(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ワックス分散液の製造方法であって、
（ａ）６μｍより大きい平均粒径を有する複数のワックス粒子を含む少なくとも１種類の粒子状ワックスを、水及び少なくとも１種類の分散剤と配合して混合物を形成し；そして
（ｂ）該混合物を、該ワックス粒子を水中に分散させて該ワックス粒子の少なくとも一部の表面を分散剤で被覆するのに十分な条件にかけ；該ワックス粒子の寸法を減少させて、該ワックス粒子の平均径が０．１μｍ〜６μｍとなり、該ワックス粒子の全てが２０μｍ以下の粒径を有するようにし；それによって、水性ワックス分散液を形成する；
ことを含み、ここで、該粒子状ワックスは該分散液の５重量％〜４５重量％を構成し；該分散剤は粒子状ワックスの重量を基準として０重量％より多く５重量％以下を構成し；該分散液は、２５℃で該分散液の１０重量％のワックス粒子濃度において１００ｃｐｓ以下の粘度、及び２５℃で該分散液の４５重量％のワックス粒子濃度において２００ｃｐｓ以下の粘度を有し、該水性ワックス分散液が、高圧で及び、５０℃より低くかつ該ワックス粒子の溶融を阻止する温度で形成される方法であり、該ワックスがポリオレフィンワックスであり、該分散剤がアニオン性又は非イオン性界面活性剤であり、そして、該高圧が高圧ホモジナイザーを使用して適用される方法。
【請求項２】
水性ワックス分散液の製造方法であって、
（ａ）複数の粒子を含む少なくとも１種類のワックス粒子を、溶媒及び少なくとも１種類の分散剤と配合して混合物を形成し；そして
（ｂ）該混合物を、該ワックス粒子を該溶媒中に分散させかつ該ワックス粒子の少なくとも一部の表面を該分散剤で被覆するのに十分な条件にかけ；該ワックス粒子の寸法を少なくとも部分的に減少させて、それによって水性ワックス分散液を形成する；
ことを含み、ここで、該ワックス粒子は該分散液の５重量％〜４５重量％を構成し、該分散剤は該ワックス粒子の重量を基準として０重量％より多く５重量％以下を構成し；該分散液は、２５℃で該分散液の１０重量％のワックス粒子濃度において１００ｃｐｓ以下の粘度、及び２５℃で該分散液の４５重量％のワックス粒子濃度において２００ｃｐｓ以下の粘度を有し、該水性ワックス分散液が、高圧で及び、５０℃より低くかつ該ワックス粒子の溶融を阻止する温度で形成される方法であり、該ワックスがポリオレフィンワックスであり、該分散剤がアニオン性又は非イオン性界面活性剤であり、そして、該高圧が高圧ホモジナイザーを使用して適用される方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[001]本出願は、２００８年６月２日出願の米国仮特許出願６１／０５８，０２７（その全部を参照として本明細書中に包含する）の利益を主張する。
[002]本発明は、プライマー、塗料、インク、及び被覆、潤滑剤、離型剤、並びに他の用途のための表面変性剤として有用な水性ワックス分散液に関する。より詳しくは、本発明は、プライマー、塗料、インク、及び他の被覆配合物において改良された特性を与える表面変性剤として有用な水性の粒子状ワックス分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
[003]塗料及び被覆産業においては、天然及び合成の添加剤は生成物の性能品質において重要な役割を果たし、最終被覆生成物の所望の表面特性、改良された被覆の完全性、及び表面の外観に寄与し、並びに被覆生成物の下流での処理を助け、それらの耐用年数を延ばす。添加剤は、配合物の小さな部分しか構成しないが、低い添加量及びコストで配合物全体の特性における大きな改良を達成し、向上した生成物の性能及び有用性を与えることができる。表面変性剤に対する性能要求は大きくなり続けているが、また、これらの産業における最終ユーザーはより低いコストを期待し続けており、これによってより薄く塗布された膜及びより迅速なライン速度が導かれている。更に、世界的には４０億ドルの添加剤産業が展開しているが、環境的に有害な界面活性剤を含まず、ゼロか又は低い揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量を有し、消泡剤及び脱泡剤を含まない水性の添加剤分散液に対する需要が増大している。
【０００３】
[004]今日入手できる多くの添加剤の中で、天然及び合成のワックスは、これらの産業におけるかかるニーズを満足し、環境に優しい水性ワックス分散液の形態で塗料及び被覆に改良された表面変性特性を与えることができる。非常に小さい粒径によって粒子を水基剤全体にわたって十分に分散させ、ワックスの有効性及び効率を向上させることができるので、微細化された粒子状ワックスの水性分散液が特に有用である。微細化された粒子状ワックスの水性分散液は、約１μｍ〜５００μｍの寸法を有する流路に流体を通過させることによって非常に小さい体積、則ちマイクロリットル／ナノリットルの範囲の液体を取り扱うことができる装置を用いる微細流体技術を用いて製造することができる。この寸法スケールにおいては、流体の挙動に影響するファクターは、より大きなスケールにおけるものとは異なる。例えば、ミクロスケールの系に関しては、面積力はマクロスケールの系と比較して益々支配的なファクターになる。流体と微細流路との間に生成する大きな面積力、大きな剪断及び伸び率（例えば、それぞれ低いレイノルズ数及び高いワイセンベルグ数）のために、有用な大規模のアプローチ及び構造が、微細流体スケールにおいては役に立たないか又は使用不能になる可能性がある。ホモジナイザー、回転子／固定子、及び媒体ミルなどの多くの有用な粒径減少方法及び装置が当該技術において公知であるが、幾つかの技術は他のものよりもより良好である。流体導路の寸法を減少させると、水性ワックス分散液において重要な粒子表面の湿潤性を制御することがより困難になる。
【０００４】
[005]微細化された粒子状ワックスは、プライマー、塗料、インク、及び他の被覆配合物における高いレベルの摩擦、損傷、引掻、及び摩耗抵抗性、並びに向上した滑り性、光沢調整、及び抗ブロッキング／オフセット特性のような望ましい表面特性を与えることが知られている。ここで用いる「微細化」とは、通常は摩擦、又は粒子間の衝突及び破砕によってワックス粒子の平均径を減少させるプロセスであり、本発明の分散液における「微細化」ワックスとは、以下により具体的に説明する、直径を僅か数ミクロンに減少させた平均（Ｍｖ）粒径を有する粒子状ワックスである。
【０００５】
[006]塗料及び被覆の表面を保護及び強化する粒子状ワックス添加剤の能力は、ワックスの特性に直接関係する。例えば、被覆の耐久性は、ワックスの摩擦係数（ＣＯＦ）、硬度、及び靱性、ワックスのタイプ、ワックスの分子量、及び被覆分散液中のワックスの使用量によって定めることができる。ワックスの靱性は、ワックスの分子量、密度、及び結晶化度を増加させると増大する。ワックスの密度は、被覆組成物中における分散液の安定性に影響を与え、ワックスの密度をその中にワックスを混合する被覆材料の密度により近接させると、安定性がより良好になる。ワックスの溶解特性も関係するファクターである。インク、被覆、及び塗料用途において最も通常的に用いられる微細化された粒子状ワックスは、ワックスの膨らみを防ぐために室温（２５℃）においてインク、被覆、及び塗料配合物中に不溶なままでなければならない。分子量及び密度がより高いと、不溶性がより高くなる。更に、被覆材料に加えると、これらのワックスは約０．１μｍ〜約５０μｍの範囲の粒径を有する。被覆膜の完全性を保護するためには、ワックスは、生成物の貯蔵中に不溶なままで保持されて、その元の粒径及び元の粒径分布を保持しなければならない。これによって、被覆組成物の表面上への塗布及び／又は硬化プロセス中に膜表面にワックスが移動した場合に起こる可能性のある、塗布した被覆膜における欠陥の形成が抑止される。
【０００６】
[007]粒子状ワックス分散液中におけるワックス粒子の寸法は、被覆厚さ、被覆材料の塗布パラメーター及び硬化スケジュールによって影響を受ける他の関連する考慮事項である。一般に、粒径がより小さいと、欠陥の可能性がより少なくなる。特に、ワックス粒子が被覆の湿潤膜厚よりも小さい寸法であると、膜欠陥を避けることができる。また、ワックス粒子がより小さいと、単位重量あたりの粒子の数がより多くなり、それらの全表面積がより大きくなり、このため、粒子が被覆表面へブルーミングすると被覆の性能が向上する。これに対し、大きな粒子は膜の欠陥又は生成物の不良を引き起こす可能性がある。ワックスの粒径、粒径分布、粒子形状、及び屈折率も、膜の光沢及び曇り特性に影響を与える。
【０００７】
[008]また、表面変性剤としてのワックスの有効性は、選択された塗料、インク、又は他の被覆材料中におけるワックスの湿潤性によっても定まる。具体的には、水性塗料、水性インク、及び他の水性被覆における微細化ワックス添加剤の有効性は、水中に不溶のワックスの不適当な湿潤性によって悪化する。この問題を補償するために、界面活性剤のような分散剤を水性ワックス分散液中に含ませて、ワックス粒子の湿潤性を向上させることが公知である。例えば、米国特許５，７４３，９４９は、ポリマー炭水化物分散剤、例えば水溶性アルキル化又はヒドロキシアルキル化セルロースエーテル、例えばメチルセルロース又はヒドロキシエチルセルロース、或いはアルカリ金属セルロース、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロースを含む水性ワックス分散液を教示する。水中の非ワックスポリマー分散液に関しては界面活性剤もまた有用である。例えば、米国特許出願公開２００５／０１００７５４及び２００７／０２９２７０５は、カルボン酸、カルボン酸塩、界面活性剤などのような分散剤を含む水中の非ワックスポリオレフィン樹脂分散液を教示する。これらの公報において記載されている樹脂分散液は、基剤上に被覆して水、油、又は化学薬品への耐性を有する基材を与えるために、或いはインク用又は被覆組成物用のバインダーとして有用である。米国特許７，３０７，０４２、及びヨーロッパ特許出願公開ＥＰ−１８０６２３７はいずれも、感熱記録材料用の保護層として働く非ワックス樹脂エマルジョンを教示しており、ここでは、樹脂エマルジョンに乳化剤として界面活性剤を含ませることができる。
【０００８】
[009]しかしながら、現在の最新技術においては、公知の水性ワックス分散液は重大な望ましくない欠点を有しており、改良に関する絶え間ない必要性が当該技術において未だ存在する。例えば、米国特許５，７４３，９４９の分散液は、微細化ワックス、水、及び粘稠質のセルロースベースの分散剤のブレンドを含む。粘稠質のセルロースベースの分散剤は、水中にワックス粒子を懸濁させて分散液の粘度を上昇させる格子として作用する。これは、４４．４％のワックス濃度、及び６７０ｍＰａｓ（６７０センチポイズ）の粘度を有する最も低い粘度の分散液が開示されている実施例２０において特に示されている。同程度のワックス濃度を有するが非常により低い粘度を有し、添加した後に被覆材料の粘度に最小の影響を有する分散液を提供することが望ましいであろう。米国特許５，７４３，９４９における他の欠点は、それによって分散液を形成する手段が関係する。具体的には、ワックスを微細化された粉末形態で、則ちワックスを微細化した後に水中に導入することによって、粒子が一緒に凝集又は凝塊し、全ての分散粒子を分散剤で完全か又は実質的に完全に湿潤させることができなくなり、したがって時間に伴って低い安定性を有する劣った品質の分散液が生成する。ワックスは、水不溶性であっても、配合物中に容易に含ませるために、及び水媒体からのワックスの分離を防ぐために、水によって湿潤させることができるので、ワックス粒子を完全か又は実質的に完全に湿潤させることが望ましい。
【０００９】
[0010]粒子の凝集及び不十分な粒子の湿潤は、米国特許出願公開２００５／０１００７５４及び２００７／０２９２７０５、米国特許７，３０７，０４２、及びヨーロッパ特許出願公開ＥＰ−１８０６２３７（これらは全て、水性媒体中の溶融非ワックス熱可塑性樹脂を分散剤と混合することによって分散液を形成することを教示する）において記載されているようなポリマー非ワックス樹脂エマルジョンにおいても問題である。これらの樹脂分散液はワックスと大きく異なる特性を有し、このために、これらは塗料及びインクのような被覆材料用の効率的な添加剤としては好適でない。例えば、ワックスは約４０℃より高い温度において分解することなく溶融又は軟化し、通常は約５０℃〜１５０℃の間で溶融低粘度状態に転化し、灰分形成化合物を実質的に含まず、これによって油及び樹脂から区別される。重要なことには、ワックスは、樹脂及びプラスチックとは異なり、糸引きを起こさず、一般に自立膜を形成しない。これに対して、ワックス添加剤とは異なり、樹脂分散液の樹脂粒子は、基材上に塗布すると結合又は硬化し、自立膜又は好適な基材上の膜を形成する。ワックスは、膜の表面特性しか変化させず、ワックス粒子を含む塗料又はインク組成物のような被覆組成物から形成される膜の機械特性を低下させない。また、樹脂も、塗料、インク、又は他の被覆材料のような被覆材料とブレンド又は架橋させて、基材に対する膜の接着性のような最終被覆組成物の物理特性を変化させる。したがって、樹脂分散液はインク又は被覆材料用のバインダーとして有用であるが、これらは同じ被覆材料用の表面調整添加剤としては適していない。ワックスのような表面調整添加剤は、基被覆材料の膜形成特性を変化させず、その結果、被覆組成物中において、被覆の寿命全体にわたって独立したワックス粒子として存在する。被覆組成物の寿命中において、ワックスはまず湿潤状態の被覆組成物中にランダムに懸濁し、次に乾燥又は硬化中に膜全体にわたって分散し、そして好ましくはワックス粒子の大部分は最終乾燥膜の表面に存在する。したがって、ワックス粒子は、油及び樹脂とは異なり、被覆膜の表面特性を変化させる目的で基被覆材料（例えばインク又は塗料）に加える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，７４３，９４９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００５／０１００７５４号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００７／０２９２７０５号明細書
【特許文献４】米国特許第７，３０７，０４２号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１８０６２３７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
[0011]したがって、高い固形分濃度を有し、ワックス粒子の凝集を実質的に有さず、及び／又はワックス粒子の実質的に全ての表面が分散剤によって実質的に完全に被覆（則ち湿潤）されていて、分散液の品質及び長期間安定性が向上されている低粘度の水性粒子状ワックス分散液を提供することが望ましい。また、分散液が分離せず、したがって使用前の貯蔵中にワックス粒子の均一性が保持され、生成物安定性が示される実質的な均一性を有することも望ましい。更に、ワックス分散液は、食品包装用途における使用に関して適用される米国食品医薬品局（ＦＤＡ）規則に適合することが望ましい。本発明は、最小量のみの分散剤を用いて、当該技術におけるこれらの必要性に対する解決策を与え、非常に優れたワックス粒子の湿潤を達成する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
[0012]本発明は、
（ａ）水；
（ｂ）水中に分散している少なくとも１種類の粒子状ワックス、ここで粒子状ワックスは約０．１μｍ〜約６μｍの平均粒径を有する粒子を含み、実質的に全てのワックス粒子は約２０μｍ以下の粒径を有し、粒子状ワックスは分散液の約５重量％〜約４５重量％を構成し；及び
（ｃ）粒子状ワックスの重量を基準として０重量％より多く約５重量％以下の分散剤；
を含み、ここで分散剤はワックス粒子の少なくとも一部の表面を被覆し、分散液は、約２５℃、分散液の約１０重量％のワックス濃度において約１００ｃｐｓ以下の粘度、及び約２５℃、分散液の約４５重量％のワックス濃度において約２００ｃｐｓ以下の粘度を有し、ワックス粒子の凝集を実質的に有しない、水性ワックス分散液を提供する。
【００１３】
[0013]本発明はまた、
（ａ）約６μｍより大きい平均粒径を有する複数のワックス粒子を含む少なくとも１種類の粒子状ワックスを、水及び少なくとも１種類の分散剤と配合して混合物を形成し；そして
（ｂ）混合物を、ワックス粒子を水中に分散させ、ワックス粒子の少なくとも一部の表面を分散剤で被覆するのに十分な条件にかけ；ワックス粒子の寸法を減少させて、ワックス粒子の平均径が約０．１μｍ〜約６μｍとなり、実質的に全てのワックス粒子が約２０μｍ以下の粒径を有するようにし；それによって、水性ワックス分散液を形成する；
ことを含み、ここで、粒子状ワックスは分散液の約５重量％〜約４５重量％を構成し；分散剤は粒子状ワックスの重量を基準として０重量％より多く約５重量％以下を構成し；分散液は、約２５℃、分散液の約１０重量％のワックス濃度において約１００ｃｐｓ以下の粘度、及び約２５℃、分散液の約４５重量％のワックス濃度において約２００ｃｐｓ以下の粘度を有する、水性ワックス分散液の製造方法も提供する。
【００１４】
[0014]本発明は更に、
（ａ）約６μｍより大きい平均粒径を有する複数のワックス粒子を含む少なくとも１種類の粒子状ワックスを、水及び少なくとも１種類の分散剤と配合して混合物を形成し、ここで、ワックスは約１３，０００以下の重量平均分子量を有し；そして
（ｂ）混合物を複数の混合物流に分離し；
（ｃ）熱を生成し、ワックス粒子の寸法減少を引き起こすのに十分な圧力及び速度で、混合物流を互いに連続的に衝突させて、それによってワックス粒子を互いに連続的に衝突させ；
（ｄ）連続的に、粒子の衝突によって生成する熱を除去して混合物を約５℃以下に冷却し；そして
（ｅ）混合物流とワックス粒子との衝突を継続させてワックス粒子の平均径を約０．１μｍ〜約６μｍに減少させ、ワックス粒子の実質的に全てが約２０μｍ以下の粒径を有するようにし；また、ワックス粒子を水中に均一に分散させ；それによって水性ワックス分散液を形成する；
ことを含む方法によって製造され、ここで、粒子状ワックスは分散液の約５重量％〜約４５重量％を構成し；分散剤は粒子状ワックスの重量を基準として０重量％より多く約５重量％以下を構成し；分散液は、約２５℃、分散液の約１０重量％のワックス濃度において約１００ｃｐｓ以下の粘度、及び約２５℃、分散液の約４５重量％のワックス濃度において約２００ｃｐｓ以下の粘度を有し；ワックス粒子の凝集を実質的に有しない、水性ワックス分散液を提供する。
【００１５】
[0015]
（ａ）複数の粒子を含む少なくとも１種類の粒子状材料を、溶媒及び少なくとも１種類の分散剤と配合して混合物を形成し；そして
（ｂ）混合物を、粒子を溶媒中に分散させ、粒子の少なくとも一部の表面を分散剤で被覆するのに十分な条件にかけ；粒子の寸法を少なくとも部分的に減少させて、それによって分散液を形成する；
ことを含み、ここで、粒子状材料は分散液の約５重量％〜約４５重量％を構成し；分散剤は粒子状材料の重量を基準として０重量％より多く約５重量％以下を構成し；分散液は、約２５℃、分散液の約１０重量％の粒子状材料濃度において約１００ｃｐｓ以下の粘度、及び約２５℃、分散液の約４５重量％の粒子状材料濃度において約２００ｃｐｓ以下の粘度を有する、分散液の製造方法。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】[0016]図１は、本発明による方法の概要図である。
【図２】[0017]図２は、実施例１６〜１８において測定された粘度値のグラフである。
【図３Ａ】[0018]図３Ａは、実施例１２からの分散液について行った粒径分析の概要である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、実施例１２からの分散液について行った粒径分析の概要である。
【図３Ｃ】図３Ｃは、実施例１２からの分散液について行った粒径分析の概要である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
[0019]本発明の水性ワックス分散液配合物は、環境的に安全で、ゼロか又は低いＶＯＣ含量を有し、また食品包装用途における使用に関して適用される連邦規則集２１巻のＦＤＡ規則に適合する。これらは、塗料、インク、及び他の被覆材料のための撹拌混合添加剤として利用することができ、使用前の貯蔵において保存安定性であり、添加後に被覆材料の粘度に対して最小の影響を有する。分散液は、ワックス固形分に対して少量の界面活性剤を含み、消泡剤及び脱泡剤を含まず、滑り、摩擦、抗ブロッキング、光沢保持、及び耐摩耗性の改良されたバランスを被覆表面に与える。分散液はまた、被覆生成物の下流での処理を助け、最終生成物の耐用年数を延ばし、最終生成物の外観を改良する。
【００１８】
[0020]水性分散液は、連続液体媒体が水である分散液である。過剰の硬度を有する水は好適な分散液の形成に悪影響を与える可能性があるので、脱イオン水が好ましい。ここで用いる「水性ワックス分散液」とは、水中のワックス粒子の分散液を指す。また、好ましくは水が用いる唯一の連続液体媒体であり、ワックスも分散剤も分散液の残りを構成しない。
【００１９】
[0021]上述したように、ワックスは一般に、室温において固体であるが、約４０℃より高い温度において分解することなく溶融又は軟化する材料として定義される。これらは一般に有機であり、室温において水中に不溶であるが、水湿潤性であってよく、非極性有機溶媒のような幾つかの溶媒中でクリーム、ゲル、及び／又はペーストを形成することができる。ワックスは、分岐であっても線状であってもよく、低い結晶化度又は高い結晶化度を有していてよい。「低い」結晶化度を有するワックスは、約２０％より低い結晶化度、好ましくは約９％〜約２０％の結晶化度を有する。「適度」の結晶化度を有するワックスは、約２０％〜約４０％の結晶化度を有する。「高い」結晶化度を有するワックスは、約４０％より高く、好ましくは約７０％〜約９５％の結晶化度を有する。本発明の好ましい態様においては、ワックスの結晶化度は約２０％〜約９０％である。
【００２０】
[0022]ワックスはまた、比較的低い極性を有する。これらの重量平均分子量は、約４００〜約２５，０００の範囲であってよく、約４０℃〜約１５０℃の範囲の融点を有する。好ましいワックスは、約４００〜約１３，０００、より好ましくは約４００〜約１０，０００、最も好ましくは１０，０００未満の重量平均分子量を有する。有用なワックスはまた、約１．０〜約４．０、より好ましくは約１．０〜約２．５、最も好ましくは約１．０〜約１．５の好ましい多分散（Ｐｄ）指数を有する。
【００２１】
[0023]ワックスは一般に、より高次のポリマー／樹脂のように自立膜を形成せず、一般に油及びグリースよりも多い炭素原子を含む脂肪族炭化水素である。ワックスを定義する他の特性はその粘度である。粘度は流れに対する材料の内部抵抗を測るものであり、高い粘度を有する材料は低い粘度を有する材料よりも「より濃厚」で流動性が低いと考えられる。ワックスの溶融粘度は低から高までの範囲であってよく、通常はワックスの分子量、結晶化度、及びワックスが酸化されているか又は共重合されているか否かによって定まる。ワックスの分子量及び密度を増加させるとワックスの溶融粘度が増加し、ワックスの結晶化度を増加させると溶融粘度が減少する。ワックスの脆さ、則ち機械力によって粒径が減少するその性質は、より高い結晶化度において増大し、ワックスの密度及び分子量を増加させると減少する。酸化されたワックスは、水性分散液中の非酸化ワックスの分散液粘度（室温において約３０ｃｐｓ〜約１５０ｃｐｓ）よりも高い水中の分散液粘度（例えば室温（約２５℃）において約３００ｃｐｓ〜約４００ｃｐｓ）を生成する傾向がある。これは、酸化ワックスの化学構造に固有か、或いは酸化プロセスからワックス表面に付加された極性基によるもので、水と水素結合する極性基の親和性によって混合物の流れに対する抵抗が増加して水性分散液の粘度の増加が引き起こされるためであると考えられる。それらの融点より高い温度でのワックスの溶融粘度は、通常は低い。本発明の好ましい態様においては、好ましいワックスは、１４０℃において、約５ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓ、より好ましくは約５ｃｐｓ〜約１００ｃｐｓ、最も好ましくは約５ｃｐｓ〜約８０ｃｐｓの溶融粘度を有する。
【００２２】
[0024]粘度値は、当該技術において周知の技術を用いて測定し、例えば毛細管、回転、又は移動体流動計を用いて測定することができる。好ましい測定具は、Middleboro, MassachusettsのBrookfield Engineering Laboratories, Inc.から商業的に入手できるBrookfield回転粘度計である。水性ワックス分散液の粘度、並びに水性ワックス分散液のチキソトロピー、偽可塑性(pseudoplasticity)、及び／又はニュートン流動挙動は、通常はBrookfield回転粘度計を用いて測定する。
【００２３】
[0025]好適なワックスとしては、天然及び合成ワックスの両方が挙げられる。好適なワックスとしては、非排他的に、蜜蝋、白蝋、シェラックワックス、鯨蝋、及び羊毛蝋（ラノリン）のような動物性ワックス；ベイベリーワックス、カンデリラ蝋、カルナウバ蝋、キャスターワックス、エスパルトワックス、木蝋、ホホバ油ワックス、オウリキュリー蝋、米ぬかワックス、及び大豆ワックスのような植物性ワックス；セレシン蝋、モンタン蝋、地蝋、及び泥炭ワックスのような無機ワックス；パラフィンワックス及び微結晶質ワックスのような石油ワックス；並びにポリオレフィンワックス、例えばポリエチレン及びポリプロピレンワックス、ワックスグレードのポリテトラフルオロエチレンワックス（ＰＴＦＥワックス様グレード）、フィッシャー・トロプシュワックス、ステアラミドワックス（エチレンビスステアラミドワックスを含む）、重合α−オレフィンワックス、置換アミドワックス（例えばエステル化又は鹸化置換アミドワックス）、及び他の化学的に変性したワックス、例えばＰＴＦＥ変性ポリエチレンワックスのような石油ワックス、並びに上記の組み合わせが挙げられる。これらの中で好ましいワックスとしては、パラフィンワックス、微結晶質ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、分岐及び線状ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバ蝋、エチレンビスステアラミド（ＥＢＳ）ワックス、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの好ましいワックスの特性を表１にまとめる。
【００２４】
【表１】
0005717626.tif 000002
[0026]特定の用途のための分散液において用いるワックスの適切なタイプは、配合者が何を達成することを望んでいるかによって定まる。例えば、ゼロよりも大きい酸価及び／又は鹸化（ｓａｐ）価を有するワックスは減少した疎水性を有する。酸価又は鹸化価がより高いと、ワックスはより親水性になる。本発明において用いるのに好ましいワックスは、約４０以下の酸価を有し、より好ましくは約３０以下の酸価を有し、最も好ましくはゼロの酸価を有する。本発明において用いるのに好ましいワックスは、約８０以下の鹸化価を有し、より好ましくは約５０以下の鹸化価を有し、最も好ましくはゼロの鹸化価を有する。本発明の最も好ましい態様においては、酸価及び鹸化価は両方ともゼロである。合成炭化水素ポリマー及びポリオレフィンホモポリマーは、通常は意図的に酸価又は鹸化価を有しないように製造され、したがって全てのワックスの中で最も疎水性である。所望の場合には、合成ポリオレフィンホモポリマーは、例えば酸化又は親水性基との共重合によって、例えばカルボキシ又はヒドロキシ基のような懸垂極性官能基を付加することによってポリマー鎖に親水性基を付加するように変性して、親水性を生起させ、ポリマーが水中で湿潤又は分散できる能力を向上させることができる。更に、約８００〜約１５，０００の重量平均分子量を有する未変性のポリエチレンホモポリマーに関しては、エマルジョンは入手できない。
【００２５】
[0027]一般に、親水性は、ワックスにおいて、水中での湿潤性を向上させ、ワックス−水分散液をより容易に達成し、分散液の貯蔵安定性を向上させるために望ましい。しかしながら、被覆中においては、殆どの樹脂はカルボキシ基、ヒドロキシ基、ケトン、及びアルデヒドのような親水性ワックス中の同じ基と同様の反応性及び架橋度のための同じ懸垂基を有しているためにワックスは極性樹脂と相溶性であるので、親水性は望ましくない。親水性ワックスは極性樹脂と相溶性であるので、膜の一部になり、硬化サイクル中に表面に移動して表面変性剤として機能することはない。これらはまた、低い分子量を有し、硬化膜の機械特性に悪影響を与えるので、副次的な膜バインダーとして機能する可能性がある。例えば、現在の最新技術においては、水相溶性で、容易に乳化し、水に加えるのが容易で、良好な光沢保持性を有する被覆を与えるので、１６以上の酸価及び／又は１６以上の鹸化価を有する親水性ワックスを含むエマルジョンが知られている。しかしながら、これらはここに記載する目的のための表面変性剤としては好ましくない。特に、ワックス粒子は硬化膜に捕捉され、硬化膜全体にわたって混合された状態で保持されるので、適切な表面保護を与えることができず、被覆中へのワックスの添加量に関係なく表面の耐久性に小さな影響しか有しない。かかるエマルジョンも、インク及び塗料のような被覆の耐久性、滑り、摩擦、及び摩耗抵抗性を大きくは向上しない。これは部分的にはワックスの親水性のためである。したがって、水性分散液がインク及び塗料のような被覆材料に容易に加えられ、ワックス粒子が静置した状態で安定性を示し、静置した状態において貯蔵缶内でそれらの被覆材料と相溶性の状態で保持されるが、材料を硬化させると極性親水性材料とのそれらの物理的非相溶性のために表面に移動する、改良された水性ワックス粒子分散液、特に約０．１μｍ〜６μｍのワックス粒子径を有するものに対する必要性が存在する。
【００２６】
[0028]考慮すべき重要なファクターとしては、求められている主要な性能特性、求められている任意の更なる又は副次的な特性、媒体などの配合の化学的性質、塗布法及び硬化雰囲気、並びに湿潤及び乾燥膜の厚さ、並びにコストが挙げられる。水性ワックス分散液の挙動に影響を与えるワックスの特性としては、ワックスの固有の化学的性質、ワックスの分子量及び分子量分布、ワックスの分岐度、並びにワックス粒子の寸法及びワックス粒子の寸法分布などのワックス粒子の形態が挙げられる。他の考慮事項は、ワックスの結晶化度、密度、摩擦係数、硬度、融点、粘度、疎水性、及び室温における溶媒中での不溶性である。これらのワックスの特性の１つ以上が、靱性、耐摩耗性、耐損傷性、耐摩擦性、滑り／非滑り、光沢又は艶消し制御、及び抗ブロッキング／オフセット、並びに配合物導入の容易さ及び被覆材料との相溶性のような生成物特性に影響を与える。例えば、上述したように、ワックスの密度は被覆組成物中における分散液の安定性に影響を与え、ワックスの密度がその中にワックスを混合する被覆材料の密度により近いと、安定性がより良好になる。本発明の好ましい態様においては、ワックスは、（ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５によって測定して）約０．５ｇ／ｃｍ３〜約１．５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは約０．８ｇ／ｃｍ３〜約１．０ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは約０．９５ｇ／ｃｍ３〜約１．０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。水性又は溶媒ベースのいずれであっても、被覆材料中でのワックスの不溶性によってワックスの膨れを防ぐことができ、分子量及び密度がより高いと不溶性がより高くなる。ワックス、又はより詳しくは表面上でのワックス被覆の摩擦係数は、膜表面がそれ自体又は他の表面に対して移動する能力を示す比較値である。摩擦係数がより高いと、物体を表面上で滑らすか又は移動させることがより困難になる。表面の所望の摩擦係数は、特定の用途のための配合者又は最終ユーザーの要求によって変化させることができるので、ＣＯＦの目的のためのワックスの選択は用途に特異のものである。しかしながら、本発明の予測される通常の用途においては、本発明の最も好ましいワックスによって低い摩擦係数を有する乾燥及び／又は硬化した被覆表面が与えられるので、被覆は高い滑り性を示し、これにより、放出特性及び抗ブロッキング性のような膜の表面性能、及び研磨剤を膜表面から離脱させることによって生成物膜の耐久性が向上する。ポリエチレンワックス、ワックスグレードのＰＴＦＥ、パラフィンワックス、及びフィッシャー・トロプシュワックスなどのここで記載するワックスの殆どは、表面の摩擦係数を減少させる。これに対して、ポリプロピレンワックスは表面の摩擦係数を増加させる。
【００２７】
[0029]本発明の有用なワックスは、好ましくは、ＡＳＴＭ−Ｄ５によって測定して約０．０１ｄｍｍ〜約１０ｄｍｍ、より好ましくは約０．５ｄｍｍ〜約５ｄｍｍ、より好ましくは約０．５ｄｍｍ〜約２ｄｍｍ、最も好ましくは２．０ｄｍｍより低い硬度を有する。ワックスの硬度は、ワックス表面が切削、圧入、又は貫通に抵抗する能力である。高い硬度を有するワックスは、物体が膜を貫通することを阻止することによって生成物膜の耐久性を向上させる。本発明の有用なワックスは、好ましくは、ＡＳＴＭ−Ｄ５によって測定して約０．０１ｄｍｍ〜約１０ｄｍｍ、より好ましくは約０．５ｄｍｍ〜約５ｄｍｍ、より好ましくは約０．５ｄｍｍ〜約２ｄｍｍ、最も好ましくは２．０ｄｍｍより低い硬度を有する。ワックスの靱性、又はワックスが分解又は破壊することなくエネルギーを吸収する能力は、分子量、硬度、及び密度のようなその物理特性に直接関係する。より大きな靱性を有するワックスは、より小さい物体の貫通による損傷及び損耗を示す。靱性は、分子量、密度、及び硬度を増加させると増大する。好ましいワックスはまた、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）又はＡＳＴＭ−Ｄ３９５４のいずれかによって測定して約４０℃〜約１５０℃、より好ましくは約８０℃〜約１５０℃、最も好ましくは約１００℃〜約１５０℃の融点も有する。
【００２８】
[0030]疎水性ワックスと比べて、親水性ワックスは、それらの水湿潤性のために水中により容易に安定化させることができる。しかしながら、水に対するそれらの増加した親和性のために、親水性基がポリマーの結晶化度に悪影響を与え、その脆さ及び水分散液中で微細化及び安定化する能力が減少するので、親水性ワックスは容易に微細化することができない。ワックスの疎水性は、ワックスを水性媒体中で粒子状形態で保持し、ワックスの膨れを抑止し、親水性基と水との水素結合によるワックス分散液の粘度の増加を抑止するために重要である。これにより、ワックスを表面変性剤として有効に機能させることができる。
【００２９】
[0031]好ましいワックスは、非酸化ポリオレフィンワックスである。ポリオレフィンホモポリマーワックスがより好ましい。特に好ましいワックスとしては、Morristown, NJのHoneywell International Inc.から商業的に入手できるA-Cポリオレフィンホモポリマー及びコポリマーワックス、並びにACUMISTワックスが挙げられる。好ましい非ポリオレフィンワックス及びワックスブレンドとしては、非排他的に、カルナウバ蝋、アミドワックス、モンタン蝋、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ポリエチレンホモポリマーワックス、特に約４００〜約１０，０００、より好ましくは約８００〜約４，０００の重量平均分子量を有するポリエチレンホモポリマーワックスが最も好ましい。優れた靱性、耐化学薬品性、低い摩擦係数、ゼロに近い湿分吸収性、及び良好な処理容易性などのそれらの魅力的な特性のために、ポリエチレンホモポリマーワックスが最も好ましい。更に、上記で説明したようにホモポリマーはコポリマーよりもより結晶質であり、したがってより望ましい。Honeywell International Inc.から入手できる好ましいACUMIST及びA-Cポリエチレンワックスの代表的な特性を、通常のポリプロピレンワックス、通常のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）変性ポリエチレンワックス、及び通常のフィッシャー・トロプシュワックスと比較している表２を参照。
【００３０】
【表２】
0005717626.tif 000003
[0032]ワックス粒子及び水を、ワックス粒子を水中に分散させるのを助ける１種類以上の分散剤と一緒に混合して、それによってワックス混合物を形成する。ここで用いる「分散剤」という用語は、ワックス粒子を被覆して水中での粒子の水湿潤性及び安定性を向上させる材料である。これらとしては、２つの非混和性の材料の間の界面張力を減少させる界面活性剤とも呼ばれる表面活性剤が挙げられる。
【００３１】
[0033]当業者によって定めるように、１種類以上のカルボン酸、例えば脂肪酸、例えばモンタン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸エステルの塩、アルキルエーテルカルボキシレート、石油スルホネート、スルホン化ポリオキシエチレン化アルコール、硫酸化又はリン酸化ポリオキシエチレン化アルコール、ポリマーエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド分散剤、第１級及び第２級アルコールエトキシレート、アルキルグリコシド、アルキルグリセリド、並びに界面活性剤、例えばアニオン性、非イオン性、又はカチオン性界面活性剤、並びに上記の任意のものの組み合わせなどの、任意の好適な分散剤を用いることができる。一般に、任意の界面活性剤をここで用いてワックス粒子の湿潤化を助けることができるが、被覆樹脂のアニオン性との相互作用のために、インク及び被覆配合物においてはカチオン性界面活性剤はあまり用いられない。ここで用いるのに好ましい界面活性剤は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤である。最も好ましくは、分散剤はアニオン性界面活性剤を含む。１種類以上のアニオン性界面活性剤と１種類以上の非イオン性界面活性剤との組み合わせのような、これらの分散剤の組み合わせも好適である。しかしながら、分散液は好ましくは、アルキルフェノールエトキシレート界面活性剤のような環境的に有害な界面活性剤を含まない。ここで具体的に記載していない他の分散剤も有用である可能性がある。しかしながら、有用な分散剤は、分散液の粘度をここで示すパラメーターの範囲外まで増加させないことが好ましい。したがって、米国特許５，７４３，９４９に記載されているポリマー炭水化物誘導体分散剤又は他のセルロースベースの分散剤は、明らかに本発明から除外される。
【００３２】
[0034]最も適切な界面活性剤又は界面活性剤混合物の選択は、それが被覆するワックスの疎水性又は親水性、並びに水中の界面活性剤の溶解度に直接依存する。非イオン性界面活性剤の選択において有用なパラメーターは、界面活性剤の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値である。ＨＬＢ値は、周知のグリフィン法（非イオン性界面活性剤に関して）又はデービス法（他の界面活性剤に関して）のいずれかによって求められる、界面活性剤が親水性又は親油性のいずれであるかの程度の経験的測定値である。一般に、より低いＨＬＢ値を有する界面活性剤はより疎水性で、油中においてより大きな溶解度を有し、一方、より高いＨＬＢ値を有する材料はより親水性で、水溶液中においてより大きな溶解度を有する。より具体的には、親水性の界面活性剤は一般に約１０より大きいＨＬＢ値を有する化合物と考えられ、一方、疎水性の界面活性剤は一般に約１０未満のＨＬＢ値を有する化合物と考えられる。より親水性のワックスに関しては、より低いＨＬＢ値を有する界面活性剤が好ましい。より疎水性のワックスに関しては、より高いＨＬＢ値を有する界面活性剤が好ましい。必要な界面活性剤の量も、分散液中のワックス濃度、ワックスの粒径、水中に分散しているワックス粒子の全表面積によって定まる。全体としてみると、ここで好ましい界面活性剤は、グリフィン法又はデービス法のいずれかによって測定して約９〜約１５、より好ましくは約１２〜約１５、最も好ましくは約１３〜約１５のＨＬＢ値を有する。
【００３３】
[0035]有用な非イオン性分散剤としては、Midland, MichiganのThe Dow Chemical Companyから商業的に入手できる１３．５のＨＬＢ値を有するポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル界面活性剤であるTRITON X-100のような、約９〜約１５の間のＨＬＢ値を有するものが挙げられる。しかしながら、この界面活性剤はアルキルフェノール構造を含み、環境的な理由のためにあまり望ましくない。好ましいアニオン性界面活性剤としては、非排他的に、スルホスクシネート界面活性剤、例えばジオクチルナトリウムスルホスクシネート（ＤＳＳ）が挙げられる。ナトリウムアルカンスルホネート、ナトリウムオレフィンスルホネート、ナトリウムラウリルアルコールエーテルスルフェート、ナトリウムオレイン酸メチルタウリド、ナトリウムオレイン酸イソチオネート、ナトリウムオレイン酸サルコシドのような他のアニオン性界面活性剤も、同様に有用である可能性がある。疎水性ポリエチレンホモポリマーワックスと共に用いるアニオン性分散剤に関しては、アニオン性スルホスクシネート界面活性剤、特にＤＳＳが最も好ましい。West Paterson, NJのCytec IndustriesからAEROSOLのその商標で商業的に入手できるアニオン性スルホスクシネート界面活性剤、例えば固形分１００％のＤＳＳ界面活性剤であるAEROSOL OT-100が特に好ましい。ジオクチルナトリウムスルホスクシネートは、水に対して非常に低い親和性及び僅か２％の水中での溶解度を示すが、１％の濃度において水の表面張力を３０ダイン／ｃｍより低く減少させるので有用である。更に、水中の１％ＤＳＳ混合物は、２．０ダイン／ｃｍより低い鉱油との界面張力を示す。鉱油の表面は疎水性においてポリエチレンホモポリマーワックスと同等であるので、ＤＳＳ界面活性剤を用いると、低い発泡、低い粘度、及び優れた分散液安定性を有する分散液が生成する。固体のＤＳＳ界面活性剤であるAEROSOL OT 100%と、Cytec OT-NV（静電防止剤）を製造するための成分として用いられる２−エチルヘキサノール、或いはCytec OT-75（２０％水及び５％エタノールを有するブレンド）を製造するための成分として用いられるエタノールのようなアルコールとの水性ブレンドもまた有用である。しかしながら、アルコールは水中に分散しているワックスの若干の不安定性を引き起こす可能性があるので、アルコールを含まないブレンドが最も好ましい。ＡＳＴＭ−法＃２４によって測定してゼロＶＯＣの分散液を製造するためには、低いレベルのアルコール（Cytec OT-NVのように界面活性剤の１％以下）を有する界面活性剤、又は固体のAerosol OT-100%が好ましい。
【００３４】
[0036]水中でのワックス粒子の水湿潤性及び安定性を有効に向上させるためには、実質的に全てのワックス粒子の表面が分散剤によって実質的に完全に被覆されるようにワックス混合物を処理することが重要である。ここで用いる「実質的に全て」及び「実質的に完全に」は、それぞれ、ワックス粒子及びワックス粒子表面積の少なくとも約９０％、より好ましくは少なくとも約９５％、最も好ましくは少なくとも約９９％を意味する。本発明方法によれば、これは粒子状ワックスの重量に対して少量のみの分散剤によって達成される。特に、１種類又は複数の分散剤は、ワックスの重量に対して０重量％より多く約５重量％以下の量で水性ワックス分散液中に存在させる。１種類より多い分散剤を用いることができるが、分散液は、好ましくは１種類のみを含み、全ての分散剤の合計量は好ましくは５重量％以下である。
【００３５】
[0037]ここで用いる「ワックス混合物」は、本発明にしたがってホモジナイザー内で処理した、水、分散剤、及び複数のワックス粒子を含むブレンドとして定義される。ワックス粒子は、好ましくは約６μｍより大きい初期平均粒径を有し、複数の粒子は好ましくは１０００μｍより小さく、より好ましくは約５０μｍ以下の「最大寸法」（最大値）を有する。最大粒径は、用いるプロセッサー装置の能力によって制限される。例えば、直径２００μｍの微細流路を含む微細流体プロセッサーを用いる場合には、ワックス粒子は２００μｍ未満の最大寸法を有する。ワックスはまた、好ましくは実質的に熱履歴を有しない。ポリマーの熱履歴は、処理操作中にポリマーが曝露される熱の累積量であり、これはポリマーの分子構造に影響を与える。熱履歴を有するポリマーは、少なくとも若干の分解及び／又は分子再配列を受けて、その特性が影響を受け、予測できない挙動を与える。熱に全く曝露されていないポリマーは熱履歴を有さず、より予測可能な挙動を有する。
【００３６】
[0038]「水性ワックス分散液」は、ここでは、水、分散剤、及び微細化ワックス粒子を含み、本発明にしたがって好ましくは約０．１μｍ〜約６μｍの平均粒径を有し、粒子の実質的に全て（９５％超、好ましくは９９％超）が約２０μｍ未満の粒子直径を有するようにホモジナイザー内で微細化された分散液である。水性ワックス分散液中におけるワックス粒子の寸法は、被覆組成物及び被覆最終生成物の特性に影響を与える関連するファクターである。膜の欠陥を回避するためには、ワックス粒子は被覆の湿潤膜厚よりも寸法が小さくなければならず、粒径がより小さいと欠陥の可能性がより低くなる。ワックス粒子がより小さいと、単位重量あたりの粒子の数がより多くなり、その全表面積がより大きくなる。本発明の好ましい態様においては、微細化の後に、水性分散液のワックス粒子は、約０．１μｍ〜約６μｍ、より好ましくは約１μｍ〜約６μｍ、更により好ましくは約１μｍ〜約３μｍの平均粒径を有する。しかしながら、ワックス−水−分散剤混合物を５０℃より低い温度（好ましくは２℃〜約５０℃）に連続的に冷却しながら、粒子状ワックスを水及び分散剤と一緒にホモジナイザー内で処理してワックス粒子の寸法を減少させる本発明方法をより広範囲に用いて、より大きい粒径を有する分散液を形成することもできることを理解すべきである。このように、本発明方法によれば、ワックス粒子の実質的に全て（９５％超、好ましくは９９％超）が、好ましくは１０００μｍより小さく、より好ましくは約５０μｍより小さく、より好ましくは約０．１μｍ〜約２０μｍ、更により好ましくは約０．１μｍ〜約１２μｍ、更により好ましくは約０．１μｍ〜約６μｍ、更により好ましくは約１μｍ〜約６μｍ、最も好ましくは約１μｍ〜約３μｍの平均粒径を有するように寸法減少されている水性ワックス分散液を製造することができる。かかる態様においては、かかるワックスは必ずしも「微細化されている」とみなされる必要はなく、許容しうる粒径に対する唯一の制限は、ホモジナイザー装置の物理的及び機械的制限である。したがって、本発明は、０重量％〜約５重量％の少なくとも１種類の分散剤及び任意の粒径の粒子状ワックスを含み、約２５℃、分散液の約１０重量％のワックス濃度において約１００ｃｐｓ以下の粘度、及び約２５℃、分散液の約４５重量％のワックス濃度において約２００ｃｐｓ以下の粘度を有し、ワックス粒子の凝集を実質的に有しない全ての水性ワックス分散液を包含する。ホモジナイザーの連続冷却を可能にする本発明方法はまた、これらがホモジナイザー装置によって処理することができる限りにおいて分子量の制限なしに樹脂状（ポリマー状）の非ワックス粒子に関しても有用である可能性がある。
【００３７】
[0039]少量成分としてワックス粒子を含む被覆を基材上に塗布すると、ワックス粒子は空気乾燥被覆塗布中に被覆の表面に移動及び「浮動」する。高温硬化サイクル、則ちワックスの融点より高い温度での硬化中においては、これらは膜表面にブルーミングする。いずれの場合においても、ワックスは膜の表面特性及び膜の外観を変化させる。ワックス添加剤成分の粒径は、Montgomeryville, PAのMicrotrac Inc.から商業的に入手できるMICROTRAC 3500レーザー回折計、又は他の好適な装置で測定することができる。
【００３８】
[0040]水性ワックス分散液は、粒子を水と混合しながら平均粒径を６μｍより小さく減少させるのに十分な条件下で粉砕することができるホモジナイザー装置内で、水、分散剤、及び６μｍより大きい平均（Ｍｖ）粒径（則ち平均直径）を有する複数のワックス粒子の混合物を処理することによって製造することができる。水、分散剤、及びワックス粒子は、ホモジナイザー装置中に移してワックス粒子の微細化をホモジナイザー内で行う前に予め混合して、これにより粒子を分散剤によって湿潤させることができる。次に、ホモジナイザーを運転して粒子を微細化することができる。
【００３９】
[0041]ここで、他の装置よりも高圧微細流体ホモジナイザーを用いて、非常に優れたワックス粒子の湿潤性を達成することができることが分かった。微細流体ホモジナイザーは、約７５μｍ〜約２００μｍの流路直径寸法を有する非常に小さい「微細流路」を含むチャンバーを含むように非常に正確に製造されており、通常はダイアモンド又は高グレードの磁器材料から製造されている。ここで有用なホモジナイザーは、ワックス粒子による閉塞を起こすことなく流路を通して水性ワックス混合物を流すのに好適な微細流路を含む。Newton, MAのMicrofluidics Corp.から商業的に入手できるMICROFLUIDIZERホモジナイザー；日本国東京のNanomizer, Inc.から商業的に入手できるNANOMIZERホモジナイザー；及び日本国富山のSugino Machine Ltd.から商業的に入手できるULTIMIZERホモジナイザー；Danbury, CTのBranson Ultrasonics Corp.から商業的に入手できるSONIFIERホモジナイザー；South Easton, MAのBee International, Inc.から商業的に入手できるDeBEE種のホモジナイザー；又は種々の他のもののような任意の商業的に入手できる高圧ホモジナイザーをここで用いることができる。
【００４０】
[0042]最も好ましくは、本発明方法は、４０，０００ｐｓｉ（２７５．８ＭＰａ）以下の連続運転圧力を達成することができるMicrofluidics Corp.からのM-110EH-30 MICROFLUIDIZERプロセッサーを用いて行う。M-110EH-30 MICROFLUIDIZERプロセッサーは、増圧ポンプによる高圧下で、正確に画定された微細流路を含む２つ以上（通常は２つ）のチャンバーを通して混合物を送り、混合物を複数（通常は２つ）の混合物流に分離し、相互作用チャンバー内で混合物流を互いに衝突させる。混合物流の衝突によって、混合物内のワックス粒子が互いに衝突する。また、流れは、相互作用チャンバー内の流路の壁にも衝突する。これらの粒子の衝突は高圧及び高速度で起こるので、衝突によってワックス粒子が破壊され、ワックス粒子の寸法減少、則ちワックス粒子の微細化が起こる。M-110EH-30 MICROFLUIDIZERプロセッサーは、少なくとも約１４，０００ｐｓｉ、より好ましくは２５，０００ｐｓｉ、最も好ましくは約３０，０００ｐｓｉのその最大圧力で運転することができ、混合物流の高速度衝突を引き起こす。高速度の望ましくない副作用は熱の生成であり、これはワックス粒子の溶融を引き起こし、ワックス粒子の脆さを減少させ、ワックス粒子の寸法減少を妨げる可能性がある。この問題を解決するためには、生成した熱を連続的に除去しなければならない。生成した反応熱を除去することにより、ワックス粒子の溶融が阻止され、破壊されたワックス粒子の表面の粘着性が減少又は排除され、粒子の凝集が回避され、プロセスを通してワックスの結晶化度及びワックス粒子の脆さが保持され、これにより粒子の寸法減少を継続させることができる。したがって、分散液を冷間処理することが好ましい。好ましくは、混合物流は、ユーザーによって容易に決定できるように、プロセッサーのインターチャンバーの間或いは装置内で熱が具体的に発生する他の位置などに、熱を除去するように適切に配置された内部及び／又は外部熱交換器を含む任意の十分な冷却手段を用いて、約０℃より高く約５０℃以下の温度、より好ましくは約２℃〜約５０℃の温度、より好ましくは約０℃〜約５℃の温度、最も好ましくは約２℃〜約５℃の温度に、速やかに且つ連続的に冷却する。温度を５０℃より高く上昇させると、分散液がゲル、クリーム、及び／又はペーストになるところまで分散液の粘度が上昇する可能性があり、これでは流れはもはや更なる処理が可能な液体状態で保持されていないので望ましくない。粒子は互いに衝突することができなくなり、ワックス粒子の寸法減少が停止し、最終生成物が大きなワックス粒子の寸法及び望ましくないペースト状の粘度を示すようになる。かかる材料は、ここで記載するような所望の表面変性特性を有しない。実施例において記載するような非ゲル状で、乳状の液体として配合される分散液が好ましい。
【００４１】
[0043]熱交換器は選択されたプロセッサーの標準的な部品であってよい。かかる熱交換器は、外部の高容量の低温冷却器に接続して、水性分散液流を周囲雰囲気圧に戻した後に冷却することができる。液冷冷却器のような好適な冷却器は、例えばWilloughby, OhioのBudzar Industriesから商業的に入手できる。更に、内部熱交換器（例えばインターループ熱交換器）は、通常は高圧での処理に耐えることができないので、通常は高圧に耐えるように設計しなければならない。したがって、補助熱交換器のような他の手段を用いて、かかる高圧又はそれ以上の圧力にある間に熱を除去しなければならない。例えば、M-110EH-30 MICROFLUIDIZERプロセッサーは、適切な標準的な熱交換器を含んでおらず、１以上の補助熱交換器を与えなければならない。したがって、約３０，０００ｐｓｉ以下の圧力に耐えることができ、好ましくは（安全の要求のために）熱交換器を通過した液体流によって加えられる６０，０００ｐｓｉの圧力に耐える等級を有するように設計された補助熱交換器を、好ましくはプロセッサーのインターチャンバーの間に配置する。分散液をMICROFLUIDIZERプロセッサーの高圧ループから排出して雰囲気液体圧力に戻す場合には、この補助熱交換器を高容量冷却器に接続することができる。好ましいシステム構成及び本発明方法の概略図を図１に示す。
【００４２】
[0044]好ましくはワックス粒子の平均径が約０．１μｍ〜約６μｍ、より好ましくは約１μｍ〜約６μｍ、より好ましくは約１μｍ〜約３μｍに減少（微細化）し、ワックス粒子の実質的に全てが約２０μｍ以下の粒径を有するようになるまで、混合物流とワックス粒子との衝突を継続させる。特に、ワックス粒子の実質的に全てを、約１μｍ〜約２０μｍ、より好ましくは約１μｍ〜約１２μｍ、更により好ましくは約１μｍ〜約６μｍ、最も好ましくは約１μｍ〜約３μｍの粒径を有するように寸法減少させる。好ましくは、このプロセスにより水中にワックス粒子が分散して、分散剤が実質的に全てのワックス粒子の表面上を実質的に完全に被覆するようになる。得られる水性分散液は、分散液の約５重量％〜約４５重量％、より好ましくは分散液の約１０重量％〜約４５重量％、更により好ましくは分散液の約２０重量％〜約４５重量％、更により好ましくは約３０％〜約４５％、最も好ましくは分散液の約３０重量％〜約４０重量％を構成する。１種類又は複数の分散剤は、ワックスの重量に対して０重量％より多く約５重量％以下、より好ましくは約２％〜約５％、最も好ましくは約４％〜約５％の量で水性ワックス分散液中に存在させる。分散剤の残りは、好ましくは水、最も好ましくは脱イオン水である。水性分散液は、室温において低い粘度、特に約２５℃、分散液の約１０重量％のワックス濃度において約１００ｃｐｓ以下、より好ましくは約２５℃、分散液の約１０重量％のワックス濃度において約５０ｃｐｓ以下、最も好ましくは約２０ｃｐｓ以下の粘度を有する。低い分散液粘度は高いワックス濃度においても達成される。特に、約２５℃において約４５％のワックス濃度を有する本発明の分散液は、約２００ｃｐｓ以下、より好ましくは１００ｃｐｓ以下、最も好ましくは５０ｃｐｓ以下の好ましい粘度を有し、これはそれぞれ関連技術の分散液を超える大きな向上である。したがって、約５％〜約４５％のワックス固形分を含む全ての分散液に関して、粘度は全て安定なニュートン粘性であり、１００ｃｐｓより低い粘度を有する。最も好ましくは、粒子状ワックスは水中に実質的に均一に分散しており、均一な分散液はここで記載するホモジナイザーの１つを用いると容易に達成される。
【００４３】
[0045]水性ワックス分散液を、塗料、プライマー、オーバープリントワニスのようなワニス、及びフレキソ印刷インクのようなインクのような被覆材料と配合して被覆組成物を形成し、これを基材上に塗布して被覆を形成することができる。水性ワックス分散液はまた、限定なしに本発明の範囲内又は範囲外（非水性分散液を含む）の他の分散液と、或いは配合者によって望まれる任意の他の材料と配合することもできる。例えば、本発明の範囲内の１種類以上の異なるワックス分散液を製造し、その後一緒に混合して新しい材料を製造することができる。或いは、本発明の水性分散液を非ワックスグレードのＰＴＦＥの分散液と配合することができる。好ましい態様においては、被覆組成物は、好ましくは被覆組成物（則ち、水性分散液＋被覆材料）の重量を基準として約３０％〜約４５％の水性ワックス分散液、より好ましくは約３０％〜約４０％、最も好ましくは約３５％〜約４０％の水性ワックス分散液を含む。最適には、水性分散液は、被覆組成物の重量を基準として被覆組成物の４０重量％を構成する。被覆組成物は、８０＃センチュラグロスのような高品質紙基材、紙、ボール紙、繊維、及び布帛のような可撓性基材、或いは硬質食品容器用の還元電解スズ又はＴＦＳ（スズ非含有鋼）プレートのような硬質基材などの任意の好適な基材上に塗布することができる。
【００４４】
[0046]以下の実施例は本発明を例示する役割を果たすが、限定するものではない。
【実施例】
【００４５】
[0047]以下の手順にしたがって、１４種類の水中のポリエチレンホモポリマーワックス分散液を調製し、試験した。
[0048]水性ワックス分散液試料：
実施例１〜３：
[0049]実施例１〜３からの試料のそれぞれは、２，９３０の重量平均分子量（Ｍｗ）、１，３００の数平均分子量（Ｍｎ）、及び２．２５の多分散指数を有する、Honeywell International Inc.から商業的に入手できるA-C 820Aポリエチレンホモポリマーワックス粒子を含んでいた。これらの実施例の試料は、分散液の重量、則ちワックス＋水＋界面活性剤の合計重量を基準として１重量％のCytec OT-75% DSS界面活性剤を含んでいた。
【００４６】
実施例４及び５：
[0050]実施例４及び５からの試料のそれぞれは、２９３０の重量平均分子量（Ｍｗ）、１３００の数平均分子量（Ｍｎ）、及び２．２５の多分散指数を有する、Honeywell International Inc.から商業的に入手できるACUMIST B-18ポリエチレンホモポリマーワックス粒子を含んでいた。これらの実施例の試料は、分散液の重量、則ちワックス＋水＋界面活性剤の合計重量を基準として２重量％のOT-75界面活性剤を含んでいた。
【００４７】
実施例６及び７：
[0051]実施例６及び７からの試料のそれぞれは、ACUMIST B-18と同等のＭｗ、Ｍｎ、及びＰｄを有し、乾燥ワックスの粒径においてのみB-18と異なる、Honeywell International Inc.から商業的に入手できるACUMIST B-12ポリエチレンホモポリマーワックスを含んでいた。これらの実施例の試料は、分散液の重量、則ちワックス＋水＋界面活性剤の合計重量を基準として２．５重量％のOT-75界面活性剤を含んでいた。
【００４８】
実施例８及び９：
[0052]実施例８及び９からの試料のそれぞれは、ACUMIST B-12ポリエチレンホモポリマーワックスを含んでいた。これらの実施例の試料は、分散液の重量、則ちワックス＋水＋界面活性剤の合計重量を基準として２．０重量％のTriton X-100界面活性剤（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル）を含んでいた。
【００４９】
実施例１０〜１２：
[0053]実施例１０〜１２からの試料のそれぞれは、ACUMIST B-12ポリエチレンホモポリマーワックスを含んでいた。これらの実施例の試料は、分散液の重量、則ちワックス＋水＋界面活性剤の合計重量を基準として２．０重量％のCytec OT-NV界面活性剤を含んでいた。
【００５０】
実施例１３及び１４：
[0054]実施例１３及び１４からの試料のそれぞれは、ACUMIST B-12ポリエチレンホモポリマーワックスを含んでいた。これらの実施例の試料は、分散液の重量、則ちワックス＋水＋界面活性剤の合計重量を基準として２．０重量％のCytec OT-100界面活性剤を含んでいた。
【００５１】
実施例１５：
[0055]実施例１５からの試料は、９９０の重量平均分子量、８５０の数平均分子量、及び１．２の多分散指数を有する、Honeywell International Inc.から商業的に入手できるACUMIST 1204ポリメチレンホモポリマーワックス（フィッシャー・トロプシュワックス）を含んでいた。この実施例の試料は、分散液の重量、則ちワックス＋水＋界面活性剤の合計重量を基準として２．０重量％のCytec OT-100界面活性剤を含んでいた。
【００５２】
[0056]実施例１〜１５のそれぞれに関する、初期平均値（Ｍｖ）及び最大粒子寸法、それぞれの分散液試料中の水の量（％）、それぞれの試料中の活性ワックスの量（％）、ホモジナイザー内の処理圧力、ホモジナイザー流路を通過する再循環時間及びシングルパスの数を表３Ａ及び３Ｂに列記する。使用するホモジナイザー装置（以下に詳細に記載されている）に関連して、「ワンパス」とは、一旦微細流動化プロセッサーを通過し、一旦印加圧力にかけられ、一旦プロセッサー内の２つの微細流路チャンバーを通過し、排出されて、セカンドパスのためにループに再導入する前に大気圧において容器内に回収されるワックス分散液を意味する。ホモジナイザーを通して特定の圧力において特定の時間処理した後のワックス粒子の粒径平均値及び最大粒径、並びに処理後のそれぞれの試料の得られる粘度。１２μｍＭｖ〜２５０μｍＭｖの範囲のより小さいワックス粒子の初期寸法は、日本国のHosokawa Micron Groupから商業的に入手できる流動床対向ジェットミルモデルAFG-630を用いて、空気ジェット微細化器内で直径２５０μｍの粒子を機械的に寸法減少させることによって達成した。
【００５３】
[0057]装置：
[0058]更なる処理のために直列に接続し配置した、再循環ループ及び２００μｍ（チャンバーモデルno.H30Z）及び７５μｍ（チャンバーモデルno.F20Y）の微細流路直径寸法を有する微細流路を備えた、Microfluidics Corp.から商業的に入手できるモデルM-110EH-30 MICROFLUIDIZERプロセッサーを用いて、水性ワックス分散液を調製した。製造者であるMicrofluidics Corp.によって組み込まれた内蔵熱交換器は、第２の微細流路チャンバーの後に配置され、ワックス−水の流れが第２のチャンバーから排出された後に流れを冷却するようにデザインされている。第２の熱交換器は、第１及び第２の微細流路チャンバーの間に配置され、第１の微細流路チャンバーから排出された後であるが、第２の微細流路チャンバーに導入される前にワックス−水の流れを冷却するようにデザインされている。プロセッサーは、約−１０°Ｆ（−２３．３３℃）〜約３０°Ｆ（−１．１℃）の温度範囲で運転して、MICROFLUIDIZERプロセッサーによって生成した熱を除去する低温液冷冷却器（Willoughby, OhioのBudzar Industriesから商業的に入手できるモデルLTW-05-CCB-SP）に接続した。冷却器は、家庭用冷却器に接続して、冷却器自体によって生成する熱を除去した。
【００５４】
[0059]プロセス工程：
[0060]水、界面活性剤、及び乾燥ワックス粒子を、この順番で、内部プロペラブレードミキサーを有する１Ｌのジャケット付きステンレススチール予備分散容器中に充填することによって混合物を調製した。プロペラブレードによって適度に撹拌しながら成分をブレンドした。次に、得られた混合物を冷却器内で５℃に冷却し、その後、MICROFLUIDIZERプロセッサー中に導入した。次に混合物を、（１）一定時間（例えば１Ｌの量あたり約３０分間）再循環するか；或いは（２）ループに一回通過させ、好適な容器内に再回収し、所望の粒径減少及び粘度値が達成されるまで再びループに通過させる；ように微細流動化再循環ループに通過させた。全ての材料が同じ処理条件に曝露され、一方、再循環によって材料の一部が他とは異なって処理されることを確保するためには、シングルパスを繰り返すことが好ましい。粘度は、パス数には関係せず、プロセスの温度によって定まる。これはチャンバーから排出される際に５０℃より低くなければならず、粘度及び粒径減少はプロセスの温度を以下に効率よく管理するかによって定まる。より低温がより良好であるが、ラインを凍結させることは望まないので、約２℃付近の温度でチャンバーに導入することが好ましく、温度は好ましくは約２℃に制御して、混合物が５０℃より高い温度でループから排出されないようにする。混合物は、３０，０００ｐｓｉを印加し、混合物流の流れを直径７５ミクロンの流路を通して制限すると、約１秒で２℃から５０℃に温度上昇する。温度が５０℃より高いと、粘度は高く、ゲル、クリーム、及び／又はペーストさえも生成する。これらの生成物は、インク及び塗料の被覆よりも個人介護用途のためにより有用である。この構成及びプロセスの概略図を図１に示す。
【００５５】
[0061]処理中においては、微細流体プロセッサーによって生成する熱は、製造者によって組み合わされた熱交換器及び低温液冷冷却器、並びにプロセッサーのインターチャンバーの間に配置されたインターチャンバー冷却熱交換器の両方によって除去した。いずれの熱交換器も、チューブアンドタンクタイプのものであり、６０，０００ｐｓｉまでに耐えるように構成されていた。実施例１〜１５のそれぞれに関する循環タイプ及び時間を、表３Ａ及び３Ｂに示す。処理の後、分散液を、内部プロペラブレードミキサーを有する１Ｌのジャケット付きステンレススチール分散タンクに、次に同様にミキサーを備えたタンクを有する貯蔵タンクに移した。
【００５６】
[0062]粒径の測定は、水媒体中において、MICROTRAC 3500モデル粒径分析器を用いることによって測定した。粘度は、Brookfield回転粘度計を用いて、通常の方法にしたがって測定した。
【００５７】
【表３Ａ】
0005717626.tif 000004
【００５８】
【表３Ｂ】
0005717626.tif 000005
[0063]結論：
[0064]より小さい初期粒径を有するワックスを水及び分散剤と配合することによって、約４５％以下のより高いポリマー初期濃度を実現することができたことが分かった。これにより、微細流動化器内の処理回数又は費やされる時間をより少なくしてホモジナイザー内で混合物の粒径を更に減少させて、必要な処理時間及びエネルギー必要量を減少させることができる。最良の結果は試料番号１２において示される。２４パス後に、２．８１Ｍｖの最小粒径及び１１μｍより小さい最大寸法が、４０％のワックス固形分のワックス濃度において１７．５ｃｐｓの低い粘度によって達成された。実施例１２からの分散液について行った粒径分析の概要を図３に示す。
【００５９】
実施例１６並びに比較例１７及び１８：
[0065]以下のプロセスにしたがって水性フレキソ印刷インク試料を調製した。
[0066]それらの合計重量を基準として、３５重量％のフタロブルー顔料分散液及び６５重量％のレットダウンビヒクルを含むインク試料を調製した。フタロブルー顔料分散液の組成を表４に示す。これは４．６７６１７５の顔料／バインダー比（乾燥バインダーポリマー（ＨＰＤ２９６固体）のグラム数に対する乾燥顔料のグラム数）でフタロブルー顔料と配合した本発明の水性ワックス分散液を含んでいた。レットダウンビヒクルの組成を表５に示す。これはワックスを含まないが、高い光沢度であった。
【００６０】
【表４】
0005717626.tif 000006
JONCRYL HPD296は、ニュージャージー州ParsippanyのBASF Corp.から商業的に入手できるスチレンアクリレート樹脂溶液である。
【００６１】
BW1531は、テキサス州ヒューストンのPacific Coast Enterprisesから商業的に入手できるフタロシアニンブルー顔料である。
BYK-022は、ドイツ国WeselのByk Chemie GmbHから商業的に入手できるシリコーンベースの消泡剤である。
【００６２】
【表５】
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MORCRYL 410は、ペンシルベニア州フィラデルフィアのRohm and Haas Chemicals, LLCから商業的に入手できるアクリルコポリマー樹脂（固形分３４％）である。
【００６３】
LUCIDENE 604は、Rohm and Haas Chemicals, LLCから商業的に入手できるアクリルコポリマーエマルジョンである。
LUCIDENE 615は、Rohm and Haas Chemicals, LLCから商業的に入手できるアクリルコポリマーエマルジョンである。
【００６４】
AEQUENOL 1700-70は、ペンシルベニア州SkippackのPalmer International, Inc.から商業的に入手できるアルケニルフェノールエトキシレート非イオン性界面活性剤である。
DYNOL 604は、ペンシルベニア州アレンタウンのAir Products and Chemicals, Inc.から商業的に入手できる表面張力低下剤である。
【００６５】
[0067]上記の実施例１〜１５に記載の方法にしたがって、ポリエチレンホモポリマーワックスからワックス分散液を調製した。実施例１６に関しては、ワックス分散液は実施例１２において用いたものと同じであり、ワックス粒子径の平均値は２．８１μｍであった。比較例１７及び１８に関しては、比較試験のために、市販のワックス分散液（１）Wickliffe, OhioのLubrizol Corporationから商業的に入手でき、製造者によって２５％の固形分濃度において６〜８ミクロンの平均粒径を有するポリエチレンホモポリマー水分散液として説明されているLIQUITRON 250、及び（２）Tarrytown, NYのMicro Powders, Inc.から商業的に入手できる微細化ポリエチレンワックス分散液であるMICROSPERSION MPP611XFを用いてポリエチレンホモポリマーワックス分散液を含む２種類のフタロブルーインクを調製した。これらのワックス分散液は、通常はフレキソ印刷インク用途のために用いられている。それぞれの分散液中のポリエチレンホモポリマーワックスは、６μｍのワックス粒子径平均値を有していた。実施例１６〜１８のそれぞれに関しては、ワックス分散液をインク配合物に対するインク固形分に対して１重量％のワックス固形分でインク配合物に加え、加えるワックス分散液の量をそれぞれの生成物の固形分％における相対的な差に基づいて調節し、合計重量で１％の乾燥ワックスを加えた。
【００６６】
[0068]550レーザー彫刻セラミックアニロックス印刷ローラーを用いて、それぞれのインク試料（ワックスを加えた）を８０＃のセンチュラグロス基材上に印刷した。セラミックアニロックスの運搬能力は、１平方インチあたり２７億立方ミクロン（ＢＣＭ）である。更に、３．７ＢＣＭの運搬能力を有する360P113クロムアニロックス印刷ローラーを用いて、同じ基材上に第２のより厚いインク量を塗布した。而して、２．７ＢＣＭ及び３．７ＢＣＭの膜圧でそれぞれのインク試料を塗布し、試験した。
【００６７】
[0069]ＡＳＴＭ−Ｆ１５７１−９５の手順にしたがって、４＃のブロックを有するSutherland摩擦試験器を用いて摩擦試験を行った。試験は、それぞれのインクに関して合計で８０回の摩擦で実施した。印刷から擦れ落ちたインクの光学密度測定を行って、与えられた試料のラブオフ性を求めた。ＡＳＴＭ−Ｄ４９１８−９７の手順にしたがって、静止滑り角装置を用いて静摩擦係数試験を行い、得られた滑りが始まった角度を記録した。ＡＳＴＭ−Ｄ２４５７の手順にしたがって、Byk Tri光沢計及び６０°の入射角を用いて光沢測定を行った。ＡＳＴＭ−Ｄ２１９６の方法にしたがって、４５．１６ｒｐｍのSC4-31スピンドルを有するBrookfield LVFデジタルDVII Pro粘度計でインク粘度の測定を行った。それぞれの試験の結果を表６に示す。ここでは、（ａ）６０％光沢値がより高いと、インクはより光沢性であり；（ｂ）滑り角がより低いと、滑りがより良好であり；（ｃ）８０摩擦数がより低いと、ラブオフ性がより良好であり、或いはインクがより擦れ落ちにくく；（ｄ）インクの粘度がより低いと、アニロックス印刷ローラーからの塗布がより良好であり；（ｅ）ワックス分散液の粘度がより低いと、インクの塗布粘度に対する影響がより小さかった。
【００６８】
【表６】
0005717626.tif 000008
【００６９】
【表７】
0005717626.tif 000009
[0070]種々のｒｐｍのSC4-31スピンドルを有するBroolfield LVFデジタルDVII Pro粘度計を用いて得た粘度測定値を表７にまとめる。表７からの粘度測定値の結果を図２にグラフで示す。
【００７０】
[0071]結論：
[0072]これらの結果は、実施例１２からの試料（４０重量％のACUMIST B-12ポリエチレンホモポリマーワックス、２．０重量％のOTNV界面活性剤、及び５８重量％の脱イオン水を含む；粒径Ｍｖ＝２．８１）が、市販の対照試料であるLIQUITRON 250及びMPP 611XFに対してフレキソ印刷インクの性能を向上させたことを示す。優れた性能は、これまでは得ることができなかった本発明のワックス分散液のより低い粒径、その水性インクとの相溶性、その低い分散液粘度、及びそのインク塗布粘度に対する低い影響に起因するものである。
【００７１】
[0073]好ましい態様を参照して本発明を特に示し記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の変更及び修正を行うことができることは、当業者に容易に認識されるであろう。特許請求の範囲は、開示された態様、上記で議論したその代替物、及びそれに対する全ての均等物をカバーするように解釈されると意図される。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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