(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
機能性原料が水素溶解水に配合された水素含有飲料を製造する方法であって、
前記水素含有飲料は、
（ａ）浄化装置において原料となる水をろ過及び浄化し、得られた浄化水を脱気装置に送る浄化工程と、
（ｂ）前記脱気装置において供給された浄化水を脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に
送る脱気工程と、
（ｃ）前記水素溶解装置において供給された脱気水に水素ガスを溶解させ、得られた水素溶解水を殺菌装置に送る水素溶解工程と、
（ｄ）前記殺菌装置において供給された水素溶解水を殺菌する殺菌工程と、
（ｅ）該殺菌された水素溶解水に該機能性原料を溶解又は混合する混合工程とを含み、且つ
前記工程（ｄ）で得られた水素溶解水の一部を工程（ｂ）の脱気装置に戻し、工程（ｂ）乃至工程（ｄ）の間で水循環させることにより得られるものであり、
前記浄化装置がＭＦ膜濾過装置を備えるものであり、
前記水素溶解装置がガス透過膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記脱気水を通過させ、気体室に１．２気圧〜２．０気圧の圧力をかけて水素ガスを供給することにより、水室に流れる脱気水に水素ガスを溶解させるガス透過膜モジュールを備えるものであり、
前記殺菌装置が紫外線照射装置とＭＦ膜ろ過装置を備えるものであり、そして、
前記機能性原料が、果実・野菜・植物類、糖・甘味料類、アミノ酸・タンパク質類、酸化還元酵素、クエン酸及び酵母エキスからなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記果実・野菜・植物類が、アサイー、パパイヤ（青パパイヤ）、ピーチ、アシタバ、大麦若葉、ショウガ及びワカメからなる群から選択される果実・野菜・植物の粉末、ジュース（絞り汁）又は抽出エキスであり、
前記糖・甘味料類がエリスリトール、スクラロース及びアスパルテームからなる群から選択される糖・甘味料であり、
前記アミノ酸、タンパク質類が、バリン、イソロイシン、Ｌ−シトルリン及びコラーゲン
からなる群から選択されるアミノ酸・タンパク質類であることを特徴とする、
水素含有飲料の製造方法。
【請求項２】
前記（ｅ）混合工程において、前記殺菌された水素溶解水２００ｍＬに前記機能性原料を５ｍｇ〜１００ｍｇの割合で含有させる、請求項１に記載の水素含有飲料の製造方法。
【請求項３】
前記機能性原料を２種以上含む、請求項１又は請求項２に記載の水素含有飲料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性原料を含有する水素含有飲料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半導体用シリコン基板や液晶用ガラス基板などの洗浄にも用いられている（超）純水に水素ガスを溶解させた水素溶解水（単に水素水ともいう）は、高い還元性を有することから、金属の酸化や食品類の腐敗を抑制する効果があるとされ、また飲用へ転用した場合には様々な健康障害の改善を期待できるとして注目されている。
【０００３】
上述の飲用向けの水素溶解水を製造する方法としては、例えばガスボンベからの水素ガス、或いは水の電気分解により発生した水素ガスを原水に溶解させる方法がある。ただし、単に水素ガスを原水中に供給するだけでは、室温・大気圧下では原水中に溶存している窒素ガス、酸素ガスなどが水素ガスの溶解を邪魔するため、その溶存水素濃度は水素の飽和濃度に遠く及ばない。
このため、例えば空気を除去した圧力容器内に水素ガスを充填し、該圧力容器内における水素ガスの圧力を２〜１０気圧に保ったまま、その圧力容器内に原水をシャワー状に散水して水素ガスと接触させることにより、水素ガスを効率よく溶解させる方法が提案されている（特許文献１）。
あるいは、水に高圧で水素ガスを噴射して超微細気泡（所謂“ナノバブル”“マイクロバブル”）を発生させ、これを水に溶解させる方法が提案されている（特許文献２）。
【０００４】
ところで、上述の水素水のように、水素ガスを溶解させた飲料が有する高い還元性に注目して、お茶やコーヒー、清涼飲料水、あるいは野菜ジュース等に水素を溶解させることにより、酸化還元電位が低い飲料に関する種々の提案もなされている（特許文献３乃至特許文献５）。
また水素を溶解させた飲料は、製造から実際に飲用するまでに溶存水素量の損失が少なく高い還元性が維持されることが重要であり、還元性の持続性を高めるとして抗酸化物質（還元性物質）を添加することが提案されている（特許文献６及び特許文献７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３６０６４６６号公報
【特許文献２】特開２０１１−２３００５５号公報
【特許文献３】特開２００４−３２９１８８号公報
【特許文献４】特開２００４−３４４８６２号公報
【特許文献５】特開２００５−２１１４６号公報
【特許文献６】特開２００５−２９６７９４号公報
【特許文献７】国際公開第２００８−０６２８１４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来提案された水素含有飲料は、原料水（液体）に水素ガスを効率よく溶解できず、またロット毎に水素濃度にばらつきが生ずるという問題があった。
また抗酸化物質（還元性物質）を添加することにより高い還元性の維持を図った飲料であっても、従来の製法で得られた水素含有水（水素含有飲料）はそれ自体の水素濃度が低く、所望の酸化還元電位を有する飲料を提供できないという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記の課題を解決する為に鋭意検討を進めた結果、茶類等の機能性原料と水素水とを含有する水素含有飲料の製造において、使用する水素水として、原料となる水から残存ガスを脱気し、これにガス透過性中空糸膜を介して水素ガスを溶解させることにより溶存水素濃度をより効率的に高めた水素水を用いることにより、高い溶存水素濃度を維持した水素含有飲料となることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は、機能性原料が水素溶解水に配合された水素含有飲料を製造する方法であって、前記機能性原料が、茶類、果実・野菜・植物類、糖・甘味料類、ポリフェノール類、ビタミン及び補酵素類、アミノ酸・タンパク質類、酸化還元酵素、クエン酸及び酵母エキスからなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記水素含有飲料は、
（ａ）浄化装置において原料となる水をろ過及び浄化し、得られた浄化水を脱気装置に送る浄化工程と、
（ｂ）前記脱気装置において供給された浄化水を脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る脱気工程と、
（ｃ）前記水素溶解装置において供給された脱気水に水素ガスを溶解させ、得られた水素溶解水を殺菌装置に送る水素溶解工程と、
（ｄ）前記殺菌装置において供給された水素溶解水を殺菌する殺菌工程と、
（ｅ）該殺菌された水素溶解水に該機能性原料を溶解又は混合する混合工程
とを含み、且つ
前記工程（ｄ）で得られた水素溶解水の一部を工程（ｂ）の脱気装置に戻し、工程（ｂ）乃至工程（ｄ）の間で水循環させることにより得られるものである、水素含有飲料の製造方法に関する。
【０００９】
より好ましくは、前記浄化装置がＭＦ膜濾過装置を備えるものであり、前記水素溶解装置がガス透過膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記脱気水を通過させ、気体室に１．２気圧〜２．０気圧の圧力をかけて水素ガスを供給することにより、水室に流れる脱気水に水素ガスを溶解させるガス透過膜モジュールを備えるものであり、前記殺菌装置が紫外線照射装置とＭＦ膜ろ過装置を備えるものであり、そしてこれらにより０．２５ｐｐｍ以上の溶存水素濃度及び−２２ｍＶ以下の酸化還元電位を有することが望ましい。
また前記（ｄ）混合工程において、前記殺菌された水素溶解水２００ｍＬに前記機能性原料を５ｍｇ〜１００ｍｇの割合で含有させるように、該殺菌された水素溶解水に該機能性原料を溶解又は混合することが望ましい。
【００１０】
また前記機能性原料は２種以上含んでいてもよい。
【００１１】
また前記機能性原料において、茶類、果実・野菜・植物類、糖・甘味料類、ポリフェノール類、ビタミン及び補酵素類、アミノ酸・タンパク質類、酸化還元酵素、クエン酸及び酵母エキスは以下に挙げるものから選択されることが好ましい。
ａ）茶類：緑茶（煎茶、抹茶）、玄米茶、ほうじ茶、麦茶、紅茶、ウーロン茶、杜仲茶、昆布茶、プーアール茶、ルイボスティ茶、甜茶及びハブ茶からなる群から選択される茶の粉末又は抽出エキス
ｂ）果実・野菜・植物類：リンゴ、オレンジ、カムカム、アサイー、パパイヤ（青パパイヤ）、グレープフルーツ、ブドウ、レモン、ピーチ、パイナップル、マンゴ、アプリコット、サクランボ、メロン、梅、イチゴ、ブルーベリー、ラズベリー、ブラックベリー、クランベリー、セイヨウスグリ、クロスグリ（ブラックカラント）、ヒルベリー、アセロラ、ハスカップ、モリンダＣ．（ノニ）、ザクロ、サジー、オリーブ、トマト、ニンジン、ブロッコリー、タマネギ、セロリ、キュウリ、アスパラガス、キャベツ、アシタバ、アロエ、大麦若葉、桑、ケール、シソ、小麦麦芽、ワカメ、コンブ、ニンニク、ショウガ、エゾウコギ、マカ、朝鮮人参、ゴマ、大豆、ハト麦、玄米、納豆、エゾウコギ、モロヘイヤ、アマニ、ワカメ、コンブ、イチョウ葉、クマザサ、バラ、モリンガ、長命草、スピルリナ、フーカス、クロレラ、マリーゴールド（ルテイン）、ゴーヤー、マカ、田七人参、プエラリア、ヤーコン、ウコン、キクイモ、アガリクス、カバノアナタケ、ヤマブシタケ、マイタケ、霊芝、メシマコブ、ハナビラタケ、シャンピニオン、キャッツクロー、ガルシニア、ローズヒップ、メグスリノキ、デビルズクロー、センナ、ハネセンナ、バコパモニエラ、バナバ、チェストツリー、アシュワガンダ、ニーム、ガラナ、エルカンプーレ、コレウス・フォルスコリ、フェヌグリーク、タヒボ、ブラックコホシュ、フィーバーフュー、フーディア・ゴードニー、ボスウェリア・セラータ、サラシア（コタラヒム）、エキナセア、パフィア、ノコギリヤシ、及びセント・ジョーンズ・ウォートからなる群から選択される果実・野菜・植物の粉末、ジュース（絞り汁）又は抽出エキス
ｃ）糖・甘味料類：グルコース（ブドウ糖）、ガラクトース、マンノース、フルクトース（果糖）、リボース、アロース、プシコース、グロース、キシロース、アラビノース、リキソーシ、イドース及びタロースからなる単糖類；マルトース（果糖）、ラクトース、セルビオース、フルクトース、パラチノース及びスクロース（ショ糖）からなる二糖類；オリゴ糖（少糖類）；キチン、キトサン、イヌリン、デンプン、セルロース、カラギーナン、グリコーゲン、ペクチン、デキストリン、シクロデキストリン、キシログルカン、セラチン、ヒアルロン酸及びアルギン酸からなる多糖類；砂糖、和三盆、黒糖、三温糖、蜂蜜、メープルシロップ、モラセス（糖蜜：サトウキビ、甜菜など）、水飴、エリスリトール、トレハロース、マルチトール、パラチノース、キシリトール、ソルビトール、甘草抽出物、ステビア及び羅漢果抽出物からなる天然甘味料；並びに；スクラロース、アスパルテーム及びアセスルファムカリウムからなる人工甘味料
ｄ）ポリフェノール類：カテキン、アントシアニン、タンニン、ルチン、イソフラボン及びヘスペリジンからなる群から選択されるフラボノイド、クロロゲン酸（フェノール酸）、エラグ酸、リグナン、クルクミン、クマリン、レスベラトロール並びに松樹皮抽出物
ｅ）ビタミン及び補酵素類：ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ２（リボフラビン）、ナイアシン（ニコチン酸アミド、ビタミンＢ３）及び葉酸（ビタミン９）からなる群から選択されるビタミンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ユビキノン、ユビキノール及びピロロキノリンキノン。
ｆ）アミノ酸・タンパク質類：バリン、ロイシン、イソロイシン、アラニン、フェニルアラニン、グリシン、チロミン、アルギニン、グルタミン、グルタミン酸、アスパラギン、アスパラギン酸、プロリン、セリン、トレオニン、レシチン、システイン、プラセンタ、エラスチン、プロポリス、ローヤルゼリー、アスタキサンチン、アンセリン、サーディンペプチド、ＤＨＡ、ＥＰＡ、αリポ酸、Ｌ−カルニチン、オルニチン、核酸、グルコサミ
ン、コンドロイチン、フコイダン、フコキサンチン、セラミド、セサミン、チアシード、リコピン、スクアレン、ギャバ、Ｌ−シトルリン及びコラーゲン
ｇ）酸化還元酵素
ｈ）クエン酸
ｉ）酵母エキス
【００１２】
なお本明細書には、茶類、果実・野菜・植物類、糖・甘味料類、ポリフェノール類、ビタミン及び補酵素類、アミノ酸・タンパク質類、酸化還元酵素、クエン酸及び酵母エキスからなる群から選択される少なくとも一種の機能性原料が水素水に配合された水素含有飲料であって、原料となる水を脱気し、これにガス透過性中空糸膜を介して水素ガスを溶解することにより水素水を製造し、そして製造された水素水に前記機能性原料を溶解又は混合することにより調製されてなるか、或いは、原料となる水に前記機能性原料を溶解又は混合し、これを脱気し、そしてこれにガス透過性中空糸膜を介して水素ガスを溶解することにより調製されてなる、水素含有飲料に関する発明も記載されている。
より好ましくは、前述の調整された水素含有飲料が殺菌・滅菌されていることが好ましい。また、原料となる水又はこれに機能性原料が混合又は溶解された水は、脱気の前にろ過及び／又は浄化されてなることが好ましい。
上記水素含有飲料においては、前記機能性原料を２種以上含むことが好ましい。
上記水素含有飲料は、前記機能性原料を該水素含有飲料の総質量に対して０．００１質量％〜２０質量％の割合で含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、機能性原料として食品や食品衛生法等で認められている食品添加物を使用しているため、人体に悪影響を与えることがなく、またこれら機能性原料を水素ガスを高濃度で溶解させた水素溶解水に配合することにより、酸化還元電位を低い値に維持した水素含有飲料を得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、機能性原料が水素溶解水に配合された水素含有飲料の製造方法であって、前記水素含有飲料は、（ａ）浄化装置において原料となる水をろ過及び浄化し、得られた浄化水を脱気装置に送る浄化工程と、（ｂ）前記脱気装置において供給された浄化水を脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る脱気工程と、（ｃ）前記水素溶解装置において供給された脱気水に水素ガスを溶解させ、得られた水素溶解水を殺菌装置に送る水素溶解工程と、（ｄ）前記殺菌装置において供給された水素溶解水を殺菌する殺菌工程と、（ｅ）該殺菌された水素溶解水に該機能性原料を溶解又は混合する混合工程とを含み、且つ前記工程（ｄ）で得られた水素溶解水の一部を工程（ｂ）の脱気装置に戻し、工程（ｂ）乃至工程（ｄ）の間で水循環させることにより得られるものであり、
中でも前記浄化装置がＭＦ膜濾過装置を備えるものであり、
前記水素溶解装置がガス透過膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記脱気水を通過させ、気体室に１．２気圧〜２．０気圧の圧力をかけて水素ガスを供給することにより、水室に流れる脱気水に水素ガスを溶解させるガス透過膜モジュールを備えるものであり、
前記殺菌装置が紫外線照射装置とＭＦ膜ろ過装置を備えるものであり、そしてこれらにより
０．２５ｐｐｍ以上の溶存水素濃度及び−２２ｍＶ以下の酸化還元電位を有する、水素含有飲料を製造する方法を対象とするものである。
そして本発明の製造方法によって得られる水素含有飲料は、茶類、果実・野菜・植物類、糖・甘味料類、ポリフェノール類、ビタミン及び補酵素類、アミノ酸・タンパク質類、酸化還元酵素、クエン酸及び酵母エキスからなる群から選択される機能性原料が水素水に配合された飲料である。
以下、詳細に説明する。
【００１５】
本発明の製造方法によって得られる水素含有飲料に配合する機能性原料としては、例えば以下のものを挙げることができる。なお抽出エキスやジュース（絞り汁）にはこれを乾燥させて粉末化させた形態も含まれる。
ａ）茶類：緑茶（煎茶、抹茶）、玄米茶、ほうじ茶、麦茶、紅茶、ウーロン茶、杜仲茶、昆布茶、プーアール茶、ルイボスティ茶、甜茶及びハブ茶等からなる群から選択される茶の粉末又は抽出エキス
ｂ）果実・野菜・植物類：リンゴ、オレンジ、カムカム、アサイー、パパイヤ（青パパイヤ）、グレープフルーツ、ブドウ、レモン、ピーチ、パイナップル、マンゴ、アプリコット、サクランボ、メロン、梅、イチゴ、ブルーベリー、ラズベリー、ブラックベリー、クランベリー、セイヨウスグリ、クロスグリ（ブラックカラント）、ヒルベリー、アセロラ、ハスカップ、モリンダＣ．（ノニ）、ザクロ、サジー、オリーブ、トマト、ニンジン、ブロッコリー、タマネギ、セロリ、キュウリ、アスパラガス、キャベツ、アシタバ、アロエ、大麦若葉、桑、ケール、シソ、小麦麦芽、ニンニク、ショウガ、朝鮮人参、ゴマ、大豆、ハト麦、玄米、納豆、エゾウコギ、モロヘイヤ、アマニ、ワカメ、コンブ、イチョウ葉、クマザサ、バラ、モリンガ、長命草、スピルリナ、フーカス、クロレラ、マリーゴールド（ルテイン）、ゴーヤー、マカ、田七人参、プエラリア、ヤーコン、ウコン、キクイモ、アガリクス、カバノアナタケ、ヤマブシタケ、マイタケ、霊芝、メシマコブ、ハナビラタケ、シャンピニオン、キャッツクロー、ガルシニア、ローズヒップ、メグスリノキ、デビルズクロー、センナ、ハネセンナ、バコパモニエラ、バナバ、チェストツリー、アシュワガンダ、ニーム、ガラナ、エルカンプーレ、コレウス・フォルスコリ、フェヌグリーク、タヒボ、ブラックコホシュ、フィーバーフュー、フーディア・ゴードニー、ボスウェリア・セラータ、サラシア（コタラヒム）、エキナセア、パフィア、ノコギリヤシ、及びセント・ジョーンズ・ウォート等からなる群から選択される果実・野菜・植物の粉末、ジュース（絞り汁）又は抽出エキス
ｃ）糖・甘味料類：グルコース（ブドウ糖）、ガラクトース、マンノース、フルクトース（果糖）、リボース、アロース、プシコース、グロース、キシロース、アラビノース、リキソーシ、イドース及びタロース等からなる単糖類；マルトース（果糖）、ラクトース、セルビオース、フルクトース、パラチノース及びスクロース（ショ糖）等からなる二糖類；オリゴ糖（少糖類）等；キチン、キトサン、イヌリン、デンプン、セルロース、カラギーナン、グリコーゲン、ペクチン、デキストリン、シクロデキストリン、キシログルカン、セラチン、ヒアルロン酸及びアルギン酸等からなる多糖類；砂糖、和三盆、黒糖、三温糖、蜂蜜、メープルシロップ、モラセス（糖蜜：サトウキビ、甜菜など）、水飴、エリスリトール、トレハロース、マルチトール、パラチノース、キシリトール、ソルビトール、甘草抽出物、ステビア及び羅漢果抽出物等からなる天然甘味料；並びに；スクラロース、アスパルテーム及びアセスルファムカリウム等からなる人工甘味料など
ｄ）ポリフェノール類：カテキン、アントシアニン、タンニン、ルチン、イソフラボン及びヘスペリジンからなる群から選択されるフラボノイド、クロロゲン酸（フェノール酸）、エラグ酸、リグナン、クルクミン、クマリン、レスベラトロール、並びに松樹皮抽出物（エンゾジェノール、フラバンジェノールなど）等
ｅ）ビタミン及び補酵素類：ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ２（リボフラビン）、ナイアシン（ニコチン酸アミド、ビタミンＢ３）及び葉酸（ビタミン９）からなる群から選択されるビタミンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ユビキノン、ユビキノール及びピロロキノリンキノン等
ｆ）アミノ酸・タンパク質類：バリン、ロイシン、イソロイシン、アラニン、フェニルアラニン、グリシン、チロミン、アルギニン、グルタミン、グルタミン酸、アスパラギン、アスパラギン酸、プロリン、セリン、トレオニン、レシチン、システイン、プラセンタ、エラスチン、プロポリス、ローヤルゼリー、アスタキサンチン、アンセリン、サーディンペプチド、ＤＨＡ、ＥＰＡ、αリポ酸、Ｌ−カルニチン、オルニチン、核酸、グルコサミ
ン、コンドロイチン、フコイダン、フコキサンチン、セラミド、セサミン、チアシード、リコピン、スクアレン、ギャバ、Ｌ−シトルリン及びコラーゲン等
ｇ）酸化還元酵素：スーパーオキシドディスムターゼ等
ｈ）クエン酸
ｉ）酵母エキス
【００１６】
上記の他、機能性原料としては、コーヒーや各種スポーツドリンク、経口補水液、或いは牛乳、乳飲料、乳酸菌飲料、豆乳、調整豆乳、そして酒類（ワイン、日本酒、焼酎、ウィスキー、その他ハードリカー等）等やその乾燥粉末、エキス等、或いは食品に一般に使用される各種香料を用いることも可能である。
【００１７】
これら機能性原料は１種単独で、或いは上記ａ）〜ｉ）における同じ分類中の２種以上、又は異なる分類の２種以上を組み合わせて、本発明の製造方法によって得られる水素含有飲料に配合することができる。
例えば上記ａ）〜ｉ）における異なる分類の機能性原料を２種以上組み合わせる場合、一例として以下の組み合わせを挙げることができる。なお、本項で“茶類”とは前記＜ａ）茶類＞の粉末又は抽出エキスを、“果汁”とは上記＜ｂ）果実・野菜・植物類＞の粉末、ジュース（絞り汁）又は抽出エキスを、“甘味料”とは上記＜ｃ）糖・甘味料類＞を、“ポリフェノール類”とは上記＜ｄ）ポリフェノール類＞を、“ビタミン”とは上記＜ｅ）ビタミン及び補酵素類＞を、そして“アミノ酸”とは上記＜ｆ）アミノ酸・タンパク質類＞をそれぞれ示し、これらは一種又は二種以上を含んでいても良い。
・コラーゲン＋甘味料＋果汁＋香料
・コラーゲン＋ヒアルロン酸＋甘味料＋果汁＋香料
・コラーゲン＋ヒアルロン酸＋ビタミンＣ＋甘味料＋果汁＋香料
・コンドロイチン＋グルコサミン＋甘味料＋果汁＋香料
・酸化還元酵素（スーパーオキシドディスムターゼ）＋甘味料＋果汁＋香料
・アミノ酸＋甘味料＋果汁＋香料
・ビタミン＋甘味料＋果汁＋香料
・アミノ酸＋ビタミン＋甘味料＋果汁＋香料
・茶類＋ビタミンＣ
・茶類＋ポリフェノール類
・果汁＋香料
・果汁＋甘味料＋香料
これらの他、無論、茶類のみ（例：煎茶とほうじ茶など）、果汁のみ（リンゴとオレンジなどの果実類のみ、トマトとセロリなどの野菜類のみ、リンゴとセロリなどの果実類と野菜類の組み合わせ）などの様々な組み合わせであってもよい。
【００１８】
またこれら機能性原料（２種以上を配合する場合にはその合計量）は、水素含有飲料の総質量に対して０．００１質量％乃至２０質量％の割合で配合することができ、好ましくは０．００２質量％乃１０質量％の割合で配合することが好ましい。
【００１９】
上記の水素含有飲料は、原料となる水を脱気し、これにガス透過性中空糸膜を介して水素ガスを溶解することにより水素水を製造し、そして製造された水素水に前記機能性原料を溶解又は混合することにより調製されてなる。
あるいは水素含有飲料は、原料となる水に前記機能性原料を溶解又は混合し、これを脱気し、そしてこれにガス透過性中空糸膜を介して水素ガスを溶解することにより調製することもできる。
なお、機能性原料の液体（例えば野菜ジュース、牛乳など）自体を脱気し、ガス透過性中空糸膜を介して水素ガスを溶解することにより水素含有飲料とすることもできる。
【００２０】
上述の如く調製された水素含有飲料は、飲料として提供するために通常実施される殺菌・滅菌をされ得、また、原料となる水又はこれに機能性原料が混合又は溶解された水から不純物を除去すべく、脱気の前にろ過・又は浄化することもできる。
【００２１】
原料となる水又はこれに機能性原料が混合又は溶解された水に水素を溶解する方法は、例えば本発明者らが先の特許出願（特願２００９−１２３３１０号明細書）において開示された方法に準じて、所謂膜溶解法により実施され得、同出願のすべての内容は参照することにより本書に組み込まれる。
上記方法は、具体的には（ａ）浄化工程、（ｂ）脱気工程、（ｃ）水素溶解工程、（ｄ）殺菌工程を含みて構成され、各工程を閉じられた系において連続して為すことを特徴とする。
【００２２】
（ａ）浄化工程
本工程は、浄化装置において原料となる水をろ過し、得られた浄化水を脱気装置に送る工程である。なお本発明においては、原料となる水に前記機能性原料を溶解した水をろ過し、脱気装置に送る工程としても良い。
原料となる水は、飲用に適した水源から供給されたものであれば特に制限は無く、水道水（水道事業の用に供する水道、専用水道若しくは簡易専用水道により供給される水）や地下水等を挙げることができる。
前記浄化装置は、活性炭ろ過装置と膜ろ過装置を備えてなる。
前記活性炭ろ過装置により原料となる水のカビ臭、トリハロメタンの除去や、脱塩素処理などを行う。また安全フィルタろ過装置によって、浮遊物（活性炭などを含む）や、大腸菌などの細菌、クリプトスポリジウムなどの病原性原虫などを除去する。
膜ろ過装置に使用可能な膜としては、精密ろ過膜（ＭＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、ナノフィルター膜（ＮＦ膜）、逆浸透膜（ＲＯ膜）が挙げられるが、操作性や、飲用とした場合に味の決め手となるミネラル成分の残存性を考慮すると、ＭＦ膜を用いることが望ましい。ＮＦ膜やＲＯ膜を用いて膜透過処理をすることもできるが、ナトリウムイオンやカリウムイオン等の原水に溶存するミネラル成分まで除去されるため、飲用に適した水とするにはこれらミネラル成分の残存率を調整したり、あるいは新たに添加する必要がでてくることから、操作が煩雑になり好ましくない。
【００２３】
（ｂ）脱気工程
本工程は、脱気装置に供給された浄化水を脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る工程である。
前記脱気装置は、酸素ガス、窒素ガス、炭酸ガス等の溶存気体の脱気を行うことができれば特に制限されず、例えば真空脱気装置や、ガス透過膜内蔵モジュール（ガス脱気膜モジュール）を備えた脱気装置を用いることができるが、微量に溶存する気体を効率よく脱気することができるため、ガス脱気膜モジュールを備えた脱気装置を用いることが好ましい。
該ガス脱気膜モジュールは、ガス脱気膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記浄化水を通過させ、気体室を減圧することにより、水室に流れる溶存気体を脱気する。
本工程で用いるガス脱気膜（中空糸膜）の種類は特に制限は無く、例えば、ポリプロピレン、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサンブロック共重合体、ポリビニルフェノール−ポリジメチルシロキサン−ポリスルホンブロック共重合体、ポリ（４−メチルペンテン−１−）、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリテトラフルオロエチレン等の高分子膜を挙げることができる。
なお、脱気効率を高めるために本工程を加温下で実施してもよく、その場合には、その後の水素溶解の効率を上げるために、室温（２５℃前後）まで冷却することが望ましい。
【００２４】
（ｃ）水素溶解工程
本工程は、水素溶解装置に供給された脱気水に水素ガスを溶解させ、得られた水素溶解水を殺菌装置に送る工程である。
前記水素溶解装置としては、単位時間、単位スペース辺りの水素ガス溶解量が大きく、水素ガスの溶解効率を高めることが容易であることから、ガス透過膜モジュールを備えた水素溶解装置を用いる。
前記ガス透過膜モジュールは、ガス透過膜によって水室と気体室とに区画され、水室に前記脱気水を通過させ、気体室に水素ガスを供給することにより、水室に流れる脱気水に水素ガスを溶解させる。
本工程で使用するガス透過膜としては、前述のガス脱気膜として挙げた高分子膜を挙げることができる。
【００２５】
水素ガスの供給方法には特に制限は無く、例えば市販の高純度水素ガスボンベや水の電気分解などで得られる水素ガスを使用することができる。
また水素ガスを該ガス透過膜モジュールの気体室に供給する際、水素ガスを大気圧以上、例えば１．２気圧〜２．０気圧程度の圧力をかけて供給することにより、溶存水素濃度を高めることができる。ただし２．０気圧を超える圧力をかけると、ガス透過膜モジュールの各種設備の耐圧性や気密性を高める必要があり、製造コストの増加につながるため好ましくない。
【００２６】
（ｄ）殺菌工程
本工程は、殺菌装置に供給された水素溶解水を殺菌する殺菌工程である。
前記殺菌装置は、紫外線照射装置と膜ろ過装置を備えてなり、前記紫外線照射装置により水素溶解水を殺菌し、膜ろ過装置により浮遊物や細菌等を再度除去する。
本工程においても、前記浄化装置と同様にＭＦ膜ろ過装置を用いることが好ましいが、前記浄化装置で用いたＭＦ膜よりも孔径の小さいＭＦ膜を用いることにより、前記浮遊物等を完全に除去することができるのでより望ましい。
【００２７】
なお工程（ｄ）で得られた水素溶解水の一部を工程（ｂ）の脱気装置に戻し、工程（ｂ）乃至工程（ｄ）の間で水循環させ、特に水循環中には前記脱気装置への浄化水の供給を一時停止することにより、より効率的に水素ガスを脱気水に溶解させることができ、水素ガス溶存濃度の高い水素溶解水を製造できる。具体的には、室温・大気圧下で通常１．６ｐｐｍ程度とされる水素溶存濃度を約２倍にまで高めることができる。
【００２８】
こうして製造された水素溶解水に、前述の機能性原料を溶解又は混合する混合工程（（ｅ）工程）を経て、上記の水素含有飲料を得る。また原料となる水に既に機能性原料を溶解している場合には、工程（ｄ）を経ることにより水素含有飲料を得られる。
なお、機能性原料を含有する水素含有飲料は、製造後に密封容器に充填し、所望により加熱殺菌を行う。
前記密封容器としては特に限定されず、ラミネートフィルムなどで作られた袋状容器や金属缶等を挙げることができ、特にアルミラミネートフィルム製の袋状容器が気密性が高く水素の流出を防ぐことができるため好ましい。該袋状容器にはプラスチック製の吸い口（スパウト）などが設けられていてもよい。そして前記密封容器の種類に応じた充填装置を用いて、水素含有水を密封容器に充填し、密封する。
また密封容器に充填した水素含有飲料は、例えば加熱蒸気殺菌装置を用いて、８５〜９０℃、２０分〜１時間の間で水製品を加熱殺菌し得る。
【実施例】
【００２９】
本発明の望ましい実施形態をさらに具体的に説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。
【００３０】
［参考例１：水素溶存方法の違いによる酸化還元電位の安定性評価］
以下の１）〜３）の水素溶存方法を用いて水素水を製造し、酸化還元電位の経時変化を測定した。水素溶存方法は以下のとおりである。
１）膜溶解法：本試験で使用した水素水は、本発明者らが先の特許出願（特願２００９−１２３３１０号明細書）において開示された方法により、好適に製造できる。
すなわち、（１）浄化装置において原料となる水をろ過及び浄化し、得られた浄化水を脱気装置に送る浄化工程と、（２）前記脱気装置に供給された浄化水を脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る脱気工程と、（３）前記水素溶解装置に供給された脱気水に水素ガスを溶解させ、得られた水素溶解水を殺菌装置に送る水素溶解工程と、（４）前記殺菌装置に供給された水素溶解水を殺菌する方法により、水素水を製造した。
２）加圧式：缶体に水と水素ガスを導入して、缶体内を加圧して水素ガスを溶解させた。ただし水素ガスの導入前に、水の脱気処理は行わなかった。
３）マイクロバブリング法：水素ガスを微細な泡にして、水に導入して水素ガスを溶解させた。ただし水素ガスの導入前に、水の脱気処理は行わなかった。
【００３１】
酸化還元電位の測定は以下の手順にて行った。
まず、各方法で製造した水素水をそれぞれ２００ｍＬを量りとり、各方法ごとに２サンプルずつ、計６サンプル（例１〜例６）用意した。用意した各サンプルを、２時間経過後を初回測定とし、以後、１時間おきに酸化還元電位とｐＨ値を測定した。６サンプル全ての酸化還元電位がプラス値となった時点で測定を終了し、最後に６サンプル全ての検体の溶存水素濃度を測定した。
得られた結果を表１及び表１に示す。
【００３２】
【表１】
0005688606.tif 000002
【００３３】
【表２】
0005688606.tif 000003
【００３４】
表１及び表２に示すように、膜溶解法を用いて製造した水素水は、加圧法・マイクロバブリング法を用いて製造した水素水と比べ、製造後から最も長く低い酸化還元電位（マイナス値）を維持しており、また、７時間経過後において、最も高い溶損水素濃度を有して
いた。
【００３５】
［実施例１：水素含有飲料の製造］
上述の参考例１に示す“膜溶解法”を用いた水素水を使用して水素水を製造した。
得られた水素水を２００ｍＬ量りとり、これに機能性原料を以下の表１〜表１１に示す割合でそれぞれ投入・撹拌・混合し、水素含有飲料とした。
【００３６】
［実施例２：水素含有飲料の還元性評価］
混合後、一定時間経過後の溶存水素濃度、ｐＨ及び酸化還元電位を測定した。これらの数値を表３〜表１３にあわせて示す。なお、酸化還元電位がマイナスであることが好ましい。
【００３７】
【表３】
0005688606.tif 000004
【００３８】
【表４】
0005688606.tif 000005
【００３９】
【表５】
0005688606.tif 000006
【００４０】
【表６】
0005688606.tif 000007
【００４１】
【表７】
0005688606.tif 000008
【００４２】
【表８】
0005688606.tif 000009
【００４３】
【表９】
0005688606.tif 000010
【００４４】
【表１０】
0005688606.tif 000011
【００４５】
【表１１】
0005688606.tif 000012
【００４６】
【表１２】
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【００４７】
【表１３】
0005688606.tif 000014
【００４８】
上記表３〜表１３に示すように、本発明の製造方法により得られる水素含有飲料は、機能性原料を膜溶解法により製造した水素水に添加することにより、時間経過後の酸化還元電位が低く保たれるとする結果が得られた。