(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるキサンテン系化合物と光重合開始剤とを含有する重合・発色性組成物。
【化１】
0005710550.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表す。ただし、Ｒ１〜Ｒ７の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｌは０〜５の整数を表す。Ｒ４とＲ５およびＲ６とＲ７は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）で表される請求項１に記載の重合・発色性組成物。
【化２】
0005710550.tif 000019
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｌは前記一般式（１）と同義である。Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表されるキサンテン系化合物である請求項１に記載の重合・発色性組成物。
【化３】
0005710550.tif 000020
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびｌは前記一般式（１）のＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびｌとそれぞれ同義である。Ｒ１６およびＲ１７はそれぞれ独立に水素原子、アリール基またはラジカル重合性基を表す。Ｒ１８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（６）で表されるキサンテン系化合物である請求項１に記載の重合・発色性組成物。
【化４】
0005710550.tif 000021
（式中、Ｒ２３およびＲ２９はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ２６は水素原子、アルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ２０は置換基を表し、Ｒ２８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ２３〜Ｒ２６、Ｒ２９およびＲ２０の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｐは０〜５の整数を表す。Ｒ２４とＲ２５は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（７）で表されるキサンテン系化合物である請求項１に記載の重合・発色性組成物。
【化５】
0005710550.tif 000022
（式中、Ｒ３３は置換基を表し、Ｒ３４およびＲ３５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３６は水素原子、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３０は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トルフルオロメチル基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３８は水素原子、メチル基、メトキシ基またはクロル原子を表す。ただし、Ｒ３３〜Ｒ３６およびＲ３０の少なくとも１つはラジカル重合性基である。Ｒ３４とＲ３５は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
【請求項６】
前記ラジカル重合性基の数が１〜４である請求項５に記載の重合・発色性組成物。
【請求項７】
前記ラジカル重合性基の数が１または２である請求項５または６に記載の重合・発色性組成物。
【請求項８】
前記キサンテン系化合物が有するラジカル重合性基が下記一般式（２）で表される基である請求項１〜７のいずれか１項に記載の重合・発色性組成物。
【化６】
0005710550.tif 000023
（一般式（２）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｚは上記一般式（３−１）〜（３−３）のいずれかを表す。ここで、Ａは置換基を表し、ｑは０〜４の整数を表す。）
【請求項９】
発色助剤を含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の重合・発色性組成物。
【請求項１０】
前記重合・発色性組成物が画像形成組成物である請求項１〜９のいずれか１項に記載の重合・発色性組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の重合・発光性組成物を塗布後、波長３６５ｎｍ以上の光を照射し、該重合・発光性組成物を重合させた後、重合で照射する波長とは異なる波長を含む光を照射して発色させることを特徴とする発色膜または画像の形成方法。
【請求項１２】
下記一般式（１）で表されるキサンテン系化合物。
【化７】
0005710550.tif 000024
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表す。ただし、Ｒ１〜Ｒ７の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｌは０〜５の整数を表す。Ｒ４とＲ５およびＲ６とＲ７は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
【請求項１３】
下記一般式（４）で表されるキサンテン系化合物。
【化８】
0005710550.tif 000025
（式中、Ｒ３は置換基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｌは０〜５の整数を表す。Ｒ４とＲ５およびＲ６とＲ７は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
【請求項１４】
下記一般式（７）で表されるキサンテン系化合物。
【化９】
0005710550.tif 000026
（式中、Ｒ３３は置換基を表し、Ｒ３４およびＲ３５は水素原子、アルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３６は水素原子、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３０は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トルフルオロメチル基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３８は水素原子、メチル基、メトキシ基またはクロル原子を表す。ただし、Ｒ３３〜Ｒ３６およびＲ３０の少なくとも１つはラジカル重合性基である。Ｒ３４とＲ３５は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
【請求項１５】
前記ラジカル重合性基の数が１〜４である請求項１４に記載のキサンテン系化合物。
【請求項１６】
前記ラジカル重合性基の数が１または２である請求項１４または１５に記載のキサンテン系化合物。
【請求項１７】
前記キサンテン系化合物が有するラジカル重合性基が下記一般式（２）で表される基である請求項１２〜１６のいずれか１項に記載のキサンテン系化合物。
【化１０】
0005710550.tif 000027
（一般式（２）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｚは上記一般式（３−１）〜（３−３）のいずれかを表す。ここで、Ａは置換基を表し、ｑは０〜４の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン系化合物よりなる重合・発色性組成物、発色膜もしくは画像形成方法およびそれに用いる化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
キサンテン系化合物は染料として知られている（例えば下記特許文献１参照）。しかし同文献記載の酸化発色型のロイコ染料は、通常バインダーと混合して塗布（コート）しても染料が溶出してしまい、安定性の上で問題がある。そのためキサンテン系化合物の染料を用いて支持体上に再現性の良い画像層を形成するのは容易ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−２２８４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ラジカル重合で、先ず重合し、ひき続く光照射で発色する、染料が溶出するようなことがない重合・発色性組成物を提供することを目的とする。また重合性組成物をコートし、重合後、発色させるので曲面上にも着色ないしは画像形成できる重合・発色性組成物を提供することを目的とする。
さらに本発明は、前記の重合・発色組成物を用いた発色膜又は画像形成方法を提供することを目的とする。
本発明は、上記の、重合・発色組成物に用いることができるキサンテン系化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記の問題点は下記の手段により達成された。
（１）下記一般式（１）で表されるキサンテン系化合物と光重合開始剤とを含有する重合・発色性組成物。
【０００６】
【化１】
0005710550.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表す。ただし、Ｒ１〜Ｒ７の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｌは０〜５の整数を表す。Ｒ４とＲ５およびＲ６とＲ７は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
（２）前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）で表される（１）に記載の重合・発色性組成物。
【０００８】
【化２】
0005710550.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｌは前記一般式（１）と同義である。Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。）
（３）前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表されるキサンテン系化合物である（１）に記載の重合・発色性組成物。
【００１０】
【化３】
0005710550.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびｌは前記一般式（１）のＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびｌとそれぞれ同義である。Ｒ１６およびＲ１７はそれぞれ独立に水素原子、アリール基またはラジカル重合性基を表す。Ｒ１８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。）
（４）前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（６）で表されるキサンテン系化合物である（１）に記載の重合・発色性組成物。
【００１２】
【化４】
0005710550.tif 000005
【００１３】
（式中、Ｒ２３およびＲ２９はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ２６は水素原子、アルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ２０は置換基を表し、Ｒ２８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ２３〜Ｒ２６、Ｒ２９およびＲ２０の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｐは０〜５の整数を表す。Ｒ２４とＲ２５は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
（５）前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（７）で表されるキサンテン系化合物である（１）に記載の重合・発色性組成物。
【００１４】
【化５】
0005710550.tif 000006
【００１５】
（式中、Ｒ３３は置換基を表し、Ｒ３４およびＲ３５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３６は水素原子、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３０は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トルフルオロメチル基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３８は水素原子、メチル基、メトキシ基またはクロル原子を表す。ただし、Ｒ３３〜Ｒ３６およびＲ３０の少なくとも１つはラジカル重合性基である。Ｒ３４とＲ３５は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
（６）前記ラジカル重合性基の数が１〜４である（５）に記載の重合・発色性組成物。
【００１６】
（７）前記ラジカル重合性基の数が１または２である（５）または（６）に記載の重合・発色性組成物。
（８）前記キサンテン系化合物が有するラジカル重合性基が下記一般式（２）で表される基である（１）〜（７）のいずれか１項に記載の重合・発色性組成物。
【００１７】
【化６】
0005710550.tif 000007
【００１８】
（一般式（２）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｚは上記一般式（３−１）〜（３−３）のいずれかを表す。ここで、Ａは置換基を表し、ｑは０〜４の整数を表す。）
（９）発色助剤を含有する（１）〜（８）のいずれか１項に記載の重合・発色性組成物。
（１０）前記重合・発色性組成物が画像形成組成物である（１）〜（９）のいずれか１項に記載の重合・発色性組成物。
（１１）前記（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の重合・発光性組成物を塗布後、波長３６５ｎｍ以上の光を照射し、該重合・発光性組成物を重合させた後、重合で照射する波長とは異なる波長を含む光を照射して発色させることを特徴とする発色膜または画像の形成方法。
（１２）下記一般式（１）で表されるキサンテン系化合物。
【００１９】
【化７】
0005710550.tif 000008
【００２０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表す。ただし、Ｒ１〜Ｒ７の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｌは０〜５の整数を表す。Ｒ４とＲ５およびＲ６とＲ７は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
（１３）下記一般式（４）で表されるキサンテン系化合物。
【００２１】
【化８】
0005710550.tif 000009
【００２２】
（式中、Ｒ３は置換基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｌは０〜５の整数を表す。Ｒ４とＲ５およびＲ６とＲ７は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
（１４）下記一般式（７）で表されるキサンテン系化合物。
【００２３】
【化９】
0005710550.tif 000010
【００２４】
（式中、Ｒ３３は置換基を表し、Ｒ３４およびＲ３５は水素原子、アルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３６は水素原子、アリール基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３０は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トルフルオロメチル基またはラジカル重合性基を表し、Ｒ３８は水素原子、メチル基、メトキシ基またはクロル原子を表す。ただし、Ｒ３３〜Ｒ３６およびＲ３０の少なくとも１つはラジカル重合性基である。Ｒ３４とＲ３５は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。）
（１５）前記ラジカル重合性基の数が１〜４である（１４）に記載のキサンテン系化合物。
（１６）前記ラジカル重合性基の数が１または２である（１４）または（１５）に記載のキサンテン系化合物。
（１７）前記キサンテン系化合物が有するラジカル重合性基が下記一般式（２）で表される基である（１２）〜（１６）のいずれか１項に記載のキサンテン系化合物。
【００２５】
【化１０】
0005710550.tif 000011
【００２６】
（一般式（２）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｚは上記一般式（３−１）〜（３−３）のいずれかを表す。ここで、Ａは置換基を表し、ｑは０〜４の整数を表す。）
【発明の効果】
【００２７】
本発明の発色・重合性組成物は、それ自体が特定の波長の光照射でラジカル重合し、かつ、光照射で発色する。この発色重合体は、染料の発色残基が重合体中に化学結合しているので染料の発色残基が重合体から容易に溶出しない。本発明の重合・発色性組成物はこれを塗布（コート）し、重合後、発色させるので曲面上にも着色ないしは画像形成することができ、また画像の場合は重合膜に様々な画像を再現性よく形成できる。本発明のキサンテン系化合物は上記の発色・重合組成物に用いるのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の発色・重合性組成物は下記一般式（１）で表されるキサンテン系化合物と光重合開始剤とを含有する。
最初に本発明のキサンテン系化合物を詳細に説明する。
＜＜キサンテン系化合物＞＞
下記一般式（１）で表されるキサンテン系化合物は好ましくは、前記一般式（４）で表される化合物であり、さらに好ましい順に挙げると前記一般式（５）、（６）、（７）の順に表される化合物であり、このうち一般式（７）で表される化合物が最も好ましい。
【００２９】
【化１１】
0005710550.tif 000012
【００３０】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表す。ここで、Ｒ１〜Ｒ７の少なくとも１つはラジカル重合性基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｌは０〜５の整数を表す。Ｒ４とＲ５およびＲ６とＲ７は互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。
【００３１】
ここで、上記一般式（１）、（４）〜（７）における置換基について説明する。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における置換基はどのような基であっても構わないが、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、置換アミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシカルボニル基が挙げられ、さらにラジカル重合性基が挙げられる。
ここで、Ｒ１とＲ４もしくはＲ５と、Ｒ２とＲ６もしくはＲ７とが互いに結合して含窒素ヘテロ環を形成していてもよい。
【００３２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の置換基のうち、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシカルボニル基、ラジカル重合性基（詳細は後述する）が好ましい。
【００３３】
アルキル基は炭素原子数１〜１０が好ましく、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、アリール基は炭素原子数６〜１２が好ましく、特に炭素原子数６〜１０であるものが好ましく、また、アラルキル基は炭素原子数７〜１２が好ましく、特に炭素原子数７〜１０であるものが好ましく、ハロゲン原子は塩素原子、フッ素原子が好ましく、アルコキシ基は炭素原子数１〜１０が好ましく、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、アリールオキシ基は炭素原子数６〜１２が好ましく、特に炭素原子数６〜１０であるものが好ましく、アルキルチオ基は炭素原子数１〜１０が好ましく、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、アリールチオ基は炭素原子数１〜１０が好ましく、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、アシル基はアルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アリールカルボニル基を含み、炭素原子数１〜１８が好ましく、特に２〜１６であるものが好ましく、アルコキシカルボニル基は炭素原子数２〜１８が好ましく、特に炭素原子数２〜１６であるものが好ましく、カルバモイル基はＮ−アルキルもしくはＮ−アリール置換のカルバモイル基を含み、炭素原子数１〜１８が好ましく、特に炭素原子数２〜１６が好ましく、スルファモイル基はＮ−アルキル、Ｎ−アリールもしくはＮ−ヘテロ環置換のスルファモイル基を含み、炭素原子数０〜１８が好ましく、特に好ましくは炭素原子数１〜１６が好ましく、カルバモイルアミノ基はＮ−アルキル、Ｎ−アリールもしくはＮ−ヘテロ環置換のカルバモイルアミノ基を含み、炭素原子数１〜１８が好ましく、特に好ましくは炭素原子数２〜１６が好ましく、カルバモイルオキシカルボニル基はＮ−アルキル、Ｎ−アリールもしくはＮ−ヘテロ環置換のカルバモイルオキシカルボニル基を含み、炭素原子数２〜１８が好ましく、特に炭素原子数３〜１６であるものが好ましい。
【００３４】
これらの置換基は更に置換基で置換されていてもよく、該置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子が好ましい。このうち、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１２のアシル基、炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００３５】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３としては、具体的には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、フェノキシエチル、メトキシメチル、フェノキシメチル、ｐ−メトキシフェノキシメチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ、メチルチオ、フェニルチオ、フッ素原子、塩素原子、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、アセチル、ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルが挙げられる。
【００３６】
なお、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちＲ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基がより好ましく、塩素原子、メチル基、メトキシ基が特に好ましい。また、Ｒ３は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルオキシカルボニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子が好ましい。ここで、Ｒ３は、一般式（６）のＲ２３、Ｒ２９、一般式（７）のＲ３３を包含するものであり、以後にさらに説明する。
【００３７】
Ｒ１とＲ４もしくはＲ５と、Ｒ２とＲ６もしくはＲ７とが互いに結合して含窒素ヘテロ環（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、ピロリン環、モルホリン環）を形成していてもよい。
【００３８】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはラジカル重合性基を表すが、これらのうち、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ラジカル重合性基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
特に、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７がアルキル基、アラルキル基、アリール基である場合、これらの基は更に、好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、具体的には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、イソアミル、ヘキシル、オクチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、フェノキシエチル、ベンジル、フェネチル、フェニル、ｐ−トリル、ナフチルが挙げられる。
【００３９】
Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７とは、互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、ピロリン環、モルホリン環）を形成していてもよい。
【００４０】
ｌは０〜５の整数を表すが、１または２が好ましく、１が特に好ましい。また、Ｒ３をオルト位に有するものが特に好ましい。ｍは０〜３の整数を表すが、０または１が好ましく、ｎは０〜３の整数を表すが、０〜２の整数が好ましく、０または１がより好ましい。
【００４１】
一般式（４）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｌは、前記一般式（１）と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。
Ｒ８は前記一般式（１）のＲ２に包含されるものであり、水素原子およびこれらに対応するＲ２で挙げた好ましい基が好ましい。
一般式（５）において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、ｌは、それぞれ、一般式（１）において対応するＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｌと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ１８は一般式（４）におけるＲ８と同義であり、好ましい範囲も、Ｒ８と同様である。
【００４２】
一般式（６）においてＲ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２８はそれぞれ、一般式（５）におけるＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８と同義であり、好ましい範囲も一般式（５）のものと同様である。
Ｒ２９は、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アラルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、アルキル基、アラルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の対応する基の好ましい範囲と同じである。
【００４３】
Ｒ２０は、置換基を表すが、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ラジカル重合性基が好ましく、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の対応する基の好ましい範囲と同じである。なお、アルキル基はメチル基、トリフルオロメチル基が特に好ましく、アルコキシ基はメトキシ基が特に好ましい。
ｐは０〜５の整数を表すが、より好ましくは０〜１である。
【００４４】
一般式（７）のＲ３３は一般式（６）のＲ２３における置換基と同義であり、好ましいものも同様である。
Ｒ３３は、特に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシカルボニル基、ラジカル重合性基（詳細は後述する）が好ましい。
このうち、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で挙げた対応する基の好ましい範囲と同じである。
【００４５】
アルコキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、該置換基としては置換可能な基であれば何でもよく、例えば、飽和もしくは不飽和の基であってもよく、エチレン性二重結合を有する基や後述のラジカル重合性基であってもよい。
アルコキシカルボニル基の総炭素原子数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６であり、例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニルが挙げられる。
カルバモイルオキシカルボニル基は、カルバモイルオキシカルボニル基の窒素原子は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基で置換されていてもよい。また、これらの置換基は、エチレン性二重結合を有する基や後述のラジカル重合性基であってもよい。
カルバモイルオキシカルボニル基の総炭素原子数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは１〜６であり、例えばＮ−メチルカルバモイルオキシカルボニル、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシカルボニルが挙げられる。
【００４６】
カルバモイルアミノ基としては、アルコキシカルボニル基の場合と同様の置換基を有してもよい。また、カルバモイルアミノ基のカルバモイル部やアミノ部の窒素原子は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基で置換されていてもよい。また、これらの置換基は、エチレン性二重結合を有する基や後述のラジカル重合性基であってもよい。また、これらの置換基はＲ１、Ｒ２およびＲ３における置換基であってもよい。
カルバモイルアミノ基は、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基が好ましく、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基がより好ましく、例えば、カルバモイルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、４−ピリジンカルバモイルアミノ等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ３０は、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基またはラジカル重合性基を表すが、炭素原子数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基またはラジカル重合性基が好ましい。
Ｒ３０は、アルキル基は炭素原子数１〜２であるものが好ましく、アルコキシ基は炭素原子数１〜５、特に炭素原子数１〜２、であるものが好ましい。
また、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６で表される基のうち、アルキル基は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、アリール基は炭素原子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるものが好ましい。これらの基は更に、好ましくは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｒ３４とＲ３５とは、互いに結合して飽和または不飽和の含窒素ヘテロ環を形成してもよい。
【００４８】
Ｒ３８は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子を表す。
【００４９】
次に、ラジカル重合性基を説明する。
本発明の一般式（１）で表されるキサンテン系化合物は、少なくとも１つのラジカル重合性基を有する。このラジカル重合性基は重合性組成物に固定させるのに効果的であるのみならず、モノマーラジカルがキサンテンに作用する際、モノマーラジカルがラジカル重合性基と反応するために、キサンテン環の９位〔一般式（１）では、−Ｐｈ−（Ｒ３）ｌが置換した環の炭素原子の水素原子〕の水素原子に対するモノマーラジカルの水素ラジカル（Ｈ・）引き抜きの確率・効率が低下する。この結果、重合・発色性組成物がラジカル重合で重合性組成物に変化して固定されるが、この時に、発色が抑制される。
【００５０】
ラジカル重合性基は、化合物中１〜４個が好ましく、１〜２個が好ましく、一般式（１）を例について示すと、Ｒ３、Ｒ６，Ｒ７、Ｒ４、Ｒ５に存在することが好ましく、Ｒ３、Ｒ６，Ｒ７に存在することがより好ましく、このうちＲ３に存在する場合が最も好ましく、なかでも、ベンゼン環のオルト位置に存在する場合が、容易に合成できる点で好ましい。
ラジカル重合性基は、光照射によりラジカルにより重合反応を生起する基であり、具体的にはエチレン性二重結合を有する基であればどのような基でも構わない。このような基としては、基の末端にエチレン性二重結合を有するものが好ましく、単結合もしくは２価の連結基を介して、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２が結合する基がより好ましい。なかでも、末端にアクリル基、メタクリル基、スチリル基、アリル基を有するものが好ましい。
本発明においては、ラジカル重合性基はさらに好ましくは、下記一般式（２）で表される基である。
【００５１】
【化１２】
0005710550.tif 000013
【００５２】
式中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｚは上記一般式（３−１）〜（３−３）のいずれかの基を表す。Ａは置換基を表し、ｑは０〜４の整数を表す。
【００５３】
［連結基Ｌ］
Ｌは単結合または２価の連結基を表す。
２価の連結基としては、２価の脂肪族基（例えば、アルキレン基、置換アルキレン基、シクロアルキレン基、置換シクロアルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基、置換アルキニレン基）、２価の芳香族基（例えば、アリーレン基、置換アリーレン基）、２価の複素環基、及びそれらと酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、イミノ基（−ＮＨ−）、置換イミノ基（−ＮＲ３１−、ここでＲ３１は脂肪族基、芳香族基又は複素環基）、又はカルボニル基（−ＣＯ−）との組合せ等が挙げられる。
このような２価の連結基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基、アルキルシクロアルキレン基、アルキレンオキシ基、オキシアルキレン基、アルキレンカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基、オキシアルキレンカルボニル基が挙げられる。また、上記に示した２価の連結基が２つ以上連結したものも挙げられる。
２価の連結基としては、本発明においては、下記の基が好ましい。
なお、（＊）部分の結合手はエチレン性二重結合を有する基〔好ましくは、上記一般式（３−１）〜（３−３）〕と結合する。
【００５４】
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｘ１−Ｏ−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｘ２−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｘ１−Ｏ−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３１−Ｘ１−Ｏ−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｘ１−Ｏ−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３１−Ｘ１−Ｏ−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｘ２−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３１−Ｘ２−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｘ１−ＮＨ−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｘ１−ＮＲ３１−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｘ１−ＮＨ−（＊）
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３１−Ｘ１−ＮＲ３１−（＊）
−Ｘ３−Ｏ−（＊）
−Ｘ３−ＮＨ−（＊）
−Ｘ３−ＮＲ３１−（＊）
【００５５】
ここで、Ｒ３１は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立にアルキレン基を表す。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３におけるアルキレン基は炭素原子数が１〜６が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１または２が特に好ましい。また、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は置換基を有してもよく、このような置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基が挙げられ、また、これらの置換基は、エチレン性二重結合を有する基〔好ましくは、上記一般式（３−１）〜（３−３）で表される基や、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＮＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＮＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２またはこれらの基が置換したアルキル基もしくはアリール基〕であることも好ましい。
【００５６】
本発明においては上記の２価の連結基に加え、単結合も好ましい。
特に、各一般式において、窒素原子にラジカル性重合基が置換する場合、例えば一般式（１）においては、Ｒ４〜Ｒ７がラジカル性重合基である場合、Ｌは単結合であることが好ましい。
【００５７】
［置換基Ａ］
Ａは置換基を表し、該置換基としては、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で挙げた置換基が挙げられる。なかでも、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基が好ましい。これらの好ましい基は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３におけるこれらの好ましい範囲と同じである。
また、Ａの置換基はさらに置換基で置換されていてもよく、これらの置換基はエチレン性二重結合を有する基や後述のラジカル重合性基であっても構わない。
ｑは０〜４の整数を表すが、０または１が好ましく、０がより好ましい。
【００５８】
次に、本発明に係わるキサンテン系化合物の具体例を示す。
表記中、Ｂｕはブチル、Ｅｔはエチル、Ｐｈはフェニル、Ｍｅはメチルを示す。
【００５９】
【化１３】
0005710550.tif 000014
【００６０】
【化１４】
0005710550.tif 000015
【００６１】
（キサンテン系化合物の製造）
本発明のキサンテン系化合物の製造は、特開昭６１−１３７８７６号公報の２〜４頁の記載や特開昭６０−５４３８１号公報の２〜９頁に記載の方法に準じて容易に合成することができる。
なお、重合・発色性組成物を調製もしくは形成する際は、脱酸素雰囲気で実施することが好ましい。
【００６２】
＜＜重合・発色性組成物＞＞
本発明の重合・発色性組成物は少なくとも上記キサンテン系化合物と光重合開始剤を含有する。キサンテン系化合物の固形分含有量は組成物の全固形分中、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％、特に好ましくは１質量％〜５質量％である。
本発明の重合・発色性組成物はキサンテン系化合物と光重合開始剤以外に、発色助剤や必要な場合、これら以外の他の成分を含有してもよい。
【００６３】
（光重合開始剤）
本発明で用いられる光重合開始剤は光照射で重合が開始される開始剤であればどのようなものでも構わないが、好ましくは、３４０ｎｍ以上に吸収をもつ開始剤である。なかでも３６５ｎｍ以上に吸収をもつ開始剤が好ましく、具体例には３６５ｎｍもしくは４０５ｎｍに吸収をもつ開始剤が好ましい。例えば、ベンゾフェノン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アントラキノン系光重合開始剤、ナフトキノン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤およびオキシム系光重合開始剤から選択される１種以上が挙げられる。
重合・発色性組成物中の光重合開始剤の固形分含有量は、重合・発色性組成物の全固形分に対し好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％、特に好ましくは１質量％〜５質量％である。
また、これらの光重合開始剤とともに、更に公知の光増感剤を使用してもよい。
【００６４】
（発色助剤）
本発明において、発色性をさらに向上させるために、発色助剤を用いるのが好ましい。発色助剤は光重合開始剤のうち３６５ｎｍ以上に吸収を持つ開始剤を用いることができる。例えば、アセトフェノン系やスルホニウム塩系が挙げられる。
具体的には、例えばＩｒｇ．９０７、  Ｉｒｇ．１８４、  Ｉｒｇ．２９５９、  Ｉｒｇ．２５０、  ＤＡＲＵＣＵＲＥ  １１７３、  ＣＹＲＡＣＵＲＥ  ＵＶＩ−６９９０，（以上、いずれも商品名）、ジフェニル−４−メチルフェニルスルホニウム・トリフルオロメタンスルホネートなどが挙げられる。
重合・発色性組成物中の発色助剤の固形分含有量は、重合・発色性組成物の全固形分に対し好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％、特に好ましくは１質量％〜５質量％である。
【００６５】
（その他の成分）
本発明の組成物には、キサンテン系化合物、光重合開始剤、発色助剤以外に、残部としてモノマー、その他のバインダー溶剤などを含有することができる。本発明においては、モノマーを使用することが好ましい。
使用しうるモノマーとしては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、酢酸ビニル等が挙げられるが、これに限定されるものではない。これらは単独でも２種以上併用してもよい。
重合・発色性組成物のモノマー、バインダーの固形分含有量は全固形分に対し、好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは５０〜８０質量％である。溶剤は、重合・発色性組成物の総質量に対し０〜３０質量％が好ましい。
【００６６】
（発色膜または画像形成方法）
本発明の発色膜または画像形成方法は、重合・発色性組成物を塗布後、波長３６５ｎｍ以上の光を照射し、該重合・発光性組成物を重合させた後、重合で照射する波長とは異なる波長を含む光を照射して発色させ、発色膜または画像を形成方法させる。
最初の第一の工程で、波長３６５ｎｍ以上の光を照射して重合させ、次に、第二の工程で、第一の工程で照射光とは異なる光を照射し発色させる。
本発明では、このように、重合反応（分子間反応）と発色反応（分子内反応、重合反応した後、光照射で水素の脱離で発色する）を別工程で（段階的に）起こすことができる。
ここで、第二の工程で照射する光は、第一の工程で照射する光の波長成分を含んでもよいが、第二の工程で照射する光は、少なくとも第一の工程で照射される波長以外の波長であるか、第一の工程で照射される波長以外の波長の光を含む。
【００６７】
画像形成方法の条件を説明する。
１）波長
重合処理照射光は、好ましくは３６５ｎｍ以上を有する波長、より好ましくは３６５ｎｍもしくは４０５ｎｍを有する波長、特に好ましくは、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の波長を用いる。
発色処理は特に波長の制限はなく、全色（例えば２００〜６００ｎｍ範囲の複数含む光源でフィルターを使用して透過波長を選択しない時の光）でよいが、３６５ｎｍ未満の波長が好ましい。
２）照射光のエネルギー量
重合は、好ましくは０．００１Ｊ／ｃｍ２〜２０Ｊ／ｃｍ２より好ましくは０．０１Ｊ／ｃｍ２〜１５Ｊ／ｃｍ２特に好ましくは０．１Ｊ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２である。
発色反応は、好ましくは１Ｊ／ｃｍ２〜４５００Ｊ／ｃｍ２より好ましくは１Ｊ／ｃｍ２〜１５００Ｊ／ｃｍ２特に好ましくは１Ｊ／ｃｍ２〜１００Ｊ／ｃｍ２であり、最も好ましくは１Ｊ／ｃｍ２〜２０Ｊ／ｃｍ２である。
【００６８】
本発明の重合・発色性組成物を用いた重合反応体としてラジカル重合性基の個数などにより熱可塑性、或いは硬化体（３次元）のものが得られる。
【実施例】
【００６９】
次に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。なお、下記例中、特に断わりのない限り「部」は「質量部」を示す。
【００７０】
合成例、実施例
〔合成例１〕
具体的化合物例Ａ１の合成
以下のルートで合成した。
【００７１】
【化１５】
0005710550.tif 000016
【００７２】
１６ｇの化合物（１）を１５０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液に、８．４ｇの化合物（２）、炭酸カリウム、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）を加えて６０℃で１時間攪拌した。反応液を酢酸エチルと水で分液した後に、シリカカラムで単離した。得られた結晶を乾燥し、Ａ１を７．５ｇ得た。収率３９％。
その他の化合物（Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ｐ１）も同様の方法により合成した。
なお、比較のキサンテン化合物Ｐ１の化学構造は、比較例１で記載した。
【００７３】
〔実施例１〕
具体的化合物例Ａ１を１部、酢酸ビニルを５０部、光重合開始剤Ｉｒｇ．８１９を１部、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールメチルエーテルアセテート）およびシクロヘキサノン混合溶媒４８部、ＤＰＨＡ（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）０．７５部を混合し、スピンコーターでガラスに塗布した。その後、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の波長の光（１００ｍＷ）で約２０秒間照射し硬化した。その後、画像形成したい箇所に、全波長の光（２００〜６００ｎｍの光）（１００ｍＷ）で約５分間照射し、目的とする画像（マスク露光により、文字画像を形成）を形成した。上記染料を用いた膜は、水中（ｐＨ７）に８０℃で１時間浸漬しても染料の溶出は生じず、画像を保持することができた。
同様の方法でＡ２からＡ４においても染料の溶出は生じず、画像を保持することができた。
【００７４】
〔比較例１〕
比較のキサンテン化合物Ｐ１を１部、酢酸ビニルを５０部、光重合開始剤Ｉｒｇ．８１９を１部、ＰＧＭＥＡおよびシクロヘキサノン混合溶媒４８部、ＤＰＨＡ（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）０．７５部を混合し、スピンコーターでガラスに塗布した。その後、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の波長の光（１００ｍＷ）で約２０秒間照射し硬化した。その後、画像形成したい箇所に、全波長の光（２００〜６００ｎｍの光）（１００ｍＷ）で約５分間照射し、実施例１と同様にして目的とする画像を形成した。その後、膜に水中（ｐＨ７）に８０℃で１時間）放置すると染料の溶出が生じ、膜中の画像は消失した。
【００７５】
【化１６】
0005710550.tif 000017
【００７６】
〔実施例２〕
具体的化合物例Ａ１を１部、ＭＭＡを５０部、発色助剤ジフェニル−４−メチルフェニルスルホニウム・トリフルオロメタンスルホネートを１部、光重合開始剤Ｉｒｇ．８１９を１部、ＰＧＭＥＡ４７部、ＤＰＨＡ（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）０．７５部を混合し、スピンコーターでガラスに塗布した。その後、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の波長の光（１００ｍＷ）で約２０秒間照射し硬化した。その後、画像形成したい箇所に、実施例１と同様に全波長の光（１００ｍＷ）で約５分間照射し、実施例１と同様にして目的とする画像を形成した。上記染料を用いた膜はＰＧＭＥＡ中で８０℃、１時間浸漬しても染料の溶出は生じず、画像を保持することができた。
実施例２と同様の方法で具体的化合物例Ａ１を同量のＡ２〜Ａ４、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２にそれぞれ変更し、同様の評価を行なった結果、いずれにおいても染料の溶出は生じず、画像を保持することができた。
【００７７】
〔比較例２〕
比較のキサンテン化合物Ｐ１を１部、ＭＭＡを５０部、発色助剤ジフェニル−４−メチルフェニルスルホニウム・トリフルオロメタンスルホネートを１部、光重合開始剤Ｉｒｇ．８１９を１部、ＰＧＭＥＡ４７部、ＤＰＨＡ（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）０．７５部を混合し、スピンコーターでガラスに塗布した。その後、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の波長の光（１００ｍＷ）で約２０秒間照射し硬化した。その後、画像形成したい箇所に、実施例１と同様に全波長の光（１００ｍＷ）で約５分間照射し、実施例１と同様にして目的とする画像を形成した。その後、膜をＰＧＭＥＡ中に放置すると染料の溶出が生じ、膜中の画像は消失した。