(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン樹脂が下記（ａ）の物性を有する水性ウレタン樹脂および下記（ｂ）の物性を有する沈降法シリカからなる水性ウレタン樹脂組成物に、塩化ビニル系共重合体エマルジョンもしくはアクリル系共重合体エマルジョンの処理剤を配合したことを特徴とする壁紙用防汚性組成物。
（ａ）１００％モデュラス  １００〜２００［ｋｇ／ｃｍ２］
抗張力  ２００〜２５０［ｋｇ／ｃｍ２］
伸長力  ２００〜２８０［％］
（ｂ）比表面積：７７〜１９０［ｍ２／ｇ］
見掛け比重  １５〜１００［ｇ／ｌ］
平均粒子径  １．２〜３．５［μｍ］
【請求項２】
塩化ビニル系共重合体エマルジョンもしくはアクリル系共重合体エマルジョンの処理剤１００重量部に対して水性ウレタン樹脂組成物を１〜５０重量部配合したことを特徴とする請求項１に記載の壁紙用防汚性被覆組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁紙などの水性および油性の汚れの防止能に優れた防汚性被覆組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビニル壁紙の「汚れ防止」に有効な方法は、フィルム化した防汚性被膜を表面に貼る方法が主流である。
【０００３】
従来、パルプ等からなる紙質基材から構成された壁紙は、安価であるが、汚れやすく、表面強度が低いといった欠点があった。壁紙の耐汚染性と表面強度を改善するために、ビニル壁紙又は積層壁紙にエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを貼り合わせた、積層壁紙が広く用いられてきた。
【０００４】
しかしながら、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを貼り合わせた積層壁紙は、汚れが付きにくく、汚れが落ちやすいといった耐汚染性に優れるが、製造工程での貼り合わせスピードが遅いため生産性が低く、商品特性としてカールしやすいため、施工性が低いといった欠点があった。
【０００５】
ビニル壁紙には可塑剤が配合されており、水性の汚れに対しては汚染されにくいが、油性の汚れに対する耐性はない。
【０００６】
油性の汚れに対する耐性を向上させるには表面処理が必要になるが、ウレタン樹脂以外の材料では絞押し工程で壁紙の材料である軟質塩化ビニル樹脂の塑性加工温度以上に加温されるため、絞押しロールで加圧された時、ロールの凸部では、表面処理層に亀裂が生じやすくなる。
【０００７】
表面特性（表面強度、耐汚染性）と施工性に優れた壁紙として、ウレタン樹脂層を表面に設ける特許文献１に示された技術があるが、油性の汚れに対する耐性が不十分であった。
【０００８】
積層壁紙の分野においては、水性及び油性汚れに対する防汚性に優れた壁紙用防汚性被膜がもとめられていた。
【０００９】
しかし水性汚れと油性汚れの防止能に優れた壁紙用防汚性被覆組成物は知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
特開２０１０−１８０５２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上述したような従来の積層壁紙の問題点を解決するためになされたものであり、本発明が解決しようとする課題は、表面強度に優れ、汚れが付きにくく、汚れが落ちやすいといった防汚性被覆組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決すべく鋭意努力を重ねた結果、特定の水性ウレタン樹脂に特定の沈降法シリカを配合した水性ウレタン樹脂組成物に特定の処理剤を配合することにより、上記課題が解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は以下を要点とするものである。
（１）  ウレタン樹脂が下記（ａ）の物性を有する水性ウレタン樹脂および下記（ｂ）の物性を有する沈降法シリカからなる水性ウレタン樹脂組成物に、塩化ビニル系共重合体エマルジョンもしくはアクリル系共重合体エマルジョンの処理剤を配合したことを特徴とする壁紙用防汚性組成物。
【００１４】
（ａ）１００％モデュラス １００〜２００［ｋｇ／ｃｍ２］
抗張力 ２００〜２５０［ｋｇ／ｃｍ２］
伸長力 ２００〜２８０［％］
（ｂ）比表面積：７７〜１９０［ｍ２／ｇ］
見掛け比重 １５〜１００［ｇ／ｌ］
平均粒子径 １．２〜３．５［μｍ］
（２）  塩化ビニル系共重合体エマルジョンもしくはアクリル系共重合体エマルジョンの処理剤１００重量部に対して水性ウレタン樹脂組成物を１〜５０重量部配合したことを特徴とする（１）に記載の壁紙用防汚性被覆組成物。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の構成を採用することにより、表面特性（表面強度、耐汚染性）に優れた壁紙用防汚性組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明における壁紙用の防汚性被覆は、水性ウレタン樹脂に特定の物性の沈降法シリカを配合した水性ウレタン樹脂組成物からなる水性ウレタン樹脂組成物に、塩化ビニル系共重合体エマルジョンもしくはアクリル系共重合体エマルジョンの処理剤を配合したことを特徴とするものである。水性ウレタン樹脂組成物に用いられるウレタン樹脂は下記の物性を有するものである。
【００１７】
（ａ）１００％モデュラス  １００〜２００［ｋｇ／ｃｍ２］
抗張力  ２００〜２５０［ｋｇ／ｃｍ２］
伸長力  ２００〜２８０［％］
ウレタン樹脂が上記物性（ａ）の範囲を外れると、剛性、柔軟性が損なわれ好ましくない。
【００１８】
本発明で水性ウレタン樹脂組成物に配合される沈降法シリカとは、下記（ｂ）の物性を有する微細シリカである。
【００１９】
（ｂ）比表面積：７７〜１９０［ｍ２／ｇ］
見掛け比重  １５〜１００［ｇ／ｌ］
平均粒子径  １．２〜３．５［μｍ］
沈降法シリカの配合量は、水性ウレタン樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部配合すればよい。０．１重量部未満では、汚れ防止効果が充分でなく、５重量部を超えて配合しても汚れ防止効果の向上が余りなく、経済的に不利である。
【００２０】
上記の水性ウレタン樹脂組成物に配合される処理剤は、塩化ビニル系共重合体エマルジョンもしくはアクリル系共重合体エマルジョンである。
【００２１】
本発明の防汚性被覆組成物から得られた被膜は加工温度下でも極めて高いエルスティシティ（elasticity)を示し、現在市販されている処理剤の耐汚染性を向上させることができるが、混合比率は、市販のもの１００重量部に対して、１〜５０重量部で有効である。
【００２２】
本発明の防汚性被覆組成物を配合しうる処理剤とは、例えば塩化ビニル系共重合体エマルジョン及びアクリル系共重合体エマルジョンからなる群より選ばれる少なくとも１種の処理剤である。
【００２３】
これらの処理剤１００重量部に対して、上記の組成物を１〜５０重量部配合することができる。
【００２４】
本発明の壁紙用防汚性被覆組成物により、被覆されて防汚性が向上する壁紙としては特に限定されないが、例えば、汚れ防止機能を有する「フィルム汚れ防止」壁紙等が挙げられる。
【００２５】
以下、本発明の防汚性被覆組成物で被覆した積層壁紙で説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２６】
実施例で使用した水性ウレタン樹脂組成物の組成
水性ウレタン樹脂（商品名「ウレタンＨＲＰ−０１２」、三芳化学株式会社製）１００重量部に沈降法シリカ（商品名「ＳＳ−５０Ｆ」、東ソー・シリカ（株）製）２重量部配合した水性ウレタン樹脂組成物を調製した。水性ウレタン樹脂と沈降法シリカの物性は下記のとおりである。
【００２７】
ウレタンＨＲＰ−０１２
１００％モデュラス  １１０［ｋｇ／ｃｍ２］
抗張力  ２００［ｋｇ／ｃｍ２］
伸長力  ２５０［％］
ＳＳ−５０Ｆ
比表面積  ８２［ｍ２／ｇ］
見掛比重  ２０［ｇ／ｌ］
平均粒子径  １．２［μｍ］
上記水性ウレタン樹脂組成物に、下記の比率で処理剤を混合して、壁紙用防汚性組成物を作成した。
【００２８】
実施例１
【００２９】
【表１】
0005715555.tif 000002
【００３０】
表１に示した塩化ビニル樹脂組成物をミキサーで混合し、混練機でゲル化を進めた後、ミキシングロールを経由して混練物をカレンダーへ供給し、ロール温度１３５℃で、厚さ０．１２ｍｍのシート状に成形し、紙質基材（普通紙）上に塩化ビニル樹脂組成物を貼り合わせ、巻き取った。
【００３１】
前記の水性ウレタン樹脂組成物２０重量部に処理剤として塩化ビニル系共重合体エマルジョン（商品名「ＨＤ−０５７」、日信化学工業（株）製）を１００重量部配合した壁紙用防汚性被覆組成物をグラビア印刷機で、塩化ビニル樹脂層へ全面印刷して、炉内乾燥した。乾燥温度は１２０℃であった。
【００３２】
次いで、入口温度７０℃、出口温度２５０℃に設定した加熱炉により加熱し、発泡剤を発泡させた。
【００３３】
さらに、エンボスロール圧力６〜８ｋｇ／ｃｍ２、エンボスロール温度４０〜６０℃、エンボステンション３０〜５０ｋｇでエンボス加工した。
【００３４】
実施例２
【００３５】
【表２】
0005715555.tif 000003
【００３６】
表２に示したペースト状塩化ビニル樹脂組成物をミキサーで混合し、コーターで紙質基材（普通紙）にコーティングした（２００ｇ／ｍ２）。コーティング後、連続的に１３５〜１６５℃で加熱セットして巻き取った。
【００３７】
前記の水性ウレタン樹脂組成物２０重量部に処理剤としてアクリル系共重合体エマルジョン（商品名「ＤＥＸ−３５改」、日信化学工業（株）製）を１００重量部配合した壁紙用防汚性被覆組成物をグラビア印刷機で塩化ビニル樹脂層へ全面印刷して、炉内乾燥した。乾燥温度は１２０℃であった。
【００３８】
次いで、入口温度７０℃、出口温度２２０℃に設定した加熱炉により加熱し、発泡剤を発泡させた。
・    さらに、エンボスロール圧力６〜８ｋｇ／ｃｍ２、エンボスロール温度４０〜６０℃、エンボステンション３０〜５０ｋｇでエンボス加工した。
【００３９】
比較例１
市販の塩化ビニル樹脂がコーティングされた壁紙を比較例１とした。
試験例
実施例１、２で調製した積層壁紙と比較例１の壁紙の汚れ防止性を測定し、その結果を表３に示した。
【００４０】
なお汚れ防止試験は、壁紙工業会発行の汚れ防止壁紙性能規定に従った。
（汚れ防止試験）
【００４１】
【表３】
0005715555.tif 000004
【００４２】
表３に示した結果より明らかなとおり、本発明の防汚性被覆組成物で被覆した壁紙は、市販品の壁紙と比して、汚れ防止性に優れていることが分かった。
【００４３】
本発明の防汚性被覆組成物で被覆した積層壁紙が汚れ防止性に優れるのは、ヒュームドシリカを配合した水性ウレタン樹脂の被膜は、壁紙を製造する温度下で大きなエラスティシティ（elasticity）を示すため、発泡時発泡層の膨張、エンボス加工の加圧によっても、部分的な被膜の切断、微亀裂が生じないため、耐汚染性が向上するものと思われる。
【００４４】
現在当業界において使用されている表面処理剤は、壁紙の加工温度下で同様な物理的応力を受けた場合、プラスティシティ（plasticity）のみが大きいために、発泡時の発泡層の膨張、エンボス時の加圧によって、部分的に極度に延伸されると微亀裂や破断が生じて耐汚染性が低下するものと思われる。
【００４５】
表３に示した結果から明らかなように、本発明の防汚性被覆組成物は、水性汚れ及び油性汚れの防止効果に優れていることが認められる。
【００４６】
本発明の防汚性被覆組成物が汚れ防止性に優れるのは、沈降法シリカを配合した水性ウレタン樹脂から得られる被膜は、壁紙を製造する温度下で大きなエラスティシティ（elasticity）を示すため、発泡時発泡層の膨張、エンボス加工の加圧によっても、部分的な被膜の切断、微亀裂が生じないため、耐汚染性が向上するものと思われる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の壁紙用防汚性被覆組成物から得られる被覆は、水性および油性の汚れの防止に優れ、特に壁紙の汚れ防止すぐれた壁紙の製造に有用である。