(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ化ビニリデン樹脂を５０質量％以上含有する樹脂成分１００質量部に対して、融点が１００℃以上３００℃未満の有機酸を０．０１〜５質量部配合し、
樹脂成分はメタクリル酸エステル樹脂を５〜５０質量％含有するフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項２】
有機酸の融点が１００〜２００℃であることを特徴とする請求項１に記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂成分１００質量部に対して、酸化チタンが５〜３０質量部配合されていることを特徴とする請求項１又は２に記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物からなり、厚さが１０〜２００μｍであるフッ化ビニリデン系樹脂フィルム。
【請求項５】
請求項４に記載のフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを用いた太陽電池用バックシート。
【請求項６】
請求項５に記載の太陽電池バックシートを用いた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ化ビニリデン系樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いた樹脂フィルム、太陽電池用バックシート並びに太陽電池モジュールに関する。より詳しくは、太陽電池モジュールなどの耐候性が要求される用途に使用される樹脂フィルムの変色抑制技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化問題に対応して二酸化炭素の排出を抑制するために、各種自然エネルギーの利用が進められており、その中でも特に、太陽エネルギーを利用した太陽電池が注目を集めている。一方、太陽電池モジュールは、屋外で長期間使用されることから、耐久性に対する要求が高く、一般に、太陽電池セルをエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂などの熱可塑性樹脂で封止し、太陽光が照射される面はガラスで覆い、裏面はバックシートで保護した構造となっている。
【０００３】
この太陽電池モジュールの裏面保護用のバックシートを構成する耐候性樹脂フィルム材料としては、機械的強度、耐薬品性及び耐候性に優れていることから、フッ化ビニリデン系樹脂が注目されている。そして、従来、バックシートとして、フッ化ビニリデン系樹脂フィルムとポリエチレンテレフタレートフィルムとの積層体を使用した太陽電池モジュールや、無機酸化物をコーティングした透明高防湿フィルムを備える積層フィルムを使用した太陽電池モジュールが提案されている（例えば、特許文献１，２参照。）。
【０００４】
また、バックシートは、太陽電池セルや配線を保護することを目的として太陽電池モジュールの最下層に設けられるが、保護目的に加えて、太陽光の反射率を高め、太陽電池モジュールの発電効率を高める目的で、白色シートが用いられることがある（例えば、特許文献３，４参照。）。例えば、白色のフッ化ビニリデン系樹脂フィルムは、フッ化ビニリデン系樹脂組成物に酸化チタンなどの白色顔料を含有させて、フィルム化することにより得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−８３９７８号公報
【特許文献２】特開２０００−１７４２９６号公報
【特許文献３】特開２００９−７１２３６号公報
【特許文献４】特開２００８−２８２９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、太陽電池セルを封止する封止材としては、ＥＶＡ樹脂が使用されており、このＥＶＡ系封止材の上にフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを使用したバックシートが熱融着される。しかしながら、ＥＶＡ系封止材とフッ化ビニリデン系樹脂フィルムとが接触する構成の太陽電池モジュールの場合、高温高湿の条件下で耐久性試験を行うと、バックシート（フッ化ビニリデン系樹脂フィルム）が黄色に変色するという問題点がある。
【０００７】
そこで、本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系封止材に直接積層した場合でも、耐湿熱性の耐久性評価において黄変が発生しにくいフッ化ビニリデン系樹脂組成物、樹脂フィルム、太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュールを提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前述した課題を解決するために、鋭意実験検討を行った結果、フッ化ビニリデン系樹脂フィルムの変色は、封止材に用いられている太陽電池モジュール用ＥＶＡ樹脂中に含有されるヒンダードアミン系の光安定剤に起因していることがわかった。具体的には、高温・高湿の環境下に長時間置かれると、ＥＶＡ樹脂中のヒンダードアミン系光安定剤により、ＥＶＡ系封止材とフッ化ビニリデン系樹脂フィルムとの界面に局所的にアルカリ雰囲気が生じ、これにより、フッ化ビニリデン系樹脂フィルムに脱フッ化反応が起こり、ポリエン構造が生成していることを発見した。
【０００９】
そこで、本発明者は、ＥＶＡ系封止材とフッ化ビニリデン系樹脂フィルムとの界面におけるアルカリ雰囲気の発生を抑制するための方法を検討し、フッ化ビニリデン系樹脂フィルムに有機酸を含有させることで、耐湿熱性の耐久性評価における黄変を抑制できることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
即ち、本発明に係るフッ化ビニリデン系樹脂組成物は、フッ化ビニリデン樹脂を５０質量％以上含有する樹脂成分１００質量部に対して、融点が３００℃未満の有機酸を０．０１〜５質量部配合したものである。
この樹脂組成物では、融点が１００〜２００℃の有機酸を使用することができる。
また、樹脂成分がメタクリル酸エステル樹脂を５〜５０質量％含有していてもよい。
更に、樹脂成分１００質量部に対して、酸化チタンが５〜３０質量部配合されていてもよい。
【００１１】
本発明に係るフッ化ビニリデン系樹脂フィルムは、前述したフッ化ビニリデン系樹脂組成物からなり、厚さが１０〜２００μｍのものである。
また、本発明に係る太陽電池用バックシートは、前述したフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを用いたものである。
更に、本発明に係る太陽電池モジュールは、この太陽電池バックシートを用いたものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、融点が３００℃未満の有機酸を特定量含有しているため、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系封止材に直接積層した場合でも、耐湿熱性の耐久性評価において黄変が発生しにくいフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の第４の実施形態の太陽電池モジュールの構造を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について、添付の図面を参照して、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１５】
（第１の実施形態）
先ず、本発明の第１の実施形態に係るフッ化ビニリデン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう。）について説明する。本実施形態の樹脂組成物は、フッ化ビニリデン樹脂を主成分とし、樹脂成分１００質量部に対して、融点が３００℃未満の有機酸が０．０１〜５質量部配合されている。
【００１６】
［樹脂成分］
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂成分として、フッ化ビニリデン樹脂を、樹脂成分全量あたり５０質量％以上含有する。本実施形態の樹脂組成物に配合されるフッ化ビニリデン樹脂は、フッ化ビニリデン単量体単位を有するビニル化合物であれば、その構造などは特に限定されるものではなく、フッ化ビニリデンのホモポリマーでもよく、フッ化ビニリデンと他のビニル化合物単量体の共重合体であってもよい。
【００１７】
また、このフッ化ビニリデンと共重合体を形成するビニル化合物としては、例えばフッ化ビニル、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレンなどのフッ素化されたビニル化合物や、スチレン、エチレン、ブタジエン及びプロピレンなどの公知のビニル単量体が挙げられる。
【００１８】
更に、本実施形態の樹脂組成物では、フッ化ビニリデン樹脂と共に、メタクリル酸エステル樹脂を含有していてもよい。その場合、メタクリル酸エステル樹脂の配合量は、樹脂成分全量あたり５〜５０質量％であることが望ましい。メタクリル酸エステル樹脂は、フィルムに製膜した際に他の樹脂との接着性を高める効果がある。フッ化ビニリデン樹脂は他の素材との接着性に劣るが、メタクリル酸エステル樹脂を配合することにより、接着性を改善することができる。
【００１９】
本実施形態の樹脂組成物に配合されるメタクリル酸エステル樹脂は、メタクリル酸エステル単量体に基づくビニル重合体であれば、その構造などは特に限定するものではない。このメタクリル酸エステル単量体としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル及びメタクリル酸ヘキシルなどが挙げられるが、特に、メタクリル酸メチルが好適である。また、メタクリル酸エステル単量体におけるプロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基などのアルキル基は、直鎖であってもよく、枝分かれしてもよい。
【００２０】
また、本実施形態の樹脂組成物に配合されるメタクリル酸エステル樹脂は、メタクリル酸エステル単量体の単独重合体や、複数のメタクリル酸エステル単量体の共重合体であってもよい。又は、メタクリル酸エステル以外の公知のビニル化合物であるエチレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル及びアクリル酸などに由来する単量体単位を有してもよい。
【００２１】
［有機酸］
本実施形態の樹脂組成物には、前述した樹脂成分１００質量部に対して、融点が３００℃未満の有機酸が０．０１〜５質量部配合されている。これにより、太陽電池用バックシートに用いた場合に、長期の耐湿熱性の耐久性評価において、アルカリ雰囲気の発生を防止し、黄色系の変色を抑制することができる。
【００２２】
ただし、有機酸は樹脂成分に溶融混和することで効果を発現するため、融点が３００℃以上の有機酸を配合すると、組成物中の分散が不均一となり、添加しても十分な効果が得られないことがある。なお、有機酸の融点は、製造時の操作性や入手しやすさなどの観点から、１００〜２００℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以上である。
【００２３】
本実施形態の樹脂組成物に配合される有機酸は、融点が３００℃未満であればよく、具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンテン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びメタトルイル酸などの脂肪族又は芳香族のモノカルボン酸、コハク酸、Ｌ−酒石酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、リンゴ酸及び４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸などの脂肪族又は芳香族のジカルボン酸、クロトン酸、アクリル酸及びメタクリル酸などの不飽和カルボン酸、アニス酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｍ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸及びヒドロキシ安息香酸などの置換安息香酸類、クエン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及びシクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸などのポリカルボン酸などが挙げられる。
【００２４】
一方、有機酸の配合量が、樹脂成分１００質量部あたり０．０１質量部未満であると、前述した効果が得られないことがあり、５質量部を超えて添加すると、樹脂組成物中での分散が不均一となり、フィルムへの製膜性が低下する。なお、有機酸の配合量は、樹脂成分１００質量部あたり０．０５〜１質量部であることが好ましい。これにより、黄変抑制効果が高く、製膜性にも優れた樹脂組成物が得られる。
【００２５】
［酸化チタン］
本実施形態の樹脂組成物には、酸化チタンを配合することもできる。フッ化ビニリデン樹脂は耐候性に優れているため、樹脂フィルム自体の耐候性は十分に確保することできるが、酸化チタンを配合することにより、太陽電池用バックシートに使用した場合に、太陽光の反射率を高め、太陽光モジュールの発電効率を向上させることができる。
【００２６】
ただし、酸化チタンの配合量が、樹脂成分１００質量部あたり５質量部未満の場合、太陽光の反射率を高める効果が十分に得られない虞がある。また、樹脂成分１００質量部あたり３０質量部を超えて酸化チタンを配合すると、樹脂組成物中の分散が不均一になったり、フィルムの製膜が困難になったりする虞がある。よって、酸化チタンを配合する場合は、樹脂成分１００質量部あたり５〜３０質量部とすることが好ましい。
【００２７】
本実施形態の樹脂組成物に配合される酸化チタンとしては、塩化物法又は硫酸塩法により得られるルチル型又はアナターゼ型結晶形態のものが好ましい。例えば、塩化物法により酸化チタンを製造する場合には、ＴｉＣｌ４を酸化してＴｉＯ２粒子にする。また、硫酸塩法により酸化チタン（ＴｉＯ２）を製造する場合には、硫酸及びチタンを含有する鉱石を溶解し、得られた溶液を一連の工程を通してＴｉＯ２を生成させる。
【００２８】
実用的には、耐候性劣化による着色が少ないルチル型の結晶構造の酸化チタンを使用することが望ましい。また、樹脂組成物中の分散性を高め、かつ樹脂分解作用を低減するため、最表面に無機被覆層が形成されている酸化チタンが特に好ましい。
【００２９】
酸化チタンの粒子径は、沈降法により算出した平均粒子径で、０．０５〜２．０μｍであることが好ましい。酸化チタンの粒子径が０．０５μｍよりも小さいと、可視光の透過による透明性を示すようになり、また、酸化チタンの粒子径が２μｍを超えると、樹脂組成物への分散性が劣化して凝集しやすくなるからである。
【００３０】
なお、本実施形態の樹脂組成物には、前述した酸化チタン以外に、無機顔料として、酸化亜鉛、硫化亜鉛又は硫酸バリウムなどが配合されていてもよく、また、隠蔽性を向上させるため、酸化チタン以外の金属酸化物が配合されていてもよい。更に、本実施形態の樹脂組成物には、前述した各成分に加えて、酸化防止剤、分散剤、カップリング剤、熱安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、防曇剤及び紫外線吸収剤などが添加されていてもよい。
【００３１】
以上詳述したように、本実施形態のフッ化ビニリデン系樹脂組成物においては、融点が３００℃未満の有機酸を特定量配合しているため、製膜性に優れ、ＥＶＡ系封止材に直接積層した場合でも、耐湿熱性の耐久性評価において黄変が発生しにくいフッ化ビニリデン系樹脂フィルムが得られる。
【００３２】
（第２の実施形態）
次に、本発明の第２の実施形態に係るフッ化ビニリデン系樹脂フィルム（以下、単に樹脂フィルムともいう。）について説明する。本実施形態の樹脂フィルムは、前述した第１の実施形態に係る樹脂組成物を製膜したものであり、その厚さは１０〜２００μｍである。なお、樹脂フィルムの厚さが、１０μｍの場合は機械的強度が不足することがあり、また、２００μｍを超えると製膜性が低下する。
【００３３】
［製造方法］
本実施形態の樹脂フィルムの製造方法は、特に限定されるものではなく、第１の実施形態の樹脂組成物を、例えば溶融押出成形などの一般的な方法で製膜することができる。各種製膜方法の中でも、押出機によりフィルム用Ｔ−ダイを用いて、製膜する方法が好ましい。また、原料には、溶融混練した樹脂組成物を使用してもよいが、個々の原料を配合して、直接、単軸又は二軸の押出機に供給し、例えば１５０〜２６０℃の温度でそれらを溶融して、フィルム用Ｔ−ダイを通して押し出すことによって、製膜することもできる。
【００３４】
本実施形態のフッ化ビニリデン系樹脂フィルムは、融点が３００℃未満の有機酸を特定量含有しているため、ＥＶＡ系封止材に直接積層した場合でも、有機酸によりアルカリ雰囲気の発生を抑えることができる。これにより、高温・高湿の環境下で、長期間耐久性試験を行っても、黄変しにくい太陽電池用バックシートを実現することができる。
【００３５】
（第３の実施形態）
次に、本発明の第３の実施形態に係る太陽電池用バックシート（以下、単にバックシートともいう。）について説明する。本実施形態のバックシートは、前述した第２の実施形態のフッ化ビニリデン系樹脂フィルムと、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系フィルムなどの電気絶縁性樹脂フィルムとを積層し、貼り合わせることにより得られる。
【００３６】
なお、これらのフィルムの貼り合わせには、各種接着剤による接着が可能である。また、ＰＥＴ系フィルムなどの他の樹脂フィルムは、バックシートに、電気絶縁性、遮蔽性、水蒸気バリア性（防湿性）を付与する目的で積層されている。
【００３７】
本実施形態のバックシートは、融点が３００℃未満の有機酸を特定量含有するフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを使用しているため、ＥＶＡ系封止材に直接積層した場合でも、有機酸よってアルカリ雰囲気の発生が抑えられる。このため、長期間の耐湿熱性の耐久性評価を行っても変色が少ない。
【００３８】
（第４の実施形態）
次に、本発明の第４の実施形態に係る太陽電池モジュールについて説明する。図１は本実施形態の太陽電池モジュールの構造を模式的に示す断面図である。図１に示すように、本実施形態の太陽電池モジュール１０は、光起電力素子である太陽電池セル５がＥＶＡ系封止材２により封止されている。
【００３９】
そして、太陽光６が照射される面には、ガラスなどからなる透明基板１が積層され、裏面側には前述した第３の実施形態のバックシート３が積層されており、これらの周囲には、フレーム４が設けられている。なお、ＥＶＡ系封止材２とバックシート３とは、１００〜１５０℃の加熱プレスにより貼り合わせることができる。
【００４０】
本実施形態の太陽電池モジュール１０は、バックシート３に融点が３００℃未満の有機酸を特定量含有するフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを使用しているため、ＥＶＡ系封止材２にバックシート３が直接積層されているにもかかわらず、耐湿熱性の耐久性評価におけるバックシート３の黄変を抑制することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて、本発明の効果について説明する。本実施例においては、以下に示す方法で、実施例及び比較例のフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを作製し、その耐湿熱性を評価した。
【００４２】
＜原料＞
（１）フッ化ビニリデン樹脂（アルケマ社製  カイナーＫ７２０）
：結晶性ポリマーで、融点が１７０℃のポリフッ化ビニリデン樹脂。ＭＦＲ（２３２℃，３．８ｋｇ加重）は５〜２９ｇ／１０分。
（２）メタクリル酸エステル系樹脂（三菱レーヨン社製  ハイペットＨＢＳ０００）
：アクリル酸ブチル（ｎ−ＢＡ）とメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）のゴム成分を含むメタクリル酸エステル系樹脂。ＭＦＲ（２３２℃，３．８ｋｇ加重）は４〜７ｇ／１０分。
（３）酸化チタン（デュポン社製  Ｒ９６０）
：粒子径が約０．３５μｍ。純チタン分が約８９質量％。
【００４３】
（４）有機酸
Ａ．メタトルイル酸（三菱ガス化学社製）：分子量１３６ｇ／ｍｏｌ，融点１１２℃
Ｂ．コハク酸（扶桑化学工業社製）：分子量１１８ｇ／ｍｏｌ，融点１８２〜１９２℃
Ｃ．イソフタル酸（三菱ガス化学社製）：分子量１６６ｇ／ｍｏｌ，融点３４５〜３４８℃
Ｄ．クエン酸（磐田化学工業社製）：分子量１９２ｇ／ｍｏｌ，融点１３５℃
Ｅ．Ｌ−酒石酸（磐田化学工業社製）：分子量１５０ｇ／ｍｏｌ，融点１６８〜１７０℃
【００４４】
＜評価試料の作製方法＞
（実施例１）
先ず、フッ化ビニリデン樹脂１００質量部に対して、有機酸Ａ（メタトルイル酸）を０．５質量部配合した混合物を、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練し、コンパウンドを作製した。次に、このコンパウンドをφ４０ｍｍの単軸押出機にて、押出温度２４０℃にてＴ−ダイを用いてフィルム成形し、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００４５】
（実施例２）
樹脂成分を、フッ化ビニリデン樹脂：８０質量％、メタクリル酸エステル系樹脂：２０質量％とした以外は、前述した実施例１と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００４６】
（実施例３）
樹脂成分１００質量部に対して、酸化チタンを２２質量部、有機酸Ａ（メタトルイル酸）を０．５質量部配合した以外は、前述した実施例２と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００４７】
（実施例４）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ｂ（コハク酸）を０．５質量部配合した以外は、前述した実施例３と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００４８】
（実施例５）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ａ（メタトルイル酸）を０．０５質量部配合した以外は、前述した実施例４と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００４９】
（実施例６）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ａ（メタトルイル酸）を１．０質量部配合した以外は、前述した実施例５と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５０】
（実施例７）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ｄ（クエン酸）を０．５質量部配合した以外は、前述した実施例２と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５１】
（実施例８）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ｅ（Ｌ−酒石酸）を０．５質量部配合した以外は、前述した実施例２と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５２】
（比較例１）
先ず、フッ化ビニリデン樹脂を、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練し、コンパウンドを作製した。次に、このコンパウンドをφ４０ｍｍの単軸押出機にて、押出温度２４０℃にてＴ−ダイを用いてフィルム成形し、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５３】
（比較例２）
樹脂成分を、フッ化ビニリデン樹脂：４０質量％、メタクリル酸エステル系樹脂：６０質量％とした以外は、前述した実施例２と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５４】
（比較例３）
樹脂成分１００質量部に対して、酸化チタンを４５質量部配合した以外は、前述した比較例２と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５５】
（比較例４）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ｃ（イソフタル酸）を０．５質量部配合した以外は、前述した実施例４と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５６】
（比較例５）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ａ（メタトルイル酸）を０．００５質量部配合した以外は、前述した実施例５と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５７】
（比較例６）
樹脂成分１００質量部に対して、有機酸Ａ（メタトルイル酸）を７．０質量部配合した以外は、前述した実施例５と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５８】
（比較例７）
樹脂成分を、フッ化ビニリデン樹脂：８０質量％、メタクリル酸エステル系樹脂：２０質量％とした以外は、前述した比較例１と同様の方法及び条件で、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５９】
＜評価方法＞
前述した方法で作製した実施例及び比較例の樹脂フィルムを、プレス機により、加熱温度２３０℃の条件で、太陽電池モジュール用ＥＶＡ樹脂フィルム（ＥＶＡ系封止材）と貼り合わせた。そして、これらの試料について、耐湿熱性評価として、ＪＩＳ  Ｃ８９９０に準拠し、環境試験機を用いて、温度８５℃±２℃、相対湿度８５％±５％の条件で、３０００時間のダンプヒート試験を行った。
【００６０】
そして、ＥＶＡ貼り合わせ面のフィルムの黄変度は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して色差測定を行い、ΔＹＩ（イエローインデックス）値を算出し、その値により評価した。その際、ΔＹＩ値が１０以下であれば実用上問題ないレベルと判断した。その結果を、下記表１及び表２にまとめて示す。
【００６１】
【表１】
0005812817.tif 000002
【００６２】
【表２】
0005812817.tif 000003
【００６３】
上記表１に示すように、本発明の範囲内で作製した実施例１〜８のフィルムは、有機酸が添加されていない比較例１及び比較例７のフィルムに比べて、黄変度が大幅に低減されていた。
【００６４】
これに対して、有機酸は添加されているが、フッ化ビニリデン樹脂の含有量が５０質量％未満の比較例２，３のフィルムは、耐光性が低下し、黄変を十分に抑制することができなかった。加えて、比較例３のフィルムは、酸化チタンの配合量が、樹脂成分１００質量部あたり３０質量部を超えているため、製膜性も劣っていた。
【００６５】
また、融点が３００℃以上の有機酸を添加した比較例４のフィルムは、組成物中で有機酸が均一に分散されず、黄変を抑制する効果が得られなかった。同様に、有機酸の添加量が、樹脂成分１００質量部あたり０．０１質量部未満の比較例５のフィルムも、黄変を抑制する効果が不十分であった。一方、有機酸の添加量が、樹脂成分１００質量部あたり５質量部を超えている比較例６のフィルムでは、製膜中に穴あきが発生し、評価用の試料を作製することができなかった。
【００６６】
以上の結果から、本発明によれば、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂からなる封止材に直接積層した場合でも、耐湿熱性の耐久性評価において黄変が発生しにくいフッ化ビニリデン系樹脂フィルムを実現できることが確認された。
【符号の説明】
【００６７】
１  透明基板
２  ＥＶＡ系封止材
３  バックシート
４  フレーム
５  太陽電池セル
６  太陽光
１０  太陽電池モジュール
【図１】
0005812817.tif 000004