(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、ウレア化合物を含有し、
該ウレア化合物は、カルボニル基と２つの窒素原子とを有するウレア部位を２つ以上有し、
該２つの窒素原子が、それぞれ、アルキル基、および置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアリーレン基と結合していることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記ウレア化合物が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物および下記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
0005680015.tif 000024
（式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【請求項３】
前記式（１）〜（３）のＡｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基であり、該置換アリール基の置換基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、もしくはフッ素原子であることを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記式（１）〜（３）のＡｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５が、フェニル基であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。  
【請求項５】
前記式（１）〜（３）のＲ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８が、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基のいずれかの基であることを特徴とする請求項２から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記式（１）〜（３）のＡｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４がフェニレン基であることを特徴とする請求項２から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記式（１）で示される化合物が、下記式（ＤＵ−２）で示される化合物であることを特徴とする請求項２から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化２】
0005680015.tif 000025
【請求項８】
前記表面層が同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、ならびに、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体には、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）があり、これまで幅広い検討がなされてきた。近年、電子写真感光体の長寿命化や高画質化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）が向上するのに伴い、画像流れを改善することが求められている。
【０００３】
画像流れは、静電潜像がぼやけることによって、出力画像がぼやける現象である。これは、帯電によって生成される放電生成物が電子写真感光体の表面に残留して、電子写真感光体表面の構成材料を変質させることが原因であると考えられている。
【０００４】
この画像流れを抑制する手段として、電子写真感光体に添加剤を含有される方法が挙げられる。特許文献１では、硬化性樹脂を含有する電子写真感光体の表面層に、特定のアミン化合物を含有させて画像流れを抑制する方法が提案されている。また、特許文献２では、尿素化合物を感光層に含有させることで、活性ガスによる電子写真感光体の劣化を抑制することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２７９６７８号公報
【特許文献２】特開昭６３−０９７９５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献１に記載のアミン化合物は、電子写真感光体の電位安定性が低下しやすく、画像流れの抑制効果も十分ではなかった。特許文献２に記載の尿素化合物では、画像流れの抑制効果があるものの十分ではなく、さらに、電位安定性が低下しやすい。
【０００７】
本発明の目的は、支持体、支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、電位安定性に優れ、かつ、画像流れを抑制する電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【０００９】
本発明は、支持体（導電性支持体）、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、ウレア化合物を含有し、該ウレア化合物は、カルボニル基と２つの窒素原子とを有するウレア部位を２つ以上有し、該２つの窒素原子は、それぞれ、アルキル基と、置換もしくは無置換のアリールもしくはアリーレン基と結合している窒素原子であることを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１０】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１１】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置を提供することにある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、支持体、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、電位安定性に優れ、かつ、画像流れを抑制する電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、上記のとおり、支持体、該導電性支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、ウレア化合物を含有し、該ウレア化合物は、カルボニル基と２つの窒素原子とを有するウレア部位を２つ以上有し、該２つの窒素原子が、それぞれ、アルキル基、および置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアリーレン基（アルキル基、置換若しくは無置換のアリールもしくはアリーレン基と結合している）と結合していることを特徴とする。
【００１５】
好ましくは、前記ウレア化合物は、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（３）で示される化合物である。
【００１６】
【化１】
0005680015.tif 000002
【００１７】
式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００１８】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体において、電位安定性に優れ、かつ、画像流れを抑制される理由を以下のように推測している。
【００１９】
電子写真感光体の表面に残留した放電生成物は、多湿環境下の水分と作用して硝酸となり、画像流れを引き起こすことが技術文献にて指摘されている（シャープ技報  第１０１号・２０１０年８月「複写機画像不良の定量的な評価方法の確立」）。電子写真感光体の表面層の表面に硝酸が付着すると、電子写真感光体に含有される電荷輸送物質に作用して、感光体の表面で比較的寿命の長いイオン対を生成し、表面層の表面抵抗が変化してしまう。その結果、画像形成部と非画像形成部の境界において、十分な明部電位を得ることができずに、画像形成部の画像濃度が薄くなる（画像がかすれる、消失する）という画像流れが発生していると考えられる。
【００２０】
そして、本発明のウレア化合物は、ウレア部位の窒素原子が有しているアリールもしくはアリーレン基が、電荷輸送物質が有するアリール基に比べて優先的に、放電生成物由来の硝酸と比較的短寿命のイオン対を形成しやすく、かつ、２つ以上有している。よって、表面層の表面抵抗の変化が抑制され、画像形成部と非画像形成部の境界において、十分な明部電位を得ることができる。その結果、画像形成部の画像濃度が薄くなることが抑制され、画像流れが抑制されていると推測している。
【００２１】
一方、特開平２−２３０２５４号公報、および特開昭６３−０９７９５９号公報では、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキル基およびＮ’−アリール基を有するウレア部位を１つ有する化合物が開示されている。しかしながら、放電生成物由来の硝酸と作用しやすいウレア部位ではなく、かつ、ウレア部位の数も１つであるため、画像流れの効果が十分に得られないものと推測される。
【００２２】
なお、特開平２−２３０２５４号公報には、特定の尿素化合物を含有する光導電性組成物から形成される電子写真感光体が開示されているが、画像流れ抑制の効果については何ら示唆されていない。
【００２３】
本発明者らが検討した結果、電子写真感光体の表面層に、特開昭６３−０９７９５９号公報に具体的に開示されている尿素化合物を含有させると、画像流れ抑制効果は低く、電位安定性が不十分であることがわかった。
【００２４】
本発明の電子写真感光体の表面層には、ウレア化合物を含有し、該ウレア化合物は、カルボニル基と２つの窒素原子とを有するウレア部位を２つ以上有し、該２つの窒素原子が、それぞれ、アルキル基、および置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアリーレン基と結合していることである。本発明におけるウレア部位とは、以下に示される構造のことである。
【００２５】
【化２】
0005680015.tif 000003
【００２６】
本発明において、前記ウレア化合物は、好ましくは、前記式（１）で示される化合物、前記式（２）で示される化合物、および前記式（３）で示される化合物である。
【００２７】
前記式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などが挙げられる。この中でも、本発明のウレア化合物が表面層の表面へ移行せずに、本願発明の十分な効果の持続性が得られる点で、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましい。
【００２８】
前記式（１）〜（３）中、Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。
【００２９】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルコキシ置換アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基などが挙げられる。ハロゲン置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルコキシ置換アルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン置換アルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。電位安定性を維持し、ウレア化合物と硝酸とが、イオン対をより生成して優れた画像流れ抑制効果を得る観点から、Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４が、フェニレン基であることが好ましい。より好ましくは、ｍ−フェニレン基である。
【００３０】
前記式（１）〜（３）中、Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。アリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、フルオレニル基、ナフチレン基などが挙げられる。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００３１】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルコキシ置換アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基などが挙げられる。ハロゲン置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルコキシ置換アルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン置換アルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
【００３２】
電位安定性を維持し、ウレア化合物と硝酸とが、イオン対をより生成して優れた画像流れ抑制効果を得る観点から、Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５が、それぞれ独立に、アリール基、または、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基もしくはフッ素原子が置換したアリール基であることが好ましい。より好ましくは、Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５が、フェニル基であることが好ましい。
【００３３】
なお、前記式（１）〜（３）で示されるウレア化合物において、カルボニル基と２つの窒素原子とを有するウレア部位を２つ以上有し、該２つの窒素原子は、それぞれ、アルキル基と、置換もしくは無置換のアリールもしくはアリーレン基と結合している窒素原子であることが示されている。
【００３４】
前記式（１）で示されるウレア化合物において、より好ましくは、下記式（ＤＵ−２）で示される化合物である。
【００３５】
【化３】
0005680015.tif 000004
【００３６】
本発明のウレア化合物は、電子写真感光体の表面層の全質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下で含有させることが好ましい。０．１質量％以上５０質量％以下であると、電位安定性に優れ、かつ、画像流れをより抑制し、膜物性も良好である。
【００３７】
本発明のウレア化合物は、電子写真感光体の表面層に、１種のみを含有させてもよく、２種以上を含有させてもよい。
【００３８】
本発明のウレア化合物は、例えば、下記文献に記載されている合成方法を用いて合成することができる。
・Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．Ｓｃｉ．，２００２，１，Ｐ３０−３７
・Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｆａｒａｄａｙ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，３４，１９３８，Ｐ７８３−７８６
・Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ３９（１９９８）Ｐ６２６７−６２７０
・Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  ｊａｐａｎ，ｖｏｌ．４７（４），１９７４，Ｐ９３５−９３７
以下に、本発明のウレア化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【００３９】
【化４】
0005680015.tif 000005
【００４０】
【化５】
0005680015.tif 000006
【００４１】
【化６】
0005680015.tif 000007
【００４２】
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された感光層を有する（図１（ａ）および（ｂ））。本発明において感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明の電子写真感光体においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷輸送層自体を積層構成とすることができる。また、電荷輸送層上に保護層を形成してもよい。
【００４３】
図１中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層であり、１０５は感光層である。必要に応じて、１０１と１０２の間に、中間層を設けてもよい。
【００４４】
本発明の電子写真感光体の表面層とは、最表面に位置する層を意味する。例えば、図１（ａ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は電荷輸送層１０３である。また、図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層１０４である。
【００４５】
本発明の電子写真感光体において、表面層は、本発明のウレア化合物、結着樹脂、必要に応じて電荷輸送物質を溶剤に溶解させることによって得られる表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。または、本発明のウレア化合物、連鎖重合官能基を有する化合物を溶剤に溶解させて得られる表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、これを重合させることによって表面層を形成することもできる。この場合、表面層は、連鎖重合官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する。本発明においては、機械的耐久性の観点から、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層が好ましい。
【００４６】
同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物は、電荷輸送性化合物であることが好ましい。また、多官能モノマー（同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有し、電荷輸送能を有さない化合物）を併用することで機械的強度を向上させられる場合には、電荷輸送性化合物としては、連鎖重合性官能基を１つだけ有する化合物を用いることができる。
【００４７】
電荷輸送性化合物とは、電荷輸送能を有する化合物である。電荷輸送性化合物（電荷輸送物質）としては、アリール基またはヘテロアリール基を有するものが一般的であり、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体などが挙げられる。
【００４８】
連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物として好ましくは、特開２０００−０６６４２５号公報、特開２０００−２０６７１５号公報、特開２０００−２０６７１６号公報に開示されている化合物である。さらに、下記式（５）で示される化合物であることが機械的耐久性、電位安定性の面で特に好ましい。
【００４９】
【化７】
0005680015.tif 000008
【００５０】
式５中、Ａｒ９１は、アルキル基、及び／又はアルコキシ基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ１０３、Ｒ１０４は、それぞれ独立に、炭素数が１から４のアルキレン基を示す。アリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、フルオレニル基などが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
【００５１】
表面層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００５２】
表面層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００５３】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独または２種以上を混合して用いてもよい。
【００５４】
本発明の電子写真感光体の表面層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂微粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤が挙げられる。
【００５５】
次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
【００５６】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体の支持体（導電性支持体）としては、例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケルなどの金属または合金が挙げられる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂の絶縁性支持体上にアルミニウム、銅などの金属あるいは、酸化インジウム、酸化スズなどの導電材料の薄膜を形成したものが挙げられる。カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸したものや、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、シート上が挙げられるが、円筒状が好ましい。また、干渉縞を抑制するために支持体はその表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理を行った支持体を用いることが好ましい。
【００５７】
本発明の電子写真感光体においては、支持体と感光層または中間層との間には、導電層を設けてもよい。導電層は、導電性粒子および樹脂を有する導電層用塗布液を支持体上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができ、導電層中には導電性粒子を含む粉体が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、などの金属や合金の粉体や、酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。また、干渉縞を抑制するために粗し粒子を含有させてもよい。
【００５８】
導電層に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００５９】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６０】
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、感光層との間に中間層を設けてもよい。中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００６１】
中間層に用いられる樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ、ゼラチンなどが挙げられる。また、中間層に上述の導電性粒子を含有させることもできる。
【００６２】
中間層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、及び芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４〜２０μｍがより好ましい。また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００６３】
〔感光層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体、導電層または中間層上には、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００６４】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質として、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。さらには、高感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。
【００６５】
積層型感光層において、本発明の電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル化合物の重合体や共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルベンザール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００６６】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００６７】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。また、分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００６８】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μ以下であることがより好ましい。種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００６９】
積層型感光層の電子写真感光体において、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。図１（ａ）に示すように電荷輸送層が表面層である場合、電荷輸送層は、本発明のウレア化合物、電荷輸送物質、および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液の塗膜を電荷発生層上に形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。または、本発明のウレア化合物、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液の塗膜を電荷発生層上に形成し、この塗膜を重合させることによって得られる。なお、電荷輸送層上に保護層が形成され、保護層が表面層である場合は、電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を含有する電荷輸送層用塗布液の塗膜を電荷発生層上に形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。
【００７０】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質は、上述の表面層で用いられる電荷輸送物質と同様のものが挙げられる。
【００７１】
電荷輸送層に用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、上述の表面層で用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物と同様のものが挙げられる。連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、電荷輸送層用塗布液の全固形分に対して、２０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【００７２】
積層型感光層において電荷輸送層に用いられる結着樹脂は、上述の表面層で用いられる結着樹脂と同様のものが挙げられる。
【００７３】
本発明において、電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
【００７４】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００７５】
本発明において、電荷輸送層上には保護層を設けてもよい。保護層は、結着樹脂、および本発明のウレア化合物と、必要に応じて電荷輸送物質とを含有する保護層用塗布液の塗膜を電荷輸送層上に形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、および本発明のウレア化合物とを含有する保護層用塗布液の塗膜を電荷輸送層上に形成し、これを重合させることによって形成することもできる。
【００７６】
保護層で用いられる電荷輸送物質は、上述の表面層で用いられる電荷輸送物質と同様のものが挙げられる。電荷輸送物質の割合は、保護層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
【００７７】
保護層で用いられる結着樹脂は、上述の表面層で用いられる結着樹脂と同様のものが挙げられる。
【００７８】
保護層で用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、上述の表面層で用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物と同様のものが挙げられる。連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、保護層用塗布液の全固形分に対して、２０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【００７９】
保護層の膜厚は、５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【００８０】
上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００８１】
本発明において、表面層を形成する際に重合反応させる手段としては、以下の通りである。ウレア化合物、および連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、これを重合させることによって表面層を形成する。
【００８２】
連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の重合は、熱、光（紫外線など）、または放射線（電子線など）を用いて行うことができる。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、電子線を用いた重合がより好ましい。
【００８３】
電子線を用いて重合させると、非常に高密度な３次元網目構造が得られ、良好な電位安定性が得られる。また、短時間でかつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高い。電子線を照射する場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型のいずれの形式も使用することができる。
【００８４】
電子線を照射する場合に、好ましい照射条件は以下の通りである。本発明において、加速電圧は１２０ＫＶ以下が好ましく、より好ましくは８０ＫＶ以下である。また電子線の吸収線量は１×１０３〜１×１０５Ｇｙであることが好ましく、更には５×１０３〜５×１０４Ｇｙが好ましい。
【００８５】
また、電子線を用いて連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を取り除く目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
【００８６】
図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００８７】
図２において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００８８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内に収容されたトナーで正規現像または反転現像によりトナー像として顕画化される。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像は、転写手段６により転写材７に順次転写されていく。ここで、転写材７は、不図示の給紙部から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００８９】
トナー像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【００９０】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーなどの付着物の除去を受けて清浄面化される。転写残りトナーを現像器などで回収することもできる。さらに必要に応じて、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００９１】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、該プロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に装着する構成であってもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段を電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００９３】
〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを導電性支持体とした。
【００９４】
次に、１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粒子（商品名：ＥＣＴ−６２、チタン工業（株）製）５０部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散処理して、導電層用塗布液を調製した。
【００９５】
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを１４０℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００９６】
次に、ナイロン６−６６−６１０−１２四元共重合体樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製）２．５部、およびＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス製）７．５部を、メタノール１００部およびブタノール９０部の混合溶剤に溶解させて、中間層用塗布液を調製した。
【００９７】
この中間層用塗布液を上記導電層上に浸漬塗布し、１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した。
【００９８】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１部を用意した。それに、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、およびシクロヘキサノン１３０部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズ５００部を加えて、１８℃の冷却水で冷却しつつ１８００ｒｐｍの条件で２時間分散処理した。分散処理技、酢酸エチル３００部およびシクロヘキサノン１６０部を加えて希釈して、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９９】
この電荷発生層用塗布液中のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の平均粒径（メジアン）を、液相沈降法を基本原理とした堀場製作所製の遠心式粒度測定装置（商品名：ＣＡＰＡ７００）を用いて測定したところ、０．１８μｍであった。
【０１００】
この電荷発生層用塗布液を上記中間層上に浸漬塗布し、１１０℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０１】
次に、下記式（６）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、下記式（７）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、および、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部およびジメトキシメタン３０部の混合溶剤に溶解させて、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１０２】
この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０３】
【化８】
0005680015.tif 000009
【０１０４】
次に、下記式（８）で示される化合物９７部、および例示化合物（ＴＵ−８）３部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えて、保護層用塗布液を調製した。
【０１０５】
【化９】
0005680015.tif 000010
【０１０６】
この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布して、これを５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧８０ｋＶ、吸収線量１．９×１０４Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を照射した。その後、窒素雰囲気下にて、１２５℃で３０秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から３０秒間の加熱処理までの酸素濃度は１９ｐｐｍであった。次に、大気中において、２０分間１１０℃で加熱処理することによって、膜厚が５μｍの保護層を形成した。
【０１０７】
このようにして、支持体、導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層を有し、保護層が表面層である電子写真感光体を製造した。
【０１０８】
〈実施例２〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴＵ−７）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０９】
〈実施例３〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＤＵ−７）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１０】
〈実施例４〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴＵ−６）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１１】
〈実施例５〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＤＵ−６）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１２】
〈実施例６〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴＵ−４）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１３】
〈実施例７〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＤＵ−４）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１４】
〈実施例８〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴｅＵ−５）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１５】
〈実施例９〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＤＵ−５）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１６】
〈実施例１０〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴｅＵ−３）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１７】
〈実施例１１〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＤＵ−３）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１８】
〈実施例１２〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴｅＵ−１）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１９】
〈実施例１３〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＤＵ−１）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２０】
〈実施例１４〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴｅＵ−２）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２１】
〈実施例１５〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＴＵ−２）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２２】
〈実施例１６〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を例示化合物（ＤＵ−２）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２３】
〈実施例１７〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）３部を例示化合物（ＤＵ−２）１部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２４】
〈実施例１８〉
実施例１６において、前記式（８）で示される化合物を下記式（９）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２５】
【化１０】
0005680015.tif 000011
【０１２６】
〈実施例１９〉
実施例１６において、前記式（８）で示される化合物を下記式（１０）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２７】
【化１１】
0005680015.tif 000012
【０１２８】
〈実施例２０〉
実施例１において、保護層用塗布液をトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＴＭＰＴＡ、ダイセル・サイテック（株）製）（重合性官能基であるアクリルロイル基を有し、電荷輸送構造をもたない化合物）４８．５部、下記式（１１）で示される化合物４８．５部および例示化合物（ＤＵ−２）３部をｎ−プロパノール２５部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）２５部を加えて、保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２９】
【化１２】
0005680015.tif 000013
【０１３０】
〈実施例２１〉
実施例１６において、保護層用塗布液を、前記式（８）で示される化合物９７部、例示化合物（ＤＵ−２）３部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（商品名：ルブロンＬ２、ダイキン（株）製）１９部、ならびに、下記式（Ａ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ａ２）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００、共重合比（Ａ１）／（Ａ２）＝１／１（モル比））１部を、ｎ−プロパノール１００部および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部の混合溶剤に加え、これを超高圧分散機で分散処理することによって得られた保護層用塗布液に変更した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３１】
【化１３】
0005680015.tif 000014
【０１３２】
〈比較例１〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した
〈比較例２〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を下記式（Ｂ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３３】
【化１４】
0005680015.tif 000015
【０１３４】
〈比較例３〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を下記式（Ｃ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３５】
【化１５】
0005680015.tif 000016
【０１３６】
〈比較例４〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を下記式（Ｄ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３７】
【化１６】
0005680015.tif 000017
【０１３８】
〈比較例５〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を下記式（Ｅ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３９】
【化１７】
0005680015.tif 000018
【０１４０】
〈比較例６〉
実施例１８において、例示化合物（ＤＵ−２）を前記式（Ｅ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４１】
〈比較例７〉
実施例１９において、例示化合物（ＤＵ−２）を前記式（Ｄ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４２】
〈比較例８〉
実施例２０において、例示化合物（ＤＵ−２）を前記式（Ｄ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４３】
〈比較例９〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を下記式（Ｆ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４４】
【化１８】
0005680015.tif 000019
【０１４５】
〈比較例１０〉
実施例１において、例示化合物（ＴＵ−８）を下記式（Ｇ）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４６】
【化１９】
0005680015.tif 000020
【０１４７】
（評価方法）
実施例１〜２１、および比較例１〜８の電子写真感光体の評価方法については、以下の通りである。電位安定性の評価としては、明部電位の変動量を評価した。画像流れの評価としては、感光体の繰り返し使用後の画像品位を評価した。
【０１４８】
（明部電位の変動量）
評価装置としては、電子写真複写機ＧＰ−４０５（キヤノン（株）製）を用い、外部からコロナ帯電器に電源が供給できるように改造した。さらにＧＰ−４０５のドラムカートリッジをコロナ帯電器が装着できるように改造し、コロナ帯電器として電子写真複写機ＧＰ−５５（キヤノン（株）製）用の帯電器を装着した。このドラムカートリッジに上記電子写真感光体を装着し、改造したＧＰ−４０５に装着して以下のように明部電位の変動量を評価した。なお、電子写真感光体用のヒーター（ドラムヒーター（カセットヒーター））は評価中常時ＯＦＦにした。
【０１４９】
電子写真感光体の表面電位の測定は、電子写真複写機本体から現像ユニットを取り外し、現像位置に電位測定用プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を固定し測定を行った。その際、転写ユニットは電子写真感光体に非接触、紙は非通紙とした。
【０１５０】
帯電器の電源駆動を外部電源から供給できるように接続した。電源としては、高圧電源コントロールシステム（Ｍｏｄｅｌ  ６１０Ｃ、トレック社製）を用いて、放電電流量：５００μＡになるように調整し、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−６５０（Ｖ）、初期明部電位（Ｖｌ）が約−２００（Ｖ）になるように、定電流制御スコロトロングリッド印加電圧と露光光量の条件を設定した。
【０１５１】
製造した電子写真感光体を複写機に装着した後、温度３０℃、湿度８０％ＲＨの環境下で、画像比率５％の画像を、Ａ４縦サイズ紙にて１０００枚通紙使用した。通紙終了後、明部電位（Ｖｌ）の値を測定し、初期明部電位の値からの変化分を電位変動ΔＶｌとして算出した。結果を表１に示す。
【０１５２】
（感光体の繰り返し使用後の画像品位）
つづいて、電位変動評価が終了した電子写真感光体を再び装着した後、画像比率５％の画像を、Ａ４縦サイズ紙にて、さらに９０００枚通紙使用した後（合計１万枚通紙時）、複写機への給電を停止し、７２時間休止させた。７２時間後に再び複写機に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、格子画像（４ライン、４０スペース）、アルファベットのＥの文字（フォント種：Ｔｉｍｅｓ，フォントサイズ６ポイント）が繰り返された文字画像（Ｅ文字画像）を出力した。
【０１５３】
同様にして、さらに４万枚（合計５万枚通紙時）、５万枚（合計１０万枚通紙時）通紙使用した後、複写機への給電を停止し、７２時間休止させた。それぞれ、７２時間後に再び複写機に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、格子画像・Ｅ文字画像を出力した。
【０１５４】
得られた画像について、以下の評価ランクに従って評価した。本発明において、ランク５、４および３が本発明の効果が得られているレベルであり、その中でもランク５は優れているレベルであると判断した。一方、ランク１、２は本発明の効果が得られていないレベルと判断した。評価結果を表１に示す。
ランク５：格子画像、Ｅ文字画像、共に画像欠陥はみられない
ランク４：格子画像が一部かすんでいるが、Ｅ文字画像の画像欠陥はみられない
ランク３：格子画像が一部かすんでおり、Ｅ文字画像が一部薄くなる
ランク２：格子画像が部分的に消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる
ランク１：格子画像が全面消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる
【０１５５】
【表１】
0005680015.tif 000021
【０１５６】
〈実施例２２〉
実施例１で調製した電荷輸送層用塗布液に、例示化合物（ＤＵ−２）０．２部を加えたものを電荷輸送層用塗布液として用い、さらに保護層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を製造した。
【０１５７】
〈実施例２３〉
実施例２２において、例示化合物（ＤＵ−２）を１部加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５８】
〈実施例２４〉
実施例２２において、例示化合物（ＤＵ−２）を４部加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５９】
〈実施例２５〉
実施例２２において、例示化合物（ＤＵ−２）を０．５部、例示化合物（ＤＵ−１）を０．５部それぞれ加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６０】
〈実施例２６〉
実施例２５において、前記式（６）で示される化合物５部、および前記式（７）で示される化合物５部を、下記式（１２）で示される化合物１０部に変更して電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６１】
【化２０】
0005680015.tif 000022
【０１６２】
〈比較例１１〉
実施例１において、保護層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６３】
〈比較例１２〉
実施例２６において、保護層を設けなかった以外は、実施例２６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６４】
〈比較例１３〉
比較例１１において、前記式（Ｂ）で示される化合物を１部加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、比較例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６５】
〈比較例１４〉
比較例１１において、前記式（Ｃ）で示される化合物を１部加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、比較例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６６】
〈比較例１５〉
比較例１１において、前記式（Ｄ）で示される化合物を１部加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、比較例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６７】
〈比較例１６〉
比較例１１において、前記式（Ｅ）で示される化合物を１部加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、比較例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６８】
（評価方法）
実施例２２〜２６、および比較例１１〜１６の電子写真感光体の評価方法については、以下の通りである。電位安定性の評価としては、明部電位の変動量を評価し、明部電位の変動量の評価方法は、上述の通りである。画像流れの評価としては、感光体の繰り返し使用後の画像品位を評価し、結果を表２に示す。
【０１６９】
（感光体の繰り返し使用後の画像品位）
つづいて、電位変動評価が終了した電子写真感光体を再び装着した後、画像比率５％の画像を、Ａ４縦サイズ紙にて、さらに９０００枚通紙使用した後（合計１万枚通紙時）、複写機への給電を停止し、７２時間休止させた。７２時間後に再び複写機に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、格子画像・Ｅ文字画像を出力した。
【０１７０】
同様にして、さらに４万枚（合計５万枚通紙時）通紙使用した後、複写機への給電を停止し、７２時間休止させた。それぞれ、７２時間後に再び複写機に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、格子画像・Ｅ文字画像を出力した。
【０１７１】
得られた画像について、上記の評価ランクに従って、ランク１から５に評価した。評価基準は、上述の通りである。結果を表２に示す。
【０１７２】
【表２】
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【符号の説明】
【０１７３】
１０１  導電性支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１０５  感光層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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【図２】
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