(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性組成物と有機溶媒を含み、該重合性組成物中の９０質量％以上が、下記一般式（１−１）で表される重合性化合物、下記一般式（１−２）で表される重合性化合物から選ばれる１種又は２種類以上の重合性化合物からなり、
【化１】
0005748031.tif 000070
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐは単結合又はスペーサー基を表すが、スペーサー基は炭素原子数１〜１８のアルキレン基（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、複数存在するＰは同一であっても異なっていてもよく、複数存在するＳｐは同一であっても異なっていてもよく、
Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）を表し、当該基は、炭素原子数１のアルキル基で置換されていても良く、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｍ１及びｎ１はそれぞれ独立して０、１、２、３又は４を表すが、ｍ１＋ｎ１は４以下である。また、ｍ１が２〜４であり、Ａ１及びＺ１が複数存在する場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎ１が２〜４であり、Ａ２及びＺ２が複数存在する場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【化２】
0005748031.tif 000071
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐは単結合又はスペーサー基を表すが、スペーサー基は炭素原子数１〜１８のアルキレン基（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して、１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）、又はナフタレン−２，６−ジイル基を表し、当該基は、炭素原子数１のアルキル基で置換されていても良く、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
Ｒ４及びＲ５は、何れか一方が水素原子を表し、もう一方がメチル基を表し、
Ｒ２２は、水素原子、ハロゲノ基、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子によって置換されていてもよく、
ｍ２及びｎ２はそれぞれ独立して０、１、２、３又は４を表すが、ｍ２＋ｎ２は４以下である。また、ｍ２が２〜４であり、Ａ１及びＺ１が複数存在する場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎ２が２〜４であり、Ａ２及びＺ２が複数存在する場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
前記重合性組成物全体の含有量の内、一般式（１−１）で表される重合性化合物の合計含有量が３０〜９０質量％である、溶液。
【請求項２】
有機溶媒がケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上である請求項１に記載の溶液。
【請求項３】
更に重合性開始剤を含む請求項１又は請求項２に記載の溶液。
【請求項４】
更に重合性キラル化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の溶液。
【請求項５】
更に重合性ディスコチック化合物を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の溶液。
【請求項６】
更に界面活性剤を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の溶液。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の溶液を用いて作成した光学異方体。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の溶液を用いて作成した位相差膜。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の溶液を用いて作成した光学補償膜。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の溶液を用いて作成した位相差パターニング膜。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の溶液を用いて作成したホモジニアス配向液晶フィルム。
【請求項１２】
請求項７記載の光学異方体を複数積層した積層光学異方体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、及び、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合性組成物溶液、及び当該溶液を用いた光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性組成物溶液は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は例えば位相差フィルム（膜）、位相差パターニング膜、ホモジニアス配向液晶フィルムとして種々の液晶ディスプレイに応用されている。位相差フィルムは、重合性組成物溶液を基板に塗布して、配向膜等により重合性組成物溶液を配向させた状態で加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性組成物を硬化することにより得られる。【０００３】
通常、塗布するための重合性組成物溶液は、有機溶媒に重合性組成物を溶解した状態で使用されるため、基板に塗布した後、溶剤を加熱等で除去する乾燥過程が必要となる。そして、乾燥過程で有機溶媒が除去された後、重合性組成物中の重合性液晶化合物を基板上に配向させる必要があるが、位相差フィルムを得るプロセスは多様であるため、より広い温度範囲で長い時間、欠陥なく良好に配向する必要がある。【０００４】
これまでに、重合性液晶組成物の配向性が良好である例として、（メタ）アクリレート化合物を用いた組成物が提案されているが、配向性は不十分であった（特許文献１）。また、アジン骨格を有する重合性液晶化合物、及び、該重合性液晶化合物を用いた組成物が開示されているが、基板に対して重合性液晶組成物が螺旋状に配向した状態での配向性が開示されているのみで、基板に対して重合性液晶組成物が水平に配向した状態での配向性や垂直に配向した状態での配向性については不明であり、該アジン骨格を有する重合性液晶化合物は着色があるため、位相差フィルムには適さないという問題もあった（特許文献２）。【０００５】
その他、重合性液晶組成物を良好に配向させる方法としては、配向膜の液晶配向性を改良する場合が多く、例えば、特許文献３にはアルコキシシラン化合物の加水分解物、水酸基を有する高分子材料、架橋剤を含有する配向膜溶液が開示され、特許文献４にはアルキルシロキサン骨格を有するシロキサン化合物を含む配向膜が開示されている。【０００６】
以上のように、基材に塗布し、乾燥過程で溶剤が除去された後、重合性組成物中の重合性化合物を欠陥なく良好に配向させることができる重合性組成物溶液の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−１８４９７４号公報
【特許文献２】特開２００８−２９１２１８号公報
【特許文献３】特開２００６−３０８７２５号公報
【特許文献４】特開２０１０−２５０１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、基材に塗布し、乾燥過程で有機溶媒が除去された後、重合性組成物中の重合性化合物を欠陥なく良好に配向させることができる保存安定性に優れる重合性組成物溶液を提供し、併せて、当該溶液を用いた欠陥なく良好に配向した光学異方体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために、種々の重合性化合物の組み合わせを鋭意検討した結果、特定の構造を有する重合性化合物を、重合性組成物中の９０質量％以上含有する重合性組成物溶液とすることにより、保存安定性に優れること、また、当該溶液を用いることにより欠陥なく良好に配向した光学異方体が得られることを見出し本発明の完成に至った。【００１０】
すなわち、重合性組成物と有機溶媒を含み、分子内に２−メチル−１，４−フェニレン基を有する重合性化合物を、重合性組成物中の９０質量％以上含有する溶液、及び、当該溶液を用いた光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の重合性組成物溶液を用いることで、保存安定性が良い溶液、及び、欠陥なく良好に配向した光学異方体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明による重合性組成物溶液の最良の形態について説明する。本発明の重合性組成物溶液は、重合性組成物と有機溶媒を含有する。また、該重合性組成物中の９０質量％以上が一般式（１）で表される重合性化合物から選ばれる１種又は２種類以上の重合性化合物から構成される。
【００１３】
【化１】
0005748031.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲノ基、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基又はＰ−Ｓｐ−基（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐは炭素原子数０〜１８のスペーサー基を表すが、Ｐが分子内に複数存在する場合には同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐが分子内に複数存在する場合には同一であっても異なっていてもよい。）を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子によって置換されていてもよいが、少なくとも一方はＰ−Ｓｐ−基を表し、
Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して、
（ａ）  １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，４−シクロペンタジエン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、フラン−２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及びデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていても良く、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、を表し、
ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、１、２、３又は４を表すが、ｍ＋ｎは４以下である。また、ｍが２〜４であり、Ａ１及びＺ１が複数存在する場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２〜４であり、Ａ２及びＺ２が複数存在する場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
Ｐで表される重合性官能基としては、ビニル基、ビニルエーテル基アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基、オキセタニル基、マレイミド基、チオール基が好ましく、生産性の観点から、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基が特に好ましい。
【００１５】
また、Ｓｐは炭素原子数０〜１８のスペーサー基を表し、具体的には、単結合又はアルキレン基（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）を表す。
【００１６】
本発明における重合性組成物において、保存安定性に優れる重合性組成物溶液を得るには、一般式（１）で表される重合性化合物を９０質量％以上含有することが好ましく、９１質量％以上含有することがより好ましく、９３質量％以上含有することがさらに好ましく、９５質量％以上含有することが特に好ましい。また、一般式式（１）で表される重合性化合物の含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％含有することも好ましい。
【００１７】
本発明における重合性組成物において、一般式（１）で表される重合性化合物のうち、Ｒ１及びＲ２がともにＰ−Ｓｐ−基である、下記一般式（１−１）で表される重合性化合物を含有することが好ましい。
【００１８】
【化２】
0005748031.tif 000003
【００１９】
（Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１、ｎ１、Ｐ、Ｓｐは、それぞれ、上記一般式（１）で定義されたＡ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ、ｎ、Ｐ、Ｓｐと同一のものを表す。）
当該重合性官能基を２つ持つ化合物は、重合後に架橋構造を採るため、良好に配向した光学異方体を得るために、１種または２種用いることが好ましい。
【００２０】
また、一般式（１−１）で表される化合物のうち、Ａ１、Ａ２の各環構造には、メチル基以外の置換基を有さないことがその他の化合物との相溶性の点で好ましい。
【００２１】
一般式（１−１）で表される化合物の例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００２２】
【化３】
0005748031.tif 000004
【００２３】
【化４】
0005748031.tif 000005
【００２４】
【化５】
0005748031.tif 000006
【００２５】
【化６】
0005748031.tif 000007
【００２６】
【化７】
0005748031.tif 000008
【００２７】
【化８】
0005748031.tif 000009
【００２８】
【化９】
0005748031.tif 000010
【００２９】
【化１０】
0005748031.tif 000011
【００３０】
（式中、ｐ及びｑはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ３は水素原子、又はメチル基を示す。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【００３１】
一般式（１−１）で表される化合物の合計含有量は、溶液とした場合の保存安定性の観点から、重合性組成物全体の含有量の内、３０〜９０質量％含有することが好ましく、３５〜８５質量％含有することがより好ましく、４０〜８０質量％含有することが特に好ましい。
【００３２】
本発明における重合性組成物において、一般式（１）で表される重合性化合物のうち、Ｒ１がＰ−Ｓｐ−基である、下記一般式（１−２）で表される重合性化合物を含有することが好ましい。
【００３３】
【化１１】
0005748031.tif 000012
【００３４】
（Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ２、ｎ２、Ｐ、Ｓｐは、それぞれ、上記一般式（１）で定義されたＡ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ、ｎ、Ｐ、Ｓｐと同一のものを表し、
Ｒ４及びＲ５は、何れか一方が水素原子を表し、もう一方がメチル基を表し、
Ｒ２２は、水素原子、ハロゲノ基、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子によって置換されていてもよい）
当該重合性官能基を１つ持つ化合物は、溶液とした場合の相溶性の観点から、１種または２種用いることが好ましい。
【００３５】
また、一般式（１−２）で表される化合物のうち、Ａ１、Ａ２の各環構造には、メチル基以外の置換基を有さないことがその他の化合物との相溶性の点で好ましい。
【００３６】
特に、上記一般式（１−１）及び、一般式（１−２）で表される化合物のうち、Ａ１、Ａ２の各環構造には、メチル基以外の置換基を有さない場合、両者の化合物の主骨格部分が同一構造を有するため互いの相溶性に優れ、溶液とした場合の保存安定性が向上するため好ましい。
【００３７】
一般式（１−２）で表される化合物の例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００３８】
【化１２】
0005748031.tif 000013
【００３９】
【化１３】
0005748031.tif 000014
【００４０】
【化１４】
0005748031.tif 000015
【００４１】
【化１５】
0005748031.tif 000016
【００４２】
【化１６】
0005748031.tif 000017
【００４３】
【化１７】
0005748031.tif 000018
【００４４】
【化１８】
0005748031.tif 000019
【００４５】
【化１９】
0005748031.tif 000020
【００４６】
【化２０】
0005748031.tif 000021
【００４７】
【化２１】
0005748031.tif 000022
【００４８】
【化２２】
0005748031.tif 000023
【００４９】
（式中、ｔは１〜１８の整数を表し、ｒは１〜１８の整数を表し、ｓは０〜１８の整数を表し、Ｒ６は水素原子、又はメチル基を示す。）これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【００５０】
一般式（１−２）で表される化合物の合計含有量は、溶液とした場合の相溶性の観点から、重合性組成物全体の含有量の内、０〜７０質量％含有することが好ましく、１０〜６０質量％含有することがより好ましく、２０〜６０質量％含有することが特に好ましい。
【００５１】
また、一般式（１）で表される重合性化合物は、具体的には式（１−３）で表される化合物であることが好ましい。
【００５２】
【化２３】
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【００５３】
（Ｒ１３、Ｒ２３、Ａ１、Ａ２、ｍ３、ｎ３は、それぞれ、上記一般式（１）で定義されたＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、ｍ、ｎと同一のものを表し、Ｒ7及びＲ8は、何れか一方が水素原子を表し、もう一方がメチル基を表す。）このように、メチル基を有する環構造を連結する連結基として−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−を有する重合性化合物を１種又は２種以上含有することにより、溶液とした場合の保存安定性に優れ、また、溶液を基材上に塗布し、乾燥工程により有機溶媒を除去した状態においても、固形物の析出が観察されず、長時間にわたり液晶状態を維持することができる。  
さらに、一般式（１−３）で表される化合物のうち、Ａ１、Ａ２の各環構造には、置換基を有さないことが、その他の化合物との相溶性の点で好ましい。
【００５４】
また、本発明における重合性組成物において、上記一般式（１）に示す重合性化合物以外の重合性化合物を含有することができる。具体的には、一般式（２）
【００５５】
【化２４】
0005748031.tif 000025
【００５６】
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、
Ｓｐは炭素原子数０〜１８のスペーサー基を表し、
ｍ４は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、
Ｒ９は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基、又は、一般式（２−ａ）
【００５７】
【化２５】
0005748031.tif 000026
【００５８】
（式中、Ｐは反応性官能基を表し、Ｓｐは炭素原子数０〜１８のスペーサー基を表し、ｍ５は０又は１を表す。）を表し、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される化合物が挙げられる。
【００５９】
より具体的には、一般式（２）において、Ｓｐがアルキレン基を表し、（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）
ＭＧが一般式（２−ｂ）
【００６０】
【化２６】
0005748031.tif 000027
【００６１】
（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数２〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ４は０、１又は２を表す。）で表される化合物が挙げられる。
【００６２】
重合性官能基は、ビニル基、ビニルエーテル基アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基、オキセタニル基、マレイミド基、チオール基が好ましく、生産性の観点から、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基が特に好ましい。
【００６３】
さらに、一般式（２）で表される化合物のうち、ＭＧの各環構造には、置換基を有さないことが、その他の化合物との相溶性の点で好ましい。
【００６４】
さらには、一般式（２−１）
【００６５】
【化２７】
0005748031.tif 000028
【００６６】
（式中、Ｚ４は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表し、
Ｚ５は水素原子又はメチル基を表し、ｕは０又は1を表し、
Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、隣接しないＣＨ基が窒素で置換された１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのＣＨ2基が酸素又は硫黄原子で置換された１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基を表すが、これらの基は炭素原子数２〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、
Ｙ3及びＹ4はそれぞれ独立的に単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−又は−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2-を表し、Ｙ5は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−を表す。）で表される化合物、
及び、一般式（２−２）
【００６７】
【化２８】
0005748031.tif 000029
【００６８】
（式中、Ｚ６は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表し、
Ｚ７は水素原子又はメチル基を表し、
Ｗ3は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
vは１〜１８の整数を表し、
ｗは０又は１を表し、
Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、隣接しないＣＨ基が窒素原子で置換された１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのＣＨ2基が酸素原子又は硫黄原子で置換された１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基を表すが、これらの基は炭素原子数２〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、
Ｙ6及びＹ7はそれぞれ独立的に単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−又はーＯＣＯＣＨ2ＣＨ2-を表し、
Ｙ8は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−を表す。）で表される化合物、
及び、一般式（２−３）
【００６９】
【化２９】
0005748031.tif 000030
【００７０】
（式中、ｙは０又は１を表し、
Ｗ1及びＷ2はそれぞれ独立的に単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立的に単結合、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｘ及びｚはそれぞれ独立的に０〜１８の整数を表し、
Ｒ１０は水素原子、又はメチル基を表し
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４〜Ｒ３３は、それぞれ、水素原子、炭素原子数２〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子から選択される。）で表される化合物が好ましい。
【００７１】
例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００７２】
【化３０】
0005748031.tif 000031
【００７３】
【化３１】
0005748031.tif 000032
【００７４】
【化３２】
0005748031.tif 000033
【００７５】
【化３３】
0005748031.tif 000034
【００７６】
【化３４】
0005748031.tif 000035
【００７７】
【化３５】
0005748031.tif 000036
【００７８】
【化３６】
0005748031.tif 000037
【００７９】
【化３７】
0005748031.tif 000038
【００８０】
【化３８】
0005748031.tif 000039
【００８１】
【化３９】
0005748031.tif 000040
【００８２】
（式中、ｅ及びｆはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ３４は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３５は水素原子、ハロゲン原子、炭素数２〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数２〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【００８３】
一般式（２）で表される化合物の合計含有量は、溶液とした場合の相溶性の観点から、重合性組成物全体の含有量の内、０〜１０質量％含有することが好ましい。
【００８４】
本発明の重合性組成物溶液において、上記一般式（１）に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性キラル化合物を含有することもできる。
本発明に使用する重合性キラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３５  ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３９２  ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が、本発明の重合性液晶組成物に好ましい。
重合性キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、重合性組成物の内、０〜１０質量％含有することが好ましい。
重合性キラル化合物の一般式の一例として、一般式（３−１）〜（３−４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００８５】
【化４０】
0005748031.tif 000041
【００８６】
式中、Ｓｐ３ａ、及び、Ｓｐ３ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３となり、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、及び、Ｚ６はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ５、及び、ｍ５はそれぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
あるいはＲ３ａ及びＲ３ｂは一般式（３−ａ）
【００８７】
【化４１】
0005748031.tif 000042
【００８８】
（式中、Ｐ３ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
Ｐ５ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００８９】
【化４２】
0005748031.tif 000043
【００９０】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【００９１】
重合性キラル化合物の具体的例としては、化合物（３−５）〜（３−２５）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００９２】
【化４３】
0005748031.tif 000044
【００９３】
【化４４】
0005748031.tif 000045
【００９４】
【化４５】
0005748031.tif 000046
【００９５】
【化４６】
0005748031.tif 000047
【００９６】
式中、ｍ、ｎ、ｋ、ｌはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
本発明の重合性組成物溶液において、上記一般式（１）に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性ディスコチック化合物を含有することもできる。
本発明に使用する重合性ディスコチック化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平７−２８１０２８号公報、特開平７−２８７１２０号公報、特開平７−３３３４３１号公報、特開兵８−２７２８４号公報に記載されているような重合性化合物が挙げられる。
重合性ディスコチック化合物の配合量は、化合物によって適宜調整することが必要であるが、重合性組成物の内、０〜１０質量％含有することが好ましい。
重合性ディスコチック化合物の一般式の一例として、一般式（４−１）〜（４−３）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００９７】
【化４７】
0005748031.tif 000048
【００９８】
式中、Ｓｐ４は炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
Ａ４は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、
ｎ５は０又は１を表し、
Ｚ４ａは、−ＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
Ｚ４ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
あるいはＲ４は一般式（４−ａ）
【００９９】
【化４８】
0005748031.tif 000049
【０１００】
（式中、Ｐ４ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
Ｐ４ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０１０１】
【化４９】
0005748031.tif 000050
【０１０２】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
重合性ディスコチック化合物の具体的例としては、化合物（４−４）〜（４−８）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１０３】
【化５０】
0005748031.tif 000051
【０１０４】
【化５１】
0005748031.tif 000052
【０１０５】
【化５２】
0005748031.tif 000053
【０１０６】
式中、ｎは１〜１８の整数を表す。
（有機溶媒）
本発明の重合性組成物溶液に用いる有機溶媒としては特に限定はないが、重合性化合物が良好な溶解性を示す溶媒が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる溶媒であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが好ましく、２種類混合して用いる場合、トルエンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとを混合して用いることが溶液安定性の点から好ましい。
【０１０７】
重合性組成物溶液中の有機溶媒の比率は、本発明に用いられる重合性組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性組成物の固形分が１０〜６０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
（重合性開始剤）
本発明の重合性組成物溶液は、重合性開始剤を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、具体的には、ＢＡＳＦ社の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア３７９」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュアＯＸＥ０１」、「イルガキュアＯＸＥ０２」、「ルシリンＴＰＯ」、「ダロキュア１１７３」やＬＡＭＢＳＯＮ社の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。
【０１０８】
光重合開始剤の使用量は重合性組成物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
（界面活性剤）
本発明の重合性組成物溶液は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために界面活性剤を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類、シリコーン誘導体等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤、シリコーン誘導体が好ましい。更に具体的には「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１１３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８１２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４４Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１５０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１７３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１９５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８２４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８３３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８０ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−５５４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８Ｋ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８ＲＭ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−０８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−３０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７２ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＢＬ−２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−６１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−９０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＥＳＭ−１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＭＣＦ−３５０ＳＦ」（以上、DIC株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「ＦＴＸ-４００Ｐ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２ＭＨ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ-２１８」、「ＦＴＸ-２０９Ｆ」、「ＦＴＸ-２１３Ｆ」、「ＦＴＸ-２３３Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「ＦＴＸ-２０８Ｇ」、「ＦＴＸ-２４０Ｇ」、「ＦＴＸ-２０６Ｄ」、「ＦＴＸ-２２０Ｄ」、「ＦＴＸ-２３０Ｄ」、「ＦＴＸ-２４０Ｄ」、「ＦＴＸ-２０７Ｓ」、「ＦＴＸ-２１１Ｓ」、「ＦＴＸ-２２０Ｓ」、「ＦＴＸ-２３０Ｓ」、「ＦＴＸ-７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＳ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＬＬ」（以上、ネオス社製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」（以上、テゴ社製）、
「Ｎ２１５」、「Ｎ５３５」、「Ｎ６０５Ｋ」、「Ｎ９３５」（以上、ソルベイソレクシス社製）等の例をあげることができる。
【０１０９】
界面活性剤の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
ｇ）（その他の成分）
本発明の重合性組成物溶液は、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じるために下記一般式（５）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。
【０１１０】
【化５３】
0005748031.tif 000054
【０１１１】
（式中、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８及びＲ３９はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
該一般式（５）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
【０１１２】
該一般式（５）で表される化合物の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０１１３】
本発明の重合性組成物溶液は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（６−１）〜（６−１２）で表される化合物が好ましい。
【０１１４】
【化５４】
0005748031.tif 000055
【０１１５】
【化５５】
0005748031.tif 000056
【０１１６】
（式中、Ｒ６５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。）
チオール化合物の添加量は重合性組成物に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。
【０１１７】
また、本発明の重合性組成物溶液の溶液安定性を高めるため、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加することも好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、ｐ−メトキシフェノール、ＢＡＳＦ社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」等々があげられる。
【０１１８】
重合禁止剤、酸化防止剤の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０１１９】
更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物、あるいは液晶性のない重合性化合物等も必要に応じて添加することも可能である。これらの化合物の添加量は重合性組成物に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
本発明の光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合体を順次積層したものである。あるいは、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合対を順次積層し、その上に必要に応じて配向膜、及び、前記又は前記と異なってもよい重合性組成物溶液を順次積層したものである。さらにその上に必要に応じて配向膜、及び、前記又は前記と異なってもよい重合性組成物溶液を順次積層することもできる。
【０１２０】
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、及び、光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。
【０１２１】
本発明の重合性組成物溶液の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
【０１２２】
また、上記基材には、本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性組成物溶液を塗布後、乾燥させる。
（重合工程）
乾燥した重合性組成物の重合処理は、該重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（位相差膜）
本発明の位相差膜は、本発明の光学異方体と同様にして作成される。重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内に複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、ホモジニアス液晶フィルムとして使用することができる。重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物、及び、重合性キラル化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面外に複屈折性を有する位相差膜が得られる。重合性ディスコチック化合物を含む重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内にも面外にも複屈折性を有する位相差膜が得られる。
【０１２３】
また、基材が位相差を有する場合には、基材の有する複屈折性、及び、本発明の位相差膜の複屈折性を加算した複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、基材の有する複屈折性と位相差膜の有する複屈折性が基材の面内で同じ方向の場合もあれば、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、用途に適した形で適用される。
（位相差パターニング膜）
本発明の位相差パターニング膜は、本発明の光学異方体同様に、基材、配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合体を順次積層したものであるが、重合工程において、部分的に異なる位相差が得られるようにパターニングされたものである。パターニングは、線状のパターニング、格子状のパターニング、円状のパターニング、多角形状のパターニング等、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、適用される。
部分的に異なる位相差を得る方法としては、基材に配向膜を設け、配向処理する際に本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物がパターニング配向するように処理する。そのような配向処理は、微細ラビング処理、フォトマスクを介しての偏光紫外可視光照射処理、微細形状加工処理等が挙げられる。配向膜は、公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。微細ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
【実施例】
【０１２４】
以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性組成物溶液（１）の調製）
式（Ａ−１）で表される重合性化合物３０部、式（Ａ−２）で表される重合性化合物３０部、式（Ｂ−１）で表される重合性化合物２０部、式（Ｂ−２）で表される重合性化合物２０部、イルガキュア９０７（Ｄ−１）４部、ｐ−メトキシフェノール（Ｅ−１）０．１部、流動パラフィン（Ｆ−１）０．２部、メガファックＦ−５５４（Ｆ−２）０．１部をトルエン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（６０／４０）混合溶媒（Ｃ−１）４００部に混合し、５０℃で１時間加熱した。その後、０．１μｍのメンブランフィルターでろ過して本発明の重合性組成物溶液（１）を得た。
（重合性組成物溶液（２）〜（７０）の調製）
本発明の重合性組成物溶液（１）の調製と同様にして本発明の重合性組成物溶液（２）〜（４５）、（５７）〜（７０）及び、本発明ではない（４６）〜（５６）重合性組成物溶液を得た。表１〜表４に、本発明の重合性組成物溶液（１）〜（７０）の具体的な組成を示す。【０１２５】
【表１】
0005748031.tif 000057
【０１２６】
【表２】
0005748031.tif 000058
【０１２７】
【表３】
0005748031.tif 000059
【０１２８】
【表４】
0005748031.tif 000060
【０１２９】
【表５】
0005748031.tif 000061
【０１３０】
【化５６】
0005748031.tif 000062
【０１３１】
【化５７】
0005748031.tif 000063
【０１３２】
トルエン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（６０／４０）（Ｃ−１）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（Ｃ−２）
プロピレングリコールジアセテート（Ｃ−３）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｃ−４）
トルエン（Ｃ−５）
メチルイソブチルケトン（Ｃ−６）
アニソール（Ｃ−７）
イルガキュア９０７（Ｄ−１）
イルガキュアＯＸＥ０１（Ｄ−２）
イルガキュア６５１（Ｄ−３）
ｐ−メトキシフェノール（Ｅ−１）
流動パラフィン（Ｆ−１）
メガファックＦ−５５４（Ｆ−２）
テクノフロンＮ５３５（Ｆ−３）【０１３３】
【化５８】
0005748031.tif 000064
【０１３４】
【化５９】
0005748031.tif 000065
【０１３５】
（実施例１）
調製した重合性組成物溶液を０℃で１週間保管した後の溶液状態を観察した。沈殿物は確認されず、調製した時点と同じ状態を維持していた。【０１３６】
調整した重合性組成物溶液を、室温で、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム上にバーコーター♯４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で１５分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性１）。【０１３７】
同様に、調整した重合性組成物溶液を、室温で、パイル生地の布でラビング処理したＴＡＣフィルム上にバーコーター♯４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で１５分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性２）。【０１３８】
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調整した重合性組成物溶液を、該基材にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、すぐに照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性３）。【０１３９】
ガラス基板上にＬＩＡ−０１（ＤＩＣ株式会社製）をスピンコーターで塗布し、８０℃で１分間乾燥し、乾燥膜厚１５ｎｍの塗膜に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、波長３６５ｎｍ付近の可視紫外光（照射強度：２０ｍＷ/ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、基材に対して垂直方向から照射し（照射量：１００ｍＪ/ｃｍ２）光配向膜を得た。調整した重合性組成物溶液を、得られた光配向膜にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、すぐに照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性４）。【０１４０】
その結果、いずれの配向性試験においても良好な配向性を示す結果となった。得られた結果を表５に表す。
（溶液安定性）
○：沈殿物が全くなく、均一溶液のままである
×：沈殿物が一部確認される
（配向性）
○：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
△：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している
−：未確認【０１４１】
【表６】
0005748031.tif 000066
【０１４２】
【表７】
0005748031.tif 000067
【０１４３】
【表８】
0005748031.tif 000068
【０１４４】
【表９】
0005748031.tif 000069
【０１４５】
（実施例２〜５９、比較例１〜１１）
実施例１と同様にして、実施例２〜５９、比較例１〜１１の発明の重合性組成物溶液の０℃で１週間保管した後の溶液状態を観察した。また、得られた重合性組成物溶液を用いて、配向性１〜配向性４について確認した。得られた結果を表５〜７に示している。【０１４６】
その結果、本発明の重合性組成物溶液は、いずれも沈殿物は確認されず、調製した時点と同じ状態を維持していた。また、いずれの配向性試験においても良好な配向性を示す結果となり、本発明の重合性組成物溶液はいずれも溶液安定性に優れ、かつ、配向性も良好であることから、生産性に優れているといえる。【０１４７】
一方、比較例１〜１１の結果から、分子内に２−メチル−１，４−フェニレン基を有する重合性化合物を９０質量％以上含有しない場合、溶液安定性、及び、配向性に優れる重合性組成物溶液は得られなかった。