(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が６０℃乃至１００℃である少なくとも１種の高Ｔｇ熱可塑性樹脂及びガラス転移温度が−５０℃乃至−１３℃である少なくとも１種の低Ｔｇ熱可塑性樹脂からなり前記夫々の熱可塑性樹脂の下式（数１）により算出されるガラス転移温度の算術平均が５〜６５℃である少なくとも２種の熱可塑性樹脂と、１〜１５重量％のアルコールと、３乃至１０重量％の起泡剤と整泡剤を含有し、成膜助剤を含有しない水性塗料組成物と、噴射剤とから構成される水性エアゾール塗料組成物であって、前記水性塗料組成物と噴射剤の配合比は８７〜８３ｖｏｌ％：１３〜１７ｖｏｌ％であり、前記熱可塑性樹脂の含有量は前記水性塗料組成物の全量に対して１０〜４０重量％であり、前記水性塗料組成物の粘度は１０００ｃｐｓ以下であり、対象物に対して噴射すると雪状又はフォーム状を呈する噴射形成物を形成し、前記噴射形成物の比重が０．１以下であることを特徴とする水性エアゾール塗料組成物。
（数１）
0005685021.tif 000007
但し、ｎ≧２
Ｔｇ：ガラス転移温度の算術平均値
Ｔｇ(ａｉ)：熱可塑性樹脂ａｉのガラス転移温度
Ａｉ：熱可塑性樹脂固形分全重量に対する熱可塑性樹脂ａｉの固形分の重量（％）
【請求項２】
前記水性塗料組成物の粘度は２００ｃｐｓ〜１０００ｃｐｓであり、前記ガラス転移温度の算術平均が５〜１５℃であり、前記アルコールの含有量が前記水性塗料組成物の全量に対して１〜５重量％であり、前記噴射形成物がフォーム状を呈することを特徴とする請求項１記載の水性エアゾール塗料組成物。
【請求項３】
前記水性塗料組成物の粘度は５０ｃｐｓ以下であり、前記ガラス転移温度の算術平均が１５〜６５℃であり、前記アルコールの含有量が前記水性塗料組成物の全量に対して５〜１５重量％であり、前記噴射形成物が雪状を呈することを特徴とする請求項１記載の水性エアゾール塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性エアゾール塗料組成物に関し、より詳しくは、熱可塑性樹脂とアルコールとを含んでなる水性エアゾール塗料組成物であり、対象物に対して噴射して使用すると雪状物又はフォームを形成する水性エアゾール塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
容器から噴射した際に泡沫や雪状物、フォームを形成するエアゾール組成物が知られている。
上記した中で、雪状物を形成するエアゾール組成物は、例えばクリスマスツリーや映像効果等において疑似人工雪を作るために使用される。また、フォームを形成するエアゾール組成物は、例えば毛髪用フォームや化粧用フォーム等の疑似品として使用される。いずれのエアゾール組成物においても、対象物に対して噴射した際に本物の雪や化粧料等の質感を現すことが求められている。
従来より知られている雪状物を形成するエアゾール組成物はパラフィンが主成分であり、一方フォームを形成するエアゾール組成物は界面活性剤が主成分である。
パラフィン、あるいは界面活性剤を主成分としたエアゾール組成物により形成される雪状物やフォームは、形成直後は本物のような雪の質感や嵩（ボリューム）であったとしても、経時的にボリュームが低下したり、質感が低下するという問題があった。つまり、対象物に噴射されて発泡状態にあるパラフィン、あるいは界面活性剤が消泡して次第に泡同士がくっついて固化し、ついにはひび割れてしまう虞があった。
従って、対象物に対して厚く塗装した場合に、長期にわたって所望の質感やボリュームを維持することが困難であった。
【０００３】
特許文献１には、耐水性の蓄光顔料と分散剤と水が配合されたエアゾール組成物が開示されており、対象物に吹き付けることで疑似人工雪を得る技術が開示されている。
特許文献１の開示技術を用いると、微細且つ均一に発泡した泡沫から形成される疑似人工雪を得ることができる。
しかし、特許文献１に開示される技術を用いたとしても、長期間にわたって雪状を維持することができるエアゾール組成物を得ることは困難であった。つまり、特許文献１の開示技術で使用される分散剤は界面活性剤であるため、水等が蒸発するにつれて泡沫が消失し、次第に膜状となり固化してしまう虞があった。そのため、雪状物を厚く堆積させて質感やボリュームを長期間にわたって本物の雪のように保つことが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２９２９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解決すべくなされたものであって、対象物に噴射すると雪状物あるいはフォームを形成し、長期間にわたって噴射時の質感やボリュームを維持することができる水性エアゾール塗料組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に係る発明は、ガラス転移温度が６０℃乃至１００℃である少なくとも１種の高Ｔｇ熱可塑性樹脂及びガラス転移温度が−５０℃乃至−１３℃である少なくとも１種の低Ｔｇ熱可塑性樹脂からなり前記夫々の熱可塑性樹脂の下式（数１）により算出されるガラス転移温度の算術平均が５〜６５℃である少なくとも２種の熱可塑性樹脂と、１〜１５重量％のアルコールと、３乃至１０重量％の起泡剤と整泡剤を含有し、成膜助剤を含有しない水性塗料組成物と、噴射剤とから構成される水性エアゾール塗料組成物であって、前記水性塗料組成物と噴射剤の配合比は８７〜８３ｖｏｌ％：１３〜１７ｖｏｌ％であり、前記熱可塑性樹脂の含有量は前記水性塗料組成物の全量に対して１０〜４０重量％であり、前記水性塗料組成物の粘度は１０００ｃｐｓ以下であり、対象物に対して噴射すると雪状又はフォーム状を呈する噴射形成物を形成し、前記噴射形成物の比重が０．１以下であることを特徴とする水性エアゾール塗料組成物に関する。
（数１）
0005685021.tif 000002
但し、ｎ≧２
Ｔｇ：ガラス転移温度の算術平均値
Ｔｇ(ａｉ)：熱可塑性樹脂ａｉのガラス転移温度
Ａｉ：熱可塑性樹脂固形分全重量に対する熱可塑性樹脂ａｉの固形分の重量（％）
【０００７】
請求項２に係る発明は、前記水性塗料組成物の粘度は２００ｃｐｓ〜１０００ｃｐｓであり、前記ガラス転移温度の算術平均が５〜１５℃であり、前記アルコールの含有量が前記水性塗料組成物の全量に対して１〜５重量％であり、前記噴射形成物がフォーム状を呈することを特徴とする請求項１記載の水性エアゾール塗料組成物に関する。
【０００９】
請求項３に係る発明は、前記水性塗料組成物の粘度は５０ｃｐｓ以下であり、前記ガラス転移温度の算術平均が１５〜６５℃であり、前記アルコールの含有量が前記水性塗料組成物の全量に対して５〜１５重量％であり、前記噴射形成物が雪状を呈することを特徴とする請求項１記載の水性エアゾール塗料組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ガラス転移温度が６０℃乃至１００℃である少なくとも１種の高Ｔｇ熱可塑性樹脂及びガラス転移温度が−５０℃乃至−１３℃である少なくとも１種の低Ｔｇ熱可塑性樹脂からなり前記夫々の熱可塑性樹脂の式（数１）により算出されるガラス転移温度の算術平均が５〜６５℃である少なくとも２種の熱可塑性樹脂と、１〜１５重量％のアルコールと、３乃至１０重量％の起泡剤と整泡剤を含有し、成膜助剤を含有しない水性塗料組成物と、噴射剤とから構成される水性エアゾール塗料組成物であって、前記水性塗料組成物と噴射剤の配合比は８７〜８３ｖｏｌ％：１３〜１７ｖｏｌ％であり、前記熱可塑性樹脂の含有量は前記水性塗料組成物の全量に対して１０〜４０重量％であり、前記水性塗料組成物の粘度は１０００ｃｐｓ以下であり、対象物に対して噴射すると雪状又はフォーム状を呈する噴射形成物を形成し、前記噴射形成物の比重が０．１以下であることにより、きめ細かい泡沫からなる雪状又はフォーム状の噴射形成物を得ることができるとともに、雪状物又はフォームに含まれる水分が減少（蒸発）しても、形状の収縮を防止して噴射時の形状を維持することができる。即ち、使用する熱可塑性樹脂の中でガラス転移温度の高い樹脂が雪状物又はフォームを形成する泡沫の骨格となり、ガラス転移温度の低い樹脂が皮膜化しクッション材の役割を担うこととなり、雪状物又はフォームの形状を維持しつつ、少しの衝撃での粉化を防ぐことができる。また、泡沫が形成されやすくなるとともに、形成された泡沫の安定化を図ることができる。
従って、対象物に対して厚く塗った場合でも長期間にわたって質感や嵩（ボリューム）を維持することができる雪状物あるいはフォームを得ることができる。
【００１３】
本発明によれば、前記ガラス転移温度の算術平均が５〜１５℃であり、前記噴射形成物がフォーム状を呈することにより、経時的な水分の減少（蒸発）によるフォームの融着が生じにくいため、収縮することが少なく、噴射時の形状を維持することができる。
【００１４】
本発明によれば、前記アルコールの含有量が前記水性塗料組成物の全量に対して１〜５重量％であることにより、微細な泡沫からなるフォームを得ることができる。更に、厚く（嵩高く）塗った場合にも泡が消え膜状化することなく形状を維持することができる。
【００１５】
本発明によれば、前記ガラス転移温度の算術平均が１５〜６５℃であり、前記噴射形成物が雪状を呈することにより、経時的な水分の減少（蒸発）による収縮と粉化が生じにくい雪状物とすることができる。つまり、水分が減少することで泡沫が潰れ、膜状化して固まり、更にはひび割れることのない雪状物を得ることができる。
【００１６】
本発明によれば、前記アルコールの含有量が前記水性塗料組成物の全量に対して５〜１５重量％であることにより、微細な泡沫からなる雪状物を得ることができる。更に、厚く塗った場合にも泡沫が潰れないため、本物のような雪状物とすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明に係る水性エアゾール塗料組成物について詳細に説明する。
本発明に係る水性エアゾール塗料組成物は、塗装対象となる対象物に対して噴射して使用される。対象物に対して噴射することにより形成される噴射形成物は、雪状又はフォーム状である。
【００１９】
ここで、本発明における雪状物、フォームとは、比重が０．１以下である噴射形成物と定義される。比重は、比重カップ（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−４）に噴射形成物を充填して質量を測定して算出したものである。尚、上記比重は、温度２０℃、相対湿度５０％の条件下で形成された噴射形成物に対して算出したものである。
【００２０】
比重が０．１以下の噴射形成物（雪状物又はフォーム）は、以下の加速乾燥試験を行っても、噴射形成直後の嵩高さ及び質感に略変化が見られず、その形状を維持することができる。
この場合の加速乾燥試験とは、温度２０℃、相対湿度５０％において、一辺が３ｃｍの立方体（以下、３ｃｍ立方と称する）の紙製の枡内に噴射形成物（雪状物又はフォーム）を充填し、１日後の嵩高さ（紙製の枡内における噴射形成物の残存高さ）を測定することである。
尚、紙製の枡を使用することで、噴射形成物中の水分除去が促進される。このときの乾燥速度は、吸水性でない対象物（例えば金属、樹脂板、植物等）に噴射形成物を形成した場合のおよそ３倍（２０℃において）である。
噴射形成物が雪状物の場合、１日後の嵩高さは２．５〜３ｃｍであり、一方、フォームの場合、１日後の嵩高さは２．８〜３ｃｍである。
【００２１】
本発明に係る水性エアゾール塗料組成物は、水性塗料組成物と噴射剤とから構成される。
【００２２】
＜水性塗料組成物について＞
先ず、本発明に係る水性エアゾール塗料組成物に使用される水性塗料組成物について詳述する。
本発明に係る水性エアゾール塗料組成物に使用される水性塗料組成物は、熱可塑性樹脂とアルコールから構成される。熱可塑性樹脂は少なくとも２種使用される。使用される熱可塑性樹脂は２種以上であってもよく、３種、４種あるいはそれ以上の樹脂を使用してもよい。熱可塑性樹脂の組み合わせは特に限定されないが、ガラス転移温度の異なるもの同士が組み合わされて使用される。尚、本発明において、ガラス転移温度が異なる場合、同種の樹脂であっても種類が異なる樹脂とみなす。
【００２３】
熱可塑性樹脂の種類は特に限定されず、後述の噴射剤と混合した場合に粘度が増加しない樹脂が選択される。本発明において、以下に示す熱可塑性樹脂を予めエマルション（水性塗料）としたものが使用される。
本発明において好適に使用される熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂等が例示される。また、スチレン含有アクリル樹脂（アクリルスチレン樹脂）、アクリルシリコン樹脂、塩化ビニル−アクリル樹脂等の複合系（共重合体）の樹脂を使用することもできる。
【００２４】
ここで、合成樹脂及び天然樹脂はガラス転移温度を有する。ガラス転移温度は、固体の剛性が失われて粘度が低下し流動性が急激に増す温度であり、夫々の樹脂に固有のものである。
【００２５】
上記したように、２種の熱可塑性樹脂を使用する場合、夫々異なるガラス転移温度を有する樹脂が使用される。つまり、ガラス転移温度に差が生じるように樹脂が選択される。
また、３種以上の熱可塑性樹脂を使用する場合は、ガラス転移温度が全て異なる樹脂を選択してもよいが、少なくとも２種の樹脂においてガラス転移温度に差が生じるものが選択される。
【００２６】
上記したように、熱可塑性樹脂は、少なくとも２種間でガラス転移温度の差が生じるような組み合わせとなるように選択される。より好ましくは、ガラス転移温度の差が大きくなるような組み合わせである。つまり、ガラス転移温度の比較的高いもの（例えば５０〜１００℃程度）と、比較的低いもの（例えば−５０〜３０℃程度）のものが選択される。
ガラス転移温度の比較的高いものは、例えば２０〜３０℃の室温付近では硬い性状を呈する（以下、硬い樹脂と称する）。一方、ガラス転移温度の比較的低いものは、上記した室温付近の温度では流動性が増して軟らかい性状を呈する（以下、軟らかい樹脂と称する）。
【００２７】
選択された２種あるいは複数種の熱可塑性樹脂は、混合（ポリマーブレンド）して使用される。
上記した硬い樹脂、軟らかい樹脂をブレンドすることにより、エアゾールとして対象物に噴射塗布すると質感とボリューム感に優れた嵩高の噴射形成物（雪状物又はフォーム）を得ることができる。
硬い樹脂と軟らかい樹脂を混合することで、硬い樹脂が軟らかい樹脂でつなげられた状態となる。つまり、硬い樹脂同士が軟らかい樹脂を介して接着された状態となる。そうすることで、対象物に対して噴射した際に液状ではなく、雪状やフォーム状の嵩高い噴射形成物とすることができる。言い換えると、硬い樹脂を疑似的に芯物質としてその周りを軟らかい樹脂が取り囲む状態となる。軟らかい樹脂だけで構成されると噴射形成物の形状（質感、ボリューム）は形成直後から崩れ始めてしまい、次第に対象物の形に沿うように膜状となる虞がある。
【００２８】
本発明において混合される熱可塑性樹脂の混合比率（重量比）は特に限定されないが、雪状物を得る場合は、軟らかい樹脂と硬い樹脂は同じ重量比で混合するか、あるいは硬い樹脂よりも軟らかい樹脂を多く含有することが好ましい。上記した比率で軟らかい樹脂と硬い樹脂を混合することで、柔らかな質感の雪状物とすることができる。
一方、フォームを得る場合は、軟らかい樹脂よりも硬い樹脂を多く含有することが好ましい。硬い樹脂を軟らかい樹脂よりも多く配合することで、上記した疑似的な芯物質が多くなり、軟らかい樹脂を支えることができる。従って、嵩高い形状を維持することができるとともに、弾力性に優れるフォームとすることができる。
【００２９】
熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂の夫々のガラス転移温度の算術平均が５〜６５℃となるように混合される。
ガラス転移温度の算術平均が５℃未満であると、噴射形成物中の水分が失われるにつれて形成物を形作っている微細な泡沫同士がくっつきやすくなり、泡沫が消えやすくなる。
一方、６５℃を超えると対象物に噴射しても、混合した樹脂全体のガラス転移温度が高いため柔らかな質感の噴射形成物を得ることができず、固化して粉状となってしまう虞がある。つまり、噴射塗布直後から水分が蒸発するに伴って、固化してひび割れた状態となり、少しの衝撃であっても形状を維持することができずに雪状物又はフォームが壊れる虞がある。
【００３０】
ガラス転移温度の算術平均が上記した温度範囲であると、通常使用される環境下、例えば温度２０℃、相対湿度５０％において３ヶ月以上の長期間にわたって嵩高い雪状やフォーム状を維持可能な噴射形成物を得ることができる。つまり、上述した３ｃｍ立方の紙製の枡内に噴射形成物を充填した状態で、雪状物は２．５〜３ｃｍ、フォームは２．８〜３ｃｍの嵩高さを維持することができる。
【００３１】
上記したガラス転移温度の算術平均は、以下に示す式（数１）により算出される。尚、（数１）においてＴｇはガラス転移温度の算術平均値、Ｔｇ(ａｉ)は熱可塑性樹脂ａｉのガラス転移温度、Ａｉは熱可塑性樹脂固形分全重量に対する熱可塑性樹脂ａｉの固形分の重量（％）である。尚、ｎは２以上の整数である。
【００３２】
【数１】
0005685021.tif 000003
但し、ｎ≧２
【００３３】
例えば２種の熱可塑性樹脂を混合する場合、硬い樹脂のガラス転移温度をＴｇ(Ｈ)、軟らかい樹脂のガラス転移温度をＴｇ(Ｌ)とし、夫々の樹脂固形分の混合比率をＡ(Ｈ)：Ａ(Ｌ)とすると、以下の式（数２）によりガラス転移温度の算術平均（Ｔｇ）が算出される。
【００３４】
【数２】
0005685021.tif 000004
【００３５】
本発明において使用されるアルコールは特に限定されず、種々のアルコールを使用することができるが、１価アルコールを使用することが好ましい。アルコールは１種のみを使用してもよいし、２種以上を混合して使用することもできる。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が例示され、これらが好適に使用される。特に、エタノールを使用すると上記した樹脂が分散されやすくなり、且つ臭いが弱く人体にとって安全であるため好適である。アルコールの含有量は、後述するように所望の噴射形成物（雪状物、フォーム）により適宜変更される。
【００３６】
熱可塑性樹脂のガラス転移温度の算術平均値、熱可塑性樹脂の含有量、アルコールの含有量は、所望の噴射形成物によって夫々異なる。以下に雪状物とフォームの夫々の場合について述べる。
【００３７】
＜フォームの場合について＞
フォームを得る場合、熱可塑性樹脂のガラス転移温度の算術平均は５〜１５℃、より好ましくは８〜１０℃とされる。
また、熱可塑性樹脂は、上述した樹脂の中で特にアクリル樹脂、ウレタン樹脂が好適に使用される。
熱可塑性樹脂の含有量は、水性塗料組成物の全量に対して樹脂固形分で２０〜５０重量％とされる。２０重量％未満であると、樹脂成分が少ないため十分な量の泡沫を形成することができず、弾力性に優れるフォームを形成することができない。一方、５０重量％を超えると噴射塗布直後は弾力性に優れるフォームとすることができるが、塗布直後から固化してしまい柔らかな質感を維持することが困難となる。
アルコールの含有量は、水性塗料組成物の全量に対して１〜５重量％である。１重量％未満であると、対象物に対して噴射した際に泡沫が出来にくく、嵩高い噴射形成物とすることができない。一方、５重量％を超えると嵩高く且つ弾力を有するフォームを得ることができない。
フォームを得る場合、少なくとも上記したガラス転移温度の算術平均値の範囲であることを満たしていれば良いが、更に上記のアルコール含有量であることが好ましい。そうすることで、経時的な水分の減少（蒸発）によるフォームの固化が生じにくくなるとともに、収縮することが少ないため、噴射塗布直後の形状や質感（弾力）を維持することができる。
【００３８】
更に、噴射塗布前の水性塗料組成物の粘度、つまり水性エアゾール塗料組成物として容器に収容されている状態での水性塗料組成物の粘度は、２００〜１０００ｃｐｓであることが好ましい。粘度が２００ｃｐｓ未満であると、噴射した際に泡沫同士がくっつきやすくなって、嵩が低くなってしまいフォームを形成することができず、一方、粘度が１０００ｃｐｓを超えると、噴射した際に質感の柔らかなフォームとすることができないため、いずれの場合も好ましくない。
【００３９】
＜雪状物の場合について＞
雪状物を得る場合、熱可塑性樹脂のガラス転移温度の算術平均は、１５〜６５℃、より好ましくは２０〜３５℃とされる。
また、熱可塑性樹脂は、上述した樹脂の中で特にアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、スチレン含有アクリル樹脂（アクリルスチレン樹脂）が好適に使用される。
熱可塑性樹脂の含有量は、水性塗料組成物の全量に対して樹脂固形分で１０〜４０重量％とされる。１０重量％未満であると、噴射した際に樹脂固形分が少ない為、水分の蒸発に伴って噴射形成物の嵩が減少し、細かな泡沫から形成される雪状物を得ることができない。一方、４０重量％を超えると水性塗料組成物の粘度が高くなり、噴射塗布の際に組成物を霧化し、泡沫形成することが困難となる。つまり、組成物が液状のまま噴射される。従って、噴射した際に細かな泡沫とすることができず、本物の雪が降るような状態とすることができない。
アルコールの含有量は、水性塗料組成物の全量に対して５〜１５重量％である。５重量％未満であると、対象物に堆積させた場合に凹凸感のない平面的な仕上がりになる虞がある。一方、１５重量％を超えるとアルコールが消泡効果を発揮するため、形成された泡沫が噴射塗布直後から液状化してしまい、雪状物を形成することができない、いわゆる雪が溶けるような現象が生じ塗布対象物に雪状物を堆積させることが困難となる。
【００４０】
更に、噴射塗布前の水性塗料組成物の粘度、つまり水性エアゾール塗料組成物として容器に収容されている状態での水性塗料組成物の粘度は、５０ｃｐｓ以下であることが好ましい。粘度が５０ｃｐｓを超えると、噴射した際に効率的に噴射することができない。つまり、水性エアゾール塗料組成物が霧化されにくくなり、質感の柔らかな泡沫の噴射物とすることができないため、いずれの場合も好ましくない。
【００４１】
本発明における雪状物又はフォームは、比重０．１以下である。比重を０．１以下とすることで、極め細かく、且つ長期間においても質感及び形状が略変化しない安定した雪状物又はフォームとすることができる。
【００４２】
本発明に係る水性エアゾール塗料組成物に使用される水性塗料組成物にはテキサノール、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート等の成膜助剤（造膜助剤）は含有されない。
成膜助剤は樹脂を柔らかくする作用や消泡性を有する。そのため、本発明に係る水性エアゾール塗料組成物に成膜助剤が含まれていると、成膜助剤の消泡性が作用して雪状物又はフォームの形状を維持することができない。更に、噴射形成物（雪状物又はフォーム）中の水分が蒸発すると、次第に形成物が溶けたような状態、つまり噴射形成物を構成するエマルション樹脂（水性塗料組成物）の樹脂成分同士がくっついて、ついには膜状となる。
【００４３】
また、水性塗料組成物には起泡剤や整泡剤を配合してもよい。
起泡剤、整泡剤ともに、公知のものを使用することができる。
起泡剤としてはヤシ油脂肪酸系が挙げられ、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムが例示されるがこれに限定されない。起泡剤は、組成物の全量に対して３〜１０重量％含有されることが好ましい。起泡剤を前述の範囲とすることで泡沫が形成されやすくなり、更に形成された泡沫を安定化することができる。
また、整泡剤としては脂肪酸ジエタノールアミン塩やステアリン酸系（ステアリン酸アンモニウム）等が挙げられるがこれらに限定されない。整泡剤は、組成物の全量に対して３〜１０重量％含有されることが好ましい。整泡剤を前述の範囲とすることで泡沫の大きさを均一にすることができて、起泡剤と同様に泡沫を安定化することができる。
本発明では、起泡剤、整泡剤のどちらか一方のみを配合してもよいが、両方配合することが好ましい。そうすることで、泡沫が形成されやすくなるとともに、泡沫の安定化を図ることができて質感とボリューム感に優れた雪状物又はフォームを形成することができる。
【００４４】
更に、水性塗料組成物には顔料や染料等の着色剤、香料、難燃剤、防腐剤、防錆剤を配合してもよい。その場合、消泡性を発揮しない程度の配合量とするか、あるいは消泡性のないものを選択することが好ましい。
【００４５】
水性塗料組成物を容器に収容し、特に空気やその他のガスを予め混合しなくても雪状物やフォームを対象物上に形成することも可能であるが、本発明においては噴射剤を含有させることで水性エアゾール塗料組成物とされる。
【００４６】
＜水性エアゾール塗料組成物について＞
本発明に係る水性エアゾール塗料組成物について説明する。
上記したように、本発明に係る水性エアゾール塗料組成物は、上述の水性塗料組成物と噴射剤とから調製される。
含有される噴射剤は特に限定されず、公知のものを使用することができるが、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）が好適である。
【００４７】
水性エアゾール塗料組成物を調製する際の水性塗料組成物と噴射剤（ＬＰＧ、ＤＭＥ）の配合比は、８７〜８３ｖｏｌ％：１３〜１７ｖｏｌ％であることが好ましい。尚、組成物と噴射剤の夫々の比率の和は１００ｖｏｌ％であり、整数比に限られない。
上記した配合比とすることで、水性エアゾール塗料組成物を噴射した際に効率的に泡沫を形成して雪状物又はフォームを形成することができる。
【００４８】
水性エアゾール塗料組成物を容器に収容した状態の容器内の雰囲気は、２５℃で内圧は０．４〜０．５ＭＰａである。また、水性エアゾール塗料組成物を容器外に噴射する噴射口（ノズル）の口径は直径０．２〜１．０ｍｍに設定される。
雪状物を得る場合は、内圧０．４〜０．５ＭＰａ（２５℃）且つノズル径０．２〜０．６ｍｍに設定される。一方、フォームを得る場合は、内圧０．４〜０．５ＭＰａ（２５℃）に設定され、ノズルは例えば正立用スパウト等が好適に使用される。
上記した内圧且つノズル径の範囲に設定することで、対象物に対して該組成物を噴射塗布した際に所望の形状、つまり雪状物又はフォームを形成することとなる。尚、雪状物、フォームのいずれを所望するかによって、上述の水性塗料組成物のいずれかが適宜選択される。
【００４９】
＜用途について＞
本発明に係る水性エアゾール塗料組成物を噴射することにより得られる雪状物又はフォームの使用用途について以下に述べる。
雪状物は装飾用として好適である。具体的には、クリスマスツリーのように、冬期に使用されるディスプレイに対して本物の雪のような装飾を施すことができる。また、映像や舞台等において、降雪の際の疑似人工雪としても使用することができる。
本発明に係る水性エアゾール塗料組成物を使用することにより、本物のような雪状物を得ることができる。また、長期間の装飾を必要とするときも、雪状の外観（質感、ボリューム）を損なうことがない。更に、使用終了時には、水洗や吸引（掃除機等）により容易に対象物から雪状物を取り除くことができて残存することがなく、対象物を元通りの状態とすることが可能である。
【００５０】
フォームも雪状物と同様に装飾用として好適である。具体的には、毛髪用、化粧用のフォーム剤、ムース状の食品等の疑似品やオブジェとして使用することができる。また、窓や戸等の隙間に目張りして虫の忌避剤としても使用することができる。更に、本発明で得られるフォームは微細な泡沫から形成されるため、梱包の際の緩衝材や断熱材としても使用することができ、臭いを低減するために臭いの元となる物質を被覆し消臭剤として使用することも可能である。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明に係る水性エアゾール塗料組成物に関する実施例を示すことにより、本発明の効果をより明確なものとする。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５２】
（実施例）
＜試験方法＞
ガラス転移温度の異なる樹脂を２種組み合わせた２成分系において、以下に示す夫々の配合比で水性エアゾール塗料組成物を調製した。
得られた水性エアゾール塗料組成物を３ｃｍ立方の紙製の枡を満たすように噴射塗布し、噴射塗布直後、１時間後、３時間後、２４時間後における噴射形成物の残存高さ（ｃｍ）を測定した。また、２０×２０ｃｍ２のアルミホイル上に噴射塗布し、１時間後、３時間後、２４時間後における外観（質感、ボリューム）を噴射塗布直後のものと比較した。
尚、実施例１〜３の噴射形成物は雪状物、実施例４，５の噴射形成物はフォームである。
噴射形成物の外観は目視及び触感により、以下の基準に基づいて評価した。
◎：質感（柔らかさ）が噴射塗布直後と略変わらない。
○：やや質感が低下（固く）している。
△：やや質感が低下（固く）し、やや膜状化している。
×：固化して柔らかさが失われ、膜状化している。
試験は、温度２０℃、相対湿度５０％の環境で行った。
【００５３】
実施例１
樹脂として塩化ビニル−アクリル共重合樹脂（日信化学工業（株）製、ビニブラン７０１）（Ｔｇ７３℃）とアクリル樹脂（ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製、ヨドゾールＡＤ１８０）（Ｔｇ−２０℃）を使用し、５０：５０の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にエタノールを１０重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）６重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）６重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は２６.５℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、水性エアゾール塗料組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８７：１３である。
水性エアゾール塗料組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布して雪状物を得た。
【００５４】
実施例２
樹脂としてアクリル樹脂（ニチゴ・モビニール（株）製、モビニール９７２）（Ｔｇ１００℃）とウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、ハイドランＡＰＸ５０１）（Ｔｇ−１３℃）を使用し、６０：４０の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にメタノールを６重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）６重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）７重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は５４．８℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、水性エアゾール塗料組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８５：１５である。
水性エアゾール塗料組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布して雪状物を得た。
【００５５】
実施例３
樹脂として塩化ビニル−アクリル共重合樹脂（日信化学工業（株）製、ビニブラン９０２）（Ｔｇ６０℃）とアクリル樹脂（ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製、ヨドゾールＡＡ１８０）（Ｔｇ−４０℃）を使用し、６２：３８の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にメタノールを１４重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）１０重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）６重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は２２．０℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、水性エアゾール塗料組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８３：１７である。
水性エアゾール塗料組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布して雪状物を得た。
【００５６】
実施例４
樹脂としてアクリル樹脂（ニチゴ・モビニール（株）製、モビニール９７２）（Ｔｇ１００℃）とウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、ハイドランＡＰＸ６０１）（Ｔｇ−１３℃）とを使用し、２０：８０の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にエタノールを３重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）６重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）６重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は９．６０℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、水性エアゾール塗料組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８７：１３である。
水性エアゾール塗料組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布してフォームを得た。
【００５７】
実施例５
樹脂としてアクリル樹脂（ニチゴ・モビニール（株）製、モビニール９７２）（Ｔｇ１００℃）とウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、ウォーターゾールＣＤ９１５）（Ｔｇ−５０℃）とを使用し、３７：６３の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にメタノールを４重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）６重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）７重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は５．５０℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、水性エアゾール塗料組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８５：１５である。
水性エアゾール塗料組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布してフォームを得た。
【００５８】
（比較例）
２成分系において、ガラス転移温度の算術平均が５〜６５℃の範囲以外あるいは比重が０．１を超えるエアゾール組成物を調製し、比較例とした。
このエアゾール組成物に対して、上記した実施例と同じ方法により評価した。
【００５９】
比較例１
樹脂としてアクリル樹脂（ニチゴ・モビニール（株）製、モビニール９７２）（Ｔｇ１００℃）とアクリル樹脂（ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製、ヨドゾールＡＤ１８０）（Ｔｇ−２０℃）を使用し、８０：２０の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にメタノールを１３重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）６重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）６重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は７６℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、エアゾール組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８７：１３である。
エアゾール組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布した。
【００６０】
比較例２
樹脂としてアクリル樹脂（ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製、ヨドゾールＡＤ１７６）（Ｔｇ７０℃）とウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、ウォーターゾールＣＤ９１５）（Ｔｇ−５０℃）を使用し、４４：５６の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にメタノールを４重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）６重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）７重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は２．８℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、エアゾール組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８５：１５である。
エアゾール組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布した。
【００６１】
比較例３
樹脂として塩化ビニル−アクリル共重合樹脂（日信化学工業（株）製、ビニブラン７０１）（Ｔｇ７３℃）とアクリル樹脂（ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製、ヨドゾールＡＤ１８０）（Ｔｇ−２０℃）を使用し、５０：５０の重量比で混合（ブレンド）した。
この混合樹脂にエタノールを１０重量％添加し、更に起泡剤（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）２重量％及び整泡剤（ステアリン酸アンモニウム水分散液）１重量％を添加して水性塗料組成物を得た。
尚、この組成物のガラス転移温度の算術平均は２６．５℃である。
得られた組成物にＬＰＧを添加し、エアゾール組成物を調製した。水性塗料組成物とＬＰＧの体積比は、８５：１５である。
エアゾール組成物をエアゾール容器に充填し、噴射塗布した。
【００６２】
上記実施例１〜５及び比較例１〜３に対する試験結果を表１に示す。また、実施例１〜５及び比較例１〜３の比重を表２に示す。尚、比重は、比重カップ（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−４）に噴射塗布して得られた噴射形成物の質量を計測し、その質量と体積から算出したものである。
【００６３】
【表１】
0005685021.tif 000005
【００６４】
【表２】
0005685021.tif 000006
【００６５】
表１の結果より、実施例１〜５では、噴射塗布直後から２４時間後も嵩高さの減少は見られなかった。実施例１〜３における２４時間後の雪状物の嵩（残存高さ）は、噴射塗布直後の約９３％、９０％、８７％であった。この雪状物の嵩は１ヶ月後も略変わらないことが確認された。一方、実施例４，５における２４時間後のフォームの嵩（残存高さ）は、いずれも噴射塗布直後の約９０％であった。このフォームの嵩は１ヶ月後も略変わらないことが確認された。
また、実施例１〜５のいずれの外観も噴射塗布直後と略変わらず、柔らかな質感が維持されており、雪状物の粉化あるいはフォームのひび割れ等が生じていないことが確認された。塗布直後から２４時間後までの夫々の時間において、実際に雪状物又はフォームに触れてみたところ、柔らかな触感が得られた。
表２の結果より、実施例１〜５の雪状物又はフォームの比重は夫々０．１を大きく下回っており、実施例１〜５の雪状物又はフォームは、きめ細かな泡沫から形成されていることが確認された。
【００６６】
一方、比較例１〜３では、噴射塗布直後から２４時間後まで、その質感や形状が維持されていないことがわかる。
比較例１の噴射形成物は、噴射塗布直後は柔らかな質感の雪状を呈しており、２４時間後も嵩は塗布直後の約９０％であったが、時間経過とともに固化し、少しの衝撃で粉化することが確認された。
比較例２，３の噴射形成物は、噴射塗布直後から収縮して質感の低下が確認された。１時間後には、比較例２，３ともに雪状を呈しておらず、膜状化した。比較例２においては、ガラス転移温度の算術平均が低いため、水分が蒸発して乾燥するにつれて泡沫同士がくっついてしまったと考えられる。また、比較例３においては、比重が０．４と大きいため、きめ細かな泡沫が形成されず、噴射直後の水分の蒸発が著しく、即座に消泡してしまったためと考えられる。
【００６７】
以上の結果より、使用した熱可塑性樹脂のガラス転移温度の算術平均が５〜６５℃の範囲であり、且つ比重が０．１以下であると、嵩（ボリューム）が低下せず、粉化やひび割れが生じない柔らかな質感を維持できる雪状物又はフォームが得られることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、クリスマスツリー等の冬期の装飾用、映像、舞台等の装飾効果、化粧品類や食品類の疑似品等に好適に利用される。