(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、
前記第１の色材が、下記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物であるインク組成物。
【化１】
0005816608.tif 000079
（一般式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。）
【化２】
0005816608.tif 000080
（一般式（Ｂ−Ｖ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ６は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物である請求項１に記載のインク組成物。
【化３】
0005816608.tif 000081
（一般式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａ１はイオン性親水性基を表し、ｎ１は０〜２を表す。）
【請求項３】
前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物である請求項１に記載のインク組成物。
【化４】
0005816608.tif 000082
（一般式（Ａ−ＩＩＩ）中、Ｒ２０はアルキレン基、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を表し、Ｒ２１はイオン性親水性基を表し、Ｒ１１はアルキル基を表し、Ｒ１２はアミノ基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＶＩ）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化５】
0005816608.tif 000083
（一般式（Ｂ−ＶＩ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａ４はそれぞれ独立に、イオン性親水性基を表し、ｎ７は０〜２を表す。）
【請求項５】
前記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＶＩＩ）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化６】
0005816608.tif 000084
（一般式（Ｂ−ＶＩＩ）中、Ｒ１５は−ＯＭを表し、Ｒ２０は−ＣＯ２Ｍを表し、Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。Ｒ２１は置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１８は置換若しくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ１９はシアノ基を表す。）
【請求項６】
前記インク組成物中における前記第１の色材の含有量は、前記第２の色材の含有量に対して、質量比率（第１の色材の質量／第２の色材の質量）で、０．１以上１０．０以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記第１の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜８質量％である請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記第２の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜８質量％である請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
更に、水溶性有機溶剤、尿素系化合物、防腐剤、ノニオン性界面活性剤、及び金属キレート剤の少なくとも１種を含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、前記インクは請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
【請求項１１】
請求項１０に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙や光沢メディアなどの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。また、インクジェット記録方法により得られる画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
インクジェット記録方法の問題点としては、得られた記録物の画像堅牢性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は銀塩写真と比較してその画像堅牢性が低い。具体的には、記録物が、水、光、湿度、熱又は空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００４】
カラー画像形成には、複数色のインク組成物を組み合わせたインクセットが用いられる。インクセットおいて、特定のインク組成物の耐光性や耐オゾン性などの画像堅牢性が、他のインク組成物よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が、他の色よりも早く退色や変色してしまい、カラー画像全体の色調のバランスが悪くなる。従って、インクセットを構成する各インク組成物の画像堅牢性が優れているとともに、各インク組成物間の画像堅牢性の差が小さいことが好ましい。
インクジェット用インクとして広く用いられているイエロー、マゼンタ、及びシアンの各インクの中でも、特にイエローインクの画像の耐光性が他のインクの画像に比べて劣る傾向がある。イエローインクに用いられる色素としては、種々のアゾ化合物が知られている。
このような問題に対して、色調が良好で、光、湿熱、オゾン等のガスなど対する堅牢性の改善を目指した種々のイエローインクが提案されている（特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４４０２９１７号
【特許文献２】特表２００８−５３７７５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び２に記載のイエローインクでは、耐光性、耐オゾン性などの堅牢性改善には一定の効果があるが、近年の使用環境の多様化を鑑みると、更に高いレベルの堅牢性を有し、かつ、所望の色相を発現することができるインク組成物が求められる。
【０００７】
本発明は、耐光性及び耐オゾン性に優れる画像を形成することができ、かつ、所望の色相を発現することができるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決することができる。
＜１＞
少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、
前記第１の色材が、下記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物であるインク組成物。
【化１０１】
0005816608.tif 000002
（一般式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。）
【化１０２】
0005816608.tif 000003
（一般式（Ｂ−Ｖ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ６は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。）
＜２＞
前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物である＜１＞に記載のインク組成物。
【化１０３】
0005816608.tif 000004
（一般式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａ１はイオン性親水性基を表し、ｎ１は０〜２を表す。）
＜３＞
前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物である＜１＞に記載のインク組成物。
【化１０４】
0005816608.tif 000005
（一般式（Ａ−ＩＩＩ）中、Ｒ２０はアルキレン基、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を表し、Ｒ２１はイオン性親水性基を表し、Ｒ１１はアルキル基を表し、Ｒ１２はアミノ基を表す。）
＜４＞
前記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＶＩ）で表される化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１０５】
0005816608.tif 000006
（一般式（Ｂ−ＶＩ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａ４はそれぞれ独立に、イオン性親水性基を表し、ｎ７は０〜２を表す。）
＜５＞
前記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＶＩＩ）で表される化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１０６】
0005816608.tif 000007
（一般式（Ｂ−ＶＩＩ）中、Ｒ１５は−ＯＭを表し、Ｒ２０は−ＣＯ２Ｍを表し、Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。Ｒ２１は置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１８は置換若しくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ１９はシアノ基を表す。）
＜６＞
前記インク組成物中における前記第１の色材の含有量は、前記第２の色材の含有量に対して、質量比率（第１の色材の質量／第２の色材の質量）で、０．１以上１０．０以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載のインク組成物。
＜７＞
前記第１の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜８質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載のインク組成物。
＜８＞
前記第２の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜８質量％である＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載のインク組成物。
＜９＞
更に、水溶性有機溶剤、尿素系化合物、防腐剤、ノニオン性界面活性剤、及び金属キレート剤の少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載のインク組成物。
＜１０＞
印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、前記インクは＜１＞〜＜９＞のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
＜１１＞
＜１０＞に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
＜１２＞
＜１０＞に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。
本発明は上記＜１＞〜＜１２＞に関するものであるが、参考のためその他の事項（たとえば下記〔１〕〜〔１４〕に記載した事項等）についても記載した。
〔１〕
少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、
前記第１の色材が、下記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物であるインク組成物。
【化１】
0005816608.tif 000008
（一般式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。）
【化２】
0005816608.tif 000009
（一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｒ３はイオン性親水性基又は環を形成してもよいアルキル基を表し、ｎ４は０〜４であり、ｎ５は２〜５である。）
【化３】
0005816608.tif 000010
（一般式（Ｂ−Ｖ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ６は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。）
〔２〕
前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物である〔１〕に記載のインク組成物。
【化４】
0005816608.tif 000011
（一般式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａ１はイオン性親水性基を表し、ｎ１は０〜２を表す。）
〔３〕
前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物である〔１〕に記載のインク組成物。
【化５】
0005816608.tif 000012
（一般式（Ａ−ＩＩＩ）中、Ｒ２０はアルキレン基、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を表し、Ｒ２１はイオン性親水性基を表し、Ｒ１１はアルキル基を表し、Ｒ１２はアミノ基を表す。）
〔４〕
前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される化合物から選択された少なくとも１種の化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化６】
0005816608.tif 000013
（一般式（Ｂ−ＩＩ）及び（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ａ２及びＡ３はイオン性親水性基を表し、ｎ４は０〜４であり、ｎ２及びｎ３は０〜２を表す。）
〔５〕
前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＩＶ）で表される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化７】
0005816608.tif 000014
（一般式（Ｂ−ＩＶ）中、Ｒ８はヒドロキシル基、モルホリノ基又はアミノ基を表し、Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基、スルホ基又はアミノカルボニルアミノ基を表し、Ｒ１０はそれぞれ独立にカルボキシル基又はスルホ基を表す。）
〔６〕
前記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＶＩ）で表される化合物である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化８】
0005816608.tif 000015
（一般式（Ｂ−ＶＩ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａ４はそれぞれ独立に、イオン性親水性基を表し、ｎ７は０〜２を表す。）
〔７〕
前記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−ＶＩＩ）で表される化合物である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化９】
0005816608.tif 000016
（一般式（Ｂ−ＶＩＩ）中、Ｒ１５は−ＯＭを表し、Ｒ２０は−ＣＯ２Ｍを表し、Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。Ｒ２１は置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１８は置換若しくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ１９はシアノ基を表す。）
〔８〕
前記インク組成物中における前記第１の色材の含有量は、前記第２の色材の含有量に対して、質量比率（第１の色材の質量／第２の色材の質量）で、０．１以上１０．０以下である〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔９〕
前記第１の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜８質量％である〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔１０〕
前記第２の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜８質量％である〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔１１〕
更に、水溶性有機溶剤、尿素系化合物、防腐剤、ノニオン性界面活性剤、及び金属キレート剤の少なくとも１種を含有する〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔１２〕
印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、前記インクは〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
〔１３〕
〔１２〕に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
〔１４〕
〔１２〕に記載の印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。 
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、光、オゾンに対して堅牢な画像を形成することができ、かつ、所望の色相を発現することができるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例におけるインクＮｏ．１〜５について、画像を記録したクリスピア紙でのλmax（反射スペクトル）の値（ＯＤ値）を示す図である。
【図２】実施例におけるインクＮｏ．６〜１０について、画像を記録したクリスピア紙でのλmax（反射スペクトル）の値（ＯＤ値）を示す図である。
【図３】実施例におけるインクＮｏ．１〜５について、算出したＬ＊と濃度（％）との関係を示す図である。
【図４】実施例におけるインクＮｏ．６〜１０について、算出したＬ＊と濃度（％）との関係を示す図である。
【図５】実施例におけるインクＮｏ．１〜５について、算出したａ＊、とｂ＊との関係を示す図である。
【図６】実施例におけるインクＮｏ．６〜１０について、算出したａ＊、とｂ＊との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明を好ましい実施の形態を挙げて詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａ、イオン性親水性基について定義する。
（置換基群Ａ） 
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１２】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１３】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１４】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１５】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１６】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００１７】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００１８】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００１９】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２０】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２１】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２２】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００２８】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００２９】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３４】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３５】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３７】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００３８】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００３９】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４０】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４１】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４３】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４４】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４５】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４６】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００４７】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００４９】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５０】
（イオン性親水性基）
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【００５１】
（インク組成物）
本発明のインク組成物は、少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、前記第１の色材が、下記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００５２】
【化１０】
0005816608.tif 000017
【００５３】
（一般式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。）
【００５４】
【化１１】
0005816608.tif 000018
【００５５】
（一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｒ３はイオン性親水性基又は環を形成してもよいアルキル基を表し、ｎ４は０〜４であり、ｎ５は２〜５である。）
【００５６】
【化１２】
0005816608.tif 000019
【００５７】
（一般式（Ｂ−Ｖ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ６は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。）
【００５８】
従来の染料が単独で含有されるインクを使用した場合、染料の濃度及び添加剤を変化させても、印字物の色相は限定される。本願発明においては、インクが、第１の色材として一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物と、第２の色材として一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び一般式（Ｂ−Ｖ）より選択される化合物を含有することにより、印字物が表現できる色相の範囲は極めて広いものとなる。また、上記第１の色材と第２の色材とを含有するインクを利用することにより、高い印字濃度（ＯＤ値）を得ることができる。
【００５９】
〔色材〕
（第１の色材）
本発明のインク組成物において第１の色材として使用するアゾ染料は、一般式（Ａ−Ｉ）で表される。以下に、一般式（Ａ−Ｉ）で表されるアゾ染料（イエロー染料）について説明する。
【００６０】
【化１３】
0005816608.tif 000020
【００６１】
（一般式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。）  
【００６２】
Ａｒ３で表される２価のヘテロ環基としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。Ａｒ３で表される２価のヘテロ環基としては、例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。チアジアゾールが最も好ましい。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、前述の置換基群Ａと同じである。
【００６３】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される置換基は、前記置換基群Ａより選択される。
【００６４】
Ｒ４はアルキル基、アルコキシ基、アリール基であることが好ましく、炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基であることがより好ましく、ターシャリーブチル基であることが更に好ましい。
Ｒ５は置換又は無置換のアミノ基であることが好ましく、Ｒ５は無置換のアミノ基であることがより好ましい。
また、Ａｒ４は置換又は無置換のアリール基であることが好ましく、置換又は無置換のフェニル基であることが更に好ましい。
Ｒ４、Ｒ５、Ａｒ４がさらに置換基を有する場合の置換基としては前記置換基群Ａが挙げられ、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が更に好ましい。
【００６５】
一般式（Ａ−Ｉ）のＸ３で表される二価の連結基は、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲＡ−（ＲＡは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせであることが好ましい。
【００６６】
前記Ｘ３で表されるアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、ＲＡで表されるアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前記置換基と同じである。ＲＡで表されるアルキル基及びアリール基は、置換若しくは無置換の、アルキル基又はアリール基が含まれる。置換若しくは無置換のアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましく、置換若しくは無置換のアリール基としては、炭素数６から３０のアリール基が好ましい。
【００６７】
一般式（Ａ−Ｉ）のＸ３で表される二価の連結基において、更に好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基、−Ｏ―、−Ｓ−又はこれらの組み合わせであり、アルキレン基、もしくは−Ｓ−、又はこれらの組み合わせであることが、更に好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０〜５０であることが好ましく、０〜３０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【００６８】
Ａｒ４で表されるアリール基又はアリーレン基は、前述のＲＡで表されるアリール基又はアリーレン基と同義であり好ましいものも同様である。また、Ａｒ４で表されるトリアジン基は１価の置換基を有していてもよい（１価の置換基は前述の置換基群Ａと同義であり好ましいものも同様である。）。
【００６９】
一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物であることが更に好ましい。
【００７０】
【化１４】
0005816608.tif 000021
【００７１】
（一般式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ４は置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａ１はイオン性親水性基を表し、ｎ１は０〜２を表す。）
【００７２】
一般式（Ａ−ＩＩ）におけるＲ４、Ｒ５、Ａｒ３、ｎ０及びＸ３は、前記一般式（Ａ−Ｉ）におけるＲ４、Ｒ５、Ａｒ３、ｎ０及びＸ３と同義であり好ましいものも同様である。
Ａ１で表されるイオン性親水性基は、−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍが好ましく、−ＳＯ３Ｍがより好ましく、−ＣＯ２Ｋが特に好ましい。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、カリウム塩又はカリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、カリウム塩が最も好ましい。
【００７３】
一般式（Ａ−ＩＩＩ）：
【化１５】
0005816608.tif 000022
【００７４】
（一般式（Ａ−ＩＩＩ）中、Ｒ２０はアルキレン基、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を表し、Ｒ２１はイオン性親水性基を表し、Ｒ１１はアルキル基を表し、Ｒ１２はアミノ基を表す。）
【００７５】
Ｒ２０は、前記一般式（Ａ−Ｉ）のＸ３で表される二価の連結基におけるアルキレン基と同義であり好ましいものも同様である。
Ｒ２１はカルボキシル基（−ＣＯ２Ｍ）を表し、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、カリウム塩又はカリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、カリウム塩が最も好ましい。
Ｒ１１で表されるアルキル基及びＲ１２で表されるアミノ基は、それぞれ、前記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ４、Ｒ５におけるアルキル基及びアミノ基と同義であり好ましいものも同様である。
【００７６】
前記一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）又は（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。なお、具体例中、Ｅｔはエチルを、Ｐｈはフェニルを、それぞれ意味する。
【００７７】
【化１６】
0005816608.tif 000023
【００７８】
【化１７】
0005816608.tif 000024
【００７９】
【化１８】
0005816608.tif 000025
【００８０】
【化１９】
0005816608.tif 000026
【００８１】
【化２０】
0005816608.tif 000027
【００８２】
【化２１】
0005816608.tif 000028
【００８３】
【化２２】
0005816608.tif 000029
【００８４】
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４−０８３９０３公報中に記載のジアゾ成分及びカップリング成分を変更、種々組み合わせることで合成することができる。
【００８５】
（第２の色材）
本発明のインク組成物は、第１の色材として、前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含有すると共に、第２の色材として、前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物より選択される少なくとも１種を含有することが必要である。
【００８６】
このように、一般式（Ａ−Ｉ）で表される第１の色材と一般式（Ｂ−Ｉ）及び一般式（Ｂ−Ｖ）より選択される第２の色材とを組み合わせて用いることで相乗効果が発揮され、以下のような効果を得ることができる。すなわち、これらの色材を含有させることで、高い着色力を有するイエローインク組成物とすることができるだけではなく、更に耐光性に優れた画像を与え、加えて、所望の色相を発現することができる。
【００８７】
（一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物）
【化２３】
0005816608.tif 000030
【００８８】
（一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｒ３はイオン性親水性基又は環を形成してもよいアルキル基を表し、ｎ４は０〜４であり、ｎ５は２〜５である。）
【００８９】
以下、一般式（Ｂ−Ｉ）について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１、及びＲ２で表される置換基としては、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい複素環式基、−ＮＲ８Ｒ９、−ＮＨＣＯＲ８、−ＮＨＣＯＮＲ８Ｒ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＲ８、−ＳＯ２Ｒ８、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、−ＳＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＯ２、ヒドロキシまたはハロゲンが挙げられる。ここにおいて、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル基）、置換されていてもよい複素環式基であるか、またはＲ８およびＲ９は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていてもよい五員環または六員環（例えば、ピペリジン、ピロリドン、ピリジン、ピペリザイン(piperizine)またはモルホリン）を形成することができる。
【００９０】
Ｒ３で表されるイオン性親水性基は、−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍが好ましく、−ＳＯ３Ｍがより好ましい。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。Ｒ３で表されるイオン性親水性基は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基のカリウム塩であることが更に好ましい。
【００９１】
Ｒ３で表されるアルキル基としては、置換基を有していてもよく、炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボキシまたはスルホ基などで置換されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルを挙げることができる。例としては、限定されるものではないが、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチル、スルホプロピルおよびカルボキシエチルが挙げられる。
【００９２】
Ｒ３で表されるアルキル基が互いに結合して環を形成する場合の環としては置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基が挙げられ、該アリール基及びヘテロ環としては、前述の置換基群Ａにおけるアリール基及びヘテロ環基が挙げられ、互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。
また、Ｒ３で表されるアルキル基が互いに結合して形成した環は、スルホン酸基で置換されていることが好ましい。
【００９３】
一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１、及びＲ２が、置換されていてもよいアルコキシである場合、それは、好ましくは置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えば、ヒドロキシ、ハロゲンまたはカルボキシ基で置換されていてもよいメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシである。例としては、限定されるものではないが、カルボキシプロピルオキシ、カルボキシエトキシ、ヒドロキシエトキシまたはクロロエトキシが挙げられる。
【００９４】
一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１、及びＲ２が、置換されていてもよいアリール基である場合、置換されていてもよいフェニルであることが好ましい。アリール環上の所望による置換基としては、例えば、炭素原子数１〜８のアルキル、炭素原子数１〜８のアルコキシ、−ＮＲ８Ｒ９、−ＮＨＣＯＲ８、−ＮＨＣＯＮＲ８Ｒ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＲ８、−ＳＯ２Ｒ８、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、−ＳＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＯ２、ヒドロキシまたはハロゲンが挙げられ、ここにおいて、Ｒ８およびＲ９は先に記載したとおりである。例としては、限定されるものではないが、カルボキシフェニル、スルホフェニル、ニトロフェニルおよびクロロフェニルが挙げられる。
【００９５】
一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１、及びＲ２が、置換されていてもよい複素環式基である場合、それは、好ましくは置換されていてもよい脂肪族複素環式基または置換されていてもよい芳香族複素環式基のいずれか、例えば、置換されていてもよいチオフェン、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、チアゾール、イミダゾール、ピリジン、ピロリドン、ピペリザイン、モルホリンまたはピリミジンである。複素環式環上の所望による置換基としては、例えば、炭素原子数１〜８のアルキル、−ＮＲ８Ｒ９、−ＮＨＣＯＲ８、−ＮＨＣＯＮＲ８Ｒ９、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、−ＳＲ８、−ＳＯ２Ｒ８、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、−ＳＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＯ２、ヒドロキシまたはハロゲンが挙げられ、ここにおいて、Ｒ８およびＲ９は先に記載したとおりである。例としては、限定されるものではないが、カルボキシトリアゾール、クロロピリジルおよびシアノチオフェンが挙げられる。
【００９６】
一般式（Ｂ−Ｉ）中、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基（好ましくはメチル基またはエチル基）、置換されていてもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ基（好ましくはメトキシ基またはエトキシ基）、−ＮＲ８Ｒ９−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９または−ＮＨＣＯＮＲ８Ｒ９であり、ここにおいて、Ｒ８およびＲ９は上記のとおりであるが、より好ましくは、Ｒ８はＨであり、Ｒ９は、Ｈ、置換されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基（好ましくはメチル基またはエチル基）またはアリール基（好ましくはフェニル基）である。
【００９７】
Ｒ１、及びＲ２それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、カルボン酸基、−ＮＲ８Ｒ９またはＮＨＣＯＮＨ２であることが好ましい。
【００９８】
Ｒ１はより好ましくは、ヒドロキシル基、又は−ＮＲ８Ｒ９である。好ましくはＲ８はＨであり、Ｒ９は、Ｈ、置換されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基（好ましくはメチル基またはエチル基）であり、より好ましくはＲ８はＨであり、Ｒ９はヒドロキシル基で置換された炭素原子数１〜４のアルキル基（好ましくはメチル基またはエチル基）である。
【００９９】
Ｒ２はより好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキルまたはカルボン酸であり、更に好ましくは、特に良好な溶解度、耐光堅牢度および耐オゾン堅牢度を有することからカルボン酸である。
【０１００】
ｎ４は０〜４であり、１〜４であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ｎ５は２〜５であり、２〜４であることが好ましく、２〜４であることがより好ましく、２〜３であることが更に好ましい。水性液体媒体中での一般式（Ｂ−Ｉ）の化合物の溶解度が改善されるためである。
【０１０１】
一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物または下記一般式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
【０１０２】
【化２４】
0005816608.tif 000031
【０１０３】
（一般式（Ｂ−ＩＩ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａ２はイオン性親水性基を表し、ｎ４は０〜４であり、ｎ２は２〜４を表す。）
【０１０４】
Ａ２で表されるイオン性親水性基は、−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍが好ましく、−ＳＯ３Ｍがより好ましい。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。Ａ２で表されるイオン性親水性基は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基のカリウム塩であることが更に好ましい。
一般式（Ｂ−ＩＩ）におけるＲ１、及びＲ２は一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＲ１、及びＲ２と同義であり好ましいものも同様である。
ｎ４は０〜４であり、１〜４であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ｎ２は２〜４であることが好ましく、２〜４であることがより好ましく、２〜３であることが更に好ましい。水性液体媒体中での一般式（Ｂ−ＩＩ）の化合物の溶解度が改善されるためである。
【０１０５】
【化２５】
0005816608.tif 000032
【０１０６】
（一般式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ａ３はイオン性親水性基を表し、ｎ４は０〜４であり、ｎ３は２〜４を表す。）
【０１０７】
Ａ３で表されるイオン性親水性基は、−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍが好ましく、−ＳＯ３Ｍがより好ましい。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。Ａ３で表されるイオン性親水性基は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基のカリウム塩であることが更に好ましい。
【０１０８】
一般式（Ｂ−ＩＩＩ）におけるＲ１、及びＲ２は一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＲ１、及びＲ２と同義であり好ましいものも同様である。
ｎ４は０〜４であり、１〜４であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ｎ３は２〜４であることが好ましく、２〜４であることがより好ましく、２〜３であることが更に好ましい。水性液体媒体中での一般式（Ｂ−ＩＩＩ）の化合物の溶解度が改善されるためである。
【０１０９】
一般式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−ＩＶ）で表される化合物であることが更に好ましい。
【０１１０】
【化２６】
0005816608.tif 000033
【０１１１】
（一般式（Ｂ−ＩＶ）中、
Ｒ８はヒドロキシル基、又は−ＮＲ８Ｒ９を表す。
Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、カルボン酸基、−ＮＲ８Ｒ９またはＮＨＣＯＮＨ２を表す。
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル基）、置換されていてもよい複素環式基であるか、またはＲ８およびＲ９は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていてもよい五員環または六員環を形成することができる。
Ｒ１０はそれぞれ独立にカルボキシル基又はスルホ基を表す。）
【０１１２】
Ｒ８およびＲ９が形成する五員環または六員環としては、例えば、ピペリジン、ピロリドン、ピリジン、ピペリザイン(piperizine)またはモルホリンが挙げられる。これらは置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前記群Ａが挙げられる。Ｒ８で表されるアミノ基、Ｒ９で表されるアルキル基、アルコキシ基、スルホ基、アミノカルボニルアミノ基、及びＲ１０で表されるスルホ基は、前述の群Ａにおけるアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、スルホ基、アミノカルボニルアミノ基、スルホ基と同義であり好ましいものも同様である。
【０１１３】
Ｒ１０はスルホ基であることが好ましく、スルホ基のカリウム塩であることが更に好ましい。
【０１１４】
一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ＩＶ）で表される化合物は対称的または非対称的であることができる。
【０１１５】
次に本発明の上記一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ＩＶ）で表される化合物の具体例を下記表に示す。
【０１１６】
【化２７】
0005816608.tif 000034
【０１１７】
【化２８】
0005816608.tif 000035
【０１１８】
【化２９】
0005816608.tif 000036
【０１１９】
【化３０】
0005816608.tif 000037
【０１２０】
【表１】
0005816608.tif 000038
【０１２１】
【表２】
0005816608.tif 000039
【０１２２】
【表３】
0005816608.tif 000040
【０１２３】
一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ＩＶ）で表される化合物は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特表２００８−５３７７５６号公報中に記載のジアゾ成分及びカップリング成分を変更、種々組み合わせることで合成することができる。
【０１２４】
（一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物）
【化３１】
0005816608.tif 000041
【０１２５】
（一般式（Ｂ−Ｖ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ６は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。）
【０１２６】
Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、又は置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基であることがより好ましく、水素原子、又はターシャリーブチル基であることが更に好ましい。Ｒ１３がさらに置換基を有する場合の置換基としては、前記置換基群Ａが挙げられ、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が更に好ましい。
Ｒ１４はそれぞれ、シアノ基であることが好ましい。
【０１２７】
Ａｒ１で表される２価のヘテロ環基としては、それぞれ独立に５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。
Ａｒ１で表される２価のヘテロ環基としては、例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。チアジアゾールが最も好ましい。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、前述の置換基群Ａと同じであり、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が更に好ましい。
【０１２８】
Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基であることが更に好ましく、イオン性親水性基で置換されたフェニル基であることが特に好ましく、該イオン性親水性基は、−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍが好ましく、−ＣＯ２Ｍがより好ましい。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。該イオン性親水性基は、カルボキシル基であることが好ましく、カルボキシル基のカリウム塩であることが更に好ましい。
【０１２９】
Ｘ１で表される二価の連結基は、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲＡ−（ＲＡは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせであることが好ましい。これらは更に−ＯＲ２０（Ｒ２０は水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）により置換されていてもよい。より好ましくは二価のヘテロ環基であり、特に好ましくは、−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基であり、−ＯＲ２０で置換されていることがより好ましい。
ｎ６は１であることが好ましい。
【０１３０】
一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−ＶＩ）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（Ｂ−ＶＩＩ）で表される化合物であることが更に好ましい。
【０１３１】
【化３２】
0005816608.tif 000042
【０１３２】
（一般式（Ｂ−ＶＩ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１４はそれぞれ独立に、−ＯＲ１６、−ＮＨＲ１７又はシアノ基を表し、Ｒ１６及びＲ１７は水素原子又は置換基を表し、Ｘ１は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、ｎ０は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立に、２価のヘテロ環基を表し、Ａ４はそれぞれ独立に、イオン性親水性基を表し、ｎ７は０〜２を表す。）
【０１３３】
一般式（Ｂ−ＶＩ）におけるＡｒ１、Ｒ１３、Ｒ１４、ｎ６及びＸ１は一般式（Ｂ−Ｖ）におけるＡｒ１、Ｒ１３、Ｒ１４、ｎ６及びＸ１と同義であり好ましいものも同様である。
Ａ４が表すイオン性親水性基は、−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍが好ましく、−ＳＯ３Ｍがより好ましく、−ＣＯ２Ｋが特に好ましい。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、カリウム塩又はカリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、カリウム塩が最も好ましい。
ｎ７は１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０１３４】
【化３３】
0005816608.tif 000043
【０１３５】
（一般式（Ｂ−ＶＩＩ）中、Ｒ１５は−ＯＭを表し、Ｒ２０は−ＣＯ２Ｍを表し、Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。Ｒ２１は置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１８は置換若しくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ１９はシアノ基を表す。）
【０１３６】
一般式（Ｂ−ＶＩＩ）におけるＲ１３及びＭは、一般式（Ｂ−Ｖ）におけるＲ１３及びＭと同義であり好ましいものも同様である。
Ｒ２１はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、又は置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基であることがより好ましく、水素原子、又はターシャリーブチル基であることが更に好ましい。Ｒ２１がさらに置換基を有する場合の置換基としては、前記置換基群Ａが挙げられ、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が更に好ましい。
一般式（Ｂ−ＶＩＩ）におけるＲ１８は無置換のアミノ基であることが好ましい。
次に上記一般式（Ｂ−Ｖ）〜（Ｂ−ＶＩＩ）で表される化合物の具体例を下記表に示す。
【０１３７】
【化３４】
0005816608.tif 000044
【０１３８】
【化３５】
0005816608.tif 000045
【０１３９】
【化３６】
0005816608.tif 000046
【０１４０】
上記化合物については、特開２００６−５７０７６号公報、特開２００７−２１７６８１号公報に記載の合成法により合成される。
【０１４１】
〔色材の含有量〕
【０１４２】
本発明のインク組成物は、前記第１の色材（染料）及び第２の色材（染料）とを含有し、例えば水性媒体中に前記第１の色材及び第２の色材を溶解してなることが好ましい。
一般式（Ａ−Ｉ）で表される染料（第１の色材）の含有量は、インク組成物全量に対し、好ましくは、０．１〜８質量％であり、より好ましくは、０．５〜７．５質量％であり、更に好ましくは１．０〜７重量％である。当該染料を使用することで、得られる画像のにじみや色移りを抑制することができ、また良好な色相や色濃度を有する品質とすることができる。更に、一般的なアゾ染料に比して、光、熱、空気、水、薬品等に対する堅牢性に優れるため、インク及び記録画像の保存安定性に寄与する。
【０１４３】
一般式（Ｂ−Ｉ）又は一般式（Ｂ−Ｖ）で表される染料（第２の色材）の含有量は、インク組成物全量に対し、好ましくは、０．１〜８質量％であり、より好ましくは、０．５〜７．５質量％であり、更に好ましくは１〜７重量％である。当該第２の色材を第１の色材と組み合わせて使用することで、所望の色相を得ることができる。
なお、この場合の第２の色材の含有量は、下記のようにすることがより好ましい。一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物を単独で用いる場合はその含有量が、また、一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び一般式（Ｂ−Ｖ）で表される化合物のうち、２種以上を併用する場合はその合計含有量が、それぞれ上記の範囲を満足するように構成することが好ましい。第１の色材及び第２の色材の含有量を上述の範囲とすることで、それぞれ単独の色材を用いた場合には発現できなかった領域での発色が可能となった。さらに、画像の対光性と色調を満足させるだけではなく、色濃度や色再現性といったインクの性能も満足させることが可能となる。
【０１４４】
また本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インクとして用いられることが好ましい。すなわち、本発明は、本発明のインク組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。インクジェット記録用インクにおける一般式（Ａ−Ｉ）で表される第１の色材及び一般式（Ｂ−Ｉ）及び一般式（Ｂ−Ｖ）より選択される第２の色材の含有量は、上記インク組成物中における含有量と同様である。
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録用インクの原液を水等により希釈して調製してもよい。また本発明のインクジェット記録用インクには、本発明のインク組成物が含有していてもよい後述の成分を同様に含ませることができる。
【０１４５】
インク組成物中における一般式（Ａ−Ｉ）で表される第１の色材の含有量は、第２の色材の含有量に対して、質量比率（第１の色材の質量／第２の色材の質量）で、０．１以上１０．０以下であることが好ましい。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、予測される性能をはるかに上回る所望の色相を発現することができる。
本発明においては更に、第１の色材の含有量は、第２の色材の含有量に対して、質量比率（第１の色材の質量／第２の色材の質量）で、０．１以上８．０以下であることがより好ましく、０．２以上６．０以下であることが更に好ましい。この割合とすることで、堅牢性及び印字濃度等の点でより優れた効果を得ることができ、加えて、インクとしての信頼性も十分に満足することが可能となる。
【０１４６】
質量比率が０．１以上であると、インク溶液の保存安定性が向上し、１０．０以下であれば、インク組成物の水溶液安定性に優れる。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、第１の色材が有する色相・色濃度と、第２の色材が有する色相・色濃度との組み合わせから予測される性能を上回る高いレベルの色相・色濃度の制御を達成することができる。また、好ましい色相の画像が得られ、インクとしての信頼性も満足できる。
【０１４７】
第１の色材と第２の色材とを併用することで、相乗効果が発揮され、予測を上回る色相・色濃度の制御を達成できる理由を本発明者らは以下のように推測している。第１の色材は、もともと水性媒体に対する溶解性が低い傾向があるため、これらの化合物を含有するインク組成物を用いたインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに色材の会合や凝集が起こる。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の色材の堅牢性を向上させる傾向がある。しかし、その一方で、過度の会合や凝集は、水溶液及びインク溶液への溶解性を低下させ、色相・色濃度を低下させる場合がある。これに対し、第１の色材と第２の色材とを共存させることで第１の色材と第２の色材とで適度な会合・凝集が起こり、記録媒体上で、第１の色材と第２の色材が色相・色濃度に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、これにより、画像の色相・色濃度が向上したものと考えられる。このメカニズムは堅牢性（耐光性、耐オゾン性）の向上にも当てはまる。
【０１４８】
また、第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、インク組成物を用いたインクの信頼性が達成される理由を本発明者らは以下のように推測している。上記で述べた通り、インク中には、インクカートリッジやインク供給経路を構成する部材から溶出したと考えられる不純物が混入し、インク供給経路の目詰まりやインク供給特性の低下、インク保存安定性の低下の原因となる場合がある。本発明者らは検討の結果、第一の色材構造に類似の第二の色材をインク中に共存させることにより、インクの着色力を低下させること無く、第一の色材の結晶化抑制を付与することができ、インクの貯蔵安定性を大幅に向上させることができたと考えている。つまり、色材として第１の色材のみを使用することでは達成が困難であったインクの信頼性に関して、第２の色材を併用することにより、予想を上回る効果が得られ、十分な信頼性を達成することができるのである。
【０１４９】
また、インク組成物中の第１の色材と、第２の色材との含有量の合計（質量％）が、インク組成物全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、特に２．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。含有量の合計が２．０質量％以上であれば、耐光性及び発色性が十分に得られ、含有量の合計が１５．０質量％以下であれば、インク中に不溶物の析出等が無くインクジェット吐出特性に優れる。
【０１５０】
本発明のインク組成物は、インク原料として、着色剤を高い濃度で含む濃厚水溶液とすることができる。濃厚水溶液の着色剤濃度は１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下であることが染料の経時安定性、取り扱いの容易さ（粘度）の点で好ましく、染料の経時安定性の向上や輸送コストの抑制の観点から、８質量％以上の濃度であることが好ましい。
また、本発明のインク組成物は、インクジェット用インクとすることもできる。インクジェット用インクの着色剤濃度はインク粘度や、印画物の濃度の点で、１〜１２質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜６質量％が特に好ましい。３質量％以上とすることで紙上に明瞭な印字を行うことができ、６質量％以下とすることで、高濃度によるインクの析出やそれによるプリンタからの印字不良を防ぐことができる。また、高濃度では、紙に印刷した際に金属光沢が生じたり、粘度が上がることにより均一にインクが印字されなくなる問題が生じる。
【０１５１】
前記した第１の色材と第３の色材とを特定の質量比で用いることで、相乗効果が発揮され、予測を上回る耐水性、耐光性、耐オゾン性、色調、濃度、紙依存性も改良が得られる理由は明確には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
【０１５２】
一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、分子間相互作用が働き易く、もともと水への溶解性が低い。そのため、これらの化合物を含有するインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに水溶性染料の会合や凝集、或いは受像層構成素材との相互作用も起こり易い。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の水溶性染料の堅牢性を向上させる傾向があるため好ましいが、一方で、過度の会合や凝集は、化合物本来の耐光性の能力を低下させる場合がある。これに対して、一般式（Ｂ−Ｉ）及び一般式（Ｂ−Ｖ）より選択される化合物が堅牢性や浸透性に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、受像層構成素材との相互作用をも適度に抑制するため、印字濃度までもが、これにより向上したものと考えられる。
【０１５３】
なお、本発明のインクジェット用インクはイエローインクであるが、イエローインクとして好ましい色調とは、以下の二つのことを意味する。すなわち、イエローインクのみを用いて形成した画像が赤味や緑味を帯びていないことを意味する。更に、これに加えて、イエローインクを用いて形成する２次色の画像、つまりレッド領域やグリーン領域の画像を形成する際に、レッド領域及びグリーン領域の色域をいずれも大きく損失することがない色調を有することを意味する。より具体的には、イエローインクのみを用いて形成した画像の色相角が、８５°以上９２°以下、更には８８°以上９０°以下であることが好ましい。
【０１５４】
本発明のインク組成物（好ましくはインクジェット記録用インク）には、前記一般式（Ａ−Ｉ）で表される第１の色材及び前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される第２の色材とともに、色調を整えるためや性能のバランスをとるために他の染料を併用してもよい。また、フルカラーの画像を得る目的で、本発明のインク組成物とともに他の染料や色素を含むインクを併用してもよい。併用することが出来る染料や色素の例としては以下を挙げることが出来る。
【０１５５】
イエロー染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１５６】
マゼンタ染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１５７】
シアン染料としては、例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
【０１５８】
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。好ましいものとしては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８、等が挙げられる。
【０１５９】
更に本発明のインクには、顔料も併用し得る。
本技術に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ
Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ編）、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９８９年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版（１９８４年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ共著によるＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  （ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９９３年刊）等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸性又は塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３４，３７，４２，５３など、赤系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１，１０８など、青系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２７，２９，１７：１など、黒系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，マグネタイトなど、白系顔料のＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ４，６，１８，２１などを挙げることができる。
【０１６０】
画像形成用に好ましい色調を持つ顔料としては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０など）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシアニン顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６などの銅フタロシアニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、アルニウムフタロシアニンでは欧州特許８６０４７５号に記載の顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６である無金属フタロシアニン、中心金属がＺｎ、Ｎｉ、Ｔｉであるフタロシアニンなど、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、同１５：４、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。
【０１６１】
赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、同５、同１１、同２２、同３８、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同４９：１、同５２：１、同５３：１、同５７：１、同６３：２、同１４４、同１４６、同１８４）など、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、同１４６、同１８４）、キナクリドン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同１９２、同２０２、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、同４２、なかでも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料（好ましい例としてはキサンテン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、同２、同３、同２７、同３９）、ジオキサジン系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、同３７）、ジケトピロロピロール系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）、ペリレン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９）、アントラキノン系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５：１、同３１、同３３）、チオインジゴ系（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３８、同８８）が好ましく用いられる。
【０１６２】
黄色顔料としては、アゾ顔料（好ましい例としてはモノアゾ顔料系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７４，９８、ジスアゾ顔料系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  １２，１３，１４，１６，１７，８３、総合アゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３，９４，９５，１２８，１５５、ベンズイミダゾロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０，１５１，１５４，１５６，１８０など、なかでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用しないもの）、イソインドリン・イソインドリノン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９，１１０，１３７，１３９など）、キノフタロン顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８など）、フラパントロン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４など）が好ましく用いられる。
【０１６３】
黒顔料としては、無機顔料（好ましくは例としてはカーボンブラック、マグネタイト）やアニリンブラックを好ましいものとして挙げることができる。
この他、オレンジ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６など）や緑顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７など）を使用してもよい。
【０１６４】
本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカルなど）を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次の文献や特許に記載されている。（１）  金属石鹸の性質と応用（幸書房）（２）  印刷インキ印刷（ＣＭＣ出版  １９８４）（３）  最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版  １９８６）（４）  米国特許５，５５４，７３９号、同５，５７１，３１１号（５）特開平９−１５１３４２号、同１０−１４００６５号、同１０−２９２１４３号、同１１−１６６１４５号
特に、上記（４）の米国特許に記載されたジアゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔料や、上記（５）の日本特許に記載された方法で調製されたカプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有効である。
【０１６５】
本発明においては、顔料は更に分散剤を用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分子分散剤や高分子型分散剤を用いることが出来る。分散剤の例としては特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８６号等に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。
本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後で０．０１〜１０μの範囲であることが好ましく、０．０５〜１μであることが更に好ましい。
顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミル、３本ロールミル、パールミル、スーパーミル、インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、ダイナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載がある。
【０１６６】
〔インクのｐＨ〕
本発明のインクは、インクの保存安定性及び吐出性の観点から、ｐＨが７．０以上１０．０以下であることが好ましい。
【０１６７】
〔水性媒体〕
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１６８】
〔水溶性有機溶剤〕
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール（グリコール類、ポリオール類などを含む）、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インクの吐出安定性などの観点から、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下が好ましく、更には１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１６９】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。
アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。
グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリメチロールプロパンなどのポリオール類。
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルー１，３−プロパンジオール、３−メチルー１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。
ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン。
ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート類。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのグリコール誘導体を含む多価アルコールのアルキルエーテル類。
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミンン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミンなどのアミン類。
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど。
勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１７０】
〔その他の添加剤〕
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有してもよい。
【０１７１】
本発明のインク組成物は、安定性向上（特に、ノズルの目詰まり抑制、及び吐出安定性向上）という観点から、水溶性有機溶剤、尿素系化合物、防腐剤、ノニオン性界面活性剤、及び金属キレート剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【０１７２】
水溶性有機溶剤の具体例としては前記のとおりである。
溶媒である水と染料や他の添加剤との親和性の観点から、水溶性有機溶剤としては、多価アルコールを含むことが好ましく、多価アルコールとグリコール誘導体とを含むことがより好ましい。また、多価アルコールとしては、グリセリンが特に好ましい。
【０１７３】
〔尿素系化合物〕
次に、尿素系化合物について説明する。
尿素系化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素又はそれらの誘導体などを該尿素系化合物として挙げることができる。これらの化合物は、その保水効果によってインクの水分蒸発を抑えることができ、染料の溶解安定性を向上させるため、インク吐出時のノズルの目詰まりを抑制し、低温での凝固（結晶析出）を防止する。また該染料の会合を緩和することで記録紙等への浸透性を向上させる。更にｐＨ維持剤としての効果も有するため、インクの保存安定性を良好にする。
【０１７４】
尿素及びチオ尿素の誘導体としては、特に限定はされないが、メチル尿素、エチル尿素等のモノアルキル尿素；ジメチル尿素（例えば１，１−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素）、ジエチル尿素（例えば１，１−ジエチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチル尿素）、トリメチル尿素、テトラメチル尿素、ｎ−プロピル尿素、ｎ−ブチル尿素、１，１−ジブチル尿素、１，３−ジブチル尿素、アリル尿素、シクロヘキシル尿素、２，４−ジメチルフェニル尿素、（２，４，６−トリメチルフェニル）尿素、１，３−ビス［（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル］尿素等のジアルキル尿素；エチレン尿素、ジメチルエチレン尿素、ジメチルプロピレン尿素等のアルキレン尿素；メチルチオ尿素、エチルチオ尿素等のモノアルキルチオ尿素；ジメチルチオ尿素（例えば１，１−ジメチルチオ尿素、Ｎ,Ｎ’−ジメチルチオ尿素、）、ジエチルチオ尿素（例えば１，１−ジエチルチオ尿素、１，３−ジエチルチオ尿素）等のジアルキルチオ尿素；エチレンチオ尿素等のアルキレンチオ尿素が挙げられる。
【０１７５】
また、より保水効果の高い尿素誘導体として、ヒドロキシ基を有するヒドロキシエチル尿素（例えば（２−ヒドロキシエチル）尿素）、ジヒドロキシエチル尿素（例えばＮ、Ｎ’−ジヒドロキシエチル尿素）、Ｒ１Ｒ２ＮＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ［式中Ｒ１、Ｒ２は、水素又はＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎ＝２又は３）を示し、Ｒ１及びＲ２は、同時に水素ではない］（例えばＲ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ等）で表わされる尿素誘導体を挙げることができる。
具体的には、特に限定はされないが、１，３−ビス（βヒドロキシエチル）尿素、（１−γヒドロキシプロピル−３−（βヒドロキシエチル）尿素、１，１−ビス（βヒドロキシエチル）−３−（βヒドロキシエチル）尿素、１，１−ビス−（γヒドロキシプロピル）−３−（βヒドロキシエチル）尿素、３−モノ（βヒドロキシエチル）尿素、１−モノβヒドロキシエチル−３、３−ビス−βヒドロキシエチル尿素、１−モノβヒドロキシエチル−３、３−ビス−γヒドロキシプロピル尿素等である。
【０１７６】
これらのなかでも、特にメチル尿素、エチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチル尿素、尿素、エチレン尿素又はＮ、Ｎ’−ジヒドロキシエチル尿素であることが好ましく、例えばインクの保湿性の観点からは、尿素及びＮ、Ｎ’−ジヒドロキシエチル尿素が好ましく、経時的な安定性と溶解安定性の観点からは、エチレン尿素が好ましい。
【０１７７】
尿素系化合物の添加量は広い範囲で使用可能であるが、好ましくは、インク組成物全質量を基準として、０．１〜２０質量％、より好ましくは、２〜１０質量％である。この範囲とすることで、尿素系化合物の効果をより効率的に得ることができ、また水分蒸発時の粘度変化を抑えることができる。尿素系化合物は１種を単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【０１７８】
〔防腐剤〕  
次に、防腐剤について説明する。
本発明において、防腐剤とは微生物、特に細菌・真菌（カビ）の発生、発育を防止する機能を有するものを言う。
本発明に使用可能な防腐剤としては、種々のものが使用可能である。
【０１７９】
重金属イオンを含有する無機物系の防腐剤（銀イオン含有物など）や塩類をまず挙げることができる。有機系の防腐剤としては、第４級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等）、フェノール誘導体（フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、キシレノール、ビスフェノール等）、フェノキシエーテル誘導体（フェノキシエタノール等）、複素環化合物（ベンゾトリアゾール、プロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等）、アルカンジオール類（ペンチレングリコール（１，２−ペンタンジオール）、イソペンチルジオール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、ヘキサンジオール（１，２−ヘキサンジオール等）、カプリリルグリコール（１，２−オクタンジオール）等）、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン・グアニジン類、ピリジン類（ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド等）、ジアジン類、トリアジン類、ピロール・イミダゾール類、オキサゾール・オキサジン類、チアゾール・チアジアジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類、抗生物質類（ペニシリン、テトラサイクリン等）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及びその塩など種々のものが使用可能である。
防腐剤として好ましくは複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる防腐剤を少なくとも１種用いることが好ましい。また、防腐剤としては防菌防微ハンドブック（技報堂：１９８６）、防菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載のものも使用し得る。
【０１８０】
これらの化合物は油溶性の構造、水溶性の構造のものなど種々のものが使用可能であるが、好ましくは水溶性の化合物である。
本発明のインク組成物は、２種以上の防腐剤を含有してもよい。本発明では、これらの防腐剤を２種以上併用して使用すると、インク及び記録画像の保存安定性、特に色相安定性が向上し、またインクの長期間の経時における吐出安定性が格段に向上するなど、本発明の効果が更に良好に発揮される。これは、２種以上の防腐剤に菌が接触することにより、個々の防腐剤に対する菌の耐性獲得が抑制されるためであると考えられる。
２種以上の防腐剤を組み合わせる場合、それらの防腐剤は異なった化学構造の骨格を有するものであることが好ましい。また、２種以上の防腐剤を含有する場合には、少なくとも１種の防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、又はアルカンジオール類であることが好ましく、なかでも複素環化合物であることが好ましい。例えば、複素環化合物とフェノキシエーテル誘導体の組み合わせ、複素環化合物とフェノール誘導体との組み合わせ、複素環化合物とアルカンジオール類との組み合わせ等が好ましく挙げられる。
【０１８１】
更に、複素環化合物としては、チアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。
チアゾール系化合物は、防腐剤のなかでも、特に防黴剤として機能する。チアゾール系化合物としては、ベンズイソチアゾリン、イソチアゾリン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンズチアゾール及び３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−オキシド等を挙げることができる。また、チアゾール系防黴剤としてアーチ・ケミカルズ（株）より製造販売されているＰｒｏｘｅｌ（商標）シリーズ（ＢＤＮ，ＢＤ２０，ＧＸＬ，ＬＶ，ＸＬ２及びＵｌｔｒａ１０等）を使用することもできる。
【０１８２】
ベンゾトリアゾール系化合物は、防腐剤のなかでも、特に防錆剤として機能し、例えば、インクジェットヘッドを構成する金属材料（特に、４２合金（４２％ニッケルを含有するニッケル−鉄合金））がインクとの接触を原因の一つとする錆の発生を防止することができる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩等を挙げることができる。
【０１８３】
２種以上の防腐剤を組み合わせる場合の含有量比は、特に限定的ではないが、各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の１質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましい。また各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の９９質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましい。この値とすることで、それぞれの防腐剤の効果を効率的に得ることができ、また防腐剤間の相乗効果も得やすくなる。また、防腐剤の効果を維持しつつ、インクに触れた人、特に防腐剤に対して敏感な人が、かぶれ等を生じる可能性も低減できる。
【０１８４】
防腐剤のインク組成物中への添加量（防腐剤を２種以上添加する場合にはその総含有量）は広い範囲で使用可能であるが、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜２．０質量％、更に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。この値とすることで、防腐剤の効果をより効率的に得ることができ、また析出物の発生の危険性を抑えることができる。
本発明のインクジェット記録用インクは、前記インク組成物を原液として水等により、例えば２〜５倍に希釈して調製することができる。また水等による希釈の際に、防腐剤を追加で添加してもよい。防腐剤のインクジェット記録用インク中への添加量は、上記インク組成物中における添加量と同様である。
本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インクにおいて、染料の含有量に対する防腐剤の含有量の比（防腐剤／染料）は、質量比で０．０００１〜５であることが好ましく、０．０００２〜０．５であることがより好まく、０．００１〜０．０５であることが更に好ましい。
【０１８５】
〔ノニオン性界面活性剤〕
次に、ノニオン性界面活性剤について説明する。
【０１８６】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、脂肪アミン塩、４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上を用いることができる。
【０１８７】
特に、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物あるいはアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
【０１８８】
まず、一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
【０１８９】
【化３７】
0005816608.tif 000047
【０１９０】
一般式（Ｉ）中、Ｒ２１は炭素数５〜４０、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐であってもよく、また置換されていてもよい。
Ｒ２１で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。
【０１９１】
Ｒ２１で表されるアルキル基の具体例としては、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、１−ｎ−ブチルペンチル、１−ｎ−ペンチルヘキシル、１−ｎ−ヘキシルヘプチル、１−ｎ−ヘプチルオクチル、１−ｎ−オクチルノニル、６−メトキシヘキシル、２−フェニルエチル等を挙げることができる。
【０１９２】
ｍ１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０であり、好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは３〜２０である。
【０１９３】
一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物である。
【０１９４】
【化３８】
0005816608.tif 000048
【０１９５】
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ２２、Ｒ２３は各々独立に炭素数４〜１０の飽和炭化水素を表し、Ｒ２２、Ｒ２３の炭素数の合計が８〜１８である。ｍ１１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、３〜２０である。Ｒ２２、Ｒ２３で表される炭素数４〜１０の飽和炭化水素としてはｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等を挙げることができる。Ｒ２２とＲ２３の炭素数の合計は８〜１８であり、８〜１６が更に好ましい。ｍ１１は３〜２０であり、より好ましくは５〜２０であり、更に好ましくは６〜１８である。
【０１９６】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１９７】
【化３９】
0005816608.tif 000049
【０１９８】
以下の表４に、一般式（Ｉ−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１９９】
【表４】
0005816608.tif 000050
【０２００】
次に一般式（ＩＩ）で表される化合物について説明する。
【０２０１】
【化４０】
0005816608.tif 000051
【０２０２】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ２４は炭素数５〜４０、好ましくは炭素数５〜３０のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐であってもよく、また置換されていてもよい。
Ｒ２４で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。Ｒ２４で表されるアルキル基の具体例としては、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、１−ｎ−ブチルヘプチル、１−ｎ−ヘキシルノニル、１−ｎ−ヘプチルデシル、１−ｎ−オクチルドデシル、１−ｎ−デシルテトラデシル、６−メトキシヘキシル、２−フェニルエチル等を挙げることができる。
【０２０３】
ｍ２はエチレンオキシドの平均付加数を表し、２〜４０であり、好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは４〜２０である。
【０２０４】
一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物である。
【０２０５】
【化４１】
0005816608.tif 000052
【０２０６】
一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ２５、Ｒ２６は各々炭素数２〜２０の飽和炭化水素基であり、炭素数４〜１３が好ましい。Ｒ２５、Ｒ２６で表される炭素数２〜２０の飽和炭化水素基としてはエチル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル等を挙げることができる。ｍ２１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０であり、３〜３０が好ましい。
以下に、一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０２０７】
【化４２】
0005816608.tif 000053
【０２０８】
一般式（ＩＩ−１）で表される化合物としては、例えば、２−ブチルオクタン酸のポリエチレンオキシドの片末端エステル、ウンデカン−６−オールのポリエチレンオキシド付加物などが挙げられる。以下の表５に、一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０２０９】
【表５】
0005816608.tif 000054
【０２１０】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物は、公知の方法を用いて合成することが可能であり、例えば藤本武彦著  全訂版「新・界面活性剤入門」（１９９２年）９４〜１０７頁等に記載の方法で得ることができる。
【０２１１】
次にアセチレングリコール系界面活性剤（アセチレン系ポリオキシエチレンオキシドを含む）について説明する。
アセチレングリコール系界面活性剤は、他の界面活性剤と比較して、表面張力及び界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクは、表面張力やヘッドノズル面などインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことができる。またアセチレングリコール系界面活性剤によって、インクの液物性をより好適に調整することもできる。更に、インクの加温保存安定性をより向上させることができる。
【０２１２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられるが、その他にも、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【０２１３】
【化４３】
0005816608.tif 000055
【０２１４】
式中Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
更に詳しく説明すると、Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル等）を表し、置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。このうち、Ｒ３１、Ｒ３２としては炭素数１〜１２の無置換の直鎖アルキル基若しくは無置換の分岐アルキル基が好ましく、その特に好ましい具体例としてはメチル、エチル、ｎ−ブチル、２−メチルブチル、２，４−ジメチルペンチル等を挙げることができる。
【０２１５】
Ｒ３３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表し、アルキル基、フェニル基は置換されていてもよい。
【０２１６】
Ｒ３３のアルキル基の置換基としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、フェニル基を挙げることができる。Ｒ３３のフェニル基の置換基としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。Ｒ３３のうち好ましいのは、水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましいのは水素原子である。
【０２１７】
Ｘは水素原子、又は
【０２１８】
【化４４】
0005816608.tif 000056
【０２１９】
を表し、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ３４、Ｒ３５の好ましい置換基や具体例は、上記のＲ３１、Ｒ３２と同じ群から選ばれる置換基や具体例である。Ｒ３６は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表し、その好ましい具体例は上記のＲ３３と同じ群から選ばれる置換基や具体例である。
【０２２０】
ｍ３、ｍ４はそれぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、ｍ３＋ｍ４は０〜１００、好ましくは０〜５０、特に好ましくは０〜４０である。
【０２２１】
ここで、ｍ３＝０の時Ｒ３３は水素原子を表し、ｍ４＝０の時Ｒ３６は水素原子を表す。  またＸが水素原子を表す時、ｍ３は１〜１００を表し、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜４０を表す。
【０２２２】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物である。
【０２２３】
【化４５】
0005816608.tif 000057
【０２２４】
式中、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９及びＲ４０は、それぞれ独立に、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｍ３１とｍ４１はそれぞれエチレンオキシドの付加モル数を表し、それらの和が０〜４０、好ましくは２〜２０となる数である。
【０２２５】
以下に、一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０２２６】
【化４６】
0005816608.tif 000058
【０２２７】
【化４７】
0005816608.tif 000059
【０２２８】
【化４８】
0005816608.tif 000060
【０２２９】
一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物は、公知の方法を用いて合成することが可能であり、例えば藤本武彦著  全訂版「新・界面活性剤入門」（１９９２年）９４頁〜１０７頁等に記載の方法で得ることができる。
【０２３０】
また、一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物は市販品としても容易に入手することができ、その具体的な商品名としてはサーフィノール６１，８２，１０４，１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０，４４０，４６５，４８５，５０４、ＣＴ−１１１，ＣＴ−１２１，ＣＴ−１３１，ＣＴ−１３６，ＣＴ−１４１，ＣＴ−１５１，ＣＴ−１７１，ＣＴ−３２４，ＤＦ−３７，ＤＦ−５８，ＤＦ−７５，ＤＦ−１１０Ｄ，ＤＦ−２１０，ＧＡ，ＯＰ−３４０，ＰＳＡ−２０４，ＰＳＡ−２１６，ＰＳＡ−３３６，ＳＥ，ＳＥ−Ｆ，ＴＧ、ＧＡ、ダイノール６０４（以上、日信化学（株）及びＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、オルフィンＡ，Ｂ，ＡＫ−０２，ＣＴ−１５１Ｗ，Ｅ１００４，Ｅ１０１０，Ｐ，ＳＰＣ，ＳＴＧ，Ｙ，３２Ｗ、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上、日信化学（株））アセチレノールＥ００、Ｅ１３Ｔ、Ｅ４０、Ｅ６０、Ｅ８１、Ｅ１００、Ｅ２００（以上全て商品名、川研ファインケミカル（株）社製）等を挙げることができる。なかでもサーフィノール４６５、オルフィンＥ１０１０、アセチレノールＥ１００、Ｅ２００が好適である。
【０２３１】
一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物としては、例えば、アセチレン系ジオールのエチレンオキシド付加物（ＳＵＲＦＹＮＯＬシリーズ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社））などが好ましく、なかでも分子量が２００以上１０００以下のものが好ましく、分子量３００以上９００以下のものが更に好ましく、分子量４００以上９００以下のものが特に好ましい。
【０２３２】
本発明でインク組成物に含有させるノニオン性界面活性剤としては、インクからの析出や分離が起こりにくく、発泡性が少ないことが好ましく、この観点から、疎水性部位の中央付近に親水性基を有するノニオン性界面活性剤、更に疎水性部位が２本鎖若しくは疎水性部位が分岐しているノニオン性界面活性剤が好ましい。なかでも、疎水性部位が２本鎖若しくは疎水性部位が分岐しているノニオン性界面活性剤として一般式（Ｉ−１）又は一般式（ＩＩ−１）で表される化合物、疎水性部位の中央付近に親水性基を有するノニオン性界面活性剤として一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物が好ましい。特に、アセチレングリコール系界面活性剤に相当するものが好ましい。
【０２３３】
本発明のインク組成物におけるノニオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜５０ｇ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜３０ｇ／Ｌ、更に好ましくは０．１〜２０ｇ／Ｌである。インク組成物中の界面活性剤が０．０５ｇ／Ｌ以上であると、吐出安定性の低下、混色時の滲みの発生、ひげ発生などのように印字品質が著しく低下することを抑制する傾向がある。またインク組成物中のノニオン性界面活性剤が５０ｇ／Ｌ以下であると、吐出時、ハード表面へのインクの付着等により印字不良となることを抑制する傾向がある。この観点から、本発明のインクの静的表面張力は、２５℃において２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。また、２５℃において６０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下が特に好ましい。
【０２３４】
本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インクにおいて、染料の含有量に対するノニオン性界面活性剤の含有量の比（ノニオン性界面活性剤／染料）は、質量比で０．０２〜１．５であることが好ましく、０．０５〜１．２であることがより好ましく、０．１〜１．０であることが特に好ましい。
【０２３５】
〔金属キレート剤〕
次に、金属キレート剤について説明する。金属キレート剤とは金属イオンと結合した分子の中に２個以上のドナー原子を持つ金属イオン錯体を形成可能な化合物を指す。 
このような化合物としては種々の化合物が知られている。
たとえば脂肪族若しくは芳香族のカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸以上のポリカルボン酸、オキシカルボン酸、ケトカルボン酸、チオカルボン酸、芳香族アルデヒド、アミン系化合物、ジアミン化合物、ポリアミン化合物、アミノポリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸誘導体、エチレンジアミンポリカルボン酸、アミノ酸、ヘテロ環カルボン酸、ヘテロ環類、ピリミジン類、ヌクレオシド類、プリン塩基類、β−ジケトン類、オキシン類等を挙げることができる。この中でも特にエチレンジアミンポリカルボン酸類若しくは窒素原子のローンペアがドナーとして作用可能なキレート剤が好ましい。
【０２３６】
このような例としては、特に限定されないが、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、ピリジン−２，４−ジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、イミノジプロピオン酸、Ｎ−メチルイミノジ酢酸、Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミンジ酢酸（ＥＤＤＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオン酸（ＥＤＰＡ）、エチレンジアミンテトラプロピオン酸（ＥＤＴＰ）、１，２−プロピレンジアミンテトラ酢酸（ＰＤＴＡ）、トリメチレンジアミンテトラ酢酸（ＴＭＴＡ）、テトラメチレンジアミンテトラ酢酸、ペンタメチレンジアミンテトラ酢酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ酢酸、オクタメチレンジアミンテトラ酢酸、１，２−シクロペンタンジアミンテトラ酢酸、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、１，３，５−トリアミノシクロヘキサンヘキサ酢酸（ＣＴＨＡ）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔２，２−オキシビス（エチルイミノジ酢酸）〕（Ｅ−ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）、トリメチレンテトラアミンヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）、キノリン−２−カルボン酸、キノリン−８−カルボン酸、８−ヒドロキシキノリン、１，１０−フェナントロリン、２−メチル−１，１０−フェナントロリン（７０）、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、ＥＤＴＡ−４ナトリウム、ピコリン酸ナトリウム、キノリン酸ナトリウム、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸４ナトリウム等が挙げられる。
【０２３７】
本発明に用いられる金属キレート剤としては、ＥＤＴＡ−４ナトリウム、ピコリン酸ナトリウム、キノリン酸ナトリウム、１，１０―フェナントロリン、８−ヒドロキシキノリン、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸４ナトリウムが好ましい。上記金属キレート剤を使用することにより、多へテロ系で分子量の大きい本願染料のインク中の多価金属イオンによる凝集等を抑制するため、インクの受像紙への浸透性が向上し、印画物のブロンズ光沢を抑えることが可能になる。またカルシウムやマグネシウムなどの２価金属イオンが受像紙媒体中に存在すると、本願記載の染料は、受像紙中でいわゆるレーキ顔料を形成し、不溶化・凝集する為、受像紙内部への浸透性に優れ、印画物のブロンズ光沢を抑えることができるようになる。
【０２３８】
また、本発明のインク組成物において、染料の含有量に対する金属キレート剤の含有量の比（金属キレート剤の含有量（ｍｏｌ）／染料の含有量（ｍｏｌ））は０．５〜１であることが好ましい。
【０２３９】
また、本発明のインク組成物において、金属キレート剤の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましく、１〜２質量％であることが更に好ましい。
【０２４０】
＜その他のインク＞
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク及びブルーインクなどから選択される少なくともいずれか１種のインクと共に用いられることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同一の色調を有する、所謂淡インクを更に組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの水溶性染料は、公知の染料であっても、新規に合成された水溶性染料であっても用いることができる。
【０２４１】
＜インクジェット印刷機用カートリッジインク＞
本発明のインクは、インクジェット印刷機用のカートリッジインクとして好適に使用することができる。即ち、本発明のインクを印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填することにより、インクジェット印刷機により画像を形成することができる。
【０２４２】
＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本発明においては、染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。特には、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂、隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、更に必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【０２４３】
微粒子は、具体的には、以下のものを用いることができる。シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ又はアルミナ水和物などの酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、又は酸化亜鉛などの無機顔料。尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂などの有機顔料。これらの微粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０２４４】
バインダーは、水溶性高分子やラテックスなどが挙げられ、具体的には、以下のものを用いることができる。ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、又はこれらの変性体。アラビアゴム。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体。ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、又はエチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス。ポリビニルピロリドン。無水マレイン酸若しくはその共重合体、又はアクリル酸エステル共重合体など。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０２４５】
その他に、必要に応じて添加剤を用いることができる。例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料定着剤などを用いることができる。
【０２４６】
本発明のインクを用いて画像を形成する際には、平均粒子径が１μｍ以下である微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体を用いることが好ましい。前記微粒子の具体例は、シリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子などが挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカは市販品を用いることもできるが、特には、例えば、特許第２８０３１３４号公報、同２８８１８４７号公報に記載のコロイダルシリカを用いることが好ましい。また、酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子（アルミナ系顔料）を挙げることができる。
【０２４７】
記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、かつインクジェット記録装置などの搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、いずれのものも用いることができる。例えば、天然セルロース繊維を主体としたパルプ原料で構成される紙支持体を用いることができる。また、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどの材料で構成されるプラスチック支持体を用いることができる。更に、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料などを添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）を用いることができる。
【０２４８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明は、本発明に係るインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いるインクジェット記録方法及びインクジェット印刷機にも関する。
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０２４９】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録以外の用途に使用することもできる。例えば、ディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料及び屋外装飾材料の画像形成材料などに使用が可能である。
【０２５０】
ディスプレイ画像用材料としては、ポスター、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、商業宣伝用チラシ、包装紙、ラッピング材料、紙袋、ビニール袋、パッケージ材料、看板、交通機関（自動車、バス、電車など）の側面に描画や添付した画像、ロゴ入りの洋服、等各種の物を指す。本発明の染料をディスプレイ画像の形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０２５１】
室内装飾材料としては、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、照明器具の部材、家具の部材、床や天井のデザイン部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０２５２】
屋外装飾材料としては、壁材、ルーフィング材、看板、ガーデニング材料屋外装飾小物（置物や人形など）、屋外照明器具の部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像ののみならず、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０２５３】
以上のような用途において、パターンが形成されるメディアとしては、紙、繊維、布（不織布も含む）、プラスチック、金属、セラミックス等種々の物を挙げることができる。染色形態としては、媒染、捺染、若しくは反応性基を導入した反応性染料の形で色素を固定化することもできる。この中で、好ましくは媒染形態で染色されることが好ましい。
【実施例】
【０２５４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０２５５】
以下、実施例に本発明の染料混合物の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、インクＮｏ．２〜４、７〜９、１２〜１４、１７〜１９、２２〜２４、２７〜２９、３２〜３４、３７〜３９、４２〜４４、４７〜４９、５２〜５４、６１〜６４、７１〜７４、８１〜８４、１０１〜１０５、１１１〜１１５、１２１〜１２５、１４１〜１４３、１５１〜１５３、１６１〜１６３、１８１、１８２、１９１、１９２、２０１、２０２、２２１〜２２３、２３１〜２３３、２４１〜２４３は、「参考例」と読み替えるものとする。
【０２５６】
（合成例）
〔化合物（Ａ−１）の合成〕
以下に示す化合物Ａ−１で表される染料は、例えば下記合成ルートから誘導することができる。
【０２５７】
【化４９】
0005816608.tif 000061
【０２５８】
（合成例Ａ−１−１）
ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）４５０ｍＬと１，２−ジクロロエタン２４．７５ｇ中に、室温で化合物（ａ）（２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（和光純薬工業（株）製／カタログ番号０１９−１１１２５））７６．５ｇを加え、炭酸カリウム７９．５ｇを添加後に７０℃まで昇温して同温度で３０分間撹拌した。引き続き、８０℃の温水３７５ｍＬを上記反応液中に１０分間かけて滴下し、内温２５℃まで冷却した。析出した結晶をろ別し、イオン交換水２５０ｍＬ、引き続きメタノール１５０ｍＬで洗浄後７０℃にて一晩乾燥して化合物（ｂ）６５．１ｇを得た。
【０２５９】
（合成例Ａ−１−２）
アミノイソフタル酸（（和光純薬工業（株）製／カタログ番号３２２−２６１７５））（Ａ）１８１．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに懸濁後、濃塩酸２５７ｍＬを添加し、氷浴で５℃に保った。そこへ亜硝酸ナトリウム６９．７ｇの水溶液１１６ｍｌを滴下した（反応液Ａ）。亜硫酸ナトリウム３７８．１ｇの水溶液１３００ｍｌを内温２５℃で攪拌し、そこへ上記反応液Ａを注入した。この状態で３０分攪拌した後、内温を３０℃まで加熱して、６０分攪拌した。この反応液に塩酸５００ｍＬを添加し、すぐに内温５０℃まで昇温した（反応液Ｂ）。この状態で９０分攪拌した後に、ピバロイルアセトニトリル（東京化成（株）製／カタログ番号Ｐ１１１２）１２５．２ｇとイソプロパノール１００ｍＬを上記反応液Ｂに添加後、内温を９３℃まで昇温し、２４０分間攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶（Ｃ）を吸引濾過し、結晶をイオン交換水１５００ｍＬ、続いてイソプロパノール１０００ｍＬで洗浄後乾燥した。単離収率２２３．５ｇ。収率７３．７％。
【０２６０】
（合成例Ａ−１−３）
メタンスルホン酸１００ｍＬ、酢酸１２０ｍＬ、プロピオン酸１８０ｍＬ中に、室温で化合物（ｂ）２９．２ｇを添加し、内温を４５℃まで昇温して均一溶液にした後に内温０℃まで冷却した。引き続き、ＮａＮＯ２１４．７ｇとイオン交換水２７ｍＬの溶液を上記均一溶液中に内温０〜１０℃を保ちながら滴下し、内温５℃で１５分間撹拌して、ジアゾニウム塩を調製した。合成例Ａ−１−２で作成したカプラー成分（結晶）（Ｃ）６０．６ｇ、メタノール６００ｍＬ、エチレングリコール６００ｍＬから予め作成した溶液に、内温０〜１０℃を保つ速度で上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。引き続き、内温２５℃で３０分間撹拌した。析出した結晶をろ過し、メタノール２５０ｍＬで洗浄後、粗結晶を６５０ｍＬの水に分散し、その後内温８０℃で３０分間撹拌後室温まで冷却し、ろ過、水３００ｍＬで洗浄後、６０℃で一晩乾燥して、６４．４７ｇの色素（Ｄ）を得た。
【０２６１】
（合成例Ａ−１−４）
予め調製したＫＯＨ（錠剤）１６．５ｇとイオン交換水４１４．９ｍＬの溶液中に、内温２０〜３０℃で上記合成例Ａ−１−３で作成した色素（Ｄ）４６．１ｇを添加して溶解した。
引き続き、酢酸カリウム４０．０ｇとメタノール２００ｍＬの溶液を上記色素水溶液中に内温２５℃で滴下し、引き続き同温で１０分間撹拌した。その後、ＩＰＡ（イソプロパノール）２４８８ｍＬを滴下して造塩し、同温度で３０分間撹拌後にろ過、ＩＰＡ５００ｍＬで洗浄、７０℃で一晩乾燥して、４４ｇの化合物（Ａ−１）で表される水溶性染料の粗結晶を得た。
【０２６２】
（合成例Ａ−１−５）
イオン交換水７８．３ｍＬに化合物（Ａ−１）で表される水溶性染料の粗結晶８．７ｇを室温で溶解後、０．１Ｎ塩酸を用いて水溶液のｐＨ値を８．５に調整し、０．２μｍのメンブランフィルターでろ過後、ろ液中にＩＰＡ３９１．５ｍＬを内温２５℃で滴下した。析出した結晶をろ過、ＩＰＡ１００ｍＬで洗浄後、８０℃で一晩乾燥して、７．８ｇの化合物（Ａ−１）で表される水溶性染料の精結晶を得た。｛λｍａｘ：４２８ｎｍ（Ｈ２Ｏ）、εｍａｘ：４．２０×１０４｝
【０２６３】
【化５０】
0005816608.tif 000062
【０２６４】
〔化合物（Ａ−２）の合成〕
化合物Ａ−１の合成と同様に、化合物（Ａ−１）の合成例（Ａ−１−１）において、１，２−ジクロロエタンを１，３−ジクロロプロパンに変えることにより、以下に示す化合物Ａ−２で表される染料を合成することができる。
【０２６５】
【化５１】
0005816608.tif 000063
【０２６６】
＜インクの調製＞
（母液の調製）
以下の溶液を混合し、常温において１時間攪拌した後、得られた溶液を目開き０．２５μｍのミクロフィルターを用いて減圧濾過することにより、母液Ｌを得た。
【０２６７】
（母液組成）
超純水：２．５０ｇ
グリセリン：１２．００ｇ
トリエチレングリコール：１８．００ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル：１８．００ｇ
トリエタノールアミン：０．２０ｇ
プロキセルＸＬ２（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）：０．２０ｇ
ＡＦ１０１（１）（酢酸ビニル系耐溶剤性感光乳剤、栗田科学研究所製、界面活性剤）：０．３０ｇ
サーフィノール４６５（商品名；アセチレングリコール系界面活性剤、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ 製）：４．００ｇ
【０２６８】
化合物（Ａ−１）、化合物（Ｂ−１）〜化合物（Ｂ−１２）を以下の表６に示す濃度で溶解させ、目開き０．２５μｍのミクロフィルターを用いて減圧濾過することにより、インク原料（濃厚水溶液）を作成した。
【０２６９】
【表６】
0005816608.tif 000064
【０２７０】
次に、化合物（Ａ−１）を使用して調整したインク原料と、化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）を使用して調整したインク原料とを下記表７、８に示す比率で混合し、６．９ｇの母液Ｌ（添加剤混合液）を添加した（全量が３０ｇを超える場合は、母液Ｌの添加量を調整し、全量が３０ｇとなるように調整した）後、合計質量が３０ｇとなるように加水することにより、インク１〜６０を調製した。このとき、色材の含有量の合計（質量％）は、インク全質量に対して３．２〜５重量％とした。
【０２７１】
【表７】
0005816608.tif 000065
【０２７２】
【表８】
0005816608.tif 000066
【０２７３】
得られたインクを用いて、インクジェットプリンターＰＭ−７００Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）でクリスピア紙（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に画像を記録させ、色相、濃度、紙依存性、耐水性及び耐オゾン性の評価を以下のように行った。
【０２７４】
＜評価＞
（１）色相
色相については、目視にてＡ（最良）、Ｂ（良好）、Ｃ（不良）の３段階で評価した。
【０２７５】
（２）濃度
前記画像を記録したクリスピア紙の染料印画部分を、Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ(商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製反射濃度計）を用いて濃度を測定し評価を行った。濃度の濃い順にＡ（最良）、Ｂ（良好）、及びＣ（不良）の３段階で評価した。また、インクＮｏ．１〜１０について、λmax（反射スペクトル）の値（ＯＤ値）を測定し、図１及び２に示した。
【０２７６】
（３）紙依存性
前記クリスピア紙に記録した画像と、別途に画彩(商品名、富士フイルム株式会社製インクジェットプリンター用紙)、及びＰＴ−１０１（商品名、キャノン株式会社製写真用紙・光沢・プロ）に記録した画像との色相を比較し、両画像間の差が殆どない場合をＡ（最良）、両画像間の差が小さい場合をＢ（良好）、両画像間の差が大きい場合をＣ（不良）として、３段階で評価した。
【０２７７】
（４）耐水性
前記画像を記録したクリスピア紙を、１時間室温乾燥した後、１０秒間超純水に浸し、室温にて自然乾燥させ、にじみを観察した。にじみが少ないものから順に、目視にてＡ（最良）、Ｂ（良好）、及びＣ（不良）の３段階で評価した。
【０２７８】
（５）耐光性
前記画像を記録したクリスピア紙に、アトラスウエザオメータＣ．１６５（商品名、 オーウエル株式会社製）を用いて、キセノン光（８５０００ルクス）を７日間照射し、キセノン光の照射前と照射後の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ(商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製反射濃度計）を用いて測定した。なお、前記濃度は、照射前の画像濃度が１．０、１．５、２．０の３点において測定した。その後、測定結果に基づき、色素残存率［（照射後画像濃度／照射前画像濃度）×１００％］を算出し、色素残存率が３点で７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０２７９】
（６）耐オゾン性
前記画像を記録したクリスピア紙を、オゾンガス濃度１０±０．１ｐｐｍ（室温、暗所）に設定されたボックス内で３日間放置し、オゾンガス下における放置前と放置後の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ(商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製反射濃度計）を用いて測定した。なお、前記濃度は、放置前の画像濃度が１．０、１．５、２．０の３点において測定した。その後、上記耐光性試験と同様にして、測定結果に基づき、色素残存率［（照射後画像濃度／照射前画像濃度）×１００％］を算出し、色素残存率が３点で７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。ボックス内のオゾンガス濃度は、オゾンガスモニター（ＡＰＰＬＩＣＳ製：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
【０２８０】
（７）
インクＮｏ．１〜１０について、前記画像を記録したクリスピア紙の印画部分をＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ１００−II（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、これをＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間系に基づいて、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を算出した。Ｌ＊と濃度（％）との関係を図３及び４に示した。また、ａ＊と、ｂ＊との関係を図５及び６に示した。
【０２８１】
評価結果を下記表９、１０に示す。
【０２８２】
【表９】
0005816608.tif 000067
【０２８３】
【表１０】
0005816608.tif 000068
【０２８４】
上記の結果から、インクＮｏ．２〜４、７〜９、１２〜１４、１７〜１９、２２〜２４、２７〜２９、３２〜３４、３７〜３９、４２〜４４、４７〜４９、５２〜５４、及び５７〜５９は、一般式（Ａ−Ｉ）で表される第１の色材と、一般式（Ｂ−Ｉ）及び一般式（Ｂ−Ｖ）より選択される第２の色材とを併用することにより、これらの色材を単体で用いる場合より、耐水性、耐光性、耐オゾン性に優れ、特に、色相が良好なものとなり、高い濃度の色を得ることができた。
図１及び２より、第二の色材のみを含むインクＮｏ．５に比べ、本発明のＮ０．２〜４のインクはいずれも高いＯＤ値が得られた。また、図３〜６より、色材１と色材２の混合比率を変えることで所望の色相が得られることがわかった。
【０２８５】
前記母液Ｌと同様にして、下記表１１〜１５に示す組成の母液Ｌ−１〜Ｌ−９、Ｌ−１１〜Ｌ−１８を調製した。
【０２８６】
【表１１】
0005816608.tif 000069
【０２８７】
【表１２】
0005816608.tif 000070
【０２８８】
【表１３】
0005816608.tif 000071
【０２８９】
【表１４】
0005816608.tif 000072
【０２９０】
【表１５】
0005816608.tif 000073
【０２９１】
インク６１〜６４については、母液Ｌを母液Ｌ−１〜Ｌ−４に替えたこと以外は、前記インク３と同様にして調製した。
インク７１〜７４については、母液Ｌを母液Ｌ−１〜Ｌ−４に替えたこと以外は、前記インク８と同様にして調製した。
インク８１〜８４については、母液Ｌを母液Ｌ−１〜Ｌ−４に替えたこと以外は、前記インク１４と同様にして調製した。
インク９１〜９４については、母液Ｌを母液Ｌ−１〜Ｌ−４に替えたこと以外は、前記インク５８と同様にして調製した。
インク１０１〜１０５については、母液Ｌを母液Ｌ−５〜Ｌ−９に替えたこと以外は、前記インク３と同様にして調製した。
インク１１１〜１１５については、母液Ｌを母液Ｌ−５〜Ｌ−９に替えたこと以外は、前記インク８と同様にして調製した。
インク１２１〜１２５については、母液Ｌを母液Ｌ−５〜Ｌ−９に替えたこと以外は、前記インク１４と同様にして調製した。
インク１３１〜１３５については、母液Ｌを母液Ｌ−５〜Ｌ−９に替えたこと以外は、前記インク５８と同様にして調製した。
インク１４１〜１４３については、母液Ｌを母液Ｌ−１１〜Ｌ−１３に替えたこと以外は、前記インク３と同様にして調製した。
インク１５１〜１５３については、母液Ｌを母液Ｌ−１１〜Ｌ−１３に替えたこと以外は、前記インク８と同様にして調製した。
インク１６１〜１６３については、母液Ｌを母液Ｌ−１１〜Ｌ−１３に替えたこと以外は、前記インク１４と同様にして調製した。
インク１７１〜１７３については、母液Ｌを母液Ｌ−１１〜Ｌ−１３に替えたこと以外は、前記インク５８と同様にして調製した。
インク１８１、１８２については、母液Ｌを母液Ｌ−１４、Ｌ−１５に替えたこと以外は、前記インク３と同様にして調製した。
インク１９１、１９２については、母液Ｌを母液Ｌ−１４、Ｌ−１５に替えたこと以外は、前記インク８と同様にして調製した。
インク２０１、２０２については、母液Ｌを母液Ｌ−１４、Ｌ−１５に替えたこと以外は、前記インク１４と同様にして調製した。
インク２１１、２１２については、母液Ｌを母液Ｌ−１４、Ｌ−１５に替えたこと以外は、前記インク５８と同様にして調製した。
インク２２１〜２２３については、母液Ｌを母液Ｌ−１６〜Ｌ−１８に替えたこと以外は、前記インク３と同様にして調製した。
インク２３１〜２３３については、母液Ｌを母液Ｌ−１６〜Ｌ−１８に替えたこと以外は、前記インク８と同様にして調製した。
インク２４１〜２４３については、母液Ｌを母液Ｌ−１６〜Ｌ−１８に替えたこと以外は、前記インク１４と同様にして調製した。
インク２５１〜２５３については、母液Ｌを母液Ｌ−１６〜Ｌ−１８に替えたこと以外は、前記インク５８と同様にして調製した。
【０２９２】
（ノズルの目詰まり評価）
調製したインクについて、インクジェットプリンターＰＭ−７００Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、評価した。
各インクを充填したカートリッジを１０個ずつ用意した。正常に印字できることを確認した後、２ヶ月間２３℃、５０％ＲＨの環境に放置し、１０個のカートリッジでインクの吐出を確認した。
＜評価基準＞
Ａ：８〜１０個のカートリッジが吐出可
Ｂ：４〜７個のカートリッジが吐出可
Ｃ：１〜３個のカートリッジが吐出可
【０２９３】
（吐出安定性評価）
調製したインクについて、インクジェットプリンターＰＭ−７００Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、評価した。
各インクの吐出の様子をＣＣＤカメラにて観察した。
＜評価基準＞
Ａ：安定
Ｂ：やや安定
Ｃ：不安定
結果を下記表１６〜２０に示した。
【０２９４】
【表１６】
0005816608.tif 000074
【０２９５】
【表１７】
0005816608.tif 000075
【０２９６】
【表１８】
0005816608.tif 000076
【０２９７】
【表１９】
0005816608.tif 000077
【０２９８】
【表２０】
0005816608.tif 000078
【０２９９】
なお、インク２２１、２３２、２４２、及び２４３は、「ノズルの目詰まり」が「９〜１０個のカートリッジが吐出可」であった。インク２２２、２３１、２３３、及び２４１は、「吐出安定性」が「さらに安定」であった。インク２２３、２５１、２５２、及び２５３は、「ノズルの目詰まり」が「９〜１０個のカートリッジが吐出可」であり、かつ「吐出安定性」が「さらに安定」であった。
【図１】
0005816608.tif 000085
【図２】
0005816608.tif 000086
【図３】
0005816608.tif 000087
【図４】
0005816608.tif 000088
【図５】
0005816608.tif 000089
【図６】
0005816608.tif 000090