(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有化合物とイソシアネート基含有化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤（Ｄ）を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記水酸基含有化合物が、ポリブタジエンポリオール（Ａ）及びダイマー酸ポリオール（Ｂ）を含有し、
前記イソシアネート基含有化合物が、ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）を含有し、かつ
ポリブタジエンポリオール（Ａ）とダイマー酸ポリオール（Ｂ）との配合割合が、５０：５０〜８０：２０（質量比）である、ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項２】
電気電子部品用であることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリウレタン樹脂組成物からなる封止材。
【請求項４】
請求項３に記載の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン樹脂組成物に関する。具体的には、耐熱性、耐湿性及び硬化物外観に優れたポリウレタン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン系樹脂は、可撓性、耐摩耗性、低温硬化性、電気特性等が良好であることから、従来より、電気絶縁封止材等に用いられている。
【０００３】
このポリウレタン系樹脂によって、電気電子部品を湿気、粉塵等を含む雰囲気、振動、衝撃などから保護することができる。
【０００４】
電気絶縁封止材の他にも、ポリウレタン系樹脂は、電気、電子、自動車、土木、建築等の様々な分野において、コーティング剤、接着剤等としても広く使用されている。
【０００５】
この様なポリウレタン系樹脂を、上記した各種分野に用いる場合には、ポリオール成分の選択が重要であり、その研究が種々なされている。
【０００６】
例えば、ポリオール成分として、ポリブタジエンポリオール、水添イソプレンポリオール、ヒマシ油等を含むポリオール成分（下記特許文献１〜３参照）等の使用が報告されている。
【０００７】
しかしながら、これらのポリオール成分を用いる場合であっても、耐熱性、耐湿性、硬化物外観等の特性を同時に満足することは困難である。
【０００８】
特に、水添イソプレンポリオールは、高価で極めて高粘度であり、作業性が著しく劣るという欠点がある。ヒマシ油を配合することも行われているが、硬化物外観が悪く、耐水性が低下しやすい。更に、これらの成分をポリウレタン系樹脂に添加することで、本来の特性を低下させ、更に、硬化物が減量、収縮する等の問題も生じている。
【０００９】
よって、耐熱性、耐湿性及び硬化物外観に優れたポリウレタン樹脂組成物の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−１３８１３０号公報
【特許文献２】特開昭６３−５７６２６号公報
【特許文献３】特開２００７−１３１８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、耐熱性、耐湿性及び硬化物外観に優れたポリウレタン樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上記課題に鑑みて、鋭意研究を行った。その結果、水酸基含有化合物とイソシアネート基含有化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤（Ｄ）を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、前記水酸基含有化合物が、ポリブタジエンポリオール（Ａ）及びダイマー酸ポリオール（Ｂ）を含有し、前記イソシアネート基含有化合物が、ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）を含有するポリウレタン樹脂組成物とすれば、上記目的を達成できることを見出した。かかる知見に基づき更に研究を行うことにより、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、以下のポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品を提供する。
項１．
水酸基含有化合物とイソシアネート基含有化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤（Ｄ）を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記水酸基含有化合物が、ポリブタジエンポリオール（Ａ）及びダイマー酸ポリオール（Ｂ）を含有し、かつ
前記イソシアネート基含有化合物が、ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）を含有する、ポリウレタン樹脂組成物。
項２．
ポリブタジエンポリオール（Ａ）とダイマー酸ポリオール（Ｂ）との配合割合が、１０：９０〜９０：１０（質量比）である、項１に記載するポリウレタン樹脂組成物。
項３．
ポリブタジエンポリオール（Ａ）とダイマー酸ポリオール（Ｂ）との配合割合が、５０：５０〜８０：２０（質量比）である、項１又は２に記載するポリウレタン樹脂組成物。
項４．
電気電子部品用であることを特徴とする項１〜３の何れか一項に記載のポリウレタン樹脂組成物。
項５．
項１〜４の何れか一項に記載のポリウレタン樹脂組成物からなる封止材。
項６．
項５に記載の封止剤を用いて樹脂封止された電気電子部品。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、耐熱性、耐湿性及び硬化物外観に優れた組成物であり、例えば、各種の電気電子部品の絶縁処理に好適に用いることができる。また、本発明の封止材も、上記ポリウレタン樹脂組成物を含有するので、耐熱性、耐湿性及び硬化物外観に優れている。更に、本発明の電気電子部品は、上記封止材を用いて樹脂封止されているので、高い信頼性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品について、以下詳細に説明する。本明細書中において、「含有」なる表現については、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
【００１６】
１．ポリウレタン樹脂組成物
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、水酸基含有化合物とイソシアネート基含有化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤（Ｄ）を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、前記水酸基含有化合物は、ポリブタジエンポリオール（Ａ）及びダイマー酸ポリオール（Ｂ）を含有し、かつ前記イソシアネート基含有化合物は、ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）を含有する。
【００１７】
１−１．水酸基含有化合物
本発明に用いる水酸基含有化合物は、ポリブタジエンポリオール（Ａ）及びダイマー酸ポリオール（Ｂ）を含有する。
【００１８】
１−１−１．ポリブタジエンポリオール（Ａ）
本発明に用いるポリブタジエンポリオールとしては、分子中にポリブタジエン構造及び２つの水酸基を有するものであればよく、中でも、鎖状のポリブタジエン構造の両端にそれぞれ水酸基を有するものが好ましい。
【００１９】
上記ポリブタジエンポリオールとしては、例えば、ポリ（１、４−ブタンジエン）ポリオール、ポリ（１、２−ブタジエン）ポリオール、ポリ（１，２−／１，４−ブタジエン）ポリオール等が挙げられる。該ポリ（１，２−／１，４−ブタジエン）ポリオールとしては、１，４結合を６０〜９０モル％、及び１，２結合を１０〜４０モル％有するポリブタジエンからなる繰り返し単位を有し、繰り返し数は１０〜１４であり、両末端に水酸基を有するポリオールが挙げられる。すなわち、本発明で用いられるポリブタジエンポリオールは、１，３−ブタジエンがトランス１，４結合したポリブタジエン構造を有するものであってもよく、１，３−ブタジエンがシス１，４結合したポリブタジエン構造を有するものであってもよく、１，３−ブタジエンが１，２結合したポリブタジエン構造を有するものであってもよい。また、これら結合が混在したポリブタジエン構造を有するものであってもよい。
【００２０】
本発明に用いるポリブタジエンポリオールは、水添ポリブタジエンポリオールであってもよく、該水添ポリブタジエンポリオールとしては、例えば、特開平２−２９８５７４号に開示されているものが挙げられる。なお、水添ポリブタジエンポリオールは前記のポリブタジエンポリオールの水素付加により得られる。
【００２１】
上記ポリブタジエンポリオール（Ａ）は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−１に従って求めた平均水酸基価が、２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／gであることが好ましく、５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／gであることがより好ましい。
【００２２】
上記ポリブタジエンポリオール（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜５０００が好ましく、１０００〜３５００がより好ましい。
【００２３】
なお、本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）で測定することができる。ＧＰＣ法による数平均分子量及び重量平均分子量は、具体的には、測定装置として昭和電工（株）社製Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣＳｙｓｔｅｍ２１を、カラムとして昭和電工（株）社製Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４／ＫＦ−８０３／ＫＦ−８０４を、移動相としてＮＭＰを用いて、カラム温度４０℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。
【００２４】
本発明に用いるポリブタジエンポリオールは、具体的に、ポリウレタン樹脂に使用される従来公知のものを使用することができ、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、１，４結合の繰り返し単位を主に有するポリブタジエンジオール（例えば、Ｐｏｌｙ ｂｄ（商標） Ｒ−１５ＨＴ、Ｐｏｌｙ  ｂｄ（商標）Ｒ−４５ＨＴ（いずれも出光興産株式会社製））、１，２結合の繰り返し単位を主に有するポリ（１、２−ブタジエン）グリコール（例えば、Ｇ−１０００、Ｇ−２０００，Ｇ−３０００（いずれも日本曹達株式会社製））が挙げられる。
【００２５】
水添ポリブタジエンジオールとしては、１，４結合の繰り返し単位を主に有する水素化ポリブタジエンジオール（例えば、ポリテールＨ、ポリテールＨＡ(いずれも三菱化学株式会社製)）、１，２結合の繰り返し単位を主に有する水素化ポリブタジエンジオール（例えばＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００（いずれも商品名：日本曹達株式会社製））が挙げられる。
【００２６】
本発明に用いるポリブタジエンポリオールの中でも、Ｒ−１５ＨＴ、及びＲ−４５ＨＴを用いることが好ましい。
【００２７】
ポリブタジエンポリオール（Ａ）の配合量は、特に制限はないが、中でもポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対して、１〜４０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましく、１〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【００２８】
上記ポリブタジエンポリオール（Ａ）は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００２９】
１−１−２．ダイマー酸ポリオール（Ｂ）
本発明に用いるダイマー酸ポリオール（Ｂ）とは、下記（１）〜（４）の反応生成物、又はこれらの混合物が挙げられる。
（１）ダイマー酸と、短鎖のジオール（２価アルコール）、トリオール（３価アルコール）又はポリオール（４価以上のアルコール）との反応生成物、
（２）ダイマー酸と、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレントリオール又は長鎖のポリオールとの反応生成物、
（３）ダイマー酸に、アジピン酸等の他のポリカルボン酸を混合したものに前記の短鎖のジオール、トリオール、又はポリオールを反応させた反応生成物、及び
（４）ダイマー酸とアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等）との反応生成物
【００３０】
上記のダイマー酸とは、二塩基性酸で、二つの一塩基性脂肪鎖（通常は炭素数１８）が、炭素−炭素の共有結合により、二分子結合して得られる分子量が２倍の二塩基性酸をいう。その代表的な化合物としては、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、トール油脂肪酸等の不飽和脂肪酸の重合によって得られるダイマーである。一般に、上記炭素数１８の不飽和脂肪酸を原料とすることから、主成分は炭素数３６のジカルボン酸となる。なお、該ダイマー酸は、トリマー及び／又はモノマーを含んでいてもよい。
【００３１】
上記の短鎖のジオールとしては、例えば、エチレングリコ−ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチルオクタンジオール、１，１０−デカンジオール等の炭素数２〜１０のジオールが挙げられる。
【００３２】
短鎖のトリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等の炭素数３〜１０のトリオールが挙げらる。
【００３３】
短鎖のポリオールとしては、テトラメチロールメタン、ペンタエリスリトール等の炭素数３〜１０のポリオールが挙げられる。
【００３４】
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体等の炭素数１０〜５００のポリアルキレングリコールが挙げられる。
【００３５】
ポリアルキレントリオールとしては、ポリプロピレンオキシドトリオール、ポリエチレンオキシドトリオール、ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシドコポリマートリオール等の炭素数１０〜５００のポリアルキレントリオールが挙げられる。
【００３６】
長鎖のポリオールとしては、ポリプロピレングリコール等の炭素数１１〜５００のポリオールが挙げられる。
【００３７】
ダイマー酸ポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、３００〜５００００の範囲であり、好ましくは３００〜１００００の範囲であり、より好ましくは３００〜３０００の範囲である。
【００３８】
ダイマー酸ポリオール（Ｂ）は、１分子当たりの平均官能基数が２〜４（好ましくは２〜３）であり、水酸基価は２〜１００００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、３０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、３０〜３００であることがさらに好ましい。
【００３９】
ダイマー酸ポリオール（Ｂ）は市販品を使用することができ、例えば、クローダジャパン株式会社製のプリポール２０３３−ＬＱ−（ＧＤ）（平均水酸基価：２０２〜２１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数：２）、日立化成ポリマー社製のＴＡ２２−５５８（水酸基価：７０〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数：３）、ＴＡ２２−５５９（水酸基価：７８〜８２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数：３）、花王社製のエディフォームＥ−４０４（水酸基価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数：３）等が挙げられる。
【００４０】
ダイマー酸ポリオール（Ｂ）の配合量は、特に制限はないが、中でもポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対して、１〜４０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましく、１〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【００４１】
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、水酸基含有化合物として前記ポリブタジエンポリオール（Ａ）と前記ダイマー酸ポリオール（Ｂ）の２種類のポリオール化合物を含有していることから、ポリウレタン樹脂組成物の混合時の硬化物外観が優れるとともに、ポリウレタン樹脂の耐湿性が優れたものとなる。
【００４２】
前記ポリブタジエンポリオール（Ａ）と前記ダイマー酸ポリオール（Ｂ）の混合割合は、１０：９０〜９０：１０（質量比）であることが好ましく、５０：５０〜８０：２０（質量比）であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、ポリウレタン樹脂組成物の混合時の硬化物外観及びポリウレタン樹脂の耐熱性がより良好となる。
【００４３】
上記ダイマー酸ポリオール（Ｂ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
本発明に用いる水酸基含有化合物には、本発明の効果を損なわない程度に、ポリブタジエンポリオール（Ａ）及びダイマー酸ポリオール（Ｂ）以外の水酸基含有化合物を配合することができる。このような水酸基含有化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリブタジエンポリオールの水素化物及びポリイソプレンポリオールの水素化物等が挙げられる。
【００４５】
１−２．イソシアネート基含有化合物
本発明に用いるイソシアネート基含有化合物は、ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）を含有する。イソシアネート基含有化合物がポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）を含有することにより、ポリウレタン樹脂組成物の耐熱性が優れたものとなる。
【００４６】
この様なポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）としては、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物等をイソシアヌレート変性した化合物などが挙げられる。
【００４７】
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００４８】
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００４９】
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５０】
芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５１】
上記ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体としては、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、又は芳香族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体が好ましく、中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、又はジフェニルメタンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体がより好ましい。
【００５２】
ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体を含むイソシアネート基含有化合物の市販品としては、デュラネートＴＬＡ−１００（ＨＤＩ系イソシアヌレート旭化成ケミカルズ社製）、コロネート ＨＸ（ＨＤＩ系イソシアヌレート  日本ポリウレタン社製）等が挙げられる。
【００５３】
上記イソシアネート基含有化合物は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００５４】
イソシアネート基含有化合物には、上記ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体の他に、他のイシソアネート基含有化合物を含んでいてもよい。他のイソシアネート基含有化合物の例としては、上述の脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物等が挙げられ、また、これらのポリイソシアネート化合物、これらのアロファネート変性体等が挙げられる。
【００５５】
本発明のポリウレタン樹脂組成物において、用いられるイソシアネート基含有化合物の配合量は、特に制限はないが、中でもポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対して、１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。本発明のポリウレタン樹脂組成物は、上記イソシアネート基含有化合物と、上記水酸基含有化合物とのＮＣＯ／ＯＨ比は、０．６〜２．０であることが好ましく、０．７〜１．５であることがより好ましい。
【００５６】
１−３．無機充填剤（Ｄ）
さらに、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、無機充填剤（Ｄ）を含有する。
【００５７】
無機充填剤（Ｄ）としては、例えば、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ゼオライト等が挙げられる。
【００５８】
これらの中でも、放熱性に優れることから、アルミナ、酸化マグネシウム、窒化アルミニウム及び／又は窒化ホウ素が好ましい。
【００５９】
上記無機充填剤（Ｄ）は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
無機充填剤の含有量は、特に制限はないが、中でもポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対して、５０〜９５質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。
【００６１】
無機充填剤（Ｄ）の形状は、球状、不定形状のいずれでもよい。
【００６２】
１−４．可塑剤（Ｅ）
本発明のポリウレタン樹脂組成物には、さらに必要に応じて可塑剤（Ｅ）を配合することができる。
【００６３】
この様な可塑剤（Ｅ）としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸エステル；メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、アセチル化リシノール酸トリグリセリド、アセチル化ポリリシノール酸トリグリセリド等のひまし油系エステル；トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート等のトリメリット酸エステル；テトラオクチルピロメリテート、テトライソノニルピロメリテート等のピロメリット酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、ジイソノニルフタレートが好ましい。
【００６４】
可塑剤（Ｅ）を使用する場合、その使用量は、特に制限はないが、中でもポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対して０．１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００６５】
上記可塑剤（Ｅ）は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００６６】
１−５．重合触媒（Ｆ）
本発明のポリウレタン樹脂組成物には、さらに必要に応じて重合触媒（Ｆ）を配合することができる。
【００６７】
重合触媒（Ｆ）としては、公知の重合触媒が使用でき、例えば、有機錫触媒、有機鉛触媒、有機ビスマス触媒等の金属触媒、アミン触媒などを例示できる。有機錫触媒としては、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテート等が挙げられる。有機鉛触媒としては、オクチル酸鉛、オクテン酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。有機ビスマス触媒としては、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス等が挙げられる。アミン触媒としては、ジエチレントリアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリメチレンジアミン、ジメチルアミノエタノ−ル、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エ−テル等が挙げられる。また、上記触媒としては、有機金属化合物、金属錯体化合物等を用いてもよい。
【００６８】
重合触媒（Ｆ）を使用する場合、その使用量は、特に制限はないが、中でもポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対して０．００００１〜１０質量％であることが好ましく、０．０００１〜５質量％であることがより好ましい。
【００６９】
上記重合触媒（Ｆ）は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
１−６．その他の成分
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、さらに必要に応じて、粘着付与剤、硬化促進剤、着色剤、鎖延長剤、架橋剤、フィラー、顔料、充填剤、難燃剤、ウレタン化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、水分吸湿剤、消泡剤、防黴剤、シランカップリング剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００７１】
これらの成分の使用量は、その使用目的に応じて、ポリウレタン樹脂組成物の所望の特性を阻害することのないように、通常の添加量と同定の範囲から適宜決めればよい。
【００７２】
２．ポリウレタン樹脂組成物の製造方法
本発明のポリウレタン樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物を製造する方法として用いられる従来公知の方法により製造することができる。
【００７３】
このような製造方法としては、例えば、水酸基含有化合物を含む成分を調製して第１成分とする工程（工程１）、イソシアネート基含有化合物を含む成分を調製して第２成分とする工程（工程２）、及びこれら第１成分と第２成分とを混合し、ポリウレタン樹脂組成物とする工程（工程３）を含む方法が挙げられる。
【００７４】
上記第１成分が水酸基含有化合物を含有し、上記第２成分がイソシアネート基含有化合物を含有していれば、他の成分は、第１成分又は第２成分のどちらに含有されていてもよい。
【００７５】
例えば、第１成分が水酸基含有化合物、及び無機充填剤を含有し、第２成分がイソシアネート基含有化合物、及び可塑剤を含有する構成が挙げられる。
【００７６】
また、第１成分が水酸基含有化合物、無機充填剤、及び可塑剤を含有し、第２成分がイソシアネート基含有化合物及び重合触媒を含有する構成であってもよく、第１成分が水酸基含有化合物、及び酸化防止剤を含有し、第２成分がイソシアネート基含有化合物、及び無機充填剤を含有する構成であってもよく、第１成分が水酸基含有化合物、及び重合触媒を含有し、第２成分がイソシアネート基含有化合物、及び消泡剤を含有する構成であってもよい。
【００７７】
ポリウレタン樹脂組成物は、硬化前の液状であってもよいし、硬化していてもよい。ポリウレタン樹脂組成物を硬化させる方法としては、上記第１成分及び第２成分を混合することにより、水酸基含有化合物とイソシアネート基含有化合物とが反応し、ポリウレタン樹脂となることにより、ポリウレタン樹脂組成物を経時的に硬化させる方法が挙げられるが、加熱により硬化させてもよい。この場合、加熱温度は４０〜１２０℃程度が好ましく、加熱時間は、０．５時間〜２４時間時間程度が好ましい。
【００７８】
３．用途
本発明は、上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材でもある。上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材は、耐加水分解性及び難燃性に優れ、且つ、高温環境下で用いられた場合であっても難燃性の低下が抑制されているので、発熱を伴う電気電子部品等に好適に使用することができる。このような電気電子部品としては、トランスコイル、チョークコイル、リアクトルコイル等の変圧器、機器制御基盤、各種センサー等が挙げられる。このような電気電子部品も、本発明の一つである。本発明の電気電子部品は、電気洗濯機、便座、湯沸し器、浄水器、風呂、食器洗浄機、電動工具、自動車、バイク等に用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例及び比較例を示して、本発明のポリウレタン樹脂組成物について具体的に説明する。ただし、実施例はあくまで一例であって、本発明は、実施例に限定されない。
【００８０】
実施例及び比較例において使用する原料を以下に示す。
【００８１】
ポリブタジエンポリオール（Ａ）
Ａ１：平均水酸基価１０３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエンポリオール
（商品名：Ｒ−１５ＨＴ、出光興産株式会社製）
【００８２】
ダイマー酸ポリオール（Ｂ）
Ｂ１：平均水酸基価２０６ｍｇＫＯＨ／ｇのダイマー酸ポリオール
（商品名：プリポール２０３３−ＬＱ−（ＧＤ）、クローダジャパン株式会社製）
【００８３】
ひまし油系ポリオール（比較例２で使用）
比較成分：ひまし油
（商品名：ひまし油、伊藤製油株式会社製）
【００８４】
ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）
Ｃ１：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体
（商品名：デュラネートＴＬＡ−１００、旭化成ケミカルズ株式会社製）
【００８５】
無機充填剤（Ｄ）
Ｄ１：水酸化アルミニウム(昭和電工製Ｈ−３２)
（商品名：水酸化アルミニウム、昭和電工株式会社製）
【００８６】
可塑剤（Ｅ）
Ｅ１：フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）
（商品名：ＤＩＮＰ、株式会社ジェイプラス製）
【００８７】
重合触媒（Ｆ）
Ｆ１：ジオクチル錫ジラウレート
（商品名：ネオスタンＵ-810、日東化成株式会社製）
【００８８】
ポリウレタン樹脂組成物の調製
＜実施例１〜４及び比較例１〜２＞
表１に示す配合により、下記の手順で各種のポリウレタン樹脂組成物を調製した。
【００８９】
まず、表１に示す配合量で、水酸基含有化合物、無機充填剤、及び可塑剤を加え、混合機（シンキー社製、商品名：あわとり練太郎）を用いて、２０００ｒｐｍで１分間、２３℃で混合した後、室温に冷却し混合物（第１成分）を得た。
【００９０】
続いて、上記の混合物（第１成分）に、２３℃に調整した表１に示す配合量でイソシアネート基含有化合物及び重合触媒（ジオクチル錫ジラウレート）を含む第２成分を加え、同上の混合機を用いて２０００ｒｐｍで１分間混合し、脱泡して各実施例及び比較例のポリウレタン樹脂組成物を得た。
【００９１】
なお、第１成分と第２成分の配合比率は、イソシアネート基含有化合物中のＮＣＯ基１当量に対して、水酸基含有化合物中の活性水素（ＯＨ）が１当量となるようにした。
【００９２】
【表１】
0005784210.tif 000002
【００９３】
試験片（テストピース）の作製
１３０×１３０×１．５ｍｍの成型用型、又は内径３０ｍｍ及び高さ１０ｍｍの成形用型に表1に記載の材料を含有する樹脂組成物を注入した。次いで、該樹脂組成物を、６０℃で１６時間加熱した後、室温で１日放置して硬化させた。得られた硬化物の耐熱性、耐湿性、及び硬化物外観の試験を以下に示す方法で行った。その結果を表１に示す。
【００９４】
（耐熱性）
内径３０ｍｍ及び高さ１０ｍｍの試験片を、恒温器（ESPEC製  PH(H)-101）に入れ、１２０℃で１００時間加熱し、耐熱性試験を行った。試験前の硬度と試験後の硬度をＪＩＳ Ｋ６２５３に従い、アスカーＡ型硬度計（高分子計器株式会社製）を用いて測定し、硬度上昇率を測定した。
【００９５】
［硬度上昇率］＝｛［（試験後硬度）−（試験前硬度）］÷（試験前硬度）｝×１００算出された硬度低下率を基に、下記評価基準に従って耐熱性を評価した。
○：硬度上昇率が、１０％未満である
×：硬度上昇率が、１０％以上である
【００９６】
（耐湿性）
内径３０ｍｍ及び高さ１０ｍｍの試験片に対して、１２１℃、１００％ＲＨ  ２気圧／１００時間の条件でプレッシャークッカー試験（ＰＣＴ試験）を行った。試験前の硬度と試験後の硬度をＪＩＳＫ６２５３に従い、アスカーＡ型硬度計（高分子計器株式会社製）を用いて測定し、硬度低下率を測定した。
【００９７】
［硬度低下率］＝｛［（試験前硬度）−（試験後硬度）］÷（試験前硬度）｝×１００
算出された硬度低下率を基に、下記評価基準に従って耐湿性を評価した。
○：硬度低下率が１０％未満である
△：硬度低下率が１０〜３０％である
×：硬度低下率が３０％を超える
【００９８】
（硬化物外観）
硬化後のポリウレタン樹脂組成物である１３０×１３０×１．５ｍｍの試験片の表面状態を目視で確認し、下記の評価基準に従って硬化物外観を確認した。
○：表面に液滴及び曇りが見られない
△：液滴はほとんど確認されないが、若干の曇りが生じている
×：表面から液滴が生じている（ブリードアウト発生）
【００９９】
＜判定結果＞
実施例１〜４の結果から、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、耐熱性、耐湿性、及び硬化物外観の全てを同時に満足することが分かった。
【０１００】
一方、比較例１の結果から、水酸基含有化合物としてポリブタジエンポリオール（Ａ）のみ用いた場合には、ポリウレタン樹脂組成物の硬化物外観が悪く、また、得られるポリウレタン樹脂硬化物の耐熱性が劣ることが分かった。
【０１０１】
また、比較例２の結果から、ダイマー酸ポリオールの代わりに、ひまし油を用いた場合には、得られるポリウレタン樹脂硬化物の耐湿性が劣ることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明のポリウレタン樹脂組成物を用いれば、得られるポリウレタン樹脂硬化物は、優れた耐熱性、耐湿性及び硬化物外観を有するため、電気製品、電子部品等の分野で利用が可能である。 
【要約】
【課題】耐熱性、耐湿性及び硬化物外観に優れたポリウレタン樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】水酸基含有化合物とイソシアネート基含有化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤（Ｄ）を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、前記水酸基含有化合物が、ポリブタジエンポリオール（Ａ）及びダイマー酸ポリオール（Ｂ）を含有し、前記イソシアネート基含有化合物が、ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体（Ｃ）を含有するポリウレタン樹脂組成物。
【選択図】なし