(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用の非水系インク組成物であって、該非水系インク組成物質量に対し５〜１５質量％の顔料、該顔料に対する質量比０．２〜２．０の顔料分散剤、及び有機溶剤を含み、該顔料分散剤が
（Ａ）ポリエステル側鎖を有するポリアミド及び／又はビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体、及び
（Ｂ）炭素数１２〜２５のアルキル基と、含窒素基とを有するアルキル（メタ）アクリレート共重合体
を含み、
分散剤（Ａ）と分散剤（Ｂ）の合計質量に対する分散剤（Ｂ）の質量比である（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が、０．７５〜０．９９であることを特徴とする非水系インク組成物。
【請求項２】
分散剤（Ａ）が、ポリエチレンイミンからなる主鎖に、該主鎖の窒素原子を含むアミド結合を介して結合された、下記式（１）で表される繰り返し単位
【化１】
0005687146.tif 000011
（ここで、Ｒ１はＣ３〜Ｃ６アルキレン基である）
を３〜８０個有する側鎖を備える、ポリエステル側鎖を有するポリアミドを含むことを特徴とする請求項１に記載の非水系インク組成物。
【請求項３】
分散剤（Ａ）が、重量平均分子量３０００〜５０，０００の、ビニルピロリドン−ヘキサデセン共重合体を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の非水系インク組成物。
【請求項４】
分散剤（Ｂ）が、下記式（２）で表される繰り返し単位を含む主鎖と、下記式（３）で表される繰り返し単位を含む、側鎖又は架橋部を有するアルキル（メタ）アクリレート共重合体を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の非水系インク組成物。
【化２】
0005687146.tif 000012
【化３】
0005687146.tif 000013
（ここで、Ｒ２は水素もしくは炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は炭素数１２〜２５のアルキル基、Ｒ４は炭素数６〜１６の２価の炭化水素基、Ｒ５は炭素数２〜２０のアルキレン基もしくはオキシアルキレン基である。）
【請求項５】
シナジストをさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の非水系インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用の非水系インク組成物に関し、詳細には、所定の分散剤の組み合わせを含むことで、サテライトの発生が少ない非水系インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタでは、インクジェットヘッドに設けられたインク室に圧力を付与して、インク室内のインクの液滴をノズルから吐出する。ノズルから吐出されたインクの液滴は尾を引く形で飛翔し、この飛翔する液滴の先頭部分と後尾部分との間に飛翔時間差や速度差が生じる。このため、先行する主たる液滴に付随して、好ましくない微小液滴（サテライト）が発生することがある。特に非水系インクは動的表面張力が低いので、サテライトを発生し易い。さらに、高速プリンタの場合には、駆動周波数が高いので、サテライトを発生し易く、印刷画像の汚れが顕著になる。
【０００３】
該サテライトをなくすために、非水系インクジェットインクに、スルホン酸基、又は硫酸基等の基を有する塩化ビニル樹脂を配合することが提案されている（特許文献１）。サテライトが防止される理由として、スルホン酸基等が顔料に吸着し、顔料分散体の立体障害効果を向上させて顔料の凝集を防ぎ、保存安定性の低下を起こし難く、また、連続出射を行ってもサテライトを悪化させないことが推定されている。
【０００４】
ところで、顔料の凝集を防ぐために、溶剤中に樹脂を分散させた状態で配合することが行われている。該樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−４アルキルエステルをコアとし、ポリ（メタ）アクリル酸Ｃ４−１０アルキルエステルをシェルとして有する樹脂粒子（特許文献２）、ポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１２−２５アルキルエステルと、グリシジル基等の所定の基を有するアクリルモノマーとの共重合体樹脂粒子で、顔料分散能も備えるもの（特許文献３）、さらに、ポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１２−２５アルキルエステルに、所定量のウレタン結合部を導入することによって、顔料分散能等の点でさらに改良された共重合体樹脂が提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３２６９３０号公報
【特許文献２】特開２００５−１７１０３２号公報
【特許文献３】特開２００７−１９７５００号公報
【特許文献４】特開２０１０−１４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記分散樹脂を含むインクであってもサテライトの抑制、特に環境温度が低い場合、については満足の行くものではなく、また、貯蔵安定性の点でも改良の余地がある。そこで、本発明は、貯蔵安定性に優れるだけでなく、低温環境下でも、サテライトを発生すること無く印刷することができる、非水系インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、インクジェット記録用の非水系インク組成物であって、該非水系インク組成物質量に対し５〜１５質量％の顔料、該顔料に対する質量比０．２〜２．０の顔料分散剤、及び有機溶剤を含み、該顔料分散剤が
（Ａ）ポリエステル側鎖を有するポリアミド及び／又はビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体、及び
（Ｂ）炭素数１２〜２５のアルキル基と、含窒素基とを有するアルキル（メタ）アクリレート共重合体
を含み、
分散剤（Ａ）と分散剤（Ｂ）の合計質量に対する分散剤（Ｂ）の質量比である（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が、０．７５〜０．９９であることを特徴とする非水系インク組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
上記本発明の非水系インク組成物（以下、単に「インク組成物」という場合がある）は、特定の分散剤（Ａ）と分散剤（Ｂ）の組合わせを所定比で含むことによって、温度に因る粘度変化を抑制し、また、顔料の良好な分散を維持し、それによって、低温下でもサテライトを発生せず、且つ、良好な貯蔵安定性を達成するものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜分散剤（Ａ）＞
分散剤（Ａ）は、ポリエステル側鎖を有するポリアミド及び／又はビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体である。ポリエステル側鎖を有するポリアミドは、例えばポリエチレンイミンのような窒素原子を含有する主鎖を備え、かつ、該窒素原子を含むアミド結合により主鎖と結合したポリエステル構造を含む側鎖を複数備える分散剤である。例えば、特開平５−１７７１２３号公報（米国特許第4,645,611号明細書）に開示されている、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンからなる主鎖に、該主鎖の窒素原子に結合された下記式（１）
【化１】
0005687146.tif 000002
（ここで、Ｒ１はＣ３〜Ｃ６アルキレン基である）
で表される繰り返し単位を３〜８０個有する側鎖を備える、櫛形分散剤が挙げられる。斯かる構造のポリアミド系分散剤は、日本ルーブリゾール社製ソルスパース１１２００、ソルスパース２８０００（何れも商品名）などの市販品として入手可能である。
【００１０】
ビニルピロリドン（ＶＰ）と炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体（以下、これを「アルキル化ＰＶＰ」という場合がある。）において、該アルケンの例としては、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、イコセン、エイコセン、ドコセン、およびトリアコンテン等が挙げられる。なかでも、炭素数１２〜２４のアルケンとの共重合体であることが、分散安定性の観点から好ましく、ＶＰ−ヘキサデセン共重合体、ＶＰ−エイコセン共重合体、ＶＰ−トリアコンテン共重合体などを用いることが好ましい。共重合体には、複数種のアルケンが含まれていてもよい。ＶＰとアルケンとの共重合比（モル比）は、極性を適切に制御する観点から、ＶＰ：アルケンが１：９以上５：５未満であることが好ましく、２：８〜４：６であることがより好ましい。アルキル化ＰＶＰの分子量（重量平均分子量、ＧＣ法測定、標準ポリスチレン換算）は、３,０００〜５０，０００であることが好ましく、５,０００〜３０，０００であることがより好ましい。市販品としては、ＶＰ−ヘキサデセン共重合体として、ＩＳＰ社製、Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６およびＧａｎｅｘ Ｖ−２１６、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ社製Ｕｎｉｍｅｒ Ｕ−１５１が挙げられ、ＶＰ−エイコセン共重合体としては、ＩＳＰ社製Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２２０およびＧａｎｅｘ Ｖ−２２０、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ社製 Ｕｎｉｍｅｒ Ｕ−１５が挙げられる。インクには、複数種のアルキル化ＰＶＰが含まれていてもよい。
【００１１】
＜分散剤（Ｂ）＞
分散剤（Ｂ）は、炭素数１２〜２５のアルキル基と、含窒素基とを有する、アルキル（メタ）アクリレート共重合体である。分散剤（Ｂ）は、インク組成物中の有機溶剤との親和性を有する炭素数１２〜２５のアルキル基と、顔料との親和性を有する含窒素基とを備え、有機溶剤中に分散された状態で、顔料の分散剤として機能する。
【００１２】
炭素数１２〜２５のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコサニル基、ヘンイコサニル基、ドコサニル基、イソドデシル基、及びイソオクタデシル基等が挙げられ、これらは分岐を有していてよく、また、これらの複数種が含まれていてもよい。
【００１３】
含窒素基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、ウレタン基（又はアミノカルボニルオキシ基）、ウレイド基、カルバモイル基、アンモニウム基、イミド基、Ｎ−モルホリル基、Ｎ−ピペリジル基、及びニトリル基等が挙げられる。
【００１４】
好ましい分散剤（Ｂ）の第１のものは、下記式（２）の繰り返し単位を含む主鎖と、下記式（３）の繰り返し単位を含む、ウレタン構造の側鎖もしくは架橋部（以下「ウレタン結合部」という）を有するアルキル（メタ）アクリレート共重合体である（以下、「ウレタン基含有（メタ）アクリレート共重合体」という）。
【化２】
0005687146.tif 000003
【化３】
0005687146.tif 000004
ここで、Ｒ２は水素もしくは炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基、Ｒ３は炭素数１２〜２５のアルキル基、Ｒ４は炭素数６〜１６の２価の炭化水素基、Ｒ５は炭素数２〜２０のアルキレン基もしくはオキシアルキレン基である。
【００１５】
該ウレタン含有（メタ）アクリレート共重合体は、以下の方法で得ることができる。第一段目において、式（２）のポリアルキル（メタ）アクリレート主鎖を、炭素数１２〜２５のアルキル基を備える（メタ）アクリレートモノマーをラジカル重合させて得る。
【００１６】
第一段目において、コモノマーの一つとして、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系単量体を用いてラジカル重合を行い、該グリシジル基を、式（３）のウレタン結合部と主鎖との連結部の調製に用いる。グリシジル基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、例えば、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらのうち、グリシジルメタアクリレートが好ましい。該グリシジル基を有する（メタ）アクリル系単量体は、単量体総量の１〜３０質量％で含まれていることが好ましく、より好ましくは３〜２５質量％、最も好ましくは１０〜２０質量％である。
【００１７】
さらに、コモノマーとして、β−ジケトン基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）―）またはβ−ケト酸エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、Ｒは炭化水素基）を有する（メタ）アクリル系単量体を用いると、より粘度が低いインク組成物を調製することが可能となる。これにより、インク組成物の溶剤を選択する際に、溶剤自身の粘度値に基づく制約が少なくなり、非水系溶剤の選択の幅を拡げることができる。また、必要に応じて定着用樹脂または添加剤などを配合する際の、配合成分によるインク粘度増加の許容範囲が広がり、インク処方の自由度を広げることも可能となる。さらに、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基が顔料の凝集を抑制し、裏抜けを抑制すると同時に印刷濃度の向上を実現できる。
【００１８】
β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート、ヘキサジオン（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を併用することができる。
【００１９】
β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリル系単量体の配合量は、モノマー混合物中に３〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００２０】
その他、コモノマーとしては、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系ポリマー；マレイン酸エステル、フマル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−オレフィン等が挙げられる。また、アルキル鎖長の炭素数が１２未満のアルキル（メタ）アクリレート、たとえば２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート等を使用することもできる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２１】
第一段目のラジカル重合は、有機溶剤中で行うことが好ましい。また、分子量を調整するために、重合時に連鎖移動剤を併用することが有効である。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタンなどのチオール類が用いられる。
【００２２】
重合開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（パーブチルＯ、日油社製）等の過酸化物など、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。溶液重合に用いる重合溶媒には、たとえば石油系溶剤（アロマフリー（ＡＦ）系）などを使用できる。この重合溶媒は、そのままインクの非水系溶剤として使用できる溶媒（後述）のなかから１種以上を選択することが好ましい。重合反応に際し、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
【００２３】
第二段目では、第一段目で得られた、グリシジル基を有するポリアルキル（メタ)アクリレート主鎖と、該グリシジル基と反応性の基及びアルコール性水酸基を有する化合物を反応させて、式（３）のウレタン結合部をアルキル（メタ)アクリレート主鎖に結合する連結部分を形成する。該グリシジル基と反応性の基及びアルコール性水酸基を有する化合物としては、アミノ基、又はカルボキシル基を有するアルコールが挙げられ、好ましくはアミノアルコールが使用される。アミノアルコールとしては、炭素数が２〜１０のモノオールアミン、例えばモノメチルエタノールアミン、炭素数が４〜２０のジオールアミン、例えばジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及びこれらの混合物が挙げられ、なかでも、炭素数が４〜２０のジアルカノールアミン、特にジエタノールアミンが好ましい。アミノアルコールは、上記グリシジル基１モルに対して、０．０５〜１モル当量で反応させることが好ましく、０．１〜１モル当量で反応させることがより好ましい。
【００２４】
第二段目の反応は、第一段目で得られる共重合体溶液にアミノアルコール及び／又は多価アルコールを添加して、不活性ガスを通気して攪拌しながら、加熱することによって行うことができる。
【００２５】
第三段目では、第二段目で得られたアルコール性水酸基を有するポリアルキル（メタ）アクリレート主鎖に、多価イソシアネートを反応させる。これにより、第二段目で炭素数４〜２０のジアルカノールアミンを用いた場合には、下記式（７）で表される連結部が形成される。
【化４】
0005687146.tif 000005
ここで、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は上述のとおりであり、Ｒ９は炭素数２〜１０のアルキル基であり、ｋ＝０且つｍ＝２又はｋ＝ｍ＝１である。残ったイソシアネート基を多価アルコールと反応させて、ウレタン結合部を構成する。多価アルコールは、第二段目で添加しておいてもよい。該多価アルコールは、グリシジル基とはほとんど反応しないと考えられるが、多少、反応したとしても問題は無い。該多価アルコールとしては、炭素数２〜２０のアルキレン基又はオキシアルキレン基を有する多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。多価アルコールは、該グリシジル基と反応性の基とアルコール性水酸基を有する化合物における、該グリシジル基と反応性の基１モルに対して、好ましくはアルコール性水酸基が１０モル以下になる量、より好ましくは１〜５モルになる量で用いる。
【００２６】
第三段目の反応で使用される多価イソシアネート化合物としては、炭素数６〜１６のアルキレン基等の脂肪族基、シクロアルキレン基等の脂環式基又はアリレーン基等の芳香族基を有する多価イソシアネート、例えば、１，６−ジイソシアナートへキサン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、及びこれらの混合物が挙げられる。該イソシアネート化合物は、未反応アルコール性水酸基が残らないようにするために、アルコール性水酸基に対してほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）で反応させることが好ましい。
【００２７】
第三段目の反応は、第二段目で得られる共重合体溶液に多価イソシアネート化合物を添加し、定法に従い錫触媒等の触媒の存在下で加熱して行うことができる。
【００２８】
該ウレタン結合部は、該ウレタン含有（メタ）アクリレート共重合体中に、１〜４０質量％、好ましくは１〜３０質量％で、より好ましくは５〜２０質量％で含まれる。該ウレタン結合部の質量は、反応に使用したアミノアルコール、多価アルコールとイソシアネート化合物の合計質量である。
【００２９】
該ウレタン含有（メタ）アクリレート共重合体は、ＧＰＣで測定される重量平均分子量が５,０００〜５０，０００、好ましくは８,０００〜３０，０００である。該分子量が前記下限値未満のものを使用すると、インク組成物の貯蔵安定性が悪くなる傾向があり、前記上限値を超えるものを使用すると、インク組成物の粘度が高く、インクジェット吐出安定性が悪くなる傾向がある。
【００３０】
好ましい分散剤（Ｂ）の第２のものは、上記式（２）の繰り返し単位と、下記式（４）
【化５】
0005687146.tif 000006
（ここで、Ｒ２は水素もしくは炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基である。）
の繰り返し単位を含むアルキル（メタ）アクリレート共重合体（以下、「モルホリル基含有（メタ）アクリレート共重合体」という）である。
【００３１】
該モルホリル基含有（メタ）アクリレート共重合体は、上記式（２）、（４）の繰り返し単位に加えて、下記式（５）
【化６】
0005687146.tif 000007
（ここで、Ｒ２は水素原子である）
で表される繰り返し単位を有することができる。
【００３２】
該モルホリル基含有（メタ）アクリレート共重合体は、上記ウレタン含有（メタ）アクリレート共重合体と同様の第一段目の反応を行なって得られるポリアルキル（メタ)アクリレート主鎖に、アクリロイルモルホリン、さらに所望によりアクリル酸を重合させることによって得ることができる。この際、他の（メタ）クリレートコモノマー、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等を添加してもよい。各繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位に対して、繰り返し単位（２）が４５〜９５モル％、同（４）が１〜１０モル％、同（５）が３〜３０モル％であることが好ましい。得られるモルホリル基含有（メタ）アクリレート共重合体は、ウレタン含有（メタ）アクリレート共重合体と同様の理由から、ＧＰＣで測定される重量平均分子量が５，０００〜５０，０００、好ましくは８，０００〜３０，０００である。
【００３３】
好ましい分散剤（Ｂ）の第３のものは、上記式（２）で表される繰り返し単位と、下記式（６）
【化７】
0005687146.tif 000008
で表される繰り返し単位を含む、アルキル（メタ）アクリレート共重合体（以下、「アミノ基含有（メタ）アクリレート共重合体」という）である。式（６）において、Ｒ２は水素もしくは炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基、であり、Ｒ６は炭素数１〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基、Ｒ７及びＲ８は互いに独立に炭素数１〜６、好ましくは１〜３、のアルキル基である。
【００３４】
該アミノ基含有（メタ）アクリレート共重合体は、上記繰り返し単位（２）及び（６）に加えて、上記式（５）の繰り返し単位及び／又は末端にメタクリロイル基を有する、ポリスチレンマクロモノマーもしくはポリスチレン−アクリルニトリルマクロモノマーから誘導される繰り返し単位を有していてよい。該マクロモノマーとしては、例えば、ＡＳ−６、ＡＮ−６Ｓ（双方とも東亞合成社製、数平均分子量約6,000）を挙げることができる。
【００３５】
該アミノ基含有（メタ）アクリレート共重合体は、上記ウレタン含有（メタ）アクリレート共重合体の第一段目の反応と同様に、各単位を形成する（メタ）アクリルモノマーを重合して得ることができる。各繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位に対して、繰り返し単位（２）が４５〜９５モル％、同（６）が３〜４０モル％、ポリスチレンマクロマーから誘導される繰り返し単位が０〜２モル％であることが好ましい。得られるアミノ基含有（メタ）アクリレート共重合体は、ウレタン含有（メタ）アクリレート共重合体と同様の理由から、ＧＰＣで測定される重量平均分子量が５，０００〜５０，０００、好ましくは８，０００〜３０，０００である。
【００３６】
インク組成物中における分散剤（Ａ）と分散剤（Ｂ）の量は、それらの合計質量の、顔料の質量に対する質量比が、０．２〜２．０、好ましくは０．２〜１．５、より好ましくは０．２〜１．０となる量である。該質量比が、前記下限値未満では十分な分散効果が得られず、前記上限値を超えては、インク組成物の粘度が高くなり、インクジェット吐出安定性が悪くなる傾向がある。また、分散剤（Ｂ）の、分散剤（Ａ）と分散剤（Ｂ）の合計に対する質量比、（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が、０．７５〜０．９９、好ましくは０．８〜０．９５である。該比が前記上限値を超えては、貯蔵安定性が悪くなり、前記下限値未満では、サテライトが十分に低減されない傾向がある。なお、分散剤（Ａ）及び分散剤（Ｂ）は、溶媒中に溶解又は分散された状態でインク組成物に配合されてよく、その場合、上記各質量は分散剤の固形分である。
【００３７】
＜顔料＞
本発明のインク組成物において、顔料は任意のものであってよい。黒色インク用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類；銅、鉄、酸化チタン等の金属類または金属酸化物；オルトニトロアニリンブラック等の有機顔料を挙げることができる。これらは単独で、任意に混合して使用することができる。より高い印刷濃度を得られる点で、ＪＩＳ  Ｋ６２２１に従い測定されるジブチルフタレート（ＤＢＰ）給油量が８０ｃｍ３／１００ｇ〜１４０ｃｍ３／１００ｇ、且つＪＩＳ  Ｋ６２１７に従い測定される窒素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇのカーボンブラック顔料が好ましい。
【００３８】
カラーインク用顔料としては、トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ブリリアントファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ビラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、ファストイエローＡＡＡ、ファストイエロー１０Ｇ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡＯＡ、ジスアゾイエローＨＲ、イソインドリンイエロー、ファストイエローＧ、ジスアゾイエローＡＡＡ、フタロシアニンブルー、ピクトリアピュアブルー、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、アルカリブルーＧトナー、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、酸化鉄粉、さびこ、亜鉛華、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナホワイト、アルミニウム粉、ブロンズ粉、昼光蛍光顔料、パール顔料等を例示できる、これらは単独で、または任意混合して用いることができる。
【００３９】
顔料の平均粒径は、吐出安定性と貯蔵安定性の観点から３００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００（堀場製作所製）等により測定することができる。
【００４０】
インク組成物中の顔料の含有量は、印刷濃度とインク粘度の観点から５〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。
【００４１】
＜有機溶剤＞
本発明のインク組成物は、非水系、即ち、顔料分散媒が有機溶剤から成る。該有機溶剤の例には、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の非極性有機溶剤と、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤等の極性溶媒が包含される。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、たとえば、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、及びＡＦ−７（いずれもＪＸ日興日石エネルギー社製）、ＩｓｏｐａｒＧ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｓｏｌＤ４０、ＥｘｘｓｏｌＤ８０、ＥｘｘｓｏｌＤ１００、ＥｘｘｓｏｌＤ１３０、及びＥｘｘｓｏｌＤ１４０（いずれもＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製）等を挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、日石クリーンソルＧ（アルキルベンゼン、ＪＸ日興日石エネルギー社製）、ソルベッソ２００（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製）等を挙げることができる。
【００４２】
エステル系溶剤としては、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなど；アルコール系溶剤としては、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなど；高級脂肪酸系溶剤としてはイソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸など；エーテル系溶剤としてはジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。これらの溶剤の２種以上を混合して用いることができる。好ましくはエステル系溶剤、なかでもパルミチン酸イソオクチル、ラウリル酸ヘキシルが使用される。
【００４３】
＜任意成分＞
本発明のインク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、任意の成分を含むことができる。たとえば、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の樹脂として、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等を含むことができる。
【００４４】
好ましくは、本発明のインク組成物はシナジストを含む。シナジストは、顔料骨格中に、極性基を導入した顔料誘導体である。顔料骨格としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピランスロン顔料、チオインジゴ顔料、及びキノフタロン顔料等の骨格が挙げられる。極性基としては、アルキルアミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、及びフタルイミド基等が挙げられる。これらのうち、フタロシアニン顔料、特に銅フタロシアニンブルーの骨格に、スルホン酸基、アミノ基等を導入したものが好ましく、例えば銅フタロシアニンスルホネート（ソルスパース５０００、ソルスパース１２０００、ソルスパース２２０００；いずれも日本ルーブリゾール社製）が挙げられる。その他、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを適宜添加することもできる。
【００４５】
本発明のインク組成物は、ビーズミル等の分散機に、分散剤（Ａ）、分散剤（Ｂ）と有機溶剤の混合物、顔料、及び、所望によりインク組成物の粘度を調整するための追加の有機溶剤、任意成分、を一括又は分割して加えて攪拌・混合し、所望により、メンブレンフィルター等によりろ過することによって得られる。
【００４６】
インク組成物の粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、最も好ましい。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。
【００４７】
本発明のインク組成物は、ピエゾ方式のインクジェット記録装置であれば、いずれのタイプのものであっても、使用することができる。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜分散剤（Ｂ）の調製＞
（１）ウレタン基含有（メタ）アクリレート共重合体
３００ｍｌの四つ口フラスコに、ＡＦ−４（ナフテン系溶剤、ＪＸ日興日石エネルギー社製）７５ｇを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。次いで、温度を１１０℃に保ちながら、ベヘニルメタクリレート５０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート３５ｇ、グリシジルメタクリレート１５ｇ、ＡＦ−４  １６．７ｇ、及びパーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート；日油社製）２ｇを含む混合物を３時間かけて滴下した。その後、温度を１１０℃に保ちながら１時間および２時間後に、パーブチルＯを各０．２ｇ添加した。さらに１１０℃で１時間熟成を行った後、１０．６ｇのＡＦ−４で希釈して、不揮発分５０％の無色透明の主鎖ポリマー溶液を得た。得られたポリマーの重量平均分子量（ＧＰＣ法、標準ポリスチレン換算）は、２００００〜２３０００であった。
次いで、５００ｍＬの四つ口フラスコに、パルミチン酸イソオクチル（ＩＯＰ、日光ケミカルズ社製）８１ｇ、上記で得られたポリマー溶液（ＡＦ−４溶剤中固形分５０％）２００ｇ、プロピレングリコール４．０ｇ、ジエタノールアミン２．８ｇを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温し、該温度に１時間保った。その後、ジブチル錫ジラウレートを０．２ｇ添加し、タケネート６００（１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、三井化学ポリウレタン社製）１０．２ｇとＩＯＰ９１．８ｇとの混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、温度を１２０℃に昇温して６時間反応させ、冷却して、固形分３０％の分散剤樹脂分散液（「分散剤１」とする）を得た。得られたポリマーの重量平均分子量（ＧＰＣ法、標準ポリスチレン換算）は、２２０００〜２６０００であり、ウレタン結合部の量は１０質量％であった。
【００４９】
（２）モルホリル基含有（メタ）アクリレート共重合体
上記（１）と同様にして、主鎖ポリマー溶液を得た。次いで、３００ｍＬの四つ口フラスコに、ＩＯＰ６８．０ｇ、主鎖ポリマー溶液１１５．２ｇ（固形分５０％）、及びアクリロイルモルホリン１．４ｇを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。次いで、温度を１１０℃に保ちながらメタクリル酸メチル２．６ｇ、アクリル酸ブチル２．６ｇ、アクリル酸７．７ｇ、及び０．７ｇのパーブチルＯを含む混合物を３０分かけて滴下した。その後、１１０℃に保ちながら１時間および２時間後に、夫々、パーブチルＯを０．２ｇ添加した。さらに１１０℃で１時間熟成を行った後、３８．６ｇのＡＦ−４で希釈して、不揮発分３０％の分散剤樹脂分散液（「分散剤２」とする）を得た。
【００５０】
（３）アミノ基含有（メタ）アクリレート共重合体
３００ｍｌの四つ口フラスコに、ラウリルメタクリレート７．２ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート１．８ｇ、グリシジルメタクリレート１．８ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート５．４ｇ、及びスチレンマクロマー（ＡＳ−６：数平均分子量約６０００、東亞合成社製）０．９ｇを仕込んで混合し、そこへ重合開始剤Ｖ６０１（和光純薬社製）１．０ｇ、１２０．０ｇのＡＦ−４、ＩＯＰ１３２．０ｇ、及びイソミリスチルアルコール（日産化学社製）１２．０ｇを含む混合物を加え、得られた混合物を８０℃還流下で６時間反応させて、固形分６．１％の分散剤樹脂分散液（「分散剤３」とする）を得た。
【００５１】
＜実施例１〜５、比較例１〜５＞
表２の処方（質量％）に従い、各成分をガラス容器に入れ、これにジルコニアビーズ（φ０．５ｍｍ）８０ｇを入れ、ロッキングミル（セイワ技研社製  ＲＭ０５Ｓ型）を用いて周波数６０Ｈｚで２時間混合し、各非水系インク組成物を調製した。
【００５２】
表２において、各成分の詳細は以下のとおりである。
カーボンブラック：ＭＡ−１００、ＤＢＰ吸油量１００ｃｍ３／１００ｇ、窒素吸着比表面積１１０ｍ２／ｇ、三菱化学社製
（Ａ）ポリビニルピロリドン：Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６、ＶＰ−ヘキサデセン共重合体、ＩＳＰ社製
（Ａ）ポリアミド：ソルスパース１１２００、日本ルーブリゾール社製
比較分散剤：ディスパービック１０１、長鎖ポリアミドアミドと酸エステルの塩、ビックケミージャパン社製
シナジスト：ソルスパース５０００、日本ルーブリゾール社製
【００５３】
得られたインク組成物について、以下の方法により評価を行った。結果を表２に示す。
＜インク貯蔵安定性＞
ＨＡＡＫＥ社製レオメーターＲＳ３００を使用して、２３℃において、０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおけるインク組成物の粘度（初期粘度）を測定した。次いで、容量５０ｍｌのガラス容器にインク組成物３０gを充填し密封したものを70℃で、３ヶ月間放置し、放置後の粘度を同様に測定し、下記式に従い粘度変化率の絶対値を算出し、下表の基準で評価した。Ｂ以上であれば、実用上問題はない。
｜粘度変化率｜＝｜１００×（放置後粘度-初期粘度）／初期粘度｜
【表１】
0005687146.tif 000009
【００５４】
＜サテライト＞
ORPHIS−X(理想科学社製)を用いて、環境温度15℃で、ヘッドギャップ３ｍｍ、印刷速度１２０ｐｐｍ、解像度３００dpi×３００dpi、６drop／ドットの印字条件でA4用紙に印字を行い、下記基準で評価した。
Ａ：サテライトがほとんど無く、画質は良好である。
Ｂ：サテライトは若干あるが、画質は実用上問題無いレベルである。
Ｃ：サテライトが顕著であり、画質は実用に差し支えるレベルである。
【表２】
0005687146.tif 000010
【００５５】
表２に示すように、本発明のインク組成物を用いた実施例１〜実施例５では、低温環境下でも、且つ、通常より大きいヘッドギャップでも、サテライトが無く、貯蔵安定性も良好であった。これに対して、分散剤（Ｂ）を欠くもの（比較例１）、及び少ないもの（比較例３）では、共にサテライトが多かった。また、分散剤量が少ないもの（比較例４）、分散剤が所定の構造のものではないもの（比較例５）は、貯蔵安定性、サテライト共に不良であった。分散剤（Ａ）を欠く比較例２は、サテライトの発生はなかったが、貯蔵安定性が悪く、インクが増粘した。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の非水系インク組成物は、サテライトを発生し難く、高速インクジェット印刷に好適である。