(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）ゼオライト
を含有し、成分（Ａ）の含有量が７０〜９５質量％であり、成分（Ａ）により連続相が形成されていることを特徴とする温感化粧料。
【請求項２】
２５℃における粘度が３５００〜２００００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の温感化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）がアルキル変性カルボキシビニルポリマーである請求項１又は２記載の温感化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比が１５００：１〜２００：１である請求項１ないし３のいずれかの項記載の温感化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜２質量％である請求項１ないし４のいずれかの項記載の温感化粧料。
【請求項６】
成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜２質量％である請求項１ないし５のいずれかの項記載の温感化粧料。
【請求項７】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比が４：１〜１：２である請求項１ないし６のいずれかの項記載の温感化粧料。
【請求項８】
さらに成分（Ｅ）として非極性油を含有する請求項１ないし７のいずれかの項記載の温感化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は温感化粧料に関し、さらに詳細には、ゼオライトの分散安定性に優れ、優れた温感を付与することができる温感化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
多価アルコールは、皮膚に塗布すると皮膚上の微量の水分と反応して水和熱を発生させることから、溶媒として化粧料に用いるとその発熱作用により温感付与効果が得られる。一方、無機粉体の中にも水和反応によって発熱するものがいくつか知られており、中でもゼオライトは発熱性が高く、非水系溶媒に分散させて使用されている。しかし、ゼオライトは溶媒中での分散安定性が悪く、保存中に沈降、凝集が生じて使用性や外観が損なわれるという問題が生じていた。
【０００３】
このため、ゼオライトの溶媒中での分散性を向上する技術が種々検討されており、例えば、溶媒としてポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコールを用い、これらに可溶性の高分子としてアクリル酸・メタクリル酸共重合体を用いた２層分離型化粧料や（特許文献１〜３）、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等を溶媒とし、カチオン化セルロースなどのカチオン性高分子を用いたクリーム状またはゲル状化粧料（特許文献４）、溶媒として２価アルコールと３価以上のアルコールを併用し、アルカリ土類金属の水酸化物と酸又は界面活性剤を配合したペースト状化粧料（特許文献５および６）、ポリエチレングリコールとグリセリンを溶媒とし、カルボキシビニルポリマー、脂肪酸石鹸を配合したマッサージクリーム（特許文献７）などが開示されている。
【０００４】
しかし、これらの技術によっても、ゼオライトの分散安定性が十分に改善されたとはいえず、特に粘性の低い化粧料において、ゼオライトが溶媒中に均一に分散した状態を安定的に維持することは非常に困難であり、使用時に振とうしてゼオライトを分散させる２層分離型のような形態とせざるを得ないのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３０９３６５号公報
【特許文献２】特開平１１−３１０７９７号公報
【特許文献３】特開平１１−２９２７２８号公報
【特許文献４】特開２００９−６７７２１号公報
【特許文献５】特開２００４−１３１４１３号公報
【特許文献６】特開２００４−２２２３号公報
【特許文献７】特開２００５−８９３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、ゼオライトの分散安定性をより向上させる技術が望まれており、本発明は低粘性であっても保存中のゼオライトの沈降、凝集が抑制され、その均一な分散状態を長期間安定して維持し得る化粧料を提供することを課題とする。
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、溶媒としてグリセリンを使用し、また特定のアクリル酸系水溶性高分子を組み合わせて用いることにより、優れた伸び広がりを有しながらも、ゼオライトの分散安定性が著しく向上し、非常に優れた温感が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）ゼオライト
を含有する温感化粧料である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の温感化粧料は、ゼオライトの沈降、凝集を有効に抑制してその分散状態を長期間にわたって安定して維持し得るものである。またゼオライトとグリセリンの発熱作用が相俟って、非常に優れた温感が得られ、さらに伸び広がりも良好で使用性にも優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の温感化粧料は成分（Ａ）グリセリンを含有する。本発明では、水性溶媒の中でもグリセリンを用いることにより、ゼオライトをその中に安定して分散させることができ、また優れた温感付与効果が得られる。温感化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは７０〜９５質量％（以下、「％」で示す）であり、より好ましくは７５〜８５％である。この範囲であるとグリセリンによって連続相が形成され、温感においてさらに優れたものとなる。
【００１１】
また本発明の温感化粧料には、成分（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーを用いる。アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーは、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体であり、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＯＹＬＤＩＭＥＴＨＹＬ ＴＡＵＲＡＴＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ」と記載されている物質があげられ、これをコポリマー単独でも、或いは、他の成分を含む組成物としても使用できる。他の成分を含む組成物としては、当該コポリマーを３５％含有する分散物がＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧとしてＳＥＰＰＩＣ社から市販されている。アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の中和剤により部分又は全体的に中和された架橋コポリマーである。この架橋コポリマーは、例えばアゾビスイソブチロニトリル型の開始剤を用いてアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとをラジカル共重合すること等により製造でき、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＰＯＬＹＡＣＲＹＬＡＭＩＤＥ」と記載されている物質があげられる。架橋コポリマーは、例えば、イソパラフィン等の炭化水素や非イオン性界面活性剤と共に、水中に分散された組成物としても使用可能であり、当該架橋コポリマーを４０％含む分散物がセピゲル３０５としてＳＥＰＰＩＣ社から市販されている。
【００１２】
温感化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は０．０１〜２％が好ましく、より好ましくは０．１〜１％である。この範囲であると伸び広がりに優れるために好ましい。また成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、含有質量比が１５００：１〜２００：１、より好ましくは１０００：１〜４００：１の範囲となるように含有させると、伸び広がりに優れながらも安定性に優れるため好適である。
【００１３】
また本発明の温感化粧料には、成分（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマーを用いる。ここで、「カルボキシビニルポリマー」とは、重合性ビニル基と、カルボキシル基又はアルキル変性カルボキシル基とを少なくとも有する重合性モノマーを構成単位として含む重合体の総称である。これらの中でもアルキル変性カルボキシビニルポリマーが安定性に優れ、さらに伸び広がりに優れるために好ましい。ここで、「アルキル変性」とは、カルボキシル基の一部又は全部がアルキルエステル化していることをいい、例えば、少なくとも１種のアクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類を構成モノマーとして含む重合体は、アルキル変性されたカルボキシビニルポリマーの例に含まれる。アルキル変性のアルキル基の炭素数は、限定されるものではないが、１０以上３０以下が好ましく、１８以上２４以下がより好ましい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としてＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ  ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（以上、ＮＯＶＥＯＮ社製）等が挙げられ、カルボキシビニルポリマーの市販品としてはＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９８０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９３４（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ  ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）等が挙げられる。
【００１４】
温感化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は０．０１〜２％が好ましく、０．０５〜１％がより好ましい。この範囲であると伸び広がりに優れるものが得られる。また成分（Ｂ）と（Ｃ）を含有質量比が４：１〜１：２さらに２：１〜１：１の範囲となるように含有することが好ましく、この範囲であると伸び広がりやゼオライトの分散安定性においてさらに優れたものとなる。
【００１５】
本発明の温感化粧料には、成分（Ｄ）ゼオライトを含有させる。ゼオライトとしては、例えばＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト、ベータ型、ＺＳＭ−５等が挙げられる。
【００１６】
これらの中でも合成ゼオライト粉末が好ましく用いられ、例えば（１−ｘ）Ｎａ２Ｏ・ｘＫ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（ｘ≧０．３）の合成ゼオライト３Ａ型、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２の合成ゼオライト４Ａ型、（１−ｘ）Ｎａ２Ｏ・ｘＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３２ＳｉＯ２（ｘ≧０．７）の合成ゼオライト５Ａ型等が好適である。また粒径は、１０〜３００μｍが好ましく、市販品としてゼオラムＡ３、ゼオラムＡ４、ゼオラムＡ５（東ソー社製）等が好適に用いられる。
【００１７】
温感化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は０．０１〜２０％が好ましく、５〜１０％がより好ましい。この範囲であると温感に優れ、物理的刺激も少ないため好ましい。
【００１８】
本発明の温感化粧料は、さらに必要に応じて成分（Ｅ）非極性油を含有することにより、使用した際の伸び広がりを向上することができる。非極性油としては、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油、アミノ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等の変性シリコーン油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも２５℃における動粘度が５〜１００ｍｍ２／ｓである低粘度の鎖状及び環状のシリコーン油等が、肌のさっぱり感に優れるため好適に用いられる。
【００１９】
温感化粧料中の成分（Ｅ）の含有量は０．１〜１０％が好ましく、２〜８％がより好ましい。この範囲であると使用感に優れたものとなる。
【００２０】
本発明の温感化粧料に含有し得るその他の成分としては、成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の界面活性剤、油剤、保湿剤、粉体、色素、香料、殺菌剤、消炎剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美容成分等が例示できる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルやポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの非イオン界面活性剤等が使用できるが、本発明においては、このような界面活性剤が実質的に含まれていなくても、成分（Ｄ）のゼオライトを安定して分散させることができる。また成分（Ａ）グリセリン以外の水性溶媒も本発明の効果を損ねない範囲において使用することができるが、その含有量は２０％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることがさらに好ましく、実質的に含まないことが最も好ましい。水性溶媒としては、例えば、１，３-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２１】
上記成分（Ａ）〜（Ｄ）および必要に応じ成分（Ｅ）やその他の任意成分を常法に従って混合することにより、本発明の温感化粧料を調製することができる。例えば、成分（Ａ）及び（Ｃ）を予め室温で混合し、ディスパーにより攪拌し、減圧を保持したまま８０℃まで加温し、次いで成分（Ｂ）及び（Ｄ）やその他の任意成分を添加して攪拌し、冷却することによって製造することができる。また温感化粧料は２５℃での粘度が３５００〜２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。本発明の温感化粧料は、粘度が３５００〜８０００ｍＰａ・ｓと低い範囲においてもゼオライトの沈降を抑制することができ、さっぱりとした使用感が得られる。一方、粘度が５０００〜７５００ｍＰａ・ｓの範囲であるとゼオライトの分散安定性がより向上し、伸び広がりにも優れたものとなる。この粘度はブルックフィールド型回転粘度計を用いて２５℃で測定される値である
【００２２】
本発明の温感化粧料は、ローション、ゲル、パック等の形態とすることができ、マッサージ料、クレンジング料、スカルプ料等として利用できる。
【００２３】
以上のようにして得られる本発明の温感化粧料は、グリセリンとゼオライトによって発熱作用が増強され非常に優れた温感付与効果が得られるものである。またゼオライトの沈降や凝集が抑制され、その分散状態が長期間維持されるため、外観や使用性が損なわれることなく、優れた温感付与効果が安定して発揮される。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２５】
実施例１〜１３および比較例１〜１１
下記表１および２に示す組成および下記製法により温感化粧料を調製した。得られた温感化粧料について、伸び広がりの良さ、温感について化粧品評価専門パネル１０名が下記基準より５段階評価し、さらにその平均点を求め判定した。
【００２６】
（評価基準）
（評価）  （内容）
５  ：  非常に良好
４  ：  良好
３  ：  普通
２  ：  やや不良
１  ：  不良
【００２７】
（判定基準）
（判定）  （平均点）
◎  ：  平均点４．５以上
○  ：  平均点３．５以上４．５未満
△  ：  平均点２．５以上３．５未満
×  ：  平均点２．５未満
【００２８】
また温感化粧料を５０℃の恒温槽に４週間静置し、ゼオライトの沈降の程度を目視にて観察し、下記基準よりゼオライトの分散安定性を評価した。これらの結果を表２および３に併せて示す。
（評価）  （内容）
◎  ：  全く変化なし
○  ：  ゼオライトが若干沈降しているが、使用性に問題なし
△  ：  ゼオライトが多量に沈降して不均一であり、使用性に問題あり。
×  ：  ゼオライトが多量に沈降して凝集しており、振っても凝集が緩和されない。
【００２９】
（製法）
Ａ：成分１〜８を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま９〜１８を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに１９を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しローションを得た。
【００３０】
【表１】
0005767054.tif 000002
【００３１】
【表２】
0005767054.tif 000003
【００３２】
※１  ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
※２  ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０（ＬＵＢＲＩＺＯＬ  ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
※３  メトローズ  ６５ＳＨ４０００（信越化学工業社製）
※４  サンフレッシュＳＴ-５００ＭＰＳＣ（三洋化成工業社製）
※５  アロンビスＳ（日本純薬社製）
※６  ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※７  セピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※８  アキュリン２２（ＲＯＨＭ  ＧＭＢＨ製；コポリマー含量３０％）
※９  アキュリン３３Ａ（ＲＯＨＭ  ＧＭＢＨ製；コポリマー含量２８％）
※１０  ゼオラムＡ−４  １００♯（東ソー社製）
※１１  シリコンＫＦ−９６Ａ（６ＣＳ）（信越化学工業社製）
※１２  ＲＧＬ−２０ＴＩＳ（青木油脂工業社製）
※１３  ＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＩＳ−１２０  （日本エマルジョン社製）
【００３３】
表１に示すとおり、本発明に係る実施例１〜１３は、温感や伸び広がりに優れ、さらにゼオライトの分散安定性にも優れるものであった。また、実施例１〜１３は２５℃における粘度が７０００ｍＰａ・s程度であった。それに対し、表２に示すとおり、成分（Ｂ）を含有しない比較例１はゼオライトの分散安定性に劣るものであった。比較例１から成分（Ｃ）を増量させた比較例２は、ゼオライトの分散安定性は向上したものの、伸び広がりが非常に悪く使用性に劣るものであった。また、成分（Ｃ）を含有しない比較例３は製造直後から分離してしまい均一な系が得られなかった。成分（Ｃ）をヒドロキシプロピルメチルセルロースに換えた比較例４、アクリル酸ナトリウムクロスポリマーに換えた比較例５、ポリアクリル酸ナトリウムに換えた比較例６は十分な粘度が得られず製造直後から分離するものであった。成分（Ｂ）を（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー溶液に換えた比較例７、アクリル酸アルキルコポリマー溶液に換えた比較例８も製造直後から分離するものであった。成分（Ａ）をポリエチレングリコール４００に換えた比較例９、ジプロピレングリコールに換えた比較例１０は、温感に乏しくゼオライトの分散安定性に劣るものであった。ゼオライトを含有しない比較例１１は温感が劣るものであった。
【００３４】
実施例１４：スカルプ料
（成分）                                                            （％）
１．グリセリン                                                    １０
２．アルキル変性カルボキシビニルポリマー  ※１４                    ０．１
３．トリエタノールアミン                                            ０．１
４．グリセリン                                                      残  量
５．アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム
コポリマー溶液  ※６                                            ０．５
６．ゼオライト  ※１０                                            １０
７．イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０モル）
硬化ヒマシ油  ※１５                                            １．５
８．エタノール                                                      ３
９．Ｄｌ−カンフル                                                  ０．２５
１０．ｌ−メントール                                                ０．２５
１１．香料                                                          １
【００３５】
※１４  ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（ＬＵＢＲＩＺＯＬ  ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
※１５  エマレックス  ＲＷＩＳ−１５０（日本エマルジョン社製）
【００３６】
（製法）
Ａ：成分１〜３を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま４〜１０を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに１１を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しスカルプ料を得た。
【００３７】
実施例１４のスカルプ料は、ゼオライトの分散安定性に優れ、温感や伸び広がりにも優れるもスカルプ料であった。
【００３８】
実施例１５：マッサージ料
（成分）                                                            （％）
１．グリセリン                                                    １０
２．アルキル変性カルボキシビニルポリマー  ※１４                    ０．１５
３．トリエタノールアミン                                            ０．０５
４．グリセリン                                                      残  量
５．アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム
コポリマー溶液  ※６                                            ０．２
６．アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・メタクリル酸ポリオキシエチレン
ステアリルエーテル（２０ＥＯ）共重合体エマルション※８          ４．５
７．ゼオライト                                                    １０
８．イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０モル）
硬化ヒマシ油  ※１５                                            １．５
９．エタノール                                                      ３
１０．香料                                                          １
【００３９】
（製法）
Ａ：成分１〜３を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま４〜９を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに１０を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しマッサージ料を得た。
【００４０】
実施例１５のマッサージ料は、ゼオライトの分散安定性に優れ、温感や伸び広がりにも優れ、マッサージ効果のある優れたマッサージ料であった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、経時安定性が高く、温感付与効果に優れた温感化粧料として有用なものである。