(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射性セシウムを含む物質からセシウム以外のミネラル成分を第１溶媒に溶出させるステップと、
前記第１溶媒で処理した物質からセシウムを第２溶媒に抽出するステップと、
前記第２溶媒に抽出されたセシウムを吸着剤に吸着させて回収するステップと、
前記吸着剤で回収したセシウムを固定化材料と混合して安定化処理するステップと、を含むことを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項２】
請求項１に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
前記第２溶媒は、ギ酸溶液、シュウ酸溶液、酢酸溶液、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カルシウム溶液、アンモニア溶液、クエン酸溶液、酒石酸溶液、炭酸水素ナトリウム溶液、塩酸溶液及び硫酸溶液の群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
前記第１溶媒及び前記物質、並びに前記第２溶媒及び前記物質の混合比を、それぞれ５：１から２００：１の範囲にすることを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
前記第２溶媒を常温から９５℃の範囲に設定して前記セシウムを抽出することを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
前記第２溶媒からのセシウムの回収は、フェロシアン化物、ケイチタン酸、及びゼオライトの群より選ばれる少なくとも一種の吸着剤を用いることを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
前記吸着剤の使用量は、次式で示される分配係数Ｋｄが１０００ｍｌ／ｇ以上になるようにすることを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
［式］Ｋｄ＝（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ×Ｖ／ｍ
（Ｋｄ：分配係数（ｍｌ／ｇ）、Ｃｉ：溶液中セシウム初期濃度（Ｂｑ／ｇ）、Ｃｆ：溶液中セシウム平衡後濃度（Ｂｑ／ｇ）、Ｖ：溶液体積（ｍｌ）、ｍ：吸着剤重量（ｇ））
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
磁性体を担持する吸着剤を前記第２溶媒に分散させこの吸着剤にセシウムを吸着させて磁力により回収することを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項８】
請求項７に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
前記吸着剤の単体及び前記磁性体の単体（又はその前駆体）を前記第２溶媒に添加することにより前記吸着剤に前記磁性体を担持させるとともにセシウムを吸着させることを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の放射性セシウム含有物質の処理方法において、
前記固定化材料は、ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、及びアルミナセメントの群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理方法。
【請求項１０】
放射性セシウムを含む物質からセシウム以外のミネラル成分を第１溶媒に溶出させる溶出槽と、
前記第１溶媒で処理した物質からセシウムを第２溶媒に抽出する抽出槽と、
前記第２溶媒に抽出されたセシウムを吸着剤に吸着させて回収する回収槽と、
前記吸着剤で回収したセシウムを固定化材料と混合して安定化処理する混合槽と、を備えることを特徴とする放射性セシウム含有物質の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒抽出によりセシウムを回収する放射性セシウム含有物質の処理技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子力発電所において、放射性物質が建屋外に飛散するようなシビアアクシデントが発生すると、環境が広域に渡り放射能汚染されることが想定される。こうした放射能汚染の影響は、土壌や下水処理場で発生する汚泥、この汚泥を焼却処理した汚泥灰、及び各地の一般廃棄物焼却場で発生する焼却灰や飛灰等の処理工程にまでおよぶ。
このような、放射性物質が環境中に広く飛散する事態が発生した場合に備え、放射性核種が含有された物質の処理方法の開発が望まれている。
【０００３】
原子力発電所のシビアアクシデントに由来する放射能汚染物に含有される放射性核種の大部分は１３４Ｃｓや１３７Ｃｓである。このうち特に１３７Ｃｓは半減期が３０．２年であって、比較的高強度の放射線を長期間にわたり環境に放出することが懸念される。このため、汚泥灰や汚泥、土壌等の放射能汚染物からセシウムを除去することが望まれる。
このような放射能汚染物から放射性核種を除去する技術に関しては、これまでいくつか提案がなされている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２３３４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
放射性セシウム含有物質を、セシウムの良溶媒に投入し、この良溶媒に抽出されたセシウムをゼオライト等の吸着剤を用いて回収する方法が考えられる。
しかし、前記した汚泥灰や焼却灰は、基本的にセシウムに対し高い吸着能を有し、セシウム以外のミネラル成分を大量に含んでいる。
このために、汚泥灰や焼却灰を溶媒に投入すると、これらミネラル成分の溶出がセシウム抽出の妨げとなり、１度の溶媒処理におけるセシウムの抽出率が悪化して、除染処理の効率が低下する課題があった。
【０００６】
本発明はこのような事情を考慮してなされたもので、含有するセシウムを効率的かつ効果的に除去する放射性セシウム含有物質の処理技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
放射性セシウム含有物質の処理方法において、放射性セシウムを含む物質からセシウム以外のミネラル成分を第１溶媒に溶出させるステップと、前記第１溶媒で処理した物質からセシウムを第２溶媒に抽出するステップと、前記第２溶媒に抽出されたセシウムを吸着剤に吸着させて回収するステップと、前記吸着剤で回収したセシウムを固定化材料と混合して安定化処理するステップと、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、含有するセシウムを効率的かつ効果的に除去する放射性セシウム含有物質の処理技術が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の放射性セシウム含有物質の処理方法の実施形態を示すフローチャート。
【図２】第１実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理工程の説明図。
【図３】第１実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理工程の説明図。
【図４】第１実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理工程の説明図。
【図５】第１実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理工程の説明図。
【図６】第２実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理工程の説明図。
【図７】第２実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理工程の説明図。
【図８】本発明の放射性セシウム含有物質の処理装置の実施形態を示すブロック図。
【図９】放射性セシウムを含有する汚泥灰を水溶媒に浸漬させた際に、固相及び水相に移行したセシウムの存在率を示すグラフ。
【図１０】放射性セシウムを含有する汚泥灰を水溶媒に浸漬させた際に、浸漬水の単位重量当りに含まれるミネラル成分の質量を示す表。
【図１１】放射性セシウムを含有する汚泥灰を水以外の各種溶媒に浸漬させた際のセシウムの抽出率を示す表。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（第１実施形態）
以下、本発明の実施形態を添付図面に基づいて説明する。
第１実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理方法は、図２に示すように放射性セシウムを含む物質１７からセシウム以外のミネラル成分１３を第１溶媒１１に溶出させるステップ（図１；Ｓ１１）と、図３に示すように第１溶媒で処理した物質１７からセシウムを第２溶媒１２に抽出するステップ（図１；Ｓ１２）と、図４及び図５に示すように第２溶媒１２に抽出されたセシウムを吸着剤１４に吸着させて回収するステップ（図１；Ｓ１３）と、前記吸着剤で回収したセシウムを固定化材料と混合して安定化処理するステップ（図１；Ｓ１４）と、を含む。
【００１１】
図２に示すように、所定の容器１６内に放射性セシウムを含む物質１７を充填し、この物質１７に対して水（第１溶媒１１）を添加し、必要に応じて攪拌混合する。すると、物質１７に含まれるセシウム以外のミネラル成分１３が水（第１溶媒１１）に優先的に溶出する。なお、第１溶媒１１は、例示されている水に限定されるものではなく、セシウムの溶出を抑制し、その他のミネラル成分１３の方が優先的に溶出するものであれば適宜採用される。
なお、図１において、物質１７と水（第１溶媒１１）とは分離して記載しているが、実際には、上述した撹拌混合の操作及び物質１７の態様（形態及び大きさ等）が相伴って、物質１７は、水中に分散している。
【００１２】
容器１６としては、実験室レベルにおいてはビーカーなどのガラス容器でもよいが、実用レベルにおいては、耐食性に富むＳＵＳ等の材質の容器であることが好ましい。また、容器１６の容量は、処理すべき物質１７の量に応じて適宜に選択することができる。
また、第１実施形態では、本発明の特徴を明確にすべく、バッチ式の処理方法を示しているが、本発明の処理方法は、このようなバッチ式の処理方法に限定されるものではなく、必要に応じて連続した処理方法とすることもできる。
【００１３】
物質１７としては、放射性セシウムを含む可能性のある全ての物質が候補として挙げられ、例えば土壌、汚泥、砂、岩、粘土、コンクリート、アスファルト、可燃性廃棄物を焼却処理した後に発生する焼却灰や汚泥灰、飛灰を例示することができる。
このなかでも、焼却灰や汚泥灰には、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓ等のミネラル由来の元素（ミネラル成分１３）が多く含まれている。
【００１４】
これらミネラル成分１３のうちいくつかの元素は、水（第１溶媒１１）に対してセシウム（Ｃｓ）よりも高い溶解度を示すために水（第１溶媒１１）に優先的に溶出し、セシウム（Ｃｓ）の溶出を抑制する。
このため図２に示すように、容器１６内には、セシウム以外のミネラル成分１３を含む液相（第１溶媒１１）と、この第１溶媒１１に対して非溶解性の物質１７の残部（セシウムを含む）が沈殿してなる固相と、が分離して存在することになる。
ミネラル成分１３を溶出させた第１溶媒１１は、容器１６から排出されることになるが、放射性セシウムの溶解度が低いために、その後の処理を簡便化することができる。
【００１５】
第１溶媒１１が排出された容器１６には、図３に示すように、第２溶媒１２が新たに投入される。この第２溶媒１２は、物質１７中のセシウム化合物を溶解させ、セシウムを抽出するものである。このために、容器１６内には、セシウムを含む液相（第２溶媒１２）と、この第２溶媒１２に対して非溶解性の物質１７の残部が沈殿してなる固相と、が分離して存在することになる。
【００１６】
第２溶媒１２は、ギ酸溶液、シュウ酸溶液、酢酸溶液、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カルシウム溶液、アンモニア溶液、クエン酸溶液、酒石酸溶液、炭酸水素ナトリウム溶液、塩酸溶液、硫酸溶液等の酸溶液又はアルカリ溶液を用いることができる。
シュウ酸は分解可能であるので、これを用いることによって酸二次廃棄物として処理する操作を省略することができる。また、水酸化ナトリウムの場合には中和操作を加えることで、二次廃棄物発生量を削減することができる。
【００１７】
ところで、これら化合物は、物質１７に強く結合したセシウムの溶出効果が高いものであるが、セシウム以外のミネラル成分１３の溶出効果も高いものである。
例えば、シュウ酸を第２溶媒１２に用いた場合、次の反応により、セシウムの抽出効果が低下する可能性がある。
(ＣＯＯＨ)2 ＋ Ｃａ2+ → Ｃａ(ＣＯＯ)2↓ ＋ ２Ｈ+
しかし、各実施形態においては、第１溶媒１１により物質１７からセシウム以外のミネラル成分１３を予め除去しているために、第２溶媒１２によるセシウムの抽出効果が低下しない。
【００１８】
なお、第２溶媒１２における酸濃度又はアルカリ濃度は、物質１７の種類に応じて適宜設定するが、例えばシュウ酸及び水酸化ナトリウムを用いた場合は、溶液中におけるシュウ酸及び水酸化ナトリウムの濃度をそれぞれ０．０５〜２．５Ｍ（mol/L）に設定することが望ましい。
【００１９】
図２の第１溶媒１１及び物質１７、並びに図３の第２溶媒１２及び物質１７の混合比は、それぞれ５：１から２００：１の範囲であることが望ましい。５：１の限界から外れると、溶媒のイオン溶出能が短時間で飽和に到達してしまい、２００：１の限界から外れると次の工程においてセシウム回収の処理効率が低下してしまう。
【００２０】
第２溶媒１２にセシウムを抽出する工程は、常温から９５℃の範囲に温度設定し、開放状態（大気圧下）で実施することができる。また、第２溶媒１２を８０℃以上に加熱することによって、セシウムの溶解速度を向上させることができ、作業の迅速化を図ることができる。
【００２１】
図４に示すように第２溶媒１２からのセシウムの回収は、この第２溶媒１２にセシウムの吸着剤１４を分散させることにより行う。この吸着剤１４として、フェロシアン化物、ケイチタン酸、及びゼオライトを適用することができる。
【００２２】
フェロシアン化物として、フェロシアン化カリウム、フェロシアン化ナトリウム、フェロシアン化カルシウム、フェロシアン化鉄、フェロシアン化ニッケル、フェロシアン化銅などが挙げられる。
ケイチタン酸は、ケイチタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウムなどが挙げられる。
ゼオライトは、モルデナイト型ゼオライト、チャバサイト型ゼオライト、クリノプチロライト型ゼオライト、Ａ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライトなどが挙げられる。
【００２３】
吸着剤１４の使用量は、次式で示される分配係数Ｋｄが１０００ｍｌ／ｇ以上になるようにすることが望ましい。
Ｋｄ＝（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ×Ｖ／ｍ
（Ｋｄ：分配係数（ｍｌ／ｇ）、Ｃｉ：溶液中セシウム初期濃度（Ｂｑ／ｇ）、Ｃｆ：溶液中セシウム平衡後濃度（Ｂｑ／ｇ）、Ｖ：溶液体積（ｍｌ）、ｍ：吸着剤重量（ｇ））
【００２４】
分配係数Ｋｄは高いほど好ましいが、現状における上限値は約１００００程度である。分配係数Ｋｄがこの制限値未満であると、物質１７における放射性セシウムの除去効果が不充分となってしまう。
【００２５】
なお、第１実施形態においては、図５に示すように、セシウムを吸着させた吸着剤１４を沈降させて液相及び固相に分離する例を示しているが、その他、ろ過及び遠心分離などの汎用の固液分離操作によって固液分離することができる。また吸着剤１４を交換効率に適したカラムに充填し、そこに放射性セシウムを含む第２溶媒１２を通液し、セシウムを吸着させる方法も適用できる。
【００２６】
このようにしてセシウムを濃縮した固相を容器１６から回収し、安定化処理（図１；Ｓ１４）を実施する。この安定化処理は、一般的な低レベル放射性廃棄物の処分方法、例えばドラム缶に封入するコンクリートピット処分が行われる。
前記固定化材料は、ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、及びアルミナセメント等が用いられる。
【００２７】
（第２実施形態）
第２実施形態に係る放射性セシウム含有物質の処理方法は、図１に示されるステップＳ１３において、磁性体を担持する吸着剤１４を第２溶媒１２に分散させこの吸着剤１４にセシウムを吸着させ、図６及び図７に示すように磁力発生部１５により回収する。なお、その他のステップ（Ｓ１１，Ｓ１２，Ｓ１４）は、第１実施形態の場合と同じである。
【００２８】
この第２実施形態に適用される吸着剤１４は、吸着剤の単体及び磁性体の単体（又はその前駆体）を第２溶媒１２に添加することにより磁性体を担持した吸着剤１４を生成させるとともにセシウムを吸着させる。
吸着剤１４に磁性体を担持させ、さらにセシウムを吸着させるプロセスは、溶媒のｐＨ及び温度の調整により最適化することができる。
なお、吸着剤に磁性体を担持させるのに、一般的な方法を適用することができ、圧着法やゾルゲル法を採用することができる。
【００２９】
（放射性セシウム含有物質の処理装置）
図８に示すように放射性セシウム含有物質の処理装置２０の実施形態は、放射性セシウム含有物質の収容タンク２３と、第１溶媒の収容タンク２４と、放射性セシウム含有物質と第１溶媒とを投入しセシウム以外のミネラル成分を溶出させる溶出槽２１と、第２溶媒の収容タンク２６と、溶出槽２１で処理した物質（固相）及び第２溶媒を投入しセシウムを抽出する抽出槽２２と、吸着剤の収容タンク２８と、抽出槽２２の液相（セシウムを抽出した第２溶媒）を回収してセシウムを吸着剤に吸着させる吸着槽２９と、吸着剤に吸着させたセシウムを遠心分離等により分離し回収する回収槽３０と、セメント（固定化材料）の収容タンク３１と、回収槽３０から回収した固相（吸着剤に吸着したセシウム）を固定化材料と混合して安定化処理をする混合槽３２と、を備えている。
【００３０】
なお、溶出槽２１で処理した液相（セシウム以外のミネラル成分が溶解した第１溶媒）は、溶解しているミネラル成分を除去する除去槽２５で処理された後に、第１溶媒の収容タンク２４に戻される。
抽出槽２２の固相（セシウムが除去された物質）は、除染済み物質の処理機構２７で処理される。
回収槽３０から回収した液相（第２溶媒）は、サージタンク３４に移送され、濃度調整が行なわれ収容タンク２６に戻される。第２溶媒が例えばシュウ酸溶液である場合は、過酸化水素を添加したのちにＵＶ（紫外線）照射装置３３からＵＶ（紫外線）照射を行うことで、水と二酸化炭素に分解することができる。
【実施例】
【００３１】
放射性セシウム含有物質として汚泥灰を対象とする。この汚泥灰の組成は、Ｓｉ：２３．３ｗｔ％、Ｐ：２１．５ｗｔ％、Ｃａ：１５．５ｗｔ％、Ｆｅ：１４．０ｗｔ％、Ａｌ：１２．７ｗｔ％、Ｍｇ：２．５ｗｔ％、Ｂａ：２．０ｗｔ％、Ｔｉ：１．３ｗｔ％、Ｓ：０．８ｗｔ％及び残部（Ｃｓ含む）である。なお、汚泥灰において、前記元素は酸化物や所定の塩として存在している。
【００３２】
図９は、主要元素の組成が同等である二種類の汚泥灰Ａ，Ｂを水溶媒に浸漬させた際に、固相及び水相に移行したセシウムの存在率を示すグラフである。
実験は、汚泥灰に水を加え液固比１０〜１４ｍｌ／ｇとし、１８時間振とう浸漬を行った。そして、水相及び固相中のＣｓ−１３７の放射線量を計測することにより、水相及び固相へのセシウムの存在率を算出した。
【００３３】
図１０は、図９に示される水相に含まれる単位重量当りのミネラル成分の質量を示す表である。
この水相の可溶性元素のうちＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓについて濃度分析を行った。なお、セシウム（Ｃｓ）については、本分析手法では検出限界を下回り検出不能であった。
【００３４】
図９及び図１０の結果から、汚泥灰中のセシウムは水に溶出しにくいことが明白で、その理由は、汚泥灰中のＮａやＫ等のアルカリ土類金属元素やＣａが大量に溶出するためといえる。これらの結果から、汚泥灰に対し水洗いの前処理を実施することにより、セシウムを溶出させずに、セシウムの除染妨害となるミネラル成分を効率的に除去することが可能といえる。また、この水洗いの前処理において、超音波照射または減圧による処理工程を付帯させることで、そのようなミネラル成分の除去効果を向上させることができる。
【００３５】
図１１は、汚泥灰を水以外の各種溶媒（酸及びアルカリ）に浸漬させた際のセシウムの抽出率を示す表である。
実験は、１Ｍギ酸溶液、０．５Ｍシュウ酸溶液、１Ｍ酢酸溶液、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液、１Ｍアンモニア溶液、１Ｍクエン酸溶液、１Ｍ酒石酸溶液、１Ｍ炭酸水素ナトリウム溶液及び２．５Ｍ塩酸溶液について、温度９５℃及び常温、液固比１０ｍｌ／ｇの条件で攪拌なしの１時間浸漬試験を行った。
さらに、０．５Ｍシュウ酸溶液または１Ｍ水酸化ナトリウム溶液について、温度９５℃、液固比１０ｍｌ／ｇまたは５０ｍｌ／ｇの条件で１時間、１回から６回の繰り返し攪拌浸漬試験を行った。
【００３６】
そして、各種撹拌浸漬条件の下、ろ過により固液分離して放射性セシウムを含む液相を汚泥灰（固相）から分離した。ここで繰返数とは、前回の固液分離操作で分離した固相に再び同じ溶媒を加え、同じ条件で固液分離操作を実施した回数である。
また、抽出率は、分離した液相又は固相の放射線量を計測することにより、放射性セシウムの抽出量を算出した。
【００３７】
図１１から、液固比又は繰返数を増加させることにより、各種溶媒（第２溶媒）による汚泥灰のセシウム抽出率が向上することが明白である。さらに、正確な定量値を示すことができないが、汚泥灰を水（第１溶媒）で洗う前処理を実施することで、各種溶媒（第２溶媒）によるセシウムの抽出率が向上することが判っている。
【００３８】
以上述べた少なくともひとつの実施形態の放射性セシウム含有物質の処理技術によれば、放射性セシウム含有物質に含まれる他のミネラル成分を予め除去してから、セシウムを溶媒抽出することにより、物質の除染効果を向上させることが可能となる。
【００３９】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更、組み合わせを行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【００４０】
１１…第１溶媒、１２…第２溶媒、１３…ミネラル成分、１４…吸着剤、１５…磁力発生部、１６…容器、１７…物質、２０…放射性セシウム含有物質の処理装置、２１…セシウム以外のミネラル成分の溶出槽、２２…セシウムの抽出槽、２３…放射性セシウムを含む物質の収容タンク、２４…第１溶媒の収容タンク、２５…ミネラル成分の除去槽、２６…第２溶媒の収容タンク、２７…除染済み物質の処理機構、２８…吸着剤の収容タンク、２９…セシウムと吸着剤の吸着槽、３０…吸着剤に吸着させたセシウムの回収槽、３１…セメント（固定化材料）の収容タンク、３２…吸着剤に吸着したセシウムとセメント（固定化材料）との混合槽、３３…ＵＶ照射装置、３４…サージタンク。
【図１】
0005684102.tif 000002
【図２】
0005684102.tif 000003
【図３】
0005684102.tif 000004
【図４】
0005684102.tif 000005
【図５】
0005684102.tif 000006
【図６】
0005684102.tif 000007
【図７】
0005684102.tif 000008
【図８】
0005684102.tif 000009
【図９】
0005684102.tif 000010
【図１０】
0005684102.tif 000011
【図１１】
0005684102.tif 000012