(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰極と、陽極と、それらの間にホスト材料とリン光発光材料とを含有する発光層とを含む電子デバイスであって、前記ホスト材料として
式
【化１】
0005669580.tif 000117
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｘ1は、
【化２】
0005669580.tif 000118
、−ＮＡ1Ａ1’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ4Ａ4’、−ＳｉＡ6Ａ7Ａ8、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、
Ｘ2は、
【化３】
0005669580.tif 000119
、−ＮＡ2Ａ2’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ5Ａ5’、または−ＳｉＡ6’Ａ7’Ａ8’、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、
ＡｒおよびＡｒ’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、これらは場合によっては、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシから選択された１つ以上の基で置換されていてもよく、
Ｌ1およびＬ2は、互いに独立して、単結合、または架橋単位ＢＵ
であり、
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、ハロゲンまたは有機置換基であるか、あるいは、
互いに隣接するＲ5およびＲ6は、一緒に芳香族環もしくは芳香族複素環または環系を形成し、これは場合によっては置換されていてもよく、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’、およびＡ2’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、
Ａ1とＡ1’またはＡ2とＡ2’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系を形成し、
Ａ4、Ａ4’、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ａ5、Ａ5’、Ａ6’、Ａ7’、およびＡ8’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
ｍは、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、もしくは３である］の化合物を含む、電子デバイス。
【請求項２】
陰極と、陽極と、それらの間にホスト材料とリン光発光材料とを含有する発光層とを含む電子デバイスであって、前記ホスト材料として
式
【化４】
0005669580.tif 000120
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｘ1は、
【化５】
0005669580.tif 000121
、−ＮＡ1Ａ1’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ4Ａ4’、−ＳｉＡ6Ａ7Ａ8、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、
Ｘ2は、
【化６】
0005669580.tif 000122
、−ＮＡ2Ａ2’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ5Ａ5’、または−ＳｉＡ6’Ａ7’Ａ8’、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、
ＡｒおよびＡｒ’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、これらは場合によっては、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシから選択された１つ以上の基で置換されていてもよく、
Ｌ1およびＬ2は、互いに独立して、単結合、または架橋単位ＢＵ
であり、
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、ハロゲンまたは有機置換基であるか、あるいは、
互いに隣接するＲ5およびＲ6は、一緒に芳香族環もしくは芳香族複素環または環系を形成し、これは場合によっては置換されていてもよく、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’、およびＡ2’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、
Ａ1とＡ1’またはＡ2とＡ2’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系を形成し、
Ａ4、Ａ4’、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ａ5、Ａ5’、Ａ6’、Ａ7’、およびＡ8’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
ｍは、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、もしくは３である］の化合物を含む、電子デバイス。
【請求項３】
前記電子デバイスがエレクトロルミネセンス（ＥＬ）デバイスである、請求項１に記載の電子デバイス。
【請求項４】
前記電子デバイスがエレクトロルミネセンス（ＥＬ）デバイスである、請求項２に記載の電子デバイス。
【請求項５】
前記式Ｉ
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ3は水素であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよい］の化合物を含む、請求項３に記載の電子デバイス。
【請求項６】
前記式Ｉ
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、式
【化７】
0005669580.tif 000123
の基であり、
Ｒ3は水素であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ25アルキル基、または式
【化８】
0005669580.tif 000124
の基であるか、あるいは、
Ｒ3およびＲ4は、式
【化９】
0005669580.tif 000125
（式中、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＯで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルである）の基である］の化合物を含む、請求項３に記載の電子デバイス。
【請求項７】
請求項３に記載の電子デバイスであって、
式（Ｉ）
［式中、
−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、式−ＮＡ1Ａ1’の基または基
【化１０】
0005669580.tif 000126
であり、式中、
Ａ1、Ａ1’は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基
であるか、あるいは、Ａ1とＡ1’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系を形成し、
ｍ１は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、３、もしくは４であり、
Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127Ｒ126であるか、あるいは、
互いに隣接する置換基Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、環を形成してもよく、
Ｒ119およびＲ120は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ119およびＲ120は、一緒に式＝ＣＲ121Ｒ122（式中、Ｒ121およびＲ122は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである）の基を形成するか、あるいは、
Ｒ119およびＲ120は、一緒に５もしくは６員環を形成し、これは場合によってはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127で置換されていてもよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、ＥまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ65、Ｒ65’、およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ65およびＲ66は、一緒に５もしくは６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ68は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ126およびＲ127は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
ＢＵは、
【化１１】
0005669580.tif 000127
であり、式中、Ｒ41は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これはＣｌ、Ｆ、ＣＮ、ＮＲ45Ｒ45’、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えることができ、および／または１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えることができ、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えることができ、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよいか、あるいは、
２個以上の基Ｒ41は環系を形成し、
Ｒ45およびＲ45’は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えることができ、および／または１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えることができ、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えることができ、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよく、
Ｒ45’’は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、
ｍ１は、上記に定義するとおりであるか、あるいは、
−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、基
【化１２】
0005669580.tif 000128
であり、式中、
Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、上記に定義するとおりであり、
あるいは、
−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、基
【化１３】
0005669580.tif 000129
であり、式中、
Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は上記に定義するとおりである］の化合物を含む、電子デバイス。
【請求項８】
式（Ｉ）
［式中、
−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、式
【化１４】
0005669580.tif 000130
の基、ＮＡ1Ａ1’、または基
【化１５】
0005669580.tif 000131
であり、式中、
Ａ1、Ａ1’，Ａ3、およびＡ3’は、互いに独立して、
【化１６】
0005669580.tif 000132
であるか、あるいは、Ａ3とＡ3’は、それらが結合している窒素原子と一緒に式
【化１７】
0005669580.tif 000133
の基を形成し、
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立して、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシであり、
ＢＵは、
【化１８】
0005669580.tif 000134
であり、式中、Ｒ41は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシであり、ｍ１は、０、１、もしくは２である］の化合物を含む、請求項３に記載の電子デバイス。
【請求項９】
請求項３から８までのいずれか１項に記載の電子デバイスであって、
【表１】
0005669580.tif 000135
【表２】
0005669580.tif 000136
【表３】
0005669580.tif 000137
【表４】
0005669580.tif 000138
から選択された化合物を含む電子デバイス。
【請求項１０】
陰極と、陽極と、それらの間にホスト材料とリン光発光材料とを含有する発光層とを含み、前記ホスト材料は式Ｉの化合物である、請求項３に記載の電子デバイス。
【請求項１１】
式
【化１９】
0005669580.tif 000139
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｘ1は、
【化２０】
0005669580.tif 000140
、−ＮＡ1Ａ1’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ4Ａ4’、−ＳｉＡ6Ａ7Ａ8、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、
Ｘ2は、
【化２１】
0005669580.tif 000141
、−ＮＡ2Ａ2’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ5Ａ5’、または−ＳｉＡ6’Ａ7’Ａ8’、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、
ＡｒおよびＡｒ’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、これらは場合によっては、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシから選択された１つ以上の基で置換されていてもよく、
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、ハロゲンまたは有機置換基であるか、あるいは、
互いに隣接するＲ5およびＲ6は、一緒に芳香族環もしくは芳香族複素環または環系を形成し、これは場合によっては置換されていてもよく、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’、およびＡ2’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、
Ａ1とＡ1’またはＡ2とＡ2’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系を形成し、
Ａ4、Ａ4’、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ａ5、Ａ5’、Ａ6’、Ａ7’、およびＡ8’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
ｍは、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、もしくは３である］の化合物。
【請求項１２】
式
【化２２】
0005669580.tif 000142
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｘ1は、
【化２３】
0005669580.tif 000143
、−ＮＡ1Ａ1’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ4Ａ4’、−ＳｉＡ6Ａ7Ａ8、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、
Ｘ2は、
【化２４】
0005669580.tif 000144
、−ＮＡ2Ａ2’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ5Ａ5’、または−ＳｉＡ6’Ａ7’Ａ8’、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、
ＡｒおよびＡｒ’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ14アリールであり、これらは場合によっては、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシから選択された１つ以上の基で置換されていてもよく、
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、ハロゲンまたは有機置換基であるか、あるいは、
互いに隣接するＲ5およびＲ6は、一緒に芳香族環もしくは芳香族複素環または環系を形成し、これは場合によっては置換されていてもよく、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’、およびＡ2’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、
Ａ1とＡ1’またはＡ2とＡ2’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系を形成し、
Ａ4、Ａ4’、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ａ5、Ａ5’、Ａ6’、Ａ7’、およびＡ8’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
ｍは、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、もしくは３である］の化合物。
【請求項１３】
電子写真感光体、光電変換装置、太陽電池、イメージセンサー、色素レーザー、およびエレクトロルミネセンスデバイスのための、請求項１１に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１４】
Ｘ1およびＸ2が、互いに独立して、−ＮＡ1Ａ1’、
【化２５】
0005669580.tif 000145
（ｍ’は、０、１、もしくは２であり、ｍ１は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、３、もしくは４である）である、請求項１１に記載の式Ｉの化合物の製造のための方法であって、
【化２６】
0005669580.tif 000146
の化合物
［式中、Ｘ10は、ハロゲンを表わす］を式ＨＮＡ1Ａ1’、
【化２７】
0005669580.tif 000147
の化合物と、塩基および触媒の存在下、溶媒中で反応させるステップを含み、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、ハロゲンまたは有機置換基であるか、あるいは、
互いに隣接するＲ5およびＲ6は、一緒に芳香族環もしくは芳香族複素環または環系を形成し、これは場合によっては置換されていてもよく、
Ｌ1およびＬ2は、互いに独立して、単結合、または架橋単位ＢＵ
であり、
Ｒ41は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これはＣｌ、Ｆ、ＣＮ、ＮＲ45Ｒ45’、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えることができ、および／または１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えることができ、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えることができ、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよいか、あるいは、
２個以上の基Ｒ41は環系を形成し、
Ｒ45およびＲ45’は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えることができ、および／または１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えることができ、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えることができ、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよく、
Ｒ45’’は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、
Ａ1、Ａ1’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、
Ａ1とＡ1’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系を形成し、
ｍ１は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、３、もしくは４であり、
ｍは、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、もしくは３である製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式
【化１】
0005669580.tif 000002
の化合物を特にリン光性化合物のホストとして含む、電子デバイス、特にエレクトロルミネセンスデバイス関する。該ホストは、リン光性材料とともに作用して、エレクトロルミネセンスデバイスの改善された効率、安定性、製造性、またはスペクトル特性を提供しうる。
【０００２】
特開２００７−２２３９２１号は、式
【化２】
0005669580.tif 000003
（Ｒ1〜Ｒ6＝Ｈ、Ｒ1〜Ｒ6＝ＱのＱ≧１；Ｘ1〜Ｘ5＝Ｈ、Ｃ1〜10アルキル、アリール、Ｘ1〜Ｘ5＝ＳｉＲａＲｂＲｃのＳｉＲａＲｂＲｃ≧１；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ＝Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜10アルキル、アルコキシ、アリール）の化合物に関し、これは有機エレクトロルミネセンスデバイスの電子輸送層やホスト材料などとして有用である。
【０００３】
韓国特許第２００７１０２２４３号は、式
【化３】
0005669580.tif 000004
（Ｒ1〜Ｒ4は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキルもしくはアルコキシル、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基などである）のトリフェニレン誘導体に関する。このトリフェニレン誘導体は、高いガラス転移温度を有し、有機発光ダイオードの発光材料として使用することができる。
【０００４】
韓国特許第２００６１０７７２０号は、高いガラス転移温度を有し、かつ熱安定性に優れたトリフェニレン誘導体と、そのトリフェニレン誘導体を正孔注入材料、正孔輸送材料、または発光層材料として含有する有機発光ダイオードとに関する。このトリフェニレン誘導体は、式
【化４】
0005669580.tif 000005
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換または非置換のＣ6〜Ｃ14アリール基である）で表わされる。
【０００５】
特開平１１−０９２４２０号は、式
【化５】
0005669580.tif 000006
［式中、Ａｒ1〜Ａｒ6は、それぞれアリール等であり、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ式
【化６】
0005669580.tif 000007
（Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ例えばＨである）であり、Ｒ21〜Ｒ26は、それぞれ例えばアルキルであり、ｍ１〜ｍ６は、それぞれ０もしくは１であり、ｎ１〜ｎ６は、それぞれ０、１、もしくは２である］のトリフェニレン誘導体に関し、これは液晶材料として有用である。以下の化合物が、明確に開示されている。
【０００６】
【化７】
0005669580.tif 000008
（Ｒ＝Ｃｌ、Ｂｒ、またはＦ）
特開平１１−２５１０６３号は、式
【化８】
0005669580.tif 000009
、例えば
【化９】
0005669580.tif 000010
などで示されるトリフェニレン化合物を開示しているが、これは有機ＥＬ素子の構成材料として使用される。式中、Ｒ1〜Ｒ12は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルケニル基、置換または非置換のシクロアルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置換の芳香族炭化水素基、置換または非置換の芳香族複素環基、置換または非置換のアラルキル基、置換または非置換のアリールオキシ基、置換または非置換のアルコキシカルボニル基、あるいはカルボキシル基を表わす。Ｒ1〜Ｒ12は、それらの中から２つの環を形成してもよい。
【０００７】
特開２００５−２５９４７２号は、一対の電極間に、相互に隣接する発光層とブロック層とを含む有機層を有し、発光層にリン光発光材料を含有し、ブロック層にトリフェニレン化合物を含有する、有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
【０００８】
明確に開示されているトリフェニレン化合物の例、例えば
【化１０】
0005669580.tif 000011
は、非置換の少なくとも２個のトリフェニル基を含む。
【０００９】
米国特許第６４９２０４１号は、陽極と、陰極と、前記陽極と陰極との間に配置された少なくとも１つの有機薄膜層とを含む有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）デバイスに関し、前記１つ以上の有機薄膜層はルミネセンス層を含み、前記１つを超える有機薄膜層のうちの１つまたは少なくとも１つは、一般式［１］：
【化１１】
0005669580.tif 000012
［式中、Ｒ1〜Ｒ12のそれぞれは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルケニル基、置換または非置換のシクロアルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置換の芳香族炭化水素、置換または非置換の芳香族複素環基、置換または非置換のアラルキル基、置換または非置換のアリールオキシ基、置換または非置換のアルコキシカルボニル基、またはカルボキシル基を表わし、またＲ1〜Ｒ12のそれぞれは、前記原子および基のうちの２つによって形成された環であってもよく、Ｒ1〜Ｒ12のうちの少なくとも１つは、−ＮＡｒ1Ａｒ2によって示されるジアリールアミノ基であり、Ａｒ1およびＡｒ2のそれぞれは、独立して、炭素６〜２０個を有するアリール基を表わし、Ａｒ1およびＡｒ2のうちの一方は、置換基として置換または非置換のスチリル基を有し、Ａｒ1およびＡｒ2のうちの他方は、置換基として置換または非置換のスチリル基を有さない］で示される化合物を含む。一般式［１］の化合物は、正孔輸送材料として使用される。
【００１０】
特開２００６−１４３８４５号は、式
【化１２】
0005669580.tif 000013
（式中、Ｚ1、Ｚ2は、芳香族炭化水素環、芳香族複素環であり、Ｒ1〜Ｒ3は、Ｈまたは置換基であり、ｎ1＝０〜３であり、ｎ2、ｎ3＝０〜４であり、Ｌ1＝連結基、単結合である）の化合物、例えば
【化１３】
0005669580.tif 000014
などに関する。これらの化合物は、高いルミネセンス効率および長い寿命を示す。
【００１１】
国際出願第２００６０３８７０９号の化合物は、一般式
【化１４】
0005669580.tif 000015
［式中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して水素または一般式−Ｃ≡ＣＳｉＲａＲｂＲｃで表わされる置換基であり、ただしＲ1〜Ｒ6のうちの少なくとも１つは、一般式−Ｃ≡ＣＳｉＲａＲｂＲｃで表わされる置換基である（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、それぞれ独立してＣ1〜Ｃ10脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基である）］で表わされる。この化合物は、ハロゲン化トリフェニレン化合物
【化１５】
0005669580.tif 000016
（Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立してＨ、Ｂｒ、またはヨードであり、ただしＸ1〜Ｘ6のうちの少なくとも１つは、Ｂｒまたはヨードである）と一般式ＨＣ≡ＣＳｉＲａＲｂＲｃ（Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは上記と同様）のシリルアセチレンとのカップリングによって製造される。式
【化１６】
0005669580.tif 000017
の化合物のうちの少なくとも１つとリン光性ドーパントとを含有するルミネセンス層を含む有機エレクトロルミネセンスデバイスも開示されている。式
【化１７】
0005669580.tif 000018
（式中、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれＢｒである）の化合物が、明確に開示されている。
【００１２】
米国特許第２００５０２５９９３号は、陽極と、陰極と、陽極と陰極との間に配置された第１の有機層であって、陽極と陰極との間に電圧を印加したときにリン光発光を生じる材料を含む第１の有機層と、第１の有機層と陰極との間に配置された第２の有機層であって、第１の有機層と直接接触し、かつ非複素環式芳香族炭化水素材料、例えば
【化１８】
0005669580.tif 000019
を含む第２の有機層と、を含むエレクトロルミネセンスデバイスに関する。
【００１３】
特開２００６−１０４１２４は、一般式
【化１９】
0005669580.tif 000020
［式中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して水素または一般式−Ｃ≡ＣＳｉＲａＲｂＲｃで表わされる置換基であり、ただしＲ1〜Ｒ6のうちの少なくとも１つは、一般式−Ｃ≡ＣＳｉＲａＲｂＲｃで表わされる置換基である（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、それぞれ独立してＣ1〜10脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基である）］で表わされる化合物に関する。少なくとも１つの化合物Ｉとリン光性ドーパントとを含有するルミネセンス層を有する有機エレクトロルミネセンスデバイスも開示されている。
【００１４】
国際出願第２００６０４７１１９号（米国特許第２００６／００８８７２８号）は、陽極と、陰極と、陽極と陰極との間に配置された発光層とを含むデバイスであって、発光層はホストとドーパントとを含み、ホスト材料は、
【化２０】
0005669580.tif 000021
［式中、それぞれのＲは、非置換、一置換、二置換、または三置換を表わし、置換基は同一または異なり、それぞれはアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、チオアルコキシ、ハロ、ハロアルキル、シアノ、カルボニル、カルボキシル、ヘテロアリール、および置換アリールからなる群から選択され、またそれぞれの化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩもしくはＩＶの少なくとも１つのＲは、カルバゾール基を含む］
からなる群から選択されるデバイスに関する。
以下の化合物
【化２１】
0005669580.tif 000022
は、国際出願第２００６０４７１１９号において明確に開示されている。
【００１５】
国際出願第２００６１３０５９８号は、リン光性材料と、式
【化２２】
0005669580.tif 000023
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12は、それぞれ独立してＨ、またはアリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルキル、アリールキル、ヘテロアルキル、アルケニル、およびアルキニルからなる群から選択された置換基である］を有するトリフェニレン化合物に関し、このトリフェニレン化合物は、少なくとも２つの置換基を有し、分子量が１４００未満である。好適であり、実施例によって明確に開示されている化合物において、Ｒ9およびＲ12のうちの少なくとも１つは水素である。
【００１６】
米国特許第２００７０８７２２３号は、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン骨格の９位および１４位のうちの少なくとも一方がアミノ化合物基で置換された、以下の式（１）または（２）
【化２３】
0005669580.tif 000024
［式中、
Ｘ1、Ｘ2、およびＸは、それぞれ独立して置換または非置換のアリーレン基、あるいは置換または非置換の二価の複素環基を表わし、
Ａ、Ｂ、Ｄ、およびＤ’は、それぞれ独立して置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、あるいは置換または非置換の複素環基を表わし、また、隣接する基の間で縮合して環を形成してもよく、
Ｙ1〜Ｙ12およびＲ1は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換のアルキル基、アルコキシ基、置換または非置換のアリール基、または置換または非置換の複素環基を表わし、Ｙ1〜Ｙ12およびＲ1が水素原子またはハロゲン原子以外であるとき、Ｙ1〜Ｙ12およびＲ1は隣接する基の間で縮合して環を形成してもよい］で表わされる、ジベンゾアントラセン誘導体に関する。このジベンゾアントラセン誘導体は、発光材料として使用される。
【００１７】
これらの発展にもかかわらず、新規のホスト材料、特にリン光性材料とともに作用して、エレクトロルミネセンスデバイスの改善された効率、安定性、製造性、および／またはスペクトル特性を提供するであろうホストを含むＥＬデバイスが依然として必要とされている。
【００１８】
したがって本発明は、式
【化２４】
0005669580.tif 000025
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｘ1は、
【化２５】
0005669580.tif 000026
、−ＮＡ1’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ4’、−ＳｉＡ6Ａ7Ａ8、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、特に電子不足ヘテロアリール基であり、
Ｘ2は、
【化２６】
0005669580.tif 000027
、−ＮＡ2Ａ2’、−Ｐ（＝Ｏ）Ａ5Ａ5’、または−ＳｉＡ6’Ａ7’Ａ8’、場合によっては置換されていてもよいＣ10〜Ｃ28アリール基、または場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、特に電子不足ヘテロアリール基であり、
ＡｒおよびＡｒ’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えばフェニルまたはナフチルなどであり、これらは場合によっては、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシから選択される１つ以上の基で置換されていてもよく、
Ｌ1およびＬ2は、互いに独立して、単結合、または架橋単位ＢＵ、例えば
【化２７】
0005669580.tif 000028
などであり、
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、ハロゲンまたは有機置換基であるか、あるいは、
互いに隣接するＲ5およびＲ6は、一緒に芳香族環もしくは芳香族複素環または環系を形成し、これは場合によっては置換されていてもよく、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’、およびＡ2’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、
Ａ1とＡ1’またはＡ2とＡ2’またはＡ3とＡ3’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系、例えば
【化２８】
0005669580.tif 000029
（ｍ’は、０、１、もしくは２である）などを形成し、
Ａ4、Ａ4’、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ａ5、Ａ5’、Ａ6’、Ａ7’、およびＡ8’は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
ｍ１は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、３、もしくは４、特に０、１、もしくは２、とりわけ０もしくは１であり、
Ｒ119およびＲ120は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ119およびＲ120は、一緒に式＝ＣＲ121Ｒ122（式中、Ｒ121およびＲ122は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである）の基を形成するか、あるいは、
Ｒ119およびＲ120は、一緒に５もしくは６員環を形成し、これは場合によってはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127で置換されていてもよく、
Ｒ127は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、ＥまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、あるいは、
Ｒ65、Ｒ65’、およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、あるいは、
Ｒ65およびＲ66は、一緒に５もしくは６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ68は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ41は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これはＣｌ、Ｆ、ＣＮ、ＮＲ45Ｒ45’、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えることができ、および／または１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えることができ、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えることができ、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよいか、あるいは、
２個以上の基Ｒ41は環系を形成し、
Ｒ45およびＲ45’は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えることができ、および／または１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えることができ、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えることができ、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよく、
Ｒ45’’は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、
ｍは、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、もしくは３、特に０、１、もしくは２、とりわけ０もしくは１である］の化合物を含む電子デバイス、特にＥＬデバイスを提供する。
【００１９】
さらに、本発明は、式
【化２９】
0005669580.tif 000030
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、およびｍは、上記に定義するとおりである）の化合物にも関する。
【００２０】
本発明の化合物は、固体状態で非晶質である傾向があり、したがって昇華によって、あるいは溶液から処理することができる。
【００２１】
本発明の電子デバイスは、好ましくはエレクトロルミネセンス（ＥＬ）デバイスである。式Ｉの化合物は、リン光性化合物のホストとして有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に使用することができる。したがって、本発明は、式Ｉの化合物を含むエレクトロルミネセンスデバイス、特に陰極と、陽極と、それらの間にホスト材料とリン光発光材料とを含有する発光層とを含み、このホスト材料は式Ｉの化合物である、エレクトロルミネセンスデバイスも提供する。さらに、式Ｉの化合物は、正孔もしくは電子ブロック材料、および／または正孔もしくは電子輸送材料としても使用することができる。
【００２２】
好ましくは、式Ｉの化合物は、式
【化３０】
0005669580.tif 000031
の化合物、特に式
【化３１】
0005669580.tif 000032
による化合物である。
【００２３】
本発明の化合物は、Ｒ1およびＲ2が、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であって、これらは場合によっては置換されていてもよいことを特徴とする。好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、例えば
【化３２】
0005669580.tif 000033
（式中、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＯで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルである）などである。
【００２４】
本発明の好適な実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であり、これらは場合によっては置換されていてもよいか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基である。場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基の例は、
【化３３】
0005669580.tif 000034
（式中、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、上記に定義されているとおりである）である。
【００２５】
本発明の別の好適な実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4は、場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であるか、あるいはＲ3およびＲ4は、場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基である。場合によっては置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基の例は、式
【化３４】
0005669580.tif 000035
（式中、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、上記に定義されているとおりである）の化合物である。
【００２６】
Ｌ1およびＬ2の例は、単結合、−（ＣＲ47＝ＣＲ48）m2−、−（Ａｒ3）m3−、−［Ａｒ3（Ｙ1）m5］m4−、−［（Ｙ1）m5Ａｒ3］m4−、または−［Ａｒ3（Ｙ2）m5Ａｒ4］m4−（式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｒ47、Ｒ48、Ａｒ3、Ａｒ4、ｍ２、ｍ３、ｍ４、およびｍ５は、下記に定義するとおりである）である。好ましくは、Ｌ1およびＬ2は、単結合、または式
【化３５】
0005669580.tif 000036
の架橋単位ＢＵである。
【００２７】
−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2の例は、
【化３６】
0005669580.tif 000037
（式中、Ｒ200は、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシである）、
【化３７】
0005669580.tif 000038
（式中、Ｒ116およびＲ117は下記に定義されるとおりである）である。−Ｌ1−Ｘ1は、好ましくは基
【化３８】
0005669580.tif 000039
または−ＮＡ1Ａ1’である。−Ｌ2−Ｘ2は、好ましくは基
【化３９】
0005669580.tif 000040
または−ＮＡ2Ａ2’である。Ｘ1およびＸ2は異なってもよいが、好ましくは同じである。
【００２８】
好適な実施形態において、−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、式
【化４０】
0005669580.tif 000041
の基、−ＮＡ1Ａ1’、または基
【化４１】
0005669580.tif 000042
であり、式中、Ａ1、Ａ1’、Ａ3、およびＡ3’は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよい、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、特に場合によっては置換されていてもよい、フェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、またはペリレニル、例えば
【化４２】
0005669580.tif 000043
などであるか、あるいはＡ1とＡ1’、またはＡ3とＡ3’は、それらが結合している窒素原子と一緒に芳香族複素環または環系、例えば
【化４３】
0005669580.tif 000044
（ｍ’は、０、１、もしくは２である）を形成し、
ｍ１は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは０、１、２、３、もしくは４、特に０、１、もしくは２、とりわけ０もしくは１であり、
Ｒ116、Ｒ117、およびＲ117’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、特にＦ、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127Ｒ126であるか、あるいは、
互いに隣接する置換基Ｒ116、Ｒ117、およびＲ117’は、環を形成してもよく、
Ｒ119およびＲ120は、上記に定義するとおりであり、
Ｒ126およびＲ127は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
ＢＵは、
【化４４】
0005669580.tif 000045
であり、式中、Ｒ41は上記に定義するとおりであり、ｍ１は上記に定義するとおりであるか、あるいは、
−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、基
【化４５】
0005669580.tif 000046
であり、
式中、
Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127Ｒ126であるか、あるいは、互いに隣接する置換基Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、環を形成してもよく、
Ｒ126およびＲ127は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｄ、Ｅ、およびＧは、上記に定義するとおりであるか、あるいは、
−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、基
【化４６】
0005669580.tif 000047
（式中、Ｒ116、Ｒ117、およびＲ117’は、上記に定義するとおりである）］である。
【００２９】
さらに好適なものは、式（Ｉ）［式中、−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2が、互いに独立して、式
【化４７】
0005669580.tif 000048
の基、−ＮＡ1Ａ1’、または基
【化４８】
0005669580.tif 000049
であり、式中、Ａ1、Ａ1’、Ａ3、およびＡ3’は、互いに独立して、
【化４９】
0005669580.tif 000050
であるか、あるいは、Ａ3およびＡ3’は、それらが結合している窒素原子と一緒に式
【化５０】
0005669580.tif 000051
の基を形成し、
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立して、場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシであり、
ＢＵは、
【化５１】
0005669580.tif 000052
であり、式中、Ｒ41は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これは場合によっては−Ｏ−で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル、またはＣ1〜Ｃ25アルコキシであり、ｍ１は、０、１、もしくは２である］の化合物である。
【００３０】
好ましくは、Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、またはｎ−ヘプチルなど、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ12アルキル、例えば−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、または−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3など、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えばフェニル、ナフチル、またはビフェニリルなど、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロヘキシルなど、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ14アリール、例えば−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、または−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3、または−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕなどである。
【００３１】
好ましくは、Ｒ119およびＲ120は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチル−ヘキシルなど、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ12アルキル、例えば−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ｗ＝１、２、３、もしくは４）など、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えばフェニル、ナフチル、またはビフェニリルなど、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ14アリール、例えば−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3、または−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕなどであるか、あるいは、Ｒ119およびＲ120は一緒に４〜８員環、特に５もしくは６員環、例えば場合によってはＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されていてもよい、シクロヘキシルまたはシクロペンチルを形成する。
【００３２】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−（式中、Ｒ65は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、またはｓｅｃ−ブチルなど、あるいはＣ6〜Ｃ14アリール、例えばフェニル、ナフチル、またはビフェニリルなどである）である。
【００３３】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ65、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ65、または−ＣＮ（式中、Ｒ65、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチル−ヘキシルなど、あるいはＣ6〜Ｃ14アリール、例えばフェニル、ナフチル、またはビフェニリルであり、これらは場合によっては置換されていてもよい）である。
【００３４】
Ｇは、Ｅと同様のものであるか、あるいはＣ1〜Ｃ18アルキル、特にＣ1〜Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチル−ヘキシルなどである。
【００３５】
【化５２】
0005669580.tif 000053
の例は、
【化５３】
0005669580.tif 000054
（ｍ’＝２）であり、式中、Ｒ41は、ＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルである。
【００３６】
基
【化５４】
0005669580.tif 000055
の例を下記に示す。
【００３７】
【化５５】
0005669580.tif 000056
［式中、Ｒ41、Ｒ116、Ｒ117、Ｒ119、Ｒ120、およびｍは、上記に定義するとおりである］。
【００３８】
本発明の別の好適な実施形態において、Ｘ1およびＸ2は、電子不足ヘテロアリール基である。
【００３９】
「電子不足ヘテロアリール基」という用語は、孤立した（連結していない）電子不足ヘテロアリール単位が−５．３ｅＶ以下のＨＯＭＯを有する基を意味する。好ましくはＸ1およびＸ2のうちの少なくとも１つ、より好ましくはＸ1およびＸ2の両者が電子不足ヘテロアリール基である。
【００４０】
ＯＬＥＤに使用する有機材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位は、いくつかの手段で評価されてきた。ＨＯＭＯ準位を評価するための２つの一般的な方法は、溶液電気化学および紫外光電子分光法（ＵＰＳ）である。酸化および還元電位を測定するための最も一般的な方法は、サイクリックボルタンメトリーであるが、分析対象またはその基に相当する化合物は、高濃度の電解質で溶解する。電極を挿入し、電圧を（酸化あるいは還元のいずれを実行するかによって）正もしくは負の方向に掃引する。セルを通って流れる電流によって、酸化還元反応の存在が示される。次に電圧の掃引を逆転させ、酸化還元反応を逆転させる。２つの酸化還元波の面積が同じ場合、その方法は可逆的である。これらの事象が生じる電位から、基準電極に基づく還元もしくは酸化電位の値が得られる。基準電極はＡｇ／ＡｇＣｌまたはＳＣＥなどの外部電極でも、あるいは既知の酸化電位を有するフェロセンなどの内部電極でもよい。
【００４１】
これは固体状態のＯＬＥＤとは対照的な溶液方法であり、真空に基づく値を得るように基準を調整することは困難となりうるが、本方法は相対数を得るためには良好である。電気化学的測定から得ることができる有用なパラメータはキャリアのギャップである。還元および酸化がどちらも可逆的である場合、正孔と電子との間のエネルギー差を判断することができる。この値は、定義されたＨＯＭＯエネルギーからＬＵＭＯエネルギーを判断するのに重要である。
【００４２】
固体状態でＨＯＭＯエネルギーを評価する好適な方法はＵＰＳである。この方法は、固体に紫外光子を照射する光電的測定法である。光子のエネルギーは徐々に増加して、光生成電子が放出される。放出電子の発生は、ＨＯＭＯエネルギーをもたらす。ＨＯＭＯエネルギーを測定する最も認められている方法はＵＰＳであり、これにより真空に基づくｅＶ値が得られる。これは電子の結合エネルギーである。
【００４３】
第１のエネルギー準位（ＨＯＭＯまたはＬＵＭＯ）は、従来のエネルギー準位図において下回る場合、第２のエネルギー準位「未満である」またはそれを「下回る」とみなされる。これは、第１のエネルギー準位が第２のエネルギー準位よりも負の値を有するであろうことを意味する。
【００４４】
そのような基−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2の例は、
【化５６】
0005669580.tif 000057
［式中、
Ｘ3は、Ｏ、Ｓ、またはＮ−Ｒ121’、特にＮ−Ｒ121’を表わし、
Ｘ9は、Ｏ、Ｓ、またはＮ−Ｒ121’、特にＯを表わし、
Ｑ1およびＱ2は、炭素環式芳香環または複素環式芳香環を形成するのに必要な原子を表わし、これらは場合によっては他の環と縮合して縮合環を形成してもよく、および／または場合によってはＧで置換されていてもよく、
Ｒ116およびＲ117’は、上記に定義するとおりであり、
Ｒ121’は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または場合によってはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、またはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ120’、Ｒ123、Ｒ124、およびＲ125は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｒ128およびＲ128’は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｌ1は、単結合、−（ＣＲ47＝ＣＲ48）m2−、−（Ａｒ3）m3−、−［Ａｒ3（Ｙ1）m5］m4−、−［（Ｙ1）m5Ａｒ3］m4−、または−［Ａｒ3（Ｙ2）m5Ａｒ4］m4−であり、式中、
Ｙ1は、−（ＣＲ47＝ＣＲ48）−であり、
Ｙ2は、ＮＲ49、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、式中、Ｒ49は、場合によってはＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ47およびＲ48は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、または場合によってはＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリールであり、
ｍ５は１〜１０の整数であり、ｍ２は１〜１０の整数であり、ｍ３は１〜５の整数であり、ｍ４は１〜５の整数であり、
Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに独立して、アリーレンまたはヘテロアリーレンであり、これらは場合によっては置換されていてもよく、
Ｘ4、Ｘ5、およびＸ6は、互いに独立して、ＮまたはＣＨであり、ただし置換基Ｘ4、Ｘ5、およびＸ6のうちの少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つはＮであり、
Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに独立して、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール、または場合によってはＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、Ｄ、Ｅ、およびＧは、上記に定義するとおりである］である。
【００４５】
Ｒ128およびＲ128’は、好ましくは互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＣ7〜Ｃ25アラルキルである。
【００４６】
Ｒ120’、Ｒ123、Ｒ124、およびＲ125は、好ましくは互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、場合によってはＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール、または場合によってはＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである。
【００４７】
Ｑ1またはＱ2によって形成される芳香族複素環の具体的な例には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、およびトリアジンがある。好適なものはピリジン、ピラジン、ピリミジン、およびピリダジンであり、ピリジンおよびピラジンはより好適であり、ピリジンはさらに好適である。Ｑ1またはＱ2によって形成される（６員）芳香族複素環は、他の環と縮合して縮合環を形成してもよく、あるいは置換基Ｇを有してもよい。
【００４８】
本発明の本態様において、基−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ1−Ｘ2のより具体的な例は以下の基である。
【００４９】
【化５７】
0005669580.tif 000058
［式中、
ｍ６は、０、または１〜３の整数であり、
ｍ７は、０、１、もしくは２であり、
Ｒ116およびＲ117は、上記に定義するとおりであり、
Ｒ123、Ａｒ1、およびＡｒ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、場合によってはＯで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルキル、または場合によってはＯで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルコキシで１〜３回置換されていてもよい、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチルであり、
Ｒ129は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これはＦ、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ130、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ130’、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ131Ｒ131’であるか、あるいは互いに隣接する置換基Ｒ129は環を形成してもよく、
Ｒ131およびＲ131’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または場合によってはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、またはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ130およびＲ130’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｘ7およびＸ8は、互いに独立して、Ｎ、またはＣＲ127’’であり、式中、Ｒ127’’は、Ｒ126の意味を有し、Ｒ120’、Ｒ124、Ｒ125、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ9、およびＬ1は、上記に定義するとおりである］。
【００５０】
上記の基−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ1−Ｘ2の中で、以下の基：
【化５８】
0005669580.tif 000059
がさらに好適であり、中でも以下の基：
【化５９】
0005669580.tif 000060
が最も好ましい。
【００５１】
Ｌ1は、好ましくは、単結合、または基
【化６０】
0005669580.tif 000061
［式中、
Ｒ41は、それぞれの場合に同一または異なってもよく、これはＦ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ45）2、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子が−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えられていてもよく、および／または１つ以上の水素原子がＦ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えられていてもよく、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えられていてもよく、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよいか、あるいは２つ以上の基Ｒ41は環系を形成し、
Ｒ45は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、互いに近接していない１つ以上の炭素原子が−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に置き換えられていてもよく、および／または１つ以上の水素原子がＦ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基に置き換えられていてもよく、この場合、１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮに置き換えられていてもよく、および／またはこれは１つ以上の非芳香族基Ｒ41で置換されていてもよく、Ｒ45’’は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、
ｎ１は、０または１〜３の整数であり、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ119、およびＲ120は、上記に定義するとおりである］である。Ｌ1に最も好適なものは、単結合、または基
【化６１】
0005669580.tif 000062
である。
【００５２】
本発明の特に好適な実施形態において、−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、基
【化６２】
0005669580.tif 000063
である。
【００５３】
本発明の別の好適な実施形態において、−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2は、互いに独立して、基
【化６３】
0005669580.tif 000064
［式中、
Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127’、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127’、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127’Ｒ126’であるか、あるいは互いに隣接する置換基Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、環を形成してもよく、
Ｒ126およびＲ127は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｄ、Ｅ、およびＧは、上記に定義するとおりである］である。
【００５４】
好ましくは、Ｒ116、Ｒ116’、Ｒ117、およびＲ117’は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｄは、−Ｏ−、−ＮＲ65−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＮ、またはＦであり、
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｏで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＯで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、式中、
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、あるいは、
Ｒ65およびＲ66は、一緒に５もしくは６員環を形成し、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルである。
【００５５】
特に好適な化合物の例は、化合物Ａ１−Ａ２１、Ｂ１−Ｂ２１、Ｃ１−Ｃ２１、およびＤ１−Ｄ２１であり、これらは請求項７に示されている。
【００５６】
式Ｉ［式中、−Ｌ1−Ｘ1および−Ｌ2−Ｘ2が、互いに独立して、−ＮＡ1Ａ1’、
【化６４】
0005669580.tif 000065
である］の化合物は、例えば、式
【化６５】
0005669580.tif 000066
（式中、Ｘ10は、ハロゲン、例えばブロモまたはヨードなどを示す）の化合物を塩基、例えば水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどと、触媒、例えば銅（０）または銅（Ｉ）（例えば銅、銅−青銅、ヨウ化臭化銅、または臭化銅など）などとの存在下、溶媒、例えばトルエン、ジメチルホルムアミド、またはジメチルスルホキシドなどの中で、式ＨＮＡ1Ａ1’、
【化６６】
0005669580.tif 000067
の化合物と反応させるステップを含む方法に従って製造することができる（式中、Ａ1、Ａ1’、Ｌ1、Ｌ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ41、ｍ１、およびｍは、上記に定義するとおりである）。
【００５７】
ウルマン縮合と称されるこの反応は、Ｙａｍａｍｏｔｏ  ＆  Ｋｕｒａｔａ，  Ｃｈｅｍ．  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，  ７３７−７３８  （１９８１）、Ｊ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｃｈｅｍ．  １４  （２００４）  ２５１６、Ｈ．  Ｂ．  Ｇｏｏｄｂｒａｎｄ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ６４  （１９９９）  ６７０、およびｋ．  Ｄ．  Ｂｅｌｆｉｅｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ６５  （２０００）  ４４７５により記載されており、触媒として銅を使用する。さらに、Ｍ．  Ｄ．  Ｃｈａｒｌｅｓ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔ．  ７  （２００５）  ３９６５、Ａ．  Ｆ．  Ｌｉｔｔｋｅ  ｅｔ．  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．  ４１  （２００２）  ４１７６、およびそれらに引用されている参考文献に記載されているように、パラジウム触媒を使用して、アリールハロゲン化合物とアミンをカップリングさせることもできる。
【００５８】
式ＸＸの化合物は、国際出願第０８／０１２２５０号から既知であり、またはそこに記載されている方法に従って、あるいはその方法と同様に製造することができる。
【００５９】
Ｘ1およびＸ2が基
【化６７】
0005669580.tif 000068
である化合物は、Ｐ．  Ａ．  Ｖｅｃｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｏｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  ８  （２００６）  ４２１１−４２１４に従って製造することができる。
【００６０】
Ｘ1およびＸ2が基
【化６８】
0005669580.tif 000069
である化合物は、米国特許第２００５／０１７５８５７号の実施例ＩＶに従って製造することができる。
【００６１】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素である。
【００６２】
Ｃ1〜Ｃ25アルキルは、可能であれば、典型的には直鎖または分岐状である。例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、および２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシル、またはペンタコシルがある。Ｃ1〜Ｃ8アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチル−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、および２−エチルヘキシルである。Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【００６３】
Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基は、直鎖または分岐アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、またはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、およびオクタデシルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ、および２−エチルヘキシルオキシであり、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、例えば典型的にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシである。「アルキルチオ基」という用語は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子で置換されていること以外は、アルコキシ基と同じ基を意味する。
【００６４】
Ｃ2〜Ｃ25アルケニル基は、直鎖または分岐アルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブト−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデク−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデク−２−エニル、またはｎ−オクタデク−４−エニルなどである。
【００６５】
Ｃ2〜24アルキニルは、直鎖または分岐であり、好ましくは、置換されていてもまたは非置換でもよいＣ2〜8アルキニル、例えば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、または１−テトラコシン−２４−イルなどである。
【００６６】
Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、特にＣ1〜Ｃ4ペルフルオロアルキルは、分岐または非分岐の基、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3、および−Ｃ（ＣＦ3）3などである。
【００６７】
「ハロアルキル、ハロアルケニル、およびハロアルキニル」という用語は、上記のアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基をハロゲン、例えばトリフルオロメチルで部分的にまたは完全に置換することによって得られる基を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基、およびアミノ基」には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、または複素環基で置換されたものを含み、これらのアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、および複素環基は、非置換でも置換されていてもよい。「シリル基」という用語は、式−ＳｉＲ62’Ｒ63’Ｒ64’（式中、Ｒ62’、Ｒ63’、およびＲ64’は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ7〜Ｃ12アラルキル基である）の基、例えばトリメチルシリル基を意味する。「シロキサニル基」という用語は、式−Ｏ−ＳｉＲ62’Ｒ63’Ｒ64’（式中、Ｒ62’、Ｒ63’、およびＲ64’は、上記に定義するとおりである）の基、例えばトリメチルシロキサニル基を意味する。
【００６８】
「シクロアルキル基」という用語は、典型的にはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルであり、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチルであり、これらは非置換でも置換されていてもよい。「シクロアルケニル基」という用語は、１つ以上の二重結合を含有する不飽和脂環式炭化水素基、例えばシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニルなど（非置換でも置換されていてもよい）を意味する。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、およびシアノで１〜３回置換されていてもよいフェニルによって１〜２回縮合されていてもよい。そのような縮合シクロヘキシル基の例は、
【化６９】
0005669580.tif 000070
、特に
【化７０】
0005669580.tif 000071
（式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、およびＲ56は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲン、およびシアノ、特に水素である）である。
【００６９】
アリールは、通常は、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール、好ましくはＣ6〜Ｃ24アリール、例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、特に１−ナフチルまたは２−ナフチル、ビフェニリル、テルフェニリル、ピレニル、２−もしくは９−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、またはクアテルフェニリルであり、これらは非置換でも置換されていてもよい。
【００７０】
「アラルキル基」という用語は、典型的には、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル、またはω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、またはω−フェニル−オクタデシル、特に好適にはＣ7〜Ｃ12アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、またはω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の双方は、非置換でも置換されていてもよい。
【００７１】
「アリールエーテル基」という用語は、典型的にはＣ6〜24アリールオキシ基、すなわちＯ−Ｃ6〜24アリール、例えばフェノキシまたは４−メトキシフェニルである。「アリールチオエーテル基」という用語は、典型的にはＣ6〜24アリールチオ基、すなわちＳ−Ｃ6〜24アリール、例えばフェニルチオまたは４−メトキシフェニルチオである。「カルバモイル基」という用語は、典型的にはＣ1〜18カルバモイル基、好ましくはＣ1〜8カルバモイル基であり、これは非置換でも置換されていてもよく、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイル、またはピロリジノカルバモイルがある。
【００７２】
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アリールアミノ基、およびジアリール基におけるの「アリール」および「アルキル」という用語は、典型的にはそれぞれＣ1〜Ｃ25アルキルおよびＣ6〜Ｃ24アリールである。
【００７３】
アルキルアリールは、アルキル置換アリール基、特にＣ7〜Ｃ12アルキルアリールを指す。例には、トリル、例えば３−メチルフェニルもしくは４−メチルフェニル、またはキシリル、例えば３，４−ジメチルフェニルもしくは３，５−ジメチルフェニルがある。
【００７４】
ヘテロアリールは、典型的にはＣ2〜Ｃ26ヘテロアリール、すなわち５〜７個の環原子を有する環または縮合環系であり、窒素、酸素、または硫黄が可能なヘテロ原子である。またこれは、典型的には少なくとも６個の共役π電子を有する５〜３０個の原子を有する不飽和複素環基、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル、またはフェノキサジニルなどであり、これらは非置換でも置換されていてもよい。
【００７５】
例えばＲ65およびＲ66によって形成される５もしくは６員環の例は、それぞれ３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカンまたはヘテロシクロアルケンであり、これらは窒素、酸素、および硫黄から選択した追加の１個のヘテロ原子を有してもよい。これは例えば
【化７１】
0005669580.tif 000072
であり、これらは二環系、例えば
【化７２】
0005669580.tif 000073
の一部であってもよい。
【００７６】
上述の基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはシリル基であり、このうちＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、シアノ基、またはシリル基が好適である。
【００７７】
置換基、例えばＲ6などは、１つの基に１回を超えて現れるが、これはそれぞれの場合に異なってもよい。
【００７８】
「Ｇで置換された」という表現は、１個以上、特に１〜３個の置換基Ｇが存在しうることを意味する。
【００７９】
上記に記載したとおり、前述の基は、Ｅで置換されていても、および／または所望であればＤで中断されていてもよい。中断は、当然、単結合によって互いに連結された少なくとも２個の炭素原子を含有する基の場合にのみ可能である。Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されておらず、中断されたアリールアルキルまたはアルキルアリールは、アルキル部分に単位Ｄを含有する。１つ以上のＥで置換された、および／または１つ以上の単位Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルは、例えば（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒx（式中、Ｒxは、ＨまたはＣ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例えばＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）である）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy’）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy（式中、Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、Ｒy’は、Ｒyと同様の定義を包含するか、あるいはＨである）、
Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、例えばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（式中、Ｒzは、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒxであり、Ｒxは、上記に示す定義を包含する）、
ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【００８０】
好適なアリーレン基は、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−ナフチレン、１，９−アントラシレン、２，７−フェナントリレン、および２，７−ジヒドロフェナントリレンである。
【００８１】
好適なヘテロアリーレン基は、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニレン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレン、および１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレン、および２，６−インデニレンである。
【００８２】
本発明の電子デバイスは、好ましくはエレクトロルミネセンス（ＥＬ）デバイスである。式Ｉの化合物は、リン光性化合物のホストとして、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に使用することができる。したがって、本発明は、式Ｉの化合物を含むエレクトロルミネセンスデバイスにも関する。好適な実施形態において、エレクトロルミネセンスデバイスは、陰極と、陽極と、それらの間にホスト材料とリン光発光材料とを含有する発光層とを含み、このホスト材料は、式Ｉの化合物である。
【００８３】
適切には、ＯＬＥＤデバイスの発光層は、ホスト材料と、発光のための１つ以上のゲスト材料とを含む。ホスト材料のうちの少なくとも１つは、式Ｉの化合物を含む化合物である。発光性ゲスト材料（１つまたは複数）は、通常はホスト材料の量を下回る量で存在し、典型的にはホストの１５質量％まで、より典型的にはホストの０．１〜１０質量％、一般にホストの２〜８％の量で存在する。便宜上、リン光性錯体ゲスト材料は、本明細書においてリン光性材料と称することがある。発光層は、輸送特性と放出特性とを兼ね備える単一の材料を含んでもよい。放出材料がドーパントであっても、あるいは主成分であっても、発光層は、発光層の発光を調節する、例えばドーパントなどの他の材料を含んでもよい。発光層は、組み合わさって所望の光スペクトルを発する複数の放出材料を含んでもよい。
【００８４】
リン光性材料の他のホスト材料
本発明において有用なホスト材料は、単独で、または他のホスト材料と組み合わせて使用することができる。他のホスト材料は、三重項励起子をホスト材料からリン光性材料に効率的に移動させることができるように選択すべきである。適切なホスト材料は、国際出願第００／７０６５５号、第０１／３９２３４号、第０１／９３６４２号、第０２／０７４０１５号、第０２／１５６４５号、および米国特許第２００２０１１７６６２号に記載されている。適切なホストには、一部のアリールアミン、トリアゾール、インドール、およびカルバゾール化合物が含まれる。ホストの例には、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、２，２’−ジメチル−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル、ｍ−（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール）ベンゼン、およびポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、およびそれらの誘導体がある。
【００８５】
望ましいホスト材料は、連続膜を形成することができる。発光層は、デバイスの膜形態、電気特性、発光効率、および寿命を改善するために、１つを上回るホスト材料を含有してもよい。発光層は、良好な正孔輸送特性を有する第１のホスト材料と、良好な電子輸送特性を有する第２のホスト材料とを含有してもよい。
【００８６】
リン光性材料
リン光性材料は、単独で使用しても、あるいは一部の例では、同じ層または異なる層において互いと組み合わせて使用してもよい。リン光性材料および関連材料は、国際出願第００／５７６７６号、国際出願第００／７０６５５号、国際出願第０１／４１５１２号、国際出願第０２／１５６４５号、米国特許第２００３／００１７３６１号、国際出願第０１／９３６４２号、国際出願第０１／３９２３４号、米国特許第６，４５８，４７５号、国際出願第０２／０７１８１３号、米国特許第６，５７３，６５１号、米国特許第２００２／０１９７５１１号、国際出願第０２／０７４０１５、米国特許第６，４５１．４５５号、米国特許第２００３／００７２９６４号、米国特許第２００３／００６８５２８号、米国特許第６，４１３，６５６号、第６，５１５，２９８号、第６，４５１，４１５号、第６，０９７，１４７号、米国特許第２００３／０１２４３８１号、米国特許第２００３／００５９６４６号、米国特許第２００３／００５４１９８号、欧州特許第１２３９５２６号、欧州特許第１２３８９８１号、欧州特許第１２４４１５５号、米国特許第２００２／０１００９０６号、米国特許第２００３／００６８５２６号、米国特許第２００３／００６８５３５号、特開２００３−０７３３８７号、特開２００３−０７３３８８号、米国特許第２００３／０１４１８０９号、米国特許第２００３／００４０６２７号、特開２００３−０５９６６７号、特開２００３−０７３６６５号、および米国特許第２００２／０１２１６３８号に記載されている。
【００８７】
ＩｒＬ3およびＩｒＬ2Ｌ’型のシクロメタル化Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体、例えば緑色発光ｆａｃ−トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）およびビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）の発光波長は、シクロメタル化配位子Ｌの適当な位置での電子供与性もしくは求引性の基の置換によって、あるいはシクロメタル化配位子Ｌに異なる複素環を選択することによってシフトさせることができる。また発光波長は、補助配位子Ｌ’の選択によってもシフトさせることもできる。赤色発光体の例は、ビス（１−（フェニル）イソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、（アセチルアセトナト）ビス−（２，３，５−トリフェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）−（アセチルアセトネート）、およびトリス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）イリジウム（ＩＩＩ）である。青色発光性の例は、ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリネート）である。
【００８８】
リン光性材料としてビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3）イリジウム（アセチルアセトネート）［Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）］をを用いる赤色電気リン光が報告されている（Ａｄａｃｈｉ，  Ｃ．，  Ｌａｍａｎｓｋｙ，  Ｓ．，  Ｂａｌｄｏ，  Ｍ．  Ａ．，  Ｋｗｏｎｇ，  Ｒ．  Ｃ，  Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，  Ｍ．  Ｅ．，  ａｎｄ  Ｆｏｒｒｅｓｔ，  Ｓ．  Ｒ．，  Ａｐｐ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．，  ７８，  １６２２  １６２４  （２００１））。
【００８９】
その他の重要なリン光性材料には、シクロメタル化Ｐｔ（ＩＩ）錯体、例えばシス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ5’）白金（ＩＩ）、または（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−ＮＣ2’）白金（ＩＩ）アセチルアセトネートが含まれる。また、Ｐｔ（ＩＩ）ポルフィリン錯体、例えば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン白金（Ｈ）も有用なリン光性材料である。
【００９０】
有用なリン光性材料のさらに別の例には、三価ランタニドの配位錯体、例えばＴｈ3+およびＥｕ3+などが含まれる（Ｊ．  Ｋｉｄｏ  ｅｔ  ａｌ，  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．，  ６５，  ２１２４  （１９９４））。
【００９１】
その他の重要なリン光性材料は、国際出願第０６／０００５４４２号およびＰＣＴ／ＥＰ第２００８／０５１７０２号に記載されている。
【００９２】
リン光性材料の例は、ＰＣＴ／ＥＰ第２００８／０５１７０号に記載されている、化合物Ａ−１〜Ｂ−２３４、Ｂ−１〜Ｂ−２３４、Ｃ−１〜Ｃ−４４およびＤ−１〜Ｄ−２３４である。
【００９３】
【表１】
0005669580.tif 000074
【００９４】
【表２】
0005669580.tif 000075
【００９５】
【表３】
0005669580.tif 000076
【００９６】
【表４】
0005669580.tif 000077
【００９７】
【表５】
0005669580.tif 000078
【００９８】
【表６】
0005669580.tif 000079
【００９９】
【表７】
0005669580.tif 000080
【０１００】
【表８】
0005669580.tif 000081
【０１０１】
【表９】
0005669580.tif 000082
【０１０２】
【表１０】
0005669580.tif 000083
【０１０３】
【表１１】
0005669580.tif 000084
【０１０４】
【表１２】
0005669580.tif 000085
【０１０５】
【表１３】
0005669580.tif 000086
【０１０６】
【表１４】
0005669580.tif 000087
【０１０７】
【表１５】
0005669580.tif 000088
【０１０８】
【表１６】
0005669580.tif 000089
【０１０９】
【表１７】
0005669580.tif 000090
【０１１０】
【表１８】
0005669580.tif 000091
【０１１１】
【表１９】
0005669580.tif 000092
【０１１２】
ブロック層
適切なホストに加え、リン光性材料を使用するＯＬＥＤデバイスは、励起子または電子正孔の再結合中心をホストとリン光性材料とを含む発光層に限定するため、あるいは電荷キャリア（電子または正孔）の数を減らすために、しばしば少なくとも１つの励起子もしくは正孔ブロック層を必要とする。一実施形態において、そのようなブロック層は、電子輸送層と発光層との間に配置されうる。この場合、ブロック層のイオン化ポテンシャルは、ホストから電子輸送層内への正孔移動のエネルギー障壁が存在するようなものであるべきであり、同時に電子親和性は、電子が電子輸送層からホストとリン光性材料とを含む発光層内へとより容易に通過するようなものであるべきである。ブロック材料の三重項エネルギーがリン光性材料のものよりも大きいことはさらに望ましいが、絶対に必要というわけではない。適切な正孔ブロック材料は、国際出願第００／７０６５５号および国際出願第０１／９３６４２号に記載されている。有用な材料の例は、（１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン）（ＴＰＢＩ）、バソクプロイン（ＢＣＰ）、およびビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニル−フェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）である。また、米国特許第２００３００６８５２８号に記載されているように、Ｂａｌｑ以外の金属錯体も正孔および励起子をブロックすることが知られている。米国特許第２００３０１７５５５３号は、電子／励起子ブロック層における、ｆａｃ−トリス（１−フェニルピラゾラト−Ｎ，Ｃ２）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒｐｐｚ）の使用を記載している。
【０１１３】
本発明の実施形態は、操作効率、高輝度、色相、低い駆動電圧、および改善された操作安定性などの有利な特長を提供しうる。本発明において有用な有機金属化合物の実施形態は、白色光の発光に有用なものを含む広範な色相を提供しうる（直接または多色表示を提供するためのフィルタによって）。
【０１１４】
一般的なデバイス構成
本発明の化合物は、小分子材料、オリゴマー材料、ポリマー材料、またはこれらの組み合わせを用いる多くのＯＬＥＤデバイス形態に使用することができる。これらは、単一の陽極および陰極を含む非常に単純な構造から、より複雑なデバイス、例えば画素を形成するための陽極および陰極の直交アレイからなるパッシブマトリクスディスプレイ、および例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）によってそれぞれの画素が独立して制御されるアクティブマトリクスディスプレイなどのデバイスまでを含む。
【０１１５】
有機層形態は多数存在する。ＯＬＥＤの必須要件は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に位置する有機発光層とである。より詳しく後述するように、追加の層を使用することができる。
【０１１６】
小分子デバイスに特に有用な典型的な構造は、基板と、陽極と、正孔注入層と、正孔輸送層と、発光層と、正孔もしくは励起子ブロック層と、電子輸送層と、陰極とからなる。これらの層について、以下に詳細に説明する。基板は陰極に隣接して位置してもよく、あるいは基板が陽極または陰極を実際に構成してもよいことに留意されたい。陽極と陰極との間の有機層は、便宜上有機ＥＬ素子と称する。また、有機層の総合厚は、望ましくは５００ｎｍ未満である。
【０１１７】
基板
基板は、目的とする発光の方向に応じて、光透過性または不透明であってよい。光透過性は、基板を通してＥＬ発光を見るのに望ましい。このような例では、透明ガラスまたはプラスチックが一般に使用される。基板は、複数の材料層を含む複雑な構造であってもよい。これは典型的には、ＴＦＴがＯＬＥＤ層の下方に備えられるアクティブマトリクス基板の場合に当てはまる。基板が、少なくとも発光画素化領域において、概して透明な材料、例えばガラスまたはポリマーなどからなることは、依然として必要である。上部電極を通してＥＬ発光を見る適用例では、底部支持体の透過特性は重要ではないため、これは光透過性、光吸収性、または光反射性であってもよい。この例で使用するための基板には、ガラス、プラスチック、半導体材料、シリコン、セラミックス、および回路基板材料が含まれるが、これらに限定されない。ここでも基板は、アクティブマトリクスＴＦＴ設計に見られるような、複数の材料層を含む複雑な構造であってもよい。これらのデバイス形態には、光透明性上部電極を備える必要がある。
【０１１８】
陽極
所望のエレクトロルミネセンス発光（ＥＬ）を陽極を通して見る場合、陽極は対象となる発光に対して透明または実質的に透明であるべきである。本発明において使用される一般的な透明陽極材料は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、および酸化スズであるが、アルミニウムもしくはインジウムでドープされた酸化亜鉛、酸化マグネシウムインジウム、および酸化ニッケルタングステンを含むがこれらに限定されないその他の金属酸化物も使用できる。これらの酸化物に加えて、金属窒化物、例えば窒化ガリウムなど、および金属セレン化物、例えばセレン化亜鉛など、および金属硫化物、例えば硫化亜鉛などを陽極として使用することができる。ＥＬ発光を陰極を通してのみ見る適用例では、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明、または反射性のいかなる導電性材料を使用してもよい。この適用例のための例となる導体には、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、および白金が含まれるが、これらに限定されない。所望の陽極材料は、一般に、任意の適切な手段、例えば蒸着、スパッタリング、化学気相堆積、または電気化学的手段などによって堆積される。陽極は、周知のフォトリソグラフィー方法を用いてパターニングすることができる。場合によっては、短絡を最小限にするため、または反射率を向上させるために、他の層の適用前に陽極を研磨して表面粗度を低下させてもよい。
【０１１９】
陰極
発光を陽極を通してのみ見る場合、本発明において使用される陰極は、ほぼあらゆる導電性材料からなってもよい。望ましい材料は、良好な膜形成特性を有して下層の有機層との良好な接触を確保し、低電圧での電子注入を促進し、また良好な安定性を有する。有用な陰極材料は、しばしば低仕事関数の金属（＜４．０ｅＶ）または金属合金を含有する。１つの有用な陰極材料は、米国特許公報第４，８８５，２２１号に記載されているように、Ｍｇ：Ａｇ合金からなり、銀のパーセンテージは１〜２０％の範囲である。別の適切な陰極材料群には、陰極と、より厚い導電性金属層でキャッピングされた有機層（例えば、電気輸送層（ＥＴＬ））と接触している薄い電子注入層（ＥＩＬ）とを含む二重層がある。ここでは、ＥＩＬは、好ましくは低仕事関数の金属または金属塩を含み、この場合、より厚いキャッピング層は低い仕事関数を有する必要がない。そのような陰極の１つは、米国特許公報第５，６７７，５７２号に記載されているように、ＬｉＦの薄層と、それに続くより厚いＡｌの層とからなる。アルカリ金属でドープされたＥＴＬ材料、例えばＬｉでドープされたＡｌｑは、有用なＥＩＬの別の例である。その他の有用な陰極材料一式の例には、米国特許公報第５，０５９，８６１号、第５，０５９，８６２号、および第６，１４０，７６３号において開示されているものが含まれるが、これらに限定されない。
【０１２０】
発光を陰極を通して見る場合、陰極は透明またはほぼ透明でなければならない。そのような適用例では、金属は薄くなければならない、あるいは透明導電性酸化物またはそれらの材料の組み合わせを使用しなければならない。光学的に透明な陰極は、米国特許公報第４，８８５，２１１号、第５，２４７，１９０号、日本特許第３，２３４，９６３号、米国特許第５，７０３，４３６号、第５，６０８，２８７号、第５，８３７，３９１号，第５，６７７，５７２号、第５，７７６，６２２号、第５，７７６，６２３号、第５，７１４，８３８号、第５，９６９，４７４号、第５，７３９，５４５号、第５，９８１，３０６号、第６，１３７，２２３号、第６，１４０，７６３号、第６，１７２，４５９号、欧州特許第１０７６３６８号、米国特許公報第６，２７８，２３６号および第６，２８４，３９３６号に、より詳細に記載されている。陰極材料は、典型的には、任意の適切な手段、例えば蒸着、スパッタリング、または化学気相堆積などによって堆積される。必要であれば、いかなる周知の方法でパターニングを実施してもよい。この方法にはスルーマスク蒸着、米国特許公報第５，２７６，３８０号および欧州特許第０７３２８６８号に記載されているようなインテグラルシャドーマスキング、レーザーアブレーション、および選択的な化学気相堆積が含まれるが、これらに限定されない。
【０１２１】
正孔注入層（ＨＩＬ）
正孔注入層は、陽極と正孔輸送層との間に備えることができる。正孔注入材料は、それに続く有機層の膜形成特性を向上させ、また正孔輸送層内への正孔の注入を容易にする機能を果たすことができる。正孔注入層に使用するための適切な材料には、米国特許公報第４，７２０，４３２号に記載されているようなポルフィリン化合物、米国特許公報第６，２０８，０７５号に記載されているようなプラズマ蒸着フルオロカーボンポリマー、およびある種の芳香族アミン、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン）が含まれるが、これらに限定されない。有機ＥＬデバイスにおいて有用であるとされている代替の正孔注入材料は、欧州特許第０８９１１２１号および欧州特許第１０２９９０９号に記載されている。（フタロシアニン銅錯体）（ＣｕＰＣ）および（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチ−２−イル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン）（２−ＴＮＡＴＡ）は、有利に使用することができる。
【０１２２】
正孔輸送層（ＨＴＬ）
有機ＥＬデバイスの正孔輸送層は、少なくとも１つの正孔輸送化合物、例えば芳香族第３級アミンなどを含有する。この芳香族第３級アミンは、少なくとも１つの炭素原子にのみ結合した三価窒素原子を含有する化合物であり、その炭素原子のうちの少なくとも１つが芳香環の員であると理解される。一形態において、芳香族第３級アミンは、アリールアミン、例えばモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、またはポリマーアリールアミンなどであってもよい。例となるモノマートリアリールアミンは、米国特許公報第３，１８０，７３０号において説明されている。１つ以上のビニル基で置換された、および／または少なくとも１つの活性水素含有基を含む、その他の適切なトリアリールアミンは、米国特許公報第３，５６７，４５０号および第３，６５８，５２０号に記載されている。より好適な芳香族第３級アミン群は、米国特許公報第４，７２０，４３２号および第５，０６１，５６９号に記載されているような、少なくとも２つの芳香族第３級アミン部分を含むものである。そのような化合物には、構造式
【化７３】
0005669580.tif 000093
［式中、Ｑ1およびＱ2は、独立して選択された芳香族第３級アミン部分であり、Ｇは、炭素−炭素結合の結合基、例えばアリーレン基、シクロアルキレン基、またはアルキレン基である］で表わされるものが含まれる。一実施形態において、Ｑ1またはＱ2のうちの少なくとも１つは、多環式縮合環構造、例えばナフタレンを含む。Ｇがアリール基である場合、これは好都合には、フェニレン、ビフェニレン、またはナフタレン部分である。
【０１２３】
構造式（Ａ）を満たし、かつ２つのトリアリールアミン部分を含有する有用なトリアリールアミン群は、構造式
【化７４】
0005669580.tif 000094
で表わされ、式中、Ｑ3およびＱ4は、それぞれ独立して水素原子、アリール基、またはアルキル基を表わすか、あるいはＱ3およびＱ4は、一緒にシクロアルキル基を完成する原子を表わし、Ｑ5およびＱ6は、それぞれ独立してアリール基を表わし、これは構造式
【化７５】
0005669580.tif 000095
（式中、Ｑ7およびＱ8は、独立して選択されたアリール基である）で示されるようなジアリール置換アミノ基でさらに置換されている。一実施形態において、Ｑ7またはＱ8のうちの少なくとも１つは、多環式縮合環構造、例えばナフタレンを含有する。
【０１２４】
芳香族第３級アミンの別の群は、テトラアリールジアミンである。望ましいテトラアリールジアミンは、アリーレン基を介して連結される２個のジアリールアミノ基、例えば式（Ｃ）で示されるものなどを含む。有用なテトラアリールジアミンには、式
【化７６】
0005669580.tif 000096
［式中、各Ａｒｅは、独立して選択されたアリーレン基、例えばフェニレンまたはアントラセン部分であり、ｎは、１〜４の整数であり、Ａｒ、Ｑ9、Ｑ10、およびＱ11は、独立して選択されたアリール基である］で表わされるものが含まれる。典型的な実施形態において、Ａｒ、Ｑ9、Ｑ10、およびＱ11のうちの少なくとも１つは、多環式縮合環構造、例えばナフタレンである。前述の構造式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の種々のアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレン部分は、それぞれさらに置換されていてもよい。典型的な置換基には、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、およびハロゲン、例えばフッ化物、塩化物、および臭化物などが含まれる。種々のアルキルおよびアルキレン部分は、典型的には１〜６個の炭素原子を含有する。シクロアルキル部分は、３〜約１０個の炭素原子を含有してもよいが、典型的には５、６、もしくは７個の環炭素原子を含有し、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル環構造である。アリールおよびアリーレン部分は、通常はフェニルおよびフェニレン部分である。
【０１２５】
正孔輸送層は、芳香族第３級アミン化合物の単体または混合物の形態であってよい。具体的には、トリアリールアミン、例えば式（Ｂ）を満たすトリアリールアミンなどを、例えば式（Ｄ）で示されるようなテトラアリールジアミンと組み合わせて使用することができる。トリアリールアミンをテトラアリールジアミンと組み合わせて使用する場合、テトラアリールジアミンは、トリアリールアミンと電子注入および輸送層との間に挿入された層として配置される。有用な芳香族第３級アミンの例は、以下のもの：１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’’’−ジアミノ−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニルビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン（ＢＤＴＡＰＶＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−１−ナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−２−ナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ビフェニル（ＴＮＢ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（３−アセナフテニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、１，５−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ナフタレン、４，４’−ビス［Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ］−ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（８−フルオランテニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ピレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ナフタセニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ペリレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（１−コロネニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、２，６−ビス（ジ−ｐ−トリルアミノ）ナフタレン、２，６−ビス［ジ−（１−ナフチル）アミノ］ナフタレン、２，６−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ナフタレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’’−ジアミノ−ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（１−ナフチル）−フェニル］アミノ｝ビフェニル、２，６−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ］フッ素、４，４’，４’’−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、および４，４’−ビス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＴＰＤ）である。正孔輸送層は、伝導率を向上させるために使用することができる。ＮＰＤおよびＴＰＤは、真性正孔輸送層の例である。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、米国特許第６，３３７，１０２号またはドイツ特許（ＤＥ）第１００５８５７８号において開示されているような、ｍ−ＭＴＤＡＴＡをＦ4−ＴＣＮＱ（モル比５０：１）でドープしたものである。
【０１２６】
有用な正孔輸送材料の別の群には、欧州特許第１００９０４１号に記載されているような多環式芳香族化合物が含まれる。オリゴマー材料を含む、２個を上回るアミン基を有する第３級芳香族アミンを使用してもよい。さらに、ポリマー正孔輸送材料、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなど、およびコポリマー、例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホナート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも称される）などを使用してもよい。
【０１２７】
蛍光性発光材料および層（ＬＥＬ）
リン光性材料に加え、蛍光性材料を含むその他の発光材料をＯＬＥＤデバイスに使用してもよい。「蛍光性」という用語は、一般的にあらゆる発光材料を表わすために使用されるが、ここでは一重項励起状態から発光する材料を指す。蛍光性材料は、リン光性材料と同じ層、隣接する層、隣接する画素、または任意の組み合わせで使用することができる。リン光性材料の性能に悪影響を与えるであろう材料を選択しないよう注意しなければならない。当業者は、リン光性材料と同じ層、または隣接する層の材料の三重項励起状態のエネルギーを望ましくない消失を防止するように適当に設定しなければならないことを理解するであろう。米国特許公報第４，７６９，２９２号および第５，９３５，７２１号により詳しく記載されているように、有機ＥＬ素子の発光層（ＬＥＬ）は蛍光性もしくはリン光性のルミネセンス材料を含み、エレクトロルミネセンスは、この領域における電子・正孔対の再結合の結果として生成される。発光層は単一の材料からなってもよいが、より一般的にはゲスト発光材料（１つまたは複数）でドープされたホスト材料から構成され、発光は主にその発光材料に起因し、またいかなる色でもよい。発光層のホスト材料は、以下に定義するような電子輸送材料、上記に定義したような正孔輸送材料、または正孔−電子再結合を支持するその他の材料または材料の組み合わせであってよい。蛍光性発光材料は、典型的には、ホスト材料の０．０１〜１０質量％で組み込まれる。ホストおよび発光材料は、非ポリマー小分子、またはポリマー材料、例えばポリフルオレンおよびポリビニルアリーレン（例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ＰＰＶ）などであってもよい。ポリマーの場合、小分子発光材料をポリマーホスト中に分子分散させてもよく、あるいは少量成分を共重合することによってホストポリマーに発光材料を付加してもよい。ホスト材料は、膜形成、電気特性、発光効率、寿命、または製造性を改善する目的で混合してもよい。ホストは、良好な正孔輸送特性を有する材料と良好な電子輸送特性を有する材料とを含んでよい。
【０１２８】
有用であると知られているホストおよび発光材料には、米国特許公報第４，７６８，２９２号、第５，１４１，６７１号、第５，１５０，００６号、第５，１５１，６２９号、第５，４０５，７０９号、第５，４８４，９２２号、第５，５９３，７８８号、第５，６４５，９４８号、第５，６８３，８２３号、第５，７５５，９９９号、第５，９２８，８０２号、第５，９３５，７２０号、第５，９３５，７２１号、および第６，０２０，０７８号において開示されているものが含まれるが、これらに限定されない。
【０１２９】
８−ヒドロキシキノリンの金属錯体および同様の誘導体（式Ｅ）は、エレクトロルミネセンスを支持しうる有用なホスト化合物の一群を構成し、これらは５００ｎｍよりも長い波長（例えば、緑色、黄色、橙色、赤色）の発光に特に適している。
【０１３０】
【化７７】
0005669580.tif 000097
［式中、Ｍは金属を表わし、ｖは１〜４の整数を表わし、ＺＺは、それぞれの場合に独立して、少なくとも２個の縮合芳香環を有する核を完成する原子を表わす］。前述から、金属は一価、二価、三価、もしくは四価金属であってよいことは明らかである。金属は、例えば、アルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウム、またはカリウムなど、アルカリ土類金属、例えばマグネシウムまたはカルシウムなど、土類金属、例えばアルミニウムまたはガリウムなど、あるいは遷移金属、例えば亜鉛またはジルコニウムなどであってよい。一般に、有用なキレート化金属として知られるいかなる一価、二価、三価、もしくは四価金属を使用してもよい。ＺＺは、そのうち少なくとも１つがアゾール環またはアジン環である、少なくとも２個の縮合芳香環を含有する複素環式核を完成する。必要であれば、その２個の必要な環に、脂肪族環および芳香族環の双方を含む追加の環を縮合させてもよい。機能を向上させずに分子の嵩高さを増すことを回避するため、環原子の数は通常は１８以下に維持する。
【０１３１】
有用なキレート化オキシノイド化合物の例は、以下の通りである。
ＣＯ−１：アルミニウムトリスオキシン［別名：トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−２：マグネシウムビスオキシン［別名：ビス（８−キノリノラト）マグネシウム（ＩＩ）］
ＣＯ−３：ビス［ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト］亜鉛（ＩＩ）
ＣＯ−４：ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）
ＣＯ−５：インジウムトリスオキシン［別名：トリス（８−キノリノラト）インジウム］
ＣＯ−６：アルミニウムトリス（５−メチルオキシン）［別名：トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−７：リチウムオキシン［別名：（８−キノリノラト）リチウム（Ｉ）］
ＣＯ−８：ガリウムオキシン［別名：トリス（８−キノリノラト）ガリウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−９：ジルコニウムオキシン［別名：テトラ（８−キノリノラト）ジルコニウム（ＩＶ）］
有用な蛍光性発光材料には、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、およびキナクリドンの誘導体、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウムおよびチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、およびカルボスチリル化合物が含まれるが、これらに限定されない。有用な材料の実例には、米国特許第７，０９０，９３０（Ｂ２）号に記載されているＬ１〜Ｌ５２の化合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０１３２】
電子輸送層（ＥＴＬ）
本発明の有機ＥＬデバイスの電子輸送層を形成する際の使用に好適な薄膜形成材料は、一般に８−キノリノールまたは８−ヒドロキシキノリンとも称される、オキシン自体のキレートを含む金属キレート化オキシノイド化合物である。このような化合物は、電子の注入および輸送を助け、双方の高レベルの性能を示し、また薄膜の形態で容易に製造できる。考慮されるオキノイド化合物の例は、すでに記載した構造式（Ｅ）を満たすものである。他の電子輸送材料には、米国特許第４，３５６，４２９号に開示されているような種々のブタジエン誘導体、および米国特許第４，５３９，５０７号に記載されているような種々の複素環式蛍光増白剤が含まれる。また、構造式（Ｇ）を満たすベンザゾールも有用な電子輸送材料である。トリアジンも電子輸送材料として有用であることが知られている。伝導性を向上させるために、ドーピングを用いてもよい。Ａｌｑ3は、真性電子輸送層の一例である。ｎ−ドープされた電子輸送層の例には、米国特許第６，３３７，１０２号に開示されているような、モル比１：１でＬｉでドープされたＢＰｈｅｎがある。
【０１３３】
有機層の堆積
上記に記載の有機材料は、適切には、その有機材料の形態に適した任意の手段で堆積される。小分子の場合、それらは好都合には熱蒸発によって堆積させるが、その他の手段、例えば膜形成を改善するための任意の結合剤を用いて溶媒から堆積させてもよい。材料が可溶性であるか、またはオリゴマー／ポリマー形態である場合、例えばスピンコーティングやインクジェットプリンティングなどの溶液処理が通常は好適である。デンドリマー置換基は、小分子の溶液処理性を改善するために使用することができる。パターニングされた堆積物は、シャドーマスク、インテグラルシャドーマスク（米国特許第５，２９４，８７０号）、ドナーシートからの空間的に定義された熱染料転写（米国特許第５，６８８，５５１号、第５，８５１，７０９号、および第６，０６６，３５７号）、およびインクジェット法（米国特許第６，０６６，３５７号）を用いて得ることができる。
【０１３４】
カプセル封入
ほとんどのＯＬＥＤデバイスは湿気または酸素、あるいはそれら両者の影響を受けやすいため、一般に、窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気中に、乾燥剤、例えばアルミナ、ボーキサイト、硫酸カルシウム、粘土、シリカゲル、ゼオライト、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、硫化物、または金属ハロゲン化物、および過塩素酸塩などとともに密閉される。カプセル封入および乾燥のための方法には、米国特許第６，２２６，８９０号に記載されているものが含まれるが、これらに限定されない。さらに、例えばＳｉＯx、Ｔｅｆｌｏｎ、および交互の無機層／ポリマー層などの障壁層もカプセル封入の技術分野で既知である。
【０１３５】
本発明の実施形態に従って製造したデバイスは、さまざまな消費者製品に組み込むことができる。これには、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、テレビ、広告掲示板、室内もしくは屋外照明および／または信号用の光、完全透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、携帯電話、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダ、ビューファインダ、マイクロディスプレイ、車両、劇場または競技場のスクリーン、あるいは標識が含まれる。パッシブマトリクスおよびアクティブマトリクスを含む種々の制御機構を用いて、本発明に従って製造したデバイスを制御することができる。
【０１３６】
本発明の種々の特長および態様は、以下の実施例においてさらに説明する。これらの実施例は、本発明の範囲内で作用させる方法を当業者に示す目的で提示するが、これらは本発明の範囲を制限するためのものではなく、かかる範囲は特許請求の範囲においてのみ定義される。以下の実施例、および本明細書および特許請求の範囲の他の部分において、特記しない限り、全ての部およびパーセンテージは質量に基づき、温度は摂氏温度であり、圧力は大気圧またはほぼ大気圧である。
【０１３７】
実施例
実施例１
【化７８】
0005669580.tif 000098
【０１３８】
６，１１−ジブロモ−１，２，３，４−テトラフェニル−トリフェニレンは、ＰＣＴ／ＥＰ第２００７／０５７４０８号の実施例１に記載のように製造することができる。６，１１−ジブロモ−１，２，３，４−テトラフェニル−トリフェニレン１．８０ｇ（２．６１ｍｍｏｌ）と、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５４０ｍｇ（５．６０ｍｍｏｌ）とを４０ｍｌのトルエンに溶解する。反応混合物をアルゴンで脱気し、酢酸パラジウム（ＩＩ）２９ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を添加する。次に、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１０５ｍｇ（０．５２０ｍｍｏｌ）を添加する。トルエン１５ｍｌ中にナフタレン−１−イル−フェニル−アミン１．７７ｇ（８．０８ｍｍｏｌ）を含む脱気溶液を添加し、反応混合物を９０℃で３時間加熱する。
【０１３９】
１％シアン化ナトリウム溶液２０ｍｌを反応混合物に添加し、その反応混合物を１時間還流させる。反応混合物をジエチルエーテルで、その後ジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。真空中で溶媒を除去する。トルエン／シクロヘキサン（１／４）を用いたシリカゲル上のクロマトグラフィーによって、生成物を精製する。
【０１４０】
0005669580.tif 000099
【０１４１】
実施例２
【化７９】
0005669580.tif 000100
【０１４２】
ａ）エチニル−ベンゼン４．４４ｇ（４３．５ｍｍｏｌ）と、ヨウ化銅（Ｉ）２８０ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３４０ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）とをピペリジン２００ｍｌ中の６，１１−ジブロモ−１，２，３，４−テトラフェニル−トリフェニレン１０．０ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）に添加する。反応混合物をアルゴン下、１３０℃で２２時間攪拌する。固体を濾過して除去する。濾液は、目的生成物およびモノカップリング生成物を含有する。エチニル−ベンゼン２．９６ｇ（２６．６ｍｍｏｌ）と、ヨウ化銅（Ｉ）１３０ｍｇ（０．７２５ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１７０ｍｇ（０．１４５ｍｍｏｌ）とをピペリジン中の濾液に添加する。反応混合物をアルゴン下、１３０℃で４８時間攪拌する。固体を濾過して除去する。真空中で溶媒を除去し、ｎ−ヘキサンを用いて生成物を２回煮沸する。
【０１４３】
【化８０】
0005669580.tif 000101
【０１４４】
ｂ）実施例２ａの生成物３．００ｇ（４．０９ｍｍｏｌ）とヨウ素１６．６ｇ（６５．５ｍｍｏｌ）との混合物をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）５０ｍｌに溶解させる。反応混合物を１６０℃で２１時間攪拌して水中に注ぎ、水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を１０％チオ硫酸ナトリウム溶液で洗浄する。硫酸ナトリウムで有機相を乾燥させ、真空中で溶媒を除去する。トルエンを用いたシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって、生成物を単離する。
【０１４５】
【化８１】
0005669580.tif 000102
【０１４６】
ｃ）ベンゼン−１，２−ジアミン５４０ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）をエタノール８０ｍｌとクロロホルム４０ｍｌ中の実施例２ｂの生成物２．００ｇ（２．５１ｍｍｏｌ）に添加する。硫酸１２滴を添加し、反応混合物を４日間還流させる。生成物を濾別し、エタノールと２０％塩酸とで洗浄し、クロロホルムを用いてソックスレー抽出する。融点：２８８℃
【０１４７】
実施例３
【化８２】
0005669580.tif 000103
【０１４８】
６，１１−ジブロモ−１，２，３，４−テトラフェニル−トリフェニレン３．００ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）と、２，３−ジフェニル−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−キノキサリン（ＰＣＴ／ＥＰ第２００８／０５３２５１号の実施例５ｂ）３．９０ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）とをジオキサン２０ｍｌとトルエン８０ｍｌとの混合物に溶解させる。溶液をアルゴンで脱気する。ジシクロヘキシル−（２’，６’−ジメトキシ−ビフェニル−２−イル）−ホスファン１０７ｍｇ（０．２６１ｍｍｏｌ）と、酢酸パラジウム（ＩＩ）９．８ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ）とを添加する。溶液をアルゴンで脱気する。水１６ｍｌ中にリン酸三カリウム一水和物（Ｋ3ＰＯ4*Ｈ2Ｏ）５．２７ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を含む脱気溶液を添加する。反応混合物をアルゴン下、９０℃で１８時間攪拌する。生成物を濾別し、トルエンで洗浄し、ジクロロメタンに溶解し、シリカゲルで濾過する。融点：３６７℃
【０１４９】
実施例４
【化８３】
0005669580.tif 000104
【０１５０】
ジオキサン２０ｍｌとトルエン８０ｍｌとの混合物を６，１１−ジブロモ−１，２，３，４−テトラフェニル−トリフェニレン３．００ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）と３−ビフェニルボロン酸１．８９ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）とに添加する。混合物をアルゴンで脱気する。ジシクロヘキシル−（２’，６’−ジメトキシ−ビフェニル−２−イル）−ホスファン１０７ｍｇ（０．２６１ｍｍｏｌ）と、酢酸パラジウム（ＩＩ）９．８ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ）とを添加する。溶液をアルゴンで脱気する。水１６ｍｌにリン酸三カリウム一水和物（Ｋ3ＰＯ4*Ｈ2Ｏ）５．２７ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を含む脱気溶液を添加する。反応混合物をアルゴン下、９０℃で１８時間攪拌する。生成物を濾別し、トルエンで洗浄し、ジクロロメタンを用いてソックスレー抽出する。融点：３３４℃
【０１５１】
実施例５
【化８４】
0005669580.tif 000105
【０１５２】
実施例５の生成物を実施例１の生成物と同様に製造する。溶媒として、トルエンの代わりにキシレンを使用する。融点：３３６℃
【０１５３】
実施例６
【化８５】
0005669580.tif 000106
【０１５４】
実施例６の生成物を実施例４の生成物と同様に製造する。ガラス転移点：２１１℃
0005669580.tif 000107
【０１５５】
実施例７
【化８６】
0005669580.tif 000108
【０１５６】
ａ）６，１１−ジブロモ−１，２，３，４−テトラフェニル−トリフェニレン５．００ｇ（７．２４ｍｍｏｌ）をアルゴン下で無水ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）３０ｍｌに溶解させる。この混合物に、−７８℃でｎ−ブチルリチウム溶液（ヘキサン中２．５Ｍ）６．４ｍｌ（１５．９ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加する。ｎ−ブチルリチウム溶液の添加後、反応混合物を１０分間攪拌する。ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド）５．２９ｇ（７２．４ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を−７８℃で１０分間攪拌し、その後２５℃まで加温する。反応混合物を水中に注ぎ、水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空中で溶媒を除去する。トルエン／ヘキサン（１／１）を用いたシリカゲル上のカラムクロマトグラフィー後、生成物を単離する。
【０１５７】
【化８７】
0005669580.tif 000109
【０１５８】
ｂ）（２−ニトロ−フェニル）−フェニル−アミン８００ｍｇ（３．７４ｍｍｏｌ）と、亜ジチオン酸ナトリウム１．７７ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）とをエタノール中４０ｍｌの実施例７ａの生成物１．００ｇ（１．７０ｍｍｏｌ）に、アルゴン下で添加する。反応混合物をアルゴン下で４８時間還流させ、水中に注ぎ、水相をジクロロメタンで抽出する。真空中で溶媒を除去する。乾燥させた生成物は、目的生成物とモノベンゾイミダゾール中間体との混合物を含有する。（２−ニトロ−フェニル）−フェニル−アミン４００ｍｇ（１．８７ｍｍｏｌ）と、亜ジチオン酸ナトリウム９００ｍｇ（５．１ｍｍｏｌ）とをエタノール４０ｍｌ中の粗生成物にアルゴン下で添加する。反応混合物をアルゴン下で４８時間還流させ、２５℃まで冷却し、生成物を濾別し、トルエン／エタノール（６／１）を用いたシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって単離する。融点：３６１℃
【０１５９】
実施例８
【化８８】
0005669580.tif 000110
【０１６０】
６，１１−ジブロモ−１，２，３，４−テトラフェニル−トリフェニレンは、ＰＣＴ／ＥＰ第２００７／０５７４０８号の実施例１に従って製造することができる。実施例８の生成物を実施例５と同様に製造する。融点：３７５℃
【０１６１】
比較例１
【化８９】
0005669580.tif 000111
【０１６２】
ａ）リン酸トリメチルエステル３０ｍｌ中の臭素２１．０ｇ（０．１３１ｍｏｌ）をリン酸トリメチルエステル１５０ｍｌ中のトリフェニレン１０ｇ（４３．８ｍｍｏｌ）に、窒素下、２５℃で添加する。反応混合物を窒素下、８５℃で５時間攪拌し、２５℃まで冷却し、固体を濾過して除去する。濾液を２５℃で一晩放置する。形成した沈殿物を濾別する。沈殿物は、主に二臭化物（異性体の混合物）Ｂと、より少量の一臭化物Ａとを含有する。
【０１６３】
【化９０】
0005669580.tif 000112
【０１６４】
ｂ）比較例１ａの生成物を実施例５と同様にカルバゾールと反応させる。この実施例の生成物をｎ−ヘキサン／トルエン（８／２）を用いたシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって分離する。生成物Ａを単一の異性体として単離する。生成物Ｂは、単離できない異性体の混合物である。生成物Ａの融点：２１７℃
【０１６５】
下表から明らかなように、本発明の化合物のガラス転移点は、従来技術の化合物のものよりも高く、この事実は、本発明の化合物が従来技術の化合物よりも高いデバイス安定性（寿命）を有することを示している。
【０１６６】
【表２０】
0005669580.tif 000113
【０１６７】
デバイス製造および適用例
デバイスは、高真空中（＜１０-6ｍｂａｒ）での熱蒸発によって製造する。陽極は、ガラス基板上にあらかじめ堆積させた約１２００Åのインジウム酸化スズ（ＩＴＯ）からなる。陰極は、１０ÅのＬｉＦと、それに続く１０００ÅのＡｌとからなる。全てのデバイスは、カプセル封入せずに、窒素雰囲気のグローブボックス中（Ｈ2ＯおよびＯ2＜１ｐｐｍ）で製造後すぐにテストする。使用する全ての材料は、昇華品質である。
【０１６８】
適用例１
有機積層体は、ＩＴＯ面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）としての６００Åの２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチ−２−イル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン）と、正孔輸送層としての３００Åの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）とからなる。発光層は、それぞれ３００Åの実施例５、実施例８、生成物Ａ、および生成物Ｂの材料（ホストとして、下表の適用例１ａ、１ｂ、１ｃ、および１ｄ）であって、全ての例において、１０％の赤色発光体ビス（１−（フェニル）イソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）2（ａｃａｃ）、ゲスト）でドープされた材料と、それに続く正孔ブロック層としての１０ｎｍのＴＰＢＩ（１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン）と、電子輸送層としての３０ｎｍのＡｌｑ3（トリス−（８−ヒドロキシ−キノリナト）−アルミニウム）とからなる。
【０１６９】
上記のように製造したデバイスについて測定した電流効率ならびに開始電圧（１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣ）、ＣＩＥ値、および最大輝度を下表に記す。
【０１７０】
【表２１】
0005669580.tif 000114
【０１７１】
上記の表に記すように、実施例５および８の化合物を含む適用例１ａおよび１ｂのデバイスは、比較生成物ＡおよびＢを含む適用例１ｃおよび１ｄのデバイスに対して、改善された電流効率を示している。特に、実施例８の化合物を含む適用例１ｂのデバイスの開始電圧はわずか８．３Ｖであるが、これは非常に低い値であり、同様のデバイス設定で比較生成物ＡおよびＢを使用する適用例１ｃおよびｄのデバイスは匹敵しない。
【０１７２】
適用例２
有機積層体は、ＩＴＯ面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）としての６００Åの２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチ−２−イル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン）と、正孔輸送層としての３００Åの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）とからなる。発光層は、それぞれ３００Åの実施例５、実施例８、生成物Ａ、および生成物Ｂの材料（ホストとして、下表の適用例２ａ、２ｂ、２ｃ、および２ｄ）であって、全ての例において、１０％の赤色発光体（アセチルアセトナト）ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｔｐｐｒ）2（ａｃａｃ）、ゲスト）でドープされた材料と、それに続く正孔ブロック層としての１０ｎｍのＴＰＢＩ（１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン）と、電子輸送層としての３０ｎｍのＡｌｑ3（トリス−（８−ヒドロキシ−キノリナト）−アルミニウム）とからなる。
【０１７３】
上記のように製造したデバイスについて測定した電流効率ならびに開始電圧（１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣ）、ＣＩＥ値、および最大輝度を下表に記す。
【０１７４】
【表２２】
0005669580.tif 000115
【０１７５】
上記の表に記すように、実施例５および８の化合物を含む適用例２ａおよび２ｂのデバイスは、比較生成物ＡおよびＢを含む適用例２ｃおよび２ｄのデバイスに対して、改善された電流効率および最大輝度を示している。特に、実施例５および８の化合物を含む適用例２ａおよび２ｂのデバイスの開始電圧は、それぞれ比較生成物ＡおよびＢを含む適用例２ｃおよび２ｄのデバイスの開始電圧よりもかなり低い。
【０１７６】
適用例３
有機積層体は、ＩＴＯ面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）としての１００ÅのＣｕＰＣ（フタロシアニン銅錯体）と、正孔輸送層としての３００Åの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）とからなる。発光層は、それぞれ３００Åの実施例５、実施例８、および生成物Ａの材料（ホストとして、下表の適用例３ａ、３ｂ、および３ｃ）であって、全ての例において、６％の緑色発色体トリス（２−フェニル−ピリジル）イリジウム錯体（ゲスト）でドープされた材料と、それに続く正孔ブロック層としての１０ｎｍのＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニル−フェノラト）アルミニウム−（ＩＩＩ）と、電子輸送層としての３０ｎｍのＡｌｑ3（トリス−（８−ヒドロキシ−キノリナト）−アルミニウム）とからなる。
【０１７７】
上記のように製造したデバイスについて測定した電流効率ならびに開始電圧（１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣ）、ＣＩＥ値、および最大輝度を下表に記す。
【０１７８】
【表２３】
0005669580.tif 000116
【０１７９】
上記の表に記すように、実施例５および８の材料を含む適用例３ａおよび３ｂのデバイスは、比較生成物Ａを含む適用例３ｃのデバイスに対して、改善された電流効率および最大輝度、ならびにより低い開始電圧を示している。特に実施例５の化合物を含む適用例３ａのデバイスは、１０００ｃｄ／ｍ2において１４．８Ｃｄ／Ａの電流効率を示しており、これは比較生成物Ａを含む適用例３ｃのデバイスの電流効率よりも著しく高い。