(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が０．５０〜０．８０ｇ／ｃｍ３、且つ炭酸カルシウムを１５〜３５質量％含有する紙支持体上に、接着剤を含有する下塗り層、及びロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を備えた感熱記録体であって、前記紙支持体が分子内に炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルキロイル基を少なくとも１つ以上含有するカチオン性界面活性剤をパルプ原料１００質量部に対して０．２〜１．０質量部含有することを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
前記カチオン性界面活性剤がポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物である、請求項１に記載の感熱記録体。
【請求項３】
前記下塗り層中の接着剤がスチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体を含む、請求項１または２に記載の感熱記録体。
【請求項４】
スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体における単量体成分として、更にメタアクリル酸メチルを含有する、請求項３に記載の感熱記録体。
【請求項５】
前記感熱記録層上に更に保護層を備えた、請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【請求項６】
画像診断用記録媒体として使用される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【請求項７】
紙支持体上に接着剤を含有する下塗り層、及びロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を設ける感熱記録体の製造方法であって、分子内に炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルキロイル基を少なくとも１つ以上含有するカチオン性界面活性剤をパルプ原料１００質量部に対して０．２〜１．０質量部含有し、密度が０．５０〜０．８０ｇ／ｃｍ３、且つ炭酸カルシウムを１５〜３５質量％含有する前記紙支持体を使用することを特徴とする感熱記録体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ロイコ染料と顕色剤との熱による発色反応を利用した感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで且つその保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種ラベル、その他の出力用記録媒体としてのみならず、超音波画像やＸ線画像等の非破壊検査装置あるいは医療診断装置のプリンターに使用される、いわゆる画像診断用の記録媒体としても広く使用されている。
【０００３】
記録画像の均一性、高解像度が必要な画像用プリンターには、複層構造を有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する二軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムを支持体とする感熱記録体が使用されている。近年では、環境面における関心の高さから、支持体として再生可能な紙を用いて、低濃度から高濃度に至る階調再現性に優れ、且つ銀塩写真に匹敵するような高画質な記録画像が得られる感熱記録体への要望が高まっている。
【０００４】
紙支持体中にカチオン性柔軟化剤を含有させ、記録濃度が高く、巻きぐせカールの少ない感熱記録紙（特許文献１参照）が提案されている。また、軽量化と発色感度の向上を目的に原紙中に非イオン界面活性剤を含有させること（特許文献２参照）が提案されている。更に、紙基体からなる支持体中に柔軟化剤として多価アミンと脂肪酸との反応物を含有させた高画質の感熱記録材料（特許文献３参照）が提案されている。しかしながら、これらの提案によっても、支持体として合成紙や熱可塑性樹脂フィルムを使用するものに比べて、紙を使用することによる発色ムラが著しく、画像診断用記録媒体に求められる画質に関しては、必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状である。また、平版加工や小巻仕上げ時のカッターやスリッター、あるいはプリンター出力時の付属カッターによって、顔料の粉落ちや紙の毛羽立ちが起き易く、異物となって画像に欠陥を生じさせる恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１８４８７５号公報
【特許文献２】特許第３６０８５２２号公報
【特許文献３】特許第４２０２８５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、発色ムラがなく画質に優れた感熱記録体及びその製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、上記問題点を解決するに至った。即ち、本発明は下記の感熱記録体及びその製造方法に係る。
【０００８】
項１：密度が０．５０〜０．８０ｇ／ｃｍ３、且つ炭酸カルシウムを１５〜３５質量％含有する紙支持体上に、接着剤を含有する下塗り層、及びロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を備えた感熱記録体であって、前記紙支持体が分子内に炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルキロイル基を少なくとも１つ以上含有するカチオン性界面活性剤をパルプ原料１００質量部に対して０．２〜１．０質量部含有することを特徴とする感熱記録体。
【０００９】
項２：前記カチオン性界面活性剤がポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物である、項１に記載の感熱記録体。
【００１０】
項３：前記下塗り層中の接着剤がスチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体を含む、項１または２に記載の感熱記録体。
【００１１】
項４：スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体における単量体成分として、更にメタアクリル酸メチルを含有する、項３に記載の感熱記録体。
【００１２】
項５：前記感熱記録層上に更に保護層を備えた、項１〜４のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【００１３】
項６：画像診断用記録媒体として使用される、項１〜５のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【００１４】
項７：紙支持体上に接着剤を含有する下塗り層、及びロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を設ける感熱記録体の製造方法であって、分子内に炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルキロイル基を少なくとも１つ以上含有するカチオン性界面活性剤をパルプ原料１００質量部に対して０．２〜１．０質量部含有し、密度が０．５０〜０．８０ｇ／ｃｍ３、且つ炭酸カルシウムを１５〜３５質量％含有する前記紙支持体を使用することを特徴とする感熱記録体の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の感熱記録体は、発色ムラがなく画質に優れる。また、粉落ちや毛羽立ちがなくカッター適性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明における紙支持体を構成するパルプ原料としては、広葉樹パルプ、針葉樹パルプのいずれも使用できる。かかるパルプには、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプが挙げられる。必要に応じてガラス繊維、各種合成パルプを併用することもできる。これらの中でも、機械パルプは繊維が剛直であり、低密度化には有利であるが、画質を向上する観点から化学パルプが好ましく使用される。特に、紙腰を下げてサーマルヘッドに対する追従性を高め、画質を向上させる観点から、ＬＢＫＰをパルプ全体の８１質量％以上含むことが好ましく、ＬＢＫＰのみを用いることが特に好ましい。
【００１７】
本発明においては、パルプのＪＩＳ  Ｐ  ８１２１に規定されるフリーネス（ＣＳＦ）は、３００〜５５０ｍｌが好ましく、３００〜５００ｍｌが更に好ましい。５５０ｍｌ以下とすることにより、パルプの柔軟化、フィブリル化が進み、繊維間結合が強固になり支持体としての強度が増す。また、パルプの繊維長を短くでき、地合を良くして平滑性を高めて、画質を向上できる。一方、３００ｍｌ以上とすることにより、抄紙する際にパルプの脱水性が低下しすぎるのを防げ、抄紙効率を高くできる。
【００１８】
フリーネスは、例えば、ビーダー、ジョルダン、コニカル型リファイナー、ドラム型リファイナー、ディスク型リファイナー等の叩解装置を用いて叩解することにより調整できる。一般に、叩解にエネルギーを費やすほど、フリーネスは低下するが、叩解処理は、低密度化とは相反するため、できるだけ行なわない方が望ましい。
【００１９】
本発明におけるカチオン性界面活性剤としては、例えば、（１）アルキルアミン（１、２、３級）の塩類、（２）第４級アルキルアンモニウム塩類、（３）複素環第４級アンモニウム塩類、（４）ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物の塩類、（５）ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物、（６）アルキルイミダゾリンの塩類、（７）アルキルイミダゾリニウム塩類等が挙げられる。
【００２０】
かかるカチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、（１）オクタデシルアミン・塩酸塩、ジラウリルアミン・酢酸塩、（２）ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（３）ステアリルピリジニウムクロライド、（４）ビスステアロイルジエチレントリアミン・酢酸塩、（５）ビスステアロイルジエチレントリアミン・エピクロルヒドリン反応物、（６）２−ペンタデセニル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリン酢酸塩。（７）２−ヘプタデセニル−１−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリニウムクロライド等が挙げられる。これらの中でも、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物が特に好ましい。これにより、紙力とサイズ性を向上でき、紙支持体を低密度化し、填料を増加させ、広葉樹パルプの比率を引き上げる効果を得ることができるため、優れた画質を得ることができる。ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物は、例えば、東邦化学（株）製：ソフノンＰ−４００、星光ＰＭＣ（株）製：ＰＴ−８１０７として市販されており、容易に入手し利用することができる。
【００２１】
カチオン性界面活性剤の含有量は、パルプ原料１００質量部に対して０．２〜１．０質量部、好ましくは０．３〜１．０質量部である。これにより、感熱記録体に用いられる紙支持体の密度を０．５０〜０．８０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．５０〜０．７５ｇ／ｃｍ３の範囲となるように調整することができ、紙支持体のクッション性を高めて、サーマルヘッドの追従性を向上し、優れた画質を得ることができる。０．２質量部より小さいと、密度が上がるとともにクッション性が低下して、発色ムラを生じ易くなる。一方、１．０質量部を超えると、紙粉や填料の粉落ちを生じ易くなる。また、紙支持体上に塗布する塗液の浸透ムラを引き起こし、均一な塗工層を形成し難くなり、画質を低下させる恐れがある。ここで、発色ムラとは、ハーフトーンのベタ印画では目立ち難いが、連続する階調印画で異なる濃度に跨って現れる濃淡ムラであり、階調に応じた熱エネルギーの変化に追従できないために生じる画像の欠陥である。中間調を均一に再現するだけでなく、階調に応じて濃度レベルが主副走査方向で常に変化する画像の再現性が求められる画像診断用記録媒体においては、発色ムラが診断の妨げとなるので問題である。
【００２２】
本発明における紙支持体は、炭酸カルシウムを支持体の全固形量中１５〜３５質量％、好ましくは１５〜３０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％含有する。１５％以上とすることにより、パルプ繊維間結合が弱められ、しなやかさが向上し、サーマルヘッドの追従性が高まり、より優れた画質を得ることができる。一方、３５質量％以下とすることにより、紙支持体上に塗布する塗液の浸透ムラを抑制して、優れた画質を得ることができる。また、紙支持体の強度が落ちることを抑制し、カッター適性を向上でき、切り口の毛羽立ちや粉落ちを抑制できる。
【００２３】
紙支持体中には、本発明の効果を損なわない範囲において炭酸カルシウム以外の他の顔料を填料として含有することができる。填料の具体例としては、例えば、タルク、クレー、シリカ、無定型シリケート、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸ナトリウムの鉱産による中和で製造される非晶質シリカ等の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂等の有機顔料を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００２４】
本発明における紙支持体中には、パルプ、特定のカチオン性界面活性剤及び炭酸カルシウムの他に、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは両性の歩留まり向上剤、嵩高剤、濾水性向上剤、紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等を必要に応じて添加することができる。
【００２５】
本発明において用いられる紙支持体は、填料が添加され、必要により各種助剤を添加されたパルプスラリーを抄紙して得ることができる。紙支持体の抄紙方法は、特に限定されず。長網マシン、丸網マシン、ヤンキードライヤーマシン等を用いて、酸性抄紙、中性抄紙、アルカリ性抄紙のいずれの方式も使用できる。
【００２６】
紙支持体の坪量は、サーマルヘッドの追従性から、２０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、３０〜２００ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００２７】
紙支持体は、サイズプレス、ゲートロール等を用いたサイズ処理により、澱粉、ポリビニルアルコール、カチオン樹脂等を塗布あるいは含浸させ、表面強度を向上させたり、塗液の浸透を調整したりすることができる。
【００２８】
また、カレンダー等により紙支持体表面を平滑化処理することにより、紙支持体上の塗工層を均一に形成し易くするとともに、紙支持体の密度を調整して、画質をより一層高めることができる。本発明では、通常のカレンダーで処理しても感度を低下させることなく、好ましい範囲の平滑度に調整することができる。紙支持体の王研式平滑度は、好ましくは１０〜９０秒程度、より好ましくは１５〜８０秒程度である。通常のカレンダーとしては、例えば、金属製のチルドロールで構成されるチルドニップカレンダー、金属製のチルドロールと弾性を有する樹脂ロールで構成されるソフトニップカレンダー、金属製のチルドロールとコットンロールで構成されるスーパーカレンダー等が挙げられる。
【００２９】
本発明では、紙支持体と感熱記録層の間に、接着剤を含有する下塗り層を備える。これにより、紙支持体への感熱記録層用塗液の浸透を抑えて画質を向上することができ、また、優れたカッター適性を得ることができる。
【００３０】
接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びそれらの誘導体等の水溶性高分子材料、並びにポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体等の水不溶性重合体を挙げることができる。なお、水不溶性重合体を接着剤として用いるときは、ラテックスの状態で用いればよい。これらの中でも、紙支持体表面の被覆性を高めて毛羽立ちを抑え、カッター適性を向上する観点から、水不溶性重合体を含む接着剤を用いることが好ましい。
【００３１】
かかる水不溶性重合体としては、ブタジエン系共重合体が好ましく、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体が地肌カブリと毛羽立ちを抑える観点からより好ましい。特に、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体において、単量体成分としてメタアクリル酸メチルを含有することが、地肌カブリを抑える効果を向上でき、かつ、記録部の保存性を向上できるという観点からさらに好ましい。
【００３２】
前記ブタジエン系共重合体の単量体成分であるブタジエンとしては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられるが、中でも１，３−ブタジエンが好ましい。
【００３３】
前記ブタジエンの使用割合は、全単量体の合計量中、４０〜６０質量％の範囲が好ましい。前記ブタジエンの使用割合を全単量体の合計量中４０質量％以上とすることにより、毛羽立ちを抑える効果を向上できる。一方、６０質量％以下とすることにより記録濃度を向上できる。
【００３４】
前記共重合体の単量体成分としてスチレンを含む場合におけるスチレンの使用割合は、全単量体の合計量中、３５〜５５質量％の範囲が好ましい。前記スチレンの使用割合を全単量体の合計量中３５質量％以上とすることにより、地肌カブリを抑える効果を向上でき、５５質量％以下とすることにより、記録部の画質を向上できる。
【００３５】
前記共重合体の単量体成分としてアクリロニトリルを含む場合におけるアクリロニトリルの使用割合は、全単量体の合計量中、３〜２０質量％の範囲が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、３質量％以上１０質量％未満が最も好ましい。前記アクリロニトリルの使用割合を全単量体の合計量中３質量％以上とすることにより、毛羽立ちを抑える効果を向上でき、２０質量％以下とすることにより地肌カブリを抑える効果を向上できる。
【００３６】
前記共重合体の単量体成分としてメタクリル酸メチルを含む場合におけるメタアクリル酸メチルの使用割合は、全単量体の合計量中、１〜２５質量％の範囲が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が最も好ましい。前記メタアクリル酸メチルの使用割合を全単量体の合計量中１質量％以上とすることにより、地肌カブリを抑える効果を向上でき、２５質量％以下とすることにより記録部の保存性を向上できる。
【００３７】
前記共重合体の単量体成分としては、上記のスチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、メタアクリル酸メチル以外には、エチレン系不飽和カルボン酸単量体が挙げられ、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物、マレイン酸メチル、イタコン酸メチル等のジカルボン酸のモノエステル（半エステル）等が挙げられる。前記単量体は単独で又は２種以上を組み合わせて用いられるが、これらの中で、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸が好ましい。
【００３８】
前記共重合体の単量体成分としてエチレン系不飽和カルボン酸単量体を含む場合におけるエチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用割合は、全単量体の合計量中、０．２〜４．０質量％の範囲が好ましい。前記エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用割合を全単量体の合計量中０．２質量％以上とすることにより、下塗り層用塗液の調製時の機械的安定性を向上できる。一方、４．０質量％以下とすることにより、地肌部の耐熱性を向上できる。
【００３９】
更に、前記共重合体のガラス転移温度は、２０℃以下が好ましく、５℃以下がより好ましく、０℃以下が特に好ましい。一方、下限値としては−５０℃以上が好ましく、−４０℃以上がより好ましい。ガラス転移温度を２０℃以下とすることにより、柔軟性を向上でき、特に折り割れ耐性に優れる。
【００４０】
かかる共重合体の製造方法については、特に限定されるものではなく、例えば、連続乳化重合、一括乳化重合等の公知の乳化重合法が採用でき、また、その際に各種公知の乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、電解質、キレート化剤等、一般の乳化重合に用いられる添加剤が適宜使用でき、更に重合温度も高温あるいは低温のいずれを選ぶこともできる。なお、これら添加剤の使用量を極力少なく、中でも添加剤は使用せずに製造したものがより好ましい。
【００４１】
接着剤の含有割合は、下塗り層の全固形量中５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。５質量％以上とすることにより、サイズ度が比較的低い支持体においても接着剤成分が浸透しても下塗り層の塗膜強度が低下することなく、しかも支持体中に浸透した接着剤成分がカッター適性を高めることができる。また、５０質量％以下とすることにより、感度を向上できる。
【００４２】
接着剤として水不溶性重合体を含む場合の、水不溶性重合体の含有割合としては、接着剤中、５０〜１００質量％が好ましく、７０〜１００質量％がより好ましい。５０質量％以上とすることにより、サイズ度が比較的低い支持体においても接着剤成分が浸透しても下塗り層の塗膜強度が低下することなく、しかも支持体中に浸透した接着剤成分がカッター適性を高めることができる点、支持体表面を被覆して毛羽立ちを抑えることができる点で好ましい。
【００４３】
下塗り層は、無機顔料及び有機顔料のいずれも含有することができる。無機顔料としては、例えば、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、タルク、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、結晶性シリカ等が挙げられる。これらの中でも、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１９９１の方法に従い求められる吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上、特に８０〜１５０ｍｌ／１００ｇ程度の吸油性顔料が好ましい。有機顔料としては、プラスチック中空粒子が好ましい。プラスチック中空粒子としては、例えば、膜材がアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等からなる、中空率が５０〜９９％程度の粒子が挙げられる。ここで、中空率は、（ｄ／Ｄ）×１００で求められる値である。式中、ｄは有機中空粒子の内径を示し、Ｄはプラスチック中空粒子の外径を示す。プラスチック中空粒子の体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（商品名：ＳＡＬＤ２２００、島津製作所社製）による５０％値で、０．５〜１０μｍ程度、特に１〜３μｍ程度が好ましい。プラスチック中空粒子の含有割合は、下塗り層の全固形量中３〜３０質量％程度が好ましい。
【００４４】
下塗り層は、例えば、水を媒体とし、接着剤、顔料、助剤等を混合して得られる下塗り層用塗液を紙支持体上に塗布及び乾燥することにより形成される。助剤としては、滑剤、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、蛍光増白剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、架橋剤等、公知のものを用いることができる。
【００４５】
紙支持体上に下塗り層を形成する方法としては、エアナイフ法、ブレード法、ロッド法、グラビア法、ロールコーター法、カーテンコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、及びエクストルージョン法等の既知の塗布方法のいずれを利用してもよい。塗布量としては、乾燥重量が1〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１２ｇ／ｍ２の範囲で調整される。また、下塗り層を２層以上に分けて塗布して形成することもできる。
【００４６】
本発明の感熱記録体は、下塗り層上に感熱記録層が形成されている。本発明における感熱記録層は、ロイコ染料と顕色剤を含有し、必要に応じて、接着剤、各種公知の保存性改良剤、増感剤、助剤等を含有していてもよい。
【００４７】
ロイコ染料には、各種のものが使用できる。例えば、黒色発色を与えるロイコ染料としては、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アリニノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン等の少なくとも１種を用いることができる。また、必要に応じて、ロイコ染料としては、黒とは異なる色調に発色する、例えば赤、赤紫、オレンジ、青、緑等の発色色調を与えるロイコ染料を使用してもよい。
【００４８】
ロイコ染料は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース等の保護コロイド剤と共にサンドミル等で湿式分散された固体微粒子の形態で感熱記録層中に含有されていてもよいし、ロイコ染料を溶剤に溶解した後、この溶液を水中で安定化剤とともに乳化分散後、この乳化液から溶剤を蒸発させロイコ染料を固体微粒子化して使用することもできるし、ロイコ染料と疎水性樹脂を含む複合粒子を形成した形態で感熱記録層中に含有されていてもよい。
【００４９】
ロイコ染料と疎水性樹脂とを含む複合粒子を形成した形態としては、
（１）１種以上のロイコ染料を疎水性樹脂を壁膜としてマイクロカプセル化した形態、
（２）１種以上のロイコ染料を多価イソシアネート等の疎水性樹脂からなる母材中に含有せしめた形態、又は、
（３）１種以上のロイコ染料の微粒子表面に不飽和炭素結合を有する化合物を重合せしめた形態、
が挙げられる。
【００５０】
（１）の形態の粒子の作製方法としては、特開昭６０−２４４５９４号公報に記載された方法が挙げられる。（２）の形態の粒子の作製方法としては、特開平９−２６３０５７号公報に記載された方法が挙げられる。（３）の形態の粒子の作製方法としては、特開２０００−１５８８２２号公報に記載された方法が挙げられる。これら複合粒子中のロイコ染料は外部との隔離性が高く、熱や湿度による地肌カブリ、記録部の消色等が少ない。更に、（１）及び（２）の形態はロイコ染料がイソシアネートや有機溶媒に溶解されているため、感熱記録層の透明性がロイコ染料を固体微粒子の形態で使用する場合に比較して優れている。
【００５１】
複合粒子の粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した体積平均粒子径として０．５〜３．０μｍ程度、特に好ましくは０．５〜１．５μｍ程度である。また、固体微粒子の形態で用いるロイコ染料の体積平均粒子径は、０．１〜３．０μｍ程度、特に好ましくは０．１〜１．０μｍ程度である。
【００５２】
顕色剤としては、公知の化合物を使用することができる。かかる顕色剤の具体例としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−アセチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、及びビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル等のフェノール性化合物；４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等のフェノール性化合物又は安息香酸；ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸及びこれらフェノール性化合物；芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩等の有機酸性物質；Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）-Ｎ’−（ｐ−ブトキシカルボイル）ウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア等のウレア化合物が挙げられる。
【００５３】
顕色剤の分散液は、サンドミル等で、顕色剤、及びポリビニルアルコール、メチルセルロース等の保護コロイド剤を添加し、動的光散乱式粒径分布測定装置を用いて測定した体積平均粒子径が０．１〜３．０μｍ程度、特に好ましくは０．１〜１．０μｍ程度となるように粉砕して調製することができる。
【００５４】
ロイコ染料と顕色剤の使用割合は、ロイコ染料と顕色剤の種類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定するものではないが、一般に、ロイコ染料を、感熱記録層の全固形量中３〜５０質量％程度、特に５〜４０質量％程度とするのが好ましい。顕色剤の含有量は、ロイコ染料１質量部に対して、好ましくは０．８〜１０質量部、より好ましくは０．８〜６質量部程度である。
【００５５】
更に、記録感度を向上するため、増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例としては、例えば、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例示される。増感剤を使用する場合、その配合割合は、増感のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形量中０．５〜４０質量％程度、特に１〜２５質量％程度の範囲で配合されるのが好ましい。
【００５６】
また、所望の効果を損なわない限り、記録画像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（５−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。保存性改良剤を使用する場合、その配合割合は、保存性改良のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形量中１〜３０質量％程度、特に２〜２０質量％程度の範囲で配合されるのが好ましい。
【００５７】
感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、ロイコ染料の分散液、顕色剤の分散液、必要により増感剤、保存性改良剤、接着剤等を混合することにより調製された感熱記録層用塗液を、下塗り層上に乾燥後の塗布量が好ましくは２〜２０ｇ／ｍ２程度、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２程度となるように塗布及び乾燥して形成される。
【００５８】
感熱記録層中に添加される接着剤は、下塗り層に使用できるものの中から適宜選択することができる。これらの中でも、ポリビニルアルコール及びその誘導体、とりわけ、完全又は部分鹸化ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類が、塗膜強度を向上する観点から好ましい。接着剤の配合割合としては、感熱記録層の全固形量中５〜５０質量％程度、特に好ましくは８〜４０質量％程度の範囲で配合される。
【００５９】
本発明においては、感熱記録層の白色度向上、及び画像の均一性向上のために、白色度が高く、平均粒径が１０μｍ以下の微粒子顔料を感熱記録層に含有させることもできる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔料、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料が使用できる。顔料の配合割合は、発色濃度を低下させない程の量、即ち感熱記録層の全固形量中５０質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
感熱記録層用塗液中には、必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、グリオキザール、アジピン酸ジヒドラジド等の架橋剤が挙げられる。
【００６１】
本発明の感熱記録体は、感熱記録層上に保護層を設けることができる。これにより、保存性を向上させ、記録時の走行性を向上させることができる。保護層は水を媒体とし、接着剤と顔料を主成分として、必要により添加される各種助剤を混合して得られる保護層用塗液を、感熱記録層上に塗布及び乾燥して得ることができる。
【００６２】
保護層に使用する顔料としては、例えば無定形シリカ、カオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、合成層状雲母、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等のプラスティックピグメント等が挙げられる。
【００６３】
また、保護層用塗液に使用する接着剤として、例えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、澱粉及びその誘導体、セルロース及びその誘導体、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、並びにポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びスチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体等の水不溶性重合体のラテックスが挙げられる。
【００６４】
なかでも、顔料とのバインダー効果、可塑剤や油等の溶剤に対する記録部の保存性に特に優れていることから、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましく、とりわけアセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニルアルコールがより好ましく用いられる。
【００６５】
接着剤の含有割合は、保護層の全固形量中２０〜８５質量％程度が好ましく、より好ましくは３５〜８０質量％程度である。
【００６６】
その他、保護層中に公知の助剤、例えば、滑剤、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、蛍光増白剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、架橋剤等の各種助剤を適宜添加してもよい。
【００６７】
保護層用塗液の塗布量は、乾燥重量で０．５〜１０ｇ／ｍ２程度、好ましくは１〜５ｇ／ｍ２程度である。
【００６８】
感熱記録層用塗液及び保護層用塗液の塗布方法としては、特に限定されず、前記の下塗り層用塗液の塗布方法に挙げた従来公知の塗布方法がいずれも採用できる。また、印刷機等を使用して本発明の感熱記録層用塗液を部分印刷して使用することもできる。
【００６９】
各塗液は１層ずつ塗布及び乾燥して各層を形成してもよく、同一の塗液を２層以上に分けて塗布してもよい。更に２つ以上の層を同時に塗布する同時多層塗布を行ってもよい。
【００７０】
同時多層塗布する方法としては、スロットコーティング、エクストルージョンコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティングにおける各種ビード塗布及びカーテン塗布を挙げることができる。これらの中でも、スライドコーティングにより同時多層塗布して形成する態様が好ましい。ここで同時多層塗布とは、２層以上の層を塗布するに際し、上下層を同時に塗布する方法であり、下層を塗布した後に乾燥することなく上層を塗布する方法を含む。
【００７１】
各層を形成し終えた後、あるいは、全ての層を形成し終えた後の任意の過程でスーパーカレンダーによる平滑化処理を施すこともできる。
【００７２】
本発明においては、光沢のある保護層を設けることにより、製品の付加価値を高めることもできる。また、より製品の付加価値を高めるため、多色感熱記録体とすることもできる。一般に多色感熱記録体は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用する試みであり、一般に、支持体上に異なる色調に発色する高温発色層と低温発色層を順次積層して構成されたものであってこれらを大別すると消色型と加色型の２種類、マイクロカプセルを用いた方法及び有機高分子とロイコ染料からなる複合粒子を使用して多色感熱記録体を製造する方法がある。
【００７３】
また、必要に応じて感熱記録体の紙支持体の裏面側に、裏面からの油や可塑剤の浸透を抑制したり、カールコントロールしたりするためにバック層を設けたり、印刷用塗被層、磁気記録層、帯電防止層、熱転写記録層、インクジェット記録層等を設けたり、紙支持体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、感熱記録体にミシン目を入れたりする等、感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【実施例】
【００７４】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、特に断らない限り例中の「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２１００（島津製作所社製）を用いて測定した。
【００７５】
実施例１
・紙支持体の作製
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、フリーネスＣＳＦ３００ｍｌ）のみを使用して、軽質炭酸カルシウムを紙支持体中に３０質量％の割合となるように、また、パルプ原料１００部に対して、カチオン性界面活性剤〔ソフノンＰ−４００（東邦化学（株）製）〕１．０部、硫酸バンド１．５部、紙力増強剤１．５部となるように調整したパルプスラリーを用いて、長網抄紙機にて抄造し、酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）の水溶液を用いてステキヒトサイズ度５０秒となるようにサイズ処理を施し、坪量７７ｇ／ｍ２の原紙を得た。更にカレンダー処理を施して厚さ１２０μｍの紙支持体を得た。紙支持体の王研式平滑度は２５秒、密度は０．６４ｇ／ｃｍ３であった。なお、得られた原紙や紙支持体について、坪量は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４、厚さと密度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に基づいて求めた。
【００７６】
・下塗り層用塗液の調製
焼成カオリン（商品名：アンシレックス，ＥＭＣ社製，吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ）６０部、固形分濃度４８％のスチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体（ブタジエン単量体４５質量％、スチレン単量体４４質量％、アクリル酸単量体３質量％、メタアクリル酸メチル単量体３質量％、アクリロニトリル単量体５質量％、ゲル含有量９０質量％、ガラス転移温度−１３℃）のラテックス３０部、プラスチック中空粒子（商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３０、松本油脂製薬社製）１０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲンＷＳＣ，第一工業製薬社製）の５％水溶液５部、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、水１００部からなる組成物を混合して下塗り層用塗液を得た。
【００７７】
・ロイコ染料分散液（Ａ液）調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン１５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの１５％水溶液１０部、及び水３０部からなる組成物をサンドミルで体積平均粒子径が１μｍとなるように分散してＡ液を得た。
【００７８】
・顕色剤分散液（Ｂ液）調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの１５％水溶液１０部、及び水３０部からなる組成物をサンドミルで体積平均粒子径が１．５μｍとなるように分散してＢ液を得た。
【００７９】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液５５部、Ｂ液１６５部、微粒子状無水シリカ（商品名：ミズカシルＰ−５２７、水澤化学社製）２５部、軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアントＳ−１５、白石カルシウム社製）５部、ジアセトン変性ポリビニルアルコール（商品名：ＤＦ−１７、鹸化度９８．５ｍｏｌ％、日本酢ビポバール社製）の１０％水溶液１２０部、アジピン酸ジヒドラジドの３０％水分散液１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１０部、及び水５５部からなる組成物を混合して感熱記録層用塗液を得た。
【００８０】
・保護層用塗液の調製
カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）の６０％スラリー７０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液１８０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の１０％水溶液２部、及び水１５０部からなる組成物を混合して保護層用塗液を得た。
【００８１】
・感熱記録体の作製
前記紙支持体を使用し、その片面上に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液、保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２、２ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターにて塗布及び乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い、感熱記録体を得た。
【００８２】
実施例２
・紙支持体の作製
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、フリーネスＣＳＦ４００ｍｌ）８１部、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、フリーネスＣＳＦ３５０ｍｌ）１９部の割合で使用して、軽質炭酸カルシウムを紙支持体中に２５質量％の割合となるように、また、パルプ原料１００部に対して、カチオン性界面活性剤〔ソフノンＰ−４００（東邦化学（株）製）〕０．６部、硫酸バンド１．５部、紙力増強剤１．５部となるように調整したパルプスラリーを用いて、長網抄紙機にて抄造し、酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）の水溶液を用いてステキヒトサイズ度１０秒となるようにサイズ処理を施し、坪量６８ｇ／ｍ２の原紙を得た。更にカレンダー処理を施して厚さ１００μｍの紙支持体を得た。紙支持体の王研式平滑度は２２秒、密度は０．６８ｇ／ｃｍ３であった。なお、得られた原紙や紙支持体について、坪量は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４、厚さと密度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に基づいて求めた。
【００８３】
・感熱記録体の作製
上記紙支持体を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００８４】
実施例３
・紙支持体の作製
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、フリーネスＣＳＦ４００ｍｌ）８５部、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、フリーネスＣＳＦ３５０ｍｌ）１５部の割合で使用して、軽質炭酸カルシウムを紙支持体中に２２質量％の割合となるように、また、パルプ原料１００部に対して、カチオン性界面活性剤〔ソフノンＰ−４００（東邦化学（株）製）〕０．３部、硫酸バンド１．５部、紙力増強剤１．５部となるように調整したパルプスラリーを用いて、長網抄紙機にて抄造し、酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）の水溶液を用いてステキヒトサイズ度１０秒となるようにサイズ処理を施し、坪量６２ｇ／ｍ２の原紙を得た。更にカレンダー処理を施して厚さ８５μｍの紙支持体を得た。紙支持体の王研式平滑度は３７秒、密度は０．７３ｇ／ｃｍ３であった。なお、得られた原紙や紙支持体について、坪量は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４、厚さと密度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に基づいて求めた。
【００８５】
・感熱記録体の作製
上記紙支持体を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００８６】
実施例４
・紙支持体の作製
パルプ原料として広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、フリーネスＣＳＦ４００ｍｌ）８５部、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、フリーネスＣＳＦ３５０ｍｌ）１５部の割合で使用して、軽質炭酸カルシウムを紙支持体中に２２質量％の割合となるように、また、パルプ原料１００部に対して、カチオン性界面活性剤〔ソフノンＰ−４００（東邦化学（株）製）〕０．２部、硫酸バンド１．５部、紙力増強剤１．５部となるように調整したパルプスラリーを用いて、長網抄紙機にて抄造し、酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）の水溶液を用いてステキヒトサイズ度１０秒となるようにサイズ処理を施し、坪量６２ｇ／ｍ２の原紙を得た。更にカレンダー処理を施して厚さ７９μｍの紙支持体を得た。紙支持体の王研式平滑度は１１０秒、密度は０．７８ｇ／ｃｍ３であった。なお、得られた原紙や紙支持体について、坪量は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４、厚さと密度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に基づいて求めた。
【００８７】
・感熱記録体の作製
上記紙支持体を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００８８】
比較例１
実施例１の紙支持体の作製において、カチオン性界面活性剤を使用せず、また、軽質炭酸カルシウムに代えて、タルクを紙支持体中に６質量％の割合となるように使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。使用した紙支持体の密度は０．８１ｇ／ｃｍ３であった。
【００８９】
比較例２
実施例１の紙支持体の作製において、炭酸カルシウムの量を３０質量％に代えて１４質量％とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。使用した紙支持体の密度は０．６３ｇ／ｃｍ３であった。
【００９０】
かくして得られた感熱記録体について以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９１】
（記録画質）
感熱記録体をプリンター（商品名：ＵＰ−８８０、ソニー社製）により、１画面中に地肌部の濃度から飽和濃度に至る連続１７階調印画を行い、記録部の画質を下記のごとく評価した。
◎：均一であり、発色ムラがない。
○：発色ムラがほとんどなく、実用上問題がない。
△：隣接する異なる濃度を跨いで顕著に現れる発色ムラがあり、実用上問題である。
×：著しく不均一であり、問題がある。
【００９２】
（毛羽立ち）
感熱記録体をプリンター（商品名：ＵＰ−８８０、ソニー社製）の付属カッター刃により、手切りした切り口を目視評価した。
◎：紙の毛羽立ちがない。
○：紙の毛羽立ちがほとんどなく、繊維の脱落が極めて少ない。
△：紙の毛羽立ちが数箇所に及び、部分的に繊維が脱落する。
×：紙の毛羽立ちが全体に著しく、繊維が容易に脱落する。
【００９３】
（粉落ち）
感熱記録体をプリンター（商品名：ＵＰ−８８０、ソニー社製）の付属カッター刃により、黒紙の上で手切りを連続６０回繰り返し、カッティングダスト（紙粉）の程度を目視評価した。
◎：粉落ちがない。
○：粉落ちがほとんどなく、黒紙の上に落ちた紙粉が極めて少ない。
△：粉落ちがあり、黒紙が紙粉で部分的に薄く白く汚れる。
×：粉落ちが著しく、黒紙が紙粉で全面に濃く白く汚れる。
【００９４】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の感熱記録体は、本発明の感熱記録体は、発色ムラがなく画質に優れる。また、粉落ちや毛羽立ちがなくカッター適性に優れる。このため、本発明の感熱記録体は、超音波画像診断用、磁気共鳴画像診断用、Ｘ線画像診断用等の医療機器用又は画像診断用の感熱記録体として、好適に用いられる。