(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
半結晶性の熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物を成形し、シート状の熱可塑性樹脂組成物を得る成形工程と、
前記シート状の熱可塑性樹脂組成物を、熱媒体温度が１５℃以上３０℃以下の範囲に設定されたチルロールに通し、熱可塑性樹脂シートを得る急冷工程とを含み、
前記成形工程における前記熱可塑性樹脂組成物は、前記急冷工程で得られる前記熱可塑性樹脂シートが、エネルギー付与部を落錘装置とし、ストライカーの落下速度を２．７ｍ／ｓとし、前記ストライカーの質量を３．５ｋｇとし、前記ストライカーの先端径をφ２０ｍｍとし、試験片クランプの内径をφ４０ｍｍとし、試験温度を２３±２℃としたＪＩＳ Ｋ７１２４−２準拠の衝撃試験により測定された全貫通エネルギーが２．０Ｊ以上であり、かつ、前記ストライカーの接触開始時点から破壊に至るまでに要する時間が５．０ミリ秒以上２０．０ミリ秒以下となるように調製される、熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂は、主成分としてポリプロピレン樹脂が含有される、請求項１に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂組成物にはオレフィン系エラストマーが含有される、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【請求項４】
前記オレフィン系エラストマーは、プロピレン−１−ブテン共重合体である、請求項３に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂組成物は、８０重量％以上９０重量％以下のプロピレン単独重合体と、４重量％以上９重量％以下の石油樹脂と、５重量％以上１０重量％以下の熱可塑性エラストマーとを含み、エチレン−プロピレンランダム共重合体の含量が０重量％である、請求項２から４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂組成物は、５４重量％以上８０重量％以下のプロピレン単独重合体と、１３重量％以上３５重量％以下のエチレン−プロピレンランダム共重合体と、１．５重量％以上７重量％以下の石油樹脂と、２重量％以上１０重量％以下の熱可塑性エラストマーとを含む、請求項２から４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主としてポリプロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂から形成される熱可塑性樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
過去に、プレス・スルー・パックシート（以下「ＰＴＰシート」という）等の包装シートの耐衝撃性を補う目的で、ポリプロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂に対してゴム成分を添加する（例えば、特開平７−７６６４１号公報の段落［０２０４］等参照）等の提案がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−７６６４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ＰＴＰシートには、耐衝撃性以外にも例えば、耐カール性、分割性等が要求される。しかしながら、現在、耐衝撃性、耐カール性、分割性を十分に兼ね備えるＰＴＰシートを製造するのは困難であった。
【０００５】
本発明の課題は、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備える熱可塑性樹脂シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（１）
本発明の一局面に係る熱可塑性樹脂シートは、熱可塑性樹脂を主成分として形成される熱可塑性樹脂シートであって、エネルギー付与部を落錘装置とし、ストライカーの落下速度を２．７ｍ／ｓとし、ストライカーの質量を３．５ｋｇとし、ストライカーの先端径をφ２０ｍｍとし、試験片クランプの内径をφ４０ｍｍとし、試験温度を２３±２℃としたＪＩＳ  Ｋ７１２４−２準拠の衝撃試験により測定された全貫通エネルギーが２．０Ｊ以上であり、かつ、ストライカーの接触開始時点から破壊に至るまでに要する時間（以下「破壊時間」という）が５．０ミリ秒以上２０．０ミリ秒以下である。なお、全貫通エネルギーが上記の通りであると、本熱可塑性樹脂シートが例えばＰＴＰシート成形用シートであるときにそのＰＴＰシートに角割れが生じるのを防止することができる。また、破壊時間が上述の範囲内であると、耐衝撃性に優れ、本熱可塑性樹脂シートが例えばＰＴＰシート成形用シートであるときにそのＰＴＰシートに角割れが生じるのを抑制することができると共に、ＰＴＰシートの耐カール性や分割性を良好に保つことができる。また、例えば、本熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合においてその分割性を良好に確保するためには、全貫通エネルギーは１０．０Ｊ以下であるのが好ましい。全貫通エネルギーは、４．０Ｊ以上１０．０Ｊ以下であるのがより好ましく、５．５Ｊ以上１０．０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、７Ｊ以上１０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、８Ｊ以上１０．０Ｊ以下であるのがさらに好ましい。破壊時間は、９．０ミリ秒以上１３．０ミリ秒以下であるのがより好ましく、１０．０ミリ秒以上１２．０ミリ秒以下であるのがさらに好ましい。
【０００７】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記条件を満たす熱可塑性樹脂シートは優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備えることが明らかとなった。
【０００８】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備える。
【０００９】
なお、この熱可塑性樹脂シートは、試験温度を０±２℃とした場合においても、全貫通エネルギーが２．０Ｊ以上であり、かつ、破壊時間が５．０ミリ秒以上２０．０ミリ秒以下であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂シートは、低温保管用にも使用することができる。なお、試験温度を０±２℃とした場合の全貫通エネルギーは４．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがより好ましく、５．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、６．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、７．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがさらに好ましい。また、試験温度を０±２℃とした場合の破壊時間は８．０ミリ秒以上１０．０ミリ秒以下であるのがより好ましく、９．０ミリ秒以上１０．０ミリ秒以下であるのがより好ましい。
【００１０】
（２）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、熱可塑性樹脂は半結晶性の熱可塑性樹脂であるのが好ましい。なお、このとき、熱可塑性樹脂は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が１０％以上４０％以下であるのが好ましい。なお、この結晶化度は、１０％以上３５％以下であるのがより好ましい。
【００１１】
本願発明者の鋭意検討の結果、このような熱可塑性樹脂シートは、良好な透明性を保持しつつ、耐衝撃性に優れることが明らかとなった。
【００１２】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、透明性が良好であり、かつ、耐衝撃性に優れる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、そのＰＴＰシートにおける薬剤等の視認性を良好に保つことができると共に、ＰＴＰシートの角割れを抑制することができる。
【００１３】
（３）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、熱可塑性樹脂には主成分としてポリプロピレン樹脂が含有されるのが好ましい。
【００１４】
本願発明者の鋭意検討の結果、このような熱可塑性樹脂シートは、良好な透明性を保持しつつ、耐衝撃性に優れ、さらに、コストを低く抑えたままで製造することができることが明らかとなった。
【００１５】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、透明性が良好であり、耐衝撃性に優れるにもかかわらず、コストを低く抑えたままで製造することができる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、そのＰＴＰシートにおける薬剤等の視認性を良好に保つことができると共に、ＰＴＰシートの角割れを抑制することができ、さらにＰＴＰシートのコストを低く抑えることができる。
【００１６】
（４）
上述の熱可塑性樹脂シートにはオレフィン系エラストマーが含有されるのが好ましい。具体的には、オレフィン系エラストマーが熱可塑性樹脂にブレンドされるのが好ましい。なお、オレフィン系エラストマーは、α−オレフィン系の熱可塑性エラストマーである。オレフィン系エラストマーとしては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体が好ましい。また、このプロピレン−１−ブテン共重合体は、メタロセン触媒存在下で重合されたものであるのが好ましい。
【００１７】
本願発明者の鋭意検討の結果、このような熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性および耐白化性（衝撃が加えられても白く濁らない特性）に優れることが明らかとなった。
【００１８】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性および耐白化性に優れる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、ＰＴＰシートの角割れを抑制することができる。
【００１９】
（５）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、ＪＩＳ  Ｋ７１１３準拠の引張試験により測定された引張弾性率が５０ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であるのが好ましい。なお、この引張弾性率は、１００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であるのがより好ましく、６５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、６５０ＭＰａ以上９５０ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、８００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、８００ＭＰａ以上９００ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、８１０ＭＰａ以上８６０ＭＰａ以下であるのがさらに好ましい。
【００２０】
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートの引張弾性率をこの範囲とすることにより、熱可塑性樹脂シートが適度な柔軟性を維持しつつ良好な耐衝撃性を保持することができることが明らかとなった。
【００２１】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、適度な柔軟性を維持しつつ良好な耐衝撃性を保持することができる。
【００２２】
（６）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６準拠のヘーズ測定方法により測定されたヘーズが４０％以下であるのが好ましい。なお、このヘーズは、３０％以下であるのがより好ましく、２５％以下であるのがさらに好ましく、２０％以下であるのがさらに好ましい。また、ヘーズの下限は０％である。
【００２３】
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートのヘーズをこの範囲とすることにより、熱可塑性樹脂シートの良好な透明性を保持することができることが明らかとなった。
【００２４】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、良好な透明性を保持することができる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、そのＰＴＰシートにおける薬剤等の視認性を良好に保つことができる。
【００２５】
（７）
上記（１）の熱可塑性樹脂シートは、主として、６０重量部以上８０重量部以下のプロピレン単独重合体と、１５重量部以上３５重量部以下のエチレン−プロピレンランダム共重合体と、２重量部以上６重量部以下の石油樹脂と、２重量部以上１０重量部以下の熱可塑性エラストマーとから構成されるのが好ましい。なお、この熱可塑性樹脂シートには、本発明の趣旨を損ねない範囲で第三成分が添加されてもかまわない。また、この熱可塑性樹脂シートは、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成されてもかまわない。エチレン−プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有率は０．１重量％以上３５重量％以下であるのが好ましく、０．１重量％以上２５重量％以下であるのがより好ましく、０．１重量％以上１５重量％以下であるのがさらに好ましく、０．１重量％以上１０重量％以下であるのがさらに好ましい。熱可塑性エラストマーは、含有量が２重量部以上４重量部以下であるのがより好ましい。なお、熱可塑性樹脂シートがプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成される場合において熱可塑性エラストマーの含有量を２重量部以上４重量部以下とすると、熱可塑性エラストマーの含有割合は、１．６重量％以上４．９重量％以下となる。
【００２６】
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートの組成を上述の通りとすることにより、熱可塑性樹脂シートの成形性も実用上、十分となることが明らかとなった。
【００２７】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性のみならず成形性も実用上、十分となる。
【００２８】
（８）
上記（１）の熱可塑性樹脂シートは、主として、８０重量部以上９０重量部以下のプロピレン単独重合体と、５重量部以上９重量部以下の石油樹脂と、６重量部以上１０重量部以下の熱可塑性エラストマーとから構成されるのが好ましい。なお、この熱可塑性樹脂シートには、本発明の趣旨を損ねない範囲で第三成分が添加されてもかまわない。また、この熱可塑性樹脂シートは、プロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成されてもかまわない。エチレン−プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有率は０．１重量％以上３５重量％以下であるのが好ましく、０．１重量％以上２５重量％以下であるのがより好ましく、０．１重量％以上１５重量％以下であるのがさらに好ましく、０．１重量％以上１０重量％以下であるのがさらに好ましい。熱可塑性エラストマーは、含有量が７重量部以上９重量部以下であるのがより好ましい。なお、熱可塑性樹脂シートがプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成される場合において熱可塑性エラストマーの含有量を７重量部以上９重量部以下とすると、熱可塑性エラストマーの含有割合は、６．６重量％以上９．５重量％以下となる。
【００２９】
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートの組成を上述の通りとすることにより、熱可塑性樹脂シートの成形性も実用上、十分となることが明らかとなった。
【００３０】
このため、この熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性のみならず成形性も実用上、十分となる。
【００３１】
（９）
本発明の他の局面に係る包装体は、上述の熱可塑性樹脂シートからなる。なお、ここにいう「包装体」とは、例えば、ＰＴＰシート、ブリスター包装体、その他医療用包装体などである。
このため、この包装体は、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備える。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、熱可塑性樹脂組成物から形成される。この熱可塑性樹脂組成物は、本実施の形態において、主として、熱可塑性樹脂、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される。なお、本発明の実施の形態において、この熱可塑性樹脂シートの厚みは、特に限定されないが、プレス・スルー・パック包装体、ブリスター包装体等の用途を考慮すると、０．１５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下の範囲であるのが好ましく、０．１５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の範囲であるのがより好ましく、０．２ｍｍ以上０．４ｍｍ以下の範囲であるのがより好ましい。
【００３３】
以下、この熱可塑性樹脂組成物の構成成分について詳述する。
【００３４】
＜熱可塑性樹脂組成物の成分の詳細＞
（１）熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂は、いかなる重合方法（例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合法等）で生成されてもかまわない。また、その重合の際、いかなる触媒（例えば、三塩化チタン型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等）が採用されてもかまわない。なお、この熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂シートに剛性を付与すると共に熱可塑性樹脂シートの成形性を良好に保つために使用される。
【００３５】
なお、熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。なお、これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられてもよいし、ブレンドされて用いられてもよい。なお、本実施の形態において、最も好ましい熱可塑性樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体とエチレン−プロピレンランダム共重合体とのブレンド物である。以下、プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体とエチレン−プロピレンランダム共重合体とのブレンド物について詳述する。
【００３６】
プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体は、いかなる重合方法（例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合法等）で生成されてもかまわない。また、その重合の際、いかなる触媒（例えば、三塩化チタン型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等）が採用されてもかまわない。ただし、プロピレン単独重合体は立体規則性がｍｍｍｍｍ＝９０％以上であるものが好ましい。なお、プロピレン単独重合体はポリプロピレン系シートに剛性を付与すると共にポリプロピレン系シートの成形性を良好に保つために使用され、エチレン−プロピレンランダム共重合体はポリプロピレン系シートの成形温度幅を広げることを目的として添加される。また、エチレン−プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有率は０．１重量％以上３５重量％以下の範囲であるのが好ましい。エチレン含有率がこの範囲内であると、ポリプロピレン系シートの剛性および防湿性を著しく低下させることなく、十分な成形温度幅の広がりを確保することができる。
【００３７】
プロピレン単独重合体は、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して５４重量％以上８０重量％以下の範囲で添加され、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して８０重量％以上９０重量％以下の範囲で添加される。プロピレン単独重合体の含有量がこの範囲内であると剛性を著しく低下させることなく、十分な成形温度幅の広がりを確保することができる。
【００３８】
エチレン−プロピレンランダム共重合体は、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して１３重量％以上３５重量％以下の範囲で添加される。エチレン−プロピレンランダム共重合体の含有量がこの範囲内であると、ポリプロピレン系シートの剛性および防湿性を著しく低下させることなく、十分な成形温度幅の広がりを確保することができる。
【００３９】
（２）石油樹脂
石油樹脂は、熱可塑性樹脂シートの透明性、成形性、防湿性および剛性を向上させるために添加される。石油樹脂は、合成樹脂系のものと天然樹脂系のものに大別することができる。合成樹脂系のものとしては、例えば、脂肪族系の石油樹脂、テルペン樹脂系の石油樹脂、芳香族炭化水素樹脂系の石油樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂系の石油樹脂、水素添加シクロペンタジエン系脂肪族系の石油樹脂、共重合系等の石油樹脂が挙げられる。なお、これらの中でも臭気および透明性の観点から脂環族飽和炭化水素樹脂系が望ましい。
【００４０】
石油樹脂は、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して１．５重量％以上７重量％以下の範囲で添加され、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して４重量％以上９重量％以下の範囲で添加される。石油樹脂の添加量がこの範囲内であると、厚生省告示第２０号に適合すると共に、成形性、防湿性、透明性、剛性、耐衝撃性をバランスよく確保することができる。
【００４１】
（３）熱可塑性エラストマー
熱可塑性エラストマーは、室温において弾性を示す重合物であり、耐衝撃性の向上を目的として添加される。なお、この熱可塑性エラストマーは、いかなる製造方法（例えば乳化重合、溶液重合）で生成されてもかまわない。また、その重合の際、いかなる触媒（例えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッケル系触媒）が採用されてもかまわない。
【００４２】
なお、本実施の形態において、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれる）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ポリイソプレン、ポリクロロブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全て含む）、スチレン−イソプレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全て含む）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリイソブチレン、イソプレン−イソブチレン共重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン系共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、チオロ−ルゴム、多加硫ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例えば、ポリプロピレンオキシド等）、エピクロルヒドリンゴム等、また、これらのエラストマーに水素添加した重合体、例えば、水添スチレン−ブタジエン共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、水添スチレン−イソプレン共重合体（ＳＥＰ、ＳＥＰＳ）が挙げられる。なお、水素添加触媒としては、パラジウム、白金等の貴金属をシリカ、カーボン、ケイソウ土等に担持した触媒、チタン化合物と有機金属化合物（リチウム、アルミニウム等）からなる触媒が用いられる。なお、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、は、スチレン含有率が１１重量％以上３５重量％以下の範囲であるのが好ましい。スチレン含有率がこの範囲内であると、ポリプロピレン系シートの透明性を保持しながらポリプロピレン系シートの耐衝撃性を向上させることができるからである。
【００４３】
なお、これらの熱可塑性エラストマーの中でもプロピレン−１−ブテン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が好ましく、オレフィン系エラストマーであるプロピレン−１−ブテン共重合体が特に好ましい。熱可塑性樹脂シートから形成されるプレス・スルー・パック包装体に衝撃を加えても、その衝撃を受けた部分が白化しないためである。
【００４４】
熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して２重量％以上１０重量％以下の範囲で添加されるのが好ましく、２重量％以上５重量％以下の範囲で添加されるのがより好ましい。また、熱可塑性系エラストマーは、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して５重量％以上１０重量％以下の範囲で添加されるのが好ましい。熱可塑性エラストマーの添加量がこの範囲内であると、熱可塑性樹脂シートの剛性および防湿性を著しく低下させることなく、耐衝撃性を十分に向上させることができる。
【００４５】
＜熱可塑性樹脂シートの製造方法＞
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、押出成形により得られたシート状の熱可塑性樹脂組成物をチルロールで急冷することにより得られる。なお、かかる場合、チルロールの温度は、１５℃以上３０℃以下の範囲に設定されるのが好ましい。このようにシート状の熱可塑性樹脂組成物がチルロールで急冷されることにより、多くの熱可塑性樹脂シートの場合、その結晶化度（Ｘ線回折法による）が４０％以下に抑制され、透明性のみならず耐衝撃性にも改善がなされる。
【００４６】
＜変形例＞
（Ａ）
先の実施の形態に係る熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成されていたが、この熱可塑性樹脂組成物には、本発明の趣旨を損ねない範囲で、結晶核剤、安定剤酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、染料、顔料、中和剤、スリップ剤（アンチブロッキング剤）などの添加剤が添加されてもかまわない。
【００４７】
なお、結晶核剤を熱可塑性樹脂組成物に添加すると、熱可塑性樹脂シートの透明性を良好に保ちながら剛性を向上させることができる。なお、結晶核剤としては、特に限定されないが、例えば、ソルビトール系誘導体，ジカルボン酸金属塩，モノカルボン酸の金属塩，芳香族カルボン酸の金属塩および有機リン酸の金属塩等の有機系核剤、ならびに、ポリビニルシクロヘキサン，ポリビニルシクロペンタン，ポリ３−メチルペンテン−１，ポリ３−メチルブテン−１およびアルケニルシラン等の高融点ポリマー核剤等が挙げられる。
【００４８】
また、結晶核剤は、熱可塑性樹脂組成物に対し、０．００２重量％以上０．３重量％配合されるのが好ましい。結晶核剤の添加量がこの範囲であると、著しい剛性の低下を効率的に抑制することができる。なお、結晶核剤は熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーの重合時に添加されてもよいし、熱可塑性樹脂組成物の形成時に添加されてもよい。
【００４９】
（Ｂ）
先の実施の形態では特に言及しなかったが、本発明の趣旨を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂シートの少なくとも片側の面に任意の樹脂層が設けられてもかまわない。
【００５０】
＜実施例＞
以下、実施例を示して本発明をより詳細に説明するが、これらの実施例は単なる例示であって、本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００５１】
１．ポリプロピレン系シートの作製
７２重量部のプロピレン単独重合体（住友化学株式会社製ノーブレンＦＳ２０１１ＤＧ−２，ＭＦＲ＝２．５，立体規則性：ｍｍｍｍｍ＝９１％）、２０重量部のエチレン−プロピレンランダム共重合体（日本ポリプロ株式会社製ノバテックＥＧ７Ｆ，ＭＦＲ＝１．３）、５重量部の石油樹脂（荒川化学工業株式会社製アルコンＰ−１２５（脂環族飽和炭化水素化合物））および３重量部のプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマー（三井化学株式会社製タフマーＸＭ７０７０）をドライブレンドし、そのドライブレンド物をスクリュー径６５ｍｍの押出機に投入して押出機により押出すと共にその押出物をチルロ−ル及び金属製のタッチロ−ルに通してポリプロピレン系シートを作製した。なお、このときのチルロールの熱媒体温度は２０℃であった。また、得られたポリプロピレン系シートの厚みは３００μｍであった。
【００５２】
２．ポリプロピレン系シートの諸物性測定
（１）耐衝撃性
（１−１）計測試験
ポリプロピレン系シートの耐衝撃性は、ＪＩＳ  Ｋ７１２４−２準拠の衝撃試験により測定した。なお、この衝撃試験では、エネルギー付与部を落錘装置とし、ストライカーの落下速度を２．７ｍ／ｓとし、ストライカーの質量を３．５ｋｇとし、ストライカーの先端径をφ２０ｍｍとし、試験片クランプの内径をφ４０ｍｍとし、試験温度を２３±２℃および０±２℃とした。
【００５３】
本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは６．０Ｊであり、ストライカーの接触開始時点から破壊に至るまでに要する時間（以下「破壊時間」という）は９．７ミリ秒であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの０±２℃における全貫通エネルギーは４．２Ｊであり、破壊時間は８．９ミリ秒であった（表１参照）。
【００５４】
（１−２）実用試験
ポリプロピレン系シートを１０枚重ねたものの角部に１００ｇの重りを１００ｃｍの高さから落下させた後、角部に割れが生じているポリプロピレン系シートの枚数をカウントした。そして、そのカウント数を下記式（Ｉ）に代入して、角割れ発生率（％）を算出した。
角割れ発生率（％）＝（カウント数／１０）ｘ１００      （Ｉ）
結果を表１に示す。なお、表中「×」は角割れ発生率が３０％以上であることを示し、「○」は角割れ発生率が２０％以上３０％未満であることを示し、「◎」は角割れ発生率が２０％未満であることを示している。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、「◎」の評価であった（表１参照）。
【００５５】
（２）耐白化性
ポリプロピレン系シートの耐白化性は、以下のようにして評価した。
デュポン衝撃試験機を利用し、１／２インチの球面を持つ撃芯と、その球面に合致する凹みを有する受台との間にポリプロピレン系シートを挟み込み、そのポリプロピレン系シートに対して３０ｃｍの高さから３００ｇの重錘を落下させる。そして、重錘落下後のポリプロピレン系シートを取り出し、そのポリプロピレン系シートをリファレンスと比較して白化しているかを目視にて判断する。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、白化しておらず、合格であった（表１参照）。
【００５６】
（３）透明性
ポリプロピレン系シートの透明性は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６準拠のヘーズ測定方法により測定された。なお、測定に際し、外部ヘーズの影響を抑制するため、試験片をアルコールに浸漬した。本実施例に係るポリプロピレン系シートのヘーズは、２１％であった（表１参照）。
【００５７】
（４）引張弾性率
ポリプロピレン系シートの引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３準拠の引張試験により測定された。本実施例に係るポリプロピレン系シートの引張弾性率は、８２０ＭＰａであった（表１参照）。
【００５８】
（５）成形性
ポリプロピレン系シートの成形性は、シーケーディ（株）製のＦＢＰーＭ２ブリスターパック包装機で実際にポリプロピレン系シートを成形することにより評価した。なお、具体的には、ＦＢＰーＭ２ブリスターパック包装機のショット数を８０ショット／分に固定し、成形温度を１３０℃から２℃ずつ１５０℃まで段階的に上昇させながら、各成形温度においてプラグアシスト圧空成形を行い、成形温度幅を求めた。そして、その成形温度幅が４℃以上のものを合格とした。
【００５９】
なお、このとき、成形型として、１ショット１０ポケット２面の成形型を用いた。また、このポケットの形状は、底部が１０ｍｍφであり、上部が９ｍｍφであり、深さが４．１ｍｍであった。また、成形温度幅は、成形型への型追従性とポケット天部の外観ムラ、天部の厚みの総合評価に基づいて決定された。なお、型追従性と天部の外観ムラは目視による官能評価とし、天部の厚みはダイヤルゲージにより測定した。本実施例に係るポリプロピレン系シートは、合格であった（表１参照）。
【００６０】
（６）防湿性
ポリプロピレン系シートの防湿性は、ＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠する透湿度測定方法により測定された。結果を表１に示す。なお、表中「×」は透湿度が２．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ超であることを示し、「○」は透湿度が１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ超２．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを示し、「◎」は透湿度が１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを示している。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、「○」の評価であった（表１参照）。
【００６１】
（７）分割性
「（５）成形性」の欄においてポリプロピレン系シートが良好な成形性を示す条件下で、そのポリプロピレン系シートを成形した後、ポケットに内容物を充填することなくそのポリプロピレン系シートにアルミ箔を２１０℃でシールした。そして、その成形物に１３０℃でスリッターを入れた後、その成形物を巾３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いた。そして、実際に人手でスリッターを起点にしてその成形物を分割し、その分割性を官能評価した。分割性の良好なものを合格とした。本実施例に係るポリプロピレン系シートは、合格であった（表１参照）。
【００６２】
（８）結晶化度
ポリプロピレン系シートの結晶化度は、Ｘ線回折法により測定された。
本実施例に係るポリプロピレン系シートの結晶化度は、３５％であった。
【００６３】
（９）耐カール性
「（５）成形性」の欄においてポリプロピレン系シートが良好な成形性を示す条件下で、そのポリプロピレン系シートを成形した後、ポケットに内容物を充填することなくそのポリプロピレン系シートにアルミ箔を２１０℃でシールした。そして、その成形物に１３０℃でスリッターを入れた後、その成形物を巾３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いた。そして、その打ち抜き１０分後のポリプロピレン系シートのソリを測定した。６個のポリプロピレン系シートについて、各成形ポケット横の６カ所のソリを測定し平均値を求めた。なお、アルミ箔としては、２０μｍ厚みの硬質アルミ箔に５μｍのマレイン化ポリプロピレンを塗布したものを使用した。結果を表１に示す。なお、表中「×」はソリが４．０ｍｍ以上であることを示し、「○」はソリが２．０ｍｍ以上４．０未満であることを示し、「◎」はソリが２．０ｍｍ未満であることを示す。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、「○」の評価であった（表１参照）。
【実施例２】
【００６４】
プロピレン単独重合体の添加量を６２重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体の添加量を３０重量部に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００６５】
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは７．４Ｊであり、破壊時間は１０．４ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは５．３Ｊであり、破壊時間は９．４ミリ秒であり、ヘーズは１９％であり、引張弾性率は６６７ＭＰａであり、結晶化度は２９％であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「○」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表１参照）。
【実施例３】
【００６６】
プロピレン単独重合体の添加量を７０重量部に代え、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーの添加量を５重量部に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００６７】
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは８．１Ｊであり、破壊時間は１２．０ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは５．９Ｊであり、破壊時間は１０．０ミリ秒であり、ヘーズは２０％であり、引張弾性率は６７７ＭＰａであり、結晶化度は３０％であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「○」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表１参照）。
【実施例４】
【００６８】
プロピレン単独重合体の添加量を８５重量部に代え、石油樹脂の添加量を７重量部に代え、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーの添加量を８重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体を添加しなかった以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００６９】
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは４．５Ｊであり、破壊時間は１０．９ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は２．１ミリ秒であり、ヘーズは１８％であり、引張弾性率は８５５ＭＰａであり、結晶化度は３９％であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「○」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「◎」であった（表１参照）。
【実施例５】
【００７０】
プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーをスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（旭化成株式会社製タフテックＨ１０６２）に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００７１】
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、成形性試験および分割性試験に合格したものの耐白化試験に合格しなかった（表２参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは７．７Ｊであり、破壊時間は９．９ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは６．２Ｊであり、破壊時間は９．０ミリ秒であり、ヘーズは２０％であり、引張弾性率は９００ＭＰａであり、結晶化度は３４％であった（表２参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「○」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表２参照）。
（比較例１）
【００７２】
プロピレン単独重合体の添加量を９０重量部に代え、石油樹脂の添加量を１０重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体およびプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーを添加しなかった以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００７３】
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は２．１ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．１Ｊであり、破壊時間は１．４ミリ秒であり、ヘーズは１９％であり、引張弾性率は１０３１ＭＰａであり、結晶化度は４０％であった（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「◎」であった（表２参照）。
（比較例２）
【００７４】
プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂およびプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーをプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーのみに代えた以外は、実施例１と同様にしてエラストマー系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのエラストマー系シートの物性測定を行った。
【００７５】
その結果、本比較例に係るエラストマー系シートは、耐白化試験および成形性試験に合格したものの分割性試験に合格しなかった（表２参照）。また、本比較例に係るエラストマー系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは５．２Ｊであり、破壊時間は３１．０ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは５．０Ｊであり、破壊時間は２９．０ミリ秒であり、ヘーズは４％であり、引張弾性率は７ＭＰａであり、結晶化度は９％であった（表２参照）。また、本比較例に係るエラストマー系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「×」であり、耐カール性の評価は「×」であった（表２参照）。
（比較例３）
【００７６】
プロピレン単独重合体の添加量を８２重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体の添加量を１０重量部に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００７７】
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．５Ｊであり、破壊時間は３．２ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．２Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２３％であり、引張弾性率は８７０ＭＰａであり、結晶化度は３９％であった（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表２参照）。
（比較例４）
【００７８】
プロピレン単独重合体の添加量を７５重量部に代え、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーを添加しなかった以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００７９】
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、成形性試験および分割性試験に合格したものの耐白化試験に合格しなかった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．６Ｊであり、破壊時間は３．５ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２２％であり、引張弾性率は８５０ＭＰａであり、結晶化度は３８％であった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表３参照）。
（比較例５）
【００８０】
チルロールの熱媒体温度を３０℃に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００８１】
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験および分割性試験に合格したものの成形性試験に合格しなかった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．６Ｊであり、破壊時間は３．５ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２２％であり、引張弾性率は８５０ＭＰａであり、結晶化度は４１％であった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「○」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表３参照）。
（比較例６）
【００８２】
チルロールの熱媒体温度を６０℃に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。
【００８３】
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験および分割性試験に合格したものの成形性試験に合格しなかった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．６Ｊであり、破壊時間は３．５ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２２％であり、引張弾性率は８５０ＭＰａであり、結晶化度は５９．７％であった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表３参照）。
【表１】
0005685857.tif 000002
【表２】
0005685857.tif 000003
【表３】
0005685857.tif 000004
【００８４】
なお、表中、「ｒ−ＰＰ」はエチレン−プロピレンランダム共重合体を示し、「ＰＰ−ＥＬ」はプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーを示し、「ＳＥＢＳ−ＥＬ」はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体を示す。
【００８５】
また、表中、耐白化性、成形性および分割性の「○」の記号は合格を意味し、「×」の記号は不合格を意味し、「−」の記号は未添加を意味する。
【００８６】
＜熱可塑性樹脂シートの特徴＞
（１）
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性のみならず、成形性、透明性、防湿性、分割性、耐カール性、耐白化性などにも優れる。
【００８７】
（２）
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、常温のみならず低温においても耐衝撃性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備えるため、例えば、ＰＴＰシート、ブリスター包装体、その他医療用包装体の成形用シートとして有用である。