(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
0005805209.tif 000032
で表される化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物を含む発光装置。
【請求項３】
前記化合物が、発光層中のホストである、請求項２に記載の発光装置。
【請求項４】
前記発光層が、
【化２】
0005805209.tif 000033
および、
【化３】
0005805209.tif 000034
をさらに含む、請求項３に記載の発光装置。
【請求項５】
前記発光層と陽極との間に配置された正孔輸送層をさらに含む、請求項３に記載の発光装置。
【請求項６】
前記発光層と陰極との間に配置された電子輸送層をさらに含む、請求項３に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、２０１０年１２月２２日出願の米国特許仮出願第６１／４２６，２５９号および２０１１年２月２３日出願の米国特許出願第１３／０３３，４７３号の優先権を主張するものであり、該米国特許仮出願および該米国特許出願の両方は、それら全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本実施形態は、発光装置に使用するための化合物を含む。
【背景技術】
【０００３】
有機発光装置は、フラットパネルディスプレイ用に広範に開発されてきたが、固体照明（ＳＳＬ）に応用する方向に急速に向かっている。これらの装置の商業的可能性を余すところなく実現するために、これらの装置の効率および／または寿命を向上させるための新規化合物の継続的開発が必要とされている。
【発明の概要】
【０００４】
一部の実施形態は、
【化１】
0005805209.tif 000002
および、
【化２】
0005805209.tif 000003
からなる群より選択される、場合によっては置換された環構造を含む、化合物を含む。
【０００５】
一部の実施形態は、本明細書に記載する化合物を含む発光装置を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、本明細書に記載する装置の一実施形態の概要図である。
【０００７】
【図２】図２は、発光装置の一実施形態のエレクトロルミネッセンススペクトルである。
【０００８】
【図３】図３は、発光装置の一実施形態の電圧に対する電流密度／輝度の曲線である。
【０００９】
【図４】図４は、発光装置の一実施形態の電流密度に対するＥＱＥ（外部量子効率）を示す。
【００１０】
【図５】図５は、発光装置の一実施形態の電流密度に対する電流効率／電力効率のプロットである。
【００１１】
【図６】図６は、発光装置の一実施形態の電圧に対する電力出力のプロットである。
【００１２】
【図７】図７は、発光装置の一実施形態のエレクトロルミネッセンススペクトルである。
【００１３】
【図８】図８は、発光装置の一実施形態の電圧に対する電流密度／輝度の曲線である。
【００１４】
【図９】図９は、発光装置の一実施形態の輝度（ｃｄ／ｍ２）に対する電力効率およびルミネッセンス効率を示す。
【００１５】
【図１０】図１０は、発光装置の一実施形態の電圧に対する電流密度／輝度の曲線である。
【００１６】
【図１１】図１１は、発光装置の一実施形態の輝度（ｃｄ／ｍ２）に対する電力効率およびルミネッセンス効率を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
別の指示が無い限り、化学構造の特徴的部分、たとえばアリールが、「場合によっては置換された」と記載される場合、それは、その特徴部が置換基を有しない（すなわち、非置換である）こともあり、または１つ以上の置換基を有することもあることを意味する。「置換された」特徴的部分は、１つ以上の置換基を有する。用語「置換基」は、当業者に知られた通常の意味を有する。一部の実施形態において、置換基は、ハロゲンであるか、または１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子を有し、または約５００、約３００もしくは約２００未満の分子量を有する。一部の実施形態において、置換基は、少なくとも１個の炭素原子または少なくとも１個のヘテロ原子を有し、約０〜１０個の炭素原子と、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉおよびこれらの組み合わせから独立して選択される約０〜５個のヘテロ原子とを有する。一部の実施形態において、各置換基は、約０〜２０個の炭素原子、約０〜４７個の水素原子、約０〜５個の酸素原子、約０〜２個の硫黄原子、約０〜３個の窒素原子、約０〜１個のケイ素原子、約０〜７個のフッ素原子、約０〜３個の塩素原子、約０〜３個の臭素原子および約０〜３個のヨウ素原子からなる。例としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルバゾリル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ジアリールアミノ、ヘテロアリール、ヘテロアリシクリル、アラルキル、ヘテロアラルキル、（ヘテロアリシクリル）アルキル、ヒドロキシ、保護ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、エステル、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ、ハロゲン、カルボニル、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、Ｃ−カルボキシ、保護Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、イソシアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、シリル、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシル、トリハロメタンスルホニル、トリハロメタンスルホンアミド、およびアミノ（一置換および二置換アミノ基、ならびにそれらの保護誘導体を含む）があげられるが、それらに限定されない。
【００１８】
一部の実施形態において、置換基としては、Ｃ１〜１０アルキル、たとえば、メチル、エチル、プロピル異性体（たとえば、ｎ−プロピルおよびイソプロピル）、シクロプロピル、ブチル異性体、シクロブチル異性体（たとえば、シクロブチル、メチルシクロプロピルなど）、ペンチル異性体、シクロペンチル異性体、ヘキシル異性体、シクロヘキシル異性体、ヘプチル異性体、シクロヘプチル異性体など；アルコキシ、たとえば、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣ６Ｈ１３、−ＯＣ７Ｈ１５など；ハロ、たとえば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなど；Ｃ１〜１０ハロアルキル（ペルフルオロアルキル、たとえば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９などを含む）；Ｃ１〜１０アシル、たとえば、ホルミル、アセチル、ベンゾイルなど；カルボニルまたは窒素原子に付いているＣ１〜１０アミド、たとえば、−ＮＣＯＣＨ３、−ＣＯＮＨＣＨ２など；カルボニルまたは酸素原子に付いているＣ１〜１０エステル、たとえば、−ＯＣＯＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ２など；窒素原子または酸素原子に付いているＣ１〜１０カルバマート；シアノ；シアナート；イソシアナート；ニトロなどを挙げることができるが、それらに限定されない。
【００１９】
一部の実施形態では、置換をＦ、Ｃｌ、Ｃ１〜６アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜６アルキル、ＣＮ、ＮＯ２およびＣＦ３から選択することができる。
【００２０】
一部の実施形態において、上記化合物は、それぞれが置換基を有しない環構造１、環構造２、環構造３もしくは環構造４、またはそれぞれがその環構造上に１つ以上の置換基を有する環構造１、環構造２、環構造３もしくは環構造４から本質的になり得る。一部の実施形態において、環構造１、環構造２、環構造３または環構造４は、それぞれ、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の置換基を有し得る。
【００２１】
本明細書に記載する化合物および組成物を様々な方法で発光装置に組み込むことができる。たとえば、ある実施形態は、陽極と陰極との間に配置された有機要素を提供する。一部の実施形態では、正孔を陽極から有機要素に移送することができるように上記装置を構成することができる。一部の実施形態では、電子を陰極から有機要素に移送することができるように上記装置を構成することができる。上記有機要素は、本明細書に記載する化合物および／または組成物を含み得る。
【００２２】
上記陽極は、従来の材料、たとえば金属、混合金属、合金、金属酸化物もしくは混合金属酸化物、導電性ポリマー、および／または無機材料、たとえばカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含む層であり得る。好適な材料の例としては、１族金属、４、５、６族の金属、および８〜１０族遷移金属があげられる。陽極層が、光透過性であるべき場合、１０および１１族の金属、たとえば、Ａｕ、ＰｔおよびＡｇ、もしくはそれらの合金；または１２、１３および１４族金属の混合金属酸化物、たとえば、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などを使用することができる。一部の実施形態において、陽極層は、ポリアニリンなどの有機材料であり得る。ポリアニリンの使用は、「Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ」、Ｎａｔｕｒｅ、第３５７巻、４７７〜４７９頁（１９９２年６月１１日）に記載されている。好適な高仕事関数金属および金属酸化物としては、Ａｕ、Ｐｔ、またはそれらの合金；ＩＴＯ；ＩＺＯ；などがあげられるが、それらに限定されない。一部の実施形態において、陽極層は、約１ｎｍから約１０００ｎｍの範囲の厚さを有することができる。
【００２３】
陰極は、陽極層より低い仕事関数を有する材料を含む層であり得る。陰極層用の好適な材料の例には、希土類元素、ランタニドおよびアクチニドを含めて、１族のアルカリ金属、２族金属、１２族金属から選択されるもの、アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦおよびＬｉ２Ｏを有機層と陰極層との間に積層して作動電圧を下げることもできる。好適な低仕事関数金属としては、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＣｓＦ、ＣｓＦ／Ａｌまたはこれらの合金があげられるが、それらに限定されない。一部の実施形態において、陰極層は、約１ｎｍから約１０００ｎｍの範囲の厚さを有することができる。
【００２４】
一部の実施形態において、上記有機要素は、発光要素と場合によってはホストとを含む少なくとも１層の発光層を含むことがある。ホストは、本明細書に記載する化合物、正孔輸送材料、電子輸送材料、および／または同時二極性材料を含むことがある。一部の実施形態では、正孔を陽極から発光層に移送することができるように上記装置を構成することができる。一部の実施形態では、電子を陰極から発光層に移送することができるように上記装置を構成することができる。存在する場合、発光層中のホストの量は様々であり得る。一実施形態において、発光層中のホストの量は、該発光層の約１重量％から約９９．９重量％の範囲であり得る。別の実施形態において、発光層中のホストの量は、該発光層の約９０重量％から約９９重量％の範囲であり得る。別の実施形態において、発光層中のホストの量は、該発光層の約９７重量％であり得る。
【００２５】
一部の実施形態において、発光要素の質量は、発光層の質量の約０．１％から約１０％、約１％から約５％、または約３％であり得る。一部の実施形態において、発光層はニート発光層である場合があり、このニート発光層は、発光要素が発光層の約１００％である、または代替的に、発光層が発光要素から本質的になることを意味する。発光要素は、蛍光および／またはリン光化合物である場合がある。一部の実施形態において、発光要素は、リン光材料を含む。
【００２６】
上記発光要素または化合物を選択して、上記発光装置によって放射される光の色を変えることができる。たとえば、青色発光要素は、光が青色の色調を有するように観察者に見えるような可視光子の組み合わせを放射することができる。一部の実施形態において、青色発光要素は、約４４０ｎｍまたは約４６０ｎｍから約４９０ｎｍまたは約５００ｎｍの範囲の平均波長を有する可視光子を放射することができる。化合物の可視発光スペクトルに言及するときの可視光子の「平均波長」は、可視スペクトルの平均波長より低い波長を有する部分についての曲線下面積が、可視スペクトルの平均波長より高い波長を有する部分についての曲線下面積とほぼ等しい場合の波長を含み得る。青色発光要素の一部またはすべてを形成し得る化合物の一部の非限定的な例としては、イリジウム配位化合物、たとえば、ビス−｛２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’｝イリジウム（ＩＩＩ）−ピコリナート、ビス（２−［４，６−ジフルオロフェニル］ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート、ビス（２−［４，６−ジフルオロフェニル］ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（アセチルアセトナート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナト）−３−（トリフルオロメチル）−５−（ピリジン−２−イル）−１，２，４−トリアゾラート、インジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナト）−５−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−テトラゾラート、ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）テトラ（１−ピラゾリル）ボラートなどがあげられる。
【化３】
0005805209.tif 000004
【００２７】
赤色発光要素は、光が赤色の色調を有するように観察者に見えるような可視光子の組み合わせを放射することができる。一部の実施形態において、赤色発光要素は、約６００ｎｍ、約６２０ｎｍまたは６５１ｎｍから約７８０ｎｍまたは約８００ｎｍの範囲の平均波長を有する可視光子を放射することができる。赤色発光要素の一部またはすべてを形成することができる化合物の一部の非限定的な例としては、イリジウム配位化合物、たとえば、ビス［２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）；ビス［（２−フェニルキノリル）−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）；ビス［（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）］イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）；ビス［（ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリノ−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）；トリス（２，５−ｂｉｓ−２’−（９’，９’−ジヘキシルフルオレン）ピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）；トリス［１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）；トリス−［２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）；トリス［１−チオフェン−２−イルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）；およびトリス［１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）イソキノリナト−（Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ））などがあげられる。
【化４】
0005805209.tif 000005
【００２８】
緑色発光要素は、光が緑色の色調を有するように観察者に見えるような可視光子の組み合わせを放射することができる。一部の実施形態において、緑色発光要素は、約４９０ｎｍ、約５００ｎｍまたは約５０１ｎｍから約５７０ｎｍまたは約６００ｎｍの範囲の平均波長を有する可視光子を放射することができる。緑色発光要素の一部またはすべてを形成することができる化合物の一部の非限定的な例としては、イリジウム配位化合物、たとえば、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）］、ビス（２−（４−トリル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）［Ｉｒ（ｍｐｐｙ）２（ａｃａｃ）］、ビス（２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）［Ｉｒ（ｔ−Ｂｕｐｐｙ）２（ａｃａｃ）］、トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］、ビス（２−フェニルオキサゾリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）［Ｉｒ（ｏｐ）２（ａｃａｃ）］、トリス（２−（４−トリル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）［Ｉｒ（ｍｐｐｙ）３］などがあげられる。
【化５】
0005805209.tif 000006
【００２９】
オレンジ色発光要素は、光がオレンジ色の色調を有するように観察者に見えるような可視光子の組み合わせを放射することができる。一部の実施形態において、オレンジ色発光要素は、約５７０ｎｍ、約５８５ｎｍまたは約６０１ｎｍから約６２０ｎｍまたは約６５０ｎｍの範囲の平均波長を有する可視光子を放射することができる。オレンジ色発光要素の一部またはすべてを形成することができる化合物の一部の非限定的な例としては、イリジウム配位化合物、たとえば、ビス［２−フェニルベンゾチアゾラト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾチアゾラト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、ビス［（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）］イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、トリス［２−（９．９−ジメチルフルオレン−２−ｙｌ）ピリジナト−（Ｎ，Ｃ３’）］イリジウム（ＩＩＩ）、トリス［２−（９．９−ジメチルフルオレン−２−ｙｌ）ピリジナト−（Ｎ，Ｃ３’）］イリジウム（ＩＩＩ）、ビス［５−トリフルオロメチル−２−［３−（Ｎ−フェニルカルバゾリル（ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｚｏｌｙｌ））ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、（２−ＰｈＰｙＣｚ）２Ｉｒ（ＩＩＩ）（ａｃａｃ）などがあげられる。
【化６】
0005805209.tif 000007
【００３０】
発光層の厚さは、様々であり得る。一実施形態において、発光層は、約１ｎｍから約１５０ｎｍまたは約２００ｎｍの範囲の厚さを有し得る。
【００３１】
一部の実施形態において、上記発光装置は、白色光を発光することができる。白色発光素子を含めることにより、または白色に見える複合発光を有する有色発光素子の組み合わせを含めることにより、白色光を発光するように発光層を構成することができる。あるいは、異なる色の光を発光する層の組み合わせを、白色光を発光するように構成することができる。
【００３２】
一部の実施形態において、有機要素は、陽極と発光層との間に配置された正孔輸送層をさらに含むことがある。正孔輸送層は、少なくとも１つの正孔輸送材料を含むことができる。一部の実施形態において、正孔輸送材料は、芳香族置換アミン、カルバゾール、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、たとえば、ポリ（９−ビニルカルバゾール）；ポリフルオレン；ポリフルオレンコポリマー；ポリ（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−ａｌｔ−ベンゾチアジアゾール）；ポリ（パラフェニレン）；ポリ［２−（５−シアノ−５−メチルヘキシルオキシ）−１，４−フェニレン］；ベンジジン；フェニレンジアミン；フタロシアニン金属錯体；ポリアセチレン；ポリチオフェン；トリフェニルアミン；銅フタロシアニン；１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）シクロヘキサン；２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン；３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル［１，２，４］トリアゾール；３，４，５−トリフェニル−１，２，３−トリアゾール；４，４’，４’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＢ）；４，４’，４’’−トリス（カルバゾール−９−イル）−トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）；４，４’−ビス［Ｎ，Ｎ’−（３−トリル）アミノ］−３，３’−ジメチルビフェニル（ＨＭＴＰＤ）；４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）；１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ベンゼン（ｍＣＰ）；ビス［４−（ｐ，ｐ’−ジトリル−アミノ）フェニル］ジフェニルシラン（ＤＴＡＳｉ）；２，２’−ビス（４−カルバゾリルフェニル）−１，１’−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）；Ｎ，Ｎ’Ｎ’’−１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン（ｔｒｉｃａｒｂａｚｏｌｏｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）（ｔＣＰ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン；などのうちの少なくとも１つを含む。
【００３３】
一部の実施形態において、有機要素は、陰極と発光層との間に配置された電子輸送層をさらに含むことがある。一部の実施形態において、上記電子輸送層は、本明細書に記載する化合物を含み得る。他の電子輸送材料、たとえば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ｔ−ブチル−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＯＸＤ−７）、１，３−ビス［２−（２，２’−ピピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン；３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）；２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−フェナントロリン（バトクプロインまたはＢＣＰ）；アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノラート）（Ａｌｑ３）；および１，３，５−トリス（２−Ｎ−フェニルベンゾイミダゾリル）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＢＰＹ−ＯＸＤ）；３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−フェナントロリン（バトクプロインまたはＢＣＰ）；および１，３，５−トリス［２−Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）を含むこともある。一部の実施形態において、電子輸送層は、アルミニウムキノラート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、またはそれらの誘導体もしくは組み合わせであり得る。
【００３４】
必要に応じて、追加の層を上記発光装置に含めることができる。これらの追加の層としては、電子注入層（ＥＩＬ）、正孔ブロック層（ＨＢＬ）、励起子ブロック層（ＥＢＬ）および／または正孔注入層（ＨＩＬ）をあげることができる。別々の層に加えて、これらの材料の幾つかを単一層に組み合わせてもよい。
【００３５】
一部の実施形態において、上記発光装置は、陰極層と発光層との間に電子注入層を含む場合がある。一部の実施形態において、電子注入材料（単数または複数）の最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）エネルギーレベルは、発光層からの電子の受け取りを防止するほど高い。他の実施形態において、電子注入材料（単数または複数）のＬＵＭＯと陰極層の仕事関数との間のエネルギー差は、電子注入層による陰極から発光層への電子の効率的注入を可能にするほど小さい。多数の好適な電子注入材料が当業者に知られている。好適な電子注入材料（単数または複数）の例としては、次のものから選択される場合によっては置換された化合物があげられるが、それらに限定されない：上記の電子輸送材料にドーピングされたＬｉＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ、またはそれらの誘導体もしくは組み合わせ。
【００３６】
一部の実施形態において、上記装置は、正孔ブロック層を、たとえば陰極と発光層との間に含む場合がある。正孔ブロック層に含めることができる様々な好適な正孔ブロック材料が当業者に知られている。好適な正孔ブロック材料（単数または複数）としては、次のものから選択される場合によっては置換された化合物があげられるが、それらに限定されない：バトクプロイン（ＢＣＰ）、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、および１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）−シクロヘキサン。
【００３７】
一部の実施形態において、上記発光装置は、励起子ブロック層を、たとえば発光層と陽極との間に含む場合がある。ある実施形態において、励起子ブロック層を構成する材料（単数または複数）のバンドギャップエネルギーは、励起子の拡散を実質的に防止するほど大きいことがある。励起子ブロック層に含めることができる多数の好適な励起子ブロック材料が当業者に知られている。励起子ブロック層を構成することができる材料（単数または複数）の例としては、次のものから選択される場合によっては置換された化合物があげられる：アルミニウムキノラート（Ａｌｑ３）、４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）およびバトクプロイン（ＢＣＰ）、ならびに励起子の拡散を実質的に防止するのに十分な大きさのバンドギャップを有する他の材料（単数または複数）。
【００３８】
一部の実施形態において、上記発光装置は、正孔注入層を発光層と陽極との間に含む場合がある。正孔注入層に含めることができる様々な好適な正孔注入材料が当業者に知られている。例示的正孔注入材料（単数または複数）としては、次のものから選択される場合によっては置換された化合物があげられる：ポリチオフェン誘導体、たとえばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）、ベンジジン誘導体、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン）、トリフェニルアミンまたはフェニレンジアミン誘導体、たとえばＮ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−１，４−フェニレンジアミン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、オキサゾール誘導体、たとえば１，３−ビス（５−（４−ジフェニルアミノ）フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン、ポリアセチレン誘導体、たとえばポリ（１，２−ビス−ベンジルチオ−アセチレン）、およびフタロシアニン金属錯体誘導体、たとえば銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）。一部の実施形態において、正孔注入材料は、依然として正孔を輸送できるが、従来の正孔輸送材料の正孔移動度より実質的に低い正孔移動度を有することがある。
【００３９】
本明細書に記載する化合物を含む発光装置は、本明細書に提供する手引きにより情報を得られるような、当該技術分野において既知の技術を用いて作製することができる。たとえば、陽極として動作することができる高仕事関数金属、たとえばＩＴＯでガラス基板をコーティングすることができる。陽極層にパターンを形成した後、正孔注入および／または正孔輸送層をこの順序で陽極上に積層することができる。発光要素を含む発光層を陽極、正孔輸送層または正孔注入層上に積層することができる。発光層が、本明細書に記載する化合物を含有することもあり、ならびに／あるいは本明細書に記載する化合物が、電子輸送層および／もしくは電子注入層（この順序で積層されたもの）の一部であることもあり、または電子注入および電子輸送層の一部であることもある。次に、低仕事関数金属（たとえば、Ｍｇ：Ａｇ）を含む陰極層を、たとえば蒸着またはスパッタリングにより積層することができる。上記装置は、励起子ブロック層、電子ブロック層、正孔ブロック層、第二の発光層、または好適な技術を用いて該装置に追加することができる他の層も含有することがある。
【００４０】
本明細書に記載の化合物を含む装置の構成の一例を図１に示す。この装置は、以下の層を記載の順序で含む：ＩＴＯ／ガラス陽極５、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ正孔注入層１０、正孔輸送層（ＮＰＢ）１５、発光層２０、電子輸送層（ＴＰＢＩ）３０、およびＬｉＦ／Ａｌ陰極３５。
【００４１】
一部の実施形態では、湿式法、たとえば、噴霧、スピンコーティング、ドロップキャスティング、インクジェット印刷、スクリーン印刷などのうちの少なくとも１つ含む製法によってＯＬＥＤを製造することができる。一部の実施形態は、基板への積層に好適な液体であり得る組成物を提供する。上記液体は、単相である場合もあり、またはその中に分散した１つ以上の追加の固層もしくは液層を含む場合もある。上記液体は、典型的には、発光化合物、本明細書に記載するホスト材料、および溶剤を含む。
【実施例】
【００４２】
以下は、本明細書に記載する化合物を調製するために使用することができる一部の方法の実施例である。
【化７】
0005805209.tif 000008
〔実施例１〕（有機合成）
〔実施例１．１〕
【化８】
0005805209.tif 000009
〔実施例１．１．１〕
【化９】
0005805209.tif 000010
４−ブロモ−Ｎ−（２−（フェニルアミノ）フェニル）ベンズアミド（１）：無水ジクロロメタン（ＤＣＭ）（１００ｍＬ）中の４−ブロモ−ベンゾイルクロリド（１１ｇ、５０ｍｍｏｌ）の溶液にＮ−フェニルベンゼン−１，２−ジアミン（１０．２ｇ、５５ｍｍｏｌ）、次いでトリエチルアミン（ＴＥＡ）（１７ｍＬ、１２２ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。その全体を室温（ＲＴ）で一晩撹拌した。濾過により白色固体１（６．５ｇ）を得た。濾液を水（３００ｍＬ）で処理し、その後、ＤＣＭ（３００ｍＬ）で３回抽出した。有機相を回収し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮し、ＤＣＭ／ヘキサン中で再結晶させて、別分の白色固体１（１０．６ｇ）を得た。生成物１の合計量は、収率９３％で１７．１ｇである。
【００４３】
〔実施例１．１．２〕
【化１０】
0005805209.tif 000011
２−（４−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２）：無水１，４−ジオキサン（１００ｍＬ）中のアミド１（９．６ｇ、２６ｍｍｏｌ）の懸濁液にオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）（９．２ｍＬ、１００ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。その後、その全体を１００℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却後、撹拌しながらその混合物を氷（２００ｇ）に注入した。濾過、続いてＤＣＭ／ヘキサン中での再結晶によって淡灰色固体２（収率９０％で８．２ｇ）を得た。
【００４４】
〔実施例１．１．３〕
【化１１】
0005805209.tif 000012
１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（３）：１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）中の化合物２（０．７０ｇ、２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボラン（０．５３３ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２）（０．０６０ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）および無水酢酸カリウム（ＫＯＡｃ）（０．３９３ｇ、４ｍｍｏｌ）の混合物をアルゴン下で一晩、８０℃で加熱した。ＲＴに冷却した後、その全体を酢酸エチル（８０ｍＬ）で希釈し、その後、濾過した。その溶液をシリカゲルに吸着させ、その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル  ５：１から３：１）によって精製して白色固体３（収率８１％で０．６４ｇ）を得た。
【００４５】
〔実施例１．１．４〕
【化１２】
0005805209.tif 000013
Ｎ−（４’−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−Ｎ−フェニルナフタレン−１−アミン（４）：無水トルエン（１００ｍＬ）中のＮ−フェニルナフタレン−１−アミン（４．４１ｇ、２０ｍｍｏｌ）、４，４’−ブロモ−１，１’−ビフェニル（１５ｇ、４８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（４．８ｇ、５０ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．４４ｇ、０．６ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、８０℃で１０分間加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物をジクロロメタン（４００ｍＬ）に注入し、３０分間撹拌し、その後、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。有機分を回収し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサンからヘキサン／酢酸エチル  ９０：１へ）によって精製して固体を得、それをメタノールで洗浄し、空気のもとで乾燥させて白色固体４を得た（収率６２％で５．５８ｇ）。
【００４６】
〔実施例１．１．５〕
【化１３】
0005805209.tif 000014
ホスト−１：ジオキサン／水（２５ｍＬ／５ｍＬ）中の化合物３（０．８０ｇ、２ｍｍｏｌ）、化合物４（０．９０、２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．１１５ｇ、０．１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．６９ｇ、５ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１００℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物を水および酢酸エチル（１５０ｍＬ×３）で処理した。有機相を回収し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ８：１から６：１へ）によって精製してオフホワイトの固体（ホスト−１）（収率７０％で０．９０ｇ）を得た。ＬＣＭＳデータ：Ｃ４７Ｈ３４Ｎ３（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝６４０．３；実測値：ｍ／ｅ＝６４０。
【００４７】
〔実施例１．２〕
【化１４】
0005805209.tif 000015
〔実施例１．２．１〕
【化１５】
0005805209.tif 000016
Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ナフタレン−１−アミン（５）：無水ジオキサン（６０ｍＬ）中の化合物４（５．５ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボラン（３．１０ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．４４６ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（５．５ｇ、５６ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、８０℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物を酢酸エチル（２００ｍＬ）に注入し、ブライン（１５０ｍＬ）で洗浄した。その有機溶液をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサンからヘキサン／酢酸エチル  ３０：１）によって精製して、主要画分を回収した。溶剤の除去後、固体をメタノールで洗浄し、濾過し、空気中で乾燥させて白色固体５を得た（収率９０％で５．５０ｇ）。
【００４８】
〔実施例１．２．２〕
【化１６】
0005805209.tif 000017
Ｎ−（４’’−ブロモ−［１，１’：４’，１’’−テルフェニル］−４−イル）−Ｎ−フェニルナフタレン−１−アミン（６）：ジオキサン／水（１５０ｍＬ／３０ｍＬ）中の化合物５（４．５ｇ、９．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（５．１２ｇ、１８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５２ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（４．４３６ｇ、３２ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、９５℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物をジクロロメタン（３００ｍＬ）に注入し、ブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、その後、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサンからヘキサン／酢酸エチル  ２０：１へ）によって精製して、薄黄色固体を得た（収率９０．７％で４．３０ｇ）。
【００４９】
〔実施例１．２．３〕
【化１７】
0005805209.tif 000018
ホスト−２：ジオキサン／水（１５０ｍＬ／３０ｍＬ）中の化合物６（４．２１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、化合物３（３．１６６ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４および炭酸カリウム（３．３１ｇ、２４ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、８５℃で１８時間加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物を濾過した。固体と濾液を別々に回収した。濾液をジクロロメタン（２５０ｍＬ）で希釈し、ブラインで洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサンからヘキサン／酢酸エチル  １０：１から５：１へ、それから４：１へ）によって精製した。所望の主要青色蛍光画分を回収し、濃縮して白色固体を得た（０．５５ｇ；ｍ／ｅ＝７１６であり、これは目標分子量に対応する）。第一の濾過からの固体をジクロロメタン（２００ｍＬ）に再溶解し、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサンからヘキサン／酢酸エチル  ４：１からジクロロメタンへ、それからヘキサン／酢酸エチル  ３：１へ）によって精製して所望の画分を回収し、２００ｍＬに濃縮し、−１０℃で一晩保持した。その白色沈殿を濾過し、空気中で乾燥させて、可撓性のある白色固体、ホスト−２（３．６５ｇ）を得た。総合収率は７３％である。ＬＣＭＳデータ：Ｃ５３Ｈ３８Ｎ３（Ｍ＋Ｈ）についての計算値：７１６．３；実測値  ｍ／ｅ＝７１６。
【００５０】
〔実施例１．３〕
【化１８】
0005805209.tif 000019
〔実施例１．３．１〕
【化１９】
0005805209.tif 000020
４’−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジｐ−トリルビフェニル−４−アミン（７）：ジ−ｐ−トリルアミン（６．０ｇ、３０．４ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル（２３．７ｇ、７６．０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（７．２６ｇ、９１．２ｍｍｏｌ）および［１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２）（６６６ｍｇ、０．９１２ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）を無水トルエン（約２５０ｍＬ）に添加し、アルゴン中で約３０分間脱気した。得られた混合物を約６時間、約８０℃に加熱し、その後、ＴＬＣ分析は、ジ−ｐ−トリルアミンの大部分が消費されたことを示した。ＲＴに冷却した後、その混合物を重炭酸ナトリウム飽和水溶液に注入し、２部分に分けた酢酸エチルで抽出した。有機相をプールし、水およびブラインで洗浄し、その後、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。濾過後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固させ、その後、シリカゲルに負荷した。フラッシュカラム（１００％ヘキサンからヘキサン中１％塩化メチレンへの勾配）の結果、ＣＤＣｌ３中での１Ｈ  ＮＭＲによって確認して９．４ｇ（７２％）の白色固体化合物７を得た。
【００５１】
〔実施例１．３．２〕
【化２０】
0005805209.tif 000021
４’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（８）：無水ジオキサン（５０ｍＬ）中の化合物７（２．０ｇ、４．６７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボラン（１．２７ｇ、５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．１８ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（０．９８ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、８０℃で１６時間加熱した。ＲＴに冷却した後、その全体を酢酸エチル（１００ｍＬ）に注入し、濾過して固体を除去した。その有機溶液をシリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ６：１）によって精製して白色固体８を得た（収率６８％で１．５ｇ）。
【００５２】
〔実施例１．３．３〕
【化２１】
0005805209.tif 000022
４’’−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−［１，１’：４’，１’’−テルフェニル］−４−アミン（９）：ジオキサン／水（４０ｍＬ／８ｍＬ）中の化合物８（３．０ｇ、６．３ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（３．５７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４および炭酸カリウム（１．７４ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、９５℃で２４時間加熱した。ＲＴに冷却すると黄色固体が沈殿し、それを濾過によって回収した。その固体をジクロロメタン／メタノール中で再結晶させて淡黄色固体を得た（２．２２ｇ）。濾液をシリカゲルに負荷し、フラッシュカラムによって精製して追加量の黄色固体９を得た（０．４２ｇ）。合計量は、収率８３％で２．６４ｇである。
【００５３】
〔実施例１．３．４〕
【化２２】
0005805209.tif 000023
ホスト−３：ジオキサン／水（４０ｍＬ／１１ｍＬ）中の化合物９（１．５０ｇ、３ｍｍｏｌ）、化合物３（１．１８ｇ、３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７３ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．３８ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１００℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物をジクロロメタン（２００ｍＬ）に注入し、その後、水（１５０ｍＬ×２）で洗浄した。その有機溶液をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサン／ジクロロメタン  ２：１からヘキサン／酢酸エチル  ９：１へ、それから５：１へ）によって精製して、白色固体ホスト−３を得た（収率５２％で１．１ｇ）。ＬＣＭＳデータ：Ｃ５１Ｈ４０Ｎ３（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝６９４．３；実測値  ｍ／ｅ＝６９４。
【００５４】
〔実施例１．４〕
【化２３】
0005805209.tif 000024
〔実施例１．４．１〕  
【化２４】
0005805209.tif 000025
９−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール（１０）：カルバゾール（３００ｍｇ、１．８１ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル（８４６ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、銅（３４４ｍｇ、５．４３ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（１８７ｍｇ、７１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７５０ｍｇ、５．４３ｍｍｏｌ）および無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）の混合物を３０分間脱気した。その混合物を約１５５℃で６６時間、アルゴン下で加熱した。ＲＴに冷却した後、混合物を塩化メチレン（４００ｍＬ）に注入し、後の混合物を濾過した。濾液をシリカゲルに負荷した。フラッシュカラム（シリカ、ヘキサン中１０％塩化メチレン）、および塩化メチレン／ヘキサン中での再沈により、３０４ｍｇ（収率４２％）の純粋な生成物１０（ＨＮＭＲにより確認）を得た。
【００５５】
〔実施例１．４．２〕
【化２５】
0005805209.tif 000026
９−（４’−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール（１１）：無水ジオキサン（５０ｍＬ）中の化合物１０（２．０ｇ、５．０２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボラン（１．２７６ｇ、５．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（１５０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（４．０ｇ、４１ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、８０℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物をブラインに注入し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。有機相を回収し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、その後、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ヘキサンからヘキサン／ジクロロメタン  ５：１へ、それからヘキサン／酢酸エチル  ８：１へ）によって精製して白色固体１１を得た（収率６７％で１．５０ｇ）を得た。
【００５６】
〔実施例１．４．３〕
【化２６】
0005805209.tif 000027
２−（４’−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１２）：ジオキサン／水（６０ｍＬ／１０ｍＬ）中の化合物３（４．０１ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（５．７３ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５８ｇ、０．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（４．２ｇ、３０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、９５℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物を濾過して沈殿を回収し、それを熱ジクロロメタンに再溶解した。そのジクロロメタン溶液を濾過し、大量の白色沈殿が形成するまでメタノールの存在下で濃縮した。濾過および空気中での乾燥によって白色固体１２を得た（収率６０％で２．５８ｇ）。
【００５７】
〔実施例１．４．４〕
【化２７】
0005805209.tif 000028
ホスト４：ジオキサン／水（８０ｍＬ／１６ｍＬ）中の化合物１１（１．３４ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）、化合物１２（１．２８ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．１７３ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．３８ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、８５℃で一晩加熱した。ＲＴに冷却した後、その混合物をジクロロメタン（３０ｍＬ）に注入し、その後、ブラインで２回洗浄した。有機相を回収し、濃縮して沈殿させた。その懸濁液を濾過し、固体および濾液を別々に回収し、シリカゲルに負荷し、フラッシュカラム（ジクロロメタンからジクロロメタン／酢酸エチル  １０：１へ）によって精製して白色固体ホスト−４を得た（総合収率７０％で１．４０ｇ）。ＬＣＭＳデータ：Ｃ４９Ｈ３４Ｎ３（Ｍ＋Ｈ）についての計算値：６６４．３；実測値：ｍ／ｅ＝６６４。
【００５８】
〔実施例２〕（ＯＬＥＤ装置構成および性能）
〔実施例２．１〕（装置−Ａ）
【化２８】
0005805209.tif 000029
（発光装置の作製）
装置（装置Ａ）を次に述べるのと同様の手法で作製した。約１４オーム／平方のシート抵抗を有するＩＴＯ基板を超音波洗浄し、洗剤、水、アセトンそしてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次洗浄し、その後、８０℃のオーブンの中で約３０分間、周囲環境で乾燥させた。次に、基板を約２００℃で約１時間、周囲環境で焼成し、その後、約３０分間のＵＶ−オゾン処理に付した。次に、そのアニールした基板上にＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（正孔注入材料）を約４０００ｒｐｍで約３０秒間スピンコートした。その後、そのコート層を約１００℃で３０分間、周囲環境で焼成し、続いて２００℃で３０分間、グローブボックス（Ｎ２環境）内で焼成した。その後、その基板を真空チャンバに移し、そこで約２×１０−７トールのベース圧力下、速度約０．１ｎｍ／秒で４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）を真空蒸着した。ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトナート）イリジウム（ＩＩＩ）（「Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃ」）（１０重量％）を発光層としてホスト−２ホスト材料と共にそれぞれ約０．０１ｎｍ／秒および約０．１０ｎｍ／秒で共蒸着して、適切な厚さ比を生じさせた。
【００５９】
その後、１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−）２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）を速度約０．１ｎｍ／秒でその発光層の上に蒸着した。フッ化リチウム（ＬｉＦ）（電子注入材料）の層を速度約０．００５ｎｍ／秒で蒸着し、続いて陰極、たとえばアルミニウム（Ａｌ）を速度約０．３ｎｍ／秒で蒸着した。その代表装置構造は、ＩＴＯ（約１５０ｎｍ厚）／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（約３０ｎｍ厚）／ＮＰＢ（約４０ｎｍ厚）／ホスト−２：Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃ（約３０ｎｍ厚）／ＴＰＢＩ（約３０ｎｍ厚）／ＬｉＦ（約０．５ｎｍ厚）／Ａｌ（約１２０ｎｍ厚）であった。その後、湿気、酸化または機械的損傷から保護するためにＯＬＥＤ装置の発光エリアを覆うようにゲッター付きガラスキャップでその装置を封入した。
【００６０】
個々の装置各々が約１２ｍｍ２の面積を有した。
【００６１】
〔実施例２．２〕（装置−Ｂおよび−Ｃ）
他の装置は、Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃの代わりに、発光性錯体として６００ｎｍでピーク波長を発光するビス（フェニルキノリン）インジウムアセチルアセトナート（Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ）（６重量％）をそれぞれのホスト材料と共に使用したこと、およびＩＴＯ厚が１５０ではなく５５ｎｍであったことを除き、実施例２．１に従って組み立てた。発光素子およびホストの蒸着速度は、それぞれ０．００６ｎｍ／秒および０．１ｎｍ／秒であった。
【００６２】
装置ＢおよびＣの代表装置構造は、ＩＴＯ（約５５ｎｍ厚）／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（約３０ｎｍ厚）／ＮＰＢ（約４０ｎｍ厚）／ホスト−２またはホスト−１／：Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ（約３０ｎｍ厚）／ＴＰＢＩ（約４０ｎｍ厚）／ＬｉＦ（約０．５ｎｍ厚）／Ａｌ（約１２０ｎｍ厚）であった。窒素を満たしたグローブボックス内で封入せずにそれぞれの装置各々を測定した。
【００６３】
個々の装置各々が約９ｍｍ２の面積を有した。
【００６４】
〔実施例２．３〕
他の装置（装置Ｄ［ホスト−３］、装置Ｅ［ホスト−４］、比較装置Ｘ［ホスト−Ｘ］および比較装置Ｙ［ＮＰＢ］）は、化合物ホスト−１（９４％）とビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナートイリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ）（６％）との混合物の代わりに、化合物ホスト−３（９４％）とビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナートイリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ）との混合物、化合物ホスト−４（９４％）とビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナートイリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ）との混合物、比較化合物Ｘ、４’’−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−［１，１’：４’，１’’−テルフェニル］−４−アミン（９４％）とビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナートイリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ）（６％）との混合物、および比較化合物Ｙ、４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（９４％）とビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナートイリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ）（６％）との混合物をＮＰＢの頂部にそれぞれ共蒸着させて、３０ｎｍ厚の発光層２０を形成したことを除き、実施例２．２に従って組み立てた。
【００６５】
個々の装置各々が約９ｍｍ２の面積を有した。
【００６６】
〔実施例３〕（装置性能）
〔実施例３．１〕
すべてのスペクトルをＰＲ６７０で測定し、Ｉ−Ｖ−Ｌ特性をＫｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００  ＳｏｕｒｃｅＭｅｔｅｒ（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．、米国オハイオ州クリーヴランド）で得た。すべての装置操作を、窒素を満たしたグローブボックス内で行った。
【００６７】
ホスト−２；Ｉｒ（ｐｉｑ）２ａｃａｃを含み、実施例１および２に従って作製した赤色発光装置、装置Ａを試験して、図２〜６に示すように駆動電圧の関数としての電流密度およびルミナンスを調査することにより、この装置の発光の質を判定した。この装置の立ち上がり電圧は、約２．５ボルトであり、最大ルミナンスは、面積１２ｍｍ２の装置を用いて約８Ｖで約３９，７００ｃｄ／ｍ２であった。１０００ｃｄ／ｍ２でのこの装置のＥＱＥ（外部量子効率）、発光効率および電力効率は、６３０ｎｍの発光で、約１５．５％、１２．３ｃｄ／Ａおよび１０．４ｌｍ／Ｗであった。ホスト−２：Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃおよびホスト−１：Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃをそれぞれ含み、実施例１および２に従って作製した赤色発光装置、装置ＢおよびＣ。図７は、装置Ｂのエレクトロルミネッセンススペクトルである。装置ＢおよびＣを試験して、図８〜１３に示すように駆動電圧の関数として電流密度およびルミナンスを調査することにより、装置の発光の質を判定した。面積９ｍｍ２の装置の立ち上がり電圧は、約２．５ボルトであった。１０００ｃｄ／ｍ２での装置ＢのＥＱＥ（外部量子効率）、発光効率および電力効率は、ホスト−２：Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ（６重量％）の発光層を有する装置については約１６．２％、３０．３ｃｄ／Ａおよび２６．６ｌｍ／Ｗであり、ホスト−１：Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃ（６重量％）の発光層を有する装置（装置Ｃ）についてはＥＱＥ＝１５．４％、ＬＥ＝２７．８ｃｄ／Ａ、ＰＥ＝２４ｌｍ／Ｗであった。表１は、実施例２．１、２．２および２．３に従って作製した装置について、それぞれの装置の電力効率およびルミネッセンスの効率を示すものである。
【表１】
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【００６８】
このように化合物ホスト−１およびホスト−２は、有機発光装置におけるホスト材料としてのそれらの有効性を実証した。
【００６９】
〔実施例３．２〕
ホスト−２：Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃおよびホスト−１：Ｉｒ（ＰＱ）２ａｃａｃをそれぞれ含み、実施例２．２に従って作製した発光装置、装置ＢおよびＣを試験して、装置の寿命（５０００ｎｉｔでＴ５０（時））を判定した。すべてのスペクトルをＰＲ６７０で測定し、Ｉ−Ｖ−Ｌ特性をＫｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００  ＳｏｕｒｃｅＭｅｔｅｒ（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．、米国オハイオ州クリーヴランド）で得た。すべての装置操作を、窒素を満たしたグローブボックス内で、封入せずに行った。
【００７０】
表２は、実施例２．１、２．２および２．３に従って作製した装置について、装置寿命を示すものである。
【表２】
0005805209.tif 000031
【００７１】
このように少なくともホスト−１およびホスト−２は、発光有機発光装置において長持ちする化合物としてのそれらの有効性を実証した。
【００７２】
本発明の精神を逸脱することなく非常に多くの様々な変更を行うことができることが、当業者には理解されるだろう。したがって、本発明の上記形態が例証となるものに過ぎず、本発明の範囲を制限するためのものではないことを明確に理解しなければならない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
0005805209.tif 000041
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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