(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質と、水とを含む、インク組成物であって、前記環状糖質がシクロデキストリン類であり、かつ前記鎖状糖質がポリデキストロースである、インク組成物。
【請求項２】
前記環状糖質が、メチル化βシクロデキストリンであって、かつ前記環状糖質が、インク組成物に対して、３．０〜９．０質量％含有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記鎖状糖質が、インク組成物に対して、３．０〜９．０質量％含有する、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、前記鎖状糖質との合計含有量が、４．０〜１２．０質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記環状糖質と、前記鎖状糖鎖との含有量比が３：１〜１：３である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
さらに、２０℃、相対湿度が６０％において固体である固形湿潤剤を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物であって、
前記固形湿潤剤が、第１の糖質および第２の糖質からなる群から選択される一種または二種を含んでなり、かつ、
前記第１の糖質が、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、およびマンニトールからなる群から選択される一種または二種以上であり、
前記第２の糖質が、マルトトリオース、マルトテトラオース、およびマルトペンタオースからなる群から選択される一種または二種以上である、
インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙のような非吸水性または低吸水性記録媒体においても高品質な記録物を得ることができるインク組成物に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野においてもインクジェット記録方法が用いられるようになっている。それに伴い、銀塩写真やオフセット印刷の分野で用いられてきた印画紙やアート紙等に匹敵する高光沢性の記録媒体、いわゆる専用紙をインクジェット記録に使用して、銀塩写真並の光沢感を有する画像を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。また、普通紙を用いた場合であっても、銀塩写真並の画質を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。
【０００３】
ところで、近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合であっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われており、ＤＴＰにおいては印刷物の色再現性の高さ、色の安定性の高さが求められることから、記録媒体として、通常、インクジェット記録用の専用紙が使用されている。
【０００４】
インクジェット記録用の専用紙であるプルーフ用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの技術的観点における要望がある。また、専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できるとの経済的観点における要望がある。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。このような合成紙に記録を行いたいとの環境的観点における要望がある。
【０００５】
印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、吸水性が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集斑が生じる場合がある。
【０００６】
上記の問題に対し、例えば、特開２００５−１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、特開２００３−２１３１７９号公報（特許文献２）、特開２００３−２５３１６７号公報（特許文献３）、または特開２００６−２４９４２９号公報（特許文献４）には、グリセリンや１，３−ブタンジオール等のジオールやペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。しかしながら、未だ、更なる高品質な画像が得られるインク組成物は希求されているといえる。
【０００７】
ところで、レシート、チケット、クーポン、タグ、ラベル等をその場で印刷し、即座に最終顧客に提供するオンデマンドラベル市場における用途には、感熱紙プリンターが使用されている。しかしながら、感熱紙プリンターによる印刷物は、コンテナ等の荷室で高温放置される環境下では使用することができない場合や、常温下においても、長期間の放置では変色する場合がある。インクジェット記録用インク組成物においては、高品質な画像を得るため様々な改良が行われているが、オンデマンドラベル市場における用途に用いるためにはインクの速乾性および即時の定着性の点で更なる改良が求められている。
【０００８】
また、オンデマンドラベル市場においては、プリンターが設置される場所が臭気に敏感である場合が多い。また、溶剤が揮発し易いことは、速乾性の点で好ましいが、財布等に印刷物がしまい込まれた場合には、紙に残存した溶剤が、財布の接着剤や、財布等に印刷物が接している物質に、好ましくない影響を及ぼす可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−１９４５００号公報
【特許文献２】特開２００３−２１３１７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３１６７号公報
【特許文献４】特開２００６−２４９４２９号公報
【発明の概要】
【００１０】
本発明者らは、今般、インク組成物に炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質とを含むことにより、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙のような非吸水性または低吸水性記録媒体においてもビーディングが抑制され、インク定着性に優れた高品質な画像が実現でき、かつインクの保存安定性に優れるとの知見を得た。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙のような非吸水性または低吸水性記録媒体においてもビーディングが抑制され、インク定着性に優れた高品質な画像が実現でき、かつインクの保存安定性に優れるインク組成物を提供することにある。
【００１２】
そして、本発明によるインク組成物は、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質とを含んでなるインク組成物である。
【００１３】
本発明のインク組成物によれば、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙のような非吸水性または低吸水性記録媒体においてもビーディングが抑制され、インク定着性に優れた高品質な画像が実現でき、かつインクの保存安定性に優れるインク組成物を提供できる。また、本発明のインク組成物は、定着性に優れ、溶剤の量も少なく、臭気の原因となる溶剤をほとんど用いていないことから、インク組成物中の溶剤の量を減少させることが好ましいと考えられるオンデマンドラベル市場においても十分に用いることができるものである。
【発明の具体的説明】
【００１４】
＜定義＞
本明細書において、アルカンジオールの炭化水素基部分は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１５】
また、本明細書において、「難水溶性」とは、２０℃の水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。また、本明細書において「混和性」とは、２０℃の水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇの場合に、凝集または相分離することなく、均一に分散または溶解する性質を意味する。
【００１６】
また、本明細書において、「非吸水性または低吸水性の記録媒体」とは、水性インクの受容層を備えていない、あるいは、水性インクの受容層が乏しい記録媒体をいう。より定量的には、非吸水性または低吸水性の記録媒体とは、記録面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００１７】
＜インク組成物＞
本発明によるインク組成物は、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質とを含んでなる。各種記録媒体、とりわけ非吸水性または低吸水性の記録媒体においても、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質とを含むインク組成物を用いることにより、ビーディングが抑制され、インク定着性に優れた高品質な画像が実現でき、かつインクの保存安定性に優れる。
【００１８】
なお、本明細書中、ビーディングとは、単色で印刷した際（例えば６インチ四方に単色（結果として、印刷される色が単一であることを意味し、その色を実現するインク組成物数は複数であってよい）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。
【００１９】
また、本発明においては、上記の記録媒体において、米坪が７３．３〜〜２０９．２ｇ／ｍ２の印刷本紙等を用いた場合、とりわけ、米坪が７３．３〜１０４．７ｇ／ｍ２の薄い印刷本紙を用いた場合であっても、印字面が内側に反り返る、いわゆるカールの発生を抑制できる。
【００２０】
上記のように、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質とを含有することにより、ビーディングが抑制された高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
【００２１】
記録媒体に記録する場合に発生するインクのビーディングは、例えば、２４ｍＮ／ｍよりも高い表面張力を有するインクを用いた場合に、記録媒体に付着したインク滴が流動してしまうことが原因と考えられる。即ち、記録媒体に対するインク滴の接触角が高くなり、インク滴を弾いてしまうことに起因すると考えられる。したがって、ビーディングを抑制するにはインクの表面張力を小さくする必要がある。しかしながら、非吸水性または低吸水性の記録媒体に記録する場合には、インクに含有される水が吸収され難いために、例えば、２０〜２４ｍＮ／ｍの表面張力を有するインクであってもインク滴が流動してしまうことがある。
【００２２】
なお、本明細書における表面張力は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法を用いて求めた値を意味する。Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法による表面張力は、例えば、全自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）によって測定が可能である。
【００２３】
よって、非吸水性または低吸水性の記録媒体において、インクのビーディングを抑制するには、インクの表面張力を小さくするだけでなく、記録媒体に付着した後の流動性を抑制することが好ましいと考えられる。
【００２４】
本発明によるインク組成物にあっては、表面張力が低く、かつ記録媒体に付着した後のインク滴の流動性が抑制されたインクが実現できたものと考えられ、その結果、ビーディングが効果的に抑制されたものと考えられる。
【００２５】
＜難水溶性のアルカンジオール＞
本発明のインク組成物には、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールが含まれる（以下、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールを単に「難水溶性のアルカンジオール」という場合もある）。
【００２６】
本発明の好ましい態様によれば、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールは、片末端アルカンジオールである。本発明の好ましい態様によれば、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールは、難水溶性の１，２−アルカンジオールであり、ビーディングをより効果的に抑制できる。難水溶性の１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、または４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオールが挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールがより好ましい。１，２−オクタンジオールは、化粧品などにも使用実績が多く、常温で蒸発しないことから、オンデマンドラベル市場に用いるインク組成物の成分として適した溶剤といえる。
【００２７】
本発明の好ましい態様によれば、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールの含有量は、インクのビーディングインクを効率良く抑制出来る限りにおいて、高品質な画像を実現できる限りにおいて適宜決定されてよいが、組成物全体に対し、１．０〜３．０質量％が好ましく、さらに好ましくは１．０〜２．０質量％である。炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールの量が、１．０〜２．０質量％の範囲内にあることにより、インクの初期粘度が高くなりすぎず、通常のインク保存状態において、油層の分離を有効に防止でき、インクの保存安定性の観点から好ましい。
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールが、１，２−オクタンジオールであって、かつ前記難水溶性のアルカンジオールが、インク組成物に対して、
１．０〜３．０質量％含有するインク組成物である。前記難水溶性のアルカンジオールの含有量が、前記下限を下回らないことにより、インクのビーディングインクを抑制することができ、前記上限を超えないことにより、インクの粘度を低く抑えることができ、インクの保存安定性の観点から好ましい。
【００２９】
＜環状糖質＞
本発明によるインク組成物は、環状糖質を含んでなるものである。本発明のインク組成物に含まれる環状糖質は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、シクロデキストリン類が好ましい。シクロデキストリン類とは、環状オリゴ糖であり、好ましくは、包接能を有する化合物である。シクロデキストリン類はグルコース分子がα−１，４グルコシド結合で結合することにより基本骨格を形成しており、グルコース分子の個数に応じて、α−シクロデキストリン（６個）、β−シクロデキストリン（７個）、γ−シクロデキストリン（８個）、δ−シクロデキストリン（９個）と呼ばれる（括弧内はそれぞれグルコース分子の個数を表す）。
【００３０】
シクロデキストリン類は、一般に、その環状構造の外部が親水性を示し、その環状構造の内部が疎水性（親油性）を示すという特異的な構造を有している。上記の特異的な構造に由来して、シクロデキストリン類は環状構造の内径より小さい親油性分子を包みこむように取り込み、複合化することができる場合が多い。また前記環状構造の内径より大きい分子であっても、環状構造の内径より小さい親油性部分があれば、その部分がシクロデキストリン類内部に取り込まれ、複合化する場合が多い。なお、シクロデキストリン類の内径は、例えば、α−シクロデキストリンが４．７〜５．３Å、β−シクロデキストリンが６．０〜６．５Å、γ−シクロデキストリンが７．５〜８．３Åである。
【００３１】
本発明で用いられるシクロデキストリン類としては、特に限定されないが、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、およびδ−シクロデキストリンからなる群から選択される一種または二種以上を用いることが可能であり、一つ以上の置換基を有することが好ましい。シクロデキストリン類が有する置換基の例としては、アシル基、ヒドロキシルアルキル基、アルキル基、グルコシル基、アミノ基、およびカルボキシメチル基が挙げられる。また、エピクロルヒドリンや多価グリシジルエーテルなどの架橋剤にて架橋したシクロデキストリンポリマー、グルコース、マルノースなどの分岐側鎖を有する分岐シクロデキストリン、高度分岐環状デキストリン等であってもよい。
【００３２】
上述のシクロデキストリン類の一種または二種以上を用いることが可能である。好ましい置換基としては、アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。特に、水に対する高い溶解性（２５℃で３０質量％以上）および難水溶性のアルカンジオールとの高い混和性の観点から、メチル−β−シクロデキストリンが一層好ましい。
【００３３】
環状糖質の製造方法としては、特に限定されないが、製造の容易さ、コスト、得られる環状糖質の構造などの観点から適宜選択されるものである。置換基を有さないシクロデキストリン類の製造方法としては、例えば、デンプンにＢａｃｉｌｌｕｓ ｍａｃｅｒａｎｓ由来の酵素を作用させる方法を用いることが可能である。置換基を有する環状糖質を製造する方法としては、例えば、環状糖質の水酸基の一部が脱プロトン化されている環状糖質またはその誘導体を反応中間体として反応させる製造方法を用いることが可能である。なお、環状糖質は市販品を用いても良く、例えば、CAVASOLやCAVAWAX（いずれもワッカー社製）が挙げられる。
【００３４】
本発明の好ましい態様によれば、環状糖質は、上記の効果を奏する限りにおいて、適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、３．０〜１８．０質量％含有されていることが好ましく、３．０〜９．０質量％含有されていることがより好ましい。環状糖質の量を上記範囲とすることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、難水溶性の溶剤が環状糖質により包接されて安定するため、インクの保存安定性の観点から好ましい。また、環状糖質の量を上記範囲とすることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インクの粘度を低く抑えることができ、また、低温環境下での環状糖質の析出を抑えることができるので、好ましい。特に、環状糖質の含有量を３．０〜９．０質量％とすることにより、乾燥定着性およびビーディング性の観点からより好ましい。さらに好ましくは、環状糖質が、メチル化βシクロデキストリンであって、かつ環状糖質が、インク組成物に対して、３．０〜９．０質量％含有するインク組成物である。
【００３５】
また、本発明の好ましい態様によれば、前記炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、前記環状糖質との含有量比は、特に限定されないが、１：１〜１：９であることが好ましく、さらに好ましくは、１：１〜１：３である。上記の範囲とすることにより、前記難水溶性溶剤を混和（凝集または相分離することなく、均一に分散または溶解）させることができ、インクの安定性の観点から好ましい。
【００３６】
＜鎖状糖質＞
本発明によるインク組成物は、鎖状糖質を含んでなるものであり、４糖以上の鎖状糖質であることが好ましく、より好ましくは４〜３００糖であり、さらに好ましくは５〜３００糖である。鎖状糖質の分子量は、７２０〜５４０００であることが好ましく、９００〜５４０００であることがより好ましい。本発明のインク組成物に含まれる鎖状糖質は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、例えば、ポリデキストロースは好ましい態様として例示できる。
【００３７】
ここで、ポリデキストロースとは、クエン酸のようなポリカルボン酸を触媒として、グルコースを溶融状態（高温減圧下）で重合することで得られるグルコース重合体であり、グルコースはランダムに結合していることから、高度に分岐した重合体となっている。好ましいポリデキストロースとしては、その水溶液が低粘度となることから、ソルビトールのようなポリオールと、グルコースとの重合体である。製造方法としては、例えば、８５〜９５質量％のグルコースと、５〜１５重量％のソルビトールと、０．５〜３．０質量％のクエン酸とを溶融状態（高温減圧下）で重合することで得ることが可能である。また、より好ましいポリデキストロースとしては、ソルビトールとグルコースとの重合体の還元ポリデキストロースである。還元ポリデキストロースはポリデキストロースを水素添加することで得られ、水素添加の方法は、ブドウ糖からソルビトールを製造する工業的方法を用いることが可能である。還元ポリデキストロースの製造方法としては、ニッケル触媒を使用した常法（高温高圧下）により、ソルビトールとグルコースとの重合体を水素添加することで得ることが可能である。
【００３８】
また、上記のポリデキストロースは精製されたものが好ましく、活性炭処理（脱色処理）やイオン交換樹脂処理（クエン酸除去）をすることで、インクに好適に用いることができる。
【００３９】
また、上記のポリデキストロースとしては、市販品を用いることも可能であり、米国ファイザー社製のポリデキストロース、ダニスコジャパン社製のライテス、ライテスＩＩ、ライテスＩＩＩ（いずれも商標名）等を用いることができる。とりわけ、ライテスＩＩＩは、脱色およびクエン酸除去を行った還元ポリデキストロースであるため、好適に用いることができる。
【００４０】
本発明の好ましい態様によれば、鎖状糖質は、上記の効果を奏する限りにおいて、適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、３．０〜１８．０質量％含有されていることが好ましく、さらに好ましくは、３．０〜９．０質量％であり、一層好ましくは６．０〜９．０質量％である。鎖状糖質の量を上記範囲とすることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、ビーディングが抑制され、定着性に優れた高品質な画像が実現できる。また、とりわけ上限を超えずにあることで、インクの粘度を低く抑えることができることから、好ましい。
【００４１】
また、本発明の好ましい態様によれば、前記炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、前記鎖状糖質との合計含有量は、４．０〜１２．０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは、９．０〜１２．０質量％である。難水溶性のアルカンジオールと、鎖状糖質との合計含有量を９．０〜１２．０質量％とすることにより、ビーディングが抑制された、より高画質の画像を実現できる。
【００４２】
また、本発明の好ましい態様によれば、前記環状糖質と、前記鎖状糖質との含有量比は、特に限定されないが、３：１〜１：３であることが好ましく、さらに好ましくは、１：１〜１：３である。前記環状糖質と、前記鎖状糖質との含有量比を１：１〜１：３とすることにより、定着性に優れた高品質な画像が実現できる。
【００４３】
また、本発明の好ましい態様によれば、前記炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、前記鎖状糖質との含有量比は、特に限定されないが、１：１〜１：９であることが好ましく、さらに好ましくは、１：３〜１：９である。前記炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、前記鎖状糖質との含有量比を１：３〜１：９とすることにより、ビーディングが抑制された、より高画質の画像を実現できる。
【００４４】
＜固形湿潤剤＞
本発明によるインク組成物は、好ましくは、２０℃、相対湿度が６０％において、すなわち２０℃、相対湿度が６０％の環境下で静置しても固体である固形湿潤剤（以下、単に「固形湿潤剤」ということもある）を含んでいてもよい。この固形湿潤剤に含まれるものでとして、第１の糖質および第２の糖質が挙げられる。また、固形湿潤剤は、第１の糖質および第２の糖質からなる群から選ばれる一種または二種を含んでなることが好ましい。第１の糖質および第２の糖質について、以下に詳述する。
【００４５】
第１の糖質
本発明に好適に使用できる第１の糖質は、糖であり、２０℃／６０％ＲＨの環境下で２４時間静置しても固体であることが好ましい。また、２０℃／６０％ＲＨから２０℃／８０％ＲＨへの吸湿率が０質量％以上１０質量％未満であることが好ましい。また、第１の糖質は２０℃の水１００ｇに対する溶解度が３０質量％以上であることが好ましい。
【００４６】
本明細書において、例えば、「Ａ℃／Ｘ％ＲＨからＢ℃／Ｙ％へのＲＨ吸湿率」とは、下記式で示される値である。
（吸湿率（質量％））＝１００×（ＭＢ−Ｙ  −  ＭＡ−Ｘ）／ＭＡ−Ｘ
ＭＡ−Ｘは、Ａ℃、相対湿度Ｘ％の環境下で２４時間静置させた後の質量である。
ＭＢ−Ｙは、Ｂ℃、相対湿度Ｙ％の環境下で２４時間静置させた後の質量である。
【００４７】
前記第１の糖質は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、およびマンニトールからなる群から選択される一種または二種以上が好ましい。また、トレハロース、イソトレハロース、およびネオトレハロースからなる群から選択される糖質を含む三糖類以上であってもよく、例えば、トレハロースと、マルトースとからなるマルトシルトレハロースが挙げられる。
【００４８】
トレハロースは、グルコースの１位同士がグルコシド結合をした非還元性の二糖類である。非還元糖であるため、メイラード反応による褐色変化が起きないことから、インクの保存安定性の観点から好ましい。また、水への溶解度および保水力が高く、吸湿性が極めて低い特性を有する。具体的には、高純度のトレハロース無水物は、水への溶解度（６９ｇ／１００ｇ（２０℃））は非常に高いが、湿度が９５％以下では吸湿性を示さない。したがって、トレハロースが水に接触した場合は、水を吸収しゲルとなるが、通常の環境（２０℃、湿度が４５％程度）では吸湿性を示さないために安定に存在することができる。
【００４９】
また、イソトレハロースおよびネオトレハロースは、グルコシド結合をした非還元性の二糖類である。非還元糖であるため、メイラード反応による褐色変化が起きないことから、インクの保存安定性の観点から好ましい。
【００５０】
第１の糖質の市販品としては、例えば、トレハロースの市販品であるトレハ微粉（株式会社林原商事社製）、マンニトールの市販品であるＤ−マンニトール（花王ケミカル株式会社製）が挙げられる。
【００５１】
さらに、第１の糖質は、発酵法、加水分解法、糖転移反応法、糖縮合反応法、エピメラーゼ（異性化）法、重合法、化学架橋法などの定法により、澱粉糖から製造することが可能である。また、固形化も定法により製造可能である。つまり、糖質を含む溶液であるマスキットを噴霧乾燥する方法や、マスキットの水分を自然乾燥することでブロック状に晶出固化させ粉砕する方法、溶融状態のマスキットから種結晶を用いて再結晶化する方法等を用いる事が可能である。なお、使用するマスキットは、上述の低吸湿性が得られる第１の糖質を得られる糖質であれば良く、含有する糖質の種類が２種類以上であってもよい。
【００５２】
このような第１の糖質を含むインク組成物を用いた場合は、特に高速印刷をした場合に発生する流動斑に起因したビーディングを抑制できる。理由は定かではないが、例えば、以下のように考えられる。記録媒体上に付着されたインク組成物に含まれる第１の糖質は、水に対する高い溶解性と高い保水力を有するので、付着後にインク組成物に含まれる水を取りこんでゲル化（または固化）することができる。そして、ゲル化（または固化）したインク滴は流動性（流動斑）が抑制されると考えられる。また、ファントホッフの法則に従い、水溶性の糖を多く含ませることにより、浸透圧が高められ、浸透速度が向上したためと考えられる。上述の推考によらず、ビーディングが抑制されることで高速印刷が可能となり、また、記録媒体に付着させるインクのｄｕｔｙ制限値が増加するために印刷物の色再現領域が向上する。
鎖状糖質の含有量が９．０質量％未満の場合や、前記炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、前記鎖状糖質との含有量比が１：１〜１：３の場合であっても、第１の糖質（トレハロース）を含むことによるビーディング性を改善できる。
【００５３】
また、このような第１の糖質を含むインク組成物を用いて得られた記録物は、２０℃、湿度が６０％程度の多湿環境における耐結露性を向上できる。
【００５４】
また、このような第１の糖質を含むインク組成物は、特にヘッドをキャッピングした環境下（密閉系）での目詰まり回復性を向上できる。理由は定かではないが、吸湿性が低いことから、キャップ内に滞留しているインク組成物が、ヘッドに充填されているインク組成物から水分を奪うことがないので、キャップで密閉されている状態での目詰まり回復性に優れると考えられる。
【００５５】
さらに、このような第１の糖質を含むインク組成物は、氷結晶の成長を防止することから、インクの低温保存安定性が向上する。
【００５６】
本発明の好ましい態様によれば、前記第１の糖質は、上記の効果を奏する限りにおいて、適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、３．０〜１２．０質量％含有されていることが好まく、さらに好ましくは、６．０〜１２．０質量％である。結晶性糖質の量を上記範囲とすることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、上述の環境下での目詰まり回復性を向上させることから好ましく、また光沢の観点からも好ましい。また、第１の糖質の量を上記範囲とすることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インクの初期粘度が高くなりすぎず、凍結温度を低下させるので、インクの低温保存性の観点から好ましい。さらに、米坪が７３．３ｇ／ｍ２以下の薄い印刷本紙やＰＰＣ用紙（普通紙）を用いた場合であっても、印字面が内側に反り返る、いわゆるカールの発生を著しく抑制できる。理由は定かではないが、以下のように考えられる。セルロースは単糖類が連結（重合）した長い鎖状の糖類である。カールは、セルロース同士の水素結合が水分子によって切断され、水が蒸発乾燥する際に、切断されたセルロース同士の水素結合部位とは異なる部位において、セルロース同士の水素結合が再生されることによって生じる。よって、カールを抑制するには、水が蒸発乾燥した後で、可及的迅速にセルロース同士の水素結合の再生を阻害すればよい。この阻害剤として効果的な物質は、セルロースと類似の分子構造を有する結晶性糖質であり、さらに好ましくは乾燥性や再結晶性に優れるトレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロースであると考えられる。
【００５７】
第２の糖質
本発明に好適に使用できる第２の糖質は、糖であり、２０℃／６０％ＲＨの環境下で２４時間静置しても固体であることが好ましい。また、２０℃／６０％ＲＨから２０℃／８０％ＲＨへの吸湿率が１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、第２の糖質は２０℃の水１００ｇに対する溶解度が３０質量％以上であることが好ましい。
【００５８】
前記第２の糖質は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、α-1,4結合のみの直鎖型マルトオリゴ糖ではマルトース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘブタオース、マルトオクタオース、マルトノナオース、マルトデカオースなどがある。アミロペクチンの分岐部分から得られる分子内にα-1,6結合をもつ分岐型マルトオリゴ糖としては、イソマルトース、パノース（グルコシルーマルトース）、グルコシルーマルトトリオースなどがある。また、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、およびスクロースなどがある。これらの中でも、マルトトリオース、マルトテトラオース、およびマルトペンタオースからなる群から選択される一種または二種以上が、吸湿性に優れることから好ましい。また、これらの還元糖であってもよい。
【００５９】
第２の糖質の市販品としては、例えば、マルトトリオースの市販品であるオリゴトース（三和澱粉工業株式会社製）、マルトースの市販品であるサンマルト（株式会社林原商事社製）、マルチトールの市販品としてはマビット（株式会社林原商事社製）や結晶マビット（株式会社林原商事社製）が挙げられ、結晶状のエリスリトールの市販品としては、日研化学株式会社製、三菱化学フーズ株式会社製、セレスター社製、カーギル社製のものが入手可能である。
【００６０】
なお、第２の糖質は上述の第１の糖質と同様に、定法により製造することが可能である。
【００６１】
また、このような第２の糖質を含むインク組成物は、低湿環境下（開放系）での目詰まり回復性を向上できる。理由は定かではないが、吸湿性が高いので、低湿環境下であっても大気中の水分を取り込むことにより目詰まり回復性に優れると考えられる。したがって、例えばヘッドのキャッピングを行わなくても長期間に渡って安定に記録することが可能となる。
【００６２】
本発明の好ましい態様によれば、前記第２の糖質は、上記の効果を奏する限りにおいて、適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、３．０〜１２．０質量％含有されていることが好まく、さらに好ましくは、６．０〜１２．０質量％である。吸湿性の高い第２の糖質の量を上記範囲とすることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、高温高湿開放環境下での目詰まり回復性を向上させることから好ましく、また光沢の観点からも好ましい。また、第２の糖質の量を上記範囲とすることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インクの膜のＴｇが高くなりすぎず、柔軟性を付与できるので、インクの定着性の観点から好ましい。さらに、乾燥性や再結晶性が優れる第１の糖質が、プリンターの廃液部分に堆積することを抑制できるので、好ましい。
【００６３】
本発明の好ましい態様によれば、前記固形湿潤剤が、インク組成物に対して、６．０〜１２．０質量％含有することが好ましい。
【００６４】
また、本発明の好ましい別の態様によれば、前記第１および第２の糖質の合計含有量はインク組成物全量に対して６．０〜１２．０質量％含有されていることが好ましい。上記の範囲とすることで目詰まり回復性の向上が得られるため好ましい。また、前記第１の糖質と、第２の糖質との含有量比は、特に限定されないが、１：５〜５：１であることが好ましい。上記の範囲とすることにより、密閉系の目詰まり回復性の向上と、インク廃液の流動性を確保できることから好ましい。
【００６５】
本発明の好ましい態様によれば、前記固形湿潤剤が、第１の糖質および第２の糖質からなる群から選択される一種または二種を含んでなり、かつ、前記第１の糖質が、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、およびマンニトールからなる群から選択される一種または二種以上であり、前記第２の糖質が、マルトトリオース、マルトテトラオース、およびマルトペンタオースからなる群から選択される一種または二種以上であることが好ましい。インク組成物中に固形湿潤剤として、これらの第１の糖質および第２の糖質を同時に含むことにより、開放系および密閉系での目詰まり回復性に優れる。
【００６６】
本発明のさらに好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記固形湿潤剤との含有量比は、特に限定されないが、１：４〜１：１２であることが好ましく、さらに好ましくは１：８〜１：１２である。この含有量比とすることにより、インクの保存安定性の点で好ましい。
【００６７】
＜水溶性のアルカンジオール＞
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質とに加えて、水溶性のアルカンジオールを含んでなることができる。これにより、インク組成物が含有している固形分以外の物質、すなわち溶剤を含む水溶液のブリーディング発生がさらに抑制できる点で有利である。
【００６８】
本発明の好ましい態様によれば、水溶性のアルカンジオールは、両末端または片末端アルカンジオールであり、分岐鎖を有するものがより好ましい。また、本発明の水溶性のアルカンジオールは炭素数３以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数３〜６のアルカンジオールである。本発明によるインク組成物に含まれる水溶性のアルカンジオールは、好ましくは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、および１，６−ヘキサンジオールが挙げられ、より好ましくは、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の水溶性のヘキサンジオールが挙げられ、その中でも１，２−ヘキサンジオールが好ましい。また、高周波数での吐出安定性が優れる観点から、１，６−ヘキサンジオールであってもよい。１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールは、化粧品などにも使用実績が多いので、オンデマンドラベル市場に用いるインク組成物の成分として適した溶剤といえる。
【００６９】
＜着色剤＞
本発明によるインク組成物には着色剤を含んでもよい。着色剤としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。また、着色剤は、前記顔料およびその顔料をインク中に分散させることが可能な下記分散剤を含んでなることが好ましい。
【００７０】
顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種を混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
【００７１】
顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、および１２９からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましく、これらの固溶体であってもよい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：２，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
【００７２】
また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学（株）製）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社製）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社製）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII、（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。
【００７３】
顔料の濃度は、インク組成物を調製した際に適宜な顔料濃度（含有量）に調整すればよいため特に限定されない。例えば、顔料濃度を１〜４％質量％とすることで、粒状性が抑制された画像を得ることが可能である。一方、顔料濃度を４〜１２質量％とすることで、発色性に優れた画像を得ることが可能である。
【００７４】
また、本発明においては、顔料の固形分濃度を６〜１２質量％とすることで、滲みが抑制された画像を得ることが可能である。記録媒体上にインク液滴が付着すると、記録媒体の表面でインクが濡れ拡がるが、顔料固形濃度を６％質量％以上とした場合、濡れ拡がりが留まった後のインクの流動性が早期に失われるため、印刷本紙等の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合でも、より滲みを抑制することができる。すなわち、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記固形湿潤剤とを組み合わせて使用することにより、インク吸収性の低い記録媒体上でもインクが濡れ拡がり、前記固形湿潤剤の効果により、初期粘度を著しく増加させること無く固形分を増加させ、乾燥性を速めると併せて、顔料でインクの固形分濃度を高くすることにより、記録媒体上でのインクの流動性を下げて、滲みを抑制することができると考えられる。特に、先行したインク滴が着滴してから概０．１秒以上経過した後に、後行するインク滴が２秒未満の内に、隣接するもしくは重なる間の記録時間間隔の場合において、ビーディングとブリーディングの抑制効果が顕著である。記録時間間隔とは、複数の異なるインクを記録媒体に塗布して、そのインクが隣接するもしくは重なる間の時間の間隔や、記録画素数に至るまで分割して記録する場合に、連続する二つの記録の間の時間の間隔をいう。
【００７５】
前記顔料は、後記する分散剤との混練処理がされた顔料であることが画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
【００７６】
＜分散剤＞
本発明によるインク組成物は、着色剤を分散させるための分散剤としては、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂（スチレンアクリル酸共重合樹脂）、オキシエチルアクリレート系樹脂（オキシエチル樹脂）、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましく、より好ましくは、オキシエチルアクリレート系樹脂およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなる。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００７７】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリレートなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
【００７８】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
【００７９】
前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合樹脂のいずれかであることが好ましい。
【００８０】
前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルとを反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン等の塩であってもよい。
【００８１】
前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００８２】
前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００８３】
前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００８４】
前記共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００８５】
前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００８６】
本発明においては、前記共重合樹脂として、オキシエチルアクリレート系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、目詰まり回復性に優れるので、より好ましい。
【００８７】
上記オキシエチルアクリレート系樹脂は、オキシエチルアクリレート骨格を有する樹脂であれば特に限定されないが、好ましくは下記式（Ｉ）で表される化合物である。下記式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、モノマーモル比として、ＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートを４５〜５５％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸を２０〜３０％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸を２０〜３０％と含む樹脂が挙げられる。これらは、単独でもまたは二種以上を混合して用いてもよい。また、上記モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートが７０〜８５質量％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸が５〜１５質量％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸が１０〜２０質量％である。
【００８８】
【化１】
0005782757.tif 000002
（Ｒ１および/またはＲ３は水素原子またはメチル基であって、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。ｎは１以上の整数である。）
【００８９】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくはノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートまたはポリプロピレングリコール#700アクリレート等が挙げられる。
【００９０】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、凝集斑を抑制し、埋まり性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは１０〜４０質量部であり、一層好ましくは１５〜２５質量部である。
【００９１】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂に占めるアクリル酸とメタクリル酸の群から選ばれる水酸基を有するモノマー由来の樹脂構成比の合計は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、目詰まり回復性の観点からは、好ましくは３０〜７０％であり、一層好ましくは４０〜６０％である。
【００９２】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは４０００〜９０００であり、より好ましくは５０００〜８０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００９３】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００９４】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００９５】
また、本発明においては、定着性顔料分散剤として、ウレタン系樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン系樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００９６】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００９７】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００９８】
前記ウレタン系樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００９９】
前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【０１００】
前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【０１０１】
前記ウレタン系樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【０１０２】
前記ウレタン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【０１０３】
さらに、本発明においては、定着性顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、印刷本紙への定着性に優れるので、より好ましい。
【０１０４】
また、前記フルオレン系樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（ＣＡＳ  Ｎｏ．４０９８−７１−９）
２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビスエタノール（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチルプロピオン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．４７６７−０３−７）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−エタンアミン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２１−４４−８）
【０１０５】
上記フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば、モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくは、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（ＣＡＳ Ｎｏ．４０９８−７１−９）が３５〜４５質量％、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビスエタノール（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）が４０〜６０質量％、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチルプロピオン酸（ＣＡＳ Ｎｏ．４７６７−０３−７）が５〜１５質量％、Ｎ，Ｎ−ジエチル−エタンアミン（ＣＡＳ Ｎｏ．１２１−４４−８）が５〜１５質量％である。
【０１０６】
前記フルオレン系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは２０００〜５０００であり、より好ましくは３０００〜４０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【０１０７】
前記フルオレン系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【０１０８】
前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の定着性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層定着性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【０１０９】
前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散剤の質量比（前者／後者）は、１／２〜２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５〜１．５／１であることが一層好ましい。
【０１１０】
前記顔料の固形分と、前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散剤の固形分との質量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／４０〜１００／１００であることが好ましい。
【０１１１】
また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【０１１２】
＜界面活性剤＞
本発明によるインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリーディング）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
【０１１３】
本発明において用いられる界面活性剤としては、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような難水溶性のアルカンジオールを含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【０１１４】
前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤は、特に限定されないが、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下ものを使用することが好ましい。動的表面張力は、例えば、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて測定することができる。
【０１１５】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー株式会社製）、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。
【０１１６】
また、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤として、下記式（II）：
【化２】
0005782757.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１３の整数を表し、ｍは２〜７０の整数を表し、ｎは１〜８の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（II）の化合物において、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることが好ましく、または、上記式（II）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（II）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（II）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０〜４であり、ｎが１または２である一種または二種以上の化合物を含んでなることが好ましく、または、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のオルガノポリシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。
【０１１７】
上記式（II）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。
【０１１８】
また、上記式（II）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【０１１９】
また、上記式（II）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【０１２０】
さらに、上記式（II）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【０１２１】
また、上記式（II）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【０１２２】
さらに、上記の式（II）においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【０１２３】
前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤は、特に限定されないが、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含むインク組成物とした場合に、そのインク組成物の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下のものを使用することが好ましい。動的表面張力は、例えば、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて測定することができる。
【０１２４】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０５〜０．５０質量％含有される。特に、Ｒが水素基である上記界面活性剤を使用する場合は、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を少なくすることがビーディングの観点から好ましい。Ｒが水素基である界面活性剤を０．０１〜０．１質量％含有させることにより、撥水性が発現し、ブリードを調整できる。
【０１２５】
本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【０１２６】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５、あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【０１２７】
＜水、その他の成分＞
本発明によるインク組成物は、上記した炭素数７〜１０の難水溶性のアルカンジオールと、環状糖質と、鎖状糖質とを含有するとともに、溶媒として水を含有することが好ましい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【０１２８】
また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでも良い。
【０１２９】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【０１３０】
上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、または３−メトキシ−１−ブタノールが好ましい。
より好ましくは、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、または３−メトキシ−１−ブタノールであり、とりわけ好ましくは３−メトキシ−１−ブタノールである。３−メトキシ−１−ブタノールは沸点が１６１℃であることから、速乾性および即時の定着性に優れたインクを得ることができる。
【０１３１】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１３２】
また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでも良い。
【０１３３】
記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピロリドンカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩などの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１３４】
また、本発明によるインク組成物においては、グリセリンやその誘導体、例えば、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール（ＣＡＳ１４６４１−２４−８）、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２−プロパンジオール等の湿潤剤を含むことが好ましい。グリセリンやその誘導体は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、目詰まり回復性を向上させる観点で好ましい。本発明においては、これら湿潤剤を０．１〜８質量％以下含ませることもできる。
【０１３５】
本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１３６】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１３７】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１３８】
また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物を挙げることができる。
【０１３９】
本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。前記ろ過は、ろ材として、好ましくは、グラスファイバーフィルターを用いて行ってもよい。前記グラスファイバーは、樹脂含浸グラスファイバーであることが、静電吸着機能の観点から好ましい。また、グラスファイバーフィルターの孔径は、１〜４０ミクロンが好ましく、さらに好ましくは１〜１０ミクロンであることが、生産性と帯電遊離樹脂等の吸着除去の観点から好ましい。帯電遊離樹脂等の吸着除去を十分に行うことにより、吐出安定性を向上させることができる。上記のフィルターとして、例えば、日本ポール社製のウルチポアＧＦプラスを挙げることができる。
【０１４０】
本発明によるインク組成物は、インクジェット記録用に用いることが好ましい。
【０１４１】
〈インクジェット記録方法〉
本発明によるインク組成物を用いたインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録対象となる記録媒体は、特に限定されず、例えば、普通紙や水系インクの受容層を備える記録媒体のほか、非吸水性または低吸水性の記録媒体であっても好適に用いることが可能である。
【０１４２】
〈非吸水性または低吸水性の記録媒体〉
非吸水性の記録媒体としては、例えば、インクジェット記録用に表面処理をしていない（すなわち、インク受容層を有していない）プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【０１４３】
低吸水性の記録媒体としては、例えば、塗工紙が挙げられ、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の記録本紙（印刷本紙）が挙げられる。
【０１４４】
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。塗料は、タルク、パイロフィライト、クレー（カオリン）、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの顔料と、デンプン、ポリビニルアルコールなどの接着剤を混合して作ることができる。塗料は、紙の製造工程の中でコーターという機械を用いて塗布する。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするオンマシン式と、抄紙とは別工程とするオフマシン式がある。主に記録に用いられ、経済産業省の「生産動態統計分類」では印刷用塗工紙に分類される。
【０１４５】
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下の記録用紙のことをいう。アート紙とは、上級記録用紙（上質紙、化学パルプ使用率１００％の紙）に４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。コート紙とは、２０ｇ／ｍ２ − ４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラムという機械で表面に圧力をかけることで、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた記録用紙のことをいう。
【０１４６】
非吸水性または低吸水性の記録媒体として合成紙や印刷本紙（ＯＫＴ＋：王子製紙株式会社製）を用いることが好ましいが、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙において、特に低解像度で印刷した場合でも、ブリーディングやビーディングが抑制された高品質な画像が実現できる。ＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）が挙げられる。また、レーザープリンタ用の専用紙としては、例えばＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）が挙げられる。また、耐水紙としては、カレカ（三菱化学メディア株式会社製）や、レーザーピーチ（日清紡ポスタルケミカル株式会社製）等を挙げられる。
【０１４７】
〈ニスコート〉
本発明によるインク組成物を用いた記録物は、商業印刷等に用いられるニスコーターで、オフセットニスまたはグラビアニスをオーバーコートしてもよい。インクジェット記録方法により、良好な画像を有するバリアブル印刷を実現し、多品種少量印刷に対応でき、またオフセットニスまたはグラビアニスをオーバーコートするにより、良好な耐水性や耐溶剤性を実現することが可能である。
【実施例】
【０１４８】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１４９】
＜インク組成物の調製＞
下記表１の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。下記表１中の数値はインク中の含有量（質量％）を表す。また、樹脂は固形分の含有量（質量％）を表す。なお、下記表１中のトレハロースは、株式会社林原商事社製のトレハ微粉であり、実施例および比較例で用いた界面活性剤は、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（II）において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０の整数であり、ｎが１の整数である化合物（Ｒがメチルの界面活性剤１）と、上記の式（II）において、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物（Ｒが水素原子の界面活性剤）と、上記の式（II）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物（Ｒがメチルの界面活性剤２）とからなる界面活性剤である。前記界面活性剤は、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、前記界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下であった。具体的には、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて、１Ｈｚ（＝泡１個／１秒）の動的表面張力を測定したところ、前記水溶液の１Ｈｚの動的表面張力は、２４．６ｍＮ/ｍであった。
【０１５０】
【表１】
0005782757.tif 000004
0005782757.tif 000005
【０１５１】
上記表１中、下記インクセットに含まれる「Ｙ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、「Ｍ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、「Ｃ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含み、そして「Ｋ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む。
【０１５２】
以下で用いられている「Ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
Ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（式中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【０１５３】
＜評価＞
印刷本紙での乾燥定着性の評価
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸＧ９３０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して装着した。装着順は、キャップから離れた順にＹＹＭＭＣＣＫＫとした。その後、プリンタードライバーを用いて、プリンタのヘッドにインクを充填し、通常記録できることを確認した。
記録方法は、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが３ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、米坪約７３．３ｇ／ｍ２のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、１４４０×７２０ｄｐｉの画像を単方向で記録した。
また、記録時のメディア温度は約３７℃であった。
なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は１ｍｍであった。
記録画像は、単色のＤｕｔｙ１００％の１次色の画像であり、インク付着量は３．１ｍｇ／ｉｎｃｈ２であった。
この記録画像を出力直後に、学振型摩擦堅牢試験機（AB-301 COLOR FASTNESS RUBBING TESTER、TESTER SANGYO.,LTD製）を用いて、荷重５００ｇ×１０回の試験を行なった。この印刷物についてスキャナで画像を取り込み、PhotoshopＣＳ５で画像を２値化し、定着面積率を算出した。評価基準は以下の通りとした。
得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
ＡＡ：印字面の定着面積率が８０％以上である。
Ａ：印字面の定着面積率が６０％以上８０％未満である。
Ｂ：印字面の定着面積率が４０％以上６０％未満である。
Ｃ：印字面の定着面積率が４０％未満である。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１５４】
フィルムでの乾燥定着性の評価
記録媒体をルミラーＳ１０（１００ミクロン厚）（東レ株式会社製）に変更したほかは、上記「印刷本紙での乾燥定着性の評価」と同様にして画像を記録した。得られた記録画像を２０℃湿度４０％の環境に１０分間放置した後に、爪で擦って乾燥定着性の評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
Ａ：爪で擦った部分の色材が剥離しない。
Ｂ：爪で擦った部分の色材が剥離する。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１５５】
印刷本紙でのインクビーディング（画質）の評価（ビーディング性）
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸＧ９３０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して装着した。装着順は、キャップから離れた順にＹＹＭＭＣＣＫＫとした。その後、プリンタードライバーを用いて、プリンタのヘッドにインクを充填し、通常記録できることを確認した。
記録方法は、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが７ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、米坪約７３．３ｇ／ｍ２のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉの画像を単方向で記録した。この場合、例えば、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は３．１ｍｇ／ｉｎｃｈ２であった。また、記録時のメディア温度は約２０℃であった。
なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は１ｍｍであった。
記録画像は、同じＤｕｔｙの単色同士を混合した２次色の画像である。
得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
ＡＡ：各単色Ｄｕｔｙ１００％の２次色Ｄｕｔｙ２００％までが、ビーディングなく再現できている。
Ａ：各単色Ｄｕｔｙ８０％の２次色Ｄｕｔｙ１６０％までが、ビーディングなく再現できている。
Ｂ：各単色Ｄｕｔｙ６０％の２次色Ｄｕｔｙ１２０％までが、ビーディングなく再現できているが、各単色Ｄｕｔｙ８０％の２次色Ｄｕｔｙ１６０％は、ビーディングして再現できていない。
Ｃ：各単色Ｄｕｔｙ４０％の２次色Ｄｕｔｙ８０％までが、ビーディングなく再現できているが、各単色Ｄｕｔｙ８０％の２次色Ｄｕｔｙ１６０％は、ビーディングして再現できていない。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１５６】
保存安定性の評価
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクの２０℃の粘度を、初期粘度として測定した。その後、容量１１０ｍｌのラボランサンプル管瓶（アズワン社製）に各インクを１００ｇ注入し、栓をした。これを７０℃で１週間放置した後に、２０℃になるまで放置冷却した。この放置インクの２０℃の放置後粘度を測定した。
Ａ：粘度変化が０．４ｍＰａｓ未満である。
Ｂ：粘度変化が０．４ｍＰａｓ以上、０．８ｍＰａｓ未満である。
Ｃ：粘度変化が０．８ｍＰａｓ以上である。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１５７】
高温低湿開放系の目詰まり回復性（開放系目詰まり回復性）
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸＧ９３０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して装着した。装着順は、キャップから離れた順にＹＹＭＭＣＣＫＫとした。その後、プリンタードライバーを用いて、プリンタのヘッドにインクを充填し、通常記録できることを確認した。さらに、インクカートリッジ交換位置にキャリッジを移動させてから、コンセントを抜き、インクカートリッジを外してから、ヘッドを外した。このように、インクカートリッジとヘッドキャップが外れた状態にしてから、ヘッドを４０℃/湿度２０％の環境に３日間放置した。
放置後、キャリッジに放置したヘッドを元通りに装着し、さらに、常温常湿環境に放置しておいたインクカートリッジを元通りに装着し、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
Ａ：クリーニング操作を繰り返して、１２回以内に目詰まりが回復する。
Ｂ：クリーニング操作を繰り返して、１２回以内に目詰まりが回復しない。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１５８】
高温常湿密閉系の目詰まり回復性（密閉系目詰まり回復性）
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸＧ９３０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して装着した。装着順は、キャップから離れた順にＹＹＭＭＣＣＫＫとした。その後、プリンタードライバーを用いて、プリンタのヘッドにインクを充填し、通常記録できることを確認した。その後、通常の使用手順に従い、スイッチを押して通電を切り、コンセントを抜いた。このように、インクカートリッジとヘッドキャップが外れていない通常状態で、プリンタを４０℃/湿度４５％の環境に７日間放置した。
放置後、プリンタに通電し、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
Ａ：クリーニング操作を繰り返して、１２回以内に目詰まりが回復する。
Ｂ：クリーニング操作を繰り返して、１２回以内に目詰まりが回復しない。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１５９】
分散液製造時に含有される樹脂溶解剤の１，６−ヘキサンジオールを、１，２−ヘキサンジオールに変更した以外は、同様にして、それぞれ実施例のインク組成物およびインクセットを得た。また、これらを上記と同様にして乾燥定着性、ビーディング性、保存安定性、開放系目詰まり回復性、および密閉系目詰まり回復性について評価を実施した。１，６−ヘキサンジオールを、１，２−ヘキサンジオールに変更した場合でも、同じ評価結果であった。
【０１６０】
分散液製造時に含有される分散樹脂のスチレンアクリル酸共重合体を、オキシエチル樹脂に変更した以外は、同様にして、それぞれ実施例のインク組成物およびインクセットを得た。また、これらを上記と同様にして乾燥定着性、ビーディング性、保存安定性、開放系目詰まり回復性、および密閉系目詰まり回復性について評価を実施した。スチレンアクリル酸共重合体を、オキシエチル樹脂に変更した場合でも、同じ評価結果であった。