(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）潤滑粘度の油と；
（ｂ）アミド基を含むアスファルテン分散剤と；
（ｃ）アルキルフェノールから誘導される清浄剤と
を含む、潤滑組成物であって、
前記アスファルテン分散剤が、
（ｉ）式（Ｉ）によってあらわされる化合物
【化７】
0005784756.tif 000019
を含み、式中、各Ｒ１は、少なくとも１個のＲ１がヒドロカルビル基である限り、独立して、水素であるか、または１〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
各Ｒ２は、独立して、水素であるか、または１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
各Ｒ３は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；
各Ｒ４は、独立して、１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
ｘは、０〜６の整数であり；
ｙは、１〜４の整数であり；
ｚは、０〜６の整数である、
潤滑組成物。
【請求項２】
前記アスファルテン分散剤が、スクシンイミド頭部基以外の窒素原子を含有する環状頭部基を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記アスファルテン分散剤が、
（ｉ）式（ＩＩ）によってあらわされる化合物；
【化８】
0005784756.tif 000020
（ｉｉ）式（ＩＩＩ）によってあらわされる化合物；
【化９】
0005784756.tif 000021
をさらに含み、
ここで、上の式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）について、各Ｒ０は、独立して、水素であるか、または１〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ１は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロキシ基、または１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｙは、炭素原子または窒素原子であり；ｎは、１または２であり；ｍは、０または１である、
請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記アスファルテン分散剤が、
（ｉ）式（ＩＶ）によってあらわされる化合物；
【化１０】
0005784756.tif 000022
（ｉｉ）式（Ｖ）によってあらわされる化合物；
【化１１】
0005784756.tif 000023
（ｉｉｉ）式（ＶＩ）によってあらわされる化合物；
【化１２】
0005784756.tif 000024
（ｉｖ）式（ＶＩＩ）によってあらわされる化合物；
【化１３】
0005784756.tif 000025
または
（ｖ）これらの組み合わせ
をさらに含み、
ここで、式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）について、各Ｒ１は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ２は、独立して、水素であるか、または１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ３は、独立して、１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ４は、１〜２００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｘは、アミンまたは１〜２０個の炭素原子と１〜５個の窒素原子を含むポリアミンから誘導されるヒドロカルビレン基である、
請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ２が一不飽和であるか；またはＲ４が、ポリイソブチレンから誘導されるか；または、Ｘが、ポリアルキレンポリアミンから誘導されるか；またはこれらの組み合わせである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記アルキルフェノールから誘導される清浄剤が、組成物全体の１重量％以上存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記アルキルフェノールから誘導される清浄剤が、カルシウムフェネートスルフィドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物の全塩基価が、少なくとも２５であり、前記組成物全体の塩基価の少なくとも５０％が、前記フェネート清浄剤によりもたらされる、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
（ｄ）サリチレート清浄剤をさらに含む請求項１に記載の組成物であって、前記組成物全体のＴＢＮの５０％以下が、前記サリチレート清浄剤からもたらされる、組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、船舶用ディーゼル機関潤滑剤または発電所の燃焼機関潤滑剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載の潤滑組成物を機関に供給することを含む、内燃機関を潤滑する方法。
【請求項１２】
前記内燃機関が、船舶用ディーゼル機関または発電所の燃焼機関である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記船舶用ディーゼル機関が、４ストロークトランクピストン機関であるか、または、前記船舶用ディーゼル機関が、２ストローククロスヘッド機関であり、前記潤滑組成物が、システム油である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
（ｉ）少なくとも２個の窒素原子を含有する線状のスクシンイミド分散剤であって、前記窒素原子が２個または３個の炭素原子によって隔てられている線状のスクシンイミド分散剤と、（ｉｉ）カルボン酸とを反応させ、アミド基を含むアスファルテン分散剤を得る工程を含む、アスファルテン分散剤を調製するプロセスであって、
前記アスファルテン分散剤が、
（ｉ）式（Ｉ）によってあらわされる化合物
【化７】
0005784756.tif 000026
を含み、式中、各Ｒ１は、少なくとも１個のＲ１がヒドロカルビル基である限り、独立して、水素であるか、または１〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
各Ｒ２は、独立して、水素であるか、または１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
各Ｒ３は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；
各Ｒ４は、独立して、１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
ｘは、０〜６の整数であり；
ｙは、１〜４の整数であり；
ｚは、０〜６の整数である、
プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、潤滑油組成物に関し、特に、中速ディーゼル機関または低速ディーゼル機関、例えば、４ストロークトランクピストン機関を含む船舶用ディーゼル機関に適した潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
このような機関（ｅｎｇｉｎｅ）のための潤滑油が公知であり、典型的には、種々の機能を発揮するさまざまな添加剤を含む。しかし、当該産業では、これらの潤滑油組成物が未燃焼残留燃料油で汚染されるという問題が認識されている。これにより、駆動中の機関の清浄度に重大な問題が生じ、この問題は、アスファルテン堆積物の「ブラックペイント（ｂｌａｃｋ  ｐａｉｎｔ）」と呼ばれることがある。この問題は、特に、船舶用ディーゼル機関、例えば、汚れたカム室およびクランク室がこの問題に直面する４ストロークトランクピストン機関、および通常はクランク室用に１種類、シリンダー用に１種類の２種類の別個の潤滑油を使用する２ストローククロスヘッド機関でよく発生する。これらの２ストローク機関のクランク室で、これらの重い堆積物が発生する可能性がある。
【０００３】
全体的な洗浄度を含め、他の領域での潤滑組成物の性能を低下させることなく、船舶用ディーゼル機関でみられるようなアスファルテンおよび／または「ブラックペイント」堆積物の問題に対処する潤滑組成物が必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、（ａ）潤滑粘度の油と、（ｂ）アミド基を含むアスファルテン分散剤と、（ｃ）アルキルフェノールから誘導される清浄剤とを含む潤滑組成物（例えば、船舶用ディーゼル機関潤滑組成物）を提供する。
【０００５】
本発明のアスファルテン分散剤は、アミド基を含み、スクシンイミド基も含んでいてもよい。ある種の実施形態では、この分散剤は、窒素を含有する環状頭部基を含有するさらなるアスファルテン分散剤と組み合わせて使用される。これらのさらなるアスファルテン分散剤は、スクシンイミド基も含んでいてもよい。これらのさらなるアスファルテン分散剤は、アミド基を含有するアスファルテン分散剤から誘導されてもよく、この分散剤は、自身と反応し、アミド基が、この化合物中に存在する別の窒素原子と反応して閉環し、環状頭部基を生成する。理論によって束縛されることを望まないが、本発明の性能上の利点は、ある種の実施形態では、アミド基を含み、スクシンイミド基も含有していてもよいアスファルテン分散剤によってもたらされると考えられる。しかし、他の実施形態では、本発明の性能上の利点は、アミド基を含むアスファルテン分散剤と、窒素を含有する環状頭部基を含有するさらなるアスファルテン分散剤との組み合わせによってもたらされる。
【０００６】
ある種の実施形態では、本発明の組成物は、最小限の量、例えば、少なくとも１重量％のアルキルフェノール清浄剤を含有し、さらに、（ｄ）サリチレート清浄剤を含み、組成物全体の全塩基価（ＴＢＮ）のうち、ある程度最大限の量で、例えば、５０％以下が、サリチレート清浄剤からもたらされるか、またはこれらの組み合わせを含む。
【０００７】
さらに、本発明は、機関、特に船舶用ディーゼル機関の操作中にこのような組成物を使用する方法を提供する。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
（ａ）潤滑粘度の油と；
（ｂ）アミド基を含むアスファルテン分散剤と；
（ｃ）アルキルフェノールから誘導される清浄剤と
を含む、潤滑組成物。
（項目２）
前記アスファルテン分散剤が、窒素原子を含有する環状頭部基を実質的に含まない、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記アスファルテン分散剤が、
（ｉ）式（Ｉ）によってあらわされる化合物
【化７】
0005784756.tif 000002
を含み、式中、各Ｒ１は、少なくとも１個のＲ１がヒドロカルビル基である限り、独立して、水素であるか、または１〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
各Ｒ２は、独立して、水素であるか、または１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
各Ｒ３は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；
各Ｒ４は、独立して、１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
ｘは、０〜６の整数であり；
ｙは、１〜４の整数であり；
ｚは、０〜６の整数である、
項目１〜２のいずれかに記載の組成物。
（項目４）
前記アスファルテン分散剤が、
（ｉ）式（ＩＩ）によってあらわされる化合物；
【化８】
0005784756.tif 000003
（ｉｉ）式（ＩＩＩ）によってあらわされる化合物；
【化９】
0005784756.tif 000004
をさらに含み、
ここで、上の式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）について、各Ｒ０は、独立して、水素であるか、または１〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ１は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロキシ基、または１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｙは、炭素原子または窒素原子であり；ｎは、１または２であり；ｍは、０または１である、
項目３に記載の組成物。
（項目５）
前記アスファルテン分散剤が、
（ｉ）式（ＩＶ）によってあらわされる化合物；
【化１０】
0005784756.tif 000005
（ｉｉ）式（Ｖ）によってあらわされる化合物；
【化１１】
0005784756.tif 000006
（ｉｉｉ）式（ＶＩ）によってあらわされる化合物；
【化１２】
0005784756.tif 000007
（ｉｖ）式（ＶＩＩ）によってあらわされる化合物；
【化１３】
0005784756.tif 000008
または
（ｖ）これらの組み合わせ
をさらに含み、
ここで、式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）について、各Ｒ１は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ２は、独立して、水素であるか、または１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ３は、独立して、１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ４は、１〜２００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｘは、アミンまたは１〜２０個の炭素原子と１〜５個の窒素原子を含むポリアミンから誘導されるヒドロカルビレン基である、
項目３〜４のいずれかに記載の組成物。
（項目６）
Ｒ２が一不飽和であるか；またはＲ４が、ポリイソブチレンから誘導されるか；または、Ｘが、ポリアルキレンポリアミンから誘導されるか；またはこれらの組み合わせである、項目４に記載の組成物。
（項目７）
前記アルキルフェノール清浄剤が、組成物全体の１重量％以上存在する、項目１〜６のいずれかに記載の組成物。
（項目８）
前記アルキルフェノール清浄剤が、カルシウムフェネートスルフィドを含む、項目１〜７のいずれかに記載の組成物。
（項目９）
前記組成物の全塩基価が、少なくとも２５であり、前記組成物全体の塩基価の少なくとも５０％が、前記フェネート清浄剤によりもたらされる、項目１〜８のいずれかに記載の組成物。
（項目１０）
（ｄ）サリチレート清浄剤をさらに含む項目１〜９のいずれかに記載の組成物であって、前記組成物全体のＴＢＮの５０％以下が、前記サリチレート清浄剤からもたらされる、組成物。
（項目１１）
前記組成物が、船舶用ディーゼル機関潤滑剤または発電所の燃焼機関潤滑剤である、項目１〜１０のいずれかに記載の組成物。
（項目１２）
項目１に記載の潤滑組成物を機関に供給することを含む、内燃機関を潤滑する方法。
（項目１３）
前記内燃機関が、船舶用ディーゼル機関または発電所の燃焼機関である、項目１２に記載の方法。
（項目１４）
前記船舶用ディーゼル機関が、４ストロークトランクピストン機関であるか、または、前記船舶用ディーゼル機関が、２ストローククロスヘッド機関であり、前記潤滑組成物が、システム油である、項目１３に記載の方法。
（項目１５）
（ｉ）少なくとも２個の窒素原子を含有する実質的に線状のスクシンイミド分散剤であって、前記窒素原子が２個または３個の炭素原子によって隔てられている実質的に線状のスクシンイミド分散剤と、（ｉｉ）カルボン酸とを反応させ、アミド基を含むアスファルテン分散剤を得る工程を含む、アスファルテン分散剤を調製するプロセス。
（項目１６）
前記反応がアスファルテン分散剤を生成してもよい項目１５に記載のプロセスであって、ここで、化合物はそれ自身と反応し、２個の前記窒素原子を含有する環構造を形成し、その結果、得られた分散剤が、アミド基を含むアスファルテン分散剤と環状頭部基を含むアスファルテン分散剤とを含み、前記頭部基が２個の窒素原子を含有する、プロセス。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
非限定的な実例を用い、本発明の種々の特徴および実施形態を以下に記載する。
【０００９】
（アスファルテン分散剤）
本発明の組成物は、アミド基を含むアスファルテン分散剤を含有する。この分散剤は、必要に応じて、少なくとも１個のさらなるヘテロ原子をさらに含んでいてもよい。
【００１０】
アスファルテン分散剤は、少なくとも１種類のアミド基を含み、スクシンイミド基も含んでいてもよい。この化合物がアミド基とスクシンイミド基を含有する実施形態では、この化合物は、少なくとも１個のさらなる窒素原子も含んでいてもよく、ある場合には、２個または３個のさらなる窒素原子も含んでいてもよい。ある種の実施形態では、この分散剤は、添加剤の混合物中に存在し、これらの他の添加剤は、少なくとも１種類のアミジン頭部基、尿素頭部基、グアニジン頭部基、またはこれらの組み合わせを含有するさらなるアスファルテン分散剤であり、スクシンイミド基も含んでいてもよい。ある種の実施形態では、これらのさらなるアスファルテン分散剤の頭部基は、五員環、六員環、またはこれらの組み合わせを含有する。
【００１１】
他の実施形態では、本発明の組成物は、アミド基を含むアスファルテン分散剤を含み、スクシンイミド頭部基以外の窒素を含有する環状頭部基を含むアスファルテン分散剤を実質的に含まないか、または本質的に含まない。これらの頭部基は、上に記載されており、この場合もスクシンイミド基を含まず、本明細書に記載するすべてのアスファルテン分散剤中に存在していてもよい。ある種の実施形態では、組成物中に存在するアスファルテン分散剤の合計量を考慮すると、窒素を含有する環状頭部基を含むアスファルテン分散剤は、アスファルテン分散剤の５０％未満、２５％未満、１０％未満をあらわし、または５％未満をあらわす。他の実施形態では、窒素を含有する環状頭部基を含むアスファルテン分散剤は、存在するアスファルテン分散剤の１％未満をあらわし、これらの％値を重量基準で適用してもよい。さらに他の実施形態では、本発明の組成物は、窒素を含有する環状頭部基を含むアスファルテン分散剤を含まない。
【００１２】
さらに具体的には、本発明の組成物および方法で使用するのに適した、アミド基を含有するアスファルテン分散剤としては、以下の式によってあらわされる化合物
【００１３】
【化１】
0005784756.tif 000009
【００１４】
が挙げられ、ここで、式（Ｉ）について、各Ｒ１は、少なくとも１個のＲ１がヒドロカルビル基である限り、独立して、水素であるか、または１〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ２は、独立して、水素であるか、または１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；各Ｒ３は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；各Ｒ４は、独立して、１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；ｘは、０〜６の整数であり；ｙは、１〜４の整数であり；ｚは、０〜６の整数である。
【００１５】
ある種の実施形態では、１個のＲ１は水素であり、他のＲ１は、ポリイソブチレンから誘導され、ある種の実施形態では、数平均分子量が５００〜３５００、５００〜２０００、または１０００〜１５００のポリイソブチレンから誘導される。各Ｒ２は、水素であってもよく、１〜４個、１〜２個、または１個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってもよいが、他の実施形態では、各Ｒ２は水素である。各Ｒ３は、１〜４個、１〜２個、または２個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であってもよく、これらの実施形態のいくつかでは、直鎖ヒドロカルビレン基である。各Ｒ４は、１〜３０個、１〜２４個、８〜２８個、１０〜２８個、または１２〜２４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってもよく、ある種の実施形態では、直鎖ヒドロカルビル基であってもよい。Ｘは、０〜４、０〜３、１〜３、２〜３、または種々の実施形態では、０、１、２または３の整数であってもよく、一方、ｙは、１〜４、１〜３、１〜２、または種々の実施形態では、１の整数であってもよく、一方、ｚは、０〜４、０〜３、１〜３、２〜３、または種々の実施形態では、０、１、２または３の整数であってもよい。これらの実施形態のいくつかでは、ｘとｚの合計は、１〜８、２〜６、または３であってもよい。
【００１６】
さらに他の実施形態では、ｘは２であり、ｙは１であり、ｚは１であり、１個のＲ１は水素であり、一方、他のＲ１は、ポリイソブチレンから誘導され、各Ｒ２は水素であり、各Ｒ３は、２〜４個、または２個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり、各Ｒ４は、１２〜２４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。
【００１７】
本発明の組成物は、さらなるアスファルテン分散剤をさらに含んでいてもよく、これらのさらなる分散剤は、少なくとも１種類のアミジン頭部基、尿素頭部基、グアニジン頭部基、またはこれらの組み合わせを含有し、スクシンイミド基も含んでいてもよい。ある種の実施形態では、これらのさらなるアスファルテン分散剤の頭部基は、五員環、六員環、またはこれらの組み合わせを含有する。これらの実施形態では、本発明の組成物および方法は、以下の式によってあらわされる化合物をさらに含んでいてもよい。
【００１８】
【化２】
0005784756.tif 000010
【００１９】
式中、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）それぞれについて、各Ｒ０は、独立して、水素であるか、または１〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロキシアルキル基、または１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、Ｙは、炭素原子または窒素原子であり、ｎは、１または２であり、そしてｍは、０または１である。
【００２０】
ある種の実施形態では、各Ｒ０は、化合物を油溶性にするのに十分な数の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。他の実施形態では、Ｒ０は、８個以上の炭素原子、または８〜２５０個の炭素原子を含むヒドロカルビルである。ある種の実施形態では、各Ｒ１は、１〜６個の炭素原子、１〜２個の炭素原子、または１個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。ある種の実施形態では、各Ｒ２は、水素であるか、または、１〜４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。この式に存在するヒドロカルビル基は、ヘテロ原子を含んでいてもよく、ある種の実施形態では、ヒドロカルビル基（例えば、Ｒ０）は、−ＣＨ２（ＣＨ２）ｍＯＨまたは−ＣＨ２（ＣＨ２）ｍＮＨ２のような基であってもよく、この場合、ｍは０〜２４９、または７〜２４９、または少なくとも７である。
【００２１】
ある種の実施形態では、本発明において有用なさらなるアスファルテン分散剤としては、以下のいずれかの式によってあらわされる化合物が挙げられる。
【００２２】
【化３】
0005784756.tif 000011
【００２３】
式中、上の式（ＩＶ）、式（Ｖ）、式（ＶＩ）、および式（ＶＩＩ）それぞれについて、各Ｒ１は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり、各Ｒ２は、独立して、水素であるか、または１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、各Ｒ３は、独立して、１〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ４は、１〜２００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、Ｘは、１〜２０個の炭素原子と、１〜５個の窒素原子とを含むアミンまたはポリアミンから誘導されるヒドロカルビレン基である。
【００２４】
ある種の実施形態では、各Ｒ１は、１〜６個の炭素原子、１〜２個の炭素原子または１個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基である。他の実施形態では、少なくとも１個のＲ１基は、１個の炭素原子を含む。ある種の実施形態では、各Ｒ２は、水素であるか、または１〜４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。ある種の実施形態では、各Ｒ３は、８個以上の炭素原子、８〜３０個の炭素原子、１２〜２４個の炭素原子、または１２〜２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。他の実施形態では、少なくとも１個のＲ３基は、化合物を油溶性にするのに十分な数の炭素原子を含む。ある種の実施形態では、Ｒ４は、２０〜２００個の炭素原子または５０〜１５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。ある種の実施形態では、Ｘは、１〜５個の窒素原子、１〜３個の窒素原子、または２個の窒素原子に加え、２〜１０個の炭素原子、４〜８個の炭素原子、または６個の炭素原子を含む、アミンまたはポリアミンから誘導されるヒドロカルビレン基である。
【００２５】
ある種の実施形態では、上述のいずれかの化合物中に存在する少なくとも１個のＲ２基は、一不飽和ヒドロカルビル基である。ある種の実施形態では、式（ＶＩＩ）のＲ４基は、ポリイソブチレンから誘導される。ある種の実施形態では、Ｘは、ポリアルキレンポリアミンから誘導される。ある種の実施形態では、Ｚは、ポリアルキレンポリアミンから誘導される。
【００２６】
上述のように、ある種の実施形態では、これらのさらなるアスファルテン分散剤は、アミド基を含有するアスファルテン分散剤と組み合わせた状態で存在する。ある種の実施形態では、本発明の性能上の利点は、主に、アミド基を含有するアスファルテン分散剤によってもたらされるが、他の実施形態では、本発明の性能上の利点は、アミド基を含有するアスファルテン分散剤と、これらのさらなるアスファルテン分散剤との組み合わせによってもたらされる。これらの実施形態のいくつかでは、存在するさらなるアスファルテン分散剤の量は制限され、組成物中に存在するアスファルテン分散剤の合計量よりも少なくなるように制限されてもよく、または、最大で組成物全体の２重量％まで、１重量％まで、または０．５重量％までの量に制限されてもよく、なおさらなる実施形態では、アミド基を含有するアスファルテン分散剤の量と、さらなるアスファルテン分散剤の量との重量比が、１：１、２：１、５：１または１０：１以下になるような量に制限されてもよい。１０：１の場合、この比率は、さらなるアスファルテン分散剤１部ごとに、少なくとも１０部のアミド基を含有するアスファルテン分散剤が存在することを示す。
【００２７】
上で議論したアスファルテン分散剤の全てに関して、上の式について記載した種々のヒドロカルビル基は、ヘテロ原子と環状基とを含んでいてもよく、この環状基は、化合物中に存在する２個以上のヒドロカルビル基を結合させ、環を形成させることによって形成される環状基を含む。ある種の実施形態では、上の式のヒドロカルビル基は、アルキルアミン基および／またはヒドロキシ基を含有する。
【００２８】
上述の化合物に加えて、アスファルテン分散剤は、五員環の尿素、イミダゾリン、イミダゾール、テトラゾール、テトラゾリン、テトラゾロン、ラクタム、スルタム、チオ尿素、トリアゾール、トリアゾリン、ピリドン、ピリミドン、またはこれらの組み合わせを含有する化合物を含んでいてもよい。
【００２９】
本発明のアスファルテン分散剤中に存在してもよい化合物のさらなる他の例としては、ジヒドロピリミジン、テトラヒドロピリミジン、ピラゾール、イミダゾリン、ジヒドロピリミジノン、トリアジン、ジヒドロトリアジン、テトラヒドロトリアジン、オキサジアゾール、チアジアゾール、ジヒドロオキサジアゾール、ジヒドロチアジアゾール、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３０】
上述のアスファルテン分散剤の化合物を単独で用いてもよく、互いに組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
（アルキルフェノール清浄剤）
本発明の組成物は、アルキルフェノールから誘導される清浄剤を含む。
【００３２】
適切なアルキルフェノール清浄剤としては、フェネート清浄剤、例えば、フェネートスルフィドが挙げられる（カルシウムフェネートスルフィドを含む）。ある種の実施形態では、カルシウムフェネートスルフィドは、中性清浄剤であり、他の実施形態では、カルシウムフェネートスルフィドは、過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）清浄剤である。フェネートは、硫黄を含有するフェネート、メチレン架橋したフェネート、またはこれらの混合物であってもよい。一実施形態では、フェネートは、硫黄を含有するフェネートである。
【００３３】
ある種の実施形態では、アルキルフェノール清浄剤は、本発明の組成物中に、組成物全体の１重量％以上の量で存在する。他の実施形態では、アルキルフェノール清浄剤は、組成物全体の少なくとも２、３、４、６、８または１０重量％存在する。
【００３４】
ある種の実施形態では、アルキルフェノール清浄剤は、組成物中の清浄剤により提供されるＴＢＮ（または、組成物全体のＴＢＮ（存在し得る分散剤および他の添加剤により提供されるあらゆるＴＢＮを含む）についても）の少なくとも５０％をもたらしている。他の実施形態では、アルキルフェノール清浄剤は、洗浄剤由来のＴＢＮまたは組成物全体のＴＢＮの少なくとも６０％、７０％、７５％、９０％または９５％をもたらしている。さらに他の実施形態では、本発明の組成物は、他の清浄剤を実質的に含まず、その結果、アルキルフェノール清浄剤は、清浄剤により提供されるＴＢＮの９９％より多く、９９．５％より多くをもたらし、または１００％をもたらすことさえある。なおさらなる実施形態では、アルキルフェノール清浄剤は、組成物全体中に存在する全清浄剤のＴＢＮの少なくとも５０、６０、７５、９０、９９％を与えてもよく、１００％を与えることさえある。
【００３５】
フェネート清浄剤は、中性物質であってもよく、または過塩基性物質であってもよい。過塩基性物質は、他の言い方では過塩基性塩または超塩基性塩とも呼ばれ、一般的に、金属と、金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論量にしたがって中和するのに必要であろうと思われる量よりも金属が過剰であることを特徴とする、単一相の均質なニュートン系である。過剰な金属の量は、一般的に、金属に対する基質の比率という観点であらわされる。用語「金属に対する基質の比率」は、基質の当量に対する金属の合計当量の比率である。この金属の比率の用語に関するさらに詳細な記載は、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」、第２版、Ｒ．Ｍ．ＭｏｒｔｉｅｒおよびＳ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ編、８５ページおよび８６ページ、１９９７に与えられている。
【００３６】
過塩基性のアルカリ金属フェネート清浄剤またはアルカリ土類金属フェネート清浄剤は、金属の比率が、０．８または１．０〜１０、または３〜９、または４〜８、または５〜７であってもよい。フェネート清浄剤は、水酸化カルシウムを用いて過塩基性であってもよい。
【００３７】
異なる実施形態では、アルカリ金属フェネート清浄剤またはアルカリ土類金属フェネート清浄剤は、全塩基価（ＴＢＮ）が、３０または５０〜４００、または２００〜３５０、または２２０〜３００であってもよく、別の実施形態では、２５５であってもよい。他の実施形態では、フェネート清浄剤は、ＴＢＮが、３０、４０または５０〜２２０、２０５、または１９０であってもよく、別の実施形態では、１５０であってもよい。さらに他の実施形態では、フェネート清浄剤は、ＴＢＮが３００以上、３５０以上、または４００以上、または、３００または３５０〜４００、別の実施形態では、３９５である。
【００３８】
適切なアルカリ金属フェネート清浄剤またはアルカリ土類金属フェネート清浄剤に関するさらに詳細な記載は、米国特許第６５５１９６５号および欧州特許公開第１９０３０９３Ａ号、同第０６０１７２１Ａ号、同第０２７１２６２Ｂ２号、同第０２７３５８８Ｂ２号中に見出される。
【００３９】
適切なフェネート清浄剤は、アルキルフェノール、アルカリ土類金属塩基および硫黄を反応させることによって形成されてもよく、典型的には、この反応は、促進剤である溶媒存在下で行われ、硫化された金属フェネートを形成する。本発明で有用なアルキルフェノールは、式Ｒ（Ｃ６Ｈ４）ＯＨを有しており、式中、Ｒは、８〜４０個の炭素原子を含み、好ましくは、１０〜３０個の炭素を含む直鎖または分枝鎖のアルキル基であり、（Ｃ６Ｈ４）部分は、ベンゼン環である。適切なアルキル基の例としては、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、およびヘキサデシル基が挙げられる。
【００４０】
アルカリ土類金属塩基は、カルシウム、バリウム、マグネシウム、およびストロンチウムの塩基であってもよい。好ましくは、カルシウムおよびマグネシウムである。最もよく用いられる塩基は、上述の金属の酸化物および水酸化物であり、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウムなどである。水酸化カルシウムは、一般的に消石灰と呼ばれ、最もよく用いられる。
【００４１】
促進剤である溶媒は、相互溶媒（ｍｕｔｕａｌ  ｓｏｌｖｅｎｔ）と呼ばれることもあり、アルカリ土類金属塩基、アルキルフェノール、硫化された金属フェネート中間体に対する適切な溶解度を有する任意の安定な有機液体であってもよい。適切な溶媒としては、グリコールおよびグリコールモノエーテル（例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール）およびエチレングリコールの誘導体（例えば、モノメチルエーテル、モノエチルエーテルなど）が挙げられる。一実施形態では、溶媒は、１つ以上のビシナルグリコールであり、別の実施形態では、溶媒としては、エチレングリコールが挙げられる。
【００４２】
この反応で用いられる硫黄は、元素の硫黄であってもよく、溶融形態の硫黄が用いられてもよい。
【００４３】
ある種の実施形態では、フェネート清浄剤は、共界面活性剤が存在する状態で調製される。適切な共界面活性剤としては、低塩基性アルキルベンゼンスルホネート、ヒドロカルビル置換されたアシル化剤、例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）、およびスクシンイミド分散剤、例えば、ポリイソブテニルスクシンイミドが挙げられる。適切なスルホネートとしては、鎖長がＣ１５〜Ｃ８０のオレフィンまたは鎖長がＣ１５〜Ｃ８０のＣ２〜Ｃ４オレフィンのポリマーと、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム、バリウム、マグネシウムなど）とから誘導されるアルキルベンゼンをスルホン化することにより得られる、分子量が好ましくは４００を超えるスルホン酸に由来するスルホン酸塩が挙げられる。適切な共界面活性剤としては、ＰＩＢＳＡが挙げられ、および／またはＰＩＢＳＡから誘導されてもよく、ＰＩＢＳＡ自体は、数平均分子量が３００〜５０００、または５００〜３０００、または８００〜１６００のポリイソブチレンから誘導される。
【００４４】
上述のように、これらのフェネート清浄剤は、さらなるアルカリ土類金属塩基存在下、典型的には、促進剤である溶媒存在下で二酸化炭素ガスと反応させることによって、過塩基性にされてもよい。
【００４５】
一実施形態では、組成物のフェネートスルフィド清浄剤は、以下の式によってあらわされてもよく、
【００４６】
【化４】
0005784756.tif 000012
【００４７】
式中、硫黄原子の数ｙは、１〜８、好ましくは、１〜６、さらにもっと好ましくは、１〜４の範囲であってもよく、Ｒ５は、水素またはヒドロカルビル基であってもよく、Ｔは、水素または末端が水素の（Ｓ）ｙ結合、イオンまたは非フェノール性ヒドロカルビル基であり、ｗは、０〜４の整数であってもよく、Ｍは、水素、ある価数の金属イオン、アンモニウムイオン、およびこれらの混合物である。
【００４８】
Ｍが当量の金属イオンである場合、金属は、一価、二価、三価の金属、またはこのような金属の混合物であってもよい。一価である場合、金属Ｍは、アルカリ金属、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、またはこれらの組み合わせであってもよい。二価である場合、金属Ｍは、アルカリ土類金属、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、またはこのような金属の混合物であってもよい。三価である場合、金属Ｍは、アルミニウムであってもよい。一実施形態では、金属は、アルカリ土類金属であり、別の実施形態では、金属はカルシウムである。
【００４９】
構造（ＶＩＩＩ）のモノマー単位は、これ自体がｘ個あわさってヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを形成するような様式で組み合わされている。オリゴマーは、ｘが０、１、２、３、４のとき、二量体、三量体、四量体、五量体、および六量体として記述される。典型的には、ｘによってあらわされるオリゴマーの数は、０〜１０、好ましくは、１〜９、もっと好ましくは、１〜８、さらにもっと好ましくは、２〜６、さらにもっと好ましくは、２〜５の範囲であってもよい。典型的には、オリゴマーは、濃度が０．１重量％より高い場合、好ましくは、１重量％より高い場合、さらにもっと好ましくは、２重量％より高い場合、顕著な量で存在する。典型的には、濃度が０．１重量％未満の場合、オリゴマーは、痕跡量存在し、例えば、１１個以上の繰り返し単位を有するオリゴマーが存在してもよい。一般的に、分子の少なくとも５０％において、ｘは２以上である。ある種の実施形態では、硫黄を含有するフェネート清浄剤は、全体で、２０重量％未満の二量体構造を含む。
【００５０】
構造（ＶＩＩＩ）では、各Ｒ５は、水素であるか、または、４〜８０個、６〜４５個、８〜３０個、さらには９〜２０個、もしくは１４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってもよい。各芳香族環において、水素以外のＲ５置換基の数（ｗ）は、０〜４、１〜３の範囲であってもよく、さらには１〜２、または１であってもよい。２個以上のヒドロカルビル基が存在する場合、ヒドロカルビル基は、同じであってもよく、異なっていてもよく、油への溶解度を確保するために、すべての環の上にあるヒドロカルビル置換基に存在する炭素原子の最小合計数は、８または９であろう。好ましい成分としては、炭素原子数が９〜１４個、例えば、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個のアルキル基、およびこれらの混合物を含む４−アルキル化フェノールが挙げられる。４−アルキル化フェノールは、典型的には、２位に硫黄を含む。上の構造（ＶＩＩＩ）によってあらわされるフェネート清浄剤は、アルカリ土類金属塩基（例えば、水酸化カルシウム）を用い、過塩基性にされてもよい。
【００５１】
ある種の実施形態では、本発明で用いられるフェネート清浄剤は、過塩基性の硫化されたアルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネートであり、必要に応じて、式Ｒ−ＣＨ（Ｒ１）−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ２４直鎖アルキル基であり、Ｒ１は水素である）の少なくとも１個のカルボン酸、またはカルボン酸無水物またはエステルを組み込むことによって改質されていてもよい。このような過塩基性フェネートは、（ａ）上述のような、過塩基性ではない硫化されたアルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネート、（ｂ）一度に加えてもよく、または段階的に加えてもよいアルカリ土類金属塩基、（ｃ）２〜４個の炭素原子を含む多価アルコール、ジ−またはトリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコール、アルキレングリコールアルキルエーテルまたはポリアルキレングリコールアルキルエーテルのいずれか、（ｄ）希釈剤として存在する潤滑油、（ｅ）成分（ｂ）をそれぞれ加えた後に加えられる二酸化炭素、必要に応じて、（ｆ）上に定義したような少なくとも１種類のカルボン酸を反応させることによって調製されてもよい。
【００５２】
成分（ｂ）は、上述の任意の土類金属によるものであってもよく、ある種の実施形態では、水酸化カルシウムである。
【００５３】
成分（ｃ）は、二価アルコール（例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）、または三価アルコール（例えば、グリセロール）のいずれかが適切であり得る。ジ−またはトリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールは、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコールのいずれかが適切であり得る。アルキレングリコールアルキルエーテルまたはポリアルキレングリコールアルキルエーテルは、式Ｒ（ＯＲ１）ｘＯＲ２（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ１は、アルキレン基であり、Ｒ２は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、ｘは１〜６の整数である）のものが適切であり得る。適切な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールのモノメチルエーテルまたはジメチルエーテルが挙げられる。特に適切な溶媒は、メチルジゴールである。また、グリコールとグリコールエーテルとの混合物を用いてもよい。ある種の実施形態では、グリコールまたはグリコールエーテルを無機ハロゲン化物と組み合わせて用いる。一実施形態では、成分（ｃ）は、エチレングリコールまたはメチルジゴールのいずれかであり、メチルジゴールを塩化アンモニウムおよび酢酸と組み合わせる。
【００５４】
ある種の実施形態では、成分（ｆ）は、フェネートを改質するために用いられるカルボン酸であり、分枝していないアルキル基であるＲ基を有し、これは、１０〜２４個、または１８〜２４個の炭素原子を含んでいてもよい。適切な飽和カルボン酸の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、およびリグノセリン酸が挙げられる。また、酸の混合物を利用してもよい。カルボン酸の代わりに、またはカルボン酸に加えて、このカルボン酸の酸無水物またはエステル誘導体を用いてもよく、好ましくは、酸無水物を用いてもよい。一実施形態では、用いられる酸はステアリン酸である。
【００５５】
ある種の実施形態では、成分（ａ）によってすでに存在する硫黄に加え、硫黄を反応混合物に加えてもよい。上述の反応を触媒存在下で行ってもよい。適切な触媒としては、塩化水素、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、および塩化亜鉛が挙げられる。
【００５６】
（サリチレート清浄剤）
本発明の組成物は、さらにサリチレート清浄剤を含んでいてもよい。典型的なサリチレート清浄剤は、油への溶解度を促進するのに十分に長い炭化水素置換基を含む金属過塩基性サリチレートである。ヒドロカルビル置換されたサリチル酸は、対応するフェノールを、そのアルカリ金属塩と二酸化炭素とを反応させることによって調製することができる。炭化水素置換基は、カルボキシレート清浄剤またはフェネート清浄剤について記載されたものであってもよい。
【００５７】
より特定的には、炭化水素置換されたサリチル酸は、以下の式によってあらわされてもよく、
【００５８】
【化５】
0005784756.tif 000013
【００５９】
式中、各Ｒは、脂肪族ヒドロカルビル基であり、ｙは、独立して、１、２、３または４であり、ただし、Ｒおよびｙは、Ｒ基によって与えられる炭素原子の合計数が少なくとも７個であるようなものである。一実施形態では、ｙは、１または２であり、一実施形態では、ｙは１である。Ｒ基によって与えられる炭素原子の合計数は、７〜５０、一実施形態では、１２〜５０、一実施形態では、１２〜４０、一実施形態では、１２〜３０、一実施形態では、１６〜２４、一実施形態では、１６〜１８、一実施形態では、２０〜２４であってもよい。一実施形態では、ｙは１であり、Ｒは、１６〜１８個の炭素原子を含むアルキル基である。過塩基性のサリチル酸清浄剤およびその調製は、米国特許第３，３７２，１１６号にもっと詳細に記載されている。
【００６０】
一実施形態では、金属塩は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＳＡ  ＬＰによって供給される製品であり、油に分散したサリチル酸カルシウムとして特定され、ＴＢＮが１６８であり、カルシウム含有量が６．０重量％であり、希釈油の濃度が４０重量％である、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１０１である。
【００６１】
ある種の実施形態では、サリチレート清浄剤は、組成物全体のＴＢＮの５０％以下をもたらす。他の実施形態では、サリチレート清浄剤は、組成物全体のＴＢＮの４０％以下、３０％以下、２５％以下、１０％以下、または５％以下をもたらす。さらに他の実施形態では、本発明の組成物は、サリチレート清浄剤が、サリチレート清浄剤を実質的に含まず、その結果、組成物全体のＴＢＮの０．５％以下をもたらすか、または、組成物全体のＴＢＮの０％をもたらす。ある種の実施形態では、サリチレートは、本発明の組成物中に、組成物全体のＴＢＮの３０％以下、または２５％以下がサリチレート清浄剤によって与えられるような量で存在する。
【００６２】
（潤滑粘度の油）
本発明は、さらに、潤滑粘度の油を含む。適切な油としては、天然油および合成油、水素化分解油、水素化油、水素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）油、未精製油、精製油、再精製油から誘導される油、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６３】
未精製油は、一般的に、さらなる精製処理を行なわず（または、ほとんど行なわず）、天然または合成の供給源から直接得られる油である。
【００６４】
精製油は、１つ以上の性質を高めるために１つ以上の精製工程でさらに処理している以外は、未精製油と同様である。精製技術は、当該技術分野で公知であり、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などが挙げられる。
【００６５】
再精製油は、再生油または再処理油としても公知であり、精製油を得るのに用いられるプロセスと同様のプロセスによって得られ、使用済の添加剤や、油の分解生成物を除去するための技術によってさらに処理されることが多い。
【００６６】
本発明の潤滑剤を作製するときに有用な天然油としては、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、鉱物潤滑油、例えば、液体石油、およびパラフィン型、ナフテン型またはパラフィン−ナフテン混合型の溶媒処理または酸処理された鉱物潤滑油、および石炭または頁岩から誘導される油、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
合成潤滑油が有用であり、炭化水素油、例えば、ポリマー化したオレフィンおよびインターポリマー化したオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびこれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにこれらの誘導体、類似体およびホモログ、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００６８】
他の合成潤滑油としては、限定されないが、リンを含有する酸の液体エステル（例えば、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、ならびにポリマー性テトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって生成されてもよく、典型的には、水素異性化したＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素またはワックスであってもよい。
【００６９】
また、潤滑粘度の油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ
（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに特定されているように定義することもできる。５種類の基油グループは、以下のとおりである。グループＩ（硫黄含有量＞０．０３重量％、および／または飽和物＜９０重量％、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩ（硫黄含有量≦０．０３重量％、および飽和物≧９０重量％、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩＩ（硫黄含有量≦０．０３重量％、および飽和物≧９０重量％、粘度指数≧１２０）；グループＩＶ（すべてのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；グループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれない他のすべて）。潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの油、およびこれらの混合物を含む。好ましくは、潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶの油、およびこれらの混合物である。より好ましくは、潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩの油、およびこれらの混合物である。
【００７０】
（潤滑組成物）
上述のように、本発明の組成物は、（ａ）潤滑粘度の油と；（ｂ）アミド基を含むアスファルテン分散剤（このアスファルテン分散剤は、ある種の実施形態では、スクシンイミド基も含んでいてもよい）と；（ｃ）アルキルフェノールから誘導される清浄剤とを含む。
【００７１】
ある種の実施形態では、本発明の組成物は、少なくとも２５のＴＢＮを有する。このような実施形態では、アルキルフェノール清浄剤からもたらされるＴＢＮの量は、上述のいずれかの最小のパーセントであってもよい。このような実施形態では、サリチレート清浄剤からもたらされるＴＢＮの量は、上述のいずれかの最大のパーセントであってもよい。
【００７２】
ある種の実施形態では、本発明の潤滑組成物は、船舶用ディーゼル機関の潤滑剤である。
【００７３】
成分（ａ）である潤滑油は、本発明の潤滑組成物中に、５５〜９９．９重量％、６０〜９８重量％、６５〜９６重量％、または６７〜９４重量％の量で存在してもよい。成分（ｂ）であるアスファルテン分散剤は、本発明の潤滑組成物中に、０．１〜６．０重量％、０．２〜５．０重量％、または０．５〜４．０重量％、またはさらに１．０〜４．０重量％、または３．０重量％の量で存在してもよい。成分（ｃ）であるアルキルフェノールから誘導される清浄剤は、本発明の潤滑組成物中に、０．５〜３０重量％、１〜２５重量％、２〜２２重量％、または５〜２０重量％の量で存在してもよい。存在する場合、成分（ｄ）であるサリチレート清浄剤は、本発明の潤滑組成物中に、０重量％超〜１０重量％、０．１〜８重量％、または０．５〜５重量％の量で存在してもよい。本明細書でアスファルテン分散剤について与えられている範囲は、アミド基を含むアスファルテン分散剤に適用されてもよく、または他の実施形態では、組成物中に存在するアミド基を含むアスファルテン分散剤と任意のさらなるアスファルテン分散剤との組み合わせに適用されてもよい。さらに他の実施形態では、上記のアスファルテン分散剤について与えられている範囲は、独立して、組成物中に存在するアミド基を含むアスファルテン分散剤および任意のさらなるアスファルテン分散剤に適用されてもよい。
【００７４】
本発明の組成物は、成分（ａ）〜（ｄ）とは異なる、さらなる性能添加剤を含んでいてもよい。存在する場合、これらのさらなる添加剤は、本発明の潤滑組成物中に、（別個に、または合わせて）、潤滑組成物全体の０〜１０重量％、０．１〜７重量％、０．２〜５重量％、またはさらに１〜５重量％の量で存在してもよい。
【００７５】
さらなる性能添加剤、特に、船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤で用いられてきた添加剤は、本明細書に記載の潤滑組成物中に存在していてもよい。公知の潤滑添加剤の中で、以下の式によってあらわされる金属化合物を含む、リン酸金属塩があり、
【００７６】
【化６】
0005784756.tif 000014
【００７７】
式中、Ｒ６基およびＲ７基は、独立して、典型的には、アセチレン性不飽和部を含まず、通常は、エチレン性不飽和部も含まないヒドロカルビル基である。これらの基は、典型的には、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、またはアルカリール基であり、３〜２０個、３〜１６個、または３〜１３個の炭素原子を含む。反応してＲ６基およびＲ７基を与えるアルコールは、二級アルコールおよび一級アルコールの混合物、例えば、２−エチルヘキサノールおよび２−プロパノールの混合物、または、二級アルコール（例えば、２−プロパノールおよび４−メチル−２−ペンタノール）の混合物であってもよい。このような物質は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、または単純に亜鉛ジチオホスフェートと呼ばれることが多い。これらの物質は周知であり、潤滑配合物の分野の当業者なら簡単に入手可能である。完全に配合された潤滑剤中のリン酸金属塩の量は、存在する場合、０．１〜４重量％、０．５〜２重量％、または０．７５〜１．２５重量％であってもよい。
【００７８】
本発明の組成物中に存在してもよい、さらなる性能添加剤としては、金属不活性化剤、分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、腐食抑制剤、抗スカフィング剤（ａｎｔｉｓｃｕｆｆｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、極圧剤、泡抑制剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤、およびこれらの混合物が挙げられる。典型的には、完全に配合された潤滑油は、これらの性能添加剤を１つ以上含むだろう。
【００７９】
金属不活性化剤が存在していてもよく、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、および２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールの誘導体が挙げられる。一実施形態では、金属不活性化剤は、５−メチルベンゾトリアゾール（トリルトリアゾール）である。
【００８０】
上述のアスファルテン分散剤とは異なるさらなる分散剤が存在していてもよく、Ｎ置換された長鎖アルケニルスクシンイミド、例えば、数平均分子量が３５０〜５０００、または５００〜３０００のポリイソブチレンから誘導されるポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。一実施形態では、本発明は、さらに、数平均分子量が３５０〜５０００、または５００〜３０００のポリイソブチレンから誘導されるポリイソブチレンスクシンイミドから誘導される少なくとも１種類の分散剤を含む。灰分を含まない別の種類の分散剤は、Ｍａｎｎｉｃｈ塩基である。Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤は、アルキルフェノールとアルデヒドおよびアミンとの反応生成物であり、アルキル基は、典型的には、少なくとも３０個の炭素原子を含む。
【００８１】
酸化防止剤が存在していてもよく、ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、モリブデンジチオカルバメート、硫化オレフィンおよびこれらの混合物が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、２個または３個のｔ−アルキル基、特にｔ−ブチル基を含むブチル置換されたフェノールが挙げられる。また、フェノールのパラ位は、エステル含有基または２個の芳香族環を架橋する基を含め、ヒドロカルビル基で占められていてもよい。また、酸化防止剤としては、芳香族アミン、例えば、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニル化ジフェニルアミン、ジ−ノニル化アミンおよびモノ−ノニル化アミンの混合物を含む）；硫化オレフィン、例えば、モノスルフィドまたはジスルフィド、またはこれらの混合物；およびモリブデン化合物が挙げられる。これらの物質は、摩擦防止剤のような他の機能も果たしてもよい。
【００８２】
腐食抑制剤が存在していてもよく、カルボン酸のアミン塩、例えば、オクチルアミンオクタノエート（オクタン酸のオクチルアミン塩）、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物、ならびにアルケニルコハク酸と、ポリグリコールと反応した８〜２４個の炭素原子を含むアルケニルとのハーフエステルが挙げられる。
【００８３】
抗スカフィング剤が存在していてもよく、有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−三級ブチルポリスルフィド、硫化クジラ油、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物、アルキルスルフェニルＮ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバメート、ポリアミンと、多塩基酸エステルの反応生成物、２，３−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステル、およびキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテル、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００８４】
極圧（ＥＰ）剤が存在していてもよく、油溶性の硫黄を含有するＥＰ剤および塩化硫黄を含有するＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、ならびにリンＥＰ剤が挙げられる。
【００８５】
泡抑制剤が存在していてもよく、有機シリコーン、例えば、ポリアセテート、ジメチルシリコーン、ポリシロキサン、ポリアクリレートまたはこれらの混合物が挙げられる。泡抑制剤の例としては、シリコーン、ポリエチルアクリレート、エチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートのコポリマー、およびエチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとポリ酢酸ビニルのコポリマーが挙げられる。
【００８６】
解乳化剤が存在していてもよく、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシドと連続して反応させた、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンまたはポリアミンの誘導体、またはこれらの混合物が挙げられる。解乳化剤の例としては、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００８７】
流動点降下剤が存在していてもよく、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル；ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合生成物；カルボン酸ビニルポリマー；およびフマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテルのターポリマー、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００８８】
摩擦調整剤が存在していてもよく、グリセロールエステル（例えば、グリセロールモノオレエート）、ホウ酸化グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪イミダゾリン、カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、ならびにアルキルリン酸のアミン塩を含む、脂肪アミンおよびエステルが挙げられる。
【００８９】
粘度調整剤が存在していてもよく、水素化スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリレート、無水マレイン酸エステル−スチレンコポリマー、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
（産業上の用途）
本発明の潤滑組成物は、例えば、定置燃焼機関（例えば、発電所の燃焼機関；ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関またはガソリン／アルコール混合燃料機関のような内燃機関で有用である。一実施形態では、内燃機関は、４ストロークであり、別の実施形態では、２ストローク機関である。一実施形態では、ディーゼル機関は、船舶用ディーゼル機関である。
【００９１】
また、本発明は、本発明の組成物で機関を潤滑することによって、機関（例えば、船舶用ディーゼル機関および発電所の燃焼機関）を操作する方法を含む。これらの方法は、機関を操作する工程と、上述の組成物を機関に供給する工程とを含む。
【００９２】
ある種の実施形態では、本発明の組成物は、船舶用ディーゼル機関のシステム油および／またはクランク室用油として用いられる。ある種の実施形態では、本発明の組成物は、船舶用ディーゼル機関のシリンダー油ではなく、船舶用ディーゼル機関でシリンダー油として用いられることはない。
【００９３】
本発明の組成物および方法とともに用いられるのに適した船舶用ディーゼル機関は、それほど限定されない。適切な機関としては、システム油を利用する４ストロークトランクピストン機関および２ストローククロスヘッド機関が挙げられる。潤滑油組成物の使用によって、清浄度の上昇、シリンダーの摩耗の低減、および堆積物の減少、「ブラックペイント」の蓄積の減少のうち、１つ以上を付与することができる。
【００９４】
また、本発明は、（ａ）潤滑粘度の油と、（ｂ）アミド基を含むアスファルテン分散剤（このアスファルテン分散剤は、ある種の実施形態において、スクシンイミド基を含んでもよい）と、（ｃ）アルキルフェノールから誘導される清浄剤とを混合することを含む、本発明の潤滑組成物を調製するプロセスを含む。混合条件は、典型的には、１５℃〜１３０℃、２０℃〜１２０℃、またはさらに２５℃〜１１０℃で、３０秒〜４８時間、２分〜２４時間、またはさらに５分〜１６時間の期間で、８６．４ｋＰａ〜２６６ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、９１．８ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、またはさらに９５．１ｋＰａ〜１３３ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の圧力である。
【００９５】
このプロセスは、必要に応じて、上述の他の性能添加剤、および上述のさらなるアスファルテン分散剤を組成物に混合することを含む。必要に応じた性能添加剤を順次、別個に、または濃縮物として加えてもよい。
【００９６】
本発明が濃縮物の形態である場合（この濃縮物は、さらなる油と合わさって、全体または一部分として、仕上げ処理された潤滑剤を形成してもよい）、上述のそれぞれの分散剤、他の成分と、希釈油との比率は、典型的には、重量基準で８０：２０〜１０：９０である。
【００９７】
（アスファルテン分散剤の調製）
以下の例は、本発明のアスファルテン分散剤およびこの分散剤を調製する方法の特定の実施形態を与える。このような添加剤の調製方法を一般化してもよく、この方法は、本発明の一部であることが想定されている。
【００９８】
例えば、本発明の添加剤は、少なくとも１個の−ＣＯＯＲ基を含む化合物と、少なくとも２個の窒素原子を含む化合物（この窒素原子は、２個または３個の炭素原子によって隔てられており、Ｒは、水素であってもヒドロカルビル基であってもよく、このヒドロカルビル基は、１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい）との反応から誘導されてもよい。
【００９９】
ある種の実施形態では、上記化合物は、少なくとも２個の窒素原子を含む化合物（ここで、この窒素原子は２個または３個の炭素原子によって隔てられている）と反応する酸（例えば、カルボン酸）から誘導される。ある種の実施形態では、実質的に線状の化合物を調製するために用いられるカルボン酸は、構造Ｒ’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ”を有し、各Ｒ’およびＲ”は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、ある種の実施形態では、Ｒ”は、１〜２５０個、５〜２００個、１０〜５０個、または１６〜２０個の炭素原子を含む。Ｒ”は、オレイン酸または獣脂酸（ｔａｌｌｏｗｉｃ  ａｃｉｄ）から誘導されてもよい。ある種の実施形態では、窒素を含有する化合物が、構造（Ｒ’）（Ｒ’）Ｎ−Ｒ”−Ｎ（Ｒ’）−Ｒ”−Ｙを有する酸（式中、Ｙは−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’）または−ＯＲ’であり、各Ｒ’は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、各Ｒ”は、独立して、ヒドロカルビル基である）と反応する。適切な化合物の例として、ジエチレントリアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミノプロピルアミン、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、およびこれらの組み合わせが挙げられる。ある種の実施形態では、分散剤の調製に用いられるカルボン酸は、モノカルボン酸である。他の実施形態では、分散剤は、１種類以上のダイマー脂肪酸、またはモノカルボン酸とダイマー酸の混合物から調製される。適切なダイマー酸としては、８個より多い炭素原子を含むダイマー酸である脂肪族ダイマー酸が挙げられる。他の実施形態では、適切なダイマー酸は、もっと小さく、１〜４個、６個、８個または１０個の炭素原子を含む。これらの範囲を本発明で使用するモノカルボン酸にも適用してもよい。
【０１００】
ある種の実施形態では、実質的に線状の化合物は、少なくとも２個の窒素原子を含む化合物（ここで、この窒素原子は２個または３個の炭素原子によって隔てられている）を、酸素を含有する化合物と反応させることから誘導される。窒素を含有する化合物は、ポリアミン、例えば、Ｎ１−ココ−プロパン−１，３−ジアミン、１−（３−アミノプロピル）−イミダゾール、Ｎ−タロープロピルジアミン、Ｎ−ドデシルプロピルアミン、またはこれらの組み合わせであってもよい。酸素を含有する化合物は、一般的に、構造Ｒ’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ［Ｃ（Ｏ）］ｍ−Ｏ−Ｒ”を有していてもよく、式中、Ｒ’は、水素またはヒドロカルビル基であり、ｎは、０、１または２であり、ｍは、０または１であり、Ｒ”は、水素またはヒドロカルビル基である。適切な例としては、グリコール酸、炭酸ジエチル、および、ポリイソブチレンコハク酸無水物、炭酸グアニジン、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０１】
上述のように、本発明は、（１）（ｉ）少なくとも２個の窒素原子を含有する実質的に線状のスクシンイミド分散剤（ここで、前記窒素原子は２個または３個の炭素原子によって隔てられている）と、（ｉｉ）カルボン酸とを反応させ、アミド基を含むアスファルテン分散剤を得る工程を含む、アスファルテン分散剤を調製するプロセスを提供する。本発明はさらに、上に記載した反応がアスファルテン分散剤も生成してもよいプロセスであって、ここで、この化合物がそれ自身と反応し、２個の前記窒素原子を含有する環構造を形成し、その結果、得られた分散剤が、アミド基を含むアスファルテン分散剤と環状頭部基を含むアスファルテン分散剤とを含み、前記頭部基が２個の窒素原子を含有する、プロセスも提供する。
【０１０２】
上述の反応は、必要に応じて、溶媒（例えばトルエン）存在下、高温で行われてもよい。生成物は、減圧ストリッピングおよび／または濾過されて、未使用の反応物が除去されることが多い。次いで、得られた化合物が特定の環境下で、これも高温でさらに自身と反応すると、環構造を含む化合物が得られ、このようにして上述のさらなるアスファルテン分散剤が得られる場合もある。
【０１０３】
本明細書で使用する場合、用語「ヒドロカルビル」および「ヒドロカルビレン」は、基および／または置換基とともに用いられるときには、当業者が周知の通常の意味で用いられる。特定的には、これらの用語は、いずれも、分子の残りの部分と直接結合した炭素原子を含み、主に炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基およびヒドロカルビレン基の例としては、炭化水素置換基および／または結合基、つまり、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基、脂環式基で置換された芳香族置換基、および環が分子の別の部分を介して完結する環状置換基（例えば、２個の置換基があわさって環を形成する）、置換された炭化水素置換基、つまり、炭化水素ではない基（本発明の観点で、置換基の主に炭化水素の性質を変えない置換基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシ））を含む置換基；ヘテロ置換基、つまり、主に炭化水素の性質を保ちつつ、本発明の観点で、炭素原子で構成されている環または鎖の炭素以外のものを含む置換基が挙げられる。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、および窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般的に、２個以下、好ましくは、１個以下の炭化水素ではない置換基が、ヒドロカルビル基の１０個の炭素原子ごとに存在してもよく、典型的には、ヒドロカルビル基に、炭化水素ではない置換基が存在しなくてもよい。
【０１０４】
上述のいくつかの物質は、最終的な配合物中で相互作用して、最終配合物の成分が、最初に加えた成分と異なっていてもよいことは公知である。例えば、金属イオン（例えば、清浄剤の金属イオン）が、他の分子の他の酸性部位またはアニオン部位に移動してもよい。これによって形成された生成物は、本発明の組成物を目的の用途で使用するときに形成される生成物を含め、簡単に記述することができるとは限らない。それにもかかわらず、このようなすべての改変物および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上述の成分を混合することによって調製される組成物を包含する。
【実施例】
【０１０５】
特に有益な実施形態を記載する以下の実施例によって、本発明をさらに説明する。本発明を説明するために実施例が与えられるが、これらの実施例は、本発明を限定することを意図していない。
【０１０６】
（実施例１）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、反応のために、オレイン酸（５０グラム）、トルエン（５０グラム）、Ｎ１−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−プロパン−１，３−ジアミン（２９．６３グラム）を、オーバーヘッドスターラー、加熱マントル、熱電対、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ水冷凝縮器、および窒素注入口を取り付けた２５０ｍＬの丸底フラスコ（フラスコＡ）に入れることによって調製する。フラスコの中で、この物質を２５０ｒｐｍで混合し、１００℃まで加熱する。混合物を１時間混合し続け、次いで、１１０℃まで加熱し、混合を一晩維持する。次いで、この混合物を１２０℃まで加熱し、混合を１時間維持し、１３０℃まで加熱し、混合を１時間維持し、１３５℃まで加熱し、混合を一晩維持し、１４０℃まで加熱し、混合を１時間維持し、１５０℃まで加熱し、混合を一晩維持する。次いで、反応混合物を冷却し、週末放置する。次いで、反応混合物を１６０℃まで加熱し、混合を１時間維持し、１７０℃まで加熱し、混合を１時間維持し、１８５℃まで加熱し、混合を３０時間維持する。ショルダーピークとしてアミジンピークを含む、１６４６ｃｍ−１にある大きなアミドピークをＩＲで調べることによって反応を監視する。集めた生成物（７１．８１グラム）は、淡黄色液体である。
【０１０７】
次いで、集めた生成物（６１．４グラム）を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップおよび水冷凝縮器、マグネチックスターラー、加熱マントル、および熱電対、および窒素注入口を取り付けた２５０ｍＬの３ッ口丸底フラスコ（フラスコＢ）に入れる。この物質を１００ｒｐｍで混合しつつ、２００℃まで加熱し、０．５時間維持し、系を平衡状態にする。次いで、この物質を２１０℃まで加熱し、混合を１．５時間維持する。この物質を一晩かけて室温まで冷却し、次いで２２０℃まで加熱し、混合を４時間維持する。次いで、この物質を１００℃まで冷却し、集める。１６１５ｃｍ−１（アミジン）のピーク強度の増加と、１６４６ｃｍ−１（アミド）のピーク強度の減少をＩＲで調べることによってプロセスを監視する。得られた物質（６１．４グラム）は、全塩基価（ＴＢＮ）が２１６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの粘性透明橙色油状物である。得られた物質は、２−アルキル−テトラヒドロ−ピリミジン、特定的には、２−オレイル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−ピリミジンを含む。
【０１０８】
（実施例２）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、上述のフラスコＢを取り付けた２５０ｍＬのフラスコに、オレイン酸［２−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−エチル］−アミド（８３．２９グラム）を入れることによって調製する。この物質を１００ｒｐｍで撹拌しつつ、０．５時間かけて２００℃まで加熱する。次いで、この物質を２２０℃まで加熱し、混合を２時間維持する。この物質を一晩かけて室温まで冷却する。次いで、この物質を２２０℃まで加熱し、混合を４時間維持する。次いで、この物質を１００℃まで冷却し、集める。１６０５ｃｍ−１（アミジン）のピーク強度の増加と、１６５０ｃｍ−１（アミド）のピーク強度の減少をＩＲで調べることによってプロセスを監視する。得られた物質（７３．６グラム）は、ＴＢＮが１４９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの粘性透明橙色油状物である。得られた物質は、２−アルキル−イミダゾリン、特定的には、２−オレイル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリンを含む。
【０１０９】
（実施例３）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、Ｎ１−タロー−プロパン−１，３−ジアミン（５０グラム）、トルエン（５０グラム）およびグリコール酸（１１．７５グラム）を反応フラスコに入れることを除いて、実施例１の手順にしたがって、調製する。フラスコＡの系内で、プロセスの第１部によって、５０．２２グラムのワックス状固体を得る。フラスコＢの系内で、プロセスの第２部によって、３４．３２グラムの１−アルキル−テトラヒドロ−ピリミジン、特定的には、（１−タロー−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）メタノールを得る。
【０１１０】
（実施例４）
スクシンイミド基を含有するアスファルテン分散剤を、数平均分子量（Ｍｎ）が２３００のポリイソブチレンから誘導されるポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）（５０２．５グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１Ｌの反応フラスコに入れることによって調製する。窒素下、３５０ｒｐｍで混合しつつ、この物質を１５０℃まで加熱する。次いで、このフラスコに０．５時間かけて、１−（３−アミノプロピル）−イミダゾール（２２．８グラム）を滴下して加える。供給が終了した後、反応混合物を１５０℃で３．５時間維持する。１７０２ｃｍ−１の大きなイミドのピークをＩＲで調べることによって反応を監視する。得られた物質（５１５．５グラム）は、暗褐色物質であり、１−アルキルイミダゾール、特定的には、（１−ポリイソブテンスクシンイミジルプロピル）イミダゾールを含む。
【０１１１】
（実施例５）
アミド基を含有していないアスファルテン分散剤を、Ｎ１−ココ−プロパン−１，３−ジアミン（５５．３６グラム）および炭酸ジエチル（２９．４５グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた２５０ｍＬの反応フラスコに入れることによって調製する。窒素下、３００ｒｐｍで混合しつつ、混合物を１００℃まで加熱する。混合物を混合しつつ、この温度で１６時間維持し、次いで、１３５℃まで加熱し、混合を５時間維持し、次いで、１５０℃まで加熱し、混合を３時間維持する。次いで、混合物を室温まで冷却し、次いで、１２０℃まで加熱し、混合を１６時間維持し、次いで、１８０℃まで加熱し、混合を２時間維持し、次いで、１９０℃まで加熱し、混合を１時間維持する。ＩＲによって反応を監視する。得られた物質（５１．０９グラム）は、白色の軟質ワックス状固体であり、１−アルキル−テトラヒドロ−ピリミジン−２−オン、特定的には、１−ココ−テトラヒドロ−ピリミジン−２−オンを含む。
【０１１２】
（実施例６）
アスファルテン分散剤を、ＤｕｏｍｅｅｎＴＭ  Ｏ（１１２６グラム）、イミノジ酢酸（２２８．９グラム）、およびキシレン（１５００ｍｌ）を、メカニカルオーバーヘッドスターラー、熱電対、および加熱マントル、表面下窒素スパージライン、および凝縮器を取り付けたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを取り付けた５Ｌの丸底フラスコに入れることによって調製する。ポリジメチルシロキサン（６滴）を加え、混合物を撹拌しつつ、４．５時間かけて１４５℃まで加熱する。次いで、混合物を１５０℃で２時間維持し、次いで、１５５℃で２．５時間維持し、次いで、１６０℃で１．５時間維持し、次いで、１７０℃で１．５時間維持し、次いで、１８０℃で１．５時間維持し、次いで、２００℃で６．５時間維持し、次いで、２２０℃で１６時間維持し、次いで、２３０℃で８時間維持し、温度を上げつつキシレンを留去する。フラスコを冷却し、種々の温度で一晩維持し、次の日に、同じ温度で再開する。得られた物質（１１７５グラム）を冷却し、集める。
【０１１３】
（実施例７）
アスファルテン分散剤を、ＤｕｏｍｅｅｎＴＭ  Ｔ（２５０４．６グラム）およびエチレングリコール（４３７．６グラム）を、上の実施例５に記載したように取り付けた５Ｌの丸底フラスコに入れることによって調製する。この物質を撹拌しつつ、１０５℃まで加熱する。炭酸エチレン（６２０．６７）を１時間かけて加えると、混合物は１０８℃まで発熱する。次いで、混合物を混合しつつ１０５℃で１時間維持し、次いで、１３０℃で５時間維持し、次いで、１８０℃で６．５時間維持する。次いで、エチレングリコール溶媒を除去するために、混合物を１８０℃、約−０．９ｂａｒで３時間減圧蒸留する。フラスコを冷却し、種々の温度で一晩維持し、次の日に、同じ温度で再開する。得られた物質（２６５４．５グラム）を冷却し、集める。
【０１１４】
（実施例８）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、ジエチレントリアミン（１６４．６５グラム）およびトルエン（３５０ｍｌ）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットルの反応フラスコに入れることによって調製する。混合物を混合しつつ、１００℃まで加熱する。次いで、混合物を１３５℃まで加熱し、オレイン酸（１５１．１１グラム）を５時間かけて滴下して加える。次いで、混合物を１３５℃まで加熱し、混合しつつ、１７時間維持する。過剰量のトルエンおよびジエチレントリアミンを１３５℃、約−０．９ｂａｒで３時間かけてフラスコから減圧ストリッピングする。フラスコを冷却し、種々の温度で一晩維持し、次の日に、同じ温度で再開する。得られた物質（１６９．９グラム）を冷却し、集める。
【０１１５】
（実施例９）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、オレイン酸（３００グラム）およびトルエン（１００グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットルの反応フラスコに入れることによって調製する。混合物を撹拌しつつ、１２５℃まで加熱し、次いで、アミノエチルエタノールアミン（１１０．６グラム）を１時間かけて加える。次いで、反応混合物を１３５℃まで加熱し、混合しつつ、２時間維持し、次いで、１時間かけて１７０℃まで加熱し、集め、系から蒸留物を除去し、次いで、２１０℃まで加熱し、撹拌しつつ２時間維持し、次いで、２１５℃まで加熱し、撹拌しつつ３時間維持する。次いで、反応混合物を２１５℃、および１００ｍｂａｒで０．５時間かけて減圧蒸留する。得られた物質（３６３．４５グラム）を冷却し、集める。
【０１１６】
（実施例１０）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、オレイン酸（３００グラム）およびトルエン（１００グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットルの反応フラスコに入れることによって調製する。混合物を撹拌しつつ１００℃まで加熱し、次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミノプロピルアミン（１００グラム）を１時間かけて加える。次いで、反応混合物を０．５時間維持し、次いで、１３０℃まで加熱し、混合しつつ０．５時間維持し、次いで、１５０℃まで加熱し、１時間維持し、次いで、１７５℃まで加熱し、混合しつつ一晩維持し、次いで、２００℃まで加熱し、１時間維持し、次いで、２１５℃まで加熱し、１時間維持し、次いで、２２０℃まで加熱し、３時間維持する。次いで、反応混合物をこの温度で５時間減圧蒸留する。得られた物質（３８６．１１グラム）を冷却し、集める。
【０１１７】
（実施例１１）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、１０００ＭｎのＰＩＢＳＡおよびテトラエチレンペンタミンから誘導されるポリイソブテニルスクシンイミド分散剤（４７５．５グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットルの反応フラスコに入れることによって調製する。この物質を撹拌しつつ１７５℃まで加熱し、１時間維持する。物質を１００℃まで冷却し、トール油脂肪酸（４３．９グラム）を６分間かけて加える。次いで、この混合物を撹拌しつつ、０．５時間かけて２３０℃まで加熱し、次いで、２２時間維持する。得られた物質（５０３．４グラム）を冷却し、集める。
【０１１８】
（実施例１２）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤を、ＤｕｏｍｅｅｎＴＭ  Ｔ（３００グラム）およびグリコール酸（７０．４２グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットルの反応フラスコに入れることによって調製する。この物質を撹拌しつつ１４０℃まで加熱し、２４時間維持する。次いで、この物質を２２０℃まで加熱し、８時間維持し、次いで、冷却し、室温で一晩維持する。次いで、この物質（３１０．６８グラム）を集める。この物質は室温で暗褐色ワックス状固体である。
【０１１９】
（実施例１３）
アスファルテン分散剤を、ＤｕｏｍｅｅｎＴＭ  Ｔ（３００グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットルの反応フラスコに入れることによって調製する。この物質を撹拌しつつ１１０℃まで加熱し、１時間かけて炭酸グアニジン（１６６．８グラム）を加える。次いで、反応物を２時間かけて１５５℃まで加熱し、次いで１時間維持し、次いで、１８５℃まで加熱し、撹拌しつつ一晩維持する。次いで、反応混合物を１２０℃まで冷却し、ＦＡＸ−５フィルタ助剤を用いて濾過する。得られた物質（１６５．４グラム）を集め、象牙色の堅いワックス状固体を得る。
【０１２０】
（実施例１４）
環状頭部基を含有する分散剤とアミド基を含有する分散剤との混合物を含有するアスファルテン分散剤であって、分散剤のすべてがスクシンイミド基も含有するアスファルテン分散剤は、１０００ＭｎのＰＩＢＳＡおよびテトラエチレンペンタミンから誘導されるポリイソブテニルスクシンイミド分散剤（４５０．２グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットル反応フラスコに入れることによって調製される。この物質を攪拌しながら１５０℃まで加熱し、１時間維持する。トール油脂肪酸（４１．３グラム）を１５分かけて加える。これらのいくらか穏やかな反応条件を用い、この物質を攪拌しながら１７５℃まで加熱し、この温度にて３時間維持して、アミドを含有する分散剤の量を最大にし、環状頭部基を含む分散剤の量を最小にする。得られた物質（４７２．０グラム）を冷却し、集める。
【０１２１】
（比較例１５）
ポリイソブテニルコハク酸無水物（数平均分子量が１０００）（７４５．０ｇ）および希釈油（１４９．８ｇ）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１．５リットル反応フラスコに入れることによってスクシンイミド分散剤を調製する。この物質を１１０℃まで加熱する。テトラエチレンペンタミン（１１５．６ｇ）を１．５時間かけて加える。この物質を攪拌しながら１５５℃まで加熱し、３時間維持する。得られた物質（９８８．３ｇ）を冷却し、瓶に入れる。
【０１２２】
（比較例１６）
１０００ＭｎのＰＩＢＳＡおよびテトラエチレンペンタミンから誘導されるポリイソブテニルスクシンイミド分散剤（４５０．４グラム）を、上述のフラスコＡと同様に取り付けた１リットル反応フラスコに入れることによってスクシンイミド分散剤を調製する。この物質を攪拌しつつ１５０℃まで加熱し、１時間維持する。次いで、この物質を９０℃まで冷却する。トール油脂肪酸（４１．５グラム）を１５分かけて加える。これらの非常に穏やかな反応条件を用い、この物質を攪拌しつつ９０℃で加熱し、この温度にて１時間維持して、アミドと環状頭部基を含む分散剤の量を最小にする。得られた物質（４８６．９グラム）を冷却し、集める。
【０１２３】
（比較例１７）
上述の実施例に加え、市販の約１２〜１６個の炭素原子を含む炭化水素側鎖を含むサリチル酸カルシウム分散剤をこの試験で比較例として用いる。
【０１２４】
（アスファルテンの取り扱い試験の結果）
これらの新規アスファルテン分散剤の相対的な性質を確認するために、ブロッター片方法を用い、物質をスクリーニングした。この方法は、単一成分として分散剤を用いて行なう。基油を、３２．６ｐｂｗの燃料重油および６７．４ｐｂｗの１５０Ｎ  希釈油をブレンドすることによって調製する。試験対象の分散剤（２ｇ）を１０．１５グラムの基油とともに、２８ｃｍ３のスクリュートップバイアルに入れる。Ｇｒｉｆｆｉｎフラスコシェーカーを用い、各サンプルを５分間混合し、次いで、このサンプルを６６℃のオーブンに９０分間置く。次いで、バイアルをオーブンから取り出し、上述のようにさらに５分間振り混ぜる。この混合物１５μｌを、ブロッター片の上に、底部から１９ｍｍの位置（スポッティングライン）に置く。ペンタンを用い、スポッティングラインから１５３ｍｍの所定の位置まで溶出させる。次いで、それぞれのブロッター片を、元々のスポットにとどまっている物質の量について、目で見てランク分けし、すなわち、１〜６にランク分けし、ここで１が最も悪く、６が最もよい。結果のまとめを以下に与える。
【０１２５】
【表１】
0005784756.tif 000015
【０１２６】
１−上の表の特定の実施例に対する言及は、当該分散剤が、言及されている実施例に記載されているのと実質的に同じプロセスで調製されることを示す。
【０１２７】
この結果は、本発明のアスファルテン分散剤は、市販のサリチル酸カルシウムおよび対応するスクシンイミド分散剤と比べて、アスファルテンの取り扱い性が改良されていることを示す。この結果は、アミド基を含むアスファルテン分散剤を含む実施例すべてで、その実施例が、このような分散剤とさらなるアスファルテン分散剤との混合物を含むか、またはアミド基を含有する化合物の含有量が最大になるように調製したかどうかによらず、改良された性能が存在することも示している。
【０１２８】
（さらなる試験結果）
いくつかの組成物を試験し、上述のアスファルテン分散剤の性質を評価した。以下にあらわす２種類の配合物について、全試験を終了した。
【０１２９】
【表２】
0005784756.tif 000016
【０１３０】
１−これらの配合物の全添加物の量は、油を除いた部分を基準としており、添加剤中に存在する基油および全希釈油の量を別個の成分として列挙している。
【０１３１】
配合物Ａは、サリチレートを含まない配合物であり、一方、配合物Ｂは、サリチレート清浄剤とフェネート清浄剤の混合物を含有する。すべての配合物は、評価対象の４重量％のアスファルテン分散剤（同じ基油中にある）を含み、各サンプルの全塩基価（ＴＢＮ）は４０である。
【０１３２】
配合物ＡおよびＢに基づき、それぞれ異なる分散剤を用いた組成物を試験し、アスファルテン分散剤の代わりに数平均分子量（Ｍｎ）が１０００のポリイソブチレン（ＰＩＢ）から誘導されるスクシンイミド分散剤を用いた組成物と比較した。この試験で用いた分散剤を以下に列挙している。
【０１３３】
【表３】
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【０１３４】
１−上の表の特定の実施例に対する言及は、当該分散剤が、言及されている実施例に記載されているのと実質的に同じプロセスで調製されることを示す。
【０１３５】
上の表で記載した実施例は、組成物の酸化誘導時間（ＯＩＴ）を測定する圧力示差走査熱量計（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｌｙ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ：ＰＤＳＣ）試験で試験した。この試験は、ＣＥＣ  Ｌ−８５  Ｔ−９９に基づく、潤滑油産業で標準的な試験手順である。この試験では、潤滑組成物を高温まで、典型的には、試験するサンプルの平均分解温度（今回の場合、６９０ｋＰａで２１５℃）よりも約２５℃低い温度まで加熱し、組成物の分解が始まる時間を測定する。分で報告される試験時間が長くなるほど、組成物と、組成物中に存在する添加剤の酸化安定性が良好である。
【０１３６】
上の表に記載する実施例を、改良したＩＰ４８試験で試験した。この試験は、高温での潤滑剤の酸化安定性を測定するものである。試験中、ある量の潤滑剤が入った試験管に、２００℃で２４時間空気を流す。試験前および試験終了後に潤滑剤の粘度を測定する。試験前後に１００℃での潤滑剤の動粘度（ＫＶ１００）を測定し、最終的なＫＶ１００／開始時のＫＶ１００の比率は、サンプルの酸化安定性の指標を与え、この比率が１に近いことは、性能が良好であることを示している。また、試験前後にラムスボトム残留炭素（ＲＣＲ）も測定し、この場合も、最終／開始時ＲＣＲの比率が、サンプルの酸化安定性の指標を与え、この場合も比率が１に近いことは、性能が良好であることを示している。
【０１３７】
上の表に記載した実施例を、ｏｎｅ  ｐａｓｓ  ＭＤ  Ｈｏｔ  Ｔｕｂｅ  Ｔｅｓｔ（１４％（ｗ／ｗ）の燃料重油を含む潤滑剤のサンプルを０．２５ｃｃ／時間で、および空気を１０ｃｃ／分で、ガラス管に３００℃で１６時間通すことによって、堆積物が生成する傾向に基づいて潤滑剤の抗酸化性能を評価するために用いられる自社試験）で試験した。この試験も、試験潤滑剤のアスファルテンの取り扱い性能を評価する。ランクが大きいほど、潤滑剤の性能が良好である。
【０１３８】
試験結果を以下に示す。
【０１３９】
【表４】
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【０１４０】
この結果は、本発明のアスファルテン分散剤が、市販のサリチレート分散剤または他の代替分散剤を含む組成物と比較して、使用される潤滑組成物に改良された性質を与え得ることを示す。これらの改良は、改良された酸化安定性を含んでいてもよい。この試験の実施例は、アミド基を含有するアスファルテン分散剤と、環状頭部基を含有するアスファルテン分散剤との混合物を含むアスファルテン分散剤を含んでいた。
【０１４１】
上に参照したそれぞれの文書を参考として本明細書に組み込む。実施例、または他の意味であると明示されている場合を除き、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定する本記載のすべての数量は、用語「約」で修飾されていると理解すべきである。他の意味であると示されていない限り、すべてのパーセント値は、重量％であり、すべてのｐｐｍ値は、重量基準である。他の意味であると示されていない限り、本明細書で参照したすべての化学物質または組成物は、商業グレードの物質であると解釈すべきであり、異性体、副生成物、誘導体、商業グレードに通常存在すると理解される他のこのような物質を含有していてもよい。しかし、それぞれの化学成分の量は、他の意味であると示されていない限り、商業的な物質に慣習的に存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いてあらわされる。本明細書に記載する上限および下限の量、範囲、比率の限界値を、独立して組み合わせてもよいことが理解されるべきである。同様に、本発明のそれぞれの成分に関する範囲および量を、他のいずれかの成分の範囲または量と一緒に用いてもよい。本明細書で使用する場合、表現「〜から本質的になる」は、検討している組成物の基本的な特徴および新しい特徴に物質的に影響を及ぼさない基質を含むことが許される。