(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックスおよび／または合成樹脂エマルションを含有するタイヤパンク修理液を凝固させるために用いる凝固剤であって、
α化澱粉および重量平均分子量が３０００〜５００００であるデキストリンを含有し、
前記α化澱粉および前記デキストリンを前記凝固剤の総質量に対して合計して５０〜１００質量％含有する、凝固剤。
【請求項２】
前記α化澱粉のアミロペクチン含量が、７５質量％以上である、請求項１に記載の凝固剤。
【請求項３】
更に、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カリウムおよび塩化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種の潮解性無機塩を含有する、請求項１または２に記載の凝固剤。
【請求項４】
前記タイヤパンク修理液が、更に、凍結防止剤を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の凝固剤。
【請求項５】
前記タイヤパンク修理液に対する使用量が、前記タイヤパンク修理液１００質量部に対して５〜１５０質量部である、請求項１〜４のいずれかに記載の凝固剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の凝固剤と前記タイヤパンク修理液とを有する、タイヤパンク修理キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凝固剤およびタイヤパンク修理キットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、タイヤパンク修理液（タイヤパンクシール材）を用いてタイヤのパンクを修理した後にパンク修理液を回収するために、凝固剤が使用されている。【０００３】
例えば、本出願人により、特許文献１において、「エマルジョン粒子を含有するタイヤパンクシール材を凝固させるためのエマルジョン凝固剤であって、前記エマルジョン粒子の表面電荷を弱めることおよび前記エマルジョン粒子と水素結合することのうちのいずれか一方または両方によって、前記エマルジョン粒子の凝集を引き起こす鉱物と、ゲル化剤とを含有するエマルジョン凝固剤。」が提案されている（［請求項１］）。
また、本出願人により、特許文献２において、「天然ゴムラテックスを含有するエマルジョンを凝固させる液状凝固剤であって、ｐＨが２．０〜４．０であり、カチオン性官能基を有するウレタン樹脂および／またはアクリル樹脂を含有する液状凝固剤。」が提案されている（［請求項１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−０４１００６号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４６６１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、特許文献１および２と同様、凝固性に優れるタイヤパンク修理液用の凝固剤およびそれを用いたタイヤパンク修理キットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、α化澱粉および／または特定の重量平均分子量を示すデキストリンを含有する凝固剤が、パンク修理液に対する凝固性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【０００７】
（１）天然ゴムラテックスおよび／または合成樹脂エマルションを含有するタイヤパンク修理液を凝固させるために用いる凝固剤であって、
α化澱粉および重量平均分子量が３０００〜５００００であるデキストリンを含有し、
上記α化澱粉および上記デキストリンを上記凝固剤の総質量に対して合計して５０〜１００質量％含有する、凝固剤。
（２）上記α化澱粉のアミロペクチン含量が、７５質量％以上である、上記（１）に記載の凝固剤。
（３）更に、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カリウムおよび塩化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種の潮解性無機塩を含有する、上記（１）または（２）に記載の凝固剤。
（４）上記タイヤパンク修理液が、更に、凍結防止剤を含有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の凝固剤。
（５）上記タイヤパンク修理液に対する使用量が、上記タイヤパンク修理液１００質量部に対して５〜１５０質量部である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の凝固剤。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の凝固剤と上記タイヤパンク修理液とを有する、タイヤパンク修理キット。
【発明の効果】
【０００８】
以下に示すように、本発明によれば、凝固性に優れるタイヤパンク修理液用の凝固剤およびそれを用いたタイヤパンク修理キットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の凝固剤を用いたタイヤパンク修理液の回収方法の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔凝固剤〕
本発明の凝固剤は、天然ゴムラテックスおよび／または合成樹脂エマルションを含有するタイヤパンク修理液を凝固させるために用いる凝固剤であって、α化澱粉および重量平均分子量が３０００〜５００００であるデキストリンを含有する凝固剤である。
また、本発明の凝固剤は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カリウムおよび塩化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種の潮解性無機塩を含有するのが好ましい。
【００１１】
本発明においては、上記α化澱粉および上記デキストリンを用いることにより、タイヤパンク修理液に対する凝固性が良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
すなわち、α化澱粉については、水素結合が破壊された糖鎖間にタイヤパンク修理液を取り込むことにより、凝固性が良好になると考えられ、デキストリンについては、酵素などによって澱粉が低分子量化され、タイヤパンク修理液の吸収性が高まることにより、凝固性が良好になると考えられる。
【００１２】
以下に、α化澱粉およびデキストリンならびに所望により含有してもよい潮解性無機塩について詳述する。
【００１３】
＜α化澱粉＞
α化澱粉とは、澱粉中の糖鎖間の水素結合が破壊され糖鎖間が自由になった状態の澱粉をいい、具体的には、未糊化の澱粉（以下、「原料澱粉」ともいう。）に水を加えて加熱することで糊化させたものを急速に乾燥した加工澱粉のことをいう。
上記原料澱粉としては、例えば、馬鈴薯、小麦、米、とうもろこし、サツマイモ、キャッサバ、クズ、カタクリ、ソラマメ、緑豆、小豆等から分離した未糊化の澱粉が挙げられる。
なお、上記α化澱粉は、α化澱粉に更にエステル化、エーテル化、架橋等の加工処理をさらに施したものであってもよい。
【００１４】
本発明においては、上記α化澱粉は、凝固性がより向上する理由から、アミロペクチン含量が７５質量％以上であるのが好ましく、７５〜９０質量％であるのがより好ましい。
ここで、凝固性がより向上する理由は、アミロペクチン含量が上記範囲であることにより、上記α化澱粉に分岐構造が多くなり、その結果、糖鎖間にタイヤパンク修理液をより多く取り込むことができるためと考えられる。
また、本発明においては、「アミロペクチン含量」は、試料中にアミロペクチンに特異的に結合するコンカナバリンＡを反応させ、アミロペクチンを沈殿分離させる方法を利用して測定することができる。
【００１５】
＜デキストリン＞
デキストリンとは、澱粉を低分子化したものをいい、本発明においては、重量平均分子量が３０００〜５００００のデキストリンを用いる。
ここで、低分子化する澱粉としては、上述したα化澱粉の原料澱粉と同様のものを用いることができる。
また、デキストリンの重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ））により測定した平均分子量（ポリエチレングリコール換算）である。
なお、上記デキストリンは、乾式分解したもの（焙焼デキストリン）でもあってもよく、湿式分解したもの（酸処理澱粉、酸化澱粉、酵素変性デキストリン）であってもよい。
【００１６】
本発明においては、上記デキストリンは、凝固性がより向上する理由から、重量平均分子量が２００００〜５００００であるのが好ましく、２００００〜４００００であるのがより好ましい。
【００１７】
上記α化澱粉および上記デキストリンを併用することにより凝固性が向上する理由は定かではないが、上記デキストリンがタイヤパンク修理液を素早く取り込み（吸い込み）、その後に、上記α化澱粉が取り込んだタイヤパンク修理液を凝固させる、すなわち、吸収と凝固の機能分離が起きているためと考えられる。
【００１８】
また、本発明の凝固剤は、上記α化澱粉および上記デキストリンを凝固剤の総質量に対して合計して５０〜１００質量％含有し、６０〜９５質量％含有しているのが好ましい。
【００１９】
＜潮解性無機塩＞
本発明の凝固剤は、タイヤパンク修理液に対する使用量を低減できる理由から、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カリウムおよび塩化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種の潮解性無機塩を含有するのが好ましい。
ここで、「潮解性」とは、空気中の水（水蒸気）を吸収して水溶液となる性質をいう。
【００２０】
本発明においては、上記潮解性無機塩の含有量は、上記α化澱粉および上記デキストリンの合計（いずれか一方の成分のみ含有する場合は当該成分）１００質量部に対して５〜１００質量部であるのが好ましく、５〜５０質量部であるのがより好ましく、１０〜３０質量部であるのが更に好ましい。
【００２１】
＜他の任意成分＞
本発明の凝固剤は、上述した成分以外に、所望により必要に応じて、例えば、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤等のような添加剤を含有することができる。
【００２２】
＜製造方法＞
本発明の凝固剤の製造（調製）方法は特に限定されず、例えば、上述したα化澱粉および／またはデキストリンと、任意成分である潮解性無機塩および添加剤とを均一に混合することによって製造することができる。
【００２３】
＜タイヤパンク修理液＞
本発明の凝固剤で凝固させるタイヤパンク修理液は特に限定されない。
上記タイヤパンク修理液としては、例えば、天然ゴムラテックスおよび／または合成樹脂エマルジョンを含有する修理液や、これらに凍結防止剤を含有する修理液等が挙げられる。
なお、合成樹脂エマルジョンにおいて、分散質である合成樹脂の相は、液相であっても固相であってもよい。
すなわち、一般的には、液相である分散媒に液相である分散質が分散した系を「エマルジョン」といい、液相である分散媒に固相である分散質が分散した系を「サスペンション」というが、本発明においては、「エマルジョン」は「サスペンション」を含む概念とする。
【００２４】
（天然ゴムラテックス）
上記天然ゴムラテックスは、特に限定されず、従来公知の天然ゴムラテックスを用いることができる。
上記天然ゴムラテックスとしては、具体的には、例えば、ヘベア・ブラジリエンシス樹をタッピングして採取されるもの、天然ゴムラテックスから蛋白質を除去した所謂「脱蛋白天然ゴムラテックス」等が挙げられる。
【００２５】
（合成樹脂エマルジョン）
上記合成樹脂エマルジョンは、特に限定されず、従来公知の合成樹脂エマルジョンを用いることができる。
上記合成樹脂エマルジョンとしては、具体的には、例えば、合成樹脂系エマルジョンとしては、例えば、ウレタンエマルジョン、アクリルエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ塩化ビニル系エマルジョン等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
（凍結防止剤）
上記凍結防止剤は、特に限定されず、従来公知の凍結防止剤を用いることができる。
上記凍結防止剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
（添加剤）
本発明の凝固剤で凝固させるタイヤパンク修理液は、上述した各成分以外に、所望により必要に応じて、例えば、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、帯電防止剤のような各種添加剤を含有することができる。
【００２８】
本発明においては、このようなタイヤパンク修理液に対する凝固剤の使用量が、タイヤパンク修理液１００質量部に対して５〜１５０質量部であるのが好ましく、５〜１００質量部であるのがより好ましく、１０〜５０質量部であるのが更に好ましい。
【００２９】
本発明の凝固剤は、その形態（例えば使用形態、販売形態）として、例えば、凝固剤単独、凝固剤とタイヤパンク修理液とのセット（タイヤパンク修理キット）が挙げられる。
【００３０】
＜回収方法＞
本発明の凝固剤を用いたタイヤパンク修理液の回収方法（以下、「本発明の凝固剤の使用方法」ともいう。）について、図１を用いて以下に説明する。なお、本発明の凝固剤の使用方法は、図１に示す態様に限定されるものではない。
【００３１】
図１は、本発明の凝固剤を用いたタイヤパンク修理液の回収方法の一例を示す模式的な断面図である。
まず、図１（Ａ）に示すように、空気入りタイヤ１内にタイヤパンク修理液４が注入されたホイール２のタイヤバルブ３からバルブコア（図示せず）を取り外す。
次いで、図１（Ｂ）に示すように、タイヤバルブ３を介して空気入りタイヤ１内にチューブ５を挿入する。
その後、図１（Ｃ）に示すように、挿入されたチューブ５の先端がタイヤパンク修理液４の液面に届くと、加圧された空気入りタイヤ１内からチューブ５を通じてタイヤパンク修理液４が逆流し、予め凝固剤６を入れた回収袋７に回収することができる。
【００３２】
〔タイヤパンク修理キット〕
本発明のタイヤパンク修理キットは、本発明の凝固剤とタイヤパンク修理液とを有する、タイヤパンク修理キットである。
ここで、本発明のタイヤパンク修理キットにおけるタイヤパンク修理液は、上述した本発明の凝固剤で凝固させる対象として説明したタイヤパンク修理液と同様である。
【００３３】
また、本発明のタイヤパンク修理キットを使用してパンク穴をシールする際の本発明の凝固剤の使用量（固形分）は、上述したタイヤパンク修理液に対する本発明の凝固剤の使用量と同様、タイヤパンク修理液１００質量部に対して５〜１５０質量部であるのが好ましく、１０〜１００質量部であるのがより好ましく、１０〜５０質量部であるのが更に好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。【００３５】
＜タイヤパンク修理液の調製＞
下記第１表に示すタイヤパンク修理液ＡおよびＢの成分を同表に示す量（単位：質量部）で撹拌機を用いて混合し、タイヤパンク修理液ＡおよびＢを調製した。【００３６】
【表１】
0005790887.tif 000002
【００３７】
第１表に示すタイヤパンク修理液ＡおよびＢの各成分の詳細は、次のとおりである。
・エマルジョン１：天然ゴムエマルジョン（ＨＡ Ｌａｔｅｘ、固形分６０質量％、Ｇｏｌｄｅｎ Ｈｏｐｅ社製）
・エマルジョン２：エチレン酢酸ビニルエマルジョン（固形分５１質量％、スミカフレックスＳ−４０８ＨＱＥ、住化ケムテックス社製）
・凍結防止剤：プロピレングリコール（固形分１００質量％、和光純薬工業社製）
・界面活性剤Ａ：ドデシル硫酸ナトリウム（和光純薬工業社製）
・界面活性剤Ｂ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１０９、花王社製）【００３８】
＜凝固剤の製造＞
（参考例１〜１４、実施例１５〜２０、参考例２１、実施例２２〜３３、参考例３４、実施例３５〜３６、比較例１〜５）
下記第２表に示す澱粉Ａあるいはα化澱粉Ｂ〜Ｉおよび／またはデキストリンＪ〜Ｒを同表に示す量（単位：質量部）で撹拌機を用いて混合し、凝固剤を調製した。
なお、以下の説明において、参考例１〜１４、２１および３４については、それぞれ、実施例１〜１４、２１および３４と表記する。
【００３９】
＜評価：凝固性能＞
上記のとおり調製したタイヤパンク修理液ＡまたはＢの１００質量部に対して、実施例１〜３４および３５〜３６ならびに比較例１〜５で調製した凝固剤を下記第２表に示す質量部で添加し、撹拌した。
撹拌後、２０℃で放置し、タイヤパンク修理液と凝固剤との混合物から液状分がしみ出さず、流動性がなくなるまでの時間（凝固時間）を測定した。
その結果、凝固時間が３０分以内となるものを凝固性に非常に優れるとして「◎」と評価し、凝固時間が３０分より長く６０分以内であるものを凝固性に優れるとして「○」と評価し、凝固時間が６０分より長く１２時間以内であるものを凝固性に実用上問題がないとして「△」と評価し、凝固時間が１２時間より長いものを凝固性に劣るものとして「×」と評価した。【００４０】
【表２】
0005790887.tif 000003
【００４１】
【表３】
0005790887.tif 000004
【００４２】
第２表に示す凝固剤の詳細は、次のとおりである。
・澱粉Ａ：試薬（アミロペクチン含量：６０質量％、和光純薬工業社製）
・α化澱粉Ｂ：試薬（アミロペクチン含量：５０質量％、和光純薬工業社製）
・α化澱粉Ｃ：試薬（アミロペクチン含量：６０質量％、和光純薬工業社製）
・α化澱粉Ｄ：α化小麦澱粉（アミロペクチン含量：７０質量％、日本製粉社製）
・α化澱粉Ｅ：α化大手芒豆（アミロペクチン含量：７２質量％、日本製粉社製）
・α化澱粉Ｆ：α化トウモロコシ（アミロペクチン含量：７５質量％、三和澱粉工業社製）
・α化澱粉Ｇ：α化小豆（アミロペクチン含量：７８質量％、三和澱粉工業社製）
・α化澱粉Ｈ：α化タピオカ（アミロペクチン含量：８３質量％、三和澱粉工業社製）
・α化澱粉Ｉ：α化もち米（アミロペクチン含量：１００質量％、日本製粉社製）【００４３】
・デキストリンＪ：試薬（重量平均分子量：２０００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＫ：試薬（重量平均分子量：２５００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＬ：試薬（重量平均分子量：３０００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＭ：試薬（重量平均分子量：５０００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＮ：試薬（重量平均分子量：１００００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＯ：試薬（重量平均分子量：３００００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＰ：試薬（重量平均分子量：４００００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＱ：試薬（重量平均分子量：５００００、和光純薬工業社製）
・デキストリンＲ：試薬（重量平均分子量：７００００、和光純薬工業社製）【００４４】
・潮解性無機塩：塩化ナトリウム（和光純薬工業社製）
・潮解性無機塩：塩化カリウム（和光純薬工業社製）
・潮解性無機塩：塩化マグネシウム（和光純薬工業社製）【００４５】
第２表に示す結果から明らかなように、澱粉を用いた比較例１や、更に塩化ナトリウムを併用した比較例５は、凝固性能が劣ることが分かった。
同様に、重量平均分子量の小さいデキストリンを用いた比較例２および３や、重量平均分子量の大きいデキストリンを用いた比較例４は、いずれも凝固性能が劣ることが分かった。
これに対し、α化澱粉および／または重量平均分子量が３０００〜５００００であるデキストリンを用いた実施例１〜３６は、いずれも凝固性能が優れることが分かった。
特に、アミロペクチン含量が７５質量％以上であるα化澱粉を用いた実施例５〜８は、凝固性能がより良好となることが分かった。
また、α化澱粉とデキストリンとを併用したり、潮解性無機塩を併用したりすることにより、タイヤパンク修理液に対する使用量を減らしても凝固性能が良好となる傾向があることが分かった（実施例２２〜３６）。
【符号の説明】
【００４６】
１  空気入りタイヤ
２  ホイール
３  タイヤバルブ
４  タイヤパンク修理液
５  チューブ
６  凝固剤
７  回収袋
【図１】
0005790887.tif 000005