(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および下記一般式１に示すアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．２〜１０重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
一般式１：
【化１】
0005797527.tif 000009
（一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数１４〜１６のアルキル基をあらわす。）
【請求項２】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、下記一般式１に示すアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．２〜１０重量部および紫外線吸収剤（Ｃ）０．２〜２重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
一般式１：
【化２】
0005797527.tif 000010
（一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数１４〜１６のアルキル基をあらわす。）
【請求項３】
アルキルケテンダイマー（Ｂ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．２〜５重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系およびベンゾフェノン系の化合物から選択される１種もしくは２種以上の紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ポリカーボネート樹脂の特徴である透明性、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、耐薬品性および耐溶剤性を著しく改善し、さらに所望によっては耐候性をも付与したポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、ＩＴＥ、機械、自動車などの分野で広く用いられている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂から得られた成形品にハンドクリーム、洗剤等の各種薬品や溶剤が付着する事で割れ等の不具合が発生する場合があり、かかる不具合が発生しないように耐薬品性および耐溶剤性に優れたポリカーボネート樹脂が要望されている。また、屋外に設置、又は使用される成形品の場合、紫外線暴露に起因する劣化等が発生する場合があり、かかる不具合が発生しないように耐候性に優れたポリカーボネート樹脂が要望されている。
【０００３】
上記欠点を改良する目的でポリカーボネート樹脂にポリエステル樹脂を配合した樹脂組成物が提案されている。しかしながら、ポリエステル樹脂を配合する事で、
（１）耐薬品性および耐溶剤性は若干改良されるものの、アタック性の強いアルカリ洗剤や機械油等が付着した場合に割れ等の不具合が発生するなど改良効果は十分とはいえず、（２）ポリカーボネート樹脂の長所である透明性を大きく低下させると共に、
（３）ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性が損なわれる、
という問題があった。
【０００４】
また、耐衝撃強性を改良する為にポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂からなる樹脂組成物にＭＢＳ等の耐衝撃改良材を配合する方法が提案されている。（特許文献１）しかしながら、ＭＢＳに起因する着色やポリエステル樹脂がエステル交換を起こして分解するという問題があり、更なる改良が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特公昭５５−９４３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する透明性、衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、耐薬品性および耐溶剤性を著しく改善し、さらに所望によっては耐候性をも付与したポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる課題に鑑み鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のアルキルケテンダイマーを配合することにより驚くべきことに耐薬品性および耐溶剤性が著しく改良できることを見出し、本発明を完成するに至った。また、さらに特定量の紫外線吸収剤を配合することにより、優れた耐候性をも具備したポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の態様は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および下記一般式１に示すアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．２〜１０重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
一般式１：
【０００９】
【化３】
0005797527.tif 000002
（一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数１４〜１６のアルキル基をあらわす。）
【００１０】
一方、本発明の第二の態様は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、下記一般式１に示すアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．２〜１０重量部および紫外線吸収剤（Ｃ）０．２〜２重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
一般式１：
【００１１】
【化４】
0005797527.tif 000003
（一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数１４〜１６のアルキル基をあらわす。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等の性能を保持したまま、耐薬品性および耐溶剤性を著しく改善し、所望によっては優れた耐候性をも付与したものである。かかる樹脂組成物から得られた成形品にハンドクリーム、洗剤等の各種薬品や溶剤が付着しても割れ等の不具合の発生が抑えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１４】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【００１５】
これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１６】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。
【００１７】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、より好ましくは１４０００〜３００００、さらに好ましくは１６０００〜２６０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１８】
本発明にて使用されるアルキルケテンダイマー（Ｂ）は下記一般式にて示される化合物である。
一般式１：
【００１９】
【化３】
0005797527.tif 000004
【００２０】
一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数１４〜１６のアルキル基である。
【００２２】
アルキルケテンダイマー（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．２〜１０重量部である。０．２重量部未満では耐薬品性および耐溶剤性に劣り、１０重量部を越えると造粒加工が困難になり樹脂組成物のペレットを得ることができなくなることから好ましくない。好ましい配合量は０．２〜５重量部である。
【００２３】
本発明にて使用される紫外線吸収剤（Ｃ）としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系の化合物である各種紫外線吸収剤が挙げられ、これらを１種で使用もしくは２種以上で併用して使用することができる。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物が好適に使用できる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−５−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−５−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−５−ｃｈｌｏｒｏ−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｐｅｎｔｙｌ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ−２−ｙｌ）−４−ｍｅｔｈｙｌ−６−（３，４，５，６−ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｙｌｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ、２−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−５−ｔｅｒｔ−ｏｃｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−［２’−ｈｙｄｒｏｘｙ−３，５−ｄｉ（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｂｉｓ［６−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ］などが挙げられる。なかでも、熱成形加工時の蒸散性が良好なことから２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｂｉｓ［６−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ］が好適に使用される。
トリアジン系化合物としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールなどが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、２、４−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ、２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｎ−ｏｃｔｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅなどが挙げられる。
【００２４】
紫外線吸収剤（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．２〜２重量部である。０．２重量部未満では耐候性に劣り、２重量部を越えると成形加工時にガスが多く発生する等により金型を汚染する等熱安定性に劣り好ましくない。好ましい配合量は０．２〜０．６重量部である。
【００２５】
本発明の各種配合成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の単軸または二軸押出機等で溶融混練することができる。また、これら配合成分の配合順序や一括混合、分割混合を採用することについても特に制限はない。
【００２６】
また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、染顔料、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）や強化材（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ等）等、又、他の樹脂を配合することができる。
【実施例】
【００２７】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、部や％は特に断りのない限り重量基準に基づく。
【００２８】
使用した配合成分は、以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂：
ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
（住化スタイロンポリカーボネート社製  カリバー２００−２０
粘度平均分子量：１９０００、以下、ＰＣと略記）
酸化防止剤：
アデカ社製  ＰＥＰ３６（以下、ＡＯと略記）
ポリブチルテレフタレート樹脂：
ポリプラスチックス社製  ６００ＦＰ（以下、ＰＢＴと略記）
アルキルケテンダイマー（Ｂ）：
一般式１においてＲが炭素数１４〜１６のアルキル基であるもの
（平原永恒化工有限公司製  ＡＫＤ１８４０、以下、ＡＫＤと略記）
紫外線吸収剤：
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｂｉｓ［６−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏ
ｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａ
ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ］（アデカ株式会社製  ＬＡ−３１、
以下「ＵＶＡ」と略記。）
【００２９】
前述の各種配合成分を表１〜表３に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２８０℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【００３０】
（成形品の耐薬品性および耐溶剤性の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて試験片（１２７ｘ１３ｘ３．２ｍｍ）を作成した。
得られた試験片を片持ち梁の耐薬品性・耐溶剤試験治具（図１参照）を用いて任意の歪みをかけて、試験片の中央部に下記薬剤をそれぞれ塗布した。
評価用薬剤
花王社製  マジックリン（以下、Ｃ１と略記）
ニベア花王社製  ニベアクリーム（以下、Ｃ２と略記）
上記の薬剤塗布後の試験片を２３℃および８５℃の雰囲気下で４８時間放置し、試験片上の割れやヒビの位置から臨界歪み（％）を次式により求めた。
【００３１】
【数１】
0005797527.tif 000005
【００３２】
上記式にて求めた臨界歪みから、耐薬品性１
および耐溶剤性を下記基準にて判定し、臨界歪みが０．７％超（○〜◎）を合格とした。耐薬品性・耐溶剤性の判定： 
◎：臨界歪みが１．０％以上
○：臨界歪みが０．７％以上〜１．０％未満
△：臨界歪みが０．５％以上〜０．７％未満
×：臨界歪みが０．３％以上〜０．５％未満
××：臨界歪みが０．３％未満
【００３３】
（成形品の透明性の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて透明性評価用試験片（１５０ｘ９０ｘ３．０ｍｍ）を作成した。  得られた試験片を用いてＪＩＳ  Ｋ７３６１に準じ、試験片厚み３ｍｍの光線透過率を測定し、光線透過率が８０％以上を合格とした。
【００３４】
（成形品のノッチ付きシャルピー衝撃強度および荷重たわみ温度の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にてＩＳＯ試験法に準じた試験片を作成し、得られた試験片を用いてＩＳＯ  １７９−１、ＩＳＯ７５−２に準じノッチ付きシャルピー衝撃強さ及び荷重たわみ温度を測定し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度が１０ＫＪ／ｍ２以上、および、荷重たわみ温度が１０５℃以上を合格とした。
【００３５】
（成形品の耐候性の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて耐候性評価用試験片（１５０ｘ９０ｘ２．０ｍｍ）を作成した。
得られた試験片を促進耐候試験機キセノンウェザーメーター（スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５）の中に設置し、１５０Ｗ／ｍ２、雨無しの条件で３００時間照射を行った。その後、照射後の試験片のＹＩを測定し、ΔＹＩ（ＹＩの差）を求めた。△ＹＩとは照射前後の黄身の程度を表し、△ＹＩが小さい程、変色は小さく耐光性に優れている。△ＹＩの評価基準としては、△ＹＩの値が１２．０未満であるものを合格（○）、１２．０以上であるものを不合格（×）とした。
【００３６】
（熱安定性の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて試験片（１５０ｘ９０ｘ３．０ｍｍ  キャビティ９０％の充填率）を５０ショット、連続射出成形を行い、金型キャビティ流動末端部の汚染度合いについて目視判定した。金型キャビティ流動末端部の汚染度合いがあまり見られないものを合格（○）、金型キャビティ流動末端部に白く汚染物の付着が見られるものを不合格（×）とした。
【００３７】
【表１】
0005797527.tif 000006
【００３８】
【表２】
0005797527.tif 000007
【００３９】
ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足する場合（実施例１〜３）にあっては、耐薬品性および耐溶剤性、透明性、衝撃強度、耐熱性のそれぞれに亘って良好な結果を示した。
【００４０】
一方、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
アルキルケテンダイマーが添加されていない例（比較例１）およびアルキルケテンダイマーの添加量が本発明の定める範囲よりも少ない例（比較例２）においては、何れも耐薬品性および耐溶剤性に劣っていた。
比較例３は、アルキルケテンダイマーの代わりにポリエステル樹脂を配合した場合であり、薬剤２に関しての耐薬剤性は良好な結果を示しているものの、薬剤１への耐薬剤性、透明性、衝撃強度、耐熱性に劣っていた。
比較例４はアルキルケテンダイマーの添加量が本発明の定める範囲より多い事から、造粒困難よりペレットが作成出来なかった。
【００４１】
【表３】
0005797527.tif 000008
【００４２】
ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足する場合（実施例４〜６）にあっては、耐薬品性、透明性、衝撃強度、耐候性のそれぞれに亘って良好な結果を示した。
一方、紫外線吸収剤が本発明の定める範囲よりも多い例（比較例４）においては熱安定性に劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】片持ち梁の耐薬品性・耐溶剤試験評価用治具の説明図である。
【符号の説明】
【００４４】
１ 耐薬品性・耐溶剤試験評価用治具本体
２ 試験片
３ 試験片の固定用ネジ
４ 試験片に歪を与えるネジ
【図１】
0005797527.tif 000011