(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化型樹脂組成物であって、
（ａ）一般式（３）：
【化２】
0005685246.tif 000010
を持ち、
式中、Ｒ６が、モル当たり５００から２５，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量を持つ、一価のもしくは多価の有機ポリマーフラグメントであり、
Ｒ７の各々が独立して、１から６個の炭素原子を含有する二価のアルキレンもしくはアリーレンであり；
Ａ１の各々が独立して二価の酸素（−Ｏ−）、もしくは構造（−）２ＮＲ８の置換窒素〔式中Ｒ８は水素、アルキルもしくはアリール基であり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は、１から６個の炭素原子を含有する〕であり、但し、Ａ１が酸素であるときＡ２は（−）２ＮＲ８であるという条件に従い；
Ａ２の各々が独立して構造（−）２ＮＲ８の二価の置換窒素〔式中Ｒ８は水素、アルキルもしくはアリール基であり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は、１から６個の炭素原子を含有する〕であり；
Ｘ１の各々が独立してメトキシ、エトキシもしくはプロポキシであり；
Ｘ２の各々が独立してメトキシ、エトキシもしくはプロポキシであり；
Ｘ３の各々が独立してメチル、メトキシ、エトキシもしくはプロポキシであり；
下付文字ｅおよびｆの各々が独立して整数であり、ここでｅが１であり、そしてｆが１から６である、少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー；
（ｂ）一般式（１）もしくは（２）：
Ｇ１［−Ｒ１ＳｉＲ２ａ（ＯＲ３）３−ａ］ｂ    （式１）および
Ｇ２［−ＳｉＲ４ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］ｄ    （式２）
の反応性重合調整剤であって、
式中、Ｇ１は、５から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基；３から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素およびケイ素からなる群より選択されるもの；ならびに３から８個のケイ素原子と３から８個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択され；
Ｇ２は、３から１６個の炭素原子を含有する一価の直鎖炭化水素基からなる群より選択され；
Ｒ１の各々は独立してケイ素原子とＧ１との間の共有結合、ならびに１から１８個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され；
Ｒ２の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ３の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ４の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ５の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
ａ、ｂ、ｃおよびｄの各々は独立して整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは２から６であり、ｃは０から２であり、そしてｄは１であり、そして
（ｉ）  Ｒ１が共有結合であるとき、ケイ素原子はＧ１の炭素原子と共有結合する；
ならびに
（ｉｉ）  ケイ素原子がＧ２へと結合するとき、ケイ素原子はＧ２の末端の炭素原子に共有結合する；
という条件に従う１０重量パーセント〜５０重量パーセントの量の反応性重合調整剤、ならびに
（ｃ）湿気のある硬化条件において湿気硬化型ポリマー（ａ）と反応性重合調整剤（ｂ）との間の反応を触媒する、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケル、有機ビスマス、アミンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、０．０５重量パーセント〜５重量パーセントの量の触媒、
を含有し、
ここで重量パーセントが成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量に基づくものである、
湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
反応性重合調整剤（ｂ）が、１，２，４−トリス［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（トリプロポキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１−（２−｛６−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］―ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛６−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛６−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、１，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ベンゼン、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６−トリス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、トリメトキシ−ペンチル−シラン、ジメトキシ−メチル−ペンチル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−ヘキシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキシル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−オクチル−シラン、ジメトキシ−メチル−オクチル−シラン、トリエトキシ−オクチル−シラン、トリメトキシ−ヘキサデシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキサデシル−シラン、およびトリエトキシ−ヘキサデシル−シランからなる群より選択される、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
反応性重合調整剤（ｂ）が、１，２，４−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］―テトロキサテトラシロカンおよびトリエトキシ−オクチル−シランからなる群より選択される、請求項２に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
Ｇ１が６から１０個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素であり；Ｇ２が６から１２個の炭素原子を含有する一価の直鎖の炭化水素であり；Ｒ１とＲ７の各々が独立して１から６個の炭素原子のアルキレン基であり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９およびＲ１０の各々が独立して１から４個の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ８が水素であり；Ａ１の各々が独立して酸素（−Ｏ−）もしくは−ＮＲ８−であり、Ａ２の各々が−ＮＲ８−であり；ａが０もしくは１であり；ｂが２もしくは３であり；ｃが０もしくは１であり；ｄが１であり；ｅが１であり、そしてｆが２である、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
成分（ｂ）が、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて２０重量パーセントから４０重量パーセントの量で存在し；そして
成分（ｃ）が、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて０．５重量パーセントから２重量パーセントの量で存在し；そして
式中、Ｇ１がシクロヘキサン、シクロオクタンおよびシクロデカンから誘導可能な二価のもしくは多価の環状炭化水素であり、；Ｇ２がペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンから誘導可能な一価の直鎖の炭化水素であり；Ｒ１とＲ７の各々が独立してメチレン、エチレンもしくはプロピレンであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９およびＲ１０の各々が独立してメチルもしくはエチルであり；Ｒ８が水素であり；Ａ１の各々が独立して酸素（−Ｏ−）もしくは−ＮＲ８−であり、Ａ２の各々が−ＮＲ８−であり；ａが０であり；ｂが３であり；ｃが０であり；ｄが１であり；ｅが１であり、そしてｆが２である、請求項４に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
反応性重合調整剤（ｂ）が一般式（１）：
Ｇ１［−Ｒ１ＳｉＲ２ａ（ＯＲ３）３−ａ］ｂ    （式１）
を持ち、
式中、Ｇ１が５から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基；３から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素およびケイ素からなる群より選択されるもの；ならびに３から８個のケイ素原子と３から８個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択され；
Ｒ１の各々が独立してケイ素原子とＧ１との間の共有結合、ならびに１から１８個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され；
Ｒ２の各々が１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ３の各々が１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
ａおよびｂの各々が独立して整数であり、ここでａが０から２であり、ｂが２から６であり、
但し
（ｉ）  Ｒ１が共有結合であるとき、ケイ素原子はＧ１の炭素原子と共有結合する；
（ｉｉ）  Ｒ１がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はＲ１の炭素原子と結合する
という条件に従う、 
請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
反応性重合調整剤（ｂ）が一般式（２）：
Ｇ２［−ＳｉＲ４ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］ｄ    （式２）
を持ち、
式中、
Ｇ２が３から１６個の炭素原子を含有する一価の直鎖炭化水素基からなる群より選択され；
Ｒ４の各々が１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ５の各々が１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
ｃおよびｄの各々が独立して整数であり、ｃが０から２であり、そしてｄが１である、
請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
熱可塑性ポリマーおよび粘着付与剤をさらに含有する、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
湿気硬化型組成物と水とを接触させる事によって作製される硬化物であって、前記湿気硬化型組成物が、
（ａ）一般式（３）：
【化２】
0005685246.tif 000011
を持ち、
式中、Ｒ６が、モル当たり５００から２５，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量を持つ、一価のもしくは多価の有機ポリマーフラグメントであり、
Ｒ７の各々が独立して、１から６個の炭素原子を含有する二価のアルキレンもしくはアリーレンであり；
Ａ１の各々が独立して二価の酸素（−Ｏ−）、もしくは構造（−）２ＮＲ８の置換窒素〔式中Ｒ８は水素、アルキルもしくはアリール基であり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は、１から６個の炭素原子を含有する〕であり、但し、Ａ１が酸素であるときＡ２は（−）２ＮＲ８であるという条件に従い；
Ａ２の各々が独立して構造（−）２ＮＲ８の二価の置換窒素〔式中Ｒ８は水素、アルキルもしくはアリール基であり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は、１から６個の炭素原子を含有する〕であり；
Ｘ１の各々が独立してメトキシ、エトキシもしくはプロポキシであり；
Ｘ２の各々が独立してメトキシ、エトキシもしくはプロポキシであり；
Ｘ３の各々が独立してメチル、メトキシ、エトキシもしくはプロポキシであり；
下付文字ｅおよびｆの各々が独立して整数であり、ここでｅが１であり、そしてｆが１から６である、少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー；
（ｂ）一般式（１）もしくは（２）：
Ｇ１［−Ｒ１ＳｉＲ２ａ（ＯＲ３）３−ａ］ｂ    （式１）および
Ｇ２［−ＳｉＲ４ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］ｄ    （式２）
の反応性重合調整剤であって、
式中、Ｇ１は、５から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基；３から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素およびケイ素からなる群より選択されるもの；ならびに３から８個のケイ素原子と３から８個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択され；
Ｇ２は、３から１６個の炭素原子を含有する一価の直鎖炭化水素基からなる群より選択され；
Ｒ１の各々は独立してケイ素原子とＧ１との間の共有結合、ならびに１から１８個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され；
Ｒ２の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ３の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ４の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
Ｒ５の各々は１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素であり；
ａ、ｂ、ｃおよびｄの各々は独立して整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは２から６であり、ｃは０から２であり、そしてｄは１であり、そして
（ｉ）  Ｒ１が共有結合であるとき、ケイ素原子はＧ１の炭素原子と共有結合する；
ならびに
（ｉｉ）  ケイ素原子がＧ２へと結合するとき、ケイ素原子はＧ２の末端の炭素原子に共有結合する；
という条件に従う１０重量パーセント〜５０重量パーセントの量の反応性重合調整剤、ならびに
（ｃ）湿気のある硬化条件において湿気硬化型ポリマー（ａ）と反応性重合調整剤（ｂ）との間の反応を触媒する、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケル、有機ビスマス、アミンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される０．０５重量パーセント〜５重量パーセントの量の触媒、
を含有し、
ここで重量パーセントが成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量に基づくものである湿気硬化型組成物である、
硬化物。
【請求項１０】
反応性重合調整剤（ｂ）が、１，２，４−トリス［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（トリプロポキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１−（２−｛６−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］―ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛６−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛６−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、１，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ベンゼン、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６−トリス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、トリメトキシ−ペンチル−シラン、ジメトキシ−メチル−ペンチル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−ヘキシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキシル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−オクチル−シラン、ジメトキシ−メチル−オクチル−シラン、トリエトキシ−オクチル−シラン、トリメトキシ−ヘキサデシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキサデシル−シラン、およびトリエトキシ−ヘキサデシル−シランからなる群より選択される、請求項９に記載の硬化物。
項
【請求項１１】
請求項８に記載のものを硬化した物品。
【請求項１２】
請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物を含有する、湿気硬化型接着剤。
【請求項１３】
請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物を含有する熱溶融性組成物。
【請求項１４】
顔料、充填剤、硬化触媒、染料、可塑剤、増粘剤、カップリング剤、増量剤、揮発性有機溶媒、湿潤剤、粘着付与剤、架橋剤、熱可塑性ポリマー、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含有する、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１５】
顔料、充填剤、硬化触媒、染料、可塑剤、増粘剤、カップリング剤、増量剤、揮発性有機溶媒、湿潤剤、粘着付与剤、架橋剤、熱可塑性ポリマー、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含有する、請求項２に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低揮発性有機成分を含み、しかもなお所望の低粘度を持ち、硬化の際、所望の高いモジュラスと引張り強さとを持つ硬化した製品を提供する、湿気硬化型樹脂組成物に関する。より詳細には、本発明はシリル化ポリマーと反応性重合調整剤とを含有する湿気硬化型樹脂組成物、ならびにそれらの湿気硬化型樹脂組成物を含有する熱溶融性接着剤、下塗剤、コーティング剤組成物を含む湿気硬化型封止剤、接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
加水分解性シラン末端化ポリマーは、接着剤、封止剤およびコーティング剤の市場において一般的に使用される。これは、それらの環境への優しさ、低揮発性有機成分の特性に少なくとも部分的に寄与する。特定の加水分解性シラン末端化ポリマーおよび封止剤、接着剤、コーティング剤におけるそれらの使用は、当分野において既に開示されている。例示的に、米国特許第３，６２７，７２２号はトリアルコキシシリル基によって末端ブロックされたポリマーより作製されたポリウレタン封止剤を開示し、ここでは少なくとも５パーセントのイソシアナト基がトリアルコキシル基で末端ブロックされている。米国特許７，３１９，１２８号は、ヒドロキシル末端化有機ポリマーとイソシアナト官能性シランとを触媒の存在下において反応させる事によって得られるオルガニルオキシシリル末端化ポリマーを開示する。米国特許６，００１，９４６号は、アミノアルキルシランのマレアート付加物に基づいた硬化性シラン末端化ポリマーを開示する。
【０００３】
残念ながら、従来のウレタン系接着剤および封止剤と比較して、加水分解性シラン末端ポリマーより作製した硬化製品は所望のものよりも低いモジュラスと引張り強さを持つ傾向にある。シリル化ポリマーより作製した製品のモジュラスおよび引張り強さを向上しようとする試みはなされてきた。例示的に米国特許５，９９０，２５７号は、シリル化されたポリウレタンプレポリマーの製造において非常に低い不飽和のポリエーテルポリオールを用いて調整したシリル化ポリウレタンを開示する。この’２５７特許は、これらのシリル化されたポリウレタンが低粘着性封止剤の硬化の際に向上した力学的特性を示すことを開示する。同様に米国特許第６，４９８，２１０号は、未反応イソシアナト基もしくは低分子量重合停止剤を含有するシリル化ポリウレタンポリマーを記載する。この’２１０特許はそのようなポリマーが、硬化の後に向上した引張り強さをもたらすことを開示する。さらに、米国特許第６，００１，９４６号は、向上した伸び、引張り強さおよび引裂抵抗を示すと言われているシリル化ポリマーより作製されるＮ−シリルアルキル−アスパラギン酸末端化ポリウレタンポリマーおよび封止剤配合物の類を開示する。
【０００４】
ここで、加水分解性シラン末端化ポリマーを用いる樹脂組成物は、硬化前の所望の粘度をもたらすために揮発性有機溶媒の使用を必要とする。例えば、米国特許第５，７１９，２５１号は、低揮発性の有機成分を持っていると伝えられるようなものコーティング剤、接着剤などをもたらすのに使用できる特定の反応性有機ケイ素化合物を開示する。しかしながら、この特許は、低揮発性有機成分ならびに硬化前の低粘度と硬化後の向上したモジュラスおよび引張り強さの組み合わせを示す組成物をまったく開示しない。
【０００５】
熱溶融性の用途の分野においては、粘着付与剤、充填剤、および他の添加剤を含有する熱可塑性ポリマーが典型的には用いられる。これらの熱溶融性組成物は室温では固体であるが、高温では流動である。組成物は主に非架橋性の熱可塑性の成分から作製されているので、それらはしばしば低いモジュラスでクリープの影響を受けやすく静荷重において低温流動を示し、トレーラー・トラックの構造などにおいて重金属シートを貼り合せるあｔめに必要とされるもののように接着接合部の強度が非常に重要である多くの用途においてそれらを不適切にする。接合部上の重さは、振動、ならびに高温多湿の気候における太陽への露出の結果生じる環境の熱と湿気と組み合わされて、既知の熱溶融性接着剤で作られる接着接合部を変形させ、最終的に破綻させる。
【０００６】
上述の欠陥に部分的に対処する湿気硬化型熱溶融性接着剤組成物は当分野において知られている。それらの組成物はしばしば塩素化パラフィンもしくは可塑剤、スチレンブロックコポリマー、ブチルラバーもしくはポリ−α−オレフィン、ならびにまたはポリブタジエン、ポリエステル、アクリル、ポリカーボナートもしくはポリチオエーテル骨格を含有するポリオールもしくはポリアミンに基づいたシリル化ポリウレタンのような熱可塑性成分を含有する。湿気硬化型熱溶融性組成物は熱可塑剤成分の連続層を含有し、この中ではシリル化ウレタンが分散し、塗布プロセスにおいて架橋される。しかしながら、熱可塑性連続層はクリープの影響を受けやすく、そして静荷重に置かれると低温流動を示す。ここで、湿度硬化型熱溶融樹脂組成物のシリル化ポリウレタン成分はそれの熱可塑性成分と混合されず、両者の間で架橋が起こるとしても少しであり、それゆえ硬化した物質の層分離を引き起こす。単一の成分と湿気硬化型熱溶融組成物はそれゆえ、静荷重における熱可塑性ポリマーのシリル化ポリウレタンからの剥離のために、不十分な強さとモジュラスを示す。シリル化ポリウレタン層は、所望のレベルの接着強さをもたらすにはあまりに弾性的過ぎ、そしてモジュラスが低過ぎる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、低揮発性有機成分を持ち、硬化前の低い粘度を望ましく持ち、そして硬化に際して高いモジュラスと引張り強さを示す、樹脂組成物に類似する加水分解性シラン末端化ポリマーの必要性が引き続き存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、（ａ）少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー；（ｂ）反応性重合調整剤；（ｃ）湿気硬化型ポリマー（ａ）と反応性重合調整剤（ｂ）との間の硬化条件下での反応を触媒する触媒を含有する湿気硬化型樹脂組成物に関する。当該組成物は任意選択で、充填剤、可塑剤、揺変剤、紫外線安定剤、ヒドロキシル末端ポリマーおよび接着促進剤を含む一つもしくはそれ以上の従来の成分を含有できる。
【０００９】
本発明の反応性重合調整剤（ｂ）は、一般式（１）もしくは（２）：
Ｇ１［−Ｒ１ＳｉＲ２ａ（ＯＲ３）３−ａ］ｂ    （式１）ならびに
Ｇ２［−ＳｉＲ４ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］ｄ    （式２）
の化合物である。
【００１０】
式中、Ｇ１は、５から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基；３から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基（ｈｅｔｅｒｏｃａｒｂｏｎ  ｇｒｏｕｐ）であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるもの；ならびに３から８個のケイ素原子と３から８個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択される。
【００１１】
Ｇ２は、３から１６個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖炭化水素基；ならびに３から１６個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖ヘテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものからなる群より選択される。
【００１２】
Ｒ１の各々は独立してケイ素原子とＧ１との間の共有結合、１から１８個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され、ここで二価の炭化水素基は任意選択で、酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する。
Ｒ２の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ３の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ４の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ５の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
【００１３】
ａ、ｂ、ｃおよびｄの各々は独立して整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは２から６であり、ｃは０から２であり、そしてｄは１もしくは２であり、そして
（ｉ）  Ｒ１が化学結合であるとき、ケイ素原子はＧ１の炭素原子と共有結合する；
（ｉｉ）  Ｒ１がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はＲ１の炭素原子と結合する；
（ｉｉｉ）  Ｇ２がヘテロ原子を含有するとき、Ｇ２の末端の原子は炭素原子である；
（ｉｖ）  ケイ素原子がＧ２へと結合するとき、ケイ素原子はＧ２の末端の炭素に共有結合する。
という条件に従う。
【００１４】
他の態様において、本発明は上述の湿気硬化型組成物を硬化する事により調製される硬化した組成物を指向する。
【００１５】
さらに他の態様において、本発明は、上述の湿気硬化型組成物を含有する熱溶融性接着剤、下塗剤およびコーティング剤熱溶融性封止剤、接着剤を含む封止剤に関する。
【００１６】
これらおよび他の態様は以下の発明の詳細な記載を読む事で明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は（ａ）少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー；（ｂ）一般式１もしくは２の反応性重合調整剤；（ｃ）湿気硬化型ポリマー（ａ）と反応性重合調整剤（ｂ）との間の硬化条件下での反応を触媒する触媒を含有する湿気硬化型樹脂組成物に関する。本発明による湿度硬化型樹脂組成物は低揮発性の有機成分を持ち、なおも同時に低い粘度を持つ。樹脂組成物は湿気のなし条件において安定である。塗布されるときおよび湿気の存在下で、湿気硬化型ポリマー（ａ）と反応性重合調整剤（ｂ）とは加水分解し、そしてそれら自体とやお互いに反応し、高いモジュラスを持つ硬化したエラストマーをもたらす。
【００１８】
湿気硬化型ポリマー（ａ）はエーテル（−Ｏ−）結合基もしくはカルボニル基を介してポリマー鎖へと結合する少なくとも一つの加水分解性シリル基を持ち、ここでカルボニルは酸素、窒素、硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子へと結合し、但し少なくとも一つのヘテロ原子は窒素であるという条件に従う。
【００１９】
本発明の一実施態様において、湿気硬化型ポリマー（ａ）は一般式（３）：
【化１】
0005685246.tif 000002
を持つ。
【００２０】
式中は以下の通りである。
【００２１】
Ｒ６の各々は独立して、モル当たり５００から２５，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量を持つ、一価のもしくは多価の有機ポリマーフラグメントである。
【００２２】
Ｒ７の各々は独立して、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択される１から１２個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基であり、そして二価のヒドロカルビレン基は、酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有する。
【００２３】
Ａ１の各々は独立して二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）もしくは構造（−）２ＮＲ８の置換窒素〔式中それぞれのＲ８は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくはＲ７ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ここで水素以外のＲ８は、１から１８個の炭素原子を含有する〕から選択され、但し、Ａ１が酸素もしくは硫黄であるときＡ２は（−）２ＮＲ８であるという条件と、ｅが０であるときＡ１は酸素であるという条件に従う。
【００２４】
Ａ２の各々は独立して二価の酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）もしくは構造（−）２ＮＲ８、−ＮＲ８（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ８−、−ＮＲ８（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−および−ＮＲ８（Ｃ＝Ｏ）Ｓ−の置換窒素〔式中Ｒ８は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリール、アラルキルもしくはＲ７ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は、１から１８個の炭素原子を含有する〕から選択され、但し、Ａ２が酸素もしくは硫黄であるときＡ１が（−）２ＮＲ８であるという条件に従う。
【００２５】
Ｘ１の各々は独立してＲ９Ｏ−であり、ここでそれぞれのＲ９は独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキル基からなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのＲ９は１から１８個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有する。
【００２６】
Ｘ２およびＸ３の各々は独立してＲ９Ｏ−およびＲ１０からなる群より選択され、ここでそれぞれのＲ９は独立して水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アリールおよびアラルキルからなる群より選択され、ここで水素以外のそれぞれのＲ９は１から１８個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素もしくは硫黄原子を含有し、そしてそれぞれのＲ１０は独立して１から６個の炭素原子を含有するアルキル基である。
【００２７】
下付文字ｅおよびｆの各々は独立して整数であり、ここでｅは０もしくは１であり、そしてｆは１から６である。
【００２８】
ここで用いられるとき、「アルキル」は、直鎖の、分岐のおよび環状のアルキル基を含む。「アルケニル」は、任意の一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の、直鎖の、分岐のもしくは環状の炭化水素基であって、ここで置換の位置が炭素−炭素二重結合においてもしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを含む。「アリール」は一つの水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素を含む。「アラルキル」は上述の任意のアルキル基であってその中の一つもしくはそれ以上の水素原子が同種の、および／もしくは異なる同じ数のアリール（ここで定義されるような）置換基によって置換されるものを含むがそれらには限定されない。；「アレニル」は上述の任意のアリール基であって、その中のひとつもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の同種の、および／もしくは異なる（ここで定義されるような）アルキル置換基によって置換されるものを含む。
【００２９】
アルキルの具体例は、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含むがそれらには限定されない。アルケニルの具体例は、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノボルネンおよびエチリデンノルボルネニルを含むがそれらには限定されない。アリールの具体例はフェニルおよびナフタフェニルを含むがそれらには限定されない。アラルキルの具体例はベンジルおよびフェネチルを含むがそれらには限定されない。アレニルの具体例はトリルおよびキシリルを含むがそれらには限定されない。
【００３０】
湿気硬化型ポリマー（ａ）は、（１）ここでの参照によりそのすべてをここに組み入れる米国特許第５，９９０，２５７号および米国特許７，３１９，１２８号に記載されるイソシアナトシラン末端化ポリウレタンポリマー；（２）ここでの参照によりそのすべてをここに組み入れる米国特許第６，１９７，９１２号および米国特許第６，００１，９４６号に記載されるアミノシラン末端化ポリウレタンプレポリマー；ならびに（３）ここでの参照によりそのすべてをここに組み入れる米国特許出願番号２００６／０１７３１２１号に記載される加水分解性シラン末端化ポリエーテルを含むがそれらには限定されない。湿気硬化型ポリマー（ａ）は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて３０重量パーセントから９５重量パーセントの量で、好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて５０重量パーセントから９０重量パーセントの量で、そしてもっとも好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて６０重量パーセントから８０重量パーセントの量で組成物中に存在する。
【００３１】
湿気硬化型ポリマー（ａ）はポリオール反応物もしくはポリオール反応物の組み合わせより調製し得る。ポリオール反応物の組み合わせもしくは混合物は、流動性、引張り、モジュラスおよび接着のような、湿気硬化型ポリマー樹脂の特定の物理的特性を達成するためにしばしば用いられる。ポリオール反応物の数平均分子量は具体的には、モル当たり３００から２４，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）であり、そしてより具体的にはモル当たり１，０００から２０，０００グラムである。これらのポリオールは任意選択でウレタン、チオウレタン、尿素、ビウレット、エステル、チオエステル、エーテル、チオエーテル、アミドなどの非限定例を含む他の有機官能基を含有してよい。
【００３２】
Ｔｇを低くさせ、湿気硬化型ポリマー（ａ）の柔軟性を向上させるために、一つのシリル基を含有する湿気硬化型ポリマーを二つもしくはそれ以上のシリル基を含有する湿気硬化型ポリマーを組み合わせて用いてもよい。一つのシリル基を含有する湿気硬化型ポリマーは、硬化中にポリマーネットワークに組み入れられる反応性の可塑剤として作用する。しかしながら、平均的なヒドロキシル官能性ポリオール混合物が低い時、湿気硬化型シリル化ポリマー樹脂組成物は不十分に硬化する。それゆえ、反応物であるポリオール中に十分な平均的な官能性を有する事は、それらより調製される湿気硬化型ポリマー（ａ）が湿気へとさらされることで硬化するのに好ましい。ポリオール反応物の平均的なヒドロキシル官能性は、具体的にはポリオールの分子当たり１．６から６．０のヒドロキシル基であり、より具体的にはポリオールの分子当たり１．８から３．０のヒドロキシル基であり、そしてもっとも具体的にはポリオールの分子当たり１．９５から２．５のヒドロキシル基である。
【００３３】
湿気硬化型ポリマー（ａ）は低数平均分子量のポリオール反応物と高数平均分子量のポリオール反応物の混合物より調製される。このポリマー反応物の混合物より調製される湿気硬化型ポリマー（ａ）は、硬化の後の低いひずみにおいて、高いモジュラスを持つ一方で高い値の破断時の伸びを保つ。低分子量のポリオールの数平均分子量は具体的にはモル当たり３００から２，０００グラムであり、より具体的にはモル当たり５００から１，２００グラムであり、そしてもっとも具体的にはモル当たり８００から１，０００グラムである。高分子量のポリオールの数平均分子量は具体的にはモル当たり２，０００から２４，０００グラム、より具体的にはモル当たり４，０００から１２，０００グラム、そしてもっとも具体的にはモル当たり８，０００から１０，０００グラムである。低分子量のポリオール反応物対高分子量のポリオール反応物の重量比は、具体的には０．０１から３であり、より具体的には０．０５から１であり、そしてもっとも具体的には０．２から０．５である。
【００３４】
ポリオールの非限定的な代表例は、ヒドロキシル末端ポリプロピレンオキシド、ヒドロキシル末端ポリエチレンオキシドおよびヒドロキシル末端ポリブチレンオキシドのようなヒドロキシル末端ポリアルキレンオキシド；ポリオキシアルキレントリオール；ポリカプロラクタンジオールおよびトリオール；ヒドロキシル末端ポリブタンジエンコポリマーのようなヒドロキシル末端不飽和ラバー；脂肪族飽和二塩基酸ならびにジオールもしくはトリオール、不飽和二塩基酸ならびにジオールもしくはトリオールなど；飽和ポリ酸およびジオールまたは芳香族二塩基酸ならびにジオールもしくはトリオールなど；ポリテトラメチレングリコール；ならびに他のジオールもしくはトリオールを含む。
【００３５】
使用されるポリオールは非常に低い不飽和レベルと、それゆえに高い官能性とを有していてもよい。前記ポリオールは、典型的にはアルキレンオキシドの重合化のための金属錯体触媒を用いて調製され、低いレベルの末端エチレン系不飽和を有するポリオールを生じる。ポリオールのは、具体的にはポリオールのグラム当たり０．４ミリグラム当量（ｍｅｑ／ｇ）より少ない、より具体的にはポリオールのグラム当たり０．１ミリグラム当量より少ない、そしてさらにより具体的にはポリオールのグラム当たり０．０２ミリグラム当量より少ない末端エチレン系不飽和を有する。ポリオールの数平均分子量は、具体的にはモル当たり５００から２４，０００グラムの間の範囲であり、そしてより具体的にはモル当たり２，０００から１２，０００グラムの範囲である。
【００３６】
湿気硬化型ポリマー（ａ）はさらにヒドロキシル末端化ポリマーを含み得る。ヒドロキシル末端化ポリマーの添加は組成物の縮合硬化を更に促進する。加えて、硬化した製品の特性はモジュラス、引張り強さ、ならびに硬度についてさらに向上する一方で、柔軟性は本質的に同じかまたはいくつかの場合には幾分減少する。
【００３７】
本発明の湿気硬化型ポリマー（ａ）は以下に記載されるものを含むいくつかの合成方法のいずれによっても調製できる。
【００３８】
合成方法１：加水分解性シリル基を少なくとも一つ含有する湿気硬化型ポリマーを提供するための、ポリオールと、ポリイソシアナートとの反応、ならびにその後の活性水素官能基を含有する加水分解性シランとの反応。
上述のヒドロキシル官能性ポリオールは、既知の方法でのポリイソシアナートとの反応によってイソシアナート末端プレポリマーへと転換される。これらのプレポリマーは、通常は触媒の存在下において、過剰のポリイソシアナートと、ポリオールもしくはポリオールの組み合わせとを反応させることによって調製される。
【００３９】
ポリオールとポリイソシアナートとの反応後のイソシアナート末端プレポリマーは一般式（４）：
Ｒ６（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｆ      （４）
を持つ。
【００４０】
式中、Ｒ６およびｆは上述の意味を持つ。Ｒ６ポリマーフラグメントは、ポリオールとイソシアナート基との反応の結果として、ウレタン基を含有することは理解されよう。本発明の一実施態様によると、イソシアナート末端化プレポリマーは、ジイソシアナートとポリオールとを、具体的には１．１から２．０、より具体的には１．４から１．９、そして最も具体的には、１．５から１．８の範囲のＯＨ対ＮＣＯの異なった比率において反応させることによって調製される。
【００４１】
好適なポリイソシアナートは、それらをもとにしてプレポリマーを形成するためのポリオールとの通常の一連の反応によってポリウレタンポリマーを調製できる、任意のものを含む。有用なジイソシアナートは、例えば、２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナートイソマーと２，６−トルエンジイソシアナートイソマーとの混合物（市販の多くのＴＤＩは混合物である）、４，４’ジフェニル−メタンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’ジイソシアナート、２，４−および４，４’イソマーの混合物を含有する様々な液体ジフェニルメタン−ジイソシアナート、およびその同類のもの、ならびにそれらの混合物を含む。好ましくは、用いられるイソシアナート官能性モノマーは、Ｂａｙｅｒから商標名ＤｅｓｍｏｄｕｒＩＤ２３０で入手可能なイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）またはテトラメチルキシレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）である。
【００４２】
触媒を、上述のイソシアナート末端プレポリマーの調製に用いても良い。好適な触媒は金属塩もしくは金属塩基であり、そして、ビスマストリスネオデカノエートおよび他のビスマスカルボキシレートのようなビスマス塩；ジルコニウムキレートおよびアルミニウムキレートのようなジルコニウム化合物もしくはアルミニウム化合物；ジブチルスズジラウレートおよび酢酸ジブチルスズのようなジアルキルスズジカルボキシラート；第三級アミン；オクチル酸スズおよび酢酸スズのようなカルボン酸スズ塩などの非限定的例を含む。
【００４３】
第二のプロセスステップにおいて、一般式（４）のイソシアネート末端プレポリマーを活性水素官能基を含有するシランと反応させ、湿気硬化型ポリマー（ａ）を調製する。活性水素官能基を含有するシランは一般式（５）：
ＨＡ２Ｒ７−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３      （５）
によって与えられる。
【００４４】
式中、Ｒ７は独立して１から１２個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基であり、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択され、そして任意選択で酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する。Ａ２の各々は独立して、酸素（−Ｏ―）、硫黄（−Ｓ−）、（−）２ＮＲ８、−ＮＲ８（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ８−、−ＮＲ８（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、および−ＮＲ８（Ｃ＝Ｏ）Ｓ−からなる群より独立して選択され、ここでＲ８は水素、アルキル、アルケニル、アレニル、アラルキル、もしくは−Ｒ７ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３基であり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は１から１８個の炭素原子を含有し、そしてＸ１、Ｘ２、Ｘ３は上述の意味を持つ。
【００４５】
本発明のシラン停止反応は、当分野において既知のいずれのものであってよく、それらの反応は、参照によりそれらのすべての内容をここに組み入れる、米国特許第６，１９７，９１２号および米国特許第５，９９０，２５７号に開示される。
【００４６】
活性水素有機官能性シランは、たとえば、第１級および第２級アミノアルコキシシラン、ウレイドアルコキシシラン、カルバマトシラン、チオカルバマトシラン、およびメルカプトアルコキシシランを含む。好適なアミノシランの代表例は、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランのジブチルマレアート付加物、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシランのジブチルマレアート付加物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチル（メチルエチルオキシマト）シラン、Ｎ−メチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−メチル−２−アミノ−１−メチル−１−エトキシ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、ビス−（３−トリメトキシシリル−２−メチルプロピル）アミン、Ｎ−（３’−トリメトキシシリルプロピル）−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルメチルジメトキシシラン、Ｏ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバマート、およびそれらの混合物を含むが、それらに限定されない。
【００４７】
合成方法２：少なくとも一つの加水分解性シリル基を含有する湿気硬化型ポリマーを提供するためのポリオールとイソシアナート官能基を含有する加水分解性シランとの反応
【００４８】
上述のヒドロキシル官能性ポリオールは、イソシアナート官能性シランとの反応による既知の方法で湿気硬化型ポリマー（ａ）へと転換される。湿気硬化型ポリマー（ａ）は通常は触媒の存在下において、ポリオールもしくはポリオールの組み合わせを、当量より少ないかもしくは当量よりも少し多い当量のイソシアナート基を含有する加水分解性シランと反応させる事によって調製される。−ＮＣＯ対−ＯＨの比は、具体的には０．３から１．１、より具体的には０．５から１、そして最も具体的には０．９５から０．９９の範囲である。−ＮＣＯ対−ＯＨの比が１より小さい時、湿気硬化型ポリマー（ａ）は残余のヒドロキシル基を持ち、それは基質への接着を向上させる時に有利であり得る。
【００４９】
本発明の、成分（ａ）の調製に使用するための好適なイソシアナート官能基を含有する加水分解性シランは一般式（６）：
ＯＣＮ−Ｒ７−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３      （６）
を持つ。
【００５０】
ここで、Ｒ７ならびにＸ１、Ｘ２およびＸ３は上述の意味を有する。
【００５１】
一般式（６）によって表わされるような、ここでの使用において好適である具体的なイソシアナート官能基を含有する加水分解性シランは、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルメチルジメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトイソプロピルトリメトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリメトキシシラン、２−イソシアナト−１，１−ジメチルエチルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトイソプロピルトリエトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリエトキシシラン、２−イソシアナト−１，１−ジメチルエチルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアナトイソプロピルジメチルメトキシシラン、４−イソシアナトブチルフェニルジメトキシシラン、２−（４−イソシアナトフェニル）エチルメチルジメトキシシランなどを含むがそれらには限定されない。
【００５２】
合成方法３：少なくとも一つの加水分解性シリル基を含有する湿気硬化型ポリマーをもたらすためのポリオールとエチレン性不飽和ハロゲン化合物との反応とそれに続くＳｉ−Ｈ基を含有するシランとの反応
【００５３】
上述のヒドロキシル官能性ポリオールは、エチレン性不飽和ハロゲン化合物との反応による公知の方法によってエチレン性不飽和プレポリマーへと転換される。プレポロマーは、通常は触媒の存在下で、当量より少ないエチレン性不飽和ハロゲン化合物とポリオールもしくはポリオールの組み合わせとの反応によって調製される。
【００５４】
エチレン性不飽和ポリマーの調製に有用なエチレン性不飽和のハロゲン化合物は、一般式（７）：
Ｙ１Ｒ１１Ｃ（Ｒ１２）＝ＣＨ２      （７）
によってもたらされる。
【００５５】
式中Ｒ１１は、１から１０個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基であり、二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンおよびアラルキレンからなる群より選択され、そして任意選択で酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する。Ｒ１２は、水素もしくは１から６個の炭素原子を含有するアルキルである。そしてそれぞれのＹ１は独立して、Ｃｌ−、Ｂｒ−およびＩ−からなる群より選択されるハロゲン原子である。反応条件は、例えば参照によってそれらのすべての内容をここに組み入れる、米国特許第３，９５１，８８８号および米国特許第３，９７１，７５１号に記載されるように当分野では周知されている。
【００５６】
一般式（７）によって表わされるエチレン性不飽和ハロゲン化合物の非限定的な代表例は、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アルキル、塩化メタリル、臭化メタリル、６−クロロヘキセン、クロロメチルスチレンなどを含む。
【００５７】
最終段階として、エチレン性不飽和プレポリマーは式（８）：
ＨＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３      （８）
の加水分解性ヒドリドシランによって加水分解される。
【００５８】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は上述の意味を持つ。炭素−炭素二重結合を含有する中間体のヒドロシリル化の条件は、参照によりそのすべてがここに含まれる、「Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ」、Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ編集、Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９２）に記載されているように、当分野に周知されている。
【００５９】
有用な加水分解性ヒドリドシランは、Ｈ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）３、Ｈ−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ２ＣＨ３などを含むがそれらには限定されない。
【００６０】
好ましくは、湿気硬化型ポリマー（ａ）は式（３）によって与えられ、式中、Ｒ６は具体的にはモル当たり５００から２５，０００グラムの数平均分子量を持ち、より具体的にはモル当たり１，０００から２０，０００の数平均分子量を持ち、そして最も具体的には４，０００から１２，０００の数平均分子量を持つポリマーである。硬化した湿気硬化型ポリマー（ａ）の柔軟性は、Ｔｇが−２０℃から−８０℃のとき、より具体的には−２５℃から−４０℃のとき、そして最も具体的には−３０℃から−３５℃のときに向上する。好ましくは、Ｒ７は１から６個の炭素原子の、より好ましくは１から３個の炭素原子の、そして最も好ましくは３個の炭素原子のアルキレンもしくはアリーレンである。Ａ１は酸素もしくは構造（−）２ＮＲ８の置換窒素であり、式中Ｒ８は具体的には水素、アルキルもしくはアリールであり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は、具体的には１から１０個の炭素原子を、そしてより具体的には１から６個の炭素原子を含有する。Ａ２は構造（−）２ＮＲ８の置換窒素であり、式中Ｒ８は具体的には水素、アルキルもしくはアリールであり、ここで水素以外のそれぞれのＲ８は、具体的には１から１０個の炭素原子を、そしてより具体的には１から６個の炭素原子を含有する。Ｘ１およびＸ２はメトキシ、エトキシもしくはプロポキシである。Ｘ３はメチル、メトキシ、エトキシもしくはプロポキシである。
【００６１】
湿気硬化型ポリマー（ａ）の代表例は、異なる分子量のポリウレタンに基づいたトリメトキシシリル末端化ポリプロピレンオキシドである、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．から商標名ＳＰＵＲ１０１０、ＳＰＵＲ１０１５およびＳＰＵＲ１０５０で販売されるポリマーを含むがそれらには限定されない。
【００６２】
湿気硬化型ポリマー（ａ）は
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて３０重量パーセントから９０重量パーセントの量で、好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて５０重量パーセントから９０重量パーセントの量で、そしてより好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて６０重量パーセントから８０重量パーセントの量で組成物中に存在し得る。
【００６３】
ここで用いられるとき「反応性重合調整剤」は、加水分解性シリル基を含有する化合物を指し、少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマーと混合されるとき、粘度を下げ、そして反応性重合調整剤を含有しない硬化したシリル化ポリマー組成物と比較して、生じる硬化したシリル化ポリマー組成物のモジュラスを向上させる。
【００６４】
反応性重合調整剤（ｂ）は一般式（１）もしくは（２）：
Ｇ１［−Ｒ１ＳｉＲ２ａ（ＯＲ３）３−ａ］ｂ    （式１）ならびに
Ｇ２［−ＳｉＲ４ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］ｄ    （式２）
の化合物である。
【００６５】
式中は以下の通りである。
【００６６】
Ｇ１は、５から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基；３から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるもの；ならびに３から８個のケイ素原子と３から８個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択される。
【００６７】
Ｇ２は、３から１６個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖炭化水素基；ならびに３から１６個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖ヘテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものからなる群より選択される。
【００６８】
Ｒ１の各々は独立してケイ素原子とＧ１との間の共有結合、１から１８個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され、ここで二価の炭化水素基は任意選択で、酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する。
Ｒ２の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ３の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ４の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ５の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
【００６９】
ａ、ｂ、ｃおよびｄの各々は独立して整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは２から６であり、ｃは０から２であり、そしてｄは１もしくは２であり、そして
（ｉ）  Ｒ１が化学結合であるとき、ケイ素原子はＧ１の炭素原子と共有結合する；
（ｉｉ）  Ｒ１がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はＲ１の炭素原子と結合する；
（ｉｉｉ）  Ｇ２がヘテロ原子を含有するとき、Ｇ２の末端の原子は炭素原子である；
（ｉｖ）  ケイ素原子がＧ２へと結合するとき、ケイ素原子はＧ２の末端の炭素に共有結合する。
という条件に従う。
【００７０】
式（１）の反応性重合調整剤（ｂ）に関連して、Ｇ２は二価のもしくは多価の環状の炭化水素基であり、「環式脂肪族」基およびアリール基を含む。環式脂肪族基は、二つもしくはそれ以上の水素原子が除去された環式脂肪族炭化水素から誘導され、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有できる。そして「アリール」基は二つもしくはそれ以上の水素原子が除去された芳香族炭化水素から誘導される。これらの環状炭化水素基は単環、二環もしくは多環式であり得る。
【００７１】
Ｇ１基が誘導される環式脂肪族炭化水素の非限定的な具体例は、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロオクタトリエン、シクロドドカン、ノルボルナン、ノルボルネン、シクロドデカトリエンなどを含む。Ｇ１基が誘導される環式芳香族炭化水素の非限定的な具体例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、エチルベンゼンなどを含む。Ｇ１基が誘導される環状ヘテロ原子環構造の非限定的な具体例は、テトラヒドロフラン、フラン、テトラヒドロ−チオフェン、［１，４］−ジオキサン、１，３−ビス−（２−シクロヘキシル−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−［１，３，５，２，４，６］−トリオキサトリシリナンなどを含む。Ｇ１基が誘導される環状シリコーンの非限定的な具体例は、２，２，４，６−テトラメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，２，４，６，８−ペンタメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，２，４，４，６，８−ヘキサメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカンなどを含む。
【００７２】
式（２）の反応性重合調整剤（ｂ）に関して言うと、３から１６個の炭素原子を含有する一価の及び二価の直鎖の炭化水素基、ならびに３から１６個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖のヘテロカーボンであって、ここでヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものである。一価の直鎖の炭化水素基は、アルキルおよびアルケニル基を含む。二価の直鎖の炭化水素基はアルキレンおよびアルケニレンを含む。二価のヘテロカーボン基は、少なくとも一つの酸素、ケイ素もしくは硫黄原子と、末端の炭素原子を含有するアルキレン基を含む。
【００７３】
Ｇ２基が誘導される直鎖の一価のおよび二価の炭化水素の非限定的な具体例は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカンあんどを含む。Ｇ２基が誘導される直鎖の二価のヘテロカーボンの非限定的な具体例は、ジプロピルエーテル、３，５−ジオキサデカン、ジプロピルチオエーテル、ジプロピルジスルフィド、ジプロピルテトラスルフィドなどを含む。
【００７４】
本発明の反応性重合調整剤（ｂ）は当分野に公知の様々な方法によって調製し得る。一方法において、反応性重合調整剤は、少なくとも二つのアルケニル基、すなわち、炭素−炭素二重結合を含有する基を含有する二価のもしくは多価の環状有機基を式（８）：
ＨＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３      （８）
の加水分解性ヒドリドシランと反応させる事によって調製される。
【００７５】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は上述の意味を持つ。炭素−炭素二重結合を含有する中間体のヒドロシリル化の条件は、参照によりそのすべてがここに含まれる、「Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ」、Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ編集、Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９２）に記載されているように、当分野に周知されている。
【００７６】
反応性重合調整剤（ｂ）の非限定的な代表例は、１，２，４−トリス［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（トリプロポキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１−（２−｛６−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］―ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛６−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−（２−｛６−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、１，４−ビス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−ベンゼン、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６−トリス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリス−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、トリメトキシ−ペンチル−シラン、ジメトキシ−メチル−ペンチル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−ヘキシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキシル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−オクチル−シラン、ジメトキシ−メチル−オクチル−シラン、トリエトキシ−オクチル−シラン、トリメトキシ−ヘキサデシル−シラン、ジメトキシ−メチル−ヘキサデシル−シラン、トリエトキシ−ヘキサデシル−シラン、１−（トリメトキシ−シラニル）−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルスルファニル］−プロパン、１−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−３−［３−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−プロピルスルファニル］−プロパン、１−（トリエトキシ−シラニル）−３−［３−（トリエトキシ−シラニル）−プロピルスルファニル］−プロパン、１−（トリメトキシ−シラニル）−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルジスルファニル］−プロパン、１−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−３−［３−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−プロピルジスルファニル］−プロパン、１−（トリメトキシ−シラニル）−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパン、１−（トリメトキシ−シラニル）−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパン、１−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−３−［３−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパン、１−（トリエトキシ−シラニル）−３−［３−（トリエトキシ−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパン、１，８−ビス−（トリメトキシ−シラニル）−ヘキサン、１，８−ビス−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−ヘキサン、１，８−ビス−（トリエトキシ−シラニル）−ヘキサン、１，８−ビス−（トリメトキシ−シラニル）−オクタン、１，８−ビス−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−オクタン、１，８−ビス−（トリエトキシ−シラニル）−オクタン、１−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピル］−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−［２−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−エチル］−３−［３−（ジメトキシ−メチル−シラニル）−プロピル］−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−３−［（トリエトキシ−シラニル）−プロピル］−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、ならびにそれらの組み合わせを含むがそれらには限定されない。
【００７７】
一実施態様において、反応性重合調整剤（ｂ）は、１，２，４−トリス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，２，４−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、１−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、２，４，６−トリス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、２，４，６−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン、トリメトキシ−ヘキシル−シラン、トリエトキシ−ヘキシル−シラン、トリメトキシ−オクチル−シラン、トリエトキシ−オクチル−シラン、１−（トリメトキシ−シラニル）−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルジスルファニル］−プロパン、１−（トリエトキシ−シラニル）−３−［３−（トリエトキシ−シラニル）−プロピルジスルファニル］−プロパン、１−（トリメトキシ−シラニル）−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパン、１−（トリメトキシ−シラニル）−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパンおよび１−（トリエトキシ−シラニル）−３−［３−（トリエトキシ−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパンならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００７８】
他の実施態様において、反応性重合調整剤（ｂ）は、１，２，４−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］―テトロキサテトラシロカン、トリエトキシ−オクチル−シラン、１−（トリエトキシ−シラニル）−３−［３−（トリエトキシ−シラニル）−プロピルジスルファニル］−プロパンおよび１−（トリエトキシ−シラニル）−３−［３−（トリエトキシ−シラニル）−プロピルテトラスルファニル］−プロパン、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００７９】
反応性重合調整剤（ｂ）は、湿気硬化型シリル化ポリマー組成物中に、組成物の粘度を下げ、そして特定の用途において使用する硬化した組成物のモジュラスを増大させるのに効果的な量において存在し得る。一実施態様において、反応性重合調整剤（ｂ）は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて５重量パーセントから７０重量パーセントの量で、好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて１０重量パーセントから５０重量パーセントの量で、そしてもっとも好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて２０重量パーセントから４０重量パーセントの量で組成物中に存在できる。
【００８０】
湿気硬化型組成物の触媒（ｃ）は、湿気にさらされることによって起こる湿気硬化型ポリマー（ａ）と反応性重合調整剤（ｂ）との間の反応を促進するのに効果的であるいずれのものであってよい。好適な硬化触媒は有機金属触媒、アミン触媒などを含むがそれらに限定されない。好ましくは、触媒は有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケル、有機ビスマス、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される。アミン触媒は、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよびアミノシラン、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される。触媒は有機金属触媒とアミン触媒との混合物であってよい。
【００８１】
触媒の代表例は、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウラート、ジオクチルスズジラウラート、ジブチルスズジアセタート、第一スズオクトアート、第一スズアセタート、酸化第一スズ、モルホリン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリ−イソプロピルアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテルおよびピペラジンを含むがそれらには限定されない。他の有用な触媒は、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｉｎｃ．から供給されるＫＡＴ（登録商標）ＸＣ６２１２、Ｋ−ＫＡＴ（登録商標）５２１８およびＫ−ＫＡＴ（登録商標）３４８のようなジルコニウム含有錯体、アルミニウム含有錯体およびビスマス含有錯体、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＴＹＺＥＲ（登録商標）タイプ、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｉｎｃ．から入手可能なＫＲタイプのようなチタニウムキレート、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手可能なＮＩＡＸ（登録商標）Ａ−５０１アミンのようなアミンなどを含む。
【００８２】
触媒は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて０．０５重量パーセントから５重量パーセントの量で、好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて０．１重量パーセントから３重量パーセントの量で、そしてもっとも好ましくは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて０．５重量パーセントから２重量パーセントの量で湿気硬化型組成物中に存在できる。
【００８３】
実際の用途においては、湿気硬化型組成物は、任意選択で、顔料、充填剤、硬化触媒、染料、可塑剤、増粘剤、カップリング剤、増量剤、揮発性有機溶媒、湿潤剤、粘着付与剤、架橋剤、熱可塑性ポリマー、および紫外線安定剤のような添加剤を含有できる。典型的な添加剤は当業者によく知られている量で使用できる。
【００８４】
本発明の湿気硬化型樹脂組成物の配合にとって典型的な充填剤は、例えば、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、粘土、滑石、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどのような強化充填剤を含む。本発明の湿気硬化型樹脂組成物に習慣的に使用される可塑剤は、特性を変更し、そしてより高い充填剤のレベルの使用を促進するのにもまた使用できる。例示的な可塑剤は、フタラート、ジプロピレンおよびジエチレングリコールジベンゾアート、アルキルスルホナートフェノール、アルキルフェナトレス（ａｌｋｙｌ  ｐｈｅｎａｔｈｒｅｓ）、アルキル／ジアリールホスファートならびにそれらの組み合わせなどを含む。本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、様々な揺変剤もしくは垂れ防止剤を含む事が出来る。様々なカストールワックス、ヒュームドシリカ、処理粘土およびポリアミドはこの種類の添加剤を象徴する。安定剤は本発明の湿気硬化型樹脂組成物に組み入れる事ができ、ヒンダードアミンおよびジアルキルヒドロキシアミンを含む。接着促進剤は本発明の湿気硬化型組成物において有用であり、例えばアルコキシシラン接着促進剤である。
【００８５】
熱可塑性ポリマーは、ホモポリマー、二つもしくはそれ以上の共重合可能なモノマーのコポリマー、ならびに二つもしくはそれ以上のそのようなポリマーの混合物を付加重合タイプおよび縮合重合タイプの多数のポリマーの任意のものの中から選択され得る。熱可塑性ポリマー（ｉ）は、１０分当たり１０から５００グラムの、好ましくは１０分当たり１５０から４５０の、そしてより好ましくは１０分当たり２００から４００グラムのメルトフローインデックス（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ）を有利にも持つ。好適な熱可塑性ポリマーの例は以下のようである：
１．  例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンもしくはポリブタジエンのようなモノオレフィンとジオレフィンのポリマー、ならびに例えばシクロペンテンもしくはノルボルネンのようなシクロオレフィンのポリマー、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）のような（任意選択で架橋された）ポリエチレン。上述のものようなポリオレフィン、すなわちモノオレフィンのポリマーは、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンであり、ラジカル重合（通常高温高圧で）、ならびに一つもしくはそれ以上の周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂもしくはＶＩＩＩ族の金属を典型的に含有する触媒を使用する触媒重合のような方法で調製され得る。通常、これらの金属は、典型的には、ｐ配位されているかもしくはｓ配位されているかのいずれかの、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／もしくはアリールである、一つもしくはそれ以上のリガンドを有している。これらの金属錯体は遊離状態であるか、または基質上、すなわち典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナもしくは酸化ケイ素上に固定されていても良い。これらの触媒は重合溶媒中において、可溶性であっても不溶性であっても良い。触媒が重合化中にそれら自体によって用いられ得るかまたは、さらなる活性化剤、すなわち典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属ハロゲン化物、金属アルキル酸化物もしくは金属アルキルオキサン（ａｌｋｙｌｏｘａｎｅ）が用いられ得、ここで前記金属は周期表のＩａ、ＩＩＡおよび／もしくはＩＩＩａ族の元素である。活性化剤はさらにエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基によって便宜的に修飾されていてもよい。これらの触媒システムは通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）もしくはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
２．  たとえば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＰＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、ならびに異なったタイプのポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）のような、（１）で述べられるポリマーの混合物。
３．  例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリラートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン／ビニルアセタートコポリマーならびにそれらと一酸化炭素もしくはエチレン／アクリル酸コポリマーならびにそれらの塩（イオノマー）とのコポリマー、ならびにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセタートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレンアクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互のもしくはランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーならびにそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物のようなお互いのおよび上述の（１）で述べられるポリマーとのそのようなコポリマーの混合物のような、モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー。
４．  それらの水素化修飾を含む炭化水素樹脂（例えばＣ５−Ｃ９）およびポリアルキレンとスターチ（ｓｔａｒｃｈ）との混合物。
５．  ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ａ−メチルスチレン）。
６．  例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリラート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリラート；高衝撃強度のスチレンコポリマーとポリアクリラート、ジエンポリマーもしくはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーのような他のポリマーの混合物；スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンおよびスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマーのようなスチレンもしくはａ−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー。
７．  ポリブタジエン上へのスチレン、ポリブタジエン−スチレンもしくはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上へのスチレン；ポリブタジエン上へのスチレンおよびアクリロニトリル（もしくはメタクリロニトリル）、ポリブタジエン上へのスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリラート；ポリブタジエン上へのスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上へのスチレン、アクリロニトリルならびに無水マレイン酸もしくはマレイミド；ポリブタジエン上へのスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上へのスチレンならびにアクリルアクリラートもしくはメタクリラート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上へのスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリラートもしくはポリアルキルメタクリラート上へのスチレンおよびアクリロニトリル；アクリラート／ブタジエンコポリマー上へのスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに、たとえばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡもしくはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物のようなそれらと（６）に列挙されるコポリマーとの混合物、のようなスチレンもしくはａ−メチルスチレンのグラフトコポリマー。
８．  ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化もしくはスルホ塩化ポリエチレン、エチレンと塩化エチレンのコポリマー、エピクロルヒドリンホモおよびコポリマー、特に、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、ならびに塩化ビニル／塩化ビニリデンの、塩化ビニル／酢酸ビニルのもしくは塩化ビニリデン／酢酸ビニルのコポリマーのようなそれらのコポリマーのようなハロゲン含有ビニル化合物のポリマーのようなハロゲン含有ポリマー。
９．  ポリアクリラートおよびポリメタクリラート、ブチルアクリラート耐衝撃性改質のポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニトリルのようなα，β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー。
１０．  アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリラートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリラートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーもしくはアクリロニトリル／アルキルメタクリラート／ブタジエンターポリマーのような（９）で述べられるモノマーのお互いのもしくは他の不飽和モノマーとのコポリマー。
１１．  例えばポリビニルアルコール、酢酸ポリビニル、ステアリン酸ポリビニル、安息香酸ポリビニル、マレイン酸ポリビニル、ポリビニルブチラール、フタル酸ポリアリル、もしくはポリアリルメラミン、ならびにそれらと上の（１）に述べられるもののようなオレフィンとのコポリマーのような、不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー。
１２．  ポリアルキレングリコール、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン、およびそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー。
１３．  ポリオキシメチレンおよびコモノマーとしての酸化エチレンから誘導されるようなポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリラートもしくはＭＢＳで修飾されたポリアセタールのようなポリアセタール。
１４．  酸化ポリフェニレンおよび硫化ポリフェニレン、ならびに酸化ポリフェニレンとスチレンポリマーもしくはポリアミドとの混合物。
１５．  ヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルもしくはポリブタジエンと、脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアナートならびにそれらの前駆体との反応より誘導されるポリウレタン。
１６．  例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６および１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から得られる芳香族ポリアミドのようなジアミンおよびジカルボン酸ならびに／またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド；例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、もしくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドのようなヘキサメチレンジアミン、および重合調整剤としてのエラストマー含有もしくは不含のイソフタル酸または／ならびにテレフタル酸から得られるポリアミド；上述のポリアミドとポリオレチン、オレフィンコポリマー、イオノマー、または化学結合もしくはグラフトエラストマーとのブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー、ならびにＥＰＤＭもしくはＡＢＳで修飾されたポリアミドもしくはコポリアミド；そして調製中に縮合されるポリアミド（ＲＩＭポリアミドシステム）。
１７．  ポリウレア、ポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン（ｐｏｌｙｈｙｄａｎｔｏｉｎ）およびポリベンゾイミダゾール。
１８．  例えばポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラートおよびポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコポリマーエステル；そしてポリカーボネートもしくはＭＢＳによって修飾されるポリエステルのようなジカルボン酸およびジオールから、ならびに／またはヒドロカルボン酸もしくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル。
１９．  ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
２０．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００８６】
いくつかの市販の熱可塑性ポリマー（ｉ）の非限定的な代表例は、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）  ＲＴ２５３５およびＲＴ２５８５（Ｒｅｘｅｎｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を含むＲＥＸＴＡＣ（登録商標）シリーズの商品名ならびにＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（登録商標）  Ｅ１０６０（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を含むＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（登録商標）シリーズの商品名で入手可能なアタクチックポリプロピレンコポリマー；ＥＬＶＡＸ（登録商標）４２０および２６０９（ＤｕＰｏｎｔ）を含むＥＬＶＡＸシリーズの商品名、ならびにＵＬＴＲＡＴＨＥＮＥ（登録商標）７７１０（Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を含むＵＬＴＲＡＴＨＥＮＥ（登録商標）シリーズの商品名で入手可能な酢酸エチレンビニルコポリマー；ＯＰＴＥＭＡ（登録商標）シリーズ（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の商品名で入手可能なエチレンメチルアクリラートコポリマー；ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）シリーズ（Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ）の商品名、酢酸エチレンビニルコポリマーＵＬ７７１０（Ｅｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を含むＥＳＣＯＲＥＮＥ（登録商標）シリーズの商品名、およびＥＮＡＴＨＥＮＥ（登録商標）シリーズ（Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）の商品名で入手可能なエチレンｎ−ブチルアクリラートコポリマー；ＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）シリーズ（ＤｕＰｏｎｔ）の商品名で入手可能なエチレンｎ−ブチルアクリラート一酸化炭素ターポリマー；ＥＬＡＶＡＬＯＹ（登録商標）シリーズ（ＤｕＰｏｎｔ）の商品名で入手可能なエチレンアクリルコポリマー；およびＥＬＶＡＣＩＴＥ（登録商標）シリーズ（ＩＣＩ  Ａｃｒｙｌｉｃｓ）の商品名で入手可能なアクリルポリマーを含む。
【００８７】
粘着付与剤（ｖ）は、その初期粘着力と長期粘着力の範囲を改善するために接着剤組成物へと添加しても良い基質である。粘着付与剤の好ましい群は、６から１０，０００個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つの酸素原子を含有し、そして、７０から１２０℃、そして好ましくは８０から１００℃の環球法による軟化点を有する炭化水素である。ここでの好適な粘着付与剤は、脂肪族の、脂環式の、芳香族の、脂肪族−芳香族の芳香族−修飾脂環式のおよび脂環式の炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体；テルペン、ポリテルペンおよびフェノール修飾テルペン樹脂のような修飾テルペンならびにそれらの水素化誘導体；天然および修飾ロジン、水素化ロジン、二量体化ロジンおよび多量体化ロジン；天然および修飾ロジンのグリセロールおよびペンタエリトリトールエステル、脂肪有機酸のグリセロールエステル、ウッドロジン、水素化ロジンのグリセロールエステル、多量体化ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリトリトールエステルおよびロジンのフェノール修飾ペンタエリトリトールエステルのようなロジンエステル；アルファ−メチルスチレン樹脂およびそれらの水素化誘導体；ならびに、低分子ポリ乳酸である。他の有用な粘着付与剤は、ここで参照によりそのすべての内容をここに組み入れる米国特許第６，３５５，３１７号に開示されるものである。
【００８８】
ここで使用できる具体的な粘着付与剤の非限定的な代表例は、最も少なく水素化したもの（Ｅ）からもっとも多く水素化したもの（Ｗ）までの異なる水素化のレベルを有するＥ、Ｒ、ＬおよびＷのグレードでのＥＡＳＴＯＴＡＣ（登録商標）Ｈ−１００、Ｈ−１１５、Ｈ−１３０およびＨ−１４２のようなＥＡＳＴＯＴＡＣ（登録商標）シリーズの商品名、ＥＳＣＯＲＥＺ５３００およびＥＳＣＯＲＥＺ５４００（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）のようなＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）シリーズの商品名、ならびにＨＥＲＣＯＬＩＴＥ（登録商標）２１００の商品名（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）で入手可能な部分的に水素化した脂環式石油炭化水素樹脂；ＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５６００（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）の商品名で入手可能な部分的に水素化した芳香族修飾石油炭化水素樹脂；ＷＩＮＧＴＡＣＫ  ＥＸＴＲＡ（ＧｏｏｄｙｅａｒＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）の商品名で入手可能な脂肪族−芳香族石油炭化水素樹脂；ＺＯＮＡＴＡＣ（登録商標）１０５ＬＩＴＥ（ＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）の商品名で入手可能なｄ−リモネンから作製されるスチレン化テルペン樹脂；そして、ＲＥＧＡＬ−ＲＥＺ（登録商標）１０９４（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）の商品名で入手可能な芳香族水素化炭化水素樹脂；さらに、ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３０７０、３０８５および３１００（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）の商品名で入手可能なアルファ−メチルスチレン樹脂を含む。
【００８９】
本発明の一実施態様において、湿気硬化型樹脂組成物は、５０重量パーセントから９０重量パーセントの成分（ａ）である少なくとも一つの加水分解性基を持つ湿気硬化型ポリマー、１０重量パーセントから５０重量パーセントの成分（ｂ）である上述の一般式（１）もしくは（２）のを持つ反応性重合調整剤、ならびに０．１重量パーセントから３重量パーセントの成分（ｃ）である、硬化条件において成分（ａ）と（ｂ）との間の反応を触媒する触媒を含有し、ここですべての重量パーセントは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく。式中、Ｇ１は６から１０個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状の炭化水素であり；Ｇ２は６から１２個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖の炭化水素であり；Ｒ１とＲ７の各々は独立して１から６個の炭素原子のアルキレン基であり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９およびＲ１０の各々は独立して１から４個の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ８は水素であり；Ａ１の各々は独立して酸素（−Ｏ−）もしくはＮＲ８であり、Ａ２の各々は独立して酸素（−Ｏ−）もしくは−ＮＲ８−であり；ａは０もしくは１であり；ｂは２もしくは３であり；ｃは０もしくは１であり；ｄは１もしくは２であり；ｅは１であり、そしてｆは２である。
【００９０】
本発明の他の実施態様において、湿気硬化型樹脂組成物は、６０重量パーセントから８０重量パーセントの成分（ａ）である少なくとも一つの加水分解性基を持つ湿気硬化型ポリマー、２０重量パーセントから４０重量パーセントの成分（ｂ）である上述の一般式（１）もしくは（２）のを持つ反応性重合調整剤、ならびに０．５重量パーセントから２重量パーセントの成分（ｃ）である、硬化条件において成分（ａ）と（ｂ）との間の反応を触媒する触媒を含有し、ここですべての重量パーセントは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく。式中、Ｇ１はシクロヘキサン、シクロオクタンおよびシクロデカンから誘導可能な二価のもしくは多価の環状炭化水素であり、；Ｇ２はペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンから誘導可能な一価のもしくは二価の直鎖の炭化水素であり；Ｒ１とＲ７の各々は独立してメチレン、エチレンもしくはプロピレンであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９およびＲ１０の各々は独立してメチルもしくはエチルであり；Ｒ８は水素であり；Ａ１の各々は独立して酸素（−Ｏ−）もしくはＮＲ８であり、Ａ２の各々は独立して酸素（−Ｏ−）もしくは−ＮＲ８−であり；ａは０であり；ｂは３であり；ｃは０であり；ｄは１であり；ｅは１であり、そしてｆは２である。
【００９１】
本発明のさらに他の実施態様において、湿気硬化型樹脂組成物は、６０重量パーセントから８０重量パーセントの成分（ａ）である少なくとも一つの加水分解性基を持つ湿気硬化型ポリマー、２０重量パーセントから４０重量パーセントの成分（ｂ）である上述の一般式（１）もしくは（２）のを持つ反応性重合調整剤、ならびに０．５重量パーセントから２重量パーセントの成分（ｃ）である、硬化条件において成分（ａ）と（ｂ）との間の反応を触媒する触媒を含有し、ここですべての重量パーセントは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく。式中、Ｇ１はシクロヘキサン、シクロオクタンおよびシクロデカンから誘導可能な二価のもしくは多価の環状炭化水素であり、；Ｇ２はペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカンから誘導可能な一価のもしくは二価の直鎖の炭化水素であり；Ｒ１とＲ７の各々は独立してメチレン、エチレンもしくはプロピレンであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９およびＲ１０の各々は独立してメチルもしくはエチルであり；Ｒ８は水素であり；Ａ１の各々は独立して酸素（−Ｏ−）もしくはＮＲ８であり、Ａ２の各々は独立して酸素（−Ｏ−）であり；ａは０もしくは１であり；ｂは２もしくは３であり；ｃは０もしくは１であり；ｄは１もしくは２であり；ｅは０であり、そしてｆは２である。
【００９２】
本発明のさらに他の実施態様において、湿気硬化型樹脂組成物は、１重量パーセントから２５重量パーセントの成分（ａ）である少なくとも一つの加水分解性基を持つ湿気硬化型ポリマー、０．５重量パーセントから１０重量パーセントの成分（ｂ）である上述の一般式（１）もしくは（２）のを持つ反応性重合調整剤、０．０５重量パーセントから２重量パーセントの触媒（ｃ）である、２５重量パーセントから８０重量パーセントの熱可塑性ポリマー、ならびに２５重量パーセントから７５重量パーセントの粘着付与剤を含有し、ここですべての重量パーセントは成分（ａ）、（ｂ）、熱可塑性ポリマーおよび粘着付与剤の全重量に基づく。
【００９３】
本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、２５，０００ｃＰ未満の粘度を、具体的には５００ｃＰから２０，０００までの範囲の粘度を、そしてより具体的には２，０００から１５，０００ｃＰまでの範囲の粘度を持ち、そして任意の揮発性有機溶媒を使用するか、または、例えば成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて１から１０重量パーセントの有機溶媒のような、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいて２５重量パーセント未満の揮発性有機溶媒を使用する。
【００９４】
他の態様において、本発明は上述の湿気硬化型樹脂組成物を硬化する事によって製造される硬化した組成物、ならびにそのような硬化した組成物を含有する熱溶融性封止剤を含む封止剤、下塗剤、熱溶融性接着剤を含む接着剤、およびコーティング剤に関する。例示的に、硬化した組成物は、熱溶融性組成物を含む。ここで使用される時、術語「熱溶融性組成物」は室温では固体物質であるが、基質への塗布のために加熱により溶融し、そして低温において再凝固して、固体物質と基質との間に強固な接着を形成する。熱溶融性組成物は、熱溶融性封止剤および熱溶融性接着剤を含むがそれらには限定されない。本発明の硬化した組成物は湿気硬化型組成物を水と接触させる事によって作製され、前記湿気硬化型組成物は：
（ａ）少なくとも一つの加水分解性シリル基を持つ湿気硬化型ポリマー；
（ｂ）一般式（１）もしくは（２）：
Ｇ１［−Ｒ１ＳｉＲ２ａ（ＯＲ３）３−ａ］ｂ    （式１）ならびに
Ｇ２［−ＳｉＲ４ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］ｄ    （式２）
の反応性重合調整剤、ならびに
（ｃ）湿気のある硬化条件において湿気硬化型ポリマー（ａ）と反応性重合調整剤（ｂ）との間の反応を触媒する触媒
を含有する。
【００９５】
式中、Ｇ１は、５から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状炭化水素基；３から１６個の炭素原子を含有する二価のもしくは多価の環状へテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるもの；ならびに３から８個のケイ素原子と３から８個の酸素原子とを含有する二価のもしくは多価の環状シリコーン基からなる群より選択される。
Ｇ２は、３から１６個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖炭化水素基；ならびに３から１６個の炭素原子を含有する一価のもしくは二価の直鎖ヘテロカーボン基であって、ヘテロ原子が酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択されるものからなる群より選択される。
Ｒ１の各々は独立してケイ素原子とＧ１との間の共有結合、１から１８個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基からなる群より選択され、ここで二価の炭化水素基は任意選択で、酸素、ケイ素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有する。
Ｒ２の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ３の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ４の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
Ｒ５の各々は独立して１から１２個の炭素原子を含有する一価の炭化水素である。
ａ、ｂ、ｃおよびｄの各々は独立して整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは２から６であり、ｃは０から２であり、そしてｄは１もしくは２であり、そして
（ｉ）  Ｒ１が化学結合であるとき、ケイ素原子はＧ１の炭素原子と共有結合する；
（ｉｉ）  Ｒ１がヘテロ原子を含有するとき、ケイ素原子はＲ１の炭素原子と結合する；
（ｉｉｉ）  Ｇ２がヘテロ原子を含有するとき、Ｇ２の末端の原子は炭素原子である；ならびに
（ｉｖ）  ケイ素原子がＧ２へと結合するとき、ケイ素原子はＧ２の末端の炭素に共有結合する
という条件に従う。ここで用いられるとき、術語「水」は大気中の湿気、スチーム、液体の水、氷、たとえば有機溶媒のような他の有機化合物と混合された水を意味し、そして好ましくは大気中の湿気である。水の効果的な量は、加水分解性シリル基と反応して組成物の硬化を引き起こすのに十分な量である。本発明の硬化した組成物は有利にも１．５０ＭＰａより大きいヤング率を、好ましくは２．００ＭＰａから１５ＭＰａのヤング率を、そして最も好ましくは３．００ＭＰａから１０ＭＰａのヤング率を持ち、一方で少なくとも７５パーセントの破断時の伸び％を、そして好ましくは９０から５０パーセントの破断時の伸び％を保つ。
【００９６】
以下の実施例は例示を意図しており、本発明の範囲を限定することは決してない。特に明記しない限りすべての部およびパーセントは重量によるものであり、すべての温度は摂氏である。
【実施例】
【００９７】
本発明による反応性重合調整剤の化学名、ならびに比較の組成物において使用された化合物の化学名は表１に示される。
【００９８】
【表１】
0005685246.tif 000003
【００９９】
例１  １，２，４−トリス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキサン、化合物１の調製
添加ロート、温度計、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを備えた５００ｍｌの丸底フラスコへ、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン（５０グラム、０．３１モル、Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓから入手）および白金触媒（１０ｐｐｍのＨ２ＰｔＣｌ６溶液、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手）を充填した。混合物は９０℃に熱せられ、乾燥した空気が反応混合物へと泡立てながら入れられた。トリメトキシシラン（１２４グラム、１．０２モル、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手）が、反応温度をおおよそ９０℃に保つような速さで７０分間かけて添加ロートを用いてフラスコへと添加された。反応は白金触媒（１０ｐｐｍの白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、１．９％の白金を含有する。カーステッド触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｃａｔａｌｙｓｔ）；米国特許第３７７，４５２号を参照）によって再触媒され、そして乾燥した空気の散布によって促進された。反応はガスクロマトグラフィーによって観測された。反応が完了した後、過剰のトリメトキシシランは真空蒸留によって除去された。最終産物は透明で黄色い液体であった。
【０１００】
例２  １，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、化合物２の調製
添加ロート、熱電対、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを備えた５リットルの丸底フラスコへ、トリビニルシクロヘキサン（１３９０グラム、８．６モル）および白金触媒（キシレン中２５ｐｐｍの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体。Ａｌｄｒｉｃｈから入手）を充填した。混合物は１１０℃に熱せられ、トリメトキシシラン（８３９グラム、６．９モル）が、フラスコを通して乾燥空気を散布しながら滴下された。トリスヒドロシリル化を最小化するために、トリメトキシシランに相対する１モル当量以上のトリビニルシクロヘキサンが用いられた。反応は添加の間、発熱反応であった。温度は、フラスコの側面に沿って冷たい空気を吹きつける事によっておおよそ１１０℃に維持された。添加の後、さらなる数時間、反応温度はおおよそ１１０℃に保たれた。反応はガスクロマトグラフィーによって観測された。阻害剤である、１，３，５−トリメチル−２，４，６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンがフラスコに添加された。産物は１ｔｏｒｒ（１３３パスカル）以下の圧において真空蒸留され、所望の産物を他の不純物から分離した。１，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサンは１２５℃から１７３℃の温度で回収された。
【０１０１】
例３  １，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン、化合物３の調製
添加ロート、熱電対、コンデンサーおよびマグネチックスターラーを備えた５リットルの丸底フラスコへ、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン（１３９０グラム、８．６モル）および白金触媒（キシレン中２５ｐｐｍの白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体。Ａｌｄｒｉｃｈから入手）を充填した。混合物は１１０℃に熱せられ、トリエトキシシラン（１１３２グラム、６．９モル、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手）が、フラスコを通して乾燥空気を散布しながら滴下された。反応は添加の間、発熱反応であった。反応温度は、フラスコの側面に沿う冷たい空気の流れを用いることによっておおよそ１１０℃に維持された。添加の後、反応はさらなる数時間、１１０℃で攪拌された。反応はガスクロマトグラフィーによって観測された。ジヒドロシリル化した産物である、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサンとその立体異性体を、反応していないトリビニルシクロヘキサンおよびモノヒドロシリル化産物から分離するために、産物は１ｔｏｒｒ（１３３パスカル）以下の圧において真空蒸留された。
【０１０２】
例４  １−（２−｛２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−３−（２−｛２，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−シクロヘキシル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、  化合物４の調製
添加ロート、フリードリッヒコンデンサ、熱電対、スターラーバーおよび窒素ラインを備えた３リットルの丸底フラスコへ、１，４−ビス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２−ビニル−シクロヘキサン（１０７２グラム、２．９モル、例２から）およびおよび白金触媒（１．２７グラム、キシレン中３重量％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の１００ｐｐｍの白金）を充填した。反応混合物は１１２℃に熱せられるとき、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（１９４グラム、１．４５モル。Ｇｅｌｓｔ  Ｉｎｃ．から入手）が、１１２℃と１１９℃の間の反応温度を維持する速度で添加された。反応混合物は白金触媒（２００ｐｐｍ白金）で再触媒され、乾燥空気が反応混合物へと断続的に泡立てながら入れられた。すべての未反応の成分は除去され、高分子量の産物は真空下のクーゲル蒸留によって精製された。
【０１０３】
例５  ２，５−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、  化合物５の調製
マグネチックスターラーバー、フリードリッヒコンデンサ、熱電対、添加ロートおよび窒素ラインを備えた３リットルの丸底フラスコへ、５−ビニル−２−ノルボルネン（５４４グラム、４．５３モル。Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手）および白金触媒（１８．４グラム、キシレン中３重量％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の２５０ｐｐｍの白金）を充填した。反応混合物は８０℃に熱せられ、トリクロロシラン（１，２２７．３グラム、９．０５モル。Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手）が、８時間にわたって添加ロートを用いて添加された。反応混合物は７８℃と１４０℃の間で維持された。追加量の白金触媒（２５０ｐｐｍ白金）がヒドロシリル化反応を維持するために添加された。産物の混合物非はおおよそ１：１重量パーセントのモノシリル化ビニルノルボルネンとビスシリル化ビニルノルボルネンであった。
【０１０４】
反応混合物はその後、６インチのビグリューカラム、蒸留ヘッド、添加ロート、マグネチックスターラーバーおよび熱電対を備えた５リットルの丸底フラスコへと充填された。過剰量のトリメチルオルトホルマートとメタノール（１：４のモル比）が、クロロシリル化ビニルノルボルネン混合物へと、６５℃で減圧下（２１ｋＰａ（１６０ｍｍＨｇ））において添加ロートを用いて添加された。反応中に生じる塩化水素が除去され、メタノール−トリメチルホルマート混合物が、塩化物の量が滴定で０．５重量パーセント未満になるまで添加された。モノおよびビストリメトキシシリル化ビニルノルボルネン構成物が真空蒸留によって、それぞれ８８℃かつ４００Ｐａ（３ｍｍＨｇ）ならびに１３３℃から１５５℃かつ２６７Ｐａ（２ｍｍＨｇ）で単離された。
【０１０５】
例６  １−（２−｛６−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−３−（２−｛５−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル｝−エチル）−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、  化合物６の調製
マグネチックスターラーバー、フリードリッヒコンデンサ、添加ロート、熱電対および窒素ラインを備えた３リットルの丸底フラスコへ、（２−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル−エチル）−トリメトキシ−シラン（６００グラム、２．７１モル、後述する比較２）および白金触媒（１．１３グラム、キシレン中３重量％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の１００ｐｐｍの白金）を充填した。反応フラスコが熱せられるとき、テトラメチルジシロキサン（１７３グラム、１．２９モル）が添加ロートを用いて添加された。添加は反応温度が１０８℃に到達した時に開始された。反応温度は１０８℃と１１４℃の間に維持された。混合物を再触媒するために追加の白金触媒（４０ｐｐｍ白金）が添加された。すべての未反応の成分が１０５℃より高い温度でかつ５３３Ｐａ（４ｍｍＨｇ）の圧における真空蒸留によって除去された。高分子量産物はクーゲル蒸留を用いてさらに精製された。
【０１０６】
例７  １，４−ビス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−ベンゼン、  化合物７の調製
マグネチックスターラーバー、フリードリッヒコンデンサ、添加ロート、熱電対および窒素ラインを備えた２リットルの丸底フラスコへ、ジビニルベンゼン（４００グラム、３．０７モル、ＰＣＩから入手の工業用グレード）および白金触媒（３．２８グラム、キシレン中の白金（０）−１，３−ジビニル−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の１００ｐｐｍの白金）を充填した。反応混合物は７４℃の温度まで加熱され、トリクロロシラン（７４５グラム、５．５モル）添加が開始された。添加はおおよそ９０分間かかった。反応混合物の温度は７４℃と１０７℃の間で維持された。反応が完了した後、すべての低沸点成分は真空で除去された。
【０１０７】
６インチのビグリューカラム、蒸留ヘッド、クライゼンアダプタ、熱電対、マグネチックスターラーおよび添加ロートを備えた３リットルの丸底フラスコへと、１，４−ビス−［２−（トリクロロ−シラニル）−エチル］−ベンゼン（７２４グラム、１．８モル）が充填された。シランが６０℃まで加熱された。エタノール９４９８、１０．８モルが８ｋＰａ（６０ｍｍＨｇ）の圧の真空下で滴下され、あとにエタノール（１６１８グラム、３５モル）中のナトリウムエトキシド（２．５グラム）の添加が続いた。過剰のエタノールは９０℃のポット温度と１３３Ｐａ（１ｍｍＨｇ）で蒸留する事によって除去された。残余の物質はクーゲル蒸留によって更に精製された。
【０１０８】
例８  ２，４，６，８−テトラキス−［２−（トリメトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−［１，３，５，７，２，４，６，８］テトロキサテトラシロカン、  化合物９の調製
ビニルトリメトキシシラン（２０３グラム、１．３７モル。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より入手）が、加熱マントル、温度コントローラ、添加ロートおよびマグネチックスターラーを備える５００ｍｌの丸底フラスコへと充填された。白金触媒（キシレン中の白金（０）−１，３−ジビニル−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、１０ｐｐｍの白金）が反応器へと添加された。反応は８０℃まで加熱され、そして、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（７５グラム、０．３１モル。Ｇｅｌｅｓｔから入手）が３０分にわたって滴下された。温度は水浴によって維持され、１０５℃を超えなかった。添加の後、反応器の温度は１６時間８０℃で維持された。産物は１リットルの単口フラスコへと移され、ロータリーエバポレーターによって１．５時間、９３３Ｐａ（７ｔｏｒｒ）、１００℃で蒸発された。生じる液体は４６．８Ｃｓｔの粘度を示し、透明でほとんど色がなかった。
【０１０９】
例９  ２，４，６−トリス−［２−（トリエトキシ−シラニル）−エチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシラン、  化合物１０の調製
１，３，５−トリビニルトリメチルシクロトリシロキサン（１００グラム、０．３８モル。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より入手）が、加熱マントル、温度コントローラ、添加ロートおよびマグネチックスターラーを備える５００ｍｌの丸底フラスコへと充填された。白金触媒（キシレン中の白金（０）−１，３−ジビニル−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、１５ｐｐｍの白金）が反応器へと添加され、反応混合物は８０℃まで加熱され、トリエトキシシラン（１９８グラム、１．２１モル。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手）が添加ロートを用いて２時間にわたって滴下された。トリエトキシシランの添加が完了したとき、反応器の温度は８０℃で４８時間維持された。反応はガスクロマトグラフィーを用いて定期的に観測された。産物は１リットルの単口丸底フラスコへと移され、ロータリーエバポレーターによって１．５時間、１６０Ｐａ（１．２ｔｏｒｒ）、７５℃で蒸発された。生じる液体は透明でほとんど色がなかった。
【０１１０】
例１０  （２−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル−エチル）−トリメトキシ−シラン、  比較化合物２の調製
添加ロート、フリードリッヒコンデンサ、熱電対、スターラーバーおよび窒素ラインを備えた５リットルの丸底フラスコへ、５−ビニル−２−ノルボルネン（１５００グラム、１２．４８モル、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手）、白金触媒（キシレン中白金（０）−１，３−ジビニル−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体３重量％溶液を４．５グラム）およびアニリン（２．８７グラム、０．０３１モル）を充填した。反応混合物は１００℃の温度までゆるやかに加熱され、そしてトリメトキシシラン（１３７２．５グラム、１１．２３モル。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手）がフラスコに段階的に充填された。反応温度は添加および加熱の速度を用いて（制御して）維持された。反応混合物の温度は６３℃と１１８℃の間で維持された。混合物は追加の１．３グラムの白金錯体で再触媒され、反応混合物へと小さなゲージのステンレス製の針を使用してゴム隔膜を介して室内の空気が泡立てながら入れられた。すべてのトリメトキシシランが消費された後、混合物は真空蒸留によって精製された。モノトリメトキシシリル化産物は９３℃かつ４００Ｐａ（３ｍｍＨｇ）の圧で、ビス−トリメトキシシリル化成分を後に残して精製された。
【０１１１】
トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、湿気硬化型ポリマー（ａ）の調製
四口反応ケトルへ、ポリプロピレングリコール（１０００グラム、０．１２５モル、モル当たり８０００グラムの数平均分子量、Ｂａｙｅｒより商標名Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）８２００ジオールで入手）が充填された。ポリオールは６０℃で１６時間攪拌され、窒素ガスが散布された。ポリオールの温度は４５℃まで冷やされ、そしてイソホロンジイソシアナート（１４．０１グラム、０．０６３モル。Ｂａｙｅｒより入手）とスズ触媒（ジブチルスズジラウラート、７．５ｐｐｍスズ、Ｃｈｅｍｔｕｒａより商標名Ｆｏｍｒｅｚ（登録商標）ＳＵＬ−４で入手）が添加された。等温が手意思する塗、反応混合物は７５℃に加熱され、そして窒素ガス雰囲気下で攪拌されながらこの温度が維持された。イソシアナート含量は、ｎ−ブチルアミン滴定方法を用いて３０分毎にチェックされた。イソシアナート含量が検出不可能になると、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（２９．０９グラム、０．１２６モル。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より入手）が添加され、反応混合物はイソシアナート含量が検出不可能になるまで７５℃で攪拌された。粘度は室温でおおよそ４０，０００ｃＰであった。
【０１１２】
実施例１２〜１３、比較例１〜９、湿気硬化型樹脂組成物の調製、硬化および硬化した組成物の力学的特性
トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（８０グラム）、スズ触媒（０．８グラムのＦｏｍｒｅｘ（登録商標）ＵＬ１１Ａ。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より入手）および反応性重合調整剤１から１２または比較成分１から９の一つ（２０グラム）を混合する事によって２１の組成物のシリーズが調製された。それぞれの混合物はＳｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＤＡＣ４００を用いて３０秒間、分当たり１７，０００回転（ｒｐｍ）で攪拌された。混合物は低粘度の透明な液体であった。混合物はフィルムにされ、湿度チャンバ内で５０％相対湿度、３５℃で１０日間硬化された。
【０１１３】
硬化の後、例１１からのトリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー（ａ）、Ｆｏｍｒｅｘ（登録商標）ＵＬ１１Ａ触媒（ｃ）および、反応性重合調整剤（ｂ）である成分１〜１２または比較成分１〜９の一つを含有する湿度硬化型樹脂組成物の力学的特性が、ＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２にによって試験される。すべての結果は表２に列記される。
【０１１４】
【表２】
0005685246.tif 000004
【０１１５】
表２より、ポリマー（ａ）および触媒（ｃ）を含有する湿気硬化型組成物中に２０重量パーセントの本発明の反応性重合調整剤（ｂ）を用いることは硬化した湿気硬化型樹脂組成物のモジュラスおよび引張り強さを有意に増大させることが見て取れる。シリル化ポリウレタンおよび触媒のみを含有する組成物から作製される産物、すなわち比較例８と比較して、本発明による湿気硬化型ポリマー（ａ）、反応性重合調整剤（ｂ）および触媒（ｃ）を含有する実施例１２〜２４の湿気硬化型樹脂組成物は、５倍以上のファクターのモジュラス及び引張り強さを得る。
【０１１６】
本発明の反応性重合調整剤を用いる他の利点は粘度の制御である。表２の結果は、湿気硬化型樹脂組成物、実施例１２〜２４より得られる産物が、反応性重合調整剤をまったく含まない組成物（比較例８）より作製される樹脂よりもはるかに低いということを示す。この利点は多くの接着剤用途において好ましい。
【０１１７】
結果はまた、強化を得るために、反応性重合調整剤は多価の環状炭化水素基もしくはヘテロカーボン基上にヒドロシリル化される少なくとも二つのシラン基を持つべきであることを示す。例えば比較化合物１は、反応性重合調整剤１〜４のコアに類似するシクロヘキサンのコアを含有する。しかしながら反応性重合調整剤１〜４と異なり、比較化合物１はたった一つのシリル基を含有する。表２の結果は、比較化合物１が湿気硬化型樹脂組成物中に含まれるとき、硬化した産物は、比較例８を超える力学的特性における向上を示さないということを示す。一方で、結果は、それぞれ二つもしくは三つのシラン基を含有する反応性重合調整剤１〜４が湿気硬化型組成物中に含まれるとき、硬化した産物は、引張り強さ、モジュラスおよび硬さに置ける著しい向上と１００％近くの伸びを持つことを示す。同様の結果は反応性重合調整剤５および６を比較化合物２と比べるときにも観察される。
【０１１８】
次に、硬化した産物の力学的特性と硬化性組成物の架橋密度の関連性について調べられ、結果が表３に示される。表３において、硬化性組成物中の−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３基の重量等量が硬化の後に得られる樹脂の架橋密度を表わすと計算された。
【０１１９】
結果は架橋密度の増加が硬化した樹脂のモジュラスに影響を与えるかもしくは与えないことを示す。表３によると、比較組成物２は比較的低い架橋密度を持つ。硬化の際、この組成物はすべての力学的特性においてまったく向上を示さない。しかしながら、それぞれ比較組成物２に近い低い架橋密度を持つ例１７、１９、２０および２１の組成物は、硬化に際してすべて引張り強さにおける向上を示す。
【０１２０】
【表３】
0005685246.tif 000005
【０１２１】
例２２  湿気硬化型樹脂組成物の調整、硬化、および硬化した組成物の力学的特性
Ｓｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＤＡＣ４００中に１−（トリメトキシ−シラニル）−３−［３−（トリメトキシ−シラニル）−プロピルジスルファニル］−プロパン（２５グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１５８９シランで入手）、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（７５グラム）、ジブチルスズジオキシド（１グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｆｏｍｒｅｚ（登録商標）１１Ａで入手）およびビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（０．５グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｎｉａｘ（登録商標）触媒Ａ−５０１で入手）が充填された。混合物は３０秒間１７，０００ｒｐｍで攪拌され、透明の液体がもたらされた。フィルムが描かれ、湿度チャンバ内で相対湿度５０％で２５℃、１０日間硬化された。硬化したフィルムはＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。硬化したフィルムは破断時引張り強さ４．９４ＭＰａ（７１７ｐｓｉ）、ヤング率５．０３ＭＰａ（７３１ｐｓｉ）、破断時の伸び％１４０およびショアＡ硬度４８を持っていた。
【０１２２】
実施例２３〜３４および比較例１０〜２０
組成物のシリーズは、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）、スズ触媒（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＦｏｍｒｅｘ（登録商標）ＵＬ１１Ａ）、そして、それぞれの量の反応性添加剤での反応性重合調整剤１１もしくは１２ならびに比較成分５から８をのうちの一つを混合する事によって調製された。反応性添加剤（ｂ）の量は成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく重量パーセントで表わされる。組成物に用いられる反応性添加剤の量は表４に示される。それぞれの混合物はＳｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＤＡＣ４００を用いて３０秒間、分当たり１７，０００回転（ｒｐｍ）で攪拌された。混合物は低粘度の透明な液体であった。混合物はフィルムにされ、湿度チャンバ内で５０％相対湿度、２５℃で１０日間硬化された。
【０１２３】
硬化の後、例１１からのトリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー（ａ）、Ｆｏｍｒｅｘ（登録商標）ＵＬ１１Ａ触媒（ｃ）および反応性重合調整剤（ｂ）、成分１１〜１３および比較成分５〜８のうちの一つを含有する湿度硬化型樹脂組成物お力学的特性は、ＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。
【０１２４】
【表４】
0005685246.tif 000006
【０１２５】
表４に示される結果は、反応性重合調整剤（ｂ）の高充填を用いる利点を示す。４０重量パーセントの反応性重合調整剤１１を含有する例２６の湿気硬化型樹脂組成物のヤング率は、１０重量パーセントの添加剤比較８を含有する比較例２の湿気硬化型樹脂組成物のモジュラスよりも６倍大きく、一方で匹敵する％伸びを維持する。
【０１２６】
例３５  湿気硬化型樹脂組成物の調整、硬化、および１２０℃３日間の老化の前後における硬化した組成物の力学的特性
例２２に従って湿気硬化型樹脂組成物が調製された。組成物は硬化され、ＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。硬化した樹脂組成物のサンプルはオーブンにおいて１２０℃３日間の加熱され、そして、力学的特性が測定された。硬化したフィルムはＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。１２０℃３日間の老化の前後における硬化した樹脂組成物の力学的特性は表５に示される。
【０１２７】
例３６  湿気硬化型樹脂組成物の調整、硬化、および１２０℃３日間の老化の前後における硬化した組成物の力学的特性
Ｓｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＤＡＣ４００中にトリエトキシ−オクチル−シラン（２８．５グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１３７シランで入手）、ビニルトリメトキシシラン（１．５グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７１シランで入手）、トリメトキシ末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（７０グラム）、ジブチルスズジオキシド（１グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｆｏｒｍｅｚ（登録商標）１１Ａで入手）およびビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（０．５グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｎｉａｘ（登録商標）触媒Ａ−５０１で入手）が充填された。混合物は３０秒間１７，０００ｒｐｍで攪拌され、透明な液体をもたらした。フィルムが描かれ、湿度チャンバ内で５０％相対湿度２５℃で１０日間硬化された。硬化したフィルムの力学的特性はＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。硬化した樹脂組成物のサンプルはその後オーブンで１２０℃３日間加熱され、力学的特性が測定された。硬化したフィルムはＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。１２０℃３日間の老化の前後における硬化した樹脂組成物の力学的特性は表５に示される。
【０１２８】
比較例２１  湿気硬化型樹脂組成物の調整、硬化、および１２０℃３日間の老化の前後における硬化した組成物の力学的特性
Ｓｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＤＡＣ４００中にトリエトキシ末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（１００グラム）およびジブチルスズジオキシド（１グラム、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より商標名Ｆｏｒｍｅｚ（登録商標）１１Ａで入手）が重点された。混合物は３０秒間１７，０００ｒｐｍで攪拌され透明な液体がもたらされた。フィルムが描かれ、湿度チャンバ内で５０％相対湿度２５℃で７日間硬化された。硬化したフィルムの力学的特性はＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。硬化した樹脂組成物のサンプルはその後オーブンで１２０℃３日間加熱され、力学的特性が測定された。硬化したフィルムはＡＳＴＭ  Ｃ６６１およびＤ４１２によって試験された。１２０℃３日間の老化の前後における硬化した樹脂組成物の力学的特性は表５に示される。
【０１２９】
【表５】
0005685246.tif 000007
【０１３０】
表５に示されるように、例３５および３６から調製される本発明の硬化した組成物は、比較例２１から調製される従来の樹脂組成物と比較して、１２０℃３日間の老化の後に向上した耐熱性を有する。追加の熱安定剤なしで、１２０℃の熱処理の後において、例３５の硬化した樹脂組成物の物理的特性は、本質的に同様のままである。例３６の硬化した樹脂組成物は１２０℃の熱処理の後にゆるやかな損失を示すが、その損失は比較例２１の従来の樹脂組成物のものよりもかなり小さい。
【０１３１】
例３７  下塗剤組成物およびその特性
混合容器中に、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（８０グラム）、スズ触媒（０．８グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より入手のＦｏｒｍｅｚ（登録商標）１１Ａ）およびトリエトキシ−オクチル−シラン（２０グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１３７）が充填された。混合物はＳｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＤＡＣ４００を用いておおよそ１分間、分当たり１７，０００回転（ｒｐｍ）で攪拌された。混合物（３３グラム）はグリシドキシプロピルトリメトキシシラン（２２グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８７シラン）、トリメトキシ−メチル−シラン（４４グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１６３０シラン）、およびポリアルキレンオキシド修飾ポリメチルシロキサン（１グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５００）、トルエン（８５０グラム）およびｎ−ヘプタン（５０グラム）によって希釈された。下塗剤は屋根ふき用途に用いられる熱可塑性オレフィン膜へとブラシによって塗布され、一晩乾燥された。そののち、シリル化ポリウレタンポリマー（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳＰＵＲ（登録商標）１０１５）に基づく低モジュラスの構造用封止剤のビーズが下塗剤層の頂部に塗布され、湿度チャンバ内で５０％相対湿度２５℃で７日間硬化された。リニアインチ幅（２．５４ｃｍ）のテスト試料を用いる剥離強度と破壊様式が測定され、表６に示される。
【０１３２】
例３８  下塗剤組成物およびその特性
混合容器中に、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（８０グラム）、スズ触媒（０．８グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．より入手のＦｏｒｍｅｚ（登録商標）１１Ａ）およびトリエトキシ−オクチル−シラン（２０グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１３７）が充填された。混合物はＳｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＤＡＣ４００を用いておおよそ１分間、分当たり１７，０００回転（ｒｐｍ）で攪拌された。混合物（３３グラム）はグリシドキシプロピルトリメトキシシラン（２２グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８７シラン）、トリメトキシ−メチル−シラン（４４グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１６３０シラン）、およびポリアルキレンオキシド修飾ポリメチルシロキサン（１グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５００）、イソドデカン（７４０グラム）およびアセトン（１６０グラム）によって希釈された。下塗剤は屋根ふき用途に用いられる熱可塑性オレフィン膜へとブラシによって塗布され、一晩乾燥された。そののち、シリル化ポリウレタンポリマー（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳＰＵＲ（登録商標）１０１５）に基づく低モジュラスの構造用封止剤のビーズが下塗剤層の頂部に塗布され、湿度チャンバ内で５０％相対湿度２５℃で７日間硬化された。リニアインチ幅（２．５４ｃｍ）のテスト試料を用いる剥離強度と破壊様式が測定され、表６に示される。
【０１３３】
比較例２２  下塗剤組成物およびその特性
Ｃｈｅｍ  Ｌｉｎｋ  Ｉｎｃ．からのＡＰＴ下塗剤は屋根ふき用途に用いられる熱可塑性オレフィン膜へとブラシによって塗布され、一晩乾燥された。そののち、シリル化ポリウレタンポリマー（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳＰＵＲ（登録商標）１０１５）に基づく低モジュラスの構造用封止剤のビーズが下塗剤層の頂部に塗布され、湿度チャンバ内で５０％相対湿度２５℃で７日間硬化された。リニアインチ幅（２．５４ｃｍ）のテスト試料を用いる剥離強度と破壊様式が測定され、表６に示される。
【０１３４】
【表６】
0005685246.tif 000008
【０１３５】
例３９  本発明の熱溶融性接着剤組成物
熱可塑性ポリマー（４２グラムのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＥｓｃｏｒｅｎｅ（登録商標）Ｐｏｌｙｖｉｎｉｌａｃｅｔａｔｅ  ＵＬ７７１０、１０分当たり４２０グラムのメルトインデックス、０．９４１ｇ／ｃｍ３の密度、２６．７重量パーセントのビニルアセタート含量および破断時の引張り２３２ｐｓｉを持つ）、芳香族粘着付与剤（４１．８グラムのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの芳香族修飾脂肪族樹脂であるＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）２３９４、９℃の軟化点を持つ）脂肪族粘着付与剤（４．５グラムのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの脂肪族炭化水素樹脂である、Ｅｓｘｏｒｅｚ（登録商標）１３０４、１００℃の軟化点を持つ）およびフリーラジカル安定化剤（０．４グラムのＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＩｒａｇｎｏｘ１０１０）がミキシングボウルのローラーブレードミキサーで１５〜３０分間、分当たり１２０回転（ｒｐｍ）のローター速度で１７０℃の温度で混合された。混合ボウルはＢｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅへと接続されている。よく混合されたとき、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（８．０グラム）が添加され、１５〜３０分間混合された。その後、トリメトキシ−ビニル−シラン（１．６５グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７１）およびフリーラジカル発生剤（０．１５グラムのＡｋｚｏＮｏｂｅｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＴｒｉｇａｎｏｘ（登録商標）４２Ｓ）が添加され１５〜３０分間１２０ｒｐｍのローター速度で１７０℃において混合された。熱溶融性接着剤の物理的特性とその非被覆アルミニウムへの接着は表７に示される。
【０１３６】
比較例２３  比較の熱溶融性接着剤組成物
熱可塑性ポリマー（４２グラムのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＥｓｃｏｒｅｎｅ（登録商標）Ｐｏｌｙｖｉｎｉｌａｃｅｔａｔｅ  ＵＬ７７１０、１０分当たり４２０グラムのメルトインデックス、０．９４１ｇ／ｃｍ３の密度、２６．７重量パーセントのビニルアセタート含量および破断時の引張り２３２ｐｓｉを持つ）、芳香族粘着付与剤（４３．３グラムのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの芳香族修飾脂肪族樹脂であるＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）２３９４、９℃の軟化点を持つ）脂肪族粘着付与剤（４．５グラムのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの脂肪族炭化水素樹脂である、Ｅｓｘｏｒｅｚ（登録商標）１３０４、１００℃の軟化点を持つ）およびフリーラジカル安定化剤（０．４グラムのＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＩｒａｇｎｏｘ１０１０）がミキシングボウルのローラーブレードミキサーで１５〜３０分間、分当たり１２０回転（ｒｐｍ）のローター速度で１７０℃の温度で混合された。混合ボウルはＢｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅへと接続されている。よく混合されたとき、トリメトキシシリル末端化ポリウレタンポリマー、例１１からの湿気硬化型ポリマー（ａ）（８．０グラム）が添加され、１５〜３０分間混合された。その後、トリメトキシ−ビニル−シラン（１．６５グラムのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．から入手のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７１）およびフリーラジカル発生剤（０．１５グラムのＡｋｚｏＮｏｂｅｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＴｒｉｇａｎｏｘ（登録商標）４２Ｓ）が添加され１５〜３０分間１２０ｒｐｍのローター速度で１７０℃において混合された。熱溶融性接着剤の物理的特性とその非被覆アルミニウムへの接着は表７に示される。
【０１３７】
【表７】
0005685246.tif 000009
【０１３８】
配合物へのトリエトキシ−オクチル−シランの添加によって最大荷重における１３ポイントの増加がしょうじる。
【０１３９】
実施例以外において、もしくは他に示されていなければ、物質の量を表す明細書および請求項に述べられるすべての数字は、すべての場合において単語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
【０１４０】
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことは理解されよう。
【０１４１】
構造的、構成的ならびに／または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに／または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むことはまた理解されるべきである。