(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式Ｉの化合物
【化１】
0005681103.tif 000077
と、
（ｂ）式ＩＩの化合物
【化２】
0005681103.tif 000078
と、
を含み、式中、
Ｒは、水素又はメチルであり、
ｎ及びｎ’は、独立して、１〜４５の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル、７〜９個の炭素原子を有するフェニルアルキル、フェニル環上で、１〜１２個の炭素原子を有する、１〜３個の直鎖又は分枝鎖のアルキルによって置換された、７〜９個の炭素原子を有するフェニルアルキルであるか、又は、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、−（ＣＨ２）ｋ−ＣＯＯＲ４であり、ここで、ｋは、０、１又は２であり、Ｒ４は、水素であるか、又は１〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキルである、液体組成物。
【請求項２】
オキシアルキレン架橋した、式Ｉのビス−亜リン酸エステル及び式ＩＩのトリス−亜リン酸エステルの混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式Ｉ及び式ＩＩを有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【化３】
0005681103.tif 000079
【請求項４】
式Ｉ及び式ＩＩを有し、
【化４】
0005681103.tif 000080
式中、
Ｒ１及びＲ２が、独立して、メチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、α−クミル、ノニル又はメチルプロパノエートであり、
ｎ及びｎ’は、独立して、２〜３０である、請求項１〜３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２が、独立して、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はメチルプロパノエートであり、
ｎ及びｎ’は、独立して、２〜５である、請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ１及びＲ２は、独立して、ｓｅｃ−ブチル又はメチルプロパノエートであり、
ｎ及びｎ’は、独立して、２、３又は４である、請求項１〜５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項７】
以下の構造を有する亜リン酸エステル化合物。
【化５】
0005681103.tif 000081
【請求項８】
以下の構造を有する亜リン酸エステル化合物。
【化６】
0005681103.tif 000082
【請求項９】
式Ｉの化合物対式ＩＩの化合物のモル比が、１：９〜９：１である、請求項１〜６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
式Ｉの化合物対式ＩＩの化合物のモル比が、１：３〜３：１である、請求項１〜６及び９のうち何れか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
溶融加工の悪影響、熱老化、天然ガスの燃焼生成物にさらされることに対して安定化されたポリオレフィン組成物であって、この組成物が、
ポリオレフィン基質と、これに組み込まれている、
請求項２に記載の、オキシアルキレン架橋した、式Ｉのビス−亜リン酸エステル及び式ＩＩのトリス−亜リン酸エステルの混合物とを含む、ポリオレフィン組成物。
【請求項１２】
前記エステルの混合物が、前記ポリオレフィンの重量を基準として、０．０１重量％〜５重量％の濃度で存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記エステルの混合物が、前記ポリオレフィンの重量を基準として、３重量％未満の濃度で存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
１つもしくは複数のさらなる安定化剤が存在し、このさらなる安定化剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン、ベンゾフラノン、他の有機リン系安定化剤、立体的ヒンダードアミン光安定化剤、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン又はヒドロキシフェニルベンゾフェノン紫外線吸収剤からなる群から選択される、請求項１１〜１３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
ヒンダードアミン光安定化剤又はヒドロキシルアミン安定化剤をさらに含む、請求項１１〜１４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリオレフィンがポリエチレンである、請求項１１〜１５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンが低密度ポリエチレンである、請求項１１〜１６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
溶融加工の悪影響、熱老化、天然ガスの燃焼生成物にさらされることに対して、ポリオレフィンを安定化するための、請求項１に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシアルキレン架橋したビス−亜リン酸エステル及びトリス−亜リン酸エステルの混合物に関する。これらの亜リン酸エステル混合物は、常温常圧で液体である。これらの亜リン酸エステル及び亜リン酸エステル混合物は、ポリオレフィンを安定化するのに有用である。
【背景技術】
【０００２】
有機リン系化合物は、よく知られたポリマープロセス安定化剤である。例えば、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第４版、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ、Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ編集、１９９３、４０〜７１ページは、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレン（ＰＥ）の安定化を記載している。
【０００３】
既知の亜リン酸系安定化剤及び亜ホスホン酸系安定化剤としては、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、亜リン酸フェニルジアルキル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスファイト（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト（Ｇ）、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスファイト）、
【０００４】
【化１】
0005681103.tif 000002
【０００５】
【化２】
0005681103.tif 000003
が挙げられる。
【０００６】
米国特許第３，０９６，３４５号は、亜リン酸アセタール及び亜リン酸ケタールを目的としている。
【０００７】
米国特許第６，８２４，７１１号は、それぞれ、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト及びテトラフェニルポリプロピレングリコールジホスファイトを教示している。標的となる基質は、ＰＶＣである。
【０００８】
米国特許第３，５０１，４３０号は、テトラキス（ノニルフェニル）ポリプロピレングリコールジホスファイトを開示している。開示されている安定化剤は、ハロゲン含有樹脂用の安定化剤である。
【０００９】
米国特許第３，８２９，３９６号は、塩化ビニル樹脂や、ブタジエンスチレンゴム及びアクリロニトリルブタジエンスチレンターポリマーのようなジオレフィンポリマーの安定化剤を目的としている。テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ポリプロピレングリコールホスファイト及びテトラキス  ｐ−ノニルフェニルトリプロピレングリコールジホスファイトが開示されている。
【００１０】
米国特許出願公開第２００７／０２５４９９２号は、水系ラテックス又はエマルションから得られるポリマーの安定化を目的としている。安定剤として、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトが開示されている。
【００１１】
米国特許第７，０６７，５７０号は、一部分がポリシロキサンの組成物に注目したものである。成分の１つが亜リン酸トリエステルである。
【００１２】
特開２００５−１７０７９３号は、有機ポリイソシアネート組成物を目的としている。これらの組成物は、フェノール系酸化防止剤と有機ホスファイト化合物との組み合わせで安定化されている。
【００１３】
米国特許第４，３７１，６４６号は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスファイトを目的としている。
【００１４】
米国特許第４，４６３，１１２号は、少なくとも２個の亜リン酸エステル基を有し、このうち少なくとも１つが、フェニルエチリデン置換されたフェニル基と、ポリヒドロキシ化合物の残基とに酸素を介して結合している有機ポリホスファイトを教示している。
【００１５】
米国特許第５，３２２，８７１号は、特定の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルホスファイトを教示している。
【発明の概要】
【００１６】
特定のオキシアルキレン架橋したビス−亜リン酸エステル及びトリス−亜リン酸エステルの混合物は、周囲条件下で、流動性のよい液体であることがわかっている。この液体の亜リン酸エステル混合物は、ポリオレフィンときわめて相溶性である。この液体の亜リン酸エステル混合物は、優れたプロセス安定化剤である。
【００１７】
（ａ）式Ｉの化合物
【００１８】
【化３】
0005681103.tif 000004
と、
（ｂ）式ＩＩの化合物
【００１９】
【化４】
0005681103.tif 000005
と、
を含み、式中、
Ｒは、水素又はメチルであり、
ｎ及びｎ’は、独立して、１〜４５の整数であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル、７〜９個の炭素原子を有するフェニルアルキル、フェニル環上で、１〜１２個の炭素原子を有する、１〜３個の直鎖又は分枝鎖のアルキルによって置換された、７〜９個の炭素原子を有するフェニルアルキルであるか、又は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、−（ＣＨ2）k−ＣＯＯＲ4であり、ここで、ｋは、０、１又は２であり、Ｒ4は、水素であるか、又は１〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキルである、液体組成物が開示される。
【００２０】
好ましくは、オキシアルキレン架橋した、式Ｉのビス−亜リン酸エステル及び式ＩＩのトリス−亜リン酸エステルの混合物である組成物である。
【００２１】
また、溶融加工の悪影響、熱老化、天然ガスの燃焼生成物にさらされることに対して安定化されたポリオレフィン組成物が開示されており、これらの組成物は、
ポリオレフィン基質と、これに組み込まれている、
オキシアルキレン架橋した、式Ｉのビス−亜リン酸エステル及び式ＩＩのトリス−亜リン酸エステルの混合物とを含む。
【００２２】
上述の組成物において、式Ｉの化合物対式ＩＩの化合物のモル比が、約１：９９〜約９９：１である。例えば、この比率は、約１：９〜約９：１、約１：５〜約５：１、約１：３〜約３：１、又は、約１：２〜約２：１である。
【００２３】
式Ｉの化合物と、式ＩＩの化合物とを含む組成物は、ＰＣｌ3と、式ＩＩＩの１つもしくは複数のフェノール化合物とを反応させ、次いで、クロリド亜リン酸中間体と、式ＩＶのポリグリコールとを反応させるという段階的な反応によって調製される。式Ｉの化合物及び式ＩＩの化合物の混合物を与えるように、化学量論が制御される。また、さらに分子量の高い類似物質も少量得られ、これらは、テトラ亜リン酸エステル化合物及びペンタ亜リン酸エステル化合物である。
【００２４】
本発明のさらなる実施形態は、
（α）三塩化リンと；
（β）式ＩＩＩのフェノール
【００２５】
【化５】
0005681103.tif 000006
と、
（χ）式ＩＶのアルキレングリコール
【００２６】
【化６】
0005681103.tif 000007
とを反応させることによって得ることができる生成物である。
【００２７】
ＰＣｌ3に対するフェノールのモル化学量論は、２：１未満になるように制御される。例えば、ＰＣｌ3に対するフェノールのモル化学量論は、１．１：１〜１．９：１である。例えば、１．３：１〜１．７：１、又は１．４：１〜１．６：１である。
【００２８】
ポリグリコールは、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである。ポリグリコールは、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、テトラプロピレングリコール、ペンタエチレングリコール、又はペンタプロピレングリコールである。さらに分子量の高いポリグリコール、例えば、ＰＥＧ２００又はＰＥＧ３００、又はそれ以上の分子量のものを使用してもよい。グリコールの混合物を使用してもよい。
【００２９】
従って、ｎ及びｎ’は、１〜４５、例えば、２〜３０、２〜１０、２〜７、又は、２〜５である。
【００３０】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えば、メチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、α−クミル、ノニル又はメチルプロパノエートである。
【００３１】
アルキルは、分枝基又は分枝ではない基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル又は１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシルである。
【００３２】
フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、又は２−フェニルエチルである。特に、フェニルアルキルは、例えば、ベンジル及びα，α−ジメチルベンジル（α−クミル）である。
【００３３】
フェニル基上で１個又は２個のアルキル基で置換されているフェニルアルキルは、例えば、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル又は４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルである。
【００３４】
−（ＣＨ2）kＣＯＯＲ4基は、例えば、直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ12アルキルプロパノエート、例えば、メチルプロパノエート、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭｅである。
【００３５】
式Ｉ及び式ＩＩの液体の亜リン酸エステル組成物は、例えば、
【００３６】
【化７】
0005681103.tif 000008
である。
【００３７】
式Ｉ及び式ＩＩの液体の亜リン酸エステル組成物は、例えば、
【００３８】
【化８】
0005681103.tif 000009
【００３９】
【化９】
0005681103.tif 000010
であり、
式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、メチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、α−クミル、ノニル又はメチルプロパノエートであり、好ましくは、
ｎ及びｎ’は、独立して、２〜３０である。
【００４０】
好ましい組成物では、Ｒ1及びＲ2は、独立して、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はメチルプロパノエートであり、ｎ及びｎ’は、独立して、２〜５である。特に、Ｒ1及びＲ2は、独立して、ｓｅｃ−ブチル又はメチルプロパノエートであり、ｎ及びｎ’は、独立して、２、３又は４である。
【００４１】
本発明の式Ｉの化合物と、式ＩＩの化合物とを含む亜リン酸エステル組成物は、周囲条件で、例えば、２５℃、１大気圧で液体であることが必須である。本発明の亜リン酸エステル組成物は、ポリオレフィンから移動しないという固有の性質を示す（本発明の亜リン酸エステル組成物は、ポリオレフィンから本質的に移動しない）。亜リン酸エステル組成物は、ポリオレフィンときわめて相溶性である。
【００４２】
ポリオレフィンの例は、以下のとおりである。
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、及び、シクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（場合により、架橋していてもよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度で高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度で非常に大きな分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）；チーグラーナッタ触媒によるもの、及びシングルサイト触媒（メタロセンなど）によるもの。
【００４３】
ポリオレフィン、すなわち、前の段落に例示されているモノオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によって、特に、以下の方法によって調製することができる。
【００４４】
（ｉ）ラジカル重合（通常は、高温高圧下で）。
【００４５】
（ｉｉ）通常は、周期律表のＩＶｂ族、Ｖｂ族、ＶＩｂ族又はＶＩＩＩ族の１種類の金属又は２種類以上の金属を含有する触媒を用いる、触媒重合。これらの金属は、通常は、１種類又は２種類以上の配位子、典型的には、ｐ軌道であってもｓ軌道であってもよい、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを含んでいる。これらの金属錯体は、遊離形態であってもよく、基質、典型的には、活性化させた塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素のような基質に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性であってもよく、不溶性であってもよい。これらの触媒自体を重合中に使用してもよく、又は、さらなる活性化剤、典型的には、金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンを使用してもよく、このような金属は、周期律表のＩａ族、ＩＩａ族及び／又はＩＩＩａ族の金属である。活性化剤は、便宜上、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基又はシリルエーテル基で修飾されてもよい。これらの触媒系は、通常は、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｅｉｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【００４６】
２．１に述べられているポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００４７】
３．モノオレフィン及びジオレフィン同士のコポリマー、又は、他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、線状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及びこれらの混合物と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのコポリマー、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、及び、これらのコポリマーと一酸化炭素とのコポリマー、又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びこれらの塩（イオノマー）、並びに、エチレンと、プロピレン及びジエン、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；このようなコポリマー同士の混合物、及び、上の１に述べたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、交互型又はランダム型のポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー、及びこれらの混合物と、他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００４８】
４．１に述べられているポリマーと衝撃改質剤とのブレンド、例えば、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーコポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレンと、これより長いα−オレフィンとのコポリマー（例えば、エチレン−オクテンコポリマー）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、水素化スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンコポリマー。これらのブレンドは、産業界では一般的にＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）と呼ばれている。
【００４９】
本発明のポリオレフィンは、例えば、ポリプロピレンのホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレンのホモポリマー及びコポリマーである。例えば、本発明のポリオレフィンは、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレンのランダムコポリマー及びインパクト（異相）コポリマーである。本発明の好ましいポリオレフィンとしては、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンインパクト（異相）コポリマー、これらのブレンド、ＴＰＯ、例えば、ポリプロピレンのホモポリマー及びインパクトコポリマーと、ＥＰＤＭ又はエチレン−α−オレフィンコポリマーとのブレンドが挙げられる。
【００５０】
特に、本発明のポリオレフィンは、ポリエチレンであり、特に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。
【００５１】
溶融加工技術が知られており、例えば、押出成形、混練、引き抜き成形、射出成形、共押出成形、繊維の押出成形、紡糸、フィルム押出（キャスト成形、ブロー、吹き込み成形）、回転成形などが挙げられる。
【００５２】
本発明の亜リン酸エステル混合物は、ポリオレフィンの重量を基準として約０．０１重量％〜約５重量％の量で使用され、安定化されるべきポリオレフィンの重量を基準として、約０．０２５重量％〜約１重量％、約０．０５重量％〜約０．５重量％、約０．０１重量％〜約１重量％、約０．０１重量％〜約０．５重量％、約０．０２５重量％〜約５重量％、又は約０．０５重量％〜約５重量％の量で使用される。例えば、本発明の亜リン酸エステルは、ポリオレフィンの重量を基準として、約３重量％未満の濃度で存在するか、又は、ポリオレフィンの重量を基準として約０．０１重量％〜約２．５重量％、又は約０．０１重量％〜約２重量％の濃度で存在する。
【００５３】
本発明の亜リン酸エステル混合物と、場合により、さらなる添加剤とをポリオレフィンに組み込むことは、例えば、成形の前又は後に既知の方法によって行われるか、又は、安定化剤又は安定化剤混合物を溶解又は分散したものをポリオレフィンに塗布することによって行われ、その後に溶媒を蒸発させてもよいし、蒸発させなくてもよい。例えば、約２．５重量％〜約６０重量％の濃度の本発明の亜リン酸エステルと任意の添加剤とを含有するマスターバッチの形態で、安定化剤又は安定化剤混合物を、安定化させるポリオレフィンに加えてもよい。
【００５４】
亜リン酸エステル混合物と、場合により、さらなる添加剤とを、重合の前又は重合中、又は架橋させる前に加えてもよい。
【００５５】
本発明の亜リン酸エステル混合物と、場合により、さらなる添加剤とを、安定化されるべきポリオレフィンに純粋な形態で組み込んでもよく、ワックス、オイル又はポリマーでカプセル化してもよい。
【００５６】
本発明の亜リン酸エステル混合物と、場合により、さらなる添加剤とを、安定化されるべきポリオレフィンに噴霧してもよい。他の添加剤（例えば、さらに記載されている他の従来の添加剤）又はこれらの融解物を、上述の添加剤とともに、安定化されるべきポリオレフィンに噴霧することができるように希釈することができる。重合触媒を不活性化している間に噴霧して加えることは、特に有益であり、例えば、不活性化に使用する蒸気を用いて噴霧することもできる。
【００５７】
球状に重合させたポリオレフィンの場合には、例えば、本発明の安定化剤を、場合により、他の添加剤と共に噴霧することによって塗布することが有益な場合がある。
【００５８】
本発明のポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン物品を製造するのに有用である。この物品は、例えば、繊維織物、不織繊維、フィルム、シート又は成形物品である。
【００５９】
本発明のポリオレフィン組成物は、場合により、さらなる安定化剤を含有している。さらなる安定化剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定化剤、ヒドロキシルアミン安定化剤、アミンオキシド安定化剤、ベンゾフラノン安定化剤、他の有機リン系安定化剤が挙げられる。
【００６０】
好ましくは、存在するさらなる安定化剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン、ベンゾフラノン、他の有機リン系安定化剤、立体的ヒンダードアミン光安定化剤、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン又はヒドロキシフェニルベンゾフェノン紫外線吸収剤からなる群から選択される。
【００６１】
好ましいさらなる安定化剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定化剤、ヒドロキシルアミン安定化剤、アミンオキシド安定化剤、ベンゾフラノン安定化剤及び他の有機リン系安定化剤が挙げられる。特に好ましいのは、ヒンダードアミン光安定化剤又はヒドロキシルアミン安定化剤である。
【００６２】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］又はオクタデシル  ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが挙げられる。
【００６３】
ヒンダードアミン光安定化剤としては、例えば、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物
【００６４】
【化１０】
0005681103.tif 000011
【００６５】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状の縮合物
【００６６】
【化１１】
0005681103.tif 000012
【００６７】
２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物
【００６８】
【化１２】
0005681103.tif 000013
【００６９】
式中、Ｒ’は、
【００７０】
【化１３】
0005681103.tif 000014
【００７１】
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と、末端に２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンが結合した２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物
【００７２】
【化１４】
0005681103.tif 000015
【００７３】
１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと塩化シアヌルとを反応させて得られる生成物と、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンとを反応させて得られる生成物
【００７４】
【化１５】
0005681103.tif 000016
【００７５】
式中、Ｒ’＝ＲまたはＨであり、
ここで、Ｒ＝
【００７６】
【化１６】
0005681103.tif 000017
【００７７】
Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと、４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状又は環状の縮合物
【００７８】
【化１７】
0005681103.tif 000018
【００７９】
Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと、４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状又は環状の縮合物
【００８０】
【化１８】
0005681103.tif 000019
【００８１】
７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物
【００８２】
【化１９】
0005681103.tif 000020
【００８３】
無水マレイン酸−Ｃ18−Ｃ22−α−オレフィン−コポリマーと、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物
【００８４】
【化２０】
0005681103.tif 000021
【００８５】
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンと、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物
【００８６】
【化２１】
0005681103.tif 000022
【００８７】
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と、末端に２−クロロ−４，６−ビス（ジブチル-アミノ）−ｓ−トリアジンが結合した２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル-ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物
【００８８】
【化２２】
0005681103.tif 000023
及び、
４，４’−ヘキサメチレン-ビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）と、末端に２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンが結合した２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物
【００８９】
【化２３】
0005681103.tif 000024
【００９０】
式中、ｎは、合計分子量が約１０００ｇ／モルを超えるような整数である。
【００９１】
ヒドロキシルアミン安定化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、又はＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミンである。
【００９２】
アミンオキシド安定化剤は、例えば、ＧＥＮＯＸ  ＥＰ、ジ（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ番号２０４９３３−９３−７である。
【００９３】
ベンゾフラノン安定化剤は、例えば、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン）、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン又は３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンである。
【００９４】
さらなる有機リン系安定化剤は、例えば、以前に開示されているものである。また、さらなる有機リン系安定化剤は、例えば、米国特許第６，５４１，５４９号及び米国特許出願公開第２００３／００９６８９０号に開示されているものであり、これらの開示は、参照により組み込まれる。
【００９５】
これらの任意の安定化剤は、本発明の亜リン酸エステル混合物と同じ濃度で使用される。
【００９６】
本発明の亜リン酸エステル混合物と、上述の任意の安定化剤に加え、以下の添加剤をさらに用いてもよい。これらのさらなる安定化剤は、例えば、ポリオレフィンの重量を基準として、約０．０１重量％〜約５重量％の使用濃度で使用される。
【００９７】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（（−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が線状であるか、又は分枝しているノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデカ−１−イル）フェノール、及びこれらの混合物。
【００９８】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００９９】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１００】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１０１】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【０１０２】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’  ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）-プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１０３】
１．７．ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル、及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステルカルシウム塩。
【０１０４】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０５】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ-ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０６】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ-ベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ-フェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０７】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルカルシウム塩。
【０１０８】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【０１０９】
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価アルコール又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１０】
１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価アルコール又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサン-ジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１１】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価アルコール又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１２】
１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価アルコール又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１３】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ-フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌから供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【０１１４】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【０１１５】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシ-ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンのモノアルキル化物及びジアルキル化物の混合物、ノニルジフェニルアミンのモノアルキル化物及びジアルキル化物の混合物、ドデシルジフェニルアミンのモノアルキル化物及びジアルキル化物の混合物、イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンのモノアルキル化物及びジアルキル化物の混合物、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンのモノアルキル化物及びジアルキル化物の混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンのモノアルキル化物及びジアルキル化物の混合物、ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンのモノアルキル化物及びジアルキル化物の混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリド−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル）セバケート��２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１１６】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定化剤
【０１１７】
２．１．２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、例えば、既知の市販されているヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び、米国特許第３，００４，８９６号；第３，０５５，８９６号；第３，０７２，５８５号；第３，０７４，９１０号；第３，１８９，６１５号；第３，２１８，３３２号；第３，２３０，１９４号；第４，１２７，５８６号；第４，２２６，７６３号；第４，２７５，００４号；第４，２７８，５８９号；第４，３１５，８４８号；第４，３４７，１８０号；第４，３８３，８６３号；第４，６７５，３５２号；第４，６８１，９０５、４，８５３，４７１号；第５，２６８，４５０号；第５，２７８，３１４号；第５，２８０，１２４号；第５，３１９，０９１号；第５，４１０，０７１号；第５，４３６，３４９号；第５，５１６，９１４号；第５，５５４，７６０号；第５，５６３，２４２号；第５，５７４，１６６号；第５，６０７，９８７号、第５，９７７，２１９号、第６，１６６，２１８号に開示されているベンゾトリアゾール、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−（−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化した２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシル-オキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸メチル、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル-フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
【０１１８】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ誘導体、４−メトキシ誘導体、４−オクチルオキシ誘導体、４−デシルオキシ誘導体、４−ドデシルオキシ誘導体、４−ベンジルオキシ誘導体、４，２’，４’−トリヒドロキシ誘導体、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１１９】
２．３．置換されているか、置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１２０】
２．４．アクリレート及びマロネート、例えば、（−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、（−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）  ＰＲ２５、ジメチル  ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号７４４３−２５−６）、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ３１、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号１４７７８３−６９−５）。
【０１２１】
２．５．ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチル-ブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば、さらなる配位子、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを含んでいるか、又は含んでいない１：１錯体又は１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えば、メチルエステル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、さらなる配位子を含んでいるか、又は含んでいない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２２】
２．６．立体的ヒンダードアミン安定化剤、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシ-エチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状又は環状の縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状又は環状の縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノ-プロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２��６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）との縮合生成物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチル-プロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−（−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタ-メチル−４−アミノピペリジンの反応生成物。
【０１２３】
また、立体的ヒンダードアミンは、米国特許第５，９８０，７８３号に記載されている化合物の１つであってもよく、この文献の関連部分、すなわち、成分（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）、（Ｉ−ｉ）、（Ｉ−ｊ）、（Ｉ−ｋ）又は（Ｉ−ｌ）の化合物（特に、この米国特許第５，９８０，７８３号の第６４〜７２欄に列挙されている光安定化剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１）は、参照により組み込まれる。
【０１２４】
また、立体的ヒンダードアミンは、米国特許第６，０４６，３０４号及び第６，２９７，２９９号に記載されている化合物の１つであってもよく、この文献の開示、例えば、この明細書の請求項１０又は３８、又は実施例１〜１２又はそれらの中の化合物Ｄ−１〜Ｄ−５に記載されているような化合物は、参照により組み込まれる。
【０１２５】
２．７．ヒドロキシ置換されたアルコキシ基によってＮ原子上で置換された、立体的ヒンダードアミン、例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコールに由来する炭素ラジカルとの反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル-ピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル-ピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート、及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシ-エチル-アミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物。
【０１２６】
２．８．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、及び２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−メトキシ−二置換オキサニリド及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ｏ−エトキシ−二置換オキサニリド及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２７】
２．９．トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、例えば、既知の市販のトリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、及び、米国特許第３，８４３，３７１号；第４，６１９，９５６号；第４，７４０，５４２号；第５，０９６，４８９号；第５，１０６，８９１号；第５，２９８，０６７号；第５，３００，４１４号；第５，３５４，７９４号；第５，４６１，１５１号；第５，４７６，９３７号；第５，４８９，５０３号；第５，５４３，５１８号；第５，５５６，９７３号；第５，５９７，８５４号；第５，６８１，９５５号；第５，７２６，３０９号；第５，７３６，５９７号；第５，９４２，６２６号；第５，９５９，００８号；第５，９９８，１１６号；第６，０１３，７０４号；第６，０６０，５４３号；第６，１８７，９１９号；第６，２４２，５９８号及び第６，４６８，９５８号に開示されているトリアジン、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチル-フェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）１１６４、Ｃｙｔｅｃ  Ｃｏｒｐ、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ-エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（＊は、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基及びデシルオキシ基の混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’位置、５：５’位置及び３：３’位置で、比率５：４：１で架橋した、メチレン架橋したダイマー混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン及び４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン。
【０１２８】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチルアル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２９】
４．亜リン酸及び亜ホスホン酸、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、亜リン酸フェニルジアルキル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチル-フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル-フェニル）４，４’−ビフェニレンジホスファイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト。
【０１３０】
特に好ましいのは、以下の亜リン酸エステルである。
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【０１３１】
【化２４】
0005681103.tif 000025
【０１３２】
【化２５】
0005681103.tif 000026
【０１３３】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、及び、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３４】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン、及び、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０１３５】
７．アミンオキシド、例えば、米国特許第５，８４４，０２９号及び第５，８８０，１９１号に開示されているようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド、及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【０１３６】
８．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号、第４，３３８，２４４号、第５，１７５，３１２号、第５，２１６，０５２号、第５，２５２，６４３号、第５，３６９，１５９号、第５，３５６，９６６号、第５，３６７，００８号、第５，４２８，１７７号又は第５，４２８，１６２に開示されているもの、又は、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ−１３６、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．、及び３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【０１３７】
９．硫黄系共力剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１３８】
１０．過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸エステル、例えば、ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３９】
１１．塩基性共安定化剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【０１４０】
１２．核形成剤、例えば、タルカムのような無機基質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、カーボネート又はサルフェート、好ましくは、アルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート又はサルフェート；有機化合物、例えば、モノカルボン酸又はポリカルボン酸、及びこれらの塩、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、又は安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えば、イオン性コポリマー（イオノマー）。
【０１４１】
１３．フィラー及び強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、及び他の天然産物の粉又は繊維、合成繊維。
【０１４２】
１４．分散剤、例えば、ポリエチレンオキシドワックス又は鉱物油。
【０１４３】
１５．他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、レオロジー添加剤、触媒、流動性調整剤、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲン捕捉剤、煤煙抑制剤、難燃剤、帯電防止剤、透明化剤、例えば、置換されているか、置換されていないビスベンジリデンソルビトール、ベンゾオキサジノンＵＶ吸収剤、例えば、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）３６３８（ＣＡＳ番号１８６００−５９−４）、発泡剤。
【０１４４】
フィラー及び強化剤（リストの項目１３）、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ又はカオリンは、安定化されるべきポリオレフィンの全体的な重量を基準として、約０．０１重量％〜約４０重量％の濃度でポリオレフィンに加えられる。
【０１４５】
フィラー及び強化剤（リストの項目１３）、例えば、金属水酸化物、特に、水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムは、安定化されるべきポリオレフィンの全体的な重量を基準として、約０．０１重量％〜約６０重量％の濃度でポリオレフィンに加えられる。
【０１４６】
フィラーとして、カーボンブラックは、賢明に、安定化されるべきポリオレフィンの全体的な重量を基準として、約０．０１重量％〜約５重量％の濃度でポリオレフィンに加えられる。
【０１４７】
強化剤として、ガラス繊維は、賢明に、安定化されるべきポリオレフィンの全体的な重量を基準として、約０．０１重量％〜約２０重量％の濃度でポリオレフィンに加えられる。
【０１４８】
さらなる実施形態は、溶融加工の悪影響、熱老化、天然ガスの燃焼生成物にさらされることに対して、ポリオレフィンを安定化するための、本発明の組成物の使用である。
【０１４９】
以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明する。他の意味であると示されていない限り、すべての部及び割合は、重量による。
【０１５０】
（合成例）
合成例の場合、すべての装置は、使用前に、乾燥窒素下でフレームドライされる。
【０１５１】
（実施例１  トリエチレングリコールビス［ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］ホスファイト）
【０１５２】
【化２６】
0005681103.tif 000027
【０１５３】
トリエチレングリコール３．２ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン１３．１ｇ（１３０ｍｍｏｌ）のトルエン２００ｍＬ溶液に、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロロホスフィン２０．４ｇ（４３ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｍＬ溶液を滴下する。２０分間で加え終わったら、反応混合物は、黄色がかった懸濁物である。周囲温度で２時間撹拌した後、反応混合物を多量の塩基性アルミナで濾過し、トルエン３００ｍＬで２回すすぐ。すべての濾液を合わせ、濃縮し、粘性油状物を合計で１８ｇ、収率８１％で得る。
【０１５４】
（実施例２  トリプロピレングリコールビス［ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］ホスファイト）
【０１５５】
【化２７】
0005681103.tif 000028
【０１５６】
テトラブチルアンモニウムビロミド２．４２ｇ（７．５ｍｍｏｌ）及び２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１５４．８ｇ（７５０ｍｍｏｌ）のヘプタン１５０ｇ溶液に、三塩化リン５２．６ｇ（３７５ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下する。この溶液を６０℃〜６５℃に３時間維持し、窒素を流す。次いで、得られたクロリド亜リン酸溶液に、トリエチルアミン７５ｇ（７６５ｍｍｏｌ）を加え、次いで濾過し、トリエチルアミン塩酸塩を除去する。反応温度を６０℃未満に維持しつつ、濾液に、トリプロピレングリコール３６．１ｇ（１８７．５ｍｍｏｌ）を滴下する。加えた後、反応混合物をさらに２時間撹拌する。反応マスを濾過し、濾液を７０℃〜７５℃、減圧下で濃縮し、黄色の粘性油状物を得る。
【０１５７】
（実施例３  ＰＥＧ２００ビス［ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］ホスファイト）
【０１５８】
【化２８】
0005681103.tif 000029
【０１５９】
三塩化リン５２．５ｇ（３７５ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド２．４１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１５４．６ｇ（７５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン７５ｇ（７６５ｍｍｏｌ）、ＰＥＧ２００  ３６．７５ｇ（１８７．５ｍｍｏｌ）と、ヘプタンを合計で１５０ｇ用い、実施例２の手順を繰り返し、黄色の粘性シロップ状物を得る。
【０１６０】
（実施例４  ＰＥＧ２００ビス｛ジ［２−ｔ−ブチル−４−（メトキシカルボキシプロパ−３−イル）フェニル］｝ホスファイト）
【０１６１】
【化２９】
0005681103.tif 000030
【０１６２】
Ａ．トルエン１５０ｇ中の三塩化リン１７．７ｇ（１３０ｍｍｏｌ）と３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロキシ桂皮酸メチル６２ｇ（２５０ｍｍｏｌ）の混合物に、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン３７．３ｇ（２５０ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルイミダゾール５ｇ（４２ｍｍｏｌ）の溶液を滴下する。加え終わったら、温度を６０℃まで上昇させ、１２時間撹拌し、所望のクロリド亜リン酸を得る。このクロリド亜リン酸溶液に、周囲温度で、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン１９．４ｇ（１３０ｍｍｏｌ）を加えた後、ＰＥＧ２００  １５ｇ（７５ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルイミダゾール３ｇ（３０ｍｍｏｌ）の溶液をゆっくりと加える。この反応混合物を周囲温度で４時間撹拌する。次いで、反応混合物を濾過し、濾液を淡黄色油状物になるまで減圧下で濃縮する。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４０−１４７。
【０１６３】
又は、
Ｂ．三塩化リン１６．９ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、ＮＭＰ  １．４ｇ（１４ｍｍｏｌ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸メチル５９．０ｇ（２５０ｍｍｏｌ）、ＭＩＭ  ２０．４ｇ（２４４ｍｍｏｌ）、ポリエチレングリコール２００  １３．４ｇ（６７ｍｍｏｌ）と、トルエンを合計で１７５ｇ用い、実施例１３の手順を繰り返し、黄色の粘性シロップ状物６８ｇを得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４３−１４５。
【０１６４】
（実施例５  ＰＥＧ３００ビス［ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）］ホスファイト）
【０１６５】
【化３０】
0005681103.tif 000031
【０１６６】
三塩化リン１７．７ｇ（１３０ｍｍｏｌ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノール４１．０９ｇ（２５０ｍｍｏｌ）、ＰＥＧ３００  ２２．５ｇ（７５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン５６．７ｇ（３８０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルイミダゾール８ｇ（７２ｍｍｏｌ）と、トルエンを合計で１５０ｇ用い、実施例４の手順を繰り返し、淡黄色油状物を得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１６１。
【０１６７】
（実施例６  トリプロピレングリコールビス［ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）］ホスファイト）
【０１６８】
【化３１】
0005681103.tif 000032
【０１６９】
三塩化リン１７．７ｇ（１３０ｍｍｏｌ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノール４１．０９ｇ（２５０ｍｍｏｌ）、トリ（プロピレングリコール）１４．４２ｇ（７５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン５６．７ｇ（３８０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルイミダゾール８ｇ（７２ｍｍｏｌ）と、トルエンを合計で１５０ｇ用い、実施例４の手順を繰り返し、非常に淡い黄色の油状物を得る。31Ｐ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１６０。
【０１７０】
（実施例７  トリエチレングリコールビス［ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）］ホスファイト）
【０１７１】
【化３２】
0005681103.tif 000033
【０１７２】
Ａ．トルエン１５０ｇ中の三塩化リン１７．７ｇ（１３０ｍｍｏｌ）とオルト−ｓｅｃ−ブチルフェノール３７．５６ｇ（２５０ｍｍｏｌ）の混合物に、、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン３７．３ｇ（２５０ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルイミダゾール（ＭＩＭ）５ｇ（４２ｍｍｏｌ）の溶液を滴下する。加え終わったら、温度を６０℃まで上昇させ、１２時間撹拌し、所望のクロリド亜リン酸を得る。このクロリド亜リン酸溶液に、周囲温度で、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン１９．４ｇ（１３０ｍｍｏｌ）、トリエチレングリコール１５．６ｇ（７５ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルイミダゾール３ｇ（３０ｍｍｏｌ）の溶液を滴下する。この反応混合物を周囲温度で４時間撹拌する。反応混合物を濾過し、濾液を透明油状物になるまで減圧下で濃縮する。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４５。
【０１７３】
又は、
Ｂ．三塩化リン１７．２ｇ（１２５ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｍＬ溶液に、トルエン中３．１モル濃度のＭＩＭ  ８０ｍＬ及びトルエン中３．１モル濃度のオルト−ｓｅｃ−ブチルフェノール８０ｍＬを２０〜３０℃で２時間かけて、別個に、同時に供給する。反応マスをこの温度で１時間維持する。ＭＩＭ１０．３ｇ（１２５ｍｍｏｌ）及びトリエチレングリコール９．４ｇ（６３ｍｍｏｌ）の溶液を、２５〜３５℃で３０分かけて加える。反応混合物を濾過して塩を除去し、濾液を減圧下で濃縮し、無色の粘性液体４５．３ｇを得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４５。
【０１７４】
（実施例８  トリエチレングリコールビス｛ジ［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（メトキシカルボキシプロパ−３−イル］フェニル）｝ホスファイト）
【０１７５】
【化３３】
0005681103.tif 000034
【０１７６】
トルエン１５０ｇ中の三塩化リン１７．７ｇ（１３０ｍｍｏｌ）の混合物に、周囲温度で、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン３７．３ｇ（２５０ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルイミダゾール５ｇ（４２ｍｍｏｌ）及び３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸メチル１９ｇ（１３０ｍｍｏｌ）の溶液を滴下する。加え終わったら、温度を６０℃まで上昇させ、１２時間撹拌し、所望のクロリド亜リン酸を得る。このクロリド亜リン酸溶液に、周囲温度で、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン１９．４ｇ（１３０ｍｍｏｌ）の溶液を加えた後、トリエチレングリコール１５ｇ（７５ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルイミダゾール３ｇ（３０ｍｍｏｌ）の溶液を加える。この反応混合物を周囲温度で４時間撹拌する。次いで、反応混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮し、淡黄色油状物を得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４５。
【０１７７】
（実施例９  トリエチレングリコールビス［ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）］ホスファイト）
【０１７８】
【化３４】
0005681103.tif 000035
【０１７９】
トルエン１５０ｇ中の三塩化リン１７．７ｇ（１３０ｍｍｏｌ）と２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール４１．１ｇ（２５０ｍｍｏｌ）の混合物に、周囲温度で、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン１５ｇ（１８０ｍｍｏｌ）を加える。加え終わったら、温度を６０℃まで上昇させ、１２時間撹拌し、所望のクロリド亜リン酸を得る。このクロリド亜リン酸溶液に、周囲温度で、Ｎ−メチルイミダゾール１１．３ｇ（７５ｍｍｏｌ）を滴下した後、次いで、トリエチレングリコール溶液１１．３ｇ（７５ｍｍｏｌ）を加える。この反応混合物を周囲温度で４時間撹拌する。次いで、反応混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮し、淡黄色油状物を得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１６１。
【０１８０】
（実施例１０  テトラエチレングリコールビス［ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）］ホスファイト）
【０１８１】
【化３５】
0005681103.tif 000036
【０１８２】
窒素を流しながら、三塩化リン１７．７ｇ（１２６ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｇ溶液に、２０〜３０℃で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノール４１．０ｇ（２５０ｍｍｏｌ）及び１−メチルイミダゾール（ＭＩＭ）２０．６ｇ（２５０ｍｍｏｌ）のトルエン７０ｇ溶液を２時間かけて滴下する。得られた混合物を、２０〜２５℃でさらに３０分間維持する。テトラエチレングリコール１２．３ｇ（６３ｍｍｏｌ）及びＭＩＭ  １０．３ｇ（１２２ｍｍｏｌ）の溶液を３０分かけて滴下する。この混合物をさらに１時間維持する。反応混合物を濾過し、濾液を減圧下、７０〜７５℃で濃縮し、淡黄色の粘性シロップ状物を得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１６０。
【０１８３】
（実施例１１  トリエチレングリコールビス［ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］ホスファイト）
【０１８４】
【化３６】
0005681103.tif 000037
【０１８５】
三塩化リン１７．５ｇ（１２５ｍｍｏｌ）、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３７．６ｇ（２５０ｍｍｏｌ）、トリエチレングリコール７．４ｇ（４９ｍｍｏｌ）と、ＭＩＭを合計で３０．２ｇ（３７０ｍｍｏｌ）、  およびトルエンを合計で１７５ｇ用い、実施例１０の手順を繰り返し、黄色の粘性シロップ状物を得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４６。
【０１８６】
（実施例１２  トリエチレングリコールビス｛ジ［２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（メトキシカルボキシプロパ−３−イル］フェニル）｝ホスファイト）
【０１８７】
【化３７】
0005681103.tif 000038
【０１８８】
三塩化リン１７．１ｇ（１２５ｍｍｏｌ）、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸メチル７３．２ｇ（２５０ｍｍｏｌ）、トリエチレングリコール９．４ｇ（６３ｍｍｏｌ）、ＭＩＭ  ３１．２ｇ（３８０ｍｍｏｌ）及びトルエン２０５ｇを用い、実施例１０の手順を繰り返し、無色の粘性液体５５ｇを得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１５３。
【０１８９】
（実施例１３  ＰＥＧ２００／ジエチレングリコールビス｛ジ［２−ｔ−ブチル−４−（メトキシカルボキシプロパ−３−イル）フェニル］｝ホスファイト）
【０１９０】
【化３８】
0005681103.tif 000039
【０１９１】
窒素を流しながら、トルエン５０ｇ中の三塩化リン１５．８ｇ（１１５ｍｍｏｌ）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１．３ｇ（１３ｍｍｏｌ）の溶液に、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸メチル５５．５ｇ（２３５ｍｍｏｌ）のトルエン１２５ｇ溶液を、４０〜５０℃で３時間かけて滴下する。得られた混合物を、４５〜５０℃でさらに４時間維持し、ＭＩＭ  １０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加える。ポリエチレングリコール２００  ６．７ｇ（３３ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール３．６ｇ（３４ｍｍｏｌ）及びＭＩＭ  １０．４ｇ（１２４ｍｍｏｌ）の溶液を２０分かけて滴下する。この混合物をさらに１時間維持する。反応混合物を濾過し、濾液を減圧下、７０〜７５℃で濃縮し、黄色の粘性シロップ状物６３ｇを得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４３−１４５。
【０１９２】
（実施例１４  テトラエチレングリコールビス［ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）］ホスファイト）
【０１９３】
【化３９】
0005681103.tif 000040
【０１９４】
三塩化リン１７．４ｇ（１２７ｍｍｏｌ）、２−ｓｅｃ−ブチルフェノール３７．６ｇ（２５０ｍｍｏｌ）、テトラエチレングリコール１２．１ｇ（６２ｍｍｏｌ）、ＭＩＭ  ３０．７ｇ（３７５ｍｍｏｌ）と、トルエンを合計で２６０ｍｌ用い、実施例７Ｂの手順を繰り返し、ほぼ無色の粘性液体４４ｇを得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４５。
【０１９５】
（実施例１５  ＰＥＧ２００ビス［ジ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）］ホスファイト）
【０１９６】
【化４０】
0005681103.tif 000041
【０１９７】
三塩化リン１７．４ｇ（１２７ｍｍｏｌ）、２−ｓｅｃ−ブチルフェノール３７．６ｇ（２５０ｍｍｏｌ）、ＰＥＧ２００  １２．６ｇ（６３ｍｍｏｌ）、ＭＩＭ  ３０．７ｇ（３７５ｍｍｏｌ）と、トルエンを合計で２６０ｍｌ用い、実施例７Ｂの手順を繰り返し、無色の粘性液体４３．５ｇを得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１４２−１４４。
【０１９８】
（実施例１６  トリエチレングリコール  ２−ｓｅｃ−ブチルフェニルビスホスファイト及びトリスホスファイトの混合物）
【０１９９】
【化４１】
0005681103.tif 000042
【０２００】
苛性スクラバに取り付けられた不活性化したガラス反応器に、ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェノール４３０．６ｇ（２．８６６ｍｏｌ）を加える。５℃まで冷却しながら、Ｎ−メチルイミダゾール１４．７ｇ（０．１７９ｍｏｌ）を加える。反応温度を１０〜１５℃に維持しつつ、三塩化リン２４６．０ｇ（１．７９１ｍｏｌ）を３時間かけて滴下する。加え終わったら、反応物を１０〜１５℃に１２時間維持する。得られたクロリド亜リン酸混合物を２０℃まで加温し、窒素を３時間流す。得られた溶液に、ｎ−ヘプタン６８．４ｇを加えた後、反応温度を３０〜３５℃に維持しつつ、トリエチレングリコール１８８．３ｇ（１．２５４ｍｏｌ）及びＮ−メチルイミダゾール２０５．９ｇ（２．５０８ｍｏｌ）をあらかじめ混合した溶液を２時間かけてゆっくりと加える。加え終わったら、温度を９０℃まで上昇させ、底にある塩酸アミン層を分ける。ｎ−ヘプタン２３４ｇを入れつつ、混合物を２０℃まで冷却する。このバッチを減圧濾過し、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状物を得る。31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）（ベンゼン−ｄ6）（ｐｐｍ）：１５２．６、１４７．５、１４４．８、１４２．５。
【０２０１】
トリス−フェノール亜リン酸エステルも、この混合物にある程度存在する。この場合、トリス−フェノール亜リン酸エステルは、トリス−ｏ−ｓｅｃ−ブチル亜リン酸エステルである。
【０２０２】
さらに高次の類似物質、例えば、テトラ亜リン酸エステル又はペンタ亜リン酸エステルも、調製されてもよい。これらの試薬を用いて得ることが可能なテトラ亜リン酸エステルは、
【０２０３】
【化４２】
0005681103.tif 000043
である。
【０２０４】
ビス亜リン酸エステル、トリス亜リン酸エステル、テトラ亜リン酸エステルは、常温常圧で液体として存在するであろう。
【０２０５】
（実施例１７  液体の亜リン酸エステル混合物）
フェノール：ＰＣｌ3のモル比が約１．６を利用し、実施例１〜１５を繰り返す。本発明の実施例１６の場合のような、ビス亜リン酸エステル及びトリス亜リン酸エステルの混合物が得られる。
【０２０６】
（適用例）
Ｐｈｏｓ１は、Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８（ＲＴＭ、Ｃｉｂａ）として市販されており、Ｐｈｏｓ２は、Ｉｒｇａｆｏｓ  ＴＮＰＰ（ＲＴＭ、Ｃｉｂａ）として市販されている。化合物Ｐｈｏｓ３〜Ｐｈｏｓ２５は、液体クロマトグラフィーによって単離される。Ｐｈｏｓ２６及びＰｈｏｓ２７は、本発明の実施例１６〜１７に従って調製される。
【０２０７】
【化４３】
0005681103.tif 000044
【０２０８】
Ｐｈｏｓ１；固体；ｍｐ  １８２℃；ＭＷ＝６４７；％Ｐ計算値＝４．７９
【０２０９】
【化４４】
0005681103.tif 000045
【０２１０】
Ｐｈｏｓ２；淡黄色液体；ＭＷ＝６８９；％Ｐ計算値＝４．２５
【０２１１】
【化４５】
0005681103.tif 000046
【０２１２】
Ｐｈｏｓ３；無色ワックス状固体；ＭＷ＝９８７；％Ｐ計算値＝６．２７
【０２１３】
【化４６】
0005681103.tif 000047
【０２１４】
Ｐｈｏｓ４；無色ワックス状固体；ＭＷ＝１０３１；％Ｐ計算値＝６．０１
【０２１５】
【化４７】
0005681103.tif 000048
【０２１６】
Ｐｈｏｓ５；無色ワックス状固体；ＭＷ＝１０７５；％Ｐ計算値＝５．７６
【０２１７】
【化４８】
0005681103.tif 000049
【０２１８】
Ｐｈｏｓ６；無色ワックス状固体；ＭＷ＝１０１５；％Ｐ計算値＝６．１０
【０２１９】
【化４９】
0005681103.tif 000050
【０２２０】
Ｐｈｏｓ７；無色ワックス状固体；ＭＷ＝１０７３；％Ｐ計算値＝５．７７
【０２２１】
【化５０】
0005681103.tif 000051
【０２２２】
Ｐｈｏｓ８；無色ワックス状固体；ＭＷ＝１０２５；％Ｐ計算値＝６．０４
【０２２３】
【化５１】
0005681103.tif 000052
【０２２４】
Ｐｈｏｓ９；無色液体；ＭＷ＝４７９；％Ｐ計算値＝６．４７
【０２２５】
【化５２】
0005681103.tif 000053
【０２２６】
Ｐｈｏｓ１０；無色液体；ＭＷ＝７６３；％Ｐ計算値＝８．１２
【０２２７】
【化５３】
0005681103.tif 000054
【０２２８】
Ｐｈｏｓ１１；無色液体；ＭＷ＝８０７；％Ｐ計算値＝７．６８
【０２２９】
【化５４】
0005681103.tif 000055
【０２３０】
Ｐｈｏｓ１２；無色液体；ＭＷ＝８５１；％Ｐ計算値＝７．２８
【０２３１】
【化５５】
0005681103.tif 000056
【０２３２】
Ｐｈｏｓ１３；無色液体；ＭＷ＝８９５；％Ｐ計算値＝６．９２
【０２３３】
【化５６】
0005681103.tif 000057
【０２３４】
Ｐｈｏｓ１４；無色液体；ＭＷ＝１１０７；％Ｐ計算値＝５．５９
【０２３５】
【化５７】
0005681103.tif 000058
【０２３６】
Ｐｈｏｓ１５；無色液体；ＭＷ＝１１５１；％Ｐ計算値＝５．３８
【０２３７】
【化５８】
0005681103.tif 000059
【０２３８】
Ｐｈｏｓ１６；無色液体；ＭＷ＝１０９１；％Ｐ計算値＝５．６８
【０２３９】
【化５９】
0005681103.tif 000060
【０２４０】
Ｐｈｏｓ１７；無色液体；ＭＷ＝８６３；％Ｐ計算値＝７．１８
【０２４１】
【化６０】
0005681103.tif 000061
【０２４２】
Ｐｈｏｓ１８；無色液体；ＭＷ＝９０７；％Ｐ計算値＝６．８３
【０２４３】
【化６１】
0005681103.tif 000062
【０２４４】
Ｐｈｏｓ１９；無色液体；ＭＷ＝９５１；％Ｐ計算値＝６．５１
【０２４５】
【化６２】
0005681103.tif 000063
【０２４６】
Ｐｈｏｓ２０；無色液体；ＭＷ＝１０４７；％Ｐ計算値＝８．８７
【０２４７】
【化６３】
0005681103.tif 000064
【０２４８】
Ｐｈｏｓ２１；無色液体；ＭＷ＝１３３２；％Ｐ計算値＝９．３０
【０２４９】
【化６４】
0005681103.tif 000065
【０２５０】
Ｐｈｏｓ２２；無色液体；ＭＷ＝１６１６；％Ｐ計算値＝９．５８
【０２５１】
【化６５】
0005681103.tif 000066
【０２５２】
Ｐｈｏｓ２３；無色液体；ＭＷ＝１１３５；％Ｐ計算値＝８．１８
【０２５３】
【化６６】
0005681103.tif 000067
【０２５４】
Ｐｈｏｓ２４；無色液体；ＭＷ＝１４６４；％Ｐ計算値＝８．４６
【０２５５】
【化６７】
0005681103.tif 000068
【０２５６】
Ｐｈｏｓ２５；無色液体；ＭＷ＝１７９２；％Ｐ計算値＝８．６４
【０２５７】
Ｐｈｏｓ２６；無色液体；Ｐｈｏｓ９、Ｐｈｏｓ１１、Ｐｈｏｓ２３及びＰｈｏｓ２４の混合物
【０２５８】
Ｐｈｏｓ２７；無色液体；Ｐｈｏｓ９、Ｐｈｏｓ１０、Ｐｈｏｓ２０及びＰｈｏｓ２１の混合物
【０２５９】
【化６８】
0005681103.tif 000069
【０２６０】
ＰｈｏｓＡ
【０２６１】
【化６９】
0005681103.tif 000070
【０２６２】
ＰｈｏｓＢ
【０２６３】
【化７０】
0005681103.tif 000071
【０２６４】
ＰｈｏｓＣ
【０２６５】
適用例の配合物は、以下の化合物を利用する。
ＡＯ１は、オクタデシル  ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６、ＲＴＭ）であり、
ＰＰＡ１は、フルオロエラストマー系ポリマー処理助剤（ＤＹＮＡＭＡＲ  ＦＸ−５９２０Ａ、ＲＴＭ）及び高分子量ポリエチレングリコールの２成分混合物であり、
Ｐｈｏｓ１は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトであり、
Ｐｈｏｓ２は、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）であり、
Ｐｈｏｓ３〜Ｐｈｏｓ２７（上述）
【０２６６】
（ポリマー処理実験）
任意の安定化添加剤を本質的に含まない、膜グレードのエチレン／ヘキセンメタロセン触媒による線状の低密度ポリエチレン（ＬＬ−１０１８；密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3）を、Ｔｕｒｂｕｌａブレンダー又はＫｉｔｃｈｅｎ−Ａｉｄミキサーを用い、塩基性安定化添加剤及び試験添加剤とブレンドする。本実施例の塩基による安定化は、ＡＯ１（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６、ＲＴＭ）として示されるフェノール系酸化防止剤５００ｐｐｍ、ＰＰＡ１（Ｄｙｎａｍａｒ  ＦＸ−５９２０Ａ、ＲＴＭ）として示されるポリマー処理助剤８００ｐｐｍを含んでいた。亜リン酸エステルの試験添加物を、モル当量基準で加える（典型的には、リン４２．５ｐｐｍ）。
【０２６７】
まず、窒素下、１９０℃で、配合物を二軸押出機で溶融混合し、これを０回目の押出成形通過品として示す。次いで、得られた０回目の押出成形通過品を、２６０℃、空気開放系で、Ｍａｄｄｏｃｋ混合セクションと組み合わせた一軸押出機で複数回押出成形する。さらなる試験のために、１回目、３回目、５回目の押出成形通過品のペレットサンプルを集める。
【０２６８】
種々のペレットサンプルを、溶融物の流速保持率（ＡＳＴＭ−１２３８に従う；１９０℃；２．１６ｋｇでの低負荷；２１．６ｋｇでの高負荷；ならびに溶融物の流動比の算出）を測定することによって、ポリマーの元の分子量の保持率について試験する
【０２６９】
圧縮成形したプラークで、複数回の押出成形中に観察される色の変化を測定する（ＡＳＴＭ−１９２５に従う）（１２５ｍｉｌ（約３．１８ｍｍ）；１９０℃で低圧３分、次いで、１９０℃で高圧３分；その後、１０〜１５℃で冷却３分）。
【０２７０】
押出成形後に色が変化する可能性は、（ＡＳＴＭ−１９２５に従い）１０ｍｉｌ（約０．２５４ｍｍ）の圧縮成形したプラークを窒素酸化物に６０℃でさらすことによって評価する。窒素酸化物に関連する色変化と、高温（６０℃）に長期間さらすことに関連する色変化とを評価するために、窒素酸化物を含まないコントロール実験を同じ温度で並行して行う。
【０２７１】
（ポリマー処理実施例１）
上述のポリマー処理実験手順を用い、以下の配合物を評価する。亜リン酸エステル化合物の濃度は、最終的な配合物ではパーツパーミリオン（ｐｐｍ  Ｐｈｏｓとして示される）で記載され、さらに、ｐｐｍ  Ｐ（元素状リンとして）でも記載される。
【０２７２】
【表１】
0005681103.tif 000072
【０２７３】
押出通過品  対  溶融物の流速保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）に比べ、良好な性能を与える。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、当業者は、溶融物の流速によって測定されるような予想性能が、ジオールで架橋した亜リン酸エステルによって制御されることを認識すべきである。
【０２７４】
この押出通過品  対  黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。さらに細かく観察すると、Ｐｈｏｓ３、Ｐｈｏｓ４、Ｐｈｏｓ５、Ｐｈｏｓ８からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、少なくとも等価であり、性能がさらに優れていることも多いことがわかるであろう。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、性能の利益が、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを当業者は認識すべきである。
【０２７５】
窒素酸化物にさらしている間の黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、安定化成分として亜リン酸エステルを含んでいないものと比較して、優れた性能を与える。ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。
【０２７６】
リン濃度は、それぞれの比較において等量であるため、当業者は、全体的な性能の利点が、Ｐｈｏｓ１と比較して、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを認識すべきである。
【０２７７】
（ポリマー処理実験２）
上述のポリマー処理実験手順を用い、以下の配合物を評価する。亜リン酸エステル化合物の濃度は、最終的な配合物ではパーツパーミリオン（ｐｐｍ  Ｐｈｏｓとして示される）で記載され、さらに、ｐｐｍ  Ｐ（元素状リンとして）でも記載される。
【０２７８】
【表２】
0005681103.tif 000073
【０２７９】
押出通過品  対  溶融物の流速保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）に比べ、良好な性能を与える。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、当業者は、溶融物の流速によって測定されるような予想性能が、ジオールで架橋した亜リン酸エステルによって制御されることを認識すべきである。Ｐｈｏｓ１１が優れている。
【０２８０】
この押出通過品  対  黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。さらに細かく観察すると、Ｐｈｏｓ１１、Ｐｈｏｓ１５、Ｐｈｏｓ１７からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、等価であり、典型的にはさらに優れていることがわかるであろう。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、性能の利益が、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを当業者は認識すべきである。
【０２８１】
窒素酸化物にさらしている間の黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、安定化成分として亜リン酸エステルを含んでいないものと比較して、優れた性能を与える。ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。
【０２８２】
リン濃度は、それぞれの比較において等量であるため、当業者は、全体的な性能の利点が、Ｐｈｏｓ１と比較して、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを認識すべきである。
【０２８３】
（ポリマー処理実験３）
上述のポリマー処理実験手順を用い、以下の配合物を評価する。亜リン酸エステル化合物の濃度は、最終的な配合物に基づいてパーツパーミリオン（ｐｐｍ  Ｐｈｏｓとして示される）で記載され、さらに、ｐｐｍ  Ｐ（元素状リン）でも記載される。
【０２８４】
【表３】
0005681103.tif 000074
【０２８５】
押出通過品  対  溶融物の流速保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）に比べ、良好な性能を与える。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、当業者は、溶融物の流速によって測定されるような予想性能が、ジオールで架橋した亜リン酸エステルによって制御されることを認識すべきである。Ｐｈｏｓ１９が優れている。
【０２８６】
この押出通過品  対  黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。さらに細かく観察すると、Ｐｈｏｓ１２、Ｐｈｏｓ１３からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、等価であり、典型的にはさらに優れていることがわかるであろう。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、性能の利益が、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを当業者は認識すべきである。
【０２８７】
窒素酸化物にさらしている間の黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、安定化成分として亜リン酸エステルを含んでいないものと比較して、優れた性能を与える。ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。
【０２８８】
リン濃度は、それぞれの比較において等量であるため、当業者は、全体的な性能の利点が、Ｐｈｏｓ１と比較して、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを認識すべきである。
【０２８９】
（ポリマー処理実験４）
上述のポリマー処理実験手順を用い、以下の配合物を評価する。亜リン酸エステル化合物の濃度は、最終的な配合物に基づいてパーツパーミリオン（ｐｐｍ  Ｐｈｏｓとして示される）で記載され、さらに、ｐｐｍ  Ｐ（元素状リン）でも記載される。
【０２９０】
【表４】
0005681103.tif 000075
【０２９１】
押出通過品  対  溶融物の流速保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）に比べ、良好な性能を与える。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、当業者は、溶融物の流速によって測定されるような予想性能が、ジオールで架橋した亜リン酸エステルによって制御されることを認識すべきである。Ｐｈｏｓ２７が優れている。
【０２９２】
この押出通過品  対  黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。さらに細かく観察すると、Ｐｈｏｓ１１、Ｐｈｏｓ２６、Ｐｈｏｓ２７からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、等価であり、典型的にはさらに優れていることがわかるであろう。リン濃度は、それぞれの配合物の比較において等量であるため、性能の利益が、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを当業者は認識すべきである。
【０２９３】
窒素酸化物にさらしている間の黄色指数の色保持率の表からわかるように、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、安定化成分として亜リン酸エステルを含んでいないものと比較して、優れた性能を与える。ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルは、従来の固体亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ１）及び液体の亜リン酸エステル（Ｐｈｏｓ２）の両方と比較して、良好な性能を与える。
【０２９４】
リン濃度は、それぞれの比較において等量であるため、当業者は、全体的な性能の利点が、Ｐｈｏｓ１と比較して、ジオールで架橋した液体の亜リン酸エステルから得られることを認識すべきである。
【０２９５】
（粘度測定）
種々のリン系安定化剤の剪断粘度を測定し、流動性を評価する。これらの物質の流動性は、生産中の製造プロセスにどのような安定化添加物を入れるかを考える際に、きわめて重要な考慮事項である。液体を使用できることは、液体添加剤が、適切な粘度プロフィールを有する限り、添加剤をポリマーマトリックスに入れ、混合する際の精度を高めるため、非常に価値が高い場合がある。このことを評価するために、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｉｎｃ．製ＡＲ２０００Ｎレオメーターをこれらの測定に用いる。このレオメーターに、４０ｍｍ  ２°鋼の円錐及びＰｅｌｔｉｅｒプレートを取り付ける。粘度測定中、温度範囲０℃〜１００℃で、温度勾配２℃／分で、１０パスカルの剪断応力を加える。粘度プロフィールを以下の表に示す。
【０２９６】
室温で液体として圧送し、貯蔵することが可能な物質を有することが好ましい。ポリマー製造設備で従来から使用される温度で、この物質を保存し、取り扱い、種々の管及び接続部品を通って圧送することが可能なしっかりした実績がある、産業上の基準（例えば、Ｐｈｏｓ２（ＴＮＰＰ））に近い粘度であることが、さらに好ましい。６０℃で約０．２５パスカル・秒〜８０℃で約０．０８パスカル・秒の粘度を有することが最も好ましい。
【０２９７】
本発明のジオールで架橋した液体の２−ｓｅｃ−ブチルフェノール（２ｓｂｐ）系の亜リン酸エステルは、産業状の基準である液体亜リン酸エステルＰｈｏｓ２（ＴＮＰＰ）よりもかなり粘度が低い。これらのジオールで架橋した２ｓｂｐ系亜リン酸エステルも、それぞれのジオールで架橋した、他のフェノールに由来する亜リン酸エステル対応物、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール（２，４−ｄｔｂｐ）及び２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール（ｍｔｂｐ）よりもかなり粘度が低い。これらのジオールで架橋した２ｓｂｐ系亜リン酸エステルの粘度が低いため、ポリマー製造設備で従来から使用される温度で、貯蔵、取り扱い、圧送するのがかなり容易になる。
【０２９８】
【表５】
0005681103.tif 000076