(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤及びカチオン系殺菌剤を含み、流出水として残留塩素を含有する水道水が使用される水洗トイレの貯水タンクに設置されるトイレ用除菌洗浄剤組成物において、カチオン系殺菌剤が下記化学式Ｉで表わされるポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩であることを特徴とするトイレ用除菌洗浄剤組成物。
化学式Ｉ
【化１】
0005654892.tif 000004
（式中ｎは１〜１００の整数である。）
【請求項２】
ポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩の含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とする請求項１記載のトイレ用除菌洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも界面活性剤、カチオン系殺菌剤を含むトイレ用除菌洗浄剤において、そのカチオン系殺菌剤がポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩であることを特徴とするトイレ用除菌洗浄剤組成物に関するものであり、特に水洗トイレのタンク上部に設置される透明または半透明の容器に充填される製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
水洗トイレの貯水タンクに設置されるトイレ用除菌洗浄剤あるいはトイレ用消臭芳香剤は、通常透明又は半透明の容器に入れられ、必要に応じて該容器の排出孔から排出されることにより使用される。そして排出毎に一定量の除菌洗浄剤が排出孔から流出することにより、毎使用時に安定した除菌洗浄効果を得ることができる。また使用される水は、一般的には水道水が主流であり、残留塩素が０．３ｐｐｍ〜１．５ｐｐｍが含まれる。
【０００３】
除菌洗浄剤組成物のカチオン系殺菌剤としてポリヘキサメチレンビグアナイド塩を使用するということは、特許文献１−５に開示されている。しかしながら、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩を除菌洗浄剤の殺菌剤として使用する場合、使用する水が水道水の場合、水道水に含まれる残留塩素の影響により除菌効果が低下する。
【０００４】
また除菌洗浄剤組成物において、カチオン系殺菌剤としてポリヘキサメチレングアニジン塩を使用することは特許文献６−１０に開示されている。しかしながら、これらに使用されているポリヘキサメチレングアニジン塩はリン酸塩であるため、河川等に流出した場合、河川の富栄養化等が懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−０２６８９４号公報
【特許文献２】特開２００４−２３１５９４号公報
【特許文献３】特開２００４−３１５６９１号公報
【特許文献４】特開２００６−０１６４９１号公報
【特許文献５】特開２０１０−２７５３９５号公報
【特許文献６】特開２００１−１８１１１５号公報
【特許文献７】特開２００２−０３４８２８号公報
【特許文献８】特開２００２−０４７１１１号公報
【特許文献９】特開２００９−１０８１８４号公報
【特許文献１０】特開２０１０−０７７３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、上記問題点がなく、かつ、除菌効果に優れ、黒ずみの発生を抑制するトイレ用除菌洗浄剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
［１］  界面活性剤及びカチオン系殺菌剤を含むトイレ用除菌洗浄剤組成物において、カチオン系殺菌剤が下記化学式Ｉで表わされるポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩であることを特徴とするトイレ用除菌洗浄剤組成物。
化学式Ｉ
【化１】
0005654892.tif 000002
（式中ｎは１〜１００の整数である。）、
［２］  ポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩の含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とする［１］記載のトイレ用除菌洗浄剤組成物、
に関する。
本発明によれば、トイレ用除菌洗浄剤におけるカチオン系殺菌剤がポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩であるため、極低濃度使用においても水道水の残留塩素の影響を受けないので安定した除菌効果が提供できる。
【０００８】
水洗トイレの貯水タンクに設置されるトイレ用除菌洗浄剤は、毎使用時に排出される除菌洗浄剤濃度が極低濃度であり、流出水は残留塩素を含有する水道水が一般的に使用されている。
カチオン系殺菌剤としてポリヘキサメチレンビグアナイド塩をこのような用途に使用する場合、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩が水道水の残留塩素と反応する結果、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩の一部が失活してしまい除菌効果が低下することが分かった。
本発明は、少なくとも界面活性剤、カチオン系殺菌剤を含むトイレ用除菌洗浄剤において、カチオン系殺菌剤がポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩であり、好ましくはその含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であるトイレ用除菌洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、残留塩素を含有した水道水を使用しても除菌効果の高いトイレ用除菌洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係るトイレ用除菌洗浄剤組成物において用いられる界面活性剤としては、「界面活性剤の化学と応用」（妹尾  学著、（社）日本化学会、１９９５年１月３０日）発行、「界面活性剤  −物性・応用・化学生態学−」（北原  文雄、玉井  康勝、早野  重雄、原  一郎  編、（株）講談社、１９９４年１１月１日発行）、「洗浄の基礎知識」（大木  健司、八木  和久著、産業図書（株）、平成１１年３月３１日発行）に記載されている陰イオン系界面活性剤、陽性界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤が使用できるが、好ましくは陽性界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤から選択されるのが好ましい。これらの界面活性剤の配合割合は、洗浄性、起泡性、安定性等を考慮して任意に配合できる。
【００１１】
化学式Ｉのポリヘキサメチレングアニジン・塩酸は公知の方法、例えばＲＵ−２１９１６０６（ＵＡ−２０００１２７０５５）で製造できる。
【００１２】
その他、除菌洗浄剤の成分として必要に応じて公知の水溶性溶剤、アルカリ剤、防錆剤、香料、変色防止剤を任意に配合できる。
【００１３】
水溶性溶剤としては、例えばエタノール等の炭化水素１〜５の１価アルコール、プロピレングリコール等の炭素数２〜１２の２価アルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルが挙げられる。
【００１４】
アルカリ剤としては例えば、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
【００１５】
防錆剤としては例えば、亜硝酸塩、安息香酸塩、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００１６】
香料としては、単独の香料成分を用いてもよく、複数の香料成分を特定の比率で使用できる。香料成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学編  産業化学シリーズ  昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料  化学と商品知識」（印藤  元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）等に記載されたものが挙げられる。具体的には炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒト系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料が挙げられる。
【００１７】
変色防止剤としては、例えば過酸化水素およびその金属塩、ペルオキソ酸およびその金属塩、金属キレート剤からなる群の少なくとも一種の化合物を含むが、複数で併用する方が変色防止の効果が期待できる場合がある。
【００１８】
本発明の少なくとも界面活性剤、カチオン系殺菌剤を含むトイレ用除菌洗浄剤において、カチオン系殺菌剤はポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩であり、好ましくはその配合量は０．１重量％から１０重量％である。配合量が０．１重量％以下の場合には除菌効果が得られにくいことがあり、また１０重量％を越える場合は洗浄性、低コストを維持することが困難になることがある。
【実施例】
【００１９】
（実施例）
ラウリルグリコシド（製品名マイドール１２、花王株式会社製）６０％、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（製品名アモーゲンＣＢ−Ｈ、第一工業製薬株式会社製）３５％、ＲＵ−２１９１６０６（ＵＡ−２０００１２７０５５）に準じて作成したポリヘキサメチレングアニジン・塩酸塩２０％水溶液を５％配合し、トイレ用除菌洗浄剤標準液Ｉを作成した。表１に示した実施例１−５で使用した試験水および除菌性試験方法を下記に記した。
【００２０】
（試験水）
滅菌水に次亜塩素酸ナトリウムを所定量添加し、残留塩素濃度が０．５ｐｐｍ、１．０ｐｐｍになるよう各試験水Ａ（残存塩素濃度：０．５ｐｐｍ）、試験水Ｂ（残存塩素濃度：１．０ｐｐｍ）を調製した。残留塩素濃度はＤＰＤ法（ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン法）により測定した。
【００２１】
（除菌性試験）
（１）菌液の調整
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ  ３９７２）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２）試験菌をＳＣＤ寒天平板培地にて温度３６〜３７℃、２４時間培養した。培養後、試験菌を普通ブイヨン液体培地に１白金耳移植し（滅菌ポリエチレンプラスチックボトル）、菌数１０８ＣＦＵ／ｍＬレベルになるよう調整し、試験菌液とした。
【００２２】
（試験液の調整方法）
５０ｍＬ容量の滅菌ポリエチレンプラスチックボトルにトイレ用除菌洗浄剤標準液Ｉが１４ｐｐｍになるように試験水Ａまたは試験水Ｂで調整し、各試験試料３９．６ｍＬを正確に計量した。１．０〜５．０×１０８ＣＦＵ／ｍＬレベルに調整した菌液を０．４ｍＬ添加した直後にミキサーでよく攪拌した。この時点で初期菌数１．０〜５．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬレベルとなる。
【００２３】
（除菌試験方法）
菌液接種直後の生菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）を希釈法にて測定した。尚、１０倍段階希釈液列は作用ボトルより１ｍＬを取り出し、Ｐｒｏｍｅｄｉａ  ＭＴ−１０（株式会社エルメックス製）を用いて作成した。各希釈はマイクロピペットでのピペッティングにより十分混和した後、次希釈へ１ｍＬ移行したものである。また各希釈より０．１ｍＬをＳＣＤＬＰ寒天培地塗沫した。３時間接触後においても同様の操作を行い、菌数をチェックした。平板の培養は３６〜３７℃、２４時間行った。
【００２４】
（除菌効果の判定）
接種３時間後に初発菌数より１０２ＣＦＵ／ｍＬレベル以上菌数が減少していた場合を除菌効果ありと判定した。
【００２５】
（比較例）
ラウリルグリコシド（製品名マイドール１２、花王株式会社製）６０％、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（製品名アモーゲンＣＢ−Ｈ、第一工業製薬株式会社製）３５％、ポリヘキサメチレンビグアナイド・塩酸塩２０％水溶液（製品名プロキセルＩＢ、アーチ・ケミカルズ社製）を５％配合し、トイレ用除菌洗浄剤標準液ＩＩを作成した以外は実施例と同様に除菌効果の判定を行った。
【００２６】
（試験結果）
試験結果を表１に示した。
【表１】
0005654892.tif 000003