(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)第一の炭化水素ストリームを、
スチーム分解装置の中で、スチーム分解条件下で処理し、C6-C10+芳香族炭化水素を含む第二のストリームを製造する工程と；
(b)第二のストリームを、第一の分別器に通し、C8-芳香族炭化水素を含む第三のストリームとC9+芳香族炭化水素を含む第四のストリームを製造する工程と；
(c)第三のストリームを改質装置に送り、C6+芳香族炭化水素を含む第五のストリームを製造する工程と；
(d)第五のストリームを少なくとも第二の分別器に通し、C6芳香族炭化水素を含む第六のストリーム、C6-C7芳香族炭化水素を含む第七のストリーム、及び、C8芳香族炭化水素を含む第八のストリームを製造する工程と；次いで
(e)第四のストリーム、第六のストリーム、及び、第八のストリームを、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解反応条件下で、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解触媒を含む、脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解(D/T/C)の少なくとも一つに供給し、
第二のストリームよりも高いベンゼン及び/又はトルエン含有量、及び、副生成物の軽質パラフィンを含む第九のストリームを製造する工程と；
(f)第九のストリームを第二の分別器に通す工程と；
(g)第七のストリームを、
メチル化剤を用いてメチル化して、パラキシレンを選択的に製造する（副生成物の軽質オレフィン、及び/又は、軽質パラフィンも製造してもよい）工程を含む方法。
【請求項２】
(a)第一の炭化水素ストリームを、
少なくとも１つのハイドロファイナで、水素化精製条件下で処理し、
C6-C10+芳香族炭化水素を含む第二のストリームを製造する工程と；
(b)第二のストリームを、第一の分別器に通し、C6-C8芳香族炭化水素を含む第三のストリームとC8-C9+芳香族炭化水素を含む第四のストリームを製造する工程と；
(c)第三のストリームを改質装置に送り、C6+芳香族炭化水素を含む第五のストリームを製造する工程と；次いで
(d)第四のストリーム、及び、第五のストリームを、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解反応条件下で、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解触媒を含む、脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解(D/T/C)の少なくとも一つに供給し、
第二のストリームよりも高いベンゼン及び/又はトルエン含有量、及び、副生成物の軽質パラフィンを含む第六のストリームを製造する工程と；
(e)第六のストリームを少なくとも第二の分別器に通し、C6芳香族炭化水素を含む第七のストリーム、C7芳香族炭化水素を含む第八のストリーム、及び、C8-C9+芳香族炭化水素を含む第九のストリームを製造する工程と；次いで
(f)第九のストリームを工程(d)に供給する工程と；
(g)第七のストリームと第八のストリームの少なくとも一部を、
メチル化剤を用いてメチル化して、パラキシレンを選択的に製造する（副生成物の軽質オレフィン、及び/又は、軽質パラフィンも製造してもよい）工程を含む方法。
【請求項３】
(a)第一の炭化水素ストリームを、
少なくとも１つのハイドロファイナで、水素化精製条件下で処理し、
C6-C10+芳香族炭化水素を含む第二のストリームを製造する工程と；
(b)第二のストリームを、第一の分別器に通し、C6-C8芳香族炭化水素を含む第三のストリームとC9+芳香族炭化水素を含む第四のストリームを製造する工程と；
(c)第三のストリームを改質装置に送り、C6+芳香族炭化水素を含む第五のストリームを製造する工程と；
(d)第五のストリームを少なくとも第二の分別器に通し、C6芳香族炭化水素を含む第六のストリーム、C7芳香族炭化水素を含む第七のストリーム、及び、C8芳香族炭化水素を含む第八のストリームを製造する工程と；次いで
(e)第六のストリーム、及び、第八のストリームを、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解反応条件下で、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解触媒を含む、脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解(D/T/C)の少なくとも一つに供給し、
第二のストリームよりも高いベンゼン及び/又はトルエン含有量、及び、副生成物の軽質パラフィンを含む第九のストリームを製造する工程と；
(f)第九のストリームを第二の分別器に通す工程と；
(g)第七のストリームを、
メチル化剤を用いてメチル化して、パラキシレンを選択的に製造する（副生成物の軽質オレフィン、及び/又は、軽質パラフィンも製造してもよい）工程を含む方法。
【請求項４】
(a)第一の炭化水素ストリームを、
少なくとも１つのハイドロファイナで、水素化精製条件下で処理し、
C6-C10+芳香族炭化水素を含む第二のストリームを製造する工程と；
(b)第二のストリームを、第一の分別器に通し、C6-C7芳香族炭化水素を含む第三のストリームとC8芳香族炭化水素を含む第四のストリームを製造する工程と；
(c)第三のストリーム、及び、第四のストリームを改質装置に送り、C6+芳香族炭化水素を含む第五のストリームを製造する工程と；
(d)第五のストリームを少なくとも第二の分別器に通し、C6芳香族炭化水素を含む第六のストリーム、C7芳香族炭化水素を含む第七のストリーム、及び、C8芳香族炭化水素を含む第八のストリームを製造する工程と；次いで
(e)第六のストリーム、及び、第八のストリームを、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解反応条件下で、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解触媒を含む、脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解(D/T/C)の少なくとも一つに供給し、
第二のストリームよりも高いベンゼン及び/又はトルエン含有量、及び、副生成物の軽質パラフィンを含む第九のストリームを製造する工程と；
(f)第九のストリームを第二の分別器に通す工程と；
(g)第七のストリームを、
メチル化剤を用いてメチル化して、パラキシレンを選択的に製造する（副生成物の軽質オレフィン、及び/又は、軽質パラフィンも製造してもよい）工程を含む方法。
【請求項５】
(a)第一の炭化水素ストリームを、
少なくとも１つのハイドロファイナで、水素化精製条件下で処理し、
C6-C10+芳香族炭化水素を含む第二のストリームを製造する工程と；
(b)第二のストリームを、第一の分別器に通し、C6-C8芳香族炭化水素を含む第三のストリームとC8-C9+芳香族炭化水素を含む第四のストリームを製造する工程と；
(c)第三のストリームを改質装置に送り、C6+芳香族炭化水素を含む第五のストリームを製造する工程と；
(d)第五のストリームを少なくとも第二の分別器に通し、C6芳香族炭化水素を含む第六のストリーム、C7芳香族炭化水素を含む第七のストリーム、及び、C8-C9+芳香族炭化水素を含む第八のストリームを製造する工程と；次いで
(e)第四のストリーム、第六のストリーム、及び、第八のストリームを、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解反応条件下で、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解触媒を含む、脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解(D/T/C)の少なくとも一つに供給し、
第二のストリームよりも高いベンゼン及び/又はトルエン含有量、及び、副生成物の軽質パラフィンを含む第九のストリームを製造する工程と；
(f)第九のストリームを第二の分別器に通す工程と；
(g)第七のストリームを、
メチル化剤を用いてメチル化して、パラキシレンを選択的に製造する（副生成物の軽質オレフィン、及び/又は、軽質パラフィンも製造してもよい）工程を含む方法。
【請求項６】
(a)第一の炭化水素ストリームを、
少なくとも１つのハイドロファイナで、水素化精製条件下で処理し、
C6-C10+芳香族炭化水素を含む第二のストリームを製造する工程と；
(b)第二のストリームを、第一の分別器に通し、C6-C8芳香族炭化水素を含む第三のストリームとC8-C9+芳香族炭化水素を含む第四のストリームを製造する工程と；
(c)第三のストリームを改質装置に送り、C6+芳香族炭化水素を含む第五のストリームを製造する工程と；次いで
(d)第四のストリーム、及び、第五のストリームを、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解反応条件下で、脱アルキル化、トランスアルキル化又は分解触媒を含む、脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解(D/T/C)の少なくとも一つに供給し、
第二のストリームよりも高いベンゼン及び/又はトルエン含有量、及び、副生成物の軽質パラフィンを含む第六のストリームを製造する工程と；
(e)第六のストリームを少なくとも第二の分別器に通し、C6芳香族炭化水素を含む第七のストリーム、C7芳香族炭化水素を含む第八のストリーム、及び、C8芳香族炭化水素を含む第九のストリームを製造する工程と；
(g)第七のストリームと第八のストリームの少なくとも一部を、
メチル化剤を用いてメチル化して、パラキシレンを選択的に製造する（副生成物の軽質オレフィン、及び/又は、軽質パラフィンも製造してもよい）工程を含む方法。
【請求項７】
工程(e)の前に、第六のストリームを抽出器に通し、非芳香族化合物を除く、請求項３、４又は５に記載の方法。
【請求項８】
工程(g)の前に、第七のストリームを抽出器に通し、非芳香族化合物を除く、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
工程(c)の前に、第四のストリームをエチルベンゼン異性化させる、請求項４に記載の方法。
【請求項１０】
工程(g)の後、パラキシレンを回収する工程(h)をさらに含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
工程(c)における改質装置が、一塔式ナフテン芳香族化、複塔式改質装置、又は、HDS改質装置を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
第一の炭化水素ストリームが、(1)スチーム分解炉からの熱分解流出液のパイガス留分;(2)流動接触分解装置からの接触分解ナフサ;及び、(3)改質油;(5)コーキングされたナフサ;(6)水素化分解されたナフサ;(7)及び、それらの混合物からなる群から選択されるナフサを含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
工程(h)が、晶析装置の使用を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
工程(h)が、吸着分離ユニットの使用を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
メチル化剤がメタノールである、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
工程(g)の生成物の少なくとも一部を分別する工程、及び、塔頂留出物の軽質生成物を回収する工程をさらに含み、
塔頂留出物中の非芳香族化合物の少なくとも一部をパージする工程を含み、
またさらに、プロセスにおけるプロセスストリームから酸素含有不純物を取り除く少なくとも１つの工程を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
この出願は、2010年12月10日に出願された米国仮特許出願番号第61/421,917の優先権を主張し、その全体が参照されることにより本明細書に組み込まれる。
発明の分野
本発明は、多様な原料からの精製芳香族炭化水素を得る方法、より具体的にはナフサ原料からのパラキシレン(PX)の製造方法に関し、またその実施のためのシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
キシレン異性体は広く様々な用途が見出されている。それらは特に化学合成における中間体として有益である。例として、パラキシレン(PX)は、合成繊維及びボトルプラスチックの製造での利用法が見出されているテレフタル酸の原料であり、メタキシレン(MX)は、染料の製造において使用され、そしてオルソキシレン(OX)は、可塑剤の製造における利用法が見出されている無水フタル酸の原料として使用されている。PXの取得（例えば製造又は精製）に関する特許は多すぎて言及できないが、現在PXは、最も有益なキシレン異性体であり、いまだに本分野で集中的に研究されている。
【０００３】
現在、PXを取得するために多くの使用可能な供給原料が使用されている。目下製造されているパラキシレンの大部分が、本分野でよく知られる、ナフサ原料で主として供給される触媒改質に由来する。改質油(reformate)として知られる、改質プロセスの流出液は、芳香族化合物、特にトルエン及び混合キシレンを豊富に含み、芳香族プラントへの原料として使用される。改質油中でパラキシレンの収率を平衡混合物よりも増加させるためにプロセスが存在する。これらは、その他の物質中におけるベンゼン及び/又はトルエンの精製トルエン選択的メチル化の不均化を含む。後述するその他の供給源も同様に、パラキシレン製造方法に使用しうる供給材料である。
【０００４】
スチーム分解又は熱分解は、炭化水素原料から軽質オレフィン（エチレン、プロピレン及びブテン）を製造する好適な方法である。熱分解は、分子を好適なオレフィン生成物へ熱分解するために十分な温度に炭化水素原料を加熱することを含む。また、このプロセスでは、C6〜C10+の分子を含み、芳香族化合物、特にベンゼン及びトルエン、並びに、C8、C9及びC10+芳香族化合物が豊富である、熱分解ガソリン、スチーム分解ナフサ（SCN）、又はパイガス(pygas)と呼ばれる留分が製造される。
【０００５】
接触分解又は流動接触分解(FCC)は、「接触分解(cat)ナフサ」として知られる、燃料、軽質オレフィン、及び、同様のC6〜C10+芳香族化合物が豊富なストリームを製造する、その他のよく知られたプロセスである。
【０００６】
トルエンのメチル化、例えばメタノールを使用して触媒に接触させるトルエンのメチル化によってキシレンが製造されることは公知である。米国特許番号第7,629,498号は、(a)パラキシレンを含む生成物を製造するための反応条件下で触媒とともにパイガス原料及びメチル化剤を接触させ、生成物が原料のパラキシレン含有量よりも高いパラキシレン含有量を有する工程；及び(b)工程(a)の生成物からパラキシレンを分離する工程の方法を開示している。この特許文献は、１つ以上の原油留分をスチーム分解し、生成物を軽質オレフィンとパイガスとに分離し、C8-留分をメチル化してパラキシレン豊富な生成物を形成し、前記パラキシレンを回収し、PX豊富な流出液から軽質オレフィンを共回収することを開示している。このプロセスはまた、メチル化触媒の失活及び老化を引き起こす、パラフィン、ナフサン、重質モノ-及びジ-オレフィンから芳香族化合物部分を抽出して、より純粋な芳香族化合物原料を反応器に送るといった適応性に言及している。
【０００７】
米国特許番号第7,301,063号は、熱分解ガソリンから芳香族炭化水素混合物、及び、液化石油ガス(LPG)を共製造する方法を開示している。次いで、得られたLPGは、パイガスを製造するスチーム分解装置へ戻され再循環されうる。この方法は、分離された熱分解ガソリンストリーム、その他の炭化水素原料、及び水素を、少なくとも１つの反応エリアで触媒と接触させて、この混合物を脱アルキル化/トランスアルキル化反応によってベンゼン、トルエン及びキシレンが豊富な芳香族化合物留分に転化し、水素分解反応によってLPG豊富な留分に転化することを含む。
【０００８】
米国特許番号第7,297,831号は、炭化水素混合物から芳香族炭化水素、及び、液化石油ガス(LPG)を製造する方法を開示し、この方法では、炭化水素原料混合物中の非芳香族化合物を水素分解によって大量のLPGを含むガス状の材料に転化し、該混合物中の芳香族化合物を脱アルキル化及びトランスアルキル化によって大量のベンゼン、トルエン及びキシレン(BTX)を含む油成分に転化する。
【０００９】
国際公開番号第02/44306号は、炭化水素原料から芳香族炭化水素化合物、及び、液体石油ガス(LPG)を製造する方法を開示している。原料中の芳香族成分を水素脱アルキル化及び/又はトランスアルキル化によって液相のBTX豊富な成分に転化し、非芳香族成分を水素分解によってLPG豊富なガス状の材料に転化する。
【００１０】
米国特許番号第7,578,929号は、予め選択されたプロセスの操作パラメーターに従って原料と液体及び/又は第一の希釈水蒸気ストリームとを混合することを含む、非揮発性炭化水素を含む重質炭化水素原料を分解することを開示している。
【００１１】
米国特許番号第7,563,358号は、１種以上のBTX種類の前駆体から１種以上のBTX種類を含む芳香族生成物を製造するための炭化水素転化方法を教示している。
【００１２】
また、米国特許番号第7,176,339号を参照のこと。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上記のプロセスは、別々にプロセスを操作するために、著しく有利な点、例えば石油化学製品のより高い生産量及びより低いエネルギー消費をもたらす単独のシステムに統合されておらず、ベンゼン及びトルエンが、より有利な供給原料をアルキル化反応器へ供給してパラキシレン（PX）を選択的に製造するために、精製所の供給原料ストリームで「故意に」製造されている。
【００１４】
本発明者は、驚くことに、有利なシステムと方法、例えば実施態様における様々なストリームの組合せ、及び、従来のシステムよりも著しく有利な点を提供する設備を発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
発明の概要
本発明は、ナフサ範囲の原料供給ストリームからC6からC8芳香族化合物、特にパラキシレンを得るための方法、装置又はシステムを対象とし、メタノールを用いてベンゼン及び/又はトルエンをメチル化する一工程又は複数の工程を含み、C6-C10+芳香族炭化水素供給原料ストリーム、例えばナフサ供給原料ストリームに脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解の１つ又は複数を受けさせ、そのベンゼン及び/又はトルエン含有量を増加させ、次いで、好ましくは好適な触媒を用いてメタノールを用いて選択的にパラキシレンを製造するのに適した条件下でメチル化する。
【００１６】
本態様において、ナフサ範囲の供給原料ストリームは、スチーム分解装置からのパイガス、流動接触分解装置からの接触分解ナフサ、コーカーからのコーキングされたナフサ、水素化分解装置からの水素分解されたナフサ、及び、改質装置からの改質油ストリームの１つ又は複数から選択される。
【００１７】
本態様において、本方法は、脱アルキル化、トランスアルキル化、及び、分解から選択される一工程又は複数の工程を含む。
【００１８】
本発明の目的は、パラキシレンの製造において、これまで得られなかった効率性をもたらすシステムの統合を可能とする方法を提供することである。
【００１９】
さらに、本発明の目的は、メチル化の前に精製所の供給原料ストリームのベンゼン及び/又はトルエン含有量を増加させることである。
【００２０】
これらと他の目的、特徴、及び有利な点は、以下の詳細な説明、このましい態様、例、及び添付の請求の範囲について参照することにより明らかになるであろう。
添付の図面において、それぞれの図を通して同じ参照番号は同様の部分を示すのに使用される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に従った総合システムの態様を示す。
【図２】本発明に従った総合システムの態様を示す。
【図３】本発明に従った総合システムの態様を示す。
【図４】本発明に従った総合システムの態様を示す。
【図５】本発明に従った総合システムの態様を示す。
【図６】本発明に従った総合システムの態様を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
詳細な説明
本発明に従うと、本態様は、パラキシレンの製造のための選択的な触媒の存在下でメチル化剤と接触させる前に、供給原料ストリーム中のベンゼン及び/又はトルエン含有量を増加させる処理をなされた、ナフサを含む供給原料ストリームを用いるパラキシレンの製造方法、及びそれに適したシステムである。
【００２３】
本態様において、当該方法は、(a)ベンゼン、及び/又は、トルエン濃度を高め、かつ、副生成物の軽質パラフィンを製造する反応条件下で触媒に接触させる、ナフサストリームの脱アルキル化、及び/又は、トランスアルキル化、及び/又は、分解(D/T/C)工程；(b)工程(a)からの生成物のベンゼン/トルエン部の全部又は少なくとも一部にメチル化剤を添加し、パラキシレン、及び、副生成物の軽質オレフィン又は軽質パラフィンを製造する反応条件下で、パラキシレン製造のための選択的な触媒とその混合物を接触させる工程；(c)製造方法の生成物としての工程(b)からの精製パラキシレンを回収する工程を含む。
【００２４】
いくつかの態様において、ナフサ原料の全部又は一部を、脱アルキル化/トランスアルキル化/分解(「D/T/C」)反応器の前に、改質装置、スチーム分解装置、又は、接触分解装置に供給してもよい。好ましい態様において、改質工程は、従来の改質、一塔式ナフテン芳香族化、又は、HDS改質を含みうる。HDS改質は、例えば米国特許第7,563,358号で説明されている。スチーム分解装置、及び、接触分解装置(cat cracker)も、本分野で本来よく知られている。
【００２５】
いくつかの態様において、ナフサ原料の全部又は一部を異性化させて、エチルベンゼンからキシレンに転化してもよい。
【００２６】
いくつかの態様において、ナフサ原料の全部又は一部に、水素化処理プロセスを受けさせて、ジオレフィンの一部又は全部、又は、さらにモノオレフィンの一部又は全部を除いてもよい。
【００２７】
いくつかの態様において、ナフサ原料の全部又は一部、及び/又は、工程(a)からの生成物に、C6パラフィンを、C6ナフサン及びベンゼンから分離する脱ヘキサンプロセスを受けさせてもよい。
【００２８】
いくつかの態様において、ナフサ原料の全部又は一部、及び/又は、工程(a)からの生成物に、原料中のベンゼンの少なくとも一部を除く脱ベンゼンプロセスを受けさせてもよい。好ましい態様において、次いで、分離されたベンゼンに、抽出プロセスを受けさせて、販売してもよく、又は、それを芳香族サーキットのほかの工程へ再循環させてもよい。
【００２９】
いくつかの態様において、脱アルキル化/トランスアルキル化/分解反応器の前にナフサ原料の全部又は一部を分別して、トルエンを除いてもよい。
【００３０】
いくつかの態様において、ナフサ原料の全部又は一部に、水素化処理プロセス、改質プロセス、異性化プロセス、脱ヘキサン、及び/又は、脱ベンゼン、及び/又は、脱トルエンプロセスのいずれかの組合せを受けさせてもよく、かつ/又は、必要に応じてさらに脱アルキル化/トランスアルキル化/分解反応器ゾーン、及び/又は、メチル化反応器ゾーンと接触させる前に少なくとも一部の非芳香族化合物（ナフサン及びパラフィン）を除く抽出工程を受けさせてもよい。
【００３１】
本発明に従うと、特に有利なナフサ原料の供給源は、例えばパイガス、接触分解ナフサ、コーキングされたナフサ、水素化分解されたナフサ、及び改質油である。本明細書で使用されるパイガスは、スチーム分解炉からの熱分解流出液のC6-C10+留分を意味する。
【００３２】
また、上記プロセスで製造される軽質パラフィン及び軽質オレフィンをスチーム分解炉、及び/又は、回収セクションに移送して、軽質オレフィンの収率を高めてもよい。
【００３３】
一般的に、熱分解ガソリンは、約15〜約65質量％のベンゼン、及び、約5〜約35質量％のトルエンを含み、かつ、少なくとも1質量%の非芳香族化合物を含むが、スチーム分解装置への原料の組成、熱分解反応の強度、及び、パイガスストリームのための分離及び処理スキームに応じて50質量％以下の非芳香族化合物であってもよい。通常は、反応器の排出口の温度の上昇によって、又は、2つの生成物、例えばプロピレン及びメタンの割合の変化によって示されうる熱分解反応の強度が増加するために、より多くの芳香族化合物が流出液中に存在するだろう。
【００３４】
また、熱分解炉への原料の組成が変化するのに応じて、パイガス中の芳香族化合物の収率も変化する。より高い分子量の原料では、芳香族化合物はより希釈されうるが、より多くの芳香族化合物が製造される傾向にある。より低い水素含有量の原料でもより多くの芳香族化合物が製造される傾向にある。ナフサ及びガソリンは、スチーム分解装置への一般的な原料であって、未使用及び水素処理されたストリームを含む。残油-含有供給原料（1050F°+の相当部分）は、スチーム分解炉の対流セクションへの初通過によって処理され、次いで、適宜熱分解炉と一体化されうる気体/液体分離ドラムを通過させ、最重質留分を離脱しうる。
【００３５】
他の使用しうる供給原料の供給源は、流動接触分解装置から製造される「接触分解ナフサ」、及び、従来の芳香族プラントへの一般的な原料である改質油である。
【００３６】
本発明は、本発明の態様を示す添付の図面を参照することでより良く理解されうる。
【００３７】
図１は、パラキシレン(PX)を得るシステムを示す概略図であり、C6-C10+芳香族炭化水素を含む供給ストリーム（例えば、便宜上ナフサより供給される）をスチーム分解装置へ供給し、スチーム分解されたナフサ(SCN)、軽質オレフィン、及び、燃料油(FO)を生じさせる。示される様々なストリームを供給するのに必要なスチーム分解装置システム、例えば、炉、圧縮器、冷却器、分別器の詳細は、本来公知であって当業者であれば設計しうる。SCNを第一の分別器１に通し、残油生成物(bottoms product)としてC9+炭化水素が供給され、軽質材料、例えば、キシレン異性体、エチルベンゼン、及び、C7-芳香族化合物を塔頂留出物で取得する。塔頂留出物を改質装置に送り、供給原料を第二の分別器2に供給し、同時に、残油生成物がC9+芳香族化合物を生じさせる。第二の分別器2は、ベンゼンを含む塔頂留出物、トルエンといくらかのベンゼンを含む副ストリーム、及び、キシレンを含む残油生成物を生じさせる。図１の態様で示されるように、第二の分別器2及び第一の分別器1の残油生成物を混合し、次いで、この混合物（C8+芳香族化合物を含む）を第二の分別器2の塔頂留出物と混合して、少なくとも脱アルキル化、トランスアルキル化、又は、分解(「D/T/C」)の少なくとも１つための反応器（過度の実験なしに本明細書を把握する当業者によって選択されうる、適した触媒システム(「D/T/C触媒システム」)を含む）に供給する。図１に従った態様において、トランスアルキル化反応器は、D/T/C反応器として示される。D/T/C反応器からのC6+生成物を分別器2に送り、同時にC5-生成物を供給原料としてスチーム分解装置へ再循環させる（C2/LPG+軽質オレフィンで示されるライン）。トルエンといくらかのベンゼンを含む第二の分別器2からの副ストリームをベンゼン及び/又はトルエンアルキル化反応器(「BTアルキル化(MeOH)」)に送り、好ましくは本分野で本来知られているPX回収ユニット（例えば、晶析装置、又はParexTM吸着分離ユニット）に次いで送られるメタノール(MeOH)を用いてキシレンに転化し、PXを豊富に含むストリーム、及び、PXをほとんど含まないストリームを生じさせる（後者は示していない）。PXをほとんど含まないストリームをD/T/C 反応器へ再循環させてもよく、かつ/又は、前記ストリームを、本分野で本来知られる方法によって平衡キシレンへ異性化して、PX回収ユニットへ再循環させてもよい。C5-生成物(エチレン及びプロピレンを含みうる)をアルキル化反応器に留め、そして、本態様においては、トランスアルキル化反応器のC5-生成物と混合し、回収及び/又はアップグレーディング用のスチーム分解装置に返還する。
【００３８】
本発明の他の態様が図２に示される。まず、ナフサを含むストリームを第一のステージハイドロファイナ(hydrofiner)（図２の1st HF）で処理して、次いで、ジエンとスチレンとを分別器1に取り出す。軽質C6-塔頂留出物を本分野で本来知られた方法によって更に処理してもよく、C6+芳香族炭化水素を含む残油生成物を第二のステージハイドロファイナ(2nd HF)に送り、オレフィンを低減させる。次いで、生成ストリームを分別器2で分別し、燃料油としての最終的に処理しうるC10+残油生成物、いくらかのC8と大部分のC9+とを含む副ストリームであって最終的にD/T/C反応器に送られる副ストリーム（図２において、検討される様々なほかのストリームと混合されるよう示される）、及び、いくらかC8を含むC6からC7の塔頂留出物であってナフサン及び/又はパラフィンの少なくとも一部が芳香族化合物に転化する改質装置に送られる塔頂留出物を含む３留分を供給する。また、（示されていないが）ストリームを非芳香族化合物から芳香族化合物を抽出する抽出ユニットに送ってもよく、その後、芳香族化合物部をD/T/C反応器に送り、非芳香族化合物部をスチーム分解装置の供給原料及び/又はガソリン配合などを包含する他の最終処理用に振り分けてもよい。
【００３９】
図２に示されるように、分別器2からの副ストリーム及び改質装置の生成物を混合し、D/T/C反応器に送り、そこでC6-C9+芳香族炭化水素を含む混合ストリームを、ストリーム中のベンゼン及び/又はトルエンの量を増加させるのに好適な条件下で少なくとも一種の触媒と接触させる。次いで、図２に示されるように、D/T/C反応器の生成物を１つ又は必要に応じて２つの分別器（図２の「3/4））で分別してもよく、この態様において、様々な構成要素部、例えば、C6ストリーム、C7ストリーム、C8-C9+ストリーム、及び、C10+ストリームに分別する。C6及びC8-C9+ストリームを図２に示されるようにD/T/C反応器へ再循環させてもよく、C10+残油生成物には様々な最終処理法（例えば燃料油(FO)）を見いだすことができ、そしてC7ストリーム（C6ストリームの全部又は一部と混合されてもよい）をアルキル化反応器(MB/TAM)に送り、好ましくはメタノールを用いてアルキル化して、選択的にパラキシレンを製造する。アルキル化反応器からのより軽質な生成物（エチレン及びプロピレンを含みうるC5-ストリームは示されないが、オレフィン再循環、スチーム分解の供給原料として、及び/又は、燃料利用して最終的に処理されるよう振り分けられてもよい。次いで、アルキル化反応器のC6+生成物をカラム5で分別して、塔頂留出物のより軽質の生成物をアルキル化反応器へ再循環させて(点線で示される、非芳香族化合物の蓄積を低減するパージを行ってもよい)、重質部を分離する第二の分別器6に送って（燃料油(FO)としての最終処理法と共に残油生成物C9+として図に示される）、そして、キシレンを「Xtal」で示される装置、好ましくは、図２の態様で示される再晶析装置、又はParexTM吸着分離ユニット、又は、何らかのほかのシステム（例えば膜、キシレンループなど）で分離する。晶析装置からのラフィネート又はろ液は、酸素含有不純物が存在する可能性があり、このような不純物が下流のオペレーションにおいて有害な影響をもたらしうるため、好ましくは脱酸素化器に送られる。酸素含有不純物を除いた後に、パラキシレンをほとんど含まないストリームをD/T/C 反応器へ戻し、再循環させる。
【００４０】
さらに図３は本発明の他の態様を示す。本態様は、分別器2におけるプロセスを変更し、C6-C8塔頂留出物を得て、改質装置に送ることを除いて、図２に示されたものと同じである。次いで、改質装置の生成物を１つ又は複数の分別器（１つ又は複数のカラム「3/4」で示される）に送って、そこで改質油を４つのストリーム、即ちC6、C7、C8、及び、C9+ストリームに分別してもよい。C9+ストリームは分別器2(「T2」)に返還される。C7ストリームは下記で説明するように、直接アルキル化反応器(「MB/TAM」)に送られる。C8ストリームは直接D/T/C反応器に送られ、抽出ユニットからのストリームと混合される。抽出ユニットは、図３と図１及び図２との間の重要な差異点の一つである。抽出ユニットは本分野で本来知られており、非芳香族化合物の種類から芳香族化合物の種類を抽出するいずれかのユニットまたはシステムでもよく、例えば、液体-液体抽出システム又は抽出蒸留ユニットであり、両方とも本分野で本来知られている。抽出ユニットは有利にD/T/Cユニット又はシステムの上流に設置され、好ましくは図３に示されるとおりである。他の好ましい態様においては、示されていないが、抽出ユニットは、図２の第二の水素化精製器(hydrofinisher)の後に設置されてもよく、実質的に非芳香族化合物を含まない液体供給原料を供給する。
【００４１】
図３に示される抽出ユニットは、分別器3/4の塔頂留出物のC6供給原料ストリームから、ベンゼン留分及び非芳香族化合物を含むラフィネートを供給する。ベンゼンの全部又は一部を上述の分別器からのトルエン(C7)留分と混合してもよく、かつ/又は、ベンゼンの全部又は一部を必要に応じて分別器3/4からのC8留分とともに、D/T/C 反応器へ供給し、そこでベンゼン及び/又はトルエン含有量を増加させる。最終生成物を3/4分別器に戻して再循環させる。抽出器からのラフィネートをスチーム分解装置(図３におけるSCer。下記で説明される図４〜６でも同様)に送り、軽質オレフィンの収率を増加させてもよく、または、ガソリンを製造するためのブレンド成分として使用してもよい。
【００４２】
図４は本発明のさらに別の態様を示す。図４において、プロセスは実質的に図３のように操作され、重要な差異点は分別器2であり、これはC8副ストリーム、例えばエチルベンゼン(EB)を供給するのに十分な条件下で操作され、次いで、C8副ストリームを本分野でも本来知られるようにEB異性化ユニットで処理してEBへ転化し、キシレンと混合する。図４は、ベンゼンの最終処理法（販売などによる最終処理に関する）である、抽出ユニットから製造されるベンゼンの他の可能な処理方法も示す。
【００４３】
図２〜６に示される本発明の有利な点の一つは、分別器6の下流の再晶析装置の使用である。C8ストリームのp-キシレン含有量が80％超過の場合、エチレン用の(ethylene-level)冷却器よりもむしろプロピレン用の(propylene-level)冷却器のみが晶析装置に必要である。PXの開始濃度が、プロピレンと共に凍結可能な冷却器のレベルで溶液を凍結してPXを取得しうるほど十分に高い場合には、PXをプロピレン用の冷却器で回収しうる。PXが十分に濃くない場合、その結果、より低い温度（エチレン用の冷却器）が、溶液からPXを結晶化して取得するのに必要となる。プロピレン用の冷却器のみを用いることで、設備要求が下がり、エネルギー必要量が低減するだろう。
【００４４】
図５は、分別器2及び3/4の操作以外は図３に示された態様と同様である、本発明のさらにまた別の態様を示す。図５に示されるプロセスにおいて、大部分のC8の種類をC9+の種類と共に送るように分別器2を操作し、分別器3/4で示される１つ又は複数の分別器からのC8及びC9+留分と混合する。
【００４５】
図６は、本発明のさらにまた別の態様を示す。この態様は、分別器2からの塔頂留出物を、改質装置に通過させた後、前記分別器からのC8/C9+留分と混合して、材料を脱アルキル化、及び/又は、トランスアルキル化(「D/T」)する反応器に送り、材料中のベンゼン及び/又はトルエン含有量を増加させる点で主として既に説明した態様とは異なる。次いで、D/T反応器の生成物を既に説明した態様と同様の方法で処理する。図６は、１つ又は２つの分別器3/4から得た平衡キシレンの回収も示す。C8ストリームを図に示されるように２つのステージの晶析装置（ここではエチレン用の冷却装置が必要）で処理し、例えば、アルキル化反応器(MB/TAM)から得たキシレンと混合する。図に示されるように、晶析装置のろ液を脱酸素化(「DeOx」)して、次いで、本分野で本来知られるプロセスで、液相異性化させる。この工程で気相異性化も使用してもよい。パージは、分別器2(T2)に振り分けうるEB（エチルベンゼン）の蓄積を防ぐのに必要とされうる。２つのステージの晶析装置を、エチレン用の冷却装置を使用して操作しうる。
【００４６】
本発明の例示された態様を特別に記載したが、様々な他の改良は、発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、当業者にとって明らかであって容易になし得ると理解されるであろう。
【００４７】
本明細書で使用される商標名は、TM記号又は(R)記号で示され、その名称は特定の商標権によって保護されうることを示し、例えばそれらは、様々な法域で登録商標でありうる。全ての特許及び特許出願、試験方法（例えばASTM法、UL法など）、及び本明細書で引用された他の文献は、その開示が本発明と抵触しない範囲で、このような組み込みを許可する全ての法域において、全て参照として本明細書に組み込まれる。数値の下限及び数値の上限が本明細書で挙げられている場合、任意の下限から任意の上限までの範囲が企図される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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