(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
柱状の導電性支持体の周囲の一部に、長手方向に延びて設けられた中間層と、前記導電性支持体の前記中間層が形成されていない部分に設けられた内側電極層と、該内側電極層を覆うように、かつ両端が前記中間層の両端と離間するように設けられた固体電解質層と、該固体電解質層上に設けられた外側電極層と、前記中間層上に、かつ両端部が前記固体電解質層の両端部に重畳するように設けられたインターコネクタとを有し、該インターコネクタの一部が、前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間における前記導電性支持体に設けられており、
前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間の間隔は、前記導電性支持体の幅に対する比が、０．０１４以上０．１３以下であることを特徴とする固体酸化物形燃料電池セル。
【請求項２】
柱状の導電性支持体の周囲の一部に、長手方向に延びて設けられた中間層と、前記導電性支持体の前記中間層が形成されていない部分に設けられた内側電極層と、該内側電極層を覆うように、かつ両端が前記中間層の両端と離間するように設けられた固体電解質層と、該固体電解質層上に設けられた外側電極層と、前記中間層上に、かつ両端部が前記固体電解質層の両端部に重畳するように設けられたインターコネクタとを有し、前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間における前記導電性支持体に緻密質セラミックスが設けられており、
前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間の間隔は、前記導電性支持体の幅に対する比が、０．０１４以上０．１３以下であることを特徴とする固体酸化物形燃料電池セル。
【請求項３】
平板状の前記導電性支持体の一方側主面に、前記中間層と前記インターコネクタとを備え、他方側主面に前記内側電極層と、前記固体電解質層と、前記外側電極層とがこの順に積層された積層体を備えてなり、前記内側電極層および前記固体電解質層のそれぞれの両端部が前記導電性支持体の他方側主面から側面を介して一方側主面まで延設されていることを特徴とする請求項１または２に記載の固体酸化物形燃料電池セル。
【請求項４】
請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の固体酸化物形燃料電池セルを、集電部材を介して複数個配列し、電気的に直列に接続してなることを特徴とするセルスタック。
【請求項５】
請求項４に記載のセルスタックを収納容器内に収納してなることを特徴とする燃料電池モジュール。
【請求項６】
請求項５に記載の燃料電池モジュールと、該燃料電池モジュールを動作させるための補機とを外装ケース内に収納してなることを特徴とする燃料電池装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性支持体に、インターコネクタと、燃料極層と、固体電解質層と、酸素極層とを備える固体酸化物形燃料電池セル、セルスタック装置、燃料電池モジュールおよび燃料電池装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代エネルギーとして、燃料電池セルを電気的に直列に複数個接続してなるセルスタック装置を、収納容器内に収容してなる燃料電池モジュールが種々提案されている。
【０００３】
このようなセルスタック装置を構成する燃料電池セルとしては、燃料ガスを流すための燃料ガス流路を内部に有する導電性支持体の一方側の主面上に、多孔質の燃料極層、緻密質な固体電解質層および酸素極層がこの順に積層され、他方側の主面上に、中間層、緻密質なインターコネクタが設けられているとともに、固体電解質層の両端部が他方側の主面上まで延設され、中間層を介して固体電解質層の両端部とインターコネクタの両端部とが接合されているものが提案されている（特許文献1参照）。
【０００４】
このような燃料電池セルでは、中間層とインターコネクタとの熱膨張差や、中間層に含有される鉄族の金属酸化物が鉄族金属に還元されることに伴う還元収縮により、固体電解質層とインターコネクタとが剥離する場合があった。これにより、燃料電池セルの内部の燃料ガスが、固体電解質層とインターコネクタ層との間からリークするおそれがあった。
【０００５】
そこで、近年では、中間層を固体電解質層の両端部間に位置する導電性支持体だけに形成し、燃料電池セルの周方向（幅方向）におけるインターコネクタの両端部を、燃料電池セルの幅方向における固体電解質層の両端部に直接接合した燃料電池セルが開発されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５８５２９号公報
【特許文献２】特開２０１１−１１３８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、中間層を固体電解質層の両端部間に位置する導電性支持体だけに形成することは困難であり、固体電解質層の両端部と間隔をおいて中間層を形成することとなる。 しかしながら、この場合には、中間層上および固体電解質層の両端部上に配置される
インターコネクタと、導電性支持体との間であって、中間層端と固体電解質層端との間に空間が形成されるおそれがあり、長期発電により、上記空間に沿ってクラックが生成し、ガスリークする等の不具合が生じ、 燃料電池セルの長期信頼性が低下するおそれがあっ
た。
【０００８】
本発明は、長期信頼性を向上できる固体酸化物形燃料電池セル、セルスタック、燃料電池モジュールおよび燃料電池装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の固体酸化物形燃料電池セルは、柱状の導電性支持体の周囲の一部に、長手方向に延びて設けられた中間層と、前記導電性支持体の前記中間層が形成されていない部分に設けられた内側電極層と、該内側電極層を覆うように、かつ両端が前記中間層の両端と離間するように設けられた固体電解質層と、該固体電解質層上に設けられた外側電極層と、前記中間層上に、かつ両端部が前記固体電解質層の両端部に重畳するように設けられたインターコネクタとを有し、該インターコネクタの一部が、前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間における前記導電性支持体に設けられており、前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間の間隔は、前記導電性支持体の幅に対する比が、０．０１４以上０．１３以下であることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の固体酸化物形燃料電池セルは、柱状の導電性支持体の周囲の一部に、長手方向に延びて設けられた中間層と、前記導電性支持体の周囲の前記中間層が形成されていない部分に設けられた燃料極層と、該燃料極層を覆うように、かつ両端が前記中間層の両端と離間するように設けられた固体電解質層と、該固体電解質層上に設けられた外側電極と、前記中間層上に、かつ両端部が前記固体電解質層の両端部に重畳するように設けられたインターコネクタとを有し、前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間における前記導電性支持体に緻密質セラミックスが設けられており、前記固体電解質層の両端と前記中間層の両端との間の間隔は、前記導電性支持体の幅に対する比が、０．０１４以上０．１３以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の固体酸化物形燃料電池セルは、インターコネクタの一部が、固体電解質層の両端と中間層の両端との間における導電性支持体に設けられており、または、固体電解質層の両端と中間層の両端との間における導電性支持体に緻密質セラミックスが設けられており、固体電解質層の両端と中間層の両端との間には、インターコネクタの一部または緻密質セラミックスが設けられているため、従来のような空間は形成されておらず、これにより、燃料電池セルにおけるクラック等の発生を抑制でき、ガスリークを抑制でき、燃料電池セルの長期信頼性を向上できる。また上記の燃料電池セルを備えることで、長期信頼性の向上したセルスタック装置、燃料電池モジュールおよび燃料電池装置とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】燃料電池セルの一例を示したものであり、（ａ）はその横断面図、（ｂ）は（ａ）の斜視図である。
【図２】燃料電池セルのインターコネクタ側から見た側面図である。
【図３】セルスタック装置の一例を示し、（ａ）はセルスタック装置を概略的に示す側面図、（ｂ）は（ａ）のセルスタック装置の点線枠で囲った部分の一部を拡大した断面図である。
【図４】燃料電池モジュールの一例を示す外観斜視図である。
【図５】燃料電池装置の一例を示す分解斜視図である。
【図６】固体電解質層の両端と中間層の両端との間における導電性支持体に緻密質セラミックスが配置された状態を示す燃料電池セルの横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
図１は、燃料電池セルの一実施形態を示すものであり、（ａ）は横断面図、（ｂ）は（ａ）の斜視図である。なお、両図面において、燃料電池セル１の各構成を一部拡大して示している。また、同一の部材に関しては同一の符号を付している。
【００１４】
燃料電池セル１は、中空平板型の形状をしており、全体的に見て楕円柱状をした導電性支持体２を備えている。導電性支持体２は細長い板状ということもできる。導電性支持体２の内部には、所定の間隔で長手方向Ｌの一端から他端まで貫通した複数の燃料ガス流路７が形成されており、燃料電池セル１はこの導電性支持体２上に各種の部材が設けられた構造を有している。
【００１５】
導電性支持体２は、図１に示されている形状から理解されるように、互いに平行な一対の平坦面ｎと、一対の平坦面ｎをそれぞれ接続する弧状面（側面）ｍとで構成されている。
【００１６】
導電性支持体２の一方の平坦面ｎには、中間層９、緻密質なインターコネクタ６が導電性支持体２の長手方向Ｌの一端から他端にかけて設けられており、インターコネクタ６が設けられていない他方の平坦面ｎおよび両側面ｍに多孔質の内側電極である燃料極層３と、燃料極層３の外面を覆うような緻密質な固体電解質層４と、多孔質の外側電極である酸素極層５とが積層された積層体が設けられている。なお図１に示す燃料電池セル１においては、導電性支持体２の他方の主面における固体電解質層４上には拡散防止層８を介して、燃料極層３（より詳しくはインターコネクタ６）と対面するように酸素極層５が積層されている。また、以下の説明において、内側電極を燃料極層３、外側電極を酸素極層５として説明する。
【００１７】
そして、燃料電池セル１においては、図１、図２に示すように、燃料極層３および固体電解質層４は、他方の主面から両端の弧状面ｍを経由して一方の主面のインターコネクタ６の燃料電池セル１の周方向（幅方向Ｗ）における両側部まで延設されており、一方の平坦面ｎに設けられた中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端とが所定間隔をおいて離間され、中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端との間における導電性支持体２には、インターコネクタ６の一部６ａが配置されている。
【００１８】
言い換えれば、中間層９は、図２に示すように、導電性支持体２の長手方向Ｌに延びて形成されている。その幅方向Ｗの両端は、図１に示したように、導電性支持体２の弧状面ｍを経由して一方の平坦面ｎまで延設された燃料極層３の両端、およびこの燃料極層３を覆うように形成された固体電解質層４の両端と、所定間隔Ｓをおいて離間しており、燃料極層３の両端、および固体電解質層４の両端と、中間層９の両端との間には、インターコネクタ６の一部６ａが配置されている。
【００１９】
すなわち、後述するように、中間層９の上面、固体電解質層４の両端部上面に、インターコネクタ６を形成する材料を含有するスラリーを塗布することにより、中間層９の上面、固体電解質層４の両端部上面のみならず、燃料極層３および固体電解質層４の両端と中間層９の両端との間における導電性支持体２にインターコネクタ６を形成するスラリーを塗布し、焼成することにより、中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端との間における導電性支持体２に、インターコネクタ６の一部６ａが配置されていることになる。
【００２０】
インターコネクタ６は、中間層９の上面、緻密質セラミックス６ａの上面および固体電解質層４の両端部上面に重畳し、接合している。中間層９および燃料極層３は、ＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方を含有している。
【００２１】
燃料極層３の両端、および固体電解質層４の両端と、中間層９の両端との間の間隔Ｓは、インターコネクタ６の一部６ａを形成できる間隔であれば特に限定されるものではないが、特には、インターコネクタ６を形成するスラリーを流し込むという点からは、導電性支持体の幅に対する間隔Ｓの比は０．０１４以上が望ましく、インターコネクタ６と導電性支持体２との反応を抑制しつつ、インターコネクタ６と導電性支持体２との接合強度を向上するという点からは、０．１３以下であることが望ましい。 例えば、導電性支持体
の幅が３０ｍｍの場合に、０．５〜２ｍｍであることが望ましい。
【００２２】
なお、燃料極層３は酸素極層５と対面する導電性支持体２の領域にのみ設け、その他の導電性支持体２の領域は固体電解質層４にて覆う構成としてもよい。
【００２３】
ここで、燃料電池セル１は、燃料極層３と酸素極層５との対面している部分が電極として機能することにより発電する。即ち、酸素極層５の外側に空気等の酸素含有ガスを流し、且つ導電性支持体２内の燃料ガス流路７に燃料ガス（水素含有ガス）を流し、所定の作動温度まで加熱することにより発電する。かかる発電によって生じた電流は、導電性支持体２の表面に設けられたインターコネクタ６を介して集電される。
【００２４】
以下に、本実施形態の燃料電池セル１を構成する各部材について説明する。
【００２５】
導電性支持体２は、燃料ガスを燃料極層３まで透過させるためにガス透過性であること、インターコネクタ６を介して集電を行うために導電性であることが要求されることから、例えば、ＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方と、無機酸化物、特に特定の希土類酸化物とにより形成されることが好ましい。
【００２６】
特定の希土類酸化物とは、導電性支持体２の熱膨張係数を固体電解質層４の熱膨張係数に近づけるために使用されるものであり、Ｙ、Ｌｕ（ルテチウム）、Ｙｂ、Ｔｍ（ツリウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｇｄ、Ｓｍ、Ｐｒ（プラセオジム）からなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む希土類酸化物を、ＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方との組み合わせで使用することができる。このような希土類酸化物の具体例としては、Ｙ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｔｍ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３を例示することができ、ＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方との固溶、反応が殆どなく、また、熱膨張係数が固体電解質層４と同程度であり、かつ安価であるという点から、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３が好ましい。
【００２７】
また、本実施形態においては、導電性支持体２の良好な導電率を維持し、かつ熱膨張係数を固体電解質層４と近似させるという点で、焼成−還元後における体積比率が、Ｎｉ：希土類元素酸化物（例えば、Ｎｉ：Ｙ２Ｏ３）が３５：６５〜６５：３５（Ｎｉ／（Ｎｉ＋Ｙ）がモル比で６５〜８６ｍｏｌ％）の範囲にあることが好ましい。なお、導電性支持体２は、上記特定の希土類酸化物を含む必要性はなく、他の無機酸化物を含有するものであっても良い。導電性支持体２中には、要求される特性が損なわれない限りの範囲で、他の金属成分や酸化物成分を含有していてもよい。
【００２８】
また、導電性支持体２は、ガス透過性を有していることが必要であるため、気孔率が３０％以上、特に３５〜５０％の範囲にあることが好ましい。また、導電性支持体２の導電率は、５０Ｓ／ｃｍ以上、より好ましくは３００Ｓ／ｃｍ以上、特に好ましくは４４０Ｓ／ｃｍ以上とすることがよい。
【００２９】
なお、導電性支持体２の平坦面ｎの長さ（導電性支持体２の幅方向Ｗの長さ）は、１５〜３５ｍｍ、弧状面ｍの長さ（弧の長さ）は、２〜８ｍｍであり、導電性支持体２の厚み（平坦面ｎ間の厚み）は１．５〜５ｍｍであることが好ましい。
【００３０】
燃料極層３は、電極反応を生じさせるものであり、鉄族金属であるＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方と、希土類元素が固溶したＺｒＯ２とから形成することができる。なお、希土類元素としては、導電性支持体２において例示した希土類元素（Ｙ等）を用いることができる。
【００３１】
燃料極層３において、ＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方と、希土類元素が固溶したＺｒＯ２の含有量は、焼成−還元後における体積比率が、Ｎｉ：希土類元素が固溶したＺｒＯ２（例えば、ＮｉＯ：ＹＳＺ）が３５：６５〜６５：３５の範囲にあるのが好まし
い。さらに、この燃料極層３の気孔率は、１５％以上、特に２０〜４０％の範囲にあるのが好ましく、その厚みは、１〜３０μｍであるのが好ましい。
【００３２】
固体電解質層４は、３〜１５モル％のＹ（イットリウム）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）等の希土類元素を含有した部分安定化あるいは安定化ＺｒＯ２からなる緻密質なセラミックスを用いるのが好ましい。また、希土類元素としては、安価であるという点からＹが好ましい。さらに、固体電解質層４は、ガス透過を防止するという点から、相対密度（アルキメデス法による）が９３％以上、特に９５％以上の緻密質であることが望ましく、かつその厚みが５〜５０μｍであることが好ましい。なお、固体電解質層４は、ジルコニア系に限定されるものではなく、例えばランタンガレート系の固体電解質であっても良い。
【００３３】
また、固体電解質層４と後述する酸素極層５との間に、固体電解質層４と酸素極層５との接合を強固とするとともに、固体電解質層４の成分と酸素極層５の成分とが反応して電気抵抗の高い反応層が形成されることを抑制する目的で拡散防止層８を備えることもでき、図１に示した燃料電池セル１においては拡散防止層８を備えた例を示している。
【００３４】
ここで、拡散防止層８は、Ｃｅ（セリウム）と他の希土類元素とを含有する組成にて形成することができ、例えば、（ＣｅＯ２）１−ｘ（ＲＥＯ１．５）ｘ（ＲＥはＳｍ、Ｙ、Ｙｂ、Ｇｄの少なくとも１種であり、ｘは０＜ｘ≦０．３を満足する数。）で表される組成を有していることが好ましい。さらには、電気抵抗を低減するという点から、ＲＥとしてＳｍやＧｄを用いることが好ましく、例えば１０〜２０モル％のＳｍＯ１．５またはＧｄＯ１．５が固溶したＣｅＯ２からなることが好ましい。なお、拡散防止層８は例えば２層より構成することもでき、この場合１層目を固体電解質層４と同時焼成により設けた後に、同時焼成よりも２００℃以上低い温度にて２層目を別途焼成することが好ましい。
【００３５】
また、酸素極層５は、ガス透過性を有する必要があり、従って、酸素極層５を形成する導電性セラミックス（ペロブスカイト型酸化物）は、気孔率が２０％以上、特に３０〜５０％の範囲にあることが好ましい。さらに、酸素極層５の厚みは、集電性という点から３０〜１００μｍであることが好ましい。
【００３６】
インターコネクタ６は、導電性セラミックスにより形成されることが好ましいが、燃料ガス（水素含有ガス）および酸素含有ガスと接触するため、耐還元性、耐酸化性を有していることが必要である。このため、耐還元性、耐酸化性を有する導電性セラミックスとしては、一般に、ランタンクロマイト系のペロブスカイト型酸化物（ＬａＣｒＯ３系酸化物）が使用され、特に導電性支持体２と固体電解質層４との熱膨張係数を近づける目的から、ＬａＣｒＯ３系酸化物が用いられる。インターコネクタ６は、ＬａＣｒＯ３系酸化物に限定されるものではない。
【００３７】
また、インターコネクタ６の厚みは、ガスのリーク防止と電気抵抗という点から、１０〜５０μｍであることが好ましい。この範囲よりも厚みが薄いと、ガスのリークを生じやすく、またこの範囲よりも厚みが大きいと、電気抵抗が大きく、電位降下により集電機能が低下してしまうおそれがある。
【００３８】
さらに、導電性支持体２とインターコネクタ６との間には、インターコネクタ６と導電性支持体２との反応を抑制するとともに、インターコネクタ６と導電性支持体２との接合強度を向上するために中間層９が設けられている。中間層９の厚みは、５〜２０μｍとすることが好ましい。
【００３９】
中間層９は、無機酸化物、例えば、希土類元素酸化物、希土類元素が固溶したＺｒＯ２
、希土類元素が固溶したＣｅＯ２のうち少なくとも１種と、ＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方とを含有して構成することができる。より具体的には、例えばＹ２Ｏ３とＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方からなる組成や、Ｙが固溶したＺｒＯ２（ＹＳＺ）とＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方からなる組成、Ｙ、Ｓｍ、Ｇｄ等が固溶したＣｅＯ２とＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方からなる組成から形成することができる。なお、希土類元素酸化物や希土類元素が固溶したＺｒＯ２（ＣｅＯ２）と、ＮｉおよびＮｉＯのうち少なくとも一方とは、焼成−還元後における体積比率が４０：６０〜６０：４０の範囲となるように形成することが好ましい。
【００４０】
また、図示していないが、インターコネクタ６の外面（上面）には、Ｐ型半導体層を設けることが好ましい。集電部材を、Ｐ型半導体層を介してインターコネクタ６に接続させることにより、両者の接触がオーム接触となり、電位降下を少なくでき、集電性能の低下を有効に回避することが可能となる。
【００４１】
このようなＰ型半導体層としては、遷移金属ペロブスカイト型酸化物からなる層を例示することができる。具体的には、電子伝導性が大きいもの、例えば、ＢサイトにＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏなどが存在するＬａＭｎＯ３系酸化物、ＬａＦｅＯ３系酸化物、ＬａＣｏＯ３系酸化物などの少なくとも一種からなるＰ型半導体セラミックスを使用することができる。このようなＰ型半導体層の厚みは、一般に、３０〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。
【００４２】
ところで、従来の燃料電池セルにおいては、燃料電池セルの作製時や、還元処理時に、固体電解質層、固体電解質層の両端部の間に形成された中間層および燃料極層と、インターコネクタとの熱膨張差や、中間層および燃料極層に含有される鉄族の金属酸化物が鉄族金属に還元されることに伴う還元収縮により、固体電解質層の両端部とインターコネクタとが剥離する場合があり、燃料電池セルの内部に設けられた燃料ガス流路を流れた燃料ガスがリークし、燃料電池セルの長期信頼性が低下するおそれがある。 
【００４３】
これに対し、図１に示す燃料電池セル１は、燃料電池セル１の周方向（幅方向Ｗ）におけるインターコネクタ６の両端部が燃料電池セル１の幅方向Ｗにおける固体電解質層４の両端部に積層され、直接接合しているため、固体電解質層４の両端部とインターコネクタ６の両端部との間から燃料ガスがリークすることを抑制することができる。そのため、燃料電池セル１の長期信頼性を向上させることができる。
【００４４】
また、中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端とが所定間隔Ｓをおいて離間され、中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端との間における導電性支持体２には、インターコネクタ６の一部６ａが配置されているため、固体電解質層４の両端と中間層９の両端との間に空間が形成されることがなく、これにより、燃料電池セル１におけるクラック等 の発生を抑制でき、燃料電池セル１の長期信頼性を向上
できる。
【００４５】
以上説明した本実施形態の燃料電池セル１の作製方法について説明する。
【００４６】
先ず、ＮｉおよびＮｉＯの少なくとも一方の粉末と、例えばＹ２Ｏ３などの希土類酸化物の粉末と、有機バインダーと、溶媒とを混合して坏土を調製し、この坏土を用いて押出成形により導電性支持体２成形体を作製し、これを乾燥する。なお、導電性支持体２成形体として、導電性支持体２成形体を９００〜１０００℃にて２〜６時間仮焼した仮焼体を用いてもよい。
【００４７】
続いて、中間層９成形体を形成する。例えば、Ｙが固溶したＺｒＯ２とＮｉＯが体積比
で４０：６０〜６０：４０の範囲となるように混合して乾燥し、有機バインダー等を加えて中間層用スラリーを調整する。調整した中間層用スラリーを、導電性支持体２成形体の一方側主面に、長手方向Ｌに延びるように塗布し、乾燥し、中間層９成形体を形成する。
【００４８】
次に、例えば所定の調合組成に従いＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３が固溶したＺｒＯ２（ＹＳＺ）の素原料を秤量、混合する。この後、混合した粉体に、有機バインダーおよび溶媒を混合して燃料極層３用スラリーを調製する。
【００４９】
さらに、希土類元素が固溶したＺｒＯ２粉末に、トルエン、バインダー、市販の分散剤等を加えてスラリー化したものをドクターブレード等の方法により、７〜７５μｍの厚さに成形してシート状の固体電解質層４成形体を作製する。得られたシート状の固体電解質層４成形体上に燃料極層３用スラリーを塗布して燃料極層３成形体が形成された積層体成形体を形成し、この積層体成形体を、燃料極層３成形体を下面として導電性支持体２成形体の他方側主面から側面を介して一方側主面まで延設し、燃料極層３成形体、固体電解質層４成形体の両端が、中間層９成形体の幅方向Ｗの両端と所定間隔Ｓをおいて離間するように積層する。
【００５０】
続いて固体電解質層４と酸素極層５との間に配置する拡散防止層８成形体を形成する。例えば、ＧｄＯ１．５が固溶したＣｅＯ２粉末を８００〜９００℃にて２〜６時間、熱処理を行い、その後、湿式解砕して凝集度を５〜３５に調整し、拡散防止層８成形体用の原料粉末を調整する。湿式解砕は溶媒を用いて１０〜２０時間ボールミルすることが望ましい。なお、拡散防止層８をＳｍＯ１．５が固溶したＣｅＯ２粉末より形成する場合も同様である。
【００５１】
そして、凝集度が調製された拡散防止層８成形体の原料粉末に、溶媒としてトルエンを添加し、拡散防止層８用スラリーを作製し、このスラリーを固体電解質層４成形体上に塗布して拡散防止層８成形体を作製する。なお、シート状の拡散防止層８成形体を作製し、これを固体電解質層４成形体上に積層してもよい。
【００５２】
続いて、インターコネクタ６用材料（例えば、ＬａＣｒＭｇＯ３系酸化物粉末）、有機バインダー及び溶媒を混合してスラリーを調製し、このスラリーを、固体電解質層４成形体の両端部上面、中間層９成形体上面、中間層９成形体の両端と固体電解質層４成形体の両端、燃料極層３成形体の両端との間に塗布し、インターコネクタ６成形体を形成する。
【００５３】
次いで、上記の積層成形体を脱バインダー処理し、酸素含有雰囲気中、１４００℃〜１６００℃にて２〜６時間、同時焼結（同時焼成）する。
【００５４】
次いで、酸素極層５用材料（例えば、ＬａＣｏＯ３系酸化物粉末）、溶媒および増孔剤を含有するスラリーをディッピング等により拡散防止層８上に塗布する。また、インターコネクタ６の所定の位置に、必要によりＰ型半導体層用材料（例えば、ＬａＣｏＯ３系酸化物粉末）と溶媒を含むスラリーを、ディッピング等により塗布する。その後、１０００〜１３００℃で、２〜６時間焼き付けることにより、図１に示す構造の本実施形態の燃料電池セル１を製造できる。なお、燃料電池セル１は、その後、内部に水素ガスを流し、導電性支持体２および燃料極層３の還元処理を行なうのが好ましい。その際、例えば７５０〜１０００℃にて５〜２０時間還元処理を行なうのが好ましい。
【００５５】
以上のように、本実施形態の燃料電池セル１は、導電性支持体２が緻密質なインターコネクタ６および緻密質な固体電解質層４で封止されていることにより、燃料ガスが導電性支持体２、燃料極層３および中間層９からリークすることを抑制することができる。それにより、長期信頼性の向上した燃料電池セル１とすることができる。
【００５６】
図３は、上述した燃料電池セル１の複数個を、集電部材１４を介して電気的に直列に接続して構成されるセルスタック装置の一例を示したものであり、（ａ）はセルスタック装置１２を概略的に示す側面図、（ｂ）は（ａ）のセルスタック装置１２の一部拡大断面図であり、（ａ）で示した点線枠で囲った部分を抜粋して示している。なお、（ｂ）において（ａ）で示した点線枠で囲った部分に対応する部分を明確とするために矢印にて示している。
【００５７】
なお、セルスタック装置１２においては、各燃料電池セル１を集電部材１４を介して配列することでセルスタック１３を構成しており、各燃料電池セル１の下端部が、燃料電池セル１に燃料ガスを供給するためのマニホールド１５に、ガラスシール材等の接着剤により固定されている。また、マニホールド１５に下端部が固定された弾性変形可能な導電部材１６により、燃料電池セル１の配列方向の両端からセルスタック１３が挟持されている。
【００５８】
また、図３に示す導電部材１６においては、燃料電池セル１の配列方向に沿って外側に向けて延びた形状で、セルスタック１３（燃料電池セル１）の発電により生じる電流を引出すための電流引出し部１７が設けられている。
【００５９】
ここで、本実施形態のセルスタック装置１２においては、上述した燃料電池セル１を用いて、セルスタック１３を構成することにより、緻密質なインターコネクタ６および緻密質な固体電解質層４で封止されていることにより、燃料ガスがリークすることを抑制することができ、長期信頼性の向上したセルスタック装置１２とすることができる。
【００６０】
図４は、本実施形態のセルスタック装置１２を収納容器内に収納してなる燃料電池モジュール２０の一例を示す外観斜視図であり、直方体状の収納容器２１の内部に、図４に示したセルスタック装置１２を収納して構成されている。
【００６１】
なお、燃料電池セル１にて使用する燃料ガスを得るために、天然ガスや灯油等の原燃料を改質して燃料ガスを生成するための改質器２２がセルスタック１３の上方に配置されている。そして、改質器２２で生成された燃料ガスは、ガス流通管２３を介してマニホールド１５に供給され、マニホールド１５を介して燃料電池セル１の内部に設けられた燃料ガス流路７に供給される。
【００６２】
なお、図４においては、収納容器２１の一部（前後面）を取り外し、内部に収納されているセルスタック装置１２および改質器２２を後方に取り出した状態を示している。ここで、図４に示した燃料電池モジュール２０においては、セルスタック装置１２を、収納容器２１内にスライドして収納することが可能である。なお、セルスタック装置１２は、改質器２２を含むものとしても良い。
【００６３】
また収納容器２１の内部に設けられた酸素含有ガス導入部材２４は、図４においてはマニホールド１５に並置された一対のセルスタック１３の間に配置されるとともに、酸素含有ガスが燃料ガスの流れに合わせて、燃料電池セル１の側方を下端部から上端部に向けて流れるように、燃料電池セル１の下端部に酸素含有ガスを供給する。そして、燃料電池セル１の燃料ガス流路７より排出される燃料ガスと酸素含有ガスとを燃料電池セル１の上端部側で燃焼させることにより、燃料電池セル１の温度を上昇させることができ、セルスタック装置１２の起動を早めることができる。また、燃料電池セル１の上端部側にて、燃料電池セル１の燃料ガス流路７から排出される燃料ガスと酸素含有ガスとを燃焼させることにより、燃料電池セル１（セルスタック１３）の上方に配置された改質器２２を効率よく温めることができる。それにより、改質器２２で効率よく改質反応を行うことができる。
【００６４】
図５は、外装ケース内に図４で示した燃料電池モジュール２０と、燃料電池セルスタック装置１２を動作させるための補機とを収納してなる本実施形態の燃料電池装置の一例を示す分解斜視図である。なお、図５においては一部構成を省略して示している。
【００６５】
図５に示す燃料電池装置２５は、支柱２６と外装板２７から構成される外装ケース内を仕切板２８により上下に区画し、その上方側を上述した燃料電池モジュール２０を収納するモジュール収納室２９とし、下方側を燃料電池モジュール２０を動作させるための補機類を収納する補機収納室３０として構成されている。なお、補機収納室２８に収納する補機類を省略して示している。
【００６６】
また、仕切板２８には、補機収納室３０の空気をモジュール収納室２９側に流すための空気流通口３１が設けられており、モジュール収納室２９を構成する外装板２７の一部に、モジュール収納室２９内の空気を排気するための排気口３２が設けられている。
【００６７】
このような燃料電池装置２５においては、上述したように、長期信頼性を向上することができる燃料電池モジュール２０をモジュール収納室２９に収納して構成されることにより、長期信頼性の向上した燃料電池装置２５とすることができる。
【００６８】
以上、本発明について詳細に説明したが、本発明は上述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、種々の変更、改良等が可能である。例えば、本実施形態の燃料電池セル１においては、中空平板形状のものについて示したが、円筒状の燃料電池セルにおいても本発明を用いることができる。
【００６９】
また、上記形態では、中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端とが所定間隔Ｓをおいて離間され、中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端との間における導電性支持体２には、インターコネクタ６の一部６ａが配置されている場合について説明したが、図６に示すように、中間層９の両端と、燃料極層３および固体電解質層４の両端との間における導電性支持体２には、インターコネクタ６とは異なる材料からなる緻密質セラミックス４６を配置しても良い。
【００７０】
このような燃料電池セル１は、燃料極層３の両端、および固体電解質層４の両端と、中間層９の両端との間に、緻密質セラミックス４６を形成する材料を含有するスラリーを塗布し、この後、インターコネクタ６を形成する材料を、固体電解質層４の両端部上面と、中間層９上面、および緻密質セラミックス４６の上面に塗布し、焼成することにより形成することができる。
【００７１】
緻密質セラミックス４６としては、インターコネクタ６に類似した組成、例えば、ランタンジルコネートやランタンアルミネート、固体電解質４を構成する材料、または固体電解質４に類似した組成、ストロンジルコネート、Ｓｃを含有するジルコニア、その他、例えばアルミナ等を用いることができる。緻密質セラミックス４６の緻密度は、インターコネクタ６と同程度であれば良い。
【００７２】
また、上述の実施の形態において、内側電極を燃料極層３、外側電極を酸素極層５とした燃料電池セル１を用いて説明したが、例えば内側電極を酸素極層５、外側電極を燃料極層３とした燃料電池セルとすることもできる。
【符号の説明】
【００７３】
１：燃料電池セル
２：導電性支持体
３：燃料極層
４：固体電解質層
５：酸素極層
６：インターコネクタ
６ａ：インターコネクタの一部
９：中間層
１２：セルスタック装置
２０：燃料電池モジュール
２５：燃料電池装置
４６：緻密質セラミックス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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