(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状のイオン交換樹脂による液体食品もしくは飲料の調整方法において、
液体食品もしくは飲料に粉末状のイオン交換樹脂を添加して混合した後、液体食品もしくは飲料からろ過によりイオン交換樹脂を分離除去し、ろ液を調整処理された液体食品もしくは飲料として得る工程を有し、
ろ過処理される液体食品もしくは飲料のｐＨを５以下とし、
ろ過前に液体食品もしくは飲料に酸を添加し、ろ過後に液体食品もしくは飲料にアルカリを添加し、
イオン交換樹脂として、陽イオン交換樹脂を用いる
ことを特徴とする液体食品もしくは飲料の調整方法。
【請求項２】
イオン交換樹脂として、Ｈ形の陽イオン交換樹脂を用いることを特徴とする請求項１に記載の液体食品もしくは飲料の調整方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体食品もしくは飲料の粉末状イオン交換樹脂による調整方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコール飲料、清涼飲料、ジュースなどの飲料や液体調味料、液体サプリメントなどの液体食品の色度などの性状や品質を整えるために、飲料や液体食品、あるいはこれらの製造に用いる液体原料をイオン交換樹脂と接触させて所定の処理を行った後に、処理液とイオン交換樹脂を分離する方法が利用されている。
【０００３】
特許文献１（国際公開ＷＯ０３／００４５９３号明細書）にはイオン交換樹脂を含む吸着剤を用いた麦芽アルコール飲料の製造方法が記載されている。この特許文献で記載されている実施例では市販の合成吸着剤もしくは市販のイオン交換樹脂を添加し、有機酸等の除去を実施している。
【０００４】
特許文献２（特開平５−３１７０２９号公報）では、イオン交換樹脂を用いたアルコール発酵物の発酵臭の除去方法が記載されている。本特許文献では市販のイオン交換樹脂をカラムに充填し、そのカラムに対象物を通液し除去する方法が記載されている。
【０００５】
特許文献３（特開平１０−４２８５２号公報）ではイオン交換樹脂を用いた飲料安定化（ヘイズ形成物質の除去）方法が記載されている。本特許公報では１００μｍのイオン交換体をカラムに充填し、そのカラムに対象物を通液し処理する方法が記載されている。
【０００６】
特許文献４（特開昭５２−５６８８号公報）には吸着剤を用いて、フェノール類、ポリフェノール類、たんぱく質などを含む食品や酒類などの液体から、変性三級アミン化ポリアミド樹脂を吸着剤として使用してこれらの物質を吸着分離する方法が記載されている。
【０００７】
特許文献５（特開２０１０−５１３０９号公報）には金属キレート系イオン交換樹脂等を用いて、発酵アルコール飲料から遷移金属を除去する方法が記載されている。本特許文献では金属キレート系イオン交換樹脂を充填したカラムに通液し処理する方法が記載されている。
【０００８】
特許文献６（特開２００９−２７８９６６号公報）には市販のＫ形もしくはＨ形のイオン交換樹脂を用いてワイン等からヘイズ形成タンパク質を除去する方法が記載されている。
【０００９】
特許文献７（特許第４５９０１４５号公報）には市販のＨ形陽イオン交換樹脂とカルシウム化合物を用いジュースからカリウムを除去する方法が記載されている。Ｈ形陽イオン交換樹脂のみで酸味が強まるため、これを中和するためにカルシウム化合物を添加している。
【００１０】
特許文献８（特許第４２３２１３１号明細書）には、繊維状濾材あるいは多孔質鉱石濾材に、５０μｍ以下の微粒子状イオン交換樹脂を接触させて製作する微粒子状イオン交換樹脂含有濾過吸着体からなる濾過層を、フイルターエレメントとする濾過器が開示されている。
【００１１】
特許文献９（特公平７−９６０８２号公報）には、平均粒径１．５〜２５０μmの粉末陰イオン交換樹脂と粉末陽イオン交換樹脂、ケイソウ土、セルロース繊維の少なくとも１種とを混合することにより生成した凝集体にセラミックファイバーを加えてなる繊維状吸着体を、カラム充填して、あるいはクリストバライトやセラミックファイバーを用いた過床に配して、液体の清浄処理に利用することが開示されている。本特許文献では、上記の凝集体とセラミックファイバーとの組合せによって粉末状イオン交換樹脂の処理済液体側へのリークを制御している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開ＷＯ０３／００４５９３号明細書
【特許文献２】特開平５−３１７０２９号公報
【特許文献３】特開平１０−４２８５２号公報
【特許文献４】特開昭５２−５６８８号公報
【特許文献５】特開２０１０−５１３０９号公報
【特許文献６】特開２００９−２７８９６６号公報
【特許文献７】特許第４５９０１４５号公報
【特許文献８】特許第４２３２１３１号明細書
【特許文献９】特公平７−９６０８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
粉末状のイオン交換樹脂による液体食品もしくは飲料の調整方法としては、液体食品もしくは飲料に粉末状のイオン交換樹脂を添加して接触させた後に、液体食品もしくは飲料から粉末状のイオン交換樹脂をろ過により除去する方法が処理効率や処理設備の軽減等の面から有利である。このような粉末状のイオン交換樹脂による液体食品や飲料の調整処理では、処理効率などの点から２５０μｍ程度までの粒径の粉末状のイオン交換樹脂が利用されており、調整処理後における調整品側に粉末状のイオン交換樹脂がリークしないことが重要な課題となっている。
【００１４】
しかしながら、イオン交換樹脂を粉砕機により粉末状にする場合、あらかじめリークし易いとされる微粉成分を分級して除去すると大幅なコストアップとなる。これに対して、粉砕機により粉砕した粉末状のイオン樹脂をそのまま、あるいは問題となるコストアップを生じない程度の分級を行ったものを利用できれば、コストダウンとなる。
【００１５】
本発明の目的は、粉砕機による粉砕により得られた粉末状のイオン交換樹脂をそのまま利用した場合や、問題となるコストアップを生じない程度の分級を行った場合においても、粉末状のイオン交換樹脂の微粉成分がろ液へリークすることを効果的に防止可能である液体食品もしくは飲料の調整方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明にかかる液体食品もしくは飲料の調整方法は、粉末状のイオン交換樹脂による液体食品もしくは飲料の調整方法において、
液体食品もしくは飲料に粉末状のイオン交換樹脂を添加して混合した後、液体食品もしくは飲料からろ過によりイオン交換樹脂を分離除去し、ろ液を調整処理された液体食品もしくは飲料として得る工程を有し、
ろ過処理される液体食品もしくは飲料のｐＨを５以下とし、
ろ過前に液体食品もしくは飲料に酸を添加し、ろ過後に液体食品もしくは飲料にアルカリを添加し、
イオン交換樹脂として、陽イオン交換樹脂を用いる
ことを特徴とする液体食品もしくは飲料の調整方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、微粉を含む粉末状のイオン交換樹脂を用いた液体食品もしくは飲料の調整処理においても、ろ過処理される液体食品もしくは飲料のｐＨを５以下としておくことによって、ろ液中への粉末状のイオン交換樹脂のリークを効果的に防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】イオン交換樹脂による液体食品もしくは飲料の処理フローを示す図である。（ａ）は基本フローによる一例を示す図であり、（ｂ）は基本フローを用いた他の例を示す図である。
【図２】実施例１における粉砕品（粉末状イオン交換樹脂）の粒度分布を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明における処理対象は、目的とする品質の調整がイオン交換樹脂により可能であり、かつ、ろ過時におけるｐＨを５以下とすることが可能な液体食品もしくは飲料である。この品質の調整には、例えば、色度や味の調整、所望としない不要成分の除去、性状の調整などが含まれる。
【００２０】
本発明における処理対象としての液体食品もしくは飲料としては、ビール、発泡酒、新ジャンルのビール（いわゆる第三のビール、発泡酒とは別の原料、製法で作られたビール風味の発泡アルコール飲料）、ワイン等のアルコール飲料、ノンアルコールビール、各種清涼飲料、ジュース（果汁含有有あるいは果汁含有無）などの飲料および糖液などの液体食品を挙げることができる。
【００２１】
本発明においては、目的とする品質調整を達成しつつ、粉末状のイオン交換樹脂のろ過時におけるろ液側へのリークを効果的に防止するために、ろ過時の液体食品もしくは飲料のｐＨを５以下とする。
【００２２】
イオン交換樹脂としては、液体食品もしくは飲料の調整処理の目的に応じて、陽イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂から選択した１種以上を使用することができる。例えば、ビールからヘイズ等の原因となるタンパクを除去する場合は、陽イオン交換樹脂を用いることが好ましく、白ワインから脱色（色度の除去）には陰イオン交換樹脂を用いることが好ましい。
【００２３】
陽イオン交換樹脂には強酸性陽イオン交換樹脂と弱酸性陽イオン交換樹脂がある。後者は通常、Ｈ形で販売されているため、塩形で使用する場合には使用前にＮａ形等の塩形に変形する必要がある。従って、弱酸性陽イオン交換樹脂についてはＨ形のものをそのまま用いることが望ましい。
【００２４】
また、陰イオン交換樹脂には強塩基性陰イオン交換樹脂と弱塩基性陰イオン交換樹脂がある。後者は通常、遊離塩基形で販売されているため、塩形で使用する場合には使用前にＣｌ形等の塩形に変形する必要がある。従って、弱塩基性陰イオン交換樹脂については遊離塩基形のものをそのまま用いることが望ましい。
【００２５】
これらのイオン交換樹脂に関して、スチレンやアクリルといった母体構造は特に問わない。また物理構造としてポーラスタイプとノンポーラスタイプがある。どちらも使用できるがより表面積が高いポーラスタイプが好ましい。
【００２６】
上述したとおり、陽イオン交換樹脂には塩形及びＨ形があり、陰イオン交換樹脂にはＯＨ形及び遊離塩基形があり、各々、対象液体のｐＨへの影響がある。その影響を表１に示す。表１に示すｐＨへの影響を参考として用いるイオン交換樹脂の種類や添加量を設定することができる。本発明においては、イオン交換樹脂として陽イオン交換樹脂を用いる。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
図１に本発明の調整方法の一例を示す。図１（ａ）に連続処理の基本フローの一例を示す。この例では、液体食品もしくは飲料に、タンクに貯蔵してあるイオン交換樹脂を添加して混合し、混合液をフィルターまで送液してフィルターによってイオン交換樹脂を除去し、ろ過されたろ液を調整品として得る。この例においては、フィルター処理（ろ過処理）される液体食品もしくは飲料において測定されるｐＨを５以下とする。この段階でのｐＨが５以下であれば、フィルターからイオン交換樹脂のリークを防止することができる。
【００２９】
図１（ｂ）に基本フローのバリエーションの一例を示す。この例では、ろ過助剤、調整処理用のイオン交換樹脂、ｐＨ調整用の酸のそれぞれを別々のタンクに収納し、これらの量を個別に制御して、液体食品もしくは飲料に添加して混合し、珪藻土ろ過を介して安全フィルターまで混合液を送液してイオン交換樹脂及びろ過助剤を除去し、ろ液を調整品として得る。ろ過助剤はイオン交換樹脂のフィルターでの除去効率の向上を目的とするものであり、必要に応じて公知のろ過助剤から適宜選択して用いることができる。ろ過助剤としては、珪藻土、ベントナイト等を用いることができる。
【００３０】
イオン交換樹脂の液体食品もしくは飲料への添加割合は、目的とする調整効果が得られる範囲で選択すればよく、例えば、１〜１０，０００ｐｐｍ（重量基準）の範囲から選択することができる。
【００３１】
酸は必要に応じて、例えば処理する液体食品もしくは飲料の種類、用いるイオン交換樹脂の種類等に応じて用いることができ、フィルター処理前の液体のｐＨを５以下に調整するために用いられる。また、図１（ｂ）に示すように、珪藻土ろ過後の液体のｐＨを測定して、その値をフィードバックして酸の配合割合を調整しながら処理を行う構成としてもよい。
【００３２】
本発明における液体食品もしくは飲料の調整用に陽イオン交換樹脂を用いる場合は再生形（Ｈ形）を用い、陰イオン交換樹脂を用いる場合は塩形（例えばクエン酸形、乳酸形、リン酸形）を用いることが好ましい。これらのイオン交換樹脂を用いることで、液体食品もしくは飲料のｐＨが低下する。これらのイオン交換樹脂によりｐＨが５以下になれば、ろ過性能が向上し、イオン交換樹脂をろ過により取り除くことができる。これらのイオン交換樹脂を用いてｐＨが５以下にならない場合は、別途、クエン酸、乳酸等もしくはリン酸等の酸を添加することができる。
【００３３】
また、図１（ｂ）に示すとおり、上記の方法でｐＨを低下させるイオン交換樹脂をろ過した後に、必要に応じて炭酸カリウムや炭酸ナトリウム等のアルカリ剤を添加することができる。この操作により、コストアップの要因となる粉砕イオン交換樹脂（粉末状イオン交換樹脂）の分級操作が不要となるとともに、ろ液中へのイオン交換樹脂のリークを抑制することができる。
【００３４】
なお、図１に示した処理は、バッチ式や半連続式で行うこともできる。また、図１（ａ）の方法においても調製品のｐＨを測定してフィードバックをかけ、図１（ｂ）と同じように、イオン交換樹脂の添加量等の処理条件等を調整してもよい。
【００３５】
フィルターは、通液差圧等を考慮し、孔径が０．４５μｍ以上で、かつ粉末状のイオン交換樹脂をろ過可能な孔径のものが好ましい。例えば、孔径０．４５μｍまたは孔径０．６５μｍのフィルターを用いることができる。
【００３６】
図１（ｂ）に示す例のように、粉末状のイオン交換樹脂の除去用フィルターとして安全フィルター用い、その安全フィルターの前段に珪藻土等を用いたプレコートフィルターがあってもよい。
【００３７】
粉末状のイオン交換樹脂は、イオン交換樹脂を粉砕して粉末としたものを利用することができ、従来用いられている粒度分布のものを用いることができる。なかでも、粒径が０．４５μｍ以下の微粉粒子成分を有するものを用いた場合においても、本発明ではろ液として取り出した調整品側への粉末状のイオン交換樹脂のリークを効果的に防止することができる。例えば、平均粒径７０μｍ〜１００μｍ程度に粉砕処理した粉末状イオン交換樹脂を分級をかけずに用いた場合でも、本発明の効果を得ることができる。更に、粒径が０．４５μｍ以下の微粉粒子成分の粉末全体に対する割合が１容量％を超えない粒度分布であるものを用いるのが好ましい。
【００３８】
中性もしくはアルカリ性の液体食品もしくは飲料の調整を行う場合、ｐＨ低下機能を有するＨ形の陽イオン交換樹脂及び塩形の陰イオン交換樹脂の少なくとも１つを使用することが好ましい。これにより、ｐＨを低下させることができる。このようなｐＨ低下機能を有するイオン交換樹脂が使えない場合や、これらのイオン交換樹脂のみではｐＨ低下が不十分な場合は酸を添加する。使用する酸は食品添加物として認められている成分であれば特に制約はない。
【００３９】
例えば、調整処理前の液体食品もしくは飲料のｐＨが５以下であり、ｐＨ低下機能を有するイオン交換樹脂を用いる場合は、ｐＨ低下の程度と調整効果を考慮してイオン交換樹脂の添加割合と処理時間を設定する。調整処理前の液体食品もしくは飲料のｐＨが５以下であり、ｐＨを上昇させる機能を有するイオン交換樹脂を用いる場合は、ｐＨ上昇の程度と調整効果を考慮して、ろ過処理時のｐＨが５以下となるようにイオン交換樹脂の添加割合と処理時間を設定する。調整処理前の液体食品もしくは飲料のｐＨが５を超えており、ｐＨを低下させる機能を有するイオン交換樹脂を用いる場合は、ｐＨ低下の程度と調整効果を考慮して、ｐＨが５以下となるようにイオン交換樹脂の添加割合と処理時間を設定する。これらの場合のいずれにおいても、調整処理目的に基づいてイオン交換樹脂を選択した際にろ過処理時のｐＨが５以下とならない場合には、酸を用いてｐＨを５以下に調整することができる。
【００４０】
一方、調整処理前の液体食品もしくは飲料のｐＨが５を超えており、ｐＨを上昇させる機能を有するイオン交換樹脂を用いる場合は、ｐＨ上昇の程度と調整効果を考慮し、酸等によってｐＨが５以下となるようにイオン交換樹脂の添加割合と処理時間、酸の添加割合を設定する。
【００４１】
ｐＨを５以下とすることによりイオン交換樹脂のろ過時におけるろ液中へのリークが防止できる点については、ｐＨが５以下であればイオン交換樹脂において何らかの状態変化が起き、粒子同士の相互作用によって凝集などが生じてろ過により除去され易くなるものと推定される。
【実施例】
【００４２】
実施例１  陽イオン交換樹脂によるビールからのタンパク除去
強酸性陽イオン交換樹脂、アンバーライトＦＰＸ６２を用いたビールからのタンパク除去を行った。アンバーライトＦＰＸ６２はＮａ形とＨ形を用意し、各々粉砕機にて平均粒径７０μｍに粉砕した。この粉砕品には０．４μｍ以下の粒子が０．１ｖｏｌ．％含まれていた。この粉砕品を粉末状のイオン交換樹脂として用いた。その粒度分布を光散乱式の装置で測定した結果を図２に示す。この粉末状のイオン交換樹脂を水と混合してタンク内に水スラリーとして充填した。ｐＨ４．５のビールに対し１０００ｍｇ／Ｌの割合で粉末状のイオン交換樹脂を混合し、孔径０．４５μｍのフィルターでろ過した。このプロセスで得られたろ液に粉末状のイオン交換樹脂が残留しているか否かを調べるため、このろ液を更に孔径０．１μｍのフィルターでろ過し、そのフィルターに粉末状のイオン交換樹脂が付着しているか否かを蛍光Ｘ線により調べた。
【００４３】
実施例２
純水に乳酸を添加し、ｐＨ５．２とした溶液にアンバーライトＦＰＸ６２のＨ形の粉砕品を添加した。添加後のｐＨは、４．９となった。実施例１同様に操作を行い、プロセスろ液に粉末状のイオン交換樹脂が残留しているか否かを調査した。
【００４４】
実施例３
純水に乳酸を添加し、ｐＨ４．５とした溶液に実施例１で用意したアンバーライトＦＰＸ６２のＮａ形の粉砕品を添加したところ、ｐＨ４．９となった。プロセスろ液に粉末状のイオン交換樹脂が残留しているか否かを調査した。
【００４５】
比較例１
実施例１で用意したアンバーライトＦＰＸ６２のＮａ形の粉砕品を乳酸により調整したｐＨ５．２の水に添加した。添加後のｐＨは５．５となった。実施例１同様操作を行い、プロセスろ液に粉末状のイオン交換樹脂が残留しているか否かを調査した。
【００４６】
【表２】
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【００４７】
本発明の実施例１〜３と比較例１との結果から、ろ過処理される液体のｐＨを５以下とすることにより目的とする処理性能を得ることができる。
【図１】
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【図２】
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