(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つもしくはそれ以上の無機顔料および１つもしくはそれ以上の有機助剤を含む、石灰−および／またはセメント−結合建材を着色するための顆粒形態の顔料／助剤組合せ物であって、
建材カラー試験に従って、助剤を使用せずに、用いられる顔料を基準にして
・ＤＩＮ ５０３３およびＤＩＮ ６１７４に従ってＣＩＥＬＡＢ単位で測定された、１．５以上の彩度差ΔＣａｂ＊および／または
・１０８以上の相対的な色の濃さ
を有しており、
前記無機顔料が、酸化鉄顔料、酸化クロム顔料、および混合相ルチル顔料、またはこれらの混合物からなる群から選択され、且つ
前記有機助剤が、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールからなる群から選択され、かつ
前記顆粒形態の顔料／助剤組合せ物の少なくとも８５％が、６０μｍ〜３０００μｍの粒度を有する、
顔料／助剤組合せ物。
【請求項２】
前記顔料／助剤組合せ物が建材カラー試験に従って、助剤を使用せずに、用いられる顔料を基準にして、ＤＩＮ５０３３およびＤＩＮ ６１７４に従ってＣＩＥＬＡＢ単位で測定された、１．５以上の彩度差ΔＣａｂ＊および９５以上の相対的な色の濃さを有することを特徴とする、請求項１に記載の顔料／助剤組合せ物。
【請求項３】
前記のＤＩＮ ５０３３およびＤＩＮ ６１７４に従ってＣＩＥＬＡＢ単位で測定された彩度差ΔＣａｂ＊が１．８以上である、請求項１又は２に記載の顔料／助剤組み合わせ物。
【請求項４】
前記の相対的な色の濃さが１１０以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料／助剤組み合わせ物。
【請求項５】
前記有機助剤が、無機顔料を基準にして各場合で活性物質として計算して０．０１％〜２０重量％の量で添加されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料／助剤組合せ物。
【請求項６】
前記顔料／助剤組合せ物が、ビーズ顆粒形態であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料／助剤組合せ物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された彩度および／または相対的な色の濃さを有する顔料／助剤組合せ物と、その製造およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機顔料には日常生活の多くの分野で出会う。それらは、コンクリートおよびアスファルト、エマルジョンペイント、他のコーティング材料、プラスチックなどのような建材を着色するために使用される。しかしながら、頻繁に、顔料はその後、実際の合成の後にさらにコートされる。かかるコーティングの目的は本質的には顔料の品質のさらなる改善を達成することである。
【０００３】
欧州特許出願公開第０１９９９７５Ａ１号明細書は、改善された色品質を有し、顔料の等電点が７より大きい、特に好ましくは８より大きい赤色酸化鉄顔料を開示している。この教示に従って記載される顔料は、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｓｎ、またはＣａからなる群の１つもしくはそれ以上の元素の無色化合物からなるコーティングを有することが必要とされる。このコーティングに好適な化合物は、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌおよび／またはＺｎの低溶解度化合物であり、吹き付け、塗装および／または水相での沈澱によって顔料に適用される。これらの赤色酸化鉄顔料の製造方法は複雑であり、等電点の連続的な監視を必要とする。
【０００４】
欧州特許出願公開第０６３４９９１Ａ１号明細書は、表面改質粒子とその製造方法を開示している。この明細書中に開示される粒子は、欧州特許出願公開第０１９９９７５Ａ１号明細書からのものと似ている。それらは、少なくとも１つの分散プロモ−ターを有する第２コーティングの点で異なるに過ぎない。かかるプロモーターの与えられた例には、リグニンスルホネートおよびポリアクリレートが挙げられる。この種の粒子の製造は常に多段階操作であり、それゆえ広範囲に及ぶ。
【０００５】
それゆえ、適用媒体中で、改善された彩度および／または相対的な色の濃さを有し、かつ、商業的に通例の有機助剤を用いて１工程で簡単な方法によって製造することができる顔料／助剤組合せ物を提供することが本発明の目的であった。
【特許文献１】欧州特許出願公開第  ０  １９９  ９７５  Ａ１号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第  ０  ６３４  ９９１  Ａ１号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本目的は、１つもしくはそれ以上の無機顔料および１つもしくはそれ以上の有機助剤を含む顔料／助剤組合せ物であって、
建材カラー試験に従って、助剤が使用されずに、用いられる顔料を基準にして
・ＤＩＮ  ５０３３およびＤＩＮ  ６１７４に従ってＣＩＥＬＡＢ単位で測定された、１．５以上、特に１．８以上の彩度差ΔＣａｂ＊および／または
・１０８以上、特に１１０以上の相対的な色の濃さ
を有する顔料／助剤組合せ物を用いることにより達成された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
比色値の測定方法ならびに彩度差ΔＣａｂ＊および相対的な色の濃さの計算方法は実施例に明記される。
【０００８】
顔料／助剤組合せ物は好ましくは、無機顔料として、有彩顔料、より好ましくは酸化鉄顔料、酸化クロム顔料および混合相ルチル顔料、またはそれらの混合物を用いる。ある種の状況下では、黒色酸化鉄もしくはカーボンブラック（カーボン顔料）などの色収差のない黒色顔料または二酸化チタンもしくは酸化亜鉛などの白色顔料を同様にうまく使用することができる。
【０００９】
顔料／助剤組合せ物は好ましくは、有機助剤として、クリソ（Ｃｈｒｙｓｏ）製のネオメーレ（ｎｅｏｍｅｒｅ）（登録商標）ＴＩＮＴシリーズからの製品、部分的にもしくは完全に加水分解されたポリビニルアルコール、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルホスフェートおよびアルキルホスホネートのアルカリ金属塩の形態、またはそれらの混合物を含む。部分的に加水分解されたポリビニルアルコールは、理論的にはビニルアルコールと酢酸ビニルとの共重合体と解釈されるかもしれない。
【００１０】
顔料／助剤組合せ物で、有機助剤は、好ましくは、無機顔料を基準にして、各場合で活性物質として計算された０．０１％〜２０重量％、より好ましくは０．１％〜５重量％の量で添加される。有機助剤はしばしば、固形ではなく代わりに溶液の形態で使用されるので、上記の指標は活性物質について言及すると理解される。
【００１１】
顔料／助剤組合せ物は好ましくは、加工性を助長する助剤をさらに含む。加工性を助長するさらなる助剤は、本発明の目的のためには乳化剤、湿潤剤、分散助剤、流動助剤、崩壊助剤または顆粒バインダーを含むと考えられる。
【００１２】
顔料／助剤組合せ物は４重量％未満、好ましくは２重量％未満の残留含水率を好ましくは有する。これは場合によりその後の乾燥によって達成することができる。残留含水率の測定方法は実施例に明記される。
【００１３】
顔料／助剤組合せ物は好ましくは顆粒形態である。本発明との関連で顆粒は、その平均粒度が処理工程によって出発原料と比較して大きくされた任意の材料を意味する。「顆粒」はそれゆえ、スプレー顆粒および圧縮顆粒だけでなく、例えば、その後の微粉砕を伴う湿式処理もしくは湿潤処理した製品、および、例として、乾式製造顆粒、ブリケットが挙げられる、乾式のまたは実質的に乾式の加工工程を行った製品をも包含する。
【００１４】
顔料／助剤組合せ物は好ましくはビーズ顆粒形態である。
【００１５】
粒状の顔料／助剤組合せ物の少なくとも８５％は、好ましくは６０μｍ〜３０００μｍ、より好ましくは８０μｍ〜１５００μｍの粒度を有する。
【００１６】
顔料／助剤組合せ物は、好ましくは防腐剤、消泡剤、固着剤、レオロジー調整剤、沈降防止剤および／または香料をさらに含む。
【００１７】
本発明はまた、従来法で製造された無機顔料が少なくとも１つの有機助剤と混合され、混合物が場合により乾燥されるおよび／または粉砕されることを特徴とする、顔料／助剤組合せ物の製造方法をも包含する。
【００１８】
本発明の顔料／助剤組合せ物を製造する時に、後処理のための多段階合成法の必要性はもちろん、沈澱によって適用されることになる後処理物質の必要性が全くないことが本発明の製造方法の利点である。
【００１９】
本発明の顔料／助剤組合せ物は、乾燥顔料から出発するか、あるいはウェット相（懸濁液またはペースト）中であるかのどちらかで製造することができる。
【００２０】
前者の場合、従来法で製造された顔料は、少なくとも１つの有機助剤と混合され、混合物は場合により粉砕される。顔料と助剤との混合のために、当業者に公知のすべてのミキサーを用いることが可能である。用いられる混合アセンブリに依存して、ある種の状況では、この手順中に、完全なおよび均質な顔料／助剤組合せ物を得るために、ミルに加えることがまた有利であるかもしれない。
【００２１】
懸濁液またはペースト中で従来法で製造された無機顔料は、好ましくは少なくとも１つの有機助剤と混合され、混合物は乾燥され、場合により粉砕される。ウェット相（懸濁液またはペースト）による製造の場合、助剤は、実際の顔料合成後に、原理上は最終調整までの顔料をワークアップする過程およびさらに処理する過程の任意の工程で、例えば、顔料の濾過および洗浄後にならびにその乾燥前に添加することができる。
【００２２】
顔料懸濁液またはペーストは、好ましくは顔料製造操作からの懸濁液である。懸濁液では助剤を添加し、よく混ぜ合わせることが容易に可能であるので、ウェット相での助剤の添加が特に好ましい。
【００２３】
顔料懸濁液は好ましくは凝集粒子の再分散系である。既に凝集した粒子を再分散させることによって、顔料粉末から出発して、有機助剤との反応のための顔料懸濁液を特異的に製造することが可能である。これに乾燥が続く。乾燥工程のために当業者は利用可能な一連のアセンブリを有する。この時点ではダクト乾燥機、ベルト乾燥機、プラットフォーム乾燥機、シリンダー乾燥機、ドラム乾燥機、チューブ乾燥機、パドル乾燥機、あるいは不連続チャンバ−トレー乾燥機についてのみが言及される。乾燥は好ましくは噴霧乾燥または流動層乾燥を用いて行われる。並流または向流法で噴霧ディスクまたはノズルを使って操作されるスプレー乾燥機（噴霧乾燥機）を用いることが好ましい。
【００２４】
選択された乾燥アセンブリに依存して、その後の粉砕工程を含むことが必要であるかもしれない。その上、熱処理の追加工程が粉砕に先行してもよいし、粉砕に続いてもよい。
【００２５】
顔料と助剤との組合せ物が粉末形態にまたは粒状形態であるかどうかは本発明に不可欠であるわけではない。顔料／助剤組合せ物が粒状形で製造される場合、通例の技法が本目的に好適である。先行技術に従って、顔料顆粒に好適な製造方法には、並流または向流法での噴霧顆粒化（ディスクまたはノズルによる噴霧乾燥）、サイズ−拡大顆粒化（ミキサー、流動層顆粒機、プレートまたはドラム）、圧縮法または押出法が含まれる。これらの顆粒化方法の組合せ法もまた勿論考えられる。適切な顆粒化方法の選択は、助剤がウェット相（懸濁液またはペースト）にまたは既に乾燥された顔料に実際に添加されたかどうかの因子をはじめとする因子に依存する。前者の場合、噴霧乾燥または押出法が適切であり、後者の場合、圧縮法が適切である。顔料／助剤組合せ物は好ましくは乾燥した、場合により粉砕された状態でその後の顆粒化操作に同様にかけられる。
【００２６】
本発明はまた、例えば、コンクリート、セメントモルタル、下塗、石灰砂岩などの、石灰−および／またはセメント−結合建材を着色するための、あるいはアスファルトをカバーするための顔料／助剤組合せ物の使用をも包含する。しかしながら、原理上は、本発明に従って製造された顔料／助剤組合せ物はまた、エマルジョンペイントをはじめとするコーティング材料、およびプラスチックを着色するためにも好適である。
【００２７】
顔料／助剤組合せ物は好ましくは、セメントを基準にして、またはアスファルトの場合全体混合材料を基準にして、０．１〜１０重量％の量で建材と混合される。
【００２８】
顔料／助剤組合せ物は好ましくは先ず水に懸濁され、次に建材と混合される。
【００２９】
本発明の主題は、個々の請求項の主題からだけでなく、個々の請求項の互いの組合せ物からもまた明らかである。類似のコメントは、本説明に開示されるパラメーターのすべてにおよびそれらの任意の組合せ物に適用される。
【００３０】
次に続く実施例は、そうすることによって本発明が限定されるべきであるといういかなる意図もなしに、本発明を例示するために用いられる。重量％で与えられる量は各場合用いられる顔料を基準とする。
【００３１】
［実施例］
Ｉ．用いられる測定方法の説明
Ｉ．１  建材カラー試験（ＢＭＣＴ）
建材での比色値は、白色セメントで製造されたプリズムの比色測定によってセメントモルタルで試験し、関係データは次の通りである。
【００３２】
セメント／ケイ砂比１：４、水／セメント値０．３５、セメントを基準にして色素沈着レベル１．２％、５Ｌミキシングボウル、モデル１５５１、回転スピード１４０ｒｐｍ、バッチ式のＲＫトニ・テクニック、ベルリン（独国）（ＲＫ  Ｔｏｎｉ  Ｔｅｃｈｎｉｋ，Ｂｅｒｌｉｎ（ＤＥ））製のミキサーを使用：１２００ｇのケイ砂０．１〜１ｍｍ、６００ｇのケイ砂１〜２ｍｍ、２００ｇの微細石灰石粉末（９０μｍスクリーンで５％より小さい篩残渣）、５００ｇの白色セメント。ケイ砂部分および石灰石粉末を一緒に混合容器に装入する。次に顔料を添加し、成分を１０秒間予備混合する（ミキサーセッティング１：遅い）。水を次に、それが混合物の中央に導入されていることを確実にしながら、この混合物に加える。水が浸透した後、セメントを加え、この組成物を混合する（ミキサーセッティング１：遅い）。１００秒または２００秒の混合時間後に、サンプル（６００ｇ）を採取し、供試体（１０×１０×２．５ｃｍ）を圧力下（押圧１１４ｋＮ、２秒間）で製造するために使用する。供試体の硬化：３０℃および９５％相対湿度で２４時間、６０℃で４時間のその後の乾燥あり。データフラッシュ２０００データカラー・インターナショナル（Ｄａｔａｆｌａｓｈ  ２０００  Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）によるカラーデータ測定、厚板当たり４つの測定点（測定ジオメトリーｄ／８°、光沢込みで発光体Ｃ／２°）。得られた平均値を対照サンプルの値と比較する。評価されるパラメーターは彩度差ΔＣａｂ＊および相対的な色の濃さである（対照サンプル＝１００％）（ＤＩＮ  ５０３３、ＤＩＮ  ６１７４）。
【００３３】
本明細書の目的のためには、ＣＩＥＬＡＢシステムから公知であるように、次の比色省略形および計算を用いる。
・ａ＊は、Δａ＊＝ａ＊（サンプル）−ａ＊（対照）で、赤／緑軸である。
・ｂ＊は、Δｂ＊＝ｂ＊（サンプル）−ｂ＊（対照）で、黄／青軸である。
・Ｃａｂ＊は彩度であり、ここで（Ｃａｂ＊）２＝（ａ＊）２＋（ｂ＊）２である。
・ΔＣａｂ＊は、ΔＣａｂ＊＝Ｃａｂ＊（サンプル）−Ｃａｂ＊（対照）で、彩度差である。
・Ｌ＊は、ΔＬ＊＝Ｌ＊（サンプル）−Ｌ＊（対照）で、輝度である。
【００３４】
Ｉ．２  相対的な色の濃さ
％単位での相対的な色の濃さは次の方程式に従う。
【００３５】
【数１】
0005717939.tif 000002
【００３６】
ここで、ｒ０＝０．０４およびｒ２＝０．６であり、Ｙは三刺激値（輝度）である。
計算は、概してＤＩＮ  ５３  ２３４に従って行う。
【００３７】
Ｉ．３  嵩密度
嵩密度は、質量対体積の比として、製品のさらなる処理なしに既製材料について測定した。
【００３８】
Ｉ．４  残留含水率
残留含水率は、顔料／助剤組合せ物を一定重量まで徐々に乾燥させることによって測定した。
【００３９】
Ｉ．５  圧縮強度
圧縮強度は、概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１に従って測定した。試験されたパラメーターは、顔料が入っていないサンプルと比較した顔料入りセメントモルタルの圧縮強度であり、それについて偏差はＥＮ  １２８７８「セメントおよび／または石灰をベースにする建材の着色のための顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ｃｏｌｏｕｒｉｎｇ  ｏｆ  ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｃｅｍｅｎｔ  ａｎｄ／ｏｒ  ｌｉｍｅ）」に明記されるもの（強化コンクリートについて最大−８％）以下であるべきである。
【００４０】
Ｉ．６  固化挙動
固化挙動は、概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−３に従って測定した。それは、色素沈着ありおよび色素沈着なしのセメントペーストの固化の開始および終了の比較にかかわり、偏差はＥＮ  １２８７８に明記されるもの以下であるべきである。
【００４１】
ＩＩ．実施例１
１０ｋｇのバイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）（登録商標）１１０赤色酸化鉄（ランクセス・ドイツ有限責任会社（Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ）の市販製品）を、２．５重量％のネオメーレ（ｎｅｏｍｅｒｅ）（登録商標）ＴＩＮＴ  ３１７（クリソの市販製品、ＳＡＳ）とミキサー中で激しく混合し、混合物をその後３ｍｍスクリーン・インサート付きバウアーマイスター（Ｂａｕｅｒｍｅｉｓｔｅｒ）ミルによって均質化した。
【００４２】
得られた製品は０．７重量％の残留含水率および０．４０ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有し、１００秒の混合時間でＢＭＣＴに従って上記のように組み込まれ、比色分析はΔａ＊＝１．０、Δｂ＊＝１．４−彩度差ΔＣａｂ＊＝１．７に相当する−および１１１％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は、３ｍｍスクリーン・インサート付きバウアーマイスター・ミルによって同様に粉砕した、バイフェロックス（登録商標）１１０出発原料であった。処理後サンプルはそれゆえ出発原料より色が実質的に強く、実質的により飽和していた。
【００４３】
ＩＩＩ．実施例２
１０ｋｇのバイフェロックス（登録商標）１１０赤色酸化鉄を、２．０重量％のテクサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ）（登録商標）８４２（コグニス・ドイツ（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）有限責任会社の市販製品）とミキサー中で激しく混合し、混合物をその後３ｍｍスクリーン・インサート付きバウアーマイスター・ミルによって均質化した。
【００４４】
得られた製品は０．５重量％の残留含水率および０．３８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有し、１００秒の混合時間でＢＭＣＴに従って上記のように組み込まれ、比色分析はΔａ＊＝１．０、Δｂ＊＝１．４−彩度差ΔＣａｂ＊＝１．６に相当する−および１０８％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は、３ｍｍスクリーン・インサート付きバウアーマイスター・ミルによって同様に粉砕した、バイフェロックス（登録商標）１１０出発原料であった。処理後サンプルはそれゆえ出発原料より色が実質的に強く、実質的により飽和していた。
【００４５】
ＩＶ．実施例３
赤色および黒色酸化鉄の２５ｋｇの褐色混合物を、２．５重量％のネオメーレ（登録商標）ＴＩＮＴ  ３１７を加えて、２５ｋｇの水でスラリー化した。懸濁液は４８．１％の固形分含有率および５．１のｐＨを有し、ノズルスプレー乾燥機で乾燥させた。得られた顆粒は易流動性であり、０．５重量％の残留含水率および１．０８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有した。概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１に従った圧縮強度に関するおよび概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−３に従った固化挙動に関する研究は、標準ＥＮ  １２８７８の要件が強化コンクリートについてさえも満たされていることを示す。
【００４６】
顆粒を、２００秒の混合時間で、ＢＭＣＴに従って上記のように組み込み、比色分析はΔａ＊＝０．８、Δｂ＊＝１．４−彩度差ΔＣａｂ＊＝１．６に相当する−および１１０％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は助剤の添加なしの褐色混合物であった。混合助剤入り顆粒はそれゆえ、出発原料より色が実質的に強く、実質的により飽和していた。対照と顆粒との間のこの大きさの相対的な色の濃さの差および彩度差は肉眼にさえも明らかである。
【００４７】
Ｖ．実施例４
２５ｋｇのバイフェロックス（登録商標）９２０黄色酸化鉄（ランクセス・ドイツ有限責任会社の市販製品）を、３７．５ｋｇの水および１．５重量％のＮａポリアクリレートの４０％濃度水溶液中に、０．５重量％の低分子量を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコールと共に懸濁させた。懸濁液は３８．３％の固形分含有率および６．４のｐＨを有し、ノズルスプレー乾燥機で乾燥させた。得られた顆粒は易流動性であり、０．７重量％の残留含水率および０．４８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有した。概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１に従った圧縮強度に関するおよび概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−３に従った固化挙動に関する研究は、標準ＥＮ  １２８７８の要件が強化コンクリートについてさえも満たされていることを示す。
【００４８】
顆粒を、２００秒の混合時間で、ＢＭＣＴに従って上記のように組み込み、比色分析はΔａ＊＝０．０、Δｂ＊＝２．３−彩度差ΔＣａｂ＊＝２．２に相当する−および１０２％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は、添加物なしで使用したバイフェロックス（登録商標）９２０粉末であった。混合助剤入り顆粒はそれゆえ、出発原料より実質的に有色である。対照と顆粒との間のこの大きさの彩度差は明らかに目に見える。
【００４９】
ＶＩ．実施例５
２５ｋｇのバイフェロックス（登録商標）９２０黄色酸化鉄を、３７．５ｋｇの水および１．５重量％のポリアスパラギン酸のナトリウム塩の４０％濃度水溶液中に、１．０重量％の相対的に高い分子量を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコールと共に懸濁させた。懸濁液は３８．６％の固形分含有率および５．９のｐＨを有し、ノズルスプレー乾燥機で乾燥させた。得られた顆粒は易流動性であり、０．７重量％の残留含水率および０．４９ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有した。概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１に従った圧縮強度に関するおよび概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−３に従った固化挙動に関する研究は、標準ＥＮ  １２８７８の要件が強化コンクリートについてさえも満たされていることを示す。
【００５０】
顆粒を、２００秒の混合時間で、ＢＭＣＴに従って上記のように組み込み、比色分析はΔａ＊＝０．３、Δｂ＊＝３．８−彩度差ΔＣａｂ＊＝３．８に相当する−および１１０％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は、添加物なしで使用したバイフェロックス（登録商標）９２０粉末であった。混合助剤入り顆粒はそれゆえ、出発原料より実質的に有色であり、強く着色している。対照と顆粒との間のこの大きさの相対的な色の濃さの差および彩度差は明らかに目に見える。
【００５１】
ＶＩＩ．実施例６（比較例）
２５ｋｇのバイフェロックス（登録商標）９２０黄色酸化鉄を、３７．５ｋｇの水および１．５重量％のポリアスパラギン酸のナトリウム塩の４０％濃度水溶液中に懸濁させた。懸濁液は３８．３％の固形分含有率および６．３のｐＨを有し、ノズルスプレー乾燥機で乾燥させた。得られた顆粒は易流動性であり、０．７重量％の残留含水率および０．５４ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有した。概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１に従った圧縮強度に関するおよび概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−３に従った固化挙動に関する研究は、標準ＥＮ  １２８７８の要件が強化コンクリートについてさえも満たされていることを示す。
【００５２】
顆粒を、２００秒の混合時間で、ＢＭＣＴに従って上記のように組み込み、比色分析はΔａ＊＝０．２、Δｂ＊＝０．９−彩度差ΔＣａｂ＊＝０．９に相当する−および１０２％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は、添加物なしで使用したバイフェロックス（登録商標）９２０粉末であった。顆粒はそれゆえ出発原料に色的に匹敵する。
【００５３】
ＶＩＩ．実施例７
６ｋｇのバイフェロックス（登録商標）９６０黄色／赤色酸化鉄混合物（ランクセス・ドイツ有限責任会社の市販製品）を、１．５重量％のネオメーレ（登録商標）ＴＩＮＴ  ３０５（クリソの市販製品、ＳＡＳ）と１．５重量％の相対的に高い分子量を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコールの２０％濃度水溶液と共にミキサー中で激しく混合し、混合物をその後３ｍｍスクリーン・インサート付きバウアーマイスター・ミルによって均質化した。
【００５４】
得られた製品は０．９重量％の残留含水率および０．２６ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有し、１００秒の混合時間でＢＭＣＴに従って上記のように組み込まれ、比色分析はΔａ＊＝０．５、Δｂ＊＝１．４−彩度差ΔＣａｂ＊＝１．５に相当する−および１０８％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は、３ｍｍスクリーン・インサート付きバウアーマイスター・ミルによって同様に粉砕した、バイフェロックス（登録商標）９６０出発原料であった。処理後サンプルはそれゆえ出発原料より色が実質的に強く、実質的により飽和していた。
【００５５】
ＶＩＩ．実施例８
２５ｋｇのバイフェロックス（登録商標）１１０赤色酸化鉄を、１．５重量％のネオメーレ（登録商標）ＴＩＮＴ  ３１７と２．０重量％の低分子量を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコールの２５％濃度水溶液と共にミキサー中で激しく混合した。混合物を２００／５０Ｐ圧縮機（ベペックス、レインガルテン（ドイツ）（Ｂｅｐｅｘ，Ｌｅｉｎｇａｒｔｅｎ（ＤＥ））によって約１０ｋＮ（２ｋＮ／ｃｍ）で、その後１．２５ｍｍのメッシュサイズを有するスクリーン付きグラインダー（フレウィット、フリボー（スイス）（Ｆｒｅｗｉｔｔ，Ｆｒｉｂｏｕｒｇ，（ＣＨ））で微粉砕した。微粉砕した製品を２５０μｍのメッシュサイズのアルガイエル（Ａｌｌｇａｉｅｒ）篩によって篩い分けした。粒状のオーバーサイズの割合は約８２％であった。
【００５６】
得られたオーバーサイズは易流動性であり、１．０重量％の残留含水率および０．９８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有した。概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−１に従った圧縮強度に関するおよび概してＤＩＮ  ＥＮ  １９６−３に従った固化挙動に関する研究は、標準ＥＮ  １２８７８の要件が強化コンクリートについてさえも満たされていることを示す。オーバーサイズを１００秒の混合時間で、ＢＭＣＴに従って上記のように組み込んだ。製造された厚板は均質に着色され、比色分析はΔａ＊＝０．７、Δｂ＊＝１．８−彩度差ΔＣａｂ＊＝１．７に相当する−および１０３％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照はバイフェロックス（登録商標）１１０出発原料であった。粒状のオーバーサイズはそれゆえ出発原料より実質的に飽和している。
【００５７】
ＶＩＩＩ．実施例９
２０ｋｇの緑色酸化クロムＧＮ（ランクセス・ドイツ有限責任会社の市販製品）を、２．０重量％のネオメーレ（登録商標）ＴＩＮＴ  ３１７および０．５重量％の低分子量を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコールと共に２４．５ｋｇの水に懸濁させた。懸濁液は４６．０％の固形分含有率および６．７のｐＨを有し、ノズルスプレー乾燥機で乾燥させた。得られた顆粒は易流動性であり、０．５重量％の残留含水率および１．５２ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有した。
【００５８】
顆粒を、それぞれ１００秒および２００秒の混合時間で、ＢＭＣＴに従って上記のように組み込んだ。製造された厚板は均質に着色され、１００秒の混合時間については、比色分析はΔａ＊＝−０．９、Δｂ＊＝１．４−彩度差ΔＣａｂ＊＝１．７に相当する−および１０９％の相対的な色の濃さを与えたが、２００秒の混合時間については、比色分析はΔａ＊＝−１．３、Δｂ＊＝１．６−彩度差ΔＣａｂ＊＝２．１に相当する−および１１４％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は各場合で、それぞれ１００秒および２００秒の混合時間で、添加物なしで、使用した緑色酸化クロムＧＮ粉末で同様に均質に着色された厚板であった。混合助剤入り顆粒はそれゆえ、出発原料より実質的に有色であり、より強く着色している。対照と顆粒との間のこの大きさの相対的な色の濃さの差および彩度差は明らかに目に見える。
【００５９】
ＩＸ．実施例１０（比較例）
２０ｋｇの緑色酸化クロムＧＮを、２４．５ｋｇの水および２．０重量％のポリアクリル酸ナトリウムの４０％濃度水溶液に懸濁させた。懸濁液は４６．０％の固形分含有率および８．３のｐＨを有し、ノズルスプレー乾燥機で乾燥させた。得られた顆粒は易流動性であり、０．５重量％の残留含水率および１．４８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有した。
【００６０】
顆粒を、それぞれ１００秒および２００秒の混合時間で、ＢＭＣＴに従って上記のように組み込んだ。製造された厚板は均質に着色され、１００秒の混合時間については、比色分析はΔａ＊＝±０．０、Δｂ＊＝０．２−彩度差ΔＣａｂ＊＝０．２に相当する−および１０３％の相対的な色の濃さを与えたが、２００秒の混合時間については、比色分析はΔａ＊＝０．１、Δｂ＊＝０．３−彩度差ΔＣａｂ＊＝０．３に相当する−および１０５％の相対的な色の濃さを与えた。使用した対照は各ケースで、それぞれ１００秒および２００秒の混合時間で、添加物なしで、使用した緑色酸化クロムＧＮ粉末で同様に均質に着色された厚板であった。顆粒はそれゆえ、出発原料に色的に匹敵する。
【００６１】
すべての結果を表１にまとめる。
【００６２】
【表１】
0005717939.tif 000003