(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ２０〜６０％、Ｂ２Ｏ３  ０〜５％、ＢａＯ  ５〜４０％、Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５  ０．１〜２０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０〜３％を含有すると共に、質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）の値が０〜０．４、歪点が６５０℃以上、屈折率ｎｄが１．５５〜２．１であることを特徴とする高屈折率ガラス。
【請求項２】
液相粘度が１０３．０ｄＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１に記載の高屈折率ガラス。
【請求項３】
密度が４．０ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の高屈折率ガラス。
【請求項４】
板状であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
【請求項５】
少なくとも一方の面が未研磨であり、その未研磨面の表面粗さＲａが１０Å以下であることを特徴とする請求項４に記載の高屈折率ガラス。
【請求項６】
照明デバイスに用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
【請求項７】
有機ＥＬ照明に用いることを特徴とする請求項６に記載の高屈折率ガラス。
【請求項８】
有機太陽電池に用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
【請求項９】
有機ＥＬディスプレイに用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
【請求項１０】
板状であり、実質的にＰｂＯを含有せず、屈折率ｎｄが１．５５〜２．０、歪点が６５０℃以上、液相粘度が１０４．０ｄＰａ・ｓ以上、３０〜３８０℃における熱膨張係数が４５×１０−７／℃〜９５×１０−７／℃、厚みが０．０５〜１．５ｍｍ、少なくとも一方の面の表面粗さＲａが３０Å以下であることを特徴とする請求項１に記載の高屈折率ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率ガラスに関し、例えば有機ＥＬデバイス、特に有機ＥＬ照明に好適な高屈折率ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機ＥＬ発光素子を用いたディスプレイ、照明が益々注目されている。これらの有機ＥＬデバイスは、ＩＴＯ等の透明導電膜が形成された基板により、有機発光素子が挟み込まれた構造を有する。この構造において、有機発光素子に電流が流れると、有機発光素子中の正孔と電子が会合して発光する。発光した光は、ＩＴＯ等の透明導電膜を介して基板中に進入し、基板内で反射を繰り返しながら外部に放出される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、有機発光素子の屈折率ｎｄは１．８〜１．９であり、ＩＴＯの屈折率ｎｄは１．９〜２．０である。これに対して、基板の屈折率ｎｄは、通常、１．５程度である。このため、従来の有機ＥＬデバイスは、基板−ＩＴＯ界面の屈折率差に起因して反射率が高いため、有機発光素子から発生した光を効率良く取り出せないという問題があった。
【０００４】
また、有機ＥＬ発光素子を用いたディスプレイ（ＯＬＥＤ等）では、電子の移動度、ＴＦＴ特性の観点から、ｐ−Ｓｉ・ＴＦＴによる駆動が主流となっている。ｐ−Ｓｉ・ＴＦＴの製造工程には、４００〜６００℃の熱処理工程が存在するが、この熱処理工程で、ガラスに熱収縮と呼ばれる微小な寸法収縮が生じ、これがＴＦＴの画素ピッチのズレを惹起して、表示不良の原因になるおそれがある。特に、近年では、多眼式の３Ｄディスプレイも登場し、自然な立体像を得るために、２Ｋ〜４Ｋ以上の高解像度のディスプレイが求められている。ディスプレイの解像度が高まると、数ｐｐｍ程度の寸法収縮でも表示不良になるおそれがある。しかし、従来の高屈折率ガラスは、耐熱性が不十分であるため、高温の熱処理を行うと、ガラスが熱収縮するおそれがあった。よって、従来、有機ＥＬ発光素子を用いたディスプレイに高屈折率ガラスを用いて、光の取り出し効率を高めることが困難であった。
【０００５】
そこで、本発明は、耐熱性が高く、且つ有機発光素子やＩＴＯの屈折率に整合し得る高屈折率ガラスを創案することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として、提案するものである。すなわち、本発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２ ２０〜６０％、Ｂ２Ｏ３  ０〜５％、ＢａＯ  ５〜４０％、Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５  ０．１〜２０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０〜３％を含有すると共に、質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）の値が０〜０．４、歪点が６５０℃以上、屈折率ｎｄが１．５５〜２．１であることを特徴とする。このようにすれば、有機発光素子やＩＴＯの屈折率に整合させ易くなると共に、耐熱性を高め易くなる。更には、耐失透性を高め易くなり、またＩＴＯ、ＦＴＯ等の透明導電膜の熱膨張係数に整合させ易くなる。
【０００７】
ここで、「歪点」は、ＡＳＴＭ  Ｃ３３６−７１に記載の方法に基づいて測定した値である。「屈折率ｎｄ」は、屈折率測定器で測定可能であり、例えば２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製した後、（徐冷点Ｔａ＋３０℃）から（歪点−５０℃）までの温度域を０．１℃／ｍｉｎになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２００を用いることにより測定可能である。「徐冷点Ｔａ」は、ＡＳＴＭ  Ｃ３３８−９３に記載の方法に基づいて測定した値を指す。また、「Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５」は、Ｌａ２Ｏ３とＮｂ２Ｏ５の合量である。「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏの合量である。「ＭｇＯ＋ＣａＯ」は、ＭｇＯとＣａＯの合量である。「ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＳｒＯとＢａＯの合量である。
【０００８】
本発明の高屈折率ガラスは、液相粘度が１０３．０ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。「液相温度」は、標準篩３０メッシュ（５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。
【０００９】
有機ＥＬ照明等には、ガラス板の表面平滑性の僅かな違いによって、電流印加時の電流密度が変化し、照度のムラを引き起こすという問題があった。また、ガラス板の表面平滑性を高めるために、ガラス表面を研磨すると、加工コストが高騰するという問題が生じる。そこで、液相粘度を上記範囲とすれば、オーバーフローダウンドロー法で成形し易くなり、結果として、未研磨で表面平滑性が良好なガラス板を作製し易くなる。
【００１０】
本発明の高屈折率ガラスは、密度が４．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。
【００１１】
本発明の高屈折率ガラスは、板状であることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、色素増感型太陽電池等の各種デバイスの基板に適用し易くなる。なお、「板状」は、板厚が小さいフィルム状のものを含む。
【００１２】
本発明の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法又はスロットダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、溶融ガラスを耐熱性の樋状構造物の両側から溢れさせて、溢れた溶融ガラスを樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を成形する方法である。また、「スロットダウンドロー法」は、略矩形形状の隙間から溶融ガラスを流し出しながら、下方に延伸成形して、ガラス板を成形する方法である。
【００１３】
本発明の高屈折率ガラスは、少なくとも一方の面が未研磨であり、その未研磨面の表面粗さＲａが１０Å以下であることが好ましい。ここで、「表面粗さＲａ」は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠した方法で測定した値を指す。
【００１４】
本発明の高屈折率ガラスは、照明デバイスに用いることが好ましい。
【００１５】
本発明の高屈折率ガラスは、有機ＥＬ照明に用いることが好ましい。本発明の高屈折率ガラスは、有機太陽電池に用いることが好ましい。
【００１６】
本発明の高屈折率ガラスは、有機ＥＬディスプレイに用いることが好ましい。
【００１７】
本発明の高屈折率ガラスは、板状であり、実質的にＰｂＯを含有せず、屈折率ｎｄが１．５５〜２．０、歪点が６５０℃以上、液相粘度が１０４ｄＰａ・ｓ以上、３０〜３８０℃における熱膨張係数が４５×１０−７／℃〜９５×１０−７／℃、厚みが０．０５〜１．５ｍｍ、少なくとも一方の面の表面粗さＲａが３０Å以下であることが好ましい。ここで、「実質的にＰｂＯを含有せず」は、ガラス組成中のＰｂＯの含有量が１０００ｐｐｍ（質量）未満であることを指す。「３０〜３８０℃における熱膨張係数」は、ディラトメーターで測定可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、上記のように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明する。なお、以下の含有範囲の説明において、％表示は、特に断りがある場合を除き、質量％を表す。
【００１９】
ＳｉＯ２の含有量は２０〜６０％である。ＳｉＯ２の含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＳｉＯ２の含有量は２０％以上であり、好ましくは２５％以上、２８％以上、３５％以上、特に４０％以上である。一方、ＳｉＯ２の含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率ｎｄが低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２の含有量は６０％以下であり、好ましくは５５％以下、５３％以下、５０％以下、４９％以下、４８％以下、特に４５％以下である。
【００２０】
Ｂ２Ｏ３は０〜５％である。Ｂ２Ｏ３の含有量が多くなると、屈折率ｎｄ、ヤング率が低下し易くなり、また歪点が低下し易くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の含有量は５％以下であり、好ましくは４％以下、３％以下、２％未満、特に１％未満であり、実質的に含有しないことが望ましい。ここで、「実質的にＢ２Ｏ３を含有しない」とは、ガラス組成中のＢ２Ｏ３の含有量が１０００ｐｐｍ（質量）未満の場合を指す。
【００２１】
ＢａＯは、アルカリ土類金属酸化物の中ではガラスの粘性を極端に低下させずに、屈折率ｎｄを高める成分であり、その含有量は５〜４０％である。ＢａＯの含有量が多くなると、屈折率ｎｄ、密度、熱膨張係数が高くなり易い。よって、ＢａＯの含有量は４０％以下であり、好ましくは３９％以下、３６％以下、特に３３％以下である。但し、ＢａＯの含有量が少なくなると、所望の屈折率ｎｄを得難くなる上、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＢａＯの含有量は５％以上であり、好ましくは１０％以上、１５％以上、２０％以上、２３％以上、特に２５％以上である。
【００２２】
Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の含有量は０．１〜２０％である。Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の含有量が少なくなると、屈折率ｎｄを高め難くなる。よって、Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の含有量は０．１％以上であり、好ましくは１％以上、５％以上、８％以上、１０％以上である。一方、Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、更には高い液相粘度を確保し難くなる。よって、Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の含有量は２０％以下であり、好ましくは１８％以下、特に１５％以下である。
【００２３】
Ｌａ２Ｏ３は、屈折率ｎｄを高める成分である。Ｌａ２Ｏ３の含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Ｌａ２Ｏ３の好適な含有範囲は０〜１８％、０．１〜１８％、０．５〜１４％、１〜１２％、特に２〜１０％である。
【００２４】
Ｎｂ２Ｏ５は、屈折率ｎｄを高める成分である。Ｎｂ２Ｏ５の含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Ｎｂ２Ｏ５の好適な含有範囲は０〜１８％、０．１〜１８％、０．５〜１４％、１〜１２％、特に２〜１０％である。
【００２５】
Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏは、ガラスの粘性を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整する成分であるが、多量に含有させると、ガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量は３％以下であり、好ましくは２％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下である。なお、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの含有量は、それぞれ２％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下が好ましい。
【００２６】
質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）の値は０〜０．４である。質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）の値が小さくなると、高い液相温度を確保し難くなり、また歪点が低下し易くなる。一方、質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）の値が大きくなると、密度が高くなり、その値が０．５を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆に耐失透性が低下し易くなる。よって、質量比（ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）の値は０．４以下であり、好ましくは０．３５以下、０．３以下、０．２５以下、０．０５〜０．２２、特に０．１〜０．２である。
【００２７】
ＭｇＯは、屈折率ｎｄ、ヤング率、歪点を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、多量にＭｇＯを含有させると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下したり、密度や熱膨張係数が高くなり過ぎる。よって、ＭｇＯの含有量は２０％以下、１０％以下、５％以下、３％以下、特に１％以下が好ましい。
【００２８】
ＣａＯの含有量は０〜１５％が好ましい。ＣａＯの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が１５％を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＣａＯの含有量は１５％以下、１３％以下、１１％以下、９．５％以下、特に８％以下が好ましい。なお、ＣａＯの含有量が少なくなると、溶融性が低下したり、ヤング率が低下したり、屈折率ｎｄが低下し易くなる。よって、ＣａＯの含有量は０．５％以上、１％以上、２％以上、３％以上、特に５％以上が好ましい。
【００２９】
ＳｒＯの含有量は０〜２５％が好ましい。ＳｒＯの含有量が多くなると、屈折率ｎｄ、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が２５％を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＳｒＯの含有量は１８％以下、１４％以下、１２％以下、１１％以下、８％以下、７％以下、特に６％以下が好ましい。なお、ＳｒＯの含有量が少なくなると、溶融性が低下し易くなり、また屈折率ｎｄが低下し易くなる。よって、ＳｒＯの含有量は０．１％以上、０．８％以上、１．４％以上、３％以上、特に４％以上が好ましい。
【００３０】
上記成分以外にも、任意成分として、以下の成分を添加してもよい。
【００３１】
ＴｉＯ２は、屈折率ｎｄを高める成分である。ＴｉＯ２の含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＴｉＯ２の好適な含有範囲は０〜２５％、０〜２２％、０．１〜１８％、１〜１４％、２〜１２％、特に４〜１０％である。
【００３２】
ＺｒＯ２は、屈折率ｎｄを高める成分である。ＺｒＯ２の含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＺｒＯ２の好適な含有範囲は０〜２５％、０〜２０％、０．１〜１０％、０．１〜８％、０．１〜６％、特に０．１〜５％である。
【００３３】
Ａｌ２Ｏ３の含有量は０〜２０％が好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が多くなると、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、液相粘度が低下し易くなる。また屈折率ｎｄが低下し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の含有量は１５％以下、１０％以下、８％以下、特に６％以下が好ましい。なお、Ａｌ２Ｏ３の含有量が少なくなると、ガラス組成の成分バランスを欠いて、逆にガラスが失透し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の含有量は０．１％以上、０．５％以上、特に１％以上が好ましい。
【００３４】
清澄剤として、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ３の群から選択された一種又は二種以上を０〜３％添加することができる。但し、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、及びＦ、特にＡｓ２Ｏ３、及びＳｂ２Ｏ３は、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、それぞれの含有量は０．１％未満が好ましい。以上の点を考慮すると、清澄剤として、ＳｎＯ２、ＳＯ３、及びＣｌが好ましい。特に、ＳｎＯ２の含有量は０〜１％、０．０１〜０．５％、特に０．０５〜０．４％が好ましい。また、ＳｎＯ２＋ＳＯ３＋Ｃｌの含有量は０〜１％、０．００１〜１％、０．０１〜０．５％、特に０．０１〜０．３％が好ましい。ここで、「ＳｎＯ２＋ＳＯ３＋Ｃｌ」は、ＳｎＯ２、ＳＯ３、及びＣｌの合量を指す。
【００３５】
ＰｂＯは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、その含有量は０．５％以下が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。ここで、「実質的にＰｂＯを含有しない」とは、ガラス組成中のＰｂＯの含有量が１０００ｐｐｍ（質量）未満の場合を指す。
【００３６】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、各成分の好適な含有範囲を組み合わせて、好適なガラス組成範囲とすることが可能である。
【００３７】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、屈折率ｎｄは１．５５以上であり、好ましくは１．５８以上、１．６０以上、１．６３以上、１．６５以上、１．６７以上、１．６９以上、１．７０以上、特に１．７１以上である。屈折率ｎｄが１．５５未満になると、ＩＴＯ−ガラス界面の反射によって光を効率良く取り出せなくなる。一方、屈折率ｎｄが高くなると、空気−ガラス界面での反射率が高くなり、ガラス表面に粗面化処理を施しても、光の取り出し効率を高めることが困難になる。よって、屈折率ｎｄは２．１以下であり、好ましくは２．０以下、１．９以下、特に１．７５以下である。
【００３８】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、歪点は６５０℃以上、６７０℃以上、６９０℃以上、特に７００℃以上が好ましい。色素増感型太陽電池等のデバイスにおいて、ＦＴＯを形成する際、透明性が高く、且つ低電気抵抗の膜を形成するためには、６００℃以上の高温が必要になる。しかし、従来の高屈折率ガラスでは、耐熱性が十分ではなく、透明性と低電気抵抗の両立が困難であった。そこで、歪点を上記範囲とすれば、色素増感太陽電池等において、透明性と低電気抵抗の両立が可能になると共に、デバイスの製造工程における熱処理によりガラスが熱収縮し難くなる。
【００３９】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、液相温度は１２００℃以下、１１５０℃以下、１１３０℃以下、１１１０℃以下、１０９０℃以下、１０７０℃以下、１０５０℃以下、特に１０１０℃以下が好ましい。また、液相粘度は１０３．５ｄＰａ・ｓ以上、１０３．８ｄＰａ・ｓ以上、１０４．２ｄＰａ・ｓ以上、１０４．４ｄＰａ・ｓ以上、１０４．６ｄＰａ・ｓ以上、１０５．０ｄＰａ・ｓ以上、特に１０５．２ｄＰａ・ｓ以上が好ましい。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなり、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。
【００４０】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、密度は５．０ｇ／ｃｍ３以下、４．８ｇ／ｃｍ３以下、４．５ｇ／ｃｍ３以下、４．３ｇ／ｃｍ３以下、３．７ｇ／ｃｍ３以下、３．５ｇ／ｃｍ３以下、３．４ｇ／ｃｍ３以下、３．３ｇ／ｃｍ３以下、特に３．２ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。このようにすれば、デバイスを軽量化することができる。
【００４１】
本発明の高屈折率ガラスは、板状であることが好ましい。また、厚みは１．５ｍｍ以下、１．３ｍｍ以下、１．１ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、０．６ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下、０．３ｍｍ以下、０．２ｍｍ以下、特に０．１ｍｍ以下が好ましい。厚みが小さい程、可撓性が高まり、デザイン性に優れた照明デバイスを作製し易くなるが、厚みが極端に小さくなると、ガラスが破損し易くなる。よって、厚みは１０μｍ以上、特に３０μｍ以上が好ましい。
【００４２】
本発明の高屈折率ガラスは、板状の場合、少なくとも一方の面が未研磨であることが好ましい。ガラスの理論強度は、本来非常に高いのであるが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、ガラス表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥が成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、ガラス表面を未研磨とすれば、本来のガラスの機械的強度を損ない難くなるため、ガラスが破壊し難くなる。また、ガラス表面を未研磨とすれば、研磨工程を省略できるため、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。
【００４３】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、少なくとも一方の表面（但し、有効面）の表面粗さＲａは１０Å以下、５Å以下、３Å以下、特に２Å以下が好ましい。表面粗さＲａが１０Åより大きいと、その面に形成されるＩＴＯの品位が低下し、均一な発光を得難くなる。
【００４４】
本発明の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を製造することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、表面になるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。樋状構造物の構造や材質は、所望の寸法や表面精度を実現できる限り、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うために、溶融ガラスに対して、力を印加する方法も特に限定されない。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールを溶融ガラスに接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールを溶融ガラスの端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。
【００４５】
オーバーフローダウンドロー法以外にも、例えば、ダウンドロー法（スロットダウン法、リドロー法等）、フロート法、ロールアウト法等を採用することができる。
【００４６】
本発明の高屈折率ガラスは、ＨＦエッチング、サンドブラスト等によって、一方の面に粗面化処理を行うことが好ましい。粗面化処理面の表面粗さＲａは１０Å以上、２０Å以上、３０Å以上、特に５０Å以上が好ましい。粗面化処理面を有機ＥＬ照明等の空気と接する側にすれば、粗面化処理面が無反射構造になるため、有機発光層で発生した光が有機発光層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。またリプレス等の熱加工によって、ガラス表面に凹凸形状を付与してもよい。このようにすれば、ガラス表面に正確な無反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率ｎｄを考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。さらに、凹凸形状を有する樹脂フィルムをガラス表面に貼り付けてもよい。
【００４７】
大気圧プラズマプロセスにより粗面化処理すれば、一方の表面の表面状態を維持した上で、他方の表面に対して、均一に粗面化処理を行うことができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Ｆを含有するガス（例えば、ＳＦ６、ＣＦ４）を用いることが好ましい。このようにすれば、ＨＦ系ガスを含有したプラズマが発生するため、粗面化処理の効率が向上する。
【００４８】
なお、成形時に表面に無反射構造を形成する場合、粗面化処理しなくても同様の効果を享受することができる。
【００４９】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、３０〜３８０℃における熱膨張係数は４５×１０−７／℃〜１１０×１０−７／℃、５０×１０−７／℃〜１００×１０−７／℃、６０×１０−７／℃〜９５×１０−７／℃、６５×１０−７／℃〜９０×１０−７／℃、６５×１０−７／℃〜８５×１０−７／℃、特に７０×１０−７／℃〜８０×１０−７／℃が好ましい。近年、有機ＥＬ照明、有機ＥＬデバイス、色素増感太陽電池において、デザイン的要素を高める観点から、ガラス板に可撓性が要求される場合がある。可撓性を高めるためには、ガラス板の厚みを小さくする必要があるが、この場合、ガラス板とＩＴＯ、ＦＴＯ等の透明導電膜の熱膨張係数が不整合であると、ガラス板が反り易くなる。そこで、３０〜３８０℃における熱膨張係数を上記範囲とすれば、このような事態を防止し易くなる。
【００５０】
本発明の高屈折率ガラスにおいて、１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は１４５０℃以下、１４００℃以下、１３７０℃以下、１３３０℃以下、１２９０℃以下、特に１２７０℃以下が好ましい。このようにすれば、溶融性が向上するため、ガラスの製造効率が向上する。
【００５１】
次に、本発明の高屈折率ガラスを製造する方法を例示する。まず所望のガラス組成になるように、ガラス原料を調合して、ガラスバッチを作製する。次いでこのガラスバッチを溶融、清澄した後、所望の形状に成形する。その後、所望の形状に加工する。
【実施例１】
【００５２】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００５３】
表１、２は、試料Ｎｏ．１〜１４を示している。
【００５４】
【表１】
0005812242.tif 000002
【００５５】
【表２】
0005812242.tif 000003
【００５６】
まず、表１、２に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して１５００〜１６００℃で４時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して板状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
【００５７】
密度は、周知のアルキメデス法によって測定した値である。
【００５８】
熱膨張係数は、ディラトメーターを用いて、３０〜３８０℃における平均熱膨張係数を測定した値である。測定試料として、φ５ｍｍ×２０ｍｍの円柱状試料（端面はＲ加工されている）を用いた。
【００５９】
歪点Ｐｓは、ＡＳＴＭ  Ｃ３３６−７１に記載の方法に基づいて測定した値である。なお、歪点Ｐｓが高い程、耐熱性が高くなる。
【００６０】
徐冷点Ｔａ、軟化点Ｔｓは  ＡＳＴＭ  Ｃ３３８−９３に記載の方法に基づいて測定した値である。
【００６１】
高温粘度１０４．０ｄＰａ・ｓ、１０３．０ｄＰａ・ｓ、１０２．５ｄＰａ・ｓ、及び１０２．０ｄＰａ・ｓにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、これらの温度が低い程、溶融性に優れる。
【００６２】
液相温度ＴＬは、標準篩３０メッシュ（５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。また、液相粘度ｌｏｇ１０ηＴＬは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。なお、液相粘度が高く、液相温度が低い程、耐失透性、成形性に優れる。
【００６３】
屈折率ｎｄは、まず２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製した後、（Ｔａ＋３０℃）から（歪点−５０℃）までの温度域を０．１℃／ｍｉｎになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２００を用いて測定した値である。
【実施例２】
【００６４】
試料Ｎｏ．１〜３、８、及び１１〜１４に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチを連続窯に投入し、１５００〜１６００℃の温度で溶融した。続いて、得られた溶融ガラスに対して、オーバーフローダウンドロー法による成形を行い、厚み０．５ｍｍのガラス板を得た。得られたガラス板に対して、平均表面粗さ（Ｒａ）を測定したところ、その値はいずれも２Åであった。なお、平均表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠した方法で測定した値である。