(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0005684802.tif 000074
｛式中、 
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であり、
Ｇは、酸素または硫黄であり、
Ｒ1は、水素、Ｃ1‐Ｃ8アルキル、Ｃ1‐Ｃ8アルコキシ、Ｃ1‐Ｃ8アルキルカルボニル、もしくはＣ1‐Ｃ8アルコキシカルボニルであり、
Ｒ2は、式（ＩＩ）：
【化２】
0005684802.tif 000075
（式中、
Ｌは、単結合またはＣ1−Ｃ6アルキレンであり、
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、別のＣＲ8Ｒ9、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ10、Ｎ−Ｒ10、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10とは独立するが、但し、Ｙ1、Ｙ2またはＹ3のうちの少なくとも１つは、ＣＲ8Ｒ9、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｎ−ＯＲ10でない。）の基であり、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルであり、
Ｒ4は、アリール、もしくは１〜５個のＲ7で置換されたアリールであるか、またはヘテロアリール、もしくは１〜５個のＲ7で置換されたヘテロアリールであり、
各Ｒ5は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルケニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ1−Ｃ8アルキニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、もしくはＣ1−Ｃ8ハロアルキルスルホニルであるか、あるいは、隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、
Ｒ6は、水素またはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
各Ｒ7は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルホニルＣ1−Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル、アリール、もしくは１〜５個のＲ11で置換されたアリールであるか、またはヘテロシクリル、もしくは１〜５個のＲ11で置換されたヘテロシクリルであり、
各Ｒ8およびＲ9は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ1−Ｃ8ハロアルキルであり、
各Ｒ10は、独立して、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール‐Ｃ1−Ｃ4アルキレン、もしくはアリール部分が１〜３個のＲ12で置換されたアリール‐Ｃ1−Ｃ4アルキレンであるか、またはヘテロアリール−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、もしくはヘテロアリール部分が１〜３個のＲ12で置換されたヘテロアリール−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、
各Ｒ11およびＲ12は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルであるか、あるいはその塩またはＮ‐オキシドである。｝の化合物。
【請求項２】
Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈまたは窒素であり、Ａ4はＣ−Ｈまたは窒素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｇは、酸素である、請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1は、水素、メチル、エチル、メチルカルボニル、またはメトキシカルボニルである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ2は、式（ＩＩｃ）：
【化３】
0005684802.tif 000076
｛式中、
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
ｍは、０、１、２、３、４、または５であり、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10である。）の基である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ2は、チエタン−３−イル、１−オキソ−チエタン−３−イル、１，１−ジオキソ−チエタン−３−イルまたは３−メチル−チエタン−３−イルである、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ3は、クロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルである、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ4は、フェニル、または１〜５個のＲ7で置換されたフェニルである、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立してＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、
Ｇは、酸素であり、
Ｒ1は、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ2は、式（ＩＩｂ）：
【化４】
0005684802.tif 000077
｛式中、
Ｌは、単結合、メチレンエチレンまたはプロピレンであり、
Ｙ1およびＹ2のうちの一方は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10であり、他方は、ＣＨ2である。｝の基であり、
Ｒ3は、クロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、
Ｒ4は、３，５−ジブロモ‐フェニル、３，５−ジクロロ−フェニル、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル、３，４−ジクロロ−フェニル、３，４，５‐トリクロロ‐フェニルまたは３−トリフルオロメチル−フェニルであり、
各Ｒ5は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、トリフルオロメチルもしくはビニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、
各Ｒ10は、独立して、メチルまたは水素であり、
Ｒ13は、水素またはＣ1−Ｃ8アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立してＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、
Ｇは、酸素であり、
Ｒ1は、水素であり、
Ｒ2は、式（ＩＩｃ）：
【化５】
0005684802.tif 000078
｛式中、
ｍは、０、１、２、３、４、または５であり、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ2である。｝の基であり、
Ｒ3は、クロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、
Ｒ4は、３，５−ジブロモ‐フェニル、３，５−ジクロロ−フェニル、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル、３，４−ジクロロ−フェニル、３，４，５‐トリクロロ‐フェニルまたは３−トリフルオロメチル−フェニルであり、
各Ｒ5は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、トリフルオロメチルもしくはビニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、
各Ｒ10は、独立して、メチルまたは水素であり、
Ｒ13は、メチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ａ1は、Ｃ−Ｒ5であり、Ａ2は、Ｃ−Ｈであり、Ａ3は、Ｃ−Ｈであり、Ａ4は、Ｃ−Ｈであり；
Ｇは、酸素であり；
Ｒ1は、水素であり；
Ｒ2は、チエタン−３−イル、１−オキソ−チエタン−３−イル、１，１−ジオキソ−チエタン−３−イルまたは３−メチル−チエタン−３−イルであり；
Ｒ3は、トリフルオロメチルであり；
Ｒ4は、１〜３個のＲ7で置換されたフェニルであり；
各Ｒ5は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、トリフルオロメチルもしくはビニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し；
各Ｒ7は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシまたはトリフルオロメトキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
前記式（Ｉ）の化合物が、下記の表Ａ又は表Ｄ
表Ａ：
表Ａは、Ｇが酸素であり、Ｒ3がトリフルオロメチルであり、Ｒ4が３，５−ジクロロ−フェニルであり、Ｒ5がメチルであり、Ｒ1およびＲ2が下の表に列挙する値を有する、式（Ｉａ）の化合物を提供する；
【化６】
0005684802.tif 000079
【表１】
0005684802.tif 000080
表Ｄ：
表Ｄは、Ｇが酸素であり、Ｒ3がトリフルオロメチルであり、Ｒ4が３，５−ジクロロ−フェニルであり、Ｒ1およびＲ2が下の表に列挙する値を有する、式（Ｉｂ）の化合物を提供する；
【化７】
0005684802.tif 000081
【表２】
0005684802.tif 000082
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
式（Ｉ*）および（Ｉ**）
【化８】
0005684802.tif 000083
【化９】
0005684802.tif 000084
の化合物の混合物であって、
式（Ｉ*）の化合物と式（Ｉ**）の化合物の総量と比較した式（Ｉ**）の化合物のモル比は５０％より高く、Ｇ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物について定義される通りである、混合物。
【請求項１４】
式（ＸＶＩＩ）：
【化１０】
0005684802.tif 000085
｛式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1およびＲ2は、請求項１〜１１のいずれか１項の式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、
Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’は、それぞれ独立して、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、フェニル、もしくはハロゲンおよびＣ1−Ｃ8アルキルから独立して選択される１〜５個の基で任意選択的に置換されたフェニルであり、
Ｒ4’は、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ1−Ｃ8ハロアルキルである。｝の化合物。
【請求項１５】
害虫、人体以外の害虫の居場所、または害虫による攻撃を受けやすい植物に、殺虫的に、殺ダニ的に、殺線虫的に、または殺軟体動物的に有効な量の請求項１〜１２のいずれか１項に記載される化合物または請求項１３に記載の混合物を施用することを含む、昆虫、ダニ、線虫、または軟体動物を駆除する方法。
【請求項１６】
殺虫的に、殺ダニ的に、殺線虫的に、または殺軟体動物的に有効な量の請求項１〜１２のいずれか１項に記載される式（Ｉ）の化合物または請求項１３に記載の混合物を含む、昆虫、ダニ、線虫または軟体動物の害虫を駆除するための組成物。
【請求項１７】
生物学的活性を有する追加の化合物を含む、請求項１６に記載の昆虫、ダニ、線虫または軟体動物の害虫を駆除するための組成物。
【請求項１８】
動物における、または動物に対する、昆虫の害虫の処理における使用のための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載される化合物または請求項１３に記載の混合物を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、末端基として４員環を有する特定のジヒドロピロール誘導体、これらの誘導体を調製するためのプロセスおよび中間体、これらの誘導体を含む殺虫性、殺ダニ性、殺線虫性、および殺軟体動物性の組成物、ならびに昆虫、ダニ、線虫、および軟体動物の害虫を駆除するためにこれらの誘導体を使用する方法に関する。
【発明の概要】
【０００２】
殺虫性を有する特定のジヒドロピロール誘導体は、例えば、日本国特許第２００７／０９１７０８号および同２００８／１３３２７３号に開示されている。
【０００３】
意外なことに、末端基として４員環を有するジヒドロピロール誘導体が、殺虫特性を有することが現在分かっている。
【０００４】
したがって、本発明は、式（Ｉ）：
【０００５】
【化１】
0005684802.tif 000002
【０００６】
｛式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であり、
Ｇは、酸素または硫黄であり、
Ｒ1は、水素、Ｃ1‐Ｃ8アルキル、Ｃ1‐Ｃ8アルコキシ、Ｃ1‐Ｃ8アルキルカルボニル、もしくはＣ1‐Ｃ8アルコキシカルボニルであり、
Ｒ2は、式（ＩＩ）：
【０００７】
【化２】
0005684802.tif 000003
【０００８】
（式中、
Ｌは、単結合またはＣ1−Ｃ6アルキレンであり、
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、別のＣＲ8Ｒ9、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ10、Ｎ−Ｒ10、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10とは独立するが、但し、Ｙ1、Ｙ2またはＹ3のうちの少なくとも１つは、ＣＲ8Ｒ9、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｎ−ＯＲ10でない。）の基であり、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルであり、
Ｒ4は、アリール、もしくは１〜５個のＲ7で置換されたアリールであるか、またはヘテロアリール、もしくは１〜５個のＲ7で置換されたヘテロアリールであり、
各Ｒ5は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルケニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ1−Ｃ8アルキニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1−Ｃ8ハロアルキルスルホニルであるか、あるいは、隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、
Ｒ6は、水素またはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
各Ｒ7は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルホニルＣ1−Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル、アリール、もしくは１〜５個のＲ11で置換されたアリールであるか、またはヘテロシクリル、もしくは１〜５個のＲ11で置換されたヘテロシクリルであり、
各Ｒ8およびＲ9は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ1−Ｃ8ハロアルキルであり、
各Ｒ10は、独立して、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、もしくはアリール部分が１〜３個のＲ12で置換されたアリール‐Ｃ1−Ｃ4アルキレンであるか、またはヘテロアリール−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、もしくはヘテロアリール部分が１〜３個のＲ12で置換されたヘテロアリール−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、
各Ｒ11およびＲ12は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルであるか、あるいは、その塩またはＮ‐オキシドである。｝の化合物を提供する。
【０００９】
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体もしくは光学異性体、または互変異性型として存在することができる。本発明は、全てのそのような異性体および互変異性体、ならびにあらゆる比率のそれらの混合物、また、重水素化合物等の同位体の形態を包含する。
【００１０】
本発明の化合物は、例えば、−ＣＲ3Ｒ4基に、１つ以上の非対称炭素原子を含有することができ、鏡像異性体（もしくは、ジアステレオ異性体の対として）またはその混合物として存在することができる。
【００１１】
アルキル基（単独で、または、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルカルボニル、もしくはアルコキシカルボニル等のより大きな基の一部としてのいずれか）は、直鎖または分岐鎖の形態であってもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、プロプ‐２‐イル、ブチル、ブト−２−イル、２−メチル−プロプ−１−イルまたは２−メチル−プロプ−２−イルである。アルキル基は、それとは反対の指示がない限り、好ましくはＣ1−Ｃ6、より好ましくはＣ1−Ｃ4、最も好ましくはＣ1−Ｃ3アルキル基である。
【００１２】
アルキレン基は、直鎖または分岐鎖の形態であってもよく、例えば、ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、または−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−である。アルキレン基は、それとは反対の指示がない限り、好ましくはＣ1−Ｃ3、より好ましくはＣ1−Ｃ2、最も好ましくはＣ1アルキレン基である。
【００１３】
アルケニル基は、直鎖または分岐鎖の形態であってもよく、適切な場合には、（Ｅ）−または（Ｚ）−構成のいずれかであってもよい。例は、ビニルおよびアリルである。アルケニル基は、それとは反対の指示がない限り、好ましくはＣ2−Ｃ6、より好ましくはＣ2−Ｃ4、最も好ましくはＣ2−Ｃ3アルケニル基である。
【００１４】
アルキニル基は、直鎖または分岐鎖の形態であってもよい。例は、エチニルおよびプロパルギルである。アルキニル基は、それとは反対の指示がない限り、好ましくはＣ2−Ｃ6、より好ましくはＣ2−Ｃ4、最も好ましくはＣ2−Ｃ3アルキニル基である。
【００１５】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。
【００１６】
ハロアルキル基（単独で、またはハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ハロアルキルカルボニル、もしくはハロアルコキシカルボニル等のより大きな基の一部としてのいずれか）は、同じかまたは異なるハロゲン原子のうちの１つ以上で置換されたアルキル基であり、例えば、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチルまたは２，２，２−トリフルオロ−エチルである。
【００１７】
ハロアルケニル基は、同じかまたは異なるハロゲン原子のうちの１つ以上で置換されたアルケニル基であり、例えば、２，２−ジフルオロ−ビニルまたは１，２−ジクロロ−２−フルオロ−ビニルである。
【００１８】
ハロアルキニル基は、同じかまたは異なるハロゲン原子のうちの１つ以上で置換されたアルキニル基であり、例えば、１−クロロ−プロプ−２−イニルである。
【００１９】
シクロアルキル基は、単環式または二環式であってもよく、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロへキシル、およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イルである。シクロアルキル基は、それとは反対の指示がない限り、好ましくはＣ3−Ｃ8、より好ましくはＣ3−Ｃ6シクロアルキル基である。
【００２０】
アリール基は、単環式、二環式、または三環式であり得る芳香族環系である。そのような環の例として、フェニル、ナフチル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。好ましいアリール基は、フェニルおよびナフチルであり、フェニルが最も好ましい。アリール部分が置換される場合、アリール部分は、それとは反対の指示がない限り、好ましくは１〜４個の置換基、最も好ましくは１〜３個の置換基で置換される。
【００２１】
ヘテロアリール基は、少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、単一環または２つ以上の縮合環のいずれかから構成される芳香族環系である。好ましくは、単一環は、最大３つのヘテロ原子と、好ましくは、窒素、酸素、および硫黄から選択される、最大４つのヘテロ原子の二環系とを含有する。単環基の例として、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジオゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、およびチアジアゾリルが挙げられる。二環基の例として、キノリニル、シンノリニル、キノキサリニル、インドリル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチオフェニルおよびベンゾチアゾリルが挙げられる。単環式ヘテロアリール基が好ましく、ピリジルが最も好ましい。ヘテロアリール部分が置換される場合、ヘテロアリール部分は、それとは反対の指示がない限り、好ましくは１〜４個の置換基、最も好ましくは１〜３個の置換基で置換される。
【００２２】
ヘテロシクリル基は、ヘテロアリール基、およびそれに加えて、それらの不飽和または部分的に不飽和の類似体を含むと定義される。単環基の例として、チエタニル、ピロリジニル、テトラヒドロフラニル、［１，３］ジオキソラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、［１，４］ジオキサニル、およびモルホリニル、または１−オキソ−チエタニルおよび１，１−ジオキソ−チエタニル等のそれらの酸化型が挙げられる。二環基の例として、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ベンゾ［１，３］ジオキソラニル、および２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシニルが挙げられる。ヘテロシクリル部分が置換される場合、ヘテロシクリル部分は、それとは反対の指示がない限り、好ましくは１〜４個の置換基、最も好ましくは１〜３個の置換基で置換される。
【００２３】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｌ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびｍの好ましい値は、以下に記載するように任意の組み合わせである。
【００２４】
好ましくは、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4のうちの２つ以下は窒素である。
好ましくは、Ａ1はＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、最も好ましくは、Ａ1はＣ−Ｒ5である。
好ましくは、Ａ2はＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、最も好ましくは、Ａ2はＣ−Ｈである。
好ましくは、Ａ3はＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、最も好ましくは、Ａ3はＣ−Ｈである。
好ましくは、Ａ4はＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、最も好ましくは、Ａ4はＣ−Ｈである。
【００２５】
１つの好ましい化合物の群において、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立して、Ｃ−ＨまたはＣ−Ｒ5である。
１つの好ましい化合物の群において、Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈまたは窒素であり、Ａ4はＣ−Ｈまたは窒素である。
別の好ましい化合物の群において、Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈまたは窒素であり、Ａ4はＣ−Ｈである。
さらに好ましい化合物の群において、Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈであり、Ａ4はＣ−Ｈである。
【００２６】
好ましくは、Ｇは酸素である。
好ましくは、Ｒ1は、水素、メチル、エチル、メチルカルボニル、またはメトキシカルボニルであり、より好ましくは、水素、メチル、またはエチルであり、最も好ましくは水素である。
【００２７】
好ましくは、Ｒ2は、式（ＩＩａ）：
【００２８】
【化３】
0005684802.tif 000004
【００２９】
｛式中、
Ｌは、単結合、メチレン、エチレンまたはプロピレンであり、
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
ｍは、０、１、２、３、４、または５であり、
Ｙ1およびＹ2のうちの一方は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、ＳＯ＝Ｎ−Ｒ10またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2であり、他方は、各ＨがＲ13で置換されてもよいＣＨ2である。｝の基である。
【００３０】
より好ましくは、Ｒ2は、式（ＩＩｂ）：
【００３１】
【化４】
0005684802.tif 000005
【００３２】
｛式中、
Ｌは、単結合、メチレン、エチレンまたはプロピレンであり、
Ｒ13は、水素またはＣ1−Ｃ8アルキル、例えば、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｙ1およびＹ2のうちの一方は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、ＳＯ＝Ｎ−Ｒ10またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、他方はＣＨ2である。｝の基である。
【００３３】
より好ましくは、Ｒ2は、式（ＩＩｃ）：
【００３４】
【化５】
0005684802.tif 000006
【００３５】
｛式中、
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、好ましくはメチルであり、
ｍは、０、１、２、３、４、または５であり、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、ＳＯ＝Ｎ−Ｒ10またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2である。｝の基である。
【００３６】
さらにより好ましくは、Ｒ2は、式（ＩＩｄ）：
【００３７】
【化６】
0005684802.tif 000007
【００３８】
｛式中、
Ｒ13は、水素またはＣ1−Ｃ8アルキル、例えば、Ｃ1−Ｃ8アルキル、例えば、水素またはメチルであり、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、ＳＯ＝Ｎ−Ｒ10またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2である。｝の基である。
最も好ましくは、Ｒ2は、チエタン−３−イル、１−オキソ−チエタン−３−イル、１，１−ジオキソ−チエタン−３−イルまたは３−メチル−チエタン−３−イルである。
【００３９】
別の好ましい化合物の群において、Ｒ2は、式（ＩＩｃ’）：
【００４０】
【化７】
0005684802.tif 000008
【００４１】
｛式中、
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
ｍは、０、１、２、３、４、または５であり、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10である。｝の基である。
【００４２】
別の好ましい化合物の群において、Ｒ2は、式（ＩＩｄ’）：
【００４３】
【化８】
0005684802.tif 000009
【００４４】
｛式中、
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10である。｝の基である。
【００４５】
好ましくは、Ｒ3は、クロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、最も好ましくはトリフルオロメチルである。
好ましくは、Ｒ4は、フェニル、または１〜５個のＲ7で置換されたフェニルであり、より好ましくは、１〜３個のＲ7で置換されたフェニルであり、さらにより好ましくは、Ｒ4は、３，５−ジブロモ‐フェニル、３，５−ジクロロ−フェニル、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル、３，４−ジクロロ−フェニル、３，４，５‐トリクロロ‐フェニルまたは３−トリフルオロメチル−フェニルであり、最も好ましくは３，５−ジクロロ−フェニルである。
【００４６】
好ましくは、Ｌは、単結合、メチレン、エチレンまたはプロピレンである。
より好ましくは、Ｌは、メチレンまたは単結合である。
さらにより好ましくは、Ｌは単結合である。
【００４７】
好ましくは、Ｙ1は、ＣＲ8Ｒ9であり、より好ましくはＣＨ2である。
好ましくは、Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、ＳＯ＝Ｎ−Ｒ10、またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ10であり、より好ましくは、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｃ≡Ｎ、ＳＯ＝ＮＨ、ＳＯ＝Ｎ−Ｃ≡ＮまたはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｃ≡Ｎ、ＳＯ＝ＮＨまたはＳＯ＝Ｎ−Ｃ≡Ｎ、最も好ましくは、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10、例えば、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2である。
好ましくは、Ｙ3は、ＣＲ8Ｒ9であり、より好ましくはＣＨ2である。
【００４８】
好ましくは、各Ｒ5は、独立して、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルもしくはＣ1−Ｃ8アルケニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、より好ましくは、各Ｒ5は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、トリフルオロメチルもしくはビニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5であり、好ましくは、Ａ1およびＡ2上のＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、最も好ましくは、各Ｒ5は、独立してメチルである。
【００４９】
好ましくは、Ｒ6は、メチルまたは水素である。
好ましくは、各Ｒ7は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルまたはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、より好ましくは、ブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシまたはトリフルオロメトキシであり、好ましくは、ブロモ、クロロまたはトリフルオロメチルであり、最も好ましくは、ブロモまたはクロロである。
【００５０】
好ましくは、各Ｒ8は、独立して、水素またはＣ1−Ｃ8アルキルであり、より好ましくは、水素またはメチルであり、最も好ましくは水素である。
好ましくは、各Ｒ9は、独立して、水素またはＣ1−Ｃ8アルキルであり、より好ましくは、水素またはメチルであり、最も好ましくは水素である。
好ましくは、各Ｒ10は、独立して、メチル、水素またはシアノ、例えば、水素またはシアノ、好ましくは、メチルまたは水素、例えば、水素である。
【００５１】
好ましくは、各Ｒ11は、独立してブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり、より好ましくは、ブロモ、クロロ、フルオロ、ニトロまたはメチルであり、最も好ましくは、クロロ、フルオロまたはメチルである。
好ましくは、各Ｒ12は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり、より好ましくは、ブロモ、クロロ、フルオロ、ニトロまたはメチルであり、最も好ましくは、クロロ、フルオロまたはメチルである。
【００５２】
好ましくは、各Ｒ13は、独立してメチルである。
好ましくは、ｍは、０または１であり、最も好ましくは０である。
【００５３】
好ましい化合物の群は、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立してＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、好ましくは、Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈまたは窒素であり、Ａ4は、Ｃ−Ｈまたは窒素であり、
Ｇは、酸素であり、
Ｒ1は、水素、メチル、エチル、メチルカルボニル、またはメトキシカルボニルであり、
Ｒ2は、式（ＩＩａ）：
【００５４】
【化９】
0005684802.tif 000010
【００５５】
｛式中、
Ｌは、単結合、メチレンエチレン、エチレンまたはプロピレンであり、
ｍは、０、１、２、３、４、または５であり、
Ｙ1およびＹ2のうちの一方は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、ＳＯ＝Ｎ−Ｒ10またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10であり、他方は、各ＨがＲ13で置換されてもよいＣＨ2である。｝の基であり、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルであり、
Ｒ4は、１〜３個のＲ7で置換されたフェニルであり、
各Ｒ5は、独立して、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルもしくはＣ1−Ｃ8アルケニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、
各Ｒ7は、独立してハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルまたはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
各Ｒ10は、独立して、メチル、水素またはシアノであり、
Ｒ13はＣ1−Ｃ8アルキルである、化合物である。
【００５６】
別の好ましい化合物の群は、
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立してＣ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、好ましくは、Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈであり、Ａ4はＣ−Ｈであり、
Ｇは、酸素であり、
Ｒ1は、水素、メチル、またはエチルであり、
Ｒ2は、式（ＩＩｂ）：
【００５７】
【化１０】
0005684802.tif 000011
【００５８】
｛式中、
Ｌは、単結合メチレン、エチレンまたはプロピレンであり、
Ｙ1およびＹ2のうちの一方は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ10、ＳＯ＝Ｎ−Ｒ10またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10であり、他方はＣＨ2である。｝の基であり、
Ｒ3は、クロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、
Ｒ4は、３，５−ジブロモ‐フェニル、３，５−ジクロロ−フェニル、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル、３，４−ジクロロ−フェニル、３，４，５‐トリクロロ‐フェニルまたは３−トリフルオロメチル−フェニルであり、
各Ｒ5は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、トリフルオロメチルもしくはビニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、
各Ｒ10は、独立して、メチルまたは水素であり、
Ｒ13は、水素またはＣ1−Ｃ8アルキルである、化合物である。
【００５９】
さらに別の好ましい化合物の群は、
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、互いに独立して、Ｃ−ＨまたはＣ−Ｒ5であり、好ましくは、Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈであり、Ａ4はＣ−Ｈであり、
Ｇは、酸素であり、
Ｒ1は、水素であり、
Ｒ2は、式（ＩＩｃ）：
【００６０】
【化１１】
0005684802.tif 000012
【００６１】
｛式中、
ｍは、０、１、２、３、４、または５であり、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣ＝Ｎ−ＯＲ10である。｝の基であり、
Ｒ3は、クロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、
Ｒ4は、３，５−ジブロモ‐フェニル、３，５−ジクロロ−フェニル、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル、３，４−ジクロロ−フェニル、３，４，５‐トリクロロ‐フェニルまたは３−トリフルオロメチル−フェニルであり、
各Ｒ5は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、トリフルオロメチルもしくはビニルであるか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ5が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ‐架橋を形成し、
各Ｒ10は、独立して、メチルまたは水素であり、
Ｒ13は、メチルである、化合物である。
【００６２】
さらなる好ましい化合物の群は、
Ａ1はＣ−Ｒ5であり、Ａ2はＣ−Ｈであり、Ａ3はＣ−Ｈであり、Ａ4はＣ−Ｈであり、
Ｇは、酸素であり、
Ｒ1は、水素であり、
Ｒ2は、式（ＩＩｄ）：
【００６３】
【化１２】
0005684802.tif 000013
【００６４】
｛式中、
Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2である。｝の基であり、
Ｒ3は、トリフルオロメチルであり、
Ｒ4は、３，５−ジクロロ−フェニルであり、
各Ｒ5は、独立してメチルであり、
Ｒ13は、水素またはメチルである、化合物である。
【００６５】
１つの好ましい実施形態において、式（Ｉａ）：
【００６６】
【化１３】
0005684802.tif 000014
【００６７】
｛式中、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであるか、またはその塩もしくはＮ‐オキシドである。｝の化合物が提供される。Ｇ、Ｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびｍの好ましい値は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである。
【００６８】
１つの好ましい実施形態において、式（Ｉｂ）：
【００６９】
【化１４】
0005684802.tif 000015
【００７０】
｛式中、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであるか、またはその塩もしくはＮ‐オキシドである。｝の化合物が提供される。Ｇ、Ｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびｍの好ましい値は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである。
【００７１】
１つの好ましい実施形態において、式（Ｉｃ）：
【００７２】
【化１５】
0005684802.tif 000016
【００７３】
｛式中、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであるか、またはその塩もしくはＮ‐オキシドである。｝の化合物が提供される。Ｇ、Ｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびｍの好ましい値は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである。
【００７４】
特定の中間体は新規であり、それ自体が本発明のさらなる態様を形成する。
【００７５】
１つの新規中間体の群は、式（ＩＡ）：
【００７６】
【化１６】
0005684802.tif 000017
【００７７】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇは酸素であり、ＲはＣ1−Ｃ6アルコキシである。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００７８】
さらなる新規中間体の群は、式（ＶＡ）：
【００７９】
【化１７】
0005684802.tif 000018
【００８０】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲはＣ1−Ｃ6アルコキシであり、ＸAはハロゲン原子等の離脱基であり、好ましくは臭素または塩素であり、より好ましくは臭素である。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００８１】
さらなる新規中間体の群は、式（ＸＩＡ）：
【００８２】
【化１８】
0005684802.tif 000019
【００８３】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、各Ｒは、独立してＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｇは酸素であり、ＸAはハロゲン原子等の離脱基であり、好ましくは臭素または塩素であり、より好ましくは臭素である。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００８４】
さらなる新規中間体の群は、式（ＸＶＩＩ）：
【００８５】
【化１９】
0005684802.tif 000020
【００８６】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1およびＲ2は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルであり、好ましくは、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、フェニル、またはハロゲンおよびＣ1−Ｃ8アルキルから独立して選択される１〜５個の基で任意選択的に置換されたフェニルであり、Ｒ4’は、任意選択的に置換されたフェニル、任意選択的に置換されたアルキル、好ましくはＣ1−Ｃ8アルキルまたはＣ1−Ｃ8ハロアルキルである。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1およびＲ2についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００８７】
さらなる新規中間体の群は、式（ＸＸ）：
【００８８】
【化２０】
0005684802.tif 000021
【００８９】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００９０】
さらなる新規中間体の群は、式（ＸＸＩＶ）：
【００９１】
【化２１】
0005684802.tif 000022
【００９２】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、
ＸAは、ハロゲン原子等の離脱基であり、好ましくは臭素または塩素であり、より好ましくは臭素である。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００９３】
さらなる新規中間体の群は、式（ＸＸＶＩ）：
【００９４】
【化２２】
0005684802.tif 000023
【００９５】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００９６】
さらなる新規中間体の群は、式（ＸＸＶＩＩ）：
【００９７】
【化２３】
0005684802.tif 000024
【００９８】
｛式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4は、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、
ＸAは、ハロゲン原子等の離脱基であり、好ましくは臭素または塩素であり、より好ましくは臭素である。｝の化合物である。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4についての優先度は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載される優先度と同じである。
【００９９】
本発明の化合物は、例えば、スキーム１に示すような、様々な方法によって作製することができる。
【０１００】
スキーム１
【０１０１】
【化２４】
0005684802.tif 000025
【０１０２】
１）Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子等である、式（ＩＸ）のアミンは、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子である、式（Ｘ）のベンゾニトリルを、還元剤、例えば、水素化アルミニウムリチウム等の金属水化物と、ジエチルエーテル等の非プロトン性溶媒等の溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは、アルゴン雰囲気等の保護雰囲気下で実行される。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは０℃〜８０℃の温度、具体的には４０℃で実行される。式（Ｘ）のベンゾニトリルは、市販されているか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１０３】
２）Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子である、式（ＶＩＩＩ）のホルムアミドは、１）に定義されるような式（ＩＸ）のアミンを、塩基、例えば、トリエチルアミン等の有機塩基の存在下、ギ酸エチル等のホルミル化剤、例えば、過剰なホルミル化剤と溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは２０℃〜９０℃の温度、具体的には溶媒の還流温度で実行される。
【０１０４】
３）Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子である、式（ＶＩＩ）のイソシアノ化合物は、２）に定義されるような式（ＶＩＩＩ）のホルムアミドを、脱水剤、例えば、オキシ塩化リン等の塩素化剤と、溶媒、例えば、ジクロロメタン等の非プロトン性溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５０℃、より好ましくは０℃〜５０℃の温度、具体的には周囲温度で実行される。
【０１０５】
４）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子である、式（Ｖ）の化合物は、３）に定義されるような式（ＶＩＩ）のイソシアノ化合物を、酸化銅（Ｉ）等の触媒の存在下、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである式（ＶＩ）のビニル化合物と、溶媒、例えば、トルエン等の芳香族溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋２００℃、より好ましくは５０℃〜１５０℃の温度、具体的には１１０℃で実行される。式（ＶＩ）のビニル化合物は、文献（例えば、欧州特許第１，７３１，５１２号）から既知のものであるか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１０６】
５）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＣ1−Ｃ8アルコキシである、式（ＩＶ）のカルボン酸エステルは、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（「Ｐｄ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2」）またはジクロロ１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン付加物（「Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ2」）等の触媒の存在下、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（「ＤＭＡＰ」）、ジイソプロピルエチルアミン（ヒューニッヒ塩基）または酢酸ナトリウム等の塩基の存在下、また任意選択的に、溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド等の極性溶媒の存在下、４）に定義されるような式（Ｖ）の化合物を、一酸化炭素および式Ｒ−Ｈのアルコール（式中、Ｒは、エタノール等のＣ1−Ｃ8アルコキシである）と反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋２００℃、より好ましくは５０℃〜１５０℃の温度、具体的には８５℃で実行される。反応は、好ましくは１〜２００バール、より好ましくは２〜１０バールの圧力、具体的には６バールで実行される。
【０１０７】
６）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＯＨである、式（ＩＩＩ）のカルボン酸は、水の存在下、エタノールまたはテトラヒドロフラン等の溶媒中で、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等のアルカリ性水酸化物を用いる処理等の標準条件下で、５）に定義されるような式（ＩＶ）のカルボン酸エステルから作製することができる。別の代替形態は、ジクロロメタン等の溶媒中で、エステルをトリフルオロ酢酸等の酸で処理し、その後水を添加することである。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは２０℃〜８０℃の温度、具体的には５０℃で実行される。
【０１０８】
７）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、Ｒが、Ｂｒ、ＣｌまたはＦである、式（ＩＩＩ’）の酸ハロゲン化物は、ジクロロメタン等の溶媒中で塩化チオニルまたは塩化オキサリルを用いる処理等の標準条件下で、５）に定義されるような式（ＩＩＩ）のカルボン酸から作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは０℃〜５０℃の温度、具体的には周囲温度で実行される。
【０１０９】
８）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（Ｉ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＩＩＩ）のカルボン酸または式（ＩＩＩ’）の酸ハロゲン化物を、Ｒ1およびＲ2が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである式ＨＮＲ1Ｒ2のアミンと反応させることによって作製することができる。カルボン酸が使用される場合、そのような反応は、通常、塩基の存在下、また任意選択的に求核触媒の存在下、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（「ＤＣＣ」）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノ−プロピル）カルボジイミド塩酸塩（「ＥＤＣ」）またはビス（２‐オキソ‐３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃｌ」）等のカップリング試薬の存在下で実行される。そのような反応は、好ましくは−２０℃〜＋２００℃、より好ましくは５０℃〜１５０℃の温度、具体的には１００℃で実行される。酸ハロゲン化物が使用される場合、そのような反応は、通常、塩基の存在下、また任意選択的に求核触媒の存在下、実行される。代替として、酸ハロゲン化物が使用される場合、有機溶媒、好ましくは酢酸エチルと、水性溶媒、好ましくは炭酸水素ナトリウムの溶液とを含む二相系において実施することが可能である。そのような反応は、好ましくは−２０℃〜＋５０℃、より好ましくは０℃〜５０℃の温度、具体的には周囲温度で実行される。好適な求核触媒は、ヒドロキシベンゾトリアゾール（「ＨＯＢＴ」）を含む。好適な溶媒は、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチルおよびトルエンを含む。式（ＩＩ）のアミンは、文献（例えば、国際公開第２００７／０８０１３１号）から既知のものであるか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１１０】
９）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが硫黄である、式（Ｉ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＩＩＩ）の化合物、またはＲが、Ｂｒ、ＣｌもしくはＦである式（ＩＩＩ’）の化合物、またはＲがＣ1−Ｃ8アルコキシ（スキーム２を参照）である式（ＸＩ）の化合物を、８）に記載されるような式ＨＮＲ1Ｒ2のアミンと反応させる前に、ローソン試薬等のチオ移動試薬または五硫化二リンと反応させることによって作製することができる。
【０１１１】
スキーム１ａ
【０１１２】
【化２５】
0005684802.tif 000026
【０１１３】
９ａ）代替として、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子である、式（Ｖ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子であり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＶＡ）の化合物を加水分解条件下で処理し、その後、酸中間体を脱炭酸化することによって作成することができる。そのような条件は、例えば、水の存在下、エタノールまたはテトラヒドロフラン等の溶媒中で、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等のアルカリ性水酸化物を用いる処理である。別の代替形態は、ジクロロメタン等の溶媒中で、エステルをトリフルオロ酢酸等の酸で処理し、その後水を添加することである。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは２０℃〜８０℃の温度、具体的には５０℃で実行される。
【０１１４】
９ｂ）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子であるような式（ＶＡ）の化合物は、３）に定義されるような式（ＶＩＩ）のイソシアノ化合物を、酸化銅（Ｉ）等の触媒の存在下、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＶＩＡ）のビニル化合物と、溶媒、例えば、トルエン等の芳香族溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋２００℃、より好ましくは５０℃〜１５０℃の温度、具体的には１１０℃で実行される。式（ＶＩＡ）のビニル化合物は、文献（例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（２００３），６８（１５），５９２５−５９２９）から既知のものであるか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１１５】
スキーム２
【０１１６】
【化２６】
0005684802.tif 000027
【０１１７】
１０）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＩＶ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＸＶ）のカルボン酸を、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表すアミン（ＸＶＩ）と反応させることによって作製することができる。そのような反応は、通常、塩基の存在下、また任意選択的に求核触媒の存在下、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（「ＤＣＣ」）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノ−プロピル）カルボジイミド塩酸塩（「ＥＤＣ」）またはビス（２‐オキソ‐３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃｌ」）等のカップリング試薬の存在下で実行される。そのような反応は、好ましくは−２０℃〜＋２００℃、より好ましくは５０℃〜１５０℃の温度、具体的には１００℃で実行される。好適な求核触媒は、ヒドロキシベンゾトリアゾール（「ＨＯＢＴ」）を含む。好適な溶媒は、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチルおよびトルエンを含む。式（ＸＶＩ）のアミンおよび式（ＸＶ）のカルボン酸は、文献から既知のものであるか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１１８】
１１）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＩＩＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＩＶ）の化合物を、ローソン試薬等のチオ移動試薬または五硫化二リンと、溶媒、例えば、トルエン等の芳香族溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋２００℃、より好ましくは５０℃〜１５０℃の温度、具体的には１１０℃で実行される。
【０１１９】
１２）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＩＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＩＩＩ）の化合物を、Ｘが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であるアルキル化剤Ｒ4’−Ｘおよび炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム等の塩基と、アセトニトリル等の溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは０℃〜５０℃の温度、具体的には周囲温度で実行される。
【０１２０】
１３）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＸＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＩＩ）の化合物を、フッ化カリウムまたはテトラブチルアンモニウムフルオリド等のフッ素試薬の存在下、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである式（ＶＩ）のビニル化合物と、溶媒、例えばＴＨＦ中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５００℃、より好ましくは０℃〜１００℃の温度、具体的には周囲温度で実行される。式（ＶＩ）のビニル化合物は、文献（例えば、欧州特許第１，７３１，５１２号）から既知のものであるか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１２１】
１４）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（Ｉ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、Ｒが、Ｂｒ、ＣｌまたはＦである、式（ＩＩＩ）のカルボン酸または式（ＩＩＩ’）の酸ハロゲン化物（Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＸＩ）の化合物から得ることができる）を、８）に記載される条件下で、Ｒ1およびＲ2が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである式ＨＮＲ1Ｒ2のアミンと反応させることによって作製することができる。
【０１２２】
スキーム２ａ
【０１２３】
【化２７】
0005684802.tif 000028
【０１２４】
１４ａ）代替として、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＩＩＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＸＩＡ）を、加水分解条件下で処理し、その後、脱炭酸化することによって作成することができる。そのような条件は、例えば、水の存在下、エタノールまたはテトラヒドロフラン等の溶媒中で、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等のアルカリ性水酸化物を用いる処理である。別の代替形態は、ジクロロメタン等の溶媒中で、エステルをトリフルオロ酢酸等の酸で処理し、その後水を添加することである。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは２０℃〜８０℃の温度、具体的には５０℃で実行される。
【０１２５】
１４ｂ）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＸＩＡ）は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＩＩ）の化合物を、フッ化カリウムまたはテトラブチルアンモニウムフルオリド等のフッ素試薬の存在下、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＶＩＡ）のビニル化合物と、例えばＴＨＦ等の溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５００℃、より好ましくは０℃〜１００℃の温度、具体的には周囲温度で実行される。式（ＶＩＡ）のビニル化合物は、文献（例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（２００３），６８（１５），５９２５−５９２９）から既知のものであるか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１２６】
スキーム３
【０１２７】
【化２８】
0005684802.tif 000029
【０１２８】
１５）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＶＩＩＩ）のカルボン酸は、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである式（ＸＩＩ）のエステルから形成されてもよい。当業者には、アルコキシ基の性質によって、そのようなエステルの加水分解のための多くの方法が存在することは既知である。そのような変換を達成するために広く使用される１つの方法は、水の存在下、エタノールまたはテトラヒドロフラン等の溶媒中で、水酸化ナトリウムまたは水酸化リチウム等のアルカリ性水酸化物を用いるエステルの処理である。別の方法は、ジクロロメタン等の溶媒中で、エステルをトリフルオロ酢酸等の酸で処理し、その後水を添加することである。反応は、０℃〜１５０℃、好ましくは１５℃〜１００℃の温度、具体的には５０℃で実行される。
【０１２９】
１６）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＶＩＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＶＩＩＩ）の酸を、８）に記載される条件下で、Ｒ1およびＲ2が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである式ＨＮＲ1Ｒ2のアミンと反応させることによって形成されてもよい。
【０１３０】
１７）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（Ｉ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表す、式（ＸＶＩＩ）の化合物を、１３）に記載される条件下で、フッ化カリウムまたはテトラブチルアンモニウムフルオリド等のフッ素試薬の存在下、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りである式（ＶＩ）のビニル化合物と、例えばＴＨＦ等の溶媒中で反応させることによって作製することができる。
【０１３１】
スキーム３ａ
【０１３２】
【化２９】
0005684802.tif 000030
【０１３３】
１７ａ）代替として、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、本明細書に定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（Ｉ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＩＡ）の化合物を、加水分解条件下で処理し、その後、脱炭酸化することによって作成することができる。そのような条件は、例えば、水の存在下、エタノールまたはテトラヒドロフラン等の溶媒中で、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等のアルカリ性水酸化物を用いた処理である。別の代替形態は、ジクロロメタン等の溶媒中で、エステルをトリフルオロ酢酸等の酸で処理し、その後水を添加することである。反応は、好ましくは−２０℃〜＋１００℃、より好ましくは２０℃〜８０℃の温度、具体的には５０℃で実行される。
【０１３４】
１７ｂ）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＩＡ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ3’が、任意選択的に置換されたアルキルまたは任意選択的に置換されたフェニルを表し、Ｒ4’が任意選択的に置換されたアルキルを表し、Ｇが酸素である、式（ＸＶＩＩ）の化合物を、フッ化カリウムまたはテトラブチルアンモニウムフルオリド等のフッ素試薬の存在下、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＶＩＡ）のビニル化合物と、例えばＴＨＦ等の溶媒中で反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５００℃、より好ましくは０℃〜１００℃の温度、具体的には周囲温度で実行される。式（ＶＩＡ）のビニル化合物は、文献（例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（２００３），６８（１５），５９２５−５９２９）から既知のものであるか、または当業者に既知の方法によって作製することができる。
【０１３５】
スキーム４
【０１３６】
【化３０】
0005684802.tif 000031
【０１３７】
１８）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、本明細書に定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（Ｉ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＸＸ）の化合物を、溶媒、例えば水またはＤＭＦまたはその混合物中で、Ｚｎ／ＨＣｌ等の還元剤と反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５００℃、より好ましくは０℃〜１００℃の温度、具体的には８０℃で実施される。
【０１３８】
１９）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＸＸ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＩ）の化合物（国際公開第２００９／０８０２５０号に記載される方法に従って調製されてもよい）を、ＮａＯＨ等の塩基の存在下、溶媒、例えば水またはＤＭＦまたはその混合物中で、ニトロメタンと反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５００℃、より好ましくは０℃〜１００℃の温度、具体的には周囲温度で実施される。
【０１３９】
２０）代替として、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、本明細書に定義される通りであり、Ｇが酸素である、スキーム４に示されるような式（Ｉ）の化合物は、例えば、１８）に記載される反応条件下で、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、中間体（ＸＩＸ）を介して、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＸＸ）の化合物から調製することができる。
【０１４０】
この変換のための代表的な実験条件は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００３，４４，３７０１−３７０３にも記載されている。
【０１４１】
スキーム５
【０１４２】
【化３１】
0005684802.tif 000032
【０１４３】
２１）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＩＩＩ）の化合物は、６）に記載される条件下で、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＸＩ）の化合物から作製することができる。
【０１４４】
２２）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素であり、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（ＸＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、５）に記載されるような式（ＸＸＩＩ）の化合物と反応させることによって作製することができる。
【０１４５】
２３）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＩＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＩＶ）の化合物を、１８）に記載されるような条件下で反応させることによって作成することができる。
【０１４６】
２４）代替として、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば、臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、スキーム５に示すような式（ＸＸＩＩ）の化合物は、例えば、１８）に記載される反応条件下で、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、中間体（ＸＩＩＩ）を介して、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAは、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇは酸素である、式（ＸＸＩＶ）の化合物から調製することができる。
【０１４７】
２５）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＩＶ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＶ）の化合物（国際公開第２００９／０８０２５０に号に記載される方法に従って調製されてもよい）を、１９）に記載されるような条件下で反応させることによって作製することができる。
【０１４８】
スキーム６
【０１４９】
【化３２】
0005684802.tif 000033
【０１５０】
２６）代替として、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（Ｉ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＶＩ）の化合物を、溶媒、例えばメタノールまたはエタノール中で、Ｒａｎｅｙ  Ｎｉ／Ｈ2等の還元剤と反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５００℃、より好ましくは０℃〜１００℃の温度で実行される。この変換のための代表的な実験条件は、Ｏｒｇ  ＳｙｎｔｈにおいてＡｌｌｅｎ、Ｃ．Ｆ．Ｈ．およびＷｉｌｓｏｎ，Ｃ．Ｖ．によって記載されている。（１９４７），２７．
【０１５１】
２７）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＶＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＩ）の化合物（国際公開第２００９／０８０２５０号に記載される方法に従って調製されてもよい）を、溶媒、例えばトルエン、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸、エタノール、もしくは水、またはそれらの混合物中で、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化トリメチルシリル、アセトンシアノヒドリン、またはシアン化ジエチルアルミニウム等のシアン化物源と反応させることによって作製することができる。反応は、好ましくは−２０℃〜＋５００℃、より好ましくは０℃〜１００℃の温度、具体的には周囲温度で実施される。この変換のための代表的な実験条件は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６４（１７），３６４２−３６５４；２００８に記載されている。
【０１５２】
スキーム７
【０１５３】
【化３３】
0005684802.tif 000034
【０１５４】
２８）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＩＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＶＩＩ）の化合物（国際公開第２００９／０８０２５０号に記載される方法に従って調製されてもよい）を、２６）に記載されるような条件下で反応させることによって作製することができる。
【０１５５】
２９）Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＶＩＩ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ3およびＲ4が、式（Ｉ）の化合物について定義される通りであり、ＸAが、離脱基、例えば臭素原子等のハロゲン原子等であり、Ｇが酸素である、式（ＸＸＶ）の化合物を、２７）に記載されるような条件下で反応させることによって作製することができる。
【０１５６】
式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ＊）および（Ｉ＊＊）の鏡像異性体を生じさせるキラル中心を含有する。
【０１５７】
【化３４】
0005684802.tif 000035
【０１５８】
【化３５】
0005684802.tif 000036
【０１５９】
式（Ｉ＊）または（Ｉ＊＊）の化合物の鏡像異性的に富んだ混合物は、例えば、スキーム４または５に従って、不斉Ｍｉｃｈａｅｌ付加を介した中間体ＸＸまたはＸＸＩＶの形成によって調製されてもよい。（例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００８，７３，３４７５−３４８０およびそれらに引用される参考文献を参照）。代替として、そのような鏡像異性的に富んだ混合物は、スキーム６または７に従って、シアン化物の立体選択的付加によって調製されてもよい（例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００８，１３０，６０７２−６０７３を参照）。
【０１６０】
式（Ｉ）の化合物は、いずれの比率、例えば、１：９９〜９９：１のモル比、例えば、１０：１〜１：１０、例えば、実質的に５０：５０のモル比の化合物Ｉ＊およびＩ＊＊の混合物であってもよい。例えば、式Ｉ＊＊の鏡像異性的に富んだ混合物において、両方の鏡像異性体の総量と比較した化合物Ｉ＊＊のモル比は、例えば５０％より高く、例えば、少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、または少なくとも９９％である。同様に、式Ｉ＊の鏡像異性的に富んだ混合物において、両方の鏡像異性体の総量と比較した式Ｉ＊の化合物のモル比は、例えば５０％より高く、例えば、少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、または少なくとも９９％である。
【０１６１】
式（Ｉ）の化合物は、鱗翅目、双翅目、半翅目、総翅目、直翅目、防翅目、鞘翅目、ノミ目、膜翅目および等翅目等の昆虫の害虫、ならびに他の無脊椎害虫、例えば、ダニ、線虫、および軟体動物の害虫の寄生を抑制するために使用することができる。昆虫、ダニ、線虫、および軟体動物は、これ以降、害虫と総称される。本発明化合物の使用によって駆除することができる害虫は、農業（この用語は、食物および繊維製品のための作物栽培を含む）、園芸および畜産、ペット、山林学、および植物起源（果実、穀物および木材等）の製品の保存に関連する害虫、人工構造物の破損ならびにヒトおよび動物の疾病の伝播に関連する害虫、そしてまた迷惑害虫（ハエ等）を含む。
【０１６２】
本発明の化合物は、例えば、芝生、花等の観葉植物、灌木、広葉樹または常緑樹（例えば針葉樹）、ならびに立木注入、害虫管理等に使用されてもよい。
【０１６３】
式（Ｉ）の化合物によって駆除することができる害虫種の例として、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）（アブラムシ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）（アブラムシ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｆａｂａｅ）（アブラムシ）、カスミカメムシ（Ｌｙｇｕｓ）属の数種（カスミカメムシ）、アカホシカメムシ（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ）属の数種（カスミカメムシ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）（ウンカ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）（ヨコバイ）、アオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ）属の数種（カメムシ）、ユースキスツス（Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓ）属の数種（カメムシ）、ユースキスツス（Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓ）属の数種（カメムシ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）（アザミウマ）、アザミウマ属の数種（アザミウマ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）（コロラドハムシ）、ワタミハナゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ  ｇｒａｎｄｉｓ）（ワタミハナゾウムシ）、アオニジエラ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ）属の数種（カイガラムシ）、トリアレウロデス（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ）属の数種（コナジラミ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ）（コナジラミ）、ヨーロッパアワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）（ヨーロッパアワノメイガ）、スポドプテラ・リトラリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（ハスモンヨトウ近縁種）、ニセアメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）（ニセアメリカタバコガ幼虫）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ａｒｍｉｇｅｒａ）（オオタバコガ幼虫）、アメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｚｅａ）（アメリカタバコガ幼虫）、ワタノメイガ（Ｓｙｌｅｐｔａ  ｄｅｒｏｇａｔａ）（ワタノメイガ）、オオモンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）（オオモンシロチョウ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）（コナガ）、ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ）属の数種（ヨトウムシ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）（ニカメイガ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）（イナゴ）、オーストラリアトビバッタ（Ｃｈｏｒｔｉｏｃｅｔｅｓ  ｔｅｒｍｉｎｉｆｅｒａ）（イナゴ）、ディアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ）属の数種（ハムシ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｕｌｍｉ）（リンゴハダニ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）（ミカンハダニ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）（ナミハダニ）、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）（ニセナミハダニ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ  ｏｌｅｉｖｏｒａ）（ミカンサビダニ）、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｌａｔｕｓ）（チャノホコリダニ）、ブレヴィパルプス（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ）属の数種（ヒメハダニ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）（ウシマダニ）、アメリカイヌカ���マダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）（アメリカイヌカクマダニ）、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）（ネコノミ）、リリオミザ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ）属の数種（ハモグリバエ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）（イエバエ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）（カ）、ハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ）属の数種（カ）、イエカ（Ｃｕｌｅｘ）属の数種（カ）、キンバエ（Ｌｕｃｉｌｌｉａ）属の数種（クロバエ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）（ゴキブリ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）（ゴキブリ）、東洋ゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）（ゴキブリ）、ゲンシロアリ科のシロアリ（例えば、ムカシシロアリ属の数種）、レイビシロアリ（Ｋａｌｏｔｅｒｍｉｔｉｄａｅ）（例えば、コウシュンシロアリ属の数種）、ミゾガシラシロアリ科（Ｒｈｉｎｏｔｅｒｍｉｔｉｄａｅ）（例えば、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、土壌シロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｐｅｓ）、ヤマトシロアリ（Ｒ．  ｓｐｅｒａｔｕ）、Ｒ．  バージニカス（Ｒ．  ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ）、西洋シロアリ（Ｒ．ｈｅｓｐｅｒｕｓ）、およびＲ．サントネシス（Ｒ．ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ）ならびにシロアリ科（例えば、キイロマルガシラシロアリ（Ｇｌｏｂｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｕｌｆｕｒｅｕｓ））、アカカミアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｇｅｍｉｎａｔａ）（ヒアリ）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｐｈａｒａｏｎｉｓ）（ファラオアリ）、ダマリニア（Ｄａｍａｌｉｎｉａ）属の数種およびケモノホソジラミ（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ）属の数種（刺咬性および吸血性のシラミ）、ネコブセンチュウ属の数種（ネコブセンチュウ）、グロボデラ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ）属の数種およびヘテロデラ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ）属の数種（シストセンチュウ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）属の数種（ネグサレセンチュウ）、バナナネモグリセンチュウ（Ｒｈｏｄｏｐｈｏｌｕｓ）属の数種（バナナネモグリセンチュウ）、ティレンクルス（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ）属の数種（ミカンネセンチュウ）、捻転胃虫（Ｈａｅｍｏｎｃｈｕｓ  ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ）（バーバーポールワーム）、セノラブディティスエレガンス（Ｃａｅｎｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ  ｅｌｅｇａｎｓ）（スセンチュウ）、トリコストロンギルス（Ｔｒｙｃｈｏｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ）属の数種（消化管内線虫）、およびノハラナメクジ（Ｄｅｒｏｃｅｒａｓ  ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）（ナメクジ）が挙げられる。
【０１６４】
したがって、本発明は、昆虫、ダニ、線虫、もしくは軟体動物を駆除する方法であって、殺虫的に、殺ダニ的に、殺線虫的に、もしくは殺軟体動物的に有効な量の式（Ｉ）の化合物、または式（Ｉ）の化合物を含む組成物を、害虫、害虫の居場所（好ましくは植物）、または害虫による攻撃を受けやすい植物に施用することを含む方法を提供する。式（Ｉ）の化合物は、好ましくは昆虫またはダニに対して使用される。本発明の化合物はまた、既知の殺虫剤に対して抵抗性を有する害虫を駆除するために使用されてもよい。
【０１６５】
用語「植物」は、本明細書で使用される場合、苗、潅木、および木を含む。
【０１６６】
作物は、従来の育種方法または遺伝子工学によって、除草剤または除草剤のクラス（例えば、ＡＬＳ‐、ＧＳ‐、ＥＰＳＰＳ‐、ＰＰＯ‐およびＨＰＰＤ‐阻害剤）に対する耐性が付与された作物も含むものと理解されたい。従来の育種方法によって、イミダゾリノン、例えばイマザモックスに対する耐性が付与された作物の例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子工学的方法によって除草剤に対する耐性が付与された作物の例として、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商品名で市販されるグリホサートおよびグルホシネートに対して抵抗性を有するトウモロコシの変種が挙げられる。
【０１６７】
作物はまた、遺伝子工学的方法によって有害な昆虫に対する抵抗性が付与されたもの、例えば、Ｂｔトウモロコシ（ヨーロッパアワノメイガに対して抵抗性）、Ｂｔワタ（ワタミハナゾウムシに抵抗性）、またＢｔジャガイモ（コロラドハムシに対して抵抗性）であると理解されたい。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッド（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）である。殺虫剤抵抗性をコードし、かつ１つ以上の毒素を発現する１つ以上の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（ワタ）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（ワタ）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）、およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。
【０１６８】
植物の作物またはその種子材料は、除草剤に対して抵抗性であること、そして同時に、昆虫の摂食に対して抵抗性であることの両方が可能である（「積み重なった」形質転換事象）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有し得る一方で、同時にグリホサートに対して耐性である。
【０１６９】
作物はまた、従来の育種方法または遺伝子工学的方法によって得られ、いわゆる出力形質（例えば、貯蔵安定性の向上、より高い栄養価、および風味の改良）を含むものと理解されたい。
【０１７０】
式（Ｉ）の化合物を、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、または殺軟体動物剤として、害虫、害虫の居場所、または害虫による攻撃を受けやすい植物に施用するために、式（Ｉ）の化合物は、通常、式（Ｉ）の化合物に加えて、好適な不活性の希釈剤または担体、および任意選択的に界面活性剤（ＳＦＡ）を含む組成物中に製剤化される。ＳＦＡは、界面張力を低下させ、それにより他の特性（例えば、分散、乳化、および湿潤）に変化をもたらすことによって、界面（例えば、液体／固体、液体／空気、または液体／液界面）の特性を改変することができる化学薬品である。全ての組成物（固体製剤および液体製剤の両方）が、０．０００１〜９５重量％、より好ましくは１〜８５重量％、例えば５〜６０重量％の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。組成物は、式（Ｉ）の化合物が、１ヘクタール当たり０．１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは１ヘクタール当たり１ｇ〜６ｋｇ、より好ましくは１ヘクタール当たり１ｇ〜１ｋｇの割合で施用されるように、害虫の駆除のために一般的に使用される。
【０１７１】
種子粉衣において使用される場合、式（Ｉ）の化合物は、種子１キログラム当たり０．０００１ｇ〜１０ｇ（例えば、０．００１ｇまたは０．０５ｇ）、好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇ、より好ましくは０．００５ｇ〜４ｇの割合で使用される。
【０１７２】
別の態様において、本発明は、殺虫的に、殺ダニ的に、殺線虫的に、または殺軟体動物的に有効な量の式（Ｉ）の化合物と、例えば、そのための好適な担体または希釈剤とを含む、殺虫性、殺ダニ性、殺線虫性、または殺軟体動物性の組成物を提供する。組成物は、好ましくは殺虫性または殺ダニ性組成物である。
【０１７３】
組成物は、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、顆粒水溶剤（ＳＧ）、顆粒水和剤（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性または即放性）、液剤（ＳＬ）、油剤（ＯＬ）、微量散布剤（ＵＬ）、乳剤（ＥＣ）、分散剤（ＤＣ）、エマルジョン剤（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン剤（ＭＥ）、懸濁剤、（ＳＣ）、エアロゾル、塗布剤／燻煙剤、カプセル懸濁剤（ＣＳ）、および種子処理剤を含む、多くの剤型から選択することができる。いずれの場合においても、選択される剤型は、意図する特定の目的と、式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的、および生物学的特性とに依存する。
【０１７４】
粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１つ以上の固形希釈剤（例えば、天然粘土、カオリン、パイロフィライト、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、白亜、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク、ならびに他の有機および無機固形担体）と混合し、該混合物を機械的に粉砕して微粉末にすることによって調製することができる。
【０１７５】
水溶剤（ＳＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１つ以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、もしくは硫酸マグネシウム等）または１つ以上の水溶性有機固形物（多糖等）、および任意選択的に１つ以上の湿潤剤、１つ以上の分散剤、あるいは上記物質の混合物と混合して、水分散性／溶解度を向上させることによって調製することができる。次いで、混合物を粉砕して微粉末にする。同様の組成物を造粒して顆粒水溶剤（ＳＧ）を形成することもできる。
【０１７６】
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１つ以上の固形希釈剤もしくは担体、１つ以上の湿潤剤（好ましくは１つ以上の分散剤）、任意選択的に１つ以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製することができる。次いで、混合物を粉砕して微粉末にする。同様の組成物を造粒して顆粒水和剤（ＷＧ）を形成することもできる。
【０１７７】
粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と、１つ以上の粉末状の固形希釈剤もしくは担体との混合物を造粒することによって形成することができるか、あるいは、多孔質の粒状材料（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土、もしくは粉砕したトウモロコシの穂軸等）に式（Ｉ）の化合物（もしくは好適な物質中のその溶液）を吸収させるか、または砕石材（砂、ケイ酸塩、鉱物炭酸塩、硫酸塩、もしくはリン酸塩等）上に式（Ｉ）の化合物（もしくは好適な物質中のその溶液）を吸着させ、必要に応じて乾燥させることによって、予め形成されたブランクの顆粒から形成することができる。吸収または吸着を補助するために一般的に使用される物質として、溶媒（脂肪族および芳香族石油溶媒、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステル等）、ならびに固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、砂糖および植物油等）が挙げられる。顆粒には１つ以上の他の添加剤（例えば、乳化剤、湿潤剤、または分散剤）が含まれてもよい。
【０１７８】
分散剤（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を、水中、またはケトン、アルコール、もしくはグリコールエーテル等の有機溶媒中に溶解することによって調製することができる。これらの溶液は、界面活性剤（例えば、水の希釈を向上するため、または噴霧タンク中の結晶化を防ぐため）を含有してもよい。
【０１７９】
乳剤（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を、有機溶媒（１つ以上の湿潤剤、１つ以上の乳化剤、または上記物質の混合物を任意選択的に含有する）に溶解することによって調製することができる。ＥＣに使用するのに好適な有機溶媒として、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ  ２００によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレン等、ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノン等）およびアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、またはブタノール等）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ‐オクチルピロリドン等）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8−Ｃ10脂肪酸ジメチルアミド等）、ならびに塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に添加すると瞬時に乳化することができ、適切な器具を用いた噴霧施用を可能にするのに十分な安定性を有するエマルジョンを生じる。ＥＷの調製は、液体（室温では液体でなくとも、適切な温度、通常７０℃未満で溶融できる）として、または（適切な溶媒に溶解することによって）溶液中に、式（Ｉ）の化合物を得ること、そして、得られた液体または溶液を、次いで、高剪断力下で１つ以上のＳＦＡを含有する水に乳化してエマルジョンを生成することを含む。ＥＷに使用するのに好適な溶媒として、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼン等）、芳香族溶媒（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレン等）、および水中での溶解度が低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。
【０１８０】
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、水と、１つ以上のＳＦＡを含む１つ以上の溶媒の混合物とを混合して、熱力学的に安定した等方性の液体製剤を瞬時に生成することによって調製することができる。式（Ｉ）の化合物は、最初、水中または溶媒／ＳＦＡの混合物中のいずれかに存在する。ＭＥに使用するのに好適な溶媒として、ＥＣまたはＥＷにおける使用について本明細書で上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油系または油中水系のどちらであってもよく（どの系が存在するかは伝導率の測定値によって決定することができる）、同じ製剤中で水溶性および油溶性の殺虫剤を混合するのに好適であってもよい。ＭＥは、水中で希釈するに好適であり、マイクロエマルジョンとして残るか、または従来の水中油型エマルジョンを形成する。
【０１８１】
懸濁剤（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化した不溶性固形微粒子の水性または非水性の懸濁液を含有することができる。ＳＣは、任意選択的に１つ以上の分散剤とともに、好適な媒体中で式（Ｉ）の固体化合物をボール製粉またはビーズ製粉して、化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製することができる。１つ以上の湿潤剤が組成物に含まれてもよく、粒子が沈降する速度を低下させるために懸濁化剤が含まれてもよい。代替として、式（Ｉ）の化合物は、乾式製粉して水に加えることもでき、所望の最終産物を生成するために、本明細書において後述する物質を含有する。
【０１８２】
エアゾル製剤は、式（Ｉ）の化合物と、好適な噴射薬（例えば、ｎ‐ブタン）とを含む。また、式（Ｉ）の化合物は、非加圧式の手動噴霧ポンプに使用するための組成物を提供するように、好適な媒体（例えば、水、またはｎ‐プロパノール等の水混和性の液体）に溶解または分散させることもできる。
【０１８３】
式（Ｉ）の化合物は、化合物を含有する煙を密閉空間で発生させるのに好適な組成物を形成するために、乾燥した状態で火工混合物と混合することができる。
【０１８４】
カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、ＥＷ製剤の調製法と同様の様式で調製することができるが、油滴の水分散液が得られるように追加の重合段階が加わり、各油滴が重合体シェルによって封入され、式（Ｉ）の化合物、および任意選択的に、そのための担体または希釈剤を含有する。重合体シェルは、界面重縮合反応によって、またはコアセルベーション法のいずれかによって生成することができる。組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、また種子処理に使用することができる。式（Ｉ）の化合物は、化合物の徐放、制御放出を提供するように、生分解性重合体マトリックス中に製剤化することもできる。
【０１８５】
組成物は、（例えば、表面上での湿潤、滞留、もしくは分布、処理面上での雨に対する抵抗性、または式（Ｉ）の化合物の取り込みもしくは流動性を改善することによって）組成物の生物学的性能を向上するために、１つ以上の添加剤を含むことができる。そのような添加剤として、界面活性剤、（油剤、例えば特定の鉱油または天然植物油（大豆および菜種油等）に基づく）噴霧添加剤、他の生物強化アジュバント（式（Ｉ）の化合物の作用を補助または改変できる成分）を含むこれらの混合物が挙げられる。
【０１８６】
式（Ｉ）の化合物は、例えば、乾燥種子処理用の粉剤（ＤＳ）、水溶性粉剤（ＳＳ）、もしくはスラリー処理用の水和剤（ＷＳ）を含む粉末組成物として、またはフロアブル剤（ＦＳ）、液剤（ＬＳ）、もしくはカプセル懸濁剤（ＣＳ）を含む液体組成物として、種子処理剤としての使用のために製剤化することもできる。ＤＳ、ＳＳ、ＷＳ、ＦＳ、およびＬＳ組成物の調製法は、それぞれ、上述したＤＰ、ＳＰ、ＷＰ、ＳＣ、およびＤＣ組成物の調製法と非常に類似している。種子処理のための組成物は、組成物の種子への付着を補助するための物質（例えば、鉱油または膜を形成するバリア）を含むことができる。
【０１８７】
湿潤剤、分散剤、および乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型、または非イオン型の表面ＳＦＡであってもよい。
【０１８８】
カチオン型の好適なＳＦＡとして、四級アンモニウム化合物（例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロミド）、イミダゾリン、およびアミン塩が挙げられる。
【０１８９】
好適なアニオン性ＳＦＡとして、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えば、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、ブチルナフタレンスルホネート、ならびにナトリウムジイソプロピルおよびトリ‐イソプロピル‐ナフタレンスルホネートの混合物）、エーテルスルファート、アルコールエーテル硫酸塩（例えば、ナトリウムラウレス‐３‐スルファート）、エーテルカルボン酸塩（例えば、ナトリウムラウレス‐３‐カルボキシレート）、リン酸エステル（１つ以上の脂肪族アルコールとリン酸（優位にはモノエステル）または五酸化リン（優位にはジエステル）との反応の産物、例えば、ラウリルアルコールと四リン酸との反応、さらに、これらの産物はエトキシ化されてもよい）、スルホスクシナメート、パラフィンまたはオレフィンスルホネート、タウレート、ならびにリグノスルホネートが挙げられる。
【０１９０】
両性型の好適なＳＦＡとして、ベタイン、プロピオネート、およびグリシネートが挙げられる。
【０１９１】
非イオン型の好適なＳＦＡとして、脂肪族アルコール（オレイルアルコールもしくはセチルアルコール等）またはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノール、もしくはオクチルクレゾール等）と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、もしくはそれらの混合物等のアルキレンオキシドとの縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物から誘導される部分的エステル；上記部分的エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロック重合体（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単一エステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）、ならびにレシチンが挙げられる。
【０１９２】
好適な懸濁化剤として、親水コロイド（多糖、ポリビニルピロリドン、またはカルボキシメチルセルロースナトリウム等）および膨潤粘土（ベントナイトまたはアタパルジャイト等）が挙げられる。
【０１９３】
式（Ｉ）の化合物は、殺虫性化合物を施用する既知の手段のいずれかによって施用することができる。例えば、害虫、または害虫の居場所（害虫の生息場所、もしくは害虫が寄生しやすい生育中の植物等）、または葉、茎、枝、もしくは根を含む植物のいずれかの部分、播種前の種子、または植物が生育しているかもしくは植えられるべき他の媒体（根の周りの土壌、一般的な土壌、水田の水もしくは水耕栽培システム等）に、（製剤化してまたは製剤化せずに）直接施用することができるか、あるいは、噴霧するか、散布するか、浸漬により施用するか、クリームもしくはペースト製剤として施用するか、蒸気として施用するか、または組成物（粒状組成物もしくは水溶性のバッグに充填された組成物等）の土壌もしくは水性環境における分布もしくは組込みを介して施用することができる。
【０１９４】
式（Ｉ）の化合物はまた、植物内に注射することもできるか、または電気力学的な噴霧技術もしくは他の微量散布法を用いて植生に噴霧することもできるか、または地上もしくは空中の灌漑システムによって施用することもできる。
【０１９５】
水性調製物（水溶液または分散液）として使用するための組成物は、一般的に、高い比率で活性成分を含有する濃縮物の形態で供給され、該濃縮物は、使用前に水に加えられる。ＤＣ、ＳＣ、ＥＣ、ＥＷ、ＭＥ、ＳＧ、ＳＰ、ＷＰ、ＷＧ、およびＣＳを含み得るこれらの濃縮物は、長期間の保存に耐えること、そして、そのような保存の後で、水に添加して、従来の噴霧器具で施用可能な十分な時間均質性を保持する水性調製物を形成できることを必要とされることが多い。そのような水性調製物は、使用される目的によって、種々の量の式（Ｉ）の化合物（例えば、０．０００１〜１０重量％）を含有することができる。
【０１９６】
式（Ｉ）の化合物は、肥料（例えば、窒素、カリウム、またはリンを含有する肥料）を含む混合物中に使用することができる。好適な剤型として、肥料の顆粒が挙げられる。混合物は、好ましくは最高で２５重量％の式（Ｉ）の化合物を含有する。
【０１９７】
したがって、本発明は、肥料と式（Ｉ）の化合物とを含む肥料組成物も提供する。
【０１９８】
本発明の組成物は、生物学的活性を有する他の化合物、例えば、殺真菌活性を有するか、もしくは植物成長調整活性、除草活性、殺虫活性、殺線虫活性、または殺ダニ活性を保持する、微量栄養素または化合物を含有することができる。
【０１９９】
式（Ｉ）の化合物は、組成物の唯一の活性成分であってもよいか、または必要に応じて、殺虫剤、殺真菌剤、共力剤、除草剤、もしくは植物成長調整剤等の１つ以上の追加の活性成分と混合されてもよい。追加の活性成分は、より広い活性スペクトルまたは害虫の居場所における高い残留性を有する組成物を提供することができ、（例えば、効果を加速させるもしくは撥水性を克服することによって）式（Ｉ）の化合物の活性に相乗作用を与えるかまたは該活性を補完することができるか、あるいは個々の構成成分に対する抵抗性の発生を克服または防ぐのに役立つことができる。具体的な追加の活性成分は、意図する組成物の用途に依存する。好適な殺虫剤の例として、以下が挙げられる：
【０２００】
ａ）ペルメトリン、シペルメトリン、フェンバレラート、エスフェンバレラート、デルタメトリン、シハロトリン（具体的にはλ‐シハロトリン、γ‐シハロトリン）、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、テフルトリン、魚類に安全なピレスロイド（例えば、エトフェンプロックス）、天然ピレトリン、テトラメトリン、Ｓ‐バイオアレスリン、フェンフルトリン、プラレトリン、または５‐ベンジル‐３‐フリルメチル‐（Ｅ）‐（１Ｒ，‐３Ｓ）‐２，２‐ジメチル‐３‐（２‐オキソチオラン‐３‐イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド、
【０２０１】
ｂ）プロフェノホス、スルプロホス、アセフェート、メチルパラチオン、アジンホスメチル、デメトン‐ｓ‐メチル、ヘプテノホス、チオメトン、フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトエート、ホスファミドン、マラチオン、クロルピリホス、ホサロン、テルブホス、フェンスルホチオン、ホノホス、ホレート、ホキシム、ピリミホス‐メチル、ピリミホス‐エチル、フェニトロチオン、ホスチアゼート、またはダイアジノン等の有機リン酸エステル、
【０２０２】
ｃ）ピリミカーブ、トリアザメート、クロエトカルブ、カルボフラン、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオフロクス、カルボスルファン、ベンジオカルブ、フェノブカルブ、プロポキスル、メトミル、またはオキサミル等のカルバメート（アリールカルバメートを含む）、
【０２０３】
ｄ）ジフルベンズロン、トリフルムロン、ヘキサフルムロン、フルフェノキスロン、またはクロルフルアズロン等のベンゾイル尿素、
ｅ）シヘキサチン、フェンブタチンオキシド、またはアゾシクロチン等の有機スズ化合物、
ｆ）テブフェンピラドおよびフェンピロキシメート等のピラゾール、
ｇ）アベルメクチンもしくはミルベマイシン等のマクロライド、例えば、アバメクチン、エマメクチンベンゾエート、イベルメクチン、ミルベマイシン、スピノサド、アザジラクチン、またはスピネトラム、
ｈ）ホルモンまたはフェロモン、
【０２０４】
ｉ）エンドスルファン（具体的にはα‐エンドスルファン）、ベンゼンヘキサクロリド、ＤＤＴ、クロルデン、またはジエルドリン等の有機塩素化合物、
ｊ）クロルジメホルムまたはアミトラズ等のアミジン、
ｋ）クロロピクリン、ジクロロプロパン、臭化メチル、またはメタム等の燻蒸剤、
ｌ）イミダクロプリド、チアクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム、ジノテフラン、チアメトキサム、クロチアニジン、ニチアジン、またはフロニカミド等のネオニコチノイド化合物、
ｍ）テブフェノジド、クロマフェノジド、またはメトキシフェノジド等のジアシルヒドラジン、
ｎ）ジオフェノランまたはピリプロキシフェン等のジフェニルエーテル、
【０２０５】
ｏ）インドキサカルブ、
ｐ）クロルフェナピル、
ｑ）ピメトロジン、
ｒ）スピロテトラマト、スピロジクロフェン、またはスピロメシフェン、
ｓ）フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、またはシアントラニリプロール等のジアミド、
ｔ）スルホキサフロール、
ｕ）メタフルミゾン、
ｖ）フィプロニルおよびエチプロール、または
ｗ）ピリフルキナゾン。
【０２０６】
意図する組成物の用途に適切である場合は、上に列挙した殺虫剤の主要な化学的分類に加えて、特定の標的を有する他の殺虫剤が組成物中に使用されてもよい。例えば、特定の作物に選択的な殺虫剤、例えば、イネに使用するためのニカメイガに特異的な殺虫剤（カルタップ等）またはバッタに特異的な殺虫剤（ブプロフェジン等）が用いられてもよい。代替として、特定の昆虫種／段階に特異的な殺虫剤または殺ダニ剤（例えば、クロフェンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾクス、またはテトラジホン等の殺ダニ性の卵・幼虫駆除剤；ジコホルまたはプロパルギット等の運動阻害性殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄａｌ  ｍｏｔｉｌｉｃｉｄｅｓ）；ブロモプロピラートまたはクロロベンジラート等の殺ダニ剤；ヒドラメチルノン、シロマジン、メトプレン、クロルフルアズロン、またはジフルベンズロン等の成長抑制剤）が組成物に含まれていてもよい。
【０２０７】
本発明の組成物に含むことができる殺虫性化合物の例は、（Ｅ）‐Ｎ‐メチル‐２‐［２‐（２，５‐ジメチルフェノキシメチル）フェニル］‐２‐メトキシ‐イミノアセトアミド（ＳＳＦ‐１２９）、４‐ブロモ‐２‐シアノ‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐６‐トリフルオロメチルベンズイミダゾール‐１‐スルホンアミド、α‐［Ｎ‐（３‐クロロ‐２，６‐キシリル）‐２‐メトキシアセトアミド］‐γ‐ブチロラクトン、４‐クロロ‐２‐シアノ‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐５‐ｐ‐トリルイミダゾール‐１‐スルホンアミド（ＩＫＦ‐９１６、シアミダゾスルファミド）、３‐５‐ジクロロ‐Ｎ‐（３‐クロロ‐１‐エチル‐１‐メチル‐２‐オキソプロピル）‐４‐メチルベンズアミド（ＲＨ‐７２８１、ゾキサミド）、Ｎ‐アリル‐４，５，‐ジメチル‐２‐トリメチルシリルチオフェン‐３‐カルボキサミド（ＭＯＮ６５５００）、Ｎ‐（１‐シアノ‐１，２‐ジメチルプロピル）‐２‐（２，４‐ジクロロフェノキシ）プロピオンアミド（ＡＣ３８２０４２）、Ｎ‐（２‐メトキシ‐５‐ピリジル）‐シクロプロパンカルボキサミド、アシベンゾラール（ＣＧＡ２４５７０４）（例えば、アシベンゾラルＳメチル）、アラニカルブ、アルジモルフ、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ、ビロキサゾール、ビテルタノール、ビキサフェン、ブラスチシジンＳ、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルベンダジムクロルハイドレート、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、ＣＧＡ４１３９６、ＣＧＡ４１３９７、キノメチオネート、クロロタロニル、クロロゾリネート、クロジラコン、銅含有化合物（塩基性塩化銅、銅オキシキノレート、硫酸銅、銅タラート、およびボルドー混合物等）、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、デバカルブ、ジ‐２‐ピリジルジスルフィド１，１’‐ジオキシド、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾコート、ジフルメトリム、Ｏ，Ｏ‐ジ‐イソ‐プロピル‐Ｓ‐ベンジルチオホスフェート、ジメフルアゾール、ジメトコナゾール、ジメトモルフ、ジメチリモール、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン、ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデモルフ、ドジン、ドグアジン（ｄｏｇｕａｄｉｎｅ）、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エチリモール、エチル‐（Ｚ）‐Ｎ‐ベンジル‐Ｎ（［メチル（メチル‐チオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ］チオ）‐β‐アラニネート、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン（ＲＰＡ４０７２１３）、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド（ＫＢＲ２７３８）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルオロイミド、フルキノコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホール、フルキサピロキサド、ホルペット、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソキサゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ（ＳＺＸ０７２２）、イソプロパニルブチルカルバメート、イソプロチオラン、イソピラザム、カスガマイシン、クレソキシム‐メチル、ＬＹ１８６０５４、ＬＹ２１１７９５、ＬＹ２４８９０８、マンコゼブ、マンジプロパミド、マネブ、メフェノキサム、メタラキシル、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メチラム、メチラム‐亜鉛、メトミノストロビン、マイクロブタニル、ネオアソジン、ジメチルジチオカルバミド酸ニッケル、ニトロタールイソプロピル、ヌアリモール、オフラセ、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキサスルフロン、オキソリン酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンフルフェン、ペンチオピラド、フェナジンオキシド、ホセチル‐Ａｌ、リン含有酸、フタリド、ピコキシストロビン（ＺＡ１９６３）、ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピオン酸、プロチオコナゾール、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピラクロストロビン、ピロキノン、ピロキシフル、ピロールニトリン、四級アンモニウム化合物、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、セダキサン、シプコナゾール（Ｆ‐１５５）、ナトリウムペンタクロロフェネート、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、２‐（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、チオファネート‐メチル、チラム、チミベンコナゾール、トルクロホス‐メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン（ＣＧＡ２７９２０２）、トリホリン、トリフルミゾール、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、バパム、ビンクロゾリン、ジネブ、およびジラム、式（Ａ）の化合物、式（Ｂ）の化合物、ならびに式（Ｃ）の化合物である。
【０２０８】
【化３６】
0005684802.tif 000037
【０２０９】
式（Ｉ）の化合物は、種子伝染病、土壌伝染病、または葉の真菌性病から植物を保護するために、土壌、ピート、または他の発根媒体と混合することができる。
組成物において使用するための好適な共力剤の例として、ピペロニルブトキシド、セサメックス、サフロキサン、およびドデシルイミダゾールが挙げられる。
組成物に包含するのに好適な除草剤および植物成長調整剤は、意図する標的および要求される効果に依存する。
包含することのできるイネ選択的除草剤の例は、プロパニルである。ワタにおいて使用するための植物成長調整剤の例は、ＰＩＸTM（商標）である。
【０２１０】
いくつかの混合物は、それらが従来の同じ剤型に容易に適用されないように、有意に異なる物理的、化学的、または生物学的特性を有する活性成分を含んでもよい。これらの状況では、他の剤型が調製されてもよい。例えば、一方の活性成分が水溶性の固形であり、他方が水溶性の液体である場合であっても、（ＳＣと同様の調製法を用いて）固形活性成分を懸濁液として分散させる一方で、（ＥＷと同様の調製法を用いて）液体活性成分をエマルジョンとして分散させることにより、各活性成分を同じ連続した水相中に分散させることが可能であり得る。得られる組成物は、サスポエマルジョン（ＳＥ）製剤である。
以下の実施例は、例示であって、本発明を制限するものではない。
【実施例】
【０２１１】
調製例
本項目では以下の略語を使用した：ｓ＝一重線、ｂｓ＝幅広一重線、ｄ＝二重線、ｄｄ＝二重の二重線、ｄｔ＝二重の三重線、ｔ＝三重線、ｔｔ＝三重の三重線、ｑ＝四重線、ｓｅｐｔ＝七重線、ｍ＝多重線、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プロピル、Ｂｕ＝ブチル、Ｍ．ｐ．＝融点、ＲＴ＝滞留時間、［Ｍ＋Ｈ］+＝分子カチオンの分子量、［Ｍ−Ｈ］-＝分子アニオンの分子量。
以下のＬＣ‐ＭＳ法を使用して化合物を特徴付けた。
【０２１２】
方法Ａ
【０２１３】
【表１】
0005684802.tif 000038
【０２１４】
方法Ｂ
【０２１５】
【表２】
0005684802.tif 000039
【０２１６】
方法Ｃ
【０２１７】
【表３】
0005684802.tif 000040
【０２１８】
方法Ｄ
【０２１９】
【表４】
0005684802.tif 000041
【０２２０】
方法Ｅ
【０２２１】
【表５】
0005684802.tif 000042
【０２２２】
実施例Ｉ１：４−ブロモ−３−メチル−ベンジルアミンの調製
【０２２３】
【化３７】
0005684802.tif 000043
【０２２４】
アルゴン雰囲気下、ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）中の４−ブロモ−３−メチル−ベンゾニトリルの溶液（市販されている）（１５ｇ）に、ジエチルエーテル（１Ｍ）（１５０ｍｌ）中の水素化リチウムアルミニウムの溶液を周囲温度で加えた。反応混合物を４０℃で２時間撹拌した。次いで、反応混合物を０℃まで冷却し、水（１０．５ｍｌ）、水酸化ナトリウム水溶液（２０％ｗ／ｗ）（７．５ｍｌ）、および水（３７．５ｍｌ）の連続的な添加により反応を停止させた。相を分離した。シリカゲルプラグを通して有機相を濾過し、濾液を濃縮し、４−ブロモ−３−メチル−ベンジルアミン（１５．１１ｇ）を黄色の油として得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．４７（ｄ，１Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），３．８０（ｓ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２２５】
実施例Ｉ２：Ｎ−（４−ブロモ−３−メチル−ベンジル）−ホルムアミドの調製
【０２２６】
【化３８】
0005684802.tif 000044
【０２２７】
ギ酸エチル（１５０ｍｌ）中の４−ブロモ−３−メチル−ベンジルアミンの溶液（１５．１１ｇ）（実施例Ｉ１）に、トリエチルアミン（１．５ｍｌ）を周囲温度で加えた。反応混合物を１６時間還流撹拌した。反応混合物を濃縮し、ジイソプロピルエーテル／ヘプタン（１：１）（１００ｍｌ）で残渣を倍散し、Ｎ−（４−ブロモ−３−メチル−ベンジル）−ホルムアミド（１４．０４ｇ）を白色の固体として得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．２８（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｍ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），４．４２（ｍ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２２８】
実施例Ｉ３：１−ブロモ−４−イソシアノメチル−２−メチル−ベンゼンの調製
【０２２９】
【化３９】
0005684802.tif 000045
【０２３０】
ジクロロメタン（７０ｍｌ）中のＮ−（４−ブロモ−３−メチル−ベンジル）−ホルムアミド（４．３ｇ）（実施例Ｉ２）の溶液に、ジクロロメタン（１５ｍｌ）中のオキシ塩化リン（２．８ｇ）の溶液を０〜５℃で加えた。反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌した。反応混合物を氷と水の混合物（４００ｍｌ）に注ぎ、炭酸水素ナトリウム（飽和）（１００ｍｌ）および酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えた。相を分離し、有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮して、１−ブロモ−４−イソシアノメチル−２−メチル−ベンゼン（４．５２ｇ）を褐色の油として得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．５４（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），７．０３（ｍ，１Ｈ），４．５７（ｓ，２Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２３１】
実施例Ｉ４：２−（４−ブロモ−３−メチル−フェニル）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールの調製
【０２３２】
【化４０】
0005684802.tif 000046
【０２３３】
トルエン（５０ｍｌ）中の１，３−ジクロロ−５−（１−トリフルオロメチル−ビニル）−ベンゼン（８．０３ｇ）（欧州特許第１，７３１，５１２号に記載されるように作製した）、１−ブロモ−４−イソシアノメチル−２−メチル−ベンゼン（実施例Ｉ３）（４．１６ｇ）、および酸化銅（Ｉ）（０．１３ｇ）の混合物を、１１０℃で１６時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン）により残渣を精製し、２−（４−ブロモ−３−メチル−フェニル）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（２．３９ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．３９−６．８６（ｍ，７Ｈ），５．３９−４．９８（ｍ，１Ｈ），３．２４−２．７７（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｍ，３Ｈ），２．３２−２．０９（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ．
【０２３４】
実施例Ｉ５：４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸エチルエステルの調製
【０２３５】
【化４１】
0005684802.tif 000047
【０２３６】
エタノール（６０ｍｌ）およびジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）の混合物中の２−（４−ブロモ−３−メチル−フェニル）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（実施例Ｉ４）（７．０ｇ）の溶液に、ジクロロ１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン付加物（「Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ2」）（０．８ｇ）および酢酸ナトリウム（１．４ｇ）を周囲温度で加えた。反応混合物を、一酸化炭素（６バール）の雰囲気下の圧力反応器内で、１６時間８５℃で撹拌した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、エタノールを蒸発させ、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）（２００ｍｌ）および酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えた。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン中０〜４％ｖ／ｖメタノールの勾配）により残渣を精製し、４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸エチルエステル（２．８ｇ）を得た。１Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：８．０４−７．０６（ｍ，７Ｈ），５．４６−５．０６（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｍ，２Ｈ），３．２７−３．７９（ｍ，１Ｈ），２．５９（ｍ，３Ｈ），２．３８−２．１０（ｍ，１Ｈ），１．３９（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２３７】
実施例Ｉ６：４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸の調製
【０２３８】
【化４２】
0005684802.tif 000048
【０２３９】
エタノール（４０ｍｌ）中の４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸エチルエステル（実施例Ｉ５）（２．８ｇ）の溶液に、水（１５ｍｌ）中の水酸化ナトリウム（０．５１ｇ）溶液を加えた。反応混合物を１時間還流撹拌した。周囲温度まで冷却した後、塩酸水溶液（１Ｍ）（２０ｍｌ）、水（１５０ｍｌ）および酢酸エチル（２００ｍｌ）を加えた。相を分離し、有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。ジイソプロピルエーテルから残渣を再結晶化し、４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸（２．０２ｇ）を白色の固体として得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ）：１３．０７（ｓ，１Ｈ），７．９１−７．５８（ｍ，６Ｈ），４．８５（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｄ，１Ｈ），３．９２−３．３５（ｍ，２Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２４０】
実施例Ｉ７：２−メチル−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−テレフタルアミド酸
メチルエステルの調製
【０２４１】
【化４３】
0005684802.tif 000049
【０２４２】
ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の２−メチル−テレフタル酸１−メチルエステル（調製については国際公開第２０００／０２１９２０号を参照）（１．４３ｇ）の溶液に、Ｎ−（−３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ｀−エチルカルボジイミド塩酸塩（１．８４ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（０．４１ｇ）およびトリメチルシリルメチルアミン（１ｍｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：３）により残渣を精製し、２−メチル−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−テレフタルアミド酸メチルエステル（１．８５ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．７２（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），２．８４（ｄ，２Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．同様の手順を用いて、２−メチル−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−テレフタルアミド酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルを得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．８２（ｄ，１Ｈ），７．４８（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），５．７０（ｓ，１Ｈ），２．８２（ｄ，２Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２４３】
実施例Ｉ８：２−メチル−４−（トリメチルシラニルメチル−チオカルバモイル）−安息香酸メチルエステルの調製
【０２４４】
【化４４】
0005684802.tif 000050
【０２４５】
トルエン（５０ｍｌ）中の２−メチル−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−テレフタルアミド酸メチルエステル（実施例Ｉ７）（１．８３ｇ）の溶液に、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３，２，４−ジチアジホスフェタン２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）（２．６５ｇ）を加えた。反応混合物を周囲温度で３０時間撹拌し、次いで１１０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：５）により残渣を精製し、２−メチル−４−（トリメチルシラニルメチル−チオカルバモイル）−安息香酸メチルエステル（１．８５ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．７５−７．２０（ｍ，３Ｈ），３．７０（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２４６】
同様の手順を用いて、２−メチル−４−（トリメチルシラニルメチル−チオカルバモイル）−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルを得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．６２（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｓ，ｂｒ，１Ｈ），７．３５（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），３．３５（ｄ，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．４０（ｓ，９Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２４７】
実施例Ｉ９：２−メチル−４−（メチルスルファニル−トリメチルシラニルメチルイミノ］−メチル）−安息香酸メチルエステルの調製
【０２４８】
【化４５】
0005684802.tif 000051
【０２４９】
アセトニトリル（４ｍｌ）中の２−メチル−４−（トリメチルシラニルメチル−チオカルバモイル）−安息香酸メチルエステル（実施例Ｉ８）（２００ｍｇ）の溶液に、炭酸カリウム（１４０ｍｇ）およびヨウ化メチル（１２０ｍｇ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２０時間撹拌した。水および酢酸エチルを反応混合物に加えた。相を分離し、有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：５）により残渣を精製し、２−メチル−４−（メチルスルファニル−トリメチルシラニルメチルイミノ］−メチル）−安息香酸メチルエステル（１２４ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．８２−７．２０（ｍ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２５０】
同様の手順を用いて、２−メチル−４−｛メチルスルファニル−［（Ｅ）−トリメチルシラニルメチルイミノ］−メチル｝−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルを得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．６２（ｄ，１Ｈ），７．２３−７．２０（ｍ，２Ｈ），３．０３（ｍ，２Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２５１】
実施例Ｉ１０：４−［４−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸メチルエステルの調製
【０２５２】
【化４６】
0005684802.tif 000052
【０２５３】
ＴＨＦ（５ｍｌ）中の２−メチル−４−（メチルスルファニル−トリメチルシラニルメチルイミノ］−メチル）−安息香酸メチルエステル（実施例Ｉ９）（１３５ｍｇ）および１，３−ビス−トリフルオロメチル−５−（１−トリフルオロメチル−ビニル）−ベンゼン（国際公開第２００７１２５９８４号を参照）（１７９ｍｇ）の溶液に、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）（０．１１ｍｌ、ＴＨＦ中１Ｍ）を５℃で加えた。反応混合物を周囲温度で５時間撹拌した。シリカ上で反応混合物を濾過し、濃縮した。分取ＨＰＬＣにより残渣を精製し、４−［４−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸メチルエステル（１２４ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．６０−７．７０（ｍ，６Ｈ），５．０３（ｄ，１Ｈ），４．５２（ｄ，１Ｈ），３．９８−３．９０（ｍ，４Ｈ），３．５５−３．４０（ｍ，１Ｈ），２．６８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２５４】
同様の手順を用いて、２−メチル−４−［４−（３，４，５‐トリクロロ‐フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−安息香酸メチルエステルを得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．０−７．４２（ｍ，５Ｈ），４．９０（ｄ，１Ｈ），４．４５（ｄ，１Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｄ，１Ｈ），３．４５（ｄ，１Ｈ），２．６５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２５５】
実施例Ｉ１１：４−［４−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸の調製
【０２５６】
【化４７】
0005684802.tif 000053
【０２５７】
ＴＨＦ（４ｍｌ）および水（２ｍｌ）中の２−メチル−４−（メチルスルファニル−トリメチルシラニルメチルイミノ］−メチル）−安息香酸メチルエステル（実施例Ｉ１０）（１１５ｍｇ）の溶液に、水酸化リチウム一水和物（２４ｍｇ）を加えた。反応混合物を５０℃で１６時間撹拌した。反応混合物を周囲温度まで冷却して水で希釈し、塩酸水溶液（１Ｍ）の添加により酸性化し、酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、４−［４−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸（１０９ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．１５−７．７２（ｍ，６Ｈ），５．０５（ｄ，１Ｈ），４．５５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．５５（ｄ，１Ｈ），２．７０（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２５８】
同様の手順を用いて、２−メチル−４−［４−（３，４，５‐トリクロロ‐フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−安息香酸を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．９５−７．５５（ｍ，５Ｈ），４．７６（ｄ，１Ｈ），４．３０（ｄ，１Ｈ），３．６５（ｄ，１Ｈ），３．３０（ｄ，１Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２５９】
実施例Ｉ１２：４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−ベンズアミドの調製
【０２６０】
【化４８】
0005684802.tif 000054
【０２６１】
ジクロロメタン（３０ｍｌ）中の４−ブロモ−３−クロロ−安息香酸（市販されている）（５．０ｇ）の溶液に、Ｎ−（−３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ｀−エチルカルボジイミド塩酸塩（５．２９ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１．１９ｇ）、およびトリメチルシリルメチルアミン（２．８５ｍｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で５時間撹拌した。水およびジクロロメタンを反応混合物に加えた。相を分離し、有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲルを通して濾過した。反応混合液を濃縮し、４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−ベンズアミド（４．８７ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．６８（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），２．８４（ｄ，２Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２６２】
実施例Ｉ１３：４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチルチオベンズアミドの調製
【０２６３】
【化４９】
0005684802.tif 000055
【０２６４】
トルエン（１５０ｍｌ）中の４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−ベンズアミド（実施例Ｉ１２）（４．６ｇ）の溶液に、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３，２，４−ジチアジホスフェタン２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）（５．８ｇ）を加えた。反応混合物を周囲温度で３０分撹拌し、次いで１１０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：   酢酸エチル／ヘプタン１：５）により残渣を精製し、４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチルチオベンズアミドを得た。
（４．６４ｇ）．１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．６０（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．３０（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），３．３３（ｄ，２Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２６５】
実施例Ｉ１４：４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−チオベンズイミド酸メチルエステルの調製
【０２６６】
【化５０】
0005684802.tif 000056
【０２６７】
ブタノン（８０ｍｌ）中の４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチルチオベンズアミド（実施例Ｉ１３）（４．４３ｇ）の溶液に、炭酸カリウム（２．７３ｇ）およびヨウ化メチル（１．０２ｍｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２０時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：５）により残渣を精製し、４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−チオベンズイミド酸メチルエステル（２．５６ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．５５−７．１５（ｍ，３Ｈ），３．５５（ｓ，２Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
【０２６８】
実施例Ｉ１５：５−（４−ブロモ−３−クロロ−フェニル）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−３−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールの調製
【０２６９】
【化５１】
0005684802.tif 000057
【０２７０】
ＴＨＦ（２５ｍｌ）中の４−ブロモ−３−クロロ−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−チオベンズイミド酸メチルエステル（実施例Ｉ１４）（１．８３ｇ）および１，３−ジクロロ−５−（１−トリフルオロメチル−ビニル）−ベンゼン（国際公開第２００７１２５９８４号を参照）（１．３８ｇ）の溶液に、ＴＨＦ（１５ｍｌ）に溶解したテトラブチルアンモニウムフルオリド三水和物（ＴＢＡＦ）（０．４１ｇ）を−５℃で加えた。反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：６）により残渣を精製し、５−（４−ブロモ−３−クロロ−フェニル）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−３−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（２．５０ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．９５−７．２５（ｍ，６Ｈ），４．８８（ｄ，１Ｈ），４．４２（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），３．４０（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
【０２７１】
実施例Ｉ１６：２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−安息香酸ブチルエステルの調製
【０２７２】
【化５２】
0005684802.tif 000058
【０２７３】
Ｃａｔａｘｉｕｍ  Ａ（６８ｍｇ）および酢酸パラジウム（１３ｍｇ）を、アルゴン雰囲気下、ブタノール（３０ｍｌ）に溶解した。テトラメチレンジアミン（０．２９ｍｌ）および５−（４−ブロモ−３−クロロ−フェニル）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−３−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（１．１１ｇ）を周囲温度で加えた。反応混合物を、一酸化炭素（６バール）の雰囲気下の圧力反応器内で、１６時間１１５℃で撹拌した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、濾過し、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えた。混合物を水（５０ｍｌ）、鹹水（５０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカの薄い層で濾過し、濃縮した。シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：４）により残渣を精製し、２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−安息香酸ブチルエステル（０．４９ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．９５−７．２５（ｍ，６Ｈ），４．９２（ｄ，１Ｈ），４．４５（ｄ，１Ｈ），４．３７（ｔ，２Ｈ），３．７８（ｄ，１Ｈ），３．４５（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｍ，２Ｈ），１．５０（ｍ，２Ｈ），０．９５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２７４】
実施例Ｉ１７：２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−メチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−安息香酸の調製
【０２７５】
【化５３】
0005684802.tif 000059
【０２７６】
ＴＨＦ（１６ｍｌ）および水（８ｍｌ）中の２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−安息香酸ブチルエステル（実施例Ｉ１６）（０．４８ｇ）の溶液に、水酸化リチウム一水和物（１０３ｍｇ）を加えた。反応混合物を５０℃で２０時間撹拌した。反応混合物を周囲温度まで冷却して水で希釈し、塩酸水溶液（１Ｍ）の添加により酸性化し、酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−安息香酸（４５９ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．１５−７．４０（ｍ，６Ｈ），４．９５（ｄ，１Ｈ），４．３０（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｄ，１Ｈ），３．３５（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
【０２７７】
実施例Ｉ１８：２−メチル−４−｛メチルスルファニル−［（Ｚ）−トリメチルシラニルメチルイミノ］メチル｝−安息香酸の調製
【０２７８】
【化５４】
0005684802.tif 000060
【０２７９】
ジクロロメタン（１５ｍｌ）中の２−メチル−４−｛メチルスルファニル−［（Ｅ）−トリメチルシラニルメチルイミノ］−メチル｝−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（実施例Ｉ９を参照）（１１８ｍｇ）の溶液に、トリフルオロ酢酸（０．２２ｍｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２０時間撹拌した。さらにトリフルオロ酢酸（０．１１ｍｌ）を加え、混合物をさらに３時間周囲温度で撹拌した。水を加え、混合物をジクロロメタンで２回抽出した。合わせた有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、２−メチル−４−｛メチルスルファニル−［（Ｚ）−トリメチルシラニルメチルイミノ］メチル｝−安息香酸を得、さらに精製することなく次のステップで使用した。ＬＣ‐ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ（分）：１．３２、［Ｍ＋Ｈ］+：２９６
【０２８０】
実施例Ｉ１９：３−メチル−４−（チエタン−３−イルカルバモイル）−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−チオベンズイミド酸メチルエステルの調製
【０２８１】
【化５５】
0005684802.tif 000061
【０２８２】
ジクロロメタン（６ｍｌ）中の２−メチル−４−｛メチルスルファニル−［（Ｚ）−トリメチルシラニルメチルイミノ］メチル｝−安息香酸（実施例Ｉ１８）（１０７ｍｇ）の溶液に、チエタン−３−イルアミン（８８ｍｇ）、ヒューニッヒ塩基（０．２４８ｍｌ）、および２−ブロモ−１−エチル−ピリジニウムテトラフルオロボラート（１６９ｍｇ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２時間撹拌した。水を加え、混合物をジクロロメタンで２回抽出した。合わせた有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：３）により残渣を精製し、３−メチル−４−（チエタン−３−イルカルバモイル）−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−チオベンズイミド酸メチルエステル（１６ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．４０−７．２０（ｍ，３Ｈ），６．２０（ｄ，１Ｈ）；５．３０（ｍ，１Ｈ），３．５５（ｓ，２Ｈ），３．３５（ｍ，２Ｈ），３．２５（ｍ，２Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），０．００（ｓ，９Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣ‐ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ（分）：１．３３、［Ｍ＋Ｈ］+：３６７
【０２８３】
実施例Ｉ２０：４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミドの調製
【０２８４】
【化５６】
0005684802.tif 000062
【０２８５】
ＴＨＦ（２ｍｌ）中の３−メチル−４−（チエタン−３−イルカルバモイル）−Ｎ−トリメチルシラニルメチル−チオベンズイミド酸メチルエステル（実施例Ｉ１９）（１６ｍｇ）および１，３−ジクロロ−５−（１−トリフルオロメチル−ビニル）−ベンゼン（国際公開第２００７／１２５９８４号を参照）（１２ｍｇ）の溶液に、ＴＨＦ（１．５ｍｌ）に溶解したテトラブチルアンモニウムフルオリド三水和物（ＴＢＡＦ）（０．４１ｇ）を−５℃で加えた。反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌した。水を加え、混合物を酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン１：２）により残渣を精製し、４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミド（２０ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．７５−７．２５（ｍ，６Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），５．４５（ｍ，１Ｈ），４．９０（ｄ，１Ｈ），４．４５（ｄ，１Ｈ），３．８２（ｄ，１Ｈ），３．５５−３．３８（ｍ，５Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２８６】
実施例Ｉ２１：４−［３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミドの調製
【０２８７】
【化５７】
0005684802.tif 000063
【０２８８】
ＤＭＦ（１ｍｌ）中の４−［（Ｚ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブト−２−エノイル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミド（国際公開第２００９／０８０２５０号に一般的な調製法が記載される）（１００ｍｇ）の溶液に、ニトロメタン（０．０１１ｍｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム（０．２１１ｍｌ）を周囲温度で加えた。反応混合物を周囲温度で１時間撹拌した。水を加え、混合物を酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。残渣を分取  ＨＰＬＣにより精製し、４−［３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミド（７８ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．８５−７．２０（ｍ，６Ｈ），６．２５（ｄ，１Ｈ），５．６２（ｄ，１Ｈ），５．４５（ｍ，２Ｈ），４．１５（ｄ，１Ｈ），４．００（ｄ，１Ｈ），３．５８−３．３８（ｍ，４Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２８９】
実施例Ｉ２２：４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミドの調製
【０２９０】
【化５８】
0005684802.tif 000064
【０２９１】
ＤＭＦ（１．５ｍｌ）中の４−［３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミド（実施例Ｉ２１）（７８ｍｇ）の溶液に、亜鉛粉末（４８ｍｇ）を周囲温度で加えた。反応混合物を８０℃まで加熱し、濃縮塩酸（０．３ｍｌ）を滴下して加えた。反応混合物を８０℃で４時間撹拌した。水を加え、混合物を酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機相を鹹水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。残渣を分取ＨＰＬＣにより精製し、４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−Ｎ−チエタン−３−イル−ベンズアミド（１２ｍｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．７５−７．２５（ｍ，６Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），５．４５（ｍ，１Ｈ），４．９０（ｄ，１Ｈ），４．４５（ｄ，１Ｈ），３．８２（ｄ，１Ｈ），３．５５−３．３８（ｍ，５Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【０２９２】
実施例Ｐ１：カルボン酸から本発明の化合物を調製するための方法
【０２９３】
【化５９】
0005684802.tif 000065
【０２９４】
適当なカルボン酸（３０μｍｏｌ）、例えば、表Ａの化合物番号Ａ１の場合、ジメチルアセトアミド（０．４ｍｌ）中の４−［４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸（実施例Ｉ６）の溶液に、式ＨＮＲ1Ｒ2のアミンの溶液（３６μｍｏｌ）、例えば、表Ａの化合物番号Ａ１の場合、ジメチルアセトアミド（０．１４５ｍｌ）中の１，１−ジオキソ−チエタン−３−イルアミン（例えば、国際公開第２００７／０８０１３１号に調製法が記載される）、ジイソプロピルエチルアミン（ヒューニッヒ塩基）（０．０２ｍｌ、１００μｍｏｌ）、およびジメチルアセトアミド（０．２ｍｌ）中のビス（２‐オキソ‐３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃｌ」）（１５．３ｍｇ）の溶液を連続して加えた。反応混合物を１００℃で１６時間撹拌した。次いで、反応混合物をアセトニトリル（０．６ｍｌ）で希釈し、試料をＬＣ−ＭＳ分析に用いた。残りの混合物をアセトニトリル／ジメチルホルムアミド（４：１）（０．８ｍｌ）でさらに希釈し、ＨＰＬＣにより精製した。この方法を使用して、多数の化合物（表Ａの化合物番号Ａ１〜Ａ４）を平行して調製した。同様の手順を用いて、化合物番号Ａ５〜Ａ１０、Ｂ１〜Ｂ４、およびＣ１〜Ｃを得た。
【０２９５】
表Ａ：
表Ａは、Ｇが酸素であり、Ｒ3がトリフルオロメチルであり、Ｒ4が３，５−ジクロロ−フェニルであり、Ｒ5がメチルであり、Ｒ1およびＲ2が下の表に列挙する値を有する、式（Ｉａ）の化合物を提供する。
【０２９６】
【化６０】
0005684802.tif 000066
【０２９７】
【表６】
0005684802.tif 000067
【０２９８】
表Ｂ：
表Ｂは、Ｇが酸素であり、Ｒ1が水素であり、Ｒ5がメチルであり、Ｒ3がトリフルオロメチルであり、Ｒ2およびＲ4が下の表に列挙する値を有する、式（Ｉａ）の化合物を提供する。
【０２９９】
【化６１】
0005684802.tif 000068
【０３００】
【表７】
0005684802.tif 000069
【０３０１】
表Ｃ：
表Ｃは、Ｇが酸素であり、Ｒ1が水素であり、Ｒ4が３，５−ジクロロ−フェニルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ5式（Ｉａ）が下の表に列挙する値を有する、式（Ｉａ）の化合物を提供する。
【０３０２】
【化６２】
0005684802.tif 000070
【０３０３】
【表８】
0005684802.tif 000071
【０３０４】
表Ｄ：
表Ｄは、Ｇが酸素であり、Ｒ3がトリフルオロメチルであり、Ｒ4が３，５−ジクロロ−フェニルであり、Ｒ1およびＲ2が下の表に列挙する値を有する、式（Ｉｂ）の化合物を提供する。
【０３０５】
【化６３】
0005684802.tif 000072
【０３０６】
【表９】
0005684802.tif 000073
【０３０７】
生物学的実施例
この実施例は、式（Ｉ）の化合物の殺虫特性および殺ダニ特性を示す。検査は以下の通りに行った。
【０３０８】
スポドプテラ・リトラリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（エジプト産ハスモンヨトウ近縁種幼虫）
２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上にワタのリーフディスクを配置し、２００ｐｐｍの散布量で試験液を噴霧した。乾燥後、リーフディスクに５匹のＬ１幼虫を寄生させた。処理後（ＤＡＴ）３日目に、死亡率、摂食行動、および成長抑制について試料を調べた。
以下の化合物が、スポドプテラ・リトラリスを少なくとも８０％駆除した：Ａ１，Ａ２，Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６，Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５，Ｂ６，Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３
【０３０９】
ヘリオチス・ビレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）（ニセアメリカタバコガ幼虫）
人工飼料上の‐２４ウェルマイクロタイタープレート上に卵（０〜２４時齢）を配置し、ピペッティングにより２００ｐｐｍの散布量の試験液（ウェルの濃度は１８ｐｐｍ）で処理した。４日間のインキュベーション期間後、卵死亡率、幼虫死亡率、および成長抑制について試料を調べた。
以下の化合物が、ヘリオチス・ビレセンスを少なくとも８０％駆除した：Ａ１，Ａ２，Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６，Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５，Ｂ６，Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３．
【０３１０】
プルテラ・キシロステラ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）（コナガ）
人工飼料を含む２４ウェルマイクロタイタープレート（ＭＴＰ）を、ピペッティングにより２００ｐｐｍの散布量の試験液（ウェルの濃度は１８ｐｐｍ）で処理した。乾燥後、ＭＴＰにＬ２幼虫を寄生させた（１ウェル当たり７〜１２匹）。６日間のインキュベーション期間後、幼虫死亡率および成長抑制について試料を調べた。
以下の化合物が、プルテラ・キシロステラを少なくとも８０％駆除した：Ａ１，Ａ２，Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６，Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５，Ｂ６，Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３．
【０３１１】
ジアブロチカ・バルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａ）（ウリハムシ幼虫）
人工飼料を含む２４ウェルマイクロタイタープレート（ＭＴＰ）を、ピペッティングにより２００ｐｐｍの散布量の試験液（ウェルの濃度は１８ｐｐｍ）で処理した。乾燥後、ＭＴＰにＬ２幼虫を寄生させた（１ウェル当たり６〜１０匹）。５日間のインキュベーション期間後、幼虫死亡率および成長抑制について試料を調べた。
以下の化合物が、ジアブロチカ・バルテアタを少なくとも８０％駆除した：Ａ１，Ａ２，Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６，Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５，Ｂ６，Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３．
【０３１２】
スリップス・タバキ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｔａｂａｃｉ）（ネギアザミウマ）
２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上にヒマワリのリーフディスクを配置し、２００ｐｐｍの散布量で試験液を噴霧した。乾燥後、リーフディスクに混合齢のアブラムシ集団を寄生させた。７日間のインキュベーション期間後、死亡率について試料を調べた。
以下の化合物が、スリップス・タバキを少なくとも８０％駆除した：Ａ１，Ａ２，Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６，Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５，Ｂ６，Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３．
【０３１３】
テトラニクス・ウルチカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）（ナミハダニ）
２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上のマメのリーフディスクに、２００ｐｐｍの散布量で試験液を噴霧した。乾燥後、リーフディスクに混合齢のダニ集団を寄生させた。８日後、卵死亡率、幼虫死亡率、および成虫死亡率についてディスクを調べた。
以下の化合物が、テトラニクス・ウルチカエを少なくとも８０％駆除した：Ａ１，Ａ２，Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６，Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５，Ｂ６，Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３．