(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（成分１−Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、
（成分１−Ｂ）式（１）で表される化合物、
（成分１−Ｃ）ビスアシルホスフィン化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及び、α−アミノケトン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物、並びに、
（成分１−Ｄ）式（２）で表される化合物、を含有し、
成分１−Ａの含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、３〜２０重量％であり、
成分１−Ｂの含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、３０〜６０重量％であり、
成分１−Ｄの含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、１〜１０重量％であり、
シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０重量％を超え０．００５重量％以下であることを特徴とする
インクジェットインク組成物。
【化１】
0005687964.tif 000034
（式中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【化２】
0005687964.tif 000035
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ1は単結合又は二価の連結基を表し、Ｒ2〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
【請求項２】
成分１−Ｄが、イソボロニル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
（成分１−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物を更に含有する、請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
成分１−Ｂが、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマル（メタ）アクリレートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、３〜２５重量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
エチレン性不飽和基を有するオリゴマーを含有しないか、又は、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０重量％を超え４重量％含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
（ａ1）被記録媒体上に、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、
（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射して、前記インクジェットインク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項７に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の被記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
従来のインクジェット記録用インク組成物として、特許文献１〜８が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００９−５３４５１４号公報
【特許文献２】特表２００９−５３４５１５号公報
【特許文献３】特開２００９−６７９６３号公報
【特許文献４】特開２０１０−１８４９９６号公報
【特許文献５】特表２０１０−５２７３９４号公報
【特許文献６】国際公開第２０１０／０７９３４１号
【特許文献７】国際公開第２００９／０７４８３３号
【特許文献８】国際公開第２００９／０４５７０３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、筋ムラが目立たず、光沢性に優れた印刷物を得ることができるインクジェットインク組成物、並びに、前記インクジェットインク組成物を使用したインクジェット記録方法及び印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記課題は下記の＜１＞、＜１２＞、＜１３＞、＜１４＞、＜２２＞及び＜２４＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１１＞、＜１５＞〜＜２１＞及び＜２３＞と共に以下に記載する。
＜１＞（成分１−Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、（成分１−Ｂ）式（１）で表される化合物、並びに、（成分１−Ｃ）ビスアシルホスフィン化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及び、α−アミノケトン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物、を含有し、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０重量％を超え０．０３重量％以下であることを特徴とするインクジェットインク組成物、
【０００６】
【化１】
0005687964.tif 000002
（式中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０００７】
＜２＞（成分１−Ｄ）式（２）で表される化合物を更に含有する、上記＜１＞に記載のインクジェットインク組成物、
【０００８】
【化２】
0005687964.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ1は単結合又は二価の連結基を表し、Ｒ2〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
【０００９】
＜３＞成分１−Ｄが、イソボロニル（メタ）アクリレートである、上記＜２＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜４＞（成分１−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物を更に含有する、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜５＞成分１−Ｂが、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマル（メタ）アクリレートである、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜６＞成分１−Ａの含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、３〜３５重量％である、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜７＞成分１−Ｄの含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、１３重量％以上５５重量％以下である、上記＜２＞又は＜３＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜８＞成分１−Ｄの含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、１重量％以上１３重量％未満である、上記＜２＞又は＜３＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜９＞（成分１−Ｆ）オリゴマーを更に含有する、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１０＞シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０重量％を超え０．００５重量％以下である、上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１１＞多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、３〜２５重量％である、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインク組成物、
＜１２＞（ａ1）被記録媒体上に、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射して、前記インクジェットインク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
＜１３＞上記＜１２＞に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物、
＜１４＞（成分２−Ａ）炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートを３〜３５重量％、（成分２−Ｂ）式（１）で表される化合物を３５〜７０重量％、及び、（成分２−Ｃ）重合開始剤を含有し、成分２−Ａ及び成分２−Ｂの総含有量が、５０〜９０重量％であり、２５℃における表面張力が、３３〜３７．５ｍＮ／ｍであることを特徴とするインクジェットインク組成物、
【００１０】
【化３】
0005687964.tif 000004
（式（１）中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１１】
＜１５＞シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満である、上記＜１４＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜１６＞（成分２−Ｄ）多官能ビニルエーテル化合物を更に含有する、上記＜１４＞又は＜１５＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜１７＞成分２−Ａが、炭素数５〜１０の分岐構造を有する炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートを含む、上記＜１４＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１８＞成分２−Ａが、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートを含む、上記＜１４＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１９＞成分２−Ｂが、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレートを含む、上記＜１４＞〜＜１８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜２０＞（成分２−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を更に含有する、上記＜１４＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜２１＞（成分２−Ｆ）Ｎ−ビニルラクタム類を更に含有する、上記＜１４＞〜＜２０＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜２２＞（ａ1）被記録媒体上に、上記＜１４＞〜＜２１＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射して、前記インクジェットインク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
＜２３＞前記（ａ1）及び（ｂ1）の工程を、被記録媒体上の同一部分において、２回以上行う、上記＜２２＞に記載のインクジェット記録方法、
＜２４＞上記＜２２＞又は＜２３＞に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、筋ムラが目立たず、光沢性に優れた印刷物を得ることができるインクジェットインク組成物、並びに、前記インクジェットインク組成物を使用したインクジェット記録方法及び印刷物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
（インクジェットインク組成物）
本発明のインクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）は、以下に示す第一の実施形態又は第二の実施形態を満たすことにより、筋ムラが目立たず、光沢性に優れた印刷物を得ることができる。
本発明の第一の実施形態におけるインクジェットインク組成物は、（成分１−Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、（成分１−Ｂ）式（１）で表される化合物、並びに、（成分１−Ｃ）ビスアシルホスフィン化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及び、α−アミノケトン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物、を含有し、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０重量％を超え０．０３重量％以下であることを特徴とする。
本発明のインク組成物は、筋ムラが目立たず、光沢性に優れた印刷物を得ることができる。特に前記基材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材、及び、アクリル樹脂（Ａｃｒｙｌ）基材が挙げられる。
【００１５】
【化４】
0005687964.tif 000005
（式中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１６】
本発明の第二の実施形態におけるインクジェットインク組成物は、（成分２−Ａ）炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートを３〜３５重量％、（成分２−Ｂ）式（１）で表される化合物を３５〜７０重量％、及び、（成分２−Ｃ）重合開始剤を含有し、成分２−Ａ及び成分２−Ｂの総含有量が、５０〜９０重量％であり、２５℃における表面張力が、３３〜３７．５ｍＮ／ｍであることを特徴とする。
また、本発明の第二の実施形態におけるインクジェットインク組成物によれば、筋ムラが目立たず、光沢性及び柔軟性に優れた画像を得ることができる。
【００１７】
【化５】
0005687964.tif 000006
（式（１）中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１８】
なお、明細書中、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」の記載は「Ａ以上Ｂ以下」と同義である。また、前記「（成分１−Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類」等を単に「成分１−Ａ」等ともいう。
【００１９】
本発明のインク組成物は、活性放射線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
【００２０】
活性放射線硬化型のインクジェット印刷により得た印刷物は、水性インクジェット、溶剤インクジェットにより得た印刷物に比べ、硬化膜の光沢性が低く、筋ムラが目立つといわれている。これは、インクジェット着弾直後に打滴が活性放射線によって硬化されることで、打滴の着弾形状が保存されることが１つの要因と考えられる。
一方、本発明のインク組成物は、印刷物の光沢性に優れ、筋ムラの少ないインクジェット画像を提供する。理由は定かではないが、吐出されたＮ−ビニルラクタム類又は炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートと前記式（１）で表される化合物とを含むインク組成物は、着弾直後の活性放射線照射によって、打滴の内部から硬化すると推定される。
特に酸素溶存量が高いと推定される前記式（１）で表される化合物、好ましくは前記式（１）で表される化合物及び後述する式（２）で表される化合物の存在により、硬化膜の最表面が酸素重合阻害をうけ、初期反応速度を低下させることで、打滴の最表面が長時間液状に保たれ、打滴最表面が濡れ広がり、合一が促進されると考えられる。その結果、より平滑な平面が形成され、高度な光沢性を有し、筋ムラの目立たない画像が得られると推定される。特に、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードでの印刷の場合では、重ね打ち時に先に打滴された液滴上に打滴が重なるケースが発生する。この際、先に打滴されたインク膜の最表面が液状であると、後に打たれた打滴の濡れ広がりが大きくなり、より高い光沢度が得られる。
【００２１】
打滴の硬化状態のコントロールにあたっては、打滴の最表面のみが液状態を保持することが重要である。打滴内部までもが液状態を長時間保持してしまうと最終的に印刷物がべとついたり、重ね打ち時に後から着弾した打滴が膜の内部に入り込み、印刷物にクレーター状のくぼみを形成してしまう場合がある。その結果、逆に印刷物表面の平滑性を失うことになりかねない。また、内部の硬化性が低いと、着弾後の打滴干渉（打滴の重なりにより打滴位置がずれること）を生じさせることで、筋ムラを目立たせてしまうことも考えられる。成分Ａの存在により、高い内部の硬化性を保持できると推定される。
本発明によれば、Ｎ−ビニルラクタム類又は炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートと前記式（１）で表される化合物との組み合わせにより、打滴内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状に保つことが実現でき、光沢性が高く、筋ムラの目立たない印刷物が得られたものと考えられる。
まず、本発明の第一の実施形態におけるインク組成物について、詳細に説明する。
【００２２】
（成分１−Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類
本発明のインク組成物は、（成分１−Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類を含有する。
成分１−Ａとしては、式（Ａ）で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化６】
0005687964.tif 000007
【００２４】
式（Ａ）中、ｎは２〜６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３〜６の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。
成分１−Ａは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
成分１−Ａの含有量は、インク組成物の全重量に対し、３重量％以上３５重量％以下であることが好ましく、３重量％以上３０重量％以下であることがより好ましく、８重量％以上２４重量％以下であることが更に好ましく、９重量％以上２０重量％以下であることが特に好ましく、１０重量％以上１８重量％以下であることが最も好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、筋ムラの目立たない印刷物が得られる。
【００２６】
（成分１−Ｂ）式（１）で表される化合物
本発明のインク組成物は、（成分１−Ｂ）式（１）で表される化合物を含有する。
本発明のインク組成物は、成分１−Ｂを含有することにより、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られ、また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリル樹脂に対する基材密着性に優れる。
【００２７】
【化７】
0005687964.tif 000008
（式（１）中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００２８】
前記式（１）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ13が水素原子であることが好ましい。
式（１）のＸ2における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
式（１）におけるＸ2としては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素原子数１〜２０の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数１〜８の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
【００２９】
式（１）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではないことは言うまでもない。
【００３０】
【化８】
0005687964.tif 000009
【００３１】
これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ｃ−１）及びサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルメタクリレート（Ｃ−２）が好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ｃ−１）が特に好ましい。
【００３２】
本発明のインク組成物における式（１）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、３〜７０重量％であることが好ましく、５重量％以上６０重量％未満であることがより好ましく、７重量％以上５５重量％未満であることが更に好ましく、１０重量％以上５０重量％未満であることが特に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れ、筋ムラの少ない印刷物が得られる。
【００３３】
（成分１−Ｃ）ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及び、α−アミノケトン類
本発明のインク組成物は、（成分１−Ｃ）ビスアシルホスフィン化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及び、α−アミノケトン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物を含有する。本発明のインク組成物は、成分１−Ｃを含有することにより、硬化性に優れ、また、得られる画像の筋ムラを抑制することができる。
また、本発明のインク組成物は、後述する式（２）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全重量に対し、１３〜５５重量％である場合、光沢性の観点から、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、α−アミノケトン類、α−ヒドロキシケトン化合物、及び、モノアシルホスフィンオキサイド化合物よりなる群から選ばれた少なくとも３種の化合物を含有することが好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物と、α−アミノケトン化合物と、チオキサントン化合物又はチオクロマノン化合物とを含有するか、又は、α−ヒドロキシケトン化合物と、モノアシルホスフィンオキサイド化合物と、チオキサントン化合物又はチオクロマノン化合物とを含有することがより好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物と、α−アミノケトン化合物と、チオキサントン化合物又はチオクロマノン化合物とを含有することが特に好ましい。
また、本発明のインク組成物は、チオキサントン化合物及び／又はチオクロマノン化合物を含有することが好ましく、コストの観点からは、チオキサントン化合物を含有することがより好ましく、透明性の観点からは、チオクロマノン化合物を含有することがより好ましい。
また、本発明のインク組成物は、後述する式（２）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全重量に対し、１３〜５５重量％である場合、ビスアシルホスフィン化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及び、α−アミノケトン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも２つの化合物を含有することが好ましく、ビスアシルホスフィン化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及び、α−アミノケトン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも３つの化合物を含有することがより好ましい。
【００３４】
ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式（Ｄ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００３５】
【化９】
0005687964.tif 000010
（式（Ｄ−１）中、Ｒ1E、Ｒ2E及びＲ3Eはそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。）
【００３６】
ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、公知のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が使用できる。例えば、特開平３−１０１６８６号公報、特開平５−３４５７９０号公報、特開平６−２９８８１８号公報に記載のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
具体例としては、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）デシルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−クロロ−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００３７】
これらの中でも、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９：チバスペシャルティーケミカルズ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイドなどが好ましい。
【００３８】
チオキサントン化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式（Ｄ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００３９】
【化１０】
0005687964.tif 000011
【００４０】
前記式（Ｄ−２）において、Ｒ1F、Ｒ2F、Ｒ3F、Ｒ4F、Ｒ5F、Ｒ6F、Ｒ7F及びＲ8Fはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基（一置換及び二置換の場合を含む。なお、以下においても同様である。）、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。上記アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、及び、アシル基におけるアルキル部分の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
Ｒ1F、Ｒ2F、Ｒ3F、Ｒ4F、Ｒ5F、Ｒ6F、Ｒ7F及びＲ8Fは、それぞれ隣接する２つが互いに連結して環を形成していてもよい。これらが環を形成する場合の環構造としては、５又は６員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。これらの環構造は置換基を更に有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基が挙げられる。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。
【００４１】
チオキサントン化合物としては、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリドが例示できる。これらの中でも、入手容易性や硬化性の観点から、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，３−ジエチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、４−シクロヘキシルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、及び、４−イソプロピルチオキサントンが好ましく、２−イソプロピルチオキサントン、及び、４−イソプロピルチオキサントンがより好ましい。
【００４２】
チオクロマノン化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式（Ｄ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【００４３】
【化１１】
0005687964.tif 000012
【００４４】
式（Ｄ−３）において、Ｒ1G、Ｒ2G、Ｒ3G、Ｒ4G、Ｒ5G、Ｒ6G、Ｒ7G及びＲ8Gはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。上記アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、及び、アシル基におけるアルキル部分の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
Ｒ1G、Ｒ2G、Ｒ3G及びＲ4Gは、それぞれ隣接する２つが互いに連結、例えば、縮合、して環を形成していてもよい。
これらが環を形成する場合の環構造としては、５又は６員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。これらの環構造は置換基を更に有していてもよい。置換基としては、式（Ｄ−２）で前述したものが挙げられる。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。
また、チオクロマノン化合物は、チオクロマノンの環構造上に少なくとも１つの置換基（アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基等）を有する化合物であることが好ましい。上記置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基及びアシルオキシ基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基及びハロゲン原子がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基及びハロゲン原子が更に好ましい。
また、チオクロマノン化合物は、芳香環上、及び、シクロヘキサノン環上のそれぞれに、少なくとも１つの置換基を有する化合物であることがより好ましい。
【００４５】
チオクロマノン化合物の具体例としては、下記（Ｉ−１）〜（Ｉ−３１）が好ましく例示できる。これらの中でも、（Ｉ−１４）、（Ｉ−１７）、及び、（Ｉ−１９）がより好ましく、（Ｉ−１４）が特に好ましい。
【００４６】
【化１２】
0005687964.tif 000013
【００４７】
【化１３】
0005687964.tif 000014
【００４８】
α−アミノケトン化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、以下の式（Ｄ−４）で表される化合物であることが好ましい。
【００４９】
【化１４】
0005687964.tif 000015
【００５０】
前記式（Ｄ−４）中、Ａｒは、−ＳＲ13あるいは−Ｎ（Ｒ7H）（Ｒ8H）で置換されているフェニル基を表し、Ｒ13は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ1H及びＲ2Hはそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ3H及びＲ4Hはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ置換された炭素数２〜４のアルキル基又は炭素数３〜５のアルケニル基を表す。Ｒ1HとＲ2Hとは互いに結合して炭素数２〜９のアルキレン基を構成してもよい。Ｒ3HとＲ4Hとは互いに結合して炭素数３〜７のアルキレン基を形成してもよく、そのアルキレン基は、アルキレン鎖中に−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ12）−を含むものであってもよい。Ｒ12は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ7H及びＲ8Hはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ置換された炭素数２〜４のアルキル基又は炭素数３〜５のアルケニル基を表す。Ｒ7HとＲ8Hとは互いに結合して炭素数３〜７のアルキレン基を形成してもよく、そのアルキレン基は、アルキレン鎖中に−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ12）−を含むものであってもよい。ここで、Ｒ12は前記したものと同義である。
【００５１】
前記α−アミノケトン化合物の例としては、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。また、チバガイギー社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９等の如き市販品も好ましく例示できる。
【００５２】
本発明のインク組成物は、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤を含有することが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン等）等が挙げられる。
これらの中でも、チオキサントン類が好ましく例示できる。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
本発明のインク組成物における成分１−Ｃの含有量は、硬化性、硬化膜内での硬化度の均一性の観点から、重合性化合物の総含有量に対して、０．０１〜３５重量％であることが好ましく、０．５〜２０重量％であることがより好ましく、１．０〜１５重量％であることが更に好ましい。
また、チオキサントン化合物及び／又はチオクロマノン化合物を用いる場合、重合開始剤の総含有量Ｉは、チオキサントン化合物及び／又はチオクロマノン化合物の総含有量Ｓに対して、重量比で、好ましくはＩ：Ｓ＝２００：１〜１：２００、より好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは２０：１〜１：５の範囲である。
また、増感剤を用いる場合、重合開始剤の総含有量は、増感剤の含有量に対して、重合開始剤：増感剤の重量比で、好ましくは２００：１〜１：２００、より好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは２０：１〜１：５の範囲である。
増感剤を用いる場合、本発明のインク組成物における増感剤の含有量は、インクの着色性の観点から、インク組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％がより好ましく、０．５〜１０重量％が更に好ましい。
【００５４】
（成分１−Ｄ）式（２）で表される化合物
本発明のインク組成物は、（成分１−Ｄ）式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
（成分１−Ｄ）式（２）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全重量に対し、１３〜５５重量％であると、本発明のインク組成物は、得られる硬化膜の基材への密着性に優れ、また、光沢性及び柔軟性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られるため、好ましい。
また、（成分１−Ｄ）式（２）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全重量に対し、１重量％以上１３重量％未満であると、筋ムラが目立たず、光沢性及び耐ブロッキング性に優れた印刷物を得ることができるため、好ましい。
なお、ブロッキング現象は、膜内部に残存する単分子成分が経時で表面に溶出し、重ね合わせた支持体に接着することにより生じると推定される。成分１−Ｄの含有量が、インク組成物の全重量に対し、１重量％以上１３重量％未満である場合、本発明のインク組成物は、内部の硬化性がより強固になり、膜内部の残存単分子が減少する結果、耐ブロッキング性が向上すると推定される。
【００５５】
【化１５】
0005687964.tif 000016
（式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ1は単結合又は二価の連結基を表し、Ｒ2〜Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
【００５６】
前記式（２）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ1が水素原子であることが好ましい。
式（２）のＸ1における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜４０であることがより好ましい。
式（２）におけるＸ1としては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、単結合、又は、二価の炭化水素基であることがより好ましく、単結合であることが特に好ましい。
式（２）のＲ2〜Ｒ12におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。また、Ｒ2〜Ｒ12におけるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよく、環構造を有していてもよい。
式（２）におけるＲ2〜Ｒ12としてはそれぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、又は、メチル基であることが更に好ましい。
また、式（２）におけるＲ2〜Ｒ12としては、全てが水素原子であるか、又は、Ｒ3〜Ｒ5がメチル基であり、かつＲ2及びＲ6〜Ｒ12が水素原子であることが特に好ましく、Ｒ3〜Ｒ5がメチル基であり、かつＲ2及びＲ6〜Ｒ12が水素原子であることが最も好ましい。
【００５７】
式（２）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではないことは言うまでもない。
【００５８】
【化１６】
0005687964.tif 000017
【００５９】
これらの中でも、イソボロニルアクリレート（Ｂ−１）、イソボロニルメタクリレート（Ｂ−２）、ノルボルニルアクリレート（Ｂ−３）及びノルボルニルメタクリレート（Ｂ−４）が好ましく、イソボロニルアクリレート（Ｂ−１）及びイソボロニルメタクリレート（Ｂ−２）がより好ましく、イソボロニルアクリレート（Ｂ−１）が特に好ましい。
【００６０】
本発明のインク組成物における式（２）で表される化合物の含有量は、得られる硬化膜の基材への密着性に優れ、また、光沢性及び柔軟性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる観点からは、インク組成物の全重量に対し、１３〜５５重量％であることが好ましく、１５〜５０重量％であることがより好ましく、２０〜４５重量％であることが更に好ましく、２５〜４２重量％であることが特に好ましく、３２〜４０重量％であることが最も好ましい。
また、本発明のインク組成物における式（２）で表される化合物の含有量は、光沢性に優れ、筋ムラが少なく、耐ブロッキング性に優れる画像が得られる観点からは、インク組成物の全重量に対し、１重量％以上１３重量％未満であることが好ましく、１．５重量％以上１３重量％未満であることがより好ましく、１．５重量％以上１０重量％以下であることが更に好ましく、１．５重量％以上８重量％以下であることが特に好ましい。
また、本発明のインク組成物における式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物の総含有量は、インク組成物の全重量に対し、３７〜７０重量％であることが好ましく、３９〜６０重量％であることがより好ましく、４０〜５９重量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れ、筋ムラの少ない印刷物が得られる。
更に、本発明のインク組成物における成分１−Ａ、成分１−Ｂ及び成分１−Ｄの総含有量は、インク組成物の全重量に対し、４０重量％以上９０重量％以下であることが好ましく、４５重量％以上８５重量％以下であることがより好ましく、５０重量％以上７７重量％以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れ、筋ムラが少なく、耐ブロッキング性に優れる画像が得られる。
【００６１】
（成分１−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物
本発明のインク組成物は、印刷物の光沢性向上の観点で、（成分１−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。特に、式（２）で表される化合物の含有量が、組成物の全重量に対し、１３〜５５重量％である場合、（成分１−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。
前記成分Ｅにおける鎖状炭化水素基は、直鎖状炭化水素基であっても、分岐鎖状炭化水素基であってもよい。
成分１−Ｅは、炭素数８〜１３の鎖状炭化水素モノアルコールの（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、炭素数１０〜１３の鎖状炭化水素モノアルコールの（メタ）アクリル酸エステルであることがより好ましい。
なお、本発明においては、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
成分Ｅは、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。
【００６２】
成分Ｅとして具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及び、トリデシル（メタ）アクリレート等が例示できる。これらの中でも、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及び、トリデシル（メタ）アクリレートが好ましく、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及び、トリデシル（メタ）アクリレートがより好ましく、イソデシル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００６３】
成分１−Ｅは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物における成分１−Ｅの含有量は、インク組成物の全重量に対し、３〜２５重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、８〜１８重量％であることが更に好ましく、１０〜１６重量％が特に好ましい。上記範囲であると、硬化膜のべたつきが少なく、印刷物の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
【００６４】
（成分１−Ｆ）オリゴマー
本発明のインク組成物は、（成分１−Ｆ）オリゴマーを含有することが好ましい。
オリゴマーは、一般に有限個（一般的には５〜１００個）のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーと称される公知の化合物を任意に選択可能であるが、本発明においては、重量平均分子量が４００〜１０，０００（より好ましくは５００〜５，０００）の重合体を選択することが好ましい。
前記オリゴマーは、ラジカル重合性基を有していてもよい。前記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。
【００６５】
本発明におけるオリゴマーとしては、いかなるオリゴマーでもよいが、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマーブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマーアクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが更に好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、４官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、基材の密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
【００６６】
また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等が挙げられる。
また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
【００６７】
オリゴマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物におけるオリゴマーの含有量としては、式（２）で表される化合物の含有量が、組成物の全重量に対し、１３〜５５重量％である場合、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０重量％であることが好ましく、０．５〜２０重量％であることがより好ましく、１〜１０重量％であることが更に好ましい。
また、式（２）で表される化合物の含有量が、組成物の全重量に対し、１重量％以上１３重量％未満である場合、本発明のインク組成物は、エチレン性不飽和基を有するオリゴマーを含有しないか、又は、エチレン性不飽和基を有するオリゴマーの含有量が、インク組成物の全重量に対して、０重量％を超え４重量％未満であることが好ましく、含有しないか、又は、含有量が０重量％を超え３．５重量％未満であることがより好ましく、含有しないか、又は、含有量が０重量％を超え３．０重量％未満であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。上記範囲であると、着弾打滴の支持体上での濡れ広がりを促進するのに適したインク組成物の粘度が維持され、光沢性の高い印刷物が得られる。
【００６８】
（成分１−Ｇ）界面活性剤
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
ただし、光沢性、筋ムラを抑制する観点から、本発明のインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０重量％を超え０．０３重量％以下であり、含有しないか、又は、０重量％を超え０．００５重量％以下が好ましく、含有しないことが特に好ましい。
硬化膜の表面エネルギーを低下させる界面活性剤、特に、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤は、特にマルチパスモードで描画を行った場合、先に打滴され、硬化または半硬化された液滴の上に重ね描きされた打滴の接触角を大きく増大させ、画像の光沢が低下するものと推定される。
なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００６９】
（成分１−Ｈ）２官能以上の（メタ）アクリレート化合物
本発明のインク組成物は、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。特に本発明のインク組成物における式（２）で表される化合物の含有量が、組成物の全重量に対し、１重量％以上１３重量％未満である場合、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。
２官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、炭素数５以上の炭化水素鎖を分子内に有する２官能以上の（メタ）アクリレート化合物、又は、プロピレンオキサイド鎖若しくはテトラエチレングリコール鎖を分子内に有する２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、炭素数５以上の炭化水素鎖を分子内に有する２官能（メタ）アクリレート化合物、又は、プロピレンオキサイド鎖若しくはテトラエチレングリコール鎖を分子内に有する２官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、炭素数５以上の炭化水素鎖を分子内に有する２官能（メタ）アクリレート化合物が更に好ましい。
具体的には、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、及び、デカンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
これらの中でも、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートがより好ましく、ネオペンチルグリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートが更に好ましく、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートが特に好ましい。
また、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレートが例示できる。
【００７０】
前記炭素数５以上の炭化水素鎖は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよい。
また、前記炭素数５以上の炭化水素鎖としては、炭素数５以上１２以下の炭化水素鎖が好ましく、炭素数５以上１２以下の直鎖又は分岐アルキレン基であることがより好ましく、炭素数５以上８以下の直鎖又は分岐アルキレン基であることが更に好ましい。
【００７１】
本発明のインク組成物における２官能以上の（メタ）アクリレート化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、３重量％以上２５重量％以下であることが好ましく、４重量％以上２３重量％以下であることがより好ましく、５重量％以上２０重量％以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れ、筋ムラが少なく、耐ブロッキング性に優れる画像が得られる。
【００７２】
（成分１−Ｉ）他の重合性化合物
本発明のインク組成物は、成分１−Ａ、成分１−Ｂ、成分１−Ｄ、成分１−Ｅ、成分１−Ｆ及び成分１−Ｇ以外の、他の重合性化合物を含有していてもよい。
他の重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましい。
他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分１−Ａ、成分１−Ｂ、成分１−Ｄ、成分１−Ｅ、成分１−Ｆ及び成分１−Ｇ以外の（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
他の重合性化合物の具体例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、その他の重合性化合物として、多官能重合性化合物を含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することがより好ましい。
本発明のインク組成物は、多官能（メタ）アクリレート化合物を、インクジェットインク組成物の全重量に対し、３〜２０重量％含有することが好ましく、４〜１８重量％含有することがより好ましく、５〜１６重量％含有することが更に好ましい。
また、多官能（メタ）アクリレート化合物は、前述した２官能（メタ）アクリレート化合物、又は、３官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、前述した２官能（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
多官能（メタ）アクリレート化合物、特に上記化合物を用いることで、光沢性、硬化性に優れるインク組成物が得られる。また、硬化性、耐ブロッキング性の観点で、多官能アクリレート化合物がより好ましい。
【００７３】
他の重合性化合物としては、芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の芳香族基の環状構造には、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物が有していてもよい芳香環構造としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、インデン、フルオレン、１Ｈ−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェン、ビフェニル、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアデン、フラン、チオフェン、ピロリン、ピラゾリン、イミダゾリン、イソオキサゾリン、イソチアゾリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール及びテトラゾールよりなる群から選ばれた環構造が好ましく例示できる。
これらの中でも、芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましく例示できる。
【００７４】
他の重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
他の重合性化合物として具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
【００７５】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他の重合性化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【００７６】
他の重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましく、モノビニルエーテル化合物及びジ又はトリビニルエーテル化合物に大別できる。
好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００７７】
本発明のインク組成物が他の重合性化合物を含有する場合、本発明のインク組成物における他の重合性化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜４０重量％が好ましく、３〜３０重量％がより好ましく、５〜２５重量％が特に好ましい。
また、本発明のインク組成物が多官能重合性化合物を含有し、かつ式（２）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全重量に対し、１３〜５５重量％である場合、多官能重合性化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜２０重量％であることが好ましく、２〜１０重量％であることがより好ましく、３〜７重量％であることが特に好ましい。
【００７８】
（成分１−Ｊ）他の重合開始剤
本発明のインク組成物は、成分１−Ｃ以外の重合開始剤を含有してもよい。
重合開始剤は、前記活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明に用いることができる他の重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく挙げられ、α−ヒドロキシケトン化合物、モノアシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等がより好ましく挙げられる。これらの重合開始剤の具体例としては、特開２００８−２０８１９０号公報に記載のラジカル重合開始剤が挙げられる。中でも、他の重合開始剤としては、α−ヒドロキシケトン化合物及びアシルホスフィン化合物が好ましく挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、他の重合開始剤として、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物以外の、公知の増感剤を使用してもよいが、含有しないことが好ましい。増感剤としては例えば、特開２００８−２０８１９０号公報に記載のものが挙げられる。
【００７９】
α−ヒドロキシケトン化合物としては、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本発明において、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数１〜４のアルキル基が例示できる。
【００８０】
モノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、イソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルオイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−（ｔ−ブチル）ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが好ましい。
【００８１】
本発明において、成分１−Ｃ以外の、他の重合開始剤を使用する場合、その使用量は、重合性化合物の総含有量に対して、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１５重量％がより好ましい。
【００８２】
（成分１−Ｋ）着色剤
本発明のインク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、好ましくは着色剤を含有する。着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００８３】
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【００８４】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００８５】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００８６】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０１〜３０重量％であることが好ましい。
【００８７】
（成分１−Ｌ）分散剤
本発明のインク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００８８】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０５〜１５重量％であることが好ましい。
【００８９】
＜その他の成分＞
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含む。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【００９０】
また、本発明のインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全重量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００９１】
＜インク物性＞
本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体（支持体）を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【００９２】
本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以上３７．５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３１ｍＮ／ｍ以上３７．５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、３２ｍＮ／ｍ以上３７．０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましく、３２．５ｍＮ／ｍ以上３６．８ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましく、３３．０ｍＮ／ｍ以上３６．５ｍＮ／ｍ以下であることが最も好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れる印刷物が得られる。
なお、インク組成物の２５℃における表面張力の測定方法としては、公知の方法を用いることができるが、吊輪法、又は、ウィルヘルミー法で測定することが好ましい。例えば、協和界面科学（株）製自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて測定する方法、又は、KSV INSTRUMENTS LTD社製  SIGMA702を用いて測定する方法が好ましく挙げられる。
【００９３】
次に、本発明の第二の実施形態におけるインク組成物について、詳細に説明する。
本発明の第二の実施形態におけるインクジェットインク組成物は、（成分２−Ａ）炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートを３〜３５重量％、（成分２−Ｂ）式（１）で表される化合物を３５〜７０重量％、及び、（成分２−Ｃ）重合開始剤を含有し、成分２−Ａ及び成分２−Ｂの総含有量が、５０〜９０重量％であり、２５℃における表面張力が、３３〜３７．５ｍＮ／ｍであることを特徴とする。
【００９４】
【化１７】
0005687964.tif 000018
（式（１）中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００９５】
＜インク組成物の表面張力＞
本発明のインク組成物は、２５℃における表面張力が、３３〜３７．５ｍＮ／ｍであり、３３．５〜３７．０ｍＮ／ｍであることが好ましく、３３．５〜３６．５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れた画像が得られる。２５℃における表面張力が３７．５ｍＮ／ｍ以下であると、支持体への濡れ広がりが促進され、３３ｍＮ／ｍ以上であると、特にマルチパス描画の際先に描画された打滴上に重ね打ちされた打滴の濡れ広がりが促進されるものと推定される。
インク組成物の表面張力の測定方法としては、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定する方法が例示できる。
本発明のインク組成物の２５℃における表面張力が３３〜３６．５ｍＮ／ｍの範囲となるためには、本発明のインク組成物が、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、０．００５重量％以下であることがより好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないことが特に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れる画像が得られる。特にマルチパス描画の際先に描画された打滴上に重ね打ちされた打滴の濡れ広がりが促進されるものと推定される。
また、本発明のインク組成物は、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物を含有しないか、又は、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物を含有しないか、又は、０．００５重量％以下であることがより好ましく、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物を含有しないことが特に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れる画像が得られる。
なお、シリコーン鎖とは、連続した２以上のシロキサン結合のことであり、また、パーフルオロアルキル鎖とは、炭素数２以上のパーフルオロアルキル基のことである。
【００９６】
（成分２−Ａ）炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレート
本発明のインク組成物は、（成分２−Ａ）炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートを含有し、成分２−Ａの含有量は、インク組成物の全重量に対し、３〜３５重量％である。
成分２−Ａにおける炭素数５〜１０の炭化水素ジオールは、直鎖炭化水素ジオールであっても、分岐構造を有する炭化水素ジオールであっても、環構造を有する炭化水素ジオールであってもよいが、直鎖炭化水素ジオール又は分岐構造を有する炭化水素ジオールであることが好ましく、分岐構造を有する炭化水素ジオールであることがより好ましい。
また、成分２−Ａにおける炭化水素ジオールの炭素数は、５〜１０であり、５〜９であることが好ましく、５又は６であることがより好ましく、６であることが特に好ましい。
また、成分２−Ａとしては、炭素数５〜９の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数５又は６の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数５又は６で分岐構造を有する炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートが更に好ましく、炭素数６で分岐構造を有する炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
なお、本発明においては、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
成分２−Ａは、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。
【００９７】
成分２−Ａの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、及び、デカンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
これらの中でも、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートがより好ましく、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが更に好ましく、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００９８】
本発明のインク組成物における成分２−Ａの含有量は、インク組成物の全重量に対し、３〜３０重量％であることが好ましく、５〜２５重量％であることがより好ましく、７〜２０重量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、筋ムラの目立たない印刷物が得られる。
【００９９】
（成分２−Ｂ）式（１）で表される化合物
本発明のインク組成物は、前記（成分２−Ｂ）式（１）で表される化合物を含有し、成分Ｂの含有量は、インク組成物の全重量に対し、３５〜７０重量％である。本発明のインク組成物は成分２−Ｂを含有することにより、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
（成分２−Ｂ）式（１）で表される化合物の好ましい具体例は、前記（成分１−Ｂ）式（１）で表される化合物の好ましい具体例と同様である。
成分２−Ｂは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
本発明のインク組成物における式（１）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、４０〜６０重量％であることが好ましく、４０〜５５重量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。また、インク組成物の粘度が適正になり、連続吐出安定性に優れるインク組成物が得られる。
また、本発明のインク組成物における成分２−Ａ及び成分２−Ｂの総含有量は、インク組成物の全重量に対し、５０〜９０重量％であり、５５〜８５重量％であることが好ましく、５８〜８５重量％であることがより好ましく、６０〜８５重量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
【０１０１】
（成分２−Ｃ）重合開始剤
本発明のインク組成物は、（成分２−Ｃ）重合開始剤を含有する。
重合開始剤は、前記活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明に用いることができる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく挙げられ、光ラジカル重合開始剤がより好ましく挙げられ、α−ヒドロキシケトン化合物、モノアシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が更に好ましく挙げられる。これらの重合開始剤の具体例としては、特開２００８−２０８１９０号公報に記載のラジカル重合開始剤が挙げられる。中でも、芳香族ケトン類及びアシルホスフィン化合物が好ましく挙げられ、α−ヒドロキシケトン化合物及びアシルホスフィン化合物がより好ましく挙げられる。
【０１０２】
前記芳香族ケトン類としては、α−ヒドロキシケトン化合物が好ましい。
具体的には例えば、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本発明において、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数１〜４のアルキル基が例示できる。
【０１０３】
前記アシルホスフィン化合物としては、特開２００８−２０８１９０号公報に記載のアシルホスフィンオキサイド化合物が好ましく挙げられ、中でも、モノアシルホスフィンオキサイド化合物がより好ましい。
モノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、イソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−（ｔ−ブチル）ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられ、中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが好ましい。
【０１０４】
本発明のインク組成物は、α−ヒドロキシケトン化合物、及び／又は、モノアシルホスフィンオキサイド化合物を含有することが好ましく、硬化性、耐ブロッキング性の観点から、α−ヒドロキシケトン化合物とモノアシルホスフィンオキサイド化合物との併用がより好ましい。
【０１０５】
本発明のインク組成物は、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤を含有することが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン等）等が挙げられる。
これらの中でも、チオキサントン類が好ましく例示できる。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０６】
本発明のインク組成物における重合開始剤の含有量は、硬化性、硬化膜内での硬化度の均一性の観点から、重合性化合物の総含有量に対して、０．０１〜３５重量％であることが好ましく、０．５〜２０重量％であることがより好ましく、１．０〜１５重量％であることが更に好ましい。
また、増感剤を用いる場合、重合開始剤の総含有量は、増感剤の含有量に対して、重合開始剤：増感剤の重量比で、好ましくは２００：１〜１：２００、より好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは２０：１〜１：５の範囲である。
増感剤を用いる場合、本発明のインク組成物における増感剤の含有量は、インクの着色性の観点から、インク組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％がより好ましく、０．５〜１０重量％が更に好ましい。
【０１０７】
（成分２−Ｄ）多官能ビニルエーテル化合物
本発明のインク組成物は、（成分２−Ｄ）多官能ビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。なお、「多官能」とは、２官能以上を意味する。
成分２−Ｄは、硬化性の観点から、２〜４官能ビニルエーテル化合物であることが好ましく、２官能ビニルエーテル化合物であることがより好ましい。
【０１０８】
多官能ビニルエーテル化合物として、ジ又はトリビニルエーテル化合物を以下に例示する。
好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物が例示できる。
特にエチレングリコール鎖を有する２官能ビニルエーテル化合物が好ましく、この場合、硬化膜の柔軟性、画像の光沢性に優れる。ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテルが好ましく例示でき、トリエチレングリコールジビニルエーテルがより好ましく例示できる。
【０１０９】
本発明のインク組成物における多官能ビニルエーテル化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜１５重量％が好ましく、１．５〜１０重量％がより好ましく、２〜８重量％が更に好ましく、２．５〜５重量％が特に好ましい。上記範囲であると、硬化性、画像の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
【０１１０】
（成分２−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物
本発明のインク組成物は、印刷物の光沢性向上の観点で、（成分２−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。
前記成分２−Ｅにおける鎖状炭化水素基は、直鎖状炭化水素基であっても、分岐鎖状炭化水素基であってもよいが、分岐鎖状炭化水素基であることが好ましい。
（成分２−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の好ましい具体例及び前記鎖状炭化水素基の炭素数の好ましい範囲は、前記（成分１−Ｅ）炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の好ましい具体例及び成分１−Ｅにおける鎖状炭化水素基の炭素数の好ましい範囲とそれぞれ同様である。
成分２−Ｅは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【０１１１】
本発明のインク組成物における成分２−Ｅの含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜２５重量％が好ましく、２〜２０重量％がより好ましく、３〜１５重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、硬化膜のべたつきが少なく、得られる画像の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
【０１１２】
（成分２−Ｆ）Ｎ−ビニルラクタム類
本発明のインク組成物は、（成分２−Ｆ）Ｎ−ビニルラクタム類を更に含有することも好ましい。
（成分２−Ｆ）Ｎ−ビニルラクタム類の好ましい具体例は、前記（成分１−Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類の好ましい具体例と同様である。
成分２−Ｆは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【０１１３】
成分２−Ｆの含有量は、インク組成物の全重量に対し、１重量％以上２５重量％以下であることが好ましく、２重量％以上２０重量％以下であることがより好ましく、３重量％以上１５重量％以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、筋ムラの目立たない印刷物が得られる。また、基材密着性に優れるインク組成物が得られる。
【０１１４】
（成分２−Ｇ）界面活性剤
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
ただし、光沢性、筋ムラを抑制する観点から、前述したように、本発明のインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、０．００５重量％以下であることがより好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないことが特に好ましい。
なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤も、含有しないか、又は、その含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、０．００５重量％以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【０１１５】
（成分２−Ｈ）オリゴマー
本発明のインク組成物は、（成分２−Ｈ）オリゴマーを含有することが好ましい。
（成分２−Ｈ）オリゴマーの好ましい態様は、前記（成分１−Ｆ）オリゴマーにおける好ましい態様と同様である。
【０１１６】
（成分２−Ｉ）他の重合性化合物
本発明のインク組成物は、成分２−Ａ、成分２−Ｂ、成分２−Ｄ、成分２−Ｅ、成分２−Ｆ及び成分２−Ｈ以外の、他の重合性化合物を含有していてもよい。
他の重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましい。
他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分２−Ａ、成分２−Ｂ、成分２−Ｄ、成分２−Ｅ、成分２−Ｆ及び成分２−Ｈ以外の（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
他の重合性化合物の具体例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及び、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、その他の重合性化合物として、多官能重合性化合物を含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することがより好ましい。
【０１１７】
他の重合性化合物としては、芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。
芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、前記成分１−Ｉにおいて例示したものが好ましく例示できる。
【０１１８】
他の重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
他の重合性化合物として具体的には、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
【０１１９】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他の重合性化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【０１２０】
他の重合性化合物として、単官能ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。
好適に用いられる単官能ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
【０１２１】
本発明のインク組成物が他の重合性化合物を含有する場合、本発明のインク組成物における他の重合性化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜３０重量％が好ましく、３〜２５重量％がより好ましく、５〜２０重量％が特に好ましい。
【０１２２】
（成分２−Ｊ）着色剤
本発明のインク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、好ましくは着色剤を含有する。
（成分２−Ｊ）着色剤の好ましい態様は、前記（成分１−Ｋ）着色剤における好ましい態様と同様である。
【０１２３】
（成分Ｋ）分散剤
本発明のインク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。
（成分２−Ｋ）分散剤の好ましい態様は、前記（成分１−Ｌ）分散剤における好ましい態様と同様である。
【０１２４】
＜その他の成分＞
本発明のインク組成物は、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含んでいてもよい。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【０１２５】
また、本発明のインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全重量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【０１２６】
＜インク物性＞
本発明の第二の実施態様におけるインク組成物の好ましい粘度は、前述した第一の実施態様におけるインク組成物の好ましい粘度と同様である。
【０１２７】
次に、本発明の第一又は第二の実施態様におけるインク組成物を使用したインクジェット記録方法、インクジェット記録装置又は印刷物について説明する。
【０１２８】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び印刷物）
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェットインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射し、インクジェットインク組成物を硬化して画像を形成する方法である。
【０１２９】
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、（ａ1）被記録媒体上に、本発明のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射して前記インクジェットインク組成物を硬化する工程、を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明のインクジェット記録方法は、特に本発明の第二の実施態様におけるインク組成物を使用する場合、被記録媒体上の同一部分において、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を２回以上行うこと、すなわち、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードで行うことが好ましい。本発明のインク組成物を用いることにより、マルチパスモードで印刷を行った場合、光沢性により優れた画像が得られる。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
【０１３０】
本発明のインクジェット記録方法における（ａ1）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
【０１３１】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ1）工程における被記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
【０１３２】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１３３】
上述したように、本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１３４】
上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【０１３５】
次に、（ｂ1）吐出されたインク組成物に活性エネルギー線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性エネルギー線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１３６】
ここで、使用される活性エネルギー線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【０１３７】
また、本発明のインク組成物の、重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【０１３８】
活性エネルギー線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【０１３９】
本発明のインク組成物は、このような活性エネルギー線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性エネルギー線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【０１４０】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性エネルギー線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
【０１４１】
本発明のインク組成物は、複数のインクジェット記録用インクからなるインクセットとして使用することが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。さらに、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれる本発明のインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
【０１４２】
本発明において、被記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における被記録媒体として、非吸収性被記録媒体が好適に使用することができる。
【実施例】
【０１４３】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
【０１４４】
本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（シアン顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ（マゼンタ顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ（イエロー顔料、クラリアント社製）
・ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（ブラック顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製）
・タイペークＣＲ６０−２（ホワイト顔料、石原産業（株）製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
・Ｖ−ＣＡＰ（Ｎ−ビニルカプロラクタム、ＩＳＰ社製）
・ＳＲ９００３（プロピレングリコール変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ５０６（イソボロニルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ５３１（サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３９５（イソデシルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ４４０（イソオクチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ４８９（トリデシルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３３９（フェノキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＲＡＰＩ−ＣＵＲＥ  ＤＶＥ−３（トリエチレングリコールジビニルエーテル、アイエスピー・ジャパン（株）製）
・ＳＲ３４１（３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ２４７（ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ２３８（ヘキサンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＮＫエステル１，９ＮＤＡ（１，９−ノナンジオールジアクリレート、新中村化学工業（株）製）
・ＣＤ５９５（デカンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＣＮ９６４  Ａ８５（２官能脂肪族ウレタンアクリレート・１５重量％トリプロピレングリコールジアクリレート含有、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩（１０重量％）とフェノキシエチルアクリレート（９０重量％）との混合物、Ｃｈｅｍ  Ｆｉｒｓｔ社製）
・ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ（光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバガイギー社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ（光重合開始剤、イソプロピルチオキサントン、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
・ＴＥＧＯＲＡＤ２１００（シリコーン系界面活性剤、デグサ社製）
・ＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ４３１（フッ素系界面活性剤、３Ｍ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビスアシルホスフィン開始剤、チバガイギー社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（アルファアミノケトン系開始剤、チバガイギー社製）
・化合物Ａ（下記チオクロマノン化合物）
【０１４５】
【化１８】
0005687964.tif 000019
【０１４６】
（シアンミルベースＡの調製）
ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＡを得た。なお、シアンミルベースＡの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１４７】
（マゼンタミルベースＢの調製）
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５  Ｄを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＢを得た。なお、マゼンタミルベースＢの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１４８】
（イエローミルベースＣの調製）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースＣを得た。なお、イエローミルベースＣの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１４９】
（ブラックミルベースＤの調製）
ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０を４００重量部と、ＳＲ９００３を５００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースＤを得た。なお、ブラックミルベースＤの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散を行った。
【０１５０】
（ホワイトミルベースＥの調製）
タイペークＣＲ６０−２を５００重量部と、ＳＲ９００３を４４０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００を６０重量部とを撹拌混合し、ホワイトミルベースＥを得た。なお、ホワイトミルベースＥの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１５１】
（実施例１−１−１〜２２、及び、比較例１−１−１〜１１：本発明の第一の実施態様）
＜インク組成物の作製方法＞
表１〜表５に記載の素材を混合、撹拌することで、各インク組成物を得た。なお、顔料の添加には、前記ミルベースＡ〜Ｅをそれぞれ用いた。
得られた各インク組成物を用い、下記に記載のインクジェット記録方法、及び、各種評価を行った。評価結果を後述の表１〜表５に示す。
【０１５２】
＜インクジェット記録方法＞
ＵＶ硬化型インクジェットプリンター  Ａｃｕｉｔｙ  Ａｄｖａｎｃｅ（富士フイルム（株）製）を用い、インクジェット画像を印刷した。
コート紙（王子製紙（株）製）上に、解像度６００×４５０ｄｐｉ、サイズ２ｍ×１ｍで、１００％ベタ画像の印刷を行った。ランプはＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＳＵＢ  ＺＥＲＯ  ０８５  Ｈ  ｂｕｌｂランプユニットを装着し、前後のランプ強度をレベル５に設定した。
印字中、路面照度を測定したところ、９６０ｍＷ／ｃｍ2であった。また、吐出から露光までの時間は、０．２〜０．３秒であった。また、１ドロップあたりの吐出量は、６〜４２ｐＬの範囲で行った。
【０１５３】
＜光沢性評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製光沢度計により、測定角６０°で測定を行った。評価基準は、以下の通りである。
４：光沢度４０以上
３：光沢度３０以上４０未満
２：光沢度２０以上３０未満
１：光沢度２０未満
【０１５４】
＜画像筋ムラ評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像の筋ムラを画像から２ｍ離れた地点から目視で評価した。評価基準は、以下の通りである。
３：筋ムラが目視でははっきりと見えない。
２：筋ムラが目視でわずかに確認できる。
１：筋ムラが目視ではっきり確認できる。
【０１５５】
＜硬化性評価＞
上記インクジェット記録方法にて得られた画像を触診により、画像のべとつきの程度を以下の基準で評価した。
３：画像にべとつきなし。
２：画像がややべとついているが、未硬化のインク組成物又は硬化膜は手に転写しない。
１：画像がべとついており、未硬化のインク組成物又は硬化膜の一部が手に転写した。
【０１５６】
＜柔軟性評価方法：折り曲げテスト＞
本実施例では、硬化膜の柔軟性を評価する方法として、折り曲げテストを実施した。
前記インクジェット記録方法にて、１００％、２００％のベタ画像を作成し、以下の基準で評価を行った。
３：１００％、２００％、のサンプルでは割れが発生しない。
２：１００％のサンプルでは割れが発生しないが、平均膜厚２００％のサンプルで、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
１：平均膜厚１００％、２００％いずれのサンプルでも、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
【０１５７】
＜基材密着性評価方法：クロスカット、テープ剥離テスト＞
支持体を、ＰＥＴ基材（Ｖｅｒａｌｉｔｅ１００、Ｖｅｒａｌｉｔｅ社製、厚さ８ｍｍ）、又は、アクリル樹脂基材（Ｒｅｐｓｏｌ  Ｇｌａｓｓ  、Ｒｅｐｓｏｌ社製、厚さ２２ｍｍ）とする以外は、上記インクジェット記録方法に記載の内容と同等の方法で印刷物の作成を行った。
ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９  ＤＩＮ５３  １５１に準拠し、クロスカットテープ剥離テストを実施し、以下の基準で評点を行った。
５：画像の剥離面積が１％未満である。
４：画像の剥離面積が１％以上５％未満である。
３：画像の剥離面積が５％以上１０％未満である。
２：画像の剥離面積が１０％以上３０％未満である。
１：画像の剥離面積が３０％以上である。
【０１５８】
【表１】
0005687964.tif 000020
【０１５９】
【表２】
0005687964.tif 000021
【０１６０】
【表３】
0005687964.tif 000022
【０１６１】
【表４】
0005687964.tif 000023
【０１６２】
【表５】
0005687964.tif 000024
【０１６３】
なお、表１〜表５における各使用成分の数値の単位は、重量部である。
また、表１〜表５における略記又は略号の詳細は、以下に示す通りである。
・シアン顔料：ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ
・マゼンタ顔料：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ
・イエロー顔料：ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ
・ブラック顔料：ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０
・ホワイト顔料：タイペークＣＲ６０−２
・ＣＴＦＡ：サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート
・ＰＯ変性ＮＰＧＤＡ：プロピレングリコール変性ネオペンチルグリコールジアクリレート
【０１６４】
（実施例１−２−１〜２４、及び、比較例１−２−１〜３：本発明の第一の実施態様）
＜インク組成物の作製方法＞
表６〜表９に記載の素材を混合、撹拌することで、実施例１−２−１〜２４及び比較例１−２−１〜３の各インク組成物を得た。なお、顔料の添加には、前記ミルベースＡ〜Ｅをそれぞれ用いた。
【０１６５】
＜インクジェット記録方法＞
ＵＶ硬化型インクジェットプリンター  Ａｃｕｉｔｙ  Ａｄｖａｎｃｅ（富士フイルム（株）製）を用い、インクジェット画像を印刷した。コート紙（王子製紙（株）製）上に、解像度６００×４５０ｄｐｉ、サイズ２ｍ×１ｍで、１００％ベタ画像の印刷を行った。ランプはＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＳＵＢ  ＺＥＲＯ  ０８５  Ｈ  ｂｕｌｂランプユニットを装着し、前後のランプ強度をレベル４に設定した。
印字中、路面照度を測定したところ、６３０ｍＷ／ｃｍ2であった。また、吐出から露光までの時間は、０．１５〜０．４秒であった。また、１ドロップあたりの吐出量は、６〜４２ｐＬの範囲で行った。
【０１６６】
（インク組成物の評価）
実施例１−２−１〜２４及び比較例１−２−１〜３のインク組成物をそれぞれ使用して得られた画像を、以下の評価方法により評価した。評価結果を表６〜表９に示す。
【０１６７】
＜各インク組成物の表面張力の測定方法＞
インク組成物の表面張力は、表面張力計SIGMA702（吊環法、KSV INSTRUMENTS LTD社製）を用い、２５℃で測定を行った。
【０１６８】
＜光沢性評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に基づき、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製光沢度計を用い、測定角６０°で測定を行った。評価基準は、以下の通りである。
４：光沢度３０以上
３：光沢度２５以上３０未満
２：光沢度２０以上２５未満
１：光沢度２０未満
【０１６９】
＜画像筋ムラ評価＞
上記インクジェット画像記録方法によって得られた画像の筋ムラを目視で評価した。評価基準は、以下の通りである。
４：画像から２０ｃｍ離れた距離からでも筋ムラが認識できない。
３：画像から２０ｃｍ離れた距離からでは筋ムラが認識できるが、１ｍ離れた距離からは認識できない。
２：画像から１ｍ離れた距離からでは筋ムラが認識できるが、２ｍ離れた距離からは認識できない。
１：筋ムラが２ｍ離れた位置からでも確認できる。
【０１７０】
＜耐ブロッキング性試験＞
上記インクジェット画像記録方法によって得られた画像を５ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットしたものを１０枚作成し、印刷面が上向きになるように重ね合わせ、さらに５ｃｍ×１０ｃｍの面積を有する鉄製２ｋｇの錘を置き、２５℃下で２４時間放置した。サンプル同士の張り付き具合を以下基準で評価した。
４：画像の転写が全く見られなかった。
３：画像の転写はみられないが、紙どうしをはがすときにやや抵抗があった。
２：画像の一部が僅かに転写した（画像面積１％未満）。
１：画像が転写した（画像面積１％以上）。
【０１７１】
印刷画像品質の妥当性から判断し、インク組成物における光沢性評価結果が、３点が実用上の最低ラインであり、好ましくは４点である。
また、画像筋ムラについては、できる限りないことが好ましいが、２点が実用上の最低許容ラインであり、３点以上が好ましく、４点がより好ましい。
耐ブロッキング性については、印刷物の転写が目視で目立つと、印刷物そのものの価値がなくなってしまうことから、高いレベルの性能が求められる。２点が実用上の最低許容ラインであり、３点以上であることが好ましく、４点であることが特に好ましい。
【０１７２】
【表６】
0005687964.tif 000025
【０１７３】
【表７】
0005687964.tif 000026
【０１７４】
【表８】
0005687964.tif 000027
【０１７５】
【表９】
0005687964.tif 000028
【０１７６】
なお、表６〜表９における各使用成分の数値の単位は、重量部である。
また、表６〜表９における略記又は略号の詳細は、以下に示す通りである。
・シアン顔料：ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ
・マゼンタ顔料：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ
・イエロー顔料：ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ
・ブラック顔料：ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０
・ホワイト顔料：タイペークＣＲ６０−２
・ＮＶＣ：Ｎ−ビニルカプロラクタム
・ＩＢＯＡ：イソボロニルアクリレート
・ＣＴＦＡ：サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート
・ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
・ＴＥＧＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル
・ＰＯ変性ＮＰＧＤＡ：プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート
・３−ＭｅＰＤＤＡ：３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート
【０１７７】
（シアンミルベースＡ’の調製）
ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯを３００重量部と、ＳＲ３４１を６２０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＡ’を得た。なお、シアンミルベースＡ’の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１７８】
（マゼンタミルベースＢ’の調製）
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄを３００重量部と、ＳＲ３４１を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＢ’を得た。なお、マゼンタミルベースＢ’の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１７９】
（イエローミルベースＣ’の調製）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇを３００重量部と、ＳＲ３４１を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースＣ’を得た。なお、イエローミルベースＣ’の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１８０】
（ブラックミルベースＤ’の調製）
ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０を４００重量部と、ＳＲ３４１を５２０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースＤ’を得た。なお、ブラックミルベースＤ’の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散を行った。
【０１８１】
（ホワイトミルベースＥ’の調製）
タイペークＣＲ６０−２を５００重量部と、ＳＲ３４１を４４０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００を６０重量部とを撹拌混合し、ホワイトミルベースＥ’を得た。なお、ホワイトミルベースＥ’の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１８２】
（実施例２−１〜２６、及び、比較例２−１〜１０：本発明の第二の実施態様）
＜インク組成物の作製方法＞
表１０〜表１４に記載の素材を混合、撹拌することで、実施例２−１〜２６及び比較例２−１〜１０の各インク組成物をそれぞれ得た。なお、顔料の添加には、前記ミルベースＡ’〜Ｅ’をそれぞれ用いた。
【０１８３】
〔表面張力の測定方法〕
インク組成物の表面張力は、表面張力計SIGMA702（吊環法、KSV INSTRUMENTS LTD社製）を用い、２５℃で測定を行った。
【０１８４】
＜インクジェット記録方法＞
ＵＶ硬化型インクジェットプリンター  Ａｃｕｉｔｙ  Ａｄｖａｎｃｅ（富士フイルム（株）製）を用い、インクジェット画像を両方向印刷モード、Fineartモードで印刷した。Fineartモードは、同一画像部分を８パスで描画するマルチパスモードで行われる印刷である。該プリンターにはＵＶランプ光源がヘッドユニットの左右に装着されており、両方向印刷モードは、８回のマルチパス描画において、画像同一部分に、１６回のＵＶ露光が施される。
ＯＫトップコート（王子製紙（株）製、コート紙）上に、解像度６００×４５０ｄｐｉ、サイズ３０ｃｍ×３０ｃｍで、１００％ベタ画像の印刷を行った。ランプはIntegration Technology社製SUB ZERO 085 H bulbランプユニットを装着し、前後のランプ強度をレベル５に設定した。
印字中、路面照度を測定したところ、７４５ｍＷ／ｃｍ2であった。
【０１８５】
＜光沢性評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、Sheen Instruments社製光沢度計を用い、測定角６０°で測定を行った。評価基準は、以下の通りである。
４：光沢度４０以上
３：光沢度３０以上４０未満
２：光沢度２０以上３０未満
１：光沢度２０未満
【０１８６】
＜画像筋ムラ評価＞
上記インクジェット画像記録方法によって得られた画像の筋ムラを画像から２ｍ離れた地点から目視で評価した。評価基準は、以下の通りである。
３：筋ムラが目視でははっきりと見えない。
２：筋ムラが目視でわずかに確認できる。
１：筋ムラが目視ではっきり確認できる。
【０１８７】
＜硬化性評価＞
上記インクジェット記録方法にて得られた画像を触診により、画像のべとつきの程度を以下の基準で評価した。
３：画像にべとつきなし。
２：画像がややべとついているが、未硬化のインク組成物又は硬化膜は手に転写しない。
１：画像がべとついており、未硬化のインク組成物又は硬化膜の一部が手に転写した。
【０１８８】
＜柔軟性評価：折り曲げテスト＞
本実施例では、硬化膜の柔軟性を評価する方法として、折り曲げテストを実施した。
前記インクジェット記録方法にて、１００％、２００％のベタ画像を作成し、以下の基準で評価を行った。
３：１００％、２００％、のサンプルでは割れが発生しない。
２：１００％のサンプルでは割れが発生しないが、平均膜厚２００％のサンプルで、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
１：平均膜厚１００％、２００％いずれのサンプルでも、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
【０１８９】
【表１０】
0005687964.tif 000029
【０１９０】
【表１１】
0005687964.tif 000030
【０１９１】
【表１２】
0005687964.tif 000031
【０１９２】
【表１３】
0005687964.tif 000032
【０１９３】
【表１４】
0005687964.tif 000033
【０１９４】
なお、表１０〜表１４における各使用成分の数値の単位、重量部である。
また、表１０〜表１４における略記又は略号の詳細は、以下に示す通りである。
・シアン顔料：ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ
・マゼンタ顔料：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ
・イエロー顔料：ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ
・ブラック顔料：ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０
・ホワイト顔料：タイペークＣＲ６０−２
・ＣＴＦＡ：サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート
・ＰＯ変性ＮＰＧＤＡ：プロピレングリコール変性ネオペンチルグリコールジアクリレート