(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物。
【化１】
0005731070.tif 000049
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、置換もしくは非置換のフェニルまたは置換もしくは非置換のナフタレンであり、
ＡおよびＢのうち少なくともいずれか１つは、置換もしくは非置換のナフタレンであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｘ１およびＸ２のうち少なくとも１つはＣＲ’Ｒ’’であり、残りはＮＲまたは直接結合であり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、重水素、ハロゲン基、ニトリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基、置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のホウ素基、置換もしくは非置換のアルキルアミン基、置換もしくは非置換のアラルキルアミン基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１個以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であるか、−Ｎ（Ｌ）（Ｙ）、−ＣＯ−Ｎ（Ｌ）（Ｙ）、および−ＣＯＯ−Ｌからなる群から選択され、
ＬおよびＹは、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、ハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールアルキル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換の複素環基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、ニトリル基およびアセチル基からなる群から選択される。
【請求項２】
前記Ａｒ１は、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたアリール基、およびハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換され、異種原子としてＯ、ＮまたはＳを含む複素環基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、重水素、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたフェニル、または重水素、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたナフタレンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたアルキル基で置換もしくは非置換されたフェニル、またはハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたアルキル基で置換もしくは非置換されたナフタレンであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記化学式１のＲは、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のトリフェニル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、置換もしくは非置換のスチルベン基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のテトラセニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のアセナフタセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基および置換もしくは非置換のフルオラントレン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ）基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
前記化学式１のＲ’およびＲ’’は、互いに同一であるかまたは異なり、少なくとも１つは、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたアルキル基であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
前記化学式１は、化学式２〜５のうちいずれか１つで表されることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
【化２】
0005731070.tif 000050
【化３】
0005731070.tif 000051
【化４】
0005731070.tif 000052
【化５】
0005731070.tif 000053
化学式２〜５において、Ａｒ１、Ｘ１およびＸ２は、化学式１で定義したものと同様であり、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、１〜２の整数であり、
ｏおよびｐは、各々、１〜４の整数であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、重水素、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の複素環基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基またはニトリル基である。
【請求項８】
前記化学式１は、化学式１−１〜１−１０のうちいずれか１つで表されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
【化６】
0005731070.tif 000054
【化７】
0005731070.tif 000055
【化８】
0005731070.tif 000056
【化９】
0005731070.tif 000057
【化１０】
0005731070.tif 000058
【化１１】
0005731070.tif 000059
【化１２】
0005731070.tif 000060
【化１３】
0005731070.tif 000061
【化１４】
0005731070.tif 000062
【化１５】
0005731070.tif 000063
前記化学式１−１〜１−１０で表される化学式において、Ａｒ１、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、化学式１で定義したものと同様であり、
Ｒ１およびＲ３は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、重水素、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の複素環基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基またはニトリル基である。
【請求項９】
前記化学式１−１〜１−３のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表１のＡ−１〜Ａ−２４のうちいずれか１つの置換基を有することを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
【表１Ａ】
0005731070.tif 000064
【表１Ｂ】
0005731070.tif 000065
【請求項１０】
前記化学式１−４および１−５のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表２のＢ−１〜Ｂ−１９のうちいずれか１つの置換基を有することを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
【表２Ａ】
0005731070.tif 000066
【表２Ｂ】
0005731070.tif 000067
【請求項１１】
前記化学式１−６〜１−８のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表３のＣ-１〜Ｃ-３２のうちいずれか１つの置換基を有することを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
【表３Ａ】
0005731070.tif 000068
【表３Ｂ】
0005731070.tif 000069
【表３Ｃ】
0005731070.tif 000070
【表３Ｄ】
0005731070.tif 000071
【請求項１２】
前記化学式１−９および１−１０のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表４のＤ−１〜Ｄ−２２のうちいずれか１つの置換基を有することを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
【表４Ａ】
0005731070.tif 000072
【表４Ｂ】
0005731070.tif 000073
【表４Ｃ】
0005731070.tif 000074
【請求項１３】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち１層以上は、請求項１から１２のいずれか１項に記載の化合物を含むことを特徴とする有機発光素子。
【請求項１４】
前記有機物層は電子注入層および電子輸送層のうち少なくとも１層を含み、前記電子注入層および電子輸送層のうち少なくとも１層が前記化学式１の化合物を含むことを特徴とする、請求項１３に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記有機物層は発光層を含み、前記発光層が前記化学式１の化合物を発光層のホストとして含むことを特徴とする、請求項１３または１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入と正孔輸送を同時にする層のうち１層以上の層を含み、前記層のうち１つの層が前記化学式１の化合物を含むことを特徴とする、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
前記有機物層は、前記化学式１で表される化合物をホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含むことを特徴とする、請求項１３から１６のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記ドーパントは、イリジウム系（Ｉｒ）燐光ドーパントを含むことを特徴とする、請求項１７に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は２０１１年６月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１１−００６２３９５号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【０００２】
本発明は、有機発光素子の寿命、効率、電気化学的安定性および熱的安定性を大幅に向上させることができる新規化合物が有機化合物層に含まれている有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に転換される例の１つである。有機発光現象の原理は次の通りである。陽極と陰極との間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電圧を印加すれば、陰極と陽極から各々電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちて光が出る。このような原理を用いる有機発光素子は、一般的に陰極と陽極およびその間に位置した有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層で構成することができる。
【０００４】
有機発光素子に用いられる物質としては純粋有機物質または有機物質と金属が錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途に応じて、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分することができる。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち容易に酸化し、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に用いられている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち容易に還元し、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に用いられている。発光層物質としては、ｐ−タイプの性質とｎ−タイプの性質を同時に有する物質、すなわち酸化と還元状態の全てにおいて安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時にこれを光に転換する発光効率の高い物質が好ましい。
【０００５】
上述した他にも、有機発光素子に用いられる物質は、次のような性質をさらに有することが好ましい。
【０００６】
第１に、有機発光素子に用いられる物質は、熱的安定性に優れることが好ましい。有機発光素子内からは電荷の移動によるジュール熱（ｊｏｕｌｅ  ｈｅａｔｉｎｇ）が発生するためである。現在、正孔輸送層物質として主に用いられるＮＰＢは、ガラス転移温度が１００℃以下の値を有するため、高い電流を必要とする有機発光素子には用い難いという問題がある。
【０００７】
第２に、低電圧駆動が可能な高効率の有機発光素子を得るためには、有機発光素子内に注入された正孔または電子が円滑に発光層に伝えられると同時に、注入された正孔と電子が発光層の外に抜け出ないようにしなければならない。このために、有機発光素子に用いられる物質は、適切なバンドギャップ（ｂａｎｄ  ｇａｐ）とＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を有しなければならない。現在、溶液塗布法によって製造される有機発光素子において、正孔輸送物質として用いられるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの場合、発光層物質として用いられる有機物のＬＵＭＯエネルギー準位に比べてＬＵＭＯエネルギー準位が低いため、高効率／長寿命の有機発光素子の製造に困難がある。
【０００８】
この他にも有機発光素子に用いられる物質は、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性などに優れなければならない。すなわち、有機発光素子に用いられる物質は、水分や酸素による物質の変形が少なくなければならない。また、適切な正孔または電子移動度を有することにより、有機発光素子の発光層において正孔と電子の密度が均衡をなすようにして、エキシトンの形成を極大化できなければならない。また、素子の安定性のために、金属または金属酸化物を含む電極との界面を良好にしなければならない。
【０００９】
したがって、当技術分野では、上述したような要件を備えた有機物の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】韓国公開特許公報２００６−００２３０４６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明者らは、有機発光素子に用いることができる物質に求められる条件、例えば、適切なエネルギー準位、電気化学的安定性および熱的安定性などを満たすことができ、置換基に応じて有機発光素子に求められる様々な役割を果たすことができる化学構造を有する化合物を含む有機発光素子を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１３】
【化１】
0005731070.tif 000002
【００１４】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、置換もしくは非置換のフェニルまたは置換もしくは非置換のナフタレンであり、
ＡおよびＢのうち少なくともいずれか１つは、置換もしくは非置換のナフタレンであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｘ１およびＸ２は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、ＣＲ’Ｒ’’、ＮＲまたは直接結合であり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、重水素、ハロゲン基、ニトリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基、置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のホウ素基、置換もしくは非置換のアルキルアミン基、置換もしくは非置換のアラルキルアミン基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１個以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であるか、−Ｎ（Ｌ）（Ｙ）、−ＣＯ−Ｎ（Ｌ）（Ｙ）、および−ＣＯＯ−Ｌからなる群から選択され、
ＬおよびＹは、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、ハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールアルキル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換の複素環基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、ニトリル基およびアセチル基からなる群から選択される。
【００１５】
また、本発明は、第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち１層以上は前記化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化合物は、有機発光素子において、有機物層物質、特に正孔注入物質および／または正孔輸送物質として用いられることができ、この化合物を有機発光素子に用いる場合、素子の駆動電圧を下げ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明をより具体的に説明する。
【００１９】
本発明は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００２０】
前記化学式１のＡおよびＢは、互いに同一であるかまたは異なり、各々、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換のナフタレンである。
【００２１】
本発明の実施形態において、前記化学式１のＡおよびＢの置換されたフェニルまたは置換されたナフタレンとは、重水素、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されたか、またはいかなる置換基も有しないことを意味する。
【００２２】
また１つの実施形態において、前記化学式１のＡおよびＢの置換もしくは非置換のフェニルまたは置換もしくは非置換のナフタレンとは、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたアルキル基で置換されたかいかなる置換基も有しないことを意味する。
【００２３】
本発明の一実施形態において、化学式１のＡｒ１は、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたアリール基、およびハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換され、異種原子としてＯ、ＮまたはＳを含む複素環基からなる群から選択される。
【００２４】
本発明において、前記化学式１のＡｒ１が置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換の複素環基である場合は、Ａｒ１がアルキル基である場合より有機発光素子の効率が高い。
【００２５】
また１つの実施形態において、前記Ｒは、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のトリフェニル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、置換もしくは非置換のスチルベン基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のテトラセニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のアセナフタセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基および置換もしくは非置換のフルオラントレン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ）基からなる群から選択される。
【００２６】
本発明の一実施形態において、Ｒ’およびＲ’’は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、カルバゾリル基、フルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換もしくは非置換されたアルキル基である。
【００２７】
本発明による化合物において、前記化学式１の置換基をより具体的に説明すれば下記の通りである。
【００２８】
前記ハロゲン基としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００２９】
前記アルキル基は直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜１２が好ましい。具体的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３０】
前記シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０が好ましく、特にシクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
【００３１】
前記アルケニル基は直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜１２が好ましい。具体的な例としてはスチルベニル基（ｓｔｙｌｂｅｎｙｌ）、スチレニル基（ｓｔｙｒｅｎｙｌ）などのアリール基が連結されたアルケニル基が挙げられるが、これのみに限定されるものではない。
【００３２】
前記アルコキシ基は、炭素数１〜１２が好ましく、より具体的にはメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシなどが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３３】
前記アリール基は単環式または多環式であってもよく、炭素数は特に限定されないが、６〜６０が好ましい。単環式アリール基の例としてはフェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベンなどが挙げられ、多環式アリール基の例としてはナフチル基、アントラセニル基、フェナントレン基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレン基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３４】
前記複素環基は、異種原子としてＯ、ＮまたはＳを含む環状基であり、炭素数は特に限定されないが、炭素数３〜３０が好ましい。複素環基の例としてはカルバゾール基、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ピラダジン基、キノリニル基、イソキノリン基、アクリジル基などが挙げられ、下記構造式のような化合物が好ましいが、これらのみに限定されるものではない。
【００３５】
【化２】
0005731070.tif 000003
【００３６】
前記フルオレニル基は、２個の環状有機化合物が１個の原子を通じて連結された構造であり、その例としては
【００３７】
【化３】
0005731070.tif 000004
【００３８】
などが挙げられる。
【００３９】
本発明において、フルオレニル基は、開いたフルオレニル基の構造を含み、ここで、開いたフルオレニル基は２個の環状化合物が１個の原子を通じて連結された構造において、片方の環状化合物が連結が切れた状態の構造であって、その例としては
【００４０】
【化４】
0005731070.tif 000005
【００４１】
などが挙げられる。
【００４２】
前記アミン基は、炭素数は特に限定されないが、１〜３０が好ましい。アミン基の具体的な例としてはメチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００４３】
前記アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換の単環式のジアリールアミン基、置換もしくは非置換の多環式のジアリールアミン基または置換もしくは非置換の単環式および多環式のジアリールアミン基を意味する。
【００４４】
前記アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基およびアラルキルアミン基のうちアリール基は、前述したアリール基の例示と同様である。
【００４５】
前記アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、アルキルアミン基およびアラルキルアミン基のうちアルキル基は、前述したアルキル基の例示と同様である。
【００４６】
本発明において、ヘテロアリールアミン基のうちヘテロアリール基は、前述した複素環基の例示のうちから選択されてもよい。
【００４７】
また、本明細書で「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シリル基、アリールアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルバゾール基、アリールアミン基、アリール基で置換もしくは非置換されたフルオレニル基およびニトリル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されたかまたはいかなる置換基も有しないことを意味する。
【００４８】
本発明の一実施形態において、ＡおよびＢは、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、置換もしくは非置換のナフタレンまたは置換もしくは非置換のフェニルであり、ＡおよびＢのうち少なくともいずれか１つは、ナフタレンである。
【００４９】
また１つの実施形態において、Ａは置換もしくは非置換のナフタレンであり、Ｂは置換もしくは非置換のフェニルであってもよい。
【００５０】
また１つの実施形態において、Ａは置換もしくは非置換のフェニルであり、Ｂは置換もしくは非置換のナフタレンであってもよい。
【００５１】
また、前記化学式１は、下記化学式２〜５のうちいずれか１つで表される。
【００５２】
【化５】
0005731070.tif 000006
【化６】
0005731070.tif 000007
【化７】
0005731070.tif 000008
【化８】
0005731070.tif 000009
【００５３】
化学式２〜５において、Ａｒ１、Ｘ１およびＸ２は、化学式１で定義したものと同様であり、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、１〜２の整数であり、
ｏおよびｐは、各々、１〜４の整数であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、重水素、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の複素環基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基またはニトリル基である。
【００５４】
本発明の実施形態において、Ｘ１およびＸ２は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、ＣＲ’Ｒ’’、ＮＲまたは直接結合である。
【００５５】
また１つの実施形態において、Ｘ１およびＸ２は、各々、ＣＲ’Ｒ’’またはＮＲである。
【００５６】
また１つの実施形態において、Ｘ１はＣＲ’Ｒ’’であり、Ｘ２はＮＲである。
【００５７】
また１つの実施形態において、Ｘ１はＮＲであり、Ｘ２はＣＲ’Ｒ’’である。
【００５８】
また１つの実施形態において、Ｘ１およびＸ２は、各々、ＣＲ’Ｒ’’または直接結合である。
【００５９】
また１つの実施形態において、Ｘ１はＣＲ’Ｒ’’であり、Ｘ２は直接結合である。
【００６０】
また１つの実施形態において、Ｘ１は直接結合であり、Ｘ２はＣＲ’Ｒ’’である。
【００６１】
また１つの実施形態において、ｍは１である。
【００６２】
また１つの実施形態において、ｏは１である。
【００６３】
また１つの実施形態において、Ｒ２およびＲ４はいずれも水素である。
【００６４】
本発明による前記化学式１は、化学式１−１〜１−１０のうちいずれか１つで表される。
【００６５】
【化９】
0005731070.tif 000010
【化１０】
0005731070.tif 000011
【化１１】
0005731070.tif 000012
【化１２】
0005731070.tif 000013
【化１３】
0005731070.tif 000014
【化１４】
0005731070.tif 000015
【化１５】
0005731070.tif 000016
【化１６】
0005731070.tif 000017
【化１７】
0005731070.tif 000018
【化１８】
0005731070.tif 000019
【００６６】
前記化学式１−１〜１−１０で表される化学式において、Ａｒ１、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、化学式１で定義したものと同様であり、
Ｒ１およびＲ３は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、水素、重水素、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のアリールアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の複素環基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基またはニトリル基である。
【００６７】
前記化学式１−１〜化学式１−１０のＡｒ１、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ１およびＲ３にさらに置換できる置換基としてはハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シリル基、アリールアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルバゾール基、アリールアミン基、アリール基で置換もしくは非置換されたフルオレニル基、ニトリル基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００６８】
本発明の実施形態において、Ｒ’およびＲ’’は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６９】
また１つの例において、Ｒ’およびＲ’’は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、置換もしくは非置換のメチル基である。
【００７０】
また１つの例において、Ｒ’およびＲ’’は、互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００７１】
前記Ｒ’およびＲ’’は互いに同一であることが好ましい。
【００７２】
本発明の実施形態において、Ｒ１は、水素、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のアリールアミン基である。
【００７３】
また１つの実施形態において、Ｒ１は水素である。
【００７４】
また１つの実施形態において、Ｒ１は置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００７５】
また１つの実施形態において、Ｒ１はアリールアミン基で置換されたフェニル基である。
【００７６】
また１つの実施形態において、Ｒ１はフェニル基で置換されたアリールアミン基で置換されたフェニル基である。
【００７７】
また１つの実施形態において、Ｒ１はフェニル基またはナフチル基で置換されたアリールアミン基である。
【００７８】
本発明の実施形態において、Ｒ３は、水素、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のアリールアミン基である。
【００７９】
また１つの実施形態において、Ｒ３は水素である。
【００８０】
また１つの実施形態において、Ｒ３は置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００８１】
また１つの実施形態において、Ｒ３はアリールアミン基で置換されたフェニル基である。
【００８２】
また１つの実施形態において、Ｒ３はフェニル基で置換されたアミン基で置換されたフェニル基である。
【００８３】
また１つの実施形態において、Ｒ３はフェニル基またはナフチル基で置換されたアリールアミン基である。
【００８４】
本発明の実施形態において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換の複素環基である。
【００８５】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００８６】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はフェニル基である。
【００８７】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はアリールアミン基で置換されたフェニル基である。
【００８８】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はフェニル基で置換されたアミン基で置換されたフェニル基である。
【００８９】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のカルバゾール基で置換されたフェニル基である。
【００９０】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はフェニル基で置換されたカルバゾール基で置換されたフェニル基である。
【００９１】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のチオフェン基で置換されたフェニル基である。
【００９２】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はフェニル基で置換されたチオフェン基で置換されたフェニル基である。
【００９３】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のトリアジン基で置換されたフェニル基である。
【００９４】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はフェニル基で置換されたトリアジン基で置換されたフェニル基である。
【００９５】
また１つの実施形態において、Ａｒ１において、置換されたフェニル基はフェニレン基であり、
【００９６】
【化１９】
0005731070.tif 000020
【００９７】
である。ここで、Ｒは、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリールアミン基または置換もしくは非置換の複素環基である。
【００９８】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のビフェニル基である。
【００９９】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【０１００】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はアルキル基で置換されたフルオレニル基である。
【０１０１】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【０１０２】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はフェニル基で置換されたカルバゾール基である。
【０１０３】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のキノリン基である。
【０１０４】
また１つの実施形態において、Ａｒ１は置換もしくは非置換のトリアジン基である。
【０１０５】
また１つの実施形態において、Ａｒ１はフェニル基で置換されたトリアジン基である。
【０１０６】
本発明の実施形態において、Ｒは置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換の複素環基である。
【０１０７】
本発明の実施形態において、Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１０８】
本発明の実施形態において、Ｒは置換もしくは非置換のビフェニル基である。
【０１０９】
本発明の実施形態において、Ｒはカルバゾール基で置換されたビフェニル基である。
【０１１０】
本発明の実施形態において、Ｒは置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【０１１１】
本発明の実施形態において、Ｒはアルキル基で置換されたフルオレニル基である。
【０１１２】
本発明の実施形態において、Ｒは置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【０１１３】
本発明の実施形態において、Ｒはフェニル基で置換されたカルバゾール基である。
【０１１４】
また、前記化学式１−１〜１−３のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表１のＡ−１〜Ａ−２４のうちいずれか１つの置換基を有する化合物が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１１５】
【化２０】
0005731070.tif 000021
【０１１６】
【表１Ａ】
0005731070.tif 000022
【表１Ｂ】
0005731070.tif 000023
【０１１７】
また、前記化学式１−４および１−５のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表２のＢ−１〜Ｂ−１９のうちいずれか１つの置換基を有する化合物が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１１８】
【化２１】
0005731070.tif 000024
【０１１９】
【表２Ａ】
0005731070.tif 000025
【表２Ｂ】
0005731070.tif 000026
【０１２０】
また、前記化学式１−６〜１−８のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表３のＣ−１〜Ｃ−３２のうちいずれか１つの置換基を有する化合物が挙げられが、これらのみに限定されるものではない。
【０１２１】
【化２２】
0005731070.tif 000027
【０１２２】
【表３Ａ】
0005731070.tif 000028
【表３Ｂ】
0005731070.tif 000029
【表３Ｃ】
0005731070.tif 000030
【表３Ｄ】
0005731070.tif 000031
【０１２３】
また、前記化学式１−９および１−１０のうちいずれか１つで表される化合物は、下記表４のＤ−１〜Ｄ−２２のうちいずれか１つの置換基を有する化合物が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１２４】
【化２３】
0005731070.tif 000032
【０１２５】
【表４Ａ】
0005731070.tif 000033
【表４Ｂ】
0005731070.tif 000034
【表４Ｃ】
0005731070.tif 000035
【０１２６】
化学式Ａ−ｘとＢ−ｘは、一般的に次のような過程によって製造される。
【０１２７】
【化２４】
0005731070.tif 000036
【０１２８】
化学式Ｃ−ｘとＤ−ｘは、一般的に次のような過程によって製造される。
【０１２９】
【化２５】
0005731070.tif 000037
【０１３０】
化合物の共役長とエネルギーバンドギャップは密接な関係がある。具体的には、化合物の共役長が長いほど、エネルギーバンドギャップは小さくなる。前述したように、前記化合物のコアは制限されたコンジュゲーションを含んでいるため、これは、エネルギーバンドギャップが大きい性質を有する。
【０１３１】
本発明では、上記のようにエネルギーバンドギャップが大きいコア構造のＡｒ１、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’の位置に様々な置換基を導入することにより、様々なエネルギーバンドギャップを有する化合物を合成することができる。通常、エネルギーバンドギャップが大きいコア構造に置換基を導入してエネルギーバンドギャップを調節することは容易であるが、コア構造のエネルギーバンドギャップが小さい場合は、置換基を導入してエネルギーバンドギャップを大きく調節することは難しい。また、本発明では、上述したような構造のコア構造のＡｒ１、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’の位置に様々な置換基を導入することにより、化合物のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位も調節することができる。
【０１３２】
また、上述したような構造のコア構造に様々な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に用いられる正孔注入層物質、正孔輸送用物質、発光層物質および電子輸送層物質に主に用いられる置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層に求められる条件を満たす物質を合成することができる。
【０１３３】
前記化合物はコア構造にアミン構造を含んでいるため、有機発光素子において、正孔注入および／または正孔輸送物質としての適切なエネルギー準位を有することができる。本発明では、前記化合物のうち、置換基に応じて適切なエネルギー準位を有する化合物を選択して有機発光素子に用いることにより、駆動電圧が低く、光効率が高い素子を実現することができる。
【０１３４】
また、前記コア構造に様々な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細に調節することができ、一方では、有機物の間での界面における特性を向上させ、物質の用途を多様にすることができる。
【０１３５】
一方、前記化合物は、ガラス転移温度Ｔｇが高いために熱的安定性に優れる。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
【０１３６】
また、本発明による有機発光素子は、第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち１層以上は前記化合物を含むことを特徴とする。
【０１３７】
本発明の有機発光素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造されてもよい。
【０１３８】
前記化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層として形成されることができる。ここで、溶液塗布法とはスピンコーティング、ディップコーティング、インクジェット印刷、スクリーン印刷、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらのみに限定されるものではない。
【０１３９】
本発明の有機発光素子の有機物層は単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有してもよい。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、さらに少ない数の有機物層を含んでもよい。
【０１４０】
したがって、本発明の有機発光素子において、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入と正孔輸送を同時にする層のうち１層以上を含むことができ、前記層のうち１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことができる。
【０１４１】
また１つの実施形態において、前記有機物層は発光層を含み、前記発光層が前記化学式１で表される化合物を含む。１つの例として、前記化学式１で表される化合物は発光層の燐光ホスト材料として含まれてもよい。
【０１４２】
また１つの例として、前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表される化合物をホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含むことができる。
【０１４３】
また１つの例として、前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表される化合物をホストとして含み、イリジウム系（Ｉｒ）ドーパントと共に用いることができる。
【０１４４】
また、前記有機物層は、電子輸送層、電子注入層、および電子輸送と電子注入を同時にする層のうち１層以上を含むことができ、前記層のうち１層以上が前記化合物を含むことができる。
【０１４５】
また１つの実施形態において、前記有機電子素子の有機物層は正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層が前記化学式１で表される化合物を含む。
【０１４６】
このような多層構造の有機物層において、前記化合物は、発光層、正孔注入／正孔輸送と発光を同時にする層、正孔輸送と発光を同時にする層、または電子輸送と発光を同時にする層などに含まれてもよい。
【０１４７】
例えば、本発明の有機発光素子の構造は、図１および図２に示すような構造を有することができるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１４８】
図１には、基板１の上に陽極２、発光層３および陰極４が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は前記発光層３に含まれてもよい。
【０１４９】
図２には、基板１の上に陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７または電子輸送層８に含まれてもよい。
【０１５０】
例えば、本発明による有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として用いることができる物質を蒸着することによって製造されることができる。このような方法の他にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順次蒸着して有機発光素子を製作することもできる。
【０１５１】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、これに限定されず、単層構造であってもよい。また、前記有機物層は、様々な高分子素材を用いて、蒸着法ではない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えばスピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法によってさらに少ない数の層で製造することができる。
【０１５２】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明に用いることができる陽極物質の具体的な例としてはバナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物、ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ、ポリ（３−メチル化合物の）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）化合物］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１５３】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。陰極物質の具体的な例としてはマグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金、ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１５４】
前記正孔注入物質としては、低い電圧において陽極からの正孔の注入を円滑に受けることができる物質として、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリ化合物系の導電性高分子などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１５５】
前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移せる物質として、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としてはアリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１５６】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送を各々受けて結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質として、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）、カルバゾール系化合物、二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物、ＢＡｌｑ、１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物、ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子、スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物、ポリフルオレン、ルブレンが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１５７】
前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表される化合物をホストとして含み、イリジウム系（Ｉｒ）ドーパントと共に用いることができる。
【０１５８】
ドーパントとして用いられるイリジウム系錯体は下記の通りである。
【０１５９】
【化２６】
0005731070.tif 000038
【０１６０】
前記電子輸送物質としては、陰極から電子の注入を円滑に受けて発光層に移せる物質として、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体、Ａｌｑ３を含む錯体、有機ラジカル化合物、ヒドロキシフラボン−金属錯体などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１６１】
本発明による有機発光素子は、用いられる材料に応じて、前面発光型、背面発光型または両面発光型であってもよい。
【０１６２】
本発明による化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても有機発光素子に適用されるのと類似する原理で作用することができる。
【実施例】
【０１６３】
前記化学式１の化合物の製造方法およびそれらを用いた有機発光素子の製造を以下の実施例で具体的に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【０１６４】
＜合成例１＞
＜製造例１＞化学式１−１−２で表される物質の製造
【０１６５】
【化２７】
0005731070.tif 000039
【０１６６】
＜化合物１の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコにベンゾ［ａ］カルバゾール（ｂｅｎｚｏ［ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２３９−０１−０）（２０ｇ、９２．１ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１５．９ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１１．５ｇ、１２０ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．４６ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、キシレン３００ｍｌを入れ、７時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ２０ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。クロロホルムとエタノールで再結晶して、化合物１（２１．５ｇ、７３．３ｍｍｏｌ）を収率７９．６％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９４
【０１６７】
＜化合物２の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物１（１８ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム３５０ｍｌを入れて、攪拌しながら０℃に冷却させた。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１０．９ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）を徐々に入れた後、常温で５時間攪拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、２０分間攪拌した後に有機層を分離した。分離した有機層を塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、クロロホルムとエタノールで再結晶して、化合物２（１７．１ｇ、４５．９ｍｍｏｌ）を収率７４．８％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７３
【０１６８】
＜化合物３の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物２（１５ｇ、４０．３ｍｍｏｌ）とアントラニル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ  ａｎｔｈｒａｎｉｌａｔｅ）（６．７ｇ、４４．３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１９．５ｇ、６０ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、トルエン３００ｍｌを入れ、７時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ２０ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化合物３（１２．１ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）を収率６１．７％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４３
【０１６９】
＜化合物４の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物３（１０ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン３００ｍｌを入れ、攪拌しながら−７８℃に冷却させた。メチルリチウム（１．６Ｍエーテル溶液；４９．４ｍｌ、７９．１ｍｍｏｌ）を徐々に入れた後、２時間攪拌した。エタノール１０ｍｌを入れ、常温に昇温させた。有機層に塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、２０分間攪拌し、有機層を分離した。減圧蒸留して濃縮させた後、カラム精製して、化合物４（６．９ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）を収率６９％で得た。ＭＳ：［Ｍ−Ｈ２Ｏ］＋＝４２４
【０１７０】
＜化合物５の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物４（６．３ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）と氷酢酸１００ｍｌを入れた後、濃硫酸０．２ｍｌを徐々に入れ、３時間攪拌した。反応終了後、反応液を水４００ｍｌに注ぎ、３０分間攪拌した。クロロホルム２００ｍｌずつ２回抽出した後、有機層を塩化ナトリウム水溶液３００ｍｌで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。減圧蒸留して濃縮させ、カラム精製して、化合物５（４．８ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）を収率７９．６％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２５
【０１７１】
＜化学式１−１−２の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物５（４．５ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．７ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．４ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、１３時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ６ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化学式１−１−２（４．６ｇ、８ｍｍｏｌ）を収率７５．２％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７７
【０１７２】
＜製造例２＞化学式１−１−７で表される物質の製造
【０１７３】
【化２８】
0005731070.tif 000040
【０１７４】
＜化学式１−１−７の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記製造例１の化合物５（５ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−９，９’−ジメチルフルオレン（２−ｂｒｏｍｏ−９，９’−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｌｕｏｒｅｎｅ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２８３２０−３１−２）（３．６ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．５ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、１３時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ６ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化学式１−１−７（５．１ｇ、８．３ｍｍｏｌ）を収率７０％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１７
【０１７５】
＜製造例３＞化学式１−２−１４で表される物質の製造
【０１７６】
【化２９】
0005731070.tif 000041
【０１７７】
＜化合物１の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに８−ブロモ−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（８−ｂｒｏｍｏ−１１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２１０６４−３４−６）（３０ｇ、１０１．３ｍｍｏｌ）と銅（ｐｏｗｄｅｒ、３μｍ；１２．９ｇ、２０２．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４２ｇ、３０３．９ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）９０ｍｌを入れ、１２時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ２０ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。エタノールで再結晶して、化合物１（３０．５ｇ、８１．９ｍｍｏｌ）を収率８０．９％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７３
【０１７８】
＜化合物２の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物１（２９ｇ、７７．９ｍｍｏｌ）とアントラニル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ  ａｎｔｈｒａｎｉｌａｔｅ）（１２．９ｇ、８５．３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（３８ｇ、１１６．６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．４ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、トルエン３５０ｍｌを入れ、７時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ３０ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化合物２（２２．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）を収率６４．２％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４３
【０１７９】
＜化合物３の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物２（２１ｇ、４７．４ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン３００ｍｌを入れ、攪拌しながら０℃に冷却させた。フェニルマグネシウムブロミド（３Ｍエーテル溶液；５５．３ｍｌ、１６６ｍｍｏｌ）を徐々に入れた後、常温に昇温させ、２時間攪拌した。エタノール１０ｍｌを入れ、１０分後に有機層に塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、２０分間攪拌し、有機層を分離した。減圧蒸留して濃縮させた後、カラム精製して、化合物３（１７．３ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）を収率６４．４％で得た。ＭＳ：［Ｍ−Ｈ２Ｏ］＋＝５４８
【０１８０】
＜化合物４の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物３（１７．３ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）と氷酢酸１００ｍｌを入れた後、濃硫酸０．２ｍｌを徐々に入れ、３時間攪拌した。反応終了後、反応液を水４００ｍｌに注ぎ、３０分間攪拌した。クロロホルム２００ｍｌずつ２回抽出した後、有機層を塩化ナトリウム水溶液３００ｍｌで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。減圧蒸留して濃縮させ、カラム精製して、化合物４（６．８ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）を収率４０．７％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４９
【０１８１】
＜化学式１−２−１４の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物４（６．５ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（２．１ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．４ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、１３時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ６ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化学式１−２−１４（６．１ｇ、９．８ｍｍｏｌ）を収率８２．４％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２５
【０１８２】
＜製造例４＞化学式１−３−２で表される物質の製造
【０１８３】
【化３０】
0005731070.tif 000042
【０１８４】
＜化合物１の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記製造例３の化合物２（２０ｇ、４５．２ｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン２８０ｍｌを入れ、攪拌しながら−７８℃に冷却させた。メチルリチウム（１．６Ｍエーテル溶液；９８．８ｍｌ、１５８．２ｍｍｏｌ）を徐々に入れた後、２時間攪拌した。エタノール１０ｍｌを入れ、常温に昇温させた。有機層に塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、２０分間攪拌し、有機層を分離した。減圧蒸留して濃縮させた後、カラム精製して、化合物１（１４．９ｇ、７４．５ｍｏｌ）を収率６９％で得た。ＭＳ：［Ｍ−Ｈ２Ｏ］＋＝４２４
【０１８５】
＜化合物２の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物１（１２ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）と氷酢酸１００ｍｌを入れた後、濃硫酸０．２ｍｌを徐々に入れ、３時間攪拌した。反応終了後、反応液を水４００ｍｌに注ぎ、３０分間攪拌した。クロロホルム２００ｍｌずつ２回抽出した後、有機層を塩化ナトリウム水溶液３００ｍｌで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。減圧蒸留して濃縮させ、カラム精製して、化合物２（５．２ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）を収率４５．２％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２５
【０１８６】
＜化学式１−３−２の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物２（５ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（３ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．５ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、１３時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ６ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化学式１−３−２（４．８ｇ、８．３ｍｍｏｌ）を収率７０．７％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７７
【０１８７】
＜製造例５＞化学式１−４−２で表される物質の製造
【０１８８】
【化３１】
0005731070.tif 000043
【０１８９】
＜化合物１の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに７Ｈ−ベンゾ＜ｃ＞カルバゾール（７Ｈ−ｂｅｎｚｏ＜ｃ＞ｃａｒｂａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２０５−２５−４）（２０ｇ、９２．１ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（１５．９ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１１．５ｇ、１２０ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．４６ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、キシレン３００ｍｌを入れ、７時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ２０ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。クロロホルムとエタノールで再結晶して、化合物１（１９．７ｇ、６７．２ｍｍｏｌ）を収率７３％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９４
【０１９０】
＜化合物２の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物１（１９ｇ、６４．８ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム３５０ｍｌを入れ、攪拌しながら０℃に冷却させた。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１１．５ｇ、６４．８ｍｍｏｌ）を徐々に入れた後、常温で５時間攪拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、２０分間攪拌した後に有機層を分離した。分離した有機層を塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、クロロホルムとエタノールで再結晶して、化合物２（１６．４ｇ、４４ｍｍｏｌ）を収率６８％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７３
【０１９１】
＜化合物３の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物２（１５ｇ、４０．３ｍｍｏｌ）とアントラニル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ  ａｎｔｈｒａｎｉｌａｔｅ）（６．７ｇ、４４．３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１９．５ｇ、６０ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、トルエン３００ｍｌを入れ、７時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ２０ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化合物３（７．６ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）を収率４２．６％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４３
【０１９２】
＜化合物４の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物３（７．３ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン１５０ｍｌを入れ、攪拌しながら−７８℃に冷却させた。メチルリチウム（１．６Ｍエーテル溶液；３６．１ｍｌ、５７．８ｍｍｏｌ）を徐々に入れた後、２時間攪拌した。エタノール１０ｍｌを入れ、常温に昇温させた。有機層に塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、２０分間攪拌し、有機層を分離した。減圧蒸留して濃縮させた後、カラム精製して、化合物４（５．３ｇ、１２ｍｍｏｌ）を収率７２．６％で得た。ＭＳ：［Ｍ−Ｈ２Ｏ］＋＝４２４
【０１９３】
＜化合物５の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物４（５ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）と氷酢酸１００ｍｌを入れた後、濃硫酸０．２ｍｌを徐々に入れ、３時間攪拌した。反応終了後、反応液を水４００ｍｌに注ぎ、３０分間攪拌した。クロロホルム２００ｍｌずつ２回抽出した後、有機層を塩化ナトリウム水溶液３００ｍｌで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。減圧蒸留して濃縮させ、カラム精製して、化合物５（３．９ｇ、９．２ｍｍｏｌ）を収率８１．３％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２５
【０１９４】
＜化学式１−４−２の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物５（３．７ｇ、８．７ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．２ｇ、９．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．１ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、１３時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ６ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化学式１−４−２（３．６ｇ、６．２ｍｍｏｌ）を収率７１．６％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７７
【０１９５】
＜製造例６＞化学式１−４−７で表される物質の製造
【０１９６】
【化３２】
0005731070.tif 000044
【０１９７】
＜化学式１−４−７の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記製造例５の化合物５（８ｇ、１８．８ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−９，９’−ジメチルフルオレン（２−ｂｒｏｍｏ−９，９’−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｌｕｏｒｅｎｅ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２８３２０−３１−２）（５．６ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（２．３ｇ、２３．９ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、１３時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ６ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化学式１−４−７（７．７ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）を収率６６．３％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１７
【０１９８】
＜製造例７＞化学式１−６−５で表される物質の製造
【０１９９】
【化３３】
0005731070.tif 000045
【０２００】
＜化合物１の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコにベンゾ［ａ］カルバゾール（ｂｅｎｚｏ［ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２３９−０１−０）（２０ｇ、９２．１ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム３００ｍｌを入れ、攪拌しながら０℃に冷却させた。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１６．４ｇ、９２．１ｍｍｏｌ）を徐々に入れた後、常温で５時間攪拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、２０分間攪拌した後に有機層を分離した。分離した有機層を塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、ノルマル−ヘキサンで再結晶して、化合物１（２２．９ｇ、７７．３ｍｍｏｌ）を収率８４％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９７
【０２０１】
＜化合物２の製造＞
５００ｍｌ丸底フラスコに前記化合物１（２１ｇ、７０．９ｍｍｏｌ）と３，３−ジメチル−３Ｈ−ベンゾ［ｃ］［１，２］オキサボロール−１−オール（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｃ］［１，２］ｏｘａｂｏｒｏｌ−１−ｏｌ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２２１３５２−１０−９）（１２．６ｇ、７７．８ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（７ｇ、１７５ｍｍｏｌ）、ビス（ベンジリジンアセトン）パラジウム（０．４ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．４ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、ジオキサン２００ｍｌ、水８０ｍｌを入れ、８時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、有機層を分離した。減圧蒸留して濃縮させ、カラム精製して、化合物１（１７．９ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）を収率７１．８％で得た。ＭＳ：［Ｍ−Ｈ２Ｏ］＋＝３３３
【０２０２】
＜化合物３の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物２（１５ｇ、４２．７ｍｍｏｌ）と氷酢酸１２０ｍｌを入れた後、濃硫酸０．２ｍｌを徐々に入れ、３時間攪拌した。反応終了後、反応液を水４００ｍｌに注ぎ、３０分間攪拌した。クロロホルム２００ｍｌずつ２回抽出した後、有機層を塩化ナトリウム水溶液３００ｍｌで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。減圧蒸留して濃縮させ、カラム精製して、化合物３（８．４ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）を収率５９％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３４
【０２０３】
＜化学式１−６−５の製造＞
２５０ｍｌ丸底フラスコに前記化合物３（４ｇ、１２ｍｍｏｌ）と４’−ブロモ−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルビフェニル−４−アミン（４’−ｂｒｏｍｏ−Ｎ，Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ａｍｉｎｅ）（４．８ｇ、１２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．５ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、１３時間攪拌しながら還流させた。常温に冷却させ、セライト５４５  ６ｇを入れ、３０分間攪拌した。反応液を濾過し、減圧蒸留して濃縮させた。カラム精製して、化学式１−６−５（５．３ｇ、８．１ｍｍｏｌ）を収率６７．７％で得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５３
【０２０４】
＜実施例１＞有機発光素子の製造
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が８００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、洗剤を溶かした蒸留水に入れ、超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ社製のものを使用し、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ社製のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次フィルターリングした蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い乾燥した後、プラズマ洗浄機に移送した。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間乾式洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。
【０２０５】
上記のように準備したＩＴＯ透明電極上に下記化学式の化合物であるヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ：以下、ＨＡＴという）を５０Åの厚さで熱真空蒸着して、薄膜を形成した。この薄膜により、基板と正孔注入層との間の界面特性を向上させることができる。次に、前記薄膜上に化学式１−１−２を１２００Åの厚さで蒸着して、正孔輸送および電子遮断層を形成した。次に、ＣＢＰにＩｒ（ｐｐｙ）３を１０重量％ドーピングして、厚さ２５０Åの発光層を形成した。その上にＢＣＰを５０Åの厚さの正孔遮断層を形成し、次に、下記化学式の電子輸送層物質を３００Åの厚さで蒸着して、電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して、陰極を形成した。
【０２０６】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．３〜０．８Å／ｓｅｃに維持した。また、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは１．５〜２．５Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。蒸着時の真空度は１〜３×１０−７に維持した。
【０２０７】
【化３４】
0005731070.tif 000046
【０２０８】
＜実施例２＞有機発光素子の製造
前記実施例１において、正孔輸送および電子遮断層として用いた化学式１−１−２の化合物の代わりに化学式１−１−７の化合物を用いたことを除いては、同一の素子を製作した。
【０２０９】
＜実施例３＞有機発光素子の製造
前記実施例１において、正孔輸送および電子遮断層として用いた化学式１−１−２の化合物の代わりに化学式１−２−１４の化合物を用いたことを除いては、同一の素子を製作した。
【０２１０】
＜実施例４＞有機発光素子の製造
前記実施例１において、正孔輸送および電子遮断層として用いた化学式１−１−２の化合物の代わりに化学式１−３−２の化合物を用いたことを除いては、同一の素子を製作した。
【０２１１】
＜実施例５＞有機発光素子の製造
前記実施例１において、正孔輸送および電子遮断層として用いた化学式１−１−２の化合物の代わりに化学式１−４−２の化合物を用いたことを除いては、同一の素子を製作した。
【０２１２】
＜実施例６＞有機発光素子の製造
前記実施例１において、正孔輸送および電子遮断層として用いた化学式１−１−２の化合物の代わりに化学式１−４−７の化合物を用いたことを除いては、同一の素子を製作した。
【０２１３】
＜実施例７＞有機発光素子の製造
前記実施例１において、正孔輸送および電子遮断層として用いた化学式１−１−２の化合物の代わりに化学式１−６−５の化合物を用いたことを除いては、同一の素子を製作した。
【０２１４】
＜比較例＞有機発光素子の製造
前記実施例１において、正孔輸送および電子遮断層として用いた化学式１−１−２の化合物の代わりにＮＰＢを用いたことを除いては、同一の素子を製作した。
【０２１５】
【化３５】
0005731070.tif 000047
【０２１６】
前記実施例１〜７および比較例のように、各々の化合物を正孔輸送および電子遮断層物質として用いて製造した有機発光素子を実験した結果を表５に示す。
【０２１７】
【表５】
0005731070.tif 000048
【０２１８】
前記表５から分かるように、本願発明の化合物を正孔輸送および電子遮断層として用いて製造された有機発光素子の場合、従来の物質を用いた場合に比べ、本願発明の化合物は、正孔伝達と電子遮断の役割をするため、有機発光素子の効率、駆動電圧および／または安定性の面に優れた特性を示す。
【図１】
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【図２】
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