(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
0005801748.tif 000036
〔式中、Ｘは、カルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１は、水素原子であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルキルカルボニル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表し、
ｎは、０又は１であり、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、スルホン酸基、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルカノイルアミノ基、ウレイド基からなる群より選出された基を表し、
（ＨＯ３Ｓ）１−３は１〜３個のスルホン酸基を表す。〕
で表される構造を有する反応性染料。
【請求項２】
前記式（Ｉ）は下記式（Ｉ−１）：
【化２】
0005801748.tif 000037
〔式中、Ｘは、カルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１は、水素原子であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルキルカルボニル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表す。〕
で表される、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項３】
Ｘは、カルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１は、水素原子であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表す、請求項２に記載の反応性染料。
【請求項４】
下記式（Ｉ−１ａ）：
【化３】
0005801748.tif 000038
で表される構造を有する請求項３に記載の反応性染料。
【請求項５】
下記式（Ｉ−１ｇ）：
【化４】
0005801748.tif 000039
で表される構造を有する請求項３に記載の反応性染料。
【請求項６】
前記式（Ｉ）は下記式（Ｉ−２）：
【化５】
0005801748.tif 000040
〔式中、Ｘは、カルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１は、水素原子であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルキルカルボニル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルカノイルアミノ基からなる群より選出された基を表す。〕
で表される、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項７】
Ｘは、カルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１は、水素原子であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルカノイルアミノ基からなる群より選出された基を表す、請求項６に記載の反応性染料。
【請求項８】
下記式（Ｉ−２ａ）：
【化６】
0005801748.tif 000041
で表される構造を有する請求項７に記載の反応性染料。
【請求項９】
下記式（Ｉ−２ｄ）：
【化７】
0005801748.tif 000042
で表される構造を有する請求項７に記載の反応性染料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な反応性染料、特に、ヒドロキシル基又はアミノ基を含む繊維の浸染、コールドパッドバッチ（ｃｏｌｄ ｐａｄ ｂａｔｃｈ）染、連続染、捺染及びデジタルインクジェットプリントなどに適用される新規な反応性染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近流行の色調の傾向は、暖色系のアーストーン（ｅａｒｔｈ  ｔｏｎｅ）にすでに移行し、その色彩として、ブラウン、グレー、カーキ色、オリーブ色、はだ色などが含まれる。従来、この種のセルロース繊維のアーストーンは、すべてバット染料（Ｖａｔ ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）により染色されてきた。バット染料を用いて布地を染色した場合、優れた再現性（ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ）と色堅牢度（ｃｏｌｏｒ ｆａｓｔｎｅｓｓ）の特性を有するが、染色工程が繁雑で、明るい色調が無く、しかも濃色に染める時に効率が悪いなどの問題があるため、バット染料に代えて反応性染料を用いることについて一定の市場と需要が存在する。
【０００３】
特許文献１（ＷＯ２００８／０５５８０５号公報）において、反応性染料混合物が開示されているが、市場においては、更に優れた再現性と色堅牢度を有する黄色系と赤褐色系の反応性染料の研究開発が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０５５８０５号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的と、その他の目的を達成するために、下記式（Ｉ）で表される構造を有する反応性染料を提供する。
【化１】
0005801748.tif 000002
〔式中、Ｘは、ハロゲン又はカルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルキルカルボニル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表し、
ｎは、０又は１を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、スルホン酸基、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルカノイルアミノ基、ウレイド基からなる群より選出された基を表し、
（ＨＯ３Ｓ）１−３は１〜３個のスルホン酸基を表し、任意にナフチル基に結合される。〕
【０００６】
本発明の一つの態様において、上式（Ｉ）の構造中、ｎは０を表し、当該式（Ｉ）は、下記式（Ｉ−１）の構造を有する。
【化２】
0005801748.tif 000003
［式中、Ｘは、ハロゲン又はカルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルキルカルボニル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表す。］
【０００７】
本発明の一つの具体的実施例において、Ｘは、ハロゲン又はカルボキシピリジニウム基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表す。例えば、本発明の反応性染料は、下記式（Ｉ−１ａ）、（Ｉ−１ｂ）、（Ｉ−１ｃ）、（Ｉ−１ｄ）、（Ｉ−１ｅ）、（Ｉ−１ｆ）又は（Ｉ−１ｇ）で表される構造を有するものが挙げられる。
【化３】
0005801748.tif 000004
【化４】
0005801748.tif 000005
【化５】
0005801748.tif 000006
【化６】
0005801748.tif 000007
【化７】
0005801748.tif 000008
【化８】
0005801748.tif 000009
【化９】
0005801748.tif 000010
【０００８】
又、本発明の他の一つの態様において、上記式（Ｉ）の構造中、ｎは１を表し、当該式（Ｉ）は下記式（Ｉ−２）で表される構造を有する。
【化１０】
0005801748.tif 000011
〔式中、Ｘは、ハロゲン又はカルボキシピリジニウム基を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルキルカルボニル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルカノイルアミノ基からなる群より選出された基を表す。〕
【０００９】
前記具体的実施例において、Ｘは、ハロゲン又はカルボキシピリジニウム基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、フェニル基、Ｃ１−４ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基からなる群より選出された基を表し、Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルカノイルアミノ基からなる群より選出された基を表す。例えば、本発明の反応性染料は、下記式（Ｉ−２ａ）、（Ｉ−２ｂ）、（Ｉ−２ｃ）又は（Ｉ−２ｄ）で表される構造を有するものが挙げられる。
【化１１】
0005801748.tif 000012
【化１２】
0005801748.tif 000013
【化１３】
0005801748.tif 000014
【化１４】
0005801748.tif 000015
【発明の効果】
【００１０】
本発明の反応性染料は、優れた濃染性（ｄｙｅ ｄｅｐｔｈ）を有する。市販されている染料に比べ、本発明の反応性染料はより好ましい濃染性を示し、中温度の浸染とコールドパッドバッチ染において、更に優れた再現性と色堅牢度の特長を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態を特定の具体的実施例により詳細に説明する。この技術分野に精通する者は、本発明の明細書に開示された内容により、容易に本発明の利点と効果を理解することができる。本発明は、他の様々な実施形態で実施又は応用を行うことができる。本発明の明細書における各細部は、異なる観点と応用により、本発明の主旨を逸脱しない限り、様々な修正と変更を施すことができる。
【００１２】
本発明の明細書中、説明の便宜上、化合物は、すべて遊離酸の形態で示すが、本発明における染料は、その製造又は使用時において、しばしば、水溶性の塩の形態で存在する。特に好ましい塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又は有機アミン塩が挙げられ、その中、より好ましい塩として、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩又はトリエタノールアミン塩が挙げられる。
【００１３】
本発明の染料は、従来の方法により製造することができ、その製造の際の反応の順序には特に厳しい制限はなく、先に発色団を製造した後、必要とする染料を合成しても良く、又、染料の製造過程において、発色団を合成しても良い。
【００１４】
本発明の染料は、繊維材料に適用され、特に、セルロース繊維材料とセルロース繊維含有繊維材料の染色又は捺染に適用される。これら繊維材料としては、特に制限はなく、天然繊維又は再生セルロース繊維であっても良く、例えば、棉、麻、亜麻、大麻、苧麻、粘液性レイヨン、又はセルロース系含有繊維などの繊維材料が挙げられる。同様に、本発明の染料は、ヒドロキシル含有繊維の繊維混紡織物の染色と捺染にも適用される。
【００１５】
本発明の染料は、様々な方法により繊維上に色止めされ、特に、水性染料溶液と捺染のりの形式が使用され、浸染、連続染、コールドパッドバッチ染、捺染及びデジタルインクジェットプリントなどの方法により染色と捺染が行われる。
【００１６】
本発明の染色又は捺染は、一般に従来、常用の方法により行われる。浸染法（ｅｘｈａｕｓｔｉｏｎ  ｄｙｅｉｎｇ）としては、周知の無機中性塩（例えば、無水硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウム）と、周知の酸結合剤（例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム）を単独で又は混合して使用する。上記無機中性塩と塩基の使用量は重要ではなく、無機中性塩と塩基は、従来の伝統的方法により、一回又は小分けにして染浴中に添加される。又、伝統的方法に従い、染色助剤（例えば、均染剤、緩染剤など）を添加することもできる。一般に、染色温度は、４０〜９０℃の範囲内であり、好ましくは５０〜７０℃の範囲内である。
【００１７】
コールドパッドバッチ染は、染色しようとする材料を周知の無機中性塩（例えば、無水硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウム）と、周知の酸結合剤（例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム）を利用してパッド染色し、その後、室温下で、上記により得た材料を巻き置き状態下で染色する方法である。
【００１８】
連続染色法は、周知の酸結合剤（例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウム）とパッド染色液とを混合し、通常の方法により染色しようとする材料についてパッド染色を行い、その後、それにより得た材料を乾熱又は蒸汽により色止めするものである。二浴パッド染色法は、染料により染色しようとする材料をパッド染色した後、周知の無機中性塩（例えば、硫酸ナトリウム、又は硅酸ナトリウム）で処理する。最も好ましくは、常法により処理した材料を乾燥、又は蒸汽により色止めする方法である。
【００１９】
以下、実例により本発明を説明するが、これは本発明を説明するための例示であり、本発明の特許請求の範囲は、これに限定されるものではない。特に説明のない限り、温度は攝氏温度で示し、部数又は％は、重量当りで示す。
【実施例】
【００２０】
実施例１
（１）２−ナフチルアミン−４,８−ジスルホン酸３０.２部を氷水３００部中に分散し、次に、３２％の塩酸水溶液２８.５部を加えて十分攪拌を行い、更に、亜硝酸ナトリウム水溶液６.９部を徐々に加えた後、０〜５℃で１時間攪拌を続ける。この後、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸２２.３部を徐々に加え、炭酸水素ナトリウムによりｐＨ３まで調整し、１０〜１５℃で３時間攪拌して、反応液を得る。
【００２１】
（２）上記の反応液中に、塩化シアヌル１８.４部が氷水１００部に分散された分散液を徐々に傾注し、炭酸水素ナトリウムを用いてｐＨ５〜６まで調整して、１０〜１５℃で３時間攪拌し、濾過して反応液を得る。
【００２２】
（３）次に、２４％アンモニア水溶液を用いて、上記の反応液をｐＨ１０〜１１を保持する状態に調整し、４０〜４５℃に昇温して２時間攪拌を続けた後、塩析を行い、下式（１）で表される生成物を得る。
【化１５】
0005801748.tif 000016
【００２３】
（４）水３００部中に、上記の生成物（１）を分散し、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）１２.３部を加え、７０〜８０℃に昇温して、３時間攪拌を続ける。その後、塩析によりオレンジ色の生成物（２）、即ち、式（Ｉ−１ａ）で表される化合物（λｍａｘ＝４０５ｎｍ）を得る。
【化１６】
0005801748.tif 000017
【００２４】
実施例２
（１）２−ナフチルアミン−４,８−ジスルホン酸３０.２部を氷水３００部中に分散し、次に、３２％の塩酸水溶液２８.５部を加えて十分攪拌し、更に、亜硝酸ナトリウム水溶液６.９部を加えた後、０〜５℃で１時間攪拌する。続いて、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸２２.３部を徐々に加え、炭酸水素ナトリウムを用いてｐＨ３に調整して、１０〜１５℃で３時間攪拌し、反応液を得る。
【００２５】
（２）上記の反応液中に、塩化シアヌル１８.４部が氷水１００部に分散された分散液を徐々に加え、炭酸水素ナトリウムを用いてｐＨ５〜６まで調整して、１０〜１５℃で２時間攪拌し、濾過して反応液を得る。
【００２６】
（３）次に、２４％アンモニア水溶液を用いて、上記の反応液をｐＨ１０〜１１を保持する状態に調整し、４０〜４５℃に昇温して、２時間攪拌を続けた後、塩析により下式（３）で表される生成物を得る。
【化１７】
0005801748.tif 000018
【００２７】
（４）上記より得た生成物（３）を水３００部中に分散し、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）１２.３部を加え、７０〜８０℃に昇温して、３時間攪拌を続けた後、塩析により黄色の生成物（４）、即ち、式（Ｉ−１ｂ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝４００ｎｍ）を得る。
【化１８】
0005801748.tif 000019
【００２８】
実施例３
（１）２−ナフチルアミン−４,８−ジスルホン酸３０.２部を氷水３００部中に分散し、続いて、３２％の塩酸水溶液２８.５部を加え、十分攪拌する。次に、亜硝酸ナトリウム水溶液６.９部を加えた後、０〜５℃で１時間攪拌を続ける。更に、１−ナフチルアミン−６−スルホン酸２２.３部を徐々に加え、炭酸水素ナトリウムによりｐＨ３に調整し、１０〜１５℃で３時間攪拌して反応液を得る。
【００２９】
（２）上記の反応液中に、塩化シアヌル１８.４部が氷水１００部に分散された分散液を徐々に傾注し、炭酸水素ナトリウムを用いてｐＨ５〜６に調整し、１０〜１５℃で２時間攪拌し、濾過して反応液を得る。
【００３０】
（３）次に、２４％アンモニア水溶液により、上記の反応液をｐＨ１０〜１１を保持した状態に調整して、４０〜４５℃に昇温し、攪拌を２時間続けた後、塩析により下記式（５）で表される生成物を得る。
【化１９】
0005801748.tif 000020
【００３１】
（４）上記より得た生成物（５）を水３００部中に分散し、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）１２.３部を加え、７０〜８０℃に昇温して、３時間攪拌を続けた後、塩析により黄色の生成物（６）、即ち、式（Ｉ−１ｃ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝４００ｎｍ）を得る。
【化２０】
0005801748.tif 000021
【００３２】
実施例４
（１）２−ナフチルアミン−１,５−ジスルホン酸３０.２部を氷水３００部に分散し、続いて、３２％の塩酸水溶液２８.５部を加え、十分攪拌し、次に、亜硝酸ナトリウム水溶液６.９部を加えた後、０〜５℃で１時間攪拌を続ける。更に、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸２２.３部を徐々に加え、炭酸水素ナトリウムによりｐＨ６に調整し、１０〜１５℃で３時間攪拌して反応液を得る。
【００３３】
（２）上記の反応液に、塩化シアヌル１８.４部が氷水１００部に分散された分散液を徐々に傾注し、炭酸水素ナトリウムによりｐＨ９〜９.５に調整し、８〜１０℃で３時間攪拌した後、濾過して反応液を得る。
【００３４】
（３）次に、２４％アンモニア水溶液を用い、上記の反応液をｐＨ１０〜１１に調整して、４０〜４５℃に昇温して、２時間攪拌を続けた後、塩析により下記式（７）で表される生成物を得る。
【化２１】
0005801748.tif 000022
【００３５】
（４）水３００部に上記生成物（７）を分散し、次に、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）１２.３部を加え、７０〜８０℃まで昇温し、２時間攪拌を続けた後、塩析により黄色の生成物（８）、即ち、式（Ｉ−１ｄ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝４００ｎｍ）を得る。
【化２２】
0005801748.tif 000023
【００３６】
製造実施例５〜７
実施例１〜４に記載の工程を参照することにより、高純度で、優れた濃染性と色堅牢度の特性を有する下記のニコチン酸を含む反応性染料を得る。
【００３７】
実施例５
黄色生成物（９）、即ち、式（Ｉ−１ｅ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝４０２ｎｍ）を得る。
【化２３】
0005801748.tif 000024
【００３８】
実施例６
黄色生成物（１０）、即ち、式（Ｉ−１ｆ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝４０８ｎｍ）を得る。
【化２４】
0005801748.tif 000025
【００３９】
実施例７
黄色生成物（１１）、即ち、式（Ｉ−１ｇ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝４０６ｎｍ）を得る。
【化２５】
0005801748.tif 000026
【００４０】
実施例８
（１）２−ナフチルアミン−３,６,８−トリスルホン酸５７.５部を氷水２２５部に均一に分散し、次に、亜硝酸ナトリウム水溶液４５部を徐々に加えた後、８〜１５℃で１時間攪拌する。続いて、３−アミノ−４−メトキシアセトアニリド２７.０３部を加え、４５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ５〜５.５に保持し、２０℃で２時間攪拌する。３２％塩酸水溶液３６.８７部を加えた後、亜硝酸ナトリウム水溶液４５部を徐々に加え、５〜１０℃で１時間攪拌する。更に、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸３２.８２部を、１０〜１５℃で、上記反応液に加え、４５％水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ６〜６.５に保持して、２時間攪拌し、最後に、塩析により下記式（１２）で表される生成物を得る。
【化２６】
0005801748.tif 000027
【００４１】
（２）氷水４０部に、塩化シアヌル２４.９１部を分散し、０〜５℃において上記生成物（１２）水溶液に加え、１５％炭酸ナトリウムを用いｐＨ６〜７に保持して、更に、１０〜１５℃に保温した状態で１時間攪拌する。
【００４２】
（３）２４％アンモニア水溶液１６.５５部を上記（２）で得た反応液に加え、４０〜４５℃で１時間攪拌する。次に、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）２８.２５部を加え、８０〜９０℃に昇温して、５時間攪拌を続け、赤褐色生成物（１３）、即ち、式（Ｉ−２ａ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝４８１ｎｍ）を得る。
【化２７】
0005801748.tif 000028
【００４３】
実施例９
（１）氷水４０部中に、塩化シアヌル２４.９１部を分散し、０〜５℃で上記生成物（１２）を溶解した溶液に加え、１５％炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６〜７に保持し、更に、１０〜１５℃に保温して１時間攪拌する。
【００４４】
（２）Ｎ−メチルアニリン１４.７７部を、上記（１）で得た反応液に加え、４０〜４５℃で１時間攪拌する。続いて、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）２８.２５部を加え、８０〜９０℃に昇温して、５時間攪拌を続け、赤褐色生成物（１４）、即ち、式（Ｉ−２ｂ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝５２０ｎｍ）を得る。
【化２８】
0005801748.tif 000029
【００４５】
実施例１０
（１）氷水４０部に、塩化シアヌル２４.９１部を分散し、０〜５℃で上記生成物（１２）の水溶液中に加え、１５％炭酸水溶液を用いてｐＨ６〜７に保持し、更に、１０〜１５℃に保温した状態下で１時間攪拌する。
【００４６】
（２）１−アニリン−３−スルホン酸（メタニル酸）２３.８６部を、上記（１）により得た反応液に加え、４０〜４５℃で１時間攪拌する。次に、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）２８.２５部を加え、８０〜９０℃に昇温して、５時間攪拌することで、赤褐色生成物（１５）、即ち、式（Ｉ−２ｃ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝５２０ｎｍ）を得る。
【化２９】
0005801748.tif 000030
【００４７】
実施例１１
（１）氷水４０部に、塩化シアヌル２４.９１部を分散し、０〜５℃で上記生成物（１２）の水溶液に加え、１５％炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６〜７に保持し、更に、１０〜１５℃に保温して１時間攪拌する。
【００４８】
（２）エタノールアミン８.４２部を、上記（１）により得た反応液に加え、４０〜４５℃で１時間攪拌する。次に、ニコチン酸（ピリジン−３−カルボン酸）２８.２５部を加え、８０〜９０℃に昇温して、５時間攪拌することで、赤褐色生成物（１６）、即ち、式（Ｉ−２ｄ）で表される化合物（λ ｍａｘ＝５３０ｎｍ）を得る。
【化３０】
0005801748.tif 000031
【００４９】
試験例１
実施例８により得た染料１部を取り、蒸留水１００部中に完全に溶かして染料液を調製する。この染料液２０部を染色用コップに注入し、芒硝４.８部を加え、更に、蒸留水を加えて染料液総量を７５部まで増し、次に、濃度３２０ｇ／ｌの純アルカリ水溶液５部を加える。全棉質の平織布４枚を上記染料液に放置し、しっかりと蓋をして上下に振り動かし、染料を均一にした後、この染色用コップを恒温槽中に放置し、回転ボタンを押し、３０分間で６０℃まで昇温した後、６０分間保温して色止めする。染色完了後、布地を取り出して冷水で洗浄し、更に、通常の方法で洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、優れた濃染性と染色率を有する赤褐色の染物を得る。
【００５０】
註：濃染性の測定：Ｋ／Ｓ値は、表面観測色の濃度又は表面色彩の濃度を示すものであり、織物の表面色の濃淡度を評価する指標である。その測定方法では、織物の反射率を測定することにより評価を行い、分光光度計を用いて遮蔽部分と未遮蔽部分それぞれの反射率（Ｒ）を測定し、その後、色濃度（Ｋ／Ｓ）に換算するが、これは、染色学において周知の計算式である。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ
【００５１】
試験例２
実施例１により製造された染料３部を取り、１００ｍｌの水中に溶解し、３０部／ｌの捺染用染料液を調製する。この染料液中に、アルカリ剤（苛性ソーダ１５ｍｌ／ｌと芒硝３０部／ｌを使用）２５ｍｌを加え、均一に攪拌し、これにより得た混合液をローラー式捺染器中に注入し、その後棉織物をローラー式捺染器で処理した後、軸状に巻きとる。このような形態の棉織物を室温下で４時間保存する。その後、これにより得た黄色染物を先に冷水で洗浄し、次に、沸騰した熱水で１０分間洗浄する。その後、沸騰したノニオン洗剤で１０分間洗浄し、最後に、冷水で再度水洗し、乾燥する。これにより得た黄色染物は、優れた濃染性と染色率を有する。
【００５２】
試験例３  浸染の濃染性の比較試験
実施例１により得た染料と比較試料１の染料を用い、試験例１の方法により、異なる染料液濃度（ｏ.ｗ.ｆ）について、浸染における濃染性の比較試験を行い、その結果を下表１に示す。
註：ｏ.ｗ.ｆ（ｏｎ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｆａｂｒｉｃの略称）は、織物の重量当りの値を示す。
【００５３】
【表１】
0005801748.tif 000032
【００５４】
比較試料１
【化３１】
0005801748.tif 000033
【００５５】
上記の比較結果によれば、本発明の実施例１により得た染料は、中温型の浸染において、確かに優れた濃染性を有する。
【００５６】
試験例４  コールドパッドバッチ染における濃染性の比較試験
実施例８により得た染料と比較試料２の染料を用い、試験例２の方法により、異なる染料液濃度（ｇ／ｌ）について、濃染性の比較試験を行い、その結果を下表２に示す。
【００５７】
【表２】
0005801748.tif 000034
【００５８】
比較試料２
【化３２】
0005801748.tif 000035
【００５９】
上記の比較結果によれば、実施例８により得た染料は、コールドパッドバッチ染に応用した際、優れた濃染性を有する。
【００６０】
比較試料１や比較試料２の反応性染料に比べると、本発明の反応性染料は、明らかに優れた濃染性を有し、中温型浸染とコールドパッドバッチ染に利用した場合、更に優れた再現性の特長を示す。市販の染料に比べ、本発明の反応性染料は、濃染性、水洗性及び色堅牢度の面でも極めて優れた特性を有する。
【００６１】
上記の実施例は、本発明の原理と効果を説明するための例示に過ぎず、本発明を限定するものではない。本発明は、その主旨を逸脱しない限り、上記の実施例について修正や変更を行い、様々な形態で実施をすることができる。それ故、本発明が開示する主旨を逸脱することなく本発明の技術分野においてなされたすべての修正と変更は、当然すべて本発明の特許請求の範囲に包含される。