(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表されるモノマーＡと、芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートと、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を含有する光重合開始剤と、を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、
前記アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及び前記チオキサントン系光重合開始剤の合計の含有量は、該インク組成物の総質量に対し、８〜１６質量％である、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記チオキサントン系光重合開始剤が、２，４−ジエチルチオキサントンを含む、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の含有量は、該インク組成物の総質量に対し、７〜１３質量％であり、かつ、前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、該インク組成物の総質量に対し、１〜５質量％である、請求項１又は２に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記モノマーＡの含有量は、該インク組成物の総質量に対し、１０〜７５質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記モノマーＡが、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項６】
前記芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートとしてフェノキシエチル（メタ）アクリレートを含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項７】
２０℃での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項８】
色材をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項９】
発光ピーク波長が３６５〜４０５ｎｍの範囲にある紫外線を、３００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項１０】
前記芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートをインク組成物の総質量に対し１０〜７５質量％含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を吐出するノズルを有するヘッドを備えるインクジェット記録装置であって、
前記ノズルの径が２５μｍ以下である、インクジェット記録装置。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を、ノズルを有するヘッドによって吐出して記録媒体に付着させ、付着させた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を光源からの照射によって光照射を行なう、インクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の少なくとも１つと、チオキサントン系光重合開始剤を含まない紫外線硬化型インクジェット用ホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェット用クリアインク組成物の少なくともいずれかと、からなるインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物、これを用いたインクジェット記録装置、これを用いたインクジェット記録方法、及びインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置であり、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像を形成するため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、インクジェット方式の記録方法において、良好な耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを与えることのできるインク組成物として、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が使用されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、アクリル樹脂、及び光重合開始剤からなる紫外線硬化型インクジェットインク組成物が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、重合禁止剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ヨードニウム塩型重合開始剤、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、分散剤、及びアクリル樹脂からなる紫外線インクジェット用接着剤前駆体の液体が開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、樹枝状ポリマー、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、並びにアシルフォスフィンオキサイド及びアセトフェノンを混合してなる光重合開始剤を含む光硬化型インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２８０３８３号公報
【特許文献２】特開２００９−２２６８６３号公報
【特許文献３】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に開示の紫外線硬化型インクジェットインク組成物は、紫外線を照射することで硬化させた場合、硬化性に劣り、かつ、記録後初期の段階から着色が見られるという問題が生じる。
【０００９】
また、特許文献２に開示の液体は、紫外線を照射することで硬化させた場合、硬化性に極めて劣り、かつ、記録後初期の段階から着色が見られるという問題が生じる。
【００１０】
また、特許文献３に開示の光硬化型インク組成物は、インクの吐出安定性に改善の余地があり、また、紫外線を照射することで硬化させた場合の硬化性及び記録後初期に生じる着色の点でも改善の余地がある。
【００１１】
そこで、本発明は、インクの硬化性に優れ、かつ、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することのできる、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物及びこれを用いたインクジェット記録装置を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。まず、上記特許文献で用いられているアクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルが包含される、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマー（以下、「モノマーＡ」という。）をインクに含有させることにより、インクは低粘度化し、かつ、照射される紫外線に対し高感度を有するため硬化性が良好になる傾向になることを本発明者らは知見した。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００１３】
しかし、単にアクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルをインクに含有させただけでは、得られたインクに種々の問題が生じることを本発明者らは知見した。以下、この知見を詳細に説明する。
【００１４】
第１に、インクへの光重合開始剤の溶解性の影響により、その添加量が制限され、これにより、光重合開始剤に起因した感度の上昇が生じないため、硬化性に劣るインクとなる。この場合に、無理に光重合開始剤を添加しすぎると、光重合開始剤が析出してしまい、結果として画像欠陥やインクの吐出不良が生じる。
一方、インク中の光重合開始剤の含有量が一定量を下回ると、紫外線硬化型のインクとして最低限必要な感度を維持できないため、結果として硬化性に劣るインクとなる。
【００１５】
第２に、インクの硬化性を良好なものとするための光重合開始剤の種類を鋭意検討した。その結果、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤（以下、アシルフォスフィン系光重合開始剤あるいはアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始とも言う）及びチオキサントン系光重合開始剤を組み合わせて用いることにより、インクの硬化性を優れたものとできることに加え、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することもできることを本発明者らは知見した。
光重合開始剤としてアシルフォスフィン系のみを良好な硬化性を得るのに十分な量でインクに含有させた場合、インクジェット記録後初期の段階から着色が見られる。一方、光重合開始剤としてチオキサントン系のみをインクに含有させた場合、硬化性に劣る。
ところが、驚くべきことに、これらを組み合わせて用いると、互いに補完的に作用して、インクの硬化性（さらにインクの吐出安定性）が良好であり、かつ、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することのできる紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が得られることが見出された。
【００１６】
第３に、上記のとおり、アシルフォスフィン系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を組み合わせてインクに含有させた場合に、インクの硬化性（及び吐出安定性）に劣る場合があることが確認された。そこで、本発明者らが更に鋭意検討したところ、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤の、インク中の総含有量が所定範囲内である場合、インクの硬化性（さらにインクの吐出安定性）に極めて優れることを知見した。
【００１７】
以上のことから、所定量のモノマーＡと、所定量のアシルフォスフィン系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を含有する光重合開始剤と、を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物により、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１８】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表されるモノマーＡと、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を含有する光重合開始剤と、を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、
前記アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及び前記チオキサントン系光重合開始剤の合計の含有量は、該インク組成物の総質量に対し、８〜１６質量％である、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００１９】
［２］
前記チオキサントン系光重合開始剤が、２，４−ジエチルチオキサントンを含む、［１］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２０】
［３］
前記アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の含有量は、該インク組成物の総質量に対し、８〜１３質量％であり、かつ、前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、該インク組成物の総質量に対し、１〜５質量％である、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２１】
［４］
前記モノマーＡの含有量は、該インク組成物の総質量に対し、１０〜７５質量％である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２２】
［５］
前記モノマーＡが、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２３】
［６］
フェノキシエチル（メタ）アクリレートを含有する、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２４】
［７］
２０℃での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２５】
［８］
色材をさらに含む、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２６】
［９］
発光ピーク波長が３６５〜４０５ｎｍの範囲にある紫外線を、３００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能である、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
【００２７】
［１０］
［１］〜［９］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を吐出するノズルを有するヘッドを備えるインクジェット記録装置であって、
前記ノズルの径が２５μｍ以下である、インクジェット記録装置。
【００２８】
［１１］
［１］〜［９］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を、ノズルを有するヘッドによって吐出して記録媒体に付着させ、付着させた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を光源からの照射によって光照射を行なう、インクジェット記録方法。
【００２９】
［１２］
［１］〜［９］のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の少なくとも１つと、チオキサントン系光重合開始剤を含まない紫外線硬化型インクジェット用ホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェット用クリアインク組成物の少なくともいずれかと、からなるインクセット。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の一実施形態で使用する記録装置の一例であるラインプリンターの構成を示すブロック図である。
【図２】図１のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００３２】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００３３】
本明細書において、「硬化性」とは、光の照射により、光重合開始剤の存在下又は不存在下で重合硬化する性質をいう。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク滴をノズルから吐出させる性質をいう。
【００３４】
また、本明細書において、「カラーインク」とは、無色透明のクリアインクを除くあらゆる有色のインクを指す。「本硬化」とは、被記録媒体上に形成されたドットを、印刷物を使用するのに必要な硬化状態まで硬化させることをいう。「仮硬化」とは、インクの仮留め（ピニング）を意味し、ドットのブリードや混色を防止するために、本硬化の前に硬化させることをいい、一般に、仮硬化における転化率は仮硬化の後で行う本硬化による転化率よりも低い。なお、上記の転化率とは、インク組成物に含まれる重合性化合物が硬化物へ転化する率を意味し、光照射によるインク組成物の硬化度と換言することができる。
【００３５】
本明細書において、「インクジェット記録装置」とは、被記録媒体にインクジェット方式により画像を形成する装置を意味し、例えば図１に示す後述のプリンター１が該当する。また、記録制御装置は、記録装置を制御する装置を意味し、例えば、後述する、プリンタードライバーをインストールしたコンピューター１１０が該当する。
本明細書において、「インクジェット記録方法」とは、被記録媒体にインクジェットヘッドからインクを吐出して画像を形成する方法を意味する。
【００３６】
［紫外線硬化型インクジェット用インク組成物］
本発明の一実施形態は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物に係る。当該紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡと、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を含有する光重合開始剤と、を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、前記アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及び前記チオキサントン系光重合開始剤の合計の含有量は、該インク組成物の総質量に対し、８〜１６質量％である、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物である。
以下、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。
【００３７】
〔重合性化合物〕
本実施形態のインク組成物に含まれる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線照射時に重合し、印刷されたインクを硬化させることができる。
【００３８】
（モノマーＡ）
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＡは、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類であり、下記一般式（Ｉ）で示される。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
インク組成物がモノマーＡを含有することにより、インクの硬化性を良好なものとすることができる。
【００３９】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００４０】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００４１】
上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００４２】
上記のモノマーＡとしては、以下に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００４３】
これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（以下「ＶＥＥＡ」ともいう。）及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。
【００４４】
モノマーＡの含有量は限られるものではないが、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１０〜７５質量％とすることができ、４０〜７５質量％の範囲が好ましく、５５〜７５質量％の範囲であることが特に好ましく、６５〜７０質量％の範囲であることがより好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性及び吐出安定性に優れる。
【００４５】
モノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有ビニルエーテルとをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとアルキルビニルエーテルとをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。
【００４６】
これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。
【００４７】
（モノマーＡ以外の重合性化合物）
また、上記のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル（モノマーＡ）以外に、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーも使用可能である（以下、「その他の重合性化合物」という。）。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
【００４９】
その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５０】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５１】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートとアミン化合物とを反応させて得られるアクリル化アミン化合物が挙げられる。なお、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートとアミン化合物とを反応させて得られるアクリル化アミン化合物の市販品としては、ＥＢＥＣＲＹＬ  ７１００（アミノ基２個及びアクリロイル基２個の含有化合物、サイテック社（Cytech，Inc.）製商品名）等が挙げられる。
【００５２】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５３】
また、これらの中でも、その他の重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらにインク塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。
【００５４】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格、及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。上記その他の重合性化合物が上記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させることができる。
【００５５】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５６】
これらの中でも、粘度及び臭気を低下させることができ、光重合開始剤の溶解性にも優れるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５７】
モノマーＡ以外の重合性化合物の含有量は、限られるものではないが、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１０〜７５質量％とすることができ、好ましくは１０〜５５質量％であり、より好ましくは、１０〜３５質量％である。含有量が上記範囲内であると、添加剤の溶解性に優れ、かつ、インク塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性に優れる。
また、モノマーＡ以外の重合性化合物のなかでも、フェノキシエチル（メタ）アクリレートを含有する場合、その含有量は、限られるものではないが、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、４〜５５質量％とすることができ、好ましくは１０〜５５質量％である。含有量が上記範囲内であると、光重合開始剤の溶解性に優れ、インクの硬化性、吐出安定性を一層優れたものとすることができる。
【００５８】
上記の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物に含まれる光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。
【００６０】
上記の光重合開始剤は、上記のとおり、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を含有する。これにより、インクの硬化性を優れたものとできることに加え、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することもできる。
これに加えて、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤の合計の含有量は、上記のとおり、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、８〜１６質量％であり、好ましくは１０〜１６質量％であり、より好ましくは１１〜１６質量％である。これらのインク中における総含有量が上記範囲内である場合、インクの硬化性及び吐出安定性に極めて優れる。特に、含有量が９質量％以上であると、インクの硬化性に特に優れる。また、粘度が比較的高くなり、画像の汚れの原因であるミストの増加を防止できるため、インクの吐出安定性に優れる。なお、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤の合計の含有量が、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し１４質量％以下の場合、吐出安定性を一層良くできる点で好ましい。
【００６１】
（アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤）
本実施形態における光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、すなわちアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（以下、単に「アシルフォスフィンオキサイド」ともいう。）を含む。これにより、特にインクの硬化性に優れ、かつ、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色、及び硬化膜の計時後の着色を防止できる（硬化膜の初期着色度が小さくなる。）。
【００６２】
このアシルフォスフィンオキサイドとして、特に限定されないが、例えば、２、４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリエチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリフェニルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、及びビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドが挙げられる。
【００６３】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、及びＣＧＩ  ４０３（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド）が挙げられる。
【００６４】
また、上記のアシルフォスフィンオキサイドは、モノアシルフォスフィンオキサイドを含むことが好ましい。これにより、光重合開始剤が十分に溶解して硬化が十分に進行するとともに、インクの硬化性に優れる。
【００６５】
このモノアシルフォスフィンオキサイドとして、特に限定されないが、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリエチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリフェニルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドであることが好ましい。
【００６６】
モノアシルフォスフィンオキサイドの市販品としては、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）が挙げられる。
【００６７】
本実施形態における光重合開始剤は、重合性化合物への溶解性及びインク塗膜の内部硬化性に優れ、且つ初期着色度が小さくなるため、モノアシルフォスフィンオキサイドであるか、又は、モノアシルフォスフィンオキサイドとビスアシルフォスフィンオキサイドとの混合物であることが好ましい。
なお、上記のビスアシルフォスフィンオキサイドとして、特に限定されないが、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらの中でも、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドであることが好ましい。
【００６８】
アシルフォスフィンオキサイドの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、７〜１３質量％の範囲が好ましく、９〜１３質量％の範囲がより好ましく、１０〜１３質量％の範囲が特に好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性に優れ、かつ、硬化膜の初期着色度が小さい。
【００６９】
（チオキサントン系光重合開始剤）
本実施形態における光重合開始剤は、チオキサントン系光重合開始剤（以下、単に「チオキサントン」ともいう。）を含む。これにより、インクの硬化性に優れ、かつ、特に硬化膜の初期着色度が小さくなる。チオキサントンとしては、例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントンなどがあげられる。
【００７０】
チオキサントンの中でも、アシルフォスフィンオキサイドへの増感効果、重合性化合物に対する溶解性、及び安全性に優れるため、２，４−ジエチルチオキサントンが好ましい。
【００７１】
チオキサントンの市販品としては、例えば、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製商品名）、ＩＴＸ（BASF社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＣＴＸ（Aceto Chemical社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＩＴＸ（２−／４−イソプロピルチオキサントン混合品、日本化薬製商品名）などが挙げられる。
【００７２】
チオキサントンの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１〜５質量％の範囲が好ましく、２〜５質量％の範囲がより好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性に優れ、かつ、硬化膜の初期着色度が小さくなる。
光重合開始剤は、上記のアシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤以外の他の光重合開始剤をさらに含有してもよい。
【００７３】
〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００７４】
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００７５】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００７６】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００７７】
更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製商品名）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製商品名）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製商品名）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等（以上、デグッサ（Degussa）社製商品名）が挙げられる。
【００７８】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。また、ホワイト顔料として使用可能な金属原子含有化合物も用いることができ、例えば、従来から白色顔料として用いられている金属酸化物、硫酸バリウムや炭酸カルシウムが挙げられる。上記の金属酸化物としては、特に制限されないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００７９】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，２４，３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，７５，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１７，１２０，１２４,１２８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５１，１５３，１５４，１６７，１７２，１８０が挙げられる。
【００８０】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，４０，４１，４２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，８８，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１６６，１６８，１７０，１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，２０２，２０９，２１９，２２４，２４５，又はＣ．Ｉ．ピグメント  ヴァイオレット  １９，２３，３２，３３，３６，３８，４３，５０が挙げられる。
【００８１】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：３４，１５：４，１６，１８，２２，２５，６０，６５，６６，又はＣ．Ｉ．バット  ブルー  ４，６０が挙げられる。
【００８２】
また、マゼンタ、シアン及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０，又はＣ．Ｉ．ピグメント  ブラウン  ３，５，２５，２６，又はＣ．Ｉ．ピグメント  オレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００８３】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は２μｍ以下が好ましく、３０〜３００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００８５】
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００８６】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
色材の含有量は、良好な発色性を有し、色材自身の光吸収によるインク塗膜の硬化阻害を低減できるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、ＣＭＹＫの場合１．５〜６質量％の範囲が好ましく、Ｗの場合１５〜３０質量％の範囲が好ましい。
【００８８】
〔分散剤〕
本実施形態のインク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミン系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。
高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ（商品名）、ルーブリゾール社（Lubrizol Corporation）から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等、商品名）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ（商品名）、楠本化成社製のディスパロンシリーズ（商品名）が挙げられる。
【００８９】
〔レベリング剤〕
本実施形態のインク組成物は、印刷基材への濡れ性が良好となるため、レベリング剤（界面活性剤）をさらに含んでもよい。レベリング剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製商品名）を挙げることができる。
【００９０】
〔重合禁止剤〕
本実施形態のインク組成物は、インク組成物の保存安定性を良好なものとするため、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０及びＵＶ２２（BASF社製商品名）、ハイドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ、関東化学社（KANTO CHEMICAL CO., INC）製商品名）を用いることができる。
【００９１】
〔その他の添加剤〕
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【００９２】
〔紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の物性〕
本実施形態のインク組成物は、２０℃での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、９〜１４ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が上記範囲内であると、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。なお、本明細書における粘度は、ＤＫＳＨジャパン社（DKSH Japan K.K.）製のレオメーターＭＣＲ３００を用いて測定した値である。
【００９３】
また、本実施形態のインク組成物は、発光ピーク波長が３６５〜４０５ｎｍの範囲にある紫外線を、３００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能であることが好ましい。本実施形態のインク組成物は、３００ｍＪ／ｃｍ2以下という低い照射エネルギーを照射することにより硬化可能であるため、種々の有利な効果を奏する。積算光量（照射エネルギー）［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］と照射継続時間［ｓ］との積から算出される。積算光量が少ないということは、特に照射強度が小さい場合にはコストの低下につながり、特に照射継続時間が短い場合には印刷速度の増大、すなわち印刷時間の短縮につながる。中でも、商業用のインクジェット記録装置の場合、印刷時間の短縮が求められるため、本実施形態のインク組成物は、商業用印刷の分野で突出した有利な効果を発揮することができる。紫外線の発光ピーク波長は、より好ましくは３８５〜４００ｎｍであり、照射エネルギーは、より好ましくは１００〜２００ｍＪ／ｃｍ2である。なお、本明細書における積算光量（照射エネルギー）は、後述の実施例において用いた方法により測定する。
上記のとおり、本実施形態のインク組成物に占めるモノマーＡの含有量は４０〜７５質量％である。下限値である４０質量％を下回ると、紫外線硬化型のインクとして最低限必要な感度を維持できないため、結果として硬化性に劣るインクとなる。この場合に、硬化性の良好なインクを得ようとするならば、３５０ｍＪ／ｃｍ2以上の照射エネルギーで硬化させる必要があるため、大きな照射エネルギーが必要になり、照射装置が大きくなって、機械が大きくなったりコストが高くなったり、またランニングコストも多く必要になったりする。
【００９４】
このように、本実施形態のインク組成物は、従来のインクとは異なり、低い照射エネルギーでも十分に硬化可能なインクである。
【００９５】
［被記録媒体］
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、後述する記録方法によって、被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。下記実施形態の記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
【００９６】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００９７】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【００９８】
［インクセット］
本発明の一実施形態は、インクセットに係わる。インクセットを構成する紫外線硬化型インクジェットインク組成物は、前述の紫外線硬化型インクジェットインク組成物の少なくとも1つと、前述の紫外線硬化型インクジェットインク組成物とは別の、紫外線硬化型インクジェットホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェットクリアインク組成物のうちの少なくともいずれか、とからなるインクセットとすることができる。
インクセットを構成する場合の前述の紫外線硬化型インクジェットインク組成物は、ホワイトインク組成物及びクリアインク組成物以外のインク組成物であり、例えば、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ブラックインク組成物などである。
【００９９】
ホワイトインク組成物は、前述のホワイトインクに使用される顔料を含有するインク組成物であり、クリアインク組成物は無色透明なインク組成物である。
特に、インクセットを構成する場合の紫外線硬化型インクジェットホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェットクリアインク組成物は、前述の紫外線硬化型インクジェットインク組成物が含有するチオキサントン系光重合開始剤を含有しないインク組成物とすることができる。これは、紫外線硬化型インクジェットホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェットクリアインク組成物は、一般に、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクの紫外線硬化型インクジェットインク組成物よりも硬化性が良いからである。
【０１００】
また、インクセットを構成する場合の紫外線硬化型インクジェットホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェットクリアインク組成物は、チオキサントン系光重合開始剤以外の光重合開始剤を含むものであり、その種類、含有量は特に限られるものではないが、特に、前述の紫外線硬化型インクジェットインク組成物が含有するアシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤を、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、８〜１３質量％の範囲で含有することが好ましく、９〜１３質量％の範囲で含有することがより好ましく、１０〜１３質量％の範囲で含有することが特に好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性、吐出安定性に優れ、かつ、硬化膜の初期着色度が小さい。
【０１０１】
インクセットを構成する場合の紫外線硬化型インクジェットホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェットクリアインク組成物の上記以外の構成としては、前述の紫外線硬化型インクジェットインク組成物の構成と同じ構成とすることができるが、特に、前述のモノマーＡを含有することが好ましく、その含有量は限られるものではないが、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１０〜７５質量％とすることができ、４０〜７５質量％の範囲が好ましく、４０〜７０質量％の範囲であることがより好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性及び吐出安定性に優れる。
また、インクセットを構成する前述の紫外線硬化型インクジェットインク組成物のモノマーＡの含有量と紫外線硬化型インクジェットホワイトインク組成物及び紫外線硬化型インクジェットクリアインク組成物のモノマーＡの含有量との、最大の差が１０質量％以内であることが特に好ましい。この差がこの範囲内である場合、インクセットにおける各インク間の硬化性や粘度の差を小さくすることができ、特に、インクジェットインクセットとして用いる場合に、記録装置や記録方法を簡単なものにできる点で好ましい。
【０１０２】
［インクジェット記録装置］
本発明の一実施形態は、インクジェット記録装置に係る。インクジェット記録装置は、小型化及び低コスト化を実現でき、かつ、画質に優れるという特徴を有する。当該インクジェット記録装置は、上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が吐出されるノズルの径が２５μｍ以下のヘッドを備える。
【０１０３】
以下、上記記録装置のうちインクジェット記録装置を詳細に説明する。
図１は、本実施形態で使用する記録装置の一例であるラインプリンターの構成を示すブロック図である。図２は、図１のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
【０１０４】
〔１．装置構成〕
図１に示すように、本実施形態のプリンター１は、外部装置であるコンピューター１１０と通信可能に接続されている。
【０１０５】
プリンター１は、光（紫外線）の照射により硬化する紫外線硬化型インク組成物を吐出することにより、被記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録装置である。このインクジェット記録装置に用いられる紫外線硬化型インク組成物のうち少なくとも１種は、上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物である。
【０１０６】
なお、本明細書における「被記録媒体上」とは、被記録媒体の表面上、及び、当該表面の上方に位置することを意味する。
【０１０７】
上記のプリンター１（インクジェット記録装置）は、被記録媒体を搬送方向に搬送する搬送ユニット２０（搬送部）と、紫外線硬化型カラーインク組成物を前記被記録媒体に吐出するヘッドユニット３０の一部（第１のプリントヘッド）と、前記被記録媒体に着弾した前記カラーインク組成物からなる第１の塗膜を第１の光照射により仮硬化させる照射ユニット４０の一部（第１の仮硬化用照射部）と、前記第１の仮硬化用照射部よりも前記搬送方向の下流側に配置され、少なくとも前記第１の塗膜の一部に、紫外線硬化型クリアインク組成物を吐出するヘッドユニット３０の一部（第２のプリントヘッド）と、仮硬化した前記第１の塗膜と少なくとも前記第１の塗膜の前記一部に着弾した前記クリアインク組成物からなる第２の塗膜とを第２の光照射により仮硬化させる照射ユニット４０の一部（第２の仮硬化用照射部）と、仮硬化した前記第１の塗膜と仮硬化した前記第２の塗膜を本硬化用光源からの光照射により本硬化させる照射ユニット４０の一部（本硬化用照射部）と、を備える。これに加えて、上記のプリンター１（インクジェット記録装置）は、任意に、検出器群５０及びコントローラー６０を有する。
なお、上記の第１の光照射及び第２の光照射とは、いずれも仮硬化用光源からの光照射を意味する。
【０１０８】
搬送ユニット２０は、被記録媒体を搬送方向に搬送させるためのものである。搬送ユニット２０は、図２に示すように、例えば、上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂと、ベルト２４と、を有する。
【０１０９】
ヘッドユニット３０は、被記録媒体に向けて紫外線硬化型インク組成物を吐出するためのものである。
【０１１０】
照射ユニット４０は、被記録媒体Ｓ上に着弾した紫外線硬化型インク組成物のドットに向けて光を照射するものである。本実施形態における照射ユニット４０は、ブリードを抑制することができ、かつ、混色を防止することができるため、後述の図２に示すような態様で、第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆと本硬化用照射部４４とを備える。
【０１１１】
検出器群５０は、必要に応じてロータリー式エンコーダー（図示せず）及び紙検出センサー（図示せず）等を備える。
【０１１２】
コントローラー６０は、プリンターの制御を行うための制御部であり、コントローラー６０は、インターフェイス部６１と、ＣＰＵ６２と、メモリー６３と、ユニット制御回路６４と、を有する。インターフェイス部６１は、外部装置であるコンピューター１１０とプリンター１との間でデータの送受信を行うためのものである。ＣＰＵ６２は、プリンター全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリー６３は、ＣＰＵ６２のプログラムを格納する領域や作業領域等を確保するためのものであり、ＲＡＭ、ＥＥＰＲＯＭ等の記憶素子を有する。ユニット制御回路６４は、メモリー６３に格納されているプログラムに従ったＣＰＵ６２の制御に基づいて各ユニット（各部）を制御するものである。
【０１１３】
プリンター１は、上記のとおり、少なくとも、先に吐出される紫外線硬化型カラーインク組成物（以下、単に「カラーインク組成物」ともいう。）と、後に吐出される紫外線硬化型クリアインク組成物（以下、単に「クリアインク組成物」ともいう。）と、を用いて、画像を形成可能（印刷を実行可能）に構成されている。
【０１１４】
図２は、プリンター１において印刷に関連する構成を概略的に示した図である。図２は、カラーインク組成物が１種単独又は２種以上の組み合わせからなる態様を例示する。図２の態様において、カラーインク組成物が２種以上の組み合わせからなる場合、各色のカラーインク組成物用のプリントヘッド（図示せず）が、図２のインクヘッドＣＯＬＯＲの位置に、搬送方向に対し上流側から下流側に順番に並んでいるものとする。具体例として、図２のインクヘッドＣＯＬＯＲの位置に、上流側から、ブラックインクヘッド、シアンインクヘッド、マゼンタインクヘッド、及びイエローインクヘッドの各ヘッドが順番に設けられる。そして、図２に示すように、搬送方向の上流側から順に、上記のカラーヘッドＣＯＬＯＲ、クリアインクヘッドＣＬが設けられる。
【０１１５】
図２に示す態様において、第１の仮硬化用照射部４２ｅは、インクヘッドＣＯＬＯＲの搬送方向下流側に設けられている。また、この第１の仮硬化用照射部４２ｅの他、クリアインクヘッドＣＬの搬送方向下流側に第２の仮硬化用照射部４２ｆが設けられている。さらに、この第２の仮硬化用照射部４２ｆの搬送方向下流側に本硬化用照射部４４が設けられている。
【０１１６】
〔２．装置動作〕
外部装置であるコンピューター１１０から印刷データを受信したプリンター１は、コントローラー６０によって各ユニット（各部）、即ち搬送ユニット２０、ヘッドユニット３０、及び照射ユニット４０を制御して、印刷データに従い、被記録媒体上に画像を形成する。コントローラー６０は、コンピューター１１０から受信した印刷データに基づいて、各部を制御し、被記録媒体上に画像を形成する。プリンター１内の状況は検出器群５０によって監視されており、検出器群５０は、検出結果をコントローラー６０に出力する。コントローラー６０は、検出器群５０から出力された検出結果に基づいて、各部を制御する。
【０１１７】
搬送ユニット２０においては、搬送モーター（図示せず）が回転すると、図２に示した上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂが回転し、ベルト２４が移動する。給紙ローラー（図示せず）によって給紙された被記録媒体Ｓは、ベルト２４によって、記録可能な領域（プリントヘッドと対向する領域）まで搬送される。そして、この領域を通過した被記録媒体Ｓは、ベルト２４によって外部へ排紙される。
【０１１８】
このとき、搬送ユニット２０（走査部）は、被記録媒体Ｓをヘッドユニット３０（プリントヘッド）に対して相対的に搬送方向（走査方向）に走査させながら、インク（後述の紫外線硬化型インクセット）をヘッドユニット３０から吐出する。被記録媒体Ｓの搬送を行わずにヘッドユニット３０を被記録媒体Ｓに対して移動させる走査を行いながらインクの吐出を行わせてもよい。ここで、被記録媒体Ｓがヘッドユニット３０に対して移動する走査を行う場合は被記録媒体Ｓが搬送されていく側が下流であり、ヘッドユニット３０が被記録媒体Ｓに対して移動する走査を行う場合は、ヘッドユニット３０が移動していく方向が上流側である。
【０１１９】
なお、搬送中の被記録媒体Ｓは、ベルト２４に静電吸着又はバキューム吸着されていてもよい。また、本明細書では便宜上、「給紙」という文言を用いているが、本実施形態における被記録媒体Ｓとしては、後述の被記録媒体を用いることができる。
【０１２０】
ヘッドユニット３０は、画像を形成するための紫外線硬化型インク組成物として、カラーインク組成物及びクリアインク組成物を少なくとも吐出する。
【０１２１】
ヘッドユニット３０は、搬送中の被記録媒体Ｓに対して各インクを吐出することによって、被記録媒体Ｓ上にドットを形成し（インクを着弾させて）、塗膜が形成されて画像を形成する。プリンター１はラインプリンターであり、ヘッドユニット３０の各プリントヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう。）は被記録媒体の幅相当のドットを形成することができる。ここで、ヘッドユニット３０が有するヘッドのうち少なくとも１つは、上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が吐出されるものであり、そのノズルの径は、好ましくは２５μｍ以下であり、より好ましくは１７〜２０μｍである。ノズル径が上記範囲内であると、本実施形態のインクが尾引きやミストが少なく、吐出安定性に優れたものになり、印字品質の向上につながる。
【０１２２】
照射ユニット４０において、被記録媒体Ｓ上に形成されたドット（着弾したインク）は、照射ユニット４０から光照射を受けることにより、硬化する。
【０１２３】
図２に示した第１の仮硬化用照射部４２ｅは、被記録媒体Ｓ上に形成された第１の塗膜に相当するドットを、その上にクリアインク組成物が着弾する前に仮硬化させるための第１の光照射をする。この第１の仮硬化用照射部では、仮硬化を行うことができればよいため、ドット（液滴）の少なくとも一部、例えばドット表面が硬化されればよい。この仮硬化を行うことにより、インクの滲みを防止することができる。
【０１２４】
また、図２に示した第２の仮硬化用照射部４２ｆは、クリアインクについて第２の光照射をして迅速に仮硬化することにより、カラーインク及びクリアインクのブリードを確実に抑制可能なものである。なお、図２において第２の仮硬化用照射部４２ｆを設けずクリアインクに本硬化用照射部４４のみを照射してもよい。
【０１２５】
図２に示した本硬化用照射部４４は、前記被記録媒体に着弾した前記カラーインク組成物及び前記クリアインク組成物を本硬化用光源からの光照射により本硬化させる。換言すれば、本硬化用照射部４４は、被記録媒体Ｓ上に形成されたドット（第１の塗膜、及びクリアインク組成物による第２の塗膜）を本硬化させるための光照射を行う。また、被記録媒体Ｓの幅方向における本硬化用照射部４４の長さは被記録媒体Ｓの幅以上である。そして、本硬化用照射部４４は、ヘッドユニット３０の各ヘッドによって形成されたドットに光を照射する。
【０１２６】
本硬化用照射部４４は、本硬化用光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）又はランプを有する。当該ランプとして、特に限定されないが、例えば、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、及び高圧水銀ランプが挙げられる。
【０１２７】
第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆは、仮硬化用光源としてＬＥＤを有する。ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することができる。
【０１２８】
本硬化用照射部４４による本硬化の光照射エネルギーは、本硬化を１回で行う場合、紫外線硬化型カラーインク組成物及び紫外線硬化型クリアインク組成物の間で共通となる。他方、紫外線硬化型カラーインク組成物及び紫外線硬化型クリアインク組成物の間で本硬化の光照射エネルギーを相違させるためには、各インク組成物を被記録媒体に着弾させた後に本硬化をその都度行う必要がある。しかし、本硬化を２回以上行った場合、煩雑になると共に記録方法の工程が複雑になるため、本硬化は１回行うのが好ましい。
【０１２９】
プリンター１が、図２に示すように、クリアインクヘッドＣＬと本硬化用照射部４４との間に、第２の仮硬化用照射部４２ｆをさらに備えることにより、カラーインク及びクリアインクの間のブリード（混色）を効果的に抑制することができる。
【０１３０】
検出器群５０に備えられ得るロータリー式エンコーダーは、上流側搬送ローラー２３Ａや下流側搬送ローラー２３Ｂの回転量を検出する。ロータリー式エンコーダーの検出結果に基づいて、被記録媒体Ｓの搬送量を検出することができる。また、検出器群５０に備えられ得る紙検出センサーは、給紙中の被記録媒体Ｓの先端の位置を検出する。
なお、コントローラー６０を構成する各部の動作については、上述のとおりである。
【０１３１】
コンピューター１１０は、プリンタードライバーをインストールするものである。プリンタードライバーは、表示装置（図示せず）にユーザーインターフェイスを表示させ、アプリケーションプログラムから出力された画像データを印刷データ（画像形成データ）に変換させるためのプログラムである。このプリンタードライバーは、フレキシブルディスクＦＤやＣＤ−ＲＯＭなどのコンピューターが読み取り可能な被記録媒体に記録されている。あるいは、このプリンタードライバーは、インターネットを介してコンピューター１１０にダウンロードすることも可能である。なお、このプログラムは、各種の機能を実現するためのコードから構成されている。
そして、コンピューター１１０は、プリンター１に画像を形成させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンター１に出力する。
【０１３２】
なお、上記で説明してきた本実施形態におけるプリンター１（インクジェット記録装置）の種類として、上記のラインプリンターの他に後述のシリアルプリンターが挙げられる。これらはプリンターの方式が異なる。簡潔にいえば、ラインプリンターは、ヘッドが移動せずに固定されて印刷が行われるものである。一方、シリアルプリンターは、ヘッドが被記録媒体の搬送方向と直交した方向に往復移動（シャトル移動）しながら印刷が行われるものである。これらの中でもラインプリンターにおいては、被記録媒体に対してヘッドを所定の方向に一度走査（シングルパス）するだけで画像が形成される。被記録媒体が所定の搬送方向に搬送される場合、相対的に、その搬送方向の逆方向にヘッドが走査される。換言すれば、ラインプリンターにおいては、記録の際にヘッドの下方を被記録媒体が一度しか通過しない。これは、一般にシングルパスプリントと称される。
【０１３３】
（３．変形例）
ヘッドユニット３０において、カラーインク組成物のヘッドが２種以上存在する場合、図２を用いて説明したような、カラーヘッドＣＯＬＯＲの位置に複数のヘッドが並んで配置される態様には限られない。例えば、複数のカラーヘッドが別々のヘッドとして搬送方向に順番に並んでいる態様であってもよい。この変形例において、各カラーインク組成物のヘッドはそれぞれ搬送方向に並んで、接触して互いに隣り合うように配置されてもよく、又は間隔を空けて配置されてもよい。
【０１３４】
各カラーインク組成物のヘッドがそれぞれ、間隔を空けて配置される場合、各ヘッド同士の間に、ヘッド毎に仮硬化用の第１の仮硬化用照射部を備えてもよい。つまり、照射ユニット４０において、各カラーインク組成物のヘッド及び第１の仮硬化用照射部を交互に備えてもよい（第１の仮硬化用照射部が各インク色のヘッドの搬送方向下流側にそれぞれ設けられる。）。
【０１３５】
図２の態様及び上記の変形例において、プリンター１はラインプリンターであり、ヘッドユニット３０の各ヘッドは被記録媒体の幅相当のドットを一度に形成することができる。
【０１３６】
一方、本発明の記録方法はシリアルプリンターで行ってもよい。この場合、例えば、特開２００３−３４１０２１号公報のように、キャリッジに設けられたヘッドと仮硬化用光源によりインク組成物の吐出と仮硬化を行い、その後、キャリッジよりも搬送方向下流に設けられた本硬化用光源により本硬化を行えばよい。
【０１３７】
［記録方法］
本発明の一実施形態は、記録方法に係る。上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、本実施形態の記録方法に用いることができる。当該記録方法は、インクジェット方式に適用することができる。当該記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜（硬化膜）が形成される。
【０１３８】
〔吐出工程〕
吐出工程において、被記録媒体上にインク組成物が吐出され、インク組成物が被記録媒体に付着する。吐出時のインク組成物の粘度は、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、９〜１４ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インク組成物の粘度が、インク組成物の温度を室温（約２０℃）として、あるいは、インク組成物を加熱しない状態として上記のものであれば、インク組成物の温度を室温で、あるいはインク組成物を加熱せずに吐出させればよい。一方、インク組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
【０１３９】
本実施形態のインク組成物は、通常のインクジェット記録用インクで使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１４０】
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出され付着したインク組成物が、紫外線（光）の照射によって硬化する。これは、インク組成物に含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線（光）の照射によって、重合性化合物の重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１４１】
紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【０１４２】
ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６５〜４０５ｎｍの範囲、より好ましくは３８５〜４００ｎｍの範囲にある紫外線を、ＵＶ−ＬＥＤ等を用いて、好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ2以下、より好ましくは１００〜２００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで照射することにより硬化可能であるような、インク組成物を用いることが好ましい。この場合、コストの低下、及び印刷速度の増大、すなわち印刷時間の短縮を実現できる。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤、及び上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物のうち少なくともいずれかを含むことにより得られる。
【０１４３】
このように、上記３つの実施形態によれば、インクの硬化性（さらには吐出安定性）に優れ、かつ、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することのできる、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物、並びにこれを用いたインクジェット記録装置及び記録方法を提供することができる。
【実施例】
【０１４４】
以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１４５】
［使用成分］
下記の実施例及び比較例において使用した成分は、以下の通りである。
〔顔料〕
・ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ（カラーインデックス名：ピグメント  ブルー  １５：４、DIC社製商品名、表中ではシアンと略記した。）
・ＳＹＭＵＬＥＲ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ（カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ.ピグメント  イエロー  １８０、DIC社製商品名、表中ではイエローと略記した。）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ−ＷＡ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−ＷＡ（カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ７、BASF社製商品名、表中ではブラックと略記した。）
・ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＰｉｎｋＰＴ（ＳＡ）  ＧＬＶＯ（カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ.ピグメント  レッド  １２２、BASF社製商品名、表中ではマゼンタと略記した。）
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ０６（二酸化チタン、御国色素社製商品名、表中では、ホワイトと略記した。）
【０１４６】
〔分散剤〕
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３６０００（アミン系、ルーブリゾール社製商品名、表中ではアミン系分散剤Ａと略記した。）
【０１４７】
〔重合性化合物〕
・ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社（Nippon Shokubai Co., Ltd.）製商品名、表中ではＶＥＥＡと略記した。）
・ビスコート＃１９２（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）製商品名、表中ではＰＥＡと略記した。）
・４−ＨＢＡ（４−ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学社製商品名、表１中では４−ＨＢＡと略記した。）
・Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学社（SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO．、LTD.）製商品名、表中ではＡ−ＤＰＨと略記した。）
・ＥＢＥＣＲＹＬ  ７１００（アミノ基２個及びアクリロイル基２個の含有化合物、サイテック社（Cytech, Inc.）製商品名、表中ではＥＢ７１００と略記した。）
・ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４（トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬社製商品名、表中ではＲ-６８４と略記した。）
・ＮＫエステル  Ａ―９３００（エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、新中村化学工業社製商品名、表中ではＡ−９３００と略記した。）
【０１４８】
〔重合禁止剤〕
・ＭＥＨＱ（関東化学社製商品名、表中ではＭＥＨＱと略記した。）
【０１４９】
〔レベリング剤〕
・シリコーン系表面調整剤  ＢＹＫ−ＵＶ３５００（BYK社製商品名、表中ではＵＶ３５００と略記した。）
【０１５０】
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（BASF社製商品名、表中では８１９と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（BASF社製商品名、表中ではＴＰＯと略記した。）
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製商品名、表中ではＤＥＴＸ−Ｓと略記した。）
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＩＴＸ（日本化薬社製商品名 、表中ではＩＴＸと略記した。）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（2−ヒロドキシ−1−｛4−［4−（2−ヒドロキシー2−メチル−プロピオニル)−ベンジル］フェニル｝−2−メチル−プロパン−1−オン、ＢＡＳＦ社製商品名、表中では１２７と略記した。）
【０１５１】
［実施例１〜１９、参考例１〜２、比較例１〜８］
まず、下記表１〜３に記載の顔料及び分散剤、並びにＶＥＥＡ又はＰＥＡを、各表に記載の組成（単位：質量％）となるように混合することで、顔料分散液を調製した。次に、調製した顔料分散液に、下記各表に記載された他の成分を、各表に記載の組成（単位：質量％）となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、各色（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ホワイト、クリアー）の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を得た。なお、各表中、空欄部は無添加であることを意味する。
【０１５２】
【表１】
0005790234.tif 000002
【０１５３】
【表２】
0005790234.tif 000003
【０１５４】
【表３】
0005790234.tif 000004
【０１５５】
〔評価項目〕
（１．インクの硬化性）
インクの硬化性のための印字及び硬化は、以下のように行った。まず、テストサンプルを直線状に搬送するように構成された搬送ユニットのテーブル上に、表面処理ＰＥＴを貼り付け、搬送させ、途中でインクジェットヘッドからインクを吐出させ、さらに照射機の下を通して、印字サンプルに光を当てて、硬化性を確認した。解像度を７２０×７２０ｄｐｉとし、かつ、印字の際のインク重量を１０ｎｇ／１ｄｏｔとして、印字を行った。照射機の照射強度は１Ｗ／ｃｍ2で行った。印字サンプルは１インチ×１インチのサイズで印字した。サンプルの搬送速度を変えて、エネルギー量を調整した。
硬化に必要な紫外線の照射量は、ベタパターン画像を指触してべたつきが感じられなくなるまで行い、そのときの積算光量を積算光量計ＵＭ−４０（コニカミノルタ社（Konica Minolta Holdings, Inc.）製）によって測定した。
評価基準は下記のとおりである。評価基準のうち△以上が実用上許容される基準である。評価結果を下記表４〜６に示す。
◎：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2以下。
○：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2を超えて３００ｍＪ／ｃｍ2以下。
△：積算光量が３００ｍＪ／ｃｍ2を超えて４００ｍＪ／ｃｍ2以下。
×：積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ2超。
【０１５６】
（２．インクの粘度）
各実施例及び各比較例のインク組成物の粘度を、ＤＫＳＨジャパン社製のレオメーターＭＣＲ３００を用いて２０℃にて測定した。実測値を下記表４〜６に示す。
Ａ：１０ｍＰａ・ｓ以下
Ｂ：１０ｍＰａ・ｓ超、１５ｍＰａ・ｓ以下
【０１５７】
（３．吐出安定性）
高速印刷を実現可能な高速ＭＡＣＨヘッド（ノズル径２０μｍ、１８０個／インチのヘッドのノズルを有する。）を備えたインクジェットプリンター（ＰＸ−ＦＡ７００（商品名）、セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製）を用いて、評価を行った。この高速ＭＡＣＨヘッドに各実施例及び各比較例のインク組成物を別々に充填し、インクを５分間連続して吐出させたときの詰まったノズル数で吐出安定性を判断した。
【０１５８】
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表３及び表４に示す。なお、印字の際にミスト（画像の汚れの原因）が発生したものの評価は、一律「×」とした。また、「○」評価における「復帰」とは、ヘッドをフラッシング（印字電圧に比べて電圧を上げること）で吐出させることにより吐出状態が回復することを意味する。
◎：詰まったノズルがなかった。
○：詰まったノズルはあったが復帰した。
△：詰まったノズル数が１個〜５個であった。
×：詰まったノズル数が５個を超えた。
【０１５９】
補足説明すると、上記のとおり、ヘッドのノズルは１インチ当たり１８０個存在する。吐出安定性に劣るインクを吐出するノズルが存在し、このインクを用いて印字を継続すると、１８０個のノズルの一部において吐出が十分に行われなくなる。このような吐出不十分なノズルの数を吐出安定性の指標としている。
【０１６０】
つまり、吐出不十分な（詰まった）ノズルが無い場合に「◎」評価、途中で詰まったノズルがあっても、このノズルが印字を続けると復帰した場合に「○」評価、詰まったノズルが１８０個中１個〜５個存在する場合に「△」評価、そのようなノズルが５個以上存在する場合は「×」評価と、それぞれ判断している。なお、詰まったノズルが１８０個中１個〜５個存在する場合は、さらに、フラッシングで復帰する場合（○評価に昇格）と復帰しない場合（△評価）とに分けることができる。
【０１６１】
（４．硬化膜の表面張力）
協和界面科学（Kyowa Interface Science）社製の表面張力計  ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、硬化膜の表面張力を測定した。実測値を下記表３及び表４に示す。
【０１６２】
（５．硬化膜の初期の着色度）
ＣＩＥ  Ｌａｂ（Ｌ*ａ*ｂ*表色系）を用いて、記録物の色を測色した。そして、基準例と、各例のインク組成物より得られた記録物（画像）の色から、下記式より色差（ΔＥ）を求めた。具体的にいえば、ブラックインク組成物については、実施例８を基準例とし、ブラックインク以外の色のインク組成物については、実施例８の顔料及び顔料分散剤を、各例の顔料及び分散剤の種類及び量に置き換えた上で、実施例８との間で生じた顔料及び分散剤の量の違いについてはＶＥＥＡを増減することにより総計が１００質量％になるよう調整し、これを各例の基準例とした。
測色は、印刷してから１時間後の記録物について行った。
ΔＥ＝（Δａ*＾２＋Δｂ*＾２＋ΔＬ*＾２）＾（１／２）
【０１６３】
評価基準は下記のとおりである。評価基準のうち○が実用上許容される基準である。評価結果を下記表３及び表４に示す。
○：ΔＥが２．０未満。
×：ΔＥが２．０以上。
【０１６４】
【表４】
0005790234.tif 000005
【０１６５】
【表５】
0005790234.tif 000006
【０１６６】
【表６】
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【０１６７】
上記の表４〜６より、ＶＥＥＡ（モノマーＡ）と、インク中９〜１６質量％のアシルフォスフィン系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を含有する光重合開始剤と、を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物である全ての実施例では、いずれの評価項目にも優れていることが分かった。また、実施例８、実施例１２よりも、フェノキシエチルアクリレートをより多く含有するその他の実施例のほうが、硬化性、吐出安定性に一層優れていた。
【０１６８】
これに対し、アシルフォスフィン系光重合開始剤を含有しない比較例６では、硬化性に劣っていた。一方、チオキサントン系光重合開始剤を含有しない比較例５では、硬化膜の初期の着色度が高いため画質に問題が生じ、比較例７では、硬化性が劣るうえに吐出安定性が劣った。
【０１６９】
また、アシルフォスフィン系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤の合計量がインク中９質量％を下回る比較例１〜４では、硬化性に劣っていた。その理由は、開始剤の総量が少ないため、硬化性に劣るからである。
【０１７０】
また、アシルフォスフィン系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤の合計量がインク中１６質量％を上回る比較例８では、初期の着色性及び吐出安定性に劣っていた。
さらに、ホワイトインク組成物である参考例1、クリアインク組成物である参考例２は、チオキサントン系光重合開始剤を含有しないが、硬化性、初期の着色性が良好であった。このことから、実施例のインク組成物と、参考例のインク組成物とをインクセットとして用いることで、硬化性、初期の着色性の良好なインクセットとすることができる。
【符号の説明】
【０１７１】
１…プリンター、２０…搬送ユニット、２３Ａ…上流側搬送ローラー、２３Ｂ…下流側搬送ローラー、２４…ベルト、３０…ヘッドユニット、４０…照射ユニット、４２ｅ…第１の仮硬化用照射部、４２ｆ…第２の仮硬化用照射部、４４…本硬化用照射部、５０…検出器群、６０…コントローラー、６１…インターフェイス部、６２…ＣＰＵ、６３…メモリー、６４…ユニット制御回路、１１０…コンピューター、ＣＬ…クリアインクヘッド、ＣＯＬＯＲ…カラーインクヘッド、Ｓ…被記録媒体。
【図１】
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【図２】
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