(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）ＨＬＢが１１以上１８以下のモノステアリン酸ポリエチレングリコールを２種以上用いて得られるＨＬＢが１５以上１７以下のモノステアリン酸ポリエチレングリコール
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
（Ｃ）水
を含有する液状洗浄剤組成物。
【請求項２】
ポンプフォーマー容器に充填して使用する請求項１の項記載の液状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＨＬＢが１１以上１８以下のモノステアリン酸ポリエチレングリコール、アニオン性界面活性剤、水を含有する液状洗浄剤組成物に関し、更に詳細には、クリーミィで弾力のある泡とすることができ、さらに泡持ちが非常に優れ、低温条件下でも増粘することが無く、吐出性に優れることを特徴とする液状洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、皮膚、毛髪等における洗浄剤組成物は、本来の機能である洗浄作用に加えて高い起泡性や洗い上がりのつっぱりの無さ、スッキリとした洗い上がり等の肌感触といった使用品質面での要求が非常に高くなっている。このため、洗浄基剤に種々の成分を含有させ、新たな価値を見出すべく、研究が行われてきたという背景がある。
【０００３】
その一例として、洗浄剤組成物の泡持ちや泡立ちを向上させる技術として、両性水溶性高分子を含有する技術（例えば、特許文献１参照）や、特定の界面活性剤を組み合わせる技術（例えば、特許文献２参照）等が挙げられる。
【０００４】
また、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(以下、ステアリン酸ＰＥＧと略記する)は乳化剤として化粧料に用いられている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
一方、洗浄剤組成物の使用品質を向上させるために、組成物の検討だけでなく、容器の検討もなされている。例えば、ポンプフォーマーはノズル部を押し下げることにより、発泡性内溶液と容器外部から取り入れた空気をディスペンサー内部に設けた泡生成部で混合し、発泡させ、ネットを通して均質化し、きめ細かな泡をノズル先端から一定量吐出するノンガス容器をいい、環境にやさしく、便利性を備えた泡吐出容器としてボディー用、洗顔用、洗髪用などの用途に広く用いられている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】特公平６−３１４１２号公報
【特許文献２】特許第３５６２５４８号公報
【特許文献３】特開２００５−３２０２６３号公報
【特許文献４】特開２００１−１７２１６６号公報
【非特許文献１】「食品と容器」Vol.34, No.8 1993年およびVol.36, No.3, 1995年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の技術では、両性水溶性高分子の配合量によっては粘性が高くなり、液状の洗浄剤組成物とすることが難しく、また使用時にぬるつき感等を感じる場合があった。特許文献に２の技術では、クリーミィかつ弾力のある泡にできない場合があり、特に泡持ちに優れない場合があった。この洗浄剤組成物をポンプフォーマー容器に充填して使用した場合も、同様に大きな改良は望めないものであった。
一方、特許文献３の技術は、ステアリン酸ＰＥＧを乳化剤として用いた乳化化粧料に関する技術であり、洗浄剤組成物への応用はどこにも記載がされていない。また特許文献４の技術では、本発明と同様、ポンプフォーマー用洗浄料に関する技術であるが、洗浄基材の種類や量によっては粘度が高くなり、特許文献１と同様にポンプフォーマー容器に充填するとポンプが押しにくく、すすぎ時のぬるつきと洗い上がりのつっぱりが生じてしまう場合があった。さらに、これらの技術では、洗浄剤組成物の粘度が高くなる場合には低温での経時において、洗浄剤組成物の固化が起こり、吐出性が悪くなる等の問題を生じる場合があった。
【０００８】
そのため、液状の洗浄剤組成物において気泡性及び、泡持ちに優れ、使用時にクリーミィかつ弾力性に優れた泡を容易に得ることができ、さらに低温での吐出性が良好な液状洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる実情において、本発明者は鋭意研究した結果、アニオン性界面活性剤を含有する液状洗浄剤組成物においてＨＬＢが１１以上１８以下のモノステアリン酸ポリエチレングリコールを含有させることにより、クリーミィで弾力のある泡とすることができ、さらに泡持ちが非常に優れることを特徴とする液状洗浄剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）ＨＬＢが１１以上１８以下のモノステアリン酸ポリエチレングリコール
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
（Ｃ）水
を含有することを特徴とする液状洗浄剤組成物に関する。
【００１１】
さらに成分（Ａ）のＨＬＢが１５以上１７以下であることを特徴とする液状洗浄剤組成物に関する。
【００１２】
さらにポンプフォーマー容器に充填して使用することを特徴とする液状洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、クリーミィで弾力のある泡とすることができ、さらに泡持ちが非常に優れる品質を有し、低温条件下でも増粘することが無く、吐出性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明について詳細に説明する。
本発明の成分（Ａ）である、ＨＬＢ１１〜１８のモノステアリン酸ポリエチレングリコールは、ポリエチレングリコールをステアリン酸でエステル化して得られるものであり、本発明においては、泡の弾力向上と泡持ち向上の目的で含有されるものであり、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されない。成分（Ａ）はポリエチレングリコールの付加モル数に応じて、種々のＨＬＢのものとすることができるが、具体的には、モノステアリン酸ＰＥＧ１０（ＨＬＢ１１）、モノステアリン酸ＰＥＧ２５（ＨＬＢ１５）、モノステアリン酸ＰＥＧ４０（ＨＬＢ１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ５５（ＨＬＢ１８）等が挙げられ、これらを一種または二種以上を用いることができる。二種以上を用いる場合において、ＨＬＢが１１〜１８であるものを選択して用いることができる。このような成分（Ａ）は市販品を用いることもでき、具体的には、ニッコール ＭＹＳ−１０Ｖ（ＨＬＢ１１），ＭＹＳ−２５Ｖ（ＨＬＢ１５），ＭＹＳ−４０Ｖ（ＨＬＢ１７．５），ＭＹＳ−５５Ｖ（ＨＬＢ１８）（日光ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ａ）はさらに、ＨＬＢ１５〜１７の範囲のものを用いることにより、さらに泡立ち、泡持ちに優れた液状洗浄剤組成物とすることができる。
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物における成分（Ａ）の含有量は特に限定されないが、０．０１〜２．０質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましく、さらに０．１〜１．５％がより好ましい。この範囲とすることで泡の弾力向上と泡持ち向上において特に優れたものとすることができる。
【００１７】
本発明に用いられる成分（Ｂ）であるアニオン性界面活性剤は、洗浄基剤として用いられるものであり、洗浄料一般に用いられるアニオン性界面活性剤であれば特に制限はなく、性状としても液状や固形状などの制限もなく用いることができる
【００１８】
このような成分（Ｂ）は、具体的には、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸アンモニウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸アンモニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシンカリウム、Ｎ−ラウロイルグリシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグリシンカリウム、Ｎ−ラウロイルグリシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシントリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルアラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルアラニントリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルアラニンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム、Ｎ−ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルイセチオン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンカリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウム、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンナトリウム、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲントリエタノールアミン、ラウロイル加水分解コラーゲンカリウム、ラウロイル加水分解コラーゲンナトリウム、ラウロイル加水分解コラーゲントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸加水分解シルクカリウム、ヤシ油脂肪酸加水分解シルクナトリウム、ヤシ油脂肪酸加水分解シルクトリエタノールアミン、ラウロイル加水分解シルクカリウム、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、ラウロイル加水分解シルクトリエタノールアミン、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ステアリン酸モノエタノールアミド二ナトリウム等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００１９】
尚、成分（Ｂ）アニオン性界面活性剤は、対塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン等を併用するが、これらは予め中和塩として用いることもできるが、本洗浄剤組成物を製造する工程内で中和して用いることもできる。
【００２０】
本発明の液状洗浄剤組成物における成分（Ｂ）の含有量は特に限定されないが５〜４０％が好ましく、１０〜３０％がより好ましい。
【００２１】
本発明の成分（Ｃ）の水は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の分散媒体として用いられるものであり、液状洗浄料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば精製水、温泉水、深層水、又は植物等の水蒸気蒸留水等が挙げられる。イオン交換水や蒸留水等の精製水であると、金属イオンなどの不純物が少ないため特に好ましい。
【００２２】
本発明の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の含有量により適宜決められるが、概ね５０〜９９％である。
【００２３】
本発明の液状洗浄剤組成物における「液状」とは、２５℃における粘度が１〜３０ｍＰａ・ｓを指すものであるが、本発明においては特にこの粘度範囲に限定されるものではない。粘度値の測定にはブルックフィールド型粘度計を用いることができ、一例として、「単一円筒型回転粘度計−ビスメトロン」（芝浦システム社製）などを用いて測定できる。
【００２４】
本発明の液状洗浄剤組成物におけるポンプフォーマーとしては、ノズル部を押し下げることにより、本発明の構成の内溶液と、容器外部から取り入れた空気をディスペンサー内部に設けた泡生成部で混合し、発泡させ、ネット等を通して均質化し、きめ細かな泡をノズル先端から一定量吐出する機構を有するものを使用することができる。
【００２５】
本発明の製造方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を６０℃に加温し、均一に混合溶解後、室温まで冷却することで、液状洗浄剤組成物とすることができる。
【００２６】
本発明の液状洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に、通常化粧料に使用する成分、すなわち、油性成分、多価アルコール、低級アルコール、保湿剤等の水性成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、清涼剤、粉体、色素、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で適宜含有することができる。
【００２７】
本発明の液状洗浄剤組成物の用途は、従来のポンプフォーマーに用いられる洗浄剤組成物と同様にして使用でき、例えば、シャンプー、ボディソープ、ハンドソープ等として用いられる。
【実施例１】
【００２８】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００２９】
本発明品１〜９及び比較品１〜４：液状洗浄剤組成物
下記表１〜表２に示す組成の液状洗浄剤組成物を以下に示す製造方法により調製し、「泡のクリーミーさ」と「泡の弾力」、「低温（５℃）の吐出性」、さらに泡持ちの評価として「３０分後の泡面高さ」について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１〜２に示した。
【００３０】
【表１】
0005801525.tif 000002
【００３１】
【表２】
0005801525.tif 000003
【００３２】
（製造方法）
Ａ：５０℃にて１４に１〜６を混合し、室温まで冷却する。
Ｂ：７〜１３を混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを加え、混合することで洗浄剤組成物を得た。
【００３３】
（評価方法）
専門評価パネル１０名に本発明品１〜９および比較品１〜４の各試料を分配して３０日間使用してもらい、各々に対して泡質の良さ（泡の弾力・クリーミィ感）について、下記（イ）５段階評価基準を用いて評価してもらった。その後、各試料の評点の平均値を（ロ）４段階判定基準を用いて判定した。また、低温（５℃）での吐出性を２５℃保管品と比較し、下記（ハ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３４】
（評価項目）
〈１〉クリーミィ感
〈２〉泡の弾力
〈３〉使用後の肌のつっぱり感のなさ
（イ）５段階評価基準
（評点）（評価）
４：   非常に良い
３：   良い
２：   普通
１：   やや悪い
０：   悪い
（ロ）４段階判定基準
（評点平均値）：（判定）
３．０以上                ：◎
２．５以上、３．０未満    ：○
１．０以上、２．５未満    ：△
１．０未満                ：×
（ハ）４段階判定基準  
（評点）：（判定）
泡の出が非常に良くなる    ：◎
泡の出はほとんど変わらない：○
泡の出が悪くなる          ：△
泡の出が非常に悪くなる    ：×
【００３５】
（評価方法：泡持ち評価）
泡持ちの評価は、直径７０ｍｍ、高さ４４ｍｍの円柱容器内に、ポンプフォーマー容器から泡を高さ４４ｍｍとなるまで吐出させ、３０分後の泡面の高さを下記（ニ）４段階判定基準を用いて評価した。
【００３６】
（ニ）４段階判定基準
（評点）：（判定）
２５ｍｍ以上              ：◎
２０ｍｍ以上、２５ｍｍ未満：○
１５ｍｍ以上、２０ｍｍ未満：△
１５ｍｍ以下              ：×
【００３７】
表１〜表２の結果から明らかなように、本発明品１〜９の洗浄剤組成物は「泡のクリーミーさ」「泡の弾力」「泡持ち」「低温（５℃）の吐出性」の全ての項目に優れた洗浄剤組成物であった。これに対し、成分（Ａ）を含有していない比較品１では、泡のクリーミーさや弾力が劣るものであった。またモノステアリン酸ポリエチレングリコールのかわりにモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンやＰＥＧ８０水添ヒマシ油を含有した比較品２、比較品３ではＨＬＢが１５であっても「泡のクリーミーさ」「泡の弾力」「泡持ち」「低温（５℃）の吐出性」の何れも良好ではなかった。これらから本発明における成分（Ａ）の効果は他のノニオン性界面活性剤にはない顕著な効果であるといえる。一方、比較品４では低ＨＬＢのモノステアリン酸ポリエチレングリコールの析出等が発生するため、ポンプフォーマー容器の詰まりを起こすこととなった。
【実施例２】
【００３８】
ヘアシャンプー
（成分）                                                                  （％）
（１）精製水                                                                １０
（２）モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）                                  １．１２５
（３）モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）                                  ０．３７５
（４）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸                                  
トリエタノールアミン（３０％水溶液）                                  ２０
（５）ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（３０％水溶液）              １０
（６）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                        ２
（７）１，３−ブチレングリコール                                            １０
（８）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム（３８％水溶液）                              ５．３
（９）塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース（注１）                                                  ０．３
（１０）香料                                                                適量
（１１）殺菌剤                                                              適量
（１２）精製水                                                              残量
（注１）       
ポリマーＪＲ４００（ユニオンカーバイド社製）
【００３９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を５０℃まで加熱し、混合溶解後、室温まで冷却する。
Ｂ：室温にてＡに成分４〜１２を添加し、混合溶解する。
Ｃ：ポンプフォーマー容器に充填し、洗浄剤組成物を得た。
【００４０】
以上のようにして得られた実施例２のヘアシャンプーは、きめ細かくクリーミー、かつ弾力のある泡質であり、泡持ちが非常に良好であった。その上、低温時の吐出性も良好で、ヘアシャンプーとして優れた効果を示すものであった。
【実施例３】
【００４１】
洗顔料
（成分）                                                                  （％）
（１）精製水                                                                １０
（２）モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）                                    ０．７５
（３）モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）                                    ０．２５
（４）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム（３０％）            ２０
（５）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム（３０％）                    １０
（６）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                        ２
（７）１，３−ブチレングリコール                                            １０
（８）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル                        
エチレンジアミン二ナトリウム（３８％水溶液）                        ５．３
（９）アクリルアミド・アクリル酸・                                                                  
塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体液（注２）                  １．５
（１０）香料                                                                適量
（１１）殺菌剤                                                              適量
（１２）精製水                                                              残量
（注２）ＭＥＲＱＵＡＴ ３３３０（ＮＡＬＣＯ ＣＯＭＰＡＮＹ製）
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を５０℃まで加熱し、混合溶解後、室温まで冷却する。
Ｂ：室温にてＡに成分４〜１２を添加し、混合溶解する。
Ｃ：ポンプフォーマー容器に充填し、洗浄剤組成物を得た。
【００４３】
以上のようにして得られた実施例３の洗顔料は、きめ細かくクリーミー、かつ弾力のある泡質であり、泡持ちが非常に良好であった。その上、低温時の吐出性も良好で、洗顔料として優れた効果を示すものであった。