(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液中でピペラジン、ピペラジンに対して反応当量以上の二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を混合して反応するピペラジンカルボジチオ酸塩の製造方法において、反応時に疎水性溶媒を添加することを特徴とするピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液の製造方法。
【請求項２】
ピペラジンに対する二硫化炭素のモル比が２．００倍当量以上、３．００倍当量以下であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
ピペラジンに対するアルカリ金属水酸化物のモル比が１．９５倍当量以上、２．０５倍当量以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
疎水性溶媒の水に対する溶解度が１重量％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
疎水性溶媒の添加量が過剰の二硫化炭素に対して１００〜１００００重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウム及び／又は水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
反応終了後、疎水性溶媒を分離したピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩からなるピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液にさらにアルカリ金属水酸化物を混合することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重金属処理剤として有用なピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液及びその製造方法に関し、さらに詳しくはピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含まないピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩の水溶液及びその製造方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
環境問題、特に廃棄物処理にまつわる環境汚染の問題は、わが国のみならず世界共通の課題である。わが国では、廃棄物焼却によって発生する飛灰をキレート薬剤によって重金属の不溶化をした後に管理型の最終処分場で処理しており、廃棄物焼却灰による土壌、地下水中の重金属の汚染を防止する技術が確立されている。
【０００３】
飛灰中の重金属を不溶化できるキレート剤としては、各種アミンのカルボジチオ酸塩が用いられるが、特にピペラジンのカルボジチオ酸塩では重金属固定化能だけでなく、使用に際して有害ガスの発生がなく、安定性及び安全性に優れた薬剤として広く用いられている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
一方、最近になって、わが国周辺のアジア諸国においても、廃棄物焼却後の飛灰をキレート剤で処理し安全に処理することが検討され始めている。それに伴い飛灰処理用のキレート剤に対する世界的な需要も増大しつつある。
【０００５】
重金属処理剤として優れた性能を有するピペラジンのカルボジチオ酸塩には、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩と、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩の２つの化学構造が存在し得るが、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩の方が高い重金属処理能を有している。
【０００６】
ピペラジンのカルボジチオ酸塩は、ピペラジン、二硫化炭素及びアルカリ金属水酸化物を水溶液中で混合し、二硫化炭素の沸点以下の低温（約４０℃前後）で反応した後、熟成処理することが必要である。従来の熟成は、カルボジチオ酸塩の分解を抑止するためにアルカリ過剰の条件下で行われていた。
【０００７】
従来、重金属処理能の高いピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩比率の高いピペラジンのカルボジチオ酸塩を製造する方法としては、反応時に過剰の二硫化炭素を用い、最終的に未反応の二硫化炭素を不活性ガスで留去（除去）する方法が知られている（例えば特許文献１参照）。また反応時に原料を分割混合する方法や、ピペラジンカルボジチオ酸の存在下で反応する方法（例えば特許文献２、３参照）が知られている。
【０００８】
しかし、従来の方法で過剰の二硫化炭素を用いてピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩比率を向上させる方法では事後に大量の窒素ガスでの留去処理が必要となり、工業的でなかった。また、ピペラジンの水溶液に二硫化炭素とアルカリ金属水酸化物を分割混合する方法ではピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩比率を向上させることができるものの、分割回数を多数に増やす必要があり操作が煩雑になる問題があった。ピペラジンカルボジチオ酸の存在下で反応する方法でも同様に、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩比率を向上させることができるものの、ピペラジンカルボジチオ酸が不溶性の固体であるために均一な反応が困難となる場合や、ピペラジンカルボジチオ酸が反応槽（特に攪拌翼）に析出すると反応制御が困難となる場合があり、改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第３３９１１７３号公報
【特許文献２】特開２００３−２２１３８９号公報
【特許文献３】特開２００８−１４３８１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含まないピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩からなる重金属処理剤を製造するためには、不活性ガスで留去処理や固体のピペラジンカルボジチオ酸が析出する中での反応制御が必要であった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、ピペラジン、ピペラジンに対して反応当量以上の二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を水溶液中で反応する方法において、反応時に疎水性溶媒を添加することで、事後の不活性ガスの留去処理やピペラジンカルボジチオ酸析出下での反応制御をすることなく、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含まないピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液が製造できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明は、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含まないピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液に関するものである。ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩が含まれない場合、重金属処理能力が高く、安定的な重金属処理効果を得ることができ、さらに、長期的な保存における処理能力の低下を抑制することができる。
【００１４】
本発明のピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液におけるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩としては、例えばカリウム塩、ナトリウム塩等が挙げられ、その中でも特にカリウム塩が好ましい。
【００１５】
本発明のピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液の製造方法は、水溶液中でピペラジン、ピペラジンに対して反応当量以上の二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を混合して反応するピペラジンカルボジチオ酸塩の製造方法において、反応時に疎水性溶媒を添加することを特徴とするピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液の製造方法である。
【００１６】
本発明では反応時に疎水性溶媒を用いることにより、従来、反応後に留去が必要であった過剰の二硫化炭素（ここで、過剰の二硫化炭素とは、反応当量以上の二硫化炭素から反応当量の二硫化炭素を差し引いた二硫化炭素を表す。）を疎水性溶媒中に補足可能にし、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を主成分とするピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液と二相分離させることで、必要な水溶液相のみを取り出すことが容易となる。また、過剰な二硫化炭素による不要な副反応を抑制することができる。さらに、過剰の二硫化炭素を補足した疎水性溶媒は再利用することができる。疎水性溶媒を再利用する場合、溶媒中にはすでに過剰の二硫化炭素が補足されているため、次の反応において過剰の二硫化炭素の使用を減らすことができる。
【００１７】
本発明の製造方法で得られるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を主成分とするピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液中にはピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩が含まれないため、１３Ｃ−ＮＭＲで測定した時には４７ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークが観測されず、１Ｈ−ＮＭＲで測定した時には２．８ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークが観測されない。
【００１８】
本発明の製造方法では、反応時における二硫化炭素の使用量として、ピペラジンに対する二硫化炭素のモル比が２．００倍当量以上、３．００倍当量以下の範囲であることが好ましく、さらに２．０１倍当量以上、２．５倍当量以下、特に２．０５倍当量以上、２．５倍当量以下が好ましい。この範囲とすることによりピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩が生成することなく、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩の生成率を低下させることなく、また過剰の二硫化炭素が多量となることなく、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩の生産効率を低下させることがない。
【００１９】
本発明の製造方法では反応時におけるアルカリ金属水酸化物の使用量として、ピペラジンに対するアルカリ金属水酸化物のモル比が１．９５倍当量以上、２．０５倍当量以下が好ましく、特に１．９７倍当量以上、２．０２倍当量以下が好ましい。
【００２０】
本発明の製造方法では、さらに反応終了後、疎水性溶媒を分離し得たピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液にアルカリ金属水酸化物を０．１〜３．０重量％、特に０．３〜１．５重量％添加することが好ましい。アルカリ金属水酸化物を過剰に添加することによって、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液をさらに安定化することが可能となる。
【００２１】
本発明の製造方法で使用する疎水性溶媒としては、特に限定はなく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素やベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジエチルエーテル、酢酸エチル、塩化メチレン等を例示することができ、これらの溶媒の中でも特に水に対する溶解度が高い場合、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を主成分とするピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液中に混入する疎水性溶媒の量が増加してしまうことから、水に対する溶解度が１重量％以下であるペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等が好ましく、特に０．１重量％以下であるペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が好ましく、中でも比重が軽くピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩水溶液との比重差が大きいヘキサン、ヘプタン等の炭化水素が好ましい。また、これらの化合物の二種以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
本発明で用いる疎水性溶媒の使用量としては、過剰の二硫化炭素に対して１００〜１００００重量％が好ましく、特に２００〜２０００重量％が好ましい。この範囲とすることにより、二硫化炭素の補足効果が低下することがないため、二硫化炭素を留去する必要がなく又は不要な副反応を生じる可能性がなく；二硫化炭素を補足しすぎることがないため、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩が残存する可能性がなく、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を主成分とするピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液の生産効率が低下することもない。
【００２３】
本発明で用いる疎水性溶媒の添加方法としては、特に限定はなく、最初から全量原料と共に添加する方法、反応の途中で添加する方法、予め二硫化炭素と混合し添加する方法等が例示できる。
【００２４】
本発明の製造方法で用いるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム及び／又は水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。
【００２５】
本発明の製造方法では、ピペラジンカルボジチオ酸塩水溶液中にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩が含まれないものを製造することができる。ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩がないことにより、特に重金属固定可能がより高くなり、かつより安定な性能が期待できる。
【００２６】
本発明の製造方法において、反応時における原料混合方法は特に限定はなく、本発明の原料組成比を維持しながら、連続添加、或いは分割添加する方法が例示でき、特にピペラジン、疎水性溶媒を含む溶液に、二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物を交互に２分割以上に分割し添加する方法；二硫化炭素、疎水性溶媒を含む溶液に、ピペラジン、アルカリ金属水酸化物を交互に２分割以上に分割し添加する方法等が好ましく、ピペラジン、疎水性溶媒を含む溶液に、二硫化炭素、アルカリ金属水酸化物の順で交互に２分割以上に分割し添加する方法；二硫化炭素、疎水性溶媒を含む溶液に、ピペラジン、アルカリ金属水酸化物の順で交互に２分割以上に分割し添加する方法等がさらに好ましい。
【００２７】
本発明の製造方法において、反応時、及び熟成時の温度は特に限定されるものではなく、室温（２０℃）〜４５℃が好ましく、特に３０℃〜４５℃で行うことが好ましい。
【００２８】
本発明におけるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩の濃度は特に限定はなく、重金属処理剤として適宜使用可能な濃度とすることができ、２０〜５０重量％が好ましく、特に３０〜４５重量％が好ましい。
【００２９】
本発明では、さらにピペラジンを添加することにより、より長期的な保存に対する処理能力の低下を防止することができる。ピペラジンの添加量としては、特に限定はなく、ピペラジンのカルボジチオ酸塩が安定であることから、０．１〜２重量％が好ましく、特に０．２〜１重量％が好ましい。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の製造方法では、不活性ガスによる過剰な二硫化炭素の留去処理や固形のピペラジンカルボジチオ酸の析出中での反応制御をすることなくピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含まないピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩からなる重金属処理剤を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】実施例６で得られた水溶液の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】実施例６で得られた水溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】比較例１で得られた水溶液の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】比較例１で得られた水溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【実施例】
【００３２】
以下発明を実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。  なお、実施例におけるＮＭＲ測定は、ＶＡＲＩＡＮ製のＧｅｍｉｎｉ−２００を使用し、溶媒として重水、標準物質として３−トリメチルシリルプロピオン酸ナトリウム−２，２，３，３−ｄ４を用い行った。
【００３３】
実施例１
攪拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた１Ｌ４口フラスコに水１８９．４ｇ、無水ピペラジン５６．０ｇ（０．６５ｍｏｌ）、ヘキサン７５．０ｇを一括で仕込
み、３５℃にてピペラジンを溶解させた。４０℃、攪拌下で、二硫化炭素１２３．８ｇ（１．６３ｍｏｌ）、４８．５％水酸化カリウム水溶液１５０．４ｇ（１．３０ｍｏｌ）を４分割し、６時間かけて滴下（反応）し（ピペラジンに対し、アルカリ金属水酸化物のモル比２．００倍当量・二硫化炭素のモル比２．５０倍当量。疎水性溶媒：過剰の二硫化炭素に対し３０２重量％。水溶液中のピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩濃度は４０．９重量％）１５分熟成後、ヘキサン相と分離した黄色透明の液体を得た。得られた黄色液体を分液漏斗にて分離、採取し、１５分間攪拌した後、４８．５％水酸化カリウム水溶液を５．２ｇ添加し、ろ過を行った。
【００３４】
得られた水溶液を１３Ｃ−ＮＭＲで測定した結果、５３ｐｐｍ付近及び２１０ｐｐｍ付近に主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークのみが観測され、４７ｐｐｍ付近及び５５ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。
【００３５】
実施例２
ヘキサン７５．０ｇをｐ−ジクロロベンゼン７５．０ｇとした以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた液体は黄色透明であり、１３Ｃ−ＮＭＲで測定した結果、５３ｐｐｍ付近及び２１０ｐｐｍ付近に主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークのみが観測され、４７ｐｐｍ付近及び５５ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。
【００３６】
実施例３
ヘキサン７５．０ｇをヘプタン７５．０ｇとし、二硫化炭素を１０６．６ｇ（１．４０ｍｏｌ）とした以外は実施例１と同様の操作を行った（ピペラジンに対し、アルカリ金属水酸化物のモル比２．００倍当量・二硫化炭素のモル比２．１５倍当量。疎水性溶媒：過剰の二硫化炭素に対し９８７重量％。水溶液中のピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩濃度は４０．９重量％）。得られた液体は黄色透明であり、１３Ｃ−ＮＭＲで測定した結果、５３ｐｐｍ付近及び２１０ｐｐｍ付近に主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークのみが観測され、４７ｐｐｍ付近及び５５ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。さらに１Ｈ−ＮＭＲで測定した結果、２．８ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。
【００３７】
実施例４
実施例１で分離したヘキサンを用い、二硫化炭素の添加量を１０４．０ｇ（１．３７ｍｏｌ）とした以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた液体は黄色透明であり、１３Ｃ−ＮＭＲで測定した結果、５３ｐｐｍ付近及び２１０ｐｐｍ付近に主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークのみが観測され、４７ｐｐｍ付近及び５５ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。
【００３８】
実施例５
攪拌装置、コンデンサー、滴下ロートを二つ備えた５００ｍＬ４口フラスコに水５８．８ｇ、二硫化炭素１０１．５ｇ（１．３３ｍｏｌ）、ヘプタン２５．０ｇを一括で仕込み、３０％ピペラジン水溶液１８６．６ｇ（０．６５ｍｏｌ）、４８．５％水酸化カリウム水溶液１５０．４ｇ（１．３０ｍｏｌ）を３分割し、３０％ピペラジン水溶液、４８．５％水酸化カリウム水溶液の順で交互に滴下する以外は実施例１と同様の操作を行った（ピペラジンに対し、アルカリ金属水酸化物のモル比２．００倍当量・二硫化炭素のモル比２．０５倍当量。疎水性溶媒：過剰の二硫化炭素に対し１０００重量％。水溶液中のピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩濃度は４０．９重量％）。得られた液体は黄色透明であり、１３Ｃ−ＮＭＲで測定した結果、５３ｐｐｍ付近及び２１０ｐｐｍ付近に主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークのみが観測され、４７ｐｐｍ付近及び５５ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。さらに１Ｈ−ＮＭＲで測定した結果、２．８ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。
【００３９】
実施例６
攪拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた５００ｍＬ４口フラスコに水１８９．４ｇ、無水ピペラジン５６．０ｇ（０．６５ｍｏｌ）、ヘプタン５．０ｇを一括で仕込み、３５℃にてピペラジンを溶解させた。４０℃、攪拌下で、二硫化炭素９９．５ｇ（１．３１ｍｏｌ）、４８．５％水酸化カリウム水溶液１４８．９ｇ（１．２９ｍｏｌ）を４分割し、６時間かけて滴下（反応）し（ピペラジンに対し、アルカリ金属水酸化物のモル比１．９８倍当量・二硫化炭素のモル比２．０１倍当量。疎水性溶媒：過剰の二硫化炭素に対し１０１０重量％。水溶液中のピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩濃度は４０．９重量％）１５分熟成後、ヘプタン相と分離した黄色透明の液体を得た。得られた黄色液体を分液漏斗にて分離、採取し、１５分間攪拌した後、４８．５％水酸化カリウム水溶液を６．７ｇ添加し、ろ過を行った。
【００４０】
得られた水溶液を１３Ｃ−ＮＭＲで測定した結果を図１に示す。５３ｐｐｍ付近及び２１０ｐｐｍ付近に主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークのみが観測され、４７ｐｐｍ付近及び５５ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。さらに１Ｈ−ＮＭＲで測定した結果を図２に示す。２．８ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークは観測されなかった。
【００４１】
比較例１
二硫化炭素の添加量を９８．０ｇ（１．２９ｍｏｌ）（ピペラジンに対し、二硫化炭素のモル比１．９８倍当量）とした以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた液体は黄色透明であり、１３Ｃ−ＮＭＲで測定した結果（図３）、５３ｐｐｍ付近及び２１０ｐｐｍ付近に主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピーク以外に４７ｐｐｍ付近及び５５ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩に由来するピークが観測された。さらに１Ｈ−ＮＭＲで測定した結果（図４）、２．８ｐｐｍ付近にピペラジン−Ｎ−ビスカルボジチオ酸塩に由来するピークが観測された。
【００４２】
反応当量以上（ピペラジンに対し、二硫化炭素のモル比２．００倍当量）の二硫化炭素を用いなかったことから、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含むものであった。
【００４３】
比較例２
ヘキサンを使用しない以外は実施例１と同様の操作を行った。疎水性溶媒を用いなかったことから、熟成終了後、未反応の二硫化炭素が目視確認され、不活性ガスによる留去が必要であった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の製造法で得られたピペラジンのカルボジチオ酸塩の水溶液は、土壌、廃水、焼却灰、飛灰等の重金属含有物中の重金属処理に用いられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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