(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築用の構成材であって：
ａ）少なくとも一つのシラノール末端ジオルガノポリシロキサン；
ｂ）シラノール末端ジオルガノポリシロキサンのための少なくとも一つの架橋剤；
ｃ）架橋反応のための少なくとも一つの触媒；そして
ｄ）急速深部硬化する５０から７０ｎｍまでの平均粒子径を持つ、全組成物の１から６０重量パーセントまで範囲の量の酸化亜鉛；
を含有する、混合物を硬化することによって得られるシリコーンゴム組成物を用いて、共に結合するかもしくは互いにシールする関係に維持されている、少なくとも二つの部品を有し、
ここで前記架橋剤、すなわち成分（ｂ）が、一般式：
（Ｒ７Ｏ）（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｓｉ
〔式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は独立して選択される、一価のＣ１からＣ６０の炭化水素ラジカルである〕を有するものであるか、または前記架橋剤がテトラ−ｎ−プロピルシリケート、テトラエチルオルソシリケート、ビニルトリメトキシシランおよびメチルトリメトキシシランからなる群より選択される少なくとも一つである、
建築用の構成材。
【請求項２】
ｅ）アルキル末端ジオルガノポリシロキサン、充填剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、接着促進剤、硬化加速剤、揺変剤、可塑剤、湿気除去剤、顔料、染料、界面活性剤、溶媒、および殺生物剤からなる群より選択される少なくとも一つの添加成分；をさらに含有する、
請求項１に記載の建築用の構成材。
【請求項３】
前記ジオルガノポリシロキサンポリマー、すなわち成分（ａ）が、式：
ＭａＤｂＤ’ｃ
を有するシラノール末端ジオルガノポリシロキサンであり、
式中、ａ＝２であり、ｂが１と等しいかもしくはそれよりも大きく、ｃがゼロもしくは正の整数であり；
Ｍ＝（ＨＯ）３−ｘ−ｙＲ１ｘＲ２ｙＳｉＯ１／２であり；
式中、ｘ＝０、１、もしくは２であり、そしてｙが０もしくは１のいずれかであり、ただし、ｘ＋ｙが２と等しいかもしくはそれより小さいとき、Ｒ１およびＲ２が一価のＣ１からＣ６０の炭化水素ラジカルであるという条件に従い；
Ｄ＝Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ２／２であり；
式中、Ｒ３およびＲ４が一価のＣ１からＣ６０の炭化水素ラジカルであり；
Ｄ’＝Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ２／２であり；
式中、Ｒ５およびＲ６が独立して選択される、一価のＣ１からＣ６０の炭化水素ラジカルである、請求項１〜２のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項４】
前記触媒、すなわち成分（ｃ）が、スズ触媒である、請求項１〜３のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項５】
前記スズ触媒が、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジメトキシド、オクタン酸スズ、イソブチルスズトリセロエート、ジブチルスズオキシド、可溶化ジブチルスズオキシド、ジブチルスズビス−ジイソオクチルフタラート、ビス−トリプロポキシシリルジオクチルスズ、ジブチルスズビス−アセチルアセトン、シリル化ジブチルスズジオキシド、カルボメトキシフェニルスズトリス−ウベラート、イソブチルスズトリセロエート、ジメチルスズジブチラート、ジメチルスズジ−ネオデカノエート、酒石酸トリエチルスズ、ジブチルスズジベンゾアート、オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、ブチルスズトリ−２−エチルヘキシルヘキソエート、およびスズブチレート、およびジオルガノスズビスβ−ジケトネートからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項４に記載の建築用の構成材。
【請求項６】
前記触媒、すなわち成分（ｃ）が、チタン化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項７】
前記チタン化合物が、ジ（イソプロポキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ジ（イソブトキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ジ（ｎ−ブトキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）、１，３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、チタン（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ビス（トリエタノールアミノ）チタンジ（メチルジグリコレート）、チタンジイソプロポキシド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）、チタンエトキシドイソプロポキシドビス−（２，４−ペンタンジオネート）、チタンビス−（２，４−ペンタンジオネート）（２−ＥＨＡ）、テトラｎ−ブチルチタネート、およびテトラ−イソプロピルチタネートからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項６に記載の建築用の構成材。
【請求項８】
前記チタン化合物がジ（イソプロポキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）である、請求項７に記載の建築用の構成材。
【請求項９】
前記接着促進剤が、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−γ−トリメトキシシリルプロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、およびｎ−エチル−３−トリメトキシシリル−２−メチルプロパンアミン、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜８のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１０】
前記好適な充填剤が、粘土、ナノ粘土、有機粘土、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、コロイド状炭酸カルシウム、ステアリン酸塩もしくはステアリン酸の化合物で処理された炭酸カルシウム；ヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリカゲル、疎水化シリカ、親水性シリカゲル、粉砕石英、重質石英、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、粘土、カオリン、ベントナイトモンモリロナイト、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラックおよびグラファイト、タルク、雲母、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜９のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１１】
前記非イオン性界面活性剤が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシ化カスターオイル、オレイン酸エトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマーおよびシリコーンとポリエーテルとのコポリマー、シリコンとエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーとのコポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群より選択され、０．１重量パーセントから１０重量パーセントまでの範囲の量である、請求項１〜１０のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１２】
前記ジオルガノポリシロキサンポリマー、すなわち成分（ａ）が、全組成物の５重量パーセントから９５重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１１のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１３】
前記ジオルガノポリシロキサンポリマー、すなわち成分（ａ）が、全組成物の２０重量パーセントから８５重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１１のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１４】
前記ジオルガノポリシロキサンポリマー、すなわち成分（ａ）が、全組成物の３０重量パーセントから６０重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１１のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１５】
前記架橋剤、すなわち成分（ｂ）の量が、全組成物の０．１重量パーセントから１０重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１４のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１６】
前記架橋剤、すなわち成分（ｂ）の量が、全組成物の０．３重量パーセントから５重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１４のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１７】
前記架橋剤、すなわち成分（ｂ）の量が、全組成物の０．５重量パーセントから１．５重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１４のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１８】
前記触媒、すなわち成分（ｃ）の量が、全組成物の０．００５重量パーセントから１重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１７のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項１９】
前記触媒、すなわち成分（ｃ）の量が、全組成物の０．００３重量パーセントから０．５重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１７のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項２０】
前記触媒、すなわち成分（ｃ）の量が、全組成物の０．００５重量パーセントから０．２重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜１７のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項２１】
前記酸化亜鉛、すなわち成分（ｄ）の量が、全組成物の２から３０重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜２０のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項２２】
前記酸化亜鉛、すなわち成分（ｄ）の量が、全組成物の５から２０重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜２０のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項２３】
前記充填剤の量が、全組成物の０から９０重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜２２のいずれかに記載の建築用の構成材。
【請求項２４】
前記接着促進剤の量が、全組成物の０．５重量パーセントから２０重量パーセントまでの量の範囲である、請求項１〜２３のいずれかに記載の建築用の構成材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強度および深部硬化の急速な発現を有するシリコーンゴム組成物を用いて共に結合する少なくとも二つの部品を有する建築用の構成材に関する。
【背景技術】
【０００２】
超高層ビルおよび「高層」ビル部門の建築産業は、特に発展途上経済において、急速に発展している。この産業は、例えば、ガラス窓および金属などのさまざまな建築材料を同時に保持するための封止剤を用いる。そのように、この建築が高地で起こる、その性質によって、特定の封止剤の性質がこの市場にとって必要である。それらの性質は、使用の簡便さ、および深部効果を伴う強度の著しく早い発現を含む。従来の封止剤は、たとえば、一液型封止剤のように、使用の簡便さを提供する。しかしながら従来のシリコーンポリマー系は、典型的には、強度および深部硬化をより遅く、すなわち湿潤環境への数日から数週間暴露の後に、発現する。
【０００３】
さらに、強度および深部硬化の急速な発現は、特定の封止および／もしくは接着用途（例えば、「高層」建築、自動車、断熱ガラスの用途）においてしばしば望まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
当分野において、強度および深部硬化の急速な、すなわち数時間から数日での発現を有するシリコーン封止剤の必要性が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明は：
ａ）少なくとも一つのシラノール末端ジオルガノポリシロキサン；
ｂ）シラノール末端ジオルガノポリシロキサンのための少なくとも一つの架橋剤；
ｃ）架橋反応のための少なくとも一つの触媒；
ｄ）急速深部硬化する量の酸化亜鉛；そして、任意選択で
ｅ）アルキル末端ジオルガノポリシロキサン、充填剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、接着促進剤、硬化加速剤、揺変剤、可塑剤、湿気除去剤、顔料、染料、界面活性剤、溶媒、および殺生物剤からなる群より選択される少なくとも一つの添加成分；
を含有する、混合物を硬化することによって得られるシリコーンゴム組成物を用いて、共に結合するかもしくは互いにシールする関係に維持されている、少なくとも二つの部品を有する建築用の構成材を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、本発明による急速深部硬化ガラス敷きパテ組成物を用いてシールする関係に保たれている断熱ガラスユニット（ＩＧＵ）の側断面図である。
【図２】図２は、図１のＩＧＵを含むさまざまな設置された窓システムを描写する「高層」ビルの外観の斜視断面図である。
【図３】図３は、比較例１および２ならびに実施例１および２の「不粘着時間」のグラフ表示である。
【図４】図４は、実施例１および比較例１の「深部硬化」速度のグラフ表示である。
【図５】図５は、実施例２および比較例２の「深部硬化」速度のグラフ表示である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
ここで用いられるとき、「建築構成材」という表現は、たとえば、窓、特に断熱ガラスユニット（「ＩＧＵ」）、ガラスをパネル貼りしたドア、一つもしくはそれ以上の窓を含むドア、作製済みの窓、一つもしくはそれ以上の窓を持つスライドドア、一つもしくはそれ以上の窓を持つ折れ戸、カーテンウォール、店用ガラス、構造用ガラス、天窓、照明設備などの、ビル建築に用いられる作製済みのもしくは製造済みのユニットを意味し、そこではボンド剤、ガラス敷きパテ、コーキング剤もしくは接着剤の、組成物が、建築構成材を含有する構造構成材へとガラスを接着するのに用いられる。
【０００８】
ここで用いられるとき「ガラス（ガラス取り付け）（ｇｌａｚｉｎｇ）」という用語は、通常の意味を持ち、透明、半透明、不透明な様々なガラスを含むが、それらに限定されない、ガラス、またはポリアクリレート、特にポリメチルメタクリレートおよびポリカーボネートならびにその同類のもののようなグラス代替物を含む。
【０００９】
ここで用いられるとき、表現「ガラス敷きパテ（ｂｅｄｄｉｎｇ  ｇｌａｚｅ）」、ならびに用語「接着剤」「ボンド剤」「封止剤」もしくは「コーキング剤」の組成物は、本発明のシリコーンゴム形成組成物を包含するかもしくは含有する。
【００１０】
ここで用いられるとき、構成材は、例えば、ビル、窓枠、窓枠組立品、などの建築に用いられる材料であり、それは、たとえば、木、石、レンガ、鉄鋼、アルミニウム、真ちゅう、鉄、銅、コンクリート、プラスチック、プラスチックで覆われた木、もしくは金属などのような当業者に既知の物質で製造される。
【００１１】
用語「適合する（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）」はここで用いられる時、任意選択での成分が、それを含有する部分の、ならびにそれがそのような部分に含有されたときのその部分の、貯蔵安定性に対して、物質面で負の効果もしくは逆効果を及ぼさず、そして、任意選択の成分の意図された機能が、物質面で負の効果もしくは逆効果を及ぼされないことを意味する。
【００１２】
ここで理解されるように、封止剤組成物の硬化は、「不粘着時間」すなわち表面硬化、ならびに「深部硬化」すなわち封止剤の厚みに沿った硬化として表現できる。不粘着時間は、封止剤をテフロン鋳型に所望の厚さ（例えば６．３５ｍｍ）で塗り、異なったインターバルの時間において１０ｇのステンレス鋼（ＳＳ）の重りを封止剤上に置くことによって試験される。不粘着時間は、重り表面にまったく物質が付着しない時間である。別の方法として、「深部硬化」すなわち封止剤の厚みに沿った硬化は、完全な硬化を検出するために、一定期間毎に厚みに沿って切り取られた塗られた物質に基づいて試験される。物質が厚みにそって完全に硬化するのに要する時間は、深部硬化と呼ばれ、「厚断面硬化」としても知られる。視覚的な観察以外に、発明者は、封止剤の未硬化の物質を溶媒によって抽出することによって深部硬化を測定するための方法を発明し、ここで以下により詳しく述べる。
【００１３】
図１を参照すると、断熱ガラスユニット１０は、第一のガス封止剤部材４、連続的スペーサー部材５、および第二の封止剤７とを有するガス封止剤組立部品によって間隔をあけた関係に維持されるガラス板１および２を含む。板１と２との間のスペース６は、断熱ガスもしくはアルゴンのようなガスで満たされる。ここで以下に記載されるように作製される急速深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８はガラス板１と窓枠組立部品９との間に配置される。窓ガラス１および２は、ガラス、例えば、透明なフロートガラス、アニールガラス、強化ガラス、ソーラーガラス、ティンテッドガラス、例えば、低エネルギーガラスなど、アクリル樹脂およびポリカーボナート樹脂などのような、種々の材料から作製できる。
【００１４】
前述の断熱ガラスユニットにおける急速深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８（すなわち、本発明のシリコーンゴム生成組成物）の利用は、改善された接着建築および深部硬化を伴う強度の急速な発現とを含む、これらのユニットの製造における生産性の向上を提供する。他の利点は、密着性、接着強度および伸びを含む典型的なガラス敷きパテ封止剤に要求される性能属性を提供することに加えて、長い保存寿命ならびに封止剤の改善された供給速度を含む。結果として、この組成物がせん断接着強度と剥離接着強度とのあいだの良好なバランスを含む高い接着強度を示し、それゆえ、例えば高層ビルにおけるガラス設置のようなさまざまなガラスユニットの製造におけるガラス敷きパテ封止剤としての利用に特に有望であるため、深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、封止剤および／または接着剤として使用できる。
【００１５】
断熱ガラスユニット１０の第一のガス封止剤部材４は、当業者に既知のポリマー物質、例えばポリイソブチレン、ブチルゴム、ポリスルフィド、ＥＰＤＭゴム、ニトリルゴムなどのようなゴム系物質からなることが出来る。他の有用な物質は、ポリイソブチレン／ポリイソプレンコポリマー、ポリイソブチレンポリマー、臭素化されたオレフィンポリマー、ポリイソブチレンとパラ−メチルスチレンとのコポリマー、ポリイソブチレンと臭素化されたパラ−メチルスチレンとのコポリマー、イソブチレンとイソプレンとのブチルゴムコポリマー、エチレン−プロピレンポリマー、ポリスルフィドポリマー、ポリウレタンポリマー、スチレンブタジエンポリマーなどを含む。
【００１６】
上に示されるように、第一のガス封止剤部材４は、非常に良優れた密封性を有するポリイソブチレンのような物質から作製できる。乾燥剤を、窓ガラス１と２とのあいだの断熱ガスが占めた空間から水分を除去するために連続的スペーサー５に含ませてよい。有用な乾燥剤は、断熱ガラスユニットの内部を満たす断熱ガス／ガス混合物を吸収しないものである。
【００１７】
本発明の急速硬化型ガラス敷きパテ組成物８は安定した室温硫化型シリコーン封止剤組成物であり、ここで以下により完全に記載されるように、急速で下塗り不要の接着の強度と深部硬化とを提供する。
【００１８】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、室温硫化型（ＲＴＶ）シリコーンゴム生成組成物からなる。深部硬化型ガラス敷きパテ組成物のそれぞれの成分の概要は以下のように与えられる。
【００１９】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８の、シラノール末端ジオルガノポリシロキサンポリマー（ＳＤＰＳ）、すなわち成分（ａ）は、一般式：
ＭａＤｂＤ’ｃ
のものの中から有利に選択され、
式中、下付き文字ａ＝２であり、そしてｂは１と等しいかもしくはそれより大きく、ならびに下付き文字ｃはゼロもしくは正であり；
Ｍ＝（ＨＯ）３−ｘ−ｙＲ１ｘＲ２ｙＳｉＯ１／２であり；
式中、下付き文字ｘ＝０、１、もしくは２であり、そして下付き文字ｙは０もしくは１であり、ただし、ｘ＋ｙが２と等しいかもしくはそれより小さいとき、Ｒ１およびＲ２は独立して選択される６０個までの炭素原子の一価の炭化水素ラジカルであるという条件に従い；
Ｄ＝Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ１／２であり；
式中、Ｒ３およびＲ４は独立して選択される６０個までの炭素原子の一価の炭化水素ラジカルであり；
Ｄ’＝Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ２／２であり：
式中、Ｒ５およびＲ６は独立して選択される６０個までの炭素原子の一価の炭化水素ラジカルである。
【００２０】
本発明の一実施態様において、それぞれのポリマー端のケイ素原子がシラノール末端であるジオルガノポリシロキサン（ａ）の混合の度合いは、全組成物の約５重量パーセントから約９５重量パーセントまで、他の実施態様において、全組成物の約２０重量パーセントから約８５重量パーセントまで、さらの他の実施態様において、全組成物の約３０重量パーセントから約６０重量パーセントまでの範囲である。
【００２１】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８において用いるための好適な架橋剤、すなわち成分（ｂ）は一般式：
（Ｒ７Ｏ）（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｓｉ
のアルキルシリケートを含み、
式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は独立して選択される、一価のＣ１からＣ６０の炭化水素ラジカルである。
【００２２】
他の好適な硬化剤は、テトラ−Ｎ−プロピルシリケート（ＮＰＳ）、テトラエチルオルソシリケートおよびメチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ならびに類似のアルキル置換アルコキシシラン組成物などを含むがそれらには限定されない。
【００２３】
本発明の一実施態様において、アルキルシリケート（架橋剤）の混合の度合いは、約０．１重量パーセントから約１０重量パーセントまでの範囲である。本発明の他の実施態様において、アルキルシリケート（架橋剤）の混合の度合いは、約０．３重量パーセントから約５重量パーセントまでの範囲である。本発明のさらの他の実施態様において、アルキルシリケート（架橋剤）の混合の度合いは、全組成物の約０．５重量パーセントから約１．５重量パーセントまでの範囲である。
【００２４】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８において用いるための好適な触媒、すなわち成分（ｃ）は、シリコーン封止剤組成物において架橋を促進するのに有用であると知られている任意のものであり得る。触媒は、金属および非金属触媒を含んでいてよい。本発明において有用な金属縮合触媒の金属部分の例は、スズ、チタン、ジルコニウム、鉛、鉄、コバルト、アンチモン、マンガン、ビスマス、および亜鉛化合物を含む。
【００２５】
本発明の一実施態様によると、シリコーン封止剤組成物において架橋を促進するのに有用なスズ化合物は、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジメトキシド、オクタン酸スズ、イソブチルスズトリセロエート（ｔｒｉｃｅｒｏａｔｅ）、ジブチルスズオキシド、可溶化ジブチルスズオキシド、ジブチルスズビス−ジイソオクチルフタラート、ビス−トリプロポキシシリルジオクチルスズ、ジブチルスズビス−アセチルアセトン、シリル化ジブチルスズジオキシド、カルボメトキシフェニルスズトリス−ウベラート、イソブチルスズトリセロエート、ジメチルスズジブチラート、ジメチルスズジ−ネオデカノエート、酒石酸トリエチルスズ、ジブチルスズジベンゾアート、オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、ブチルスズトリ−２−エチルヘキシルヘキソエート、およびスズブチレートなどのようなスズ化合物を含む。
【００２６】
本発明の一実施態様において、触媒は金属触媒である。本発明の他の実施態様において、金属触媒は、スズ化合物からなる群より選択され、本発明のさらに他の実施態様において、金属触媒は可溶化ジブチルスズオキシドである。
【００２７】
本発明の他の実施態様によると、シリコーン封止剤組成物において架橋を促進するのに有用なチタン化合物は：ジ（イソプロポキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）［Ｄｕｐｏｎｔ；Ｔｙｚｏｒ  ＤＣ］；ジ（イソブトキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）［Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ；Ｖｅｒｔｅｃ  ＫＥ６］；ジ（ｎ−ブトキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）［Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ］；１，３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）；チタン（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド［Ｄｕｐｏｎｔ；Ｔｙｚｏｒ  ＴＥ］；ビス（トリエタノールアミノ）チタンジ（メチルジグリコレート）［Ｓａｎｍａｒ；Ｉｓｏｃａｔ  ＥＴＡＭ］；チタンジイソプロポキシド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）［Ｄｕｐｏｎｔ；Ｔｙｚｏｒ  ＡＡ］；チタンエトキシドイソプロポキシドビス−（２，４−ペンタンジオネート）［Ｓａｎｍａｒ；Ｉｓｏｃａｔ  ＡＡ６５］；チタンビス−（２，４−ペンタンジオネート）（２−ＥＨＡ）［Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ；Ｖｅｒｔｅｃ  ＸＬ１００］；ならびに例えばテトラｎ−ブチルチタネートおよびテトラ−イソプロピルチタネートのようなテトラアルキルチタネートなどを含む。
【００２８】
本発明の具体的な一実施態様によると、架橋反応のための触媒はジ（イソプロポキシド）チタンビス（エチルアセトアセテート）である。
【００２９】
本発明の一実施態様において、触媒の混合の度合いは、全組成物の約０．００１重量パーセントから約１重量パーセントまでの範囲である。本発明の他の実施態様において、触媒の混合の度合いは、全組成物の約０．００３重量パーセントから約０．５重量パーセントまでの範囲である。本発明のさらに他の実施態様において、触媒の混合の度合いは、全組成物の約０．００５重量パーセントから約０．２重量パーセントまでの範囲である。
【００３０】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、室温硬化型シリコーン封止剤組成物を提供し、その硬化が急速深部硬化を提供する。この急速深部硬化は、室温硬化型シリコーン封止剤組成物における微粒子の酸化亜鉛（ｄ）の存在によって提供され、これは室温硬化型シリコーン封止剤組成物の全組成物の１００重量部当たり少なくとも約１重量部の量で存在するときである。本発明の具体的な一実施態様において、酸化亜鉛は、全組成物の１００重量部当たり約２から約３０重量部の、そしてさらに具体的な実施態様において、全組成物の１００重量部当たり約５から約２０重量部の量で存在する。
【００３１】
本発明の微粒子の酸化亜鉛（ｄ）は、約１マイクロメートル（ミクロン）より小さい、約５０から約７０ｎｍまでの平均粒子径と、約５から約３０ｍ２／ｇまでの表面積とを有する。酸化亜鉛（ｄ）は、約８０から約９９．９パーセントまでの純度と、約７．０から約９．０までの範囲のｐＨとを有する。本発明の酸化亜鉛は、Ｗｈｉｔｅ  Ｓｅａｌ（ＩＰ１００）（ＭＬＡ  ｇｒｏｕｐ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｋａｎｐｕｒ、Ｉｎｄｉａから入手可能）；Ｚｉｎｃｏｓｉｌ  ＡＨ−９０（ＭＬＡ  ｇｒｏｕｐ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｋａｎｐｕｒ、Ｉｎｄｉａから入手可能）；ＡＣＳ（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）；酸化亜鉛ナノパウダー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）として市販される。
【００３２】
本発明の実施態様によると、深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、すべての成分が一つのパッケージに含有され、硬化が大気への暴露によって起こる「一液」組成物として得られる。
【００３３】
本発明の他の実施態様によると、深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、当分野に公知の組成物である「二液」組成物を用いて得られる。二液系において、第一の液はここに記載されるようなポリジオルガノシロキサンと酸化亜鉛とを含有し、そして第二の液はここで上述されるもののような架橋剤を含有する。第二の液はまた、室温硬化型シリコーン組成物のための充填剤および硬化触媒も含有できる。微粒子酸化亜鉛は、第一の液と第二の液のいずれかに添加され得る。これら二液組成物の「液」は、組成物の使用前において、長すぎる期間にすべての成分が混合されるときに起こり得る、早期硬化を防ぐために、個別のパッケージにて保管される。
【００３４】
本発明の一実施態様によると、本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、接着促進剤として、アルコキシシランもしくはアルコキシシランの混合物をさらに含有する。一実施態様において、接着促進剤は、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよび１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラートの組み合わせ混合物であってよい。本発明において有用な他の接着促進剤は、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−γ−トリメトキシシリルプロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、およびｎ−エチル−３−トリメトキシシリル−２−メチルプロパンアミンなどを含むがそれらに限定されない。
【００３５】
アルコキシシラン（接着促進剤）の混合の度合いは、約０．１重量パーセントから約２０重量パーセントまでの範囲である。本発明の一実施態様において、接着促進剤は、全組成物の約０．３重量パーセントから約１０重量パーセントまでの範囲である。本発明の他の実施態様において、接着促進剤は全組成物の約０．５重量パーセントから約２重量パーセントまでの範囲である。
【００３６】
一実施態様において、本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、硬化したエラストマーのモジュラスを減ずるために可塑剤を含む。可塑剤は、オルガノ基がメチル、ビニル、もしくはフェニルまたはそれらの基の組み合わせである、末端トリオルガノシロキシ単位を有するポリジメチルシロキサンであってよい。例えば、可塑剤もしくはモジュラス還元剤として用いられるポリジメチルシロキサンは通常、１００から１００，０００ｍｐａ・ｓの２５℃で測定される粘度を持ち、ポリマー物質の１００重量部当たり８０重量部までの量で使用され得る。
【００３７】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８はまた、充填剤をも含有してよい。本発明の好適な充填剤は、ステアリン酸塩もしくはステアリン酸のような化合物で処理された重質、沈降、およびコロイド状炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリカゲル、ならびに疎水化シリカおよびシリカのゲルのような強化シリカ、粉砕および重質石英、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラックおよびグラファイト、またはカオリン、ベントナイトもしくはモンモリロナイト、タルク、雲母のような粘土などを含むがそれらに限定されない。
【００３８】
本発明の一実施態様において、充填剤は炭酸カルシウム充填剤、シリカ充填剤、もしくはそれらの混合物である。本発明の他の具体的な実施態様において、酸化亜鉛（ｄ）は充填剤へと直接的に添加される。添加される充填剤のタイプおよび量は、硬化シリコーン組成物のための所望の物理特性に依存する。本発明の他の実施態様において、充填剤の量は、全組成物の０重量パーセントから約９０重量パーセントまでである。本発明のさらに他の実施態様において、充填剤の量は、全組成物の約５重量パーセントから約６０重量パーセントまでである。本発明のなおも他の実施態様において、充填剤の量は、全組成物の約１０重量パーセントから約４０重量パーセントである。充填剤は単一の種または二つもしくはそれ以上の種の混合物であり得る。
【００３９】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシ化カスターオイル、オレイン酸エトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのコポリマーおよびシリコーンとポリエーテルとのコポリマー（シリコーンポリエーテルコポリマー）、シリコンとエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーとのコポリマー、ならびにそれらの混合物からなる界面活性剤の群より選択される非イオン性界面活性剤化合物を、全組成物の０重量パーセントより少しだけ多いものから約１０重量パーセントまでの、より好ましくは約０．１重量パーセントから約５重量パーセントまでの、そしてもっとも好ましくは約０．５重量パーセントから約０．７５重量パーセントまでの範囲の量で任意選択で含有する。
【００４０】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は、室温硫化型（ＲＴＶ）シリコーン組成物において汎用的に用いられる着色剤および顔料のような他の成分を、それらが所望の特性を妨害しない限り、用いて作製されても良い。
【実施例】
【００４１】
本発明の深部硬化型ガラス敷きパテ組成物８は以下の非限定的な実施例によって説明される。
【００４２】
比較例１および２の封止剤配合物の作製。
【表１】
0005710245.tif 000002
【００４３】
比較例１および２は酸化亜鉛を含まずに作製され、表１に示されるさまざまな成分からなる。比較例１および２は同様に、以下の手順を用いてＲｏｓｓミキサーにおいて作製された：３４ｇのシラノールポリマーがＲｏｓｓミキサー内に配置され、１０ｇの可塑剤がＲｏｓｓケットル内に配置された。１００℃まで加熱された。攪拌しながら２０ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３がゆっくりと添加された。２ｇの二重処理ヒュームドシリカが添加された。混合は１５分間続いた。分散が確認された。さらに１５ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３が２ｇの二重処理ヒュームドシリカとともにゆっくりと添加され、３０分間混合された。分散が再び確認された。また別の１５ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３がゆっくりと添加され、さらに２ｇの二重処理ヒュームドシリカとともに混合され、混合が２時間続いた。混合物は気密性のコンテナへと移された。
【００４４】
硬化手順：混合物はその後、それぞれ表２および表３に示される量と成分の触媒、架橋剤、および接着促進剤と混合され、Ｈａｕｃｈｉｌｄスピードミキサーに配置され、９〜１４日間熟成のため保持された。比較例１および２の混合物はその後、除去され、６．３５ミリメートル（１／４’’）の深さのテフロンの鋳型に注がれた。
【００４５】
比較例１は、表２に示されるように、架橋剤メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）および接着促進剤トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート（Ｉｓｏ−Ｔ）で作製された。
【表２】
0005710245.tif 000003
【００４６】
比較例２は、表３に示されるように、架橋剤ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）および接着促進剤Ｉｓｏ−Ｔが用いられたことを除いて、比較例１の通りに作製された。
【表３】
0005710245.tif 000004
【００４７】
実施例１の封止剤配合物の作製。
【表４】
0005710245.tif 000005
【００４８】
実施例１の封止剤配合物は、表４に示された酸化亜鉛と様々な成分で作製された。実施例１はＲｏｓｓミキサー内で以下の手順によって作製された：３４ｇのシラノールポリマーはＲｏｓｓミキサー内に配置され、１０ｇの可塑剤はＲｏｓｓケットル内に配置された。１００℃に加熱された。１５ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３、２ｇの二重処理ヒュームドシリカ、および５ｇの酸化亜鉛が混合しつつゆっくりと添加された。混合は１５分間続いた。分散が確認された。さらに１５ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３と２ｇの二重処理ヒュームドシリカがゆっくりと混合物へと添加された。混合が３０分間続いた。分散が確認された。別の１５ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３と２ｇの二重処理ヒュームドシリカがゆっくりと混合物へと添加された。混合は２時間続いた。混合物は気密性のコンテナへと移された。
【００４９】
硬化手順：混合物はその後、表５に示される量と成分の触媒、架橋剤、および接着促進剤と、Ｈａｕｃｈｉｌｄスピードミキサーにおいて混合され、９〜１４日間熟成のため保持された。混合物はその後、取り出され、６．３５ミリメートル（１／４’’）の深さのテフロンの鋳型に注がれた。
【００５０】
実施例１は架橋剤ＭＴＭＳと接着促進剤Ｉｓｏ−Ｔで作製された。
【表５】
0005710245.tif 000006
【００５１】
実施例２の封止剤配合物の成分は表６に示される。
【表６】
0005710245.tif 000007
【００５２】
実施例２の封止剤配合物は表６に示される酸化亜鉛とさまざまな成分で作製された。実施例２は以下の手順を用いてＲｏｓｓミキサー内で作製された：３４ｇのシラノールがＲｏｓｓミキサー内に配置され、そして１０ｇの可塑剤がＲｏｓｓケットル内に配置された。１００℃に加熱された。１５ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３、２ｇの二重処理ヒュームドシリカ、および１０ｇの酸化亜鉛が混合しつつゆっくりと添加された。混合は１５分間続いた。分散が確認された。さらに１０ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３と２ｇの二重処理ヒュームドシリカがゆっくりと混合物へと添加された。混合が３０分間続いた。分散が確認された。別の１５ｇのＯｍｙａＣａＣＯ３と２ｇの二重処理ヒュームドシリカがゆっくりと混合物へと添加された。混合は２時間続いた。混合物は気密性のコンテナへと移された。
【００５３】
硬化手順：混合物はその後、表７に示される量と成分の触媒、架橋剤、および接着促進剤と、Ｈａｕｃｈｉｌｄスピードミキサーにおいて混合され、９〜１４日間熟成のため保持された。混合物はその後、取り出され、６．３５ミリメートル（１／４’’）の深さのテフロンの鋳型に注がれた。
【００５４】
実施例２は、架橋剤ＶＴＭＳと接着促進剤Ｉｓｏ−Ｔならびに表７の様々な成分で作製された。
【表７】
0005710245.tif 000008
【００５５】
不粘着時間および深部硬化の測定：実施例１〜２および比較例１〜２を６．３５ミリメートル（１／４’’）の深さのテフロンの鋳型へと投入した後、表面がアルミニウムのスペーサーで作られた。物質が最初に投入された時間で開始して、表面は１０ｇの重りで確認され、それが不粘着であると見出されるまで１５分のインターバル（最小）で物質が不粘着であることを測定した。実施例１〜２および比較例１〜２の不粘着時間のデータは図３に示される。
【００５６】
深部硬化は以下のような溶媒膨潤実験によって測定された：実施例１〜２および比較例１〜２による樹脂の評価される部分は、型の厚さに沿った切り出しによって得られ（約５グラムの実施例１〜２および比較例１〜２のそれぞれからのサンプルが得られた）、１００ｍｌのトルエンで３日間膨潤された。実施例１〜２および比較例１〜２からのサンプルはトルエンから取り出され、３日間、周囲環境下で乾燥された。それぞれのサンプルは乾燥の後、再び重さが測られた。重さの差が、実施例１〜２および比較例１〜２からのトルエンに溶解した未硬化のサンプルの量を提供する。この測定は、封止剤の例をテフロンの鋳型へと投入した後、６，２４、および４８時間の後で得られた。未硬化の例のパーセンテージは時間に対してプロットされた。
【００５７】
比較例１および実施例１の深部硬化データは図４に示され、そして、比較例２および実施例２の深部硬化データは図５に示される。
【００５８】
本発明のプロセスが特定の実施態様を参照して記載されてきた一方で、当業者は本発明の範囲から離れること無しにさまざまな変更がなされ、その要素が等価物によって置換されても良いことを理解するであろう。特定の状況もしくは物質を本発明の技術へとその本質的な範囲から離れることなく適応させるためにさらに多くの改善が成され得る。それゆえ、本発明は、ベストモードとして開示される特定の実施態様に限定するのではなく、本発明は添付する請求項の範囲に入るすべての実施態様を含むことを意図する。
【図１】
0005710245.tif 000009
【図２】
0005710245.tif 000010
【図３】
0005710245.tif 000011
【図４】
0005710245.tif 000012
【図５】
0005710245.tif 000013