(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中油乳化剤形の皮膚外用剤であって、１）脂肪酸の塩基性アミノ酸塩と、２）ステアリン酸スクロース及び／又はパルミチン酸スクロースと、３）粉体とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
【請求項２】
前記塩基性アミノ酸は、アルギニンであることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記粉体は、脂肪酸金属石鹸処理粉体であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記粉体は、樹脂粉体であることを特徴とする、請求項１〜３の何れかに記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記粉体は、高分子被覆されていることを特徴とする、請求項１〜４の何れかに記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
ステアリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースを含有し、これらの比率が１：２〜２：１であることを特徴とする、請求項１〜５の何れかに記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、化粧料、皮膚外用医薬に好適な皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料の乳化剤形において、水中油乳化剤形は、油性成分を包含し、さっぱりとした感触のため、広く基本剤形として使用されている。その中でファンデーション等の粉体含有製剤においては、比重の大きい金属酸化物を沈降させないために、構造を作りやすい脂肪酸石鹸剤形が使用され、当該脂肪酸石鹸のアルカリとしては、トリエタノールアミンが使われるのが常であった。しかしながら、安全性上の問題の懸念から、トリエタノールアミンが使用しにくくなり、その代替技術の開発が望まれる様になってきていた。ナトリウム塩、カリウム塩等が代替候補として検討されてきたが、低温におけるゲルの発生、粘度の温度依存性が高いこと、使用時に白化して塗布がなかなかおさまらないなどが問題となり、代替しうるまでには至っていない。また、アルギニンなどの塩基性アミノ酸への代替も試みられたが、脂肪酸アルギニン石鹸の構造の弱さ、低温での安定性などのため、セタノールやステアリン酸モノグリセリドなどの固形の親油性界面活性剤が必要となり、この成分のために、のびが重くなったり、あつぼったさが出たりというデメリットも存した(例えば、特許文献１を参照）。
【０００３】
一方、粉体においても、例えば、金属石鹸処理などのような、マイルドな処理が開発され、その機能も多様化してきているが(例えば、特許文献２を参照）、この様な処理においては、皮膚外用剤を製造する過程で、表面処理が外れてしまい、当初の効果を奏さない場合も存した。この様なマイルドな表面処理に影響なく乳化できる要素も求められていた。
【０００４】
ショ糖脂肪酸エステルは、中間的なＨＬＢの非イオン性界面活性剤として、化粧料などの皮膚外用剤で用いられているが(例えば、特許文献３を参照）、構造形成性が低いために、粉体含有乳化化粧料での使用実績は大きくはない。
【０００５】
即ち、トリエタノールアミン脂肪酸石鹸系に代わる、優れた安定性、使用性の水中油乳化剤形の皮膚外用剤の開発が望まれていたと言える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０９−２５５５２９号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４３２３号公報
【特許文献３】特開２００７−２３０２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、使用性、安定性を損なわずにトリエタノールアミン脂肪酸石鹸に代替する技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この様な状況下、本発明者らは、粉体などが存在した場合においても優れた安定性を有する製剤系を求めて、鋭意、研究努力を重ねた結果、脂肪酸の塩基性アミノ酸塩と、ショ糖の脂肪酸エステルとを組み合わせて乳化剤とすることにより、脂肪酸トリエタノールアミン塩に匹敵する乳化特性を発揮することを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、次に示すとおりである。
＜１＞水中油乳化剤形の皮膚外用剤であって、１）脂肪酸の塩基性アミノ酸塩と、２）ステアリン酸スクロース及び／又はパルミチン酸スクロースと、３）粉体とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
＜２＞前記塩基性アミノ酸は、アルギニンであることを特徴とする、＜１＞に記載の皮膚外用剤。
＜３＞前記粉体は、脂肪酸金属石鹸処理粉体であることを特徴とする、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚外用剤。
＜４＞前記粉体は、樹脂粉体であることを特徴とする、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の皮膚外用剤。
＜５＞前記粉体は、高分子被覆されていることを特徴とする、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の皮膚外用剤。
＜６＞ステアリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースを含有し、これらの比率が１：２〜２：１であることを特徴とする、請求項１〜５の何れかに記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、使用性、安定性を損なわずにトリエタノールアミン脂肪酸石鹸に代替する技術を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜１＞本発明の皮膚外用剤の必須成分である塩基性アミノ酸
本発明の皮膚外用剤では、脂肪酸を中和するためのアルカリとして、塩基性アミノ酸を必須成分として含有する。かかる塩基性アミノ酸としては、カルボキシル基の数より、アミノ基の数が多いものであれば、塩基性アミノ酸として使用することが出来る。この様な塩基性アミノ酸としては、例えば、アルギニン、リシン、オルニチン、シトルリンなどが好適に例示でき、中でも、アルギニンが特に好適に例示できる。かかる成分は脂肪酸と石鹸を形成し、脂肪酸の塩基性アミノ酸石鹸の形で界面活性剤として作用する。この為には、塩基性アミノ酸の質量は、脂肪酸の質量と比較した場合において、等モル以下であることが好ましく、６０％以下であることが特に好ましい。又、皮膚外用剤全質量に対しては、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましい。これは多すぎると系がアルカリに偏り、他の成分の安定性を損なう場合が存するためである。
【００１１】
＜２＞本発明の皮膚外用剤の必須成分である脂肪酸
本発明の皮膚外用剤では、塩基性アミノ酸と塩を形成する対象として、脂肪酸を必須成分として含有する。かかる脂肪酸としては、化粧料などの皮膚外用剤で使用されるものが好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、リチノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などがより好適に例示でき、中でもステアリン酸が特に好適である。かかる脂肪酸の好ましい含有量は、前記塩基性アミノ酸に対して１．６モル等量以上であることが好ましく、皮膚外用剤全量に対する質量％としては、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。これは、脂肪酸量が少なすぎると、乳化状態を損なう場合が存し、多すぎると、ゲルの形成など安定性を損なう場合が存するからである。
【００１２】
＜３＞本発明の皮膚外用剤の必須成分であるショ糖脂肪酸エステル
本発明の皮膚外用剤は、水中油乳化剤形であって、ショ糖脂肪酸エステルを必須成分として含有することを特徴とする。かかる成分は、前記塩基性アミノ酸脂肪酸石鹸と組み合わされることにより、安定した構造を有する水中油乳化剤形の皮膚外用剤を作製することが可能となる。ショ糖脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ジパルミチン酸スクロースなどが好ましく例示でき、中でもステアリン酸スクロース、パルミチン酸スクロースがより好ましく例示できる。本発明の皮膚外用剤では、これらから選択される１種乃至は２種以上を含有するが、２種以上を組み合わせて用いることがより好ましい。これは組み合わせた方が、原料のロットばらつきにおける、親水性・親油性バランスの変動により的確に対応可能であるためである。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は、高温域における粘度減少及び低温域におけるゲル化を抑制する作用を有する。この様な効果を奏するためには、ショ糖脂肪酸エステルの総量として、皮膚外用剤全量に対して、０．１〜２質量％含有することが好ましく、０．２〜１質量％含有することがより好ましい。特に好適な形態である、ステアリン酸スクロースとパルミチン酸スクロースとを組み合わせた場合において、これらの２成分の質量の比は、１：２〜２：１が特に好ましい。
【００１３】
＜４＞本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有し、水中油乳化剤形であることを特徴とする。前記必須成分以外に、本発明の皮膚外用剤においては、通常皮膚外用剤で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意の成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、アルキルグルコシド、(グリセリン／オキシブチレン）コポリマーアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類等のオクトクリレン以外の紫外線吸収剤、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等、フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。
【００１４】
かかる任意の成分の中では、親水性の高い非イオン界面活性剤を更に含有することが好ましく、例えば、ポリオキシエチレンの付加モル数が２０以上のポリオキシエチレンアルキル(乃至はアルケニル)エーテルや(グリセリン／オキシブチレン)コポリマーアルキル(アルケニル)エーテルなどが好適に例示できる。この様な親水性の高い非イオン界面活性剤は、低温域でのゲルの生成を抑制し、低温側の安定性を高めることが出来る。また、使用時の延展性を向上せしめ、なめらかな使用感触を具現化できる。この様な効果を奏するためには、それぞれ０．１〜１質量％、より好ましくは０．２〜０．８質量％含有することが好ましい。
【００１５】
又、本発明の皮膚外用剤の特徴は、比重の大きい金属酸化物を含有することでもあることから、金属酸化物からなる粉体類を含有することも好ましい。さらに、界面活性能が極端でないため、簡単な処理の粉体を含有させても処理を減じることがないので、マイルドな条件下で表面処理した粉体類、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ポリクオタニウム６１等のホスホリルコリン残基を有するポリマーやコポリマーなどの金属石鹸をメカノケミカルに被覆した粉体類などを含有させることも好ましい。特に、分散性に優れるため、色むらなどが出にくいので、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、群青、紺青などの有色顔料を含有させることが好ましい。また、タルク、マイカ、セリサイト、マイカチタニアなどの方向性のある、アスペクト比の大きな粉体を含有させることも、凝集を抑制できるので好ましい。更に、本発明の皮膚外用剤は、乳化物の粘性に優れるため、通常の処方では浮いたり、上部に偏りを生じてしまいがちな樹脂粉体を含有させることも好ましい。樹脂粉体としては、例えば、中実乃至は中空のメタクリル酸メチルクロスポリマー、メチルシリコーン網状重合体、架橋構造を有するジメチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸などが好適に例示できる。かかる粉体の好ましい含有量は０．１〜２０質量％であり、かかる粉体における処理の割合は粉体全量に対して１〜３０質量％である。
【００１６】
本発明の皮膚外用剤は、化粧料分野に、或いは、有効成分を含有せしめて医薬品分野に応用できる。本発明の皮膚外用剤は、前記の必須成分、任意成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。
【００１７】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加える。
【実施例１】
【００１８】
下記の表１に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料を製造した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、イの成分にハの成分を分散させ、攪拌下ロの成分を徐々に加え、攪拌冷却し本発明の皮膚外用剤である、化粧料１を得た。同様に操作して、アルギニン０．４質量％を水酸化ナトリウム０．１質量％に置換した比較例１、トリエタノールアミン０．３５質量％に置換した比較例２、ステアリン酸スクロースとパルミチン酸スクロースをグリセリンモノステアレートに置換した比較例３も同様に作製した。
【００１９】
【表１】
0005813421.tif 000002
【００２０】
化粧料１、比較例１、比較例２及び比較例３について、その使用性と物理的性状を比較した。使用性は専門パネラー４名を用いて評価し、物理的性状は観察により行った。結果を表２に示す。比較例１、２の化粧映えが著しく低い評価を得ているのは、これらの系ではステアリン酸アルミニウムの被覆が製造途中で外れているためと思われる。
【００２１】
【表２】
0005813421.tif 000003
【実施例２】
【００２２】
実施例１と同様に、下記の表３に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、化粧料２を作製した。実施例１と同様に、アルギニン０．４質量％を水酸化ナトリウム０．１質量％に置換した比較例４、トリエタノールアミン０．３５質量％に置換した比較例５、ステアリン酸スクロースとパルミチン酸スクロースをグリセリンモノステアレートに置換した比較例６も同様に作製した。実施例１と同様に行った評価の結果を表４に示す。
【００２３】
【表３】
0005813421.tif 000004
【００２４】
【表４】
0005813421.tif 000005
【実施例３】
【００２５】
実施例１と同様に、下記の表５に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、化粧料３を作製した。実施例１と同様に、アルギニン０．４質量％を水酸化ナトリウム０．１質量％に置換した比較例７、トリエタノールアミン０．３５質量％に置換した比較例８、ステアリン酸スクロースとパルミチン酸スクロースをグリセリンモノステアレートに置換した比較例９も同様に作製した。実施例１と同様に行った評価の結果を表６に示す。  
【００２６】
【表５】
0005813421.tif 000006
【００２７】
【表６】
0005813421.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明は、化粧料や医薬などに応用できる。