(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属指示物質（ｉｎｄｉｃａｔｏｒ）層および活性剤またはその前駆体の層を含み、
前記指示物質層は、導電性、反射性、高不透明性、結束機能性および不透性の群から選択される少なくとも一の特性を有し、かつ活性剤と接触すると、エッチングされる、または分解される材料を含み、
前記活性剤またはその前駆体の層が、前記金属指示物質層にじかに接しており、
前記活性剤または前駆体層は、モニターされる物質またはプロセスに晒されるまで前記指示物質と反応しない、表示システム。
【請求項２】
前記活性剤が、固体の活性剤である、請求項１に記載の表示システム。
【請求項３】
前記指示物質層が前記活性剤と接触した後、その反応生成物は、非導電性、非反射性、透過性および透明性または半透明性の群から選択される少なくとも一の特性を有する、請求項１に記載の表示システム。
【請求項４】
前記金属指示物質は、金属、金属合金、半金属材料または半導体材料を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項５】
前記金属または金属合金は、前記活性剤と反応する金属、青銅および合金から選択される、請求項４に記載の表示システム。
【請求項６】
前記金属または金属合金は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、後期（ｐｏｓｔ）遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびにこれらの合金から選択される、請求項４に記載の表示システム。
【請求項７】
前記金属は、アルミニウム、スズ、亜鉛、銅、マンガン、マグネシウム、ニッケル、コバルト、鉄、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、ガリウム、セシウム、ゲルマニウム、インジウム、銀およびこれらの合金から選択される、請求項６に記載の表示システム。
【請求項８】
前記金属は、アルミニウム、銅、亜鉛またはスズである、請求項７に記載の表示システム。
【請求項９】
前記金属および金属合金は、水、酸、塩基、化学物質、化学または生物学的作用物質および塩と反応する合金を含む、請求項４に記載の表示システム。
【請求項１０】
前記金属合金は、アルミニウム、銅、スズ、または亜鉛の合金を含む、請求項６に記載の表示システム。
【請求項１１】
前記合金は、少なくとも一の金属を含む、請求項４に記載の表示システム。
【請求項１２】
前記活性剤は、指示物質と反応して、指示物質の化学組成中で不可逆変化を引き起こす組成物を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項１３】
前記活性剤は、水、酸素または有機もしくは無機酸、塩基、塩、化学または生物学的作用物質あるいはキレートから選択される少なくとも一の物質を含む、請求項１２に記載の表示システム。
【請求項１４】
前記活性剤の前駆体を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項１５】
前記活性剤は、無機酸である、請求項１３に記載の表示システム。
【請求項１６】
前記活性剤は、リン酸、亜リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、スルホン酸、またはこれらの混合物から選択される、請求項１５に記載の表示システム。
【請求項１７】
前記活性剤は、金属または窒素カチオンの水酸化物、アルコキシドまたはアリールオキシドである、請求項１２に記載の表示システム。
【請求項１８】
前記活性剤は、弱酸および強塩基、強酸および弱塩基、強酸および強塩基、または弱酸および弱塩基の塩の組み合わせである、請求項１２に記載の表示システム。
【請求項１９】
前記活性剤は、金属の一、二および三価カチオンあるいは窒素、硫黄、リン、ハロゲンまたはこれらの混合物のカチオンの、ハロゲン化合物、酸化物、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ホスホン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、重硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、二硫化物、スルホン酸塩、シアン酸塩、シアン化物、チオシアン酸塩、アセチルアセトネート、カルボン酸塩、過カルボン酸塩、炭酸塩またな重炭酸塩アニオンである、請求項１２に記載の表示システム。
【請求項２０】
前記活性剤は、臭化アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、塩化カルシウム、塩化銅、銅アンモニア錯体、リチウムアセチルアセトネート、塩化リチウム、ギ酸リチウム、リン、五酸化リン、酢酸カリウム、安息香酸カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、フェロシアン化カリウム、フェリシアン化カリウム、ギ酸カリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、臭化ナトリウム、炭酸ナトリウム、シアン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化亜鉛またはこれらの混合物である、請求項１９に記載の表示システム。
【請求項２１】
前記活性剤は、金属カチオンのキレートまたは錯体である、請求項１２に記載の表示システム。
【請求項２２】
前記活性剤は、金属カチオンのアミンまたはアンモニア錯体である、請求項２１に記載の表示システム。
【請求項２３】
前記活性剤は、塩化銅または塩化ニッケルのアミンまたはアンモニア錯体である、請求項２２に記載の表示システム。
【請求項２４】
ａ）金属指示物質層、および
ｂ）前記活性剤の前駆体を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項２５】
前記活性剤は、酸素、薬品蒸気、または水である、請求項２４に記載の表示システム。
【請求項２６】
前記活性剤は、湿気、蒸気、またはマイクロ波放射線である、請求項１２に記載の表示システム。
【請求項２７】
前記金属指示物質層は基材と結合して金属化プラスチックフィルムを形成する、請求項２６に記載の表示システム。
【請求項２８】
前記モニターされる物質は、湿気、蒸気、エチレンオキシド、ホルムアルデヒド、オゾン、過酢酸、過酸化水素、化学物質または生物学的作用物質である、請求項２７に記載の表示システム。
【請求項２９】
前記指示物質層は、基材上に蒸着している、請求項１に記載の表示システム。
【請求項３０】
前記基材は、約１０，０００オングストローム未満の厚さの連続的金属層を有するプラスチックフィルムである、請求項２９に記載の表示システム。
【請求項３１】
前記指示物質層は、約１，０００オングストローム未満の厚さを有する連続的金属層である、請求項３０に記載の表示システム。
【請求項３２】
前記指示物質層は、約１０ミクロン未満の厚さを有する微粒子層である、請求項２９に記載の表示システム。
【請求項３３】
ａ）金属指示物質層；ｂ）活性剤またはその前駆体層；ｃ）活性剤用の結合剤；ならびにｄ）活性剤および指示物質層に結合する結合剤を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項３４】
前記指示物質層は、基材に取り付けられている、請求項３３に記載の表示システム。
【請求項３５】
前記基材は、粘着剤を有するプラスチックフィルムである、請求項３４に記載の表示システム。
【請求項３６】
ａ）金属指示物質層；ｂ）活性剤またはその前駆体層；およびｃ）活性剤用の結合剤を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項３７】
前記指示物質層は、基材に取り付けられている、請求項３６に記載の表示システム。
【請求項３８】
前記基材は、粘着剤を有するプラスチックフィルムである、請求項３７に記載の表示システム。
【請求項３９】
ａ）指示物質テープおよびｂ）活性剤テープを含み、前記指示物質テープは少なくとも一の金属層に取り付けられた基材を含み、かつ、前記活性剤テープは、少なくとも一のマトリックス層中に溶解している、または分散している活性剤またはその前駆体を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項４０】
少なくとも一の接着層とともに結合された指示物質テープおよび活性剤テープの複合材を含み、前記指示物質テープは、少なくとも一の金属層に取り付けられた基材を含み；前記活性剤テープまたは活性剤を生成可能な前駆体を含むテープは、活性剤またはその前駆体を含む少なくとも一のマトリックス層に取り付けられた基材から構成される、請求項１に記載の表示システム。
【請求項４１】
物質またはプロセスをモニターすることができる、請求項１に記載の表示システム。
【請求項４２】
前記物質は、化学物質、化学剤または生物学的作用物質である、請求項４１に記載の表示システム。
【請求項４３】
前記プロセスは、時間、温度、時間−温度、凍結、解凍、加熱、冷却、湿度、食品の出来具合、マイクロ波、圧力、放射線ならびに蒸気、エチレンオキシド、過酸化物、過酸化物のプラズマ、ホルムアルデヒド、乾式加熱および電離放射線を用いた滅菌を含む滅菌である、請求項４１に記載の表示システム。
【請求項４４】
前記時間−温度のプロセスは、一以上の生鮮、冷蔵、または冷凍の、野菜、果物、肉、魚、鶏肉、乳製品、ベーカリー製品、ジュース、調理済み食品、ソフトドリンクおよびアルコール飲料を含む、傷みやすい食品の、および、医薬品、ワクチン、生体サンプル、化粧品、反応性化合物、生化学産物、電池、ｘ線フィルムまたは写真用フィルムを含む、傷みやすい非食品の、保存期間、使用性または鮮度を測定するために用いられる、請求項４３に記載の表示システム。
【請求項４５】
前記生体サンプルは、血清、血液、または血漿である、請求項４４に記載の表示システム。
【請求項４６】
前記表示システムを測定される品目に接続するための接着剤層をさらに含む、請求項４０に記載の表示システム。
【請求項４７】
薄い金属層、バリア材のパターン層および活性剤層を有する基材を含み、前記表示システムが活性化すると、前記バリア材が前記指示物質層上のパターンによって選択されるある領域を保護し、残りの金属層がメッセージあるいは電子装置、または金属パターン用の少なくとも一の導電性パスを作り出す、請求項４０に記載の表示システム。
【請求項４８】
前記導電性パスに接続する少なくとも一の電子チップまたは部品をさらに含む、請求項４７に記載の表示システム。
【請求項４９】
前記活性剤テープが少なくとも一の電子チップから構成される電子装置の少なくとも一の導電性パスの少なくとも一部分上に貼り付けられ、前記活性剤が導電性パスを阻害することができる、請求項３９に記載の表示システム。
【請求項５０】
ＲＦＩＤまたはＥＡＳ装置である、請求項４９に記載の表示システム。
【請求項５１】
前記指示物質層の少なくとも一面上に色、言語または記号として見える少なくとも一のメッセージを有する、請求項１に記載の表示システム。
【請求項５２】
前記メッセージは、前記指示物質層の両面上に存在する、請求項５１に記載の表示システム。
【請求項５３】
同時に出現し始めない少なくとも二つのメッセージを含む、請求項５２に記載の表示システム。
【請求項５４】
第一に出現するメッセージは、品目の処理時または処理前に表示システムを作動させると、品目の状態または品質を示し、単独でまたは第一のものとともに出現する第二のメッセージは、その処理後の前記品目の状態または品質を示す、請求項５３に記載の表示システム。
【請求項５５】
前記第一に出現するメッセージは、品目の非出来具合、鮮度、有用性、許容性、未処理、非暴露、または非滅菌、非有用性、非許容性を示し、単独で、または第一のものとともに出現する第二のメッセージは、処理後の品目の出来具合、期限満了、損傷、非有用性、非許容性、処理、および暴露、滅菌、有用性および許容性を示す、請求項５４に記載の表示システム。
【請求項５６】
ａ）粒子形の金属指示物質、ｂ）活性剤またはその前駆体、ｃ）結合剤、およびｄ）少なくとも一の基材を含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項５７】
前記指示物質および活性剤またはその前駆体は、表示インク、塗料、ゲル、またはプラスチゾルを含む、請求項５６に記載の表示システム。
【請求項５８】
前記表示システムは、液体溶媒を有する、請求項５７に記載の表示システム。
【請求項５９】
前記活性剤の前駆体は、酸、塩基、塩、有機−金属化合物または化学物質である、請求項１４に記載の表示システム。
【請求項６０】
前記前駆体は五酸化リンである、請求項５９に記載の表示システム。
【請求項６１】
前記前駆体に対する前駆体を含む、請求項１４に記載の表示システム。
【請求項６２】
前記前駆体に対する前駆体は、白または黄リンである、請求項６１に記載の表示システム。
【請求項６３】
前記前駆体は、モノマーまたはポリマーのハロ、ハロゲン化合物、ハロニウム、スルホニウムまたはホスホニウム化合物である、請求項１４に記載の表示システム。
【請求項６４】
追加の一以上の層がシステムに追加されるシステムをさらに含み、追加の層は、バインダー層、活性剤透過層、くさび形の活性剤透過層、活性剤バリア層、反応性、破壊性または分解性バリア層、期限満了表示層、不正表示層、活性化表示層、メッセージまたは画像創造層、分離層、除去可能層、自然形成酸化層、消滅層、活性化層、マイクロカプセル化層またはサーマルプリンティング可能層から選択される、請求項１に記載の表示システム。
【請求項６５】
シールテープを含む、請求項３９に記載の表示システム。
【請求項６６】
シールテープ用の二つのテープディスペンサーを有するシールテープシステムを含み、前記二つのテープは容器上にシールテープを貼り付ける際に同時に分配される、請求項６５に記載の表示システム。
【請求項６７】
メッセージがサーマルプリンティングによってプリントされる基材をさらに含む、請求項１に記載の表示システム。
【請求項６８】
前記サーマルプリンティングはダイレクトサーマルプリンティングである、請求項６７に記載の表示システム。
【請求項６９】
前記指示物質層中での変化に必要な時間またはシステムの活性化エネルギーが、前記活性剤層の厚さ、前記指示物質層の厚さ、前記活性剤透過層の厚さ、前記活性剤の濃度、前記前駆体の濃度、前記活性剤中の添加剤の濃度、前記活性剤透過層中の添加剤の濃度、溶媒、界面活性剤および触媒の性質、前記活性剤層の性質、前記指示物質層の性質、前記活性剤透過層の性質、前記添加剤の性質ならびに反応促進剤および抑制剤の性質の群から選択される一以上のパラメータを変化させることによって変化するまたは調整される、請求項６４に記載の表示システム。
【請求項７０】
高精度光導波路モニター、電子回路またはＥＡＳである、請求項１に記載の表示システム。
【請求項７１】
安全ステッカー、セルフタイミングリテールステッカー（ｓｅｌｆ−ｔｉｍｉｎｇ  ｒｅｔａｉｌ  ｓｔｉｃｋｅｒ）、生物産業用プロセスモニター、再利用を防止するための自動的に期限満了となる（ｓｅｌｆ−ｅｘｐｉｒｉｎｇ）ステッカー、セキュリティＩＤラベル、訪問者バッジ、自動的に期限満了となるパーキングタグ、荷物および配送ラベル、リストバンド、電車、バス、スポットイベント、映画館用の時間表示チケット、ツアー、緊急治療室、病院、美術館、および他の場所用の自動的に期限満了となるパス、競馬場パス、品目が検査されたことを示すための飛行場での、および自動的に期限満了となる訪問者ラベルが電子的に発行される、無人だがビデオ制御された訪問者用入口での、検査済み手荷物、かばん、バッグ用の安全ラベルに用いられる、請求項１に記載の表示システム。
【請求項７２】
玩具、小物、メッセージ、模様、デザイン、ギフト券、またはグリーティングカードの形態である、請求項１に記載の表示システム。
【請求項７３】
医薬品、食品、またはバイオ廃棄物の包装に、請求項１に記載の表示システムを設置することを含む、医薬品、食品、またはバイオ廃棄物の状況をモニターするプロセス。
【請求項７４】
モニターされるべき領域において請求項１に記載の表示システムを設置し、前記表示システムから情報を得ることを含む、有毒化学薬品、化学物質または水の存在または非存在をモニターするプロセス。
【請求項７５】
傷みやすい品目に、またはそのそばに請求項１に記載の表示システムを設置することを含み、前記傷みやすい品目は、食品、または非食品である、傷みやすい品目の状況をモニターするプロセス。
【請求項７６】
モニターされるべき品目のそばに請求項１に記載の表示システムを設置することを含み、前記品目は、飲料、食品、ヘルス、パーソナルおよび介護ケア用品の群から選択される、開封済みまたは使用中で、一定の期間内に使用されるべき品目に対して消費者が使用する期限をモニターするプロセス。
【請求項７７】
金属指示物質テープ上に活性剤テープを積層させることを含む、請求項１に記載の表示システムを作製するプロセス。
【請求項７８】
透過層、くさび形透過層、バリア層、反応性、破壊性または分解性バリア層、期限満了表示層、不正表示層、活性化表示層、メッセージまたはイメージ創造層、分離層、除去可能層、自然形成酸化層、消滅層、活性化層、マイクロカプセル化層およびサーマルプリンティング可能層の少なくとも一層がある、または、ない金属指示物質上に活性剤の層を被覆することを含む、請求項１に記載の表示システムを作製するプロセス。
【請求項７９】
ＲＦＩＤ、ＥＡＳまたはプリント基板の一部分である、請求項１に記載の表示システム。
【請求項８０】
金属のエッチングまたは金属化光導波路に基づいて化学、生化学または生物学的作用物質を測定するための金属を含む、化学、生化学または生物学的作用物質の検出および量的測定のための請求項１に記載の表示システム。
【請求項８１】
前記化学剤は、致死物質、びらん剤、血管作用物質、神経ガス、肺作用物質、身体の自由を奪う物質または暴動鎮圧剤である、請求項４２に記載の表示システム。
【請求項８２】
前記化学剤が、塩化シアン、シアン化水素、エチルジクロロアルシン、メチルジクロロアルシン、フェニルジクロロアルシン、ルイサイト、１，５−ジクロロ−３−チアペンタン、１，２−ビス（２−クロロエチルチオ）エタン、１，３−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−プロパン、１，４−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−ブタン、１，５−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−ペンタン、２−クロロエチルクロロメチルスルフィド、ビス（２−クロロエチル）スルフィド、ビス（２−クロロエチルチオ）メタン、ビス（２−クロロエチルチオメチル）エーテル、ビス（２−クロロエチルチオエチル）エーテル、ビス（２−クロロエチル）エチルアミン、ビス（２−クロロエチル）メチルアミン、トリス（２−クロロエチル）アミン、タブン、ケリン（ｃｅｒｉｎ）  サリン、ソマン、シクロサリン、ＧＶ、ＶＥ、ＶＧ、ＶＭ、ＶＲ、ＶＸ塩素、クロロピクリン、ホスゲン、ジホスフェン、ａｇｅｎｔ１５（ＢＺ）、ＥＡ  ３１６７、ｋｏｌｏｋｏｌ−１、唐辛子スプレー、ＣＳガス、ＣＮガスまたはＣＲガスを含む、請求項８１に記載の表示システム。
【請求項８３】
前記化学物質は、有害工業化学物質である、請求項４２に記載の表示システム。
【請求項８４】
前記有害工業化学物質は、アセトンシアノヒドリン、アクロレイン、アクリロニトリル、アリルアルコール、アリルアミン、クロロ炭酸アリル、イソチオシアン酸アリル、アンモニア、三塩化ヒ素、アルシン、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、臭素、塩化臭素、五フッ化臭素、三フッ化臭素、二硫化炭素、一酸化炭素、フッ化カルボニル、硫化カルボニル、塩素、五フッ化塩素、三フッ化塩素、クロロアセトアルデヒド、クロロアセトン、クロロアセトニトリル、塩化クロロアセチル、クロロスルホン酸、クロトンアルデヒド、シアン、１，２−ジメチルヒドラジン、ジボラン、ジケテン、硫酸ジメチル、ジフェニルメタン−４’−ジイソシアネート、クロロギ酸エチル、クロロチオギ酸エチル、エチルチオホスホン酸ジクロリド、エチル亜ホスホン酸ジクロリド、二臭化エチレン、エチレンイミン、エチレンオキシド、フッ素、ホルムアルデヒド、ヘキサクロロシクロペンタジエン、臭化水素、塩化水素、シアン化水素、フッ化水素、ヨウ化水素、セレン化水素、硫化水素、ペンタカルボニル鉄、クロロギ酸イソブチル、クロロギ酸イソプロピル、イソシアン酸イソプロピル、塩化メタンスルホニル、臭化メチル、クロロギ酸メチル、メチルクロロシラン、メチルヒドラジン、イソシアン酸メチル、メチルメルカプタン、クロロギ酸ｎ−ブチル、イソシアン酸ｎ−ブチル、硝酸、発煙、酸化窒素、二酸化窒素、クロロギ酸ｎ−プロピル、パラチオン、ペルクロロメチルメルカプタン、ホスゲン、ホスフィン、オキシ塩化リン、五フッ化リン、三塩化リン、クロロギ酸ｓｅｃ−ブチル、六フッ化セレン、四フッ化ケイ素、スチビン、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸、塩化スルフリル、フッ化スルフリル、六フッ化テルル、イソシアン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチルメルカプタン、テトラエチル鉛、テトラエチルピロホスフェート、テトラメチル鉛、四塩化チタン、２，４−ジイソシアン酸トルエン、２，６−ジイソシアン酸トルエン、トリクロロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリドまたは六フッ化タングステンである、請求項８３に記載の表示システム。
【請求項８５】
ラドンおよびα粒子を測定するための装置である、請求項１に記載の表示システム。
【請求項８６】
基材の両面に指示物質層を含む、請求項２９に記載の表示システム。
【請求項８７】
活性剤層は基材上に存在する、請求項１に記載の表示システム。
【請求項８８】
基材の両面に活性剤層が存在する、請求項８７に記載の表示システム。
【請求項８９】
異なる分類の滅菌指示物質に用いられる表示装置である、請求項１に記載の表示システム。
【請求項９０】
請求項１に記載の表示システムの指示物質層の溶解または部分溶解に必要な時間をモニターすることを含む、化学物質の濃度を決定するプロセス。
【請求項９１】
請求項１に記載の表示システムの指示物質層の導電性、または不透明度の変化をモニターすることを含む、化学物質の濃度を決定するプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００８年６月４日に出願された米国仮特許出願第６１，０８１，７６３号；２００８年６月２３日に出願された第６１／０９５，０５８号；２００８年６月１８日に出願された第６１／１２２，５４７号；２００８年９月８日に出願された第６１／１３０，９２８号；２００８年１２月１５日に出願された第６１／１３２，７９９号；２００９年３月２３日に出願された第６１／１６２，５３９号；および２００９年５月１２日に出願された第６１／ＸＸＸ，ＸＸＸ号に対して優先権を主張するものであり、これらは全体として参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
発明の分野
本発明は、金属の薄層または微粒子のエッチングに基づく、時間、時間−温度、湿度、解凍、放射線、化学および生物学的作用因子ならびに滅菌をモニターするシステムおよびプロセスに関する。本発明は、また、パターン、印刷版、電子回路およびＲＦＩＤ装置の形成に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
先行技術の簡単な説明
傷みやすい製品は、利用できる最終使用に対する残された時間として特定の期限内で通常表現される、測定可能な保存期限がある。「傷みやすいもの」または「傷みやすい製品」という用語は、ここでは、生鮮、冷蔵、および冷凍の、野菜、果物、肉、魚、鶏肉、乳製品、ベーカリー製品、ジュース、調理済み食品、ソフトドリンクおよびアルコール飲料のような傷みやすい食品を含むことを意味し、また、測定可能な保存期限を持つ医薬品、ワクチン、血清、血液、血漿、化粧品、反応性化合物、生化学産物、バイオ産物、電池、Ｘ線フィルムおよび写真用フィルムを含む、数時間から数年にわたる保存期間を有する非食品も含む。
【０００４】
時計やタイマーが実用的ではない、または高価すぎて使用できないときには、ラベル、ステッカーまたはバッジの形態の色変化時間指示物質または表示装置が用いられる。時間の相対的量の経過をモニターするための表示を、時間の視覚的確認に限定されるものではないが、安全ステッカー、セルフタイミングリテールステッカー（ｓｅｌｆ−ｔｉｍｉｎｇ  ｒｅｔａｉｌ  ｓｔｉｃｋｅｒ）、生物産業用プロセスモニター、再利用を防止するための自動的に期限満了となる（ｓｅｌｆ−ｅｘｐｉｒｉｎｇ）ステッカー、従業者ＩＤおよびセキュリティＩＤラベル、訪問者バッジ、自動的に期限満了となるパーキングタグ、荷物および配送ラベル、リストバンド、電車、バス、スポーツイベント、映画館等用の時間表示チケット、ツアー、緊急治療室、病院、美術館、および他の場所用の自動的に期限満了となるパス、イベントパス、特定の品目が検査されたことを航空管制官に示すための飛行場での、自動的に期限満了となる訪問者ラベルが電子的に発行される、無人だがビデオ制御された訪問者用入口での、検査済み手荷物、かばん、バッグ用の安全ラベルを含む、時間指示物質（ｔｉｍｅ  ｉｎｄｉｃａｔｏｒ）（ＴＩ）または時間表示装置と称する。限定されるものではないが、飲料、食品、ヘルス、パーソナルおよび介護ケア用品を含む、一度開封された、または使用中で、一定の期間内に使用されるべき、限定的使用の消費者用品目も含まれる。ＴＩはまた、傷みやすいものの保存期間をモニターするためにも用いられる。
【０００５】
時間−温度表示（ＴＴＩ）装置は、時間および温度への累積的暴露を表示する方法を提供する。ＴＴＩ装置は、一定時間中のあらかじめ決められた温度よりも高い温度に、または時間および温度の不可欠な値に商品がさらされているかどうかを示すことができる。例えば、ＴＴＩ装置は時間の過度な期間、過度の温度に、または双方に暴露されていることを表示する。傷みやすいものの温度分解をモニターするための、ならびに自動的に期限満了となるラベル、チケットおよびバッジのための時間−温度表示装置および時間表示装置が多数特許文献に報告されている。これらの装置の多くが、指示物質層（ｉｎｄｉｃａｔｏｒ  ｌａｙｅｒ）中に色変化をもたらすために、時には透過層を通して、一のマトリックスから他のものへと化学物質が拡散することに基づく。他のＴＴＩは、ジアセチレンの固体重合、ｐＨ変化ならびにフォトクロミズムおよびサーモクロミズムにおける変化のような化学反応に基づく。
【０００６】
時間ならびに時間および温度の不可欠な値をモニターするための多くの装置が特許文献中に報告されている。
【０００７】
米国特許第５，０５３，３３９号において、Ｐａｔｅｌは、時間−温度保存履歴、すなわち傷みやすい製品の保存期間をモニターする色変化装置を開示する。装置は、（１）基材上の活性剤組成物およびマトリックスを含む、活性剤テープ、（２）表示組成物（ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）、マトリックスを含む指示物質テープ、および（３）任意の透過層から構成される。透過層は、先行技術においてしばしばバリア層と称される。装置は、指示物質テープ上に活性剤テープを貼り付けることによって活性化される。一般的に、このような、および同様の装置はしばしばここでは２テープ装置、２テープＴＴＩおよびＴＩと称される。「結合剤」、「溶媒」、「インク」、「塗料」、「媒体」、「コーティング」および「マトリックス」という用語は、またここでは交互にも用いられる。この技術に基づいて、Ｂｏｗａｔｅｒ  ＰＬＣ、ロンドン、ＵＫは、１９９１および１９９３（ＲｅａｃＴＴ（登録商標）  Ｂｒｏｃｈｕｒｅ  ｏｆ  Ｂｏｗｅｒ  ＰＬＣ、ロンドン、ＵＫ、１９９２）の間に、一つはステッカーの形態で、もう一つは折りたたみバンドの形態で２テープＴＴＩ／ＴＩ製品を初めて市場に導入した。
【０００８】
米国特許第４，９０３，２５４号、第５，０５３，３３９号、第５，４４６，７０５号、第５，６０２，８０４号、第５，６３３，８３５号、第５，６９９，３２６号、第５，７１５，２１５号、第５，７１９，８２８号、第５，７８５，３５４号、第５，８２２，２８０号、第５，８６２，１０１号、第５，８７３，６０６号、第５，９３０，２０６号、第６，４４６，８６５号、第６，４５２，８７３号、第６，７５２，４３０号、第７，１３９，２２６号、および第７，２６３，０３７号中で、Ｈａａｓおよび彼の共同発明者は、時間モニタリング装置および関連するプロセスを開示している。全てのこれらの特許は、本願明細書中に参照によって本明細書に組み込まれる。これらの装置もまた、溶媒を通した（染料も含む）活性剤の拡散に基づく。指示物質は、例えば結合剤を有するインクのようなマトリックスを持つ。
【０００９】
下記特許は、ＴＩおよびＴＴＩ装置の他の代表的な例である：米国特許第２，８９６，５６８号；第３，０１８，６１１号；第３，０４６，７８６号；第３，０７８，１８２号；第３，３１１，０８４号；第３，５２０，１２４号；第３，９２１，３１８号；第３，９５４，０１１号；第３，９６２，９２０号；第３，９９９，９４６号；第４，１５４，１０７号；第４，１９５，０５８号；第４，２１２，１５３号；第４，３８２，０６３号；第４，４０４，９２２号；第４，４３２，６３０号；第４，４３２，６５６号；第４，４４８，５４８号；第４，４８０，７４９号；第４，５４２，９８２号；第４，５７３，７１１号；第４，６２９，３３０号；第４，６４３，１２２号；第４，６４３，５８８号；第４，６４６，０６６号；第４，７３７，４６３号；第４，７７９，１２０号；第４，８１２，０５３号；第４，８４６，０９５号；第４，８４６，５０２号；第４，９１７，５０３号；第５，０５３，３３９号；第５，０５８，０８８号；第５，１２０，１３７号；第５，２９３，６４８号；第５，３１７，９８０号；第５，３６４，１３２号；第５，３７８，４３０号；第５，４４６，７０５号；第５，６０２，８０４号；第５，６３３，８３６号；第５，６６７，３０３号；第５，６９９，３２６号；第５，７０９，４７２号；第５，７１５，２１５号；第５，７１９，８２８号；第５，７８５，３５４号；第５，８２２，２８０号；第５，８６２，１０１号；第５，８７３，６０６号；第５，９３０，２０６号；第５，９５７，４５８号；第５，９７４，００３号；第５，９９７，９２７号；第６，０４２，２６４号；第６，１０３，３５１号；第６，２１４，６２３号；第６，２５４，９６９号；第６，５１４，４６２号；第６，５２４，０００号；第６，５３６，３７０号；第６，６１４，７２８号；第６，７５２，４３０号；第６，８２２，９３１号；第６，９１６，１１６号；第７，１５６，５９７号；第７，１５７，０４８号；第７，２０９，０４２号；第７，２８０，４４１号；第７，２９０，９２５号および第７，２９４，３７９号。全てのこれらの特許は、本願明細書中に参照によって本明細書に組み込まれる。
【００１０】
文献中に報告されているこれらの、および他の２テープ表示装置のいずれも、指示物質としての金属および金属のエッチングを基にしているものはない。
【００１１】
調理済み、インスタント冷凍食品は、今日では広く使われている。調理済み冷凍食品は、（例えば、天然ガスまたは電気で加熱される）従来式のオーブン中で、またはより簡便に電子レンジ中で加熱される。電子レンジは、食品を均一に加熱しない。他の部分が加熱され過ぎている一方で、食品の一部ができていない場合がある。したがって、食品によって蒸気が放出されている場合に色が変化する表示装置に対する要求がある。
【００１２】
マイクロ波相互作用材料は、包装において、一般的に、例えば、表面加熱の増強、マイクロ波遮蔽、マイクロ波による伝達の増大、およびエネルギー拡散機能をもたらす。マイクロ波放射と同様に伝導、対流および／または放射加熱による食品の調理を補助するために、サセプターが食品の準備の際にマイクロ波エネルギーを熱に変換するために電子レンジに用いられる。多くのマイクロ波エネルギーサセプターが先行技術中に記載されている。例示のサセプターは、開示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，５０１，０５９号；第５，５３０，２３１号；第５，２２０，１４３号；第５，０３８，００９号；第４，９１４，２６６号；第４，９０８，２４６号；第４，８８３，９３６号；第４，６４１，００５号および第４，２６７，４２０号に記載されている。多くの手法が、サセプターのあらかじめ定められた領域における加熱量を制御するための選択的脱金属化による従来の金属マイクロ波吸収層のパターニングにも用いられてきた。多数の技術が所望のパターニングを付与するために利用されてきた。例示の技術が、開示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，６１４，２５９号；第５，３００，７４６号；第５，２５４，８２１号；第５，１８５，５０６号；第４，９５９，１２０号；第４，９２７，９９１号；第４，６８５，９９７号；第４，６１０，７５５号および第４，５５２，６１４号に記載されている。
【００１３】
電子レンジの出来具合を表示する装置用の補助としてのマイクロ波エネルギーサセプターの使用についての報告はない。
【００１４】
下記特許のような多くの解凍表示装置が文献で報告されている：米国特許第３，２３３，４５９号；第３，７０２，０７７号；第３，７８６，７７７号；第４，０３８，９３６号；第４，１１４，４４３号；第４，１２０，８１８号；第４，１４４，８３４号；第４，１６３，４２７号；第４，２８０，３６１号；第４，７３５，７４５号；第４，８９２，６７７号；第５，２６７，７９４号；第５，６８５，６４１号および第５，６９５，２８４号。このタイプの表示装置は、製品温度が望まれず約０℃を超えた場合に色変化を受ける。これらの装置では、解凍状況に対する感度あるいは製造または使用の複雑性において、視覚的知覚特性における欠点なのか、または使用の際の危険性における欠点なのか、完全に満足のいくほどには証明されていない。かような装置の欠点は、しばしば実用的ではないということである。
【００１５】
アイスクリームのような、ある種の冷凍の傷みやすいもの、冷凍食品、血液産物およびある種の調合薬の品質は、冷凍温度（通常摂氏０℃）を超えて運ばれると速やかに劣化する。したがって、霜取りまたは解凍表示装置に対する強い要望がある。多数の解凍表示装置が文献で報告されてきた。主に色をあまりに早く変化させてしまうという理由で、解凍表示装置で市場において成功してきたものはない。食料品の買い物に行くと、冷凍食品のパッケージを取り、カートにいれ、会計をし、車／トランクに載せ、そして家に帰って冷凍庫にしまう。この通常の取扱いの間には、または、単に容器の表面または食品内部の少しの部分がちょっとの間冷凍温度を超えたというだけでは、生鮮品はその品質を失うことはない。したがって、遅れて色変化の効果を発揮する解凍表示装置の必要性がある。冷凍生鮮品の冷凍状態および保存期間または品質をモニターするために、「解凍−時間−温度（ＴＴＴ）表示装置」が必要となる。冷凍温度を超える時間および温度の不可欠な値と同様に解凍をモニターする表示装置の要求がある。
【００１６】
多くの商品が温度感受性であり、冷凍温度近くまたはそれ以下に少しでもさらされると品質が損なわれる、低下する、または失われるものがある。冷凍または冷凍温度近くにさらされると、花、サラダ用野菜、野菜およびハーブの中には、しぼみ、縮み、色が暗くなる、使用できなくなる、および／または魅力がなくなるものがある。かような変化はよく知られており、大部分は植物細胞の完全性を破壊する氷晶によって引き起こされる。他の冷凍感受性製品としては、調合薬、血清、ワクチン、生鮮食品、花、ラテックス、塗料、ミルク、フルーツジュース、およびヨーグルトのような乳化物が挙げられる。したがって、冷凍表示装置に対する要求がある。
【００１７】
米国特許第３，９３４，０６９号は、水と混ざらない有機溶媒中の塩／染料および有機カルボン酸の溶液のカプセル化の方法を開示している。米国特許第３，８８８，６３１号は、結合剤および二つの水溶性の無色の試薬を含む紙状繊維物質を有する、冷凍製品をモニターする温度表示装置を開示している。米国特許第４，１６３，４２７号は、壊れやすいマイクロカプセルを複数含む冷凍−解凍表示装置を開示する。米国特許第５，９１０，３１４号は、マイクロカプセル組成物の製造プロセスを開示する。
【００１８】
しかしながら、薄い金属層または金属微粒子の冷凍およびエッチングの際の活性剤／エッチング液の放出に基づく冷凍表示装置についての報告はない。
【００１９】
医療用品および他の用品には広く、蒸気、乾式加熱、エチレンオキシド、プラズマ、過酢酸、ホルムアルデヒドおよび高エネルギー放射線のような物質および技術を用いた滅菌がされる。家庭およびレストランで使用する皿、刃物、および調理器具のような台所用品もまた食器洗い機で通常９０℃近辺の熱水および熱気により滅菌される。これらの用品が滅菌されているかを確認すること、または所望の仕様を満たしていることは重要である。文献で多数の滅菌表示装置、線量計およびモニターが提案されている。それらには、生物学的および化学的表示装置が含まれる。色変化化学表示装置は、高価ではなく、広く用いられている。
【００２０】
食品、特に缶詰食品、医薬品、病院および医療用品の多くは滅菌される。これらのおよびリネン類のような他の製品は、許容できるレベルにまで生物を殺菌するために滅菌される。滅菌の直接的なテストは、破壊的であり、高価であるため、色変化表示装置のような間接的テスト方法が用いられる。
【００２１】
再利用できる医薬備品ならびにガウンおよびリネン類のような用品を滅菌するために病院では加圧蒸気が用いられる。滅菌した用品を含むトレイと処理されていない非滅菌用品を含むトレイとを区別するため、表示装置が用いられる。滅菌が進行すると装置に色の変化が起こる。しばしば、元の色は明るく、処理後の色は暗い。色の変化は、インク中の化学反応により引き起こされる。表示装置は、帯、カード、またはテープの形態をとりうる。滅菌表示装置の色のモニターにより、パッケージが滅菌サイクルを通過したかどうかを決定することができる。
【００２２】
蒸気滅菌を含む滅菌試験を扱う国際標準化機構（ＩＳＯ）および欧州標準（ＥＮ）のような国際標準が存在する。プレ真空（ｐｒｅ−ｖａｃｕｕｍ）蒸気滅菌器のための空気除去試験に対する国際標準には、ＩＳＯおよびＥＮシリーズ中に見られる試験パック中の化学的表示装置が含まれる。これらのパックは、Ｂｏｗｉｅ−Ｄｉｃｋテストを組み込み、ＡＡＭＩ（アメリカ医療機器協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ））において見られるのと同様の実施基準を有するが、異なる試験手順を用いる。
【００２３】
多くの蒸気滅菌表示装置が文献で報告され、中には滅菌をモニターするために用いられるものもある。鉛やビスマスの化合物のような重金属および有毒金属化合物を用いるものもある。例えば、米国特許第３，５２３，０１１号には、硫化カルシウムおよび炭酸鉛からなる表示装置物質が記載されている。さまざまな染料および顔料を含む、無機および有機化合物を用いた、色変化滅菌表示装置（例えば、蒸気、乾式加熱、エチレンオキシド、プラズマ、過酢酸、ホルムアルデヒドおよび高エネルギー放射線用のもの）に基づいて、多数の特許が発行されている。上記には以下の米国特許が挙げられる：２，７９８，８８５；２，８２６，０７３；３，０９８，７５１；３，０９８，７５１；３，０９８，７５１；３，０９８，７５１；３，３６０，３３７；３，３６０，３３８；３，３６０，３３９；３，３８６，８０７；３，４７１，４２２；３，５６８，６２７；３，８５２，０３４；３，８６２，８２４；３，９３２，１３４；３，９８１，６８３；４，０９４，６４２；４，１２１，７１４；４，１３８，２１６；４，１３８，２１６；４，１３８，２１６；４，１９５，０５５；４，４０７，９６０；４，４１０，４９３；４，４３６，８１９；４，４３６，８１９；４，４３６，８１９；４，４８６，３８７；４，５１４，３６１；４，５１４，３６１；４，５７６，７９５；４，５７９，７１５；４，５９６，６９６；４，６９２，３０７；４，６７８，６４０；５，０６４，５７６；５，０８７，６５９；５，０８７，６５９；５，１５８，３６３；５，２００，１４７；５，２２３，４０１；５，２５２，４８４；５，２５８，０６５；５，４５１，３７２；５，４５１，３７２；５，７８８，９２５；５，８０１，０１０；５，８６６，３５６；５，９１６，８１６；５，９９０，１９９；６，０６３，６３１；６，４８５，９７８；６，５８９，４７９；６，６５９，０３６；６，８００，１２４；６，８８４，３９４；６，８８４，３９４；７，１４１，２１４および７，１８９，３５５。
【００２４】
全てのこれらの特許は、本願明細書中に参照によって組み込まれる。
【００２５】
先行技術には金属の多価化合物の使用が開示されているが、これらのうち０価の金属または合金の使用（すなわち、指示物質としての金属）を開示しているものはない。
【００２６】
かような表示装置は広く使用されていて、低コストではあるが、これらに付随していくつかの欠点もある。まず、オートクレーブ中で接触するとインクが品物に移動して染色する傾向がある。第二に、湿気の高い条件で貯蔵されると特に、インクの感度が時間とともに減少して、初めの色と最終の色に支障をきたす場合がある。金属塩、有機酸、酸化剤または他の化合物を含む蒸気滅菌を検出することができる他の色変化システムも多く存在する。これらの多くはいまだ毒性があり、色変化が限定的であり、および／または高価である。これらの欠点をもたない滅菌表示装置への要求が存在する。
【００２７】
Ｐａｔｅｌは、ＰＣＴ出願ＷＯ０１／１０４７１  Ａ１において、エチレンオキシドを用いて滅菌をモニターするインク製剤および装置を開示している。この装置は、（ａ）ポリマー結合剤、（ｂ）チオシアン酸ナトリウムおよび臭化テトラエチルアンモニウムのようなエチレンオキシド反応性塩、ならびに（ｃ）ブロモチモールブルーおよびブロモクレゾールパープルのようなｐＨ感受性染料の混合物をコートすることによって製造される。この装置は、エチレンオキシドが接触すると、水酸化ナトリウムのような塩基を生成することによって少なくとも一の色変化を起こす。しかしながら、これらの装置および製剤は色変化である。
【００２８】
Ｐａｔｅｌは、ＰＣＴ出願ＷＯ  ００／６１２００において、プラズマを用いた滅菌をモニターする製剤および装置を開示している。（ａ）ポリマー結合剤、（ｂ）プラズマ活性剤および（ｃ）プラズマ指示物質の少なくとも一の混合物をコートすることによって装置は製造される。この装置は、プラズマ、特に過酸化水素のプラズマで処理すると色変化を受ける。例えば、過酸化水素およびそのプラズマにさらされると染料のハロゲン化により、ポリアクリレートのような結合剤中のフェノールレッドおよび臭化テトラエチルアンモニウムのコーティングが黄色から青色へと色変化を起こす。しかしながら、これらの装置および製剤は色変化である。
【００２９】
マイクロカプセル化は、微粒子または液滴を層またはコーティングで包囲し、小カプセルを作成するプロセスである。マイクロカプセルには、ミセル、エマルジョン、分散系、リポソームおよび同様の相分離系のような多数の他の同様のシステムをここでは含む。マイクロカプセル内の物質は、コア、内相、またはフィル（ｆｉｌｌ）と呼ばれ、一方、壁は、シェル、コーティング、または膜と呼ばれることもある。多くのマイクロカプセルは、数分の一マイクロメーターから数ミリの直径を有する。マイクロカプセル化のプロセスは公知であり、米国特許第２，７３０，４５６号；２，８００，４５７；２，９８６，４７７；３，５１６，９４１；４，００１，１４０；４，０８１，３７６；４，０８９，８０２；４，１００，１０３；４，１０５，８２３；４，１９７，３４６；４，４２８，９８２；４，４４４，６９９；４，５４７，４２９；４，５５２，８１１；４，６２２，２６７；６，０８４，０１０および６，５９２，９９０に開示されている。
【００３０】
ダイレクトサーマルプリンティングのような熱応答性プリントシステムにおいて、塩基性発色材料、酸性発色現像液材料および感光薬が、適度な温度に加熱されると前記材料が反応し、それにより着色記号が生ずるように融解または軟化する、基材上のコーティング中に含まれる。これらの固形材料は、顔料、結合剤、および添加剤とともにコーティング中に含まれる。このコーティングは、紙または種々のタイプのコーティング適用系に用いられるプラスチックフィルムのような他の支持システムの表面に次いで塗布され、乾燥される。３つの色生成材料が融解し、相互作用するように熱をかけることによってコートされた表面上に像が形成される。
【００３１】
サーマルプリンティング用の材料およびプロセスが米国特許第３，５３９，３７５号；３，６７４，５３５；３，７４６，６７５；４，１５１，７４８；４，１８１，７７１；４，２４６，３１８；４，３７０，３７０；４，３８８，３６２；４，４２４，２４５；４，４４４，８１９；４，４７０，０５７；４，５０７，６６９；４，５５１，７３８；４，６８２，１９４；４，７２２，９２１；４，７４２，０４３；４，７８３，４３９および４，９４２，１５０号に記載されている。
【００３２】
サーマルプリントヘッド（個々にアドレス可能なレジスタの直線配列）の開発により、熱感受性媒体が広く多様に開発されるようになってきた。「ダイレクトサーマル」イメージングとして知られるプロセスにおいて、一枚のシート上の無色のコーティングを有色の像に変換するために熱が用いられる。ダイレクトサーマルイメージングシステムでは、色変化を起こすために数種の異なる化学機構が使われている。加熱すると視認できる色を生成させるために元来不安定で分解する化合物を用いる場合がある。かような色変化は、単分子の化学反応を含む。感熱紙もまた、現像液とともに用いられるアゾまたはロイコ染料のような熱反応性色素を含む。ロイコ染料は、酸性物質（現像液）により酸化されると着色する無色または明るい色の塩基性物質である。染料および現像液は好適には室温で固体であり、サーマルイメージング機器のサーマルプリントヘッドの操作温度よりも融点が低い。サーマルプリンティング用の材料およびプロセスは、米国特許第３，４８８，７０５号；３，５３９，３７５；３，７４５，００９；３，８３２，２１２；４，２４３，０５２；４，３８０，６２９；４，４０１，７１７；４，４１５，６３３；４，６０２，２６３；４，７２０，４４９；５，３５０，８７０および４，６３６，８１９に開示されている。
【００３３】
導波路は、通常光ファイバーである誘電体媒質を通じて光の波のような波を導く構造である。光導波路に基づくモニタリング装置が文献で数多く報告されてきた。ある種の化学反応を光ファイバーの上の層であるクラッド層中で起こさせることによって光導波路の伝達特性を変えることが可能となることが知られている。金属化光ファイバーもまた報告されている。しかしながら、金属化光ファイバーのエッチングに基づくモニタリング装置の報告はない。
【００３４】
電子産業では、低コストで配線盤のような製品の性能を上げる必要がある。プリント回路は、導電回路接続を形成するために用いられる金属層に接着している強固なガラス繊維で強化されたプラスチック上または軟質フィルム上に存在しうる。基板は、一層、二層または多層上の相互接続回路を含むことができる。三層以上を有する基板は、多層構造を形成する、一緒に重ねられた複数の二層基板を用いて製造することができ、または、誘電体層および回路を別々に付け足すことによって、二層基板から組み立てることができる。
【００３５】
電子式商品監視（ＥＡＳ）は、小売店から万引きを防止するまたは書店から本が不正に撤去されることを防止するための技術的方法である。特別なタグが商品または本に取り付けられている。商品が適正に購入されるまたは会計されると、店員がこれらのタグを除去する、または解除する。店の出口で、解除されていないタグを感知した場合、検知システムが警告を鳴らすか、スタッフに警告する。高周波ＥＡＳタグは基本的には１．７５ＭＨｚから９．５ＭＨｚの範囲の共振ピークを持つＬＣタンク回路である。ＬＣ回路は、さまざまな共振回路または同調回路であり、誘導子およびコンデンサからなる。一緒に接続すると、回路の共振周波数でそれらの間で電流が行き来することができる。タグの解除は、コンデンサを部分的に破壊することにより回路をデチューンすることによって達成される。これは、タグに穴を開けることによって人工的に引き起こされるコンデンサの絶縁破壊電圧を超える電圧を誘導する共振周波数において強い電磁場にタグをさらすことによって起こる。
【００３６】
永久的なＥＡＳタグは、一のマイクロ波および一の静電気アンテナに接続している非線形回路素子（ダイオード）から製造される。出口において、一つのアンテナは低周波（約１００ｋＨｚ）電磁界を放ち、もう一つのアンテナはマイクロ波電磁界を放つ。タグは、双方の電磁界からの信号の組み合わせを再放射するミキサーとして働く。この変調信号が警告の引き金となる。これらのタグは永久的で、いくらか値段が高い。これらは衣料品店で多く用いられている。
【００３７】
金属化ポリマーシートは、特に自動車産業において、装飾的なクロム部分の代用として今では一般的に用いられている。そのような金属化ポリマーシートは、典型的には二つのポリマーシート間に配置された金属の層を含む。
【００３８】
通常、金属化ポリマーシートは、例えば、水酸化ナトリウムのような塩基または、例えば硝酸液のような酸とともに金属層をエッチングすることによって作られる。これらは多工程であり、いくらか危険であり、汚染工程である。したがって、危険性が少なく、単純な方法によって製造される金属化複合物に対する要求がある。
【００３９】
薄い金属箔（例えば、１０から１，０００ミクロン）は、多様な用途で広く用いられている。金属箔は、上述した装置用の基板として用いられている、および／または、提案されてきた。金属箔を基板として用いる場合、厚く、通常１０ミクロン厚さより厚い。液体エッチング液を用いた金属の選択エッチングなどのエッチングはよく知られ、多くの製品を製造する産業において広く用いられている。酸または塩基溶液のようなエッチング液に金属部を漬けることによってエッチングは通常なされる。本明細書で定義されるようなエッチングおよび溶解には、腐食、さびつき、酸化ならびに／または金属、半金属、半導体および合金の他の化合物への変化のような反応も含む。
【００４０】
金属化プラスチックおよびプラスチックフィルムもまた、導電性であり、反射面を有するので、機能的および装飾的目的の双方を含む多くの用途で広く用いられている。金属化プラスチックフィルムはここで記載したものを含む多くの装置用の基板としても用いられる。アルミニウムおよび青銅（銅、スズ、アルミニウムおよび亜鉛の合金）の合金のような金属の微粒子（例えば、ナノサイズからまたはそれ以上）が、銀、金および他の色のインクおよび塗料（導電性インク、塗料およびペーストを含む）を作るために広く用いられる。しかしながら、エッチング液／活性剤を用いた、金属の超薄層または金属微粒子のエッチングに基いて、時間、時間−温度、滅菌、湿度、電子レンジの出来具合、解凍ならびにパターニング、ＥＡＳ、電子装置、プリント電子、プリント電極および画像のような他の装置をモニタリングするための指示物質のような表示装置の創作についての報告はない。
【００４１】
金属化合物を用いた表示装置が多く報告されているが、本明細書に記載した指示物質としての金属の超薄層または金属微粒子を用いた報告はない。同様に、指示物質ではなく、指示物質の基板として、金属化プラスチックフィルムが提案されている（例えば、米国特許第７，４３０，９８２号）。
【００４２】
例えば、酸および塩基を用いた金属のエッチングはよく知られている。エッチングの終わりをモニタリングするための指示物質もまた提案されている（例えば、米国特許第７，３６１，２８６号）。しかしながら、金属のエッチングに基づく表示装置を用いた報告はない。
【００４３】
水、酸、酸化剤、および塩基を用いたアルミニウム、銅、亜鉛およびこれらの合金のような金属微粒子の分解／破壊／反応はよく知られている。事実、アルミニウムおよびその合金の微粒子は、水と反応することによって燃料として水素を生成させるために推奨されている。アルミニウムなどの金属のエッチング／分解はよく知られ、産業上広く実用化されている。しかしながら、時間、時間−温度および滅菌表示装置ならびにＲＦＩＤおよび電子式商品監視（ＥＡＳ）のような装置のような表示装置として、微粒子としてまたは基板上に塗布されたものとしてのどちらも、金属を使用した報告はない。
【００４４】
例えば、アルミニウムの微粒子のような多くの金属の微粒子は、可燃性であると考えられている。粉塵は特に湿気を帯びると、空気とともに爆発性の混合物を形成しうる。乾燥した粉末は安定である。バルクアルミニウム粉末またはダストは水と接触すると、自然に熱くなることが知られている。湿った、粉砕されたアルミニウム粉末は、可燃性の水素ガスを形成して、空気中で発火する場合がある。アルミニウム粒子サイズが小さくなるにつれて、危険性は高まる。湿気を帯びたバルクダストは、自然と熱くなり、可燃性の水素ガスができる場合がある。アルミニウム粉末は、塗料、顔料、保護皮膜、プリント用インク、ロケット燃料、爆薬、研磨剤およびセラミック中で；無機および有機アルミニウム化学物質の生成物ならびに触媒として用いられている。
【００４５】
しかしながら、アルミニウム、亜鉛およびこれらの合金のような可燃性の金属の超薄層（例えば、１００オングストローム）を湿度または蒸気滅菌表示装置として使用する報告はない。
【００４６】
文献中で報告されている表示装置で、非常に薄く／小さく、不透明である指示物質層のエッチングまたは分解に基づいているものはなく、また、コーティングステッカーまたはラベルの形態をしたものはない。指示物質層が完全に破壊され、それにより改ざんしたり、無効にしたり、または再利用することができない表示装置の要求がある。例えば生鮮品のシールボックス用に用いることができるシールテープの形態の表示装置の要求もある。（Ｔｅｍｐｔｉｍｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、モリスブレーンズ、ニュージャージー州によって市販されている）ジアセチレンの重合に基づくもののように、上記装置の中には、ＵＶ／太陽光に対する保護が必要なものもある。間違った信号を出さないように環境面で極めて安定である表示装置に対する要求もある。先行技術で報告されている２テープ表示装置は、透過／バリア層が用いられていない場合、ごくわずかな誘導期しか与えない。透過層を用いた場合でさえ誘導期は短く、シャープではない。したがって、よりよい「ゴー（ｇｏ）−ノーゴー（ｎｏ  ｇｏ）」型装置を開発できるように、長くシャープな誘導期を有する表示装置に対する要求がある。単純で簡単な方法によって表示装置を、不正開封防止付きとする、開封明示となる、種々の期限満了／出来具合の色、自動読み取りのためのメッセージ、および画像とするような、所望の、必要とされる特徴に対する要求もある。本明細書で用いられる「期限満了」または「出来具合」という用語は、指示物質、色、メッセージおよび画像、層および／または同様のものならびにこれらのものと関連して見える、または表示装置の期限満了または出来具合を示すプロセスのためである。
【００４７】
大体の場合、消費者は、製品が良いか、悪いか、許容できるか、許容できないか、妥当であるか、妥当でないかなどを知りたい。部分的にはよいが残りは悪いことを知らない、または理解しないものもいる。消費者受容性に関係する限り、許容できるるかできないかであり、その間であることはほとんどない。消費者は、解釈しなければならない色変化装置よりも、自動読み取り表示装置を好む。消費者は通常食品がよいかよくないか、新鮮か新鮮でないか、使用できるか使用できないかなどを知りたがる。医師、薬剤師および病院は、通常医薬品が効き目があるかないか、効果的であるか効果的でないか、使用できるか使用できないかなどを、また医薬備品を滅菌するか滅菌しないかを知りたがる。警備担当者は、一般的に訪問者／従業員が正当であるか正当でないか、許可されるべきかされないべきかを知りたい。したがって、色一覧表を用いた複雑で段階的な色変化型よりも自動読み取り表示装置のゴー／ノーゴー型に対して要求がある。
【００４８】
金属という用語は、金属、金属様である、または本発明のシステム系の一以上の装置用の指示物質として用いることができる金属の一以上の特性を有する材料に用いられる。そのような材料および特性には、下記の事項の一以上が含まれる：活性化剤を用いてエッチングされる、または分解される、水、酸素、酸、塩基および塩と反応することができる、活性剤がその表面で前記材料と反応する（それが平らである場合、上から下へ、またはそれが粒子形の中に存在する場合、外から内／中心へ）すなわち、不均一反応を受ける、活性剤を用いた反応の終点がはっきりしている、ほとんど全ての化学物質に対して通気性がない／不透過性である、結合剤がない（または必要ない）または結合剤なしで基板上にコートすることができる、結束機能がある、結合剤を必要とせずに基板と結合することができる、顕著に不透明である、反射性である、不透明であり、反射性である、電気伝導性である、または半導電性である、厚さ比に対して非常に高い光学密度を有する（例えば、〜１００オングストロームの厚さで〜１の光学密度）、溶解によって不透明に変化する、１，０００オングストローム未満の厚さの場合には実質的に不透明から完全に透明または半透明に透明性が変化する、反応の最後で光学密度が突然変化する、原子が金属結合によって結合している、自然形成酸化層を有する、または酸化層を形成することができる、および／または透明度の変化が誘導期を有する。「金属化」という用語は、金属コーティングを有する基板に用いられる。「金属」、「金属様」、「金属の」という用語および金属の特性を有することは、装置の指示物質材料のためにここでは同じ意味で用いられる。
【００４９】
「金属の」という用語には、結束機能のある、不透明である、活性剤と不均一反応を起こす、多くの半金属およびいくつかの半導体材料も含まれる。
【００５０】
システムに対する金属指示物質（本発明の指示物質）の最も望まれる二つの特性は、不透明さ、および、視覚的変化に基づく装置に対する活性剤または物質との非拡散／不均一反応である。金属、半金属、そして多くの半導体は、これらの二つの特性を有する。
【００５１】
時間（ＴＩ）、時間−温度（ＴＴＩ）、解凍、冷凍、湿度、電離放射線、温度、マイクロ波、滅菌（ＳＩ）（蒸気、エチレンオキシド、プラズマ、ホルムアルデヒド、乾式加熱、過酸化水素および過酢酸を用いたものを含む）、化学物質、生物学的作用物質および化学剤、マイクロ波ならびに全ての他の装置（例えば、プリント基板、ＲＦＩＤおよびＥＡＳ）のためのもののような本発明の表示装置には、ここでこれらには上述およびここで記載したものを含むが、個々にまたは集合的にしばしばここでは表示装置または単純に装置またはシステムと呼ぶ。表示装置または表示システムには、本明細書で開示された他の製剤、装置およびプロセスも含む。我々はまた、積分器、積分装置、センサー、検出器およびモニターならびにモニタリング装置という用語も表示装置および表示システムと同じ意味で使う。
【００５２】
指示物質という用語は、染料、顔料、バーコード、画像、メッセージおよび同類のものを含むどんなしるしに対しても用いられる。
【００５３】
本明細書で用いられる「色変化」という用語は、ここでは、蛍光、透光性、不透明性および透明性における変化を含む光学密度における、およびある環境下の伝導度における変化を含む。
【００５４】
「化学物質」、「化学剤」、「生物学的作用物質」、「化学および生物学的作用物質」、および単に「物質」という用語は、金属指示物質と直接的に反応する水／蒸気、酸、塩基のような材料（すなわち、活性剤）か、活性剤の前駆体と反応すると、活性剤を生成し、その後金属指示物質と反応するエチレンオキシドおよび過酸化水素のような生化学物質または化学物質のような材料に対してここでは同じ意味で用いられる。金属表示装置はまた、これらの物質および／または滅菌のようなプロセスに対しても用いられる。水／蒸気、酸または塩基のような物質もまた活性剤となりうるし、逆の場合も同じである。
【００５５】
「発明の背景」のセクションで提供した情報は、本発明の明細書に参照によって組み込まれる。
【００５６】
上述した、また上記で引用した各特許は、本明細書で開示されている製剤、材料、プロセスおよび装置を製造するために用いることができる製剤、材料、プロセスおよび装置に関して各々が指示を提供する範囲まで、参照によって本願の明細書中に組み込まれる。
【発明の概要】
【００５７】
発明の簡単な説明および目的
本発明の主な目的は、金属、半金属、半導体または合金のような金属材料の薄層および／または微粒子の大幅なエッチングに基づいて、時間、温度、時間−温度、解凍、冷凍、湿度、電離放射線、マイクロ波、滅菌（蒸気、エチレンオキシド、プラズマ、ホルムアルデヒド、乾式加熱、過酸化水素および過酢酸を含む）、化学物質、生物学的作用物質および化学剤、ならびにＲＦＩＤ、ＥＡＳ、プリント装置、プリント電極のような電子装置などのような材料およびプロセスをモニターするための表示および非表示装置のシステムを提供することである。
【００５８】
本発明／システムの他の主な目的は、層の不透明度が顕著に変化すること、または実質的に不透過である層の破壊に基いた装置を提供することである。
【００５９】
本発明の他の主な目的は、金属材料の薄層または微粒子およびパターン層をエッチングすることによって、プリント基板、アンテナ、ＲＦＩＤ、プリント装置、プリント電極およびＥＡＳのような電子装置または電子装置のサポートを提供することである。
【００６０】
本発明の他の主な目的は、金属または金属化光導波路のエッチングに基づいて、化学物質および化学剤または生物学的作用物質を含む材料を量的に測定する前記装置を提供することである。
【００６１】
本発明の他の主な目的は、指示物質としての金属物質粒子および金属物質と反応する活性剤を含む、インクおよび塗料のような表示製剤を提供することである。
【００６２】
本発明の他の主な目的は、活性剤テープおよび指示物質テープからなる前記表示装置を提供することである。
【００６３】
本発明の他の主な目的は、指示物質としての金属物質の層から構成される前記表示装置を提供することである。
【００６４】
本発明の他の主な目的は、指示物質としてのアルミニウム、銅、亜鉛、スズまたはこれらの合金の層から構成される前記表示装置を提供することである。
【００６５】
本発明の他の主な目的は、テープ形態の前記表示装置を提供することである。
【００６６】
本発明の他の主な目的は、内部の製品の状態や品質を表示するためのシールボックス用テープ形態の前記表示装置を提供することである。
【００６７】
本発明の他の主な目的は、前記テープを貼り、処理されるべき、またはモニターされるべき商品を含む箱の封をすることである。
【００６８】
本発明の他の主な目的は、前記表示シールまたは包装テープあるいはラベルをモニターするためのプロセスを提供することである。
【００６９】
本発明の他の主な目的は、基板、金属のもののような実質的な薄金属層、金属層の性質を実質的に変化させる金属層上の活性剤層を有する装置を提供することである。
【００７０】
本発明の他の主な目的は、金属微粒子および金属粒子の性質を実質的に変化させる活性剤のような材料から構成される層を上に有する基板を有する装置を提供することである。
【００７１】
本発明の他の主な目的は、自動制御包装およびサプライチェーンマネージメント用の指示物質としての金属を有する自動的に期限満了となる表示装置を提供することにある。
【００７２】
本発明／システムのさらに他の主な目的は、長く、比較的シャープな誘導期を有する；薄く、非常に不透明な指示物質層を有する；光反射の指示物質層を有する；破壊される指示物質層を有する；電子伝導性である指示物質層を有する；マトリックスを持たない指示物質層から構成される；マトリックスを持たず、非常に薄く、および／または不透明性が高い指示物質層から構成される；金属である指示物質層から構成される；金属またはその合金である指示物質層から構成される；半金属または半導体である指示物質層から構成される；アルミニウム、銅、亜鉛、スズまたはこれらの合金から製造される指示物質層から構成される；活性剤と接触すると実質的に透明になる実質的に不透明な指示物質層を有する；酸、塩基または塩である活性剤と接触すると実質的に透明になる実質的に不透明な指示物質層を有する；活性剤または活性剤の前駆体の層を有する；実質的に透明である、活性剤または活性剤の前駆体の層を有する；指示物質層の顕著な変化を誘導する活性剤層を有する；食品または食品添加剤である活性剤を有する；指示物質を非導電性、非反射性、透明性またはその逆とする活性剤を有する；平坦ではない、または凸状表面を有する指示物質層を有する；食品添加物である活性剤と接触すると実質的に透明になる、不透明な指示物質層を有する；リン酸、亜リン酸、五酸化リン、酢酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、臭化アンモニウムまたは重炭酸ナトリウムである活性剤または活性剤前駆体と接触すると実質的に透明になるアルミニウムから構成される薄い指示物質層を有する；一表面上に薄く不透明性が高い指示物質層および基板のどちらかの表面上にメッセージまたはメッセージ付与層を有する基板から構成される指示物質テープを有する；一表面上に薄く不透明性が高い指示物質層を有し、前記金属の露出している表面上にメッセージまたはメッセージ付与層および基板のどちらかの表面上にメッセージまたはメッセージ付与層を有する基板から構成される指示物質テープを有する；基板の両表面上に薄く不透明性が高い指示物質層を有する基板から構成される指示物質テープを有する；一表面上に薄く不透明性が高い指示物質層および基板のどちらかの表面上にメッセージ表示層を有する基板から構成される指示物質テープを有し、この際、前記メッセージ表示層は異なる色、メッセージおよび／または画像から構成される；一表面上に活性剤層および他方の表面上にメッセージ表示層を有する基板から構成される活性剤テープを有する；一表面上に活性剤層および他方の表面上にメッセージ表示層を有する基板から構成される活性剤テープを有し、この際、前記メッセージ表示層は異なる色、メッセージおよび／または画像から構成される；活性剤を透過するまたは活性剤を妨げる層を有する；指示物質層上に透過またはバリア層を有する；活性剤層上に透過またはバリア層を有する；活性剤および指示物質層の間に透過またはバリア層を有する；透過またはバリア層およびメッセージ表示層を有する；透過またはバリア層ならびに異なる色、メッセージおよび／または画像から構成されるメッセージ表示層を有する；指示物質を保護する透過またはバリア層を有する；自然に形成される透過またはバリア層を有する；酸化物および／または水酸化物である、透過またはバリア層を有する；金属表面を反応剤で処理することによって製造される、透過またはバリア層を有する；連続か不連続である前記透過またはバリア層を有する；自然に形成され、反応剤で金属表面を処理する、またはコーティングすることによって製造される透過またはバリア層を有する；破壊できるバリア層を有する；活性剤または物質によって破壊できるバリア層を有する；さらに一表面上に透過またはバリア層を、および他の表面上にメッセージ表示層を有する薄く不透明性が高い指示物質層を有する基板から構成される表示テープ装置を有する；活性剤と反応する、バリアまたは透過層を有する；活性剤によって破壊または溶解しうる、バリアまたは透過層を有する；実質的に透明である、バリアまたは透過層を有する；重合体である、透過またはバリア層を有する；前記指示物質テープが、薄く不透明性が高い指示物質層およびテープ間に存在する透過またはバリア層から構成される活性剤および指示物質テープから構成される；少なくとも一の不正指示物質および／または不正指示物質層を有する；指示物質および不正表示である層を有する；前記指示物質テープが薄く不透明性が高い指示物質層から構成され、前記活性剤テープが活性剤から構成され、また不正指示物質層も有する、活性剤および指示物質テープから構成される；前記指示物質テープが薄く不透明性が高い指示物質層および透過またはバリア層から構成され、また不正指示物質層も有する、活性剤および指示物質テープから構成される；前記装置の層間を接着する少なくとも一の接着層を有する；この際、前記接着層が粘着剤である；この際、前記接着層が粘着剤ではない；少なくとも一の指示物質または活性剤の結合剤を有する；少なくとも一の放出層を有する；活性化指示物質を有する；活性化指示物質層を有する；活性剤および指示物質テープから構成され、この際、前記指示物質テープが薄く不透明性が高い指示物質層および透過層から構成され、また装置の活性化を示す活性化層を有する；くさび形透過層を有する；くさび形指示物質層を有する；くさび形活性剤層を有する；くさび形前駆体層を有する；指示物質層上のくさび形透過層を有する；活性剤層上のくさび形透過層を有する；指示物質および活性剤層間に存在するくさび形透過層を有する；くさび形層を複数有する；活性剤および指示物質テープから構成され、この際、前記指示物質テープが薄く不透明性が高い指示物質層およびテープの間に存在するくさび形透過層から構成される；活性剤および指示物質テープから構成され、この際、前記指示物質テープが薄く不透明性が高い指示物質層およびテープの間に存在するくさび形透過層ならびに異なる色、メッセージおよび／または画像からなるメッセージ表示層から構成される；メッセージ層を有する；最上部メッセージ層を有する；底部メッセージ層を有する；前記装置の二つの層のいずれかの間に存在するメッセージ層を有する；最上部および底部メッセージ表示層を有する；異なるメッセージを与える最上部および底部メッセージ表示層を有する；一の新しいメッセージを与える最上部および底部メッセージ表示層を有する；マスクまたはバリア層を有する；メッセージ形態のマスクまたはバリア層を有する；指示物質層上にマスクまたはバリア層を有する；バンド形態である；組成物、層およびテープから作られ、ここで記載した特徴を有するバンド形態である；層のうち一が画像、模様、バーコードまたはメッセージの形態である；物または容器を同定するための第一のコード化された印、内容の状態、品質等を同定する第二のコード化された印（指示物質、活性剤、透過またはバリア層あるいは基板のいずれかの表面上にこれらの一がプリントされている）および印の外観を変化させる方法を含む、前記表示装置を含む装置を提供することである。
【００７３】
本発明のさらに他の目的は、結合剤および前記金属指示物質のための活性剤を含む活性剤製剤を提供することである。
【００７４】
本発明のさらに他の目的は、結合剤、前記金属指示物質のための活性剤または前駆体および溶媒を含む活性剤製剤を提供することである。
【００７５】
本発明のさらに他の目的は、前記金属層の前記活性剤製剤を適用する方法を提供することである。
【００７６】
本発明のさらに他の主な目的は、上記特徴の一以上を有する前記装置を提供することである。
【００７７】
本発明のさらに他の目的は、よい、利用できる、進行している、満了している、利用できない、進行していないなどの状態を示す表示装置を提供することである。
【００７８】
本発明のさらに他の主な目的は、本明細書の表示装置を作動させるまたは組み立てることである。
【００７９】
指示物質または表示層の光散乱、不透明度および／または反射性における変化に基づく表示装置／システムおよびプロセスが提供される。
【００８０】
指示物質または活性剤として抗菌性物質を有する表示装置／システムおよびプロセスが提供される。
【００８１】
一以上のメッセージを提供する表示装置／システムおよびプロセスが提供される。
【００８２】
摩耗層が不透明層である、摩耗、摩擦、引きずり、擦り減りまたは浸食表示装置が提供される。
【００８３】
摩耗層が不透明であり、メッセージがその下にプリントされている、摩耗、摩擦、引きずり、擦り減りまたは浸食表示装置が提供される。
【００８４】
摩耗層が金属層であり、メッセージがその下にプリントされている、摩耗、摩擦、引きずり、擦り減りまたは浸食表示装置が提供される。
【００８５】
不透明なくさび形層が摩耗によって除去されるまたは下にプリントされているメッセージとともに摩耗が示され、徐々に使用の度合いの表示が見える、摩耗表示装置が提供される。
【００８６】
金属の薄層が、前記金属の溶解によって放出される物質をカプセル化する、覆うまたは保護するために用いられる、制御放出装置が提供される。
【００８７】
指示物質としてアルミニウム、銅、亜鉛、スズおよびこれらの合金のような金属の微粒子が提供される。
【００８８】
指示物質としてアルミニウム、銅、亜鉛およびこれらの合金のような金属の微粒子のインク、コーティング製剤および乾燥コーティングが提供される。
【００８９】
本発明／表示システムのさらに他の主な目的は、以下の／以下のためのプロセスを提供することである；本明細書で開示されている製剤、組成物、層、テープおよび装置を製造する；本明細書で開示されている層および組成物を有するまたは有しない指示物質テープの上に活性剤テープを貼り付ける；対象に対して本明細書で開示されている前記装置を適用する；箱の上に本明細書で開示されている前記表示装置を適用する；人または動物に対して本明細書で開示されている前記装置を適用する；時間をモニターする必要がある対象に対して本明細書で開示されている前記装置を適用する；時間および温度をモニターする必要がある対象に対して本明細書で開示されている前記装置を適用する；人、衣類または傷みやすいものに対して本明細書で開示されている前記装置を適用する；本明細書の前記装置の透明性変化、メッセージまたは画像の出現または消失をモニターする；本明細書の前記装置を読み取る；機械を用いて本明細書の前記装置を読み取る。
【００９０】
本発明のさらに他の主な目的は、本明細書の前記装置および適用される傷みやすいものの間の期限満了および段階をモニターすることである。
【００９１】
本発明のさらに他の目的は、実質的に液体がない本明細書の前記装置を提供することである。
【００９２】
本発明のさらに他の目的は、低コストである、本明細書の前記装置を提供することである。
【００９３】
本発明のさらに他の目的は、自動読み取りである本明細書の前記装置を提供することである。
【００９４】
本発明のさらに他の目的は、自動的に期限満了となる本明細書の前記装置を提供することである。
【００９５】
本発明／システムの他の目的は、以下を提供することである；所定時間の経過の後、なされる必要がある品目またはプロセスの通知のための表示装置；所定時間の後、上のメッセージが見えるまたは消失する警告ラベルまたはサイン；所定時間の後、質問に対する答えまたは解決方法、メッセージ、画像または問題が視覚化されるまたは消失する、ゲーム；所定時間の期限満了を比較的明確に表示することができるバッジ、ラベルまたはステッカー；不透明度の変化のような顕著な変化に必要とされる時間を簡単なまたは単純な方法によって変えることができる表示装置；使用者に時間の経過を明示することができる表示装置；特定の時間間隔の後速やかに色が変化する表示装置；時間経過につれ情報を提供することができる表示装置；期限満了を明示することができ、長期間視覚化可能なままである、表示装置；警告の出現または消失によって時間の経過について警告する警告ラベルまたはサイン；固定方法を交換することなく置換されうる、ＩＤバッジ、ラベルまたはステッカー；製品の保存期間に対応して一定の期間の後装置が色を変化させる、あるいは言葉が出現するまたは消失する、保存期間表示装置；数ヶ月または数年の長期間の経過を表示するための時間表示装置；バンドを破壊する、切断する、あるいは改ざんすることなしに、人の間で移動させることができない、時間表示バンド；手首または他の対象に適した時間表示バンド；期間の経過の後、自動的に期限満了となるバンドまたはテープ；輸送の前に製品に装置を適用し、製品の相対的な寿命を示すために時間とともに表示装置が変化する、製品寿命表示装置；製品の使用期限が終了した場合に自動的に期限満了となる、医薬品を含む傷みやすい製品とともに使用するためのラベル；税関および預け入れ荷物施設において使用するための自動的に期限満了となるセキュリティテープであり、この際、セキュリティテープは再発行を防止するために定められた間隔の後、自動的に期限満了となる；自動的に期限満了となるセンサー；駐車許可証が期限満了となっているかどうかを駐車監視員が比較的遠方から判断することができる自動的に期限満了となる駐車許可証；一日乗車券、一週間乗車券、一ヶ月乗車券および他の期間の乗車券などの、定められた期間が経過すると有効期限が切れる、駐車場、映画館および他のイベントの入場券を含む、自動的に期限満了となる輸送乗車券、通行証および乗り換え切符；一定時間の後、値下げを示すために変化する値札；使い捨てで比較的安価な駐車時間表示装置；自動的に変化する小売店ステッカー（ｒｅｔａｉｌ  ｓｔｉｃｋｅｒ）であり、この際、ステッカーは購入した場所で購入した商品に適用され、購入者が別のときにステッカーを再使用することができないようにステッカーは自動的に有効期限が切れる；駐車監視員が比較的遠方からでも駐車許可証の有効期限が切れているかどうかを判断することができる、自動的に期限満了となる駐車許可証；広告またはプロモーション製品であり、この際、潜在情報が所定時間の後可視化する；オイル交換、潤滑油交換、水交換などのような用途における使用において一定期間経過の後サービスが必要となることを示す、表示装置；一定期間経過の後、例えば、エアフ���ルター、浄水器、バッテリーなどの製品を交換する必要があること示す、表示装置；コンベンションセンター、展示会または会議室のような使用の場所で集めることができる、身分証明書バッジ；重複、改ざん、または偽造の可能性が最小限である、身分証明書バッジ；一定時間経過の後、自動的に無効になるチケットである、表示装置；自動的に無効になるバーコードである、表示装置；簡単に偽造されない時間表示装置；一定時間の後、警告メッセージが自動的に満了となる、または消失する警告ラベルまたはサイン；包装に手が加えられていることを示す、不正表示包装テープ。
【００９６】
本発明のさらに他の目的は、バンドの形態である本明細書の表示装置を提供することである。
【００９７】
折りたたみ式である表示装置が提供される。
【００９８】
ネームバッジの製造方法が提供される。
【００９９】
食べ物の出来具合をモニタリングするための、例えば金属のような薄い金属層を有する表示装置が提供される。
【０１００】
少なくとも一の金属指示物質および少なくとも一の活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される自己発熱包装の出来具合表示装置が提供される。
【０１０１】
金属指示物質および前記金属指示物質と反応する活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される自己発熱包装の出来具合表示装置が提供される。
【０１０２】
指示物質としての金属層および所定の温度で融解し前記金属層と反応する活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される自己発熱包装の出来具合表示装置が提供される。
【０１０３】
マイクロ波エネルギー相互作用表示装置が提供される。
【０１０４】
少なくとも一の金属指示物質および少なくとも一の活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される電子レンジの出来具合表示装置が提供される。
【０１０５】
金属指示物質および前記金属層と反応する活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される電子レンジの出来具合表示装置が提供される。
【０１０６】
指示物質としての金属および所定の温度で融解し前記金属層と反応する活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される電子レンジの出来具合表示装置が提供される。
【０１０７】
重合体層に支持されるマイクロ波エネルギー相互作用材料、マイクロ波エネルギー相互作用層の上に設置された活性剤層および金属指示物質層を含む、マイクロ波エネルギー相互作用表示装置が提供される。
【０１０８】
繊維状重合体材料の層、マイクロ波感受性層を有する熱可塑性重合体層の層、マイクロ波エネルギー感受性層上の活性剤層および金属指示物質層から構成される電子レンジの出来具合表示装置が提供される。
【０１０９】
熱および／または圧力をかけることによって一体構造に結合される、上述した電子レンジの出来具合表示装置が提供される。
【０１１０】
紙または板の基板、重合体層、重合体層上の金属または他のマイクロ波相互作用サセプター材料、全体層中かあらかじめ選択されたパターン中の活性剤層およびこれらの複数から構成されるマイクロ波エネルギー相互作用表示装置が提供される。
【０１１１】
マイクロ波感受性材料を有する熱可塑性重合体材料層、マイクロ波感受性材料と接触し、これをエッチングすることができるパターン化活性剤層を含み、熱および圧力をかけることによって一体構造に結合される、マイクロ波サセプター表示装置が提供される。
【０１１２】
２０オングストローム未満である金属層から構成されるマイクロ波エネルギー相互作用表示装置が提供される。
【０１１３】
自己加熱食品包装および電子レンジ調理できる食品の出来具合に適用される表示装置が提供される。
【０１１４】
金属層が金属または合金である、上記装置およびプロセスが提供される。
【０１１５】
金属層がアルミニウム、スズ、銅、亜鉛およびこれらの合金である、上記装置およびプロセスが提供される。
【０１１６】
低融点金属または合金から構成されるマイクロ波エネルギー相互作用表示装置が提供される。
【０１１７】
少なくとも一の金属指示物質および少なくとも一の活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される温度表示装置が提供される。
【０１１８】
指示物質としての金属および前記金属と反応する活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される温度表示装置が提供される。
【０１１９】
指示物質としての金属および所定温度または温度範囲で融解し、前記金属と反応する活性剤を有する少なくとも一の基板から構成される温度表示装置が提供される。
【０１２０】
本発明の目的は、金属層を有する時間−温度表示装置を受けて温度を提供することである。
【０１２１】
本発明の目的は、あらかじめ定められた温度をモニタリングするための金属層を有する表示装置であり、一旦前記温度に達したら時間−温度についてもモニターする表示装置を提供することである。
【０１２２】
本発明の目的は、金属層を有する、室温未満および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１２３】
本発明の目的は、金属層を有する、室温を越えたおよび時間−温度表示装置を提供することである。
【０１２４】
本発明の目的は、金属層を有する、冷凍および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１２５】
本発明の目的は、指示物質として金属が用いられる、温度および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１２６】
本発明の目的は、指示物質および０℃でまたは０℃近辺で融解する固形活性剤として金属が用いられる、温度および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１２７】
本発明の目的は、あらかじめ定められた温度用で、一旦前記温度に達したら時間−温度についてもモニターする表示装置を提供することであり、この際、指示物質として金属が用いられる。
【０１２８】
本発明の目的は、指示物質として金属が用いられる、室温未満および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１２９】
本発明の目的は、指示物質として金属が用いられる、冷凍および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１３０】
本発明の他の目的は、指示物質として金属化プラスチックフィルムが用いられる、限界温度未満で温度逸脱を不可逆的に示す装置を提供することである。
【０１３１】
（ａ）金属化基板；（ｂ）あらかじめ定められた低い温度まで冷却すると活性剤を放出する、前記金属化基板上の活性剤層を含む、冷凍などの温度表示装置が提供される。
【０１３２】
上記前記装置を含む対象の冷凍段階を含む、温度をモニターするプロセスが提供される。
【０１３３】
本発明の目的は、指示物質および活性剤の制御放出のための層として金属が用いられる、温度および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１３４】
本発明の目的は、指示物質として金属が用いられ、活性剤の制御放出のための層がマイクロカプセルを破壊することによって得られる、温度および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１３５】
本発明の目的は、指示物質として金属が用いられ、活性剤の制御放出のための層がマイクロカプセルの溶解または融解によって得られる、温度および時間−温度表示装置を提供することである。
【０１３６】
本発明のさらに他の主な目的は、長いテープ形態の表示装置を提供することである。
【０１３７】
本発明のさらに他の主な目的は、接着剤を有する長いテープ形態の表示装置を提供することである。
【０１３８】
本発明のさらに他の主な目的は、以下の表示装置を提供することである；傷みやすいものあるいは時間および／または温度感受性物質の箱または大型容器に適用する長い接着テープの形態である；シールテープとして用いられる；傷みやすいものの保存期間をモニターするためのシールテープの形態である；時間、温度、時間−温度、解凍、冷凍、マイクロ波、湿度、電離放射線および滅菌ならびに／または本明細書で開示されている他の表示装置の全ての特徴を有するシールテープとして用いられる。
【０１３９】
表示装置テープを形成するために活性剤テープおよび指示物質テープから構成される表示装置シールテープが提供される。
【０１４０】
活性剤テープ上に指示物質シールテープが貼り付けられることによって製造される表示テープ装置が提供される。
【０１４１】
対象上に貼り付けるための接着剤層をさらに有する表示テープ装置が提供される。
【０１４２】
加熱、圧力、放射線および水によって活性化される表示装置が提供される。
【０１４３】
包装テープ上に適用される表示テープ装置が提供される。
【０１４４】
包装テープの下に適用される表示テープ装置が提供される。
【０１４５】
対象上に表示テープ装置を適用するプロセスが提供される。
【０１４６】
傷みやすいものを含む箱の上に表示テープ装置を適用するプロセスが提供される。
【０１４７】
時間、温度、時間−温度、湿度および／または蒸気に感受性の品目を含む箱の上に表示テープ装置が適用されるプロセスが提供される。
【０１４８】
箱または包装を封するために表示テープ装置を適用するプロセスが提供される。
【０１４９】
進行するまたはモニターする品目を含む箱上に表示テープ装置を適用するプロセスが提供される。
【０１５０】
金属層を有する上記前記表示テープ装置が提供される。
【０１５１】
活性化表示装置の異なる段階で決定を行うフローチャートが提供される。
【０１５２】
処理される製品またはモニターされるプロセスの一群、顕著な変化を受ける指示物質、プロセス後に進行する構成単位の品質、許容、使用、拒否または返却するためになされる決定、除去または切断される指示物質テープ、許容されるまたは拒否される製品を含む箱上に適用される、（金属層あり、なしの）表示装置の一以上の製造プロセスが提供される。
【０１５３】
指示物質および活性剤テープを保持し、それらを活性化し、活性化された装置を分配し、対象に適用する、携帯手動表示分配システムが提供される。
【０１５４】
活性化された装置を分配し、傷みやすいものまたは傷みやすいものの容器を含む対象に適用するためのテープディスペンサーが提供される。
【０１５５】
活性化された装置を分配し、箱に適用するためのテープディスペンサーが提供される。
【０１５６】
傷みやすいものを含む品目の一以上の群を含む箱を封じる活性化された装置を分配するためのテープディスペンサーが提供される。
【０１５７】
活性化されたラベル装置を分配し、箱に適用するためのラベルディスペンサーが提供される。
【０１５８】
本発明のさらに他の主な目的は以下を提供することである；薄い金属層から構成される滅菌表示装置；金属または合金の薄層から構成される滅菌表示装置；アルミニウム、銅、亜鉛、スズまたはこれらの合金の薄層から構成される滅菌表示装置；アルミニウム、スズ、銅、亜鉛またはこれらの合金の１０〜１０，０００オングストロームの層から構成される滅菌表示装置；プラスチック基板上の薄い金属層から構成される滅菌表示装置；プラスチック基板上のアルミニウム、銅、亜鉛またはこれらの合金の１０〜１０，０００オングストロームの層から構成される滅菌表示装置；プラスチック基板上の薄い金属層から構成され、さらに少なくとも一の透過またはバリア層を有する、滅菌表示装置；プラスチック基板上の金属または合金の薄層から構成され、さらに前記金属上に少なくとも一の透過またはバリア層を有する、滅菌表示装置；プラスチック基板上の薄い金属層から構成され、さらに少なくとも一のくさび形透過またはバリア層を有する、滅菌表示装置；プラスチック基板上のアルミニウム、銅、亜鉛またはこれらの合金の薄層から構成され、さらに前記金属上に少なくとも一の透過またはバリア層を有する滅菌表示装置；プラスチック基板上のアルミニウム、銅、亜鉛またはこれらの合金の１０〜１０，０００オングストロームの層から構成され、さらに前記金属上に少なくとも一の透過またはバリア層を有する滅菌表示装置；プラスチック基板上の金属または合金の薄層から構成され、さらに活性剤を含む層を有する滅菌表示装置；プラスチック基板上の金属または合金の薄層から構成され、酸、塩基、塩またはキレート剤からなる活性剤を含む層をさらに有する滅菌表示装置；指示物質としての金属または金属合金粒子および金属または金属合金と反応する活性剤から構成される滅菌表示製剤；指示物質としてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらの合金の粒子および前記金属と反応する活性剤から構成される滅菌表示製剤；滅菌表示装置を製造するために基板上に塗布される前記滅菌表示製剤；滅菌する対象を含む袋を含む容器上に塗布される前記滅菌表示製剤；本明細書で開示されるＴＩおよびＴＴＩの特性または特徴を有する前記滅菌表示装置；前記滅菌表示装置を用いた滅菌をモニターするプロセス；薄い金属層を含む蒸気滅菌表示組成物を含む物品の蒸気滅菌方法；基板上の金属または合金の薄い金属層を含む蒸気滅菌表示組成物を含む物品の蒸気滅菌方法；基板上の金属または合金の薄層を含み、蒸気と反応することができる蒸気滅菌表示組成物を含む物品の蒸気滅菌をモニターする方法；基板上の金属または合金の薄層を含み、蒸気と反応することができ、破壊される蒸気滅菌表示組成物を含む物品の蒸気滅菌をモニターする方法；基板上の金属の薄層を含み、蒸気と反応することができるが乾熱とは反応しない蒸気滅菌表示組成物を含む物品の蒸気滅菌をモニターする方法；金属指示物質およびさらに重合体である結合剤を含む結合剤を有する滅菌表示組成物；界面活性剤、消泡剤、充填剤、金属指示物質、可塑剤、流動性改質剤、結合剤、活性剤および／または溶媒をさらに含む、滅菌表示組成物；金属または合金、結合剤および活性剤を含む成分を組み合わせることによって準備される滅菌表示組成物；少なくとも大きい表面の一部の上に金属蒸気滅菌表示製剤が塗布された基板を含む蒸気滅菌表示装置；非凝縮性ガスの許容できないレベルの存在を示すことを目的とした、金属指示物質を含む、真空蒸気滅菌器の滅菌チャンバーの中に挿入することに適した滅菌表示装置；金属指示物質およびプロセスのための物質としての水、水蒸気、蒸気、湿度、湿気、エチレンオキシド、過酸化水素、過酢酸、ホルムアルデヒド、オゾンプラズマ、電離放射線および乾式加熱から構成される、滅菌表示装置；前記活性剤がその前駆体から作られる、前記滅菌表示装置；反応を加速させるための触媒を有する前記滅菌表示装置。
【０１５９】
滅菌される品目または品目を含む箱の上に適用される前記（金属）表示装置が提供される。
【０１６０】
バイオ廃棄物を含む品目または容器の上に適用される前記（金属）表示装置が提供される。
【０１６１】
蒸気、乾式加熱、エチレンオキシド、プラズマ、過酢酸、ホルムアルデヒド、オゾンおよび高エネルギー放射線で滅菌される品目または品目を含む箱の上に適用される前記（金属）表示装置が提供される。
【０１６２】
本発明のさらに他の主な目的は、以下を提供することである；金属指示物質の微粒子、結合剤、媒材および活性剤またはその前駆体からなるインク、塗料、プラスチゾルまたはコーティング製剤；金属指示物質の微粒子、結合剤および活性剤またはその前駆体からなる被膜；金属の微粒子、結合剤および活性剤からなる被膜；アルミニウム、銅、亜鉛、スズまたはその合金の微粒子、結合剤および活性剤からなる被膜；アルミニウムの微粒子、結合剤、媒材ならびにアルミニウム、銅、亜鉛およびこれらの合金、これらの酸化物または基材上のその乾燥被膜と反応することができる酸性、塩基性、または酸化剤である活性剤または前駆体から構成されるインクまたは塗料製剤ならびに基板上のその乾燥被膜；温水、水蒸気、湿度、湿気または高温蒸気を用いて上記被膜を処理するプロセス；温水、水蒸気、湿度、湿気または高温蒸気を用いて上記被膜を処理し、前記被膜の不透明度における変化によって処理を決定するプロセス。
【０１６３】
本発明の目的は、真空滅菌器の残気試験用の適切なな課題を規定するためにＢｏｗｉｅ  ａｎｄ  Ｄｉｃｋプロトコールで述べられている従来のパックの排気および蒸気浸透状態をシュミレートすることによって適切な標準にしたがって滅菌器が機能しているかどうかを決定するために真空蒸気滅菌器において使用するための前記表示装置から構成される比較的小さく、安価で使い捨ての試験パックを提供することである。
【０１６４】
他の目的は、非凝縮性ガスの許容できないレベルの存在を示すために滅菌チャンバー中に挿入するのに適した装置を得るために本発明の上記および関連する目的を提供することである。
【０１６５】
互いに他と反応することを防止するために成分のうちの少なくとも一がバリア層でカプセル化されている、保護されている、または分離されていて、所望のときに活性化することができ、金属の薄層または金属微粒子のような少なくとも一の金属指示物質および少なくとも一の活性剤から構成される金属化カプセル化表示装置が提供される。
【０１６６】
少なくとも一の追加的な保護、反応、透過、バリアまたは活性化層を有する金属化カプセル化装置が提供される。
【０１６７】
前記活性剤を用いた前記指示物質の制御されたエッチングに基づく、時間、時間−温度、解凍、冷凍、湿度、電離放射線、温度、マイクロ波、滅菌（蒸気、エチレンオキシド、プラズマ、ホルムアルデヒド、乾式加熱、過酸化水素および過酢酸を含む）、化学物質、生物学的作用物質および化学剤および／またはＲＦＩＤ、ＥＡＳなどの電子装置をモニターするための活性化された金属化カプセル化装置が提供される。
【０１６８】
ともに基板上の同じ側に存在する、薄い金属層および金属層上の活性剤またはその前駆体のマイクロカプセル層を有する金属化カプセル化装置が提供される。
【０１６９】
前記バリア層の完全性を破壊する金属化カプセル化装置の活性化のプロセスが提供される。
【０１７０】
圧力、熱、光、レーザー、湿気、湿度、蒸気、水および化学物質による、金属化カプセル化装置の活性化のプロセスが提供される。
【０１７１】
対象に適用される金属化カプセル化装置が提供される。
【０１７２】
活性剤またはその前駆体の被膜がある、またはない、金属化光ファイバーを用いて、化学または物理的パラメータの変化をモニターするための光導波路センサーおよびプロセスが提供される。
【０１７３】
活性剤またはその前駆体の被膜がある、またはない、金属化光ファイバーを用いて、時間、温度、冷凍、解凍、時間−温度、放射線、滅菌、化学物質、作用物質、圧力、応力などをモニターするための光導波路センサーが提供される。
【０１７４】
化学剤または生物学的作用物質への暴露をモニターするための、金属指示物質および活性剤の前駆体から構成される物質表示／モニタリング装置が提供される。
【０１７５】
マスタードおよび神経ガスのような戦争化学物質、ウイルス（例えば、炭疽菌｛たんそきん｝）およびバクテリア（例えば、天然痘）のような生物学的作用物質、塩素、二酸化塩素、オゾン、過酸化水素、硫化水素、一酸化炭素、二酸化窒素、アンモニア、ヒドラジンのような有害化学物質を含む毒性化学剤ならびに湿度／湿気および酸素への暴露をモニターするための、対象に適用する前記物質モニタリング装置が提供される。
【０１７６】
物質の濃度をモニターするための金属指示物質から構成される物質表示モニタリング装置が提供される。
【０１７７】
上に金属層がコートされた基板、プリント基板のパターンの形態のレジストまたはバリア層および活性剤層を含むプリント基板の製造のための装置が提供される。
【０１７８】
本発明の目的は、薄い金属層および前記金属層をエッチングすることができるパターン化活性剤の層を有する、または金属および活性剤層の間にパターン化バリア層を有する基板から構成される電子回路装置を製造することである。
【０１７９】
本発明の目的は、薄い金属層および活性剤のパターン層または金属および活性剤層の間にパターンバリア層を有する基板の交互に重なった層から構成される複数層装置を製造することである。
【０１８０】
本発明の目的は、薄い金属層および前記金属層をエッチングすることができる活性剤のパターン層または金属および活性剤層の間のパターンバリア層を有する基板の交互に重なった層から構成される複数層装置を製造することであり、前記活性剤は、高温で融解し、エッチングする。
【０１８１】
その上に金属層、プリント基板のパターンの形態の活性剤層またはバリア層および絶縁層が塗布された基板を提供することを含むプリント基板の製造用の装置が提供される。
【０１８２】
その上に金属層が塗布された基板を提供し、プリント基板のパターンの形態の活性剤層を適用することを含む、プリント基板の製造方法が提供される。
【０１８３】
その上に金属層が塗布された基板を提供し、プリント基板のパターンの形態のレジストまたはバリアおよび活性剤層を適用することを含む、プリント基板の製造方法が提供される。
【０１８４】
その上に金属層が塗布された基板を提供し、プリント基板のパターンの形態の活性剤層および絶縁層を適用することを含む、プリント基板の製造方法が提供される。
【０１８５】
両面に薄い金属層、金属層上の活性剤層および回路パターンの製造手段を有する誘電体層から構成されるＥＡＳ装置が提供される。
【０１８６】
両面に薄い金属層、金属層上の活性剤層、ならびに回路パターンを製造する、および装置誘電体層を保護する手段を有する誘電体層から構成されるＥＡＳ装置が提供される。
【０１８７】
誘電基板の各面の上に金属層を堆積させる、回路のパターン化バリア層を塗布する、および金属層の各面上に活性剤層を塗布することを含む、ＥＡＳ装置の製造方法が提供される。
【０１８８】
回路パターンを製造するために、誘電基板の各面の上に金属層を堆積させる、金属層の各面上にパターン化活性剤層を塗布することを含む、ＥＡＳ装置の製造方法が提供される。
【０１８９】
回路パターンを製造するために、誘電基板の各面の上に金属層を堆積させる、金属層の各面上にパターン化活性剤層を塗布する、および金属層をエッチングすることを含む、ＥＡＳ装置の製造方法が提供される。
【０１９０】
活性剤テープを用いてエッチングすることによって金属層を有する誘電体層の両面上に誘電性回路パターンを作ることを含む、ＥＡＳ装置の製造方法が提供される。
【０１９１】
誘電基板の上の回路パターンおよびラジオ周波数電子式商品監視タグ回路におけるそれらの有用性から構成されるＥＡＳ装置もまた提供される。
【０１９２】
本発明のさらに他の主な目的は、以下を提供することである；伝導性表面と反応することができる活性剤テープ；電子装置上に活性剤テープを適用するプロセス；電子装置の導電性パス上に活性剤テープを適用するプロセス；電子回路の導電性パスまたは層上に活性剤テープを適用するプロセス；電子回路の伝導性パスまたは層と反応することができる活性剤テープ；活性剤テープは適用すると、反応して電子回路の伝導性パスまたは層の伝導性を損なうまたは減ずることができる；伝導性層と反応して伝導性ラインを作ることができる活性剤テープ；伝導性パスと反応すると、装置を実質的に無効にする、または異なる様に反応させることができる活性剤または活性剤テープ；ＲＦＩＤ装置のインレイ上に活性剤テープを適用するプロセス；ＲＦＩＤ装置のアンテナまたは導電性パス上に活性剤テープを適用するプロセス；活性剤テープは、適用すると、パスの伝導性を実質的に減ずるまたは損なうＲＦＩＤ装置のアンテナまたは導電性パスと反応することができる；活性剤テープは、適用すると、伝導性を実質的に減ずるまたは損なうＲＦＩＤ装置のアンテナまたは伝導性パスと反応することができ、装置を読み取り不可にすることができる；活性剤テープは、金属層上に適用すると伝導性層からアンテナを作ることができる；二つのＲＦＩＤインレイを有し、一はその導電性パスを損なうことができる活性剤テープを有する、ＲＦＩＤ装置；パターン化されたバリア層を有する導電性表面上に活性剤テープを適用することによってＲＦＩＤ装置を製造するプロセス；活性化または不活性化の前および後にＲＦＩＤ装置を読み取るプロセス；アンテナを製造した後にＲＦＩＤ装置を読み取るプロセス；対象上に活性化されたＲＦＩＤ装置を適用するプロセス；物質をモニタリングすることを含む本明細書で開示されている、時間、温度、時間−温度、解凍、冷凍、マイクロ波、湿度、電離放射線および滅菌ならびに／または他の表示装置として用いられる前記ＲＦＩＤ装置。
【０１９３】
薄い金属層、デザインを作るためのパターンの形態の活性剤の不連続層および保護的重合体層を有する重合体層を含む金属化パターニング混合物が提供される。
【０１９４】
薄い金属層、パターン化されたバリア層および活性剤の層を有する重合体層ならびに保護的重合体層を含む金属化パターニング混合物が提供される。
【０１９５】
薄い金属層、デザインを作るためのパターンの形態の活性剤の不連続層、保護的重合体層および混合物を基板またはポリマー層に接着させるための接着層を有する重合体層を含む金属化パターニング混合物が提供される。
【０１９６】
前記金属化パターン混合物が提供され、この際前記層はともに積層される。
【０１９７】
前記金属化パターン混合物が提供され、この際前記接着層は加圧接着剤、加熱活性化接着剤または放射線硬化型接着剤から構成される。
【０１９８】
他の目的は、表示装置から製造される玩具、小物、メッセージ、ギフト券、グリーティングカードなどを提供することである。
【０１９９】
さらに、前記装置用の、自己架橋するまたは添加剤を用いて架橋することができる重合体の結合剤、エマルジョン、ラテックスおよび溶液が提供される。
【０２００】
さらに、湿度および蒸気などの滅菌剤によって影響を受けない、前記装置用のエマルジョン、ラテックスおよび結合剤が提供される。
【０２０１】
さらに、前記装置用の結合剤として、ｐＨが中性である、または中性に近い重合体溶液、ラテックス、および分散が提供される。
【０２０２】
さらに、前記装置用の結合剤として、ポリウレタンおよびカルボキシル化アクリル酸／ポリアクリル酸塩が提供される。
【０２０３】
さらに、前記装置用の少なくとも一の表示染料または顔料の混合物が提供される。
【０２０４】
さらに、前記装置用の異なる性質の色指示物質または非表示顔料もしくは染料の混合物が提供される。
【０２０５】
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリマーアイオノマー、フッ化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アクリルニトリルブタジエンスチレン、ポリフッ化ビニリデン、熱可塑性オレフィン、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリエステルまたはポリアミドからなる上記前記装置用の基板または同様の層が提供される。
【０２０６】
アクリル接着剤、シリコン接着剤、熱活性化接着剤、ポリエステルおよびイソシアネート接着剤、ポリクロロプレンおよびイソシアネート接着剤、ポリウレタンおよびイソシアネート接着剤、ポリウレタンおよびアジリジン接着剤からなる感圧または熱活性化接着剤から構成される上記前記装置用の基板または同様の層が提供される。
【０２０７】
亜鉛、スズ、ガリウム、アルミニウム、マグネシウム、カドミウム、銅、ニッケル、コバルト、鉄、ステンレス鋼、金、白金、クロム、パラジウム、ロジウムおよびこれらの合金から構成される上記前記装置用の基板または同様の層が提供される。
【０２０８】
さらに、前記表示装置が提供され、この際少なくとも一の層が装置の残余より大きい。
【０２０９】
さらに、前記変化を検出することができる、バーコードリーダー、分光光度計、光学式濃度計または線電荷結合素子（ＣＣＤ）などの前記表示装置を読み取るための装置およびプロセスが提供される。
【０２１０】
さらに、前記活性剤用の前駆体が提供される。
【０２１１】
さらに、前記表示装置用の前記活性剤のための前駆体が提供される。
【０２１２】
さらに、酸、塩基および塩を生成するための前駆体が提供される。
【０２１３】
さらに、時間、温度、時間−温度、解凍、冷凍、湿度、電離放射線、マイクロ波、滅菌（蒸気、エチレンオキシド、プラズマ、ホルムアルデヒド、乾式加熱、過酸化水素および過酢酸を含む）、化学物質、生物学的作用物質および化学剤、ならびにＲＦＩＤ、ＥＡＳ、プリント装置、プリント電極などのような電子装置のための前記活性剤用の前駆体が提供される。
【０２１４】
前記前駆体から活性剤が生成するプロセスおよび手段も提供される。
【０２１５】
本発明の目的は、表示事象のより比較的シャープな誘導期を提供することによって先行技術の欠点を克服する表示システムを提供することである。
【０２１６】
本発明の目的はまた、システムが表示事象または対象を簡単で読みやすく表示することを提供することである。
【０２１７】
本発明の他の目的は、特定の発生か進行中の発生の進み具合を示すことができる表示システムを提供することである。
【０２１８】
本発明のさらに他の目的は、メッセージ、警告、さらなる指示、残余期間を示すことができるシステムを提供することである。
【０２１９】
本発明の他の目的は、自動的に期限満了となる、または自動的に無効になる表示システムを提供することである。
【０２２０】
本発明は、さまざまな表示装置において用いることができる表示システムに関する。
【０２２１】
図面の簡単な説明
前述のおよび他の目的、特徴および利点は、添付の図面、実施例および好適な実施形態で説明されているように、本発明の好適な実施形態の下記の記述から明白であろう。次の図面と併せて下記で本発明をより十分に記述する。
【図面の簡単な説明】
【０２２２】
【図１−１】図１は、基本的な現在（ａ）および先行技術（ｂ）の表示装置の概略断面図を示す。自然形成酸化層を有する金属層の断面図を図１（ｃ）に示す。残りの図では、非常に薄い酸化層は示していない。
【図１−２】図１は、基本的な現在（ａ）および先行技術（ｂ）の表示装置の概略断面図を示す。自然形成酸化層を有する金属層の断面図を図１（ｃ）に示す。残りの図では、非常に薄い酸化層は示していない。
【図２】図２は、先行技術（ａ）および現在の表示（ｂ）装置の、活性化後の時間に対する色変化の概略説明を示す。
【図３】図３は、装置の基本的および任意の層の概略説明を示す。金属層上の自然形成酸化層は示していない。
【図４】図４は、活性化後の異なる段階での表示装置の概略断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。金属の酸化層の溶解は示していない。
【図５】図５は、期限満了の前（１）および後（２）のメッセージを有する期限満了指示物質（表示）層をもつ表示装置の概略断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。
【図６】図６は、期限満了の前（１）および後（２）のバーコードを有する期限満了指示物質（表示）層をもつ表示装置の概略断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。
【図７】図７は、活性剤層の上にプリントされるメッセージおよび新しいメッセージを作るための期限満了指示物質（表示）層上にプリントされる他のメッセージをもつ表示装置の概略断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。
【図８】図８は、透過層あり（ａ）およびなし（ｂ）の表示装置の選択された基本的な層の概略説明を示す。
【図９】図９は、透過層なし（ａ）ならびにより多い（ｂ）およびより少ない（ｃ）透過層を有する、装置の活性化の後の時間に対する色進行または透明度の変化の概略説明を示す。
【図１０】図１０は、装置の活性化の後の異なる段階での、着色の期限満了表示層上にプリントされた数を有するくさび形透過層を含む表示装置の概略断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。
【図１１】図１１は、着色不透明活性剤基材を有し、その上および場合によって存在する透過層上に濃いＸがプリントされている、自動的に期限満了となる訪問者バッジ（時間表示）の概略説明を示す；（ａ）バッジの断面図、（ｂ）発行されたときの上から見た訪問者の写真および（ｃ）期限満了後の上から見た写真。
【図１２】図１２は、装置の選択された異なる位置で異なる不連続層を有する表示装置の概略断面図である。
【図１３】図１３は、基板の端で活性剤および指示物質テープを有する、バンドまたは折り畳み式表示装置の多数の可能な改変のうちの二つの概略断面説明を示す。
【図１４】図１４は、折り畳み／活性化の前（ａ）および後（ｂ）の、大部分が指示物質層で覆われた基板を有するバンドまたは折り畳み式の表示装置の他の改変の概略断面説明を示す。
【図１５】図１５は、（１）活性化された場合の、（２）期限が切れた場合の、および（３）着色期限満了指示物質層を有する期限満了装置の指示物質上のＸ形バリア層（エッチングマスク）を有する表示装置の概略断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。
【図１６】図１６は、活性化テープを分配するための２−テープディスペンサーの一部分の概略断面説明を示す。
【図１７】図１７は、テープディスペンサーからの活性化表示装置を有する、例えば傷みやすいものを含む、箱の封止の概略説明を示す。
【図１８】図１８は、（ａ）狭い指示物質テープの上に活性剤テープを有する、および表示テープ装置の期限満了の際（ｂ）の活性化表示装置を用いて封された箱の概略説明を示す。
【図１９】図１９は、活性剤層および同じ側に従来のＰＳＡ層を有する基板上の異なる目的に対するＴＴＩの所望の特徴を有する表示／シールテープの概略断面図を示す。
【図２０】図２０は、従来のシールテープ上の異なる目的に対するＴＴＩの所望の特徴を有する表示／シールテープの概略断面図を示す。
【図２１】図２１は、従来のシールテープ上のＴＴＩの最も所望する特徴を有するシールテープの概略断面図を示す。
【図２２】図２２は、不連続的な、従来のシールテープ上の２、３のＴＴＩの特徴を有するシールテープの概略断面の（ａ）上面および（ｂ）断面図を示す。
【図２３】図２３は、ＲＦＩＤ表示装置の製造方法の概略上面図を示す。
【図２４】図２４は、活性剤テープなしのＲＦＩＤインレイ（ａ）およびアンテナ上の異なる位置で貼り付けられた活性剤テープ（ｂ）および（ｃ）の概略説明を示す。一つは活性剤テープを有する二つのＲＦＩＤインレイを有するＲＦＩＤ装置を（ｄ）に示す。
【図２５】図２５は、活性剤テープによってアンテナの一部をエッチングした後の図２４のＲＦＩＤインレイの概略説明を示す。
【図２６】図２６は、（ａ）倍のＲＦＩＤ表示装置、（ｂ）一のＲＦＩＤインレイ上に貼り付けられた活性剤テープを有する、および（ｃ）アンテナのエッチングによりインレイを読み取り不可にした後の概略断面図を示す。
【図２７】図２７は、（ａ）金属粒子でのインクコーティング、（ｂ）金属粒子および活性剤、（ｃ）金属粒子上の活性剤の部分的な反応および（ｄ）金属粒子の完全な破壊の概略断面図を示す。
【図２８−１】図２８は、（ａ−ｃ）金属層上の熱で活性化可能なマイクロカプセル化された活性剤の層を有する熱で活性化可能な表示装置の製造方法および活性化後の装置の異なる段階（ｄ−ｆ）の概略説明を示す。
【図２８−２】図２８は、（ａ−ｃ）金属層上の熱で活性化可能なマイクロカプセル化された活性剤の層を有する熱で活性化可能な表示装置の製造方法および活性化後の装置の異なる段階（ｄ−ｆ）の概略説明を示す。
【図２９−１】図２９は、（ａ）片側の金属層上に熱で活性化可能なマイクロカプセル化された活性剤の層および他方の側に従来のサーマルプリンティング層を有する熱で活性化可能な表示装置ならびに活性化後の（ｂ）および期限満了の際（ｃ−ｄ）の外観の概略説明を示す。
【図２９−２】図２９は、（ａ）片側の金属層上に熱で活性化可能なマイクロカプセル化された活性剤の層および他方の側に従来のサーマルプリンティング層を有する熱で活性化可能な表示装置ならびに活性化後の（ｂ）および期限満了の際（ｃ−ｄ）の外観の概略説明を示す。
【図３０】図３０は、折りたたみによって製造されるダイレクトサーマルプリントが可能な表示装置の製造方法の断面概略説明を示す。
【図３１】図３１は、マイクロカプセル化された活性剤、指示物質および添加剤が指示物質層上に適用されうる異なる方法の数種の断面概略説明を示す。
【図３２】図３２は、ＲＦＩＤインレイ上に貼り付けられたマイクロカプセル化された活性剤テープの層を有する（ａ２およびｂ２）および期限満了の際の（ａ３およびｂ３）ＲＦＩＤインレイ（ａ１およびｂ１）の概略上面（ａ）および断面（ｂ）図を示す。
【図３３】図３３は、誘導期の間および後に二つのメッセージを示すＴＴＩ装置の例を示す。
【図３４】図３４は、くさび形透過バリアを有する、境界が動いていく表示装置の例を示す。
【図３５】図３５は、活性化の際の（ａ）および期限満了の際の（ｂ）表示シールテープを用いて封止された箱の例を示す。
【図３６】図３６は、活性化後の異なる段階での、指示物質および活性剤層の間にくさび形透過層を有する訪問者バッジの例を示す。
【図３７】図３７は、活性剤テープで活性化した後の異なる段階でのＲＦＩＤ表示装置の例を示す。
【図３８】図３８は、ＲＦＩＤおよび同様の電子装置用のアンテナの製造の例を示す。
【図３９】図３９は、時間に対する表示装置の透明度％のプロットを示す。
【図４０】図４０は、異なる滅菌状態で処理した、アルミニウム粉末および活性剤から製造された蒸気滅菌表示装置の例を示す。
【図４１】図４１は、１２０℃で異なる期間蒸気で処理した、境界が移動する蒸気滅菌表示装置の例を示す。
【図４２】図４２は、異なる滅菌状態で処理した、アルミニウム粉末および前駆体から製造された過酸化水素滅菌表示装置の例を示す。
【図４３】図４３は、異なる滅菌状態で処理した、アルミニウム粉末および前駆体から製造されたエチレンオキシド滅菌表示装置の例を示す。
【図４４】図４４は、濃度に対する、アルミニウム層がほぼ透明になり始める、および完全に透明になるのにリン酸に必要な時間のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【０２２３】
発明および好適な実施形態の簡単な説明
本発明は種々の表示装置に使用することができる表示システムに関する。
【０２２４】
本発明の表示システムは金属指示物質層および活性剤層から構成され、この際、金属層は金属、金属合金、半金属材料または半導体材料である。活性剤は、層をエッチングまたは破壊することによって、または層の特性を変化させることによって、指示物質層を不可逆的に変化させることができる物質からなる。
【０２２５】
本発明の指示物質層は、導電性である、あるいは導電性、反射性、高不透明性、結束機能性および／または不浸透性になり、本発明の活性剤と反応すると、見えなくなる、透明になる、半透明になる、非導電性になるまたは破壊される、金属を含む。
【０２２６】
本発明の好適な指示物質材料としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、後期（ｐｏｓｔ）遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびにこれらの合金、またはより好適には低融点金属、青銅および合金が挙げられる。
【０２２７】
好適な金属としては、アルミニウム、スズ、亜鉛、銅、マンガン、マグネシウム、ニッケル、コバルト、鉄、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、ガリウム、セシウム、ゲルマニウム、インジウムおよびこれらの合金が挙げられる。最も好適なものは、アルミニウム、銅、亜鉛またはスズおよびこれらの合金である。
【０２２８】
本発明の好適な金属および金属合金としては、水により感受性があり、酸、塩基、化学剤または生物学的作用物質および塩に対しても感受性があるものが挙げられる。アルミニウム−マグネシウム−銅の合金のような一以上の金属の合金もまた用いることができる。アルミニウムの合金は、例えば、「アルミニウムおよびアルミニウム合金」、Ｊｏｓｅｐｈ  Ｒ．Ｄａｖｉｓ、Ｊ．Ｒ．Ｄａｖｉｓ＆Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐａｒｋ、ＯＨ、１９９３など、多数の本において記述され、これらの多くを指示物質を製造するために用いることができる。
【０２２９】
工業的使用が見出されている、大抵５重量％から１１重量％のアルミニウムであり残りの大部分が銅または鉄、ニッケルおよびシリコンのような他の合金物質である、異なる組成のアルミニウム青銅の多くもまた本発明において有用である。アルミニウムおよび銅−亜鉛のような他の青銅もまた指示物質として用いることができる。
【０２３０】
本発明の活性剤は、指示物質の化学組成物中で不可逆変化を引き起こすために、指示物質と反応することができるどんな組成物も含む。より具体的には、本発明の活性剤は、容易に金属およびこれらの合金を攻撃する、酸、塩基、塩、化学剤または生物学的作用物質、キレート、水および酸素を含む。活性剤の前駆体、すなわち、本発明の活性剤を形成するために、表示システムの追加的成分によって作用しうる組成物も本発明内で考慮される。
【０２３１】
好適な実施形態は、リン酸、亜リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、スルホン酸、カルボン酸、これらの前駆体またはこれらの混合物のような無機酸である。
【０２３２】
他の好適な実施形態は、金属または窒素カチオンの水酸化物、アルコキシドまたはアリールオキシドである。
【０２３３】
本発明の他の実施形態において、活性剤は、弱酸および強塩基、強酸および弱塩基、強酸および強塩基、または弱酸および弱塩基の塩の組み合わせである。
【０２３４】
他の実施形態では、金属の一、二および三価カチオンの、ハロゲン化合物、酸化物、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、重硫酸塩、ケイ酸塩、亜硫酸塩、硫化物、二硫化物、スルホン酸塩、シアン酸塩、シアン化物、チオシアン酸塩、アセチルアセトネート、カルボン酸塩、過カルボン酸塩、炭酸塩または重炭酸塩アニオンあるいは窒素、硫黄、およびリンまたはこれらの混合物の多原子アニオンであり、例えば、臭化アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、塩化カルシウム、塩化銅、銅アンモニア錯体、リチウムアセチルアセトネート、塩化リチウム、ギ酸リチウム、リン、五酸化リン、酢酸カリウム、安息香酸カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、フェロシアン化カリウム、フェリシアン化カリウム、ギ酸カリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、臭化ナトリウム、炭酸ナトリウム、シアン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化亜鉛またはこれらの混合物である。
【０２３５】
追加の好適な活性剤としては、遷移金属カチオンのもののような金属カチオンのキレートまたは錯体、あるいは塩化銅または塩化ニッケルのアミンまたはアンモニア錯体である。
【０２３６】
本発明の好適な実施形態は、ａ）金属指示物質層；およびｂ）指示物質層にじかに接している、または近傍に存在する、活性剤または活性剤の前駆体を含む、表示システムに関する。この実施形態の例としては、活性剤が、酸素、周囲湿度または蒸気の形態の水、化学物質の蒸気、あるいはマイクロ波放射線であり、テープまたは他の塗布器の方法によって、金属層と直接的に接して配置されることなく活性剤が直接的に金属層と反応する装置が挙げられる。より具体的には、金属化プラスチックフィルムのような薄い金属層が水および有毒化学薬品のような化学物質のモニタリングのために用いられ、この際、水および有毒化学薬品は、プラスチックフィルム上の金属に対する活性剤として作用する。これは、活性剤が結合剤なしの活性剤層である、本発明の表示システムの例である。活性剤または前駆体層は、モニターされる物質またはプロセスに晒されるまで指示物質と反応しない、請求項１に記載の表示システム。
【０２３７】
具体的な実施形態では、物質は、蒸気、エチレンオキシド、ホルムアルデヒド、オゾン、過酢酸、過酸化水素、化学剤または生物学的作用物質である。本発明の他の実施形態は、ａ）金属指示物質層；およびｂ）前記金属指示物質層上の活性剤または活性剤の前駆体を含む表示システムに関する。本実施形態の例としては、ドライコートが滅菌用の金属層上に堆積していて、このドライコートは、例えば、蒸気、エチレンオキシド、過酸化水素などの物質に暴露されるまで、指示物質と反応しない、装置が挙げられる。指示物質層はプラスチックフィルムのような基材上に積層することができる。
【０２３８】
他の実施形態では、指示物質層は基材上に積層され、該基板は約１０，０００オングストローム未満の厚さの連続的金属層を有するプラスチックフィルムである。指示物質層は典型的には約１，０００オングストローム未満の厚さを有する連続的金属層または約１０ミクロン未満の厚さを有する微粒子層である。
【０２３９】
本発明の他の実施形態は、ａ）金属指示物質層；およびｂ）活性剤または活性剤を生成できる前駆体；ｃ）活性剤用の結合剤ならびにｄ）活性剤および指示物質層を結合する任意の結合剤を含む表示システムに関する。本実施形態において、指示物質は基板に固定されていることが好ましく、この際、基板は例えば任意で粘着剤層を有するプラスチックフィルムである。
【０２４０】
本発明の他の実施形態は、ａ）指示物質テープおよびｂ）活性剤テープを含む表示システムに関し、この際、指示物質テープは、少なくとも一の金属層が固定されている基板を含み、活性剤テープは少なくとも一のマトリックス層に溶解または分散している、活性剤または活性剤を生成することができる前駆体を含む。
【０２４１】
本発明のさらに他の実施形態は、少なくとも一の接着層で結合している、指示物質テープおよび活性剤テープの複合体を含む表示システムに関し、この際、指示物質テープは少なくとも一の金属層に固定されている基板を含み；活性剤テープまたは活性剤を生成することができる前駆体を含むテープは活性剤を含む少なくとも一のマトリックスに固定されている基板から構成される。
【０２４２】
本発明の他の実施形態は、物質またはプロセスをモニターすることができる表示システムに関する。より好適には、物質が化学物質、化学剤または生物学的作用物質あるいはその凝縮であり、プロセスは時間、温度、時間−温度、冷凍、解凍、湿度、食品の出来具合、マイクロ波、圧力、放射線および例えば、蒸気、エチレンオキシド、過酸化物、過酸化物のプラズマ、ホルムアルデヒド、乾式加熱および電離放射線を用いた滅菌などの滅菌である表示システムである。
【０２４３】
本発明の他の実施形態において、表示システムは傷みやすいものの状態を表示するために用いられ、この際、傷みやすいものは、生鮮、冷蔵、または冷凍の、野菜、果物、肉、魚、鶏肉、乳製品、ベーカリー製品、ジュース、調理済み食品、ソフトドリンクおよびアルコール飲料のような食品、あるいは医薬品、ワクチン、血清、血液または血漿のような生体サンプル、化粧品、反応性化合物、生化学産物、電池、ｘ線フィルムまたは写真用フィルムのような非食品である。
【０２４４】
本発明の他の実施形態において、表示システムは、例えば、安全ステッカー、セルフタイミングリテールステッカー（ｓｅｌｆ−ｔｉｍｉｎｇ  ｒｅｔａｉｌ  ｓｔｉｃｋｅｒ）、生物産業用プロセスモニター、再利用を防止するための自動的に期限満了となる（ｓｅｌｆ−ｅｘｐｉｒｉｎｇ）ステッカー、セキュリティＩＤラベル、訪問者バッジ、自動的に期限満了となるパーキングタグ、荷物および配送ラベル、リストバンド、電車、バス、スポットイベント、映画館など用の時間表示チケット、ツアー、緊急治療室、病院、美術館、および他の場所用の自動的に期限満了となるパス、競馬場パス、品目が検査されたことを示すための飛行場での、および自動的に期限満了となる訪問者ラベルが電子的に発行される、無人だがビデオ制御された訪問者用入口での、検査済み手荷物、かばん、バッグ用の安全ラベルの、その中に、そのために、またはその上に用いられる。さらに、限定されるものではないが、飲料、食品、ヘルス、パーソナルおよび介護ケア用品のような、開封済みまたは使用中で一定期間内に使用しなければならない品目に対して、消費者が使用する期限を示すために用いることができる。また、玩具、小物、メッセージ、模様、デザイン、ギフト券、およびグリーティングカードのような「小物」形態の適用も含まれる。
【０２４５】
本発明の他の実施形態において、表示システムは医薬品、食品、バイオ廃棄物用に用いられ、またはそれらに適用され、あるいはそのような品目の滅菌をモニターするために用いられ、または適用される。
【０２４６】
他の実施形態において、テープはモニターされる品目に表示システムを接着させるための接着層を有することもできる。
【０２４７】
本発明の他の実施形態において、本発明の表示システムは、ＲＦＩＤまたはプリント基板として用いることができる。より具体的には、本発明は、薄い金属層、バリア材のパターン層および活性剤層を有する基板を含む装置に関する。装置が活性化すると、バリア材によって指示物質層上のある領域が保護され、残りの金属層により少なくとも一の電子装置用の導電性パスまたは金属パターンを作り出すことができる。電子装置は追加的に電子チップまたは構成材を含むことができる。さらに、より具体的な実施形態において、ＲＦＩＤインレイまたは電子チップに接続している導電性パスから構成される電子装置において、活性剤層は指示物質の導電性パスを破壊することができ、それ故、電子装置を破壊することができる。また、両面に薄い金属層および活性剤層を有する誘電体層からなるＥＡＳ装置も考慮される。
【０２４８】
本発明の表示システムは、指示物質層の少なくとも一面上に言語または記号として見える少なくとも一のメッセージを有することもできる。メッセージは色の中に現れてもよい。メッセージは指示物質層の両面に存在してもよい。場合によっては、システムは同時に出現し始めない少なくとも二つのメッセージを含むことができる。一例は、第一に出現するメッセージが、品目の非出来具合、鮮度、有用性、許容性を示し、単独で、または第一のものとともに出現する第二のメッセージが、処理後の品目の出来具合、損傷、非有用性および非許容性を示す、あるいは、第一に出現するメッセージは、品目の非滅菌、非有用性、非許容性を示し、単独で、または第一のものとともに出現する第二のメッセージは、処理後の品目の出来具合、滅菌、有用性および許容性を示すように、品目の処理時または処理前に表示システムを適用すると、品目の状態または品質を表示し、単独でまたは第一のものとともに出現する第二のメッセージは、その処理後の品目の状態または品質を表示する。
【０２４９】
本発明の他の実施形態において、指示物質層は、表示インク、塗料、ゲル、プラスチゾルなどから構成される。金属指示物質は、粒子の形態であり、溶媒媒体を含んでいてもいなくてもよい。より具体的には、一実施形態は、ａ）粒子形態の前記指示物質、ｂ）前記活性剤およびｃ）基板上に塗布された（ドライコーティング、すなわち溶媒を含まない）結合剤を含む、表示インク、塗料、ゲル、またはプラスチゾルおよび同様の組成物を含む。他の実施形態は、（１）化学物質、生化学、化学剤または生物学的作用物質である物質、その凝縮あるいは、（２）時間、温度、時間−温度、冷凍、解凍、湿度、圧力、放射線ならびに蒸気、エチレンオキシド、過酸化物、過酸化物のプラズマ、ホルムアルデヒドおよび電離放射線を用いた滅菌などの滅菌であるプロセスをモニターすることができる表示装置を含む。
【０２５０】
表示システムの他の実施形態において、活性剤層は酸、塩基または塩のような活性剤の前駆体を含む。前駆体の一例は五酸化リンであり、これは水などと反応するとリン酸を生成する。
【０２５１】
白リンまたは黄リンは酸素と反応して前駆体である五酸化リンを生成し、さらに水と反応して活性剤であるリン酸を生成するので、本発明の他の実施形態は、リン化合物のような前記前駆体用の前駆体を含む。
【０２５２】
他の活性剤の前駆体は、モノマーまたはポリマーのハロ、ハロニウム、スルホニウムまたはホスホニウム化合物を含む。
【０２５３】
本発明の他の実施形態は、進行すべき、またはモニターすべき品目を含む対象に対して本発明の表示システムを用いるプロセスに関する。
【０２５４】
本発明の表示システムの他の実施形態は、追加の一以上の層がシステムに追加されるシステムを含み、この際、層は、本分野で知られているように、バインダー層、活性剤透過層、くさび形活性剤透過層、活性剤バリア層、反応性、破壊性または分解性バリア層、期限満了表示層、不正表示層、活性化表示層、メッセージもしくは画像創造層または分離層、除去可能層、自然形成酸化層、消滅層、活性化層、マイクロカプセル化層、サーマルプリンティング可能層などから選択される。
【０２５５】
本発明のさらに他の実施形態は、指示物質シールテープおよび活性剤シールテープ用の二つのテープディスペンサーを有する表示シールテープを含み、この際二つのテープは容器上にシールテープを貼り付ける際に同時に分配される。
【０２５６】
本発明の表示システムの上の、より具体的にはシステムの基板の上のプリントは、サーマルプリンティング、より具体的には、ダイレクトサーマルプリンティングでありうる。
【０２５７】
表示システムのどの層も各層のいずれの面上にもメッセージまたは文字を含むことができることが考慮される。
【０２５８】
他の実施形態は、指示物質層中での変化またはシステムの活性化エネルギーに必要な時間が、活性剤層の厚さ、指示物質層の厚さ、透過層の厚さ、活性剤の濃度、前駆体の濃度、活性剤中の添加剤の濃度、透過層中の添加剤の濃度、溶媒、界面活性剤および触媒の性質、活性剤層の性質、指示物質層の性質、透過層の性質、添加剤の性質ならびに反応促進剤および抑制剤の性質の群から選択される一以上のパラメータを変化させることによって変化するまたは調整される、表示システムである。
【０２５９】
本発明の他の実施形態は、高精度光導波路モニター、電子回路またはＥＡＳである。
【０２６０】
安全ステッカー、セルフタイミングリテールステッカー（ｓｅｌｆ−ｔｉｍｉｎｇ  ｒｅｔａｉｌ  ｓｔｉｃｋｅｒ）、生物産業用プロセスモニター、再利用を防止するための自動的に期限満了となる（ｓｅｌｆ−ｅｘｐｉｒｉｎｇ）ステッカー、セキュリティＩＤラベル、訪問者バッジ、自動的に期限満了となるパーキングタグ、荷物および配送ラベル、リストバンド、電車、バス、スポットイベント、映画館用の時間表示チケット、ツアー、緊急治療室、病院、美術館、および他の場所用の自動的に期限満了となるパス、競馬場パス、品目が検査されたことを示すための飛行場での、および自動的に期限満了となる訪問者ラベルが電子的に発行される、無人だがビデオ制御された訪問者用入口での、検査済み手荷物、かばん、バッグ用の安全ラベルの形態である、表示システムもまた本発明内に考慮される。
【０２６１】
他の実施形態において、表示システムは玩具、小物、メッセージ、模様、デザイン、ギフト券、およびグリーティングカードの形態である。
【０２６２】
他の実施形態において、表示システムはＲＦＩＤ、ＥＡＳまたはプリント基板の一部である。
【０２６３】
本発明の他の実施形態は、医薬品、食品、またはバイオ廃棄物の包装上に表示システムを設置することを含む、医薬品、食品、またはバイオ廃棄物の状態をモニターするプロセスである。
【０２６４】
本発明のさらに他の実施形態は、モニターされるべき領域において表示システムを設置し、表示システムから情報を得ることを含む、有毒化学薬品、化学物質または水の存在または非存在をモニターするプロセスに関する。
【０２６５】
他の実施形態は、傷みやすい品目に、またはそのそばに表示システムを設置することによって傷みやすい品目をモニターするプロセスであり、この際前記傷みやすい品目は、食品、または非食品である。より具体的には、モニターされるべき品目に対して消費者が使用する期限をモニターすることができ、この際、品目は飲料、食品、ヘルス、パーソナルおよび介護ケア用品の群から選択される。
【０２６６】
本発明はまた本発明の表示システムの製造プロセスに関する。一実施形態において、本発明の表示テープは金属指示物質テープ上に活性剤テープを積層させることによって製造することができる。他の実施形態において、活性剤の層は透過層あり、またはなしの金属指示物質上に被覆される。他の実施形態においてさらなる層を表示システムに追加することができる。
【０２６７】
本発明のさらに他の実施形態は、金属のエッチングまたは金属化光導波路に基づく、化学剤、生化学剤または生物学的作用物質の検出、量的測定およびモニタリングに関する。化学剤としては、致死物質、びらん剤、血管作用物質、神経ガス、肺作用物質、身体の自由を奪う物質または暴動鎮圧剤が挙げられ、例えば、塩化シアン、シアン化水素、エチルジクロロアルシン、メチルジクロロアルシン、フェニルジクロロアルシン、ルイサイト、１，５−ジクロロ−３−チアペンタン、１，２−ビス（２−クロロエチルチオ）エタン、１，３−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−プロパン、１，４−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−ブタン、１，５−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−ペンタン、２−クロロエチルクロロメチルスルフィド、ビス（２−クロロエチル）スルフィド、ビス（２−クロロエチルチオ）メタン、ビス（２−クロロエチルチオメチル）エーテル、ビス（２−クロロエチルチオエチル）エーテル、ビス（２−クロロエチル）エチルアミン、ビス（２−クロロエチル）メチルアミン、トリス（２−クロロエチル）アミン、タブン、ケリン（ｃｅｒｉｎ）  サリン、ソマン、シクロサリン、ＧＶ、ＶＥ、ＶＧ、ＶＭ、ＶＲ、ＶＸ塩素、クロロピクリン、ホスゲン、ジホスフェン、ａｇｅｎｔ１５（ＢＺ）、ＥＡ  ３１６７、ｋｏｌｏｋｏｌ−１、唐辛子スプレー、ＣＳガス、ＣＮガス、ＣＲガスなどである。化学物質としては、例えば、アセトンシアノヒドリン、アクロレイン、アクリロニトリル、アリルアルコール、アリルアミン、クロロ炭酸アリル、イソチオシアン酸アリル、アンモニア、三塩化ヒ素、アルシン、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、臭素、塩化臭素、五フッ化臭素、三フッ化臭素、二硫化炭素、一酸化炭素、フッ化カルボニル、硫化カルボニル、塩素、五フッ化塩素、三フッ化塩素、クロロアセトアルデヒド、クロロアセトン、クロロアセトニトリル、塩化クロロアセチル、クロロスルホン酸、クロトンアルデヒド、シアン、１，２−ジメチルヒドラジン、ジボラン、ジケテン、硫酸ジメチル、ジフェニルメタン−４’−ジイソシアネート、クロロギ酸エチル、クロロチオギ酸エチル、エチルチオホスホン酸ジクロリド、エチル亜ホスホン酸ジクロリド、二臭化エチレン、エチレンイミン、エチレンオキシド、フッ素、ホルムアルデヒド、ヘキサクロロシクロペンタジエン、臭化水素、塩化水素、シアン化水素、フッ化水素、ヨウ化水素、セレン化水素、硫化水素、ペンタカルボニル鉄、クロロギ酸イソブチル、クロロギ酸イソプロピル、イソシアン酸イソプロピル、塩化メタンスルホニル、臭化メチル、クロロギ酸メチル、メチルクロロシラン、メチルヒドラジン、イソシアン酸メチル、メチルメルカプタン、クロロギ酸ｎ−ブチル、イソシアン酸ｎ−ブチル、硝酸、発煙、酸化窒素、二酸化窒素、クロロギ酸ｎ−プロピル、パラチオン、ペルクロロメチルメルカプタン、ホスゲン、ホスフィン、オキシ塩化リン、五フッ化リン、三塩化リン、クロロギ酸ｓｅｃ−ブチル、六フッ化セレン、四フッ化ケイ素、スチビン、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸、塩化スルフリル、フッ化スルフリル、六フッ化テルル、イソシアン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチルメルカプタ��、テトラエチル鉛、テトラエチルピロホスフェート、テトラメチル鉛、四塩化チタン、２，４−ジイソシアン酸トルエン、２，６−ジイソシアン酸トルエン、トリクロロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリド、六フッ化タングステンなどのような有害工業化学物質が挙げられる。
【０２６８】
他の実施形態は、ラドンおよびα粒子をモニターするための装置である。
【０２６９】
表示システムの他の実施形態において、指示物質層が基板上に存在し、場合によって基板上の両側に存在する。
【０２７０】
他の実施形態において、表示システムは異なる分類の滅菌に対する表示装置である。
【０２７１】
本発明のさらに他の実施形態は、指示物質層の溶解または部分溶解に必要な時間をモニターするか、指示物質層の導電性、または不透明度の変化をモニターすることによって、化学物質の濃度を決定するプロセスである。
【０２７２】
本発明の表示システムは、図を参照することによりより十分に説明することができる。図の単純化および明確化を図るため、図は必ずしも一定の縮尺で描かれているわけではない。例えば、ある要素の寸法は、明確にするために互いと関連して比例的にではなく（例えば、薄い金属層を示すために）誇張して描かれている場合がある。本明細書の図および実施例中の表示システムの金属指示物質およびその層３０は、適切な金属特性を有するどんな材料でもありうるが、我々は、金属、特にアルミニウムまたはその層を用いてこれらを例示していて、しばしば単純に指示物質および／または指示物質層と称している。さらに、適切に考慮されるところにおいては、対応する要素を示すために参照番号は図間で繰り返し用いている。
【０２７３】
図１は、基本的な現在（ａ）および先行技術（ｂ）表示装置の断面図を示す。金属の大部分は、図１（ｃ）中で概略的に示されるように、自然形成される、保護的な（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ）、保護（ｐａｓｓｉｖａｔｉｎｇ）酸化層を有する。自然形成酸化層の厚さは、金属、その純度およびどんな処理かに依存する。図を明確にするために、金属層上の自然形成酸化層は残りの図では示していない。先行技術および現在の装置の双方とも（１）活性剤１，０００を含む活性剤マトリックス１００から構成される活性剤層２０を上に有する基板１０を含む活性剤テープ１および（２）基板４０上に指示物質または指示物質層３０を含む指示物質テープ２を有する。しかしながら、現在の装置（本発明の装置）は、指示物質テープ２および指示物質層３０の性質、構成および配置の点で明らかにそして基本的に異なる。先行技術の（非金属である）指示物質層３０は、指示物質２０００を含む、結合剤／樹脂／インク／塗料または粘着剤のようなマトリックス２００を必要とし、これらから構成される。現在の装置の指示物質層はマトリックスを有さない。本発明の指示物質３０、例えば金属は、製膜されている。マトリックス／結合剤を必要としない指示物質層は表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。現在の装置の指示物質層はマトリックスを必要としない。マトリックスなしの層／フィルムとして指示物質基板上に直接適用され、そして結合したまま、色変化または透明度／不透明度の変化を受ける。指示物質層はマトリックス、指示物質およびその層として作用する。本発明の指示物質は、それ自身を結合することができ、その基板と結合する。現在の装置の指示物質の例はアルミニウムのような金属である。アルミニウムは、プラスチックフィルム上に直接、真空蒸着（例えば、蒸着またはスパッタリング）によって被覆することができ、酸、塩基および塩のような選択された活性剤と反応すると、例えば、銀白色／不透明、鏡面加工から実質的な透明、無色、目に見えないものへと、色変化および不透明度の変化を受けうる。金属光沢（ｌｕｓｔｅｒ／ｓｈｅｅｎｓ）もまたしばしば本明細書で色と称され、不透明度における変化もまたしばしば本明細書では色と称され、不透明度の変化もまたしばしば本明細書で色変化と称される。指示物質としての金属またはその合金の使用は、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。
【０２７４】
また、図１（ｃ）で示されるように、金属は活性剤のための透過またはバリア層として働く自然形成酸化層を有する。先行技術の装置においては、透過／バリア層は適用されるために必要である。表示装置において、特に反応が完結するために必要な時間を増加させることにおいて、この自然形成酸化層が破壊されうるバリアまたは透過層として重要な役割を果たすことを、我々は見出した。酸化層は、活性剤および物質の大部分に対して不透過性であり、したがって、たいがい破壊される、すなわちこれらとの不均一反応を受けるとも我々は信じている。透明、不透明、着色またはその反対、自然形成したまたは意図的に塗布されたもしくは作られた、このタイプの不透過性バリアまたはこれらの層は、誘導期を導入することができる。不均一反応によって破壊されうるこの自然形成されたバリア層は、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。この自然形成された酸化層は金属層よりも通常はずっと薄いので、図を明確にするために、残りの図では示していない。
【０２７５】
例えば、図１（ｃ）で概略的に示されているように、金属酸化層あり、またはなしの、および前駆体層あり、またはなしの、金属またはその合金の薄層は、それだけで表示装置である。金属およびその合金は、材料／化学物質／物質の多くと反応することが知られている。そのような化学物質にさらされると、金属の薄層は直接そのような化学物質と、または前駆体層との化学物質の反応によって生成される活性剤と、反応することができる。
【０２７６】
単色の材料である、ポリマー染料およびポリジアセチレンのような、多数の他の非金属材料が存在し、結合剤を必要としないので、昇華した染料の層もまた金属の代わりに用いることができる。ポリマー染料およびポリジアセチレンはポリマーであり、例えば昇華のような手順によって得られる染料の超薄層もまた非常に薄く、１ミクロン未満であろう。透明で、結合剤／マトリックスなしで、結束機能があり、および／または単色である薄い金属指示物質層は表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。
【０２７７】
図２は、先行技術および本装置の活性化後の時間に対する色進行（反応速度、色進行の強さ、色変化または透明度の変化）の予想されるプロットを示す。活性剤は指示物質マトリックスの中を徐々に拡散／移動する、または反応するため、通常、先行技術の装置の色進行はどんな誘導期も持つことなく漸近的（図２中のプロット（ａ））であり、徐々に色進行／変化（初期は速く、徐々にゆっくりと）が起こる。図２からわかるように、活性剤／化学物質と金属層との反応は、先行技術に対して性質が全く反対である（図２中のプロット（ｂ））。この色／透明度変化の実質的に反対の性質が表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。移動する／移動および拡散する／拡散という用語は、本明細書では互換的に用いられる。先行技術の装置において、反応はマトリックス内、例えば、指示物質マトリックス内で起こる。本指示物質層はマトリックスを持たず、不透過性である。不透過性である指示物質層は表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。また、それは酸化層を有さない。したがって、反応は実質的にその表面で起こる。ゆえに、反応は不均一である。指示物質層内を拡散している活性剤なしで、指示物質層の表面で起こるこの不均一反応およびその結果の装置の誘導期は表示装置では表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。誘導期はまた、酸化層内の活性剤のゆっくりとした拡散および／または酸化層の破壊によるものの場合もある。指示物質／染料が活性剤マトリックス内を拡散できる、そして拡散する先行技術と比較して、本発明の指示物質／金属は活性剤マトリックス内を拡散しない。このマトリックス内の活性剤の非拡散または非移動は、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。本装置はある時間内はごくわずかな色進行または透明度の変化を示し（すなわち誘導期）、次いで、金属層の大部分が消費されると、速やかに色を変化させ、無色／透明になる。活性剤が指示物質およびその上の酸化層を破壊するのにある時間がかかる。一定速度での指示物質層およびそ酸化層のエッチング反応／溶解／破壊もまた、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。金属は最も不透明な材料であるので、金属の超薄層が未反応のままであれば、色／不透明度は実質的には同じままである。最後の薄層が破壊されると、指示物質層は透明になる。色／不透明度変化の結果として得られる誘導期は、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。終点の決定ゾーンにおける先行技術の色変化は、ごくわずかである（たとえば、５％未満）。本発明の透明性の変化は、終点の決定ゾーンにおいて通常８０％を超える。終点の決定ゾーンにおけるこの顕著な色／透明度は、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。終点の決定ゾーンにおけるこの速くて顕著な色／透明度により、本装置が先行技術装置よりも有意により正確なものとなっている。
【０２７８】
装置が活性剤または物質に対して不透過性であるバリア層を有する、または加えられる可能性があり、バリア層が破壊したときに活性剤または物質、すなわちその整合性とのエッチングタイプの不均一／表面反応を受ける場合、図２のプロット（ｂ）において示されるのと同様の、長い誘導期をもつ表示装置は、多くの先行技術の装置を用いても得ることができる。このタイプの破壊されうる層および表面／不均一反応による活性剤／物質を有する層による長いおよび／またはシャープな誘導期をもたらす方法は、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。破壊できるバリア層は有機、無機またはポリマーである。好適な破壊できるバリア層は、金属酸化物のような無機材料のものである。
【０２７９】
先行技術の色変化は、変化が不透明から透明ではない一方、通常、解釈（ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｏｎ）の影響を受けやすい。
【０２８０】
本装置の基本的および任意の層の概略説明を図３に示す。所望により、多数のさらなる層が存在してもよい。これらの層は、所望によりどんな色、形、厚さ、サイズおよび性質を有していてもよい。これらのおよび他の任意の層の互いに対する位置は、しばしば変更することができ、しばしば入れ替えることができる。これらの層の多くは、一続きであっても、部分的であっても、または不連続であってもよい。これらの層のうちいくつかは、模様、メッセージまたは画像の形態であってもよい。基本的な装置は、（１）活性剤マトリックス１００および活性剤１，０００から構成される活性剤層２０が上に存在する基板１０を有する活性剤テープ、（２）指示物質層３０および期限満了表示層５０ならびに必要により透過層６０が上に存在する基板４０を有する指示物質テープ２および（３）粘着剤（ＰＳＡ）層７０、除去層８０および除去ライナー（ｌｉｎｅｒ）９０から構成される保存テープ３からなる。期限満了表示層５０は必要性が高いが必須ではない。期限満了表示層は、指示物質層が透明になったときに可視化する層である。期限満了層５０はまた指示物質基板４０および指示物質層３０の間に存在することもできる。透過層６０は、反応／透明性変化の誘導期を増加ざせ、透明性変化に必要な時間を変化させ、活性化エネルギーを変化させるために用いることができる。指示物質層は、自然形成される透過／バリア層でもある自然形成酸化層（示していない）を有する。本明細書で開示されている装置を保存し、対象上に適用するために、指示物質基板４０または期限満了表示層５０は、保存テープ３を有していてもよい。ＰＳＡ層７０は、直接指示物質基板４０上に貼り付けられ、除去層８０は活性剤基板１０上に貼り付けることができ、またその反対でもよい。装置は指示物質テープ２上に活性剤テープ１を適用することによって活性化される。装置は、除去ライナー９０および除去層８０を除去することによって対象上に貼り付けられる。装置は、所望により／必要により、例えば、任意の−最上部色またはメッセージ層６１、任意の−活性化指示物質層６２、任意の−不正表示層６３およびエッチング／反応マスク６９（図３中では示していないが、図１５、２３および３８では示している）など、多数の追加の任意の層を有していてもよい。最上部メッセージ層、活性化層、不正表示層および反応抑制マスク層のようなこれらの任意の層は表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。任意の層６０〜６９はさらなる色、所望の効果、メッセージ、画像および表示を提供する。活性剤および指示物質テープの層ならびに任意の層６０〜６９は、隣接した層と接着させるために、ＰＳＡのような接着剤／結合剤の一または二の層を必要とする場合がある。装置のこれらの異なる層の性質および透明度は、装置を何に適用するかに依存する。例えば、多くの用途に対する活性剤および／または指示物質基板は、透明および／または透き通ったプラスチックフィルムである。しかしながら、ある用途に対しては、例えば、図１０、１１、３４および３５に示されるように、これらは不透明、半透明、有色である、あるいはメッセージまたは画像を有することができる。任意の層の一は不正表示層であり、これは装置の適切な位置であればどこに存在してもよい。装置に追加できる他の任意の層は多数存在し、例えば、指示物質層の選択的エッチングのために、（図１５、２３および３８に示すように）前駆体層６８およびエッチングマスク層６９を追加することができる。例えば、二つの金属／指示物質層、および／または活性剤層のように、装置中に同じ層が一より多く存在することもできる。これらの層は、自身で結合剤をもつことができる。これらの任意の層は、活性剤のようなマイクロカプセル化された材料から構成されてもよい。
【０２８１】
多数の層およびこれらの層が指示物質層の上および下に加えられる／配置されることができる多数の他の方法が存在する。一つのそのような例は、指示物質層３０上のまたはその上にある前駆体層６８である。他の前駆体、活性剤または物質と反応すると多くの前駆体は、金属を溶解する他の活性剤を生成することができる。例えば、指示物質層上の硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウムまたは亜硝酸ナトリウムの前駆体層は、指示物質に影響を与えないであろう。リン酸のような弱酸をもちいて活性化されると、硝酸塩は硝酸を生成することができ、亜硝酸塩は、リン酸よりもずっと速く指示物質と反応することができる亜硝酸または硝酸のような比較的強い酸を生成することができる。それ以外は、活性剤として強酸および塩基を用いることは難しく、および／または有害であろう。したがって、そのままで、そして必要に応じて、活性剤を発生させることができる。
【０２８２】
溶解するという用語は、その金属部分を実質的に破壊するために、金属のエッチングおよび反応のようなプロセスを記述するために本明細書で用いられる。
【０２８３】
必要性、用途および状況によって、層のマトリックス、例えば活性剤層のものは、接着性であっても非接着性であってもよく、指示物質または他の層上に直接適用することもできる。例えば、２−テープＴＴＩを作るために、粘着剤のような接着剤を用いることができる。しかしながら、蒸気滅菌表示装置のような、ある他の用途には、活性剤マトリックスは活性剤または活性剤用の前駆体を含む非接着性マトリックス／樹脂であってもよく、指示物質層上に直接適用することもできる。これらの非接着性マトリックスは、例えば、ある温度および湿度レベルに達した場合など、適切な状況下で効果を有するようになる活性剤または活性剤用の前駆体を保持することができる。
【０２８４】
必要性、用途および状況によって、活性剤は前駆体と置き換えることができる。例えば、エチレンオキシドおよび過酸化水素を用いた滅菌の用途では、チオシアン酸ナトリウムおよび臭化テトラブチルアンモニウムのような前駆体をそれぞれ用いることができる。エチレンオキシドと反応すると、チオシアン酸ナトリウムは、金属層を反応させる／溶解することができる水酸化ナトリウムを生成する。同様に、臭化テトラブチルアンモニウムは、また金属を溶解することができる亜臭素酸水素（ｈｙｄｒｏｂｒｏｍｏｕｓ  ａｃｉｄ）のような酸を生成するための過酸化水素またはそのプラズマのような酸化剤と反応することができる。
【０２８５】
本明細書で示される全ての装置は、装置の後ろに例えば白などの不透明層を有し、したがって、全てのメッセージおよび画像を見ることができる。
【０２８６】
保存のために、最上部層としてＰＳＡを有するテープは除去層および／または除去ライナー（多くの図には示していない）を有していてもよく、したがって使用されるまで、巻いた状態で保存することができる。
【０２８７】
図４は、活性化後の異なる段階、例えば、０、１／３、２／３およびフル／期限満了時間での装置の部分的断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。指示物質テープ上に活性剤テープを貼り付けることによって装置を活性化したとき、装置は指示物質層３０の銀白色（アルミニウムの薄層が指示物質として使われる場合）の反射表面を示す（図４中で不均衡に分解図で示されているように）。活性剤は、酸化層、次いで金属層を反応／エッチング（金属が実際に溶解していなくともしばしば本明細書で溶解と呼ぶ）し始める。たとえ反応が進行しているとしても、超薄層が未反応のままでは、アルミニウム層の色は大きくは変化しない（図の上面３セットにおいて概念的に示すように図４（ｂ）中で０、１／３、２／３の反応）。全てのアルミニウムがエッチングされて除かれると、期限満了表示層５０の色を見ることができる（図４（ａ）および４（ｂ）中の下２図）。したがって、たとえ反応が誘導期をもたないようであっても、装置は誘導期を与えることができる。たとえ指示物質層がどんな色変化をなさなくとも、装置は銀白色／不透明から期限満了表示層の色、例えば、赤または他の色へと色変化を示し、これは表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。誘導期が起こるためには他の可能性、例えば、エッチング反応が進行するための活性剤の十分な量または濃度の必要性がある。したがって、期限満了表示層５０に対して所望の色、例えば、緑、赤、青および黄色を選択することによって実質的にどんな期限満了色を得ることもできる。期限満了表示層５０は、基板４０上の有色のプラスチックフィルムであっても、有色の被膜であってもよく、基板のどちらか一面上であってもよい。時間表示装置用には、会議、グループまたは行事の異なる日にち用に異なる色バッジを用いることができる。
【０２８８】
期限満了表示層５０を、図５に示すように、他の所望の形、模様、数、メッセージまたは画像５００とともにプリントすることもできる。有色の期限満了表示層を選択する代わりに、オプティカルスキャナー、ＣＣＤカメラまたは読取機／検出器が読取ることができ、期限満了の製品の拒否を示すことができるように、どんな形、模様、数、写真、画像またはメッセージ５００あるいは例えば図６に示すようにバーコードをプリントしてもよい。バーコードは、二次元バーコードなど、どんな型であってもよい。メッセージとしては、例えば「使用禁止（ＤＯ  ＮＯＴ  ＵＳＥ）」、「期限満了（ＥＸＰＩＲＥＤ）」、「有害（ＨＡＺＡＲＤ）」など、どんなものであってもよい。したがって、本装置は、実質的に限定のない最終的な／期限満了の色、形、模様、写真、画像、メッセージなどを得るための単純で簡単な方法を提供する。装置の期限満了の際に、実質的に制限がなく、どんな色または画像も得ることができる本プロセスは、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。
【０２８９】
図７は、層６１の上、下または内側、あるいは活性剤基板１０の表面上に、最上部のメッセージとしてプリントされるメッセージ５０１および期限満了表示層５０の上、下、または内側、あるいは指示物質基板４０上の他のメッセージ５０２を有する装置の概略断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。この場合、メッセージ５０１および５０２が結合すると新しい、そして最終的なメッセージを装置が期限満了になる際作り出す。図７（１ｂ）に示すように、最終メッセージの一部、例えば「使用できる（ＵＳＡＢＬＥ）」、を、装置の上から見たときに見ることができる活性剤基板の表面上にプリントする。メッセージは傷みやすいものが使用できることを示す。図７（２ｂ）に示すように、メッセージの残りの部分、例えば「不可（ＮＯＴ）」を指示物質基板の後ろ側表面上にプリントする。この層／メッセージ（鏡像の「不可（ＮＯＴ）」）は上から見たときには、指示物質層が不透明であるので見えない。装置が期限満了になると、指示物質層は透明になり、メッセージの「不可（ＮＯＴ）」が見えるようになり、図７（３ｂ）に示すように、上から見たときに「使用不可（ＮＯＴ  ＵＳＡＢＬＥ）のように見える。したがって、結合したメッセージ「使用不可（ＮＯＴ  ＵＳＡＢＬＥ）は、傷みやすいものが使用できないことを示す。よって、このタイプの装置を用いると、使用者に対して指示をプリントする必要がなくなる。これらの装置は、自動読み取り／表示／指示である。一は装置の後の段階で見えるまたは見えるようになる二つのメッセージを結合し、新しいメッセージを作り出すことは、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。
【０２９０】
同様に、多数のメッセージおよび画像を最終的なメッセージ／画像を作るために結合することができ、例えば、「良好ではない（ＮＯＴ  ＧＯＯＤ）」「消費できない（ＮＯＴ  ＣＯＳＵＭＡＢＬＥ）」、「使用不可（ＤＯＮ’Ｔ  ＵＳＥ）」および「よくない（ＮＯＴ  ＯＫ）」または同様のメッセージ性がある記号および画像などである。
【０２９１】
多数のシステムはしばしば徐々に色変化を受け、したがって色一覧が必要となる。本明細書で記載されている選択的エッチング方法を使用することによって、「滅菌済み（ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ）」などのメッセージを作ることも、実質的に同じ色であるがエッチング液によって影響を受けないバリアインク／結合剤を用いてプリントすることによって、可能である。メッセージは簡単に目に見えるものではないであろう。例えば乾式加熱または蒸気のような滅菌プロセスで装置が処理されると、金属被膜が透明に変化し、メッセージが容易に見えるようになる。
【０２９２】
チェックマーク（Ｖ）のような記号は、ＯＫであることを意味し（例えば新鮮なとき）、そして、Ｘは許容できる、および許容されないことを示すために用いることができる。
【０２９３】
同様の装置は、活性剤基板上のバーコードの一部またはバーコードおよび指示物質基板の後ろ面上のバーコードの残余または他のバーコードを用いて製造することができる。この場合、結合すると両方のメッセージが新たな最終的な数／バーコードを作りだすか、装置が期限満了になったときに双方のバーコードが読めるようになる。最初のバーコードメッセージはコストであってもよいし、第二のバーコードメッセージは期限満了、拒否、または売らないと解釈されうるものであってもよい。これらのバーコードは異なるサイズ／厚さのものであってもよいし、異なる形式のものであってもよい。バーコードの代わりに、どんなコード、模様、メッセージまたは画像であってもよい。
【０２９４】
同様に、メッセージおよび期限満了層の色を同じに選択することによってメッセージが消えるようにしてもよい。
【０２９５】
同様に、活性剤と接触して装置が期限満了となったときに消える指示物質層の上の層上にプリントする場合、最終メッセージの一部が消えるようにすることもできる。
【０２９６】
上の例では、メッセージは言葉およびバーコードである。しかしながら、メッセージは例えば模様および画像などどんなものであってもよい。言葉、バーコード、模様および画像を結合することによって、ほぼ限定されることなくメッセージの組み合わせを創ることができる。
【０２９７】
本発明の表示装置は、容易に目立つ鏡様、不透明な指示物質が消失し、下にプリントされている色またはメッセージが目に見えるようになるので、色一覧／帯を必要としない。しかしながら、本装置は銀／白色鏡様最終から→くすんだグレイ→明るいグレイ→透明／無色（または期限満了を表示する色、例えば赤）へと変化するので、必要であれば、色一覧を追加する／プリントすることができる。したがって、現在の商業用装置に適合させるために、装置を読む／解釈するための色一覧および説明をプリントしてもよい。これらのタイプの装置は、最善の自動読み取りおよびカラーマッチングの双方を提供することができる。
【０２９８】
図８は、透過層あり（ｂ）およびなし（ａ）の装置の好適な層の基本のいくつかを概略的に説明したものである。透過層なしの基本的な装置は誘導期を与えるけれども、指示物質層３０上に塗布する／被覆することができる適切な透過層６０を選択することによって、誘導期および透明性変化に必要な時間を増加させることができる。
【０２９９】
図９は、透過層ありおよびなしの装置の活性化後の時間に対する色進行（色変化または透明度の変化）の予測されるプロットを示す。誘導期の長さは、透過層の性質、透過度および厚さなど多数のパラメータに依存するであろう。図９に示すように、より多い、および／またはより薄い透過層を有する装置は、より厚いおよび／またはより薄い透過層を有する装置と比べてより短い誘導期を持つであろう。アルミニウムおよび透過層の厚さなど、適切な条件を選択することによって、誘導期は９０％より高くまで増加することができることを我々は確認した。図１０の境界が動く装置の場合、アルミニウムのより厚い層により、透明性の変化および境界がよりはっきりすることも我々は確認した。
【０３００】
指示物質層が消失するために必要な時間は短いため、透過層が少ない（すなわち活性剤のゆっくりとした拡散）表示装置は、より長く、よりシャープな誘導期、またはその反対を提供するであろう。したがって、このタイプの装置は、より好ましい「ゴー−ノーゴー（ｇｏ−ｎｏ  ｇｏ）」表示装置であり、これは本明細書で述べた多数の表示装置、例えば、訪問者パスのような時間表示（ＴＩ）などに本質的に必要とされる。
【０３０１】
図１０は、装置の活性化後の異なる段階でのくさび形透過層を有する装置の概念断面（ａ）および上面（ｂ）図を示す。透過層の厚さが均一な場合、限られた時間内で透明な変化を示すであろう。しかしながら、図１０に示すように透過層がくさび形である場合、透明性の変化は透過層の薄い端から厚い端まで連続的であり、したがって未反応の金属層と期限満了表示層の色の間に作られる境界を見ることができる。くさび形透過／バリア層による動く境界を作るメカニズムは、米国特許第５，０４５，２８３号に記載されていて、参照として本明細書に組み込まれる。期限満了表示層が数とともにプリントされている場合、数は透過層の薄い端から現れ始め厚い端まで到達するであろう。このタイプの境界は、拡散ベースの先行技術の装置（例えば、米国特許第５，０４５，２８３号の２−テープの動く境界の装置）と比べてよりはっきりしているであろう。透過層の材料は、どんな有機または無機材料であってもよいが、ポリマー材料、好ましくは実質的に非晶質である材料が好適である。この場合、反応は装置の表面上で起こり、マトリックスを持たないので、よりはっきりした動く境界はくさび形指示物質層を使うことによってもまた作ることができる。
【０３０２】
同様に、連続的なくさびより段階的なくさびを用いることもできる。段階的なくさびは、数またはメッセージの連続した、段階的な外観を与えるであろう。
【０３０３】
くさび形層の材料は、破壊できるバリア層であってもよい。
【０３０４】
図３の装置の異なる層の下および上にプリントすることによって、写真、メッセージ、画像などが見える、消失する、にじむ、暗くなるまたは明るくなる、表示装置を製造することも可能である。図１１に訪問者バッジの製造例を示し、結果を図３６に示した。図１１（ａ）に示すように、指示物質層３０（例えば、金属化ポリエステルフィルム）および場合により指示物質層３０上の透過層６０を有する透明な指示物質基板４０上に、訪問者５０１の写真を（例えば、レーザー、インクジェット、昇華性染料のようなプリント方法／装置によって）プリントすることができる。この組み立て品（指示物質テープ）は、訪問者バッジを製造するために、不透明な活性剤基板１０および活性剤（例えば、リン酸）を含む活性剤マトリックスから構成される活性剤層２０を有する活性剤テープ上に貼り付けられる。活性剤テープの不透明な基板１０および指示物質層が不透明であるので、装置が活性化していると、写真５０１は、図１１（ｂ）中で示されるようにバッジの上から見ると現われ、後ろからは何も見えないであろう。バッジが期限満了となると、指示物質層が消失し／透明になり、基板１０の有色の背景により、図１１（ｃ）に示されるように写真が赤く色づく／ぼやけるように見え、他のメッセージが現われるであろう。活性剤基板が透明である場合、写真は両面から見ることができるであろう。活性剤基板が他のメッセージ５０２（例えば、この場合、Ｘ）とともにプリントされている場合、写真は赤い背景とともに暗くなり、「Ｘ」が図１１（ｃ）で示されるように現われるであろう。我々は、「Ｘ」のみ、赤い背景のみ、赤い背景をもつ「Ｘ」、「期限満了（ＥＸＰＩＲＥＤ）」、「有効でない（ＮＯＴ  ＶＡＬＩＤ）」ならびに上に「有効である（ＶＡＬＩＤ）」および後ろに「でない（ＮＯＴ）」のような言葉を有するいくつかの装置を作成した。透過層の厚さ、性質および／または本明細書に列挙した他の変数を変化させることによって、上の装置の全てにおいて、透明性の変化に要する時間は変化しうる。
【０３０５】
図１２は、いくつかの異なる層（この場合は不連続である）を異なる位置で、異なる組み合わせで有する表示装置の概念断面図を示す。不連続または連続した層は、実質的に、色またはメッセージの画像、ロゴ、サイン、線およびグリッドを含む、どんな型、形およびサイズであってもよい。装置がＴＩ、例えば訪問者バッジである場合、表示装置は上にプリントされた写真５００があってもよい。図１２（ａ）および１２（ｂ）中で示されるように、不連続層６８が写真の下、または指示物質基板の上に存在していてもよい。図１２（ｂ）および１２（ｃ）で示されるように、指示物質層自身が不連続であってもよい。不連続層を、図１２（ｄ）に示すようにバリア層上に、図１２（ｅ）〜（ｈ）に示すように活性剤基板上にプリントしてもよい。これらの不連続層の多数の組み合わせが可能である。装置は２より多くの不連続層を有することもできる。図１２は、層の配置／位置を交換することができることも示す。
【０３０６】
図１１および１２の装置の透過層は、均一な厚さのものである。装置の透過層がくさび形である場合、写真は徐々に色が変化するであろう。この境界が動く概念のデモを図３６に示す。このタイプの装置は使用者および警備員に残りの時間を通知する。適切な層、色および不透明度を選択することによって、画像、メッセージおよび写真は、どんな視認性／不透明度からも作ることができる。写真またはメッセージは指示物質層上にプリントすることもできる。
【０３０７】
上の装置では写真全体を覆うことを示した。写真を部分的におよび／またはどんな方向においても覆うこともできる。同様に、例えば、「失効している（ＣＡＮＣＥＬＥＤ）」、「期限満了（ＥＸＰＩＲＥＤ）」など、写真上にどんなメッセージを出現させることもできる。
【０３０８】
装置の多数の変形が存在する。必要なことすべては、異なる層の性質、形、サイズ、型、色および位置を変えることである。例えば、指示物質層が不透明になる、または無色もしくは色Ａから色Ｂに変化する場合に、ゆっくりとぼやけてくるまたは暗くなる、あらかじめプリントされたＩＤおよび類似のアイテムまたはこれらの部分を作成することができる。あらかじめプリントされたＩＤおよび類似のアイテムを失効させる／期限満了にするさらに他の方法は、活性化された２−テープ装置を用いて存在する画像を覆うことである。このタイプの装置において、（透明基板上に活性剤層を有する）活性剤テープを（くさび形透過層、不透明指示物質、およびＰＳＡ層を透明基板上に有する）指示物質テープ上に適用することによって表示装置は製造される。部分的に覆うために、次いで活性化された表示装置を画像または写真に対して適用する。活性化されたテープはテープの薄い端から厚い端まで徐々に透明になり、下の写真が時間につれて徐々に見えるようになる。活性化された表示装置を有するＩＤまたは同様の装置の覆いは一方向であってもよい。このタイプの活性化表示装置テープは、本明細書に参照として組み込まれる、２００８年５月１４日付け我々の仮特許出願＃６１／１２７，５６５号中に記載されているように、不正表示の特徴を有することもできる。
【０３０９】
動く境界を含む、画像、メッセージ、模様などのこの突然のおよび／または一定した出現、消失、ぼやかし、削除、有色化などは、表示装置では新規であり、本発明の好適な実施形態である。
【０３１０】
上記装置の指示物質層は不透明度および色が変化することができた。上述した表示装置は不正表示層を持つことができ、例えば、接着剤層７０は選択されたシリコンコーティングの模様を持つことができる。表示装置が改ざんされた、例えば引っ張られた場合、それは明白であろう。したがって、本発明は、あらかじめプリントされたＩＤおよび同様の対象／書類を所望により時間依存性とすることに、自動的に期限満了とすることに、そして不正表示とすることに転換することができる。
【０３１１】
訪問者バッジのようなこれらのタイプの表示装置には、装置に取り付けられるファスナーまたは装置を保持するためのホルダーがあってもよい。
【０３１２】
指示物質および／または活性剤層をくさび形、すなわち一端を厚く他端を薄くすることによって、動く境界効果およびこれに関連する装置を製造するさらに別の方法が存在する。我々は、くさび形活性剤層を有する動く境界装置を製造した。
【０３１３】
図１３は、本装置の多数のバンドのうちの二つまたは折りたたみ可能な改変を示す。活性剤および指示物質テープは帯状または開いたバンドの形をした基板上の異なる位置および側で取り付けられる、または直接被覆／塗布されることができる。例えば、図１３は、バンド／基板１５の同じ側／表面上に存在する活性剤テープ「Ａ」および指示物質テープ「Ｉ」を示す。バンド１５は生鮮品パッケージまたは人の手首のような対象（示さず）の周りに折り重なっていて、図１３（ｂ）で示すように指示物質テープ上に活性剤テープを適用することによって装置は活性化される。図１３（ｃ）にバンド１５の反対側／表面上に活性剤テープ１および指示物質テープ２が存在する他の例を示す。バンド１５は人の手首のような対象の周りに折り重なっていて、図１３（ｄ）で示すように指示物質テープ上に活性剤テープを適用することによって装置は活性化される。結果として得られる表示装置の色変化を確認するために、少なくとも基板の一つが透明でなければならず、あるいは活性剤および／または指示物質テープがバンドの端で取り付けられなければならない。
【０３１４】
図１４は、折り畳み／活性化の前（ａ）および後（ｂ）の、例えば金属化プラスチックフィルムの指示物質層で大部分が覆われた基板を有するバンドまたは折り畳み式の表示装置のさらに他の改変の概略断面説明を示す。例えば、好適には、一面の半分の部分に指示物質層、他方の面のもう半分の部分に活性剤層を被覆することによって、このタイプの装置は簡単に準備することができる。バンドは折りたたんで、指示物質層の上に活性剤層を塗布することによって製造することができる。このタイプの反射バンドは遠くから容易に気づくことができ、期限満了の際に容易に区別することもできる。
【０３１５】
図１３および１４の装置において、バンドの一部／端だけがテープを適用するために用いられている。金属層が指示物質として作用するので、バンドが金属化プラスチックフィルムの一片から作られている場合、表示装置に対して指示物質テープは必要とされない。バンドの他方の側／面上に活性剤を有する活性剤マトリックスを適用することによって装置を製造することができる。これはバンド表示装置を製造する簡単な方法の一つである。金属化プラスチックフィルムから製造されるこのタイプのバンド表示装置は、他の利点も提供する。金属化層が活性剤によって溶解すると、バンドは自動的に薄い層に裂ける、または弱体化し、自動的に使用できなくなる。バンドは半分がアルミニウム層で金属化され、残りの半分が活性剤／マトリックスである構造をとりうる。活性化されると、バンドは対象、例えば手首を覆い、アルミニウム層の光沢のある性質により、遠くから可視化／気づくことができる。このタイプ表示装置は、不正表示を有することもできる。不正表示バンドは放出バリア層で選択的コーティングされている活性剤テープを用いることによって製造することができる。放出バリア層は、実質的に活性剤の移動を妨げるシリコンのようなノンスティックコーティングから製造される材料である。このタイプの放出バリア層を有する表示装置は表示装置を不正表示とすることができるであろう。
【０３１６】
活性剤と活性剤テープを端で結合することによってもバンドを製造することができる。接着剤を用いる、または超音波溶接などのような多数のシーリング方法によってこれらを結合することができる。
【０３１７】
異なる色、メッセージ、バーコード、画像など本明細書で開示されている全ての他の特徴もまたバンド表示装置中に組み込むことができる。
【０３１８】
本装置の指示物質層（アルミニウム）は、反応の終点で破壊される。結果として、指示物質基板および（使用されている場合には）透過層または活性剤層の接着剤との間の結合は破壊され、したがって表示装置はその完全性を失う。訪問者バッジやバンドのように、層間剥離によって期限満了を知りたいと思う用途ではこれは利点となる。しかしながら、他の用途では、層間剥離または装置の完全性の弱体化は許容できない。したがって、対象に取り付けられている表示装置を保持するために、装置の残りよりも大きい、ＰＳＡのような接着剤を有する外層を装置は必要とする。期限満了のあとでもその完全性を維持するために表示装置を製造する方法は多数ある。例えば、指示物質テープより大きい活性剤テープを有する表示装置または接着剤層（基板上のＰＳＡ層）を有する追加のテープを有する表示装置。さらに他の方法は、連続的金属層ではなく、例えば、金属層の微小な点または線のような部分的金属化指示物質層を用いることである。金属化されていない部分は、装置が期限満了になっても接着したままであろう。層間剥離を防止し、装置の完全性を維持するための簡単な方法は、金属層の上および／または下に活性剤と結合したときにより強いＰＳＡになるポリマーを被覆することである。酸および塩基を粘着付与剤として用いることができる。例えば、我々は、リン酸が、ポリビニルエチルエーテルのようなポリビニルエーテルに対する粘着付与剤であることを見出した。金属層の上または下にポリビニルエーテルの薄層を塗布した場合、リン酸がポリビニルエーテル層と接触すると、ポリビニルエーテルを強力なＰＳＡとし、したがって層間剥離が抑制されるので、層間剥離は起こらないであろう。層間剥離を抑制するさらに他の方法は、非常に強力なＰＳＡである活性剤層に対してＰＳＡを用いることであり、活性剤は、アルミニウム層の溶解の結果として得られる金属塩と反応する粘着付与剤またはＰＳＡである。
【０３１９】
また、我々は、金属層は非常に薄い（〜１００オームストロング）のでその溶解は層間の結合において非常に小さな差しか生まないので、ＰＳＡ中の活性剤の層間剥離はあまり重要な問題ではないことを確認した。金属塩の形成は結合を維持する助けになるかもしれない。
【０３２０】
不正表示装置はポリスチレン、塩化ポリビニル（ＰＶＣ）および酢酸セルロースのような、破壊できる／脆弱なプラスチックから製造される基板を用いることによっても製造することができる。表示装置を不正表示とするために、２００８年５月１４日に出願した我々の仮特許出願＃６１／１２７，５６５号において記載したこれらのおよび他の不正表示材料ならびにプロセスを用いることができる。
【０３２１】
図３の異なる層の性質および配置を換えることによって、または必要により追加の層を添加することによって、表示装置を製造しうる異なる方法が多数存在する。そのような方法の一つが、指示物質層上にマスク層、反応抑制層またはエッチングマスクを有することである。マスク、マスク層、バリア層、反応抑制層またはエッチングマスクという用語は本明細書では同じ意味で用いられる。エッチングマスクは、活性剤の拡散を顕著に抑制し、指示物質層が攻撃されることから保護する材料から製造されるバリア層である。エッチングマスクの総面積は指示物質層の面積よりも小さくなければならない。
【０３２２】
図１５は、（１）活性化されたとき、（２）期限満了となったとき、および（３）赤色の期限満了表示層４０を有する期限満了装置の指示物質層３０上にＸ型のエッチングマスク６９を有している装置の断面（ａ）および上部（ｂ）を見た際の概略図を示す。前記装置が活性化されているとき、エッチングマスク６９は活性剤、この場合はアルミニウム層用の腐食液、の拡散を防止する。エッチングマスクは好ましくは透明なポリマー材料から製造される。「Ｘ」型にプリントされ、エッチングマスクを有する表示装置が活性化されるとき、当該マスクの印象は確認できず、装置は図１５（１ｂ）に示されるように見える。前記装置の期限満了により、マスク／バリアで保護されていない部分はエッチングされて透明になる。活性剤／腐食液がマスク／バリアを通り抜けては拡散されないので、その下の範囲はエッチングされていない／反応していないままであり、したがって、パターン（例えば、図１５（２ｂ）中のＸ）が見える。仮に前記装置が色の付いた期限満了表示層を有しているならば、それは図１５（３ｂ）に示されるように見える。Ｘをプリントする代わりに、いかなるメッセージ、例えば、言葉、バーコード、パターンおよび像、をもプリントできる。言葉、バーコード、パターンおよび像を組み合わせることによりエッチングマスクを用いて本質的にいかなる組み合わせのメッセージを作り出せすこともできる。前記エッチングマスク、反応防止層は高度に不透過性であり、非破壊的な層であり、活性剤用のバリアとなる。
【０３２３】
エッチングマスク（透過および不透過層）の使用により、極めて長いものからとても短いものまで透明性変化のために必要とされる時間を変更することができる。
【０３２４】
エッチマスク６９は透過層６０に似た形状で使用されることができ、したがって、透過層で作り出された装置は透過層に似た性質を有しているエッチマスクによっても作り出されうる。前記エッチマスクおよび透過層を創った当該装置の性質は本質的に同一である。前記装置の期限満了後に経過した時間をモニターすることもできる。前記腐食液／活性剤はマスクの下で拡散し、指示物質層をエッチングし始めることができる。
【０３２５】
傷みやすいものの製造者および表示装置の他の使用者は、（１）特別な装置および適当なサイズのＴＴＩステッカーの膨大な量が容器の適当な場所に貼り付けられる必要があること、（２）個々のＴＴＩラベルの損失、変更、そのままが心配であること、（３）ＴＴＩラベルおよびそれらの添付のコストが高いこと、（４）消費者がＴＴＩを解釈するために教育／訓練されないこと、（５）返却および拒否された製品も心配であること、および（６）許容されうる「ゴー−ノーゴー（Ｇｏ−Ｎｏ  ｇｏ）」タイプのＴＴＩが利用できないこと、のような多くの理由のため傷みやすいものまたは他の品目の個々の単位に小さいＴＴＩおよび他の表示ラベルをあまり使用しようとはしない。
【０３２６】
しかしながら、傷みやすいものの製造者は、傷みやすいものが店の棚に置かれる前に許容できない長期間熱的に酷使されまたは保存されないことを確かめたいのでダンボール／箱にＴＴＩを使用するだろう。さらに、現在のＴＴＩは小さすぎて大きい箱上では気づかれない。箱は概して感圧シールテープで密閉される。また、箱は製品と製造者を表示するため大きなラベルを有している。もしシールテープまたはラベル自体がＴＴＩであるならば、（１）特別な装置および大量の適当なサイズのＴＴＩステッカーが必要とされない、（２）個々のＴＴＩラベルの損失および消費者による改ざんの心配がない、（３）この型のシールテープＴＴＩラベルのコストは単位ごとにとても低い、（４）消費者は教育され／訓練される必要がない、（５）本願に開示されるＴＴＩ装置はそれらを自動に読み取りまたは劇的な変更をするのに許容され、および（６）ラベルおよびシールテープの貼り付けはいかなる追加の人力を必要としないので、傷みやすいものの製造者／配給業者はそれぞれの箱にシールテープＴＴＩを使用しようとする。前記シールテープおよびラベルＴＴＩは不要な懸念なく低コストで、しかも本質的に同一の目的に資するものである。
【０３２７】
本願の技術はシールテープおよびラベルＴＴＩを作る機会を提供する。２テープ／２−テープディスペンサーから分配され、傷みやすいものの箱に貼り付けられた活性剤および指示物質テープは当該箱を密閉し保存期間を監視する。前記の箱を開けた人は箱の中の傷みやすいものが良い品質であるか保存期間が満了しているものであるかどうかを容易に認識することができる。
【０３２８】
本願のＴＴＩテープは箱を密閉するためのいかなる特別な装置を必要としない。ＴＴＩテープの使用は傷みやすいものの製造者／配給者が使用しない額までコストコストを増加させないだろう。彼らは製品が棚に並べられる前に良い品質であることを知りたい。また、傷みやすいものを棚に並べる従業員を訓練するのは消費者を訓練するよりも容易である。本願のＴＴＩはよく目立ちまたは自動に読み取るので現実の訓練を必要としない。
【０３２９】
テープディスペンサーは当業者に知られている。典型的に、テープディスペンサーは一つのロールテープを保有し分配することができるシステムから構成されている。本願の２−テープディスペンサーは二つのロール（活性剤および指示物質テープのロール）、積層／活性化の装置を有し、ならびに積層された／活性化されたテープを所望の長さに切断するためのディスペンサーである。先行技術の活性剤および指示物質ラベルの二つのテープラベル／ステッカーを用いる電動および自動のラベル貼付システムは個々のＴＴＩラベルを分配するためＡｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎにより発展された。しかしながら、このシステムは指示物質および活性剤テープのラベルを容器上ではぎ、調整し、貼り付ける。本願のディスペンサーはラベルのないおよび多くの他の小さなラベルがあるときにラベルを剥ぐことを必要としていない。
【０３３０】
図１６はいくつかの基本的な特徴を有する活性化されたテープを分配するための基本的な２−テープディスペンサーの断面の概略図を示す。前記ディスペンサー３００は、ロールを取り付けるために開閉するための蝶番（不記載）の付いたドアのあるハウジングシステム（フレーム構造）３４０、および生産ラインにディスペンサーを固定するためのピストルグリップ３２０型ハンドルまたは基礎からなる。当該ディスペンサーは指示物質および活性剤のロール／テープ３０２および３１２をそれぞれ保持するための軸および張力制御（不記載）、（もし使用されるならば）剥離層を取り込むための糸巻き３０４および３１４、積層ローラー３０３および３１３、ガイドローラー３５０、テープを切断するためのナイフ／カッター３３０を含み、ならびにハウジング内の適当な場所においても同様である。前記ディスペンサーは電源を入れることができ、特にライン上においてボックスをテープで貼るためである。前記電源の入れられたディスペンサーはモーター、センサー、例えば、光学センサーおよびテープを適切に分配し、ディスペンサーの操作のためのコンピューターを有することができる。
【０３３１】
手で持って操作できる小さい型のディスペンサーは、家庭、レストラン、食物仕出し業者などのような小規模の利用者により使用されうる。
【０３３２】
上述の開示されたシールテープディスペンサーに関して、ディスペンサーの大きさ、材料、機能、操作、組立品および使用は変更されうるということを当業者であれば理解しうるものである。
【０３３３】
図１７は、テープディスペンサーから活性化された表示装置を用いて、例えば、傷みやすいものを含む箱３６０の密閉することを示す概略図、を示す。
【０３３４】
傷みやすいものの箱３６０を密閉するために、使用者は積層された／活性化されたシールテープのリードを引っ張り、図１７に示される箱のような対象に貼り付け、ディスペンサーを引っ張りまたは箱を動かし所望の長さで切断する。
【０３３５】
図１８は、（ａ）指示物質テープ２の上に活性剤テープ１を有する活性化された表示装置で密閉された箱と（ｂ）表示装置の期限満了の際の概略図を示す。指示物質テープに接着剤を塗る必要はない。指示物質は活性剤テープより小さくすることができる。
【０３３６】
箱は、また、活性剤テープ上に指示物質テープを有する活性化された表示装置を用いて密閉されうる。
【０３３７】
活性剤および指示物質テープは同一の大きさを有さない。一つのテープはその他のものよりも小さいまたは幅が広いものであってもいい。好ましくは、一つのテープはその他のものより幅が狭いものである。前記目的は活性化されたＴＴＩで箱を密閉することである。前記指示物質および活性剤テープのデザインにおいておよびディスペンサーに取り付けるとき、指示物質テープ上に活性剤テープを作ることができ、またその逆もできる。傷みやすいものの期限が満了したとき、指示物質テープは透明になり、その下のメッセージおよび色が見えるようになる。
【０３３８】
箱は、大きなラベルの形状で指示物質テープを用いて密閉され、および活性剤テープで活性化されうる。
【０３３９】
シールテープおよびラベルは本出願中、より前に記載された他の表示装置の多くの特徴を有することができ、例えば、他の基本的なものおよび境界を移動する任意の層、バーコード、数字、パターン、色、像およびメッセージである。
【０３４０】
より小さいテープはテープに接着剤を塗っていてもよいし、塗っていなくても良く、箱を密閉されうる。一または両方のテープは表示を変更されうる。
活性化したシールテープは最上部の閉塞部／フラップまたは箱全体および以前活性化されたシールテープを貼り付けられて交差している部分であっても貼り付けられうる。
【０３４１】
一つのディスペンサーで一つのテープ（例えば活性剤テープ）を貼り付けることができ、他のディスペンサーで他のテープ（指示物質テープ）を貼り付けることができる。二つの役割があり、一つは指示物質テープに利用するためのもの、その他は活性剤テープのためのものでありうる。
【０３４２】
本願のシステムは傷みやすいものの製造者、倉庫管理者および商店経営者に傷みやすいものの箱を適切に回転させ、食べ物のごみを最小限にすることができるようにする。
【０３４３】
仮に傷みやすいものの袋が金属化プラスティックフィルムで製造されているのであれば、装置は活性剤シールテープを貼り付けるだけで製造されうる。
【０３４４】
箱を密閉するためにＴＴＩテープを用いるのに代えて、シールテープはラベル形状であることができ、同様に箱に貼り付けられうる。以前プリントされた指示物質テープを箱にラベルとして貼り付け、傷みやすいもので満たしたとき活性剤テープを貼り付けてラベルを活性化することをできる。
【０３４５】
仮に活性剤層が実質的に稼動または移動しない、例えばポリ酸（ポリアクリル酸）またはポリアミン（例えば、ポリエチレンイミン）の層であるおよび薄い指示物質層（例えば、ｐＨ染料）であって、移動し、移動しない活性剤層と反応するのであれば、上述した装置および方法のほとんど全てを作り出すこともできる。
【０３４６】
シールテープ表示装置、同様の他の装置は事前に活性化され貼り付けられるのに必要になるまで低温で貯蔵されうる。このことは２−テープディスペンサーの必要性を排除することができる。よって、一つのディスペンサーが使用されうる。
【０３４７】
多くの異なる方法を有するシールテープ表示装置が作り出されうる。シールテープ表示装置はＴＩおよびＴＴＩの所望の特徴全てを有しうる。図１９〜２２は本願明細書に開示されているシールテープおよび他の多くの表示装置が製造されうる異なる方法によるものの断面図を示す。図１９は活性剤層２０を有する基板１０上に異なる目的のためのＴＴＩの所望の特徴および同じ面に従来のＰＳＡ７０を有している表示装置の概略断面図を示す。図１９〜２２はまた対象に接着するための指示物質層３０、指示物質基材４０、期限満了層５０、透過層６０、ＰＳＡ層７０のような異なる層の配置、形状、色、異なる層のメッセージおよびメッセージ層６１を示している。同様に、図２０は従来のシールテープ上に異なる目的のためのＴＴＩの所望の特徴のいくつかを有しているシール表示装置の概略断面図を示している。シールテープ表示装置を作り出す方法はたくさんあるけれども、図２１に示されるようにより経済的な方法がある。
【０３４８】
図２１は従来の接着剤層７０および活性剤接着剤層２０を有している基板１０上にＴＴＩの所望の特徴のほとんどを有しているシールテープの概略断面図を示している。ＴＴＩテープとして全体的に連続したシールテープを有する必要ない。図２２は従来のシールテープ上に貼り付けられているＴＴＩの二つの特徴を有しているシールテープの概略断面図を示す。
【０３４９】
例えば、活性剤の前駆体を使用することによりエチレンオキシドおよび過酸化水素用の滅菌表示装置を製造することができる。例えば、チオシアン酸ナトリウムが前駆体として使用されるとき、エチレンオキシドへさらされることにより水酸化ナトリウムのような活性剤を生成しうる。こうして生成された水酸化ナトリウムは指示物質、薄いアルミニウム層またはその微細粒子をエッチングする。同様に、仮に臭化テトラブチルアンモニウムのような前駆体が使用されたならば、過酸化水素またはそのプラズマにさらされた次亜臭素酸水素のような酸を生成しうる。前記酸はアルミニウムまたはその微粒子の薄い層にエッチングすることができる。過酸化水素自体はアルミニウム層をエッチングすることができる。
【０３５０】
主に腐食液／活性剤の拡散および回路のプリントによるものを防ぐため強い抵抗／バリア層を使用すれば、メッセージを作るだけでなく電子回路、ＥＡＳおよびＰＦＩＤ装置を作り出すことができる。そのような装置の各製造工程を上から見ると、例えば、ＲＤＩＤは図２３に概略的に示される。マイクロチップ１５０のような電子部品は図２３（ａ）−２３（ｃ）に示されるように指示物質／金属層３０上の適当な位置で１５１に接着され／はんだ付けされる。電子部品は導電ペイントまたははんだ付けにより回路またはアンテナに接着される。マイクロチップ１５１は不活性（回路の一種）であり、したがって読み取るされない。アンテナ６９の形状においてバリア／マスク材料は図２３（ｄ）に示されるように金属層上にプリントされうる。その後、活性剤テープは図２３（ｅ）に示されるように金属層全体に貼り付けられる。当該活性剤は図２３（ｆ）に示されるようにアンテナの形状でマスクの下のエッチングされていない部分が残り、およびアンテナにチップを取り付けることで金属層をエッチングする。この方法によるアンテナまたは回路の製造品は図３８に示されている。一般的に、ＲＦＩＤ−表示装置やＲＦＩＤ用のアンテナ、プリント基板、ＥＡＳ（電子式商品監視）装置およびパターニングのような他の同様の装置の製造方法は多く異なるものがある。例えば、アンテナパターン活性剤テープを使用することもでき、または活性剤でパターンのようなプリントすることもできる。こうして、時間、時間−温度、滅菌などをモニターするための、ＲＦＩＤおよび同様の装置用のアンテナならびに回路を作り出すことができる。同様のことはエッチングの段階ですることもできる。エッチングの段階で起こるのを防止するために、活性剤中和剤（例えば、リン酸用の弱四級アミンを含んでいる）を金属層の下に使用できる。もし範囲が十分に大きければ、ＲＦＩＤ表示部に表示されているのと同様、期限の満了した装置を見ることができる。ＲＦＩＤ装置は、本願明細書に言及されている時間、時間−温度、凍結、融解、滅菌表示装置のようないかなる表示装置であることができる。
【０３５１】
図２４は、電子チップ４０２およびアンテナ４０１からなり、（ａ）を有さず、活性剤テープ２０がアンテナ４０１の異なる位置に貼り付けられている（ｂ）および（ｃ）を有しているＲＦＩＤインレー４１０を示す。アンテナの中心部分だけ示されている。二つのＲＦＩＤインレー（一つは活性剤テープを有しており、他方は活性剤テープを有していない）を有しているＲＦＩＤ装置は図２４（ｄ）に示されている。十分な量の活性剤を有している活性剤テープはその下のアンテナの部分をエッチングする。アンテナ上の活性剤テープの位置によって、インレー／チップのＲＦ信号を受信および発信する能力は低下する。
【０３５２】
図２５は活性剤テープによりアンテナの部分をエッチングした後の図２４のＲＦＩＤインレーを示す。仮に活性剤テープが、活性剤テープの貼付にもっとも好ましい位置の一つであるが、図２４（ｃ）に示されるようなＲＦＩＤチップの近くまたはその上に貼り付けられたならば、ＲＦＩＤチップは図２５（ｃ）に示されるようにアンテナから完全に非接続となり、本質的に不活性、効果的でないおよび読み取れなくする。この場合、アンテナは指示物質である。このように、アンテナからエッチングできなくするような活性剤テープがアンテナに貼り付けられると、インレーはＴＴＩのような表示装置となる。仮に適切にデザインされおよび貼り付けられたならば、ＲＦＩＤ装置を箱の中の内容物の寿命が満了したとき不活性なものとすることができる。
【０３５３】
図２６は、（ａ）ＲＦＩＤインレーに貼り付けられた活性剤テープ１を伴っている、（ｂ）インレーが未表示（不活性または未接続）とされた後の、（ｃ）活性剤テープ１によるアンテナのエッチングによる、二つのインレーＲＦＩＤ表示装置４１０を上から見た概略図を示す。この装置４１０は、それぞれ自身のアンテナ４０１および電子チップ４０２を有している二つのＲＦＩＤインレーを有している。当該装置は、図２６（ｂ）に示されるように一つのインレー上にのみ活性剤テープ１を貼り付けることにより活性化されている。活性剤テープを伴うインレーは、アンテナまたはその部分がエッチングにより除去されると、不活性となり、未表示となる。
【０３５４】
活性剤層ＲＦＩＤインレーで保護されずおよびコーティングされていないものは、滅菌、例えば蒸気滅菌のような滅菌の監視などの本願明細書に開示されている多くの他の装置に使用されうる。蒸気および熱水はアルミニウムを溶解することができる。仮にアンテナが熱水により敏感なアルミニウム合金から作られているのであれば、ＲＦＩＤはより速く不活性となりうる。滅菌をモニターするために二つのＲＦＩＤを使用するため、そのアンテナの一つは水から保護するマスクのような保護膜で保護される必要がある。
【０３５５】
ＲＦＩＤ装置は、対象に貼り付けられる前または後に活性化されうる。
【０３５６】
アルミニウムおよびその合金のような金属の超微粒子を使用して、ＴＩ、ＴＴＩおよびＳＩのような表示装置を製造することもできる。この場合、インク製剤中に金属粒子と活性剤の混合物は基板にコーティングされうる。このようにして製造された表示装置は保護層もしくは透過層ならびにＴＴＩおよび本願明細書に記載されている表示装置の他のすべての特徴を有することができる。この種の表示装置は、ＴＩまたはＴＴＩおよび高温のＴＴＩまたは乾燥熱表示装置に使用される、より活発および／または高濃度の活性剤を必要とする。この種の表示装置は乾燥熱または蒸気滅菌表示装置により適している。
【０３５７】
図２７は、（ａ）金属粒子３１および接着剤１００で９をコーティングしているインク、（ｂ）金属粒子および活性剤１０００、（ｃ）金属粒子上での活性剤の部分的な反応および（ｄ）金属粒子の完全な破壊の概略断面図を示している。前記金属粒子を完全に溶解する必要はない。用いられた金属は、より微粒子であればより早く溶解される。金属粒子はいかなる形状であってもよく、自然に形成された（例えば、酸化物）層および／または貼り付けられた保護コーティングを有することができる。
【０３５８】
図２７に基づく装置は、金属カチオン用の指示物質も含みうる。金属と活性剤との反応において、金属カチオン／塩は製造されうる。製造された当該金属カチオンは指示物質の中間の色および最終の色を提供している指示物質と反応しうる。活性剤、例えばリン酸はアルミニウムのような金属と反応し、金属塩、例えばリン酸アルミニウムを生成する。アルミニウムカチオン（例えば、Ａｌ＋３）と反応する指示物質は、反応をモニターしまたは検出するために加えられる。
【０３５９】
極めて薄い金属コーティングを有する粒子、例えば、銅溶液中に鉄粒子を浸して得られうる鉄粒子上に銅の薄い層を有している粒子もまた使用され、滅菌（例えば、蒸気、エチレンオキシド、プラズマなど）のような表示装置のため透明性変化のためいくらか好まれうる。これらの金属コーティングされた粒子は金属化プラスチックフィルムと同じように透明性変化を起こし、例えば、銅でコーティングされた粒子は銅がコーティングされる基材粒子を赤くすることができる。薄くコーティングした缶は多くの他の異なる方法によって得られる。
【０３６０】
要求に応じて活性である表示装置を製造するため、マイクロカプセル化された活性剤および／または指示物質を使用できる。図２８は金属層上に熱で活性化しうるマイクロカプセル化された層を有している熱的活性化しうる表示装置の製造方法［図２８（ａ）−２８（ｃ）］および活性化の後の装置の異なる段階［図２８（ｄ）−２８（ｆ）］の概略断面図を示す。
【０３６１】
装置は、例えば基板４０上の金属層３０に熱または圧力によって、破裂性のマイクロカプセル化した活性剤２０１（例えば、リン酸またはその溶液）の層を貼り付けることにより製造されうる（図２８（ａ）および２８（ｂ）に示される）。前記装置は、その背部（不記載）において、リリースライナー（ｒｅｌｅａｓｅ  ｌｉｎｅａｒ）を伴う接着剤層のような他の層を有しうる。保護コート１０１は図２８（ｃ）に示されるように、マイクロカプセル上に貼り付けられうる。熱プリンターを用いれば、図２８（ｄ）に示されるようにメッセージまたは像をプリント（切れ味の悪いもの／ペンで書く）しうる。当該マイクロカプセルは２０２を破裂させ、活性剤／リン酸を放出する。像が見える。前記装置はその背部からのリリースライナーを除くことにより対象または人に貼り付けられうる。前記放出された活性剤／リン酸は、図２８（ｅ）に示されるように、２０３を金属層にエッチングする。前記金属は完全に２０４にエッチングされた時、下部にプリントされたメッセージおよび／またはプリントされた色は図２８（ｆ）に示されたように見える。本願明細書に開示されているこれの多くのバリエーションおよび多くの同様の装置は、例えば、層の性質、追加の層の貼り付けおよび層の位置を変えることにより可能である。
【０３６２】
図２９はオンラインの熱的に活性化した表示装置の概略図を示し、図２９（ａ）に示されるように、基板４０の一つの面の金属層３０上に熱的に活性化しうるマイクロカプセル化された活性剤２０１の層を有し、他の面に従来のサーマルプリンティング可能層２００１を有し、ならびに活性化された後の表示［図２９（ｂ）］および期限満了［図２９（ｃ）および（ｄ）］の表示を示している。図２９（ａ）の装置は金属化プラスチックフィルムのプラスチック上に、熱的な活性化層２００１を貼り付けることにより、および金属層３０上にマイクロカプセル化された活性剤層２０１を貼り付けることにより製造されうる。所望のメッセージは装置の両面にプリントされうる［図２９（ｂ）］。最上部から見たとき、一つのメッセージ５０１（例えば、新鮮（ＦＲＥＳＨ））だけが見られる。活性化しているとき、活性剤は金属層にエッチングしている。期限満了において、金属にプリントされたメッセージ５０２（例えば、でない（ＮＯＴ））は上から見ることができ、図２９（ｃ）の概略図に示されるように全メッセージ（新鮮でない（ＮＯＴ  ＦＲＥＳＨ））が見られうる。適当な色の層は、もし色が期限満了に基づいて望まれるならば背部に貼り付けられうる［図２９（ｄ）］。
【０３６３】
熱的に活性化可能な表示装置を製造するための多くの異なる方法がある。例えば、訪問者用バッジとしての時間表示装置は図３０に概略的に示されている方法によって製造される。前記装置は活性剤２０を含む粘着剤を金属層３０の半分に、活性化層２００１を熱的に基板４０上に貼り付けることにより製造されうる
リリースライナー８０は活性剤層２０上に貼り付けられる［図３０（ｂ）］。活性剤２０は下の金属層３０を溶解し、金属化プラスチックフィルムの活性剤部分を透明にする［図３０（ｂ）］。メッセージ５００（例えば、期限満了した、または応用により訪問者の写真）は熱的に活性化層２００１を有している基材４０の背部にプリントされうる［図３０（ｃ）］。活性剤層からのリリースライナー８０は除去され、装置は中部に保持される［図３０（ｄ）］。前記メッセージ５００は活性化された装置の最上部に保持される。前記装置が期限満了（金属層が溶解）したとき、色および／またはプリントされたメッセージ、例えば、赤色、「Ｘ」、「有効でない（Ｎｏｔ  Ｖａｌｉｄ）」などがメッセージ／写真の下に現れうる［図３０（ｅ）］。
【０３６４】
図３１は異なる方法でマイクロカプセル化された活性剤のいくつかの例の概略断面図を示し、指示物質および添加物が指示物質層上に貼り付けられうる。前記金属層はマイクロカプセル化された活性剤２０１の一つの層のみ［図３１（ａ）］、マイクロカプセル化された活性剤およびダイレクトサーマルプリント可能な材料２１１の層［図３１（ｂ）］、マイクロカプセル化された活性剤、ダイレクトサーマルプリント可能な材料および添加物２１２の層［図３１（ｃ）］、マイクロカプセル化された活性剤の混合物、ダイレクトサーマルプリント可能な材料および添加物の層［図３１（ｄ）］、マイクロカプセル化された活性剤および添加物の混合物の層［図３１（ｅ）］、およびマイクロカプセル化された活性剤およびダイレクトサーマルプリント可能な材料［図  ３１（ｆ）］を有している。金属粒子が活性剤として使用されたとき、金属層３０は必要ない。そのような場合、これらの層は基材４０上に金属粒子を有し、または他のカプセル化された材料と混合されうる。
【０３６５】
マイクロカプセル化層を使用して製造されうる表示装置は他に数多くの方法がある。マイクロカプセル化層の使用の例、例えば、表示装置を製造するための活性剤テープ（マイクロカプセル化された活性剤の塗膜を有している基材）が図３２に示されている。活性剤は図３２（ａ）および３２（ｂ）に示されるようにＲＦＩＤインレーに貼り付けられうる。前記装置はマイクロカプセルを破裂させて活性化されうる、図３２（ａ２）および３２（ｂ２）。放出された活性剤はアンテナをエッチングし、読み取る可能なＲＦＩＤ、読み取る不可能なものを作り出す、３２（ａ３）  および  ３２（ｂ３）。同様に、他の多くの表示装置も作り出される。
【０３６６】
図３３は誘導期の間、「新鮮（ＦＲＥＳＨ）」のメッセージを示し、誘導期の後見える「保障できない（ｎｅｓｓ  ｎｏｔ  ｇｕａｒｕｎｔｅｅｄ）」およびバーコードを示すＴＴＩ装置を示している（この表示装置の詳細のため実施例７を参照）。
【０３６７】
図３４は、５５０℃で異なる時間、焼きなまされたくさび型の透過バリアを有している境界表示装置の移動を示している。（この表示装置の詳細のため実施例８を参照）
図３５は、活性化（ａ）および期限満了（ｂ）により表示シールテープで密封された箱を示している（この表示装置の詳細のため実施例１０を参照）。
【０３６８】
図３６は、５５０℃で異なる時間、焼きなまされた指示物質および活性剤層の間のくさび型の透過層を有している訪問者用バッジを示している（この表示装置の詳細のため実施例１１を参照）。
【０３６９】
図３７は、２５０℃で異なる時間、焼きなまされた活性化されたＲＦＩＤ−表示装置インレーを示している（この表示装置の詳細のため実施例１５を参照）。
【０３７０】
図３８は、（ａ）指示物質上のアンテナと一緒にプリントされた金属化ポリエステルフィルム２種（底部は逆さまである）、および（ｂ）３日間室温で貯蔵された後のものを示している（この表示装置の詳細のため実施例１６−Ｂを参照）。
【０３７１】
図３９は２５０℃で時間と共に表示装置の透過率のプロットを示している。図からわかるように、装置は長い誘導期を伴う（この表示装置の詳細のため実施例１７を参照）。
【０３７２】
図４０は、アルミニウム（パウダー）インクおよび異なる状況下で処理された異なる濃度の酢酸ナトリウムから作り出された蒸気滅菌表示装置を示している。異なる量の酢酸ナトリウムを含むアルミニウムインク製剤は透明なポリエステルフィルムに塗膜され乾燥された。前記塗膜のストリップは異なる条件で処理された。図４０からわかるように、装置は適当な滅菌状態になったときのみ色を変え（透明になる）、他の条件では変えない。
【０３７３】
図４１は１２０℃で異なる時間、蒸気で処理された移動している境界蒸気滅菌表示装置の例を示している（この表示装置の詳細として実施例２７を参照）。前記境界の移動の速度は透過するくさび層および活性剤の性質および厚さのような多くのパラメーターにより制御されうる。ポリウレタン層はポリアクリル酸層よりもより透過可能である。
【０３７４】
図４２は、異なる処理条件の下、アルミニウムインクおよび臭化テトラブチルアンモニウムから作り出された過酸化水素滅菌表示装置を示している（この表示装置の詳細として実施例２８を参照）。前記装置は過酸化水素にとても選択的である。前記装置は過酸化水素プラズマで滅菌をモニターするために使用されうる。臭化テトラブチルアンモニウムおよび臭化カリウムのような他の臭化物は、金属粒子をエッチングする亜臭素酸水素をほとんどの場合生み出し、したがって臭化水素に選択性が高い。
【０３７５】
図４３は、異なる条件下で処理されたアルミニウムインクとチオシアン酸ナトリウムから作り出されたエチレンオキシド滅菌表示装置のサンプルを示している（この表示装置の詳細のため実施例２９を参照）。チオシアン酸ナトリウムのような活性剤は、エチレンオキシドと反応したときほとんどの場合水酸化ナトリウムを作り出す。水酸化ナトリウムは金属粒子をエッチングし、装置は透明になる。
【０３７６】
図４４は、リン酸が、約１２５オングストロームのアルミニウム層をほとんど透明にするのに必要な時間のプロットとその濃度に対し完全に透明にするのに必要な時間のプロットを示している（この表示装置の詳細のため実施例３３を参照）。
【０３７７】
一つの指示物質／金属層、基材または対象において一つ以上の表示装置を作り出すことも可能である。例えば、（１）温度と時間−温度、（２）温度、時間―温度および放射、（３）凍結および時間−温度、および（４）溶解および時間―温度の表示装置の活性剤テープを貼り付けうる。それらは同じか異なる時または異なる条件で操作するために設計されうる。
【０３７８】
本願明細書に開示されているいくつかのコンセプトは一つの面にのみ金属層を有している指示物質基材の例を使用している、および同様に一つの面にのみ活性剤層を有している活性剤基材を使用して示されている。しかしながら、多くの場合、例えば、ＥＡＳ装置を作り出す場合、両面に金属コーティングを有している指示物質基材を有し、金属コーティングは同じまたは異なる厚さおよび同じまたは異なる金属もしくは金属合金でも使用することができる。同様に、両面に活性剤コーティングを有している活性剤基材およびそれぞれの面に金属指示物質で積層された／活性化された活性剤基材をも使用しうる。前記活性剤コーティングは同じまたは異なる厚さおよび同じまたは異なる活性剤でありうる。活性剤層が二つの金属層に挟まれている装置および指示物質／金属層が二つの活性剤層の間に挟まれている装置を調製しうる。
【０３７９】
多層構造の装置、例えば、金属層１／透過基材１／メッセージ層１／金属層２／透過基材２／メッセージ層２などを製造しうる。
【０３８０】
一以上の層、特に装置の最上部の層は、透過性または多孔質であり、活性剤、試薬または蒸気が通り抜けうる。前記多孔質または透過層（図に示されていない）は粒子状の活性剤に選択的であり、それのみまたは同様のクラスの活性剤を透過させる。セルロース紙、布、合成紙および選択的な膜が使用されうる。前記多孔質／選択的な膜は透明でありまたは不透明でありうる。
【０３８１】
前記装置はとても薄いアルミニウム層を有しているので、多くの情報はＣＤ（コンパクトディスク）上の同様のものに書くことができ、ＣＤのように読むことができる。このようにそれぞれの装置はそれ自身のＩＤおよび情報を有しうる。
【０３８２】
必要とされないかもしれないが、追加のセキュリティーおよび情報のため、例えば、使用法、解釈、警告、通知、ＩＤ、色参照チャートなどを装置の上または側面のどちらにかプリントできる。
【０３８３】
本願明細書に開示されている装置は適宜上下逆さまに使用されうる。
【０３８４】
本発明の全ての装置は、２００８年５月１４日に出願された仮特許出願第６１／１２７，５６５号に開示されている材料および方法に係る表示を変更することも可能である。例えば、前記表示装置は一以上の変更した指示物質層を有し、変更した表示材料から製造されうる。仮に前記装置が変更され装置の品位が壊されたならば、「無効の（ＶＯＩＤ）」または「不正な（ＴＡＭＰＥＲＥＤ）」のようなメッセージが表示される。
【０３８５】
本願明細書に開示されている表示装置の多くは二つの接着剤層を有しており、そのうち一つは活性剤を含み、他の一つは基材に貼り付けるためのものを含み、それぞれ互いに変更したり、または無効の指示物質も使用することができる。
【０３８６】
本願明細書に開示されている全ての装置は一以上の層を有している。説明されてはいないが、それぞれの層は二つの表面を有しており、それらは連続的または不連続的、同一の形のまたは非同一の形であり、または平らまたは凸状でありうる。プリントされた像、メッセージおよび似たようなものは層またはしるしとしても考えられる。
【０３８７】
視覚的にわかる表示は始め見ることができず、見えるようになるまたは目立つようになる潜在的なしるしと始め目立ち、見えないようになり、よく見えない、または見えない、目立たないまたはＵＶ光のような異なる条件下、機械で読めるしるしを含みうる。
【０３８８】
前記活性剤、指示物質および装置は本質的にいかなる共通の形状と大きさであることができ、インク、絵の具、クレヨンおよびゲルを含みうる。それらはペンの形状であり、噴霧器であり、およびスティックの形状でありうる。前記指示物質層はとても薄い層、例えば、真空蒸発によりまたは金属の微粒子を含むインク／絵の具のコーティングにより調整されうる。
【０３８９】
いくつかの表示装置は活性剤およびバインダーの融解混合物から活性剤塗膜を指示物質表面に塗布し、混合物を急速に冷却することで、指示物質層にほとんど影響なく製造されうる。同様に、表示装置は活性剤および金属微粒子を含む融解したバインダーの混合物を、好ましくは分離して提供し、すばやく混合し、基材に混合物を塗膜し、急速に冷却し、架橋剤または放射線により硬化されたバインダーを塗布することにより製造されうる。
【０３９０】
光源および光を反射するミラーは通常いかなる他の対象よりもはるかに早く我々の注意を引く。前記アルミニウム塗膜の高い反射（鏡のような）性質のため、指示物質として金属化プラスチックフィルムを使用する表示装置は我々の注意を引き、容易に気づかれる。しかしながら、金属化プラスチックは通常平面である。それらは表示装置の形状、およびに光の入射角によって光を反射する。平面の金属化された表面を有する表示装置は、光源の位置、表示装置および観察者による特定の角度からのみ気づかれうる。もし前記指示物質の表面が、全ての方向に光を反射するような一様に均一でなければ、いかなる角度からも容易に気づかれうる。例えば、凸状、例えば、錐体、波形またはピラミッド形の金属化プラスチックフィルムを有するものは全ての方向に光を反射し、表示装置は容易に気づかれる。もしマット仕上げを有しているプラスチック表面が金属化されたならば、それはすべての方向により反射的である。そのようなフィルムは表示装置により望まれる。同様にホログラムを有する金属プラスチックフィルムは使用され、簡単に気づかれ、安全のために使用されうる。前記装置は反射表面を有しているので、ほとんど光のない夜でさえも読まれうる。
【０３９１】
異なる種類の滅菌表示装置も作り出すことができる。移動境界装置は多様な表示装置として使用されうる。
【０３９２】
我々は、多くの材料、装置、プロセスで実演したところ、本質的に本願の発明は先行技術の表示装置（本願明細書に述べられているものまたは述べられていないもの）の多くの性能を改善するように多くの異なる方法で使用されうる、例えば、１）金属薄膜または金属の微粒子と共に本願明細書に開示されている活性剤／前駆体の種類により影響される染料、顔料または他の反応物（先行技術における、いわゆる指示物質）のような着色材料／現像材料と置き換える、２）本願明細書に開示される活性剤は金属薄膜または金属の微粒子のエッチングのために使用され、３）破壊防止膜または透過層を適用することによる。本願明細書に開示されている発明は先行技術の組成物、プロセスおよび装置と組み合わされ、双方の技術を最良の形態にしうる。
【０３９３】
上記および個々に開示されているものは材料、装置およびプロセスの可能な変更、置換、修正および選択のうちのいくつかの共通の例である。置換−組み合わせにより、組成の性質、膜の位置、層の多様性、余分な層の付加、色、不透明度および層の反射の変更により、画像／メッセージを加えることにより、層または装置の大きさや形状を変更することにより、材料の性質を変えることにより、先行技術の装置に概念および本願に述べられているものを含む多くの他のパラメーターを利用することにより、装置およびプロセスなどとても多くの変更、修正および選択が可能である。
【０３９４】
先行技術と本願の発明の比較：
本願の表示装置は、一目では先行技術の二つのテープおよび他の同様の装置およびプロセスのものとなにか似ていると思われるかもしれない。しかしながら、本願の装置は先行技術の装置と著しく異なるだけでなく、とても革新的であり、新規であり、独創的であり、多くの方法において異なるものにでき、したがって、先行技術の装置にほとんどの望ましい性質および多くの利点を提供できる。本願の装置のいくつかの独創的および新規の特性は先行技術の装置では可能ではない。
【０３９５】
先行技術と本願の発明の装置との間では２、３の共通の同様の特徴があるだけである。例えば、先行技術と本願の発明の装置は活性剤を含むマトリックスを有する基材で構成される活性剤テープを有している。両装置は、指示物質基材を有し、もし望むなら、誘導期を誘導するため透過層の使用を選択できる。下記のプロセスはまた同じであり：（１）活性剤テープを作ること、すなわち、活性剤基材上に活性剤を含むマトリックスをコーティングすることにより、および（２）装置の活性化、すなわち指示物質テープに活性剤テープを貼り付けることによる点である。これが、先行技術と本願の装置およびプロセス末端で著しい類似点である。
【０３９６】
活性剤次第で、多くの染料および顔料は、先行技術の装置に使用されうる。前記顔料および染料は色を変更するが、破壊しない。金属、例えばアルミニウムのとても薄いコーティングは本願の装置の指示物質として使用される。前記金属層は反応の最後に完全に、不可逆的に破壊される。前記金属層は再生されることはできない。先行技術の装置において、色彩変更は、例えばｐＨを変更することにより反転されうる。
【０３９７】
先行技術における典型的な色／指示物質層の厚さは２．５〜５０ミクロンの範囲である。例えば、Ｈａｓｓらによる米国特許第５，９３０，２０６号に開示されている時間表示装置においては指示物質層の最も薄いコーティングは〜２．５ミクロンの厚さのインクドットおよび〜１２ミクロンの不透明な層である。Ｋｏらの米国特許第７，２９４，３７９号に開示される折り畳み式の二つのテープ装置における指示物質層の厚さの範囲は２〜２０ｇｓｍ（グラムパー平方メートル）、すなわち２．５〜５０ミクロンの厚さである。
【０３９８】
本願の装置のアルミニウム層の典型的な厚さはたった０．０００１〜０．０００５ｍｉｌ（１５〜１５０オングストローム）であり、先行技術の装置のもっとも薄いコーティングより約千倍の薄さであり、金属としてより高い不透明性の与えるのは最も不透明の基質である。光学密度２（平均〜１００オングストロームの厚さ）で、金属化されたポリエステルは大気中の光を〜９９％防ぐ（Ｓｃｈａｒｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社、Ｍｏｕｎｔ  ＩＩＩの図２．３ａ、Ｅｌｄｒｉｄｇｅ  Ｍ．編集、ＡＩＭＣＡＬ  Ｍｅｔａｌｌｉｚｉｎｇ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  Ｍｅｔａｌｌｉｚｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ，第３版、ｔｈｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｍｅｔａｌｌｉｚｅｒｓ，  Ｃｏａｔｅｒｓ  ａｎｄ  Ｌａｍｉｎａｔｏｒｓ、２００１年３月）。前記指示物質層のコーティングが約数千倍の薄さであるとき、必要とされる活性剤の量はまた著しく低くなる。
【０３９９】
典型的に反応生成物、例えばリン酸アルミニウムは不透明である。しかしながら、薄さ（〜１００オングストローム）のせいで、層は原則的に透明である。
【０４００】
本願の発明における指示物質／金属層の濃度は１００％である。先行技術の装置における指示物質／染料／顔料の濃度範囲は通常５％未満である。例えば、Ｋｏらの米国特許第７，２９４，３７９号の二つのテープ装置における表示染料の濃度は重量で約０．４〜約２％である。
【０４０１】
ほとんどの金属およびそれらの合金は保護層、典型的な酸化物層を形成し、それらの露出された表面を更なる酸化から保護する。この自然形成酸化層は活性剤のバリアまたは透過層として働き、したがって遅効性がある。先行技術において、バリア／透過層を利用する必要がある。保護膜は酸化物以外、例えば、炭酸塩、硫酸塩、およびハロゲン化合物を含んで自然に形成され、金属またはそれらの合金の保護に利用されうる。
【０４０２】
先行技術における指示物質テープは、マトリックス、通常重合体であり、指示物質、通常指示物質基材上に染料または顔料を含む、をコーティングすることにより作り出される。一つの主なおよび独創的な差異は、本願の発明の指示物質テープはマトリックスを有さず、必要としないことである。前記本願の発明の指示物質テープは基材に直接的に指示物質の層を貼り付けることによって、すなわち、プラスチックフィルムに金属層を沈着させることにより作り出される。
【０４０３】
色を変化するために必要とされる誘導期を誘導するために、先行技術の装置は指示物質層に中和剤を必要とする。前記本願の装置は中和剤を必要ともしないし、指示物質層に中和剤が添加されない。前記指示物質層は指示物質の表面でのみ反応が起こるように誘導期をもたらす。
【０４０４】
本願の発明の指示物質層はほぼ１００％不透明である。その背後のいかなるものも見ることはできない。前記金属層が破壊された時、指示物質層は基本的に透明になる。前記金属層の下にプリントされたいかなる色、デザイン、画像およびメッセージは見えるようになる。これは装置の期限満了を示す。先行技術の装置は、材料、層および本質的には限定されない色、デザイン、画像およびメッセージを得る方法を開示していない。単純な手段、例えば、本願の発明の金属層の下にプリントすることにより、バーコード、数字および写真、記号を含むいかなる色、デザイン、画像およびメッセージを得ることができる。
【０４０５】
先行技術の装置における色の変化は段階的でありおよび非線形（始めは速く、最後は遅い）である。本願の発明の指示物質層は透明性における変化が起こり、変化は概略的に図２および９に示されるように唐突であり、本質的に完全に反対である図３３と３９に示される。
【０４０６】
先行技術の装置は真の終了点を有さないので、期限満了を示す色参照チャートを必要とする。本発明の装置は真の終了点を有する。前記先行技術の装置もまた色の変化を読み取る方法または解釈の仕方を説明するために装置の記録を必要とする。当該理由は、市販の装置における色の変化および先行技術におけるそれらの報告は印象的でなく、無色／色から不透明に変化することおよびその逆もまた不可能である。本願の装置はいかなる色参照チャートを必要としない。それらは自動に読み取り、自動解説および自動指示する。前記の本願の発明の装置はほとんどまたは更なる指示なしで必要とされるメッセージを明確に提供し、有意に優れかつ独創的である。それらは図５〜７に概略的に示されているように、および図３３〜３６に例示されるようにゴー／ノーゴータイプのほとんど所望のメッセージを提供する。
【０４０７】
Ｐａｔｅｌらは米国特許第３，９９９，９４６号においてジアセチレン（毒になりうる２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール−ビス−ｐ−トルエンスルホネート）の固体重合に基づくＴＴＩ装置を報告している。他の先行技術の装置は誘導期のための指示物質マトリックス中に活性剤の透過層または中和剤を必要とする。前記本願の発明は透過層または中和剤の使用なしでそれ自身の誘導期を有している。前記金属層の背部にあるメッセージは金属層が破壊するまで見えるようにならず、本願の装置は誘導期を与える。これが、本願の装置が使用可能な期間をモニターするのにより適当なものにしている。
【０４０８】
先行技術の装置における反応は漸近的であるので、先行技術の装置の期限満了の時間における標準的な不確かさは約２０％である。前記誘導期のせいで、本願の発明の装置の期限満了の時間における標準的な不確かさは、良くて５％であり、もしより厚い金属コーティングが使用されたら全体に占める割合（例えば実施例３３および４４）よりも良くなりうる。前記装置の終点または期限満了の決定の時に、反応は典型的に最も遅い、例えば、「終点の決定範囲（ｅｎｄ  ｐｏｉｎｔ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｚｏｎｅ）」としてマークされている範囲について図２のプロット（ａ）を参照されたい。モニターされる速度は最大である一方、本願の装置の期限満了時における最大の変化は「終点の決定範囲（ｅｎｄ  ｐｏｉｎｔ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｚｏｎｅ）」としてマークされている部分で起こる、図２のプロット（ｂ）を参照されたい。
【０４０９】
導電性は１０６〜１０−６Ｓ／ｃｍに変化することが予測されるので、これらの装置は高感度である。
【０４１０】
先行する装置の漸近的な反応は長時間（原則としては永遠に）、その装置のいわゆる期限満了後においてさえ起こり続ける。前記反応は本願の発明の装置の場合に完全（１００％）で終了する。
【０４１１】
保護酸化物層を伴うアルミニウムは環境的に非常に安定な金属である。
【０４１２】
金属化プラスチックフィルム、特にアルミニウム層を有するものは幅広く使用され、普通の大気中条件下で数年間安定である。このように、金属化プラスチックフィルムから作り出された指示物質テープは環境的に安定であり、数年間保存されうる。これが本願の装置に不正使用防止装置および擬似信号を提供する。指示物質ステッカー（すなわち、金属化プラスチックフィルム）を伴う容器ラベルまたは時間チケットは、前もって作り出され、長時間、容器に貼り付けた後でさえ保存される。前記容器が傷みやすいもので満たされたとき、指示物質は活性剤を貼り付けることにより活性化される。同様に時間表示装置は訪問者に問題が起こったとき作製され、活性化されうる。
【０４１３】
アルミニウムは、我々が食品を調理するために使用するアルミニウムホイルおよびアルミニウムパンのように食品と直接接触するため、米ＦＤＡにより承認されている。
【０４１４】
先行技術の装置はマトリックス、通常指示物質のマトリックスを透過した活性剤または染料の拡散に基づく。本願の発明の装置は指示物質マトリックスを備えておらず、反応は拡散に基づいていない。前記本願の装置の色の変化はエッチング反応および活性剤による金属指示物質の破壊のためにおこる。指示物質層は不透過であるので、前記反応、すなわち不均一反応は表面で起こる。
【０４１５】
先行技術の装置において活性剤と指示物質との反応は均一であり、マトリックスの内部であり、一方、本願の装置においては、それは不均一、すなわち液体の活性剤は固体の指示物質とその表面で反応する。前記金属層と酸との反応、特に活性剤として酸が用いられると、微量の水素ガスを生成する。水素ガスの生成は本願の装置の独創性である。しかしながら、生産された水素ガスは、金属層がたった〜１００オングストロームの厚さであり、したがって、酸素との爆発的混合物を作り出す心配はない。水素は最も小さい分子なので、装置のプラスチックフィルムを透過して拡散する。
【０４１６】
文献に報告されおよび当該分野で使用されている、時間および時間−温度を含む、全ての表示装置は層に色彩材料を保持するためおよび基材を含む他の表面とそれを結合するためのバインダーを有している。前記先行技術の装置において破壊される層はない。前記先行技術の装置における色の変化する反応は装置の品位を維持するマトリックス／バインダー内の活性剤および指示物質の間で起こる。
【０４１７】
本願の装置においてアルミニウム層は、いかなるバインダーも有さないプラスチックフィルムに結合されている。金属層はいかなるバインダーも有さない、金属原子はそれ同士強く結合する性質を有する。本願の場合、特別な結合材料を用いて剥離を防止しない限り、活性剤テープの接着剤または透過層と結合する金属層は破壊され、活性剤テープと指示物質テープ／基材との結合は失われてしまう。
【０４１８】
アルミニウム層はバインダー／マトリックスを有してなく、多孔質でなく、不透過層であるので、活性剤は透過して拡散できない。水素ガス（最小の分子）でさえアルミニウム層を透過して拡散するのは極めて困難である。前記活性剤と金属との反応は金属層の表面でのみ起こる。
【０４１９】
上記記載は本願の発明の新規性および本願の発明と先行技術の表示装置（例えば、時間、時間−温度指示物質、特にステッカー型表示装置）との主な違いを指摘しているけれども、本願の発明の多くの他の新規性および本願の発明と全て他の装置先行技術との間の差異、例えば、滅菌表示装置（例えば、蒸気、乾燥熱、プラズマおよびエチレンオキシド）、湿度表示装置、マイクロ波放射表示装置、霜取り／溶解表示装置、温度表示装置、自動加熱食品表示装置、電子回路、ＥＡＳシステム、パターニング、ＲＦＩＤおよび同様の装置、それらに関連したプロセスがある。これらの多くの新規性および差異は開示され、および／または本願明細書への他の開示から明らかであろう。
【０４２０】
好ましい実施例
本来は金属であり、前もって定義された性質を有する材料は本発明／システムの一以上の装置のため指示物質として使用されうる。
【０４２１】
金属、金属のような、金属性および金属の性質を有するとの言語は、本願明細書においてシステムの装置の指示物質に相互変換可能なように使用される。
【０４２２】
指示物質は共通の指示物質を有しうる。共通の指示物質は減速体／変調器でありうる。それは指示物質の効果を所望のように増加し、または減少させうる。あるときは二つの指示物質は相乗的な効果を有し、一方、他のときは効果を減少させうる。アルミニウムにインジウムのように、共金属の添加は、アルミニウムの水への感度を増加させる、一方、アルミニウムおよび／または錫を銅および亜鉛への添加するのは銅と亜鉛の反応性を低下させる。炭素および硫黄のような非金属の不純物は共指示物質または添加物として使用されうる。
【０４２３】
金属層の結晶性および非結晶性はそれらの活性剤との反応性にも影響する。前記金属層をより活性剤に影響を受けやすくする不純物の添加は共指示物質として使用されうる。本願明細書において、合金、共指示物質、減速体、および変調器との言語は交互に用いられうる。
【０４２４】
遠方から容易に気づかれ、真空蒸発または昇華により生成され、環境に安定であり、バインダーまたはマトリックスを必要とせず、実質的に多孔質でなく、実質的に不透過であり、色を有し、活性剤により不可逆的に破壊され、２５ミクロンよりも薄く、移動せず、自己結合性であり、バインダーなしで基材に結合することができ、重合性であり、表面でのみ反応することができ、およびメッセージまたは画像を生み出すことができる材料は指示物質としても使用されることができ、および好ましい指示物質でありうる。
【０４２５】
指示物質として最も好ましい材料は金属、または合金であり、特に金属化プラスチックフィルムのような薄い膜、すなわち薄い箔または基材上にコーティングされたものである。最も好ましい金属または合金は食品添加剤や栄養剤のような非毒性または危険性のない材料により証明されている。融点の低い金属、ブロンズおよび合金もまた好まれる。アルカリ、アルカリ土類、遷移金属、後期遷移金属、ランタノイドおよびアクチノイド金属ならびにそれらの合金は指示物質として使用されうる。アルミニウム、スズ、亜鉛、銅、マンガン、マグネシウム、ニッケル、コバルト、鉄、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、ガリウム、セシウム、ゲルマニウム、インジウムならびにそれらの合金は好まれる金属である。アルミニウムおよびその合金は表示装置に最も好ましく、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、酢酸セルロースおよびそれらの共重合体のようなプラスチックフィルム上にコーティングされる。
【０４２６】
多くの金属の合金は本発明の指示物質として使用されうる。アルミニウムとマグネシウム、リチウム、ガリウムなどとの合金は水とよく反応し、また、酸、塩基、酸化剤および塩ともよく反応する。アルミニウムの合金は反応を促進しまたは遅くしうる。前記出願によれば、本発明は純粋のアルミニウム層以上に活性である金属層を必要とする。アルミニウム−マグネシウム−銅の合金のようなひとつ以上の合金もまた使用されうる。アルミニウムの合金は多くの本、例えば「アルミニウムおよびアルミニウム合金、Ｊｏｓｅｐｈ  Ｒ．  Ｄａｖｉｓ，Ｊ．Ｒ．Ｄａｖｉｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐａｒｋ，ＯＨ，１９９３」および指示物質を製造するのに使用されうる多くの本に記載されている。
【０４２７】
着色化合物を生み出す金属は使用されうるけれど、最も好ましい金属は活性剤と反応したときに無色または白い塩を生み出すものである。それらにはアルミニウム、亜鉛、マグネシウムおよびスズのような金属を含む。アルミニウムは、例えばアルミニウムとほとんどのその化合物は無毒性であるなどのような様々な理由により他の金属以上に好まれる。アルミニウムのほとんどの化合物は白色または透明である。また、それは相対的にとても反応性／擬似金属でもあり、保護酸化物層の形成のせいで、普通の大気条件でもまだ安定である。それは密度が２．７ｇ／ｃｃと、密度が１１．３ｇ／ｃｃである鉛（その塩は蒸気滅菌表示装置として使用されている）に比べてとても軽い金属である。したがって、アルミニウムは質量あたり、適用範囲が高く、インク中に溶解量は少ない。アルミニウム粒子を含むインクおよびアルミニウムでコーティングされたプラスチックフィルムは容易に利用できる。
【０４２８】
異なる組成のアルミニウムブロンズの多様性は産業界においてほとんど５重量％から１１重量％の範囲で使用され、残りの質量は銅または他の合金試薬、例えば鉄、ニッケルおよびシリコンのようなものと共に使用されている。アルミニウムと銅−亜鉛のような他のブロンズは指示物質として使用されうる。
【０４２９】
アルミニウムはその酸化物の形成において大きな負の自由エネルギーであることがよく知られている。したがって、アルミニウムは水を分けるのに熱力学的可能性を有している。大きな負の自由エネルギーを有する金属は指示物質として好まれる。
【０４３０】
アルミニウムは真空下でその蒸気からプラスチックフィルム上にコーティングされている。とても薄い、例えば１０オングストロームから数ミクロンの厚さのアルミニウムのコーティングはこの真空蒸着方法により得られうる。指示物質層および破壊的なバリア層を製造する好ましい方法は真空蒸着、真空乾燥およびスパッタリングである。
【０４３１】
金属容器のような金属物質は指示物質として使用される際、活性剤がスプレーされ、コーティングされ、プリントされ、または金属物質上にテープの形状で貼り付けられる。
【０４３２】
指示物質として金属層の使用は、もし必要ならば安全性および装置を創造する他の長所を与える。アルミニウム層に作り出されるホログラムは安全性のため、および不正な表示装置として広く使用されうる。金属層は高い安全性のため非金属のホログラム上に利用されうる。
【０４３３】
当業者は一以上の異なる金属の層、例えば異なる色もしくは反応性、例えばアルミニウム（白色および反応性がより高い）、銅（赤色）および金色（黄色および有意に低い反応性である）または合金（例えば、黄銅およびブロンズ）の層を使用しうる。この場合、金属層は破壊しうるバリア層として作用しうる。
【０４３４】
ある表示装置、例えば、Ｍｏｒｒｉｓ  ｐｌａｉｎ、  ＮＪのＴｅｍｐｔｉｍｅから購入できるジアセチレンの重合に基づく時間−温度表示装置は大気中の光から装置を保護するために赤色のフィルターを必要とする。対象的に、金属化プラスチックフィルムはほとんど全ての種の普通の環境にとても安定であり、周囲の環境から傷みやすいものを含む幅広い様々な材料を保護するために使用される。このように、金属化プラスチックフィルムから作り出された表示装置は環境安定性が高い。
【０４３５】
表示装置が容易に使用者によって気づかれることも重要である。反射表面は他の表面または色より気づきやすい。したがって、装置に消費者または店の管理人が気づかない可能性はほとんどない。同様に訪問者パスは容易に遠くから気づかれうる。
【０４３６】
同様に、例えばバインダーに拡散されているアルミニウム、銅、亜鉛およびそれらの合金のような微粒子の平板または円形の金属は指示物質層として使用されうる。反応は未だ不均一であり、誘導期は長い。この支持層は期限満了時においてさえ装置の品質を維持しうる。
【０４３７】
指示物質はマイクロカプセル化されうる。ほとんどの金属は自然形成酸化層を有しているが、金属粒子は無機および有機、特に重合性材料でコーティングされうる。
【０４３８】
薄膜が強烈な色または不透明性を与え、実質的に色を変化する材料または活性剤の透明性は指示物質としても使用されうる。
【０４３９】
それらは、重合性染料、ポリジアセチレンおよび品質ある染料のような材料を含む。この種の指示物質は、破壊性のバリア層を有し、より長くおよびよりはっきりした誘導期を有しうる。
【０４４０】
無色のレジストはメッセージの形態でプリントされうる。レジストのプリントされた指示物質の範囲はメッセージを創作する際に未反応のままである。活性剤にさらされているアルミニウムの範囲ははじめ消滅し、エッチングしている間全ての層の緩やかな消滅に伴われうる。
【０４４１】
金属結合は共有およびイオン結合とは異なる。金属原子は強い結合である。金属中電子は全ての方向に自由に移動することができ、それは金属を良い熱導電性および電気導電性としている。金属結合は電子の海において陽イオンとして考えられうる。
【０４４２】
ほとんどの金属およびそれらの合金は固体である。金属は非結晶質であると同様に結晶質でもありうる。
【０４４３】
銅および黄銅物質は８時間の間ＭＲＳ大腸菌および他の病原菌を含む多くのバクテリアからそれらを消毒するので、銅およびその合金もまた指示物質に好まれる。抗菌性の金属は好ましい指示物質である。
【０４４４】
金属（特に遷移金属およびそれらの合金）、それらの塩および錯体は幅広く様々な反応の触媒として使用されている。金属化プラスチックフィルム（その表面で特別に合成される自然に形成される金属酸化物または錯体を含む）はそれらの反応をモニターする指示物質として使用されうる。
【０４４５】
半金属および半導体は元素、合金および導体（例えば、銀は６３×１０６  Ｓ／ｃｍ）と絶縁体（例えば、プラスチックは１０６未満）間の導電性を有する化合物である。半金属は伝導バンドおよび電荷バンドのエネルギーにおいて小さいオーバーラップを有する材料である。金属導体において、電流は電子の流れにより運ばれる。半導体において、電流は電子の流れによりまたは材料の電子構造における正電荷「ホール」の流れによるどちらかで運ばれうる。半導体材料の導電性は外部電場のもとで変化されうる。
【０４４６】
半導体装置はトランジスター、発光ダイオードを含む多くの種類のダイオード、シリコン制御整流器ならびにデジタルおよびアナログの集積回路を含む。太陽光起電性パネルは直接光エネルギーを電気エネルギーに変換する大きな半導体装置である。半導体材料の例はシリコン、ゲルマニウム、ヒ化ガリウムおよび炭化珪素である。半導体は「固有の」またはドープすることによりｐ型およびｎ型を作り出されうる。仮に活性剤がドーパントであれば、半導体装置を作り出すことができる。
【０４４７】
無機半導体の代表的な例は、アンチモン化アルミニウム、窒化ホウ素、リン化ガリウム、リン化インジウムガリウム、リン化アルミニウムガリウムインジウム、セレン化カドミニウム、硫化亜鉛、テルル化カドミウム亜鉛、硫化鉛および酸化銅（Ｉ）である。
【０４４８】
不透明の半金属および半導体はシステムの表示装置に好まれる。
【０４４９】
ナトリウム、リチウム、カリウム、マグネシウムおよびそれらの合金のような真空蒸着金属の薄い層は、これらの金属およびそれらの合金が水蒸気および多くの化学物質を感知できるので、湿気や水蒸気を感知するのに使用されうる。前記金属層の活性剤への感度は適切な共金属を選択して調整されうる。例えば、アルミニウムの水に対する感度はナトリウム、リチウムおよびインジウムのような多くの共金属を加えることにより調整されうる。
【０４５０】
銅のような多くの他の金属は色を有する化合物を生み出す。適切な活性剤を選択することにより、追加の色を生み出すことができる。銅およびその合金でコーティングされたプラスチックフィルムならびに銅およびその合金の微粒子を含むインクは滅菌プロセスをモニターするのに好まれる。
【０４５１】
インクまたはペイントのようなバインダーに拡散される金属または合金の粉末、好ましくはミクロおよびナノサイズのものは好ましいコーティング形状のひとつであり、特に滅菌表示装置に好ましい。容易に活性剤と反応する銅およびその合金のような金属はさらに好まれる金属である。金属粒子がより小さいほど（表面域がより広いほど）、容易に活性剤と反応し変化を起こしやすい。インクまたはペイント形状における金属粉末および活性剤の混合物は滅菌をモニターするのに好ましいインクまたはコーティング形状である。滅菌プロセスは蒸気、（過酸化水素および過酢酸のような）酸化物およびエチレンオキシドのような毒／有害なガスを含む。
【０４５２】
金属の連続層（例えば、プラスチックフィルム上に金属の真空蒸発により調製されたもの）は１ミクロン（１０、０００オングストローム）未満の厚さであり、好ましくは０．１ミクロン（１、０００オングストローム）未満であり、例えば、１００ミクロン以下、好ましくは２０ミクロン未満の厚さである金属粒子からなる金属の非連続／拡散された層は本願明細書に提示されている装置およびプロセスの実質的な目的により有益である。
【０４５３】
本願明細書に開示されている装置の比較的一様なサイズの金属微粒子を使用することが好まれる。小さい粒径の粒子は好まれるが、指示物質の非均一な形状の平板粒子を含む他のいかなる形状であっても使用されうる。
【０４５４】
一つが他のものより重い二つの顔料の混合物は特に興味深い。コーティングする間、より軽いものは主に浮き／その表面に浮上し、したがってコーティングの色を占める。例えば、アルミニウムインクおよび銅または銅を基礎とする合金のインクが１：１の混合比である場合、より軽いアルミニウム顔料は表面にきて、表面は主に銀色になる。いくつかの選択的な腐食液と共にエッチング処理された時、アルミニウムは始めにまたはより速くエッチングされ、銅の色は銀色の白を赤にする。より軽い色の顔料、特に有機系のものである場合、それらは表面に浮き、それらの色を独占する。したがって、二つもしくはより表示する顔料または一つの表示するおよび一つの非表示の顔料が使用されうる。
【０４５５】
薄板型および非薄板型の金属顔料は表示装置に使用されうる。しかしながら、より適当に金属顔料をエッチング処理するため非薄板顔料が好まれる。
【０４５６】
超箔金属顔料／薄片、例えば真空コーティングで作り出されたものもまた使用されうる。
【０４５７】
銀および金のような新規な金属は激しいまたは重度の状況を通常長い時間モニターするために強い活性剤とともに指示物質として使用されうる。
【０４５８】
金属の好ましい基材はプラスチックフィルムである。しかしながら、それは他の金属、繊維、紙、木、接着剤フィルムおよびガラスを含む他のいかなる基材でもありうる。例えば、遷移接着剤テープ、補強された紙および金属薄膜を有する繊維は本願の装置の基材として使用されうる。
【０４５９】
コーティングされた指示物質の形状はいかなるものであってもよく、例えば、平板、円板、繊維、筒状またはいかなる不均一な形状でもありうる。
【０４６０】
合金が指示物質層として使用されるとき、一つの金属は他のものよりも速くエッチングされ、確実にブロンズ（例えば、亜鉛と銅のブロンズ）のような合金は、次第に色を変化させうる。
【０４６１】
金属指示物質層のせいで、活性剤、基材および他の有機材料はそのような高い温度に持ちこたえるできるくらいのとても高い温度用の表示装置を作り出すことができる。前記装置はとても低い温度、例えば−１００℃でも使用されうる。
【０４６２】
銅とその合金の多くは赤または黄色であり、銅の塩は通常青または緑である。我々は、銅およびその合金／ブロンズ（例えば、金色のような黄色である銅−亜鉛の合金）はある活性剤で処理されたとき、例えば、蒸気、乾燥熱、プラズマおよびエチレンオキシドで滅菌したとき、赤色から緑色に変化または金色を緑色に変化をするように銅の緑色の塩を生み出す。アルミニウムおよび亜鉛の塩は通常無色（白色または透明）である。銅およびその合金の最終的な塩が実質的に透明であり、例えば、装置が滅菌されているとき、コーティングの下にプリントされる「滅菌済み（ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ）」は色の変化を伴って見える。銅イオンの指示物質はその色の変化の促進するために添加してもいい。
【０４６３】
本願明細書に開示されている多くの装置および本願のシステムのプロセスで用いる金属の溶解／エッチングする代わりに使用されうる他のシステムは金属の形状である。例えば、指示物質として硝酸銀にアンモニアを加えて形成されるジアミン銀／ジアンモニア錯体および活性剤としてのグルコースを使用しうる。このシステム／プロセスはＴｏｌｌｅｎ試薬または試験として知られている。グルコースは銀錯体を銀に還元し、金属性／不透明の表面／コーティングが見える。前記コーティングの下にプリントされたメッセージは見えなくなる。多くの他の金属塩および錯体ならびにアルデヒドのような還元試薬は使用されうる。
【０４６４】
同様に、共通して無電解めっき工程として知られた工程は本願明細書に上げられている多くの装置を製造するために使用されうる。無電解めっきの工程（化学的または自動触媒めっきとしても知られている）においてＳｎＣｌ２、ＰｄＣｌ２のような感知試薬が使用される。
【０４６５】
錯体の金属（特に、銅またはニッケル）の還元は還元試薬、通常、次亜リン酸ナトニウムまたはアルデヒドにより達成される。したがって、このシステムはホルムアルデヒドもしくは他の還元試薬およびそれらを用いた滅菌をモニターするためにも使用されうる。
【０４６６】
コーティングの下にプリントされたメッセージは、金属が沈着したとき見えなくなる。パラジウム触媒でプリントされたメッセージは選択的にめっきされうる。メッセージ（例えば、「滅菌済み（ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ」」）は本願明細書に開示されるもの、例えば、触媒または還元試薬でメッセージをプリントすることによりおよび選択的にマスクすることによることを含む多くの異なる方法で可視化されうる。
【０４６７】
同様に、本願明細書に開示されている装置およびプロセスの金属のエッチングまたは金属の沈着の代わりに使用されうる他のシステムは不透明材料の形成である。例えば、塩基性媒体中、酒石酸イオンと錯形成されている銅（ＩＩ）イオンを含むＦｅｈｌｉｎｇまたはＢｅｎｅｄｉｃｔ溶液は指示物質として使用されうる。酒石酸イオンと錯形成されている銅（ＩＩ）イオンは水酸化銅（ＩＩ）として沈殿を妨げる。アルデヒドのような還元試薬は活性剤として使用されうる。アルデヒドは銅錯体を、黒／不透明である酸化銅（Ｉ）へ還元する。前記コーティングの下にプリントされたメッセージは再び見えなくなる。このようにこのシステムはホルムアルデヒドおよび他の還元試薬をモニターするのに使用されうる。
【０４６８】
浸漬めっきは外部電流を用いることなく金属化合物の溶液中に浸されている他の金属上に金属コーティングの沈着のためのプロセスである。本願明細書に開示されている表示装置のもう一つの製造方法は、活性剤テープおよび鉄粒子の薄い層である鉄ホイル中に塩化銅または硫酸銅のような金属塩を有しうる。鉄は銅でめっきされ、白色から赤色に変化する。
【０４６９】
放射線をモニターするために、金属塩のいわゆる光還元および放射線をモニターするための金属を生成するため錯体試薬を使用しうる。そのような反応の最も一般的な例はハロゲン化銀から銀への光還元および、クエン酸第二鉄アンモニウムとフェロシアン化カリウムの混合物のコーティングが光に暴露された時に青色の錯体（プルシアンブルー（Ｐｒｕｓｓｉａｎ  ｂｌｕｅ））を製造するいわゆるブルーめっきである。光還元および光酸化反応のこれらの型は滅菌をモニターする放射線吸収量表示装置のような放射線感度装置を作り出すのに使用されうる。
【０４７０】
プロセスおよび金属のエッチングすることに基づかない上部に開示されている装置において、指示物質は指示物質の前駆体の形状である。これらのエッチングしていない装置はメッセージを自動に読み取るような多くの特徴を有しうる。
【０４７１】
活性剤による金属の溶解の変わりに、活性剤と溶解されまたは膨張され、および透明になる不透明または暗い材料（色の付いたまたは白色）を溶解することにより本願明細書に開示される様々な表示装置を作り出すことができる。前記不透明の材料は単量体または重合体でありうる。不透過、これらの不透明材料の破壊しうる層はシステムの指示物質としても使用されうる。
【０４７２】
金属化されたインクからの最終生成物は透明または不透明でありうる。必要に応じて、適切な反応剤／活性剤を選択することにより、不透明な材料は透明に変換されおよびその逆にもなりうる。例えば、水酸化ナトリウムがアルミニウムと反応したとき、不透明な酸化アルミニウムを生成し、リン酸ナトリウムのような化学物質を添加することにより透明に変換され、それを透明にし、およびその逆も起こる。前記不透明のコーティングは第二の反応／反応剤により、すなわち不透明な生成物と反応し、溶解しまたは膨張する他の反応剤／添加剤を加えることにより透明にされうる。
【０４７３】
温度表示装置のようなある表示装置のため、活性剤を指示物質上にコーティングすることができ、その逆もできる。この方法の活性剤および指示物質は最も近くに接近し、したがって、反応は速くなる。前記指示物質上における活性剤のコーティングは始めにコーティングされ、またその逆も同様であって、それからバインダーに拡散される。例えば、金属粒子は多くの方法、例えば、カプセル化方法により活性剤でコーティングされうる。
【０４７４】
導電性ポリマー（合成金属としても知られている）を、溶解性および非溶解性のどちらでもおよび指示物質としてドープされていないおよびドープされたどちらでも使用しうる。合成金属は狭いバッドギャップ（ｂａｄ  ｇａｐ）を有している。導電性ポリマーの例はドープされたポリアニリン、ポリアセチレンおよびポリピロールである。電子装置は活性剤としてドーパントを使用することによって、または導電性ポリマーおよび無機半導体用のドーパントの効果を中性化することによっても作り出されうる。
【０４７５】
指示物質と反応しうる化学物質は活性剤として使用されうる。金属はまた活性剤と置換反応をも起こしうる。金属およびそれらの合金／ブロンズは大量の化学物質により攻撃される。水、酸素、酸類、塩基類、塩類および酸化剤は容易に金属を攻撃し、好ましい活性剤である。
【０４７６】
活性剤の容量は、指示物質の性質および厚さを含む多くの因子によるが、好ましくは〜５重量％またはそれより高く、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【０４７７】
活性剤は共活性剤を有しうる。共活性剤は減速体／変調器でありうる。それは所望のように活性剤の効果を増加または減少させうる。時々、二つの活性剤は相乗効果を有しうる。例えば、リン酸と置換されたまたは非置換の脂肪族および芳香族のスルホン酸は、特にある特定の酸よりも水の存在下でより効果的である。溶媒、湿潤剤、界面活性剤または可塑剤は共活性剤として使用されうる。ある溶媒は活性化を抑制し、一方、他のものは効果を増加しうる。共活性剤、減速体および変調器の言語は本願明細書において交互に変更して使用されている。
【０４７８】
活性剤を溶解しうる高沸点および固体溶媒は活性剤の移動、特に活性剤および／または透過層のバインダーの透過を促進するために使用されうる。溶媒が使用されるとき、固体の活性剤を使用することができる。シンナモイルアルコール、キシレノール、フェノールエタノール、ジフェニルエーテルおよび大量の他の有機および無機化合物のような高沸点の溶媒は活性剤用の溶媒として使用されうる。
【０４７９】
我々はしばしば溶媒が活性剤の拡散および指示物質との反応、すなわち金属層を溶解させるのを促進させるのをモニターした。例えば、ほとんどまたは全く水を含まない活性剤（１００℃で３０分間乾燥された）としての接着剤（Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎ  のＳ８５１０）中のｐ−トルエンスルホン酸は１００オングストロームのアルミニウム層の溶解において極めて遅くする（２５℃でほとんど１週間かかる）。一方、約２０％の水を含むものは数百倍速く反応させる（例えば２５℃で５分）。この場合および同様の場合に、ほとんどの確率で水は活性剤であり、酸は触媒である。
【０４８０】
金属と反応可能で、指示物質の化学的性質を変更可能で、反射性を減少させ、導電性を破壊し、変色させ、色付けさせ、前記指示物質の目立つのを減少させ、前記指示物質の不透明度を減少させ、前記指示物質の環境安定性を減少させ、指示物質層を透過させず、指示物質と不可逆的に反応させ、前記指示物質とその表面で反応させ、および実質的に前記指示物質を破壊させる可能性を１以上含む材料は活性剤として使用されうる。
【０４８１】
反応速度は金属の活性剤に対する感度次第である。弱い活性剤は変化のためにより過酷な条件、例えばより高濃度、温度および／または長時間を要し、またその逆も然りである。
【０４８２】
水が腐食液、共腐食液、触媒または溶媒として必要とされるとき、水和物の水を有している無機化合物は使用されうる。同様に吸湿性の材料も共活性剤として使用されうる。
【０４８３】
水が反応剤としておよび／または触媒として作用し、エッチングするためにまたは金属の溶解に必要とされるように、活性剤または活性剤の前駆体として結晶水のような水を有している有機および無機化合物を使用することができる。
【０４８４】
多くの材料は、例えば熱することにより、除去され利用可能とするような方法において、化学的に基質と結合した水を有している。例えば、無水硫酸銅はＣｕＳＯ４の式である白色の固体である。水から結晶化されたとき、青色の結晶性の固体ＣｕＳＯ４−５Ｈ２Ｏである。ミョウバンＡ１Ｋ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏは１２の水分子を有する。当該水はある温度または温度範囲、例えばシュウ酸アンモニウム水和物および塩化バリウムが約１１５℃で水を解離し、硫酸カルシウムは２００℃で水を解離する。
【０４８５】
活性剤として使用されうる結晶化の水としての水分子をより多い数で有する他の塩の例は、６水和物の塩化アルミニウム、塩化第二鉄および塩化マグネシウム、８水和物の硫酸カルシウムおよび水酸化バリウム、１０水和物の硫酸ナトリウム、ホウ砂、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、およびテトラ二リン酸ナトリウム、１２水和物のリン酸ナトリウムダイアベーシック（ｄｉａｂａｓｉｃ）、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸第二鉄アンモニウム、リン酸トリナトリウム、硫酸鉄アンモニウム、硫酸カリウムアルミニウム、フェロシアン化ナトリウムおよびテトラキス（４−スルホフェニル）メタンならびに１，４，８，１１−テトラ（２−カルボキシ）エチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン（Ｈ２ＴＥＴＰ）２，１６水和物および硫酸アルミニウム１８水和物のような高水和物である。
【０４８６】
活性剤は単量体、オリゴマー、ポリマー、一官能、多官能であり、例えば硫酸、二およびより高官能の芳香族スルホン酸、ポリスチレンスルホン酸およびポリエチレンイミンである。
【０４８７】
Ｂｒｏｎｓｔｅｄ−ＬｏｗｒｙおよびＬｅｗｉｓ酸、鉱酸、無機および有機酸を含む酸はエッチングするための活性剤または触媒として使用され、特に水のようなプロトン性の溶媒を有したものである。酸は電解質であり腐食液である。酸の具体例としては、過塩素酸、パークロロ酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、亜リン酸、リン酸、硫酸ジ亜リン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタノールスルホン酸、カンファー−１０−スルホン酸、３−ヒドロキシプロパン−１−スルホン酸、カルボン酸、ギ酸、酢酸およびクエン酸である。脂肪族酸または芳香族酸が好ましい。
【０４８８】
部分的にエステル化されている酸もまた使用されうる。最も好ましくはリン酸、亜リン酸、ジ亜リン酸、それらの誘導体および混合物である。トリクロロエタノールおよびトリクロロ酢酸のようなハロ酸およびハロアルコールもまた使用されうる。
【０４８９】
部分的なエステルを含む酸およびそれらのエステルはしばしば粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）として使用されうる。このように、リン酸のような酸は粘着性のない樹脂であるＰＳＡを製造し、またはＰＳＡの粘着性を増加させうる。
【０４９０】
したがって、リン酸はマトリックス／ＰＳＡと固体溶媒を形成する。
【０４９１】
塩基は金属を攻撃し、したがって活性剤または活性剤のため触媒、特に水のようなプロトン性の溶媒を有するものとして使用されうる。塩基のいくつかの例はナトリウム、カリウム、カルシウム、リチウムの水酸化物およびテトラブチルアンモニウム、アリルオキシドおよびアルコキシド（例えば、ナトリウム、リチウムおよびカリウムのエトキシドおよびメトキシド）である。脂肪族、環状および芳香族のようなアミン、一級、二級、三級のアミンを含む置換されたまたは非置換のアミンであって、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、アジリジン、ピペリジン、ピリジンおよびアニリンは活性剤としても使用されうる。
【０４９２】
様々な種類のアミンが使用されうる。一置換もしくは多置換または非置換の一級、二級、三級、四級アミンのようなアミン、非置換の脂肪族、非環式および芳香族化合物は装置のいずれかに活性剤として使用されうる。アミンおよびそれらの塩の例は、アダマンタンアミン、アデニン、アミノシクロヘキサノール、アミノジエチルアミノペンタン、アミノドデカン酸、リン酸二水素アミノエチル、アミノエチル硫酸、アミノペンタン酸、アミノプロピルイミダゾール、アミノプロピルピペコリン、アミノソルビトール、アミノウンデカン酸、アミノブタノール、アミノデオキシ−ｄ−ソルビトール、アミノエチルリン酸、アミノプロピルイミダゾール、酢酸アンモニウム、臭化アンモニウム、アンモニウムカルバミメート、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、アンモニウムフェロシアン化水和物、ギ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニウム水和物、硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム、クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム三水和物、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウムニ塩基酸、スルファミン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、ベンジル−ｎ−メチルエチルエタノールアミン、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、クロロエチルアミン一塩酸塩、クロロヒドロキシプロトリメチル塩酸塩、クロロニトロアニリン、コリン、塩化コリン、水酸化コリン、ヨウ化コリン、シクロヘキシルアミン、デシルアミン、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、ジアミノジフェニルアミン、ジアミノドデカン、ジアミノヘプタン、ジアミノヒドロキシプロパン、ジアミノノナン、ジアミノキサペンタン、ジアミノプロパン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノベンズアルデヒド、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジメチルアミン、ジメチルアミノエチルメチルアミノエタノール、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ジメチルアミノプロポキシベンズアルデヒド、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノピリジン、ジメチルグリシン、ジメチルグリオキシン、ジメチルイミダゾール、ジメチルイミジゾリジノン、ジメチルプロパン−ジアミン、ジフェニルアミン、ジフェニルアミン、ジフェニルベンジジン、ドデシルアミン、ドデシルトリメチル臭化アンモニウム、エタノールアミン、エタノールアミン塩酸塩、エチルアミン、アミノ安息鉱酸エチル塩酸塩、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、ヒスチジン、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドロキシルアミン硫酸縁、イミダゾール、イミダゾリドン、イミノジ酢酸、メチルアミン、メチルイミダゾール、ニトロアニリン、ニトロジフェニルアミン、オクタデシルアミン、フェニレンジアミン、ポリエチレンイミン、水酸化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、テトラフルオロフェニルイミダゾール、テトラヘキシル臭化アンモニウム、テトラアンモニウムアセタート、テトラメチルアンモニウムクロライド、水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルエチルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラメチルグアニジン、トリアリルアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチレンテトラミン塩酸塩、トリエチルエチレンジアミン、トリデシルアミン、トリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルプロパンジアミン、トリメチルアミン塩酸塩、トリオクチルアミン、トリオキサトリデンカンジアミン、トリフェニルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、およびトリス（メトキシエトキシ）エチルアミンである。
【０４９３】
酸、塩基、塩および同様の化合物は金属／指示物質をエッチングするのための触媒としておよび水は活性剤としてしばしば作用するが、それらは本願明細書において活性剤として参照されている。
【０４９４】
多くの数の塩、例えば、弱酸と強塩基、強酸と弱塩基、強酸と強塩基、または弱酸と弱塩基の塩があり、弱塩基は装置の活性剤として使用されうる。塩化アルミニウム、リン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄、炭酸リチウム、炭酸リチウム、ホスホン酸塩、亜リン酸塩、アミン塩酸塩のようなアミンと酸の塩（例えば、トリエタノールアミン：ＨＣｌ）安息香酸カリウム、２、４−ジヒドロキシ安息香酸および２、４、６−トリヒドロキシ安息香酸のカリウム、ナトリウムおよびリチウムの塩、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸テトラブチルアンモニウム、塩化亜鉛のような多くの有機および無機の腐食性である化学物質、塩は活性剤としても使用されうる。
【０４９５】
活性剤として好ましい化合物類の一つはリン化合物である。それらはリン酸、亜リン酸、ジ亜リン酸、有機および無機のホスフィン（ＰＲ３）、ホスフィンオキサイド（ＯＰＲ３）、ホスホナイト（Ｐ（ＯＲ）Ｒ２）、ホスフェート（Ｐ（ＯＲ）３）、ホスフィネート（ＯＰ（ＯＲ）Ｒ２）、ホスホン酸（ＯＰ（ＯＲ）２Ｒ）およびホスフェート（ＯＰ（ＯＲ）３）を含む。
金属の溶解を触媒するために緩衝液を使用することも可能である。一定の反応性／速度を維持するために、ｐＨを維持するための適当な緩衝液を加えることもできる。多くの緩衝液が文献に報告されており、それらは使用されうる。一般的な緩衝液化合物の例は、３｛［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アミノ｝プロパンスルホン酸、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン、４−２−ヒドロキシエチル−１−ピペラジンエタンスルホン酸、２−｛［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アミノ｝エタンスルホン酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、ピペラジン−Ｎ、Ｎ’−ビス（２−エタンスルホン酸）、ジメチルヒ酸、２−｛Ｎ−モルホリノ｝エタンスルホン酸、モノカリウムリン酸およびジアンモニウムリン酸を含む．
無機ハロゲン化合物の塩を使用する代わりに、有機ハロゲン化合物の塩を活性剤または活性剤の前駆体として使用することができる。有機臭化物の代表的な例は、アルキルトリメチル臭化アンモニウム、ベンジルトリブチル集荷アンモニウム、ベンジルドデシルジメチル臭化アンモニウム、ジメチルジオクタデシル臭化アンモニウム、ドデシルエチルジメチル臭化アンモニウム、ドデシルトリメチル臭化アンモニウム、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルヘキサデシルジメチル臭化アンモニウム、ヘキサデシルトリメチル臭化アンモニウム、ミリスチルトリメチル臭化アンモニウム、ポリブレン、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボキシル二無水物−エチジウムブロマイド）、テトラヘプチル臭化アンモニウム、テトラキス（デシル）臭化アンモニウム、トンゾニウムブロミドである。フッ化物、塩化物およびヨウ化物のような他のハロゲン化合物の塩も使用できる。ポリブレンのような重合性のハロゲン化合物の塩も使用されうる。これらのハロゲン化合物は多くの化学物質およびプロセスの前駆体として使用されうる。
穏和なおよび強い有機および無機酸化剤も金属およびそれらの合金と反応しうる。酸化試薬は活性剤としても使用されうる。代表的な一般的な酸化剤（酸化試薬）は過硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、カリウム過マンガン酸、ニクロム酸カリウム、臭素酸カリウム、ヨウ素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、硝酸、塩素、臭素、ヨウ素、硫酸セリウム（ＩＶ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、過酸化水素、二酸化マンガン、過酸化ビスマス酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、酸素、スルホキシド、過硫酸、オゾン、四酸化オスミウム、ＪＶ−ブロモサッカリン、テトラブチル過酸化水素、ジメチルスルホキシド、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、ギ酸、過酸化水素尿素添加物、過ホウ酸ナトリウムのような過酸および塩素および臭素のようなハロゲンを含む。
【０４９６】
金属表面は酸化物層を有し、したがって、金属表面洗浄剤として一般的に知られているものは活性剤または共活性剤として使用されている。米国特許第７，３８４，９０１号；６，９８２，２４１号；６，６６９，７８６号；５，６８８，７５５号；５，６６９，９８０号；５，５７１，３３６号；５，５４５，３４７号；５，５３２，４４７号に開示されている金属表面洗浄方式およびそれらの変更したものは使用されうる。前記研磨する組成物は活性剤として作用しうる。
【０４９７】
共活性剤はキレートしているまたは錯形成している試薬を含んでもいい。前記錯形成している試薬は自然に形成されたバリア／透過層と反応しまたは弱くする適切な化学物質の添加剤のいかなるものであって、または金属の生成物と活性剤とを反応するものである。キレートしているまたは錯形成している試薬の選択は自然にまたは意図的に利用されたバリアまたは透過層の型次第である。キレートしているまたは錯形成している試薬の具体例はカルボニル化合物（例えば、アセチルアセトネート）、単純カルボン酸塩（例えば、酢酸塩、アリルカルボキシレート）、１以上のヒドロキシル基を含むカルボン酸塩（例えば、グリコール酸塩、乳酸塩、グルコン酸塩、没食子酸もしくはその塩）、ジ−、トリ−、およびポリ−カルボン酸塩（例えば、シュウ酸塩、フタル酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、エデト酸塩（例えば、ＥＤＴＡジカリウム）、それらの混合物）、１以上の硫酸および／またはリン酸基を含むカルボン酸塩、ならびにそのようなものを含む。
【０４９８】
適当にキレートしているまたは錯形成している試薬は、例えば、ジ−、トリ−、またはポリアルコール（例えば、エチレングリコール、ピコカテコール、ピロガロール、タンニン酸ピロカテコール、ピロガロール、タンニン酸）および化合物を含むアミン含有化合物（例えば、アンモニア、アミノ酸、アミノアルコール、ジ−、トリ−、およびポリアミン）を含みうる。
【０４９９】
キレートしている試薬の他の具体例は、ピロリン酸トリナトリウム、ジリン酸テトラナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ホスホン酸、ジホスホン酸化合物、トリホスホン酸化合物、ホスホン酸化合物の塩、エチレンジアミン−四酢酸、グルコン酸塩、または他の配位子を形成する化合物を含む。前記キレートしている試薬はアミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１、１−ジホスホン酸およびエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸のようなホスホン酸を基礎とするキレート試薬；エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸のようなアミノカルボン酸を基礎とするキレート試薬；ジヒドロキシエチルグリシンのようなヒドロキシアミノカルボン酸塩を基礎とするキレート試薬；またはそれらの混合物も含む。
【０５００】
さらにキレート試薬の具体例はグリシン、セリン、プロリン、ロイシン、アラニン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、バリン、リシンなどのようなアミノ酸；エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、およびエタノールジグリシン酸塩、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、コハク酸、マンデル酸、メリト酸を含むポリカルボン酸；酢酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、乳酸、プロピオン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩のようなポリアミン錯体およびそれらの塩を含む。
【０５０１】
キレート試薬の内容は指示物質の性質および厚さを含む多くの機能に基づき、しかし〜１重量％またはそれ以上が好ましく、より好ましくは〜５重量％またはそれ以上である。
遷移金属の錯体、例えば、塩化銅のアンモニア／アミン錯体および塩化ニッケルのアンモニア／アミン錯体のような金属錯体も活性剤として使用することができる。
【０５０２】
とても薄い層またはマイクロカプセル化された自然発火性の材料の微粒子は酸素および／または湿気をモニターするための活性剤として使用されうる。前記自然発火性の材料はアルキル化された金属、金属アルコキシド、ジクロロメチルシランのような非金属ハロゲン化物、グリニャール試薬（ＲＭｇＸ）、水素化金属または非金属水素化物（水素化ジボラン）、硫化鉄、部分的にまたは完全にアルキル化されている金属および非金属の誘導体（水素化ジエチルアルミニウム、ブチルリチウム、トリエチルボロン）、金属カルボニル、メタンテルロールおよびリン（白または黄）を含む。
【０５０３】
酸素および蒸気をモニターするための自然発火性の金属はアルカリ金属、鉄、マグネシウム、カルシウムのような微粉化した金属ならびにラネーニッケルのような水素化触媒を含む。
【０５０４】
しばしば、水および空気は多くの金属と反応／エッチングする。しかしながら、これらの反応は特定の金属にとってしばしばゆっくりである。これらの反応は触媒で加速されうる。活性剤または活性剤の前駆体として本願明細書に列挙されている化合物の多くは触媒でもありうる。例えば、酢酸ナトリウムおよびクエン酸カルシウムのようなカルボン酸の金属塩の多くは、例えば実施例２６の蒸気滅菌表示装置の触媒でありうる。バインダー中、アルミニウム顔料および酢酸ナトリウムの混合物は３０分間１２０℃で蒸気処理された時、アルミニウム粒子は溶解され、コーティングは淡白になり本質的には透明で例えば緑色のような色になり、例えば下にプリントされた滅菌済みのようなメッセージが見えるようになる。しかしながら、触媒を使用しないでバインダー中にアルミニウム顔料が３０分間１２０℃で蒸気処理された時、アルミニウム粒子は本質的に影響を受けない。酢酸ナトリウムのような塩の溶液が１２０℃で蒸気にあてられたとき、そのｐＨは変化しない。
【０５０５】
金属のエッチングのための好ましい触媒は酸、塩基およびこれらの塩である。さらに好ましい触媒は、酢酸テトラブチルアンモニウムのような弱酸と強塩基の塩およびフッ化アンモニウムのような強酸と弱塩基の塩である。好ましい触媒は、酢酸ナトリウムおよび二酢酸ナトリウムのような、食物添加物である。他の好ましい触媒はカルボン酸塩、アセチルアセトネート、シアン酸塩、四フッ化ホウ素およびリチウム、ナトリウムのようなアルカリ金属およびマグネシウムおよびカルシウムのような２族金属ならびに銅、ニッケル、鉄、亜鉛およびアルミニウムのような他の金属のリン酸塩である。
【０５０６】
以下の塩は、バインダー中１２０℃で蒸気処理したときにアルミニウムの微粒子を溶解させるのに効果的である；酢酸カリウム、ギ酸リチウム、酢酸カルシウム、酢酸銅（ＩＩ）、酢酸マグネシウム、リチウムアセチルアセトネート、ナトリウムアセチルアセトネート、カリウムアセチルアセトネート、シアン酸ナトリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウムおよびリン酸ナトリウム。前記コーティングは乾式加熱（３０分間１４０℃）では変色せず、それは水が活性剤およびこれらの塩が触媒であることを示している。
【０５０７】
いくつかの活性剤は金属の自動触媒溶解を開始されることも可能である。特に、水の存在下で四塩化炭素、塩化ポリオレフィンおよび塩化ポリビニリデンのようなハロ化合物の放射線の中で生成される塩酸のような酸はアルミニウムのような金属を溶解しうる。
【０５０８】
実質的におよび選択的に合金の一つの金属、２以上の金属の微粒子の混合物の一つの金属およびそれらの合金または他のコーティングの最上部にある金属のコーティングをエッチングすることも可能である。例えば、亜鉛およびアルミニウムを、それらの銅との合金から実質的に選択的にエッチングすることが可能である。
【０５０９】
例えば、臭化カリウムを含む金色（亜鉛−銅のブロンズ）のインクコーティングは１６０℃で３０分間乾式乾燥の処理（乾式乾燥滅菌表示装置）をされたとき、実質的に背部の銅を剥がすことことなく選択的にアルミニウムおよび亜鉛をエッチングすることが可能で、黄色から赤色への色の変化により支持されている。合金または異なる色の他の金属の上に金属の薄いコーティングがある場合、表面のエッチングは変色に十分良く、したがって、反応はより効果的で感度が高い。
【０５１０】
同様に、アルミニウムの微粒子と亜鉛／アルミニウムと銅の合金の微粒子の混合物からアルミニウム粒子を選択的にエッチングすることは可能である。例えば、ナトリウムジエチルジチオカルバメートを含む、銀色のインク（アルミニウム粒子）と金色のインク（銅と亜鉛のブロンズ）との４：３の混合物が１２０℃で３０分間蒸気処理された時、アルミニウム粒子は赤色の銅粒子を残して溶解され、銀白色を赤色に変色する。
【０５１１】
ＲＦＩＤのアンテナの溶解または作り出すのような特定の利用においてより強いまたは高濃度の腐食液を必要とする。水酸化カリウムまたは硫酸のような強酸および塩基、腐食液として塩化第二鉄水溶液のような反応性の塩を使用することができる。これらの強い腐食液を前駆体から、例えば、亜硝酸ナトリウムおよび硝酸ナトリウムとリン酸のような弱酸の反応により作り出すこともできる。
【０５１２】
新規なおよび多くの他の金属はエッチングすることが困難である。銀および金は電気産業で幅広く使用されている。銀に基づくペイント、インクおよびパステス／プラスチゾルはＲＦＩＤ用のアンテナのようなプリントされた電子機器を含む様々な電子製品を作るために使用されている。これらの金属は硝酸、硫化水素のような硫化物のような限られた数の腐食液によってのみ処理されている。
【０５１３】
金属製のプラスチック基材上における活性剤層または前駆体層を伴うフォトレジスト層を利用することによりＲＦＩＤおよびプリント基材のような電子装置をも製造しうる。従来の方法によりフォトレジスト層を露光することにより、回路を作製されうる。前記活性剤は、例えば、露光することにより破壊されたより多くの透過部分を経て拡散され、下の金属をエッチングし、装置を作り出せる。
【０５１４】
表示装置は、照射により腐食液を生成する金属層上に前駆体（例えば、ハロ、ハロニウム、スルホニウム、ニトロニウムおよびホスホニウム化合物の層）の層を貼り付けることにより作り出されることもできる。照射された部分の下の金属はエッチングされる。このように、フォトレジストを有していない電子装置を作り出すことができる。
【０５１５】
金属の反応のいくつかは水素ガスを生成し、一方、他のものは生成しない（普通、置換反応として知られている）。好ましい反応／活性剤は水素を生成するものではないが、リン酸のような水素を生成する活性剤が使用されうる。
【０５１６】
水は金属の活性剤である。金属粒子を用いて色つき化合物を形成するため、塩、キレート／錯体試薬および染料を含む幅広い種類の反応剤／活性剤が使用されうる。例えば、もし金属粉末から金属硫化物を形成したいならば、硫黄原子、金属硫化物、金属チオ硫酸塩、チオ尿素、チオシアン酸塩およびチオセミカーバジドからなる群から選択された硫黄源を使用する。具体例は、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸バリウム、ニ亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、１−（２−メトキシフェニル）−２−チオ尿素-、１−アリル−２−チオ尿素、１−メチル−２−チオ尿素、１−エチル−２−チオ尿素、１、３−ジメチル−２−チオ尿素、１−フェニル−３−チオセミカルバジド、１、３−ジフェニル−２−チオ尿素、-１−ベンジル−３−メチル−２−チオ尿素、１、３−ジ−Ｏ−トリル−２−チオ尿素、１、３−ジ−リョ−トリル−２−チオ尿素、４、６−ジヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、および２−チオヒダントインである。８−ヒドロキシキノリン、ベンゾイン、またはオキシム、ルベアン酸（ジチオキサミド）、キュプフェロン（ニトロソフェニルヒドロキシアミン）、ジチアゾン、ロダミンおよびジエチルチオカルバミン酸塩のような金属イオン、特に銅と共に着色した化合物を形成しうる多くの他の化合物／指示物質が活性剤としても使用されうる。
【０５１７】
ある特定の化学物質は反応を加速するまたは遅くさせるために使用されうる。塩化鉄ならびにフェロシアン化カリウムおよびフェロシアン化カリウムのような鉄化合物ならびに錯体は反応を加速しまたは触媒する。
【０５１８】
Ｒ−ＣＯ−ＣＨ−ＣＯ−Ｒ’の一般式を有する１、３−ジケトンであって、ＲおよびＲ’はそれぞれ個々に、炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルコキシ、ハロアルキルおよびハロリールラジカルからなる群から選択される一価の有機ラジカルは蒸気表示装置に活性剤としても使用されうる。
ある温度で溶解しまたはより低い温度で凍結する活性剤、それらの混合物および溶液は所望の温度でまたは温度範囲で装置を活性化するために使用されうる。これらの型の形式は、溶解表示装置、湿気、マイクロ波照射を含む高温表示装置および滅菌表示装置に必要とされる。これらの型の活性剤は、装置がある温度になるまで本質的に不活性である。
【０５１９】
本願明細書に開示されている発明は設定された温度以上で溶解しおよび流れる熱可溶性の活性剤を使用することができる。前記熱可溶性の活性剤が設定された温度を超えた温度にさらされた時、熱可溶性活性剤は溶解し、マトリックスを通って拡散し、金属指示物質と反応する。熱可溶性活性剤は室温より低い融点を有している。このタイプのシステムは３つのクラスの滅菌指示物質をにモニターするために使用されうる。
【０５２０】
活性剤のための前駆体は、金属／指示物質と反応しないまたはとてもゆっくり反応する材料であるが、プロセスまたは試薬として用いられた時、指示物質のための活性剤を生成する。活性剤のための前駆体はしばしば、プロセス、試薬または装置に関係ない前駆体としてのみに用いられる。作製、コーティング、プリント、層および前駆体のようなものは本質的に活性剤のものに似ている。活性剤のように、前駆体は金属／支持物質層にプリントされ、金属層は金属／支持物質層の上に作り出され、基材、マスクおよび保護層を有しうる。
【０５２１】
ときどき、前駆体と活性剤との区分ははっきりしない。本願明細書に列記される多くの酸、塩基および塩はある特定の環境下で前駆体でありうる。（１）反応剤は活性剤を生成するため他の反応剤または前駆体を必要とする活性剤のための前駆体を生成することができる、（２）二つの前駆体は反応し活性剤を生成しうる、（３）前駆体は活性剤を製造するために１以上の反応を進行し、および／または必要とし、（４）触媒および同様のものは活性剤を生成する、ことが可能である。リン、特に白および黄リンは具体例である。白リンは酸素と反応し水と反応して活性剤であるリン酸を生成する酸化リンを生成する。このようにリンは直接の前駆体ではないが、酸素および水と反応して活性剤を生成する。このように白リンは、酸素をモニターするための前駆体として、湿気をモニターする五酸化リンおよび時間と時間−温度をモニターするリン酸として使用されうる。前駆体または活性剤およびそれから作られた装置は様々な目的、すなわち、１以上のプロセスおよび／または試薬を同様にモニターするために使用されうる。
【０５２２】
一つの理由またはその他の理由により、例えば、架橋したりまたはバインダーを破壊したりするのでインクへの添加またはコーティング形成が困難である前駆体または活性剤は反応系内で生成されうる。化合物のこれらの型は前駆体の前駆体と考えられうるが、活性剤およびその前駆体の定義に含まれている。例えば、銅、鉄、亜鉛、マグネシウム、架橋体、アルミニウム、ニッケル、コバルト、インジウム、スズおよびそれらの合金の塩（例えば、硫酸塩、リン酸塩およびハロゲン化合物）のような多価金属イオン化合物はよい活性剤でありうるが、それらはポリアクリル酸のような多くの一般的なバインダーと架橋しまたは沈殿を生成するので直接添加されることができない。そのような活性剤または活性剤の前駆体は活性剤および他の反応剤を破壊し、および生成する元素（例えば、銅のような金属）または化合物の微粉末を加えることにより生成されうる。例えば、臭化銅はよい活性剤であるが、それは多くのバインダーと架橋するので、あるインク中に直接加えられることはできない。しかしながら、それは、例えば、前駆体として臭化ナトリウムを含むアルミニウムのインクに銅の微粒子またはその合金を加えることにより反応系内で製造されうる。プロセス処理、例えば、滅菌であって、例えば蒸気によるものにおいて、臭化ナトリウムは銅粒子と反応し、アルミニウム粒子の溶解用の触媒／活性剤として作用しうる臭化銅を生成しうる。
【０５２３】
蒸気、および乾燥熱のような処理において、破壊して活性剤／腐食液を生成する前駆体により金属をエッチングする／溶解することも可能である。
【０５２４】
前駆体は放射線、水、湿気、酸素、有毒化学薬品、化学物質または生物学的作用物資を含む試薬のような試薬と接したときに、低分子の活性剤に破壊する有機または無機高分子でもありうる。具体例はポリリン酸およびメタケイ酸ナトリウム（ポリマー状態で存在するもの）であって、それぞれは、水または水蒸気と接触したとき、リン酸および単量体のメタケイ酸ナトリウム水和物のような活性剤を生成する。他の具体例は、電離放射線に放射された時または熱された時にハロ酸を生成するハロゲン化されたポリマーである。
【０５２５】
ＥＴＯとの反応で、酸、塩基および塩のような反応性の高い種を生成するいかなる化学物質もＥＴＯの活性剤用の前駆体として使用されうる。そのように生成された酸、塩基および塩は指示物質／金属と反応し、金属または金属粒子の表面の変更物または溶解物を生成しうる。（１）ナトリウムおよびカリウムのような一価の金属、（２）二価または多価金属の臭化物またはヨウ化物のような他のハロゲン化合物、（３）臭化テトラブチルアンモニウムのような有機ハロゲン化合物、および（４）チオシアン酸ナトリウムのような有機物でもあって、無機物であもある他の塩のような金属カチオンはＥＴＯ表示装置用の活性剤用の前駆体として使用されうる。これらの化合物はＥＴＯと反応し、おそらくアルミニウムもしくは銅またはそれらの合金のような金属と反応しうる水酸化ナトリウムのような塩基を生成する。
【０５２６】
過酸化水素もしくは過酢酸またはそれらのプラズマのような酸化物と反応性の高い、酸類、塩基類および塩類のようなものを生成するいかなる化学物質もプラズマおよび強酸化剤のような活性剤用の前駆体として使用されうる。このようにして生成された酸類、塩基類および塩類は指示物質／金属と反応し、色を変色しまたは金属もしくは金属粒子の表面を溶解する。有機および無機化合物の種類の様々なものは過酸化水素およびそのプラズマをモニターするための活性剤として使用されうる。アルコール類、アミド類、アミン類、次亜硫酸塩類、重硫酸塩類、炭酸塩類、カルバミン酸塩類、キレート類、金属錯体類、シアン酸類、エステル類、ハロゲン化合物類、ハロ炭素類、ケトン類、亜硝酸塩類、硝酸塩類、ニトリル類、ニトロ類、ニトロソ、オキシム類、フェノール類、リン酸塩類、硫酸塩類、硫化物類、亜硫酸塩類、チオシアン酸類、尿素類、ウレタン類、塩類、酸化物類および還元剤類を含む。有機塩類および無機塩類、特にハロゲン化合物類はとても効果的な活性剤または活性剤の前駆体でありうる。これらのハロゲン化合物類は酢酸塩化コリン、臭化アンモニウム、塩化コリン、ヨウ化コリン、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、グリシジル塩化トリメチルアンモニウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラヘキシルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウムおよび臭化テトラブチルホスホニウムを含む。
【０５２７】
ある化合物は前駆体としても使用されうる特定の条件下で不安定である。例えば、炭酸アンモニウムはアンモニアおよび二酸化炭素に破壊する。アンモニアは多くの金属と反応し、したがって、時間、時間および時間−温度表示装置用の前駆体として使用されうる。
【０５２８】
例えば、アミノ酸：リン酸、尿素：リン酸およびリン酸第二鉄錯体のような酸類および塩基類の錯体を使用することもできる。
【０５２９】
ラジオクロミック染料およびハロ化合物の混合物は、Ｘ線および電子のような電離放射線のモニター用の高用量（約１０Ｇｙまたは１０００ｒａｄ以上の用量）の表示装置／線量計として幅広く使用されている。ハロ有機化合物、特に塩化ポリビニリデンのようなポリマーおよびｐＨ感度の高い染料はＵＶ露光量をモニターすることを含む線量計を作り出すのに使用される。１００ＭｅＶのエネルギー光子および電子へのＵＶのような電離放射線を用いた放射線において、有機ハロ化合物はｐＨ染料の色を変更する塩酸を生成する。そのようなハロ化合物および金属は、放射線をモニターするため、特に滅菌に使用される高用量をモニターするために使用されうる。
【０５３０】
ヘキサフルオロヒ酸ヨウ化ジフェニルおよび塩化ジフェニルヨウ化物のようなあるヨウ化物の塩は高エネルギーの放射線の照射によりＨＣｌ、ＨＦ、ＨＢＦ４およびＨＡＳＦ６のようなプロトン酸を生み出す（Ｊ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ，Ｃｈｅｍｔｅｃｈ，１９８０年１０月、６２４頁；および「ハロゲン化合物の化学、擬似ハロゲン化合物およびアジド」Ｓ．Ｐａｔａｉ（編）、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８３）。前記ヨウ化スルホニウムおよび同様の化合物は、始めの光化学反応において超酸を生み出し、この超酸は他の酸を生み出すのに触媒的に用いられる。このように、岐路の開発は増幅される。そのようなシステムはＵＳＰ６，２４２，１５４に記載されており、参考文献はそこに引用されている。酸および超酸を生成するこれらのハロニウム、スルホニウムおよび同様の化合物および金属は放射線のモニター用、特に傷みやすいものの滅菌および放射線用に使用される高用量をモニターするために使用されうる。
【０５３１】
放射線のモニター用の指示物質として活性剤（すなわち、前駆体の活性剤）としてハロ、ハロニウムまたはスルホニウム型の化合物および金属を使用する報告はない。
【０５３２】
１００ＭｅＶのエネルギー光子、電子およびプロトンにするＵＶ光のような電離放射線をモニターするための放射線量計はこれらのシステムを使用して発展されている。ハロ、ハロニウムまたはスルホニウム型の化合物は活性剤（すなわち、前駆体の活性剤）としておよび金属は指示物質として使用されている。
【０５３３】
大量のハロ化合物は金属層を使用している放射線量計を作り出すために活性剤用の前駆体として使用され、金属の微粒子は指示物質として使用されうる。前記ハロ化合物は１−クロロ−１−ニトロプロパン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化酢酸、塩化プロピオン酸、トリクロロ酢酸エチル、ヘプタクロロプロパン、ヘキサクロロシクロヘキサン、メチルトリクロロ酢酸イミダト、ペンタクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエタノール、トリクロロメチルベンジル酢酸、トリクロロメチルプロパノール水和物、トリクロロプロパン、トリクロロアセトアミド、トリクロロエタンイソシアネート、トリクロロメチルベンジルアセテート、トリクロロメチルプロパノール、トリクロロプロパン、Ｄｏｖｅｒ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＰａｒｏｉｌ  １５０Ａ、Ｐａｒｏｉｌ  １５２、Ｐａｒｏｉｌ  １７０、Ｐａｒｏｉｌ  １０６１およびＰａｒｏｉｌ  １６５０のような購入可能な塩素化パラフィン、ＯＨ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリピクロヒドリンおよび塩素化ポリイソプレンおよび塩素化ポリ塩化ビニルのようなハロゲン化ポリマーのようなハロ重合体を含む。
【０５３４】
他のハロ化合物は１，１−ビス［ｐ−クロロフェニル］−２，２，２−トリクロロエタン（ＤＤＴ）；１，１−ビス［ｐ−メトキシフェニル−２，２，２−トリクロロエタン；１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカン；１，１０−ジブロモデカン；１，１−ビス［ｐ−クロロフェニル］−２，２−ジクロロエタン；４，４’−ジクロロ−２−（トリクロロメチル）ベンズヒドロール；ヘキサクロロジメチルスルフォン；２−クロロ−６（トリクロロメチル）ピリジン；０，０−ジエチル−０−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）フォスフォロチオネート；１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン；Ｎ（１，１−ビス［ｐ−クロロフェニル］−２，２，２−トリクロロエチル）アセトアミド；トリス［２，３−ジブロモプロピル］イソシアヌレート；２，２−ビス［ｐ−クロロフェニル］−ｌ，ｌ−ジクロロエタン；トリス［トリクロロメチル］ｓ−トリアジン；およびそれらの異性体、類似体、同族体を含む。ブロモおよびヨード化合物は前駆体として使用され、一般的に塩素化合物はブロモおよびヨード化合物よりも安定であり、したがってクロロ化合物は前駆体として好ましい。
【０５３５】
臭化物およびヨウ化物のような無機ハロ化合物は感光性の化合物であり、クエン酸アンモニウム鉄（ＩＩＩ）のような化合物は前駆体として使用されうる。
【０５３６】
ニトロアルカンおよび硝酸セルロースのような放射線により硝酸を生み出しうるニトロ化合物も前駆体のように使用されうる。
【０５３７】
より高エネルギーの放射線がモニターされるとき、ＵＶ吸収剤はＵＶ／太陽光から保護するための前駆体の層の中にまたは上に添加されうる。前記金属層は最上部の層にあるとき、ＵＶ光から保護は指示物質、金属層である。
【０５３８】
これらのハロ化合物のコーティング、好ましくはポリマーバインダーにおいて、適当な溶媒中において金属化されたポリマー膜上にコーティングされうる。
【０５３９】
必要であれば、アミンのような塩基は高用量をモニターするために生成される酸を中和するために使用されうる。
【０５４０】
酸の金属層への移動をより速くするため、使用されるバインダーが生み出された酸に透過しおよび／または水のような溶媒を使用するのが好ましい。水または同様の溶媒／液体はそれらが活性剤であり、酸は反応を触媒するので望ましい。
【０５４１】
酸が空中に放出されるおよび／または周辺の条件から影響を受けるのを避けるため、ポリエチレンのような酸不透過および保護層は前駆体層の表面に貼り付けられうる。
【０５４２】
活性剤と活性剤ヨウの前駆体の混合物を使用しうる。
【０５４３】
時間−温度表示装置のような特定の装置用に使用されうる指示物質および活性剤の組み合わせは多くある。しかしながら最も好ましい組み合わせはアルミニウムとリン酸である。アルミニウムは極めて安定かつ無毒の金属でありリン酸はソフトドリンクに使用されている無毒の食品添加物である。副生成物、リン酸アルミニウムは水に不溶であり、デオドラントとして使用される。
【０５４４】
酸、塩基および塩は活性剤として使用され、したがって、所望の場合、それらの反応はｐＨ、カチオンおよびアニオンに感度の高い染料を用いてモニターされうる。例えば、ブロモフェノールブルーは水酸化ナトリウムのような塩基に暴露された時、青色に変化する。青色のブロモフェノールブルーが酢酸のような酸に暴露されたとき、青色−緑色−黄緑色−黄色のような一連の変色をする。アルミニウムイオンはアリザリンと反応し、赤色の沈殿を与える。銅イオンはクプロインと反応しピンク紫色を与え、第１鉄イオンは２、２‘−ジピリジルによって赤色を与え、第二鉄イオンはフェロシアン化カリウムと反応し青色を与え、マグネシウムイオンはマグネソン（ｍａｇｎｅｓｏｎ）によって青色を与え、ニッケルイオンはジメチルグリオキシムと反応し赤色を与える。試験方法は変色を伴ったものであり、無機化合物、それらのカチオンおよびアニオンの決定のためよく知られている。
【０５４５】
これらの反応および対応する化合物は装置に、特にもし色の変化が望まれるなら使用される。無機化合物およびそれらの検出のための指示物質は参考文献のＪ．Ｂａｓｓｅｔｔ，Ｒ．Ｃ．Ｄｅｎｎｅｙ，Ｇ．Ｈ．Ｊｅｆｆｅｒｙ  ａｎｄ  Ｊ．Ｍｅｎｄｈａｍ．Ｖｏｇｅｌ’ｓ  Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｌｏｎｇｍａｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ．ｐ．２９４．１９８６．；Ｆｒｉｔｚ  Ｆｅｉｇｌ、Ｖｉｎｚｅｎｚ  Ａｎｇｅｒ  ａｎｄ  Ｒａｌｐｈ  Ｅ．Ｏｅｓｐｅｒ．Ｓｐｏｔ  Ｔｅｓｔ  ｉｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ、  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ．１９７２．ｐ．５２６−６１６．；Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｆｏｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ、Ｃａｔａｌｏｇ  ｏｆ  Ｈａｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ．１９８６−８７（本願明細書において参考文献として引用されている）に記載されている。
【０５４６】
活性剤とほとんどすぐ反応して変色を誘導し、装置の活性化を表示するための指示物質として使用されうる染料または化合物がある。このような染料はアルミニウム層上にコーティングされ、またはその上の透過層である。好ましい材料は活性剤に接したときに無色になる着色された染料である。活性化指示物質の薄い層は染料を昇華することによることを含む多くのコーティング方法により金属層上にコーティングされうる。前記活性化指示物質および活性剤間の反応は活性化をモニターするためにラベルコーティング装置が一分間に数百のラベルを貼り付けるくらいすばやく起こる。多くのｐＨ染料とリン酸の反応はほとんど一瞬である。この特徴を有しているのは極めて望ましい。前記指示物質テープ上に活性時テープの貼付することは装置が活性化されていることを意味しない。前記活性化した指示物質は装置が活性化されたのを確かめ、それは視覚によってもわかる。
【０５４７】
本願の装置は不正をモニターするための内部指示物質を有している。一貫性、アルミニウム層の破壊、破壊される方法、リン酸アルミニウムのような最終生成物の形成は不正をモニターするための内部指示物質として使用されうる。内部指示物質を加えることもできる。不正な指示物質は不要の効果、例えば湿気、酸素、光などの効果と同様、物理的なもののためでありうる。
【０５４８】
多量の反応は可視領域における色の変化より蛍光中での変化を伴っている。そのような化合物は指示物質および装置の安全のために使用される。なお、本願明細書において全ての色も蛍光である。
【０５４９】
我々は多くの有機および無機化合物のコンセプトを試験した。金属塗装（〜１２５オングストロームのアルミニウム）されたポリエステルフィルム上に多くの無機化合物および少数の水滴が添加され、水の蒸発を避けるためにプラスチックフィルムで覆った。前記金属層の溶解のために必要とされる時間は室温で記録され、その後１日間６０℃で記録された。
【０５５０】
以下の化合物はアルミニウム層をとても速く（室温で時間内に）溶解する：硫酸アルミニウム鉄（ＩＩＩ）、バリウムアセチルアセトネート、水酸化バリウム、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）、カルシウムアセチルアセトネート、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、臭化コバルト、塩化コバルト、塩化銅、サリチルアルデヒド第二鉄、硫酸鉄（ＩＩ）、リチウムアセチルアセトネート、水酸化リチウム、タンタル酸リチウム、酢酸水銀、ヨウ化水銀、塩化ニッケル、塩化パラジウム（ＩＩＩ）、硝酸パラジウム（ＩＩＩ）、リン酸、五酸化リン、カリウムアセチルアセトネート、炭酸カリウム、水酸化  カリウム、ヨウ化カリウム、リン酸カリウム、臭化カリウム、硫酸銀、炭酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、フルオロ炭酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、水酸化ナトリウムおよびテトラフルオロホウ酸ナトリウム。
【０５５１】
以下の化合物はアルミニウム層をゆっくり（６０℃で一日以内）溶解する：アルミニウムアセチルアセトネート、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸二水素アルミニウム、フェロシアン化アンモニウム、硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、リン酸アンモニウム、硫化カドミウム、臭化カルシウム、塩化カルシウム、シュウ酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸セリウム、コバルトアセチルアセトネート、水酸化コバルト、シュウ酸コバルト、硫化コバルト、酢酸銅、銅アセチルアセトネート、チオシアン酸銅、安息香酸銅（ＩＩ）、ジメチアミンボラン、アセチルアミド第二鉄、グルコン酸鉄（ＩＩＩ）塩、硫酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄、塩化リチウム、ギ酸リチウム、硝酸リチウム、マグネシウムアセチルアセトネート、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、臭化ニッケル、フェリシアン化カリウム、フェロシアン化カリウム、酢酸銀、硝酸銀、ナトリウムアセチルアセトネート、二硫酸ナトリウム、二亜硫酸ナトリウム、二硫酸ナトリウム、二硫酸ナトリウム、シアン酸ナトリウム、ジチオ硝酸ナトリウム、ナトリウムエトキサイド、ヘキサメタリン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ナトリウムヒドロスルフィド、  亜硝酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、酢酸亜鉛チタニウムイソプロポキシド、酸化亜鉛、および硫酸亜鉛。
【０５５２】
以下は我々が試した条件では、アルミニウム層の溶解をほとんどまたは全く示さなかった：水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸チオアンモニウム、酢酸アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸バリウム、硫化バリウム、フェニルボロン酸、ｔ−ブチルアミンボロン酸、ブチルエーテルスズボロン酸、オルトリン酸コバルト、マレイン酸スズジブチル、シュウ酸ガドリニウム、硫酸マグネシウム、シアン酸銀および硫酸ナトリウム。これらの化合物は高温、高濃度、他のより反応性の高い金属および合金を溶解しうる激しい条件下でアルミニウムを溶解しうる。
【０５５３】
他の実験において、約０．５ｇの蒸気化合物／活性剤は約４ｇのＪｏｎｃｒｙｌ７７（ウィスコンシン州レーシングのＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ製のポリアクリル酸バインダー）に溶解された。
【０５５４】
それらのいくつかは溶解せず、他はＪｏｎｃｒｙｌ７７の沈殿の原因となった。過剰の水酸化アンモニウムが再攪拌されるＪｏｎｃｒｙｌ７７に加えられた。前記混合物は＃２０および＃４０の巻き線棒）を用いて１００ミクロンの含金属（約１２５オングストロームのアルミニウム）ポリエステルフィルム上にコーティングされ、７０℃で乾燥された。個々は６０℃で１日、１００％の湿気に、３０分間１００℃で蒸気に、６時間５０℃で湿気で飽和した１００％のエチレンオキシドに、６時間５０℃で過酸化水素蒸気に、３０分間１６０℃で乾燥した熱にさらされた。それらの多くは金属層を溶解し、いくつかのものは一つのみで、一つ以上の活性剤で、およびいくつかの活性剤はほとんど全ての処理において金属層を溶解した。例えば、（１）チオシアン酸アンモニウム、フェロシアン化カリウム、ヨウ化ナトリウムおよび塩化亜鉛は過酸化水素と共に金属層を溶解し、（２）リチウムアセチルアセトネート、塩化リチウム、ギ酸リチウム、酢酸カリウム、安息香酸カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ギ酸カリウム、フェロシアン化カリウム、酢酸ナトリウム、臭化ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムはエチレンオキシドと共に金属を溶解し、（３）塩化カルシウム、酢酸カリウム、および炭酸ナトリウムは１６０℃乾燥熱で金属を溶解し、（４）塩化カルシウム、リチウムアセチルアセトネート、ギ酸リチウム、酢酸カリウム、フェロシアン化カリウム、ギ酸カリウム、酢酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムおよび四ホウ酸ナトリウムは１２０度蒸気で金属層を溶解する。
【０５５５】
このように適切な活性剤およびその濃度、バインダーおよび他の添加物を選択することにより、一つのみまたは一つ以上の処理／化学物質に選択的な自動読み取り滅菌指示物質を製造しうる。
【０５５６】
他の実験では、約０．５ｇの上記列挙される無機化合物は約３ｇのアルミニウムインク（ウィスコンシー州ミルウォーキーのＢｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社の製品＃９Ｗ２９６７Ｊ）および約３ｇのブロンズインク（亜鉛−銅ブロンズ、Ｂｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社の製品＃９Ｗ３０２１Ｎ）に加えられ、混合され、もし必要があれば熱された。
【０５５７】
いくつかの化合物は数分で反応し、いくつかの化合物はバインダーと架橋し、一方、残りのものは流体を残した。前記流体混合物は＃２０の巻き線棒で１００ミクロンのポリエステルフィルム上にコーティングされた。前記コーティングされたフィルムは１５分間６０℃で乾燥された。フィルムの個々は切断され３０分間１４０度で乾燥熱に、３０分間１６０℃、１６時間６０℃で１００％の湿気に、３０分間１００度で水蒸気に、３０分間１２０度で水蒸気に、約５０％の湿気を有するエチレンオキシドガスにおよび４０℃で６時間か酸化水素の蒸気にさらされた。上記活性剤の多くはアルミニウム粒子を溶解し、ブロンズ粒子を変色させた。
【０５５８】
選択された金属粒子から製造されたインクは「滅菌済み（ｓｔｅｒｉｌｉｚｅｄ）」（例えば、好ましくは緑色の語）のような語に、または緑色／記号のブロックプリントされたものにコーティングされうる。前記インクの金属粒子が滅菌処理において溶解したとき、メッセージ、例えば「滅菌済み（ｓｔｅｒｉｌｉｚｅｄ）」は見える。
【０５５９】
発明の装置に有用な溶媒または活性剤の移動の補助剤、仲介剤、促進剤としての液体は以下を含む：水、Ｃ１−Ｃ１５の脂肪族、芳香族および置換された脂肪族もしくは芳香族のアミド類、好ましくはアセトアミド、ジメチルホルムアミドおよびクロロアセトアミド；アルコール類、好ましくはアミルアルコール、ヘキシルアルコール、およびジクロロプロパノール；エステル類、好ましくはプロピオン酸メチル、ギ酸アミル、マレイン酸ジエチル、二酢酸エチレングリコール、サリチル酸エチル、およびトリアセチン；ニトロアルカン類、好ましくはニトロプロパン；アルデヒド類、好ましくはブチルアルデヒド；炭酸塩類、好ましくは炭酸ジエチルおよび炭酸プロピレン；芳香族アルコール／フェノール類、好ましくはジヒドロキシベンゼン、ベンジルアルコールおよびフェノール；アミン類、好ましくはジエタノールアミン、ジメチルピリジンおよびシクロヘキサンジアミン；エーテル−エステル類、好ましくはエトキシ酢酸エチル、トリオキサン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ベンジルエーテル、フェニルエーテル、酢酸プロピレングリコールエチルエーテルおよびプロピレングリコールブチルエーテル；アルコール−エステル類、好ましくはモノ酢酸エチレングリコール；酸類、好ましくはグルタル酸、イソブチル酸、マンデリック酸、およびトルエンスルホン酸；ケトン類、好ましくはメチルエチルケトン  およびヒドロキシアセトフェノン；ケト−エステル類、好ましくはメチルアセトアセトネート；ラクトン類、好ましくはプロピオラクトンおよびブチロラクトン、メチルピロリドンならびにそれらの混合物。組成比を変えることで一以上の活性剤溶媒を使用しうる。共溶媒（特にアルコール類、酸類およびアミン類のような高極性有機溶媒ならびにエーテル類）界面活性剤および核形成剤のような添加物を使用しうる。これらの溶媒の多くは金属表面を湿らせるための活性剤テープ中の湿潤剤として使用されうる。
【０５６０】
溶媒の具体例はブトキシ−２−エチルステアリン酸、ブチロラクトン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、炭酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、エチレングリコールジメチルエーテル、サリチル酸エチル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、炭酸プロピレン、トリアセチン、ベンジルエーテル、ドデシル−１，２−メチルピロリドン、エトキシエチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、トリクロロ酢酸エチル、メチルピロリドン、メチルスルホキシド、異なる分子量のポリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサン、ｐ−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ｐ−キシレン、アセトン、２−ブタノン、酢酸エチル、酢酸プロピル、トルエン、キシレンおよびヘキサンを含む。
【０５６１】
溶媒は本願明細書に記載されているペイント、インクおよびプラスチゾルの製造において使用される。
【０５６２】
活性剤（通常液体である酸類）と指示物質（アルミニウム）との反応は不均一であるので、反応を促進させるためおよび反応を均一とするため、層間移動触媒が使用され、界面活性剤のような湿潤試薬も使用されうる。金属を湿らすためリン酸を伴う湿潤試薬が使用されうる。酸類および塩基類、特に酸性および塩基性のめっき溶液中で使用されて安定な高沸点の湿潤試薬も使用されうる。
【０５６３】
活性剤は指示物質のぬれを均一にし、反応を均一にするため溶媒および／または界面活性剤を含んでいてもいい。多数の表面活性剤は市販物を含む：ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンエステル、ポリオキシプロピレンエステル、長鎖脂肪酸および硫酸エステル、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド。
【０５６４】
時間−温度表示装置のような特定のアプリケーション用の活性剤テープは、活性剤または前駆体およびＰＳＡのようなバインダー／接着剤を混合することにより、およびプラスチックフィルムのような基材に塗布することにより調製されうる。幅広く使用されると巻く技術のほとんどは基材上のコーティング活性剤／マトリックス用に使用されうる。放出テープは貯蔵用の活性剤テープを風にさらすために貼り付けられうる。
【０５６５】
時間−温度のような特定の装置は指示物質テープ上に活性剤テープを貼り付けることにより活性化され、またその逆もしかりである。前記装置は活性化され、対象物に貼り付けられるまで冷やして補完されうる。本願明細書に開示されている装置は活性剤の移動または環境との反応を避けるために周辺端部で密閉される。密閉は熱コーティングによりまたは不透過コーティングを貼り付けることによりなされうる。
【０５６６】
指示物質はガスおよび蒸気に感度が高く、装置はそのようなガスおよび蒸気に暴露された時活性化される。例えば酸素や水蒸気に感度の高い金属コーティングは、当該と膜を酸素および湿気／蒸気に暴露することにより活性化されまたはそれらのモニターに使用されうる。
【０５６７】
活用次第でおよび装置がどちら側から見られるか次第で、期限満了表示層は指示物質の基材の上または下になりうる。前記指示物質の基材が色づいていれば、基材事態は期限満了表示層となりうる。前記メッセージは基材の上または下にプリントされうるが、好ましくは指示物質層の下である。染色されたプラスチックフィルムは容易に購入可能であり、したがって仮に期限満了表示のために色のみが必要であったとしてもコーティングする必要はない。
【０５６８】
モニターされる化学物質はコーティング材料に透過するならば、頂上のまたは保護コーティングは表示材料上に貼り付けられうる。例えば、水蒸気に透過する保護膜またはフィルムは水蒸気表示装置およびエチレンオキシド表示装置用のエチレンオキシドに透過において応用されうる。保護層は周囲のまたは周辺の状況の望まない効果を最小限にしうる。
【０５６９】
本願の発明は色参照チャートを必要としないけれども、それは使用されうる。色参照チャートの使用は必須であり、伝統的／慣行になりまたは好ましいとき、これは特に有益である。前記本願の発明用の色参照チャートは先行技術の装置に記載されているものまたは市場で使用されているものと同様でありうる。前記色参照チャートはいかなる形状、例えば、円形、長方形、正方形および同様のものでもあり、棚の異なる段階を予想するため、またはプロセスの発展のための一以上の色参照バーを有しうる。色参照バーはいかなる層上にあってもよく、それらが見えまたは必要なときに見えるようになる限り追加の層を有することもできる。
【０５７０】
厚い金属層（例えば、約５０オングストローム）を有している指示物質テープは短く緩やかな誘導期を与え、したがって緩やかな色の変化を与える。このように厚い指示物質層を有している指示物質テープは色参照チャートを伴ったまたは伴わない市場で購入可能なものに類似した表示装置を製造するのに使用されうる。
【０５７１】
表示装置は両方からおよび色参照チャートを用いてまたは用いないで読むことができる。
【０５７２】
期限満了の表示のメッセージおよび色はいかなるものでもありうるが、アルミニウム層が薄いとき灰色になるので灰色であるのが好ましい。
【０５７３】
メッセージ層はアルミニウム層の下にあってもよく、金属化する前にその基材上に前もってプリントされていてもいい。
【０５７４】
表示装置の大きさは数平方ミリメートルから数平方センチメートルの小ささであることができ、または大きく（例えば、必要であれば平方メートル）てもいい。前記装置の厚さは典型的なセンチメートルの１０００分の１から１ミリメートルあってもよく、もし望まれるなら、もっと厚くてもいい。
【０５７５】
装置は、食品パッケージを含む箱を含むいかなる対象を包装されるまたは小さく切断され個々の対象に貼り付けられうるとても長いテープの形状でもありうる。前記長いテープ表示装置は傷みやすいものの容器の密閉するものの上に貼り付けられ容易に感づかれるものであることもでき、寿命もモニターされうる。
【０５７６】
装置は大きいラベル、ステッカー、および同様のものの形状でもありうる。
【０５７７】
本願の装置の指示物質層は環境にきわめて安定であるので、指示物質層は傷みやすいものの容器を含むいかなる物質にも前もって貼り付けられ、所望の際、例えば容器が傷みやすいもので満たされているときは活性化されうる。
【０５７８】
指示物質の厚さ、活性剤および他のそうは必要に応じて変えられうる。前記指示物質層の厚さは例えば１０オングストロームから０．０１ｍｍに薄く変更されうる。しかしながら、他の層は焼く０．００１ｍｍから１ｍｍの範囲の厚さを有していて、好ましくは０．０５ｍｍから０．５ｍｍの範囲である。一般的に透過層の厚さは色の変化に必要な時間を変化する。
【０５７９】
活性剤マトリックスにおける活性剤の濃度はマトリックスの０．０１から０．９ｇ／ｃｃの範囲であり、好ましくはマトリックスの０．０５から０．５ｇ／ｃｃであることができる。いかなる層における添加剤（活性剤および指示物質以外のいかなる化学物質）の濃度は０．０１から０．２ｇ／ｃｃの範囲である。前記指示物質の濃度はとても高く、ほとんど１００％（例えば、アルミニウムのみ）であり、指示物質に染料が使用された場合は３０％以上でありうる。前記指示物質の層は薄いほうがは好ましい。同様に、不透明の層が装置に使用されたならば、不透明の層は可能な限り薄く着色剤の濃度は高いほうが好ましい。
【０５８０】
金属層の背面および他の場所に色彩コーティングを使用する変わりに、染料または顔料を有するＰＳＡ活性剤層を使用することができ、またはメッセージは染料または顔料を含む接着剤にと共にプリントされうる。
【０５８１】
水蒸気および滅菌剤により、および／または他のプロセスにより色を薄くし無色にするインクおよび時間、時間−温度を含む本願明細書に開示されている材料はメッセージ、例えば、「滅菌済みでない（ＮＯＴ  ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ）」の「でない（ＮＯＴ」」を書くのに使用されうる。例えば、多くの染料は過酸化水素および水蒸気で薄くなる。チオシアン酸ナトリウムのような材料を含むいくつかの染料の形態はエチレンオキシドに暴露された時に無色に変化する。前記処理、例えば、滅菌において、「でない（ＮＯＴ」」のメッセージは見えなくなる。
【０５８２】
インクは金属粒子から製造され、指示物質として使用されるとき、活性剤はバインダーを通り抜け指示物質に到達するように拡散しなければならない。この種の承知は拡散に基づく装置の性質および不均一反応の性質を有しうる。
【０５８３】
透過層、くさびまたは平面は中和剤を有しうる。その上、過剰の中和剤もありうる。前記透過層はポリマー中和剤、例えばポリアクリル酸またはポリエチレンイミンでありうる。
【０５８４】
テープならびに時間および時間−温度指示物質のような特定の装置を製造する好ましい方法は、表示装置を製造するため必要とされるまで大きいロールの形状において活性剤および指示物質テープを製造しおよび貯蔵しうる。前記ロールは実質的に適当な処理機械／装置に充填されうる。前記装置を活性化するため、剥離層は表示装置およびその応用次第で対象物から剥がされおよび貼り付けられる。
【０５８５】
ラベルの貼付用の市販の装置は使用されうる。前記装置は前もって活性化され（指示物質テープ上に貼り付けられる活性剤テープ）低温、例えば、深凍結またはドライアイスで冷凍される。前記活性化された表示装置は対象物に貼り付けられるまで冷やして保存されるべきである。
【０５８６】
いかなる固体基材も表示装置用の基材として使用されうる。好ましい基材は柔軟なプラスチックフィルムならびに天然（セルロース）および合成紙（例えば、スパンボンディングポリオレフィン、例えば、ＴｙｖｅｋＲ）である。繊維強化基材はシールテープ表示装置に使用されうる。プラスチック基材は自身の着色（色素性）または色の膜でコーティングされうる。それは透明、半透明、半透明または様々な強度で着色されうる。前記ポリマーフィルムは、ポリオレフム（直鎖または分枝状）ポリアミド、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスルフォン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル、エチレンメタクリル酸ナトリウムまたは亜鉛上に基礎づけられたイオノマー、ポリメチルメタクリル酸、セルロース、アクリル酸ポリマー（エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸メチル、エチレンアクリル酸およびエチレンアクリル酸エチルのようなアクリル酸エステル）、ポリカーボネート、セロファン、ポリアクリロニトリル、エチレンアクリル酸ビニルならびにそれらの共重合体を含むポリマーは装置用の基材として使用されうる。好ましい基材はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニルおよびそれらの共重合体である。
【０５８７】
基材は、特定の応用も可能な天然および合成紙ならびに布のように、十分に極性を有するものでありうる。
【０５８８】
基材は使用目的に適したいかなる厚さでもありうる。前記基材の厚さは約８〜約５００ミクロンの範囲にありうる。好ましくは２５〜約１００ミクロンである。
【０５８９】
粘着性または粘弾性の材料は、例えば、代表的な合成エラストマー、アクリル酸エステル、シリコーン、合成ラテックスおよび酢酸ビニルの使用を含み、代表的な粘着剤（ＰＳＡ）の例としてはＳＡ層に好ましい材料の一つである。
【０５９０】
エラストマーまたはエラスチック組成物としてのゴム性の重合体および低分子量の粘着性を高める粘着性組成物は含まれる。一般的なゴムに基づく粘着剤は、ポリクロロプレン、ポリウレアエタン、およびスチレンブタジエン、スチレン−イソプレン、ポリイソブチレン、ブチルゴムもしくは非結晶性のポリプロピレンからなるランダムもしくはブロック共重合体普通のエラストマー、合成エラストマーを含む。
【０５９１】
本願の発明の表示試薬と一緒に使用するのに適した粘着性材料の図示的な、しかし排他的でないリストは天然ゴム、ブチルゴム、ポリブタジエンおよびそれとアクリロニトリルもしくはスチレンの共重合体、ポリヘキセン、ポリオクテン、もしくはこれらの共重合体のようなポリアルファーオレフィンおよびこれらと他のものの共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリクロロプレン、シリコン粘着剤およびスチレン−イソプレンブロック共重合体、および上記のものの混合物のブロック共重合体の上記のいずれかの混合物との共重合体を含む。例えば、粘着剤はポリイソプレン、アタクチックポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、シリコーン、エチレン酢酸ビニルまたはアクリル酸に基づく粘着剤を含み、通常は粘着力を高める試薬および／または可塑化試薬を含むこともできる。前記粘着剤はまたアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）または粘着剤に基づくアクリル酸イソオクチル／アクリル酸（ＩＯＡ／ＡＡ）を含む。
【０５９２】
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸のような一般的なアクリル酸粘着剤が使用されうる。これらのアクリル酸粘着剤は本質的に加圧のみで接着するものである。ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソプロピルエーテルのようなビニルエーテルのポリマーおよびコポリマーは粘着剤として使用される。二種のシリコンゴム、１）全てメチルに基づくもの、２）フェニル基で修飾されたもの、もまた粘着剤として使用されうる。前記シリコーン樹脂は粘着性を高めるものとして使用され、樹脂をゴムの割合に調製することにより使用され、それらは幅広い粘着性を有して製造される。高いシリコーンゴムの粘着剤は極めて粘着性がある。シリコーン粘着剤は、過酸化ベンゾイルおよびアミノシランのような触媒により架橋されている（硬化されている）。
【０５９３】
通常、高融点の粘着剤はブロックコポリマー、粘着性を高める樹脂および可塑化油を含り、使用されうる。前記風呂奥コポリマーは柔軟性、一貫性および速やかな引き剥がし粘着力を提供する。それは粘着性を高める樹脂および可塑化油の溶解または懸濁ようの媒体をさらにまた供給する。前記粘着性を高める樹脂は粘着性能および粘着力を増強しならびに可塑化油が引き剥がし粘着力、粘度、ガラス転移温度および貯蔵率を減らしおよび柔軟性を増加する。
【０５９４】
ＵＶおよび過酸化硬化性粘着剤もまた使用されうる。活性化剤は前駆体に加えられ、過酸化剤とともにまたは放射線により硬化されうる。
【０５９５】
必要とされ少なくとも活性剤により影響されるのと同時に容易に提供され、または活性剤に影響しないＰＳＡは好ましい。いくつかのアクリル酸エステルは使用され、しかし強酸および塩基のような特定の活性剤に適当でない。
【０５９６】
ＰＳＡは好ましいが、他のいかなる粘着剤も使用されうる。時間表示装置または訪問者バッジのような特定の装置のように、ＰＳＡ層の支持物質層との結合がとても強く、容易には手を加えられないのが好ましい。
【０５９７】
硬化ポリメチルメタクリレート、ポリエチレングリコール、セルロースエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミノメチルメタクリレート、ポリアクリレート、アクリル酸およびメタクリル酸のメチルおよび／またはエチルエステル  の共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル、ビニルピロリドン、メタクリル酸、メチルメタクリレートおよびデキストリン、ゼラチン、カセインおよびデンプンのような天然物もまた湿気／蒸気をモニターするための活性剤用のバインダー／ＰＳＡを使用されうる。前記システムは米国特許番号４，２１５，０２５号、４，３３１，５７６号、４，４９０，３２２号、４，７７５，３７４号、５，１３３，９７０号、５，２９６，５１２号、５，２９６，５１２号、５，３９５，９０７号、５，５６５，２６８号、６，３２６，５２４号、６，４４４，７６１および７，４６５，４９３号、欧州特許第１４５８３６６号，米国特許出願公開第２００９００１８５１４号、第２００９００３０３６１号および第２００９００６２７１３号、ならびに国際公開第１９９５／００５４１６号、国際公開第０２３０４０２号、国際公開第００２１５８２および国際公開第０１５４６７４ならびに本願明細書に引用されている参考文献の形式およびプロセスもまた活性剤および指示剤用のバインダーとして使用されうる。これらの特許および特許出願は本発明の明細書に参照により組み込まれている。
【０５９８】
放出層はＰＳＡと結合していないまたは弱く結合している結合しない材料に含まれうる。前記放出材料はシリコーン、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素ポリマー、高架橋性樹脂および油を含む。好ましい放出材料はシリコーンおよびフッ素ポリマーである。
【０５９９】
ゲルを形成する材料はバインダーとしても使用されうる。架橋されるまたは架橋されうるポリマーもまた使用されうる。それらはゼラチン、寒天、アガロース、「Ｓｕｐｅｒ  Ｓｌｕｒｐｅｒ」（デンプンの６０％共重合体のナトリウム塩）、ポリアクリルアミドおよびアクリル酸のような天然および合成ポリマーを含む。Ｓｕｐｅｒ  Ｓｌｕｒｐｅｒ（ミズーリ州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から購入可能）を使用は、ゲルは室温で形成され、加熱後、室温に冷却する必要のない。高ゲル強度および高いゲル化温度のような所望の性質を得るためにバインダーとして様々なポリマー、コポリマーおよびそれらの混合物を使用しうる。溶媒または活性剤を保持しうるポリマーは好ましい。混合溶媒中および無溶媒でゲルを形成する水に不溶性のポリマーもまたこの装置に使用されうる。以下の本およびレビューに列記されるポリマーを形成する可逆性のゲルも使用されうる；（１）Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｇｅｌｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｐａｕｌ  Ｓ．Ｒｕｓｓｏ、ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  ＃３５０，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９８７；（２）Ｌ．Ｌ．Ｈｅｎｃｈ  ａｎｄ  Ｊ．Ｋ．Ｗｅｓｔ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９０，３３（１９９０）；（３）Ｎａｇａｓａｋｉ  ａｎｄ  Ｋ．ＫａｔａｏｋａによりＣｈｅｍｔｅｃｈ，ｐ２３  Ｍａｒｃｈ  １９９７に報告された’’Ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ’’；Ｅ＆Ｅ  Ｎｅｗｓ，Ｊｕｎ．９，１９９７  ｐ２６，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，７，７８３（１９８６）；（４）’’Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ’’，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４，３９５，（１９８６），Ｌ．Ｚ．Ｒｏｇｏｇｏｖｉｎａ  ａｎｄ  Ｇ．Ｌ．Ｓｌｏｎｉｍｉｓｋｉ，ａｎｄ  Ｒｕｓｓｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ，４３，５０３（１９７４）および（５）Ａ．Ｈｉｌｔｎｅｒによる’’Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ’’，第３版（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ  ａｎｄ  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ  Ｅｄｓ）、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．１９８９．。
【０６００】
「マスク」、「レジスト」、「バリア」または「エッチングレジスト」として本願明細書に参照される活性剤レジストは通常指示物質層上に貼り付けられ、ほとんどの場合、指示物質の所望の部分を覆う。前記活性剤レジストおよびエッチングレジストは本願明細書において相互交換して使用される。前記活性剤樹脂は支持物質層と結合しおよび不浸透性ものは少なくとも、ある前もって定めた期間の間、支持剤の部分を覆うのはそれにより影響されるのを防ぐ。それは普通活性剤の最も小さい透過層であり、それの拡散を防止しまたは最小化する。
【０６０１】
活性剤レジストの選択は活性剤および装置の性質次第である。好ましい活性剤レジスト材料はポリマーである。活性剤に耐性のある金属およびいくつかの有機および無機化合物を含んでいる、本願明細書に列記されている多くのポリマーは、活性剤の透過を妨げる期間と同じくらいの間、レジストまたはバリアーとして使用されうる。活性剤は、極性、非極性またはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびポリスチレンのようにほとんど極性のないポリマーなのでよりよいレジストである。
【０６０２】
バリア／保護膜／コーティングは有機物、無機物または有機金属でありうる。それは実質的に結晶性または非晶系でありうる。前記コーティングは酸化アルミニウム、酸化スズのような無機酸化物のようなセラミック、ハロゲン化合物のような塩およびリン酸エステルでありうる。
【０６０３】
金属がバリア層として使用されるとき、それは指示剤およびバリア層として作用しうる。多くの金属は通常酸下層を形成する。前記不動態層は例えばリン酸塩およびクロム塩のような酸化物以外のものでありうる。それは他の金属層であり、表面に貼り付けられうる。前記バリア層は途切れのないものでありまたは粒子が大きく、極性のバリア剤はレジスト材料でもありうる。
【０６０４】
バリア／保護コーティングはスパッタ、物理蒸着、化学蒸着、熱蒸発、電子ビーム蒸発、パルスレーザーアブレーション、カソードアーク蒸発、イオンビーム蒸着、陰極処理、変換、粉末、ソルゲル、無電解めっきおよび電界めっきのような方法により付着されうる。
【０６０５】
バリアの厚さはバリアの性質次第である。それは数オングストロームからミリメートルでありうる。
【０６０６】
バリア／保護膜は物理的におよび／または活性剤または活性剤用の前駆体との化学反応により破壊しうる。分解しうるまたは破壊しうる膜はガラス転移温度においておよび層変化において分解、劣化、部分崩落、溶解、融解、倒壊、粉砕、崩壊、破裂、破砕、亀裂、失敗、変化することを含む物理的または化学的に活性剤の移動用の性質を変化する材料である。
【０６０７】
バリア／保護膜は活性剤、活性剤の前駆体、および／または添加剤と反応し、錯体を形成しうる。キレートはバリア層を破壊するために活性剤膜に添加されうる。バリア層を溶解する溶媒は活性膜に使用されうる。最も好ましいものはバリア層と反応し破壊し、すなわち透過層になる活性剤である。
【０６０８】
装置は、指示物質層上でバリアおよび透過層（またはバリアであるがある条件下で透明になる膜）の両方を有していてもいい。ある場合において、アルミニウムのような金属のように、バリア層は、例えば酸化剤により自然に形成され、支持物質層は自然に形成された膜に対して貼り付けられた自然に形成された層とバリア層とを有しうる。これらの膜は膜は有機物および他の無機物でありうる。
【０６０９】
金属化されたポリエステルフィルムが使用されたときにモニターされるインダクション期間はアルミニウム膜上の酸化膜になるはずである。８５％のリン酸が金属化されたポリエステルフィルム上に注がれた時、ほとんど５分間で本質的に見えない反応があり、それから金属膜じょうで気泡（水素の形成のため）が形成され、６分後に膜は透明になる。５分間水素ガスの形成がないのはおそらくリン酸が最上部の酸化アルミニウム膜と反応しているからかもしれない。前記酸化アルミニウムの破壊の後水素ガスの形成は燐酸が金属と反応していることを示す。リン酸のような弱酸は溶解するのにより長い時間がかかる。これは低い活性エネルギー（１０Ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ以下）が酸化アルミニウム層の破壊に必要であることを示す。塩化第二鉄の水溶液が金属化されたポリエステルフィルムに注がれた時、金属は溶液の境界で溶解しだし、次第に境界は中心へ移動していく。これは酸化アルミニウムによるアルミニウム膜の保護のためでありうる。
【０６１０】
他に、レジストおよびバリア材／膜の間にほとんど境界線はない。
【０６１１】
本願明細書に定義される透過層は活性剤へ投下する膜である。制御された状況下で活性剤を拡散し、透過して移動させるいかなる材料も透過層を作製するために使用されうる。好ましい透過層はポリマーである。前記透過層の性質は活性剤次第である。それは透明性を変化させるために必要とされる時間を変化し／増加し、反応／装置の活性化エネルギーを変化するために主に使用される。
【０６１２】
透過層材料はガラスのようなポリマー、半結晶ポリマー、物理的および化学的に架橋したエラストマー、部分化されたポリエステル、ポリアミド、放射線で架橋化されたポリブタジエンおよび粘着剤を含む。適用されうるガラス状のポリマーの具体例は、ポリスチレン、ポリビニルおよび塩化ポリビニル、ポリエピクロロヒドリンようなハロポリマーならびにポリメチルメタクリレートのようなアクリル酸を含む。適した半結晶性のポリマーの具体例はポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリエステルを含む。適用されうる物理的に架橋化されたエラストマーの例はスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーのゆな三ブロックコポリマーおよびセグメントされたポリウレタンエラストマーを含む。適用されうる化学的に架橋化されたエラストマーの具体例は硫化架橋された天然ゴムである。
【０６１３】
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水破壊されたポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロースのようなセルロースの誘導体、グァーガムのようなガム、デンプン、ゼラチンのようなタンパク質は透明層として使用されうる。
【０６１４】
水溶性ポリマーも活性剤、接着剤および透過層のバインダーとして使用されうる。水溶性ポリマーの具体例は含む：寒天、アガロース、アルギン酸アミラーゼ、ベータグルカン、カルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、カラーギナン（ｃａｒｒａｇｅｅｎａｎ）、セルロースエーテルシークルガム（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｅｔｈｅｒｓｃｈｉｃｌｅ  ｇｕｍ）、キチン（ｃｈｉｔｉｎ）、ダンマー（ｄａｍｍａｒ  ｇｕｍ）、エチルセルロース、ゼラチン、ジュランガム（ｇｅｌｌａｎ  ｇｕｍ）、グァーガム（ｇｕａｒ  ｇｕｍ）、アラビア・ゴム、ガッチゴム（ｇｕｍ  ｇｈａｔｔｉ）、トラガカントガム（ｇｕｍ  ｔｒａｇａｃａｎｔｈ）、キサンタンゴム（ｇｕｍ  ｘａｎｔｈａｎ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルデンプン、インドゴム（ｋａｒａｙａ  ｇｕｍ）、ローカストビーンガム（ｌｏｃｕｓｔ  ｂｅａｎ  ｇｕｍ）、マスチック（ｍａｓｔｉｃ  ｇｕｍ）、部分的に加水破壊されたポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリクロトン酸、ポリヒドロキシ−２−エチルメタクリルレート、ポリヒドロキシ−３−酪酸、ポリリシン、ポリメタクリル酸、ポリメチルビニルエーテル、ポリプロピレングリコール、部分的に加水破壊されたポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル類、ポリアクリル酸類、ポリアリルアミン、ポリアミノ酸類、ポリエチレン／アクリル酸、ポリカルボン酸エステル類、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアミン、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム、トウヒガム（ｓｐｒｕｃｅ  ｇｕｍ）、タラガム、キサンタンガム、それらの共重合体、ブロック共重合体、誘導体、油性ポリマーの共重合体を含む。水は活性剤用の溶媒として使用されるとき、全層を凍結することができ、活性剤の移動を防止しまたは最小限にすることができ、活性剤の放出を制御することができるので、水性ポリマーは溶解表示装置用の溶解剤用の好ましいバインダーである。
【０６１５】
シールテープ表示装置は時間、時間−温度および滅菌表示装置の長い型である。それは活性剤、指示物質、バインダー、基材、接着剤、異なる層および他の性質ならびにプロセスを含む本願明細書に記載される基本的な特徴のすべてを有しうる。
【０６１６】
シールテープ表示装置は指示物質のゼブラ型のパターンを有し、すなわち非連続的な指示物質でありうる。
【０６１７】
シールテープ表示装置は対象の全体にわたって張られまたは必要な部分にのみ張られうる。
【０６１８】
ベルクロタイプのファスナーは一部金属化されたものを使用して発展することもできる。
【０６１９】
シールテープ表示装置を含めて全ての表示装置は不正な表示をする特徴、例えば、指示物質／金属層の下にシリコンコーティングでプリントすることにより作り出されるものを有する。
【０６２０】
シールテープ表示装置は好ましくは箱が部分的に密閉される点に貼り付けられる。
【０６２１】
箱は一つのテープ、例えば、一つの蓋の上に金属／活性剤テープを前もって貼り付けられ、後で活性剤テープを貼り付けることで活性化されうる。封筒のような他のない風物はこの方法で作られうる。
【０６２２】
活性化された表示装置は既知のシールテープの下に貼り付けられるので、特別な装置用の本願の使用されているテープを張り直したりまたは変更する必要はない。
【０６２３】
本願の発明（例えば、実施例１０および実施例３５に示されている）のシールテープを製造するのに加えて、我々はまた、（１）鉛およびビスマスの水蒸気滅菌のような市販の形式を使用する蒸気滅菌、（２）エチレンオキシドを用いた滅菌、（３）過酸化水素およびそのプラズマ（すべて、オハイオ州ノースウッドのＮＡＭＳＡから得たもの）、（４）ジアセチレン４ＢＣＭＵ（Ｒ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−Ｃ＝Ｒ、式中Ｒ＝（ＣＨ２）４ＯＣＯＮＨ（ＣＨ２）４Ｈ）から製造され、その部分的に重合した形態の時間−温度、温度、放射線表示テープ、（５）市販のダイレクトサーマルフィルム（ニューヨーク州アマーストのＩＩＭＡＫの製品ＴＦ２００Ｃ  Ｃｌｅａｒ  Ｄ．Ｔ．）およびリン酸活性剤テープから作製された時間および時間―温度表示テープのシールテープも製造した。小さい箱は上記テープで密閉されおよび適切な状況にさらされた。しかしながら、全てのこれらのテープは穏やかな色の変化を示した。
【０６２４】
本願の装置は、反応終了時に透明になる薄い不透明の高い指示物質層を有しているので、（１）指示物質層（例えばアルミニウム層）上のまたは指示物質層上のいかなる層の表面上のメッセージおよび（２）指示物質層の下のいかなる層の表面上の指示物質の下の他のメッセージをプリントしうる。前記メッセージは同一または異なる形状、模様、数字、写真、画像またはバーコードであることができ、必要であれば適切に並べられる。前記メッセージは新たなもしくは異なったメッセージまたは異なったを形成しうる。一つのメッセージが黄色であり、その他が他の色、例えば青であるならば、メッセージは指示物質層が透明になったとき緑色を示す。二つの画像を適当に並べることにより、二または三次元効果の光学的効果を作り出すことができ、したがって、不正なものはわかり、確認された指示物質の信頼性でありうる。前記画像がバーコードである場合、それらを読めないようにするもしくは読めるようにするまたは指示物質層が透明になったとき適当に読めるようにすることができる。米国特許第７，１５７，０４８号に開示されているものよりも、これはバーコードを解読できるようにするもしくは解読できないようにするためまたはそれらの両方を読むための異なった良い方法である。本願の発明において、バーコードは異なったそうにプリントされている。
【０６２５】
これらの化学的な表示装置は、また、本願明細書に記載されている時間および時間−温度表示装置のほとんど全ての特徴を有しており、その逆もしかりである。
【０６２６】
装置は薄い電導性の金属層を有しているので、装置の変化は小さいおよび感度の高い金属検出器で検出／モニターされうる。前記装置は反射性であるので、ＣＣＤ型カメラおよび他のスキャナーを使用している距離から解読されうる。
【０６２７】
装置は二つのテープを有しているので、装置は実質的に不透過剥離層、例えばテープの間の解放プラスチックフィルムで集められうる。この装置は不透過フィルムを引っ張り出すことにより、および装置を活性化するためのテープを圧縮することにより活性化される。
【０６２８】
活性剤および指示物質層の間の形式的でない、くさび型の透過層を使用することにより図１０および３４に記載されているように可動式境界を作り出すことができる。
【０６２９】
時間、時間−温度および滅菌表示装置の可動式境界バージョンは、活性剤、活性剤の前駆体、指示物質、バインダー、基材、接着剤、異なる層および他の性質ならびにプロセスを含む本願明細書に記載された全ての基礎的な特徴を付加的に有しうる。
【０６３０】
可動式境界の装置は反応の度を示すためのさしおよび／または数字を有することができる。
【０６３１】
可動式境界の装置は、例えば、薬／医薬を摂取するときを思い出させるためのメッセージ群を作製しうる。１回目、２回目、３回目．．．の薬などの摂取しろ。これは患者および他の者に処方箋の薬摂取するときまたはこれをする指示をする時間を思い出させる。
【０６３２】
可動式境界装置は境界の選択された部分を見るための窓を備えた最上部の層を有しうる。前記さしおよびメッセージは装置の最上部または装置の他の層の上にあることもできる。
【０６３３】
可動式境界装置は本願明細書に開示されている他の表示装置、例えば、水蒸気、エチレンオキシド、過酸化水素のような酸化剤のプラズマ、ホルムアルデヒド、乾燥熱、温度および放射線のためのものを作り出されうる。
【０６３４】
図１０に示され、図３４において手動で製造された試作の装置で実施されているように、境界の移動はよりはっきり、時間に対して直線的である。前記境界の時間に対する直線的な移動は他の同様の装置からこの表示装置を異なるものにし、この表示装置をはるかに有益なもの問いしている。前記文献に報告されている表示装置のほとんどないおよび全くない反応はゼロ次反応、すなわち時間に対して直線的である。これがこの装置の独創的なものである。
【０６３５】
我々は拡散に基づく滅菌、ＴＴＩおよび移動境界表示装置の他の型は液体材料を活性剤／前駆体で置き換え、および極性の基材を金属のそうで置き換えることにより作り出されうることを発見した。滅菌指示物質のような特定の装置のため、感知される材料と反応する適当な活性剤／前駆体、例えば湿気を含む化学物質の蒸気、水蒸気、エチレンオキシドおよび過酸化水素が液体の生成物を生成し、または活性剤／前駆体を溶解させ金属層と反応するものを選択する必要がある。前記活性剤の溶液は流動し、および金属層をエッチングすることにより移動境界装置を作り出しうるデザイン次第である。ＴＴＩのような他の装置の場合、溶液または融解した液体である活性剤を使用することができる。前記指示物質のストリップは金属化された極性の基材であり、濡れうるコーティングを有する金属化されたＰＥＴフィルムまたは紙のすとりっぷのようないかなる極性の基材である。着色／表示材料は活性剤または基材に添加され境界の移動は見られうる。
【０６３６】
バンドおよび他の表示装置は外部表面、内部表面ならびに第一および第二末端を有しうる。前記バンドは接着剤層を含む追加の層を有することもでき、対象物に貼り付けられるともできる。前記活性剤層は第二末端に近いところにありうる。前記活性剤はおよそ第二末端のバンドの内部表面に貼り付けられる。前記バンドが対象物の周り、例えば使用者の手首に、外部表面が暴露されて巻きつけられたとき、第一末端の外部表面および第二末端の内部表面は多いおよび接触しており、好ましくは接着剤の中ではそれぞれが互いに接触している。前記活性剤および指示物質は反応し視覚で認識できる変化の原因となりうる。そのような見て認識しうる変化は外部表面から見られうる。
【０６３７】
バンドおよび他の表示装置は、バンドの積層をさらに保護するための接着剤テープの拡大された層、ベルクロ、またはスナップで取り付ける方式のボタンのような装置、有することができる。
【０６３８】
バンドの長さはそれが目的とする対象物の対象次第であり、ｃｍの長さから数メートルまたはより長いものに変更しうる。
【０６３９】
それは、患者の名前、患者の番号または他の個別確認するための情報を組み入れた腕輪として使用されうる。
【０６４０】
バンドは不正の表示機構を有すこともできる。
【０６４１】
バンド用の基材は紙、布、織物または織物の部分のないフィルムでありうる。
【０６４２】
本願明細書に開示されているバンドは識別バンド、時間表示バンド、時間−温度表示バンドまたは滅菌バンドでありうる。
【０６４３】
ある場合、装置は不活性化されうる。例えば、酸類が活性剤として使用され、アンモニアのような塩基類が装置を不活性化するために使用されうる。時々、エチレンオキシドのようなガスは十分に不活性化するために使用されうる。
【０６４４】
いかなるデザイン、模様、メッセージ、画像および同様のものはマスクでプリントすることによりおよびマスクされていない金属層を熱水、水蒸気または活性剤テープでエッチングすることにより作り出されうる。この工程は、液体酸または塩基の腐食液のような他の腐食液でエッチングするよりも、デザイン、模様、メッセージ、画像、グリーティングカード、写真、電子回路および同様のものの種類を作り出すのにはるかに容易で、はるかに安全である。ゲーム、おもちゃ、からくり、歓待、秘密のメッセージなどがこの工程により作り出される。
【０６４５】
文献に報告されているＴＩおよびＴＴＩ装置のための活性エネルギーは通常１５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上高く、通常２５Ｋｃａｌ／ｍｏｌくらい高い。本願の装置のエッチング反応の活性化エネルギーはたった約７Ｋｃａｌ／ｍｏｌである。これは時間表示装置のようにとても適当に本願の表示装置を作る。例えば２０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上高い、より高い活性化エネルギーは、適当な透過またはバリア層を使用して得られうる。前記透過層は活性剤を透過して拡販し、したがって、変化のために必要とされる時間は透過層の性質および厚さを変えることにより変えられる。
【０６４６】
本願明細書に述べられているものに加えて、金属のような指示物質、金属の割合を変えている金属の合金および同様のもの（例えば、アルミニウム、銅、銅−アルミニウム合金）および活性剤、前駆体およびそれらの混合物のような適当な指示物質を選択することにより、とても低い（数Ｋｃａｌ／ｍｏｌ）活性化エネルギー（Ｅａ）からとても高い（例えば、１００Ｋｃａｌ／ｍｏｌまたはそれ以上）ものまで達成することができる。前記活性化エネルギーはバインダーおよび添加物の性質を変えることにより変えられうる。
【０６４７】
基材のそれぞれの側に金属層を有している表示装置、例えば、両方に同一または異なる厚さを有しているものは使用されうる。この装置は二つのテープ、それぞれの側に一つ必要であるだろう。前記活性剤テープは異なる性質のものでありえ、一つまたは両方の層は活性化されうる。このように、装置は本質的に二つの表示装置になる。この二つの表示装置も本願明細書に記載されている全て他の特徴を有しうる。
【０６４８】
基材のそれぞれの側に活性剤層を有している表示装置も使用されうる。一つまたは二つの側の金属化プラスチックフィルムは二つの活性剤テープのそれぞれの側に貼り付けられうる。前記活性剤および指示物質層は異なる性質のものであり、一つまたは両方の活性剤層は活性化されうる。このように、この装置は本質的に二つの表示装置になる。この二つの表示装置はまた、本願明細書に記載されたすべてたの特徴を有しうる。
【０６４９】
装置はそれぞれの側にある金属層上に活性剤層を有することで作り出されうる。前記シールテープ表示装置のため、活性剤層は活性剤層よりも下のものであり、その逆も然りである。活性化されたテープは本願のシールテープ上に貼り付けられうる。
【０６５０】
ＲＦＩＤ表示装置は、個々の対象上で、または傷みやすいもののような多くの物体を含む箱／パッケージ上に使用されうる。それはＴＩ、ＴＴＩおよびＳＩとして使用されうる。ＲＦＩＤ表示装置は、訪問者用バッジ、入場者および退場者の管理、ならびに傷みやすいものの全商品の管理用とするのが利用である。前記本願の表示装置はＲＦＩＤ装置にも同様に貼り付けられうる。市販のＲＦＩＤまたは、例えば、電子的な時間もしくは時間―温度表示装置および同一の対象物上の表示装置と同様の装置を使用することもできる。前記本願の装置は電子的な時間−温度自動記録装置に貼り付けられうる。
【０６５１】
ＲＦＩＤ表示装置は、箱のような対象物の内側または外側に貼り付けられうる。
【０６５２】
ＲＦＩＤ表示装置用の分配装置は二つの役割の形状であり、一つはＲＥＩＤのインレー、他は活性剤テープのものである。
【０６５３】
ＲＦＩＤ表示装置インレーまたはわれわれがエッチングする必要のないその部分は、保護フィルム、保護層のコーティングであって、例えばマスクを有しうる。
【０６５４】
一つのチップおよび多くの異なる性質、同じチップに結合される厚さなどおよびくさび型の活性剤を含む異なる厚さのテープで活性化されている異なるアンテナがある。ＲＦＩＤ表示装置は一つのアンテナおよび一つがエッチングで除外されるような二つのチップを有する。
【０６５５】
ＲＦＩＤ表示装置は普通のＲＦＩＤと本質的に同じ方法で書かれ、解読されうる。同一のソフトウェアおよび備品が使用されうる。全ての共通に使用される構成、装置およびＲＦＩＤに関連する情報の記載方法、解読方法および報告方法は参照として本願明細書に組み込まれる。
【０６５６】
一つの対象物にＲＦＩＤおよびＲＦＩＤ表示装置をひとつ以上ありうる。
【０６５７】
ＲＦＩＤ装置のアンテナをエッチングするため本願明細書に報告されている発明は多くの電子装置の回路を作り出すためまたは破壊するために使用されうる。
【０６５８】
本願明細書に開示されているプリント基材、ＲＦＩＤ、ＥＡＳおよび簡単な装置において回路は一つ以上の電子チップまたは時間、時間−温度および同様に本願明細書に開示されている他の効果のような異なるパラメーターをモニターするための要素を有している。
【０６５９】
本願明細書に開示されている全て他の装置はまたＲＦＩＤ装置を有しうる。
【０６６０】
他の表示装置は、伝導度の変化を表示するためＲＦＩＤに結合されうる。
【０６６１】
高価でないＲＦＩＤタグは本願明細書に提示されている技術により、および有機半導体材料から電子チップを創造することにより作り出されうる。
【０６６２】
ＲＦＩＤのようなものは、磁石テープの酸化鉄を活性剤で溶解することにより磁気テープを不活性にすることができる。
【０６６３】
本発明は、金属をエッチングする能力を有する活性剤を用いてコーティングされまたはプリントされるポリマーフィルム基材または金属基材上に導電性金属を蒸着またはスパッタリングすることにより形成されるとても薄い金属導電性の層に向けられている。前記プリントされた活性剤は電子回路の桃生の形状にありうる。前記ポリマーフィルム基材は、いかなるプラスチックからも作り出され、好ましくはエポキシポリマーである。
【０６６４】
好ましくは、ポリマーフィルムは良い裂けおよび化学薬品耐性を有する柔軟、寸法的に安定な材料を含む。前記ポリマーフィルムは蒸気の周囲の温度に耐えることができる。好ましくはポリマーフィルムは吸収した湿気が低く、残存溶媒を有している材用から作り出される。
【０６６５】
本発明の実施に適当なポリマーフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートのようなポリエステル類、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニル、ポリイミド、ナイロンおよびそれらの共重合体を含む。本発明に適当な他のポリマー材料は（限定されないが）フェノール性またはジシアンジアミドの硬化剤で硬化されたエポキシ樹脂、シアン酸エステル、ビスマレイミドおよびポリイミド構造を含む。
【０６６６】
本発明に適当な金属は亜鉛、インジウム、スズ、コバルト、アルミニウム、クロム、ニッケル、ニッケル−クロム、黄銅、ブロンズまたはそれらの合金を含む。他の適当な金属はマグネシウム、チタン、マンガン、ビスマス、モリブデン、銀、金、タングステン、ジルコニウム、アンチモンおよびそれらの合金を含む。
【０６６７】
金属および保護用のポリマー層は少なくとも一つの適当な熱可塑性樹脂を含む。これらの層は同一の材料から形成されている、または、異なる材料から形成されいてもよい。適当な熱可塑性樹脂の特別な例は、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、グリコールで修飾されたポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、熱可塑性ポリウレタン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニル、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルペンテン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エチレンクロロトリフルオロエチレン、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、可塑化ポリ塩化ビニル、ポリエステル−ポリカーボネート混合物、イオノマー、および共押し出しフィルムまたはこれらの熱可塑性のシートなどを含む。前記熱可塑性樹脂はエラストマーの熱可塑性樹脂であり、熱可塑性エラストマーとして一般的に参照されている。
【０６６８】
ＥＡＳシステム用のアンテナを含む回路は、ＲＦＩＤおよび他の電子装置の形成のために本願明細書に開示されている同一または同様の装置、設計およびプロセスを使用して作り出され、それは適当な基材の両側に適当な回路の形成を含む。
【０６６９】
本願明細書に開示されているＥＡＳまたはセキュリティーシステムは、小売店および／または図書館のような他の設備から品物または商品の窃盗または不認可の除去を発見しおよび防止するために使用されうる。前記ＥＡＳ装置またはＥＡＳタグは保護されうる品物もしくは品目またはその包装に固着され、関連し、もしくは他の確保がされうる。前記ＥＡＳは、使用時のセキュリティーシステムの特別な種類、品物の種類および大きさなど次第で多くの異なる大きさ、型および形状に取り付けてもいい。
【０６７０】
この発明の主目的であるセキュリティータグはラジオ周波（ＲＦ）電磁場における混乱を感知する電子的セキュリティーシステムと一緒に作用するようにデザインされうる。そのような電子的セキュリティーシステムは、品物は制御された範囲に残っていないものになり入り口を経て見出される制御された範囲に、一般的に電磁場を作り出す。前記レゾナントタグ回路はそれぞれの品物に取り付けられ、制御された範囲内にあるタグ回路の存在は除去する権原のない品物を知らせるための受信システムにより感知される。前記タグ回路はアラーム活性化で制御されている範囲を超えて品物の運搬を許可する前提を残すために権利化された品物から任命された者により不活性化され、デチューンされ、除去される。
【０６７１】
金属薄膜、ＲＦＩＤ用のデザイン、回路、模様、デザイン、プリントめっきなどを燃やし、破壊するマイクロ波はマイクロ波を選択的に放射することにより作り出されうる。
【０６７２】
回路および他の模様の代わりに、所望の画像を金属化された基材上にマスク型のインク（例えば、インクジェットプリンターを使用して）または活性剤テープでエッチングし活性剤テープを除去するトナーでプリントすることにより圧縮用のプリントめっきを調整することが可能でもある。前記選択的なエッチングにより親水性および疎水性の部分を作り出すことも可能である。
【０６７３】
活性剤テープまたは活性剤のコーティングは、例えば、ワイアー、フィルム、ブロック、ポット、容器および道具のような金属商品に名前や他の情報をエッチングするために使用されうる。前記情報はマーカー／マスクで書き、活性剤テープを貼り付け、エッチングされた時に剥がすことができる。腐食液の性質や濃度は金属や合金次第である。同様のテープはセラミックス／ガラスおよびプラスチックをエッチングするために、例えば、ナトリウム流体および酸の反応により、すなわち、始め第一の前駆体のテープ／コーティングを貼りつけ、次に腐食液を生成する第二の前駆体の第二のテープ／コーティングを貼り付けることにより製造されうる。これは棄権を最小限にし、工程を簡単にする。リン酸を含むテープを貼り付け、次に亜硝酸ナトリウム／硝酸ナトリウムのテープを貼り付けることにより、金属をエッチングするための亜硝酸／硝酸を生成する。
【０６７４】
このプロセスは環境に耐性のある金属および合金を選択的にエッチングすることにより小さいおよび大きいサインおよび板を作り出すためにも使用されうる。
【０６７５】
本願明細書に開示されている水蒸気滅菌装置は反応剤が活性剤である場合に第一のまたは直接に働く装置である。
【０６７６】
水蒸気滅菌表示装置はＴＩおよびＴＴＩ用に本願明細書に示されているものと同一である。しかしながら、水蒸気滅菌装置は、水が活性剤として作用するため、全時間において活性剤または活性剤テープを必要としない。したがって、金属化プラスチックフィルムは水蒸気滅菌表示装置として使用されうる。
【０６７７】
水蒸気滅菌表示装置は、また活性剤、指示物質、バインダー、基材、接着剤、異なる層および他の性質を含む本願明細書に記載されている全ての基本的な特徴を有しうる。
【０６７８】
マルチサイクル滅菌表示装置は、また、特定のサイクルの後でのみ溶解するようなより薄いアルミニウム層を使用するようなさまざまな手段により発展させられうる。境界の移動はマルチサイクル表示装置用に使用されうる一つの例である。
【０６７９】
水蒸気滅菌表示装置は、その物の上にプリントされ、またはエチレンオキシド用の他の表示装置の下または側面にプリントされうる。
【０６８０】
対象が滅菌のプロセス中にあることを示すプロセス表示装置に加えて、より高い分類の表示装置、積算器およびエミュレーターは本願明細書に開示されている適切な活性剤、指示物質、装置およびプロセスを使用して作り出されうる。
【０６８１】
第２類：特定の試験に使用される指示物質。真空水蒸気滅菌装置用の空気除去試験はこの区分に入る。これらの指示物質は真空ポンプの効果および空気の漏れまたは水蒸気中の気体を検査する。それらは滅菌効果だけでなく空気除去システム効果を示す。金属のエッチングが酸化用の空気の存在または不在および水蒸気の濃度に基づくので、第２類の表示装置を発展させることもできる。
【０６８２】
第３類：単一パラメーター表示装置。これらの表示装置は、温度のような一の決定的な滅菌パラメーターに応答するためにデザインされうる。一般的な第３類の表示装置は、最小の温度が到達された時に溶解および色を変化する化学物質を含む温度ガラス管である。これらの表示装置は、位置の温度でまたは温度が超えたかどうかの合計時間を示すものではない。それらは適当な温度が大きい包装の中心に達したかどうかを決定するために使用される。所望の温度で溶解する適当な活性剤を選択することにより、第３類の表示装置を製造することができる。
【０６８３】
第４類：多重パラメーター表示装置。これらの表示装置は二つの決定的な滅菌のパラメーターに到達もする選択されたパラメーターの述べられた値で滅菌する回に暴露を示すためにデザインされる。この種の表示装置の具体例は滅菌パラメーターの正確な組み合わせに暴露された時色を変化するインクを含むものである。金属のエッチングは時間および温度または温度および水蒸気（または他の滅菌剤）次第であるので、活性剤および指示物質の適当な組み合わせを選択することにより第四類の表示装置を発展させうる。
【０６８４】
第５類：２以上のパラメーターに感度の高く、１５％以内の対象と反応する表示装置／積算器。この区分において、色の変化は突然であり、１５％以内の対象と起こり、対象の温度が１℃に達していなければ起こらないに違いない。例えば、１３２℃で４分間評価を受けた（オーケーまたは通過した）表示装置は、１３１℃で３分２２秒間では拒否する（失敗する）に違いない。金属のエッチングは時間、温度、水蒸気（もしくは他の滅菌剤）次第であり移動境界装置を含むはっきりとした誘導期を有しているので、適当な活性剤と指示物質の組み合わせを選択することにより第５類の指示物質を製造することもできる。
【０６８５】
第６類：２以上のパラメーターに感度の高く、６％以内の対象と反応する表示装置／積算器。この区分において、色の変化は突然であり、６％以内の対象と起こり、対象の温度が１℃に達していなければ起こらないに違いない。例えば、１３２℃で４分間評価を受けた（オーケーまたは通過した）表示装置は、１３１℃で３分４５秒間では拒否する（失敗する）に違いない。金属のエッチングは時間、温度、水蒸気（もしくは他の滅菌剤）次第であり移動境界装置を含むはっきりとした誘導期を有しているので、適当な活性剤と指示物質の組み合わせを選択することにより第６類の指示物質を製造することもできる。
【０６８６】
同様に、エチレンオキシド、プラズマ、ホルムアルデヒド、乾燥熱および放射線のような他の滅菌、プロセス用の高い分類の表示装置／積算器はそれらの表示装置用に本願明細書に開示されている活性剤、指示物質、装置およびプロセスを使用して製造されうる。
【０６８７】
我々は、仮に金属層上で水の凝縮があれば水蒸気の下でアルミニウムの薄いアルミニウム層の溶解が遅くなることを見出した。このように、金属プラスチックフィルムまたは水で湿り、溶解し、膨張しうる特別なコーティングを有しているものを使用することにより、水蒸気によるだけでなくＢｏｗｉｅ−Ｄｉｃｋのように装置を製造することができる。前記金属層上の透過材料の模様の付されたコーティングはＢｏｗｉｅ−Ｄｉｃｋ装置として使用されうる。前記水蒸気滅菌プロセス中に凝縮があれば、金属のその部分はエッチングされないだろう。
【０６８８】
連続的にめっきされたプラスチックフィルムを使用する代わりに、デザインされた、規則付けられた、細かい線状の金属化プラスチックフィルムを使用することができる。
【０６８９】
水を基材とするインクは曇りおよび活性剤との反応を防ぐコーティングを有するが、高温で、それは溶解物を溶解し、したがって活性剤は水に不溶解性であることができ、またその逆も然りである。
【０６９０】
反応は、活性剤により曇らされる限り、金属粉末の完全な溶解を必要としない。
【０６９１】
金属粒子はナノサイズから大きい破片でありうる。
【０６９２】
乾燥熱滅菌表示装置を含む乾燥熱表示装置は、滅菌または同様のプロセスに使用される乾燥熱温度またはそれ以下で溶解する適当な腐食液を選択することにより作り出されうる。前記マトリックスは、本質的にいかなるものであってもよく、例えば、熱溶解接着剤または接着剤でない膜中のＰＳＡ、活性剤のコーティングである。接着剤でないマトリックスは熱乾燥表示装置に好ましい。前記融解活性剤は金属／指示物質をエッチングしうる。これらの装置はマイクロウェーブ使用表示装置用に、特に金属層がとても薄いとき使用されうる。
【０６９３】
塩化ポリビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ハロゲン化ポリオレフィンおよび他のハロゲン化ポリマーならびにそれらの共重合体は熱乾燥表示装置用の活性剤と同様に適当である。例えば、アルミニウム、亜鉛、銅およびそれらの合金の細かい粒子を含むＰＶＤＣのコーティングが１６０℃で熱された時、それらは金属を用いてハロゲン化合物の熱破壊により生成した塩酸の反応によるものとほとんど同様の透明化を起こす。他の添加物、活性剤、活性剤用の前駆体および触媒は反応速度を変化するために使用されうる。
【０６９４】
塩類、特に、スルホン酸とアミン、例えば第１級アミン、特に所望の温度で融解する長鎖のアミンのような強酸の塩は乾燥熱または温度表示装置を製造するために使用されうる。
【０６９５】
活性剤はカプセル化もされうる。前記マイクロカプセルは乾燥熱を伴った滅菌をモニターするため１６０℃でまたは以下で破裂する。
【０６９６】
インクまたはペイントの構造はアルミニウムおよびその合金、バインダー、ビヒクルおよび酸、塩基、塩または前記金属と反応の可能性を有する酸化剤（それらの前駆体も含む）のような反応剤のような、本願明細書に開示される、例えば水蒸気表示装置として使用されうる基材上で金属または乾燥コーティングと反応しうる金属の微粒子からなる。
【０６９７】
反応剤は金属と反応しおよび曇らしまたはそれを完全に溶解（反応）する。前記インクまたはペイント中で染料または顔料も加えうる。
【０６９８】
加えられた染料または顔料は水蒸気と色の変化を本質的に起こしうるまたは起こさない。例えば、アルミニウムの銀色のインクにオーラミン−Ｏが加えられた時、それは金色を発する。水蒸気処理により、オーラミン−Ｏは無色になり、金色のコーティングは銀白色に変化する。色の変化を起こす染料や顔料の多く、例えば、ヤヌスグリーンＢ（Ｊａｎｕｓ  ｇｒｅｅｎ  Ｂ）、ベーシックブルー６６（Ｂａｓｉｃ  ｂｌｕｅ  ６６）およびベーシックブルー４１（Ｂａｓｉｃ  ｂｌｕｅ  ４１）は赤色に変化し、それから水蒸気が処理された時に本質的に無色になり、したがって、それらと同様の他の染料および顔料は水蒸気で他の色の変化を得るために使用されうる。このように、色の変化をしまたはしない染料および顔料、水蒸気滅菌表示装置に加えられうる。
【０６９９】
水蒸気および他の表示装置用の活性剤は水性のインク用の水に不溶性でもあり油性のインク用の溶媒に不溶性のものでもありうる
適当な活性剤および／または前駆体を金属性のインク（金属または合金の微粒子を有しているインク）に加えることにより、様々な他の表示インクを製造することもできる。例えば、金属製のインクに温度の活性剤／前駆体を加えることにより、異なる温度でのサーモクロミックインクを製造することもできる。同様に、時間、時間−温度、圧力、放射線および湿気、化学物質、化学的および生理学的作用物質のような材料用のインクを作り出すこともできる。
【０７００】
本発明によれば表示組成物用のバインダーシステムは水蒸気滅菌状態で十分な変化を得るために水蒸気および他の滅菌剤に透過するフィルム形成媒体を含む。好ましくは、バインダーシステムは、フィルム形成性質、対象へのよい接着、および耐熱性および耐湿性を有する水蒸気滅菌および他の表示装置を与える。前記発明のインクはまた、バインダーを含むのが好ましい。前記バインダーはいかなる耐水性、耐熱性ポリマーを含んでいてもいい。適当なポリマーはエチルおよびニトロセルロース、酢酸セルロースおよびその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル；ポリ塩化ビニリデン、アクリル樹脂およびポリ酢酸ビニルのようなエマルジョンラテックス  ；フェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒドのような架橋性樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリブチレン、ポリビニルブチラール、ポリブタジエン、およびそれらの共重合体、ＵＶ硬化油；および乾性油のような溶解性のポリマーを含む。
【０７０１】
本発明の一態様は金属顔料およびフィルム形成樹脂の水分散液を含むインクである。前記金属顔料は箔（一般的に剥離した）または箔でない型でありうる。金属性顔料は、好ましくはアルミニウム、銅、ブロンズ、それらの酸化物、それらの陽極酸化されたもの（例えば、玉虫色のものを提供する）、および前述したものの混合物からなる群から選択された金属顔料である。前記金属性の顔料は、真珠光沢のある試薬（例えば、オキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ））のような金属性または虹色の外観を与えうる他の光沢の物質を含むよう定義され、金属顔料に添加してまたは替えて使用されうる。
【０７０２】
大きい金属粒子は本願明細書に開示されている出願で使用されうるが、好ましい大きさは約１５ミクロンより小さいまたは約２〜１５ミクロンである。前記金属顔料は、好ましくは約２ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の範囲でインクに含まれており、好ましくは約５ｗｔ％〜約１０ｗｔ％である。
【０７０３】
適当なフィルム形成樹脂はまた、例えば、ジメチルヒダントイン−ホルムアルデヒド（ＤＭＨＦ）および５，５−ジメチルヒダントインホルムアルデヒドポリマー（または、５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンとも呼ばれる）ヒダントイン−ホルムアルデヒド共重合体のような水溶解性樹脂を含む。好ましくは、ジメチルヒダントイン−ホルムアルデヒドフィルム形成樹脂である。前記発明のインクに使用される他の樹脂はポリビニルアルコールおよび水−ボルンウレタンポリマーを含む。前記フィルム形成樹脂は、好ましくは約１０ｗｔ％〜約７０ｗｔ％、さらに好ましくは約３０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％インク中に含まれる。
【０７０４】
抗設定試薬はとても少量で加えられた。それはインクの安定性を目的とする。好ましくは抗設定試薬は約０．００１ｗｔ％〜約０．１１ｗｔ％の範囲でインクに存在する。インク中での使用に好ましい抗設定試薬はキサントンゴムのようなゴムである。
【０７０５】
また、インク組成に保存剤（例えば、殺菌剤および／または殺虫剤）を加えるのが好ましい。保存剤の具体例は、約０．０５ｗｔ％〜約０．１５ｗｔ％の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンである。
【０７０６】
本願明細書に開示されている装置はＵＶ硬化バインダーに活性剤または活性剤の前駆体のコーティングを貼り付け、続いてＵＶ光のような放射線で硬化されることで製造されうる。通常の状況から活性剤層を保護するための追加の層もあってもいい。前記活性剤、前駆体、バインダー、硬化試薬およびいかなる添加剤の選択は意図する装置応用次第である。例えば、湿気、指示物質を製造するため、金属化プラスチックフィルム上で水蒸気に透過するＵＶ硬化バインダーに五酸化リンをコーティングすることができる。水に暴露された時、吸湿性の五酸化リンは水と反応しリン酸を形成し、金属層をエッチングする。
【０７０７】
この種のＵＶ硬化方法は、迅速であるので、本願明細書に開示されている装置を製造する好ましい方法である。
【０７０８】
バインダーは、例えば、水蒸気、エチレンオキシド、過酸化水素、ホルムアルデヒドなどのプロセス用に使用される材料に透過する。
【０７０９】
活性剤層は、酸化亜鉛、二酸化チタン、微結晶性セルロースのような材料のナノからマイクロの微粒子を有しうる。これは表面で反応を構成するのを補助する。
【０７１０】
ブチル化ヒドロキシアニソールおよびブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような抗酸化剤は酸化を最小限にするために加えられうる。
【０７１１】
プロピレングリコール、超吸収性ポリマー、ソルビトールおよび乳酸のような吸湿剤は本願明細書にの装置を乾燥するために活性剤層に添加されうる。
【０７１２】
蒸気表示装置または水が組成物として使用されまたは指示物質の性能に影響する多くの装置のため、非水溶性の樹脂、自己架橋性エマルジョン、ラテックス、自己乾燥または自己加熱する樹脂の溶液を使用するのが好ましい。
【０７１３】
マイクロ波発生表示装置は本願明細書に開示されている他の表示装置全ての一般的な特徴の多くを有している。
【０７１４】
本願明細書に開示されているデザイン、構成およびプロセスの多くは吸光度を０．０５〜０．５の範囲で有しているとても薄いアルミニウム金属（普通、先行技術においてサスセプターとして参照されている）の層を使用することで適当なマイクロ波発生表示装置として使用されうるが、最も好ましくは約０．２の光学密度を有している。
【０７１５】
マイクロ波発生表示装置は容器の内部または上部、内側または外部表面のどこであってもよい。これらの表示装置は容器の部分としてまたは加熱パッドの部分としても組み込まれうる。前記デザインは先行技術文献に報告されたマイクロ波サスセプターのそれと同一であることもできる。
【０７１６】
マイクロ波発生表示装置用の活性剤は所望の温度で溶解し、金属をエッチングするより高い融解化合物でありうる。前記活性剤はまたマイクロカプセル化されていてもよい。
【０７１７】
本願明細書に開示されている時間温度表示（ＴＴＩ）装置はまた、外部エネルギーの応用ない機能である自己発熱包装に使用されうる。熱は、酸化カルシウムと通常は水である活性化した溶液のような熱生成組成物の接触により生み出される。自己発熱包装用のＴＴＩは高温の活性剤または弱い活性剤および／もしくは強い／耐性もしくはより厚い指示物質を必要とする。本願明細書に列記されているそれらの活性剤および指示物質の多くは使用されうる。上昇した温度で溶解した活性剤は自己発熱する包装に好ましい。この表示装置は容器の内部または上部、内側または外部表面のどこであってもよい。
【０７１８】
凍結段階および凍結した食物のような凍結品／傷みやすいものの棚に並べられている期間をモニターする溶解（凍結から溶解）表示装置は本質的に時間−温度表示装置のそれ、例えば活性剤テープおよび指示物質テープ、および本願明細書に記載されているような同一の方法により本質的に製造されているものと同一のものである。前記主な違いは活性剤または活性剤層の状態である。前記溶解表示装置用の活性剤は溶解表示装置の場合、それが貼り付けられた品が凍結された時に本質的に固体および／または不動／拡散性のないものになる。前記指示物質テープは本質的に時間−温度のそれと同一のものであり、例えば、基材上に活性剤を含んでいる薄い接着剤層である。溶解表示装置を、例えば、支持物質テープを貼り活性剤テープを張ることにより製造することができる。
【０７１９】
透明度の変化を必要とする温度および時間−温度は共活性剤、塩または溶媒を添加することにより変化されうる。
【０７２０】
溶解表示装置は、（１）水または水蒸気と金属層またはプリントされたメッセージ上で接触したとき透明になるコーティング層により指示物質テープおよび（２）水性の接着剤および部分的に乾燥したコーティングにより活性剤テープを製造することにより製造されることもできる。溶解装置は指示物質および凍結器上に活性剤テープを張ることにより製造される。仮に装置が凍結するよりも高い温度にあれば、接着剤中の氷は溶解し不透明な層を超えてゆっくり拡散し、透明にし、そして金属層または見える部分の下にプリントされたメッセージを作り出す。前記指示物質テープは水と共に溶解する活性剤を有してもよく、金属層をエッチングする。
【０７２１】
溶解表示装置はまた、金属微粒子と０℃で溶解し、金属粒子をゆっくり溶解する活性剤との混合物から開発されうる。ＵＶ硬化バインダーはこの種のシステムにより良い。低温（０℃以下、例えば−４００℃）で、表示装置は、そのような低い融点を有している適当な活性剤を選択することにより発展されうる。
【０７２２】
凍結表示装置は、例えば、マイクロカプセルが凍結したときに破裂し腐食液／活性剤を放出することにより金属化プラスチックフィルムにコーティングすることにより調製されうる。活性剤および溶媒およびコーティング／壁となる材料のような適当な核となる材料は、凍結表示装置用のマイクロカプセルを製造するために選択される必要がある。適当な材料およびマイクロカプセル化の方法を選択することにより、凍結物上で破裂し、活性剤をその内部に放出するだろうマイクロカプセルを製造することができる。
【０７２３】
本願明細書に列記されている多くの活性剤は凍結表示装置に使用されうる。水性および水と混和しない活性剤の両方は使用されうる。水と混和しない液体の活性剤は水とカプセル化されうる。前記活性剤用の好ましい溶媒は水である。水の凝固点を変化させる共溶媒または化学物質は凍結するのに必要な温度を変化するために使用されうる。前記共溶媒は水と混和するのが好ましい。
【０７２４】
凍結表示装置は色の変化に必要な時間を遅延させ、本願明細書に開示されているような時間−温度の多くの他の性質を有している。
【０７２５】
二つの異なるマクロカプセルの混合物、例えば一つは活性剤または固体を凍結しない溶媒を含み、一方、他は活性剤または前もって決定された低温に冷やしたときに個体を凍結しない溶媒を含むものはまた使用されうる。
【０７２６】
活性剤は冷却されたときに固体を凍結される必要がない。仮に活性剤が固体を凍結しないがいくらかの蒸気圧または揮発性を有しているならば、それは金属と反応し続け、変化を誘導しうる。
【０７２７】
活性剤は放出されると、装置は時間−温度表示装置になりうる。前記透明度の変化は凍結温度よりも上で速いだろう。前記エッチングはまた、溶解している間色を変化し、溶解表示装置として使用されうる。このように適当な活性剤、溶媒、共溶媒またはそれらの混合物を選択することにより、凍結または溶解表示装置のどちらかを発展させうる。
【０７２８】
マイクロカプセル化された活性剤は粘着剤を含み、金属化プラスチックフィルム上に貼り付けられたバインダーに拡散されうる。前記接着剤はＵＶ硬化性モノマーおよび／またはオリゴマーをコーティングすることにより調製され、それらを破裂することなしに容易にコーティングされうる。
【０７２９】
マイクロカプセル化する代わりに、活性剤の制御された放出を提供するいかなる同様の装置または機械を使用することができる。
【０７３０】
相分離（例えば米国特許第６，４７２，２１４号に記載されているように）を起こし、金属層をエッチングする活性剤または溶媒はまた使用されうる。
【０７３１】
これらの凍結そうちは本質的に固体状態であり、薄い凍結表示装置である。
【０７３２】
これらの温度表示装置はまた、本願明細書に記載されている時間および時間−温度表示装置のほとんどすべての特徴を有し、またその逆も然りである。
【０７３３】
多くの液体は凍結するにおいて優位に拡大しまたは接触する。水は具体例である。凍結において１０％により拡散させる。金属およびプラスチックのような多くの材料は加熱し冷却している間それらの膨張および縮小において莫大な違い、すなわち、熱膨張係数における重大な違いを有する。熱膨張係数において十分に異なっている他の材料において脆い材料の薄いと膜は、結果的に脆い材料の破壊を起こしうる。例えば、無可塑化したポリ塩化ビニルはアルミニウムの２３×１０−６／Ｋに比較して５２×１０−６／Ｋの熱膨張係数を有している脆いプラスチックである。前記染料の溶液はひび割れを経過して破壊し温度変化しまたは凍結する。５０℃における水の熱膨張係数は０℃における−０．６８×１０−４／Ｋに対して０．１６×１０−４／Ｋである。
【０７３４】
同様に、活性剤、例えば、着色剤を含む少量の水（例えば部分的に水溶性粘着剤の形状を乾燥した）を含む粘着剤はもろい材料、特に不透明のもろい材料の薄い層上に貼り付けられうる。凍結している（例えば、０℃以下）の水が膨張し、およびもろい層に結合される接着剤の部分であるのにおいて、それは薄いもろい層を粉砕しうる。溶解において、着色した水は拡散し、凍結を表示しうる。前記部分的に乾燥した接着剤は凍結しない着色された液体を有すならば、それは破片を通り抜けて拡散し、凍結状態において凍結を表示する。
【０７３５】
活性剤を含むマイクロカプセル化された色の付いた水を凍結装置を製造するために使用することもできる。活性剤を放出するために米国特許第６，４７２，２１４号に開示されている相分離技術を使用することもできる。
【０７３６】
米国特許第７，３４３，８７２号に開示されている装置の基材上および形式および不透明から透明になる同様の形式の分散下にメッセージまたは画像をプリントしうる。その特許に記載されている拡散形式は凍結において実質的な透明または透明になる。水、トルエンのような二つの溶液のエマルジョンを作ることもできる。前記ラテックスまたはエマルジョンは一つの成分でありおよびいかなる種類の添加剤もなく、または核のナノ粒子を有するのみでもしくは薄緑色および背景の赤色の染料を有していて、それが溶解するとき薄緑はより薄くなり鮮やかな赤色のメッセージ「冷凍（ｆｒｏｚｅｎ）」が見える。前記メッセージはいかなるものでもありうる。
【０７３７】
凍結指示物質テープは、米国特許第６，４７２，２１４号および第７，３４３，８７２号に開示されている装置、形式およびプロセス、またはオハイオ州デイトンのＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから購入できるものを含んでいるマイクロカプセルを破裂させることに基づくようないかなる市販の装置を含んでいてもいい。
【０７３８】
マイクロカプセルの壁材料は脂肪鎖、ワックスおよび米国特許第６，６０２，５９４号、第４，７２９，６７１号および４，６４３，５８８号に開示されている他の化合物のような材料から製造されるなら、温度表示装置を作り出すことができる。
【０７３９】
高温（２５℃より上）の表示装置は、例えば、所望の温度で溶解する活性剤を使用することにより高温用の凍結−溶解表示装置用の本願明細書に開示されている材料およびプロセスを使用することにより開発されうる。
【０７４０】
指示物質用に適当な合金を選択することにより、高活性な水蒸気／湿気は作り出され、湿気表示装置として使用されうる。同様に酸素表示装置を作り出すこともできる。湿気および酸素表示装置用に有益な金属はナトリウム、リチウム、カリウム、セシウムおよび同様のものならびにそれらの合金である。湿気、水蒸気および酸素表示装置の場合に酸素および水は活性剤である。アルミニウムおよびインジウムのような金属の微粒子は乾燥剤として使用されうる。
【０７４１】
ナトリウムおよびカルシウムおよびそれらの酸化物のようないくつかの金属および金属酸化物は湿度表示装置用の活性剤の前駆体として使用されうる。無水物、リンおよびその酸化物のような非金属の吸湿性および乾燥剤材料も使用されうる。Ｐ２Ｏ５、五酸化リン（およびその同位体）は、極めて吸湿性であり、水およびエッチング金属と反応する酸（リン酸）を生成するので所望の前駆体である。金属層上に溶解されまたは細かく拡散された五酸化リンのコーティングは湿気表示装置として使用されうる。
【０７４２】
オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）は水と反応しＨＣｌを生成する。酸を生成する五塩化リンおよび三塩化物（ＰＣＩ５およびＰＣＩ３）は水蒸気／湿気のモニター用の活性剤の前駆体として使用されうる。これらの材料はマイクロカプセル化されうる。同様に、高温で破壊して酸を生成するハロゲン化合物は滅菌を含む他の指示物質用、特に水蒸気用に使用されうる。
【０７４３】
湿気指示物質は湿気指示物質としておむつに使用されうる。
【０７４４】
湿気表示装置用の活性剤はｐ−トルエンスルホン酸を含むメタノール中ポリエチレンオキシドの溶液をテフロン加工されたポリエステルの溶液をコーティングし、８０℃でオーブン中乾燥することにより作り出された。湿気表示装置は金属化ポリエステルフィルム上に乾燥したコーティングを貼り付けることによりおよび放出線を除去することにより製造された。
【０７４５】
装置は大気中のの湿気（約８０％）にさらされた。前記金属層は約２時間で溶解した。
【０７４６】
酸素捕捉剤、吸収剤、または活性剤を生み出しうる反応剤は容器を開いた後、時間および時間−温度をモニターするために使用されうる。
【０７４７】
エッチングされるブロンズ合金（大気中に暴露された時黒色に変化するスズまたは亜鉛がエッチングされ背部に銅を残存している）のような金属合金は容器を開けた後の大気中の状況をモニターするために使用されうる。微小孔のある金属および／または空気／酸素および／または水と酸化反応／反応をする金属微粒子は容器を開いた後の時間を空気をモニターするために使用されうる。
【０７４８】
白および黄リンは酸素と反応するが水とは反応せず、水／湿気と反応したとき活性剤であるリン酸を生み出すリン酸化物を生み出す。このように白または黄リン、例えば、薄いコーティングまたはカプセル化されたものは容器を開いた後の時間をモニターするために使用されうる。活性剤を生み出す酸素と反応性の高い化合物はこれらの応用に使用されうる。
【０７４９】
金属の薄い層が滅菌をモニターするための装置として使用されるとき、装置は、本願明細書に記載されている時間および時間−温度表示装置のほとんどすべての特徴を有することもでき、またその逆も然りである。前記滅菌表示装置は本質的に同一のデザイン、形状、大きさ、色、模様、数字、写真、画像またはバーコードを有し、本願明細書に記載されている時間および時間−温度表示装置として本質的に同一の変化を起こすよう製造され、またその逆も然りである。前記応用次第で必要とされる変化がある。
【０７５０】
線量計、モニターおよび本願明細書に開示されている表示装置は主に二次元表示装置の形態で提示されている。前記本願明細書に開示され／記載されている活性剤、指示物質およびバインダーの使用において、それらを薄くすることにより三次元表示装置を作り出すこともできる。電離放射線用の三次元線量計は本願明細書に開示されている材料およびプロセスにより作り出されうる。金属の超微粒子を有するポリマー材料および活性剤／前駆体は３Ｄ線量測定法用に作り出されうる。前記装置はまた指示物質および活性剤／前駆体の多層を変更することにより作り出されうる。
【０７５１】
被覆表示装置は当該技術分野で知られていて、例えば、米国特許第７，２６７，８８０号に開示されている。本願明細書に開示されている材料およびプロセスを使用することで被覆表示装置を作り出すことができる。被覆表示装置は摩擦、傷、研磨、腐食および表示装置の使用／廃棄表示装置を含む。多くの装置、例えば、レーザーは特定の使用または着たあとに使用されるように使用されずまたは薦められない。メッセージまたは色は金属または不透明と膜の下にプリントされうる。特定の使用の後、不透明／金属層の表示はこれから着古されることおよび底にプリントされたメッセージ／色により表示される。
【０７５２】
薄いコーティング、ストリップ、繊維、フィルム、ホログラムおよび同様なもの形状において金属はセキュリティーシステムにおいて使用される部分において、本願の発明は偽造、不正を発見するためにおよび／またはシステムが本物であるかどうかを同一とし、年齢および大気中の状態の効果をモニターすることを含むために使用されうる。多くの紙幣は金属繊維またはストリップを有している。前記金属表面は活性剤システムでコーティングされうる。活性剤の性質は金属および目的とされる使用に従う。金属および／または活性剤表面はプリントしていてもいい。前記活性剤層はプリントの上または下であることができる。本願明細書に開示されている本発明はまた硬貨用にも使用されうる。
【０７５３】
先行技術において知られているマイクロカプセル化のような制御放出システムは活性剤の制御された放出に使用されうる。活性剤を伴う粘着剤（ＰＳＡ）は活性剤の制御された放出に使用され、したがって他のいかなる制御放出システムは活性剤層または活性剤テープとして使用されうる。
【０７５４】
活性剤はマイクロカプセル化されうる。前記装置は圧力をかけることによりまたは溶解することによるいずれかでマイクロカプセルを破裂することにより活性化されうる。
【０７５５】
制御放出された技術は様々な基質の制御放出に多くの分野で使用されている。水および酸素のような活性剤は特定の金属を溶解する可能性を有するので、本願明細書に開示されている技術は製薬、食物および農業応用、殺虫剤、化粧品および金属で薄くコーティングされた家庭用品の様々な物質の放出の制御用に使用されうる。金属または合金の選択は材料および適用次第である。適当な金属および薄さを選択することにより維持された放出、延長された放出、時間−放出または時限式の放出、制御された放出または薬剤の連続的な放出を創り出すことができる。前記活性剤は、加えられうるか、または、環境物、例えば体液、活性剤でありうる水が活性剤でありうる。金属薄膜のある放出装置の制御は、金属薄膜が前記金属の溶解により放出される、カプセル化する、覆う、保護するために使用される部分に提供される。
【０７５６】
水および塩はとても薄い金属層を溶解するので、したがって、製薬、食物および農業応用、殺虫剤、化粧品および家庭用品の放出の制御に使用されうる。
【０７５７】
制御された放出装置はとても薄い金属膜または少なくとも金属薄膜の一つを有している平面の装置のような、他の形状を有している小さい粒子でありうる。
【０７５８】
本願明細書に開示されている表示装置のほとんどは、適当な活性剤、指示物質および材料ならびにマイクロカプセルを製造するためのプロセスを有しているマイクロカプセルをコーティングすることで製造されうる。水蒸気滅菌表示装置のため、所望の温度および湿気／水蒸気で活性剤または着色された材料を放出するマイクロカプセルを選択することができる。活性剤およびマイクロカプセルの他の材料の放出を制御することにより、活性剤および他の材料の放出を制御される表示装置を作り出すことができる。
【０７５９】
直接的に、熱的に、プリント可能な、破裂しうるまたは活性化しうる材料が、指示物質および活性剤として金属を使用している本願明細書に開示されている多くの装置およびプロセスを作り出すために使用されることができる多くの異なった方法がある。前記装置はリン酸のような活性剤を含むマイクロカプセルを使用しておよび／または金属層もしくは金属微粒子をコーティングすることにより作り出されうる。これらの装置は（１）活性剤および指示物質の両方は基材の同一の再度に存在することができ、すなわち金属層上に活性剤のマイクロカプセルの層をコーティングすることによってでき、（２）一つの側の金属層および基材の他の側にあるマイクロカプセル層、ならびに（３）一の基材上の金属層および他の基材上のマイクロカプセルにあることができ、ならびに装置を一緒に作り出すことができる。
【０７６０】
マイクロカプセルを発展させ、所望のメッセージがプリントされうる、伝統的に利用可能な色の追加の層がありうる。
【０７６１】
一方にサーマルプリント可能なコーティングを有している金属化プラスチックフィルムはサーマルプリンターを使用してメッセージをプリントするために使用されうる。同様に、メッセージおよび他の情報をプリントするために一方に直接熱的にプリントできるコーティングを有し、活性剤を含むマイクロカプセルのコーティングを有している金属化プラスチックフィルムは作り出され、プリントするために使用され、ならびにサーマルプリンターを使用している装置を活性化するために使用されている。
【０７６２】
ダイレクトサーマルプリンティング技術で、「滅菌済みでない（ＮＯＴ  ＳＴＥＲＬＩＬＩＺＥＤ）」から「滅菌済み（ＳＴＥＲＬＩＺＥＤ）」の二つのメッセージを作り出すことがより容易になりうる。これはダイレクトサーマルプリント可能な形式で表示装置上にブロックをコーティングすることによりなされうる。メッセージの一部（例えば、「でない（ＮＯＴ）」）はブロック上にサーマルプリンターでプリントされうる。語「でない（ＮＯＴ）」を含むブロックは７０℃より高く熱されまたは水蒸気化されまたはより高くされたとき黒色になる（ダイレクトサーマルコーティングの性質に従う）。適当な材料を制御しおよび選択することにより、生成物が滅菌されるとき、ブロックを作り出すことができる。このように、滅菌されたの言語のみは滅菌において見える。換わりに、ＮＯＴの言語は頂上およびＮＯＴの下の金属上のマスクにプリントされうる。そのようなダイレクトサーマルコーティング、マイクロカプセル化されまたはされないのは滅菌をモニターするために使用されうる。
【０７６３】
ダイレクトサーマルプリント可能な技術／形式でプリントする代わりに、他の同様なプリント技術／形式を使用しうる。
【０７６４】
一色でおよび同色の金属化フィルムコーティングの背面に同色のブロック体で「滅菌済みでない（ＮＯＴ  ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ）」と書き、語「でない（ＮＯＴ」」は装置／製品がめっきされたとき見えなくなる。前記の滅菌済みの語はマスクとして記載されうる。
【０７６５】
メッセージはいかなる言語でまたはいかなる形状でもプリントされうる
メッセージはまた装置および／または、例えば「ＥＯ」、「水蒸気（ＳＴＥＡＭ）」、「プラズマ（ＰＬＡＳＭＡ）」が処理の前に表れ、「ＥＯ  処理済み」、「ＥＯ滅菌済み」、「水蒸気処理済み」、「水蒸気滅菌済み」、「プラズマプロセス済み」、または「プラズマ滅菌済み」が処理され／滅菌された後に表れ、使用されているプロセスを特定するために作り出されうる。
【０７６６】
この種のメッセージはどのプロセスが使用されているかを特定しうる。
【０７６７】
メッセージはまた、金属化されたインクおよび活性剤を用いてプリントされうる。滅菌されたとき、メッセージはメタルのエッチングにより消滅する。
【０７６８】
ダイレクトサーマルプリンティング層は装置のいかなる場所にでもありうる。しかしながら、好ましい場所は装置の表面または表面に近い層上である。
【０７６９】
溶解により変色することも含む熱により変色するサーモクロミック材料は感熱紙を作るのに使用される。サーモクロミックおよびフォトクロミックフィルムならびに熱および光でプリントされおよび活性化されうる紙はダイレクトプリンティングに使用されうる。
【０７７０】
本願明細書にで使用されうるロイコ染料の具体例は以下のものを含む：（ａ）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（結晶性の紫色のラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフタリドおよび３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリドのようなロイコ基準のトリフェニルメタン染料；（ｂ）Ｓ−シクロヘキシルアミノ−β−クロロフルオラン、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオランおよび３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオランのような、ロイコを基にするフルオラン染料；（ｃ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ピロロリジノ−６−メチル−７−アミリノフルオラン、および２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム］のような様々なフルオラン染料；および（ｄ）３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’［−メトキシ−５’−クロロフェニルフタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’ジメチルアミノフェニル）−３−（２’メトキシ−５−ニトロフェニル−フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’メトキシ−５−メチルフェニル）フタリド、および３−（２’−メトキシ−４’−ジエトンエチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエトンエチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−メチルフェニル）−フタリドのようなラクトン化合物。
【０７７１】
適当な現像液の具体例はフェノール化合物類、有機酸類もしくはそれらの金属塩およびヒドロキシ安息香酸エステルである。フェノール化合物類の具体例は４，４’−イソプロピレン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−４−ジニトロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４−シクロヘキシリデンジフェノールを含む。有機酸もしくはそれらの金属塩の有益な具体例は３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、５−ａ−メチルベンジルサリチル酸およびそれらの亜鉛、鉛、アルミニウム、マグネシウムまたはニッケルの塩を含む。
【０７７２】
活性剤または感熱促進剤は、得られる画像をよい色の濃さにするために本発明の記録材料に使用される。適当である一般的な感光薬はアセタミド、ステアリン酸アミド、リノレン酸アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、メチオール化合物のような脂肪酸アミド化合物またはメチレンビス（ステアリン酸アミド）、およびエチレンビス（ステアリン酸アミド）のような上記脂肪酸アミド、ならびにｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルのようなｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物である。
【０７７３】
カプセル化される材料はダイレクトサーマル紙およびフィルムに普通に用いられている発色剤、色現像液、感光薬および着色または白色顔料を含んでいてもいい。
【０７７４】
リン酸および亜リン酸のような活性剤のマイクロカプセル化された固体および溶液は必要に応じて放出されうる活性剤として使用されうる。低融点のリン酸（融点７３℃）および亜リン酸（融点４３℃）はカプセル化することで保護される。好ましい壁の材料はダイレクトサーマル紙用の材料のカプセル化に使用されるものである。
【０７７５】
リン酸のような活性剤を含んでいるサーマルプリントが可能なマイクロカプセル用の壁の材料は、脂肪鎖アミン類（一級、二級、三級、例えば、ドデシルアミン）、脂肪鎖アンモニウム水酸化物（水酸化ドデシルテトラブチルアンモニウムのような）、脂肪鎖酸類、カンデリラワックスのようなワックス類、パラフィンワックスおよび蜜ワックスのようなワックス類、不飽和および諸病の程度に架橋されうる架橋ポリマーのような壁材料を使用して製造されうる。
【０７７６】
活性剤および／または指示物質を望まない効果から、および／または望まない未完成の反応から保護するために、それらは保護材料でコーティングすることにより保護されうる。
【０７７７】
保護材料は透過性が低くまたは高いバリア材、通常ポリマーまたはオリゴマーである。指示物質を用いる活性剤の反応を制御するため、それらはカプセル化されうる。前記カプセル化材料はしばしば壁材料として引用されている。
【０７７８】
ダイレクトサーマルプリント可能なコーティングと同様、コーティングはカプセル化された活性剤、指示物質、それらの前駆体、透過材料、バリア材、触媒および／または添加物から作り出されうる。異なる種の材料を含むマイクロカプセルの種類は一つ以上ありうる。これらの材料を全てカプセル化する必要はない。前記コーティングは全てまたは一つのカプセル化された反応剤を有してもいい。材料の選択はその応用次第である。これらの材料から作られている表示装置は熱、圧力、溶媒などにより応用の前に活性化されうる。時間、時間−温度、滅菌および他の処理状況で、表示層またはそれらの一部は変化するだろう。
【０７７９】
ここで使用されているダイレクトサーマルイメージ化装置は記録材料における指示物質化合物を活性化するために熱エネルギーを記録材料にする応用に適当である。ダイレクトサマープリンティングは一般的に、Ａｒｔｈｕｒ  Ｓ．Ｄｉａｍｏｎｄ編のＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｉｍａｇｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，１９９１（ニューヨーク州のマーセルデッカー（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅ）に記載されている。
【０７８０】
ダイレクトサーマルプリンティングはしばしばオンデマンド、オンラインおよびカスタマイズされたプリントならびに装置の活性化を提供する。いかなる言語および形状においていかなるメッセージはプリントされうる。装置名、使用者、日付、ロゴおよびいかなる他の必要な／望まれる情報は所望のときにプリントされうる。
【０７８１】
装置は物理的にまたは化学的な方法で活性化されうる。前記装置は、装置の性質およびデザインならびに使用目的次第で、時間（制御されて放出された）、温度、圧力、レーザー、水／水蒸気／湿気、溶媒、化学物質（例えば、過酸化水素のような滅菌剤）、超音波などで活性化されうる。前記装置はまたインクジェット方法で活性化され、例えば活性剤／溶媒／化学物質が活性剤に噴出され、またその逆も然りである。
【０７８２】
指示物質テープに活性剤テープ貼り付けならびに本願明細書に開示されている他の方法に加えて、本願明細書に提案されている装置が活性化されうる異なる方法が多くある。
【０７８３】
それらは以下のものを含む：活性剤用の良いバリアであるが機械的に、熱的にまたは同様のプロセスにより溶解しまたは破裂しおよび活性剤の包装を開く方法によりバリア層は装置の活性かのために使用されうる。
【０７８４】
マイクロカプセルの活性化は部分的または完全でありうる。カプセル化されたコーティングは部分的または完璧でもありうる。
【０７８５】
１以上のマイクロカプセルの層があり、それぞれ同じまたは異なった性質、機能、特性を有している。
【０７８６】
カプセル化された材料はまた、制御された状況、例えば制御された活性剤の放出で解放もされうる。
【０７８７】
マイクロカプセルを含んでいる装置が製造されおよび活性化される多くの異なった方法がある。以下のものは具体例のいくつかである：
方法１（図２８）：ＰＳＡ層［図２８（ａ）］を有している金属化プラスチックフィルムおよびプラスチックの側面のリリースライナー（不記載）を示す。前記金属層上にリン酸およびバインダーのような活性剤を含む熱的におよび／または機械的に破裂しうるマイクロカプセルのコーティングを貼り付ける［図２８（ｂ）］。選択的に、マイクロカプセル上の保護コーティングの貼り付ける［図２８（ｃ）］。サーマルプリンター、ＩＲレーザーまたは機械的に、メッセージまたは画像を記載しまたはプリントできる［図２８（ｄ）］装置はまた、熱されたローラーまたはＩＲレーザーのような加熱システムを経ることにより活性化されうる。前記マイクロカプセルは破裂し、活性剤／燐酸を放出する。画像が現れ、例えば、白／透明から透明／金属色が見える［図２８（ｅ）］。前記背部からリリースライナーを除去し、傷みやすいもの、薬剤提供または訪問者のような対象に活性化された装置を貼り付ける。前記金属は完全にエッチングされ、底にプリントされたメッセージおよび／または色は見える［図２８（ｆ）］。
【０７８８】
方法２［図３０］：プリント可能な表面を有している金属化プラスチックフィルムを示す。
【０７８９】
活性剤（例えば、リン酸）を含む粘着剤および選択的に色染料または顔料（例えば、赤色）を、例えば、金属層の半分に貼り付ける［図３０（ａ）］。ＰＳＡ層［図３０（ｂ）］上にリリースライナーを貼り付ける。活性剤は金属層を底で溶解し、金属化プラスチックフィルムの部分を透明にする［図３０（ｂ）］。前記情報（例えば、応用次第で訪問者の満了期間または写真）をプリント可能なフィルムの背面、例えば、金属層の他の半分にプリントする［図３０（ｃ）］。前記活性剤層からリリースライナーを除去し、装置の中央に維持し、およびＰＳＡおよび金属層の間に一定の接触を作り出すために圧着する［図３０（ｄ）］。写真および情報は活性化された装置の最上部にある。前記装置は金属および／またはプリントされたメッセージ、例えば赤色の「Ｘ」、「有効でない（Ｎｏｔ  Ｖａｌｉｄ）」などは写真の下部に現れうる「図３０（ｅ）」。これらの装置が作り出される多くの他の方法がある。例えば、活性剤を含むＰＳＡ（赤色の染料／顔料を足す）を有しているポリエステルフィルムテープを金属化されたプラスチックテープで加えうる。前記二つのテープは接着され、熱着され、超音波で溶接などされうる。さらにもう一つの方法はプリント可能なサーマルプリント可能なプラスチックフィルムの背部に活性剤を含んでいるＰＳＡ（および赤色の染料／顔料）を貼り付け、金属化プラスチックフィルムと接合する方法である。本願明細書に開示されている他の多くの方法はこれらにより製造されおよび他の方法は本願明細書に開示されている。
【０７９０】
方法３：金属化プラスチックフィルムを用いおよびプラスチックの側面にサーマルプリント可能なコーティングのコーティングする（ノーマルサーマルプリンティング用の紙上にコーティングされる）。前記フィルムは熱的に、インクジェット、レーザーなどでプリントされうる。画像は、マイクロカプセルの性質およびそれらに含まれている材料次第で色において黒および白で、または透明で見える。前記金属の側面に活性剤テープを貼り付け装置を活性化する。前記金属層はエッチングされ、それは画像の見え方を変更するだろう。
【０７９１】
訪問者用バッジは（１）ＩＩＭＡＫ（製品＃ＴＦ２００Ｃ  Ｃｌｅａｒ  Ｄ．Ｔ．、ニューヨーク州アンハースト）から得たサーマルプリント可能で、サーマルプリンターを使用してその背面に実施例の活性剤形式のＰＳＡ層を有しているフィルムに写真をプリントすることにより、および（２）金属化されたポリエステルフィルムに活性剤を薄く貼り付けることにより作り出された。金属層がエッチングされた時、前記写真は透明になる。
【０７９２】
指示物質は保護され、または指示物質の粒子はマイクロカプセルにより保護されるのを反転するのも可能である。
【０７９３】
活性剤および指示物質テープは分離されまたは制御され（例えば、接着され／スライスされ）および同一または異なった大きさおよび形状のものでありうる。前記装置は他に一つのテープを貼り付けることによりまたは接着テープを折りたたむことにより活性化されうる。
【０７９４】
基材上においてコーティングはカプセル化されたのみの指示物質（例えば、カプセル化された金属粉末）、活性剤のみ（例えば、カプセル化されたリン酸）、一つのカプセル化されおよび他がカプセル化されていないもの（例えば、カプセル化されたリン酸およびコーティングされていない金属粉末）またはカプセル化された指示物質および活性剤の混合物を含んでいてもいい。前記コーティングは他の添加剤を有しうる。応用次第で、基材は透明、不透明および着色されならびに完全にまたは部分的にコーティングされうる。前記基材は必要であれば追加のコーティングを有してもいい。前記コーティングは一またはそれ以上のコーティングを有していてもいい。前記コーティングの厚さは応用が１ミクロン〜１０００ミクロンで変化しうるのに従う。
【０７９５】
塗装は色の改良のために染料または指示物質を有することもできる。
【０７９６】
コーティングは指示物質としてのロイコ染料またはｐＨ感度の高い染料（発色剤／変色剤）および活性剤としてのリン酸のような酸および選択的に放出する活性剤のような２以上のカプセル化された材料からなっていてもいい。前記コーティングは金属化されたまたは金属化されていない基材上にありうる。前記コーティングは金属粒子（カプセル化された／コーティングされたまたはされていない）およびカプセル化された活性剤からなる。様々な混合物は可能である。
【０７９７】
スプレー乾燥、スプレー冷却、ロータリーディスク自動化、流体ベッドコーティング、ステーショナリノズル共噴出、遠心分離ヘッド共噴出、浸水ノズル共噴出、フライパンコーティング、相分離、溶媒溜去、裏面重合、単一および複雑な共群生、系内重合、リポソーム技術およびナノカプセル化のような物理的なおよび化学的な方法が本願明細書に開示されている指示物質および活性剤のカプセル化のために使用されうる。
【０７９８】
重炭酸ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ナトリウムジアセテートのようなカプセル化された化学物質の多くは市販されている。それらは本願明細書に開示されている装置用、特に滅菌表示装置用の活性剤として使用されうる。他のものは同様にマイクロカプセル化され使用されうる。
【０７９９】
米国特許第４，６７５，１６１号はエポキシコーティングされたマイクロカプセルおよび熱を含む滅菌用のエチレンオキシドを含むアゾ染料を開示している。
【０８００】
我々は、特定の染料から作り出されたダイレクトサーマルコーティングがＥＯガスにきわめて高感度であることを見出した。前記反応は金属化されたＰＥＴ上にコーティングし、金属（例えば１０Ａ）を有する薄くコーティングしまたは選択的、空間的な線金属化されてフィルム薄い金属化プラスチックフィルムで積層し示されうる。くさび金属化されたフィルムを使用することによりＥＯ装置の境界を移動させうる。
【０８０１】
我々は、エチレンオキシド（ＥＯ）ガス、湿気または乾燥に暴露されるとき、市販のダイレクトサーマルプリント可能なラベル（例えば、購入可能なＢｒａｄｙ、ＩＩＭＡＸおよびフェデラルエクスプレスおよびＵＰＳにより使用される）は、次第に室温で数分の内に黒色に変化するのを見出した。Ｊｏｎｃｒｙｌ７７（ウィスコンシン州レーシングのＪｏｈｎｓｏｎ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社製）でコーティングされた同一のラベルははるかに遅く黒色に変わった。このように、ＥＯガスによりコーティングを黒色に変化するのに必要な時間は適当な壁材料、バリアコーティングおよび／または染料を選択することによっても変化させられうる。
【０８０２】
ラベルは、これらのラベルが一般的に環境に対して安定なのでＥＯガスをモニターするために使用されうる。
【０８０３】
ラベルはまた過酸化水素の蒸気に５０℃で一晩さらされた。それらはまた、一晩で少し暗く変化した。しかしながら、我々が１９８０年代後半にキルコーポレーション（Ｑｕｉｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から購入した古いドットマトリックスのファックス紙を使用したときは５０℃数時間で黒色に変化した。前記壁材料および／または保護膜はより過酸化水素を透過する。
【０８０４】
サーマルまたはドットマトリックス紙に使用されている染料は還元された染料なので、それらはまた過酢酸およびオゾンのような他の酸化剤で黒色／着色する。
【０８０５】
本願明細書に記載されている表示装置は視覚的に読まれまたは機械によってより高度に正確に読まれうる。我々の一般的な目的と題された米国特許出願第２００８００２３６４７に記載されている装置およびプロセス、高精度線量計解読器は本発明においても使用されうる。特許出願第２００８００２３６４７号と本願明細書に引用されている参考文献の装置およびプロセスは本願明細書に参考により組み込まれている。
【０８０６】
形式、装置およびプロセス、例えば包装テープ、「有効である（ＶＡＬＩＤ）」から「有効でない（ＮＯＴ  ＶＡＬＩＤ）」、「新鮮（ＦＲＥＳＨ）」から「新鮮でない（ＮＯＴ  ＦＲＥＳＨ）」、および「滅菌済みでない（ＮＯＴ  ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ）」から「滅菌済み（ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ）」のような二つのメッセージを含む本願の発明のいくつかは先行技術の形式、装置およびプロセスに応用されうる。前記発明のいくつかの幅広い応用を実行するために、我々は、時間、時間−温度、放射線、凍結、溶解、マイクロ波放射、熱水食器洗浄指示物質および滅菌表示装置のようないくつかの本発明を有する優れた装置を製造した。以下にまとめられているいくつかの代表的な具体例は：市販の熱的プリント可能なテープにリン酸を含む活性剤テープおよびラベルを貼り付けることにより包装テープを製造した。密閉した箱に、「新鮮（ＦＲＥＳＨ）」が記載された。前記箱は粘着剤を有する透明／半透明のサーマルプリント可能なフィルム／テープ（ニュウヨーク州アマーストのｉｉｍａｋ社製、ＴＦ２００Ｃ  Ｃｌｅａｒ  Ｄ．Ｔ．）で密閉された。サーマルプリント可能なコーティングの上に、リン酸を含む粘着剤活性剤テープ（実施例５）は貼り付けられた。前記箱は６０℃で放置された。前記無色のコーティングは１時間で次第に薄い灰色っぽい緑−灰色系の緑−灰色−黒色に変化した。同様の箱は室温でほとんど一週間かけて色の変化をした。
【０８０７】
サーマルプリント可能な透明のフィルムラベル（ＩＩＭＡＫにより提供された）は最上部にサーマルプリンターでプリントされた。前記フィルムの底部にラテックスであるＪｏｎｃｒｙｌ７４で「新鮮でない（ＮＯＴ  ＦＲＥＳＨ）」と記載され、乾燥された。「新鮮でない（ＮＯＴ  ＦＲＥＳＨ）」は辛うじて見えた。実施例５の活性剤テープは貼り付けられた。前記装置は６０℃でオーブンの中におかれた。前記葉「新鮮（ＦＲＥＳＨ）」の周りの範囲は次第に暗くなり、「新鮮（ＦＲＥＳＨ）」の語は本質的に見えなくなった。同時に、「新鮮でない（ＮＯＴ  ＦＲＥＳＨ）」の語の範囲はより暗くなり、容易に見えるようになった。サーマルプリント可能なコーティングの上に適当な透過層を貼り付けることにより、「新鮮（ＦＲＥＳＨ）」の消滅と共に「新鮮でない（ＮＯＴ  ＦＲＥＳＨ）」の出現を調節することができる。これらの種の装置は傷みやすいものの棚の保存期間をモニターするためのＴＴＩとして使用されうる。同様に「有効である（ＶＡＬＩＤ）」および「有効でない（ＮＯＴ  ＶＡＬＩＤ）」のような語を伴う他の装置は訪問者バッジ用に作り出された。
【０８０８】
我々はまたサーマルプリント可能なコーティング上にポリビニル酢酸のくさび形の透過層をコーティングすることによりおよびリン酸を含む活性剤テープを使用することにより境界移動装置を作り出した。同様に、本願明細書に開示されている多くの他の装置、例えば、バーコード装置、包帯指示物質、滅菌指示物質、熱水指示物質、マイクロ波照射指示物質、層分離技術による凍結指示物質、湿気指示物質、溶解指示物質、不正な指示物質、放射線指示物質およびからくりのようなものは、先行技術の形式、装置およびプロセスならびに本願明細書に開示されている発明を使用して作り出されうる。我々は活性剤としてリン酸を使用し、いくつかの概要を実施するためにサーマルプリント可能なフィルムを使用したけれども、しかし他の指示物質および活性剤もまた使用されうる。いくつかの適した変更は必要とされてもいい。
【０８０９】
先行技術の装置、特に色変化／現像は自動に読み取られうる。
【０８１０】
感知材料はジアセチレンであるならば、ＵＶは感知器を（例えばＵＶレーザーで）暴露し、感知材料が感熱性であれば、前もって熱処理し、適当にプリント機でプリントする。
【０８１１】
数字、バーコード、メッセージなどを作り出すことができる。ジアセチレンはＵＶ光および熱アニール（すなわち、貯蔵庫の時間および温度）に高感度であり、したがって自己的に活性化する。
【０８１２】
もし必要であれば装置を活性化する。特定の時間および／または時間−温度の後、センサーの色の現像は期限満了を表示するプリントされたメッセージの色を調節するだろう。
【０８１３】
これら全ての先行技術の装置において色の変化は徐々に起こるものであった。
【０８１４】
本願明細書に開示されている装置もまた従業員ＩＤまたは高セキュリティーの自然消滅するＩＤのＲＦＩＤを有したものおよび有していないものの両方のものとして使用されうる。様々な自己消滅する製品を本願明細書に提示される概念および形式から作ることもできる。
【０８１５】
装置もまたオンラインで作り出されうる。例えば、（１）活性剤を用いた支持物質テープ（例えば、金属化プラスチックフィルム）をプリントすることによるか、もしくはそうしないことにより、（２）活性剤のあとに指示物質により、もしくはそうしないことにより、または活性剤および指示物質を自然にスプレーまたはインクジェットプリントすることによる。
【０８１６】
本願明細書に開示されている装置のモニターおよびカタログに載せるためのソフトウェアは開発されおよび使用されうる。
【０８１７】
異なる指示物質および活性剤は活性剤と金属の反応により異なる副生成物を生成する。必要ならば、プロセス、プロセスの温度および装置は副生成物およびそれらの濃度を分析することにより分析されうる。
【０８１８】
本願明細書に開示されている発明の多く（構成、装置およびプロセス）はそれらの起源に関わりなく他の装置に容易に応用されうる。
【０８１９】
本願明細書に提案されているデザインはその範囲内で相互変換可能である。一の表示装置のデザインは必要に応じて他のものに使用され、適当に変更されうる。例えば、「期限満了（Ｅｘｐｉｒｅｄ）」のメッセージおよび赤色の時間−温度表示装置は「滅菌済み」で置き換えられ、および緑色は滅菌表示装置用に置き換えられうる。
【０８２０】
様々なプロセス／装置はコーティング接着剤、インク、カラー塗料および他のポリマー材料ように開発されている。一般的なコーティング方法は：エアナイフ、ブラシ、カレンダー、流延塗布（キャストコーチング）、カーテン、浸漬、噴出、ブレード、浮かしナイフ、グラビアプリント、キスロール、オフセット、リバースロール、ロッド、スプレーおよびスクイズロールである。上記のほとんどの方法は広い範囲の基礎材料にマトリックスをコーティングすることにより使用されうる。
【０８２１】
多くの表示装置は様々なプリントプロセスを使用することにより活性剤および指示物質の適当なプリントにより製造されうる。インクは活性剤または金属タイプの指示物質を含んでもいい。指示物質は、例えばメッセージの形状において活性剤の層にプリントされ、その逆もしかりである。インクジェット、レーザートナー、昇華性プリントならびに従来のインクおよびプロセスはいかなるものも、本質的に使用されうる。
【０８２２】
水性および油性のインクジェットインクは購入できる。メッセージの形式におけるマスクは容易に顔料を含まないインクジェットインクまたは前記指示物質を含むもの、好ましくは活性剤でプリントされうる。前記インクはまたＵＶ硬化されうる。
【０８２３】
スクリーンプリントもまた、滅菌表示装置を製造するため使用される。スクリーンプリントにより表示装置を製造するため、水性および油性のプラスチゾルを作り出すことも可能である。前記指示物質、活性剤および前駆体はプラスチゾルまたは塩化ポリビニルおよび同様のポリマーのようなとても粘度の高いビヒクルに拡販されまたは溶解されうる。
【０８２４】
多くの化学物質は、化学物質と反応したときに色の変化を起こす色現像試薬で感知される。透明ガラスおよびこれらの色現像（感知／表示）試薬でコーティングされている内部基材で満たされているプラスチックチューブは様々な危険な化学物質をモニターするために幅広く使用される。既知の量で汚染された空気はこれらの試薬で満たされたチューブを透過して、色の変化がモニターされる。
【０８２５】
金属およびそれらの合金はまた、多くの化学物質とも反応し、それらの多くは本願明細書に活性剤および活性剤の前駆体として引用されている。内部材料、極性または他のもの、金属およびそれらの合金で薄くコーティングされたものはまた多くの化学物質をモニターするため使用されうる。前記内部材料は不透明でも透明でもあり、例えばガラスまたはプラスチックビーズ、破片、繊維、フィルムおよび欠片でありうる。適当な金属またはその合金で内部に薄くコーティングされた空のガラスまたは固体ファイバーは特定の化学物質をモニターするために使用されうる。
【０８２６】
化学物質をモニターするために使用されうる金属化された基材の多くの異なった形状がある。それらは金属化された光学ファイバー、チューブ、フィルム、ストリップおよびビーズを含む。
【０８２７】
本願明細書に列記された活性剤および活性剤の前駆体をモニターすることに加えて、上記の金属化された基材もまた、ギ酸、酢酸およびアセチルクロライドのようなカルボン酸類および酸塩化物類、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ピリジンおよびアニリンのようなアンモニアおよびアミン類、塩素および塩化二酸化物のようなハロゲンおよびハロ化合物類、塩酸、フッ化水素酸および硝酸のような鉱酸類、メチルメルカプタン、硫化水素および二硫化炭素のようなメルカプタン類およびスルフィド類、二酸化硫黄、二酸化窒素のような酸化物類、ホスフィン類およびホスゲン、クレゾールのようなフェノール類、過酸化水素およびオゾンを含む過酸化物のような酸化物、シアン化水素類、ホルムアルデヒドおよびフルフラールのようなアルデヒド類、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびエピクロロヒドリンのようなエポキシド類、水銀のような金属蒸気、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、水／湿気および反応が金属類および金属合金類により触媒されうる化学物質を感知し／モニターするために使用されうる。適当な金属およびそれらの合金を選択することにより、特定の化学物質に選択的に達することもできる。
【０８２８】
反応は視覚的にまたはイオン導電性を含む導電性における変化をモニターすることにより続けて起こされる。金属がエッチングされるので、その伝導度は小さくなる。
【０８２９】
金属層用の活性剤を生み出しうる生物学的材料および組織、生きているまたは死んでいる、バクテリア、ウィルス、ストランド、酵素、タンパク質および同様のものは生体材料をモニターするために使用されうる。生体材料はいわゆる基質、すなわち生体材料が生成物を生み出すもの、この場合において活性剤または触媒から反応剤を必要としてもいい。そのような生物材料は尿および血液を含む体の材料を分析するために使用されうる。体の部分および流体は、酸類、塩類、グルコース、ニトリル類、アミノ酸類および酵素類のような多くの無機物および有機化学物質（生体化学物質）を有している。適当な基質、酵素、媒体、前駆体、触媒および同様のものを選択することにより、金属のとても薄い層をエッチングし／反応する活性剤を生成する反応を制御できる。グルコース−６−リン酸塩のような生成物は特定の金属および／または合金をエッチングすることができる。
【０８３０】
金属およびそれらの酸化物ならびに錯体は多くの化学物質と反応するので、それら（特に薄くコーティングされたもの）はそれらの濃度の決定のために使用されうる。例えば、アルミニウムは多くの酸類、塩基類および塩類と反応する。１００オングストロームの純粋のアルミニウムのような既知の厚さの金属の薄い層の溶解のために必要な時間は与えられた酸、塩基または塩の濃度次第である。一度計算されたとき、透過コーティングでまたは金属薄膜が透過された基材は毒性の試薬を含む様々な化学物質の濃度の決定のために使用されうる。
【０８３１】
我々は前駆体の層を用いてまたは用いずに金属化プラスチックフィルムのような金属薄膜を使用して多くの化学物質／試薬をモニターすることができることがわかっている。
【０８３２】
臭素のような多くの有機化学薬品はアルミニウムのような金属と反応する。
【０８３３】
本願明細書に開示されている材料、装置およびプロセスを使用しているモニターされうる戦争用の化学物質は致命傷な、水膨れ、血液、神経、肺疾患、機能不全および暴動鎮圧財を含む。前記具体例は塩化シランおよびシアン化水素、メチルジクロロアルシン、フェニルジクロロアルシン、ルイサイト、ｌ，５−ジクロロ−３−チアペンタン、１，２−ビス（２−クロロエチルチオ）エタン、ｌ，３−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−プロパン、１，４−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−ブタン、１，５−ビス（２−クロロエチルチオ）−ｎ−ペンタン、２−クロロエチルクロロメチルスルフィド、ビス（２−クロロエチル）スルフィド、ビス（２−クロロエチルチオ）メタン、ビス（２−クロロエチルチオメチル）エーテル、ビス（２−クロロエチルチオエチル）エーテル、ビス（２−クロロエチル）エチルアミン、ビス（２−クロロエチル）メチルアミン、トリス（２−クロロエチル）アミン、タブン、ケリンサリン、ソマン、シクロサリン、ＧＶ、ＶＥ、ＶＧ、ＶＭ、ＶＲ、ＶＸ  塩素、クロロピクリン、ホスゲン、ジホスフェン、エージェント１５（ａｇｅｎｔ  １５）（ＢＺ）、ＥＡ  ３１６７、コロコル−１（ｋｏｌｏｋｏｌ−１）、唐辛子スプレー（ｐｅｐｐｅｒ  ｓｐｒａｙ）、ＣＳガス、ＣＮガスおよびＣＲガスを含む。
【０８３４】
本願明細書に開示されている材料、装置およびプロセスを使用してモニターされうる有害工業化学物質はアセトンシアノヒドリン、アクロレイン、アクリロニトリル、アリルアルコール、アリルアミン、アリルクロロカーボネート、アリルイソチオシアネート、アンモニア、三塩化ヒ素、アルシン、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、臭素、塩化臭素、五フッ化臭素、三フッ化臭素、二硫化炭素、一酸化炭素、フッ化カルボニル、硫化カルボニル、塩素、五フッ化塩素、三フッ化塩素、クロロアセトアルデヒド、クロロアセトン、クロロアセトニトリル、塩化クロロアセチル、クロロスルホン酸、クロトンアルデヒド、シアン、１、２−ジメチルヒドラジン、ジボラン、ジケテン、硫酸ジメチル、ジフェニルメタン−４’−ジイソシアネート、クロロギ酸エチル、クロロチオギ酸エチル、エチルチオホスホン酸ジクロリド、エチル亜ホスホン酸ジクロリド、二臭化エチレン、エチレンイミン、エチレンオキシド、フッ素、ホルムアルデヒド、ヘキサクロロシクロペンタジエン、臭化水素、塩化水素、シアン化水素、フッ化水素、ヨウ化水素、セレン化水素、硫化水素、ペンタカルボニル鉄、クロロギ酸イソブチル、クロロギ酸イソプロピル、イソシアン酸イソプロピル、塩化メタンスルホニル、臭化メチル、クロロギ酸メチル、メチルクロロシラン、メチルヒドラジン、イソシアン酸メチル、メチルメルカプタン、クロロギ酸ｎ−ブチル、イソシアン酸ｎ−ブチル、硝酸、発煙、酸化窒素、二酸化窒素、クロロギ酸ｎ−プロピル、パラチオン、ペルクロロメチルメルカプタン、ホスゲン、ホスフィン、オキシ塩化リン、五フッ化リン、三塩化リン、クロロギ酸ｓｅｃ−ブチル、六フッ化セレン、四フッ化ケイ素、スチビン、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸、塩化スルフリル、フッ化スルフリル、六フッ化テルル、イソシアン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチルメルカプタン、テトラエチル鉛、テトラエチルピロホスフェート、テトラメチル鉛、四塩化チタン、２，４−ジイソシアン酸トルエン、２，６−ジイソシアン酸トルエン、トリクロロアセチルクロライド、トリフルオロアセチルクロライドおよび六フッ化タングステンを含む。
【０８３５】
この発明の装置は、指示物質および活性剤の層または金属と反応して当該金属を破壊する化学物質として金属または金属粒子の層を使用する。結果として、電気導電性、特別な導電性、伝導度、抵抗および本願明細書にで開示されている装置の低効率により反応／現象の進行を測定しうる。前記導電性は約３７×１０６シーメンスパーメートル（Ｓ．ｍ−１）から塩水のそれ、すなわち、約５Ｓ．ｍ−１またはアルミニウムが指示物質に使用された場合はより小さくなる。導電性において１００万倍以上である。このように本願の発明の現象はとても高精度でモニターされうる。導電性を測定するこの方法を使用して、化学物質の濃度をｐｐｍ（百万分の一）およびｐｐｂ（十億分の一）の濃度で測定することができる。伝導度の測定は多くの他の性質より単純である。
【０８３６】
金属化されたフィルムまたは金属層でコーティングされたファイバーは活性剤、前駆体、触媒、一以上の化学物質または化学物質もしくは生理学的作用物質を含む試薬を選択的にモニターするための生体基質でコーティングされうる。
【０８３７】
精密度はさらに導電性パスの長さを増加することにより増加される。
【０８３８】
いくつかの装置のため、金属化されたファイバーを折りまたは使用することによりなされうる。いくつかの方法は、折られたまたはらせん状のの導電性パスを有している装置を作り出すために使用されうる。例えば、プリント基材を作り出し、レーザーを用いて金属化された表面を焼成するために使用される方法またはＣＤ（コンパクトディスク）を製造する改良された方法である。
【０８３９】
超高精度は、時間−温度、解凍、凍結、マイクロ波照射および滅菌表示装置のような特定の装置に必要とされない。１パーセントよりも高い精度は、一月から数年の時間表示装置のような特定の装置に好まれるかもしれない。しかしながら、とても高い精度は、放射線検量計および化学物質のモニターのような特定の表示装置／検量計に望まれる。仮に１パーセントのごく一部よりもより正確に放射線や化学物質を測定することができるのであれば、とても小さい用量を高精度にモニターできる。予測される伝導度の直線的な変化により、とても幅広い用量の範囲を超えてより高い正確性で用量を測定することができる。
【０８４０】
導電性粒子からなる導電性ペイントと活性剤、バインダーは本願明細書に開示されている多くの装置の製造および伝導度の変化を伴った現象をモニターするのに使用されうる。
【０８４１】
インスタント発明の光導波路装置は、支持／クラッディング層が活性剤またはその前駆体の層を有しているおよび有していない金属または合金であることを除いて先行技術のそれと本質的に同一であるだろう。前記光ファイバーは、文献に報告されている方法、例えば米国特許第６，７９８，９６３号および第７，１５８，７０８号に開示されている方法により金属化されうる。
【０８４２】
感知装置は、活性剤またはその前駆体の層を用いてまたは用いずに、金属薄膜または合金により囲まれている核を有する検出光ファイバーを含んでいる、化学的または物理的パラメーターにおける変化を感知する用に発展されられうる。
【０８４３】
装置は金属および／もしくは活性剤のコーティングを伴わないまたは処理されもしくは暴露されない参考ファイバーを含んでいてもいい。
【０８４４】
検出光ファイバーの核材料は光ファイバーの核と実質的に同一である。
【０８４５】
装置は二つの光ファイバーを用いて製造されていてもよく、一つは検出光ファイバーの両末端から延びていて、それぞれそれらの遠い末端で光源および感知装置に結合されている。あるいは、一つの光ファイバーは検出光ファイバーの一つの末端から延びていて、他の末端は反射し、一つの送信ファイバーがビームスプリットをを使用している光源および感知器の両方に結合するように作られている。
【０８４６】
クラッディング材料（金属）および核材料（ガラスまたはプラスチック製光ファイバー）の一様でない拡大および収縮のせいで、この発明の装置を使用できるように温度、圧力、摩擦のような多くの物理現象をモニターすることができる。
【０８４７】
時間、温度、凍結、解凍、時間−温度、放射線および同様のもののような物理的現象をモニターするため、活性剤層は通常必要とされ、活性剤層は金属層の上であり、またはその逆もありうる。しかしながら、滅菌および化学物質の感知のような装置のため、活性剤コーティングは金属コーティング上にある。
【０８４８】
伝導層は、半導体層でもありうる。
【０８４９】
金属化された光ファイバー上に活性剤をコーティングする代わりに、溶液または液体活性剤もしくは活性剤用の前駆体にそれを挿入することにより同様の装置を製造しうる。
【０８５０】
これらの装置において基材はガラスまたはポリマーから製造される光学ファイバーである。
【０８５１】
この発明の光導波路（ファイバー）は導電性であり、したがって伝導度における変化をモニターすることによりこれらのすげての現象をモニターすることもできる。
【０８５２】
本願明細書に列記される活性剤および活性剤の前駆体は光導波路装置に使用されうる。前記活性剤およびそれらの前駆体は溶解されまたはポリマーバインダー中で拡散され、および金属化された光ファイバーにコーティングされまたはコーティング後に金属化されうる。
【０８５３】
それらは、浸漬および減圧蒸発／昇華のような、従来のコーティング技術により貼り付けられうる。
【０８５４】
これらの導波管表示装置は本願明細書に記載されている時間および時間−温度表示装置の多くの特徴をも有することができ、またその逆もしかりである。
【０８５５】
伝導度装置のように、光導波路装置は有意により正確である。
【０８５６】
本願明細書に開示されている装置の現象の反応の量子論的進行は磁気的性質における変化および反射性、透明性およびスペクトルシフトの変化のような他のパラメーターにより測定されうる。
【０８５７】
全ての表示装置およびそれらの成分はまたロールの形状で作り出されうる。前記ロールの表示装置はダイカットまたは剥がされ、対象に貼り付けられてもいい。前記表示装置の形状は、例えば、円形、長円形、他の曲線形上、好ましくは対象的、三角形、正方形、長方形、六角形、および正確な多角形および等辺の多角形を含む他の多角形であってもいい。
【０８５８】
本願明細書に開示されている全ての表示装置は他の型の表示装置、例えば、ＴＴＩ上に温度表示装置、ＴＴＩ上にアンモニアガス表示装置、時間−温度または温度表示装置と一緒にある滅菌表示装置、またはＴＴＩ上に放射線表示装置を有することできる。
【０８５９】
二つの異なる状態をモニターするために対象または基材に一以上の表示装置がある。そのため一の装置が一セットのメッセージを送信し、一方他のものが他の型のメッセージもしくは他の後に送信する。
【０８６０】
本願明細書に開示されている装置は組み合わされ、数工程および複数の材料の指示物質を製造することができる。例えば、放射線表意時装置にＴＴＩは、食べ物もしくは血液のような傷みやすいものの放射線および保存期限をモニターするために使用されうる。表示装置は、温度表示装置のような他の表示装置を有することもできる。
【０８６１】
異なるプロセスのため、異なるプロセス用の１またはそれ以上の活性剤、例えば水蒸気およびエチレンオキシド用の活性剤または水蒸気およびエチレンオキシド用の他のものの混合物を使用できうる。前記装置はまた、水蒸気、エチレンオキシドおよびプラズマのような二つ以上のプロセスでもありうる。これは一以上の活性剤の混合物、特にそれが目的とするそれぞれの工程のための個々の活性剤の混合物を選択することによりなされうる。
【０８６２】
透明度の変化に必要とされる時間および本願の表示装置の活性エネルギーは以下の主なパラメーターの一以上のものにより変化されうる：１）活性剤マトリックスの厚さ、２）指示物質と共指示物質の厚さ、３）透過層の厚さ、４）活性剤と共活性剤の濃度、５）前駆体の濃度、６）添加物の濃度、７）溶媒、界面活性剤および触媒の性質、８）活性剤マトリックスの性質、９）指示物質と共指示物質の性質、１０）酸化層を含む透過層の性質、１１）活性剤と共活性剤の性質、および１２）添加剤の性質。全てのパラメーターは透明に変化するために必要な時間を変化するだろう。前記パラメーター１−６は透明度の変化に必要な時間のみを変え、一方、活性エネルギーおよび透明の変化に必要な時間はパラメーター７−１４により変化されうる。
【０８６３】
装置および指示物質として金属および活性剤として腐食液を使用する関連するプロセスは以下のほとんど他の表示装置に発見できない主な独創性のいくつかを提供する：
指示物質：
・指示物質層の厚さは信じられないくらい超薄く、たった１００オングストロームである。
【０８６４】
・指示物質は金属であり、普通無毒であるアルミニウムであり、その塩もまた無毒である。
【０８６５】
・異なる厚さ（〜２５Å−７００Å）のアルミニウム層および異なる色を有している金属化プラスチックフィルムは容易に利用することができる。したがって、指示物質テープを作製する必要はない。
【０８６６】
・１００Åの厚さのアルミニウムの層でさえ９９％の不透明度である。約〜２０Åは半透明であるが反射性であり、透明性は１０Åである。
【０８６７】
・平均の正確さは約８０％であるが、９９％であってもよい。
【０８６８】
・変化は不透明および反射性／光沢性から透明である。光沢性／反射性の表面は容易に気づくことができる。
【０８６９】
・金属化されたインクは容易に利用することができる。購入可能なアルミニウム（いわゆる銀）およびブロンズ（いわゆる金色である銅と亜鉛の合金）のインクは金属化プラスチックフィルムの代わりに使用されうる。
【０８７０】
・金属の数と異なる活性剤に対して異なった感度を有しているそれらの多くの合金は異なる性質を有する材料を使用している指示物質およびプロセスの種類を生み出すために使用されうる。
【０８７１】
・指示物質は移動しないまたは着色しない。
【０８７２】
活性剤：
・反応剤は水、酸素、酸類、塩基類、塩類のような一般的に無毒性の材料を用いて実行されうる。
【０８７３】
・多くの活性剤および活性剤様の前駆体は表示装置の変化を発展されるために使用されうる。
【０８７４】
・活性剤テープは活性剤を含んでいる圧感粘着剤（ＰＳＡ）により作られうる。
【０８７５】
反応：
・反応は１００％不可逆である。
【０８７６】
・反応は不均一である。それは金属の表面でのみ起こり、したがってゼロ次の速度、すなわち、時間に比例し、最も望まれる性質の一つを与える。これは装置を高度に正確にする。ほとんど全ての表示装置用の反応は通常一次／漸近的、すなわち初期に速く時間とともにゆっくりになっていく。
【０８７７】
・反応性生物は（アルミニウムおよび亜鉛が使用されるとき）通常無色の白い塩である。
【０８７８】
・とても極端に薄い、不透明の反応生成物、例えば酸化アルミニウムである指示物質層は、本質的にほとんど透明である。
【０８７９】
・反応が一定の速度で起こる場合でさえ、約１０−２０Ａ層が未反応であるときにのみ不透明層は透明になる。このように、それはゴー／ノーゴータイプの表示装置用にもっとも望まれるとても長い誘導期を与える。
【０８８０】
色およびメッセージ：
・典型的に、表示装置は色の変化を起こす。これらの装置は透明度の変化に基づく。
【０８８１】
・透明度の変化はいかなるメッセージまたは金属層の本での色をプリントすることを可能にする、すなわち、無制限の最終の色／メッセージを与える。
【０８８２】
・金属層上のメッセージ（例えば、「良好（ＧＯＯＤ）」の部分および金属層の下のもう一つのもの（例えば、「でない」）の部分をプリントすることにより、それは二つのメッセージ（良好−良好でない（ＧＯＯＤ−ＮＯＴ  ＧＯＯＤ）、新鮮（ＦＲＥＳＨ）−新鮮でない（ＮＯＴ  ＦＲＥＳＨ）、滅菌済みでない（ＮＯＴ  ＳＴＥＲＯＬＩＺＥＤ）−滅菌済み（ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＤ））を作り出すことができる。
【０８８３】
・プロセスを連続的にモニターするための移動境界装置を作り出すことまたは材料を連続的にモニターすることが可能である。
【０８８４】
・それは装置を自動に読み取り、正確で困った証拠を作り出す。
【０８８５】
・機械が読むことができ、遠くから読むことができる。
【０８８６】
装置：
・活性剤および指示物質の適切な組み合わせを使用して、種々の材料および以下を含むプロセスをモニターすることができる：
−時間（例えば、自動的に期間の消滅する訪問者用バッジ、従業者用ＩＤのもの）。
【０８８７】
−温度（例えば、マイクロ波照射のもの）。
【０８８８】
−時間−温度（例えば、傷みやすいものの棚にある時間をモニターするもの）。
【０８８９】
−凍結（例えば、新鮮な血液、製造したもの、いくつかのワクチン用）。
【０８９０】
−溶解／霜取り（例えば、凍結食品用のもの）。
【０８９１】
−湿気（例えば、医薬品および食品のもの）。
【０８９２】
−滅菌（例えば、薬品供給および傷みやすいものの滅菌をモニターするもの）
・蒸気
・エチレンオキシド
・プラズマ／過酸化水素。
【０８９３】
・放射線。
【０８９４】
−有毒化学薬品および生化学薬品（例えば、化学薬品および生理学的作用物質）。
【０８９５】
-電子装置。
【０８９６】
・ＲＦＩＤ
−電子的な書籍の監視。
【０８９７】
・円盤。
【０８９８】
需要があり、利用できる表示装置／モニター技術はなかった：
・自動読み取りおよび困った証拠。
【０８９９】
・無制限の色およびメッセージ。
【０９００】
・ゴーおよびノーゴーの二つのメッセージを用いた長い誘導期を与える。
【０９０１】
・多くの材料およびプロセス用、すなわち技術を一般化するために同一の色を与える。
【０９０２】
・高度の正確性、機械解読可能で、遠くからも読むことが可能である。
【０９０３】
・とても経済的である。
【０９０４】
・群の容器用と同様、個々の単位用に適している。
【０９０５】
本願明細書に開示されている装置はこれらおよび多くの他の所望の性質を有し、その技術の格差をを埋める。これら全ての組み合わせおよび多くの他の所望の性質は装置を独創的である中の独創的なものにする。それらは文字通り夢のような表示装置である。
【０９０６】
時間、温度、時間−温度、凍結、溶解、滅菌および放射線表示装置のような大量の装置は多くの製造者から購入可能である。例えば、蒸気滅菌表示装置のような与えられた表示装置用でさえ、それぞれの製造者は、他の全てから異なるそれ自身の色、色の変化、大きさ、形およびデザインを有している。したがって、使用者に使用方法を訓練し、解説する必要がある。本願明細書に開示されている自動読み取り装置は使用者の訓練は必要なく、全ての表示装置は本質的に固有のものである。このようにこの技術は指示物質を普遍化する機会を与える。
【０９０７】
実施例
以下の実施例は請求されている発明を実施することの説明であり、しかし、記載される発明の範囲または精神に限定するように構成されるのではない。
【０９０８】
実施例１：先行技術。
【０９０９】
カリフォルニア州、パサデナのＡｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎ社製の二つのテープを用いるＴＴＩ装置は、（白色のプラスチックフィルム内の樹脂中ｐＨ染料を含んでいる）指示物質テープに（透明なプラスチックフィルム内のＰＳＡ中に酸を含んでいる）活性剤テープを貼り付けることにより活性された。前記活性化された装置は次第に黄から薄紫−紫−濃紫に室温で１日および５０℃で約１時間かけて変化した。前記色の現像／変化は初期に速く、最後によりゆっくりになる。前記装置は拡散に基づくように、突然の色の変化はなかった。
【０９１０】
実施例２：リン酸およびその濃度の効果。
【０９１１】
１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルム（約１２５オングストロームの厚いアルミニウム層を有している）はコンセプトの実行可能性を実施するために使用された。アルファベト「Ａ」は金属化されたフィルムの金属層上に記載され、および「１」はその背面に記載されている。前記フィルムは赤い紙上に置かれ、１ｍｌの８５％のリン酸は「Ａ」上に注がれた。約４分後に、小さな（水素の）泡がアルミニウム層上に発生した。前記赤色の紙と「１」は５分間見えなかった。前記アルミニウム層は完全に溶解し、「１」と赤色の紙は６分後に完全に見えるようになった。このように、装置は色の変化（銀から赤）にとても長い誘導期（この装置の約８０％）を有しており、すなわち、５分間赤色でなく、約１分内に赤色が見える。実施例３３および図４４に示されているように、金属層の完全な溶解に要する時間は８５％のリン酸による６分から１５％のリン酸による３８分まで増加する。
【０９１２】
実施例３：活性剤テープ用の活性剤接着剤製剤の製造。
【０９１３】
５００ｍｌのビーカーに、１５０ｇのイソプロパノールおよび２５ｇの８５％のリン酸とともに１５０ｇのＰＳＡ（カリフォルニア州、パサデナ、Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎ社の製品＃Ｓ８５１０）を加え、混合された。前記リン酸の濃度は装置の必要に応じて変えられた。
【０９１４】
実施例４：金属化されたポリエステルフィルムのエッチングにおいて活性剤のＰＳＡ製剤、濃度および溶媒の効果。
【０９１５】
約１２５オングストロームの厚さのアルミニウムコーティングを有している１００ミクロンのポリエステルフィルム（本願明細書にでは、１００ミクロンの金属化されてポリエステルフィルムまたは金属化されたポリエステルフィルムと称される）は赤い紙上におかれ、実施例３の１ｍｌのＰＳＡの製剤が室温でフィルムの金属の上に注がれた。前記赤色の紙はほとんど２５分間見えなかった。前記アルミニウム層は溶解し、赤色の紙は３５分後完全に見えるようになった。
【０９１６】
金属層の溶解に必要な時間はさまざまな要因、例えば、濃度、溶媒、温度、乾燥度および乾燥活性剤層の厚さによって決まる。
【０９１７】
実施例５：活性剤テープの製造。
【０９１８】
実施例３の活性剤の製剤は＃５０および＃３０の巻き線棒を使用している１００ミクロンの透明な（金属化されていない）ポリエステルフィルム上にコーティングされた。前記コーティングは７０℃で１０〜５０分間乾燥された。いくつかの活性剤フィルムは装置を作り出すために使用され、一方、他のフィルムは両側にシリコンコーティングを有している５０ミクロンのポリエステルの剥離フィルムで覆われている。このフィルムからの一片はリリースフィルムを除去した後に以下の実施例のいくつかで装置を作り出すために使用された。
【０９１９】
実施例６：単純な装置の製造。
【０９２０】
一つの側に赤いコーティングを有している金属化されたポリエステルフィルムは金属層に面しているＰＳＡ層を用いている実施例５の活性剤テープの一片で積層された。前記活性剤は、装置の金属層を溶解し、赤色は室温５時間と６０℃約３０分後に見えるようになる。６０℃で焼成された装置は気泡の跡または金属層のひびがあった。
【０９２１】
実施例５の活性剤テープの一つ一つは、金属層に面しているＰＳＡ層とともに異なる色のコーティングを有している７つの５０ミクロンの金属化された（カリフォルニア州、カノガパークのＣＰ  Ｆｉｌｍから得られる）ポリエステルフィルム上に貼り付けられた。前記ＣＰフィルムは、三つの層であって、〜１２５オングストロームの厚さのアルミニウムコーティング上に薄い色のインクコーティングを有している５０ミクロンポリエステルフィルムからなっていた。前記積層されたフィルムは５５℃でオーブンの中に置かれた。
【０９２２】
金属層は約１時間で溶解し、インクの色が見えるようになった。
【０９２３】
同様に、装置は両側に金属化されたポリエステルフィルムを使用して作り出され、ポリエステルフィルムは両側に活性剤のコーティングを有している。
【０９２４】
制御実験の実施例：活性剤テープは１５ミクロンの厚さのアルミニウムホイルに貼り付けられ、２、３週間５０℃で焼成された。前記テープはホイルを溶解した。
【０９２５】
しかしながら、２、３滴のリン酸が１５ミクロンの厚さのアルミニウムホイルに置かれた時、ホイルは５０℃で１時間以内に溶解した。
【０９２６】
実施例７：図７に類似する自動読み取り装置の製造。
【０９２７】
７．１  メッセージの部分を有する活性剤テープ：語「新鮮」はレーザープリンターを使用して１００ミクロンの透明なポリエステルフィルム上にプリントされた。このフィルムの背面は＃３０の巻き線棒を使用して実施例３の活性剤製剤でコーティングされ、１０分間７０℃で乾燥された。
【０９２８】
７．２  メッセージの他の部分を有する指示物質テープ：逆／ミラー画像およびバーコードにおいて語「保障できない（ｎｅｓｓ  ｎｏｔ  ｇａｕｒｕｎｔｅｅｄ）」は、レーザープリンターを使用して１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムの金属のない側にプリントされた。
【０９２９】
７．３  装置の活性化：活性剤テープは金属（指示物質）層に面している接着剤（活性剤）層で指示物質テープに貼り付けられた。注意はフィルムの適当な整列のためにとられた。装置は積層された／活性化されたフィルムから切り取られ（図３３（ａ）参照）、冷凍庫に蓄えられた。
【０９３０】
７．４  装置の試験：活性化された装置のいくつかは異なる温度（２５℃、４５℃および５５℃）で焼成された。前記装置はオーブンから取り出され、異なる時間間隔でスキャンされた。前記語「新鮮」は装置の最上部に見えた。図３３は２５℃で２７、３４および３８時間焼成された装置を示す。前記メッセージ「保障できない（ｎｅｓｓ  ｎｏｔ  ｇａｕｒｕｎｔｅｅｄ）」とバーコードは２５℃で２５時間見えなかった。それらは図３３（ｂ）に示されるように約２７時間で現れ始め、約３４時間でほとんど見えるようになり、図３３（ｃ）および３３（ｄ）にそれぞれ示されているように約３８時間で完全に読むことができるようになった。前記装置は約７０〜８０％の誘導期を有している。それは透過層を使用することにより延長されうる。前記装置は自動に読んでいる。
【０９３１】
反応の活性化エネルギーは誘導期対１／Ｔ（Ｔ＝絶対温度）の対数をプロットすることにより決定された。前記装置の活性化エネルギーは約７ｋｃａｌ／ｍｏｌｅであった。前記の低い活性化エネルギーは時間をモニターするために、例えば、訪問者用バッジとして、装置をより有益なものにする。
【０９３２】
（異なる記号と語を含む）多くの異なる種類のメッセージを備えた装置は二つのバーコードを伴った２、３のものを含んでいるものもまた製造された。
【０９３３】
実施例８：くさび型の透過層を有する移動境界装置の製造
８．１  活性剤テープ。１００ミクロンの透明なポリエステルフィルムは＃３０の巻き線棒を使用して実施例３の活性剤製剤でコーティングされ、７０℃で１０分間乾燥された。
【０９３４】
８．２  くさび形状のコーティングを伴った指示物質テープ：１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムの金属表面は０〜２５０ミクロンのくさび形状の１０ｃｍの長さの棒を使用してポリエピクロロヒドリン１０％のトルエンの溶液でコーティングされ、７０℃で５分間乾燥された。
【０９３５】
ポリエピクロロヒドリンのくさび形状のコーティングは０〜約２５ミクロンの乾燥された厚さのくさび形状のコーティングを伴って得られた。
【０９３６】
いくつかのフィルムは０〜２５０ミクロンの５ｃｍの長さのくさび形状の棒でコーティングされた。
【０９３７】
いくつかの金属化されたポリエステルフィルムは赤色でプリントされ、コーティングされていない面に黒および灰色で数多くのおよび広くプリントされていた。
【０９３８】
８．３  装置の活性化：活性剤テープは金属（指示物質）層に面している接着剤（活性剤）層とともに指示物質テープ上に張られた。多くの装置の約１〜２センチメートルの範囲は切られた。
【０９３９】
８．３  装置の活性化：前記活性剤テープは、金属（指示物質）層に面する接着剤（活性剤）層で指示物質テープに貼り付けられた。約１〜２センチメートル幅の多くの装置が切られた。
【０９４０】
８．４  装置の試験：いくつかの装置は異なる温度（２５℃、４５℃および５５℃）で焼成された。前記装置は異なるときにオーブンから取り出され、精査された。図３４は５５℃で異なる時間、焼成された装置を示す。図３４からわかるように、金属層の溶解により作り出され、焼成時間によって、境界はポリエピクロロヒドリンのくさび形状のコーティングの薄い末端から厚い末端に移動した。前記境界の移動はほとんど時間に比例した。
【０９４１】
境界の移動する装置において、アルミニウム層の薄くなっていくのは（次第に金属層の透明の増加により明らかなものとして）表面で反応が進行していることを示していると見られうる。
【０９４２】
境界の移動は本質的に時間に比例しており、すなわち、独創的に、およびほとんどの指示物質に極めて望ましい性質であるゼロ次反応である。前記境界の異同の直線性は多くのパラメーターの組み合わせのためであって、しかし主に二つの反応、（１）透過層を通り抜ける活性剤の拡散、および（２）アルミニウム層のエッチングのためである。全て知られている時間および時間−温度表示装置の色の変化／発展は斬新的（すなわち、一次反応）である。それらは初期に速く、時間が経つにつれてゆっくり色を発展させる。
【０９４３】
本願の装置は表示装置のほとんどの所望の性質のひとつを有しており、それは時間に伴って比例的に色の変化をすることによる長い誘導期である。
【０９４４】
透過層の厚さを増やすことにより、誘導期を増加することができ、透過層の厚さをより増やせば増やすほど誘導期を長くすることができるのは、図３４から明らかである。
【０９４５】
８．５  拡散／反応の速度。
【０９４６】
境界による移動拒理は異なる温度（２５℃、４５℃、および５５℃）で焼成された装置により決定される。前記活性化エネルギーは移動に必要な時間の対数のプロット、例えば１／Ｔに対する１および２ｃｍから決定される。前記活性化エネルギーは２１ｋｃａｌ／ｍｏｌｅであった。より高い活性化エネルギーは反応に基づく拡散、すなわち、ポリエピクロロヒドリンの透過層を通ってリン酸の拡散のためである。
【０９４７】
実施例９：異なる厚さの透過層。
【０９４８】
９．１  活性剤テープ。１００ミクロンの透明なポリエステルフィルムは＃３０の巻き線棒を使用している実施例３の活性剤の製剤でコーティングされ、７０℃で１０分間乾燥された。
【０９４９】
９．２  異なる厚さの透過層を有する指示物質テープ：１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムの金属表面は２７、７５、１２５および３００ミクロン棒を使用して１０％のポリエピクロロヒドリンでコーティングされ、７０℃で１０分間乾燥された。
【０９５０】
９．３  装置の活性化：活性剤テープは金属（指示物質）層に面している接着剤（活性剤）層で指示物質テープ上に貼り付けられた。多くの装置は切断され、４５℃で焼成された。前記アルミニウム層が溶解されるのに必要な時間は記載された。
【０９５１】
表１は、透過のおおよその厚さおよびアルミニウム層の溶解に必要な時間を示す。
【０９５２】
【表１】
0005833920.tif 000002
【０９５３】
このように、金属層の溶解時間は透過層の厚さを変えることにより変わる。
【０９５４】
実施例１０：包装テープ。
【０９５５】
５０ミクロンの透明のポリエステルフィルムの一面は、赤の裏地に「期限満了、非売品、製造者へ返還」とプリントされ、他の一面は活性剤テープを作る実施例３の活性剤の形式でコーティングされた。前記活性剤テープと指示物質テープ（金属化されたＰＥＴフィルム）は装置を活性化するために積層（金属／指示物質層に面している活性剤／接着剤層）された。約５ｃｍ幅のストリップは切り取られた。これらのストリップは市販の５ｃｍ幅のシールテープ上に置かれた。小さい箱（５”×５”×３”）は閉じられ、図３５（ａ）に示されるような活性化されたテープで密閉され、室温で保存された。前記メッセージは約１８時間で現れ始め、室温で約２５時間後に図３５（ｂ）に示されるように完全に見えるようになった。
【０９５６】
対象物に貼り付けるため、活性化された装置の背面にＰＳＡを使用することができる。
【０９５７】
いくつかの他の種の指示シールテープ装置はまた製造され、例えば、（１）くさび型の移動境界シールテープ装置がくさび型の透過層を使用することにより、およびくさび型のＰＳＡ層を有する活性剤テープで活性化される事によっても作り出され、（２）活性剤テープの下に狭い金属化されたポリエステルストリップを使用している、および（３）頂上に「新鮮」の語とその背部に「でない」を伴っている。
【０９５８】
実施例１１：移動する境界を伴った訪問者用バッジ。
【０９５９】
写真はレーザープリンタを使用して１００ミクロンのポリエステルの金属化されたフィルムの金属化されてない面にプリントされた。前記写真の背面の金属面は０〜２５０ミクロンのくさび型の棒を使用してトルエン中の１０％のポリエピクロロヒドリン溶液でコーティングされ、乾燥された。
【０９６０】
１００ミクロンの黒色の不透明なポリエステルフィルムは実施例３の活性剤の形式でコーティングされ、活性剤テープを作るため乾燥された。前記装置（訪問者用バッジ）はくさび型のコーティング上に活性剤テープを貼ることにより活性化されていた。前記最終的なバッジは、図３６（ａ）に示されるように、オーブン中５５℃で置かれた。黒色の境界は、図３６（ｂ）〜３６（ｆ）に示されるように約２時間後に写真の底に作り出され、境界は時間とともに上方に移動した。室温で、境界が一端から他の端に移動するのにほとんど１月を要した。
【０９６１】
実施例１２：赤い裏地とＸを有する訪問者用バッジ。
【０９６２】
写真は１００ミクロンのポリエステルの金属化されたフィルムの金属でない面に、レーザープリンタを使用してプリントされた。赤いポリエステルフィルムは黒色のＸでプリントされ、実施例３の活性剤形式でコーティングされ、活性剤テープを作り出すために乾燥された。前記装置（訪問者用バッジ）は金属層上（写真の裏）に活性剤テープを貼ることにより活性化された。
【０９６３】
最終的なバッジは室温で保存された。１０時間で色の変化はなかった。赤の裏地とＸは約１１時間後に見え始め、約１６時間後に完全に現れた。
【０９６４】
同様に、訪問者用バッジは赤の裏地のみに、Ｘのみで、頂上に「期限満了」もしくは「有効である」およびその背部に「でない」で作り出され、
写真がこの装置で破壊されないように、それはアーカイブに保管されうる。
【０９６５】
実施例１３：玩具、小道具および挨拶カード。
【０９６６】
実施例７と同様ではあるが、「ハッピーバースデー（Ｈａｐｐｙ  Ｂｉｒｔｈｄａｙ）」のような語、ハート、クローバーの葉、写真、多くの手書きのデザインおよび他のメッセージもしくは図を伴った装置はバーコードや赤い裏地の代わりにプリントされた。前記画像、図およびメッセージはバーコードの代わりに現れた。活性化された装置もまた、赤の裏地にハートや花のような様々な形状に切られた。それらは全て金属の色から赤色に変化した。
【０９６７】
実施例１４：リストバンド。
【０９６８】
１００ミクロンの、２５ｃｍ×２０ｃｍの金属化されたポリエステルフィルムの金属化されていない面の１Ａは＃３０の巻き線棒を使用して実施例３の活性剤混合物でコーティングされ、乾燥された。
【０９６９】
２５ｃｍ×１ｃｍのストリップは切り取られ、活性剤のコーティングは手首のベルトを作るため金属化された面に積層されるように折りたたまれた。前記積層された表面は室温で１０時間以内に色を変化し、一方、積層されていない部分は同じままであった。
【０９７０】
同様に、図１３および１４に概略的に示されるようなリストバンドもまた作り出された。
【０９７１】
実施例１５：解読できないＲＦＩＤインレーの製造（不活性）。
【０９７２】
ＲＦＩＤインレー／応答装置（トランスポンダー）［カリフォルニア州サニーベールのＭｕ−Ｇａｈａｔから得られる、図３７（ａ）に示されもの］の上により厚い層および活性剤のより高濃度である活性剤テープが貼り付けられた。前記ＲＦＩＤインレーのアンテナは薄いアルミニウム層から作られた。前記装置のアンテナは室温でゆっくり溶解し始めた。前記の時間によって異なるアンテナの溶解の段階は図３７（ｂ）〜３７（ｄ）に示される。完全なＲＦＩＤインレーはそれぞれの写真の最上部に示されている。前記チップの近くのアンテナは約２日で溶解した。アンテナのエッチングはチップを解読できないようにした。
【０９７３】
実施例１６：エッチングマスク。
【０９７４】
１６−Ａ：１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムはレジスト（ウィスコンシン州ラシーンのＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製のＪｏｎｃｒｙｌ７７）を使用して画像を伴った金属化された面上にマスクを使用してプリントされたスクリーンであった。前記画像は本質的に透明であり、見えない。前記装置は実施例５の活性剤テープで活性化され、オーブン中５５℃で保存された。画像をプリントされたスクリーンは３０分以内に現れた。
【０９７５】
１６−Ｂ：ＲＦＩＤインレー用のアンテナ回路は作り出され、金属化されたポリエステルフィルムの金属上にプリンターでプリントされた。前記フィルムは活性剤コーティングに面している金属コーティングを有する実施例５の活性剤コーティングテープで積層された。サンプルのような二つ（一つは上下逆）は図３８（ａ）に示されている。二日後、マスクされてないアルミニウムは溶解され、アンテナは図３８（ｂ）に示されるように作り出された。
【０９７６】
同様にアンテナ回路は、アンテナでマスクされた金属化されたポリエステルフィルムを水蒸気および沸騰水中に置くことにより作り出された。
【０９７７】
実施例１７：時間による透明性の変化。
【０９７８】
金属化されたポリエステルフィルムは実施例５の活性剤テープで積層された。前記装置の透明性はＴｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔデジタル不透明度指示物質のＭｏｄｅｌ６２８を用いて２５℃で異なる期間に測定された。透明性対時間のプロットは図３９に示される。
【０９７９】
ほとんど２０時間のプロットから見えるように、透明性にほとんど変化はない。前記積層された装置は時間に伴ってより透明になり、約２７時間でほとんど視覚的に透明になった。前記結果は、装置が約７０％の誘導期を有していることを示す。
【０９８０】
実施例１８：熱水および水蒸気を用いた、金属化されたポリエステルフィルムのエッチング。
【０９８１】
約１２５オングストロームの厚いアルミニウム層を有する１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムは１００℃での蒸留水２００ｇの入ったきれいな５００ｍｌのコニカルフラスコに置かれた。前記金属層は始め、水は１０分以内に沸騰／発砲したところで、不規則に溶解し始め、１５分で完全に溶解した。
【０９８２】
約１２５オングストロームの厚いアルミニウム層を有する１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムは継ぎ目に面している金属層とともに沸騰水の入ったビーカーに置かれた。前記金属層は不規則に溶解し始め（水蒸気の凝縮するところでゆっくり溶解が起こった）、１０分以内に完全に溶解した。
【０９８３】
よりゆっくりではあったが、金属層はまた、真空下水蒸気で溶解した。
【０９８４】
ポリエステルフィルム上のアルミニウム層の薄い層が熱いまたは沸騰水中で溶解するように、食器や洗濯物のようなものの洗浄や乾燥をモニターするために使用されうる。
【０９８５】
実施例１９：アルミニウムホイルのエッチング／実験の操作。
【０９８６】
１５ミクロンの厚さのアルミニウムホイルは沸騰水上の水蒸気で６時間、１２５℃の圧力調理器（２０ＰＳＩ）中２時間処理された。前記金属ホイルはわずかに曇ったが溶解しなかった。
【０９８７】
実施例２０：乾燥熱の効果（管理試験）。
【０９８８】
１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムは１８０℃で２時間加熱された。輝きがわずかなになくなったことを除いて、ほとんど変化はなかった。
【０９８９】
実施例２１：水蒸気滅菌表示装置における透過層の効果。
【０９９０】
１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムは以下のポリマーの１０％の溶液でコーティングされ、乾燥され金属の面に８ミクロンの乾燥コーティングをした。前記フィルムの一片は切り取られ、１２０℃で２〜３０分間水蒸気に当てられた。前記金属の溶解に必要な時間は以下の表（表２）に示される。
【０９９１】
【表２】
0005833920.tif 000003
【０９９２】
実施例２２：活性剤の透過性の透過層の性質の効果
１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムは以下のポリマーの１０％の溶液でコーティングされ、乾燥され金属の面に８ミクロンの乾燥コーティングをした。前記フィルムの一片は切り取られ実施例５の活性剤テープで積層された。前記活性化されたサンプルはオーブン中５５℃で置かれ、活性剤（リン酸）に必要とされる時間は決定された。前記金属の溶解に必要とされる時間は以下の表（表３）に示されている。
【０９９３】
【表３】
0005833920.tif 000004
【０９９４】
実施例２３：金色のインクに基づく溶媒の変色における添加物の効果。
【０９９５】
オハイオ州クリーブランドＢｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社の金色（銅−亜鉛合金）のインク（ＰＭＳ  ８７１  ゴールド）に基づく溶媒はジオキソランで５０％に薄められた。２ｍｌに薄められた金色の塗料中、約０．２５ｇの３０の異なる有機添加物が加えられ、添加物が溶解するまで熱され１００ミクロンのポリエステルフィルムに＃１０の巻き線棒でコーティングされた。小さいストリップは切り取られ１２０℃で５、１０、２０、３０および５０分間水蒸気で処理された。以下の添加物は金色のコーティングを時間をかけて曇らすのに効果的であり、金色のコーティングをほとんど暗褐色／黒色にする。
【０９９６】
没食子酸
グリオキサル三量体二水和物
メチルトリヒドロキシベンゾエート
３，３‘，４，４ベンゾフェノンテトラカルボン酸
没食子酸プロピル
サリチル酸第二鉄
硫化亜鉛
水性の金色塗料に以下の添加物は金色のコーティングを曇らすのに効果的であった：
フェロシアン化カリウム  
フェリシアン化カリウム
異なる化学組成と性質を有する多くの他の活性剤が試された。塩酸や水酸化ナトリウムのような強酸類、塩基類および酸化剤類は効果がありすぎ、すなわち混合物／ポット中室温で反応し始めた（発砲し始め、ほとんど水素ガスを生成した）。リン酸や炭酸ナトリウムのような少し穏やかな酸類や塩基は室温でゆっくり反応したが、混合して数分の内に発砲し始めた。しかしながら、炭酸水素ナトリウム、硝酸ナトリウム、リン酸ナトリウムおよび酢酸ナトリウムのような比較的穏やかな酸類、塩基類および酸化剤はほとんど適格な反応性を有している。前記添加剤の低濃度は効果がより弱く、またその逆もしかりであった。
【０９９７】
ほとんど所望の活性剤は比較的穏やかまたは弱いものであり、所望の圧力／滅菌温度付近で融解しまたは溶解するものであった。このようにして大気中条件下で早すぎる反応を防ぐことができる。
【０９９８】
実施例２４：水蒸気滅菌表示装置上の透過層中での添加物の効果。
【０９９９】
１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムは異なる化学組成および性質を有する多くの添加物の約４０％（固体基準）を含んでいる１０％の酢酸酪酸セルロースのテトラヒドロフラン溶液でコーティングされた。強酸および穏やかな酸類、塩基類（ｂａｓｉｓ）および酸化剤は効果的過ぎた。しかしながら、弱酸（カルボン酸エステル、フェノール類およびポリ−オール類）、塩基類（アミン類）および酸化剤類は所望の性質を有していた。以下の添加剤は、１２０℃の水蒸気で処理された時に金属層を溶解するのに効果的であった。例えば、没食子酸プロピル、安息香酸、ベンジル酸、シュウ酸鉄アンモニウムおよびアセチルアセトネート鉄は所望の性質、すなわち、それらは１２０℃で３０分間水蒸気処理したときにアルミニウム層を溶解する。
【１０００】
１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムはレーザーコピー機器を使用してコーティングされている金属のない面に「滅菌済み」でプリントされた。前記金属の面は約４０％の没食子酸  プロピルを含む１０％の酢酸酪酸セルロースの溶液でコーティングされ、乾燥された。前記ストリップは３０分間１２０℃で水蒸気にさらされた。前記金属層は溶解し、「滅菌済み」の語が現れた。
【１００１】
実施例２５：過酸化水素を用いてエッチング。
【１００２】
オハイオ州クリーブランドＢｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社の金色のインク（銅−亜鉛合金である、ＰＭＳ８７１の金）に基づく溶媒はジオキソランで５０％に希めるられた。〜２ｍｌの希められた塗料中に約０．２５ｇの異なる添加剤が加えられ、溶解するために熱され、＃１０の巻き線棒で１００ミクロンのポリエステルフィルム上にコーティングされた。小さいストリップは切り出され過酸化水素の飽和蒸気で７０℃４時間処置された。リン酸二水素ナトリウムおよび臭化テトラブチルアンモニウムは始め金色のコーティングを曇らせ、緑色を帯びた色合いを発展させた。
【１００３】
０．５ｇおよび１ｇの臭化テトラブチルアンモニウムは５ｇのＪｏｎｃｒｙｌ  ７７に溶解され、金属化されたポリエステルフィルムの金属の面にコーティングされ、オーブンの中７０℃で５分間乾燥された。コーティングの一片は過酸化水素の飽和蒸気に７０℃で４時間さらされた。前記金属コーティングは溶解し、フィルムは透明になった。
【１００４】
実施例２６：蒸気滅菌用の指示物質としての金属粒子。
【１００５】
１リットルのプラスチック容器に２５０ｇのバインダー（Ｂｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社の金属性インク増量剤、製品＃９ｗ３０２１Ｎ）および４００ｇの酢酸ナトリウム溶液（３６０ｇの水中に４０ｇ）が穏やかな攪拌で攪拌された。２リットルのプラスチック容器には、５０ｇの金属製インク指示物質（Ｂｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社製のアルミニウムインク（銀インクと称される）製品＃９Ｗ２９６７Ｊ）と上記の酢酸ナトリウムの混合物で、激しい攪拌で混合された。前記最終の金属インクは５０ミクロンのポリエステルフィルム上に＃１０の巻き線棒でコーティングされた。前記コーティングはオーブン中７０℃で１０分間乾燥された。
【１００６】
コーティングされたフィルム［図４０（ａ）］の一片は１６０℃で３０分乾燥熱［図４０（ｂ）］、１００℃の蒸気に３０分、１週間５０℃で飽和した湿気［図４０（ｃ）］、６０℃で過酸化水素蒸気に１時間および１００％のエチレンオキサイドガスに室温で２時間のような異なる処理状況におかれた。前記コーティングはこれらの状況下で透明にならなかった。図４０（ｄ）に示されるように１２０℃で３０分間水蒸気で処理された時、コーティングは透明になり、下にプリントされたメッセージおよび色は見えるようになった。
【１００７】
実施例２７：境界の水蒸気滅菌表示装置の移動：
１００ミクロンの金属化されたポリエステルフィルムの金属表面は市販のポリウレタンラテックス（ニュージャージー州リッジウッドのＧｅｎｅｒａｌ  Ｃｏａｔｉｎｇ社製の水性ポリウレタンのＣｌｅａｒ  Ｇｌｏｓｓ、＃３２９４）で０〜１０ｍｉｌのくさび形状の１０ｃｍの長さの棒を使用してコーティングされ、７０℃で１５分間乾燥された。くさび形のポリウレタンのコーティングは得られた。
【１００８】
１リットルのプラスチック容器中、４０ｇの酢酸ナトリウムは２５０ｇのＪｏｎｃｒｙｌ  ７７に溶解された。この混合物はポリウレタンのくさび型のコーティングにコーティングされ、７０℃で１５分間乾燥された。
【１００９】
小さいストリップは切り取られ、緑色の紙の上に乗せられ、１２０℃の水蒸気で異なる時間で処理された。そのような一片［図４１（ａ）］、１５分間［図４１（ｂ）］、２１分間［図４１（ｃ）］、３０分［図４１（ｄ）］、および４５分［図４１（ｅ）］１２０℃の水蒸気で処理されたものが図４１に示されている。前記サンプルは滅菌剤から除去され、前記の全時間の間スキャンされ再処理された。
【１０１０】
この種の装置はオールインワンまたはメニーインワン、適当な金属、金属の厚さ、材料およびくさび層の厚さならびに活性剤または活性剤用のカーソルごとに使用することにより水蒸気および他の滅菌剤クラス１〜６またはクラス１、３〜６の種の指示物質を作り出す機械を提供する。
【１０１１】
実施例２８：指示物質としての金属粒子および過酸化水素およびそのプラズマのための活性剤用の前駆体としての臭化テトラブチルアンモニウム。
【１０１２】
プラスチック容器は５０ｇの金属製インク指示物質（Ｂｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社の銀／アルミニウムインク、製品＃９Ｗ２９６７Ｊ）および臭化テトラブチルアンモニウムの５０％水溶液を２０ｇ入れられ混合された。前記結果的な金属インクは５０ミクロンのポリエステルフィルム上に＃１０の巻き線棒でコーティングされた。前記コーティングはオーブン中７０℃で１５分間乾燥された。
【１０１３】
コーティングされたフィルムの一片［図４２（ａ）］は１６０℃３０分の乾燥熱［図４２（ｂ）］、飽和蒸気に６０℃で１日［図４２（ｃ）］、１００℃の水蒸気に３０分［図４２（ｄ）］および１２０℃で水蒸気に３０分［図４２（ｅ）］のような異なる処理状況におかれた。前記コーティングはこれらの状況では透明にならなかった。図４２（ｆ）に示されるように過酸化水素の蒸気に６時間以上６０℃でさらされたときコーティングは透明になり始めた。
【１０１４】
実施例２９：指示物質としての金属粒子およびエチレンオキシドで滅菌するための活性剤用の前駆体としてのチオシアン酸ナトリウム。
【１０１５】
プラスチック容器は５０ｇの金属製インク指示物質（Ｂｒａｄｅｎ  Ｓｕｔｐｈｉｎ社の銀／アルミニウムインク、製品＃９Ｗ２９６７Ｊ）および臭化テトラブチルアンモニウムの５０％水溶液を２０ｇ入れられ混合された。前記結果的な金属インクは５０ミクロンのポリエステルフィルム上に＃１０の巻き線棒でコーティングされた。前記コーティングはオーブン中７０℃で１５分間乾燥された。
【１０１６】
コーティングされたフィルムの一片［図４３（ａ）］は１６０℃３０分の乾燥熱［図４３（ｂ）］、飽和蒸気に６０℃で１日［図４３（ｃ）］、１００℃で水蒸気に３０分［図４３（ｄ）］および１２０℃で水蒸気に３０分［図４３（ｅ）］および過酸化水素の蒸気に６時間以上６０℃のような異なる処理状況におかれた。前記コーティングはこれらの状況では透明にならなかった。図４２（ｇ）に示されるように湿ったエチレンオキサイドに６時間６０℃でさらされたときコーティングは透明になった。
【１０１７】
実施例２８および２９はまた金属の薄い層およびそれらの粒子のが化学物質をモニターするために使用されうることを示す。
【１０１８】
実施例２６〜２９の結果は、選択的および自動読み取り滅菌指示物質が本願の発明を使用して発展されうることを示す。
【１０１９】
実施例３０：前駆体としてのハロ化合物およびバインダー。
【１０２０】
マグネチックスターラーにぴったりな５００ｍｌのビンに２００ｇのテトラヒドロフランと５０ｇのＣｈｌｏｒｅｚ−７００（オハイオ州ドーバーのＤｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）を加え、次いで穏やかに攪拌しながら５０ｇの塩化ポリビニリデン−アクリロニトリルの共重合体を加えた。前記溶液はバインダーを溶解するため１時間攪拌された。前記溶液は約５０オングストロームのアルミニウム層を輸している金属化されたポリエステルフィルム上に５ｍｉｌの棒をを用いてコーティングされ５０℃で５分間乾燥された。前記コーティングは１ｍｉｌのポリエチレンフィルムで積層された。前記積層されたサンプルはコーティングを太陽に向けて太陽光にさらされた。前記金属層は焼く２時間で溶解し、「放射された（ＲＡＤＩＡＴＥＤ）」とプリントされた赤色の紙は金属フィルムの下に置かれあら
ポリ酢酸ビニルをバインダーとして、トリクロロエタン、トリクロロ酢酸アミドおよびエチルトリクロロ酢酸を前駆体（部分的に乾燥している）として有している同様の装置もまた準備された。
【１０２１】
実施例３１：とても粘度のあるバインダーを伴わないオリゴマーハロ化合物
オハイオ州ドーバーのＤｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社により提供される、いくつかのＣｈｌｏｒｅｚ（例えば、Ｃｈｌｏｒｅｚ７００）、Ｐａｒｏｉｌ  （例えば、Ｐａｒｏｉｌ１２１）およびＤｏｖｅｒｇａｕｒｄ  （例えば、Ｄｏｖｅｒｇａｕｒｄ９９１）の約５０ミクロンの層はポリエステルに「放射された（ＲＡＤＩＡＴＥＤ）」とプリントされた５０オングストロームのアルミニウム層を有しているポリエステルフィルム上にそれらをコーティングすることにより準備された。前記装置は放射および１００ＫｅＶの約５００，０００ｒａｄｓのＸ線にさらされる間に生み出される塩化水素の放出を妨げるため２５ミクロンのポリエチレンフィルムで積層された。前記金属層は溶解し、メッセージ「放射された」は見えるようになった。
【１０２２】
実施例３２：放射線表示装置
ブロンズの微粒子（例えば、銅と亜鉛のブロンズ）とハロゲン化パラフィン（例えば、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＣｈｌｏｒｅｚ  ７００）の混合物は、ＵＶ／太陽光のような電離放射線で放射された時、その金色の粒子は赤色に変化する。同様に、アルミニウムの微粒子は放射線により溶解する。このように、ハロ化合物と金属の混合物は放射線量指示物質として使用されうる。
【１０２３】
実施例３３：活性剤の濃度の決定方法
１２５オングストロームアルミニウムを有している金属化されたポリエステルフィルムとその背部の赤い紙上に異なった濃度（５〜８５％）のリン酸溶液の２、３滴は金属層の異なる位置におよび赤い紙がちょうど見え始め（すなわち、とても薄い層、例えば〜１０−２０オングストロームがエッチングされずに残っているとき）もしくは完全に見えるようになり（すなわち、金属層が本質的に完全に溶解したとき）に注がれ、書き留められている。
【１０２４】
データは図４４にプロットされている。
【１０２５】
始めの透明になる兆候と完全に透明になる兆候との間の違いは濃度が減少するとともに増加することが書き留められている。これは、誘導期を意味し、末端の決定領域は活性剤（またはその前駆体）の濃度を変化することにより変えられうる。
【１０２６】
銅時間の間隔はまた０．０５％の増加において５０％のリン酸溶液のため決定された。化学物質／活性剤の濃度を決定するこの方法は感度が高く、±０．０５％の濃度を決定することができる。
【１０２７】
同様の実験はまた透過ポリマーを用いてコーティングされた金属化プラスチックフィルム上で行われた。
【１０２８】
方法はガスまたは蒸気相に活性剤またはそれらの前駆体の濃度を決定するために使用されうる。
【１０２９】
溶液に透過コーティングまたは蒸気またはガスにさらすことで、またはそれなしに金属化プラスチックのストリップをくぼめることにより活性剤の濃度を決定することができる。
【１０３０】
実施例３４：ラドンおよびα粒子をモニターするための装置
α粒子とラドンのようなアルファ放出放射性元素をモニターするための自動測定装置は金属化されたＰＥＴ上に硝酸セルロースの薄い（〜１５ミクロン）の層を貼り付け、水酸化カリウムでエッチングすることにより作り出される。これらの装置は染料／指示物質層は薄い金属層で置き換えられた事を除いて、米国特許第４，７８８，４３２号（本願明細書に参照として引用されている）に開示されているそれらと同類のものであった。
【１０３１】
〜３０％のアルコールを含んでいる２５グラムの硝酸セルロース（１２％の窒素）粉末は１２５ｇの酢酸エチル、５ｇのブチルアルコール、８ｇのエチレングリコールモノエチルエーテル、および４ｇのフタル酸ジオクチルを撹拌下で加えられた。４％の硝酸セルロースは硝酸セルロース原液４０ｇを酢酸エチル１００ｍｌで薄めて調製された。
【１０３２】
約１００オングストロームのアルミニウムを有する１００ミクロンの金属化ポリエステルフィルムは０．００３インチのフィルム塗布器を使用しての硝酸セルロースの希薄溶液上でコーティングされた。前記コーティングはオーブン中７０℃で乾燥された。
【１０３３】
フィルムはポロニウム−２１０源からのα粒子に照射され、赤い紙上に置かれた。６モルの水酸化カリウム溶液は潜在的な跡の選択的なエッチングのため放射されたフィルム上に注がれた。
【１０３４】
小さい点（赤紙のため赤色）は約３時間後に現れ始めた。当該点は時間とともに大きくなった。当該点は、水酸化カリウムを用いてα粒子により生み出された潜在的な跡を選択的に、より早くエッチングするためである。水酸化カリウムはまたエッチングされた跡の下の薄い金属層をエッチングし、赤い恬として現れた。
【１０３５】
米国特許第４、７８８、４３２号に開示されている材料（染料以外）とプロセスはまた本願明細書に開示されている装置に使用されることができ、本願明細書に参照として引用されている。
【１０３６】
このラドンモニター装置の感度は装置（硝酸セルロースのような潜在的な跡を生成する材料の薄いコーティングを有している金属化プラスチックフィルム）の上に活性炭素の層を置くことにより増加されることができ、ラドンやその娘（ニュートロン−アルファ反応により生成されたものを含んでいる）のような放射性材料は活性炭素に吸収され、それらがα粒子を放出したとき、それらは硝酸セルロース層に潜在的な跡を生み出すだろう。
【図１−１】
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【図１−２】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８−１】
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【図２８−２】
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【図２９−１】
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【図２９−２】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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