(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高吸収性高分子および隔離された過酸化水素から基本的になる抗菌性高吸収性高分子であって、前記高吸収性高分子は、アクリル酸系高分子の架橋された完全にまたは部分的に中和された塩であり、前記抗菌性高吸収性高分子は前記アクリル酸系高吸収性高分子のグラムあたり０．００５〜０．２グラムの過酸化水素を有し、前記隔離された過酸化水素はヨウ素滴定による測定で少なくとも２４時間にわたって持続放出が可能であり、１１ミリリットルの水性液体中における１，０００，０００の生菌への０．２グラムの前記抗菌性高吸収性高分子の添加が、前記水性液体中における生菌を３−ｌｏｇ減少させ、および前記抗菌性高吸収性高分子は乾燥状態の粒子の形態である、抗菌性高吸収性高分子。
【請求項２】
高吸収性高分子、隔離された過酸化水素、および高吸収性高分子のグラムあたり少なくとも０．０２グラムの金属塩から基本的になる抗菌性高吸収性高分子であって、前記高吸収性高分子は、アクリル酸系高分子の架橋された完全にまたは部分的に中和された塩であり、前記抗菌性高吸収性高分子は前記アクリル酸系高吸収性高分子のグラムあたり０．００５〜０．２グラムの過酸化水素を有し、前記隔離された過酸化水素はヨウ素滴定による測定で少なくとも２４時間にわたって持続放出が可能であり、前記金属塩は酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、及び酢酸ジルコニウムの群から選択される酢酸塩であり、１１ミリリットルの水性液体中における１，０００，０００の生菌への０．２グラムの前記抗菌性高吸収性高分子の添加が、前記水性液体中における生菌を３−ｌｏｇ減少させ、および前記抗菌性高吸収性高分子は乾燥状態の粒子の形態である、抗菌性高吸収性高分子。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれか記載の抗菌性高吸収性高分子において、前記アクリル酸系高吸収性高分子は、部分的に中和されたアクリル酸高分子の架橋された親水性ナトリウム塩形態である、抗菌性高吸収性高分子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の抗菌性高吸収性高分子を有する、包帯、創傷ドレッシング、タンポン、生理用ナプキン、おむつ、雑巾、失禁装置または衣服、食品包装、または医療装置。
【請求項５】
請求項１記載の抗菌性高吸収性高分子を製造する方法であって、
（ａ）アクリル酸系高吸収性高分子のグラムあたり０．００５〜０．２グラムの過酸化水素を有する水性処理液によって前記アクリル酸系高吸収性高分子の架橋された完全にまたは部分的に中和された塩を膨潤させる工程と、
（ｂ）前記処理したアクリル酸系高吸収性高分子を乾燥させる工程と
を有し、前記抗菌性高吸収性高分子は乾燥状態の粒子の形態であり、これにより非浸出性抗菌活性を有する前記抗菌性高吸収性高分子が生成され、過酸化水素が前記抗菌性高吸収性高分子の内部または表面で隔離され、前記過酸化水素はヨウ素滴定による測定で少なくとも２４時間にわたって持続放出が可能であり、且つ１１ミリリットルの水性液体中における１，０００，０００の生菌への０．２グラムの前記抗菌性高吸収性高分子の添加が、前記水性液体中における生菌を３−ｌｏｇ減少させるものである、方法。
【請求項６】
請求項２記載の抗菌性高吸収性高分子を製造する方法であって、
（ａ）アクリル酸系高吸収性高分子のグラムあたり０．００５〜０．２グラムの過酸化水素と、さらに、アクリル酸系高吸収性高分子のグラムあたり少なくとも０．０２グラムの金属塩で前記アクリル酸系高吸収性高分子を処理するのに適した量の金属塩とを有する水性処理液によって前記アクリル酸系高吸収性高分子の架橋された完全にまたは部分的に中和された塩を膨潤させる工程であって、前記金属塩は酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、及び酢酸ジルコニウムからなる群から選択される酢酸塩である、前記膨潤させる工程と、
（ｂ）前記処理したアクリル酸系高吸収性高分子を乾燥させる工程と
を有し、前記抗菌性高吸収性高分子は乾燥状態の粒子の形態であり、これにより非浸出性抗菌活性を有する前記抗菌性高吸収性高分子が生成され、過酸化水素が前記抗菌性高吸収性高分子の内部または表面で隔離され、前記過酸化水素はヨウ素滴定による測定で少なくとも２４時間にわたって持続放出が可能であり、且つ１１ミリリットルの水性液体中における１，０００，０００の生菌への０．２グラムの前記抗菌性高吸収性高分子の添加が、前記水性液体中における生菌を３−ｌｏｇ減少させるものである、方法。
【請求項７】
請求項５および６のいずれか１つに記載の方法において、前記アクリル酸系高吸収性高分子は、部分的に中和されたアクリル酸高分子の架橋された親水性ナトリウム塩形態である、方法。
【請求項８】
感染した液体中の生菌を３−ｌｏｇ減少させるために前記液体を消毒する方法であって、請求項１〜２のいずれか記載の抗菌性高吸収性高分子と前記液体とを接触させる工程を有し、前記抗菌性高吸収性高分子は前記感染した液体のリッターあたり１８グラムで存在するものである、方法。
【請求項９】
請求項４記載のおむつまたは失禁用衣服を使用することによりおむつかぶれを制御する方法。
【請求項１０】
請求項５または６記載の方法において、前記水性処理液は、前記高吸収性高分子の少なくとも５倍の重量である、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高吸収性高分子、それらを製造する方法、及びそれらを使用する物品に関するものであり、特に、抗菌性を有する、または、機能性過酸化物の原料として使用するためのものに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂は、生理用品、おむつ、衛生用品、雑巾、パッケージ材料、水分保持材、脱水剤、汚泥凝固剤、使い捨てタオル及びバスマット、使い捨てドアマット、増粘剤、ペットのための使い捨てのリターマット、凝血防止剤、及び様々な化学物質のための放出制御剤において広く用いられている。吸水性樹脂は、様々な化学形態において利用することができる。その化学形態には、澱粉アクリロニトリルグラフト重合体、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリアクリル酸、スルホン化ポリスチレン、加水分解されたポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレン酸化物、ポリビニルピロリドン及びポリアクリロニトリルのような、置換、及び、非置換の天然、及び、合成の高分子が含まれる。
【０００３】
このような吸水性樹脂は、「高吸収性高分子」またはＳＡＰと称され、典型的には軽く架橋した親水性高分子である。ＳＡＰは、液体において、自重量の少なくとも１０倍を吸収または吸込み、及び、適度な圧力の下で、吸収または吸い込まれた液体を保持する材料である。吸収された、または吸い込まれた液体は、当該流体が圧搾することにより、そこから除去される孔に含まれるだけでなく、ＳＡＰの分子構造内に取り込まれる。いくつかのＳＡＰは、液体においてそれらの重量の最高１０００倍を吸収することができる。ＳＡＰは一般的に、Ｇｏｌｄｍａｎ  ｅｔ  ａｌ.において米国特許５，６６９，８９４及び５，５５９，３３５及び米国特許７，２４９，６３２においてＭｉｔｃｈｅｌｌによって議論され、この開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。ＳＡＰは化学的同一性において異なることがあるが、全てのＳＡＰは、適度な圧力の下でさえ、しばしば自重量と等しい液体の量を吸収し、保持することができる。例えば、ＳＡＰは、蒸留水であれば、自重量の１００倍またはそれ以上を吸収することができる。封圧下での液体を吸収する能力は、おむつのような衛生用品において使用されるＳＡＰにとって重要な要件である。
【０００４】
Ｒｅｂｒｅは、米国特許５，４４２，０１４及び５，３７３，０６６において、その製造の間、過酸化水素を有する特定の高吸収性高分子について記述している。過酸化水素を有する処理は、ＳＡＰ製品において含まれる残留モノマーを許容できるレベルに明らかに減少させる。過酸化水素の量は、乾燥したＳＡＰ高分子に対して、０．０８重量％から０．１９重量％である。
金属過酸化物または金属塩及び過酸化水素（「ＨＰ」）の複合体は、織物のための抗菌処理として言及されている。これらの組成物は、酢酸亜鉛のような金属塩類の反応によって形成されることがある（米国特許５，６５６，０３７、５，１５２，９９６、４，１９９，３２及び  ４，１７４，４１８）。
（産業上の利用可能性）
高吸収性高分子（ＳＡＰ）の産業は、頻繁に、それらの吸収及び保持能力の性質に加えて、それらの製品に他の性質を付加する必要性に直面している。例えば、吸収性用品が適所に体液を注入される際は、特に尿において、強力で不快な匂いを放つ。例えば、皮膚上及び消化管内に存在する細菌ウレアーゼによる尿素の加水分解に起因するアンモニア臭が挙げられる。いくつかのＳＡＰ製品からのこれらの匂いを除去することを狙いとして、特定の防臭剤が教示されている。したがって、ＷＯ  ９８／２０９１５及びＥＰ７３９６３５は、それぞれ、ゼオライト及びホウ砂を含む混合物を記載している。米国特許４，８４２，５９３は、非浸出方法で取り込まれない、パッド剤及び非中毒性、非刺激性及び不揮発性の抗菌剤を有するＳＡＰを含むおむつについて記載している。
この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、以下のものがある（国際出願日以降国際段階で引用された文献及び他国に国内移行した際に引用された文献を含む）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献０１】  米国特許第５３７３０６６号明細書
【特許文献０２】  米国特許第４６５４０３９号明細書
【特許文献０３】  米国特許第４１９９３２２号明細書
【特許文献０４】  米国特許第４１７２８４１号明細書
【特許文献０５】  米国特許出願公開第２００８／００８１８４８号明細書
【特許文献０６】  米国特許出願公開第２００７／０１２９５１５号明細書
【特許文献０７】  米国特許出願公開第２００７／０１１０７７９号明細書
【特許文献０８】  米国特許出願公開第２００７／００２０４５２号明細書
【特許文献０９】  米国特許出願公開第２００６／００８９６１１号明細書
【特許文献１０】  米国特許出願公開第２００７／００７７４２８号明細書
【特許文献１１】  米国特許出願公開第２００４／０１８５７３５号明細書
【特許文献１２】  米国特許第６３９９０９２号明細書
【特許文献１３】  米国特許出願公開第２００５／０１１３２７７号明細書
【特許文献１４】  米国特許第５４４２０１４号明細書
【特許文献１５】  米国特許出願公開第２００５／０１２４７２４号明細書
【特許文献１６】  米国特許第５２９３８８５号明細書
【特許文献１７】  米国特許第６０４３２０９号明細書
【特許文献１８】  米国特許第２９７６５７６号明細書
【特許文献１９】  米国特許第２９８８５３９号明細書
【特許文献２０】  米国特許第３２２０９６０号明細書
【特許文献２１】  米国特許第３３９３１６８号明細書
【特許文献２２】  米国特許第３５１４４１９号明細書
【特許文献２３】  米国特許第３５５７０６７号明細書
【特許文献２４】  米国特許第３７８３８７２号明細書
【特許文献２５】  米国特許第３９００３７８号明細書
【特許文献２６】  米国特許第３９９３６１６号明細書
【特許文献２７】  米国特許第３９６６６７９号明細書
【特許文献２８】  米国特許第４０６９１７７号明細書
【特許文献２９】  米国特許第４０７６６６３号明細書
【特許文献３０】  米国特許第４１１５３３２号明細書
【特許文献３１】  米国特許第４１１７２２２号明細書
【特許文献３２】  米国特許第４１６７４６４号明細書
【特許文献３３】  米国特許第４１７４４１８号明細書
【特許文献３４】  米国特許第４１９２７２７号明細書
【特許文献３５】  米国特許第４１９２８２７号明細書
【特許文献３６】  米国特許第４２３５２３７号明細書
【特許文献３７】  米国特許第４４０１７９３号明細書
【特許文献３８】  米国特許第４４４９９７７号明細書
【特許文献３９】  米国特許第４５２９７３９号明細書
【特許文献４０】  米国特許第４８４２５９３号明細書
【特許文献４１】  米国特許第４９８５０２３号明細書
【特許文献４２】  米国特許第４９９０３３８号明細書
【特許文献４３】  米国特許第５０３５８９２号明細書
【特許文献４４】  米国特許第５０４５３２２号明細書
【特許文献４５】  米国特許第５０６１４８７号明細書
【特許文献４６】  米国特許第５０７９００４号明細書
【特許文献４７】  米国特許第５１５２９９６号明細書
【特許文献４８】  米国特許第５５９９３３５号明細書
【特許文献４９】  米国特許第５６５６０３７号明細書
【特許文献５０】  米国特許第５６６９８９４号明細書
【特許文献５１】  米国特許第７４２９６３２号明細書
【特許文献５２】  米国特許第４１５４８９８号明細書
【特許文献５３】  欧州特許出願公開第０７３９６３５号明細書
【特許文献５４】  国際公開第９８／２０９１５号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献０１】  ＭＵＳＴＡＦＡ  ＡＲＩＦＯＧＬＵ  ｅｔ  ａｌ．，"Ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｏｕｒｅａ  ｗｉｔｈ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅ：１３Ｃ  ＮＭＲ  Ｓｔｕｄｉｅｓ  ｏｆ  ａｎ  Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ／Ｒｅｄｕｃｔｉｖｅ  Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓ"Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｒｅｓ．Ｊ．６２（２），９４−１００（１９９２）．
【非特許文献０２】  ＫＵＮＩＯ  ＮＡＫＡＧＡＷＡ  ａｎｄ  ＫＹＡＪＩ  ＭＩＮＡＭＩ，"Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｉｏｕｒｅａ  Ｄｉｏｘｉｄｅ．Ｉ．Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｋｅｔｏｎｅｓ  ｔｏ  Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  Ａｌｃｏｈｏｌｓ"Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｎｏ．５，３４３−３４６（１９７２）．
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、組成物、方法、及び物品を提供する。組成物は、望ましくは抗菌性を有し、高吸収性高分子（「ＳＡＰ」）を過酸化水素（「ＨＰ」）で処理することによって作られることがある。当該処理は、過酸化水素の水溶液により高吸収性高分子を膨潤させること、続いて、当該高分子を乾燥させることからなる。この処理は、非浸出性抗菌特性を有する抗菌性高吸収性高分子である乾燥組成物を望ましく生成する。
【０００８】
本発明は、過酸化水素が、ＨＰによる処理の後、乾燥ＳＡＰの粉末において、物理的にそのまま維持されるようであるという発明者の発見を利用する。これは、浸出研究（後述する）により実証され、処理した粉末が食塩水に過剰に入れられる際に、抗菌効果を溶液内に浸出しないことを示す。しかし、水溶液内において処理されたＳＡＰ材料のヨウ素還元滴定は、活性過酸化物の存在を示す。バクテリアのような微生物は、処理したＳＡＰ材料との接触に応じて破壊される。これらの観察は、処理されたＳＡＰにおいてＨＰが隔離され、需要（例えば、隔離されたＨＰと反応性のある微生物または試薬のいずれかを有する処理されたＳＡＰとの接触によって）に応じて遊離されることを示唆する。
【０００９】
過酸化水素を有する高吸収性高分子の当該処理から生じる本発明の抗菌性組成物は、熱安定性であり、良好な保存性を有する。
【００１０】
これは、隔離された過酸化物を有する高分子組成物を提供するための本発明の実施形態であって、高吸収性高分子グラムあたり０．００５から０．２グラムの過酸化水素によって高吸収性高分子を処理することによって生じる。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液からなる処理液により高吸収性高分子を膨潤させ、続いて乾燥させることからなる。本発明の好適な実施形態において、高吸収性高分子は、高吸収性高分子グラムあたり０．０１から０．１５グラムの過酸化水素によって処理される。本発明のさらに好適な実施形態において、高吸収性高分子グラムあたり０．０２から０．１５グラムの過酸化水素によって処理される。
【００１１】
処理液が、高吸収性高分子グラムあたり少なくとも０．０２グラムの金属塩を有する高吸収性高分子を処理するのに適した量の金属塩からなることは、本発明の実施形態である。適当な金属塩には、亜鉛、マグネシウム、銀、銅、及びジルコニウム塩を含む。金属塩が、酢酸亜鉛、酢酸亜鉛ニ水和物、酢酸マグネシウム、及び酢酸ジルコニウムであることは好適である。当該塩が、酢酸亜鉛ニ水和物または酢酸マグネシウムであることは、さらに好適である。
【００１２】
高吸収性高分子が、カルボン酸塩含有高分子、セルロース誘導体、ポリアクリルアミドまたは、ポリジアリルジアルキルアンモニウム塩であることは、本発明の実施形態である。本発明の好適な実施形態において、高吸収性高分子は、カルボン酸塩含有高分子である。本発明のさらに好適な実施形態において、カルボン酸塩含有高分子は、アクリル酸系高分子である。当該アクリル酸系高分子は、部分的に中和されたアクリル酸高分子の架橋された親水性ナトリウム塩であることもある。
【００１３】
高吸収性高分子及び処理液から調製される高分子組成物が高吸収性であることは、本発明の実施形態である。
【００１４】
上記で開示された高分子組成物をつくる方法であって、
ａ．過酸化水素を有する処理液によって高吸収性高分子を膨潤させる工程と、
ｂ．当該高分子を乾燥させる工程と、
を有するものであり、これにより、過酸化水素は、高吸収性高分子の内部または表面で隔離されるものである方法、を提供することは本発明の実施形態である。
【００１５】
高吸収性高分子を、高吸収性高分子グラムあたり０．００５から０．２グラムの過酸化水素によって処理することで生じる抗菌性組成物を提供することは、本発明の実施形態である。当該処理は、過酸化水素の処理水溶液によって高吸収性高分子を膨潤させること、続いて乾燥させることからなり、それによって、抗菌性組成物との接触は、生存可能なバクテリアを少なくとも３−ｌｏｇの減少を提供する。本発明の好適な実施形態において、高吸収性高分子は、高吸収性高分子グラムあたり０．０１から０．１５グラムによって処理される。本発明のさらに好適な実施形態においては、高吸収性高分子グラムあたり０．０２から０．１５グラムで処理される。
【００１６】
高吸収性高分子グラムあたり少なくとも０．０２グラムの金属塩を有する高吸収性高分子を処理するのに適当な量の金属塩からなることは、本発明の実施形態である。適当な金属塩には、亜鉛、マグネシウム、銀、銅、及びジルコニウム塩が含まれる。金属塩が、酢酸亜鉛、酢酸亜鉛二水和物、酢酸マグネシウム、及び酢酸ジルコニウムのような酢酸塩であることは好適である。当該塩が、酢酸亜鉛次水和物または酢酸マグネシウムであることはさらに好適である。
【００１７】
高吸収性高分子が、カルボン酸塩含有高分子、セルロース誘導体、ポリアクリルアミドまたは、ポリジアリルジアルキルアンモニウム塩であることは、本発明の実施形態である。本発明の好適な実施形態において、高吸収性高分子は、カルボン酸塩含有高分子である。本発明のさらに好適な実施形態において、カルボン酸塩含有高分子は、アクリル酸系高分子である。当該アクリル酸系高分子は、部分的に中和されたアクリル酸高分子の架橋された親水性ナトリウム塩であることもある。
【００１８】
抗菌性組成物が、粉末または顆粒状物質の形で高吸収性高分子からなることは、本発明の実施形態である。当該高吸収性高分子及び処理液から調製される当該抗菌性組成物が高吸収性であることは、本発明の実施形態である。当該抗菌性組成物の抗菌活性が非浸出性であることは、本発明の実施形態である。
【００１９】
本発明の抗菌性組成物からなる、包帯、創傷包帯、タンポン、生理用ナプキン、おむつ、雑巾、失禁装置または衣服、食品包装、または医療装置は、本発明の実施形態である。本発明の抗菌性組成物からなるおむつまたは失禁用衣服を使用することによるおむつかぶれを制御することは、本発明の実施形態である。
【００２０】
上記で開示された高吸収性抗菌性組成物をつくる方法であって、
ａ．過酸化水素を有する処理液によって高吸収性高分子を膨潤させること工程と、
ｂ．当該高分子を乾燥させる工程と、
を有し、これにより、非浸出性の抗菌活性を有する高吸収性高分子が生じるものである方法、を提供することは、本発明の実施形態である。
【００２１】
そこに含まれる生存可能なバクテリアを３−ｌｏｇ減少させるために、感染した液体を消毒する方法を提供することは、本発明の実施形態である。当該方法の工程は、過酸化物及び任意に金属塩からなる処理液によって処理された高吸収性高分子からなる抗菌性組成物と液体を接触させる工程、及び、当該生成された抗菌性組成物を乾燥させる工程からなる。本発明の好適な実施形態において、当該方法は、匂い、感染、微生物による発疹またはアレルギーを、減少させる、または、制御するものである。
【００２２】
処理液が当該高吸収性高分子の重量の少なくとも５倍であることは本発明の実施形態である。
【００２３】
過酸化水素を有する高吸収性高分子の処理によって生じる高吸収性抗菌性組成物を使用することによって、微生物の増殖を阻害することは本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて、高吸収性抗菌性組成物を生じるように当該高分子を乾燥させることからなる。
【００２４】
過酸化物を有する高吸収性高分子の処理によって生じる抗菌性組成物の有効量をおむつ生地に注入することによって、遊離アンモニアを有する尿中尿素を攻撃するバクテリアを抑制し、匂いを減少させること及びおむつかぶれを制御することの方法を提供することは、本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００２５】
したがって、組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することは本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素による高吸収性高分子の処理によって生じる抗菌性組成物が使用され、そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液によって当該高吸収性高分子を過酸化水素水溶液によって膨潤させ、続いて、当該高分子を乾燥させることからなる。
【００２６】
組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することは本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素による高吸収性高分子の処理によって生じる抗菌性高吸収性高分子が使用され、そこにおいて、当該処理は、匂いを減少させること、微生物を制御すること、及び感染または微生物による発疹及びアレルギーを減少させる利益を提供することを目的として、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させ、続いて高分子を乾燥させることからなる。
【００２７】
過酸化水素によって部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性高分子を提供することは、本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させ、続いて当該ポリマーを乾燥させることからなる。
【００２８】
過酸化水素によって部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性高分子を用いることによって、微生物の増殖を阻害する方法を提供することも本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させ、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００２９】
感染の拡散を制御するための組成物の有効量をおむつ生地に注入することによって、遊離アンモニアを有する尿中尿素を攻撃するバクテリアを抑制し、匂いを減少させること及びおむつかぶれを制御することの方法、過酸化水素によって部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性組成物を提供することは、本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３０】
したがって、組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することは、本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素によって部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性高分子が使用され、そこにおいて、当該処理は、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３１】
組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することも本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素によって部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性高分子が用いられること、そこにおいて、当該処理は、匂いを減少させること、微生物を制御すること、及び感染または微生物による発疹及びアレルギーを減少させる利益を提供することを目的として、過酸化水素水溶液を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて乾燥させることからなる。
【００３２】
過酸化水素及び任意に金属塩を有する高吸収性高分子の架橋されたナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性組成物を使用することによって、微生物の増殖を阻害する方法を提供することは、本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素の水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて、当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３３】
感染の拡散を制御するための組成物の有効量をおむつ生地に注入することによって、遊離アンモニアを有する尿中尿素を攻撃するバクテリアを抑制し、匂いを減少させること及びおむつかぶれを制御することの方法、過酸化水素及び任意に金属塩を有する高吸収性高分子の処理によって抗菌性高吸収性組成物となる当該組成物を提供することは、本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素の水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて、当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３４】
したがって、組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することは本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素及び任意に金属塩を有する高吸収性高分子の処理によって生じる抗菌性高吸収性組成物が使用され、そこにおいて、当該処理は、過酸化水素の水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させ、続いて乾燥させることからなる。
【００３５】
組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することも本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素及び任意に金属塩を有する高吸収性高分子の処理によって生じる抗菌性高吸収性組成物が使用され、そこにおいて、当該処理は、匂いを減少させること、微生物を制御すること、及び感染または微生物による発疹及びアレルギーを減少させる利益を提供することを目的として、過酸化水素水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させ、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３６】
過酸化水素及び任意に金属塩を有する部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性組成物を提供することも、本発明の態様である。そこにおいて当該処理は、過酸化水素の水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３７】
過酸化水素及び任意に金属塩を有する部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性組成物を使用することによって、微生物の増殖を阻害する方法を提供することも、本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素の水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて、当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３８】
感染の拡散を制御するための組成物の有効量をおむつ生地に注入することによって、遊離アンモニアを有する尿中尿素を攻撃するバクテリアを抑制し、匂いを減少させること及びおむつかぶれを制御することの方法、過酸化水素及び任意に金属塩を有する部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって抗菌性高吸収性組成物となる当該組成物を提供することも、本発明の態様である。そこにおいて、当該処理は、過酸化水素の水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させること、続いて、当該高分子を乾燥させることからなる。
【００３９】
したがって、組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することは、本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素及び任意に金属塩を有する部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性高分子が使用され、そこにおいて、当該処理は、過酸化水素の水溶液及び金属塩を有する高吸収性高分子を膨潤させること、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００４０】
組成物、処理の方法、及び製造物品を提供することも本発明の態様である。そこにおいて、過酸化水素及び任意に金属塩を有する部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩の処理によって生じる抗菌性高吸収性組成物が使用され、そこにおいて、当該処理は、匂いを減少させること、微生物を制御すること、及び感染または微生物による発疹及びアレルギーを減少させる利益を提供することを目的として、過酸化水素水溶液及び金属塩を有する当該高吸収性高分子を膨潤させ、続いて当該高分子を乾燥させることからなる。
【００４１】
この発明の実施形態において、高吸収性高分子は水性処理液により処理される。
【００４２】
高吸収性抗菌性組成物を形成するために、強酸または鉱酸が、過酸化水素を有する当該ＳＡＰの反応に触媒作用を及ぼすことを必要としないことは、本発明の効果である。
【００４３】
処理水溶液による当該高吸収性高分子の膨潤後、当該高吸収性材料がすぐに乾燥することは、本発明の実施形態である。
【００４４】
本発明の実施形態において、当該高吸収性材料は、処理液が当該高分子と反応することができるように、乾燥する前に所定の温度で所定の時間において処理液により膨潤した後に保存される。
【００４５】
本発明の好適な実施形態において、当該高吸収性高分子は、部分的に中和されたアクリル酸系高分子の架橋された親水性ナトリウム塩である。
【００４６】
本発明の実施形態において、十分な処理液は、高吸収性高分子を一様に濡らすために塗布される。
【００４７】
本発明の実施形態において、処理液の最小量は、当該処理された材料を乾燥する効果に最少エネルギーの入力を必要とし、当該高吸収性高分子を一様に濡らすよう塗布される。当該高吸収性高分子が、塗布される全ての処理液を吸収することは必要ではない。
【００４８】
本発明の実施形態において、過酸化水素水溶液及び金属塩からなる処理液は、さらに、処理水溶液においての金属塩及び過酸化水素混合物の可溶性を強化するために加えられる酸からなる。この目的のために好適な酸は、酢酸である。
【００４９】
本発明の実施形態において、高吸収性高分子のグラムあたり少なくとも０．０２グラムの金属塩が用いられる；さらに本発明の好適な実施形態において、高吸収性高分子のグラムあたり少なくとも０．０５グラムの金属塩が用いられる；及び最も好適な実施形態において、高吸収性高分子のグラムあたり０．１０グラムの金属塩が用いられる。
【００５０】
当該処理液による当該高吸収性材料の処理の後、当該処理された材料が乾燥することは、本発明の態様である。
【００５１】
（定義）
「病原菌」または「微生物」とは、バクテリア、ウイルス、原生動物、酵母菌、菌類、カビまたはこれらの任意により形成される胞子のような任意の有機体または有機体の組み合わせを意味する。
【００５２】
「抗菌性」とは、微生物を殺す、破壊する、不活性にする、または、中和することができる、または、成長、生存する能力または微生物の増殖を妨げるまたは減少させることができる化合物、組成物、物品の殺菌性または微生物静止活性のことを意味する。
【００５３】
「基質」とは、過酸化物のような抗菌性物質が化学的に結合される表面または媒体をいう。あるいは、基質は、抗菌性組成物または抗菌的に修飾された基質を生じるように過酸化水素のような試薬と反応させる表面、物体、または材料である。本発明の場合において、当該基質は、高吸収性高分子である。
【００５４】
「表面」とは、基質（本願においては高吸収性高分子）の一般的な外表面、及び、基質内の空間、チャネル、または孔の内部表面のことも意味する。
【００５５】
「本質的抗菌性」とは、当該材料が抗菌活性を呈する材料の性質、または、任意の抗菌活性の非存在下での性質、または、当該材料には必要がなく、当該材料に化学的結合していない、または、当該材料から取り外し可能な薬剤、化合物または添加剤による性質、または、この種の薬剤、化合物、または添加剤を材料から除去または減少させた後の性質を意味する。「本質的抗菌性」は、当該材料が抗菌活性を有する非浸出性薬剤を含むことを意味するものではない。
【００５６】
「非浸出性」とは本発明の抗菌性過酸化物が、本発明の方法を介して、当該材料または基質に一度付着すると、当該材料または基質から、目に見えて分離したり、移動したり、離れたりせず、創傷に入り、またはそうでなければ、標準的な使用において、当該材料または基質とは一体化しない。「目に見えて分離しない」とは、抗菌性過酸化物のごくわずかな量が分離することを意味し、例えば、抗菌性過酸化物の全量の１パーセント以下、好適には０．１パーセント以下、さらに好適には０．０１パーセント以下、さらにより好適には０．００１パーセント以下であることを意味する。あるいは、「見に見えて分離しない」とは、付着した抗菌性過酸化物の分離から生じている抗菌性過酸化物の溶液濃度が、当該材料または基質と接触する液体において、所定のレベルを上回らないこと、例えば、０．０１％以下、好適には０．００５％以下、さらに好適には０．００１％以下であることを意味する。あるいは、適用に応じて、「目に見えて分離しない」とは、創傷治癒上の副作用、または、対象の隣接組織の健康状態が測定できないことを意味する。特定の定義が、本発明が使用される適用によって決まることが理解されるべきである。創傷ドレッシングのような医療用途において、最優先事項は、浸出性材料の局所化された濃度が、所与時点での特定の濃度以下の残留となること、または使用期間にわたって副作用につながらないようにすることを確かにすることである。
【００５７】
非浸出性抗菌性組成物は、当該組成物が、別々の抗菌性薬剤の添加なしで抗菌性を有している点において、「本質的抗菌性」として分離されることがある。一般的に、非浸出性という用語は、固体組成物のみに適用される。非浸出性は、２つの異なる利点を明示する。第一に、当該組成物における抗菌性の濃度が、流体との接触により減少されたり、希釈されたりしない。換言すると、当該抗菌性は、洗い流されたり、減少したりしない。第二に、当該抗菌性は、当該組成物に結合したままであり、望ましくない効果を有することのある周囲の環境へ移されない。実施例は、創傷ドレッシングであり、創傷ドレッシングにおいて、創傷の中で抗菌性を浸出することは、細胞毒性を引き起こす、または、治癒を妨げる可能性がある。
【００５８】
「高吸収性高分子」または「ＳＡＰ」は、水性流体中で、それ自身の乾燥重量の少なくとも１０倍を吸水または吸収し、適度な圧力の下で、吸水または吸収された水性流体を保持する高分子材料を意味する。吸水または吸収された水性流体は、圧縮により除去された当該流体による巨視的細孔内に含まれるよりもむしろＳＡＰ内に取り込まれる。ＳＡＰの例は、これに限定はされないが、アクリル酸高分子及びメタクリル酸高分子を含む。Ｇｏｌｄｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．（米国特許５，６６９，８９４及び５，５５９，３３５）は一般的に高吸収性高分子について述べている。本開示と矛盾する場合を除き、これらの特許の当該開示は、本明細書に参照により組み込まれている。
【００５９】
「アクリル酸系高分子」は、アクリル酸またはメタクリル酸のようなそれらの誘導体によって形成される高分子、あるいは、完全にまたは部分的に中和されたこれらの高分子の塩を意味する。当該アクリル酸系高分子は、架橋されている及び／または親水性であることがある。
【００６０】
本明細書で使用しているように、用語「ＳＡＰ粒子」とは、乾燥状態における高吸収性高分子粒子、例えば、乾燥した粒子の重量よりも少ない量の水を含む粒子に関連するものである。用語「粒子」は、顆粒、繊維、剥片、球体、粉末、小板、及びその他の形状、及び高吸収性高分子の当業者に知られている形をいう。用語「ＳＡＰゲル」及び「ＳＡＰヒドロゲル」は、水和状態においての高吸収性高分子、例えば、水中で少なくとも自重量を吸収した粒子、及び典型的には、水中で自重量の数倍を吸収した粒子に関連する。用語「表面架橋」は、当該粒子の表面近くにおける当該ＳＡＰ粒子において、機能的架橋のレベルが、当該粒子の内部における当該ＳＡＰ粒子の機能的架橋のレベルよりも一般的に高いことを意味する。用語「表面架橋されたＳＡＰ粒子」は、当該粒子の表面に適用された化合物によって表面架橋された粒子の近くに分子鎖を有するＳＡＰ
粒子に関連するものである。
【００６１】
最初、液体との接触上のＳＡＰ粒子の膨化能、または、遊離した膨化能とも呼ばれるＳＡＰ粒子の膨化能が、ＳＡＰ粒子の設計及び開発の主な要因であった。しかし、その後、吸収された液体の重量のみではなく、膨潤ゲルの安定性またはゲル強度も重要であるとわかった。一方における遊離した膨化能と他方におけるゲル強度は、反対の性質を表す。したがって、特に高い吸水性を有するＳＡＰ粒子は、典型的には圧力（例えば、本体の積荷）下で当該ゲルが変形し、及び、更なる液体の分配及び吸収を阻害するような、低いゲル強度を呈する。
【００６２】
吸収性（ゲル容積）及びゲル強度間のバランスの良い関係は、適当な液体吸収、液体輸送、おむつの乾燥及びおむつにＳＡＰ粒子を使用した際の皮膚を提供することが望ましい。この点に関して、その後の圧力下において液体を保持するＳＡＰの能力のみが重要な性質なのではなく、例えば、液体吸収の間に同時に作用する圧力に対しての液体の吸収もまた重要である。子どもまたは大人が衛生用品に座るまたは横たわる際、または、例えば、脚の運動のような剪断力が衛生用品に作用する際が、実際におけるケースである。この吸収性は、積荷下での吸収と呼ばれる。
【００６３】
調査員は、特に積荷下でのＳＡＰ粒子によって吸収され、保持される液体の量及び吸収される液体量の率を高める様々な方法を調査した。ＳＡＰ粒子の当該吸収性及び当該保持性を高める一つの好適な方法は、当該ＳＡＰ粒子を表面架橋することである。
【００６４】
従来技術において理解されているように、表面架橋されたＳＡＰ粒子は、当該内部よりも表面近くにおいて高い架橋レベルを有する。本明細書において使用しているように、「表面」は、当該粒子の外表面境界を示す。多孔質ＳＡＰ粒子において、露出した内部表面もまた、表面の当該定義に含まれる。
【００６５】
高分子のグラムあたり約３０から６０グラムの水を吸収することのできる吸水性高分子は、例えば、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、サージカルパッド、及びバスマットにおいて使用されていることが知られている。特に求められている性質は、水吸収性の増大である。この性質を有する高分子は、しばしば、ヒドロゲルまたは高吸収性物質と呼ばれる。高吸収性物質の性質及び有用性は、米国特許４，４４９，９７７に示される。この参照によると、望ましい高吸収性の性質は、塩、アミド、エステル、または遊離酸となりうるアクリル酸またはメタクリル酸群の存在である。米国特許２，９７６，５７６、３，２２０，９６０、３，９９３，６１６、４，１５４，８９８、４，１６７，４６４、４，１９２，７２７、４，１９２，８２７，及び４，５２９，７３９に示されているように、多くのヒドロゲルは、アクリル酸及びメタクリル酸高分子及びアクリル酸及びメタクリル酸共重合体に基づいている。デンプンまたは修飾されたデンプンに基づくヒドロゲルは、米国特許４，０６９，１７７、４，０７６，６６３、４，１１５，３３２及び４，１１７，２２２において示される。他のヒドロゲルは、米国特許３，７８３，８７２において示されるように、ポリ（オキシアルキレン）グリコールに基づいている。架橋されたポリアクリルアミド及び架橋されたスルホン化ポリスチレンの加水分解により調製されたヒドロゲルは、米国特許４，２３５，２３７に記載されている。最後に、無水マレイン酸に基づく高分子は、米国特許２，９８８，５３９、３，３９３，１６８、３，５１４，４１９、３，５５７，０６７及び４，４０１，７９３に記載されている。米国特許３，９００，３７８は、親水性高分子及び充填剤の放射線架橋混合物を記載している。本発明において好適な高吸収性高分子のこのような区分は、しかしながら、例えば、生理タンポン及びおむつに有用な、アクリル酸に基づく水膨潤性高吸収性高分子に関するものである米国特許３，９６６，６７９によって例示されている。
【００６６】
その分解産物である水及び酸素が無害であり、広いスペクトルで抗菌活性を有する傾向にあるので、過酸化水素は多くの適用において好適である。広いスペクトル活性は有害な有機体がある状況において重要であるが、それらの本質はわかっていない。過酸化水素は、ヒト及び獣医学の局所治療において、感染過程の治療にとって水溶液で広範囲に使用される既知の防腐剤である。当該薬剤は、適当な希釈後にそのまま使用されることがあり、または、過酸化水素を有する塩または付加化合物であるそれらの固形化合物から由来することもある。過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム、過酸化尿素、過硫酸カリウム及びその他がこれらに含まれる。水に加えられるとき、これらの化合物は、過酸化水素及び対応する塩の中で加水分解する。しかしながら、一般的に用いられる過酸化物水溶液の主な制限条件は、室温における気体の酸素及び水の中での過酸化水素の分解によって生じるそれらの低い保存性、及び影響を受けた組織と活性酸素化剤の一時的接触である。加えて、このような組成物が過酸化水素を有する付加的組成物の中で形成される際、それを所望の組成物に組み込む前に、当該付加的組成物を調整することは一般的である。
【００６７】
米国特許４，９８５，０２３、４，９９０，３３８、５，０３５，８９２、５，０４５，３２２、５，０６１，４８７及び５，０７９，００４において、Ｂｌａｎｋは、シラン第四アンモニウム抗菌物質に対して共有結合を有する、部分的に中和されたアクリル酸系高分子ゲルの架橋された親水性ナトリウム塩の抗菌性高吸収性組成物について記述している。当該組成物は、剥片、一片、粉末、フィラメント繊維、繊維またはフィルムの形であることができ、コーティングの形で、基質に塗布されることもある。第四アンモニウム抗菌物質は、多くの種類のバクテリアに対してとても効果的であることが既知であるが、胞子、菌類及びウイルスに対しては、一般的にあまり効果的ではない。
【００６８】
Ｈｏｂｓｏｎは、米国特許６，３９９，０９２において、高吸収性高分子及び抗菌性薬剤を含む無水性、親水性創傷ドレッシングについて記載している。その無水性は、創傷部位に適用される際に、創傷流体を吸収し、当該創傷内にゆっくりその水溶活性微生物薬剤をゆっくりと放出させることを可能とする。
【００６９】
本明細書において技術的な開示と矛盾する場合を除き、上記の米国特許及び米国特許出願はそれぞれ本明細書に参照により組み込まれる。
【００７０】
本発明は、高吸収性高分子（ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ  ｐｏｌｙｍｅｒ：ＳＡＰ）を、過酸化水素（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ：ＨＰ）を含む処理液によって処理することにより得られる、抗菌性組成物を開示するものである。この処理は、過酸化水素の水溶液により高吸収性高分子を膨潤させる工程と、それに続いて前記高分子を乾燥させる工程とを含み、それによって得られる前記乾燥した組成物は、非浸出性の抗菌特性を持った抗菌高吸収性高分子である。前記抗菌性組成物は、選択的に金属イオンを有することが出来る。
【００７１】
前記抗菌性組成物は、本明細書で開示されるプロセスによって調製することが出来る。市販のＳＡＰは、過酸化水素（ＨＰ）を有する処理液によって処理される。前記ＳＡＰは、ＨＰ溶液によって膨潤させるまでの時間、ＨＰ水溶液を吸収させる。この吸収工程は、室温で実施することが出来る。あるいは、より高い又はより低い温度が、前記ＳＡＰを膨潤させるのに適切である。処理された前記ＳＡＰは、即座に乾燥させてもよいし、又は乾燥の前に、所定の時間、所定の温度で保存してもよい。処理された前記ＳＡＰに完全な乾燥をもたらす、任意の温度と期間の組合せを用いることが出来る。本技術分野の当業者は、乾燥条件が、完成した抗菌ＳＡＰ製品の吸収特性（率及び程度）に影響を与える可能性があることを認識するであろうし、必要に応じて、これらの特性の最適化を保証する、適切な条件を用いるであろう。
【００７２】
本発明者らは、この方法により処理した素材が、乾燥の後においても、残存抗菌能を維持することを発見した。我々は、ＨＰは比較的揮発性であるため、乾燥させることによってＳＡＰ基質から完全に除去されるであろうと予期した。しかしながら、相当量の抗菌効果が、ＨＰ処理後の前記乾燥ＳＡＰ素材において観察された。ＨＰ処理後の前記乾燥ＳＡＰ粉末が示す抗菌効果は、ＳＡＰのカルボキシレート基と過酸化水素の間で反応が起こり、過酸基（ペルオキシ酸基又は過カルボン酸基としても知られる）、又はそのナトリウム塩を形成する結果であると考えられている。しかしながら、こうした反応は通常、触媒（強い鉱酸など）を必要とするが、それに対して、本発明の製品における残存抗菌効果の実現には、そうした触媒を必要としない。あるいはそうではなく、ＨＰが前記処理ＳＡＰの中に非揮発的又は非浸出的に隔離又は拘束され、ＨＰが酸化反応の要求に応じて利用出来るようになる、つまり、抗菌性として機能する。前記ＳＡＰは、ＨＰによる処理又は反応とそれに続く乾燥の後において、ＨＰに通常関連する化学特性及び生化学特性の、制御放出、持続放出、又は要求即応放出を提供することが出来る。
【００７３】
金属塩を有する抗菌性組成物は、直上に記した一般的な手順の変法によって調製することが出来る。ある金属塩（例えば、酢酸亜鉛）は、処理溶液中のＨＰと結合することが可能であり、ＳＡＰ素材を処理し、ＳＡＰに抗菌特性を付与するために使用される。典型的な手順においては、市販のＳＡＰは、ＨＰ水溶液及び金属塩を吸収させて、次いでこの処理ＳＡＰ素材を乾燥させる。幾つかの事例においては、ＨＰと金属塩との組合せは、ＨＰ単独に比べて抗菌効果の上昇をもたらすが、この抗菌効果上昇への主な寄与は、ＨＰの成分によるものであり、金属塩によるものではないことが判明している。
【００７４】
本発明者達は、過酸化水素と亜鉛塩の混合溶液と、予め形成された高吸収性高分子（ＳＡＰ）を組み合わせることによって作られる、開示の高吸収性高分子（ＳＡＰ）によって、亜鉛含有の抗菌ＳＡＰを調製した。適切な亜鉛塩には、過酸化亜鉛、酸化亜鉛、及び酢酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ａｃｅｔａｔｅ：ＺＡ）が含まれる。前記ＳＡＰは、前記溶液を吸収させて、次いで乾燥させる。このプロセスは、非浸出性の抗菌高吸収性組成物を作成するために、過酸化亜鉛、酸化亜鉛、及び酢酸亜鉛に由来する、金属過酸化物又は高分子錯体を形成し、ＳＡＰ粉末粒子の内部及び表面に閉じ込めるものである。
【００７５】
様々な変動要因（試薬の組合せ、比率、濃度など）の効果を調査するために、ＨＰと酢酸亜鉛の組合せ、酢酸亜鉛のみ（ＨＰ無し）、又は過酸化水素のみ（ＺＡ無し）のいずれかを用いて、実験を行った。ＨＰは揮発性であり、乾燥されたときに基質から完全に除去されるはずであるので、過酸化水素のみで処理したＳＡＰ粉末において残存抗菌効果が見られることは、完全に予想外のことである。驚くべきことに、相当量の抗菌効果がＨＰのみで（亜鉛塩無しで）処理したＳＡＰ素材においても観察され、またこの効果は酢酸亜鉛のみで調製した素材よりも、数オーダーの規模で高いものであった。過酸化水素処理後の乾燥ＳＡＰ粉末が示す前記抗菌効果は、ＳＡＰのカルボキシレート基と過酸化水素の間で反応が起こり、過酸基（ペルオキシ酸基又は過カルボン酸基としても知られる）、又はそのナトリウム塩を形成する結果であると推定される。あるいはそうではなく、ＨＰが前記処理ＳＡＰの中に非揮発性又は非浸出性の形で隔離され、ＨＰが酸化反応の要求に応じて利用出来る、つまり、抗菌性として機能するという可能性もある。
【００７６】
上述の実験において、酢酸亜鉛及びＨＰを有する処理溶液で処理したＳＡＰ素材（架橋ポリアクリル酸ナトリウム粒子）は、相当の抗菌活性を示し、その抗菌活性は、約１，０００，０００ｃｆｕ／ｍＬのＥ．Ｃｏｌｉを含む、重量比で５０倍のリン酸緩衝液中に前記ＳＡＰ素材を置いたとき、６．２ｌｏｇの減少（完全殺菌）を示すものであった。ＨＰを除外したとき（酢酸亜鉛のみのとき）、前記抗菌活性は、１０００倍より大きく減少した（１．８ｌｏｇの減少しか示さなかった）。驚くべきことに、酢酸亜鉛を除外したとき（ＨＰのみのとき）、前記抗菌活性は非常に高い値を維持した（５．６ｌｏｇの減少、又は幾つかの事例ではより高い値を示した）。
【００７７】
過酸を形成するために過酸化水素とカルボン酸の間の反応を触媒するには、強い鉱酸が使用されることが、当技術分野で公知である。しかしながら、高吸収性高分子と過酸化水素との反応を通した抗菌高吸収性高分子の形成に、こうした酸触媒が必要とされないことが判明した。実際、市販のＳＡＰ組成物のほとんどは、低いｐＨにおいてカルボン酸ベースＳＡＰの吸収容量が低下するので、水に曝したときに酸性のｐＨとならないように策定されている。これは、過酸の形成が前記ＳＡＰのＨＰによる処理の結果ではないことを意味している可能性がある。とにかく、前記処理ＳＡＰ基質を乾燥させた後でさえ、抗菌活性は観察されている。このプロセスに関与する正確な化学反応及び化学種を完全に理解することは、本技術分野の当業者に本発明の実施を可能にさせるのに必要ではない。
【００７８】
本発明の実施形態は、組成物、処理方法、及び製造の物品を提供するものであって、架橋親水性ナトリウム塩の形をとった、部分的に中和されたアクリル酸ベース高分子を、過酸化水素によって処理することにより得られる、抗菌高吸収性組成物が用いられるものである。前記処理は、過酸化水素を含む水溶液により高吸収性高分子を膨潤させる工程と、それに続いて前記高分子を乾燥させる工程とを有するものであって、臭気の減少、細菌の抑制、並びに感染又は細菌性発疹及びアレルギー反応の減少による効果を提供することを目的とした、高吸収性抗菌性組成物を作製するものである。
【００７９】
本発明の実施形態はまた、組成物、処理方法、及び製造の物品を提供するものであり、この中で、過酸化水素、及び選択的に、金属塩の処理により得られる、抗菌高吸収性組成物が用いられるものであって、前記処理は、過酸化水素を含む水溶液により高吸収性高分子を膨潤させる工程と、それに続いて前記高分子を乾燥させる工程とを有するものであって、高吸収性抗菌性組成物を作製するものである。
【００８０】
本発明の態様の好ましい実施形態においては、前記金属塩は、ジルコニウム、亜鉛、銅、銀、又はマグネシウムの塩からなる群から選択される。より好ましい実施形態においては、前記金属塩は、亜鉛又はマグネシウムの塩である。本発明の好ましい実施形態においては、前記金属塩は、酢酸塩である。本発明の最も好ましい実施形態においては、前記金属塩は、酢酸亜鉛二水和物又は酢酸マグネシウムである。
【００８１】
本発明の実施に適切な高吸収性高分子素材には、可溶性物質、不溶性物質、ゲル、粉末、フィルム、被覆材、複合体、共重合体、ファイバーなどの素材が含まれる。本発明の実施に有用な高吸収性高分子素材の例示には、カルボキシレート含有高分子、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アルギネート、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリ乳酸、ポリグリコシド、ポリサッカライド、又はカルボキシレート基を含む任意の高分子、が含まれる。ポリアクリルアミド、及びポリＤＡＤＭＡＣなどのポリジアリジアルキルアンモニウム塩を有する高分子などの、他の高吸収性高分子も、本発明の実施に適切である。前記高分子は、選択的に、第四級アンモニウム基がそれに付与されたものであってもよい。
【００８２】
本発明のある実施形態においては、前記高吸収性高分子は、粉末状、又は顆粒状の素材の形をとる。本発明の好ましい実施形態においては、前記高吸収性高分子は、架橋親水性ナトリウム塩の形をとった、部分的に中和されたアクリル酸ベース高分子である。
【００８３】
本発明の抗菌高吸収性組成物は、尿臭の減少、おむつによる発疹の抑制、微生物増殖の減少、並びに感染、細菌性発疹、及びアレルギー反応の減少に有用である。
【００８４】
高吸収性高分子を過酸化水素によって処理することにより得られる、本発明の抗菌ＳＡＰ組成物は、熱に安定であり、数か月の保存後も効力を失わないものである。
【００８５】
高吸収性高分子素材の過酸化水素による処理後、処理された前記素材は乾燥されなければならない。本技術分野の当業者は、乾燥条件が、完成した抗菌ＳＡＰ製品の吸収特性（率及び程度）に影響を与える可能性があることを認識するであろうし、必要に応じて、これらの特性の最適化を保証するのに適切な条件を用いるであろう。
【００８６】
前記高吸収性抗菌性組成物を作製する一方法は、過酸化水素で高吸収性高分子を処理する工程を有し、前記処理は、過酸化水素を含む水溶液により高吸収性高分子を膨潤させる工程と、それに続いて前記高分子を乾燥させる工程とを有するものであって、高吸収性抗菌性組成物を作製するものである。結果得られる高吸収性抗菌性組成物は、微生物の増殖を抑制するものである。
【００８７】
上述の方法で作成した抗菌性組成物を、効果的な量用いておむつ生地を処理したとき、尿中の尿素を攻撃してアンモニアを遊離させる細菌の抑制が起こり、その結果、臭気の減少とおむつによる発疹の抑制とをもたらす。同様に、製造の物品が、本発明の抗菌高吸収性高分子を有する部材から調製されたとき、結果得られる物品は、臭気の減少、細菌の抑制、並びに感染又は細菌性発疹及びアレルギー反応の減少による効果を受ける。
【００８８】
架橋アクリル酸ベース高分子を有する、組成物、処理方法、及び製造の物品が、本発明の範囲内に包含される。例えば、抗菌高吸収性組成物は、架橋親水性ナトリウム塩の形をとった、部分的に中和されたアクリル酸ベース高分子を、過酸化水素によって処理することによっても得られるものであって、前記処理は、過酸化水素を含む水溶液により高吸収性高分子を膨潤させる工程と、それに続いて前記高分子を乾燥させる工程とを有するものである。こうした抗菌高吸収性組成物は、微生物の増殖を抑制するものである。前記抗菌高吸収性組成物はまた、尿中の尿素を攻撃してアンモニアを遊離させる細菌を抑制することによって、臭気を減少させ、おむつによる発疹を抑制する。前記抗菌性組成物を有する組成物又は製造の物品は、臭気の減少、細菌の抑制、並びに感染又は細菌性発疹及びアレルギー反応の減少による効果を提供する。
【００８９】
前記抗菌高吸収性組成物は、選択的に金属塩を有していてもよい。こうした組成物は、過酸化水素を含む水溶液により高吸収性高分子を膨潤させ、それに続いて前記高分子を乾燥させることによって調製される。結果得られる組成物は、治療方法、例えば、尿中の尿素を攻撃してアンモニアを遊離させる細菌を抑制することによって、微生物の増殖を阻害し、臭気を減少させ、おむつによる発疹を抑制する方法を、提供するのに用いられてもよい。製造の物品は、抗菌高吸収性組成物を有し、選択的に金属塩を有する部材から調製することが出来る。
【００９０】
本発明の抗菌高吸収性組成物は、架橋親水性ナトリウム塩の形をとった、部分的に中和されたアクリル酸ベース高分子と、金属塩とを有していてもよい。こうした組成物は、架橋親水性ナトリウム塩の形をとった、部分的に中和されたアクリル酸ベース高分子を、過酸化水素及び金属塩によって処理することにより調製されるものであって、前記処理は、過酸化水素及び金属塩を含む水溶液により高吸収性高分子を膨潤させる工程と、それに続いて前記高分子を乾燥させる工程とを有するものである。そうして調製された前記抗菌高吸収性は、治療方法、例えば、微生物の増殖を阻害する方法を、提供するのに用いられてもよい。
【００９１】
具体的な例としては、本技術分野の当業者は、感染の拡大を抑制するのに効果的な量の組成物によって、おむつを含浸させることにより、おむつの臭気を減少させ、かつ同時におむつによる発疹を抑制することが出来る。処理した前記おむつにおける抗菌高吸収性組成物は、尿中の尿素を攻撃してアンモニアを遊離させる細菌を抑制する。このようにして、本発明の抗菌性組成物は、臭気の減少、細菌の抑制、並びに感染又は細菌性発疹及びアレルギー反応の減少による効果を提供する。製造の物品は、架橋親水性ナトリウム塩の形をとった、部分的に中和されたアクリル酸ベース高分子を、過酸化水素及び金属塩によって処理することにより得られる、抗菌高吸収性組成物から調製することが出来る。
【００９２】
本発明の一実施形態においては、前記高吸収性素材は、処理溶液による膨潤の後、前記処理溶液を前記高分子と反応させるために、乾燥の前に、所定の時間、所定の温度で保存される。
【００９３】
本発明の好ましい実施形態においては、前記高吸収性高分子を均一に湿潤させるのに十分な量の処理溶液が使用される。
【００９４】
本発明の好ましい実施形態においては、前記高吸収性高分子を均一に湿潤させるのに最小限の量の処理溶液が使用される。これは、処理した前記素材の乾燥に使うためのエネルギー入力が、最も小さくて済むからである。前記高吸収性高分子が、使用された処理溶液を全て吸収することは、必ずしも必要ではない。
【００９５】
本発明の好ましい実施形態においては、前記高吸収性高分子は、重量比で少なくともその５倍の処理溶液によって処理される。
【００９６】
本発明の好ましい実施形態においては、前記処理溶液は、過酸化水素水を有する。
【００９７】
本発明の別の実施形態においては、前記処理溶液は、過酸化水素及び金属塩を有する。
【００９８】
本発明のより好ましい実施形態においては、前記処理溶液は、過酸化水素及び酢酸亜鉛、又は過酸化水素及び酢酸マグネシウムを有する。
【００９９】
本発明の一実施形態においては、過酸化水素水及び金属塩を有する前記処理溶液は、さらに、この処理水溶液中の金属塩及び過酸化水素混合物の溶解度を上昇させるために添加される、酸を有する。この目的に好ましい酸は、酢酸である。
【０１００】
本発明の好ましい実施形態においては、高吸収性高分子のグラム当たり、少なくとも０．０２グラムの過酸化水素が使用され、本発明のより好ましい実施形態においては、高吸収性高分子のグラム当たり、少なくとも０．０５グラムの過酸化水素が使用され、最も好ましい実施形態においては、高吸収性高分子のグラム当たり、少なくとも０．１０グラムの過酸化水素が使用される。
【０１０１】
本発明の好ましい実施形態においては、高吸収性高分子のグラム当たり、少なくとも０．０２グラムの金属塩が使用され、本発明のより好ましい実施形態においては、高吸収性高分子のグラム当たり、少なくとも０．０５グラムの金属塩が使用され、最も好ましい実施形態においては、高吸収性高分子のグラム当たり、少なくとも０．１０グラムの金属塩が使用される。
【０１０２】
本発明の一実施形態においては、前記処理溶液による前記高分子素材の処理の後、処理された素材は乾燥される。本技術分野の当業者は、乾燥条件が、完成した抗菌ＳＡＰ製品の吸収特性（率及び程度）に影響を与える可能性があることを認識するであろうし、必要に応じて、これらの特性の最適化を保証するのに適切な条件を用いるであろう。
【０１０３】
本発明の実施に適切な高吸収性高分子素材には、可溶性物質、不溶性物質、ゲル、粉末、フィルム、被覆材、複合体、共重合体、ファイバーなどの素材が含まれる。本発明の実施に有用な高吸収性高分子素材には、カルボキシレート含有高分子、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アルギネート、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリ乳酸、ポリグリコシド、ポリサッカライド、又はカルボキシレート基を含む任意の高分子、が含まれる。
【０１０４】
本発明の一実施形態は、液体を消毒し、前記液体中の生存細菌に３ｌｏｇの減少をもたらす方法を提供するものであって、前記方法は、前記液体に、高吸収性高分子を過酸化水素によって処理することにより得られる抗菌性組成物を、混合する工程を有するものであって、前記処理は、過酸化水素を含む水溶液により高吸収性高分子を膨潤させる工程と、それに続いて前記高分子を乾燥させる工程とを有するものである。
【０１０５】
多数の物品が、本発明の抗菌ＳＡＰ組成物から作製されてもよい。例えば、本発明の製造の物品には、包帯、創傷被覆材、タンポン、生理用ナプキン、おむつ、ワイプ、おむつ、失禁用装置又は衣類、食品包装、医療器具、或いは抗菌ＳＡＰが利益を与えるであろうその他の適用先が含まれる。
【０１０６】
本発明の代替的な実施例においては、有機及び無機の過酸が、過酸化水素の代わりに、本発明の実施において使用されてもよい。例として、過酸化ナトリウム、過ホウ酸塩、過硫酸塩、炭酸ナトリウム過酸化物、過酸化リン酸ナトリウム、尿素過酸化物、安息香酸過酸化物、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどが含まれ、これらは、ニート、溶液、分散液、懸濁液などの、様々な形で使用されてもよい。
【０１０７】
本発明の実施形態においては、乾燥させた前記抗菌高吸収性素材は、この組成物０．２グラムを、約１，０００，０００の生存細菌性微生物を含む、約１１ｍＬの水溶液に加えたとき、生存細菌をさせることが可能である。本発明の好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、１，０００未満の生存微生物が残るような減少（３−ｌｏｇの減少）である。本発明のより好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、１００未満の生存微生物が残るような減少（４−ｌｏｇの減少）である。本発明のより好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、１０未満の生存微生物が残るような減少（５−ｌｏｇの減少）である。本発明のより好ましい実施形態においては、前記減少は、０の生存微生物が残るような減少（６−ｌｏｇの減少、又は完全殺菌）である。本発明の好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、２４時間以内に起こる。本発明のより好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、１０時間未満以内に起こる。本発明のさらに好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、４時間未満以内に起こる。本発明のさらに好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、２時間未満以内に起こる。本発明の一層好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、１時間未満以内に起こる。本発明の最も好ましい実施形態においては、前記生存細菌の減少は、３０分未満以内に起こる。
【０１０８】
本発明の方法の一態様は、前記素材に完全な乾燥をもたらす、任意の温度及び時間の組合せを用いることである。本明細書において使用される場合、完全な乾燥とは、例えば、過酸化水素の溶液に曝された基質を、次いである一定の重量になるまで乾燥することを意味する。本明細書において使用される場合、ある一定の重量になるまで乾燥するとは、選択した乾燥法を連続して適用しても、それ以上、水又はその他の溶媒の蒸発による、大幅な重量の低下が起きない時点まで乾燥するということを意味する。一定の重量への到達は、乾燥の程度を測定するのに便利な手段であるが、この一定の重量への到達は、抗菌性の非浸出性を基質に与えることを可能にする実際の要因ではない。完全な乾燥を達成するために必要な、特定の温度及び乾燥時間は、その他の複数の事項、特定の基質素材、物品中の水分の初期値、物品の重量及び大きさ、乾燥中に物品に供給される気流量、並びに空気又は物品に含まれるその他の媒体の湿度に依存する。任意の乾燥機器と、乾燥方法と、処理した基質を完全に乾燥させる温度と乾燥時間の組合せとがあれば事足りる。実例を挙げると、特定の適用先における特定の性質に応じて、前記乾燥工程は、オーブン（例えば、８０℃で２時間）、高スループット炉（例えば、１４０℃で３０秒）、衣類乾燥機、デシケーター、真空チャンバー、除湿機、脱水機、又は凍結乾燥器（冷凍乾燥器）を用いて、行うことが出来る。赤外線熱、放射熱、マイクロ波、及び熱風、これら全てが、処理溶液に曝した基質を乾燥する方法として適切である。特定の適用先についての乾燥温度の上限は、一般的に、特定の基質又は過酸の分解温度によって決定される。超臨界流体乾燥などのその他の乾燥法も、本発明の実施において成功裏に利用することが出来る。凍結乾燥を利用してもよい。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】図１に、おむつを示す。
【図２】図２に、図１に示した高吸収性パッド１の横断面を示す。
【発明を実施するための形態】
【０１１０】
添付図面において、図１はおむつ６であって、このおむつは、尿及び排泄物を含ませるために用いられる、高吸収性パッド１を有する。
【０１１１】
図２の横断面に示されるように、前記パッド１は表面シート１及び裏面シート３を有する。液体吸収層４は、本明細書で開示される抗菌性組成物から本質的に成り、高吸収性高分子、過酸化水素、及び選択的に金属塩を有する。層５は、前記液体吸収性層の上にあって、着用者の快適性のために羽毛パルプを有する。
【０１１２】
実施例：
実施例１：アクリル酸ＳＡＰの酢酸亜鉛及び過酸化水素による処理（サンプルＺＮＰ−１）：
２０グラムのＳＡＰ粉末（ＢＡＳＦ社により製造されたＬｕｑｕａｓｏｒｂ又はＨｙＳｏｒｂ素材と同様の、架橋親水性ナトリウム塩の形をとった、部分的に中和されたアクリル酸ベース高分子）を、４グラムの酢酸亜鉛二水和物（アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）カタログ番号３８３０５８）及び９．３グラムの過酸化水素（３５％、アルドリッチ・ケミカル社カタログ番号３４９８８７）を、１８７．５ｍＬの脱イオン水に溶解させて調製した溶液に、加えた。この混合物を、前記液体が吸収されるまで、数分間撹拌した。この湿潤したゲルを、プラスチック皿の上に塗布し、電機ファンの前に置いて室温で３日間乾燥させた。この乾燥させた素材を収集し、最初のＳＡＰ粉末と同じくらいの均一性になるまで、乳鉢と乳棒を用いて軽く磨り潰した。
【０１１３】
実施例２：ＳＡＰの酢酸亜鉛及び過酸化水素による処理（サンプルＺＮＰ−２Ｂ）：
より低い酢酸亜鉛と過酸化水素の濃度を用いた点を除いて、実施例１に記載の手順とほとんど同じ手順を用いた。処理溶液は、１．５グラムの酢酸亜鉛、３．５グラムの過酸化水素、及び１９５ｍＬの水を用いて調製した。
【０１１４】
実施例３：ＳＡＰの酢酸亜鉛による処理（サンプルＺＮＰ−２Ｃ）：
過酸化水素を省略した点を除いて、実施例２に記載の手順に従った。
【０１１５】
実施例４：ＳＡＰの過酸化水素による処理（サンプルＺＮＰ−２Ｄ）：
酢酸亜鉛を省略した点を除いて、実施例２に記載の手順に従った。
【０１１６】
実施例５：ＳＡＰの過酸化水素による処理（サンプルＨＰ１−Ａ）：
６グラムの過酸化水素及び９４グラムの脱イオン水を用いた点を除いて、実施例４に記載の手順に従った。
【０１１７】
実施例６：ＳＡＰの過酸化水素による処理（サンプルＨＰ１−Ｂ）：
６グラムの過酸化水素及び９４グラムの脱イオン水を用い、サンプルを８０℃に設定したオーブン内で３時間乾燥させた点を除いて、実施例４に記載の手順に従った。
この熱処理した粉末における、吸収性及び抗菌効果の結果（下記を参照）は、室温で乾燥させた粉末における結果と、差異は無かった。このことは、この組成物の良い温度安定性を示している。
【０１１８】
実施例７：抗菌ＳＡＰ粉末の熱処理：
実施例２及び４において調製された素材のサンプルを、６０℃、７２時間に設定したオーブン内に置いた覆いの無いビーカーに入れ、前記抗菌ＳＡＰ粉末の熱安定性を検査した。前記熱処理した粉末における、吸収性及び抗菌効果の結果（下記を参照）は、製造されたままの粉末における結果と、差異は無かった。このことでは、この組成物の良い温度安定性を示している。
【０１１９】
実施例８：カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）の過酸化水素による処理（サンプル１２１２０８Ｃ）：
１０グラムのカルボキシルメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ：ＣＭＣ）粉末を、５グラムの３５％ＨＰと４５ｍＬの蒸留水を混合して調製した、５０ｍＬの溶液によって処理した。この混合物を、数分間、一様な均一性が得られるまで、撹拌、混練した。得られた抗菌ＣＭＣ組成物を、次いで、７２時間空気乾燥し、乳鉢と乳棒によって軽く磨り潰した。
【０１２０】
実施例９：上記の実施例において調製された抗菌ＳＡＰ素材の液体吸収性：
実施例１から８までの各粉末を、１０ｍＬのリン酸緩衝食塩水（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ｂｕｆｆｅｒｅｄ  ｓａｌｉｎｅ：ＰＢＳ、ｐＨ＝７．４）に対して０．２グラムの粉末の比率で、ＰＢＳと一緒にプラスチックの遠沈管に入れた。この遠沈管を振盪し、１時間静置した。この遠沈管を再度振盪し、次いで１０分間、約２０００ｒｐｍで遠心分離した。各遠沈管における上清液に対する膨潤ＳＡＰゲルの比率を、前記抗菌ＳＡＰ粉末の吸収容量を計算するために用いた。未処理のＳＡＰ粉末はその重量の約４５倍のＰＢＳを吸収した。上記の各実施例における素材は、実施例１の素材においてその重量の３０倍のＰＢＳしか吸収しなかったケースを除いて、その重量の少なくとも３５倍のＰＢＳを吸収した。
【０１２１】
実施例１０：非浸出性の抗菌効果の観察：
実施例９に記載の吸収性の研究において調製した、各遠沈管から分離したＰＢＳ溶液を、新しくＳ．ａｕｒｅｕｓ菌の菌叢を播種した寒天プレート上に入れ、一晩培養したところ、前記溶液を入れた領域において、細菌増殖の抑制が見られないことがわかった。このことは、抗菌成分（ＨＰ又は亜鉛など）の、溶液中への著しい浸出が無いことを示している。従って、下に記述した抗菌効果は、前記ＳＡＰ粉末へのＰＢＳの吸収により形成された固形ゲルとの接触によるものであるはずである。言い換えると、その作用機序は、単にＨＰが乾燥ＳＡＰのマトリックス内に捕捉されている結果や、又は隔離されたＨＰの抗菌性組成物からの放出によるものではないようである。
【０１２２】
実施例１１：ＳＡＰ素材の抗菌性能評価：
各サンプルについて三重に評価を行った。試験する粉末（０．２５ｇ）を、５０ｍｌの円錐状ポリプロピレン遠沈管内に量り入れ、１１．５ｍＬのＰＢＳ（リン酸緩衝食塩水、１倍、フィッシャー・サイエンティフィック社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）＃ＢＰ−３９９−１）を、ピペットを用いて各遠沈管に加えた。未処理ＳＡＰコントロールの試験サンプルも、同様に三重に調製した。Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ＃１５５９７）又はＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ＃６５３８）の１０−１接種菌液は、グリセロールストックをトリプシン大豆ブロス（ｔｒｙｐｔｉｃ  ｓｏｙ  ｂｒｏｔｈ：ＴＳＢ、ベクトン・ディッキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ）Ｂａｃｔｏ（商標）、ＲＥＦ２１１８２５）中で一晩培養し、１０−２倍希釈することで調製した。試験を行う粉末を含んでいる各遠沈管に、１ｍＬの接種菌液を加えた。遠沈管を１０秒間ボルテックス（ｖｏｒｔｅｘ）して、次いで縦型回転機に乗せて、室温で２４時間２５ｒｐｍで回転させた。次いで遠沈管を回転機から取り外し、ピペットを用いて１０ｍＬのＬｅｔｈｅｅｎブロスを各遠沈管に加えた。遠沈管を３０秒間最大速度でボルテックスした。溶液を希釈し、標準的な混釈平板法（ｐｏｕｒ  ｐｌａｔｅ  ｍｅｔｈｏｄ）を用いて、適切な寒天に蒔いた。プレートを３７℃で一晩培養し、次いで細菌コロニーを計数した。その結果を以下に要約し、未処理ＳＡＰ粉末を含む遠沈管で見られた増殖と比較した生存微生物の「ｌｏｇ減少」で表した。
【０１２３】
【表１】
0005813515.tif 000002
【０１２４】
上記の結果は、ＨＰが抗菌活性の要因となる主要物質であり、亜鉛成分による抗菌性への寄与は僅かであることを示している。
【０１２５】
実施例１２：長期保存後のＳＡＰ素材の抗菌性能評価：
実施例１１の素材及び手順を用いた。抗菌ＳＡＰ素材を密閉容器の中で、室温で８か月間保存し、次いで抗菌活性を試験した。以下の結果が得られ、この結果は保存の間も素材が安定であることを示している：
【０１２６】
【表２】
0005813515.tif 000003
【０１２７】
実施例１３：ＨＰの隔離性及び非浸出特性を、実証、定量化するための、抗菌ＳＡＰのヨウ素滴定：
上述の実施例に記載の抗菌ＳＡＰ粉末について滴定を行い、その中に含まれて抗菌活性に利用されているＨＰの量を決定した。全てのＳＡＰ粉末は、滴定の前に１年より長い期間保存されていたものであった。
【０１２８】
原理：サンプル中の過酸化水素は、モリブデン酸アンモニウム触媒の存在下で過剰量のヨウ化物と反応し、化学量論的に三ヨウ化物イオンを生成する。次いでこの三ヨウ化物イオンの濃度を、標準的なチオ硫酸塩溶液で滴定して決定する。以下の手法は、ソルベイ・ケミカル社（Ｓｏｌｖａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）により公表されている手法を適合させたものである。［ＴＤＳ  ＨＨ−１２５，"Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅ  （Ｈ２Ｏ２）  Ｒｅｓｉｄｕａｌ  ｉｎ  Ｆｉｂｅｒ  Ｍａｔｒｉｃｅｓ"、及びＴＤＳ  ＸＸ−１２２，"Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ  （０．１％  ｔｏ  ５％）"］。
【０１２９】
試薬の調製：使用した全ての試薬は分析用試薬のグレードであり、脱イオン水のみを用いた。
【０１３０】
１．  ヨウ化カリウム（１０％）：２Ｌビーカーの中で、１００ｇのヨウ化カリウム（ＫＩ）を１０００ｍＬの水に溶かし、暗色ガラスか又は不透明の、蓋をした瓶の中に保存した。
【０１３１】
２．  酸混合物：２Ｌビーカーの中で、０．１８ｇのモリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ）を７５０ｍＬの水に溶かした。撹拌しながら、３００ｍＬの濃硫酸（Ｈ２ＳＯ４）をゆっくりと加え、ガラス容器の中に保存した。
【０１３２】
３．  チオ硫酸ナトリウム溶液（０．１００Ｎ）：４９．６３ｇのチオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３・５Ｈ２Ｏ）を２Ｌのメスフラスコに移し、４００ｍＬの水を加え、完全に溶解するまで撹拌し、容量まで希釈し、よく混ぜ、琥珀色又は不透明の、蓋をした瓶の中に保存した。
【０１３３】
この溶液の規定量は、少なくとも１か月の間０．０９９Ｎ〜０．１０１Ｎであった。あるいは、標準的なチオ硫酸ナトリウム溶液を実験用品会社から購入した。
【０１３４】
デンプン溶液（１０ｇ／Ｌ）：１ｇの可溶性デンプンを１５０ｍＬビーカーの中に量り入れた。撹拌しながら、ペーストになるまで約５ｍＬの水を徐々に加えた。次いでこのペーストに、１００ｍＬの沸騰水を加えた。この混合物を冷却し、５ｇのヨウ化カリウム（ＫＩ）を加え、完全に溶解するまで撹拌し、次いでプラスチック瓶に移した。次いで、「その後の解析手順」を続けて行った。
【０１３５】
１．  １ｇの抗菌ＳＡＰ粉末を１２５ｍＬエルレンマイヤーフラスコの中に量り入れる。０．０１ｇ単位でサンプル重量を記録する。
【０１３６】
２．  ５０ｍＬの蒸留水を加え、１５秒間回して（ｓｗｉｒｌ）混ぜる。
【０１３７】
３．  フラスコを水浴中に置き、撹拌しながら２時間、５０℃で熱する。１５分間冷ます。
【０１３８】
４．  ２０ｍＬの１０％ヨウ化カリウム溶液を前記フラスコに加える。回して混ぜる。
【０１３９】
５．  ２５ｍＬのＨ２ＳＯ４／モリブデン酸アンモニウムを前記フラスコに加える。回して混ぜる。
【０１４０】
６．  ５分間静置する。
【０１４１】
７．  マグネチックスターラーを用いて、この懸濁液の撹拌を始める。
【０１４２】
８．  ５０ｍＬクラスＡビュレットを用いて、前記フラスコ内容物を、その色が明るい黄色に変わるまで、前記標準０．１００Ｎチオ硫酸溶液によって滴定する。
【０１４３】
９．  デンプン指示薬を数滴、前記フラスコに加える。
【０１４４】
１０．  この溶液の暗青色が透明になるまで、滴定を続ける。
【０１４５】
１１．  滴下したチオ硫酸ナトリウムの全量を記録し、「Ａ０」とする。
【０１４６】
１２．  純水を用いてステップ４〜１０を繰り返し、記録したチオ硫酸ナトリウムの量を、「Ｂ」とする。
【０１４７】
１３．  前記懸濁液を、隔離されたＨＰの追加放出量を測定するために、所定の時間静置する（すなわち、２４時間、４８時間など）。上記のステップ１０のように、撹拌及び滴定を続ける。滴下したチオ硫酸ナトリウムの全量を記録し、「ＡＴ」とする。
【０１４８】
結果は以下の式に従って計算された。
【０１４９】
【表３】
0005813515.tif 000004
【０１５０】
結果：
以下の結果が得られた。
【０１５１】
【表４】
0005813515.tif 000005
【０１５２】
この結果は、乾燥状態で１年以上保存した後でも、隔離された活性ＨＰが相当量サンプルより放出されることを、はっきりと実証するものである。さらにこの結果は、酸化要求の存在下で（本例では、ヨウ化物イオンの存在）、ある期間にわたって持続的に活性ＨＰが放出される（すなわち、酸化能、抗菌能を持つＨＰの制御的放出）ことを、実証するものである。
【０１５３】
本明細書上述に記載の一般的な開示を踏まえて、本発明の方法の実施方法について、本技術分野の当業者は、上述に開示の態様及び実施形態に従って、本開示が本発明の方法の実施を可能にすることを理解するであろう。しかしながら、以下の実験詳細は、本発明についての、その最良の形態を含んだ、完全な書面による明細を保証するために提供されるものである。しかしながら、本発明の範囲は、提供された特定の実施例の観点から解釈されるべきではないことは、理解されるであろう。むしろ、本発明の範囲は、全開示により構成される本発明の方法の完全な記載を踏まえて、添付の請求項を参照して理解されるべきものである。
【０１５４】
本発明が様々な他の実施形態を持ちうることは、理解されるべきである。さらに、本明細書に表示及び記載される本発明の形態は、本発明の好ましい実施形態を構成するが、本発明の可能な全ての形態を例示することを意図したものではない。使用した用語は、説明するための用語であり、制限するための用語ではなく、本発明の精神及び範囲を逸脱すること無しに、様々な改変を行ってもよいことも、理解されるべきである。本発明の範囲は、上記の実施例のみによって制限されるものではない。
【図１】
0005813515.tif 000006
【図２】
0005813515.tif 000007