(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）架橋型メチルポリシロキサン、
（Ｃ）粉体、
および水を含有し、
前記成分（Ａ）が、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【化１】
0005818642.tif 000007
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３を示す。）
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８３／１７〜９４／６であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜３×１０5である、オルガノポリシロキサンであって、
前記成分（Ｂ）が、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーであって、
前記成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）板状粉体および（Ｃ−２）有機合成高分子の球状粉体を含み、
前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ａ）の割合が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝０．０２〜２０である、化粧料。
【請求項２】
当該化粧料中の、前記成分（Ａ）の含有量が０．１〜６質量％、前記成分（Ｂ）の含有量が０．１〜７質量％、前記成分（Ｃ）の含有量が５〜３０質量％である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｃ−１）および前記成分（Ｃ−２）の合計に対する前記成分（Ａ）の割合が、質量比で（Ａ）／（（Ｃ−１）＋（Ｃ−２））＝０．００５〜１である、請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ｃ−２）に対する前記成分（Ｃ−１）の割合が、質量比で、（Ｃ−１）／（Ｃ−２）＝１〜３０である、請求項１乃至３いずれか一項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関し、特にメイクアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料を用いて肌の凹凸を目立たなくする技術として、特許文献１（特開２００１−２５３０号公報）に記載のものがある。同文献には、特定の大きさの球状粉体、皮膜形成剤および油剤を用いた化粧料が記載されており、この化粧料においては、塗膜の表面粗さが特定の範囲に設定されている。また、皮膜形成剤としては、ポリシロキサンエラストマーが用いられている。
そして、同文献に記載の構成により、球状粉体を皮膜形成剤とともに肌上に配列させて、適度な凹凸が付与された被膜で肌を被覆することで、塗布膜表面においても光散乱が起こり、光を効率良く散乱して肌の凹凸が見えにくくなるとされている。また、肌上でのつき、伸びが良く、自然な仕上がりで、効果の持続性に優れ、使用感が良好な化粧料が得られるとされている。
【０００３】
また、ファンデーションのよれを改善する技術として、特許文献２（特開２００９−４０６９９号公報）に記載のものがある。同文献には、ゴム弾性を有するシリコーン系ポリマーと特定の油剤を組み合わせて用いた化粧下地が記載されている。
【０００４】
また、化粧料中にシリコーン系のポリマーを配合する技術として、他に、特許文献３〜特許文献５に記載のものがある。
特許文献３（特開平２００８−１４３８２１号公報）には、特定のシリコーン系ポリマーまたはアミノ変性シリコーン、特定の非イオン性水溶性高分子および油性成分を組み合わせて用いた乳化化粧料が記載されている。
【０００５】
特許文献４（特開２０１０−１８４９１２号公報）には、架橋型メチルポリシロキサンである（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、特定の分子量を有するポリエチレングリコール、特定の形状を有する複数の疎水性粉体および低粘度シリコーン油を組み合わせて用いた油中水型乳化化粧料が記載されている。
【０００６】
特許文献５（特開平１０−９５７０５号公報）には、特定のオルガノポリシロキサン、シリコーン油および低級アルコールを組み合わせて用いた油中水（Ｗ／Ｏ）型乳化組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−２５３０号公報
【特許文献２】特開２００９−４０６９９号公報
【特許文献３】特開２００８−１４３８２１号公報
【特許文献４】特開２０１０−１８４９１２号公報
【特許文献５】特開平１０−９５７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１および２に記載の技術によれば、しわ、小じわまたは毛穴のある肌上での化粧料のつき、伸びまたはよれの改善については、所定の効果が得られる。また、特許文献３、４および５に記載の技術によれば、保存安定性、粉っぽさ、色ムラのなさ、べたつかない使用感の改善についても、所定の効果が得られる。
一方、乾燥による落屑等の肌荒れがある場合、肌へ好適に密着追従して化粧のりの向上と化粧もちを維持するという観点からは、上記技術を用いてもなお改善の余地があった。
【０００９】
本発明は、肌が落屑等によって荒れている場合であっても、落屑等の肌表面を修復し、肌へ好適に密着追従して化粧のりと化粧もちを向上する技術を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）架橋型メチルポリシロキサン、
（Ｃ）粉体、
および水を含有し、
前記成分（Ａ）が、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなり、
【００１１】
【化１】
0005818642.tif 000002
【００１２】
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３を示す。）
前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５．０×１０2〜１．８×１０3であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、前記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８３／１７〜９４／６であり、
主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１×１０4〜３×１０5である、オルガノポリシロキサンであって、
前記成分（Ｂ）が、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーであって、
前記成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）板状粉体および（Ｃ−２）有機合成高分子の球状粉体を含む、化粧料が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、肌が落屑等によって荒れている場合であっても、落屑等の肌表面を修復し、肌へ好適に密着追従して化粧のりと化粧もちを向上することができる、さらに化粧料のカバー力を高め、肌を一層明るくする化粧料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例における化粧料の評価結果を示す図である。
【図２】実施例における化粧料の評価結果を示す図である。
【図３】実施例における化粧料の評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の化粧料は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含み、成分（Ａ）〜（Ｃ）として、それぞれ特定のものを用いる：
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）架橋型メチルポリシロキサン、
（Ｃ）粉体。
以下、各成分について具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、特定の構造を有するオルガノポリシロキサンである。すなわち、成分（Ａ）は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなる共重合体であり、常温・常圧では粘性液体または固体状の物質である。
【００１７】
【化２】
0005818642.tif 000003
【００１８】
（上記一般式（１）中、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、ｎは２または３を示す。）
【００１９】
このオルガノポリシロキサンにおいて、主鎖を構成する前記オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８３／１７〜９４／６である。化粧のりの向上と化粧もちを維持とのバランスをさらに効果的に向上させる観点から、上記質量比ａ／ｂが８５／１５〜９２／８が好ましく、８７／１３〜９０／１０がより好ましい。
成分（Ａ）の重量平均分子量は、化粧料ののびやつきを向上させて化粧のりをさらに高める観点から、１×１０4以上であり、２×１０4以上であることが好ましく、５×１０4以上であることがさらに好ましく、６×１０4以上であることがより一層好ましい。また、化粧料ののびやつきを向上させて化粧のりをさらに高める観点から、成分（Ａ）の重量平均分子量は５×１０5以下であり、３×１０5以下であることが好ましい。
【００２０】
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、本発明のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基またはフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
【００２１】
上記一般式（１）中、Ｒ6で表されるもののうち、炭素数１〜２２のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２２の直鎖、分岐状または環状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が例示される。中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
また、アラルキル基としては、たとえば、炭素数７〜１９のアラルキル基が例示され、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が例示される。中でも、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましい。
アリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が例示され、具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が例示され、さらに具体的には、フェニル基、ナフチル基、アルキル置換フェニル基等が挙げられる。
【００２２】
オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントとの結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基は、具体的には、２−置換オキサゾリン類または２−置換オキサジン類によって得られ、ポリ（Ｎ−アシルアルキルイミン）セグメントの連結基として機能する。
【００２３】
ヘテロ原子を含むアルキレン基としては、たとえば、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が例示され、その具体例として、下記式に示される基が挙げられる。なお、下記式中、Ｘ-は４級アンモニウム塩の対イオンであるアニオンを示し、たとえば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。
【００２４】
【化３】
0005818642.tif 000004
【００２５】
成分（Ａ）において、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、１×１０4〜３×１０5であるが、化粧料ののびやつきを向上させて化粧のりをさらに高める観点からは、好ましくは２×１０4〜２×１０5、さらに好ましくは５×１０4〜１．５×１０5である。
【００２６】
なお、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は変性オルガノポリシロキサンの平均分子量と略同一である。
ここで、変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、ＧＰＣにより下記条件で測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
カラム：Super HZ4000 + Super HZ2000（東ソー社製）
溶離液：１ｍＭトリエチルアミン／ＴＨＦ
流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＵＶ
サンプル：５０μＬ
【００２７】
また、成分（Ａ）において、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量は、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度とから算出する方法または上記ゲルパーミエションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定法により測定することが可能であるが、本発明においてはＧＰＣ測定法により測定される数平均分子量をいい、５．０×１０2〜１．８×１０3である。また、好ましくは７．０×１０2〜１．５×１０3、さらに好ましくは８．０×１０2〜１．４×１０3である。
【００２８】
なお、「ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、下記一般式（６）中、Ｒ11に結合するＷをいう。
【００２９】
【化４】
0005818642.tif 000005
【００３０】
上記一般式（６）中、Ｒ7はそれぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ11はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、Ｗはポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ12は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。
なお、上記一般式（６）において破線で囲まれた部分は、隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントである。「隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、上記一般式（６）に示したように、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点α）から、これに隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点β）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ7ＳｉＯ単位と、１つのＲ11と、ｙ＋１個のＲ72ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。
【００３１】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの具体例として、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。
【００３２】
これらのオルガノポリシロキサンは、たとえば公知の方法（特開平２−２７６８２４号公報、特開平４−８５３３４号公報、特開平４−８５３３５号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開平７−１３３３５２号公報または特開平１０−９５７０５号公報）により製造することができる。
【００３３】
化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、化粧のりをさらに確実に高める観点から、たとえば０．１質量％以上とすることが好ましく、０．５質量％以上とすることがより好ましく、１質量％以上とすることがさらに好ましい。
また、化粧のりと化粧もちとのバランスをさらに高める観点から、化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、たとえば６質量％以下とすることができ、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。
【００３４】
なお、成分（Ａ）は、溶解性または分散性を向上させるためにアルコールと組み合わせて用いてもよい。成分（Ａ）をアルコール分散液として化粧料中に配合すると、化粧料中での高分子化合物の溶存状態が良好となり、肌表面により一層均一に広がり、のび、つきの向上効果および塗りむらの抑制効果をさらに高めることができる。
【００３５】
成分（Ａ）と組み合わせて用いられるアルコールとしては、溶解性、分散性および化粧料に配合する際のハンドリングの良さから、炭素数１〜４の低級アルコールが好ましく、エタノールがさらに好ましい。
【００３６】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）の架橋型メチルポリシロキサンは、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（ＩＮＣＩ名）である。
【００３７】
成分（Ｂ）として、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１６１０（信越化学工業社製）；
９５４６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ（東レ・ダウコーニング社製）；
ＳＦＥ−８３９（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製）；ＳＵＮＧＥＬ  Ｃ７、ＳＵＮＧＥＬ  ＣＤ２０、ＳＵＮＧＥＬ  Ｄ２０、ＳＵＮＧＥＬ  ＣＰ２０、ＤＣ  １−９８５２（ＳＵＮＪＩＮ社製）；
ＣＨＥＭＳＩＬ  Ｋ−６１、ＣＨＥＭＳＩＬ  Ｋ−５１（Thornley  Company社製）；
Lotioncrafter ＥＬ５１、Lotioncrafter ＥＬ６１（Lotioncrafter社製）等の市販品を用いることができる。
中でも、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６が、肌へののびとなじみが良く、後述する成分（Ｃ）の分散が良好である点で好ましい。
【００３８】
また、成分（Ｂ）は、常法に従って製造することもできる。たとえば、ジメトキシジメチルシロキサンとビニルジメチルメトキシシロキサンを脱アルコール縮合させた後、アゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤を用いて、付加重合させることにより製造することができる。
【００３９】
化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、化粧料の肌へのなじみおよび密着性をさらに高めて化粧のりおよび化粧もちを向上させ、肌をより一層明るく見せる観点から、たとえば０．１質量％以上とすることが好ましく、０．２質量％以上とすることがより好ましく、０．５質量％以上とすることがさらに好ましい。
また、化粧のりと化粧もちとのバランスをさらに高める観点から、化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、たとえば７質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。
【００４０】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有することで、落屑等によって荒れている肌でも、落屑等の肌表面を修復し、密着性を向上させることができる。成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の割合（（Ａ）／（Ｂ））は、落屑等によって荒れている肌でも、落屑等の肌表面を修復し、密着性を向上させ、化粧のりと化粧もちを向上することができる観点から、質量比でたとえば０．０２以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２５以上がさらに好ましい。
また、上記（Ａ）／（Ｂ）は、落屑等によって荒れている肌でも、落屑等の肌表面を修復し、密着性を向上させ、化粧のりと化粧もちを向上することができる観点から、質量比でたとえば５０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。
【００４１】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、以下に示す（Ｃ−１）板状粉体および（Ｃ−２）球状粉体を必須成分として含む。
【００４２】
（成分（Ｃ−１））
成分（Ｃ−１）として用いられる板状粉体の材料としては、タルク、シリカ、セリサイト、マイカ、ガラス、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体が挙げられる。また、これらの材料の表面が疎水化処理されていてもよい。
中でもタルク、シリカ、ガラスの表面を疎水化処理したものが好ましく、さらにはタルクが、なめらかできしみ感のない肌感触が得られる点で好ましい。
また、二酸化チタン、酸化鉄、無水ケイ酸等の金属酸化物を、上記板状粉体表面に被覆した複合粉体を用いることもできる。複合粉体の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化鉄被覆ガラス末等が挙げられる。
【００４３】
成分（Ｃ−１）の形状は、特に限定されるものではないが、平均厚さが０．００１〜５μｍ程度、平均粒子径が０．０１〜５０μｍであるものが好ましく、さらに、平均厚さが０．０１〜２μｍ、平均粒子径が０．１〜３０μｍであるものがより好ましく、平均厚さが０．０１〜１μｍ、平均粒子径が１〜３０μｍであるものが、塗布時のきしみ感や粉っぽさがない点でさらに好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｃ−１）、成分（Ｃ−２）の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定できる。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。
【００４４】
また、これらの粉体の疎水化処理方法としては、通常の化粧料用粉体に施されている方法、例えば、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、界面活性剤処理、金属石鹸処理、フッ素処理、レシチン処理等が含まれ、中でも、シリコーン処理、脂肪酸処理およびフッ素処理が好ましい。具体的には、シリコーン処理としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、トリエトキシカプリリルシラン、シリコーン樹脂等による処理；脂肪酸処理としては、例えば、ミリスチン酸、ステアリン酸等による処理；フッ素処理としては、例えば、パールフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルシラン等による処理などが挙げられる。疎水化処理剤の使用量は、処理前の粉体質量に対して、通常０．５〜５０質量％、特に１〜３０質量％であるのが好ましい。
【００４５】
化粧料中の成分（Ｃ−１）の含有量は、化粧料のカバー力を高める観点から、たとえば３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
また、化粧料の塗布時のムラや付きムラを抑制するとともに、化粧料を塗布した肌の仕上がりをより自然なものとする観点からは、化粧料中の成分（Ｃ−１）の含有量をたとえば２２質量％以下とするのが好ましく、２０％以下がより好ましく、さらに１４％以下が好ましい。
【００４６】
（成分（Ｃ−２））
成分（Ｃ−２）の有機合成高分子の球状粉体は、形状が略球状の粉体をいい、回転楕円体、表面に凹凸がある球状粉体等であってもよく、完全な球形であることを必要としない。
成分（Ｃ−２）の球状粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、ポリアミドパウダー、ナイロンパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ポリウレタンパウダー、ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂；ジメチルシリコーンを架橋したシリコーンエラストマーパウダーやポリメチルシルセスキオキサンパウダー等のシリコーンパウダー；
アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、（メタクリル酸ラウリル／ジメタクリル酸エチレングリコール）コポリマー等のような、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダー等の架橋型あるいは非架橋型の有機球状粉体が挙げられる。
また、球状粉体は、複数の粉体から構成された複合粉体であってもよい。例えば、（Ｃ−２）の球状粉体は、着色顔料、白色顔料、色素、染料、金属イオン等によって被覆、内包処理し、着色したものであってもよい。
また、成分（Ｃ−２）は、上述した材料の表面に疎水化処理が施されたものであってもよく、疎水化処理については、成分（Ｃ−１）の説明において前述した方法が挙げられる。
【００４７】
成分（Ｃ−２）の平均粒子径（ｄ５０）はたとえば０．１〜５０μｍ、さらに０．５〜３０μｍ、特に１〜１５μｍであるのが、肌へののびやなじみが良い点で好ましい。
【００４８】
成分（Ｃ−２）としては、ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキレングリコールおよびメタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダーが好ましい。
【００４９】
成分（Ｃ−２）として、さらに具体的には、ＫＭＰ−５９０、ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０５、ＫＳＰ−３００(信越化学工業社製）；
トスパール１２０Ａ、トスパール１４５Ａ、トスパール２０００Ｂ、トスパール１１１０Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）；
トレフィルＥ５０６Ｓ、トレフィルＥ５０８、ＥＰ−９２１５、ＢＹ２９−１２９（東レ・ダウコーニング社製）；
ポリトラップ（ダウ・コーニング社製）；
フロービーズＣＬ−２０８０、フロービーズＨＥ−３０４０、フロービーズＥＡ−２０９（住友精化社製）；
オルガソール（アルケマ社製）；
マツモトマイクロスフェアーＭ、マツモトマイクロスフェアーＭ−１００、マツモトマイクロスフェアーＭ−１０１、マツモトマイクロスフェアーＭ−２０１、マツモトマイクロスフェアーＭ−３０６、マツモトマイクロスフェアーＳ−１００（松本油脂製薬社製）；
ナイロンＳＰ−５００、ナイロンＳＰ−１０、ナイロンＳＰ−２０（東レ社製）等の市販品を用いることができる。
【００５０】
特に、ポリメチルシルセスキオキサンパウダーであるＫＭＰ−５９０(信越化学工業社製）や、トスパール１２０Ａ、トスパール１４５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）、ポリメチルメタクリレートパウダーであるマツモトマイクロスフェアーシリーズ（松本油脂製薬社製）が、塗布時ののびが良く、白浮きしない仕上がりになる点で好ましい。
【００５１】
化粧料中の成分（Ｃ−２）の含有量は、塗布時の肌へのなじみをよくするとともに、肌をより一層明るく見せる観点から、たとえば０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。
また、塗布中の化粧料のムラや付きムラをさらに安定的に抑制する観点からは、化粧料中の成分（Ｃ−２）の含有量をたとえば８質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００５２】
成分（Ｃ−２）に対する前記成分（Ｃ−１）の割合（（Ｃ−１）／（Ｃ−２））は、肌へ好適に密着し、化粧のりの向上させることができる観点から、質量比で１以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２以上がさらに好ましい。
また、肌へ好適に密着し、化粧もちを向上させる観点からは、上記（Ｃ−１）／（Ｃ−２）を質量比で３０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。
【００５３】
化粧料中の成分（Ｃ−１）および（Ｃ−２）の含有量は、化粧料のカバー力を高めるとともに、皮脂を固める効果をさらに確実に発揮させて化粧もちを高める観点から、（Ｃ−１）と（Ｃ−２）の合計で、たとえば５質量％以上とすることが好ましく、６質量％以上とすることがより好ましく、７質量％以上とすることがさらに好ましい。
また、化粧料の塗布時のムラ、付きムラをさらに安定的に抑制するとともに、化粧料を塗布した肌をより自然な仕上がりとする観点から、化粧料中の成分（Ｃ−１）および（Ｃ−２）の含有量は、（Ｃ−１）と（Ｃ−２）の合計で、たとえば３０質量％以下とすることが好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１７質量％以下がさらに好ましい。
【００５４】
成分（Ｃ−１）と（Ｃ−２）の総和に対する成分（Ａ）の割合（（Ａ）／（（Ｃ−１）＋（Ｃ−２）））は、肌が荒れている場合であっても、肌へ好適に密着し、化粧のりの向上させることができる観点から、質量比でたとえば０．００５以上とすることが好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．０６以上がさらに好ましい。
また、上記（Ａ）／（（Ｃ−１）＋（Ｃ−２））は、肌が荒れている場合であっても、肌へ好適に密着し、化粧のりの向上させることができる観点から、質量比でたとえば１以下とすることが好ましく、０．５以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましい。
【００５５】
本発明において、水は、化粧料の全組成中にたとえば１〜８０％、さらに好ましくは１０〜７０％含有するのが仕上がりの観点から好ましい。
【００５６】
また、本発明の化粧料中の成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量は、それぞれ、成分（Ａ）の含有量が０．１〜６質量％、成分（Ｂ）の含有量が０．１〜７質量％、成分（Ｃ）の含有量が５〜３０質量％とすることができる。
【００５７】
本発明の化粧料には、上述した成分以外の成分、たとえば、界面活性剤、油性成分、香料、保湿剤、美容成分、薬効成分、紫外線吸収剤、増粘剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤およびその他の通常の化粧料に用いられる成分を含有させることもできる。
【００５８】
本発明の化粧料は、通常の方法により製造することができる。
また、本発明の化粧料は、具体的には、乳化化粧料であり、化粧料の形態としては、乳液、クリーム等のスキンケア化粧料、ファンデーション、化粧下地、コンシーラー、リップクリーム、頬紅、アイシャドウ、マスカラ等のメイクアップ化粧料、日やけ止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。中でも、ファンデーション、化粧下地、コンシーラー、リップクリーム、頬紅、アイシャドウ、マスカラ等のメイクアップ化粧料が好適である。
【００５９】
本発明の化粧料においては、特定の構造を有するオキサゾリン変性オルガノポリシロキサン（成分（Ａ））、特定の構造を有する架橋型メチルポリシロキサン（成分（Ｂ））、粉体（成分（Ｃ））および水を組み合わせて用いるとともに、成分（Ｃ）として、形状の異なる複数種類を組み合わせて用いている。これにより、乾燥、落屑等の肌荒れがある場合でも、肌へ好適に密着追従して化粧のりの向上と化粧もちを維持することができる。
【００６０】
このうち、化粧のりの点では、成分（Ａ）として特定の構造を有するオキサゾリン変性オルガノポリシロキサンを用いることにより、化粧料ののびを軽くしつつ、肌に均一に付着させることができるため、化粧料ののび、つきを良好なものとすることができる。
また、成分（Ｂ）として特定の構造を有する架橋型メチルポリシロキサンを用いることにより、化粧料の肌への密着性および肌へのなじみを向上させることができる。
さらに、成分（Ｃ）として、形状の異なる複数の粉体を組み合わせることにより、肌への塗布中のムラや化粧料の付きムラを改善することができる。
そして、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせることにより、健康な肌はもちろんのこと、荒れた肌に対しても、のび、つきが良く、肌へのなじみおよび密着性に優れ、ムラにならない化粧料を得ることができる。
【００６１】
また、化粧もちの観点からは、成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、肌への密着性、皮脂をはじく力、および皮脂を固める力のバランスを向上させることができるため、健康な肌だけでなく、荒れた肌においても化粧もちに優れた化粧料を得ることができる。
【００６２】
さらに、以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を組み合わせて用いることにより、カバー力と自然な仕上がりとのバランスに優れる油中水型乳化化粧料を得ることもでき、たとえばファンデーション等のメイクアップ化粧料として好適に用いることができる。
また、以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を組み合わせて用いることにより、肌の明るさを高めることも可能となる。
【００６３】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００６４】
（合成例１）（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの製造）
硫酸ジエチル３．７６ｇ（０．０２４モル）及び２−エチル−２−オキサゾリン６５．３ｇ（０．６６モル）を、脱水した酢酸エチル１４０ｇに溶解し、窒素雰囲気下、８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１０００００、アミン当量２０５００）５００ｇ（アミノ基にして０．０２４モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（５３７ｇ、収率９５％）として得た。重量平均分子量は１４９０００であった（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン含有率１２質量％）。
【００６５】
（合成例２）（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの合成）
前述した特許文献５の合成例７に準じて、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンを以下の方法で合成した。
硫酸ジエチル２．３６ｇ（０．０１５３モル）と２−エチル−２−オキサゾリン３０．３ｇ（０．３０６モル）をクロロホルム４３ｍＬに溶解し、窒素雰囲気下、５時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端反応性ポリマー（分子量２０００）を合成した。ここに、特許文献５の合成例６に準じて合成した３級アミノ変性シリコーン１００ｇ（アミノ基として０．０１３９モル）のクロロホルム２７０ｍｌ溶液を一括して加え、１６時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、下記式で表されるポリジメチルシロキサンにＮ−プロピオニルエチレンイミン鎖の付いたグラフト共重合体（分子量２８９００）が得られた（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン含有率２５質量％）。この重合体は淡黄色ゴム状固体であった（収量１２９ｇ、収率９７％）。
【００６６】
（合成例３）（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの合成）
前述した特許文献５の合成例８に準じて、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンを以下の方法で合成した。
硫酸ジエチル３．５５ｇ（０．０２３０モル）と２−エチル−２−オキサゾリン２７．４ｇ（０．２７６モル）を脱水した酢酸エチル６０ｇに溶解し、窒素雰囲気下４時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端反応性ポリマー（分子量１２００）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１００００、アミン当量２０８００）４００ｇ（アミノ基にして０．０１９２モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、８時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、ポリジメチルシロキサンにＮ−プロピオニルエチレンイミン鎖の付いたグラフト共重合体（分子量１１５０００）が得られた（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン含有率４質量％）。この共重合体は淡黄色ゴム状固体であった（収量４２７ｇ、収率９９％）。
【００６７】
（実施例１〜４および比較例１〜４）
表１に示す組成のＷ／Ｏ乳化ファンデーションを製造し、後述する方法で、化粧のり、ムラづきしにくさ、肌へのなじみ、肌の明るさ、カバー力、自然な仕上がり、化粧もちを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００６８】
（製造方法）
粉体成分を粗混合した後、アドマイザー粉砕機（不二パウダル社製）を用いて混合粉砕した。油相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。さらに水相成分を混合し、油相と紛体の混合物に添加して乳化した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。
【００６９】
【表１】
0005818642.tif 000006
【００７０】
なお、表１および後述する実施例５において、以下の材料を用いた。
＊１：ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン  合成例１で得られたもの
＊２：架橋型シリコーン  ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
＊３：ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン  合成例２で得られたもの
＊４：ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン  合成例３で得られたもの
＊５：架橋型ポリエーテル変性シリコーン  ＫＳＧ−３４０（信越化学工業社製）
＊６：フッ素処理として、パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミンで５質量％表面処理したもの
＊７：シリコーン処理として、ジメチコン（ポリジメチルシロキサン）で５質量％表面処理したもの
＊８：球状シリコーン樹脂粉体  トスパール１４５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊９：ポリエーテル変性シリコーン  ＳＨ３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング社製）
＊１０：フッ素変性シリコーン  特開平８−２９５６１２号公報、製造例３に記載の方法に準じて得られたもの
【００７１】
（評価方法）
（１）仕上がり：
肌が乾燥・荒れている女性５名が実際に各化粧料を使用したときの「化粧のり」、「ムラづきしにくさ」、「肌へのなじみ」、「肌の明るさ」、「カバー力」、「自然な仕上がり」「化粧もち」を専門パネラーが官能評価した。「化粧のり」、「ムラづきしにくさ」、「肌へのなじみ」、「肌の明るさ」、「カバー力」、「自然な仕上がり」については化粧直後に評価し、「化粧もち」については化粧８時間後の状態を化粧直後と比較評価した。評価基準を以下に示す。
【００７２】
「化粧のり」
５；化粧のりが非常に良い
４；化粧のりが良い
３；化粧のりがやや良い
２；化粧のりがあまり良くない
１；化粧のりが良くない
【００７３】
「ムラづきしにくさ」
５；ムラづきがなく非常に良い
４；ムラづきがなく良い
３；ムラづきがややあり、あまり良くない
２；ムラづきがあり、良くない
１；ムラづきが非常にあり、非常に良くない
【００７４】
「肌へのなじみ」
５；化粧の肌なじみが非常に良い
４；化粧の肌なじみが良い
３；化粧の肌なじみがやや良い
２；化粧の肌なじみがあまり良くない
１；化粧の肌なじみが良くない
【００７５】
「肌の明るさ」
５；肌が非常に明るくみえる
４；肌が明るくみえる
３；肌がやや明るくみえる
２；肌があまり明るくみえない
１；肌が明るくみえない
【００７６】
「カバー力」
５；カバー力が非常に高い
４；カバー力が高い
３；カバー力がやや高い
２；カバー力があまり高くない
１；カバー力が高くない
【００７７】
「自然な仕上がり」
５；自然な仕上がりが非常に得られる
４；自然な仕上がりが得られる
３；自然な仕上がりがやや得られる
２；自然な仕上がりがあまり得られない
１；自然な仕上がりが得られない
【００７８】
「化粧もち」
５；化粧もちが非常に良い
４；化粧もちが良い
３；化粧もちがやや良い
２；化粧もちがあまり良くない
１；化粧もちが良くない
【００７９】
（２）ファンデーションの塗布状態の評価
肌が乾燥・落屑等で荒れている女性に、スポンジを用いて各化粧料を０．０１ｇ／３０ｃｍ2塗布した後、ＤＳＡ（ダイレクトスキンアナライザー）により、拡大画像の撮影（条件：６０倍）をおこなった。
図１（ａ）および図１（ｂ）は、それぞれ、実施例１および２のファンデーションを塗布した肌の拡大像を示す図である。また、図２（ａ）、図２（ｂ）および図２（ｃ）は、それぞれ、比較例１、２および４のファンデーションを塗布した肌の拡大像を示す図である。図３は、ファンデーションを塗布していない、落屑等で肌荒れが目立つ素肌の拡大像を示す図である。
【００８０】
図２（ａ）〜図２（ｃ）より、比較例１、２および４のファンデーションの塗布状態は、肌の落屑や肌荒れの影響を受け、粉体が、皮膚の落屑部分や皮溝部分に溜まっており、粉体が凝集している。その結果、化粧のり、化粧もち、仕上がりが非常に良くなく、肌が暗くくすんで見えてしまう。
一方、図１（ａ）および図１（ｂ）より、実施例１および２のファンデーションの塗布状態は良好で均一に塗布されており、落屑等の肌表面を修復し、肌へ好適に密着追従して、化粧のりに優れ、肌が明るく、自然な仕上がりが得られている。
また、表１より、実施例１〜４のファンデーションは、化粧のり、化粧もち、カバー力、肌の明るさに優れていた。
【００８１】
（実施例５）
以下の組成のＷ／Ｏ化粧下地を製造し、化粧のり、ムラづきしにくさ、肌へのなじみ、明るさ、カバー力、自然な仕上がり、化粧もちを評価した。
【００８２】
（組成）
成分（Ａ）：ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン（＊１）  ０．５質量％
成分（Ｂ）：架橋型シリコーン（ＫＳＧ−１６、信越化学工業社製）  ３．０質量％
ポリエーテル変性シリコーン（ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製）  ２．０質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン  ５．５質量％
ジメチルポリシロキサン  １７．０質量％
メトキシケイ皮酸オクチル  ３．０質量％
エタノール  ５．０質量％
グリセリン  １０．０質量％
精製水  ４５．０質量％
成分（Ｃ−１）：シリコーン被覆処理マイカ  ５．５質量％
成分（Ｃ−２）：シリコーン樹脂粉体  ０．５質量％
シリコーン被覆処理微粒子酸化亜鉛  ３．０質量％
合計  １００．０質量％
【００８３】
（製造方法）
粉体成分を粗混合した後、アドマイザー粉砕機（不二パウダル社製）を用いて混合粉砕した。油相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。さらに水相成分を混合し、油相と紛体の混合物に添加して乳化した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、Ｗ／Ｏ化粧下地を得た。
【００８４】
得られた化粧下地は、肌が落屑等で荒れていても、肌へのなじみおよび化粧のりが良く、化粧もちにも優れていた。
【図１】
0005818642.tif 000008
【図２】
0005818642.tif 000009
【図３】
0005818642.tif 000010