(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１５０℃以上の開始温度を有する膨張黒鉛の、発泡された吸音フォーム内での吸音性を向上させるための使用であって、前記フォームは、１５０ｇ／ｌ以上３５０ｇ／ｌ以下の密度を有しているポリウレタンフォームである使用。
【請求項２】
前記吸音フォームは、連続気泡フォームであることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記吸音フォームは、コア領域で連続気泡のインテグラルフォームであることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項４】
ポリウレタンのイソシアネート反応性成分の１００重量部につき、５重量部以上の膨張黒鉛が含まれていることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
イソシアネート反応性成分の１００重量部につき、５ないし４０重量部の膨張黒鉛が含まれていることを特徴とする請求項４に記載の使用。
【請求項６】
複数の層からなる構造部材または複合部品内での、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
ポリウレタンインテグラルフォームからなる、コア領域で連続気泡の吸音フォームを有する吸音材であって、１５０ｇ／ｌ以上３５０ｇ／ｌ以下の密度ｐと、イソシアネート反応性成分の１００重量部につき５重量部以上の膨張黒鉛の含有量とを有し、前記膨張黒鉛は１５０℃以上の開始温度を有し、前記吸音材は、任意に加工されたおよび／または他の材料と組み合わされたポリウレタンインテグラルフォーム成形品を含んだことを特徴とする吸音材。
【請求項８】
前記吸音フォームは、膨張黒鉛なしに製造されていること以外は同様の同じ密度の基準フォームと比較して、５％よりΔα大きい、２０００Ｈｚで測定された吸音率αの改善を有することを請求項７に記載の吸音材。
【請求項９】
前記吸音フォームは、１００未満のＯＨ価を有する反応性ポリオールと、イソシアネートと、０〜１重量％の水と、必要な場合には更なる架橋剤の添加の下での、３〜１１重量％の間の鎖延長剤と、必要な場合には助剤および添加剤とから得られるポリウレタンインテグラルフォームであることを特徴とする請求項７または８に記載の吸音材。
【請求項１０】
前記ポリウレタンインテグラルフォームからなる吸音フォームは、０．５ないし５ｍｍの厚さを持つ外側の圧縮ゾーン(スキン)を有し、前記吸音材は、成形品表面の領域内であって、音源に向いた側に、０．１ｍｍ以下の厚さを持つスキンを有する請求項７ないし９のいずれか１項に記載の吸音材。
【請求項１１】
前記ポリウレタンインテグラルフォーム成形品は、成形品表面の領域内であって、音源に向いた側で、スキンを有しておらず、連続気泡で存在していることを特徴とする請求項７ないし１０のいずれか１項に記載の吸音材。
【請求項１２】
前記吸音材は、ガソリンポンプカバーまたはエンジンコンパートメント用カバーであることを特徴とする請求項７ないし１１のいずれか１項に記載の吸音材。
【請求項１３】
請求項７ないし１２のいずれか１項に記載の吸音材を含む構造部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡系遮断材における吸音の改善、および少なくともコア領域で連続気泡の吸音フォームを有する吸音材に関する。
【背景技術】
【０００２】
遮音のためにのみまたは特に遮音のために使用することが意図される遮断材には、重要なグループとして、遮音用のフォームが数えられる。これらのフォームは、遮音のためにのみ考えられ、あるいは、同時に断熱のために用いられてもよい。遮音材が音を「飲み込み」、かつ、かくして、所定の空間または環境から遠ざけておくことが意図される。
【０００３】
遮音（防音についても言及する）は、通常は、個体音または空気音の遮断である。この場合、完全な吸収を達成するのは、しばしば困難である。第１に、通常、音の反射も、音の伝達も完全には阻止することができず、第２には、音源を完全に覆うことは問題である。時折、音の反射は、例えば、部屋の音響を改善するためには、望ましい。最後に、吸音は、吸収される周波数または周波数スペクトルに依存している。音響フォームを、例えば防音マットの形態で使用することができる。防音マットの遮音を、しばしば、表面構造−ピラミッド構造、突起構造等−によって、支持する。低膨張フォームは、高粘性液体で含浸されており、あるいは、基礎重量（Flaechengewicht）または密度を高めるために、重い充填剤（例えばＢａ２ＳＯ４）を含んでもよい。低膨張フォームは、第１に、低い周波数範囲における吸音のために用いられる。
【０００４】
音の強さを減じるための方法は、実際の吸音、すなわち、音響エネルギから他のエネルギ形態、通常は熱への変換にある。遮音または吸音の得られた測定値は、しばしば、吸収係数または吸音係数αを特徴とする。この場合、音響エネルギがますます吸収されるにつれて、０〜１の間の吸収係数は、一層高くなって、音響エネルギが完全に吸収されるとき、１になる。吸音係数αは、％で表わした吸収係数に対応する。従って、１００％の吸音係数αは、吸収係数１に対応する。
【０００５】
特許文献１からは、連続気泡のポリウレタンフォーム−この文脈でバネとも呼ばれる−が、空気伝達音の吸収のために、連続気泡の孔によって、より重い材料−質量と呼ばれる−と結合することであって、質量は、重い材料と混合されたポリウレタンからなることが公知である。質量、すなわち、より重い材料は、個体音の吸収および空気音の反響のために用いられる。重い材料として、例えば硫酸バリウムを使用することができる。
【０００６】
特許文献２からは、防音用二重マットの形態をとるバネ質量係が公知である。二重マットは、密度の異なった２つのポリウレタンフォームからなり、両者のうちの密度の高い方のポリウレタンフォームが、重い充填剤すなわち硫酸バリウム、スレート粉末またはチョークで充填されている。充填剤の割合が高いので、特に、ポリウレタン組成物が必要である。
【０００７】
独立気泡の、同時に断熱性のポリウレタンフォームも、例えば特許文献３から公知である。
【０００８】
知られた遮音材料において、該遮音材料が、しばしば限定的な可用性または環境適合性を有する無機の重い材料を使用することは、不利である。これの代わりに、フォーム内で、異なる密度を、手間がかかり高価になることがある複雑な方法で設定することもできる。
【特許文献１】DE 10 2004 054 646
【特許文献２】DE 27 35 153 A1
【特許文献３】DE 103 10 907 B3
【発明の概要】
【０００９】
改善された吸音効果および同時に既存の遮音効果を有する安価な遮音材料を、比較的簡単な手段で提供するという課題が、本発明の基礎になっている。
【００１０】
本発明は、膨張黒鉛が、添加物として、特にフォームからなる空気音吸収材において、広い周波数範囲に亘って吸音性の改善を引き起こす、という驚くべき観察に基づいている。このことは、低い密度を有する良好な空気伝達音吸収材からなる家の吸音性よりも良好な吸音性を示す、比較的高い密度を有する空気伝達音吸収材に、特に当てはまる。    
【００１１】
本発明の課題は、請求項１に記載の膨張黒鉛の使用、請求項８に記載の吸音材および請求項１５に記載の構造部材によって、解決される。
【００１２】
DE 41 30 335 A1から、予め膨張された膨張黒鉛を、塩を添加して、主に無機材料からなる多孔板中に、特に防音の目的で使用することは、既知である。しかしながら、これらの板は、硬くて脆いのであり、かつ、非常に限定された使用範囲を有する。
【００１３】
膨張黒鉛は、挿入された外来分子を有する黒鉛である。この場合、黒鉛の炭素層の間には、いわゆる膨張化塩または「黒鉛層間化合物（ＧＩＣ）」が、挿入されている。挿入された分子は、通常、イオウ化合物またはチッソ化合物、例えばＳＯ２である。膨張黒鉛の特性は、層間化合物の種類および量から、ならびに黒鉛層の内部での層間化合物の分布から明らかである。加熱作用下で、複数の層を、熱分解によって分離させ、該層は膨張して多孔質塊を形成する。多孔質塊の最終容量は、初期容量の数百倍であり得る。膨張黒鉛の種類に応じて、膨張は、異なる温度で開始する。この場合、膨張は、急激に起こることがある。膨張黒鉛は、開始温度および膨張能力を特徴とする。膨張黒鉛を、非常にしばしば、発泡性被覆および防火のために使用する。その代わりに、膨張黒鉛は、例えば、液体、例えばオイルのための吸収剤として用いられる。このための膨張黒鉛は大量に需要されるので、安価に利用できる。膨張黒鉛は、重金属を含まず、従って、比較的環境に優しい。フォーム内では、膨張黒鉛を、家具用フォームおよびマットレスにおける難燃保護のために使用する。
【００１４】
膨張温度より下でも、膨張黒鉛の黒鉛層は、比較的容易に互いに移動することができ、しかも、エネルギを吸収することができる。現在、このことについての理論的背景は未だ充分に説明されていないが、吸音能力は、これが原因であると現在考えられている。膨張黒鉛、あるいは膨張黒鉛によって引き起こされたフォーム構造は、膨張が生じることなく、音響エネルギを十分に吸収することが可能であるようである。このことは、大きな膨張容積の故に、望ましくない。
【００１５】
基本的には、いかなる種類の膨張黒鉛も、遮断材内に使用することできる。現在、如何なる理論に拘束されることを望むものではないが、インターカレーションによって互いに移動可能にされた層を有するあらゆる膨張黒鉛が、音響エネルギに関してエネルギを吸収することできると考えられる。
【００１６】
現在、０．３ｍｍ〜１．５ｍｍの間の凝集体の平均的な直径を有する膨張黒鉛を使用することは好ましい。この場合、凝集体の直径は、球状の、楕円形の、不規則な形状の凝集体の最大の直径のことである。膨張黒鉛の凝集体は、フレークとも呼ばれる。個々の直径を、例えば、光学的に（例えば、顕微鏡を用いた測定によって）決定し、かつ、得られた数値を平均化する。
【００１７】
使用された膨張黒鉛の開始温度は、１５０℃より高いか、それと同じであることが意図される。このことは、大抵の品質に対し与えられている。膨張黒鉛は、より好ましくは１８０℃より高いか、それと同じの、２００℃の、あるいは更に好ましくは２５０℃の開始温度を有することができる。このような膨張黒鉛を、本発明にしたがう使用では、意図された使用目的に応じて、選択する。この場合、遮音材の熱負荷が場合によっては偶然に発生して、黒鉛の望ましくない膨張が生じることを回避することが意図される。すなわち、本発明により、膨張黒鉛を、非膨張の基本状態で常時使用するのであって、膨張黒鉛は、フォームにおける遮音機能を果たすためには、製造の際にも使用の際にも膨張してはならない。
【００１８】
選択された遮音フォームおよび吸音フォームが連続気泡であり、あるいは、インテグラルフォームの場合では、コア領域で、すなわち、圧縮された表面層を除いて連続気泡であることは好ましい。
【００１９】
本発明にしたがう使用において使用された吸音フォームは、好ましくは１２０ｇ／ｌより大きいかそれと同じ、更に好ましくは、１５０ｇ／ｌより大きいかそれと同じ、特に好ましくは２００ｇ／ｌより大きいかそれと同じ密度を有する。
【００２０】
更に、本発明にしたがう吸音フォームは、３５０ｇ／ｌ未満かそれと同じ、および特に、３００ｇ／ｌ未満かそれと同じ密度を有する。
【００２１】
密度は、吸音性へ強い影響を有する。前記好ましい密度範囲が、膨張黒鉛添加剤との協働で、特に有利であることが明らかになった。該密度範囲は、良好な吸音効果および遮音効果を有する。これらの密度範囲は、特にポリウレタン軟質フォームまたはポリウレタンインテグラルフォームの使用の際に、有効である。
【００２２】
膨張黒鉛と混合されたフォームは、従来は重い材料と混合されていたこのような音響フォームと置き換えることができる。膨張黒鉛の本発明にしたがう使用によって、従来のバネ質量系の代わりをすることができる。広い周波数範囲に亘って良好な吸音性が達成されるので、しばしば、１つの吸音材または遮音性の構造部材の中に複数のフォーム材を使用することは不要である。本発明による単一の遮断材は、多くの適用分野にとって、満足のいく吸音結果を生む。
【００２３】
膨張黒鉛の使用によって高められた吸音性を有する、本発明にしたがう吸音軟質フォームは、好ましい実施の形態では、圧延材料またはプレートの形態で存在してもよい。ピラミッド表面または突起表面のような構造表面を、更に使用することができる。膨張黒鉛を有する、本発明にしたがう吸音軟質フォームを、任意の３次元で形成された物体に合わせて作ることができる。
【００２４】
膨張黒鉛が吸音のために使用されてなる、本発明にしたがう吸音インテグラルフォームを、型の中で直に発泡して、所望の構成要素を形成することができる。外側ゾーンでは、質量およびバネを有する吸音材が生じるように、フォームは圧縮することができる。膨張黒鉛は、１つのまたは複数のフォーム形成用成分に組み込まれてもよい。その目的は、製造プロセスの最後に、膨張黒鉛を含有する所望の材料を得るためである。  
吸音フォームの１００重量部につき、３ないし６０、好ましくは５ないし５０重量部の膨張黒鉛を使用することは、好ましい。
【００２５】
ポリウレタンフォームにおける本発明にしたがう使用では、イソシアネート反応性成分の１００重量部、好ましくはポリオール成分の１００重量部につき、５ないし４０重量部の膨張黒鉛が含まれていることは、特に好ましい。
【００２６】
吸音フォームにおける使用では、膨張黒鉛を、通常の微細のまたはフレーク状の形状で、複数のフォーム形成用成分のうちの少なくとも１に混ぜ入れてから、混合物を発泡させることによって、好ましい方法で製造を行なう。
【００２７】
本発明にしたがう遮断材は、吸音性または遮音性の点で特に良好な音響特性を有する。音響反射のみならず、音の伝達も、著しく減じることができる。
【００２８】
しかしながら、驚くべきことに、膨張黒鉛を有する新たな吸音フォームでは、更に、フォームの熱安定性が増大すること、すなわち、材料の塑性変形が、自重の下で（数日間に１５０℃の試験温度で測定して）減少することが、見出された。熱安定性の更なる改善および同時に吸音性の改善は、予想外であり、遮断材の、および該遮断材から形成された吸音材全体の特性を改善する。効果は、（本発明にしたがわない）低い密度では、発生しない。
【００２９】
特に良好な吸音特性は、本発明の枠内で決定された好ましい密度領域内で生じる。
【００３０】
好ましいポリウレタンフォームは、通常の軟質フォームまたはインテグラルフォームであってもよい。ポリウレタンフォームが、少なくともコア領域で、すなわち、インテグラルフォームの場合では、スキンまたは圧縮ゾーンとも呼ばれる表面層を除いて連続気泡のフォームであることは好ましい。
【００３１】
このようなフォームは、長いこと、当業者には知られているので、その化学的性質を、ここでは、詳述する必要はない。
【００３２】
該フォームの製造は、化学的に修飾されていてもよく、あるいは、プレポリマーの形態でも使用されることができる有機ポリイソシアネート、例えばＭＤＩまたはＴＤＩを、少なくとも２つの水素原子を有するより高い官能性化合物、いわゆるイソシアネート反応性成分と反応させることによって、行なう。イソシアネート反応性成分は、しばしば、ポリオキシアルキレンポリアミンまたはポリヒドロキシ化合物、特に、例えば３００〜２００００との間の分子量を有するポリオールまたはポリエチレンアルコールである。必要な場合には、鎖延長剤および/または架橋剤を追加する。鎖延長剤および/または架橋剤は、比較的低分子量のイソシアネート反応性成分、あるいは、しばしば１００〜５００の間の分子量および２〜１０の間の官能基を有する、ＯＨ基または活性水素で反応する成分である。反応混合物は、通常、追加的に、触媒、発泡剤、助剤および/または添加剤、例えば充填剤、着色剤、光安定剤、安定剤等、ならびに必要な場合には少量の水を含有する。
【００３３】
ポリウレタンインテグラルフォームおよび軟質フォームの製造に関して纏めた概要については、ハンドブック、ギュター・エルテル（編）、ハンザー社、ミュンヘン  １９９４  「ポリウレタンハンドブック」、特に３、５および７章を参照されたい。
【００３４】
本発明の実施の形態では、本発明により膨張黒鉛が使用される遮音材を、複数の層からなる構造部材または複雑な構成要素の中で使用することができる。
【００３５】
課題の解決は、上述のように、少なくともコア領域で連続気泡の吸音フォームを有し、ポリウレタンインテグラルフォームまたはポリウレタン軟質フォームからなり、かつ、１２０ｇ／ｌより大きいかそれと同じ密度ｐと、イソシアネート反応性成分の、特にポリオールの１００重量部につき少なくとも５重量部の膨張黒鉛の含有量とを有する吸音材を含む。    
該吸音材を、車両のエンジンコンパートメントにおける吸音のために使用することができることは好ましい。何故ならば、吸音材は、同時に、上述のように、約１６０℃までの作動範囲で、良好な熱安定性を有するからである。好ましい用途は、ガソリンポンプカバーおよびエンジンコンパートメントカバーにおける遮音に関する。
【００３６】
吸音材は、完全に、本発明にしたがう吸音フォームからなり、あるいは、構成要素の中で、吸音フォームと結合されてもよい。吸音材は、同様に、多層に構成されているか、あるいは、複数のインテグラルフォームの成形品からなってもよい。かようにして、質量およびバネの特別な空間分布を実現することが可能である。
【００３７】
好ましい実施の形態では、膨張黒鉛の含有量は、吸音フォームが、膨張黒鉛なしに製造されておりかつ他の場合には対応する同じ密度の基準フォームと比較して、５％よりΔα大きいかまたは同じの、２０００Ｈｚで測定された吸音率αの改善を有するように、調整され、かつ、かようにフォームの密度に調節されている。
【００３８】
膨張黒鉛は、同様に、１５０℃より高いか、それと同じの、好ましくは１８０℃および更に好ましくは２５０℃の温度で膨張する黒鉛である。このことは、室温よりはるかに高い条件での、ならびに例えば車体領域での、および車両、航空機および船舶のエンジンコンパートメントにおける安全な使用を可能にする。
【００３９】
本発明にしたがう吸音材は、同時に、垂直燃焼試験ＵＬ９４、国際規格、および等級Ｖ-０を満たす。
【００４０】
吸音材の吸音フォームは、本発明の好ましい態様によれば、長鎖ポリオール、すなわち、１００未満のＯＨ価（フタル酸無水物法によるＯＨ価の測定）を有する反応性ポリオールと、軟質フォーム製造の当業者には知られているイソシアネート、すなわち、２．０〜２．５の間の官能性を有する、特に少なくとも１つの芳香族イソシアネートとを使用して製造されるポリウレタン軟質フォームである。特に好ましい実施の形態によれば、更に、各々１００重量部のポリオールにつき、１ないし５重量部の水を添加する。通常の助剤および添加剤または添加物が存在してもよい。
【００４１】
吸音材の吸音フォームは、本発明の別の好ましい態様によれば、長鎖ポリオール、すなわち、鎖延長剤および/または架橋剤の添加の下での１００未満のＯＨ価を有する反応性ポリオールと、インテグラルフォーム製造の当業者には知られているイソシアネート、すなわち、必要な場合には物理的または化学的発泡剤の添加の下での、２．０〜２．５の間の官能性を有する、好ましくは少なくとも１つの芳香族イソシアネートとを使用して製造されるポリウレタンインテグラルフォームである。好ましくは二官能性の鎖延長剤を、３〜１１重量％の間の割合で使用することは好ましい。鎖延長剤と架橋剤との境界は、流動的であってもよい。必要な場合には、特殊な架橋剤を鎖延長剤に追加して使用することができる。特に好ましい実施の形態によれば、更に、ポリオール１００重量部につき、０．１ないし１の重量部の水を添加する。通常の助剤および添加剤または添加物が存在してもよい。
【００４２】
すべてのフォームは、既に上述したように、通常の添加物を含んでもよい。
【００４３】
特に好ましい実施の形態では、吸音材は、０．５ないし５ｍｍの厚さを持つ外側の圧縮ゾーン(スキン)を有するポリウレタンインテグラルフォーム成形品の形態で存在しているポリウレタン吸音フォームを有する。インテグラルフォーム成形品は、成形品表面の少なくとも１つの領域で、すなわち、１つまたは複数の空間的に分離した領域で、好ましくは、音源に向いた側で、０．１ｍｍ未満かそれと同じ厚さを持つスキンを有する。吸音材の成形品は、必要な場合には、加工され、あるいは他の材料と組み合わされていてもよい。加工としては、成形品を金型から取り出した後に、切断することも考えられる。
【００４４】
ポリウレタンインテグラルフォーム成形品が、上述のように、成形品表面の少なくとも１つの領域で、連続気泡で存在しており、かつスキンを有しないことは、更に好ましい。このことは、意匠面切削によって達成される。この意匠面切削を、所望であれば、音源の表面に適合させることができる。
【００４５】
最後に、本発明は、前述のように吸音材を含む構造部材を有する。この構造部材は、例えば本発明にしたがう吸音材を、構造上の中空空間に埋めこんだ状態で含むことができる複雑な構成要素である。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
例および試験結果
以下の成分を添付の表１にしたがう例１ないし１４に関して使用した。
【００４７】
ポリオール１：
１３％の末端重合オキシエチレン基および３５のＯＨ価を有する、８５重量部の三官能性ポリエーテルポリオール（ポリオールＡ）、
２０％の充填剤ＰＨＤと、１７．５％の末端重合オキシエチレン基と、２８のＯＨ価とを有する、１５重量部の三官能性ポリエーテルポリオール（ポリオールＢ）、
１０重量部のモノエチレングリコール、
０．４重量部のビス-(ジメチルアミノプロピル)メチルアミン、
１．０重量部の水、
モメンティブ社の０．０５重量部のフォムレツＵＬ２８（ストックバッチ１０％）、
エボニックインダストリーズ社の１．０重量部のテゴシュタープ(登録商標)Ｂ４６９０、
０． １重量部の２-メチルペンタメチレンジアミン、
１０重量部のジフェニルクレジルホスフェート、
５重量部の１, １, １, ３,３-ペンタフルオロプロパン。
【００４８】
ポリオール２：
８５重量部のポリオールＡ、
１５重量部のポリオールＢ、
１０重量部のモノエチレングリコール、
０．４重量部のビス-(ジメチルアミノプロピル)メチルアミン、
１．０重量部の水、
モメンティブ社の０．０５重量部のフォムレツＵＬ２８（ストックバッチ１０％）、
エボニックインダストリーズ社の１．０重量部のテゴシュタープ(登録商標)Ｂ４６９０、
０．１重量部の２-メチルペンタメチレンジアミン、
１０重量部のジフェニルクレジルホスフェート。
【００４９】
（より低密度のフォームに関する参考例のための）ポリオール３(表の例１３および１４を参照。)：
１７．６％の末端重合オキシエチレン基および２８のＯＨ価を有する、８５重量部の三官能性ポリエーテルポリオール、
１５重量部のポリオールＢ、                                                                                                                                                                    ０．４重量部のビス-(ジメチルアミノプロピル)メチルアミン、
３．０重量部の水、
０．１重量部のジブチル錫ジラウレート
エボニックインダストリーズ社の１．２重量部のテゴシュタープ(登録商標)Ｂ４６９０、
０．８重量部の２-メチルペンタメチレンジアミン、
１０重量部のジフェニルクレジルホスフェート。
【００５０】
イソシアネート１：
７７％のモノマー、２３％のポリマーおよび２０％のプレポリマーを有する２０重量部のＭＤＩ、
２３％のカルボジイミドを有する８０％のモノマー状ＭＤＩ。
【００５１】
（より低い密度のフォームに関する参考例のための）イソシアネート２(表を参照)：
７０重量部のデスモジュール(登録商標)Ｔ８０（バイエル社の商品）、
３０重量部のデスモジュール(登録商標)４４Ｖ２０（バイエル社の商品）。
【００５２】
膨張黒鉛１：平均のフロックサイズ０．４ｍｍ。
【００５３】
膨張黒鉛２：平均のフロックサイズ０．７ｍｍ。
【００５４】
膨張黒鉛３：平均のフロックサイズ１．１ｍｍ。
【００５５】
プリウレタンフォームを製造するために、適当なポリオール（１−３）を、イソシアネート（１または２）と、４枚羽根の撹拌子（該撹拌子の端部は９０°に曲がっている）を有するハイドルフ社の撹拌装置によって、４０００ｒｐｍ/ｍｉｎで混合し、かつ、矩形の金型に入れた。
【００５６】
インテグラルフォーム（例１−１２）を、４５℃の金型温度で、７分後に型から取り出した。
【００５７】
軟質フォーム成形品（例１３および１４）を、６０℃の金型温度で、７分後に型から取り出すことができた。
【００５８】
注意：
音響の試験結果を、６６０ブレーメンのＢＩＫすなわち統合製品開発研究所およびシュタインバイン・トランスファー・センターと協同で、作成した。
【表１】
0005818220.tif 000002
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
膨張黒鉛で発泡された吸音フォームの内で吸音性を向上させるための、１５０℃より高いかまたは等しい開始温度を有する膨張黒鉛の使用であって、前記フォームはポリウレタンフォームである、使用。
［２］
前記吸音フォームは、連続気泡フォームであることを特徴とする［１］に記載の使用。
［３］
前記吸音フォームは、コア領域で連続気泡のインテグラルフォームであることを特徴とする［１］に記載の使用。
［４］
前記フォームは、１２０ｇ／ｌより大きいかそれと同じ、特に、１５０ｇ／ｌより大きいかそれと同じ、更に好ましくは、２００ｇ／ｌより大きいかそれと同じ密度を有することを特徴とする［１］ないし［３］のいずれか１項に記載の使用。
［５］
ポリウレタンのイソシアネート反応性成分の１００重量部につき、少なくとも５重量部の膨張黒鉛が含まれていることを特徴とする［１］ないし［４］のいずれか１項に記載の使用。
［６］
イソシアネート反応性成分の１００重量部、好ましくはポリオール成分の１００重量部につき、５ないし４０重量部の膨張黒鉛が含まれていることを特徴とする［５］に記載の使用。
［７］
複数の層からなる構造部材または複合部品内での、［１］ないし［６］のいずれか１項に記載の使用。
［８］
ポリウレタンインテグラルフォームまたは軟質フォームからなる、少なくとも前記コア領域で連続気泡の吸音フォームを有する吸音材であって、１２０ｇ／ｌより大きいかそれと同じ密度ｐと、１５０℃より高いかまたは等しい開始温度を有し、かつ、イソシアネート反応性成分の、特にポリオールの１００重量部につき少なくとも５重量部の膨張黒鉛の含有量とを有することを特徴とする吸音材。
［９］
前記吸音フォームは、膨張黒鉛なしに製造されておりかつ他の場合には対応する同じ密度の基準フォームと比較して、５％よりΔα大きいかまたは同じの、２０００Ｈｚで測定された吸音率αの改善を有することを［８］に記載の吸音材。
［１０］
前記吸音フォームは、１００未満のＯＨ価を有する反応性ポリオールと、イソシアネートと、１〜５重量％の水と、必要な場合には助剤および添加剤とから得られるポリウレタン軟質フォームであることを特徴とする［８］または［９］に記載の吸音材。
［１１］
前記吸音フォームは、１００未満のＯＨ価を有する反応性ポリオールと、イソシアネートと、０〜１重量％の水と、必要な場合には更なる架橋剤の添加の下での、３〜１１重量％の間の好ましくは二官能性の鎖延長剤と、必要な場合には助剤および添加剤とから得られるポリウレタンインテグラルフォームであることを特徴とする［８］ないし［１０］のいずれか１項に記載の吸音材。
［１２］
前記吸音材は、０．５ないし５ｍｍの厚さを持つ外側の圧縮ゾーン(スキン)を有する、必要な場合には加工されたおよび/または他の材料と組み合わされたポリウレタンインテグラルフォーム成形品を有し、該成形品は、成形品表面の少なくとも１つの領域で、好ましくは、音源に向いた側で、０．１ｍｍ未満かそれと同じ厚さを持つスキンを有することを特徴とするポリウレタン吸音フォームを有する［８］ないし［１１］のいずれか１項に記載の吸音材。
［１３］
前記ポリウレタンインテグラルフォーム成形品は、成形品表面の少なくとも１つの領域で、好ましくは、音源に向いた側で、連続気泡で存在し、かつスキンを有しないことを特徴とする［８］ないし［１２］のいずれか１項に記載の吸音材。
［１４］
前記吸音材は、ガソリンポンプカバーまたはエンジンコンパートメント用カバーであることを特徴とする［８］ないし［１３］のいずれか１項に記載の吸音材。
［１５］
［８］ないし［１４］のいずれか１項に記載の吸音材を含む構造部材。