(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を担持して用いられ、格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する柱状のハニカム体基材の製造方法において、
αアルミナからなるメジアン径２０〜６０μｍの粗大粒子と、αアルミナからなるメジアン径０．５μｍ以下の微細粒子と、焼成後にαアルミナを生成するαアルミナ前駆体粒子と、有機バインダと、水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する混合工程と、
上記坏土を上記ハニカム体基材の形状に成形してハニカム成形体を得る成形工程と、
上記ハニカム成形体を焼成最高温度１２００〜２０００℃で焼成することにより、上記ハニカム体基材を得る焼成工程とを有し、
該焼成工程においては、昇温時の温度１２００℃未満における雰囲気ガスの酸素濃度を０．５〜５体積％に調整することを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の製造方法において、上記混合工程においては、上記粗大粒子１００質量部に対して、上記微細粒子を５〜３０質量部、及び上記αアルミナ前駆体粒子を０．５〜１５質量部混合することを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の製造方法において、上記αアルミナ前駆体粒子は、水酸化アルミニウムからなることを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法において、上記混合工程においては、上記原料混合物にアルカリ土類金属をさらに添加し、該アルカリ土類金属の添加量は、上記粗大粒子と上記微細粒子と上記αアルミナ前駆体粒子との合計１００質量部に対して、アルカリ土類金属の酸化物換算量で、０．０３〜０．４質量部であることを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の製造方法において、上記アルカリ土類金属は、少なくともＭｇ及び／又はＣａであることを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の製造方法において、上記混合工程においては、上記アルカリ土類金属として、アルカリ土類金属の塩を添加することを特徴とするハニカム体基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を担持して排ガスの浄化に用いるハニカム体基材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中のパティキュレート（以下、適宜、ＰＭという）を捕集して排ガスの浄化を行う排ガス浄化フィルタが知られている。このような排ガス浄化フィルタとしては、例えば、格子状に配設された多孔質の隔壁と、その隔壁に囲まれて軸方向に形成された複数のセルとを有し、セルのうち、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セルの上流側の端部とが栓部により閉塞されたハニカム体基材に、ＰＭの燃焼を促進する炭素系物質燃焼触媒を担持したものがある。ハニカム体基材としては、コージェライト、ＳｉＣ、又はチタン酸アルミニウム等からなるものが用いられている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
上記構成の排ガス浄化フィルタを用いて排ガスを浄化する際には、排ガスが流入セルに流入し、多孔質の隔壁を通過した後、排出セルから排出される。このとき、排ガス中のＰＭが多数の細孔を有する隔壁に捕集され、排ガスが浄化される。隔壁に捕集されたＰＭは、所定のタイミングで燃焼除去される。このとき、ＰＭの燃焼を促進する触媒を隔壁に担持させておくことにより、触媒反応によって隔壁に捕集されたＰＭを効率よく燃焼させ、除去することができる。
【０００４】
ところで、ハニカム体基材に担持させる炭素系物質燃焼触媒としては、例えばアルカリ金属を含有するアルカリ触媒が知られている。かかるアルカリ触媒は、ＰＭに対する燃焼促進特性に優れており、高価な貴金属触媒に代わる触媒として期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００６／０２５４９８号パンフレット
【特許文献２】特開２００８−１７３６２６号公報
【特許文献３】特開２００８−１６９１０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、コージェライト、ＳｉＣ、又はチタン酸アルミニウム等からなるハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させると、ハニカム体基材とアルカリ触媒とが高温下において反応してしまう。その結果、アルカリ触媒の触媒活性が低下してしまうという問題がある。
【０００７】
本発明はかかる背景に鑑みてなされたものであって、アルカリ触媒を担持させても、触媒活性の低下を抑制することができるハニカム体基材の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
参考発明の一態様は、格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する柱状のハニカム体基材において、
該ハニカム体基材は、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を上記隔壁に担持して用いられ、
上記ハニカム体基材の少なくとも上記隔壁は、αアルミナを主成分とすることを特徴とするハニカム体基材にある。
【０００９】
本発明の一態様は、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を担持して用いられ、格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する柱状のハニカム体基材の製造方法において、
αアルミナからなるメジアン径２０〜６０μｍの粗大粒子と、αアルミナからなるメジアン径０．５μｍ以下の微細粒子と、焼成後にαアルミナを生成するαアルミナ前駆体粒子と、有機バインダと、水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する混合工程と、
上記坏土を上記ハニカム体基材の形状に成形してハニカム成形体を得る成形工程と、
上記ハニカム成形体を焼成最高温度１２００〜２０００℃で焼成することにより、上記ハニカム体基材を得る焼成工程とを有し、
該焼成工程においては、昇温時の温度１２００℃未満における雰囲気ガスの酸素濃度を０．５〜５体積％に調整することを特徴とするハニカム体基材の製造方法にある。
【００１０】
参考発明の他の態様は、上記ハニカム体基材の上記隔壁に、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒が担持されたことを特徴とする排ガス浄化フィルタにある。
【発明の効果】
【００１１】
上記ハニカム体基材は、炭素系物質（パティキュレート：ＰＭ）の燃焼触媒として、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒を上記隔壁に担持して用いられる。そして、上記ハニカム体基材は、その少なくとも上記隔壁がαアルミナを主成分とする。そのため、上記ハニカム体基材においては、上記アルカリ触媒を上記隔壁に担持しても、上記アルカリ触媒が上記ハニカム体基材の材質（αアルミナ）とほとんど反応することがない。そのため、上記アルカリ触媒の活性が低下してしまうことを抑制することができる。それ故、安定に排ガスの浄化を行うことが可能になる。
【００１２】
次に、上記製造方法においては、上記混合工程と上記成形工程と上記焼成工程とを行うことにより、上記ハニカム体基材を製造する。そして、上記混合工程においては、αアルミナからなるメジアン径２０〜６０μｍの粗大粒子と、αアルミナからなるメジアン径０．５μｍ以下の微細粒子という大きさの異なるαアルミナの粒子を用いると共に、焼成後にαアルミナを生成するαアルミナ前駆体粒子を用いている。そのため、多孔質であっても十分に優れた強度を有するハニカム体基材を得ることができる。
また、上記製造方法によって得られる上記ハニカム体基材は、αアルミナからなる。そのため、上記ハニカム体基材の隔壁に上記アルカリ触媒を担持して高温環境下に曝しても、上記アルカリ触媒が上記ハニカム体基材の材質（αアルミナ）とほとんど反応することがない。それ故、上記アルカリ触媒の活性が低下してしまうことを抑制することができ、安定に排ガスの浄化を行うことが可能になる
【００１３】
次に、上記排ガス浄化フィルタにおいては、αアルミナを主成分とする上記ハニカム体基材の上記隔壁に、アルカリ金属を含有するアルカリ触媒が担持されている。そのため、上記排ガス浄化フィルタにおいては、高温環境下においても、上記アルカリ触媒と上記ハニカム体基材の材質（αアルミナ）が反応して上記アルカリ触媒の活性が低下してしまうことを防止することができる。それ故、上記排ガス浄化フィルタは、長期間安定して排ガスの浄化を行うことが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】参考例１における、各試料（試料Ｘ１〜試料Ｘ７、及び試料Ｘ０）のＣＢ燃焼開始温度を示す説明図。
【図２】実施例１における、ハニカム体基材の外観全体を示す説明図。
【図３】実施例１における、ハニカム体基材の断面構造を示す説明図。
【図４】実施例１における、粗大粒子のメジアン径と、ハニカム体基材の平均細孔径との関係を示す説明図。
【図５】実施例１における、粗大粒子のメジアン径と、ハニカム体基材の気孔率との関係を示す説明図。
【図６】実施例１における、粗大粒子のメジアン径と、ハニカム体基材のＡ軸強度との関係を示す説明図。
【図７】実施例１における、微細粒子のメジアン径と、ハニカム体基材の平均細孔径との関係を示す説明図。
【図８】実施例１における、微細粒子のメジアン径と、ハニカム体基材の気孔率との関係を示す説明図。
【図９】実施例１における、微細粒子のメジアン径と、ハニカム体基材のＡ軸強度との関係を示す説明図。
【図１０】実施例１における、微細粒子の配合割合と、ハニカム体基材の平均細孔径との関係を示す説明図。
【図１１】実施例１における、微細粒子の配合割合と、ハニカム体基材の気孔率との関係を示す説明図。
【図１２】実施例１における、微細粒子の配合割合と、ハニカム体基材のＡ軸強度との関係を示す説明図。
【図１３】実施例１における、窒素及び酸素の混合ガス雰囲気（酸素濃度５体積％）での加熱時における温度と膨張収縮度との関係を示す説明図。
【図１４】実施例１における、大気ガス雰囲気（酸素濃度約２１体積％）での加熱時における温度と膨張収縮度との関係を示す説明図。
【図１５】参考例２における、排ガス浄化フィルタの外観全体を示す説明図。
【図１６】参考例２における、排ガス浄化フィルタの断面構造を示す説明図。
【図１７】参考例２における、設定最高温度とＰＭ燃焼速度との関係を示す説明図。
【図１８】実施例２における、ハニカム体基材へのＭｇＯ添加量と、ハニカム体基材のＡ軸強度との関係を示す説明図。
【図１９】参考例３における、強制再生温度（設定最高温度）とＰＭ燃焼速度との関係を示す説明図。
【図２０】複数のハニカム体基材を接合する様子を示す説明図。
【図２１】複数のハニカム体基材が接合された接合型のハニカム体基材の外観を示す説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、本発明の好ましい実施形態について説明する。
上記ハニカム体基材は、柱形状であり、格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する。
上記ハニカム体基材においては、複数のセルのうち、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セルの上流側の端部とを栓部により閉塞させることができる。上記ハニカム体基材は、ディーゼルエンジンなどの内燃機関から排出される排ガス中のパティキュレート・マター（ＰＭ）を捕集して排ガスの浄化を行うために用いることができる。
【００１６】
上記ハニカム体基材の外形は、円柱状又は角柱状などにすることができる。
また、上記ハニカム体基材は、そのまま排ガス浄化用に使用することもできるが、接合型のハニカム体基材として用いることができる。
具体的には、図２０に示すごとく、格子状に配設された多孔質の隔壁５２と、これらの隔壁５２に囲まれて軸方向に伸びる複数のセル５３とを有する角柱状のハニカム体基材５を複数準備する。ここで、ハニカム体基材５としては、図２０に示すように、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セルの上流側の端部とを栓部５５により閉塞させたものを用いることができる。次いで、同図に示すごとく、各ハニカム体基材５を互いに側面５６において接合する。その後、ハニカム体基材の接合体の外周を切削等により円柱形状に加工し、図２１に示すように、複数のハニカム体基材５が側面において互いに接合された、接合型のハニカム体基材６を得ることができる。図２１においては、図面作成の便宜のため、一部のハニカム体基材５を除いては、ハニカム体基材５のセル、セル壁、及び栓部などの構成を省略して示してある。
【００１７】
上記ハニカム体基材の少なくとも上記隔壁は、αアルミナを主成分とする。上記隔壁がαアルミナ以外の例えばコージェライト、ＳｉＣ、チタン酸アルミニウム等からなる場合には、高温環境下において、ハニカム体基材の隔壁と、該隔壁に担持させるアルカリ触媒とが反応して、アルカリ触媒の活性が低下するおそれがある。また、上記ハニカム体基材においては、上記隔壁だけでなく、上記ハニカム体基材の全体がαアルミナを主成分とすることが好ましい。
また、α−アルミナ自体に不可避不純物が混入していたり、後述のごとくアルカリ土類金属の酸化物等の添加剤を添加したりすることができるが、ハニカム体基材の隔壁又はハニカム体基材の全体は、９９．０ｗｔ％以上がαアルミナからなることが好ましい。より好ましくは９９．６ｗｔ％以上、さらに好ましくは９９．７ｗｔ％以上、さらにより好ましくは９９．８ｗｔ％以上がαアルミナからなることがよい。
【００１８】
上記隔壁は、αアルミナ１００質量部に対して、アルカリ土類金属の酸化物を０．０３〜０．４質量部含有することが好ましい。
この場合には、上記ハニカム体基材の強度を向上させることができる。アルカリ土類金属の酸化物の含有量が少なすぎる場合には、その添加による強度の向上効果が十分に得られなくなるおそれがある。したがって、アルカリ土類金属の酸化物の含有量は、上述のごとく０．０３質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましい。一方、アルカリ土類金属の酸化物の含有量が多すぎる場合には、上記ハニカム体基材の強度がかえって低下するおそれがある。したがって、アルカリ土類金属の酸化物の含有量は、上述のごとく０．４質量部以下が好ましく、０．３質量部以下がより好ましく、０．２質量部以下がさらに好ましい。
【００１９】
上記アルカリ土類金属の酸化物としては、１種又は２種以上を用いることができる。
好ましくは、上記アルカリ土類金属は、少なくともＭｇ及び／又はＣａであることがよい。
この場合には、上記アルカリ土類金属の酸化物を含有することによる上述の強度の向上効果をより顕著に得ることができる。
【００２０】
次に、上記ハニカム体基材は、多孔質であり、好ましくは気孔率が４０〜７０％で、平均細孔径が１０〜２０μｍで、Ａ軸強度が２ＭＰａ以上であることがよい。
気孔率が４０％未満の場合又は平均細孔径が１０μｍ未満の場合には、上記ハニカム体基材の圧力損失が増大してしまうおそれがある。一方、気孔率が７０％を超える場合には、上記ハニカム体基材の強度を十分に確保することが困難になるおそれがある。また、平均細孔径が２０μｍを超える場合には、上記ハニカム体基材をＰＭがすり抜けやすくなり、ＰＭを十分に捕集することが困難になるおそれがある。上記ハニカム体基材の気孔率は、５０〜６０％であることがより好ましく、平均細孔径は１２〜１８μｍであることがより好ましい。
また、Ａ軸強度が２ＭＰａ未満の場合には、上記ハニカム体基材のＤＰＦコンバータへのキャニング、即ち、上記ハニカム体基材のケースへの収容時に、ハニカム体基材に破損が起こり易くなるおそれがある。また、熱衝撃割れが発生し易くなるおそれがある。より好ましくは、Ａ軸強度は４ＭＰａ以上であることがよい。
【００２１】
上記ハニカム体基材の気孔率及び平均細孔径は、水銀圧入法の原理に基づいた水銀ポロシメータにより測定することができる。平均細孔径は、水銀ポロシメータで求めた細孔分布における積算値５０％での細孔径である。
また、上記ハニカム体基材のＡ軸強度は、社団法人自動車技術会発行の自動車規格であるＪＡＳＯ規格Ｍ５０５−８７に規定されている圧縮強度を示す。ハニカム体基材の流路方向、すなわち横断面に対して垂直方向に圧縮荷重を負荷したときの破壊強度である。
【００２２】
上記ハニカム体基材には、その少なくとも上記隔壁に、アルカリ触媒を担持させて上記排ガス浄化フィルタを構築することができる。
上記アルカリ触媒は、アルカリ金属を含有する触媒である。上記アルカリ触媒としては、例えば、アルカリ塩を上記ハニカム体基材に含浸して焼成してなる触媒を用いることができる。上記排ガス浄化フィルタにおいて、上記ハニカム体基材には、不可避的不純物を除き貴金属が担持されていないことが好ましい。
【００２３】
好ましくは、上記アルカリ触媒は、アルカリ金属元素源及び／又はアルカリ土類金属元素源とゼオライトとの混合物、又はソーダライトを温度６００℃以上で焼成してなることがよい。
この場合には、アルカリ触媒の活性の低下を抑制できるという上述の作用効果を顕著に発現できると共に、アルカリ触媒自体が優れた耐水性を示すことができる。即ち、アルカリ金属元素源及び／又はアルカリ土類金属元素源とゼオライトとの混合物、又はソーダライトを温度６００℃以上で焼成してなる上記アルカリ触媒は、水分存在下においても、アルカリが溶出し難く、触媒活性が低下し難くなる。
【００２４】
次に、上記ハニカム体基材の製造にあたっては、上記混合工程と上記成形工程と上記焼成工程とを行う。
上記混合工程においては、粗大粒子と微細粒子とαアルミナ前駆体粒子と有機バインダと水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する。
【００２５】
上記粗大粒子は、αアルミナからなるメジアン径２０〜６０μｍの粒子である。粗大粒子のメジアン径が２０μｍ未満の場合又は６０μｍを超える場合には、ハニカム体基材の平均細孔径が小さくなりすぎて、ハニカム体基材の圧力損失が増大するおそれがある。上記粗大粒子のメジアン径は２５〜５５μｍが好ましく、３０〜５０μｍがより好ましい。
【００２６】
また、上記微細粒子は、αアルミナからなる例えばメジアン径２μｍ以下の粒子である。微細粒子のメジアン径が２μｍを超える場合には、焼成工程におけるαアルミナの焼結が不十分となり、上記ハニカム体基材の強度が不十分になるおそれがある。上記微細粒子のメジアン径は１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。また、原料コストが高くなるという観点から、上記微細粒子のメジアン径は、０．０５μｍ以上であることが好ましい。
メジアン径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。
【００２７】
また、上記αアルミナ前駆体粒子は、焼成後にαアルミナを生成する物質からなる。具体的には、例えば、水酸化アルミニウム、γアルミナ、θアルミナ、塩化アルミニウム、及び水素化アルミニウム等を用いることができる。これらの物質のうち１種又は２種以上を用いることができる。好ましくは、上記αアルミナ前駆体粒子は、水酸化アルミニウムからなることがよい。
また、上記αアルミナ前駆体粒子としては、例えばメジアン径が１〜１０μｍのものを用いることができる。
【００２８】
上記混合工程においては、上記粗大粒子１００質量部に対して、上記微細粒子を５〜３０質量部、及び上記αアルミナ前駆体粒子を０．５〜１５質量部混合することが好ましい。
上記微細粒子が５質量部未満の場合又は上記αアルミナ前駆体粒子が０．５質量部未満の場合には、焼成工程におけるαアルミナの焼結が不十分となり、気孔率を高くして作製した上記ハニカム体基材の強度が不十分になるおそれがある。一方、上記微細粒子が３０質量部を超える場合には、上記ハニカム体基材の平均細孔径が小さくなりすぎて、上記ハニカム体基材の圧力損失が増大してしまうおそれがある。また、上記αアルミナ前駆体粒子が１５質量部を超える場合には、上記ハニカム体基材の平均細孔径が小さくなりすぎて、上記ハニカム体基材の圧力損失が増大してしまうおそれがある。より好ましくは、上記粗大粒子１００質量部に対する上記微細粒子の添加量は８〜２０質量部であることがよく、上記αアルミナ前駆体粒子の添加量は１〜１０質量部であることがよい。
【００２９】
上記混合工程においては、上記粗大粒子と、上記微細粒子と、上記αアルミナ前駆体とを水等の分散媒中で混合し、粘土状の原料混合物からなる坏土を作製する。成形工程において、所望の形状に成形し易くするために、上記原料混合物には上記有機バインダを混合し、所望の粘度に調整することができる。
【００３０】
また、上記混合工程においては、上記原料混合物にアルカリ土類金属をさらに添加し、該アルカリ土類金属の添加量は、上記粗大粒子と上記微細粒子と上記αアルミナ前駆体粒子との合計１００質量部に対して、アルカリ土類金属の酸化物換算量で、０．０３〜０．４質量部であることが好ましい。
この場合には、上記アルカリ土類金属が焼結助剤としての役割を果たし、上記焼成工程後に得られる上記ハニカム体基材の強度を向上させることができる。アルカリ土類金属の添加量が少なすぎたり多すぎたりする場合には、強度の向上効果が十分に得られなくなるおそれがある。上記アルカリ土類金属の添加量は、０．１質量部以上、０．３質量部以下がより好ましい。さらに好ましくは０．２質量部以下がよい。なお、上記混合工程において添加したアルカリ土類金属は、アルカリ土類金属の酸化物として、焼成後のハニカム体基材に含有される。
【００３１】
上記原料混合物に添加するアルカリ土類金属としては、アルカリ土類金属から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
好ましくは、上記アルカリ土類金属は、少なくともＭｇ及び／又はＣａであることがよい。
この場合には、上記アルカリ土類金属の酸化物を含有することによる上述のハニカム体基材の強度の向上効果をより顕著に得ることができる。
【００３２】
また、上記混合工程において添加する上記アルカリ土類金属は、アルカリ土類金属の酸化物、酸化物以外の化合物、又は塩等として、上記原料混合物に添加することができる。
好ましくは、上記混合工程においては、上記アルカリ土類金属として、アルカリ土類金属の塩を添加することが好ましい。
この場合には、上記坏土中において、上記アルカリ土類金属を均一に分散させることができる。そのため、上記焼成工程において成形体の焼成を均一に進行させることができ、上記焼成工程後に得られるハニカム体基材の強度のばらつきを小さくすることができる。それ故、上記ハニカム体基材全体の強度を向上させることができる。アルカリ土類金属の塩としては、硝酸塩、酢酸塩などを用いることが好ましい。
また、上記アルカリ土類金属の塩は、水溶液として上記原料混合物に添加することができる。この場合には、上記坏土中におけるアルカリ土類金属の分散性をより一層向上させることができる。
【００３３】
上記成形工程においては、上記坏土を上記ハニカム体基材の形状に成形してハニカム成形体を得る。このとき、格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有するハニカム形状に成形する。また、上記ハニカム成形体のセルのうち、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セルの上流側の端部とを栓部により閉塞させることができる。
【００３４】
上記焼成工程においては、上記ハニカム成形体を焼成する。
上記焼成工程においては、焼成最高温度１２００〜２０００℃で焼成を行うことが好ましい。
上記焼成最高温度が１２００℃未満の場合には、αアルミナの焼結が十分に進行せず、上記ハニカム体基材の強度を十分に確保することが困難になるおそれがある。一方、２０００℃を超える場合には、αアルミナが軟化或いは溶融し、上記ハニカム体基材の所望の平均細孔径及び気孔率を確保することが困難になるおそれがある。
【００３５】
上記焼成工程においては、昇温時における温度１２００℃未満において雰囲気ガスの酸素濃度を５体積％以下に調整することが好ましい。
温度１２００℃未満における酸素濃度が５体積％を超える場合には、αアルミナが焼結を開始する温度１２００℃よりも低い温度で、上記粗大粒子、上記微細粒子、及び上記αアルミナ前駆体粒子を保持する有機バインダが燃焼してしまうおそれがある。そのため、上記ハニカム成形体の構造を、焼成後に保持させることが困難になるおそれがある。
【００３６】
また、上記ハニカム体基材の複数のセルのうち、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セルの上流側の端部とを栓部により閉塞させる場合には、例えば上記焼成工程後に栓部を形成することができる。栓部は、例えばシリカ−アルミナ複合材料により形成することができる。
【００３７】
ハニカム体基材は、外形を略円柱状にすることができる。
上記成形工程において、略円柱状の最終製品と同形状のハニカム成形体を成形し、上記焼成工程においてハニカム成形体を焼成することにより、最終製品のハニカム体基材を得ることもできる。一方、成形工程においては、四角柱状のハニカム成形体を成形し、焼成を行い、四角柱状のハニカム体基材を複数作製し、これらを接合し、外形を研磨することにより略円柱形状の接合型のハニカム体基材とすることもできる。
【実施例】
【００３８】
（参考例１）
本例においては、アルカリ触媒を担持させるハニカム体基材の材質として、αアルミナが優れていることを示す例である。具体的には、アルカリ触媒と各種ハニカム体基材の材料（αアルミナ、θアルミナ、γアルミナ、コーディエライト、炭化ケイ素、及びチタン酸アルミニウム）を混合し、アルカリ触媒の触媒活性を調べる。
【００３９】
まず、以下のようにしてアルカリ触媒を作製した。
即ち、まず、ソーダライト（３(Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2)・２ＮａＯＨ）１００質量部と炭酸カリウム１０質量部とを水に投入し、水中で混合した。次いで、混合液を温度１５０℃で加熱し、水分を蒸発させることより、固形分（ソーダライトと炭酸カリウムとの混合物）を得た。次に、この固形分を温度８５０℃で焼成した。具体的には、固形分を昇温速度５０℃／時間で加熱し、温度８５０℃（焼成温度）に達したところで１０時間保持することにより焼成を行った。次いで、焼成物をメジアン径２μｍ以下、かつ最大粒径２０μｍ以下にまで粉砕し、粉末状のアルカリ触媒を得た。これを試料Ｘ１とする。
【００４０】
次に、アルカリ触媒（試料Ｘ１）５質量部と、メジアン径２μｍかつ最大粒径１０μｍである粉末状のαアルミナ１００質量部とをメノウ乳鉢を用いて一定時間混合した。次に、この混合物を温度６５０℃で熱処理した。具体的には、混合物を昇温速度２００℃／時間で加熱し、温度６５０℃（熱処理温度）に達したところで３時間保持することにより熱処理を行った。これを試料Ｘ２とする。
【００４１】
また、アルカリ触媒（試料Ｘ１）５質量部と、メジアン径２μｍかつ最大粒径１０μｍである粉末状のθアルミナ１００質量部とをメノウ乳鉢を用いて一定時間混合した。次に、この混合物を温度６５０℃で熱処理した。具体的には、混合物を昇温速度２００℃／時間で加熱し、温度６５０℃（熱処理温度）に達したところで３時間保持することにより熱処理を行った。これを試料Ｘ３とする。
【００４２】
また、アルカリ触媒（試料Ｘ１）５質量部と、メジアン径２μｍかつ最大粒径１０μｍである粉末状のγアルミナ１００質量部とをメノウ乳鉢を用いて一定時間混合した。次に、この混合物を温度６５０℃で熱処理した。具体的には、混合物を昇温速度２００℃／時間で加熱し、温度６５０℃（熱処理温度）に達したところで３時間保持することにより熱処理を行った。これを試料Ｘ４とする。
【００４３】
また、アルカリ触媒（試料Ｘ１）５質量部と、メジアン径２μｍかつ最大粒径１０μｍである粉末状のコージェライト１００質量部とをメノウ乳鉢を用いて一定時間混合した。次に、この混合物を温度６５０℃で熱処理した。具体的には、混合物を昇温速度２００℃／時間で加熱し、温度６５０℃（熱処理温度）に達したところで３時間保持することにより熱処理を行った。これを試料Ｘ５とする。
【００４４】
また、アルカリ触媒（試料Ｘ１）５質量部と、メジアン径２μｍかつ最大粒径１０μｍである粉末状の炭化珪素（ＳｉＣ）１００質量部とをメノウ乳鉢を用いて一定時間混合した。次に、この混合物を温度６５０℃で熱処理した。具体的には、混合物を昇温速度２００℃／時間で加熱し、温度６５０℃（熱処理温度）に達したところで３時間保持することにより熱処理を行った。これを試料Ｘ６とする。
【００４５】
また、アルカリ触媒（試料Ｘ１）５質量部と、メジアン径２μｍかつ最大粒径１０μｍである粉末状のチタン酸アルミニウム１００質量部とをメノウ乳鉢を用いて一定時間混合した。次に、この混合物を温度６５０℃で熱処理した。具体的には、混合物を昇温速度２００℃／時間で加熱し、温度６５０℃（熱処理温度）に達したところで３時間保持することにより熱処理を行った。これを試料Ｘ７とする。
【００４６】
次に、各試料（試料Ｘ１〜Ｘ７）５００ｍｇとカーボンブラック（ＣＢ）２５ｍｇとをそれぞれ電子天秤にて正確に秤量した。メノウ乳鉢を用いて各試料（質量）：ＣＢ（質量）＝２０：１となるように一定時間混合し、各試料とＣＢとを含有する７種類の評価サンプルを得た。さらに、触媒種を用いずに、ＣＢのみからなる評価サンプル（試料Ｘ０）を比較用として作製した。ＣＢ単独の評価サンプルについても、他のサンプルと同様にメノウ乳鉢を用いて一定時間混合したものを用いた。即ち、評価サンプルとしては、ＣＢ単独（試料Ｘ０）、試料Ｘ１とＣＢとの混合物、試料Ｘ２とＣＢとの混合物、試料Ｘ３とＣＢとの混合物、試料Ｘ４とＣＢとの混合物、試料Ｘ５とＣＢとの混合物、試料Ｘ６とＣＢとの混合物、試料Ｘ７とＣＢとの混合物という８種類のサンプルを作製した。
【００４７】
次いで、熱分析−示差熱重量（ＴＧ−ＤＴＡ）同時測定装置（理学電機社製のＴＧ8120）用いて、各評価サンプル１８ｍｇを昇温速度１０℃/ｍｉｎにて最高温度７５０℃まで加熱してＣＢを燃焼させると共に、このときのＤＴＡ発熱ピーク立ち上がり温度（以降、「ＣＢ燃焼開始温度」と定義）を測定した。なお、ＣＢ単独からなる評価サンプルについては、０．９ｍｇを用いてＣＢ燃焼開始温度の測定を行った。また、加熱は、流束５０ｍＬ／ｍｉｎで空気を評価サンプルに流通させながら行った。各触媒種を用いたときのＣＢ燃焼開始温度の測定結果を図１に示す。
【００４８】
図１より知られるごとく、アルカリ触媒を含有する試料Ｘ１〜試料Ｘ７は、ＣＢ単独の試料Ｘ０に比べてＣＢ燃焼開始温度が低く、低温でＣＢを燃焼させることができる。
また、αアルミナとアルカリ触媒を含有する試料Ｘ２は、アルカリ触媒を単独で含有する試料Ｘ１と同程度に低いＣＢ燃焼開始温度を示していた。これは、高温環境下においてもαアルミナがアルカリ触媒とほとんど反応せず、触媒活性の低下を抑制できるためである。これに対し、アルカリ触媒とαアルミナ以外の他の材料とを含有する試料Ｘ３〜Ｘ７
は、アルカリ触媒を単独で含有する試料Ｘ１よりもＣＢ燃焼開始温度が高くなっていた。これは、高温環境下において、θアルミナ、γアルミナ、コーディエライト、炭化ケイ素、及びチタン酸アルミニウムと、アルカリ触媒とが反応し、アルカリ触媒の触媒活性が低下したためである。
【００４９】
このように、本例によれば、αアルミナをハニカム体基材の材質として用いることにより、高温環境下においても、触媒活性の低下を抑制できることがわかる。
【００５０】
（実施例１）
本例においては、αアルミナからなるハニカム体基材を作製し、その製造条件を検討する例である。
本例のハニカム体基材１は、αアルミナからなり、図２及び図３に示すごとく、格子状に配設された多孔質の隔壁１２と、該隔壁１２に囲まれて軸方向に伸びる複数のセル１３とを有する。本例において、ハニカム体基材１は、筒形状の外周壁１１と、この外周壁１１内において四角形格子状に配設された隔壁１２を有している。そして、隔壁１２によって区画された多数のセル１３が形成されている。各セル１３は、円柱形状のハニカム体基材１の軸方向に伸びるように形成されており、ハニカム体基材１の両端部１８、１９においてそれぞれ開口している。
【００５１】
本例のハニカム体基材の作製にあたっては、以下のように混合工程と成形工程と焼成工程とを行う。
混合工程においては、αアルミナからなるメジアン径２０〜６０μｍの粗大粒子と、αアルミナからなるメジアン径２μｍ以下の微細粒子と、焼成後にαアルミナを生成するαアルミナ前駆体粒子と、有機バインダと、水とを混合して原料混合物からなる坏土を作製する。
成形工程においては、上記坏土を上記ハニカム体基材の形状に成形してハニカム成形体を得る。
焼成工程においては、上記ハニカム成形体を焼成することにより、上記ハニカム体基材を得る。
【００５２】
本例においては、混合工程における粗大粒子として、大きさの異なる粒子を採用して、複数のハニカム体基材を作製し、その特性を評価する。
具体的には、まず、αアルミナからなるメジアン径１５μｍの粗大粒子１００質量部と、αアルミナからなるメジアン径０．２μｍかつ最大粒径０．５μｍの微細粒子１０質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径５μｍの前駆体粒子５．５質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にして坏土を得た（混合工程）。
【００５３】
次いで、坏土を押し出し成形し、切断することにより、円筒形状の外周壁と、この外周壁内において四角形格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有するハニカム構造のハニカム成形体を得た（成形工程）。本例においては、直径φ３０ｍｍ×長さＬ５０ｍｍの円柱状のハニカム成形体を作製した。
【００５４】
次いで、電気炉内でハニカム成形体を最高温度１５００℃で焼成した。具体的には、まず、窒素循環させることで電気炉内を酸素濃度０．５体積％の雰囲気に調整し、この雰囲気下でハニカム成形体を昇温速度５０℃／時間で加熱し、温度１２００℃に達したところで、電気炉内への窒素循環を停止した。次いで、電気炉内に大気を導入させることにより電気炉内の酸素濃度を増加させながら、ハニカム成形体を昇温速度５０℃／時間で加熱し、温度１５００℃に達したところで１０時間保持した（焼成工程）。このようにして、ハニカム体基材１を得た（図２及び図３参照）。これを試料Ｙ１とする。
【００５５】
また、本例においては、混合工程において用いる粗大粒子のメジアン径が試料Ｙ１とは異なる４種類の粒子を用いて、さらに４種類のハニカム体基材（試料Ｙ２〜試料Ｙ５）を作製した。
具体的には、試料Ｙ２は、αアルミナからなるメジアン径３０μｍの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ３は、αアルミナからなるメジアン径４５μｍの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ４は、αアルミナからなるメジアン径６０μｍの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ５は、αアルミナからなるメジアン径８５μｍの粗大粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
これらの試料Ｙ２〜Ｙ５は、粗大粒子のメジアン径を変更した点を除いては、上記試料Ｙ１と同様にして作製したハニカム体基材である。
【００５６】
さらに、本例においては、混合工程におけるαアルミナの原料として粗大粒子を用いずに、微細粒子とαアルミナ前駆体粒子とを用いてハニカム体基材（試料Ｙ６）を作製した。
試料Ｙ６の作製にあたっては、まず、αアルミナからなるメジアン径０．２μｍかつ最大粒径０．５μｍの微細粒子１００質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径５μｍの前駆体粒子５質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にした（混合工程）。その後、上記試料Ｙ１と同様に成形工程及び焼成工程を行って、ハニカム体基材（試料Ｙ６）を得た。
【００５７】
次に、上記のようにして得られた試料Ｙ１〜試料Ｙ６の各ハニカム体基材について、平均細孔径及び気孔率を測定した。
平均細孔径及び気孔率の測定には、水銀圧入法の原理に基づいた水銀ポロシメータとして、（株）島津製作所製のオートポアIV９５００を採用した。測定にあたっては、ハニカム体基材の細孔への水銀の圧入時における接触角を１４０°、表面張力を４８０ｄｙｎｅｓ／ｃｍ、圧力を０．００４５〜４２０ＭＰａに設定することができる。また、測定ステップ（μｍ）を、２００、１５０、７０、４０、２０、１０、５．０、２．０、１．０、０．５、０．１、０．０５、０．０３に設定することができる。なお、この測定ステップは、細孔径のことである。
このようにして、ハニカム体基材について細孔径とその容積分布が得られる。平均細孔径は、水銀ポロシメータで求めた細孔分布における積算値５０％での細孔径である。
また、気孔率は、αアルミナの真比重を３．９８として、全細孔容積÷（全細孔容積＋１／３．９８）×１００という式に基づいて算出することができる。
【００５８】
また、試料Ｙ１〜試料Ｙ６の各ハニカム体基材について、Ａ軸強度を測定した。
具体的には、まず、各試料から直径φ１５ｍｍ×長さＬ１５ｍｍのサイズの円柱状の測定サンプルをくり抜いた。そして、オートグラフを用いて、社団法人自動車技術会発行の自動車規格であるＪＡＳＯ規格Ｍ５０５−８７に規定されている圧縮強度（Ａ軸強度）を測定した。
【００５９】
各試料Ｙ１〜Ｙ６について、原料に用いた粗大粒子のメジアン径（平均粒子径）と、ハニカム体基材の平均細孔径との関係を図４に示す。同図において、横軸は粗大粒子のメジアン径（μｍ）を示し、縦軸はハニカム体基材の平均細孔径（μｍ）を示す。また、原料に用いた粗大粒子のメジアン径と、ハニカム体基材の気孔率との関係を図５に示す。同図において、横軸は粗大粒子のメジアン径（μｍ）を示し、縦軸はハニカム体基材の気孔率（％）を示す。また、原料に用いた粗大粒子のメジアン径と、ハニカム体基材のＡ軸強度との関係を図６に示す。同図において、横軸は粗大粒子のメジアン径（μｍ）を示し、縦軸はハニカム体基材のＡ軸強度（ＭＰａ）を示す。
【００６０】
図４より知られるごとく、メジアン径が２０〜６０μｍの粗大粒子を用いることにより、ハニカム体基材の平均細孔径を１０〜２０μｍという範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、ＰＭの捕集性能に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図５より知られるごとく、メジアン径が２０〜６０μｍの粗大粒子を用いることにより、ハニカム体基材の気孔率を４０〜７０％という範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、強度に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図６より知られるごとく、メジアン径が２０〜６０μｍの粗大粒子を用いることにより、２ＭＰａ以上というＡ軸強度が高いハニカム体基材を得ることができる。
このように、本例によれば、ハニカム体基材の製造にあたっては、メジアン径２０〜６０μｍの粗大粒子を用いることが好ましいことがわかる。
【００６１】
次に、本例においては、混合工程における微細粒子として、大きさの異なる粒子を採用して、複数のハニカム体基材を作製し、その特性を評価する。
具体的には、まず、αアルミナからなるメジアン径４５μｍの粗大粒子１００質量部と、αアルミナからなるメジアン径３μｍかつ最大粒径４μｍの微細粒子１０質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径５μｍの前駆体粒子５．５質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にした（混合工程）。次に、上記試料Ｙ１と同様にして成形工程及び焼成工程を行い、上記試料Ｙ１と同形状のハニカム体基材を得た。これを試料Ｙ７とする。
【００６２】
また、本例においては、混合工程において用いる微細粒子のメジアン径が上記試料Ｙ７とは異なる４種類の粒子を用いて、さらに４種類のハニカム体基材（試料Ｙ８〜試料Ｙ１１）を作製した。
具体的には、試料Ｙ８は、αアルミナからなるメジアン径２μｍかつ最大粒径２．８μｍの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ９は、αアルミナからなるメジアン径１μｍかつ最大粒径１．６μｍの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ１０は、αアルミナからなるメジアン径０．５μｍかつ最大粒径０．９μｍの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ１１は、αアルミナからなるメジアン径０．２μｍかつ最大粒径０．５μｍの微細粒子を用いて作製したハニカム体基材である。
これらの試料Ｙ８〜Ｙ１１は、微細粒子のメジアン径を変更した点を除いては、上記試料Ｙ７と同様にして作製したハニカム体基材である。
【００６３】
次に、上記のようにして得られた試料Ｙ７〜試料Ｙ１１の各ハニカム体基材について、上記試料Ｙ１〜Ｙ６と同様にして、平均細孔径、気孔率、及びＡ軸強度を測定した。そして、各ハニカム体基材の作製に用いた微細粒子のメジアン径と、ハニカム体基材の平均細孔径との関係を図７に示す。同図において、横軸は微細粒子のメジアン径（μｍ）を示し、縦軸はハニカム体基材の平均細孔径（μｍ）を示す。また、微細粒子のメジアン径と、ハニカム体基材の気孔率との関係を図８に示す。同図において、横軸は微細粒子のメジアン径（μｍ）を示し、縦軸はハニカム体基材の気孔率（％）を示す。また、微細粒子のメジアン径（粒子径）と、ハニカム体基材のＡ軸強度との関係を図９に示す。同図において、横軸は微細粒子のメジアン径（μｍ）を示し、縦軸はハニカム体基材のＡ軸強度（ＭＰａ）を示す。
【００６４】
図７より知られるごとく、メジアン径が２μｍ以下の微細粒子を用いることにより、ハニカム体基材の平均細孔径を１０〜２０μｍという範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、ＰＭの捕集性能に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図８より知られるごとく、メジアン径が２μｍ以下の微細粒子を用いることにより、ハニカム体基材の気孔率を４０〜７０％という範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、強度に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図９より知られるごとく、メジアン径が２μｍ以下の微細粒子を用いることにより、２ＭＰａ以上というＡ軸強度が高いハニカム体基材を得ることができる。
このように、本例によれば、ハニカム体基材の製造にあたっては、メジアン径２μｍ以下の微細粒子を用いることが好ましいことがわかる。
【００６５】
次に、本例においては、混合工程における微細粒子の配合割合を変えて、複数のハニカム体基材を作製し、その特性を評価する。
具体的には、まず、αアルミナからなるメジアン径４５μｍの粗大粒子１００質量部と、αアルミナからなるメジアン径０．２μｍかつ最大粒径０．５μｍの微細粒子３質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径５μｍの前駆体粒子５．５質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にした（混合工程）。次に、上記試料Ｙ１と同様にして成形工程及び焼成工程を行い、上記試料Ｙ１と同形状のハニカム体基材を得た。これを試料Ｙ１２とする。
【００６６】
また、混合工程における粗大粒子に対する微細粒子の配合割合を変えて、さらに５種類のハニカム体基材（試料Ｙ１３〜試料Ｙ１７）を作製した。
具体的には、試料Ｙ１３は、混合工程において粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を５質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ１４は、混合工程において粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を１０質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ１５は、混合工程において粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を２０質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ１６は、混合工程において粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を３０質量部用いて作製したハニカム体基材である。
また、試料Ｙ１７は、混合工程において粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を５０質量部用いて作製したハニカム体基材である。
これらの試料Ｙ１３〜Ｙ１７は、微細粒子の配合割合を変更した点を除いては、上記試料Ｙ１２と同様にして作製したハニカム体基材である。
【００６７】
次に、上記のようにして得られた試料Ｙ１２〜試料Ｙ１７の各ハニカム体基材について、上記試料Ｙ１〜Ｙ６と同様にして、平均細孔径、気孔率、及びＡ軸強度を測定した。そして、混合工程における粗大粒子１００質量部に対する微細粒子の配合割合と、ハニカム体基材の平均細孔径との関係を図１０に示す。同図において、横軸は微細粒子の配合割合（質量部）を示し、縦軸はハニカム体基材の平均細孔径（μｍ）を示す。また、混合工程における粗大粒子１００質量部に対する微細粒子の配合割合と、ハニカム体基材の気孔率との関係を図１１に示す。同図において、横軸は微細粒子の配合割合（質量部）を示し、縦軸はハニカム体基材の気孔率（％）を示す。また、混合工程における粗大粒子１００質量部に対する微細粒子の配合割合と、ハニカム体基材のＡ軸強度との関係を図１２に示す。同図において、横軸は微細粒子の配合割合（質量部）を示し、縦軸はハニカム体基材のＡ軸強度（ＭＰａ）を示す。
【００６８】
図１０より知られるごとく、混合工程においては、粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を５〜３０質量部用いることにより、ハニカム体基材の平均細孔径を１０〜２０μｍという範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、ＰＭの捕集性能に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図１１より知られるごとく、粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を５〜３０質量部用いることにより、ハニカム体基材の気孔率を４０〜７０％という範囲内に調整できることがわかる。そのため、圧力損失が低く、強度に優れたハニカム体基材を得ることができる。
また、図１２より知られるごとく、粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を５〜３０質量部用いることにより、２ＭＰａ以上というＡ軸強度が高いハニカム体基材を得ることができる。
このように、本例によれば、ハニカム体基材の製造にあたっては、粗大粒子１００質量部に対して微細粒子を５〜３０質量部用いることが好ましいことがわかる。
【００６９】
次に、本例においては、焼成工程における焼成条件を変えて複数のハニカム体基材を作製し、その特性を評価する。なお、焼成条件の検討にあたっては、焼成時の焼結挙動を調べるために、混合工程において粗大粒子を用いずに微細粒子を用いて検討を行う。
【００７０】
具体的には、まず、αアルミナからなるメジアン径０．２μｍかつ最大粒径０．５μｍの微細粒子１００質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径５μｍの前駆体粒子５質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に水、有機バインダ、及び保湿材を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にした。次に、上記試料Ｙ１と同様にして成形工程を行い、上記試料Ｙ１と同形状のハニカム成形体（直径φ３０ｍｍ×長さＬ５０ｍｍの円柱状）を得た。
【００７１】
次いで、円柱形状のハニカム成形体から直径φ５ｍｍ×長さＬ２０ｍｍの円柱状のハニカム成形体をくり抜いてこれを評価用試料とした。次いで、熱機械分析（ＴＭＡ）装置（(株)島津製作所製のＴＭＡ−６０Ｈ）を用いて、ハニカム成形体の評価用試料を昇温速度２０℃／ｍｉｎで最高温度１４００℃まで加熱した。加熱は、窒素及び酸素の混合ガス雰囲気（酸素濃度５体積％）、又は大気（酸素濃度約２１体積％）を流速５０ｍＬ／ｍｉｎでハニカム成形体試料に流通させながら行った。そして、加熱時における評価用試料の膨張収縮度（％）をＴＭＡ装置により測定した。その結果を図１３及び図１４に示す。
図１３は、窒素及び酸素の混合ガス雰囲気（酸素濃度５体積％）での加熱時における温度と膨張収縮度との関係を示す。一方、図１４は、大気ガス雰囲気（酸素濃度約２１体積％）での加熱時における温度と膨張収縮度との関係を示す。図１３及び図１４においては、いずれも、横軸は加熱時の温度（℃）を示し、縦軸は膨張収縮度（％）を示す。
【００７２】
図１３より知られるごとく、ハニカム成形体は、温度１２００℃からαアルミナの焼結にともない急速な収縮が認められる。したがって、所望の基材強度を得るためには、焼成最高温度を１２００以上にして焼成を行うことが好ましい。また、焼成温度がより高ければ、より短時間でαアルミナを焼結させることができるため、より短時間で所望の強度のハニカム体基材を得ることができる。
【００７３】
また、図１３より知られるごとく、酸素濃度が５体積％の焼成雰囲気においては、温度１４００℃まで膨張収縮挙動が測定できることがわかる。即ち、酸素濃度が５体積％の焼成雰囲気においては、少なくとも温度１４００℃までハニカム成形体はそのハニカム構造を保持できている。一方、図１４より知られるごとく、酸素濃度が約２１％の大気焼成雰囲気においては、ハニカム成形体は約２８０℃において瞬間的に収縮していた。これは、酸素濃度の高い焼成条件下においては、ハニカム成形体においてαアルミナの粒子及びαアルミナ前駆体の粒子を保持するバインダが燃焼し、ハニカム成形体のハニカム構造が崩壊することを示す。したがって、焼成工程においては、温度１２００℃未満における雰囲気ガスの酸素濃度を５体積％以下に調整することが好ましい。
【００７４】
（参考例２）
本例は、αアルミナからなるハニカム体基材に、アルカリ触媒を担持してなる排ガス浄化フィルタを作製し、その特性を評価する例である。
本例の排ガス浄化フィルタ２は、図１５及び図１６に示すごとく、αアルミナからなるハニカム体基材３を有する。ハニカム体基材３は、筒形状の外周壁３１と、外周壁３１内において四角形格子状に配設された多孔質の隔壁３２と、該隔壁３２に囲まれて軸方向に伸びる多数のセル３３とを有する。各セル３３は、円柱形状のハニカム体基材３の軸方向に伸びるように形成されている。
【００７５】
ハニカム体基材３においては、複数のセル３３のうち、排ガスが流入する流入セル３３１の下流側の端部３９と排ガスを排出する排出セル３３２の上流側の端部３８とが栓部３５により閉塞されている。栓部３５は、ハニカム体基材の両端面３８、３９において隣り合うセル３３の開口部を交互に閉塞し、いわゆる市松模様状に配設されている。
【００７６】
また、本例の排ガス浄化フィルタ２において、ハニカム体基材３の隔壁３２には、アルカリ触媒（図示略）が担持されている。本例において、アルカリ触媒は、ソーダライトとアルカリ金属元素源（炭酸カリウム）との混合物を焼成してなる。
【００７７】
以下、本例の排ガス浄化フィルタの製造方法について、説明する。
具体的には、まず、セルの両端が開口したハニカム体基材（図２及び図３参照）を準備した。かかるハニカム体基材としては、実施例１の試料Ｙ３を用いた。
次いで、シリカ−アルミナ複合材料に、水、有機バインダ、及び保湿剤を添加して混合し、粘土状の栓部形成材料を作製した。そして、栓部形成材料により、ハニカム体基材（試料Ｙ３）の各セルの両端面の開口部のうちの一方をそれぞれ塞ぐと共に、ハニカム体基材の一方の端面において、セルの開口部を交互に塞いだ。次いで、電気炉を用いて、ハニカム体基材を大気雰囲気で昇温速度２００℃／時間で最高温度６５０℃まで昇温させ、この最高温度で３時間加熱する熱処理を行った。
このようにして、図１５及び図１６に示すごとく、複数のセル３３のうち、排ガスが流入する流入セル３３１の下流側の端部３９と排ガスを排出する排出セル３３２の上流側の端部３８とが栓部３５により閉塞されたハニカム体基材３を得た。
【００７８】
次に、ハニカム体基材に担持させるアルカリ触媒を準備した。本例において、アルカリ触媒としては、参考例１の上記試料Ｘ１を用いた。
そして、アルカリ触媒（試料Ｘ１）、無機バインダ、及び分散材を水に添加し、撹拌することにより、触媒スラリーを作製した。次いで、この触媒スラリーに、上述のようにして栓部を形成したハニカム体基材を浸漬し、ハニカム体基材に触媒スラリーを含浸させた。
【００７９】
次に、ハニカム体基材の一方の端面にエアーを吹き付けると共に、ハニカム体基材の他方の端面から吸引を行うことにより、ハニカム体基材から残留水分を簡易的に除去した。その後、熱風発生機を用いて、ハニカム体基材に温度２００℃の熱風を送り、ハニカム体基材中の残留水分を完全に除去した。次いで、電気炉中で、ハニカム体基材を大気雰囲気で昇温速度２００℃／時間で最高温度６５０℃まで昇温させ、この最高温度でハニカム体基材を３時間加熱する熱処理を行った。
このようにして、αアルミナからなるハニカム体基材にアルカリ触媒が担持された排ガス浄化フィルタを得た。これを試料Ｅ１とする。なお、試料Ｅ１において、アルカリ触媒の担持量は、排ガス浄化フィルタ１Ｌあたりに４０ｇである。
【００８０】
次に、試料Ｅ１の耐熱性を評価するために、電気炉を用いて、大気雰囲気中にて昇温速度２００℃／時間で試料Ｅ１を最高温度７５０℃まで昇温させ、この温度７５０℃で２０時間保持させる熱処理を行った。この熱処理後の試料を試料Ｅ２とする。
また、試料Ｅ１の耐熱性を評価するために、電気炉を用いて、大気雰囲気中にて昇温速度２００℃／時間で試料Ｅ１を最高温度８００℃まで昇温させ、この温度８００℃で５０時間保持させる熱処理を行った。この熱処理後の試料を試料Ｅ３とする。
【００８１】
また、本例においては、上記試料Ｅ１の比較用として、コージェライトからなるハニカム体基材にアルカリ触媒が担持された排ガス浄化フィルタを作製した。
具体的には、まず、コージェライトからなる直径φ３０ｍｍ×長さＬ５０ｍｍの円柱形状のハニカム体基材を準備した。このハニカム体基材は、材質がαアルミナの代わりにコージェライトからなる点を除いては、上記試料Ｅ１のハニカム体と同様のものであり、端面には試料Ｅ１と同様に市松模様状に栓部が形成されている。
【００８２】
次に、コージェライトからなるハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させた。担持方法は、上記試料Ｅ１と同様にして行った。このようにして、コージェライトからなるハニカム体基材にアルカリ触媒が担持された比較用の排ガス浄化フィルタを得た。これを試料Ｃ１とする。なお、試料Ｃ１において、アルカリ触媒の担持量は、上記試料Ｅ１と同様に、排ガス浄化フィルタ１Ｌあたりに４０ｇである。
また、試料Ｃ１の耐熱性を評価するために、電気炉を用いて、大気雰囲気中にて昇温速度２００℃／時間で試料Ｃ１を最高温度７５０℃まで昇温させ、この温度７５０℃で２０時間保持させる熱処理を行った。この熱処理後の試料を試料Ｃ２とする。
【００８３】
また、上記試料Ｅ１〜Ｅ３、試料Ｃ１、及び試料Ｃ２に対する更なる比較用として、実車両に搭載されていた排ガス浄化フィルタから評価基準用の試料（試料Ｃ０）を作製した。
具体的には、走行履歴が１８万ｋｍであるディーゼル車両に搭載されていた排ガス浄化フィルタから直径φ３０ｍｍ×長さＬ５０ｍｍの円柱形状の排ガス浄化フィルタの試料をくり抜いた。この排ガス浄化フィルタは、コージェライトからなるハニカム体基材に貴金属触媒が担持されたものである。また、ハニカム体基材は、円筒形状の外周壁と、外周壁内において四角形格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する。
【００８４】
次いで、シリカ−アルミナ複合材料に、水、有機バインダ、及び保湿剤を添加して混合し、粘土状の栓部形成材料を作製した。そして、栓部形成材料により、上述のようにしてくり抜いた排ガス浄化フィルタの各セルの両端面の開口部のうちの一方をそれぞれ塞ぐと共に、排ガス浄化フィルタの一方の端面において、セルの開口部を交互に塞いだ。次いで、電気炉を用いて、ハニカム体基材を大気雰囲気で昇温速度２００℃／時間で最高温度６５０℃まで昇温させ、この最高温度で３時間加熱する熱処理を行った。このようにして、上記試料Ｅ１と同様に栓部を形成した。これを評価基準用の試料Ｃ０とする。
【００８５】
次に、２．２Ｌ直噴コモンレールディーゼルエンジンを用いて各評価サンプル（試料Ｅ１〜Ｅ３、試料Ｃ１、試料Ｃ２、及び試料Ｃ０）に、実際のパティキュレートマター（ＰＭ；粒子状物質）を堆積させた。ＰＭの堆積量は、評価サンプル１Ｌあたりに６．７ｇとした。
次いで、(株)堀場製作所製のモデルガス評価装置を用いて、ＰＭが堆積した各評価サンプルを各設定最高温度（４５０℃、５００℃、５５０℃あるいは６００℃）まで加熱してＰＭを燃焼させた。このとき、ＰＭの燃焼に起因する一酸化炭素（ＣＯ）および二酸化炭素（ＣＯ2）の生成量からＰＭ燃焼量を算出し、評価サンプル１Ｌあたり且つ単位時間（ｍｉｎ）あたりのＰＭ燃焼速度を求めた。
【００８６】
具体的には、各評価サンプルに、酸素と窒素との混合ガス（酸素濃度１０体積％、流速４０Ｌ／ｍｉｎ）を供給しながら、各評価サンプルを昇温速度５０℃／ｍｉｎで温度２９０℃まで加熱する。温度２９０℃に達したところで、無酸素雰囲気（窒素ガス１００体積％、流量４０／ｍｉｎ）に切り替え、さらに昇温速度５０℃／ｍｉｎで上述の各設定最高温度より７５℃低い温度、具体的には、設定温度が４５０℃の場合には３７５℃、設定温度が５００℃の場合には４２５℃、設定温度が５５０℃の場合には４７５℃、設定温度が６００℃の場合には５２５℃まで加熱した。そして、設定最高温度よりも７５℃低い温度にそれぞれ達したところで、再度酸素と窒素との混合ガス（酸素濃度１０体積％、流速４０Ｌ／ｍｉｎ）に切り替え、さらに昇温速度５０℃／ｍｉｎで各設定最高温度（４５０℃、５００℃、５５０℃あるいは６００℃）まで加熱し、この各設定最高温度で２０分間保持した。このとき、設定最高温度から７５℃低い温度にそれぞれ達して酸素と窒素との混合ガスに再度切り替えた直後から１６分間における一酸化炭素（ＣＯ）及び二酸化炭素（ＣＯ2）の生成量から、評価サンプル１Ｌあたり且つ単位時間（ｍｉｎ）あたりのＰＭ燃焼速度を求め、これを各設定最高温度におけるＰＭ燃焼速度とした。その結果を図１７に示す。同図において、横軸は設定最高温度（℃）を示し、縦軸はＰＭ燃焼速度（ｇ／Ｌ／ｍｉｎ）を示す。
【００８７】
図１７より知られるごとく、試料Ｃ０においては温度６００℃におけるＰＭ燃焼速度が０．１５ｇ／Ｌ／ｍｉｎであるのに対して、試料Ｅ１においては約４４０℃という十分に低い温度で同等のＰＭ燃焼速度に達している。また、試料Ｅ２及び試料Ｅ３においては、いずれも約４８０℃の温度で、温度６００℃における試料Ｃ０のＰＭ燃焼速度（０．１５ｇ／Ｌ／ｍｉｎ）に匹敵する燃焼速度に達している。また、試料Ｅ２及び試料Ｅ３の各設定最高温度におけるＰＭ燃焼速度がほぼ同等であることから、これらの試料においては熱劣化が収束しており、αアルミナからなるハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させた排ガス浄化触媒においては、加熱劣化が起こりにくいことがわかる。
【００８８】
一方、試料Ｃ１においては約４７５℃の温度で、温度６００℃における試料Ｃ０のＰＭ燃焼速度（０．１５ｇ／Ｌ／ｍｉｎ）と同等の燃焼速度に達している。これは試料Ｅ１に比べると劣っている。また、試料Ｃ１を熱処理した試料Ｃ２においては、温度６００℃における試料Ｃ０のＰＭ燃焼速度と同等の燃焼速度に達するまでに要する加熱温度が約５８０℃まで上昇していた。これは、コージェライトからなるハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させた排ガス浄化触媒においては、αアルミナからなるハニカム体基材に比べて、加熱劣化が起こり易いことを示している。
【００８９】
以上のように、本例によれば、αアルミナからなるハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させた排ガス浄化触媒（試料Ｅ１〜試料Ｅ３）は、コージェライトからなるハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させた排ガス浄化触媒（試料Ｃ１及び試料Ｃ２）に比べて、高温環境下において触媒性能が劣化し難いことがわかる。
【００９０】
（実施例２）
本例においては、αアルミナを主成分とし、さらにアルカリ土類金属を含有するハニカム体基材を作製する。
本例においては、筒状の外周壁と、外周壁内において四角形格子状に配設された多孔質の隔壁と、該隔壁に囲まれて軸方向に伸びる複数のセルとを有する実施例１と同様の構造のハニカム体基材を作製する。
【００９１】
その作製にあたっては、まず、αアルミナからなるメジアン径４５μｍの粗大粒子１００質量部と、αアルミナからなるメジアン径０．２μｍかつ最大粒径０．５μｍの微細粒子１０質量部と、水酸化アルミニウムからなるメジアン径５μｍの前駆体粒子５．５質量部とを乾式混合した。次いで、原料混合物に、有機バインダ、及び保湿材を添加し、さらに硝酸マグネシウム水溶液を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にして坏土を得た（混合工程）。本例においては、硝酸マグネシウム水溶液の添加量を、粗大粒子、微細粒子、及び前駆体粒子の合計量に対して、酸化マグネシウム換算量で、０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、３０００ｐｐｍ、及び４０００ｐｐｍにして、硝酸マグネシウムの配合量が異なる複数の坏土を作製した。
【００９２】
次いで、実施例１の試料Ｙ１と同様にして坏土を押し出し成形し、直径φ３０ｍｍ×長さＬ５０ｍｍの円柱状のハニカム成形体を作製した（成形工程）。
次に、電気炉内でハニカム成形体を最高温度１６５０℃で焼成した。焼成は、最高温度を１６５０℃に変更した点を除いては、実施例１の試料Ｙ１と同様にして行った（焼成工程）。このようにして、ハニカム体基材を得た。このようにして得られたハニカム体基材を試料Ｙ１８〜Ｙ２４とする。
試料Ｙ１８〜Ｙ２４は、硝酸マグネシウム水溶液の添加量を、酸化マグネシウム換算量で、それぞれ０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、３０００ｐｐｍ、及び４０００ｐｐｍにした点を除いては同様にして作製したハニカム体基材である（後述の表１参照）。
【００９３】
また、本例においては、混合工程において、硝酸マグネシウム水溶液の代わりに、酸化マグネシウム粒子を添加してハニカム体基材を作製した。
具体的には、まず、上述の試料Ｙ１８〜Ｙ２４と同様に、粗大粒子と微細粒子と前駆体粒子とを混合して原料混合物を得た。この原料混合粉に、水、有機バインダ、及び保湿材を添加し、さらに酸化マグネシウム粒子を添加して混合することにより、原料混合物を粘土状にして坏土を得た（混合工程）。本例においては、酸化マグネシウム粒子の添加量を、粗大粒子、微細粒子、及び前駆体粒子の合計量に対して、３００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、３０００ｐｐｍ、及び４０００ｐｐｍにして、酸化マグネシウムの配合量が異なる複数の坏土を作製した。
次いで、上記試料Ｙ１８〜Ｙ２４と同様にして、成形工程及び焼成工程を行って、ハニカム体基材を得た。このようにして得られたハニカム体基材を試料Ｙ２５〜Ｙ３０とする。
【００９４】
試料Ｙ２５〜Ｙ３０は、酸化マグネシウムの添加量を、それぞれ３００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、３０００ｐｐｍ、及び４０００ｐｐｍにした点を除いては同様にして作製したハニカム体基材である（後述の表１参照）。
【００９５】
次に、試料Ｙ１８〜Ｙ３０の各ハニカム体基材について、実施例１と同様にして、圧縮強度（Ａ軸強度）を測定した。測定にあたっては、各試料について、それぞれ５０個の測定サンプルを作製し、Ａ軸強度を測定した。表１に、各試料のＡ軸強度（５０個の測定サンプルの平均値）を示す。
また、試料１８〜Ｙ３０について、ＭｇＯ添加量と、Ａ軸強度との関係を図１８に示す。同図において、横軸はＭｇＯ添加量を示し、縦軸はＡ軸強度を示す。同図において、酸化マグネシウム源として硝酸マグネシウムを用いたものを丸印のプロットで表し、酸化マグネシウムを用いたものを三角印のプロットで表す。また、図１８においては、５０個の測定サンプルにおけるＡ軸強度のばらつきを各プロット点から上下に伸びるバーの長さで表している。
【００９６】
【表１】
0005767980.tif 000002
【００９７】
硝酸マグネシウム及び酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の化合物を坏土中に添加して作製したハニカム体基材（試料Ｙ１９〜Ｙ３０）においては、焼成後のハニカム体基材に酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の酸化物が生成している。表１より知られるごとく、これらのハニカム体基材（試料Ｙ１９〜Ｙ３０）は、アルカリ土類金属を添加せずに作製したハニカム体基材（試料Ｙ１８）に比べて、Ａ軸強度が向上していた。
また、表１より知られるごとく、酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の酸化物を坏土に添加するよりも、硝酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩を添加した方が、より一層強度を向上させることができる。
【００９８】
また、図１８より知られるごとく、アルカリ土類金属の塩を添加して作製したハニカム体基材（試料Ｙ１９〜Ｙ２４）は、アルカリ土類金属の酸化物を添加して作製したハニカム体基材（試料Ｙ２５〜Ｙ３０）に比べて、Ａ軸強度をさらに向上させることができると共に、強度のばらつきを小さくすることができる。
ハニカム体基材においては、基材内部に部分的に強度の低い部分があると、その強度の低い部分が破壊基点となるためハニカム体基材全体の強度が低下するおそれがある。試料Ｙ１９〜Ｙ２４のように、アルカリ土類金属の塩を用いると、坏土中にアルカリ土類金属を均一に分散させることができる。そのため、焼成工程において焼成を均一に進行させることができ、図１８に示すごとく、ハニカム体基材の強度のばらつきを小さくすることができる。それ故、ハニカム体基材の全体の強度を向上させることができる。
【００９９】
このように、本例によれば、混合工程において、坏土にアルカリ土類金属を添加し、αアルミナを主成分とするハニカム体基材にアルカリ金属の酸化物を含有させることにより、ハニカム体基材の強度を向上させることができる。また、坏土に添加するアルカリ土類金属化合物として、アルカリ土類金属の塩を採用することにより、ハニカム体基材の強度の更なる向上を図ることができるだけでなく、ハニカム体基材の強度のばらつきを小さくすることができる。
【０１００】
（参考例３）
本例は、αアルミナを主成分とし、さらにアルカリ土類金属を含有するハニカム体基材に、アルカリ触媒を担持してなる排ガス浄化フィルタを作製し、その特性を評価する例である。
本例の排ガス浄化フィルタは、アルカリ土類金属を含有するハニカム体基材を有する点を除いては、参考例２と同様の構成を備えている（図１５及び図１６参照）。
【０１０１】
本例の排ガス浄化フィルタの作製にあたっては、まず、セルの両端が開口したハニカム体基材として、実施例２の試料Ｙ１８〜Ｙ２４を準備した。次いで、参考例２と同様にして、ハニカム体基材の複数のセルのうち、排ガスが流入する流入セルの下流側の端部と排ガスを排出する排出セの上流側の端部とを栓部により閉塞させた。
次に、ハニカム体基材に担持させるアルカリ触媒として、参考例１の上記試料Ｘ１を準備し、このアルカリ触媒を参考例２と同様にしてハニカム体基材に担持させた。
このようにして、各ハニカム体基材（試料Ｙ１８〜Ｙ２４）にアルカリ触媒が担持された排ガス浄化フィルタ（試料Ｅ４〜Ｅ１０）を得た。
試料Ｅ４〜Ｅ１０は、ハニカム体基材として実施例２のそれぞれ試料Ｙ１８〜Ｙ２４を用いた点を除いては、同様にして作製した排ガス浄化フィルタである。なお、試料Ｅ４〜Ｅ１０において、アルカリ触媒の担持量は、排ガス浄化フィルタ１Ｌあたりに４０ｇである。
【０１０２】
次に、２．２Ｌ直噴コモンレールディーゼルエンジンを用いて各評価サンプル（試料Ｅ４〜Ｅ１０）に、実際のパティキュレートマター（ＰＭ；粒子状物質）を堆積させた。ＰＭの堆積量は、評価サンプル１Ｌあたりに６．７ｇとした。
次いで、(株)堀場製作所製のモデルガス評価装置を用いて、ＰＭが堆積した各評価サンプルを各設定最高温度（４５０℃、５００℃、あるいは５５０℃）まで加熱してＰＭを燃焼させる強制再生を行った。このとき、ＰＭの燃焼に起因する一酸化炭素（ＣＯ）および二酸化炭素（ＣＯ2）の生成量からＰＭ燃焼量を算出し、評価サンプル１Ｌあたり且つ単位時間（ｍｉｎ）あたりのＰＭ燃焼速度を求めた。具体的には、参考例２と同様にして測定した。その結果を図１９に示す。同図において、横軸は強制再生温度（設定最高温度）（℃）を示し、縦軸はＰＭ燃焼速度（ｇ／Ｌ／ｍｉｎ）を示す。
【０１０３】
図１９より知られるごとく、αアルミナを主成分とし、さらにアルカリ土類金属の酸化物を含有するハニカム体基材（試料Ｙ１９〜Ｙ２４）に、アルカリ触媒を担持させた排ガス浄化フィルタ（試料Ｅ５〜Ｅ１０）は、αアルミナからなり、アルカリ土類金属を含有していないハニカム体基材（試料Ｙ１８）にアルカリ触媒を担持させた排ガス浄化フィルタ（試料Ｅ４）と同程度の低温で、高いＰＭ燃焼速度を示した。したがって、ハニカム体基材にアルカリ土類金属の酸化物を含有させても、ＰＭの燃焼性能に悪影響を与えることはない。その一方で、上述の実施例２に示すごとく、ハニカム体基材の強度を向上させることができる。
【０１０４】
以上のように、本例によれば、αアルミナを主成分とし、アルカリ土類金属の酸化物をさらに含有するハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させた排ガス浄化フィルタは、αアルミナからなるハニカム体基材にアルカリ触媒を担持させた排ガス浄化フィルタと同様に、ＰＭに対して優れた浄化性能を示すことがわかる。
【符号の説明】
【０１０５】
１  ハニカム体基材
１２  隔壁
１３  セル
【図１】
0005767980.tif 000003
【図２】
0005767980.tif 000004
【図３】
0005767980.tif 000005
【図４】
0005767980.tif 000006
【図５】
0005767980.tif 000007
【図６】
0005767980.tif 000008
【図７】
0005767980.tif 000009
【図８】
0005767980.tif 000010
【図９】
0005767980.tif 000011
【図１０】
0005767980.tif 000012
【図１１】
0005767980.tif 000013
【図１２】
0005767980.tif 000014
【図１３】
0005767980.tif 000015
【図１４】
0005767980.tif 000016
【図１５】
0005767980.tif 000017
【図１６】
0005767980.tif 000018
【図１７】
0005767980.tif 000019
【図１８】
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【図１９】
0005767980.tif 000021
【図２０】
0005767980.tif 000022
【図２１】
0005767980.tif 000023