(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲを２０〜６０重量％と乳化重合スチレンブタジエンゴムＥ−ＳＢＲを８０〜４０重量％とからなるスチレンブタジエンゴム１００重量部に、窒素吸着比表面積が１００〜２００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜１２０重量部配合したゴム組成物であって、前記Ｓ−ＳＢＲのスチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度が−２０〜−５℃、重量平均分子量が１００万〜１８０万であり、前記Ｅ−ＳＢＲのスチレン量が４０重量％以上であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し、芳香族変性テルペン樹脂を２〜２０重量部配合したことを特徴とする請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し、下記式（Ｉ）で示される環状ポリスルフィドを０．２〜５重量部配合したことを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【化１】
0005831299.tif 000006
（式（Ｉ）中、Ｒは置換もしくは非置換の炭素数４〜８のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数４〜８のオキシアルキレン基、ｘは平均３〜５の数、ｎは１〜５の整数である。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、広範な温度域で優れたドライグリップ性能及び耐摩耗性を確保するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤのグリップ性能は、タイヤ温度の影響が大きく、低温状態では十分なグリップ性能が得られないことや、高温状態では耐摩耗性が低下することが知られている。特に、ラリー走行向けのレース用タイヤでは、変化する路面条件や速度域に対応できるように、幅広い温度域で発熱性（ｔａｎδ）が高く、かつ耐摩耗性が優れることが求められる。
【０００３】
このため、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）にカーボンブラックを多量に配合したゴム組成物が提案されている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、需要者がレース用タイヤに求める要求性能はより高いものになり、幅広い温度域での発熱性（ｔａｎδ）を一層高くしてドライグリップ性能を向上させると共に、高温状態での耐摩耗性を優れたものにするようにしたラリー走行用タイヤ向けのトレッド用ゴム組成物が求められている。
【特許文献１】特開昭６３−１９１８４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、広範な温度域で優れたドライグリップ性能及び耐摩耗性を確保するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、溶液重合スチレンブタジエンゴムＳ−ＳＢＲを２０〜６０重量％と乳化重合スチレンブタジエンゴムＥ−ＳＢＲを８０〜４０重量％とからなるスチレンブタジエンゴム１００重量部に、窒素吸着比表面積が１００〜２００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜１２０重量部配合したゴム組成物であって、前記Ｓ−ＳＢＲのスチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度が−２０〜−５℃、重量平均分子量が１００万〜１８０万であり、前記Ｅ−ＳＢＲのスチレン量が４０重量％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、スチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度が−２０〜−５℃、重量平均分子量が１００万〜１８０万のＳ−ＳＢＲを２０〜６０重量％とスチレン量が４０重量％以上であるＥ−ＳＢＲを８０〜４０重量％とからなるスチレンブタジエンゴム１００重量部に、窒素吸着比表面積が１００〜２００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜１２０重量部配合したことにより、幅広い温度域で発熱性（ｔａｎδ）及びゴム硬度を一層高くしてドライグリップ性能を向上させると共に、高温状態での耐摩耗性を優れたものにすることができる。
【０００７】
前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し、芳香族変性テルペン樹脂を２〜２０重量部配合することが好ましい。
【０００８】
本発明のゴム組成物は、前記スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し、下記式（Ｉ）で示される環状ポリスルフィドを０．２〜５重量部配合することが好ましい。環状ポリスルフィドを配合することにより、広範な温度域におけるドライグリップ性能を改良すると共に、ゴム硬度及び剛性を高くしてゴム組成物の耐摩耗性を一層改良することができる。
【０００９】
【化１】
0005831299.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒは置換もしくは非置換の炭素数４〜８のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数４〜８のオキシアルキレン基、ｘは平均３〜５の数、ｎは１〜５の整数である。）
【００１０】
このゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、広範な温度域で優れたドライグリップ性能及び耐摩耗性を確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、ゴム成分は、高分子量かつ高ガラス転移温度を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム（以下「Ｓ−ＳＢＲ」という）とスチレン量が４０重量％以上である乳化重合スチレンブタジエンゴム（以下「Ｅ−ＳＢＲ」という）とで構成されたスチレンブタジエンゴムである。すなわち２０〜６０重量％のＳ−ＳＢＲと８０〜４０重量％のＥ−ＳＢＲとの合計をスチレンブタジエンゴム１００重量％にする。
【００１２】
Ｓ−ＳＢＲは、スチレン量が３０〜３８重量％、ビニル量が６０〜８０重量％、ガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という）が−２０〜−５℃、重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）が１００万〜１８０万の溶液重合されたスチレンブタジエンゴムである。
【００１３】
Ｓ−ＳＢＲのスチレン量は３０〜３８重量％、好ましくは３２〜３７重量％である。Ｓ−ＳＢＲのスチレン量が３０重量％未満であると、ゴム硬度、弾性率が低くなり、またグリップ性能も低下する。またＳ−ＳＢＲのスチレン量が３８重量％を超えると、耐摩耗性が悪化する。なおＳ−ＳＢＲのスチレン量は赤外分光分析（ハンプトン法）により測定するものとする。
【００１４】
Ｓ−ＳＢＲのビニル量は６０〜８０重量％、好ましくは６２〜７０重量％である。Ｓ−ＳＢＲのビニル量が６０重量％未満であると、グリップ性能が低下する。またＳ−ＳＢＲのビニル量が８０重量％を超えると、硬くなりすぎてグリップ性能が低下する。なおＳ−ＳＢＲのビニル量は赤外分光分析（ハンプトン法）により測定するものとする。
【００１５】
Ｓ−ＳＢＲのＴｇは−２０〜−５℃、好ましくは−１８〜−７℃である。Ｓ−ＳＢＲのＴｇが−２０℃より低いと、グリップ性能が低下する。またＳ−ＳＢＲのＴｇが−５℃より高いと、耐摩耗性が悪化する。なお本明細書においてＳ−ＳＢＲのＴｇは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。また、Ｓ−ＳＢＲが油展品であるときは、油展成分（オイル）を含まない状態におけるＳ−ＳＢＲのガラス転移温度とする。
【００１６】
Ｓ−ＳＢＲのＭｗは１００万〜１８０万、好ましくは１２０万〜１６０万である。Ｓ−ＳＢＲのＭｗが１００万未満であると、ゴム硬度、弾性率が低下する。またＭｗが１８０万を超えると、ゴム組成物の加工性が悪化する。なお本明細書においてＳ−ＳＢＲ及びＥ−ＳＢＲのＭｗはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
【００１７】
スチレンブタジエンゴム１００重量％中のＳ−ＳＢＲの含有量は２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％である。Ｓ−ＳＢＲの含有量が２０重量％未満であると、ゴム硬度、弾性率が低下すると共に、グリップ性能が悪化する。またＳ−ＳＢＲの含有量が６０重量％を超えると、高温時のゴム硬度、弾性率が低下し操縦安定性及びグリップ性能の持続性が悪化する。また耐摩耗性が悪化する。
【００１８】
Ｅ−ＳＢＲは、スチレン量が４０重量％以上である乳化重合されたスチレンブタジエンゴムである。Ｅ−ＳＢＲのスチレン量は４０重量％以上、好ましくは４０〜４５重量％である。Ｅ−ＳＢＲのスチレン量が４０重量％未満であると、グリップ性能が悪化する。Ｅ−ＳＢＲのスチレン量は赤外分光分析（ハンプトン法）により測定するものとする。
【００１９】
スチレンブタジエンゴム１００重量％中のＥ−ＳＢＲの含有量は８０〜４０重量％、好ましくは７０〜５０重量％である。Ｅ−ＳＢＲの含有量が４０重量％未満であると、耐摩耗性が悪化する。またＥ−ＳＢＲの含有量が８０重量％を超えると、グリップ性能が悪化する。
【００２０】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し窒素吸着比表面積が１００〜２００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜１２０重量部配合する。
【００２１】
本発明のゴム組成物に使用するカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは１２０〜１９５ｍ２／ｇである。カーボンブラックのＮ２ＳＡが１００ｍ２／ｇ未満であると、グリップ性能が低下する。またカーボンブラックのＮ２ＳＡが２００ｍ２／ｇを超えると、耐摩耗性が悪化する。カーボンブラックのＮ２ＳＡはＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して求めるものとする。
【００２２】
カーボンブラックの配合量は、スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し５０〜１２０重量部、好ましくは６０〜１１０重量部である。カーボンブラックの配合量が５０重量部未満であると、ゴム硬度、弾性率、ゴム強度及び発熱性が悪化する。またカーボンブラックの配合量が１２０重量部を超える耐摩耗性が悪化する。
【００２３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、カーボンブラック以外の他の充填剤を配合することができる。他の充填剤としては、例えばシリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等が例示される。
【００２４】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂を配合することによりグリップ性能を向上する。芳香族変性テルペン樹脂の配合量は、スチレンブタジエンゴム１００重量部に対し２〜２０重量部、好ましくは４〜１８重量部にするとよい。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が２重量部未満であると、グリップ性能を十分に高くすることができない。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が２０重量部を超えると、ゴム組成物の粘着性が増大し、成形ロールに密着するなど成形加工性及び取り扱い性が悪化する。
【００２５】
芳香族変性テルペン樹脂は、テルペンと芳香族化合物とを重合することにより得られる。テルペンとしては、例えばα−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンなどが例示される。芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデンなどが例示される。なかでも芳香族変性テルペン樹脂としてスチレン変性テルペン樹脂が好ましい。
【００２６】
芳香族変性テルペン樹脂としては、好ましくは軟化点が８０〜１６０℃、より好ましくは８５〜１４０℃であるものを使用するとよい。芳香族変性テルペン樹脂の軟化点が８０℃未満であると、グリップ性能を改良する効果が十分に得られない。また、芳香族変性テルペン樹脂の軟化点が１６０℃を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、芳香族変性テルペン樹脂の軟化点はＪＩＳ  Ｋ６２２０−１（環球法）に準拠し測定したものとする。
【００２７】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、好ましくは下記式（Ｉ）で示された環状ポリスルフィドを配合することにより、広範な温度域におけるグリップ性能を改良すると共に、ゴム硬度及び剛性を高くしてゴム組成物の耐摩耗性を一層改良することができる。
【００２８】
【化２】
0005831299.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｒは置換もしくは非置換の炭素数４〜８のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数４〜８のオキシアルキレン基、ｘは平均３〜５の数、ｎは１〜５の整数である。）
【００２９】
上記式（Ｉ）の環状ポリスルフィドにおいて、Ｒがアルキレン基又はオキシアルキレン基であり、その炭素数は好ましくは４〜８、より好ましくは４〜７であるとよい。また、アルキレン基及びオキシアルキレン基に対する置換基としては、例えばフェニル基、ベンジル基、メチル基、エポキシ基、イソシアネート基、ビニル基、シリル基などを例示することができる。Ｓは硫黄である。ｘは好ましくは平均３〜５、より好ましくは平均３．５〜４．５にするとよい。また、ｎは好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４の整数である。このような環状ポリスルフィドは、通常の方法で製造することができ、例えば特開２００７−９２０８６号公報に記載の製造方法を例示することができる。
【００３０】
本発明において、環状ポリスルフィドの配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．２〜５重量部、好ましくは１〜４重量部にするとよい。環状ポリスルフィドの配合量が０．２重量部未満であると、グリップ性能を高いレベルで長く持続する効果及び耐ブローアウト性を向上する効果が得られない。またゴム組成物の耐摩耗性が低下するのを十分に抑制することができない。なお環状ポリスルフィドの配合量が５重量部を超えると加工性が悪化する。
【００３１】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、上記式（Ｉ）の環状ポリスルフィドは加硫剤として作用する。加硫剤は、環状ポリスルフィド単独であってもよいし、他の加硫剤を共に使用してもよい。他の加硫剤としては、硫黄が好ましい。硫黄の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜４重量部にするとよい。硫黄を配合するときは、硫黄に対する環状ポリスルフィドの重量比（環状ポリスルフィド／硫黄）が好ましくは１／５〜１０／１、より好ましくは１／４〜４／１にするとよい。（環状ポリスルフィド／硫黄）の重量比をこのような範囲内にすることにより、グリップ性能を高いレベルで長く持続する効果及び耐ブローアウト性を向上すると共に、耐摩耗性が改良する。
【００３２】
タイヤトレッド用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂などのタイヤトレッド用ゴム組成物に一般的に使用される各種配合剤を配合することができる。このような配合剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。タイヤトレッド用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００３３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、空気入りタイヤに好適に使用することができる。このゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、広範な温度域におけるグリップ性能を改良すると共に、ゴム硬度及び剛性を高くしてゴム組成物の耐摩耗性を一層改良することができる。
【００３４】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３５】
表１，２に示す配合からなる２０種類のタイヤトレッド用ゴム組成物（実施例１〜８、比較例１〜１２）を、硫黄、加硫促進剤及び環状ポリスルフィドを除く成分を、１.８Ｌの密閉型ミキサーで１６０、５分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤及び環状ポリスルフィドを加えてオープンロールで混練することにより調製した。なお表１〜３において、油展オイルを含むＳＢＲについて、括弧内に各ゴム成分の正味の配合量を記載した。
【００３６】
得られた２０種類のタイヤトレッド用ゴム組成物を所定形状の金型中で、１６０、２０分間プレス加硫して加硫ゴムサンプルを作製し、下記に示す方法でゴム硬度（２０℃，１００℃）、３００％モジュラス（１００℃）、動的粘弾性率（２０℃及び１００℃のｔａｎδ）及び耐摩耗性を評価した。
【００３７】
ゴム硬度
得られた試験片のゴム硬度を、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、デュロメータのタイプＡにより温度２０℃，１００℃で測定した。得られた結果は、それぞれ比較例１の値を１００とする指数として、表１，２の「ゴム硬度（２０℃）Ｈｓ２０」「ゴム硬度（１００℃）Ｈｓ１００」の欄に示した。またゴム硬度（２０℃）に対するゴム硬度（１００℃）の比を算出し、比較例１の値を１００とする指数として、表１〜３の「硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０」の欄に示した。
【００３８】
ゴム硬度（２０℃）の指数が大きいほど、２０℃でのゴム硬度が高く機械的特性が優れ操縦安定性が優れることを意味する。ゴム硬度（１００℃）の指数が大きいほど、１００℃でのゴム硬度が高く機械的特性が優れ、タイヤが高温状態になっても操縦安定性が優れることを意味する。また硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０の指数が大きいほど、２０℃及び１００℃でのゴム硬度の変化が小さく広い温度域で操縦安定性を確保することができることを意味する。
【００３９】
３００％モジュラス（１００℃）
得られた試験片から、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度１００℃で５００ｍｍ／分の引張り速度で試験を行い、３００％モジュラス（３００％変形応力）を測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として、表１，２の「３００％Ｍｏｄ（１００℃）」の欄に示した。この指数が大きいほど、高温状態での剛性が大きく機械的特性が優れること、また空気入りタイヤが長時間高速走行をしたときに操縦安定性が優れることを意味する。
【００４０】
動的粘弾性率（２０℃及び１００℃のｔａｎδ）
得られた加硫ゴムサンプルの発熱性及びドライグリップ性能を、これらの指標であることが知られている損失正接ｔａｎδ（２０℃）及びｔａｎδ（１００℃）により評価した。ｔａｎδは、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚ、温度２０℃及び１００℃の条件下で測定した。得られた結果は比較例１の値を１００とする指数として、表１，２の「ｔａｎδ（２０℃）」及び「ｔａｎδ（１００℃）」の欄に示した。ｔａｎδ（２０℃）及びｔａｎδ（１００℃）の指数が大きいほど、低温域及び高温域の双方で発熱性が大きく、低温域から高温域にわたってドライグリップ性能が優れることを意味する。
【００４１】
耐摩耗性
得られた加硫ゴムサンプルのランボーン摩耗を、ＪＩＳ  Ｋ６２６４−２に準拠して、岩本製作所社製ランボーン摩耗試験機を使用し、温度２０℃、荷重１５Ｎ、スリップ率５０％の条件で測定した。得られた結果は、比較例１を１００とする指数として、表１，２の「耐摩耗性」の欄に示した。この指数が大きいほど、耐摩耗性が優れることを意味する。
【００４２】
【表１】
0005831299.tif 000004
【００４３】
【表２】
0005831299.tif 000005
【００４４】
なお、表１，２において使用した原材料の種類を下記に示す。
・Ｓ−ＳＢＲ１：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が３６重量％、ビニル量が６４重量％、Ｍｗが１４７万、Ｔｇが−１３℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、旭化成ケミカルズ社製タフデンＥ６８０
・Ｓ−ＳＢＲ２：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が４７重量％、ビニル量が５２重量％、Ｍｗが６６万、Ｔｇが−６℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、日本ゼオン社製ＮＳ４６２
・Ｓ−ＳＢＲ３：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が３７重量％、ビニル量が４２重量％、Ｍｗが１２６万、Ｔｇが−２７℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、旭化成ケミカルズ社製タフデンＥ５８１
・Ｓ−ＳＢＲ４：溶液重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が４１重量％、ビニル量が４１重量％、Ｍｗが１１６万、Ｔｇが−１９℃、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、ＪＳＲ社製ＨＰ７５５Ｂ
・Ｅ−ＳＢＲ１：乳化重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が４０重量％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  １７３９
・Ｅ−ＳＢＲ２：乳化重合スチレンブタジエンゴム、スチレン量が２３．５重量％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  １７２３
・カーボンブラック１：東海カーボン社製シースト９、Ｎ２ＳＡ＝１４２ｍ２／ｇ
・カーボンブラック２：三菱化学社製ダイアブラックＵＸ１０、Ｎ２ＳＡ＝１８２ｍ２／ｇ
・カーボンブラック３：コロンビアンカーボン社製ＣＤ２０１９、Ｎ２ＳＡ＝３４０ｍ２／ｇ
・オイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
・テルペン樹脂１：軟化点が１２５℃の芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−１２５
・テルペン樹脂２：軟化点が８５℃の芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−８５
【００４５】
・環状ポリスルフィド１：  前記式（Ｉ）において、Ｒ＝（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２、Ｘ（平均）＝４、ｎ＝２〜３の環状ポリスルフィド、環状ポリスルフィド１の調製は以下の通り行った。
１，２−ジクロロエタン１．９８ｇ（０．０２ｍｏｌ）と３０％多硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ４）水溶液１１９７ｇ（２ｍｏｌ）をトルエン（５００ｇ）に加えた後、更にテトラブチルアンモニウムブロマイド０．６４ｇ（０．１ｍｏｌ）を入れ、５０℃で２時間反応させた。続いて反応温度を９０℃に上げ、ジクロロエチルホルマール３１１ｇ（１．８ｍｏｌ）をトルエン３００ｇに溶かした溶液を１時間かけて滴下し、更に５時間反応させた。反応後、有機層を分離し、減圧下９０℃で濃縮して、上述した還状ポリスルフィドを４０５ｇ得た（収率９６．９％）。
【００４６】
・環状ポリスルフィド２：  前記式（Ｉ）において、Ｒ＝（ＣＨ２）６、Ｘ（平均）＝４、ｎ＝１〜４の環状ポリスルフィド、環状ポリスルフィド２の調製は以下の通り行った。
コンデンサーと温度計付きの三つ口フラスコに、窒素雰囲気下、硫化ソーダ無水物８ｇ（０．１０２ｍｏｌ）、硫黄９．８ｇ（０．３０６ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｇを入れて８０℃で１時間反応させ、次いでこれに温度８０℃で、１，６−ジクロロヘキサン１５．５ｇ（０．１０ｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｇ溶液を２時間滴下し、さらに同温度で２時間反応させた。反応終了後、有機相の塩を濾別し、有機相を減圧下９０℃で濃縮することにより、上述の構成からなる環状ポリスルフィド２として２０．２ｇ（収率９５％）を得た。
【００４７】
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸ＹＲ
・亜鉛華：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤：加硫促進剤ＣＢＳ、大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
【００４８】
表２から明らかなように実施例１〜８のタイヤトレッド用ゴム組成物は、広範な温度域における操縦安定性（ゴム硬度（２０℃）、ゴム硬度（１００℃）、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０及び３００％モジュラス（１００℃））、広範な温度域におけるドライグリップ性能（２０℃のｔａｎδ及び１００℃のｔａｎδ）を改良すると共に、耐摩耗性が向上することが確認された。このゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、広範な温度域におけるドライグリップ性能及び操縦安定性を改良すると共に、ゴム硬度及び剛性を高くしてゴム組成物の耐摩耗性を一層改良することができる。
【００４９】
表１から明らかなように比較例１，２のゴム組成物は、本発明で使用するＳ-ＳＢＲを配合していないので、実施例１，２に記載のゴム組成物のように、低温域から高温域までの優れたゴム硬度、弾性率及びｔａｎδのバランスが得られず、また耐摩耗性も十分ではない。比較例３のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲ２のスチレン量が３８重量％を超え、ビニル量が６０重量％未満、Ｍｗが１００万未満であるので、ゴム硬度（１００℃）、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０、３００％モジュラス（１００℃）及び耐摩耗性が悪化する。比較例４のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲ３のビニル量が６０重量％未満、Ｔｇが−２０℃より低いので、ゴム硬度（１００℃）、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０、ｔａｎδ（１００℃）及び耐摩耗性が悪化する。比較例５のゴム組成物は、本発明で使用するＥ-ＳＢＲを配合していないので、ゴム硬度（１００℃）、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０、３００％モジュラス（１００℃）及び耐摩耗性が悪化する。
【００５０】
比較例６のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲ４のスチレン量が３８重量％を超え、ビニル量が６０重量％未満であるので、ゴム硬度（１００℃）、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０、ｔａｎδ（１００℃）及び耐摩耗性が悪化する。比較例７のゴム組成物は、本発明で使用するＥ-ＳＢＲの代わりに、スチレン量が４０重量％以上のＳ-ＳＢＲ２を配合したので、ゴム硬度（１００℃）、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０、３００％モジュラス（１００℃）及び耐摩耗性が悪化する。比較例８のゴム組成物は、Ｅ-ＳＢＲ２のスチレン量が４０重量％未満であるので、ｔａｎδ（２０℃および１００℃）が悪化する。比較例９のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲの含有量が２０重量％未満、Ｅ−ＳＢＲの含有量が８０重量％を超えるので、３００％モジュラスが悪化する。比較例１０のゴム組成物は、Ｓ−ＳＢＲの含有量が６０重量％を超え、Ｅ−ＳＢＲの含有量が４０重量％未満であるので、ゴム硬度（１００℃）、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０及び耐摩耗性が悪化する。
【００５１】
表２から明らかなように比較例１１のゴム組成物は、カーボンブラック３のＮ２ＳＡが２００ｍ２／ｇを超えるので、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０及び耐摩耗性が悪化する。比較例１２のゴム組成物は、カーボンブラック１の配合量が１２０重量部を超えるので、硬度比Ｈｓ１００／Ｈｓ２０及び耐摩耗性が悪化する。