(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材の少なくとも片面に、導電性粘着剤層を有する導電性粘着シートであって、
前記導電性基材が、湿式ポリエステル系不織布基材に、無電解メッキ処理を含むメッキ処理を施すことによって得られたものであり、前記湿式のポリエステル系不織布基材の厚さみが５〜５０μｍであり、
前記導電性粘着剤層が、前記導電性粘着剤層全体に対して導電性粒子を３質量％〜５０質量％含有するものであることを特徴とする導電性粘着シート。
【請求項２】
前記導電性粒子が、銅またはニッケルを含むものである請求項１記載の導電性粘着シート。
【請求項３】
前記無電解メッキ処理が、銅またはニッケルの少なくとも１種を用いて行う処理である請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項４】
前記導電性基材が、湿式ポリエステル系不織布基材に無電解メッキ処理を施した後、さらに無電解メッキ処理または電解メッキ処理を施すことによって得られたものである請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項５】
前記導電性基材が、湿式のポリエステル系不織布基材に、無電解銅メッキ処理を施した後、さらに電解ニッケルメッキ処理を施すことによって得られたものである請求項４に記載の導電性粘着シート。
【請求項６】
前記導電性基材が、湿式のポリエステル系不織布基材に、無電解銅メッキ処理、電解銅メッキ処理及び電解ニッケルメッキ処理を順に施すことによって得られたものである請求項４に記載の導電性粘着シート。
【請求項７】
前記導電性粘着剤層が、導電性粒子とアクリル系重合体とを含有するアクリル系粘着剤を用いて形成される層であり、前記アクリル系重合体が、１質量％〜６質量％のアクリル酸を含有する単量体成分を重合させることによって得られたものである請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項８】
前記湿式のポリエステル系不織布基材の坪量が２ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項９】
前記湿式のポリエステル系不織布基材の引張強度（ＭＤ方向）が２Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍであり、かつ、その引張強度（ＴＤ方向）が０．３Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍである請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項１０】
前記導電性粘着剤層の厚さが３μｍ〜２５μｍであり、かつ、前記導電性粒子の平均粒径ｄ５０が３μｍ〜２０μｍである請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項１１】
前記導電性粘着剤層と前記導電性基材とが、４０℃〜１２０℃の温度で熱ラミネートすることによって積層されたものである請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項１２】
前記導電性基材の少なくとも片面に前記導電性粘着剤層を載置したものを、４０℃〜１２０℃の温度でラミネートすることを特徴とする導電性粘着シートの製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の導電性粘着シートが、部品に貼付された構成を有する電子端末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば携帯電子端末等の電子機器等の製造に使用可能な導電性粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、通信機器等の電子機器の小型化、薄型化及び高性能化に伴って高集積化が進んでいる。前記電子機器の製造の際には、電子機器から発生されうる電磁波を遮へいしたり、任意の部位に帯電防止性を付与すること等を目的として、導電性粘着シートを使用する場合が多い。【０００３】
前記導電性粘着シートとしては、例えば金属箔からなる導電性基材上に、導電性フィラーを含有する導電性粘着剤層を有する粘着シートが知られている（例えば、特許文献１及び２参照。）。【０００４】
前記したような金属箔を用いた導電性粘着シートは、どうしても柔軟性の点で十分でないため、被着体の表面に微小な段差がある場合に、前記段差部に追従することができず、被着体と粘着剤層との界面に空隙を形成してしまう場合があった。【０００５】
一方、産業界からは、前記導電性粘着シートを、被着体の誤った位置に貼付してしまった場合に、その貼付直後であれば容易に剥離できるレベルのリワーク性が求められている。【０００６】
しかし、前記したような導電性粘着シートは、前記リワーク性の点で十分でない場合が多く、再利用し貼り直しすることができない場合があった。【０００７】
以上のとおり、電磁波等を十分に遮蔽可能なレベルの導電性と、被着体が有する段差部等に追従可能なレベルの柔軟性と、リワーク性とを両立した導電性粘着シートは、未だ見出されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２６３０３０号公報
【特許文献２】特開２００９−７９１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、電磁波等を十分に遮蔽可能なレベルの導電性と、被着体が有する段差部等に追従可能なレベルの柔軟性と、リワーク性とを両立した導電性粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明においては、導電性基材の少なくとも片面に、導電性粘着剤層を有する導電性粘着シートのうち、前記導電性基材が、湿式ポリエステル系不織布基材に、無電解メッキ処理を含むメッキ処理を施すことによって得られたものであり、
前記導電性粘着剤層が、前記導電性粘着剤層全体に対して導電性粒子を３質量％〜５０質量％含有するものである導電性粘着シートを使用することによって、上記課題を解決した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の導電性粘着シートは、電磁波等を十分に遮蔽可能なレベルの導電性と、被着体が有する微細な凹凸等に由来した段差部等に追従可能なレベルの柔軟性と、リワーク性とを両立でき、被着体に対する優れた接着力を有することから、例えば電子機器等の製造に使用できる電磁波シールドシート、静電気の帯電を防止するための接地固定用粘着シート等に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の導電性粘着シートの構成例を示す概略図である。
【図２】本発明の導電性粘着シートの構成例を示す概略図である。
【図３】実施例１の導電性粘着シートの追従性評価結果を示す図である。
【図４】参考例１の導電性粘着シートの追従性評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の導電性粘着シートは、導電性基材の少なくとも片面に、導電性粘着剤層を有する導電性粘着シートのうち、前記導電性基材が、湿式ポリエステル系不織布基材に、無電解メッキ処理を含むメッキ処理を施すことによって得られたものであり、前記導電性粘着剤層が、前記導電性粘着剤層全体に対して導電性粒子を３質量％〜５０質量％含有するものであることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明でいう「シート」とは、少なくとも一層の導電性粘着剤層を導電性基材の少なくとも片面に有する形態を意味する。また、前記シートは、例えば、枚葉、ロール状、薄板状、帯状（テープ状）等の製品形態すべてを含む。
【００１５】
本発明の導電性粘着シートの構成としては、例えば導電性基材の片面に前記導電性粘着剤層を単層または複数層有する構成、前記導電性基材の両面に前記導電性粘着剤層をそれぞれ単層または複層有する構成が挙げられる。
【００１６】
本発明の導電性粘着シートとしては、必要に応じて前記導電性基材及び導電性粘着剤層以外の他の層を有していてもよい。
【００１７】
前記導電性粘着シートとしては、１００μｍ以下の総厚さを有するものを使用することが好ましく、６０μm以下の総厚さを有するものを使用することがより好ましく、４０μｍ以下の総厚さを有するものを使用することが、優れた柔軟性、導電性及び接着性を維持し、かつ、電子機器等の薄型化に貢献できるためさらに好ましい。
【００１８】
また、前記導電性粘着シートの総厚さの下限としては、５μｍ以上であることが好ましい。なお、前記総厚さは、剥離フィルムを含まない導電性粘着シート自体の厚さを指す。
【００１９】
本発明の導電性粘着シートを構成する導電性基材としては、湿式のポリエステル系不織布基材に、無電解メッキ処理を含むメッキ処理を施すことによって得られたものを使用することができる。
【００２０】
前記導電性基材としては、例えば６μｍ〜５０μｍの厚さを有するものを使用することが好ましく、１０μｍ〜３０μｍの厚さを有するものを使用することがより好ましい。
【００２１】
前記導電性基材としては、そのＭＤ（流れ）方向の引張強度が３Ｎ／２０ｍｍ〜３５Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することが好ましく、５Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがより好ましく、１０Ｎ／２０ｍｍ〜２７Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがさらに好ましい。
【００２２】
また、前記導電性基材としては、そのＴＤ（幅）方向の引張強度が０．５Ｎ／２０ｍｍ〜３５Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することが好ましく、３Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがより好ましく、１０Ｎ／２０ｍｍ〜２７Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがさらに好ましい。
【００２３】
前記範囲のＭＤ（流れ）方向及びＴＤ（幅）方向の引張強度を有する導電性基材を使用することによって、リワーク（剥離）する際に導電性粘着シートの千切れを引き起こしにくく優れたリワーク性を維持でき、かつ、導電性基材と導電性粘着剤層との良好な密着性を備えた導電性粘着シートを得ることができる。
【００２４】
前記導電性基材としては、その［ＭＤ方向の引張強度／ＴＤ方向の引張強度］が０．７〜１．３の範囲であるものを使用することが、リワーク（剥離）する際に導電性粘着シートの千切れを引き起こしにくく優れたリワーク性を維持することができるため好ましい。なお、前記引張強度はＪＩＳ Ｚ０２３７−２０１０にしたがい、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ることによって測定された値を指す。
【００２５】
また、前記導電性基材としては、０．５Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の表面抵抗値（ｘ軸方向，ｙ軸方向）を有するものを使用することが好ましく、０．１Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の表面抵抗値（ｘ軸方向，ｙ軸方向）を有するものを使用することがより好ましく、０．０５Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の表面抵抗値（ｘ軸方向，ｙ軸方向）を有するものを使用することがさらに好ましく、０．０１Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の表面抵抗値（ｘ，ｙ）を有するものを使用することが、より一層優れた導電性を付与するうえで特に好ましい。
【００２６】
また、前記導電性基材としては、０．１Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の垂直表面抵抗値（ｚ軸方向）を有するものを使用することが好ましく、０．０５Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の垂直表面抵抗値（ｚ軸方向）を有するものを使用することがより好ましく、０．０３Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の垂直表面抵抗値（ｚ軸方向）を有するものを使用することが好ましく、０．０１Ω／２５ｍｍ×２５ｍｍ以下の垂直表面抵抗値（ｚ軸方向）を有するものを使用することが、より一層優れた導電性を付与するうえで特に好ましい。なお、前記表面抵抗値（ｘ軸方向，ｙ軸方向）及び垂直表面抵抗値（ｚ軸方向）の測定方法は実施例に記載した方法で測定した値を指す。
【００２７】
前記導電性基材を製造する際には、湿式のポリエステル系不織布基材を使用する。前記特定の不織布基材を使用することによって、メッキ処理により形成されたメッキ層の剥がれを防止でき、より一層優れたリワーク性を備えた導電性粘着シートを得ることができる。
【００２８】
前記湿式ポリエステル系不織布基材としては、水等に分散されたポリエステル繊維を抄紙することによって得られたものを使用することができる。
【００２９】
前記ポリエステル繊維としては、例えば２μｍ〜１０μｍの直径を有する繊維を使用することが好ましく、３μｍ〜８μｍの直径を有する繊維を使用することがより好ましい。
【００３０】
前記抄紙方法としては、特に限定されないが、例えば円網抄紙機、短網抄紙機、長網抄紙機、傾斜短網抄紙機を用いる方法が挙げられる。
【００３１】
前記湿式ポリエステル系不織布基材としては、前記方法で抄紙した後、ポリエステル繊維間を結着させることを目的として、加熱等されたものを使用することが好ましい。
【００３２】
前記湿式ポリエステル系不織布基材としては、より一層優れた柔軟性と強度とを両立するうえで、２ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２の範囲の坪量を有するものを使用することが好ましく、４ｇ／ｍ２〜１６ｇ／ｍ２の範囲の坪量を有するものを使用することがより好ましく、６ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２の範囲の坪量を有するものを使用することが、薄型でリワーク性に優れた導電性粘着シートを得るうえでさらに好ましい。
【００３３】
前記湿式ポリエステル不織布基材としては、５μ〜５０μｍの厚さを有するものを使用することが好ましく、１０μｍ〜３０μｍの厚さを有するものを使用することがより好ましく、１４μｍ〜２０μｍの厚さを有するものを使用することが特に好ましい。
【００３４】
前記湿式ポリエステル系不織布基材としては、そのＭＤ（流れ）方向の引張強度が２Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することが好ましく、５Ｎ／２０ｍｍ〜２８Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがより好ましく、１０Ｎ／２０ｍｍ〜２５Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがさらに好ましい。
【００３５】
また、前記湿式ポリエステル系不織布基材としては、そのＴＤ（幅）方向の引張強度が０．３Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することが好ましく、２Ｎ／２０ｍｍ〜２７Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがより好ましく、９Ｎ／２０ｍｍ〜２５Ｎ／２０ｍｍであるものを使用することがさらに好ましい。なお、前記引張強度はＪＩＳ Ｚ０２３７−２０１０にしたがい、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ることによって測定された値を指す。
【００３６】
前記導電性基材は、前記湿式ポリエステル系不織布基材に、無電解メッキ処理を含むメッキ処理を施すことによって製造することができる。ここで、「無電解メッキ処理を含むメッキ処理」とは、無電解メッキ処理を１回または複数回行う処理、前記無電解メッキ処理後に電解メッキ処理を１回または複数回行う処理、及び、電解メッキ処理を１回または複数回行った後に無電解メッキ処理を１回または複数回行う処理を指す。本発明では、無電解メッキ処理を施した後に、さらに無電解メッキ処理または電解メッキ処理を施すことが好ましく、無電解メッキ処理を施した後に、さらに電解メッキ処理を施すことがより好ましい。
【００３７】
前記無電解メッキ処理法としては、例えばパラジウムなどの触媒を含む液や、金属イオンと還元剤とを含有する無電解メッキ液に、前記湿式不飽和ポリエステル系不織布基材を浸漬することによって、前記不織布基材の表面に金属皮膜を形成する方法が挙げられる。
【００３８】
また、前記無電解メッキ処理をする際には、前記した工程のほかに、前記湿式ポリエステル系不織布基材を洗浄する工程、前記触媒を活性化する工程、湿式ポリエステル系不織布基材及びメッキ処理されたものを水洗または乾燥する工程を経てもよい。
【００３９】
前記無電解メッキ処理する好ましい方法としては、前記湿式ポリエステル系不織布基材を洗浄し、水洗した後、前記湿式ポリエステル系不織布基材に触媒を付与し、水洗し、前記触媒を活性化し、水洗し、湿式ポリエステル系不織布基材を無電解メッキ液に浸漬し、水洗し乾燥する方法が挙げられる。
【００４０】
前記無電解メッキ液に含まれる金属イオンとしては、例えば銅、ニッケル、銀、白金、アルミニウム等のイオン挙げられ、銅またはニッケルの少なくとも１種のイオンを使用することが、より一層優れた導電性と低コストとを両立するうえで好ましく、銅イオンを使用することが、より一層優れた密着性を付与するうえでより好ましい。
【００４１】
前記金属イオンは、前記無電解メッキ液に対して、０．００１モル／ｌ〜０．２モル／ｌ含まれることが好ましい。
【００４２】
前記金属イオンは、硫酸銅、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、塩化パラジウム、塩化銀、硝酸銀及びこれらの混合物に由来するものであることが好ましく、硫酸銅、硫酸ニッケル、塩化ニッケルを使用することが、より一層優れた導電性と低コストとを両立するうえで好適な銅またはニッケルイオンを存在させるうえで好ましい。
【００４３】
前記無電解メッキ液に含有されていてもよい還元剤としては、例えば次亜燐酸ナトリム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、ロッシェル塩、ジメチルアミンボラン、ジエチルアミンボラン、ホルマリン、ヒドラジン化合物としては、水和ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、メチルヒドラジン、１，２−ジメチルヒドラジン、アセトヒドラジン、フェニルヒドラジン等がハイドロキノン等を使用することができ、次亜燐酸ナトリムやホルマリンを使用することが好ましい。
【００４４】
前記還元剤は、前記無電解メッキ液に対して、０．００１モル／ｌ〜０．４モル／ｌ含まれることが好ましい。
【００４５】
前記無電解メッキ液としては、前記成分の他に、補助成分として、錯化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、メッキ促進剤、安定剤等を含有するものを使用することができる。
【００４６】
前記錯化剤としては、例えばクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、ロッシェル塩等の有機酸塩、チオグリコール酸、アンモニア、トリエタノールアミン、グリシン、エチレンジアミン、エチレンジアミン２酢酸塩、ｏ−アミノフェノール、ピリジン等を使用することができ、クエン酸ナトリムを使用することが好ましい。
【００４７】
前記錯化剤は、前記無電解メッキ液に対して、０．００１モル／ｌ〜４．０モル／ｌ含まれることが好ましい。
【００４８】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、無機酸、有機酸等を使用することが好ましい。
【００４９】
前記緩衝剤としては、例えば有機酸、無機酸のアルカリ金属塩、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、オキシカルボン酸、燐酸２水素塩、ホウ酸、炭酸等を使用することが好ましい。
【００５０】
前記メッキ促進剤としては、硫化物、フッ化物等を使用することができる。
【００５１】
前記安定剤としては、鉛の塩化物、硫化物、硝化物、２，２−ビピリジン、２−メルカプトベンゾチアゾール、ニコチン酸等を適宜使用することができる。
【００５２】
前記無電解メッキ処理法によって前記湿式ポリエステル系不織布基材の表面に積層された、好ましくは銅等の金属は、より一層優れた密着性と導電性とを有し、前記処理に要するコストを低減させるうえで、１ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、３ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましく、５ｇ／ｍ２〜８ｇ／ｍ２の範囲であることがさらに好ましい。
【００５３】
本発明で使用する導電性基材としては、前記したとおり、湿式ポリエステル系不織布基材を無電解金属メッキ処理した後、さらに無電解メッキ処理または電解メッキ処理したものを使用することが好ましく、特に電解メッキ処理したものを使用することが、メッキ層を比較的短時間で安定して形成できることから生産コストの低減ができ、かつ、高強度化とを図ることができるためより好ましい。
【００５４】
前記電解メッキ処理に使用できる電解メッキ液としては、例えばピロリン酸銅、シアン化銅浴、硫酸銅浴等を含む銅メッキ液、ワット浴、塩化浴、スルファミン酸浴等を含むニッケルメッキ液、サージェント浴等を含むクロムメッキ液、または、金、銀、錫、亜鉛等を含むメッキ液を使用することができる。
【００５５】
前記導電性基材としては、その最外層がニッケルを含むめっき層であるものを使用することが、保存安定性に優れ、湿式ポリエステル系不織布基材とメッキ層との密着性の点で優れ、かつ、導電性に優れるため好ましい。
【００５６】
前記最外層は、ニッケルを１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２含むことが好ましく、２ｇ／ｍ２〜８ｇ／ｍ２含むことがより好ましく、２．５ｇ／ｍ２〜６ｇ／ｍ２含むことが、前記優れた保存安定性と密着性と導電性とを両立するうえでさらに好ましい。
【００５７】
前記導電性基材の好ましい態様としては、例えば、湿式のポリエステル系不織布基材に、無電解銅メッキ処理、及び、電解ニッケルメッキ処理が順に施された導電性基材、湿式のポリエステル系不織布基材に、無電解銅メッキ処理、電解銅メッキ処理及び電解ニッケルメッキ処理が順に施された導電性基材が挙げられる。
【００５８】
次に、本発明の導電性粘着シートを構成する導電性粘着剤層について説明する。
【００５９】
前記導電性粘着剤層は、前記導電性粘着剤層全体に対して導電性粒子を３質量％〜５０質量％含有するものである。かかる導電性粘着剤層を有する導電性粘着シートは、優れた導電性を有する。
【００６０】
前記導電性粘着剤層としては、前記導電性粘着剤層全体に対して導電性粒子を５質量％〜５０質量％含有するものを使用することが好ましく、１０質量％〜５０質量％含有するものを使用することがより好ましく、１５質量％〜４５質量％含有するものを使用することが、より一層優れた導電性と、被着体が有する段差部等に追従可能なレベルの柔軟性と、リワーク性とを発現できるため好ましい。
【００６１】
前記導電性粘着剤層としては、３μｍ〜２５μｍの厚さであるものを使用することが好ましく、５μｍ〜２０μｍの厚さであるものを使用することがより好ましく、７μｍ〜１８μｍの厚さのであるものを使用することが、より一層優れた接着性と、薄型化とを両立した導電性粘着シートを得ることができる。
【００６２】
前記導電性粘着剤層としては、導電性粒子と粘着剤成分とを含有する粘着剤組成物を用いることによって形成することができる。
【００６３】
前記導電性粘着剤層に含まれる導電性粒子としては、例えば金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属粒子、カーボン、グラファイト等の導電性樹脂粒子、前記樹脂や中実ガラスビーズや中空ガラスビーズの表面が金属被覆された粒子等を使用することができる。なかでも、前記導電性粒子としては、ニッケル粒子や銅粒子や銀粒子を使用することが、より一層優れた導電性及び接着強さを備え、かつ導電性粘着シートの生産性をより一層向上するうえで好ましい。
【００６４】
また、前記導電性粒子としては、例えばカーボニル法で製造される粒子表面に多数の針状形状を有する表面針状形状のニッケル粒子や、当該表面針状粒子を平滑化処理して球状粒子としたものや、超高圧旋回水アトマイズ法で製造される銅粒子や銀粒子があげられる。
【００６５】
前記導電性粒子のとしては、球状または表面針状形状であるものを使用することが好ましい。前記導電性粒子としては、１〜２のアスペクト比を有するものを使用することが好ましく、１〜１．５のアスペクト比を有するものを使用することがより好ましく、１〜１．２のアスペクト比を有するものを使用することがさらに好ましい。前記アスペクト比は、前記導電性粒子の表面を、走査型電子顕微鏡を用い観察することで測定することができる。
【００６６】
前記導電性粒子としては、２ｇ／ｃｍ３〜７ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有するものを使用することが、導電性粘着剤層を形成する際に沈降や凝集しにくいため好ましく、３ｇ／ｃｍ３〜６ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有するものを使用することがより好ましく、４ｇ／ｃｍ３〜５ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有するものを使用することがさらに好ましい。
【００６７】
前記導電性粒子としては、その粒子径ｄ５０が３μｍ〜２０μｍであり、かつ、その粒子径ｄ８５が６μｍ〜４０μｍであるものを使用することが好ましい。
【００６８】
前記導電性粒子の前記粒子径ｄ５０は、より好ましくは４μｍ〜１５μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜１２μｍであり、特に好ましくは６μｍ〜１０μｍである。
【００６９】
また、前記導電性粒子の前記粒子径ｄ８５は、より好ましくは８μｍ〜３０μｍであり、さらに好ましくは９μｍ〜２５μｍであり、特に好ましくは１０μｍ〜２０μｍである。なお、導電性粒子を２種以上組み合わせ使用する場合、それらの混合物の平均粒子径ｄ５０及びｄ８５が上記範囲であるものを使用することが好ましい。
【００７０】
なお、前記粒子径ｄ５０は粒度分布における５０％累積値（メディアン径）を表し、前記粒子径ｄ８５は８５％累積値を表す。具体的には、前記粒子径は、レーザー解析・散乱法によって測定される値である。測定装置としては株式会社島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定器ＳＡＬＤ−３０００で測定した値を指す。
【００７１】
前記導電性粒子としては、前記粒子径ｄ５０が前記導電性粘着剤層の厚さの５０％〜１５０％となるものを選択し使用することが好ましく、６０％〜１２０％となるものを選択し使用することがより好ましく、７０％〜１００％となるものを選択し使用することがさらに好ましい。
【００７２】
また、前記導電性粒子としては、前記粒子径ｄ８５が前記導電性粘着剤層の厚さの８０％〜２００％となるものを選択し使用することがより好ましく、１００％〜１５０％となるものを選択し使用することがより好ましく、１１０％〜１４０％となるものを選択し使用することがさらに好ましい。
【００７３】
前記粒子径ｄ５０及びｄ８５の導電性粒子を使用することによって、より一層導電性及び接着強さに優れ、かつ導電性粘着シートの生産効率をより一層向上させることができる。
【００７４】
前記導電性粒子は、前記導電性粘着剤層に含まれる粘着剤成分（固形分）１００質量部に対して５質量部〜１００質量部の範囲で使用することが好ましく、１０質量部〜１００質量部の範囲で使用することがより好ましく、２０質量部〜８０質量部の範囲で使用することが、より一層導電性及び接着強さに優れ、かつ導電性粘着シートの生産効率をより一層向上させることができるため特に好ましい。具体的には、前記導電性粒子は、前記導電性粘着剤層に含まれるアクリル系重合体（固形分）１００質量部に対して５質量部〜１００質量部の範囲で使用することが好ましく、１０質量部〜１００質量部の範囲で使用することがより好ましく、２０質量部〜８０質量部の範囲で使用することが、より一層導電性及び接着強さに優れ、かつ導電性粘着シートの生産効率をより一層向上させることができるため特に好ましい。
【００７５】
前記導電性粒子と前記粘着剤成分とを混合する方法としては、例えば、導電性物質と、粘着剤成分であるアクリル系重合体等の粘着剤成分と、前記添加剤等とを混合する方法が挙げられる。前記アクリル系重合体等の粘着剤成分と溶媒と、必要に応じて添加剤とは、予め混合されていてもよい。前記混合には、ディゾルバー、バタフライミキサー、ＢＤＭ２軸ミキサー、プラネタリーミキサー等の分散混合機を使用することができる。なかでも前記混合の際の粘度の上昇を抑制できる中程度のシェアをかけることが可能なディゾルバー、バタフライミキサーを使用することが好ましい。
【００７６】
また、前記導電性粘着剤層を構成する粘着剤成分としては、例えばアクリル系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物等を使用することができる。なかでも、前記粘着剤成分としては、導電性粘着シート生産コストの低減と、接着性の更なる向上を図るうえでアクリル系粘着剤組成物を使用することが好ましい。
【００７７】
前記アクリル系粘着剤組成物としては、例えばアクリル系重合体を含有するものを使用することができる。
【００７８】
前記アクリル系重合体としては、単量体成分を重合して得られるものを使用することができる。
【００７９】
前記単量体成分としては、例えば炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含有する単量体成分を使用することができる。
【００８０】
前記炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。
【００８１】
なかでも、前記炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、炭素原子数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、炭素原子数が４〜９の直鎖または分岐したアルキル基を有する（メタ）アクリレートを使用することがより好ましく、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを単独または２種を組み合わせ使用することがさらに好ましい。
【００８２】
前記炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、前記単量体成分の全量に対して８０質量％〜９８．５質量％の範囲で使用することが好ましく、９０質量％〜９８．５質量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００８３】
また、本発明に使用するアクリル系重合体を製造する際には、前記単量体成分として極性ビニル単量体を使用することができる。前記極性ビニル単量体としては、水酸基を有するビニル単量体、カルボキシル基を有するビニル単量体、アミド基を有するビニル単量体等を１種または２種以上使用することができる。
【００８４】
カルボキシル基を有するビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸２量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸またはメタクリル酸を使用することが好ましく、アクリル酸を使用することがより好ましい。
【００８５】
前記カルボキシル基を有するビニル単量体としては、前記単量体成分の全量に対して１質量％〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、１．５質量％〜６質量％であることがより好ましく、２質量％〜４質量％であることが、被着体を構成する金属面に対する初期接着強さに優れ、かつ、導電性粘着テープを高温高湿下に保存等した場合であっても被着体に対する優れた接着強さを発現できるためさらに好ましい。また、前記カルボキシル基を有するビニル単量体として好ましいアクリル酸は、前記単量体成分の全量に対して１質量％〜６質量％の範囲で使用することが、被着体に対するより一層優れた濡れ性と接着強さとを両立できるため好ましい。
【００８６】
前記水酸基を有するビニル単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレートを使用することができる。
【００８７】
前記アミド基を有するビニル単量体としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等を使用することができる。
【００８８】
その他のビニル単量体としては、例えば酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の末端アルコキシ変性（メタ）アクリレート等を使用することができる。
【００８９】
前記極性ビニル単量体は、前記単量体成分の全量に対して０．２質量％〜１５質量％の範囲で使用することが好ましく、０．４質量％〜１０質量％の範囲で使用することがより好ましく、０．５質量％〜６質量％の範囲で使用することが、接着強さを好適な範囲に調整しやすいためさらに好ましい。
【００９０】
前記アクリル系重合体は、前記した単量体成分を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知の方法で重合させることによって製造することができ、なかでも生産コストの低減と生産効率の向上とを図るうえで、溶液重合法を採用することが好ましい。
【００９１】
前記方法で得られたアクリル系重合体としては、３０万〜１５０万の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、５０万〜１２０万の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。
【００９２】
前記導電性粘着剤層は、より一層凝集力を高め、より一層接着性に優れた効果を奏するうえで、３次元架橋構造を形成していることが好ましい。
【００９３】
前記架橋の程度は、その指標として、前記アクリル系重合体の良溶媒であるトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分で表されるゲル分率を用いることで認識することができる。前記導電性粘着剤層としては、そのゲル分率が２５質量％〜６５質量％であるものを使用することが好ましく、３５質量％〜６０質量％であるものを使用することがより好ましく、４０質量％〜５５質量％であるものを使用することがせん断方向の凝集力及び耐剥がれ性をより良好にすることができるためさらに好ましい。
【００９４】
なお、前記ゲル分率は、以下の式で算出することができる。
ゲル分率（質量％）＝｛（トルエンに浸漬した後の粘着剤層質量）／（トルエンに浸漬する前の粘着剤層質量）｝×１００
粘着剤層質量＝（導電性粘着シートの質量）−（基材の質量）−（導電性粒子の質量）
【００９５】
前記架橋構造を備えた導電性粘着剤層を形成する場合、粘着剤としては、例えば前記アクリル系重合体等とともに、架橋剤を含有するものを使用することが好ましい。
【００９６】
前記架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等を使用することができる。前記架橋剤の種類は、前記アクリル系重合体が有する官能基に対応したものを使用することが好ましい。例えば前記アクリル系重合体としてカルボキシル基を有するものを使用する場合には、イソシアネート系架橋剤を使用することが好適である。
【００９７】
前記架橋剤は、前記導電性粘着剤層の前記ゲル分率が前記範囲となる量を選択し使用することが好ましい。
【００９８】
前記導電性粘着剤層は、その粘着力をより一層向上することを目的として、粘着付与樹脂を含有していてもよい。
【００９９】
前記粘着付与樹脂としては、例えばロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族（Ｃ５系）や芳香族（Ｃ９系）などの石油樹脂、スチレン系樹脂フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、メタクリル系樹脂等を使用することができる。なかでも、前記粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂を使用することが好ましく、重合ロジン系樹脂を使用することがより好ましい。前記粘着付与樹脂の使用量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対し、１０質量部〜５０質量部の範囲であることが好ましい。
【０１００】
前記導電性粘着剤層は、必要に応じて、各種添加剤を含有していてもよい。
【０１０１】
上記添加剤としては、例えば可塑剤、軟化剤、金属不活性剤、酸化防止剤、顔料、染料等を使用することができる。
【０１０２】
前記導電性粘着剤層の形成に使用可能な粘着剤としては、所定量の前記導電性物質と、前記粘着剤成分とを含有するものを使用することができる。
【０１０３】
また、前記導電性粘着剤層としては、トリアゾール系化合物を含有するものを使用することができる。
【０１０４】
前記トリアゾール化合物としては、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール及びそのカリウム塩、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ５メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等を使用することができ、ベンゾトリアゾールを使用することが、優れた接着保持力と、高温高湿度環境下に放置された場合に生じうる接着強さの低下を抑制できるため特に好ましい。
【０１０５】
前記トリアゾール系化合物は、アクリル系粘着剤組成物１００質量部（固形分）に対し、０．０５質量部〜３．０質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１質量部〜１．５質量部の範囲で使用することがより好ましく、０．３質量部〜１．０質量部の範囲で使用することが、優れた接着保持力と、高温高湿度環境下に放置された場合に生じうる接着強さの低下を抑制できるためさらに好ましい。
【０１０６】
前記方法で得られた粘着剤は、もっぱら導電性粘着剤層の形成に使用することができる。前記粘着剤の固形分は、１０質量％〜７０質量％の範囲であることが好ましく、３０質量％〜５５質量％の範囲であることがより好ましく、４３質量％〜５０質量％の範囲であることがさらに好ましい。
【０１０７】
本発明の導電性粘着シートは、例えば剥離フィルムの表面に前記粘着剤を、ロールコーターやダイコーター等を用いて塗布し、その塗布層を５０℃〜１２０℃程度の環境下で乾燥し溶媒を除去することによって導電性粘着層を形成する工程、次に導電性粘着層を、前記導電性基材の両方の面に積層し、必要に応じて熱ラミネート等する工程、次に、必要に応じて１５℃〜５０℃程度の温度で４８時間〜１６８時間程度養生する工程を経ることによって製造することができる。
【０１０８】
前記熱ラミネートは、４０℃〜１２０℃で行うことが好ましく、５０℃〜１００℃で行うことがより好ましく、６０℃〜９０℃で行うことがさらに好ましい。
【０１０９】
また、本発明の導電性粘着シートとしては、それが被着体に貼付される前までフィルムが積層されたものであってもよい。
【０１１０】
前記剥離フィルムとしては、例えばクラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙；ポリエチレン、ポリプロピレン（ＯＰＰ、ＣＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルム；前記紙と樹脂フィルムとを積層したラミネート紙、前記紙にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面もしくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したもの等を用いることができる。
【０１１１】
本発明の導電性粘着シートの好適な構成の例を図１及び図２に示す。図１は、導電性基材１上に導電性粘着剤層２を積層した片面粘着シートである。また、図２は、導電性基材１の両面に導電性粘着剤層２を積層した両面粘着シートである。これら構成においては、粘着剤層２の表面に、剥離フィルムが設けられた構成を好ましく使用できる。
【０１１２】
本発明の導電性粘着シートは、柔軟性に優れ、被着体への良好な接着性と導電性とリワーク性を有するため、電気、電子機器等に用いる電磁波のシールド用、静電気帯電防止の接地固定用として有用である。特に、凸凹部があり、導電性粘着シートの貼付けが難しい携帯電子機器等の小型電子端末の内蔵部品に貼り付けて使用する用途に好適に適用できる。
【実施例】
【０１１３】
以下に実施例について具体的に説明する。【０１１４】
製造例１［導電性基材（Ａ）］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」（坪量１０ｇ／ｍ２、厚さ１５μｍ、ポリエステル繊維の直径５μｍ（平均径））を、塩化第一錫１０ｇ／ｌ、塩酸２０ｍｌ／ｌを含んだ水溶液に常温で約５分間浸漬し、その後、水洗いした。【０１１５】
次に、前記水洗いしたものを、塩化パラジウム１ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含む水溶液に常温で約１０分浸漬し、その後、水洗いした。【０１１６】
次に、前記水洗いしたものを、硫酸銅１０ｇ／ｌ、ホルムアルデヒド７ｍｌ／ｌ、水酸化ナトリウム８ｇ／ｌ、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）３０ｇ／ｌ及び安定剤０．２５ｍｌ／ｌを含む４０℃に調整した無電解メッキ液に２０分浸漬し、その後、水洗いすることによって、無電解メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を得た。【０１１７】
次に、前記無電解メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を、電解銅メッキ液（奥野製薬工業株式会社製、トップルチナＳＦ）に浸漬し、前記電解銅メッキ液による銅のメッキ量が６ｇ／ｍ２となるよう電解銅メッキ処理することによって、電解銅メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を得た。【０１１８】
次に、前記電解銅メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を、硫酸ニッケル２４０ｇ／ｌ、塩化ニッケル４５ｇ／ｌ、ホウ酸３０ｇ／ｌ、サッカリン２ｇ／ｌ及び１，４−ブチンジオール０．２ｇ／ｌを含む電解ニッケルメッキ液に浸漬し、前記電解ニッケルメッキ液によるニッケルのメッキ量が４ｇ／ｍ２となるよう電解ニッケルメッキ処理し、水洗いし、乾燥させることによって、導電性基材（Ａ）を作製した。【０１１９】
製造例２［導電性基材（Ｂ）］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」の代わりに、旭化成株式会社製の湿式ポリエステル不織布「シルキーファインＷＳ７Ａ−０５−６」（坪量６ｇ／ｍ２、厚さ１８μｍ、ポリエステル繊維の直径４．５μｍ（平均径））を使用したこと以外は、製造例１と同様の方法で導電性基材（Ｂ）を作製した。【０１２０】
製造例３［導電性基材（Ｃ）］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」の代わりに、旭化成株式会社製の湿式ポリエステル不織布「シルキーファインＷＳ７Ａ−０４」（坪量４ｇ／ｍ２、厚さ１６μｍ、ポリエステル繊維の直径４．５μｍ（平均径））を使用したこと以外は、製造例１と同様の方法で導電性基材（Ｃ）を作製した。【０１２１】
製造例４［導電性基材（Ｄ）］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」の代わりに、日本製紙パピリア株式会社製の湿式ポリエステル不織布「５．５ｇ／ｍ２」（坪量５．５ｇ／ｍ２、厚さ１４μｍ、ポリエステル繊維の直径４．５μｍ（平均径））を使用したこと以外は、製造例１と同様の方法で導電性基材（Ｄ）を作製した。【０１２２】
製造例５［導電性基材（Ｅ）］
常温下、三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」（坪量１０ｇ／ｍ２、厚さ１５μｍ、ポリエステル繊維の直径５μｍ（平均径））を、塩化第一錫１０ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含有する水溶液に約５分間浸漬し、水洗いした後、塩化パラジウム１ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含む水溶液に約１０分浸漬し、水洗いした。【０１２３】
次に、前記水洗いしたものを、硫酸銅１０ｇ／ｌ、ホルムアルデヒド７ｍｌ／ｌ、水酸化ナトリウム８ｇ／ｌ、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）３０ｇ／ｌ及び安定剤（０．２５ｍｌ／ｌ）を含む４０℃に調整した無電解メッキ液に、６０分浸漬し、前記無電解メッキ液による銅のメッキ量が６ｇ／ｍ２となるよう無電解メッキ処理した後、水洗し、乾燥させることによって、導電性基材（Ｅ）を作製した。【０１２４】
製造例６［導電性基材（Ｆ）］
常温下、三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」（坪量１０ｇ／ｍ２、厚さ１５μｍ、ポリエステル繊維の直径５μｍ（平均径））を、塩化第一錫１０ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含む水溶液に約５分間浸漬し、水洗いした後、塩化パラジウム１ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含む水溶液に約１０分浸漬し、水洗いした。【０１２５】
次に、前記水洗いしたものを、硫酸ニッケル２０ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム３０ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウム１５ｇ／ｌ及び塩化アンモニウム３０ｇ／ｌを含有し、アンモニア水でｐＨ９．５に調整された４０℃の無電解メッキ液に６０分浸漬し、前記無電解メッキ液によるニッケルのメッキ量が６ｇ／ｍ２となるよう無電解メッキ処理した後、水洗し、乾燥させることによって、導電性基材（Ｆ）を作製した。【０１２６】
製造例７［導電性基材（Ｇ）］
常温下、三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」（坪量１０ｇ／ｍ２、厚さ１５μｍ、ポリエステル繊維の直径５μｍ（平均径））を、塩化第一錫１０ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含む水溶液に約５分間浸漬し、水洗いした後、塩化パラジウム１ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含む水溶液に約１０分浸漬し、水洗いした。【０１２７】
次に、前記水洗いしたものを、硫酸銅１０ｇ／ｌ、ホルムアルデヒド７ｍｌ／ｌ、水酸化ナトリウム８ｇ／ｌ、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）３０ｇ／ｌ及び安定剤（０．２５ｍｌ／ｌ）を含む４０℃に調整された無電解銅メッキ液に６０分浸漬し、前記無電解銅メッキ液による銅のメッキ量を６ｇ／ｍ２となるよう無電解銅メッキ処理した後、水洗いすることによって、無電解銅メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を得た。【０１２８】
次に、前記無電解銅メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を、硫酸ニッケル２０ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム３０ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウム１５ｇ／ｌ及び塩化アンモニウム３０ｇ／ｌを含有し、アンモニア水でｐＨ９．５に調整された４０℃の無電解ニッケルメッキ液に３０分浸漬し、前記無電解ニッケルメッキ液によるニッケルのメッキ量が４ｇ／ｍ２となるよう無電解ニッケルメッキ処理した後、水洗いすることによって、導電性基材（Ｇ）を作製した。【０１２９】
製造例８［導電性基材（Ｈ）］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」（坪量１０ｇ／ｍ２、厚さ１５μｍ、ポリエステル繊維の直径５μｍ（平均径））を、塩化第一錫１０ｇ／ｌ、塩酸２０ｍｌ／ｌを含んだ水溶液に常温で約５分間浸漬し、その後、水洗いした。【０１３０】
次に、前記水洗いしたものを、塩化パラジウム１ｇ／ｌ及び塩酸２０ｍｌ／ｌを含む水溶液に常温で約１０分浸漬し、その後、水洗いした。【０１３１】
次に、前記水洗いしたものを、硫酸銅１０ｇ／ｌ、ホルムアルデヒド７ｍｌ／ｌ、水酸化ナトリウム８ｇ／ｌ、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）３０ｇ／ｌ及び安定剤０．２５ｍｌ／ｌを含む４０℃に調整した無電解メッキ液に２０分浸漬し、その後、水洗いすることによって、無電解メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を得た。【０１３２】
次に、前記無電解メッキ処理された湿式ポリエステル不織布を、硫酸ニッケル２４０ｇ／ｌ、塩化ニッケル４５ｇ／ｌ、ホウ酸３０ｇ／ｌ、サッカリン２ｇ／ｌ及び１，４−ブチンジオール０．２ｇ／ｌを含む電解ニッケルメッキ液に浸漬し、前記電解ニッケルメッキ液によるニッケルのメッキ量が４ｇ／ｍ２となるよう電解ニッケルメッキ処理し、水洗いし、乾燥させることによって、導電性基材（Ｈ）を作製した。【０１３３】
製造例９［導電性基材（Ｉ）］
旭化成せんい株式会社製プレシゼ（乾式ポリエステル不織布に銅とニッケルがメッキ処理されたもの）を導電性基材（Ｉ）とした。【０１３４】
製造例１０［導電性基材（Ｊ）］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」の代わりに、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の乾式ポリエステル不織布「ミライフＴＹ０５０３ＦＥ」（坪量８ｇ／ｍ２、厚さ２８μｍ、ポリエステル繊維の直径１２μｍ（平均径））を用いたこと以外は、製造例１と同様の方法で導電性基材（Ｊ）を作製した。【０１３５】
製造例１１［導電性基材（Ｋ）］
［メッキ不織布Ｋ］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」の代わりに、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の乾式ポリエステル不織布「ミライフＴ１０」（坪量１０ｇ／ｍ２、厚さ２８μｍ、ポリエステル繊維の直径１０μｍ（平均径））を用いたこと以外は、製造例１と同様の方法で導電性基材（Ｋ）を作製した。【０１３６】
製造例１２［導電性基材（Ｌ）］
三木特種製紙株式会社製の湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」の代わりに、日本製紙パピリア株式会社製の湿式麻不織布「Ｄ５４Ｅ」（坪量１６ｇ／ｍ２、厚さ４３μｍ）を用いたこと以外は、製造例１と同様の方法で導電性基材（Ｌ）を作製した。【０１３７】
調製例１［アクリル系粘着剤組成物（１）の調製］
冷却管、撹拌機、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート９６．４質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部、アクリル酸３．５質量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．１質量部を酢酸エチル１００質量部に溶解し、反応容器内を窒素置換した後、８０℃で１２時間重合させることによって、重量平均分子量６０万のアクリル系共重合体溶液を得た。【０１３８】
前記アクリル系共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学工業（株）製、ペンセルＤ−１３５、軟化点１３５℃）１０質量部、不均化ロジングリセリンエステル（荒川化学工業（株）製、スーパーエステルＡ−１００、軟化点１００℃）１０質量部を配合し、酢酸エチルを用いて、前記アクリル系共重合体の固形分濃度を４５質量％に調整することによってアクリル系粘着剤組成物（１）を得た。【０１３９】
調製例２［アクリル系粘着剤組成物（２）の調製］
冷却管、撹拌機、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート９９．９質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．１質量部を酢酸エチル１００質量部に溶解し、反応容器内を窒素置換した後、８０℃で１２時間重合させることによって、重量平均分子量６０万のアクリル系共重合体溶液を得た。【０１４０】
前記アクリル系共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学工業（株）製、ペンセルＤ−１３５、軟化点１３５℃）１０質量部、不均化ロジングリセリンエステル（荒川化学工業（株）製、スーパーエステルＡ−１００、軟化点１００℃）１０質量部を配合し、酢酸エチルを用いて、前記アクリル系共重合体の固形分濃度を４５質量％に調整することによってアクリル系粘着剤組成物（２）を得た。【０１４１】
調製例３［アクリル系粘着剤組成物（３）の調製］
冷却管、撹拌機、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート９２．９質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部、アクリル酸７質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．１質量部を酢酸エチル１００質量部に溶解し、反応容器内を窒素置換した後、８０℃で１２時間重合させることによって、重量平均分子量６０万のアクリル系共重合体溶液を得た。【０１４２】
前記アクリル系共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学工業（株）製、ペンセルＤ−１３５、軟化点１３５℃）１０質量部、不均化ロジングリセリンエステル（荒川化学工業（株）製、スーパーエステルＡ−１００、軟化点１００℃）１０質量部を配合し、酢酸エチルを用いて、前記アクリル系共重合体の固形分濃度を４５質量％に調整することによってアクリル系粘着剤組成物（３）を得た。【０１４３】
調製例４［アクリル系粘着剤組成物（４）の調製］
冷却管、撹拌機、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート９７．４質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部、アクリル酸２．５質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．１質量部を酢酸エチル１００質量部に溶解し、反応容器内を窒素置換した後、８０℃で１２時間重合させることによって、重量平均分子量６０万のアクリル系共重合体溶液を得た。【０１４４】
前記アクリル系共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学工業（株）製、ペンセルＤ−１３５、軟化点１３５℃）１０質量部、不均化ロジングリセリンエステル（荒川化学工業（株）製、スーパーエステルＡ−１００、軟化点１００℃）１０質量部を配合し、酢酸エチルを用いて、前記アクリル系共重合体の固形分濃度を４５質量％に調整することによってアクリル系粘着剤組成物（４）を得た。【０１４５】
調製例５［導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の調製］
前記アクリル系粘着剤組成物（１）１００質量部（固形分４５質量％）と、福田金属箔粉工業株式会社製のニッケル粉「ＮＩ１２３Ｊ」（粒子径ｄ５０：６．３μｍ、粒子径ｄ８５：１０．０μｍ、タップ密度：４．３ｇ／ｃｍ３、インコリミテッド社「ＮＩ１２３」を平滑化処理したもの）２２．５質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２．５質量部と、ベンゾトリアゾール０．２３質量部とを混合し、酢酸エチルを用い固形分濃度を４７質量％に調整したものを、分散攪拌機を用いて１０分間撹拌することによって導電性粘着剤（１Ａ−１）を得た。【０１４６】
調製例６［導電性粘着剤組成物（１Ａ−２）の調製］
福田金属箔粉工業株式会社製のニッケル粉「ＮＩ１２３Ｊ」の使用量を２２．５質量部から９質量部に変更したこと以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（１Ａ−２）を得た。【０１４７】
調製例７［導電性粘着剤組成物（１Ａ−３）の調製］
福田金属箔粉工業株式会社製のニッケル粉「ＮＩ１２３Ｊ」の使用量を２２．５質量部から３６質量部に変更したこと以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（１Ａ−３）を得た。【０１４８】
調製例８［導電性粘着剤組成物（１Ａ−４）の調製］
福田金属箔粉工業株式会社製のニッケル粉「ＮＩ１２３Ｊ」の使用量を２２．５質量部から０質量部に変更したこと以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（１Ａ−４）を得た。【０１４９】
調製例９［導電性粘着剤組成物（１Ａ−５）の調製］
福田金属箔粉工業株式会社製のニッケル粉「ＮＩ１２３Ｊ」の使用量を２２．５質量部から６７．５質量部に変更したこと以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（１Ａ−５）を得た。【０１５０】
調製例１０［導電性粘着剤組成物（２Ａ）の調製］
前記アクリル系粘着剤組成物（１）の代わりに、前記アクリル系粘着剤組成物（２）を使用すること以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（２Ａ）を得た。【０１５１】
調製例１１［導電性粘着剤組成物（３Ａ）の調製］
前記アクリル系粘着剤組成物（１）の代わりに、前記アクリル系粘着剤組成物（３）を使用すること以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（３Ａ）を得た。【０１５２】
調製例１２［導電性粘着剤組成物（４Ａ）の調製］
前記アクリル系粘着剤組成物（１）の代わりに、前記アクリル系粘着剤組成物（４）を使用すること以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（４Ａ）を得た。【０１５３】
調製例１３［導電性粘着剤組成物（１Ｂ）の調製］
福田金属箔粉工業株式会社製のニッケル粉「ＮＩ１２３Ｊ」の代わりに、インコリミテッド社製のニッケル粉「ＮＩ１２３」（粒子径ｄ５０：１０．７、粒子径ｄ８５：２５．０μｍ）を２２．５質量部使用したこと以外は、調製例５と同様の方法で導電性粘着剤（１Ｂ）を得た。【０１５４】
（実施例１）
前記導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）を、ニッパ株式会社製の剥離フィルム「ＰＥＴ３８×１  Ａ３」上に、乾燥後の導電性粘着剤層の厚さが９μｍになるようにコンマコーターを用いて塗工し、８０℃に設定した乾燥器で２分間乾燥させることによって導電性粘着剤層を作製した。【０１５５】
次に、前記導電性粘着剤層を、前記導電性基材（Ａ）の両面に貼付し、それらを８０℃で熱ラミネートし、次いで４０℃で４８時間養生することによって導電性粘着シートを作製した。【０１５６】
（実施例２）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｂ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１５７】
（実施例３）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｃ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１５８】
（実施例４）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｄ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１５９】
（実施例５）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ａ−２）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６０】
（実施例６）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ａ−３）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６１】
（実施例７）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（２Ａ）を使用し、かつ、養生時間を４８時間から１２０時間に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６２】
（実施例８）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（３Ａ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６３】
（実施例９）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（４Ａ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６４】
（実施例１０）
導電性粘着剤層の厚さを９μｍから７μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６５】
（実施例１１）
導電性粘着剤層の厚さを９μｍから１５μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６６】
（実施例１２）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｂ）を使用し、かつ、導電性粘着剤層の厚さを９μｍから１８μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６７】
（実施例１３）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｂ）を使用し、かつ、導電性粘着剤層の厚さを９μｍから１３μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１６８】
（実施例１４）
メッキ不織布Ａの代わりに、メッキ不織布Ｅを用いた以外は実施例１と同様に実施例１４の導電性粘着シートを作成した。【０１６９】
（実施例１５）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｆ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７０】
（実施例１６）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｇ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７１】
（実施例１７）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｈ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７２】
（比較例１）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｉ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７３】
（比較例２）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｊ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７４】
（比較例３）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｋ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７５】
（比較例４）
導電性基材（Ａ）の代わりに、導電性基材（Ｌ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７６】
（比較例５）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ａ−４）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７７】
（比較例６）
導電性粘着剤組成物（１Ａ−１）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ａ−５）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７８】
（参考例１）
導電性基材（Ａ）の代わりに、厚さ９μｍの無機防錆（クロメート）処理した電解銅箔（ＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＳＶ、福田金属箔粉工業社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性粘着シートを作製した。【０１７９】
前記導電性基材、導電性粘着剤層及び導電性粘着シートについて、以下の評価を行い、得られた結果を下表に示した。なお、表中のアクリル酸量は、アクリル系共重合体の製造に使用した単量体成分の全量に対するアクリル酸の使用量（質量％）を表す。また、表中の金属粉量は導電性粘着剤層の全体に対する導電性粒子の含有量（質量％）を表す。また、実施例１及び参考例１の追従性評価結果を図３及び図４に示した。【０１８０】
［粒子径］
導電性粒子の粒子径は、株式会社島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定器ＳＡＬＤ−３０００を用い、分散媒にイソプロパノールを使用して測定した値を指す。【０１８１】
［導電性（導電性粘着シート）］
３０ｍｍ幅×３０ｍｍ幅の導電性粘着シートの一方の面を２５ｍｍ×２５ｍｍの真鍮製電極に貼り付けた。導電性粘着シートのもう一方の面に３０ｍｍ×８０ｍｍの銅箔（厚さ３５μｍ）を貼り付けた。【０１８２】
前記真鍮製電極の上から面圧２０Ｎの荷重をかけた状態で、前記真鍮製電極と前記銅箔とに端子を接続し、２３℃及び５０％ＲＨの環境下、ミリオームメーター（エヌエフ回路設計製）を用い１０μＡの電流を流した際の抵抗値を測定した。前記抵抗値が５００ｍΩ以下である場合を合格とした。【０１８３】
［厚さ（導電性粘着剤層）］
各導電性粘着剤組成物を用いて剥離フィルム上に形成された導電性粘着剤層に、ＰＥＴフィルム２５μｍ（ユニチカ社製Ｓ２５）を裏打ちした試料を作成し、その厚さをテスター産業社製の厚さ計「ＴＨ−１０２」を用いて測定した。前記測定値から、前記剥離フィルム及びＰＥＴフィルムの厚さを減じた値を導電性粘着剤層の厚さとした。【０１８４】
［厚さ（導電性粘着シート）］
テスター産業社製の厚さ計「ＴＨ−１０２」を用い導電性粘着シートの厚さを測定した。【０１８５】
［導電性（導電性基材）］
３０ｍｍ幅×３０ｍｍ幅の導電性基材を、二つの２５ｍｍ×２５ｍｍの真鍮製電極に挟み込み、真鍮製電極の上から面圧２０Ｎの荷重をかけた状態で、各真鍮製電極に端子を接続し、２３℃及び５０％ＲＨの環境下、ミリオームメーター（エヌエフ回路設計製）を用い１０μＡの電流を流した際の抵抗値を測定した。【０１８６】
［接着力］
２０ｍｍ幅の導電性粘着シートを用意し、一方の面を厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ株式会社製Ｓ２５）を用い裏打ちしたものを試験片とした。【０１８７】
次に、２３℃及び５０％ＲＨの環境下、３６０番の耐水研磨紙を用いてヘアライン研磨処理したステンレス板（以下ステンレス板）に、前記試験片の粘着剤層を貼付し、その上面から２．０ｋｇローラーを１往復させることでそれらを圧着させた。【０１８８】
次に、前記圧着したものを常温下に１時間放置した後、引っ張り試験機（テンシロンＲＴＡ−１００、エーアンドディー社製）を用い、常温で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで試験することによって１８０度剥離接着力を測定した。上記接着力の試験を、導電性粘着シートの各粘着剤層（両面の粘着剤層）に対して行い、低い方の値を表に記載した。【０１８９】
[追従性]
深さ５ｍｍ及び幅１０ｍｍの略半円型の段差を有する金属板に、導電性粘着シートを手で貼付け、段差への追従性を評価した。【０１９０】
○：段差に追従できた。【０１９１】
×：段差に追従できず、浮き又は破れが生じた。【０１９２】
［リワーク性１］
前記方法で接着力を測定した際にステンレス板への糊残りの有無を評価した。【０１９３】
◎：糊残りなし。【０１９４】
○：ステンレス板の面積に対し１０％未満の範囲に糊残りがあった。【０１９５】
×：ステンレス板の面積に対し１０％以上の範囲に糊残りがあった。【０１９６】
［リワーク性２］
前記方法で接着力を測定した際に、導電性粘着シートが破れるか否かを評価した。５つの導電性粘着シートを用いて試験を実施し、下記基準にて評価した。【０１９７】
◎：５個ともヤブレなし。【０１９８】
○：４個ヤブレなし。【０１９９】
×：２個以上ヤブレが発生。【０２００】
【表１】
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【０２０１】
【表２】
0005660418.tif 000003
【０２０２】
【表３】
0005660418.tif 000004
【０２０３】
上記表から明らかなとおり、本願発明の実施例１〜１８の粘着シートは、追従性に優れ、かつ接着性、導電性、リワーク性も良好であった。一方、比較例１〜４の粘着シートは、追従性、導電性、接着性に優れるものの、著しくリワーク性に劣っていた。比較例５の粘着シートは導電性に劣っていた。比較例６の粘着シートは接着性、リワーク性に劣っていた。また参考例の粘着シートは追従性に劣っており、段差部にて浮き及び破れが生じた。
【符号の説明】
【０２０４】
１  導電性基材
２  導電性粘着剤層
【要約】
本発明の導電性粘着シートは、導電性基材の少なくとも片面に、導電性粘着剤層を有する導電性粘着シートであって、前記導電性基材が、湿式であるポリエステル系不織布基材に、無電解メッキ処理を含むメッキ処理を施すことによって得られた導電性基材であり、前記導電性粘着剤層が、前記導電性粘着剤層の全体に対して、導電性粒子を３質量％〜５０質量％の範囲で含有するものであることを特徴とする導電性粘着シートに関するものである。【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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