(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、油性成分、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩を含有し、粘度が５００〜１００，０００ｍＰｓ・Ｓのクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物であって、
クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物全体中、合成界面活性剤を実質的に含有せず、
前記脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸を含み、前記脂肪酸及び前記脂肪酸アルカリ塩の合計含有量が３〜１１重量％であり、
前記脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対して、前記脂肪酸アルカリ塩を２０〜４５％含有し、
前記脂肪酸アルカリ塩としてＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩を含む水相に、前記脂肪酸中のベヘン酸／ステアリン酸／パルミチン酸の重量比が１５〜６５／５〜８５／０〜８０である脂肪酸を含む油相を添加し、乳化して得られる
ことを特徴とするクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物。
【請求項２】
ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を除く油性成分を、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物全体中２〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物。
【請求項３】
前記脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸のみを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物からなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物、及び化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化組成物は、油性成分と水溶性成分を混合し、均一に乳化させて得られるものであり、化粧用途においては、主にクリームや乳液などのスキンケア製品に利用されている。これらのスキンケア製品は、水分及び油分を効果的に補うことを目的としているが、当然ながら優れた使用感を実現することが求められる。一方で、製造後に経時的に水分が分離する場合があり、このような離水の発生は、乳化組成物の品質に悪影響を及ぼすことが懸念される。このため、乳化組成物には、使用感とともに、乳化の経時安定性（以下、乳化安定性）が求められ、いわゆる両親媒性物質を乳化剤として組成物内に含有させることが必須であり、特に、乳化剤としての効果が高く、安価に製造できる合成界面活性剤を使用することで乳化安定性を向上させることが一般的に行われている。
【０００３】
一方、合成界面活性剤には、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因が指摘されるものも存在する。このため、特に皮膚に用いることの多い化粧料用乳化組成物においては、合成界面活性剤を含有することなく、優れた乳化安定性及び使用感を有する製品を求める消費者も少なくない。
【０００４】
合成界面活性剤を含有させることなく、化粧料用乳化組成物を製造する技術としては、例えば特許文献１，２に記載のように、高級アルコールを含有させる方法がある。このように化粧料用乳化組成物を高級アルコールを含有させて製造することで、その乳化安定性を向上させることが可能である。
また、常温で液状を呈する化粧用油成分と、常温で固形状を呈する化粧用油成分の両者を用い、これらの油成分を、カルボキシビニルポリマーのアルカリ中和塩水溶液（水性ゲル）により加温条件下で高速撹拌することにより、合成界面活性剤を含有させることなく、化粧料用乳化組成物を製造することも提案されている（特許文献３参照）。
さらに、カラギーナンなどの水溶性高分子を含有させることによって、合成界面活性剤を含有させることなく、化粧料用乳化組成物を製造することも提案されている（特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２７１４２１号公報
【特許文献２】特開平７−２６７８１４号公報
【特許文献３】特開２００４−２２４７２２号公報
【特許文献４】特開平８−２４５３６３号公報
【特許文献５】特許第５６５８８４５号公報
【特許文献６】特開昭５９−１３９９２０号公報
【特許文献７】特開２０１４−１２５４２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、高級アルコールによる乳化組成物の安定化には、比較的多量の高級アルコールを含有させる必要があるため、その組成によっては、被膜感や粉っぽさなどの使用感の低下をもたらす場合がある。このため、高級アルコールを用いることなく、乳化組成物の安定性を向上させることができればより好ましい。
また、常温で液状を呈する化粧用油成分と常温で固形状を呈する化粧用油成分を水性ゲルにより加温条件下で高速撹拌する方法では、水性ゲルの調整が必要であるため製造工程がやや煩雑になる。また、乳化組成物に水性ゲルが多量に含まれると、使用感の調整が難しくなるという問題もあった。
さらに、水溶性高分子を使用すると、経時的に乳化物の粘度や硬度が変化し、保存上の問題を生じることがある上に、水相、油相共に溶解しづらく、膨潤してダマを生じやすいため、グリセリンなどの多価アルコールに事前に溶解させたり、ホモジナイザー等の機械的な力を加えるなどの処理が必要となるため、工程が煩雑になるという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明者らは鋭意研究し、乳化組成物における脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩として、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸並びに、これら３種類の脂肪酸アルカリ塩を含有させることにより、合成界面活性剤を用いることなく、優れた乳化安定性を実現することに成功して発明を完成させ、当該発明について既に特許を得ている（特許文献５参照）。
【０００８】
なお、特許文献６には、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸などの直鎖飽和脂肪酸の少なくとも１種と室温で液状の脂肪酸の少なくとも１種とを含む合計３種以上の脂肪酸を塩にして、合計で０.５〜５ｗｔ％含む水中油型乳化物を乳液、クリーム、ファンデーションなどの化粧品に用いる技術が記載されている。しかしながら、当該技術では、合成界面活性剤を使用していたり、高級アルコールを多量に含んでいたりして、肌荒れや使用感への問題があった。
また、特許文献７には、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸及びこれらのアルカリ塩を含む水中油型乳化物を睫用化粧料に用いる旨が記載されている。しかし、当該技術では、合成界面活性剤を使用していたり、アルカリ塩としてトリエタノールアミン塩を使用しており、特許文献５に係る発明とは実質的に組成が異なるものである。
【０００９】
発明者らは、引き続き合成界面活性剤を含有せず、優れた乳化安定性を示す乳化組成物について鋭意研究した結果、乳化安定性に強い影響を及ぼしているのは、乳化組成物における脂肪酸アルカリ塩の組成よりもむしろ、脂肪酸の組成であることを見いだした。
すなわち、このような乳化組成物においては脂肪酸アルカリ塩が乳化剤としての役割を果たすため、脂肪酸アルカリ塩の組成が脂肪酸の組成よりも乳化安定性に強い影響を及ぼすことが推定される。しかしながら、驚くべきことに、実際にはその反対に脂肪酸の組成が脂肪酸アルカリ塩の組成よりも乳化安定性に強い影響を及ぼすという知見が得られた。
そして、本発明者らは、乳化組成物におけるベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸を特定の割合で含有させることで、幅広い範囲の脂肪酸アルカリ塩を用いて乳化安定性が飛躍的に向上したクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を得ることに成功した。
【００１０】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、合成界面活性剤を実質的に含有せず、その上で離水しにくく安定性に優れ、さらには優れた使用感を併せ持つクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物、及び化粧料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この目的を達成するため、本発明のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、水、油性成分、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩を含有し、粘度が５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓのクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物であって、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物全体中、合成界面活性剤を実質的に含有せず、前記脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸を含み、前記脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含有量が３〜１１重量％であり、前記脂肪酸中のベヘン酸／ステアリン酸／パルミチン酸の重量比が１５〜６５／５〜８５／０〜８０であり、脂肪酸アルカリ塩がＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩であり、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有される前記脂肪酸及び前記脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対して、前記脂肪酸アルカリ塩を２０〜４５重量％含有するものとしてある。
また、本発明のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を除く油性成分を、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物全体中２〜２０重量％含有するものとすることが好ましく、前記脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸のみを含むものとすることが好ましい。
また、本発明のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、前記脂肪酸アルカリ塩を含む水相に前記脂肪酸を含む油相を添加し、乳化して得られるものとすることが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明の化粧料は、上記のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を含有するものとしてある。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、合成界面活性剤を実質的に含有せず、その上で離水しにくく安定性に優れ、さらには優れた使用感を併せ持つクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物、及び化粧料の提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸アルカリ塩の組成の乳化安定性への影響を確認するための試験１の結果を示す図である。
【図２】本発明の実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸の好適な含有割合を特定するための試験２の結果（脂肪酸組成Ｐ１〜Ｐ９）を示す図である。
【図３】本発明の実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸の好適な含有割合を特定するための試験２の結果（脂肪酸組成Ｐ１０〜Ｐ１８）を示す図である。
【図４】本発明の実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸の好適な含有割合を示す三角図である。
【図５】本発明の実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の好適な合計含量を特定するための試験３の結果を示す図である。
【図６】本発明の実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸アルカリ塩の好適な含有割合を特定するための試験４の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
本発明の実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、水、油性成分、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩を含有し、粘度が５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓのクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物であって、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物全体中、合成界面活性剤を実質的に含有せず、脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸を含み、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含有量が３〜１１重量％であり、脂肪酸中のベヘン酸／ステアリン酸／パルミチン酸の重量比が１５〜６５／５〜８５／０〜８０であり、脂肪酸アルカリ塩がＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩であり、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有される脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対して、脂肪酸アルカリ塩を２０〜４５重量％含有することを特徴とする。
【００１６】
すなわち、化粧料用乳化組成物において、合成界面活性剤を使用しなかったり、高級アルコールの使用量を減らしたりすると、その乳化安定性が極端に低下するが、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物によれば、脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸を特定の組成で使用すると共に、脂肪酸アルカリ塩としてＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩を使用することで、外相中に液晶の形成を促進し、乳化性及び安定性を大幅に向上させると共に、乳化物に硬度（粘度上昇）が生じ、外相の流動性が抑制されることで乳化の不安定化を抑制できる。
また、従来、合成界面活性剤を使用しない乳化安定化のアプローチとして知られている高級アルコールの併用では、高級アルコールが比較的多量（１％以上）必要となることで、被膜感や粉っぽさといった使用感の低下が起こりやすい。これに対し、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物によれば、高級アルコール無添加の状態でも十分な乳化安定性を得ることができるため、乳化安定性と使用感の両面で優れた乳化物を得ることが可能となる。
【００１７】
本実施形態に係る「クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物」には、化粧又は美容のために用いられる乳化組成物が広く含まれる。
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物からなる製品としては、例えばモイスチャークリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、バニシングクリーム、ナリシングクリーム、ファンデーションクリーム、ひげそり用クリーム、ヘアクリーム、ハンドクリーム、ボディークリーム、シャンプー、コンディショナー、乳液等を挙げることができる。
【００１８】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、「脂肪酸」として、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸の３種類を含有する。
また、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、「脂肪酸アルカリ塩」として、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等のＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩を含有する。
【００１９】
これらの脂肪酸アルカリ塩は、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の製造にあたり、系内で脂肪酸とアルカリとを反応させることにより、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有させることができる。
また、予め調製された脂肪酸アルカリ塩を配合することにより、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有させることもできる。
さらに、系内での脂肪酸とアルカリとの反応、及び予め調製された脂肪酸アルカリ塩の配合を併用することにより、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有させることも可能である。
【００２０】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、脂肪酸アルカリ塩を含む水相に脂肪酸を含む油相を添加し、乳化して得られるものとすることが好ましく、例えば以下のように製造することが好ましい。
まず、油性成分として、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を含むＡ相を準備する。
また、アルカリと反応させて脂肪酸アルカリ塩を得るためのＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸を含むＢ相を準備する。
【００２１】
Ｂ相における飽和脂肪酸としては、１種類のみを含有させても、２種類以上を含有させても良い。
また、Ｂ相における飽和脂肪酸を、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸からなるものとした場合、これらの含有割合は、Ａ相における脂肪酸のベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸の含有割合と異なるものとしても良い。
すなわち、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸アルカリ塩として、ベヘン酸アルカリ塩、ステアリン酸アルカリ塩、及びパルミチン酸アルカリ塩が含有される場合、ベヘン酸アルカリ塩／ステアリン酸アルカリ塩／パルミチン酸アルカリ塩の重量比が、脂肪酸中のベヘン酸／ステアリン酸／パルミチン酸の重量比と異なっていてもよい。
【００２２】
さらに、水溶性成分として、Ｂ相の飽和脂肪酸と等量のアルカリを含むＣ相を準備する。
そして、Ｃ相にＢ相の飽和脂肪酸を添加して混合撹拌し、脂肪酸アルカリ塩を含む混合物を調製した後、得られた混合物にＡ相を添加し、乳化機を用いて均一に乳化することにより、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を製造することができる。
【００２３】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有される脂肪酸アルカリ塩は、Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩を用いることができ、カリウム塩であることが特に好ましい。
脂肪酸アルカリ塩の組成をこのようにすると、得られるクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を離水しにくく、使用感に優れ、粘度も適切なものとすることができるためである。
このような観点から、脂肪酸アルカリ塩の組成を、Ｃ１２〜Ｃ１８の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩とすることがより好ましく、Ｃ１4〜Ｃ１８の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩とすることがさらに好ましい。
【００２４】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、脂肪酸の合計１００重量％に対して、ベヘン酸を１５〜６５重量％、ステアリン酸を５〜８５重量％、及びパルミチン酸を０〜８０重量％含有する。
すなわち、図４において、以下の４点：（Ｂ＝６５，Ｓ＝３５，Ｐ＝０）；（Ｂ＝６５，Ｓ＝５，Ｐ＝３０）；（Ｂ＝１５，Ｓ＝５，Ｐ＝８０）；及び（Ｂ＝１５，Ｓ＝８５，Ｐ＝０）で囲まれる範囲内の重量比で脂肪酸を含有する。
ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸の含有割合をこのようにすると、得られるクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を離水しにくく、使用感に優れ、粘度も適切なものとすることができる。
【００２５】
このような観点から、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、脂肪酸の合計１００重量％に対して、ベヘン酸を２０〜６０重量％、ステアリン酸を１０〜８０重量％、及びパルミチン酸を０〜７０重量％含有することがより好ましい。
すなわち、図４において、以下の４点：（Ｂ＝６０，Ｓ＝４０，Ｐ＝０）；（Ｂ＝６０，Ｓ＝１０，Ｐ＝３０）；（Ｂ＝２０，Ｓ＝１０，Ｐ＝７０）；及び（Ｂ＝２０，Ｓ＝８０，Ｐ＝０）で囲まれる範囲内の重量比で脂肪酸を含有することがより好ましい。
【００２６】
また、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、脂肪酸の合計１００重量％に対して、ベヘン酸を２０〜６０重量％、ステアリン酸を２０〜５０重量％、及びパルミチン酸を１０〜６０重量％含有することがより好ましい。
すなわち、図４において、以下の５点：（Ｂ＝６０，Ｓ＝３０，Ｐ＝１０）；（Ｂ＝６０，Ｓ＝２０，Ｐ＝２０）；（Ｂ＝２０，Ｓ＝２０，Ｐ＝６０）；（Ｂ＝２０，Ｓ＝５０，Ｐ＝３０）；及び（Ｂ＝４０，Ｓ＝５０，Ｐ＝１０）で囲まれる範囲内の重量比で脂肪酸を含有することがさらに好ましい。
【００２７】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物において、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有される脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量を、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の全量に対して、３〜１１重量％とすることが好ましい。
脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量をこのようにすると、得られるクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を離水しにくく、使用感に優れ、粘度も適切なものにすることができるためである。
このような観点から、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量を、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の全量に対して、４〜１１重量％とすることがより好ましく、５〜１１重量％とすることがさらに好ましく、８〜１０重量％とすることがより一層好ましい。
【００２８】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、その粘度に応じた硬さを有するものとして製造され、粘度が５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの場合に、特に好適に用いることが可能である。
【００２９】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物において、脂肪酸アルカリ塩は、乳化剤としての役割を果たす。
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物において、脂肪酸アルカリ塩の含量を、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対して、２０〜４５重量％とすることが好ましい。
脂肪酸アルカリ塩の含量をこのようにすると、得られるクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を離水しにくく、使用感に優れ、粘度も適切なものとすることができるためである。
このような観点から、脂肪酸アルカリ塩の含量を、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対して、２０〜４２重量％とすることがより好ましく、２０〜４０重量％とすることがさらに好ましい。
【００３０】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の製造にあたり、脂肪酸アルカリ塩を、脂肪酸とアルカリとを反応させることによりクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有させる場合、アルカリは脂肪酸アルカリ塩を得るためのＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸と等量を用いる。
また、アルカリとしては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等を用いることができ、水酸化カリウムを用いることが好ましい。
【００３１】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の原料となるベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を除く油性成分は、通常の水中油型乳化組成物に配合される油分であれば特に制限はなく、例えば、オリーブ油、アーモンド油、ゴマ油、アボガド油、ヒマシ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、杏仁油、ナタネ油、バオバブ油、アルガニアスピノサ核油、ヒマワリ油、コメヌカ油、アマニ油、コーン油、ブドウ種子油、小麦胚芽油、米胚芽油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、ミンク油、卵黄油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、シア脂、カカオ脂、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂等のアシルグリセロール及びそれらの硬化油、分別油、エステル交換油、ホホバ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、モクロウ、ホホバロウ、綿ロウ、ヒマワリワックス、ライスワックス、ラノリン等のロウ類、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油、ホホバアルコール、硬化ホホバアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等を適宜含有させることができる。
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物において、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を除く油性成分の含量は、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の全量に対して、例えば２〜２０重量％とすることが好ましい。
【００３２】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の原料となる水溶性成分は、水のみに限定されず、保湿剤等のその他の成分を含めることができる。保湿剤としては、例えばグリセリン、プロパンジオール、1,3-ブチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、イノシトール、トレハロース、グルコシルトレハロース、ベタイン、グルコース、マルトース、マルチトール、D-マンニット、スクロース、フルクトース、ラフィノース、ヒアルロン酸ナトリウム、グルコシルセラミド、澱粉分解糖、澱粉分解還元アルコール等が挙げられる。
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物において、保湿剤の含量は、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の全量に対して、例えば２〜２５重量％とすることができる。
【００３３】
また、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物において、多様な薬効を有する各種の抽出物を、水溶性成分のその他の成分として含有させることができる。例えば、アロエエキス、ウイキョウエキス、カミツレエキス、カワラヨモギエキス、クマザサエキス、チンピエキス、シラカバエキス、ビワエキス、シソエキス、ヒバマタエキス、ボタンピエキス、ヘチマエキス、ムクロジエキス、ジオウエキス、スイカズラエキス、ジュウヤクエキス、ジユエキス、緑茶エキス、オウバクエキス、セージエキス、ローズマリーエキス、チョウジエキス、カンゾウエキス、クインスシードエキス、柿葉エキス、ペパーミントエキス、ヨクイニンエキス、セイヨウサンザシエキス、ノバラエキス、ビルベリーエキス、ザクロエキス、コメヌカエキス、オタネニンジンエキス、ニンジンエキス、トマトエキス、ソウハクヒエキス、シャクヤクエキス、ユキノシタエキス、ユーカリエキス、プラセンタエキス、シルク抽出液等を含有させることができる。
【００３４】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、合成界面活性剤を含有させることなく製造することができる。この「合成界面活性剤」とは、一個の分子中に親水基と親油基を同時に持ち合わせており、且つ乳化力、可溶化力、分散力等を持つ成分のうち天然に存在しない成分のことである。
具体的には、例えばショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ＰＯＥ−アルキルエーテル、ＰＯＥ−アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリコール、ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル、及びそれらの誘導体等が挙げられる（ＰＯＥはポリオキシエチレン鎖、ＰＯＰはポリオキシプロピレン鎖を表す）。
なお、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有される脂肪酸アルカリ塩は、界面活性剤の一種であるが、家庭用品品質表示法において「純石けん分」として合成界面活性剤とは明確に区別されており、合成界面活性剤とは別種のものである。
【００３５】
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の製造にあたり、水は他の成分を除いた残量分が配合される。
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における水の含量は、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の全量に対して、例えば、５０〜９０重量％とすることができる。
なお、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に、その他に一般的に使用されている酸化防止剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、紫外線散乱剤、紫外線吸収剤、無機鉱物、美白剤、香料、色素等を含有させても良い。
【実施例】
【００３６】
以下、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に適する脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の組成を特定するために行った試験等について詳細に説明するが、本発明は、以下の構成に限定されるものではない。
［試験１］
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸アルカリ塩の組成の乳化安定性への影響を確認するために、各種脂肪酸アルカリ塩の組成毎にクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を製造し、それぞれの乳化安定性、粘度及び使用感についての評価を行った。
【００３７】
具体的には、図１に示すように、脂肪酸アルカリ塩としてベヘン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、及びパルミチン酸カリウムを含有し、脂肪酸としてステアリン酸を含有する組成（Ｍ１）と、脂肪酸アルカリ塩としてＭ１と同じものを含有し、脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を含有する組成（Ｍ２）と、脂肪酸アルカリ塩としてステアリン酸カリウムを含有し、脂肪酸としてＭ２と同じものを含有する組成（Ｍ３）について試験を行った。
また、脂肪酸アルカリ塩としてラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ベヘン酸カリウム、オレイン酸カリウムをそれぞれ含有し、残留脂肪酸としてＭ２と同じものを含有する組成（Ｍ４〜Ｍ８）について試験を行った。
【００３８】
なお、図１において、「ベヘン酸（Ｋ）」、「ステアリン酸（Ｋ）」、「パルミチン酸（Ｋ）」、「ミリスチン酸（Ｋ）」、「ラウリン酸（Ｋ）」、「オレイン酸（Ｋ）」は、それぞれ水酸化カリウムと反応させて脂肪酸アルカリ塩を得るために配合される脂肪酸の量を示している。
【００３９】
クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の製造は、次のように行った。
まず、油性成分として、Ｍ１〜Ｍ８のそれぞれについて、脂肪酸を７．５重量％、その他の油性成分として、ハイオレイックヒマワリ油、ホホバ油、オリーブスクワランからなる液体油を８重量％、防腐剤を０．１２重量％、及び酸化防止剤を０．０５重量％処方し、これらの油性成分を混合してＡ相とした。
また、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対する脂肪酸アルカリ塩の含量が２９重量％となるように、アルカリと反応させてＭ１〜Ｍ８の脂肪酸アルカリ塩を得るための脂肪酸約２．５重量％を含むＢ相を準備した。
さらに、水溶性成分として、グリセリンを１８重量％、エキス成分を０．１重量％、Ｂ相の脂肪酸と等量の４８％ＫＯＨ水溶液を処方し、全体の残量を水として、これらの水溶性成分を混合し、Ｃ相とした。
【００４０】
そして、Ｂ相、Ｃ相をそれぞれ７５℃に加温してＣ相にＢ相を加え、真空乳化機（ＰＶＱ−３ＵＮ，みづほ工業株式会社製）を用いて３０分間混合、撹拌した。次いで、得られた混合物に７０℃に加温したＡ相を加えて、均一に乳化した。その後、得られた乳化組成物を撹拌、混合しながら室温まで冷却し、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を得た。
【００４１】
クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の乳化安定性の評価は、次の方法により行った。
すなわち、製造後１日経過したクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を、チャック付きスタンドパック袋  ラミジップＬＺ−９（株式会社生産日本社製）の底部に４０ｇ入れ、ある程度袋を膨らませた状態でチャックをして、熱シールで密封した。これを１０℃の恒温槽に入れて３時間以上放置した。次に加圧棒が固定されたレオメーター用昇降テーブルを恒温槽に入れ、上記の袋をテーブルに両面テープで固定した。テーブルを稼働させて加圧棒が袋の底部におけるクリームを十分に押圧できるように調整した。そして、この加圧装置を用いて、毎分２４回、２４時間加圧を行った。加圧終了後、クリームを底部に寄せて逆さにし、そのまま１０℃の恒温槽で離水するまで保存した。
【００４２】
クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の乳化安定性の評価基準を、保存開始日から離水の確認された日までの期間（図中の離水までの期間）にもとづいて、以下のように規定した。
・加圧中        ：非常に低い（図中の×）
・１〜３日      ：比較的低い（図中の△）
・４〜９日      ：比較的高い（図中の○）
・１０〜２９日  ：高い      （図中の◎）
・３０日以上    ：極めて高い（図中の☆）
【００４３】
本試験では、乳化安定性を加圧試験によって評価しているが、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、加圧試験における離水までの期間が４日以上であれば、製品として用いるにあたっての十分な乳化安定性を有している。
また、この加圧試験における離水までの期間は、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の乳化安定性を加速的に評価したものであり、加圧試験で長期間離水しないものは、極めて長期間の保管に適するなど、乳化安定性に関する優れた効果を奏するものである。
【００４４】
クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の粘度の評価は、製造の翌日のクリームについて、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製）及び３号又は４号ローターを使用して粘度［ｍＰａ・ｓ］を測定することにより行った。
【００４５】
クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の使用感の評価は、製造の翌日のクリームを肌に塗布した際の使用感について、パネラー５名による官能評価をすることにより行った。具体的には、外観、伸び、白残り、被膜感、保湿感の各指標について各パネラーによる５段階評価の平均値にもとづき、以下の基準に従って評価した。
・３．１以上    ：良い    （図中の◎）
・２．６〜３．０：普通    （図中の○）
・２〜２．５    ：やや悪い（図中の△）
・１．９以下    ：悪い    （図中の×）
【００４６】
その結果、図１に示すように、脂肪酸アルカリ塩としてベヘン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、及びパルミチン酸カリウムを含有し、脂肪酸としてステアリン酸を含有する組成（Ｍ１）のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示しているが、乳化安定性が非常に低いものであった。
これに対して、脂肪酸アルカリ塩としてＭ１と同じものを含有し、脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を含有する組成（Ｍ２）のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示し、乳化安定性が極めて高いものであった。
また、脂肪酸アルカリ塩としてステアリン酸カリウムを含有し、脂肪酸としてＭ２と同じものを含有する組成（Ｍ３）のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物も、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示し、乳化安定性が極めて高いものであった。
【００４７】
すなわち、Ｍ１と、Ｍ２及びＭ３とを比較すると、Ｍ２及びＭ３では脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸を含有させることによって、乳化安定性が飛躍的に向上している。
一方、Ｍ２とＭ３とを比較すると、脂肪酸アルカリ塩の組成による大きな影響は見られず、Ｍ２とＭ３の乳化安定性は、ほぼ同等である結果となっている。
これらのことから、乳化剤である脂肪酸アルカリ塩の組成よりも、脂肪酸の組成が乳化安定性により強く影響していることが分かる。
【００４８】
また、脂肪酸アルカリ塩として飽和脂肪酸のアルカリ塩であるラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ベヘン酸カリウムをそれぞれ含有し、脂肪酸としてＭ２と同じものを含有する組成（Ｍ４〜Ｍ７）のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示し、乳化安定性が極めて高いか又は高いものであった。
一方、脂肪酸アルカリ塩として不飽和脂肪酸のアルカリ塩であるオレイン酸カリウムを含有し、脂肪酸としてＭ２と同じものを含有する組成（Ｍ８）のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示しているが、乳化安定性が非常に低いものであった。
したがって、脂肪酸アルカリ塩としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などのＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のアルカリ塩を用いることが好ましいことが明らかとなった。
【００４９】
［試験２］
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に脂肪酸として含有させるベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸の３成分の好適な割合の範囲を特定するための試験を行った。
具体的には、以下のＰ１〜Ｐ１８までの１８通りの脂肪酸組成について、脂肪酸アルカリ塩としてパルミチン酸カリウムを用いると共に、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量を９．３重量％、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対する脂肪酸アルカリ塩の含量を２９重量％として、各クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を製造し、乳化安定性、粘度、使用感についての評価を行った。
なお、本試験のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の製造方法、並びに乳化安定性、粘度、及び使用感についての評価方法は、試験１と同様である。
【００５０】
以下、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に脂肪酸として含有させるベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸の合計１００重量％に対する、ベヘン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸の割合を、（ベヘン酸（重量％）：ステアリン酸（重量％）：パルミチン酸（重量％））の形式で示す。Ｐ１〜Ｐ１８の脂肪酸組成は、次の通りである。
【００５１】
Ｐ１（８０：１０：１０）
Ｐ２（１０：８０：１０）
Ｐ３（１０：１０：８０）
Ｐ４（４５：４５：１０）
Ｐ５（１０：４５：４５）
Ｐ６（４５：１０：４５）
Ｐ７（３３：３３：３３）
Ｐ８（５６：２２：２２）
Ｐ９（２２：５６：２２）
Ｐ１０（２２：２２：５６）
Ｐ１１（２０：７０：１０）
Ｐ１２（７０：２０：１０）
Ｐ１３（７０：１０：２０）
Ｐ１４（２０：１０：７０）
Ｐ１５（６０：３０：１０）
Ｐ１６（２０：８０：１０）
Ｐ１７（５０：５０：０）
Ｐ１８（５０：０：５０）
【００５２】
Ｐ１〜Ｐ１８についてのクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の乳化安定性、粘度、及び使用感の評価結果を図２及び図３に示す。
これらの図において、Ｐ４（４５：４５：１０）（実施例７）、Ｐ６（４５：１０：４５）（実施例８）、Ｐ７（３３：３３：３３）（実施例９）、Ｐ８（５６：２２：２２）（実施例１０）、Ｐ９（２２：５６：２２）（実施例１１）、Ｐ１０（２２：２２：５６）（実施例１２）、Ｐ１１（２０：７０：１０）（実施例１３）、Ｐ１４（２０：１０：７０）（実施例１４）、Ｐ１５（６０：３０：１０）（実施例１５）、Ｐ１６（２０：８０：０）（実施例１６）、及びＰ１７（５０：５０：０）（実施例１７）の脂肪酸組成のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示し、極めて高いか、又は高い安定性を示していた。
【００５３】
（乳化安定範囲の特定）
試験２により優れた乳化安定性、粘度及び使用感を示すことが確認された脂肪酸の組成を、三角図に表した。その結果を図４に示す。
図４の三角図において、（Ｂ）は、ベヘン酸を、（Ｓ）は、ステアリン酸を、（Ｐ）は、パルミチン酸を示し、右斜辺がベヘン酸の重量％を、左斜辺がステアリン酸の重量％を、底辺がパルミチン酸の重量％をそれぞれ示している。三角図内の任意の点により、これら３種類の脂肪酸の合計が１００重量％となる脂肪酸組成を表すことができる。
【００５４】
優れた乳化安定性、粘度及び使用感を示すことが確認された脂肪酸組成は、以下の４点：（Ｂ＝６５，Ｓ＝３５，Ｐ＝０）；（Ｂ＝６５，Ｓ＝５，Ｐ＝３０）；（Ｂ＝１５，Ｓ＝５，Ｐ＝８０）；及び（Ｂ＝１５，Ｓ＝８５，Ｐ＝０）で囲まれる重量比の範囲、すなわち、ベヘン酸１５〜６５重量％、ステアリン酸５〜８５重量％、及びパルミチン酸０〜８０重量％の範囲に存在していることがわかる。
【００５５】
また乳化安定性が高いものは、以下の４点：（Ｂ＝６０，Ｓ＝４０，Ｐ＝０）；（Ｂ＝６０，Ｓ＝１０，Ｐ＝３０）；（Ｂ＝２０，Ｓ＝１０，Ｐ＝７０）；及び（Ｂ＝２０，Ｓ＝８０，Ｐ＝０）で囲まれる重量比の範囲、すなわちベヘン酸２０〜６０重量％、ステアリン酸１０〜８０重量％、及びパルミチン酸０〜７０重量％の範囲に存在している。
【００５６】
さらに、乳化安定性が極めて高いものは、以下の５点：（Ｂ＝６０，Ｓ＝３０，Ｐ＝１０）；（Ｂ＝６０，Ｓ＝２０，Ｐ＝２０）；（Ｂ＝２０，Ｓ＝２０，Ｐ＝６０）；（Ｂ＝２０，Ｓ＝５０，Ｐ＝３０）；及び（Ｂ＝４０，Ｓ＝５０，Ｐ＝１０）で囲まれる重量比の範囲、すなわちベヘン酸２０〜６０重量％、ステアリン酸２０〜５０重量％、及びパルミチン酸１０〜６０重量％の範囲に集中していることがわかる。
このように、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、上記の脂肪酸の含有割合の範囲において、好適な乳化安定性、優れた粘度及び使用感を示すことが明らかとなった。
【００５７】
［試験３］
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の好適な合計含量を特定するための試験を行った。
具体的には、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量が２．１重量％、４．２重量％、８．４重量％、９．２重量％、１０．５重量％、１２．６重量％である場合のそれぞれについて、脂肪酸アルカリ塩としてステアリン酸カリウムを用いると共に、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対する脂肪酸アルカリ塩の含量を２９重量％、脂肪酸組成を（Ｂ＝３３，Ｓ＝３３，Ｐ＝３３）として、各クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を製造し、それぞれの乳化安定性、粘度及び使用感についての評価を行った。本試験のその他の点についてのクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の製造方法、並びに乳化安定性、粘度、及び使用感についての評価方法は、試験１と同様である。その結果を図５に示す。
【００５８】
図５に示される通り、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量が２.１重量％のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、粘度が極端に低く、比較的低い安定性を示し、実用に適さないものであった（比較例１０）。
一方、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量が４.２〜１０．５重量％のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示し、極めて高いか又は比較的高い安定性を示した（実施例１８〜２１）。
また、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量が１２．６重量％のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、極めて高い安定性を示したものの、粘度が極端に高く、実用に適さないものであった（比較例１１）。
したがって、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有される脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量を３〜１１重量％とすることが好適であることが分った。
【００５９】
［試験４］
本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物における脂肪酸アルカリ塩の好適な含有割合を特定するための試験を行った。
具体的には、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対する脂肪酸アルカリ塩の含量（石けん分割合）が１７重量％、２１重量％、２９重量％、３６重量％、４３重量％、５０重量％である場合のそれぞれについて、脂肪酸アルカリ塩としてステアリン酸カリウムを用いると共に、脂肪酸組成を（Ｂ＝３３，Ｓ＝３３，Ｐ＝３３）として、各クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物を製造し、それぞれの乳化安定性、粘度及び使用感についての評価を行った。本試験のその他の点についてのクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の製造方法、並びに乳化安定性、粘度、及び使用感についての評価方法は、試験１と同様である。その結果を図６に示す。なお、図６におけるＳ３のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、図５におけるＴ４（実施例２０）のものと同一である。
【００６０】
図６に示される通り、石けん分割合が１７重量％のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物（比較例１２）は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示しているが、安定性は比較的低いものであった。
一方、石けん分割合が２１〜４３重量％のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物（実施例２２、２０、２３、２４）は、使用感が概ね良好であり、粘度も適切な値を示し、極めて高いか、高いか、又は比較的高い安定性を示した。
また、石けん分割合が５０重量％のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物（比較例１３）は、粘度は適切な値であるものの、外観が悪く、比較的低い安定性を示した。
【００６１】
したがって、本実施形態に係るクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物は、クリーム状化粧料用水中油型乳化組成物に含有される脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対して、脂肪酸アルカリ塩が２０〜４５重量％含有されることが好適であることが分った。
【００６２】
以上、本発明のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物の好ましい実施形態と実施例について説明したが、本発明のクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物はこれらの実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本発明の範囲で種々の変更実施が可能であることは言うまでもない。
例えば、脂肪酸以外の油性成分として、実施例とは異なる他の液体油を含有させるなど適宜変更することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、合成界面活性剤を含有させることなく、化粧料用の乳化組成物を製造する場合に、好適に利用することが可能である。
【要約】
【課題】  合成界面活性剤を含有せず、離水しにくく安定性に優れ、さらには優れた使用感を併せ持つクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物、及び化粧料を提供する。
【解決手段】  水、油性成分、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩を含有し、粘度が５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓのクリーム状化粧料用水中油型乳化組成物であって、該組成物全体中、合成界面活性剤を実質的に含有せず、脂肪酸としてベヘン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸を含み、脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含有量が３〜１１重量％であり、脂肪酸中のベヘン酸／ステアリン酸／パルミチン酸の重量比が１５〜６５／５〜８５／０〜８０であり、脂肪酸アルカリ塩がＣ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩であり、該組成物に含有される脂肪酸及び脂肪酸アルカリ塩の合計含量に対して脂肪酸アルカリ塩を２０〜４５重量％含有する。
【選択図】  図４【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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