(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０％超の２−ブチレンを含むブチレン供給原料からジトリデシルアミン（ＤＴＤＡ）中間体を調製するステップと、
前記ＤＴＤＡ中間体からジチオカルバミン酸モリブデン組成物を調製するステップと
を含む、ジチオカルバミン酸モリブデン組成物を生成する方法。
【請求項２】
前記ブチレン供給原料が、１−ブチレンおよびイソブチレンをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ジチオカルバミン酸モリブデン組成物が、置換基アルキル基の部分として、平均して９８％超のＣ１３を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
５０％超の２−ブチレンを含むブチレン供給原料からジトリデシルアミン（ＤＴＤＡ）中間体を調製するステップと、
前記ＤＴＤＡ中間体からジトリデシルジチオカルバミン酸モリブデン組成物を調製するステップと、
前記ジトリデシルジチオカルバミン酸モリブデンを、潤滑組成物のＣ１１〜Ｃ１４ジチオカルバミン酸モリブデン構成要素が、９０％超のジトリデシルジチオカルバミン酸モリブデンからなり、Ｒ１〜Ｒ４が、平均して９８％超のＣ１３を含むように、前記潤滑組成物の０．０１〜３％で潤滑ベースに加えるステップと
を含む、潤滑組成物を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された油溶性を有する新規なジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（１）のジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）組成物（Ｒ１〜Ｒ４は、イソトリデシル基またはＣ１１〜Ｃ１４イソアルキル基の混合物であり、Ｘは、酸素および／または硫黄原子を表す）は、抗摩擦、耐摩耗および抗酸化特性を与える周知の潤滑剤添加物である。
【０００３】
【化１】
0005797832.tif 000002
【０００４】
式（１）のＭｏＤＴＣ組成物は、優れた抗摩擦、耐摩耗および抗酸化特性を有する一方で、これらは高粘度指数油中および／またはより低い温度で油溶性を欠いていることが公知であり、濁り、曇りまたは沈殿物の形成がもたらされ、これは潤滑剤の有効性を低減させる。例えば、米国特許第５，６２７，１４６号および同第６，２４５，７２５号において、Ｔａｎａｋａらは、ジ−２−エチルヘキシルアミンおよびジイソトリデシルアミン（ＤＴＤＡ）を使用して生成したＭｏＤＴＣ組成物が、ＤＴＤＡのみから生成したＭｏＤＴＣ組成物より有意に改善された油溶性を有することを教示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，６２７，１４６号
【特許文献２】米国特許第６，２４５，７２５号
【特許文献３】米国特許第３，３５６，７０２号
【特許文献４】米国特許第３，５０９，０５１号
【特許文献５】米国特許第４，０９８，７０５号
【特許文献６】米国特許第４，１７８，２５８号
【特許文献７】米国特許第５，６３１，２１３号
【特許文献８】米国特許第７，３１２，３４８号
【特許文献９】米国特許第７，５２４，７９９号
【特許文献１０】米国特許第７，８５８，６５５号
【特許文献１１】米国特許第２，４４４，３２８号
【特許文献１２】米国特許第３，２１９，６６６号
【特許文献１３】米国特許第４，２３４，４３５号
【特許文献１４】米国特許第５，２３０，７１４号
【特許文献１５】英国特許第１，３０６，５２９号
【特許文献１６】米国特許第３，３１６，１７７号
【特許文献１７】米国特許第３，３４０，２８１号
【特許文献１８】米国特許第３，３５１，５５２号
【特許文献１９】米国特許第３，３８１，０２２号
【特許文献２０】米国特許第３，４３３，７４４号
【特許文献２１】米国特許第３，４４４，１７０号
【特許文献２２】米国特許第３，４６７，６６８号
【特許文献２３】米国特許第３，５０１，４０５号
【特許文献２４】米国特許第３，５４２，６８０号
【特許文献２５】米国特許第３，５７６，７４３号
【特許文献２６】米国特許第３，６３２，５１１号
【特許文献２７】米国再発行第２６，４３３号
【特許文献２８】米国特許第３，２７５，５５４号
【特許文献２９】米国特許第３，４３８，７５７号
【特許文献３０】米国特許第３，４５４，５５５号
【特許文献３１】米国特許第３，５６５，８０４号
【特許文献３２】米国特許第３，０３６，００３号
【特許文献３３】米国特許第３，２３６，７７０号
【特許文献３４】米国特許第３，４１４，３４７号
【特許文献３５】米国特許第３，４４８，０４７号
【特許文献３６】米国特許第３４６，１７２号
【特許文献３７】米国特許第３，５３９，６３３号
【特許文献３８】米国特許第３，５８６，６２９号
【特許文献３９】米国特許第３，５９１，５９８号
【特許文献４０】米国特許第３，６３４，５１５号
【特許文献４１】米国特許第３，７２５，４８０号
【特許文献４２】米国特許第３，７２６，８８２号
【特許文献４３】米国特許第３，２００，１０７号
【特許文献４４】米国特許第３，２８２，９５５号
【特許文献４５】米国特許第３，３６７，９４３号
【特許文献４６】米国特許第３，５１３，０９３号
【特許文献４７】米国特許第３，６３９，２４２号
【特許文献４８】米国特許第３，６４９，６５９号
【特許文献４９】米国特許第３，４４２，８０８号
【特許文献５０】米国特許第３，４５５，８３２号
【特許文献５１】米国特許第３，５７９，４５０号
【特許文献５２】米国特許第３，６００，３７２号
【特許文献５３】米国特許第３，７０２，７５７号
【特許文献５４】米国特許第３，７０８，４２２号
【特許文献５５】米国特許第４，２５９，１９４号
【特許文献５６】米国特許第４，２５９，１９５号
【特許文献５７】米国特許第４，２６３，１５２号
【特許文献５８】米国特許第４，２６５，７７３号
【特許文献５９】米国特許第７，８５８，５６５号
【特許文献６０】米国特許第７，８７９，７７７号
【特許文献６１】米国特許第３，３２９，６５８号
【特許文献６２】米国特許第３，４４９，２５０号
【特許文献６３】米国特許第３，５１９，６５６号
【特許文献６４】米国特許第３，６６６，７３０号
【特許文献６５】米国特許第３，６８７，８４９号
【特許文献６６】米国特許第３，７０２，３００号
【特許文献６７】米国特許第３，０８７，９３６号
【特許文献６８】米国特許第３，２５４，０２５号
【特許文献６９】米国特許第５，１９８，１３３号
【特許文献７０】米国特許第４，８５７，２１４号
【特許文献７１】米国特許第３，２１１，６５２号
【特許文献７２】米国特許第５，０７３，２７８号
【特許文献７３】米国特許第５，２７３，６６９号
【特許文献７４】米国特許第５，２６８，１１３号
【特許文献７５】米国特許第６，２３５，６８６号
【特許文献７６】米国特許第５，３２８，６１９号
【特許文献７７】米国特許第４，０３１，０２３号
【特許文献７８】米国特許第４，０２９，５８７号
【特許文献７９】米国特許第４，７９２，４１０号
【特許文献８０】米国特許第５，１１０，４８８号
【特許文献８１】米国特許第４，２５９，２５４号
【特許文献８２】米国特許第５，１３７，６４７号
【特許文献８３】米国特許第４，８８９，６４７号
【特許文献８４】米国特許第４，１６４，４７３号
【特許文献８５】米国特許第４，７５８，３６２号
【特許文献８６】米国特許第４，４６６，８９４号
【特許文献８７】米国特許第５，１５７，０８８号
【特許文献８８】米国特許第５，２５６，７５２号
【特許文献８９】米国特許第５，３９５，５３９号
【特許文献９０】米国特許第４，８８０，５５３号
【特許文献９１】米国特許第４，７５３，７４５号
【特許文献９２】米国特許第５，４０３，５０１号
【特許文献９３】米国特許第３，３５９，２０３号
【特許文献９４】米国特許第５，３５４，４８４号
【特許文献９５】米国特許第４，１３０，４９４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは驚いたことに、本明細書における開示において、改善された油溶性を有するＭｏＤＴＣ組成物を、特定のＤＴＤＡ組成物から生成できることを発見した。具体的には、主要量（＞５０％）の２−ブチレン、ならびに少量の１−ブチレンおよび／またはイソブチレンからなるブチレン供給原料のオリゴマー化に由来するＤＴＤＡから生成され、その結果として構成物Ｒ基として存在する平均して９８％超のＣ１３を有するＭｏＤＴＣ組成物は、当技術分野において公知の他のＤＴＤＡ組成物、特に、ジ−Ｃ１１〜１４−イソアルキル、Ｃ１３に富んだアミン；ならびにビス（Ｃ１１〜Ｃ１４、分岐状および直鎖状アルキル）アミンから生成したＭｏＤＴＣ組成物より、高粘度指数油中でおよび／またはより低い温度で改善された油溶性を有することを本発明者らは見出した。この技術分野において、ジ−Ｃ１１〜１４−イソアルキル、Ｃ１３に富んだアミン；ならびにビス（Ｃ１１〜Ｃ１４、分岐状および直鎖状アルキル）アミンはまた一般に、不正確にではあるが、ＤＴＤＡと称され、構成物Ｒ基として存在する平均して７３％以下のＣ１３を有することに留意すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
スキーム１において要約するように、ＤＴＤＡ組成物についての基本の構造単位は、ブチレンまたはプロピレンガスから主としてなる軽質オレフィン供給原料である。ＤＴＤＡアルキル鎖を構築するために、ブチレンおよびプロピレンに富んだ軽質オレフィン供給原料を、それぞれ、ブチレントリマーおよびプロピレンテトラマーと一般に称される異性体のドデセン混合物にオリゴマー化する。次いで、このように得られた高級オレフィン組成物を、ヒドロホルミル化反応（オレフィンは、コバルトまたはロジウム触媒の存在下で一酸化炭素および水素と反応する）によって、Ｃ１３またはＣ１３に富んだアルコールおよび／またはアルデヒドに変換する。工業規模で、オレフィンのヒドロホルミル化は、オキソ合成またはオキソ工程と称され、得られたアルコール組成物は一般にオキソ−アルコールと称される。当技術分野で、Ｃ１３およびＣ１３に富んだオキソ−アルコールは一般に、イソトリデカノールと称される。スキームにおける最終ステップは、還元的アミノ化として公知の工程による、ＤＴＤＡへのアルコールおよび／またはアルデヒド組成物の変換である。本発明のために、ＭｏＤＴＣは、主要量（＞５０％）の２−ブチレン、ならびに少量の１−ブテンおよび／またはイソブテンからなるブチレン供給原料を使用して、この化学転換のシークエンスによって生成される。
【０００８】
本発明はまた、新規なジチオカルバミン酸モリブデン組成物を作製する方法、および有効量の本発明のジイソトリデシルジチオカルバミン酸モリブデン組成物を含有する潤滑組成物に関する。本発明の添加物は、特に、高粘度指数油中および／またはより低い温度で改善された溶解性を有する。特に、本発明は、構成物Ｒ基の部分として平均して９８％超のＣ１３を有する、ブチレンに由来するＤＴＤＡから調製される新規なジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンに関する。特許請求するＭｏＤＴＣ組成物は、アルキルＲ基構造において変動し得るＭｏＤＴＣ分子からなるが、全体として組成物の平均は、９８％超のＣ１３であることが留意される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ブチレンおよびプロピレンに富んだ供給原料の両方から出発する、ジイソトリデシルアミン（ＤＴＤＡ）組成物の生成のための系統線図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のＭｏＤＴＣ組成物は、これらに限定されないが、三酸化モリブデン、水、二硫化炭素およびジアルキルアミンの反応などの、いくつかの当業者には公知の方法のいずれかによって調製される。他の方法の例は、米国特許第３，３５６，７０２号；同第３，５０９，０５１号；同第４，０９８，７０５号；同第４，１７８，２５８号；同第５，６３１，２１３号；同第７，３１２，３４８号；同第７，５２４，７９９号；および同第７，８５８，６５５号に記載されている。
【００１１】
本発明にとって重要なものは、ジアルキルアミン出発材料である。具体的には、アミンは、ｃｉｓ−２−ブチレン、ｔｒａｎｓ−２−ブチレン、１−ブチレンおよびイソブチレンからなるＣ４オレフィン混合物であるブチレンガス供給原料が起源であるＤＴＤＡであるべきである。極微量の他のオレフィン、例えば、エチレン、プロピレンおよびペンテンが、供給原料中に存在することが留意される。イソ−トリデシル鎖を構築するために、ブチレン供給原料を最初にドデセン分子の異性体混合物であるトリ−ブチレンにオリゴマー化する。ブチレンのオリゴマー化の後、このように得られたトリマーを、化学工業において公知のように、ヒドロホルミル化またはオキソ工程によってイソ−トリデカナールおよび／またはイソ−トリデカノールに変換する。最終ステップは、還元的アミノ化による、ＤＴＤＡへのイソ−トリデカナールおよび／またはイソ−トリデカノールの変換である。還元的アミノ化において、アルデヒドおよび／またはアルコール組成物を、アンモニア、第一級アミンまたは第二級アミンと反応させ、イミン中間体を生成し、次いでこれを接触水素化によってそれぞれ、第一級、第二級および第三級アミンに還元する。ジアルキルアミン、例えば、ジイソトリデシルアミンの場合、アミノ化剤はアンモニアであり、イソ−トリデカナールおよび／またはイソ−トリデカノールは、最初に第一級アミンまたはイソトリデシルアミンを形成する。次いで、イソトリデシルアミンは、イソ−トリデカナールおよび／またはイソ−トリデカノールとさらに反応して、相当するジイソトリデシルアミンが得られ、これはイソ−トリデカナールおよび／またはイソ−トリデカノールと再び反応して、トリイソトリデシルアミンを形成することができる。反応バッチの組成物、ならびに他の反応条件、例えば、圧力、温度および反応時間によって、工程を制御して、好ましくはＤＴＤＡを生成することができる。
【００１２】
抗酸化、耐摩耗および抗摩擦を改善するために、本発明の組成物を、所望の特徴を生じさせるのに有効な量で公知の方法によって潤滑組成物に組み込み得る。本発明の好ましい実施形態において、その量は、潤滑組成物の全重量に対して、約０．０１〜３．０重量パーセント、好ましくは約０．１〜１重量％、最も好ましくは約０．２５〜５重量％の範囲でよい。
【００１３】
潤滑剤ビヒクルとして用いられる基油は、自動車および工業的応用において使用される典型的な油、例えば、数ある中でも、タービン油、作動油、歯車油、クランクケース油およびディーゼル油である。天然基油には、鉱油、石油、パラフィン系油および植物性油が含まれる。基油はまた、石油炭化水素および合成源に由来する油から選択し得る。炭化水素基油は、ナフテン系、芳香族、およびパラフィン系鉱油から選択し得る。合成油は、数ある中でも、エステルタイプの油（例えば、ケイ酸エステル、ペンタエリスリトールエステルおよびカルボン酸エステル）、水素化鉱油、シリコーン、シラン、ポリシロキサン、アルキレンポリマー、およびポリグリコールエーテルから選択し得る。
【００１４】
潤滑組成物は、例えば、分散化剤、乳化剤、および粘度改善剤など、組成物を調製するための必要な成分を任意選択で含有する。潤滑剤の使用目的によって、他の機能的添加物を加えて、潤滑剤の特定の特性を増強し得る。潤滑組成物はまた、下記の添加物の１つまたは複数を含有し得る。
１．ボレート化および／または非ボレート化分散剤
２．さらなる抗酸化化合物
３．シール膨潤組成物
４．摩擦調節剤
５．極圧／耐摩耗剤
６．粘度調節剤
７．流動点降下剤
８．清浄剤
９．ホスフェート
１０．泡消し剤
１１．錆阻害剤
１２．銅腐食防止剤
【００１５】
１．ボレート化および／または非ボレート化分散剤
非ボレート化無灰分散剤は、油非含有を基準として１０重量パーセントまでを構成する量で最終的流体組成物中に組み込み得る。下記に一覧表示する無灰分散剤の多くのタイプは、当技術分野において公知である。ボレート化無灰分散剤をまた含み得る。
【００１６】
（Ａ）「カルボキシル分散剤」は、窒素含有化合物（例えば、アミン）、有機ヒドロキシ化合物（例えば、脂肪族化合物（一価および多価アルコールを含めた）、または芳香族化合物（フェノールおよびナフトールを含めた））、ならびに／または塩基性無機材料と反応する、炭素原子を少なくとも約３４個、好ましくは少なくとも約５４個含有するカルボキシルアシル化剤（酸、無水物、エステルなど）の反応生成物である。これらの反応生成物には、カルボキシルアシル化剤のイミド、アミドおよびエステル反応生成物を含まれる。これらの材料の例には、スクシンイミド分散剤およびカルボキシルエステル分散剤が含まれる。カルボキシルアシル化剤には、そのアルキル基がポリブチル部分であるアルキルコハク酸および無水物、脂肪酸、イソ脂肪族酸（例えば、８−メチルオクタデカン酸）、ダイマー酸、付加ジカルボン酸、不飽和脂肪酸と不飽和カルボキシル試薬との付加（４＋２および２＋２）生成物、トリマー酸、付加トリカルボン酸（例えば、Ｅｍｐｏｌ（登録商標）１０４０、Ｈｙｓｔｒｅｎｅ（登録商標）５４６０およびＵｎｉｄｙｍｅ（登録商標）６０）、ならびにヒドロカルビル置換カルボキシルアシル化剤（オレフィンおよび／またはポリアルケンから）が含まれる。好ましい一実施形態において、カルボキシルアシル化剤は、脂肪酸である。脂肪酸は一般に、炭素原子を約８個から約３０まで、または約１２個から約２４個まで含有する。カルボキシルアシル化剤は、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第２，４４４，３２８号、同第３，２１９，６６６号および同第４，２３４，４３５号において教示されている。アミンは、モノまたはポリアミンでよい。モノアミンは一般に、炭素原子１〜約１２個を含めて、炭素原子を１〜約２４個含有するヒドロカルビル基を少なくとも１個有する。モノアミンの例には、脂肪（Ｃ８〜Ｃ３０）アミン、第一級エーテルアミン、第三級脂肪族第一級アミン、ヒドロキシアミン（第一級、第二級または第三級アルカノールアミン）、エーテルＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミン、およびヒドロキシヒドロカルビルアミンが含まれる。ポリアミンには、アルコキシル化ジアミン、脂肪ジアミン、アルキレンポリアミン（エチレンポリアミン）、ヒドロキシ含有ポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、縮合ポリアミン（少なくとも１種のヒドロキシ化合物と、第一級または第二級アミノ基を少なくとも１個含有する少なくとも１種のポリアミン反応物との間の縮合反応）、および複素環式ポリアミンが含まれる。有用なアミンは、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，２３４，４３５号および米国特許第５，２３０，７１４号に開示されているものを含む。これらの「カルボキシル分散剤」の例は、分散剤の開示について参照により本明細書中に組み込まれている英国特許第１，３０６，５２９号、ならびに米国特許第３，２１９，６６６号、同第３，３１６，１７７号、同第３，３４０，２８１号、同第３，３５１，５５２号、同第３，３８１，０２２号、同第３，４３３，７４４号、同第３，４４４，１７０号、同第３，４６７，６６８号、同第３，５０１，４０５号、同第３，５４２，６８０号、同第３，５７６，７４３号、同第３，６３２，５１１号、同第４，２３４，４３５号、および米国再発行第２６，４３３号に記載されている。
【００１７】
（Ｂ）「アミン分散剤」は、相対的に高分子量の脂肪族または脂環式ハロゲン化物と、アミン、好ましくは、ポリアルキレンポリアミンとの反応生成物である。その例は、例えば、分散剤の開示について参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第３，２７５，５５４号、同第３，４３８，７５７号、同第３，４５４，５５５号、および同第３，５６５，８０４号に記載されている。
【００１８】
（Ｃ）「マンニッヒ分散剤」は、アルキル基が炭素原子を少なくとも約３０個含有するアルキルフェノールと、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。米国特許第３，０３６，００３号、同第３，２３６，７７０号、同第３，４１４，３４７号、同第３，４４８，０４７号、同第３４６，１７２号、同第３，５３９，６３３号、同第３，５８６，６２９号、同第３，５９１，５９８号、同第３，６３４，５１５号、同第３，７２５，４８０号、および同第３，７２６，８８２号に記載されている材料は、分散剤の開示について参照により本明細書中に組み込まれている。
【００１９】
（Ｄ）後処理分散剤は、カルボキシル分散剤、アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤と、試薬、例えば、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物、モリブデン化合物、タングステン化合物などとを反応させることによって得られる。米国特許第３，２００，１０７号、同第３，２８２，９５５号、同第３，３６７，９４３号、同第３，５１３，０９３号、同第３，６３９，２４２号、同第３，６４９，６５９号、同第３，４４２，８０８号、同第３，４５５，８３２号、同第３，５７９，４５０号、同第３，６００，３７２号、同第３，７０２，７５７号、同第３，７０８，４２２号、同第４，２５９，１９４号、同第４，２５９，１９５号、同第４，２６３，１５２号、同第４，２６５，７７３号、同第７，８５８，５６５号および同第７，８７９，７７７号は、分散剤の開示について参照により本明細書中に組み込まれている。
【００２０】
（Ｅ）ポリマー分散剤は、油溶性モノマー、例えば、メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィンと、極性置換基を含有するモノマー、例えば、アクリル酸アミノアルキルまたはアクリルアミドおよびポリ−（オキシエチレン）−置換アクリレートとのインターポリマーである。ポリマー分散剤は、分散剤および無灰分散剤の開示について参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第３，３２９，６５８号、同第３，４４９，２５０号、同第３，５１９，６５６号、同第３，６６６，７３０号、同第３，６８７，８４９号、および同第３，７０２，３００号に開示されている。
【００２１】
ボレート化分散剤は、ボレート化分散剤の開示について参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第３，０８７，９３６号および同第３，２５４，０２５号に記載されている。
【００２２】
可能性のある分散剤添加物としてまた含まれるのは、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第５，１９８，１３３号および同第４，８５７，２１４号に開示されているものである。これらの特許の分散剤は、アルケニルスクシンイミドもしくはスクシンイミド無灰分散剤とリンエステルとの、または無機リン含有酸もしくは無水物およびホウ素化合物との反応生成物に匹敵する。
【００２３】
２．さらなる抗酸化化合物
他の抗酸化剤を、必要に応じて本発明の組成物において使用し得る。典型的な抗酸化剤には、ヒンダードフェノール系抗酸化剤、第二級芳香族アミン抗酸化剤、ヒンダードアミン抗酸化剤、硫化フェノール系抗酸化剤、油溶性銅化合物、リン含有抗酸化剤、有機スルフィド、ジスルフィドおよびポリスルフィドなどが含まれる。
【００２４】
例示的な立体的ヒンダードフェノール系抗酸化剤には、オルトアルキル化フェノール化合物、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２，８−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−メチル−６−スチリルフェノール、２，６−ジスチリル−４−ノニルフェノール、ならびにこれらの類似体および相同体が含まれる。２種以上のこのような単核フェノール化合物の混合物がまた適切である。
【００２５】
本発明の組成物において使用するための他の好ましいフェノール抗酸化剤は、メチレン架橋アルキルフェノールであり、これらは単独で、または互いに組み合わせて、または立体的ヒンダード非架橋フェノール化合物と組み合わせて使用することができる。例示的なメチレン架橋化合物には、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）および同様の化合物が含まれる。特に好ましいのは、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第３，２１１，６５２号に記載されているようなメチレン架橋アルキルフェノールの混合物である。
【００２６】
アミン抗酸化剤、特に、油溶性芳香族第二級アミンをまた、本発明の組成物において使用し得る。芳香族第二級モノアミンが好ましいが、芳香族第二級ポリアミンもまた適切である。例示的な芳香族第二級モノアミンには、ジフェニルアミン、アルキルジフェニルアミン（それぞれが炭素原子を約１６個まで有するアルキル置換基を１個または２個含有する）、フェニル−β−ナフチルアミン、フェニル−ｐ−ナフチルアミン、アルキル−またはアラルキル−置換フェニル−β−ナフチルアミン（それぞれが炭素原子を約１６個まで有するアルキルまたはアラルキル基を１個もしくは２個含有する）、アルキル−またはアラルキル−置換フェニル−ｐ−ナフチルアミン（それぞれが炭素原子を約１６個まで有するアルキルまたはアラルキル基を１個もしくは２個含有する）、ならびに同様の化合物が含まれる。
【００２７】
芳香族アミン抗酸化剤の好ましいタイプは、一般式
【００２８】
Ｒ５−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ６                                      （２）
【００２９】
のアルキル化ジフェニルアミンであり、
式中、Ｒ５は、炭素原子を８〜１２個（より好ましくは、炭素原子を８個または９個）有するアルキル基（好ましくは、分岐状アルキル基）であり、Ｒ６は、水素原子、または炭素原子を８〜１２個（より好ましくは、炭素原子を８個または９個）有するアルキル基（好ましくは、分岐状アルキル基）である。最も好ましくは、Ｒ５およびＲ６は、同じである。１つのこのような好ましい化合物は、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）４３８Ｌ（主として４，４’−ジノニルジフェニルアミン（すなわち、ビス（４−ノニルフェニル）（アミン））（ノニル基は分岐状である）であると理解されている材料）として商業的に入手可能である。
【００３０】
ヒンダードアミンは、本発明の組成物において使用し得る別のタイプのアミン抗酸化剤であり、２つの主要なタイプはピリミジンおよびピペリジンである。これらは全て、上記、ならびに米国特許第５，０７３，２７８号、米国特許第５，２７３，６６９号、および米国特許第５，２６８，１１３号において非常に詳細に記載されている。好ましいヒンダードアミンには、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよびドデシル−Ｎ−（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシネート（商品名Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−３８５３およびＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−３５８１でＣｙｔｅｃから販売されている）、ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートおよびジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート（Ｓｏｎｇｌｉｇｈｔ（登録商標）７７００およびＳｏｎｇｌｉｇｈｔ（登録商標）２９２０ＬＱとしてＳｏｎｇｗｏｎから販売されている）、ならびにビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３としてＣｉｂａによって販売されている）が含まれる。
【００３１】
本発明の組成物中に好ましくは含まれる抗酸化剤の別の有用なタイプは、一塩化硫黄と、フェノールの液体混合物（このフェノールの混合物の少なくとも約５０重量パーセントは、１種または複数の反応性ヒンダードフェノールからなる）とを、反応性ヒンダードフェノール１モル当たり約０．３〜約０．７グラム原子の一塩化硫黄を実現する比率で反応させて、液体生成物を生成することによって調製されるものなどの、１種または複数の液体、特に、硫化フェノール化合物である。このような液体生成物組成物の作製において有用な典型的なフェノール混合物は、約７５重量％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、約１０重量％の２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、約１３重量％の２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、および約２重量％の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを含有する混合物を含む。反応物は発熱性であり、したがって好ましくは約１５℃〜約７０℃、最も好ましくは約４０℃〜約６０℃の範囲内に維持する。
【００３２】
抗酸化剤の別の有用なタイプは、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）ポリマー、および芳香化末端単位を含有する相同体、例えば、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第６，２３５，６８６号に記載されているものである。
【００３３】
硫黄含有材料、例えば、メチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）（アルキル基は、炭素原子を４〜８個含有する）は、有用な抗酸化剤である。例えば、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）は、ＶＡＮＬＵＢＥ７７２３（登録商標）としてＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｉｎｃから市販されている。
【００３４】
異なる抗酸化剤の混合物もまた使用し得る。参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第５，３２８，６１９号に開示されているように、１つの適切な混合物は、（ｉ）少なくとも３種の異なる立体的ヒンダード第三級ブチル化一価フェノールの油溶性混合物（２５℃で液体状態である）；（ｉｉ）少なくとも３種の異なる立体的ヒンダード第三級ブチル化メチレン架橋ポリフェノールの油溶性混合物；および（ｉｉｉ）少なくとも１種のビス（４−アルキルフェニル）アミン（アルキル基は、炭素原子を８〜１２個有する分岐状アルキル基である）の組合せからなり、重量ベースでの（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の比率は、構成要素（ｉｉｉ）１重量部当たり、構成要素（ｉ）３．５〜５．０部および構成要素（ｉｉ）０．９〜１．２部の範囲となる。
【００３５】
他の有用な好ましい抗酸化剤は、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，０３１，０２３号の開示に含まれているものである。
【００３６】
３．シール膨潤組成物
シールを柔軟に維持するように設計された組成物はまた当技術分野で周知である。好ましいシール膨潤組成物は、イソデシルスルホランである。シール膨潤剤は好ましくは、約０．１〜３重量パーセントで組成物中に組み込まれる。置換３−アルコキシスルホランは、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，０２９，５８７号に開示されている。
【００３７】
４．摩擦調節剤
摩擦調節剤もまた、当業者には周知である。摩擦調節剤の有用な一覧は、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，７９２，４１０号に含まれている。米国特許第５，１１０，４８８号は、脂肪酸の金属塩、特に、亜鉛塩を開示しており、参照により本明細書中に組み込まれている。有用な摩擦調節剤には、脂肪ホスフィット、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ボレート化脂肪エポキシド、脂肪アミン、グリセロールエステル、ボレート化グリセロールエステル、アルコキシル化脂肪アミン、ボレート化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪イミダゾリン、ジチオカルバミン酸モリブデン（例えば、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，２５９，２５４号）、モリブデン酸エステル（例えば、両方とも参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第５，１３７，６４７号および米国特許第４，８８９，６４７号）、硫黄供与体を有するモリブデン酸アミン（例えば、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，１６４，４７３号）、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００３８】
好ましい摩擦調節剤は、そのホウ素含量のために含まれると従前に言及しているように、ボレート化脂肪エポキシドである。摩擦調節剤は好ましくは、０．１〜１０重量パーセントの量で組成物中に含まれ、単一の摩擦調節剤または２種以上の混合物でよい。
【００３９】
摩擦調節剤はまた、脂肪酸の金属塩を含む。好ましいカチオンは、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、およびナトリウムであり、任意の他のアルカリまたはアルカリ土類金属を使用し得る。塩は、当量のアミンに対して過剰なカチオンを含めることによって過塩基性としてもよい。次いで、過剰なカチオンを二酸化炭素で処理し、カーボネートを形成させる。金属塩は、適切な塩を酸と反応させて塩を形成させ、適切な場合には、塩を形成するのに必要とされるものを超えて二酸化炭素を反応混合物に加えて任意のカチオンのカーボネートを形成することによって調製する。好ましい摩擦調節剤は、オレイン酸亜鉛である。
【００４０】
５．極圧／耐摩耗剤
ジアルキルジチオホスフェートスクシネートを加えて、耐摩耗保護を実現してもよい。亜鉛塩をジヒドロカルビルホスホロジチオ酸の亜鉛塩として好ましくは加え、下記の式によって表してもよく、
【００４１】
【化２】
0005797832.tif 000003
【００４２】
式中、Ｒ７およびＲ８は、炭素原子を１〜１８個、好ましくは２〜１２個含有する同一または異なるヒドロカルビルラジカルでよく、例えば、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリルおよび脂環式ラジカルなどのラジカルを含む。特に、好ましいＲ７およびＲ８基は、炭素原子２〜８個のアルキル基である。したがって、ラジカルは、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルでよい。油溶性を得るために、ジチオリン酸中の炭素原子（すなわち、ＲおよびＲ’）の総数は一般に、約５以上である。
【００４３】
耐摩耗／極圧性能を与えるために亜鉛塩と同じ重量パーセント範囲で潤滑組成物中にまた含まれるのは、亜リン酸水素ジブチル（ＤＢＰＨ）およびモノチオリン酸トリフェニル、およびジブチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸のメチルエステルを反応させることによって形成されるチオカルバミン酸エステルである。チオカルバメートは、米国特許第４，７５８，３６２号に記載されており、リン含有金属塩は、米国特許第４，４６６，８９４号に記載されている。両方の特許は、参照により本明細書中に組み込まれている。アンチモンまたは鉛塩をまた、極圧のために使用してもよい。好ましい塩は、ジチオカルバミン酸の塩、例えば、ジアミルジチオカルバミン酸アンチモンである。
【００４４】
６．粘度調節剤
粘度調節剤（ＶＭ）および分散粘度調節剤（ＤＶＭ）は周知である。ＶＭおよびＤＶＭの例は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリオレフィン、スチレン−マレイン酸エステルコポリマー、ならびに同様のポリマー物質（ホモポリマー、コポリマーおよびグラフトコポリマーを含めた）である。粘度調節剤の要約は、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第５，１５７，０８８号、同第５，２５６，７５２号および同第５，３９５，５３９号に見出すことができる。ＶＭおよび／またはＤＶＭは好ましくは、１０重量％までのレベルで十分に配合された組成物中に組み込まれる。
【００４５】
７．流動点降下剤（ＰＰＤ）
これらの構成要素は、潤滑油の低温品質を改善するのに特に有用である。好ましい流動点降下剤は、アルキルナフタレンである。流動点降下剤は、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，８８０，５５３号および同第４，７５３，７４５号に開示されている。ＰＰＤは一般に、潤滑組成物に加えられ、低温および低剪断速度で測定した粘度を低減させる。流動点降下剤は好ましくは、０．１〜５重量パーセントの範囲で使用される。潤滑流体の低温、低剪断速度でのレオロジーにアクセスするのに使用される試験の例には、ＡＳＴＭ  Ｄ９７（流動点）、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８３（ブルックフィールド粘度）、Ｄ４６８４（ミニ回転式粘度計）およびＤ５１３３（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）が含まれる。
【００４６】
８．清浄剤
多くの場合、潤滑組成物はまた好ましくは、清浄剤を含む。清浄剤は、本明細書において使用する場合、好ましくは有機酸の金属塩である。清浄剤の有機酸ポーションは好ましくは、スルホン酸、カルボン酸、石炭酸、またはサリチル酸である。清浄剤の金属ポーションは好ましくは、アルカリまたはアルカリ土類金属である。好ましい金属は、ナトリウム、カルシウム、カリウムおよびマグネシウムである。好ましくは、清浄剤は過塩基性であり、これは中性金属塩を形成するのに必要とされるものを超えた化学量論的に過剰な金属が存在することを意味する。
【００４７】
好ましい過塩基性有機塩は、実質的に親油性の特徴を有し、かつ有機材料から形成される、スルホン酸塩である。有機スルホン酸塩は、潤滑剤および清浄剤の技術分野における周知の材料である。スルホン酸塩化合物は、好ましくは炭素原子を平均して約１０〜約４０個、より好ましくは炭素原子を約１２〜約３６個、最も好ましくは炭素原子を平均して約１４〜約３２個含有すべきである。同様に、石炭酸塩、オキシレートおよびカルボン酸塩は好ましくは、実質的に親油性の特徴を有する。
【００４８】
本発明は、炭素原子が芳香族またはパラフィン系の配置であることを許容している一方で、アルキル化芳香族化合物が用いられることが非常に好ましい。ナフタレンをベースとする材料を用いてもよい一方、好ましい芳香族は、ベンゼン部分である。
【００４９】
このように、１つの特に好ましい構成要素は、過塩基性モノスルホン化アルキル化ベンゼンであり、好ましくはモノアルキル化ベンゼンである。好ましくは、アルキルベンゼン画分は、蒸留器底部供給源から得られ、モノまたはジアルキル化化合物である。本発明において、モノアルキル化芳香族化合物は、全体的な特性においてジアルキル化芳香族化合物より優れていると考えられる。
【００５０】
モノアルキル化芳香族化合物（ベンゼン）の混合物を利用して、本発明においてモノアルキル化塩（ベンゼンスルホン酸塩）を得ることが好ましい。組成物のかなりのポーションがアルキル基の源としてプロピレンのポリマーを含有する混合物は、塩の溶解性を高める。単官能性（例えば、モノスルホン化）材料の使用は、分子の架橋を防止し、潤滑剤からの塩の沈殿を低減させる。塩が過塩基性であることが好ましい。過塩基性による過剰な金属は、潤滑剤中で増加し得る酸を中和する作用を有する。第２の利点は、過塩基性塩が動的摩擦係数を増加させることである。好ましくは、過剰な金属は、当量基準で約３０：１まで、好ましくは５：１〜１８：１の比で、酸を中和するのに必要とされるものを超えて存在する。
【００５１】
組成物中で利用される過塩基性塩の量は好ましくは、油非含有を基準として約０．１〜約１０重量パーセントである。過塩基性塩は通常、約５０％の油中で、油非含有を基準として１０〜６００のＴＢＮ範囲で調製される。ボレート化および非ボレート化過塩基性清浄剤は、本明細書に関連性のある開示のために参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第５，４０３，５０１号および同第４，７９２，４１０号に記載されている。
【００５２】
９．ホスフェート
潤滑組成物はまた、好ましくは０．００２〜１．０重量パーセントの量で、少なくとも１種のリン含有酸、リン含有酸塩、リン含有酸エステルまたはその誘導体（硫黄含有類似体を含めた）を好ましくは含むことができる。リン含有酸、塩、エステルまたはその誘導体には、リン含有酸エステルまたはその塩、ホスフィット、リン含有アミド、リン含有カルボン酸またはエステル、リン含有エーテルおよびこれらの混合物から選択される化合物を含まれる。
【００５３】
一実施形態において、リン含有酸、エステルまたは誘導体は、リン含有酸、リン含有酸エステル、リン含有酸塩、またはその誘導体でよい。リン含有酸には、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、およびチオリン酸（ジチオリン酸を含めた）、ならびにモノチオリン酸、チオホスフィン酸およびチオホスホン酸が含まれる。
【００５４】
化合物の１つのクラスは、Ｏ，Ｏ−ジアルキル−ホスホロジチオエートと、マレイン酸またはフマル酸のエステルとの付加体である。化合物は、例えば、Ｏ，Ｏ−ジ（２−エチルヘキシル）Ｓ−（１，２−ジカルボブトキシエチル）ホスホロジチオエートなど、米国特許第３，３５９，２０３号に記載されているような公知の方法によって調製することができる。
【００５５】
カルボン酸エステルのジチオリン酸エステルは、本発明に有用な別のクラスの化合物である。好ましいのは、例えば、３−［［ビス（１−メチルエトキシ）ホスフィノチオイル］チオ］プロピオン酸エチルエステルなど炭素原子を２〜８個有するアルキルエステルである。
【００５６】
本発明と共に使用するための無灰ジチオホスフェートの第３のクラスは、
（ｉ）式のもの
【００５７】
【化３】
0005797832.tif 000004
【００５８】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、炭素原子を３〜８個有するアルキル基から独立に選択される）（ＶＡＮＬＵＢＥ７６１１Ｍとして、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．から市販されている）；
【００５９】
（ｉｉ）カルボン酸のジチオリン酸エステル、例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．からのＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）６３として市販のもの；
【００６０】
（ｉｉｉ）トリフェニルホスホロチオネート、例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．からＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）ＴＰＰＴとして市販のもの
を含む。
【００６１】
亜鉛塩は好ましくは、潤滑組成物に、トリフェニルホスホロチオネート（ここでは、フェニル基は、２個までのアルキル基で置換されていてもよい）が０．１〜５の量で加えられる。この群の例は、数ある中でも、ＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）ＴＰＰＴ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．により製造されている）として市販されているトリフェニルホスホロチオネートである。
【００６２】
リン化合物の好ましい群は、ジアルキルリン酸モノアルキル第一級アミン塩、例えば、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第５，３５４，４８４号に記載されているものである。８５パーセントリン酸は、十分に配合されたＡＴＦパッケージへの添加のために好ましい化合物であり、好ましくはＡＴＦの重量に基づいて約０．０１〜０．３重量パーセントのレベルで含まれる。
【００６３】
アルキルホスフェートのアミン塩は、公知の方法、例えば、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第４，１３０，４９４号に開示されている方法によって調製される。適切なリン酸のモノもしくはジエステルまたはこれらの混合物は、アミンで中和される。モノエステルが使用されるとき、２モルのアミンが必要とされ、一方、ジエステルは１モルのアミンを必要とする。いずれにせよ、必要とされるアミンの量は、総酸価は全アルカリ価と本質的に等しい、反応物の中性点をモニターすることによって制御することができる。代わりに、中和剤、例えば、アンモニアまたはエチレンジアミンを、反応物に加えることができる。
【００６４】
好ましいリン酸エステルは、脂肪族エステル、数ある中でも、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、およびヘキシルモノまたはジエステルである。アミンは、第一級または第二級アミンから選択することができる。特に好ましいのは、炭素原子を１０〜２４個有するｔｅｒｔ−アルキルアミンである。これらのアミンは、例えば、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏによって製造されているＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒとして市販されている。
【００６５】
スルホン酸塩は当技術分野で周知であり、市販されている。本発明の相乗剤の調製において使用することができる芳香族スルホン酸の代表は、それぞれ炭素８〜２０個のアルキル基を１〜４個有するアルキル化ベンゼンスルホン酸およびアルキル化ナフタリンスルホン酸である。特に好ましいのは、例えば、ジノニルナフタレンスルホネートなど、それぞれ炭素を９〜１８個有するアルキル基で置換されているナフタレンスルホネートである。
【００６６】
１０．泡消し剤
消泡剤は、シリコーンまたはフルオロシリコーン組成物として当技術分野で周知である。このような消泡剤は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。好ましいフルオロシリコーン消泡生成物は、Ｄｏｗ  ＦＳ−１２６５である。好ましいシリコーン消泡生成物は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＤＣ−２００およびＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  ＵＣ−Ｌ４５である。組成物中に単独でまたは混合物の状態で含み得る他の消泡剤は、ＰＣ−１２４４として公知のＭｏｎｓａｎｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．（Ｎｉｔｒｏ、Ｗｅｓｔ  Ｖｉｒｇｉｎｉａ）から入手可能なポリアクリレート泡消し剤である。また、ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｆａｒｍｉｎｇｔｏｎ  Ｈｉｌｌｓ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能なシロキサンポリエーテルコポリマー泡消し剤をまた含み得る。１つのこのような材料は、ＳＩＬＷＥＴ−Ｌ−７２２０として販売されている。消泡生成物は好ましくは、本発明の組成物中に５〜８０百万分率のレベルで含まれ、活性成分は油非含有を基準とする。
【００６７】
１１．錆阻害剤
錆阻害剤の実施形態は、アルキルナフタレンスルホン酸の金属塩を含む。
【００６８】
１２．銅腐食防止剤
任意選択で加え得る銅腐食防止剤の実施形態は、チアゾール、トリアゾールおよびチアジアゾールを含む。このような化合物の実施形態の例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが含まれる。
【実施例】
【００６９】
下記の実施例は、本発明を例示する目的のために示され、本発明を限定することを意図しない。全ての百分率および部は、他に示さない限り重量に基づく。
【００７０】
実施例１
本発明および比較上のＭｏＤＴＣ組成物を、表１に一覧表示するようにＤＴＤＡ組成物を使用して調製した。本発明の実施例（ＭｏＤＴＣ−１）について、ＤＴＤＡ供給物（ＤＴＤＡ−１）の大部分は、約７０％の２−ブチレン（ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ）、約２０％のイソブチレンならびに約１０％のイソブチレンを含有するブチレン供給原料に由来した。比較例（ＭｏＤＴＣ−ＡおよびＭｏＤＴＣ−Ｂ）について、ＤＴＤＡ供給物（ＤＴＤＡ−ＡおよびＤＴＤＡ−Ｂ）は、それぞれ、イソブチレンまたはエチレンをまた含有するプロピレンに富んだ供給原料に由来した。全てのＭｏＤＴＣ組成物は、ＤＴＤＡと三酸化モリブデン、水および二硫化炭素との反応が関与する同じ手順によって生成した。具体的には、ＭｏＤＴＣ組成物は、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第７，３１２，３４８号において教示されている方法を使用して調製した。
【００７１】
【表１】
0005797832.tif 000005
【００７２】
実施例２
実施例１のＭｏＤＴＣ組成物を、よく撹拌しながら、７０℃で加熱することによって４ｃＳｔ  ＰＡＯ合成基油に完全に溶解した。溶液を室温に冷却させた。室温で１２時間の期間静置した後、溶液を沈殿物について観察した。表２に要約するように、本発明のＭｏＤＴＣ−１と共に調製した溶液のみが、沈殿物がなかった。
【００７３】
実施例３
実施例１のＭｏＤＴＣ組成物を、市販の通常のＧＦ−４  １０Ｗ−３０エンジン油に完全に溶解した。次いで、溶液を１２℃に維持した冷蔵庫に入れた。２４時間後、溶液を沈殿物について観察した。表２に要約するように、本発明のＭｏＤＴＣ−１と共に調製した溶液のみが、沈殿物がなかった。
【００７４】
実施例４
実施例１のＭｏＤＴＣ組成物を、市販の合成ＧＦ−４  １０Ｗ−３０エンジン油に完全に溶解した。次いで、溶液を−１０℃に維持したフリーザーに入れた。６日後および６０日後、溶液を沈殿物について観察した。表２に要約するように、本発明のＭｏＤＴＣ−１と共に調製した溶液のみが、沈殿物がなかった。
【００７５】
【表２】
0005797832.tif 000006
【００７６】
実施例によると、ブチレン供給原料に由来するＤＴＤＡを主要量で使用して調製した本発明のＭｏＤＴＣは、プロピレンに富んだ供給原料に由来したＤＴＤＡ組成物から調製したＭｏＤＴＣ組成物より優れていた。当技術分野に精通しているものにとって、より広い炭素数分布を有するジアルキルアミン、すなわち、プロピレンをベースとするＤＴＤＡから生成したＭｏＤＴＣ組成物が、非常に均一な炭素数分布を有するＭｏＤＴＣ組成物、すなわち、ブチレンをベースとするＤＴＤＡより良好な油溶性を有することが予想されることを考えると、これらの結果はより驚くべきことである。表１に従って、ブチレンをベースとするＤＴＤＡであるＤＴＤＡ−１についてのアルキル鎖は、本質的に全てイソ−トリデシルであり、一方、プロピレンをベースとするＤＴＤＡ組成物のアルキル鎖は、炭素１１〜１４個の炭素数範囲を有する。振り返ってみると、本発明のＭｏＤＴＣ−１（概ね９８％のアルキル鎖はＣ１３である）の優れた油溶性は、ブチレンをベースとするＤＴＤＡの異性体の多様性に起因することができ、これは、４種の異性体（ｃｉｓ−２−ブチレン、ｔｒａｎｓ−２−ブチレン、１−ブチレンおよびイソブチレン）を含有するブチレン供給原料の異性体の豊富さに帰する。一方、プロピレンに由来するＤＴＤＡについての供給原料は、異性体材料を含有しない。
【００７７】
実施例５
本発明および比較上のＭｏＤＴＣ組成物を、表３に一覧表示するようにＤＴＤＡ組成物を使用して調製した。本発明の実施例（ＭｏＤＴＣ−２）について、ＤＴＤＡ供給物（ＤＴＤＡ−１）の大部分は、約７０％の２−ブチレン（ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ）、約２０％のイソブチレンならびに約１０％のイソブチレンを含有するブチレン供給原料に由来した。比較例ＭｏＤＴＣ−Ｃについて、ＤＴＤＡ供給物は、７０％のＤＴＤＡ−１および３０％のＤＴＤＡ−Ｂからなるブレンドである。後者は、エチレンをまた含有するプロピレンに富んだ供給原料に由来する。比較例ＭｏＤＴＣ−Ｄについて、ＤＴＤＡ供給物は、１００％のＤＴＤＡ−Ｂである。全てのＭｏＤＴＣ組成物は、ＤＴＤＡと三酸化モリブデン、水および二硫化炭素との反応が関与する同じ手順によって生成した。具体的には、ＭｏＤＴＣ組成物は、参照により本明細書中に組み込まれている米国特許第７，５２４，７９９号において教示されている方法を使用して調製した。
【００７８】
【表３】
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【００７９】
実施例６
実施例５のＭｏＤＴＣ組成物（０．７３質量パーセント）を、市販の通常のＧＦ−５  ５Ｗ−３０エンジン油に完全に溶解した。次いで、溶液を１２℃に維持した冷蔵庫、および−１０℃に維持したフリーザーに入れた。表４に要約するように、４０日後に濁り、曇りまたは沈殿物が依然として存在しない唯一の溶液は、本発明のＭｏＤＴＣ−２を含有した。
【００８０】
【表４】
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【００８１】
実施例７
実施例５のＭｏＤＴＣ組成物（０．７３質量パーセント）を、市販の合成ＧＦ−５  ５Ｗ−３０エンジン油に完全に溶解した。次いで、溶液を１２℃に維持した冷蔵庫、および−１０℃に維持したフリーザーに入れた。表５に要約するように、４０日後に激しい濁り、曇りまたは沈殿物が依然として存在しない唯一の溶液は、本発明のＭｏＤＴＣ−２を含有した。
【００８２】
【表５】
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【００８３】
実施例によると、ブチレン供給原料に由来するＤＴＤＡを主要量で使用して調製した本発明のＭｏＤＴＣは、＞５％のプロピレンをベースとするＤＴＤＡを含有するＤＴＤＡ組成物から調製したＭｏＤＴＣ組成物より優れていた。さらに、本発明の限定（すなわち、＞９８％のＣ１３）の外側であるＭｏＤＴＣの存在は、悪影響を伴わずにある程度まで許容し得ることを見出すことができる（例えば、１０％まで、好ましくは５％までのＤＴＤＡ−Ｂに由来するＭｏＤＴＣ）。しかし、＞１０％以上の量の、潤滑剤中の全体的なＭｏＤＴＣ構成要素の部分としてのＤＴＤＡ−Ｂに由来するＭｏＤＴＣは、溶解性に対して有害作用を生じさせる。したがって、本発明の潤滑組成物は、９０％超、より好ましくは少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９９％の、本発明の９８％超のＣ１３を有するＤＴＤＡ−１に由来するＭｏＤＴＣからなるＣ１１〜Ｃ１４ＭｏＤＴＣ構成要素を有する。当業者は、Ｃ１１〜Ｃ１４タイプ以外のさらなるＭｏＤＴＣを、本発明の潤滑組成物の部分として合わせることを所望してもよいことが意図される。すなわち、例えば、エチルヘキシルアミンまたはジ−オクチルアミンに由来するＭｏＤＴＣを加えてもよい。
【図１】
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