(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）
ＲＯＯＣ−Ｒｆ−ＣＯＯＲ’          （１）
（式中、Ｒｆは２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造であり、Ｒ及びＲ’は同一又は異種の炭素数１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）
で表される数平均分子量３，０００〜１００，０００である直鎖状フルオロポリエーテル化合物：１００質量部、
（ｂ）下記一般式（２）及び／又は（３）
ＭＯＯＣ−Ｒｆ1−ＣＯＯＭ’          （２）
Ｒｆ2−ＣＯＯＭ                      （３）
（式中、Ｒｆ1は炭素数４以上のパーフルオロアルキレン構造又は２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造であり、Ｒｆ2は炭素数４以上のパーフルオロアルキル構造又は１価のパーフルオロアルキルエーテル構造であり、Ｍ及びＭ’はＮａ又はＫである。）
で表される数平均分子量２００〜３０，０００である化合物：０．１〜５０質量部、
（ｃ）無機充填剤：０．５〜３００質量部
を含有してなることを特徴とするフルオロポリエーテル系組成物。
【請求項２】
Ｒｆが、下記式（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる２価のパーフルオロアルキレンエーテル基であることを特徴とする請求項１記載のフルオロポリエーテル系組成物。
【化１】
0005691983.tif 000039
（式中、ｐ及びｑは１〜１５０の整数であって、かつｐとｑの和は２〜２００である。また、ｒは０〜６の整数、ｔは２又は３である。）
【化２】
0005691983.tif 000040
（式中、ｕは１〜２００の整数、ｖは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
【化３】
0005691983.tif 000041
（式中、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
【請求項３】
（ｂ）成分が下記式で示される化合物から選ばれるものである請求項１又は２記載のフルオロポリエーテル系組成物。
【化４】
0005691983.tif 000042
（式中、ｇは４〜６の整数、Ｍ、Ｍ’はＮａ又はＫである。）
【化５】
0005691983.tif 000043
（式中、ｆは１〜１６０の整数、ｓは１〜３の整数、Ｍは上記と同じである。）
【化６】
0005691983.tif 000044
（式中、ｄ及びｅはそれぞれ１〜５０の整数、Ｍは上記と同じである。）
【化７】
0005691983.tif 000045
（式中、ｍ’及びｎ’はそれぞれ０〜１００，ｍ’＋ｎ’＝０〜１６０を満足する整数、ｈ’、ｉ’、ｊ’及びｋ’はｈ’＋ｉ’＋ｊ’＋ｋ’＝２〜２００を満足する整数を示し、Ｍ、Ｍ’は上記と同じである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多官能アミノ化合物と混合することにより、室温硬化性を発現して硬化し、フルオロポリエーテル系ゴム硬化物を与えるフルオロポリエーテル系組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
室温硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物は、室温中で比較的短時間で硬化し、耐熱性、低温性、耐薬品性、耐溶剤性、耐油性などに優れた硬化物を与えることから、加熱炉に入らないような大型部品や加熱不可部品、耐薬品性、耐溶剤性を必要とするシール材などへの応用が期待されている。
【０００３】
本出願人は、先に特開２０１１−５７８０９号公報（特許文献１）において、主鎖の両末端にエステル構造を有するパーフルオロポリエーテルポリマーと多官能アミノ化合物とを混合・反応させることによって、ゴム状硬化物を得ることができることを提案している。実使用においては、ゴム強度の向上や硬さの調節などを目的として、各種無機充填剤を配合する。具体的には、両末端にエステル構造を有するパーフルオロポリエーテルポリマーと無機充填剤との混合物を主成分とする成分（Ａ）と、多官能アミノ化合物を主成分とする成分（Ｂ）とに分け、使用前にこれらを混合し、ゴム硬化物に仕上げる手法が取られる。
【０００４】
成分（Ａ）は、無機充填剤の配合量が多くなると粘度が上昇する。その際、混合容器への吐出が困難になったり、成分（Ｂ）との混合作業性が低下するなどの弊害が発生するという問題が発生するおそれがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−５７８０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、室温硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物を調製する際の、両末端にエステル構造を有するパーフルオロポリエーテルポリマーと無機充填剤との混合物を主成分とする、粘度を低下させ、吐出性及び混合作業性を向上させたフルオロポリエーテル系組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行なった結果、両末端にエステル構造を有するパーフルオロポリエーテルポリマーと無機充填剤との混合物を主成分とする組成物に、パーフルオロアルキル構造又はパーフルオロアルキルエーテル構造を有するカルボン酸塩を配合することによって得られるフルオロポリエーテル系組成物が、無機充填剤の配合量が多くなっても組成物の粘度が上昇することなく、一定の低い粘度を保持し得ることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記に示すフルオロポリエーテル系組成物を提供する。
〔１〕
（ａ）下記一般式（１）
ＲＯＯＣ−Ｒｆ−ＣＯＯＲ’          （１）
（式中、Ｒｆは２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造であり、Ｒ及びＲ’は同一又は異種の炭素数１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）
で表される数平均分子量３，０００〜１００，０００である直鎖状フルオロポリエーテル化合物：１００質量部、
（ｂ）下記一般式（２）及び／又は（３）
ＭＯＯＣ−Ｒｆ1−ＣＯＯＭ’          （２）
Ｒｆ2−ＣＯＯＭ                      （３）
（式中、Ｒｆ1は炭素数４以上のパーフルオロアルキレン構造又は２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造であり、Ｒｆ2は炭素数４以上のパーフルオロアルキル構造又は１価のパーフルオロアルキルエーテル構造であり、Ｍ及びＭ’はＮａ又はＫである。）
で表される数平均分子量２００〜３０，０００である化合物：０．１〜５０質量部、
（ｃ）無機充填剤：０．５〜３００質量部
を含有してなることを特徴とするフルオロポリエーテル系組成物。
〔２〕
Ｒｆが、下記式（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる２価のパーフルオロアルキレンエーテル基であることを特徴とする〔１〕記載のフルオロポリエーテル系組成物。
【化１】
0005691983.tif 000002
（式中、ｐ及びｑは１〜１５０の整数であって、かつｐとｑの和は２〜２００である。また、ｒは０〜６の整数、ｔは２又は３である。）
【化２】
0005691983.tif 000003
（式中、ｕは１〜２００の整数、ｖは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
【化３】
0005691983.tif 000004
（式中、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
〔３〕
（ｂ）成分が下記式で示される化合物から選ばれるものである〔１〕又は〔２〕記載のフルオロポリエーテル系組成物。
【化４】
0005691983.tif 000005
（式中、ｇは４〜６の整数、Ｍ、Ｍ’はＮａ又はＫである。）
【化５】
0005691983.tif 000006
（式中、ｆは１〜１６０の整数、ｓは１〜３の整数、Ｍは上記と同じである。）
【化６】
0005691983.tif 000007
（式中、ｄ及びｅはそれぞれ１〜５０の整数、Ｍは上記と同じである。）
【化７】
0005691983.tif 000008
（式中、ｍ’及びｎ’はそれぞれ０〜１００，ｍ’＋ｎ’＝０〜１６０を満足する整数、ｈ’、ｉ’、ｊ’及びｋ’はｈ’＋ｉ’＋ｊ’＋ｋ’＝２〜２００を満足する整数を示し、Ｍ、Ｍ’は上記と同じである。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明のフルオロポリエーテル系組成物は、主に主剤ポリマーと充填剤からなるが、一分子中にパーフルオロ（オキシ）アルキル単位とカルボン酸塩を含有する化合物を配合することによって、組成物の粘度が低下し、混合時の作業性や、ノズルからの吐出性が向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明のフルオロポリエーテル系組成物は、（ａ）直鎖状フルオロポリエーテル化合物、（ｂ）カルボン酸塩とパーフルオロアルキル構造又はパーフルオロアルキルエーテル構造を有する化合物（以下、含フッ素カルボン酸塩という。）、及び（ｃ）無機充填剤を必須成分としてなる。
【００１１】
（ａ）直鎖状フルオロポリエーテル化合物
（ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物は、１分子中に少なくとも２個のエステル基を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造を有する数平均分子量が３，０００〜１００，０００の範囲のものであり、好ましくは分子鎖両末端にそれぞれエステル基を有する直鎖状のフルオロポリエーテル化合物である。
【００１２】
かかる（ａ）成分としては、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
ＲＯＯＣ−Ｒｆ−ＣＯＯＲ’          （１）
（式中、Ｒｆは２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造であり、Ｒ及びＲ’は同一又は異種の炭素数１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基である。）
【００１３】
ここで、２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造として、例えば下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）で表される構造を挙げることができる。
【００１４】
【化９】
0005691983.tif 000009
（式中、ｐ及びｑは１〜１５０の整数であって、かつｐとｑの和は２〜２００である。また、ｒは０〜６の整数、ｔは２又は３である。）
【００１５】
【化１０】
0005691983.tif 000010
（式中、ｕは１〜２００の整数、ｖは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
【００１６】
【化１１】
0005691983.tif 000011
（式中、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
【００１７】
この（ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物中のエステル基における非置換又は置換の１価炭化水素基Ｒ，Ｒ’としては、炭素数１〜８、特に炭素数１〜３のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部がフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子で置換されたものなどが挙げられるが、特に炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００１８】
上記（ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物は、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）−２２５を展開溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の数平均分子量が３，０００〜１００，０００であり、３，０００〜５０，０００であることが望ましい。数平均分子量が３，０００未満では機械的強度に劣り、数平均分子量が１００，０００を超えると作業性に劣る。
【００１９】
ここで、本発明で言及する数平均分子量とは、下記条件で測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の数平均分子量を指す（以下、同じ）。
［測定条件］
展開溶媒：ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）−２２５
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：蒸発光散乱検出器  
カラム：東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ
７．８ｍｍφ×３０ｃｍ  ２本使用
カラム温度：３５℃
試料注入量：１００μＬ（濃度０．１質量％のＨＣＦＣ−２２５溶液）
【００２０】
一般式（１）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられ、これらの化合物は１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
【化１２】
0005691983.tif 000012
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ０〜６００、ｍ＋ｎ＝２０〜６００を満足する整数、ｈ、ｉ、ｊ及びｋはｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＝２０〜１，０００を満足する整数を示す。）
【００２２】
（ｂ）含フッ素カルボン酸塩
（ｂ）成分の含フッ素カルボン酸塩は、１分子中にカルボン酸塩を少なくとも１個、好ましくは１〜２個含有し、かつ主鎖中に炭素数４以上、好ましくは炭素数４〜５００のパーフルオロアルキルもしくはアルキレン構造又は１価もしくは２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造を有する数平均分子量２００〜３０，０００の化合物である。この化合物は、組成物内において、カルボン酸塩の部位が無機充填剤の表面に配向又は結合し、フッ素基成分が外側に向くことにより、充填剤の表面をフッ素基が覆うような作用が発現する。これによって、前記（ａ）成分のポリマーと充填剤との親和性が向上し、充填剤の分散性が良くなると共に、組成物の流動性も向上し、その結果、組成物の粘度が低下する。
【００２３】
カルボン酸塩を形成する化合物としては、アンモニア、１級アミノ化合物、２級アミノ化合物、３級アミノ化合物などの有機化合物や、アルカリ系金属、両性金属類などの無機化合物が挙げられるが、製造の容易さ、塩の安定性を考慮すると、無機化合物との塩が良好であり、金属との塩（カルボン酸金属塩）であることが好ましく、該金属としては、その中でもリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどのアルカリ金属や、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属が好ましく、特にナトリウム、カリウムが最も好ましい。
【００２４】
フッ素基としては、（ａ）成分との親和性を考慮して、主鎖中に炭素数４以上、好ましくは炭素数４〜５００のパーフルオロ基（即ち、パーフルオロアルキル構造又はパーフルオロアルキルエーテル構造）を含有する必要がある。上記炭素数が４未満では、パーフルオロ化合物としての特性が不足し、（ａ）成分との親和性に劣る。
【００２５】
かかる（ｂ）成分としては、下記一般式（２）、（３）で表される化合物を挙げることができる。
ＭＯＯＣ−Ｒｆ1−ＣＯＯＭ’          （２）
Ｒｆ2−ＣＯＯＭ                      （３）
（式中、Ｒｆ1は炭素数４以上のパーフルオロアルキレン構造又は２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造であり、Ｒｆ2は炭素数４以上のパーフルオロアルキル構造又は１価のパーフルオロアルキルエーテル構造であり、Ｍ及びＭ’はＮａ又はＫである。）
【００２６】
ここで、炭素数４以上のパーフルオロアルキルもしくはアルキレン構造又は１価もしくは２価のパーフルオロアルキレンエーテル構造としては、下記一般式（ｉ）〜（ｖｉｉ）に示す構造を挙げることができる。
【００２７】
【化１３】
0005691983.tif 000013
（式中、ｇは４〜６の整数である。）
【００２８】
【化１４】
0005691983.tif 000014
（式中、ｆは１〜１６０、好ましくは２〜１００の整数、ｓは１〜３の整数である。）
【００２９】
【化１５】
0005691983.tif 000015
（式中、ｄ及びｅはそれぞれ１〜５０の整数である。）
【００３０】
【化１６】
0005691983.tif 000016
（式中、ｐ及びｑは１〜１５０の整数であって、かつｐとｑの和は２〜２００である。また、ｒは０〜６の整数、ｔは２又は３である。）
【００３１】
【化１７】
0005691983.tif 000017
（式中、ｕは１〜２００の整数、ｖは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
【００３２】
【化１８】
0005691983.tif 000018
（式中、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
【００３３】
上記（ｂ）成分の化合物は、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）−２２５を展開溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の数平均分子量が２００〜３０，０００であり、５００〜２０，０００であることが望ましい。数平均分子量が２００未満ではパーフルオロ化合物としての特性が不足し、（ａ）成分との親和性に劣り、また数平均分子量が３０，０００を超えると（ｂ）成分自体が高粘度になり、作業性に支障が出るおそれがある。
【００３４】
このような（ｂ）成分の化合物としては、以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、下記例示において、Ｍ及びＭ’はＮａ又はＫである。
【化１９】
0005691983.tif 000019
（式中、ｇは４〜６の整数である。）
【００３５】
【化２０】
0005691983.tif 000020
（式中、ｆは１〜１６０、好ましくは２〜１００の整数、ｓは１〜３の整数である。）
【００３６】
【化２１】
0005691983.tif 000021
（式中、ｄ及びｅはそれぞれ１〜５０の整数である。）
【００３７】
【化２２】
0005691983.tif 000022
【００３８】
【化２３】
0005691983.tif 000023
（式中、ｍ’及びｎ’はそれぞれ０〜１００，ｍ’＋ｎ’＝０〜１６０を満足する整数、ｈ’、ｉ’、ｊ’及びｋ’はｈ’＋ｉ’＋ｊ’＋ｋ’＝２〜２００を満足する整数を示す。）
これらの化合物は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
（ｂ）成分の添加量は、（ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲であり、好ましくは１〜１０質量部の範囲である。０．１質量部より少ないと、粘度低下の効果が発現しにくい。５０質量部より多いと、多官能アミノ化合物と反応させた後に得られる硬化物のゴム強度が低下するなどの影響が出る。
【００４０】
（ｃ）無機充填剤
（ｃ）成分の無機充填剤は、硬化後のゴム強度の付与や、硬さの調整などの目的で配合される。このような無機充填剤としては、天然シリカ、湿式法又は乾式法で製造した合成シリカ、カオリン、マイカ、タルク、クレイ、モンモリロナイト、ゼオライト、天然ケイ酸塩、ガラス粉、グラスファイバー、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、種々の表面処理炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、アルミニウム、ブロンズ等の金属粉、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４１】
無機質充填剤の粒径は限定されるものではないが、一次粒径で５０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。粒径が大きすぎると、（ａ）成分への均一分散性に劣ったり、質充填剤の沈降などの弊害が発生する可能性がある。また、無機充填剤の一次粒径は１ｎｍ以上であることが好ましい。なお、粒径は、動的光散乱法、レーザー回折・散乱法、画像イメージング法などの既知の方法により測定できる。
【００４２】
無機充填剤の配合量は、その目的に応じて適量を配合すればよいが、（ａ）成分１００質量部に対して０．５〜３００質量部、好ましくは１〜１００質量部の範囲である。無機充填剤の配合量が少なすぎると硬化後、十分な機械的強度や硬さが得られず、多すぎると硬化後、十分な伸び特性が得られない。
【００４３】
その他の成分
本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて公知の各種添加剤を公知の方法にて配合することができる。
具体的には、顔料としての酸化鉄、酸化セリウム、カーボンブラック等や、着色剤、染料、酸化防止剤、また粘度調整剤として一部又はすべてがフッ素変性されたオイル状化合物等が挙げられる。なお、これら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００４４】
本発明の組成物は、上記各成分を均一に混合することにより調製することができる。
このようにして得られた本発明の組成物は、ブルックフィールド型回転粘度計を使用し１０ｒｐｍの速度にて測定した２３℃における粘度が、１〜５００Ｐａ・ｓ、特に５〜３００Ｐａ・ｓ程度と粘度の低いものである。
【００４５】
使用方法
本発明の組成物は、多官能アミノ化合物と公知の方法で均一に混合して、室温硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物として使用することが好ましい。混合後、室温（例えば５〜３５℃）にて３日間以上放置することにより、硬化物を得ることができる。
【００４６】
ここで、本発明の組成物と混合する多官能アミノ化合物は、上記（ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として作用するものであり、１分子中にアミノ基、特には１級アミノ基を少なくとも３個以上含有するアミノ基含有シロキサンポリマーを用いることが好ましい。
【００４７】
また、アミノ基含有シロキサンポリマーの上記（ａ）成分への分散性を向上させる意味で、必要に応じて１分子中に１個以上のフッ素変性基をアミノ基に導入してもよい。ここでのフッ素変性基とは、例えば、１価のパーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロアルキルエーテル基などがこれに該当し、分子構造は鎖状、分岐状のいずれでもよい。その代表例としては、下記一般式で示される基を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
【化２４】
0005691983.tif 000024
（式中、ｇ１は１〜６、好ましくは４〜６の整数である。）
【００４９】
【化２５】
0005691983.tif 000025
（式中、ｆ１は２〜２００、好ましくは２〜１００の整数、ｓ１は１〜３の整数である。）
【００５０】
【化２６】
0005691983.tif 000026
（式中、ｄ１及びｅ１はそれぞれ１〜５０の整数である。）
【００５１】
これらパーフルオロアルキル基及びパーフルオロアルキルエーテル基は、例えば下記の含フッ素末端エステル化合物とし、特開平７−１８０７９号公報に従い、アミノ基含有シロキサンポリマーのアミノ基に脱アルコール反応などによって導入することができる。但し、末端エステル化合物としては以下に限定されるものではない。
【００５２】
【化２７】
0005691983.tif 000027
（式中、ｇ１は１〜６、好ましくは４〜６の整数である。）
【００５３】
【化２８】
0005691983.tif 000028
（式中、ｆ１は２〜２００、好ましくは２〜１００の整数、ｓ１は１〜３の整数である。）
【００５４】
【化２９】
0005691983.tif 000029
（但し、ｄ１及びｅ１はそれぞれ１〜５０の整数である。）
【００５５】
アミノ基含有シロキサンポリマーのアミノ基は、１級アミノ基（−ＮＨ2）が好ましく、またこのシロキサンポリマーにおける分子中のアミノ基の数、特に１級アミノ基の数は特に制限されないが、通常３〜１００、好ましくは３〜５０、特には４〜２０程度が好ましい。
【００５６】
このようなアミノ基含有シロキサンポリマーとしては、例えば、直鎖状、環状、分岐状のいずれのシロキサン構造を有するものであってもよく、また分子中のケイ素原子数は、通常３〜２００個、好ましくは４〜１００個程度のものであればよい。このようなアミノ基含有シロキサンポリマーとしては、例えば下記のような化合物が挙げられる。
【００５７】
【化３０】
0005691983.tif 000030
（式中、ｎ１は３〜５０、好ましくは３〜３０の整数である。）
【００５８】
【化３１】
0005691983.tif 000031
（式中、ｎ１は３〜５０、好ましくは３〜３０の整数である。）
【００５９】
【化３２】
0005691983.tif 000032
（式中、ａ１は３〜５０、好ましくは３〜２０の整数、ｂ１は１〜５０、好ましくは１〜１０の整数、ａ１＋ｂ１＝４〜１００、ｃ１は０〜１００、好ましくは１〜３０の整数である。）
【００６０】
【化３３】
0005691983.tif 000033
（式中、ａ１は３〜５０、好ましくは３〜２０の整数、ｂ１は１〜５０、好ましくは１〜１０の整数、ａ１＋ｂ１＝４〜１００、ｎ１は１〜１０、好ましくは１〜６の整数である。）
【００６１】
【化３４】
0005691983.tif 000034
（式中、ａ１は３〜５０、好ましくは３〜２０の整数、ｂ１は１〜５０、好ましくは１〜１０の整数、ｄ１は１〜５０、好ましくは１〜１０の整数、ａ１＋ｂ１＋ｄ１＝４〜１００、ｃ２は０〜１０、好ましくは１〜５の整数、ｅ１は１１〜１００、好ましくは２０〜５０の整数である。）
【００６２】
このアミノ基含有シロキサンポリマーは１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。
【００６３】
本発明のフルオロポリエーテル系組成物と混合し得るアミノ基含有シロキサンポリマーの配合量としては、通常上記（ａ）成分及び（ｂ）成分中に含まれる、例えばメチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基等のエステル基の合計量に対する本アミノ基含有シロキサンポリマーのアミノ基（特には１級アミノ基）の合計量の比が、好ましくは１．０〜５．０（モル比）、より好ましくは２．０〜４．０（モル比）を供給する量が好適である。かかるモル比が１．０よりも少ないと架橋度合いが不十分となり機械的強度に劣る場合があり、５．０よりも多いと鎖長延長が優先し硬化が不十分で、満足する硬化物物性が得られない場合がある。
【００６４】
用途
本発明の組成物を使用して得られる硬化物は、種々の用途に利用することができる。即ち、フッ素含有率が高いため、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、透湿性も低く、低表面エネルギーを有するため、離型性、撥水性に優れており、よって、耐油性を要求される自動車用ゴム部品、具体的には自動車用ダイヤフラム類、バルブ類、あるいはシール材等；化学プラント用ゴム部品、具体的にはポンプ用ダイヤフラム、バルブ類、ホース類、パッキン類、オイルシール、ガスケット、タンク配管補修用シール材等のシール材など；インクジェットプリンタ用ゴム部品；半導体製造ライン用ゴム部品、具体的には薬品が接触する機器用のダイヤフラム、弁、パッキン、ガスケット等のシール材など；低摩擦耐磨耗性を要求されるバルブ等；分析、理化学機器用ゴム部品、具体的にはポンプ用ダイヤフラム、弁、シール部品（パッキン等）；医療機器用ゴム部品、具体的にはポンプ、バルブ、ジョイント等；また、テント膜材料；シーラント；成型部品；押し出し部品；被覆材；複写機ロール材料；電気用防湿コーティング材；センサー用ポッティング材；燃料電池用シール材；工作機器用シール材；積層ゴム布等に有用である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例を示し本発明について具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、数平均分子量（又は数平均重合度）は、アサヒクリンＡＫ−２２５（旭硝子（株）製、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）−２２５）を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析によって測定したものである。
【００６６】
［実施例１］
下記式（４）で表されるポリマーＡ（粘度７．８Ｐａ・ｓ、数平均分子量１５，７００）１００質量部、充填剤に脂肪酸で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム（平均粒径；０．０３〜０．０６μｍ、品名カーレックス３００：丸尾カルシウム（株）製、商品名）４２質量部、下記式（５）で表されるカルボン酸ナトリウム塩を有する化合物Ｂ：５質量部をプラネタリーミキサーに投入後、１時間混練りを行った。次いで三本ロールにて分散促進してベースコンパウンドを製造し、２３℃における粘度をブルックフィールド型回転粘度計を使用し１０ｒｐｍの速度にて測定した。
【００６７】
【化３５】
0005691983.tif 000035
【００６８】
［実施例２］
前記式（４）で表されるポリマーＡ（粘度７．８Ｐａ・ｓ、数平均分子量１５，７００）１００質量部、充填剤に脂肪酸で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム（平均粒径；０．０３〜０．０６μｍ、品名カーレックス３００：丸尾カルシウム（株）製、商品名）４２質量部、下記式（６）で表されるカルボン酸ナトリウム塩を有する化合物Ｃ：３質量部をプラネタリーミキサーに投入後、１時間混練りを行った。次いで三本ロールにて分散促進してベースコンパウンドを製造し、２３℃における粘度をブルックフィールド型回転粘度計を使用し１０ｒｐｍの速度にて測定した。
【化３６】
0005691983.tif 000036
（ｍ＋ｎ≒９０（数平均重合度））
【００６９】
［実施例３］
前記式（４）で表されるポリマーＡ（粘度７．８Ｐａ・ｓ、数平均分子量１５，７００）１００質量部、充填剤にヘキサメチルジシラザンで表面処理されたフュームドシリカ（比表面積１８０ｍ2／ｇ）１０質量部、前記式（５）で表されるカルボン酸ナトリウム塩を有する化合物Ｂ：３質量部をプラネタリーミキサーに投入後、１時間混練りを行った。次いで三本ロールにて分散促進してベースコンパウンドを製造し、２３℃における粘度をブルックフィールド型回転粘度計を使用し１０ｒｐｍの速度にて測定した。
【００７０】
［比較例１］
実施例１において、含フッ素カルボン酸塩（化合物Ｂ）を配合せずに同様な手順でベースコンパウンドを製造し、２３℃における粘度をブルックフィールド型回転粘度計を使用し１０ｒｐｍの速度にて測定した。
【００７１】
［比較例２］
実施例３において、含フッ素カルボン酸塩（化合物Ｂ）を配合せずに同様な手順でベースコンパウンドを製造し、２３℃における粘度をブルックフィールド型回転粘度計を使用し１０ｒｐｍの速度にて測定した。
【００７２】
【表１】
0005691983.tif 000037
【００７３】
実施例１〜３は含フッ素カルボン酸塩を配合した場合であり、比較例１，２は含フッ素カルボン酸塩を配合しなかった場合である。上記表１の結果から、化合物Ｂ及び化合物Ｃのような含フッ素カルボン酸塩を配合すると、粘度低下の効果が大きいことがわかる。
【００７４】
［参考例１］
下記式（７）で示されるフッ素変性アミノ基含有シロキサンポリマー（粘度１，０００Ｐａ・ｓ、数平均分子量１６，０００）６９．０質量部、及び炭酸カルシウム（品名ホワイトンＳＳＢ赤：白石カルシウム（株）製、商品名）１２．０質量部をプラネタリーミキサーに投入後、１５分間混練りを行い、次いで室温中で３０分間減圧混合（−６５〜−７５ｃｍＨｇ）を行った。その後、得られたコンパウンドに、粘度調整剤として下記式（８）で示されるオイル状フッ素ポリマー４０．０質量部を添加し、プラネタリーミキサーにて１５分間混練を行い、次いで室温中で３０分間減圧混合（−６５〜−７５ｃｍＨｇ）を行って架橋剤コンパウンドを製造した。
【００７５】
【化３７】
0005691983.tif 000038
【００７６】
実施例１で得られたベースコンパウンド１４７質量部と、上記架橋剤コンパウンド１２１質量部を混合し、減圧脱泡した後、厚さ２ｍｍのシート状の型枠に流し込み、２３℃の室温に放置した。放置から３日後に観察したところ、ゴム状に硬化していることを確認した。このゴム特性をＪＩＳ  Ｋ６２５１及びＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて測定したところ、硬さ（Ｔｙｐｅ−Ａ）＝３４、引張強さ＝１．１ＭＰａ、切断時伸び＝２３０％であった。