(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエチル亜鉛の熱安定性を向上させる方法として、添加物として下記一般式（１）の炭素−炭素２重結合を有する化合物を用い、ジエチル亜鉛への添加物の添加率が５０ｐｐｍ〜２０ｗｔ％で添加することを特徴とする、ジエチル亜鉛の熱安定化の方法。
【化１】
0005828647.tif 000004
式（１）中、ｎは1から４の整数であり、Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルキル基、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルケニル基、炭素数６〜１４のアリル基、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルコキシ基である。
【請求項２】
ジエチル亜鉛の熱安定性を向上させる方法として、添加物として下記一般式（２）の炭素−炭素２重結合を有する化合物を用い、ジエチル亜鉛への添加物の添加率が５０ｐｐｍ〜２０ｗｔ％で添加することを特徴とする、ジエチル亜鉛の熱安定化の方法。
【化２】
0005828647.tif 000005
式（２）中、ｎは1から４の整数であり、Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルキル基、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルケニル基、炭素数６〜１４のアリル基、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルコキシ基である。
【請求項３】
一般式（１）または（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物において、置換基Ｒが水素や炭素数が３以下であるアルキル基またはアルケニル基から構成される化合物で総炭素数が６〜１０である、請求項１または請求項２に記載のジエチル亜鉛の熱安定化の方法。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載のジエチル亜鉛の熱安定化の方法を用いて成るジエチル亜鉛組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のジエチル亜鉛の安定化方法において、ジエチル亜鉛に熱安定性に効果のある添加物とは異なる種類の炭素数５〜２５の飽和及び／または不飽和炭化水素及び炭素数６〜３０の芳香族炭化水素化合物あるいはエーテル系化合物がジエチル亜鉛に共存することを特徴とするジエチル亜鉛の熱安定化の方法。
【請求項６】
請求項４に記載のジエチル亜鉛組成物の製造方法において、ジエチル亜鉛組成物を構成する添加物とは異なる種類の炭素数５〜２５の飽和及び／または不飽和炭化水素及び炭素数６〜３０の芳香族炭化水素化合物あるいはエーテル系化合物が共存することを特徴とするジエチル亜鉛組成物の製造方法。
【請求項７】
ジエチル亜鉛と、添加物として請求項１に記載された一般式（１）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物とからなる組成物であって、前記添加物の添加率が５０ｐｐｍ〜２０ｗｔ％であるジエチル亜鉛組成物
【請求項８】
一般式（１）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物において、置換基Ｒが水素や炭素数が３以下であるアルキル基またはアルケニル基から構成される化合物で総炭素数が６〜１０である、請求項７に記載のジエチル亜鉛組成物。
【請求項９】
ジエチル亜鉛に添加物として請求項２に記載された一般式（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物が添加された、ジエチル亜鉛と添加物とからなるジエチル亜鉛組成物。
【請求項１０】
一般式（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物において、置換基Ｒが水素や炭素数が３以下であるアルキル基またはアルケニル基から構成される化合物で総炭素数が６〜１０である、請求項９に記載のジエチル亜鉛組成物。
【請求項１１】
ジエチル亜鉛への添加物の添加率が５０ｐｐｍ〜２０ｗｔ％である、請求項９および１０に記載のジエチル亜鉛組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱安定性に優れたジエチル亜鉛組成物、熱安定化方法および熱安定化用化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジエチル亜鉛は、従来、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等の重合触媒用途や、医薬、機能性材料等の中間体等の製造において有機合成の反応試薬として用いられており、極めて有用な工業材料として知られている。
【０００３】
また近年、原料にジエチル亜鉛と酸化剤として水蒸気を使用してＭＯＣＶＤ（Metal  Organic  Chemical  Vapor  Deposition）法と呼ばれる手法等により酸化亜鉛薄膜を形成する方法が検討されている。このＭＯＣＶＤ法により得られた酸化亜鉛薄膜は、ＣＩＧＳ太陽電池のバッファ層、透明導電膜、色素増感太陽電池の電極膜、薄膜Ｓｉ太陽電池の中間層、透明導電膜等の太陽電池における各種機能膜、光触媒膜、紫外線カット膜、赤外線反射膜、帯電防止膜等の各種機能膜、化合物半導体発光素子、薄膜トランジスタ等の電子デバイス等に使用され、幅広い用途を持つ。
【０００４】
ジエチル亜鉛は、熱を加えると徐々に分解して金属亜鉛粒子が析出することが知られている（例えば非特許文献１参照）。そのため、ジエチル亜鉛の取り扱い等においては、熱分解で生成した金属亜鉛粒子の析出による製品純度の低下、貯蔵容器の汚染、製造設備配管の閉塞等の問題があった。
【０００５】
上記の熱分解で生成した金属亜鉛粒子の析出に関する問題を解決する方法として、例えば、アントラセン、アセナフテン、アセナフチレン等の化合物を添加してジエチル亜鉛を安定化した組成物とするような方法が知られている（例えば特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４３８５００３号明細書
【特許文献２】米国特許第４４０２８８０号明細書
【特許文献３】米国特許第４４０７７５８号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Yasuo  Kuniya  et  Al．，Applied  Organometallic  Chemistry、５巻，３３７〜３４７頁，１９９１年発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１〜３に開示されるように、アントラセン、アセナフテン、アセナフチレンを添加してもジエチル亜鉛を十分に安定化することができず、より熱安定性に優れたジエチル亜鉛が求められる。
【０００９】
一方、ジエチル亜鉛は、ＭＯＣＶＤ法による酸化亜鉛薄膜等の製造の原料として重要であり、その使用時においては、一般に、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスを供給容器に充填したジエチル亜鉛に流通させて、キャリアガス中にジエチル亜鉛を飽和蒸気ガスとして存在させることで製膜装置等の外部装置に供給する方法が一般に用いられている。
これまでジエチル亜鉛の添加剤として知られている、アントラセン、アセナフテン、アセナフチレンといった化合物は、それらの沸点が、３４２℃（アントラセン）、２７９℃（アセナフテン）、２６５〜２７５℃（アセナフチレン）と、いずれの化合物も１１８℃の沸点を有するジエチル亜鉛に比べて沸点が高いことから、ジエチル亜鉛中にアントラセン、アセナフテン、アセナフチレンを添加することで安定化したジエチル亜鉛組成物を用いて、上記の方法でジエチル亜鉛を長期間外部装置等に供給すると、添加したアントラセン、アセナフテン、アセナフチレンといった化合物が供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛中に蓄積していくという課題がある。
【００１０】
即ち本発明は、重合触媒や有機合成試薬およびＭＯＣＶＤ法等による酸化亜鉛薄膜製造原料や等に使用されるジエチル亜鉛の熱安定性を向上させ、長期間取り扱っても金属亜鉛粒子が析出しない熱安定性に優れたジエチル亜鉛組成物を提供することを目的とする。さらに、ＭＯＣＶＤ法等、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスをジエチル亜鉛組成物に流通させてジエチル亜鉛を飽和蒸気ガスとして外部装置に供給する方法での使用において、長期間の上記の供給で、供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛中に、添加した化合物が蓄積することを低減することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究開発を行った結果、ある特定の炭素−炭素２重結合を有する化合物をジエチル亜鉛（ＣＡＳ  Ｎｏ.557-20-0）に共存させた組成物とすることで熱安定性が著しく向上することを見出し、さらに、前記の特定の炭素−炭素２重結合を有する化合物の沸点がジエチル亜鉛に近いものを、共存させる化合物として選択することで、ＭＯＣＶＤ法等、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスをジエチル亜鉛組成物に流通させてジエチル亜鉛を飽和蒸気ガスとして外部装置に供給する方法での使用において、長期間の上記の供給で、供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛中に、添加した化合物が蓄積することを低減することが可能となり、本発明を完成させた。
【００１２】
本発明に係るジエチル亜鉛組成物の熱安定化の方法は、添加物として下記一般式（１）の炭素−炭素２重結合を有する化合物を用い、ジエチル亜鉛への添加物の添加率が５０ｐｐｍ〜２０ｗｔ％で添加した。
【００１３】
本発明に係るジエチル亜鉛組成物の熱安定化の方法は、添加物として下記一般式（２）の炭素−炭素２重結合を有する化合物を用い、ジエチル亜鉛への添加物の添加率が５０ｐｐｍ〜２０ｗｔ％で添加した。
【００１４】
【化２】
0005828647.tif 000002
【００１５】
式（２）中、ｎは1から４の整数であり、Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルキル基、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルケニル基、炭素数６〜１４のアリル基、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルコキシ基である。
【００１６】
前述の一般式（１）または（２）で表される置換基であるＲは、それぞれ独立に、水素やメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルキル基やビニル基やプロペニル基、イソプロペニル基等の炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐したアルケニル基、フェニル基、トルイル基等の炭素数６〜１４のアリル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、フェノキシ基、等のアルコキシ基等、の種々の置換基を有していてもよい。
【００１７】
前述の一般式（１）の化合物の炭素―炭素2重結合を有する化合物は環状の炭化水素を中心骨格として有しており、環状の炭化水素の中心骨格は、例えば、ｎ＝１のとき、１，３-シクロヘキサジエン、n＝２のとき、１、３−シクロへプタジエン、ｎ＝３のとき、１，３-シクロオクタジエン、ｎ＝４のとき、１，３−シクロノナジエンである。従って、本発明の化合物はそれら環状の炭化水素の中心骨格を有し、その骨格に水素または置換基Ｒを有する化合物である。すなわち、本発明の化合物は、１，３-シクロヘキサジエン、１，３−シクロへプタジエン、１，３-シクロオクタジエン、１，３−シクロノナジエンおよびそれらの側鎖が置換基Ｒに置換された化合物である。なお、置換基の位置によっては前述の2重結合の位置を表す接頭数字は１，３−から２，４−や３，５−または４，６−となる場合があるが、一般式（１）の構造が含まれていればよい。
【００１８】
同様に、前述の一般式（２）の化合物の炭素―炭素2重結合を有する化合物は環状の炭化水素を中心骨格として有しており、環状の炭化水素の中心骨格は、例えば、ｎ＝１のとき、１，４-シクロヘキサジエン、n＝２のとき、１，４−シクロへプタジエン、ｎ＝３のとき、１，４-シクロオクタジエン、ｎ＝４のとき、１，４−シクロノナジエンである。従って、本発明の化合物はそれら環状の炭化水素の中心骨格を有し、その骨格に水素または置換基Ｒを有する化合物である。すなわち、本発明の化合物は、１，４-シクロヘキサジエン、１，４−シクロへプタジエン、１，４-シクロオクタジエン、１，４−シクロノナジエンおよびそれらの側鎖が置換基Ｒに置換された化合物である。なお、置換基の位置によっては前述の2重結合の位置を表す接頭数字は１，４−から２，５−や３，６―となる場合があるが、一般式（１）の構造が含まれていればよい。
【００１９】
前述の一般式（１）または（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物として、例えば、１，３-シクロヘキサジエン、１，４―シクロヘキサジエン、１―メチル―１，４―シクロヘキサジエン、２−メチルー１，４−シクロヘキサジエン、３−メチルー１，４−シクロヘキサジエン、４−メチルー１，４−シクロヘキサジエン、５−メチルー１，４−シクロヘキサジエン、１−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、３−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、４−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、５−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、２−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、２，４―ジメチル−１，４-ヘキサジエン、１，１−ジメチル−２，５-ヘキサジエン、１，３−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエン、２−メチル−１，３−シクロヘプタジエン、５，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサジエン、１，２−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエン、１−エチル−１，４−シクロヘキサジエン、α―テルピネン、γ―テルピネン、１，３，５，５―テトラメチル―１，３―シクロヘキサジエン、１，３，５，―トリメチル―１，４―シクロヘキサジエン、１，３−シクロヘプタジエン、１，４−シクロヘプタジエン、２−メチル−１，３−シクロヘプタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，３−シクロノナジエン等の化合物を挙げることが出来る。
【００２０】
これらの一般式（１）または（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物のなかでも、例えば、１―メチル―１，４―シクロヘキサジエン（ＣＡＳ  Ｎｏ.4313-57-9）等の置換基Ｒが水素や炭素数が３以下であるメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソプロペニル基等から構成される化合物で総炭素数が６〜１０、好ましくは、総炭素数７〜９である本発明の化合物は、室温で液体であり、ジエチル亜鉛の沸点である１１８℃に近い沸点を有することから、ＭＯＣＶＤ法等、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスをジエチル亜鉛組成物に流通させてジエチル亜鉛を飽和蒸気ガスとして外部装置に供給する方法での使用においては、長期間の上記の供給で、供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛中に、添加した化合物が極端に蓄積することを低減することが可能であり、適度な濃度でジエチル亜鉛中に共存させることが可能となる。
【００２１】
本発明に用いられる添加物は、単独の添加で充分な効果が得られるが、複数を混合して用いても差し支えない。
【００２２】
ここで、本発明の一般式（１）または（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物の添加量は、ジエチル亜鉛の性能が維持され、熱安定化効果が得られる範囲であれば、特に制限は無いが、通常、ジエチル亜鉛に対して、５０ｐｐｍ〜２０ｗｔ％、好ましくは１００ｐｐｍ〜１０ｗｔ％，より好ましくは２００ｐｐｍ〜５ｗｔ％であれば，熱安定性に優れたジエチル亜鉛組成物を得ることができる。
【００２３】
本発明の一般式（１）または（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物の添加量が、少なすぎると熱安定性向上の充分な効果が得られない場合があったり、多すぎると添加量を増加した効果が得られない場合もあるので、熱安定性の所望の効果を得るための適量を添加することが望ましい。
【００２４】
本発明に使用されるジエチル亜鉛は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等の重合触媒用途や、医薬、機能性材料等の中間体等の製造において有機合成の反応試薬として用いられている一般に工業材料として知られているものを用いることが出来る。
【００２５】
また、本発明においては、ＭＯＣＶＤ法等により酸化亜鉛薄膜を形成する方法で使用され、ＣＩＧＳ太陽電池のバッファ層、透明導電膜、色素増感太陽電池の電極膜、薄膜Ｓｉ太陽電池の中間層、透明導電膜等の太陽電池における各種機能膜、光触媒膜、紫外線カット膜、赤外線反射膜、帯電防止膜等の各種機能膜、化合物半導体発光素子、薄膜トランジスタ等の電子デバイス等に使用されるような、工業材料よりも高純度のジエチル亜鉛も用いることが出来る。
【００２６】
本発明のジエチル亜鉛組成物の調製においては、ジエチル亜鉛と本発明の一般式（１）または（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物である添加物とを混合すればよく、例えば、ジエチル亜鉛に前述の添加物を添加する等、添加の方法においては特に制限は無い。
例えば、保存安定性の向上を目的する場合においては、あらかじめ、ジエチル亜鉛に添加物を添加する方法を用いることが出来る。
【００２７】
また、例えば、反応等に使用する場合、使用の直前にジエチル亜鉛に添加物を添加することも可能である。
【００２８】
また、本発明のジエチル亜鉛組成物の調製の温度においては、ジエチル亜鉛の熱分解の影響が少ない７０℃以下が望ましい。通常、−２０℃〜３５℃で本発明の組成物の調製を行なうことが出来る。また、圧力についても、特に制限は無いが、反応等、特殊な場合を除いては、通常、０．１０１３ＭＰａなど、大気圧付近でジエチル亜鉛と本発明の組成物の調製を行なうことが出来る。
【００２９】
本発明のジエチル亜鉛組成物の保管・運搬容器、貯蔵タンク、配管等の設備における使用機材、使用雰囲気はジエチル亜鉛に用いているものをそのまま転用可能である。例えば、前述の使用機材の材質はＳＵＳ、炭素鋼、チタン、ハステロイ等の金属や、テフロン、フッ素系ゴム等の樹脂等を用いることができる。また、使用雰囲気は、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガス等がジエチル亜鉛と同様に用いることができる。
【００３０】
また、本発明のジエチル亜鉛組成物は、ジエチル亜鉛の使用に際して用いることが出来る公知の溶媒に溶解して使用することが出来る。前記溶媒の例として、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等の炭化水素化合物、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム等のエーテル系化合物等を挙げることが出来る。
【００３１】
本発明のジエチル亜鉛組成物の用途としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等の重合触媒用途や、医薬、機能性材料等の中間体等の製造において有機合成の反応試薬としての用途や、また、ＭＯＣＶＤ法等により酸化亜鉛薄膜を形成する方法で使用され、ＣＩＧＳ太陽電池のバッファ層、透明導電膜、色素増感太陽電池の電極膜、薄膜Ｓｉ太陽電池の中間層、透明導電膜等の太陽電池における各種機能膜、光触媒膜、紫外線カット膜、赤外線反射膜、帯電防止膜等の各種機能膜、化合物半導体発光素子、薄膜トランジスタ等の電子デバイス等に使用されるような酸化物形成用途や、ＺｎＳ等、ＩＩ−ＶＩ族の電子デバイス用薄膜形成用途等、これまでジエチル亜鉛が使用されている用途と同様のものを挙げることが出来る。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の本発明の一般式（１）または（２）で表される炭素−炭素２重結合を有する化合物を添加したジエチル亜鉛組成物は、熱安定性に優れ、ジエチル亜鉛が熱分解することにより発生する金属亜鉛粒子の析出が極めて少ない。その結果、製品純度の低下，貯蔵容器の汚染、製造設備配管の閉塞等の問題を防ぐことが可能となる。また、特に、ＭＯＣＶＤ法等、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスをジエチル亜鉛に流通させてジエチル亜鉛の飽和蒸気ガスとして外部装置に供給する方法での使用において、ジエチル亜鉛組成物中に添加した本発明の化合物の沸点とジエチル亜鉛の沸点とが近いことから、長期間の上記の供給において、長期間の上記の供給で、供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛組成物中に、添加した本発明の化合物が蓄積することを低減することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下に本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【００３４】
[測定機器]
DSC測定は、DSC6200（セイコーインスツルメンツ株式会社製）を用いて行なった。
【００３５】
[ジエチル亜鉛組成物の調製]
ジエチル亜鉛（東ソー・ファインケム株式会社製）と、１―メチル―１，４―シクロヘキサジエン（ＣＡＳ  Ｎｏ.4313-57-9）（市販試薬）とを窒素雰囲気下、室温において所定の濃度でガラス容器に秤量した。添加物をジエチル亜鉛に溶解して、ジエチル亜鉛組成物を調製した。
【００３６】
ジエチル亜鉛への添加物の添加率（重量％）は、以下の式で定義したものを用いた。
添加物の添加率（重量％）＝（添加物重量／（添加物重量＋ジエチル亜鉛重量））×100
【００３７】
前述の方法で調製したジエチル亜鉛組成物について、DSC測定（示差走査熱量測定：Differential Scanning Calorimetry）を行ない、添加物の熱安定性効果を評価した。
【００３８】
［参考例１］
[ジエチル亜鉛のDSC測定による熱安定性試験]
窒素雰囲気下、ジエチル亜鉛を、SUS製DSCセルに秤収して密閉した。得られたサンプルについてDSC測定を、３０〜４５０℃を測定温度範囲として１０℃／分の昇温速度で熱分析測定を行なった。それぞれのサンプルの分解温度は、DSC測定の初期発熱温度で観測される。添加物を添加していないジエチル亜鉛のみのサンプルの初期発熱温度を表１に示す。
【００３９】
[実施例１]
[ジエチル亜鉛組成物のDSC測定による熱安定性試験]
参考例１と同様にして、窒素雰囲気下、本発明の添加物である、１―メチル―１，４―シクロヘキサジエン（ＣＡＳ  Ｎｏ.4313-57-9）（市販試薬）を添加したジエチル亜鉛組成物を、SUS製DSCセルに秤収して密閉した。得られたサンプルについてDSC測定を、３０〜４５０℃を測定温度範囲として１０℃／分の昇温速度で参考例１と同様の熱分析測定を行なった。各サンプルの初期発熱温度を表１に示す。
本発明の添加物を添加したジエチル亜鉛組成物のサンプルの初期発熱温度は、参考例で得られたジエチル亜鉛のみのサンプルの初期発熱温度よりも高く、本発明の組成物は、ジエチル亜鉛のみのサンプルよりも分解の開始温度が高い。本結果より添加物を添加したジエチル亜鉛組成物の高い熱安定性が確認された。また、本発明の添加物である、１―メチル―１，４―シクロヘキサジエンの沸点は１１５℃とジエチル亜鉛の沸点である１１８℃に近く、ＭＯＣＶＤ法等、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスをジエチル亜鉛に流通させてジエチル亜鉛の飽和蒸気ガスとして外部装置に供給する方法での使用において、長期間の上記の供給で、供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛組成物中に、添加物として使用する化合物が蓄積する問題点が軽減される。
【００４０】
［比較例１〜３］
実施例１と同様にして、特許文献１〜３に記載の添加物であるアントラセン、アセナフテン、アセナフチレンを添加したジエチル亜鉛組成物について同様の検討を行った。それぞれのサンプルの初期発熱温度を表1に示す。
これらのサンプルは、本発明の化合物を添加したジエチル亜鉛組成物のサンプルの初期発熱温度よりも低く、既存の添加物の添加した組成物は本発明の組成物よりも熱安定性が劣っていた。
また、前述の添加物の沸点は、３４２℃（アントラセン）、２７９℃（アセナフテン）、２６５〜２７５℃（アセナフチレン）とジエチル亜鉛の沸点である１１８℃よりも高く、ＭＯＣＶＤ法等、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスをジエチル亜鉛に流通させてジエチル亜鉛の飽和蒸気ガスとして外部装置に供給する方法での使用において、長期間の上記の供給で、供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛組成物中に、これらの化合物が蓄積する問題点が発生する。
【００４１】
[実施例２〜４]
本発明の添加物である、１―メチル―１，４―シクロヘキサジエン（ＣＡＳ  Ｎｏ.4313-57-9）（市販試薬）の添加濃度を変えて、実施例１と同様の熱分析測定を行なった。各サンプルの初期発熱温度を表１に示す。
本発明の化合物を添加したジエチル亜鉛組成物のサンプルの初期発熱温度は、化合物の添加濃度を低くしても参考例で得られたジエチル亜鉛のみのサンプルの初期発熱温度よりも高く、本発明の組成物は、ジエチル亜鉛のみのサンプルよりも分解の開始温度が高い。本結果より添加物を添加したジエチル亜鉛組成物の高い熱安定性が確認された。
【００４２】
［比較例４〜６］
実施例３と同様にして、特許文献１〜３に記載の添加物であるアントラセン、アセナフテン、アセナフチレンを添加したジエチル亜鉛組成物について同様の検討を行った。それぞれのサンプルの初期発熱温度を表1に示す。
これらのサンプルは、本発明の化合物を添加したジエチル亜鉛組成物のサンプルの初期発熱温度よりも低く、既存の添加物の添加した組成物は本発明の組成物よりも熱安定性が劣っていた。
【００４３】
[実施例５〜８]
本発明の添加物の具体例として、１，４―シクロヘキサジエン（ＣＡＳ  Ｎｏ.628-41-1）、α―テルピネン（ＣＡＳ  Ｎｏ.99-86-5）、γ―テルピネンＣＡＳ  Ｎｏ.99-85-4）、１，３，５，５―テトラメチル―１，３―シクロヘキサジエン（ＣＡＳ  Ｎｏ. 4724-89-4）（すべて市販試薬）をそれぞれ用いてジエチル亜鉛組成物を調製し、実施例１と同様の熱分析測定を行なった。各サンプルの初期発熱温度を表１に示す。
【００４４】
本発明の添加物を添加したジエチル亜鉛組成物のサンプルの初期発熱温度は、参考例で得られたジエチル亜鉛のみのサンプルの初期発熱温度よりも高く、本発明の組成物は、ジエチル亜鉛のみのサンプルよりも分解の開始温度が高い。本結果より添加物を添加したジエチル亜鉛組成物の高い熱安定性が確認された。
また、これら本発明の化合物は、公知の化合物よりも沸点が低いため、ＭＯＣＶＤ法等、窒素、アルゴン、ヘリウム等のキャリアガスをジエチル亜鉛に流通させてジエチル亜鉛の飽和蒸気ガスとして外部装置に供給する方法での使用において、長期間の上記の供給で、供給容器内に供給途中で残っているジエチル亜鉛組成物中に、添加物として使用する化合物が蓄積する問題点が軽減される。
【００４５】
【表１】
0005828647.tif 000003