(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示される化合物、その塩、及びその遷移金属錯体より選択される少なくとも１種の二色性色素を吸着し、延伸されてなるポリビニルアルコール樹脂フィルムからなり、該ポリビニルアルコール樹脂フィルムの重合度が５５００乃至１００００であり、かつ、該ポリビニルアルコール樹脂フィルムのフィルム原反の膨潤度が２００％乃至２４０％であることを特徴とする偏光素子。
【化１】
0005812483.tif 000037
（式中、Ａはニトロ基を示し、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘは置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有するフェニルアミノ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基のいずれかを示し、当該置換基は低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基又は置換アミノ基である。）
【請求項２】
前記二色性色素が、式（ＩＩ）で示される化合物、その塩、及びその遷移金属錯体より選択される、請求項１に記載の偏光素子
【化２】
0005812483.tif 000038
（式中、Ａはニトロ基を示し、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘは置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有するフェニルアミノ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基のいずれかを示し、当該置換基は低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基又は置換アミノ基である。）
【請求項３】
前記遷移金属錯体が、銅錯体である、請求項１又は２に記載の偏光素子。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を設けることを特徴とする偏光板。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の偏光素子又は請求項４に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の偏光素子又は請求項４に記載の偏光板を含む液晶プロジェクター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料系偏光素子、および偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光素子は一般に、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料をポリビニルアルコール樹脂フィルムに吸着配向させることにより製造されている。この偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して偏光板とされ、液晶表示装置などに用いられる。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光板はヨウ素系偏光板と呼ばれ、一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光板は染料系偏光板と呼ばれる。これらのうち染料系偏光板は、高耐熱性、高湿熱耐久性、高安定性を有し、また、配合による色の選択性が高いという特徴である一方で、ヨウ素系偏光板に比べ同じ偏光度を有する偏光板と比較すると透過率が低い、すなわち、コントラストが低いという問題点があった。そのため高い耐久性を維持し、色の選択性が多様であって、より高い透過率で、高い偏光特性を有することが望まれている。。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１７１２３１
【特許文献２】特開２００７−２３８８８８
【特許文献３】特開２００８−１２０８６８
【特許文献４】特開２００９−１４８７３
【特許文献５】特開平１−１０５２０４号
【特許文献６】特開平３−１７５４０４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
染料系偏光板における光学特性の向上には、特許文献１乃至３のように二色性色素の構造によって光学特性を向上させた技術が開示されている。また、特許文献４では、偏光素子の加工条件によって光学特性を向上させる技術が開示されており、特許文献５、特許文献６ではポリビニルアルコールフィルムで重合度が高いものを用いたり、フィルムの置換基を改良したりすることで光学特性を向上させる技術が開示されている。しかしながら、その開示されている技術では工業化が難しく、また、より一層の高透過率、高コントラストである偏光板の要求は高く、更なる光学特性の向上が望まれている。高重合度のポリビニルアルコール樹脂からなる偏光フィルムを工業的に製造するには、ポリビニルアルコール樹脂フィルムの物性、偏光フィルムの製造条件、および、その偏光素子で用いられる二色性色素を最適化させる必要がある。
【０００５】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、アゾ化合物系二色性色素、及び特定の重合度を有するポリビニルアルコール樹脂を含む偏光素子が、光学特性を向上させ、および、光や熱、湿度に対する耐久性を向上させることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）式（Ｉ）で示される化合物、その塩、及びその遷移金属錯体より選択される少なくとも１種の二色性色素を吸着し、延伸されてなるポリビニルアルコール樹脂フィルムからなり、該ポリビニルアルコール樹脂フィルムの重合度が５０００乃至１００００であることを特徴とする偏光素子、
【化１】
0005812483.tif 000002
（式中、Ａはニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘは置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基のいずれかを示し、当該置換基は低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基又は置換アミノ基である。）
（２）二色性色素が、式（ＩＩ）で示される化合物、その塩、及びその遷移金属錯体より選択される（１）に記載の偏光素子、
【化２】
0005812483.tif 000003
（式中、Ａはニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘは置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基のいずれかを示し、当該置換基は低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基又は置換アミノ基である。）
（３）遷移金属錯体が、銅錯体である、（１）又は（３）に記載の偏光素子、
（４）膨潤度が２００％乃至２４０％である原反フィルムを用いて得られることを特徴とする、（１）乃至（３）のいずれか１に記載の偏光素子、
（５）（１）乃至（４）のいずれか１に記載の偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を設けることを特徴とする偏光板、
（６）（１）乃至（４）のいずれかに記載の偏光素子又は（５）に記載の偏光板を含む液晶表示装置、及び、
（７）（１）乃至（４）のいずれか１に記載の偏光素子又は（５）に記載の偏光板を含む液晶プロジェクター
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の偏光素子、または偏光板によって、光学特性が向上し、および、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の偏光素子は、式（Ｉ）で示される化合物、その塩、及びその遷移金属錯体より選択される少なくとも１種の二色性色素を吸着し、延伸されてなるポリビニルアルコール樹脂フィルムからなり、該ポリビニルアルコール樹脂フィルムの重合度が５０００乃至１００００であることを特徴とする。
【化３】
0005812483.tif 000004
（式中、Ａはニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘは置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基のいずれかを示し、当該置換基は低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基又は置換アミノ基である。）
【０００９】
本発明では、二色性染料を含有させる場合の染色性、および、架橋性などの観点から、ポリビニルアルコール樹脂よりなるフィルムが最も好ましい。以下、本発明の偏光素子の代表的な作製方法を説明する。
【００１０】
本発明の偏光素子を構成するポリビニルアルコール樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で作製することができる。例えば、本発明において使用されるポリビニルアルコール樹脂は、ビニルエステルを重合して得られるポリビニルエステル系重合体をケン化することにより製造することができる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等を例示することができ、これらの中から１種または２種以上を選択する。これらの中でも酢酸ビニルが、好ましく用いられる。重合温度に特に制限はないが、メタノールを重合溶媒として使用する場合は、メタノールの沸点が６０℃付近であることから、６０℃前後であることが好ましい。ポリビニルアルコール樹脂は、本発明の効果が損なわれることがない限り、ビニルエステルの単独重合体のケン化物に限定されない。例えば、ポリビニルアルコール樹脂に不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα一オレフィン等を５モル％未満の割合でグラフト共重合した変性ポリビニルアルコールビニルエステルと、不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα一オレフィン等とを１５モル％未満の割合で共重合した変性ポリビニルエステルのケン化物、ホルマリン、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類でポリビニルアルコールの水酸基の一部を架橋したポリビニルアセタール系重合体などであってもよい。
【００１１】
ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、９９モル％以上であることが好ましく、９９．５モル％以上がより好ましい。ケン化度が９９モル％未満であると、ポリビニルアルコールが溶出し易くなり、光学特性の面内ムラ、染色工程での染色性の低下、延伸工程での切断を誘発し、生産性を著しく低下させる恐れがあり、好ましくはない。
【００１２】
本発明の光学特性を向上するためには、ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、５０００乃至１００００であることが必要であり、５５００以上がより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂の重合度が５０００未満であると、高い偏光性能を発現することが困難となる。重合度が１００００を超えると樹脂が硬くなり、製膜性や延伸性が低下し、生産性が低下するので、工業的な観点から１００００以下であることが好ましい。
【００１３】
ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができる。例えば、以下の方法により粘度平均重合度を求めることができる。ポリビニルアルコール樹脂  ０．２８ｇを蒸留水７０ｇを９５℃にて溶解し、０．４％ポリビニルアルコール水溶液を作製し、３０℃に冷却した。３０℃の恒温水槽中で冷却して、重合度測定用サンプルとした。蒸発皿に重合度測定用サンプル１０ｍＬを１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥させ、重合度測定用サンプルの乾燥後重量[α(g)]を測定した。重合度測定用サンプルの濃度Ｃ（ｇ／Ｌ）は、式（ｉ）により算出した。
【００１４】
Ｃ＝１０００×α／１０・・・式（ｉ）
【００１５】
オストワルド粘度計に、重合度測定用サンプル、あるいは蒸留水を１０ｍＬホールピペットで投入し、３０℃の恒温水槽中で１５分間安定させた。投入した重合度測定用サンプルの落下秒数ｔ１（秒）と蒸留水の落下秒数ｔ０（秒）を測定し、式（ｉｉ）乃至式（ｉｖ）により粘度平均重合度Ｅを算出した。
【００１６】
ηt＝ｔ１／ｔ０    …式（ｉｉ）
【００１７】
η＝２．３０３×Ｌｏｇ（ηt／ｃ）  …式（ｉｉｉ）
【００１８】
Ｌｏｇ（Ｅ）＝１．６１３×Ｌｏｇ（［η］×１０４／８．２９）  ・・・式（ｉｖ）
【００１９】
以上によって得られたポリビニルアルコール樹脂を製膜することによりフィルム原反が得られる。製膜方法としては、含水ポリビニルアルコール樹脂を溶融押出する方法の他、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ポリビニルアルコール樹脂水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去）、キャスト製膜法（ポリビニルアルコール樹脂水溶液を基盤上に流し、乾燥）、およびこれらの組み合わせによる方法などによって得られるが、これらの方法には限定されない。
【００２０】
製膜の際に使用される溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ一メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水等が挙げられ、１種でも良いし、２種以上を混合して使用することができ、限定されない。製膜の際に用いる溶剤の量としては、製膜原液全体に対して７０〜９５質量％が好ましいが限定されない。ただし、溶剤の量が５０質量％未満であると、製膜原液の粘度が高くなり、調製時の濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点のないフィルム原反を得ることが困難となる。また、溶剤の量が９５質量％を超えると、製膜原液の粘度が低くなり過ぎて、目的とする厚み制御が難しく、乾燥時の風による表面の揺らぎの影響や、乾燥時間が長くなり生産性が低下する。
【００２１】
フィルム原反を製造するにあたり、可塑剤を使用してもよい。可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及び低分子量ポリエチレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。可塑剤の使用量も特に制限されないが、通常はポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して、５〜１５質量部の範囲内が好適である。
【００２２】
製膜後のフィルム原反の乾燥方法としては、例えば熱風による乾燥や、熱ロールを用いた接触乾燥や、赤外線ヒーターによる乾燥等が挙げられるが限定されない。これらの方法のうちの１種類を単独で採用してもよいし、２種類以上を組み合わせて乾燥してもよい。乾燥温度についても、特に制限はないが５０〜７０℃の範囲内が好ましい。
【００２３】
乾燥後のフィルム原反は、その膨澗度を後述する所定の範囲に制御するために、熱処理を行うことが好ましい。製膜後のフィルム原反の熱処理方法としては、例えば熱風による方法や、熱ロールにフィルム原反を接触させる方法が挙げられ、熱により処理が出来る方法であれば特に限定されない。これらの方法のうちの１種類を単独で採用してもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。熱処理温度と時間については特に制限はないが、１１０〜１４０℃の範囲内が好ましく、おおむね１分乃至１０分の処理が好適であるが、特に限定されない。
【００２４】
こうして得られるフィルム原反の厚みは、２０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜８０μｍがより好ましく、２０〜６０μｍがさらに好ましい。厚みが２０μｍ未満になると、フィルムの破断が発生し易くなる。厚みが１００μｍを超えると、延伸時にフィルムにかかる応力が大きくなり、延伸工程での機械的負荷が大きくなり、その負荷に耐えうるための大規模な装置が必要となる。
【００２５】
以上により得られた原反フィルムには、次に膨潤工程が施される。
【００２６】
膨潤工程とは２０〜５０℃の溶液にポリビニルアルコール樹脂フィルムを３０秒〜１０分間浸漬させることによって行われる。溶液は水が好ましい。偏光素子を製造する時間を短縮する場合には、色素の染色処理時にも膨潤するので膨潤工程を省略することもできる。
【００２７】
フィルム原反の膨澗度Ｆは、２００〜２４０％であることが好ましく、２０５〜２３５％がより好ましく、２１０〜２３０％がさらに好ましい。膨澗度Ｆが２００％未満であると、延伸時の伸度が少なく、低倍率で破断する可能性が高くなり、充分な延伸を行うことが困難となる。また、膨澗度Ｆが２４０％を超えると、膨潤が過多となり、シワや弛みが発生し、延伸時の切断の原因となる。膨澗度Ｆを制御するためには、例えば、製膜後のフィルム原反を熱処理する際の、温度と時間で好適な膨潤度Ｆに成すことが出来る。
【００２８】
フィルム原反の膨澗度Ｆの測定方法として、当該技術分野において周知の手法を用いることができるが、例えば、次のように測定する。フィルム原反を５ｃｍ×５ｃｍにカットし、３０℃の蒸留水１リットルに４時間浸漬した。この浸漬したフィルムを蒸留水中から取り出し、２枚のろ紙ではさんで表面の水滴を吸収させた後に、水に浸漬されていたフィルムの重さ[β（ｇ）]を測定した。さらに、浸漬されて水滴を吸収されたフィルムを１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥し、デシケーターで３０分間冷却した後、乾燥後のフィルムの重さ[γ（ｇ）]を測定し、式（ｖ）によりフィルム原反の膨潤度Ｆを算出した。
【００２９】
膨潤度  Ｆ＝１００×β／γ（％）  ・・・式（ｖ）
【００３０】
膨潤工程の後に、染色工程が施される。本発明では、式（Ｉ）で示される色素を、染色工程でポリビニルアルコールフィルムに色素を吸着させることができる。染色工程は、色素をポリビニルアルコールフィルムに吸着させる方法であれば、特に限定されないが、例えば、染色工程はポリビニルアルコール樹脂フィルムを二色性染料を含有した溶液に浸漬させることによって行われる。この工程での溶液温度は、５〜６０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好ましく、３５〜５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬する時間は適度に調節できるが、３０秒〜２０分で調節するのが好ましく、１〜１０分がより好ましい。染色方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、ポリビニルアルコール樹脂フィルムに該溶液を塗布することによって行うことも出来る。
【００３１】
二色性染料を含有した溶液は、染色助剤として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを含有することが出来る。それらの含有量は、染料の染色性による時間、温度によって任意の濃度で調整できるが、それぞれの含有量としては、０〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましい。
【００３２】
染色工程において用いられる色素は、式（Ｉ）で示される二色性色素であるアゾ化合物の他、当該化合物の塩及び遷移金属錯体でも良く、好ましくは、当該遷移金属錯体は銅錯体である。また、式（Ｉ）で表される化合物の塩は、好ましくはナトリウム塩であるが、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの塩として用いることも出来る。
【００３３】
式（Ｉ）において、Ａはニトロ基、もしくは、アミノ基を示す。特に好ましくは、ニトロ基が良い。
【００３４】
式（Ｉ）において、Ｘは置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有してもよいナフトトリアゾール基を示すが、Ｘが置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、又は置換基を有してもよいフェニルアゾ基の場合、その置換基としては水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基又は置換アミノ基が好ましく、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基の場合、その置換基はスルホ基が好ましい。Ｘが置換基を有してもよいフェニルアミノ基である場合、その置換基は水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基が好ましく、置換位置としては特に限定しないが、p-位であることが特に好ましい。Ｘが置換基を有するベンゾイルアミノ基である場合、その置換基は水素原子、アミノ基、置換アミノ基が好ましく、水素原子、アミノ基であることが特に好ましい。置換位置としては特に限定はしないが、p-位であることが特に好ましい。Ｘが置換基を有するフェニルアゾ基である場合、その置換基は、アミノ基、メチル基、メトキシ基が好ましい。
【００３５】
さらに光学特性を向上させるには、式（Ｉ）で表される色素が、式（ＩＩ）のような構造を有していることが良い。Ｒ１およびＲ２は各々独立に、式（Ｉ）と同様に水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示すが、より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、スルホ基であり、又、スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖アルコキシであり、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端であり、さらに好ましくは３−スルホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基である。特に好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基、３−スルホプロポキシ基である。置換位置としては好ましくは、２−位のみ、５−位のみ、２−位と５−位の組合せ、が好ましい。特にＲ１は、メトキシ基が好ましい。
【００３６】
式（ＩＩ）
【化４】
0005812483.tif 000005
【００３７】
以上のような式（Ｉ）、式（ＩＩ）で示される色素によって重合度５０００乃至１００００のポリビニルアルコール樹脂のフィルムを用いた偏光素子において、光学特性が大いに向上する。なお、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びスルホ基を有する低級アルコキシ基の低級とは炭素数１乃至５のアルキル基及びアルコキシ基を示す。
【００３８】
次に、本発明で使用する上記式(Ｉ)で表されるアゾ化合物の具体例を以下に挙げる。尚、式中のスルホ基は遊離酸の形で表す。
【００３９】
[化合物例１] 
【化５】
0005812483.tif 000006
[化合物例２]
【化６】
0005812483.tif 000007
[化合物例３]
【化７】
0005812483.tif 000008
[化合物例４] 
【化８】
0005812483.tif 000009
[化合物例５] 
【化９】
0005812483.tif 000010
[化合物例６] 
【化１０】
0005812483.tif 000011
[化合物例７] 
【化１１】
0005812483.tif 000012
[化合物例８] 
【化１２】
0005812483.tif 000013
[化合物例９] 
【化１３】
0005812483.tif 000014
[化合物例１０] 
【化１４】
0005812483.tif 000015
[化合物例１１] 
【化１５】
0005812483.tif 000016
[化合物例１２] 
【化１６】
0005812483.tif 000017
[化合物例１３] 
【化１７】
0005812483.tif 000018
[化合物例１４] 
【化１８】
0005812483.tif 000019
[化合物例１５] 
【化１９】
0005812483.tif 000020
[化合物例１６] 
【化２０】
0005812483.tif 000021
[化合物例１７] 
【化２１】
0005812483.tif 000022
[化合物例１８] 
【化２２】
0005812483.tif 000023
【００４０】
本発明において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知の合成手段を用いて、次のような工程で製造することができる。まず、以下の式
【化２３】
0005812483.tif 000024
で示されるスチルベン構造を有する化合物（式中、Ａは、上述の式（Ｉ）の場合と同じ意味を表す）を、
【化２４】
0005812483.tif 000025
で示される化合物（式中Ｒ１およびＲ２は、上述の式（Ｉ）の場合と同じ意味を表す。）とカップリングさせて、
【化２５】
0005812483.tif 000026
で示されるモノアゾ化合物を得る。次に、当該更にモノアゾ化合物をジアゾ化した後、
【化２６】
0005812483.tif 000027
で表される化合物（式中、Ｘは式（Ｉ）と同じ意味を表す）と公知の方法によりカップリングすることにより、式（Ｉ）で表される化合物が得られる。さらに必要に応じて硫酸銅等で処理することによって、式（Ｉ）で表される化合物の遷移金属錯体を得ることができる。
【００４１】
また、本発明の染料系偏光素子又は染料系偏光板には、式（Ｉ）、式（ＩＩ）で表されるアゾ化合物又はその塩が単独又は複数併用で使用される他、必要に応じて他の有機染料を一種以上併用してもよい。併用する有機染料に特に制限はないが、親水性高分子を染色するものであって、本発明のアゾ化合物もしくはその塩の吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する染料であって二色性の高いものが好ましい。例えばシー．アイ．ダイレクト．イエロー１２、シー．アイ．ダイレクト．イエロー２８、シー．アイ．ダイレクト．イエロー４４、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ７１、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ１０７、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ２、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ３１、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ７９、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ８１、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ２４７  、シー．アイ．ダイレクト．グリーン８０、シー．アイ．ダイレクト．グリーン５９で例示された染料等が代表例として挙げられるが、目的に応じて選択でき、これらに限定されない。これらの色素は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩）、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。
【００４２】
必要に応じて、他の有機染料を併用する場合、目的とする偏光素子が、中性色の偏光素子、液晶プロジェクター用カラー偏光素子、その他のカラー偏光素子により、それぞれ配合する染料の種類は異なる。その配合割合は特に限定されるものではないが、一般的には、上記式（Ｉ）のアゾ化合物又はその塩の重量を基準として、前記の有機染料の少なくとも一種以上の合計で０．１〜１０重量部の範囲で用いるのが好ましい。
【００４３】
染色工程後、次の工程に入る前に洗浄工程（以降洗浄工程１という）を行うことが出来る。染浄工程１とは、染色工程でポリビニルアルコール樹脂フィルムの表面に付着した染料溶媒を洗浄する工程である。洗浄工程１を行うことによって、次に処理する液中に染料が移行するのを抑制することができる。洗浄工程１では、一般的には水が用いられる。洗浄方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布することによって洗浄することも出来る。洗浄の時間は、特に限定されないが、好ましくは１〜３００秒、より好ましくは１〜６０秒である。洗浄工程１での溶媒の温度は、親水性高分子が溶解しない温度であることが必要となる。一般的には５〜４０℃で洗浄処理される。
【００４４】
染色工程又は洗浄工程１の後、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行うことが出来る。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられるが、好ましくはホウ酸が用いられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行う。その際の溶媒としては、水が好ましいが限定されるものではない。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程での溶媒中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有濃度は、ホウ酸を例にして示すと溶媒に対して濃度０．１〜６．０重量％が好ましく、１．０〜４．０重量％がより好ましい。この工程での溶媒温度は、５〜７０℃が好ましく、５〜５０℃がより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂フィルムに架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布又は塗工してもよい。この工程での処理時間は３０秒〜６分が好ましく、１〜５分がより好ましい。ただし、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させることが必須でなく、時間を短縮したい場合には、架橋処理又は耐水化処理が不必要な場合には、この処理工程を省略してもよい。
【００４５】
染色工程、洗浄工程１、または架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行った後に、延伸工程を行う。延伸工程とは、ポリビニルアルコールフィルムを１軸に延伸する工程である。延伸方法は湿式延伸法又は乾式延伸法のどちらでも良く、延伸倍率は３倍以上延伸されていることで本発明は達成しうる。延伸倍率は、３倍以上、好ましくは５倍乃至7倍に延伸されていることが良い。
【００４６】
乾式延伸法の場合には、延伸加熱媒体が空気媒体の場合には、空気媒体の温度は常温〜１８０℃で延伸するのが好ましい。また、湿度は２０〜９５％ＲＨの雰囲気中で処理するのが好ましい。加熱方法としては、例えば、ロール間ゾーン延伸法、ロール加熱延伸法、圧延伸法、赤外線加熱延伸法などが挙げられるが、その延伸方法は限定されるものではない。延伸工程は１段で延伸することもできるが、２段以上の多段延伸により行うことも出来る。
【００４７】
湿式延伸法の場合には、水、水溶性有機溶剤、又はその混合溶液中で延伸する。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中に浸漬しながら延伸処理を行うことが好ましい。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中で延伸を行う。架橋剤はホウ酸が好ましい。延伸工程での架橋剤及び／又は耐水化剤の濃度は、例えば、０．５〜１５重量％が好ましく、２．０〜８．０重量％がより好ましい。延伸倍率は２〜８倍が好ましく、５〜７倍がより好ましい。延伸温度は４０〜６０℃で処理することが好ましく、４５〜５８℃がより好ましい。延伸時間は通常３０秒〜２０分であるが、２〜５分がより好ましい。湿式延伸工程は１段で延伸することができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
【００４８】
延伸工程を行った後には、フィルム表面に架橋剤及び／又は耐水化剤の析出、又は異物が付着することがあるため、フィルム表面を洗浄する洗浄工程（以降洗浄工程２という）を行うことができる。洗浄時間は１秒〜５分が好ましい。洗浄方法は洗浄溶液に浸漬することが好ましいが、溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布又は塗工によって洗浄することができる。１段で洗浄処理することもできるし、２段以上の多段処理をすることもできる。洗浄工程の溶液温度は、特に限定されないが通常５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃である。
【００４９】
ここまでの処理工程で用いる溶媒として、例えば、水、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリメチロールプロパン等のアルコール類、エチレンジアミン又はジエチレントリアミン等のアミン類などの溶媒が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、１種以上のこれら溶媒の混合物を用いることもできる。最も好ましい溶媒は水である。
【００５０】
延伸工程又は洗浄工程２の後には、フィルムの乾燥工程を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができるが、より乾燥効率を高めるためにはロールによる圧縮やエアーナイフ、又は吸水ロール等によって表面の水分除去を行うことができ、及び／又は送風乾燥を行うこともできる。乾燥処理温度としては、２０〜１００℃で乾燥処理することが好ましく、６０〜１００℃で乾燥処理することがより好ましい。乾燥処理時間は３０秒〜２０分を適用できるが、５〜１０分であることが好ましい。
【００５１】
以上の方法で、本発明の光学特性及び耐久性を向上させたポリビニルアルコール樹脂フィルム偏光素子を得ることが出来る。
【００５２】
得られた偏光素子には、その片面、又は両面に透明保護層を設けることによって偏光板とする。透明保護層はポリマーによる塗布層として、又はフィルムのラミネート層として設けることができる。透明保護層を形成する透明ポリマー又はフィルムとしては、機械的強度が高く、熱安定性が良好な透明ポリマー又はフィルムが好ましい。透明保護層として用いる物質として、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂又はそのフィルム、アクリル樹脂又はそのフィルム、ポリ塩化ビニル樹脂又はそのフィルム、ナイロン樹脂またはそのフィルム、ポリエステル樹脂又はそのフィルム、ポリアリレート樹脂又はそのフィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂又はそのフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン骨格を有するポリオレフィン又はその共重合体、主鎖又は側鎖がイミド及び／又はアミドの樹脂又はポリマー又はそのフィルムなどが挙げられる。また、透明保護層として、液晶性を有する樹脂又はそのフィルムを設けることもできる。保護フィルムの厚みは、例えば、０．５〜２００μｍ程度である。その中の同種又は異種の樹脂又はフィルムを片面、もしくは両面に１層以上設けることによって偏光板を作製する。
【００５３】
上記、透明保護層を偏光素子と貼り合わせるためには接着剤が必要となる。接着剤としては特に限定されないが、ポリビニルアルコール接着剤が好ましい。ポリビニルアルコール接着剤として、例えば、ゴーセノールＮＨ−２６（日本合成社製）、エクセバールＲＳ−２１１７（クラレ社製）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。接着剤には、架橋剤及び／又は耐水化剤を添加することができる。ポリビニルアルコール接着剤には、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を用いるが、必要により架橋剤を混合させた接着剤を用いることができる。無水マレイン酸−イソブチレン共重合体として、例えば、イソバン＃１８（クラレ社製）、イソバン＃０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１１０（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３０４（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３１０（クラレ社製）などが挙げられる。その際の架橋剤には水溶性多価エポキシ化合物を用いることができる。水溶性多価エポキシ化合物とは、例えば、デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテック社製）、テトラット−Ｃ（三井ガス化学社製）などが挙げられる。また、ポリビニルアルコール樹脂以外の接着剤として、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系といった公知の接着剤を用いることも出来る。また、接着剤の接着力の向上、または耐水性の向上を目的として、亜鉛化合物、塩化物、ヨウ化物等の添加物を同時に０．１〜１０重量％程度の濃度で含有させることもできる。添加物についても限定されるものではない。透明保護層を接着剤で貼り合せた後、適した温度で乾燥もしくは熱処理することによって偏光板を得る。
【００５４】
得られた偏光板は場合によって、例えば液晶、有機エレクトロルミネッセンス等の表示装置に貼り合わせる場合、後に非露出面となる保護層またはフィルムの表面に視野角改善及び／又はコントラスト改善のための各種機能性層、輝度向上性を有する層またはフィルムを設けることもできる。偏光板を、これらのフィルムや表示装置に貼り合せるには粘着剤を用いるのが好ましい。
【００５５】
この偏光板は、もう一方の表面、すなわち、保護層又はフィルムの露出面に、反射防止層や防眩層、ハードコート層など、公知の各種機能性層を有していてもよい。この各種機能性を有する層を作製するには塗工方法が好ましいが、その機能を有するフィルムを接着剤又は粘着剤を介して貼合せることもできる。また、各種機能性層とは、位相差を制御する層又はフィルムとすることができる。
【００５６】
以上の方法で、本発明の重合度が５０００乃至１００００でポリビニルアルコール樹脂よりなるフィルムにおいて、フィルム物性の最適化、ならびに、最適な色素構造を設計することによって、光学特性が向上し、および、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する偏光素子、および、偏光板を得ることが出来る。本発明の偏光素子または偏光板を用いた液晶表示装置は信頼性が高い、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する液晶表示装置になる。
【００５７】
こうして得られた本発明の偏光素子または偏光板は、必要に応じて保護層又は機能層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。
【００５８】
本発明の偏光板の適用方法として、支持体付偏光板として使用しても良い。支持体は偏光板を貼付するため、平面部を有しているものが好ましく、また光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。ガラス成形品としては、例えばガラス板、レンズ、プリズム（例えば三角プリズム、キュービックプリズム）等があげられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして使用し得る。また、液晶セルに貼付してもよい。ガラスの材質としては、例えばソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、水晶よりなる無機基盤、サファイヤよりなる無機基盤等の無機系のガラスやアクリル、ポリカーボネート等の有機系のプラスチック板があげられるが無機系のガラスが好ましい。ガラス板の厚さや大きさは所望のサイズでよい。また、ガラス付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面又は偏光板面の一方もしくは双方の面にＡＲ層を設けることが好ましい。こういった支持体に、例えば支持体平面部に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の偏光板を貼付する。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えばアクリル酸エステル系のものが好ましい。尚、この偏光板を楕円偏光板として使用する場合、位相差板側を支持体側に貼付するのが通常であるが、偏光板側をガラス成形品に貼付してもよい。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例に示す透過率の評価は以下のようにして行った。
【００６０】
それぞれの透過率は、分光光度計〔日立製作所社製“Ｕ−４１００”〕を用いて測定した。
【００６１】
分光光度計〔日立製作所社製“Ｕ−４１００”〕を用いて、透過率を測定するにあたり、光の出射側に、ＪＩＳ−Ｚ８７０１（Ｃ光源２°視野）に基づき視感度補正後の透過率４３％で偏光度９９．９９％のヨウ素系偏光板（ポラテクノ社製  ＳＫＮ−１８０４３Ｐ）を設置し、絶対偏光光を測定試料に入射出来るようにした。その際のヨウ素系偏光板の保護層は紫外線吸収能のないトリアセチルセルロースである。
【００６２】
本発明の偏光板に、絶対偏光光を入射し、その絶対偏光光の振動方向と本発明の偏光板の吸収軸方向が直交（該絶対偏光子の吸収軸と本発明の偏光板の吸収軸が平行）となるようにして測定して得られた各波長の絶対平行透過率をＫｙ、その絶対偏光光の振動方向と本発明の偏光板の吸収軸方向が平行（該絶対偏光子の吸収軸と本発明の偏光板の吸収軸が直交）となるようにして測定して得られた各波長の絶対直交透過率をＫｚとした。
【００６３】
各波長のＫｙおよびＫｚから、式（Ｊ）により各波長の単体透過率Ｔｓを、式（Ｌ）により各波長の偏光度ρを算出した。
【００６４】
単体透過率  Ｔｓ＝（Ｋｙ＋Ｋｚ）／２  ・・・式（Ｊ）
【００６５】
偏光度  ρ＝（Ｋｙ−Ｋｚ）／（Ｋｙ＋Ｋｚ）
【００６６】
また、以下の実施例で用いたアゾ化合物は、それぞれ以下の方法によって合成した。
【００６７】
化合物例１の合成：
４−ニトロ−４’−アミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸ソーダ５７．７部を公知の方法によりジアゾ化し、酢酸ソーダを中和剤として使用し２,５−ジメトキシ−アニリン１８．７部を塩酸水溶液に溶解したものにカップリングした。カップリング反応後、塩酸で酸析し、乾燥することによって６７．９部の次式のモノアゾ化合物を得た。
【化２７】
0005812483.tif 000028
【００６８】
次に、このモノアゾ化合物６７．９部を水１７００部に苛性ソーダ１１．７部と共に溶解し、この溶液に亜硝酸ソーダ１０．３部を溶解した。別途、水１６０部、３５％塩酸７３部で塩酸水溶液を作り、これに前記のモノアゾ化合物と苛性ソーダ、亜硝酸ソーダとの混合溶液を滴下して５〜10℃でジアゾ化を行った。ジアゾ化が終了した後、スルファミン酸を加えて亜硝酸イオンを消去した。その後、フェニルＪ酸（６−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸）４０．３部を１０％ソーダ灰水溶液１０００部に溶解し、前記ジアゾニウム塩を加え５〜１０℃でカップリング反応を行った。一夜撹拌後、蒸発乾固して化合物例１に示される水溶性ジスアゾ化合物を得た。
【００６９】
化合物例１０の合成：
化合物１のフェニルＪ酸を、６−（４’−アミノ−３’−スルホフェニルアミノ）−１−ナフトール−３−スルホン酸に変えた以外は上記と同様にして、化合物例１０に示される化合物を得た。
【００７０】
化合物例１３の合成：
化合物例１のジスアゾ化合物７５．３部を１２００部の水に溶解し、硫酸銅５水和物の２０重量％水溶液１１０部、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン６０部、２５％アンモニア水１５部を加え９５℃で８時間処理した。少量の塩酸でこの反応液をｐＨ９．０とし液容量に対して１２重量％サヌキ塩を加え、蒸発乾固して、化合物１３例に示される銅錯塩化合物を得た。
【００７１】
化合物例１６の合成：
化合物例１の化合物を化合物例１０の化合物に変えた以外は上記化合物例１３の合成方法と同様に、化合物例１６に示される銅錯塩化合物を得た。
【００７２】
化合物例１７の合成：
化合物例１のフェニルＪ酸を、６−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸から以下の式
【化２８】
0005812483.tif 000029
で示されるナフトール類に変更する以外は化合物例１の合成方法と同様にして、以下の式
【化２９】
0005812483.tif 000030
のジスアゾ化合物を得た。次に、化合物例１３の合成方法と同様に銅錯塩化合物を調製し、化合物例１７に示される化合物を得た。
【００７３】
化合物例１８の合成：
化合物例１のフェニルＪ酸（６−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸）から６−（４′−ベンゾイル）アミノ−３−スルホン酸−１−ナフトールに変更する以外は化合物例１の合成方法と同様にして、以下の式
【化３０】
0005812483.tif 000031
で示されるジスアゾ化合物を得た。次に、化合物例１３の合成方法と同様に銅錯塩化合物を調製し、化合物例１８に示される化合物を得た。
【実施例１】
【００７４】
ケン化度が９９%以上の膜厚４０μｍ、重合度５５００、膨潤度２３２％のポリビニルアルコール樹脂フィルム（クラレ社製  ＶＦシリーズ）を３０℃の温水に３分浸漬し膨潤処理をした。膨潤処理したフィルムを、化合物例１の色素を０．３重量％、トリポリ燐酸ナトリウム０．１重量％、芒硝０．１重量％を含有した３５℃の水溶液に浸漬し、色素の吸着を行った。色素が吸着されたフィルムを水にて洗浄し、洗浄の後、２重量％のホウ酸を含有した２０℃の水溶液で１分間ホウ酸処理を行った。ホウ酸処理して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３．０重量％を含有した５８℃の水溶液中で５分間処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、常温の水にて５秒間処理を行った。処理して得られたフィルムを直ちに６０℃で５分間乾燥処理を行い単体透過率４４％、膜厚１５μｍの偏光素子を得た。以上の方法で、重合度５５００のポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製した。
【００７５】
偏光素子を、アルカリ処理した膜厚８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製  ＴＤ−８０Ｕ、以下ＴＡＣと省略）をポリビニルアルコール接着剤を用いて、ＴＡＣ／接着層／偏光素子／接着層／ＴＡＣという構成で積層し、ラミネートして偏光板を得て測定試料とした。
【００７６】
同様に、膜厚７５μｍ、重合度２４００であるポリビニルアルコール樹脂フィルム（クラレ社製ＶＦ−ＰＳ）を用いて偏光素子を作製し、重合度による光学特性を比較するための重合度２４００のポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製した。該偏光素子を用いた偏光板もＴＡＣフィルムをラミネートして作製し、比較用の測定試料とした。
【実施例２】
【００７７】
実施例１で用いた化合物例１に代えて、化合物例１０で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【実施例３】
【００７８】
実施例１で用いた化合物例１に代えて、化合物例１３で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【実施例４】
【００７９】
実施例１で用いた化合物例１に代えて、化合物例１６で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【実施例５】
【００８０】
実施例１で用いた化合物例１に代えて、化合物例１７で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【実施例６】
【００８１】
実施例１で用いた化合物例１に代えて、化合物例１８で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【００８２】
［比較例１］
実施例１で用いた化合物例１に代えて、下記式（Ｂ１）で示される色素で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【００８３】
式（Ｂ１）
【化３１】
0005812483.tif 000032
【００８４】
［比較例２］
実施例１で用いた化合物例１に代えて、下記式（Ｂ２）で示される色素で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【００８５】
式（Ｂ２）
【化３２】
0005812483.tif 000033
【００８６】
［比較例３］
実施例１で用いた化合物例１に代えて、下記式（Ｂ３）で示される色素で行った以外は同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【００８７】
式（Ｂ３）
【化３３】
0005812483.tif 000034
【００８８】
［比較例４］
実施例１で用いた化合物例１に代えて、下記式（Ｂ４）で示される色素で行った以外は実施例１と同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
【００８９】
式（Ｂ４）
【化３４】
0005812483.tif 000035
【００９０】
表１には、実施例１乃至実施例６、および、比較例１乃至比較例４で得られたサンプルの偏光特性を示す。偏光特性は、各偏光板サンプルの最大偏光特性を示した波長（以下、λmaxと省略）でのＴｓが４４%の時の偏光度ρを示す。各実施例、および、各比較例のポリビニルアルコール樹脂の重合度５５００の場合、および、重合度２４００の場合の偏光度を示した。
【００９１】
【表１】
0005812483.tif 000036
【００９２】
実施例１乃至実施例６、および、比較例１乃至比較例４によれば、本発明の偏光素子、ならびに偏光板は、重合度２４００を用いるときよりも重合度５５００を用いたときに特性が向上し、かつ、偏光度の特性向上を確認した。対して比較例１乃至４では重合度５５００を用いても特性の向上は少なく、特に比較例４では特性の低下を確認した。
【００９３】
以上の実施例１乃至実施例６、および、比較例１乃至比較例４から明らかなように、本発明の偏光素子を用いることによって、光学特性が向上した偏光板が得られることが分かる。こうして得られた偏光板は、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する偏光素子、および偏光板が得られ、かつ、この偏光素子、ならびに偏光板を用いた液晶表示装置、ならびに、偏光レンズは偏光特性が良好で、かつ、耐久性を有することが出来る。