(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（成分Ａ）ラジカル重合性化合物、
（成分Ｂ）ラジカル重合開始剤、及び、
（成分Ｃ）着色剤を含有し、
成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物と、式（III）で表される化合物とを含み、
前記式（I）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、５〜３５質量％であり、
前記式（II）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、８〜３０質量％であり、
前記式（III）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、８〜４０質量％であり、
前記式（II）〜式（IV）で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全質量に対し、２０〜８０質量％であることを特徴とする
インクジェットインク組成物。
【化１】
0005832946.tif 000021
（式（I）〜（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1及びＲ2の両方が水素原子であることはなく、Ｒ1とＲ2とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は水素原子を表し、Ａ1は単結合を表し、Ａ2はメチレン基を表し、ｎは２〜６の整数を表す。）
【請求項２】
前記式（I）で表される化合物が、式（V）で表される化合物である、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【化２】
0005832946.tif 000022
（式（V）中、Ｒ1は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の２つ以上が水素原子であることはなく、また、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のいずれか２つが結合して環を形成してもよい。）
【請求項３】
前記式（I）で表される化合物が、式（VI）で表される化合物である、請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
【化３】
0005832946.tif 000023
（式（VI）中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の２つ以上が水素原子であることはなく、また、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のいずれか２つが結合して環を形成してもよい。）
【請求項４】
前記式（I）で表される化合物が、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、又は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記式（I）で表される化合物が、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、又は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記式（I）で表される化合物が、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、又は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項７】
成分Ｃの含有量が、インク組成物の全質量に対し、２．１７〜１５．０質量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項８】
成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物と、式（III）で表される化合物と、式（IV）で表される化合物とを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項９】
前記式（IV）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、４〜３５質量％である、請求項８に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１０】
（成分Ｄ）増感剤を更に含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１１】
成分Ｄが、イソプロピルチオキサントンである、請求項１０に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１２】
前記式（I）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、１５〜２５質量％であり、前記式（II）〜式（IV）で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全質量に対し、４０〜８０質量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また、熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ、廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
近年、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインク組成物（放射線硬化型インク組成物）を、インクジェットにより描画した後、紫外線などの放射線を照射して、インクを硬化する、無溶剤型のインクジェット記録方式が注目されている。
【０００３】
一般に、水を希釈剤として含む水性インクや有機溶剤を希釈剤として含む溶剤型インクと比較して、放射線硬化型インクによるインクジェット記録方式は、ガラス、金属、プラスチック被記録媒体といった非吸収性被記録媒体への描画が可能であり、被記録媒体の適応範囲が広い、描画画像の耐擦過性や耐溶剤性に優れる、感度が高く、生産性に優れる、揮発性の溶剤を含まないので、環境への負荷が小さいといったメリットを有する。
放射線硬化型インクの硬化機構としては、ラジカル重合型とカチオン重合型に大別されるが、ラジカル重合型は、カチオン重合型と比較して、保存安定性に優れる、安価といったメリットを有しているため、市場で広く使用されている。
従来のインクジェットインク組成物としては、特許文献１〜４に記載されたものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００４−５１４０１４号公報
【特許文献２】特開２００６−１３１８８４号公報
【特許文献３】特開２００７−３１４６３２号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２２３８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、硬化性が良好であり、得られる画像の被記録媒体への密着性に優れ、高光沢な印刷物を得ることができるインクジェットインク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記課題は、以下の＜１＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１３＞と共に以下に記載する。
＜１＞（成分Ａ）ラジカル重合性化合物、（成分Ｂ）ラジカル重合開始剤、及び、（成分Ｃ）着色剤を含有し、成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含み、前記式（I）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、５〜３５質量％であり、前記式（II）〜式（IV）で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全質量に対し、１０〜８０質量％であることを特徴とするインクジェットインク組成物、
【０００７】
【化１】
0005832946.tif 000002
（式（I）〜（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1及びＲ2の両方が水素原子であることはなく、Ｒ1とＲ2とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、ｎは２〜６の整数を表す。）
【０００８】
＜２＞前記式（I）で表される化合物が、式（V）で表される化合物である、上記＜１＞に記載のインクジェットインク組成物、
【０００９】
【化２】
0005832946.tif 000003
（式（V）中、Ｒ1は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の２つ以上が水素原子であることはなく、また、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のいずれか２つが結合して環を形成してもよい。）
【００１０】
＜３＞前記式（I）で表される化合物が、式（VI）で表される化合物である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェットインク組成物、
【００１１】
【化３】
0005832946.tif 000004
（式（VI）中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の２つ以上が水素原子であることはなく、また、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のいずれか２つが結合して環を形成してもよい。）
【００１２】
＜４＞前記式（I）で表される化合物が、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、又は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドである、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜５＞前記式（I）で表される化合物が、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、又は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドである、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜６＞成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも２種の化合物とを含む、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜７＞成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物及び／又は式（III）で表される化合物とを含む、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜８＞成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（III）で表される化合物とを含む、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜９＞成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物と、式（III）で表される化合物とを含む、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１０＞成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物と、式（III）で表される化合物と、式（IV）で表される化合物とを含む、上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１１＞（成分Ｄ）増感剤を更に含有する、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１２＞成分Ｄが、イソプロピルチオキサントンである、上記＜１１＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜１３＞前記式（I）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、１５〜２５質量％であり、前記式（II）〜式（IV）で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全質量に対し、４０〜８０質量％である、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、硬化性が良好であり、得られる画像の被記録媒体への密着性に優れ、高光沢な印刷物を得ることができるインクジェットインク組成物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。また、「（成分Ａ）式（１）で表される光重合開始剤」等を単に「成分Ａ」等ともいう。
「（メタ）アクリレート」等は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等と同義であり、以下同様とする。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
【００１５】
本発明のインクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、（成分Ａ）ラジカル重合性化合物、（成分Ｂ）ラジカル重合開始剤、及び、（成分Ｃ）着色剤を含有し、成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含み、前記式（I）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、５〜３５質量％であり、前記式（II）〜式（IV）で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全質量に対し、１０〜８０質量％であることを特徴とする。
【００１６】
【化４】
0005832946.tif 000005
（式（I）〜（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1及びＲ2の両方が水素原子であることはなく、Ｒ1とＲ2とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、ｎは２〜６の整数を表す。）
【００１７】
活性放射線硬化型のインクジェット印刷により得た印刷物は、水性インクジェット、溶剤インクジェットにより得た印刷物に比べ、硬化膜の光沢性が低いといわれている。光沢が低くなる１つの要因は、インクジェット着弾直後に打滴が活性放射線によって硬化されることで、打滴の着弾形状が保存され、印刷物表面が凹凸になることが考えられる。
一方、本発明のインク組成物は、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とをそれぞれ特定の量で含有することにより、硬化性が良好であり、得られる画像の被記録媒体への密着性に優れ、高光沢な印刷物を得ることができる。理由は定かではないが、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とをそれぞれ特定の量に含有することにより、本発明のインク組成物は、着弾直後の活性放射線照射によって、特に打滴内部で高い硬化性が得られるため、不必要な打滴の融合を抑制し、かつ適度な打滴の拡がりも兼ね備えることで、比較的平滑な印刷物表面が得られ、高光沢な画像が得られ、かつ硬化性及び得られる画像の被記録媒体への密着性にも優れると推定される。
特に酸素溶存量が高いと推定される式（II）〜（IV）で表される化合物の存在により、硬化膜の最表面が酸素重合阻害をうけ、初期反応速度を低下させることで、打滴の最表面が長時間液状に保たれ、打滴最表面が濡れ拡がり、合一が促進され、高光沢な画像が得られると推定される。
【００１８】
本発明のインク組成物は、活性放射線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
また、本発明のインク組成物は、活性放射線硬化型のインク組成物であり、水性インク組成物や溶剤インク組成物とは異なる。本発明のインク組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、インク組成物の全質量に対し、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましい。
【００１９】
（成分Ａ）ラジカル重合性化合物
本発明のインク組成物は、（成分Ａ）ラジカル重合性化合物を含有し、成分Ａが、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含み、前記式（I）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、５〜３５質量％であり、前記式（II）〜式（IV）で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全質量に対し、１０〜８０質量％である。
【００２０】
【化５】
0005832946.tif 000006
（式（I）〜（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1及びＲ2の両方が水素原子であることはなく、Ｒ1とＲ2とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、ｎは２〜６の整数を表す。）
【００２１】
成分Ａは、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも２種の化合物とを含むことが好ましく、式（I）で表される化合物と、式（II）〜式（IV）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも３種の化合物とを含むことがより好ましい。上記態様であると、硬化性に優れ、また、得られる画像の被記録媒体への密着性に優れる。
また、成分Ａは、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物及び／又は式（III）で表される化合物とを含むことが好ましく、式（I）で表される化合物と、式（III）で表される化合物とを含むことがより好ましく、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物と、式（III）で表される化合物とを含むことが更に好ましく、式（I）で表される化合物と、式（II）で表される化合物と、式（III）で表される化合物と、式（IV）で表される化合物とを含むことが特に好ましい。上記態様であると、硬化性及び保存安定性に優れ、得られる画像が高光沢であり、また、得られる画像の被記録媒体への密着性に優れる。
以下、式（I）〜式（IV）で表される化合物について、詳述する。
【００２２】
＜式（I）で表される化合物＞
本発明のインク組成物は、成分Ａとして、式（I）で表される化合物を含み、かつ、前記式（I）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、５〜３５質量％である。
【００２３】
【化６】
0005832946.tif 000007
（式（I）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1及びＲ2の両方が水素原子であることはなく、Ｒ1とＲ2とは互いに連結して環を形成してもよい。）
【００２４】
前記式（I）のＲ1及びＲ2におけるアルキル基の炭素数としては、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、３〜１０であることが更に好ましく、３〜６であることが特に好ましい。
また、前記式（I）のＲ1及びＲ2の総炭素数は、１〜４０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましく、３〜１０であることが更に好ましく、３〜６であることが特に好ましい。
前記式（I）のＲ1及びＲ2におけるアルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよく、また、置換基を有していてもよい。
前記置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基等が挙げられる。
Ｒ1及びＲ2におけるアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ブトキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基等が例示できる。
また、Ｒ1とＲ2とは互いに連結して環を形成する場合、例えば、アクリロイルモルホリン等のように、前記環の環員の一部が酸素原子であってもよい。
前記式（I）で表される化合物が、式（V）で表される化合物であることが好ましく、式（VI）で表される化合物であることがより好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、得られる画像がより高光沢である。
【００２５】
【化７】
0005832946.tif 000008
（式（V）及び式（VI）中、Ｒ1は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の２つ以上が水素原子であることはなく、また、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のいずれか２つが結合して環を形成してもよい。）
【００２６】
これらの中でも、前記式（I）で表される化合物は、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、又は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドであることが更に好ましく、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、又は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドであるが特に好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、得られる画像がより高光沢である。
【００２７】
本発明のインク組成物における式（I）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対し、５〜３５質量％であり、７〜３２質量％であることが好ましく、８〜３０質量％であることがより好ましく、１２〜２７質量％であることが更に好ましく、１５〜２５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性、インクジェット吐出性及び保存安定性に優れ、得られる画像が高光沢であり、また、得られる画像の柔軟性及び被記録媒体への密着性に優れる。
【００２８】
＜式（II）で表される化合物＞
本発明のインク組成物は、式（II）で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明のインク組成物は、式（II）で表される化合物を含有することにより、より高光沢な画像が得られ、また、被記録媒体への密着性により優れる。
【００２９】
【化８】
0005832946.tif 000009
（式（II）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し、Ａ1は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００３０】
式（II）におけるＲ3は、水素原子又はメチル基を表し、硬化速度の点で、水素原子が好ましい。
式（II）におけるＡ1は、単結合又は二価の連結基を表す。
Ａ1における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
Ａ1としては、インク組成物の硬化速度、及び、被記録媒体への密着性の観点から、単結合が好ましい。また、柔軟性の観点から、Ａ1としては、−Ｒ6−Ｏ−、−Ｒ6−ＣＯＯ−、−Ｒ6−ＮＲ7ＣＯＯ−、又は、これらを組み合わせた基であることが好ましく、Ｒ6が炭素数１〜５の直鎖又は分枝のアルキル基である−Ｒ6−Ｏ−、−Ｒ6−ＣＯＯ−、又は、これらを２以上組み合わせた基であることがより好ましい。
【００３１】
以下に式（II）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化９】
0005832946.tif 000010
【００３３】
【化１０】
0005832946.tif 000011
【００３４】
【化１１】
0005832946.tif 000012
【００３５】
また、式（II）で表される化合物は、例えば、ＳＲ２８５、ＣＤ６１１、ＳＲ２０３（以上サートマー・ジャパン（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＣ−１１０Ｓ（日本化薬（株）製）等として入手可能である。
【００３６】
本発明のインク組成物が式（II）で表される化合物を含有する場合、式（II）で表される化合物の含有量は、インク組成物全体の質量に対して、１〜４０質量％の範囲であることが好ましく、３〜３５質量％の範囲がより好ましく、８〜３０質量％の範囲が更に好ましく、１２〜２５質量％の範囲が特に好ましい。上記範囲であると、より高光沢な画像が得られ、被記録媒体への密着性により優れ、また、硬化性により優れる。
【００３７】
＜式（III）で表される化合物＞
本発明のインク組成物は、式（III）で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明のインク組成物は、式（III）で表される化合物を含有することにより、より高光沢な画像が得られ、また、被記録媒体への密着性により優れる。
【００３８】
【化１２】
0005832946.tif 000013
（式（III）中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、Ａ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００３９】
前記式（III）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ4が水素原子であることが好ましい。
式（III）のＡ2における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
また、Ａ2としては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素原子数１〜２０の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数１〜８の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
【００４０】
式（III）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（III−１）〜（III−４）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではないことは言うまでもない。
【００４１】
【化１３】
0005832946.tif 000014
【００４２】
これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（III−１）及びサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルメタクリレート（III−２）が好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（III−１）が特に好ましい。
【００４３】
本発明のインク組成物が式（III）で表される化合物を含有する場合、式（III）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対し、１〜５０質量％であることが好ましく、４〜４５質量％であることがより好ましく、８〜４０質量％であることが更に好ましく、１２〜４０質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、被記録媒体への密着性及び得られる画像の光沢性により優れ、また、硬化性により優れる。
【００４４】
＜式（IV）で表される化合物＞
本発明のインク組成物は、式（IV）で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明のインク組成物は、式（IV）で表される化合物を含有することにより、より高光沢な画像が得られ、また、硬化性及び被記録媒体への密着性により優れる。
【００４５】
【化１４】
0005832946.tif 000015
【００４６】
式（IV）中、ｎは２〜６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３〜５の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び、硬化膜の被記録媒体への良好な密着性が得られるので好ましい。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類は、ラクタム環上の水素原子がアルキル基、アリール基等の置換基により置換されていてもよく、ラクタム環と飽和又は不飽和環構造とが連結していてもよい。
式（IV）で表される化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
本発明のインク組成物が式（IV）で表される化合物を含有する場合、式（IV）で表される化合物の含有量は、インク組成物全体の質量に対して、１〜４０質量％であることが好ましく、４〜３５質量％であることがより好ましく、８〜３０質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、より高光沢な画像が得られ、また、硬化性及び被記録媒体への密着性により優れる。
【００４８】
本発明のインク組成物における式（II）〜式（IV）で表される化合物の総含有量は、インク組成物の全質量に対して、１０〜８０質量％であり、２０〜８０質量であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、高光沢な画像が得られ、また、硬化性及び被記録媒体への密着性に優れる。
【００４９】
＜他のラジカル重合性化合物＞
本発明のインク組成物は、式（I）〜式（IV）で表される化合物以外の、他のラジカル重合性化合物を含有していてもよい。
他のラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましい。
他のラジカル重合性化合物としては、公知のラジカル重合性化合物を用いることができ、式（I）〜式（IV）で表される化合物以外の（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他のラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
他のラジカル重合性化合物の具体例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及び、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、その他のラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性化合物を含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することがより好ましい。
【００５０】
他のラジカル重合性化合物としては、芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の芳香族基の環状構造には、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物が有していてもよい芳香環構造としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、インデン、フルオレン、１Ｈ−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェン、ビフェニル、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアデン、フラン、チオフェン、ピロリン、ピラゾリン、イミダゾリン、イソオキサゾリン、イソチアゾリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール及びテトラゾールよりなる群から選ばれた環構造が好ましく例示できる。
これらの中でも、芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましく例示できる。
【００５１】
また、他のラジカル重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物も挙げられる。
【００５２】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他のラジカル重合性化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【００５３】
本発明のインク組成物が他のラジカル重合性化合物を含有する場合、本発明のインク組成物における他のラジカル重合性化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対し、１〜３０質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。
また、本発明のインク組成物が多官能ラジカル重合性化合物を含有する場合、多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対し、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜７質量％であることが特に好ましい。
【００５４】
（成分Ｂ）ラジカル重合開始剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）ラジカル重合開始剤を含有する。
本発明に用いることができるラジカル重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。上記ラジカル重合開始剤の詳細については、例えば、特開２００９−１８５１８６号公報の段落００９０〜０１１６に記載されているものが例示できる。
本発明におけるラジカル重合開始剤は、１種単独又は２種以上の併用によって好適に用いられる。
本発明に用いることができるラジカル重合開始剤としては、アシルホスフィン化合物、α−ヒドロキシケトン化合物及び／又はα−アミノケトン化合物を含むことが好ましく、アシルホスフィン化合物とα−ヒドロキシケトン化合物とを含むことがより好ましい。上記態様であると、硬化性により優れる。
【００５５】
式アシルホスフィン化合物の好適な例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２−メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４−ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル（４−ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイル（４−ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシドが挙げられる。
【００５６】
また、ラジカル重合開始剤としては、硬化性の観点から、芳香族ケトン類が好ましい。
芳香族ケトン類としては、α−ヒドロキシケトン化合物及び／又はα−アミノケトン化合物が好ましい。
α−ヒドロキシケトン化合物としては、公知のものを用いることができるが、例えば、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本発明において、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数１〜４のアルキル基が例示できる。
また、α−アミノケトンとしては、公知のものを用いることができ、具体的には例えば、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等が挙げられる。また、ＢＡＳＦジャパン社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９等の如き市販品も好ましく例示できる。
【００５７】
本発明のインク組成物中におけるラジカル開始剤の総含有量は、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。上記範囲であると、インク組成物を十分硬化させることができ、硬化度が均一な硬化膜を得ることができる。
【００５８】
（成分Ｃ）着色剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｃ）着色剤を含有する。
本発明のインク組成物は、ホワイト、シアン、マゼンタ、イエロー、及び、ブラックよりなる群から選択される少なくとも１種の着色剤を含有することが好ましい。
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物、特にラジカル重合を禁止しない化合物を選択することが好ましい。
【００５９】
本発明に使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状有機化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、並びに樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年、朝倉書店発行）、橋本勲著「有機顔料ハンドブック」（２００６年、カラーオフィス発行）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ編「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」（１９９２年、Ｗｉｌｅｙ−ＶＨＣ発行）、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載のものが挙げられる。
【００６０】
有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、１０、６５、７３、７４、７５、９７、９８、１１１、１１６、１３０、１６７、２０５等のモノアゾ顔料、６１、６２、１００、１６８、１６９、１８３、１９１、２０６、２０９、２１２等のモノアゾレーキ顔料、１２、１３、１４、１６、１７、５５、６３、７７、８１、８３、９７、８３、１２４、１２６、１２７、１５２、１５５、１７２、１７４、１７６、２１４、２１９等のジスアゾ顔料、２４、１０８、１９３、１９９等のアントラキノン顔料、６０等のモノアゾピラゾロン顔料、９３、９５、１２８、１６６等の縮合アゾ顔料、１０９、１１０、１３９、１７３、１８５等のイソインドリン顔料、１２０、１５１、１５４、１７５、１８０、１８１、１９４等のベンズイミダゾロン顔料、１１７、１５０、１５３等のアゾメチン金属錯体顔料、１３８等のキノフタロン顔料、２１３等のキノキサリン顔料等が好ましい。
【００６１】
赤色又はマゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ３等のモノアゾ系顔料、１９３等のモノアゾレーキ顔料、３８等のジスアゾ顔料、２、５、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、３１、３２、１１２、１１４、１４６、１４７、１５０、１７０、１８７、１８８、２１０、２１３、２３８、２４５、２５３、２５６、２５８、２６６、２６８、２６９等のナフトールＡＳ顔料、３、４、６等のβ−ナフトール顔料、４９、５３、６８等β−ナフトールレーキ顔料、２３７、２３９、２４７等のナフトールＡＳレーキ顔料、４１等のピラゾロン顔料、４８、５２、５７、５８、６３、６４：１、２００等のＢＯＮＡレーキ顔料、８１：１、１６９、１７２等のキサンテンレーキ顔料、８８、１８１等のチオインジゴ顔料、１２２、２０２（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９との混晶を含む。）、１２３、１４９、１７８、１７９、１９０、２２４等のペリレン顔料、１４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２、２６２等の縮合アゾ顔料、１６８、１７７、２６３等のアントラキノン顔料、８３等のアントラキノンレーキ顔料、１７１、１７５、１７６、１８５、２０８等のベンズイミダゾロン顔料、２０７、２０９、２６２等のキナクリドン顔料、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２等のジケトピロロピロール顔料、２５７、２７１等のアゾメチン金属錯体顔料等が挙げられる。
【００６２】
青又はシアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．プグメントブルー  ２５、２６等のナフトールＡＳ顔料、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１等のフタロシアニン顔料、１、２４：１、５６等の染付けレーキ顔料、６０等のアントラキノン系顔料等が好ましい。
緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  １、４等の染付けレーキ顔料、７、３６等のフタロシアニン顔料、８等のアゾメチン金属錯体顔料等が好ましい。
橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １等のモノアゾ顔料、２、３、５等のβ−ナフトール顔料、４、２４、３８、７４等のナフトールＡＳ顔料、１３、３４等のピラゾロン顔料、３６、６０、６２、６４、７２等のベンズイミダゾロン顔料、１５、１６等のジスアゾ顔料、１７、４６等のβ−ナフトールレーキ顔料、１９等のナフタレンスルホン酸レーキ顔料、４３等のペリノン顔料、４８、４９等のキナクリドン顔料、５１等のアントラキノン系顔料、６１等のイソインドリノン顔料、６６等のイソインドリン系顔料、６８等のアゾメチン金属錯体顔料、７１、７３、８１等のジケトピロロピロール顔料等が好ましい。
【００６３】
褐色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ５等のＢＯＮＡレーキ顔料、２３、４１、４２等の縮合アゾ顔料、２５、３２等のベンズイミダゾロン顔料等が好ましい。
紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １、２、３、２７等の染付けレーキ顔料、１３、１７、２５、５０等のナフトールＡＳ顔料、５：１等のアントラキノンレーキ顔料、１９等のキナクリドン顔料、２３、３７等のジオキサジン顔料、２９等のペリレン顔料、３２等のベンズイミダゾロン顔料、３８等のチオインジゴ顔料等が挙げられる。
黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  １等のインダジン顔料、７であるカーボンブラック、１０であるグラファイト、１１であるマグネタイト、２０等のアントラキノン顔料、３１、３２等のペリレン顔料等が好ましい。
白色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ４である酸化亜鉛、６である酸化チタン、７である硫化亜鉛、１２である酸化ジルコニウム（ジルコニウムホワイト）、１８である炭酸カルシウム、１９である酸化アルミ・酸化ケイ素（カオリンクレー）、２１又は２２である硫酸バリウム、２３である水酸化アルミニウム（アルミナホワイト）、２７である酸化ケイ素、２８であるケイ酸カルシウム等が好ましい。白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。中でも酸化チタンは、他の白色顔料と比べて比重が小さい、屈折率が大きい、隠蔽力や着色力が大きい、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れていることから、好適に使用される。なお、酸化チタンに加えて他の白色顔料（上述した白色顔料以外のものであってもよい。）を併用してもよい。
【００６４】
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解できる染料の質量）が１ｇ以下であり、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下であるものを指す。したがって、油溶性染料とは、いわゆる水に不溶性の油溶性色素を意味する。
【００６５】
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料；等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。
【００６６】
本発明に適用可能な油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ染料等を挙げることができる。
前記の各染料は、クロモフォア（発色性の原子団）の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、第四級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００６７】
以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック  ３，７，２７，２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー  １４，１６，１９，２９，３０，５６，８２，９３及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド  １，３，８，１８，２４，２７，４３，４９，５１，７２，７３，１０９，１２２，１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット  ３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー  ２，１１，２５，３５，３８，６７及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン  ３及び７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ  ２等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Ｎｕｂｉａｎ  Ｂｌａｃｋ  ＰＣ−０８５０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ  、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５、Ｏｉｌ  Ｐｉｎｋ  ３１２、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３０８、Ｖａｌｉ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６０６、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ（オリエント化学（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＧＮＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、ＮｅｏｐｅｎＹｅｌｌｏｗ  ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｍａｚｅｎｔａ  ＳＥ１３７８、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｃｙａｎ  ＦＦ４２３８（ＢＡＳＦ社製）等である。
【００６８】
また、本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で、分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９、１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９等が挙げられる。
【００６９】
本発明に用いることができる（成分Ｃ）着色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明において、着色剤の含有量は、着色剤の物性（比重、着色力や色味等）、インク組成物を何色組み合わせて印刷物を作製するかといった条件により適宜選択することができるが、隠蔽力や着色力の点から、インク組成物全体の質量に対して、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．２〜２５質量％であることが更に好ましく、０．３〜２０質量％であることが特に好ましい。
【００７０】
本発明において、着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、予め汎用の有機溶剤（メチルエチルケトン、トルエン、ブタノール、酢酸ブチル等）あるいは本発明に使用するラジカル重合性化合物のような液体の媒体に添加し、分散又は溶解させた後、配合することもできる。媒体が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留するＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、ラジカル重合性化合物に予め添加して配合することが好ましい。また、配合時の作業性を考慮すると、使用する媒体は、低粘度のラジカル重合性化合物を選択することがより好ましい。
本発明において、着色剤に顔料を使用する場合には、顔料と分散剤とを混合した後、ラジカル重合性化合物に添加して分散する、又は、ラジカル重合性化合物と分散剤とを混合した後、顔料を添加して分散することが好ましい。分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、ソルトミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることが好ましい。
【００７１】
なお、着色剤として顔料を使用する場合には、顔料粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、顔料、分散剤、媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。平均粒径が上記の範囲であると、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化速度を維持することができるので好ましい。
【００７２】
（成分Ｄ）増感剤
本発明のインク組成物は、硬化性及び光沢性の観点から、（成分Ｄ）増感剤を含有することが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等）、チオクロマノン類（例えば、チオクロマノン等）等が挙げられる。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
本発明のインク組成物は、（成分Ｄ）増感剤として、チオキサントン類、及び／又は、チオクロマノン類を含有することが好ましく、チオキサントン類を含有することがより好ましい。上記態様であると、硬化性及び光沢性が向上する。
これらの中でも、表面硬化性、密着性、画質及び耐ブロッキング性の観点から、ジエチルチオキサントン又はイソプロピルチオキサントンが更に好ましく、イソプロピルチオキサントン（２位、４位及び／又はその混合物を含む。）が特に好ましい。
【００７４】
本発明のインク組成物中における増感剤の総含有量は、使用するインク組成物の色、組み合わされるラジカル重合開始剤の種類、含有量、及び、使用する増感剤の種類等により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対して、０．０５〜１５質量％が好ましく、０．１〜１２質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましく、３．５〜９．５質量％が特に好ましく、４〜８質量％が最も好ましい。上記範囲であると、より高光沢な画像が得られ、また、硬化性により優れる。
【００７５】
（成分Ｅ）オリゴマー
本発明のインク組成物は、（成分Ｅ）オリゴマーを含有することが好ましい。
オリゴマーは、一般に有限個（一般的には５〜１００個）のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーと称される公知の化合物を任意に選択可能であるが、本発明においては、重量平均分子量が４００〜１０，０００（より好ましくは５００〜５，０００）の重合体を選択することが好ましい。
前記オリゴマーは、ラジカル重合性基を有していてもよい。前記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。
【００７６】
本発明におけるオリゴマーとしては、いかなるオリゴマーでもよいが、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、ブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマー、アクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが更に好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、４官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、被記録媒体への密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
【００７７】
また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＮ９６４  Ａ８５等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等が挙げられる。
また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
【００７８】
オリゴマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物におけるオリゴマーの含有量としては、インク組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましい。
【００７９】
＜分散剤＞
本発明のインク組成物において、着色剤として顔料を使用する場合には、インク組成物中に安定に顔料を分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
本発明に用いることができる分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
高分子分散剤の主鎖骨格は、特に制限はないが、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレア骨格等が挙げられ、インク組成物の保存安定性の点で、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格が好ましい。また、高分子分散剤の構造に関しても特に制限はないが、ランダム構造、ブロック構造、くし型構造、星型構造等が挙げられ、同様に保存安定性の点で、ブロック構造又はくし型構造が好ましい。
【００８０】
高分子分散剤としては、ビックケミー社より市販されている湿潤分散剤ＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズの１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０７０、２０９６、２１５０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社より市販されているＥＦＫＡシリーズの４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４８００、５０１０、５０４４、５０５４、５０５５、５０６３、５０６４、５０６５、５０６６、５０７０、５２４４、ルーブリゾール社より市販されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズの３０００、１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２６０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３６０００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、５３０９５、５４０００、５５０００、５６０００、７１０００、楠本化成（株）より市販されているＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズの１２１０、１２２０、１８３１、１８５０、１８６０、２１００、２１５０、２２００、７００４、ＫＳ−２６０、ＫＳ−２７３Ｎ、ＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ、ＰＷ−３６、ＤＮ−９００、ＤＡ−２３４、ＤＡ−３２５、ＤＡ−３７５、ＤＡ−５５０、ＤＡ−１２００、ＤＡ−１４０１、ＤＡ−７３０１、味の素（株）より市販されているアジスパーシリーズのＰＢ−７１１、ＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、ＰＮ−４１１、ＰＡ−１１１、エアープロダクツ社より市販されているサーフィノールシリーズの１０４Ａ、１０４Ｃ、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ｓ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、４２０、４４０、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ１１０Ｌ、ＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ７５、ＤＦ２１０、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＧＡ、ＴＧ、ＴＧＥ、日信化学工業（株）より市販されているオルフィンシリーズのＳＴＧ、Ｅ１００４、サンノプコ（株）製ＳＮスパースシリーズの７０、２１２０、２１９０、ＡＤＥＫＡ社より市販されているアデカコール及びアデカトールシリーズ、三洋化成工業（株）より市販されているサンノニックシリーズ、ナロアクティーＣＬシリーズ、エマルミンシリーズ、ニューポールＰＥシリーズ、イオネットＭシリーズ、イオネットＤシリーズ、イオネットＳシリーズ、イオネットＴシリーズ、サンセパラー１００が挙げられる。
【００８１】
インク組成物中の分散剤の好ましい添加量は、インク組成物中における顔料の質量をＰ、インク組成物中における分散剤の質量をＤとした場合、その質量比（Ｄ／Ｐ）が、０．０１≦Ｄ／Ｐ≦２．０であることが好ましく、０．０３≦Ｄ／Ｐ≦１．５であることがより好ましく、０．０５≦Ｄ／Ｐ≦０．６であることが更に好ましい。上記範囲であると、顔料の凝集・沈降、インク粘度上昇が生じず、保存安定性に優れるインク組成物が得られ、インク組成物の粘度が低粘度で吐出安定性にも優れるインク組成物が得られる。
更に、分散時には、分散剤に加えて、一般にシナジストと呼ばれる分散助剤（例えば、ルーブリゾール社より市販されているＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズの５０００、１２０００、２２０００、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社より市販されているＥＦＫＡ６７４５等）や、各種界面活性剤、消泡剤を添加して、顔料の分散性、濡れ性を向上させることも好ましい。
【００８２】
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記各成分以外に、界面活性剤、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全質量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００８３】
＜インク組成物の物性＞
本発明のインク組成物は、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、７〜３０ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となるので好ましい。更に、インク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３〜３９ｍＮ／ｍであることがより好ましい。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点では４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【００８４】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び印刷物）
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性エネルギー線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、（ａ）本発明のインクジェットインク組成物をインクジェット方式により吐出して被記録媒体上に画像を形成する画像形成工程、及び、（ｂ）得られた画像に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する硬化工程を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ）及び（ｂ）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明の別の観点は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
本発明のインクジェット記録方法における（ａ）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
【００８５】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ）工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
【００８６】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００８７】
上述したように、本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００８８】
上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００８９】
次に、（ｂ）吐出されたインク組成物、すなわち得られた画像に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性エネルギー線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００９０】
ここで、使用される活性エネルギー線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
また、本発明のインク組成物の、重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【００９１】
活性エネルギー線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【００９２】
本発明のインク組成物は、このような活性エネルギー線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性エネルギー線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【００９３】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性エネルギー線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
【００９４】
本発明のインク組成物は、複数のインクジェット記録用インクからなるインクセットとして使用することが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の低い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれる本発明のインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
【００９５】
本発明において、被記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における被記録媒体として、非吸収性被記録媒体が好適に使用することができる。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「質量部」を示すものとする。
【００９７】
実施例及び比較例で使用したインク組成物の素材は、下記に示す通りである。
・Ｎ−イソプロピルアクリルアミド
・４−アクリロイルモルホリン
・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
・Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
・Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
・Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド
・Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド
・ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４ＧＣ（イエロー顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、クラリアントジャパン（株）製）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ（マゼンタ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との混晶、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（シアン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（ブラック顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、エボニック デグサ ジャパン（株）製）
・ＫＲＯＮＯＳ  ２３００（ホワイト顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、クロノス社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００（顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ４１０００（顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＳＲ５０６Ｄ（イソボルニルアクリレート、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＳＲ５３１（サイクリックトリメチロールプロパンホルマールアクリレート、ＣＴＦＡ、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＮＶＣ（Ｎ−ビニルカプロラクタム、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＳＲ２８５（テトラヒドロフルフリルアクリレート、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＳＲ３３９Ａ（２−フェノキシエチルアクリレート、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＳＲ９００３（プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（ネオペンチルグリコールのプロピレンオキサイド２モル付加物をジアクリレート化した化合物）、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＳＲ４５４（エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド３モル付加物をトリアクリレート化した化合物）、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＣＮ９６４Ａ８５（ウレタンアクリレートオリゴマー、平均官能基数２、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ（ラジカル重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ラジカル重合開始剤、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（ラジカル重合開始剤、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（ラジカル重合開始剤、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（ラジカル重合開始剤、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＩＴＸ（増感剤、イソプロピルチオキサントン、ＣｈｅｍＦｉｒｓｔ社製）
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、ＣｈｅｍＦｉｒｓｔ社製）
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ−１２（重合禁止剤、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
【００９８】
（ミルベースの調製）
シアン、イエロー、マゼンタ、ブラック、ホワイトの各ミルベースを表１の組成にて混合し、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１０分撹拌した。その後、ビーズミル分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＬＳ（ＶＭＡ社製）に入れ、直径０．６５ｍｍのＹＴＺボール（（株）ニッカトー製）を用い、２，５００回転／分で６時間分散を行った。
【００９９】
【表１】
0005832946.tif 000016
【０１００】
（実施例１）
＜インク組成物の調製＞
下記の成分を、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１５分撹拌した。その後、日本ポール（株）製カートリッジフィルター（製品名：プロファイルII  ＡＢ０１Ａ０１０１４Ｊ）を用いてろ過し、シアンインクＣ１を得た。
東機産業（株）製ＴＶＥ−２２ＬＴを用いて測定した２５℃における粘度は１８．４ｍＰａ・ｓ、協和界面科学（株）社製自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて測定した２５℃における表面張力は３７．４ｍＮ／ｍであった。
また、得られたシアンインクＣ１を用い、保存安定性の評価を後述する基準で行った。
【０１０１】
−シアンインクＣ１−
・シアンミルベースＣＭ    ：８．４質量部
・Ｎ−イソプロピルアクリルアミド：７．０質量部
・ＮＶＣ：１５．５質量部
・ＳＲ５３１：２６．０質量部
・ＳＲ３３９Ａ：３１．１質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４：３．０質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９：              ３．４質量部
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＩＴＸ：            ０．８質量部
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１            ：０．４質量部
・ＣＮ９６４Ａ８５：４．４質量部
【０１０２】
作製したシアンインクＣ１を富士フイルム（株）製ＵＶインクジェットプリンターＬｕｘｅｌＪｅｔ  ＵＶ３５０ＧＴＷに装填し、ファインアートモード、ランプ５の条件で、王子製紙（株）製コート紙（製品名ＯＫトップコート＋）上に０〜１００％まで（５％刻み）の濃度を有するトーン画像からなるＡ１サイズのテスト画像を印刷し、硬化性、光沢、柔軟性及びインクジェット吐出性の評価を下記基準で行った。また、被記録媒体を森野化工（株）製ポリ塩化ビニルシート（製品名：エムロンカレンダーシート（白）、厚み２２０μｍ）に替えてテスト画像を印刷し、密着性の評価を下記基準で行った。結果を表２に示す。
【０１０３】
＜硬化性評価＞
硬化性は、１００％濃度部の触感による印刷物表面のべたつきと、印刷物を重ねて１日放置した時の画像部の転写の有無を下記基準で評価した。
Ａ：印刷物表面にべたつきは全く無く、転写も無かった。
Ｂ：印刷物表面が僅かにべたついているが、転写は無かった。
Ｃ：印刷物表面にべたつきがあり、僅かに転写が生じた。
Ｄ：印刷物表面が非常にべたついており、酷い転写を生じた。
【０１０４】
＜光沢評価＞
１００％濃度部の光沢度を（株）堀場製作所製光沢計（製品名：ＩＧ−３３１）を用いて６０°光沢を測定した。値が高いほど高光沢であり、鮮やかな印刷物が得られる。光沢値が２０を下回ると、コントラストの低い画像となりやすく、鮮やかさが損なわれる。
【０１０５】
＜柔軟性評価＞
１００％濃度部の同じ場所を５回往復して折り曲げた後に、印刷物に生じた亀裂の程度を下記の基準で評価した。
Ａ：全く亀裂を生じなかった。柔軟性は極めて高い。
Ｂ：わずかに亀裂を生じた。柔軟性は高い。
Ｃ：やや大きな亀裂を生じた。柔軟性はやや低い。
Ｄ：完全に亀裂を生じた。柔軟性は低い。
【０１０６】
＜インクジェット吐出性評価＞
テスト画像を２０枚連続して印刷した後、ノズルチェック画像を印刷して不吐出となったノズル数を求めた。不吐出ノズル数が少ないほどインクジェット吐出性は良い。不吐出ノズル数が４本以上になると、ノズル欠けに起因するスジが際立って目立つようになり、印刷物の価値を著しく損なう。評価基準を以下に示す。
Ａ：不吐出ノズル数が０本
Ｂ：不吐出ノズル数が１本
Ｃ：不吐出ノズル数が２又は３本
Ｄ：不吐出ノズル数が４本以上
【０１０７】
＜被記録媒体への密着性評価＞
ＩＳＯ２４０９：２００７（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６）に準拠し、クロスカット法にて評価を行った。０〜３の密着性であれば、実用上大きな問題を生じない
０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
１：カットの交差点における塗膜の小さなはがれが見られる。クロスカット部分で影響を受けるのは、５％を上回ることはない。
２：塗膜のカットの縁に沿って、及び／又は、交差点においてはがれる。クロスカット部分で影響を受けるのは、５％を超えるが、１５％を上回ることはない。
３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、１５％を超えるが、３５％を上回ることはない。
４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、３５％を超えるが、６５％を上回ることはない。
５：はがれの程度が４を超える。
【０１０８】
＜保存安定性＞
得られたインク組成物をガラス製バイアル瓶に入れ、６０℃、４週間保管後の粘度の上昇率を評価した。上昇率が小さいものほど保存安定性は良好であり、概ね２０％以下であれば実用上の問題を生じない。
上昇率（％）＝（保管後の粘度−保管前の粘度）／保管前の粘度×１００
【０１０９】
（実施例２〜６、並びに、比較例１及び２）
実施例１と同様にして表２記載のシアンインクＣ２〜Ｃ６、ＣＣ１及びＣＣ２をそれぞれ作製し、評価した。結果を表２に示す。
【０１１０】
【表２】
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【０１１１】
（実施例７〜１７、及び、比較例３〜７）
実施例１と同様にして表３に記載の組成のシアンインクＣ７〜Ｃ１７及びＣＣ３〜ＣＣ７をそれぞれ作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１１２】
【表３】
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【０１１３】
（実施例１８〜２４）
実施例１と同様にして表４に記載の組成のシアンインクＣ１８〜Ｃ２４をそれぞれ作製し、評価した。結果を表４に示す。
【０１１４】
【表４】
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【０１１５】
（実施例２５〜２８）
実施例１と同様にして表５に記載の組成のシアンインクＣ２５、マゼンタインクＭ１、イエローインクＹ１、ブラックインクＫ１及びホワイトインクＷ１をそれぞれ作製し、評価した。結果を表５に示す。
【０１１６】
【表５】
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