(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含む着色組成物。
【化２０１】
0005816575.tif 000103
（一般式（１）中、Ｌは、下記一般式（Ｖ１）、（Ｖ２）、（Ｖ３）又は（Ｖ４）で表される連結基を表す。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた残基を表す。
ｍは、１を表す。
ｎは、２を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。但し、少なくとも１個以上のイオン性親水性基を有する。）
【化２０２】
0005816575.tif 000104
（一般式（Ｖ１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｖ２）中、Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ２０１はオキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基より選択される２価の連結基を表す。Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（Ｖ３）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２及びＲ３０３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘは置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基を表し、Ｌ３０１は単結合又は２価の連結基を表す。
一般式（Ｖ４）中、Ｒ４０１及びＲ４０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。）
【化２０３】
0005816575.tif 000105
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化２０４】
0005816575.tif 000106
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【化２０５】
0005816575.tif 000107
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
【請求項２】
前記一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ１４〜Ｒ２３は水素原子を表す、請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４としての水素原子から、水素原子を１個取り除いた残基を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項５】
下記一般式（Ｗ１１）で表される化合物、及び一般式（Ｗ１５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含む着色組成物の製造方法であって、
一般式（Ｗ１１）で表される化合物が、下記（Ａ）を含む合成方法により合成される化合物であり、
一般式（Ｗ１５）で表される化合物が、下記（Ｂ）を含む合成方法により合成される化合物である、
着色組成物の製造方法。
（Ａ）スルホ基を有する一般式（Ｗ８）で表されるキサンテン化合物のスルホ基をクロロスルホニル基に変換して得られた一般式（Ｗ９）で表される化合物と、一般式（Ｗ１０）で表されるジアミンとを反応させて得られる化合物の加水分解により得られる一般式（Ｗ１１）で表される化合物の合成方法
【化２０６】
0005816575.tif 000108
一般式（Ｗ８）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３及びＲ６０４は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８及びＲ６０９は置換基を表し、ｎ６０１は０〜１の整数を表し、ｎ６０２〜ｎ６０６は０を表す。
一般式（Ｗ９）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６は、一般式（Ｗ８）のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６と同義である。
一般式（Ｗ１０）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子を表す。
Ｌ１は下記一般式（Ｖ１）、（Ｖ２）、（Ｖ３）又は（Ｖ４）で表される連結基を表す。
【化２０７】
0005816575.tif 000109
（一般式（Ｖ１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ１０１とＲ１０２は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（Ｖ２）中、Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に水素原子、又はアルキル基を表し、Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２０１はオキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基より選択される２価の連結基を表す。Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（Ｖ３）中、Ｒ３０１、及びＲ３０２はそれぞれ独立に水素原子、又はアルキル基を表し、Ｒ３０１とＲ３０２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３０３は水素原子、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はアルキルチオ基を表し、これらは更にスルホ基、若しくはカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基により置換されていてもよい。Ｘは置換基としてメチル基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基を表し、Ｌ３０１は単結合を表す。
一般式（Ｖ４）中、Ｒ４０１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ４０２はそれぞれ独立に水素原子又はスルホ基、若しくはカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基を表す。）
一般式（Ｗ１１）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（Ｗ８）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、並びに一般式（Ｗ１０）中のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
（Ｂ）一般式（Ｗ１２）で表されるキサンテン化合物を、クロロスルホニル化して得られた一般式（Ｗ１３）で表される化合物と、一般式（Ｗ１４）で表される多価アミン等とを反応させて得られる化合物の加水分解により得られる一般式（Ｗ１５）で表される化合物の合成方法
【化２０８】
0005816575.tif 000110
一般式（Ｗ１２）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３及びＲ７０４はそれぞれ独立に水素原子を表し、Ｒ７０５、Ｒ７０６及びＲ７０７は置換基を表し、ｎ７０１〜ｎ７０３は０を表し、ｎ７０４及びｎ７０５はそれぞれ独立に０〜１の整数を表す。
一般式（Ｗ１３）及び（Ｗ１５）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３は、一般式（Ｗ１２）のＲ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３と同義である。
一般式（Ｗ１４）及び（Ｗ１５）中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（Ｗ１０）のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【化２０９】
0005816575.tif 000111
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化２１０】
0005816575.tif 000112
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【化２１１】
0005816575.tif 000113
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
【請求項６】
前記一般式（４）、及び（５）中、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ３１が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項７】
前記一般式（４）、及び（５）中、Ｙ２１、Ｙ２２、及びＹ３１が、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基又は無置換のアミノ基である請求項１〜４、６のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項８】
一般式（１）で表される化合物の含有率が０．１〜２０質量％である請求項１〜４、６、７のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項９】
一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率が０．１〜２０質量％である請求項１〜４、６〜８のいずか一項に記載の着色組成物。
【請求項１０】
一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９５／５〜２０／８０である請求項１〜４、６〜９のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項１１】
請求項１〜４、６〜１０のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
請求項１〜４、６〜１０のいずれか一項に記載の着色組成物、又は請求項１１に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のキサンテン骨格を有する化合物と特定のアントラピリドン化合物とを含む着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
【０００３】
インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。従来、これらのインクジェットインクは、臭気及び消防上の危険性などの安全面から水性インクが主として使用されている。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。
【０００４】
これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、多くが満足されるが、色調、鮮やかさ、耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性等は着色剤に左右されるところが大きく、従来さまざまな染料の研究がされてきている。
【０００５】
従来、インクジェット用マゼンタ染料としては発色性が良好で水溶性の高い酸性染料、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、２４９、２８９等が知られているが、これらの染料を単独で用いた場合、水溶性が高いためノズルの目詰まりは生じにくいものの、耐オゾン性、耐光性、耐湿性の性能は非常に低いものであった。
【０００６】
特許文献１には、キサンテン誘導体であるＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９や、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９よりもスルホ基を多く有するキサンテン誘導体からなる色素を含有するインクジェット記録用の水性インクが記載されている。
【０００７】
特許文献２及び３には、アンドラピリドン骨格を有する特定の化合物により、良好な色相を有し、光、オゾン、湿度に対する堅牢性を有するマゼンタ染料が提供されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】英国特許第２１３４１２９号明細書
【特許文献２】特開２００３−１９２９３０号公報
【特許文献３】国際公開第０４／１０４１０８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に具体的に記載のある色素は、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性について更なる向上が求められている。また、特許文献２及び３に記載のある染料は、耐光性や耐オゾン性等の堅牢性が良好ではあるが、印画濃度については不十分であった。すなわち、いずれにおいても堅牢性と印画濃度とを十分に両立するものではなかった。
本発明は、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性に優れ、かつ印画濃度の観点で優れる着色組成物を提供することを目的とする。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明者等は上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、スルホ基を特定数導入したキサンテン骨格を有する化合物の多量体とアントラピリドン骨格を有する特定の染料とを含む着色組成物とを組み合わせることにより、耐オゾン性、耐光性、耐湿性等の画像堅牢性及び印画濃度に係る性能が予想を超えて特に良好となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は以下のとおりである。
＜１＞
下記一般式（１）で表される化合物と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含む着色組成物。
【化２１２】
0005816575.tif 000002
（一般式（１）中、Ｌは、下記一般式（Ｖ１）、（Ｖ２）、（Ｖ３）又は（Ｖ４）で表される連結基を表す。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた残基を表す。
ｍは、１を表す。
ｎは、２を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。但し、少なくとも１個以上のイオン性親水性基を有する。）
【化２１３】
0005816575.tif 000003
（一般式（Ｖ１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｖ２）中、Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ２０１はオキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基より選択される２価の連結基を表す。Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（Ｖ３）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２及びＲ３０３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘは置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基を表し、Ｌ３０１は単結合又は２価の連結基を表す。
一般式（Ｖ４）中、Ｒ４０１及びＲ４０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。）
【化２１４】
0005816575.tif 000004
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化２１５】
0005816575.tif 000005
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【化２１６】
0005816575.tif 000006
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
＜２＞
前記一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す、＜１＞に記載の着色組成物。
＜３＞
前記一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ１４〜Ｒ２３は水素原子を表す、＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物。
＜４＞
前記一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４としての水素原子から、水素原子を１個取り除いた残基を表す、＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜５＞
下記一般式（Ｗ１１）で表される化合物、及び一般式（Ｗ１５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含む着色組成物の製造方法であって、
一般式（Ｗ１１）で表される化合物が、下記（Ａ）を含む合成方法により合成される化合物であり、
一般式（Ｗ１５）で表される化合物が、下記（Ｂ）を含む合成方法により合成される化合物である、
着色組成物の製造方法。
（Ａ）スルホ基を有する一般式（Ｗ８）で表されるキサンテン化合物のスルホ基をクロロスルホニル基に変換して得られた一般式（Ｗ９）で表される化合物と、一般式（Ｗ１０）で表されるジアミンとを反応させて得られる化合物の加水分解により得られる一般式（Ｗ１１）で表される化合物の合成方法
【化２１７】
0005816575.tif 000007
一般式（Ｗ８）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３及びＲ６０４は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８及びＲ６０９は置換基を表し、ｎ６０１は０〜１の整数を表し、ｎ６０２〜ｎ６０６は０を表す。
一般式（Ｗ９）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６は、一般式（Ｗ８）のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６と同義である。
一般式（Ｗ１０）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子を表す。
Ｌ１は下記一般式（Ｖ１）、（Ｖ２）、（Ｖ３）又は（Ｖ４）で表される連結基を表す。
【化２１８】
0005816575.tif 000008
（一般式（Ｖ１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ１０１とＲ１０２は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（Ｖ２）中、Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に水素原子、又はアルキル基を表し、Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２０１はオキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基より選択される２価の連結基を表す。Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（Ｖ３）中、Ｒ３０１、及びＲ３０２はそれぞれ独立に水素原子、又はアルキル基を表し、Ｒ３０１とＲ３０２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３０３は水素原子、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はアルキルチオ基を表し、これらは更にスルホ基、若しくはカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基により置換されていてもよい。Ｘは置換基としてメチル基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基を表し、Ｌ３０１は単結合を表す。
一般式（Ｖ４）中、Ｒ４０１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ４０２はそれぞれ独立に水素原子又はスルホ基、若しくはカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基を表す。）
一般式（Ｗ１１）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（Ｗ８）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、並びに一般式（Ｗ１０）中のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
（Ｂ）一般式（Ｗ１２）で表されるキサンテン化合物を、クロロスルホニル化して得られた一般式（Ｗ１３）で表される化合物と、一般式（Ｗ１４）で表される多価アミン等とを反応させて得られる化合物の加水分解により得られる一般式（Ｗ１５）で表される化合物の合成方法
【化２１９】
0005816575.tif 000009
一般式（Ｗ１２）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３及びＲ７０４はそれぞれ独立に水素原子を表し、Ｒ７０５、Ｒ７０６及びＲ７０７は置換基を表し、ｎ７０１〜ｎ７０３は０を表し、ｎ７０４及びｎ７０５はそれぞれ独立に０〜１の整数を表す。
一般式（Ｗ１３）及び（Ｗ１５）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３は、一般式（Ｗ１２）のＲ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３と同義である。
一般式（Ｗ１４）及び（Ｗ１５）中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（Ｗ１０）のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【化２２０】
0005816575.tif 000010
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化２２１】
0005816575.tif 000011
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【化２２２】
0005816575.tif 000012
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
＜６＞
前記一般式（４）、及び（５）中、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ３１が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である、＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜７＞
前記一般式（４）、及び（５）中、Ｙ２１、Ｙ２２、及びＹ３１が、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基又は無置換のアミノ基である＜１＞〜＜４＞、＜６＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜８＞
一般式（１）で表される化合物の含有率が０．１〜２０質量％である＜１＞〜＜４＞、＜６＞、＜７＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜９＞
一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率が０．１〜２０質量％である＜１＞〜＜４＞、＜６＞〜＜８＞のいずか一項に記載の着色組成物。
＜１０＞
一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９５／５〜２０／８０である＜１＞〜＜４＞、＜６＞〜＜９＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１１＞
＜１＞〜＜４＞、＜６＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜１２＞
＜１＞〜＜４＞、＜６＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の着色組成物、又は＜１１＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
本発明は上記の＜１＞〜＜１２＞に関するものであるが、その他の事項についても参考のために記載した。
〔１〕
下記一般式（１）で表される化合物と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含む着色組成物。
【化１】
0005816575.tif 000013
（一般式（１）中、Ｌは、２〜４価の連結基を表す。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜１０の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
但し、少なくとも１個以上のイオン性親水性基を有する。）
【化２】
0005816575.tif 000014
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化３】
0005816575.tif 000015
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【化４】
0005816575.tif 000016
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
〔２〕
前記一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す、〔１〕に記載の着色組成物。
〔３〕
前記一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ１４〜Ｒ２３は水素原子を表す、〔１〕又は〔２〕に記載の着色組成物。
〔４〕
前記一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４としての水素原子から、水素原子を１個取り除いた残基を表す、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔５〕
前記一般式（１）で表される化合物が、
一般式（３）で表される化合物をクロロスルホニル化する工程、
一般式（ｄ）で表されるジアミン化合物と反応させる工程、
残存するクロロスルホニル基を加水分解する工程、を含む合成方法により合成される化合物である、〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
【化５】
0005816575.tif 000017
（一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
一般式（ｄ）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。）
〔６〕
前記一般式（ｄ）中、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ３１が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である、〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔７〕
前記一般式（ｄ）中、Ｙ２１、Ｙ２２、及びＹ３１が、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基又は無置換のアミノ基である〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔８〕
一般式（１）で表される化合物の含有率が０．１〜２０質量％である〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔９〕
一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率が０．１〜２０質量％である〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔１０〕
一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９５／５〜２０／８０である〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔１１〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
〔１２〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の着色組成物、又は〔１１〕に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐オゾン性、耐光性、耐湿性等の優れた画像堅牢性と良好な印画濃度とを十分に両立する着色組成物が提供される。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法が提供される。本発明の着色組成物は、特にマゼンタ用インクとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明における一般式（１）で表される化合物の一例である化合物（１-１）の希薄水溶液中での吸収スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａについて定義する。
【００１５】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１６】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１７】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１８】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１９】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００２０】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２１】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２２】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２４】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２５】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３１】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３５】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３６】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３８】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３９】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００４０】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００４１】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４２】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４３】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４４】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４５】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４６】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４７】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４８】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００５０】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００５１】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５２】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５３】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５４】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００５５】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００５６】
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表されるキサンテン骨格を有する特定の化合物又はその塩と、一般式（４）又は一般式（５）で表される特定のアントラピリドン化合物又はそれらの塩とを含む。
【００５７】
〔一般式（１）で表される化合物〕
本発明の一般式（１）で表される化合物は、化合物とその塩及びこれらの水和物を含む。
本発明の化合物は特定キサンテン誘導体構造が複数含有されているため、作用機構は不明であるが、耐オゾン性、耐光性などの画像堅牢性に優れる。また、連結基Ｌを介して多量化することにより、分子量の増化し高湿条件下での分子移動が抑制され、耐湿性にも優れるという効果を奏する。
【００５８】
【化６】
0005816575.tif 000018
【００５９】
一般式（１）中、Ｌは、２〜４価の連結基を表す。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜１０の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
但し、少なくとも１個以上のイオン性親水性基を有する。
【００６０】
ｍは、１〜１０の整数を表し、１〜８の整数であることが好ましく、より好ましくは１〜６の整数であり、更に好ましくは１〜４であり、特に好ましくは１〜３である。ｍをこれらの範囲とすることにより、溶解性を保持し、インクジェット印刷におけるヘッド詰まりを抑制しつつ、耐湿性を改善できる。
【００６１】
ｎは、２〜１０の整数を表し、２〜８の整数であることが好ましく、より好ましくは２〜６の整数であり、更に好ましくは２〜４である。ｎをこれらの範囲とすることにより溶解性を保持し、インクジェット印刷におけるヘッド詰まりを抑制しつつ、耐湿性を改善できる。
一般式（１）中、Ｌは、２〜４価の連結基を表す。２〜４価の連結基としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、ヘテロアリーレン基、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）及びこれらを組み合わせて形成される基が挙げられ、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）、アリーレン、ヘテロアリーレン基を含む基であることより好ましい。
Ｌは２価の連結基であることが更に好ましい。
Ｌは置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の置換基としては、前記置換基群Ａを挙げることができ、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はイオン性親水性基が好ましく、アリールアミノ基、又はイオン性親水性基がより好ましい。これらは更に前記置換基群Ａにより置換されていてもよく、イオン性親水性基により置換されていることがより好ましい。
【００６２】
Ｌは、好ましくは下記一般式（Ｖ１）、（Ｖ２）、（Ｖ３）又は（Ｖ４）で表される連結基である。
【００６３】
【化７】
0005816575.tif 000019
【００６４】
（一般式（Ｖ１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｖ２）中、Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ２０１は２価の連結基を表す。
一般式（Ｖ３）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２及びＲ３０３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘは置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基を表し、Ｌ３０１は単結合または２価の連結基を表す。
一般式（Ｖ４）中、Ｒ４０１及びＲ４０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。）
【００６５】
一般式（Ｖ１）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは、水素原子又は前記置換基の群Ａであり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、特に好ましくは、水素原子又はアルキル基である。Ｒ１０１とＲ１０２は互いに結合して環を形成してもよい。
【００６６】
一般式（Ｖ２）中、
Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは、水素原子又は前記置換基の群Ａであり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、特に好ましくは、水素原子又はアルキル基である。Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ２０１は、２価の連結基を表す。２価の連結基としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜２０のアルキレン基、シクロへキシレン基、フェニレン基又はキシリレン基であり、より好ましくは、炭素数１〜１６のアルキレン基、シクロへキシレン基、フェニレン基又はキシリレン基であり、特に好ましくは、炭素数１〜８のアルキレン基、シクロへキシレン基、ｍ−フェニレン基又はキシリレン基である。
【００６７】
一般式（Ｖ３）中、
Ｒ３０１及び３０２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、水素原子又は前記置換基群Ａが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。Ｒ３０１及びＲ３０２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ３０３としては、水素原子又は置換基を表し、水素原子又は前記置換基群Ａが好ましく、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基がより好ましい。これらは更に前記置換基群Ａにより置換されていてもよく、イオン性親水性基により置換されていることがより好ましい。
【００６８】
Ｘは置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリーレンを表す。アルキレン基の炭素数が２〜２０であることにより、合成の容易さの観点で好ましい。
炭素数２〜２０のアルキレン基の中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。置換基を有する場合の置換基としてはメチル基が挙げられる。
【００６９】
Ｌ３０１は単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基が挙げられ、フェニレン基、又はシクロヘキシレン基、メチレン基、であることが好ましく、Ｌ３０１は単結合であることが更に好ましい。
【００７０】
一般式（Ｖ４）中、
Ｒ４０１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは水素原子又は前記置換基の群Ａであり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｒ４０２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、水素原子又は前記置換基群Ａが好ましく、イオン性親水性基であることがより好ましく、スルホ基であることが特に好ましい。
【００７１】
以下に、一般式（１）におけるＬの具体例を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【００７２】
【化８】
0005816575.tif 000020
【００７３】
【化９】
0005816575.tif 000021
【００７４】
一般式（１）におけるＤは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた残基を表す。
【００７５】
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上述の置換基群Ａを挙げることができる。
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表すことが好ましい。アルキル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、総炭素数１〜２０のアルキル基がより好ましく、総炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、エチニル基、イソプロパニル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、アルキル基を表すことが色相のため好ましい。
一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ１４〜Ｒ２３は水素原子を表すことが合成の容易さのため好ましい。Ｒ２４は水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
【００７６】
一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２、Ｒ１９、Ｒ２２又はＲ２４としての水素原子から、水素原子を１〜５個取り除いた残基を表すことが合成の容易さのため好ましい。
【００７７】
一般式（１）で表される本発明の化合物は、
一般式（３）で表される化合物をクロロスルホニル化する工程、
一般式（ｄ）で表されるジアミン化合物と反応させる工程、
残存するクロロスルホニル基を加水分解する工程、を含む合成方法により合成される化合物であることが原材料の入手性、安価製造の観点から好ましい。
【化１０】
0005816575.tif 000022
【００７８】
一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
一般式（ｄ）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。
【００７９】
一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ２３は、前記一般式（２）におけるＲ４〜Ｒ２３と同義であり、好ましい例も同様である。
一般式（ｄ）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、好ましくは水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換又は無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｌ１は、好ましくは、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換又は無置換のシクロヘキシレン基、置換又は無置換のフェニレン基、置換または無置換のキシリレン基、置換又は無置換のスチルベン−４，４’−ジイル基であり、より好ましくは置換又は無置換の炭素数１〜１０のアルキレン基、無置換のシクロヘキシレン基、無置換のフェニレン基、無置換のキシリレン基、置換又は無置換のスチルベン−４，４’−ジイル基であり、特に好ましくはスルホ基が置換されたスチルベン−４，４’−ジイル基である。
【００８０】
以下に一般式（３）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【００８１】
【化１１】
0005816575.tif 000023
【００８２】
以下に一般式（ｄ）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【化１２】
0005816575.tif 000024
【００８３】
【化１３】
0005816575.tif 000025
【００８４】
【化１４】
0005816575.tif 000026
【００８５】
【化１５】
0005816575.tif 000027
【００８６】
【化１６】
0005816575.tif 000028
【００８７】
本発明の製造方法に関して説明するが、本発明のコンセプトは、一般式（２）で表されるキサンテン系化合物を連結基を介して多量化することにより得られるため、以下記載の製造方法になんら限定されるわけではない。
【００８８】
（１）キサンテン化合物のアニリノ基部分からメチレンを介して連結する方法
【化１７】
0005816575.tif 000029
【００８９】
一般式（Ｗ１）中、Ｒ５０１は置換基を表し、ｎ５０１は０〜４の整数を表す。ｎ５０１が２以上の場合、複数のＲ５０１は同じであっても異なっていてもよい。
【００９０】
一般式（Ｗ２）中、Ｒ５０２及びＲ５０３は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｒ５０２とＲ５０３が同時に水素原子であることはない。
【００９１】
一般式（Ｗ３）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びｎ５０１は一般式（Ｗ１）及び（Ｗ２）におけるＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びｎ５０１と同義である。
【００９２】
一般式（Ｗ４）中、Ｒ５０４、Ｒ５０５及びＲ５０６は置換基を表し、ｎ５０２及びｎ５０３は０〜３の整数を表し、ｎ５０４は０〜４の整数を表す。ｎ５０２、ｎ５０３又は／及びｎ５０４がそれぞれ独立に２以上である場合、複数のＲ５０４、Ｒ５０５又は／及びＲ５０６は同じであっても異なっていてもよい。
【００９３】
一般式（Ｗ５）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３及びｎ５０４は、一般式（Ｗ１）、（Ｗ２）及び（Ｗ４）におけるＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３及びｎ５０４と同義である。
【００９４】
一般式（Ｗ６）中、Ｒ５０７は置換基を表し、ｎ５０５は０〜５の整数を表す。ｎ５０５が２以上の場合、複数のＲ５０７は同じであっても異なっていてもよい。
【００９５】
一般式（Ｗ７）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、Ｒ５０７、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３、ｎ５０４及びｎ５０５は、一般式（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ４）及び（Ｗ６）におけるＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、Ｒ５０７、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３、ｎ５０４及びｎ５０５と同義である。
【００９６】
一般式（Ｗ１）で表される化合物２モルと、一般式（Ｗ２）で表される化合物１モルをＳ強酸存在下で加熱攪拌することで、一般式（Ｗ３）で表される化合物を得ることができる。
一般式（Ｗ３）で表される化合物１モルと、一般式（Ｗ４）で表される化合物１モルを塩化アルミニウムとともに加熱攪拌することで、一般式（Ｗ５）で表される化合物を得ることができる。
一般式（Ｗ５）で表される化合物１モルと、一般式（Ｗ６）で表される化合物２モル以上を、塩化亜鉛とともに加熱攪拌することで、一般式（Ｗ７）で表される本発明の一般式（１）に相当する化合物を得ることができる。
【００９７】
（Ｗ１）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ社製、カタログ番号Ｄ１４６００５など）。
（Ｗ２）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、シグマ／アルドリッチ社製、カタログ番号２２７０４８など）。
（Ｗ４）で表される化合物は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ４６巻１８９９頁（１９２４年）記載の方法で合成することができる。
（Ｗ５）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ社製、カタログ番号Ｄ１４６００５など）。
【００９８】
なお、本発明の化合物をインクジェット用途などの水性インクとして使用するために必要な水溶性を付与するために、さらに一般式（Ｗ７）で表される化合物をスルホン化するなどの後反応を行うことが好ましい。この製造方法の詳細は実施例にて例示する。
【００９９】
（２）スルホ基を有するキサンテン化合物に関して、スルホ基をクロロスルホニル基に変換した後に、多価アミン等と反応させる方法
【０１００】
【化１８】
0005816575.tif 000030
【０１０１】
一般式（Ｗ８）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３及びＲ６０４は水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８及びＲ６０９は置換基を表し、ｎ６０１は０〜１の整数を表し、ｎ６０２及びｎ６０３は０〜３の整数を表し、ｎ６０４及びｎ６０５は０〜３の整数を表し、ｎ６０６は０〜４の整数を表す。ｎ６０２、ｎ６０３、ｎ６０４及び／又はｎ６０５が２以上の場合、複数のＲ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８及び／又はＲ６０９は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０２】
一般式（Ｗ９）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６は、一般式（Ｗ８）のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６と同義である。
【０１０３】
一般式（Ｗ１０）中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（ｄ）のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１０４】
一般式（Ｗ１１）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は一般式（Ｗ８）及び一般式（ｄ）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１０５】
一般式（Ｗ８）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、中外化成製、商品名ＣＨＵＧＡＩ  ＡＭＩＮＯＬ  ＦＡＳＴ  ＰＩＮＫＲなど）。
一般式（Ｗ１０）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ製、カタログ番号Ｄ２５２０６）。
【０１０６】
一般式（Ｗ８）で表される化合物を、オキシ塩化リン又は塩化チオニルなどのクロロ化剤を用いて、酸塩化物に変換することで、一般式（Ｗ９）を得ることができる。
一般式（Ｗ９）で表される化合物と一般式（Ｗ１０）で表される化合物を任意の比率（好ましくはモル比２：１）で反応させ、未反応のスルホニルクロライドをアルカリによって加水分解することで、一般式（Ｗ１１）で表される代表構造とするような混合物として、本発明の一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【０１０７】
一般式（Ｗ１１）で表される代表構造に関して、説明する。キサンテン骨格と連結基との結合部位は、一般式（Ｗ８）として用いたキサンテン化合物のスルホン酸もしくはスルホネート部位であり、反応の選択性はない。
一般式（Ｗ９）で表される化合物と一般式（Ｗ１０）で表される化合物を反応させて得られる化合物の加水分解により得られる混合物に含まれうる形態としては、２量体はもとより、３量体、４量体などのオリゴマーが挙げられる。このような多量体（オリゴマー）は、直線状、枝分かれ状、環状、及びそれらの組み合わせの形状をとりうる。
なお本明細書中では、これらを一般式（Ｗ１１）で表される代表構造を用いて示しているが、このような混合物を含んでいることを示している。
【０１０８】
（３）キサンテン化合物に関して、直接クロロスルホニル化を実施した後に、多価アミンと反応させる方法
【０１０９】
【化１９】
0005816575.tif 000031
【０１１０】
一般式（Ｗ１２）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３及びＲ７０４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ７０５、Ｒ７０６及びＲ７０７は置換基を表し、ｎ７０１は０〜４の整数を表し、ｎ７０２及びｎ７０３はそれぞれ独立に０〜２の整数を表し、ｎ７０４及びｎ７０５はそれぞれ独立に０〜１の整数を表す。ｎ７０１、ｎ７０２及び／又はｎ７０３がそれぞれ独立に２以上である場合は、複数のＲ７０５、Ｒ７０６及び／又はＲ７０７は同じであっても異なっていてもよい。
【０１１１】
一般式（Ｗ１３）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７及びｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３は、一般式（Ｗ１２）のＲ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３と同義である。
【０１１２】
一般式（Ｗ１４）中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（ｄ）のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１１３】
一般式（Ｗ１５）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７及びｎ７０１、ｎ７０２、ｎ７０３、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（Ｗ１２）及び一般式（ｄ）のＲ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２、ｎ７０３、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１１４】
一般式（Ｗ１２）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、中外化成製、商品名ＣＨＵＧＡＩ  ＡＭＩＮＯＬ  ＦＡＳＴ  ＰＩＮＫＲなど）。
一般式（Ｗ１４）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ製、カタログ番号Ｄ２５２０６）。
【０１１５】
一般式（Ｗ１２）で表される化合物を、クロロスルホン酸を用いてクロロスルホニル化することによって一般式（Ｗ１３）で表される化合物を得ることができる。
一般式（Ｗ１３）で表される化合物と一般式（Ｗ１４）で表される化合物を任意の比率（好ましくはモル比２：１）で反応させ、未反応のスルホニルクロライドをアルカリによって加水分解することで、一般式（Ｗ１５）で表される代表構造とするような混合物として、本発明の一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【０１１６】
一般式（Ｗ１５）で表される代表構造に関して、説明する。キサンテン骨格と連結基との結合部位は、一般式（Ｗ１３）のキサンテン化合物のスルニルクロリド部位であり、反応の選択性はない。
一般式（Ｗ１３）で表される化合物と一般式（Ｗ１４）で表される化合物を反応させて得られる化合物の加水分解により得られる混合物に含まれうる形態としては、２量体はもとより、３量体、４量体などのオリゴマーが挙げられる。このような多量体（オリゴマー）は、直線状、枝分かれ状、環状、及びそれらの組み合わせの形状をとりうる。
なお本明細書中では、これらを一般式（Ｗ１５）で表される代表構造を用いて示しているが、このような混合物を含んでいることを示している。
【０１１７】
以下、一般式（１）で表される本発明の化合物の具体例（代表構造）を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【０１１８】
【表１】
0005816575.tif 000032
【０１１９】
【表２】
0005816575.tif 000033
【０１２０】
【表３】
0005816575.tif 000034
【０１２１】
例示化合物１−１：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２０】
0005816575.tif 000035
【０１２２】
化合物Ａ：
【化２１】
0005816575.tif 000036
【０１２３】
例示化合物１−２：  化合物Ａ（２モル）とエチレンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２２】
0005816575.tif 000037
【０１２４】
例示化合物１−３：  化合物Ａ（２モル）とピペラジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２３】
0005816575.tif 000038
【０１２５】
例示化合物１−４：  化合物Ａ（２モル）と２，５−ジメチルピペラジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２４】
0005816575.tif 000039
【０１２６】
例示化合物１−５：  化合物Ａ（２モル）と１−（２−アミノエチル）ピペラジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２５】
0005816575.tif 000040
【０１２７】
例示化合物１−６：  化合物Ａ（２モル）と１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン）（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２６】
0005816575.tif 000041
【０１２８】
例示化合物１−７：  化合物Ａ（２モル）と１，２−シクロヘキサンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２７】
0005816575.tif 000042
【０１２９】
例示化合物１−８：  化合物Ａ（２モル）と１，３−シクロヘキサンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２８】
0005816575.tif 000043
【０１３０】
例示化合物１−９：  化合物Ａ（２モル）と１，４−シクロヘキサンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２９】
0005816575.tif 000044
【０１３１】
例示化合物１−１０：  化合物Ａ（２モル）とｍ−フェニレンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３０】
0005816575.tif 000045
【０１３２】
例示化合物１−１１：  化合物Ａ（２モル）とｐ−キシリレンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３１】
0005816575.tif 000046
【０１３３】
例示化合物１−１２：  化合物Ａ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸ジナトリウム（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３２】
0005816575.tif 000047
【０１３４】
例示化合物１−１３：  化合物Ａ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノイソフタル酸ジナトリウム（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３３】
0005816575.tif 000048
【０１３５】
例示化合物１−１４：  化合物Ａ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３４】
0005816575.tif 000049
【０１３６】
例示化合物１−１５：
【化３５】
0005816575.tif 000050
【０１３７】
例示化合物１−１６：
【化３６】
0005816575.tif 000051
【０１３８】
例示化合物１−１７：  化合物Ｂ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３７】
0005816575.tif 000052
【０１３９】
化合物Ｂ
【化３８】
0005816575.tif 000053
【０１４０】
例示化合物１−１８：  化合物Ｃ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３９】
0005816575.tif 000054
【０１４１】
化合物Ｃ
【化４０】
0005816575.tif 000055
【０１４２】
例示化合物１−１９：  化合物Ｄ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４１】
0005816575.tif 000056
【０１４３】
化合物Ｄ
【化４２】
0005816575.tif 000057
【０１４４】
例示化合物１−２０：  化合物Ａ（１モル）と、化合物Ｂ（１モル）と、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４３】
0005816575.tif 000058
【０１４５】
例示化合物１−２１：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化リチウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４４】
0005816575.tif 000059
【０１４６】
例示化合物１−２２：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化カリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４５】
0005816575.tif 000060
【０１４７】
例示化合物１−２３：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し、イオン交換樹脂を用いてアンモニウム塩に変換することで得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４６】
0005816575.tif 000061
【０１４８】
例示化合物１−２４：  化合物Ｅ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４７】
0005816575.tif 000062
【０１４９】
化合物Ｅ：  化合物Ｅ１とＥ２の約１：１混合物
【化４８】
0005816575.tif 000063
【０１５０】
例示化合物１−２５：  化合物Ｅ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノイソフタル酸ジナトリウム（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４９】
0005816575.tif 000064
【０１５１】
〔一般式（４）で表される化合物〕
【０１５２】
【化５０】
0005816575.tif 000065
【０１５３】
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【０１５４】
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
【０１５５】
Ｒ２１及びＲ２２がアルキル基を表す場合、該アルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状（シクロアルキル基）のいずれであってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
前記アルキル基が環状アルキル基である場合はシクロヘキシル基が好ましい。
前記アルキル基としては、直鎖、又は分岐のアルキル基がより好ましい。
前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１５６】
Ｒ２１及びＲ２２がアルキル基を表す場合、該アルキル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、ヒドロキシル基、シアノ基、又はアルキル基が置換したアミノ基が好ましい。
ヒドロキシル基、又はシアノ基が置換する場合、アルキル基としてはエチル基が最も好ましい。
前記アルキル基が置換したアミノ基としては、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基が挙げられ、該アルキル基としては直鎖又は分岐が好ましい。好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基であり、更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基であり、特に好ましくはメチル基又はエチル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基である。
【０１５７】
Ｒ２１及びＲ２２は、原材料の入手性の観点から、水素原子、又は無置換のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又はメチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
【０１５８】
一般式（４）中、Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
【０１５９】
Ｙ２１及びＹ２２がアミノ基を表す場合、該アミノ基は置換基を有していてもよい。
該置換基としては、アルキル基、又はアリール基が好ましい。
【０１６０】
Ｙ２１及びＹ２２が、アルキル基を置換基として有するアミノ基（アルキルアミノ基）を表す場合、モノアルキルアミノ基でも、ジアルキルアミノ基でもよい。
前記アルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状（シクロアルキル基）のいずれであってもよい。
前記アルキル基が直鎖、又は分岐アルキル基である場合は、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
前記アルキル基が直鎖、又は分岐アルキル基である場合は、更に置換基を有していてもよく、該更なる置換基としては、アルキルアミノ基、アリール基、スルホ基、カルボキシル基、又はヒドロキシル基が好ましい。前記アルキル基が更なる置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有するアルキル基であるか、アリール基を有するアルキル基（アラルキル基）であるか、又は、アルキルアミノ基を有するアルキル基であることが好ましい。
【０１６１】
スルホ基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有するアルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。
スルホ基又はカルボキシル基を有する、モノ又はジアルキルアミノ基の具体例としては、例えば２−スルホエチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、１−カルボキシエチルアミノ基、１，２−ジカルボキシエチルアミノ基又はジ（カルボキシメチル）アミノ基等が挙げられる。
ヒドロキシル基を有するモノ又はジアルキルアミノ基の具体例としては、例えばヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基等が挙げられる。
【０１６２】
アラルキル基を有するアミノ基としては、フェニル基が置換した炭素数１〜６のアルキル基を有するアミノ基が好ましく、例えばベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、フェニルプロピルアミノ基等が挙げられる。
【０１６３】
前記更なる置換基としてのアルキルアミノ基は、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、該アルキルアミノ基の具体例及び好ましい範囲は、前記Ｙ２１及びＹ２２としてのアルキルアミノ基と同様である。
【０１６４】
Ｙ２１及びＹ２２がシクロアルキル基を有するアミノ基を表す場合、該シクロアルキル基は、炭素数５〜７のシクロアルキル基であることが好ましく、例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基などが挙げられる。
【０１６５】
Ｙ２１及びＹ２２がアリール基を置換基として有するアミノ基（アリールアミノ基）を表す場合、フェニル基又はナフチル基が置換したアミノ基が好ましい。
【０１６６】
フェニル基が置換したアミノ基としては、アニリノ基が好ましい。アニリノ基は、無置換のアニリノ基以外にも、ベンゼン環上にスルホ基及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも１種の置換基が更に置換していてもよく、例えば２，５−ジスルホアニリノ基、３−スルホアニリノ基、２−スルホアニリノ基、４−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基等が挙げられる。
【０１６７】
ナフチル基が置換したアミノ基（ナフチルアミノ基）は、無置換のナフチルアミノ基以外にも、ナフチル基がスルホ基で更に置換されていてもよく、例えば３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノ基、４，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ基、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ基、４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。
【０１６８】
Ｙ２１及びＹ２２がアルコキシ基を表す場合、該アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。
【０１６９】
Ｙ２１及びＹ２２がフェノキシ基を表す場合、該フェノキシ基としては、無置換のフェノキシ基であっても、置換基を有するフェノキシ基であってもよい。該置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１種の置換基が好ましい。スルホ基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基で置換されているフェノキシ基としては、例えば４−スルホフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基、４−アセチルアミノ−フェノキシ基、４−アミノフェノキシ基、４−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１７０】
Ｙ２１及びＹ２２は、耐湿性の観点から、塩素原子、ヒドロキシル基、又は無置換のアミノ基であることが好ましい。
【０１７１】
一般式（４）中、Ｘは２価の連結基を表す。２価の連結基としては、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜２０の炭化水素残基の両末端に窒素原子又は酸素原子を有し、該両末端の窒素原子又は酸素原子を結合手とする２価の基が挙げられ、具体的には、
−Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎＮ（Ｈ）ｍ−、又は
−Ｏ−Ａ−Ｏ−
（式中、Ａは２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでもよく、ｎは１又は２、ｍは１又は０を示し、ｎが１の時ｍは１を示し、ｎが２の時ｍは０を示す）で表される基が挙げられる。
上記Ａの２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基としては例えば、異項原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等）を１〜２個含んでもよい炭素数１〜１５の２価の脂肪族基、異項原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等）を１〜３個含んでもよい２価の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数５〜１０の芳香属基および前記脂肪族基と前記芳香族基が結合してできる２価の基が挙げられる。これらの基は置換基（スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、芳香族基の時は炭素数１〜１０のアルキル基等）を有していてもよい。
【０１７２】
上記の脂肪族基としては例えばメチレン、ジメチレン（エチレン）、トリメチレン（プロピレン）、２−メチルトリメチレン（２−メチルプロピレン）、テトラメチレン（ブチレン）、ヘキサメチレン等の炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６の（ポリ）メチレン、シクロペンタン−１，２−ジイル、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロヘプタン−ジイル等の炭素数５〜７のシクロアルキレン、メチレンシクロヘキサン−１，４−ジイルメチレン（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−ＣＨ２−）、メチレンジシクロヘキサン−ジイル（−Ｃ６Ｈ１０−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−）、メチレンビス（メチルシクロヘキサン−ジイル）｛−Ｃ６Ｈ１０（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０（ＣＨ３）−｝、シクロヘキサン−ジイル−ジメチレン（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−ＣＨ２−）等の炭素数１〜１０のアルキレンと炭素数５〜７の脂肪族環（炭素数１〜１０のアルキル置換をしていてもよい）からなる脂肪族基、メチレンオキシメチレン（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−）、ビス（ジメチレン）アミノ（−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−）、メチレンチオメチレン（−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−）、オキシジシクロヘキサン−ジイル（−Ｃ６Ｈ１０−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０−）等の異項原子を含む炭素数１〜７の脂肪族基等が挙げられる。
２価の芳香属基としてはフェニレン（−Ｃ６Ｈ４−）、ナフチレン（−Ｃ１０Ｈ６−）等の炭素数６〜１０の芳香族基を挙げることができる。
前記脂肪族基と前記芳香族基が結合してできる２価の基としてはキシリレン（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−）等を挙げることができる。
上記Ａとしてより好ましいのものとしては、ジメチレン、ヘキサメチレン、１，３−キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−４，１−ジイル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−４，１−ジイル）、シクロヘキサン−１，３−ジイル−ジメチレンが挙げられる。
【０１７３】
２価の連結基Ｘとしては、例えば１，２―ジアミノエチレン基（−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−）、１，４―ジアミノブチレン基（−ＮＨ−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ−）、１，６―ジアミノヘキシレン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−ＮＨ−）等のジアミノアルキレン基、１，４−ピペラジンジイル基（−ＮＣ４Ｈ８Ｎ−）、１，４−ジアミノフェニレン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＮＨ−）、１，３−ジアミノフェニレン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ｍ−ＮＨ−）等のジアミノフェニレン基、４−スルホー１，３−ジアミノフェニレン基｛−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４（ｐ−ＳＯ３Ｈ）−ｍ−ＮＨ−｝、５−カルボキシー１，３−ジアミノフェニレン基等の置換ジアミノフェニレン基、１，３―ジアミノキシリレン基（−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ｍ−ＣＨ２−ＮＨ−）、１，４−ジアミノキシリレン基（−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＣＨ２−ＮＨ−）、４，４’―ジアミノ−２−スルホ−ジフェニルアミノ基｛−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４（ｍ−ＳＯ３Ｈ）−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＮＨ−｝、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ１０−４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−４’−ＮＨ−）、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン基｛−ＮＨ−Ｃ６Ｈ１０（３−ＣＨ３）−４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０（３’−ＣＨ３）−４’ＮＨ−｝、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン基（−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−３−ＣＨ２−ＮＨ−）、ジオキシエチレン基（−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）、１，４−ジオキシブチレン基（−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−）、２，２’―ジオキシエチルエーテル基（−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）等のジオキシ置換アルキレン基、１，４−ジオキシフェニレン基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−）、１，３−ジオキシフェニレン基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｍ−Ｏ−）、４，４’−ジオキシジフェニルエーテル基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−）、４，４’−ジオキシフェニレンチオエーテル基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｓ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−）、２，５−及び２，６−ノルボルナンジアミノ基、１，４−ジオキシメチルシクロヘキシレン基（−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−４−ＣＨ２−Ｏ−）等が挙げられる。
なお、式−Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎＮ（Ｈ）ｍ−において、ｎが２であり、ｍが０である場合の基としては上記１，４−ピペラジンジイル（−ＮＣ４Ｈ８Ｎ−）などが挙げられる。
【０１７４】
Ｘは、ジアミノエチレン基、１，４−ピペラジンジイル基、１，３―ジアミノキシリレン基、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン基、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン基、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン基であることが好ましい。
【０１７５】
前記一般式（４）中、Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（４）中、Ｍ４が水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Ｍ４がカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、アルキルアミン若しくはアルカノールアミンに水素イオンが付加したカチオンが挙げられ、該アルキルアミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、該アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
溶解性の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価製造の観点から好ましい。
前記一般式（４）中、Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式（４）で表される化合物が塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
また、スルホ基以外の基で塩の形態となり得るもの（例えばカルボキシル基）については上記と同様である。
【０１７６】
一般式（４）で表されるアントラピリドン化合物の具体例を表１に示す。尚、表１中、ジアミノエチレンは、１，２−ジアミノエチレン基（−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−）を意味する。またＰｈはフェニル基を示し、例えばＰｈ０はフェノキシ基、ＮＨＰｈはアニリノ基を示し、他も同様とする。またＮＨＰｈ（ｐ−ＳＯ３Ｈ）は４−スルホアニリノ基（ｐ−ＳＯ３Ｈはスルホン酸基がフェニル基のパラ位にあることを示す）を、ＮＨＰｈ（ＣＯＯＨ）２（３，５）は３，５−ジカルボキシアニリノ基｛Ｐｈ（ＣＯＯＨ）２（３，５）はフェニル基の３位および５位にカルボキシル基が置換していることを示す｝を表し、他の基についても同様に記載する。また、ｎａｐｈｔｈｙｌはナフチル基を示し、ＮＨ−２ｎａｐｈｔｈｙｌ（ＳＯ３Ｈ）３（３，６，８）は３，６，８−トリスルホ−２ナフチルアミノを示し、ＮＨ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）はシクロヘキシルアミノを示す。なお、下記具体例において、スルホ基は塩の状態であっても良い。
【０１７７】
【表４】
0005816575.tif 000066
【０１７８】
【表５】
0005816575.tif 000067
【０１７９】
【表６】
0005816575.tif 000068
【０１８０】
一般式（４）で表される化合物の合成方法につき説明する。
一般式（４）の化合物において、例えば、Ｘにおいて両末端にアミノ基を有する化合物を得るには、下記式（４−６）の化合物（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）２モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）２〜２．４モルとを水中で、ｐＨ３〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（４−７）の化合物（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）に、下記式（４−８）のジアミノ化合物１モルを、ｐＨ４〜１０、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、Ｙが塩素原子で、架橋基Ｘの両末端がアミノ基である式（４−９）の化合物（式中Ｒ２１、Ｒ２２、Ａは前記と同じ意味を示す）が２次縮合物として得られる。
【０１８１】
【化５１】
0005816575.tif 000069
【０１８２】
【化５２】
0005816575.tif 000070
【０１８３】
ＨＮ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎＮ（Ｈ）ｍＨ  （４−８）
【０１８４】
式中、Ａは連結基であり、例えば２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、ｎは１または２、ｍは１または０を示し、ｎが１の時ｍは１を示し、ｎが２の時ｍは０を示す。Ａの好ましいものとしては炭素数１〜６の（ポリ）メチレン、置換基を有してもよいフェニレン、キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−ジイル、メチレンビス（メチルシクロヘキサン−ジイル）、シクロヘキサン−ジイル−ジメチレンが挙げられ、より好ましくは、ジメチレン、ヘキサメチレン、１，３−キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−４，１−ジイル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン）−４，１−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル−ジメチレンが挙げられる。
【０１８５】
【化５３】
0005816575.tif 000071
【０１８６】
ただし、上記式（４−８）においてピペリジンなどのＨＮ（−Ａ−）２ＮＨ（式（４−８）においてｎ＝２，ｍ＝０）で表される化合物を使用した場合には、式（４−９）における−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−の代わりに−Ｎ（−Ａ−）２Ｎ−である化合物が得られる。次いで、ｐＨ９〜１２、７０〜９０℃、１〜５時間加水分解するか、又はアンモニア、対応するアミン類、フェノール類、ナフトール類もしくはメタノール等のアルコール類を、ｐＨ８〜１０、９０〜１００℃、３〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹが塩素原子以外の式（４−１０）の化合物（式中Ｒ２１、Ｒ２２、Ｙ２１、Ｙ２２、Ａは前記と同じ意味を示す）が得られる。
【０１８７】
【化５４】
0005816575.tif 000072
【０１８８】
また、上記式（４−８）においてＨＮ（−Ａ−）２ＮＨで表される化合物を使用した場合には、式（４−１０）における−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−の代わりに−Ｎ（−Ａ−）２Ｎ−である化合物が得られる。
なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。本発明の前記式（４−１０）で示されるアントラピリドン化合物の具体例は先の表１に多数含まれているが、本発明における好ましい化合物を、表１に示した化合物も含めて下記表２に示す。なお、下記具体例において、スルホ基は塩の状態であっても良い。
【０１８９】
【表７】
0005816575.tif 000073
【０１９０】
前記式（４−８）のジアミノ化合物の代わりに、下記式ＨＯ−Ａ−ＯＨ（式中Ａは前記と同じ）で表されるグリコール化合物を使用して、常法により縮合反応を行うことにより、前記式（４−９）における架橋基−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−が−Ｏ−Ａ−Ｏ−に代わった化合物が得られ、以下上記と同様に処理することにより、式（４−１０）における架橋基−ＮＨＡ−ＮＨ−が−Ｏ−Ａ−Ｏ−に代わった化合物が得られる。
【０１９１】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。本発明では遊離酸又はその塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩として使用できる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩が挙げられる。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる３次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。なお、式（４−６）のアントラピリドン化合物は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式（４−１１）
【０１９２】
【化５５】
0005816575.tif 000074
【０１９３】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）で示されるアントラキノン化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応を行い、下記式（４−１２）
【０１９４】
【化５６】
0005816575.tif 000075
【０１９５】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）の化合物が得られる。
【０１９６】
次いで、式（４−１２）の化合物１モルにメタアミノアセトアニリド１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（４−１３）
【０１９７】
【化５７】
0005816575.tif 000076
【０１９８】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）の化合物が得られる。
【０１９９】
次いで式（４−１３）の化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホン化及びアセチルアミノ基を加水分解する事により、一般式（４−６）
【０２００】
【化５８】
0005816575.tif 000077
【０２０１】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）のアントラピリドン化合物が得られる。
【０２０２】
〔一般式（５）で表される化合物〕
【０２０３】
【化５９】
0005816575.tif 000078
【０２０４】
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【０２０５】
【化６０】
0005816575.tif 000079
【０２０６】
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
【０２０７】
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
【０２０８】
Ｒ３１が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基、及び置換基の具体例は、一般式（４）におけるＲ２１と同様である。
【０２０９】
Ｒ３１としては、原材料の入手性の観点から、水素原子又は無置換のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
【０２１０】
一般式（５）中、Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
【０２１１】
Ｙ３１が置換若しくは無置換のアミノ基を表す場合の具体例、及び好ましい範囲は、一般式（４）におけるＹ２１と同様である。
Ｙ３１としては、耐湿性の観点から、塩素原子、ヒドロキシル基、又はアミノ基が好ましく、ヒドロキシル基又はアミノ基がより好ましく、ヒドロキシル基が更に好ましい。
【０２１２】
一般式（５）中、Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基（置換アニリノ基）を表す。
【０２１３】
【化６１】
0005816575.tif 000080
【０２１４】
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
【０２１５】
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６が炭素数１〜８のアルキル基を表す場合、該炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
アルキル基の場合、色相を考慮すると、Ｒ３２及びＲ３６のうち少なくとも一方がアルキル基であり、それ以外は水素原子であることが好ましい。また該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピル基が好ましい。
【０２１６】
Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す。該カウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン（好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンであり、ナトリウムイオンがより好ましい）、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。有機カチオンとしては、アルキルアミン若しくはアルカノールアミンに水素イオンが付加したカチオンが挙げられ、該アルキルアミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、該アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
Ｍ’は水素原子又はアルカリ金属イオンであることが好ましい。
【０２１７】
Ｒ３２〜Ｒ３６としては、炭素数１〜８のアルキル基又は−ＣＯＯＭ’が好ましく、Ｒ３２〜Ｒ３６のうち、１〜３個、より好ましくは１〜２個がこれらの基であり、他が水素原子である場合が好ましい。
これらの中の２個が水素原子以外の基である場合、Ｒ３２とＲ３６又はＲ３３とＲ３５が水素原子以外の基である場合が好ましく、３個が水素原子以外の基であるときは、Ｒ３２、Ｒ３４及びＲ３６が水素原子以外の基であるのが好ましい。より好ましくは、Ｒ３２〜Ｒ３６のうち、１〜３個が−ＣＯＯＭ’であり、他が水素原子である場合である。更に好ましくはＲ３２、Ｒ３３又はＲ３５の少なくとも１つが−ＣＯＯＭ’である場合である。
【０２１８】
Ｘ３１の具体例としては、例えば２−メチルアニリノ基、２，６−ジメチルアニリノ基、２，５−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，５−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、３−カルボキシアニリノ基、４−カルボキシアニリノ基、２，５−ジカルボキシアニリノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基，５−カルボキシ−２−メチルアニリノ基、５−カルボキシ−２−エチルアニリノ基等が挙げられる。
【０２１９】
Ｘ３１は、２，６−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基が好ましく、２，６−ジメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基がより好ましく、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基がさらに好ましい。
【０２２０】
前記一般式（５）中、Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（５）中、Ｍ５が水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Ｍ５がカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、アルキルアミン若しくはアルカノールアミンに水素イオンが付加したカチオンが挙げられ、該アルキルアミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、該アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
水溶性の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価製造の観点から好ましい。
前記一般式（５）中、Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式（５）で表される化合物は塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
また、スルホ基以外の基で塩の形態となり得るもの（例えばカルボキシル基）については上記と同様である。
【０２２１】
一般式（５）で示されるアントラピリドン化合物の具体例を表３に示す。表３中、（Ｋ）はカルボキシ基を、２（Ｋ）はジカルボキシ基をそれぞれ意味する。なお、下記具体例において、スルホ基は塩の状態であっても良い。
【０２２２】
【表８】
0005816575.tif 000081
【０２２３】
一般式（５）で表される化合物の合成方法につき説明する。
一般式（５）のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、下記式（５−２）
【０２２４】
【化６２】
0005816575.tif 000082
【０２２５】
（式中、Ｒ３１は前記と同じ意味を表す。）の化合物１モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１〜１．３モルとを水中で、ｐＨ２〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（５−３）
【０２２６】
【化６３】
0005816575.tif 000083
【０２２７】
（式中、Ｒ３１は前記と同じ意味を表す。）の化合物に、対応するアニリン類１モルを、ｐＨ４〜９、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、Ｙ３１が塩素原子である式（５−４）
【０２２８】
【化６４】
0005816575.tif 000084
【０２２９】
（式中、Ｒ３１〜Ｒ３６は前記と同じ意味を表す。）の化合物が２次縮合物として得られる。次いで、ｐＨ９〜１２、５０〜１００℃、１０分〜５時間加水分解するか或いはアンモニア、対応するアミン類を、ｐＨ８〜１０、５０〜１００℃、１０分〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹ３１が塩素原子以外の式（５−５）
【０２３０】
【化６５】
0005816575.tif 000085
【０２３１】
（式中、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｙ３１は前記と同じ意味を表す。）の化合物が得られる。
【０２３２】
なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。
【０２３３】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。塩の作り方については、一般式（４）で表される化合物における塩の作り方と同様である。
【０２３４】
なお、式（５−２）のアントラピリドン化合物は、上記一般式（４）の合成法における、式（４−６）のアントラピリドン化合物の合成例と同様にして得ることができる。なお、式（４−６）中のＲ２１は、Ｒ３１と読み替え、式（５−２）中のＲ３１は前記と同じ意味を示す。
【０２３５】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種とを含有する。上記一般式（４）又は上記一般式（５）で表される化合物は、そのいずれかであってもよく、両方が含まれていてもよい。一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種とを併用することで、相互作用（励起エネルギーの分子間エネルギー移動による失活、印画媒体での浸透性制御など）による相乗効果により、良好な堅牢性と良好な印画濃度とを両立することが可能となる。
本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種とを溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
【０２３６】
本発明において、着色組成物中に含まれる本発明の化合物の含有量は、用いられる一般式（１）、（４）、（５）における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有率が、着色組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％含まれることがより好ましく、０．４〜６質量％であることが更に好ましい。
【０２３７】
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有率を０．１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有率を２０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０２３８】
着色組成物中の一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率は、経時安定性、インクジェット記録方法に用いた場合の着色組成物の吐出性の観点から、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましく、２〜６質量％含まれることが更に好ましい。
【０２３９】
着色組成物中、一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９５／５〜５／９５であることが好ましく、９５／５〜１０／９０であることがより好ましく、９５／５〜２０／８０であることが更に好ましい。質量比を上記範囲内とすることで、耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び印画濃度の鼎立の観点で好ましい。
【０２４０】
本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。
【０２４１】
〔インクジェット記録用インク〕
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明は、本発明の着色組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に前記本発明の化合物（混合物）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。
必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２４２】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０２４３】
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０２４４】
浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０２４５】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０２４６】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０２４７】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０２４８】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となる用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０２４９】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。更に２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０２５０】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０２５１】
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０２５２】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０２５３】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中は、前記本発明の化合物を０．２質量部以上１０質量部以下含有するのが好ましく、１質量部以上６質量部以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、前記本発明の化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０２５４】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０２５５】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０２５６】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０２５７】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０２５８】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【０２５９】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０２６０】
本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。
【０２６１】
〔インクジェット記録方法〕
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０２６２】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることが出きる。
【０２６３】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。
ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０２６４】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０２６５】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０２６６】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０２６７】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０２６８】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０２６９】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０２７０】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０２７１】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０２７２】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０２７３】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例１】
【０２７４】
以下、実施例に本発明の化合物（混合物）の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０２７５】
（合成例）
〔例示化合物１−１の合成〕
５００ｍＬ三ツ口フラスコにクロロスルホン酸１２０ｇ、オキシ塩化リン１２．４ｇを加え、ここへ攪拌しながら注意深く、アシッドレッド２８９（中外化成製、含有率７１％）１９ｇを分割添加した後に、７０℃で１時間反応させた。反応液を室温まで冷却した後に、反応液を、２Ｌビーカー中に氷６００ｇを攪拌しているところへ注意深く注ぎ、固体を析出させた。析出した固体をろ別し、１０℃以下の飽和食塩水を用いて洗浄し、８０．４ｇの化合物Ａのウエットケーキを得た。
１Ｌ三ツ口フラスコに、ウエットケーキ８０．４ｇを氷水４５０ｇを加えて、５℃以下で分散させ、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（アクロス製、９５％）３．９ｇを水６０ｍＬ中で２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ９．０で調整し溶解させた溶液を加え、５０℃に加温した。ここに２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９に保ちながら、５０℃でｐＨ変化がなくなるまで攪拌し、さらに５０℃で１時間攪拌した。
反応液をＧＦ／Ｆフィルター（ワットマン製）を通して、不溶物を除去し、得られたろ過液の全重量の２５重量％に相当する塩化ナトリウムを加え、室温で攪拌しながら、濃塩酸を用いてｐＨを４に調整し、固体を析出させた。析出した固体をろ別し、得られた固体を６００ｍＬの水に分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウム用いて、ｐＨを９に調整して溶解させた後に、透析チューブを用いて電気伝導度が１０μＳ以下になるまで脱塩し、再度、塵とりのためにＧＦ／Ｆフィルターを通し、得られたろ液を６０℃で濃縮乾燥させて、例示化合物１−１の緑色光沢結晶１７．４ｇを得た。
ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−３）／３]−に相当する７０６．３（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する５２９．５が観測された。またその他に、異なる２量体（一般式（１）におけるｍ＝２、ｎ＝２）の[（Ｍ−３）／３]−に相当する８２３．７、及び［（Ｍ−４）／４］−に相当する６１７．５が観測され、３量体（一般式（１）におけるｍ＝２、ｎ＝３）の［（Ｍ−４）／４］−に相当する８３６．５が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３１ｎｍであった。
【０２７６】
〔例示化合物１−２の合成〕
２５０ｍＬ三ツ口フラスコにクロロスルホン酸６０ｇ、オキシ塩化リン６．２ｇを加え、ここへ攪拌しながら注意深く、アシッドレッド２８９（中外化成製、含有率７１％）９．５４ｇを分割添加した後に、７０℃で１時間反応させた。反応液を室温まで冷却した後に、反応液を、１Ｌビーカー中に氷３００ｇを攪拌しているところへ注意深く注ぎ、固体を析出させた。析出した固体をろ別し、１０℃以下の飽和食塩水を用いて洗浄し、化合物Ａのウエットケーキを得た。
１Ｌビーカーに、化合物Ａのウエットケーキ全量を氷水１５０ｍＬ中で分散させ、ここへエチレンジアミン０．３０ｇを加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応液のｐＨを９に保ちながら５０℃で３時間反応させた。反応液を室温に冷却し、ワットマンＧＦ／Ｆフィルターを用いて、不溶物を除去した後に、希塩酸水を用いてｐＨを８．５に調整した後に、透析チューブを用いて電気伝導度が１０μＳ以下になるまで脱塩し、濃縮完固させることで例示化合物１−２の緑色光沢結晶４．２ｇを得た。
ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９０５．５、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６０３（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４５２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２７７】
〔例示化合物１−３の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンをピペラジン４．３ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−３の緑色光沢結晶４．３ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９１８、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６１１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４５８が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２７８】
〔例示化合物１−４の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを２，５−ジメチルピペラジン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−４の緑色光沢結晶４．１ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２７９】
〔例示化合物１−５の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１−（２−アミノエチル）ピペラジン０．６５ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−５の緑色光沢結晶４．４ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９４４．５、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２９（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４７１．７が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２８０】
〔例示化合物１−６の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン）１．００ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−６の緑色光沢結晶４．９ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９７５．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６４９．７（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４８７．１及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３８９．４が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２８１】
〔例示化合物１−７の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，２−シクロヘキサンジアミン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−７の緑色光沢結晶４．０ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７２．２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２８２】
〔例示化合物１−８の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，３−シクロヘキサンジアミン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−８の緑色光沢結晶４．１ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７２．２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２８３】
〔例示化合物１−９の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，４−シクロヘキサンジアミン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−９の緑色光沢結晶４．１ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５（１００％）及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７２．２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２８４】
〔例示化合物１−１０の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンをｍ−フェニレンジアミン０．５４ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−１０の緑色光沢結晶４．０ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９２９、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６１９（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６４及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７１が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２８５】
〔例示化合物１−１２の合成〕
＜中間体Ｂの合成＞
【０２８６】
中間体Ｂ
【化６６】
0005816575.tif 000086
【０２８７】
２Ｌビーカー中に、塩化シアヌル１８．６ｇ、氷水１００ｇ、及びカルソレン油４滴を加え、内温５℃以下で撹拌した。ここへＮ−アセチルエチレンジアミン２０．４ｇを内温５℃以下で一度に加えた。内温５℃で２時間、室温で終夜撹拌した後に、さらに内温３０℃で１時間、内温４０℃で１時間、内温５０℃で４時間撹拌した。析出している固体を熱時ろ別した後に、得られた白色固体を、アセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄した。得られた白色固体を、水８００ｍＬに室温で分散させ、ここへ２，５−ジスルホアニリンモノナトリウム塩２８．９ｇを加えた後に、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９に調整した。内温を８０℃に加温し、２時間反応させた後に、塩化ナトリウム２５０ｇを加え、室温まで冷却させた。濃塩酸を用いてｐＨを１以下に調整し、析出した固体をろ別し、得られたウエットケーキをアセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトンで十分洗浄し、得られた結晶を４０℃で真空乾燥し白色固体４０．２ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｂの［Ｍ−１］−に相当する５３１が観測された。
【０２８８】
＜中間体Ｃの合成＞
中間体Ｃ
【０２８９】
【化６７】
0005816575.tif 000087
【０２９０】
５００ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体Ｂ２５ｇ、水１８０ｍＬ、及び濃塩酸２０ｍＬを加え、９５℃で６時間反応させた。反応液を５０℃に冷却し、塩化ナトリウム５６ｇを加えた後に、さらに室温まで冷却し、析出した固体をろ別した。得られた固体を水１００ｍＬに分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウムで中和しながら溶解させ、得られた溶液にアセトン１５０ｍＬを滴下した。析出した結晶をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄後、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｃの白色結晶１９ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｃの［Ｍ−１］−に相当する５３１が観測された。また元素分析の結果から得られた結晶の含率を８２％と見積もった。
【０２９１】
＜例示化合物１−１２の合成＞
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを中間体Ｃ（含率８２％）２．７３ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−１２の緑色光沢結晶４．７ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の [（Ｍ−３）／３]−に相当する７３２．４[（Ｍ−４）／４]−に相当する５４９（１００％）及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する４３９が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２９２】
〔例示化合物１−１３の合成〕
＜中間体Ｄの合成＞
中間体Ｄ
【０２９３】
【化６８】
0005816575.tif 000088
【０２９４】
２Ｌビーカー中に、塩化シアヌル１８．６ｇ、氷水１００ｇ、及びカルソレン油４滴を加え、内温５℃以下で撹拌した。ここへＮ−アセチルエチレンジアミン２０．４ｇを内温５℃以下で一度に加えた。内温５℃で２時間、室温で終夜撹拌した後に、さらに内温３０℃で１時間、内温４０℃で１時間、内温５０℃で４時間撹拌した。析出している固体を熱時ろ別した後に、得られた白色固体を、アセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄した。得られた白色固体を、水８００ｍＬに室温で分散させ、ここへ５−アミノイソフタル酸１９ｇを加えた後に、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９に調整した。内温を８０℃に加温し、２時間反応させた後に、室温まで冷却させた。析出している固体をろ別し、水で十分洗浄した後に、得られたウエットケーキをアセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトンで十分洗浄し、得られた結晶を４０℃で真空乾燥し白色固体２８．６ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｄの［Ｍ＋１］＋に相当する４６１が観測された。
【０２９５】
＜中間体Ｅの合成＞
中間体Ｅ
【０２９６】
【化６９】
0005816575.tif 000089
【０２９７】
５００ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体Ｄ２５ｇ、水１８０ｍＬ、及び濃塩酸２０ｍＬを加え、９５℃で６時間反応させた。反応液を５０℃に冷却し、塩化ナトリウム５６ｇを加えた後に、さらに室温まで冷却し、析出した固体をろ別した。得られた固体を水１００ｍＬに分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウムで中和しながら溶解させ、得られた溶液にアセトン１５０ｍＬを滴下した。析出した結晶をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄後、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｅの白色結晶１８ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｅの［Ｍ−１］−に相当する３７５が観測された。また元素分析の結果から得られた結晶の含率を８８％と見積もった。
＜例示化合物１−１３の合成＞
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを中間体Ｅ（含率８８％）２．１３ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−１３の緑色光沢結晶４．５ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の [（Ｍ−３）／３]−に相当する７０８．６[（Ｍ−４）／４]−に相当する５３１．２（１００％）及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する４２４．８が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２９８】
〔例示化合物１−１５の合成〕
＜中間体Ｆの合成＞
中間体Ｆ
【０２９９】
【化７０】
0005816575.tif 000090
【０３００】
１Ｌ三ツ口フラスコに、２，６−ジメチルアニリン１２２．４ｇ及びシクロヘキサノン４７．２ｇを加えた。ここへ注意深く濃塩酸１２０ｍＬを加えた後に、２日間還流加熱した。反応液を室温まで冷却し、水５００ｍＬを加え、濃水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを８以上に調整し、ジクロロメタンを用いて抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、濃縮液へヘキサンを加えて、固体を析出させ、固体をろ別し、ろ別した固体をヘキサンで十分に洗浄し、６０℃で乾燥させ、中間体Ｆの桃白色固体７７ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果から、中間体Ｆの［Ｍ＋１］＋に相当する３２３が観測された。
【０３０１】
＜中間体Ｇの合成＞
中間体Ｇ
【０３０２】
【化７１】
0005816575.tif 000091
【０３０３】
１Ｌ三ツ口フラスコに２−スルホ安息香酸環状無水物１００ｇと、レゾルシノール１５０ｇを加え、注意深く１４０℃まで加温した（約８０℃で溶解しはじめ、約１２０℃で完全に溶解した。１４０℃付近で発熱し始め、１５０℃付近まで上昇した。）。１４０℃で約３０分反応させると反応液が固化した。内温を１００℃まで冷却し、水６００ｍＬを注意深く滴下することで撹拌可能にし、この反応液を、別に用意した２Ｌビーカー内で温水１０００ｍＬを撹拌しているところに注ぎ入れ、析出している結晶をろ別、温水５０００ｍＬで十分に洗浄し、６０℃の真空乾燥器で乾燥して、中間体Ｇの茶色結晶１１９ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果から、中間体Ｇの［Ｍ］＋に相当する３６８が観測された。
【０３０４】
＜中間体Ｈの合成＞
中間体Ｈ
【０３０５】
【化７２】
0005816575.tif 000092
【０３０６】
１Ｌ三ツ口フラスコに中間体Ｇ１１９ｇ、オキシ塩化リン２５０ｇを加え、９０℃に加温し、２時間反応させた。反応液を室温に冷却し、この反応液を大量の氷に注ぎ入れ、析出している結晶をろ別し、水で十分に洗浄した。得られた茶色の結晶を２５００ｍＬのジクロロメタン中で撹拌し、不溶物をろ別し、ろ液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮完固し、中間体Ｈの黄色粉末５３．４ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果から、中間体Ｈの［Ｍ＋１］＋に相当する４０６が観測された。
【０３０７】
＜中間体Ｉの合成＞
中間体Ｉ
【０３０８】
【化７３】
0005816575.tif 000093
【０３０９】
２５０ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体Ｈ２０．２５ｇとスルホラン８０ｍＬを加え、室温で撹拌しているところに、注意深く塩化アルミニウム２７ｇを加えた（内温が約６０℃まで上昇した。）。内温６０℃で撹拌しているところに、中間体Ｆ８．０６ｇを添加し、続いてトリエチルアミン１０．６ｇを滴下し、その後、内温９０℃で２時間反応させた。反応液を室温に冷却し、水１Ｌ中に注ぎ入れ、析出した結晶をろ別し、水で十分に洗浄し、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｉの橙茶色２５．７ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果、中間体Ｉの［Ｍ＋１］＋に相当する１０５９が観測された。
【０３１０】
＜中間体Ｊの合成＞
中間体Ｊ
【０３１１】
【化７４】
0005816575.tif 000094
【０３１２】
２５０ｍＬ三ツ口フラスコに、２，４，６−トリメチルアニリン１１．４ｇ、中間体Ｉ１９．４ｇ、塩化亜鉛４．１ｇ及びスルホラン８０ｍＬを加え、２００℃で３時間反応させた。反応液を室温に冷却し、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、別に用意したビーカー中で酢酸エチル３００ｍＬを撹拌しているところに、この反応液を注ぎ入れ、析出している結晶をろ別し、酢酸エチル、次いで水で、さらにアセトンで十分に洗浄した。得られた結晶をジクロロメタン５００ｍＬ中で分散させ、結晶をろ別し、さらに、得られた結晶をメタノール５００ｍＬ中で分散させ、結晶をろ別し、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｊの赤紫色粉末１６．２ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果から中間体Ｊの［Ｍ−１］−に相当する１２５１及び［（Ｍ−２）／２］−に相当する６２５が観測された。
【０３１３】
＜例示化合物１−１５の合成＞
２５０ｍＬ三ツ口フラスコにクロロスルホン酸６０ｇ及びオキシ塩化リン６．２ｇを加え、ここに中間体Ｊ１２．５ｇを分割添加した。内温を７０℃まで加温して１時間反応させた後に、反応液を室温まで冷却し、この反応液を氷水３００ｇ中に注ぎ入れ、析出している結晶をろ別し、飽和食塩水で洗浄した。得られた結晶を水３００ｍＬ中に分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウムを用いてｐＨ９．０に調整し保ちながら内温５０℃で６時間反応させた。不溶物をろ別し取り除き、ｐＨを希塩酸を用いて８．５に調整し、透析チューブを用いて電気伝導度が１０μＳ以下まで脱塩して、濃縮完固することで例示化合物１−１５の８．９ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果、例示化合物１−１５の［（Ｍ−２）／２］−に相当する８６７．１、［（Ｍ−３）／３］−に相当する５７７．７、及び［（Ｍ−４）／４］−に相当する４３３．１が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０３１４】
化合物（２−１）
【０３１５】
【化７５】
0005816575.tif 000095
【０３１６】
化合物（２−２）
【０３１７】
【化７６】
0005816575.tif 000096
【０３１８】
化合物（２−３）
【０３１９】
【化７７】
0005816575.tif 000097
【０３２０】
化合物（３−１）
【０３２１】
【化７８】
0005816575.tif 000098
【０３２２】
化合物（３−２）
【０３２３】
【化７９】
0005816575.tif 000099
【０３２４】
〔比較化合物（ＡＲ２８９）：Ｃ.Ｉ.アシッドレッド２８９〕
【０３２５】
【化８０】
0005816575.tif 000100
【０３２６】
但し、（ＡＲ２８９）は、（ＡＲ２８９−１）と（ＡＲ２８９−２）との混合物である。
【０３２７】
化合物（１−１）の希薄水溶液での吸収極大波長は５２９ｎｍであった。吸収スペクトルを図１に示す。
【０３２８】
〔実施例１〕
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ  １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。
【０３２９】
一般式（１）の化合物（前記化合物（１−１））        ２．０ｇ
一般式（４）の化合物（前記化合物（２−１））        １．５ｇ
ジエチレングリコール                            １０．６５ｇ
グリセリン                                      １４．７０ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル          １２．７０ｇ
トリエタノールアミン                              ０．６５ｇ
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）        ０．９ｇ
【０３３０】
〔実施例２〜４２及び比較例１〜３〕
染料及び染料添加量を、下記表４〜５に示すように変更した以外は、実施例１のインク液の調製と同様にして、実施例２〜４２及び比較例１〜３のインク液を調製した。比較用の染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９（ＡＲ２８９）を用いた。
【０３３１】
（画像記録及び評価）
以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表４〜５に示した。
なお、表４〜５において、耐オゾン性、耐光性、耐湿性は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙＜光沢＞（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ））に画像を記録した後で評価したものである。印画濃度は各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）で普通紙（Ｃａｎｏｎ社製普通紙（ＧＦ５００、Ｃａｎｏｎ）に画像を記録した後で評価したものである。
【０３３２】
＜耐オゾン性＞
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に、前記画像を形成したフォト光沢紙を７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０３３３】
＜耐光性＞
記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。
色素残存率は、反射濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満の場合をＢ、すべての濃度で８０％未満の場合をＣとして三段階で評価した。
【０３３４】
＜耐湿性＞
インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角を有する正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトのチェック柄の印画物を得た。印画後、２４時間乾燥を行ったチェック柄の印画物を８０℃７０％ＲＨの条件で３日間放置し、着色部分からホワイト部分へのにじみの程度を目視で評価し、ほとんどにじまない場合をＡ、ややにじむ場合をＢ、明らかににじむ場合をＣとして、三段階で評価した。
【０３３５】
＜印画濃度＞
印画濃度１００％における反射濃度を画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、印画濃度が２．２以上の場合をＡ、２．０以上２．２未満の場合をＢ、２．０未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０３３６】
【表９】
0005816575.tif 000101
【０３３７】
【表１０】
0005816575.tif 000102
【０３３８】
表４〜５の結果から明らかなように、本発明の着色組成物を用いた実施例のインクは、耐オゾン性、耐光性、耐湿性、及び印画濃度が、比較例のインクと比較して極めて高い性能を有していることがわかる。
【図１】
0005816575.tif 000114