(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂よりなるシート状物にポリエステル系樹脂よりなるフィルムを貼り合せ、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂が該フィルム端部を挟持幅が１ｍｍ以上となるように挟持するように形成され、熱可塑性樹脂よりなるシート状物の表面および該フィルム表面にハードコートを有することを特徴とする二色成形品。
【請求項２】
上記フィルムが積層フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の二色成形品。
【請求項３】
上記フィルムをインサート成形により上記シート状物に貼り合わせたことを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の二色成形品。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の二色成形品。
【請求項５】
二色目の熱可塑性樹脂が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）よりなる樹脂組成物より形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の二色成形品。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）５０〜９０重量部
（ｉｉ）ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ−２）１０〜５０重量部
（ｉｉｉ）前記（Ｂ−１）および（Ｂ−２）の合計１００重量部当り繊維状充填剤（Ｂ−３）０〜５０重量部
【請求項６】
グレージング用途であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の二色成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂よりなるシート状物にフィルムを貼り合せ、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂を該フィルム端部が挟持されるように形成することにより、フィルムの剥離を抑制させた二色成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、二色成形品に印刷デザイン、ハードコート、ＩＲ遮蔽等の機能を付与する為に、二色成形品を別工程の場所まで移動させ印刷やハードコートを行なう方法が行なわれていたが、コストアップや生産時間の長時間化につながっていた（例えば特許文献１参照）。
そこで、二色成形品に、予め印刷、ハードコート、ＩＲ遮蔽等の機能を持たせたフィルムを成形後に貼り付ける方法がとられたが、成形品を過酷な条件下で長期間にわたり使用する際や塗装する際にフィルムの剥離が生じるという問題があった。（例えば特許文献２参照）。
その為、長時間にわたり強固かつ確実に固定されているフィルムを含む二色成形品は未だ提供されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３５９２２０号公報
【特許文献２】特開平９−１８３１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
二色成形品を過酷な使用条件下で長期間にわたり使用する際や塗装する際に、貼り付けたフィルムの剥離が起こりにくいことを特徴とする二色成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂よりなるシート状物にフィルムを貼り合せ、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂を該フィルム端部が挟持されるように形成することにより、過酷な使用条件下で長期間にわたり使用した際や塗装する際に、貼り付けたフィルムの剥離が起こりにくいことを究明し、本発明に至った。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の通りである。
１．熱可塑性樹脂よりなるシート状物にポリエステル系樹脂よりなるフィルムを貼り合せ、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂が該フィルム端部を挟持幅が１ｍｍ以上となるように挟持するように形成され、熱可塑性樹脂よりなるシート状物の表面および該フィルム表面にハードコートを有することを特徴とする二色成形品。
２．上記フィルムが積層フィルムであることを特徴とする上記１に記載の二色成形品。
３．上記フィルムをインサート成形により上記シート状物に貼り合わせたことを特徴とする上記１〜２のいずれかに記載の二色成形品。
４．熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂であることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の二色成形品。
５．二色目の熱可塑性樹脂が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）よりなる樹脂組成物より形成されていることを特徴とする上記１〜４のいずれかに記載の二色成形品。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（Ｂ−１）５０〜９０重量部
（ｉｉ）ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ−２）１０〜５０重量部
（ｉｉｉ）前記（Ｂ−１）および（Ｂ−２）の合計１００重量部当り繊維状充填剤（Ｂ−３）０〜５０重量部
６．グレージング用途であることを特徴とする上記１〜５のいずれかに記載の二色成形品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の二色成形品は、熱可塑性樹脂よりなるシート状物にフィルムを貼り合せ、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂を該フィルム端部が挟持されるように形成することにより、過酷な使用条件下で長期間にわたり使用した際や塗装する際に、貼り付けたフィルムの剥離を抑制することが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】熱可塑性樹脂よりなるシート状物よりも小さいサイズのフィルムを該シート状物に接着により貼り合せて、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂が該フィルム端部を挟持するように形成されている断面図である。
【図２】熱可塑性樹脂よりなるシート状物よりも小さいサイズのフィルムを該シート状物にインサート成形により貼り合せて、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂が該フィルム端部を挟持するように形成されている断面図である。
【図３】熱可塑性樹脂よりなるシート状物と同じサイズのフィルムを該シート状物に接着またはインサート成形により貼り合せて、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂が該フィルム端部を挟持するように形成されている断面図である。
【図４】熱可塑性樹脂よりなるシート状物よりも大きいサイズのフィルムを該シート状物に接着またはインサート成形により貼り合せて、該シート状物の周囲面に二色目の熱可塑性樹脂が該フィルム端部を挟持するように形成されている断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ｉ）熱可塑性樹脂よりなるシート状物について
本発明に用いられる熱可塑性樹脂よりなるシート状物は、熱可塑性樹脂のシート状の成形体であって、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜７ｍｍの厚さを有しているのが好適である。上記熱可塑性樹脂は、各種の重合体または共重合体、およびこれらに各種の添加剤を配合した樹脂組成物を含む。本発明における熱可塑性樹脂としては、非晶性の樹脂が好ましいが、十分な透明性を確保できるものであれば結晶性の樹脂でも良い。かかる結晶性の樹脂としては、例えばポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、および結晶性を低下させた共重合ポリエステル樹脂などが例示される。非晶性の樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、変性ＰＰＥ樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、およびポリエーテルイミド樹脂などが例示される。これらの中でも輸送機に求められる高い強度を有する点でポリカーボネート樹脂が好ましく、特にビスフェノールＡ型ポリカーボネートが好ましい。
【００１０】
ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた３官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１３，０００〜４０，０００の範囲であると、幅広い分野に適用可能となる。粘度平均分子量が２０，０００未満であると切削性に優れ、装飾用途や精密彫刻用途に好適となる。粘度平均分子量が２０，０００以上であると強度に優れ、輸送機の樹脂窓に好適となる。本発明の好適な用途である輸送機の樹脂窓においては、粘度平均分子量の下限はより好ましくは２２，０００、更に好ましくは２３，０００である。本発明の樹脂板は厚肉であるため、比較的高い分子量においても成形時の歪みは許容限度内となる。粘度平均分子量の上限は、汎用性の点からより好ましくは３５，０００、更に好ましくは３０，０００である。
【００１１】
尚、かかる粘度平均分子量はポリカーボネート樹脂全体として満足すればよく、分子量の異なる２種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が５０，０００（より好ましくは８０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上）を超えるポリカーボネートの混合は、溶融時のエントロピー弾性を高くする点で有利な場合がある。例えば、本発明においてはジェッティングの抑制に効果がある。エントロピー弾性の向上による効果は、ポリカーボネートの分子量が高いほど顕著となるが、実用上該分子量の上限は２００万、好ましくは３０万、より好ましくは２０万である。かかるポリカーボネート樹脂を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％配合すると、成形性を特に損なうことなく所定の効果が得られる。
【００１２】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηＳＰ）を次式に挿入して求めたものである。ポリカーボネート樹脂の詳細については、例えば、特開２００２−１２９００３号公報に記載されている。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００１３】
他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記のものが好適に例示される。
（１）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ビスフェノールＡ成分が１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦ成分が５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭ成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００１４】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００１５】
上記の熱可塑性樹脂は、上記の透明性を損なわない範囲において、従来公知の各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、離型剤、摺動剤、赤外線吸収剤、光拡散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、強化充填材、衝撃改質剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤等が例示される。尚、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、および離型剤などは、従来上記の熱可塑性樹脂における公知の適正量を配合できる。
【００１６】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂よりなるシート状物は、熱可塑性樹脂を各種の方法により成形して製造することができる。かかる製造方法としては、具体的には、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形および回転成形などが例示されるが、特に射出成形が好ましい。またかかる成形体がさらに２次加工されたものであってもよい。即ち、該シート状物は、平面状だけでなく、湾曲したものも含む。さらにはかかるシート状物で構成される三次元形状物であってもよい。シート状物の厚みは必ずしも均一である必要はないが、ほぼ同じ厚さであることが実用的であり好ましい。
【００１７】
（ＩＩ）熱可塑性樹脂よりなるシート状物に貼り合せるフィルムについて
本発明で用いられるフィルムは、熱可塑性樹脂よりなるフィルムであり、二種類以上の複数の熱可塑性樹脂よりなる積層フィルムであってもよく、代表的なものとしては二種類の屈折率の異なる熱可塑性樹脂を交互に数十から数百層積層させた多層構造のフィルムなどがある。また、表面に機能層を積層していてもよく、機能層の代表的なものとしては耐擦傷性を有するハードコート層、図柄等が形成された印刷層などがある。
上記フィルムが積層フィルムである場合、積層フィルム間での剥離も生じやすいため、本発明を用いることで、フィルム間における剥離も抑制される。
【００１８】
フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、その中でもポリエステル系樹脂、特にポリエチレンナフタレート樹脂が好ましい。また、目的に応じて各種添加剤を添加することができる。
【００１９】
上記フィルムの厚みは０．０１ｍｍ〜２ｍｍが好ましく、０．０３ｍｍ〜１ｍｍがより好ましく、０．１ｍｍ〜０．５ｍｍがさらに好ましい。フィルムの厚みが０．０１ｍｍより厚くすることで成形時にしわになりづらく好ましく、２ｍｍより薄くすることで形状追随性が損なわれにくいため好ましい。 
上記フィルムのサイズは、熱可塑性樹脂よりなるシート状物よりも小さいことが好ましいが、熱可塑性樹脂よりなるシート状物と同じサイズまたは大きいサイズであっても、フィルム端部が二色目の樹脂で挟持することができれば問題ない。
【００２０】
また、フィルム端部を二色目の樹脂で狭持する際の挟持幅は１ｍｍ以上であることが好ましく、３ｍｍ以上であることがより好ましい。１ｍｍ以上であると、上記フィルム端部がむき出しになっていないため、二色成形品を過酷な使用条件下で長期間にわたり使用した際や、塗装、加熱、変形させた際に、貼り付けたフィルム端部からの剥離が起こりにくいため好ましい。
上記フィルムは、枚葉にカットしてあってもよいし、ロール状に巻き取ったものでもよい。
【００２１】
（ＩＩＩ）二色目の熱可塑性樹脂について
二色目の熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、任意の熱可塑性樹脂が使用できる。具体的には、例えば、ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテル樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリメタクリレート樹脂などが挙げられ、これらは二種以上を併用してもよい。これらの中では、熱安定性、剛性、インサートフィルムとの密着性の点から、ポリカーボネート樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂が好ましく、中でも、ポリカーボネート樹脂を主材としたもの、特に熱可塑性ポリエステル樹脂との併用が好ましい。
【００２２】
二色目の熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂とから成るポリマーアロイを使用する場合、両成分の合計量に対するポリカーボネート樹脂の割合は通常１０〜９０重量部であることが好ましく、５０〜９０重量部であることがより好ましい。
【００２３】
二色目の熱可塑性樹脂として使用する熱可塑性ポリエステル樹脂の好適な具体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート樹脂（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ），ポリへキシレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン−ナフタレート樹脂（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート樹脂（ＰＢＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）樹脂（ＰＣＴ）、ポリシクロヘキシルシクロヘキシレート（ＰＣＣ）等が挙げられる。これらの中では、流動性と耐衝撃性の点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート樹脂（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）が好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）が最も好ましい。
【００２４】
二色目の熱可塑性樹脂には、熱可塑性樹脂よりなるシート状物をより強固に拘束し、このシート状物の熱膨張に起因する変形を抑制する目的で繊維状充填材を配合することが好ましい。配合する場合は、二色目の樹脂１００重量部に対し繊維状充填材を１〜５０重量部配合することが好ましい。
【００２５】
上記繊維状充填材は、そのＬ／Ｄ（繊維長／繊維径）が１を超え、好ましくは２以上である繊維状または針状の充填材であればよい。したがって人工的に製造されたもの、および天然鉱物の粉砕物などのいずれも含み、繊維径はほぼ均一であってもある分布を有するものであってもよい。またその断面形状などは特に限定されない。断面の形状は真円状の他に、楕円状、マユ型、三つ葉型などの真円以外の形状ものを使用してもよい。
【００２６】
上記繊維状充填材の具体例としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、これらのミルドファイバー、並びにスラグ繊維、ロックウール、ワラストナイト、ゾノトライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、ボロンウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカーなどを挙げることができる。さらにかかる繊維は、金属コートガラス繊維や金属コート炭素繊維などのように異種材料が表面を被覆したものであってもよい。これらの中でもガラス繊維、炭素繊維、およびこれらのミルドファイバーが強度の点で有利であり、特にガラス繊維およびそのミルドファイバーはポリカーボネート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂からなる樹脂マトリックスとのより強固な密着性が達成される点で有利である。
【００２７】
（ＩＶ）ハードコートについて
本発明の二色成形品において、熱可塑性樹脂よりなるシート状物の表面および／または上記フィルム表面にハードコートをすることが好ましい。
本発明に用いるハードコート剤としては、シリコーン樹脂系ハードコート剤や有機樹脂系ハードコート剤などが例示される。シリコーン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった硬化樹脂層を形成するものであり、例えば、３官能シロキサン単位に相当する化合物（トリアルコキシシラン化合物など）を主成分とする化合物の部分加水分解縮合物、好ましくはさらに４官能シロキサン単位に相当する化合物（テトラアルコキシシラン化合物など）を含む部分加水分解縮合物、並びにさらにこれらにコロイダルシリカなどの金属酸化物微粒子を充填した部分加水分解縮合物などが挙げられる。シリコーン樹脂系ハードコート剤はさらに２官能性のシロキサン単位および１官能性のシロキサン単位を含んでよい。これらには縮合反応時に発生するアルコール（アルコキシシランの部分加水分解縮合物の場合）などが含まれるが、さらに必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよい。そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤などを添加してもよい。
【００２８】
有機樹脂系ハードコート剤としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂または多官能アクリル樹脂などが挙げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレートなどの樹脂が挙げられる。
【００２９】
これらハードコート剤のうち長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系ハードコート剤、または処理が比較的簡便でかつ良好なハードコート層が形成される紫外線硬化型のアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。特に少なくとも製品（窓構造体）において太陽光を受ける側の面はシリコーン樹脂系ハードコートがなされていることが好ましい。シリコーン樹脂系ハードコート剤はプライマー層とトップ層から構成されるいわゆる２コートタイプ、並びに一層のみから形成されるいわゆる１コートタイプのいずれも選択できる。
【００３０】
かかるプライマー層（第１層）を形成する樹脂としては、各種ブロックイソシアネート成分およびポリオール成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、およびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは単独でも２種以上を併用して使用することもできる。これらの中でも好ましくはアクリル樹脂、多官能アクリル樹脂が５０重量％、より好ましくは６０重量％以上含有するものを挙げることができ、特にアクリル樹脂およびウレタンアクリレートからなるものが好ましい。これらは未反応状態のものを塗布後所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、並びに反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は通常樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布されその後溶媒が除去される。また前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。
【００３１】
さらに、ハードコート層を形成する樹脂には、光安定剤や紫外線吸収剤、並びに触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤を含むことができる。
コート方法としては、バーコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラーコート法等の方法を、塗装される基材となる成形体の形状に応じて適宜選択することができる。
【００３２】
（Ｖ）フィルムを含む二色成形品の製造方法について
本発明のフィルムを含む二色成形品は、熱可塑性樹脂（一色目）よりなるシート状物にフィルムを貼り合せ、該シート状物の周囲面に二色目の樹脂が該フィルム端部を挟持するように形成する。上記フィルムは、上記シート状物に接着剤を用いて接着しても、予め接着層を有するフィルムをインサート成形に貼り合せても良い。フィルムを含む二色成形品の断面図を図１〜４に示した。
本発明においては、上記フィルムをインサート成形により上記シート状物に貼り合わせると異物が付着しづらく、また上記シート状物が曲面を有するものであっても皺が入りづらいため好ましい。
【００３３】
上記フィルムをインサート成形により上記シート状物に貼り合わせる二色成形品の製造方法について説明する。
かかる製造方法においては、一色目の熱可塑性樹脂の成形射出路と二色目の樹脂の成形射出路を有するコア型と、インサートフィルムが配置される一色目の熱可塑性樹脂成形用のキャビティ型（以下第一キャビティ型と称する）と、インサートフィルムが配置されない二色目の熱可塑性樹脂成形用のキャビティ型（以下第二キャビティと称する）を備えた二色フィルムインサート成形装置を用いる。
【００３４】
具体的な製造方法としては、下記の（ａ）〜（ｆ）の工程を含む。
（ａ）第一キャビティ型にインサートフィルムを配置する工程（工程（ａ））
（ｂ）第一キャビティ型とコア型とを型閉めして、第一キャビティ型内に一色目の熱可塑性樹脂を射出して、インサートフィルムを含む熱可塑性樹脂よりなるシート状物を成形する工程（工程（ｂ））
（ｃ）第一キャビティ型とコア型とを型開きして、インサートフィルムを含む一色目の熱可塑性樹脂よりなるシート状物を第一キャビティ型から分離させる工程（工程（ｃ））
（ｄ）インサートフィルムを含む一色目の熱可塑性樹脂よりなるシート状物が密着したままのコア型を、第二キャビティ型まで移動させる工程、またはインサートフィルムを含む一色目の熱可塑性樹脂の成形樹脂部が密着したままのコア型まで、第二キャビティ型を移動させる工程（工程（ｄ））
（ｅ）第二キャビティ型とコア型とを型閉めして、第二キャビティ型内に一色目の熱可塑性樹脂よりなるシート状物の周囲面にインサート成形により貼り付けられたフィルム端部を挟持するように二色目の熱可塑性樹脂を射出成形する工程（工程（ｅ））
（ｆ）第二キャビティ型とコア型とを型開きして、インサートフィルムを含む二色成形品を取り出す工程（（工程（ｆ））
また、必要に応じて工程（ｆ）の後に、熱可塑性樹脂よりなるシート状物の表面および／またはインサート成形により貼り付けたフィルム表面にハードコートをする工程（工程（ｇ））を含むことができる。
本発明において、二色成形品とは、二度の射出成形工程を経て得られた成形品である。この際用いられる熱可塑性樹脂は同色、同じ組成の樹脂でもよい。
【実施例】
【００３５】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
（ｉ）フィルムを含む二色成形品の製造方法
一色目用成形樹脂射出路と二色目用成形樹脂射出路を有するコア型と、フィルムが配置される一色目成形用キャビティ型（以下第一キャビティ型と称する）と、フィルムが配置されない二色目成形用キャビティ型（以下第二キャビティ型と称する）とを備え、キャビティ型が油圧装置にてスライド移動する金型を用いて成形を行った。
まず、フィルムを貼りあわせた一色目の熱可塑性樹脂よりなるシート状物を成形するために、フィルムを真空等で第一キャビティ型の中央に固定し、第一キャビティ型とコア型とを型閉めして、第一キャビティ型内に１２０℃で５時間循環型熱風乾燥機にて乾燥した一色目の熱可塑性樹脂を二色成形可能な成形機（日精樹脂工業（株）製ＦＮ８０００−３６ＡＴＮ）を用いてシリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃、充填時間約４秒で一色目成形樹脂部を成形した。５０秒の冷却後、第一キャビティ型とコア型とを型開きして、フィルムが貼り合わされた一色目の熱可塑性樹脂よりなるシート状物を第一キャビティ型から分離させた。次に、フィルムが貼り合わされた一色目の熱可塑性樹脂よりなるシート状物が密着したままのコア型に、第二キャビティ型をスライド移動させ、第二キャビティ型とコア型とを型閉めして、第二キャビティ内に１２０℃で５時間循環型熱風乾燥機にて乾燥した二色目の熱可塑性樹脂を表１に記載した狭持幅となるように射出成形した。（表１における（Ａ−１）の樹脂はシリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃、充填時間約３秒、（Ａ−２）の樹脂はシリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃、充填時間約３秒で二色目の熱可塑性樹脂を射出成形した）。その後、第二キャビティ型とコア型とを型開きして、図２に示すような二色成形品を得た。
【００３７】
（ｉｉ）フィルムを含む二色成形品の評価
（ｉｉ−１）環境サイクルテスト
二色成形品を（１）８０℃で相対湿度８０％の環境下に４時間、（２）２５℃で相対湿度５０％の環境下に１時間、（３）−１５℃の環境下に４時間、および（４）２５℃で相対湿度５０％の環境下に１時間、連続して保管するサイクルを１サイクルとして、かかるサイクルを３０回繰り返した後、成形品の外観を評価した。
○：環境サイクル試験後に外観変化はなく異常がないもの
△：環境サイクル試験後に外観変化がありフィルムが一部剥離したもの
×：環境サイクル試験後に外観変化がありフィルムの剥離が発生したもの
（ｉｉ−２）耐薬品性試験
メチルイソブチルケトン２０％とn−ブチルアルコール８０％の混合液に二色成形品を１０分間浸漬させた後、混合液から取り出し薬液をふき取り、成形品の外観を評価した。
○：浸漬前後で外観に変化はなく異常がないもの
×：浸漬前後で外観に変化がありフィルムの剥離が発生したもの
【００３８】
（ｉｉｉ）ハードコート剤の調製および塗布
（なお、以下“部”は特に断りのない限り“重量部”を示す）
（ｉｉｉ−１）アクリル共重合体の製造（ＥＭＡ−ＨＥＭＡの製造）
還流冷却器および撹拌装置を備え、窒素置換したフラスコ中にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと略称する）９７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡと略称する）１９．５部、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略称する）０．１８部および１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加して再沈精製し、ＥＭＡ／ＨＥＭＡの組成比８５／１５（モル比）のコポリマー１００部を得た。該コポリマーの水酸基価は７２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量はＧＰＣの測定（カラム；Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣＡ−８０４、溶離液；ＴＨＦ）から標準ポリスチレン換算で８０，０００であった。以下、かかるアクリルコポリマーを“ＥＭＡ−ＨＥＭＡ（Ｉ）”と称する。
（ｉｉｉ−２）第１層用塗料組成物の調製（ＨＣ１の調製）
前記ＥＭＡ−ＨＥＭＡ５．８部および２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール２．５部をメチルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン２０部、および２−メチル−２−プロパノール２５部からなる混合溶媒に溶解し、次いでこの溶液に前記ＥＭＡ−ＨＥＭＡのヒドロキシ基１当量に対してイソシアネート基が１．２当量となるようにタケネートＸＢ−７２−Ｈ６（三井武田ケミカル製ポリイソシアネート化合物前駆体）４．０部、ＡＰＺ−６６３３（日本ユニカー製シランカップリング剤）０．１部を添加し、２５℃で５分間攪拌して第１層用塗料組成物“ＨＣ１”を調製した。
（ｉｉｉ−３）第２層用塗料組成物の調製（ＨＣ２の調製）
水分散型コロイダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢酸２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン１３４部を加えた。この混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、硬化触媒として酢酸ナトリウム１部を加えイソプロパノール２００部で希釈してオルガノシロキサン樹脂組成物“ＨＣ２”を調製した。
（ｉｉｉ−４）ハードコート剤の塗布および評価
上記で製造された二色成形品を、１２０℃２時間クリーンオーブン中でアニール処理を行った。その後上記で調整されたＨＣ１を、枠材のない側の透明部材表面にはフローコート法によって、一方枠材のある側の透明部材表面にははけ塗りによって、厚み約４μｍで両面塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃１時間熱風循環オーブン中で熱硬化させた。次いで該成形品の被膜表面上にＨＣ−２をＨＣ−１と同様の方法で、厚み約６μｍで両面塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃２時間熱風循環オーブン中で熱硬化させ、成形品の外観を評価した。
○：ハードコート剤の塗布後に外観変化はなく異常がないもの
×：ハードコート剤の塗布後に外観変化がありフィルムの剥離が発生したもの
【００３９】
（実施例１〜５  比較例１〜３）
表１に記載した樹脂、フィルム、狭持幅で、上記方法にて二色成形品を成形し、評価およびハードコート塗布を行なった。評価結果を表１に示す。
（Ｉ）熱可塑性樹脂（一色目の樹脂）
ＰＣ−１：芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２５０ＷＰ、粘度平均分子量２３，８００）
（ＩＩ）二色目の樹脂の製造方法
Ａ−１：下記ａ成分、ｂ成分を１２０℃で５時間循環型熱風乾燥機により乾燥し、ａ成分７９重量部、ｂ成分２１重量部、ａ成分とｂ成分の合計１００重量部に対してＳＴ−１を０．０８重量部、ＳＴ−２を０．０２重量部、ＣＢＭを１重量部の配合割合で、櫛歯付きのタンブラーで均一に混合した。なお、ＳＴ−１およびＳＴ−２は両者の合計が１０重量％となるようａ成分とスーパーミキサーで均一に混合したマスター剤としてタンブラーに混合された。タンブラーによる混合物は径３０ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ）を使用しスクリュー根元の第１投入口から計量器（（株）クボタ製ＣＷＦ）上に設けられた攪拌羽根式の供給機から供給した。一方ｃ成分は同じく計量器上に設けられた振動式の供給機を用いてａ成分とｂ成分の合計１００重量部に対して５重量部となるようサイドフィーダーに供給され、かかるフィーダーを通して押出機へ供給された。シリンダおよびダイス共に温度２８０℃にて押出を行い、スクリュー回転数１８０ｒｐｍ、吐出量１８ｋｇ／時、ベント吸引度１０，０００Ｐａでストランドを製造し、次いでペレタイザーでペレット化した。
（ａ成分）芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＸ、粘度平均分子量１９，７００）
（ｂ成分）ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製：ＴＲ−８５８０）
（ｃ成分）エポキシ樹脂を主成分とし、ポリウレタンを含有する集束剤により集束処理されたガラスチョップドストランド（日東紡績（株）製：ＣＳ ３ＰＥ ９４４、繊維径１３μｍ）
（その他）ＳＴ−１：ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化工業（株）製：アデカスタブＰＥＰ−８）
ＳＴ−２：トリメチルホスフェート（大八化学工業（株）製：ＴＭＰ）
ＣＢＭ：ジヒドロキシ成分がビスフェノールＡであるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量１５，０００）および三菱化学（株）製 カーボンブラック９７０＃を重量比で６０：４０にて溶融混合したマスターペレット
Ａ−２：芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２５０ＷＰ、粘度平均分子量２３，８００）
（ＩＩＩ）熱可塑性樹脂よりなるシート状物に張り合わせるフィルム
Ｂ−１：積層フィルム（住友スリーエム（株）製：ＮＡＮＯ９０Ｓ  厚み７６μｍ）
Ｂ−２：単層フィルム（帝人デュポンフィルム（株）製：テフレックス  厚み５０μｍ）
【００４０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の二色成形品は、過酷な使用条件下で長期間にわたり使用する際や塗装する際に、貼り付けたフィルムの剥離が起こりにくい。従って、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気機器分野、建材分野、農業資材分野、漁業資材分野など幅広い産業分野に有効に活用されるものである。特に過酷な条件下で長時間にわたり使用されるグレージング分野においてはより有効に活用される。従って、その奏する産業上の効果は格別なものである。
【符号の説明】
【００４２】
１  一色目の熱可塑性樹脂よりなるシート状物
２  フィルム
３  二色目の熱可塑性樹脂よりなる成形部分
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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