(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、基材上に剥離可能に設けられた転写層と、を備える保護層転写シートであって、
前記転写層は、基材側から剥離層と保護層とがこの順で積層されてなり、
前記剥離層は、（１）フェノキシ樹脂と、（２）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリエステルウレタン樹脂の何れかと、を含有しており、
（Ａ）前記剥離層が、前記アクリル樹脂を含有している場合には、前記フェノキシ樹脂と前記アクリル樹脂との合計量を１００質量部としたときの前記アクリル樹脂の含有量は１０〜３０質量部の範囲内であり、
（Ｂ）前記剥離層が、前記ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂を含有している場合には、フェノキシ樹脂１００質量部に対する前記ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂の含有量は３〜５質量部の範囲内であることを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
前記保護層上に接着層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シートに関し、特に、印画物の表面に高い光沢感と、耐可塑剤性、耐擦過性等の物理的な耐久性とを付与することができる保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、熱転写方式を用いて被転写体に文字や画像を形成することが行われており、熱転写方式としては、大きく、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式に大別される。感熱昇華型転写方式は、昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されたサーマルヘッドやレーザー光等の加熱デバイスを用いて、熱転写シート上の昇華性染料層中の染料を熱転写受像シート等の被転写体に移行させて画像を形成させる方式である。この感熱昇華型転写方式は、極めて短時間の加熱によってドット単位で染料の移行量を制御できる。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間調の再現性や階調性に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。このため、フルカラー銀塩写真に匹敵する高品質の画像を得ることができる。このような利点から、感熱昇華型転写方式の熱転写技術は、営業写真、パーソナルコンピューター用プリンタ、ビデオプリンタなどに広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、上記の感熱昇華転写方式は、印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御できるため、階調性画像の形成に優れているが、形成された画像は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料でなく比較的低分子量の染料であり、且つビヒクルが存在しないため物理的な耐久性に劣るという欠点がある。また、感熱溶融型転写法により形成した画像はビヒクルを有しているが、それでも通常の印刷インキで形成した画像と比べると耐久性に劣り、とりわけ耐摩耗性に劣る。
【０００４】
そこで、熱転写法によって得られた画像上に、転写性保護層を有する保護層転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて転写性保護層を転写させることによって画像上に転写性保護層を形成する試みが行われている。この転写性保護層は画像に物理的な耐久性を付与することを目的として形成されることから、転写性保護層を構成する層のうち画像上に転写された際に最表面に位置する層には物理的な耐久性が必要とされている。特に、近時、高い光沢感を有する画像に対する要求も高く、この場合には転写後の最表面に位置する層が高い光沢度を有することが必要となる。更に、転写性保護層には、これらの機能に加え、転写時の剥離性等の機能が要求されている。
【０００５】
このような状況下、転写性保護層に対する種々な研究がなされており、例えば、特許文献１には、耐溶剤性、耐水性、耐傷性に加え転写時における箔切れ性の向上を目的として、基材上に、保護層と接着層とをこの順で積層してなる転写性保護層が設けられ、該保護層の主成分がアクリル系樹脂である保護層転写シートが提案されている。また、特許文献２には、耐可塑剤性の向上を課題とし、基材上に転写性保護層を備え、転写性保護層が、基材側からアクリル樹脂を主成分とする層、ポリエステル樹脂を主成分とする層をこの順で積層された２層構成の積層体である保護層転写シートが提案されている。また、光沢度の向上を課題とし、転写後の最表面に位置する層がスチレン−アクリル共重合体を含有する保護層転写シートも提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２６２６９０号公報
【特許文献２】特開２００２−２４０４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１、２に提案されている保護層転写シートは、転写後に最表面に位置する層はアクリル樹脂を主成分とする層となる。しかしながら、アクリル樹脂を主成分とする層は、耐擦過性や、耐引っ掻き性等の物理的な耐久性や、耐可塑剤性には優れるものの、光沢度が不十分であり、高い光沢度が要求される分野に適用することはできない。一方で、スチレン−アクリル共重合体からなる層によれば、一定の光沢度を有することから画像に光沢感を付与することはできるものの、耐擦過性、耐引っ掻き性等の物理的な耐久性は不十分である。つまり、光沢度と耐擦過性はトレードオフの関係であり、高い光沢度を有しつつ、耐擦過性や耐引っ掻き性等の物理的な耐久性に優れた転写性保護層を備えた保護層転写シートの実現は困難とされていた。
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、印画物の表面に高い光沢感を付与しつつ、耐可塑剤性、耐擦過性等の物理的な耐久性を付与することができる保護層転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、基材上に剥離可能に設けられた転写層と、を備える保護層転写シートであって、前記転写層は、基材側から剥離層と保護層とがこの順で積層されてなり、前記剥離層は、（１）フェノキシ樹脂と、（２）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリエステルウレタン樹脂の何れかと、を含有しており、（Ａ）前記剥離層が、前記アクリル樹脂を含有している場合には、前記フェノキシ樹脂と前記アクリル樹脂との合計量を１００質量部としたときの前記アクリル樹脂の含有量は１０〜３０質量部の範囲内であり、（Ｂ）前記剥離層が、前記ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂を含有している場合には、フェノキシ樹脂１００質量部に対する前記ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂の含有量は、３〜５質量部の範囲内であることを特徴とする。
また、一実施形態の発明は、基材と、基材上に剥離可能に設けられた転写層と、を備える保護層転写シートであって、前記転写層は、基材側から剥離層と保護層とがこの順で積層されてなり、前記剥離層がフェノキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【００１０】
また、前記剥離層が、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリエステルウレタン樹脂の何れかを含有していてもよい。また、前記フェノキシ樹脂が、フェノキシ樹脂とアクリル樹脂との共重合体、又はフェノキシ樹脂とポリエステル樹脂との共重合体であってもよい。また、前記保護層上に接着層が設けられていてもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の保護層転写シートによれば、印画物の表面に高い光沢感を付与しつつ、耐可塑剤性、耐擦過性等の物理的な耐久性を付与することができる。さらに、本発明の一態様によれば、転写時における転写層の箔切れ性を更に向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態の保護層転写シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。なお、図１は、本発明の実施の形態に係る保護層転写シートを示す模式的断面図である。
【００１４】
図１に示すように、本発明の保護層転写シート１０は、基材１と、基材１上に剥離可能に設けられた転写層２０とから構成される。また、転写層２０は、該転写層２０を被転写体上に転写した際の最表面に剥離層２が位置するように、基材１側から、剥離層２、保護層３がこの順で積層された構成をとる。そして、本発明の保護層転写シート１０は、剥離層２が、フェノキシ樹脂を含有することに特徴を有する。以下、本発明の保護層転写シート１０について具体的に説明する。
【００１５】
（基材）
本発明の保護層転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
【００１６】
（転写層）
図１に示すように、基材１上には転写層２０が設けられている。転写層２０は、本発明の保護層シート１０と後述する被転写体とを重ね合わせ、基材１の転写層２０が設けられていない側を熱転写用のサーマルヘッドを備えたプリンタ等、従来公知の加熱手段により加熱することで基材１から剥離され被転写体上に転写される層である。そして、本発明は、この転写層２０が、剥離層２と保護層３とが基材１側からこの順で積層された積層構造をとっており、剥離層２は、被転写体上に転写層２０を転写した際に被転写体上の最表面に位置する。
【００１７】
（剥離層）
基材１上には転写層２０を構成する剥離層２が設けられている。剥離層２は、本発明の保護層シート１０における必須の構成でありフェノキシ樹脂を含有する。
【００１８】
フェノキシ樹脂は、エポキシ樹脂と同様の原料から製造されるポリヒドロキシポリエーテル樹脂であり、通常のエポキシ樹脂よりも分子量が大きい熱可塑性樹脂である。典型的には、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンから誘導される、下記一般式（Ｉ）を繰り返し単位として有する樹脂である。
【００１９】
【化１】
0005782770.tif 000002
【００２０】
本発明では、二価フェノール類とエピクロルヒドリンから製造されるビスフェノール型フェノキシ樹脂を好ましく使用することができる。二価フェノール類としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン又は４，４'−ジヒドロキシビフェニル等を挙げることができる。また、フェノキシ樹脂は、その水酸基の一部がアルキルエステル化又はアルキルエーテル化された樹脂であってもよい。また、フェノキシ樹脂の二種以上を混合して用いてもよい。なお、ビスフェノール型フェノキシ樹脂は、特開２００６−１０４３２９号公報に記載がされているものを使用することができる。
【００２１】
また、フェノキシ樹脂として市販品を用いることもできる。フェノキシ樹脂（ビスフェノールＡ型）の市販品としては、ＰＫＨＢ（ＩＣＨＥＭ社製、Ｍｗ＝１３，７００、屈折率＝１．５９５）、ＰＫＦＥ（ＩＮＣＨＥＭ社製、Ｍｗ＝３６，８００、屈折率＝１．５９５）、ＹＰ−５０（東都化成社製、Ｍｗ＝４３，５００、屈折率＝１．５９５）、ＰＫＣＰ−８０（ＩＮＣＨＥＭ社製、Ｍｗ＝２０，１００、屈折率＝１．５８６）等が挙げられる。
【００２２】
また、上記で例示されるフェノキシ樹脂以外にも、特開平０２−１０６３９３号公報に記載がされている多官能性シランカップリング剤の部分加水分解物で変性したフェノキシ樹脂や、特開平０６−１５５９３２号公報に記載がされているフェノキシ樹脂のヒドロキシル基をエステル基・アミド基・エーテル基・シリルエーテル基で封鎖した変性フェノキシ樹脂も使用することができる。
【００２３】
本発明においては、剥離層２に、換言すれば転写層２０を被転写体上に転写した際に最表面に位置する層にフェノキシ樹脂が含有されていることから、転写層２０を転写後の画像に高い光沢感を付与することができる。また、フェノキシ樹脂は、耐擦過性及び耐引っ掻き性等の物理的な耐久性にも優れる。したがって、フェノキシ樹脂を含有する剥離層２を備える本発明の保護層転写シート１０によれば、転写層２０を転写後の印画物に高い光沢感と物理的な耐久性を同時に付与することができる。さらに、フェノキシ樹脂は、剥離性、耐可塑剤性にも優れる。
【００２４】
フェノキシ樹脂は、上記の効果を奏する範囲内で剥離層２中に含有されていればよいが、剥離層２の固形分総量に対し、フェノキシ樹脂の含有量が７０質量％未満である場合には、光沢感が低下する傾向となる。したがって、この点を考慮すると、フェノキシ樹脂の含有量は、剥離層２の固形分総量に対し７０質量％〜１００質量の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
また、フェノキシ樹脂は、重量平均分子量が２００００〜４００００の範囲であることが好ましい。重量平均分子量がこの範囲であると、光沢度と、物理的な耐久性を更に向上させることができる。なお、ここで重量平均分子量とは、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算のものである。
【００２６】
また、剥離層２に含有されるフェノキシ樹脂は、その屈折率が１．５５〜１．６０の範囲内のものが特に好ましい。屈折率が当該範囲内のフェノキシ樹脂を含有させた剥離層２によれば、剥離層２における反射光との干渉ムラの発生を効果的に防止することができ、保護層転写シートに極めて高い光沢度を付与することができる。これは、当該屈折率のフェノキシ樹脂を含有する剥離層２とすることで、剥離層２表面付近での反射光が増加し、透過光が減少することによるものと考えられる。
【００２７】
また、フェノキシ樹脂が、上記で説明したフェノキシ樹脂とアクリル樹脂との共重合体であってもよく、上記で説明したフェノキシ樹脂とポリエステル樹脂との共重合体であってもよい。これらフェノキシ樹脂との共重合体を含有させることにより、転写層２０を転写する際の剥離層２の箔切れ性、及び耐擦過性を向上させることができる。
【００２８】
共重合比について特に限定はないが、共重合体全体を１００としたときに、フェノキシ樹脂と、アクリル樹脂又はポリエステル樹脂との共重合比は、５０：５０〜１００：０程度であることが好ましい。
【００２９】
また、同様の観点から、剥離層２には、アクリル樹脂、又はポリエステル樹脂、及びポリエステルウレタン樹脂の何れかが含有されていることが好ましい。なお、アクリル樹脂を含有させる場合には、フェノキシ樹脂とアクリル樹脂との合計量を１００質量部とした場合に、アクリル樹脂が１０〜３０質量部の範囲内で含有されていることが好ましい。アクリル樹脂の含有量が、１０質量部未満では箔切れ性の向上効果を所望の程度まで発揮することができず、３０質量部より多くなると、剥離層２中に占めるフェノキシ樹脂の割合が低下することとなり、光沢度が低下する懸念が生ずるからである。
【００３０】
また、ポリエステル樹脂、及び／又はポリエステルウレタン樹脂を含有させる場合、これらの樹脂は、フェノキシ樹脂１００質量部に対し、３〜５質量部の範囲内で含有させることが好ましい。当該範囲内で、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂を含有させることで、箔切れ性を向上させることができる。なお、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂の含有量が、３質量部未満である場合には箔切れ性の向上効果を所望の程度まで発揮することができず、５質量部以上である場合には、剥離層２としての機能、すなわち剥離性が低下する傾向となるからである。
【００３１】
また、剥離層２には、上記で説明した必須の成分であるフェノキシ樹脂、任意の成分であるアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂以外にも、必要に応じて他の成分を添加することもできる。他の成分としては、スリップ剤や、紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００３２】
剥離層２の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ〜１０μｍの範囲が好ましく、０．５μｍ〜５μｍの範囲内がより好ましい。また、剥離層２の形成方法については特に制限はなく、適当な溶剤中に上記で説明したフェノキシ樹脂と必要に応じて他の樹脂を加え、これを溶剤に溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材１の上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。
【００３３】
（保護層）
剥離層２上には、転写層２０を構成する保護層３が設けられている。保護層３は、転写層２０を転写した後に転写層２０により覆われる被転写体の画像等に耐光性、耐候性を付与することのほか、転写層２０と被転写体との密着性を向上させるために設けられる層である。
【００３４】
保護層３の材料としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。本発明では、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂のポリエステル系樹脂が、特に剥離層２との相溶性も高く、好ましく用いられる。
【００３５】
また、保護層３は紫外線吸収剤を含有していることが好ましい。紫外線吸収剤を含有する保護層３によれば、転写層２０を転写した後に転写層２０により覆われる被転写体の画像の耐光性、耐候性等をより向上させることができる。紫外線吸収剤としては、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を挙げることができる。尚、これらの紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入した高分子材料が紫外線吸収性樹脂であり、この紫外線吸収性樹脂から接着層を構成することもできる。
【００３６】
保護層３の形成方法については特に制限はなく、適当な溶剤中に上記で説明した樹脂等を加え、これを適当な溶剤に溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を剥離層２上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。保護層３の厚みについて特に限定はないが、０．５〜５０μｍ程度が好ましい。
【００３７】
（接着層）
また、保護層３上には必要に応じて接着層を設けることもできる。接着層を設けることで、転写層２０と被転写体との密着性を更に向上させることができる。接着層は、透明性と接着性を有する材料から形成されていることが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知の接着剤が広く使用できる。接着層の膜厚について特に限定はないが、０．１〜５０μｍの範囲であることが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
【００３８】
（耐熱滑性層）
また、図１に示すように基材１の転写層２０を設けた側とは反対の面に耐熱滑性層５を設けることとしてもよい。耐熱滑性層５は、本発明の保護層転写シート１０における任意の層であるが、耐熱滑性層５を設けることでサーマルヘッドの滑り性をよくし、かつスティッキングを防止することができる。
【００３９】
耐熱滑性層５は、耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーと、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。熱可塑性樹脂バインダーは、耐熱性を有する熱可塑性樹脂バインダーであれば特に限定はなく、このような熱可塑性樹脂バインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールが挙げられることができる。また、これらの樹脂は、ガラス転移点が６０℃以上のもの、またはＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基を２個以上有する化合物またはジイソシアネートもしくはトリイソシアネートを加えて若干の架橋硬化を起させたものが好ましい。
【００４０】
上記の熱可塑性樹脂に配合する、熱離型剤または滑剤は、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスの様なワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル又は塩類、高級アルコール及びレシチン等のリン酸エステル類のような加熱により溶融してその作用をするものと、フッ素樹脂や無機物質の粉末のように、固体のままで役立つものとがある。尚、これらの滑剤又は熱離型剤に加えて、他の離型剤、例えば、フッ素含有樹脂の粉末、グアナミン樹脂の粉末及び木粉のいずれかを併用することも出来、この場合には更に高い効果が得られる。
【００４１】
耐熱滑性層５を形成する組成物について得に限定はないが、前記の熱可塑性樹脂バインダー１００質量部に対し、上記の滑剤又は熱離型剤の作用をする物質を１０〜１００質量部の割合で配合されていることが好ましい。また、耐熱滑性層５の形成についても特に限定はないが、例えば、適宜の溶剤で練ってインキとし、ロールコーティング法、グラビアコーティング法，スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法等のコーティング法により、基材１の転写層２０との反対面に、塗布し、乾燥することによって行うことができる。耐熱滑性層５の厚さについても特に限定はないが０．０１〜１．０ｇ／ｍ2程度が一般的であり、好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｍ2である。
【００４２】
（熱転写性色材層）
また、本発明の保護層転写シートは、同一基材１上に転写層２０と、図示しない熱転写性色材層を面順次に形成することができる。これにより、熱転写プリンタの１ヘッドで、熱転写性色材層と保護層の転写を行い、また熱転写シートの供給部と巻取部のユニットを複数単位で設けることが必要でなくなり、熱転写プリンタの小型化ができ、またプリンタの搬送系が複雑化することがなく、好ましい。
【００４３】
熱転写性色材層は熱溶融性インキからなる色材層、あるいは昇華性染料を含む色材層のいずれであってもよい。熱溶融性インキは、着色剤とビヒクルからなり、更に必要に応じて種々の添加剤を加えたものである。着色剤としては、有機または無機の顔料あるいは染料のうち、記録材料として要求される着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、加熱により発色するような物質や、被転写体に塗布されている物質と接触することにより発色するような物質を用いることもできる。そして、着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の他に、種々の色の着色剤を使用することができる。
【００４４】
ビヒクルは、ワックスを主成分とし、その他にワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロースおよびゴムの誘導体等との混合物が用いられる。また、熱溶融性インキからなる熱転写性色材層には、良好な熱伝導性および溶融転写性を与えるために、熱伝導性物質を含有させることができる。このような熱伝導性物質としては、カーボンブラック等の炭素質物質、アルミニウム、銅、酸化スズ、二硫化モリブデン等が挙げられる。上記の熱溶融性インキを用いて基材フィルム上へ熱転写性色材層を形成する方法としては、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の方法が挙げられる。熱溶融性インキからなる熱転写性色材層の塗工量は、要求される印字濃度、熱感度等を考慮して適宜決定することができ、通常、乾燥時で０．１〜３０ｇ／ｍ2である。
【００４５】
昇華性染料を含む熱転写性色材層は、バインダー樹脂中に熱移行性の染料を分散あるいは溶解したものである。バインダー樹脂としては、染料と適度の親和性があり、且つサーマルヘッドによる加熱により、バインダー樹脂中の染料が昇華（熱移行）して被転写体に転写するものがよく、また加熱されてもバインダー樹脂そのものは転写しないものを使用する。このようなバインダー樹脂として使用される樹脂としては、例えばエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。
【００４６】
また、熱転写性色材層中に含まれる染料の割合は、染料の昇華（溶融）温度、染着性等によって変るが、上記バインダー樹脂１００質量部に対して３０質量部以上が好ましく、更に好ましくは、３０から３００質量部である。染料が３０質量部未満であると印字濃度や熱感度が低く、また３００質量部を越えると保存性や熱転写性色材層の基材フィルムへの密着性が低下する。
【００４７】
熱転写性色材層で使用する染料は、熱により溶融、拡散もしくは昇華して、被転写体に移行する染料であって、特に分散染料が好ましく用いられる。染料は昇華（溶融）性、色相、耐光性、バインダー樹脂への溶解性等を考慮して選択する。これらの染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００４８】
染料層である熱転写性色材層を基材フィルム上に設けるには、公知の方法によって行える。例えば、染料及びバインダー樹脂を溶剤とともに溶解もしくは分散して熱転写性色材層用インキ組成物を調製し、これを公知の印刷方法または塗工方法から適宜選択した方法により基材１上に設ければ良い。染料層の塗工量は、乾燥時で０．２〜５．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．４〜２．０ｇ／ｍ2の厚さが適当である。
【００４９】
上記に説明した熱転写性色材層は、１つの熱転写式色材層を基材１上に設けることとしてもよく、２つ以上の異なる色相の熱転写性色材層を基材１上に面順次に形成することとしてもよい。特に、基材１上に昇華性染料を含む熱転写性色材層として、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を面順次に形成して、フルカラー写真画像に匹敵する高品質の熱転写画像を形成し、かつフルカラーの熱転写画像における各色相間で印画長のズレを防止した、鮮明な画像を形成することが好ましい。尚、黒色の文字やパターンの熱転写画像の場合、上記の染料層のイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の３色を重ねて、黒色を得ることは可能であるが、カーボンブラックの着色剤を使用した黒色の熱溶融性インキからなる色材層を基材シートに追加して、設けることが好ましい。これにより、黒色濃度が高く、鮮明な画像を得ることが出来る。
【００５０】
（被転写体）
本発明の保護層転写シート１０の転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されず、例えば、従来公知の基材上に染料受容性を有する受容層を設けたもの等を挙げることができる。被転写体における基材としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を挙げることができ、その基材について特に限定されない。上記被転写体における受容層は、コーティング法、サーマルヘッドや熱ロール等による形成法等にて形成することができる。なお、被転写体は、基材自体が染料受容性を有していれば、受容層を設ける必要がない。
【００５１】
（転写方法）
本発明の保護層転写シート１０を用い熱転写法にて転写層２０（必要に応じて熱転写性色材層）を転写して被転写体上に画像形成を行う場合、熱転写プリンタを、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、その他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
【００５２】
以上、本発明の保護層転写シートについて詳細に説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。
【実施例】
【００５３】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
【００５４】
（参考例１）
基材として、厚さ５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材上に、下記組成の剥離層用塗工液１を乾燥時１．２ｇ／ｍ2になるように塗工して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗工して保護層を形成し、参考例１の保護層転写シートを得た。
【００５５】
＜剥離層用塗工液１＞
・ビスフェノール型フェノキシ樹脂                                        １６部
（ＰＫＨＢ  巴工業（株）製））
・トルエン                                                              １２部
・メチルエチルケトン                                                    ７２部
【００５６】
＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂（数平均分子量：３０００、Ｔｇ：９０℃）            ２３．５部
（バイロン７００  東洋紡績（株）製）
・紫外線吸収剤                                                              ６部
チヌビン９００  チバ・ジャパン社製）
・シリカフィラー                                                        ０．５部
（サイリシア３１０Ｐ  富士シリシア(株)製）
・トルエン                                                                ３５部
・メチルエチルケトン                                                      ３５部
【００５７】
（実施例２）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液２を使用した以外、すべて参考例１と同様として実施例２の保護層転写シートを得た。
【００５８】
＜剥離層用塗工液２＞
・ビスフェノール型フェノキシ樹脂                                      １５．２部
（ＰＫＨＢ  巴工業（株）製）
・ポリエステル樹脂                                                      ０．８部
（ＲＶ２４０  東洋紡績（株）製）
・トルエン                                                                １２部
・メチルエチルケトン                                                      ７２部
【００５９】
（実施例３）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液３を使用した以外、すべて参考例１と同様として実施例３の保護層転写シートを得た。
【００６０】
＜剥離層用塗工液３＞
・ビスフェノール型フェノキシ樹脂                                      １５．２部
（ＰＫＨＢ  巴工業（株）製）
・ポリエステルウレタン樹脂                                              ０．８部
（ＵＲ１７００  東洋紡績（株）製）
・トルエン                                                                １２部
・メチルエチルケトン                                                      ７２部
【００６１】
（実施例４）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液４を使用した以外、すべて参考例１と同様として実施例４の保護層転写シートを得た。
【００６２】
＜剥離層用塗工液４＞
・ビスフェノール型フェノキシ樹脂                                      １２．８部
（ＰＫＨＢ  巴工業（株）製）
・アクリル樹脂                                                          ３．２部
（ＭＢ７３３３  三菱レイヨン（株）製）
・トルエン                                                                １２部
・メチルエチルケトン                                                      ７２部
【００６３】
（比較例１）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液５を使用した以外、すべて参考例１と同様として比較例１の保護層転写シートを得た。
【００６４】
＜剥離層用塗工液５＞
・アクリル樹脂                                                        １５．９部
（ＭＢ７３３３  三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂                                                      ０．１部
（バイロンＧＫ８８０  東洋紡績（株）製）
・トルエン                                                                １２部
・メチルエチルケトン                                                      ７２部
【００６５】
（比較例２）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液６を使用した以外、すべて参考例１と同様として比較例２の保護層転写シートを得た。
【００６６】
＜剥離層用塗工液６＞
・スチレンアクリル樹脂                                                １５．９部
（ＭＢ７６６８  三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂                                                      ０．１部
（バイロンＧＫ８８０  東洋紡績（株）製）
・トルエン                                                                １２部
・メチルエチルケトン                                                      ７２部
【００６７】
（比較例３）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液７を使用した以外、すべて参考例１と同様として比較例３の保護層転写シートを得た。
【００６８】
＜剥離層用塗工液７＞
・シクロオレフィン樹脂                                                １５．９部
（ＡＰＬ６０１１Ｔ  三井化学（株）製）
・ポリエステル樹脂                                                      ０．１部
（バイロンＧＫ８８０  東洋紡績（株）製）
・トルエン                                                                １２部
・メチルエチルケトン                                                      ７２部
【００６９】
(光沢度評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬＩＩＩ）と、該プリンタ専用インクリボンを用い、下記のように作製した熱転写受像シート上に、最大エネルギーを印加し黒ベタ画像を印画した。次いで、参考例１、実施例２〜４、比較例１〜３の保護層転写シートを用い、同一プリンタにより、上記画像上に転写層（剥離層＋保護層）を転写し参考例１、実施例２〜４、比較例１〜３の印画物を得た。この黒ベタ画像上の光沢度を、光沢度計（Ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００（日本電色（株）製）を用いて測定（測定入射角；２０°、測定方向；ＭＤ（主走査方向））し以下の評価基準により光沢度評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７０】
（熱転写受像シートの作製）
微細空隙層の３９μｍ厚のミクロボイドフィルムの一方の面に、下記組成からなる接着剤層形成用塗工液を塗布し、乾燥させて接着剤層を形成した。次いで、後記する形成条件により、コート紙（１８６ｇ／ｍ2）の一方の面に裏面層を設けた支持体と、ミクロボイドフィルムとを、支持体の裏面層を設けた側と反対側の面と接着剤層とが重なるように貼り合わせた。
【００７１】
＜接着剤層形成用塗工液＞
・多官能ポリオール                                                    ３０．０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ、三井化学（株）製）
・イソシアネート                                                      １０．０部
（タケネートＡ−５、三井化学（株）製）
酢酸エチル                                                          ６０．０部
【００７２】
続いて、ミクロボイドフィルムの接着剤層を設けた面とは反対側の面に、下記組成のプライマー層形成用塗工液を、乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥させてプライマー層を形成した。
【００７３】
＜プライマー層形成用塗工液＞
・ポリエステルポリオール                                              １５．０部
（アドコート、東洋モートン（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比２：１）                        ８５．０部
【００７４】
形成したプライマー層上に、下記組成からなる染料受容層形成用塗工液を、乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥させて染料受容層を形成することにより、熱転写受像シートを得た。
【００７５】
＜染料受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩化ビニル／酢酸ビニル＝８７／１３、数平均分子量３１，０００、ガラス転移温度７０℃）                            ２０．０部
（ソルバインＣ、日信化学工業（株）製）
・カルボキシル変性シリコーン                                            １．０部
（Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業株式会社製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ７９．０部
【００７６】
＜評価基準＞
○・・・黒ベタ部の光沢度が７０以上。
△・・・黒ベタ部の光沢度が６０以上７０未満。
×・・・黒ベタ部の光沢度が６０未満。
【００７７】
(耐擦過性評価）
上記光沢度評価と同様にして、被転写体上に黒ベタ画像を形成し、該黒ベタ画像上に参考例１、実施例２〜４、比較例１〜３の保護層転写シートを用いて転写層（剥離層＋保護層）を転写し印画物を形成した。この印画物を２ｃｍ幅に切りだし、該印画物上に試験布（かなきん３号）を介して３００ｇの重りを置き１０往復させたときの表面状態を目視で確認し、以下の評価基準により耐擦過性評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００７８】
＜評価基準＞
○・・・印画物に殆ど影響が見られない。
△・・・印画物に影響が見られる。
×・・・印画物に明らかな擦過傷がある。
【００７９】
（耐可塑剤性評価）
上記耐擦過性評価と同様にして、被転写体上に黒ベタ画像を形成し、該黒ベタ画像上に参考例１、実施例２〜４、比較例１〜３の保護層転写シートを用いて転写層（剥離層＋保護層）を転写し印画物を形成した。次いで、５ｃｍ×５ｃｍに切り出した参考例１、実施例２〜４、比較例１〜３の印画物と、塩化ビニルシート（三菱化学（株）製、アルトロン♯４８０、厚み４００μｍ）とを重ね合わせ、１０００ｇの荷重を掛けて５０℃の環境に４８時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているか、目視で確認し、以下の評価基準により耐可塑剤性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００８０】
＜評価基準＞
○・・・塩化ビニルシートへの画像の移行が全く認められない。
△・・・塩化ビニルシートへの画像の移行が一部認められた。
×・・・塩化ビニルシートへの画像の移行が全体にわたって認められた。
【００８１】
【表１】
0005782770.tif 000003
【００８２】
（箔切れ性評価）
上記耐擦過性評価と同様にして、被転写体上に黒ベタ画像を形成し、この画像上に参考例１、実施例２〜４の保護層転写シートを用いて転写層（剥離層＋保護層）を転写し、この際の剥離層の残り具合を目視で確認し、以下の評価基準により箔切れ性評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００８３】
＜評価基準＞
○・・・尾引きがほとんど生じない（２ｍｍ以下）。
△・・・尾引きが多少生じる（５ｍｍ程度）。
×・・・尾引きがかなり生じる（１０ｍｍ以上）。
【００８４】
【表２】
0005782770.tif 000004
【００８５】
上記結果からも明らかなように、剥離層にフェノキシ樹脂が含有されてなる実施例の保護層転写シートによれば、保護層転写後の印画物に優れた光沢度、耐擦過性、耐可塑剤性を付与することができた。一方、剥離層にフェノキシ樹脂を含有しない比較例の保護層転写シートでは、保護層転写後の印画物に光沢度を付与することができなかった。さらに、剥離層にフェノキシ樹脂とともに、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリエステルウレタン樹脂のいずれかを含有させた実施例２〜４の保護層転写シートによれば、転写時の箔切れ性に極めて優れ、尾引きの発生を効果的に防止することができることが確認された。
【符号の説明】
【００８６】
１０  保護層転写シート
１  基材
２  剥離層
３  保護層
５  耐熱滑性層
２０  転写層
【図１】
0005782770.tif 000005