(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−Ｘ−ＣＯＣＲ１＝ＣＨ２      （１）
［但し、Ｘは数平均分子量５００以上の、ポリアルキレングリコールの繰り返し単位を含む二価基であり、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示す］
で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）と、
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）と、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上であり、前記ジ（メタ）アクリレート（Ａ）と前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の混合物に可溶な熱可塑性ポリマー（Ｃ）と、
重合開始剤（α）と、を含有する重合性組成物であって、
該重合性組成物へ、前記ジ（メタ）アクリレート（Ａ）１〜６０質量％と前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）４０〜９９質量％とを含有する単量体混合物を重合して得られる部分重合体組成物（Ｄ）を添加して得られ、
前記一般式（１）中の二価基Ｘは、ポリアルキレングリコール鎖である、重合性組成物。
【請求項２】
前記一般式（１）中の二価基Ｘの数平均分子量は６００以上１００００以下である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
前記ポリアルキレングリコール鎖は繰り返し単位数が１２以上のポリエチレングリコール鎖、繰り返し単位数が９以上のポリプロピレングリコール鎖又は繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール鎖である、請求項１又は２に記載の重合性組成物。
【請求項４】
前記ポリアルキレングリコール鎖はポリブチレングリコール鎖である、請求項１から３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項５】
前記ポリアルキレングリコール鎖は繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール鎖である、請求項４に記載の重合性組成物。
【請求項６】
前記部分重合体組成物（Ｄ）中の、前記ジ（メタ）アクリレート（Ａ）と前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）との共重合体の含有量は５〜５０質量％であり、当該部分重合体組成物（Ｄ）の２５℃で測定した粘度は１００〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲にある、請求項１から５のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項７】
前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）はアルキル（メタ）アクリレートであり、前記熱可塑性ポリマー（Ｃ）はポリアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１から６のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項８】
前記重合開始剤（α）は光重合開始剤である、請求項１から７のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項９】
請求項７に記載の重合性組成物を重合して得られるアクリルフィルムであって、前記重合開始剤（α）は光重合開始剤である、アクリルフィルム。
【請求項１０】
請求項９に記載のアクリルフィルムを用いた光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性組成物、アクリルフィルム及び光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、その優れた光学特性により、レンズ、自動車部品、照明部品、ディスプレイ等の各種用途に使用されている。しかしながら、通常のアクリル樹脂は、フィルムとして使用する場合、可撓性が低く脆いという欠点を有していた。
【０００３】
可撓性を有するアクリルフィルムとしては、例えば、特許文献１には、メタクリル樹脂中にゴム粒子を分散させた厚み１００μｍ〜７００μｍのフィルムを使用した面光源装置用導光板が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２１８２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のフィルムを打ち抜き加工しようとすると、打ち抜き加工で得られたフィルムの端面に白化が生じる場合があり、加工性に問題があった。
【０００６】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、打ち抜き加工による割れや白化が抑えられ、可撓性および透明性に優れたアクリルフィルムを提供すべく、さらに、打ち抜き加工性、透明性に加えて、耐熱性の改善を行うべく、鋭意検討を行った。
【０００７】
本発明の目的は、加工性、可撓性、透明性及び耐熱性に優れたアクリルフィルムを形成可能な重合性組成物を提供することにある。また、この重合性組成物を重合して得られる加工性、可撓性、透明性及び耐熱性に優れたアクリルフィルム、及びこのアクリルフィルムを用いた光学部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様による重合性組成物は、下記一般式（１）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−Ｘ−ＣＯＣＲ1＝ＣＨ2      （１）
［但し、Ｘは数平均分子量５００以上の、ポリアルキレングリコールの繰り返し単位、ポリエステルジオールの繰り返し単位及びポリカーボネートジオールの繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を含む二価基であり、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を示す］
で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）と、
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）と、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上であり、前記ジ（メタ）アクリレート（Ａ）と前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の混合物に可溶な熱可塑性ポリマー（Ｃ）と、
重合開始剤（α）と、を含有する。
【０００９】
本発明の他の態様による重合性組成物は、上記の重合性組成物へ、前記ジ（メタ）アクリレート（Ａ）１〜６０質量％と前記モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）４０〜９９質量％とを含有する単量体混合物を重合して得られる部分重合体組成物（Ｄ）を添加して得られる組成物である。
【００１０】
本発明の他の態様によるアクリルフィルムは、上記の重合性組成物を重合して得られるフィルムである。
【００１１】
本発明の他の態様による光学部材は、上記のアクリルフィルムを用いた光学部材である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、加工性、可撓性、透明性及び耐熱性に優れたアクリルフィルムを形成可能な重合性組成物を提供することができる。また、本発明によれば、加工性、可撓性、透明性及び耐熱性に優れたアクリルフィルム、及びこのアクリルフィルムを用いた光学部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施例のアクリルフィルムの側面輝度の測定方法を説明するための概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の実施形態による重合性組成物（Ｗ）は、下記一般式（１）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−Ｘ−ＣＯＣＲ1＝ＣＨ2      （１）
［但し、Ｘは数平均分子量５００以上の、ポリアルキレングリコールの繰り返し単位、ポリエステルジオールの繰り返し単位及びポリカーボネートジオールの繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を含む二価基であり、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を示す］
で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）（以下「成分（Ａ）」）と、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下「成分（Ｂ）」）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物に可溶な熱可塑性ポリマー（Ｃ）（以下「成分（Ｃ）」）と、重合開始剤（α）と、を含有する。
【００１５】
本発明の他の実施形態による重合性組成物（Ｗ）は、上記の重合性組成物（Ｗ）へ、成分（Ａ）１〜６０質量％と成分（Ｂ）４０〜９９質量％とを含有する単量体混合物を重合して得られる部分重合体組成物（Ｄ）（以下「成分（Ｄ）」）を添加して得られる組成物である。
【００１６】
以下、これらの実施形態について詳細に説明する。
【００１７】
成分（Ａ）
本発明の実施形態の重合性組成物（Ｗ）に含まれる成分（Ａ）は、一般式（１）で示されるジ（メタ）アクリレートである。成分（Ａ）は、重合性組成物（Ｗ）を重合して得られる重合体中に柔軟性に富んだ長鎖分子構造を含む架橋構造を形成させて当該重合体よりなるアクリルフィルム（Ｆ）に可撓性を付与するために使用される。
【００１８】
一般式（１）中のＸは、ポリアルキレングリコールの繰り返し単位、ポリエステルジオールの繰り返し単位及びポリカーボネートジオールの繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を含む二価基である。成分（Ａ）がこのような二価基Ｘを有することにより、本重合性組成物（Ｗ）を重合して得られるアクリルフィルム（Ｆ）の可撓性及び透明性を高めることができる。
【００１９】
二価基Ｘの分子量（数平均分子量）は５００以上であり、二価基Ｘの分子量を５００以上とすることによりアクリルフィルム（Ｆ）の可撓性を良好とすることができる。アクリルフィルム（Ｆ）の可撓性の点から、二価基Ｘの分子量（数平均分子量）は５５０以上が好ましく、６００以上がより好ましい。また、二価基Ｘの分子量（数平均分子量）は、アクリルフィルム（Ｆ）の透明性の点で、１０，０００以下であることが好ましく、３，０００以下がより好ましく、１５００以下がさらに好ましい。二価基Ｘの分子量を５５０〜３０００とすることで、さらに可撓性及び透明性に優れたフィルムを得ることができ、二価基Ｘの分子量を６００〜１５００とすることで、導光用フィルムとして十分な可撓性及び透明性に優れたアクリルフィルム（Ｆ）を得ることができる。
【００２０】
二価基Ｘの形態としては、一種の繰返し単位の連鎖又は二種以上の繰返し単位の連鎖のいずれでもよい。
【００２１】
二価基Ｘの形態が二種以上の繰返し単位の連鎖である場合、繰返し単位の配列組成としては、ランダム組成、ブロック組成又は交互組成のいずれでもよい。
【００２２】
二価基Ｘとしては、ポリアルキレングリコール鎖（（Ｒ2Ｏ）n、Ｒ2はアルキレン基、ｎは２以上の整数）、ポリエステルジオール鎖（（Ｒ3ＯＯＣＲ4ＣＯＯ）p、Ｒ3及びＲ4はそれぞれアルキレン基、ｐは２以上の整数）、ポリカーボネートジオール鎖（（ＣＯＯＲ5Ｏ）ｑ、Ｒ5はアルキレン基、ｑは２以上の整数）が挙げられる。
【００２３】
ポリアルキレングリコール鎖としては、例えば、ドデカエチレングリコール、トリデカエチレングリコール、テトラデカエチレングリコール、ペンタデカエチレングリコール、ヘキサデカエチレングリコール等の繰り返し単位数が１２以上のポリエチレングリコールの連鎖；ノナプロピレングリコール、デカプロピレングリコール、ウンデカプロピレングリコール、ドデカプロピレングリコール、トリデカプロピレングリコール等の繰り返し単位数が９以上のポリプロピレングリコールの連鎖；ヘプタブチレングリコール、オクタブチレングリコール、ノナブチレングリコール、デカブチレングリコール、ウンデカブチレングリコール等の繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコールの連鎖が挙げられる。
【００２４】
ポリエステルジオール鎖としては、例えば、上記のポリアルキレングリコール又はエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ジオールと、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物との縮合反応物の連鎖が挙げられる。
【００２５】
ポリカーボネートジオール鎖としては、例えば、上記のポリアルキレングリコール又は上記の低分子量ジオールと炭酸ジメチル等の炭酸エステルとの縮合反応物の連鎖が挙げられる。
【００２６】
成分（Ａ）は、一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
二価基Ｘとしては、本アクリルフィルム（Ｆ）の可撓性の点で、ポリアルキレングリコール鎖が好ましく、ポリアルキレングリコール鎖のなかでも、本アクリルフィルム（Ｆ）の疎水性の点で、繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール鎖がより好ましく、特に、ヘプタブチレングリコール鎖、オクタブチレングリコール鎖、ノナブチレングリコール鎖、デカブチレングリコール鎖、ウンデカブチレングリコール鎖が好ましい。
【００２８】
成分（Ａ）の具体例としては、三菱レイヨン（株）製のアクリエステルＰＢＯＭ（ポリブチレングリコールジメタクリレート、二価基Ｘの分子量＝６４８（中央値））；日油（株）製のブレンマーＰＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジメタクリレート、二価基Ｘの分子量＝６１６（中央値））、ブレンマーＰＤＰ−７００（ポリプロピレングリコールジメタクリレート、二価基Ｘの分子量＝６９６（中央値））、ブレンマーＰＤＴ−６５０（ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、二価基Ｘの分子量＝６４８（中央値））、ブレンマー４０ＰＤＣ−１７００Ｂ（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールジメタクリレート、二価基Ｘの分子量＝１７０４（中央値））、ブレンマーＡＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、二価基Ｘの分子量＝６１６（中央値））；新中村化学工業（株）製のＮＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、二価基Ｘの分子量＝６１６（中央値））、ＮＫエステルＡ−１０００（ポリエチレングリコールジアクリレート、（Ｘ）の分子量＝１０１２（中央値））、ＮＫエステルＡＰＧ−７００（ポリプロピレングリコールジアクリレート、二価基Ｘの分子量＝６９６（中央値））、ＮＫエステル１４Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、二価基Ｘの分子量＝６１６（中央値））及びＮＫエステル２３Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、二価基Ｘの分子量＝１０１２（中央値））（いずれも商品名）が工業的に入手可能であり、好適に使用できる。
【００２９】
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種をいう。
【００３０】
成分（Ａ）（後述する部分重合体組成物（Ｄ）の原料である（Ａ）成分も含む）の含有率は、可撓性を付与する点から、１０〜９０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましく、２０〜６０質量％が特に好ましい。
【００３１】
成分（Ｂ）
本発明の実施形態の重合性組成物（Ｗ）に含まれる成分（Ｂ）は、モノ（メタ）アクリレートである。成分（Ｂ）は、重合性組成物（Ｗ）のベース成分として使用される。
【００３２】
成分（Ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族メタクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２アダマンチル（メタ）アクレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式メタクリレートが挙げられる。これらは一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中で、アクリルフィルム（Ｆ）の透明性の点で、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、特にメチルメタクリレートが好ましい。
【００３３】
成分（Ｂ）（後述する熱可塑性ポリマー（Ｃ）中の成分（Ｂ）由来の構成単位及び部分重合体組成物（Ｄ）の原料である成分（Ｂ）も含む）の含有率は、可撓性を付与する点から、重合性樹脂組成物（Ｗ）中、１０〜９０質量％が好ましく、３５〜８５質量％がより好ましく、４０〜８０質量％がさらに好ましい。
【００３４】
成分（Ｃ）
本発明の実施形態の重合性組成物（Ｗ）に含まれる成分（Ｃ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物に可溶である熱可塑性ポリマーである。重合性組成物（Ｗ）がさらに成分（Ｄ）を含む場合には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の混合物に可溶である熱可塑性ポリマーである。成分（Ｃ）は、重合性組成物（Ｗ）を重合して得られるアクリルフィルム（Ｆ）の耐熱性を向上させるために使用される。
【００３５】
本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）とは、動的粘弾性測定装置を使用して、周波数１Ｈｚ、温度範囲３０〜１５０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で測定し、得られた、温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示すときの温度である。
【００３６】
成分（Ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートを一種或は二種以上を併用して重合して得られるポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。透明性や溶解性等の観点から、アルキル（メタ）アクリレートの重合体が好ましく、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレートの重合体がより好ましく、特にポリメチルメタクリレートが好ましい。
【００３７】
その他の熱可塑性ポリマーとしては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物に溶解し得る限り必要量を添加できる。重合性組成物（Ｗ）がさらに成分（Ｄ）を含む場合には成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の混合物に溶解し得る限り、通常の熱可塑性ポリマーの必要量を添加できる。
【００３８】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物（或いはさらに成分（Ｄ）を含む混合物）に溶解しない熱可塑性ポリマーを用いた場合は、重合性組成物（Ｗ）を重合して得られるフィルム中でマクロな相分離構造を形成して、透明性が低下するとともに可撓性も低くなる傾向にある。
【００３９】
成分（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐熱性を向上する観点から、１００℃以上であることが必要であり、作業性や溶解性等の観点から、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましい。
【００４０】
成分（Ｃ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、適度な可撓性を得る点から、５０００以上であることが好ましく、１００００以上がより好ましい。また、粘度が高くなりすぎず良好な作業性を得る点と溶解性の観点から、成分（Ｃ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は５０００００以下であることが好ましく、４０００００以下がより好ましい。
【００４１】
成分（Ｃ）の含有率は、耐熱性を向上する点から、重合性樹脂組成物（Ｗ）中、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。粘度の適正化および相分離の抑制の点から、成分（Ｃ）の含有率は、重合性樹脂組成物（Ｗ）中、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。
【００４２】
重合開始剤（α）
本発明の実施形態の重合性組成物（Ｗ）には、重合性組成物（Ｗ）中の重合性成分を重合させるために重合開始剤（α）が含まれる。
【００４３】
この重合開始剤（α）としては、熱重合又は活性エネルギー線重合で使用される熱重合開始剤又は光重合開始剤が挙げられる。
【００４４】
熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベインゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤が挙げられる。これらは一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパン−ジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジメトキシフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらは一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
重合性組成物（Ｗ）中の重合開始剤（α）の含有量としては、重合時間を適正な範囲にする点から、重合開始剤（α）を添加する前の重合性組成物（Ｗ）１００質量部（成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計量、成分（Ｄ）を含有する場合はさらに成分（Ｄ）を含む合計量）に対して０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上がさらに好ましく、他方、着色を抑制する点から、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下がさらに好ましい。
【００４７】
重合性組成物（Ｗ）を重合する際は、必要に応じて熱重合及び活性エネルギー線重合を併用することができる。
【００４８】
重合性組成物（Ｗ）
重合性組成物（Ｗ）は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び重合開始剤（α）を含有し、さらに部分重合体組成物（Ｄ）（成分（Ｄ））を含有していてもよい。
【００４９】
重合性組成物（Ｗ）中には、必要に応じて成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のその他のビニル単量体を含むことができる。その他のビニル単量体の含有量は、重合性組成物（Ｗ）の透明性の点で１０質量％以下が好ましい。
【００５０】
その他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体等のモノビニル単量体が挙げられる。また、成分（Ａ）以外のエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリビニル単量体が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
重合性組成物（Ｗ）の粘度は、アクリルフィルム（Ｆ）の製造の観点から、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。特に、連続する基材フィルム上に重合性組成物（Ｗ）の連続塗膜を形成した後に連続的に加熱又は活性エネルギー線を照射して重合性組成物（Ｗ）の塗膜を重合し、連続してアクリルフィルム（Ｆ）を製造する際に、厚み精度に優れるフィルムが得られる。他方、アクリルフィルム（Ｆ）の透明性の観点から、重合性組成物（Ｗ）の粘度は１０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。このような粘度の範囲にあれば、重合性組成物（Ｗ）の成分の相溶性がより高くなり、透明性のより優れたフィルムを製造することができる。なお、本明細書において、粘度は２５℃で測定した値である。
【００５２】
本発明の実施形態による重合性組成物（Ｗ）には、必要に応じて離型剤を配合することができる。
【００５３】
離型剤の配合量としては、剥離性を良好にする点から、離型剤および重合開始剤（α）を添加する前の重合性組成物（Ｗ）１００質量部（成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計量、成分（Ｄ）を含有する場合はさらに成分（Ｄ）を含む合計量）に対して０．００１質量部以上が好ましく、０．００５質量部以上がより好ましく、他方、アクリルフィルム（Ｆ）の吸水性や表面状態を良好に保つ点から、０．５質量部以下が好ましい。特に、鋳型としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやステンレス板等のシート状物から剥離する際の離型性を良好とすることができる。
【００５４】
このような離型剤としては、例えば、日本サイテックインダストリーズ（株）製のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾル  ＯＴ−１００）、城北化学工業（株）製のリン酸ジエチルエステルとリン酸モノエチルエステルの５５：４５の混合物（商品名：ＪＰ−５０２）が挙げられる。
【００５５】
本発明の実施形態による重合性組成物（Ｗ）には、必要に応じて、滑剤、可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、染料、帯電防止剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００５６】
本発明の実施形態による重合性組成物（Ｗ）は、熱重合法及び活性エネルギー線重合法から選ばれる少なくとも１種の方法により重合することができ、光学部材として好適なアクリルフィルムを得ることができる。
【００５７】
部分重合体組成物（Ｄ）（成分（Ｄ））
本発明の実施形態による重合性組成物（Ｗ）は、必要に応じて、部分重合体組成物（Ｄ）を含有することができる。
【００５８】
この部分重合体組成物（Ｄ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含む単量体混合物（ＡＢ）の一部を重合させて得られるシラップ状物であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物中に当該単量体混合物（ＡＢ）の部分重合体である成分（Ａ）と成分（Ｂ）との共重合体が溶解したものである。
【００５９】
本単量体混合物（ＡＢ）中の成分（Ａ）の含有量は１〜６０質量％であり、５〜３０質量％が好ましい。成分（Ａ）の含有量が１質量％以上であることにより、部分重合体組成物（Ｄ）と成分（Ａ）との相溶性が良好となり、透明性の良好なアクリルフィルム（Ｆ）を得ることができる。また、成分（Ａ）の含有量が６０質量％以下であることにより、部分重合体組成物（Ｄ）が部分架橋ゲル状重合体の生成によっても流動性を失わない状態とすることができる。
【００６０】
また、本単量体混合物（ＡＢ）中の成分（Ｂ）の含有量は４０〜９９質量％であり、７０〜９５質量％が好ましい。成分（Ｂ）の含有量が９９質量％以下であることにより、部分重合体組成物（Ｄ）と成分（Ａ）との相溶性が良好となり、透明性の良好なアクリルフィルム（Ｆ）を得ることができる。また、成分（Ｂ）の含有量が４０質量％以上であることにより、部分重合体組成物（Ｄ）の部分架橋ゲル状重合体の生成が抑制され、流動性を失わない状態とすることができる。
【００６１】
部分重合体組成物（Ｄ）の粘度は１００〜５，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００６２】
部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、このような部分重合体組成物（Ｄ）を含有する重合性組成物（Ｗ）を用いて厚み精度に優れたアクリルフィルム（Ｆ）を連続して製造することが容易になる。例えば、連続するシート状物上に重合性組成物（Ｗ）の連続塗膜を形成し、連続的に加熱又は活性エネルギー線を照射して重合性組成物（Ｗ）の連続塗膜を重合してアクリルフィルム（Ｆ）を製造する際に厚み精度に優れるフィルムが得られる。また、部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を５，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、部分重合体組成物（Ｄ）の部分架橋ゲル状重合体の生成が抑制され、透明性のより高いフィルムを製造することができる。
【００６３】
部分重合体組成物（Ｄ）中の、単量体混合物（ＡＢ）の部分重合体の含有量としては５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。この部分重合体の含有量を５質量％以上とすることにより、部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を適正なレベルにすることができ、他方、部分重合体の含有量を５０質量％以下とすることで、部分架橋ゲル状重合体の生成が抑制され、透明性のより高いアクリルフィルム（Ｆ）を製造することができる。
【００６４】
成分（Ｄ）の含有率は、耐熱性を向上する点から、重合性樹脂組成物（Ｗ）中、９９質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましい。粘度の適正化および相分離の抑制の点から、成分（Ｄ）の含有率は、重合性樹脂組成物（Ｗ）中、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましい。
【００６５】
成分（Ｃ）および部分重合体の合計の比率は、重合体組成物（Ｗ）中５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００６６】
部分重合体組成物（Ｄ）を得るための単量体混合物（ＡＢ）の重合に使用される重合開始剤としては、重合性組成物（Ｗ）の重合においても使用される重合開始剤（α）と同様のものが挙げられる。
【００６７】
単量体混合物（ＡＢ）に対する重合開始剤の添加量としては、単量体混合物（ＡＢ）１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．００５〜０．１質量部がより好ましく、０．０１〜０．０３質量部が特に好ましい。
【００６８】
部分重合体組成物（Ｄ）を得る際には、部分架橋ゲル状重合体の生成を防ぐ目的で、必要に応じて単量体混合物（ＡＢ）中に連鎖移動剤を添加することができる。
【００６９】
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
【００７０】
単量体混合物（ＡＢ）に対する連鎖移動剤の添加量としては、単量体混合物（ＡＢ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましく、０．２〜０．５質量部が特に好ましい。連鎖移動剤の添加量が０．０１質量部以上で部分重合体組成物（Ｄ）のゲル化を抑制できる傾向にあり、他方、連鎖移動剤の添加量が１０質量部以下で部分重合組成物（Ｄ）の粘度を適正なレベルにできる傾向にある。
【００７１】
部分重合組成物（Ｄ）の着色や自然硬化を避けるために必要に応じて単量体混合物（ＡＢ）中に重合禁止剤を添加することができる。
【００７２】
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールが挙げられる。これらは一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
部分重合体組成物（Ｄ）の製造方法としては、例えば、冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器に単量体混合物（ＡＢ）を仕込み、撹拌しながら加熱を開始し、所定温度になった時点で重合開始剤を添加し、反応器内の温度を一定にして所定時間保持した後、減圧冷却等によって室温付近まで急冷して重合停止させる方法が挙げられる。
【００７４】
アクリルフィルム（Ｆ）
本発明の実施形態によるアクリルフィルム（Ｆ）は、例えば以下の（１）または（２）のようにして製造することができる。
【００７５】
（１）用途に応じた鋳型を用意し、ガスケット等を介して重合開始剤を含む本重合性組成物を注入し、その鋳型の片側もしくは両側からの活性エネルギー線の照射や加熱処理により重合性組成物を硬化させる。
【００７６】
（２）連続するシート状物上に重合性組成物（Ｗ）の連続塗膜を形成し、連続的に加熱又は活性エネルギー線照射により重合性組成物（Ｗ）の塗膜を重合させ、その後、得られた重合性組成物（Ｗ）の塗膜の重合物であるアクリルフィルムをシート状物から剥離する。
【００７７】
本発明の実施形態によるアクリルフィルム（Ｆ）は、加工性、可撓性、透明性及び耐熱性に優れている。
【００７８】
本アクリルフィルム（Ｆ）としては、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してダンベル状１号型の試験片を用いて２３℃で５００ｍｍ／分で引張試験を行った際に、フィルムの切断時の伸びが７％以上であることが好ましい。
【００７９】
本アクリルフィルム（Ｆ）は、上記の通り、優れた特性を有していることから、光学部材として好適に使用することができる。
【００８０】
本アクリルフィルム（Ｆ）の輝度の評価は、例えば、図１に示すような状態として行うことができる。光源３から出射された光は、反射シート２で両面が被覆された本アクリルフィルム（Ｆ）１の端面（イ）（図中の符号４）から入射され、本フィルム中を透過して端面（ロ）（図中の符号５）から出射される。本アクリルフィルム（Ｆ）の輝度を測定する際、端面（イ）から端面（ロ）までの距離としては、携帯電話等の小型のディスプレイに用いられる導光板の長さを想定した場合には５ｃｍ以上が好ましい。また、中型の携帯ゲーム機等のディスプレイに用いられることを想定した場合には１０ｃｍ以上がより好ましい。端面（イ）から端面（ロ）の距離が１０ｃｍ以上であると、光の吸収、散乱、反射等によるわずかな透過損失の差を大きな輝度差として観察することができる傾向にある。端面（イ）から端面（ロ）の距離が長い場合でも高い輝度が得られるフィルムは透明性が高いため光学部材として好適であり、特に長光路で透明性が要求される導光板用途に好適である。
【００８１】
本アクリルフィルム（Ｆ）の厚さとしては５μｍ〜５００μｍが好ましく、１０〜５００μｍがより好ましく、２５〜４００μｍがさらに好ましい。本フィルムの厚さを５μｍ〜５００μｍとすることにより光学部材、特に薄型の導光板用途に好適に使用することができる。
【００８２】
重合性組成物（Ｗ）を活性エネルギー線の照射により重合させる場合に使用される活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、電子線、γ線等が挙げられるが、特に可視光、紫外線が好ましい。
【００８３】
本アクリルフィルム（Ｆ）を連続的に製造する場合、本アクリルフィルム（Ｆ）は紙管、プラスチックコア等のロールに巻いた状態にして回収することができる。
【００８４】
光学部材
本発明の実施形態による光学部材としては、例えば、フレネルレンズ等の光学レンズ；偏光フィルム、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルム；プリズムシート；マイクロレンズアレイ；タッチパネル用導電フィルム等の導電フィルム；道路標識等に用いられる反射材；太陽電池用フィルム；携帯電話前面保護フィルム；携帯電話コントラスト向上用フィルム；薄型の液晶ディスプレイやフラットパネルディスプレイ、プラズマディスプレイ、携帯電話ディスプレイ、携帯電話キーパッド照明、パソコンキーボード照明、看板等に用いられるサイドライト型導光板が挙げられる。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。なお、以下の説明において「部」は「質量部」を示す。
【００８６】
本実施例のアクリルフィルムの評価は以下の方法により実施した。
【００８７】
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型のアクリルフィルムの試験片を作製し、両端を切断した。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、周波数１Ｈｚ、温度範囲３０〜１５０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で測定し、得られた温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示すときの温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００８８】
（２）転写形状安定性
Ａ４サイズのアクリルフィルムをＰＥＴフィルムとピッチ３０μｍ及び高さ３０μｍのプリズム形状が連続的に形状付与されている転写用型部材との間に挟みこみ、プレス成形機（商品名：油圧成型機、庄司鉄工（株）製）を用いて温度１２０℃、プレス圧１ＭＰａでプレスを行って、アクリルフィルムの片面に微細なプリズム形状を付与した。次に、このアクリルフィルムを高温試験機に温度８０℃で２４時間保管した。そして、保管前後のプリズム形状の高低差をレーザー顕微鏡（商品名：ＶＫ−８５１０、キーエンス（株）製）を使用して測定し、初期の高低差を１００として加熱保管後の高低差の比率を求め、転写したプリズム形状の安定性を評価した。
【００８９】
（３）弾性率
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型のアクリルフィルムの試験片を５枚作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：ストログラフＴ、（株）東洋精機製作所製）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。
【００９０】
（４）切断時の伸び
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型のアクリルフィルムの試験片を５枚作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：ストログラフＴ、（株）東洋精機製作所製）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、切断時の伸びを平均値として求めた。
【００９１】
（５）全光線透過率
５ｃｍ角に切り出したアクリルフィルムをＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いて全光線透過率を測定した。
【００９２】
（６）ヘーズ値
５ｃｍ角に切り出したアクリルフィルムをＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いてヘーズ値を測定した。
【００９３】
（７）ＹＩ値
５ｃｍ角に切り出したアクリルフィルムをＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、分光式色差計（商品名：ＳＥ−２０００、日本電色工業（株）製）を用いてＹＩ値を測定した。
【００９４】
（８）側面輝度
長さ２００ｍｍ及び幅１００ｍｍの方形のアクリルフィルム１、ノートパソコン液晶パネル用ＬＥＤパックライト光源３（商品名：ＬＴＮ１４１ＡＴ０５、Ｓａｍｓｕｎｇ社製）及び膜厚５０μｍの反射シート２（商品名：ルイルミラー、（株）麗光製）を図１に示すように設置した状態でアクリルフィルムの側面輝度を測定した。
【００９５】
この設置状態において、アクリルフィルムの端面（イ）（図中の符号４）から端面（ロ）（図中の符号５）までの距離は２００ｍｍである。また、アクリルフィルムとしては、端面（イ）と端面（ロ）の表面を端面処理装置（商品名：ＰＢ−５００、メガロテクニカ（株）製）を用いて、送り速度１７．５ｍｍ／ｓｅｃ、回転速度４０００ｒｐｍで端面処理したものを使用した。
【００９６】
側面輝度の測定に際しては、端面（ロ）から１ｍの位置に輝度計（商品名：ＣＳ−１００Ａ、コニカミノルタセンシング（株）製）を設置して、端面（イ）から入射させた光が端面（ロ）から出射したときの側面輝度を測定した。
【００９７】
（９）粘度
Ｂ型粘度計（（株）東京計器製）を用いて、２５℃における部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を測定した。
【００９８】
［実施例１］
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）としてメチルメタクリレート（Ｂ−１）（商品名：アクリエステルＭ、三菱レイヨン（株）製）６０部と、熱可塑性ポリマー（Ｃ）としてポリメチルメタクリレート（Ｃ−１）（商品名：ＢＲ−８３、三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート＝１００、Ｍｗ＝約４００００、Ｔｇ＝１１９．７℃）１０部とを混合した。
【００９９】
その後、この混合物へ、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）としてポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）（商品名：アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製、二価基Ｘの分子量＝６４８（中央値））３０部、重合開始剤（α）として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（α−１）（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．３部、及び離型剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾル  ＯＴ−１００、日本サイテックインダストリーズ（株）製）０．０５部を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行い、重合性組成物（Ｗ−１）を得た。
【０１００】
縦３００ｍｍ及び横３００ｍｍのガラス板を、ポリ塩化ビニル製ガスケットを介して０．４ｍｍ間隔で相対させて鋳型を形成し、形成された鋳型内に重合性組成物（Ｗ−１）を注入した。次いで、この鋳型へ、ケミカルランプ（商品名：ＦＬ２０ＳＢＬ、東芝ライテック（株）製）を使用してピーク照度２．１ｍＷ／ｃｍ2で４５分間、光照射し、重合性組成物（Ｗ−１）の光重合を行い、次いで１３０℃の空気炉で１５分加熱して重合を完了させた。その後、鋳型を室温まで冷却し、型枠を脱枠して、平均厚さ約４００μｍのアクリルフィルム（ａ）を得た。
【０１０１】
重合性組成物（Ｗ）の各成分の含有量（質量部）を表１に示す。表１において、ＰＢＯＭ総量は、重合性組成物（Ｗ）を得るまでに使用したポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）の総量を示す。また、評価結果を表２に示す。
【０１０２】
［実施例２］
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器に、ポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）１０部、メチルメタクリレート（Ｂ−１）９０部、及び連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン（商品名：ＮＯＭ、エルフアトケムジャパン（株）製）０．４部を仕込み、撹拌しながら加熱を開始した。反応器内の温度が７０℃になった時点で重合開始剤（α）として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（α−２）（商品名：Ｖ−６５、和光純薬工業（株）製）０．０２６部を添加した。次いで、反応器内の温度が８０℃に達した後に６０分間保持し、多量の水と減圧冷却で４０℃まで急冷して、部分重合体組成物（Ｄ−１）を得た。部分重合体組成物（Ｄ−１）の２５℃での粘度は１６７ｍＰａ・ｓであり、部分重合体組成物（Ｄ−１）中の部分重合体の含有量は１５．７質量％であった。
【０１０３】
次に、メチルメタクリレート（Ｂ−１）１８．５部と、ポリメチルメタクリレート（Ｃ−１）１０部とを混合した混合物へ、得られた部分重合体組成物（Ｄ−１）４６．１部（内、部分重合体は７．２部）、及びポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）２５．３部を添加、混合してシラップ組成物を得た。このシラップ組成物１００部に対して１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（α−１）０．３部及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾル  ＯＴ−１００）０．０５部を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行い、重合性組成物（Ｗ−２）を得た。
【０１０４】
縦３００ｍｍ及び横３００ｍｍのガラス板を、ポリ塩化ビニル製ガスケットを介して０．４ｍｍ間隔で相対させて鋳型を形成し、形成された鋳型内に重合性組成物（Ｗ−２）を注入した。次いで、この鋳型へ、ケミカルランプ（商品名：ＦＬ２０ＳＢＬ、東芝ライテック（株）製）を使用してピーク照度２．１ｍＷ／ｃｍ2で４５分間、光照射し、重合性組成物（Ｗ−２）の光重合を行い、次いで１３０℃の空気炉で１５分加熱して重合を完了させた。その後、鋳型を室温まで冷却し、型枠を脱枠して、平均厚さ約４００μｍのアクリルフィルム（ｂ）を得た。
【０１０５】
重合性組成物（Ｗ）の各成分の含有量（質量部）を表１に示す。評価結果を表２に示す。
【０１０６】
［比較例１］
ポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）及びメチルメタクリレート（Ｂ−１）の配合量を表１に示す通りにした以外は、実施例１と同様にして重合性組成物（Ｗ）を調製し、この重合性組成物（Ｗ）を用いてアクリルフィルム（ｃ）を得た。評価結果を表２に示す。
【０１０７】
比較例１では、重合性組成物（Ｗ）が熱可塑性ポリマー（Ｃ）としてのポリメチルメタクリレート（Ｃ−１）を含まなかったため、耐熱性の指標である転写形状安定性が不良であった。
【０１０８】
［比較例２］
ポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）及び部分重合体組成物（Ｄ−１）の配合量を表１に示す通りにした以外は、実施例２と同様にして重合性組成物（Ｗ）を調製し、この重合性組成物（Ｗ）を用いてアクリルフィルム（ｄ）を得た。評価結果を表２に示す。
【０１０９】
比較例２では、重合性組成物（Ｗ）が熱可塑性ポリマー（Ｃ）としてのポリメチルメタクリレート（Ｃ−１）を含まなかったため、耐熱性の指標である転写形状安定性が不良であった。
【０１１０】
【表１】
0005760367.tif 000002
【０１１１】
【表２】
0005760367.tif 000003
【符号の説明】
【０１１２】
１：アクリルフィルム
２：反射シート
３：光源
４：端面（イ）
５：端面（ロ）
【図１】
0005760367.tif 000004