(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
Ｌｉa-bＭ1bＦｅ1-cＭ2cＰd-eＭ3eＯx  （Ｉ）
（但し、Ｆｅが＋２の酸化状態であり、及び、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、及びｘが、
Ｍ1：Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及び／又はＣｓ、
Ｍ2：Ｍｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、
Ｍ3：Ｓｉ、Ｓ、Ｆ、
ａ：０．８〜１．９、
ｂ：０〜０．１、
ｃ：０〜０．３、
ｄ：０．８〜１．９、
ｅ：０〜０．１、
ｘ：１．０〜８で、且つＬｉ、Ｍ1、Ｍ2、Ｐ、Ｍ3、の量と酸化状態に依存し、及び一般式（Ｉ）の化合物は、荷電状態が中性である）
の化合物を製造する方法であって、以下の工程、
（Ａ）少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び鉄の酸化状態が＋３であり、かつＢＥＴ表面積が少なくとも５ｍ2／ｇである、少なくとも１種の鉄含有化合物を含み、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物を含む、基本的に水性の混合物を用意する工程、
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた混合物を１００〜５００℃の温度で、及び自己生成の圧力で加熱し、一般式（Ｉ）の化合物を得る工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物が、鉄の単体であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（Ａ）で用意される混合物が、更に、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、Ｌｉ2ＰＯ2、及びこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
工程（Ａ）で加えられる、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物が、Ｈ3ＰＯ4、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4、（ＮＨ4）3ＰＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4、ＬｉＨ2ＰＯ4、Ｌｉ2ＨＰＯ4、及びこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程（Ｂ）での加熱が、１８０〜３５０℃の温度で行われることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（Ｂ）の後、以下の工程（Ｃ）：
（Ｃ）一般式（Ｉ）の化合物を、工程（Ｂ）で得られた混合物から分離する工程、
が行われることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程（Ｂ）が、オートクレーブ内で行われることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
酸化状態が０の少なくとも１種の鉄含有化合物は、鉄−カルボニル−化合物を分解することによって得られた粉体状の単体の鉄であることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
酸化状態が０の少なくとも１種の鉄含有化合物が、工程（Ａ）の最後に添加されることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（Ａ）で使用される基本的に水性の混合物が６５質量％を超える量の水を含むことを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
工程（Ｂ）が２〜１５０バールの圧力で行われることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
【請求項１３】
一般式（Ｉ）の化合物がＬｉＦｅＰＯ４であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１に定義された一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を製造する方法であって、以下の工程、
（Ｅ）少なくとも１種の導電性材料、又は少なくとも１種の、導電性材料の前駆体、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び鉄の酸化状態が＋３であり、かつＢＥＴ表面積が少なくとも５ｍ2／ｇである、少なくとも１種の鉄含有化合物を含み、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物を含む、基本的に水性の混合物を用意する工程、
（Ｆ）工程（Ｅ）で得られた混合物を１００〜５００℃の温度で、及び自己生成の圧力で加熱し、一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を得る工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１５】
工程（Ｅ）で提供される混合物が、更に、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤を含むことを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、ＬｉＨ2ＰＯ2、及びこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
導電性材料が、カーボンブラック、グラファイト、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、導電性ポリマー、又はこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１４〜１６の何れか１項に記載の方法。
【請求項１８】
酸化状態が０の少なくとも１種の鉄含有化合物は、鉄−カルボニル−化合物を分解することによって得られた粉体状の単体の鉄であることを特徴とする請求項１４〜１７の何れか１項に記載の方法。
【請求項１９】
酸化状態が０の少なくとも１種の鉄含有化合物が、工程（Ｅ）の最後に添加されることを特徴とする請求項１４〜１８の何れか１項に記載の方法。
【請求項２０】
工程（Ｅ）で使用される基本的に水性の混合物が６５質量％を超える量の水を含むことを特徴とする請求項１４〜１９の何れか１項に記載の方法。
【請求項２１】
工程（Ｆ）が２〜１５０バールの圧力で行われることを特徴とする請求項１４〜２０の何れか１項に記載の方法。
【請求項２２】
一般式（Ｉ）の化合物がＬｉＦｅＰＯ４であることを特徴とする請求項１４〜２１の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム、鉄、及びフォスフェイト−アニオンを含む化合物を製造するための方法、これらの化合物及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を製造するための方法、これらの方法によって製造することができる化合物と混合物、及びこれらの化合物及び混合物を、リチウムイオン電池の製造のために使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬｉＦｅＰＯ4を製造するための方法は、従来技術から公知である。
【０００３】
特許文献１（ＵＳ２００３／００８２４５４Ａ１）には、Ｌｉ2ＣＯ3、又はＬｉＯＨＨ2Ｏ、Ｆｅ（ＣＨ3ＣＯ2）2及びＮＨ4Ｈ2ＰＯ4Ｈ2Ｏを混合することによってＬｉＦｅＰＯ4を製造するための方法が開示されている。固体混合物が、ＮＨ3、Ｈ2Ｏ及びＣＯ2を除去するために、３００〜３５０℃でか焼される。次に混合物は、更にアルゴン下で、８００℃で２４時間、処理される。この文献は、更に、Ｌｉ2Ｃ2Ｏ4、ＬｉＨ2ＰＯ4及びＦｅ（Ｃ2Ｏ4）・２Ｈ2Ｏを含む、ミルした混合物をか焼することによって、ＬｉＦｅＰＯ4ベースの材料を製造する方法を記載している。
【０００４】
特許文献２（ＵＳ６７０２９６１Ｂ２）には、ＦｅＰＯ4、ＬｉＣＯ3及びカーボンから成るミル（粉砕）した混合物をペレット化し、不活性雰囲気下で、７００℃で８時間、か焼することによってＬｉＦｅＰＯ4を製造する方法が開示されている。
【０００５】
特許文献３（ＣＮ１５４７２７３Ａ）の要約には、ミルし、次にタブレット化した、Ｌｉ2ＣＯ3、ＦｅＣ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ及び（ＮＨ4）2ＨＰＯ4の混合物にカーボンを加え、マイクロウェーブ放射下に、か焼することによってＬｉＦｅＰＯ4を製造する方法が開示されている。
【０００６】
特許文献４（ＤＥ１０２００５０１５６１３Ａ１）及び特許文献５（ＤＥ１０２００５０１２６４０Ａ１）には、Ｆｅ（ＩＩ）ＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、Ｈ3ＰＯ4及びＬｉＯＨＨ2Ｏの水性混合物を、窒素下に、１６０℃で１０時間、熱水的に処理することによって、ＬｉＦｅＰＯ4を得ることができることが開示されている。上述した熱水的な処理の間、所望のＬｉＦｅＰＯ4が、水性混合物から沈澱する。反応混合物の成分は還元、又は酸化されない。
【０００７】
特許文献６（ＷＯ２００６／０５７１４６Ａ２）には、Ｆｅ（ＩＩ）Ｏ、Ｐ2Ｏ5及びＬｉＯＨを含む混合物をアルゴン下に１１００℃で融解し、次にミルすることによってＬｉＦｅＰＯ4が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＵＳ２００３／００８２４５４Ａ１
【特許文献２】ＵＳ６７０２９６１Ｂ２
【特許文献３】ＣＮ１５４７２７３Ａ
【特許文献４】ＤＥ１０２００５０１５６１３Ａ１
【特許文献５】ＤＥ１０２００５０１２６４０Ａ１
【特許文献６】ＷＯ２００６／０５７１４６Ａ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来技術に従うＬｉＦｅＰＯ4を製造するための方法は、カーボン等の追加的な還元剤を反応混合物に加えなければならないか、又はか焼工程を還元雰囲気で行う必要があるという短所を有している。この理由は、加えられたカーボンは、高い反応温度でのみ、還元剤として作用し、従来技術で必要とされる高いか焼温度は、材料に大きな結晶粒、及び広い粒径分布をもたらすからである。
【００１０】
他の短所として、Ｌｉ2ＣＯ3及びＦｅ2Ｏ3等の固体化合物が固相で混合される場合、混合物全体にわたり、異なるイオンの均一な分布を有する混合物を得ることが困難なことが挙げられる。更に、カーボン含む還元剤は、その還元力が、その使用量に対して独立しておらず、及び従って、還元に必要なカーボン含有還元剤の量、及び導電材料として使用可能な量を予測することが容易ではない。
【００１１】
本発明の目的は、リチウム−鉄−フォスフェイトを（これらの化合物を、非常に均一に混合した、及び結晶質の状態で得ることが可能な状態で）製造する方法を提供することにある。更に、本発明の目的は、容易に、及び２反応工程のみで行うことができる、上述した化合物を製造する方法を提供することを目的としている。更に、か焼工程が全く必要とされないリチウム−鉄−フォスフェイトを製造する方法を提供することが、本発明の好ましい目的である。本発明の他の目的は、面倒な副生物を含むことなく、所望の化合物のみを得ることができ、精製、及び／又は洗浄工程が必要とされない方法を提供することにある。本発明の更なる目的は、Ｌｉ−イオン拡散性を改良し、及び電力特性及び追加的にＬｉ−イオン電池の容量を増加させるために、（Ｌｉ−イオン電池の充電と放電でＬｉ−イオン拡散性が改良されている、）晶子の大きさの分布が非常に狭く、より微細に分散した材料を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これらの目的は、一般式（Ｉ）
Ｌｉa-bＭ1bＦｅ1-cＭ2cＰd-eＭ3eＯx  （Ｉ）
（但し、Ｆｅが＋２の酸化状態であり、及び、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、及びｘが、
Ｍ1：Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及び／又はＣｓ、
Ｍ2：Ｍｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、
Ｍ3：Ｓｉ、Ｓ、Ｆ、
ａ：０．８〜１．９、
ｂ：０〜０．３、
ｃ：０〜０．９、
ｄ：０．８〜１．９、
ｅ：０〜０．５、
ｘ：１．０〜８で、且つＬｉ、Ｍ1、Ｍ2、Ｐ、Ｍ3、の量と酸化状態に依存し、及び一般式（Ｉ）の化合物は、荷電状態が中性である）
の化合物を製造する方法であって、以下の工程、
（Ａ）少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物を含む混合物を用意する工程、
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた混合物を１００〜５００℃の温度で、及び自己生成の圧力（成り行きの圧力）で加熱し、一般式（Ｉ）の化合物を得る工程、
を含むことを特徴とする方法によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１で得られたＬｉＦｅＰＯ4の回折分析を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
好ましい実施の形態では、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｘは、以下の意味を有する：
Ｍ1：Ｎａ、
Ｍ2：Ｍｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｍ3：Ｓｉ、Ｓ、Ｆ、
ａ：０．６〜１．６、特に好ましくは０．９〜１．３
ｂ：０〜０．１、
ｃ：０〜０．６、特に好ましくは０〜０．３、
ｄ：０．６〜１．６、特に好ましくは０．９〜１．３、
ｅ：０〜０．３、特に好ましくは０〜０．１、
ｘ：２〜６で、且つＬｉ、Ｍ1、Ｍ2、Ｐ、Ｍ3、の量と酸化状態に依存し、及び一般式（Ｉ）の化合物は、荷電状態が中性である。
【００１５】
例えば、極めて好ましい実施の形態では、荷電状態が中性の一般式（Ｉ）ＬｉＦｅＰＯ4（但し、Ｆｅの酸化状態が＋２である）の化合物を得るために、Ｍ1、Ｍ2、及びＭ3、は存在しない。従って、極めて好ましい実施の形態では、本発明に従う方法は、式ＬｉＦｅＰＯ4の化合物を得るために行なわれる。
【００１６】
更なる好ましい実施の形態では、Ｍ1、例えばＮａは、ＬｉとＭ1の合計に対して１０モル％以下の量で存在する。他の好ましい実施の形態では、Ｍ2、例えばＭｎは、化合物中に存在する鉄（ＩＩ）とＭ2に対して、３０モル％以下の量で存在する。他の好ましい実施の形態では、Ｍ3、例えばＳｉは、リンとＭ3に対して、１０モル％以下の量で存在する。
【００１７】
以下に、工程（Ａ）及び（Ｂ）を、更に詳細に説明する。
【００１８】
工程Ａ：
本発明に従う方法の工程（Ａ）は、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物を含む混合物を用意することを含む。
【００１９】
通常、本方法の工程（Ａ）で、基本的に水性である混合物に導入することができる、この技術分野の当業者にとって公知の、全てのＬｉ−、Ｍ1−、Ｍ2−、Ｍ3−及びＦｅ（０）−含有化合物を、本発明に従う方法に使用することができる。
【００２０】
工程（Ａ）におけるＬｉ−含有化合物は、リチウムヒドロキシドＬｉＯＨ、リチウムヒドロキシド−ハイドレートＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ、リチウムアセテートＬｉＯＡｃ、リチウムカーボネートＬｉ2ＣＯ3、リチウム−フォスフェイト、−フォスフィット、−ハイポフォスフィット、例えばＬｉＨ2ＰＯ4、Ｌｉ2ＨＰＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、及び／又はＬｉＨ2ＰＯ2、及びこれらの混合物から成る群から選ばれることが好ましい。極めて好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）のリチウム含有化合物として、リチウムヒドロキシドＬｉＯＨ及び／又はリチウムヒドロキシド−ハイドレートＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ、及び／又はリチウムカーボネートＬｉ2ＣＯ3が、リチウム含有化合物として使用される。２種の好ましいリチウム−含有化合物は、リチウムヒドロキシドＬｉＯＨ及びリチウムヒドロキシド−ハイドレートＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏである。
【００２１】
少なくとも１種のリチウム−含有化合物が、各場合において全反応混合物に対して、通常、０．０４〜３モルＬｉ／Ｌ、好ましくは０．２〜２．０モルＬｉ／Ｌ、特に好ましくは０．３〜１．５モルＬｉ／Ｌの濃度で、本発明に従う方法の工程（Ａ）の化合物に加えられる。
【００２２】
通常、この技術分野の当業者にとって公知の、鉄の酸化状態が０の、全ての鉄含有化合物を、本発明に従う方法に使用することができる（この化合物は、本方法の工程（Ａ）で、好ましくは基本的に水性の混合物に導入することができる）。
【００２３】
本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物は、鉄の単体、少なくとも１種の更なる金属と鉄の合金、スチール、及びこれらの混合物から成る群から選ばれる。
【００２４】
特に好ましい実施の形態では、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物は、例えば、粉、ペレット、又はこれらの混合物としての、鉄の単体である。非常に好ましい実施の形態では、鉄の単体は粉として使用される。
【００２５】
本発明は、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物は、鉄の単体であることを特徴とする方法に関する。
【００２６】
他の実施の形態では、鉄の酸化状態が０の、鉄含有化合物は、ＣＯがリガンドとして存在する鉄−カルボニル−化合物から選ばれることができ、例えばＦｅ（ＣＯ）5、Ｆｅ2（ＣＯ）9、Ｆｅ3（ＣＯ）12及びこれらの混合物から成る群から選ばれることができる。
【００２７】
使用することが好ましい、粉状態の元素の鉄は、この技術分野の当業者にとって公知の方法によって得ることができ、例えば鉄−カルボニル−化合物、例えばＦｅ（ＣＯ）5、Ｆｅ2（ＣＯ）9、Ｆｅ3（ＣＯ）12及びこれらの混合物から成る群から選ばれるもの（特に好ましくはＦｅ（ＣＯ）5）を分解することによって得ることができる。
【００２８】
少なくとも１種の鉄含有化合物は、本発明に従う方法の工程（Ａ）の混合物に、それぞれ反応混合物全体に対して、０．０４〜４．０モルＦｅ／Ｌ、好ましくは０．１〜２．０モルＦｅ／Ｌ、特に好ましくは０．２〜１．５モルＦｅ／Ｌの濃度で加えられる。
【００２９】
本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、工程（Ａ）で用意される混合物は、鉄の酸化状態が＋３の、少なくとも１種の鉄含有化合物を追加的に含む。
【００３０】
通常、この技術分野の当業者にとって公知の、鉄の酸化状態が＋３の、全ての鉄含有化合物を、本発明に従う方法のこの好ましい実施の形態に使用することができる（この鉄含有化合物は、本方法の工程（Ａ）の、好ましくは基本的に水性の混合物に導入することができる）。本発明に従い、鉄の酸化状態が＋３の、単一の鉄含有化合物、又は鉄の酸化状態が＋３の、異なる鉄含有化合物の混合物を使用することができる。鉄の酸化状態が＋２及び＋３の鉄の両方が存在する、鉄含有化合物、例えばＦｅ3Ｏ4を使用することも可能である。鉄の酸化状態が＋３のある化合物と、鉄の酸化状態が＋２の他の化合物を含む、異なる鉄含有化合物の混合物を使用することも可能である。
【００３１】
特に好ましい実施の形態では、鉄の酸化状態が＋３の鉄含有化合物は、鉄（ＩＩ，ＩＩＩ）−オキシド、鉄（ＩＩＩ）−オキシド、鉄（ＩＩＩ）−オキシドヒドロキシド、又は鉄（ＩＩＩ）−ヒドロキシド、例えばＦｅ3Ｏ4、アルファ−Ｆｅ2Ｏ3、ガンマ−Ｆｅ2Ｏ3、アルファ−ＦｅＯＯＨ、ベータ−ＦｅＯＯＨ、ガンマ−ＦｅＯＯＨ及びＦｅ（ＯＨ）3から成る群から選ばれる。好ましいものは、鉄（ＩＩＩ）−オキシドヒドロキシド（ＦｅＯＯＨ）及びＦｅ（ＯＨ）3のアルファ−、ベータ−、及びガンマ−変性である。
【００３２】
任意に加えられる、鉄の酸化状態が＋３の鉄−含有化合物は、この技術分野の当業者にとって公知の方法で測定して、ＢＥＴ表面積が通常、少なくとも５ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも５０ｍ2／ｇ、より好ましくは少なくとも１５０ｍ2／ｇ、である。ＢＥＴ表面積は、通常、１０００ｍ2／ｇ以下である。鉄の酸化状態が＋３で、及びＢＥＴ表面積が非常に大きい鉄含有化合物が使用された場合、本方法の反応時間を減少させることができ、本発明に従う方法を、従来技術の方法よりも、速く、そして経済的に行うことができる。
【００３３】
少なくとも１種の、任意に加えられる鉄含有化合物は、それぞれ、反応混合物の全体に対して、通常、０．０４〜４．０モルＦｅ／Ｌ、好ましくは０．１〜２．０モルＦｅ／Ｌ、特に好ましくは０．２〜１．５モルＦｅ／Ｌの濃度で、本発明に従う方法の工程（Ａ）の混合物に加えられる。
【００３４】
存在する場合、少なくとも１種のＭ1含有化合物は、ナトリウムヒドロキシドＮａＯＨ、ナトリウムアセテートＮａＯＡｃ、ナトリウムカーボネートＮａ2ＣＯ3、及びこれらの混合物から成る群から選ばれることが好ましい。極めて好ましい実施の形態では、ナトリウムヒドロキシドＮａＯＨ、及び／又はナトリウムカーボネートＮａ2ＣＯ3が、本発明に従う方法の工程（Ａ）のナトリウム含有化合物として使用される。
【００３５】
存在する場合、少なくとも１種のＭ2含有化合物は、ヒドロキシド、アセテート、オキシド、カーボネート、ハロゲニド、例えばフルオリド、クロリド、ブロミド、アイオダイド、ニトレート、及びこれらの混合物から選ばれる、必要なカチオンとアニオンを有する化合物から選ばれることが好ましい。非常に好ましい実施の形態では、少なくとも１種のＭ2含有化合物のアニオンは、アセテート、オキシド、ヒドロキシド、カーボネート、ニトレート、又はこれらの混合物である。
【００３６】
存在する場合、少なくとも１種のＭ3含有化合物は、Ｈ2ＳＯ4、（ＮＨ4）ＨＳＯ4、（ＮＨ4）2ＨＳＯ4、ＬｉＨＳＯ4、Ｌｉ2ＳＯ4、微細に粉砕されたＳｉＯ2、例えばゾルの状態のもの、Ｈ4ＳｉＯ4、Ｌｉ−シリケート、ＮＨ4Ｆ、ＬｉＦ、ＨＦ、ポリカーボン、モノフルオリド、ポリカーボンフルオリド、ポリ（カーボンモノフルオリド）、グラファイトフルオリド、Ｌｉ2ＳｉＦ6、（ＮＨ4）2ＳｉＦ6、及びこれらの混合物から選ばれることが好ましい。
【００３７】
Ｍ1−、Ｍ2−、及び／又はＭ3−含有化合物は、存在する場合には、これらが式（Ｉ）の化合物中に存在する量で、好ましくは基本的に水性の混合物中に加えられる。この技術分野の当業者は必要とされる量の計算方法を知っている。
【００３８】
本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、工程（Ａ）で用意される混合物は、追加的に、（酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、）少なくとも１種の還元剤を含む。
【００３９】
本発明に従う方法の、この好ましい実施の形態は、還元剤の酸化生成物が、一般式（Ｉ）のＰＯ43-含有化合物を得るために必要とされるＰＯ43-−アニオンを形成するという有利性を有している。（この実施の形態では、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む化合物が加えられない実施の形態と比較して、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む化合物を少量加える必要がある。）
特に好ましい実施の形態では、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、カーボンフリーである。本発明に従えば、「カーボンフリー」は、リン−含有還元剤中にカーボン（炭素）原子が存在しないことを意味する。
【００４０】
更なる特に好ましい実施の形態では、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、ＬｉＨ2ＰＯ2、及びこれらの混合物から成る群から選ばれる。特に好ましい実施の形態では、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3が使用され、極めて好ましい還元剤は、Ｈ3ＰＯ3である。
【００４１】
酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、本発明に従う方法の工程（Ａ）での混合物に、それぞれ、反応混合物全体に対して、通常０．０４〜２．０モルＰ／Ｌ、好ましくは０．１〜１．３モルＰ／Ｌ、特に好ましくは０．１５〜１．０モルＰ／Ｌの濃度で、任意に加えられる。
【００４２】
本願の、この実施の形態では、工程（Ａ）で提供される混合物は、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤を含む。本願に従う方法の、この実施の形態では、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物から得られるＰＯ43-は、一般式（Ｉ）の化合物のフォスフェイト−アニオンの量を完全に満たすのに十分な量で存在する必要はない。この理由は、この実施の形態では、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物は、任意に加えられる還元剤の酸化生成物としても得られるからである。この、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、この実施の形態では、一般式（Ｉ）の化合物中に導入されるＰＯ43-−アニオンの第２の供給源である。
【００４３】
本発明に従う方法の工程（Ａ）では、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物が加えられる。通常、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む化合物について、当業者にとって公知の全てのものを、本発明に従う方法の工程（Ａ）に加えることができる。
【００４４】
工程（Ａ）で加えられる、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む化合物は、Ｈ3ＰＯ4、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4、（ＮＨ4）3ＰＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4、ＬｉＨ2ＰＯ4、Ｌｉ2ＨＰＯ4、及びこれらの混合物から成る群から選ばれることが好ましい。特に好ましくは、Ｈ3ＰＯ4、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4、及びこれらの混合物であり、極めて好ましくは、Ｈ3ＰＯ4である。
【００４５】
酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物は、本発明に従う方法の工程（Ａ）での混合物に、それぞれ、反応混合物全体に対して、通常０．０４〜２．０モルＰ／Ｌ、好ましくは０．１〜１．３モルＰ／Ｌ、特に好ましくは０．１５〜１．０モルＰ／Ｌの濃度で加えられる。
【００４６】
酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物、及び酸化状態が０の鉄及び酸化状態が＋３の任意に存在する鉄を含む、少なくとも１種の鉄−化合物のモル割合は、通常、１：２〜２：１、好ましくは１：１．５〜１．５：１、より好ましくは１：１．２〜１．２：１、最も好ましくは約１：１である。
【００４７】
本方法について、２つの官能基を含む化合物、例えば、リチウム−カチオン及びＰＯ43-−又はＰＯ33-−アニオンを含む化合物が本発明に従う方法に使用される場合、反応混合物中に導入される化合物の量は、反応混合物中に、必要な全ての化合物が、一般式（Ｉ）に従う化合物を得るのに適切な量で存在するように調節される。この技術分野の当業者は、これらの量を計算する方法を知っている。
【００４８】
本発明に従う方法の更なる実施の形態では、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物に加え、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に加え、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の、任意に加えられる還元剤に加え、少なくとも１種の追加的な還元剤が、本発明に従う方法の工程（Ａ）の混合物に加えられる。この追加的な還元剤は、カーボンフリーであっても良く、又はカーボンを含んでいても良い。
【００４９】
任意に加えられる、少なくとも１種の還元剤は、ヒドラジン又はその誘導体、ヒドロキシルアミン、又はその誘導体、還元糖、例えばグルコース、サッカロース（スクロース）、及び／又はラクトース、アルコール、例えば１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、例えばｎ−プロパノール、又はイソ−プロパノール、ブタノール、例えばｎ−ブタノール、アスコルビン酸、及び容易に酸化可能な二重結合を含む化合物、及びこれらの混合物から選ばれることが好ましい。
【００５０】
ヒドラジンの誘導体の例は、ヒドラジン−ハイドレート、ヒドラジン−サルフェート、ヒドラジン−ジヒドロクロリド等のものである。ヒドロキシルアミンの例は、ヒドロキシルアミン−ヒドロクロリドである。酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物には還元されない、特に好ましいカーボンフリーの還元剤は、ヒドラジン、ヒドラジン−ハイドレート、ヒドロキシルアミン、又はこれらの混合物である。
【００５１】
本発明に従う方法の工程（Ａ）で任意に加えられる、少なくとも１種の還元剤は、一方では本来、酸化生成物として、一般式（Ｉ）の化合物に導入することができるＰＯ43-−アニオンを運ぶことができない。この場合、工程（Ａ）で加えられる、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物、及び工程（Ａ）で任意に加えられる、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤の量と濃度は、従って調節する必要がある。この技術分野の当業者は、それぞれの量の計算方法を知っている。
【００５２】
少なくとも１種の追加的な還元剤が、本発明に従う方法の工程（Ａ）の混合物に任意に加えられ、これは、この作用物質の還元力と還元ポテンシャルに強く依存する。この技術分野の当業者は、それぞれの量の計算方法を知っている。
【００５３】
他の実施の形態では、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物、好ましくはＨ3ＰＯ4、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、好ましくはＨ3ＰＯ3の組合せが、本発明に従う方法の工程（Ａ）に加えられる場合、この組合せは、例えば、一般式（Ｉ）に従う所望の化合物を得るために必要とされる割合よりも大きいＨ3ＰＯ3／Ｈ3ＰＯ4の割合で加えられ、これにより、合成経緯内（例えば、酸素の存在下での混合物の製造内、及び／又は酸素不純物の存在下での、乾燥した材料の任意のか焼内）で、酸化性の影響を克服するものである。この技術分野の当業者は、本発明に従う工程（Ａ）の混合物内の成分の化学量論的な量の計算方法を知っている。
【００５４】
好ましい実施の形態では、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物が、（一般式（Ｉ）に従う化学量論が得られるように調節された量で）基本的に水性の混合物に加えられる。この技術分野の当業者は、必要な量の計算方法を知っている。
【００５５】
本発明の他の好ましい実施の形態では、少なくとも１種のリチウム含有化合物が、一般式（Ｉ）に従う化学量論的な量よりも、≧１質量％、好ましくは≧２質量％高い量で加えられる。
【００５６】
本発明の好ましい更なる実施の形態では、少なくとも１種のリチウム含有化合物が、２０質量％未満、好ましくは１５質量％未満、特に１０質量％未満、一般式（Ｉ）に従う化学量論的な量よりも高い量で加えられる。
【００５７】
本発明に従う方法の一実施の形態では、工程（Ａ）で用意される混合物中に存在する成分は、緊密なミル(intimately milling)によって、乾燥状態で混合される。この技術分野の当業者は、この緊密なミルを得る方法、及びミル（製粉機）等の使用する装置を知っている。ミルされた成分は、次に適切な量の溶媒中に又は分散剤（好ましくは水）中に溶解又は分散される。
【００５８】
本発明に従う方法の工程（Ａ）の他の実施の形態では、次に成分を溶媒又は分散剤中に溶解又は分散させることによって、成分が混合される。
【００５９】
好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）で用意される混合物は、基本的に水である。本発明について、「基本的に水」という用語は、（本発明に従う方法の工程（Ａ）の基本的に水性の混合物を用意するために使用される）溶媒の、５０質量％を超える量、好ましくは６５質量％を超える量、特に好ましくは８０質量％を超える量が水であることを意味する。
【００６０】
水に加え、水と混和性の更なる溶媒が存在することができる。これらの溶媒の例は、１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、例えばｎ−プロパノール、又はイソ−プロパノール、ブタノール、例えばｎ−ブタノール、イソ−ブタノールである。本発明に従えば、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、アルコールを、追加的な還元剤、及び／又は追加的な溶媒として加えることができる。
【００６１】
極めて好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）で使用される溶媒は、追加的な溶媒を有することの無い水である。本発明について、「追加的な溶媒を有することの無い」という記載は、非常に好ましい実施の形態では、水が溶媒として使用され、水以外の溶媒は、反応混合物中に、２質量％未満、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．１５質量％未満の量で存在することを意味する。
【００６２】
工程（Ａ）で溶媒又は溶媒の混合物に加えられる、異なる成分の順序は決定されない。好ましい実施の形態では、リチウム含有化合物が、最初に溶媒に加えられ、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物、及び任意に、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、及び任意に、少なくとも１種の追加的な還元剤が次に加えられる。鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄−含有化合物を最後に加えることが好ましい。
【００６３】
本発明の好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）で得られる混合物は、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が０の少なくとも１種の鉄含有化合物、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物を、任意に、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤と組合せた、基本的に水性の溶液、又は分散物である。
【００６４】
基本的に水性の態様で行う場合、工程（Ａ）は、この技術分野の当業者にとって公知の、全ての反応器、例えばオートクレーブ内で行うことができる。工程（Ａ）は連続的に、又は非連続的に行うことができる。
【００６５】
本発明に従う方法の工程（Ａ）が基本的に水性の態様で行なわれる温度は、１０〜１２０℃、好ましくは１５〜１００℃、特に好ましくは２０〜３０℃、例えば室温である。１００℃を超える温度が使用された場合、反応混合物は水の沸点のために、耐圧性反応器内に存在する必要がある。混合物の均一性を増すために、任意に、混合が昇温して、及び任意に（例えばウルトラスラックスを使用して）せん断力を施して行われる。
【００６６】
好ましい実施の形態では、混合物は、工程（Ａ）で、０．０５〜８０時間、特に好ましくは０．１〜２０時間、例えば０．５〜２時間、攪拌される。本発明に従う方法の工程（Ａ）で得られた反応混合物のｐＨ値は、通常、（使用され、及び塩基性、中性、又は酸性であることができる）鉄の酸化状態が０の鉄含有化合物に依存する。
【００６７】
本発明に従う方法の工程（Ａ）は、空気又は不活性雰囲気下で行うことができる。不活性ガスの例は、窒素、希ガス、例えばヘリウム又はアルゴンである。好ましい実施の形態では、工程（Ａ）は空気雰囲気下、又は窒素雰囲気下で行なわれる。
【００６８】
大半のＦｅ0のＦｅ2+への酸化は通常、本発明に従う方法の工程（Ｂ）で行われる。工程（Ａ）で、全ての成分を加えた後、酸化を直ちに開始させることも可能である。水性混合物を４０〜１００℃、好ましくは６０〜９５℃の温度に上昇させた後で酸化を開始させることも可能である。
【００６９】
工程（Ｂ）：
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られた混合物を、自己生成の圧力（成り行きの圧力）で、１００〜５００℃の温度に加熱し、一般式（Ｉ）の化合物を得ることを含む。
【００７０】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、通常、１００〜５００℃の温度、好ましくは１８０〜４００℃の温度、最も好ましくは２２０〜３２０℃の温度、例えば２５０〜３００℃の温度で行われる。
【００７１】
一実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、（液体の水と水蒸気が平衡して存在する）熱水の条件下、例えば１００〜３７４．１５℃の温度で行うことができる。本発明に従う方法の工程（Ｂ）を、熱水的な条件下で行なうことが好ましい。熱水的な条件下、１００℃で１バール、３７４℃で２２０バールの自己生成式の圧力がオートクレーブ内に存在する。
【００７２】
他の実施の形態では、本発明従う方法の工程（Ｂ）は、超臨界条件下、例えば３７４．１５℃を超える温度で行われる。本発明に従う方法の工程（Ｂ）が超臨界条件下に行われる場合、反応混合物は、超臨界相内に存在する。この実施の形態では、オートクレーブの充填度合いに依存して、５００バール以上の圧力を得ることができる。
【００７３】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は通常、１〜２００バール、好ましくは２〜１５０バール、最も好ましくは５０〜１００バールの圧力で行われる。本発明に従う方法の工程（Ｂ）内に存在する圧力は、一実施の形態では、上述した温度に加熱される反応混合物の成分によって設定することができる。例えば、工程（Ａ）で製造される反応混合物の溶媒が水であり、そして本発明に従う方法の工程（Ｂ）で、熱水的な条件下で処理される場合、水は１００℃を超える温度で蒸発する。工程（Ｂ）が閉鎖された反応器、例えばオートクレーブ内で行われる場合、溶媒の蒸発に起因して、この反応器内で圧力が上昇する。非常に好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、オートクレーブ内で行われる。
【００７４】
本発明に従う方法の第２の実施の形態では、工程（Ｂ）の反応混合物の圧力は、反応器に少なくとも１種の適切なガスを加えることによって調節される。このガスは、好ましくは不活性ガスであり、最も希ガス、アルゴン、ヘリウム、又は混合物、又は窒素から選ばれる。本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、窒素が不活性ガスとして使用される。
【００７５】
本発明に従う方法の更なる実施の形態では、工程（Ａ）から得られる反応混合物は、適切な反応器、例えばオートクレーブ内に配置され、次に反応器内の圧力が大気圧を超える圧力、例えば１．５〜２０バール、最も好ましくは５〜１５バール、例えば１０バールに調節される。次に、反応混合物を所望の温度、好ましくは上述した温度に加熱する（ここで、圧力は上述した値に上昇する）。
【００７６】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、工程（Ｂ）の温度と圧力のために適切な、如何なる種類の反応器内でも行うことができる。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、オートクレーブ内で行われる。より好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、本方法の工程（Ａ）のものと同じ反応器内で行われる。
【００７７】
本発明の方法の工程（Ｂ）は、連続的に、又は不連続的に行うことができる。
【００７８】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）に従う加熱は、式（Ｉ）に従う化合物を得るのに必要とされる期間、行われる。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、０．５〜３０時間、好ましくは４〜２０時間、最も好ましくは８〜１６時間、例えば１２時間、行われる。
【００７９】
通常、反応混合物は、本発明に従う方法の工程（Ｂ）で攪拌される。好ましい実施の形態では、混合物は、一般式（Ｉ）の化合物を非常に均一な状態で得るために、工程（Ｂ）で非常に迅速に攪拌される。工程（Ｂ）での攪拌速度は、好ましくは４００〜１２００ｒｐｍ（１分当たりの回転数）、より好ましくは６００〜１００ｒｐｍ、例えば７００ｒｐｍである。工程（Ｂ）における攪拌速度は、本発明に従う方法から得られる生成物の質に大きな影響を及ぼす。適切な攪拌装置、例えばブレード攪拌器は、この技術分野の当業者にとって公知である。
【００８０】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）の後、生成物、一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、最も好ましくはＬｉＦｅＰＯ4が、本方法の工程（Ａ）で施された溶媒中に得られる。本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、溶媒として水が使用される。一般式（Ｉ）に従うが、ＬｉＦｅＰＯ4ではない、他の化合物が、本発明に従う方法によって製造される場合、これらの溶媒中の溶解度に依存して、溶媒又は乳濁液が工程（Ｂ）で得られる。本発明に従う方法でＬｉＦｅＰＯ4が得られる好ましい場合、ＬｉＦｅＰＯ4の水性懸濁液が工程（Ｂ）で得られる。
【００８１】
乳濁液が、本発明に従う工程（Ｂ）の後に得られる場合（この場合が好ましい）、この混合物は塩基性、中性、又は酸性のｐＨ−値、好ましくは中性のｐＨ−値、例えば６〜８、特に好ましくは約ｐＨ７の値を有する。
【００８２】
本発明は、本発明に従う方法によって製造することができる、上述した式（Ｉ）に従う化合物にも関する。
【００８３】
本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、工程（Ｂ）から得られる反応混合物が、反応媒体から一般式（Ｉ）に従う化合物を分離するために、任意の別工程である工程（Ｃ）の処理を受ける。
【００８４】
工程Ｃ：
本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、工程（Ｂ）の後、以下の工程（Ｃ）が行われる：
（Ｃ）工程（Ｂ）で得られた混合物から、一般式（Ｉ）の化合物を分離する工程。
【００８５】
通常、溶液又は乳濁液から固体を分離するための技術分野の当業者にとって公知の全ての方法を、本発明に従う方法の工程（Ｃ）で使用することができる。好ましい方法は、ろ過、遠心分離、乾燥である。工程（Ｃ）の好ましい実施の形態では、工程（Ｂ）で、好ましくは水性の乳濁液の状態で得られる、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、工程（Ｃ）で、ろ過、好ましくは圧力を増加、又は減少させた補助下でのろ過によって分離される。この技術分野の当業者は、このことを行う方法を知っている。
【００８６】
本発明に従う方法の、更なる好ましい実施の形態では、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の分離が固体状態で行われた後、基本的に純粋な状態で、この少なくとも１種の化合物を得るために、この固体が洗浄される。本発明に従う方法について、「基本的に純粋」は、５質量％未満、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満が、一般式（Ｉ）の化合物でない部分であることを意味する。
【００８７】
好ましい実施の形態では、洗浄は、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物が基本的に不溶性の、適切な溶媒を使用して行なわれる。「基本的に不溶性」は、洗浄処理の間、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の溶解する量が、５質量％未満、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満であることを意味する。
【００８８】
本発明に従う方法について、「基本的に」は、９０％を超えること、好ましくは９５％を超えること、より好ましくは９８％を超えることを意味する。
【００８９】
極めて好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｃ）での洗浄は、水を使用して行なわれる。本発明のより好ましい実施の形態では、洗浄は、（水を使用して１回だけて行うのではなく）水を複数回に分けて使用して行なわれる。通常、洗浄は、一般式（Ｉ）に従う化合物を基本的に純粋な状態で得るために必要な回数で行われる。基本的に純粋な化合物を得るために必要な水の量を決定する方法は、例えば化合物の伝導率である（基本的に純粋な化合物は、非常に低い伝導率を示す）。
【００９０】
更に好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｃ）の後で得られる少なくとも１種の化合物は、溶媒、好ましくは水を除去するために乾燥される。乾燥は、この技術分野の当業者にとって公知の方法、例えば４０〜１５０℃の温度に加熱することによって行うことができる。本発明に従う方法の更なる実施の形態では、乾燥は減圧下に、例えば４００〜９００ミリバールで行うことができる。加熱による乾燥は、乾燥に適切であり、及びこの技術分野の当業者にとって公知の、任意の装置、例えば、熱風キャビネット、又は任意の種類の炉内で行うことができる。
【００９１】
本発明の工程（Ｃ）での乾燥は、溶媒、好ましくは水の基本的に全量が除去されるまで行われる。この技術分野の当業者は、基本的に全ての溶媒が除去される時期を知っている。例えば、一般式（Ｉ）の化合物が一定の値に達した場合、全ての溶媒が除去されている。
【００９２】
本発明に従う方法の工程（Ｃ）から得られた固体は、これらを含むＬｉ−イオン電池の充電と放電において、改良された拡散性を示す。Ｌｉ−イオン拡散性の改良によって、Ｌｉ−イオン電池の電力特性、及び容量を高めることができる。
【００９３】
従って、本発明は、本発明に従い得ることができる／製造することができる、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む粒子、又は塊にも関する。
【００９４】
Ｌｉ−イオン電池の充電と放電におけるＬｉ−イオンの拡散性が改良されるために、本発明に従い製造することができる、一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物を含む粒子、又は塊は、リチウム−イオン電池、又は電気化学的電池のカソードを製造するために使用することが特に適切である。従って、本発明は、本発明に従う方法によって得ることができる／製造することができる、一般式（Ｉ）の化合物を、リチウム−イオン電池、又は電気化学的電池のカソードの製造に使用する方法にも関する。
【００９５】
更に、本発明は、本発明に従う方法に従って製造することができる、少なくとも１種の粒子、又は塊、又は本発明に従う方法によって製造することができる、一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物を含む、リチウム−イオン電池用のカソードに関する。
【００９６】
工程（Ｄ）：
本発明に従う方法の一実施の形態では、工程（Ｃ）から得られる固体化合物は、本発明に従う方法の任意の工程（Ｄ）で、３００〜１０００℃のか焼温度で任意にか焼される。
【００９７】
任意の工程（Ｄ）は、好ましくは３７５〜１１００℃のか焼温度、特に好ましくは４００〜９５０℃のか焼温度、例えば４５０〜８５０℃のか焼温度で行われる。
【００９８】
か焼は、通常、不活性雰囲気下で行なわれる。不活性ガスの例は、窒素、微量の酸素を含む工業用窒素、又は希ガス、例えばヘリウム、及び／又はアルゴンである。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の任意の工程（Ｄ）で、窒素が使用される。本発明の任意の工程（Ｄ）で、工業用窒素が使用される場合、この窒素は微量の酸素を含むことができる。
【００９９】
本発明に従う方法の有利な点の一つは、か焼を不活性雰囲気下で行うことができ、及び任意の工程（Ｄ）を、従来技術に従って、還元雰囲気下で行う必要がないことである。このことに基づいて、本発明に従う方法は、時間的、及びコスト的に節約して行うことができる。ガス状還元剤、例えば水素が存在しないことで、爆発性のガス状混合物の存在を回避することができる。か焼工程で使用される窒素が酸素をより高い量で含む場合、還元剤、例えばＣＯ又は水素を、窒素含有酸素に加えることができる。
【０１００】
本発明に従う方法の任意の工程（Ｄ）は、０．１〜８時間、好ましくは０．５〜３時間の期間、行うことができる。任意の工程（Ｄ）の好ましい実施の形態では、か焼温度は０．１〜２時間、極めて好ましくは０．５〜１．５時間の期間、保持され、そして最終時点で温度が室温に低下される。
【０１０１】
か焼の温度は、一般式（Ｉ）に従う化合物の比表面積に、相当な（有意な）影響を与える。か焼の間、温度が低いと通常、比表面積が高くなる。か焼の間の温度が高いと通常、比表面積が低くなる。
【０１０２】
本発明に従う方法の工程（Ｄ）で得られた粒子、又は塊は、任意に更なる元素、例えば追加的な還元剤、例えば砂糖の熱分解によって得られるカーボン（炭素）を含むことができる。
【０１０３】
本発明に従う方法は、連続的に、又は不連続的に行うことができる。好ましい一実施の形態では、本発明に従う方法は、連続的に行うことができる。任意の工程（Ｄ）のための適切な装置はこの技術分野の当業者にとって公知である。不連続的、又は連続的な焼の例は、回転炉（rotary furnace）である。連続的なか焼の場合、回転炉内の滞留時間は、炉の傾斜角度と回転速度に基づく。この技術分野の当業者は、回転炉内で、適切な滞留時間を調節する方法を知っている。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｄ）でか焼された固体は、か焼の間、例えば回転炉内の流動床反応器内で動かされる。固体は、か焼の間、攪拌することもできる。回転炉は、異なる温度領域を含むことができる。例えば、第１の領域では、スプレー乾燥された粉の水抜きを行うために、温度は低温に調節され、他の領域では、より高いか焼温度が存在する。粉を加熱する速度は、異なる領域の温度、及び炉内で粉を動かす速度に依存している。
【０１０４】
本発明に従う方法の任意の工程（Ｄ）は、通常、好ましくは所望の生成物への完全な変換を得るのに適切な圧力下で行なわれる。好ましい実施の形態では、任意の工程（Ｄ）は、酸素が外側から反応器内に浸入することを防止するために、大気圧よりも僅かに高い圧力下に行なわれる。この大気圧よりも僅かに高い圧力は、この工程でか焼された固体化合物を流れる、少なくとも１種の不活性ガスに起因することが好ましい。
【０１０５】
一般式（Ｉ）の化合物から製造できる電極の組成に依存して、及び得られるリチウム−イオン電池の所望の電気化学的特性に依存して、（塊を、要求される大きさを有する、より小さな、そしてより密な塊、又は一次粒子に破壊するために、）本発明に従い、工程（Ｃ）から得られる固体化合物を、任意の工程（Ｄ）の前に機械的に処理すること、及び／又は工程（Ｄ）から得られる固体化合物を、工程（Ｄ）の後に機械的に処理することが有利であって良い。適切なミル、圧縮機、及び／又はロールは、この技術分野の当業者にとって公知である。例は、摩耗が非常に低いジェットミルで、これは好ましくは、窒素、及び／又は空気の使用下に使用される。か焼した生成物のミル（粉化）のために、（例えばビードミルを使用することによって）ウェットミル法が有利であっても良い。更なる適切な装置は、圧縮機及び／又はローリングである。
【０１０６】
本発明に従う方法によって製造できる、一般式（Ｉ）の（本発明に従う）材料は、リチウム−イオン電池、又は電気化学電池のカソードを製造するために使用することが特に適切である。従って本発明は、本発明に従って得ることができる／製造することができる粒子、又は塊、又は一般式（Ｉ）の化合物を、リチウム−イオン電池、又は電気化学電池のカソードを製造するために使用する方法にも関する。
【０１０７】
本発明は更に、本発明に従って得ることができる／製造することができる、少なくとも１種の粒子、又は塊、又は一般式（Ｉ）の化合物を含む、リチウム−イオン電池のためのカソードにも関する。上述したカソードを得るために、一般式（Ｉ）に従う化合物は、例えばＷＯ２００４／０８２０４７に記載されている、少なくとも１種の導電性材料と混合される。
【０１０８】
適切な導電性材料は、例えばカーボンブラック、グラファイト、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、又は導電性ポリマーである。典型的には、２．０〜４０質量％の、少なくとも１種の導電性材料が、一般式（Ｉ）に従う化合物と一緒に、カソード内に使用される。カソードを得るために、導電性材料、及び一般式（Ｉ）に従う化合物が，任意に有機溶媒の存在下に、及び任意に有機バインダー、例えばＰＶＤＦの存在下に混合され、そしてこの混合物が任意に成形され、そして乾燥される。８０〜１５０℃の温度が、乾燥工程に施される。
【０１０９】
好ましい実施の形態では、少なくとも１種の導電性材料、又は導電性材料の少なくとも１種の前駆動体の少なくとも一部が、上述したように、一般式（Ｉ）に従う化合物の製造の間に加えられる。好ましい実施の形態では、一般式（Ｉ）に従う化合物の製造で、少なくとも１種の導電性材料、又は導電性材料の少なくとも１種の前駆動体の少なくとも一部が、出発材料の混合物に加えられる。一般式（Ｉ）に従う化合物の製造で加えらなかった、少なくとも１種の導電性材料、又は導電性材料の少なくとも１種の前駆動体の残りの部分は、この製造の後に加えられる。
【０１１０】
従って、本発明は、上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を製造する方法であって、以下の工程、
（Ｅ）少なくとも１種の導電性材料、又は少なくとも１種の、導電性材料の前駆体、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が０の、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物を含む混合物を用意する工程、
（Ｆ）工程（Ｅ）で得られた混合物を１００〜５００℃の温度で、及び自己生成の圧力（成り行きの圧力）で加熱し、一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を得る工程、
を含むことを特徴とする方法にも関する。
【０１１１】
本発明に従う、この方法の好ましい実施の形態では、工程（Ｅ）で提供される混合物は、基本的に水性である。好ましい実施の形態では、工程（Ｅ）で提供される混合物は、追加的に、鉄の酸化状態が＋３の、少なくとも１種の鉄含有化合物を含む。
【０１１２】
工程（Ｅ）及び（Ｆ）の、リチウム−、Ｍ1、Ｍ2、及び／又はＭ3−含有混合物、鉄の酸化状態が０の、鉄含有化合物、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物、任意に存在する、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、任意に存在する、鉄の酸化状態が＋３の、鉄含有化合物、導電性材料、装置、及び方法パラメーターは、工程（Ａ）及び（Ｂ）について記載したものに対応（相当）する。
【０１１３】
更なる好ましい実施の形態では、任意に加えられる、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、ＬｉＨ2ＰＯ2、及びこれらの混合物から成る群から選ばれる。
上述した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を製造するための方法で、導電性材料は、カーボンブラック、グラファイト、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、導電性ポリマー、又はこれらの混合物から成る群から選ばれる。少なくとも１種の導電性材料は、本発明に従う方法の工程（Ｅ）で、本発明に従う方法の工程（Ｅ）に存在する反応混合物の全体に対して、通常、０．０１〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８質量％の量で加えられる。
【０１１４】
カーボンブラック、グラファイト、又は基本的にカーボンから成る物質が、工程（Ｅ）で、導電性材料として使用される場合、これらの材料は、混合物（好ましくは他の成分の基本的に水溶液又は分散液）中に懸濁されることが好ましい。このことは、これらの導電性材料を、他の成分の（好ましくは水性の）混合物に、直接的に加えることによって達成することができる。この替わりに、カーボンブラック、グラファイト、又は基本的にカーボンから成る物質を、過酸化水素の水溶液中に懸濁させ、そして次に、この懸濁物（懸濁液）を上述した１種以上の成分の溶液又は分散液に加えることができる。過酸化水素での処理は通常、カーボンと水の湿潤性を改良し、そして安定性が改良された、すなわち、偏析の傾向が低いカーボン含有懸濁物を得ることが可能になる。更に、混合物中の導電性材料の均一な分散も改良される。更に水性懸濁物を攪拌、及び／又は加熱することにより、（Ｌｉ−、Ｆｅ−及び／又はＰ−含有前駆体の触媒的な存在下で）過剰の過酸化水素が水と酸素に分解される。
【０１１５】
他の実施の形態では、少なくとも１種の界面活性剤を、本発明に従う方法の工程（Ｅ）に加えることができる。適切な界面活性剤は、例えば、非イオン性界面活性剤、好ましくはエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーである。
【０１１６】
工程（Ｇ）：
本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、工程（Ｆ）の後、以下の工程（Ｇ）が行われる：
（Ｇ）上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を、工程（Ｆ）で得られた混合物から分離する工程。
【０１１７】
通常、溶液又は乳濁液から固体材料を分離する技術分野の当業者にとって公知の全ての方法を、本発明に従う方法の工程（Ｇ）で使用することができる。
【０１１８】
原則として、本発明に従う方法の、任意の工程（Ｇ）は、上述した工程（Ｃ）に従って行うことができる。従って、工程（Ｃ）について説明した、詳細及び好ましい実施の形態は、工程（Ｇ）についての詳細及び好ましい実施の形態でもあるが、ここで、工程（Ｇ）では、上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物が扱われるのに対して、工程（Ｃ）では、上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物が扱われる点で異なる。
【０１１９】
工程（Ｈ）：
本発明に従う方法の一実施の形態では、工程（Ｇ）で得られた固体化合物は、本発明に従う方法の任意の工程（Ｈ）で、３００〜１０００℃の温度でか焼される。
【０１２０】
原則として、本発明に従う方法の任意の工程（Ｈ）は、上述した工程（Ｄ）に従い行うことができる。従って、工程（Ｄ）について説明した、詳細及び好ましい実施の形態は、工程（Ｈ）についての詳細及び好ましい実施の形態でもあるが、ここで、工程（Ｈ）では、上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物が扱われるのに対して、工程（Ｄ）では、上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物が扱われる点で異なる。
【０１２１】
本発明は、上述した、工程（Ｅ）、（Ｆ）、及び任意に（Ｇ）、及び／又は（Ｈ）を含む方法によって製造することができる、上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物にも関する。従来技術に従う材料とは対照的に、本発明に従うこれらの混合物は、得られた材料の塊内で、少なくとも１種の導電性材料の分散が改良されている。
【０１２２】
この改良されたＣ−分散性は、導電性の程度が高い、カーボンの浸透ネットワークを、本発明に従うカソード材料粉内にもたらし、及び層状の電極の導電性が改良される。一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物のＢＥＴ比表面積は、通常、混合物内の追加的なカーボンの種類と量によって決定され、及び０．１〜５００ｍ2／ｇの範囲で変動しても良い。
【０１２３】
従って、本発明は、上述した混合物、又は（上記に定義した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む）混合物を含む塊を、リチウム−イオン電池又は電気化学電池のカソードの製造のために使用する方法にも関する。
【０１２４】
本発明は、混合物、又は上記混合物を含む塊を含む、リチウム−イオン電池用のカソードにも関する。
【０１２５】
上述した一般式（Ｉ）に従う化合物、又は一般式（Ｉ）に従う化合物、又は上述した塊、及び上述した少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を使用してカソードを製造するために、好ましい実施の形態では、以下のバインダーが使用される。
【０１２６】
ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル−メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−コポリマー、テトラフルオロエチレン−ヘクフルオロプロピレン−コポリマー、ポリビニリデンフルオリド−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＰＶｄＦ−ＨＦＰ）、ペルフルオロアルキル−ビニルエーテル−コポリマー、ビニリデンフルオリドクロロトリフルオロエチレン−コポリマー、エチレン−クロロフルオロエチレン−コポリマー、エチレン−アクリル酸−コポリマー（ナトリウムイオンを有する場合と有しない場合を含む）、エチレンメタクリル酸（ナトリウムイオンを有する場合と有しない場合を含む）、ポリイミド及びポリイソブテン。
【０１２７】
バインダーは通常、カソード材料の全体に対して、通常、１〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％、特に好ましくは３〜７質量％の量で加えられる。
【０１２８】
以下に実施例を使用して、本発明を更に説明する：
【実施例】
【０１２９】
実施例で使用されるＦｅを、Ｆｅ（ＣＯ）5の分解反応によって得た。
【０１３０】
実施例１
ＬｉＯＨ＋Ｆｅ＋Ｈ3ＰＯ4→ＬｉＦｅＰＯ4＋Ｈ2Ｏ＋Ｈ2
１５．３８ｇ（９８％、０．６３モル、Ｍｅｒｃｋ）のＬｉＯＨを、１３２０ｍＬの水に攪拌させながら溶解させた。６９．０ｇ（８５％、０．６０モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のＨ3ＰＯ4を、この溶液に加えた。得られた溶液を、３．５Ｌのオートクレーブ（攪拌器付き）に移し、そして次に３２．５１ｇ（０．５８モル、ｂｒａｎｄ ＥＱ，ＢＡＳＦ ＳＥ）のＦｅを加えた。オートクレーブ内の圧力を、窒素を使用して１０バールに設定した。反応混合物を、室温で、１時間攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。温度を１２時間、２７０℃に保持し、そして次に室温にまで低下させた。
【０１３１】
反応混合物をろ過し、そして得られたＬｉＦｅＰＯ4を洗浄し、そして乾燥させた。実施例１で得られたＬｉＦｅＰＯ4の回折分析を図１に示した。ここで、放射の強度は、ｙ−軸に、そして２−シータをｘ軸に示している。分析の条件は：
ステップ：０．０２０°−ステップ時間：２．４ｓ−温度：２５℃（室温）−アノード：Ｃｕである。
【０１３２】
実施例２
５ＬｉＯＨ＋４Ｆｅ＋ＦｅＯＯＨ＋５Ｈ3ＰＯ4→５ＬｉＦｅＰＯ4＋７Ｈ2Ｏ＋７／２Ｈ2
１５．３９ｇ（９８％、０．６３モル、Ｍｅｒｋ）ＬｉＯＨを、１３２０ｍＬの水に攪拌させながら溶解した。６９．０ｇ（８５％、０．６０モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｙ）のＨ3ＰＯ4及び１０．９７ｇ（Ｆｅ−含有量５０．９質量％、０．１２モル、Ｂａｙｏｘｉｄ ＥＦ３００、ＢＥＴ比表面積２３６ｍ2／ｇ）のＦｅＯＯＨを、この溶液に加えた。得られた溶液を、３．５Ｌのオートクレーブ（攪拌器付き）に移し、そして２７．９２ｇ（０．５０モル、ｂｒａｎｄ ＥＱ，ＢＡＳＦ ＳＥ）のＦｅを次に加えた。オートクレーブ内の圧力を、窒素を使用して１０バールに設定した。反応混合物を室温で１時間攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。この温度を２７０℃に１２時間保持し、そして次に室温にまで低下させた。
【０１３３】
反応混合物をろ過し、そして得られたＬｉＦｅＰＯ4を洗浄し、乾燥させた。
【０１３４】
実施例３
５ＬｉＯＨ＋４Ｆｅ＋ＦｅＯＯＨ＋５Ｈ3ＰＯ4→５ＬｉＦｅＰＯ4＋７Ｈ2Ｏ＋７／２Ｈ2
１５．３９ｇ（９８％、０．６３モル、Ｍｅｒｋ）ＬｉＯＨを、１３２０ｍＬの水に攪拌させながら溶解した。６９．０ｇ（８５％、０．６０モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｙ）のＨ3ＰＯ4及び１０．９７ｇ（Ｆｅ−含有量５０．９質量％、０．１２モル、Ｂａｙｏｘｉｄ ＥＦ３００、ＢＥＴ比表面積２３６ｍ2／ｇ）のＦｅＯＯＨを、この溶液に加え、懸濁液Ａを得た。３ｇのカーボンブラック（Ｔｉｍｃａｌ Ｓｕｐｅｒ Ｐ Ｌｉ，Ｔｉｍｃａｌ Ｄｅｕｔｓｃｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｄ−４０２１２ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を水に加えた（カーボンブラックは表面に浮かんだ）。次に１５０ｍｌの水性Ｈ2Ｏ2−溶液（３０％、Ｍｅｒｃｋ ＧｍｂＨ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を攪拌させながら滴下して加えた（カーボンブラックは、水中に分散した）。得られた黒色の水性カーボンブラック分散液Ｂを、攪拌させながら、懸濁液Ａに加えた。得られた溶液を攪拌器付きの３．５Ｌオートクレーブに移し、そして次に２７．９２ｇ（０．５０モル、ｂｒａｎｄ ＥＱ，ＢＡＳＦ ＳＥ）のＦｅを加えた。オートクレーブ内の圧力を窒素を使用して１０バールに調節した。反応混合物を室温で１時間、攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。温度を２７０℃で１２時間保持し、そして次に室温に低下させた。反応混合物をろ過し、得られたＬｉＦｅＰＯ4を洗浄し、そして乾燥させた。この後、得られたＬｉＦｅＰＯ4／Ｃ粉を、Ｎ2雰囲気中で、６００℃で２時間、か焼した。
【図１】
0005722866.tif 000002