(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）溶媒の不存在下でパーム油又はその留分を部分的に結晶化する工程；（ｉｉ）部分的に結晶化されたパーム油又は留分を溶媒と混合する工程；（ｉｉｉ）得られた混合物をより結晶化度を高めて結晶化する工程；及び（ｉｖ）分離機中で、得られた固体を液体から分離する工程を含むパーム油製品の製造方法であって、工程（ｉｉ）の前に液体から固体を分離することなく、工程（ｉ）で形成される部分的に結晶化されたパーム油又はその留分が、工程（ｉｉ）において溶媒と直接混合され、かつ溶媒がアセトン及び水を含み、前記水は溶媒の少なくとも０．３重量％の量で存在する、方法。
【請求項２】
工程（ｉ）で形成される部分的に結晶化されたパーム油又はその留分が、５〜２５％の結晶性固体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｉｉ）において溶媒と混合する直前の部分的に結晶化されたパーム油又はその留分の温度が、１０〜２５℃である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｉｉ）において、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分と混合する直前の溶媒の温度が５〜１７℃であり、前記溶媒の温度は、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分の温度より低い、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
混合直後の溶媒及び部分的に結晶化されたパーム油又はその留分の混合物の温度が、８〜２０℃である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が別々の管内で行われる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｉｉ）の混合がライン内で行なわれる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｉｉｉ）が晶析装置内で行われる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｉ）が、２つの分離タンク内で行なわれる２段階プロセスである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
分離後に固体として得られるパーム油製品が、次のトリグリセリド含有物：
２．５〜４．０重量％のＰＰＰ；
６５重量％を超えるＰＯＰ；及び
３重量％未満のＰＯＯ
を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
パーム油又はその留分がパーム油オレインである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
パーム油オレインが乾燥分別により得られる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
パーム油オレインが３５〜６５のヨウ素価を有する、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｉｉ）における溶媒：パーム油又はその留分の重量比が、１．５：１〜１：１．５の範囲である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
パーム油又はその留分：溶媒の比が、０．８：１〜１．１：１である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
溶媒が回収されて再利用される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
シア油の分別と平行して行なわれる、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーム油製品の製造方法及び前記方法により得ることができるパーム油製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーム油は、食品を含む複数の異なる用途で用いるために大規模で製造される。典型的には、パーム油は、パーム果実（Ｅｌａｅｉｓ  ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）の果肉から得られる。普通は、パームの木は、３，０００個程度の小果実を含む約１個の果房を毎月生産する。普通は、各パームの木は、経済的に最高２５年間果物を生産し続ける。これは、パーム油の良好な供給を確保する。
【０００３】
通常、パーム油は、特定の性質を有する製品を得るために加工される。例えば、より低い融点の成分（通常はパームオレインという）からより高い融点の成分（通常はパームステアリンという）を分離するために、パーム油は分画され得る。留分の組成は、分別が行われる条件に応じて決まる。
【０００４】
一般に、パーム油の分別は、３つの方法（すなわち、乾燥分別、溶媒分別及び洗剤の存在下での分別）の１つにより行われる。乾燥分別では、結晶としての固体の形成を制御するための温度を用いて、溶媒の不存在下で、ステアリンが油から結晶化される。溶媒分別は、オレインからのステアリンの分離を達成するために、溶媒（例えば、アセトンなど）の追加を伴う。
【０００５】
脂肪及び油の分別は、例えば、ティムズ（Ｔｉｍｍｓ）のhttp://www.soci.org/SCI/groups/oil/2006/reports/pdf/Timms LP.pdfにより、再検討された。
【０００６】
ドイツ特許第１４５５５８１号明細書には脂肪混合物が開示されている。混合物に使用される脂肪の１つは、アセトンを用いる脂肪の湿式分別により得られるパーム系油である。
【０００７】
ドイツ特許第１４９９３３３号明細書には、水又はポリヒドロキシ化合物及び極性有機溶媒を含む溶媒の混合物を用いる植物、動物及び魚油のオレイン−ステアリン分離が記述されている。
【０００８】
ドイツ特許出願公開第２０２３６３６号明細書は、溶媒分別と、その次の得られた流体留分のエステル化と、そしてさらなる分別による天然脂肪物質からの４つの食用留分の製造方法に関する。
【０００９】
米国特許出願公開第２００７／０１６０７３９号明細書には、第一留分を得る工程、並びにそれを液体脂肪又は油と混合して、さらなる分別を行なう工程を伴う脂肪及び油の乾燥分別法が記述されている。
【００１０】
Ｗｏｎｇ  Ｓｏｏｎ，  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｆａｔｓ  Ｖｅｒｓｕｓ  Ｃｏｃｏａ  Ｂｕｔｔｅｒ，  １９９１年，  ２３２頁には、４：１の溶媒：油の比を利用するパーム油の分別のための一般化されたスキームが示されている。
【００１１】
ドイツ特許出願公開第２７４７７６５号明細書には、高含有量の１，３−ジパルミトイル−２−オレオイルグリセロールを有する脂肪、その製造及びその使用のためのプロセスが開示されている。
【００１２】
欧州特許出願公開第１１２０４５５号明細書は、分画されたパーム油及びその製造のためのプロセスに関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
改良された分別プロセスが未だに必要とされている。具体的には、湿式分別においてほとんど有機溶媒を使わないこと、並びに、水の量をあまり気にかけなくてよいので、十分に乾燥される必要が無い（それによって、全体的な費用を減少させる）が、さらに比較的高い収率の良好な製品を製造する溶媒を使用することが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明によれば、（ｉ）溶媒の不存在下でパーム油又はその留分を部分結晶化する工程；（ｉｉ）部分的に結晶化されたパーム油又は留分を溶媒と混合する工程；（ｉｉｉ）得られた混合物をより結晶化度を高めて結晶化する工程；及び（ｉｖ）分離機中で、得られた固体を液体から分離する工程を含む、パーム油製品の製造方法を提供する。
【００１５】
別の態様では、本発明は、パーム油製品、好ましくは、本発明の方法により得られるか、又は得ることができるパーム油中間留分を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
比較的少ない量の溶媒、及び水分含量が比較的低い濃度まで慎重に制御される必要の無い溶媒を用いて、比較的高いＰＯＰ含有量及び比較的低いＰＰＰ含有量に関する良好な性質を有する、パーム油留分（例えばパーム油中間留分など）であるパーム油製品を製造することが可能であることが分かっている。これは、本プロセスが、シア油などの他の非パーム脂肪及び油（すなわち、パーム油に由来しない脂肪及び油）の分別に適した溶媒及び加工ラインを使用できることを意味する。それ故に、本プロセスは、他の非パーム脂肪及び油の加工と平行して行なうことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に使用してよいプロセスを示す図である。
【図２】本発明のプロセスのさらなる実施形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、不完全な（又は部分的な）結晶化を伴う第一の乾燥分別工程を有する、乾式及び湿式分別の組み合わせを使用する。
【００１９】
本発明のプロセスのための出発材料は、パーム油又はその留分である。好ましくは、出発材料はパーム油オレインであり；より好ましくは、このパーム油オレインは乾燥分別により製造される。好ましくは、パーム油オレインは、３５〜６５、より好ましくは５０〜６０のヨウ素価（ＩＶ）を有する。
【００２０】
本発明のプロセスは、パーム油又はその留分（例えば、パーム油オレインなど）を部分的に結晶化する第一の工程（ｉ）を含む。本明細書では、好ましくは、用語「部分結晶化」及び「部分的に結晶化する」及び関連用語は、本プロセスの関連する段階（すなわち、工程（ｉ）の直後）では、本プロセスの終了時（例えば、工程（ｉｖ）における分離後）に得られる固体の全てが結晶化されているわけではない、すなわち、得られる結晶化された固体の重量が、本プロセスの終了時に得られるもの未満であることを意味する。湿式分別前のパーム油オレインのこの部分結晶化は、本プロセスが、余り乾燥される必要の無い低量の溶媒を用いて行なわれるようにすることが分かっている。
【００２１】
当然のことながら、用語「結晶化された固体」及び本明細書で使用される関連用語とは、一般的に得られる固体をいい、固体が完全に結晶性であることを意味しない。例えば、固体は、結晶性である幾つかの材料及び結晶性でない幾つかの材料を含んでよい。典型的には、固体は、化合物の混合物を含むであろう。
【００２２】
好ましくは、工程（ｉ）で形成される、部分的に結晶化されたパーム油又はパーム油の留分は、５〜２５％の結晶性固体、より好ましくは１０〜２４％の結晶性固体、例えば、１５〜２２％、又は１７〜２１％の結晶性固体を含む。当然のことながら、本プロセスのこの段階で得られる結晶性固体の割合は、例えば、脂肪の固形分（ＳＦＣ）を分析するための標準的なＮＭＲ技術（例えば、ＩＳＯ８２９２による）により決定できる。一方で、工程（ｉｖ）で分離される固体の量は、本プロセスのための出発材料として使用されるパーム油又はその留分の重量を基準として、一般に２２重量％を超え、かつ３５重量％以下、より好ましくは２３〜３０重量％、例えば、２３．５〜２９重量％又は２４〜２８重量％である。
【００２３】
工程（ｉ）は、単一工程又は２つ以上の工程で行なってよい。好ましくは、工程（ｉ）は、２つの分離タンク内で行なわれる２段階プロセス（それぞれの工程は乾燥分別の工程を伴う）である。好ましくは、工程（ｉ）は、１２〜２０℃の範囲の温度で行われる。工程（ｉ）が２段階プロセスであるならば、第二の乾燥分別工程は、好ましくは、第一の乾燥分別工程よりも低い温度で行われる。例えば、好ましくは、第一の工程は、１５〜２０℃の範囲の温度で行われ、第二の工程は、１３〜１７℃の温度で行われる。
【００２４】
所望により、より低い融点のパーム留分（例えば、６０〜７０のヨウ素価（ＩＶ）を有するパーム油オレインなど、例えば、ＰＯｆＩＶ６５）が、好ましくは出発材料のパーム油又はその留分の１０重量％以内の量で、工程（ｉ）の前又は工程（ｉ）中に、本プロセスの出発材料として使用されるパーム油又はその留分と混合され得る。
【００２５】
工程（ｉ）で形成される部分的に結晶化されたパーム油又はその留分は、液体から固体を除去するために分離されることはないが、工程（ｉｉ）において溶媒と混合される。したがって、好ましくは、工程（ｉ）で形成される固体及び液体の混合物は、工程（ｉｉ）の前に液体から固体を分離することなく、工程（ｉｉ）において溶媒と直接混合される。工程（ｉ）で形成される部分的に結晶化されたパーム油又はその留分は、固体及び液体の混合物であり、典型的にはスラリーの形態を取る。
【００２６】
好ましくは、工程（ｉｉ）において溶媒と混合する直前の部分的に結晶化されたパーム油又はその留分の温度は、１０〜２５℃、より好ましくは１２〜２２℃、さらに好ましくは１５〜２０℃、例えば約１７〜１８℃である。工程（ｉｉ）において、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分と混合する直前の溶媒の温度は、好ましくは、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分の温度よりも低く、好ましくは１８℃未満、より好ましくは５℃〜１７℃、さらに好ましくは１０℃〜１５℃である。好ましくは、工程（ｉｉ）において溶媒と混合する直前の部分的に結晶化されたパーム油又はその留分の温度は、１０〜２５℃、より好ましくは１２〜２２℃、より好ましくは１５〜２０℃、例えば約１７〜１８℃であり、そして工程（ｉｉ）において、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分と混合する直前の溶媒の温度は、１８℃未満、より好ましくは５℃〜１７℃、さらに好ましくは１０℃〜１５℃であり、任意のさらに好ましい性質は、工程（ｉｉ）において、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分と混合する直前の溶媒の温度が、好ましくは、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分の温度より低いことである。
【００２７】
工程（ｉｉ）における混合の直後には、混合物の温度は、好ましくは８〜２０℃、より好ましくは９〜１８℃、さらに好ましくは１０〜１６℃である。
【００２８】
好ましくは、工程（ｉｉ）における溶媒：パーム油又はその留分の重量比は、１．５：１〜１：１．５、より好ましくは１．４：１〜１：１．４、さらに好ましくは１．３：１〜１：１．３、例えば１．２：１〜１：１．２の範囲である。例えば、溶媒：パーム油又はその留分の重量比は、通常は０．８：１〜１．５：１、例えば０．８：１〜１．１：１、又は約１：１である。
【００２９】
好ましくは、工程（ｉｉ）における部分的に結晶化されたパーム油又はその留分と溶媒の混合は、ライン内（in-line）で行なわれる。例えば、部分的に結晶化されたパーム油又はその留分は、工程（ｉ）が行われるタンクから送り出され、それが次に通過する導管（例えば、パイプ）内で溶媒と混合され得る。
【００３０】
好ましくは、溶媒はアセトン及び水を含み、その水は、溶媒の少なくとも０．３重量％、例えば、少なくとも０．４％、少なくとも０．５％又は少なくとも０．６重量％の量で存在する。通常は、溶媒中の水の量は、２％未満、例えば１．５％未満、１．２％未満又は１％未満であろう。それ故に、典型的には、溶媒は、０．３％〜１．５重量％の水、より好ましくは０．４％〜１．２重量％の水、例えば０．６％〜１．０重量％の水を含む。好ましくは、溶媒は、少なくとも９０重量％のアセトン、例えば、少なくとも９５％、少なくとも９７％、少なくとも９８％、又は少なくとも９９重量％のアセトンを含む。好ましい溶媒は、０．６％〜１．２重量％の水及び少なくとも９８．５重量％のアセトンを含む。
【００３１】
溶媒と混合した後、得られた混合物は、工程（ｉｉｉ）において、工程（ｉ）より結晶化度を高めて結晶化される。好ましくは、工程（ｉｉｉ）の結晶化は、冷却によって行われる。工程（ｉｉｉ）中に、好ましくは、混合物は、少なくとも２℃まで冷却される。例えば、混合物は、２℃〜１０℃まで冷却され得る。晶析装置の通過後、好ましくは、混合物は５℃〜１０℃の温度を有する。典型的には、結晶化は、工程（ｉ）より低い温度、例えば、工程（ｉ）より少なくとも３℃低いか、又は少なくとも５℃低い温度で行われる。好ましくは、工程（ｉｉｉ）は、晶析装置内で、より好ましくは、混合物の連続的通過を可能にするかきとり面形晶析装置内で行われ；これは、本発明のプロセスが工程（ｉｉｉ）において継続的に行われることを可能にする。かきとり面形晶析装置は、晶析装置の壁から冷却された固体を除去するものであって、かつ技術分野でよく知られているローターを含む。
【００３２】
典型的には、工程（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、別々の管内で行われる。例えば、好ましくは、工程（ｉｉ）の混合は、ライン内の導管（例えば、パイプなど）中で行なわれるが、好ましくは、工程（ｉｉｉ）は、個別の晶析装置内で行われる。
【００３３】
混合物が、工程（ｉｉｉ）において工程（ｉ）より結晶化度を高めて（すなわち、混合物中の結晶性固体の量が、出発材料として使用されるパーム油又はその留分の重量を基準として、工程（ｉ）より工程（ｉｉｉ）において多くなるように）結晶化された後、得られた固体は、工程（ｉｖ）において分離機中で液体から分離される。好ましくは、混合物は、分離機に直接送達される。好ましい分離機はベルトフィルターである。液体がフィルターを通過する間は、固体（時には、ステアリン留分とも呼ばれる）は、フィルターのベルト上に保持される。液体からの固体の分離を達成するための適切な装置（例えば、ベルトフィルターなど）が、当技術分野でよく知られている。
【００３４】
本発明のプロセスは、工程（ｉ）〜（ｉｖ）の前、間又は後に、１つ以上の工程を含んでよい。例えば、工程（ｉｖ）で得られる製品は、溶媒の除去によってさらに精製されることができる。
【００３５】
好ましくは、溶媒は、固体が分離された後に残る液体から回収され、本プロセスに戻されて再利用される。好ましくは、溶媒は、分離後の固体から回収されて、再利用される。より好ましくは、溶媒は、前記の液体及び固体から回収されて、再利用される。
【００３６】
本発明のプロセスは、回分式で行われるか、又は連続的に操作されることができる。好ましくは、本プロセスは連続的である。好ましくは、出発材料のパーム油又はその留分の投入は、０．５〜１００トン／時間（ｔ／ｈ）である。
【００３７】
好ましくは、分離後の固体として得られるパーム油製品（又は留分）は、パーム油中間留分である。好ましくは、パーム油製品は、次のトリグリセリド含有物：
２．５〜４．０重量％のＰＰＰ；
６５重量％を超えるＰＯＰ；及び
３重量％未満のＰＯＯ
（Ｐ＝パルミチン酸及びＯ＝オレイン酸）
を有する。
【００３８】
パーム油製品は、微量の溶媒（アセトン）及び水を含んでよく、洗剤を実質的に含まないか、又は洗剤を含まない。
【００３９】
また、溶媒の除去後に得られる液体（オレイン）留分は、有用な生成物である。工程（ｉｖ）における分離後、かつ溶媒の除去後に液体として本発明のプロセスで製造される好ましいパーム油オレインは、６０〜７０のヨウ素価（ＩＶ）、例えば約６５のヨウ素価（ＩＶ）を有する。
【００４０】
本発明のプロセスは、シア油の分別と平行して行なわれることができる。本発明は、２つの分別プロセスに同一溶媒を用いる工程を行なわせる。これは有意な利点である。
【００４１】
本プロセスにおいて製造されるパーム油製品は、各種の用途、例えば食料品、例えばエステル交換により他の脂肪及び油を製造するプロセスにおいて使用されることができる。
【００４２】
本明細書における明確に先行開示された文献の列挙及び議論は、必ずしも前記文献が本技術の状態の一部であるか、又は一般知識であるという確認を取るものではない。
【実施例】
【００４３】
次の非限定的な実施例は、本発明を示しているが、その範囲に何らかの制限を加えるものではない。本実施例及び本明細書の全体に亘って、全ての百分率（％）、部及び比は、特に明記しない限り、重量を基準とする。
【００４４】
実施例
アセトン加熱器１（必要に応じて、その温度は上下に調整される）にアセトンを通過させる。ＰＯｆＩＶ５５（５５のヨウ素価を有するパームオレイン）を管２に沿って送達し、３においてライン内のより冷たいアセトンと混合する。
【００４５】
得られたアセトン／ＰＯｆＩＶ５５混合物をかきとり面形晶析装置４（その温度は下げられている）に直接送達する。冷却された混合物を管５に沿ってベルトフィルター６（固体（ｉＰＯｍ）が液体（ＰＯｆＩＶ６５＋溶媒）から分離される）に送達する。
【００４６】
図２に示された本プロセスは、工程（ｉ）における２つの乾燥分別工程を含み、アセトン溶媒の再利用を示す。
【００４７】
図２では、固体の部分結晶化を達成するために、ＰＯｆＩＶ５５を第一及び第二の分離タンク１０、１１内の２つの逐次乾燥分別工程に供する。これらの２つの工程後、固体及び液体の得られた混合物（スラリーの形態である）は、１５℃の温度を有する。このスラリーを第二のタンクから送り出し、混合点１２で０．６〜１．２重量％の水を含むアセトンとライン内で混合する。得られた混合物は、１２℃の温度を有する。次に、この混合物をかきとり面形晶析装置１３（結晶化が、より結晶化度を高めて行なわれ、かつ完了される）に通す。得られた混合物をベルトフィルター１４（固体（ｉＰＯｍ）が、液体（ＰＯｆＩＶ６５）から分離される）に通す。固体及び液体の両方はアセトンを含むので、これを蒸留工程１５及び１６での蒸留により分離して、本プロセスに戻して再利用する。
【００４８】
実施例１
乾燥分別によりＰＯｆＩＶ５５を得た。ＰＯｆＩＶ５５を乾燥分別晶析装置内で部分的に結晶化したところ、混合物は（結晶として）１８〜１９重量％の固体を含んでいた。乾燥分別晶析装置内で１０重量％以下のＰＯｆＩＶ６５をＰＯｆＩＶ５５と混合した。
【００４９】
晶析装置から得られた混合物をライン内で送達し、冷アセトンと混ぜて、１２℃の得られた混合物の温度を得た。アセトンは０．４％の水を含んでおり、アセトン（その水を含む）：混合物の重量比は１：１であった。ＰＯｆＩＶ５５／アセトン混合物をかきとり面形晶析装置（それは９℃に冷却されていた）に送達した。晶析装置の通過にかかる時間は、１３分であった。得られた冷却混合物をベルトフィルターに送達した。
【００５０】
ＰＯｆＩＶ５５の投入は、試験全体を通して１．６ｔ／ｈであった。
【００５１】
結果を表１に示す。
【００５２】
この試験の結果は良好である：アセトン中の水分は、標準的なプロセスよりも品質に対する影響がはるかに少ない。
【００５３】
【表１】
0005654355.tif 000002
【００５４】
実施例２
かきとり面形晶析装置内で混合物を６℃に冷却するという変更を加えて、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
0005654355.tif 000003
【００５６】
実施例３
使用された溶媒が０．７４重量％の水分を含むアセトンであるという変更を加えて、実施例２を繰り返した。結果を表３に示す。
【００５７】
【表３】
0005654355.tif 000004
【００５８】
実施例４
シアステアリンと混ぜられた実施例２のパーム油中間留分でココアバター代用脂（ＣＢＥ）混合物を形成した。両方の混合物（６０／４０並びに５５／４５のパーム油中間留分／シアステアリン）は良好な結果を示した。
【図１】
0005654355.tif 000005
【図２】
0005654355.tif 000006