(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１１）または式（１６）の化合物：
【化１】
0005722226.tif 000058
【化２】
0005722226.tif 000059
ここにおいて、
Ｍ１は、Ｓｉであり；
Ｙは、ＮＲ２であり；
Ｘは、出現する毎に、ＣＲ１であり；
Ｒ１は、出現する毎に同じ、または異なって、且つＨ、Ｄ、Ｆ、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基（前記直鎖アルキル基、前記分枝もしくは環式アルキル基において、これらの各々は、１または１以上のＲ３基により置換されていてもよい）、５〜６０の芳香環原子を有する芳香環または芳香族複素環系（前記芳香環または芳香族複素環系は、各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてよい）からなる群より選択され；２または２以上の隣接する置換基Ｒ１は任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、前記環系は直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つ前記環系は、１または１以上のＲ３基により置換されてよい；
Ｒ２は、出現する毎に同じ、または異なって、５〜３０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、ここにおいて、前記環系の１または１以上のＨ原子は任意にＦ原子により置換されてよく、前記環系は、各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてよい；
Ｒ３は、出現する毎に同じまたは、異なって、Ｈ、Ｄ、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基および５〜３０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系からなる群より選択され；２または２以上の隣接する置換基Ｒ３が、単または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、前記環系は、直線状または折れ曲がった様式で互いに縮合される；
Ｒ４は、出現する毎に同じ、または異なって、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基（前記直鎖アルキル基、前記分枝もしくは環式アルキル基において、これらは各々、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい）、５〜６０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系（前記芳香族または芳香族複素環系は各場合において１または１以上のＲ３基により置換されてもよい）からなる群より選択され；２または２以上の置換基Ｒ４が、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、前記環系は直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つ前記環系は１または１以上のＲ３基で置換されてもよい；
ｍは、１または２である；
ｎは、（２−ｍ）である。
【請求項２】
請求項１記載の化合物であって、ｍ＝２およびｎ＝０であることを特徴とする化合物。
【請求項３】
請求項１または２記載の化合物であって、Ｒ４が、出現する毎に同じ、または異なって、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基（前記直鎖アルキル基、または前記分枝または環式アルキル基において、これらの各々は、１または１以上のＲ３基で置換されてもよい）、５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系（前記芳香族または芳香族複素環系は各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい）からなる群より選択され；２または２以上の置換基Ｒ４が任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、前記環系は直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つ前記環系は１または１以上のＲ３基で置換されてもよいことを特徴とする化合物。
【請求項４】
Ｍ１（Ｈａｌ）２ｍ（Ｒ４）２ｎを、対応するジアミン、アミノアルコール、アミノチオールまたはそれぞれの脱プロトン化化合物と反応することによる請求項１〜３の何れか１項記載の化合物の製造方法であって、ここで、Ｍ、ｍおよびｎは請求項１において記載された意味を有し、Ｈａｌは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す方法。
【請求項５】
請求項１〜３の何れか１項記載の式（１１）または（１６）の１または１以上の化合物を具備する、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）または有機プラズモン発光デバイス。
【請求項６】
請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、式（１１）または（１６）の化合物が、電子ブロックまたはエキシトンブロック層において、および／またはホール輸送層において、および／またはホール注入層において、および／または蛍光または燐光エミッタのためのマトリックス物質として、および／または更なるマトリックス物質との組み合わせにおける蛍光または燐光エミッタのためのマトリックス物質として使用されることを特徴とするデバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスのための新規物質およびこの種の物質を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【０００２】
有機半導体が機能性物質として使用される有機エレクトロルミネッセンスデバイス(ＯＬＥＤ)の構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載される。一般的に、蛍光と燐光ＯＬＥＤとの間にここで区別がつけられる。ここで使用される発光物質は、ますます蛍光に代えて燐光を示す有機金属錯体である(M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6)。量子力学的理由により、エネルギーおよび電力効率における４倍に至るまでの増加が、有機金属化合物の燐光エミッタとしての使用により可能になる。しかしながら、一般的にＯＬＥＤにおいては、特にまた三重項発光を示すＯＬＥＤにおいても、なお改善が必要である。従って、改善は、燐光ＯＬＥＤの物理的特性においても、高品質および長寿命のエレクトロルミネッセンスデバイスにおける三重項エミッタの使用のための効率、動作電圧および寿命に関してなお望ましい。これは、特に、相対的な短波長領域、即ち、緑色および特に青色において発光するＯＬＥＤに適用される。このように、産業的な適用のための技術的必要条件を満たした青色発光三重項エミッタを具備するデバイスは今までに開示されてはいない。
【０００３】
従来技術に従って、燐光ＯＬＥＤにおいて使用される三重項エミッタは、特に、イリジウム錯体である。燐光ＯＬＥＤの性質は、使用される三重項エミッタによってのみ決定されるものではない。特に、使用される他の物質、例えば、マトリックス物質、ホールブロック物質、ホール輸送物質および電子またはエキシトンブロック物質もまた、ここでは格別重要である。従って、これらの物質における改善もまた、ＯＬＥＤ特性における有意な改善を生ずる。蛍光ＯＬＥＤのためのこれらの物質における改善についての必要性もなお存在する。
【０００４】
ＵＳ２００４／００４８１０１は、同様に金属錯体を含む電子ブロック層およびＯＬＥＤを開示し、それは、１〜３の二座配位子を含んでよい。これらの配位子は、ピラゾール環からなり、それは１位においてフェニル環に対して結合されている。配位子は、２つの環の２位にて金属原子に対して各々結合されている。金属錯体は、任意に、更に単座または二座配位子を含む。金属原子は好ましくはイリジウムである。
【０００５】
ＵＳ２００８／００９３９８８は、複数の発光層を含む特定のＯＬＥＤ構造を開示する。このデバイス構造は、発光層の間の電子またはエキシトンブロック層の存在により特徴付けられる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３との組み合わせにおけるホール輸送物質がこの層のために使用される。
【０００６】
ＷＯ０４／０８４２６０は、ホール輸送物質および電子ブロック物質を含む層を含むＯＬＥＤを開示し、この層は、好ましくはトリアリール構造を有する化合物を含み、これはまた、ポリマーにおいて繰り返し単位として出現してもよい。
【０００７】
ＷＯ０７／１２０７８８は、フタルイミド化合物を含む有機層を有するＯＬＥＤを開示し、これは電極の間に位置する。ここで、フタルイミド化合物は、とりわけ、エキシトンブロック層において使用される。
【０００８】
ＷＯ０８／０３４７５８は、少なくとも１つの層において、少なくとも１つのカルバゾールの構造的要素を含む少なくとも１つの化合物を含むＯＬＥＤを開示し、そこにおいて、カルバゾールの窒素原子は、種々の有機性基により置換されてもよく、または他のヘテロ原子またはヘテロ原子を含む官能基により全体的に置き換えられてもよい。上述の化合物は、ここで、ホールブロックおよび／またはエキシトンブロック物質の機能を有してもよい。
【０００９】
本発明の目的は、蛍光または燐光ＯＬＥＤ、特に、燐光ＯＬＥＤにおいて、例えば、マトリックス物質として、またはホール輸送／電子ブロック物質またはエキシトンブロック物質として使用するために適切な化合物を提供することである。特に、当該目的は、青色および緑色燐光ＯＬＥＤのために適切なエキシトンブロック物質または電子ブロック物質およびマトリックス物質を提供することである。
【００１０】
驚くべきことに、以下に詳細に記載するある特定の化合物がこの目的を達成し、結果として有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、特に、寿命、効率および動作電圧に関して有意な改善が齎されることが見出された。これは特に、青色および緑色燐光エレクトロルミネッセンスデバイスに適用される。従って、本発明は、これらの化合物およびこの種の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【００１１】
従って、本発明は、少なくとも１の式（１）の部分を含む化合物に関する：
【化１】
0005722226.tif 000002
【００１２】
ここにおいて、
Ｍは、Ｓｉ、ＧｅおよびＳｎからなる群より選択される；
ｑは、０または１である；
Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、それぞれＣ原子であり；ＡがＮを有する芳香族系を形成しないのであれば二重結合または芳香族結合がＡおよびＢの間に存在し、ＡがＮを有する芳香族系を形成するのであれば一重結合がＡおよびＢの間に存在する：
更に、ＥがＹを有する芳香族系を形成しないのであれば二重結合または芳香族結合がＤおよびＥの間に存在し、ＥがＹを有する芳香族系を形成するのであれば一重結合がＤおよびＥの間に存在する；
Ｙは、ＮＲ２、ＯおよびＳからなる群より選択される；
Ｒ１は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ３）２；１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルキル基、または３〜４０のＣ原子を有する分枝若しくは環式アルキル、アルコキシ若しくはチオアルキル基、または２〜４０のＣ原子を有するアルケニル基、それらの夫々が１または１以上のＲ３基により置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基が、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置換されてもよく、並びにここにおいて１または１以上のＨ原子が、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよい；５〜６０の芳香環原子を有する芳香環または芳香族複素環系、各場合において、それらは、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、それらは、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；またはこれらの系の組み合わせ、ここにおいて、２または２以上の隣接する置換基Ｒ１は、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してよく、それは直線状または折れ曲がった様式で縮合されており且つそれは１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；からなる群より選択される；
Ｒ２は、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキルまたは３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基、それらの各々は１または１以上のＲ３基で置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡ＣまたはＣ＝Ｏにより置換されてもよく、並びにここにおいて、１または１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよい；５〜６０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらの各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；またはこれらの系の組み合わせ；からなる群から選択され；なお、次の条件を伴い、少なくとも１のＲ２基が、芳香族または芳香族複素環系を表し、それらの各々の場合において１または１以上のＲ３基により置換されてもよい少なくとも１のＲ２基が式（１）の構造に存在する；式（１）の部分における１、２位において互いに隣接するＲ１およびＲ２は、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それは直線状または折れ曲がった様式に縮合され、且つそれは１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ；１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基；５〜３０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、そこにおいて、１または１以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよく、ここにおいて２または２以上の隣接する置換基Ｒ３は、単または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それは、直線状または折れ曲がった様式で互いに縮合される；からなる群より選択される；
以下の化合物は本発明から除外される。
【化２】
0005722226.tif 000003
【化３】
0005722226.tif 000004
【００１３】
ここで、ＭとＮまたはＹとの間の結合は、配位結合的、即ち、配位子場における結合など、または共有結合的の何れかであってよく、当該結合の種類は金属または半金属Ｍにより決定される。
【００１４】
Ｍに対して結合または配位される基または配位子は、好ましくは、ポルフィリン構造またはポルフィリン誘導体の一部分ではない。この構造は、従って、４つのピロール基またはピロール誘導体を含み、それらは結合して環式構造を形成する。
【００１５】
本発明の目的のために、アリール基は６〜６０のＣ原子を含み；本発明の目的のために、ヘテロアリール基は、２〜６０のＣ原子および少なくとも１のヘテロ原子を含み、ただし、Ｃ原子およびヘテロ原子の総数が少なくとも５であることが条件である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここにおいて、アリール基またはヘテロアリール基は、単一芳香環、即ち、ベンゼンまたは単一へテロ芳香環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合されたアリールまたはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、カルバゾールなどのどちらか一方を意味すると理解される。
【００１６】
本発明の目的のために、芳香環系は、６〜６０Ｃの原子を環系に含む。本発明の目的のために、芳香族複素環系は、２〜６０のＣ原子および少なくとも１のヘテロ原子を環系に含み、ただし、Ｃ原子およびヘテロ原子の総数が少なくとも５であることが条件である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の目的のために、芳香族または芳香族複素環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含むことには限らず、その代わりに、更に複数のアリールまたはヘテロアリール基が非芳香族ユニット（好ましくは、少なくとも１０％未満のＨ以外の原子）、例えば、ｓｐ３混成されたＣ、ＮまたはＯ原子などにより割り込まれてもよい系を意味すると解されることが意図される。従って、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテルエーテル、スチルベンなどの系もまた、本発明の目的のための芳香環系であると解されることが意図され、そこにおいて、２または２以上のアリール基は、例えば、直線状または環式アルキル基により、またはシリル基により割り込まれる系などの系である。
【００１７】
本発明の目的のために、脂肪族炭化水素基またはアルキル基は、そこにおいて、典型的には、１〜４０または１〜２０のC原子を含んでもよく、およびそこにおいて、更に、個々のＨ原子またはＣＨ２基が上述の基により置換されてもよく、それらは好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ペプチル基、シクロペプチル基、ｎ−オクチル基、シクロオクチル基、２−エチルヘキシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、シクロペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ペプテニル基、シクロペプテニル基、オクテニル基、シクロオクテニル基、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基またはオクチニル基を意味すると解される。１〜４０のＣ原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ（ｈｅｘｏｘｙ）、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロペプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシまたは２，２，２−トリフルオロエトキシを意味すると解される。１〜４０のＣ原子を有するチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ペプチルチオ、シクロペプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロピレンチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ペプテニルチオ、シクロペプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味すると解される。一般的に、本発明に従うアルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は、直鎖、分枝または環式であってよく、そこにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置換されてもよく；更に、１または１以上のＨ原子も、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、好ましくは、Ｆ、ＣｌまたはＣＮ、更に好ましくはＦまたはＣｌ、特に好ましくはＦにより置換されてもよい。
【００１８】
５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系は、それらはまた各場合において、上述のＲ２基または炭化水素基により置換されてもよく、且つそれらは何れか所望の位置を経て芳香族または芳香族複素環系に対して結合されてもよく、それらは、特に、ベンゼンからの誘導基、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ピリレン、フルオロアンテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェンアントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロスピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾキサゾール、ナフタオキサゾール、アントロキサゾール、フェナンスロキサゾール，イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザピリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオロビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールを意味すると解される。
【００１９】
本発明に従う化合物であって、無電荷である、即ち、電気的に中性である化合物が好ましい。これは、Ｍに対して配位的または共有結合的に結合される配位子または基の電荷を選択し、それによりＭの電荷について補正することによる簡単な方法で達成される。
【００２０】
本発明の化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、各場合において、出現する毎に互いに独立して、構造または部分が同じであっても、異なっていてもよい。特に、Ｒ１およびＲ２は、式（１）の部分での１、２位において、互いに隣接し、単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成されてもよく、それらは、直線状または折れ曲がった様式で縮合されてもよい。これらの場合において、Ｒ１は、１、２位において互いに隣接し、好ましくは、そこで互いに環系を形成しない。
【００２１】
本発明は、特に、式（１）の上述の部分を含む化合物であって、そこにおいてｑ＝０であり、一重結合がＡおよびＢの間に存在し、式（１）の部分における１、２位において互いに隣接するＲ１およびＲ２は、単環式またはポリ環式 芳香族または芳香族複素環系を形成する化合物を提供する。
【００２２】
本発明は更に、特に式（１）の上述の部分を含む化合物であって、そこにおいてｑ＝０であり、二重結合がＡおよびＢの間に存在し、式（１）の部分において互いに隣接する２つの置換基Ｒ１は、単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成し、それは、直線状または折れ曲がった様式で縮合され、特に、芳香族または芳香族複素環系である化合物を提供する。
【００２３】
本発明は、更に、特に式（１）の上述の部分を含む化合物であって、そこにおいてｑ＝１であり、二重結合がＡおよびＢの間に存在し、二重結合がＤおよびＥの間に存在し、式（１）の部分での１、２位において互いに隣接する２つまたは、各場合における、２つの置換基Ｒ１は、単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成し、それらは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、特に、芳香族または芳香族複素環系である化合物を提供する。
【００２４】
特に、本発明に従う化合物であって、式（２）〜（８）の部分を含む上述の態様に従う化合物が好ましい。
【化４】
0005722226.tif 000005
【００２５】
ここにおいて、Ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは上記で定義された通りであり、Ｘは、出現する毎に同一または異なり、ＣＲ１およびＮからなる群より選択される。
【００２６】
好ましくは更に、式（９）の構造を有する１または１以上の上述の態様に従う化合物が示される。
【化５】
0005722226.tif 000006
【００２７】
ここにおいて、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙおよびｑは、上記で定義された通りであり、更に；
Ｍ１は、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎであり；
Ｒ４は、出現する毎に同一または相違し、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２；１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基および３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、および２〜４０のＣ原子を有するアルケニル基、それらは各々、１または１以上のＲ３基により置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置換されてもよく、且つここにおいて、１または１以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよく；５〜６０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらは各場合において１または１以上のＲ３基により置換されてもよく；５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、それらは１または１以上のＲ３基により置換されてもよく；またはこれらの系の組み合わせ、ここにおいて、２または２以上の置換基Ｒ４が、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それらは直線状または折れ曲がった様式で縮合されてもよく、且つそれらは１または１以上のＲ３基で置換されてもよい；からなる群より選択される。
【００２８】
ｍは、１または２である；
ｎは、（２−ｍ）である。
【００２９】
式（９）の好ましい態様において、ｑ＝０である。
【００３０】
式（９）の好ましい化合物は、更に式（１０）〜（１７）のうちの１つの化合物である。
【化６】
0005722226.tif 000007
【化７】
0005722226.tif 000008
【００３１】
ここにおいて、Ｍ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは、上記で定義された通りであり、Ｐは、１〜１００，０００、好ましくは１〜１０，０００、特に好ましくは１〜１００、非常に特に好ましくは１の整数である。
【００３２】
式（９）〜（１７）の化合物の好ましい態様において、ｍ＝２およびｎ＝０である。
【００３３】
式（９）〜（１７）の化合物であって、そこにおいて、Ｍ１はＳｉまたはＧｅ、特に、Ｓｉを表す化合物が好ましい。
【００３４】
更に、式（９）〜（１７）の化合物であって、そこにおいて、ＹはＮＲ２またはＯ、特にＮＲ２を表す化合物が好ましい。
【００３５】
更に、式（９）〜（１７）の化合物であって、そこにおいて、ＸはＣＲ１を表す化合物が好ましい。
【００３６】
更に、式（９）〜（１７）の化合物のために、そこにおいて、Ｒ４は、出現する毎に同じまたは異なって、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキル基および３〜２０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基、それらの各々は、１または１以上のＲ３基で置換されてもよく、ここにおいて１または１以上の非隣接のＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３で置換されてもよく、且つここにおいて、１または１以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２で置換されてもよく；５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらは各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよく；またはこれらの系の組み合わせ、ここにおいて、２または２以上の置換基Ｒ４が任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それらは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つそれらは１または１以上のＲ３基で置換されてもよい；からなる群より選択される化合物が好ましい。
【００３７】
更に、式（９）〜（１７）の化合物のために、そこにおいて、
（i）  ｑ＝０であり、且つ一重結合がＡおよびＢの間に存在する；
（ii）  Ｍ１は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎからなる群より選択され、好ましくは、Ｓｉ、Ｇｅからなる群より選択され、最も好ましくはＳｉである；
（iii）  ＹはＮＲ２と等しい；
（iv）  Ｒ１およびＲ２は、式（１）の構造での１、２位において互いに隣接し、好ましくは、単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成し、それは直線状または折れ曲がった様式で、Ｒ１に関して１位に位置するＣ原子、およびＲ２に関して１位に位置するＮ原子と共に縮合され、更に、好ましくは単環式芳香族複素環系、最も好ましくは、ピロール環を、Ｒ１に関しては１位に位置するＣ原子およびＲ２に関しては１位に位置するＮ原子と共に形成し、ここにおいて、環系は、１または１以上の１〜２０のＣ原子を有する炭化水素基により置換されてもよく、そこにおいて、１または１以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮ、好ましくはＦまたはＣｌ、最も好ましくはＦにより置換されてもよく、ここにおいて、環系は好ましくは、非置換型である；および
（v）  ｍは１または２であり、且つｎ＝（２−ｍ）であり、好ましくは、ｍ＝２およびｎ＝０である；
化合物が好ましい。
【００３８】
好ましい態様は、更に、上述の式の１つの化合物であって、ここにおいて、
（i）  ｑ＝１であり、二重結合または芳香族結合がＡおよびＢの間に存在し、且つ二重結合または芳香族結合がＤおよびＥの間に存在する；
（ii）  Ｍ１は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎからなる群から選択され、好ましくはＳｉおよびＧｅからなる群より選択され、最も好ましくはＳｉである；
（iii）  ＹはＮＲ２と等しい；
（iv）  Ｒ２は、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜３０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらにおいて、１または１以上のＨ原子はＦ原子により置換されてよく、ここにおいて２または２以上の隣接する置換基Ｒ２は単または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それは互いに直線状または折れ曲がった様式で縮合される；からなる群より選択され、Ｒ２は好ましくは、５０〜３０の芳香環原子を有する芳香環系、そこにおいて、１または１以上のＨ原子はＦ原子により置換されてよい；からなる群より選択され、Ｒ２は、最も好ましくはフェニル環であり、ここにおいて環系は、１または１以上の１〜２０のＣ原子を有する炭化水素基により置換されてよく、そこにおいて、１または１以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮにより、好ましくはＦまたはＣｌにより、最も好ましくはＦにより置換されてよく、ここにおいて環系は好ましくは非置換型である；
（v）  ＡおよびＢに隣接する２つの置換基Ｒ１は、好ましくはＡおよびＢと共に、およびＤおよびＥに隣接する２つの置換基Ｒ１は、好ましくはＤおよびＥと共に、各場合において、単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成し、それらは、直線状または折れ曲がった様式で縮合され、更に好ましくは、ＡおよびＢに隣接する２つの置換基Ｒ１は、ＡおよびＢと共に、およびＤおよびＥに隣接する２つの置換基Ｒ１は、ＤおよびＥと共に、各場合において、単環式芳香環系を形成し、最も好ましくは、各場合において、フェニレン環を形成し、ここにおいて、環系は１または１以上の１〜２０のＣ原子を有する炭化水素基により置換されてもよく、そこにおいて１または１以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮにより、好ましくはＦまたはＣｌにより、最もより好ましくはＦにより置換基されてもよく、ここにおいて環系は好ましくは、非置換型である；および
（vi）  ｍは１または２、およびｎ＝（２−ｍ）であり、好ましくは、ｍ＝２、およびｎ＝０である；
化合物である。
【００３９】
更に上述の式の化合物であって、ここにおいて：
Ｍ１はＳｉ、Ｇｅからなる群より選択され、好ましくはＳｉである；
Ｒ１は、上記で定義された通りである； 
Ｒ２は、５〜３０の芳香族原子を有する芳香族または芳香族複素環系であり、それらにおいて、１または１以上のＨ原子は任意にＦ原子により置換されてよく、およびそれらは各場合において１または１以上のＲ３基により置換されてよい；
Xは、ＣＲ１と等しい；
Yは、ＮＲ２と等しい；
化合物が好ましい。
【００４０】
本発明の特に好ましい態様において、Ｒ２は、フェニル、ナフチルまたはビフェニルを表し、その各々が１または１以上のＲ３基により置換されてよい。
【００４１】
更に対称構造(symmetrical structure)および等しく置換された化合物が好ましい。これは、これらの化合物のより容易な合成的な接近容易性のために好ましい。
【００４２】
本発明に従う化合物の合成に関して、以下に記載される方法が特に適切に提供される。この目標のために、化合物Ｍ（Ｈａｌ）２ｍ（Ｒ４）２ｎ、特に化合物Ｍ（Ｈａｌ）４、ここにおいてＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを表すが、これは、対応するジアミン、アミノアルコール、アミノチオールまたはそれぞれの脱プロトン化化合物と反応される。
【００４３】
本発明は更に、Ｍ（Ｈａｌ）２ｍ（Ｒ４）２ｎ、特に、ＭＨａｌ４と対応するジアミン、アミノアルコール、アミノチオールまたはそれぞれの脱プロトン化化合物との反応による上述の本発明に従う化合物の製造方法に関し、ここにおいて、Ｍ、ｍおよびｎは上述の意味を有し、ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００４４】
上述の本発明に従う化合物、特に、反応性脱離基、例えば、臭素、ヨウ素、ボロン酸またはボロン酸エステルなどにより、またはポリマー化性基、例えば、オレフィンまたはオキセタンなどにより置換された化合物が、モノマーとして、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの生成のために使用できる。ここで、オリゴマー化またはポリマー化は、好ましくは、ハロゲン官能性またはボロン酸官能性を介して行われる。
【００４５】
ポリマー化のための更なる可能性は、反応において、化合物ＭＨａｌ４とテトラミンとの反応に存し、それにより配位子を形成するものであり、ここにおいて、ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩ、例えば、ＳｉＣｌ４を表す。
【００４６】
更にポリマー化のための可能性は、本発明に従う化合物に反応性、ポリマー化性基で官能性を持たせ、それから、後者をポリマー化することに存する。この種の官能基の例は、アルケンまたはアルケン誘導体またはオキセタンである。更に、この種の基を介してポリマーを架橋結合することも可能である。
【００４７】
本発明に従う化合物またはポリマーは、架橋層または非架橋層として使用される。
【００４８】
従って、本発明は更に、１または１以上の本発明に従う上述の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、ここにおいて、１または１以上の結合が、本発明に従う化合物から、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーに対して提供される。本発明の化合物の結合に依存して、従って、これは、オリゴマーまたはポリマーの側鎖を形成する、または主鎖において結合される。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役型であっても、部分的に共役型であっても、非共役型であってもよい。オリゴマーまたはポリマーは、直線状、分枝または樹状（dendritic）であってもよい。オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける本発明に従う化合物の反復するユニットについて、上述の通り、同じ選択が適用される。
【００４９】
オリゴマーまたはポリマーの製造のために、本発明に従うモノマーは、更なるモノマーとホモポリマー化またはコポリマー化される。好ましくは、ホモポリマーまたはコポリマーであって、そこにおいて式（１）〜（１７）のユニットが０．０１〜９９．９ｍｏｌ％、好ましくは５〜９０ｍｏｌ％、特に好ましくは、２０〜８０ｍｏｌ％の量で存在するホモポリマーまたはコポリマーが示される。ポリマー主鎖を形成する適切および好ましいコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ８４２２０８またはＷＯ００／２２０２６に従う）スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ０６／０６１１８１に従う）、パラ−フェニレン（例えば、ＷＯ９２／１８５５２に従う）、カルバゾール（例えば、ＷＯ０４／０７０７７２またはＷＯ０４／１１３４６８に従う）、チオフェン(例えば、ＥＰ１０２８１３６に従う）、ジヒドロフェナントレン(例えば、ＷＯ０５／０１４６８９に従う）、シス−およびトランス−インデノフルオレンフルオレン(例えば、ＷＯ０４／０４１９０１またはＷＯ０４／１１３４１２に従う）、ケトン(例えば、ＷＯ０５／０４０３０２に従う）、フェナントレン(例えば、ＷＯ０５／１０４２６４またはＷＯ０７／０１７０６６に従う)または複数のこれらのユニットから選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーはまた、更なるユニット、例えば、ホール輸送ユニット、特に、トリアリールアミンに基づくユニットおよび／または電子輸送ユニットなどを含んでもよい。更に、ポリマーは、コポリマー化されるか、または混合物などの中に混合されるかの何れかで三重項エミッタを含んでよい。正確に、式（１）〜（１７）と三重項エミッタのユニットの組み合わせは、特に良好な結果を与える。
【００５０】
本発明に従う化合物も、更に、機能化されてもよく、更にそれにより拡張型構造（extended structures）に変換してももよい。ここで言及することが可能な例は、アリールボロン酸を用いるスズキ法または一級または二級アミンを用いるハートウィグ−ブーフヴァルト法（HARTWIG-BUCHWALD method）による機能化である。
【００５１】
上述の通りに、特に、本発明に従う上記で言及された化合物において、主要基要素（main-group element）または遷移金属が１または１以上の置換基または配位子により置換または配位された化合物は、有機電子コンポーネントにおいて特に適切に使用される。ここで、有機電子コンポーネントは、少なくとも１の有機化合物を含む少なくとも１層を含むデバイスを意味すると解される。しかしながら、コンポーネントはまた、有機物質を具備してもよい。
【００５２】
また、本発明は更に、式（１）の少なくとも１部分を含む化合物の使用に関する。
【化８】
0005722226.tif 000009
【００５３】
ここにおいて、
Ｍは、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、ＭｏおよびＷからなる群より選択される；
Ｒ２は、出現する毎に同じか、または異なっており、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基であるか、それらの各々は、１または１以上のＲ３基により置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基はＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡ＣまたはＣ＝Ｏにより置換されてもよく、且つここにおいて、１または１以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよい；５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系であるか、それらは各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；またはこれらの系の組み合わせであり；式（１＊）の部分での１、２位において互いに隣接するＲ１およびＲ２は、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してよく、それらは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つそれは１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；
使用される他の記号および表示されるものは上述の意味を有する；
または有機電子要素においてこの部分を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーのものである。
【００５４】
その上更に、本発明は、有機電子コンポーネント、特に、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器(optical detectors)、有機感光体（photoreceptor）、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および／または有機プラズモン発光デバイス（plasmon emitting devices）（D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4）、しかしながら特に、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、特に好ましくは、燐光ＯＬＥＤ、これらは、上記の式（１＊）の部分を含む１または１以上の化合物、またはこの部分を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを含むものに関する。
【００５５】
式（９＊）の化合物；
【化９】
0005722226.tif 000010
【００５６】
または特に他の式（１０＊）〜（１７＊）の化合物を含む有機電子デバイスが特に好ましい；
【化１０】
0005722226.tif 000011
【化１１】
0005722226.tif 000012
【００５７】
それらにおいて、Ｒ２は、式（１＊）について上述した意味を有し、Ｍ１はＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、ＭｏおよびＷから選択され、使用される他の記号および表示されるものは式（１）〜（１７）について上述した意味を有し、更に；
Ｍ１＝Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆについて、ｍは１または２であり、Ｍ１＝Ｃｒ、ＭｏまたはＷについては、ｍは１、２または３であり；
Ｍ１＝Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆについては、ｎは（２−ｍ）であり、Ｍ１＝Ｃｒ、ＭｏまたはＷについては、ｎは（３−ｍ）である。
【００５８】
使用される記号について、生成物保護のために上述したものが同じく好ましく適用される。
【００５９】
式（９＊）〜（１７＊）の化合物であって、ｍ＝２およびｎ＝０が更に好ましい。
【００６０】
更に、式（９＊）〜（１７＊）の化合物であって、そこにおいてＭ１がＳｉまたはＧｅ、特に、Ｓｉを表すものが好ましい。
【００６１】
式（９＊）〜（１７＊）の化合物であって、そこにおいてＹがＮＲ２またはＯ、特に、ＮＲ２を表すものが好ましい。
【００６２】
式（９＊）〜（１７＊）の化合物であって、ＸがＣＲ１を表すものが好ましい。
【００６３】
更に、式（９＊）〜（１７＊）の化合物であって、Ｒ４が出現する毎に、同じまたは異なり、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキル基および３〜２０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基、それらの各々は、１または１以上のＲ３基により置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置換されてもよく、且つここにおいて、１または１以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよい；５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらは各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；これらの系の組み合わせ、ここにおいて、２または２以上の置換基Ｒ４が任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成し、それは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つそれは１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；から選択されることが好ましい。
【００６４】
式（９＊）〜（１７＊）の化合物であって、ここにおいて、
Ｍ１はＳｉおよびＧｅからなる群より選択され、好ましくはＳｉである；
Ｒ１は、上記で定義された通りである；
Ｒ２は、５〜３０の芳香族原子を有する芳香族または芳香族複素環系であり、それらにおいて、１または１以上のＨ原子は任意にＦ原子により置換されてもよく、且つそれらは各場合において、１または１以上のＲ３基で置換される；
Ｘは、ＣＲ１と等しい；
ＹはＮＲ２と等しい；
化合物が好ましい。
【００６５】
式（９＊）〜（１７＊）の化合物の好ましい態様において、Ｒ２はフェニル、ナフチルまたはビフェニルを表し、それらの各々は、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい。
【００６６】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも１の発光層を含む。これらの３つの層以外に、更なる層、例えば、各場合において、１または１以上のホール注入層、ホール輸送層、ホールブロック層、電子輸送層、電子注入層、エキシトンブロック層および／または電荷発生層を有してもよい（IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED（5）、T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton organic EL Device Having Charge Generation Layer)。同様に、中間層(inter layer)、それは、例えば、エキシトンブロック機能を有する層が、２つの発光層の間に導入されることも可能である。しかしながら、これらの層の各々が、必ず存在しなくてはならないものではないことは指摘されるべきである。ここで、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層または複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは全部で複数の３８０〜７５０の間の発光極大を有し、結果として、全体的には白色発光を生じ、即ち、蛍光または燐光を可能にする種々の発光化合物が発光層において使用される。特に、３層系が好ましく、ここにおいて、３層は青色、緑色および／またはエンジまたは赤色を示す(基本的な構造については、例えば、ＷＯ０５／０１１０１３を参照されたい)。
【００６７】
ここで、上述の態様に従う化合物は、詳細な構造に依存して、種々の層において使用できる。本発明に従う化合物を電子ブロックまたはエキシトンブロック層において、および／またはホール輸送層において、および／またはマトリックス物質として、蛍光または燐光エミッタのために、含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。本発明の好ましい態様において、式(９＊)〜(１７＊)の化合物が、燐光ＯＬＥＤにおける電気ブロックまたはエキシトンブロック層において、または発光層においてマトリックスとして燐光エミッタのために使用される。ここで、化合物についての上述した好ましい態様は、また、有機電子デバイスにおける物質の使用に適用される。特に、本発明に従う式(９＊)〜(１７＊)の化合物の使用が好ましい。
【００６８】
本発明の好ましい態様において、式（１＊）の化合物または式（９＊）〜（１７＊）の化合物は、発光層における蛍光または燐光化合物のためのマトリックス物質といて使用される。ここで、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１の発光層または複数の発光層を含んでよく、ここにおいて、少なくとも１の発光層は少なくとも１の式（９＊）〜（１７＊）の化合物をマトリックス物質として含む。複数の発光層が存在する場合、上記でなされた注釈はこれらについても適用する。
【００６９】
式（１＊）または式（９＊）〜（１７＊）の化合物が発光層において発光化合物のためのマトリックス物質として使用される場合、好ましくは、１または１以上の燐光物質（三重項エミッタ）との組み合わせにおいて使用される。本発明の目的のために、燐光は、相対的に高いスピン多重度、即ち、スピン状態＞１を伴う励起状態からの、特に、励起された三重項状態を伴う励起状態からの発光を意味すると解される。この出願の目的のために、全てのルミネッセントイリジウムおよびプラチナ錯体は、燐光化合物として看做されるべきである。次に、式（１＊）または（９＊）〜（１７＊）の化合物の混合物および発光化合物は、エミッタおよびマトリックス物質の混合物全体に基づいて、式（１＊）または（９＊）〜（１７＊）の化合物を９９〜１体積％、好ましくは、９８〜１０体積％、特に好ましくは、９７〜６０体積％、特に、９５〜８５体積％で含む。対応して、混合物は、エミッタおよびマトリックス物質の混合物全体に基づいて、エミッタを１〜９９体積％、好ましくは、２〜９０体積％、特に好ましくは、３〜４０体積％、特に、５〜１５体積％で含む。
【００７０】
更に好ましい本発明の態様は、更なるマトリックス物質との組み合わせにおける燐光エミッタのためのマトリクス物質としての本発明に従う化合物の使用である。本発明に従う化合物との組み合わせにおいて用いられ得る特に適切なマトリックス物質は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドおよび芳香族スルホキシドまたはスルホン、例えば、ＷＯ０４／０１３０８０、ＷＯ０４／０９３２０７、ＷＯ０６／００５６２７または未公開出願ＤＥ１０２００８０３３９４３．１に従うもの、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えば、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはカルバゾール誘導体、ＷＯ０５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ０８／０８６８５１に開示されるもの、インドロカルバゾール誘導体、例えば、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に従うもの、アザカルバゾール誘導体、例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０に従うもの、二極性マトリックス物質、例えば、ＷＯ０７／１３７７２５に従うもの、シラン、例えば、ＷＯ０５／１１１１７２に従うもの、アザボロール又はボロン酸エステル（boronic esters）、例えば、ＷＯ０６／１１７０５２に従うもの、トリアジン誘導体、例えば、未公開出願ＤＥ１０２００８０３６９８２．９、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に従うもの、または亜鉛錯体、例えば、ＥＰ６５２２７３またはＷＯ０９／０６２５７８に従うものである。
【００７１】
適切な燐光化合物（即ち、三重項エミッタ）は、特に、光を放射する化合物、好ましくは、可視領域において、適切な励起において光を放射し、且つ更に、２０よりも大きい、好ましくは、３８よりも大きく８４よりも小さい、特に好ましくは、５６よりも大きく８０よりも小さい原子数を有する少なくとも１つ原子を含む化合物である。使用される燐光エミッタは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、プラチナ、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特に、イリジウムまたはプラチナを含む化合物である。
【００７２】
上記のエミッタの例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２により明らかにされている。一般的に、燐光ＯＬＥＤのための従来技術に従い使用されるような、並びに有機エレクトロルミネッセンスの分野における当業者に公知であるような全ての燐光錯体は、適切であり、当業者は、発明的な工程なしに、更なる燐光錯体を使用できるであろう。好ましい配位子は、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体または２−フェニルキノリン誘導体である。これらの全ての化合物は、青色のために、例えば、フッ素、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基により置換されてよい。補助的な配位子は、好ましくは、アセチルアセトネートまたはピクリン酸である。
【００７３】
また、特に適切であるのは、四座配位子を有するＰｔまたはＰｄの錯体（ＵＳ２００７−００８７２１９Ａ１）、拡張された環系を有するＰｔポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）およびＩｒ錯体、例えば、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）−テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、シス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）アセチルアセトネート、またはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒ（ｐｐｙ）２アセチルアセトネート、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Baldo、Thompson et al. Nature 403,(2000)、750-753）、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）（1-フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）ピコリネート（Firpic）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１），（４５ｏｏｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２−フェニルピリジン−Ｉｒ錯体の誘導体、例えば、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３）Ｉｒアセチルアセトネート（[Btp2Ir(acac)], Adachi et al. Appl. Phys. Lett. 78（2001）、1622-1624)などである。三座配位子を有する更なる燐光エミッタは、ＵＳ６８２４８９５に記載される。赤色発光燐光錯体は、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６８３０８２８およびＵＳ２００１／００５３４６２において見られる。
【００７４】
本発明の更なる好ましい態様において、式（１＊）または（９＊）〜（１７＊）の化合物は、ホール輸送またはホール注入層におけるホール輸送物質として使用される。ここで、ホール注入層は、電気伝導層に対して直接的に隣接する層を意味すると解される。ホール輸送層は、ホール注入層と発光層または電気ブロック層またはエキシトンブロック層との間にある層を意味すると解される。ここで、発光層は、蛍光を発してもよく、または燐光を発してもよい。
【００７５】
本発明のまた更に好ましい態様において、式（１＊）または（９＊）〜（１７＊）の化合物は、電子ブロック層またはエキシトンブロック層において使用される。電子ブロック層は、アノード側において発光層に対して直接的に隣接する層を意味すると解される。これはまた、エキシトンブロック特性を有してもよい。電子ブロック層の物質のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの位置は、発光層からホール輸送層への電子の移動を減少する。特に、燐光ＯＬＥＤの場合において、この種の電子ブロック層の使用が結果として利点を生じる。
【００７６】
更に、本発明に従う化合物を電子ブロック層またはエキシトンブロック層において、且つマトリックスとして発光層において両方で使用することも可能である。
【００７７】
本発明の更なる態様において、本発明に従う有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、別々のホール注入層および／またはホール輸送層および／またはホールブロック層および／または電子輸送層を含まず、即ち、発光層は、直接にホール注入層またはアノードに対して隣接する、および／または発光層は直接に電子輸送層または電子注入層またはカソードに対して隣接するものであり、例えば、ＷＯ０５／０５３０５１に記載されるとおりである。更に、発光層に対して直接に隣接するホール輸送またはホール注入物質としての発光層における金属錯体と同一または類似する金属錯体を使用することも可能であり、例えば、ＷＯ０９／０３０９８１に記載される通りである。
【００７８】
更に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、１または１以上の層が昇華法により適用され、そこにおいて、物質は、通常１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６未満の初期圧力で真空昇華ユニットにおいて蒸気堆積（vapour-deposited）されることにおいて特徴付けられる有機エレクトロルミネッセンスが更に好ましい。しかしながら、初期圧力は更に低い、例えば、１０−７ｍｂａｒ未満でも可能である。
【００７９】
同様に好ましくは、１または１以上の層は、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリアガス昇華の補助で適用され、そこにおいて、物質は、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で適用されることにより特徴付けられる有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。この処理の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）法であり、そこにおいて物質は、直接にノズルを通して適用され、それにより構造化される（例えば、 M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301)。
【００８０】
更に好ましくは、１または１以上の層が、例えば、スピンコーティングにより、または何れかの所望の印刷法、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷など、しかしながら特に好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）またはインクジェット印刷によって液体から製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。可溶性の化合物がこの目的のために必要であり、これは例えば、適切な置換により得られる。
【００８１】
これらの方法は、一般的に当業者に公知であり、本発明に従う化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスに対して問題を伴わずに、彼らによって適用される。
【００８２】
上述の態様に従う本発明に従う化合物または好ましく有機電子デバイスにおいて使用され得るような化合物の好ましい例は、以下の構造（１）〜（２８０）の化合物である。
【化１２】
0005722226.tif 000013
【化１３】
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【化１４】
0005722226.tif 000015
【化１５】
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【化１６】
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【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
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【化２０】
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【化２１】
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【化２２】
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【化２３】
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【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
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【化３２】
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【化３３】
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【化３４】
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【化３５】
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【００８３】
本発明に従う化合物およびそれをもって製造される有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、従来技術を上回る以下の驚くべき利点により区別される：
１．昇華の間に部分的または完全な熱分解を受ける従来技術に従う多くの化合物に対比して、本発明に従う化合物および式（９＊）〜（１７＊）の化合物は、高い熱安定性を有する。
【００８４】
２．有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用される本発明に従う化合物および式（９＊）〜（１７＊）の化合物は、高い効率、および低い使用電圧で急勾配の電流電圧曲線が得られる。
【００８５】
３．有機エレクトロルミネッセンスデバイスの電子ブロックまたはエキシトンブロック層において使用される本発明に従う化合物および式（９＊）〜（１７＊）の化合物は、特に燐光ＯＬＥＤの非常に高い効率が得られる
４．蛍光または燐光エミッタのためのマトリックス物質として使用される本発明に従う化合物および式（９＊）〜（１７＊）の化合物は、高効率と長寿命が得られる。これは特に、化合物が更なるホスト物質と燐光エミッタとの組み合わせにおいて使用される場合に適用される。
【００８６】
これらの上述の利点は、他の電子特性を障害しない。
【００８７】
本発明を、更に詳細に以下の例において説明するが、それにより限定することを求めるものではない。当業者は、その記載から、発明的な工程なしで、本発明に従う更なる錯体を製造することが可能であり、有機電子デバイスにおけるそれらの使用または本発明に従う方法の使用、従って、開示された範囲を通しての本発明を実施することが可能である。
【００８８】
［例］
以下の合成は、別段の指摘がない限り、乾燥溶媒中で、保護ガス雰囲気下で行った。溶媒および試薬はアルドリッチまたはＡＢＣＲから入手可能である。
【００８９】
例１−９：ジアミンの合成
以下に示されるジアミンは、対応するジブロモ芳香族化合物から、対応するアリールアミンとのT. Wenderski et al., Tetrahedron Letters, 45(37）、2004, 6851に類似する反応により製造できる。
【表Ａ−１】
0005722226.tif 000037
【表Ａ−２】
0005722226.tif 000038
【００９０】
例１０−１８：本発明に従う化合物の合成
２４０ｍｌ（６００ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルチリウム、ヘキセン中で２．５モル濃度を、２０００ｍｌのジエチルエーテル中で３００ｍｍｏｌの例１〜９に従う対応するジアミンの溶液に対して室温で攪拌しながら添加する。添加が終了したときに発熱反応は沈静し、攪拌を１時間続け、次に、２５．５ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の四塩化シリコンと１００ｍｌのジエチルエーテルの混合物を滴下により添加する。添加が終了したときに発熱反応は沈静し、攪拌を１時間続け、次にジエチルエーテルを真空で除去し、残渣を約３００ｍｌのトルエンに取り出し、酸化アルミニウム、塩基、活性等級１上でクロマトグラフィを行う。この方法において得られた粗生成物は、その後、トルエン／エタノール（１：２、約６ｍｌ／ｇ)から４回、再結晶化し、次に、高減圧において２回、昇華する（ｐ＝１０−５ｍｂａｒ)。
【表Ｂ−１】
0005722226.tif 000039
【表Ｂ−２】
0005722226.tif 000040
【表Ｂ−３】
0005722226.tif 000041
【００９１】
例１９−２２：本発明に従う化合物の合成
２４０ｍｌ（６００ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキセン中で２．５モル濃度を、２０００ｍｌのジエチルエーテル中で３００ｍｍｏｌの例１または５に従う対応するジアミンの溶液に対して、室温で攪拌しながら添加する。添加が終了したとき、発熱反応は沈静し、攪拌を１時間に亘り継続し、１５０ｍｍｏｌの対応するジクロロジアリールシランまたはジアルキルシランと１００ｍｌのジエチルエーテルの混合物を次に滴下により添加する。添加が終了したとき発熱反応は沈静し、攪拌を１時間に亘り継続し、次にジエチルエーテルを減圧して除去し、その残渣を約３００ｍｌのトルエンに取り出し、酸化アルミニウム、塩基性、活性等級１上でクロマトグラフィを行う。この方法において得られた粗成生物をその後、トルエン／エタノール（１：２、約６ｍｌ／ｇ）から４回再結晶化し、次に高減圧（ｐ＝１０−５ｍｂａｒ）において２回昇華する。
【表Ｃ】
0005722226.tif 000042
【００９２】
ＯＬＥＤの製造
本発明に従うＯＬＥＤおよび従来技術に従うＯＬＥＤを、ＷＯ０４／０５８９１１に従う一般的な方法により製造し、それをここで記載される環境（層−厚さ変化、使用された物質）に適応させる。
【００９３】
種々のＯＬＥＤのための結果を以下の例２３〜４６において示す（表１および２を参照）。１５０ｍｍの厚さを有する構造化されたＩＴＯ（イリジウムスズオキシド）でコーティングされた小さいガラスプレートを、改良処理のために、水からスピンコートでコーティングされた２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン）で被覆した；H. C. Starck, Goslar, Germany)から入手した。これらの被覆ガラスプレートが、それに対してＯＬＥＤが適用される基体を構成する。特に、ＯＬＥＤは以下の層構造を有する：基体／ホール注入層（ＨＩＬ、ＨＩＬ１で２０ｎｍ、）／ホール輸送層（ＨＴＬ、ＨＴＭ１で２０ｎｍ）／電子ブロック層（ＥＢＬ、２０ｎｍ)／発光層（ＥＭＬ、４０ｎｍ)／電子輸送層（ＥＴＬ、ＥＴＬ１で２０ｎｍ)／電子注入層（ＥＩＬ、ＬｉＦで１ｎｍ)および最後にカソード。カソードは１００ｎｍの厚さのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの精度構成、特に、ＥＢＬ、ＥＭＬおよびＨＢＬの構成を、緑色発光ＯＬＥＤについては表1に、青色発光ＯＬＥＤについては表２に示す。ＯＬＥＤの製造のために使用される物質は、表３に示す。
【００９４】
全ての物質は減圧チャンバー内で熱蒸気堆積（vapour-deposited thermally）される。ここで、発光層は、常に少なくとも１のマトリックス物質（ホスト物質）と発光ドーパント（エミッタ）からなり、発光ドーパント（エミッタ）は、ある体積比で共蒸着により単数または複数のマトリックス物質と混合される。ここで、例えば、Ｍ１：Ｍ２：ＴＥＧ１（５５％：３５％：１０％）のような表示は、物質Ｍ１が層において５０％の体積比で、Ｍ２が３５％の体積比で、およびＴＥＧ１が１０％の体積比で存在することを意味する。
【００９５】
まだ最適化されていないＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴付けされる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定される）、電力効率（ｌｍ／Ｗで測定される）および発光密度の関数として、電流電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される外部量子効率（external quantum efficiency）（ＥＱＥ、パーセントで測定される）、および寿命が測定される。寿命は、発光密度が、ある初期発光密度Ｉ０からある比率にまでに降下したことにかかる時間として定義される。ＬＤ５０は、所定の寿命が、発光密度が０．５・Ｉ０（５０％）にまで降下した時点での時間を意味し、即ち、例えば、８０００ｃｄ／ｍ２から４０００ｃｄ／ｍ２に降下した時間を意味する。表において表示された効率および電圧は、１０００ｃｄ／ｍ２の操作輝度での対応する値を示す。
【００９６】
上述の例からの明瞭である通り、本発明に従う物質は、特に電子ブロック物質またはエキシトンブロック物質としての使用のために適切である。この機能において、それらは、燐光ＯＬＥＤにおける効率の有意な増大と、青色燐光エミッタの場合におけるより低い動作電圧とを結果的として生じる。
【表１】
0005722226.tif 000043
【表２】
0005722226.tif 000044
【表３】
0005722226.tif 000045
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
少なくとも１の式（１）の部分を含む化合物：
【化３６】
0005722226.tif 000046
ここにおいて、
Ｍは、Ｓｉ、ＧｅおよびＳｎからなる群より選択される；
ｑは、０または１である；
Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、それぞれＣ原子であり；ＡがＮを有する芳香族系を形成しないのであれば二重結合または芳香族結合がＡおよびＢの間に存在し、ＡがＮを有する芳香族系を形成するのであれば一重結合がＡおよびＢの間に存在する：更に、ＥがＹを有する芳香族系を形成しないのであれば二重結合または芳香族結合がＤおよびＥの間に存在し、ＥがＹを有する芳香族系を形成するのであれば一重結合がＤおよびＥの間に存在する；
Ｙは、ＮＲ２、ＯおよびＳからなる群より選択される；
Ｒ１は、出現する毎に同じ、または異なって、且つＨ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ３）２；１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、または３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、または２〜４０のＣ原子を有するアルケニル基、それらの各々は、１または１以上のＲ３基により置換されていてもよく、そこにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基が、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置換されてもよく、且つそこにおいて１または１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてよい；５〜６０の芳香環原子を有する芳香環または芳香族複素環系、それらは、各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてよい；またはこれらの系の組み合わせ、そこにおいて２または２以上の隣接する置換基Ｒ１は任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つそれは、１または１以上のＲ３基により置換されてよい；からなる群より選択される；
Ｒ２は、出現する毎に同じ、または異なって、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキルまたは３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基、それらの各々は１または１以上のＲ３基で置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡ＣまたはＣ＝Ｏにより置換されてもよく、並びにここにおいて、１または１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよい；５〜６０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらの各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；またはこれらの系の組み合わせ；からなる群から選択され；但し次の条件を伴い、少なくとも１のＲ２基が、芳香族または芳香族複素環系を表し、それらの各々の場合において１または１以上のＲ３基により置換されてもよい少なくとも１のＲ２基が、式（１）の構造に存在する；式（１）の部分における１、２位において互いに隣接するＲ１およびＲ２は、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それは直線状または折れ曲がった様式に縮合され、且つそれは１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；
Ｒ３は、出現する毎に同じまたは、異なって、Ｈ、Ｄ；１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基；５〜３０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、そこにおいて、１または１以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよく、ここにおいて２または２以上の隣接する置換基Ｒ３が、単または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それは、直線状または折れ曲がった様式で互いに縮合される；からなる群より選択される；
以下の化合物；
【化３７】
0005722226.tif 000047
【化３８】
0005722226.tif 000048
は本発明から除外される。
［２］
式（２）〜（８）の部分を含む、［１］に従う化合物；
【化３９】
0005722226.tif 000049
ここにおいて、Ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは［１］において定義された通りであり、Ｘは出現する毎に同じ、または異なって、ＣＲ１およびＮからなる群より選択される。
［３］
式（９）の構造を有する［１］または［２］に従う化合物；
【化４０】
0005722226.tif 000050
ここで、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙおよびｑは［１］において定義された通りであり、更に；
Ｍ１は、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎであり；
Ｒ４は、出現する毎に同じ、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２；１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基および３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、および２〜４０のＣ原子を有するアルケニル基、それらは各々、１または１以上のＲ３基により置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置換されてもよく、且つここにおいて、１または１以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよい；５〜６０芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらは各場合において１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、それらは１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；またはこれらの系の組み合わせ、ここにおいて、２または２以上の置換基Ｒ４が、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それらは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つそれらは１または１以上のＲ３基で置換されてもよい；からなる群より選択される；
ｍは、１または２である；
ｎは、（２−ｍ）である。
［４］
式（１０）〜（１７）のうちの１の［１］〜［３］の１または１以上に従う化合物：
【化４１】
0005722226.tif 000051
【化４２】
0005722226.tif 000052
ここにおいて、Ｍ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍおよびは［１］〜［３］において定義された通りであり、ｐは１〜１００，０００、好ましくは１〜１０，０００、特に好ましくは１〜１００、非常に特に好ましくは１である整数である。
［５］
［３］または［４］に従う化合物であって、ｍ＝２およびｎ＝０であることを特徴とする化合物。
［６］
［３］〜［５］の１または１以上に従う化合物であって、Ｍ１が、ＳｉまたはＧｅ、特にＳｉを表すことを特徴とする化合物。
［７］
［３］〜［７］の１または１以上に従う化合物であって、ＹがＮＲ２またはＯ、特にＮＲ２を表すことを特徴とする化合物。
［８］
［３］〜［７］の１または１以上に従う化合物であって、ＸがＣＲ１を表すことを特徴とする化合物。
［９］
［３］〜［８］の１または１以上に従う化合物であって、Ｒ４が、出現する毎に同じ、または異なって、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキルおよび３〜２０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基、それらの各々は、１または１以上のＲ３基で置換されてもよく、ここにおいて１または１以上の非隣接のＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３で置換されてもよく、且つここにおいて、１または１以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２で置換されてもよい；５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらは各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；またはこれらの系の組み合わせ、ここにおいて、２または２以上の置換基Ｒ４が任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してもよく、それらは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つそれらは１または１以上のＲ３基で置換されてもよい；からなる群より選択されることを特徴とする化合物。
［１０］
［３］〜［９］の１または１以上のに従う化合物であって、そこにおいて、
Ｍ１は、Ｓｉ、Ｇｅからなる群より選択され、好ましくはＳｉであり；
Ｒ１は、［１］において定義される通りであり；
Ｒ２は、出現する毎に同じ、または異なって、５〜３０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらにおいて、１または１以上のＨ原子は任意にＦ原子により置換されてよく、更にそれらの各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてよい；
Xは、ＣＲ１と等しい；
Yは、ＮＲ２と等しい；
化合物。
［１１］
Ｍ（Ｈａｌ）２ｍ（Ｒ４）２ｎ、特に、ＭＨａｌ４を、対応するジアミン、アミノアルコール、アミノチオールまたはそれぞれの脱プロトン化化合物と反応することによる［１］〜１０の１または１以上に従う化合物の製造方法であって、ここで、Ｍ、ｍおよびｎは［１］および［３］において記載された意味を有し、Ｈａｌは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す方法。
［１２］
［１］〜［１０］の１または１以上に従う１または１以上の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、ここで、１または１以上の結合が、本発明に従う化合物から前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーが与えられるオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
［１３］
式（１＊）の少なくとも１部分を含む化合物またはこの部分を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーの有機電子コンポーネントにおける使用；
【化４３】
0005722226.tif 000053
ここにおいて、
Ｍは、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、ＭｏおよびＷからなる群より選択され；
Ｒ２は、出現する毎に同じか、または異なって、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０のＣ原子を有する分枝または環式アルキル基、それらの各々は、１または１以上のＲ３基により置換されてもよく、ここにおいて、１または１以上の非隣接のＣＨ２基はＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡ＣまたはＣ＝Ｏにより置換されてもよく、且つここにおいて、１または１以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置換されてもよい；５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系、それらは各場合において、１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；またはこれらの系の組み合わせ；式（１＊）の部分での１、２位において互いに隣接するＲ１およびＲ２は、任意に単環式または多環式脂肪族、芳香族または芳香族複素環系を形成してよく、それらは直線状または折れ曲がった様式で縮合され、且つそれは１または１以上のＲ３基により置換されてもよい；
使用される他の記号および表示されるものは［１］において記載された意味を有する。
［１４］
［１３］に従う式（１＊）の部分を含む１または１以上の化合物またはこの部分を含むオリゴマー、ポリマー若しくはデンドリマーを具備する、電子デバイス、特に、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（O-FQD）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）または有機プラズモン発光デバイス。
［１５］
式（９＊）特に、式（１０＊）〜（１７＊）の少なくとも１の化合物を具備する［１４］に従う電子デバイス；
【化４４】
0005722226.tif 000054
【化４５】
0005722226.tif 000055
【化４６】
0005722226.tif 000056
【化４７】
0005722226.tif 000057
ここにおいて、Ｒ２は［１６］において記載された意味を有し、Ｍ１はＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、ＭｏおよびＷから選択され、使用される他の記号および表示は［１］〜［５］において記載された意味を有し、且つ更に；
Ｍ１＝Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆについては、ｍは１または２であり、Ｍ１＝Ｃｒ、ＭｏまたはＷについては、ｍは１、２または３であり；
Ｍ１＝Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆについては、ｎは（２−ｍ）であり、Ｍ１＝Ｃｒ、ＭｏまたはＷについては、ｎは（３−ｍ）である。
［１６］
［１４］または［１５］に従う有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、式（１＊）または式（９＊）〜（１７＊）の化合物が、電子ブロックまたはエキシトンブロック層において、および／またはホール輸送層において、および／またはホール注入層において、および／または蛍光または燐光エミッタのためのマトリックス物質として、および／または更なるマトリックス物質との組み合わせにおける蛍光または燐光エミッタのためのマトリックス物質として使用されることを特徴とするデバイス。