(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２５℃、かつ１気圧で液体であり、
（ｉ）  ２０から７０重量％の量のトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト；
（ｉｉ）  １５から６０重量％の量のビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、
（ｉｉｉ）  ０．１から２０重量％の量のトリス（ジアルキルアリール）ホスファイト；及び
（ｉｖ）  ２から２０重量％の量のビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト
を含むホスファイト組成物及び
（ｂ）構造：
【化１】
0005756101.tif 000015
（式中、ｘは、１、２又は３であり；Ｒ１は、水素、及び直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選択され、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ３０アルキルからなる群から選択される）
を有するアミン
を含み、
前記ホスファイト（ｉ）−（ｉｖ）は、それぞれ独立に構造： 
【化２】
0005756101.tif 000016
を有し、
式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、構造：
【化３】
0005756101.tif 000017
（式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素及び直鎖又は分岐のＣ４〜Ｃ５アルキルからなる群から独立に選択され、但し、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１個は水素ではない）
から独立に選択されたアルキル化アリール基である組成物。
【請求項２】
ｘが、１又は２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
アミンが、構造
【化４】
0005756101.tif 000018
（式中、Ｒ１は、水素又はメチルであり；Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ８〜Ｃ２０アルキル基である）
を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
アミンが、オクチル−ビス（２−エタノール）アミン、ノニル−ビス（２−エタノール）アミン、デシル−ビス（２−エタノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ドデシル−ビス（２−エタノール）アミン、トリデシル−ビス（２−エタノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクチル−ビス（２−プロパノール）アミン、ノニル−ビス（２−プロパノール）アミン、デシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ドデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、トリデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、及びそれらの異性体からなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
アミンが、構造
【化５】
0005756101.tif 000019
（式中、それぞれのＲ１は、水素、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から独立に選択される）
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
アミンが、組成物の合計重量に基づいて、０．０１から３重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも２種の異なるホスファイトが、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスファイト、トリス（４−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ホスファイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−４−ｔｅｒｔアミルフェニルホスファイト、ビス（２−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルホスファイト、及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２−ｔｅｒｔアミルフェニルホスファイトからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
ポリマーと請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物とを含む、安定化されたポリマー組成物。
【請求項９】
二次酸化防止剤にアミンを０．０１から３重量％の量で添加することを含む、二次酸化防止剤を加水分解的に安定化させるための方法であって、アミンが、構造：
【化６】
0005756101.tif 000020
（式中、ｘは、１、２又は３であり；Ｒ１は、水素、及び直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選択され、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ３０アルキルからなる群から選択される）
を有し；二次酸化防止剤が請求項１に記載のホスファイト組成物を含む方法。
【請求項１０】
アミンが、構造
【化７】
0005756101.tif 000021
（式中、Ｒ１は、水素又はメチルであり；Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ８〜Ｃ２０アルキル基である）
を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
アミンが、オクチル−ビス（２−エタノール）アミン、ノニル−ビス（２−エタノール）アミン、デシル−ビス（２−エタノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ドデシル−ビス（２−エタノール）アミン、トリデシル−ビス（２−エタノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクチル−ビス（２−プロパノール）アミン、ノニル−ビス（２−プロパノール）アミン、デシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ドデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、トリデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、及びそれらの異性体からなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００９年７月３１日に出願された米国仮出願第６１／２３０，６５４号からの優先権を主張し、その開示は、参照により本願明細書の記載の一部とする。
【０００２】
本発明は、アミンで加水分解的に安定化されているホスファイト酸化防止剤の新規な組成物に関する。それはまた、安定化されたポリマー、及びホスファイト酸化防止剤の新規な加水分解的に安定な液体組成物を含む安定剤濃縮物に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機ホスファイトは、ポリオレフィンなどのポリマー樹脂及びエラストマーのための二次酸化防止剤として当該技術分野において公知である。酸化防止剤として、これらのホスファイトは、ホスフェートに酸化されて、ポリマーの酸化を防止する。このようなホスファイトの例は、Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ（編）、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第５版、Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｍｕｎｉｃｈ  ２０００年に開示されている。大部分のホスファイトにとって１つの共通の問題は、保存又は取扱い中に、たとえ微量でも、水分又は水への曝露により好ましくない加水分解を受けやすいことである。初期に、ホスファイトの加水分解は、酸素又はヒドロペルオキシドと直接反応する良好な還元剤である酸性Ｐ−ＯＨ及びＰＨ＝Ｏのプロトンを生成する。しかし、加水分解がこの初期段階を過ぎて継続する場合、酸化生成物の形成を大きく促進させるより強い酸が形成される。さらに、重合触媒の残渣から生じる不純物由来の他の酸が、ホスファイトの加水分解をさらに触媒することもある。これらの酸化生成物は、ホスファイト安定剤の酸化防止剤として機能する全体的能力を減少させる。水への曝露の結果として、加水分解されたホスファイトは、処理装置の腐食につながる粒の多い、ねばねばした塊になる。
【０００４】
従来は、加水分解を防止するために、製造者は、加水分解するのが遅いホスファイトを求め、ホスファイトに種々の加水分解安定剤を添加してきた。米国特許第３，７８７，５３７号には、加水分解に対する安定性をさらに増加させるために重質アミンと組み合わせた、加水分解するのが遅いトリイソプロピルフェニルホスファイトエステルが記載されている。
【０００５】
オルト位及びパラ位ヒンダードアルキル基を有するトリアルキルアリールホスファイト安定剤は、立体障害のために加水分解に対して耐性である。最も広く使用されるホスファイトの１つは、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトであり、これは、Ａｌｋａｎｏｘ（商標）２４０、Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８又はＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（商標）Ｓ−４８０の商品名で市販されている。このホスファイトは固体であり、加水分解安定剤なしで市販されている。
【０００６】
広く使用されるトリス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト（ＴＮＰＰ）などの他のトリアルキルアリールホスファイト安定剤は、加水分解を受けやすい。ＴＮＰＰは、室温で液体である。Ｗｅｓｔｏｎ（商標）３９９（Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）などのＴＮＰＰの市販グレードは通常、最大１重量％のトリエタノールアミン又はトリイソプロパノールアミンを含有し、これは、加水分解安定剤として作用する。
【０００７】
米国特許第５，５６１，１８１号には、パラ置換ＴＮＰＰより加水分解的に安定である、高度にオルト置換されたＴＮＰＰが開示されている。
【０００８】
欧州特許第０１６７９６９号には、ココナッツ−アルキルジエタノールアミンなどの長鎖脂肪族アミンで加水分解的に安定化されているホスファイトが開示されている。欧州特許第０１４３４６４号には、オクチルデシルジエタノールアミンなどの長鎖脂肪族アミンで加水分解的に安定化されているペンタエリトリトールジホスファイトが開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、ＴＮＰＰを合成する際に使用されるノニルフェノールに関連して主張されているエストロゲン作用の懸念のためにＴＮＰＰを置き換える要望がある。
【００１０】
すなわち、加水分解的に安定化させようとするポリマー中の二次酸化防止剤としての使用のための、安全で有効な液体ホスファイト組成物に対する要望がある。
【００１１】
さらに、より広範なホスファイト酸化防止剤の加水分解安定化に適したアミン化合物に対する要望がある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の概要
第１の態様では、本発明は、（ａ）ホスファイト、好ましくは液体ホスファイト組成物及び（ｂ）構造：
【化１】
0005756101.tif 000002
（式中、ｘは、１、２又は３であり；Ｒ１は、水素、及び直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選択され、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ３０アルキルからなる群から選択される）
を有するアミンを含む組成物を対象とする。好ましくは、ｘは、１又は２である。アミンは、組成物の合計重量に基づいて、０．０１から３重量％の量で存在させることができる。この液体ホスファイト組成物は、以下：（ｉ）トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉ）トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉｉ）ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び（ｉｖ）ビス（モノアアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも２種の異なるホスファイトを含み；周囲条件で液体である。
【００１３】
第２の態様では、本発明は、（ａ）液体ホスファイト組成物及び（ｂ）ビス（２−アルカノール）モノ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアミンを含む組成物を対象とする。液体組成物は、以下：（ｉ）トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉ）トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉｉ）ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び（ｉｖ）ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも２種の異なるホスファイトを含み；周囲条件で液体である。
【００１４】
第３の態様では、本発明は、二次酸化防止剤に０．０１から３重量％の量でアミンを添加することを含む、二次酸化防止剤を加水分解的に安定化させるための方法を対象とする。アミンは、構造
【化２】
0005756101.tif 000003
（式中、ｘは、１、２又は３であり；Ｒ１は、水素、及び直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選択され、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ３０アルキルからなる群から選択される）を有する。好ましくは、ｘは、１又は２である。液体ホスファイト組成物は、以下：（ｉ）トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉ）トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉｉ）ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び（ｉｖ）ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも２種の異なるホスファイトを含み；周囲条件で液体である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明は、１種又は複数のホスファイト化合物、及び該ホスファイト化合物を加水分解的に安定化させることができる１種又は複数のアミン化合物を含む安定化されたホスファイト組成物に関する。本発明によるホスファイト化合物は、１種又は複数のアミン、例えば、１種又は複数のアルカノールアミン、好ましくは１種又は複数のアルカン−２−オールアミン（即ち、ここで、そのヒドロキシル基（単数又は複数）は、ベータ炭素上にある）で安定化される。アミン化合物は、第一級、第二級、又は第三級窒素を有し得る。一実施形態では、該窒素原子は、少なくとも１個のアルカノール基及び任意選択的に１個又は複数のアルキル基で置換されており、これは好ましくは、ホスファイト化合物又はホスファイト化合物の混合物中へのアミン化合物の分散又は可溶化を容易にする。
【００１６】
ホスファイト及びホスホナイトは周知であり、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイトが含まれ；具体的なホスファイト化合物には、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイトが含まれる。好ましくは、ホスファイトは、液体ホスファイト組成物である。
【００１７】
一実施形態では、ホスファイトは、その全体の内容及び開示が参照により本願明細書の記載の一部とされる、米国特許第７，４６８，４１０号に記載されたとおりの、液体トリス（モノ−アルキル）フェニルホスファイトエステル、又は液体トリス（モノ−アルキル）フェニルホスファイトエステルの液体混合物である。例えば、ホスファイトは、トリス（モノアルキルフェニル）ホスファイト、又は２種以上のトリス（モノアルキルフェニル）ホスファイトの液体混合物、例えば、アルキル置換基が、１から２０個の炭素原子、例えば、１から８個の炭素原子の直鎖又は分岐鎖のアルキルであるトリス（モノアルキルフェニル）ホスファイトの液体混合物である。具体的な一実施形態では、ホスファイトは、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、又はトリス（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイトの１種又は複数を含有する。一実施形態では、液体混合物は、異なるホスファイトを含み、その一方は、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、又はトリス（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイトであり、その他方は、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、又はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。
【００１８】
アミン安定剤
一態様では、アミン安定剤は、式Ｉ：
【化３】
0005756101.tif 000004
の構造を有し、
【００１９】
式中、ｘは、１、２又は３、好ましくは、ｘは、１又は２であり；Ｒ１は、水素、及び直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選択され、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ３０アルキルからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ１は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から選択され、例えば、メチル又はエチルである。好ましくは、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ５〜Ｃ２０アルキルからなる群から選択され、例えば、直鎖若しくは分岐のＣ１０〜Ｃ２０アルキル又は直鎖若しくは分岐のＣ１２〜Ｃ１８アルキルである。一実施形態では、ｘは１であり、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ５〜Ｃ２０アルキル、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルである。一実施形態では、ｘは２であり、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ１０〜Ｃ２０アルキル、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルである。
【００２０】
すなわち、特に好ましい態様では、アミンは、式（ＩＩ）：
【化４】
0005756101.tif 000005
の構造を有し、
【００２１】
式中、Ｒ１は、水素、及び直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から独立に選択され、好ましくはメチルであり、Ｒ２は、直鎖又は分岐のＣ８〜Ｃ２０アルキル基、例えば、直鎖若しくは分岐のＣ１０〜Ｃ１８アルキル基又は直鎖若しくは分岐のＣ１２〜Ｃ１８アルキル基を含む。
【００２２】
一実施形態では、アミンは、ビス（２−アルカノール）モノ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアミンを含む。ビス（２−アルカノール）モノ−Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルアミンは、例えば、オクチル−ビス（２−エタノール）アミン、ノニル−ビス（２−エタノール）アミン、デシル−ビス（２−エタノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ドデシル−ビス（２−エタノール）アミン、トリデシル−ビス（２−エタノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクチル−ビス（２−プロパノール）アミン、ノニル−ビス（２−プロパノール）アミン、デシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ドデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、トリデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、及びそれらの異性体からなる群から選択される。好適な市販のアミンには、Ａｒｍｏｓｔａｔ（商標）３００及びＡｒｍｏｓｔａｔ  １８００が含まれる。
【００２３】
別の態様では、アミンは、式（ＩＩＩ）：
【化５】
0005756101.tif 000006
（式中、それぞれのＲ１は、水素、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から独立に選択される）の構造を有する。好ましい態様では、Ｒ１は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ３アルキル基、好ましくはメチル基である。
【００２４】
式（ＩＩＩ）の例示的なアミン化合物には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、トリブタノールアミン、及びトリペンタノールアミンからなる群から選択される化合物が含まれる。
【００２５】
ホスファイト組成物を安定化させるために適した他の例示的なアミンには、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及びテトライソプロパノールエチレンジアミンが含まれる。
【００２６】
ホスファイト組成物を有効に安定化させるために必要とされる安定剤の量は、それぞれのアミン分子上のヒドロキシル基の数、アミンとホスファイト組成物の適合性、例えば、混和性、及び安定化されるホスファイト組成物中に含まれる具体的なホスファイト化合物に依存して広範に変わり得る。若干の例示的な実施形態では、安定化されたホスファイト組成物は、安定化されたホスファイト組成物の合計重量に基づいて、０．０１〜３重量％、例えば、０．１〜１．５重量％、又は０．２から０．８重量％の範囲の量で１種又は複数のアミンを含む。一実施形態では、安定化されたホスファイト組成物は、０．７重量％の１種又は複数のアミンを含む。
【００２７】
ある種のアルカノールアミンと組み合せたある種のホスファイトは、混濁混合物を生成することが留意されるべきである。例えば、トリイソプロパノールアミンは、ホスファイトを加水分解的に安定化させるのに有効であるが、必ずしも透明混合物をもたらすとは限らない。一方、添付の実施例でみられるように、オクタデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンは、トリイソプロパノールアミンと同じ安定性を与えるが、一般に濁りの生成なしでそのようにする。
【００２８】
液体ホスファイト組成物
ほとんどすべてのホスファイトは、例えば、上に検討されたように、様々な実施形態において本ホスファイト組成物中に見出され得るが、アミンで安定化される液体ホスファイト組成物は、少なくとも２種の異なるホスファイトを含む。好適な液体ホスファイト組成物は、例えば、ＬＩＱＵＩＤ  ＰＨＯＳＰＨＩＴＥ  ＢＬＥＮＤＳ  ＡＳ  ＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲＳと表題された米国出願第１１／７８７，５３１号に記載されており、その全体の内容及び開示は、参照により本願明細書の記載の一部とされる。
【００２９】
若干の好ましい実施形態では、ホスファイト組成物は、式Ｖの構造を有する少なくとも２種の異なるホスファイトを含み、
【化６】
0005756101.tif 000007
式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立に選択されたアルキル化アリール基であり、液体ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である。「周囲条件」によって、室温、例えば、２５℃、かつ１気圧が意味される。
【００３０】
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のアリール部分は好ましくは、６から１８個の炭素原子の芳香族部分、例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラシル、ビフェニル、テルフェニル、ｏ−クレシル、ｍ−クレシル、ｐ−クレシルなどであり、好ましくはフェニルである。それぞれの芳香族部分は、少なくとも１個のＣ１〜Ｃ１８、例えば、Ｃ４〜Ｃ１０、又はＣ４〜Ｃ５アルキル基で置換されている。好ましくは、芳香族部分は、Ｃ９アルキル基によっては置換されていない。芳香族部分は、オルト及び／又はパラ位で一、二、又は三置換されていてもよいが、これらの混合物の多くにおいては、ホスファイト自身は排他的に一置換されてはおらず、排他的に二置換されてはおらず、排他的に三置換されてはいない。
【００３１】
例えば、本発明は、液体ホスファイト化合物及びアミン化合物を含む安定化された液体ホスファイト組成物に対するものであって、該液体ホスファイト組成物は、トリス（ジアルキルアリール）モノホスファイト、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及びビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも２種を含み、該ホスファイト組成物は周囲条件で液体である。すなわち、液体ホスファイト組成物は、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、又はトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトなどの、複数置換されている少なくとも１つの芳香族部分を有する少なくとも１種のホスファイトを含む。液体ホスファイト組成物は好ましくは、それぞれのアリール部分が全体的に一置換されている少なくとも１種のホスファイト化合物、例えば、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイトも含む。アルキルアリールホスファイト化合物におけるアルキル基は、好ましくはＣ３〜Ｃ５アルキル基、例えば、Ｃ４〜Ｃ５アルキル基、最も好ましくはｔ−ブチル及び／又はｔ−アミルを含み、該アリール基は、好ましくはフェニル又はクレシル、例えば、ｏ−、ｍ−、及び／又はｐ−クレシルを含む。
【００３２】
より一般的には、式（Ｖ）のアリール部分上のアルキル置換基（単数又は複数）は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、又はＣ４〜Ｃ５アルキルから選択され、好ましくはＣ４アルキル又はＣ５アルキルである。好ましい実施形態では、アルキル置換基（単数又は複数）は、Ｃ８〜Ｃ１０アルキルではなく、例えば、Ｃ９アルキルではない。アルキル置換基には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル（あまり好ましくはないが）、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、及びそれらの異性体が含まれ得る。最も好ましくは、アルキル基（単数又は複数）は、ブチル（特にｓｅｃ−ブチル及び／又はｔｅｒｔ−ブチル）、及びアミル基（特にｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、及び／又はイソ−アミル）から選択される。上に示されたように、一実施形態では、該アルキル部分はノニルを含まず、ホスファイト組成物は好ましくは、５０ｗｐｐｍ未満、例えば、１０ｗｐｐｍ未満、又は５ｗｐｐｍ未満のノニル置換アリールホスファイト化合物を含み、最も好ましくは検出できるノニル置換アリールホスファイト化合物を含まないことを意味する。さらに、ホスファイト組成物は、好ましくは５０ｗｐｐｍ未満、例えば、１０ｗｐｐｍ未満、又は５ｗｐｐｍ未満のノニルフェノールを含む。最も好ましくは、ホスファイト組成物は、検出できるノニルフェノールを含まない。
【００３３】
一実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、式（ＶＩ）：
【化７】
0005756101.tif 000008
（式中、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、水素、及び直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、及びそれらの異性体、例えば、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ｓｅｃ−アミルなどからなる群から独立に選択され、但し、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１個は、水素ではない）
の構造の、独立に選択されたアルキル化アリール基である。
【００３４】
一実施形態では、Ｒ６及びＲ７は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、及びそれらの異性体からなる群から独立に選択され、Ｒ８は水素である。別の実施形態では、Ｒ６及びＲ８は、水素であり、Ｒ７は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、及びそれらの異性体からなる群から独立に選択される。これらの実施形態の一態様では、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１個は、Ｃ４又はＣ５アルキル、しばしば、ｔｅｒｔ−ブチル又はｔｅｒｔ−アミルである。
【００３５】
一実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、式（ＶＩＩ）：
【化８】
0005756101.tif 000009
（式中、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、上に定義されており、Ｒ９は、水素又はメチルであり、但しＲ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９の１個は、メチルであり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９の少なくとも２個は、水素ではない）
の構造の、独立に選択されたアルキル化アリール基である。このようなホスファイトは、例えば、１種又は複数のアルキル化クレゾール化合物、例えば、１種又は複数のアルキル化オルト−、メタ−、及び／又はパラ−クレゾールとＰＣｌ３との反応によって形成され得る。
【００３６】
若干の好ましい実施形態では、液体ホスファイト組成物は、トリス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、トリス（４−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、ビス（４−ｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）−４−ｔアミルフェニルホスファイト、ビス（２−ｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルホスファイト、及びビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２−ｔアミルフェニルホスファイトからなる群から選択される少なくとも２種のホスファイトを含む。一実施形態では、組成物中で混合した場合、固体組成物をもたらすおそれのあるホスファイトのみをホスファイト組成物は含むわけではない。固体組成物をもたらすおそれのあるホスファイトの一例は、米国特許第５，２５４，７０９号に記載されたとおりに２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール及び２，４−ジ−ｔ−アミルフェノールと、三塩化リンとの反応から生成されるものである。
【００３７】
多くの実施形態では、ホスファイト組成物は、ＴＮＰＰの全リン含有量以上の全リン含有量、例えば、少なくとも４．５モル％、例えば、少なくとも４．８モル％、又は少なくとも５．１モル％を有する。範囲に関して、ホスファイト組成物の全リン含有量は、ホスファイト組成物中の全リン含有化合物の合計モルに基づいて４．５から１０．０モル％、例えば、４．８から８．０モル％、又は５．１から６．０モル％の範囲とすることができる。
【００３８】
上に示されたように、ホスファイト組成物はしばしば、以下：トリス（ジアルキルアリール）モノホスファイト、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及びビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも２種を含み、ここで、ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である。ホスファイト組成物中に含まれる各ホスファイト成分の相対量は、ホスファイト組成物それ自体が周囲条件で液体である限り、多少変更することができる。これらの実施形態では、ホスファイト組成物は、これらの化合物の少なくとも２種、これらの化合物の少なくとも３種、又はこれらの化合物の４種すべてを、ホスファイト組成物中の全ホスファイト化合物の合計重量に基づいて、８０重量％、９０重量％、又は９５重量％を超える量で含む。当然、非最大量の、ホスファイト又は非ホスファイトである他の種、例えば、トリス（２−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ホスファイト、ビス（２−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２−ｔｅｒｔ−アミルフェニルホスファイトなどの１種又は複数が、これらの組成物中に存在してもよい。
【００３９】
液体ホスファイト組成物中に含まれる各ホスファイト成分の相対量は、ホスファイト組成物が周囲条件で液体である限り、若干変更することができる。例えば、１つの具体的なホスファイト組成物は、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、例えば、トリス（４−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイトを２０から７０重量％、例えば、１５から５５重量％、又は３７から５４重量％の量で、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、例えば、ビス（４−ｔ−アミル−フェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイトを１５から６０重量％、例えば、３１から５０重量％、又は３４から４５重量％の量で含む。任意選択的に、ホスファイト組成物は、トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、及び／又はビス（ジアルキルアリール）モノアリールホスファイトをさらに含む。存在する場合、トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）ホスファイトは好ましくは、０．１から２０重量％、例えば、０．３から５重量％、又は０．５から１重量％の量で存在する。存在する場合、ビス（ジアルキルアリール）モノアリールホスファイト、例えば、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）−４−ｔ−アミル−フェニルホスファイトは好ましくは、２から２０重量％、例えば、４から２０重量％、又は５から１０重量％の量で存在する。特に断らない限り、重量パーセント（重量％）は、ホスファイト組成物の合計重量に基づく。
【００４０】
これらの実施形態では、ホスファイト組成物はしばしば、１：４から７：３、例えば、２：５から３：２、又は３：５から６；５のビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト及びトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトの組合せに対するトリス（モノアルキルアリール）ホスファイトの重量比を有する。ホスファイト組成物は任意選択的に、１：６から３：２、例えば、１：３から１：１、又は１：２から２：３のトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト及びトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトの組合せに対するビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの重量比を有する。ホスファイト組成物は任意選択的に、１：５０から２：５、例えば、１：３０から１：５、若しくは１：２０から１：９、又は任意選択的に、０．２未満：１、０．１未満：１、０．０５未満：１、若しくは０．０２未満：１のトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、及びトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトの組合せに対するビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイトの重量比を有する。
【００４１】
しばしば、液体ホスファイト組成物は、トリス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、トリス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイト、及びビス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイトの少なくとも２種を含む。好ましくは、該組成物は、以下の量でこれらのホスファイトのそれぞれを含む：１〜５重量％のトリス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、１０〜７０重量％のトリス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、１〜３５重量％のビス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイト、及び５〜７０重量％のビス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイト。
【００４２】
液体ホスファイト混合物は、アリール部分、例えば、フェニル部分が全体として、どのように置換されているか、例えば、アルキル（例えば、ｔ−ブチル又はｔ−アミル）置換されているかに基づいて特徴付けすることができる。例えば、一実施形態では、アリール部分の最大割合は、パラ位で一置換されており、例えば、ホスファイト組成物中のアリール部分の数に基づいて、パラ位で少なくとも５０％、少なくとも７０％、又は少なくとも９０％一置換されており、任意選択的にパラ位で５０から９５％、例えば、５５から９０、又は６０から８５％一置換されている。他の実施形態では、アリール部分の若干は、少なくとも部分的には、二置換、例えば、オルト及びパラ二置換されており、例えば、ホスファイト組成物中のアリール部分の合計数に基づいて、アリール部分の少なくとも１０％が、オルト二置換及びパラ二置換されており、例えば、少なくとも２０％がオルト及びパラ二置換、又は少なくとも５０％がオルト及びパラ二置換、任意選択的に５から５０％がオルト及びパラ二置換、例えば、１０から４５％がオルト及びパラ二置換されている、又は１５から４０％がオルト及びパラ二置換されている。他の実施形態では、ジアルキルアリール基に対するモノアルキルアリール基の比は、５：１から１：１、例えば、４：１から１：１、又は３．５：１から２：１の範囲である。
【００４３】
液体ホスファイト組成物が、モノアルキル化及びジアルキル化されているアリール部分を有するホスファイト化合物を含む多くの実施形態では、あるとしてもごくわずかのアリール部分が三置換されている。例えば、３重量％より少ない、例えば、２重量％より少ない、又は１重量％より少ないアリール部分が三置換されている。同様に、これらの混合物において、あったとしてもごくわずかのアリール部分が、オルト位で一置換されている。好ましくは、アリール部分は、オルト位で、たかだか、３重量％未満、例えば、２重量％未満、又は１重量％未満の量で一置換されている。
【００４４】
他の安定剤
上で検討されたように、安定化量又は有効量の本発明の加水分解的に安定化されたホスファイト組成物は、様々な種類のポリマーに対する二次酸化防止剤として使用することができる。本明細書で用いられる場合、「安定化量」及び「有効量」によって、本発明の加水分解的に安定化されたホスファイト組成物を含有するポリマー組成物が、加水分解的に安定化されたホスファイト組成物を含まない以外は同等のポリマー組成物と比較して、その物理的又は色特性のいずれかにおいて改善された安定性を示す場合が意味される。改善された安定性の例は、例えば、溶融処理、風化作用、及び／又は空気、熱、光、及び／若しくは他の要素への長期の野外曝露に起因する、例えば、分子量低下、色劣化などに対する改善された安定化を含む。一例では、改善された安定性は、安定剤添加剤なしの組成物と比較した場合の、黄変指数（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ  ｉｎｄｅｘ）で測定した当初の色の低下及び溶融ポリマーのメルトフローレートの一方又は両方の形で、又は例えば、当初の黄変指数（ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  ｉｎｄｅｘ）（ＹＩ）によって若しくは黄変及び色の変化に対する耐性によって測定した、風化作用に対する付加的耐性の形で得られる。
【００４５】
本明細書で記載される添加剤及び安定剤は好ましくは、組成物の安定性を改善するために有効な量で存在する。上記の加水分解的に安定化されたホスファイト組成物の１つを利用する場合、該組成物は一般に、ホスファイト組成物、アミン、及び任意の他の安定剤又は添加剤の重量を含むポリマーの合計重量に基づいて、約０．００１から約５重量％、例えば、約０．００２５から約２重量％、又は約０．００５から約１重量％の量で存在する。本発明の加水分解的に安定化されたホスファイト組成物は、特に高温処理の間に樹脂を安定化させ、複数の押出し後でさえも、メルトインデックス及び／又は色の変化が比較的少ない。
【００４６】
本発明はさらに、ベースポリマー（例えば、ポリマー樹脂）と、及び本発明の上記の加水分解的に安定化されたホスファイト組成物のいずれかとを含む安定化された熱可塑性プラスチックに関する。ポリマーは、ポリオレフィンとすることができ、ホスファイトは、補助安定剤、例えば、ヒンダードフェノール、芳香族アミン、ヒドロキシルアミン、ラクトン、及びチオエーテルと組み合せた液体ホスファイト組成物とすることができる。すなわち、本発明の加水分解的に安定化されたホスファイトによって安定化される熱可塑性プラスチックは、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤、ホスファイト、ホスホナイト、脂肪酸のアルカリ金属塩、ハイドロタルサイト、金属酸化物、エポキシ化大豆油、ヒドロキシルアミン、第三級アミンオキシド、ラクトン、第三級アミンオキシドの熱反応生成物、及び硫黄共力剤からなる群から選択される１種又は複数の追加の安定剤又は安定剤の混合物を任意選択的に含んでもよい。
【００４７】
一実施形態では、安定化混合物中の各成分の量は、ポリマー又はポリマー樹脂の合計重量パーセントに基づいて、表３に示される。
【表１】
0005756101.tif 000010
【００４８】
一次酸化防止剤には、以下が含まれる：
【００４９】
（ｉ）アルキル化モノフェノール、例えば：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６，−トリシクロヘキシルフェノール、及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール。市販のアルキル化モノフェノールには、Ｌｏｗｉｎｏｘ（商標）６２４及びＮａｕｇａｒｄ（商標）４３１が含まれる。ＢＨＥＢなどの他のフェノールが、市販されている。
【００５０】
（ｉｉ）アルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−ヒドロキノン、及び２，６−ジフェニル−４オクタデシルオキシフェノール。市販のアルキル化ヒドロキノンには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＡＨ２５が含まれる。
【００５１】
（ｉｉｉ）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、及び４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）。市販のヒドロキシル化チオジフェニルエーテルには、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＴＢＭ６、及びＬｏｗｉｎｏｘ  ＴＢＰ６が含まれる。
【００５２】
（ｉｖ）アルキリデン−ビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノール）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−（３，３，−ビス−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート）−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、及びジ−（２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’ヒドロキシ−５’メチル−ベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）テレフタレート。市販のアルキリデン−ビスフェノールには、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ２２Ｍ４６、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＷＳＰ、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ４４Ｂ２５、Ｎａｕｇａｒｄ  ５３６、Ｎａｕｇａｗｈｉｔｅ（商標）、及びＬｏｗｉｎｏｘ  ２２ＩＢ４６が含まれる。
【００５３】
（ｖ）ベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−アセテート、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオール−テレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、モノエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩、１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。市販のベンジル化合物には、Ａｎｏｘ（商標）ＩＣ−１４、Ａｎｏｘ  ３３０及びＬｏｗｉｎｏｘ  １７９０が含まれる。
【００５４】
（ｖｉ）アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００５５】
（ｖｉｉ）ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド、とのエステル。このようなフェノールには、テトラキス［メチレン{３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート}］メタンも含まれる。市販のエステルには、Ａｎｏｘ  ２０、Ａｎｏｘ  １３１５、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＧＰ４５、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ３８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ５３１、Ａｎｏｘ  ＰＰ１８、Ｎａｕｇａｒｄ  ＰＳ４８及びＮａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１が含まれる。
【００５６】
（ｖｉｉｉ）ベータ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド、とのチオエステル。市販のチオエステルには、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（商標）１５及びＡｎｏｘ  ７０が含まれる。
【００５７】
（ｉｘ）ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレン−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシプロピオニル）−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、及び１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン。市販のアミドには、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＨＤ９８及びＬｏｗｉｎｏｘ  ＭＤ２４が含まれる。
【００５８】
（ｘ）他のフェノール系酸化防止剤には、以下のフェノールが含まれる。ポリマーフェノール、例えば、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＣＰとして市販されている、４−メチルフェノールと、ジシクロペンタジエン及びイソブチレンとの反応生成物。アルキリデン−ポリ−フェノール、例えば、１，３トリス（３−メチル−４−ヒドロキシル−５−ｔ−ブチル−フェニル）−ブタン（Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＣＡ２２）。チオフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）５６５）、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール（Ｉｒｇａｎｏｘ  １５２０）；４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール（Ｉｒｇａｎｏｘ  １７２６）。ヒドロキシルアミン、例えば、ビス（オクタデシル）ヒドロキシルアミン（Ｉｒｇａｓｔａｂ（商標）ＦＳ  ０４２）。エステルフェノールには、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン酸］グリコールエステル（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（商標）Ｏ３）が含まれる。さらに他のフェノールには、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ）が含まれる。一実施形態では、安定化組成物は、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナメート）メタン（Ａｎｏｘ  ２０）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（Ａｎｏｘ  ＩＣ−１４）、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ．−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（Ｌｏｗｉｎｏｘ  １７９０）、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ａｎｏｘ  ＰＰ１８）、ビス（オクタデシル）ヒドロキシルアミン（Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＦＳ−０４２）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（Ａｎｏｘ  ３３０）、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール（Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３１）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸（Ａｎｏｘ  １３１５）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチル−フェノール（ＢＨＥＢ）、及びそれらの混合物の群から選択される１種のフェノール、並びに本明細書で定義される液体ホスファイト組成物を含む。
【００５９】
加水分解的に安定化されたホスファイト及び／又は得られた安定化されたポリマー樹脂組成物は任意選択的に、例えば、以下の１種又は複数のＵＶ吸収剤及び／又は光安定剤も含む。
【００６０】
（ｉ）２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば、５’−メチル−、３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−、５’−ｔｅｒｔ−ブチル−、５’−ｔｅｒｔ−アミル−、５’（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５−クロロ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−、３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−、４’−オクトキシ、３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミル−３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−誘導体。市販の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールには、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ（商標）２６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２７、Ｌｏｗｌｉｌｉｔｅ  ２８、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２９、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ３５、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ５５、及びＬｏｗｉｌｉｔｅ  ２３４が含まれる。
【００６１】
（ｉｉ）２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ−、４−オクトキシ、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、２，４−ジヒドロキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−誘導体。例示的な２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンには、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、及び２−ヒドロキシ−４−プロポキシベンゾフェノンが含まれる。市販の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールには、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２０、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２２、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２０Ｓ、及びＬｏｗｉｌｉｔｅ  ２４が含まれる。
【００６２】
（ｉｉｉ）置換及び非置換の安息香酸のエステル、例えば、フェニルサリチレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００６３】
（ｉｖ）ＵＶ吸収剤及び光安定剤は、アクリレート、例えば、アルファ−シアノ−ベータ、ベータ−ジフェニルアクリル酸−エチルエステル又はイソオクチルエステル、アルファ−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、アルファ−シアノ−ベータ−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル、アルファ−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（ベータ−カルボメトキシ−ベータ−シアノ−ビニル）−２−メチル−インドリンも含み得る。
【００６４】
（ｖ）ニッケル化合物も、適切なＵＶ吸収剤及び光安定剤である。例示的なニッケル化合物には、２，２’−チオ−ビス（４−１，１，１，３−テトラメチルブチル）−フェノール）のニッケル錯体、例えば、任意選択的に追加のリガンド、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンとの１:１又は１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル（例えば、メチル、エチル、又はブチルエステル）のニッケル塩、ケトキシム、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、任意選択的に追加のリガンドとの、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体が含まれる。市販のニッケル化合物には、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  Ｑ８２（２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェノラート））−Ｎ−ブチルアミン−ニッケル（ＩＩ）が含まれる。
【００６５】
（ｖｉ）立体障害アミンは、ＵＶ吸収剤及び光安定剤として使用することができる。立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラ−炭酸、１，１’（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）。このようなアミンには、ヒンダードアミン由来のヒドロキシルアミン、例えば、ジ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；１−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾキシピペリジン；１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−ピペリジン；及びＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−イプシロンカプロラクタムが含まれる。市販のヒンダードアミンには、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  １９、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ６２、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ７７、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ９２及びＬｏｗｉｌｉｔｅ  ９４が含まれる。
【００６６】
（ｖｉｉ）シュウ酸ジアミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−オクチルオキシ−５’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５’，５’ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド並びに２−エトキシ−２’エチル−５，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリドとのその混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−並びにｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとのその混合物。
【００６７】
本発明のポリマー樹脂及びホスファイト組成物は、例えば、以下の１種又は複数を含む、１種又は複数の追加の添加剤も含み得る：
【００６８】
（ｉ）金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジド。
【００６９】
（ｉｉ）追加のホスファイト及び／又はホスホナイトなどの追加の二次酸化防止剤、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトトリステアリルソルビトールトリホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト。市販の二次酸化防止剤には、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＴＰＰ、Ａｌｋａｎｏｘ（商標）２４０、Ｕｌｔｒａｎｏｘ（商標）６２６、Ｎａｕｇａｒｄ  Ｐ、Ｗｅｓｔｏｎ（商標）３９９、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ４３０、Ｗｅｓｔｏｎ  ６１８Ｆ、Ｗｅｓｔｏｎ  ６１９Ｆ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＤＰＤＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＤＰＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＰＤＤＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＰＴＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＤＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＬＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＰＰ、及びＷｅｓｔｏｎ  ＴＬＴＴＰ（トリラウリルトリチオホスファイト）；Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（商標）４、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  ４−ＨＲ、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  ４−ＨＲ  Ｐｌｕｓ、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  ＨｉＰｕｒｅ  ４、及びＤｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８；並びにＨｏｓｔａｎｏｘ  ＰＥＰＱが含まれる。
【００７０】
（ｉｉｉ）過酸化物捕捉剤、例えば、ベータチオジプロピオン酸のエステル（例えば、そのラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル又はトリデシルエステル）、メルカプトベンズイミダゾール、又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス−（ベータ−ドデシルメルカプト）−プロピオネート。
【００７１】
（ｉｖ）ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合せた銅塩及び二価マンガンの塩も、ポリマー樹脂及び／又はホスファイト組成物中に含まれ得る。
【００７２】
（ｖ）塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、ハイドロタルサイト、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸Ｃａ、ステアロイル乳酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアリン酸Ｚｎ、オクタン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ及びパルミチン酸Ｋ、ピロカテコール酸アンチモン、又はピロカテコール酸亜鉛。市販の補助安定剤には、Ｍａｒｋ（商標）６０４５、Ｍａｒｋ  ６０４５ＡＣＭ、Ｍａｒｋ  ６０５５、Ｍａｒｋ  ６０５５ＡＣＭ、Ｍａｒｋ  ６０８７ＡＣＭ、Ｍａｒｋ  ６１０２、Ｍａｒｋ  ＣＥ３４５、Ｍａｒｋ  ＣＥ３５０、及びＭａｒｋ  ＣＥ３８７；及びＤＨＴ−４Ａ（商標）が含まれる。
【００７３】
（ｖｉ）核形成剤及び清澄剤、例えば、４−ｔｅｒｔブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸の金属塩、ソルビトール及びその誘導体、安息香酸ナトリウム、並びに安息香酸。
【００７４】
（ｖｉｉ）アミノキシプロパノエート誘導体、例えば、メチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート；エチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート；１，６−ヘキサメチレン−ビス（３−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート）；メチル−（２−（メチル）−３（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート）；オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパン酸；テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）エチルカルボニルオキシメチル）メタン；オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）プロパノエート；３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパン酸カリウム塩；及び１，６−ヘキサメチレンビス（３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ドデシルアミノキシ）プロパノエート）。
【００７５】
（ｖｉｉｉ）他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤及び硫黄共力剤（ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネートなど）。
【００７６】
任意選択的に、ポリマー又はポリマー樹脂は、５〜５０重量％、例えば、１０〜４０重量％又は１５〜３０重量％の充填剤及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック並びに黒鉛を含み得る。
【００７７】
ポリマー
本発明はさらに、一成分は、本明細書で記載されるとおりの液体ホスファイト組成物を含み、他は、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニルなどのポリマー、又はポリマー樹脂を含む安定化されたポリマーに関する。
【００７８】
このような液体ホスファイト組成物によって安定化されたポリマーは、当該技術分野で公知の任意のポリマー、例えば、ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマー、熱可塑性プラスチック、ゴム、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレン系ポリマー及びコポリマー、ポリカーボネート、アクリルポリマー、ポリアミド、ポリアセタール、ハロゲン化物含有ポリマー、及び生分解性ポリマーとすることができる。異なるポリマーの混合物、例えば、ポリフェニレンエーテル／スチレン系樹脂ブレンド、ポリ塩化ビニル／ＡＢＳ又は他の衝撃改質ポリマー、例えば、メタクリロニトリル及びα−メチルスチレン含有ＡＢＳ、及びポリエステル／ＡＢＳ又はポリカーボネート／ＡＢＳ並びに他の衝撃改質剤を加えたポリエステルも使用することができる。このようなポリマーは市販されているか、又は当該技術分野で周知の手段によって製造され得る。しかし、本発明の安定剤組成物は、熱可塑性ポリマーがしばしば処理及び／又は使用される極度の温度のゆえに、熱可塑性ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル及びスチレン系ポリマーに特に有用である。
【００７９】
本明細書で記載されるとおりに、液体ホスファイト組成物と組み合せて使用されるポリマーは、チーグラー−ナッタ触媒、シングルサイト触媒、メタロセン触媒又はＰｈｉｌｌｉｐｓ型触媒を含む様々な触媒を用いて、溶液、高圧、スラリー及び気相を含む様々な重合方法を用いて製造される。液体ホスファイト組成物と一緒に有用な非限定的なポリマーには、エチレン系ポリマー、例えば、線状低密度ポリエチレン、エラストマー、プラストマー、高密度ポリエチレン、実質的に線状の長鎖分岐ポリマー、及び低密度ポリエチレン；並びにプロピレン系ポリマー、例えば、アタクチック、アイソタクチック、及びシンジオタクチックポリプロピレンポリマーを含むポリプロピレンポリマー、及びプロピレンコポリマー、例えば、プロピレンランダムコポリマー、ブロックコポリマー又は耐衝撃コポリマーが含まれる。
【００８０】
ポリマー、典型的にはエチレン系ポリマーは、０．８６ｇ／ｃｃから０．９７ｇ／ｃｃの範囲、好ましくは０．８８ｇ／ｃｃから０．９６５ｇ／ｃｃの範囲、より好ましくは０．９００ｇ／ｃｃから０．９６ｇ／ｃｃの範囲、さらにより好ましくは０．９０５ｇ／ｃｃから０．９５ｇ／ｃｃ、なおさらにより好ましくは０．９１０ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃの範囲、最も好ましくは０．９１５ｇ／ｃｃを超える、好ましくは０．９２０ｇ／ｃｃを超える、最も好ましくは０．９２５ｇ／ｃｃを超える密度を有する。本発明の方法によって製造されるポリマーは典型的には、１．５超から約１５、特に２超から約１０、より好ましくは約２．２超から約８未満、さらにより好ましくは約２．２から５未満、最も好ましくは２．５から４までの数平均分子量に対する重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）、すなわち分子量分布を有する。Ｍｗ／Ｍｎの比は、当該技術分野で周知のゲル透過クロマトグラフィー技術によって測定され得る。一実施形態における本発明のポリマーは、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−Ｅで測定してメルトインデックス（ＭＩ）又は（Ｉ２）を０．０１ｄｇ／分から１０００ｄｇ／分、より好ましくは約０．０１ｄｇ／分から約１００ｄｇ／分、さらにより好ましくは約０．１ｄｇ／分から約５０ｄｇ／分、最も好ましくは約０．１ｄｇ／分から約１０ｄｇ／分の範囲で有する。一実施形態における本発明のポリマーは、メルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）（Ｉ２１は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−Ｆで測定される）を１０から２５未満、より好ましくは約１５から２５未満で有する。好ましい実施形態における本発明のポリマーは、メルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）（Ｉ２１は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−Ｆで測定される）を好ましくは２５超、より好ましくは３０超、さらにより好ましくは４０超、なおさらにより好ましくは５０超、最も好ましくは６５超で有する。
【００８１】
本発明の液体ホスファイト組成物と一緒に用いられるポリマーは、フィルム、シート、並びに繊維押出し及び共押出し、並びにブロー成形、射出成形及び回転成形のような成形操作に有用である。フィルムには、食品と接触する用途及び食品と接触しない用途におけるシュリンクフィルム、食品包装用フィルム、延伸フィルム、密封用フィルム、配向フィルム、スナック包装、重包装袋、買物袋、調理済み食品及び冷凍食品包装、医療用包装、産業用ライナー、膜などとして有用な、共押出し又は積層によって形成されるブロー又はキャストフィルムが含まれる。繊維は、フィルター、おむつ布、医療用衣類、ジオテキスタイルなどを製造するための織布又は不織布の形態での使用のための溶融紡糸、溶液紡糸及び溶融ブローの繊維操作を含む。押出し物品には、医療用チューブ、ワイヤ及びケーブルコーティング、ジオメンブレン、及び池用ライナーが含まれる。成形物品には、瓶、槽、大きな中空物品、硬質食品容器及び玩具の形態の単層及び多層構造物が含まれる。上記に加えて、液体ホスファイト組成物は、タイヤ、バリヤなどの種々のゴム系製品に使用される。
【００８２】
一実施形態では、液体ホスファイト組成物は、飲料、食品及び人の他の消耗品と接触して使用されるポリマー、好ましくはポリオレフィンにおける使用のために適しており、及び／又は認められている。
【００８３】
モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレン、又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（任意選択的に架橋され得る）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を使用することができる。これらのポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）も使用することができる。同じく有用なのは、モノオレフィン及びジオレフィン相互間のコポリマー又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレン、ＬＬＤＰＥ及びそのＬＤＰＥとの混合物、プロピレン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン、エチレン／エチルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン／オクテン、プロピレン／イソブチレン、エチレン／ブタン−１、プロピレン／ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、エチレン／アルキルアクリレート、エチレン／アルキルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）又はエチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）及びそれらの塩（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンなど）とのターポリマー；並びにこのような共重合体の混合物及びそれらの上記のポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレンプロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、及びＬＬＤＰＥ／ＥＡＡである。
【００８４】
オレフィンポリマーは、例えば、ＭｇＣｌ２、クロム２０の塩及びそれらの複合体、シリカ、シリカ−アルミナ上などの担体に任意選択的に担持したチーグラー−ナッタ触媒の存在下での、例えばオレフィンの重合によって製造され得る。オレフィンポリマーは、クロム触媒又はシングルサイト触媒、例えば、メタロセン触媒、例えば、Ｔｉ及びＺｒなどの金属のシクロペンタジエン錯体などを利用して製造することもできる。当業者であれば容易に理解するように、本明細書で使用されるポリエチレンポリマー、例えば、ＬＬＤＰＥは、様々なコモノマー、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンコモノマーなどを含み得る。
【００８５】
ポリマーには、スチレン系ポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、５ポリ−（α−メチルスチレン）、スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル酸誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジン（ＳＢＲ）、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／マレイミド、スチレン／ブタジエン／酢酸エチル、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーと、別のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーなどとの、高耐衝撃強度を有する混合物；並びにスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンも含まれ得る。
【００８６】
スチレン系ポリマーには、追加として又は代替として、スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリル上のスチレンなど；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）及びそれらのコポリマー；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート、ポリブタジエン上のスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの上記スチレン系コポリマーとの混合物が含まれる。
【００８７】
適切なゴムには、天然ゴム及び合成ゴムの両方、それらの組合せが含まれる。合成ゴムには、限定されるものではないが、例えば、熱可塑性ゴム、エチレン／アルファ−オレフィン／非共役ポリエン（ＥＰＤＭ）ゴム、エチレン／α−オレフィン（ＥＰＲ）ゴム、スチレン／ブタジエンゴム、アクリルゴム、ニトリルゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、アクリロニトリル／ブタジエン（ＮＢＲ）ゴム、ポリクロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、イソブチレン−イソプレンコポリマー、などが含まれる。熱可塑性ゴムには、ＳＩＳ、溶液及びエマルションＳＢＳなどが含まれる。
【００８８】
ニトリルポリマーも、本発明のポリマー組成物に有用である。これらには、アクリロニトリルのホモポリマー及びコポリマー並びにその類似体、例えば、ポリメタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／ブタジエンポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートポリマー、アクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンポリマー、及びスチレン系樹脂に関して上記に言及されたとおりの様々なＡＢＳ組成物が含まれる。
【００８９】
アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリル酸及びエタクリル酸並びにそれらのエステルなどのアクリル酸をベースとしたポリマーも使用することができる。このようなポリマーには、ポリメチルメタクリレート、及びＡＢＳ型グラフトコポリマー（ここで、アクリロニトリル型モノマーのすべて又は一部は、アクリル酸エステル又はアクリル酸アミドに置き換えられている）が含まれる。他のアクリル型モノマー、例えば、アクロレイン、メタクロレイン、アクリルアミド及びメタクリルアミドを含むポリマーも使用することができる。
【００９０】
ハロゲン含有ポリマーも、加水分解的に安定化されたホスファイトを用いて安定化され得る。これには、例えば、ポリクロロプレン、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素化ポリビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−エチレンコポリマー、塩化ビニル−プロピレンコポリマー、塩化ビニルスチレンコポリマー、塩化ビニル−イソブチレンコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸ターポリマー、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル−ブタジエンコポリマー、塩化ビニルイソプレンコポリマー、塩化ビニル−塩素化プロピレンコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニルターポリマー、塩化ビニル−アクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニル−マレイン酸エステルコポリマー、塩化ビニル−メタクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー及び内部可塑化ポリ塩化ビニルなどのポリマーが含まれる。
【００９１】
他の有用なポリマーには、環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー；ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はメタクリロニトリル含有ＡＢＳで改質されたポリアセタール；ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン又はポリアミドとの混合物；ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート；ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン；並びにジカルボン酸とジオールとから及び／又はヒドロキシカルボン酸若しくはその対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ−２−（２，２，４（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン）テレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステルが含まれる。
【００９２】
ビスアミン及びジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸若しくは対応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２及び４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンビスアミンとアジピン酸の縮合により得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンビスアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸、並びに任意選択的に改質剤としてのエラストマーから調製されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドは有用であり得る。上記のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合した若しくはグラフトしたエラストマーとの：或いはポリエーテルとの、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのさらなるコポリマー、並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミドも使用することができる。
【００９３】
別の実施形態では、ポリマーは、生分解性ポリマー又は堆肥化可能なポリマーを含む。生分解性ポリマーは、その分解が、天然起源の微生物、例えば、細菌、真菌及び藻類の作用から生じるものである。堆肥化可能なポリマーは、堆肥化の間の生物学的過程により分解を受けて、ＣＯ２、水、無機化合物及びバイオマスを、他の堆肥化可能な物質に匹敵する速度で生成する。典型的には、生分解性又は堆肥化可能なポリマーは、植物源に由来し、合成的に製造される。生分解性又は堆肥化可能なポリマーの例には、ポリ（グリコール酸）（ＰＧＡ）、ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）、及びそれらのコポリマーが含まれる。生分解性又は堆肥化可能なポリマーは、植物のデンプンと慣用の石油系ポリマーのブレンドに由来してもよい。例えば、生分解性ポリマーは、ポリオレフィンとブレンドすることができる。
【００９４】
ポリオレフィン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル及びスチレン系ポリマー、並びにそれらの混合物が、より好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテルホモポリマー及びコポリマー、ポリスチレン、高耐衝撃ポリスチレン、ポリカーボネート並びにＡＢＳ型グラフトコポリマー並びにそれらの混合物が、特に好ましい。
【００９５】
一実施形態では、液体ホスファイト組成物は、天然及び合成ワックス、例えば、ｎ−パラフィンワックス、クロロパラフィン、α−オレフィンワックス、微結晶ワックス、ポリエチレンワックス、アミドワックス、及びフィッシャー−トロプシュワックスを安定化させるために添加される。これらのワックスは、蝋燭の製造に適当であり得る。
【００９６】
本安定剤は、ポリマーからの成形物品の製造前に任意の都合のよい段階で慣用の技術によりポリマー中の容易に配合することができる。例えば、本安定剤は、乾燥粉末形態でポリマーと混合することができるか、又は本安定剤の懸濁液若しくはエマルションをポリマーの溶液、懸濁液、若しくはエマルションと混合することができる。本発明の安定化された組成物は任意選択的に、約０．００１から約５重量％、例えば、約０．００２５から約２重量％又は約０．０５から約０．２５重量％の様々な慣用の添加剤、例えば、上記されたものなど、又はそれらの混合物を含有することもできる。
【００９７】
本発明の安定剤は、たとえポリマーが押出しを何度も受けても、メルトインデックス及び／又は色の変化に対して特に高温処理におけるポリマー組成物の安定化を有利に補助する。本発明の安定剤は、ポリマー組成物からの成形物品の製造前に任意の都合のよい段階で、慣用の技術によってポリマー組成物中に容易に配合することができる。例えば、本安定剤は、乾燥粉末形態でポリマーと混合することができるか、又は本安定剤の懸濁液若しくはエマルションは、ポリマーの溶液、懸濁液、若しくはエマルションと混合することができる。
【００９８】
本発明の組成物は、様々な方法、例えば、その成分と、配合物中に望まれる任意の追加の材料との密接な混合を含む方法によって調製され得る。適切な手順は、溶液混合及び溶融混合を含む。商業的なポリマー処理設備における溶融混合装置の可用性のために、溶融処理手順が一般に好ましい。このような溶融配合法で使用される装置の例には、共回転押出機及び逆回転押出機、単軸押出機、ディスク−パックプロセッサ並びに様々な他の型の押出装置を含む。配合された材料が、ダイ中の小さい出口孔を通って押出機を出て、得られた溶融樹脂のストランドを水浴中を通過させることにより冷却させる場合もある。冷却したストランドは、包装及びさらなる取扱いのために小さいペレットに細断することができる。
【００９９】
成分のすべてを処理系に最初に添加するか、さもなければ、特定の添加剤を相互に又はポリマー若しくはポリマー樹脂の一部と予備配合して、安定剤濃縮物を製造することができる。さらに、溶融物の通気（大気又は真空のいずれか）を可能にする少なくとも１つの通気ポートを用いることが、有利であることもある。当業者は、過度の追加の実験なしに、混合時間及び温度、並びに成分添加位置及び順序を調整することができる。
【０１００】
本発明の安定剤は、成形物品へと製造する前にポリマー中に慣用の技術によって都合よく配合することができるが、完成品への局所適用によって本安定剤を適用することも可能である。物品は、本安定剤化合物及びポリマーを含むことができ、例えば、ヘッドランプカバー、屋根板、電話カバー、航空機内装品、建物内装品、コンピュータ及び事務機器の筐体、自動車部品、並びに家庭用電気製品にすることができる。物品は、押出し、射出成形、ロトモールド、圧縮、及び他の方法で製造され得る。これは、繊維への適用に関して特に有用であり、本安定剤は、例えば、溶融紡糸工程の間のスピン仕上げによって、繊維に局所的に適用される。一実施形態では、液体ホスファイト組成物は、飲料、食品及び人の他の消耗品と接触して使用されるポリマー樹脂、好ましくはポリオレフィンにおける使用のために認められなければならない。
【０１０１】
本発明の加水分解的に安定化されたホスファイト組成物は、ポリマー安定化のほかにも用途を有し得る。例えば、ホスファイト組成物を反応させて、さらなる用途を有し得る新規な派生生成物を形成することが望ましいことがあり得る。例えば、参照により本願明細書の記載の一部とされる、Ｈｅｃｈｅｎｂｌｅｉｋｎｅｒら、米国特許第３，０５６，８２３号に開示されるものなどのエステル交換プロセスも用いることができる。具体的には、Ｈｅｃｈｅｎｂｌｅｉｋｎｅｒらにより記載されたプロセスは、少量であるが触媒的に有効量の金属アルコラート又は金属フェノラートの存在下でトリアリールホスファイトをモノヒドロキシ炭化水素とエステル交換することを含む。汚染を回避するために、エステル交換される特定のアルコールのアルコラートが用いられる。前もって形成されたアルコラートを用いることに代えて、アルコラートを、トリアリールホスファイトの添加前に、アルコールに金属、例えば、ナトリウム、カリウム又はリチウムを添加することによってその場で形成することができる。モノアルコール及びトリアリールホスファイトを、１モルのトリアリールホスファイトに対して３モルのアルコールのモル比で反応させる。
【０１０２】
さらに詳細に説明しなくても、当業者は、本明細書における説明を用いて、本発明を最大限まで利用し得ると考えられる。以下の例は、特許請求されている発明を実施する際に、当業者へのさらなる手引きを提供するために含まれるものである。提供される例は、単に本出願の教示に貢献する、作業の代表例である。したがって、これらの例は、添付の特許請求の範囲に定義されるとおりの、本発明を限定することを決して意図するものではない。
【０１０３】
本発明はこれから、以下の非限定的な例によって説明される。
【実施例】
【０１０４】
（例１）
表４は、種々の加水分解安定剤と一緒に用いた場合のホスファイト及び液体ホスファイト組成物の改善された加水分解安定性を示す。例１に使用した加水分解安定剤は、以下を含んでいた：Ａ＝エポキシド大豆油（例えば、Ｄｒａｐｅｘ  ６．８）、Ｂ＝トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、Ｃ＝エトキシル化タローアルキルアミン（Ａｒｍｏｓｔａｔ  ３００）、及びＤ＝オクタデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン（Ａｒｍｏｓｔａｔ  １８００）。分析した液体ホスファイト組成物は、トリノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰＰ）及びモノ／ジｔ−アミルフェニルホスファイト組成物（液体Ｘと指定した）を含み、これらは以下のホスファイトを含んでいた：３０〜５０重量％のトリ（４−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト；３０〜５０重量％のビス（４−ｔ−アミルフェニル）（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト；５〜１５重量％の（４−ｔ−アミルフェニル）ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト；及び４重量％未満のトリ（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト。
【０１０５】
非添加及び添加ＴＮＰＰ及び液体Ｘの約０．０２５ｇの試料を、ＧＣバイアル中に秤量し、バイアルを５０℃及び８０％相対湿度で湿度室に保存した。バイアルを毎日基準で湿度室から取り出し、３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲで分析して、ホスファイトが分解した時を確認した。試験は、最大１４日の持続期間で行った。
【表２】
0005756101.tif 000011
【０１０６】
表４に示すように、ＴＮＰＰ及び液体Ｘの両方について、本発明のアミン安定剤（タイプＢ−Ｄ）は、液体ホスファイト組成物の加水分解安定性に対して顕著な改善をもたらした。特に、エトキシル化タローアルキルアミン及びオクタデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンは、ＴＮＰＰの加水分解安定性の増加（実験４及び実験５）を上回る液体ホスファイト組成物（実験９及び実験１０）の加水分解安定性の増加を示した。
【０１０７】
（例２）
液体Ｘ（上記した）の加水分解安定性及び物理的外観に対するＴＩＰＡ及びオクタデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン（Ａｒｍｏｓｔａｔ  １８００）の効果を調べた。
【０１０８】
液体Ｘの約０．０２５ｇの試料を、０．８重量％のＴＩＰＡ又は２重量％のＡｒｍｏｓｔａｔ  １８００と混合した。試料をＧＣバイアルに秤量し、バイアルを５０℃及び８０％相対湿度で湿度室に保存した。０．８重量％のＴＩＰＡと混合した液体Ｘのバイアル及び２重量％のＡｒｍｏｓｔａｔ  １８００と混合した液体Ｘのバイアルを、１週間にわたって毎日基準で取り出した。３１Ｐ{１Ｈ}ＮＭＲは、液体Ｘが分解していなかったことを示した。しかし、試験の過程の間に、０．８重量％のＴＩＰＡと混合した液体Ｘの試料は濁ってきたが、２重量％のＡｒｍｏｓｔａｔ  １８００と混合した液体Ｘの試料は常に透明で、濁りがないままであり、したがって、依然として出発物質のようであった。
【０１０９】
すなわち、Ａｒｍｏｓｔａｔ  １８００は、ＴＩＰＡと同様の加水分解安定性を与えるが、Ａｒｍｏｓｔａｔ  １８００は、濁りの生成なしにそのような加水分解安定性を与える。
【０１１０】
０．８重量％のＴＩＰＡと混合したＴＮＰＰを用いる類似の試験において、試料は、濁りを発生させなかった。
【０１１１】
（例３）
適合された静止試験
任意選択的に１重量％のＴＩＰＡと共に、表５に示す４ｍｌのホスファイトを、水及びブロモチモールブルー指示薬の１２ｍｌの混合物に添加した。得られた混合物を６０℃に加熱した。酸の生成をもたらす、ホスファイトの加水分解は、ブロモチモールブルー指示薬の色変化で検出した。カラーフリップに対する目標最小限値は８時間であり、試験は１００時間行った。
【表３】
0005756101.tif 000012
【０１１２】
良好な加水分解安定性が、ＴＮＰＰ及びＴＩＰＡの組合せよりも液体Ｘ及びＴＩＰＡの組合せに対して示されている。これは、ＴＩＰＡが、ＴＮＰＰ及び液体Ｘの両方で同様の性能を有することが予想されたのであるから、明らかに驚くべき且つ予想されないことである。
【０１１３】
（例４）
適合された動的試験
任意選択的に１重量％のＴＩＰＡと共に、表６に示す２０ｇのホスファイトを、水及びフェノールフタレイン指示薬の６０ｍｌの混合物に添加した。得られた混合物を激しい撹拌条件下で６０℃に加熱した。酸の生成をもたらす、ホスファイトの加水分解は、フェノールフタレイン指示薬の色変化で検出した。褪色に対する目標最小値は２０分であり、試験は１２０時間行った。
【表４】
0005756101.tif 000013
【０１１４】
良好な加水分解安定性が、液体Ｘ及びＴＩＰＡの組合せ、並びにＴＮＰＰ及びＴＩＰＡの組合せについて示された。
【０１１５】
（例５）
シクロヘキサン還流
水及びブロモチモールブルーの２５ｍｌの混合物と、２５ｍｌのシクロヘキサンとを混合し、沸騰するまで加熱した。任意選択的に１重量％のＴＩＰＡと共に、表７に示す０．５ｇのホスファイトを、注射器で沸騰混合物に添加した。試験は１２０時間行った。
【表５】
0005756101.tif 000014
【０１１６】
表７に示すように、ＴＩＰＡを加えた又は加えないＴＮＰＰは、試験期間の１２０時間残存した。しかし、ＴＩＰＡの添加により、液体Ｘの残存は非常に改善された。
【０１１７】
本発明の根底にある原理から逸脱することなくなされ得る多くの変更及び修正を考慮して、本発明に与えられるべき保護の範囲の理解のため、添付の特許請求の範囲が参照されるべきである。