(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のステップを含む、イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料の作製方法であって、
ステップＩ１：
以下の式４１によって表された化合物Ａ(１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化アルキルベンズイミダゾ−ル)を準備するステップ。
Ａ：
【化４１】
0005647737.tif 000041
ここで、ＲはＣ１〜Ｃ８のアルキル基である。
ステップＩ２：
以下の反応方程式４２にて、Ａｇ２Ｏ触媒が存在する嫌気性条件のもとで、溶媒中において、化合物Ａとイリジウム三塩化物三水和物の間の反応を実行し、二架橋化合物Ｂ(（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２)を得るステップ。
【化４２】
0005647737.tif 000042
ステップＩ３：
以下の反応方程式４３にて、Ａｇ２Ｏ触媒の存在する嫌気性条件のもとで、溶媒中において、二架橋化合物Ｂと化合物Ａの間の配位子交換反応を実行し、化合物Ｉ(ＦＩｒ（ｐｍｂ）３)を得るステップ。
【化４３】
0005647737.tif 000043
前記ステップＩ２における前記溶媒は、２−エトキシエタノ−ルであり、反応温度は１００℃から１５０℃とし、前記ステップＩ３における前記溶媒は、１，２−二塩化エチレンであり、反応温度は９０℃から１５０℃であり、
前記ステップＩ２はさらに分離と精製のステップを含み、化合物Ａとイリジウム三塩化物三水和物の間の反応後の混合物が、まず減圧により濃縮され、次いで、濃縮物が、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２〜３回、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、精製された化合物Ｂを得るものであり、
前記ステップＩ３はさらに分離と精製のステップを含むものであり、
まず、化合物Iを含む反応生成物を減圧により濃縮し、化合物Iを含む濃縮製品を得ることとし、
次いで、前記濃縮製品が、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、以下の式４４で示される異性体ＩＩと異性体ＩＩＩを含有する固形混合物を得ることとし、
【化４４】
0005647737.tif 000044
前記固形混合物は、精製された化合物ＩＩＩと分離残液を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを１：４の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられることとし、
最後に、精製された化合物ＩＩを得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２：３の体積比で含む混合溶液を用い、分離残液がシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられる、
ことを特徴とする有機エレクトロルミネサンス材料の作製方法。
【請求項２】
前記化合物Ａ(１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化アルキルベンズイミダゾ−ル)の作製方法が以下のステップを含むことを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネサンス材料の作製方法。
ステップＡ１：
以下の式４５によって表される化合物Ｃ(２，４−ジフルオロ−ヨ−ドベンゼン)および化合物Ｄ(ベンズイミダゾ−ル)を準備するステップ。
【化４５】
0005647737.tif 000045
ステップＡ２：
化合物Ｅ（１−（２，４−ジフルオロフェニル）ベンズイミダゾ−ル）を得るために、触媒が存在する嫌気性条件のもとで、化合物Ｃと化合物Ｄの間で式４６で示されるウルマンカップリング反応を実行するステップ。
【化４６】
0005647737.tif 000046
ステップＡ３：
化合物Ａを得るために溶媒で式４７に示されるように、化合物Ｅをヨウ化アルキルと反応させるステップ。
【化４７】
0005647737.tif 000047
ここで、Ｒ−Ｉは、ヨウ化アルキルであり、ＲはＣ１〜Ｃ８のアルキル基である。
【請求項３】
ステップＡ２において、ウルマンカップリング反応の反応温度は、１００℃から１８０℃であり、触媒は、ヨウ化銅、１，１０−フェナントロリン、および炭酸セシウムで構成された混合触媒であり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとし、ステップ３における溶媒は、トルエンであり、反応温度は２５℃から４５℃であり、
ステップＡ２は、さらに化合物Ｅの分離と精製のステップを含むものであり、
ウルマンカップリング反応で得られた混合物は、減圧により濃縮され、濃縮液に酢酸エチル溶液が加えられ、沈殿物が生成され、沈殿物は、濾過分離され、酢酸エチルで洗浄され、濾液が集められ、最後に、濾液が、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２:３の体積比で含む混合溶液を用い、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、精製された化合物Ｅを得るものであり、
ステップＡ３は、さらに化合物Ａの分離と精製のステップを含むものであり、
ステップＡ３の粗生成物は濾過されて、濾過された沈殿物は、トルエンで洗浄され、精製された化合物Ａを得るために乾燥させられる、
ことを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネサンス材料の作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネサンス技術分野に関連し、特に、イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料と、その作製方法、及び、イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンスデバイスに関連する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネサンス（ＥＬ）は、有機材料において、電場の下で直接電気エネルギ−を光エネルギ−に変換することによる発光現象である。当初、ドライバ−システムの高電圧、デバイスの低発行効率といった理由により、有機エレクトロルミネサンスの研究は停滞していた。１９８７年に、Ｔａｎｇ等（コダックカメラ社）により、芳香族ジアミンを用いて、均一で、緻密で、高品質の薄いフィルムを形成する発光材料としての８−ヒドロキシキノリンアルミニウム（Ａｌｑ３）が発明され、低使用電圧の下での顕著な明るさの増加と、ルミネッセンス効率の増加が図られた有機エレクトロルミネッセンスデバイスが提供され、新たなエレクトロルミネッセンスのプロロ−グにおける研究の幕が開かれた。しかしながら、スピン統計理論の制限があるため、蛍光体の内部の量子効率は理論上２５％に過ぎず、このため、より高い発光効率を達成するために、残りの７５％のりん光の最大限の利用がこの分野において注目を集める研究の方向となった。１９９７年に、フォレスト等はリンの電界発光の現象を発見し、後に得られた有機エレクトロルミネサンス材料の内部量子効率は２５％の限界を超え、その結果、有機エレクトロルミネサンス材料の研究を新たなピリオドに導いた。
【０００３】
昨今の有機エレクトロルミネサンス材料の研究においては、小分子がド−プされた、イリジウム、ルセニウム、プラチナなどの複合体などの遷移金属の複合体の研究が重視されている。複合体の利点はそれら自身の三つ組（Ｔｒｉｐｌｅｔ）から放たれる高いエネルギ−を得ることができるということであり、さらに、その中の金属イリジウム（三）化合物は、優れた安定性があるため、合成過程の反応条件は穏やかであり、さらに、高い電界発光特性を有し、その後の研究において主導的な地位を占めることになった。それにもかかわらず、従来のイリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料であって、例えば、ビス〔２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン−Ｎ，Ｃ２〕（ピリジンギ酸）合成イリジウム（ＦＩｒｐｉｃ）、ビス［２−（２，４−ジフルオロ−３−シアノフェニル）ピリジン−Ｎ，Ｃ２］（四ピラゾ−ルホウ素）合成イリジウム（ＦＩｒ６）、などは、内部量子効率や電界発光効率が乏しく、その結果、有機エレクトロルミネサンス技術における研究の進展を制限していた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
以上のことから、より高い内部量子効率とエレクトロ・ルミネッセンス効率を有するイリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料や、その調合方法を提供することが必要とされる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料は、以下の式１のＩによって表される。
１：
【化１】
0005647737.tif 000002
ここで、ＲはＣ１〜Ｃ８のアルキル基である。
【０００６】
イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料の分子は、電子輸送機能を有するベンゾイミダゾリルを含み、ベンゾイミダゾリルもアルキル基、フルオロフェニルとともに運ばれ、そして、電子注入や輸送能力を顕著に向上させることができ、高い内部量子効率と電界発光効率を持つことなる。このほか、上記分子中には、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−置換ベンズイミダゾ−ルリガンドがさらに含まれ、これにより、化合物の溶解度は、３位置のアルキル鎖の長さを変えることによって調整することができ、その結果、溶解性を高めることができる。
【０００７】
イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料の作製方法は以下のステップを含む。
【０００８】
ステップ１：  以下の式２によって表される化合物Ａを準備する。
Ａ：
【化２】
0005647737.tif 000003
ここで、ＲはＣ１〜Ｃ８のアルキル基である。
【０００９】
ステップ２：  Ａｇ２Ｏ触媒が存在する嫌気性条件のもとで、溶媒中において、化合物Ａとイリジウム三塩化物三水素の間の反応を実行し、二架橋化合物Ｂを得る。反応式は、以下の式３の通りである。
【化３】
0005647737.tif 000004
【００１０】
ステップ３：  Ａｇ２Ｏ触媒の存在する嫌気性条件のもとで、溶媒中において、二架橋化合物Ｂと化合物Ａの間の配位子交換反応を実行し、化合物Ｉを得る。
反応式は、以下の式４の通りである。
【化４】
0005647737.tif 000005
【００１１】
好ましくは、ステップ２に於ける溶媒は、２−エトキシエタノ−ルであり、反応温度は１００℃から１５０℃とする。ステップ３における溶媒は、１，２−二塩化エチレンであり、反応温度は９０℃から１５０℃とする。
【００１２】
好ましくは、ステップ２は、さらに、分離精製のステップを含む。化合物Ａとイリジウム三塩化物三水素の間の反応後の混合物が、まず減圧により濃縮され、次いで、濃縮物が、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２〜３回、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、精製された化合物Ｂを得る。
【００１３】
好ましくは、ステップ３はさらに分離精製のステップを含む。
【００１４】
まず、化合物Ｉを含む反応生成物を減圧により濃縮し、化合物Ｉを含む濃縮製品を得る。
【００１５】
次いで、濃縮製品が、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、異性体ＩＩと異性体ＩＩＩを含有する固形混合物を得る。
【化５】
0005647737.tif 000006
【００１６】
固形混合物は、精製された化合物ＩＩＩと分離残液を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを１：４の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられる。
【００１７】
最後に、精製された化合物ＩＩを得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２：３の体積比で含む混合溶液を用い、分離残液がシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられる。
【００１８】
好ましくは、化合物Ａの作製方法は以下のステップを含む。
【００１９】
ステップ１：  以下の式６で示される、化合物Ｃと化合物Ｄを提供するステップ。
【化６】
0005647737.tif 000007
【００２０】
ステップ２：  化合物Ｅを得るために、触媒が存在する嫌気性条件のもとで、化合物Ｃと化合物Ｄの間でウルマンカップリング反応を実行する。反応式は、以下の式７の通りである。
【化７】
0005647737.tif 000008
【００２１】
ステップ３：  化合物Ａを得るために、溶媒中で、化合物Ｅをヨウ化アルキルと反応させる。反応式は、以下の式８の通りである。
【化８】
0005647737.tif 000009
【００２２】
ここで、Ｒ−Ｉは、ヨウ化アルキルであり、ＲはＣ１〜Ｃ８のアルキル基である。
【００２３】
好ましくは、ステップ２において、ウルマンカップリング反応の反応温度は、１００℃から１８０℃であり、触媒は、ヨウ化銅、１，１０−フェナントロリン、および炭酸セシウムで構成された混合触媒であり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとする。ステップ３における溶媒は、トルエンであり、反応温度は２５℃から４５℃である。
【００２４】
好ましくは、ステップ２は、さらに化合物Ｅの分離と精製のステップを含む。ウルマンカップリング反応で得られた混合物は、減圧により濃縮される。次いで、濃縮液に酢酸エチル溶液が加えられ、沈殿物が生成される。沈殿物は、濾過分離され、酢酸エチルで洗浄され、濾液が集められる。最後に、濾液が、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２：３の体積比で含む混合溶液を用い、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、精製された化合物Ｅが得られる。
【００２５】
好ましくは、ステップ２は、さらに化合物Ａの分離と精製のステップを含む。ステップ３の粗生成物は濾過されて、濾過された沈殿物は、トルエンで洗浄され、精製された化合物Ａを得るために乾燥させられる。
【００２６】
上述の作製方法はシンプルであり、操作が容易であり、設備に要求されるものが低く、広範に応用することができる。
【００２７】
このほか、より高い内部量子効率とエレクトロ・ルミネッセンス効率を有する有機エレクトロルミネサンスデバイスを提供することが必要とされる。
【００２８】
有機エレクトロルミネサンスデバイスは、発光層を含み、以下の式９に示される構造Ｉによって代表される化合物Ｉを含む。
１：
【化９】
0005647737.tif 000010
ここで、ＲはＣ１〜Ｃ８のアルキル基である。
【００２９】
化合物Ｉは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層内の主な材料と比較的よい相溶性を有し、その結果、青光または白光りん光のエレクトロルミネッセンスデバイスを準備するために、発光層内にド−プするものとして広く利用することができる。イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料を含む発光層は、高い内部量子効率と電界発光効率を有するため、エレクトロルミネッセンスデバイスは、比較的高いエネルギ−変換効率と発光効率を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
図１は、有機エレクトロルミネサンス材料の作製方法の実施例のフロ−チャ−トである。
【００３１】
図２は、実施例８の蛍光体の放出スペクトルである。
【００３２】
図３は、実施例８の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
イリジウムを含む有機エレクトロルミネサンス材料、作製方法、およびその応用について、以下に、図面と実施例を用いてさらに説明する。
【００３４】
イリジウム（Ｉｒ）の金属有機複合体は、短いリン光寿命（１〜１４μｓ）を有するりん光性の発光材料である。イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料の実施例は、分子式ＦＩｒ（ｐｍｂ）３で代表され、二つの異性体を含んでいる。すなわち、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３と、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３である．Ｆは、特定の機能的なグル−プによってキャリ−される２つのフッ素原子を表しており、ｐｍｂは、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−アルキルイミダゾリル、３位置の置換基は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基である。具体的な構造式は以下の式１０の通りである。
【化１０】
0005647737.tif 000011
【００３５】
ここで，ＲはＣ１〜Ｃ８のアルキル基である。
【００３６】
本実施例のイリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料分子は、電子輸送機能を有するベンゾイミダゾリルを含み、このベンゾイミダゾリルはアルキル基とフルオロフェニルと共に運ばれ、電子注入と輸送能力を顕著に改良でき、高い内部量子効率と電界発光効率を有することになる。このほか、上記分子中には、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−置換ベンズイミダゾ−ルリガンドがさらに含まれ、これにより、化合物の溶解度は、３位置のアルキル鎖の長さを変えることによって調整することができ、その結果、溶解性を高めることができる。イリジウムを含有する有機エレクトロルミネサンス材料は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層内の主な材料と比較的よい相溶性を有し、その結果、青光または白光りん光のエレクトロルミネッセンスデバイスを準備するために、発光層内にド−プするものとして広く利用することができる。
【００３７】
図１を参照して、イリジウムを含む有機エレクトロルミネサンス材料を含む作製方法であって、以下の具体的なステップを含む実施例１について説明する。
【００３８】
以下のステップは、例えば、Ｎ２または不活性ガス雰囲気など、嫌気性条件のもとで行われる。
【００３９】
ステップＳ１：  Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の溶媒中において、ベンズイミダゾ−ルと２，４−ジフルオロ−ヨ−ドベンゼンが、ヨウ化銅（ＣｕＩ）、１，１０−フェナントレン、および炭酸セシウム（ＣｅＣＯ３）を含む混合触媒の存在下で、１００℃から１８０℃においてウルマンカップリング反応にかけられ、１−（２，４−ジフルオロフェニル）ベンズイミダゾ−ルを得る。反応方程式は以下の式１１の通りである。
【化１１】
0005647737.tif 000012
【００４０】
ステップＳ２：  １−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルと、ヨウ化アルキルはトルエン溶媒中で２５℃から４５℃の温度で反応され、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化アルキルベンズイミダゾ−ルが得られる。反応方程式は以下の式１２の通りである。
【化１２】
0005647737.tif 000013
【００４１】
ステップＳ３：  溶媒として２−エトキシエタノ−ルを使用し、得られた１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化アルキルベンズイミダゾ−ルが、イリジウム三塩化物三水素と酸化銀の存在下で、１００℃から１５０度の温度で反応させられ、二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２を得る。反応方程式は以下の式１３の通りである。
【化１３】
0005647737.tif 000014
【００４２】
ステップＳ４：  溶媒として１，２−二塩化エチレンを使用し、酸化銀の存在下で、９０℃から１５０℃の温度において、配位子交換反応が、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化アルキルベンズイミダゾ−ルと二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の間で行われ、目的物であるＦＩｒ（ｐｍｂ）３が得られる。反応式は、以下の式１４の通りに示される。
【化１４】
0005647737.tif 000015
【００４３】
ステップＳ５：  その後の分離精製操作により、純度の比較的高いｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３が得られる。
【００４４】
上述の作製方法はシンプルであり、操作が容易であり、設備に要求されるものが低く、広範に応用することができる。
【００４５】
具体的な実施例について、以下に説明する。
【００４６】
実施例１：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−メチルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【００４７】
１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−メチルベンズイミダゾ−ルヨウ化物の合成。
【００４８】
０．１６ｇ（０．８３６ｍｍｏｌ）のＣｕＩ、１．２０ｇ（１０．１５ｍｍｏｌ）のベンズイミダゾ−ル、５．７０ｇ（１７．５０ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム（ＣｅＣＯ３）が相次いで５０ｍＬのアルミホイルによって包まれた丸底フラスコに加えられ、１５分間窒素を導入した後、１ｍＬ（８．３６ｍｍｏｌ）の２，４−ジフルオロ−ヨ−ドベンゼン、０．３０ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）の１，１０−オルト−フェナントロリン、２５ｍＬの無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）が相次いで窒素気流に加えられ、反応混合液が形成される。反応混合液に継続して窒素を送り込み、３０分を経過した後、反応系がオイルバスで１１０℃まで加熱されて、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、真空濃縮され、１０ｍＬの酢酸エチルが濃縮物に加えられ、沈殿物がフィルタリングで取り除かれ、再び濃縮物が３０ｍＬの酢酸エチルで洗浄され、その濾液が濃縮される。濾液が、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２：３の体積比で含む混合溶液を用い、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、０．９２４ｇの黄色液体の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルが、４８％の収率で得られる。反応式は、以下の式１５で示される。
【化１５】
0005647737.tif 000016
【００４９】
窒素の保護環境下で、１．２６ｇ（８．８３０ｍｍｏｌ）のヨウ化メチルが、０．９２４ｇ（４．０１３ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が３０℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、白色固体の０．８８２ｇの１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化メチルを収率５９％で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：９．３２（ｓ，１Ｈ）、８．３１−８．１３（ｍ，３Ｈ）、７．７８−７．６６（ｍ，４Ｈ）、４．５２（ｓ，３Ｈ）。反応式は、以下の式１６で示される。
【化１６】
0005647737.tif 000017
【００５０】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【００５１】
窒素の保護環境下で、７．４４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−メチルベンズイミダゾ−ルヨウ化物、５．５６ｇ（２４ｍｍｏｌ）の酸化銀（Ａｇ２Ｏ）、１．７７ｇ（５ｍｍｏｌ）の塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１２０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、１６．３％の収率で、０．５８２ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：８．３３（ｓ，４Ｈ）、８．１４（ｄ，４Ｈ）、７．８１（ｄ，４Ｈ）、７．７５（ｍ，４Ｈ）、７．６７（ｍ，４Ｈ）、７．３８（ｄ，４Ｈ）、４．４９（ｓ，１２Ｈ）。反応式は、以下の式１７で示される。
【化１７】
0005647737.tif 000018
【００５２】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【００５３】
０．１１４ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）の酸化銀、０．３６５ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化メチル、０．５８２ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の二架橋化合物、３０ｍＬの１，２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで９５℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９８％の収率で、０．７４ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、６７％の収率で０．５０７ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを１：４の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、２１％の収率で０．１５９ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを４０：６０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式１８に示される。
【化１８】
0005647737.tif 000019
【００５４】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【００５５】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３：
【００５６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：８．２４（ｓ，３Ｈ）、８．０７（ｄ，３Ｈ）、７．７６（ｍ，３Ｈ）、７．６１（ｍ，３Ｈ）、７．４３（ｄ，３Ｈ）、６．９１（ｄ，３Ｈ）、３．９５（ｓ，９Ｈ）。
【００５７】
ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３：
【００５８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：８．３１（ｄ，１Ｈ）、８．２８（ｄ，１Ｈ）、８．２３（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．４５−６．５１（ｍ，１２Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．８７（ｓ，３Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）。
【００５９】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中（〜１０−５ｍｏｌ／Ｌ）では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７６ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９６ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７８ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９８ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【００６０】
実施例２：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−エチルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【００６１】
１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−メチルベンズイミダゾ−ルヨウ化物の合成。
【００６２】
１−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルの合成は、実施例１と同様である。
【００６３】
窒素の保護環境下で、１．３７７ｇ（８．８３０ｍｍｏｌ）のヨウ化エチルが、０．９２４ｇ（４．０１３ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が２５℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、白色固体の０．８８３ｇの１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化メチルを収率５７％で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：９．３１（ｓ，１Ｈ）、８．２７−８．１１（ｍ，３Ｈ）、７．７６−７．６４（ｍ，４Ｈ）、４．４３（ｍ，２Ｈ）、２．４５（ｍ，３Ｈ）。反応式は以下の式１９に示される。
【化１９】
0005647737.tif 000020
【００６４】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【００６５】
窒素の保護環境下で、７．７３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化メチル、５．５６ｇ（２４ｍｍｏｌ）の酸化銀（Ａｇ２Ｏ）、１．７７ｇ（５ｍｍｏｌ）の塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１５０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−に掛けられ、１６％の収率で、０．５９４ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：８．３１（ｓ，４Ｈ）、８．１１（ｄ，４Ｈ）、７．７８（ｄ，４Ｈ）、７．６２（ｍ，４Ｈ）、７．５３（ｍ，４Ｈ）、７．３１（ｄ，４Ｈ）、４．４１（ｍ，８Ｈ）、２．１２（ｍ，１２Ｈ）。反応式は、以下の式２０に示される。
【化２０】
0005647737.tif 000021
【００６６】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【００６７】
０．１１４ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）の酸化銀、０．３７８ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化エチル、０．５８２ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の二架橋化合物、３０ｍＬの１，２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで９０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９７％の収率で、０．７７ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、６６％の収率で０．５２２ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２０：８０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、２１％の収率で０．１６６ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２：３の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式２１に示される。
【化２１】
0005647737.tif 000022
【００６８】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【００６９】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３：
【００７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：８．２０（ｓ，３Ｈ）、８．０５（ｄ，３Ｈ）、７．７４（ｍ，３Ｈ）、７．５４（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄ，３Ｈ）、６．８５（ｄ，３Ｈ）、３．８７（ｍ，６Ｈ）、２．１１（ｍ，９Ｈ）。
【００７１】
ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３：
【００７２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：８．３０（ｄ，１Ｈ）、８．２６（ｄ，１Ｈ）、８．２１（ｄ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ）、７．４１−６．４６（ｍ，１２Ｈ）、３．９１−３．７２（ｍ，６Ｈ）、２．１９−２．０３（ｍ，９Ｈ）。
【００７３】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中（〜１０−５ｍｏｌ／Ｌ）では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７６ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９６ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７７ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９７ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【００７４】
実施例３：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−プロピルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【００７５】
(1)１−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−プルピルベンズイミダゾ−ルヨウ化物の合成。
【００７６】
１−(２,４−ジフルオロフェニル)−ベンズイミダゾ−ルの合成は、実施例1と同様である。
【００７７】
窒素の保護環境下で、１．５０ｇ(８．８３０ｍｍｏｌ)のヨウ化プロピルが、０．９２４ｇ(４．０１３ｍｍｏｌ)の１−（２,４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が４５℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、０．９３２ｇの白色固体を収率５８％で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):９．３２（ｓ，１Ｈ）、８．２６−８．１０（ｍ，３Ｈ）、７．７８−７．６６（ｍ，４Ｈ）、４．４３（ｍ，２Ｈ）、２．６０−１．４３（ｍ，５Ｈ）。反応式は、以下の式２２で示される。
【化２２】
0005647737.tif 000023
【００７８】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【００７９】
窒素の保護環境下で、８．００ｇ(２０．０ｍｍｏｌ)の１−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−メチルベンズイミダゾ−ルヨウ化物、５．５６ｇ(２４ｍｍｏｌ)の酸化銀(Ａｇ２Ｏ)、１．７７ｇ(５ｍｍｏｌ)の塩化イリジウム(ＩＩＩ)三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１２０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−に掛けられ、１５．８％の収率で、０．６０９ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．２５（ｓ，４Ｈ）、８．０８(ｄ，４Ｈ)、７．７２(ｄ，４Ｈ)、７．５６(ｍ，４Ｈ)、７．４３(ｍ，４Ｈ)、７．２６(ｄ，４Ｈ)、４．３４(ｍ，８Ｈ)、２．５１−１．３１(ｍ，２０Ｈ)。反応式は、以下の式２３に示される。
【化２３】
0005647737.tif 000024
【００８０】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【００８１】
０．１１４ｇ(０．４９ｍｍｏｌ)の酸化銀、０．３９２ｇ(０．９８ｍｍｏｌ)の１−（２,４−ジフルオロフェニル）−３−ヨウ化プロピル、０．５８２ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の二架橋化合物、３０ｍＬの１,２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１２０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９６％の収率で、０．７９ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、６３％の収率で０．５０ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２０:８０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、２２％の収率で０．１７４ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２:３の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式２４に示される。
【化２４】
0005647737.tif 000025
【００８２】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【００８３】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【００８４】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１３（ｓ，３Ｈ）、８．０１（ｄ，３Ｈ）、７．７１（ｍ，３Ｈ）、７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．１１（ｄ，３Ｈ）、６．８３（ｄ，３Ｈ）、３．８１（ｍ，６Ｈ）、２．１３−１．３１（ｍ，１５Ｈ）。
【００８５】
ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【００８６】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．２１（ｄ，１Ｈ）、８．１６（ｄ，１Ｈ）、８．１１（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．４５−６．５１（ｍ，１２Ｈ）、３．２７−３．２０（ｍ，６Ｈ）、２．１９−０．９８（ｍ，１５Ｈ）。
【００８７】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中(〜１０−５ｍｏｌ/L)では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７７ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９７ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７９ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９９ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【００８８】
実施例４：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−プロピルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【００８９】
(1)１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ブチル基ベンズイミダゾ−ルヨウ化物の合成。
【００９０】
１−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルの合成は、実施例1と同様である。
【００９１】
窒素の保護環境下で、１．６２５ｇ(８．８３０ｍｍｏｌ)のブチル基が、０．９２４ｇ（４．０１３ｍｍｏｌ）の１−（２,４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が３０℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、０．９３１ｇの白色固体を収率５６%で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):９．３０（ｓ，１Ｈ）、８．２３−８．０７（ｍ，３Ｈ）、７．７６−７．６４（ｍ，３Ｈ）、４．４４（ｍ，２Ｈ）、１．２３−２．６２（ｍ，７Ｈ）反応式は以下の式２５に示される。
【化２５】
0005647737.tif 000026
【００９２】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【００９３】
窒素の保護環境下で、８．２５ｇ(２０．０ｍｍｏｌ)の１−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−メチルベンズイミダゾ−ルブチル基ヨウ化物、５．５６ｇ(２４ｍｍｏｌ)の酸化銀(Ａｇ２Ｏ)、１．７７ｇ(５ｍｍｏｌ)の塩化イリジウム(III)三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１００℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、１５．７％の収率で、０．６２７ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．２２（ｓ，４Ｈ）、７．９５（ｄ，４Ｈ）、７．７０（ｄ，４Ｈ）、７．４６（ｍ，４Ｈ）、７．３４（ｍ，４Ｈ）、７．２１（ｄ，４Ｈ）、４．２５（ｍ，８Ｈ）、２．４２−１．２１（ｍ，２８Ｈ）反応式は以下の式２６に示される。
【化２６】
0005647737.tif 000027
【００９４】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【００９５】
０．１１４ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）の酸化銀、０．４０６ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）の１−（２,４−ジフルオロフェニル）−３−ブチル基ヨウ化物、０．５８２ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の二架橋化合物、３０ｍＬの１,２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１５０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９８%の収率で、０．８４ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、６４％の収率で０．５５１ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２０:８０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、２１％の収率で０．１８１ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを４０:６０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式２７に示される。
【化２７】
0005647737.tif 000028
【００９６】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【００９７】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【００９８】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１１（ｓ，３Ｈ）、７．９６（ｄ，３Ｈ）、７．６８（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｍ，３Ｈ）、７．０３（ｄ，３Ｈ）、６．７８（ｄ，３Ｈ）、３．７１（ｍ，６Ｈ）、２．１１−０．９８（ｍ，２１Ｈ）。
【００９９】
ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１００】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．２１（ｄ，１Ｈ）、８．１４（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．７７（ｄ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ）、７．４４−６．５３（ｍ，１２Ｈ）、３．２７−３．１１（ｍ，６Ｈ）、２．１９−０．９７（ｍ，２１Ｈ）。
【０１０１】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中(〜10−５ｍｏｌ/L)では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７８ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９８ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７９ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９９ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【０１０２】
実施例５：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−プロピルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【０１０３】
(1)１−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−ペンチルクロマンヨウ化物の合成。
【０１０４】
１−(２,４−ジフルオロフェニル)−ベンズイミダゾ−ルの合成は、実施例１と同様である。
【０１０５】
窒素の保護環境下で、１．７４８ｇ(８．８３０ｍｍｏｌ)のヨ−ドペンタンが、０．９２４ｇ(４．０１３ｍｍｏｌ)の１−(２,４−ジフルオロフェニル)−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が４０℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、０．８８２ｇの白色固体を収率５９％で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):９．３０(ｓ，１Ｈ)、８．２１−７．９７(ｍ，３Ｈ)、７．７５−７．６３(ｍ，３Ｈ)、４．４３(ｍ，３Ｈ)、１．１６−２．４５(ｍ，９Ｈ)。反応式は以下の式２８に示される。
【化２８】
0005647737.tif 000029
【０１０６】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【０１０７】
窒素の保護環境下で、８．５７ｇ(２０．０ｍｍｏｌ)の１−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−メチルベンズイミダゾ−ルペンチルクロマンヨウ化物、５．５６ｇ(２４ｍｍｏｌ)の酸化銀(Ａｇ２Ｏ)、１．７７ｇ(５ｍｍｏｌ)の塩化イリジウム(III)三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１３０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−に掛けられ、１５．５％の収率で、０．６４ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１８(ｓ，４Ｈ)、７．９１(ｄ，４Ｈ)、７．６８(ｄ，４Ｈ)、７．４３(ｍ，４Ｈ)、７．３０(ｍ，４Ｈ)、７．１４(ｄ，４Ｈ)、４．２１(ｍ，８Ｈ)、２．３８−０．９７（ｍ，３６Ｈ）。反応式は、以下の式２９に示される。
【化２９】
0005647737.tif 000030
【０１０８】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【０１０９】
０．１１４ｇ(０．４９ｍｍｏｌ)の酸化銀、０．４２ｇ(０．９８ｍｍｏｌ)の１−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−ペンチルクロマンヨウ化物、０．５８２ｇ(０．４１ｍｍｏｌ)の二架橋化合物、３０ｍＬの１,２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで９５℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９５％の収率で、０．８５ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、６３％の収率で０．５６４ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２０:８０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、１９％の収率で０．１６２ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２:３の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式３０に示される。
【化３０】
0005647737.tif 000031
【０１１０】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【０１１１】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１１２】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１１（ｓ，３Ｈ）、７．９４（ｄ，３Ｈ）、７．６８（ｍ，３Ｈ）、７．２３（ｍ，３Ｈ）、６．９７（ｄ，３Ｈ）、６．６５（ｄ，３Ｈ）、３．７０（ｍ，６Ｈ）、２．１３−０．９８（ｍ，２７Ｈ）。
【０１１３】
ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１１４】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．２１（ｄ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，１Ｈ）、８．０１（ｄ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｄ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，１Ｈ）、７．４５−６．５１（ｍ，１２Ｈ）、３．２０−３．１１（ｍ，６Ｈ）、２．１９−０．９８（ｍ，２７Ｈ）。
【０１１５】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中(〜１０−５ｍｏｌ/L)では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７９ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９９ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３８０ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、４００ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【０１１６】
実施例６：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−プロピルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【０１１７】
(1)1−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−メチルベンズイミダゾ−ルヨウ化物の合成。
【０１１８】
1−(２,４−ジフルオロフェニル)−ベンズイミダゾ−ルの合成は、実施例１と同様である。
【０１１９】
窒素の保護環境下で、１．８７１ｇ(８．８３０ｍｍｏｌ)のヨ−ドヘキサンが、０．９２４ｇ(４．０１３ｍｍｏｌ)の１−(２,４−ジフルオロフェニル)−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が３０℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、０．８８２ｇの白色固体を収率５９％で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):９．３１（ｓ，1Ｈ）、８．２１−７．９６（ｍ，３Ｈ）、７．７２−７．６１（ｍ，３Ｈ）、４．４１（ｍ，３Ｈ）、１．１２−２．３６（ｍ，１１Ｈ）。反応式は以下の式３１に示される 。
【化３１】
0005647737.tif 000032
【０１２０】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【０１２１】
窒素の保護環境下で、８．８５ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヘキシルベンゾトリアゾ−ルヨウ化物、５．５６ｇ（２４ｍｍｏｌ）の酸化銀（Ａｇ２Ｏ）、１．７７ｇ（５ｍｍｏｌ）の塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１２０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、１５．８％の収率で、０．６６２ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１７（ｓ，４Ｈ）、７．８４（ｄ，４Ｈ）、７．５５（ｄ，４Ｈ）、７．３６（ｍ，４Ｈ）、７．２３（ｍ，４Ｈ）、７．０５（ｄ，４Ｈ）、４．１３（ｍ，８Ｈ）、２．２１−０．９８（ｍ，４４Ｈ）。反応式は、以下の式３２に示される 。
【化３２】
0005647737.tif 000033
【０１２２】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【０１２３】
０．１１４ｇ(０．４９ｍｍｏｌ)の酸化銀、０．４３３ｇ(０．９８ｍｍｏｌ)の1−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−ヘキシルベンゾトリアゾ−ルヨウ化物、０．５８２ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の二架橋化合物、３０ｍＬの１,２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１００℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９３％の収率で、０．８６４ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、６５％の収率で０．６０４ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２０：８０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、２０％の収率で０．１８６ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２：３の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式３３に示される。
【化３３】
0005647737.tif 000034
【０１２４】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【０１２５】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１２６】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１０（ｓ，３Ｈ）、７．８８（ｄ，３Ｈ）、７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．２４（ｍ，３Ｈ）、６．８７（ｄ，３Ｈ）、６．６５（ｄ，３Ｈ）、３．７１（ｍ，６Ｈ）、２．１５−０．９８（ｍ，３３Ｈ）。
【０１２７】
ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１２８】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１９（ｄ，１Ｈ）、８．１７（ｄ，１Ｈ）、８．０８（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．４４−６．５２（ｍ，１２Ｈ）、３．２０−３．１２（ｍ，６Ｈ）、２．１６−０．９８（ｍ，３３Ｈ）。
【０１２９】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中(〜１０−５ｍｏｌ/L)では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７９ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９９ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３８１ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、４０１ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【０１３０】
実施例７：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−プロピルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【０１３１】
(1)１−(２,４−ジフルオロフェニル)−３−ヘプチルフェノキシヨウ化物の合成。
【０１３２】
１−(２,４−ジフルオロフェニル)−ベンズイミダゾ−ルの合成は、実施例１と同様である。
【０１３３】
窒素の保護環境下で、１．９９４ｇ（８．８３０ｍｍｏｌ）のヨ−ドヘプタンが、０．９２４ｇ（４．０１３ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が３０℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、０．８８２ｇの白色固体を収率５９％で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):９．２９（ｓ，１Ｈ）、８．２１−７．９４（ｍ，３Ｈ）、７．７１−７．６０（ｍ，３Ｈ）、４．４０（ｍ，３Ｈ）、１．０８−２．２４（ｍ，１３Ｈ）。反応式は以下の式３４に示される。
【化３４】
0005647737.tif 000035
【０１３４】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【０１３５】
窒素の保護環境下で、９．１３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヘプチルフェノキシヨウ化物、５．５６ｇ（２４ｍｍｏｌ）の酸化銀（Ａｇ２Ｏ）、１．７７ｇ（５ｍｍｏｌ）の塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１２０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−に掛けられ、１５．１％の収率で、０．６６６ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１５（ｓ，４Ｈ）、７．８１（ｄ，４Ｈ）、７．５４（ｄ，４Ｈ）、７．３１（ｍ，４Ｈ）、７．２２（ｍ，４Ｈ）、６．９８（ｄ，４Ｈ）、４．０１（ｍ，８Ｈ）、２．１４−０．８９（ｍ，５２Ｈ）。反応式は以下の式３５に示される。
【化３５】
0005647737.tif 000036
【０１３６】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【０１３７】
０．１１４ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）の酸化銀、０．４４７ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−ヘプチルフェノキシヨウ化物、０．５８２ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の二架橋化合物、３０ｍＬの１，２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１４０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９２％の収率で、０．８８７ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、６０％の収率で０．５７８ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２０：８０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、２１％の収率で０．２０２ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２:３の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式３６に示される。
【化３６】
0005647737.tif 000037
【０１３８】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【０１３９】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１４０】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．０９（ｓ，３Ｈ）、７．８７（ｄ，３Ｈ）、７．６６（ｍ，３Ｈ）、７．２５（ｍ，３Ｈ）、６．８６（ｄ，３Ｈ）、６．６７（ｄ，３Ｈ）、３．７３（ｍ，６Ｈ）、２．１４−０．９７（ｍ，３９Ｈ）。
(B)ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１４１】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．０８（ｄ，１Ｈ）、７．９７（ｄ，１Ｈ）、７．７６（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｄ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．４５−６．５１（ｍ，１２Ｈ）、３．２０−３．０１（ｍ，６Ｈ）、２．１１−０．９８（ｍ，３９Ｈ）。
【０１４２】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中（〜１０−５ｍｏｌ／Ｌ）では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３７９ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、３９９ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３８２ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、４０２ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【０１４３】
実施例８：イリジウム（ＩＩＩ）トリス(１−（４’,６’−ジフルオロフェニル）−３−プロピルベンズイミダゾール−２−イリデン−Ｃ,Ｃ２’)の合成
【０１４４】
１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−オクチルベンズイミダゾ−ルヨウ化物の合成。
【０１４５】
１−(２，４−ジフルオロフェニル)−ベンズイミダゾ−ルの合成は、実施例1と同様である。
【０１４６】
窒素の保護環境下で、２．１１７ｇ（８．８３０ｍｍｏｌ）のヨ−ドオクタンが、０．９２４ｇ（４．０１３ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−ベンズイミダゾ−ルと１５ｍＬのトルエンが入っている、アルミホイルで包まれた２５ｍＬの丸底フラスコに加えられ、反応系が３０℃で２４時間攪拌され、白色沈殿物が生成される。沈殿物は、２０ｍＬのトルエンで洗浄して乾燥し、０．８８２ｇの白色固体を収率５９％で得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):９．２８（ｓ，１Ｈ）、８．１７−７．９０（ｍ，３Ｈ）、７．７１−７．６２（ｍ，３Ｈ）、４．３９（ｓ，３Ｈ）、１．０５−２．１８（ｍ，１５Ｈ）。反応式は以下の式３７に示される。
【化３７】
0005647737.tif 000038
【０１４７】
(2)二架橋化合物（Ｆｐｍｂ）２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２Ｉｒ（Ｆｐｍｂ）２の合成。
【０１４８】
窒素の保護環境下で、９．４１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−オクチルヨウ化物、５．５６ｇ（２４ｍｍｏｌ）の酸化銀（Ａｇ２Ｏ）、１．７７ｇ（５ｍｍｏｌ）の塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物、および５０ｍＬの２−エトキシエタノ−ルが、アルミホイルで包まれた１００ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで１２０℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、１５．２％の収率で、０．６９２ｇのやや黄色い固形の生成物を得る。製品の計測デ−タは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１４（ｓ，４Ｈ）、７．７６（ｄ，４Ｈ）、７．５１（ｄ，４Ｈ）、７．３１（ｍ，４Ｈ）、７．２１（ｍ，４Ｈ）、６．８７（ｄ，４Ｈ）、３．９１（ｍ，８Ｈ）、２．１２−０．８９（ｍ，６０Ｈ）。反応式は以下の式３８に示される
【化３８】
0005647737.tif 000039
【０１４９】
(3)最終生成物である、ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３とｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３の合成。
【０１５０】
０．１１４ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）の酸化銀、０．４６１ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）の１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−オクチルヨウ化物、０．５８２ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）の二架橋化合物、３０ｍＬの１，２−二塩化エチレンが、アルミホイルで包まれた５０ｍＬの丸底フラスコに相次いで加えられ、オイルバスで９５℃まで加熱され、２４時間攪拌される。反応液を室温まで冷却した後、減圧により濃縮させる。濃縮物は、溶出剤としてジクロロメタンを使用して、２回シリカゲルカラムクロマトグラフィ−にかけられ、９１%の収率で、０．９０８ｇの白い固形の生成物を得る。固形混合物は、５９％の収率で０．５８９ｇのｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２０：８０の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。分離残液は、１８％の収率で０．１８ｇのｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３を得るために、溶出剤として酢酸エチルとｎ−ヘキサンを２：３の体積比で含む混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に繰り返しかけられる。反応式は以下の式３９に示される。
【化３９】
0005647737.tif 000040
【０１５１】
最終生成物の計測デ−タは以下の通りである。
【０１５２】
ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１５３】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．０２（ｓ，３Ｈ）、７．８６（ｄ，３Ｈ）、７．６４（ｍ，３Ｈ）、７．２５（ｍ，３Ｈ）、６．８４（ｄ，３Ｈ）、６．６１（ｄ，３Ｈ）、３．５１（ｍ，６Ｈ）、２．１５−０．９６（ｍ，４５Ｈ）。
【０１５４】
ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３:
【０１５５】
１Ｈ  ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３,ｐｐｍ):８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，１Ｈ）、７．４１−６．５３（ｍ，１２Ｈ）、３．２０−３．０２（ｍ，６Ｈ）、２．１９−０．９６（ｍ，４５Ｈ）。
【０１５６】
７７Ｋの温度下において、２−メチルテトラヒドロフラン溶液中（〜１０−５ｍｏｌ／Ｌ）では、ｆａｃ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３８０ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、４００ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。ｍｅｒ−ＦＩｒ（ｐｍｂ）３は、３８２ｎｍに放出スペクトルのピ−クを有し、４０２ｎｍにショルダ−ピ−クを有している。
【０１５７】
（４）ド−プされるもの（添加物）として本実施例のＦＩｒ（ｐｍｂ）３を用いた有機エレクトロルミネサンスデバイスの構造が図３に示される。
【０１５８】
このデバイスは、順にＩＴＯ／ＦＩｒ（ｐｍｂ）３／ＬｉＦ／Ａｌをなす。即ち、インジウムすず酸化物（ＩＴＯ）が、透明なアノ−ドとして１０〜２０Ω／ｓｑのシ−ト抵抗を有するガラス基板に蒸着される。発光層としてＩＴＯでスピン・コ−ティング技術により、発光層としてＩＴＯの上に、本実施例のＦＩｒ（ｐｍｂ）３を準備する。そして、バッファ層として、発光層の上にＬｉＦが真空蒸着される。最後に、バッファ層の上に、真空メッキ技術により、デバイスのカソ−ドとなる金属アルミニウム（Ａｌ）を蒸着させる。イリジウムを含む有機エレクトロルミネサンス材料を含む発光層は、高い内部量子効率と電界発光効率を有するので、エレクトロルミネッセンスデバイスは、高いエネルギ−変換効率と発光効率を有する。
【図１】
0005647737.tif 000048
【図２】
0005647737.tif 000049
【図３】
0005647737.tif 000050