(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
0005681179.tif 000062
［式中、Ｒ１は、酸素原子で結合しているＣ１−１０Ｏ１−４エーテルまたは−Ｒ７−ＮＲ８Ｒ９
（ここで、Ｒ７は、単結合、置換されていてもよいＣ６−１０アリールオキシ、または置換されていてもよいＣ６−１０アリールであり、
Ｒ８およびＲ９は、独立して、置換されていてもよいＣ６−１０アリールであり、ここで、Ｒ８およびＲ９は、場合によっては互いに連結されて、Ｎを含む第３の環を形成してもよい）
であり；
Ａｒ１は、Ｃ１−３アルキルおよびＦから独立して選択される０、１、２、３、または４個の置換基を持つアリールであり；
Ａｒ２は、Ｃ１−３アルキルおよびＦから独立して選択される０、１、２、３、または４個の置換基を持つｐ−インターフェニレンであり；
ＸはＯであり；
Ａｒ３は、Ｃ１−３アルキルおよびＦから独立して選択される０、１、２、３、または４個の置換基を持つｐ−インターフェニレンであり；
Ｚは、Ｏ、または、ＮＲ６（ここで、Ｒ６は、置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよい−ＣＨ２−フェニル、または置換されていてもよい（４−ハロフェニル）メチルである）であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ６−３０アリール、Ｃ１−１０アルキル、またはＣ１−１０アルコキシである］
で表される化合物。
【請求項２】
Ｒ１が、置換されていてもよいカルバゾリル、置換されていてもよいカルバゾリルフェノキシ、置換されていてもよいジフェニルアミン、置換されていてもよいジフェニルアミノフェノキシ、またはＣ１−１０アルコキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１がメトキシ、
【化２】
0005681179.tif 000063
である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａｒ１が置換されていてもよいｐ−インターフェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３の少なくとも一つが無置換ｐ−インターフェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
ＺがＮＲ６であり、Ｒ６が置換されていてもよいフェニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
【化３】
0005681179.tif 000064
から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ａｒ１が置換基を有さない、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ａｒ２が置換基を有さない、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ａｒ３が置換基を有さない、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３が、置換基を有さない、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、Ｈである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物を含む発光層を含む、発光素子。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物を含む組成物を電位差にばく露し、それによって光を生成させることを含む、電位差を光に変換する方法。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物を含む組成物を光にばく露し、それによって電位差を生成させることを含む、光を電位差に変換する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００９年６月２９日に出願された仮特許出願第６１／２２１，４７２号の利益を主張し、この仮特許出願は参照によりその全てが本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、発光化合物および発光組成物、ならびに前記発光化合物または発光組成物を含む発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ用に広く開発されてきたが、現在は固体照明（ＳＳＬ）への応用に向けて急速に進展している。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、カソード、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、およびアノードを含む。ＯＬＥＤ素子から放出された光は、有機（発光）層内での正電荷（正孔）と負電荷（電子）の再結合の結果である。正孔と電子は単一分子内または小さな分子クラスター内で結合して、励起状態にある分子または励起状態にある互いに結合した有機分子群である励起子を生成する。有機分子が必要なエネルギーを放出してその安定状態に戻ると、光子が生成する。光子を放出する有機材料は、放射プロセスの性質に応じてエレクトロフルオレセント材料またはエレクトロホスフォレセント材料と呼ばれる。したがって、ＯＬＥＤ発光性化合物は、一次放射線を吸収して所望する波長の放射線を放出するその能力で、選択することができる。例えば青色発光体の場合、４４０〜４９０ｎｍの主発光バンド内での発光が望ましいだろう。
【０００４】
ＳＳＬへの応用は、白色ＯＬＥＤ素子が１，５００ｌｍを越える輝度、７０を越える演色評価数（ＣＲＩ）および１００ｌｍ／ｗで１００，０００時間を越える動作時間を達成することを、必要としうる。ＯＬＥＤから白色光を生成させるためのアプローチは数多くあるが、一般的な２つのアプローチは、３つの発光体の横方向パターニングまたは垂直スタッキングを使った赤色、青色および緑色光の直接的組合せと、黄色蛍リン光体と組み合わせた青色光の部分的下方変換である。これらの一般的アプローチはどちらも、高い効率ならびに化学安定性および光安定性を有する青色色素を使用すれば、より効果的になりうる。しかし青色発光体は他の色を発光する色素より不安定な場合がある。さらにまた、しかるべき効率で０．２より低いＣＩＥｙ値を示す青色発光素子はまだ非常に少ない。したがって、電力消費量を効果的に低減し、さまざまな色を発光させるには、良好な安定性および高い発光効率を持つ深青色（ｄｅｅｐ  ｂｌｕｅ）発光体の開発が望ましい。
【発明の概要】
【０００５】
一部の実施形態は、深青色光を吸収または放出する化合物を使用する素子などの電子素子に役立つ化合物を提供する。一部の実施形態は、直接つながっていてもよいし１個または２個の酸素原子が間に入っていてもよい、連続する２、３、または４個のアリール環を含む化合物を提供する。
【０００６】
一部の実施形態は、式１：
Ｒ１−Ａｒ１−Ｘ−Ａｒ２−Ａｒ３−Ｈｅｔ（式１）
［式中、Ｒ１は酸素原子で結合しているＣ１−１０Ｏ１−４エーテルまたは−Ｒ７−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ７は、単結合、置換されていてもよいＣ６−１０アリールオキシ、または置換されていてもよいＣ６−１０アリールであり、Ｒ８およびＲ９は、独立して、置換されていてもよいＣ６−１０アリールであり、ここで、Ｒ８およびＲ９は、場合によっては互いに連結されて、Ｎを含む第３の環を形成してもよい）であり；Ａｒ１およびＡｒ２は、独立して、置換されていてもよいアリールであり；ＸはＯまたは単結合であり；Ａｒ３は置換されていてもよいアリールであるか；またはＡｒ３は単結合であり；Ｈｅｔは置換されていてもよいヘテロアリール（Ｃ６−１０ヘテロアリールを含む）、例えば置換されていてもよいベンゾオキサゾリル、置換されていてもよいベンゾチアゾリル、または置換されていてもよいベンゾイミダゾリルなどである］
によって表される化合物を提供する。
【０００７】
一部の実施形態は、式２：
【化１】
0005681179.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＸは、式１について説明したものと同じであり；Ｚは、独立して、ＮＲ６、Ｏ、またはＳであり（ここで、Ｒ６は、置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよい−ＣＨ２−フェニル、または置換されていてもよい（４−ハロフェニル）メチルである）；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ６−３０アリール、Ｃ１−１０アルキル、またはＣ１−１０アルコキシである］
によって表される化合物を提供する。
【０００８】
一部の実施形態は、式３：
【化２】
0005681179.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＨｅｔは、式１について説明したものと同じである］
によって表される化合物を提供する。
【０００９】
これらの化合物は、光、例えば電磁スペクトルの深青色領域の光を放出しまたは吸収する素子において役立ちうる。例えば一部の実施形態は、本明細書に開示する化合物を含む発光素子を提供する。
【００１０】
一部の実施形態は、電位差を光に変換する方法であって、本明細書に記載する化合物を含む組成物を電位差にばく露し、それによって光を生成させることを含む方法を提供する。一部の実施形態は、電位差を光に変換する素子に関係する。これらの素子は、本明細書に記載する化合物を含む組成物を電位差にばく露し、それによって光を生成させることにより、動作しうる。
【００１１】
一部の実施形態は、光を電位差に変換する方法であって、本明細書に記載する化合物を含む組成物を光にばく露し、それによって電位差を生成させることを含む方法を提供する。一部の実施形態は、光を電位差に変換する素子に関係する。これらの素子は、本明細書に記載する化合物を含む組成物を光にばく露し、それによって電位差を生成させることにより、動作しうる。
【００１２】
一部の実施形態は、本明細書に開示する化合物を含む発光層を含む発光素子を提供する。
【００１３】
以下にこれらの実施形態および他の実施形態をさらに詳しく説明する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】式１の化合物を組み込んだ有機発光素子の一実施形態を表す。
【図２】図１の有機発光素子の実施形態のエレクトロルミネセンススペクトルとＣＩＥ座標を図示するグラフである。
【図３】図１の素子の実施形態の電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）および輝度（ｃｄ／ｍ２）を駆動電圧の関数として図示するグラフである。
【図４】図１の有機発光素子の実施形態の外部量子効率（ＥＱＥ）を電流密度の関数として図示するグラフである。
【図５】図１の有機発光素子の実施形態の発光効率（Ｃｄ／Ａ）および電力効率（ｌｍ／Ｗ）を電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）の関数として図示するグラフである。
【図６】式１の化合物を組み込んだ白色発光有機発光素子の一実施形態を表す。
【図７】図６の有機発光素子の実施形態のエレクトロルミネセンススペクトルおよびＣＩＥ座標を図示するグラフである。
【図８】図６の素子の実施形態の電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）および輝度（ｃｄ／ｍ２）を駆動電圧の関数として図示するグラフである。
【図９】図６の有機発光素子の実施形態の外部量子効率（ＥＱＥ）を電流密度の関数として図示するグラフである。
【図１０】図６の有機発光素子の実施形態の発光効率（Ｃｄ／Ａ）および電力効率（ｌｍ／Ｗ）を電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）の関数として図示するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
別段の表示がない限り、アルキルまたはアリールなどの化学構造的特徴を指して「置換されていてもよい」という場合、それは、その特徴が、置換基を持っていなくても（すなわち無置換でも）よいし、１つ以上の置換基を持っていてもよいことを意味する。「置換され」ている特徴は、１つ以上の置換基を持つ。用語「置換基」は当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態では、置換基がハロゲンであるか、１〜２０個の炭素原子または１〜１０個の炭素原子を有するか、約５００未満、約３００未満、または約２００未満の分子量を有する。一部の実施形態では、置換基が少なくとも１個の炭素原子または少なくとも１個のヘテロ原子を有し、約０〜１０個の炭素原子と、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、およびそれらの組合せから独立して選択される約０〜５個のヘテロ原子とを有する。一部の実施形態では、各置換基が、約０〜２０個の炭素原子、約０〜４７個の水素原子、約０〜５個の酸素原子、約０〜２個の硫黄原子、約０〜３個の窒素原子、約０〜１個のケイ素原子、約０〜７個のフッ素原子、約０〜３個の塩素原子、約０〜３個の臭素原子、および約０〜３個のヨウ素原子からなる。例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルバゾリル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ジアリールアミノ、ヘテロアリール、ヘテロアリシクリル（ｈｅｔｅｒｏａｌｉｃｙｃｌｙｌ）、アラルキル、ヘテロアラルキル、（ヘテロアリシクリル）アルキル、ヒドロキシ、保護ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、エステル、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ、ハロゲン、カルボニル、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、Ｃ−カルボキシ、保護Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、イソシアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、シリル、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシル、トリハロメタンスルホニル、トリハロメタンスルホンアミド、およびアミノ（一置換および二置換アミノ基を含む）、ならびにそれらの保護誘導体などが挙げられるが、これらに限るわけではない。
【００１６】
用語「電子供与性置換基」は当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態では、電子供与性置換基がハロゲンであるか、約１〜２０個の炭素原子または約１〜１０個の炭素原子を有するか、約５００未満、約３００未満、または約２００未満の分子量を有する。一部の実施形態では、電子供与性置換基が、少なくとも１個の炭素原子または少なくとも１個のヘテロ原子を有し、約０〜１０個の炭素原子と、Ｎ、Ｏ、Ｓ、およびそれらの組合せから独立して選択される約０〜５個のヘテロ原子とを有する。一部の実施形態において、電子供与性置換基は、それが結合しているフェニル環に関して、電子供与体である。電子供与性置換基の例として、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアリシクリル、アラルキル、ヘテロアラルキル、（ヘテロアリシクリル）アルキル、ヒドロキシ、保護ヒドロキシル、アルコキシル、アリールオキシ、Ｏ−エステル、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｎ−アミド、Ｏ−カルボキシ、シリル、およびアミノなどを挙げることができるが、これらに限るわけではない。
【００１７】
用語「電子吸引性置換基」は当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態では、電子吸引性置換基がハロゲンであるか、約１〜２０個の炭素原子または約１〜１０個の炭素原子を有するか、約５００未満、約３００未満、または約２００未満の分子量を有する。一部の実施形態では、電子供与性置換基が少なくとも１個の炭素原子または少なくとも１個のヘテロ原子を有し、約０〜１０個の炭素原子と、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、およびそれらの組合せから独立して選択される約０〜５個のヘテロ原子とを有する。一部の実施形態において、電子吸引性置換基は、それが結合しているフェニル環に関して、電子吸引性である。電子吸引性置換基の例として、アシル、Ｃ−エステル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、カルボニル、Ｃ−アミド、チオカルボニル、Ｃ−カルボキシ、保護Ｃ−カルボキシ、イソシアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、スルフィニル、スルホニル、パーフルオロアルキル、トリハロメタンスルホニル、およびトリハロメタンスルホンアミドなどを挙げることができるが、これらに限るわけではない。
【００１８】
本明細書において使用する用語「アリール」は、芳香環または芳香環系を指す。限定でない例示的アリール基は、フェニル、ナフチルなどである。「Ｃｘ−ｙアリール」は、環または環系がｘ〜ｙ個の炭素原子を有するアリールを指す。環または環系に関して表示した炭素原子数は、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も含まず、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も限定しない。例には、置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよいナフチル、置換されていてもよいアントラセニル、置換されていてもよいｐ−インターフェニレン、置換されていてもよい１，４−インターナフチレン、および置換されていてもよい９，１０−インターアントラセニレンなどがあるが、これらに限るわけではない。これらを以下にその無置換型で示す。しかし、分子の残部に結合していない炭素はいずれも、随意に置換基を持ちうる。
【００１９】
用語「ヘテロアリール」は、環または環系内に１つ以上のヘテロ原子を有する「アリール」を指す。「Ｃｘ−ｙヘテロアリール」は、環または環系がｘ〜ｙ個の炭素原子を有するヘテロアリールを指す。環または環系に関して表示した炭素原子数は、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も含まず、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も限定しない。「ヘテロアリール」の例には、ピリジニル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、インドリル、キノリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリルなどがあるが、これらに限るわけではない。
【００２０】
本明細書において使用する用語「ジアリールアミノ」は、分子の残部（例えばＡｒ１）に結合している窒素原子を含む部分を指し、その窒素原子は、置換されていてもよい２つのアリール基（ここに用語アリールは上に説明したものである）にも直接結合している。本明細書にいう「Ｃｘ−ｙジアリールアミノ」は、ｘ〜ｙの範囲内にある、２つのアリール環中の炭素原子の総数を指す。アリール環に関して表示した炭素原子の数は、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も含まず、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も限定しない。例には、ジフェニルアミン（無置換ジフェニルアミンまたは置換ジフェニルアミン、例えばフェニル（メチルフェニル）アミン、ジトリルアミンなど）などがあるが、これらに限るわけではない。
【００２１】
本明細書において使用する用語「ジアリールアミノフェノキシ」は、フェニルが置換されていてもよいジアリールアミノ置換基を持つ、置換されていてもよいフェノキシ部分（すなわち置換されていてもよい−Ｏ−フェニル）を指す。本明細書にいう「Ｃｘ−ｙジアリールアミノフェノキシ」は、ｘ〜ｙの範囲内にある、２つのアリール環およびフェニル環中の炭素原子の総数を指す。アリール環に関して表示した炭素原子の数は、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も含まず、環または環系に結合しているどの置換基中の炭素原子数も限定しない。例には、ｐ−カルバゾリルフェノキシ（例えば無置換ｐ−カルバゾリルフェノキシ、または１、２、３、もしくは４個のメチル置換基で置換されたｐ−カルバゾリルフェノキシなど）、ｐ−ジフェニルアミノフェノキシ（例えば無置換ｐ−ジフェニルアミノフェノキシ、または１、２、３、もしくは４個のメチル置換基で置換されたｐ−ジフェニルアミノフェノキシなど）などがあるが、これらに限るわけではない。
【００２２】
本明細書において使用されるいくつかの部分の名称を、対応する構造と共に、以下に示す。これらの部分の全てについて、分子の残部に結合していないどの炭素原子も、どのＮＨ窒素も、随意に置換基を持ちうる。
【化３】
0005681179.tif 000004
0005681179.tif 000005
【００２３】
本明細書において使用する用語「アルキル」は、炭素および水素を含み、二重結合も三重結合も含有しない部分を指す。アルキルは、直鎖状、分枝鎖状、環状、またはそれらの組合せであることができ、１〜３５個の炭素原子を含有することができる。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロブチル、ペンチル異性体、シクロペンタン、ヘキシル異性体、シクロヘキサンなどがあるが、これらに限るわけではない。本明細書において使用する用語「直鎖アルキル」は、−（ＣＨ２）ｑＣＨ３を指し、ここで、ｑは０〜３４である。本明細書において使用する用語「Ｃ１−１０アルキル」は、メチル、エチル、プロピル異性体、ブチル異性体、シクロブチル異性体、ペンチル異性体、シクロペンチル異性体、ヘキシル異性体、シクロヘキシル異性体、ヘプチル異性体、シクロヘプチル異性体、オクチル異性体、シクロオクチル異性体、ノニル異性体、シクロノニル異性体、デシル異性体、シクロデシル異性体など、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルを指す。用語「アルキレン」は「アルキル」の小区分（ｓｕｂｇｅｎｕｓ）であり、二価のアルキル部分、例えば−ＣＨ２−などを指す。
【００２４】
本明細書において使用する用語「エーテル」は、炭素、水素、および単結合酸素（すなわち−Ｏ−）を含む部分（ただし−Ｏ−Ｏ−は存在しないものとする）を指す。「Ｃ１−１０Ｏ１−４エーテル」という語句は、１〜１０個の炭素原子と１〜４個の酸素原子とを有するエーテルを指す。「酸素原子で結合している」という語句は、構造の残余（例えばＡｒ１）に結合しているエーテル部分の原子が酸素原子である状況を指す。例には、アルコキシ、ポリアルキレンオキシドなどがある。本明細書において使用する用語「アルコキシ」は、式−Ｏ−アルキルのエーテルを指す。本明細書において使用する用語「Ｃ１−１０アルコキシ」は、アルキルが上述のＣ１−１０アルキルであるアルコキシを指す。用語「ポリアルキレンオキシド」は、繰り返し−（Ｏ−アルキレン）−単位を含むエーテル、例えば−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨまたは−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＣＨ３（ここでｎは１〜４である）を指す。一部の実施形態では、酸素原子で結合しているエーテルを、−Ｏ−Ｒｖ、−Ｏ−Ｒｗ−Ｏ−Ｒｘ、−Ｏ−Ｒｗ−Ｏ−ＲＹ−Ｏ−Ｒｘ、または−Ｏ−Ｒｗ−Ｏ−ＲＹ−Ｏ−Ｒｚ−Ｏ−Ｒｘ（ここで、ＲｖはＣ１−１０アルキルであり、ＲｗはＣ２−１０アルキルであり、ＲＹはＣ２−８アルキルであり、ＲｚはＣ２−６アルキルであり、ＲｘはＨまたはＣ２−８アルキルである）からなる群より選択することができる（ただし、エーテルは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０個の炭素原子を有するものとする）。
【００２５】
用語「仕事関数」は当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態において、金属の「仕事関数」とは、金属の表面から電子を取り出すのに必要な最小エネルギーの尺度を指す。
【００２６】
用語「高仕事関数金属」は、当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態において、「高仕事関数金属」は、正孔を容易に注入し、典型的には４．５以上の仕事関数を有する、金属または合金である。
【００２７】
用語「低仕事関数金属」は、当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態において、「低仕事関数金属」は、電子を容易に失い、典型的には４．３未満の仕事関数を有する、金属または合金である。
【００２８】
「白色発光」という表現は、当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態において、ある材料は、それが白色光を放出するのであれば、白色発光性である。一部の実施形態において、白色光は、およそのＣＩＥ色座標（Ｘ＝１／３，Ｙ＝１／３）を有する光である。ＣＩＥ色座標（Ｘ＝１／３，Ｙ＝１／３）は、無色点と定義することもできる。ＸおよびＹ色座標は、ある色に合致するようにＣＩＥ原色に適用される重みであるといえる。これらの用語のより詳細な説明は、ＣＩＥ  １９７１，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ＣＩＥ  Ｎｏ．１５（Ｅ−１．３．１）１９７１，  Ｂｕｒｅａｕ  Ｃｅｎｔｒａｌ  ｄｅ  ｌａ  ＣＩＥ，パリ，１９７１と、Ｆ．Ｗ．Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，Ｊｒ．，Ｍ．Ｓａｌｔｚｍａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，ニューヨーク，１９８１に見いだすことができ、これらはどちらも参照によりそのまま本明細書に組み込まれる。演色評価数（ＣＲＩ）とは、さまざまな色を再現（ｒｅｎｄｅｒ）する能力を指し、０から１００までの範囲の値を持つ（１００が最もよい）。
【００２９】
用語「深青色発光」は、当業者に知られる通常の意味を有する。一部の実施形態において、ある材料は、それが深青色光を放出するのであれば、「深青色発光」性である。深青色光は、およそのＣＩＥ色座標（Ｘ＝［０．１４］，Ｙ＝［０．０８］，ＣＩＥ  １９３１）を有する光である。
【００３０】
一部の実施形態は、深青色発光体として役立つ化合物を提供する。式１および式２は、そのような化合物の例を表す。式１および式２に関して、ＸはＯまたは単結合であることができる。したがって一部の実施形態は、式１ａ、１ｂ、２ａ、および２ｂの一つによって表される化合物に関係する。
【化４】
0005681179.tif 000006
【００３１】
式１、式１ａ、式１ｂ、式２、式２ａおよび式２ｂに関して、Ａｒ３は、置換されていてもよい１，４−インターアリーレンであるか、Ａｒ３は単結合であることができる。したがって一部の実施形態は、式１ｃおよび２ｃによって表される化合物に関係する。
【化５】
0005681179.tif 000007
【００３２】
さらにまた、一部の実施形態は、式４によって表される化合物に関係する。
【化６】
0005681179.tif 000008
【００３３】
一部の実施形態は、式５、式６、式７、式８、または式９によって表される化合物を提供する。
【化７】
0005681179.tif 000009
【００３４】
上記の式のうち関連するどの式についても、Ｈｅｔは、置換されていてもよいヘテロアリール、例えば置換されていてもよいＣ６−１０ヘテロアリール（限定するわけではないが、置換されていてもよいベンゾオキサゾリル、置換されていてもよいベンゾチアゾリル、置換されていてもよいベンゾイミダゾリル、置換されていてもよいベンゾオキサゾール−２−イル、置換されていてもよいベンゾチアゾール−２−イル、置換されていてもよいベンゾイミダゾール−２−イルなどを含む）であることができる。
【００３５】
上記の式のうち関連するどの式についても、Ａｒ１およびＡｒ２は、独立して、置換されていてもよいアリールであることができ、Ａｒ３は置換されていてもよいアリールであるか、Ａｒ３は単結合であることができる。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３（存在する場合）、およびＨｅｔは、独立して、置換されていてもよい。例えば、一部の実施形態において、Ａｒ１は無置換であるか、１、２、３、または４個の置換基を持つことができる。一部の実施形態において、Ａｒ２は無置換であるか、１、２、３、または４個の置換基を持つことができる。一部の実施形態において、Ａｒ３は無置換であるか、１、２、３、または４個の置換基を持つことができる。一部の実施形態において、Ｈｅｔは無置換であるか、１、２、３、または４個の置換基を持つことができる。
【００３６】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３（存在する場合）、およびＨｅｔのいずれについても、その置換基としては、Ｃ１−１０アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル異性体（例えばｎ−プロピルおよびイソプロピル）、シクロプロピル、ブチル異性体、シクロブチル異性体（例えばシクロブチル、メチルシクロプロピルなど）、ペンチル異性体、シクロペンチル異性体、ヘキシル異性体、シクロヘキシル異性体、ヘプチル異性体、シクロヘプチル異性体など；アルコキシ、例えば−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣ６Ｈ１３、−ＯＣ７Ｈ１５など；ハロ、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、など；Ｃ１−１０ハロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９などを含むパーフルオロアルキル；Ｃ１−１０アシル、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイルなど；カルボニルまたは窒素原子で結合しているＣ１−１０アミド、例えば−ＮＣＯＣＨ３、−ＣＯＮＨＣＨ２など；カルボニルまたは酸素原子で結合しているＣ１−１０エステル、例えば−ＯＣＯＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ２など；窒素原子または酸素原子で結合しているＣ１−１０カルバメート；シアノ；シアネート；イソシアネート；ニトロなどを挙げることができるが、これらに限るわけではない。
【００３７】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、一部の実施形態において、Ｈｅｔは、少なくとも１つの電子吸引性置換基を含みうる。一部の実施形態では、電子吸引性置換基が、水素原子より良い電子吸引体である。例には、シアノ、シアネート、イソシアネート、ニトロ、Ｆ、Ｃｌ、パーフルオロアルキル、アシル、カルボニルで結合するエステル、またはカルボニルで結合するアミドなどがあるが、これらに限るわけではない。
【００３８】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、一部の実施形態において、Ａｒ１は少なくとも１つの電子供与性置換基を含みうる。一部の実施形態では、電子供与性置換基が、水素原子より良い電子供与体である。例には、アルキル、酸素原子で結合しているエーテル、例えばアルコキシ、アリールオキシまたはポリアルキレンオキシド、アミノ（例えば−ＮＲ’Ｒ”、ここで、Ｒ’およびＲ”は、独立して、Ｈまたはアルキルである）、ヒドロキシルなどがあるが、これらに限るわけではない。
【００３９】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、Ｒ１は、酸素原子で結合しているＣ１−１０Ｏ１−４エーテル、または−Ｒ７−ＮＲ８Ｒ９であり、ここでＲ７は、単結合、置換されていてもよいＣ６−１０アリールオキシ、または置換されていてもよいＣ６−１０アリールであり、Ｒ８およびＲ９は、独立して、置換されていてもよいＣ６−１０アリールであり、ここで、Ｒ８およびＲ９は、場合によっては互いに連結されて、Ｎを含む第３の環を形成してもよい。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９のそれぞれが、独立して、無置換であるか、１、２、３、４、または５個の置換基を持つことができる。一部の実施形態において、Ｒ１、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９の置換基は、Ｆ、Ｃｌ、−Ｒ’、−ＯＲ’、または−ＮＲ’Ｒ”であることができ、ここで、各Ｒ’およびＲ”は、独立して、Ｈ、置換されていてもよいフェニル、Ｃ１−１２アルキル、またはＣ１−６アルキルである。
【００４０】
一部の実施形態において、Ｒ１は、置換されていてもよいＣ１２−３０ジアリールアミノ、例えば置換されていてもよいジフェニルアミノ、置換されていてもよいフェニルナフチレンアミノ、置換されていてもよいフェニルアントラセンアミノなど；置換されていてもよいカルバゾリル；または酸素原子で結合しているＣ１−１０Ｏ１−４エーテル、例えばアルコキシ（例えば−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣ６Ｈ１３など）、またはポリアルキレンオキシド（例えば−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＣＨ３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３ＯＣＨ３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）４ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）４ＯＣＨ３など）であることができる。一部の実施形態では、Ｒ１は、置換Ｃ１２−３０ジアリールアミノ、置換されていてもよいカルバゾリル、置換されていてもよいＣ１８−３６ジアリールアミノフェノキシ、置換されていてもよいカルバゾリルフェノキシ、または酸素原子で結合しているＣ１−１０Ｏ１−４エーテルである。一部の実施形態において、Ｒ１は、置換されていてもよいカルバゾリル、置換されていてもよいジフェニルアミノ、置換されていてもよいカルバゾリルフェノキシ、置換されていてもよいｐ−カルバゾリルフェノキシ、置換されていてもよいジフェニルアミノフェノキシ、または置換されていてもよいｐ−ジフェニルアミノフェノキシ、またはＣ１−１０アルコキシであることができる。一部の実施形態において、Ｒ１はメトキシ、
【化８】
0005681179.tif 000010
であることができる。
【００４１】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、独立して、任意の置換基であることができる。一部の実施形態において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ６−３０アリール、例えば置換されていてもよいフェニル、Ｃ１−１０アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル異性体（例えばｎ−プロピルおよびイソプロピル）、シクロプロピル、ブチル異性体、シクロブチル異性体（例えばシクロブチル、メチルシクロプロピルなど）、ペンチル異性体、シクロペンチル異性体、ヘキシル異性体、シクロヘキシル異性体、ヘプチル異性体、シクロヘプチル異性体など、またはＣ１−１０アルコキシ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣ６Ｈ１３、−ＯＣ７Ｈ１５などのアルコキシなどであることができる。
【００４２】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌは、任意の置換基であることができる。一部の実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌは、独立して、Ｃ１−１０アルキルおよびハロから選択することができる。一部の実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌは、独立して、Ｃ１−３アルキル、Ｆ、およびＣｌから選択することができる。
【００４３】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、一部の実施形態において、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３（存在する場合）の少なくとも１つは、置換されていてもよいｐ−インターフェニレンであることができる。一部の実施形態において、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３（存在する場合）のそれぞれは、独立して、置換されていてもよいｐ−インターフェニレンであることができる。一部の実施形態において、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３（存在する場合）は、Ｃ１−３アルキル、Ｆ、およびＣｌから独立して選択される０、１、または２個の置換基を、独立して持つことができる。一部の実施形態において、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３（存在する場合）の少なくとも１つは、無置換ｐ−インターフェニレンであることができる。一部の実施形態において、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３（存在する場合）のそれぞれは、無置換ｐ−インターフェニレンであることができる。
【００４４】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、一部の実施形態において、Ｚは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ６（ここでＲ６は置換されていてもよいフェニルである）であることができる。一部の実施形態において、Ｚは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ６（ここでＲ６は置換されていてもよいフェニルである）であることができ、かつＲ１は、置換されていてもよいジフェニルアミン、置換されていてもよいカルバゾリル、置換されていてもよいｐ−カルバゾリルフェノキシ、または置換されていてもよいｐ−ジフェニルアミノフェノキシであることができる。
【００４５】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、一部の実施形態において、Ｒ１は、置換されていてもよいジフェニルアミンまたは置換されていてもよいカルバゾリルである。
【００４６】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、一部の実施形態では、Ａｒ３が、Ｃ１−３アルキル、Ｆ、およびＣｌから独立して選択される０、１、または２個の置換基を持つ１，４−インターアリーレンである。一部の実施形態では、Ａｒ３が、Ｃ１−３アルキル、Ｆ、およびＣｌから独立して選択される０、１、または２個の置換基を持つ１，４−インターアリーレンであり、かつＲ１が、置換されていてもよいジフェニルアミン、または置換されていてもよいカルバゾリルである。
【００４７】
また、上記の式のうち関連するどの式についても、一部の実施形態では、−Ａｒ１−Ｘ−Ａｒ２−Ａｒ３−が、
【化９】
0005681179.tif 000011
ではない。
【００４８】
一部の実施形態は、置換されていてもよい環系１〜９に関する。
【化１０】
0005681179.tif 000012
0005681179.tif 000013
0005681179.tif 000014
【００４９】
これらの実施形態において、環系は、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＨｅｔに関して説明したものを含む上述の任意の置換基を持つことができる。一部の実施形態において、環系１〜７は、０、１、２、３、４、５、または６個の置換基を持つことができる。一部の実施形態では、置換基が、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから独立して選択される。
【００５０】
一部の実施形態は、
【化１１】
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から選択される化合物に関する。
【００５１】
本明細書に記載する化合物および組成物は、さまざまな方法で発光素子に組み込むことができる。例えば、ある実施形態は、アノード層（例えば高仕事関数金属を含むアノード層）と、カソード層（例えば低仕事関数金属を含むカソード層）と、アノード層とカソード層の間に配置された発光層とを含む、発光素子を提供する。一部の実施形態において、素子は、電子がカソードから発光層に輸送され、正孔がアノードから発光層に輸送されうるように構成される。発光層は本明細書に開示する化合物および／または組成物を含む。
【００５２】
アノード層は、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物などの従来の材料、または導電性ポリマーを含みうる。適切な金属の例には、第１０族および第１１族の金属、ならびに第１２族遷移金属が含まれる。アノード層が光透過性であるべき場合は、第１２族、第１３族、および第１４族金属またはその合金の混合金属酸化物、例えば酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）または酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などを使用することができる。アノード層は、「Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ」Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．３５７，ｐｐ．４７７−４７９（１１  Ｊｕｎｅ  １９９２）に記載されているように、ポリアニリンなどの有機材料を含むことができる。適切な高仕事関数金属の例には、Ａｕ、Ｐｔ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、またはその合金などがあるが、これらに限るわけではない。一部の実施形態において、アノード層は、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚さを有することができる。
【００５３】
カソード層は、アノード層より低い仕事関数を有する材料を含むことができる。適切なカソード層用材料の例には、第１族のアルカリ金属、第２族金属、第１１族、第１２族、および第１３族金属、例えば希土類元素、ランタニドおよびアクチニド、アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料、ならびにそれらの組合せから選択されるものが含まれる。動作電圧を下げるためにＬｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、およびＬｉ２Ｏを、有機層とカソード層の間に沈着することもできる。適切な低仕事関数金属には、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＣｓＦ、ＣｓＦ／Ａｌまたはその合金などがあるが、これらに限るわけではない。一部の実施形態において、カソード層は約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚さを持つことができる。
【００５４】
発光組成物における本明細書に開示する化合物の量は、さまざまであることができる。一部の実施形態では、発光層が、本質的に、本明細書に開示する化合物からなる。別の実施形態では、発光層が、ホスト材料と、本明細書に開示する発光性化合物の少なくとも一つとを含む。ホスト材料が存在する場合、ホスト材料に対する発光性化合物の量は、十分な発光を生じるのに適した任意の量であることができる。一部の実施形態では、発光層における本明細書に開示する化合物の量が、発光層の約１重量％〜約１００重量％の範囲にある。本明細書に開示する化合物がホストとして使用される実施形態では、化合物は発光層の約８０重量％または約９０重量％〜約９９重量％であることができる。本明細書に開示する化合物が発光性化合物として使用される実施形態では、化合物は発光層の約１重量％〜約１０重量％、あるいは約３重量％であることができる。
【００５５】
発光層の厚さはさまざまであることができる。一部の実施形態では、発光層が約２０ｎｍ〜約１５０ｎｍまたは約２０ｎｍ〜約２００ｎｍの範囲の厚さを持つ。
【００５６】
発光層中のホストは、１つ以上の正孔輸送材料、１つ以上の電子輸送材料、および１つ以上の二極性材料（これは、正孔と電子の両方を輸送する能力を有すると当業者に理解されている材料である）の少なくとも一つであることができる。
【００５７】
一部の実施形態において、正孔輸送材料は、芳香族置換アミン、カルバゾール、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、例えばポリ（９−ビニルカルバゾール）；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；ポリフルオレン；ポリフルオレンコポリマー；ポリ（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−ａｌｔ−ベンゾチアジアゾール）；ポリ（パラフェニレン）；ポリ［２−（５−シアノ−５−メチルヘキシルオキシ）−１，４−フェニレン］；１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）シクロヘキサン；２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン；３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル［１，２，４］トリアゾール；３，４，５−トリフェニル−１，２，３−トリアゾール；４，４’，４”−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン；４，４’，４’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）；４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）；４，４’−ビス［Ｎ，Ｎ’−（３−トリル）アミノ］−３，３’−ジメチルビフェニル（ＨＭＴＰＤ）；４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）；１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ベンゼン（ｍＣＰ）；ポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）；ベンジジン；フェニレンジアミン；フタロシアニン金属錯体；ポリアセチレン；ポリチオフェン；トリフェニルアミン；オキサジアゾール；銅フタロシアニン；Ｎ，Ｎ’Ｎ”−１，３，５−トリカルバゾロイルベンゼン（ｔＣＰ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン；それらの混合物などの少なくとも一つを含む。
【００５８】
一部の実施形態において、電子輸送材料は、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ｔ−ブチル−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＯＸＤ−７）、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン；３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）；２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−フェナントロリン（バトクプロインまたはＢＣＰ）；アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノレート）（Ａｌｑ３）；および１，３，５−トリス（２−Ｎ−フェニルベンゾイミダゾリル）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＢＰＹ−ＯＸＤ）；３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−フェナントロリン（バトクプロインまたはＢＣＰ）；および１，３，５−トリス［２−Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）の少なくとも一つを含む。一部の実施形態では、電子輸送層がアルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、またはその誘導体もしくは混合物である。
【００５９】
一部の実施形態では、素子が電子輸送層または正孔輸送層を含まない。一部の実施形態では、素子が、本質的に、アノード層と、カソード層と、発光層とからなる。別の実施形態において、発光素子は、アノードと発光層の間に配された正孔輸送層を、さらに含みうる。正孔輸送層は、少なくとも一つの正孔輸送材料を含みうる。適切な正孔輸送材料には、上に列挙したものの他、当業者に知られている他の任意の材料が含まれる。一部の実施形態において、発光素子はカソードと発光層の間に配された電子輸送層を、さらに含みうる。電子輸送層は少なくとも一つの電子輸送材料を含みうる。適切な電子輸送材料には、上に列挙したものの他、当業者に知られている他の任意の材料が含まれる。
【００６０】
所望であれば、追加の層を発光素子に含めてもよい。これら追加の層には、電子注入層（ＥＩＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）、励起子阻止層（ＥＢＬ）、および／または正孔注入層（ＨＩＬ）が含まれうる。別々の層としてだけでなく、これらの材料のいくつかを組み合わせて単一の層にすることもできる。
【００６１】
一部の実施形態において、発光素子は、カソード層と発光層の間に電子注入層を含むことができる。当業者には適切な電子注入材料がいくつか知られている。電子注入層に含めることができる適切な材料の例には、次に挙げるものから選択される、置換されていてもよい化合物などがあるが、これらに限るわけではない：アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、トリアジン、８−ヒドロキシキノリンの金属キレート、例えばトリス（８−ヒドロキシキノリネート）アルミニウム、および金属チオキシノイド化合物、例えばビス（８−キノリンチオラト）亜鉛。一部の実施形態では、電子注入層がアルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、またはその誘導体もしくは組合せである。
【００６２】
一部の実施形態において、素子は正孔阻止層を、例えばカソードと発光層の間に含むことができる。正孔阻止層に含めることができる種々の適切な正孔阻止材料が当業者に知られている。適切な正孔阻止材料には、次に挙げるものから選択される、置換されていてもよい化合物などがあるが、これらに限るわけではない：バトクプロイン（ＢＣＰ）、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、および１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）−シクロヘキサン。
【００６３】
一部の実施形態において、発光素子は励起子阻止層を、例えば発光層とアノードの間に含むことができる。ある実施形態では、励起子阻止層を含む材料のバンドギャップが、励起子の拡散を実質的に防止するのに足りるほど大きい。励起子阻止層に含めることができる適切な励起子阻止材料は、当業者にはいくつか知られている。励起子阻止層を構成することができる材料の例には、次に挙げるものから選択される、置換されていてもよい化合物などがある：アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、およびバトクプロイン（ＢＣＰ）、および励起子の拡散を実質的に防止するのに足りる十分大きなバンドギャップを有する他の任意の材料。
【００６４】
一部の実施形態において、発光素子は正孔注入層を、例えば発光層とアノードの間に含むことができる。正孔注入層に含めることができる種々の適切な正孔注入材料が当業者に知られている。例示的な正孔注入材料には、次に挙げるものから選択される、置換されていてもよい化合物などがある：ポリチオフェン誘導体、例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）、ベンジジン誘導体、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン）、トリフェニルアミンまたはフェニレンジアミン誘導体、例えばＮ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−１，４−フェニレンジアミン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、オキサジアゾール誘導体、例えば１，３−ビス（５−（４−ジフェニルアミノ）フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン、ポリアセチレン誘導体、例えばポリ（１，２−ビス−ベンジルチオ−アセチレン）、およびフタロシアニン金属錯体誘導体、例えばフタロシアニン銅。正孔注入材料は、依然として正孔を輸送することはできるものの、従来の正孔輸送材料の正孔移動度よりも実質的に低い正孔移動度を有しうる。
【００６５】
上述したさまざまな材料を素子の構成に応じていくつかの異なる層に組み込みうることは、当業者にはわかる。ある実施形態では、各層に使用される材料が、発光層における正孔と電子の再結合をもたらすように選択される。本明細書に記載するさまざまな層を組み込んだ素子構成の一例を、図１に模式的に図示する。発光素子には、当業者に知られる方法（例えば蒸着）を使って、電子注入層（ＥＩＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）、励起子阻止層（ＥＢＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、および正孔注入層（ＨＩＬ）を組み込むことができる。
【００６６】
発光性組成物は、他の発光性組成物に関して当技術分野において知られる方法を適合させることによって製造することができる。例えば発光性組成物は、発光性化合物を溶媒に溶解または分散し、素子の適当な層上にその化合物を堆積することよって製造することができる。液体は単相であってもよいし、その液体内に分散した１つ以上のさらなる固相または液相を含んでもよい。次に溶媒を蒸発させるか、溶媒を加熱または減圧によって除去することで、発光性組成物を得ることができる。ホストが存在する場合は、それを、発光性素子と共に溶媒中に溶解または分散し、上で説明したように処理することができる。あるいは、溶融ホスト材料または液状ホスト材料に化合物を加え、次に固化させることで、粘性の高い液状のまたは固形の発光性組成物を得ることもできる。
【００６７】
本明細書に開示する化合物を含む発光素子は、本明細書に記載する指針によってわかるように、当技術分野において知られる技法を使って製作することができる。例えば、ガラス基材を、アノードとして作用することができるＩＴＯなどの高仕事関数金属で被覆することができる。アノード層をパターニングした後、本明細書に開示する化合物を少なくとも一つは含む発光層を、アノード上に成膜することができる。次に、低仕事関数金属（例えばＭｇ：Ａｇ）を含むカソード層を、発光層の上に成膜（例えば蒸着）することができる。所望であれば、素子は、本明細書に記載する指針によってわかるように、当技術分野で知られる技法を使って素子に加えることができる電子輸送／注入層、正孔阻止層、正孔注入層、励起子阻止層および／または第２発光層も含むことができる。
【００６８】
一部の実施形態では、発光素子（例えばＯＬＥＤ）が、湿式プロセスによって、例えば噴霧、スピンコーティング、ドロップキャスティング、インクジェット印刷、スクリーン印刷などの少なくとも一つを含むプロセスによって、構成される。一部の実施形態は、基材上への成膜に適した液体である組成物を提供する。この液体は単相であってもよいし、その中に分散した１つ以上のさらなる固相または液相を含んでもよい。この液体は、典型的には、発光化合物、本明細書に開示するホスト材料、および溶媒を含む。
【実施例】
【００６９】
実施例１：一般的な合成方法
【化１２】
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【００７０】
実施例１．１．１
【化１３】
0005681179.tif 000019
【００７１】
４’−ブロモ−（１，１’−ビフェニル）−４−オール（１０．０ｇ、４０．１ｍｍｏｌ）、４−ヨードアニソール（１８．７２ｇ、８０．０ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（２６．１ｇ、８０．２ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（７６０ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）、ジメチルグリシン塩酸塩（１．６８ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、および無水１，４−ジオキサン（５０ｍＬ）の混合物を、凍結−ポンプ−融解法でパージした。得られた混合物を１１０℃に終夜加熱した。冷却後、得られた混合物を酢酸エチル（３００ｍＬ）に注ぎ込み、４０℃で３０分間撹拌し、その結果生じた固形物を濾去した。濾液を減圧下で乾燥することにより、象牙色固形物を得た。その象牙色固形物を酢酸エチルとメタノールの混合物で洗浄することにより、純粋な生成物（化合物１）を得た；６．５ｇ、収率４６％；ＨＮＭＲで確認。
【００７２】
実施例１．１．２
【化１４】
0005681179.tif 000020
【００７３】
化合物１（２ｇ、５．６３ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶解し、得られた溶液を−７８℃に冷却した。ブチルリチウム（３．４３ｍＬの１．６Ｍ溶液、５．５ｍｍｏｌ）を滴下し、その溶液を−７８℃で３時間撹拌した。ホウ酸トリメチル（０．５７２ｍＬ、５．５ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、得られた混合物を室温で３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム溶液（４５ｍＬ）（あるいは１０％ＨＣｌ溶液を使用）を加え、その混合物を室温で終夜撹拌した。所望の生成物を酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。抽出によって得た有機層を減圧下で乾燥した。ＤＣＭ／メタノールにおける沈殿により、白色固形物を得た。その白色固形物を濾過し、メタノールで洗浄した。濾液を乾燥することで、比較的純粋な生成物（化合物２）を得た；１．２ｇ、収率５３％；ＨＮＭＲで比較的純粋。
【００７４】
実施例１．１．３
【化１５】
0005681179.tif 000021
【００７５】
１，４−ジオキサン（５ｍＬ）中の化合物２（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、２−クロロベンゾオキサゾール（５０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（３．５ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）、ジ−ｔ−ブチル−ビフェニルホスフィン（９ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）およびＫＦ（５４ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）の混合物を脱気してから、アルゴン下で３６時間、１１０℃で加熱した。室温まで冷却した後、その混合物をジクロロメタン（１００ｍＬ）に注ぎ込んだ。濾過した後、濾液をシリカゲルカラムにのせ、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン類／酢酸エチル１０：１→５：１）で精製した。白色固形物を所望の化合物（化合物３）として得て（４０ｍｇ、４０％）、それをＬＣＭＳ（Ｃ２６Ｈ２０ＮＯ３（Ｍ＋Ｈ）として、計算値：３９４；実測値ｍ／ｅ＝３９４）およびＨＮＭＲによって確認した。
【００７６】
実施例１．２．
【化１６】
0005681179.tif 000022
【００７７】
実施例１．２．１
【化１７】
0005681179.tif 000023
【００７８】
ポリリン酸（１０ｍｌ）中の４−ヒドロキシルビフェニル−１−カルボン酸（２．１４ｇ、１０ｍｍｏｌ）およびＮ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（１．８４ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を減圧によって脱気した後、１０ｔｏｒｒ、１８０℃で、終夜加熱した。室温まで冷却した後、その混合物を水に注ぎ込んだ。濾過し、水で洗浄することにより、暗色固形物（６．８ｇ、８４％）を所望の生成物（化合物４）として得て、それをＬＣＭＳ（Ｃ２５Ｈ１８Ｎ２Ｏ４Ｐ（Ｍ−Ｈ）として、計算値：４４１、実測値ｍ／ｅ：４４１）で確認した。
【００７９】
実施例１．２．２
【化１８】
0005681179.tif 000024
【００８０】
化合物４（３．６ｇ、８ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯ（２０ｍＬ）溶液に、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＨＦ中、１Ｍ、１８ｍＬ）を加えた。その混合物を８５℃で６時間加熱した。その加熱した溶液に水（５０ｍＬ）を加え、次に５ｍＬの濃ＨＣｌを加えた。その混合物を５分間撹拌し、室温まで冷ました。濾過し、減圧下１１０℃で終夜乾燥することにより、黒色固形物（１．６ｇ、５５％）を所望の生成物（化合物５）として得て、それをＬＣＭＳ（Ｃ２５Ｈ１７Ｎ２０（Ｍ−Ｈ）として、計算値：３６１；実測値ｍ／ｅ＝３６１）で確認した。
【００８１】
実施例１．２．３
【化１９】
0005681179.tif 000025
【００８２】
カルバゾール（７．０ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−ヨードベンゼン（１７．９ｇ、６３．３ｍｍｏｌ）、銅（１３．６ｇ、２１４ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（４．３６ｇ、１６．４８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２９．５ｇ、２１４ｍｍｏｌ）、および無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）の混合物を３０分間脱気した。その混合物をアルゴン下で１５０℃に終夜加熱した。冷却後、その混合物をＤＣＭ（４００ｍＬ）に注ぎ込んだ後の混合物を濾過した。濾液を減圧下で濃縮し、ヘキサンを加えて１８−クラウン−６を析出させ、それを濾去した。濾液をシリカゲルにのせた。フラッシュカラム（シリカ、１００％ヘキサン）と、ＤＣＭ／ヘキサン類における再沈殿により、９．４４ｇの比較的純粋な生成物（化合物６）（白色結晶）を、７０％の収率で得た；ＨＮＭＲで確認。
【００８３】
実施例１．２．４
【化２０】
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【００８４】
化合物６（１．０９ｇ、３．４０ｍｍｏｌ）、化合物５（１．２４ｇ、３．４２ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（２．２３ｇ、６．８４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（６５ｍｇ、．３４２ｍｍｏｌ）、ジメチルグリシン塩酸塩（９５ｍｇ、．６８４ｍｍｏｌ）および無水１，４−ジオキサン（３０ｍＬ）の混合物を３０分間脱気した。その混合物を、アルゴン下で終夜、１２０℃に加熱した。冷却後、得られた混合物をＤＣＭ（２５０ｍＬ）に注ぎ込み、濾過した。得られた濾液をシリカゲルにのせた。その結果得られたフラッシュカラム（シリカ、５％→５０％酢酸エチル／ヘキサン類勾配）からの溶出液は、橙色固形物を与えた。ＤＣＭとメタノールを使って、橙色の不純物を沈殿させた。不純物を濾去し、生成物を含有する濾液を減圧下で乾燥した。乾燥後に、２７０ｍｇの生成物（化合物７）（淡橙色粉末、収率１３％）が単離された；ＨＮＭＲで純粋。
【００８５】
実施例１．３
【化２１】
0005681179.tif 000027
【００８６】
実施例１．３．１
【化２２】
0005681179.tif 000028
【００８７】
４−ブロモ−Ｎ−（２−（フェニルアミノ）フェニル）ベンズアミド（８）：４−ブロモ−ベンゾイルクロリド（１１ｇ、５０ｍｍｏｌ）の無水ジクロロメタン（ＤＣＭ）（１００ｍｌ）溶液に、Ｎ−フェニルベンゼン−１，２−ジアミン（１０．２ｇ、５５ｍｍｏｌ）を加え、次にトリエチルアミン（１７ｍｌ、１２２ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。次に、その混合物全体を室温（ｒ．ｔ．）で終夜撹拌した。次いで、濾過することにより、白色固形物（化合物８）（６．５ｇ）を得た。濾液を水（３００ｍｌ）で後処理した後、ＤＣＭ（３００ｍｌ）で３回抽出した。得られた有機層を集め、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮し、ＤＣＭ／ヘキサン類中で再結晶することにより、もう一つの白色固形物（化合物８）（１０．６ｇ）を得た。生成物（化合物８）の合計量は１７．１ｇ、収率は９３％だった。
【００８８】
実施例１．３．２
【化２３】
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【００８９】
２−（４−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（９）：無水１，４−ジオキサン（１００ｍＬ）中のアミド１（９．６ｇ、２６ｍｍｏｌ）の懸濁液に、オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）（９．２ｍＬ、１００ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。次に、全体を１００℃で終夜加熱した。室温まで冷却した後、その混合物を氷（２００ｇ）中に撹拌しながら注いだ。濾過した後、ＤＣＭ／ヘキサン類中で再結晶することにより、淡灰色固形物（化合物９）（８．２ｇ、収率９０％）を得た。
【００９０】
実施例１．３．３
【化２４】
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【００９１】
１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１０）：１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）中の化合物９（０．７０ｇ、２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボラン（０．５３３ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２）（０．０６０ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）および無水酢酸カリウム（０．３９３ｇ、４ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴン下、８０℃で、終夜加熱した。室温まで冷却した後、混合物全体を酢酸エチル（８０ｍＬ）で希釈し、次に濾過した。その溶液をシリカゲルに吸収させてから、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン類／酢酸エチル５：１→３：１））で精製することにより、白色固形物（化合物１０）（０．６４ｇ、収率８１％）を得た。
【００９２】
実施例１．３．４
【化２５】
0005681179.tif 000031
【００９３】
９−（４’−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）ビフェニル−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール（１１）：無水ＤＭＦ（２０ｍＬ）中の化合物１０（１．４１ｇ、３．５６ｍｍｏｌ）、９−（４−ブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（１．１５ｇ、３．５６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（１００ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）およびＫＦ（０．６１９ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴン下、１２０℃で、終夜加熱した。室温まで冷却した後、酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、全体を１５分間撹拌した。得られた混合物を濾過した。固形物を集め、ＤＣＭ（２００ｍＬ）に溶解し、それを濾過し、濃縮し、再結晶することにより、白色固形物（化合物１１）（５５０ｍｇ）を得た。
【００９４】
１回目の分離で得た濾液をシリカゲルに吸収させてから、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン類／酢酸エチル７：１→３：１）で精製することにより、淡黄色固形物（化合物１１）（３００ｍｇ）を得た。これら２つの固形物がどちらも所望の生成物（化合物１１）であることはＮＭＲによって示され、合計量は８５０ｍｇ、収率４７％だった。
【００９５】
実施例１．４
【化２６】
0005681179.tif 000032
【００９６】
実施例１．４．１
【化２７】
0005681179.tif 000033
【００９７】
９−（４−メトキシフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物１２）：カルバゾール（１０．０ｇ、６０．２ｍｍｏｌ）、４−ヨードアニソール（２１．１ｇ、９０．４ｍｍｏｌ）、銅末（２８．５８ｇ、４５０ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（９．３３ｇ、３５．３ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム（６２．１ｇ、４５０ｍｍｏｌ）の混合物をジメチルホルムアミド（無水、１００ｍＬ）中で４５分間脱気した。得られた混合物を、アルゴン下で終夜、１５０℃に加熱した。冷却後、その混合物をＤＣＭ（５００ｍＬ）に注ぎ込んだ。次に、残っている銅および塩類を濾去した。得られた濾液を水（２００ｍＬ×２）で洗浄した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥した後、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（３〜５％酢酸エチル／ヘキサン類の勾配）とＤＣＭ／ヘキサン類からの再沈殿により、１１．７１ｇ（収率７１％）の生成物（化合物１２）を得た；ＨＮＭＲで純粋と確認。
【００９８】
実施例１．４．２
【化２８】
0005681179.tif 000034
【００９９】
４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェノール（化合物１３）：化合物１２（１１．６３ｇ、４２．６ｍｍｏｌ）をＤＣＭに溶解し、その溶液を−７７℃に冷却した。その冷溶液に三臭化ホウ素（４５ｍＬの１Ｍ溶液）を滴下した。その溶液を、室温までゆっくり温めながら、アルゴン下で終夜攪拌した。ＬＣＭＳは、所望の質量（Ｍ−＝５２８）を持つ単一ピークを示した。反応混合物にメタノール（１００ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。全体をシリカゲルにのせた。フラッシュカラム（ヘキサン類中、１０〜２０％酢酸エチルの勾配）により、ＨＮＭＲで純粋と確認された１０．９４ｇの生成物（化合物１３）（収率９９％）を得た。
【０１００】
実施例１．４．３
【化２９】
0005681179.tif 000035
【０１０１】
９−（４−（４’−ブロモビフェニル−４−イルオキシ）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物１４）：化合物１３（１０．０ｇ、８．３ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル（２４．１ｇ、７７．２ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（２５．２ｇ、７７．２ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（７００ｍｇ、３．８６ｍｍｏｌ）、およびジメチルグリシン塩酸塩（１．６２ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）の混合物を１，４−ジオキサン（無水、１００ｍＬ）中で４５分間脱気した。その混合物を、アルゴン下で終夜、１２０℃に加熱した。冷却後、その混合物をＤＣＭ（３００ｍＬ）に注ぎ込み、その後の混合物を水およびブラインで洗浄した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルにのせた。ベースライン不純物を除去するために、１０％酢酸エチル／ヘキサン類を使用するプラグ（ｐｌｕｇ）を使った。続くフラッシュカラム（５％トルエン／ヘキサン類）と、ＤＣＭ／メタノールからの沈殿とにより、ＨＮＭＲで純粋と確認された１１．１７ｇの生成物（化合物１４）（収率５９％）を得た。
【０１０２】
実施例１．４．４
【化３０】
0005681179.tif 000036
【０１０３】
化合物１４（１．８５ｇ、３．７９ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１．５ｇ、３．７９ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１３９ｍｇ、．１９０ｍｍｏｌ）、およびフッ化カリウム（６６１ｍｇ、１１．４ｍｍｏｌ）の混合物をジメチルホルムアミド（無水、３０ｍＬ）中で３０分間脱気した。その混合物を、アルゴン下で終夜、８０℃に加熱した。冷却後、その混合物をＤＣＭ（２００ｍＬ）に注ぎ込み、水およびブラインで洗浄した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（２０％酢酸エチル／ヘキサン類）とＤＣＭ／メタノールからの再結晶により、１．８３ｇ（収率７１％）の生成物（化合物１５）を得た；ＨＮＭＲで純粋と確認。
【０１０４】
実施例１．５
【化３１】
0005681179.tif 000037
【０１０５】
実施例１．５．１
【化３２】
0005681179.tif 000038
【０１０６】
９−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール：カルバゾール（３００ｍｇ、１．８１ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル（８４６ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、銅（３４４ｍｇ、５．４３ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（１８７ｍｇ、．７１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７５０ｍｇ、５．４３ｍｍｏｌ）、および無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）の混合物を３０分間脱気した。その混合物を、アルゴン下で６６時間、１５５℃に加熱した。冷却後、その混合物をＤＣＭ（４００ｍＬ）に注ぎ込み、その後の混合物を濾過した。濾液をシリカゲルにのせた。フラッシュカラム（シリカ、１０％ＤＣＭ／ヘキサン）とＤＣＭ／ヘキサン類における再沈殿により、３０４ｍｇ（収率４２％）の純粋な生成物を得た；ＨＮＭＲで確認。
【０１０７】
実施例１．５．２
【化３３】
0005681179.tif 000039
【０１０８】
化合物１６（２５０ｍｇ、．６３ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（化合物１０）（２５０ｍｇ、．６３ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（２３ｍｇ、．０３ｍｍｏｌ）、フッ化カリウム（１１０ｍｇ、１．８９ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（無水、１５ｍＬ）の混合物を２０分間脱気した。次にその混合物を、アルゴン下で終夜、８０℃に加熱した。冷却後、その混合物をＤＣＭ（２００ｍＬ）に注ぎ込み、固形物を濾去した。得られた濾液を水（１００ｍＬ×２）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥してから、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（ＤＣＭ中、３−１０％酢酸エチルの勾配）とＤＣＭ／ヘキサン類を用いる再結晶により、１７０ｍｇ（収率４６％）の材料（化合物１７）を得た；ＨＮＭＲで純粋と確認。
【０１０９】
実施例１．６
【化３４】
0005681179.tif 000040
【０１１０】
実施例１．６．１
【化３５】
0005681179.tif 000041
【０１１１】
４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアニリン（化合物１８）：トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（６０ｍｇ、触媒量）とトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（５ｍｌの１０％ヘキサン類溶液）の混合物をトルエン（無水、６０ｍＬ）中で２０分間脱気した。ジ−ｐ−トリルアミン（４．０ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）、および４−ヨードアニソール（１１．８８ｇ、５０．８ｍｍｏｌ）を加え、脱気を１５分間続けた。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）を加え、その混合物をさらに１０分間脱気した。混合物全体をアルゴン下、１２０℃で、終夜加熱した。冷却後、その混合物を酢酸エチルに注ぎ込み、水（２００ｍＬ×２）で洗浄した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥してから、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（ヘキサン類中、２−３％酢酸エチルの勾配）により、３．２６ｇの物質（化合物１８）（収率５３％）を得た；ＨＮＭＲで純粋と確認。
【０１１２】
実施例１．６．２
【化３６】
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【０１１３】
４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェノール（化合物１９）：化合物１８（３．０５ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（無水、５０ｍＬ）に溶解し、その溶液を−７７℃に冷却した。その冷溶液に三臭化ホウ素（１２ｍＬの１Ｍ溶液）を滴下した。混合物全体を撹拌し、アルゴン下で終夜、室温までゆっくり温めた。ＬＣＭＳは、２８８（Ｍ−）という単一の所望する質量を示した。その混合物をメタノール（２００ｍＬ）に注ぎ込み、４５分間撹拌した。次にその混合物を減圧下で濃縮してから、ＤＣＭ（１００ｍＬ）を加えた。その溶液を水（２００ｍＬ×２）で洗浄した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。ヘキサン類を使った有機層の沈殿により、２．４４ｇの物質（化合物１９）（収率８４％）を得た；ＨＮＭＲで純粋と確認。
【０１１４】
実施例１．６．３
【化３７】
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【０１１５】
４−（４’−ブロモビフェニル−４−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアニリン（化合物２０）：化合物１９（２．４ｇ、８．３ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル（１．２５ｇ、４．０ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（５．４１ｇ、１６．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（１５８ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）、およびジメチルグリシン塩酸塩（３４８ｍｇ、２．４９ｍｍｏｌ）の混合物を、１，４−ジオキサン（無水、４０ｍＬ）中で４５分間脱気した。その混合物を、アルゴン下で終夜、１２０℃に加熱した。冷却後、その混合物をＤＣＭ（３００ｍＬ）に注ぎ、その後の混合物を水およびブラインで洗浄した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（ヘキサン類中、５−２０％ＤＣＭの勾配）と、ＤＣＭ／ヘキサン類からの再沈殿により、ＨＮＭＲで純粋と確認された７６０ｍｇの生成物（化合物２０）（収率３７％）を得た。
【０１１６】
実施例１．６．４
【化３８】
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【０１１７】
化合物２０（６５６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（５００ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１００ｍｇ、触媒量）、およびフッ化カリウム（２２０ｍｇ、３．８ｍｍｏｌ）の混合物をジメチルホルムアミド（無水、８ｍＬ）中で３０分間脱気した。混合物を、アルゴン下で終夜、８０℃に加熱した。冷却後、その混合物を水（２００ｍＬ）に注ぎ込んだ。生成物をＤＣＭ（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（ヘキサン類中、１５−４５％酢酸エチルの勾配）と、ＤＣＭ／メタノールからの再沈殿により、４００ｍｇ（収率４５％）の生成物を得た；ＨＮＭＲで純粋と確認。
【０１１８】
実施例１．７
【化３９】
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【０１１９】
実施例１．７．１
【化４０】
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【０１２０】
４’−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルビフェニル−４−アミン（化合物２２）：トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（３５３ｍｇ、．３８５ｍｍｏｌ）、およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（３．１１ｇの１０％ヘキサン類溶液）の混合物をトルエン（無水、５０ｍＬ）中で２０分間脱気した。ジ−ｐ−トリルアミン（３．００ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）および４，４’−ジブロモビフェニル（４．８０ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）を加え、その混合物をさらに１５分間脱気した。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）を加え、その混合物をさらに１０分間脱気した。全体をアルゴン下、１２０℃で、終夜加熱した。冷却後、混合物をＤＣＭに注ぎ込み、固形物を濾去した。濾液を水およびブラインで洗浄した。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥してから、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（ヘキサン類中、２−２０％酢酸エチルの勾配）により、１９０ｍｇの物質（収率３％）を得た；ＨＮＭＲで純粋と確認。
【０１２１】
実施例１．７．２
【化４１】
0005681179.tif 000047
【０１２２】
化合物２２（１７０ｍｇ、．３９７ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１７３ｍｇ、．４３６ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１５ｍｇ、．０２ｍｍｏｌ）、およびフッ化カリウム（７０ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）の混合物をジメチルホルムアミド（無水、１５ｍＬ）中で３０分間脱気した。混合物を、アルゴン下で終夜、９０℃に加熱した。冷却後、その混合物を水に注ぎ込み、濾過した。固形物をＤＣＭ（５０ｍＬ）に溶解し、その溶液を水およびブラインで洗浄した。１回目の濾過で得た濾液に関して、濾液をＤＣＭ（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機相を合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルにのせた。フラッシュカラム（ヘキサン類中、１０−２０％酢酸エチルの勾配）と、ＤＣＭ／メタノールにおける再沈殿により、１４６ｍｇ（収率５９％）の生成物（化合物２３）を得た；ＨＮＭＲで確認。
【０１２３】
実施例１．８．１
【化４２】
0005681179.tif 000048
【０１２４】
化合物２４：１，４−ジオキサン／Ｈ２Ｏ（３０ｍＬ／５ｍＬ）中の４−ブロモフェニル−ジトリルアミン（２．８０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、化合物１０（３．１５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．９０ｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物を約１００℃で終夜加熱した。室温まで冷却した後、得られた混合物を１０％ＮａＣｌ水溶液で後処理し、次に酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機相を集め、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥してから、シリカゲルに吸収させ、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン類／酢酸エチル６：１→４：１）で精製することにより、黄色固形物を得て、それをジクロロメタン／メタノール中で３回再結晶することにより、白色固形物（化合物２４）（１．５５ｇ、収率３６％）を得た。
【０１２５】
実施例１．９．１
【化４３】
0005681179.tif 000049
【０１２６】
（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（化合物２５）：４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン（２２ｇ、６８ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（１７０ｍＬ）溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ溶液（２．５Ｍヘキサン類溶液、２０ｍＬ、７５ｍｍｏｌ）を、−７８℃でゆっくり加えた。次に、得られた混合物を−７８℃で約５時間撹拌した後、蒸留したばかりのホウ酸トリメチル（８．８ｍＬ、８０ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を週末の間、室温で撹拌しておいた。その溶液に、５％ＨＣｌ溶液（１５０ｍＬ）を加え、終夜撹拌してから、酢酸エチル（２００ｍＬ×２）で抽出した。有機相を集め、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を除去した後、残った固形物をジクロロメタン／ヘキサン類中で再結晶することにより、白色固形物（１１．０ｇ）を得た。濾液をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン類／酢酸エチル、９：１→２：１）で精製することにより、追加の白色固形物（２．０ｇ）を得た。生成物（化合物２５）の合計量は１３グラムで、６６％の収率だった。
【０１２７】
化合物２６：１，４−ジオキサン／Ｈ２Ｏ（２５ｍＬ／５ｍＬ）中の化合物２５（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（９００ｍｇ、３．１ｍｍｏｌ）、化合物９（１．０９ｇ、３．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１８０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１．３８ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物を、アルゴン雰囲気下、約１００℃で、終夜加熱した。室温まで冷却した後、得られた混合物を水に注ぎ込み、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過した。ヘキサン類（１００ｍＬ）を加えたところ、約１時間後に黄色沈殿物が生成した。濾過によって黄色固形物（７６０ｍｇ）を得た。また、濾液をシリカゲルに吸収させ、フラッシュクロマトグラフィーで精製することにより、黄色固形物（２００ｍｇ）を得た。生成物（化合物２６）の合計量は９６０ｍｇで、６２％の収率だった。
【０１２８】
実施例１．１０．１
【化４４】
0005681179.tif 000050
【０１２９】
２−（４−ブロモフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール（化合物２７）：無水１，４−ジオキサン（８０ｍＬ）中の４−ブロモベンゾイルクロリド（４．８４ｇ、２２ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（３．８ｇ、２２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．２１ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（１４．３ｇ、４４ｍｍｏｌ）および１，１０−フェナントロリン（０．３９８ｇ、２．２ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物を、アルゴン下、約１２５℃で、終夜加熱した。得られた混合物を冷却し、酢酸エチル（〜２００ｍＬ）に注ぎ込み、濾過した。濾液をシリカゲルに吸収させ、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン類／酢酸エチル４：１）で精製し、ヘキサン類で沈殿させることにより、白色固形物（化合物２７）（５．２ｇ、収率８７％）を得た。
【化４５】
0005681179.tif 000051
【０１３０】
２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール（化合物２８）：無水１，４−ジオキサン（８０ｍＬ）中の１０（４．４５ｇ、１６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボラン（４．０９ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）、無水酢酸カリウム（３．１４ｇ、３２ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．４８ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物を、アルゴン下、約８５℃で、約４８時間加熱した。室温まで冷却した後、その混合物を酢酸エチル（〜２００ｍＬ）に注ぎ込み、濾過した。濾液をシリカゲルに吸収させ、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン類／酢酸エチル、４：１）で精製することにより、白色固形物（化合物２８）（４．１５ｇ、収率８１％）を得た。
【化４６】
0005681179.tif 000052
【０１３１】
化合物２９：ＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（１０ｍＬ／６ｍＬ）中の化合物２８（０．６６ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）、化合物２２（０．８０ｇ、１．８７ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（０．７０８ｇ、６．６８ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．０６５ｇ、５６．１ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物をアルゴン雰囲気下、約８０℃で終夜加熱した。冷却後、得られた混合物をジクロロメタン（１００ｍＬ）に注ぎ込み、水（２００ｍＬ×２）およびブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。有機相を集め、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥してから、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン類／酢酸エチル４０：１→９：１）で精製することにより、固形物（化合物２９）（０．９３６ｇ、収率９３％）を得た。
【０１３２】
実施例１．１１．１
【化４７】
0005681179.tif 000053
【０１３３】
９−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物３０）：カルバゾール（３００ｍｇ、１．８１ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル（８４６ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、銅（３４４ｍｇ、５．４３ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（１８７ｍｇ、．７１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７５０ｍｇ、５．４３ｍｍｏｌ）、および無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）の混合物を３０分間脱気した。次に、得られた混合物を、アルゴン下で６６時間、約１５５℃に加熱した。冷却後、得られた混合物を塩化メチレン（４００ｍＬ）に注ぎ込み、その後の混合物を濾過した。濾液をシリカゲルにのせた。フラッシュカラム（シリカ、１０％塩化メチレン／ヘキサン）と、塩化メチレン／ヘキサン類における再沈殿により、３０４ｍｇ（収率４２％）の純粋な生成物を得た；ＨＮＭＲで確認。
【化４８】
0005681179.tif 000054
【０１３４】
化合物３１：ＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（２４ｍＬ／１４ｍＬ）中の９−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物３０）（１．６ｇ、４．０３ｍｍｏｌ）、化合物２８（１．４２ｇ、４．４３ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１．５３ｇ、１４．３９ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１４ｇ、０．１２１ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物を、アルゴン雰囲気下で終夜、約８５℃に加熱した。冷却後、得られた混合物をジクロロメタン（２００ｍＬ）に注ぎ込み、水（１５０ｍＬ×２）およびブライン（１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相を集め、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮したところ、灰色沈殿物が生じた。濾過により濾液（Ａ）と、固形物を得て、その固形物をクロロホルム（５５０ｍＬ）に再溶解し、懸濁粒子を濾去し、透明な濾液（Ｂ）を終夜−１５℃に保ったところ、白色固形物（１．１９ｇ）が生じた。濾液（Ｃ）を濾液Ａと合わせ、シリカゲルに吸収させ、フラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製すると、さらに０．５２ｇの固形物が得られる。両方の固形物を合わせ、熱酢酸エチルで洗浄し、濾過することにより、生成物（化合物３１）（１．６６ｇ、収率８１％）を得た。
【０１３５】
実施例１．１２．１
【化４９】
0005681179.tif 000055
【０１３６】
２−（４−ブロモフェニル）ベンゾ［ｄ］チオキサゾール（３２）：エタノール（５０ｍＬ）中の２−アミノベンゼンチオール（２．０ｇ、１５．９７ｍｍｏｌ）、４−ブロモベンズアルデヒド（２．９５ｇ、１５．９７ｍｍｏｌ）および５０ｍｇの１０％Ｐｄ炭素の混合物に、空気を約２０分間バブリングしてから、約６日間、加熱還流した。冷却後、その混合物をジクロロメタン（１００ｍＬ）に注ぎ込み、触媒を濾去した。濾液を水（１００ｍＬ）およびブライン（１００ｍＬ）で洗浄してから、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、次にフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン類／酢酸エチル２０：１）を行い、ジクロロメタン／メタノール中で再結晶することにより、白色固形物（化合物３２）（２．９０ｇ、収率６３％）を得た。
【化５０】
0005681179.tif 000056
【０１３７】
２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンゾ［ｄ］チオキサゾール（化合物３３）：無水１，４−ジオキサン（４０ｍＬ）中の３２（２．３２ｇ、７．９９ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボラン（２．２５ｇ、８．７９ｍｍｏｌ）、無水酢酸カリウム（２．３５ｇ、２３．９７ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．２９２ｇ、０．３９９ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物をアルゴン下、約８５℃で、約２０時間加熱した。冷却後、混合物をジクロロメタンに注ぎ込み、塩類を濾去した。濾液を減圧下で乾燥することでジオキサンを除去してから、ジクロロメタンに再溶解した。水で洗浄し、次にブラインで洗浄した後、得られた混合物をシリカゲルにのせ、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン類／ジクロロメタン２：１→１：１）で精製することにより、白色固形物（化合物３３）（１．８９ｇ、収率９０％）を得た。
【化５１】
0005681179.tif 000057
【０１３８】
化合物３４：ＴＨＦ／水（２４ｍＬ／１４ｍＬ）中の３３（１．４８ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）、化合物２２（１．７１ｇ、４．０ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１．５１ｇ、１４．２８ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１３９ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）の混合物を４５分間脱気してから、得られた混合物を、アルゴン雰囲気下で終夜、加熱還流した。冷却後、得られた混合物をクロロホルム（３００ｍＬ）に注ぎ込み、生成物を加熱溶解した。その溶液を水（２００ｍＬ×２）およびブライン（２００ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮したところ固形物が析出し、それを濾過し、メタノールで洗浄することにより、固形物（化合物３４）（１．２４ｇ、収率５３％）を得た。
【０１３９】
実施例１．１３．１
【化５２】
0005681179.tif 000058
【０１４０】
４’−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（３５）：ＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（２８ｍＬ／１７ｍＬ）中の（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（１．５ｇ、５．１９ｍｍｏｌ）、４−ヨード−１−ブロモベンゼン（１．３３ｇ、４．７１ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１．７８ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６３ｇ、０．１４１ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物を、アルゴン雰囲気下、還流温度で、終夜加熱した。冷却後、その混合物をジクロロメタン（１５０ｍＬ）に注ぎ込んでから、水（１５０ｍＬ×２）およびブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、フラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン類／酢酸エチル５０：１）で精製した後、ジクロロメタン／メタノール中で再結晶することにより、白色固形物（化合物３５）（１．６４ｇ、収率８７％）を得た。
【化５３】
0005681179.tif 000059
【０１４１】
化合物３６：ＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（２１ｍＬ／１２．５ｍＬ）中の３５（１．４０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、化合物２８（１．５２ｇ、３．８５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１．３２ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１２１ｍｇ、０．１０５ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、得られた混合物を、アルゴン雰囲気下、還流温度で、終夜加熱した。室温まで冷却した後、得られた混合物をジクロロメタン（１５０ｍＬ）に注ぎ込んでから、水（１５０ｍＬ）およびブライン（１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、シリカゲルに吸収させ、フラッシュカラムクロマトグラフィー（溶離液としてヘキサン／酢酸エチル５：１→２：１、次にジクロロメタン）で精製した。生成物を集め、アセトン／ヘキサン類から再結晶することにより、固形物（１．６９ｇ）を得た。それをジクロロメタン／酢酸エチル中で再び再結晶することにより、固形物（化合物３６）（１．４ｇ、収率６８％）を得た。
【０１４２】
実施例２：ＯＬＥＤ素子の構成と性能
実施例２．１
【０１４３】
発光素子の製作：ＩＴＯ被覆ガラス基材を、超音波により、まずアセトン中で清浄化してから２−プロパノール中で清浄化し、１１０℃で３時間焼成した後、酸素プラズマで５分間処理した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋから購入したＢａｙｔｒｏｎ  Ｐ）の層を、前もって清浄化しＯ２プラズマ処理した（ＩＴＯ）基材上に、３０００ｒｐｍでスピンコーティングし、１８０℃で１０分間アニールすることで、４０ｎｍ前後の厚さを得た。圧力１０−７ｔｏｒｒ（１ｔｏｒｒ＝１３３．３２２Ｐａ）のグローブボックス付き（ｇｌｏｖｅ−ｂｏｘ  ｈｏｓｔｅｄ）真空蒸着システムにおいて、まず最初に４，４’４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）をＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ層の上に０．０６ｎｍ／秒の成膜速度で成膜して、厚さ３０ｎｍの薄膜を得た。次に、深青色発光体化合物１７をＴＣＴＡの上に成膜して厚さ３０ｎｍの薄膜を形成させてから、厚さ４０ｎｍの１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミジゾール−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）の層を、いずれも０．０６ｎｍ／秒前後の成膜速度で成膜した。次に、ＣｓＦおよびＡｌを、それぞれ０．００５および０．２ｎｍ／秒の成膜速度で、連続的に成膜した。個々の素子は０．１４ｃｍ２の面積を有する。スペクトルはｏｃｅａｎ  ｏｐｔｉｃｓ  ＨＲ４０００スペクトロメーターで測定し、Ｉ−Ｖ光出力測定はＫｅｉｔｈｌｅｙ２４００ソースメーターおよびＮｅｗｐｏｒｔ２８３２−Ｃ電力計および８１８ＵＶ検出器で行う。全ての素子動作は、窒素で満たされたグローブボックスの内部で行われる。
【０１４４】
実施例２．２
実施例２．１に従って、もう一つの素子（素子Ｂ）を構築した。ただし、ニート化合物１７層をＴＣＴＡの上に成膜する代わりに、化合物１７（９９．３５％）、トリス（２−フェニルピリジンアニオン）イリジウム（ＩＩＩ）錯体（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）（０．５％）およびビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトネートイリジウム（ＩＩＩ）（ＰＱＩｒ）（０．１５％）の混合物を、ＴＣＴＡの上に共成膜して、厚さ１５ｎｍの薄膜を形成させた。
【０１４５】
実施例２．３
素子Ｃは次のように製作した。ＩＴＯ被覆ガラス基材を、超音波により、まずアセトン中で清浄化してから２−プロパノール中で清浄化し、１１０℃で３時間焼成した後、酸素プラズマで５分間処理した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋから購入したＢａｙｔｒｏｎ  Ｐ）の層を、前もって清浄化しＯ２プラズマ処理した（ＩＴＯ）基材上に、３０００ｒｐｍでスピンコーティングし、１８０℃で１０分間アニールすることで、４０ｎｍ前後の厚さを得た。圧力１０−７ｔｏｒｒ（１ｔｏｒｒ＝１３３．３２２Ｐａ）のグローブボックス付き真空蒸着システムにおいて、まず最初に４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）をＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ層の上に０．０６ｎｍ／秒の成膜速度で成膜して、厚さ３０ｎｍの薄膜を得た。次に、深青色発光体化合物２３をα−ＮＰＤの上に成膜して厚さ３０ｎｍの薄膜を形成させてから、厚さ４０ｎｍの１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミジゾール−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）層を、いずれも０．０６ｎｍ／秒前後の成膜速度で成膜した。次に、ＣｓＦおよびＡｌを、それぞれ０．００５および０．２ｎｍ／秒の成膜速度で、連続的に成膜した。個々の素子は０．１４ｃｍ２の面積を有する。スペクトルはｏｃｅａｎ  ｏｐｔｉｃｓ  ＨＲ４０００スペクトロメーターで測定し、Ｉ−Ｖ光出力測定はＫｅｉｔｈｌｅｙ２４００ソースメーターおよびＮｅｗｐｏｒｔ２８３２−Ｃ電力計および８１８ＵＶ検出器で行う。全ての素子動作は、窒素で満たされたグローブボックスの内部で行われる。
【０１４６】
実施例２．４
実施例２．３に従って、もう一つの素子（比較用素子Ａ）を構築した。ただし、ニート化合物２３層をα−ＮＰＤの上に成膜する代わりに、ニートの
【化５４】
0005681179.tif 000060
をα−ＮＰＤの上に成膜して、厚さ３０ｎｍの薄膜を形成させた。
【０１４７】
実施例３：素子性能
実施例３．１
化合物２１を含み、実施例１および２に従って製作された、青色発光素子である素子Ａを試験して、（１）素子Ａの発光強度（波長の関数としての素子の強度［ａ．ｕ．］）を調べ；（２）素子ＡのＣＩＥ座標を決定し；（３）素子Ａの効率（素子に印加される電圧の関数としての電流密度および輝度；ならびに電流密度の関数としての外部量子効率、電力効率および輝度）を決定することにより、素子の発光品質を決定した。全てのスペクトルをＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＨＲ４０００スペクトロメーター（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ、米国フロリダ州ダニーディン）で測定し、Ｉ−Ｖ−Ｌ特性はＫｅｉｔｈｌｅｙ２４００ソースメーター（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．、米国オハイオ州クリーブランド）ならびにＮｅｗｐｏｒｔ２８３２−Ｃ電力計および８１８ＵＶ検出器（Ｎｅｗｐｏｒｔ，Ｃｏｒｐ．、米国カリフォルニア州アービン）で計測した。全ての素子動作は窒素で満たされたグローブボックスの内部で行った。この素子（素子Ａ）の例示的構成を図１に示す（素子構造：ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／化合物１７（３０ｎｍ）／ＴＰＢｉ（４０ｎｍ）／ＣｓＦ／Ａｌ）。図２に素子ＡのエレクトロルミネセンススペクトルとＣＩＥ座標を示す。このスペクトルは４００〜５００ｎｍにおける著しい発光を示している。深青色放射の純度はＣＩＥ座標（Ｘ＝０．１６；Ｙ＝０．０５）によって示される。また、図３、４および５に示すように、素子Ａは従来の有機発光素子パラメーターにおいて効力を示す。このように化合物２１は、有機発光素子における青色発光化合物としてのその有効性を示した。
【０１４８】
実施例３．２
化合物１７、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、およびＰＱＩｒを含み、実施例１および２に従って製作された、白色発光素子である素子Ｂを試験して、（１）素子Ｂの発光強度（波長の関数としての素子の強度［ａ．ｕ．］）を調べ；（２）素子ＢのＣＩＥ座標を決定し；（３）素子Ｂの効率（素子に印加される電圧の関数としての電流密度および輝度；ならびに電流密度の関数としての外部量子効率、電力効率および輝度）を決定することにより、素子の発光品質を決定した。全てのスペクトルをＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＨＲ４０００スペクトロメーター（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ、米国フロリダ州ダニーディン）で測定し、Ｉ−Ｖ−Ｌ特性はＫｅｉｔｈｌｅｙ２４００ソースメーター（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．、米国オハイオ州クリーブランド）ならびにＮｅｗｐｏｒｔ２８３２−Ｃ電力計および８１８ＵＶ検出器（Ｎｅｗｐｏｒｔ，Ｃｏｒｐ．、米国カリフォルニア州アービン）で計測した。全ての素子動作は窒素で満たされたグローブボックスの内部で行った。この素子（素子Ｂ）の例示的構成を図６に示す（素子構造：ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＴＣＴＡ（３０ｎｍ）／化合物１７：Ｉｒ（ｐｐｙ）３（０．５％）：Ｉｒ（ｐｑ）２ａｃａｃ（ＰＱＩｒ）（０．１５％）（１５ｎｍ）／ＴＰＢｉ（４０ｎｍ）／ＣｓＦ／Ａｌ）。図７に素子ＢのエレクトロルミネセンススペクトルとＣＩＥ座標およびＣＲＩ値を示す。このスペクトルは４００〜４５０ｎｍ、５００〜５２５ｎｍおよび５７５〜６２５ｎｍにおける著しい発光を示している。白色放射の純度はＣＩＥ座標（Ｘ＝０．３７；Ｙ＝０．３７）および７７という演色評価数によって示される。また、図８、９および１０に示すように、素子Ｂは、従来の有機発光素子パラメーターにおいて効力を示す。このように化合物１７は、白色発光有機発光素子における青色発光化合物としてのその有効性を示した。
【０１４９】
実施例３．３
それぞれ化合物２３および比較用化合物Ａを含み、実施例２．３および２．４に従って製作された、素子Ｃおよび比較用素子Ｄ（どちらも青色発光素子）を試験して少なくとも、（１）素子ＣおよびＤの発光強度（波長の関数としての素子の強度［ａ．ｕ．］）を調べ；（２）素子ＣおよびＤの効率（素子に印加される電圧の関数としての電流密度および輝度；ならびに電流密度の関数としての外部量子効率、電力効率および輝度）を決定することにより、素子の発光品質を決定した。全てのスペクトルをＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＨＲ４０００スペクトロメーター（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ、米国フロリダ州ダニーディン）で測定し、Ｉ−Ｖ−Ｌ特性はＫｅｉｔｈｌｅｙ２４００ソースメーター（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．、米国オハイオ州クリーブランド）ならびにＮｅｗｐｏｒｔ２８３２−Ｃ電力計および８１８ＵＶ検出器（Ｎｅｗｐｏｒｔ，Ｃｏｒｐ．、米国カリフォルニア州アービン）で計測した。全ての素子動作は窒素で満たされたグローブボックスの内部で行った。これらの素子（素子ＣおよびＤ）の例示的構成を図６に示す（素子Ｃ構造：ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）／化合物２３（３０ｎｍ）／ＴＰＢｉ（４０ｎｍ）／ＣｓＦ／Ａｌ）；素子Ｄ構造：ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）／比較用化合物Ａ（３０ｎｍ）／ＴＰＢｉ（４０ｎｍ）／ＣｓＦ／Ａｌ）。結果を表１に記載する。
【０１５０】
【表１】
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【０１５１】
表１に示すように、素子Ｃは、従来の有機発光素子パラメーターにおいて、ほぼ２倍の発光効率（９．２８ｃｄ／Ａ［素子Ｃ］、５．１６ｃｄ／Ａ［素子Ｄ］）、ほぼ２倍の電力効率（７．７５ｌｍ／Ｗ［素子Ｃ］、４．３４ｌｍ／Ｗ［素子Ｄ］）、およびほぼ２倍のＥＱＥ（６．８０％［素子Ｃ］、３．６８％［素子Ｄ］）を示す。このように化合物２３は、青色発光有機発光素子において、比較用例Ａと比較して、青色発光化合物としてのその有効性を示した。
【０１５２】
本発明の要旨から逸脱することなく数多くのさまざまな変更を加えうることは、当業者には理解されるであろう。したがって、本発明の形態は例示にすぎず、本発明の範囲を限定しようとするものではないことを、明確に理解すべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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