(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタル構築物上に塗布するための歯科用補綴用材料であって、
歯科用メタル構築物と（メタ）アクリレート材料の間におけるボンディングのためのボンディング剤と、金属製フレーム構成材の隠蔽のための着色成分とを含む組成物で構成されている歯科用補綴用材料において、
前記組成物が１０Ｐａ・ｓ未満の粘度を有する懸濁液であり、
ここで、前記懸濁液が、
４０〜６０質量％の溶剤と、
３０〜５０質量％のモノマー組成物であって、０．５〜２質量％のボンディング剤である付着性モノマーを含むモノマー組成物と、
２〜７質量％の顔料と、
０．１〜２質量％の光開始剤と、
ガラスビーズと
を含み、前記ボンディング剤が、リン酸エステル基又は硫黄基を有する（メタ）アクリレートを基礎とするモノマーである、
ことを特徴とする、歯科用補綴用材料。
【請求項２】
光硬化型の（メタ）アクリレートを基礎とする歯科材料を、金属体もしくは二酸化ジルコニウムセラミック体にボンディングするための懸濁液であって、
当該懸濁液が１０Ｐａ・ｓ未満の粘度を有しており、
ここで、該懸濁液が、
４０〜６０質量％の溶剤と、
３０〜５０質量％のモノマー組成物であって、０．５〜２質量％のボンディング剤である付着性モノマーを含むモノマー組成物と、
２〜７質量％の顔料であって、当該懸濁液にオペーク色の外観を与える顔料と、
０．１〜２質量％の光開始剤と、
ガラスビーズと
を含み、前記ボンディング剤が、リン酸エステル基又は硫黄基を有する（メタ）アクリレートを基礎とするモノマーである、
ことを特徴とする、懸濁液。
【請求項３】
請求項２に記載の懸濁液であって、粘度が３Ｐａ・ｓ以上〜７Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする、懸濁液。
【請求項４】
請求項２又は３に記載の懸濁液であって、ボンディング剤とプレオペーク材を含有していることを特徴とする、懸濁液。
【請求項５】
請求項４に記載の懸濁液であって、前記ボンディング剤が、１Ｐａ・ｓ以上〜１０Ｐａ・ｓ以下の粘度を有することを特徴とする、懸濁液。
【請求項６】
請求項２から５までのいずれか１項に記載の懸濁液であって、前記ガラスビーズを充填材として含むことを特徴とする、懸濁液。
【請求項７】
請求項２から６までのいずれか１項に記載の懸濁液であって、前記金属体としてのチタンからなる金属体への剪断接着強さ、又は、前記金属体としてのコバルト、クロム、及びモリブデンからなる合金からなる金属体への剪断接着強さが、２５ＭＰａ以上であることを特徴とする、懸濁液。
【請求項８】
請求項２に記載の懸濁液であって、前記金属体としてのメタルフレーム又は前記二酸化ジルコニウムセラミック体としての二酸化ジルコニウム製フレームが、リテンションビーズを含んでいることを特徴とする、懸濁液。
【請求項９】
請求項１に記載の歯科用補綴用材料であって、前記歯科用メタル構築物がリテンションビーズを含んでいることを特徴とする、歯科用補綴用材料。
【請求項１０】
（メタ）アクリレートを基礎とするモノマーを有する、（メタ）アクリレートを含むボンディング剤の上に塗布するための光硬化型の懸濁液、又は、請求項２から８までのいずれか１項に記載の懸濁液であって（メタ）アクリレートを基礎とするモノマーを有する、（メタ）アクリレートを含むボンディング剤の上に塗布するための光硬化型の懸濁液であって、
当該懸濁液が１０Ｐａ・ｓ未満の粘度を有しており、
ここで、該懸濁液が、
４０〜６０質量％の溶剤と、
３０〜５０質量％のモノマー組成物であって、０．５〜２質量％のボンディング剤である付着性モノマーを含むモノマー組成物と、
２〜７質量％の顔料であって、当該懸濁液にオペーク色の外観を与える顔料と、
０．１〜２質量％の光開始剤と、
ガラスビーズと
を含み、前記ボンディング剤が、リン酸エステル基又は硫黄基を有する（メタ）アクリレートを基礎とするモノマーである、
ことを特徴とする、懸濁液。
【請求項１１】
請求項２から８まで及び請求項１０のいずれか１項に記載の懸濁液であって、前記顔料を３質量％〜５質量％含有することを特徴とする、懸濁液。
【請求項１２】
請求項２から８まで並びに請求項１０及び請求項１１のいずれか１項に記載の懸濁液の使用であって、メタルフレーム又はＺｒＯ2フレーム（１）と、コンポジット（７）の間におけるボンディング剤（図３）としての使用。
【請求項１３】
請求項２から８まで並びに請求項１０から請求項１２までのいずれか１項に記載の懸濁液の使用であって、金属又はＺｒＯ2の表面の歯冠色前装のための使用。
【請求項１４】
歯科用補綴材料の層構造（図３）であって、
以下のｉ）〜ｉｖ）：
ｉ）  金属又はＺｒＯ2の表面と、
ｉｉ）  前記の金属又はＺｒＯ2の表面ｉ）の上の、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の懸濁液（４）を有する少なくとも１つの層であって、その中にリテンションビーズ（２）が包埋されている、層と、
ｉｉｉ）  前記の懸濁液（４）を有する層ｉｉ）の上の、オペーク材（６）を有する少なくとも１つの層と、
ｉｖ）  前記のオペーク材（６）を有する層ｉｉｉ）の上の、コンポジット（７）を有する少なくとも１つの層と
を有する、層構造。
【請求項１５】
請求項１４に記載の層構造であって、
前記懸濁液（４）が、ボンディング剤と液状のプレオペーク材とを同じ割合で含有し、かつ、前記の金属又はＺｒＯ2の表面ｉ）の上に塗布される懸濁液（４）の層厚が、前記リテンションビーズ（２）の直径よりも小さく、ここで、前記リテンションビーズ（２）の表面が、前記の懸濁液（４）により少なくとも部分的に被覆されていることを特徴とする、
層構造。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の層構造であって、前記の金属又はＺｒＯ2の表面ｉ）と、前記の懸濁液（４）を有する層ｉｉ）との間に、リン酸エステル又は硫黄基を有する接着が存在することを特徴とする、層構造。
【請求項１７】
歯科用の金属製フレーム又はＺｒＯ2製フレームの前装にあたって、液状のボンディング剤の層を該金属製フレーム又は該ＺｒＯ2製フレームの上に塗布し、前記ボンディング剤の層を乾燥させた後に、オペーク色の材料を塗布する、方法において、
前記の塗布すべきボンディング剤の層が１０Ｐａ・ｓ未満の粘度を有する懸濁液であり、
ここで、該懸濁液が、
４０〜６０質量％の溶剤と、
３０〜５０質量％のモノマー組成物であって、０．５〜２質量％のボンディング剤である付着性モノマーを含むモノマー組成物と、
２〜７質量％の顔料であって、当該懸濁液にオペーク色の外観を与える顔料と、
０．１〜２質量％の光開始剤と、
ガラスビーズと
を含み、前記ボンディング剤が、リン酸エステル基又は硫黄基を有する（メタ）アクリレートを基礎とするモノマーであり、
かつ、
前記の液状のボンディング剤の層が、ライトオペーク色に調整されており、かつ、既にかるい隠蔽効果を達成するものであり、それにより、ボンディング剤とプレオペーク材との別個の塗布が不要になる
ことを特徴とする、方法。
【請求項１８】
金属製歯科用フレーム又はＺｒＯ2製歯科用フレームの歯冠色前装のための方法、又は、コバルト、クロム、及びモリブデンからなる合金の前装のための方法において、
前記の金属製の歯科用フレーム又はＺｒＯ2製歯科用フレームの上に、流動性のある材料の組成物で構成されたボンディング層であって、アンダーカット中の間隙中にも流れ込むボンディング層であり、かつ、オペーク色の層を形成するボンディング層を塗布すること、
並びに
前記組成物が１０Ｐａ・ｓ未満の粘度を有する懸濁液であり、
ここで、該懸濁液が、
４０〜６０質量％の溶剤と、
３０〜５０質量％のモノマー組成物であって、０．５〜２質量％のボンディング剤である付着性モノマーを含むモノマー組成物と、
２〜７質量％の顔料であって、前記ボンディング層にオペーク色の外観を与える顔料と、
０．１〜２質量％の光開始剤と、
ガラスビーズと
を含み、前記ボンディング剤が、リン酸エステル基又は硫黄基を有する（メタ）アクリレートを基礎とするモノマーである
こと、を特徴とする、方法。
【請求項１９】
請求項１７又は１８記載の方法において、金属又はＺｒＯ2の表面に対する化学的接着がリン酸エステルもしくは硫黄基を介して行われることを特徴とする、方法。
【請求項２０】
請求項１７から１９までのいずれか１項に記載の方法において、オペーク材とコンポジット材への結合が（メタ）アクリレート基を介して行われることを特徴とする、方法。
【請求項２１】
請求項１７から２０までのいずれか１項に記載の方法において、硬化が可視光によって行われることを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタル構築物の歯冠色前装と、それに適した歯科材料、特に補綴用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばＣｏＣｒなどの貴金属合金もしくは特殊合金からなるフレームは、クラウンもしくはブリッジに加工する場合には、コンポジット材もしくはセラミックで歯冠色に前装される。金属製のフレーム上には、まず、金属表面と後続の（メタ）アクリレート系層との間に化学的接着をもたらすボンディング剤層が施与される。該ボンディング剤上に、比較的に透明な流動性の材料の層が塗布される。前記材料は、リテンションビーズのアンダーカット中の間隙にも流れ込み、これを充填し、そして早くもライトオペーク色に調整することができる（プレオペーク材）。その際、該材料はそこで十分に硬化されることが保証されねばならない。前記の流動性の層上に、引き続き、メタル色を隠蔽するために１つ以上のオペーク材の層が塗布される。その際、オペーク材は、クリームの形態で塗布される。層築盛の締めくくりは、本来の前装用コンポジット材が成している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、接着をより強く行うこと、特に付着強度を高めることと、クリーム状のオペーク材によっては被覆しづらいアンダーカットを高い品質で仕上げることである。好ましくは、更に、塗布層の数が低減されることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、１０Ｐａ・ｓ未満、特に１Ｐａ・ｓ未満、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ未満の剪断粘度を有するプレオペーク材が提供される。それゆえに、本発明によるプレオペーク材は、アンダーカットにも拘わらず一様な層厚を有する層へと発達し、かつこの意図どおりに複雑な層パターンを同じ層厚で形成する懸濁液である。
【０００５】
特に、本発明による懸濁液は、ボンディング剤を有するので、従ってボンディング剤としても使用可能であり、その際、それにより１つの層塗布を削減することができる。ボンディング剤の場合には、透明で流動性の層は、十分な硬化深度でも既にかるい隠蔽効果を達成し、かつ塗布されるオペーク材層の数を減らすために、特に２〜７質量％の顔料で、特に３〜５質量％の顔料でライトオペーク色に調整される。
【０００６】
本発明による実施態様においては、ボンディング剤の活性物質は、ライトオペーク色に調整された流動性のプレオペーク材の層中に導入される。
【０００７】
それによって、更に１つの層塗布を削減することができる。
【０００８】
好ましくは、本発明による懸濁液は、４０〜６０質量％の溶剤、例えばアセトン及び少量の水；３０〜５０質量％のモノマー、特に２０〜４０質量％の単官能性モノマー及び２０質量％までの多官能性モノマー並びに場合により０．５〜２質量％の付着性モノマー；２〜７質量％、特に３〜５質量％の顔料、０．１〜２質量％の光開始剤及び場合により充填材としてのガラスビーズを有する。
【０００９】
更に、以下の添加剤：
・  ５質量％までのＰＭＭＡ；
・  ５％までのレオロジー調節剤、例えば熱分解法シリカ；及び
・  ０．２質量％までの安定剤、例えばブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）
を添加することが推奨される。
【００１０】
本発明による懸濁液は、非常に迅速に延展し、かつ公知のクリームに対して明らかに改善された金属表面の濡れ性を有する。従って、また、アンダーカット中の間隙は、まっすぐな平面と同様に良好に濡らされる。本発明による懸濁液は、一様にアンダーカット中に流れ込み、このアンダーカットを同じ品質で充填する。また、該材料はアンダーカット中で同じ品質で硬化する。２つの更なるオペーク材層の塗布の後に、既に本来の前装用コンポジット材を塗布することができる。その際に、１つの層塗布が削減された。金属表面に対する化学的接着は、ボンディング剤を介して、例えばリン酸エステルもしくは硫黄基を介して行われる。オペーク材とコンポジット材への結合は、（メタ）アクリレート基を介して行われる。硬化は、好ましくは、可視光によって開始される硬化メカニズムによって行われる。
【００１１】
本発明による方法は、その単純さが魅力的である。それというのも、追加の装置なくして加工段階が削減され、そして歯科用製品の強度が大きく向上されるからである。
【００１２】
以下に、本発明を付属の図面に関連づけて明確に示す。
【００１３】
図１は、古典的な技術水準と本発明との差異を図式で示すものである。本発明によれば、メタルフレーム上に１つのボンディング剤と１つのライトオペーク色の成分が互いに塗布される。ボンディング剤は、１〜１０Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有し、かつ本発明によれば既にライトオペーク色に調整されている。例えば、本発明によれば、メタルフレーム上に、ボンディング剤を有しかつ粘度５±２Ｐａ・ｓに調整されているライトオペーク色に調整された懸濁液を塗布する。それにより、技術水準に対して１つの塗布工程が削減され、かつより薄い層厚が達成される。本発明によれば、ボンディング剤とライトオペーク色の成分からなる特に薄い層が塗布され、それによって後続の層のために、特にコンポジット材のためにより多くの余地が残る。既にボンディング剤を有するが、プレオペーク材に典型的なクリーム状のコンシステンシーの場合の公知のプレオペーク材に対して、本発明によるプレオペーク材によって、複雑な構造の、例えばアンダーカットの薄く一様な被覆をも可能にする。
【００１４】
図２は、金属とボンディング剤に応じた、剪断接着強さを示している。それぞれの左側の基礎材料は、それぞれコバルトとクロムとモリブデンとからなる合金（Ｈｅｒａｅｎｉｕｍ ＣＥ）であり、それぞれの中央の基礎材料は、金と銀と白金と銅とからなる合金（Ｂｉｏ Ｍａｉｎｇｏｌｄ ＳＧ）であり、かつそれぞれの右側の基礎材料は、チタンからなる（Ｔｉｔａｎ １６０）。それぞれの基礎材料上に、引き続き、ボンディング剤（Ａｌｌｏｙ Ｐｒｉｍｅｒ）で被覆し、その上に配置されるプレオペーク材（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｆｌｏｗ ｏｐａｑｕｅ）で被覆する。技術水準から公知の前記の剪断接着強さは、左側の３つのバーによれば１０ＭＰａのオーダーの強度を示している。それに対して、ボンディング剤（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ Ｉ）の塗布と、その後の液状のプレオペーク材（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ ＩＩ）の塗布は、より著しく強い剪断接着強さを、２５ＭＰａのオーダーで示している（図２における中央の３つのバー）。
【００１５】
本発明によれば、図２の右側の３つのバーにより、ボンディング剤（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ Ｉ）と液状のプレオペーク材（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ ＩＩ）との混合物の薄い塗布によって、同じ品質の剪断接着強さが提供されるが、このためには１つの作業工程しか必要とならず、かつ剪断接着強さは、２つの別々の塗布によるよりも薄く行うことができる。
【００１６】
図３は、一例をリテンションビーズとともに略図として示している。左側は、ボンディング剤３が太い線によって金属１とリテンションビーズ２の上に塗布されている技術水準に相当する。リテンションビーズ２は、ライトオペーク色の成分５（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｆｌｏｗ ｏｐａｑｕｅ）によって十分に包埋されているので、図４と共通して、リテンションビーズ２の丸みはもう殆ど認識できない。
【００１７】
図３は、右側にある本発明による塗布４が、ボンディング剤３とライトオペーク色の成分５の代わりに、単に、ボンディング剤（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ Ｉ）と液状のプレオペーク材（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ ＩＩ）とからなる混合物４の塗布を予定していることを示している。このためには、右側の本発明による例によれば、ほぼ同量のボンディング剤（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ Ｉ）と液状のプレオペーク材（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ ＩＩ）を一緒にして、液状の混合物４にとする。それに応じて、本発明によれば、該混合物４の塗布に際して、ボンディングも、ライトオペーク色の被覆も行われる。混合物４によって、オペーク材６のための著しく薄い土台４が提供されるので、オペーク材６の塗布前に、リテンションビーズ２が、図４と共通して、なおも明らかに表面構造に影響する。次いで、オペーク材６の上に、技術水準と同様に、コンポジット材７が配置される。
【００１８】
図４は、図１による本発明による混合物塗布４を明確にするための、図３によるリテンションビーズを中央に有する写真である。
【００１９】
図４によれば、金属基材１は、２つの異なる塗装で、しかもそれぞれリテンションビーズ２があるところと、ないところで被覆されている。左側の部分では、図３と同様に順次行われたボンディング剤３とプレオペーク材５の塗布（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｆｌｏｗ ｏｐａｑｕｅ）が、容易に剥離をもたらしうることは明らかである。更に、リテンションビーズ２がもう殆ど認識されないほど塗布が厚い。右側の範囲では、ボンディング剤とプレオペーク材（Ｓｉｇｎｕｍ ｍｅｔａｌ ｂｏｎｄ ＩＩ）の液状の混合物４の同時の塗布は、リテンションビーズ２が明らかに塗布４から突出するほど薄い。それによって、更なる被覆６，７、特にコンポジット材７のための余地がもたらされる。その薄いボンディング層４は、層系の安定性の点で、厚い層５に対して好ましい。リテンションビーズ２がない領域は、高い接着強さとオペーク色の外観を有する非常に薄い本発明による塗布４を示す。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、古典的な技術水準と本発明との差異を図式で示すものである。
【図２】図２は、金属とボンディング剤に応じた、剪断接着強さを示している。
【図３】図３は、一例をリテンションビーズとともに略図として示している。
【図４】図４は、図１による本発明による混合物塗布４を明確にするための、図３によるリテンションビーズを中央に有する写真である。
【符号の説明】
【００２１】
１  金属基材、  ２  リテンションビーズ、  ３  ボンディング剤、  ４  液状の混合物、  ５  プレオペーク材、  ６  オペーク材、  ７  コンポジット材
【図１】
0005713527.tif 000002
【図２】
0005713527.tif 000003
【図３】
0005713527.tif 000004
【図４】
0005713527.tif 000005