(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式Ｉで示されるグリセリン誘導体を１０〜３０質量％、（ｂ）平均分子量１０００〜５０００のポリエチレングリコールを１〜１０質量％、（ｃ）平均分子量１００００〜５００００のポリエチレングリコールを１〜５質量％、および水を含有する皮膚化粧料。
Ｇｌｙ−[Ｏ｛（ＰＯ）x（ＥＯ）y｝−（ＢＯ）zＨ]３                      (式Ｉ)
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれＰＯ、ＥＯおよびＢＯの付加モル数であって、ｘ＋ｙは１〜３０の値、ｚは１〜５の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比ＰＯ／ＥＯは１／５〜５／１である。）
【請求項２】
さらに、（ｄ）水溶性高分子を０．１〜１質量％を含有する請求項１記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚用化粧料に関する。さらに詳しくは、肌上でののびが良く、リッチな使用感を有し、べたつき感を感じ難く、優れた保湿効果の持続性、肌にハリを与える効果を有する皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、人間の皮膚表面は皮脂膜に覆われており、水分の蒸散が適度に抑制されている。皮膚の水分を適切な範囲に保つことは、皮膚の健康面において非常に大切なことであり、皮膚の水分が不足すると乾燥や肌荒れなどが生じやすくなる。洗顔および入浴をすると一時的に皮脂膜が取り除かれ、肌の水分が失われやすくなる。したがって、化粧水、乳液、クリーム、美容液などの保湿化粧料を使用して、肌に水分を補う必要がある。
【０００３】
従来より、健常な皮膚を保持するために、皮膚に適度な水分と油分を与える皮膚保湿剤と皮膚柔軟剤を皮膚化粧料に配合することが行われている。皮膚保湿剤としてはグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類が配合されている。
【０００４】
しかし、これらの保湿剤は、高湿度下における水分保持力は優れているが、低湿度下における水分保持力は劣るという問題がある。したがって、肌の保湿効果の持続性を保つことができないばかりでなく、場合によっては皮膚の水分を吸収することから、反対に肌荒れを促進させることが知られている。また、皮膚保湿剤を多量に含有する皮膚化粧料にあっては、べたつくなどの違和感を与えるなど、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
一方、皮膚柔軟剤としてはワセリン、オリーブ油、スクワラン、ラノリンなどが利用されているが、肌の水分蒸散を充分に防ぐ程度に、これら皮膚柔軟剤を皮膚化粧料に含有する際には、皮膚の正常な代謝を阻害し、べたつきの原因となる等の問題がある。
【０００６】
そこで、油分を配合せずに保湿性を高めた化粧料として、例えば、特許文献１には、ジェランガムとグリセリンを組み合わせた皮膚外用水性組成物が開示され、水分保持機能を保持したまま、べたつき感を改善することが記載されている。しかし、一時的な保湿効果は発揮されるものの、油性成分が配合されていないので、油分を含むクリームや乳液に比べて持続的に皮膚に十分な油分を補うことができないのが実状であった。
【０００７】
また、近年、低湿度下での水分保持力の高い保湿成分として、キチン、キトサンおよびこれらの誘導体、タンパク加水分解物、ヒアルロン酸などの酸性ムコ多糖類、植物抽出液など様々な高保湿成分が提案されている。例えば、特許文献２には、ムコ多糖類とトレハロースを組み合わせた皮膚外用剤が開示され、高い保湿効果を保持しながら、べたつき感を改善することが記載されている。しかし、べたつき感の改善は十分とは言えず、肌上でののび（肌へのなじみ性）、なめらかな使用感、肌にハリを与える効果などについても充分な性能が得られていない。
【０００８】
このような問題を解決するために、例えば、特許文献３には、カルボキシビニルポリマーと高重合ポリエチレングリコールを含有させた化粧料が開示され、使用性を損なわずに保湿付与性を向上させることが記載されている。また、特許文献４には、グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合溶液に高重合ポリエチレングリコールを配合した皮膚外用剤が開示され、べたつきがなく、肌に強いハリ感を持たせることが記載されている。しかし、これらはいずれも、使用時にポリマーがよれて垢のようなフレーキングを起こしたり、滑らかな使用感を有しておらず、また、塗布後に乾燥するなど、使用感や保湿効果において満足のいくものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−１６８７２５号公報
【特許文献２】特開平６−１２２６２１号公報
【特許文献３】特開２０１０−６４９８６号公報
【特許文献４】特開２０１０−２４１７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、肌上でののびが良く、リッチな使用感を有し、べたつき感を感じ難く、優れた保湿効果の持続性、肌にハリを与える効果を有する皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねたところ、特定のグリセリン誘導体、および異なる平均分子量の２種のポリエチレングリコールを特定の比率で組み合わせることにより、目的とする皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、（ａ）式Ｉで示されるグリセリン誘導体を１０〜３０質量％、（ｂ）平均分子量１０００〜５０００のポリエチレングリコールを１〜１０質量％、（ｃ）平均分子量１００００〜５００００のポリエチレングリコールを１〜５質量％、および水を含有する皮膚化粧料である。
【００１３】
Ｇｌｙ−[Ｏ｛（ＰＯ）x（ＥＯ）y｝−（ＢＯ）zＨ]３                      (式Ｉ)
【００１４】
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれＰＯ、ＥＯおよびＢＯの付加モル数であって、ｘ＋ｙは１〜３０の値、ｚは１〜５の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比ＰＯ／ＥＯは１／５〜５／１である。）
【００１５】
本発明の皮膚化粧料は、さらに、（ｄ）水溶性高分子を０．１〜１質量％を含有していても良い。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の皮膚化粧料は、肌上でののびが良く、リッチな使用感を有し、べたつき感を感じ難く、優れた保湿効果の持続性、肌にハリを与える効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の皮膚化粧料は、（ａ）グリセリン誘導体、（ｂ），（ｃ）異なる平均分子量の２種のポリエチレングリコール、および水を少なくとも含有する。以下、各成分について説明する。
【００１８】
本発明で用いる（ａ）成分は、式Ｉで示されるグリセリン誘導体であり、保湿効果の持続性、べたつき感の低減、肌上でののび、リッチな使用感を付与する成分である。
【００１９】
Ｇｌｙ−[Ｏ｛（ＰＯ）x（ＥＯ）y｝−（ＢＯ）zＨ]３                      (式Ｉ)
【００２０】
式Ｉにおいて、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を表す。ｘ、ｙおよびｚはそれぞれＰＯ、ＥＯおよびＢＯの付加モル数であって、ｘ＋ｙは１〜３０の値、ｚは１〜５の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ) は１／５〜５／１である。ｘ、ｙ、ｚの各値およびＰＯとＥＯの質量比は、アルキレンオキシドを付加して得られた生成物を1Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）により測定してそれぞれの平均付加モル数を求め、質量比に換算することにより求めることができる。なお、ＰＯおよびＥＯの付加状態は、ランダム状でもブロック状でも良いが、高い保湿効果を得るにはランダム状に付加することが好ましい。ＢＯは、末端にブロック状に付加しており、オキシブチレン基を与える化合物としては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン）等が挙げられるが、入手のし易さ、反応制御のし易さ等の面から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。また、これらのオキシアルキレン基を付加させる場合には通常、相関移動触媒、ルイス酸触媒、アルカリ触媒等を用いて付加反応を行う。一般的には水酸化カリウム等のアルカリ触媒を使用することが好ましい。
【００２１】
本発明の（ａ）成分の含有量は、化粧料全量に対して１０〜３０質量％であり、１２〜２８質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましい。（ａ）成分の含有量が１０質量％未満の場合は保湿効果が持続性せず、リッチな使用感が弱くなり、べたつき感が強くなるおそれがある。また３０質量％を超える場合は、べたつき感の低減効果が十分に付与されないおそれがある。
【００２２】
本発明の（ｂ）成分は、平均分子量１０００〜５０００のポリエチレングリコールであり、肌のハリ、肌上でののびを付与する。（ｂ）成分として、平均分子量が１０００以上２０００以下のものと、平均分子量が２０００を超え５０００以下のものとを組み合わせて用いると、肌のハリと肌上でののびをバランス良く向上させることができるので好ましい。組み合わせて用いる場合には、平均分子量が１０００以上２０００以下のものと、平均分子量が２０００を超え５０００以下のものとの質量比は、１／１〜３／１が好ましい。
【００２３】
なお、本発明において平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の質量平均分子量である。
【００２４】
（ｂ）成分の含有量は、化粧料全量に対して１〜１０質量％であり、２〜７質量％が好ましく、４〜６質量％がより好ましい。（ｂ）成分の含有量が１質量％未満の場合は肌のハリを与える効果が弱くなり、肌上でののびも弱くなるおそれがある。また１０質量％を超える場合はべたつき感を生じるおそれがある。
【００２５】
本発明の（ｃ）成分は、平均分子量１００００〜５００００のポリエチレングリコールであり、肌上でののび、肌のハリ、リッチな使用感を付与する。
【００２６】
（ｃ）成分の含有量は、化粧料全量に対して１〜５質量％であり、２〜４質量％が好ましい。（ｃ）成分の含有量が１質量％未満の場合は保湿効果及びリッチな使用感が弱くなるおそれがある。また５質量％を超える場合はべたつき感が強くなり、リッチな使用感及び肌上でののびが弱くなるおそれがある。
【００２７】
本発明の皮膚化粧料は、さらに（ｄ）成分として水溶性高分子を含有していても良い。（ｄ）成分としての水溶性高分子は、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外の水溶性高分子であり、例えば、キサンタンガム、プルランなどの微生物由来の天然高分子、クインスシードガム、カラギーナンなどの植物由来の天然高分子、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系半合成高分子、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などのアクリル系合成高分子が挙げられる。（ｄ）成分はそれぞれ１種または２種以上併用することもできる。
【００２８】
（ｄ）成分の含有量は、化粧料全量に対して０．１〜１質量％であり、０．２〜０．６質量％が好ましい。（ｄ）成分を上記範囲で含有させることにより、肌上でののび、リッチな使用感、肌のハリをバランスよく付与することができる。
【００２９】
本発明の皮膚化粧料には、ｐＨ調整剤、防腐剤など、化粧料に常用されている他の成分を、本発明の性能を損なわない範囲で、配合することも可能である。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００３１】
〔実施例１〜５、および比較例１〜５〕
各成分を表１に示す割合で精製水に溶解させ、クエン酸や水酸化カリウムなどを用いてｐＨ６に調整した。得られた皮膚化粧料に対し、（１）肌上でののび、（２）リッチな使用感、（３）べたつき感、（４）保湿性の持続性、（５）肌のハリの各項目について下記方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、表中の成分の割合は質量％である。
【００３２】
（１）肌上でののび
２０名の女性（２５歳〜４０歳）をパネラーとし、得られた皮膚化粧料（２ｍＬ）を洗顔後に使用し、化粧料ののびの良さについて下記基準で評価した。
２点：肌へののびが良いと感じた場合。
１点：肌へののびがやや良いと感じた場合。
０点：肌へののびが悪いと感じた場合。
【００３３】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。肌上でののびが非常に良い化粧料である。
○：合計点が２５点以上、３５点未満。肌上でののびが良い化粧料である。
△：合計点が１０点以上、２５点未満。肌上でののびがやや悪い化粧料である。
×：合計点が１０点未満。肌上でののびが悪い化粧料である。
【００３４】
（２）リッチな使用感
２０名の女性（２５歳〜４０歳）をパネラーとし、得られた皮膚化粧料（２ｍＬ）を洗顔後に使用し、使用感について下記基準で評価した。
２点：感触が重く、重厚でリッチな使用感を感じた場合。
１点：感触がやや重く、僅かに重厚でリッチな使用感を感じた場合。
０点：感触が軽く、重厚でリッチな使用感を感じなかった場合。
【００３５】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。非常に重厚でリッチな使用感がある化粧料である。
○：合計点が２５点以上、３５点未満。重厚でリッチな使用感がある化粧料である。
△：合計点が１０点以上、２５点未満。やや重厚でリッチな使用感がある化粧料である。
×：合計点が１０点以下。重厚でリッチな使用感がない化粧料である。
【００３６】
（３）べたつき感
２０名の女性（２５歳〜４０歳）をパネラーとし、得られた皮膚化粧料（２ｍＬ）を洗顔後に使用し、その時のべたつき感について下記基準で評価した。
２点：べたつきを感じなかった場合。
１点：ややべたつきを感じた場合。
０点：べたつきを感じた場合。
【００３７】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。べたつきの無い化粧料である。
○：合計点が２５点以上、３５点未満。ほとんどべたつきのない化粧料である。
△：合計点が１０点以上２５点未満。ややべたつきがある化粧料である。
×：合計点が１０点以下。べたつきがある化粧料である。
【００３８】
（４）保湿性の持続性
２０名の女性（２５歳〜４０歳）をパネラーとし、得られた皮膚化粧料（２ｍＬ）を洗顔後に使用し、２時間後の肌の潤いについて下記基準で評価した。
２点：使用直後と変わらず肌が十分潤っていると感じた場合。
１点：使用直後と比べてやや肌の潤いが足りないと感じた場合。
０点：使用直後と比べて肌の潤いが足りないと感じた場合。
【００３９】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。保湿性が持続する化粧料である。
○：合計点が２５点以上、３５点未満。やや保湿性が持続する化粧料である。
△：合計点が１０点以上２５点未満。やや保湿性が持続しない化粧料である。
×：合計点が１０点未満。保湿性が持続しない化粧料である。
【００４０】
（５）肌のハリ
２０名の女性（２５歳〜４０歳）をパネラーとし、得られた皮膚化粧料（２ｍＬ）を２週間１日２回、洗顔後に使用し、肌のハリについて下記基準で評価した。
２点：明らかに肌にハリが出たと感じた場合。
１点：やや肌にハリが出たと感じた場合。
０点：肌にハリが出ないと感じた場合。
【００４１】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上。肌にハリが出る化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満。やや肌にハリが出る化粧料である。
△：合計点が１０点以上２５点未満。ややハリが出ない化粧料である。
×：合計点が１０点未満。肌にハリが出ない化粧料である。
【００４２】
【表１】
0005790054.tif 000002
【００４３】
※各成分の略称の説明
ａ−１・・・・「ウィルブライドＳ−７５３」（日油株式会社製）；式Ｉ中のｘ＋ｙ＝１３、ｚ＝３、ＰＯ／ＥＯ＝４／５であるグリセリン誘導体）。
ｂ−１・・・・「ＰＥＧ＃１５００」（日油株式会社製) ；平均分子量１５４０のポリエチレングリコール。
ｂ−２・・・・「ＰＥＧ＃４０００」（日油株式会社製）；平均分子量３９００のポリエチレングリコール。
ｃ−１・・・・「ＰＥＧ＃２００００」（日油株式会社製）；平均分子量１８６００のポリエチレングリコール。
ｃ−２・・・・「ＰＥＧ＃４００００」（日油株式会社製）；平均分子量３６１００のポリエチレングリコール。
ｄ−１・・・・「カーボポールＨＶ−５０５Ｅ」（住友精化株式会社製) ；カルボキシビニルポリマー。
ｄ−２・・・・「グリンステッドキサンタンクリアー８０」(Danisco France SAS 製) ；キサンタンガム。
【００４４】
実施例１〜５の結果より、本発明の皮膚化粧料は、いずれも肌上でののびが良く、リッチな使用感を有し、べたつき感を感じ難く、優れた保湿効果の持続性、肌にハリを与える効果を有していることが分かる。
【００４５】
一方、比較例１〜５では十分な性能が得られていない。すなわち、比較例１では（ａ）成分の配合量が少ないことから、肌上でののび、保湿効果の持続性が不充分であり、べたつき感が生じた。比較例２では、（ｂ）成分が配合されていないことから、肌上でののびおよび肌のハリが不十分であり、リッチな使用感が得られなかった。比較例３では、（ｃ）成分が本発明の規定量の上限より多いことから、べたつき感が生じ、肌上でののびおよび肌のハリが不十分であった。比較例４では、（ｃ）成分が配合されていないことから、肌上での充分なのび、およびリッチな使用感が得られなかった。比較例５では、（ｃ）成分が本発明の規定量の上限より多いことから、リッチな使用感及び肌のハリが得られず、べたつき感が生じた。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の皮膚化粧料は、肌上でののびが良く、リッチな使用感を有し、べたつき感を感じ難く、優れた保湿効果の持続性、肌にハリを与える効果を有するので、化粧水、乳液、美容液、シートマスク用含浸液、化粧下地などの皮膚用化粧料として利用できる。