(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（４）：
0005790348.tif 000252
で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２）：
0005790348.tif 000253
で示される化合物を製造する工程、および、
式（２）で示される化合物と、式（３）：
0005790348.tif 000254
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１）：
0005790348.tif 000255
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）、（３）、（４）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ1は水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
該フェニル基は、以下の＜群１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基
（尚、＜群１＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基および（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ2は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基（尚、＜群３＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基（尚、＜群５＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基（尚、＜群４＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数１、または、２を表す。
Ｖは整数１または２を表す。
ＭはVが整数１を表す場合はアルカリ金属、Vが整数２を表す場合はアルカリ土類金属を表す。）
【請求項２】
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基であり、
Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基であり、
Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
式（４）：
0005790348.tif 000256
で示される化合物を塩基と反応させることによる、式（２）：
0005790348.tif 000257
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（２）、（４）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基
（尚、＜群３＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。）
【請求項４】
Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
＜群Ｒ4＞が、下記＜群Ｒ4-3＞である、請求項３または請求項４に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-3＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-3＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-3＞のフェニル基は下記＜群４−３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−３＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−３＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
【請求項６】
Ｒ2が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）
であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｇがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基
（尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-3＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。）
である、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基であり、
Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項８】
式（２Ａ）：
0005790348.tif 000258
で示される化合物。
（式（２Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-2Aは水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群２−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−２Ａ＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２−２Ａ＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-2Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ5-2AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基は以下の＜群５−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−２Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−２Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ2Aは下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、または、下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有する５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該フェニル基、および、５若しくは６員へテロアリール基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）
＜群Ｒ4-2A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-2A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−２Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。）
【請求項９】
Ｒ2-2Aが水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ5-2AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ2Aが下記＜群Ｒ4-2A-1＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、ピリジル基、または、ピラゾリル基
（尚、該フェニル基、ピリジル基、および、ピラゾリル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）である、請求項８に記載の化合物。
＜群Ｒ4-2A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-2A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A-1＞のフェニル基は下記＜群４−２Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−２Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）））
【請求項１０】
Ｒ2-2Aがメチル基、トリフルオロメチル基、または、4−フルオロフェニル基であり、
Ｒ3-2Aがメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5-2Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇ2Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、または、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基である、請求項８に記載の化合物。
【請求項１１】
式（４Ａ）
0005790348.tif 000259
で示される化合物。
（式（４Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３−４Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5-4AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−４Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−４Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ4AはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4-4A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-4A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。）
【請求項１２】
Ｇ4Aがフェニル基
（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
である、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
＜群Ｒ4-4A＞が下記＜群Ｒ4-4A-1＞である、請求項１１または請求項１２に記載の化合物。
＜群Ｒ4-4A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-4A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A-1＞のフェニル基は下記＜群４−４Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−４Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）））
【請求項１４】
Ｒ2-4Aが水素、または、C１−C６アルキル基
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｒ3-4Aが水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｒ5-4AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｇ4Aがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基
（尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-4A-1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
である請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ2-4Aがメチル基、トリフルオロメチル基、または、4−フルオロフェニル基であり、
Ｒ3-4Aがメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5-4Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇ4Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、請求項１１に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリダジノン化合物の製造法およびその製造中間体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のピリダジノン化合物が、医薬または農薬の有効成分として有用であったり、医薬または農薬活性化合物の中間体として使用されたりすることが知られている。（特許文献１〜10）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開2007-119434号
【特許文献２】国際公開2009-035150号
【特許文献３】国際公開2009-086041号
【特許文献４】国際公開2007-080720号
【特許文献５】国際公開2009-090039号
【特許文献６】EP公開0 835 865号
【特許文献７】国際公開2004-058729号
【特許文献８】国際公開2005-007632号
【特許文献９】国際公開2005-077915号
【特許文献１０】JP公開2009-215312号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ピリダジノン化合物の新規な製造方法およびその製造中間体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ピリダジノン化合物の新規な製造方法およびその製造中間体に関する。以下、その概略を示す。
0005790348.tif 000002
（各式における記号は以下の意味を表す。
Ｒ1は水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
該フェニル基は、以下の＜群１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基
（尚、＜群１＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基および（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ2は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C1−C6アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基は以下の＜群５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、＜群Ｒ4＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。
Ｖは整数１または２を表す。
ＭはVが整数１を表す場合はアルカリ金属、Vが整数２を表す場合はアルカリ土類金属
を表す。
Ｘ1はフッ素、塩素、臭素、または、ヨウ素を表す。
Ｘ2は塩素、臭素、または、ヨウ素を表す。
ＹはC1-C6アルキル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）を表す。
Ｒ3BはC１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、 (C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、 (C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３Ｂ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３Ｂ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３Ｂ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧBはフェニル基を表す。
（該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐B＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4‐B＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4‐B＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4‐B＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４‐Ｂ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４‐Ｂ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４‐Ｂ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ10およびＲ11は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、C１−C６アルキル基、C３−C６シクロアルキル基、または、フェニル基を表す。また、Ｒ10とＲ11は一緒になって、結合する炭素原子とともに、５、または６員環を形成しても良い。
（尚、該C１−C６アルキル基、およびC３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群１０＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１０＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基）
Ｌはハロゲン、C１−C６アルキルスルホニルオキシ基、C１−C６アルコキシスルホニルオキシ基を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、医薬または農薬の有効成分として有用である種々のピリダジン化合物を製造することができる。
【０００７】
より詳細には、本発明は以下のものである。
［１］
式（２）：
0005790348.tif 000003
で示される化合物と、式（３）：
0005790348.tif 000004
で示される化合物とを反応させることによる式（１）：
0005790348.tif 000005
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）および（３）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［２］
ｎが整数２である、前記項［１］に記載の製造方法。
［３］  Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］
＜群Ｒ4＞が、下記＜群Ｒ4-1＞である、前記項［１］〜［３］のいずれか１項に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-1＞のフェニル基は下記＜群４−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−１＞のC１−C６アルキルは１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［５］
Ｒ1が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基であり、
Ｒ2が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、該C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-1＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。) である、前記項［４］に記載の製造方法。
［６］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［１］に記載の製造方法。
【０００８】
［７］
式（４）：
0005790348.tif 000006
で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２）：
0005790348.tif 000007
で示される化合物を製造する工程、および、
式（２）で示される化合物と、式（３）：
0005790348.tif 000008
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１）：
0005790348.tif 000009
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）、（３）および（４）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
【０００９】
［８］
式（４）：
0005790348.tif 000010
で示される化合物を塩基と反応させることによる、式（２）：
0005790348.tif 000011
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（２）、（４）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［９］
Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［８］に記載の製造方法。
［１０］
＜群Ｒ4＞が、下記＜群Ｒ4-3＞である、前記項［８］または［９］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-3＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-3＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-3＞のフェニル基は下記＜群４−３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−３＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−３＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［１１］
Ｒ2が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-3＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。)である、前記項［１０］に記載の製造方法。
［１２］
Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［８］に記載の製造方法
【００１０】
［１３］
式（５）：
0005790348.tif 000012
で示される化合物と、式（６）：
0005790348.tif 000013
で示される化合物とを反応させることにより、式（４）：
0005790348.tif 000014
で示される化合物を製造する工程、
式（４）で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２）：
0005790348.tif 000015
で示される化合物を製造する工程、および、
式（２）で示される化合物と、式（３）：
0005790348.tif 000016
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１）：
0005790348.tif 000017
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
【００１１】
［１４］
式（５）：
0005790348.tif 000018
で示される化合物と、式（６）：
0005790348.tif 000019
で示される化合物とを反応させることによる、式（４）：
0005790348.tif 000020
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（４）、（５）、（６）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
[１５]
Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［１４］に記載の製造方法。
［１６］
＜群Ｒ4＞が、下記＜群Ｒ4-5＞である、前記項［１４］または［１５］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-5＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-5＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-5＞のフェニル基は下記＜群４−５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−５＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−５＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［１７］
Ｒ2が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C１−C６アルキル基は1以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-5＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。) である、前記項［１６］に記載の製造方法。
［１８］
Ｒ2がメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基、Ｘ1が塩素である、前記項［１４］に記載の製造方法
【００１２】
［１９］
式（７）：
0005790348.tif 000021
で示される化合物と、式（１２）：
0005790348.tif 000022
で示される化合物とを反応させることにより、式（４）：
0005790348.tif 000023
で示される化合物を製造する工程、
式（４）で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２）：
0005790348.tif 000024
で示される化合物を製造する工程、および、
式（２）で示される化合物と、式（３）：
0005790348.tif 000025
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１）：
0005790348.tif 000026
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）、（３）、（４）、（７）、（１２）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
【００１３】
［２０］
式（７）：
0005790348.tif 000027
で示される化合物と、式（１２）：
0005790348.tif 000028
で示される化合物とを反応させることによる、式（４）：
0005790348.tif 000029
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（４）、（７）、（１２）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［２１］
Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［２０］に記載の製造方法。
［２２］
＜群Ｒ4＞が下記＜群Ｒ4-7＞である、前記項［２０］または［２１］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-7＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-7＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-7＞のフェニル基は下記＜群４−７＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−７＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−７＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［２３］
Ｒ2が水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、または、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-7＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。) である、前記項［２２］に記載の製造方法。
［２４］
Ｒ2がメチル基、または、トリフルオロメチル基、Ｒ3がメチル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［２０］に記載の製造方法。
【００１４】
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ2*、Ｒ3*、Ｒ5*、Ｇ*である場合：
［２５］
式（２*−O０）：
0005790348.tif 000030
で示される化合物、または、式（２*−O１）：
0005790348.tif 000031
で示される化合物を酸化剤と反応させることによる、式（２*−O２）：
0005790348.tif 000032
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（２*−O０）、（２*−O１）および（２*−O２）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2*は水素、C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は1以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＊＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＊＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２＊＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3*は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5*はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５＊＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＊＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５＊＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ*はフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4*＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4*＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4*＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4*＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＊＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＊＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４＊＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［２６］
Ｒ2*が水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3*が水素、C１−C６アルキル基、または、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ*がフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4*-15＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［２５］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4*-15＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4*-15＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4*-15＞のフェニル基は下記＜群４＊−１５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＊−１５＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４＊−１５＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［２７］
Ｒ2*がメチル基、Ｒ3*がメチル基、Ｒ5*がメチル基、Ｇ*が２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［２５］に記載の製造方法。
【００１５】
［２８］  式（２*−O０）：
0005790348.tif 000033
で示される化合物を酸化剤と反応させることによる、式（２*−O１）：
0005790348.tif 000034
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（２*−O０）、および、（２*−O１）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［２９］
Ｒ2*が水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3*が水素、C１−C６アルキル基、または、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ*がフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4*-16＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［２８］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4*-16＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4*-16＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4*-16＞のフェニル基は下記＜群４＊−１６＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＊−１６＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４＊−１６＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［３０］
Ｒ2*がメチル基、または、トリフルオロメチル基、Ｒ3*がメチル基、Ｒ5*がメチル基、Ｇ*が２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［２８］に記載の製造方法。
【００１６】
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ2-2A、Ｒ3-2A、Ｒ5-2A、Ｇ2Aである場合：
［３１］
式（２Ａ）：
0005790348.tif 000035
で示される化合物。
（式（２Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-2Aは水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群２−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−２Ａ＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２−２Ａ＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-2Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ5-2AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基は以下の＜群５−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−２Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−２Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ2Aは
下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、または、下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有する５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該フェニル基、および、５若しくは６員へテロアリール基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）
＜群Ｒ4-2A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、
ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-2A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−２Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは前記と同じ意味を表す。）
［３２］
Ｒ2-2Aが水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ5-2AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ2Aが下記＜群Ｒ4-2A-1＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、ピリジル基、または、ピラゾリル基（尚、該フェニル基、ピリジル基、および、ピラゾリル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）である、前記項［３１］に記載の化合物。
＜群Ｒ4-2A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-2A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A-1＞のフェニル基は下記＜群４−２Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−２Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）））
［３３］
Ｒ2-2Aがメチル基、トリフルオロメチル基、または、4−フルオロフェニル基、Ｒ3-2Aがメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5-2Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇ2Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、または、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基である、前記項［３１］に記載の化合物。
【００１７】
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ2-4A、Ｒ3-4A、Ｒ5-4A、Ｇ4Aである場合：
［３４］
式（４Ａ）
0005790348.tif 000036
で示される化合物。
（式（４Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３−４Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5-4AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−４Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−４Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ4AはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4-4A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-4A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎはは前記と同じ意味を表す。）
［３５］
Ｇ4Aがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［３４］に記載の化合物。
[３６]
＜群Ｒ4-4A＞が下記＜群Ｒ4-4A-1＞である、前記項［３４］または［３５］に記載の化合物。
＜群Ｒ4-4A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-4A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A-1＞のフェニル基は下記＜群４−４Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−４Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）））
［３７］
Ｒ2-4Aが水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3-4Aが水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5-4AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ4Aがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基（尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-4A-1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［３６］に記載の化合物。
［３８］
Ｒ2-4Aがメチル基、トリフルオロメチル基、または、4−フルオロフェニル基、Ｒ3-4Aがメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5-4Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇ4Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［３４］に記載の化合物。
【００１８】
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5がそれぞれ、以下に示すＲ2-5A、Ｒ3-5A、Ｒ5-5Aである場合：
［３９］
式（５Ａ）
0005790348.tif 000037
で示される化合物。
（式（５Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-5Aは水素、C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２−５Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−５Ａ＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２−５Ａ＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-5Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ5-5AはC1-C6アルキル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
ｎは前記と同じ意味を表す。）
［４０］
Ｒ2-5Aがメチル基、または、4-フルオロフェニル基、Ｒ3-5Aがメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5-5Aがメチル基である、前記項［３９］に記載の化合物。
【００１９】
置換基Ｇ、Ｘ1がそれぞれ、以下に示すＧ6A、Ｘ1-6Aである場合：
［４１］
式（６Ａ）
0005790348.tif 000038
で示される化合物。
（式（６Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｇ6Aは２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基を表す。
Ｘ1-6Aは塩素を表す。）
【００２０】
置換基Ｇが以下に示すＧ8Aである場合：
［４２］
式（８Ａ）
0005790348.tif 000039
で示される化合物。
（式（８Ａ）における、Ｇ8Aは２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基を表す。）
【００２１】
置換基Ｇ、Ｙがそれぞれ、以下に示すＧ9A、Ｙ9Aである場合：
［４３］
式（９Ａ）
0005790348.tif 000040
で示される化合物。
（式（９Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｇ9Aは２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基を表す。
Ｙ9AはC1-C6アルキル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
［４４］
Ｙ9Aがメチル基、または、エチル基である、前記項［４３］記載の化合物。
【００２２】
置換基Ｒ3、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ3-12A、Ｇ12Aである場合：
［４５］
式（１２Ａ）
0005790348.tif 000041
で示される化合物。
（式（１２Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ3-12Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基
を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
Ｇ12Aは下記＜群Ｒ4-12A＞から選択される置換基を２位に有するフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は、さらに、下記＜群Ｒ4-12A-a＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、該フェニル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4-12A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、＜群Ｒ4-12A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-12A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−１２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−１２Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4-12A-a＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-12A-a＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-12A-a＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−１２Ａ−ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ−ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−１２Ａ−ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［４６］
Ｇ12Aが下記＜群Ｒ4-12A-1＞から選択される置換基を２位に有するフェニル基（尚、該フェニル基は、さらに、下記＜群Ｒ4-12A-a-1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、該フェニル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［４５］に記載の化合物。
＜群Ｒ4-12A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-12A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、および、C３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-12A-1＞のフェニル基は下記＜群４−１２Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−１２Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4-12A-a-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-12A-a-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、および、C３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、＜群Ｒ4-12A-a-1＞のフェニル基は下記＜群４−１２Ａ−ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ−ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−１２Ａ−ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［４７］
Ｒ3-12Aがメチル基であり、Ｇ12Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［４５］に記載の化合物。
【００２３】
［４８］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［７］に記載の製造方法。
【００２４】
［４９］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［１３］に記載の製造方法。
【００２５】
［５０］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、または、トリフルオロメチル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［１９］に記載の製造方法。
【００２６】
［５１］
式（１２B）：
0005790348.tif 000042
で示される化合物と、式（２０）：
0005790348.tif 000043
で示される化合物とを反応させることにより、式（１７）：
0005790348.tif 000044
で示される化合物を製造する工程、
式（１７）で示される化合物と、式（１８）：
0005790348.tif 000045
で示される化合物とを反応させることにより、式（１９）：
0005790348.tif 000046
で示される化合物を製造する工程、
式（１９）で示される化合物を分解し、式（１２Ｃ）：
0005790348.tif 000047
で示される化合物を製造する工程、
式（１２Ｃ）で示される化合物と、式（７）：
0005790348.tif 000048
で示される化合物とを反応させることにより、式（４B）：
0005790348.tif 000049
で示される化合物を製造する工程、
式（４Ｂ）で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２B）：
0005790348.tif 000050
で示される化合物を製造する工程、および、
式（２Ｂ）で示される化合物と、式（３）：
0005790348.tif 000051
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１B）：
0005790348.tif 000052
で示される化合物の製造方法。
【００２７】
［５２］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、
Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、
Ｒ5がメチル基、または４−メチルフェニル基、
Ｒ3Bが、メチル基、
ＧBが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10が水素、または、メチル基、
Ｒ11が水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基、
Ｌがメトキシスルホニルオキシ基である、前記項［５１］に記載の製造方法。
【００２８】
［５３］
式（１７）：
0005790348.tif 000053
で示される化合物と、式（１８）：
0005790348.tif 000054
で示される化合物とを反応させることによる、式（１９）：
0005790348.tif 000055
で示される化合物の製造方法。
【００２９】
［５４］
Ｒ3Bが、C１−C６アルキル基であり、
ＧBはフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐10＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、
＜群Ｒ4‐10＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐10＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ10が水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［５３］に記載の製造方法。
【００３０】
［５５］
Ｒ3Bが、メチル基、
ＧBが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10が水素、または、メチル基、
Ｒ11が水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基、
Ｌがメトキシスルホニルオキシ基である、
前記項［５３］に記載の製造方法。
【００３１】
［５６］
式（１９）：
0005790348.tif 000056
で示される化合物を分解することによる、式（１２B）：
0005790348.tif 000057
で示される化合物の製造方法。
【００３２】
［５７］
Ｒ3Bが、C１−C６アルキル基であり、
ＧBはフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐11＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、
＜群Ｒ4‐11＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐11＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ10が水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［５６］に記載の製造方法。
【００３３】
［５８］
Ｒ3Bが、メチル基、
ＧBが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10が水素、または、メチル基、
Ｒ11が水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基である、
前記項［５６］に記載の製造方法。
【００３４】
［５９］
式（１７Ａ）：
0005790348.tif 000058
で示される化合物。
ＧB‐17Aはフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐17A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4‐17A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4‐17A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4‐17A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４‐１７Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４‐１７Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４‐１７Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ10‐17A、および、Ｒ11‐17Aは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、C１−C６アルキル基、C３−C６シクロアルキル基、または、フェニル基を表す。また、Ｒ10‐17AとＲ11‐17Aは一緒になって、結合する炭素原子とともに、５、または６員環を形成しても良い。
（尚、該C１−C６アルキル基、およびC３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群１０‐１７Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１０‐１７Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基
【００３５】
［６０］
ＧB‐17Aはフェニル基（該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐17A‐1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4‐17A‐1＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐17A‐1＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ10‐17Aが水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11‐17Aが水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［５９］に記載の化合物。
【００３６】
［６１］
ＧB-17Aが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10-17Aが水素、または、メチル基、
Ｒ11-17Aが水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基である、
前記項［５９］に記載の化合物。
【００３７】
［６２］
式（１９Ａ）：
0005790348.tif 000059
で示される化合物。
Ｒ3‐19AはC１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３‐１９Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３‐１９Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３‐１９Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧB‐19Aはフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐19A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4‐19A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4‐19A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4‐19A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４‐１９Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４‐１９Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４‐１９Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ10‐19A、および、Ｒ11‐19Aは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、C１−C６アルキル基、C３−C６シクロアルキル基、または、フェニル基を表す。また、Ｒ10‐19AとＲ11‐19Aは一緒になって、結合する炭素原子とともに、５、または６員環を形成しても良い。
（尚、該C１−C６アルキル基、およびC３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群１０‐１９Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１０‐１９Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基
【００３８】
［６３］
ＧB‐19Aはフェニル基（該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐19A‐1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4‐19A‐1＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐19A‐1＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ3‐19Aが、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ10‐19Aが水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11‐19Aが水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［６２］に記載の化合物。
【００３９】
［６４］
Ｒ3‐19Aが、メチル基、
ＧB‐19Aが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10‐19Aが水素、または、メチル基、
Ｒ11‐19Aが水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基である、
前記項［６２］に記載の化合物。
【００４０】
本願明細書における各置換基の具体例を以下に挙げる。
ハロゲン：  フッ素、塩素、臭素及びヨウ素；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキル基：  メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ノルマルペンチル基、及び、ノルマルヘキシル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルコキシ基：  メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、及び、ヘキシルオキシ基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基：  メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、及び、2-トリフルオロメトキシエチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC２−C６アルケニル基：  エテニル基、２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−ペンテニル基、及び、１−ヘキセニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC２−C６アルキニル基：  エチニル基、２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ペンチニル基、及び、２−ヘキシニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC３−C６シクロアルキル基：  シクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、２−ブロモシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及び、シクロヘキシル基；
【００４１】
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキルチオ基：  メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、エチルチオ基、プロピオチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、及び、ヘキシルチオ基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキルスルフィニル基：  メチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、及び、エチルスルフィニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキルスルホニル基：  メチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、及び、エチルスルホニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基：  メチルチオメチル基、メチルチオエチル基、トリフルオロメチルチオメチル基、及び、エチルチオメチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基：  メチルスルフィニルメチル基、メチルスルフィニルエチル基、トリフルオロメチルスルフィニルメチル基、及び、エチルスルフィニルメチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基：メチルスルホニルメチル基、メチルスルホニルエチル基、トリフルオロメチルスルホニルメチル基、及び、エチルスルホニルメチル基；
C１−C６アルキルアミノ基：  メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、及び、ヘキシルアミノ基；
ジ（C１−C６アルキル）アミノ基：  ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、及び、メチルプロピルアミノ基；
C３−C６シクロアルキルアミノ基：  シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、及び、シクロヘキシルアミノ基；
【００４２】
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルキル)カルボニル基：  アセチル基、トリフロロアセチル基、プロピオニル基、ペタフロロプロピオニル基、イソブチリル基、及び、トリメチルアセチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基：  シクロプロピルカルボニル基、２−クロロシクロプロピルカルボニル基、２−ブロモシクロプロピルカルボニル基、シクロブチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、及び、シクロヘキシルカルボニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルコキシ)カルボニル基：  メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、及び、ブトキシカルボニル基が挙げられ；
(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基：  メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、及び、イソプロピルアミノカルボニル基；
ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基：  ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、エチルメチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基、及び、メチルプロピルアミノカルボニル基；
(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基：  シクロプロピルアミノカルボニル基、シクロブチルアミノカルボニル基、シクロペンチルアミノカルボニル基、及び、シクロヘキシルアミノカルボニル基；
トリ(C１−C６アルキル)シリル基：  トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、及び、ジエチルイソプロピルシリル基；
【００４３】
１以上の置換基を有していてもよいC6-C10アリール基：  フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，３−ジエチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、２，５−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２，３，４−トリエチルフェニル基、２，３，５−トリエチルフェニル基、２，３，６−トリエチルフェニル基、２，４，５−トリエチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３，４，５−トリエチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３，４−トリフルオロフェニル基、２，３，５−トリフルオロフェニル基、２，３，６−トリフルオロフェニル基、２，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，３，４−トリクロロフェニル基、２，３，５−トリクロロフェニル基、２，３，６−トリクロロフェニル基、２，４，５−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、
２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，３−ジブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，３，４−トリブロモフェニル基、２，３，５−トリブロモフェニル基、２，３，６−トリブロモフェニル基、２，４，５−トリブロモフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、３，４，５−トリブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，３−ジヨードフェニル基、２，４−ジヨードフェニル基、３，４−ジヨードフェニル基、２，５−ジヨードフェニル基、２，６−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，３，４−トリヨードフェニル基、２，３，５−トリヨードフェニル基、２，３，６−トリヨードフェニル基、２，４，５−トリヨードフェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、３，４，５−トリヨードフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、２，３，４−トリメトキシフェニル基、２，３，５−トリメトキシフェニル基、２，３，６−トリメトキシフェニル基、２，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，３−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，３，４−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，３，５−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，３，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，５−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，４，５−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、２−エチル−３−メチルフェニル基、３−エチル−２−メチルフェニル基、２−エチル−４−メチルフェニル基、４−エチル−２−メチルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニル基、４−エチル−３−メチルフェニル基、５−エチル−２−メチルフェニル基、２−エチル−５−メチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、３−エチル−５−メチルフェニル基、２，３−ジエチル−４−メチルフェニル基、２，４−ジエチル−３−メチルフェニル基、３，４−ジエチル−２−メチルフェニル基、４−エチル−２，３−ジメチルフェニル基、３−エチル−２，４−ジメチルフェニル基、２−エチル−３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジエチル−２−メチルフェニル基、２，５−ジエチル−３−メチルフェニル基、２，３−ジエチル−５−メチルフェニル基、２−エチル−３，５−ジメチルフェニル基、３−エチル−２，５−ジメチルフェニル基、５−エチル−２，３−ジメチルフェニル基、２，３−ジエチル−６−メチルフェニル基、２，６−ジエチル−３−メチルフェニル基、３，６−ジエチル−２−メチルフェニル基、６−エチル−２，３−ジメチルフェニル基、３−エチル−２，６−ジメチルフェニル基、２−エチル−３，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチル−５−メチルフェニル基、２，５−ジエチル−４−メチルフェニル基、４，５−ジエチル−２−メチルフェニル基、５−エチル−２，４−ジメチルフェニル基、４−エチル−２，５−ジメチルフェニル基、２−エチル−４，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチル−６−メチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、６−エチル−２，４−ジメチルフェニル基、４−エチル−２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジエチル−５−メチルフェニル基、３，５−ジエチル−４−メチルフェニル基、５−エチル−３，４−ジメチルフェニル基、４−エチル−３，５−ジメチルフェニル基、２−フルオロ−３−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、４−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、４−フルオロ−３−メチルフェニル基、５−フルオロ−２−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、２−フルオロ−６−メチルフェニル基、３−フルオロ−５−メチルフェニル基、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル基、２，４−ジフルオロ−３−メチルフェニル基、３，４−ジフルオロ−２−メチルフェニル基、４−フルオロ−２，３−ジメチルフェニル基、３−フルオロ−２，４−ジメチルフェニル基、２−フルオロ−３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジフルオロ−２−メチルフェニル基、２，５−ジフルオロ−３−メチルフェニル基、２，３−ジフルオロ−５−メチルフェニル基、２−フルオロ−３，５−ジメチルフェニル基、３−フルオロ−２，５−ジメチルフェニル基、５−フルオロ−２，３−ジメチルフェニル基、２，３−ジフルオロ−６−メチルフェニル基、２，６−ジフルオロ−３−メチルフェニル基、３，６−ジフルオロ−２−メチルフェニル基、６−フルオロ−２，３−ジメチルフェニル基、３−フルオロ−２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオロ−３，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジフルオロ−５−メチルフェニル基、２，５−ジフルオロ−４−メチルフェニル基、４，５−ジフルオロ−２−メチルフェニル基、５−フルオロ−２，４−ジメチルフェニル基、４−フルオロ−２，５−ジメチルフェニル基、２−フルオロ−４，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジフルオロ−６−メチルフェニル基、２，６−ジフルオロ−４−メチルフェニル基、６−フルオロ−２，４−ジメチルフェニル基、４−フルオロ−２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジフルオロ−５−メチルフェニル基、３，５−ジフルオロ−４−メチルフェニル基、５−フルオロ−３，４−ジメチルフェニル基、４−フルオロ−３，５−ジメチルフェニル基、２−クロロ−３−メチルフェニル基、３−クロロ−２−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、５−クロロ−２−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、３−クロロ−５−メチルフェニル基、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニル基、２，４−ジクロロ−３−メチルフェニル基、３，４−ジクロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−２，３−ジメチルフェニル基、３−クロロ−２，４−ジメチルフェニル基、２−クロロ−３，４−ジメチル−フェニル基、３，５−ジクロロ−２−メチルフェニル基、２，５−ジクロロ−３−メチルフェニル基、２，３−ジクロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニル基、３−クロロ−２，５−ジメチルフェニル基、５−クロロ−２，３−ジメチルフェニル基、２，３−ジクロロ−６−メチルフェニル基、２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル基、３，６−ジクロロ−２−メチルフェニル基、６−クロロ−２，３−ジメチルフェニル基、３−クロロ−２，６−ジメチルフェニル基、２−クロロ−３，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジクロロ−５−メチルフェニル基、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル基、４，５−ジクロロ−２−メチルフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメチルフェニル基、４−クロロ−２，５−ジメチルフェニル基、２−クロロ−４，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジクロロ−６−メチルフェニル基、２，６−ジクロロ−４−メチルフェニル基、６−クロロ−２，４−ジメチルフェニル基、４−クロロ−２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジクロロ−５−メチルフェニル基、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル基、５−クロロ−３，４−ジメチルフェニル基、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニル基、２−ブロモ−３−メチルフェニル基、３−ブロモ−２−メチルフェニル基、２−ブロモ−４−メチルフェニル基、４−ブロモ−２−メチルフェニル基、３−ブロモ−４−メチルフェニル基、４−ブロモ−３−メチルフェニル基、５−ブロモ−２−メチルフェニル基、２−ブロモ−５−メチルフェニル基、２−ブロモ−６−メチルフェニル基、３−ブロモ−５−メチルフェニル基、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニル基、２，４−ジブロモ−３−メチルフェニル基、３，４−ジブロモ−２−メチルフェニル基、４−ブロモ−２，３−ジメチルフェニル基、３−ブロモ−２，４−ジメチルフェニル基、２−ブロモ−３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジブロモ−２−メチルフェニル基、２，５−ジブロモ−３−メチルフェニル基、２，３−ジブロモ−５−メチルフェニル基、２−ブロモ−３，５−ジメチルフェニル基、３−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル基、５−ブロモ−２，３−ジメチルフェニル基、２，３−ジブロモ−６−メチルフェニル基、２，６−ジブロモ−３−メチルフェニル基、３，６−ジブロモ−２−メチルフェニル基、６−ブロモ−２，３−ジメチルフェニル基、３−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル基、２−ブロモ−３，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジブロモ−５−メチルフェニル基、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル基、４，５−ジブロモ−２−メチルフェニル基、５−ブロモ−２，４−ジメチルフェニル基、４−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル基、２−ブロモ−４，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジブロモ−６−メチルフェニル基、２，６−ジブロモ−４−メチルフェニル基、６−ブロモ−２，４−ジメチルフェニル基、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジブロモ−５−メチルフェニル基、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル基、５−ブロモ−３，４−ジメチルフェニル基、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェニル基、２−エチル−３−フルオロフェニル基、３−エチル−２−フルオロフェニル基、２−エチル−４−フルオロフェニル基、４−エチル−２−フルオロフェニル基、３−エチル−４−フルオロフェニル基、４−エチル−３−フルオロフェニル基、５−エチル−２−フルオロフェニル基、２−エチル−５−フルオロフェニル基、２−エチル−６−フルオロフェニル基、３−エチル−５−フルオロフェニル基、２，３−ジエチル−４−フルオロフェニル基、２，４−ジエチル−３−フルオロフェニル基、３，４−ジエチル−２−フルオロフェニル基、４−エチル−２，３−ジフルオロフェニル基、３−エチル−２，４−ジフルオロフェニル基、２−エチル−３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジエチル−２−フルオロフェニル基、２，５−ジエチル−３−フルオロフェニル基、２，３−ジエチル−５−フルオロフェニル基、２−エチル−３，５−ジフルオロフェニル基、３−エチル−２，５−ジフルオロフェニル基、５−エチル−２，３−ジフルオロフェニル基、２，３−ジエチル−６−フルオロフェニル基、２，６−ジエチル−３−フルオロフェニル基、３，６−ジエチル−２−フルオロフェニル基、６−エチル−２，３−ジフルオロフェニル基、３−エチル−２，６−ジフルオロフェニル基、２−エチル−３，６−ジフルオロフェニル基、２，４−ジエチル−５−フルオロフェニル基、２，５−ジエチル−４−フルオロフェニル基、４，５−ジエチル−２−フルオロフェニル基、５−エチル−２，４−ジフルオロフェニル基、４−エチル−２，５−ジフルオロフェニル基、２−エチル−４，５−ジフルオロフェニル基、２，４−ジエチル−６−フルオロフェニル基、２，６−ジエチル−４−フルオロフェニル基、６−エチル−２，４−ジフルオロフェニル基、４−エチル−２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジエチル−５−フルオロフェニル基、３，５−ジエチル−４−フルオロフェニル基、５−エチル−３，４−ジ
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シビフェニル−３−イル基、４−ヨード−３’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−メチル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−エチル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−プロピル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−フルオロ−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−クロロ−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ヨード−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチルビフェニル−３−イル基、４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピルビフェニル−３−イル基、４−フルオロビフェニル−３−イル基、４−クロロビフェニル−３−イル基、４−ブロモビフェニル−３−イル基、４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−フルオロ４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−フルオロ４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４，４’−ジフルオロビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−フルオロ４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−メチルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−エチルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−シクロプロピルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−フルオロビフェニル−３−イル基、４，４’−ジクロロビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−クロロビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−メチルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−エチルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−シクロプロピルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−クロロビフェニル−３−イル基、４，４’−ジブロモビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−ヨード−４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−ヨード−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４，４’−ジヨードビフェニル−３−イル基、
４，４’−ジメチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチル−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−フルオロ−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−メチルビフェニル−３−イル基、４，４’−ジエチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−フルオロビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−エチルビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−ヨードビフェニル−３−イル基、４−メチル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−プロピル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４’−メトキシ−４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４’−メトキシ−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−メチル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−プロピル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、３−メチルナフタレン−１−イル基、８−メチルナフタレン−１−イル基、１−メチルナフタレン−２−イル基、３−メチルナフタレン−２−イル基、４−メチルナフタレン−２−イル基、２−エチルナフタレン−１−イル基、３−エチルナフタレン−１−イル基、８−エチルナフタレン−１−イル基、１−エチルナフタレン−２−イル基、３−エチルナフタレン−２−イル基、４−エチルナフタレン−２−イル基、２−フルオロナフタレン−１−イル基、３−フルオロナフタレン−１−イル基、８−フルオロナフタレン−１−イル基、１−フルオロナフタレン−２−イル基、３−フルオロナフタレン−２−イル基、４−フルオロナフタレン−２−イル基、２−クロロナフタレン−１−イル基、３−クロロナフタレン−１−イル基、８−クロロナフタレン−１−イル基、１−クロロナフタレン−２−イル基、３−クロロナフタレン−２−イル基、４−クロロナフタレン−２−イル基、２−ブロモナフタレン−１−イル基、３−ブロモナフタレン−１−イル基、８−ブロモナフタレン−１−イル基、１−ブロモナフタレン−２−イル基、３−ブロモナフタレン−２−イル基、４−ブロモナフタレン−２−イル基、２−ヨードナフタレン−１−イル基、３−ヨードナフタレン−１−イル基、８−ヨードナフタレン−１−イル基、１−ヨードナフタレン−２−イル基、３−ヨードナフタレン−２−イル基、４−ヨードナフタレン−２−イル基、２−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、３−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、８−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、１−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、３−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、２−メトキシナフタレン−１−イル基、３−メトキシナフタレン−１−イル基、８−メトキシナフタレン−１−イル基、１−メトキシナフタレン−２−イル基、３−メトキシナフタレン−２−イル基、４−メトキシナフタレン−２−イル基、２−シクロプロピルナフタレン−１−イル基、３−シクロプロピルナフタレン−１−イル基、８−シクロプロピルナフタレン−１−イル基、１−シクロプロピルナフタレン−２−イル基、３−シクロプロピルナフタレン−２−イル基、４−シクロプロピルナフタレン−２−イル基、２−エチニルナフタレン−１−イル基、３−エチニルナフタレン−１−イル基、８−エチニルナフタレン−１−イル基、１−エチニルナフタレン−２−イル基、３−エチニルナフタレン−２−イル基、４−エチニルナフタレン−２−イル基、；
【００４４】
１以上の置換基を有していてもよい５若しくは６員へテロアリール基：  １−ピラゾリル基、２−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、５−メチル−１−ピラゾリル基、５−エチル−１−ピラゾリル基、３−フェニル−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−フェニル−５−エチル−１−ピラゾリル基、３−(４−クロロフェニル)−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−(４−クロロフェニル)−５−エチル−１−ピラゾリル基、３−(４−ブロモフェニル)−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−(４−ブロモフェニル)−５−エチル−１−ピラゾリル基、３−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−エチル−１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−メチル−１−イミダゾリル基、２−エチル−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−フェニル−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−フェニル−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−(４−クロロフェニル)−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−(４−クロロフェニル)−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−(４−ブロモフェニル)−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−(４−ブロモフェニル)−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−(４−トリフルオロメチルフェニル)−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−(４−トリフルオロメチルフェニル)−１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−（１，２，４−トリアゾリル）基、３−（１，２，４−トリアゾリル）基、５−（１，２，４−トリアゾリル）基、１−テトラゾリル基、５−テトラゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、３−（１，２，４―オキサジアゾリル）基、５−（１，２，４―オキサジアゾリル）基、２−（１，３，４―オキサジアゾリル）基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、３−（１，２，４―チアジアゾリル）基、５−（１，２，４―チアジアゾリル）基、２−（１，３，４―チアジアゾリル）基、３−（１，２，５―チアジアゾリル）基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、２−メチル−３−ピリジル基、2−エチル−3−ピリジル基、２−メチル−５−フェニル−３−ピリジル基、２−エチル−５−フェニル−３−ピリジル基、2−メチル−５−(４−クロロフェニル)−３−ピリジル基、２−エチル−５−(４−クロロフェニル)−３−ピリジル基、２−メチル−５−(４−ブロモフェニル)−３−ピリジル基、２−エチル−５−(４−ブロモフェニル)−３−ピリジル基、２−メチル−５−(４−トリフルオロメチルフェニル)−３−ピリジル基、２−エチル−５−(４−トリフルオロメチルフェニル)−３−ピリジル基、４−ピリジル基、３−メチル−４−ピリジル基、３−エチル−４−ピリジル基、２−フェニル−５−メチル−４−ピリジル基、２−フェニル−５−エチル−４−ピリジル基、２−(４−クロロフェニル)−５−メチル−４−ピリジル基、２−(４−クロロフェニル)−５−エチル−４−ピリジル基、２−(４−ブロモ��ェニル)−５−メチル−４−ピリジル基、２−(４−ブロモフェニル)−５−エチル−４−ピリジル基、２−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−メチル−４−ピリジル基、２−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−エチル−４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、３−ピリダジル基、４−ピリダジル基、3−メチル−4−ピリダジル基、３−エチル−４−ピリダジル基、３−メチル−６−フェニル−４−ピリダジル基、３−エチル−６−フェニル−３−ピリダジル基、３−メチル−6−(4−クロロフェニル)−４−ピリダジル基、３−エチル−6−(4−クロロフェニル)−4−ピリダジル基、３−メチル−6−(4−ブロモフェニル)−4−ピリダジル基、３−エチル−6−(4−ブロモフェニル)−4−ピリダジル基、３−メチル−6−(4−トリフルオロメチルフェニル)−4−ピリダジル基、３−エチル−６−(４−トリフルオロメチルフェニル)−４−ピリダジル基、２−ピラジル基、3−メチル−２−ピラジル基、3−エチル−2−ピラジル基、3−メチル−6−フェニル−2−ピラジル基、3−エチル−６−フェニル−２−ピラジル基、３−メチル−6−(4−クロロフェニル)−２−ピラジル基、３−エチル−6−(4−クロロフェニル)−２−ピラジル基、３−メチル−6−(4−ブロモフェニル)−２−ピラジル基、３−エチル−6−(4−ブロモフェニル)−２−ピラジル基、３−メチル−6−(4−トリフルオロメチルフェニル)−２−ピラジル基、３−エチル−６−(４−トリフルオロメチルフェニル)−２−ピラジル基、及び２−（１，３，５―トリアジ二ル）基；
【００４５】
１以上の置換基を有していてもよい８〜１０員縮合へテロアリール基：  インドール−１−イル基、インドール−２−イル基、インドール−３−イル基、インドール−４−イル基、インドール−５−イル基、インドール−６−イル基、インドール−７−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、インダゾール−１−イル基、インダゾール−３−イル基、インダゾール−４−イル基、インダゾール−５−イル基、インダゾール−６−イル基、インダゾール−７−イル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基、ベンゾトリアゾール−４−イル基、ベンゾトリアゾール−５−イル基、ベンゾトリアゾール−６−イル基、ベンゾトリアゾール−７−イル基、ベンゾフラン−２−イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾフラン−４−イル基、ベンゾフラン−５−イル基、ベンゾフラン−６−イル基、ベンゾフラン−７−イル基、ベンゾチオフェン−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、ベンゾチオフェン−４−イル基、ベンゾチオフェン−５−イル基、ベンゾチオフェン−６−イル基、及びベンゾチオフェン−７−イル基。；
【００４６】
C１−C６アルキルスルホニルオキシ基：  メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、プロパンスルホニルオキシ基、及び、ヘキサンスルホニルオキシ基；
C１−C６アルコキシスルホニルオキシ基：  メトキシスルホニルオキシ基、エトキシスルホニルオキシ基、プロポキシスルホニルオキシ基、及び、ヘキシルオキシスルホニルオキシ基；
Ｒ10とＲ11が一緒になって結合する炭素原子とともに形成する５または６員環、Ｒ10-17AとＲ11-17Aが一緒になって結合する炭素原子とともに形成する５または６員環、Ｒ10-19AとＲ11-19Aが一緒になって結合する炭素原子とともに形成する５または６員環：  シクロペンチリデン基、及び、シクロヘキシリデン基；
【００４７】
尚、R1が水素原子である式（１−ａ）で示される化合物には、式（１−ａ’）および式（１−ａ’’）で示される互変異性体が存在し得る。式（１−ａ）で示される化合物には、これらの互変異性のすべておよびそれらのうちの任意の２個以上からなる混合物が包括される。
0005790348.tif 000060
また、式（４）、(５)で示される化合物には、それぞれ異性体が存在し得るが、式（4）、(５)で示される化合物には、異性体のすべてが包括される。
【００４８】
次に、本願発明の製造法を説明する。
【００４９】
（製造法１）
0005790348.tif 000061
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、Ｍ、ｎ、および、Ｖは前記と同じ意味を表す。］
式（１）で示される化合物（以下、化合物（１）と記す。）は、式（２）で示される化合物（以下、化合物（２）と記す）と式（３）で示される化合物（以下、化合物（３）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
【００５０】
本反応は、通常、溶媒の存在下、実施される。使用できる溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ノルマルブタノール、等のアルコール系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ピリジン等の芳香族複素環系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；またはこれらの混合溶媒が挙げられる。
溶媒の使用量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（２）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応において触媒を使用してもよく、触媒としては、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリノルマルブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、メチルトリｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラｎ−ブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムヨード、ベンジルトリメチルアンモニウムヨード、等の4級アンモニウム塩類；ノルマルヘプチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩等の相間移動触媒が挙げられる。触媒の量は、化合物（２）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01から10モルである。
化合物（３）としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムノルマルブトキシド等の金属アルコキシド；ナトリウムフェノキシド等の金属フェノキシド等が挙げられる。これらは市販されているものを使用しても良いし、適時調整したもの、または、溶媒に希釈したもののいずれかを使用してもよい。化合物（３）の量は、化合物（２）1モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に制限されないが、通常1〜10モルの範囲である。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、50℃から使用する溶媒沸点までである。また、反応混合物にマイクロウェーブを照射してもよい。反応時間は、化合物（３）の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、反応温度等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜60時間である。
本反応は、より具体的には、化合物（２）を含む溶液と、化合物（３）または化合物（３）を含む溶液とを混合することにより行うことができる。該混合は、化合物（２）を含む溶液に化合物（３）または化合物（３）を含む溶液を添加する方法、または、化合物（３）または化合物（３）を含む溶液に対し化合物（２）を含む溶液を添加する方法のどちらの方法で行ってもも良く、かつ、これらの溶液に使用する溶媒は、同一であっても異なっていても良い。また、触媒を添加する場合、触媒をどの段階で加えてもよく、また、反応の進行状況に応じて反応途中に添加しても良い。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１）を単離することができる。また、単離された化合物（１）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００５１】
（製造法２）
0005790348.tif 000062
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
化合物（２）は式（４）で示される化合物（以下、化合物（４）と記す。）に塩基を反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ノルマルブタノール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられる。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（４）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応において触媒を使用してもよく、触媒としては、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリノルマルブチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩類；ノルマルヘプチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩等の相間移動触媒が挙げられる。触媒の量は、化合物（４）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01〜10モルである。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等の金属ジシラジド塩基；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩類；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では炭酸塩類、および、金属水酸化物が好ましい。
塩基の量は、触媒量あればよいが、通常、化合物（４）１モルに対して0.01モル〜10モルの範囲、好ましくは、0.1〜5モルであり、さらに好ましくは、0.1〜2モルである。。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、溶媒の融点から70℃までである。
反応時間は、塩基の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、反応温度等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、より具体的には、化合物（４）を含む溶液と塩基または塩基を含む溶液とを混合することにより行うことができる。該混合は、化合物（４）を含む溶液に塩基または塩基を含む溶液を添加する方法、または、塩基または塩基を含む溶液に化合物（４）を含む溶液を添加する方法のどちらの方法で行っても良く、かつ、これらの溶液に使用する溶媒は、同一であっても異なっていても良い。
本反応において、式（１３）
0005790348.tif 000063
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
で示されるジヒドロピリダジノン化合物の生成が確認できる。式（１３）で示される化合物は、反応中間体であり、単離、精製された後に、脱水条件に付されても良いし、単離されずに反応を進行させてもよい。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００５２】
尚、Ｒ3が水素以外である化合物（２）は、Ｒ3が水素である化合物から製造することもできる。
（参考文献：Journal of American Chemical Society, 1945, 67, 60）
【００５３】
また、ｎが整数１または２である化合物（２）は、ｎが整数０である化合物（２）から製造することもできる。
0005790348.tif 000064
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、および、Ｇは前記と同じ意味を表す。）
式（２−O１）で示される化合物（以下、化合物（２−O１）と記す。）、または、式（２−O２）で示される化合物（以下、化合物（２−O２）と記す。）は、式（２−O０）で示される化合物（以下、化合物（２−O０）と記す。）に酸化剤を反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；ギ酸、酢酸等のカルボン酸系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられる。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（２−O０）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応において触媒を使用してもよく、触媒としては、タングステンやバナジウム等の重金属の酸化物類が挙げられる。触媒の量は、化合物（２−O０）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01〜10モルである。
酸化剤としては、例えば、tert-ブチルヒドロペルオキシド（TBHP）等の有機過酸化物；過酸化水素水等の無機過酸化物；メタクロロ過安息香酸（mCPBA）、過酢酸等の過酸が挙げられ、これらの中ではメタクロロ過安息香酸、過酸化水素水が好ましい。
酸化剤の量は、通常、化合物（２−O０）１モルに対して、化合物（２−O２）を製造する場合は2モル以上あれば良く、好ましくは2〜20モルであり、化合物（２−O１）を製造する場合は1モル以上あれば良く、好ましくは、1.0〜1.5モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、溶媒の融点から70℃までである。
反応時間は、酸化剤の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、反応温度等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、より具体的には、化合物（２−O０）を含む溶液と酸化剤または酸化剤を含む溶液とを混合することにより行うことができる。該混合は、化合物（２−O０）を含む溶液に酸化剤または酸化剤を含む溶液を添加する方法、または、酸化剤または酸化剤を含む溶液に化合物（２−O０）を含む溶液を添加する方法のどちらの方法で行っても良く、かつ、これらの溶液に使用する溶媒は、同一であっても異なっていても良い。また、触媒を添加する場合、触媒をどの段階で加えてもよく、また、反応の進行状況に応じて反応途中に添加しても良い。
尚、化合物（２−O２）を製造する場合、本反応において、化合物（２−O１）が確認できる。化合物（２−O１）は、反応中間体であり、単離、精製された後に、酸化条件に付されても良いし、単離されずに反応を進行させてもよい。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
該反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（２−O１）または化合物（２−O２）を単離することができる。単離された（２−O１）または化合物（２−O２）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００５４】
（製造法３）
0005790348.tif 000065
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、ｎ、および、Ｘ1は前記と同じ意味を表す。］
化合物（４）は、式（６）で示される化合物（以下、化合物（６）と記す。）と式（５）で示される化合物（以下、化合物（５）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；ピリジン等の芳香族複素環系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では芳香族炭化水素系溶媒、および、エーテル系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（６）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（５）の量は、化合物（６）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
本反応は塩基の存在下で行われてもよい。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のジシラジド塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩類；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では有機塩基が好ましい。
塩基の量は、化合物（６）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは、1〜5モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、−30℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、化合物（６）または化合物（６）の溶液と化合物（５）を含む溶液とを混合することにより実施される。該混合は例えば、所定の温度下、化合物（５）を含む溶液に化合物（６）または化合物（６）の溶液を添加する方法；所定の温度下、化合物（６）または化合物（６）の溶液を含む溶液に化合物（５）を含む溶液を添加する方法等が挙げられ、所定の温度に調節された化合物（５）を含む溶液に、化合物（６）または化合物（６）の溶液を加える方法が好ましい。これらの溶液に使用される溶媒は、同一であってもまたは異なっていても良い。また、塩基を使用する場合、どの段階で加えてもよいが、好ましくは、化合物（５）を含む溶液に塩基を加え、所定の温度下化合物（６）を含む溶液を加えることが好ましい。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（４）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００５５】
（製造法４）
0005790348.tif 000066
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
化合物（４）は、式（７）で示される化合物（以下、化合物（７）と記す。）と式（１２）で示される化合物（以下、化合物（１２）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒、および、芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（12）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（７）としては、通常、市販されているもの、または、適時、製造されたものを使用することができる。化合物（７）の合成方法としては、例えば、Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74やHeterocycles, 2007,73 469-480に記載されている。
化合物（７）の量は、化合物（12）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
本反応は、脱水剤、または、酸の存在下で行われても良い。また、脱水を行なうために、還流脱水を行なってもよい。
脱水剤としては、シリカゲル、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機系脱水剤が挙げられる。
脱水剤の量は、化合物（12）1重量部に対して、通常1重量部以上あればよく、好ましくは、1〜5重量部である。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１２）1モルに対して、0.01〜10モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜150℃までである。
反応時間は、反応温度、脱水剤または酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（４）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００５６】
尚、Ｒ3が水素以外である化合物（４）は、Ｒ3が水素である化合物から製造することもできる。
（参考文献：Journal of Organic Chemistry, 1998, 63, 8145-8149）
【００５７】
(製造法５)
0005790348.tif 000067
［式中、Ｒ3、Ｇ、および、Yは前記と同じ意味を表す。］
化合物（１２）は、式（９）で示される化合物（以下、化合物（９）と記す。）と式（１４）で示される化合物（以下、化合物（１４）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（９）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（1４）の量は、化合物（９）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
化合物（１４）に関しては、市販されているものを利用しても良いし、適時、製造したものを使用してもよい。化合物（１４）の合成方法は、例えば、Science of Synthesis, 40b, 1133-1210に記載されている。また、化合物（１４）としては、例えば、ヒドラジン、モノメチルヒドラジン、モノエチルヒドラジン、モノメトキシカルボニルヒドラジン、モノベンジルヒドラジン等、または、それらヒドラジン化合物の水和物、および、塩酸、硫酸等との塩が挙げられ、これらの中ではヒドラジンおよびメチルヒドラジンが好ましい。
本反応は、塩基の存在下で行われても良い。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のジシラジド塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では有機塩基が好ましい。
塩基の量は、化合物（1４）1モルに対して、通常、触媒量あれば良く、好ましくは、0.1〜5モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、０℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１２）、または、化合物（１４）の塩を使用した場合には化合物（１２）の塩が主生成物として含まれる。化合物（１２）の塩を含んだ反応混合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、または、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩のような塩基を加え、塩基性化することで、化合物（１２）とすることができる。該当反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１２）を単離することができる。単離された化合物（１２）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００５８】
（製造法６）
0005790348.tif 000068
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
化合物（５）は、式（７）で示される化合物（以下、化合物（７）と記す。）と式（１４）で示される化合物（以下、化合物（１４）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、水、および、芳香族炭化水素系溶媒と水の混合溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（７）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（１４）に関しては、市販されているものを利用しても良いし、適時、製造したものを使用してもよい。化合物（１４）の合成方法は、例えば、Science of Synthesis, 40b, 1133-1210に記載されている。また、化合物（１４）としては、例えば、ヒドラジン、モノメチルヒドラジン、モノエチルヒドラジン、モノメトキシカルボニルヒドラジン、モノベンジルヒドラジン等、または、それらヒドラジン化合物の水和物、および、塩酸、硫酸等との塩が挙げられ、これらの中ではヒドラジン、メチルヒドラジン、および、モノベンジルヒドラジン塩酸塩が好ましい。
化合物（１４）の量は、化合物（７）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。化合物（１４）に関しては、市販されているものを利用しても良いし、適時、製造したものを使用してもよい。ヒドラジン化合物の合成方法は、Science of Synthesis, 40b, 1133-1210に記載されている。
本反応は、脱水剤、または、酸の存在下で行われても良い。また、脱水を行なうために、還流脱水を行なってもよい。
脱水剤としては、シリカゲル、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機系脱水剤が挙げられる。
脱水剤の量は、化合物（７）1重量部に対して、通常1重量部以上あればよく、好ましくは、1〜5重量部である。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸等が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（７）1モルに対して、0.01〜10モルである。
化合物（７）としては、通常、市販されているもの、または、適時、製造されたものを使用することができる。化合物（７）の合成方法は、例えば、Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74やHeterocycles, 2007,73 469-480に記載されている。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（５）、または、化合物（１４）の塩を使用した場合には化合物（５）の塩が主生成物として含まれる。化合物（５）の塩を含んだ反応混合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、または、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩のような塩基を加え、塩基性化することで、化合物（５）とすることができる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（５）を単離することができる。単離された化合物（５）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００５９】
（製造法７）
0005790348.tif 000069
［式中、Ｇ、および、Ｘ1は前記と同じ意味を表す。］
化合物（６）は、上記一般式（８）で示される化合物（以下、化合物（８）と記す。）をハロゲン化剤を用いてハロゲン化することによって製造することができる
本反応は、溶媒を使用しても良い。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（８）1重両部に対して、通常100重量部以下である。
ハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リン、塩化オキサリルなどが挙げられ、これらの中では、塩化チオニルが好ましい。
ハロゲン化剤の量は、化合物（８）1モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に制限されないが、通常1〜10モルの範囲である。
本反応は、触媒の存在下に行われてもよい。
触媒としては、ジメチルホルムアミド等のアミド系化合物が挙げられ、その中ではジメチルホルムアミドが好ましい。
触媒の使用量は、化合物（８）1モルに対して、0.01モル以上あればよく、その上限は特にないが、通常、0.01〜0.5モルである。
反応温度は、35℃以上、、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、40℃以上、100℃以下である。
反応時間は、反応温度、ハロゲン化剤の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、触媒の有無等によって変わるが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（６）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮等の通常の処理を施すことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の通常の手段により精製することも可能である。
また、上記化合物（６）は、下記式
0005790348.tif 000070
［式中、ＧおよびＸ1は前記と同じ意味を表す。］
で示されるFriedel-Crafts アシル化反応を利用することで製造することもできる。
（参考文献：European J of Organic Chemistry, 2002, 14, 2298-2307） 
【００６０】
（製造法８）
0005790348.tif 000071
［式中、Ｇ、および、Ｙは前記と同じ意味を表す。］
化合物（８）は、上記式（９）で示される化合物（以下、化合物（９）と記す。）を加水分解することによって製造される。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、好ましくは、水、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、もしくは、それらのの混合液が挙げられる。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（９）１重両部に対して、通常100重量部以下である。
本反応は塩基の存在下で行うことができる。
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物が挙げられる。
塩基の量は、化合物（９）１モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に限定されないが、通常1〜10モルである。
本反応は、塩基の代わりに酸の存在下で行うことができる。
酸としては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、化合物（９）の量に対して、触媒量あれば良く、その上限は特に特定されないが、通常、化合物（９）１モルに対して0.01〜10モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃から溶媒の沸点までである。
反応時間は、反応温度、塩基または酸の種類および、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（８）、または、塩基を使用した場合には化合物（８）の塩が主生成物として含まれる。化合物（８）の塩を含んだ反応混合物は、塩酸、硫酸のような酸を加えて、酸性化することで、化合物（８）とすることができる。該反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮等の通常の処理を施すことにより、化合物（８）を単離することができる。単離された化合物（８）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００６１】
（製造法９）
0005790348.tif 000072
（式中、Ｇ、Ｘ2、および、Ｙは前記と同じ意味を表す。）
化合物（９）は、上記式（１０）で示される化合物（以下、化合物（１０）と記す。）より調製されるGrignard試薬を式（１５）
0005790348.tif 000073
（式中、Yは上記と同じ意味を表す。）
で示される化合物と反応させることにより製造することができる。
化合物（１０）としては、例えば、ブロモベンゼン、クロロベンゼン、ヨードベンゼン、2-メチルブロモベンゼン、3-メチルブロモベンゼン、4-メチルブロモベンゼン、2,4-ジメチルブロモベンゼン、2,4,6-トリメチルブロモベンゼン、2,3,5-トリメチルブロモベンゼン、2,4,6-トリエチルブロモベンゼン、2,4,6-トリブチルブロモベンゼン、2,6-ジエチル-4-メチルブロモベンゼン、３−ブロモ−４‘−クロロ−５−エチルビフェニル等のハロゲン化ベンゼン類、1-ブロモナフタレン、2-ブロモナフタレン等のハロゲン化ナフタレン類、3-ブロモフラン等のハロゲン化フラン類、2-ブロモピリジン、3-ブロモピリジン、4-ブロモピリジン等のハロゲン化ピリジン類、2-ブロモピリミジン、4-ブロモピリミジン等のハロゲン化ピリミジン類、3-ブロモキノリン、4-ブロモキノリン、6-ブロモキノリン、8-ブロモキノリン等のハロゲン化キノリン類、2-ブロモチオフェン、3-ブロモチオフェン、4-ブロモチオフェン等のハロゲン化チオフェン類、2-ブロモチアゾール、4-ブロモチアゾール、5-ブロモチアゾール等のハロゲン化チアゾール類、3-ブロモチアナフタレン等のハロゲン化チアナフタレン類が挙げられ、これらの中ではハロゲン化ベンゼン類が好ましく、臭化ベンゼン類およびヨウ化ベンゼン類がさらに好ましい。これらは、通常、市販されているもの、および、適時、製造したものを利用してよい。化合物（１０）の製造方法は、例えば、第四版  実験化学講座  19  有機合成Ｉ  炭化水素・ハロゲン化合物 363-479に記載されている。
本反応は、化合物（１０）のGrignard試薬の調製する第一工程、および、該Grignard試薬を化合物（１５）反応させる第二工程から構成される。
【００６２】
第一工程：
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中ではエーテル系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１０）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応に用いられるマグネシウムの形状は、特に限定されないが、安全性および入手性の点から市販されている切削片状であるものが好ましい。
マグネシウムの量は、化合物（１０）１モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に限定されないが、通常1〜2モルである。また、市販されているマグネシウムには通常、酸化皮膜が形成され、その反応性が低下しているため、ジブロモエタンやヨウ素等の活性化剤を追加しても良い。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃から50℃の範囲である。反応時間は、反応温度、マグネシウムの量および形状、溶媒の種類および種類、並びに、活性化剤の有無等によって変わるが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
【００６３】
第二工程：
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中ではエーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、もしくはそれらの混合溶媒が好ましい。
第一工程で使用された溶媒と同一の溶媒でも、異なる溶媒でもよい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１０）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（１５）としては、例えば、ジメチルシュウ酸、ジエチルシュウ酸、ジプロピルシュウ酸、ジブチルシュウ酸、ジペンチルシュウ酸、ジヘキシルシュウ酸等のエステル部分の炭素数が1〜6のシュウ酸エステル化合物が挙げられ、これらの中ではジエチルシュウ酸が好ましい。
化合物（１５）の量は、化合物（１０）１モルに対して、1モル以上であればよく、その上限は特に限定されないが、通常1〜３モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であるが、好ましくは、0℃から30℃である。
反応時間は、反応温度、化合物（１５）の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わり得るが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、第一工程により得られた溶液と化合物（１５）とを混合することにより実施され、それらの混合方法としては、例えば、第一工程により得られた溶液を所定の温度に調整し、そこに、化合物（１５）を含む溶液を添加する方法；所定の温度条件下、化合物（１５）含む溶液に第一工程により得られた溶液を滴下する方法等が挙げられる。
反応の進行追跡に関しては、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（９）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮等の通常の処理を施すことにより、化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の通常の手段により精製することも可能である。
（参考文献： Journal of Organic Chemistry., 1987, 52, 5026-5030） 
【００６４】
化合物（９）は、下記式
0005790348.tif 000074
［式中、Ｘ3は、水素原子を表し、Ｇ、および、Ｙは前記と同じ意味を表す。］
に表されるように、化合物（１６）よりノルマルブチルリチウム、tert-ブチルリチウム等のアルキルリチウム塩基類、リチウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基類を利用した金属化反応により調製された化合物と、シュウ酸ジエステル化合物とを反応させることでも製造できる。
【００６５】
（製造法１０）
0005790348.tif 000075
［式中、Ｒ10、Ｒ11、およびＧBは前記と同じ意味を表す。］
【００６６】
化合物（１７）は、式（１２Ｂ）で示される化合物（以下、化合物（１２Ｂ）と記す。）と式（２０）で示される化合物（以下、化合物（２０）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒、および、芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（12Ｂ）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（２０）としては、通常、市販されているものを使用することができ、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、イソブタナール、ベンズアルデヒド、アセトン、メチル  エチル  ケトン、メチル  イソブチル  ケトン、アセトフェノン、シクロペンタノン、シクロヘキサロン等である。
化合物（２０）の量は、化合物（12Ｂ）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
本反応は、脱水剤、または、酸の存在下で行われても良い。また、脱水を行なうために、還流脱水を行なってもよい。
脱水剤としては、シリカゲル、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機系脱水剤が挙げられる。
脱水剤の量は、化合物（１２Ｂ）1重量部に対して、通常1重量部以上あればよく、好ましくは、1〜5重量部である。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１２Ｂ）1モルに対して、0.01〜10モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜150℃までである。
反応時間は、反応温度、脱水剤または酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１７）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１７）を単離することができる。単離された化合物（１７）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００６７】
（製造法１１）
0005790348.tif 000076
［式中、Ｒ3B、Ｒ10、Ｒ11、Ｌ、およびＧBは前記と同じ意味を表す。］
【００６８】
化合物（１９）は、式（１７）で示される化合物（以下、化合物（１７）と記す。）と式（１８）で示される化合物（以下、化合物（１８）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
【００６９】
化合物（１８）としては、例えば、ヨウ化メチル、臭化エチル、塩化ベンジル、メチルメタンスルホナート、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等が挙げられる。これらは、通常、市販されているもの、および、適時、製造したものを利用してよい。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中ではケトン系溶媒、および芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１７）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（１８）の量は、化合物（１７）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
【００７０】
本反応は塩基の存在下で行われてもよい。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩類；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では金属水酸化物、炭酸塩類が好ましい。
塩基の量は、化合物（１７）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは、1〜5モルである。
【００７１】
更に本反応は、触媒の存在下に行われてもよい。
触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリノルマルブチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩類；ノルマルヘプチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩等の相間移動触媒、抱水ヒドラジン、メチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン等のヒドラジン類が挙げられる。
触媒の量は、化合物（１７）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01〜1モルである。
【００７２】
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、−30℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
【００７３】
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１９）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１９）を単離することができる。単離された化合物（１９）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００７４】
（製造法１２）
0005790348.tif 000077
［式中、Ｒ3B、Ｒ10、Ｒ11、およびＧBは前記と同じ意味を表す。］
【００７５】
化合物（１２Ｃ）は、式（１９）で示される化合物（以下、化合物（１９）と記す。）を分解することにより製造することができる。
分解方法としては、加水分解、加水素分解が挙げられる。
【００７６】
加水分解反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、水、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、および、これらの混合溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１９）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
【００７７】
本反応は、酸の存在下で行われても良い。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１９）1モルに対して、0.01〜1モルである。
また本反応は、分解生成物を補足する目的で、ヒドロキシルアミン、またはその塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩のような塩の存在下に行われてもよい。
【００７８】
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜150℃までである。
反応時間は、反応温度、酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
【００７９】
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１２Ｃ）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１２Ｃ）を単離することができる。単離された化合物（１２Ｃ）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００８０】
Ｒ10、およびＲ11、の少なくとも一つがフェニル基の場合、加水素分解を行ってもよい。
加水素分解反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、水、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、および、これらの混合溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１９）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
【００８１】
本反応は、通常、触媒の存在下に行われる。
触媒としては、パラジウム、白金、ロジウム等の金属を活性炭に担持させたものが挙げられる。金属の担持割合に、特に制限は無いが、通常0.1から10重量％である。
触媒の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１９）1重量部に対して、0.001〜0.1重量部である。
【００８２】
反応圧力は、通常大気圧以上、かつ10気圧以下である。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜80℃までである。
反応時間は、反応温度、酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
【００８３】
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１２Ｃ）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１２Ｃ）を単離することができる。単離された化合物（１２Ｃ）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
【００８４】
本発明の製造方法により製造できる化合物のいくつかを以下に挙げる。
式（１−１）〜式（１−３１）、式（２−１）〜式（２−７２）、および、式（４−１）〜式（４−７２）中の記号の組み合わせは表１〜表２４で示し、式（１−１０１）〜式（１−１１５）、式（２−１０１）〜式（２−１４６）、および、式（４−１０１）〜式（４−１４５）中の記号の組み合わせは表２５〜表２６で示し、式（１２−１）〜式（１２−８）中の記号の組み合わせは表２７〜表２９で示し、式(２−２０１)、および、式(２−３０１)中の記号の組み合わせは表３０〜表31で示し、式（２−２０１）〜式（２−２０３）、式（４−２０１）〜式（４−２０３）、式（２−３０１）〜式（２−３０３）、および、式（４−３０１）〜式（４−３０３）中の記号の組み合わせは表３２〜表３７で示し、式（４０−ａ）中の記号の組み合わせは表３８で示し、式（４０−ｂ）中の記号の組み合わせは表３９で示し、式（４１−ａ）中の記号の組み合わせは表４０で示す。
また、式中、表中等において、「Me」はメチル基、「Et」はエチル基、「n-Pr」はノルマルプロピル基、「i-Pr」はイソプロピル基、「c-Pr」はシクロプロピル基、「n-Bu」はノルマルブチル基、「Ph」はフェニル基を表す。
0005790348.tif 000078
0005790348.tif 000079
0005790348.tif 000080
0005790348.tif 000081
0005790348.tif 000082
0005790348.tif 000083
0005790348.tif 000084
0005790348.tif 000085
0005790348.tif 000086
0005790348.tif 000087
0005790348.tif 000088
0005790348.tif 000089
0005790348.tif 000090
【００８５】
【表１】
0005790348.tif 000091
【００８６】
【表２】
0005790348.tif 000092
【００８７】
【表３】
0005790348.tif 000093
【００８８】
【表４】
0005790348.tif 000094
【００８９】
【表５】
0005790348.tif 000095
【００９０】
【表６】
0005790348.tif 000096
【００９１】
【表７】
0005790348.tif 000097
【００９２】
【表８】
0005790348.tif 000098
【００９３】
【表９】
0005790348.tif 000099
【００９４】
【表１０】
0005790348.tif 000100
【００９５】
【表１１】
0005790348.tif 000101
【００９６】
【表１２】
0005790348.tif 000102
【００９７】
【表１３】
0005790348.tif 000103
【００９８】
【表１４】
0005790348.tif 000104
【００９９】
【表１５】
0005790348.tif 000105
【０１００】
【表１６】
0005790348.tif 000106
【０１０１】
【表１７】
0005790348.tif 000107
【０１０２】
【表１８】
0005790348.tif 000108
【０１０３】
【表１９】
0005790348.tif 000109
【０１０４】
【表２０】
0005790348.tif 000110
【０１０５】
【表２１】
0005790348.tif 000111
【０１０６】
【表２２】
0005790348.tif 000112
【０１０７】
【表２３】
0005790348.tif 000113
【０１０８】
【表２４】
0005790348.tif 000114
【０１０９】
0005790348.tif 000115
0005790348.tif 000116
0005790348.tif 000117
0005790348.tif 000118
0005790348.tif 000119
0005790348.tif 000120
0005790348.tif 000121
0005790348.tif 000122
0005790348.tif 000123
0005790348.tif 000124
0005790348.tif 000125
【０１１０】
【表２５】
0005790348.tif 000126
【０１１１】
【表２６】
0005790348.tif 000127
【０１１２】
0005790348.tif 000128
【０１１３】
【表２７】
0005790348.tif 000129
【０１１４】
【表２８】
0005790348.tif 000130
【０１１５】
【表２９】
0005790348.tif 000131
【０１１６】
0005790348.tif 000132
【０１１７】
【表３０】
0005790348.tif 000133
【０１１８】
【表３１】
0005790348.tif 000134
【０１１９】
0005790348.tif 000135
0005790348.tif 000136
【０１２０】
【表３２】
0005790348.tif 000137
【０１２１】
【表３３】
0005790348.tif 000138
【０１２２】
【表３４】
0005790348.tif 000139
【０１２３】
【表３５】
0005790348.tif 000140
【０１２４】
【表３６】
0005790348.tif 000141
【０１２５】
【表３７】
0005790348.tif 000142
【０１２６】
0005790348.tif 000143
【０１２７】
【表３８】
0005790348.tif 000144
【０１２８】
0005790348.tif 000145
【０１２９】
【表３９】
0005790348.tif 000146
【０１３０】
0005790348.tif 000147
【０１３１】
【表４０】
0005790348.tif 000148
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例中、室温とは通常10〜30℃を示す。カラムクロマトグラフィーでは、関東化学製のシリカゲル60（球状、中性、粒径63−210nm）を用いた。展開溶媒として混合溶媒を用いる場合に（  ）に示した数値は各溶媒の容積混合比である。1H NMRとはプロトン核磁気共鳴スペクトルを示し、内部標準としてテトラメチルシランを用いて、JEOL AL-400(400Hz)型、および、Bruker ADBANCE400(400Hz)型スペクトロメーターで測定し、ケミカルシフト（δ）をppmで表記した。
実施例中用いられている記号は次のような意味を有するものである。
CDCl3：重クロロホルム、DMSO：ジメチルスルホキシド、s：シングレット、d：ダブレット、t：トリプレット、q：カルテット、m：マルチプレット、br.：ブロード（幅広い）、J：カップリング定数、Me：メチル基、Et：エチル基、n-Pr:ノルマルプロピル基、i-Pr:イソプロピル基、c-Pr:シクロプロピル基、n-Bu：ノルマルブチル基。
【０１３３】
実施例１
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000149
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に窒素雰囲気下、室温にて、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロピリダジン−３−オン((2-34)-(1)-39)62.8mg、ジメチルスルホキシド0.5ml, 3.8重量%水酸化ナトリウム水溶液0.5ml加え、70℃、4時間攪拌した。その後、室温にて、反応混合物に3.5重量% 塩酸4mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン((1-4)-(1)-39)37.5mgを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．０２（２Ｈ，ｓ），５．２８（１Ｈ，ｂｒ．），３．７５（３Ｈ，ｓ），２．３９−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．０６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）
【０１３４】
実施例２
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000150
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に窒素雰囲気下、室温にて、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロピリダジン−３−オン((2-34)-(1)-39)51.2mg、トルエン0.47ml, 水0.2ml、臭化テトラノルマルブチルアンモニウム49.9mg、水酸化ナトリウム54.3mgを加え、120℃、4時間攪拌した。その後、有機層を除去し、室温にて、3.5重量% 塩酸4mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン((1-4)-(1)-39)40.8mgを得た。
【０１３５】
実施例３
＜５−（ｎ-ブトキシ）−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−５）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000151
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に窒素雰囲気下、室温にて、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロピリダジン−３−オン((2-34)-(1)-39)0.21g、1-ブタノール1.4ml、水0.1ml、水酸化ナトリウム0.20gを加え、120℃、8時間攪拌した。その後、室温にて、反応混合物に水を加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、得られた有機層を減圧濃縮することで、５−（ｎ-ブトキシ）−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン((1-5)-(1)-39)0.74gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.94 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.39(2H, t, J = 6.2Hz), 2.81(3H, s), 2.47-2.31(7H, m), 1.41 (2H, tt, J = 8.0Hz, 6.2Hz), 1.23(2H, qt, J = 8.0Hz, 7.3Hz), 1.12(6H, t, J = 6.2Hz), 0.78(3H, t, J = 7.3Hz)
【０１３６】
実施例４
＜５−エトキシ−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−６）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000152
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に窒素雰囲気下、室温にて、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロピリダジン−３−オン((2-34)-(1)-39)52.2mg、エタノール674.3mg、ナトリウムエトキシド121.8mgを入れ、70℃まで加熱し、4時間攪拌した。その後、室温にて、反応混合物に水4mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、５−エトキシ−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−２、３−ジヒドロ−３−ピリダジノン((1-6)-(1)-39)83.6mgを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.94 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.45(2H, q, J = 7.0Hz), 2.50-2.31(7H, m), 2.28(3H, s), 1.14-1.06 (9H, m)
【０１３７】
実施例５
＜2−ベンジル−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−６−メチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１９のＮo. (７)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000153
20ml容のナスフラスコに窒素雰囲気下、2−ベンジル−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−６−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン((2-34)-(7)-39)67.5mg、ジメチルスルホキシド0.9ml、蒸留水0.2ml、水酸化ナトリウム89.6mgを入れ、50℃で、2時間攪拌した。その後、得られた混合物に室温にて、蒸留水5ml、tert-ブチル  メチルエーテル5mlを加え、水層を洗浄した。その後、有機層を除去し、水層を濃硫酸にて中和した後トルエンで抽出した。抽出液を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル＝３：１) により、2−ベンジル−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−６−メチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン ((1-4)-(7)-39)39.1mgを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 7.42 (2H, d, J = 6.8Hz), 7.32-2.26 (3H, m), 7.02 (2H, s), 5.32 (2H, s), 5.18 (1H, s) 2.36-2.25(10H, m), 1.0 (6H, t, J = 7.6Hz)
【０１３８】
実施例６
＜エチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート（式(9-a)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000154
3L容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、マグネシウム（切削片状）35.31g、テトラヒドロフラン（脱水）600mlを入れ、攪拌を開始した後、内温を約30℃まで加温し、ジブロモエタン25.4gを20分かけて滴下した。得られた混合物を30分間攪拌した後、内温を約50℃まで加温し、そこにテトラヒドロフラン150mlに溶解させた２，６−ジエチル−４−メチルブロモベンゼン（10-a）300.18gを2時間かけて滴下した。得られた混合物を50℃、1時間攪拌した後、そこに、約0℃にて、シュウ酸ジエチル192.5gを15分かけて滴下した。得られた混合物を室温、2時間攪拌した。その後、冷却下、3.5重量%塩酸を1000ml、および濃塩酸60ml加えた。その後、有機層を留去し、水層をtert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、エチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート(9-a)320.82gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.92 (2H, s), 4.36(2H, q, J = 7.1Hz), 2.52(4H, q, J = 7.6Hz),2.34(3H, s), 1.36(3H, t, J = 7.1Hz), 1.16 (6H, t, J = 7.6Hz)
【０１３９】
実施例７
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（式(12-1)、および表２７の(11)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000155
100ml容の四口フラスコに、室温にて、メタノール22.91g、抱水ヒドラジン1.93gを加え、攪拌を開始した。内温約1℃にて、メタノール10.02gで希釈したエチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート(9-a)5.01gを5分間かけて滴下した。得られた混合物を内温約2℃にて4時間攪拌した。その後、ろ過し、得られたろ液を濃縮し、そこにtert-ブチル  メチル  エーテル41gを加え、食塩水14gにて分液洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、有機層を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(シリカゲル：40g、ヘキサン:酢酸エチル＝１：１)を行なうことで、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド((12-1)-(11)-39)1.88g得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 8.13 (1H, br), 6.93 (2H, s), 4.11 (2H, br), 2.45 (4H, q, J = 7.5Hz), 2.34 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
【０１４０】
実施例８
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ酢酸（式(8-a)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000156
3L容の四口フラスコに、室温にて、テトラヒドロフラン600mlで希釈したエチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート(9-a)320.82gを加え、攪拌を開始した後、内温を約10℃にて、10.7重量% 水酸化ナトリウム水溶液900mlを2時間かけて滴下した。得られた混合物を室温にて、1時間攪拌した。その後、有機層を留去し、水層へtert-ブチル  メチル  エーテルを加え、洗浄した。有機層を除去した後に、水層へ濃塩酸180mlを滴下し、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出、有機層を減圧濃縮することで、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ酢酸(8-a)166.55gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.95 (2H, s), 2.49 (4H, q, J = 7.5 Hz), 2.35 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
【０１４１】
実施例９
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（式(6-a)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000157
50ml容の四口フラスコに、窒素雰囲気下、室温にて、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ酢酸(8-a)0.94g、トルエン（脱水）3.0ml、ジメチルホルムアミド（脱水）0.2mlを加え、攪拌を開始した後、内温を約50℃まで加熱し、塩化チオニルを0.45ml添加した。得られた混合物を50℃、２時間攪拌した後、減圧濃縮し、トルエンで共沸することで、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(6-a)を0.96g得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.96 (2H, s), 2.53 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.38 (3H, s), 1.18 (6H, t, J = 7.6Hz)
【０１４２】
実施例１０
＜１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式(5-0-1)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000158
100ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチルスルファニル−２−プロパノン(7-0-1)19.46g、エタノール20mlを加え、約0℃に冷却し、そこにモノメチルヒドラジン(14-a)を8.6ml滴下した。得られた反応混合物を室温にて、1日間攪拌した後、減圧濃縮することで、１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-0-1)を16.91g得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 4.61 (1H, br), 3.20 (2H, s), 2.95 (3H, s), 2.01 (3H, s), 1.83 (3H, s)
【０１４３】
実施例１１
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式(4-4)、および表１の（１）-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000159
200ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-0-1)5.0g、トルエン（脱水）9.6g、トリエチルアミン6.97gを加え、そこに、0℃にて、トルエン28.8gに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(6-a)9.57gを2時間かけて滴下し、室温にて、2時間攪拌した。その後、反応混合物に、室温にて、水30mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(1)-39)10.96gを得た。
以下にスペクトルデータを示す。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.91 (1.0H, s), 6.89 (1.0H, s), 3.48(1.5H, s), 3.31(1H, s), 3.21(1H, s), 3.19(1.5H, s), 2.67-2.55(4H, m), 2.32 (1.5H, s), 2.31(1.5H, s), 2.18(1.5H, s), 2.11(1.5H, s), 2.05(1.5H, s), 1.98(1.5H, s), 1.23-1.16 (6H, m)
【０１４４】
実施例１２
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-4)、および表1の(1)-39で表される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000160
20ml容の二口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）0.50g、テトラヒドロフラン（脱水）9ml、１−メチルスルファニル−２−プロパノン(７-0-1)0.23gを加え、室温下、22時間撹拌した。その後、再度１−メチルスルファニル−２−プロパノン(7-0-1)0.12gを添加し、さらに室温下で7時間撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝1：1）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(1)-39)0.58gを得た。
【０１４５】
実施例１３
＜１−メチル−２−(1−メチルスルホニル−2−プロピリデン)ヒドラジン(式（5-2-1)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000161
100ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチルスルホニル−２−プロパノン(7-2-1)4.99g、トルエン36.0gを加え、そこに40wt%モノメチルヒドラジン水溶液(14-a)を3.96g滴下した。得られた混合物を室温にて、16時間攪拌した後、そこにさらに40wt%モノメチルヒドラジン水溶液0.35gを追加した。その後、得られた混合物を24時間攪拌した後、内温50℃、Dean-Stark装置を用い、減圧下、還流脱水を行った。還流脱水後、得られた混合物をを0℃まで冷却し、ろ過することでろ紙上に１−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）−２−メチルヒドラジン(5-2-1)3.56gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 3.83 (2H, s), 3.01 (3H, s), 2.90 (3H, s), 1.93 (3H, s)
【０１４６】
参考製造法１
＜1−メチルスルホニル−２−プロパノン（式(7-2-1)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000162
3000ml容の四口フラスコに、室温にて、１−メチルスルファニル−２−プロパノン(７-0-1)100g、メタノール900g、タングステン（ＶＩ）酸ナトリウムニ水和物31.66gを加え、攪拌した。内温50℃まで昇温させ、そこに30％過酸化水素水390mlを3.5時間かけて滴下し、その後、得られた混合物を室温下2日間攪拌した。その後、そこに氷冷下にて、チオ硫酸ナトリウム303.3gを加え、tert-ブチル  メチル  エーテル1000mlにて3回、さらに、クロロホルム1000mlにて2回抽出した後、有機層を減圧濃縮することで、1−メチルスルホニル−２−プロパノン108.05gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 4.05 (2H, s), 3.04 (3H, s), 2.44 (3H, s)
参考製造法2
＜1−メチルスルホニル−２−プロパノン（式(7-2-1)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000163
500ml容の四口フラスコに、窒素雰囲気下、室温にて、亜硫酸ナトリウム57.56g、水149.35g、炭酸水素ナトリウム43.56gを加え、攪拌した。内温50℃まで昇温させ、そこにメチルスルホニル−クロリド(19−a)30.33gを45分間かけて滴下した。得られた混合物を50℃、5時間攪拌した後、そこに濃硫酸5.11gを滴下した。得られた混合物を50℃で、1時間攪拌した。その後、内温70℃まで昇温させ、そこにクロロアセトン(21-a)22.55gを10分かけて滴下した。得られた混合物を70℃で12時間攪拌した後、50℃にて酢酸エチルで抽出し、減圧濃縮することで、1−メチルスルホニル−２−プロパノン(7-2-1) 29.59gを得た。
【０１４７】
実施例１４
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表1の(1)-39で示される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000164
100ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-2-1)2.51g、トルエン（脱水）10ml、アセトニトリル（脱水）4.0ml、トリエチルアミン4.0mlを入れ攪拌した。内温を約1℃まで冷却し、トルエン15mlに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(6-a)3.44gを1時間かけて滴下し、0℃、1.5時間攪拌した。その後、室温にて、水30mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(1)-39)5.09gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.92 (1.2H, s), 6.91 (0.8H, s), 4.05(1.2H, s), 3.95(0.8H, s), 3.52(1.8H, s), 3.27(1.2H, s), 3.05(1.8H, s), 2.96(1.2H, s), 2.64-2.54(4H, m), 2.34 (1.2H, s), 2.33(3H, s), 2.11(1.8H, s), 1.22-1.17 (6H, m)
【０１４８】
実施例１５
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−(1−メチルエチリデン)ヒドラジン(式(18-a)で示される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000165
1000ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（２−プロピリデン）ヒドラジン(17-a)9.61g、アセトニトリル280ml、トリエチルアミン17mlを入れ、攪拌した。内温を約1℃まで冷却し、アセトニトリル77mlに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(６-a)27.12gを30分かけて滴下した。
室温にて、1時間撹拌した後、反応液を減圧濃縮した。アセトン300mlを加え、析出した結晶を濾別し、濾液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：アセトン＝3：1）を行うことで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−(1−メチルエチリデン)ヒドラジン(18-a)21.41gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.90 (1.2H, s), 6.88(0.8H, s), 3.45 (1.2H, s), 3.14(1.8H, s), 2.67-2.56(4H, m), 2.32(1.2H, s), 2.31(1.8H, s), 2.14(1.2H, s), 2.03(1.8H, s), 2.02(1.8H, s), 1.86(1.2H, s), 1.23-1.17 (6H, m)
【０１４９】
実施例１６
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン (式(12-2)、および、表２７の(11)-39で示される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000166
500ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−[（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−(1−メチルエチリデン)ヒドラジン(18-a)21.41g、テトラヒドロフラン 150mlを入れ、攪拌を開始した。そこに、さらに、10重量% 塩酸29.23gを5分かけて滴下し、室温にて、1時間撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮した。水 80mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出した。有機層を減圧濃縮し、ヘキサン50mlを加え、析出した結晶をろ取、乾燥することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン((12-2)-(11)-39)12.70gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.91 (2H, s), 4.60(1.2H, s), 3.96(0.8H, s), 3.44 (1.9H, s), 3.22(1.1H, s), 2.66(1.5H, q, J = 7.6Hz), 2.53(2.5H, q, J = 7.6Hz), 2.32(3H, s), 1.23-1.18 (6H, m)
【０１５０】
実施例１７
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表1の(1)-39で示される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000167
20ml容の二口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン((12-2)-(11)-39)0.50g、テトラヒドロフラン（脱水）9ml、１−メチルスルホニル−２−プロパノン(7-2-1)、0.30gを加え、
室温下、22時間撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：アセトン＝3：1）にて、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34-(1)-39)0.25gを得た。
【０１５１】
実施例１８
＜１−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式（5-2-2)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000168
200ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチルスルホニル−２−プロパノン(7-2-1)10.21g、エタノール50mlを加え、内温0℃まで冷却し、そこにヒドラジン一水和物(14-ｂ)を3.9ml滴下した。室温にて、23.5時間攪拌した後、減圧濃縮することで、１−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-2-2) 10.69gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 5.37 (2H, br), 3.83 (2H, s), 2.90 (3H, s), 1.97 (3H, s)
【０１５２】
実施例１９
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表２２の(8)-39で示される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000169
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に窒素雰囲気下、１−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-2-2)0.14g、トルエン（脱水）0.9ml、アセトニトリル（脱水）0.2ml、炭酸水素ナトリウム0.14gを加え、攪拌を開始した。氷浴にて冷却し、トルエン1.0mlに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(6-a)0.2gを滴下した。
滴下後、2時間攪拌した後、室温にて、水5.0mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝9：1)を行うことで１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(8)-39)0.06gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 9.89 (1H, s), 6.95 (2H, s), 4.09 (2H, s), 3.01 (3H, s), 2.48 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.35 (3H, s), 2.27 (3H, s), 1.17 (6H, t, J = 7.6 Hz)
【０１５３】
実施例２０
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン (式(4-4)、および、表２２の(8)-39で示される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000170
200ml容の四つ口フラスコに窒素雰囲気下、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジン（(12-1)-(11)-39）6.44g、テトラヒドロフラン72ml、酢酸1.65gを入れ、攪拌を開始した。その後、室温下にて、１−メチルスルファニル−２−プロパノン(7-0-1)3.12gを添加し、室温で2時間撹拌した。その後、反応液に水30mlを加え、tert-ブチル メチルエーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルファン−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(8)-39)7.17gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 9.70 (1H, s), 6.93 (2H, s), 3.38 (2H, s), 2.48 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.34(3H, s), 2.14 (3H, s), 2.07 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
【０１５４】
実施例２１
＜１−ベンジル−２−(1−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン一塩酸塩（式(5-２-３)で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000171
50ml容の三口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチルスルホニル−２−プロパノン(7-2-1)2.01g、メタノール10ml、ベンジルヒドラジン一塩酸塩(14-c)2.56g加え、その後、さらに、メタノール10mlを加えた。得られた反応混合物を室温にて、3日間攪拌した後、ろ過することで、1次晶を得た。ろ液を減圧濃縮し、再度ろ過して得られた結晶を1次晶と合わせ１−ベンジル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン一塩酸塩(5-2-3)を4.2g得た。また、この塩酸塩(5-2-3)0.28gを飽和炭酸水素ナトリウム水溶液5.0mlに溶かし、tert-ブチル  メチルエーテル5.0mlにて、2回抽出した後に、有機層を減圧濃縮することで、１−ベンジル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-2-3’)0.22gを得た。以下に、化合物(5-2-3’)のNMR値を示す。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 7.34-7.23 (5H, m), 5.39 (1H, br), 4.39 (2H, d, J = 4.8Hz), 3.78 (2H, s), 2.67 (3H, s), 1.88 (3H, s)
【０１５５】
実施例２２
＜１−ベンジル−１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表19のNo. (7)-39で示される化合物)の製造＞
0005790348.tif 000172
50ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−ベンジル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン一塩酸塩(5-2-3)2.65g、アセトニトリル9ml、トリエチルアミン2.5mlを入れ、攪拌した。得られた混合物を氷浴にて内温を約0℃まで冷却し、そこにトルエン6mlに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(６-a)2.42gを5分かけて滴下した。
得られた混合物を氷冷下にて、2時間攪拌した。その後、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液60mlへ注ぎ、トルエン100mlにて3回抽出した。その後、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液100mlにて洗浄した後、減圧濃縮することで、１−ベンジル−１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(7)-39)を含む混合物3.90gを得た。この混合物1.08gを酢酸エチル3mlを溶解させ、ヘキサン7mlを加え、結晶化させ、ろ過を行い、1次晶として１−ベンジル−１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(7)-39)0.33gを得た。さらに、ろ液を減圧濃縮し、同様の方法にて再結晶、ろ過を行うことで、2次晶0.17gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 7.49-7.47 (2H, m), 7.40-7.31 (3H, m), 6.94 (1.6H, s), 6.89(0.4H, s), 5.06 (1.6H, s), 4.91(0.4H, s), 3.91(1.6H, s), 3.90(0.4H, s), 2.79 (2.4H, s), 2.67-2.51 (4.6H, m), 2.34(2.4H, s), 2.32(0.6H, s), 2.20(0.6H, s), 1.89(2.4H, s), 1.26-1.11 (6H, m)
【０１５６】
実施例２３
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルファニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４）、および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000173
200ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、約0℃にてテトラヒドロフラン（脱水）27.0ml、水素化ナトリウム1.90gを加え攪拌した。そこに、続いて、テトラヒドロフラン（脱水）45mlに溶解させた１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(1)-39)14.2gを30分かけて滴下し、0℃、2時間攪拌した。その後、室温にて、水100mlを加え、tert-ブチル  メチル  エーテルにて抽出した。さらに、有機層を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝4：1)をおこなうことで、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルファン−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン5.45gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.95 (2H, s), 3.75 (3H, s), 2.44 (3H, s), 2.39-2.32(7H, m),1.85 (3H, s), 1.13 (6H, t, J = 7.5 Hz)
【０１５７】
実施例２４
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および表１のＮo.（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000174
２０ｍｌ容二口フラスコに窒素雰囲気下、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルファニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４）−（１）−３９）０．１８ｇ、クロロホルム１．０ｍｌ、炭酸水素ナトリウム０．２０ｇを入れ、攪拌を開始した後、そこに、室温にて、メタクロロ過安息香酸、０．３２ｇ加え、４時間攪拌した。攪拌後、反応混合物に飽和亜硫酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを加え、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮した。その後、シリカゲルクロマトグラフィー（シリカゲル１０ｇ、クロロホルム：酢酸エチル＝１５：１）を行うことで、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２、３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）０．１２ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．０２（２Ｈ，ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．４４（３Ｈ，ｓ），２．３９−２．３１（７Ｈ，ｍ），１．１５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
【０１５８】
実施例２５
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン(式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物)の製造方法＞
0005790348.tif 000175
試験管（外径２１ｍｍφ×全長１６０ｍｍ）、室温にて１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４−（１）−３９）１０４．０ｍｇ、炭酸カリウム６０．２ｍｇジメチルホルムアミド３００ｍｇ、を加え、攪拌した。
２２時間攪拌後、室温にて、水を加え、酢酸エチルにて抽出し、有機層を減圧濃縮し、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）、および、５−［（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）カルボニル］−１，３−ジメチル−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール（２２）の混合物（１Ｈ−ＮＭＲ比：（（２−３４）−（１）−３９）／（２２）＝７／３）として８４．７ｍｇを得た。
1H NMR (CDCl3)
・４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン((2-34)-(1)-39)
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０２  （２Ｈ，  ｓ），  ３．８１  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４４  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３９−２．３１  （７Ｈ，  ｍ），  １．１５  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．５Ｈｚ）
・５−[（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）カルボニル]−１，３−ジメチル−４−メチルスルホニル−１H−ピラゾール(22)
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９７（２Ｈ，  ｓ），  ３．４８  （３Ｈ，  ｓ），  ３．１８  （３Ｈ，  ｓ），  ２．５２−２．４４  （７Ｈ，  ｍ），  ２．３６  （３Ｈ，  ｓ），  １．１４  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．５Ｈｚ）
【０１５９】
実施例２６
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造方法＞
0005790348.tif 000176
試験管（外径２１ｍｍφ×全長１６０ｍｍ）、氷冷下、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］  −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４−（１）−３９）２０１．０ｍｇ、炭酸カリウム１１５．１ｍｇ、メタノール７５７μｌを加え、攪拌した。
氷冷下、３時間攪拌後、水を加え、酢酸エチルにて抽出し、有機層を減圧濃縮し、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２、３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）１８７．５ｍｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０２  （２Ｈ，  ｓ），  ３．８１  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４４  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３９−２．３１  （７Ｈ，  ｍ），  １．１５  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．５Ｈｚ）
【０１６０】
実施例２７
＜２−ベンジル−４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）および表１９のＮｏ．  （７）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000177
２０ｍｌ容の三口フラスコに、室温にて、１−ベンジル−１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（７）−３９）３４０ｍｇ、トルエン３．０ｍｌ、炭酸カリウム０．１８ｇを加え、その後、さらに、トルエン０．５ｍｌを加えた。得られた混合物を室温にて１５時間攪拌した後に、さらに、内温約５０℃にて、１８時間攪拌した。その後、得られた混合物に水を加え、ｔｅｒｔ−ブチル  メチルエーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）にて精製した後、さらに、酢酸エチルにて再結晶を行い、ろ過することで、ろ紙上に２−ベンジル−４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（７）−３９）６７．５ｍｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．４３  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ），  ７．３２−７．２９  （３Ｈ，  ｍ），  ６．９９  （２Ｈ，  ｓ），  ５．３１  （２Ｈ，  ｓ），  ２．７３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３６−２．２１  （７Ｈ，  ｍ），  １．０５  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．５Ｈｚ）
【０１６１】
実施例２８
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン  （式（４−４６）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000178
１００ｍｌ容の三口フラスコに室温にて、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（（１２−２）−（１１）−３９）  ３．０４  ｇを入れ、そこに、１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロパンノン（７−０−２）２．２９  ｇのトルエン２７  ｇ溶液を滴下し、さらに、パラトルエンスルホン酸１水和物０．０２８  ｇを加えた。得られた混合物を還流脱水条件下、４５分間攪拌した後に、室温まで冷却した。反応液を水３０  ｍｌに注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥し、次に、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）を行うことで、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン（（４−４６）−（１）−３９）  ２．１３  ｇで得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９２  （１．３Ｈ，  ｓ），  ６．９１（０．７Ｈ，  ｓ），  ３．６４  （１Ｈ，  ｓ），  ３．６２  （２Ｈ，  ｓ），  ３．５７  （１．３Ｈ，  ｓ），  ３．３２  （０．７Ｈ，  ｓ），  ２．６７−２．５０  （４Ｈ，  ｍ），  ２．３２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．２０  （２Ｈ，  ｓ），  ２．１１  （１Ｈ，  ｓ），  １．２７−１．１１  （６Ｈ，  ｍ）
【０１６２】
実施例２９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４６）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000179
５０ｍｌ容の三口フラスコに室温にて、テトラヒドロフラン（脱水）１０ｍｌ、カリウム  ｔ−ブトキシド０．１７ｇを加え、攪拌した。そこに、一回トルエンで共沸した１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン（（４−４６）−（１）−３９）  ０．５８４  ｇのテトラヒドロフラン（脱水）１５ｍｌの溶液を室温下、８分間かけて、滴下した。反応液を２時間攪拌した後、さらに、カリウム  ｔ−ブトキシド０．１６６  ｇを添加した。その後、得られた混合物をさらに２時間攪拌した。反応液を水７０ｍｌへ注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層をさらに、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝  ３０：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  １０  ：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  ５  ：１）を行うことで、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４６）−（１）−３９）  ０．２２６ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．００（２Ｈ，  ｓ），  ３．８５  （３Ｈ，  ｓ），  ３．３７  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４５−２．２６  （４Ｈ，  ｍ），  １．８６  （３Ｈ，  ｓ），１．１４  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ）
【０１６３】
実施例３０
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４９）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000180
５０ｍｌ容の三口フラスコに室温にて、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファン−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４６）−（１）−３９）  ０．５１ｇ、クロロホルム１２．５ｍｌを加え、攪拌した。そこに、炭酸水素ナトリウム  ０．４６ｇおよびメタクロロ安息香酸  ０．４８ｇを加え、得られた混合物を室温下、３時間攪拌した。その後、反応液を水２０ｍｌへ注ぎ、そこに亜硫酸ナトリウム０．３ｇを加え、ｔ−ブチル  メチルエーテル４０ｍｌで２回抽出した。さらに、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー  （ヘキサン：酢酸エチル＝  ３：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  １  ：１  ）を行うことで、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４９）−（１）−３９）  ０．４６１ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０２（１Ｈ，  ｓ），  ７．０１  （１Ｈ，  ｓ），  ３．９２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７０  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３７（３Ｈ，  ｓ），  ２．５３−２．２２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．１７−２．０４  （１Ｈ，  ｍ），  １．２０−１．１１  （６Ｈ，  ｍ）
【０１６４】
実施例３１
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−１６）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000181
３０ｍｌ容の三口フラスコに室温にて、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４９）−（１）−３９）  ０．３７５ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３．４９ｇ、水１．７５ｇ、水酸化ナトリウム０．３４ｇを加えた。得られた混合物を内温５０℃にて、４時間攪拌した。その後、得られた混合物を室温まで冷却し、そこに１２Ｎ塩酸１．５ｍｌと水１５ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー  （ヘキサン：酢酸エチル＝  ７：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  ５  ：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  ３  ：１  ）を行うことで、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−１６）−（１）−３９）  ０．１４７ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０６（２Ｈ，  ｓ），  ５．８１  （１Ｈ，  ｂｒ），  ３．８６  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３７（３Ｈ，  ｓ），  ２．４２−２．２４  （４Ｈ，  ｓ），１．０９  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ）
【０１６５】
実施例３２
＜１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン  （式（１２−２）、および、表２７の（１１）−４０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000182
１００ｍｌ容の三口フラスコに室温にて、１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（（１２−２）−（１１）−４０）  ３．０１  ｇを入れ、そこに、１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロパンノン（７−０−２）２．１０  ｇのトルエン２７  ｇ溶液を滴下し、さらに、パラトルエンスルホン酸１水和物０．０３０  ｇを加えた。得られた混合物を還流脱水条件下、４０分間攪拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、水３０  ｍｌに注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、そして、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）を行うことで、１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン（（４−４６）−（１）−４０）  ２．３１  ｇで得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９４  （０．７Ｈ，  ｓ），  ６．９２（１．３Ｈ，  ｓ），  ３．６４  （１Ｈ，  ｓ），  ３．６２  （２Ｈ，  ｓ），  ３．５７  （１．３Ｈ，  ｓ），  ３．３２  （０．７Ｈ，  ｓ），  ２．６９−２．５２  （６Ｈ，  ｍ），  ２．１９  （２Ｈ，  ｓ），  ２．１１  （１Ｈ，  ｓ），  １．２７−１．１４  （９Ｈ，  ｍ）
【０１６６】
実施例３３
＜４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４６）および表１のＮｏ．  （１）−４０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000183
２００ｍｌ容の四口フラスコに室温にて、テトラヒドロフラン（脱水）６０ｍｌ、カリウム  ｔ−ブトキシド０．６４ｇ加え、攪拌した。そこに、一回トルエンで共沸した１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン（（４−４６）−（１）−４０）  ２．３０ｇのテトラヒドロフラン（脱水）６０ｍｌの溶液を室温下、２３分間かけて、滴下した。反応液を３０分間攪拌した後、さらに、カリウム  ｔ−ブトキシド０．６７  ｇを添加した。その後、得られた反応液をさらに３０分間攪拌した後、水７０ｍｌへ注ぎ、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層をさらに、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝  ８  ：  １→ヘキサン：酢酸エチル＝  ３  ：１  ）にて精製し、ヘキサンにて再結晶することで、ろ紙上に４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファン−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン  （（２−４６）−（１）−４０）  ０．２８２ｇを得た。さらに、ろ液を減圧濃縮し、再度、ヘキサンより再結晶することで、ろ過することで４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファン−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン  （（２−４６）−（１）−４０）  ０．４０６ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０２（２Ｈ，  ｓ），  ３．８５  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６７  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ），  ２．４５−２．２８  （４Ｈ，  ｍ），  １．８４  （３Ｈ，  ｓ），  １．２７  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ），  １．１５  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ）
【０１６７】
実施例３４
＜４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４９）および表１のＮｏ．  （１）−４０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000184
１００ｍｌ容の四口フラスコに室温にて、４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン  （（２−４６）−（１）−４０）  ０．６８３ｇ、クロロホルム２４ｍｌを加え、攪拌した。そこに、炭酸水素ナトリウム  ０．５９７ｇおよびメタクロロ安息香酸  ０．６１５ｇを加え、得られた混合物を室温下、４時間攪拌した。その後、反応液を水３０ｍｌへ注ぎ、そこに亜硫酸ナトリウム０．４ｇを加え、ｔ−ブチル  メチルエーテル３０ｍｌで４回抽出した。さらに、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー  （ヘキサン：酢酸エチル＝  ５：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  １  ：１）を行うことで、４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４９）−（１）−４０）  ０．６９２ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０５（１Ｈ，  ｓ），  ７．０２  （１Ｈ，  ｓ），  ３．９３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７０  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７８−２．６３  （２Ｈ，  ｍ），  ２．５３−２．０４  （４Ｈ，  ｍ），  １．３２−１．２３  （３Ｈ，  ｍ），  １．２２−１．１１  （６Ｈ，  ｍ）
【０１６８】
実施例３５
＜４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−１６）および表１のＮｏ．  （１）−４０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000185
５０ｍｌ容の三口フラスコに室温にて、４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４９）−（１）−４０）  ０．６９２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン６．４０ｇ、水３．１１ｇ、水酸化ナトリウム０．６２６ｇを加えた。得られた混合物を内温５０℃にて、４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、そこに１２Ｎ塩酸３ｍｌと水１５ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー  （ヘキサン：酢酸エチル＝  ８：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  ５  ：１→ヘキサン：酢酸エチル＝  ３  ：１）を行った。その後、減圧濃縮を行い、ヘキサンで再結晶し、ろ過することで、ろ紙上に４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−１６）−（１）−４０）  ０．３３１ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０７（２Ｈ，  ｓ），  ５．９９  （１Ｈ，  ｂｒ），  ３．８７  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６７  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ），  ２．４３−２．２６  （４Ｈ，  ｍ），  １．２７  （２Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ），１．０９  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ）
【０１６９】
参考製造法３
＜１−メチルスルフィニルー２−プロパノン（式（７−１−１）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000186
２５０ｍｌ  容の三口フラスコに、１−メチルスルファニル−２−プロパノン（７−０−１）  ２４．２ｇを仕込み、氷冷した。そこに３３％過酸化水素水２２．６ｇを滴下し、その後５℃以下で３時間攪拌した。得られた反応混合物から、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル→アセトニトリル）により、１−メチルスルフィニル−２−プロパノン（７−１−１）２４．９ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ３．７０（１Ｈ，  ｄ  Ｊ＝１６Ｈｚ），  ３．８６（１Ｈ，  ｄ  Ｊ＝１６Ｈｚ），  ２．６９  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３６  （３Ｈ，  ｓ）
【０１７０】
実施例３６
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］  −１−メチル−２−（１−メチルスルフィニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−１９）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000187
５０ｍｌ  容の三口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（（１２−２）−（１１）−３９）２．０ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）５ｍｌ、１−メチルスルフィニルー２−プロパノン（７−１−１）１．６５ｇを加え、室温下、４８時間撹拌した。その後、反応液を室温で減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル→クロロホルム）により、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］  −１−メチル−２−（１−メチルスルフィニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−１９）−（１）−３９）０．４８ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９２  （１．１Ｈ，  ｓ），  ６．９０  （０．９Ｈ，  ｓ），  ３．８７−３．６４  （２．０Ｈ，  ｍ），  ３．５２  （１．７Ｈ，  ｓ），  ３．２３  （１．３Ｈ，  ｓ），  ２．７５−２．５３  （７．０Ｈ，  ｍ），  ２．３２  （３．０Ｈ，  ｓ），  ２．２６  （１．３Ｈ，  ｓ），  ２．００  （１．７Ｈ，  ｓ），  １．２３−１．１７  （６．０Ｈ，  ｍ）
【０１７１】
実施例３７
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］  −１−メチル−２−（１−メチルスルフィニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−１９）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000188
５０ｍｌ  容の三口フラスコに、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−４）−（１）−３９）５．６０ｇ、メタノール１４ｍｌを加え、氷冷した。そこに３３％過酸化水素水２．１ｇを滴下し、その後室温にて１２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル→クロロホルム）により、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］  −１−メチル−２−（１−メチルスルフィニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−１９）−（１）−３９）１．９５ｇを得た。
【０１７２】
実施例３８
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルフィニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−１９）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000189
３０ｍｌ  容の三口フラスコに、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルフィニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−１９）−（１）−３９）１．９５ｇ、メタノール１．２６ｍｌ、トルエン５．６６ｍｌを加え、氷冷した。そこに水酸化リチウム一水和物０．２４ｇを加え、８時間攪拌した。
その後、反応混合物を水にあけ、酢酸エチルにて３回抽出した後、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルフィニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−１９）−（１）−３９）１．３ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：    ７．０１  （１．１Ｈ，  ｓ），  ６．９７  （０．９Ｈ，  ｓ），  ３．８２  （３．０Ｈ，  ｓ），  ２．７２  （３．０Ｈ，  ｓ），  ２．７０  （３．０Ｈ，  ｓ），  ２．４６−２．３９  （２．０Ｈ，  ｍ），  ２．３７  （３．０Ｈ，  ｓ），  ２．２０−２．１３  （２．０Ｈ，  ｍ），  １．１８−１．１３  （６．０Ｈ，  ｍ）
【０１７３】
実施例３９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000190
５０ｍｌ  容の三口フラスコに、窒素雰囲気下室温にて、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルフィニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−１９）−（１）−３９）０．６０ｇ、ＤＭＳＯ  ２．７３ｍｌ、１０％水酸化テトラノルマルブチルアンモニウム水溶液９．４ｇを加え、９０℃で２時間攪拌した。反応混合物を水にあけ、塩酸を加えてｐＨ２未満として酢酸エチルにて抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。有機層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−３９）０．３３ｇを得た。
【０１７４】
実施例４０
＜エチル  ２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセテート（式（９−ｂ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000191
３Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、マグネシウム（切削片状）５１．４ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）２５０ｍｌを入れ、約３０℃まで昇温してジブロモエタン１７．３  ｇを滴下した。得られた混合物を３０分間攪拌した後、約５０℃まで加温し、そこにテトラヒドロフラン２５０ｍｌに溶解させた１，３，５−トリエチルブロモベンゼン（１０−ｂ）４４３．５ｇを２時間かけて滴下した。５０℃で１時間攪拌した後室温に冷却し、１，３，５−トリエチルフェニルマグネシウムブロマイドのテトラヒドロフラン溶液を得た。
別途、３Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、シュウ酸ジエチル２９５．ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）３５０ｍｌを入れて氷冷した。そこに、１０℃以下を保って上記合成した１，３，５−トリエチルフェニルマグネシウムブロマイドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。得られた混合物を室温で２時間攪拌した。冷却下、２０重量％硫酸でｐＨ２未満に調整し、トルエンにて抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮することで、エチル  ２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセテート（９−ｂ）４９５．３ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９４  （２Ｈ，  ｓ），  ４．３２−４．４０  （２Ｈ，  ｍ），  ２．４７−２．７９  （６Ｈ，  ｍ），  １．３４−１．４１  （３Ｈ，  ｍ），  １．１３−１．２８  （９Ｈ，  ｍ）
【０１７５】
実施例４１
＜２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソ酢酸（式（８−ｂ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000192
３Ｌ容の四口フラスコに、室温にて、テトラヒドロフラン７５０ｍｌ、エチル  ２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセテート（９−ｂ）２６１．０ｇを加え、約１５−２０℃にて、水２３７ｇに溶かした水酸化ナトリウム８８ｇを滴下した。得られた混合物を室温にて、１時間３０分攪拌した。その後、固形分をデカンテーションで除去し、液部を減圧下濃縮し、残渣をトルエンと水で抽出した。有機層を除去した後、水層をトルエンで洗浄した。分液後水層を冷却下、希硫酸でｐＨ１に調整し、トルエンで抽出した。有機層を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後不溶物を濾去し、濾液を減圧下濃縮して２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソ酢酸（８−ｂ）２１４．８ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９７  （２Ｈ，  ｓ），  ２．４４−２．７５  （６Ｈ，  ｍ），  １．１３−１．２８  （９Ｈ，  ｍ）
【０１７６】
実施例４２
＜２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（式（６−ｂ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000193
３Ｌ容の四口フラスコに、窒素雰囲気下、室温にて、２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソ酢酸（８−ｂ）  ２１４．８ｇ、トルエン（脱水）７４０ｍｌ、ジメチルホルムアミド（脱水）２２．８ｍｌを加えた。約５０℃まで加熱して塩化チオニル１３１ｇを添加した。得られた混合物を５０℃で２時間攪拌した後、減圧濃縮して２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（６−ｂ）２０４．５ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９８  （２Ｈ，  ｓ），  ２．４９−２．７４  （６Ｈ，  ｍ），  １．１４−１．２９  （９Ｈ，  ｍ）
【０１７７】
実施例４３
＜１−［２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］  −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−３４）および表１のＮｏ．（１）−４０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000194
３Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（５−２−１）１１６．０ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）６００ｍｌ、トリエチルアミン９８．５ｍｌを加え、約１℃まで冷却した。２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（６−ｂ）１７８．５ｇを滴下し、０℃で１時間攪拌した。反応混合物を、室温でヘキサン３Ｌに滴下し、１時間攪拌した。析出した固体を濾過で集め、ヘキサン０．５Ｌで２回、水０．５Ｌで６回洗浄し、減圧下で恒量となるまで乾燥して１−［２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（１）−４０）２００．９ｇ  を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９４  （１．１Ｈ，  ｓ），  ６．９３  （０．９Ｈ，  ｓ），  ４．０５  （１．２Ｈ，  ｓ），  ３．９４  （０．８Ｈ，  ｓ），  ３．５２  （１．７Ｈ，  ｓ），  ３．２７  （１．３Ｈ，  ｓ），  ３．０６  （１．７Ｈ，  ｓ），  ２．９６  （１．３Ｈ，  ｓ），  ２．６５−２．５５  （６．０Ｈ，  ｍ），  ２．３４  （１．３Ｈ，  ｓ），  ２．１１  （１．７Ｈ，  ｓ），  １．２５−１．１８  （９．０Ｈ，  ｍ）
【０１７８】
実施例４４
＜４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（（２−３４）および表１のＮｏ．（１）−４０）で示される化合物）の製造方法＞
0005790348.tif 000195
３Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、１−［２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］  −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（１）−４０）１３７．９ｇ、メタノール８７ｍｌ、トルエン４００ｍｌを加えて氷冷した。そこに水酸化リチウム一水和物１５．２ｇを加え、０−５℃で６時間攪拌した。
水７５ｍｌに溶かした濃硫酸１８．７ｇを、液温５℃以下で分割仕込みした（ｐＨ１）。トルエンで抽出し、有機液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過で不溶物を除去した。濾洗液を減圧下濃縮して得られた残渣を熱ヘキサンで洗浄し、減圧下乾燥して４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−４０）１０１．０ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：７．０３  （２Ｈ，  ｓ），  ３．８１  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６６  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ２．４０  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３５  （４Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  １．２５  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  １．１５  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ）
【０１７９】
実施例４５
＜４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−３４）および表１のＮｏ．（１）−４０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000196
１Ｌ容の四つ口フラスコに、室温で４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−４０）９８．５ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン  ３８３ｍｌを加えた。そこに、水酸化ナトリウム４３．５ｇを水１１８ｍｌに溶かした水溶液、及び容器洗浄液（水３９ｍｌ×２）を室温で加えた。７０±２℃に加熱し、６時間攪拌した。トルエン  ３００ｍｌと水５００ｍｌを加え、激しく攪拌した後、さらにトルエン３００ｍｌを加えて、洗浄した。得られた水層に氷水５００ｍｌを加え、２０℃以下で、２０重量％硫酸でｐＨ１〜２とした。析出固体を濾過で集め、水で洗浄した。風乾燥、酢酸エチルに溶解し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過で不溶解物を除去し、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物を再結晶（酢酸エチル−ヘキサン）により精製して４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−３４）−（１）−４０）７８．０ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．０５  （２Ｈ，  ｓ），  ５．２６  （１Ｈ，  ｓ），  ３．７７  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６６  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ２．４３−２．２６  （７Ｈ，  ｍ），  １．２７  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  １．０７  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ）
【０１８０】
参考製造法４
＜１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエタン−１−オン（式（７−２−３）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000197
１Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、メタンスルフィン酸ナトリウム３１．３ｇ、４−フルオロフェナシルクロライド（２１−ｂ）４８．１ｇ、エタノール３００ｍｌを加え、１時間還流加熱した。  室温放冷後、水５００ｍｌを加え、析出した固体を濾過で集め、水洗、乾燥した。酢酸エチルで溶解し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し、得られた残渣を再晶出（ヘキサン：酢酸エチル）により精製して１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエタン−１−オン（７−２−３）５１．９ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：８．０７−８．０３  （２Ｈ，  ｍ），  ７．２２−７．１８  （２Ｈ，  ｍ），  ４．５９  （２Ｈ，  ｓ），  ３．１５  （３Ｈ，  ｓ）
【０１８１】
実施例４６
＜１−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］−２−メチルヒドラジン（式（５−２−４）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000198
５０ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエタン−１−オン（７−２−３）５．０ｇ、メチルヒドラジン（１４−ａ）１．２ｇ、エタノール１７．１ｍｌを加え、４時間還流加熱した。冷却後、析出固体を濾過で除いてろ液を減圧濃縮し、残渣に熱ヘキサンを加え溶解し、放冷後析出結晶を濾取、洗浄、減圧乾燥した。さらに、再結晶（メタノール）にて精製し１−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］−２−メチルヒドラジン（５−２−４）１．８ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：７．６９−７．６６  （２Ｈ，  ｍ），  ７．１０−７．０４  （２Ｈ，  ｍ），  ６．６５  （１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ４．４５  （２Ｈ，  ｓ），  ３．１２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．９１  （３Ｈ，  ｓ）
【０１８２】
実施例４７
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］  −１−メチルヒドラジン  （式（４−６４）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000199
３０ｍｌ容の二口フラスコに窒素雰囲気下、１−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］−２−メチルヒドラジン（５−２−４）０．９０ｇ、無水テトラヒドロフラン  ５ｍｌを仕込み、冷却下、トリエチルアミン０．３７ｇを加えた。０℃以下で２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（６−ａ）  ０．８８ｇを滴下し、氷冷下２時間攪拌した。反応混合液を水にあけ、ｔｅｒｔ−ブチル  メチル  エーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフフィー（ｔｅｒｔ−ブチル  メチル  エーテル）で精製し、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］  −１−メチルヒドラジン（（４−６４）−（１）−３９）１．０ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．６１−７．５７  （２Ｈ，  ｍ），  ７．２１−７．１２  （２Ｈ，  ｍ），  ６．９６  （１．６Ｈ，  ｓ），  ６．８８  （０．４Ｈ，  ｓ），  ４．４１  （０．４Ｈ，  ｓ），  ４．２０  （１．６Ｈ，  ｓ），  ２．９９  （０．６Ｈ，  ｓ），  ２．９８  （２．４Ｈ，  ｓ），  ２．９３  （０．６Ｈ，  ｓ），  ２．８６  （２．４Ｈ，  ｓ），  ２．７０  （３．２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．５  Ｈｚ），  ２．６０  （０．８Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ２．３４  （２．４Ｈ，  ｓ），  ２．３１  （０．６Ｈ，  ｓ），  １．２５−１．２１  （６．０Ｈ，  ｍ）．
【０１８３】
実施例４８
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−６４）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造方法＞
0005790348.tif 000200
１０ｍｌ容の二口フラスコに窒素雰囲気下、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］−１−メチルヒドラジン（（４−６４）−（１）−３９）０．６６ｇ  、メタノール２．５ｍｌ  を仕込み、バス温度−５℃で、水酸化リチウム一水和物６２ｍｇを加え、氷冷下４時間攪拌した。氷冷下、冷希塩酸を加えた後、冷水にあけ、酢酸チルで３回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して得られた残渣からカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−６４）−（１）−３９）０．３１ｇ、及び５−［（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）カルボニル］−３−（４−フルオロフェニル）−１−メチル−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール（２２−ｂ）０．１２ｍｇを得た。
・４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−６４）−（１）−３９）
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．６１−７．５６  （２Ｈ，  ｍ），  ７．１９−７．１４  （２Ｈ，  ｍ），  ７．０５  （２Ｈ，  ｓ），  ３．８９  （３Ｈ，  ｓ），  ２．５０−２．３７  （７Ｈ，  ｍ），  ２．３３  （３Ｈ，  ｓ），  １．１９  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）
・５−［（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）カルボニル］−３−（４−フルオロフェニル）−１−メチル−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール（２２−ｂ）
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．５９−７．５４  （２Ｈ，  ｍ），  ７．１５−７．０９  （２Ｈ，  ｍ），  ７．０１  （２Ｈ，  ｓ），  ３．６４  （３Ｈ，  ｓ），  ３．１３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．５９−２．５１  （４Ｈ，  ｍ），  ２．３８  （３Ｈ，  ｓ），  １．１７  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）
【０１８４】
実施例４９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−２８）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000201
１０ｍｌ容の二口フラスコに窒素雰囲気下、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−６４）−（１）−３９））０．２８ｇ、  Ｎ−メチル−２−ピロリドン１．０９ｍｌを仕込み、水酸化ナトリウム０．１１ｇと水０．５６ｍｌ  から調製した水溶液を加えて、７０℃で３時間攪拌した。
冷却後、混合液を氷水にあけ、塩酸を加え、ｐＨ１とした。酢酸エチルで３回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮して得られた残渣からカラムクロマトグラフフィー（クロロホルム）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−２８）−（１）−３９）０．１０ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  δ：  ７．８７−７．８１  （２Ｈ，  ｍ），  ７．１７−７．１１  （２Ｈ，  ｍ），  ７．０７  （２Ｈ，  ｓ），  ５．４３  （１Ｈ，  ｓ），  ３．８９  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４７−２．３０  （７Ｈ，  ｍ），  １．１１  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ）
【０１８５】
実施例５０
＜１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−１３４）および表２５のＮｏ．（９）−５で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000202
１０ｍｌ容の二口フラスコに窒素雰囲気下、塩化オキサリル０．３ｇ、トルエン１ｍｌを仕込み、５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］  −１Ｈ−ピラゾール（２４−ａ）０．５ｇ、トリエチルアミン０．２５ｇのトルエン１ｍｌ液を、−２０℃のバスで冷却下で加えた。氷冷下２時間攪拌の後、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（５−２−１）０．６６ｇ、トリエチルアミン１．０ｇのトルエン２ｍｌ懸濁液加え、３時間攪拌した。
反応混合液を水にあけ、トルエンで３回抽出し、有機液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過で不溶物を除去した後、減圧下濃縮し、得られた残渣からカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１→２：１）により、１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−１３４）−（９）−５）０．２７ｇ及び１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（１２−９）０．０４ｇを得た。
・１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−１３４）−（９）−５）
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：７．８８  （２．０Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．７０−７．６５  （２．０Ｈ，  ｍ），  ６．６８  （０．４Ｈ，  ｓ），  ６．６１  （０．６Ｈ，  ｓ），  ４．１２  （０．８Ｈ，  ｓ），  ３．７５  （１．２Ｈ，  ｓ），  ３．５４  （１．７Ｈ，  ｓ），  ３．２８  （１．３Ｈ，  ｓ），  ３．１８−３．０７  （３．３Ｈ，  ｍ），  ２．５７  （１．７Ｈ，  ｓ），  ２．４０  （１．３Ｈ，  ｓ），  ２．３４  （１．７Ｈ，  ｓ），  １．４１−１．３１  （３．０Ｈ，  ｍ）．
・１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］  −１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（１２−９）
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：    ７．９２  （１．４Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．８７  （０．６Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．６９−７．６３  （２．０Ｈ，  ｍ），  ６．６０  （０．７Ｈ，  ｓ），  ６．４４  （０．３Ｈ，  ｓ），  ３．９２  （１．０Ｈ，  ｓ），  ３．３３  （２．０Ｈ，  ｓ），  ３．１８−３．１２  （１．６Ｈ，  ｍ），  ２．７４  （０．４Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  １．３９−１．３２  （３．０Ｈ，  ｍ）
【０１８６】
参考製造法５
＜２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチルクロライド（式（２６−ａ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000203
１００ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、Ｎ−メチルインドール５．０ｇ、ジエチルエーテル３５ｍｌを仕込み、５℃以下で塩化オキサリル９．７ｇを加えた。氷冷下３時間攪拌し、析出固体を吸引濾過で集め、冷ジエチルエーテル洗浄し、減圧乾燥して２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチルクロライド（２６−ａ）６．１ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ８．４０−８．３８  （１Ｈ，  ｍ），  ８．１５  （１Ｈ，  ｓ），  ７．４３−７．４０  （３Ｈ，  ｍ），  ３．９１  （３Ｈ，  ｓ）
【０１８７】
実施例５１
＜１−メチル−１−［２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチル）］−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン  （式（４−２０３）および表３２のＮｏ．（１３）−２８で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000204
５０ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（５−２−１）２．２２ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）１０ｍｌを仕込んだ。氷冷却下２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチルクロライド（２６−ａ）３．０ｇを滴下し、そのまま２時間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、析出固体を濾取し、水、及びヘキサンで洗浄し、減圧乾燥して１−メチル−１−［２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチル）］−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−２０３−（１３）２８）３．４ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ８．４１−８．３６  （０．６Ｈ，  ｍ），  ８．２２  （０．４Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  ７．９５  （０．６Ｈ，  ｓ），  ７．８４  （０．４Ｈ，  ｓ），  ７．４０−７．２９  （３．０Ｈ，  ｍ），  ４．１０  （１．２Ｈ，  ｓ），  ３．８８−３．８３  （３．８Ｈ，  ｍ），  ３．３８  （１．９Ｈ，  ｓ），  ３．３６  （１．１Ｈ，  ｓ），  ３．１６  （１．９Ｈ，  ｓ），  ２．８０  （１．１Ｈ，  ｓ），  ２．３１  （１．１Ｈ，  ｓ），  ２．２１  （１．９Ｈ，  ｓ）
【０１８８】
実施例５２
＜２，６−ジメチル−４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−２０３）および表３２のＮｏ．（１３）−２８で示される化合物）の製造方法＞
0005790348.tif 000205
５０ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、１−メチル−１−［２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチル）］−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−２０３）−（１３）−２８）２．０ｇ、メタノール７．５９ｍｌ、トルエン２．３１ｍｌを仕込み、−５℃のバスで冷却下、水酸化リチウム一水和物０．２４ｇを加えて２時間攪拌した。氷冷下冷希塩酸を加えて５分間攪拌した後、冷水にあけ、析出固体を濾取、減圧乾燥して２，６−ジメチル−４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−２０３）−（１３）−２８）１．７ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．５７−７．５３  （２Ｈ，  ｍ），  ７．３９  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．３１  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．２３  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  ３．８９  （３Ｈ，  ｓ），  ３．８２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．５１  （３Ｈ，  ｓ）
【０１８９】
実施例５３
＜５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−２０１）および表のＮｏ．（１２）−１０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000206
２０ｍｌ容の二口フラスコに窒素雰囲気下、２，６−ジメチル−４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−２０３）−（１３）−２８）０．３０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１．１７ｍｌ、水酸化ナトリウム０．１４ｇと水  ０．６ｍｌ  から調製した水溶液を仕込み、７０℃で２時間攪拌した。反応混合液を氷水にあけ、酢酸エチルで洗浄した。得られた水層を、冷却下希塩酸でｐＨ５に調整した。析出固体を濾取し、水洗、乾燥し、５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−２０１）−（１２）−１０）０．１８ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．６３  （１Ｈ，  ｓ），  ７．４３−７．４０  （２Ｈ，  ｍ），  ７．３２  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  ７．２２  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ５．９５  （１Ｈ，  ｓ），  ３．８９  （３Ｈ，  ｓ），  ３．７８  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３７  （３Ｈ，  ｓ）
【０１９０】
参考製造法６
＜エチル  ２−（３−メチルピリジン−２−イル）−２−オキソアセテート（式（２９−ａ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000207
３００ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、２−ブロモ−３−メチルピリジン（２８−ａ）２２．１ｇ、ジエチルエーテル９４ｍｌを仕込み、−７０℃以下で、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍヘキサン溶液）５４ｍｌを滴下し、２時間攪拌した。
別途、５００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、シュウ酸ジエチル３９．４ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）６６．３ｇを仕込み、−６５℃以下にて上記ジエチルエーテル溶液を滴下して５時間攪拌した。−４０℃以下で水を加え、ＭＴＢＥ（メチル  ｔ−ブチルエーテル）で３回抽出した。有機液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣にＭＴＢＥを加え、冷却下析出結晶を濾取し、冷ＭＴＢＥで洗浄、乾燥した。残渣からカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１→３０：１→２５：１→２０：１→１５：１）により、エチル  ２−（３−メチルピリジン−２−イル）−２−オキソアセテート（２９−ａ）１１．５ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：８．５８  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ５  Ｈｚ），  ７．６６  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．４１  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８，  ５  Ｈｚ），  ４．４６  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  ２．６７  （３Ｈ，  ｓ），  １．４１  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）
【０１９１】
実施例５４
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000208
１００ｍＬ容四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロピリダジン−３−オン（（２−３４）−（１）−３９）６．５７ｇ、トルエン１６．７ｇ，  塩化ベンジルトリメチルアンモニウム０．１６ｇ、水酸化ナトリウム２．８６ｇを加え、１２０℃、３８時間攪拌した。その後、室温にて水２４．２ｇ加えて有機層を除去し、水層を同温にて３．５重量％  塩酸２０ｇと混合後、濾過し、濾取物を水１２ｇで洗浄後乾燥して、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−３９）  ４．８ｇを得た。
【０１９２】
実施例５５
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000209
１００ｍＬ容四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロピリダジン−３−オン（（２−３４）−（１）−３９）６．５７ｇ、トルエン１６．７ｇ，  ジエチレングリコールジメチルエーテル３．６ｇ、水酸化ナトリウム２．８６ｇを加え、１２０℃、１５時間攪拌した。その後、室温にて水２４．２ｇ加えて有機層を除去し、水層を同温にて３．５重量％  塩酸２５ｇと混合後、濾過し、濾取物を水１２ｇで洗浄後乾燥して、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−３９）  ４．７ｇを得た。
【０１９３】
実施例５６
＜エチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート（式（９−ａ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000210
２Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、マグネシウム（切削片状）６６．２ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）４９４ｇ、トルエン５４９ｇを入れ、攪拌を開始した後、内温約２０℃にて、ジブロモエタン２６．９ｇを１０分かけて滴下し、内温３３℃まで上昇した。得られた混合物を３０℃で２０分間攪拌した後、内温を約４０℃まで加温し、そこに２，６−ジエチル−４−メチルブロモベンゼン（１０−ａ）５４９．０ｇを１時間かけて滴下した。得られた混合物を５０℃５１時間攪拌した後、そこに、約０℃にて、トルエン５５０．１ｇに溶解させたシュウ酸ジエチル３８９．１ｇを１時間かけて滴下した。得られた混合物を約５℃にて１時間攪拌した。その後、同温で３．５重量％塩酸を８３２ｇ滴下した。その後、室温に戻して油水を分離し、水層をトルエン５４８．３ｇで目的物を抽出し、先の油層と混合して水１０９８ｇで洗浄・分液後、油層を減圧濃縮することで、エチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート（９−ａ）７１０．８ｇを得た。
【０１９４】
参考製造法７
＜１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロパノン（式（７−２−４）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000211
１００ｍｌの三口フラスコに、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム  （２０−ａ）  ９．２５ｇ、臭化テトラブチルアンモニウム  １．６５ｇ、トルエン２９ｇ、クロロアセトン  （２１−ａ）５．０ｇを加え、６５℃で１．２５時間攪拌した。水１０ｇを加え、更に４時間攪拌した。室温まで放冷後、有機層を分離し、水層をトルエンで２回抽出した。有機層を合わせて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。残渣からカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝２０：１）により、１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロパノン（７−２−４）９．７４９ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：７．７６  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．３７  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ４．１４  （２Ｈ，  ｓ），  ２．４６  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４１  （３Ｈ，  ｓ）
【０１９５】
実施例５７
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−［１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロピリデン］ヒドラジン（式（４−３６）および表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000212
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋを装着した２５ｍｌの三口フラスコに、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（（１２−２）−（１１）−３９）  ５００ｍｇ、トルエン  １．７５ｍｌ、１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロパノン（７−２−４）  ４７０ｍｇを加え、１００ｍｍＨｇ、４５〜５０℃で１．５時間共沸脱水を行った。トルエン  １．７５ｍｌを加え、更に１２０ｍｍＨｇ、６０℃で６時間共沸脱水を行った。反応混合物を減圧濃縮し、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−［１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロピリデン］ヒドラジン（（４−３６）−（１）−３９）  １．１０９ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：７．８４−７．７０  （２．０Ｈ，  ｍ），  ７．３８−７．１４  （２．０Ｈ，  ｍ），  ６．９０  （０．９Ｈ，  ｓ），  ６．８５  （１．１Ｈ，  ｓ），  ４．１３  （０．９Ｈ，  ｓ），  ４．０６  （１．１Ｈ，  ｓ），  ３．２５  （１．４Ｈ，  ｓ），  ３．０３  （１．６Ｈ，  ｓ），  ２．５５−２．２４  （１１．６Ｈ，  ｍ），  ２．０６  （１．４Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １  Ｈｚ），  １．１７  （２．７Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  １．０９  （３．３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ）
【０１９６】
実施例５８
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−（４−メチルフェニルスルホニル）−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３６）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造）
0005790348.tif 000213
１０ｍｌの二口フラスコに、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−１−メチル−２−オキソアセチル］−２−［１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロピリデン］ヒドラジン（（４−３６）−（１）−３９）  ８０９ｍｇ、トルエン  ２．３ｍｌ、メタノール  ０．５ｍｌを加えた。０℃で水酸化リチウム・一水和物  ７７ｍｇを加え、４時間攪拌した後、５℃で１６時間静置した。２０重量％硫酸でｐＨを１とし、有機層を除去した後水層をトルエンで２回抽出した。有機層を合わせて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。残渣からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−（４−メチルフェニルスルホニル）−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３６）−（１）−３９）７１１ｍｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：７．３２  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ７．０７  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ９  Ｈｚ），  ６．７４  （２Ｈ，  ｓ），  ３．７７  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３８  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３０  （３Ｈ，  ｓ），  ２．１３−２．０５  （４Ｈ，  ｍ），  １．０２  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）．
【０１９７】
実施例５９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000214
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋを装着した１０ｍｌの二口フラスコに、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−（４−メチルフェニルスルホニル）−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３６）−（１）−３９）  ６９９ｍｇ、トルエン  ２．４５ｍｌ、臭化テトラノルマルブチルアンモニウム  ２７ｍｇ、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液  ５５０ｍｇを加え、３３時間共沸還流脱水を行った。室温に放冷後、水を加えて有機層を除去した。水層に２０重量％硫酸を加えてｐＨを４とし、トルエンで２回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、残渣からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−３９）  １８９ｍｇを得た。
【０１９８】
実施例６０
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−フェノキシ−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−３１）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000215
試験管（外径２１ｍｍφ×全長１６０ｍｍ）にフェノール  １０８ｍｇ、トルエン  ９３０ｍｇ、６０％油性水素化ナトリウム  ４４ｍｇを加え、室温で５分間攪拌した。４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロピリダジン−３−オン（（２−３４）−（１）−３９）  ２９９ｍｇを加えて、室温で１．５時間、１００℃で１．５時間攪拌した。更に、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを追加して１．５時間、ＤＭＳＯ  １．１ｍｌを加えて２時間攪拌した。室温まで放冷後水を加え、トルエンで３回抽出した。有機層を合わせて２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で３回洗浄し、減圧濃縮した残渣からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−フェノキシ−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−３１）−（１）−３９）  ９１ｍｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．１０  （２Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８，  ８  Ｈｚ），  ６．９３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８，  ８  Ｈｚ），  ６．７９  （２Ｈ，  ｓ），  ６．６１  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ３．８２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４０−２．１６  （１０Ｈ，  ｍ），  １．０６  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）．
【０１９９】
実施例６１
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000216
試験管  （外径２１ｍｍφ×全長１６０ｍｍ）に、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルファニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４）−（１）−３９）  ３００ｍｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン  ８７５ｍｇ、ナトリウムメトキシド  ４１０ｍｇを加え、９０℃で１６時間攪拌した。室温に放冷後、水を加えてトルエンで洗浄した。水層に１０重量％塩酸を加えてｐＨを１とし、トルエンで３回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−３９）  １８５ｍｇ、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メルカプト−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（３０−ａ）  ３３ｍｇを得た。
・４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メルカプト−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（３０−ａ）
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：：  ：  ７．０２  （２Ｈ，  ｓ），  ３．７６  （３Ｈ，  ｓ），  ３．４２  （１Ｈ，  ｓ），  ２．３９−２．２３  （１０Ｈ，  ｍ），  １．１１  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ）．
【０２００】
実施例６２
＜１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルエチリデン）ヒドラジン（式（１８−ｂ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000217
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：  ６．９２  （０．６７Ｈ，  ｓ），  ６．９０  （１．３３Ｈ，  ｓ），  ３．４５（１Ｈ，  ｓ），  ３．１５  （２Ｈ，  ｓ），  ２．７７−２．４８  （６Ｈ，  ｍ），  ２．１４（１Ｈ，  ｓ），  ２．０３  （２Ｈ，  ｓ），  ２．０２  （１Ｈ，  ｓ），  １．８７  （２Ｈ，  ｓ），  １．２９−１．１２  （９Ｈ，  ｍ）
【０２０１】
実施例６３
＜１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン  （式（１２−２）、および、表２７の（１１）−４０で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000218
１００ｍｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルエチリデン）ヒドラジン（１８−ｂ）  ２１．４１ｇ、エタノール  ３５ｍｌを入れ、そこに、１０重量％  塩酸１４．５４ｇを加え、室温にて、２．５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、飽和食塩水を加え、クロロホルムにて抽出した（１２０ｍｌ×１、６０ｍｌ×２）。有機層を併せて、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、無機塩をろ別後、減圧濃縮して粗精製物１９．０８ｇを得た。この粗精製物からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル  ＝  ２  ：  １  →  １：１）により、１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（（１２−２）−（１１）−４０）  ３．００８ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ６．９３  （２Ｈ，  ｓ），  ３．４５  （２Ｈ，  ｓ），  ３．２４（１Ｈ，  ｓ），  ２．７１−２．５１（６Ｈ，  ｍ），  １．２６−１．１６  （９Ｈ，  ｍ）
【０２０２】
実施例６４
＜エチル  ２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセテート（式（９−ｃ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000219
５０ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、マグネシウム（切削片状）（２９６ｍｇ）、無水テトラヒドロラン（６．７５ｍｌ）を入れ、ジブロモエタン（９５ｍｇ）を滴下して５０℃で３０分間攪拌した。テトラヒドロフラン（６．７５ｍｌ）に溶解した２−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）−１−エチルベンゼン（１０−ｃ）  （３．０ｇ）を１０分かけて滴下して、２．５ｈ攪拌し、室温まで放冷して、５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニルマグネシウムブロマイドのテトラヒドロフラン溶液を調製した。
別途、５０ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、シュウ酸ジエチル（１．７８ｇ）、テトラヒドロフラン（脱水）（６．７５ｍｌ）を入れて氷冷し、上記溶液を滴下した。得られた混合物を室温で１時間攪拌した後、シュウ酸ジエチル（１．７８ｇ）を滴下して室温で３０分攪拌した。氷冷下、塩酸（１０重量％）でｐＨ２未満に調整し、トルエンにて３回抽出し、有機層を希塩酸、水、ブラインで洗浄し、減圧濃縮した。得られた残渣からカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）により、エチル  ２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセテート（９−ｃ）（１．６５ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：７．８１  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２  Ｈｚ），  ７．７０  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８，  ２  Ｈｚ），  ７．５０−７．３４  （５Ｈ，  ｍ），  ４．４５  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  ２．９８  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  １．４２  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  １．２８  （３Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）
【０２０３】
実施例６５
＜２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソ酢酸（式（８−ｃ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000220
５０ｍｌの三口フラスコに、エチル  ２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセテート（９−ｃ）（１．４３ｇ）、メタノール（１．９ｍｌ）、水（３ｍｌ）に溶かした水酸化カリウム（６００ｍｇ）を室温で加え、メタノール（７．６ｍｌ）、水（３ｍｌ）を加えて４０℃で２時間攪拌した。ヘキサン、２Ｎ水酸化カリウム水溶液（３ｍｌ）を加えて分液し、さらに、もう一度水層をヘキサンにて洗浄し後、洗浄に使用したヘキサンを併せて、２Ｎ水酸化カリウムにて、さらに抽出した。得られた水層に１０重量％塩酸を加えｐＨを１以下にした後、酢酸エチルにて３回抽出した。有機層を併せて、飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧濃縮することで２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソ酢酸（８−ｃ）１．０８１ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）              
δ  ｐｐｍ  ：８．１６  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２  Ｈｚ），  ７．７３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８，  ２  Ｈｚ），  ７．５３−７．４１  （４Ｈ，  ｍ），  ７．１８  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ），  ５．５９  （１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ２．９４  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  １．２７  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）
【０２０４】
実施例６６
＜２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチルクロリド（式（６−ｃ）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000221
２０ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソ酢酸（８−ｃ）  １．０１ｇ、トルエン  ３．５ｍｌ、ジメチルホルムアミド  ３滴、塩化チオニル  ６２４ｍｇを加え５０℃で３時間攪拌した。減圧濃縮し、さらに、トルエンにて共沸を３回することで、２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチルクロリド（６−ｃ）  ９３７ｍｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）              
δ  ｐｐｍ  ：  ７．８０  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２  Ｈｚ），  ７．７７  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８，  ２  Ｈｚ），  ７．５１−７．４３  （５Ｈ，  ｍ），  ３．０３  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ），  １．２９  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）．
【０２０５】
実施例６７
＜１−［２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−３４）、および、表２のＮｏ．（１）−６７で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000222
２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（５−２−１）  ６７０ｍｇ、テトラヒドロフラン（脱水）  ２．２５ｍｌ、トリエチルアミン  ３９０ｍｇを加え、０℃にて、２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチルクロリド（６−ｃ）  ９３７ｍｇを滴下し、２時間攪拌した。別途用意した５０ｍｌ容の三口フラスコ中のヘキサン１５ｍｌに、この反応混合液を滴下し、１０分間攪拌した後、ろ別した。得られたろ上物を減圧乾燥させた後、酢酸エチルに溶解させ、再度、ろ過し、ろ液を減圧濃縮することで、１−［２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（１）−６７）  ８５３ｍｇを得た。また、一度目のろ過により得られたろ液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン  ：  酢酸エチル  ＝  １．５  ：  １）を行うことで、さらに１−［２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジ（（４−３４）−（１）−６７）  ２４０ｍｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）              
δ  ｐｐｍ  ：  ７．８４−７．７６  （１．０Ｈ，  ｍ），  ７．７３−７．６４  （１．０Ｈ，  ｍ），  ７．５０−７．４０  （５．０Ｈ，  ｍ），  ４．１０  （０．５Ｈ，  ｓ），  ４．０５  （０．５Ｈ，  ｓ），  ３．８２  （０．３Ｈ，  ｓ），  ３．７６  （０．７Ｈ，  ｓ），  ３．４７  （１．３Ｈ，  ｓ），  ３．３０  （０．９Ｈ，  ｓ），  ３．２９  （０．８Ｈ，  ｓ），  ３．１２−３．００  （３．７Ｈ，  ｍ），  ２．６２  （１．２Ｈ，  ｓ），  ２．４４  （０．８Ｈ，  ｓ），  ２．３２  （１．３Ｈ，  ｓ），  ２．２３  （１．０Ｈ，  ｓ），  １．３２−１．２５  （３．０Ｈ，  ｍ）
【０２０６】
実施例６８
＜４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表２のＮｏ．（１）−６７で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000223
２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、１−［２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（１）−６７）  ８５３ｍｇ、トルエン  １．７５ｍｌ、メタノール  １．８５ｍｌを加え、０℃にて、水酸化リチウム一水和物  ８３ｍｇを加えた。０℃で３時間攪拌した後、１０重量％塩酸を加え、ｐＨを１以下にし、トルエンで３回抽出した。有機層を併せて減圧濃縮し、得られた残渣からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン  ：  酢酸エチル  ＝  ３  ：  １）により、４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−６７）  ３４９ｍｇ、および、４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］  −５−メトキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（３１−ａ）  ６６ｍｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
・４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−６７）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．６３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８，  ２  Ｈｚ），  ７．５１−７．４５  （３Ｈ，  ｍ），  ７．３９−７．３６  （２Ｈ，  ｍ），  ７．２７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２  Ｈｚ），  ３．８３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．７３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６３  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６１−２．４５  （２Ｈ，  ｍ），  １．２７  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７  Ｈｚ）．
・４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］  −５−メトキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（３１−ａ）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．５８−  ７．４８  （３Ｈ，  ｍ），  ７．４３−７．３３  （４Ｈ，  ｍ），  ３．７５  （３Ｈ，  ｓ），  ３．４０  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６４−２．４５  （２Ｈ，  ｍ），  ２．２９  （３Ｈ，  ｓ），  １．２１  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ）
【０２０７】
実施例６９
＜４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表２のＮｏ．（１）−６７で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000224
２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−６７）  ２９０ｍｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン  ８９０ｍｇ、水酸化ナトリウム水溶液  ４１０ｍｇを加え、７０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却し、反応混合液にトルエンを加え、分液した。得られた水層に１０ｗｔ％塩酸を加え、ｐＨを１以下として、酢酸エチルにて３回抽出した。得られた有機層を併せて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン  ：  酢酸エチル  ＝  ２  ：  １）により、４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］  −５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−６７）  １５７ｍｇを得た。  
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δ  ｐｐｍ  ：  ７．６０  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ７．４９  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ７．３８  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ７．３２  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２．０  Ｈｚ），  ５．４３  （１Ｈ，  ｓ），  ３．７７  （３Ｈ，  ｓ），  ２．６１−２．４３  （２Ｈ，  ｍ），  ２．３４  （３Ｈ，  ｓ），  １．１５  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ）
【０２０８】
実施例７０
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000225
２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（５−２−１）１．３６ｇをテトラヒドロフラン（脱水）４．５０ｍｌ、トリエチルアミン１．２２ｍｌを加え、氷冷した。そこに２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（６−ａ）２．０ｇを滴下し、２時間攪拌した。
別途、５０ｍｌ容の三口フラスコにヘプタン１５ｍｌを仕込み、氷冷下で攪拌しながら上記反応混合物を滴下した。析出した結晶をろ取し、２回ヘプタンで洗浄した。その後、水で２回洗浄し、減圧下で乾燥し、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（１）−３９）２．４４ｇを得た。
【０２０９】
実施例７１
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000226
２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（１）−３９）  １．９５  ｇ、トルエン  ４．８５ｍｌ、メタノール  １．０５ｍｌを加え、０℃で、水酸化リチウム一水和物  １６９ｍｇを添加した。０℃で４時間攪拌した後、１０重量％塩酸を加え、ｐＨを１以下し、トルエンにて３回抽出した。有機層を併せて、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン  ：  酢酸エチル  ＝  ３  ：  １）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）  １．０７７  ｇを得た。
【０２１０】
実施例７２
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．  （１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000227
２５ｍｌ容の三口フラスコに、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）  １．７１  ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン  ３．１ｍｌ、２７重量％水酸化ナトリウム水溶液  ２．９９ｇを加え、７０℃で６時間攪拌した。水  ４．０ｍｌ、トルエン  ４．６ｍｌを加え、分液した。得られた水層に３５重量％塩酸を加え、ｐＨを１以下とし、析出した結晶をろ取し、水で洗浄した後に、減圧乾燥させることで４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−３９）  １．２３  ｇを得た。
【０２１１】
実施例７３
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000228
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋを装着した２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（（１２−２）−（１１）−３９）  １．０１  ｇ、１−メチルスルホニル−２−プロパノン（７−２−１）  ６１３  ｍｇ、トルエン  ２．９ｍｌを加え、６０℃、１００ｍｍＨｇにて、４時間還流脱水を行った。減圧濃縮を行った後、残渣にトルエン  １．７３ｇ、メタノール  １．９０ｍｌを加え、０℃にて、水酸化リチウム一水和物８０ｍｇを添加した。０℃で４時間、さらに、５℃で２０時間攪拌した後、２０重量％硫酸を加え、ｐＨを１以下にし、トルエン、水を加え、分液した。水層をトルエンで２回抽出した後、有機層を併せて、減圧濃縮し、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン  （（２−３４）−（１）−３９）１．２８  ｇを得た。
【０２１２】
実施例７４
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000229
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋを装着した２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン  （（２−３４）−（１）−３９）  １．３１  ｇ、トルエン  ４．５５ｍｌ、臭化テトラブチルアンモニウム  ６１ｍｇ、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液  １．２５ｇを加え、常圧下、２２時間脱水還流を行った。反応液を室温まで冷却し、水を加え、トルエンにて洗浄した。得られた水層に１０重量％塩酸を加え、ｐＨを３以下にした後、析出した結晶をろ取し、水洗、減圧乾燥し、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−４）−（１）−３９）  ０．９４９  ｇを得た。
【０２１３】
実施例７５
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（30-b）で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000230
２５ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(1)-39) 1.00 g、メタノール 3.8mlを加え、0℃に冷却し、トルエン 1.15g、水酸化リチウム一水和物 56mgを加えた。0℃で4時間、5℃で16時間攪拌した後、5℃で48重量%水酸化ナトリウム水溶液 445mgを加えて、室温で1.5時間、60℃で3時間攪拌した。水、トルエンを加えて、そこに20重量%硫酸を加えてpHを1以下にし、分液した。さらに、水層よりトルエンにて2回抽出を行い、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、減圧濃縮することで、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−メトキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン(31-b) 746 mgを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm :6.95 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.33 (3H, s), 2.47-2.32 (7H, m), 2.27 (3H, s), 1.13 (6H, t, J = 8 Hz).
【０２１４】
実施例７６
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（式（１２−１）および表２７のＮo. (１１)-３９で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000231
１００ml容の三口フラスコに、エチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート(9-a)  １０．０ｇ、トルエン３５ｍｌを加え、６０℃で抱水ヒドラジン２．１３ｍｌを滴下して、７０℃で７時間攪拌した。室温まで放冷後、水を加えて有機層を除去した後、水層をトルエンで抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（（１２−１）−（１１）−３９）９．４０ｇを得た。
【０２１５】
実施例７７
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）アセトヒドラジド（式（40-ａ）および表38のＮo. (14)-7で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000232
５０ml容の二口フラスコに窒素雰囲気下、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（（１２−１）−（１１）−３９）３．００ｇ、ＴＨＦ（脱水）２０ｍｌ、アセトフェノン１．７３ｇ、酢酸７８０ｍｇを加え、加熱還流下６時間攪拌した。室温まで放冷後減圧濃縮し、残渣に水を加えてｔ−ブチル  メチル  エーテルで抽出した。有機層を減圧濃縮し、ヘキサンを加えた。析出した結晶を濾取、乾燥して２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）アセトヒドラジド（（４０−ａ）−（１４）−７）３．７７ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：９．９５（１Ｈ，ｓ），７．８９（２Ｈ，ｍ），７．４１（３Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），２．４９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．４１（３Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．１８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０２１６】
実施例７８
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルエチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-6で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000233
20ml 容の二口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン((12-2)-(11)-39)0.50g、テトラヒドロフラン（脱水）10ml、アセトフェノン0.27g、酢酸130mgを加え、加熱還流下、6時間撹拌した。室温まで放冷後減圧濃縮し、残渣に水60mlを加えてｔ−ブチル  メチル  エーテルで抽出した。有機層を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝３：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルエチリデン）ヒドラジン（（４０−ｂ）−（１５）−６）0.32gを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．８４（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．８９（１．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．４１（３Ｈ，ｍ），６．９１（０．７Ｈ，ｓ），６．８７（１．３Ｈ，ｓ），３．５９（１Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｓ），２．６５（４Ｈ，ｍ），２．４１（２Ｈ，ｓ），２．３２（１Ｈ，ｓ），２．３０（２Ｈ，ｓ），２．２４（１Ｈ，ｓ），１．２３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．１９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
【０２１７】
実施例７９
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（式（40-a）および表38のＮo. (14)-6で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000234
Dean−Starkを装着した100ml容の三口フラスコに窒素雰囲気下、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド((12-1)-(11)-39)9.38g、トルエン32ml、ベンズアルデヒド4.51gを加え、１００ｍｍHg、５０℃で２時間共沸脱水を行った。減圧濃縮し、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）12.51gを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：９．９９（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．８１−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．４５−７．４０（３Ｈ，ｍ），６．９４（２Ｈ，ｓ），２．５０（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．１７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
【０２１８】
実施例８０
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000235
25ml容の三口フラスコに窒素雰囲気下、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）300mg、アセトン1.9ml、炭酸カリウム386mg、ジメチル硫酸152mgを加えて、室温で1.5時間攪拌した。水を加え、酢酸エチルで3回抽出し、有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（４０−ｂ）−（１５）−５）２６１ｍｇ、メチル  ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネート28mgを得た。
１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．８１（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．３３（３Ｈ，ｍ），６．９４（２Ｈ，ｓ），３．４７（３Ｈ，ｓ），２．７１（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ），１．２０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
メチル  ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネート
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｓ），７．８７−７．８３（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．４５（３Ｈ，ｍ），６．９３（２Ｈ，ｓ），３．９０（３Ｈ，ｓ），２．５１（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３４（３Ｈ，ｓ），１．１６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
【０２１９】
実施例８１
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000236
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）5.0g、メチル  イソブチル  ケトン31ml、炭酸カリウム6.43g、ジメチル硫酸1.75mlを加えて、室温で7.5時間攪拌した。水30mlを加えて有機層を除去した後、水層をメチル  イソブチル  ケトン31ml で抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１→１０：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（(40-b)-(15)-5）2.52g、メチル  ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネート0.324gを得た。
【０２２０】
実施例８２
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000237
50ml容の三口フラスコに、抱水ヒドラジン7.6mg、トルエン2.3ml、炭酸カリウム629mg、ジメチル硫酸574mgを加えて、室温で1時間攪拌した。5℃に冷却し、トルエン2.3gに溶かした２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）1.0gを加え、5℃で31.5時間攪拌した。水5mlを加え、20重量％の硫酸でpH. 7 に中和した。有機層を除去した後、水層をトルエン2.3mlで 2回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）とメチル  ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネートの22:1(GC面百)混合物を1.022g得た。
【０２２１】
実施例８３
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000238
50ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）1.0g、トルエン3.5ml、炭酸カリウム629mgを加え、5℃でトルエン2.3mlに溶かしたN, N- ジメチルヒドラジン9.1mg、ジメチル硫酸577mgを加えた。5℃で24時間攪拌した後、水3gを加えて有機層を除去した。水層をトルエン3.5ml で2回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）とメチル  ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネートの19:1(GC面百)混合物を1.037g得た。
【０２２２】
実施例８４
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000239
25ml容の二口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）500mg、トルエン2.3ml、ジメチル硫酸345mg、炭酸カリウム315mgを5℃で加えた。トルエン1.15mlに溶かした抱水ヒドラジン3.8mgを加えて5℃で24時間攪拌した。水2ml、トルエン2.3mlを加えて抽出し、更に水層をトルエン2.5ml で2回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）411mgを得た。
【０２２３】
実施例８５
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（（式（12-2）および表27のＮo. (11)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000240
25ml容の二口フラスコに、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）1.47g、１，２−ジメトキシエタン5.1ml、5重量％パラジウム炭素147mgを加え、水素雰囲気下、室温で8時間攪拌した。不溶物を濾去し、残渣を１，２−ジメトキシエタンで洗浄した。濾洗液を合わせて減圧濃縮し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（(12-2)- (11)-39）1.068gを得た。
【０２２４】
実施例８６
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（（式（12-2）および表27のＮo. (11)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000241
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）100mg、メタノール0.5ml、10重量％パラジウム炭素10mg、濃塩酸1滴を加え、0℃水素雰囲気下で7時間攪拌した。不溶物を濾去し、残渣をメタノールで洗浄した。濾洗液を合わせて減圧濃縮し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（(12-2)- (11)-39）70mgを得た。
【０２２５】
実施例８７
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（２−メチルプロピリデン）アセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-4で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000242
300ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（(12-1)-(11)-39）20.0g、メタノール76ml、イソブチルアルデヒド12.3gを加え、室温で1.5時間攪拌した。減圧濃縮の後ヘキサンを加え、析出した結晶を濾取、減圧乾燥して、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（２−メチルプロピリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-4）23.2gを得た。
【０２２６】
実施例８８
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-4で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000243
50ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（２−メチルプロピリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-4）5.0g、アセトン19ml、炭酸カリウム7.19g、ジメチル硫酸2.13mlを加え、室温で6時間攪拌した。水、トルエンを加えて抽出し、更に水層をトルエンで2回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１→２：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-4）2.99g、メチル  ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（２−メチルプロピリデン）エタンヒドラゾネート0.28g得た。
１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｓ），３．２７（３Ｈ，ｓ），２．６７（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．５５−２．４２（１Ｈ，ｍ），２．３２（３Ｈ，ｓ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．０４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７  Ｈｚ）．
メチル  ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ−（２−メチルプロピリデン）エタンヒドラゾネート
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，ｓ），３．８５（３Ｈ，ｓ），２．５９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．３８−２．３０（４Ｈ，ｍ），１．１８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８  Ｈｚ），０．９２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
【０２２７】
実施例８９
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-4で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000244
50ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（２−メチルプロピリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-4）5.0g、DMF16ml、炭酸カリウム7.19g、ジメチル硫酸2.13mlを加え、室温で2.5時間攪拌した。水、トルエンを加えて抽出し、更に水層をトルエンで2回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１→２：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-4）3.04g、メチル  ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（２−メチルプロピリデン）エタンヒドラゾネート0.74g得た。
【０２２８】
実施例９０
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチルヒドラジン（（式（12-2）および表27のＮo. (11)-39で示される化合物）の製造＞
0005790348.tif 000245
25ml容の三口フラスコに、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-4）1.0g、メタノール3.8ml、50重量％ヒドロキシアミン水溶液330mgを加え、50℃で2.5時間、60℃で14.5時間攪拌した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣に水、ｔ−ブチル  メチル  エーテルを加えて析出した結晶を濾取、ヘキサン洗浄、乾燥し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）0.63gを得た。
【０２２９】
実施例９１
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−プロピリデンアセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-3で示される化合物）の製造
0005790348.tif 000246
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（(12-1)-(11)-39）10.0g、メタノール38ml、プロパナール6.16mlを加え、室温で2時間攪拌した。減圧濃縮の後、残渣をヘキサンで洗浄、減圧乾燥して、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−プロピリデンアセトヒドラジド（(40-a)-(14)-3）9.44gを得た。
【０２３０】
実施例９２
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−プロピリデンアセトヒドラジド（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-3で示される化合物）の製造
0005790348.tif 000247
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセト］−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）100mg、メタノール380mg、プロパナール58μlを加え、室温で1.5時間攪拌した。水を加え、クロロホルムで3回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−プロピリデンヒドラジン（(40-b)-(15)-3）127mgを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｓ），３．２７（３Ｈ，ｓ），２．６８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３２（３Ｈ，ｓ），２．３０−２．２３（２Ｈ，ｍ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０２３１】
実施例９３
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−エチリデンアセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-2で示される化合物）の製造
0005790348.tif 000248
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（(12-1)-(11)-39）10.0g、メタノール38ml、アセトアルデヒド4.79mlを加え、室温で1時間攪拌した。減圧濃縮の後、残渣をヘキサンで洗浄、減圧乾燥して、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−エチリデンアセトヒドラジド（(40-a)-(14)-2）9.71gを５：１の幾何異性体混合物として得た。
【０２３２】
実施例９４
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−エチリデンアセトヒドラジド（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-2で示される化合物）の製造
0005790348.tif 000249
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセト］−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）100mg、メタノール380mg、アセトアルデヒド45μlを加え、室温で2時間攪拌した。水を加え、クロロホルムで3回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−エチリデンヒドラジン（(40-b)-(15)-2で示される化合物）103mgを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．１２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｓ），３．２６（３Ｈ，ｓ），２．６９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３２（３Ｈ，ｓ），１．９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１．２０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
【０２３３】
実施例９５
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−メチリデンアセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-1で示される化合物）の製造
0005790348.tif 000250
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（(12-1)-(11)-39）10.0g、メタノール38ml、37重量％ホルマリン水溶液6.93gを加え、室温で5時間攪拌した。メタノールを加えて氷冷し、析出した結晶を濾取、冷メタノール洗浄、減圧乾燥して、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−メチリデンアセトヒドラジド（(40-a)-(14)-1）1.22gを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：９．４４（１Ｈ，ｓ），６．９１（２Ｈ，ｓ），４．５３（２Ｈ，ｂｒｓ），２．４４（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ），１．１３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
【０２３４】
実施例９６
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−メチリデンアセトヒドラジド（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-1で示される化合物）の製造
0005790348.tif 000251
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセト］−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）100mg、メタノール380mg、37重量％ホルマリン水溶液130μlを加え、室温で2.5時間攪拌した。水を加え、クロロホルムで3回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−メチリデンヒドラジン（(40-b)-(15)-1）97mgを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：６．９１（２Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），３．２８（３Ｈ，ｓ），２．６７（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３２（３Ｈ，ｓ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．