(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応器容器（２）と、ガス供給管範囲（４）内に開口する少なくとも１つのガス供給管（３）と、反応生成物の導出管（５）と、触媒（６）とを含む、アンドルソフ法によりシアン化水素を製造するための反応器（１）において、
前記反応器容器（２）内には、前記ガス供給管範囲（４）と前記触媒（６）との間に、少なくとも１つの混合部材（７）と、少なくとも１つのガス透過性の中間層（８）とが設けられていること、
前記混合部材（７）が、前記ガス供給管範囲（４）と前記ガス透過性の中間層（８）との間に配置されていること、
前記混合部材（７）が、３つまたはそれ以上の板層を備えていること、並びに、
該反応器（１）が、リング−ディスク配置として設計された構造を有すること
を特徴とする、反応器（１）。
【請求項２】
前記混合部材（７）が、前記板層として、該反応器の断面積の少なくとも４０％に相当する面積を有する緊密な板を備えている、請求項１に記載の反応器。
【請求項３】
前記板層の間隔が１ｃｍ〜１００ｃｍの範囲内にある、請求項１または２に記載の反応器。
【請求項４】
前記触媒（６）が該反応器内で平面状をなしており、この場合の当該平面は、ガスが７０〜１１０°の範囲内の角度で貫流するように配置されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項５】
前記触媒（６）が、白金を含有するメッシュを少なくとも１つ備えている、請求項４に記載の反応器。
【請求項６】
前記の反応器内で平面状をなす触媒（６）と前記の混合部材（７）中に含まれる板層とは、−１０°〜＋１０°の範囲内にある角度を形成している、請求項４または５に記載の反応器。
【請求項７】
前記ガス透過性の中間層（８）と前記の反応器内で平面状をなす触媒（６）とは、−１０°〜＋１０°の範囲内にある角度を形成している、請求項４から６までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項８】
前記ガス透過性の中間層（８）は、出発材料ガス混合物の流速が１．５ｍ／秒である場合に、Ｕ字管圧力計を用いて測定される圧力の降下を５〜１００ミリバールの範囲内にする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項９】
前記ガス透過性の中間層（８）が、前記触媒（６）の方向に配置されたメタルメッシュ（９）を少なくとも１つと、前記ガス供給管範囲（４）の方向に配置されたガラスウール層（１０）を少なくとも１つ備えている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項１０】
前記のガス透過性の中間層（８）中に配置されているメタルメッシュ（９）が１μｍ〜２００μｍの範囲内の基準目開きを有する、請求項９に記載の反応器。
【請求項１１】
前記メタルメッシュ（９）が５μｍ〜１００μｍの範囲内の基準目開きを有する、請求項１０記載の反応器。
【請求項１２】
前記メタルメッシュ（９）および前記ガラスウール層（１０）が、２つの穿孔薄板（１１）によって取り囲まれている、請求項９から１１までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項１３】
前記ガス透過性の中間層（８）と前記の反応器内で平面状をなす触媒（６）との間の間隔は、少なくとも３０ｍｍである、請求項４から７までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項１４】
前記反応器容器（２）が、前記ガス透過性の中間層（８）からガスの流動方向に見た場合に、耐熱性材料製の内部被覆（１２）を有している、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項１５】
直接に前記触媒（６）上に、セラミック材料製の層（１３）が施されている、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項１６】
前記触媒（６）が、セラミックから製造された支持体（１４）上に載置されている、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項１７】
前記のセラミック製の支持体（１４）が、上部セラミック支持体（１５）および下部セラミック支持体（１６）を有する、請求項１６記載の反応器。
【請求項１８】
前記触媒（６）と前記のセラミック製の支持体（１４）との間にメタルメッシュ（１７）が設けられている、請求項１６または１７に記載の反応器。
【請求項１９】
前記触媒（６）が、金属製の支持体グリッド（１９）上に施された金属支持体メッシュ（１８）を少なくとも１つ備えた支持体（１４）上に載置されている、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項２０】
前記支持体メッシュ（１５）は、１ｍｍ〜５０ｍｍの範囲内の目開きを有する、請求項１９記載の反応器。
【請求項２１】
前記反応生成物の導出管（５）が、熱交換器の形に構成されている管束（２０）を備えている、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の反応器。
【請求項２２】
前記管束（２０）は、セラミック部材（２１）を前記反応器容器（２）の近傍で用いることにより、熱の作用から保護されている、請求項２１記載の反応器。
【請求項２３】
アンドルソフ法によりＨＣＮを製造するための方法において、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の反応器を使用することを特徴とする、方法。
【請求項２４】
ガスの温度が、前記反応器の混合部材の領域内で最大１５０℃である、請求項２３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンドルソフ法によりシアン化水素（ＨＣＮ）を製造するための反応器ならびに本発明による反応器を使用しながら実施されるＨＣＮの製造法に関する。
【０００２】
アンドルソフ法によるシアン水素（青酸）の合成は、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第8巻, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1987, 第161〜162頁に記載されている。一般的にメタンまたはメタン含有天然ガス流、アンモニアおよび酸素を含有する出発材料ガス混合物は、反応器中で触媒メッシュ上に導通され、かつ、約１０００℃の温度で反応させられる。必要とされる酸素は、通常は空気の形で使用される。触媒メッシュは、一般に白金または白金合金からなる。出発材料ガス混合物の組成は、発熱的に進行する総反応式
ＣＨ4＋ＮＨ3＋３／２Ｏ2→ＨＣＮ＋３Ｈ2Ｏ    ｄＨｒ＝−４７３．９ｋＪ
の化学量論的量にほぼ相当する。
【０００３】
流出する反応ガスは、生成物ＨＣＮ、未反応ＮＨ3およびＣＨ4ならびに実質的な副生成物ＣＯ、Ｈ2、Ｈ2Ｏ、ＣＯ2および大きい割合のＮ2を含有する。
【０００４】
反応ガスは、廃熱ボイラ中で急速に約１５０〜２００℃に冷却され、引続き洗浄塔を通過し、この中では希釈された硫酸で未反応ＮＨ3が洗い流され、そして、水素蒸気の一部が凝縮される。燐酸水素ナトリウム溶液を用いたＮＨ3の吸収およびアンモニアの引続く再循環も公知である。引き続く吸収塔において、ＨＣＮを冷却水中に吸収させ、後接続した精留において９９．５質量％よりも高い純度が提示される。前記塔の塔底部中に生じるＨＣＮ含有水は、冷却され、ＨＣＮ吸収塔へ返送される。
【０００５】
アンドルソフ法の可能な実施の幅広いスペクトルは、ドイツ連邦共和国特許第５４９０５５号明細書中に記載されている。それに応じて、アンドルソフ法によりＨＣＮを製造するための反応器も公知であり、この場合この種の反応のための１例は、欧州特許第１００１８４３号明細書Ｂ１中に開示されている。この反応器は、一般に出発材料のための供給管、生成物のための導出管ならびに例えば順次に配置された、白金からなる多数のメッシュの形に形成されていてよい触媒を含む。触媒メッシュの直ぐ上方には、ガス透過性の保護層が設けられていてよく、この保護層は、断熱板およびフラッシュバックガードとして使用されている。
【０００６】
公知の反応器を用いて実施される方法は、受け入れ可能なエネルギー需要の際に既に良好な収量を供給する。勿論、生成物が重要であるために、反応器の性能および効率を改善する永続的な努力が為されている。
【０００７】
ところで、公知技術水準に鑑み、本発明の課題は、ＨＣＮの特に簡単で安価な製造を可能にする反応器を提供することである。本明細書中では、殊に収量、生産効率（Ｋｇ  ＨＣＮ／ｈ）および触媒の可使時間を高めることが望まれている。従って、さらに、本発明の課題は、反応ガス中の高いＨＣＮ濃度を有するＨＣＮの生産、ひいてはＨＣＮの単離の際の特に僅かなエネルギー需要を可能にする反応器を提供することであった。
【０００８】
前記の課題ならびに更に明示的に挙げられていないが、これまでに冒頭で論じられた関係から容易に導き出せるかまたは推論できる課題は、請求項１の全ての特徴を有する装置によって解決される。本発明による装置の好ましい変法は、従属請求項において保護される。ＨＣＮを製造するための方法に関連して、請求項２３は、基礎となる課題の解決を提供する。
【０００９】
それに応じて、本発明の対象は、反応器容器、ガス供給管範囲内に開口する少なくとも１つのガス供給管、反応生成物の導出管および触媒を含む、アンドルソフ法によりシアン化水素を製造するための反応器であり、この場合反応器容器内には、ガス供給管範囲と触媒との間に少なくとも１つの混合部材ならびに少なくとも１つのガス透過性の中間層が設けられており、この混合部材は、ガス供給管範囲とガス透過性の中間層との間に配置されている。
【００１０】
この手段によって、意外なことに、ＨＣＮの特に簡単で安価な製造を可能にする反応器を準備することに成功する。更に、収量および生産効率（Ｋｇ  ＨＣＮ／ｈ）は、本発明による反応器を使用することによって高めることができる。更に、ＨＣＮは、本発明による反応器を用いて特に僅かなエネルギー需要で生産することができる。更に、触媒の耐用時間は、反応器の構造的特徴によって延長させることができる。
【００１１】
本発明による反応器は、反応器容器を備え、この反応器容器中には、少なくとも１つのガス供給管が開口している。反応器容器は、少なくとも１つの混合部材、ガス透過性の中間層および少なくとも１つの触媒を包囲している。生成物は、反応器容器から少なくとも１つの導出管を通して導出される。反応器容器の形状は、それ自体重要ではなく、したがってこの反応器容器は、矩形または円形の断面を有することができる。特に、反応器容器は、円筒状の形を有する。反応器容器の容積は、設けられた生産効率に依存し、この場合この反応器容器は、全ての通常の容積を占めることができる。好ましくは、反応器容器の容積は、例えば０．０１ｍ3〜５０ｍ3の範囲内にあることができる。有利には、反応器容器の高さと直径の比（Ｈ／Ｄ）は、０．４〜１．８、特に有利に０．６〜１．４の範囲内にあることができる。好ましくは、反応器容器は、ガスの流れ方向に見てガス透過性の中間層から出発して耐熱性材料からなる内部被覆を有することができる。例えば、セラミック繊維材料、例えばNefalit（登録商標）の商品名で入手できるＳｉ含有セラミック繊維材料からなる層が設けられていてよく、この層は、反応器容器を熱の作用から保護する。
【００１２】
種々の出発材料ガスは、反応器容器の前方または反応器容器中に一緒に導入することができる。それに応じて、反応器容器中には、１つ、２つまたはそれ以上のガス供給管が開口することができる。ガスは、反応器容器の内部で最初にガス供給管範囲内に導入され、この場合このガス供給管範囲は、それ自体重要ではない。
【００１３】
ガス供給管範囲と触媒との間には、本発明によれば、少なくとも１つの混合部材が設けられている。実施態様によれば、ガス供給管範囲は、混合部材の一部分を形成していてもよい。混合部材は、供給される出発材料ガスの混合に使用され、この場合には、ガス混合物の全ての公知の実施態様が使用されてよい。
【００１４】
簡単で整備の少ない構造のために、混合部材は、特に板状の取付け部材の形で形成されていてよく、この場合この取付け部材は、特に有利に多数の板状層を備えている。本発明の好ましい視点によれば、混合部材は、３つ、４つ、５つまたはそれ以上の板状層を有することができる。特に、この板状層は、本質的に平行に配置されており、この場合個々の板状層の角度は、互いに特に−１０゜〜＋１０゜、特に有利に−５゜〜＋５゜の範囲内にある。板の間隔は、例えば０．５ｃｍ〜２００ｃｍ、特に１ｃｍ〜１００ｃｍ、特に有利に５ｃｍ〜５０ｃｍであることができる。この場合には、例えば穿孔板を使用することができ、この場合開口は、ガスの混合が達成されるようにずれている。特に有利には、緊密な板が使用される。この実施態様の場合、ガス流は、開口に導通されることができ、この場合この開口は、板の平面に対して垂直方向に板中に設けられているかまたは板の間に設けられている。種々の層のそれぞれの開口は、それぞれの層に対して交互に反応器容器の中心に、例えば板の内部の開口の形で設けられていてよいし、反応器容器の縁部に、即ちそれぞれの板と反応器容器の壁との間に設けられていてよい。この構造は、特にリング−ディスク配置（ディスク−ドーナツ設計）として形成されていてよく、この場合ディスクは、直接に反応器容器とは結合されておらず、他方、リングは、反応器容器で閉じ込められていてよい。好ましくは、この配置は、２〜６個のディスクを有することができる。
【００１５】
緊密な板を使用してガス流の混合を達成する実施態様の場合、それぞれの層中での開口の数は、穿孔板を有する実施態様と比較して比較して僅かである。好ましくは、緊密な板を有する実施態様で形成される層は、開口１ｍ2当たり最大１０個、有利に最大５個を有する。
【００１６】
穿孔板を使用して作業する実施態様は、１ｍ2当たり多数の開口を有する。即ち、穿孔板は、例えば１ｍ2当たり少なくとも１１個、有利に少なくとも１５個、殊に有利に少なくとも２０個の開口を有することができる。
【００１７】
特に、混合部材は、反応器の断面積の少なくとも４０％、特に有利に少なくとも６０％、殊に有利に少なくとも８０％に相当する面積を有する緊密な板を備え、この場合には、特に有利に混合部材中に含まれる板層の少なくとも２５％、有利に少なくとも５０％、特に有利に少なくとも７５％がこの種の面積を有する。反応器の断面積は、それぞれ各板層に対して平行に測定される、反応器容器の面積から判明する。
【００１８】
先に説明された構造によって、特に各乱流を形成させることができ、したがってガスの卓越した混合が達成される。
【００１９】
反応器容器および混合部材は、支配する条件に耐える全ての材料から製造されることができる。適当な材料は、殊に金属、例えば鋼である。更に、反応器の前記成分は、出発材料ガス、殊にＮＨ3の分解を選択した条件で減少させる材料で被覆されることができる。この材料は、特に米国特許第５４３１９８４号明細書中に説明されている。
【００２０】
本発明によれば、反応器は、ガス流の方向に見て混合部材の後方にガス透過性の中間層を有する。ガス透過性の中間層は、特にフラッシュバックガードを提供するように構成されている。更に、この層によって出発材料ガスの濾過を達成することができ、この場合には、殊に小さな粒子が除去される。更に、ガス透過性の中間層によって圧力差を形成することができ、この圧力差は、触媒に向かって出発材料ガスの特に均一な流れを生じる。この場合、圧力降下は、幅広い範囲内にあることができ、その際に本発明による利点は、よりいっそう高い圧力降下で、即ち高い流れ抵抗の形成の際にガス透過性の中間層によって特に高い程度に達成される。他面、高い流れ抵抗の場合には、比較的大量のエネルギーが出発材料ガスの設けられた流速の形成のために必要とされる。従って、当業者であれば、圧力差の値またはガス透過性の中間層によって惹起される流速の値は、所定の縁部条件で最適に調節される。この場合、中間層の僅かなガス透過性は、高い圧力差を生じる。ガス透過性の中間層は、特に１．５ｍ／秒の出発材料ガス混合物の流速でＵ字管圧力計を用いて測定された、１〜１００ミリバール、特に有利に５〜３０ミリバールの範囲内にある圧力差を形成することができる。
【００２１】
１つの好ましい視点によれば、ガス透過性の中間層と反応器中に平らに形成された触媒との間の距離は、少なくとも３０ｍｍ、特に少なくとも６０ｍｍであることができる。特に有利には、この距離は、４０ｍｍ〜１０００ｍｍの範囲内、殊に有利に６０ｍｍ〜１００ｍｍの範囲内にあることができる。好ましくは、ガス透過性の中間層は、本質的に反応器中に平らに形成された触媒の平面に対して平行に設けられている。この場合、ガス透過性の中間層と反応器中に平らに形成された触媒とは、特に−１０°〜＋１０°、特に有利にー５°〜＋５°の範囲内の角度を形成する。
【００２２】
ガス透過性の中間層は、例えばフリース、織物またはフォームの形で形成されていてよく、この場合前記層は、１つまたはそれ以上の層を含むことができる。中間層は、支配する条件に耐える全ての材料から形成されていてよい。このためには、殊に金属、例えば鋼、ならびに無機材料、例えばセラミックまたは鉱物質ガラスが属する。好ましい実施態様によれば、ガス透過性の中間層は、触媒の方向に配置された少なくとも１つのメタルメッシュおよびガス供給管範囲の方向に設けられた、ガラスウール、例えば石英ウールからなる少なくとも１つの層を備えている。中間層中に配置されたメタルメッシュは、特に１μｍ〜２００μｍの範囲内、特に有利に５μｍ〜１００μｍの範囲内の基準目開きを有することができる。基準目開きは、例えばＩＳＯ規格４００３に記載の公知の気泡試験（Bubble Point Test）で測定されることができる。メタルメッシュは、例えば金メッシュから形成される織物または編み物として形成されていてよい。このためには、例えばダッチウィーブ（Dutch weave）または綾織り物（twill weave）が属する。ガラスウールからなる層の厚さは、特に０．５ｃｍ〜１０ｃｍの範囲内、特に有利に１ｃｍ〜５ｃｍの範囲内にあることができる。この場合、メタルメッシュおよびガラスウールからなる層は、２つの穿孔薄板によって取り囲まれていてよく、この穿孔薄板は、例えば１ｍｍ〜１００ｍｍ、特に有利に５ｍｍ〜４０ｍｍの範囲内の孔径を有する。
【００２３】
出発材料ガスがガス透過性の中間層を通過した後で、この出発材料ガスは、触媒上を流れる。アンドルソフ法によるＨＣＮを製造するために使用可能な触媒は、一般に公知であり、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第８巻, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1987中に詳説されている。
【００２４】
一般に、触媒は、少なくとも１つの貴金属、殊に白金族の金属を含む。殊に、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウムおよびロジウムは、白金族に属し、この場合には、白金の使用が特に好ましい。前記金属は、個別的にかまたは混合物として使用されてよい。即ち、殊に白金およびロジウムを含有する合金を使用することができる。
【００２５】
特に、触媒は、平らに形成されていてよく、この場合この平面は、この平面が本質的に垂直方向にガスによって貫流されるように特に有利に配置されている。この流れ角度は、特に７０゜〜１１０゜の範囲内、特に有利に８０゜〜１００゜の範囲内にある。平らに形成された触媒は、特に本質的に板状の取付け部材に対して平行に配置されていてよく、この板状の取付け部材は、ガスの混合に使用される。前記平面によって形成される角度は、例えば−１０゜〜＋１０゜の範囲内にあることができる。この値は、触媒層に対して最も僅かな距離を有する板層に関連するものである。
【００２６】
反応器中に平らに形成された触媒は、例えばメッシュの形、例えばワイヤ編物（Drahtgeflechten）、ワイヤ織物（Drahtgeweben）またはワイヤグリッド、穿孔金属箔または金属フォーム（Metallschaeumen）の形で設けられていてよい。有利には、殊に白金を含有するメッシュが使用される。この場合には、１個、２個、３個、４個またはそれ以上のメッシュが使用されてよい。公知の触媒装置の好ましい実施態様は、なかんずく欧州特許出願公開第０６８０７６７号明細書、欧州特許出願公開第１３５８０１０号明細書、ＷＯ  ０２／０６２４６６およびＷＯ  ０１／８０９８８中に記載されている。
【００２７】
触媒は、一般に支持体上に配置されている。この支持体は、例えば金属またはセラミック材料から完成されていてよく、この場合には、セラミック材料が好ましい。前記支持体は、なかんずく欧州特許出願公開第０６８０７８７号明細書、欧州特許出願公開第１３５８０１０号明細書、欧州特許出願公開第１３０７４０１号明細書、ＷＯ  ０２／０６２４６６およびＷＯ  ０１／８０９８８中に詳説されている。
【００２８】
例えば、触媒は、セラミックから製造された支持体上に載置されていてよい。特に、セラミック支持体は、多層構造を有することができ、この場合この支持体は、触媒の方向に設けられた上部セラミック支持体および下部セラミック支持体を含む。上部セラミック支持体は、例えば反応生成物の導出方向に設けられた下部セラミック支持体よりも短い直径を有する流動通路を有することができる。上部セラミック支持体の流動通路の直径は、例えば２ｍｍ〜２０ｍｍ、有利に４ｍｍ〜１２ｍｍの範囲内にあることができ、他方、下部セラミック支持体の流動通路の直径は、１０ｍｍ〜３０ｍｍ、有利に１２ｍｍ〜２４ｍｍの範囲内にあることができる。流動通路の直径は、統計学的に十分に多数の通路を測定し（計算尺）、引続き平均値を計算することによって定めることができる１つの平均値である。セラミックからなる支持体は、殊に８５％を上廻るＡｌ2Ｏ3含量を有するＡｌ2Ｏ3セラミックまたはＡｌ珪酸塩セラミックから製造されることができる。反応器の特に好ましい実施態様によれば、触媒とセラミックからなる支持体との間には、メタルメッシュが設けられていてよく、この場合このメタルメッシュは、支配する温度条件に耐える材料から製造される。前記のメタルメッシュは、特に有利に、例えばＭａｔ．１．４７６７またはＫａｎｔｈａｌからのスチールまたはスチール合金から製造されることができる。
【００２９】
更に、本発明による反応器の実施態様によれば、触媒は、金属からなる支持体グリッド上に施こされた少なくとも１つの金属支持体メッシュを備えた支持体上に載置されていてよい。特に、支持体は、１個、２個、３個、４個またはそれ以上の金属支持体メッシュを備えていてよい。この場合、支持体メッシュは、例えば１ｍｍ〜５０ｍｍの範囲内の目開きを有することができる。支持体メッシュならびに支持体グリッドは、有利にスチールまたはスチール合金、例えばＭａｔ．１．４７６７またはＫａｎｔｈａｌ、またはＩｎｃｏｎｅｌ  ６００、Ｍａｔ．２．４８１６から製造されることができ、この場合これらの材料は、それぞれ支配する温度条件で安定でなければならない。
【００３０】
支持体グリッドは、反応器容器の底面上に完成されていてよく、この場合支持体グリッドは、平らな触媒が開口を備えた、反応器容器の底面に対して５０ｍｍ〜３００ｍｍの範囲内の距離を有するように構成されていてよい。
【００３１】
好ましくは、直接触媒上にセラミック材料からなる層が施こされていてよい。この層は、１つ以上のセラミック織物またはセラミックフォームの形で存在することができる。
【００３２】
反応器容器は、１つ以上の開口を有する底面を有することができ、この底面を通して反応生成物は、反応器容器から導出される。この場合、反応器容器の底面は、反応生成物の導出管によって形成されていてもよい。本発明による反応器の好ましい実施態様によれば、反応生成物の導出管は、熱交換器の形で構成されている管束を備えていてよい。この場合、管束は、反応器容器に隣接してセラミック部材（フェルール）で熱の作用から保護されていてよい。
【００３３】
本発明による反応器は、他の構成成分、殊に触媒反応を開始させるための構成成分を備えていてよい。このためには、殊に水素フレア（hydrogen flares）、点火電極または欧州特許第１００１８４３号明細書中に開示された装置が属する。
【００３４】
図１には、本発明による反応器の好ましい実施態様が示されている。反応器（１）は、反応器容器（２）、ガス供給管範囲（４）内に開口するガス供給管（３）ならびに反応生成物の導出管（５）を備えている。ガス供給管範囲（４）と触媒（６）との間には、混合部材（７）およびガス透過性の中間層（８）が設けられている。この特殊な実施態様において、混合部材（７）は、ディスク−ドーナツ設計で形成されており、この場合には、交互にリングまたはディスクが設けられている。リングは、反応器の中心に開口を有し、反応器容器と接触していてよい。ディスクは、緊密な板として設けられており、この場合、開口は、ディスクと反応器容器との間の中間空間によって形成されている。
【００３５】
ガス透過性の中間層（８）は、特に１μｍ〜２００μｍ、特に有利に５μｍ〜１００μｍの範囲内の目開きを有するメタルメッシュ（９）および例えば０．５ｃｍ〜１０ｃｍ、有利に１ｃｍ〜５ｃｍの範囲内の厚さを有することができるガラスウールからなる層（１０）を備えている。穿孔薄板（１１）は、前記部材を固定するために使用されることができ、この場合この穿孔薄板は、１ｍｍ〜１００ｍｍ、特に有利に５ｍｍ〜４０ｍｍの範囲内の孔径を有することができる。
【００３６】
本発明の実施態様によれば、反応器容器（２）は、ガスの流れ方向に見て中間層（８）から出発して耐熱性材料からなる内部被覆（１２）を有する。
【００３７】
ガスが中間層（８）を通過した後に、ガスは、平面の形に構成されている触媒（６）と接触される。図１に示された変法は、セラミック材料からなる層（１３）を有し、この層は、直接触媒（６）上にこの触媒を固定するために載置されている。図示された実施態様において、触媒（６）は、本発明によりセラミックから完成されている支持体（１４）上に載置されている。好ましくは、セラミック支持体は、二層構造を有することができ、この場合セラミックからなる層（１４）は、上部セラミック支持体（１５）および下部セラミック支持体（１６）を備えている。
【００３８】
引続き、反応生成物は、反応器容器から導出管（５）に導通される。本発明による実施態様は、殊に熱交換器の形に構成されている管束（２０）を備え、この場合管束（２０）は、反応器容器に隣接してセラミック部材、例えば差込スリーブ（２１）で熱の作用から保護されている。
【００３９】
次に、図２に関連して反応器（１）の第２の実施態様が記載され、この実施態様は、第１の実施態様と本質的に類似しており、したがって以下、単に相違を検討することにし、この場合同じ部材には、同じ参照符号が使用され、上記の記載も相応して当てはまる。
【００４０】
第１の実施態様と同様に、図２に示された反応器も、反応器容器（２）、ガス供給管範囲（４）内に開口するガス供給管（３）、反応生成物の導出管（５）、触媒（６）、混合部材（７）およびガス透過性の中間層（８）を備えている。
【００４１】
上記の実施態様とは異なり、図２に示された変法は、メタルメッシュ（１７）を備え、このメタルメッシュは、触媒（６）とセラミックからなる支持体（１４）との間に設けられている。それによって、反応器の有効性は、意外なことに高めることができる。
【００４２】
次に、図３に関連して反応器（１）の第３の実施態様が記載され、この実施態様は、第１の実施態様と本質的に類似しており、したがって以下、単に相違を検討することにし、この場合同じ部材には、同じ参照符号が使用され、上記の記載も相応して当てはまる。
【００４３】
第１の実施態様と同様に、図２に示された反応器も、反応器容器（３）、ガス供給管範囲（４）内に開口するガス供給管（３）、反応生成物の導出管（５）、触媒（６）、混合部材（７）およびガス透過性の中間層（８）を備えている。
【００４４】
図１に示された実施態様とは異なり、図３に図示された変法は、金属から製造された支持体（１４）を含む。金属からなる支持体（１４）は、殊に金属支持体メッシュ（１８）を備え、この金属支持体メッシュは、金属からなる支持体グリッド（１９）で補助されている。支持体メッシュ（１８）は、１ｍｍ〜５０ｍｍの範囲内の目開きを有することができる。
【００４５】
支持体グリッド（１９）は、管束（２０）を熱の作用から保護するセラミック部材（２１）上に脚部で立っているか、または熱交換器として使用される管束（２０）の底面上に立っている。触媒メッシュ（６）と管束（２０）の底面との間の距離は、例えば５０ｍｍ〜３００ｍｍであることができる。
【００４６】
反応器は、殊にアンドルソフ法によるシアン化水素（ＨＣＮ）の製造に使用されることができる。この方法は、自体公知であり、かつ、前述の技術水準中に詳細に説明されている。
【００４７】
ＨＣＮの製造のために、特に、メタン含有ガスが使用される。通常は、十分に高いメタンの割合を有する全てのガスが使用されることができる。有利には、メタンの割合は、少なくとも８０体積％であり、特に有利には少なくとも８８体積％である。メタンと共に、出発材料ガス中には天然ガスも使用できる。本明細書中で天然ガスは、少なくとも８２体積％のメタンを含有するガスである。
【００４８】
更に、アンドルソフ法によるＨＣＮの製造のために、酸素含有ガスが使用され、この場合には、酸素または窒素酸素混合物を使用することができる。この場合、窒素および酸素の全体の体積に対する酸素の体積割合（Ｏ2／（Ｏ2＋Ｎ2））は、０．２〜１．０（Ｖｏｌ．／Ｖｏｌ．）の範囲内にある。例示的に、空気は、酸素含有ガスとして使用することができる。
【００４９】
本発明の好ましい視点によれば、窒素および酸素の全体積に対する酸素の体積割合（Ｏ2／（Ｏ2＋Ｎ2））は、０．２５〜１．０（Ｖｏｌ．／Ｖｏｌ．）の範囲内にある。特殊な視点によれば、この割合は、特に、０．４より大きく１，０までの範囲内にあることができる。更に、本発明の視点によれば、窒素および酸素の全体積に対する酸素の体積割合（Ｏ2／（Ｏ2＋Ｎ2））は、０．２５〜０．４の範囲内にある。
【００５０】
特に、出発材料ガス混合物中のメタン対アンモニア（ＣＨ4／ＮＨ3）のモル比は、０．９５〜１．０５Ｍｏｌ／Ｍｏｌ、特に有利には０．９８〜１．０２モル／モルの範囲内にある。
【００５１】
特に、反応温度は、９５０℃〜１２００℃の間、有利に１０００℃〜１１５０℃の間にある。この反応温度は、出発材料ガス流に対する種々のガスの割合、例えばＯ2／ＮＨ3の比により調節されることができる。ここで、出発材料ガス混合物の組成は、出発材料ガスが、発火能を有する混合物の濃度範囲外であるように調節される。触媒メッシュの温度は、熱電対を用いてまたは放射高温計を用いて測定される。灼熱する触媒の自由位置は、放射高温計の測定点として使用される。熱電対での測定には、この測定位置は、ガスの流れ方向に見て、約０〜１０ｃｍの間隔をおいて触媒メッシュの後方に見出すことができる。
【００５２】
特に、酸素対アンモニア（Ｏ2／ＮＨ3）のモル比は、０．７〜１．２５（モル／モル）の範囲内にある。
【００５３】
好ましくは、出発材料ガス混合物は、最大１５０℃、特に有利に最大１２０℃に予熱されることができる。
【００５４】
出発材料ガスが触媒に導通される流速は、幅広い範囲内にあることができる。本発明による方法の１つの好ましい変法によれば、出発材料ガスは、０．５〜５ｍ／秒、特に有利に０．８〜２．５ｍ／秒の範囲内の速度で触媒に導通される。所定の流速は、反応器容器の断面積に関連し、触媒に導通される出発材料ガス混合物の運転条件（圧力、温度）が考慮される。反応器の断面積は、変化しうるので、この説明は、混合部材とガス透過性の中間層との間の反応器の平均断面積に関連する。
【００５５】
次に、本発明は、実施例につき詳説されるが、これによって制限を生じるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明による反応器の好ましい第１の実施態様を示す略示断面図。
【図２】本発明による反応器の好ましい第２の実施態様を示す略示断面図。
【図３】本発明による反応器の好ましい第３の実施態様を示す略示断面図。
【実施例】
【００５７】
次に記載された実施例の結果は、使用される出発材料ガス（メタン、アンモニア、空気）のための熱質量流量制御器を備えた計量供給ユニットと、出発材料ガスを１００℃へ予熱するための電気的ヒーターと、１００ｍｍの内径を有する反応器容器とからなる試験装置中で見出された。反応器容器中で種々の取付け部材を試験した。
【００５８】
実施例１：
ガス供給は、上方から反応器容器中に行なわれる。供給開口は、２５ｍｍの直径を有する。供給範囲の下方には、１０ｍｍの距離で互いに平行に取り付けられているディスクとリングとの交互の配置からなる混合部材が存在する。同心的に固定されたディスクは、９３ｍｍの直径を有する。従って、縁部範囲での自由間隙は、３．５ｍｍである。リングは、全内径を埋め（１００ｍｍ）、４０ｍｍの直径を有する中心部で円形の開口を有する。流れ方向に部材が
ディスク−リング−ディスク−リング−ディスクと配置されている。
【００５９】
混合部材は、幅１０ｍｍのリングの形の縁部偏向板（案内薄板）で終わっている。
【００６０】
リングの下方約１０ｍｍには、ガス透過性の層が取り付けられている。この取付け部材は、２枚の穿孔薄板（外径１００ｍｍ、孔径：５ｍｍ）からなり、これらの穿孔薄板の間には、８０μｍの基準目開きを有する金属ダッチウィーブ（Dutch weave）およびその上方に約６ｍｍの厚さの鉱質綿のシートが位置している。
【００６１】
ガス透過性の層の下方３０ｍｍの距離には、Ｐｔ／Ｒｈ１０触媒メッシュ（１ｃｍ当たり１０２４個の目、ワイヤ厚さ０．０７６ｍｍ）の６枚のシートからなる触媒が取り付けられている。触媒メッシュは、１０ｍｍの目開きおよび２ｍｍのワイヤ厚さを有する金属支持体グリッドによって支持されており、縁部範囲内でNefalitシーラント（Ｓｉセラミック繊維混合物）中に埋設されている。支持体グリッドは、６ｍｍの直径を有する流動通路を有するセラミック支持体上に載置されている。セラミック支持体の下方で、反応ガスは、管束型熱交換器中に侵入し、この管束型熱交換器中で反応ガスは、約２００℃へ冷却される。
【００６２】
実施例２：
実施例１と同様であるが、しかし、Ｐｔメッシュ触媒は、金属支持体グリッドなしに直接にセラミック支持体上に載置されている。
【００６３】
実施例３：
実施例１と同様であるが、しかし、流れ方向に部材がディスク−リング−ディスクと配置されている混合部材を用いる。
【００６４】
実施例４：
実施例３と同様であるが、しかし、１００ｍｍの直径および直径５ｍｍの穿孔を有する２枚の穿孔薄板からなる混合部材を用いる。２枚の穿孔ディスクは、互いに平行に２０ｍｍの距離で配置されている。
【００６５】
比較例１：
例４と同様であるが、しかし、混合物を用いない。流入するガス混合物は、直接にガス透過性の層上に衝突する。
【００６６】
比較例２：
比較例１と同様であるが、しかし、ガス透過性の層を用いない。流入するガス混合物は、直接に前記触媒メッシュ上に衝突する。
【００６７】
反応器容器の後方で、反応ガスは、管束反応器中で約２００℃へ冷却され、後接続されたＨＣＮ洗浄器に供給され、形成されたＨＣＮは、ＮａＯＨ溶液で中和される。
【００６８】
この反応ガスを、オンラインでＧＣ中で分析した。形成されたＨＣＮ量を評価するために、付加的に排出されたＮａＣＮ溶液を計量し、ＨＣＮ洗浄器の流出液中のＣＮ含量を銀滴定により測定した。
【００６９】
全ての試験を約２５Ｎｍ3／ｈの一定の出発材料ガス体積流および同じ出発材料ガス組成物を用いて実施し、この場合空気体積流は、約１８．２Ｎｍ3／ｈであり、ＮＨ3体積流は、約３．３５Ｎｍ3／ｈであり、メタン体積流は、約３．２７Ｎｍ3／ｈであった。出発材料ガスの温度は、全ての試験において１００℃であった。第１表は、得られた結果を示す。
【００７０】
【表１】
0005656631.tif 000002
【００７１】
反応器の本発明による実施態様（実施例１〜４）は、反応器の性能および収量に関する著しく良好な結果を示す。その上、反応ガス中の高いＨＣＮ濃度は、後処理工程でのエネルギー的に好ましい、ＨＣＮの単離を可能にする。
【符号の説明】
【００７２】
１  反応器、  ２  反応器容器、３  ガス供給管、  ４  ガス供給管範囲、  ５  導出管、  ６  触媒、  ７  混合部材、  ８  ガス透過性の中間層、  ９  メタルメッシュ、  １０  ガラスウールからなる層、  １１  穿孔薄板、  １２  耐熱性材料からなる内部被覆、  １３  セラミック材料からなる層、  １４  セラミックから完成されている支持体、  １５  上部セラミック支持体、  １６  下部セラミック支持体、  １７  メタルメッシュ、  １８  金属支持体メッシュ、  １９  支持体グリッド、  ２０  熱交換器の形に構成されている管束、  ２１  差込スリーブ
【図１】
0005656631.tif 000003
【図２】
0005656631.tif 000004
【図３】
0005656631.tif 000005