(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シート材料、
（Ｂ）水又は水性流体を吸収可能な材料、
（Ｃ）少なくとも１層の結合層、及び
（Ｄ）層の全厚さに渡って通る毛細管を有するポリウレタン層
を成分として含む多層複合材料であって、
ポリウレタン層（Ｄ）が、シート材料（Ａ）又は吸収可能な材料（Ｂ）と１箇所以上で直接的に接触し、及び
前記ポリウレタン層（Ｄ）が、パターンを有し、及び
前記ポリウレタン層（Ｄ）は、平均厚さが１５〜３００μｍの範囲であり、及び
前記材料（Ｂ）は、自身の質量の１０００倍までの液体又は流体を吸収することが可能な超吸収材（Ｂ）であり、及び
前記シート材料（Ａ）及び前記吸収可能な材料（Ｂ）は一緒にして、平均厚さが１００μｍ〜１０ｍｍの範囲であり、
前記シート材料（Ａ）が、テキスタイルシート材料を含む、
ことを特徴とする多層複合材料。
【請求項２】
前記テキスタイルシート材料（Ａ）が、ポリエステルの織布又は不織布ファブリックを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層複合材料。
【請求項３】
前記超吸収材（Ｂ）が、前記シート材料（Ａ）上で重合した有機コポリマーを含むことを特徴とする請求項１又は２の何れか１項に記載の多層複合材料。
【請求項４】
前記結合層（Ｃ）が、硬化した有機粘着剤の層を含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の多層複合材料。
【請求項５】
前記ポリウレタン層（Ｄ）が、ビロード状の外観を有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の多層複合材料。
【請求項６】
結合層（Ｃ）が、硬化した有機粘着剤の不連続な遮断層を有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の多層複合材料。
【請求項７】
吸収可能な材料（Ｂ）と結合層（Ｃ）の間、結合層（Ｃ）とポリウレタン層（Ｄ）の間、又は２層の結合層（Ｃ）の間に配置された少なくとも１層の中間層（Ｅ）を含み、該中間層（Ｅ）は、テキスタイル、紙、及び連続気泡フォームから選ばれることを特徴とする請求項請求項１〜６の何れか１項に記載の多層複合材料。
【請求項８】
水又は水性流体を吸収可能な材料（Ｂ）を、シート材料（Ａ）と結合させる工程、
成形型を使用してポリウレタン層（Ｄ）を形成する工程、
少なくとも１種の有機粘着剤を、均一に又は部分的に、吸収可能な材料（Ｂ）と結合したシート材料（Ａ）及び／又はポリウレタン層（Ｄ）に施す工程、そして次に、
ポリウレタン層（Ｄ）を、前記吸収可能な材料（Ｂ）と結合した前記シート材料（Ａ）と、点状、ストライプ状、又は面状に結合させる工程、
を含むことを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の多層複合材料を製造する方法。
【請求項９】
前記ポリウレタン層（Ｄ）が、シリコーン成形型を使用して形成されることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記シリコーン型がレーザー彫刻の使用により構造化されたシリコーン成形型を含むこと特徴とする請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
前記成形型が、レーザーを使用して構造化され、該構造化は、成形型に窪みをカットすることにより行われ、該窪みは、平均深さが５０〜２５０μｍ及び中心から中心までの間隔が５０〜２５０μｍであることを特徴とする請求項８〜１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
中間層（Ｅ）が、前記吸収可能な材料（Ｂ）と前記結合層（Ｃ）の間、前記結合層（Ｃ）と前記ポリウレタン層（Ｄ）の間、又は２層の結合層（Ｃ）の間に配置されることを特徴とする請求項８〜１１の何れか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜７の何れか１項に記載の多層複合材料を、座部を製造するために使用する方法。
【請求項１４】
請求項１〜７の何れか１項に記載の多層複合材料を使用して、座部を製造する方法。
【請求項１５】
請求項１〜７の何れか１項に記載の多層複合材料を含む座部。
【請求項１６】
請求項１〜７の何れか１項に記載の多層複合材料を、室内空気管理のために使用する方法。
【請求項１７】
請求項１〜７の何れか１項に記載の多層複合材料を、乗物のインテリアのために使用する方法。
【請求項１８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の多層複合材料をインテリア内に含む乗物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）シート材料、
（Ｂ）水又は水性流体を吸収可能な材料、
（Ｃ）少なくとも１層の結合層、及び
（Ｄ）層の全厚さに渡って通る毛細管を有するポリウレタン層
を成分として含む多層複合材料であって、
ポリウレタン層（Ｄ）が、シート材料（Ａ）又は吸収可能な材料（Ｂ）と１箇所以上で直接的に接触することを特徴とする多層複合材料に関する。
【０００２】
更に、本発明は、本発明の多層複合材料を製造する方法に関する。又、本発明は、本発明の多層複合材料を、例えば乗物のインテリアに使用する方法、座部を製造するために、及び室内空気管理のために使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
セルロースティッシュは、多くの場合、水又は水性流体の効果的な吸収剤である。多くの場合、従来よりも広い使用は不成功になっている。この理由は、湿ったセルロースティッシュは魅力的ではなく、機械的強度が非常に弱いからである。
【０００４】
超吸収剤ポリマー（ＳＡＰｓ）としての状態の超吸収剤が、大量の液体又は流体、特に体液を取り込むために設計された種々の製品、例えばおむつに適用されている。しかしながら、これらの多くの製品は、外側が魅力的に見えないという短所を有している。これらは、例えば、ダストを引き付けて迅速に汚れ、そして不潔に見える。従って、これらの製品の多くは、使い捨て用である。
【０００５】
超吸収剤の恒久的な使用に対して不利に作用する他の要因は、多くの変形例で、外観が魅力性に欠けるということである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、良好な液体吸収特性と魅力的な外観を兼ね備える材料を提供することにある。この材料は、外側が効果的に洗浄可能でもあるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、上述した多層複合材料によって達成されることを見出した。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の多層複合材料は、成分として、
（Ａ）シート材料、例えば自立性のフィルム／シート、特に自立性のプラスチックフィルム／シートの状態、又はフォームの状態のシート材料、
を含む。適切な自立性のプラスチックフィルム／シートは、例えば、ポリエチレン、ポリアミド、好ましくはポリエステル又はスチレンと１，３−ブタジエンのブロックコポリマーである。適切なフォームは、例えば、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリスチレン（それぞれは、添加剤、例えばグラファイトの粒子を有していても、有していなくても良い）を発泡(foaming)することによって製造される。
【０００９】
好ましくは、シート材料（Ａ）は、テキスタイルシート材料（ここでは、テキスタイルシート材料（Ａ）又は簡単にテキスタイル（Ａ）との称される）を含む。テキスタイル（Ａ）は、例えば、シート材料、例えば、フェルト、織布(woven)、ニット、レイド、不織布(nonwoven)及び詰め綿（wadding）を含む。テキスタイル（Ａ）は、天然のもの、例えば、コットン、ウール、又は亜麻、又は合成のもの、例えばポリアミド、ポリエステル、改質（modified）されたポリエステル、ポリエステルブレンドファブリック、ポリアミドブレンドファブリック、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン、ポリビニルクロリド、固体マイクロファイバー、及び中空のマイクロファイバー、例えば、ポリエステルマイクロファイバー、及びガラスファブリックであっても良い。特に好ましいものは、ポリエステル、コットン及びポリオレフィン、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン、及びコットン−ポリエステルブレンドファブリック、ポリオレフィン−ポリエステルブレンドファブリック、及びポリオレフィン−コットンブレンドファブリックから選ばれる選択されたブレンドファブリックである。ポリエステル織布及び不織布がテキスタイル（Ａ）の極めて好ましい具体例である。
【００１０】
本発明の多層複合材料は、更に、（Ｂ）水又は水性流体を吸収可能な材料（簡単に、吸収可能な材料（Ｂ）とも称する）を含む。吸収可能な材料（Ｂ）の例は、セルロースのティッシュ又はコットンテキスタイルである。吸収可能な材料（Ｂ）として、コットンテキスタイルが使用される場合、コットン以外の材料がシート材料（Ａ）として選択される。
【００１１】
水及び水性流体は、特に、気体状態の凝集物、例えば、蒸気(moisture)、及び最も好ましくは大気湿分である。
【００１２】
本発明の好ましい実施の形態では、吸収可能な材料（Ｂ）は、超吸収剤（超吸収剤（Ｂ）とも称する）を含む。超吸収剤（Ｂ）（超吸収材（Ｂ））は、自身の質量の数倍、例えば自身の質量の１０００倍までの液体又は流体（液体又は流体は、特に水性流体、例えば水を主体とする流体、例えば血液、尿、又は汗及び水を含む）を吸収することができる物質を含む。
【００１３】
超吸収剤（Ｂ）は、超吸収特性を有する合成有機コポリマーを含むことが好ましい。以降、超吸収特性を有する合成有機コポリマーは、超吸収剤ポリマー（ＳＡＰｓ；ｓは複数形）又は超吸収剤コポリマー（Ｂ）と称され、これは、好ましくは、少なくとも２種の超吸収剤−又はＳＡＰ−形成モノマーの共重合によって製造されることが好ましい。
【００１４】
超吸収剤−又はＳＡＰ−成形モノマーは、付加−重合化能な化合物で、これらから形成されたコポリマーの吸収性に貢献する。例は、モノエチレン性不飽和化合物、又は少なくとも１種の親水性基、例えばカルボキシル、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、スルホン酸、スルホン酸塩、ホドロキシ、エーテル、アミド、アミノ又は４級アンモニウム塩基と、付加−重合可能な一つの二重結合を有する化合物である。適切な超吸収剤−又はＳＡＰ−形成モノマーは例えば：
１．カルボキシル基を有するモノマー：モノエチレン性不飽和のモノ−又はポリカルボン酸、例えば（メト）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ソルビン酸、及びイタコン酸；
２．カルボン酸無水物基を有するモノマー：モノエチレン性不飽和のポリカルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸；
３．カルボン酸塩基を含むモノマー：モノエチレン性不飽和のモノ−又はポリカルボン酸、例えばナトリウム（メト）アクリレート、トリメチルアミン（メト）アクリレート、トリエタノールアミン（メト）アクリレート、ナトリウムマレイン酸エステル、メチルアミンマレイン酸エステルの、水−溶解性塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、等）；
４．スルホン酸基を含むモノマー：脂肪族又は芳香族のビニルスルホン酸、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メト）アクリルスルホン酸、スルホプロピル（メト）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メト）アクリロイルオキシスルホン酸；
５．スルホン酸塩基を含むモノマー：上述したスルホン酸基を有するモノマーの、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩；
６．ヒドロキシル基を含むモノマー：モノエチレン性不飽和アルコール、例えば、（メト）アリルアルコール、モノエチレン性不飽和エーテル又はポリールのエステル、例えばアルキレングリコール、グリセロール、ポリオキシアルキレンポリオールのもの、例えば、ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、トリエチレングリコール（メト）アクリレート、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールモノ（メト）アリルエーテル（ここで、ヒドロキシル基は、任意に、エーテル化又はエステル化されていても良い）；
７．アミド基を含むモノマー：ビニルホルムアルデヒド、（メト）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メト）アクリルアミド、例えばＮ−メタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジアルキル（メト）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、又はＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシル（メト）アクリルアミド、例えばＮ−メチロール（メト）アクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチル（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシ（メト）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メト）アクリルアミド、ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン；
８．アミノ基を含むモノマー：アミノ含有エステル、例えば、モノエチレン性不飽和モノ−又はジカルボン酸の、ジアルキルアミノエステル、ジヒドロキシアルキルアミノアルキルエステル、モノフォリノアルキルエステル、例えば、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メト）アクリレート、モルホリノエチル（メト）アクリレート、又はジメチルアミノエチルフマレート、複素環式ビニル化合物、例えば、ビニルピリジン、例えば、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール；及び
９．４級アンモニウム塩基を含むモノマー：例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−（メト）アクリルオキシアルキルアンモニウム塩、例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メト）アクリロイルオキシエチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（メト）アクリロイルオキシエチルアンモニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（メト）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及びＧＢ ｐａｔｅｎｔ １，０３４，２９６に記載されたモノマー。
【００１５】
ＳＡＰ−形成モノマーの替わりに、又はこれと併せて、加水分解によって水溶性になる適切なモノマーは、少なくとも１個の加水分解可能な基、例えばエステル、アミド及びニトリル基を有するモノエチレン性不飽和化合物を含む。エステル基を有するこのようなモノマーは、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸のＣ１−Ｃ４−アルキルエステル、例えば、メチル（メト）アクリレート及びエチル（メト）アクリレート、及び更に２−エチルヘキシル（メト）アクリレート、及びモノエチレン性不飽和のアルコールのエステル［ビニルエステル、（メト）アリルエステル、等］、例えば、ビニルアセテート及び（メト）アリルアセテートを含む。適切なニトリル基含有モノマーは、（メト）アクリロニトリルを含む。
【００１６】
本発明の一実施の形態では、ＳＡＰ形成モノマーは、例えば、２０℃で蒸留水で溶解度が少なくとも５ｇ／ｌであって良い水溶性モノマーである。
【００１７】
水溶性であるか、又は加水分解によって水溶性になるこれらのモノマーの中で、付加重合の後に加水分解が不必要な水溶性モノマーが、吸収可能な材料（Ｂ）を製造する方法の容易化という観点からは好ましい。更に、水の高い吸収性を有する、吸収可能な材料（Ｂ）を提供するという観点からは、好ましい水溶性モノマーは、カルボキシル基−含有モノマー、例えば（メト）アクリル酸及び無水マレイン酸；カルボン酸塩基−含有モノマー、例えば、ナトリウム（メト）アクリレート、トリメチルアミン（メト）アクリレート及びトリエタノールアミン（メト）アクリレート及び４級アンモニウム塩基−含有モノマー、例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メト）アクリロイルオキシエチルアンモニウムクロリドが例示される。
【００１８】
最も好ましい超吸収剤−形成モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ソルビン酸、イタコン酸、桂皮酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホ（メト）アクリレート、スルホプロピル（メト）アクリレート、２−アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メト）アクリロイルフォスフェート、フェニル２−アクリロイルオキシエチルフォスフェート、これらのナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩、マレイン無水物、及びこれらの組合せで、例えば、遊離酸として、又は少なくとも一部が中和されたもの、好ましくは、１〜１００モル％のレベルに中和されたもの、より好ましくは１０〜８０モル％中和されたもの、及び最も好ましくは１５〜７５モル％中和されたものが例示される。最も好ましくは、超吸収剤−形成モノマーは、中和されたアクリル酸である。
【００１９】
超吸収剤（Ｂ）は、粒子の状態で存在することが好ましい。
【００２０】
粒子状の超吸収剤（Ｂ）は、本願ではＳＡＰ粒子とも称され、軽く架橋された粒子状のポリマーを含む（該ポリマーは、少なくとも１種の上述したＳＡＰ形成モノマー及び少なくとも１種の内部架橋剤から製造される）。このように得られるポリマーは、超吸収剤である。好ましいＳＡＰ粒子は、平均粒子径が十分に小さく、スプレー乾燥によって容易に得られるか、又はスプレーによって処理可能であり、そして該平均粒子径は、１５０μｍ未満であることが好ましく、及び１００μ未満であることがより好ましい。このような状態（モーフォロジー）は、付加重合工程の結果として直接的に得ることが可能であり、又は超吸収剤ポリマーを篩にかけ、粉砕(grind)、粉化(pulverize)、微粉化(attrit)を行い、又はこれらを組合わせ、ＳＡＰ粒子の所望の平均粒子径を得ることが可能である。ＳＡＰ粒子の平均直径は、例えば、１０〜１３０μｍの範囲、好ましくは１５〜１００μｍの範囲、及び最も好ましくは４０〜９０μｍの範囲である。
【００２１】
超吸収剤（Ｂ）の粒子を得るために、実施の形態の多くは、少なくとも１種のＳＡＰ−形成モノマーと少なくとも１種の架橋剤の共重合を含む。
【００２２】
超吸収剤（Ｂ）の粒子は、１種以上のＳＡＰ−形成モノマー及び少なくとも１種の内部架橋化合物（内部架橋剤とも称される）から製造され、超吸収剤（Ｂ）の粒子は、好ましくは、５０〜９９．９モルパーセントの範囲が、１種以上のＳＡＰ−形成モノマーから形成される。内部架橋剤の追加的な使用は、軽く架橋したポリマーを含む超吸収剤（Ｂ)の粒子を与える。
【００２３】
架橋は、超吸収剤（Ｂ）の全粒子にわたって実質的に均一である。適切な内部架橋剤は、モノエチレン性不飽和モノマーと反応可能な基を２個以上有し、及び水又は水性モノマー混合物に対して、少なくとも部分的に溶解性であるか、又は分散性であるものである。内部架橋剤は、不飽和モノマー、例えばジビニルベンゼン、モノエチレン性不飽和モノマーに対して反応性の官能基を少なくとも２個有する化合物、例えばエチレンジアミン、少なくとも１個の不飽和結合と少なくとも１種の反応性官能基を有する化合物、例えばグリシジル（メト）アクリレートから選ばれても良い。
【００２４】
内部架橋剤の例は：テトラアルキルオキシエタン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメトアクリルアミド、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシトリアクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルメタクリレート、ポリエチレンポリアミン、エチレンジアミン、エチレングリコール及びグリセロールである。好ましい内部架橋剤は、少なくとも２個のアリル基を有するものであり、３個又は４個のアリル基を有するものが最も好ましい。好ましい内部架橋剤は、テトラアリルオキシエタン及びペンタエリトリトールのトリアリルエーテルである。本発明で使用される内部架橋剤の量は、内部架橋剤と付加重合法に依存する。通常、内部架橋剤の量は、ＳＡＰ形成モノマーのモルに対して、約０．００５〜約１．０モルパーセントの範囲で変化する。
【００２５】
超吸収剤（Ｂ）の粒子の製造に使用される任意の成分は、水溶性ヒドロキシル含有ポリマー、例えば多糖及びビニル又はアクリルポリマーである。水溶性の多糖の例は、スターチ（でんぷん）、水溶性セルロース及びポリガラクトマンナンである。適切なスターチは、天然スターチ、例えば、スイートポテトスターチ、ポテトスターチ、小麦スターチ、トウモロコシスターチ、ライススターチ、タピオカスターチ、及びこれらに類似するものである。処理又は変更（modify）されたスターチ、例えばジアルデヒドスターチ、アルキルアルコールでアルキル化されたスターチ、特にメタノールでエーテル化されたスターチ、アリル−エーテル化されたスターチ、オキシアルキル化されたスターチ、アミノエチル−エーテル化されたスターチ及びシアノメチル−エーテル化されたスターチも適切である。ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコールコポリマーも適切である。
【００２６】
本発明で有用な水溶性セルロースは、木材、茎、靱皮、シードフラッフ及びこれらに類似するものから得られ、これらは誘導体化されてヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース及びこれらに類似するものを形成する。
【００２７】
適切なポリガラクトマンナンは、グアーガム及びロカストビーンガム、及びそのヒドロキシアツキル、カルボキシアルキル及びアミノアルキル誘導体である。水溶性ビニル及びアクリルポリマーは、ポリビニルアルコール及びポリ（ヒドロキシチルアクリレート）を含む。好ましい多糖は、天然スターチ、例えば麦スターチ、トウモロコシスターチ、及びアルファスターチである。これらの、任意に予備形成されたヒドロキシ基を含有するポリマーは、吸収可能な材料（Ｂ）の固体含有量に対して、１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％、及び最も好ましくは５質量％使用されて良い。
【００２８】
超吸収剤（Ｂ）の粒子は、公知の重合方法によって製造されても良い。付加重合反応は、例えば酸化還元開始剤及び熱開始剤の存在下に行なわれる。酸化還元開始剤は、（任意に最終的な重合生成物のフリーモノマー含有量を、０．１質量％未満に低減するために使用される）熱重合開始剤と一緒に、主要な開始剤として使用することができる。任意に、熱開始剤、又は酸化還元開始剤は、唯一の開始剤系として使用され良い。異なる開始剤系の例は、ＵＳ４，４９７，９３０（この文献には、過硫酸塩及び過酸化水素を含む２成分開始剤系が記載されている）及びＵＳ５，１４５，９０６（この文献には、３成分系開始剤系、すなわち酸化還元システム、プラス熱開始剤が開示されている）に見出すことができる。
【００２９】
超吸収剤（Ｂ）の粒子は、溶液又は逆懸濁重合法、又は適切なバルク重合法によって製造されても良い。溶液重合法及び逆懸濁重合法は、この技術分野では公知であり、例えばＵＳ ｐａｔｅｎｔ４，０７６，６６３；４，２８６，０８２；４，６５４，０３９及び５，１４５，９０６（これらの文献には、溶液重合法が記載されている）、及びＵＳ ｐａｔｅｎｔ４，３４０，７０６；４，４９７，９３０；４，６６６，７９５；４，５０７，４３８及び４，６８３，２７４（これらの文献には、逆懸濁重合法が記載されている）が参照される。
【００３０】
本発明の一実施の形態では、吸収可能な材料（Ｂ）及び、特に超吸収剤（Ｂ）は、シート材料（Ａ）と、物理的又は化学的に結合されている。吸収可能材料（Ｂ）及び特に超吸収剤（Ｂ）のシート材料（Ａ）への物理的又は化学的な結合の状態は、吸収可能材料（Ｂ）及び特に超吸収剤（Ｂ）の幾何学的寸法に従って選ばれる。例えば、吸収剤材料（Ｂ）は、セルロースのティッシュの状態で形成され、そしてシート材料（Ａ）に止め金で止めるか、接着させることができる。他の変形例では、吸収可能材料（Ｂ）及び特に超吸収剤（Ｂ）は、粒子の状態、例えば、数平均径が１μｍ〜１ｃｍの範囲、及び好ましくは１０μｍ〜１ｍｍの範囲の粒状又は球状の粒子に形成され、そしてシート材料の孔に配置される。他の変形例では、吸収可能な材料（Ｂ）及び特に超吸収剤（Ｂ）は、粒子の状態、例えば、数平均径が１μｍ〜１ｃｍの範囲、及び好ましくは１０μｍ〜１ｍｍの範囲の粒状又は球状の粒子に形成され、そしてシート材料（Ａ）に、バインダー又は接着剤（粘着剤）を使用して固定される。
【００３１】
本発明の好ましい実施の形態では、超吸収剤（Ｂ）は、シート材料（Ａ）上に重合させることが可能で、これは例えば、シート材料の存在下に、全期間または一部の期間、共重合させることによって行われる。従って例えば、１種以上のＳＡＰ−形成モノマーと水、及び１種以上の開始剤の混合物が形成され、そしてテキスタイルシート材料に施すことも可能である。その後、（共）重合が行われる。本発明の他の実施の形態では、第１に、１種以上のＳＡＰ−形成モノマーと水、及び１種以上の開始剤の混合物が形成され、次に（共）重合が行われる。所定の時間の経過後に、シート材料（Ａ）が加えられるか、又は反応混合物がテキスタイルシート材料に施され、そしてその後に、（共）重合が完了する。
【００３２】
本発明の好ましい変形例では、超吸収剤（Ｂ）は、シート材料（Ａ）、特にテキスタイルシート材料（Ａ）の存在下に仕上られることができる。この目的のために例えば、粒子状態の超吸収剤（Ｂ）と混合されるべき、１種以上のＳＡＰ形成モノマー、水及び１種以上の開始剤がテキスタイルシート材料に施される。その後に、（共）重合が行われる。
【００３３】
この目的のために、例えば、ＳＡＰ−形成モノマー、水及び１種以上の開始剤を有する超吸収剤（Ｂ）の粒子を含む付加重合混合物を、例えば、スプレー、パッディング又はキャスティングによってシート材料（Ａ）に施し、そして次に付加重合を行うことができる。
【００３４】
超吸収剤（Ｂ）の粒子は、好ましくは約１〜２０質量パーセント、好ましくは２〜１５質量パーセント、及び最も好ましくは５〜１０質量パーセントで、付加重合混合物中に存在する。ＳＡＰ粒子のレベルが高すぎると、付加重合混合物中で、時期尚早の重合が発生する場合があることがわかった。
【００３５】
本発明の一実施の形態では、重合混合物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で、２０℃で、スピンドル０２，２０で測定して、少なくとも２０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００３６】
付加重合混合物は、更に、架橋剤及び／又は柔軟材及び／又は少なくとも１種の臭い制御剤及び／又はスキンケア効果を有する薬剤、例えばｐＨが皮膚の範囲のｐａｎｔｏｔｈｅｎｏｌ，Ａｌｏｅ ｖｅｒａを含んでも良い。他の例では、付加重合混合物中の超吸収剤ポリマー粒子は、少なくとも１種の臭い制御剤及び／又はスキンケア効果を有する薬剤、例えばｐＨが皮膚の範囲のｐａｎｔｏｔｈｅｎｏｌ，Ａｌｏｅ ｖｅｒａを含んでも良い。
【００３７】
吸収品の捕捉層(acquisition layer)及び貯蔵層は、例えばｐＨが、２．０〜７．５、好ましくは４．０〜６．５である。本発明の好ましい実施の形態では、捕獲層及び貯蔵層は異なるｐＨ値を有する。例えば、捕獲層のｐＨは、４．０〜６．５の範囲であって良く、好ましくは４．２〜４．５の範囲であって良く、そして貯蔵層の範囲は、５．０〜６．０の範囲であって良い。
【００３８】
本発明の更なる好ましい実施の形態では、超吸収剤ポリマー粒子は、例えばＷＯ９９／２５３９３に記載されているように、混合床イオン交換超吸収剤ポリマー粒子、又は超吸収剤粒子のマルチドメイン複合体から構成され、この場合アニオン性超吸収剤ポリマーのカチオン性超吸収剤ポリマーに対する割合が、約５：１〜１：５の範囲であることが好ましい。
【００３９】
超吸収剤（Ｂ）をテキスタイルシート（Ａ）に結合させる更なる変形例は、ＷＯ０３／０５３４８７、ＥＰ０７６４２２３、ＵＳ７，１１５，３２１及びＥＰ１１７８１４９、ＷＯ２００４／０３９４９３の文献に記載されている。
【００４０】
一実施の形態では、テキスタイルシート（Ａ）及び吸収可能材料（Ｂ）の組合せは、超吸収剤（Ｂ）のファイバー（該ファイバーは、ＷＯ２００４／０３９４９３に記載されているように、異なる材料のファイバーと一緒に処理されて不織布を形成する）を含む。
【００４１】
本発明の他の変形例では、テキスタイルシート（Ａ）及び吸収可能材料（Ｂ）の組合せは、テキスタイル上に固定された超吸収剤フォームを含む。
【００４２】
本発明の一実施の形態では、シート材料（Ａ）及び吸収可能材料（Ｂ）は、一緒に、平均厚さが１００μｍ〜１０ｍｍの範囲、好ましくは１ｍｍ以下である。
【００４３】
本発明の多層複合材料は、更に、
（Ｄ）層の全厚さに渡って通る毛細管を有する、少なくとも１種のポリウレタン層、
を含み、該ポリウレタン層は、簡単にポリウレタン層（Ｄ）とも称される。
【００４４】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、平均厚さが１５〜３００μｍの範囲、好ましくは２０〜１５０μｍの範囲、及びより好ましくは２５〜８０μｍの範囲である。
【００４５】
ポリウレタン層（Ｄ）は、ポリウレタン層（Ｄ）の全厚さ（断面）を通って延びる毛細管を有している。
【００４６】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、平均で、１００ｃｍ２当たり少なくとも１００本、及び好ましくは２５０本の毛細管(capillary)を有している。
本発明の一実施の形態では、毛細管は、平均径が、０．００５〜０．０５ｍｍの範囲、及び好ましくは０．００９〜０．０３ｍｍの範囲である。
【００４７】
本発明の一実施の形態では、毛細管は、ポリウレタン層（Ｄ）の全体に均一に分散している。本発明の好ましい一実施の形態では、しかしながら、毛細管はポリウレタン層（Ｄ）の全体に不均一に分散している。
【００４８】
本発明の一実施の形態では、毛細管は主に弓形である。本発明の他の実施の形態では、毛細管は、直線状である。
【００４９】
毛細管は、ポリウレタン層（Ｄ）に、穿孔の必要なく、空気及び水蒸気透過性を与える。本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）の水蒸気透過性は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５３３３３に従って測定して、１．５ｍｇ／ｃｍ２を超えることができる。従って、水分（湿分）例えば汗が、例えばポリウレタン層（Ｄ）を通って移動し吸収可能材料（Ｂ）と結合することも可能である。環境が非常に乾燥している場合、吸収可能材料は、水分を再度解放することができる。
【００５０】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、毛細管に加え、ポリウレタン層（Ｄ）の全厚さに渡って延びることのない孔を有している。
【００５１】
一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、パターン(patterning)を有している。このパターンは、自由に選択することができ、そして革又は木材表面のパターン（模様）を再生することができる。本発明の一実施の形態では、パターンは、ヌバック革を再生しても良い。
【００５２】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、ビロード状の外観を有している。
【００５３】
本発明の一実施の形態では、パターンは、ビロード表面に相当することができ、該ビロード表面は、例えば、平均長さが２０〜５００μｍの範囲、好ましくは３０〜２００μｍの範囲、及びより好ましくは６０〜１００μｍの範囲の毛を有していても良い。この小さな毛（小毛）は、例えば、円形状の直径を有することができる。好ましい実施の形態では、この小毛は、円錐状形状を有している。
【００５４】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、隣り合う毛の平均間隔が５０〜３５０、好ましくは１００〜２５０μｍの小毛を有している。
【００５５】
ポリウレタン層（Ｄ）が小毛を有してる場合、平均厚さに関する記載については、小毛を有していないポリウレタン層（Ｄ）が適用される。
【００５６】
ポリウレタン層（Ｄ）は、シート材料（Ａ）又は吸収可能材料（Ｂ）と、少なくとも１種の結合層（Ｃ）を介して結合されているが、ポリウレタン層（Ｄ）は、シート材料（Ａ）又は吸収可能材料（Ｂ）と１箇所以上で直接的に接触するようになっている。
【００５７】
結合層（Ｃ）は、遮断された、すなわち不連続な層を含んでも良く、該不連続な層は、硬化（cured）した有機粘着剤のものが好ましい。
【００５８】
本発明の一実施の形態では、結合層（Ｃ）は、点状、ストライプ状、又は格子状、例えば、ダイヤモンド、長方形、正方形又はハニカム構造の状態に施された層を含む。この場合、ポリウレタン層（Ｄ）は、結合層（Ｃ）の間隙で、シート材料（Ａ）又は吸収可能材料（Ｂ）と接触する。
【００５９】
本発明の一実施の形態では、結合層（Ｃ）は、硬化した有機粘着剤、例えばポリビニルアセテート、ポリアクリレート、又は特に、ポリウレタンに基づく有機粘着剤、好ましくはガラス転移温度が０℃未満のポリウレタンに基づく有機接着剤を含む。
【００６０】
有機粘着剤は、例えば、熱的に、化学線又はエージングによって硬化されても良い。
【００６１】
本発明の他の実施の形態では、結合層（Ｃ）は、粘着ガーゼを含む。
【００６２】
本発明の一実施の形態では、結合層（Ｃ）は、最大厚さが１００μｍ、好ましくは５０μｍ、より好ましくは３０μｍ、最も好ましくは１５μｍである。
【００６３】
本発明の一実施の形態では、結合層（Ｃ）は、ミクロバルーンを含んでも良い。ここで、ミクロバルーンは、球状の粒子で、平均径が５〜２０μｍの範囲で、及びポリマー材料、特にハロゲ化ポリマー、例えば、ポリビニルクロリド又はポリビニリデンクロリド、又はビニルクロリドとビニリデンクロリドのコポリマーで構成されているものである。ミクロバルーンは、中空であっても良く、又は、好ましくは、その沸点が室温よりも僅かに低い物質、例えばｎ−ブタン及び特にイソブタンで充填されていても良い。
【００６４】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、シート材料（Ａ）、又は吸収可能材料（Ｂ）と、同一又は異なる組成を有する少なくとも２層の結合層（Ｃ）を介して（ポリウレタン層（Ｄ）が、シート材料（Ａ）、又は吸収可能材料（Ｂ）と１箇所以上で直接的に接触しているように）結合されていても良い。ある結合層（Ｃ）は、顔料を含んでいても良く、他の結合層（Ｃ）は、顔料を含んでいなくても良い。
【００６５】
一変形例では、ある結合層（Ｃ）がミクロバルーンを含んでいて良く、他の結合層（Ｃ）は、ミクロバルーンを含んでいなくても良い。
【００６６】
本発明の一実施の形態では、本発明の多層複合材料は、更なる層を有していても良い。本発明の他の実施の形態では、本発明の多層複合材料は、吸収可能材料（Ｂ）と結合層（Ｃ）の間、結合層（Ｃ）とポリウレタン層（Ｄ）の間、又は同一であても、同一でなくても良い２層の結合層（Ｃ）の間に配置された、少なくとも１層の中間層（Ｅ）を含んでいても良い。中間層（Ｅ）は、テキスタイル、紙、バット材料、合成材料、例えばポリプロピレン又はポリウレタン等の不織布、特に熱可塑性ポリウレタンの不織布、及び連続気泡フォーム、例えばメラミン−ホルムアルデヒドフォーム又はポリウレタンフォームから選ばれる。
【００６７】
本発明の多層複合材料が少なくとも１層の中間層（Ｅ）を含む、これらの実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、好ましくはシート材料（Ａ）又は吸収可能材料（Ｂ）と直接的に接触せずに、中間層（Ｅ）と直接的に接触する。
【００６８】
本発明の一実施の形態では、中間層（Ｅ）は、平均径（厚さ）が、０．０５ｍｍ〜５ｃｍの範囲、好ましくは０．１ｍｍ〜０．５ｃｍの範囲、及びより好ましくは０．２ｍｍ〜２ｍｍの範囲である。
【００６９】
中間層（Ｅ）は、水蒸気透過性が、ドイツ標準規格ＤＩＮ５３３３３に従って測定して１．５ｍｇ／ｃｍ２・ｈを超えることが好ましい。
【００７０】
本発明の多層複合材料は、機械的な強度と堅牢性(fastness)が高い。これらは更に、水蒸気透過性が高い。こぼれ出た液滴は、例えば布で容易に除去可能である。また本発明の多層複合材料は、魅力的な外観と、非常に心地よい柔軟な手触りを有している。更に、シート材料（Ａ）と吸収可能材料（Ｂ）は、（所望により）容易に交換可能であり、これは例えば、取外して、そして次に新しいシート材料（Ａ）と吸収可能材料（Ｂ）の組合せを取付けることによって行われる。本発明の多層複合材料の、例えば、輸送、例えばボート、自動車、飛行機、鉄道列車、路面電車、バス、及び特に、チャイルドシートの座部（シート）に、有利に使用される。本発明の多層複合材料は、他には、乗物のインテリア、例えば、ステアリングホイールのケース、肘掛、天井張り、内装品、セントラルコンソル、荷物棚、及びダッシュボードにも、有利に使用される。更に、本発明の多層複合材料は、室内空気管理にも有利に使用することができる。室内空気管理は、本発明の多層複合材料が、湿分を有する環境で、水分を取り込み（吸収し）、そして乾燥した環境に、水分を再度解放（脱着）させることができるという機能（すなわち、均一な水分環境を確保する機能）によって行われる。
【００７１】
本発明の多層複合材料は、スポーツ物品、例えばスポーツバック、バックパック、スティック、クラブ、バット、及びラケット、例えば、テニスラケット、又はホッケースティック、スポーツシューズ、及びヘルメットの内側表面にも使用される。更に、本発明の多層複合材料は、電気機器及びこれらの包装、例えば、携帯電話及び携帯電話のカバー、ゲームのコンソ−ル、コンピューターのキーボードにも使用される。更に、本発明の多層複合材料は、家具、例えばソファー、ライイング用の家具、例えばラウンガー、肘掛椅子、及び椅子にも使用される。更に、本発明の多層複合材料は、建物のインテリアの要素、例えば掛け布(drape)、カーテン及び壁カバーにも使用される。
【００７２】
更に本発明は、本発明の多層複合材料を製造するための方法（本発明の製造方法と称する）を提供する。本発明の方法の一実施の形態は、水又は水性液体を吸収可能な材料（Ｂ）（簡単に、吸収可能材料（Ｂ）とも称される）をシート材料（Ａ）、好ましくはテキスタイルシート材料（Ａ）に（成形型を使用してポリウレタン層（Ｄ）を形成することによって）結合させ、少なくとも１種の有機粘着剤を均一、又は部分的に吸収可能材料（Ｂ）と結合したシート材料（Ａ）、及び／又はポリウレタン層（Ｄ）に施し、そして次にポリウレタン層（Ｄ）を、点状に、ストライプ状に、又は面状に、上記材料（Ｂ）と結合した上記シート材料（Ａ）に結合させることによって行われる。
【００７３】
吸収可能材料（Ｂ）及びシート材料の定義と製造については上述した。吸収可能な材料（Ｂ）は、超吸収剤（Ｂ）を含むことが好ましい。シート材料（Ａ）は、テキスタイルシート材料（Ａ）を含むことが好ましい。
【００７４】
本発明の一実施の形態では、本発明の多層複合材料は、第１にシート材料（Ａ）と吸収可能材料（Ｂ）の組合せを製造し、更に、ポリウレタンフィルム（Ｄ）を準備し、少なくとも吸収可能材料（Ｂ）とシート材料（Ａ）の組合せ、又はポリウレタンフィルム（Ｄ）、又は両方に、それぞれその表面において有機粘着剤を（部分的に、例えばパターン状に）施し、そして次に２つの表面を相互に接触させる、被覆工程によって製造される。その後、このようにして得ことのできる系を、追加的に加圧するか、又は熱的に処理するか、又は加熱しながら加圧することができる。
【００７５】
ポリウレタンフィルム（Ｄ）は、後に、本発明の多層複合材料のポリウレタン層（Ｄ）を形成する。ポリウレタンフィルム（Ｄ）は、以下のようにして製造することができる。
【００７６】
水性ポリウレタン分散物が予備加熱された成形型（mold）に施され、水が蒸発され、そして次に得られたポリウレタンフィルム（Ｄ）が、シート材料（Ａ）と吸収可能層（Ｂ）の組合せに移される。
【００７７】
水性ポリウレタン分散物は、通常の方法、特にスプレー、例えばスプレーガンによって施すことができる。
【００７８】
成形型は、例えばレーザー彫刻又はネガティブな成形型によって製造された、構造化(structuring)とも称されるパターン(pattering)を有していても良い。
【００７９】
本発明の一実施の形態は、エラストマー性層又は担体上にエラストマー層を含む層複合体を有する成形型（エラストマー層は、バインダー及び適切であれば、更に添加剤及び助剤を含む）を準備することを含む。成形型の準備は、以下の工程を含んで良い：
１）適切であれば添加剤及び／又は助剤を含む、液体バインダーをパターン化された表面、例えば他の成形型又はオリジナルパターンに施す工程、
２）例えば熱硬化、照射硬化又は熟成によりバインダーを硬化させる工程、
３）このように得られる成形型を分離し、及び適切であれば、これを担体、例えば金属板又は金属シリンダーに施す工程。
【００８０】
本発明の一実施の形態は、液体シリコーンをパターンに施し、シリコーンを熟成(age)させ、そして硬化させ、及び剥離することによって行われる。シリコーンフィルムは、次にアルミニウム担体に接着される。
【００８１】
本発明の好ましい実施の形態は、レーザー彫刻可能な層、又はレーザー彫刻可能な層を担体上に含む複合体を含む成形型（レーザー彫刻可能な層は、バインダー及び適切であれば、更に、添加剤及び助剤を含む）を提供する。レーザー彫刻可能な層も、エラストマー性であることが好ましい。
【００８２】
好ましい実施の形態では、成形型の準備は以下の工程を含んでも良い：
１）レーザー彫刻可能な層、又はレーザー彫刻可能な層を担体上に含む複合体を含む成形型（レーザー彫刻可能な層は、バインダー及び好ましくは、添加剤及び助剤を含む）を準備する工程、
２）レーザー彫刻可能な層を熱化学的、光化学的、又は化学線に現像(amplification)する工程、
３）レーザーを使用して、レーザー彫刻可能な層に、表面構造化された被覆の表面構造に対応する表面構造を彫刻する工程。
【００８３】
エラストマー性であることが好ましいレーザー彫刻可能な層又は層複合体は、担体上に存在することが可能であり、そして好ましい。適切な担体の例は、織ファブリック及びポリウレタンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリウレタンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリアミド又はポリカーボネートの、自立性のフィルム／シート、好ましくはＰＥＴ又はＰＥＮ自立性のフィルム／シートである。
【００８４】
有用な担体は、同様に、紙及びニット、例えばセルロースを含む。担体として、上述した材料の円錐状又はシリンダー状のスリーブを使用しても良い。スリーブとして適切なものは、ガラスファイバー又はガラスファイバーを含む複合体、及び構造(construction)のポリマー性材料である。適切な担体材料は、更に、金属担体、例えばアルミニウム、スチール、磁化可能なバネ鋼又は他の鉄合金の、固体又はファブリック状、シート状又はシリンダー状の担体を含む。
【００８５】
本発明の一実施の形態では、担体が粘着促進層で被覆され、レーザー彫刻可能な層のより良好な粘着が得られる。本発明の他の実施の形態では、粘着促進層は必要とされない。
【００８６】
レーザー彫刻可能な層は、少なくとも１種のバインダーを含み、該バインダーは、ポリマーを形成する熱的な拡充(アンプリフィケーション：amplification)の過程で反応するプレポリマーであっても良い。適切なバインダーは、レーザー彫刻可能な層又は成形型によって望ましい特性（例えば、硬さ、弾力性又は柔軟性）に従って選択することができる。適切なバインダーは、主として３グループに分けられるが、本発明をこれらのバインダーに限定するものではない。
【００８７】
第１のグループは、エチレン性不飽和基を有するバインダーである。エチレン性不飽和基は、エレクトロンビーム、又はこれらの所望の組合せによって、光的、熱的に架橋可能である。更に、充填材を使用して機械的に拡充（amplification）することも可能である。このようなバインダーは、例えば、１，３−ジエンモノマー、例えばイソプレン、又は１，３−ブタジエンを重合状態で含むものである。エチレン性の不飽和基は、ポリマーの鎖形成ブロック（１，４−導入）として機能して良く、又はエチレン性の不飽和基は、側基としてポリマー鎖に結合されても良い（１，２−導入）。例として、エチレン性の不飽和基を有する、上述した天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、ブチルゴム、スチレン−イソプレンゴム、ポリクロロプレン、ポリノルボルネンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、又はポリウレタンエラストマーが例示される。
【００８８】
更なる例は、アルキレン芳香族及び１，３−ジエンの熱可塑性エラストマー性ブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、直鎖状ブロックコポリマー又は他にラジカルブロックコポリマーを含んでも良い。代表例では、これらは、Ａ−Ｂ−Ａタイプの３−ブロックコポリマーであるが、しかし、これらは、Ａ−Ｂタイプの２−ブロックコポリマー、又は複数の交互するエラストマー性及び熱可塑性ブロック、例えばＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａを有するものである。２種以上の異なるブロックコポリマーの混合物も使用可能である。市販されている３−ブロックコポリマーは、しばしば２−ブロックコポリマーを所定の割合で含む。ジエン単位は、１，２−又は１，４−結合であって良い。スチレン−ブタジエンタイプ及びスチレン−イソプレンタイプのブロックコポリマーも使用可能である。これらは、例えば、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）の名称で市販されている。Ｓｔｙｒｏｆｌｅｘ（登録商標）の名称で入手可能な、スチレンの末端ブロック及びランダムスチレン−ブタジエン中間部ロックを有する熱可塑性エラストマー性ブロックコポリマーを使用することも可能である。
【００８９】
エチレン性不飽和基を有するバインダーの更なる例は、架橋可能な基がグラフティング反応によってポリマー性分子に導入される、変更（modify）されたバインダーを含む。
【００９０】
第２のグループは、官能基を含むバインダーを含む。官能基は、エレクトロンビームによって熱化学的に架橋可能であり、光化学的に架橋可能であり、又はこれらの所望の組合せによって架橋可能である。更に、充填材によって、機械的に拡充（amplification）することも可能である。適切な官能基の例は、−Ｓｉ（ＨＲ１）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）Ｏ−、ＯＨ−、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ１、−ＣＯＨＮ２、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯ−を含む。バインダーの例は、シリコーンエラストマー、アクリレートゴム、エチレン−アクリレートゴム、エチレン−アクリル酸ゴム、又はエチレン−ビニルアセテートゴム、及びこれらの部分的に加水分解された誘導体、熱可塑性エラストマー性ポリウレタン、スルホン酸化したポリエチレン、又は熱可塑性エラストマーポリエステルを含む。式中、Ｒ１及び−存在する場合には−Ｒ２は、異なるもの、又は好ましくは同一であり、及び有機基及び特にＣ１−Ｃ６−アルキルから選択される。
【００９１】
本発明の一実施の形態では、エチレン性不飽和基と官能基の両方を有するバインダーを使用する。例は、官能基とエチレン性不飽和基を有する付加−架橋シリコーンエラストマー、ブタジエンと（メト）アクリレート、（メト）アクリル酸、又はアクリロニトリルのコポリマー、及びブタジエン又はイソプレンと官能基を有するスチレン誘導体のブロックコポリマー、例えばブタジエンと４−ヒドロキシスチレンを含む。
【００９２】
バインダーの第３のグループは、エチレン性不飽和基も官能基も含まないものを含む。例えば、ポリオフェフィン、又はエチレン−プロピレンエラストマー、又はジエン単位の水素化によって得られる生成物、例えばＳＥＢＳゴムが記載されて良い。
【００９３】
エチレン性不飽和基又は官能基を含まないバインダーを含むポリマー層は、レーザーによる最適に鮮明な構造化を可能にするために、通常、高エネルギー照射又はこれらの組合せを使用して、機械的に現像（amplification）する必要がある。
【００９４】
２種以上のバインダーの混合物を使用することも可能であり、この場合、混合物中の２種以上のバインダーは、全てが上述したグループの１グループから由来しても良く、又は２グループ又は全３グループから由来しても良い。可能な組合せは、レーザーによる構造化操作及びネガティブ成形型操作に悪影響が及ぼされない限り限定されない。例えば、官能基を有していないエラストマー性バインダーと官能基又はエチレン性不飽和基を有している更なるバインダーの混合物を使用することが有利であっても良い。
【００９５】
本発明の一実施の形態では、エラストマー性層又は特定のレーサー彫刻可能層中の１種以上のバインダーの割合は、特定のエラストマー性層又は特定のレーサー彫刻可能層の全成分の合計に対して３０質量％〜９９質量％の範囲、好ましくは４０質量％〜９５質量％の範囲であり、及び最も好ましくは５０質量％〜９０質量％の範囲である。
【００９６】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン層（Ｄ）は、シリコーン成形型を使用して形成される。ここで、シリコーン成形型は、少なくとも１つ及び好ましくは少なくとも３つのＯ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｏ−基（変数については、それぞれ上記に定義した）を、分子ごとに有する、少なくとも１種のバインダーを使用して製造された成形型である。
【００９７】
任意に、エラストマー性層又はレーザー彫刻可能層は、反応性低分子量の、又はオリゴマー性の化合物を含んでも良い。オリゴマー性化合物は、通常、分子量が２００００ｇ／ｍｏｌ以下である。以降、反応性低分子量及びオリゴマー性化合物を、単純にモノマーと称する。
【００９８】
モノマーは、所望により光化学的又は熱化学的架橋、又は高エネルギー照射を介しての架橋の速度を増すために加えても良い。第１及び第２のグループからのバインダーが使用される場合、加速するためのモノマーの添加は、通常、絶対的に必要とされるわけではない。第３のグループからのバインダーの場合、通常、モノマーを添加することが望ましいが、各場合において、絶対的に必要とされるわけではない。
【００９９】
架橋速度の問題とは無関係に、モノマーは、架橋密度を制御するためにも使用することができる。加えられる低分子量の化合物の種類(identity)と量に依存して、より広い、又はより狭いネットワークが得られる。第１に、公知のエチレン性不飽和モノマーを使用することができる。モノマーは、バインダー及び少なくとも１種の光化学的又は熱化学的に反応性の基と実質的に両立可能であるべきである。これらは揮発性であるべきではない。好ましくは、適切なモノマーの沸点は、少なくとも１５０℃である。特に適切なものは、アクリル酸又はメタクリル酸とモノ−又はポリ−官能性アルコールのアミド、アミン、アミノアルコール、又はヒドロキシエーテル、及びヒドロキシエステル、スチレン又は置換されたスチレン、フマル又はマレイン酸、又はアリル化合物である。例は、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メト）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジオクチルフマレート、Ｎ−ドデシルマレイミド及び３級イソシアヌレートを含む。
【０１００】
熱化学的な拡充(amplification)に適切なモノマーは、特に、反応性低分子量のシリコーン、例えば環式シロキサン、Ｓｉ−Ｈ−官能性シロキサン、アルコキシ又はエステル基を有するシロキサン、硫黄含有シロキサン、及びシラン、ジアルコール、例えば１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジアミン、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、ブチルエタノールアミン、ジカルボン酸、例えば１，６−ヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、マレイン酸又はフマル酸を含む。
【０１０１】
エチレン性不飽和基及び官能基の両方を有しているモノマーを使用することも可能である。例として、ω−ヒドロキシアルキル（メト）アクリレート、例えばエチレングリコールモノ（メト）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メト）アクリレート又は１，６−ヘキサンジオールモノ（メト）アクリリレートが記載されて良い。
【０１０２】
異なるモノマーの混合物を使用することも、（該混合物によって、エラストマー性層の特性に悪影響が及ぼされない限り、）当然可能である。加えたモノマーの量は、エラストマー性層又は特定のレーザー彫刻可能層の全成分の量に対して、通常、０質量％〜４０質量％の範囲であり、好ましくは１質量％〜２０質量％の範囲である。
【０１０３】
本発明の一実施の形態では、１種以上のモノマーが、１種以上の触媒と一緒に使用されて良い。１種以上の酸又は１種以上の有機スズを加えることによって成形型を準備する工程２）を加速し、シリコーン成形型を加速することも可能である。適切な有機スズ化合物は：ジ−ｎ−オクチルチン ジ−２−エチルヘキサノエイト及びジ−ｎ−ブチルビス−（１−オキソネオデシルオキシ）スタンナンが可能である。
【０１０４】
エラストマー性層又はレーザー彫刻可能層は、更に添加剤及び助剤、例えばＩＲ吸収剤、染料、分散剤、静電防止剤、可塑剤、又は研磨粒子を含んでも良い。このような添加剤及び助剤の量は、エラストマー性層又は特定のレーザー彫刻層の全成分の量に対して、通常、３０質量％以下であるべきである。
【０１０５】
エラストマー性層又はレーザー彫刻可能層は、複数の個別の層から構成されていても良い。これらの個別の層は、同じ材料組成、実質的に同じ材料組成、又は異なる材料組成のものであっても良い。レーザー彫刻の厚さ又は個別の層を一緒にした厚さは、通常、０．１〜１０ｍｍ、及び好ましくは０．５〜３ｍｍの範囲である。厚さは、レーザー彫刻操作及びネガティブ成形型（作成）操作の、用途及び機械に関する処理パラメーターに依存して適切に選択することができる。
【０１０６】
エラストマー層又はレーザー彫刻可能層は、任意に、厚さが３００μｍ以下の頂部層(top layer）を含んでも良い。このような頂層の組成は、最適な彫刻性及び機械的な適性について選択可能であり、一方、下部の層は、最適な硬さ又は弾性について選択可能である。
【０１０７】
本発明の一実施の形態では、頂層自体は、レーザー彫刻可能であるか、又は下部の層と一緒にレーザー彫刻操作を行っている過程で除去可能なものである。頂部層は、少なくとも１種のバインダーを含む。頂部層は、更に、レーザー照射の吸収剤又は他にモノマー又は助剤を含んでも良い。
【０１０８】
本発明の一実施の形態では、シリコーン成形型は、レーザー彫刻を使用して構造化されたシリコーン成形型を含む。
【０１０９】
本発明に従う方法が、熱可塑性エラストマー性バインダー又はシリコーンバインダーを使用することは極めて有利である。熱可塑性エラストマー性バインダーが使用された場合、例えば、ＥＰ−Ａ００８４８５１に開示されているように、担体フィルム／シートとカバーフィルム／シート又はカバー要素の間に押出を行い、次いでカレンダリングを行うことによって製造することが、フレキソグラフ印刷要素にとって好ましい。この方法によって、比較的厚い層であっても、単一の操作で製造することが可能である。多層複合材料は、共押出(coextrusion)によって製造することができる。
【０１１０】
レーザー彫刻を使用して成形型を構造化するために、レーザー彫刻操作を行う前に、加熱（熱化学的に）、ＵＶ光に曝すことにより（光化学的に）、又は高エネルギー照射に曝すことにより（化学的に）又はこれらの所望の組合せによって、レーザー彫刻可能層を強化する(amplify)することが好ましい。
【０１１１】
この後、レーザー彫刻可能層又は層複合体は、シリンダー状の（一時的な）担体、例えばプラスチック、ガラスファイバー−補強プラスチック、金属又はフォームに、例えば粘着テープ、減圧、締付器具、又は磁力によって施され、そして上述したように彫刻される。任意に、レーザー彫刻可能層は、レーザー彫刻操作の間の彫刻の残留物を除去するために、回転シリンダー状の洗浄装置又は連続洗浄装置を使用して、洗浄剤で洗浄される。
【０１１２】
成形型は、ネガティブ成形型又はポジティブ成形型として記載された方法で、製造することが可能である。
【０１１３】
第１の変形例では、成形型は、ネガティブな構造を有しており、シート材料（Ａ）及び吸収可能材料（Ｂ）に結合可能な被覆が、液体プラスチックを成形型に施し、そして次にポリウレタンを固化することによって、直接的に得ることができる。
【０１１４】
第２の変形例では、成形型はポジティブな構造を有しており、レーザー構造化されたポジティブ成形型からネガティブ成形型が最初に製造される。そして、液体プラスチック材料をネガティブ成形型の表面に施し、そして次にプラスチック材料を固化させることによって、シート状担体と結合可能な被覆を、このネガティブ成形型から得ることができる。
【０１１５】
好ましくは、１０〜５００μｍの範囲の寸法を有する構造要素が成形型(母型：mold)に彫刻される。構造要素は、仰角（エレベーション）又は俯角（デプレッション）の状態であっても良い。構造要素は、単一の幾何学形状を有することが好ましく、及び例えば、円、楕円、正方形、菱形、三角形及び星形を有することが好ましい。構造要素は、規則的又は不規則的なスクリーンを形成しても良い。例は、公知のドットスクリーン、又は確率的スクリーン、例えば周期変化(frequency-modulated)されたスクリーンである。
【０１１６】
本発明の一実施の形態では、レーザーを使用して成形型に、平均深さが５０〜２５０μｍ及び中心−中心間隔が５０〜２５０μｍの窪み（ウエル又は井戸状部分）を形成し、成形型が構造化される。
【０１１７】
例えば、成形型は、成形型の表面で、直径が１０〜５００μｍの範囲の窪みを有するように彫刻することができる。成形型の表面での直径は、好ましくは２０〜２５０μｍの範囲であり、より好ましくは３０〜１５０μｍの範囲である。窪み部分の間隔は、例えば、１０〜５００μｍの範囲、好ましくは２０〜２００μｍの範囲、及びより好ましくは８０μｍ以下である。
【０１１８】
本発明の一実施の形態では、成形型は、表面が粗い構造と同様に、表面が微細な構造を有していることが好ましい。表面が粗い構造と表面が微細な構造の両方が、レーザー彫刻で製造することができる。微細な構造は、例えば、粗さ価(roughness amplitude)１〜３０μｍの範囲及び粗さ周期(roughness frequency)が０．５〜３０μｍの範囲のミクロ粗さを有することができる。ミクロ粗さの寸法は、１〜２０μｍの範囲が好ましく、２〜１５μｍの範囲がより好ましく、及び３〜１０μｍの範囲がより好ましい。
【０１１９】
特にＩＲレーザーは、レーザー彫刻に適切である。しかしながら、（レーザーが十分な強さを有しているという条件で）より短い波長を有するレーザを使用することも可能である。例えば、周波数−２倍（５３２ｎｍ）又は周波数−３倍（３５５ｎｍ）Ｎｄ−ＹＡＧレーザーを使用することができ、又他に、エキシマーレーザー（例えば２４８ｎｍ）も使用可能である。レーザー彫刻操作では、例えば波長が１０〜６４０ｎｍのＣＯ２レーザーを使用しても良い。波長が６００〜２０００ｎｍの範囲のレーザーを使用することが特に好ましい。例えば、Ｎｄ−ＹＡＧレーザー（１０６４ｎｍ）、ＩＲダイオードレーザー又は固体レーザーを使用することができる。Ｎｄ／ＹＡＧレーザーが特に好ましい。彫刻するイメージ情報は、レイアウトコンピューターシステムから、レーザー装置に、直接的に送られる。レーザーは、連続的にも、又はパルスモードででも操作可能である。
【０１２０】
得られた成形型は、通常、製造された状態で直接的に使用できる。所望により、得られた成形型を追加的に洗浄することができる。このような洗浄工程は、弛んだ（解けた）材料を除去するが、しかし、層の成分が、表面から完全には除去されていない層可能性が残る。通常、水、水／海面活性剤、アルコール又は不活性有機洗浄剤（これらは、低膨潤性であることが好ましい）で単純に処理することで十分である。
【０１２１】
更なる工程では、ポリウレタンの水性処方物が成形型に施される。この供給は、スプレー（吹き付け）で行うことが好ましいものであって良い。ポリウレタンの処方物が施される場合、成形型は、例えば少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも９０℃に加熱されているべきである。ポリウレタンの水性処方物からの水は蒸発し、そしてポリウレタン層の凝固において、毛細管を形成する。
【０１２２】
ポリウレタン分散物についての「水性」は、ポリウレタン分散物が水を含むが、しかし、分散物に対して５質量％未満、好ましくは有機溶媒の１質量％未満であることを意味すると理解される。揮発有機溶媒が検知されないことが特に好ましい。ここで揮発性有機溶媒は、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する有機溶媒である。
【０１２３】
水性ポリウレタン分散物は、固体含有量が５質量％〜６０質量％の範囲、好ましくは１０質量％〜５０質量％の範囲、及びより好ましくは２５質量％〜４５質量％の範囲に有することが可能である。
【０１２４】
ポリウレタン（ＰＵ）は、一般的に知られており、及び市販されており、そして通常、比較的高分子量のポリヒドロキシ化合物、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル又はポリエーテル部分の柔軟相と、低分子量鎖延長剤及びジ−又はポリイソシアネートから形成されるウレタン硬質相から構成される。
【０１２５】
ポリウレタン（ＰＵ）を製造するための方法は、一般的に広く知られている。通常、ポリウレタンは、イオシアネート、好ましくはジイソシアネートを、イソシアネート反応性化合物、典型的には、分子量（Ｍｗ）が５００〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、及びより好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲のイソシアネート反応性化合物、及び分子量が５０〜４９９ｇ／ｍｏｌの範囲の鎖延長剤と、適切であれば、触媒及び／又は通常の添加剤材料の存在下に反応させることにより製造される。
【０１２６】
以下に、出発材料及び好ましいポリウレタン（ＰＵ）を製造するための方法を例を用いて記載する。ポリウレタン（ＰＵ）を製造するために通常使用される、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び適切であれば（ｄ）及び／又は（ｅ）を、例を用いて記載する。
【０１２７】
イソシアネート（ａ）（イソシアネート類（ａ））として、通常知られている脂肪族、脂環式、アラリファティック(araliphatic)、及び／又は芳香族イソシアネートを使用しても良く、これらの例は、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、及び／又はオクタメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、２−エチルブチレン１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、ブチレン１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン（ウイソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４−及び／又は１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、及び／又は４，４’、２，４’−及び２，２’−ジシクロヘキサンメタンジイソシアネート、２，２’−、２，４’−及び／又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、２，４−及び／又は２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、１，２−ジフェニルエタンジイソシアネート及び／又はフェニレンジイソシアネートである。４，４’−ＭＤＩを使用することが好ましい。脂肪族ジイソシアネート、特にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）も好ましく及び芳香族ジイソシアネート、例えば２，２’−、２，４’及び／又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び上述した異性体の組合せが特に好ましい。
【０１２８】
イソシアネート反応性の化合物（ｂ）として、通常知られているイソシアネート反応性化合物を使用しても良く、これらの例は、ポリエステルオール、ポリエーテルオール及び／又はポリカーボネートジオールで、これらは通常、分子量（Ｍｗ）が、５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは６００〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲で、イソシアネートについての平均官能値（average functionality）が、好ましくは１．８〜２．３の範囲、好ましくは１．９〜２．２の範囲、特に２である「ポリオール」に含められる。ポリエーテルポリオール、例えば一般的に知られている出発材料(starter substance)及び通常のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド及び／又は１，２−ブチレンオキシドに基づくポリエーテルポリオール、好ましくはポリオキシテトラメチレン（ポリ−ＴＨＦ）、１，２−プロピレンオキシド及びエチレンオキシドに基づくポリエーテルオールを使用することが好ましい。ポリエーテルオールは、ポリエステルオールと比較して、加水分解安定性が良好であるという長所を有しており、（特に柔軟なポリウレタンのポリウレタン（ＰＵ１）を製造するために）成分（ｂ）として使用することが好ましい。
【０１２９】
ポリカーボネートジオールとして、特に脂肪族ポリカーボネートジオール、例えば１，４−ブタンジオールポリカーボネート及び１，６−ヘキサンジオールポリカーボネートが記載されて良い。
【０１３０】
ポリエステルジオールとして、少なくとも１種の１級ジオール(primary diol)、好ましくは少なくとも１種の１級脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール又はより好ましくは、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン（異性体混合物として）又は上述したジオールの少なくとも２種の混合物、及び少なくとも１種の、好ましくは少なくとも２種のジカルボン酸又はその無水物の重縮合によって得られるものが記載されて良い。好ましいジカルボン酸は、脂肪族カルボン酸、例えばアジピン酸、グルタル酸、コハク酸、及び芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、及び特にイソフタル酸である。
【０１３１】
ポリエーテルオールは、好ましくは、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びこれらの混合物を、ジオール、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，２−ブタングリコール、１，３−プロパンジオールに、又はトリオール、例えばグリセロールに、高活性の触媒の存在下に加えることによって製造される。このような高活性触媒は、例えば、セシウムヒドロキシド及びジメタルシアニド触媒（ＤＭＣ触媒としても公知）である。亜鉛ヘキサシアノコバルト酸塩は、しばしば使用されるＤＭＣ触媒である。ＤＭＣ触媒は、反応の後、ポリエーテルオール中に残すことができるが、しかし、例えば沈澱又は濾過によって除去することが好ましい。
【０１３２】
１種だけのポリオールの替わりに、種々のポリオールの混合物も使用することができる。
【０１３３】
分散性を改良するために、イソシアネート反応性化合物（ｂ）として、カルボン酸基又はスルホン酸基を有する、１種以上のジオール又はジアミン（ｂ’）を組込むことができ、これは、特に、１，１−ジメチロールブタン酸、１，１−ジメチロールプロピオン酸又は、下式の化合物のアルカリ金属又はアルミニウム塩である。
【０１３４】
【化１】
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【０１３５】
有用な鎖延長剤（ｃ）は、一般的に知られている、分子量が５０〜４９９ｇ／ｍｏｌの範囲で、少なくとも２つの官能基を有する、脂肪族、アラリファティック、芳香族及び／又はシクロアリファティック化合物、好ましくは、１分子につき官能基を正確に２個有している化合物、例えば、ジアミン、及び／又はアルカンジオールで、アルキレン基に２個〜１０個の炭素原子を有しているもの、特に、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び／又はジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、オクタ−、ノナ−、及び／又はデカアルキレングリコールで、１分子につき３個〜８個の炭素原子を有するもの、好ましくは対応するオリゴ−及び／又はプロピレングリコールを含み、及び鎖延長剤（ｃ）の混合物も使用可能である。
【０１３６】
成分（ａ）〜（ｃ）が、２官能性化合物、すなわち、ジイソシアネート（ａ）、２官能性ポリオール（ｂ）及び２官能性鎖延長剤、好ましくはジオールを含むことが特に好ましい。
【０１３７】
特にジイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基及び形成するブロック成分（ｂ）及び（ｃ）のヒドロキシル基の間の反応を速める、有用な触媒（ｄ）は、通常の３級アミン、例えば、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び類似する３級アミン、及び特に、有機金属化合物、例えば、チタンエステル、鉄化合物、例えば鉄（ＩＩＩ）アセチルアセテート、スズ化合物、例えばスズジアセテート、スズジオクトエート、スズジラウレート、又はスズジアルキル塩で、脂肪族カルボン酸のもの、例えば、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、又はこれらに類似するものである。代表例では、触媒は、化合物（ｂ）を１００質量部として、０．０００１〜０．１質量部の量で使用される。
【０１３８】
触媒（ｄ）と同様に、助剤及び／又は添加剤（ｅ）も、成分（ａ）〜（ｃ）に加えることができる。例えば、発泡剤、ブロッキング防止剤、表面活性剤、充填剤、例えばナノ粒子に基づく充填剤、特にＣａＣＯ３に基づく粒子状充填剤、核形成剤、流動促進剤、染料、及び顔料、抗酸化物質、例えば、加水分解、光、熱又は変色に対するもの、無機及び／又は有機充填剤、補強剤、及び可塑剤、金属不活性剤が記載されても良い。好ましい一実施の形態では、成分（ｅ）は、加水分解安定化剤、例えばポリマー性、及び低分子カルボジイミドを含んでも良い。柔軟性ポリウレタンは、好ましくは、トリアゾール及びトリアゾール誘導体及び抗酸化物質を、対象となる柔軟性ポリウレタンの合計質量に対して０．１質量％〜５質量％の量で含む。有用な抗酸化物質は、通常、保護されるべきプラスチック材料中の望ましくない酸化的な進行を抑制するか、又は防止する物質である。通常、抗酸化物質は、市販されている。抗酸化物質の例は、立体障害フェノール、芳香族アミン、チオシネルギスト(thiosymergist)、３価のリンの有機リン化合物、及び障害アミン光安定剤である。立体障害フェノールの例は、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ，ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１（［１］），ｐａｇｅｓ９８−１０７及びｐａｇｅ１１６−ｐａｇｅ１２１に見出される。芳香族アミンの例は、[１] ｐａｇｅｓ１０７−１０８に見出される。チオシネルギストの例は、[１]， ｐａｇｅｓ１０４−１０５及びｐａｇｅｓ１１２−１１３に見出される。ホスフィット（亜リン酸塩）の例は、[１]， ｐａｇｅｓ１０９−１１２に見出される立体障害アミン光安定化剤の例は、[１]， ｐａｇｅｓ１２３−１３６に見出される。フェノール性の抗酸化物質を、抗酸化物質の混合物中に使用することが好ましい。好ましい一実施の形態では、抗酸化物質、特にフェノール性抗酸化物質は、モル質量(molar mass)が、３５０ｇ／ｍｏｌを超え、より好ましくは７００ｇ／ｍｏｌを超え、及び最大モル質量（Ｍｗ）が１００００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌ以下である。更に、これらは、融点が１８０℃以下であることが好ましい。更に、アモルファス又は液体の抗酸化物質を使用することが好ましい。２種以上の抗酸化物質の混合物も同様に、成分（ｅ）として使用可能である。
【０１３９】
成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、及び適切であれば（ｄ）及び（ｅ）の他に、分子量が通常３１〜３０００ｇ／ｍｏｌの鎖延調整剤(chain regulator)（連鎖停止剤）も使用することができる。このような鎖調整剤は、イソシアネート反応性官脳能基を１つだけ有している化合物で、例えば、単官能性のアルコール、単官能性のアミン及び／又は単官能性のポリオールである。このような鎖調整剤は、（特に柔軟性ポリウレタンの場合の）流動挙動を特定の値に調節可能とする。鎖調節剤は、成分（ｂ）１００質量部に対して、通常、０〜５質量部、及び好ましくは０．１〜１質量部、使用することができ、及びこれは、定義上、成分（ｃ）に該当する。
【０１４０】
上記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、及び適切であれば（ｄ）及び（ｅ）の他に、２つ以上のイソシアネート反応性基を有する架橋剤を、ポリウレタン形成反応の終わり頃に使用することも可能であり、例は、ヒドラジン水和物である。
【０１４１】
ポリウレタンの硬さを調節するために、成分（ｂ）及び（ｃ）は、比較的広いモル割合の範囲内で選ぶことができる。有用なものは、成分（ｂ）の合計鎖延長剤（ｃ）が１０：１〜１：１０の範囲、そして特に、１：１〜１：４の範囲もので、柔軟性ポリウレタンの硬さは、（ｃ）の含有量が増すと増加する。ポリウレタン（ＰＵ）を製造する反応は、インデックスが０．８〜１．４：１の範囲、好ましくはインデックスが０．９〜１．２：１の範囲、及びより好ましくはインデックスが１．０５〜１．２：１の範囲で行うことができる。インデックスは、反応に使用された成分（ａ）のイソシアネート基の全量の、イソシアネート反応性基、すなわち、成分（ｂ）及び適切であれば（ｃ）及び適切であれば、モノアルコール等の連鎖終了剤（chain-terminating agent）としての単一官能性イソシアネート反応性成分の活性水素に対する割合として定義される。
【０１４２】
ポリウレタン（ＰＵ）は、連続的な手段で、通常の方法で、例えば、ワンショット又はプレポリマー法製造することができ、又は通常のプレポリマー処理によって非連続的に製造することができる。これらの方法では、反応剤成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び適切であれば（ｄ）及び（ｅ）を連続して、又は同時に混合させることができ、そして反応は即座に起こる。
【０１４３】
ポリウレタン（ＰＵ）は通常の方法で、水に分散させることが可能であり、これは例えば、ポリウレタン（ＰＵ）をアセトンに溶解させるか、又はこれをアセトン中溶液として製造し、該溶液を水と混合し、そして次にアセトンを（例えば蒸留によって）除去することによって行われる。一変形例では、ポリウレタン（ＰＵ）は、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドンの溶液として製造され、水と溶解され、そしてＮ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドンが除去される。
【０１４４】
本発明の一実施の形態では、本発明の水性分散物は、２種の異なるポリウレタン、ポリウレタン（ＰＵ１）及びポリウレタン（ＰＵ２）を含み、ここで、ポリウレタン（ＰＵ１）は、ポリウレタン（ＰＵ）について上述した、いわゆる柔軟性ポリウレタンであり、そして少なくとも１種の硬質ポリウレタン（ＰＵ２）である。
【０１４５】
硬質ポリウレタン（ＰＵ２）は、原則として、柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１）に類似して製造可能であるが、他のイソシアネート反応性化合物（ｂ）又はイソシアネート反応性化合物（ｂ）の他の混合物（イソシアネート反応性化合物（ｂ２）又は簡単に化合物（ｂ２）と称される）が使用される。
【０１４６】
化合物（ｂ２）の例は、特に、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールで、それぞれは相互に混合可能であり、又、ポリエチレングリコールと混合可能である。
【０１４７】
本発明の一変形例では、ジイソシアネート（ａ)及びポリウレタン（ＰＵ２）は、それぞれジイソシアネートの混合物であり、例えば、ＨＤＩ及びＩＰＤＩの混合物である。ＩＰＤＩの割合を多くすることが、柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１）の製造のためよりも硬質ポリウレタン（ＰＵ２）の製造のために選択される。
【０１４８】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン（ＰＵ２）は、ショアＡ硬度が、６０〜１００の範囲である。ショアＡ硬度は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５３５０５に従って３秒後に測定される。
【０１４９】
本発明の一実施の形態では、ポリウレタン（ＰＵ）は、レーザー光散乱で測定して、平均粒子径が、１００〜３００ｎｍの範囲、及び好ましくは１２０〜１５０ｎｍの範囲である。
【０１５０】
本発明の一実施の形態では、柔軟なポリウレタン（ＰＵ１）は、レーザー光散乱で測定して、平均粒子径が、１００〜３００ｎｍの範囲、及び好ましくは１２０〜１５０ｎｍの範囲である。
【０１５１】
本発明の一実施の形態では、柔軟なポリウレタン（ＰＵ２）は、レーザー光散乱で測定して、平均粒子径が、１００〜３００ｎｍの範囲、及び好ましくは１２０〜１５０ｎｍの範囲である。
【０１５２】
水性ポリウレタン分散物は、更に、少なくとも１種の硬化剤（架橋剤とも称される）を含んでも良い。（例えば熱的な活性化で）複数のポリウレタン分子を一緒に架橋することができる化合物が硬化剤として有用である。特に適切なものは、三量体のジイオシアネート、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート等、脂肪族ジイソシアネートに基づく架橋剤である。極めて好ましいものは、式Ｉａ又はＩｂの架橋剤（簡単に、化合物（Ｖ）とも称される）であり、
【０１５３】
【化２】
0005717449.tif 000003
【０１５４】
但し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、異なっていても良く、同一であることが好ましく、及びそれぞれがＡ１−ＮＣＯ及びＡ１−ＮＨ−ＣＯ−Ｘから選択され、但し、
Ａ１が、２〜２０個の炭素原子を有し、アリーレン、無置換又は１〜４つのＣ１−Ｃ４−アルキル基で置換された、アルキレン及びシクロアルキレン、例えば、１，４−シクロヘキセンから選ばれるスペーサーである。好ましいＡ１は、フェニレン、特にパラフェニレン、及びトリレン、特にパラトリレン、及びＣ２−Ｃ１２−アルキレン、例えば、エチレン（ＣＨ２ＣＨ２）、及び−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１２−である。
【０１５５】
Ｘは、Ｏ（ＡＯ）ｘＲ６から選ばれ、
但し、ＡＯが、Ｃ２−Ｃ４−アルキレンオキシド、例えば、ブチレンオキシド、特にエチレンオキシド（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）及びプロピレンオキシド（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）又は（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）であり、
ｘが、１〜５０、好ましくは５〜２５の整数であり、及び
Ｒ６は、水素、及びＣ１−Ｃ３０−アルキル、特にＣ１−Ｃ１０−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プルピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プルピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチルである。
【０１５６】
特に好ましい化合物（Ｖ）は、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、それぞれ同一の、（ＣＨ２）４−ＮＣＯ、（ＣＨ２）１２−ＮＣＯのものである。
【０１５７】
水性ポリウレタン分散物は、更なる成分、例えば、（ｆ）反応性基を有するシリコーン化合物（シリコーン化合物（ｆ）とも称される）を含んでも良い。
【０１５８】
シリコーン化合物（ｆ）について、反応性基の例は、例えば、カルボン酸基、カルボン酸誘導体、例えばメチルカルボキシレート又はカルボン酸無水物、特に無水コハク酸基、及びより好ましくはカルボン酸基である。
【０１５９】
反応性基の例は、更に、１級及び２級アミノ基、例えば、ＮＨ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）基、ＮＨ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）基、ＮＨ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１）基及びＮＨ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）基、特にＮＨ（Ｃ２Ｈ５）基、及びＮＨ（ＣＨ３）基を含み、及び最も好ましくはＮＨ２基である。
【０１６０】
更に、アミノアルキルアミノ基、例えば、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２基、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２基、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）基、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）基、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）基、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）基が好ましい。
【０１６１】
（１つ以上の）反応性基は、シリコーン化合物（ｆ）に、直接的に、又は好ましくはスペーサーＡ２を介して付加される。Ａ２は、アリーレン又は無置換の、又は１〜４つのＣ１−Ｃ４−アルキル基で置換された、アルキレン及びシクロアルキレン、例えば、１，４−シクロヘキセンから選ばれる。好ましいスペーサーＡ２は、フェニレン、特にパラ−フェニレン、及びトリレン、特にパラ−トリレン、及びＣ２−Ｃ１８−アルキレン、例えば、エチレン（ＣＨ２ＣＨ２）、及び−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１４−、−（ＣＨ２）１６−、及び−（ＣＨ２）１８−である。
【０１６２】
反応性基に加え、シリコーン化合物（ｆ）は、非反応性基、特にジ−Ｃ１−Ｃ１０−アルキル−ＳｉＯ２基、又はフェニル−Ｃ１−Ｃ１０−アルキル−ＳｉＯ２基、特にジメチル−ＳｉＯ２基、及び好ましくは１つ以上のＳｉ（ＣＨ３）２−ＯＨ基、又はＳｉ（ＣＨ３）３基を含む。
【０１６３】
本発明の一実施の形態では、シリコーン化合物（ｆ）は、平均して、１分子ごとに、１個〜４個の反応性基を有する。
【０１６４】
本発明の有利な一実施の形態では、シリコーン化合物（ｆ）は、平均して、１分子ごとに、１個〜４個のＣＯＯＨ基を有する。
【０１６５】
本発明の他の実施の形態では、シリコーン化合物（ｆ）は、平均して、１分子ごとに、１個〜４個のアミノ基又はアミノアルキルアミノ基を有する。
【０１６６】
シリコーン化合物（ｆ）は、鎖状又は枝分かれ状の配列中に、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ単位を含む。
【０１６７】
本発明の一実施の形態では、シリコーン化合物（ｆ）は、分子量Ｍｎが、５００〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、好ましくは５０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【０１６８】
シリコーン化合物（ｆ）が、１分子につき２つ以上の反応性基を有する場合、これらの反応性基は、直接的に、又はスペーサーＡ２、複数のＳｉ−原子を介して、又は対となってこのＳｉ−原子を介してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ−鎖に結合されても良い。
【０１６９】
１つ以上の反応性基は、シリコーン化合物（ｆ）の１つ以上の最終シリコン原子に、直接的に、又はスペーサーＡ２を介して結合されていても良い。本発明の他の実施の形態では、１つ以上の反応性基は、シリコーン化合物（ｆ）の１つ以上の非最終シリコン原子(non-terminal silicon atom)に、直接的に、又はスペーサーＡ２を介して付加（結合）されている。
【０１７０】
本発明の一実施の形態では、水性ポリウレタン分散物は更に、アミノ基もＣＯＯＨ基も有さないポリジ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルシロキサン（ｇ）、好ましくはポリジメチルシロキサン（該化合物は、簡単に、ポリジアルキルシロキサン（ｇ）又はポリジメチルシロキサン（ｇ）と称される）を含む。
【０１７１】
ポリジアルキルシロキサン（ｇ）中のＣ１−Ｃ４−アルキルは、異なっていて良く、又は好ましくは同一であり、そしてメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチルから選ばれて良く、そして枝分かれしていないＣ１−Ｃ４−アルキルが好ましく、そしてメチルが特に好ましい。
【０１７２】
ポリジアルキルシロキサン（ｇ）及び好ましくはポリジメチルシロキサン（ｇ）は、好ましくは、枝分かれしておらず、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ鎖を有するポリシロキサン、又は１分子当たり、枝分かれが３個以下、及び好ましくは１個以下の、このようなポリシロキサンを含む。
【０１７３】
ポリジアルキルシロキサン（Ｄ）及び特に、ポリジメチルシロキサン（ｇ）は、１つ以上のＳｉ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２−ＯＨ基を有していても良い。
【０１７４】
本発明の一実施の形態では、水性ポリウレタン分散物は、
全部で２０質量％〜３０質量％のポリウレタン（ＰＵ）、又は全部で２０質量％〜３０質量％のポリウレタン（ＰＵ１）及び（ＰＵ２）、
適切であれば、１質量％〜１０質量％、好ましくは２質量％〜５質量％の硬化剤、
適切であれば、１質量％〜１０質量％のシリコーン化合物（ｆ）、
０〜１０質量％、好ましくは０．５質量％〜５質量％のポリアルキルシロキサン（ｇ）、
を含む。
【０１７５】
本発明の一実施の形態では、水性ポリウレタン分散物は、
１０質量％〜３０質量％の柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１）及び
０質量％〜２０質量％の硬質ポリウレタン（ＰＵ２）、
を含む。
【０１７６】
本発明の一実施の形態では、水性ポリウレタン分散物は、固体含有量が全体で、５質量％〜６０質量％、好ましくは１０質量％〜５０質量％、及びより好ましくは２５質量％〜４５質量％である。
【０１７７】
これらの百分率はそれぞれ、活性、又は固体成分に適用され、そして、合計水性ポリウレタン分散物に基づくものである。１００質量％に不足する残りは、好ましくは連続相、例えば水又は１種以上の有機溶媒と水である。
【０１７８】
本発明の一実施の形態では、水性ポリウレタン分散物は、顔料、抗光沢剤（antilusterant）、光安定剤、静電防止剤、汚れ防止剤(antisoil)、クリーク防止剤(anticreak)、増粘剤から選ばれる、少なくとも１種の添加剤（ｈ）、特にポリウレタンに基づく増粘剤及びミクロバルーンを含む。
【０１７９】
本発明の実施の形態では、水性ポリウレタン分散物は、全体で、２０質量％の添加剤（ｈ）を含む。
【０１８０】
水性ポリウレタン分散物は、１種以上の有機溶媒を含んでも良い。適切な有機溶媒は、例えばアルコール、例えばエタノール又はイソプロパノール及び特に、グリコール、ジグリコール、トリグリコール、又はテトラグリコール及び二重に、又は単一にＣ１−Ｃ４−アルキルエーテル化されたグリーコール、トリグリコール、又はテトラグリコールである。適切な有機溶媒の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ジメトキシエタン、メチルトリエチレングリコール（「メチルトリグリコール」）及びトリエチレングリコールｎ−ブチルエーテル（「ブチルトリグリコール」）である。
【０１８１】
水性ポリウレタン分散物は、ポリウレタン（ＰＵ）、硬化剤及びシリコーン化合物（ｆ）を水及び適切であれば、１種以上の上述した有機溶媒と混合することによって製造することができる。所望により、ポリジアルキルシロキサン（ｇ）及び添加剤（ｈ）も混合される。混合は、例えば攪拌(stirring)の形態で行うこともできる。ポリウレタン（ＰＵ）、硬化剤及びシリコーン化合物（ｆ）を水及び適切であれば、１種以上の上述した有機溶媒、及び所望により、ポリジアルキルシロキサン（ｇ）及び添加剤（ｈ）を加える順序は、自由に選択できる。
【０１８２】
水又は水と有機溶媒の混合物中に分散したポリウレタン（ＰＵ）から、又は分散した柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１）と硬質ポリウレタン（ＰＵ２）から処理を進め、そして好ましくは攪拌（かきまぜ）しながら、硬化剤及びシリコーン化合物（ｆ）及び、所望により、ポリジアルキルシロキサン（ｇ）及び適切であれば、１種以上の有機溶媒を加えることが好ましい。しかしながら、有機溶媒を加えないことが好ましい。
【０１８３】
有利な一実施の形態では、添加剤（ｈ）の例としての増粘剤が、最後に加えられ、水性ポリウレタン分散物の粘度が所望の値に調節される。
【０１８４】
ポリウレタン層（Ｄ）が硬化した後、該ポリウレタン層（Ｄ）は、成形型から（例えば剥離して）取出され、ポリウレタンフィルム（Ｄ）が得られ、該ポリウレタンフィルム（Ｄ）は、本発明の多層複合材料のポリウレタン層（Ｄ）を形成する。
【０１８５】
本発明の方法の更なる操作では、好ましくは、有機粘着剤が、ポリウレタンフィルム（Ｄ）、又はシート材料（Ａ）と吸収可能材料（Ｂ）の組合せに、不均一に、例えば点状、ドット状又はストライプ状に施される。本発明の一変形例では、ある好ましい有機粘着剤（有機接着剤）が、ポリウレタンフィルム（Ｄ）に施され、そしてある好ましい有機粘着剤が、シート材料（Ａ）と吸収可能材料（Ｂ）の組合せに施され、ここで、この２つの粘着剤は、例えば１種以上の添加剤によって、又は化学的に異なる好ましい有機粘着剤であるので、異なっている。この後、ポリウレタンフィルム（Ｄ）及びシート材料（Ａ）と吸収可能材料（Ｂ）は、相互に接着（結合）され、粘着剤の（１層以上の）層が、ポリウレタンフィルム（Ｄ）及びシート材料（Ａ）と吸収可能材料（Ｂ）の間に存在する。（１つ以上の）粘着剤が、例えば熱的に、活性照射又はエージングによって硬化ざれ、本発明の多層複合材料が得られる。
【０１８６】
本発明の一実施の形態では、中間層（Ｅ）が、吸収可能層（Ｂ）と結合層（Ｃ）の間、結合層（Ｃ）とポリウレタン層（Ｄ）の間、又は２層の結合層（Ｃ）の間に設けられる。
【０１８７】
中間層（Ｅ）は、上記に定義したものである。
【０１８８】
配置は、手作業で、又は機械的に、連続的に又は非連続的に（バッチ式で）行うことができる。
【０１８９】
本発明は、更に、本発明の多層複合材料を座部を製造使用するために使用する方法も提供する。座部は、例えば、輸送手段、例えば、ボート、自動車、飛行機、鉄道車、路面電車、バス、及び特にチャイルドシートのための座部である。本発明は、更に、本発明の多層複合材料を使用して、座部を製造する方法をも提供する。本発明は、更に、本発明の多層複合材料を含む座部をも提供する。本発明に従う座部の表面上には、僅かな汗しか集まらない；水分及び他の液体／流体は、吸収される。
【０１９０】
本発明の多層複合材料は、他には、乗物のインテリア、例えば、ステアリングホイールのケース、肘掛、天井張り、内装品、セントラルコンソル、荷物棚、及びダッシュボードにも有利に使用される。本発明の多層複合材料は、更に、室内空気管理のために使用することができる。室内空気管理は、本発明の多層複合材料の効果として行われ、本発明の多層複合材料は、湿気のある環境から、水分を取り（吸収し）、そして水分を再び乾燥した環境に解放し（脱着し）、均一な湿分環境を確保することが可能である。従って、本発明は、本発明の多層複合材料を、室内空気管理のために使用する方法も提供する。
【０１９１】
本発明の多層複合材料の更なる用途は、スポーツ物品、例えばスポーツバック、バックパック、スティック、クラブ、バット、及びラケット、例えば、テニスラケット、又はホッケースティック、スポーツシューズである。本発明の多層複合材料の更なる用途は、電気機器及びこれらの包装、例えば、携帯電話及び携帯電話のカバー、ゲームのコンソ−ル、コンピューターのキーボードである。本発明の多層複合材料の更なる用途は、家具の製造、例えばソファー、ライイング用の家具、例えばラウンガー、肘掛椅子、及び椅子の製造である。本発明の多層複合材料の更なる用途は、建物のインテリアの要素の製造、例えば掛け布(drape)、カーテン及び壁カバーの製造である。
【実施例】
【０１９２】
実施例を使用して本発明を説明する。
【０１９３】
Ｉ．ステアリング材料の製造
Ｉ．１  水性ポリウレタン分散物、Ｄｉｓｐ．１の製造
以下のものを攪拌容器内で混合した：
７質量％の、柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１．１）の水性分散物（粒子径：１２５ｎｍ、固体含有量：４０％）で、以下のものから製造されるもの；ジイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネート（ａ１．１）及びイソホロンジイソシアネート（ａ１．２）が、１３：１０の質量割合、及びジオールとして、分子量Ｍｗが８００ｇ／ｍｏｌで、イソフタル酸、アジピン酸及び１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン（異性体混合物）が１：１：２の割合の割合で重縮合して製造されるもの、５質量％の１，４−ブタンジオール（ｂ１．２）及び３質量％のモノメチルポリエチレングリコール（ｃ．１）及び３質量％のＨ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、質量％は全て、ポリエステルジオール（ｂ１．１）に基づく、柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１．１）の軟化点：６２℃、軟化は５５℃で開始する、ショアＡ硬度５４、
６５質量％の、硬質ポリウレタン（ＰＵ２．２）の水性分散物（粒子径：１５０ｎｍ）で、以下のものから得られるもの：イソホロンジイソシアネート（ａ１．２），１，４−ブタンジオール、１，１−ジメチルオールプロピオン酸、ヒドラジン水和物、及び分子量Ｍｗが４２００ｇ／ｍｏｌのポリプロピレングリコールの反応で得られるもの、軟化点１９５℃、ショアＡ硬度８６、
３．５質量％の、化合物（Ｖ．１）の７０質量％溶液（プロピレンカーボネート溶液中）、
【０１９４】
【化３】
0005717449.tif 000004
【０１９５】
６質量％のシリコーン化合物の６５質量％水性分散物（ＥＰ−Ａ０７３８７４７（ｆ．１）の実施例２に従う）、
２質量％のカーボンブラック、
０．５質量％の、ポリウレタンに基づく増粘剤
１質量％の、ポリビニリデンクロリドのミクロバルーン（イソブタンで充填）、直径２０μｍ、例えばＡｋｚｏ ＮｏｂｅｌからのＥｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）として市販されている。
【０１９６】
これにより、固体含有量が３５％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２４３１（５月１９９６として）に従い測定した、２３℃での動粘度が２５秒の水性分散物Ｄｉｓｐ．１が得られた。
【０１９７】
Ｉ．２  水性処方物Ｄｉｓｐ．２の製造
以下のものを攪拌容器内で混合した：
７質量％の、柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１．１）の水性分散物（粒子径：１２５ｎｍ、固体含有量：４０％）で、以下のものから製造されるもの；ジイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネート（ａ１．１）及びイソホロンジイソシアネート（ａ１．２）が、１３：１０の質量割合、及びジオールとして、分子量Ｍｗが８００ｇ／ｍｏｌで、イソフタル酸、アジピン酸及び１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン（異性体混合物）が１：１：２の割合で重縮合して製造されるもの、５質量％の１，４−ブタンジオール（ｂ１．２）、３質量％のモノメチルポリエチレングリコール（ｃ．１）及び３質量％のＨ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、質量％は全て、ポリエステルジオール（ｂ１．１）に基づく、柔軟性ポリウレタン（ＰＵ１．１）の軟化点：６２℃、軟化は５５℃で開始する、ショアＡ硬度５４、
６５質量％の、硬質ポリウレタン（α２．２）の水性分散物（粒子径：１５０ｎｍ）で、以下のものから得られるもの：イソホロンジイソシアネート（ａ１．２），１，４−ブタンジオール（ＰＵ１．２）、１，１−ジメチルオールプロピオン酸、ヒドラジン水和物、及び分子量Ｍｗが４２００ｇ／ｍｏｌのポリプロピレングリコール（ｂ１．３）の反応で得られるもの、ポリウレタン（ＰＵ２．２）は、軟化点が１９５℃、ショアＡ硬度９０であった、
３．５質量％の、化合物（Ｖ．１）の７０質量％溶液（プロピレンカーボネート溶液中）、
ＮＣＯ含有量１２％、
２質量％のカーボンブラック。
【０１９８】
これにより、固体含有量が３５％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２４３１（５月１９９６として）に従い測定した、２３℃での動粘度が２５秒の水性分散物Ｄｉｓｐ．２が得られた。
【０１９９】
Ｉ．３  テキスタイルシート材料（Ａ）及び超吸収剤（Ｂ）の組合せの製造
基礎質量が７０ｇ／ｍ２の、繊維状の不織布ポリエチレンテレフタレートウェブ（Ａ．１）に、モノマー溶液を吹きつけ、該モノマー溶液をＵＶ照射で２分間硬化させた。次に向流乾燥器内で、９０℃で５分間、乾燥させた。
【０２００】
モノマー溶液は、以下のものを含んでいた：
１９．６ｋｇの３７．５質量％アクリル酸ナトリウム水溶液（全モノマー溶液中の２４．５質量％アクリル酸ナトリウムに相当）、
４３５ｇのアクリル酸（８．５質量％）、
９００ｇの（架橋剤としての）ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量Ｍｎが４００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコールのジアクリレート）（３質量％）、
６６ｇの（開始剤としての）２−ヒドロキシ−１−[４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル]−２−メチル−１−プロパノン（０．２２質量％）、
１５００ｇのグリセロール（５質量％）及び
７５００ｇの塩化ナトリウム水溶液（６．２５質量％のＮａＣｌ）。
【０２０１】
モノマー溶液の量は、水吸収性ポリマー（Ｂ．１）を（その上に）重合された状態で有する、繊維状の不織布ポリエチレンテレフタレートウェブ（Ａ．１）が１６０ｇ／ｍ２であるように選ばれた（簡単に、「テキスタイルシート材料（Ａ．１）と超吸収剤（Ｂ．１）の組合せ」と称する）。
【０２０２】
ＩＩ．成形型の製造
フルグレインカルフレザーのパターンを有する表面に液体シリコーンを注いだ。ジ−ｎ−ブチルビス（１−オキソネオデシルオキシ）−スタンナンを、テトラエトキシシラン中の２５質量％溶液として（酸性硬化剤として）加えることによって、平均厚さが２ｍｍのシリコーンゴム層を得、これを成形型に使用した。成形型は、厚さが１．５ｍｍのアルミニウム担体に付着された。
【０２０３】
ＩＩＩ．ポリウレタン水性分散物のＩＩからの成形型への供給
ＩＩからの成形型を、加熱可能な表面に配置し、そして９１℃に加熱した。次に、スプレーノズルを使用して、Ｄｉｓｐ．１を８８ｇ／ｍ２（ｗｅｔ）で、その上に吹きつけた。供給は、直径が０．４６ｍｍのスプレーノズルを使用して、６５バールの圧力で行なわれたが、この間、空気は混合されなかった。この後、表面が粘着性でなくなるまで９１℃で固化させた。
【０２０４】
スプレーノズルを、該スプレーノズルの下方を通過する表面（基部）より２０ｃｍ上方に、輸送方向に移動できるように配置し、そして表面の輸送方向に対して横方向に移動させた。表面は、約１４秒でスプレーノズルを通過し、及び温度は５９℃であった。約２分間、乾燥した空気流に、８５℃で曝した後、製造された（外観が網状の）ポリウレタンフィルム（Ｄ．１）は、水をほとんど有していなかった。
【０２０５】
その後すぐに、類似した配置構成で、Ｄｉｓｐ．２を、結合層（Ｃ．１）として、５０ｇ／ｍ２の湿った状態で、このように被覆された成形型に供給し、そして次に乾燥させた。結合層（Ｃ．１）は連続していなかった（閉じていなかった）。
【０２０６】
これにより、ポリウレタンフィルム（Ｄ．１）と結合層（Ｃ．１）で被覆された成形型が得られた。
【０２０７】
ＩＶ．本発明の多層複合材料の製造
この後、テキスタイルシート材料（Ａ．１）と超吸収材料（Ｂ．１）を、まだ熱い状態の結合層（Ｃ．１）（結合層（Ｃ．１）は、ポリウレタンフィルム（Ｄ．１）と一緒に、成形型の上に存在している）の吹きつけを行った側に配置し、そして４バール及び１１０℃で、１５秒間、圧縮（加圧）した。このように得られた、本発明の多層複合材料ＭＳＶ．１を、次にプレスから取り出し、そして成形型を取外した。
【０２０８】
このように得られた、本発明の多層複合材料ＭＳＶ．１は、心地良い感触、革表面と同様の外観、及び通気性で優れていた。
【０２０９】
ＭＳＶ．１を、コンディショニングキャビネット中で、正確に規定された条件に置き、最初に２３℃及び５０％の湿度で６０分間、釣り合いを取り、そして次に３０℃及び４０％の湿度で９０分間、そして最後に４０℃及び４０％の湿度で、１００分間、保管した。保管の間、スケールセットを使用して、（水分を取り込んだ結果として）ＭＳＶ．１の質量が増加した量をモニターした。結果を以下に示す。ポリウレタン層（Ｄ）が存在するにも拘らず、ＭＳＶ．１は、水を取り込む機能に優れている。
【０２１０】
９０分後の水の取り込み    ：６５ｇ／ｍ２
測定した水の最大取り込み  ：７１ｇ／ｍ２
１００分後の減少          ：５０ｇ／ｍ２