(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、該方法は、
流動床反応器内に固体触媒を用意する工程であって、該触媒が、多孔性であり、５〜１００オングストロームの範囲の平均孔径を有する、工程と；
該固体炭化水素系材料を、０．０１時間−１〜１０時間−１の質量正規化空間速度で、該流動床反応器に供給する工程と；
該流動床反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用い、該１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程と
を含み、
ここで、該質量正規化空間速度は、該流動床反応器に入る該固体炭化水素系材料の質量流量を、該流動床反応器中の該固体触媒の質量で割ったものである、方法。
【請求項２】
オレフィン化合物を選択的に製造するために、前記固体炭化水素系材料が、０．１時間−１〜１０時間−１の質量正規化空間速度で前記流動床反応器に提供され、該オレフィン化合物は、エテン、プロペン、および／またはブテンを必要に応じて含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
芳香族化合物を選択的に製造するために、前記固体炭化水素系材料が、０．０１時間−１〜０．１時間−１の質量正規化空間速度で前記流動床反応器に供給され、該芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダン、およびナフタレンを必要に応じて含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記１つ以上の熱分解生成物が、揮発性有機化合物、気体および／またはコークスを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記炭化水素系材料が、プラスチック廃棄物、再生プラスチック、農業廃棄物および都市固形廃棄物、食品廃棄物、動物の排泄物、炭水化物、リグノセルロース系材料、またはこれらの組み合わせ、あるいはキシリトール、グルコース、セロビオース、ヘミセルロース、リグニン、またはこれらの組み合わせ、あるいはサトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記炭化水素系材料の前記流動床反応器内での滞留時間が、２秒〜４８０秒である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記触媒が、ゼオライト触媒、非ゼオライト触媒、金属触媒および／または金属酸化物触媒のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒が、孔径について二峰性の分布を有する１つ以上の触媒を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記触媒が、３０：１〜１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を必要に応じて有する、ゼオライト触媒を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記流動床反応器の内容物が、該反応器内で５００℃〜１０００℃の温度まで加熱される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
流動化流体を前記流動床反応器に導入する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記流動化流体の前記流動床反応器内での滞留時間が、２秒〜４８０秒である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記流動床反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器であり、該流動床反応器に対する供給物中、前記触媒と前記炭化水素系材料との質量比が、必要に応じて０．５：１〜２０：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
循環式流動床反応器内に固体触媒を用意する工程であって、該触媒が、多孔性であり、５〜１００オングストロームの範囲の平均孔径を有する、工程と；
供給物中、該触媒と該炭化水素系材料との質量比が、０．５：１〜２０：１であるように、該固体炭化水素系材料を該循環式流動床反応器に供給する工程と；
該循環式流動床反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、反応が５００℃〜１０００℃の温度で進行する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該固体触媒を用い、該１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程と
を含む、方法。
【請求項１５】
固体炭化水素系材料から、炭化水素流体生成物を製造する請求項１に記載の方法であって、
該炭化水素流体生成物が、該熱分解生成物を形成するのに使用される該炭化水素系材料の合計量の少なくとも７重量％の量の該オレフィン化合物を含み、該量が、該炭化水素流体生成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、該熱分解生成物を形成するのに使用される該炭化水素系材料の重量で割って算出される、方法。
【請求項１６】
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
流動化流体を流動床反応器に導入する工程であって、該流動化液体は、該反応器内で、流動化流体の平均滞留時間が少なくとも１秒である工程と；
該流動床反応器内に固体触媒を用意する工程であって、該触媒が、多孔性であり、５〜１００オングストロームの範囲の平均孔径を有する、工程と；
該流動床反応器に固体炭化水素系材料を供給する工程と；
該流動床反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、該流動床反応器が、５００℃〜１０００℃の温度を有する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該固体触媒を用い、該１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程と
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、バイオ燃料、芳香族化合物、オレフィン化合物のような生化学物質を製造するための組成物および方法に関し、より特定的には、触媒熱分解を経て生化学物質を製造するための組成物および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
リグノセルロース系バイオマスは、コストが低く、広範囲な有効性を有するため、再生可能な液体バイオ燃料の供給原料として、世界中で広く研究されてきている。特に、バイオマスに由来する燃料は、化石燃料を用いずに製造した場合には、正味のＣＯ２排出量がゼロであるということが大きな魅力である。しかし、リグノセルロース系バイオマスは、現時点では、液体燃料源として一般に使用されているわけではない。なぜなら、現時点での典型的な変換プロセスは、経済的に実現可能なものではないと考えられるからである。固体バイオマスを液体燃料に変換するために、いくつかの経路が検討されている。低温（例えば、２００〜２６０℃）で、炭水化物水溶液を、脱水、アルドール縮合および脱水／水素化を含む多段階の水相処理（ＡＰＰ）することによって、ディーゼル用のアルカンを製造することができる（非特許文献１）。しかし、ＡＰＰでは、固体のリグノセルロース系バイオマスを最初に水性の炭水化物に変換する必要がある。高温（約８００℃）では、固体バイオマスを、自動で熱充填された床を備える反応器で、触媒の上で部分的に酸化することによって改質し、合成ガスを製造してもよい（非特許文献２）。この反応から得られた合成ガスを、第２プロセスに供給し、燃料および化学物質を作製してもよい。特定の用途では、固体バイオマス変換にとって理想的なプロセスは、１つの工程で、短い滞留時間で、固体バイオマスから、既存のインフラ設備に適合する液体燃料を製造することを含んでいてもよい。残念なことに、ＡＰＰも、合成ガスプロセスも、この基準を満たさない。
【０００３】
バイオ燃料を製造する別のアプローチは、急速熱分解であり、この方法は、例えば、バイオマスを、迅速に（例えば、約５００℃／秒）中間温度（例えば、約４００〜６００℃）まで加熱した後、迅速に冷却する（例えば、滞留時間１〜２秒）工程を含んでいてもよい（非特許文献３）。従来の急速熱分解は、バイオオイルと呼ばれる、熱的に不安定な液体生成物の混合物が生じることが多く、この物質は、時間とともに分解する３００種類を超える化合物を含む、酸性の可燃性液体混合物である。
【０００４】
しかし、バイオオイルは、ガソリンおよびディーゼルのような既存の輸送用液体燃料とは適合せず、収率も低い。したがって、当該技術分野において、固体バイオマスから、有用なバイオ燃料および関連する化合物を製造するための経済的で効果的な経路を見つけるための研究が依然として進行中である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｇ．Ｗ．Ｈｕｂｅｒ、Ｊ．Ａ．Ｄｕｍｅｓｉｃ、Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ｔｏｄａｙ  ２００６、１１１、１１９−１３２
【非特許文献２】Ｐ．Ｊ．Ｄａｕｅｎｈａｕｅｒ、Ｊ．Ｄ．Ｄｒｅｙｅｒ、Ｎ．Ｊ．Ｄｅｇｅｎｓｔｅｉｎ、Ｌ．Ｄ．Ｓｃｈｎｕｄｔ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．２００７度版、４６、５８６４−５８６７
【非特許文献３】Ａ．Ｖ．Ｂｒｉｄｇｗａｔｅｒ、Ｆａｓｔ  Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｂｉｏｍａｓｓ：Ａ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第２巻、ＣＰＬ  Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗｂｕｒｙ、ＵＫ、２００２
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の要旨
本発明は、一般的に、バイオ燃料、芳香族化合物、オレフィン化合物のような生化学物質を製造するための組成物および方法に関する。本発明の主題は、いくつかの場合には、相互に関連する生成物、特定の問題に対する代替的な解決策、および／または１つ以上のシステムおよび／または物品の複数の異なる用途を含む。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；
該固体炭化水素系材料を、約０．０１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で、該流動床反応器に供給する工程と；
該流動床反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用い、該１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む、方法。
（項目２）
前記炭化水素系材料の質量正規化空間速度を、異なる炭化水素流体生成物を選択的に製造するように変える工程をさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記炭化水素系材料の質量正規化空間速度が、約０．０１時間−１〜約５時間−１である、項目１に記載の方法。
（項目４）
オレフィン化合物を選択的に製造するために、前記固体炭化水素系材料が、約０．１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で前記流動床反応器に提供される、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダン、およびナフタレンを含む、項目４に記載の方法。
（項目６）
前記芳香族化合物を選択的に製造するために、固体炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約０．１時間−１の質量正規化空間速度で流動床反応器に供給される、項目１に記載の方法。
（項目７）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンを含む、項目６に記載の方法。
（項目８）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物を回収する工程をさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目９）
前記１つ以上の熱分解生成物が、揮発性有機化合物、気体および／またはコークスを含む、項目１に記載の方法。
（項目１０）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を含む、項目１に記載の方法。
（項目１１）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、前記熱分解生成物から、触媒による、脱水反応、脱カルボニル化反応、脱炭酸反応、異性化反応、オリゴマー化反応または脱水素化反応によって製造される、項目１に記載の方法。
（項目１２）
前記炭化水素系材料が、固体バイオマス材料を含む、項目１に記載の方法。
（項目１３）
前記炭化水素系材料が、プラスチック廃棄物、再生プラスチック、農業廃棄物および都市固形廃棄物、食品廃棄物、動物の排泄物、炭水化物、リグノセルロース系材料、またはこれらの組み合わせを含む、項目１に記載の方法。
（項目１４）
前記炭化水素系材料が、キシリトール、グルコース、セロビオース、ヘミセルロース、リグニン、またはこれらの組み合わせを含む、項目１に記載の方法。
（項目１５）
前記炭化水素系材料が、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、またはこれらの組み合わせを含む、項目１に記載の方法。
（項目１６）
前記炭化水素系材料の流動床反応器内での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目１に記載の方法。
（項目１７）
前記熱分解する工程と、前記触媒反応させる工程とが、１個の容器内で行われる、項目１に記載の方法。
（項目１８）
前記触媒が、ゼオライト触媒、非ゼオライト触媒、金属触媒および／または金属酸化物触媒のうち１つ以上を含む、項目１に記載の方法。
（項目１９）
前記触媒が、１つ以上のゼオライト触媒を含む、項目１に記載の方法。
（項目２０）
前記少なくとも１つのゼオライト触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目１９に記載の方法。
（項目２１）
前記少なくとも１つのゼオライト触媒が、孔径が約５オングストローム〜約１００オングストロームの孔を含む、項目１９に記載の方法。
（項目２２）
前記少なくとも１つのゼオライト触媒が、孔径が約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの孔を含む、項目１９に記載の方法。
（項目２３）
前記少なくとも１つのゼオライト触媒が、孔径が約７オングストローム〜約８オングストロームの孔を含む、項目１９に記載の方法。
（項目２４）
前記触媒が、孔径について二峰性の分布を有する１つ以上の触媒を含む、項目１に記載の方法。
（項目２５）
前記１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有し；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１径分布内にある最小断面直径を有し；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２径分布内にある最小断面直径を有する、項目２４に記載の方法。
（項目２６）
前記１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１分布内および第２分布内にある最小断面直径を有し、該第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、該第２分布が、該第１分布とは異なっており、かつ該第１分布とは重複しておらず；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１分布内にある最小断面直径を有し；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２分布内にある最小断面直径を有する、項目２４に記載の方法。
（項目２７）
前記少なくとも１つのゼオライト触媒が酸性部位を有する、項目１９に記載の方法。
（項目２８）
前記少なくとも１つのゼオライト触媒が、該触媒内に組み込まれた１つ以上の金属を有する、項目１９に記載の方法。
（項目２９）
前記触媒が、微小孔性の塩基性触媒を含む、項目１に記載の方法。
（項目３０）
前記流動床反応器の内容物が、約５０℃／秒よりも大きな加熱速度で加熱される、項目１に記載の方法。
（項目３１）
前記流動床反応器の内容物が、該反応器内で約５００℃〜約１０００℃の温度まで加熱される、項目１に記載の方法。
（項目３２）
前記流動床反応器の容積が、少なくとも約１リットルである、項目１に記載の方法。
（項目３３）
流動化流体を前記流動床反応器に導入する工程をさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目３４）
前記流動化流体の前記流動床反応器内での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目１に記載の方法。
（項目３５）
前記触媒および前記１つ以上の炭化水素生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間、分離器に通すことによって、該触媒から、前記１つ以上の炭化水素生成物を分離する工程をさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目３６）
前記流動床反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器である、項目１に記載の方法。
（項目３７）
前記流動床反応器に対する供給物中、前記触媒と前記炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である、項目３６に記載の方法。
（項目３８）
項目８の方法によって製造される組成物。
（項目３９）
前記反応器に供給される前記固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約１５重量％の量の芳香族化合物を含み、該量は、前記組成物中に存在する芳香族化合物の重量を、該反応器に供給される該炭化水素系材料の合計重量で割って算出される、項目３８に記載の組成物。
（項目４０）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダンおよび／またはナフタレンのうち１つ以上を含む、項目３９に記載の方法。
（項目４１）
前記反応器に供給される前記固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約７重量％の量のオレフィン化合物を含み、該量は、前記組成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、該反応器に供給される該固体炭化水素系材料の合計重量で割って算出される、項目３８に記載の組成物。
（項目４２）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンを含む、項目４１に記載の方法。
（項目４３）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
反応器内に固体触媒を用意する工程と；
該反応器内に固体炭化水素系材料を用意する工程と；
該反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；
１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該固体触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程と；
該触媒および該１つ以上の炭化水素生成物を、少なくとも約１秒間の分離器での滞留時間で、かつ約５００℃を超える分離器温度で、分離器に通すことによって、該触媒から、該１つ以上の炭化水素生成物を分離する工程とを含む、方法。
（項目４４）
前記熱分解する工程と、前記触媒反応させる工程とが、１個の容器内で行われる、項目４３に記載の方法。
（項目４５）
前記反応器が、流動床反応器または循環式流動床反応器である、項目４３に記載の方法。
（項目４６）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目４３に記載の方法。
（項目４７）
前記反応器中の前記炭化水素系材料の質量正規化空間速度が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１である、項目４３に記載の方法。
（項目４８）
前記炭化水素系材料および前記触媒が、前記反応器内で約５０℃／秒よりも大きな加熱速度で加熱される、項目４３に記載の方法。
（項目４９）
前記炭化水素系材料および前記触媒が、前記反応器内で約５００℃〜約１０００℃の温度に加熱される、項目４３に記載の方法。
（項目５０）
前記反応器の容積が、少なくとも約１リットルである、項目４３に記載の方法。
（項目５１）
前記反応器が循環式流動床反応器であり、該流動床反応器に対する供給物中、前記触媒と前記炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である、項目４５に記載の方法。
（項目５２）
前記触媒が、ゼオライト触媒を含む、項目４３に記載の方法。
（項目５３）
前記触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目５２に記載の方法。
（項目５４）
前記反応器が、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器である、項目４３に記載の方法。
（項目５５）
炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
循環式流動床反応器または乱流式流動床反応器を備える第１反応器内に炭化水素系材料を用意する工程と；
該第１反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、第２反応器中で１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む、方法。
（項目５６）
触媒が、前記第１反応器内に用意され、該第１反応器中で、前記１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる、項目５５に記載の方法。
（項目５７）
前記第２反応器中で、前記１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を触媒反応させた後、該第２反応器内で、前記第１反応器からの１つ以上の炭化水素流体生成物の少なくとも一部分を反応させ、１つ以上の他の炭化水素生成物を製造する工程をさらに含む、項目５５に記載の方法。
（項目５８）
前記第２反応器が流動床反応器である、項目５５に記載の方法。
（項目５９）
前記流動床反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器である、項目５８に記載の方法。
（項目６０）
前記第１反応器と、前記第２反応器とが、互いに流体連通するように連結される、項目５５に記載の方法。
（項目６１）
前記炭化水素系材料が、固体炭化水素系材料を含み、前記触媒が、固体触媒を含む、項目５５に記載の方法。
（項目６２）
前記炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で第１反応器に供給される、項目５５に記載の方法。
（項目６３）
前記炭化水素系材料の質量正規化空間速度を、異なる炭化水素流体生成物を選択的に製造するように変える工程をさらに含む、項目６２に記載の方法。
（項目６４）
オレフィン化合物を選択的に製造するために、前記炭化水素系材料が、約０．１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で前記第１反応器に供給される、項目５５に記載の方法。
（項目６５）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダンおよび／またはナフタレンのうち１つ以上を含む、項目６４に記載の方法。
（項目６６）
芳香族化合物を選択的に製造するために、前記炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約０．１時間−１の質量正規化空間速度で前記第１反応器に供給される、項目５５に記載の方法。
（項目６７）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンのうち１つ以上を含む、項目６６に記載の方法。
（項目６８）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物を回収する工程をさらに含む、項目５５に記載の方法。
（項目６９）
前記１つ以上の熱分解生成物が、揮発性有機化合物、気体および／またはコークスを含む、項目５５に記載の方法。
（項目７０）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を含む、項目５５に記載の方法。
（項目７１）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、熱分解生成物から、触媒による、脱水反応、脱カルボニル化反応、脱炭酸反応、異性化反応、オリゴマー化反応および／または脱水素化反応によって製造される、項目５５に記載の方法。
（項目７２）
前記炭化水素系材料が、固体バイオマス材料を含む、項目５５に記載の方法。
（項目７３）
前記炭化水素系材料が、プラスチック廃棄物、再生プラスチック、農業廃棄物および都市固形廃棄物、食品廃棄物、動物の排泄物、炭水化物、リグノセルロース系材料、またはこれらの組み合わせを含む、項目５５に記載の方法。
（項目７４）
前記炭化水素系材料が、キシリトール、グルコース、セロビオース、ヘミセルロース、リグニン、またはこれらの組み合わせを含む、項目５５に記載の方法。
（項目７５）
前記炭化水素系材料が、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、またはこれらの組み合わせを含む、項目５５に記載の方法。
（項目７６）
前記炭化水素系材料の前記第１反応器内での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目５５に記載の方法。
（項目７７）
前記触媒が、ゼオライト触媒、非ゼオライト触媒、金属触媒および／または金属酸化物触媒のうち１つ以上を含む、項目５５に記載の方法。
（項目７８）
前記触媒が、１つ以上のゼオライト触媒を含む、項目５５に記載の方法。
（項目７９）
前記ゼオライト触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目７８に記載の方法。
（項目８０）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５オングストローム〜約１００オングストロームの孔を含む、項目７８に記載の方法。
（項目８１）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの孔を含む、項目７８に記載の方法。
（項目８２）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約７オングストローム〜約８オングストロームの孔を含む、項目７８に記載の方法。
（項目８３）
前記ゼオライト触媒が、孔径について二峰性の分布を有する、項目７８に記載の方法。
（項目８４）
前記触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１径分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２径分布内にある最小断面直径を有する、項目８３に記載の方法。
（項目８５）
前記触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１分布内および第２分布内にあり、該第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、該第２分布が、該第１分布とは異なっており、かつ該第１分布とは重複しておらず；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２分布内にある最小断面直径を有する、項目８３に記載の方法。
（項目８６）
前記１つ以上のゼオライト触媒の少なくとも１つが酸性部位を有する、項目７８に記載の方法。
（項目８７）
前記１つ以上のゼオライト触媒の少なくとも１つが、該触媒内に組み込まれた１つ以上の金属を有する、項目７８に記載の方法。
（項目８８）
前記触媒が、微小孔性の塩基性触媒を含む、項目５５に記載の方法。
（項目８９）
前記第１反応器および前記第２反応器の内容物が、少なくとも約５０℃／秒の加熱速度で加熱される、項目５５に記載の方法。
（項目９０）
前記第１反応器および前記第２反応器の内容物が、前記反応器内で約５００℃〜約１０００℃の温度に加熱される、項目５５に記載の方法。
（項目９１）
前記第１反応器の容積が、少なくとも約１リットルであり、前記第２反応器の容積が、少なくとも約１リットルである、項目５５に記載の方法。
（項目９２）
前記第１反応器に対する供給物中、前記触媒と前記炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である、項目５６に記載の方法。
（項目９３）
流動化流体を前記第１反応器および前記第２反応器に導入する工程をさらに含む、項目５８に記載の方法。
（項目９４）
前記流動化流体の前記第１反応器および前記第２反応器内での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目９３に記載の方法。
（項目９５）
前記触媒および前記１つ以上の炭化水素生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間、分離器に通すことによって、該触媒から、該１つ以上の炭化水素生成物を分離する工程をさらに含む、項目５５に記載の方法。
（項目９６）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物を回収する工程をさらに含む、項目５５に記載の方法。
（項目９７）
項目９６の方法によって製造される組成物。
（項目９８）
前記第１反応器に用意される、使用する固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約１５重量％の量の芳香族化合物を含み、該量が、前記組成物中に存在する芳香族化合物の重量を、該第１反応器に用意される該炭化水素系材料の重量で割って算出される、項目９７に記載の組成物。
（項目９９）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダンおよび／またはナフタレンのうち１つ以上を含む、項目９８に記載の方法。
（項目１００）
前記第１反応器に用意される固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約７重量％の量のオレフィン化合物を含み、該量が、前記組成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、該第１反応器に用意される該炭化水素系材料の重量で割って算出される、項目９７に記載の組成物。
（項目１０１）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンのうち１つ以上を含む、項目１００に記載の組成物。
（項目１０２）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
流動床反応器を備える第１反応器内に固体炭化水素系材料を用意する工程と；
該第１反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、第２反応器中で該１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む、方法。
（項目１０３）
触媒が、前記第１反応器に用意され、該第１反応器中で、前記１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる、項目１０２に記載の方法。
（項目１０４）
前記第２反応器中で、前記１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を触媒反応させた後、該第２反応器内で、第１反応器からの１つ以上の炭化水素流体生成物の少なくとも一部分を反応させ、１つ以上の他の炭化水素生成物を製造する工程をさらに含む、項目１０２に記載の方法。
（項目１０５）
前記第１反応器および／または前記第２反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器である、項目１０２に記載の方法。
（項目１０６）
前記第２反応器が、前記第１反応器と、流体連通するように連結される、項目１０２に記載の方法。
（項目１０７）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
流動化流体を流動床反応器に導入し、該流動化液体は、該反応器内で、流動化液体の平均滞留時間が少なくとも約１秒である工程と；
該流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；
該流動床反応器に固体炭化水素系材料を供給する工程と；
該流動床反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、該流動床反応器が、約５００℃〜約１０００℃の温度を有する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む、方法。
（項目１０８）
前記熱分解する工程と、前記触媒反応させる工程とが、１個の容器内で行われる、項目１０７に記載の方法。
（項目１０９）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目１０７に記載の方法。
（項目１１０）
前記反応器中での前記炭化水素系材料の質量正規化空間速度が、約１０時間−１未満である、項目１０７に記載の方法。
（項目１１１）
前記触媒が、１つ以上のゼオライト触媒を含む、項目１０７に記載の方法。
（項目１１２）
前記少なくとも１つのゼオライト触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目１１１に記載の方法。
（項目１１３）
前記反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器である、項目１０７に記載の方法。
（項目１１４）
固体炭化水素系材料の反応生成物の流体部分を含む炭化水素流体生成物であって、該炭化水素流体生成物は、該反応生成物を形成するのに使用される固体炭化水素系反応剤物質の合計量の少なくとも１５重量％の量の芳香族化合物を含み、該量は、該炭化水素流体生成物中に存在する該芳香族化合物の重量を、該反応生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される、炭化水素流体生成物。
（項目１１５）
前記流体生成物が、前記固体炭化水素系材料が固体触媒と接触する反応器中で少なくとも部分的に形成される、項目１１４に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１１６）
前記触媒が、１つ以上のゼオライト触媒を含む、項目１１５に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１１７）
前記触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目１１６に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１１８）
前記炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目１１４に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１１９）
固体炭化水素系材料から、炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
反応器内に固体炭化水素系材料および触媒を用意する工程と；
該反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該触媒を用い、該炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程であって、該炭化水素流体生成物が、該熱分解生成物を形成するのに使用される固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約１５重量％の量の芳香族化合物を含み、該量が、該炭化水素流体生成物中に存在する芳香族化合物の重量を、該熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される工程とを含む、方法。
（項目１２０）
前記反応器が流動床反応器である、項目１１９に記載の方法。
（項目１２１）
前記流動床反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器である、項目１２０に記載の方法。
（項目１２２）
前記触媒が固体触媒を含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１２３）
前記炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で反応器に供給される、項目１１９に記載の方法。
（項目１２４）
オレフィン化合物を選択的に製造するために、前記固体炭化水素系材料が、約０．１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で前記流動床反応器に供給される、項目１１９に記載の方法。
（項目１２５）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダンおよび／またはナフタレンのうち１つ以上を含む、項目１２４に記載の方法。
（項目１２６）
前記炭化水素流体生成物を回収する工程をさらに含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１２７）
前記１つ以上の熱分解生成物が、揮発性有機化合物、気体および／またはコークスを含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１２８）
前記炭化水素流体生成物が、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１２９）
前記炭化水素流体生成物が、前記熱分解生成物から、触媒による、脱水反応、脱カルボニル化反応、脱炭酸反応、異性化反応、オリゴマー化反応および／または脱水素化反応によって製造される、項目１１９に記載の方法。
（項目１３０）
前記炭化水素系材料が、固体バイオマス材料を含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１３１）
前記炭化水素系材料が、プラスチック廃棄物、再生プラスチック、農業廃棄物および都市固形廃棄物、食品廃棄物、動物の排泄物、炭水化物、リグノセルロース系材料、またはこれらの組み合わせを含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１３２）
前記炭化水素系材料が、キシリトール、グルコース、セロビオース、ヘミセルロース、リグニン、またはこれらの組み合わせを含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１３３）
前記炭化水素系材料が、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、またはこれらの組み合わせを含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１３４）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目１１９に記載の方法。
（項目１３５）
前記熱分解する工程と、前記触媒反応させる工程とが、１個の容器内で行われる、項目１１９に記載の方法。
（項目１３６）
前記触媒が、ゼオライト触媒、非ゼオライト触媒、金属触媒および／または金属酸化物触媒のうち１つ以上から選択される、項目１１９に記載の方法。
（項目１３７）
前記触媒が、ゼオライト触媒を含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１３８）
前記ゼオライト触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目１３７に記載の方法。
（項目１３９）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５オングストローム〜約１００オングストロームの孔を含む、項目１３７に記載の方法。
（項目１４０）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの孔を含む、項目１３７に記載の方法。
（項目１４１）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約７オングストローム〜約８オングストロームの孔を含む、項目１３７に記載の方法。
（項目１４２）
前記触媒が、孔径について二峰性の分布を有する、項目１１９に記載の方法。
（項目１４３）
前記触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１径分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２径分布内にある最小断面直径を有する、項目１４２に記載の方法。
（項目１４４）
前記触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１分布内および第２分布内にあり、該第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、該第２分布が、該第１分布とは異なっており、かつ該第１分布とは重複しておらず；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２分布内にある最小断面直径を有する、項目１４２に記載の方法。
（項目１４５）
前記ゼオライト触媒が酸性部位を有する、項目１３７に記載の方法。
（項目１４６）
前記ゼオライト触媒が、該触媒内に組み込まれた１つ以上の金属を有する、項目１３７に記載の方法。
（項目１４７）
前記触媒が、微小孔性の塩基性触媒を含む、項目８４に記載の方法。
（項目１４８）
前記反応器の内容物が、約５０℃／秒から約４００℃／秒の加熱速度で加熱される、項目１２０に記載の方法。
（項目１４９）
前記反応器の内容物が、約５００℃〜約１０００℃の温度に加熱される、項目１２０に記載の方法。
（項目１５０）
前記反応器の容積が、少なくとも約１リットルである、項目１２０に記載の方法。
（項目１５１）
前記反応器が、循環式流動床反応器であり、該反応器に対する供給物中、前記触媒と前記炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である、項目１２１に記載の方法。
（項目１５２）
流動化流体を前記流動床反応器に導入する工程をさらに含む、項目１２０に記載の方法。
（項目１５３）
前記流動化流体の前記流動床反応器内での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目１２０に記載の方法。
（項目１５４）
前記触媒および前記炭化水素生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間、分離器に通すことによって、該触媒から、該炭化水素生成物を分離する工程をさらに含む、項目１１９に記載の方法。
（項目１５５）
項目１１９の方法によって製造される炭化水素流体生成物。
（項目１５６）
前記反応器に用意される前記固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約１５重量％の量の芳香族化合物を含み、該量は、前記炭化水素流体生成物中に存在する芳香族化合物の重量を、該反応器に用意される炭化水素系材料の重量で割って算出される、項目１５５に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１５７）
前記炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目１５６に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１５８）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダンおよびナフタレンのうち１つ以上を含む、項目１５６に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１５９）
固体炭化水素系材料から、炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
反応器内に固体炭化水素系材料および触媒を用意する工程と；
該反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該触媒を用い、該炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程であって、該炭化水素流体生成物が、該熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の合計量の少なくとも７重量％の量のオレフィン化合物を含み、該量が、該炭化水素流体生成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、該熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される工程とを含む、方法。
（項目１６０）
前記反応器が流動床反応器である、項目１５９に記載の方法。
（項目１６１）
前記流動床反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器である、項目１６０に記載の方法。
（項目１６２）
前記触媒が固体触媒を含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１６３）
前記炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で前記反応器に供給される、項目１５９に記載の方法。
（項目１６４）
芳香族化合物を選択的に製造するために、前記炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約０．１時間−１の質量正規化空間速度で前記流動床反応器に供給される、項目１６０に記載の方法。
（項目１６５）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンのうち１つ以上を含む、項目１６４に記載の方法。
（項目１６６）
前記炭化水素流体生成物を回収する工程をさらに含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１６７）
前記１つ以上の熱分解生成物が、揮発性有機化合物、気体および／またはコークスを含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１６８）
前記炭化水素流体生成物が、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１６９）
前記炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目１５９に記載の方法。
（項目１７０）
前記炭化水素流体生成物が、前記熱分解生成物から、触媒による、脱水反応、脱カルボニル化反応、脱炭酸反応、異性化反応、オリゴマー化反応および／または脱水素化反応によって製造される、項目１５９に記載の方法。
（項目１７１）
前記炭化水素系材料が、固体バイオマス材料を含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１７２）
前記炭化水素系材料が、プラスチック廃棄物、再生プラスチック、農業廃棄物および都市固形廃棄物、食品廃棄物、動物の排泄物、炭水化物、リグノセルロース系材料、またはこれらの組み合わせを含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１７３）
前記炭化水素系材料が、キシリトール、グルコース、セロビオース、ヘミセルロース、リグニン、またはこれらの組み合わせを含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１７４）
前記炭化水素系材料が、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、またはこれらの組み合わせを含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１７５）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目１５９に記載の方法。
（項目１７６）
前記熱分解する工程と、前記触媒反応させる工程とが、１個の容器内で行われる、項目１５９に記載の方法。
（項目１７７）
前記触媒が、ゼオライト触媒、非ゼオライト触媒、金属触媒および／または金属酸化物触媒のうち１つ以上から選択される、項目１５９に記載の方法。
（項目１７８）
前記触媒が、ゼオライト触媒を含む、項目１７７に記載の方法。
（項目１７９）
前記ゼオライト触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目１７８に記載の方法。
（項目１８０）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５オングストローム〜約１００オングストロームの孔を含む、項目１７８に記載の方法。
（項目１８１）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの孔を含む、項目１７８に記載の方法。
（項目１８２）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約７オングストローム〜約８オングストロームの孔を含む、項目１７８に記載の方法。
（項目１８３）
前記触媒が、孔径について二峰性の分布を有する、項目１５９に記載の方法。
（項目１８４）
前記触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１径分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２径分布内にある最小断面直径を有する、項目１８３に記載の方法。
（項目１８５）
前記触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１分布内および第２分布内にあり、該第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、該第２分布が、該第１分布とは異なっており、かつ該第１分布とは重複しておらず；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１分布内にある最小断面直径を有し；
該触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２分布内にある最小断面直径を有する、項目１８３に記載の方法。
（項目１８６）
前記ゼオライト触媒が酸性部位を有する、項目１７８に記載の方法。
（項目１８７）
前記ゼオライト触媒が、該触媒内に組み込まれた１つ以上の金属を有する、項目１７８に記載の方法。
（項目１８８）
前記触媒が、微小孔性の塩基性触媒を含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１８９）
前記反応器の内容物が、少なくとも約５０℃／秒の加熱速度で加熱される、項目１５９に記載の方法。
（項目１９０）
前記反応器の内容物が、該反応器内で約４００℃〜約１０００℃の温度に加熱される、項目１５９に記載の方法。
（項目１９１）
前記反応器の容積が、少なくとも約１リットルである、項目１５９に記載の方法。
（項目１９２）
前記反応器が循環式流動床反応器であり、該反応器に対する供給物中、前記触媒と前記炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である、項目１６１に記載の方法。
（項目１９３）
流動化流体を前記流動床反応器に導入する工程をさらに含む、項目１６０に記載の方法。
（項目１９４）
前記流動化流体の流動床反応器内での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目１９３に記載の方法。
（項目１９５）
前記触媒および前記炭化水素生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間、分離器に通すことによって、該触媒から、該炭化水素生成物を分離する工程をさらに含む、項目１５９に記載の方法。
（項目１９６）
項目１５９の方法によって製造される炭化水素流体生成物。
（項目１９７）
前記炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目１９６に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１９８）
前記反応器に用意される固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約７重量％の量のオレフィン化合物を含み、該量が、前記炭化水素流体生成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、該反応器に用意される炭化水素系材料の重量で割って算出される、項目１９６に記載の炭化水素流体生成物。
（項目１９９）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンのうち１つ以上を含む、項目１９６に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２００）
固体炭化水素系材料の反応生成物の流体部分を含む炭化水素流体生成物であって、該炭化水素流体生成物は、該反応生成物を形成するのに使用される固体炭化水素系反応剤物質の合計量の少なくとも７重量％の量のオレフィン化合物を含み、該量が、該炭化水素流体生成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、該反応生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される、炭化水素流体生成物。
（項目２０１）
前記流体生成物が、前記固体炭化水素系材料が前記固体触媒と接触する反応器中で少なくとも部分的に形成される、項目２００に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２０２）
前記触媒が、ゼオライト触媒を含む、項目２０１に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２０３）
前記触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目２０１に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２０４）
前記炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２００に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２０５）
炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を選択的に製造する方法であって、
反応器内に、固体炭化水素系材料と、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含むゼオライト触媒とを用意する工程と；
該反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、該炭化水素系材料および該触媒は、約５０℃／秒よりも大きな加熱速度で加熱され、該反応器が、少なくとも１リットルの容積を有する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該触媒を用い、該１つ以上の炭化水素流体生成物を選択的に製造し、かつコークス生産量が最小になるのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む、方法。
（項目２０６）
前記反応器が流動床反応器である、項目２０５に記載の方法。
（項目２０７）
前記反応器が、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器またはバブリング式流動床反応器から選択される、項目２０５に記載の方法。
（項目２０８）
前記反応器が、循環式流動床反応器であり、前記触媒と前記炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である、項目２０７に記載の方法。
（項目２０９）
前記炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で反応器に供給される、項目２０５に記載の方法。
（項目２１０）
前記前記炭化水素系材料の質量正規化空間速度を、異なる炭化水素流体生成物を選択的に製造するように変える工程をさらに含む、項目２０９に記載の方法。
（項目２１１）
オレフィン化合物を選択的に製造するために、前記固体炭化水素系材料が、約０．１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で前記反応器に供給される、項目２０５に記載の方法。
（項目２１２）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダンおよび／またはナフタレンのうち１つ以上を含む、項目２１１に記載の方法。
（項目２１３）
芳香族化合物を選択的に製造するために、前記固体炭化水素系材料が、約０．０１時間−１〜約０．１時間−１の質量正規化空間速度で前記反応器に供給される、項目２０５に記載の方法。
（項目２１４）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンのうち１つ以上を含む、項目２１３に記載の方法。
（項目２１５）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物を回収する工程をさらに含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２１６）
前記１つ以上の熱分解生成物が、揮発性有機化合物、気体および／またはコークスを含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２１７）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２１８）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２０５に記載の方法。
（項目２１９）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、熱分解生成物から、触媒による、脱水反応、脱カルボニル化反応、脱炭酸反応、異性化反応、オリゴマー化反応および／または脱水素化反応によって製造される、項目２０５に記載の方法。
（項目２２０）
前記炭化水素系材料が、プラスチック廃棄物、再生プラスチック、農業廃棄物および都市固形廃棄物、食品廃棄物、動物の排泄物、炭水化物、リグノセルロース系材料、またはこれらの組み合わせを含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２２１）
前記炭化水素系材料が、キシリトール、グルコース、セロビオース、ヘミセルロース、リグニン、またはこれらの組み合わせを含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２２２）
前記炭化水素系材料が、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、またはこれらの組み合わせを含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２２３）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目２０５に記載の方法。
（項目２２４）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目２０５に記載の方法。
（項目２２５）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５オングストローム〜約１００オングストロームの孔を含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２２６）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの孔を含む、項目２２５に記載の方法。
（項目２２７）
前記ゼオライト触媒が、孔径が約７オングストローム〜約８オングストロームの孔を含む、項目２２５に記載の方法。
（項目２２８）
前記ゼオライト触媒が、孔径について二峰性の分布を有する、項目２０５に記載の方法。
（項目２２９）
前記ゼオライト触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有し；
該ゼオライト触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１径分布内にある最小断面直径を有し；
該ゼオライト触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２径分布内にある最小断面直径を有する、項目２２８に記載の方法。
（項目２３０）
前記ゼオライト触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１分布内および第２分布内にあり、該第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、該第２分布が、該第１分布とは異なっており、かつ該第１分布とは重複しておらず；
該ゼオライト触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１分布内にある最小断面直径を有し；
該ゼオライト触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２分布内にある最小断面直径を有する、項目２２８に記載の方法。
（項目２３１）
ゼオライト触媒が酸性部位を有する、項目２０５に記載の方法。
（項目２３２）
ゼオライト触媒が、該触媒内に組み込まれた１つ以上の金属を有する、項目２０５に記載の方法。
（項目２３３）
前記反応器の内容物が、この反応器内で約５００℃〜約１０００℃の温度に加熱される、項目２０５に記載の方法。
（項目２３４）
流動化流体を前記反応器に導入する工程をさらに含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２３５）
前記流動化流体の前記反応器内での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目２３４に記載の方法。
（項目２３６）
前記触媒および前記１つ以上の炭化水素生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間またはそれ以上、分離器に通すことによって、該触媒から、該１つ以上の炭化水素生成物を分離する工程をさらに含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２３７）
項目２０５の方法によって製造される炭化水素流体生成物。
（項目２３８）
前記反応器に用意される固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約１５重量％の量の芳香族化合物を含み、該量が、組成物中に存在する芳香族化合物の重量を、該反応器に用意される炭化水素系材料の重量で割って算出される、項目２３７に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２３９）
前記炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２３７に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２４０）
前記芳香族化合物が、ベンゼン、トルエン、キシレン、置換ベンゼン、インダンおよび／またはナフタレンのうち１つ以上を含む、項目２３８に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２４１）
前記反応器に用意される固体炭化水素系材料の合計量の少なくとも約７重量％の量のオレフィン化合物を含み、該量が、組成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、該反応器に用意される炭化水素系材料の重量で割って算出される、項目２３７に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２４２）
前記オレフィン化合物が、エテン、プロペン、および／またはブテンのうち１つ以上を含む、項目２４１に記載の炭化水素流体生成物。
（項目２４３）
前記熱分解する工程と、前記触媒反応させる工程とが、１個の容器内で行われる、項目２０５に記載の方法。
（項目２４４）
前記炭化水素系材料および前記触媒が、約４００℃／秒よりも大きい加熱速度で加熱される、項目２０５に記載の方法。
（項目２４５）
前記触媒および前記熱分解生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間、分離器に通すことによって、該触媒から、該熱分解生成物を分離する工程をさらに含む、項目２０５に記載の方法。
（項目２４６）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
循環式流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；
供給物中、触媒と炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１であるように、固体炭化水素系材料を該循環式流動床反応器に供給する工程と；
該循環式流動床反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、反応が約５００℃〜約１０００℃の温度で進行する工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該固体触媒を用い、該１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む、方法。
（項目２４７）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目２４６に記載の方法。
（項目２４８）
前記反応器中の炭化水素系材料の質量正規化空間速度が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１である、項目２４６に記載の方法。
（項目２４９）
前記触媒が、ゼオライト触媒を含む、項目２４６に記載の方法。
（項目２５０）
前記触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目２４９に記載の方法。
（項目２５１）
前記炭化水素系材料および前記触媒が、約５０℃／秒よりも大きな加熱速度で加熱される、項目２４６に記載の方法。
（項目２５２）
前記反応器の容積が、少なくとも約１リットルである、項目２４６に記載の方法。
（項目２５３）
前記触媒および前記熱分解生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間、分離器に通すことによって、該触媒から、該熱分解生成物を分離する工程をさらに含む、項目２４６に記載の方法。
（項目２５４）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
循環式流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；
固体炭化水素系材料を該循環式流動床反応器に供給する工程であって、供給物中、該触媒と該炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である工程と；
該循環式流動床反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、該炭化水素系材料の質量正規化空間速度が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１である工程と；
該１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、該固体触媒を用い、該１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む、方法。
（項目２５５）
前記炭化水素系材料の前記反応器中での滞留時間が、約２秒〜約４８０秒である、項目２５４に記載の方法。
（項目２５６）
前記炭化水素系材料および前記触媒が、前記反応器中で、約５００℃〜約１０００℃の温度に加熱される、項目２５４に記載の方法。
（項目２５７）
前記反応器が、循環式流動床反応器を備えている、項目２５４に記載の方法。
（項目２５８）
前記触媒が、ゼオライト触媒を含む、項目２５４に記載の方法。
（項目２５９）
触媒が、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含む、項目２５８に記載の方法。
（項目２６０）
前記炭化水素系材料および前記触媒が、約５０℃／秒よりも大きな加熱速度で加熱される、項目２５４に記載の方法。
（項目２６１）
前記反応器の容積が、少なくとも約１リットルである、項目２５４に記載の方法。
（項目２６２）
前記触媒および前記熱分解生成物を、約５００℃を超える温度で、少なくとも約１秒間、分離器に通すことによって、該触媒から、該熱分解生成物を分離する工程をさらに含む、項目２５４に記載の方法。
（項目２６３）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２５４に記載の方法。
（項目２６４）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
反応器内に固体炭化水素系材料および１つ以上の触媒を用意する工程であって、
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有し；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第１径分布内にある最小断面直径を有し；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２径分布内にある最小断面直径を有し；
該第１径分布と該第２径分布とが、重複していない、工程と；
該反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程、および該熱分解生成物の少なくとも一部分を、該触媒を用いて触媒反応させ、１つ以上の炭化水素生成物および少なくとも部分的に不活性化された触媒を製造する工程とを含む、方法。
（項目２６５）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２６４に記載の方法。
（項目２６６）
前記１つ以上の触媒が、ゼオライト触媒、非ゼオライト触媒、金属触媒および／または金属酸化物触媒を含む、項目２６４に記載の方法。
（項目２６７）
前記１つ以上の触媒が、ゼオライト触媒を含み、該１つ以上の触媒のそれ以外のものが、非ゼオライト触媒を含む、項目２６４に記載の方法。
（項目２６８）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
反応器内に固体炭化水素系材料および１つ以上の触媒を用意する工程であって、
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１分布内および第２分布内にある最小断面直径を有し、該第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、該第２分布が、該第１分布とは異なっており、かつ該第１分布とは重複しておらず；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径を有し；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２分布内にある最小断面直径を有する、工程と；
該反応器内で、該固体炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程、および、該熱分解生成物の少なく
とも一部分を、該１つ以上の触媒を用いて触媒反応させ、１つ以上の炭化水素流体生成物および少なくとも部分的に不活性化された触媒を製造する工程とを含む、方法。
（項目２６９）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２６８に記載の方法。
（項目２７０）
前記第２孔径分布が、約７オングストローム〜約２００オングストロームである、項目２６８に記載の方法。
（項目２７１）
前記第２触媒がメソポーラスである、項目２６８に記載の方法。
（項目２７２）
１つ以上の触媒を含み、
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径または約７オングストローム〜約２００オングストロームの最小断面直径を有し；
該１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径を有し；
該１つ以上のゼオライト触媒の孔の少なくとも約５％が、約７オングストローム〜約２００オングストロームの最小断面直径を有する、組成物。
（項目２７３）
固体炭化水素系材料から、炭化水素流体生成物を製造する方法であって、
反応器に、固体触媒および固体炭化水素系材料を含む組成物を用意し、該組成物中の該触媒と該炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である工程と；
該反応器内に用意された組成物を加熱する工程であって、該炭化水素系材料の該反応器内での滞留時間が、約１分〜約４分である工程と；
該反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を熱分解し、熱分解生成物を製造する工程と；
該熱分解生成物の少なくとも一部分を、該固体触媒を用いて触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造する工程とを含む、方法。
（項目２７４）
前記炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２７３に記載の方法。
（項目２７５）
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を選択的に製造する方法であって、
反応器内に、第１成分および第２成分を含む固体炭化水素系材料を用意する工程であって、該第１成分と該第２成分とが異なっている工程と；
該反応器内に、第１触媒および第２触媒を用意する工程であって、該第１触媒が、第１成分またはその誘導体を触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造するのに選択的であり、該第２触媒が、第２成分またはその誘導体を触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造するのに選択的である工程と；
該反応器内で、該炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程、および該熱分解生成物の少なくとも一部分を、該第１触媒および該第２触媒を用いて触媒反応させ、１つ以上の炭化水素生成物および少なくとも部分的に不活性化された触媒を製造する工程とを含む、方法。
（項目２７６）
前記第１触媒が、第１孔径分布を有し、前記第２触媒が、第２孔径分布を有し、該第１孔径分布と該第２孔径分布とは異なっており、かつ重複していない、項目２７５に記載の方法。
（項目２７７）
前記第１の孔径分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームである、項目２７６に記載の方法。
（項目２７８）
前記第２の孔径分布が、約７オングストローム〜約２００オングストロームである、項目２７６に記載の方法。
（項目２７９）
前記第２触媒がメソポーラスである、項目２７５に記載の方法。
（項目２８０）
前記第２触媒は非孔性である、項目２７５に記載の方法。
（項目２８１）
前記固体炭化水素系材料が、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、またはこれらの組み合わせを含む、項目２７５に記載の方法。
（項目２８２）
前記第１成分が、セルロース、ヘミセルロースおよびリグニンのうち１つを含み、前記第２成分が、セルロース、ヘミセルロースおよびリグニンのうち１つを含む、項目２７５に記載の方法。
（項目２８３）
前記１つ以上の炭化水素流体生成物が、標準的な周囲温度および周囲圧力で液体である、項目２７５に記載の方法。
【０００７】
ある一連の実施形態では、固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；固体炭化水素系材料を、約０．０１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で、流動床反応器に供給する工程と；流動床反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む。
【０００８】
いくつかの場合には、固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、反応器内に固体触媒を用意する工程と；反応器内に固体炭化水素系材料を用意する工程と；反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、上述の固体触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程と；触媒および１つ以上の炭化水素生成物を、少なくとも約１秒間の分離器での滞留時間で、かつ約５００℃を超える分離器温度で、分離器に通すことによって、触媒から、１つ以上の炭化水素生成物を分離する工程とを含む。
【０００９】
いくつかの場合、炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、循環式流動床反応器または乱流式流動床反応器を備える第１反応器内に炭化水素系材料を用意する工程と；第１反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、第２反応器中で１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む。
【００１０】
いくつかの実施形態では、固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、流動床反応器を備える第１反応器内に固体炭化水素系材料を用意する工程と；第１反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、第２反応器中で１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む。
【００１１】
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、いくつかの実施形態では、流動化流体を流動床反応器に導入する工程であって、この流動化流体は、この反応器内で、流動化流体平均滞留時間が少なくとも約１秒である工程と；流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；流動床反応器に固体炭化水素系材料を供給する工程と；流動床反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、この流動床反応器が、約５００℃〜約１０００℃の温度を有する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む。
【００１２】
いくつかの実施形態では、炭化水素流体生成物は、固体炭化水素系材料の反応生成物の流体部分を含み、この炭化水素流体生成物は、反応生成物を形成するのに使用される固体炭化水素系反応剤物質の合計量のうち、少なくとも１５重量％の量の芳香族化合物を含み、この量は、炭化水素流体生成物中に存在する芳香族化合物の重量を、反応生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される。
【００１３】
いくつかの実施形態では、固体炭化水素系材料から、炭化水素流体生成物を製造する方法は、反応器内に固体炭化水素系材料および触媒を用意する工程と；反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程であって、炭化水素流体生成物が、熱分解生成物を形成するのに使用される固体炭化水素系材料の合計量のうち、少なくとも１５重量％の量の芳香族化合物を含み、この量が、炭化水素流体生成物中に存在する芳香族化合物の重量を、熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される工程とを含む。
【００１４】
いくつかの場合、固体炭化水素系材料から、炭化水素流体生成物を製造する方法は、反応器内に固体炭化水素系材料および触媒を用意する工程と；反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程であって、炭化水素流体生成物が、熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の合計量のうち、少なくとも７重量％の量のオレフィン化合物を含み、この量が、炭化水素流体生成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される工程とを含む。
【００１５】
いくつかの実施形態では、炭化水素流体生成物は、固体炭化水素系材料の反応生成物の流体部分を含み、この炭化水素流体生成物は、反応生成物を形成するのに使用される固体炭化水素系反応剤物質の合計量のうち、少なくとも７重量％の量のオレフィン化合物を含み、この量は、炭化水素流体生成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、反応生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される。
【００１６】
炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を選択的に製造する方法は、いくつかの実施形態では、反応器内に、固体炭化水素系材料と、約３０：１〜約１５０：１のシリカ対アルミナのモル比を含むゼオライト触媒とを用意する工程と；反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、炭化水素系材料および触媒は、約５０℃／秒よりも大きな加熱速度で加熱され、この反応器が、少なくとも１リットルの容積を有する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、上述の１つ以上の炭化水素流体生成物を選択的に製造し、コークス生産量が最小になるのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む。
【００１７】
いくつかの実施形態では、固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、循環式流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；供給中、触媒と炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１であるように、固体炭化水素系材料を循環式流動床反応器に供給する工程と；循環式流動床反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、反応が約５００℃〜約１０００℃の温度で進行する工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む。
【００１８】
いくつかの場合、固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、循環式流動床反応器内に固体触媒を用意する工程と；固体炭化水素系材料を循環式流動床反応器に供給する工程であって、供給中、触媒と炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である工程と；循環式流動床反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程であって、炭化水素系材料の質量正規化空間速度が、約０．０１時間−１〜約１０時間−１である工程と；１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程とを含む。
【００１９】
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、いくつかの場合、反応器内に固体炭化水素系材料および１つ以上の触媒を用意する工程であってし、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有し；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、第１径分布内にある最小断面直径を有し；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、第２径分布内にある最小断面直径を有し；第１径分布と第２径分布とが、重複していない工程と；反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と、熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用いて触媒反応させ、１つ以上の炭化水素生成物および少なくとも部分的に不活性化された触媒を製造する工程とを含む。
【００２０】
いくつかの実施形態では、固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造する方法は、反応器内に固体炭化水素系材料および１つ以上の触媒を用意する工程であってし、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、第１分布内および第２分布内にある最小断面直径を有し、該第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、該第２分布が、該第１分布とは異なっており、重複しておらず；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径を有し；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、該第２分布内にある最小断面直径を有する工程と；反応器内で、固体炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と、熱分解生成物の少なくとも一部分を、１つ以上の触媒を用いて触媒反応させ、１つ以上の炭化水素流体生成物および少なくとも部分的に不活性化された触媒を製造する工程とを含む。
【００２１】
組成物は、いくつかの実施形態では、１つ以上の触媒を含み、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約９５％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径または約７オングストローム〜約２００オングストロームの最小断面直径を有し；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約５％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径を有し；１つ以上のゼオライト触媒の孔の少なくとも約５％が、約７オングストローム〜約２００オングストロームの最小断面直径を有する。
【００２２】
いくつかの実施形態では、固体炭化水素系材料から、炭化水素流体生成物を製造する方法は、反応器に、固体触媒および固体炭化水素系材料を含む組成物を用意する工程であって、この組成物中の触媒と炭化水素系材料との質量比が、約０．５：１〜約２０：１である工程と；反応器内に用意された組成物を加熱する工程であって、炭化水素系材料の反応器内での滞留時間が、約１分〜約４分である工程と；反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を熱分解し、熱分解生成物を製造する工程と；熱分解生成物の少なくとも一部分を、固体触媒を用いて触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造する工程とを含む。
【００２３】
固体炭化水素系材料から、１つ以上の炭化水素流体生成物を選択的に製造する方法は、いくつかの実施形態では、反応器内に、第１成分および第２成分を含む固体炭化水素系材料を用意する工程であって、該第１成分と該第２成分とが異なっている工程と；反応器内に、第１触媒および第２触媒を用意する工程であって、該第１触媒が、第１成分またはその誘導体を触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造するのに選択的であり、該第２触媒が、第２成分またはその誘導体を触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造するのに選択的である工程と；反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と、熱分解生成物の少なくとも一部分を、第１触媒および第２触媒を用いて触媒反応させ、１つ以上の炭化水素生成物および少なくとも部分的に不活性化された触媒を製造する工程とを含む。
【００２４】
本発明の他の局面、他の実施形態、および他の特徴は、以下の詳細な記載を、添付の図面と組み合わせて考えれば、明らかになるであろう。添付の図面は、概略図であり、寸法通りに記載することを意図しているわけではない。明確にするために、すべての図面のすべての要素に識別記号が付されているわけではなく、当業者が本発明を理解するために説明を必要としない場合、本発明のそれぞれの実施形態のすべての要素が示されているわけではない。参照により本明細書に援用されている、あらゆる特許明細書および特許は、その全体を参照により援用される。矛盾する場合、定義を含め、本明細書の内容が優先する。
【００２５】
本発明の限定されない実施形態は、添付の図面を参照し、例として記載されており、この図面は、模式図であり、寸法通りに記載することを意図しているわけではない。図面において、図示されている同一の要素または、ほぼ同一の要素は、典型的に、１つの番号で表されている。明確にするために、すべての図面のすべての要素に識別記号が付されているわけではなく、当業者が本発明を理解するために説明を必要としない場合、本発明のそれぞれの実施形態のすべての要素が示されているわけではない。図面において、以下のとおりである。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、ある一連の実施形態に係る、触媒熱分解プロセスの概略図である。
【図２】図２Ａは、種々のバイオマスに由来する供給原料からの、炭素収率をプロットしたものである（芳香族化合物：横線、ＣＯ２：白色、ＣＯ：斜線、コークス：黒色、未同定：灰色）。図２Ｂは、ある一連の実施形態に係る、ベンゼン（Ｂｅｎ．）、トルエン（Ｔｏｌ．）、エチル−ベンゼンおよびキシレン（Ｅ−Ｂｅｎ．、Ｘｙｌ．）、メチル−エチル−ベンゼンおよびトリメチル−ベンゼン（ｍ，ｅ−Ｂｅｎ．、ｔｍＢｅｎ．）、インダン（Ｉｎｄ．）、ナフタレン（Ｎａｐ．）の供給物に対する芳香族選択率をプロットしたものである。
【図３】図３は、ある一連の実施形態にしたがってグルコースをＺＳＭ５で触媒熱分解した場合の、ＣＯ（■）、芳香族化合物（▲）、ＣＯ２（Δ）、コークス（●）の炭素収率を名目上の加熱速度（ｎｏｍｉｎａｌ  ｈｅａｔｉｎｇ  ｒａｔｅ）の関数としてプロットしたものである。
【図４】図４Ａは、ＣＯ（■）、芳香族化合物（▲）、ＣＯ２（Δ）、部分的に脱酸素した種（□）、コークス（●）の炭素収率を触媒対グルコースの質量比の関数としてプロットしたものである。図４Ｂは、ある一連の実施形態にしたがって部分的に脱酸素した種である、ヒドロキシアセチルアルデヒド（Ｈ．Ａ．）、酢酸（Ａ．Ａ．）、フラン（Ｆｕｒ．）、フルフラール（Ｆｕｒｆ）、メチルフラン（Ｍ−Ｆｕｒ）、４−メチルフルフラール（４−Ｍ−Ｆｕｒｆ）、フラン−２−メタノール（Ｆｕｒ−２−ＭｅｏＨ）の分布である。
【図５】図５は、ある一連の実施形態にしたがって、種々の触媒を用いて、グルコースを触媒熱分解した後の炭素収率をプロットしたものである（芳香族化合物：横線、ＣＯ２：白色、ＣＯ：斜線、部分的に脱酸素した種：灰色、コークス：黒色）。
【図６】図６Ａは、触媒中の種々のシリカ対アルミナのモル比に対し、炭素収率をプロットしたものである。図６Ｂは、ある一連の実施形態に係る、触媒中の種々のシリカ対アルミナのモル比に対し、ベンゼン（Ｂｅｎ．）、トルエン（Ｔｏｌ．）、エチル−ベンゼンおよびキシレン（Ｅ−Ｂｅｎ．、Ｘｙｌ．）、メチル−エチル−ベンゼンおよびトリメチル−ベンゼン（ｍ，ｅ−Ｂｅｎ．、ｔｍＢｅｎ．）、インダン（Ｉｎｄ．）、ナフタレン（Ｎａｐ．）の供給物に対する芳香族化合物の選択率をプロットしたものである。
【図７】図７は、ある一連の実施形態に係る、反応器が２つの触媒熱分解プロセスの概略図である。
【図８Ａ】図８Ａは、種々の炭化水素系原材料に対し、炭素収率をプロットしたものである。図８Ｂは、ある一連の実施形態に係る、種々の炭化水素系原材料に対し、ベンゼン（Ｂｅｎ．）、トルエン（Ｔｏｌ．）、エチル−ベンゼンおよびキシレン（Ｅ−Ｂｅｎ．、Ｘｙｌ．）、メチル−エチル−ベンゼンおよびトリメチル−ベンゼン（ｍ，ｅ−Ｂｅｎ．、ｔｍＢｅｎ．）、インダン（Ｉｎｄ．）、ナフタレン（Ｎａｐ．）の供給物に対する芳香族選択率をプロットしたものである。
【図８Ｂ】図８Ａは、種々の炭化水素系原材料に対し、炭素収率をプロットしたものである。図８Ｂは、ある一連の実施形態に係る、種々の炭化水素系原材料に対し、ベンゼン（Ｂｅｎ．）、トルエン（Ｔｏｌ．）、エチル−ベンゼンおよびキシレン（Ｅ−Ｂｅｎ．、Ｘｙｌ．）、メチル−エチル−ベンゼンおよびトリメチル−ベンゼン（ｍ，ｅ−Ｂｅｎ．、ｔｍＢｅｎ．）、インダン（Ｉｎｄ．）、ナフタレン（Ｎａｐ．）の供給物に対する芳香族選択率をプロットしたものである。
【図９】図９は、ある一連の実施形態に係る、単位質量あたりの芳香族化合物発生量およびエネルギー量を理論収率の関数としてプロットしたものを含む。
【図１０】図１０は、ある一連の実施形態にしたがってグルコースをＺＳＭ５で触媒熱分解した場合の、ＣＯ（■）、芳香族化合物（▲）、ＣＯ２（Δ）、コークス（●）の炭素収率を反応器温度の関数としてプロットしたものである。
【図１１】図１１は、ある一連の実施形態にしたがってグルコースをＺＳＭ−５で触媒熱分解した場合の、ＣＯ（■）、芳香族化合物（▲）、ＣＯ２（Δ）の炭素収率をＳｉ対Ａｌのモル比の関数としてプロットしたものである。
【図１２】図１２は、ある一連の実施形態について、オレフィンおよび芳香族化合物の炭素収率を空間速度の関数としてまとめたグラフである。
【図１３】図１３は、ある一連の実施形態に係る、種々の化合物の炭素収率を示すグラフである。
【図１４】図１４は、流動床反応器を使用する、ある一連の実施形態の概略図である。
【図１５】図１５は、ある一連の実施形態について、芳香族化合物およびオレフィンの生成収率をまとめてプロットしたものである。
【図１６】図１６Ａは、ある一連の実施形態に係る、オレフィンおよび芳香族化合物の収率を空間速度の関数としてプロットしたものを含む。図１６Ｂは、ある一連の実施形態に係る、オレフィンおよび芳香族化合物の選択率を空間速度の関数としてプロットしたものを含む。
【図１７】図１７は、ある一連の実施形態に係る、ゼオライト触媒の例示的なＮｏｒｍａｎ半径に調節された孔径の表を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
詳細な説明
本明細書には、バイオ燃料、芳香族化合物、オレフィン化合物のような生化学物質を製造するための本発明の組成物および方法を開示しており、より特定的には、触媒熱分解を経て生化学物質を製造するための組成物および方法を開示している。いくつかの実施形態は、流体（例えば、液体、超臨界流体、および／または気体）の炭化水素生成物、例えば、芳香族化合物（例えば、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、キシレンなど）、オレフィン（例えば、エテン、プロペン、ブテンなど）を、触媒熱分解プロセス（例えば、触媒による急速熱分解）を経て製造する方法に関する。特定の実施形態では、炭化水素生成物またはその一部分は、標準的な周囲温度および周囲圧力（ＳＡＴＰ−すなわち、２５℃、絶対圧１００ｋＰａ）で液体である。このようないくつかの方法は、固体炭化水素系材料および不均一な熱分解触媒成分の混合物を含む組成物を使用することを含んでいてもよい。ある特定の実施形態では、この混合物は、高温（例えば、５００℃〜１０００℃）で熱分解されてもよい。別個の特定可能な炭化水素流体生成物を製造するのに少なくとも部分的に十分な時間をかけて、熱分解が行われてもよい。いくつかの実施形態は、触媒および炭化水素系材料の混合物を比較的大きな加熱速度（例えば、約４００℃／秒〜約１０００℃／秒）で加熱することを含んでいる。本明細書に記載の方法はまた、特化した触媒の使用を含んでいてもよい。例えば、いくつかの場合には、ゼオライト触媒を使用し；場合により、本明細書で使用する触媒は、シリカ対アルミナのモル比が高いものであってもよい。いくつかの場合、熱分解反応器に供給される組成物は、炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比が比較的高い（例えば、約５：１〜約２０：１）。
【００２８】
いくつかの実施形態は、バイオマスを熱分解する一段階の方法を対象としたものであってもよい。このような方法は、一段階熱分解装置を用意すること、または使用することを含んでいてもよい。一段階熱分解装置とは、熱分解、それに次ぐ触媒反応が１個の容器で行われる装置である。いくつかの実施形態では、一段階熱分解装置は、流動床反応器を備えている。以下にさらに詳細に記載するように、炭化水素流体生成物を製造するために、多段階装置も使用してもよい。
【００２９】
本明細書で使用する場合、用語「熱分解」および「熱分解すること」は、当該技術分野での従来の意味を与えられており、酸化せずに熱のみによって、化合物（例えば、炭化水素系材料）を１つ以上の他の基質（例えば、揮発性有機化合物、気体、コークス）に変換することを指すために用いられ、この変換は、触媒を使用して行ってもよいし、使用せずに行ってもよい。「触媒熱分解」は、触媒存在下で行われる熱分解を指し、以下にさらに詳細に記載するような工程を含んでいてもよい。触媒熱分解プロセスの例は、例えば、Ｈｕｂｅｒ，Ｇ．Ｗ．ら、「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ  Ｆｕｅｌｓ  ｆｒｏｍ  Ｂｉｏｍａｓｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｔａｌｙｓｔｓ，ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ”Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１０６、（２００６）、ｐｐ．４０４４−４０９８に概説されており、その内容は、参考により本明細書に援用される。
【００３０】
本明細書で使用する場合、用語「バイオマス」は、当該技術分野での従来の意味を与えられており、再生可能な任意の有機エネルギー源または化学物質を指すために使用される。主要な構成要素は、（１）木（木材）およびすべての他の草木；（２）農業製品および農業廃棄物（トウモロコシ、果実、ゴミのエンシレージ（ｇａｒｂａｇｅ  ｅｎｓｉｌａｇｅ）など）；（３）藻類および他の海洋植物；（４）代謝廃棄物（肥料、汚物）；（５）セルロース系都市廃棄物であってもよい。バイオマス材料の例は、例えば、Ｈｕｂｅｒ，Ｇ．Ｗ．ら、「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ  Ｆｕｅｌｓ  ｆｒｏｍ  Ｂｉｏｍａｓｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｔａｌｙｓｔｓ，ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１０６、（２００６）、ｐｐ．４０４４−４０９８に記載されている。
【００３１】
本願発明者らは、本発明との関連で、いくつかの反応について、反応条件における特定の変更、およびこのような変更の組み合わせによって、反応条件の変更以外の方法では得ることができないような、好ましい生成物を製造し、および／または好ましい収率を得ることができ、コークスの生成収率を下げることができ、および／または、生成物の形成をより制御することができる（例えば、他の燃料と比較して、芳香族化合物および／またはオレフィンの製造量が高い）ことを発見した。例えば、高温（例えば、反応器内および／または分離器内で）を用いることによって、低温では起こり得ない好ましい生成物を生成することがあり、および／または反応から好ましい収率を得ることがある。本願発明者らはまた、本発明との関連で、いくつかの場合には、供給流（例えば、気体状または液体の炭化水素系材料、固体炭化水素系材料、固体炭化水素系材料と固体触媒との混合物など）を、反応器に入れる際に、比較的速い速度で加熱することが有利な場合があることも発見した。また、本願発明者らは、炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比が高い供給物を用意することによって、芳香族生成物および／またはオレフィン生成物を望ましい収率で製造可能なことを見いだした。例えば、理論によって束縛されることを望まないが、本願発明者らは、現時点では、加熱速度を高くし、供給物を基準とした触媒の質量比を大きくすると、炭化水素系供給物の熱分解から生成する揮発性有機化合物を、熱分解する前に触媒に導入することが容易になり、これにより、芳香族化合物および／オレフィン化合物の収率が高くなると考えている。また、質量正規化空間速度を比較的小さな値にすることで、芳香族化合物および／オレフィン化合物を望ましい収率で製造することも示されている。それに加えて、本願発明者らは、システムの高温要素（例えば、反応器および／または分離器）内に炭化水素系材料が存在する滞留時間を比較的長くすると、望ましい生成物が形成するためのさらなる化学反応に十分な時間が確保できることを発見した。
【００３２】
本願発明者らはまた、本発明との関連で、特殊な性質を有する触媒を使用することが、比較的大量の芳香族生成物および／またはオレフィン生成物を形成するのに有用な場合があることを発見した。例えば、特定の実施形態では、ＺＳＭ−５は、特定の反応条件と組み合わせて、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を優先的に製造することがわかった。さらに、Ｂｒｏｎｓｔｅａｄ酸性部位および／または秩序だった孔構造を有する特定の触媒が、いくつかの場合には、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を選択的に製造することがわかった。また、いくつかの場合には、製造する生成化合物の量および種類に影響を与えるような孔径の触媒を使用してもよい。
【００３３】
本明細書に記載の実施形態はまた、触媒熱分解を行うために使用される化学プロセス設計を含む。いくつかの場合には、このプロセスは、１つ以上の流動床反応器の使用を含んでいてもよい（例えば、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器、バブリング式流動床反応器など）。本明細書に記載されるプロセス設計は、場合により、１つ以上の反応器に供給される物質の特殊な取り扱いを含んでもよい。例えば、いくつかの実施形態では、供給材料を反応器に送る前に、乾燥し、冷却し、および／または粉砕してもよい。本発明の他の局面は、本明細書に記載されるプロセス設計を用いて生成組成物を製造することに関する。
【００３４】
全体的な熱／触媒変換プロセスの特定の作用態様または工程順序に束縛されないが、触媒熱分解は、炭化水素系材料（例えば、セルロースのような固体バイオマス）を少なくとも部分的に熱によって熱分解し、１つ以上の熱分解生成物（例えば、揮発性有機物、気体、固体コークスなど）を製造すること、および炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で、触媒を用いて、１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を触媒反応させることを含むと考えられる。触媒反応は、揮発性有機物を触媒（例えば、ゼオライト触媒）に入れることを含み、ここで、揮発性有機物を、例えば、一酸化炭素、二酸化炭素、水、コークスに加え、芳香族化合物およびオレフィンのような炭化水素に変換する。触媒内部または触媒と接触したときに、バイオマスに由来する種は、芳香族化合物、オレフィン、ＣＯ、ＣＯ２および水を生じさせる、一連の脱水反応、脱カルボニル化反応、脱炭酸反応、異性化反応、オリゴマー化反応および脱水素化反応を受けてもよい。芳香族化合物および／またはオレフィンを選択的に製造する上での課題は、コークスの形成を最小にすることである。例えば、キシリトールおよびグルコースを、トルエン、ＣＯ、Ｈ２Ｏに変換する全体的な化学量論は、それぞれ、式１および式２で示される。
【００３５】
【数１】
0005662168.tif 000002
これらの式に示されているように、芳香族化合物を製造する場合、バイオマスに由来する種から、ＣＯ（またはＣＯ２）およびＨ２Ｏの組み合わせとして酸素を除去しなければならない。キシリトールおよびグルコースの場合、トルエンの最大理論収率は、それぞれ、７６％および６３％である。図９は、ある一連の実施形態に係る、単位質量あたりの芳香族化合物発生量およびエネルギー量を理論収率の関数としてプロットしたものを含む。図９では、「発生量」の軸は、プロセスに供給されるバイオマス１メートルトンあたり、このプロセスによって製造する芳香族化合物のガロン数に対応する。「エネルギー」の軸は、このプロセスに供給されるバイオマス１メートルトンあたりの、芳香族生成物のエネルギー量（燃焼熱を用いて算出）に対応する。この図は、製造した芳香族化合物の量を、式２で算出した芳香族化合物の量で割ったものを示す曲線を含んでおり、この曲線から、供給バイオマスが、炭水化物を７５重量％含有することが推測される。
【００３６】
バイオマス変換に関連する他の課題は、酸素を除去し、炭化水素生成物の水素含有量を高めることである。一般に、有効水素対炭素モル比と称される因子（Ｈ／Ｃｅｆｆ）は、バイオマスに由来する含酸素物を有効に変換するのに必要な化学を示す。
【００３７】
【数２】
0005662168.tif 000003
グルコース、ソルビトール、グリセロール（すべて、バイオマスに由来する化合物）のＨ／Ｃｅｆｆモル比は、それぞれ、０、１／３、２／３である。比較すると、石油に由来する供給物のＨ／Ｃｅｆｆモル比は、２よりわずかに大きい値（液体アルカンの場合）から、１（ベンゼンの場合）の範囲である。この点で、バイオマスは、石油に由来する供給原料と比較して、水素が不足していると考えることができる。
【００３８】
燃料製造のこのようないくつかの課題および他の課題に、本明細書に記載の方法およびプロセスを利用して対処することができる。例えば、特に、触媒の選択、炭化水素系材料の選択、加熱速度、反応温度、炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比（例えば、供給物流中、反応器中、など）、触媒のシリカ対アルミナのモル比、質量正規化空間速度、種々の処理要素中の滞留時間を含む種々のプロセスパラメーターを制御することによって、炭化水素系材料供給物から、例えば、芳香族化合物および／またはオレフィンを制御可能に製造することができる。いくつかの実施形態では、プロセスパラメーターは、コークス形成速度が比較的小さくなるように選択してもよい。
【００３９】
ある局面では、炭化水素系材料を反応させる化学プロセスが記載されている。このプロセスは、いくつかの実施形態では、反応器（例えば、流動床反応器）内で、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を熱分解する工程を含んでいてもよい。それに加えて、このプロセスは、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で、触媒を用い、１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を触媒反応させる工程を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、脱水反応、脱カルボニル化反応、脱炭酸反応、異性化反応、オリゴマー化反応および脱水素化反応によって、上述の熱分解生成物から１つ以上の炭化水素流体生成物を製造してもよい。熱分解および触媒反応のプロセスは、いくつかの場合には、１個の反応器内で行われてもよい。いくつかの場合には、特殊な炭化水素流体生成物（例えば、芳香族化合物および／またはオレフィン）を製造するための化学プロセスを使用してもよい。
【００４０】
図１は、ある一連の実施形態に係る、触媒熱分解を行うのに使用される例示的な化学プロセス設計の概略図を含む。いくつかの実施形態では、このようなプロセスを、触媒熱分解を行うために使用してもよい。図１の例示的な実施形態に示したように、供給流１０は、反応器２０に供給されるであろう炭化水素系材料を含む供給組成物を含む。炭化水素系材料は、一般的に、酸素、窒素、硫黄のような少量の他の元素とともに、炭素および水素を含んでいてもよく、ここで、炭素は、質量で最も豊富に含まれる成分である。供給組成物中の炭化水素系材料は、固体、液体、および／または気体を含んでいてもよい。特定の炭化水素系材料の例を以下に提示する。
【００４１】
いくつかの実施形態では、供給組成物（例えば、図１の供給流１０）は、炭化水素系材料と触媒との混合物を含む。この混合物は、例えば、固体、液体、および／または気体を含んでいてもよい。特定の実施形態では、この混合物は、固体触媒と固体炭化水素系材料との組成物を含む。他の実施形態では、触媒は、供給組成物とは別個に用意されてもよい。以下にさらに詳細に記載するように、種々の触媒を用いてもよい。例えば、いくつかの場合、シリカ対アルミナのモル比が様々なゼオライト触媒および／または孔径が様々なゼオライト触媒を用いてもよい。
【００４２】
いくつかの実施形態では、例えば固体炭化水素系材料を用いる場合、水分１２は、場合により、反応器に供給される前に、例えば、任意の乾燥器１４によって供給組成物から除去されてもよい。供給流から水分を除去することは、いくつかの理由で有利な場合がある。例えば、供給流中の水分によって、熱分解を達成するのに十分高い温度に供給物を加熱するために、さらなるエネルギーを注入することが必要な場合がある。供給流の含水率が変動することによって、反応器の温度を制御するのが困難になる場合がある。それに加えて、供給流から水分を除去すると、その後の処理工程中、水を処理する必要性が減るか、または必要性がなくなる場合がある。
【００４３】
いくつかの実施形態では、供給組成物は、供給組成物に含まれる水が約１０重量％未満、約５重量％未満、約２重量％未満、または約１重量％未満になるまで乾燥してもよい。供給組成物から水を除去することが可能な適切な機器は、当業者に知られている。一例として、ある一連の実施形態では、乾燥器は、オーブンを備えており、このオーブンを、特定の温度（例えば、少なくとも約８０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１５０℃、またはそれより高い温度）まで加熱し、その中を供給組成物が、連続的、半連続的、または周期的に通る。いくつかの場合には、乾燥器は、中で供給組成物がバッチとして処理される真空チャンバを備えていてもよい。乾燥器の他の実施形態は、真空操作と高温とを組み合わせてもよい。乾燥器は、反応器と一体化するように接続されていてもよく、または、反応器とは別個のユニットとして用意されてもよい。
【００４４】
いくつかの例では、供給物が反応器を通る前に、供給組成物の粒径を、任意の粉砕システム１６で小さくしてもよい。いくつかの実施形態では、粉砕システムを出る際の、粉砕した供給組成物の平均径は、粉砕システムに供給される供給組成物の平均径の約５０％以下、約２５％以下、約１０％以下、約５％以下、約２％以下のものを含んでいてもよい。大きな粒子の供給材料は、小さな粒子の供給材料よりも輸送が簡単であり、散らかりにくい場合がある。一方、いくつかの場合には、反応器に小さな粒子を供給することが有利な場合がある（以下に記載したように）。粉砕システムを使用すると、反応器に小さな粒子を供給することを可能にしつつ、供給源とプロセスとの間を大きな粒子の供給物を輸送することが可能となる。
【００４５】
供給組成物を粉砕することが可能な適切な機器は、当業者に知られている。例えば、粉砕システムは、産業用ミル（例えば、ハンマーミル、ボールミルなど）、ブレード付ユニット（例えば、チッパー、シュレッダーなど）、または任意の他の適切な種類の粉砕システムを備えていてもよい。いくつかの実施形態では、粉砕システムは、冷却システム（例えば、ポンプ式流体熱交換器のような能動的な冷却システム、フィンを含むシステムのような受動的な冷却システムなど）を備えていてもよく、供給組成物を反応器に導入する前に、冷却システムを用い、供給組成物を比較的低い温度（例えば、周囲温度）に維持してもよい。粉砕システムは、反応器と一体化するように接続されていてもよく、または、反応器とは別個のユニットとして用意されてもよい。粉砕工程は、図１では乾燥工程の後に示されているが、これらの操作の順序は、いくつかの実施形態では、逆であってもよい。さらに他の実施形態では、乾燥工程および粉砕工程は、一体化したユニットを用いて達成されてもよい。
【００４６】
いくつかの場合には、炭化水素系材料の粉砕および冷却は、別個のユニットを用いて達成してもよい。炭化水素系材料を冷却することは、例えば、供給材料を反応器に通す前に起こる供給材料の望ましくない分解を減らすか、または防ぐために望ましい場合がある。ある一連の実施形態では、炭化水素系材料を、粉砕した炭化水素系材料を製造するための粉砕システムに通してもよい。次いで、粉砕した炭化水素系材料を、粉砕システムから冷却システムに通し、冷却してもよい。炭化水素系材料を反応器に導入する前に、炭化水素系材料を、約３００℃未満、約２００℃未満、約１００℃未満、約７５℃未満、約５０℃未満、約３５℃未満、または約２０℃未満の温度に冷却してもよい。冷却システムの使用を含む実施形態では、冷却システムは、バイオマスの温度を下げることが可能な能動的な冷却ユニット（例えば、熱交換器）を備えている。いくつかの実施形態では、乾燥器、粉砕システム、冷却システムのうち、２つ以上を１個のユニットで組み合わせてもよい。冷却システムは、いくつかの実施形態では、１つ以上の反応器に直接組み込まれていてもよい。
【００４７】
図１に示すように、供給組成物を反応器２０に移してもよい。いくつかの場合、炭化水素系材料の触媒熱分解を実施するために、この反応器を使用してもよい。図１の例示的な実施形態では、反応器は、当業者に知られている任意の適切な反応器を備えている。例えば、いくつかの場合、反応器は、特に、連続攪拌式のタンク反応器（ＣＳＴＲ）、バッチ式反応器、半バッチ式反応器、または固定床の触媒反応器を備えていてもよい。いくつかの場合には、反応器は、流動床反応器、例えば、循環式流動床反応器を備えている。流動床反応器は、いくつかの場合には、熱分解および／またはその後の反応の間、触媒および／または炭化水素系材料の混合が改良され、これにより、形成した反応生成物の制御性が高まる場合がある。また、流動床反応器を使用すると、反応器内の熱移動が改良される場合がある。それに加えて、流動床反応器での混合が改良されると、触媒に付着するコークスの量が減る場合があり、これにより、いくつかの場合には、触媒の不活性化度が減る。
【００４８】
本明細書で使用する場合、用語「流動床反応器」は、当該技術分野での従来の意味を与えられており、顆粒状の固体材料（例えば、シリカ粒子、触媒粒子など）を含有してもよい容器を備える反応器を指すために用いられ、この反応器内で、流体（例えば、気体または液体）が、固体材料を懸濁させるのに十分大きな速度で顆粒状固体材料を通り抜け、固体材料がまるで流体であるかのようにふるまう。流動床反応器の例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（オンライン）、第１１巻、Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎ．Ｊ．：Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ｃ２００１−、７９１−８２５頁に記載されており、これらは、参照により本明細書に援用される。また、用語「循環式流動床反応器」は、当該技術分野での従来の意味を与えられており、顆粒状固体材料が、反応器を出て、反応器に対して流体連通するように連結されるラインを通って循環し、反応器に戻されるような流動床反応器を指すために用いられている。循環式流動床反応器の例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（オンライン）、第１１巻、Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎ．Ｊ．：Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ｃ２００１−、７９１−８２５頁に記載されている。
【００４９】
バブリング式流動床反応器および乱流式流動床反応器もまた、当業者に知られている。バブリング式流動床反応器では、顆粒状固体材料を流動化させるのに使用する流体の流れを、操作中に、流動床の容積内に、泡および空隙が観察されるのに十分な低速で操作する。乱流式流動床反応器では、流動化させる流れの流速は、バブリング式流動床反応器で使用する流れよりも速く、したがって、操作中に、流動床の容積内に、泡および空隙は観察されない。バブリング式流動床反応器および乱流式流動床反応器の例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（オンライン）、第１１巻、Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎ．Ｊ．：Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ｃ２００１−、７９１−８２５頁に記載されており、これらは、参照により本明細書に援用される。
【００５０】
反応器は、本明細書で記載するプロセスを行うのに適切な任意の大きさであってもよい。例えば、反応器は、容積が、０．１〜１Ｌ、１〜５０Ｌ、５０〜１００Ｌ、１００〜２５０Ｌ、２５０〜５００Ｌ、５００〜１０００Ｌ、１０００〜５０００Ｌ、５０００〜１０，０００Ｌ、または１０，０００〜５０，０００Ｌであってもよい。いくつかの場合、反応器の容積は、約１Ｌより大きくてもよく、または他の場合、約１０Ｌより大きく、約５０Ｌより大きく、約１００Ｌより大きく、約２５０Ｌより大きく、約５００Ｌより大きく、約１，０００Ｌより大きく、または約１０，０００Ｌより大きくてもよい。容積が５０，０００Ｌより大きな反応器も可能である。反応器は、円筒形、球形であってもよく、または任意の他の適切な形状であってもよい。
【００５１】
本願発明者らは、バイオ燃料の製造収率を高めること、コークス形成収率を低くすること、および／または生成物の形成をより制御すること（例えば、他の生成物と比較して、芳香族化合物および／またはオレフィンの製造を高めること）は、反応条件およびシステム構成要素の特定の組み合わせを、本明細書に記載の方法およびシステムで実施する場合に達成可能であることを発見した。例えば、反応器および／または分離器の温度、反応器の圧力、供給流の加熱速度、炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比、質量正規化空間速度、反応器内での炭化水素系材料の滞留時間、分離器内での反応生成物の滞留時間、および／または触媒の種類（および、ゼオライト触媒の場合、シリカ対アルミナのモル比）のような反応条件を制御し、以下に記載するような有益な結果を得ることができる。
【００５２】
反応器は、任意の適切な温度で操作されてもよい。いくつかの場合、反応器を比較的高い温度で操作することが望ましい場合がある。例えば、反応器を、少なくとも約３００℃、少なくとも約４００℃、少なくとも約５００℃、少なくとも約６００℃、少なくとも約７００℃、少なくとも約８００℃、少なくとも約９００℃、または少なくとも約１０００℃の温度で操作してもよい。いくつかの実施形態では、反応器を、約５００℃〜約１０００℃、約５２５℃〜約８００℃、約５５０℃〜約７００℃、または約５７５℃〜約６５０℃の温度で操作してもよい。他の実施形態では、反応器を、約５００℃〜約６００℃で操作してもよい。いかなる理論によっても束縛されることを望まないが、操作温度が比較的高いと、望ましい反応生成物が形成され、および／または望ましくない生成物の形成が阻害されるか、または低下するような方向に反応の速度論が影響を受ける場合がある。図１０は、ある特定の実施形態にしたがってグルコースをＺＳＭ−５触媒で触媒熱分解した場合の種々の生成物の炭素収率を反応温度の関数としてプロットしたものを含む。図１０の例示的な実施形態では、芳香族化合物の収率（黒三角で示されている）が、温度が４００℃から８００℃まで上昇するにつれて増加していることを注記しておく。それに加えて、生成するコークスの相対量は、温度が４００℃から８００℃まで上昇するにつれて減少している。しかし、他の実施形態では、もっと低い温度を用いてもよい。
【００５３】
反応器を、任意の適切な圧力で操作してもよい。いくつかの実施形態では、反応器を、約１〜４ａｔｍの圧力で操作してもよい。いくつかの実施形態では、反応器を、少なくとも約１ａｔｍ、少なくとも約２ａｔｍ、少なくとも約３ａｔｍ、または少なくとも約４ａｔｍの圧力で操作してもよい。
【００５４】
本願発明者らは、特定の実施形態では、供給流（例えば、気体状炭化水素系材料、固体炭化水素系材料、固体炭化水素系材料と固体触媒との混合物など）を、反応器に入れる際に、比較的速い速度で加熱することが有利な場合があることを発見した。多くの理由で、加熱速度が大きいことは、有利な場合がある。例えば、加熱速度が大きいと、固体バイオマスの塊から触媒の反応剤部位に反応剤を物質移動する速度が大きくなる場合がある。このことにより、例えば、炭化水素系材料が、一般的に望ましくない生成物（例えば、コークス）に完全に熱分解する前に、炭化水素系材料の熱分解中に形成した揮発性有機化合物を触媒に導入しやすくなる場合がある。それに加えて、加熱速度が大きいと、反応剤が中間的な温度（すなわち、供給物の温度と、望ましい反応温度との間の温度）にさらされる時間が短くなる場合がある。反応剤が中間的な温度にさらされる時間が延びると、望ましくない分解経路および／または反応経路を経て、望ましくない生成物が形成されてしまうことがある。供給流を反応器に入れる際に、供給流を加熱するのに適切な加熱速度の例としては、例えば、約５０℃／秒より大きな速度、約１００℃／秒よりも大きな速度、約２００℃／秒より大きな速度、約３００℃／秒より大きな速度、約４００℃／秒より大きな速度、約５００℃／秒より大きな速度、約６００℃／秒より大きな速度、約７００℃／秒より大きな速度、約８００℃／秒より大きな速度、約９００℃／秒より大きな速度、約１０００℃／秒、またはより大きな速度が挙げられる。いくつかの場合には、供給流を、約５００℃／秒〜約１０００℃／秒の加熱速度で加熱してもよい。いくつかの実施形態では、供給流を反応器に入れる際に、供給流を加熱する加熱速度は、約５０℃／秒〜約１０００℃／秒、または約５０℃／秒〜約４００℃／秒であってもよい。
【００５５】
いくつかの実施形態では、望ましい数々の炭化水素流体生成物を選択的に製造するために、炭化水素系材料の質量正規化空間速度を選択してもよい。本明細書で使用する場合、用語「質量正規化空間速度」は、反応器に入る炭化水素系材料の質量流量（例えば、ｇ／ｈｒで測定される）を、反応器中の触媒の質量（例えば、ｇで測定される）で割ったものであると定義され、単位は、時間の逆数である。反応器内の炭化水素系材料の質量正規化空間速度は、使用した反応器の種類によって異なる方法を用いて算出してもよい。例えば、バッチ式反応器または半バッチ式反応器を使用するシステムでは、炭化水素系材料は、質量正規化空間速度を有していない。反応中に、触媒が反応器に供給され、および／または反応器から抽出されるシステム（例えば、循環式流動床反応器）では、質量正規化空間速度は、操作（例えば、定常状態の操作）時間中に、反応器の容積内にある触媒の平均量を算出することによって決定してもよい。
【００５６】
本明細書に記載の実施形態において、任意の適切な質量正規化空間速度を使用してもよい。いくつかの場合、約１０時間−１未満、約５時間−１未満、約１時間−１未満、約０．５時間−１未満、約０．１時間−１未満、約０．０５時間−１未満、または約０．０１時間−１未満の質量正規化空間速度を使用してもよい。いくつかの実施形態では、約０．０１時間−１〜約１０時間−１、約０．０１時間−１〜約５時間−１、約０．０１時間−１〜約０．１時間−１、約０．１時間−１〜約１時間−１、または約１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度を使用してもよい。いくつかの実施形態では、流動床反応器を用い、約１時間−１未満、約０．５時間−１未満、約０．１時間−１未満、約０．０５時間−１未満、約０．０１時間−１未満、約０．０１時間−１〜約０．１時間−１、または約０．１時間−１〜約１時間−１の質量正規化空間速度を使用することが有利な場合もある。
【００５７】
いくつかの実施形態は、炭化水素系材料の質量正規化空間速度を、異なる炭化水素流体生成物を選択的に製造するように変える工程を含む。例えば、いくつかの実施形態では、炭化水素系材料の質量正規化空間速度を変えることによって、反応生成物中の芳香族化合物およびオレフィン化合物の相対量を制御してもよい。例えば、オレフィンよりも相対的に多い量の芳香族化合物を製造するために、比較的低い質量正規化空間速度を用いてもよい。芳香族化合物よりも相対的に多い量のオレフィンを製造するために、比較的大きい質量正規化空間速度を用いてもよい。いくつかの実施形態では、オレフィン化合物を選択的に製造するために、約０．１時間−１〜約１０時間−１の質量正規化空間速度で、固体炭化水素系材料を流動床反応器に提供してもよく、または、芳香族化合物を選択的に製造するために、約０．０１時間−１〜約０．１時間−１の質量正規化空間速度で、固体炭化水素系材料を流動床反応器に提供してもよい。
【００５８】
いくつかの場合、炭化水素系材料（例えば、固体炭化水素系材料）の反応器内、および／または、一連の規定した反応条件（すなわち、炭化水素系材料が、所与の反応器システムで熱分解を受けることが可能な条件）での滞留時間を制御することが有利である。連続的なフローシステムにおいて、炭化水素系材料の反応器内での滞留時間は、炭化水素系材料と、炭化水素系材料から形成される任意の反応生成物（反応器内に蓄積する生成物、例えば、触媒に堆積したコークスを除く）とが反応器内にとどまっている時間であると定義される。炭化水素系材料の反応器中での滞留時間は、使用した反応器の種類によって異なる方法を用いて算出してもよい。例えば、反応器が、充填床を有する反応器を備えており、この反応器に炭化水素系材料のみが連続的に供給される（すなわち、担体または流動化流を利用しない）実施形態では、炭化水素系材料の反応器中での滞留時間は、本明細書で使用する場合、反応器の容積を、反応器を出て行く気体反応生成物の体積流量で割ることによって決定することができる。操作中に物質の流れが閉じられている反応器で反応が起こる場合（例えば、バッチ式反応器）には、炭化水素系材料がこのような反応器内に存在する滞留時間は、炭化水素系材料を含有する反応器内の温度が、熱分解反応を始めるのに十分なレベルに到達するとき（例えば、典型的に、多くの典型的な炭化水素系供給原料物質の場合の約３００℃〜約１０００℃）から、反応器の反応を停止させるとき（例えば、さらなる熱分解を起こさせるのに十分な温度、例えば、典型的に、多くの典型的な炭化水素系供給原料物質の場合の約３００℃〜約１０００℃よりも低い温度に冷却する）までの経過時間であると定義される。
【００５９】
いくつかの場合には、例えば、特定の流動床反応器の場合、反応器の供給流は、補助的な材料（すなわち、炭化水素系材料以外のもの）を含む供給流を含んでいてもよい。例えば、流動床を反応器として使用する特定の場合では、供給流は、流動化流体を含んでいてもよい。循環式流動床を使用する場合、触媒および流動化流体を、両方とも反応器に供給／再循環させてもよい。いくつかの場合には、補助的な材料は、炭化水素系材料に取り込まれた汚染物質を含んでいてもよい。このような場合、炭化水素系材料の反応器中での滞留時間は、反応器の容積を、上述の充填床の状況で用いるような反応器を出て行く炭化水素系材料および気体反応生成物の体積流量で割ることによって決定することができる。しかし、反応器を出て行く炭化水素系材料および気体反応生成物の体積流量は、直接決定するのは簡単ではない場合があり、反応器を出て行く炭化水素系材料および気体反応生成物の体積流量は、反応器内への補助的な材料（例えば、流動化流体、触媒、汚染物質など）の供給体積流量を、反応器を出て行く気体の流れの体積流量を合計したものから引くことによって概算してもよい。
【００６０】
いくつかの実施形態では、材料（例えば、炭化水素系材料または任意の他の適切な供給材料）が反応器内に存在する滞留時間は、少なくとも約２秒、少なくとも約５秒、少なくとも約１０秒、少なくとも約３０秒、少なくとも約６０秒、少なくとも約１２０秒、少なくとも約２４０秒、または少なくとも約４８０秒である。いくつかの場合には、材料（例えば、炭化水素系材料または任意の他の適切な供給材料）が反応器内に存在する滞留時間は、約５分未満、約１分〜約４分、または約２秒〜約４８０秒である。以前の「急速熱分解」試験は、多くの場合、供給材料（例えば、炭化水素系材料）の滞留時間が非常に短い（例えば、２秒未満）システムを使用している。しかし、本願発明者らは、いくつかの場合には、比較的長い滞留時間を使用すると、望ましい生成物を形成するためのさらなる化学反応に十分な時間が確保できることを発見した。例えば、反応器の容積を大きくし、および／または、炭化水素系材料の体積流量を減らすことによって、長い滞留時間を達成することができる。しかし、本明細書に記載のいくつかの実施形態において、供給材料（例えば、炭化水素系材料）の滞留時間を比較的短くしてもよい（例えば、約２秒未満または約１秒未満）ことが理解されるべきである。
【００６１】
流動床反応器を使用する特定の場合では、反応器内の供給材料（例えば、固体炭化水素系材料）を、流体の流れを反応器に流すことによって流動化してもよい。図１の例示的な実施形態では、反応器２０内の供給材料を流動化するために、流体の流れ４４を使用する。流体を、流体源２４から、および／またはコンプレッサ２６（以下にさらに詳細に記載する）を経て反応器の生成物流から、流体の流れに送ってもよい。本明細書で使用する場合、用語「流体」は、一般的に、液体状態、超臨界状態、気体状態の物質を意味する。しかし、流体はまた、例えば、懸濁した粒子またはコロイド状粒子のような固体を含有していてもよい。いくつかの実施形態では、流動化流体が反応器内に存在する滞留時間を制御することが有利な場合がある。流動化流体の滞留時間は、反応器の容積を、流動化流体の体積流量で割ることであると定義される。いくつかの場合には、流動化流体の滞留時間は、少なくとも約５秒、少なくとも約１０秒、少なくとも約３０秒、少なくとも約６０秒、少なくとも約１２０秒、少なくとも約２４０秒、または少なくとも約４８０秒であってもよい。いくつかの場合には、流動化流体の滞留時間は、約２秒〜約４８０秒、約５秒〜約４８０秒、約１０秒〜約４８０秒、約３０秒〜約４８０秒、約６０秒〜約４８０秒、約１２０秒〜約４８０秒、または約２４０秒〜約４８０秒であってもよい。
【００６２】
本発明で使用可能な適切な流動化流体としては、例えば、特に、不活性気体（例えば、ヘリウム、アルゴン、ネオンなど）、水素、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素が挙げられる。
【００６３】
図１の例示的な実施形態で示されるように、炭化水素系材料の反応中に形成される生成物（例えば、炭化水素流体生成物）は、生成物流３０を経て反応器を出る。反応生成物に加え、生成物流は、いくつかの場合には、未反応の炭化水素系材料、流動化流体、および／または触媒を含んでいてもよい。ある一連の実施形態では、望ましい反応生成物（例えば、液体芳香族炭化水素、オレフィン炭化水素、気体状生成物など）は、反応器の流出流から回収されてもよい。図１の例示的な実施形態で示されるように、生成物流は、任意の分離器３２に供給されてもよい。いくつかの場合には、生成物流に存在する触媒（例えば、少なくとも部分的に不活性化した触媒）から反応生成物を分離するために、分離器を使用してもよい。それに加えて、いくつかの場合、触媒からコークスおよび／または灰分を除去するために、分離器を使用してもよい。いくつかの実施形態では、分離器は、任意のパージ流３３を備えていてもよく、これを使用し、コークス、灰分および／または触媒を分離器から取り除いてもよい。
【００６４】
分離工程および／またはデコーキング工程を達成するのに必要な機器は、普通の当業者が簡単に設計することができる。例えば、ある一連の実施形態では、分離器は、容器の保持部分と透過部分とを規定するメッシュ材料を備える容器を備えていてもよい。メッシュは、反応生成物を透過部分に通しつつ、保持部分に触媒を保持する役割を果たしていてもよい。触媒を、メッシュの保持側にあるポートを通って分離器から外に出してもよく、一方、反応生成物を、メッシュの透過側にあるポートから外に出してもよい。分離器および／またはデコーキング器（ｄｅｃｏｋｅｒ）の他の例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（オンライン）、第１１巻、Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎ．Ｊ．：Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ｃ２００１−、７００−７３４頁；およびＣ．Ｄ．ＣｏｏｐｅｒおよびＦ．Ｃ．Ａｌｌｅｙ．Ａｉｒ  Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ａ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ａｐｐｒｏａｃｈ．、第２版、Ｐｒｏｓｐｅｃｔ  Ｈｅｉｇｈｔｓ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ：Ｗａｖｅｌａｎｄ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．ｃ１９９４、１２７−１４９頁にさらに詳細に記載されており、本明細書に参考として援用されている。
【００６５】
分離器を、任意の適切な温度で操作してもよい。いくつかの実施形態では、分離器を高温で操作してもよい。本願発明者らは、特定の反応について、分離器内で高温を使用することにより、この反応器から得られる化合物をさらに改質／反応させることができることを発見した。これにより、望ましい生成物の形成量を増やすことが可能な場合がある。いかなる理論によっても束縛されることを望まないが、分離器内を高温にすると、吸熱性の改質反応を起こすのに十分なエネルギーが得られる場合がある。分離器を、例えば、約２５℃〜約２００℃、約２００℃〜約５００℃、約５００℃〜約６００℃、または約６００℃〜約８００℃の温度で操作してもよい。いくつかの場合には、分離器を、少なくとも約５００℃、少なくとも約６００℃、少なくとも７００℃、少なくとも８００℃、またはそれより高い温度で操作してもよい。
【００６６】
いくつかの場合には、触媒が分離器内に存在する滞留時間を制御することが有利な場合がある。分離器での触媒の滞留時間は、分離器の容積を、分離器を流れる触媒の体積流量で割ったものであると定義される。いくつかの場合には、かなりの量の灰分、コークスおよび／または触媒から生じる他の望ましくない生成物を除去しやすくするために、分離器内に存在する触媒の滞留時間が比較的長いことが望ましい場合がある。それに加えて、本願発明者らは、分離器内で比較的長い触媒の滞留時間を利用することによって、熱分解生成物がさらに反応し、望ましい生成物が得られる場合があることを発見した。いくつかの実施形態では、分離器内での滞留時間および温度は、所望の生成物流が生じるように合わせて選択される。いくつかの実施形態では、分離器内に存在する触媒の滞留時間は、少なくとも約１秒、少なくとも約５秒、少なくとも約１０秒、少なくとも約３０秒、少なくとも約６０秒、少なくとも約１２０秒、少なくとも約２４０秒、少なくとも約３００秒、少なくとも約６００秒、または少なくとも約１２００秒である。分離器内に存在する触媒の滞留時間を制御する方法は、当業者に知られている。例えば、いくつかの場合には、分離器の内壁に、分離器を通る触媒の流れを制限するという役割および／または分離器内で流体が流れる経路長を長くするという役割を果たすために、バッフルを備えていてもよい。これに加えて、または代替として、分離器内に存在する触媒の滞留時間は、分離器を流れる触媒の流速を制御することによって（例えば、反応器を流れる流動化流体の流速を制御することによって）制御してもよい。
【００６７】
分離器は、任意の適切な大きさであってもよい。例えば、分離器は、容積が、０．１〜１Ｌ、１〜５０Ｌ、５０〜１００Ｌ、１００〜２５０Ｌ、２５０〜５００Ｌ、５００〜１０００Ｌ、１０００〜５０００Ｌ、５０００〜１０，０００Ｌ、または１０，０００〜５０，０００Ｌであってもよい。いくつかの場合、分離器は、容積が、約１Ｌより大きくてもよく、または他の場合、約１０Ｌより大きく、約５０Ｌより大きく、約１００Ｌより大きく、約２５０Ｌより大きく、約５００Ｌより大きく、約１，０００Ｌより大きく、または約１０，０００Ｌより大きくてもよい。容積が５０，０００Ｌより大きな分離器も可能である。分離器は、円筒形、球形であってもよく、または任意の他の形状であってもよく、循環式であっても非循環式であってもよい。いくつかの実施形態では、分離器は、プロセスで使用する１つ以上の反応器について使用するのと同様の容器または他のユニット操作を備えていてもよい。分離器内での触媒の流れは、任意の適切な幾何形状を含んでいてもよい。例えば、流路は、実質的に直線状であってもよい。いくつかの場合には、分離器は、蛇行した形、曲がりくねった形、らせん形、または任意の他の適切な形状を有するフローチャネルを備えていてもよい。分離器チャネルの平均径を基準とした、分離器の流路長（または、特定の実施形態では、分離器を通る触媒の経路長）の比率は、任意の適切な比率を含んでいてもよい。いくつかの場合には、この比率は、少なくとも２：１、少なくとも５：１、少なくとも１０：１、少なくとも５０：１、少なくとも１００：１、またはそれ以上であってもよい。
【００６８】
望ましい反応生成物（例えば、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物）を製造するため、および／または好ましい収率を得るか、特定の要素を得るため、上に概説したパラメーターを任意の適切な組み合わせで使用してもよい。例えば、長い滞留時間の使用と、固体炭化水素系材料を処理するのに循環式流動床反応器または乱流式流動床反応器を使用することとを組み合わせてもよい。いくつかの実施形態では、反応器内で固体炭化水素系材料を熱分解した後、比較的高い温度（例えば、少なくとも５００℃）および長い滞留時間（例えば、少なくとも約１秒、少なくとも約５秒、少なくとも約１０秒、少なくとも約３０秒、少なくとも約６０秒、少なくとも約１２０秒、少なくとも約２４０秒、少なくとも約３００秒、少なくとも約６００秒、または少なくとも約１２００秒など）を分離器内で用いてもよい。他の実施形態では、流動床反応器でオレフィンよりも相対的に多い量の芳香族化合物を製造するために（例えば、芳香族化合物が少なくとも約６％以上）、比較的小さい質量正規化空間速度（例えば、約０．１時間−１未満、約０．０５時間−１未満、約０．０１時間−１未満など）を用いてもよい。流動床反応器で芳香族化合物よりも相対的に多い量のオレフィンを製造するために（例えば、オレフィンが少なくとも約３重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、または少なくとも約２０重量％）、比較的大きな質量正規化空間速度（例えば、少なくとも約０．１時間−１、少なくとも約０．５時間−１）を用いてもよい。別の一連の実施形態では、固体炭化水素系材料と、シリカ対アルミナのモル比が大きく（例えば、少なくとも約３０）シリカを多く含むゼオライト触媒とを、反応器内で高速で（例えば、約５００℃／秒よりも大きい速度で）加熱してもよい。いくつかの場合には、触媒および固体炭化水素系材料を少なくとも約０．５：１の質量比で反応器に供給し、例えば、５００℃〜１０００℃の温度で加熱してもよい。いくつかの場合、触媒および固体炭化水素系材料を、この混合物が比較的長い滞留時間（例えば、少なくとも約５秒）を有するように、少なくとも約０．５：１の質量比で反応器に供給してもよい。さらに別の一連の実施形態では、流動化流体の滞留時間が比較的大きいこと（例えば、少なくとも約５秒）と、反応器の温度が比較的高いこと（例えば、約５００℃〜約１０００℃）とを用いてもよい。
【００６９】
上述のように、分離器は、すべての実施形態で必要というわけではない。例えば、触媒を固定した床を備える反応器を使用する状況では、触媒を反応器内に保持してもよく、反応生成物が、実質的に触媒を含まない状態で反応器から出てもよく、したがって、別個の分離工程の必要性はない場合がある。
【００７０】
図１に示した一連の実施形態では、分離した触媒が、流れ３４を経て分離器を出てもよい。いくつかの場合には、分離器を出て行く触媒が、少なくとも部分的に不活性化していてもよい。いくつかの実施形態では、分離した触媒を、再生器３６に供給してもよく、再生器３６内で、少なくとも部分的に不活性化した任意の触媒が、再び活性化されてもよい。いくつかの実施形態では、再生器は、任意のパージ流３７を備えていてもよく、これを使用し、コークス、灰分および／または触媒を再生器から取り除いてもよい。触媒を活性化する方法は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（オンライン）、第５巻、Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎ．Ｊ．：Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ｃ２００１−、２５５−３２２頁（参照により本明細書に援用される）に記載されているように、当業者に十分に知られている。
【００７１】
ある一連の実施形態では、例えば、図１に示すように、流れ３８を経て、再生器に酸化剤を供給する。酸化剤は、例えば、特に、酸素タンク、大気中の空気、スチームを含む任意の供給源に由来するものであってよい。再生器内で、触媒を酸化剤と反応させることによって、触媒が再び活性化する。いくつかの場合には、不活性化した触媒は、残留炭素および／またはコークスを含んでいる場合があり、再生器内で酸化剤を用いて反応させることによってこれらを除去してもよい。図１の再生器は、再生した反応生成物、残留酸化剤などを含み得る排気流４０を備えている。
【００７２】
再生器は、反応器または分離器に関連して、上述の任意の適切な大きさを有していてもよい。それに加えて、いくつかの場合には、再生器を、高温（例えば、少なくとも約３００℃、４００℃、５００℃、６００℃、７００℃、８００℃、またはそれ以上）で操作してもよい。さらに、上に概略した方法を含む当業者に知られている方法を用い、再生器内に存在する触媒の滞留時間もまた制御してもよい。いくつかの場合、システム内の物質収支を保つために、再生器を流れる触媒の質量流量を、反応器および／または分離器内での流速と組み合わせてもよい。
【００７３】
図１の例示的な実施形態で示されるように、再生した触媒が、流れ４２を経て再生器を出てもよい。再生した触媒を、再循環流４７を経て反応器に再び循環させてもよい。いくつかの場合には、操作中に、システムから触媒を取り出してもよい。このようないくつかの場合および他の場合では、さらなる「補給」触媒を、補給流４６を経てシステムに加えてもよい。図１に例示的に示されるように、再生した触媒および補給触媒を、再循環流４７を経て、流動化流体とともに反応器に供給してもよいが、他の実施形態では、触媒および流動化流体を、別個の流れを経て反応器に供給してもよい。
【００７４】
図１の分離器３２を参照し、反応生成物（例えば、炭化水素流体生成物）は、流れ４８を経て分離器を出る。いくつかの場合には、流れ４８の一部分を、パージ流６０を経て取り除いてもよい。パージ流の内容物を、例えば、システムから他の方法で出るエネルギーを再び利用するために、燃焼器または水性ガスシフト反応器に供給してもよい。いくつかの場合には、流れ４８中の反応生成物を、任意の凝縮器５０に供給してもよい。凝縮器は、反応生成物の少なくとも一部分を、気体状態から液体状態に凝縮させる熱交換器を備えていてもよい。反応生成物を気体フラクション、液体フラクション、固体フラクションに分離するために、凝縮器を用いてもよい。凝縮器の操作は、当業者に十分に知られている。凝縮器の例は、Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第１１節：「Ｈｅａｔ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ．」  第８版、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、ｃ２００８により詳細に記載されており、参照により本明細書に援用される。
【００７５】
いくつかの実施形態では、凝縮器はまた、圧力変化を利用し、生成物流の一部を凝縮してもよい。図１において、流れ５４は、反応生成物の液体フラクション（例えば、水、芳香族化合物、オレフィン化合物など）を含んでいてもよく、流れ７４は、反応生成物の気体フラクション（例えば、ＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２など）を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、気体フラクションを、蒸気回収システム７０に供給してもよい。例えば、流れ７４内の任意の望ましい蒸気を回収し、流れ７２を経て輸送するために、蒸気回収システムを使用してもよい。それに加えて、ＣＯ、ＣＯ２、および／または蒸気回収システムから得た、他の回収可能ではない気体を輸送するために、流れ７６を用いてもよい。いくつかの実施形態では、任意の蒸気回収システムを他の位置に配置してもよいことを注記すべきである。例えば、いくつかの実施形態では、蒸気回収システムは、パージ流５４の下流に配置されてもよい。当業者は、蒸気回収システムに適した位置を選択することができる。
【００７６】
他の生成物（例えば、過剰な気体）を、流れ５６を経て、任意のコンプレッサ２６に輸送してもよく、コンプレッサ２６で、この生成物を圧縮し、反応器内の流動化気体（流れ２２）として使用してもよく、および／または、炭化水素系材料を反応器に輸送するのを助けてもよい（流れ５８）。いくつかの場合、例えば、有機相から水相を分離し、個々の化合物を分離するなどのために、液体フラクションをさらに処理してもよい。
【００７７】
図１に記載の一連の実施形態は、反応器、分離器、再生器、凝縮器などを備えているが、すべての実施形態が、これらの構成要素の使用を含んでいるわけではないことを理解すべきである。例えば、いくつかの実施形態では、供給流を、触媒を固定した床を備える反応器に供給し、反応させてもよく、反応生成物を、反応器から直接集め、専用の凝縮器を使用せずに冷却してもよい。いくつかの場合、乾燥器、粉砕システム、分離器、再生器、凝縮器、および／またはコンプレッサをこのプロセスの一部として使用してもよいが、これらの要素の１つ以上が、反応器と流体的に接続しておらず、および／または一体的に接続していない別個のユニットを備えていてもよい。他の実施形態では、乾燥器、粉砕システム、分離器、再生器、凝縮器、および／またはコンプレッサのうち、１つ以上が存在していなくてもよい。いくつかの実施形態では、望ましい反応生成物（例えば、液体芳香族炭化水素、オレフィン炭化水素、気体状生成物など）を製造プロセスの任意の点で回収してもよい（例えば、反応器を通過した経路の後、分離の後、凝縮の後など）。
【００７８】
いくつかの実施形態では、本発明のプロセスは、２個以上の反応器の使用を含んでいてもよい。図７の例示的な実施形態に示したように、例えば、連続的に操作するため、および／または、並行して操作するために、例えば、複数の反応器を流体が流れるように互いに接続してもよい。いくつかの実施形態では、プロセスは、第１反応器内に炭化水素系材料を用意する工程と、第１反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程とを含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、触媒が、第１反応器内に用意されてもよく、第１反応器中で、１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる。このプロセスは、第２反応器中で、１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を、触媒を用い、１つ以上の炭化水素流体生成物を製造するのに十分な反応条件下で触媒反応させる工程をさらに含んでいてもよい。いくつかの場合には、このプロセスは、第２反応器中で、１つ以上の熱分解生成物の少なくとも一部分を触媒反応させた後、第２反応器内で、第１反応器からの１つ以上の炭化水素流体生成物の少なくとも一部分をさらに反応させ、１つ以上の他の炭化水素生成物を製造する工程を含んでいてもよい。
【００７９】
図７において、反応器２０から得られた反応生成物を、第２反応器２０’に輸送する。当業者は、有機物質を熱分解して有機生成物を製造するために、複数反応器を有するシステムを使用することについてよく知っており、このようなシステムは当該技術分野で知られている。図７は、反応器が互いに流体連通するように連結される一連の実施形態を示しているが、いくつかの場合、この２個の反応器は、流体が流れるようにつながっていなくてもよい。例えば、第１反応器を、第１の反応生成物を製造するのに使用し、この生成物を、第２反応器内で反応させるために別個の設備に輸送してもよい。いくつかの場合、炭化水素系材料を含む組成物（触媒を含んでいても、含んでいなくてもよい）を、第１反応器で加熱してもよく、炭化水素系材料の少なくとも一部分を熱分解し、熱分解生成物（および、場合により、少なくとも部分的に不活性化された触媒）を製造してもよい。第１の熱分解生成物は、液体および／または気体の形態であってもよい。次いで、第１の熱分解生成物を含む組成物を第２反応器内で加熱してもよく、第２反応器は、第１反応器と流体が流れるようにつながっていてもよく、つながっていなくてもよい。第２反応器内での加熱工程の後、第２反応器から得られた第２の熱分解生成物を集めてもよい。第２の熱分解生成物は、液体および／または気体の形態であってもよい。いくつかの場合には、炭化水素系材料を含み、第１反応器に供給される組成物は、例えば、固体炭化水素系材料と固体触媒との混合物を含んでいてもよい。第１反応器で製造された第１の熱分解生成物は、第２の熱分解生成物とは、化学組成、量、状態が異なっていてもよい（例えば、流体  対  気体）。例えば、第１の熱分解生成物は、実質的に液体を含んでいてもよく、一方、第２の熱分解生成物が、実質的に気体を含んでいてもよい。別の例では、第１の熱分解生成物は、流体生成物（例えば、バイオオイル、糖）を含み、第２の熱分解生成物は、第１の熱分解生成物よりも相対的に多い量の芳香族化合物を含む。いくつかの場合には、第１の熱分解生成物は、流体生成物（例えば、芳香族化合物を含む）を含み、第２の熱分解生成物は、第１の熱分解生成物よりも相対的に多い量のオレフィンを含む。さらに別の例では、第１の熱分解生成物は、流体生成物（例えば、バイオオイル、糖）を含み、第２の熱分解生成物は、第１の熱分解生成物よりも、比較的多い量の含酸素芳香族化合物を含む。
【００８０】
複数の反応器の構造のうち、１つ以上の反応器が、流動床反応器（例えば、循環式流動床反応器、乱流式流動床反応器など）を備えていてもよく、または、他の場合、任意の他の種類の反応器（例えば、上述のいずれかの反応器）を備えていてもよい。例えば、ある一連の実施形態では、第１反応器は、循環式流動床反応器または乱流式流動床反応器を備えており、第２反応器は、第１反応器と流体連通するように連結される、循環式流動床反応器または乱流式流動床反応器を備えている。それに加えて、複数の反応器の構造は、本明細書に述べた任意のさらなる処理工程および／または機器を備えていてもよい（例えば、分離器、再生器、凝縮器など）。反応器および／またはさらなる処理機器を、本明細書に記載した任意の処理パラメーター（例えば、温度、滞留時間など）を用いて操作してもよい。
【００８１】
本発明の内容において有用な炭化水素系材料は、例えば、キシリトール、グルコース（例えば、α−Ｄ−グルコース、β−Ｄ−グルコース）、セロビオース、セルロース、ヘミセルロース、リグニン、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉のような要素を、これらの熱分解物およびこのような要素の組み合わせ、および／またはこれらの熱分解生成物とともに含んでいてもよい。炭化水素系材料の他の例としては、例えば、特に、プラスチック廃棄物、再生プラスチック、農業廃棄物および都市固形廃棄物、食品廃棄物、動物の排泄物、炭水化物、リグノセルロース系材料（例えば、木材チップまたは削りくず、リグノセルロース系バイオマスなど）、またはこれらの組み合わせが挙げられる。図８Ａおよび図８Ｂは、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉を含む種々の炭化水素系供給物の生成物分布をプロットしたものを含む。図８Ａに示した実施形態では、試験したすべての供給原料は、芳香族化合物を比較的高い収率で製造した（例えば、２０％より大きい炭素収率（約８％よりも大きな重量収率に相当））。この一連の実施形態で、グルコース供給物を用いると、４０％よりも大きい炭素収率（約１８．５％よりも大きな重量収率に相当する）が得られた。図８Ｂは、種々の炭化水素系原材料について芳香族選択率をプロットしたものを含む。図８Ｂに含まれる芳香族種は、ベンゼン、トルエン、エチル−ベンゼンおよびキシレン、メチル−エチル−ベンゼンおよびトリメチル−ベンゼン、インダン、ナフタレンである。
【００８２】
本明細書で示したように、炭化水素系材料および触媒材料の選択を利用することによって、得られる炭化水素流体生成物の組成を変えることができる。例えば、ナフタレンを製造するために、広範囲の炭化水素系材料（例えば、限定されないが、グルコース、セルロース、セロビオース、キシリトールなど）を用いることができる。別の例では、トルエンを選択的に製造するために、特定の炭化水素系材料（例えば、セルロース）を用いることができる。あるいは、限定されないが、炭化水素系材料がグルコースを含む場合、供給組成物のグルコースを基準とした触媒の質量比の調節を利用することによって、特定可能な含酸素化合物（例えば、含酸素芳香族化合物）の製造量を変えることができる。供給組成物のグルコースを基準とした触媒の質量比は、反応器に供給されるグルコース量に対し、反応器に供給される触媒量を増やすか、または減らすことによって調節してもよい。いくつかのこのような化合物および他の化合物は、さらなる反応のために特殊化学品として単離されてもよく、またはその後のバイオ燃料処理に組み込まれてもよい。特定の他の実施形態では、炭化水素系材料は、例えば、ベンジルフェニルエーテルのようなリグニン熱分解生成物を含んでいてもよい。この化合物および他の化合物の熱分解を利用し、燃料添加物または汎用化学品として使用する様々な芳香族化合物を製造することができる。開始時の炭化水素系材料または得られた熱分解生成物にかかわらず、本明細書に記載したプロセスは、場合により、バイオ燃料として使用可能であるか、またはバイオ燃料製造に組み込むことが可能な水素化生成物を製造するために、種々の不飽和化合物または芳香族化合物の水素化を含んでいてもよい。
【００８３】
上述のように、供給組成物中の炭化水素系材料は、固体、液体および／または気体を含んでいてもよい。炭化水素系材料が固体を含む場合、この固体は、任意の適切な大きさであってもよい。いくつかの場合には、比較的小さな粒径を有する炭化水素系固体を用いることが有利な場合がある。小さな粒子の固体は、いくつかの場合、大きな固体と比較して、表面積対容積比が比較的大きくなるため、大きな固体よりも迅速に反応する場合がある。それに加えて、粒径が小さいことによって、それぞれの粒子内および／または反応器の容積内に効率よく熱を移動させることができる。これにより、望ましくない反応生成物の生成を防ぐことができるか、または減らすことができる。さらに、粒径が小さいことによって、固体−気体の接触および固体−固体の接触が増え、熱移動および物質移動が高まる場合がある。いくつかの実施形態では、固体炭化水素系材料の平均径は、約５ｍｍ未満、約２ｍｍ未満、約１ｍｍ未満、約５００ミクロン未満、約６０メッシュ（２５０ミクロン）未満、約１００メッシュ（１４９ミクロン）未満、約１４０メッシュ（１０５ミクロン）未満、約１７０メッシュ（８８ミクロン）未満、約２００メッシュ（７４ミクロン）未満、約２７０メッシュ（５３ミクロン）未満、または約４００メッシュ（３７ミクロン）未満、またはこれより小さい値である。
【００８４】
いくつかの場合には、平均粒径が、炭化水素系供給材料を反応器に通すのに必要な圧力を下げるために最小値よりも上の供給材料を用いることが望ましい場合がある。例えば、いくつかの場合には、少なくとも約４００メッシュ（３７ミクロン）、少なくとも約２７０メッシュ（５３ミクロン）、少なくとも約２００メッシュ（７４ミクロン）、少なくとも約１７０メッシュ（８８ミクロン）、少なくとも約１４０メッシュ（１０５ミクロン）、少なくとも約１００メッシュ（１４９ミクロン）、少なくとも約６０メッシュ（２５０ミクロン）、少なくとも約５００ミクロン、少なくとも約１ｍｍ、少なくとも約２ｍｍ、少なくとも約５ｍｍ、またはこれよりも大きな平均粒径の固体炭化水素系材料を用いることが望ましい場合がある。
【００８５】
本発明の内容で有用な触媒成分は、当該技術分野で知られている任意の触媒から選択してもよく、または本発明を認識している当業者が理解しているように、選択してもよい。機能的に、触媒は、任意のこのような物質が、脱水、脱水素、異性化、水素移動、芳香族化、脱カルボニル化、脱炭酸、アルドール縮合、および／または炭化水素系材料の熱分解に関連しているか、または関係している任意の他の反応またはプロセスを促進および／または行う能力によってのみ限定され得る。触媒成分は、当業者が理解しているように、酸性、中性または塩基性であると考えられる。あるいは、このような事項または他の事項を考慮するか、または考慮せずに、触媒は、孔径（例えば、メソポーラス、および典型的にゼオライトに関連する孔径）、例えば、平均孔径が、約１００オングストローム未満、約５０オングストローム未満、約２０オングストローム未満、約１０オングストローム未満、約５オングストローム未満、またはそれより小さい値にしたがって選択することができる。いくつかの実施形態では、平均孔径が約５オングストローム〜約１００オングストロームの触媒を使用してもよい。いくつかの実施形態では、平均孔径が約５．５オングストローム〜約６．５オングストロームの触媒、または平均孔径が約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの触媒を使用してもよい。いくつかの場合には、平均孔径が約７オングストローム〜約８オングストロームの触媒、または平均孔径が約７．２オングストローム〜約７．８オングストロームの触媒を使用してもよい。
【００８６】
本明細書で使用する場合、用語「孔径」は、孔の最小断面直径を指すために用いられる。孔の最小断面直径は、孔の長さに対して垂直に測定した場合、最も小さな断面寸法（例えば、断面直径）に対応していてもよい。いくつかの実施形態では、「平均孔径」または「孔径分布」がＸの触媒は、触媒の中にある孔の最小断面直径の平均が、約Ｘである触媒を指す。孔の「孔径」または「最小断面直径」は、本明細書で使用する場合、当業者によく知られている、Ｎｏｒｍａｎ半径に調節された孔径（Ｎｏｒｍａｎ  ｒａｄｉｉ  ａｄｊｕｓｔｅｄ  ｐｏｒｅ  ｓｉｚｅ）を指すことを理解すべきである。Ｎｏｒｍａｎ半径に調節された孔径の決定は、例えば、Ｃｏｏｋ，Ｍ．；Ｃｏｎｎｅｒ，Ｗ．Ｃ．、「Ｈｏｗ  ｂｉｇ  ａｒｅ  ｔｈｅ  ｐｏｒｅｓ  ｏｆ  ｚｅｏｌｉｔｅｓ？」  第１２回ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、の議事録、Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ、１９９８年７月５日〜１０日；（１９９９）、１、４０９−４１４頁に記載されており、この内容全体が、参照により本明細書に援用される。例示的なＮｏｒｍａｎ半径に調節された孔径のリストは、例えば、図１７に示されている。特定の例示的な計算として、ＺＳＭ−５孔の原子半径は、ｘ線回折で測定した場合、約５．５〜５．６オングストロームである。触媒中の酸素原子間にある反発の影響を調節するために、ＣｏｏｋおよびＣｏｎｎｅｒは、Ｎｏｒｍａｎ調節された半径は、その原子半径よりも０．７オングストローム大きい（約６．２〜６．３オングストローム）ことを示している。
【００８７】
当業者は、触媒の孔径（例えば、最小孔径、最小孔径の平均）をどのように決定するかを理解しているであろう。例えば、ｘ線回折（ＸＲＤ）を用い、原子座標を決定することができる。孔径を決定するためのＸＲＤ技術は、例えば、Ｐｅｃｈａｒｓｋｙ，Ｖ．Ｋ．ら、「Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ＋Ｂｕｓｉｎｅｓｓ  Ｍｅｄｉａ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、２００５に記載されており、その内容全体が参照により本明細書に援用される。孔径（例えば、ゼオライト孔径）を決定するのに有用であり得る他の技術としては、例えば、ヘリウム比重計または低圧アルゴン吸着技術が挙げられる。これらの技術および他の技術は、Ｍａｇｅｅ，Ｊ．Ｓ．ら、「Ｆｌｕｉｄ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｃｒａｃｋｉｎｇ：  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ、１９９３年７月１日、１８５−１９５頁に記載されており、その内容全体が参照により本明細書に援用される。メソポーラス触媒の孔径は、例えば、Ｇｒｅｇｇ，Ｓ．Ｊ．ら、「Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｒｅａ  ａｎｄ  Ｐｏｒｏｓｉｔｙ」、第２版、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９８２、およびＲｏｕｑｕｅｒｏｌ，Ｆ．ら、「Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｂｙ  ｐｏｗｄｅｒｓ  ａｎｄ  ｐｏｒｏｕｓ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ，Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９８（両方とも、その内容全体をが参照により本明細書に援用される）に記載されているような窒素吸着技術を用いて決定してもよい。他に示されない限り、本明細書で称される孔径は、ｘ線回折によって決定した値を、そのＮｏｒｍａｎ半径に調節された孔径を反映するように上述のように補正した値である。
【００８８】
いくつかの実施形態では、特定の熱分解生成物分子を変換するのに適切な孔径を有する触媒を選択するのに、スクリーニング方法を使用する。スクリーニング方法は、触媒反応させるのに望ましい熱分解生成物分子の大きさ（例えば、熱分解生成物分子の分子動的直径（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｋｉｎｅｔｉｃ  ｄｉａｍｅｔｅｒ））を決定する工程を含んでいてもよい。当業者は、例えば、所与の分子の動的直径を算出することができる。次いで、触媒の孔（例えば、Ｎｏｒｍａｎ調節された最小半径）が、熱分解生成物分子を触媒に拡散し、および／または触媒と反応させるのに十分大きいように、触媒の種類を選択してもよい。いくつかの実施形態では、触媒の孔径が、反応することが望ましくない熱分解生成物が入りこむ、および／または反応するのを防ぐのに十分小さいように触媒が選択される。
【００８９】
限定されないが、いくつかのこのような触媒および他の触媒は、天然に存在するゼオライト、合成ゼオライト、およびこれらの組み合わせから選択されてもよい。特定の実施形態では、触媒は、当業者が理解するように、ＺＳＭ−５ゼオライト触媒であってもよい。場合により、このような触媒は、酸性部位を含んでいてもよい。他の種類のゼオライト触媒としては、特に、フェリエライト、ゼオライトＹ、ゼオライトβ、モルデナイト（ｍｏｄｅｒｎｉｔｅ）、ＭＣＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−５７、ＳＵＺ−４、ＥＵ−１、ＺＳＭ−１１、（Ｓ）ＡｌＰＯ−３１、ＳＳＺ−２３が挙げられる。他の実施形態では、非ゼオライト触媒を用いてもよい。例えば、ＷＯｘ／ＺｒＯ２、リン酸アルミニウムなど。いくつかの実施形態では、触媒は、金属および／または金属酸化物を含んでいてもよい。適切な金属および／または酸化物としては、例えば、特に、ニッケル、白金、バナジウム、パラジウム、マンガン、コバルト、亜鉛、銅、クロム、ガリウム、および／またはこれらのいずれかの酸化物が挙げられる。それに加えて、いくつかの場合には、所望の生成物を選択的に製造するように、触媒の性質（例えば、孔構造、酸性部位の種類および／または数など）を選択してもよい。
【００９０】
いくつかの実施形態では、孔径について二峰性の分布を確立するために１つ以上の触媒を利用することが望ましい場合がある。いくつかの場合には、孔径について二峰性の分布を有する１種類の触媒を使用してもよい（例えば、主に、５．９〜６．３オングストロームの孔と、７〜８オングストロームの孔とを含有する１種類の触媒）。他の場合には、二峰性の分布を確立するために、２つ以上の触媒の混合物を利用してもよい（例えば、２つの触媒の混合物、それぞれの種類の触媒は、別個の範囲の平均孔径を有する）。いくつかの実施形態では、１つ以上の触媒のうち１つが、ゼオライト触媒を含み、１つ以上の触媒のもう１つのものが、非ゼオライト触媒（例えば、メソポーラス触媒、金属酸化物触媒など）を含む。
【００９１】
例えば、いくつかの実施形態では、１つ以上の触媒（例えば、ゼオライト触媒、メソポーラス触媒など）の孔の少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、または少なくとも約９９％が、第１径分布内または第２径分布内にある最小断面直径を有する。いくつかの場合には、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約２％、少なくとも約５％、または少なくとも約１０％が、第１径分布内にある最小断面直径を有し；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約２％、少なくとも約５％、または少なくとも約１０％が、第２径分布内にある最小断面直径を有する。いくつかの場合には、第１径分布および第２径分布は、上述の範囲から選択される。特定の実施形態では、第１径分布および第２径分布は、互いに異なっており、重複していない。重複していない範囲の例は、５．９〜６．３オングストロームと６．９〜８．０オングストロームであり、重複している範囲の例は、５．９〜６．３オングストロームと６．１〜６．５オングストロームである。第１径分布および第２径分布は、互いにすぐに隣接しないように選択されてもよく、例は、５．９〜６．３オングストロームの孔径と、６．９〜８．０オングストロームの孔径である。互いにすぐに隣接している範囲の例は、５．９〜６．３オングストロームの孔径と、６．３〜６．７オングストロームの孔径である。
【００９２】
特定の例として、いくつかの実施形態では、芳香族化合物とオレフィン化合物とを同時に製造するために、二峰性の孔径分布を与えるような１つ以上の触媒を使用する。すなわち、ある孔径分布は、芳香族化合物を相対的に多い量で製造するのに有利であり、他の孔径分布は、オレフィン化合物を相対的に多い量で製造するのに有利であってもよい。いくつかの実施形態では、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、または少なくとも約９９％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径、または約７オングストローム〜約８オングストロームの最小断面直径を有する。それに加えて、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約２％、少なくとも約５％、または少なくとも約１０％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径を有し；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約２％、少なくとも約５％、または少なくとも約１０％が、約７オングストローム〜約８オングストロームの最小断面直径を有する。
【００９３】
いくつかの実施形態では、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、または少なくとも約９９％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径、または約７オングストローム〜約２００オングストロームの最小断面直径を有する。それに加えて、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約２％、少なくとも約５％、または少なくとも約１０％が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの最小断面直径を有し；１つ以上の触媒の孔の少なくとも約２％、少なくとも約５％、または少なくとも約１０％が、約７オングストローム〜約２００オングストロームの最小断面直径を有する。
【００９４】
いくつかの実施形態では、１つ以上の触媒の孔の少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、または少なくとも約９９％が、第１分布内および第２分布内にある最小断面直径を有し、第１分布が、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであり、第２分布が、第１分布とは異なっており、重複していない。いくつかの実施形態では、第２孔径分布は、約７オングストローム〜約２００オングストローム、約７オングストローム〜約１００オングストローム、約７オングストローム〜約５０オングストローム、または約１００オングストローム〜約２００オングストロームであってもよい。いくつかの実施形態では、第２触媒は、メソポーラスであってもよい（例えば、約２ｎｍ〜約５０ｎｍの孔径分布を有する）。
【００９５】
いくつかの実施形態では、孔径の二峰性の分布は、２つ以上の炭化水素系供給材料成分を反応させるのに有益である場合がある。例えば、いくつかの実施形態は、反応器内に、第１成分および第２成分を含む固体炭化水素系材料を用意する工程を含み、第１成分と第２成分とは、異なっている。第１成分または第２成分として使用可能な化合物の例としては、本明細書に記載したいずれかの炭化水素系材料が挙げられる（例えば、サトウキビバガス、グルコース、木材、トウモロコシの茎葉、セルロース、ヘミセルロース、リグニン、または任意の他のもの）。例えば、第１成分は、セルロース、ヘミセルロースおよびリグニンのうち１つを含んでいてもよく、第２成分が、セルロース、ヘミセルロースおよびリグニンのうち１つを含む。この方法は、反応器内に第１触媒および第２触媒を用意する工程をさらに含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、第１触媒は、第１孔径分布を有していてもよく、第２触媒は、第２孔径分布を有していてもよく、第１孔径分布と第２孔径分布とは、異なっており、重複していない。第１孔径分布は、例えば、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームであってもよい。第２孔径分布は、例えば、約７オングストローム〜約２００オングストローム、約７オングストローム〜約１００オングストローム、約７オングストローム〜約５０オングストローム、または約１００オングストローム〜約２００オングストロームであってもよい。いくつかの場合には、第２触媒は、メソポーラスであってもよく、孔が存在していなくてもよい。
【００９６】
第１触媒は、第１成分またはその誘導体を触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造するのに選択的であってもよい。それに加えて、第２触媒は、第２成分またはその誘導体を触媒反応させ、炭化水素流体生成物を製造するのに選択的であってもよい。この方法は、反応器内で、炭化水素系材料の少なくとも一部分を、１つ以上の熱分解生成物を製造するのに十分な反応条件下で熱分解する工程と、熱分解生成物の少なくとも一部分を、第１触媒および第２触媒を用いて触媒反応させ、１つ以上の炭化水素生成物を製造する工程とをさらに含んでもよい。また、いくつかの場合、少なくとも部分的に不活性化された触媒を製造してもよい。
【００９７】
特定の実施形態では、本明細書に記載の実施形態と組み合わせて使用する方法は、組成物の、炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比を大きくし、特定可能な芳香族化合物の製造量を増やす工程を含む。特定の従来の触媒熱分解方法を超える特徴以外を表しながら、本明細書で示されているように、本明細書に記載の物品および方法を用い、限定されないが、ベンゼン、トルエン、プロピルベンゼン、エチルベンゼン、メチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、キシレン、インダン、ナフタレン、メチルナフタレン（ｍｅｔｈｙｌｎａｐｈｔｈｅｌｅｎｅ）、ジメチルナフタレン、エチルナフタレン、ヒドリンデン、メチルヒドリンデン、ジメチルヒドリンデン、およびこれらの組み合わせから選択される別個の特定可能な芳香族化合物、バイオ燃料化合物を製造することができる。
【００９８】
いくつかの実施形態では、触媒の反応化学は、１つ以上のさらなる化合物を加えることによって影響を受ける場合がある。例えば、触媒に金属を加えると、特定の化合物が選択的に生成する方向へ反応がシフトすることがある（例えば、アルミナ−シリケート触媒に金属を加えると、ＣＯの製造量が増える場合がある）。それに加えて、流動化流体が水素を含む場合、触媒上に形成するコークスの量が減る場合がある。
【００９９】
本明細書に記載の実施形態で使用する触媒（例えば、供給流中、反応器中などで）は、任意の適切な大きさであってもよい。いくつかの場合には、比較的小さな触媒粒子を用いることが有利な場合がある。いくつかの実施形態では、例えば、小さな触媒粒子を用いると、例えば、触媒外側の表面積が増し、触媒への拡散距離が減るため、炭化水素系材料が、触媒の表面部位に接触する度合いが増す場合がある。いくつかの場合には、触媒の大きさを、少なくとも部分的に、例えば、望ましい流体流の種類および触媒の寿命に依存して、選択してもよい。いくつかの実施形態では、触媒の平均径は、約５ｍｍ未満、約２ｍｍ未満、約１ｍｍ未満、約５００ミクロン未満、約６０メッシュ（２５０ミクロン）未満、約１００メッシュ（１４９ミクロン）未満、約１４０メッシュ（１０５ミクロン）未満、約１７０メッシュ（８８ミクロン）未満、約２００メッシュ（７４ミクロン）未満、約２７０メッシュ（５３ミクロン）未満、または約４００メッシュ（３７ミクロン）未満、またはこれより小さい値であってもよい。
【０１００】
いくつかの実施形態では、触媒は、シリカおよびアルミナを両方とも含んでいてもよい（例えば、ゼオライト触媒）。触媒中のシリカおよびアルミナは、任意の適切なモル比で存在してもよい。いくつかの実施形態では、アルミナのモル数に対し、シリカのモル数が大きい（すなわち、大きなシリカ対アルミナのモル比）触媒を利用することが有利な場合がある。本願発明者らは、大きなシリカ対アルミナのモル比を、例えば、本明細書に記載の実施形態と組み合わせると、芳香族生成物が比較的多量に形成する場合があることを予想外に発見した。例えば、いくつかの場合には、供給組成物は、少なくとも約３０：１、少なくとも約４０：１、少なくとも約５０：１、少なくとも約７５：１、少なくとも約１００：１、少なくとも約１５０：１、またはこれより大きい値のシリカ対アルミナのモル比を含んでもよい。いくつかの実施形態では、シリカ対アルミナのモル比が、約３０：１〜約２００：１、約３０：１〜約１５０：１、約５０：１〜約１６０：１、または約１００：１〜約１５０：１の触媒を利用することが有利な場合がある。
【０１０１】
いくつかの実施形態では、触媒および炭化水素系材料は、任意の適切な比率で存在していてもよい。例えば、供給組成物（例えば、触媒および炭化水素系材料を含む１つ以上の供給流を通るもの、または別個の触媒供給流および炭化水素系材料の供給流を通るもの）が触媒および炭化水素系材料を含む場合（例えば、循環式流動床反応器）、触媒および炭化水素系材料は、任意の適切な質量比で存在してもよい。別の例として、反応器に、最初に、触媒および炭化水素系材料の混合物を入れる場合（例えば、バッチ式反応器）、触媒および炭化水素系材料は、任意の適切な質量比で存在してもよい。循環式流動床反応器を含む、いくつかの実施形態では、供給流（反応器に用意される固体触媒および固体炭化水素系材料を含む組成物）中の触媒対炭化水素系材料の質量比は、少なくとも約０．５：１、少なくとも約１：１、少なくとも約２：１、少なくとも約５：１、少なくとも約１０：１、少なくとも約１５：１、少なくとも約２０：１、またはこれより大きい値であってもよい。循環式流動床反応器を含む、いくつかの実施形態では、供給流中の触媒対炭化水素系材料の質量比は、約０．５：１未満、約１：１未満、約２：１未満、約５：１未満、約１０：１未満、約１５：１未満、または約２０：１未満であってもよく；または、約０．５：１〜約２０：１、約１：１〜約２０：１、または約５：１〜約２０：１であってもよい。炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比が比較的大きいものを使用すると、コークスに熱分解する前に、供給材料の熱分解から生成する揮発性有機化合物を触媒に導入しやすくなる場合がある。いかなる理論によっても束縛されることを望まないが、反応器内に化学量論量的に過剰な触媒部位が存在しているために、少なくとも部分的にこの効果が存在する場合がある。
【０１０２】
別の局面では、プロセス生成物を記載する。ある一連の実施形態では、生成物（例えば、熱分解生成物）は、固体炭化水素系材料の反応生成物の一部分を含む流体組成物を含む。このような生成物は、特殊化学品（例えば、燃料として直接使用されるか、または高オクタン燃料添加物として使用されるもの）としての使用のために単離されてもよく、あるいは、バイオ燃料として使用するために水素化されてもよい。生成物はまた、他の有用な化合物を作製するためにさらに処理されてもよい。
【０１０３】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の物品および方法は、例えば、一段階または代替的に多段階の熱分解装置で、芳香族化合物を選択的に製造するように構成されている。炭化水素流体生成物は、例えば、固体炭化水素系材料の反応生成物全体のうち、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％、または少なくとも約３０重量％を含む量の芳香族化合物を含んでいてもよい。いくつかの場合には、この量の芳香族化合物は、約９０以上、例えば、少なくとも９２、９５または９８のオクタン価を有する。固体炭化水素系材料の反応生成物全体のうち、ある重量％含まれる芳香族化合物の量は、炭化水素流体生成物中に存在する芳香族化合物の重量を、熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される。本明細書で使用する場合、用語「芳香族化合物」は、１つ以上の芳香族基を含む炭化水素化合物、例えば、単環芳香環系（例えば、ベンジル、フェニルなど）、縮合した多環芳香環系（例えば、ナフチル、１，２，３，４−テトラヒドロナフチルなど）を指すために使用される。芳香族化合物の例としては、限定されないが、ベンゼン、トルエン、インダン、インデン、２−エチルトルエン（２−ｅｈｔｙｌｔｏｌｕｅｎｅ）、３−エチルトルエン、４−エチルトルエン、トリメチルベンゼン（例えば、１，３，５−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼンなど）、エチルベンゼン、メチルベンゼン、プロピルベンゼン、キシレン（例えば、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレンなど）、ナフタレン、メチル−ナフタレン（例えば、１−メチルナフタレン）、アントラセン、９．１０−ジメチルアントラセン、ピレン、フェナントレン、ジメチル−ナフタレン（例えば、１，５−ジメチルナフタレン、１，６−ジメチルナフタレン、２，５−ジメチルナフタレンなど）、エチル−ナフタレン、ヒドリンデン、メチル−ヒドリンデン、およびジメチル−ヒドリンデン（ｄｙｍｅｔｈｙｌ−ｈｙｄｒｉｎｄｅｎｅ）が挙げられる。いくつかの実施形態では、単環芳香族化合物および／またはこれより多い環を有する芳香族が、製造されてもよい。芳香族化合物は、炭素数が、例えば、Ｃ５〜Ｃ１４、Ｃ６〜Ｃ８、Ｃ６〜Ｃ１２、Ｃ８〜Ｃ１２、Ｃ１０〜Ｃ１４であってもよい。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の物品および方法は、例えば、一段階または代替的に多段階の熱分解装置で、オレフィン化合物を選択的に製造するように構成されている。流体組成物（例えば、液体および／または気体の熱分解生成物）は、固体炭化水素系材料の反応生成物全体のうち、例えば、少なくとも約３重量％、少なくとも約７重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１２．５重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、またはそれより多い量を含む量のオレフィン化合物を含んでいてもよい。固体炭化水素系材料の反応生成物全体のうち、ある重量％含まれるオレフィン化合物の量は、炭化水素流体生成物中に存在するオレフィン化合物の重量を、熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割って算出される。本明細書で使用する場合、用語「オレフィン」または「オレフィン化合物」（別名「アルケン」）は、当該技術分野で通例の意味を与えられ、二重結合で結合している１つ以上の炭素原子対を含有する任意の不飽和炭化水素を指すために使用される。オレフィンは、環状オレフィンおよび非環状（脂肪族）オレフィンの両方を含み、それぞれ、二重結合が、環状（閉じた環）の基または閉じていない鎖基の一部分を形成する炭素原子の間に位置している。それに加えて、オレフィンは、適切な任意の数の二重結合を含んでいてもよい（例えば、モノオレフィン、ジオレフィン、トリオレフィンなど）。オレフィン化合物の例としては、限定されないが、特に、エテン、プロペン、ブテン、ブタジエンおよびイソプレンが挙げられる。オレフィン化合物は、炭素数が、例えば、Ｃ２〜Ｃ４、Ｃ２〜Ｃ８、Ｃ４〜Ｃ８、またはＣ２〜Ｃ１２であってもよい。
【０１０５】
いくつかの場合には、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を、例えば、一段階または代替的に多段階の熱分解装置で選択的に製造するように処理条件を選択してもよい。例えば、いくつかの実施形態では、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物は、反応器を約６００℃（または、いくつかの場合これより高い温度）で操作する場合、選択的に製造される場合がある。それに加えて、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を選択的に製造しやすくするために、特定の加熱速度（例えば、少なくとも約５０℃／秒、または少なくとも約４００℃／秒）、供給物を基準とした触媒の質量比が大きいこと（例えば、少なくとも約５：１）、および／または触媒中の高いシリカ対アルミナのモル比（例えば、少なくとも約３０：１）を利用してもよい。いくつかのこのような処理条件および他の処理条件を、流動床反応器（例えば、循環式流動床反応器）のような特定の種類の反応器と組み合わせ、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を選択的に製造してもよい。
【０１０６】
さらに、いくつかの実施形態では、芳香族生成物および／またはオレフィン生成物を選択的に製造しやすくするために、触媒を選択してもよい。例えば、ＺＳＭ−５は、いくつかの場合には、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物を比較的多い量で優先的に製造する場合がある。いくつかの場合には、Ｂｒｏｎｓｔｅａｄ酸性部位を含む触媒は、芳香族化合物の選択的な製造を容易にする場合がある。それに加えて、秩序だった孔構造を有する触媒は、芳香族化合物の選択的な製造を容易にする場合がある。例えば、いくつかの実施形態では、約５．９オングストローム〜約６．３オングストロームの平均孔径を有する触媒は、芳香族化合物を製造するのに特に有用である場合がある。それに加えて、約７オングストローム〜約８オングストロームの平均孔径を有する触媒は、オレフィンを製造するのに有用な場合がある。いくつかの実施形態では、上述の１つ以上のプロセスパラメーターの組み合わせを利用し、芳香族化合物および／またはオレフィン化合物の選択的な製造を容易にしてもよい。製造される芳香族対オレフィンの比率は、例えば、約０．１：１〜約１０：１、約０．２：１〜約５：１、約０．５：１〜約２：１、約０．１：１〜約０．５：１、約０．５：１〜約１：１、約１：１〜約５：１、または約５：１〜１０：１であってもよい。
【０１０７】
いくつかの実施形態では、望ましい生成物を製造し、および／または好ましい収率を得るために、供給物中の炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比を調節する。いくつかの実施形態では、含酸素化合物、例えば、特に、酢酸、ギ酸、ヒドロキシアセチルアルデヒド、フルフラール、２−メチルフラン、フラン、４−メチルフルフラール、フラン−２−メタノールおよびレボグルコサンを製造してもよい。例えば、いくつかの場合には、炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比を大きくすることによって、非環状カルボニル含酸素化合物の製造量が増える場合がある。特定の例としては、供給中の、供給物（例えば、グルコース）を基準とした触媒の質量比を大きくするが、質量比を約９未満に維持すると、非環状カルボニル含酸素生成物（例えば、ヒドロキシアセトアルデヒド、酢酸など）の相対量が増える場合がある。いくつかの場合には、炭化水素系材料を基準とした触媒の質量比を小さくすると、環状含酸素化合物の製造量が増える場合がある。例えば、いくつかの場合には、供給中の、供給物（例えば、グルコース）を基準とした触媒の質量比を減らす（例えば、約１９〜約１）につれて、生成物であるフラン、フルフラール、メチル−フラン、および／または４−メチルフルフラールの相対量が増える。なおさらなる実施形態では、供給中の、供給物（例えば、グルコース）を基準とした触媒の質量比を減らす（例えば、約１９〜約２．３）につれて、生成物であるフラン−２−メタノールの量が増える場合があり；供給中の、供給物（例えば、グルコース）を基準とした触媒の質量比をさらに減らす（例えば、約２．３〜１．５）につれて、生成物であるフラン−２−メタノールの量が減る場合がある。このように、触媒対炭化水素系材料の質量比は、例えば、いくつかの実施形態では、少なくとも約０．５：１、少なくとも約１：１、少なくとも約２：１、少なくとも約５：１、少なくとも約１０：１、少なくとも約１５：１、少なくとも約２０：１、またはこれより大きく；または、他の実施形態では、約０．５：１未満、約１：１未満、約２：１未満、約５：１未満、約１０：１未満、約１５：１未満、または約２０：１未満であってもよい。
【０１０８】
いくつかの実施形態では、プロセス生成物はまた、炭化水素系バイオマス材料の熱分解生成物を含む高オクタンバイオ燃料組成物を含んでいてもよい。一段階熱分解装置または代替的に多段階熱分解装置を用い、熱分解生成物を作製してもよい。いくつかの場合には、熱分解反応中、炭化水素系材料を触媒（例えば、ゼオライト触媒）と混合してもよい。この組成物は、例えば、別個の特定可能な芳香族化合物を含んでいてもよく、この化合物の１つ、２つ以上、またはそれぞれの化合物は、オクタン価が約９０以上、例えば、少なくとも９２、９５または９８であることによって特徴づけられる。従来技術のある種の粘性タールおよびスラッジとは区別可能であるように、このようなバイオ燃料組成物は、石油に由来するガソリン、ディーゼル燃料および／または加熱燃料に可溶性であることによって特徴づけることもできる。このような化合物としては、限定されないが、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、キシレン、インダン、ナフタレン、メチルナフタレン（ｍｅｔｈｙｌｎａｐｈｔｈｅｌｅｎｅ）、ジメチルナフタレン、エチルナフタレン、ヒドリンデン、メチルヒドリンデンおよびジメチルヒドリンデン、およびこれらの組み合わせが挙げられ、これらの属性および／または相対量は、バイオマス組成物、触媒の種類、および／または本明細書に記載した任意のプロセスパラメーターの選択によって変動する場合がある。
【０１０９】
いくつかの実施形態では、プロセス生成物は、既存のガソリンおよびディーゼルの燃料ラインに適合する非酸性バイオ燃料を含んでいてもよい。
【０１１０】
さらに、本明細書に記載したプロセスによって、特定の既存の方法よりもコークス生成量が減る場合がある。例えば、いくつかの実施形態では、熱分解生成物の約３０重量％未満、約２５重量％未満、約２０重量％未満、約１５重量％未満、または約１０重量％未満がコークスである熱分解生成物が得られる場合がある。形成するコークスの量は、このシステムで形成したコークスの重量を、熱分解生成物を形成するのに使用される炭化水素系材料の重量で割ったものとして測定される。
【実施例】
【０１１１】
以下の限定されない実施例およびデータは、本明細書に記載した熱分解の方法論によって入手可能な種々の芳香族化合物および／または含酸素化合物（例えば、含酸素炭化水素）の選択的な製造を含む本発明の方法および／または組成物に関連する種々の局面および特徴を示すことを意図しているが、本発明の範囲全体を例示するものではない。従来技術と比較して、本発明の方法および組成物によって、驚くべき、予想不可能な、従来技術とは反対の結果およびデータが得られる。本発明の有用性を、いくつかの触媒材料および炭化水素源を使用して説明するが、本発明の範囲にふさわしい種々の他の触媒材料および／または炭化水素源を用いて、匹敵する結果を得ることが可能なことを、当業者は理解すべきである。
【０１１２】
（実施例１）
いくつかの実施形態の代表例である、以下の実施例１〜９に記載した触媒熱分解実験を、粉末状の触媒および供給物（大きさ１４０メッシュ未満）を用い、パイロプローブ２０００バッチ式熱分解反応器（ＣＤＳ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｉｎｃ．）を用いて行った。本実施例で他に特定されていない限り、この実験の反応条件は、以下のとおりであった。供給物を基準とした触媒の重量比、１９；触媒、ＺＳＭ−５（ＳｉＯ２／Ａ１２Ｏ３＝３０）；見かけ加熱速度、１０００℃秒−１；反応温度、６００℃；反応時間（供給物の滞留時間）、２４０秒。図２Ａ〜２Ｂは、それぞれ、キシリトール、グルコース、セロビオース、セルロースをＨＺＳＭ−５（すなわち、プロトン化ＺＳＭ５）を用いて触媒熱分解した場合の炭素収率および芳香族化合物の選択率を示す。芳香族化合物の収率は、炭素収率として算出した。炭素収率は、生成物中の炭素のモル数を、供給物中の炭素のモル数で割ることによって算出した。選択率は、所与の生成物中の炭素のモル数を、すべての生成物（ＣＯ、ＣＯ２、コークス（例えば、触媒上に残存する固体コークス）を除く）中の炭素のモル数で割ったものとして算出した。図２Ａからわかるように、主要な生成物は、芳香族化合物、ＣＯ、ＣＯ２、コークスを含んでいた。キシリトールは、他の供給物よりも芳香族化合物の収率が高かった。キシリトールはまた、他の供給物よりも、Ｈ／Ｃｅｆｆモル比が高かった（２／５）（セルロース、グルコース、セロビオースでは０）。芳香族化合物が望ましい場合、一酸化炭素および二酸化炭素は、通常は、生成物として存在していた。これらの反応の芳香族化合物の収率は、式１および式２で与えられた理論収率の約半分であった。コークスの収率は、試験した全触媒で約３０％であり、産業用反応器で燃焼させ、触媒熱分解のためのプロセス熱を得た。
【０１１３】
当業者は、重量パーセントと炭素収率とを変換可能であることを注記すべきである。炭素系材料供給物中の炭素量を、例えば、化学分析によって決定してもよい。それに加えて、それぞれの反応生成物の炭素の割合を、それぞれの分子式を用いて算出してもよい。例えば、ベンゼン（Ｃ６Ｈ６）１モルは、炭素約７２ｇと水素約６ｇとを含有し、炭素の重量％は、約９２．３％となる。同様に、メチル−ベンゼンは、炭素を約９１．５重量％含有し、エチル−ベンゼンおよびキシレンは、炭素を約９０．５重量％含有する、など。特定の生成物流の炭素の質量を、供給物中の炭素の質量で割ることによって、重量％から炭素の割合を決定してもよい。
【０１１４】
ある特定の実施例では、木材供給物からトルエンを製造してもよい。化学分析を用い、システムに供給される木材が、炭素が質量で４４％であることを決定してもよい（すなわち、供給物中に４４％の炭素）。製造されたトルエンは、炭素が質量で９１．２５％である（すなわち、生成物中に９１．２５％の炭素）。炭素収率（Ｃ％）が５％の場合、重量％は、以下のように算出してもよい。
【０１１５】
重量％＝（５Ｃ％）＊（４４％）／（９１．２５％）＝トルエン２．４１重量％収率
生成物の混合物（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびナフタレン）の場合、個々の生成物の収率の合計が、合計収率を与える。
【０１１６】
普通の当業者は、利用可能な商業的な技術で与えられる供給物流中の炭素量を決定することができるであろう。例えば、燃焼分析によって、炭素および水素の割合という観点から、供給組成物または炭化水素系材料供給物を決定することができる。燃焼分析において、供給物サンプルを秤量し、次いで、空気（例えば、過剰の空気）中で燃焼させ、二酸化炭素および水のような測定可能な燃焼生成物を得る。発生した二酸化炭素および水を、例えば、気体を捕捉し、秤量することによって、またはガスクロマトグラフィーによって測定してもよい。この例では、測定した二酸化炭素（ＣＯ２）のモル数は、供給物サンプル中の炭素（Ｃ）のモル数と等しいであろう。それに加えて、測定した水（Ｈ２Ｏ）のモル数は、供給物サンプル中の水素（Ｈ）のモル数の２分の１と等しいであろう。
【０１１７】
反応器を定常状態で操作する場合、反応器から出て行く質量は、反応器に供給される質量と等しい。しかし、いくつかの場合、定常状態が達成されなくてもよい。例えば、反応器内に物質（例えば、コークス）が蓄積してもよい。物質収支の計算を行うために、反応器に蓄積する物質の量を決定しなければならない。この決定は、例えば、操作前と後に反応器の内容物の重さを測ることによって達成されてもよい。
【０１１８】
いくつかの代表的なバイオマスに由来する含酸素化合物の触媒熱分解から得られる芳香族化合物分布を図２Ｂに示す。興味深いことに、本発明の方法を用い、試験した供給原料は、芳香族生成物の分布がよく似ていた。芳香族化合物のモーターオクタン価（ＭＯＮ）は、１１１であると概算された（定量したすべての芳香族のオクタン価（ＲＯＮおよびＭＯＮ）および沸点の完全なリストについては、以下の実施例を参照）。このような芳香族生成物および他の芳香族生成物は、燃料として直接使用されるか、または高オクタン燃料添加物として使用されてもよく、または、異なる化合物を製造するために、さらに処理されてもよい。しかし、製造されるナフタレンは、低温での流動性が低く（すなわち、揮発性が低く）、現在の規制では、ガソリン中の濃度が２５容量％までに制限されている。これらの問題点を軽減するために、ナフタレンおよび他の芳香族化合物を、二次プロセスで水素化してアルカンにし、燃料添加物としての用途を高めることができる。
【０１１９】
図３からわかるように、グルコースを触媒熱分解した場合の生成物の収率は、加熱速度の関数であった。見かけ加熱速度１０００℃秒−１で、芳香族化合物の収率が最大になり、コークスの収率が最小になった。加熱速度を３桁下げて１℃秒−１まで下げたら、芳香族化合物の収率は半分になり、コークスの収率は、３５〜４０％まで上昇した。したがって、大きな加熱速度を利用し、望ましくない熱分解反応およびコークスの生成を防いでもよいことが決定された。
【０１２０】
大きな加熱速度に加え、バイオマスを基準とした触媒の質量比を大きくすることは、芳香族化合物製造のために有利に作用することがある。図４Ａ〜４Ｂは、グルコースを触媒熱分解した場合の、生成物の選択率を、グルコースを基準とした触媒の質量比の関数として示している。グルコースを基準とした触媒の質量比を小さくするにつれて、コークスの収率が大きくなり、芳香族化合物の収率が低下した。ＣＯおよびＣＯ２の収率もまた、グルコースを基準とした触媒の質量比が小さくなるにつれて低下した。それに加えて、グルコースを基準とした触媒の質量比を１９よりも小さくすると、熱的に安定な含酸素化合物が形成された。これらの含酸素化合物の収率は、グルコースを基準とした触媒の質量比が大きくなるにつれて低下した。形成された含酸素化合物としては、図４Ｂに示すように、フラン、２−メチルフラン、フルフラール、４−メチルフルフラール（４−ｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆａｒａｌ）、フラン−２−メタノール、ヒドロキシアセチルアルデヒドおよび酢酸が挙げられる。グルコースを基準とした触媒の質量比が大きい場合、主要な含酸素生成物は、ヒドロキシアセトアルデヒドおよび酢酸であった。しかし、グルコースを基準とした触媒の質量比が小さくなるにつれて、フランの選択率が増加した。これらの結果は、芳香族化合物に加え、触媒熱分解を、特殊化学品または燃料前駆体として使用可能な含酸素化合物を形成するように調整することも可能であることを示していた。
【０１２１】
また、適した触媒の選択を利用し、芳香族化合物を選択的に製造することもできる。図５は、数種の異なる触媒によってグルコースを触媒熱分解して得られる炭素収率を比較している。ＨＺＳＭ−５は、試験したあらゆる触媒の中で芳香族化合物の収率が最も高かった。触媒を使用しないと、観察される主要生成物はコークスであった。生成物分布に影響を与えると考えられる２種類の触媒パラメーターは、孔の構造と、酸性部位の種類であった。酸性部位が触媒活性に与える役割を、代表的なＺＳＭ−５、シリカライト、アモルファスＳｉＯ２−Ａ１２Ｏ３触媒を用いて試験した。シリカライトおよびＺＳＭ−５は、両方とも同じ孔構造を有しているが、シリカライトは、Ｂｒｏｎｓｔｅａｄ酸性部位を含有していない。シリカ−アルミナは、Ｂｒｏｎｓｔｅａｄ酸性部位を含有しているが、秩序だった孔構造を有していない。シリカライトは、主にコークスを製造し、このことは、Ｂｒｏｎｓｔｅａｄ酸性部位が、芳香族化合物を製造するのに有用であり得ることを示す。シリカアルミナも、主にコークスを製造し、このことは、ゼオライトの孔構造が、芳香族化合物を選択的に製造するために利用されている可能性を示す。また、図５で、β−ゼオライト触媒およびＹ−ゼオライト触媒は、両方とも大量のコークスを製造することも示されている。図５の結果は、本発明の方法が、触媒、活性部位の種類、孔の形状によってさまざまに変化し得ることを示している。
【０１２２】
２０００型パイロプローブ分析パイロライザ（ＣＤＳ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｉｎｃ．）を用い、実験を行った。プローブは、開放している石英管を保持している、コンピュータ制御された抵抗加熱式要素であった。粉末状サンプルをこの管に入れ、ゆるい石英ウールでパッキングし、熱分解中に、ヘリウムキャリアガス流を用い、石英管の開放端から蒸気を大きな空洞（熱分解インターフェース）に流した。キャリアガス流は、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  ｍｏｄｅｌ  ５９７２Ａ質量選択検出器とインターフェースでつながった５８９０型ガスクロマトグラフに向けられていた。熱分解インターフェースは、１００℃に保持されており、使用したＧＣのインジェクター温度は２７５℃であった。ヘリウムは、熱分解用の不活性ガスとして用いられ、ＧＣＭＳシステムのキャリアガスとしても用いられた。ＧＣキャピラリーカラムに対し、０．５ｍｌ分−１の一定流量のプログラムを用いた。ＧＣオーブンを以下の温度体系でプログラムした。５０℃で１分間保持、２００℃まで１０℃分−１の傾斜で上昇、２００℃で１５分間保持。
【０１２３】
（実施例２）
炭水化物供給物と触媒とを物理的に混合することによって、粉末状反応剤を調製した。供給物も、触媒も、混合前に１４０メッシュ未満の大きさになるように、ふるいで分けておいた。ＨＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ＝３０、ＷＲ  Ｇｒａｃｅ）を基準にして、Ｄ−グルコース（Ｆｉｓｈｅｒ）の質量比が、１９、９、４、２．３、１．５になるように、試験するグルコースを物理的に混合したものを調製した。また、キシリトール（Ｆｉｓｈｅｒ）／ＺＳＭ−５、セロビオース（Ａｃｒｏｓ）／ＺＳＭ−５、セルロース（Ｗｈａｔｎａｍ）／ＺＳＭ−５を、触媒：供給物の質量比１９で調製した。反応の前に、ＨＺＳＭ−５を空気中、５００℃で５時間か焼した。また、以下の触媒を用い、触媒：グルコース質量比が１９のサンプルを調製した。シリカライト、Ｏ−ゼオライト、Ｙ−ゼオライト、メソポーラスＳｉＯ２／Ａ１２Ｏ３（ＳｉＯ２／Ａ１２Ｏ３＝３５）。すべての実施した熱分解について、反応条件、生成物の収率、生成物の選択率を表１にまとめている。すべての実施は、反応温度６００℃で行った。収率は、生成物中の炭素のモル数を反応剤中の炭素のモル数で割ったものである炭素モル収率によって報告している。芳香族化合物の収率は、芳香族生成物中の炭素のモル数を供給物中の炭素のモル数で割ることによって算出した。
【０１２４】
【表１】
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（実施例３）
上にまとめた結果によれば、キシリトールおよびキシロースは、顕著なコークスを生成することなく、触媒熱分解によって熱的に安定な化合物に変換することができる（表２を参照）。熱分解プロセスに触媒を加えると、コークスの形成量が顕著に減り、熱的に安定な生成物への変換率が高まる。キシリトールの触媒熱分解について、シリカアルミナ（ＳｉＯ２−Ａ１２Ｏ３  Ｇｒａｃｅ−Ｄａｖｉｓｏｎ  ３１２５）、タングステン酸ジルコニウム（ＷＯｘ／ＺｒＯ２  ＭＥＩ  Ｘ２０１２５１）、硫酸ジルコニウム（ＳＯｘ／ＺｒＯ２  ＭＥＩ  Ｘ２０８８０）、Ｐｔ−シリカ−アルミナ（Ｈｕｂｅｒらにしたがって調製したＰｔ／ＳｉＯ２−Ａ１２Ｏ３）およびＺＳＭ−５（シリカ対アルミナのモル比が３５  ＷＲ  Ｇｒａｃｅ）を含む５種類の異なる触媒を試験した。触媒の構造は、生成物の選択率を大きく変え、ＺＳＭ−５触媒を用いた場合に、芳香族化合物（ガソリン燃料添加物として使用可能）を高収率（５０％）で製造することができる。使用したシステムは、熱的に安定な化合物を、ＧＣ条件では分解してしまう熱的に不安定な化合物と対比して検出する。特に、キシロースが、キシリトールが供給物である場合よりも、フルフラールを高い選択率（５５％）で製造する。
【０１２５】
表２は、パイロプローブ−ＧＣＭＳシステムにおいて、キシリトールを触媒熱分解した結果の概略を示す。これらの実験の反応条件は、以下のとおりであった。温度、６００℃；加熱傾斜速度、１０００℃／秒；反応時間、６０秒、触媒を基準としたキシリトールの重量比、０．１８；キシリトールを触媒に加えて物理的な混合物にし、メッシュの大きさが６０〜１２０になるように粉砕した；不活性ガス、他に示されない限り、１ａｔｍのＨｅ。
【０１２６】
【表２】
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（実施例４）
シリカ−アルミナに金属を加えると、ＣＯが増える方に選択率がシフトし、このことは、金属が、反応化学に影響を与えている可能性を示している。この結果は、異なる量の金属を触媒に加えることによって、水素を生成する反応および水素移動反応の速度が大きくなる可能性を示唆している。触媒水素化熱分解（Ｈｅではなく、水素を用いた触媒熱分解）によって、触媒上のコークス形成量が減り、このことは、さらに別の実施形態を示している。これらの予備的な良い結果から、触媒熱分解によって、ガソリンまたはジェット燃料ブレンドとして使用可能な芳香族化合物を含む多様な生成物を製造することができることが示される。この芳香族ブレンドを、ＺＳＭ−５触媒によって、種々の供給原料から同様の生成物選択率で製造することができる（例えば、図１Ａ〜１Ｂを参照）。
【０１２７】
（実施例５）
リグニンおよびリグニンに由来する化合物も、本発明にしたがって、触媒熱分解によって芳香族流体化合物に変換することができる（表３および表４）。オルガノソルブリグニンの熱分解によって、主に、ベンジルフェニルエーテル（ＢＰＥ）、エタノール、メタノール、ＣＯ、ＣＯ２が生成する。ＳｉＯ２−Ａ１２Ｏ３およびＺＳＭ−５を用いた触媒熱分解によって、それぞれ、熱的に安定な生成物への変換率が３〜１０倍に増加する（触媒を使用しない熱分解と比較して）。オルガノソルブリグニンは、オルガノソルブのパルプ化プロセスから得られるリグニン生成物であり、リグニンを含む他の固体化合物からも同様の結果が予想される。これらの実験から、熱分解プロセスにおいて、触媒が、リグニンに由来する供給物の生成物および反応性をいかに顕著に変化させるかを示している。オルガノソルブリグニンから生成した主生成物はＢＰＥであり、表３は、ＢＰＥ：ベンゼン、フェノール、トルエンおよび他の芳香族化合物の触媒熱分解の結果を示している。固体のリグニン流から直接、ベンゼン、フェノール、トルエン、他の芳香族化合物を製造するように、触媒熱分解プロセスを改変することができる。ベンゼンおよびトルエンは、ガソリンに直接加えることができ、一方、フェノールは、価値が高い汎用化学品である。
【０１２８】
表３は、パイロプローブ−ＧＣＭＳシステムにおける、オルガノソルブリグニン（Ａｌｄｒｉｃｈ）の触媒熱分解の結果の概略を示す。反応条件は、以下のとおりであった。温度、６００℃；加熱傾斜速度、１０００℃／秒；反応時間、６０秒；触媒を基準としたリグニンの重量比、０．１８；リグニンを触媒に加えて物理的な混合物にし、メッシュの大きさが６０〜１２０になるように粉砕した；不活性ガス、１ａｔｍのＨｅ。
【０１２９】
【表３】
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表４は、パイロプローブ−ＧＣＭＳシステムにおける、ベンジル−フェニルエーテル（ＢＰＥ）の触媒熱分解の結果の概略を示す。反応条件は、以下のとおりであった。温度、６００℃；加熱傾斜速度、１０００℃／秒；反応時間、６０秒；触媒を基準としたリグニンの重量比、０．１８；リグニンを触媒に加えて物理的な混合物にし、メッシュの大きさが６０〜１２０になるように粉砕した；不活性ガス、１ａｔｍのＨｅ。
【０１３０】
【表４】
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（実施例６）
特定の実施形態にしたがって、従来技術と比較することによって、同じ反応チャンバで、同じ温度で、バイオマスを熱分解し、触媒（インサイチュ）で変換された凝縮性蒸気にした。第２段階は、米国特許第７，２４１，３２３号および第５，５０４，２５９号に記載されているように、このプロセスから除外した。一段階プロセスの利点は、流体生成物を凝縮し、その後に性能を高める場合よりも、使用エネルギーが少なくてすむこと（すべての化学反応が同じ温度で起こる）、第２の性能を高める段階に移動する間に、凝縮性蒸気が重合したり、他の方法で分解したりする機会がないことの２つである。
【０１３１】
（実施例７）
一般的に、従来技術の流体燃料生成物の組成物は、特定されてはいない。文献は酸素含有量低下を報告しているが、特定の分子燃料成分は開示していない。本明細書に記載した種類の広範囲の実施形態を示すと、固定床反応器中のＺＳＭ−５触媒は、ほぼ完全に芳香族化合物で構成される流体を製造した。バイオマスから、水、ＣＯ、ＣＯ２の形態で酸素を除去した。特に、燃料中で定量した芳香族化合物は；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル−ベンゼン、エチル−メチル−ベンゼン、トリメチル−ベンゼン、インダン、メチル−インダン、ナフタレン、メチル−ナフタレン、ジメチル−ナフタレンを含んでいた。このような芳香族化合物の混合物は、高オクタン燃料添加物として使用することができる。すべての芳香族化合物は、ナフタレン（９０オクタン）を除き、１００オクタンを超えている。以下の表５を参照のこと。
【０１３２】
【表５】
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上に示したように、短い滞留時間で、１個の触媒反応器中で触媒熱分解することによって、高品質の芳香族燃料／添加物を固体バイオマス原料から直接製造することができる。反応化学、触媒、装置／反応器の設計を理解すると、多様なリグノセルロース系バイオマス資源から流体バイオ燃料を効果的に生成するように、触媒熱分解を用いることができる。
【０１３３】
（実施例８）
また、触媒のシリカ対アルミナのモル比を変えた場合の影響について観察した。これらの実験条件は、以下のとおりであった。供給物を基準とした触媒の質量比、１９；触媒、ＺＳＭ５；見かけ加熱速度、１０００℃秒−１；反応温度、６００℃；反応時間（供給物の滞留時間）、２４０秒。これらの実験で、グルコースを炭化水素供給物として使用した。図６Ａ〜６Ｂは、グルコースを触媒熱分解した場合の、生成物の選択率をシリカ対アルミナのモル比の関数として示している。図６Ａに示されるように、シリカ対アルミナのモル比が３０の触媒を使用すると、シリカ対アルミナのモル比が２３、５５、または８０の触媒を使用する場合と比較して、最大量の芳香族生成物が製造された。図６Ｂに示されるように、シリカ対アルミナのモル比が異なる触媒を使用すると、選択した化合物の収率をもっと高めることができる。例えば、ナフタレンの収率を高めるために、シリカ対アルミナのモル比が約３０または５０のものを使用することができる。
【０１３４】
（実施例９）
本実施例は、触媒への金属含浸が生成物の収率に与える影響を示している。ＺＳＭ−５（シリカ対アルミナのモル比が３０、Ｚｅｏｌｙｓｔ）の孔に金属を含浸すると、生成物の選択率が、ＣＯおよびＣＯ２が増える方向にシフトし、このことは、金属が、反応化学に影響を与える可能性を示している。いかなる理論によっても束縛されることを望まないが、金属は、脱カルボニル化および／または脱炭酸の反応速度を大きくする場合がある。以下の金属を試験した。Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｐｔ。表６は、パイロプローブ−ＧＣＭＳシステムにおいて、金属が組み込まれたＺＳＭ−５によってグルコースを触媒熱分解して得られた結果をまとめている。ＺＳＭ−５に金属を付加させるのに、湿式含浸とイオン交換の２つの異なる方法を使用した。イオン交換法によって含浸した触媒は、湿式含浸法によって含浸した触媒と比較して、芳香族化合物を高い収率で製造し、コークスを低い収率で製造した。
【０１３５】
【表６】
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触媒の孔径も、芳香族化合物の収率に影響を与えた。表７は、数種の異なる骨格のゼオライトによってグルコースを触媒熱分解した場合の炭素収率のデータを含んでいる。いかなる理論によっても束縛されることを望まないが、含酸素中間体分子（例えば、メチルフルフラール、動的直径５．９オングストロームを有する）をゼオライト骨格に拡散することが可能なほど十分に大きい孔径を有するゼオライト触媒を用いることが望ましい場合がある。また、芳香族化合物を選択的に製造するのに十分小さい孔径（６．３オングストローム未満）を有するゼオライト触媒を用いることが望ましい場合もある。表７は、ＺＫ−５は芳香族化合物を製造せず、一方、Ｙ−ゼオライトは主にコークスを製造したことを示している。ＺＳＭ−５に最も近い孔径（５．６Å）を有する触媒は、最大収率の芳香族化合物を製造した。
【０１３６】
【表７】
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触媒の酸性部分の密度および強度も、芳香族化合物の製造に影響を与えた。図１１は、Ｓｉ対Ａｌモル比が異なる（Ｓｉ／Ａｌ＝４６、６０、１１０、１６０、Ｚｅｏｌｙｓｔ）ＺＳＭ−５触媒を用い、グルコースを熱分解して得られる炭素収率をプロットしたものである。ＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ＝６０）は、加熱傾斜速度１０００℃／秒、６００℃で最大収率の芳香族化合物を製造した。
【０１３７】
（実施例１０）
いくつかの実験で、さらに、天然に存在するバイオマスを供給原料として使用し、触媒熱分解によって流体芳香族化合物を製造した。表８は、パイロプローブ−ＧＣＭＳシステムにおいて、天然に存在するバイオマスを触媒熱分解した結果の概略を示す。ＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ＝６０  ＷＲ  Ｇｒａｃｅ）による木材、サトウキビ（ブラジルおよびハワイ）およびトウモロコシの茎葉の熱分解によって、芳香族化合物、ＣＯおよびＣＯ２が製造された。これらの供給原料を用いて製造した芳香族化合物の収率は、グルコースおよびセルロースの場合の収率と匹敵するものであった。この結果から、天然に存在するバイオマス原料を用いた触媒熱分解を利用することが可能であることを示唆している。
【０１３８】
【表８】
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（実施例１１）
本実施例は、固定床の流動反応器システムの使用について記載する。本実施例では、直径０．５インチの石英管反応器（長さ約２インチ）を使用した。反応器に、ＺＳＭ−５触媒（ＺＥＯＬＹＳＴ、ＣＢＶ  ３０２４Ｅ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３０）５０ｍｇを入れて固定床を製造し、石英ウールおよび石英ビーズで支えた。石英反応器を、温度制御した炉（炉：Ｌｉｎｄｂｅｒｇ、５５０３５Ａ；温度コントローラ：Ｏｍｅｇａ、ＣＮ９６２１１ＴＲ）に６００℃で保持した。反応器の温度を、石英インナーチューブを通し、充填した床の上面に挿入した熱電対で監視した。
【０１３９】
本実施例の供給原料は、フラン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、９９％）であった。操作中、ヘリウム（非常に高い純度、Ａｉｒｇａｓ）をキャリアガスとして使用し、質量流量コントローラで流速を制御した（コントローラ：Ｂｒｏｏｋｓ、ＳＬＡ５８５０Ｓ１ＢＡＢ１−Ｃ２Ａ１；制御ボックス：Ｂｒｏｏｋｓ、０１５４ＣＦＤ２Ｂ３１Ａ）。シリンジポンプ（ＫＤ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、ＫＤＳ  １００）によって液体原料（フラン）をキャリアガスに導入すると、すばやく蒸気になった。蒸気化した供給物を反応器に移した。反応器の温度は６００℃であり、Ｈｅ雰囲気下、フランの分圧が５．７ｔｏｒｒであった。
【０１４０】
生成物を、反応器から、ドライアイス−アセトン浴に入れた凝縮器に流した。凝縮器を、ほぼ−５５℃の温度に維持し、この凝縮器を使用し、比較的高い沸点を有する生成物を凝縮させた。気体サンプリングバッグに、気体生成物を集めた。液体生成物および気体生成物をＧＣ−ＦＩＤ（Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ２０１０）を用いて分析した。
【０１４１】
触媒上にある炭素の量を、触媒再生中に決定した。再生中、銅転炉によってＣＯをＣＯ２に変換した。アスカライト（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、５〜２０メッシュ）によってＣＯ２を捕捉した。部分的に不活性化した触媒上にある炭素の量を、ＣＯ２トラップの重量変化を測定することによって算出した。
【０１４２】
図１２に示されるように、オレフィンの収率は、フランの質量正規化空間速度（時間−１）によって影響を受けた。質量正規化空間速度を、フランの質量流量（ｇ／時間）を触媒の質量（ｇ）で割って算出した。炭素収率を、生成物中の炭素のモル数を、反応器に供給された炭素のモル数で割ることによって算出した。製造されたオレフィンの種類は、エテンおよびプロペンを含み、痕跡量のブテンも検出された。空間速度が０．３５時間−１の場合、オレフィンは検出されなかった。しかし、空間速度が２．７９時間−１になると、オレフィンの収率は、１５％まで上昇した。対照的に、２番目に多い生成物である芳香族化合物の収率は、空間速度が大きくなるにつれて（さらに、滞留時間が短くなるにつれて）低下した。
【０１４３】
図１３は、固定床の流動反応器およびパイロプローブにおいて、フランを変換して得られる芳香族生成物およびオレフィンのそれぞれの炭素収率を比較してプロットしたものを含む。固定床の反応器の反応条件は、以下のとおりであった。反応温度、６００℃；フランの分圧、５．７ｔｏｒｒ；空間速度  ０．８９時間−１。パイロプローブの反応条件は、以下のとおりであった。反応温度、６００℃；供給物を基準とした触媒の質量比、１９；反応時間、４分。固定床の反応器およびパイロプローブ反応器の両方でＺＳＭ−５触媒を使用した。パイロプローブでは、実質的なレベルでオレフィンは製造されなかった。しかし、パイロプローブ実験では、多量のナフタレンと、比較的多量の芳香族化合物とが得られた。固定床の反応器の実験では、わずかに高い量の価値の高い生成物（芳香族化合物およびオレフィン）が得られた。また、ベンゼンおよびトルエンの収率は、パイロプローブよりも固定床の反応器で高かった。また、エチルベンゼンおよびトリメチルベンゼン（図１３には示されていない）は、パイロプローブ実験で検出されたが、流動反応器の実験では、感知できるほどの量は得られなかった。
【０１４４】
（実施例１２）
本実施例では、流動床を使用し、固体バイオマスを炭化水素に変換した。図１４は、流動床システムの模式図を含んでいる。流動床反応器は、直径２インチの３１６ステンレス鋼の管を用いて構築された。この管は、長さが１０インチであった。積層型３１６ステンレス鋼メッシュ（３００メッシュ）から作製した分配板を、反応器内に取り付けた。この分配板は、触媒床を支える役割を果たしていた。反応器に、ＺＳＭ−５触媒（Ｇｒａｃｅ）９０ｇを入れた。操作の前に、反応器内で、触媒を、１２００ｍＬ分−１の空気流中、６００℃で４時間か焼した。
【０１４５】
反応器を操作している間、質量流量コントローラで制御したヘリウムガス流によって、触媒を流動させた。流動化気体の流速は、ＳＡＴＰで１２００ｍＬ分−１であった。ステンレス鋼オーガーによって、密閉した供給ホッパーから反応器の側面に木材の固体バイオマス供給原料を注入した。木材の供給速度は６ｇ時間−１であり、質量正規化空間速度は０．０７時間−１であった。反応器における不活性環境を維持するために、ホッパーには、速度２００ｍＬ分−１でヘリウムを流した。反応器および流動化気体を、反応温度６００度になるまで抵抗加熱した。
【０１４６】
操作中、生成物の気体は、反応器の上面から出て、サイクロンを通り、４５０℃で操作され、ここで、取り込まれた固体を除去し、集めた。次いで、蒸気が、一連の凝縮器を通って流れた。最初の３つの凝縮器を氷浴中、０℃で操作し、その後の３つの凝縮器をドライアイス／アセトン浴中、−５５℃で操作した。ＧＣ／ＭＳ分析およびＧＣ／ＦＩＤ分析のために、一連の凝縮器を出た非凝縮性蒸気をテドラー製気体サンプリングバッグに集めた。凝縮器に集めた液体を、エタノールと反応させた後に定量的に取り出し、ＧＣ／ＭＳおよびＧＣ／ＦＩＤで分析した。
【０１４７】
流動床反応器システムにおいて、木材をＺＳＭ−５触媒で熱分解した場合の芳香族化合物の収率を図１５に示している。図１５の定量した生成物は、ベンゼン（Ｂｅｎ．）、トルエン（Ｔｏｌ．）、キシレン（Ｘｙｌ．）、ナフタレン（Ｎａｐ．）、エテン（Ｅｔｈ．）、プロペン（Ｐｒｏ．）を含んでいる。ナフタレンの収率は比較的低く、主な生成物は、ベンゼン、トルエン、キシレンであった。流動床反応器での触媒熱分解中に、芳香族化合物に加え、エテンおよびプロペンのようなオレフィンが製造された。
【０１４８】
バイオマスの質量正規化空間速度を変えることによって、オレフィンおよび芳香族化合物の選択率を調節した。反応器温度６００℃で、流動床反応器において、２種類の異なる空間速度を試験した。大きなバイオマス空間速度と、小さなバイオマス空間速度それぞれについて、触媒添加量３０ｇおよび９０ｇを用いた。乾燥マツ木材（８０〜１２０メッシュ）供給物を、大きなバイオマス空間速度および小さなバイオマス空間速度での実施について、それぞれ、３０ｇ時間−１および６ｇ時間−１で供給した。流動化気体の温度は６００℃であり、流動化気体の流速は、ＳＡＴＰで１２ｍＬ分−１であった。サイクロンの温度は４５０℃であり、ＺＳＭ−５触媒を使用した。図１６Ａ〜１６Ｂからわかるように、大きな空間速度では、反応は、オレフィン製造に選択的であり、一方、小さな空間速度では、芳香族生成物が得られやすい。定量したオレフィン生成物は、エテン、プロペン、ブタン、ブタジエンを含んでいた。定量した芳香族生成物は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル−ベンゼン、スチレン、ナフタレンを含んでいた。
【０１４９】
本発明のいくつかの実施形態を本明細書に記載し、図示しているが、普通の当業者は、本明細書に記載の機能を発揮するために、および／または、本明細書に記載の結果および／または１つ以上の利点を得るために、種々の他の手段および／または構造、本発明の範囲に含まれると考えられるこのようなそれぞれの変形および／または改変を容易に想像するであろう。もっと一般的に、当業者は、本明細書に記載のすべてのパラメーター、寸法、材料、構造が、例示的なものであることを意味し、実際のパラメーター、寸法、材料、および／または構造が、本発明の教示を使用する特定の１つ以上の用途に依存するものであることを簡単に理解するであろう。当業者は、通常の範囲を超えない実験を用い、本明細書に記載した本発明の特定の実施形態の多くの等価物を認識するか、または解明することができるであろう。したがって、上述の実施形態が、単なる例として表されており、添付の特許請求の範囲およびその等価物の範囲内で、本発明が、特定的に記載され、請求されているもの以外の他の方法で実施されてもよいことを理解すべきである。本発明は、本明細書に記載のそれぞれ個々の特徴、システム、物品、材料、キット、および／または方法に関する。それに加えて、２つ以上のこのような特徴、システム、物品、材料、キット、および／または方法の任意の組み合わせは、このような特徴、システム、物品、材料、キット、および／または方法が相互に矛盾していない場合には、本発明の範囲に含まれる。
【０１５０】
不定冠詞「１つの（ａ）」および「１つの（ａｎ）」は、本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、正反対の意味であることが明確に示されていない限り、「少なくとも１つの」を意味すると理解されるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図９】
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【図１３】
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