(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−ヒドロキシアルカン酸の環状ジエステルを含む蒸気から該環状ジエステルを除去するための方法において、水性溶液に該ジエステルが溶解するように該蒸気が該溶液と接触され、該溶液はアルカリ性溶液であることを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
該ジエステルがラクチドであり、該ヒドロキシアルカン酸が乳酸であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該溶液のｐＨが１０超に維持されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
該アルカリ性溶液のｐＨが、塩基を添加することにより所望のｐＨの範囲に維持されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
該塩基が金属水酸化物であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
該塩基が連続的に添加されることを特徴とする、請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
該溶液に添加される塩基の量が、該溶液のｐＨの値に基づいて自動的に制御されることを特徴とする、請求項４〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
該溶液の温度が５℃〜４０℃の範囲に保たれることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
該蒸気及び該溶液が塔の中で接触され、そうすることにより、該蒸気の流れ及び該溶液の流れが、該塔を通る反対の方向に誘導されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
該溶液が液体分配器により該塔の中で散布されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
該溶液及び該蒸気が、該塔に存在する充填床を通って誘導されることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
該溶液が循環されることを特徴とする、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
該循環する溶液が熱交換器を通って誘導されることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２−ヒドロキシアルカン酸の環状ジエステルを含む蒸気から該ジエステルを除去するための方法において、該蒸気が水性溶液と接触されて、該ジエステルが該溶液に溶解する該方法に関する。
【０００２】
２−ヒドロキシアルカン酸及びその環状ジエステルは、現在、大きな注目を集めている。これらの酸及びジエステルはポリ（２−ヒドロキシアルカン）酸タイプのポリマーの製造において使用されることができる。そのようなポリマーの周知な例は、ポリグリコリドである。しかし、最も注目されているのは、ポリラクチド（ポリ酪酸ともまた呼ばれ、ＰＬＡと省略される）である。これは、再生可能な資源から製造されることができる脂肪族ポリエステルである。そのような製造は、天然資源、例えば澱粉又は他の炭水化物の、の乳酸へのバクテリア発酵を含み得る。ＰＬＡは通常、ラクチド、乳酸（２−ヒドロキシプロパン酸）の環状ジエステル（即ち環状二量体）の開環重合（ＲＯP）により合成される。
【背景技術】
【０００３】
環状ジエステルの合成並びにポリマーへのその転化の両方において、少量の環状ジエステルを含む蒸気の流れが除去されなければならない。損失を低減するために、そのような蒸気中の環状ジエステルの量は最小限であるべきである。さらに、そのようなジエステルの加水分解生成物はこれらのジエステルの合成又は転化に使用される装置において腐食の問題を引き起こす可能性がある。これは乳酸、即ちラクチドの加水分解生成物、の場合特に当てはまる。排気蒸気中のジエステルの量をできるだけ低下させるために、特別な濃縮及び洗浄方法が開発されてきた。
【０００４】
最初の段落において挙げた方法が、公開番号、特開平１０−１７６５３を有する日本国特許出願に記載されている。より特に、この公報は重合反応器の中でラクチドからＰＬＡを生産するための方法を記載している。この方法において、未反応のラクチドは、反応器から蒸気として除去され、該蒸気は熱交換器の中で実質的に液化され、次にドレインポットに集められる。液化されなかった少量のラクチドはエジェクター機構によりバロメトリックコンデンサーに送られる。このコンデンサーの中で、ラクチドはラクチド、その加水分解生成物、及び水を主として含む水性溶液と接触される。
【０００５】
実際には、公知の方法は明らかな欠点を有する。水性溶液におけるラクチドの乳酸への相対的に遅い加水分解は水性溶液中のラクチドの低い溶解度とあいまって、そのような溶液中でラクチドスラリーの形成をもたらす可能性がある。これは装置が低い圧力において操作されるときに特にそうである。これらの環境において、操作温度は、水性溶液の沸騰を回避するために相対的に低く選択されるべきである。低い操作温度は、低い加水分解速度をもたらす。該日本国特許出願に従うと、ラクチドスラリーを濾過するためにコンデンサー構造の一つに特別なフィルターが施与された。このようにして、ラクチドスラリーによるコンデンサー構造の種々の装置の部分の詰まりが防止される。しかし、コンデンサー構造において追加のフィルターを導入することは、装置のコストの所望されない上昇を招く。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、該公知の方法を改良することを目的とする。特に、本発明は好ましくは、より高い効率、より簡単な装置及び／又はより低いコストで行われることのできる代替の方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のこれらの及び他の目的は、２−ヒドロキシアルカン酸の環状ジエステルを含む蒸気から該環状ジエステルを除去するための方法において、水性溶液に該ジエステルが溶解するように該蒸気は該溶液と接触される前記方法により達成される。該方法は、該溶液がアルカリ性溶液であることをさらに特徴とする。定義によると、そのような溶液は７超のｐＨ（酸性度）を有する。
【０００８】
本発明は、水性溶液において２−ヒドロキシアルカン酸の環状ジエステルの加水分解は、もし加水分解がアルカリ性溶液中の中で行われると非常に加速されるという本発明者らが得た洞察に基づく。水中でのこれらのジエステルの加水分解により、そのような水性溶液の酸性度は上がる。これは非緩衝溶液中において特にそうである。環状二量体分子の加水分解は１分子のその対応する直鎖の二量体又は２分子の対応する２−ヒドロキシアルカン酸モノマーの形成をもたらす。これらの加水分解物の形成は、該溶液のｐＨの、７よりずっと下の値への低下をもたらす。酸性条件下において、挙げられたジエステルの加水分解は相対的に遅く進行するようである。しかし、アルカリ性条件下では、ずっと速い加水分解が起きるようである。アルカリ条件下での上記のより速い加水分解により、先行技術の方法について記載されているようなラクチドスラリーの形成の問題は大きく低減され、もし条件がうまく選択されれば、全く起きない。
【０００９】
ラクチド含有蒸気又は気体が追加の成分を含むことが強調される。蒸気が引き出されるところの方法に依存して、該蒸気は環状ジエステルの加水分解生成物、水及び／又は、該方法並びに周囲からの漏洩気体に起因する他の成分をもまた含み得る。そのような環状二量体の加水分解生成物は、対応する直鎖の二量体又は対応する２−ヒドロキシアルカン酸モノマーであり得る。
【００１０】
本発明の方法の興味深い実施態様は、ジエステルがラクチドであり２−ヒドロキシアルカン酸が乳酸であることを特徴とする。実施例は、ラクチドの乳酸への加水分解の速度は、もし加水分解が７超のｐＨを有する水性溶液中で進行するならば、強く促進されることを示した。この高められたｐＨは、乳酸が、優勢的にその乳酸塩の形にあるように誘導する。乳酸塩分子の対イオンは、実際のアルカリ化に使用される塩基の性質に依存する。
【００１１】
この加水分解の効果は特定のタイプのラクチドに制限されるわけではないことに留意されたい。ラクチドの２つの不正原子の存在により誘起されて、この分子は３つの幾何学的に異なる構造において存在することができ、該３つの幾何学的に異なる構造はジアステレオマーの関係を有する。これらの異なる構造は、（Ｒ，Ｒ）−ラクチド（又はＤ−ラクチド），（Ｓ，Ｓ）−ラクチド（又はＬ−ラクチド）及び（Ｒ，Ｓ）−ラクチド（又はメソ−ラクチド）として区別されることができる。
【００１２】
本発明の好ましい実施態様は、該溶液のｐＨが１０より上に維持されるという特徴を有する。この条件下では、環状ジエステルの加水分解は殆ど専ら「懸化」と呼ばれる工程により起きる。このアルカリ性加水分解を起こす機構は、ジエステルの、対応する直鎖の二量体への素早い分解の原因である。これらの環境下で、エステル結合の切断はカルボン酸の塩と共にアルコールを生成する。この特定の場合、該アルコール及び脱プロトン化されたカルボン酸は、同じ分子（例えば乳酸エステル）の一部である。酸性の加水分解と対照的に、アルカリ性加水分解は平衡反応ではなく、１００％転化まで進行する反応である。従って、加水分解のこの機構は酸性条件下での加水分解の起因となる機構と完全に異なる。溶液のｐＨが１０超に保たれるときには、ラクチドのスラリーは観察されない、これらの条件下では、ラクチドスラリーを濾過するための対策は必要ではなく、該方法のより信頼性のある操業が行われる。好ましくは、水性溶液のｐＨは１１超に保たれる。これらの条件下では、エステルの加水分解速度はかなり促進される。環状ジエステル及び特にラクチドの加水分解速度は、水性溶液のｐＨが１２超であるときには、さらにずっと促進される。
【００１３】
本発明に従う方法のさらに興味深い実施態様は、アルカリ性溶液のｐＨが塩基を添加することにより所望の範囲に維持されるという特徴を有する。種々のタイプの塩基、例えばルイス塩基（例えばピリジン）又はブレンシュテッドの塩基（例えば液体アンモニア）がこの目的のために使用されることができる。より安価な金属酸化物又は金属カーボネートの使用はよりよい結果を与える。単純な水酸化物、例えば水酸化アンモニウム、は上記の塩基より好ましい。よりよい結果は金属水酸化物が塩基として使用されるときに達成され、該塩基の水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが第一の選択の塩基である。該塩基は好ましくは濃縮された水性溶液として使用される。この形では、塩基は、加水分解が起きるアルカリ性溶液に非常に正確かつ容易に添加されることができる。そのような濃縮された溶液は約３０〜５５重量／重量％の特定の塩基を水中に含み得る。水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムは、ラクチドの加水分解の間に形成される乳酸を、それぞれ、乳酸ナトリウム及び乳酸カリウムに転化させる。一般的に述べると、乳酸の塩は水性溶液において良好な溶解度を示す。これは乳酸のＮａ及びＫ塩の場合特に当てはまる。
【００１４】
塩基が連続的に添加される本発明の実施態様もまた有利である。そのような実施態様は、環状ジエステル、例えばラクチド、が、そのようなジエステルを含む蒸気の流れ又は気体の流れから連続的に除去される連続生産工程において効率的に使用されることができる。
【００１５】
溶液に添加される塩基の量が溶液のｐＨの値に基づいて自動的に制御される特徴を有する本発明の実施態様にもまた多くの注意が集中される。本発明のこの実施態様では、水性溶液への塩基の供給は、溶液のｐＨが入力値を提供するフィードバックメカニズにより調節される。そのような実施態様は連続生産工程における実施に関して非常に関連があることができる。
【００１６】
特別な実際の関連性は、溶液の温度が５℃〜４０℃の範囲に保たれる本発明の方法の実施態様を提供する。実施は、大気圧下で、本発明に従う方法が水性溶液の凝固点と沸点の間の任意の温度において実行されることができることを示した。実際に、これは約−２０℃〜１１０℃の任意の温度を意味する。しかし、環状エステル含有蒸気が除去され、蒸気から除かれる方法の多くは、しばしば１〜４０ｍｂａｒ、特に２〜２５ｍｂａｒの範囲である低い圧力で行われる。これらの条件下では、本方法は、５℃〜４０℃、好ましくは１０℃〜２５℃の範囲の温度において最適に機能する。
【００１７】
興味深いことに、本発明の方法は、先行技術の方法より、より低い圧力において行われることができることが見出された。すなわち、乳酸及び乳酸塩の同じ濃度を有する水性溶液が同じ圧力条件下で比較されたとき、後者のタイプ溶液の沸点が有意に高いようである。本方法は、該水性溶液が沸騰し始める前に、より低い圧力において実行されることができるという事実は、重要な利点を提供する。
【００１８】
本発明の方法の別の非常に実際的な実施態様は、蒸気及び溶液が塔の中で接触され、そうすることにより蒸気の流れ及び溶液の流れが該塔を通る反対の方向に誘導されるという特徴を有する。本発明の方法のこの向流構造において、該蒸気と該水性溶液の反対の流れの結果として、該蒸気と該溶液の間の非常に緊密な接触が実現されることができる。特に、本発明の方法のこの実施態様は、低い圧力条件下、非常に大きな成功を以て適用されることができる。
【００１９】
本発明の方法の上記の実施態様の更なる改良は、もし該溶液が該塔の中で液体分配器により散布されるならば達成される。そのような液体分配器を用いると、該水性溶液の滴が該塔の中で形成される。該塔における滴の形成は、液体−蒸気界面の表面積を増加させ、該液体と該蒸気の間のよりよい質量移動をもたらす。これは、該蒸気の流れからの環状ジエステル（特にラクチドの形のもの）のより効率的な除去をもたらす。環状ジエステルのスラリーが該液体において形成されないので、液体分配器の詰まりは観察されない。従って、非常に小さな液体開口部を有する液体分配器がこれらの条件では使用されることができる。
【００２０】
本発明の方法の別の改良は、もし該溶液及び該蒸気が、該塔に存在する充填床を通して誘導されるならば達成される。そのような充填床の存在は、蒸気−液体界面の表面積を増加させる。これらの条件下においては、環状ジエステル例えばラクチドの、蒸気から液体への質量輸送速度は著しく増加される。水性溶液はアルカリ性であるので、溶解されない環状ジエステルによる該充填床の詰まりは起きない。種々のタイプの充填床、例えば積み重ねられた充填及びランダムな充填、が本発明の概念の中で使用されることができる。ランダム充填はリング又はサドルを含み得る。
【００２１】
本発明に従う方法のさらなる実施態様は、該溶液が循環されることを特徴とする。該水性溶液は７超、好ましくは１０超のｐＨに維持されるので、２−ヒドロキシアルカン酸から形成された任意の環状ジエステルは、実質的に、対応する２−ヒドロキシアルカン酸の塩へと素早く加水分解される。そのような加水分解生成物は、アルカリ性水性溶液に容易に溶解するようだ。素早いジエステルの加水分解及び対応する塩の高い溶解度の結果として、相対的に少量のそのようなアルカリ性溶液しか洗浄工程において必要とされない。従って、該装置におけるアルカリ性溶液のストックの量は、相対的に少しであることができ、装置全体のコストの低下をもたらす。
【００２２】
また興味深いのは、循環する溶液が熱交換機を通して誘導されるという特徴を有する本発明に従う方法の実施態様である。この実施態様は特に該環状ジエステルを含む蒸気がむしろ高い温度を有する場合に特に有益である。これは、温度が９５℃〜２５０℃の範囲の温度を意味する。そのような状態において、該水性溶液の温度は、むしろ素早く上昇し得る。本発明の方法は、低い圧力条件下での工程において好ましくは使用されるので、これは非常に所望されない。従って、特に洗浄液が循環しているときには、加熱された溶液の早すぎる沸騰は所望されない結果である。熱交換機の存在は、該水性溶液の熱エネルギーの一部を吸収することによりこの問題を防ぐことができる。
【００２３】
本発明のこれら及び他の特徴は、以下に記載される実施例及び図面から明らかになり、そしてそれらを参照して説明される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本方法が実施される装置を断面図で示す。
【符号の説明】
【００２５】
１：蒸気導入パイプライン
２：洗浄塔
３：充填床
４：蒸気排出パイプライン
５：液体分配器
６：真空ポンプ
７：液体貯蔵室
８：液体導入パイプライン
９：液体循環パイプライン
１０：液体ポンプ
１１：熱交換器
【発明を実施するための形態】
【００２６】
図は模式的であり、源寸に比例していないことが強調される。
本発明に従う第一の実施例において、ラクチド（即ち乳酸又は２−ヒドロキシプロパン酸の脱水された環状ジエステル）を含む蒸気が蒸気導入パイプライン１により図１に示された湿潤洗浄塔２へと誘導される。該蒸気はラクチドが製造される又はポリ乳酸（ＰＬA）が製造される工程に由来し得る。塔２は充填床３を含み、該床は該塔の内部直径全体に亘って延在している。該塔は、蒸気排出パイプライン４及び液体分配器５をさらに備えられている。蒸気は、充填床３を通って移動し、蒸気排出パイプライン４により該塔から出る。真空ポンプ６で、約１５ｍｂａｒの減圧が該塔の中で作られる。ポンプ６は、導入パイプライン１から、塔２、充填床３、及び排出ライン４を通って排気収集システム（図示されていない）まで、環状ジエステル、例えばラクチド、を含む蒸気をさらに吸引する。
【００２７】
塔２は、水性溶液を含む液体貯蔵室７をさらに含む。追加の液体は液体導入パイプライン８により貯蔵室７に導入されることができる。本発明に従うこの実施例において、貯蔵室７における水性溶液は、塩基を添加することによりアルカリ性溶液にされた。この溶液は液体循環パイプライン９を有する液体循環系を通って循環される。該循環は液体ポンプ１０により動力供給される。実際には、該水性溶液は、液体貯蔵室７からパイプライン９及び熱交換器１１を経て液体分配器５までポンプ輸送される。分配器５の中でアルカリ性溶液は液状の流れから小さな滴へと転化される。これらの滴は充填床３の上面に落下し、散布される。重力により、該水性溶液の滴は充填床３を通って移動し、貯蔵室７に存在する水性溶液に落ちる。貯蔵室７の大きさは使用された操作条件下で要求される滞留時間に依存する。本発明の場合、貯蔵室７が本実施態様に示されているように塔２に組み込まれていることは本質的ではない。
【００２８】
充填床３の存在により、蒸気から水性溶液への２−ヒドロキシアルカン酸の環状ジエステル（ここではラクチド）の効率的な質量の移動が実現されることができる。従って、該ラクチドは蒸気から水性溶液へと洗い出される。蒸気の流れにより塔へ入りえる熱は効率的にアルカリ性水性溶液へと移動され、次に熱交換機１１によりこの溶液から除去されることができる。
【００２９】
実施例全体の間、溶液のｐＨは、１０超に保たれた。これは塩基の添加により達成された。本実施例において、水酸化ナトリウムが塩基として使用された。塩基を、好ましくは液体の形で、連続的に添加することが有利であるようだった。この実施例のために、市販入手可能な、５０重量／重量−％の水におけるＮａＯHのストック溶液（Brenntag、技術グレード）が使用された。該水性溶液への水酸化物の添加は、原則として、循環系に入る任意の導入パイプラインにより実現されることができる。
【００３０】
７〜１０のｐＨ値を有するアルカリ性水性溶液を使用して行われたいくつかの試行実験は、小さなラクチドの沈殿の形成がこれらの条件下で起きることを示した。しかし、そのような沈殿の量は、ｐＨを上げると低下する（ｐＨ７〜ｐＨ１０の範囲）。ｐＨ１０超では、ラクチドの沈殿は観察されなかった。そのような沈殿又はスラリーは、該ラクチド含有蒸気を循環するアルカリ性の洗浄溶液と、長期に接触させた後にさえ、ないままであった。この長期の循環の間、該水性溶液中の乳酸ナトリウムの濃度は著しく上昇した。乳酸ナトリウムの高い溶解度（２０℃において＞７０重量／重量％）により、スラリーは形成されなかったので、この高い濃度は何ら問題を起こさなかった。
【００３１】
実施例の間、該水性溶液の時間の関数としてのｐＨ値は液体循環パイプライン９にあるｐＨセンサー（図示されていない）により連続的に監視された。経時的に測定されたｐＨ値の変化に基づいて、添加された塩基の量はフィードバック機構（やはり図示されていない）により自動的に調節されて、該溶液のｐＨを一定の値に保った。塔２における減圧を見ると、該水性溶液の温度は熱交換器１１により、好ましくは４０℃未満に保たれる。本発明に従う本実施例において、該水性溶液の温度は約１５℃に維持された。
【００３２】
該アルカリ性溶液の液体貯蔵室７の体積は、もし追加の液体が該塔に入れられるならば、増加するだろう。原則として、そのような増加を起こすことのできる２つの方法がある。第一に、流れインジェクター（図示されていない）が蒸気導入パイプライン１に接続され得る。そのようなエジェクターはコンデンサー２に入る蒸気が、ラクチド、水、及びラクチドの加水分解生成物を含むようにさせる。第二に、貯蔵室７への液体導入パイプライン８による濃縮された塩基の添加もまた貯蔵室７における水性溶液の体積の増加をもたらす。しかし、該体積は好ましくはほとんど一定に保たれる。これは、データを排出パイプライン１４におけるバルブ１３に提供するレベル測定センサー（図示されていない）により達成される。もし、該アルカリ性溶液のレベルが高くなり過ぎると、該バルブ１３を開ける信号を該レベル測定センサーが送る。従って、溶液の所望の体積が、貯蔵室７の中で溶液の必要とされる体積のレベルが到達されるまでパイプライン１４を経て除去される。要求される体積は、貯蔵室７における溶液の所望のレベルに対応する。
【００３３】
本発明に従わない比較例においては、本発明に従う上記の実施例において使用された出発のアルカリ性溶液ストックは、約７のｐＨを有する水性溶液により置き換えられる。該水性溶液の循環の間、それは充填床３の中でラクチド含有蒸気の流れと接触される。加水分解により、該水性溶液に溶解されたラクチドの一部が直鎖の二量体を経て乳酸に転化される。結果として、該水性溶液のｐＨは（実質的に純粋の）ｐＨ７からｐＨ４未満の値へと低下する。該水性溶液において洗い出されたラクチドの量に依存して、溶解されたラクチドの一部が該水性溶液の中で沈殿する。これらの沈殿は充填床３又は循環系の一部（例えば液体分配器５）を詰まらせる可能性がある。これは非常に望ましくない。
【００３４】
本発明に従う追加の実施例において、ラクチドはマンデライド、２−ヒドロキシ−２−フェニル酢酸（マンデル酸として公知である）の環状ジエステルにより置換された。中性溶液、酸性溶液、及びアルカリ性溶液におけるマンデライドの溶解度挙動が監視され、相互に比較された。この目的のために、該酸性水性溶液は水に１０重量％のマンデル酸を溶解することにより調製された。アルカリ性水性溶液は１３のｐＨが到達されるまでＮａＯＨを添加することにより調製された。中性の水性溶液は、純粋な、非緩衝水から構成された。これらの３つの水性溶液に、２重量％の量のマンデライドが添加された。すべての溶液は２０℃に保たれ、数時間撹拌された。この期間に、水性溶液におけるマンデライドの溶解挙動が目視により追跡された。
【００３５】
６０分後、該マンデライドは中性溶液では全く溶解されていなかった。さらに、酸性溶液においては、添加されたマンデライドのほとんど全部が該６０分後にまだ溶解していなかった。しかし、アルカリ性溶液では、添加されたマンデライドの約５０％が６０分後に溶解されていた。
【００３６】
これらの観察から、マンデライドの加水分解は中性の水性溶液中では遅く、酸性の水性溶液中では少しよく、アルカリ性の水性溶液中の中ではずっと、最も良いと結論づけられた。アルカリ性水性溶液中でのマンデライドの相対的に速い溶解は、アルカリ性条件下でのラクチドの速い加水分解の原因である、同じタイプの懸化工程に基づく。ラクチドとマンデライドの加水分解の比較は、同じ条件下では（ｐＨ、温度、濃度）、アルカリ性溶液中ではラクチドはマンデライドより速く加水分解することを示す。
【００３７】
まとめると、本発明に従う方法は、洗浄工程の間の詰まりの問題が防止されつつ、蒸気の流れから環状ジエステル例えばラクチドを洗い出す、改善された方法を提供する。そのような方法は、ラクチド又は他の環状２−ヒドロキシアルカン酸二量体を、そのような二量体を含む蒸気の流れから除去することを要求する工程において大変有利に使用されることができる。これは、そのような環状ダイマーの製造の間並びに重合工程におけるそのような二量体の使用の間又はそのような使用の後に真実である。
【００３８】
本発明が上記において詳細に説明及び記載されているが、そのような記載は説明又は例示であると理解されるべきであり、制限的であると理解されるべきではない。即ち、本発明は、開示された実施態様及び実施例に制限されない。開示された実施態様の変形は、開示及び添付の特許請求の範囲の検討から特許を請求された発明を実施する当業者により理解されかつ実行されることができる。
【００３９】
特許請求の範囲において、用語「含む」は、他の要素又は段階を排除せず、不定冠詞“ａ”又は“ａｎ”は複数を排除しない。複数のある手段が相互に異なる従属項において述べられているという単なる事実は、これらの手段の組み合わせが有利に使用されることができないことを示すものではない。
【図１】
0005813206.tif 000002