(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩及び１−ヒドロキシ−６−シクロヘキシル−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩から選ばれる化合物０．０１〜３質量％を含有し、オレフィン系樹脂で形成された容器に収容されてなる毛髪化粧料に、
（Ｂ）カチオン性界面活性剤０．１〜１０質量％、
（Ｃ）炭素鎖長が１４〜２４の直鎖脂肪族アルコール０．１〜２０質量％、及び
（Ｄ）ポリグリセリンアルキルエーテル０．１〜１１質量％
を配合したことを特徴とするピリドン系化合物含有毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ｄ）ポリグリセリンアルキルエーテルのアルキル基が、ドデシル基（ラウリル基）、セチル基又はイソステアリル基であり、かつポリグリセリル基の平均重合度が２〜５０であることを特徴とする請求項１記載のピリドン系化合物含有毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
（Ａ）成分と（Ｄ）成分との比率（Ａ）／（Ｄ）が質量比で２０以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
（Ａ）１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩及び１−ヒドロキシ−６−シクロヘキシル−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩から選ばれる化合物０．０１〜３質量％を含有し、オレフィン系樹脂で形成された容器に収容されてなる化粧料において、前記ピリドン化合物の樹脂への吸着を抑制する方法であって、前記化粧料に（Ｂ）カチオン性界面活性剤０．１〜１０質量％、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜２４の直鎖脂肪族アルコール０．１〜２０質量％、及び（Ｄ）ポリグリセリンアルキルエーテル０．１〜１１質量％を配合することを特徴とする前記化粧料におけるピリドン系化合物の樹脂への吸着抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有効成分であるピリドン系化合物の樹脂への吸着が効果的に抑制され、その有効性が十分に発現し、かつ使用後の毛髪の仕上り感が向上するピリドン系化合物含有毛髪化粧料及びピリドン系化合物の樹脂への吸着抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料は、使用後の髪の仕上り感をよくするために使用されるが、更に頭皮・頭髪の状態を改善するなどのために有効成分を配合することがある。
【０００３】
製剤に配合された有効成分は、製剤の組成及び保管条件によっては保存時に容器等の樹脂に吸着することがあり、その結果、使用時に十分な有効成分量を保てず、期待した効能が発揮されないことがある。そのため、有効成分の樹脂への吸着を抑制し、十分な有効性を保つことが重要である。
【０００４】
従来、髪の仕上り感をよくするだけでなく、更に頭皮・頭髪の状態を改善するなどのため有効成分を配合した毛髪化粧料（特許文献１：特開２００９−０１３１１７号公報、特許文献２：特開２００６−０４５１２６号公報）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの技術ではオレフィン系の樹脂容器に保管した場合、有効成分が樹脂に吸着することにより、保管条件によっては十分な有効性を保ち難かった。
【０００６】
出願人は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物を含有するリンス系毛髪化粧料にベタイン型界面活性剤を配合することで、上記ピリドン系化合物のオレフィン系樹脂製のプラスチック容器への吸着が抑制され、組成物の安定性も良好とし得る技術を特許文献３（特開２００９−１５５２７９号公報）に提案した。
【０００７】
しかしながら、特許文献３の毛髪化粧料は、ベタイン型両性界面活性剤を配合することによって、その配合量及びベタイン型両性界面活性剤以外の原料との兼ね合いにより、伸びやすく、泡立ちにくいが、仕上がり性能成分が洗い流されて、なめらかさやしっとり感などの仕上り性能の点で十分とは言い難く、この点で改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−０１３１１７号公報
【特許文献２】特開２００６−０４５１２６号公報
【特許文献３】特開２００９−１５５２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、有効成分であるピリドン系化合物の樹脂への吸着を効果的に抑制し、かつ使用後の仕上り性能も良好となる新たな技術が望まれる。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、有効成分の樹脂への吸着が効果的に抑制され、その有効性が十分に発現し、かつ使用後の毛髪の仕上り感が向上するピリドン系化合物含有毛髪化粧料及びピリドン系化合物の樹脂への吸着抑制方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、有効成分として１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物を含有し、オレフィン系樹脂で形成された容器に収容される毛髪化粧料に、カチオン性界面活性剤及び高級脂肪族アルコールを配合し、かつポリグリセリン骨格を有する化合物、特にポリグリセリン、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる化合物を配合することにより、上記ピリドン系化合物の樹脂への吸着が効果的に抑制され、その有効性が十分に発現する上、使用後の毛髪の仕上り感を向上できることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１１】
上述したように、特許文献３の１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物を含有するリンス系毛髪化粧料にベタイン型界面活性剤を配合する技術では、ピリドン系化合物のオレフィン系樹脂で形成されたプラスチック容器内壁の樹脂への吸着を抑制できるものの、組成物が発泡し易く、このため組成の自由度が低く応用範囲が限られる上、仕上がり性能成分が洗い流されて、なめらかさやしっとり感などの仕上り性能の点で改善の余地があった。これに対して、本発明によれば、ピリドン系化合物含有毛髪化粧料に、カチオン性界面活性剤と高級脂肪族アルコールとポリグリセリン骨格を有する化合物とを併用することで、ベタイン型界面活性剤を配合しなくてもピリドン系化合物の樹脂への吸着を効果的に抑制でき、しかも、毛髪の仕上がり性能も優れたものとすることができ、それ故、有効成分の樹脂への吸着抑制効果と仕上がり性能とを兼ね備えた毛髪化粧料を得ることができる。
【００１２】
従って、本発明は、下記の毛髪化粧料を提供する。
請求項１：
（Ａ）１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩及び１−ヒドロキシ−６−シクロヘキシル−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩から選ばれる化合物０．０１〜３質量％を含有し、オレフィン系樹脂で形成された容器に収容されてなる毛髪化粧料に、
（Ｂ）カチオン性界面活性剤０．１〜１０質量％、
（Ｃ）炭素鎖長が１４〜２４の直鎖脂肪族アルコール０．１〜２０質量％、及び
（Ｄ）ポリグリセリンアルキルエーテル０．１〜１１質量％
を配合したことを特徴とするピリドン系化合物含有毛髪化粧料。
請求項２：
（Ｄ）ポリグリセリンアルキルエーテルのアルキル基が、ドデシル基（ラウリル基）、セチル基又はイソステアリル基であり、かつポリグリセリル基の平均重合度が２〜５０であることを特徴とする請求項１記載のピリドン系化合物含有毛髪化粧料。
請求項３：
（Ｃ）成分が、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
請求項４：
（Ａ）成分と（Ｄ）成分との比率（Ａ）／（Ｄ）が質量比で２０以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
請求項５：
（Ａ）１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩及び１−ヒドロキシ−６−シクロヘキシル−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩から選ばれる化合物０．０１〜３質量％を含有し、オレフィン系樹脂で形成された容器に収容されてなる化粧料において、前記ピリドン化合物の樹脂への吸着を抑制する方法であって、前記化粧料に（Ｂ）カチオン性界面活性剤０．１〜１０質量％、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜２４の直鎖脂肪族アルコール０．１〜２０質量％、及び（Ｄ）ポリグリセリンアルキルエーテル０．１〜１１質量％を配合することを特徴とする前記化粧料におけるピリドン系化合物の樹脂への吸着抑制方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のピリドン系化合物含有毛髪化粧料によれば、製剤中の有効成分の経時での樹脂への吸着が有効に抑制され、かつ使用後の毛髪の仕上り感が向上する。本発明方法によれば、ピリドン系化合物の樹脂への吸着を有効に抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物を含有し、かつ（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜２４の直鎖脂肪族アルコール、及び（Ｄ）ポリグリセリン骨格を有する化合物を配合したことを特徴とするもので、リンス、トリートメント、コンデショナー、整髪剤などの剤型、特にリンスとして好適に調製される。
【００１５】
（Ａ）成分は、有効成分である１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物である。
１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００１６】
【化１】
0005671847.tif 000002
【００１７】
上記式中、Ｒ1は、炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数２〜１７のアルケニル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数７〜９のビシクロアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基かつ炭素数１〜４のアルキル基を有するシクロアルキル−アルキル基（但し、シクロアルキル基は、その水素原子の一部又は全部が炭素数１〜４のアルキル基によって置換されていてもよい。）、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数６〜１４のアリール基かつ炭素数１〜４のアルキル基を有するアラルキル基、炭素数６〜１４のアリール基かつ炭素数２〜４のアルケニル基を有するアリールアルケニル基、炭素数６〜１４のアリール基かつ炭素数１〜４のアルキル基を有するアリールオキシアルキル基又はアリールメルカプトアルキル基、ベンズヒドリル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニルスルホニルアルキル基、フリル基、又は炭素数２〜４のアルケニル基を有するフリルアルケニル基を示す。但し、上記アリール基は、その水素原子の一部又は全部が、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。Ｒ2は、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、ハロゲン原子、フェニル基又はベンジル基を表す。Ｘ+は、有機塩基、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又は２〜４価の陽イオンを表す。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば下記化合物及びその塩等を挙げることができる。
１−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−シクロヘキシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ヘプチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（１−エチルペンチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−プロペニル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−オクテニル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，２−ジブチル−ビニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（シクロヘキセニリデン−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロヘキシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（メチル−シクロヘキシル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−〔２−（ジメチルシクロヘキシル）−プロピル〕−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−メチル−フェニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３−メチル−フェニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−第３ブチル−フェニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３−メチル−４−クロル−フェニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３，５−ジクロル−フェニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３−ブロム−４−クロル−フェニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−メトキシスチリル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−〔１−（４−ニトロフェノキシ）−ブチル〕−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−シアノフェノキシメチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フェニルスルホニルメチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−〔１−（４−クロルフェニルスルホニル）−ブチル〕−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ベンジル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４−ジメチルベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（第３ブチル−ベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−クロル−ベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−クロルベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，５−ジクロル−ベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−ブロム−ベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フェノキシメチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３−メチルフェノキシ−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−第２ブチルフェノキシ−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，５−トリクロルフェノキシ−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−ブロムフェノキシ−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−クロルフェニルメルカプト−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−メチルフェニルメルカプト−メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−ナフチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ベンズヒドリル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−フリル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フリルビニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−スチリル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フェニルブタジエニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−フェニル−６−メチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジフェニル−２−ピリドン等を挙げることができる。
【００１９】
上記化合物は、塩として用いられ、例えば有機アミンとの塩として好適に使用することができる。具体的には、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノ−エタノール、２−アミノ−２−メチル−ｎ−プロパノール、ジメチルアミノプロパノール、２−アミノ−２−メチル−プロパンジオール、トリ−イソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、モルホリン、ピペリジン、シクロヘキシルアミン、トリブチルアミン、ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ドデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジメチルステアリルアミン、Ｎ−メチル−モルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、４−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−モルホリン等が挙げられる。
【００２０】
また、本発明に用いられる１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物は、無機イオンとの塩であってもよく、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びマグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等を用いることができる。更に、亜鉛塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩等の２〜４価の陽イオンとの塩も用いることができる。
【００２１】
上記（Ｉ）の１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物としては特に制限されないが、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロヘキシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（メチル−シクロヘキシル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプチル）−２−ピリドン等の６−シクロヘキサン系、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩等が好ましく、特に、有効性から、下記式（ＩＩ）で表される１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩（別名：ピロクトンオラミン）、下記式（ＩＩＩ）で表される１−ヒドロキシ−６−シクロヘキシル−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩がより好ましく、とりわけ下記式（ＩＩ）のピロクトンオラミンが最も好ましい。
【００２２】
【化２】
0005671847.tif 000003
【００２３】
（Ａ）成分の１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物は、１種単独でも２種以上を併用してもよく、その含有量は特に制限されないが、毛髪化粧料組成中０．０１〜３％（質量％、以下同様。）、特に０．０１〜２％、とりわけ０．１〜２％が好適である。（Ａ）成分の含有量が０．０１％未満では有効成分としての有効性を確保することができず、３％を超えても有効性に変化はなく、経済的に不利となる場合がある。
【００２４】
（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては、毛髪化粧料に配合し得るものであればその種類は特に限定されず、アミン系、第４級アンモニウム塩型、グアニジン誘導体又はその塩、アミドアミン型、アミノ酸型等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。中でも、アルキル第４級アンモニウム塩、直鎖アルコキシプロピルジメチルアミン、とりわけアルキル第４級アンモニウム塩が、優れた毛髪の仕上がり性能を発揮させる点で好適である。
【００２５】
アルキル第４級アンモニウム塩としては、アルキル基の炭素数が１２〜２８、特に使用後の髪のしっとり感の観点から炭素数が１６〜２４、とりわけ１８〜２２のものが好ましい。中でも炭素数２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、特に直鎖アルキル基を有するものが好ましい。
【００２６】
上記アルキル第４級アンモニウム塩は、通常、塩の形で含有され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができ、塩酸塩が好適である。
【００２７】
上記アルキル第４級アンモニウム塩の具体例としては、例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウム、アラキルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ミリスチルトリメチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム、セトステアリルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、ジベヘニルジメチルアンモニウム、オレイルトリメチルアンモニウム、イソステアリルトリメチルアンモニウム、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム、（Ｃ１０−４０）分岐アルキルトリメチルアンモニウム等のアルキル第４級アンモニウムの塩が挙げられる。アルキル第４級アンモニウムとしては、好ましくはベヘニルトリメチルアンモニウム、アラキルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウムなどである。中でも、ベヘニルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、特にベヘニルトリメチルアンモニウムが毛髪補修効果の点から望ましい。
【００２８】
直鎖アルコキシプロピルジメチルアミンは、アルコキシ基の炭素鎖長が１２〜２２、特に１２〜１８のものが好ましい。例えば、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、アラキロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミンが挙げられ、特にステアロキシプロピルジメチルアミンがより好適である。
【００２９】
（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量は特に制限されないが、毛髪化粧料組成中０．１〜１０％、特に毛髪のしっとり感の点から０．５〜５％が好適である。含有量が０．１％未満では、毛髪のしっとり感を満足に確保することができず、１０％を超えると毛髪のしっとり感は頭打ちになり不経済な場合がある。
【００３０】
（Ｃ）成分としては、炭素鎖長が１４〜２４、好ましくは１６〜２２の直鎖脂肪族アルコールが用いられる。
炭素鎖長が１４〜２４の直鎖脂肪族アルコールとしては、特に限定されないが、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール（セチルアルコール）、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級脂肪族一価アルコールが挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用できる。特に、毛髪のしっとり感の点から、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール（セチルアルコール）、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールがより好適であり、中でも毛髪の仕上がり性能を発揮させる点からステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが最も好適である。
【００３１】
（Ｃ）成分の直鎖脂肪族アルコールの含有量は特に制限されないが、仕上がり性能の点から、毛髪化粧料組成中に０．１％以上、特に毛髪のしっとり感の点から０．５〜２０％、とりわけ１〜１５％が好適である。含有量が０．１％未満では、毛髪の仕上がり性能、とりわけしっとり感を確保することができない場合がある。２０％を超えると製剤の安定性を確保できなくなったり、乾燥後の毛髪の仕上がり感が重くなる場合がある。
【００３２】
（Ｄ）成分は、ポリグリセリン骨格を有する化合物である。本発明では、その作用機序は不明であるが、ポリグリセリン骨格を有する化合物が、ピロクトンオラミンの溶解性を高めることにより、これが一つの要因となって、容器内壁の樹脂への有効成分の吸着が抑制されると共に、製剤のしっとり感、伸ばしやすさといった仕上がり性能も向上させ良好に保持されると推測される。なお、本発明では、（Ｄ）成分のポリグリセリン骨格を有する化合物の代わりにポリエチレングリコール等の多価アルコールを使用しても、本発明の目的を達成できない。
【００３３】
ポリグリセリン骨格を有する化合物としては、例えばポリグリセリン、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ、１種又は２種以上が使用できる。特に、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリンが、有効成分の樹脂吸着抑制効果が高いことから好適であり、中でもポリグリセリンアルキルエーテルが最も好適である。
【００３４】
ポリグリセリン骨格としては、分子内に平均１〜３，０００個、特に２〜１，０００個のグリセリン単位を含むものが好ましい。また、水酸基価は５００〜２，０００、特に７００〜１，５００が好ましい。なお、水酸基価は当該分野で公知の方法により測定された値である。
【００３５】
ポリグリセリンアルキルエーテルとしては、炭素数４〜２２、特に８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましい。アルキル基として具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ドデシル基、２−メチルドデシル基、イソドデシル基、ミリスチル基、２−メチルミリスチル基、イソミリスチル基、セチル基、２−メチルセチル基、イソセチル基、ステアリル基、２−メチルステアリル基、イソステアリル基、アラキル基、２−メチルアラキル基、イソアラキル基、ベヘニル基、２−メチルベヘニル基、イソベヘニル基等が挙げられ、特にドデシル基（ラウリル基）、セチル基、イソステアリル基、中でもドデシル基（ラウリル基）が好ましい。
【００３６】
ポリグリセリンアルキルエーテルのポリグリセリル基は、平均重合度が１〜１００、特に２〜５０であることが好ましく、１未満では有効成分の安定化効果が低く、１００を超えると製剤の安定化が難しくなるおそれがある。
【００３７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数は特に限定されないが、１２〜２２のものが好ましい。
このようなポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸として具体的には、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソカプリン酸、イソラウリン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸等が挙げられる。特にイソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ポリグリセリルがより好ましい。
【００３８】
（Ｄ）ポリグリセリン骨格を有する化合物の含有量は特に制限されないが、毛髪化粧料組成中に０．１〜１０％、特に（Ａ）成分の容器樹脂への吸着防止の点から０．３〜１０％が最も好適である。０．１％に満たないと樹脂への有効成分の吸着抑制効果が満足に発揮されない場合があり、１０％を超えても吸着抑制効果は頭打ちとなり不経済になる場合や、毛髪の仕上がり性能に劣る場合がある。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料に於いて、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の比率（Ａ）／（Ｄ）は、質量比で２０以下が好ましく、特に１０以下がより好ましい。２０を超えると仕上がり性能を満足にしつつ有効成分の吸着抑制効果を満足に果たせない場合がある。なお、下限値は、０．０５以上が好ましく、特に樹脂への有用成分の吸着抑制効果及び仕上がり性能の点から０．１以上がより好ましい。０．０５未満では、もはや有効成分の樹脂への吸着抑制効果を向上できず不経済であり、また、仕上がり性能に劣る場合がある。
【００４０】
本発明の毛髪化粧料を充填、収容し、保存する容器の材質は、容器内壁がオレフィン系樹脂であれば形態などに制限はない。
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂及び／又はポリプロピレン樹脂が挙げられ、容器内壁がこれらから形成された容器であればよく、容器全体がこれらオレフィン系樹脂で形成されていてもよい。
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられるが、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を好適に用いることができる。
【００４１】
容器形状は特に限定されず、剤型に応じたものを使用できる。例えばチューブ容器、ディスペンサー容器、スクイーズ容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器、パウチ等の詰め替え用容器等が挙げられ、アルミニウムを蒸着させたポリエチレンパウチ容器（最内層が直鎖状低密度ポリエチレン）等を好適に用いることができる。
【００４２】
本発明の毛髪化粧料は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するものであるが、更に、シリコーン化合物を配合することができ、これにより使用後の仕上がりのサラサラ感をより向上させることができる。
【００４３】
シリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、シクロメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、（ポリメタクリル酸メチル／ジメチルポリシロキサングラフトアクリル樹脂）コポリマー、アモジメチコン、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、（アミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、ジメチコンプロピルＰＧベタイン、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー、ジメチコンコポリオール、ジメチコンコポリオールエチル、（ＰＥＧメチコン／オレイルＰＰＧメチコン／ジメチコン）コポリマー、（メチルＰＥＧプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー等の化合物及びそれらの工業的混合物が挙げられる。
【００４４】
シリコーン化合物は、アミノ変性シリコーンであってもよい。アミノ変性シリコーンとしては、アモジメチコン、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、アミノプロピルジメチコン、アミノガムを用いることができる。中でも好ましくはアモジメチコンが挙げられる。アモジメチコンの市販品としては、東レ・ダウコーニング社のアモジメチコーンエマルションＳＭ８７０４Ｃ、ＳＭ８９０４や、信越化学工業社のＫＦ−８００４、ＫＦ−８６７Ｓ、ＫＦ−８８０等が挙げられる。（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマーの市販品としては、信越化学工業社のＫＦ−８００５等が挙げられる。アミノプロピルジメチコンの市販品としては、信越化学工業社のＫＦ−８０１５、ＫＦ−８６５等が挙げられる。また、アミノガムとしては信越化学工業社のＫＦ−８０１７、ＫＦ−８０１８、ＫＦ−８０２０等が挙げられる。
【００４５】
また、ポリエーテル変性シリコーンをシリコーン化合物として用いてもよい。ポリエーテル変性シリコーンとしてはシリコーンポリエーテルコポリマー、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。
シリコーンポリエーテルコポリマーの市販品としては、東レダウコーニング社のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＳＳ−２８０１、ＳＳ−２８０２、ＳＳ−２８０３、ＳＳ−２８０４、ＳＳ−２８０５や信越化学工業社のＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６００４などが挙げられる。
アルキル変性シリコーンの市販品としては、信越化学工業社のＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、ＫＦ−４１４やデグッサ社のＡＢＩＬ  Ｗａｘ９８００、ＡＢＩＬ  Ｗａｘ９８０１、ＡＢＩＬ  Ｗａｘ９８１０Ｐ、ＡＢＩＬ  Ｗａｘ９８１４、ＡＢＩＬ  Ｗａｘ９８４０、などが挙げられる。
【００４６】
上記シリコーン化合物は、上記シリコーン類を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々の方法を用いることができる。
特に、ジメチコン、アミノ変性タイプのシリコーン、ポリエーテル変性タイプのシリコーンが、毛髪吸着性があり、サラサラ感を付与する点で好ましい。
【００４７】
シリコーン化合物は、その粘度等が特に制限されるものではないが、通常、温度２５℃における粘度が１〜５００，０００，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは３０〜２５０，０００，０００ｍｍ2／ｓのものが好適に用いられる。
【００４８】
上記粘度は医薬部外品原料規格一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定した方法であるが、前記方法に於いて測定できない高粘度シリコーンの粘度は、下記方法で求めることができる。
１ｇ／１００ｍＬ濃度のシリコーンのトルエン溶液を作成し、式１により比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に、式２に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７  ５８８［１９５６］に記載のものを用いる。次に、〔η〕を式３に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量を求める。最後に、Ｍを式４に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、シリコーンの粘度ηを求める。
式１：ηsp＝（η／η0）−１  ただしη0＝トルエンの粘度、η＝溶液の粘度
式２：ηsp＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕2
式３：〔η〕＝０．２１５×１０-4Ｍ0.65
式４：ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ0.5
なお、上記η0、ηは化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００４９】
上記シリコーン化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、同一種であっても分子量の異なる２種以上を併用してもよい。その含有量は特に制限されないが、配合する場合は、毛髪化粧料組成中０．００５〜１０％、特に毛髪のサラサラ感の点から０．０１〜８％、とりわけ０．０５〜５％が好ましい。含有量が０．００５％未満では、サラサラ感、仕上がりのなめらかさが満足に得られないことがあり、１０％を超えるとサラサラ感が得られず、べたつきが強くなる場合がある。
【００５０】
更に、本発明化粧料は、下記のような高分子化合物を配合することができ、これにより製剤の伸ばしやすさを向上させることができる。
【００５１】
高分子化合物としては、官能基がジメチルジアリルアンモニウムハライドである塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸３元共重合体、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デキストラン、カチオン化プルラン、四級化ビニルピロリドン−アミノエチルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジプロピレントリアミン縮合物、アジピン酸ジメチル−アミノヒドロキシプロピルジエチルトリアミン共重合体、第四級窒素含有スターチなどの化合物、加水分解ケラチン、加水分解シルク、加水分解コラーゲン、加水分解小麦、カチオン化加水分解ケラチン、カチオン化加水分解シルク、カチオン化加水分解コラーゲン、カチオン化加水分解小麦、シリコーン化加水分解コラーゲン、シリコーン化加水分解シルクのタンパク加水分解にカチオン基を導入したもの、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウム、マルメロ種子抽出物、トラガントガム、デンプン等の天然高分子や、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系高分子化合物、可溶性デンプン等の半合成高分子、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体等の合成高分子を例示することができる。
【００５２】
なお、上記高分子化合物は、１種又は２種以上使用できるが、中でも、製剤の伸ばし易さの点から、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好適に使用できる。
【００５３】
高分子化合物の粘度は特に制限されるものではないが、通常、温度２５℃における１％水溶液粘度が０．１〜１００Ｐａ・ｓのものが好適に用いられる。上記粘度は医薬部外品原料規格一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定した値である。
【００５４】
高分子化合物の毛髪化粧料への配合量は特に制限されないが、０．０１〜１０％、特に製剤の伸ばし易さの点から組成中０．０３〜８％が好ましく、とりわけ０．０３〜５％であると、製剤の伸ばし易さがより向上し、すすぎ性、仕上がりの毛髪のなめらかさも向上することからより好適である。含有量が０．０１％未満であったり、１０％を超えると、製剤の伸ばし易さが劣り、すすぎ性、仕上がりのなめらかさも向上しない場合がある。
【００５５】
更に、本発明化粧料には、多価アルコールを配合することができ、これにより使用後の毛髪のしっとり感を向上させることができる。
【００５６】
多価アルコールとしては、（Ｄ）ポリグリセリン骨格を有する化合物以外のもので、分子内に２つ以上の水酸基を持つ化合物であれば特に限定されないが、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、及びこれらの共重合体、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ソルビット、マンニトール、グルコース、ショ糖、果糖、キシリトール、ラクトース、ラフィノース、マルトース、マルチトール、トレハロース、混合異性化糖、硫酸化トレハロース、プルラン等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。中でも、しっとり感向上の点から、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコールがより好適である。
【００５７】
多価アルコールの配合量は、毛髪化粧料組成中０．０１〜８０％、特にしっとり感の向上の点から０．１〜６５％が好ましく、更に好ましくは１〜５０％である。０．０１％未満では十分なしっとり感が得られない場合があり、８０％を超えると、著しいゲル化を生じる場合がある。
【００５８】
更に、本発明の毛髪化粧料には、上記成分に加えて、通常の毛髪化粧料に用いられているその他の公知成分、例えば、有機酸、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分のポリグリセリン骨格含有化合物以外の界面活性剤、油脂、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、（Ｃ）成分や上記多価アルコール以外のアルコール類、色素、紫外線吸収・散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類、水等を適宜必要に応じて配合することができる。毛髪化粧料に添加される任意成分は、前述のものに限定されるものではない。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料は、有機酸が好適に配合できる。
有機酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソパルミチン酸、イソノナン酸、イソオクタン酸、セバシン酸、アジピン酸、ネオペンタン酸、オレイン酸、オクタン酸、イソステアリン酸、エルカ酸、エイコセン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、イノシン酸、エライジン酸、ペトロセリニン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、エルシン酸、ブラシジン酸、ロジン酸、ヤシ油脂肪酸、ラノリン脂肪酸、ホホバ油脂肪酸、（Ｃ１０−４０）分岐アルキル脂肪酸、パーフルオロ脂肪酸、キシレンスルホン酸、パントテン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ココアンホ酢酸、アルキルスルホン酸、没食子酸、没食子酸−３，５ジグルコシド、没食子酸−３，４ジグルコシド、没食子酸メチル−３，５ジグルコシド、没食子酸ブチル−３，５ジグルコシド、没食子酸−３，５ジマンノシド、エデト酸、ソルビン酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ラウリルアミノプロピオン酸、ココイルアミノプロピオン酸、アミノ酸であるアルギニン、アラニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン酸、シスチン、カルボシステイン、レボドパ、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、トリメチルグリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロジン、バリン、ピロリドンカルボン酸、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸、ラウロイルメチル−β−アラニン、ココイルメチルタウリン、α−ヒドロキシ酸であるグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、マンデル酸、の酸又は塩類、及びそれらの工業的混合物である。中でも分子内に水酸基を有するα−ヒドロキシ酸が好ましく、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、マンデル酸が更に好ましい。
【００６０】
有機酸の配合量は、毛髪化粧料組成中０．００１〜１０％、特に０．０１〜５％が好ましい。０．０１％未満では、すすぎにより流れてしまい、毛髪への滞留量が少なくなる場合があり、１０％を超えると、毛髪化粧料の安定化を妨げる場合がある。
【００６１】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を、本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよい。なお、上記（Ｄ）成分以外にノニオン性界面活性剤は配合しなくてもよい。
【００６２】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシン塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン塩等が挙げられる。
【００６３】
両性界面活性剤としては、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤等が挙げられる。
具体的には、例えばＮ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−カルボキシメトキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミン等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６４】
油脂として、常温で固体又は液体の脂肪族誘導体化合物を配合することもできる。具体的には、乳酸ミリスチル、乳酸イソステアリル、カプリル酸ヤシ油アルキル、カプリン酸ヤシ油アルキル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸フィトステリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セトステアリル、イソオクタン酸セチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸コレステリル、オクタン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸フィトステリル、エルカ酸オレイル、エルカ酸オクチルドデシル、エイコセン酸カプリリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンヒマシ油類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンステロール類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ホホバ油エステル、ヤシ油、ヒマシ油、カカオ油、硬化パーム油、木ロウ、ホホバ油、油茶油、ひまわり油、小麦胚芽油、月見草油、カレンデュラ油、グレープシード油、ココナッツ油、ローズヒップ油、セントジョーンズワート油、リノール油、ボリジ油、アーモンド油、紅花油、メドウフォーム油、シア脂、アボガド油、キャロット油、杏仁油、ククイナッツ油、スイートアーモンド油、トウモロコシ胚芽油、ミンク油、卵黄油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、水添ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン、グリセロールトリ−２−エチルヘキサン酸エステル、２−エチルヘキシルステアレート、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレート及びそれらの工業的混合物である。混合物の例としては、エルデュウＣＬ２０２、ＣＬ３０１、ＰＳ２０３、ＰＳ３０４（以上、味の素社製）等が挙げられる。特に、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、エルカ酸オレイル、エルカ酸オクチルドデシル、エイコセン酸カプリリル、ホホバ油等の液状エステル油がカチオン性界面活性剤や油剤との相溶性の点で望ましい。
【００６５】
保湿剤としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、硬化ヒマシ油（３０Ｅ．Ｏ．）等が挙げられる。
防腐剤としては、安息香酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシン、エタノール、ケーソン、サリチル酸、ペンタンジオール、フェノキシエタノール等を例示することができる。
【００６６】
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸等を例示することができる。
キレート剤としては、エデト酸二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、グルコン酸等を例示することができる。
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、コハク酸、トリエタノールアミン、アンモニア水、トリイソプロパノールアミン、リン酸等が例示される。
【００６７】
香料、香料組成物は、特開２００６−６３０４４号公報の［表５］〜［表１０］に記載した香料Ａ、香料Ｂ、香料Ｃ、香料Ｄ等が挙げられる。
香料組成物の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００５〜４０％、特に０．０１〜１０％とすることができる。
アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロパノール等の炭素数２〜４の低級一価アルコールなどが挙げられる。
【００６８】
紫外線吸収・散乱剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチル  ジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、酸化チタン、カオリン、タルク等を例示することができる。
ビタミン類としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、α−リポ酸、オロット酸及びその誘導体等を例示することができる。
アミノ酸類としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、シスチン、メチオニン、システイン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン及びその誘導体等を例示することができる。
【００６９】
本発明の毛髪化粧料は、一般の毛髪化粧料に限定されるものではなく、医薬部外品を包含するものである。
本発明の毛髪化粧料は、特に制限されることなく、各種剤型の常法に従って製造することができる。
【００７０】
本発明では、（Ａ）１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物を含有し、オレフィン系樹脂で形成された容器に収容されてなる化粧料に、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜２４の直鎖脂肪族アルコール、及び（Ｄ）ポリグリセリン骨格を有する化合物を配合することで、前記ピリドン系化合物の樹脂への吸着を有効に抑制することができる。この場合、配合成分、その配合量や割合などの構成要件はいずれも上記と同様である。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、また、特に記載がある場合を除いては、表中及び各例の各成分の量は成分の純分換算量である。
【００７２】
〔実施例、比較例〕
毛髪化粧料を常法により調製してポリエチレン（ＰＥ）容器に充填し、下記評価を行った。結果を表１〜５に示す。また、各例で使用した主な原料は表６に示すとおりである。
【００７３】
（１）有効成分（（Ａ）成分の１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物）の残存率（％）の評価
調製した毛髪化粧料をポリエチレン容器（５０ｍＬ）に約４０ｍＬ充填し（内溶液と接触している容器内壁の表面積は５３ｃｍ2）、４０℃で６ヶ月保存後、容器から全ての内容液を取り出し、均一にしてから、約０．２ｇを採取し、液体クロマトグラフィーを用いて下記条件で（Ａ）成分量を定量し、下記式に基づいて（Ａ）成分の残存率を算出した。
残存率（％）＝
（（保存後の（Ａ）成分の定量値）／（調製初期の（Ａ）成分の定量値））×１００
【００７４】
〈液体クロマトグラフィーの条件〉
紫外吸光光度計
測定波長：３００ｎｍ
カラム：内径４．６ｍｍ、長さ２５ｃｍのステンレス管に５μｍ液体クロマトグラフィー用オクタデシルシリル化シリカゲルを充填した。
ガードカラム：内径４．０ｍｍ、長さ１０ｍｍのステンレス管に５μｍ液体クロマトグラフィー用オクタデシルシリル化シリカゲルを充填した。
カラム温度：４０℃
移動相：メタノール／水／エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物０．２５％水溶液／リン酸混液＝４０：８：１：１（容量比）
検出器：ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｌ−７４０５Ｈ（（株）日立製作所製）
【００７５】
（２）仕上がりの毛髪のしっとり感の評価
長さがショート〜セミロングの髪の女性１０名により、毛髪化粧料を１０日間使用し、下記評点に基づいて仕上がりの毛髪のしっとり感を評価した。結果を１０名の合計点から下記基準で示した。また、毛髪化粧料の前に使用するシャンプーやスタイリング剤、ヘアケア剤等のアウトバス製品は、各パネラーが日常用いているものをそのまま使用した。
＜仕上がりの毛髪のしっとり感評点＞
＋２点：非常によい
＋１点：やや良い
−１点：やや悪い
−２点：非常に悪い
＜評価基準＞
６点：合計点が１０点以上
５点：合計点が９〜５点
４点：合計点が４〜０点
３点：合計点が−１〜−４点
２点：合計点が−５〜−９点
１点：合計点が−１０点以下
【００７６】
（３）毛髪化粧料ののばし易さの評価
長さがショート〜セミロングの髪の女性１０名により、毛髪化粧料を１０日間使用し、下記評点に基づいて毛髪化粧料ののばしやすさを評価した。結果を１０名の合計点から下記基準で示した。
＜毛髪化粧料ののばし易さ評点＞
＋２点：非常によい
＋１点：やや良い
−１点：やや悪い
−２点：非常に悪い
＜評価基準＞
６点：合計点が１０点以上
５点：合計点が９〜５点
４点：合計点が４〜０点
３点：合計点が−１〜−４点
２点：合計点が−５〜−９点
１点：合計点が−１０点以下
【００７７】
【表１】
0005671847.tif 000004
【００７８】
【表２】
0005671847.tif 000005
【００７９】
【表３】
0005671847.tif 000006
【００８０】
【表４】
0005671847.tif 000007
【００８１】
【表５】
0005671847.tif 000008
【００８２】
次に、本発明にかかわる毛髪化粧料の処方例を下記に示す。下記処方例の組成物は、いずれもピリドン系化合物の樹脂への吸着が効果的に抑制され、その有効性が十分に発現し、かつ使用後の毛髪の仕上がり感が向上したものであった。
〔処方例１〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）ポリグリセリン（４）                                    １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００８３】
〔処方例２〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）ポリグリセリン（６）                                    １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００８４】
〔処方例３〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）ポリグリセリン（１０）                                    １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００８５】
〔処方例４〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）イソステアリン酸ポリグリセリル（４）                    １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００８６】
〔処方例５〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）イソステアリン酸ポリグリセリル（１０）                  １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００８７】
〔処方例６〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）ステアリン酸ポリグリセリル（４）                        １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００８８】
〔処方例７〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）ステアリン酸ポリグリセリル（１０）                      １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００８９】
〔処方例８〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）ラウリン酸ポリグリセリル（４）                          １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００９０】
〔処方例９〕
（Ａ）（Ａ）−１                                              ０．５％
（Ｂ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２
（Ｃ）ステアリルアルコール                                    ５
（Ｄ）ラウリン酸ポリグリセリル（１０）                        １
香料Ａ                                                  ０．５
水                                                      バランス  
合計                                                  １００．０％
容器材質    ＰＥ
（Ａ）／（Ｄ）  ０．５
【００９１】
【表６】
0005671847.tif 000009
表中、原料名の（  ）内の数値はポリグリセリン又はポリオキシエチレンの平均重合度である。
香料Ａとしては、特開２００６−６３０４４号公報に記載の香料Ａを使用した。
【００９２】
【化３】
0005671847.tif 000010
【００９３】
【化４】
0005671847.tif 000011