(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0005741987.tif 000056
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ５は
【化２】
0005741987.tif 000057
（式中、Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＦ３を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表す）を表し、
ｍ、ｎ、ｐ及びｒは各々独立して０又は１を表すが、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｒは０、１、２又は３である。）で表される化合物。
【請求項２】
一般式（１）において、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４が各々独立に
【化３】
0005741987.tif 000058
から選ばれる基を表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４が各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｗがフッ素原子、シアノ基又は−ＯＣＦ３を表す、請求項１から３いずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
一般式（１）において、Ａ５が
【化４】
0005741987.tif 000059
を表す、請求項１から４いずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
一般式（１）において、Ａ５が
【化５】
0005741987.tif 000060
を表す、請求項１から４いずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
一般式（１）で表される化合物は、一般式（１ａ）〜一般式（１ｊ）
【化６】
0005741987.tif 000061
（式中、Ｒ、Ｗ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立して前記一般式（１）におけるＲ、Ｗ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５と同じ意味を表し、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表し、Ａ７、Ａ８、Ａ９は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
を表す。）
で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物を一種又は二種以上含有する液晶組成物。
【請求項９】
請求項８記載の液晶組成物を使用した液晶表示素子。
【請求項１０】
一般式（５）
【化７】
0005741987.tif 000062
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、及びＡ３は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ６は
【化８】
0005741987.tif 000063
（式中Ｘ２は臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、
Ｘ３は水素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、
Ｙ６は水素原子又はフッ素原子を表し、
ｍ，ｎ及びｐは各々独立して０又は１を表すが、ｍ＋ｎ＋ｐは０、１又は２である。）で表される化合物。
【請求項１１】
一般式（１０）
【化９】
0005741987.tif 000064
（式中、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ５は
【化１０】
0005741987.tif 000065
（式中、Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＦ３を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表す）を表し、
Ｘ５は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、
ｎ、ｐ及びｒは各々独立して０又は１を表すが、ｎ＋ｐ＋ｒは０、１又は２である。）で表される化合物。
【請求項１２】
一般式（２）
【化１１】
0005741987.tif 000066
（式中、Ｘ１は塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ-トルエンスルホニルオキシ基又はヒドロキシル基を表し、
Ａ３Ａ４、Ａ５、Ｚ３、Ｚ４、ｐ及びｒは、下記一般式（１）におけるＡ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ３、Ｚ４、ｐ及びｒと同じ意味を表す。）で表される化合物と、一般式（３）
【化１２】
0005741987.tif 000067
（式中、Ｒ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ及びｎは、下記一般式（１）におけるとＲ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ及びｎ同じ意味を表す。）で表される化合物を反応させることで、一般式（１）
【化１３】
0005741987.tif 000068
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ５は
【化１４】
0005741987.tif 000069
（式中、Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＦ３を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表す）を表し、
ｍ、ｎ、ｐ及びｒは各々独立して０又は１を表すが、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｒは０、１、２又は３である。）で表される化合物を得る製造方法。
【請求項１３】
一般式（３）
【化１５】
0005741987.tif 000070
（式中、Ｒ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ及びｎは、下記一般式（５）におけるＲ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ及びｎと同じ意味を表す。）で表される化合物を一般式（４）
【化１６】
0005741987.tif 000071
（式中、Ａ３、Ａ６、Ｚ３及びｐは下記一般式（５）におけるＡ３、Ａ６、Ｚ３及びｐと同じ意味を表し、Ｘ１１は塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ-トルエンスルホニルオキシ基又はヒドロキシル基を表
す。）で表される化合物と反応させる事により一般式（５）
【化１７】
0005741987.tif 000072
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、及びＡ３は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ６は
【化１８】
0005741987.tif 000073
（式中Ｘ２は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、
Ｘ３は水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、
Ｙ６は水素原子又はフッ素原子を表し、
ｍ，ｎ及びｐは各々独立して０又は１を表すが、ｍ＋ｎ＋ｐは０、１又は２である。）
）で表される化合物を得る製造方法。
【請求項１４】
一般式（５）
【化１９】
0005741987.tif 000074
（式中、Ｒ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎ及びｐは下記一般式（１−１）におけるＲ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎ及びｐと同じ意味を表し、
Ａ６は
【化２０】
0005741987.tif 000075
（式中Ｘ２は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、
Ｘ３は水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、
Ｙ６は水素原子又はフッ素原子を表す。）
を表す。）
で表される化合物を、一般式（８−１）又は一般式（８−２）
【化２１】
0005741987.tif 000076
（式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５及びＷは下記一般式（１−１）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５及びＷと同じ意味を表し、Ｘ４は一般式（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）
【化２２】
0005741987.tif 000077
（式中、Ｒ２及びＲ３は各々独立して直鎖であっても又は分岐していても良い炭素数１から５のアルキル基を表し、
Ｅは基中に存在する一つ以上の水素原子が各々独立してメチル基に置換されていても良い−（ＣＨ２）ｓ−を表し、
ｓは２，３又は４を表す。）を表す。）
で表される化合物と反応させる事で、一般式（１−１）
【化２３】
0005741987.tif 000078
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、及びＡ３は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ａ４は１，４−フェニレン基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）であり、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ５は
【化２４】
0005741987.tif 000079
（式中、Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＦ３を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表す）
を表し、
ｍ、ｎ、及びｐは各々独立して０又は１を表すが、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｒは０、１又は２を表す。）で表される化合物を得る製造方法。
【請求項１５】
一般式（１０）
【化２５】
0005741987.tif 000080
（式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｎ、ｐ及びｒは下記一般式（１−２）におけるＡ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｎ、ｐ及びｒと同じ意味を表し、Ｘ５は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）で表される化合物を、一般式（１１）
【化２６】
0005741987.tif 000081
（式中、Ｒ及びＡ１は一般式（１−２）におけるＲ及びＡ１と同じ意味を表し、Ｘ６は一般式（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）
【化２７】
0005741987.tif 000082
（式中、Ｒ２及びＲ３は各々独立して直鎖であっても又は分岐していても良い炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｅは基中に存在する一つ以上の水素原子が各々独立してメチル基に置換されていても良い−（ＣＨ２）ｓ−を表し、ｓは２，３又は４を表す。）を表す。）で表される化合物と反応させる事で、一般式（１−２）
【化２８】
0005741987.tif 000083
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１は１，４−フェニレン基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されていても良い。）を表し、
Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ５は
【化２９】
0005741987.tif 000084
（式中、Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＦ３を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表す）を表し、
ｎ、ｐ及びｒは各々独立して０又は１を表すが、ｎ＋ｐ＋ｒは０、１又は２である。）で表される化合物を得る製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電子材料や医農薬、特に液晶表示素子用材料として有用な２，６−ジフルオロフェニルエーテル構造を持つ化合物及びそれらの効果的な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等がある。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相（ネマチック相、スメクチック相及びブルー相等）を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。更に液晶組成物は個々の表示素子にあわせて誘電率異方性（Δε）及び屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物を選択し、構成されている。【０００３】
ＴＮ型、ＳＴＮ型又はＩＰＳ型等の水平配向型ディスプレイではΔεが正の液晶組成物が用いられている。また、Δεが正の液晶組成物を電圧無印加時に垂直に配向させ、横電界を印加する事で表示する駆動方式も報告されており、Δεが正の液晶組成物の必要性は更に高まっている。一方、全ての駆動方式において応答速度の改善が求められており、この課題を解決するために現行よりも低粘度な液晶組成物が必要とされている。低粘度な液晶組成物を得るためには、液晶組成物を構成する個々の極性化合物自体の粘度を低下させることが有効である。また、液晶組成物を表示素子等として使用する際には、広い温度範囲において安定なネマチック相を示すことが求められる。広い温度範囲にてネマチック相を維持するためには、液晶組成物を構成する個々の成分が他の成分との高い混和性及び高い透明点（Ｔ→ｉ）を持つ事が求められる。【０００４】
一般的に、高いＴ→ｉを持つ化合物を得る為には、１，４−シクロヘキシレン基や１，４−フェニレン基などの環構造を３個以上導入する事が好ましいことが知られている。一方、粘度が低い化合物を得るためには連結基を介さずに複数の環構造が直接結合した化合物、いわゆる直環系と呼ばれる化合物である事が好ましいとされている。しかしながら、環構造を３個以上持つ正のΔεを持つ直環系化合物は総じて結晶性が高く、液晶組成物への混和性に乏しい事が多い。この様な問題点を改善するため、種々の連結基を導入した化合物が検討されている。連結基を導入する事により多少粘度は上昇するものの、液晶組成物への混和性を改善する事ができることが明らかとなっている（特許文献１〜８）。しかしながら、連結基を有する分子は総じて粘度が高い上にＴ→ｉを著しく低下させるという難点があった。特許文献９には、比較的高いＴ→ｉ、大きなΔε、低い粘度及び液晶組成物への高い混和性を併せ持つ化合物として下記化合物が記載されている。しかしながら、そのＴ→ｉは十分に高い物ではなかった。【０００５】
【化１】
0005741987.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１０１５９９
【特許文献２】特表平２−５０１３１１
【特許文献３】特開平９−１５７２０２
【特許文献４】特表２００５−５１７０７９
【特許文献５】特開平２−２３３６２６
【特許文献６】特表平４−５０１５７５
【特許文献７】特表平６−５０４０３２
【特許文献８】ＷＯ９８／２３５６４
【特許文献９】ＷＯ２０１２／１６１１７８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、大きなΔε、比較的高いＴ→ｉ、低い粘度（η）及び他の液晶化合物との高い混和性を併せ持つ化合物を提供し、併せて当該化合物を構成部材とする液晶組成物及び液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本願発明者らは種々の化合物の検討を行った結果、２，６−ジフルオロフェニルエーテル構造及び１，３−ジオキサン環を併せ持つ化合物が効果的に課題を解決できることを見出し本願発明の完成に至った。【０００９】
本願発明は、一般式（１）【００１０】
【化２】
0005741987.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジエニル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ａ５は【００１２】
【化３】
0005741987.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＦ３を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表す）を表し、
ｍ、ｎ、ｐ及びｒは各々独立して０又は１を表すが、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｒは０、１、２又は３である。）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により提供される、一般式（１）で表される新規液晶化合物は工業的にも容易に製造することができ、得られた一般式（１）で表される化合物は、比較的大きなΔε、比較的高いＴ→ｉ、低い粘度及び液晶組成物への高い混和性を併せ持つ。【００１５】
従って、一般式（１）で表される化合物を液晶組成物の成分として用いる事により、低粘度、広い温度範囲で液晶相を示す液晶組成物を得ることができる。このため、高速応答が求められる液晶表示素子用の液晶組成物の構成成分として非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の液晶表示素子の断面図である。１００〜１０５を備えた基板を「バックプレーン」、２００〜２０５を備えた基板を「フロントプレーン」と称している。
【図２】フォトマスクパターンとしてブラックマトリックス上に形成する柱状スペーサ作成用パターンを使用した露光処理工程の図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
一般式（１）において、Ｒは粘度を低下させる為には、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましい。また、直鎖状であることが好ましい。
【００１８】
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して、粘度を低下させるためにはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、無置換のナフタレン−２，６−ジイル基又は無置換の１，４−フェニレン基であることが好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが更に好ましく、Δεを大きくするためには
【００１９】
【化４】
0005741987.tif 000005
【００２０】
が好ましく、
【００２１】
【化５】
0005741987.tif 000006
【００２２】
が更に好ましく、Ｔ→ｉを高くするにはトランス−１，４−シクロヘキシレン基又は無置換の１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【００２３】
Ａ５は粘度を低下させるためには
【００２４】
【化６】
0005741987.tif 000007
【００２５】
であることが好ましく、Ｔ→ｉを高くするためには、
【００２６】
【化７】
0005741987.tif 000008
【００２７】
である事が好ましい。
【００２８】
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立して、粘度の低下及びＴ→ｉを高くするためには水素原子であることが好ましく、Δεを大きくするためにはフッ素原子であることが好ましい。
【００２９】
Ｙ３〜Ｙ５が各々独立して、フッ素原子又は水素原子である場合、Δεを大きくするためには
【００３０】
【化８】
0005741987.tif 000009
【００３１】
であることが好ましく、粘度を低下するためには
【００３２】
【化９】
0005741987.tif 000010
【００３３】
であることが好ましい。
【００３４】
Ｗは、Δεを大きくするためにはフッ素原子、シアノ基、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３であることが好ましく、粘度を低下させるためにはフッ素原子であることが好ましい。
【００３５】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は各々独立して、粘度を低下させるためには−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であることが好ましく、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−又は単結合であることが更に好ましく、単結合である事が特に好ましく、Ｔ→ｉを高くするには−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であることが好ましい。
【００３６】
ｍ、ｎ、ｐ及びｒは、ηを重視する場合にはｍ＋ｎ＋ｐ＋ｒが０又は１であることが好ましく、中でもｐ及びｒが０であることが更に好ましく、Ｔ→ｉを重視する場合にはｍ＋ｎ＋ｐ＋ｒが１又は２であることが好ましい。液晶組成物との混和性を高くするためには、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｒが０又は１であることが好ましい。
【００３７】
なお、一般式（１）で表される化合物において、ヘテロ原子同士が直接結合する構造となることはない。
【００３８】
好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。一般式（１）の中では以下の一般式（１ａ）〜一般式（１ｊ）で表される各化合物が好ましい。
【００３９】
【化１０】
0005741987.tif 000011
【００４０】
（式中、Ｒ、Ｗ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は各々独立して前記一般式（１）におけるＲ、Ｗ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５と同じ意味を表し、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１５は各々独立してフッ素原子、塩素原子又は水素原子を表し、Ａ７、Ａ８、Ａ９は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
一般式（１ａ）で表される化合物としては、Ｒは炭素数１から１２のアルキル基、炭素数２から１２のアルケニル基、炭素数１から１２のアルコキシ基又は炭素数２から１２のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることがより好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ１及びＹ２は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、シアノ基、−ＣＦ３、又は−ＯＣＦ３であることが好ましい。一般式（１ａ）で表される化合物としては、下記一般式（１ａ−１）〜一般式（１ａ−１１）がより好ましく、一般式（１ａ−１）で表される化合物が更に好ましい。
【００４１】
【化１１】
0005741987.tif 000012
【００４２】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｂ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ６、及びＹ７は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、シアノ基、又は−ＯＣＦ３であることが好ましく、Ａ７は各々独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、又は
【００４３】
【化１２】
0005741987.tif 000013
【００４４】
であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１ｂ）で表される化合物のうち、Ａ７が１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）であるものとしては、下記一般式（１ｂ−１）〜一般式（１ｂ−１６）がより好ましい。
【００４６】
【化１３】
0005741987.tif 000014
【００４７】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｂ）で表される化合物のうち、Ａ７が１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）であるものとしては、下記一般式（１ｂ−１７）〜一般式（１ｂ−３２）がより好ましい。
【００４８】
【化１４】
0005741987.tif 000015
【００４９】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｃ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ１及びＹ２は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、シアノ基、又は−ＯＣＦ３であることが好ましく、Ａ8はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、又は
【００５０】
【化１５】
0005741987.tif 000016
【００５１】
であることが好ましい。一般式（１ｃ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｃ−１）〜一般式（１ｃ−１７）がより好ましく、一般式（１ｃ−１）〜一般式（１ｃ−３）が更に好ましい。
【００５２】
【化１６】
0005741987.tif 000017
【００５３】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｄ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ１及びＹ２は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、シアノ基、又は−ＯＣＦ３であることが好ましい。一般式（１ｄ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｄ−１）〜一般式（１ｄ−９）がより好ましい。
【００５４】
【化１７】
0005741987.tif 000018
【００５５】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｅ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ１、Ｙ２及びＹ１２は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、又は−ＯＣＦ３であることが好ましい。一般式（１ｅ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｅ−１）〜一般式（１ｅ−８）がより好ましく、一般式（１ｅ−１）及び一般式（１ｅ−８）が更に好ましい。
【００５６】
【化１８】
0005741987.tif 000019
【００５７】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｆ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ１、Ｙ２及びＹ１３は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、又は−ＯＣＦ３であることが好ましい。一般式（１ｆ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｆ−１）〜一般式（１ｆ−８）がより好ましい。
【００５８】
【化１９】
0005741987.tif 000020
【００５９】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｇ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ３〜Ｙ５は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、シアノ基、又は−ＯＣＦ３であることが好ましい。一般式（１ｇ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｇ−１）〜一般式（１ｇ−６）がより好ましく、一般式（１ｇ−２）である事が更に好ましい。
【００６０】
【化２０】
0005741987.tif 000021
【００６１】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｈ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ１４及びＹ１５は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、シアノ基、又は−ＯＣＦ３であることが好ましい。一般式（１ｈ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｈ−１）〜一般式（１ｈ−１２）がより好ましい。
【００６２】
【化２１】
0005741987.tif 000022
【００６３】
【化２２】
0005741987.tif 000023
【００６４】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｉ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ３〜Ｙ５は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子、シアノ基、又は−ＯＣＦ３であることが好ましく、Ａ9はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、又は
【００６５】
【化２３】
0005741987.tif 000024
【００６６】
であることが好ましい。一般式（１ｉ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｉ−１）〜一般式（１ｉ−６）がより好ましい。
【００６７】
【化２４】
0005741987.tif 000025
【００６８】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
一般式（１ｊ）で表される化合物としては、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましく、Ｙ３〜Ｙ５は各々独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Ｗはフッ素原子であることが好ましく、Ａ９は各々独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、又は
【００６９】
【化２５】
0005741987.tif 000026
【００７０】
であることが好ましい。
【００７１】
一般式（１ｊ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｊ−１）〜一般式（１ｊ−６）がより好ましい。
【００７２】
【化２６】
0005741987.tif 000027
【００７３】
（式中、Ｒは各々独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基又は炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表す。）
本発明の液晶組成物において一般式（１）で表される化合物の含有量が少ないとその効果が現れないため、組成物中に下限値として、１質量％（以下組成物中の％は質量％を表す。）以上含有することが好ましく、２％以上含有することが好ましく、５％以上含有することが更に好ましい。又、含有量が多いと析出等の問題を引き起こすため、上限値としては、５０％以下含有することが好ましく、３０％以下含有することがより好ましく、２０％以下含有することが更に好ましく、１０％以下含有することが特に好ましい。一般式（１）で表される化合物は１種のみで使用することもできるが、２種以上の化合物を同時に使用してもよい。
【００７４】
液晶組成物の物性値を調整するために一般式（１）で表される化合物以外の化合物を使用してもよく、液晶相を持つ化合物以外にも必要に応じて液晶相を持たない化合物を添加することもできる。
【００７５】
このように、一般式（１）で表される化合物と混合して使用することのできる化合物の好ましい代表例としては、本発明の提供する組成物においては、その第一成分として一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有するが、その他の成分として特に以下の第二から第四成分から少なくとも１種含有することが好ましい。
【００７６】
即ち、第二成分はいわゆるフッ素系(ハロゲン系)のｐ型液晶化合物であって、以下の一般式（Ａ１）〜（Ａ３）で示される化合物を挙げることができる。
【００７７】
【化２７】
0005741987.tif 000028
【００７８】
上式中、Ｒｂは炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であっても分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、末端が炭素原子数１〜３のアルコキシ基により置換された炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００７９】
環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは各々独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよい。）、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ基又は隣接していない２個以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又は１，４−シクロヘキセニレン基からなる群より選ばれる基を表すが、これらの基に含まれる１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３又はＯＣＦ３で置換されていてもよい。これらの中でも、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは各々独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基又は１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基が好ましい。特に環Ｂがトランス−１，４−シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に、環Ａはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましく、環Ｃがトランス−１，４−シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に環Ｂ及び環Ａはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。また、（Ａ３）において環Ａはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。
【００８０】
Ｌａ、Ｌｂ及びＬｃは連結基であって、各々独立して単結合、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合又はエチレン基が特に好ましい。また、（Ａ２）においてはその少なくとも１個が、（Ａ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００８１】
環Ｚは芳香環であり以下の一般式（Ｌａ）〜（Ｌｃ）のいずれかひとつを表す。
【００８２】
【化２８】
0005741987.tif 000029
【００８３】
式中、Ｙａ〜Ｙｊは各々独立して水素原子あるいはフッ素原子を表すが、（Ｌａ）において、Ｙａ及びＹｂの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、（Ｌｂ）において、Ｙｄ〜Ｙｆの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｄはフッ素原子であることが更に好ましく、（Ｌｃ）において、Ｙｈ及びＹｉの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｈはフッ素原子であることが更に好ましい。
【００８４】
末端基Ｐａはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基又はジフルオロメチル基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルコキシ基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルキル基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルケニル基又は２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルケニルオキシ基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【００８５】
第三成分はいわゆるシアノ系のｐ型液晶化合物であって、以下の一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で示される化合物を挙げることができる。
【００８６】
【化２９】
0005741987.tif 000030
【００８７】
上式中、Ｒｃは炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であっても分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状1-アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、末端が炭素原子数１〜３のアルコキシ基により置換された炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。又、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００８８】
環Ｄ、環Ｅ及び環Ｆは各々独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよい。）、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ基又は隣接していない２個以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又は１，４−シクロヘキセニレン基からなる群より選ばれる基を表すが、これらの基に含まれる１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３又はＯＣＦ３で置換されていてもよい。これらの中でも、環Ｄ、環Ｅ及び環Ｆは各々独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基又は１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基が好ましい。特に環Ｅがトランス−１，４−シクロへキシレン基又はトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に、環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましく、環Ｆがトランス−１，４−シクロへキシレン基又はトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に環Ｄ及び環Ｅはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。又、（Ｂ３）において環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。
【００８９】
Ｌｄ、Ｌｅ及びＬｆは連結基であって、各々独立して単結合、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−及び）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、エチレン基又は−ＣＯＯ−が特に好ましい。又、一般式（Ｂ２）においてはその少なくとも１個が、一般式（Ｂ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００９０】
Ｐｂはシアノ基を表す。
【００９１】
環Ｙは芳香環であり以下の一般式（Ｌｄ）〜（Ｌｆ）のいずれかひとつを表す。
【００９２】
【化３０】
0005741987.tif 000031
【００９３】
式中、Ｙｋ〜Ｙｑは各々独立的して水素原子あるいはフッ素原子を表すが、（Ｌｄ）において、Ｙｋ及びＹｌの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、（Ｌｅ）において、Ｙｍ〜Ｙｏの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｍはフッ素原子であることが更に好ましく、（Ｌｆ）において、Ｙｐ及びＹｑの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｐはフッ素原子であることが更に好ましい。
【００９４】
第四成分は誘電率異方性が０程度である、いわゆる非極性液晶化合物であり、以下の一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で示される化合物を挙げることができる。
【００９５】
【化３１】
0005741987.tif 000032
【００９６】
上式中、Ｒｄ及びＰｅは各々独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であっても分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、炭素原子数１〜３の直鎖状アルコキシ基又は末端が炭素原子数１〜３アルコキシ基により置換された炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基が好ましく、更に少なくとも一方は炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基又は炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基であることが特に好ましい。
【００９７】
環Ｇ、環Ｈ、環Ｉ及び環Ｊは各々独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよい。）、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ基又は隣接していない２個以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又は１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又はピリジン−２，５−ジイル基は１個以内であることが好ましく、他の環はトランス−１，４−シクロへキシレン基あるいは１〜２個のフッ素原子又はメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。環Ｇ、環Ｈ、環Ｉ及び環Ｊに存在するフッ素原子数の合計は２個以下が好ましく、０又は１個が好ましい。
【００９８】
Ｌｇ、Ｌｈ及びＬｉは連結基であって、各々独立して単結合、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−及び）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−が好ましく、一般式（Ｃ２）においてはその少なくとも１個が、一般式（Ｃ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００９９】
なお、一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で示される化合物は一般式（Ａ１）〜（Ａ３）で示される化合物及び一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で示される化合物を除く。
【０１００】
一般式（Ａ１）〜（Ａ３）で示される化合物、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）及び一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で示される化合物で示される化合物において、ヘテロ原子同士が直接結合する構造となることはない。
【０１０１】
本発明において、一般式（１）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
（製法１）
一般式（６）
【０１０２】
【化３２】
0005741987.tif 000033
【０１０３】
（式中Ａ３、Ａ４、Ｚ３、Ｚ４、Ａ５、ｐ及びｒは各々独立して一般式（１）におけるＡ３、Ａ４、Ｚ３、Ｚ４、Ａ５、ｐ及びｒと同じ意味を表す。）で表される化合物を酸触媒存在下、一般式（７）
【０１０４】
【化３３】
0005741987.tif 000034
【０１０５】
（式中Ｘ１は塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ-トルエンスルホニルオキシ基又はヒドロキシル基を表す。）で表される化合物と脱水縮合させる事で、一般式（２）
【０１０６】
【化３４】
0005741987.tif 000035
【０１０７】
（式中Ａ３、Ａ４、Ｚ３、Ｚ４、Ａ５、ｐ及びｒは各々独立して一般式（１）におけるＡ３、Ａ４、Ｚ３、Ｚ４、Ａ５、ｐ及びｒと同じ意味を表し、Ｘ１は塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ-トルエンスルホニルオキシ基又はヒドロキシル基を表す。）で表される化合物を得る事ができる。
【０１０８】
使用する溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒が好ましく、ベンゼン、トルエン又はジクロロメタンが好ましい。
【０１０９】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から反応溶媒が還流するまでの温度が好ましく、使用している溶媒が水と共沸するものである場合には還流下反応により生成した水をディーンスターク装置等を用いて分離、除去する事が特に好ましい。
【０１１０】
使用する酸触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ｐ−トルエンスルホン酸、クロロトリメチルシラン、硫酸等が好ましく、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸が更に好ましい。
【０１１１】
続いて、Ｘ１がヒドロキシル基を表す一般式（２）で表される化合物と、アゾジカルボン酸エステル及びホスフィン類存在下、一般式（３）
【０１１２】
【化３５】
0005741987.tif 000036
【０１１３】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｚ１，Ｚ２，Ｒ，ｍ及びｎは各々独立して一般式（１）におけるＡ１、Ａ２、Ｚ１，Ｚ２，Ｒ，ｍ及びｎと同じ意味を表す。）で表される化合物を反応させる事で、一般式（１）で表される化合物を得る事ができる。
【０１１４】
使用する溶媒は、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、トルエンが更に好ましい。
【０１１５】
反応温度は、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、−３０℃から４０℃までが好ましく、−２０℃から２０℃までが更に好ましく、−２０℃から氷冷温度である事が特に好ましい。
【０１１６】
使用するアゾジカルボン酸エステルとしては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、アゾジカルボン酸ジエチル又はアゾジカルボン酸ジイソプロピルが好ましい。
【０１１７】
使用するホスフィン類としては、トリフェニルホスフィンが好ましい。
【０１１８】
また、Ｘ１が塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ-トルエンスルホニルオキシ基を表す一般式（２）で表される化合物を、塩基存在下一般式（３）で表される化合物と反応させる事で一般式（１）で表される化合物を得る事ができる。
【０１１９】
使用する反応溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド等が好ましく、ＴＨＦ又はＤＭＦが更に好ましい。また、これらの溶媒に加えて必要に応じて水を加えて反応を行っても良い。
【０１２０】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から溶媒が還流するまでの温度が好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましい。
【０１２１】
使用する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等の炭酸塩類が好ましく、炭酸カリウム又は炭酸セシウムである事が更に好ましい。
（製法２）
一般式（１）で表される化合物のうち、一般式（１−１）
【０１２２】
【化３６】
0005741987.tif 000037
【０１２３】
（式中、Ｒ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ５、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は一般式（１）におけるＲ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ５、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３と同じ意味を表し、Ａ４は１，４−フェニレン基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）を表し、ｍ、ｎ、及びｐは各々独立して０又は１を表すが、ｍ＋ｎ＋ｐは０、１又は２を表す。）
で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。  一般式（３）で表される化合物をアゾジカルボン酸ジエステル類及びホスフィン類存在下、一般式（４）
【０１２４】
【化３７】
0005741987.tif 000038
【０１２５】
（式中、Ａ３、Ｚ３及びｐは一般式（１−１）におけるＡ３、Ｚ３及びｐと同じ意味を表し、Ｘ１１はヒドロキシル基を表し、Ａ６は
【０１２６】
【化３８】
0005741987.tif 000039
【０１２７】
（式中Ｘ２は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｘ３は水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｙ６は水素原子又はフッ素原子を表す）を表す。）
で表される化合物と反応させる事により一般式（５）
【０１２８】
【化３９】
0005741987.tif 000040
【０１２９】
（式中、Ｒ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、ｍ，ｎ及びｐは一般式（１−１）におけるＲ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、ｍ，ｎ及びｐと同じ意味を表し、
Ａ６は一般式（４）におけるＡ６と同じ意味を表す）
で表される化合物を得る事ができる。
【０１３０】
使用する溶媒は、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、トルエンが更に好ましい。
【０１３１】
反応温度は、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、−３０℃から４０℃までが好ましく、−２０℃から２０℃までが更に好ましく、−２０℃から氷冷温度である事が特に好ましい。
【０１３２】
使用するアゾジカルボン酸エステルとしては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、アゾジカルボン酸ジエチル又はアゾジカルボン酸ジイソプロピルが好ましい。
【０１３３】
使用するホスフィン類としては、トリフェニルホスフィンが好ましい。
【０１３４】
また、Ｘ１１が塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ-トルエンスルホニルオキシ基を表す一般式（４）で表される化合物を、塩基存在下一般式（３）で表される化合物と反応させる事で一般式（５）で表される化合物を得る事ができる。
【０１３５】
使用する反応溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド等が好ましく、ＴＨＦ又はＤＭＦが更に好ましい。また、これらの溶媒に加えて必要に応じて水を加えて反応を行っても良い。
【０１３６】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から溶媒が還流するまでの温度が好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましい。
【０１３７】
使用する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等の炭酸塩類が好ましく、炭酸カリウム又は炭酸セシウムである事が更に好ましい。
【０１３８】
続いて、一般式（５）で表される化合物を遷移金属触媒存在下、一般式（８−１）又は一般式（８−２）
【０１３９】
【化４０】
0005741987.tif 000041
【０１４０】
（式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５及びＷは一般式（１−１）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５及びＷと同じ意味を表し、Ｘ４は一般式（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）
【０１４１】
【化４１】
0005741987.tif 000042
【０１４２】
（式中、Ｒ２及びＲ３は各々独立して直鎖であっても又は分岐していても良い炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｅは基中に存在する一つ以上の水素原子が各々独立してメチル基に置換されていても良い−（ＣＨ２）ｓ−を表し、ｓは２，３又は４を表す。）を表す。）で表される化合物と反応させる事で、一般式（１−１）で表される化合物を得る事ができる。
【０１４３】
使用する溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、ＤＭＦ又はトルエンが好ましく、これらの溶媒は必要に応じて単独で用いても混合して用いても良く、更に反応を好適に進行させるために水を加えても良い。
【０１４４】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から溶媒が還流するまでの温度が好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましい。
【０１４５】
使用する遷移金属触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）等のパラジウム系遷移金属触媒又はニッケル系遷移金属触媒が好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）が更に好ましい。また、反応の進行を促進するため、必要に応じてホスフィン系配位子を加えても良い。
（製法３）
一般式（１）で表される化合物のうち、一般式（１−２）
【０１４６】
【化４２】
0005741987.tif 000043
【０１４７】
（式中、Ｒ、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は一般式（１）におけるＲ、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４と同じ意味を表し、Ａ１は１，４−フェニレン基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）を表し、ｎ、ｐ及びｒは各々独立して０又は１を表すが、ｎ＋ｐ＋ｒは０、１又は２を表す。）
で表される化合物は、以下のようにして製造する事ができる。
【０１４８】
Ｘ１がヒドロキシル基を表す一般式（２）で表される化合物と一般式（９）
【０１４９】
【化４３】
0005741987.tif 000044
【０１５０】
（式中、Ｘ５は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、Ａ２、Ｚ２及びｎは一般式（１−２）におけるＡ２、Ｚ２及びｎと同じ意味を表す。）で表される化合物をアゾジカルボン酸エステル類及びホスフィン類存在下に反応させる事により、一般式（１０）
【０１５１】
【化４４】
0005741987.tif 000045
【０１５２】
（式中、Ｘ５は一般式（９）におけるＸ５と同じ意味を表し、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｎ、ｐ及びｒは一般式（１−２）におけるＡ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｎ、ｐ及びｒと同じ意味を表す。）で表される化合物を得る事ができる。
【０１５３】
使用する溶媒は、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、トルエンが更に好ましい。
【０１５４】
反応温度は、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、−３０℃から４０℃までが好ましく、−２０℃から２０℃までが更に好ましく、−２０℃から氷冷温度である事が特に好ましい。
【０１５５】
使用するアゾジカルボン酸エステルとしては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、アゾジカルボン酸ジエチル又はアゾジカルボン酸ジイソプロピルが好ましい。
【０１５６】
使用するホスフィン類としては、トリフェニルホスフィンが好ましい。
【０１５７】
また、Ｘ１が塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基又はｐ-トルエンスルホニルオキシ基を表す一般式（２）で表される化合物を、塩基存在下一般式（９）で表される化合物と反応させる事で一般式（１０）で表される化合物を得る事ができる。
【０１５８】
使用する反応溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド等が好ましく、ＴＨＦ又はＤＭＦが更に好ましい。また、これらの溶媒に加えて必要に応じて水を加えて反応を行っても良い。
【０１５９】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から溶媒が還流するまでの温度が好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましい。
【０１６０】
使用する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等の炭酸塩類が好ましく、炭酸カリウム又は炭酸セシウムである事が更に好ましい。
【０１６１】
続いて、一般式（１０）で表される化合物と一般式（１１）
【０１６２】
【化４５】
0005741987.tif 000046
【０１６３】
（式中、Ｒ及びＡ１は一般式（１−２）におけるＲ及びＡ１と同じ意味を表し、Ｘ６は一般式（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）
【０１６４】
【化４６】
0005741987.tif 000047
【０１６５】
（式中、Ｒ２及びＲ３は各々独立して直鎖であっても又は分岐していても良い炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｅは基中に存在する一つ以上の水素原子が各々独立してメチル基に置換されていても良い−（ＣＨ２）ｓ−を表し、ｓは２，３又は４を表す。）を表す。）で表される化合物を遷移金属触媒存在下反応させる事により、一般式（１−２）で表される化合物を得る事ができる。
【０１６６】
使用する溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、ＤＭＦ又はトルエンが好ましく、これらの溶媒は必要に応じて単独で用いても混合して用いても良く、更に反応を好適に進行させるために水を加えても良い。
【０１６７】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から溶媒が還流するまでの温度が好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましい。
【０１６８】
使用する遷移金属触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）等のパラジウム系遷移金属触媒又はニッケル系遷移金属触媒が好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）が更に好ましい。また、反応の進行を促進するため、必要に応じてホスフィン系配位子を加えても良い。  本発明の化合物を含有する液晶組成物を用いた液晶表示素子は高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に適用できる。
【０１６９】
以下、図面を参照しつつ、本発明に係る液晶表示装置の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【０１７０】
図１は、互いに対向する二つの基板と、前記基板間に設けられたシール材と、前記シール材に囲まれた封止領域に封入された液晶とを備えている液晶表示素子を示す断面図である。
【０１７１】
具体的には、基板ａ１００上に、ＴＦＴ層１０２、画素電極１０３を設け、その上からパッシベーション膜１０４及び配向膜ａ１０５を設けたバックプレーンと、基板ｂ２００上に、ブラックマトリックス２０２、カラーフィルタ２０３、平坦化膜（オーバーコート層）２０１、透明電極２０４を設け、その上から配向膜ｂ２０５を設け、前記バックプレーンと対向させたフロントプレーンと、前記基板間に設けられたシール材３０１と、前記シール材に囲まれた封止領域に封入された液晶層３０３とを備え、前記シール材３０１が接する基板面には突起３０４が設けられている液晶表示素子の具体的態様を示している。
前記基板ａ又は前記基板ｂは、実質的に透明であれば材質に特に限定はなく、ガラス、セラミックス、プラスチック等を使用することができる。プラスチック基板としてはセルロ−ス、トリアセチルセルロ−ス、ジアセチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリシクロオレフィン誘導体、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコ−ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、更にガラス繊維−エポキシ樹脂、ガラス繊維−アクリル樹脂などの無機−有機複合材料などを用いることができる。
【０１７２】
なおプラスチック基板を使用する際には、バリア膜を設けることが好ましい。バリア膜の機能は、プラスチック基板が有する透湿性を低下させ、液晶表示素子の電気特性の信頼性を向上することにある。バリア膜としては、それぞれ、透明性が高く水蒸気透過性が小さいものであれば特に限定されず、一般的には酸化ケイ素などの無機材料を用いて蒸着やスパッタリング、ケミカルベーパーデポジション法（ＣＶＤ法）によって形成した薄膜を使用する。
【０１７３】
本発明においては、前記基板ａ又は前記基板ｂとして同素材を使用しても異素材を使用してもよく特に限定はない。ガラス基板を用いれば耐熱性や寸法安定性の優れた液晶表示素子を作製することができて好ましい。またプラスチック基板であれば、ロールツウロール法による製造方法に適し且つ軽量化あるいはフレキシブル化に適しており好ましい。また、平坦性及び耐熱性付与を目的とするならば、プラスチック基板とガラス基板とを組み合わせると良い結果を得ることができる。
【０１７４】
バックプレーンには、基板ａ１００上に、ＴＦＴ層１０２及び画素電極１０３を設けている。これらは通常のアレイ工程にて製造される。この上にパッシベーション膜１０４及び配向膜ａ１０５を設けてバックプレーンが得られる。
【０１７５】
パッシベーション膜１０４（無機保護膜ともいう）はＴＦＴ層を保護するための膜で、通常は窒化膜（ＳｉＮｘ）、酸化膜（ＳｉＯｘ）等を化学的気相成長（ＣＶＤ）技術等により形成する。
【０１７６】
また、配向膜ａ１０５は、液晶を配向させる機能を有する膜であり、通常ポリイミドのような高分子材料が用いられることが多い。塗布液には、高分子材料と溶剤からなる配向剤溶液が使われる。配向膜はシール材との接着力を阻害する可能性があるため、封止領域内にパターン塗布する。塗布にはフレキソ印刷法のような印刷法、インクジェットのような液滴吐出法が用いられる。塗布された配向剤溶液は仮乾燥により溶剤が蒸発した後、ベーキングにより架橋硬化される。この後、配向機能を出すために、配向処理を行う。
【０１７７】
配向処理は通常ラビング法にて行われる。前述のように形成された高分子膜上を、レーヨンのような繊維から成るラビング布を用いて一方向にこすることにより液晶配向能が生じる。
【０１７８】
また、光配向法を用いることもある。光配向法は、光感受性を有する有機材料を含む配向膜上に偏光を照射することにより配向能を発生させる方法であり、ラビング法による基板の傷や埃の発生が生じない。光配向法における有機材料の例としては二色性染料を含有する材料がある。二色性染料としては、光二色性に起因するワイゲルト効果による分子の配向誘起もしくは異性化反応（例：アゾベンゼン基）、二量化反応（例：シンナモイル基）、光架橋反応（例：ベンゾフェノン基）、あるいは光分解反応（例：ポリイミド基）のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じる基（以下、光配向性基と略す）を有するものを用いることができる。塗布された配向剤溶液は仮乾燥により溶剤が蒸発した後、任意の偏向を有する光（偏光）を照射することで、任意の方向に配向能を有する配向膜を得ることができる。
【０１７９】
一方のフロントプレーンは、基板ｂ２００上に、ブラックマトリックス２０２、カラーフィルタ２０３、平坦化膜２０１、透明電極２０４、配向膜ｂ２０５を設けている。
【０１８０】
ブラックマトリックス２０２は、例えば、顔料分散法にて作製する。具体的にはバリア膜２０１を設けた基板ｂ２００上に、ブラックマトリックス形成用に黒色の着色剤を均一分散させたカラーレジン液を塗布し、着色層を形成する。続いて、着色層をベーキングして硬化する。この上にフォトレジストを塗布し、これをプリベークする。フォトレジストにマスクパターンを通して露光した後に、現像を行って着色層をパターニングする。この後、フォトレジスト層を剥離し、着色層をベーキングしてブラックマトリックス２０２が完成する。
【０１８１】
あるいは、フォトレジスト型の顔料分散液を使用してもよい。この場合は、フォトレジスト型の顔料分散液を塗布し、プリベークしたのち、マスクパターンを通して露光した後に、現像を行って着色層をパターニングする。この後、フォトレジスト層を剥離し、着色層をベーキングしてブラックマトリックス２０２が完成する。
【０１８２】
カラーフィルタ２０３は、顔料分散法、電着法、印刷法あるいは染色法等にて作成する。顔料分散法を例にとると、（例えば赤色の）顔料を均一分散させたカラーレジン液を基板ｂ２００上に塗布し、ベーキング硬化後、該上にフォトレジストを塗布しプリベークする。フォトレジストにマスクパターンを通して露光した後に現像を行い、パターニングする。この後フォトレジスト層を剥離し、再度ベーキングすることで、（赤色の）カラーフィルタ２０３が完成する。作成する色順序に特に限定はない。同様にして、緑カラーフィルタ２０３、青カラーフィルタ２０３を形成する。
【０１８３】
透明電極２０４は、前記カラーフィルタ２０３上に（必要に応じて前記カラーフィルタ２０３上に表面平坦化のためにオーバーコート層（２０１）を設けてもよい。）設ける。透明電極２０４は透過率が高い方が好ましく、電気抵抗が小さいほうが好ましい。透明電極２０４はＩＴＯなどの酸化膜をスパッタリング法などによって形成する。
【０１８４】
また、前記透明電極２０４を保護する目的で、透明電極２０４の上にパッシベーション膜を設ける場合もある。
【０１８５】
配向膜ｂ２０５は、前述の配向膜ａ１０５と同じものである。
【０１８６】
以上本発明で使用する前記バックプレーン及び前記フロントプレーンについての具体的態様を述べたが、本願においては該具体的態様に限定されることはなく、所望される液晶表示素子に応じた態様の変更は自由である。
【０１８７】
前記柱状スペーサーの形状は特に限定されず、その水平断面を円形、四角形などの多角形など様々な形状にすることができるが、工程時のミスアラインマージンを考慮して、水平断面を円形または正多角形にすることが特に好ましい。また該突起形状は、円錐台または角錐台であることが好ましい。
【０１８８】
前記柱状スペーサーの材質は、シール材もしくはシール材に使用する有機溶剤、あるいは液晶に溶解しない材質であれば特に限定されないが、加工及び軽量化の面から合成樹脂（硬化性樹脂）であることが好ましい。一方、前記突起は、フォトリソグラフィによる方法や液滴吐出法により、第一の基板上のシール材が接する面に設けることが可能である。このような理由から、フォトリソグラフィによる方法や液滴吐出法に適した、光硬化性樹脂を使用することが好ましい。
【０１８９】
例として、前面柱状スペーサーをフォトリソグラフィ法によって得る場合について説明する。
【０１９０】
前記フロントプレーンの透明電極２０４上に、柱状スペーサー形成用の（着色剤を含まない）レジン液を塗布する。続いて、このレジン層をベーキングして硬化する。この上にフォトレジストを塗布し、これをプリベークする。フォトレジストにマスクパターンを通して露光した後に、現像を行ってレジン層をパターニングする。この後、フォトレジスト層を剥離し、レジン層をベーキングして柱状スペーサーが完成する。
【０１９１】
柱状スペーサーの形成位置はマスクパターンによって所望の位置に決めることができる。従って、液晶表示素子の封止領域内と封止領域外（シール材塗布部分）との両方を同時に作成することができる。また柱状スペーサーは封止領域の品質が低下することがないように、ブラックマトリックスの上に位置するように形成させることが好ましい。このようにフォトリソグラフィ法によって作製された柱状スペーサーのことを、カラムスペーサ又はフォトスペーサと呼ぶことがある。
【０１９２】
前記スペーサーの材質は、ＰＶＡ−スチルバゾ感光性樹脂などのネガ型水溶性樹脂や多官能アクリル系モノマー、アクリル酸共重合体、トリアゾール系開始剤などの混合物が使用される。あるいはポリイミド樹脂に着色剤を分散させたカラーレジンを使う方法もある。本発明においては特に限定はなく、使用する液晶やシール材との相性に従い公知の材質でスペーサーを得ることができる。
【０１９３】
このようにして、フロントプレーン上の封止領域となる面に柱状スペーサーを設けた後、該バックプレーンのシール材が接する面にシール材（図１における３０１）を塗布する。
【０１９４】
シール材の材質は特に限定はなく、エポキシ系やアクリル系の光硬化性、熱硬化性、光熱併用硬化性の樹脂に重合開始剤を添加した硬化性樹脂組成物が使用される。また、透湿性や弾性率、粘度などを制御するために、無機物や有機物よりなるフィラー類を添加することがある。これらフィラー類の形状は特に限定されず、球形、繊維状、無定形などがある。さらに、セルギャップを良好に制御するために単分散径を有する球形や繊維状のギャップ材を混合したり、基板との接着力をより強化するために、基板上突起と絡まりやすい繊維状物質を混合しても良い。このとき使用する繊維状物質の直径はセルギャップの１／５〜１／１０以下程度が望ましく、繊維状物質の長さはシール塗布幅よりも短いことが望ましい。
【０１９５】
また、繊維状物質の材質は所定の形状が得られるものであれば特に限定されず、セルロース、ポリアミド、ポリエステルなどの合成繊維やガラス、炭素などの無機材料を適宜選ぶことが可能である。
【０１９６】
シール材を塗布する方法としては、印刷法やディスペンス法があるが、シール材の使用量が少ないディスペンス法が望ましい。シール材の塗布位置は封止領域に悪影響を及ぼさないように通常ブラックマトリックス上とする。次工程の液晶滴下領域を形成するため（液晶が漏れないように）、シール材塗布形状は閉ループ形状とする。
【０１９７】
前記シール材を塗布したフロントプレーンの閉ループ形状（封止領域）に液晶を滴下する。通常はディスペンサーを使用する。滴下する液晶量は液晶セル容積と一致させるため、柱状スペーサーの高さとシール塗布面積とを掛け合わせた体積と同量を基本とする。しかし、セル貼り合わせ工程における液晶漏れや表示特性の最適化のために、滴下する液晶量を適宜調整することもあれば、液晶滴下位置を分散させることもある。
【０１９８】
次に、前記シール材を塗布し液晶を滴下したフロントプレーンに、バックプレーンを貼り合わせる。具体的には、静電チャックのような基板を吸着させる機構を有するステージに前記フロントプレーンと前記バックプレーンとを吸着させ、フロントプレーンの配向膜ｂとバックプレーンの配向膜ａとが向きあい、シール材ともう一方の基板が接しない位置（距離）に配置する。この状態で系内を減圧する。減圧終了後、フロントプレーンとバックプレーンとの貼り合せ位置を確認しながら両基板位置を調整する（アライメント操作）。貼り合せ位置の調整が終了したら、フロントプレーン上のシール材とバックプレーンとが接する位置まで基板を接近させる。この状態で系内に不活性ガスを充填させ、徐々に減圧を開放しながら常圧に戻す。このとき、大気圧によりフロントプレーンとバックプレーンが貼り合わされ、柱状スペーサーの高さ位置でセルギャップが形成される。この状態でシール材に紫外線を照射してシール材を硬化することによって液晶セルを形成する。この後、場合によって加熱工程を加え、シール材硬化を促進する。シール材の接着力強化や電気特性信頼性の向上のために、加熱工程を加えることが多い。
【実施例】
【０１９９】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０２００】
なお、相転移温度の測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。【０２０１】
以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。【０２０２】
Ｔｎ−ｉはネマチック相−等方相の転移温度を表す。【０２０３】
化合物記載に下記の略号を使用する。【０２０４】
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
Ｍｅ：メチル基、Ｐｒ：ｎ−プロピル基、Ｂｕ：ｎ−ブチル基
（実施例１）ｔｒａｎｓ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン（１−１）の製造【０２０５】
【化４７】
0005741987.tif 000048
【０２０６】
（１−１）  窒素雰囲気下、３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒド（７．５ｇ）、２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（５．０ｇ）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．５ｇ）をトルエン（３０ｍＬ）に懸濁させ、還流させ、発生する水を留去させながら３時間撹拌した。放冷後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧留去する事で粗製５−ヒドロキシメチル−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，３−ジオキサン（１１．３ｇ）を得た。
（１−２）  窒素雰囲気下、（１−１）にて得られた５−ヒドロキシメチル−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，３−ジオキサン（１１．３ｇ）、２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェノール（７．９ｇ，ＷＯ２０１２／１６１１７８記載の方法により製造）及びトリフェニルホスフィン（１３．２ｇ）をＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解させた。氷冷下、アゾジカルボン酸ジイソプロピル（９．７ｇ）をゆっくりと加えた後、室温にて５時間撹拌した。水（５ｍＬ）を加え、溶媒を減圧留去し、ヘキサン（１００ｍＬ）及びトルエン（２０ｍＬ）を加えて懸濁させ、不溶物を濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した後、メタノールから３回再結晶する事で、ｔｒａｎｓ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン（２．２ｇ）を得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：４０２［Ｍ＋］
相転移温度（℃）：Ｃｒ  ６１  Ｉｓｏ
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝７．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），５．３８（１Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１１．４Ｈｚ），３．９５−３．８６（４Ｈ，ｍ），２．６３−２．４８（３Ｈ，ｍ），１．６４−１．５５（２Ｈ， ｍ），０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（実施例２）ｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサンの製造【０２０７】
【化４８】
0005741987.tif 000049
【０２０８】
（２−１）  窒素雰囲気下、４−ブロモベンズアルデヒド（２０．０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．５ｇ）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）及び２ｍｏｌ％炭酸カリウム水溶液（１１０ｍＬ）を混合し、６０℃に加熱した。加熱下、３，４，５−トリフルオロフェニルホウ酸（２０．９ｇ）をＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加え、６０℃にて１５時間撹拌した。放冷後、不溶物を濾過し、トルエン（３０ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）にて二回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、トルエン及びヘキサンの混合溶媒から再結晶する事で、４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ベンズアルデヒド（２４．６ｇ）を得た。【０２０９】
以降の工程は、実施例１で使用した３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒドの代わりに、４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ベンズアルデヒドを使用する以外は、実施例１と同様な方法によりｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン（１５．０ｇ）を得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：４７８［Ｍ＋］
相転移温度（℃）：Ｃｒ  ６８  ＳｍＡ  １２９  Ｎ  １３７  Ｉｓｏ
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．１８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝６．６Ｈｚ，Ｊ２＝８．６Ｈｚ），６．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），５．５２（１Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．５Ｈｚ，Ｊ２＝１１．７Ｈｚ），３．９７−３．９０（４Ｈ，ｍ），２．６８−２．６０（１Ｈ，ｍ），２．５１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６５−１．５５（２Ｈ， ｍ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（実施例３）ｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロフェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサンの製造【０２１０】
【化４９】
0005741987.tif 000050
【０２１１】
（３−１）  窒素雰囲気下、３−フルオロベンズアルデヒド（６．０ｇ）、２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（５．０ｇ）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．５ｇ）をトルエン（３０ｍＬ）に懸濁させ、還流させ、発生する水を留去させながら３時間撹拌した。放冷後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧留去する事で粗製５−ヒドロキシメチル−２−（３−フルオロフェニル）−１，３−ジオキサン（１０．１ｇ）を得た。
（３−２）  窒素雰囲気下、（３−１）にて得られた５−ヒドロキシメチル−２−（３−フルオロフェニル）−１，３−ジオキサン（１０．１ｇ）、トリフェニルホスフィン（１２．７ｇ）及び２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェノール（８．３ｇ）をＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却し、アゾジカルボン酸ジイソプロピル（９．８ｇ）をゆっくりと滴下した。室温にて１時間撹拌した後、水（３ｍＬ）を加え、溶媒を減圧留去した。残渣にヘキサン（１００ｍＬ）、トルエン（２５ｍＬ）、メタノール（１００ｍＬ）及び水（５０ｍＬ）を加えて分液した。有機層を水（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。有機溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、メタノールから３回再結晶する事で、ｔｒａｎｓ−２−（−３−フルオロフェニル）−５−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル−１，３−ジオキサン（４．５ｇ）を得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：３６６［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝７．３３−７．２９（１Ｈ，ｍ），７．１９−７．１２（２Ｈ，ｍ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，ｓ），４．４４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．３Ｈｚ，Ｊ２＝１１．２Ｈｚ），３．９７−３．９０（４Ｈ，ｍ），２．６８−２．６０（１Ｈ，ｍ），２．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６５−１．５５（２Ｈ， ｍ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（３−３）  窒素雰囲気下、（３−２）にて得られた２−（−３−フルオロフェニル）−５−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル−１，３−ジオキサン（１６．７ｇ）をＴＨＦ（１２０ｍＬ）に溶解させ、−７８℃に冷却した。冷却下、１ｍｏｌ／Ｌ  ｓｅｃ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（４５ｍＬ）をゆっくりと加え、−７８℃にて３時間撹拌した。ホウ酸トリイソプロピル（１１．０ｇ）をゆっくりと加え、−７８℃にて１時間撹拌し、室温までゆっくりと昇温させた。水（２０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加えて分液した。有機層を水（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。残渣をヘキサン／トルエン混合溶媒から再結晶する事で、２−フルオロ−４−（５−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシメチル）−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニルホウ酸（９．９ｇ）を得た。
（３−４）  窒素雰囲気下、３，４，５−トリフルオロブロモベンゼン（４．６ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｇ）、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液（２５ｍＬ）及びＴＨＦ（４０ｍＬ）を混合し、６０℃に加熱した。加熱下、（３−３）にて得られた２−フルオロ−４−（５−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシメチル）−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニルホウ酸（９．９ｇ）をＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと滴下し、６０℃にて５時間撹拌した。室温まで放冷し、トルエン（３０ｍＬ）を加えて不溶物を濾過により除去し、分液した。有機層を飽和食塩水（１５０ｍＬ）にて二回洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。有機溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、エタノール／アセトン混合溶媒から３回再結晶する事でｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロフェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン（５．４ｇ）を得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：４９６［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝７．２９−７．２５（１Ｈ，ｍ），７．１７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝６．６Ｈｚ，Ｊ２＝８．５Ｈｚ），７．０６−６．９７（２Ｈ，ｍ），６．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，ｓ），４．４４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．３Ｈｚ，Ｊ２＝１１．２Ｈｚ），３．９７−３．９０（４Ｈ，ｍ），２．６８−２．６０（１Ｈ，ｍ），２．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６５−１．５５（２Ｈ， ｍ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（実施例４）ｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３，５−ジフルオロフェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサンの製造【０２１２】
【化５０】
0005741987.tif 000051
【０２１３】
（４−１）  実施例３で使用した３−フルオロベンズアルデヒドに代えて、３，５−ジフルオロベンズアルデヒドを使用する以外は、実施例３に記載した方法にてｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３，５−ジフルオロフェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサンを得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：５１４［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝７．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．８６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，ｓ），４．４４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．３Ｈｚ，Ｊ２＝１１．４Ｈｚ），３．９７−３．９０（４Ｈ，ｍ），２．６８−２．６０（１Ｈ，ｍ），２．５１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６５−１．５５（２Ｈ， ｍ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（実施例５）ｔｒａｎｓ−２−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−イル）−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサンの製造【０２１４】
【化５１】
0005741987.tif 000052
【０２１５】
（５−１）  窒素雰囲気下、５，６，７−トリフルオロ−２−ナフトール（５０ｇ，特開２００４−９１３６１号に従って製造）及びピリジン（２４．０ｇ）をジクロロメタン（２５０ｍＬ）に溶解させ、氷冷した。氷冷下、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（７８．５ｇ）をジクロロメタン（１５０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと滴下した。室温にて３時間撹拌した後、氷冷下にて１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（２００ｍＬ）を加え、分液した。有機層を水（２００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）、飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。有機溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製する事で、トリフルオロメタンスルホン酸５，６，７−トリフルオロ−ナフタレン−２−イル（８２．１ｇ）を得た。
（５−２）  窒素雰囲気下、（５−１）で得られたトリフルオロメタンスルホン酸５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−イル（６０ｇ）、シアン化カリウム（２３．７ｇ）、二臭化ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）（６．３ｇ）、トリフェニルホスフィン（４．８ｇ）及び金属亜鉛（１．２ｇ）をアセトニトリル（２７０ｍＬ）に懸濁させた溶液を８０℃に加熱し１６時間撹拌した。室温まで冷却した後、水（１５０ｍＬ）及びトルエン（１００ｍＬ）を加えて分液し、有機層を水（１００ｍＬ）にて二回洗浄した。得られた有機層に７０％ｔｅｒｔ−ブチルヒドロぺルオキシド水溶液（８ｍＬ）を加えて室温にて１時間撹拌した。分液し、有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、エタノールから再結晶する事で２−シアノ−５，６，７−トリフルオロナフタレン（１７．０ｇ）を得た。
（５−３）  窒素雰囲気下、（５−２）で得られた２−シアノ−５，６，７−トリフルオロナフタレン（１７．０ｇ）をトルエン（３５０ｍＬ）に溶解させ、氷冷下１．５ｍｏｌ／Ｌ水素化ジイソブチルアルミニウム・トルエン溶液（５８ｍＬ）をゆっくりと加えた。室温にて１時間撹拌した後、氷冷下１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（１００ｍＬ）を加えた。室温にて更に１時間撹拌した後分液し、有機層を１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（５０ｍＬ）、飽和食塩水（１００ｍＬ）にて洗浄し、有機層をアルミナカラムを通過させる事で、粗製５，６，７−トリフルオロ−２−ナフトアルデヒド（１５．１ｇ，Ａ）を得た。
（５−４）  窒素雰囲気下、マロン酸ジエチル（８０ｇ）をＴＨＦ（４００ｍＬ）に溶解させ、氷冷下ｔｅｒｔ−ブチルオキシカリウム（５６．１ｇ）をＴＨＦ（５６０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと滴下した。室温にて３時間撹拌した後、氷冷し、ベンジル＝クロロメチル＝エーテル（７８．３ｇ）をＴＨＦ（１５０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加えた。室温にて３時間撹拌したのち、水（１００ｍＬ）及び１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３００ｍＬ）を加えて分液し、水層に酢酸エチル（３００ｍＬ）を加えて抽出した。有機層を併せ、水（３００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）及び飽和食塩水（３００ｍＬ）にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。有機溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製する事で、粗製２−ベンジルオキシメチル−マロン酸ジエチル（１３７．０ｇ）を得た。
（５−５）  （５−４）にて得られた２−ベンジルオキシメチル−マロン酸ジエチル（１３７．０ｇ）及び５％パラジウム炭素（６．９ｇ）をエタノール（６００ｍＬ）及び酢酸（３０ｍＬ）に懸濁させ、オートクレーブ中、水素雰囲気下（０．３ＭＰａ）、室温にて５時間撹拌した。不溶物を濾過により除去し、ろ液を減圧濃縮する事で、粗製２−ヒドロキシメチル−マロン酸ジエチル（８５．１ｇ）を得た。
（５−６）  窒素雰囲気下、（５−５）にて得られた２−ヒドロキシメチル−マロン酸ジエチル（８５．１ｇ）、２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェノール（７６．９ｇ）及びトリフェニルホスフィン（１２９．０ｇ）をＴＨＦ（４００ｍＬ）に溶解させ、氷冷した。氷冷下、アゾジカルボン酸ジイソプロピル（９４．８ｇ）をゆっくりと滴下した。室温にて１時間撹拌した後、水（３０ｍＬ）を加え、有機溶媒を減圧留去した。得られた残渣にヘキサン（４００ｍＬ）及びトルエン（１００ｍＬ）を加えて懸濁させ、不溶物を濾過により除去した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製する事で、粗製２−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシメチル）マロン酸ジエチル（１３４．６ｇ）を得た。
（５−７）  窒素雰囲気下、水素化リチウムアルミニウム（５９．４ｇ）をＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶解させ、氷冷下（５−６）にて得られた２−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシメチル）マロン酸ジエチル（１３４．６ｇ）をＴＨＦ（６５０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加えた後、還流下３時間撹拌した。氷冷し、水（５０ｍＬ）をゆっくりと加えた後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（５００ｍＬ）を加えて分液し、水層にトルエン（１００ｍＬ）及びＴＨＦ（３００ｍＬ）を加えて抽出した。有機層を併せ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（６００ｍＬ）、飽和食塩水（６００ｍＬ）にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧留去する事で、粗製２−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシメチル）−１，３−プロパンジオール（９１．１ｇ）を得た。
（５−８）  窒素雰囲気下、（５−８）にて得られた２−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシメチル）−１，３−プロパンジオール（１８．７ｇ）、（５−３）にて得られた５，６，７−トリフルオロ−２−ナフトアルデヒド（１５．１ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．７ｇ）をトルエン（１２０ｍＬ）に懸濁させ、還流下生成する水を留去しながら３時間撹拌した。室温まで放冷し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、エタノール・アセトン混合溶媒から再結晶し、さらにヘキサン・トルエン混合溶媒から再結晶する事で、ｔｒａｎｓ−２−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−イル）−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン（１０．１ｇ）を得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：５１４［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．４０−７．３４（１Ｈ，ｍ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），５．３５（１Ｈ，ｓ），４．４０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１１．３Ｈｚ），３．９５−３．８６（４Ｈ，ｍ），２．６３−２．４８（３Ｈ，ｍ），１．６４−１．５５（２Ｈ，ｍ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（実施例６）２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２，６−ジフルオロ−４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）フェニルオキシメチル］−１，３−ジオキサンの製造【０２１６】
【化５２】
0005741987.tif 000053
【０２１７】
実施例１〜５に記載の方法と同様にして実施する事で、２−［４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フェニル］−６−［２，６−ジフルオロ−４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェニルオキシメチル］−１，３−ジオキサンを得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：５９０［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．１６−７．１２（２Ｈ，ｍ），５．３７（１Ｈ，ｓ），４．４１−４．３７（２Ｈ，ｍ），３．９５−３．８６（４Ｈ，ｍ），２．６３−２．５２（１Ｈ，ｍ），２．４９（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ１＝３．０Ｈｚ，Ｊ２＝１２．１Ｈｚ），１．９３−１．８５（４Ｈ，ｍ），１．４８−１．１８（７Ｈ，ｍ），１．１０−０．９９（２Ｈ，ｍ），０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
（比較例１）ｔｒａｎｓ−４−［３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］シクロヘキシル−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メタンの製造【０２１８】
【化５３】
0005741987.tif 000054
【０２１９】
ＷＯ２０１２／１６１１７８に記載の方法によりｔｒａｎｓ−４−［３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］シクロヘキシル−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メタンを製造した。
（実施例７）  液晶組成物の調製−１
以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）【０２２０】
【化５４】
0005741987.tif 000055
【０２２１】
を調製した。ここで、（Ｈ）の物性値は以下の通りである。【０２２２】
ネマチック相上限温度（Ｔｎ−ｉ）：１１７．２℃
誘電率異方性（Δε）：４．７６
屈折率異方性（Δｎ）：０．０８７３
粘度（η２０）：２０．５ｍＰａ・ｓ
この母体液晶（Ｈ）８５％と、実施例１で得られたｔｒａｎｓ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン１５％からなる液晶組成物（Ｍ−Ａ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。【０２２３】
Ｔｎ−ｉ：９２．６℃
Δε：９．６６
Δｎ：０．０８８４
η２０：２２．４ｍＰａ・ｓ
調製した液晶組成物（Ｍ−Ａ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。【０２２４】
また、液晶組成物（Ｍ−Ａ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。（実施例８）液晶組成物の調製−２
母体液晶（Ｈ）８５％と実施例２で得られたｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン１５％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｂ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。【０２２５】
Ｔｎ−ｉ：１１６．１℃
Δε：９．６５
Δｎ：０．０９９１
η２０：２７．０ｍＰａ・ｓ
調製した液晶組成物（Ｍ−Ｂ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。【０２２６】
また、液晶組成物（Ｍ−Ｂ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。
（実施例９）液晶組成物の調製−３
母体液晶（Ｈ）８５％と実施例３で得られたｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−フルオロフェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン１５％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｃ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。【０２２７】
Ｔｎ−ｉ：１１３．３℃
Δε：１０．２８
Δｎ：０．０９６７
η２０：２７．５ｍＰａ・ｓ
調製した液晶組成物（Ｍ−Ｃ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。【０２２８】
また、液晶組成物（Ｍ−Ｃ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。
（実施例１０）液晶組成物の調製−４
母体液晶（Ｈ）９０％と実施例４で得られたｔｒａｎｓ−２−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−３，５−ジフルオロフェニル］−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン１０％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｄ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。【０２２９】
Ｔｎ−ｉ：１１３．０℃
Δε：８．９７
Δｎ：０．０９２１
η２０：２６．３ｍＰａ・ｓ
調製した液晶組成物（Ｍ−Ｄ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。【０２３０】
また、液晶組成物（Ｍ−Ｄ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。
（実施例１１）液晶組成物の調製−５
母体液晶（Ｈ）８５％と実施例５で得られたｔｒａｎｓ−２−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−イル）−５−［（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メチル］−１，３−ジオキサン１５％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｅ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。【０２３１】
Ｔｎ−ｉ：１０３．０℃
Δε：１０．７１
Δｎ：０．１０１７
η２０：２５．４ｍＰａ・ｓ
調製した液晶組成物（Ｍ−Ｅ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。【０２３２】
また、液晶組成物（Ｍ−Ｅ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。
（実施例１２）液晶組成物の調製−６
母体液晶（Ｈ）９０％と実施例６で得られた２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２，６−ジフルオロ−４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）フェニルオキシメチル］−１，３−ジオキサン１０％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｆ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。【０２３３】
Ｔｎ−ｉ：１３０．９℃
Δε：６．１３
Δｎ：０．０９８４
η２０：２７．０ｍＰａ・ｓ
調製した液晶組成物（Ｍ−Ｆ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。【０２３４】
また、液晶組成物（Ｍ−Ｆ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。（比較例２）液晶組成物の調製−７
母体液晶（Ｈ）８５％と比較例１にて得られたｔｒａｎｓ−４−［３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］シクロヘキシル−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニルオキシ）メタン１５％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｇ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。【０２３５】
Ｔｎ−ｉ：１１１．０℃
Δε：９．１１
Δｎ：０．０９５１
η２０：２６．５ｍＰａ・ｓ
調製した液晶組成物（Ｍ−Ｇ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。【０２３６】
実施例７〜１２と比較例２を比較する事により、本願化合物は比較的大きなΔε及び粘度を悪化させる事無く、効果的にＴｎ−ｉを上昇させる事が判明した。
【要約】
本発明は、有機電子材料や医農薬、特に液晶表示素子用材料として有用な２，６−ジフルオロフェニルエーテル構造を持つ化合物及びそれらの効果的な製造方法に関するもので、一般式（１）
0005741987.tif 000085
で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。
一般式（１）で表される化合物を液晶組成物の成分として用いることにより、低粘度、広い温度範囲で液晶相を示す液晶組成物を得ることができる。このため、高速応答が求められる液晶表示素子用の液晶組成物の構成成分として非常に有用である。【図１】
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【図２】
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