(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含む水性塗型剤組成物であって、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材１００重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のＳｉ濃度が３．０〜６．０重量％であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として０．０２〜０．３０重量部、及び前記溶媒として炭素数１〜３の１価アルコール０．２
〜２．４重量部を含有する水性塗型剤組成物。
【請求項２】
前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンがシリカを含有する請求項１記載の水性塗型剤組成物。
【請求項３】
前記耐火性骨材１００重量部に対して、ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量が固形分として０．０４５〜０．２５重量部である請求項１又は２記載の水性塗型剤組成物。
【請求項４】
前記炭素数１〜３の１価アルコールがメタノールである請求項１〜３の何れか１項記載の水性塗型剤組成物。
【請求項５】
前記耐火性骨材として、ジルコン、タルク及び黒鉛からなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の水性塗型剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐焼着性に優れた水性塗型剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鋳造用塗型剤は、溶湯が接する砂型（鋳型）の表面に塗布して塗型膜を塗装することにより、砂型の表面を保護するものであることが知られている。このような鋳造用塗型剤は、溶湯と砂型表面との化学反応や、鋳物の焼着欠陥の発生を防止するために用いられる。特にこの焼着欠陥は、鋳込み重量が大きいほど、また、肉厚箇所が多いほど発生しやすくなる。すなわち、注湯から凝固までの時間が長いほど焼着が発生しやすくなる。
【０００３】
これらの焼着欠陥を低減するために、最も重要な塗型物性のひとつとして、注湯時の熱によって加熱された時の塗膜強度、いわゆる「熱間塗膜強度」が挙げられる。また、その熱間塗膜強度以外にも、鋳型に塗型を塗装したときに生じる「はじき」や水性塗型剤特有の泡による乾燥後の塗膜に生じる「ピンホール状の塗膜欠陥」を作らないことも特に重要である。
【０００４】
すなわち、焼着が少ない健全な鋳物を作製するためには、高い熱間塗膜強度と、「はじき」や「ピンホール状の塗膜欠陥」が生じない健全な塗膜を作製することが特に重要である。  
【０００５】
特許文献１では、脱泡剤として、シリコーンまたは鉱物油を含む塗型剤組成物の提案が、また、先行文献２では、メタノール、エタノールを含む塗型剤が、先行文献３では、フェノール樹脂等の有機バインダーと消泡剤を含む塗型剤が提案されている。
【特許文献１】特表２００９−５２５８７２号公報
【特許文献２】特開２００１−４７１８５号公報
【特許文献３】特開２００３−１９１０４８公報
【０００６】
しかし、特許文献１，２，及び３記載の塗型剤では、重量が大きい、もしくは、肉厚の鋳物を製造するには耐焼着性が不充分であることが本発明者らの検討により判明した。また、ノボラック型フェノール樹脂は熱間塗膜強度に優れるが、水に溶けず、水性塗型剤組成物中では分散しており、はじきのない塗膜を形成することが困難であることを見出した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れ、塗布作業時の泡を低減できる引火危険性のない水性塗型剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の水性塗型剤組成物は、耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含む水性塗型剤組成物であって、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材１００重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のＳｉ濃度が３．０〜６．０重量％であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として０．０２〜０．３０重量部、及び前記溶媒として炭素数１〜３の１価アルコール０．２〜２．４重量部を含有する水性塗型剤組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水性塗型剤組成物は、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れ、塗布作業時の泡を低減できる引火危険性のない水性塗型剤組成物を提供できる。即ち、本発明の水性塗型剤組成物によれば、熱間塗膜強度が高く、「はじき」や「ピンホール状の塗膜欠陥」が生じない健全な塗膜を作製することができる。その結果、焼着が大幅に低減できるため、生産性の向上やコストの低減を容易に達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】砂型（中子）の概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水性塗型剤組成物は、耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含むものであり、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材１００重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のＳｉ濃度が３．０〜６．０重量％であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として０．０２〜０．３０重量部、及び前記溶媒として炭素数１〜３の１価アルコール０．２〜２．４重量部を含有する水性塗型剤組成物である。本発明の水性塗型剤組成物は、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れる。このような効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
特定量の特定構造を有するポリエーテル変性シリコーンエマルジョンと特定量の炭素数１〜３の１価アルコールを併用することにより、水に不溶であるノボラック型フェノール樹脂の分散力を高め、砂型への水性塗型剤組成物の濡れ性が向上し、その結果、砂型への密着性が向上した緻密な膜が形成でき、ノボラック型フェノール樹脂の熱間塗膜強度が発揮され、耐焼着性が飛躍的に改善できるものと推察される。
以下、本発明の水性塗型剤組成物に含有される成分について説明する。
【００１２】
＜耐火性骨材＞
耐火性骨材としては、特に限定されないが、塗型の耐火性、経済性、及び溶融金属との耐反応性の観点から、ムライト、シリカ、アルミナ、マグネシア、ジルコン、アルミナシリケート、黒曜石、オリビン、タルク、黒鉛及び雲母から選ばれる１種以上を使用することが好ましい。また、耐焼着性の観点から、ジルコン、タルク及び黒鉛（中でも鱗状黒鉛）から選ばれる１種以上を使用することが好ましく、ジルコン、タルク及び黒鉛（中でも鱗状黒鉛）を併用することがより好ましい。
【００１３】
ジルコン、タルク及び黒鉛を併用する場合、鋳物の耐焼着性の観点から、ジルコンとタルクと黒鉛の重量比率は、ジルコン：タルク：黒鉛＝１５〜３５：３５〜５５：２０〜４０が好ましく、２０〜３０：４０〜５０：２５〜３５がより好ましく、２２〜２８：４２〜４８：２７〜３３が更に好ましい。
【００１４】
本発明で使用される耐火性骨材は、塗布作業性を向上させる観点から、平均粒径が０．５〜１００μｍであることが好ましく、１〜７０μｍであることがより好ましく、５〜５０μｍであることが更に好ましい。ここで、耐火性骨材の平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所社製ＬＡ−９２０）を用いて測定された体積中位粒径（Ｄ５０）である。分析条件は下記の通りである。
測定方法：フロー法
分散媒：イオン交換水にヘキサメタリン酸ナトリウム（０．１重量％）を加えた溶媒
分散方法：攪拌、内蔵超音波照射（３分間）
試料濃度：２ｍｇ／１００ｍｌ
【００１５】
＜バインダー＞
バインダーは、鋳込み時において、耐火性骨材同士又は耐火性骨材と砂型とを結合させる働きを持つもので、加熱時の強度を維持することができるものである。本発明では、耐焼着性を向上させる観点から、ノボラック型フェノール樹脂により形成されたバインダーを使用する。ノボラック型フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類を酸触媒下で縮合重合させて得られる。本発明において、耐焼着の向上する推定メカニズムは次の通りである。すなわち、大型の鋳物、厚肉の鋳物については、鋳込み時間が長くなり、溶湯の熱による輻射熱の影響で溶湯と接していない側面や天面が高熱に曝されるが、ノボラック型フェノール樹脂であれば、堅固な架橋構造となっているので、塗膜が劣化するのを防止する働きがあると推察される。
【００１６】
前記ノボラック型フェノール樹脂の合成に使用できるフェノール類は、特に限定されないが、フェノール、クレゾール、３，５−キシレノール、ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソプロペニルフェノール、フェニルフェノール等のアルキルフェノール、レゾルシノール、キシレノール、カテコール、ハイドロキノン、フロログルシノール等の多価フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ等のビスフェノール等が例示できる。耐焼着性の観点から、フェノールを使用することが好ましい。
【００１７】
前記ノボラック型フェノール樹脂の合成に使用できるアルデヒド類は、特に限定されないが、ホルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン、グリオキサール、フルフラール及びこれらの混合物等が例示できる。なかでも、耐焼着性の観点から、ホルムアルデヒド、ホルマリン及びパラホルムアルデヒドを使用することが好ましい。
【００１８】
前記ノボラック型フェノール樹脂の合成に使用できる酸触媒は、特に限定されないが、シュウ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸等が例示できる。なかでも、生産性の観点から、硫酸を使用することが好ましい。
【００１９】
また、本発明では、耐焼着性を向上させる観点から、前記ノボラック型フェノール樹脂として、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１０：２００７に記載された流れＡ法により１２５℃の条件で測定された流れ長さ（以下、単に「流れ長さ」ともいう）が２０〜７０ｍｍのものを使用する。同様の観点から、流れ長さが２２ｍｍ以上であることが好ましく、２４ｍｍ以上であることがより好ましく、２６ｍｍ以上であることが更に好ましい。同様の観点から、流れ長さが６０ｍｍ以下であることが好ましく、５０ｍｍ以下であることがより好ましく、４０ｍｍ以下であることが更に好ましく、３０ｍｍ以下であることが更により好ましく、２８ｍｍ以下であることが更により好ましい。前記観点を総合すると、本発明で使用されるノボラック型フェノール樹脂の流れ長さは、２０〜７０ｍｍであり、２２〜６０ｍｍであることが好ましく、２４〜５０ｍｍであることがより好ましく、２６〜４０ｍｍであることが更に好ましく、２６〜３０ｍｍであることが更により好ましく、２６〜２８ｍｍであることが更により好ましい。  
【００２０】
流れ長さ２０〜７０ｍｍのノボラック型フェノール樹脂の例としては、ＡＶライトレジンＢＰ５５０Ｃ（旭有機材工業社製、流れ長さ２７ｍｍ）、ＡＶライトレジンＳＰ６６１（旭有機材工業社製、流れ長さ３０ｍｍ）、ＡＶライトレジンＳＰ５０Ｙ（旭有機材工業社製、流れ長さ４５ｍｍ）、ＡＶライトレジンＳＰ１００６ＮＰ（旭有機材工業社製、流れ長さ５０ｍｍ）、ＡＶライトレジンＢＰ２００Ｈ（旭有機材工業社製、流れ長さ５５ｍｍ）、ＡＶライトレジンＳＰ６１０（旭有機材工業社製、流れ長さ７０ｍｍ）、ＰＲ−３１１（住友ベークライト社製、流れ長さ５６ｍｍ）、ＰＲ−５０８６９（住友ベークライト社製、流れ長さ４０ｍｍ）、ＰＲ−５１５１０（住友ベークライト社製、流れ長さ３５ｍｍ）等が挙げられる。
【００２１】
本発明で使用されるバインダーの平均粒径は、水性塗型剤組成物の塗布作業性、バインダーの塗型への分散性及び鋳物の耐焼着性の観点から２〜５０μｍであり、５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましく、２０〜３０μｍであることが更に好ましい。ここで、バインダーの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所社製ＬＡ−９２０）を用いて測定された体積中位粒径（Ｄ５０）である。分析条件は下記の通りである。
測定方法：湿式法
分散媒：水
分散方法：攪拌、内蔵超音波照射（３分間）
試料濃度：２００ｍｇ／１００ｍｌ
【００２２】
水性塗型剤組成物中のバインダーの含有量は、耐焼着性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対し１重量部以上であることが好ましく、２重量部以上であることがより好ましく、３重量部以上であることが更に好ましく、４重量部以上であることが更により好ましい。熱分解ガス量を低減して耐焼着性を向上させる観点からは、耐火性骨材１００重量部に対し、１０重量部以下であることが好ましく、８重量部以下であることがより好ましく、７重量部以下であることが更に好ましく、６重量部以下であることが更により好ましい。前記観点を総合すると、水性塗型剤組成物中のバインダーの含有量は、耐火性骨材１００重量部に対し１〜１０重量部であることが好ましく、２〜８重量部であることがより好ましく、３〜７重量部であることが更に好ましく、４〜６重量部であることが更により好ましい。
【００２３】
＜消泡剤＞
本発明の水性塗型剤組成物は、消泡剤として、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを含有し、好ましくは更にシリカを含有する。本発明の前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンは、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、固形分中のＳｉ濃度が３．０〜６．０重量％以下であり、好ましくは３．０〜５．０重量％であり、より好ましくは３．０〜４．０重量％である。ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンは、ポリエーテル変性シリコーンが直鎖状であっても、分岐状であってもよい。直鎖状の場合は、ポリエーテルとシリコーンが交互に結合した直鎖状のブロック共重合体である。分岐状の場合は、シリコーン鎖の側鎖にポリエーテル鎖を有する側鎖ポリエーテル変性シリコーンである。また、本発明の水性塗型剤組成物において、耐焼着性と消泡性の観点から、前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量は固形分として、耐火性骨材１００重量部に対して、０．０２重量部以上であり、好ましくは０．０４５重量部以上であり、より好ましくは０．１０重量部以上である。また、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、０．３０重量部以下であり、好ましくは０．２５重量部以下であり、より好ましくは０．２０重量部以下である。これらの観点を総合すると前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量は固形分として、耐火性骨材１００重量部に対して、０．０２〜０．３０重量部であり、０．０４５〜０．２５重量部が好ましい。さらに、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、０．１０〜０．２５重量部が好ましい。また、塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、０．０４５〜０．２０重量部がさらに好ましい。
また、本発明の水性塗型剤組成物において、本発明の前記ポリエーテル変性エマルジョンは、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、Ｓｉの含有量が０．０００７重量部以上が好ましく、０．００１重量部以上がより好ましく、０．００３重量部以上が更に好ましい。また、耐焼着性と塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、０．０１重量以下が好ましく、０．００９重量部以下がより好ましく、０．００７重量部以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンのＳｉ含有量は、耐火性骨材１００重量部に対して、０．０００７〜０．０１重量部が好ましく、０．００１〜０．００９重量部がより好ましい。さらに、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、０．００３〜０．００９重量部が好ましい。また、塗膜剥離防止性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、０．００１〜０．００７重量部がさらに好ましい。
【００２４】
＜溶剤＞
本発明の水性塗型剤組成物は、主溶剤の水の量は特に限定されないが、耐火性骨材１００重量部に対して、１０重量部以上が好ましく、１０〜５０重量部がより好ましく２０〜４０重量部が更に好ましい。
また、本発明の水性塗型剤組成物は、炭素数１〜３の１価アルコールを含有する。炭素数１〜３の１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが挙げられるが、消泡の観点からメタノール、エタノールが好ましく、メタノールが更に好ましい。水性塗型剤組成物中の炭素数１〜３の１価アルコールの含有量は、耐焼着性と消泡性の観点から、耐火性骨材１００重量部に対して、０．２重量部以上であり、０．５重量部以上が好ましく、０．８重量部以上がより好ましく、１．５重量部以上が更に好ましい。安全性の観点（消防法の非該当、即ち引火性でない）から、耐火性骨材１００重量部に対して、２．４重量部以下であり、２．３重量部以下が好ましく、２．２重量部以下がより好ましく、２．１重量部以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると水性塗型剤組成物中の炭素数１〜３の１価アルコールの含有量は、０．２〜２．４重量部であり、０．５〜２．３重量部が好ましく、０．８〜２．２重量部がより好ましく、１．５〜２．１重量部が更に好ましい。これは、消泡剤の拡散を著しく助ける働きがあり、消泡に対して素早く効果を発揮する。
【００２５】
＜その他の成分＞
本発明の塗型剤組成物に配合できるその他の成分として、アラビアガム等の粘結剤、アタパルジャイト、ベントナイト等の焼結剤、顔料や染料などの着色剤、塗布作業性を向上させるレオロジー調整剤、沈降防止剤、界面活性剤などの添加剤を使用できる。また、ヒドロキシアルキル化セルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダなどの増粘剤や防腐剤などの添加剤も使用できる。水性塗型剤組成物中における前記その他の成分の含有量は、耐火性骨材１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部程度である。
【００２６】
本発明の水性塗型剤組成物は、砂型（鋳型）の表面に水性塗型剤組成物を塗布してなる鋳造用砂型を使用する鋳物の製造方法に好適である。
【００２７】
本発明の水性塗型剤組成物を砂型の表面及び冷し金の表面に塗布する方法は、特に限定されず、例えば、流し塗り（ブッカケ法）、浸漬（ドブ漬け法）、刷毛塗り、スプレー塗布等の従来知られている方法が使用できる。
【００２８】
また、砂型に用いる鋳物砂としては、石英質を主成分とする珪砂の他、ジルコン砂、クロマイト砂、合成ムライト砂等の新砂又はこれらの再生砂が使用される。鋳物砂は、粘結剤を添加せずに用いることもでき、その場合には充填性が良好であるが、高い砂型強度が要求される場合には、粘結剤を添加し、硬化剤により硬化させるのが好ましい。
なお、前記砂型は、一般的に、フラン樹脂、アルカリフェノール樹脂等の有機粘結剤や水ガラス等の無機粘結剤を鋳物砂に混合し、製品（鋳物）と同一形状の木型のまわりに充填した後、硬化、抜型して得られるものである。
【００２９】
水性塗型剤組成物は、保存時においては溶媒濃度が低い（固形分濃度が高い）状態の組成物（保存用組成物）としておき、使用時に適正な粘度が得られるように、溶媒で希釈して使用される。前記高固形分濃度の組成物（保存用組成物）は、溶媒量等を調整して、通常、針入度２００程度とすればよい。前記使用時の適正な粘度（濃度）は、３０〜８０ボーメである。また、インスタントタイプとして、使用する濃度３０〜８０ボーメをドラムに入れておくと作業者が調整する作業が省け即座に使用できる。
【００３０】
本発明の水性塗型剤組成物は、アルミニウム鋳物のような非鉄合金系鋳物や、鋳鋼系鋳物あるいは鋳鉄系鋳物等の鋳造に使用できる。なかでも、鋳鉄の鋳込み重量が大きい、又は、例えば３０ｃｍ以上肉厚部が多い製品では、焼着が多く発生し、それを取り除くことに、多大な量力と時間を要していたが、本発明の水性塗型剤組成物を鋳鉄の鋳造に使用することにより、焼着の発生を防止もしくは著しく低減させることが可能になる。
【００３１】
本発明の水性塗型剤組成物を用いて鋳物を製造すると、焼着欠陥が少ない美麗な鋳物が得られるため、複雑な構造や、鋳肌表面の美しさが要求されるもの等に好適である。具体的な鋳物の例としては、建設機械の油圧バルブ、モーター、金型、エンジンフレーム、工作機械、建築部材等に用いられる、部材、部品等が挙げられる。
【００３２】
本発明の組成物は、
＜１＞  耐火性骨材、バインダー、消泡剤及び溶媒を含む水性塗型剤組成物であって、前記バインダーとしてノボラック型フェノール樹脂を含有し、前記耐火性骨材１００重量部に対し、前記消泡剤として固形分中のＳｉ濃度が３．０〜６．０重量％であるポリエーテル変性シリコーンエマルジョンを固形分として０．０２〜０．３０重量部、及び前記溶媒として炭素数１〜３の１価アルコール０．２〜２．４重量部を含有する水性塗型剤組成物である。
【００３３】
本発明は、さらに以下の組成物が好ましい。
＜２＞  前記ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンがシリカを含有する、前記＜１＞の水性塗型剤組成物。
＜３＞  前記消泡剤の固形分中のＳｉ濃度が３．０〜５．０重量％であり、好ましくは３．０〜４．０重量％である、前記＜１＞又は＜２＞の水性塗型剤組成物。
＜４＞  前記耐火性骨材１００重量部に対して、ポリエーテル変性シリコーンエマルジョンの含有量が固形分として０．０４５〜０．２５重量部である前記＜１＞〜＜３＞の何れかの水性塗型剤組成物。
＜５＞  前記炭素数１〜３の１価アルコールがメタノールである前記＜１＞〜＜４＞の何れかの水性塗型剤組成物。
＜６＞  前記耐火性骨材として、ジルコン、タルク及び黒鉛からなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する前記＜１＞〜＜５＞の何れかの水性塗型剤組成物。
＜７＞  前記ジルコンと前記タルクと前記黒鉛の重量比率が、ジルコン：タルク：黒鉛＝１５〜３５：３５〜５５：２０〜４０であり、好ましくは２０〜３０：４０〜５０：２５〜３５であり、より好ましくは２２〜２８：４２〜４８：２７〜３３である前記＜６＞の水性塗型剤組成物。
＜８＞  前記ノボラック型フェノール樹脂の含有量が、前記耐火性骨材１００重量部に対し、１〜１０重量部であり、好ましくは２〜８重量部であり、より好ましくは３〜７重量部であり、更に好ましくは４〜６重量部である前記＜１＞〜＜７＞の何れかの水性塗型剤組成物。
＜９＞  前記炭素数１〜３の１価アルコールの含有量が、前記耐火性骨材１００重量部に対し、０．２〜２．４重量部であり、０．５〜２．３重量部が好ましく、より好ましくは０．８〜２．２重量部であり、更に好ましくは１．５〜２．１重量部である前記＜１＞〜＜８＞の何れかの水性塗型剤組成物。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を具体的に示す実施例等について説明する。
【００３５】
実施例１〜８及び比較例１〜１９
＜水性塗型剤組成物の調製＞
表２に示すバインダー、消泡剤、アルコールを用い、表１に示す配合量で各成分を混合し、２５℃において、混練機にて３０分間混練し、ペースト状の水性塗型剤組成物を得た。なお、表１に示す耐火性骨材の平均粒径は、ジルコンが７μｍ、タルクが２２μｍ、鱗状黒鉛が３９μｍであった。また、用いたバインダー、消泡剤を表３〜５に示す。得られた水性塗型剤組成物を離合社製針入度測定装置８００Ｓ−０１により測定したところ、針入度は何れも２００であった。
尚、本発明の、バインダーである、ノボラック型フェノール樹脂は旭有機材工業（株）製（商品名：ＡＶライトレジンＳＰ６６１）であり、平均粒径が２７μｍ、流れ長さが
３０ｍｍであった。
【００３６】
＜評価方法＞
（１）強制攪拌後の消泡時間
配合した水性塗型剤組成物を固形分５０％になるように水を添加し、５００ｍｌデスカップの２５０ｍｌまで塗型を入れる。東京理化機械(株)製の卓上攪拌機（ＴＹＰＥ  ＤＣ−２Ｓ、軸Φ８、攪拌羽根径Φ６０）を用い、攪拌羽根が前記水性塗型剤組成物（２５℃調整）を入れたデスカップの底部から１０ｍｍの高さになるように固定した。５００ｒｐｍの回転数で３０秒間攪拌し停止させた後、泡が消えるまでの時間を測定した。
【００３７】
（２）塗膜のはじき性
フラン再生砂（ＡＦＳ指数４５）を鋳物砂として使用し、花王クエーカー(株)社製フラン樹脂ＥＦ−５３０２（対砂０．８％重量％）、硬化剤Ｃ−１４（対樹脂４０重量％）を混合させ硬化させた２５０×２５０×３５Ｈ（ｍｍ）の板状試験片に固形分５０％に調整したデスカップ入り水性塗型剤組成物の流し塗りを行い、３０秒後に塗膜の状態を観察し以下の塗膜のはじきの評価を行った。なお、はじきとは塗膜が砂型表面に付着せず砂型表面が見える状態のことである。
１：塗膜のはじきの面積０％
２：塗膜のはじきの面積１〜２０％の範囲
３：塗膜のはじきの面積２０％以上
【００３８】
（３）耐焼着試験
フラン再生砂（ＡＦＳ指数４５）を鋳物砂として使用し、花王クエーカー(株)社製フラン樹脂（ＥＦ−５３０２）を鋳物砂１００重量部に対して０．８重量％添加し、硬化剤（Ｃ−１４）をフラン樹脂１００重量部に対して４０重量部添加して得られた混練砂を型込めし、図１に示す五角柱形状の中子１を８個作製した。そして、上記水性塗型剤組成物を固形分５０％になるように水を添加し調整した。この水性塗型剤組成物に８個の中子１をそれぞれ浸漬し、１０５℃の熱風で１時間乾燥した。次いで、直径３５０ｍｍ×高さ４００ｍｍの鋳物を形成するための主型の底面に、上記乾燥後の８個の中子を図１に示すように同一円周上（直径２５０ｍｍ）に均等に配置した。この鋳型に、溶湯（材質ＦＣ−２５０）を１４２０℃で注湯し、２４時間放置した。その後、鋳型をばらして鋳物を取り出し、得られた鋳物における中子が配置されていた空隙部に水を入れて、中子が配置されていた空隙部の焼着していない体積を求め、以下の式により焼着率を算出した。
焼着率（％）＝〔（中子が配置されていた空隙部の全体積−中子が配置されていた空隙部の焼着していない体積）／中子が配置されていた空隙部の全体積〕×１００
１：焼着率０〜１５％
２：焼着率１６〜３０％
３：焼着率３１〜４５％
４：焼着率４５％以上
【００３９】
（４）引火危険性
配合した水性塗型剤組成物を消防庁の第４類危険物（引火性液体）の試験方法に準じて行なった。なお、試験方法は迅速平衡密閉式試験方法で７９℃以下で引火するものを「引火性あり」８０℃まで引火しないものを「引火性なし」とした。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
【表２】
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【００４２】
【表３】
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【００４３】
【表４】
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【００４４】
【表５】
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【００４５】
表２に示すように、実施例１〜８は、比較例１〜１９に比べ、いずれも耐焼着性、塗膜剥離性（塗膜のはじき性）、消泡性（強制攪拌後の消泡時間が短い）及び引火危険性のないことを同時に満足し良好な結果となった。この結果から、本発明によれば、耐焼着性及び塗膜剥離防止性に優れ、塗布作業時の泡を低減できる引火危険性のない水性塗型剤組成物を提供できることが確認された。
【図１】
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