(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーダ装置のビーム経路内に位置する樹脂基材の表面に形成される装飾被膜であって、
前記装飾被膜は、第１の金属ナノ粒子が有機物内に分散してなる第１の層と、第１の層に接して第１の金属ナノ粒子よりも卑なる第２の金属ナノ粒子が有機物内に分散してなる第２の層から形成されており、
前記第１の層と第２の層が視認方向に直交する方向に積層して接し、かつ、該第１の層は前記ビーム経路内に位置し、該第２の層は前記ビーム経路内に位置しておらず、該第１の層と第２の層の接触界面が視認できないように該接触界面の前方に黒層が形成されている装飾被膜。
【請求項２】
前記第２の層における前記第２の金属ナノ粒子の量が３質量％以上で９８質量％以下の範囲に調整されている請求項１に記載の装飾被膜。
【請求項３】
前記第１の金属ナノ粒子が銀からなり、前記第２の金属ナノ粒子がビスマスからなる請求項１または２に記載の装飾被膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂基材表面上であって、レーダ装置経路内に形成される装飾被膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通信機器やレーダなどの電波を送受信するアンテナは、その機能が優先されることから、アンテナ本体やその周囲の構造が意匠面で制約を受けることは少なく、たとえば、車両用のラジオなどのアンテナにはその形状をむき出しにしたロッドアンテナが使用されている。ところで、アンテナの取り付け位置によっては、アンテナを視認できない状態としたい場合もあり、たとえば、車両前方の障害物との距離や、前方車両との車間距離を測定するレーダなどにおいては、その性能を発揮するために車両前部の中心位置に設けるのが好ましい。このような場合には、たとえば車両のフロントグリル近傍にアンテナを取り付けることとなるが、意匠面からアンテナはなるべく外部から視認不可とするのが望ましい。
【０００３】
ところで、オートクルーズシステムは、車両前方に搭載されているセンサによって前方車両と自車との車間距離や相対速度を測定し、この情報に基づいてスロットルやブレーキを制御し、自車を加減速しながら車間距離をコントロールする技術であり、近年の渋滞緩和や事故減少を目指す高度道路交通システム（ＩＴＳ）の技術の一つとして注目を集めている。そして、このオートクルーズシステムに使用されるセンサとしては一般に、ミリ波レーダなどの電波送受信装置が使用されている。
【０００４】
車両ボディの前方に装備されるレーダ装置は一般にフロントグリルの背後に配置されることとなるが、このフロントグリルの表面には、車両製造会社のエンブレムや該車両に特有な装飾品が装着されるのが一般的である。レーダ装置から照射されるミリ波はフロントグリルやエンブレムを介して前方に放射され、前方車両や前方障害物などの対象物で反射され、この反射波がフロントグリル等を介してレーダ装置に戻るようになっている。したがって、フロントグリルやエンブレムなどのレーダ装置のビーム経路に配置される箇所には、電波透過損失が少なく、しかも所望の美観を付与できる材料や塗料が用いられることが望ましい。
【０００５】
以上の理由から、電波送受信装置が配置される箇所に対応するフロントグリル箇所には電波が透過可能な窓部を設けることが一般的であり、この窓部を通して電波の出入りを可能としているが、その一方で、窓部が設けられることでフロントグリルの外観が連続性を失うこととなってしまい、この窓部から車両の内側の電波送受信装置やエンジンルームなどが視認可能となって車両の外観が損なわれる危険性が高くなってしまう。そのため、従来は、たとえば特許文献１に開示されるような電波透過カバー（装飾被膜）をフロントグリルの窓部に挿入して、窓部とフロントグリル本体に一体感を持たせることがおこなわれている。
【０００６】
これを図４，５を参照して説明する。図４で示すように、車両ボディＡの前方に装備されるレーダ装置ＤはフロントグリルＦの背後に配置され、レーダ装置Ｄから照射されるミリ波は、図５で示すようにフロントグリルＦとその表面のエンブレムＥを介して前方に放射され（ミリ波Ｌ１）、前方車両や前方障害物などの対象物で反射され、この反射波（ミリ波Ｌ２）がエンブレムＥおよびフロントグリルＦを介してレーダ装置Ｄに戻るようになっている。
【０００７】
ここで、エンブレムＥは、図６ａ、図６ｂで示すような装飾被膜Ｍ，Ｍ’から構成されている。図６ａで示す装飾被膜Ｍは、たとえば銀ナノ粒子Ｐが有機物層Ｙの内部に分散して形成されたものである。一方、図６ｂで示す装飾被膜Ｍ’は、特許文献１に開示される形態を模擬したものであり、フロントグリルＦの表面にたとえば銀ナノ粒子Ｐ’を不連続に蒸着し、この上に有機物層Ｙが被覆された構成となっている。このように、金属ナノ粒子の分散形態は異なるものの、いずれの形態もミリ波が透過できるように金属ナノ粒子が不連続に分散したものとなっている。
【０００８】
ところで、これらの装飾被膜は、キセノン促進耐候光試験のような耐候性試験によってその性能評価がおこなわれるのが一般的である。本発明者等によれば、この耐候性試験の際に熱や光で金属ナノ粒子が励起され、イオン化して層内を移動すること（膜の状態が変化する）によって金属色調が変化し易い（もしくは色目が変化し易い）という課題の発生が特定されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１５９０３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記する問題に鑑みてなされたものであり、樹脂基材表面上であって、レーダ装置経路内に形成される装飾被膜に関し、耐候性試験を経た際の色調変化を効果的に抑制することのできる装飾被膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成すべく、本発明による装飾被膜は、レーダ装置経路内に位置する樹脂基材の表面に形成される装飾被膜であって、前記装飾被膜は、第１の金属ナノ粒子が有機物内に分散してなる第１の層と、第１の層に接して第１の金属ナノ粒子よりも卑なる第２の金属ナノ粒子が有機物内に分散してなる第２の層から形成されているものである。
【００１２】
本発明の装飾被膜は、その適用用途がレーダ装置経路内に位置する樹脂基材（たとえばフロントグリル）の表面であることから、外観上は金属光沢を持ちつつ、電波透過性（電気的絶縁性）を有する被膜である。この装飾被膜は、金属光沢を有することから本来的には通電被膜となり得るが、金属ナノ粒子が層内で不連続に分散され、金属ナノ粒子であることから粒子間距離が極めて短いこと、そのために粒子が緻密に集合していることから、人間の視覚には金属光沢を提供する一方で、一つ一つのナノ粒子を電波が通過する際には電波のミリ波減衰が極めて少なく、結果として、外観上は金属光沢を持ちつつも、電気的絶縁性を有する被膜となり得るものである。なお、ここで、「ミリ波」とは、電磁波の中でもその周波数帯域が３０ＧＨｚ〜３００ＧＨｚ程度の電波のことであり、たとえば、該周波数帯域の７６ＧＨｚ程度を特定することができる。
【００１３】
また、ここでいう「装飾被膜」は、既述する車両製造会社のエンブレムや該車両に特有な装飾品などを構成する構成要素であり、この装飾被膜からなる、もしくは装飾被膜を一部として含むエンブレム等が樹脂基材であるフロントグリルの表面に形成されるものである。
【００１４】
本発明の装飾被膜は、第１の金属ナノ粒子が有機物内に分散してなる第１の層と、第１の層に接して第１の金属ナノ粒子よりも卑なる第２の金属ナノ粒子が有機物内に分散してなる第２の層から形成されるものであり、相対的に卑なる第２の金属ナノ粒子が分散する第２の層が第１の層に接していることにより、第１の層で分散する第１の金属ナノ粒子のイオン化が抑制され、もって第１の層の色調変化が効果的に抑制されるものである。
【００１５】
ここで、「卑なる」金属とは、一般には水素よりもイオン化傾向が大きくてイオン化し易い金属のことであるが、本明細書においてはこの一般概念の他にも、第２の金属ナノ粒子が第１の金属ナノ粒子に比して相対的にイオン化傾向が大きな金属であるという概念も包含するものである。
【００１６】
本発明では、たとえば外観意匠面を有してその色調変化を抑制したい第１の層に対して、この第１の層内に分散する第１の金属よりも卑なる第２の金属が分散した第２の層を接触させる構成とし、第２の金属のイオン化を促進させることで第１の金属のイオン化を抑制する、いわゆる異種金属接触腐食の技術を応用したものである。
【００１７】
ここで、第１の金属ナノ粒子としては、金やその合金、銀やその合金などの金属ナノ粒子を挙げることができる。また、「ナノ粒子」とは、その平均粒径がナノオーダーの粒子のことであり、ナノ粒子の粒径測定方法としては、金属粒子のＳＥＭ画像やＴＥＭ画像の一定範囲内にある金属粒子を画像上で抽出し、その平均値を求めて平均粒径とする方法などを挙げることができる。
【００１８】
また、第１の金属ナノ粒子よりも卑なる第２の金属ナノ粒子は、適用される第１の金属ナノ粒子との関係でそれよりもイオン化傾向の大きな金属ナノ粒子が適用されるが、たとえば、アルミニウムやチタン、インジウム、マンガン、鉄、銅、すず、鉛、ビスマスなどを挙げることができる。第２の金属ナノ粒子はイオン化され易い金属であることから微粒子であるナノ粒子を形成し難いのが一般的であるが、ビスマスはナノ粒子を形成し易い金属であることから好適な金属素材である。
【００１９】
第１の層内における第１の金属ナノ粒子、第２の層内における第２の金属ナノ粒子の分散形態は、層を構成する有機物（バインダー樹脂）内で緻密に分散する図６ａで示す形態や、図６ｂで示すように他方の層に対して金属ナノ粒子が不連続に蒸着して分散する分散形態を挙げることができる。
【００２０】
前者の形態は、エタノール等を溶媒とする金属ナノ粒子の分散液を樹脂基材の表面や他方の層の表面に塗工（スプレー塗布やバーコート法塗布などとその後の乾燥）することにより、第１、第２の金属ナノ粒子が有機物からなる層内に分散された第１の層、第２の層を形成することができる。
【００２１】
一方、後者の形態は、金属ナノ粒子をＰＶＤ法に包含される真空蒸着やスパッタリング、イオンプレーティングや、ＣＶＤ法に包含される熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザＣＶＤなどによって樹脂基材の表面や他方の層の表面に不連続に付着させ、溶剤をこの上に塗工することにより、金属ナノ粒子が樹脂基材の表面に不連続に蒸着等され、この上に有機物からなる前記層が形成された第１の層、第２の層を形成することができる。
【００２２】
また、第１の層と第２の層の接する構成形態としては、以下の２つの構成形態を挙げることができる。
【００２３】
構成形態の一つは、前記第１の層が視認される側に配されて第２の層と視認方向に積層して接している形態である。
【００２４】
装飾被膜がエンブレムの全構成を形成する場合においては、この装飾被膜(エンブレム)が装着されるフロントグリル側から外側（視認される意匠面側）に向かって、第２の層、第１の層、さらに第１の層を防護する透明基材がそれぞれ積層して装飾被膜が形成される。
【００２５】
ところで、第１の層と第２の層の界面には、双方の層（を構成する金属ナノ粒子）の電位差に起因した反応で色調が変化した変質部が形成され得る。そして、上記するように第２の層に第１の層が積層した構成形態の場合において、第１の層の厚みが薄過ぎる場合にはこの変質部が装飾被膜の外部から視認可能となってしまう。
【００２６】
本発明者等によれば、この変質部が装飾被膜の外部から視認不可とする第１の層の厚みとして３００ｎｍかそれ以上の厚みが特定されている。
【００２７】
一方、他の構成形態は、前記第１の層と第２の層が視認方向に直交する方向に積層して接しており、双方の接触界面が視認できないように該接触界面の前方に黒層が形成されている形態である。
【００２８】
この形態は既述する形態と第１、第２の層の積層方向が９０度異なるものである。そして、この形態では、第１、第２の層の界面が装飾被膜の外周面（意匠面）から近い領域もあり、変質部を外部から視認不可とするためには第１の層の層厚を調整するのみでは不十分であることから第１の層の表面に黒層を設けておくものである。
【００２９】
また、前記第２の層における前記第２の金属ナノ粒子の量が３質量％以上で９８質量％以下の範囲に調整されているのが好ましい。
【００３０】
第２の層における第２の金属ナノ粒子の濃度が３質量％を下回ると、第２の層の有する第１の金属ナノ粒子のイオン化抑制効果が期待し難くなり、第１の層における第１の金属ナノ粒子（たとえば銀ナノ粒子等）のイオン化によって色調変化が顕在化することから３質量％を下限値に規定したものである。
【００３１】
一方、第２の層における第２の金属ナノ粒子の濃度が９８質量％を上回る（すなわち、バインダー樹脂である有機物の濃度が２質量％未満となる）と、バインダー樹脂量が少な過ぎて層を形成できないことから９８質量％を上限値に規定したものである。
【発明の効果】
【００３２】
以上の説明から理解できるように、本発明の装飾被膜によれば、レーダ装置経路内に位置する樹脂基材の表面に形成される装飾被膜に関し、異種金属接触腐食の技術を応用して視認される側にある第１の層内で分散する第１の金属ナノ粒子に比して卑なる第２の金属ナノ粒子が分散された第２の層を第１の層に接するようにして装飾被膜を形成することにより、第１の金属ナノ粒子のイオン化を抑制することができ、もって耐候性試験を経た際の装飾被膜の色調変化を効果的に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の装飾被膜の一実施の形態を説明した模式図である。
【図２】本発明の装飾被膜の他の実施の形態を説明した模式図である。
【図３】第１の層の層厚を規定する実験結果を示すグラフである。
【図４】車両前方のフロントグリル（樹脂基材）とその表面のエンブレム、樹脂基材後方の車両内部に配されたレーダ装置の関係を示した模式図である。
【図５】レーダ装置から照射されるミリ波が樹脂基材であるフロントグリルとエンブレムを介して前方に放射され、前方対象物で反射された反射光がエンブレムとフロントグリルを介してレーダ装置に戻っている状況を説明した模式図である。
【図６】（ａ）、（ｂ）はいずれも、従来のエンブレムを構成する装飾被膜の内部構成の実施の形態を説明した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。なお、図示する装飾被膜は、第１、第２の金属ナノ粒子が有機物内に分散したもの（従来構造の図６ａに対応するもの）であるが、図示例以外にも、基材や他の層に金属ナノ粒子が不連続に蒸着されたもの（従来構造の図６ｂに対応するもの）であってもよい。
【００３５】
（装飾被膜の実施の形態１）
図１は、本発明の装飾被膜の一実施の形態を説明した模式図である。図１で示す装飾被膜１０は、フロントグリルである樹脂基材Ｋの表面に装着されるエンブレムを構成するものであり、樹脂基材Ｋの裏面にある不図示のレーダ装置から照射されるミリ波が樹脂基材Ｋと装飾被膜１０（エンブレム）を介して前方に放射され、前方車両や前方障害物などの対象物で反射され、この反射されたミリ波が装飾被膜１０と樹脂基材Ｋを介してレーダ装置に戻るようになっている。
【００３６】
図示する装飾被膜１０は、第１の層１と第２の層２が視認方向（Ｘ方向）に直交する方向に積層して接しており、さらに、双方の接触界面（図中の界面領域Ａに相当）が視認できないように接触界面の前方（図では第２の層２の前面）に黒層３が形成され、第１の層１のさらに外周側に透明基材４が積層されて全体が構成されている。なお、第１の層１が不図示の基材上に積層された装飾被膜であってもよく、この基材の表面（第１の層１が積層しているのと反対側の表面）に接着シール等が貼着してあり、装飾被膜を構成する当該基材の接着シールが樹脂基材Ｋと接着されるような形態であってもよい。
【００３７】
第１の層１は、バインダー樹脂からなる有機物１ｂ内に第１の金属ナノ粒子１ａが分散したものであり、第２の層２は、同様にバインダー樹脂からなる有機物２ｂ内に第２の金属ナノ粒子２ａが分散したものであるが、この第２の金属ナノ粒子２ａは第１の金属ナノ粒子１ａよりもイオン化され易い卑なる金属からなるものである。
【００３８】
第１の金属ナノ粒子１ａとしては、金やその合金、銀やその合金などのうちのいずれか一種を使用できるが、中でも材料コストや良好な金属光沢等の観点から銀ナノ粒子を使用するのが好ましい。また、第２の金属ナノ粒子２ａとしては、アルミニウムやチタン、インジウム、マンガン、鉄、銅、すず、鉛、ビスマスなどのうちのいずれか一種を使用できる。ここで、第２の金属ナノ粒子はイオン化され易い金属であることから、一般に微粒子であるナノ粒子を形成するのは困難であることを勘案すると、イオン化傾向の大きな金属の中でも比較的ナノ粒子を形成し易い金属であるビスマスのナノ粒子を使用するのが好ましい。
【００３９】
装飾被膜１０の形成方法を概説すると、図示する形状の透明基材４を製作し、周辺の窪み箇所に黒層３を形成し、黒層３の表面において中央にマスキングをしながら第２の層２を形成し、中央のマスキングを取り除いてここに第１の層１を形成して装飾被膜１０が製作される。ここで、黒層３の表面に第２の層２を形成したり、透明基材４の表面に第１の層１を形成する際には、エタノール等を溶媒とする第２の金属ナノ粒子２ａや第１の金属ナノ粒子１ａの分散液を黒層３の表面や透明基材４の表面に塗工（スプレー塗布やバーコート法塗布などとその後の乾燥）する。なお、良好な密着性の観点から、第１の層１と第２の層２双方の有機物（バインダー樹脂）は同素材のものを使用するのが好ましい。
【００４０】
第１の層１と第２の層２の界面領域Ａには、双方の層（を構成する金属ナノ粒子１ａ，２ａ）の電位差に起因した反応によって色調が変化した変質部が形成され得るが、この変質部は黒層３によって外部から視認できないようになっている。
【００４１】
図示する装飾被膜１０は、第１の層１を構成する有機物１ｂ内で第１の金属ナノ粒子１ａが分散していることで、粒子間距離が極めて短く、もって粒子が緻密に集合して人間の視覚には良好な金属光沢を提供することができ、さらには、一つ一つのナノ粒子を電波が通過する際には、電波のミリ波減衰が極めて少なく、良好な電波透過性を有する被膜となっている。さらに、相対的に卑なる第２の金属ナノ粒子２ａが分散する第２の層２が第１の層１に接していることにより、第１の層１内で分散する第１の金属ナノ粒子１ａのイオン化が抑制され、もって第１の層１の色調変化を効果的に抑制することができる。このことは特に、キセノン促進耐候光試験のように熱や光で金属ナノ粒子が励起され易い環境下に装飾被膜１０がおかれる際にその効果が顕著となる。
【００４２】
（装飾被膜の実施の形態２）
図２は、本発明の装飾被膜の他の実施の形態を説明した模式図である。図２で示す装飾被膜１０Ａは、第１の層１が視認される側に配されて第２の層２と視認方向（Ｘ方向）に積層して接している形態であり、第１の層１のさらに外周側に透明基材４が積層されて全体が構成されている。
【００４３】
装飾被膜１０Ａにおいても、第１の層１と第２の層２Ａの界面領域Ａには、双方の層の電位差に起因した反応によって色調が変化した変質部が形成され得る。そして、装飾被膜１０のようにこの変質部を外部から視認不可とする黒層３が存在しないことから、仮に第１の層１の層厚ｔが薄過ぎる場合にはこれが外部から視認可能となってしまう恐れがある。
【００４４】
本発明者等は、後述する実験により、装飾被膜１０Ａにおける第１の層１の層厚ｔとして３００ｎｍ以上を特定しており、この条件を満たすように第１の層１を形成することにより、外部から変質部は視認困難であり、かつ、第２の層２Ａ内で分散する第２の金属ナノ粒子２ａのイオン化によって第１の層１の色調変化を効果的に抑制することができる。
【００４５】
[装飾被膜を構成する第２の層における第２の金属ナノ粒子の濃度を規定するキセノン試験とその結果]
本発明者等は、図１で示す実施の形態の装飾被膜（第２の層におけるビスマスの含有量が３質量％の実施例）と、第２の層が存在しない従来構造の装飾被膜（比較例）を試作し、双方にキセノン試験を実施し、実施後の色相変化の程度をＬａｂ色差に基づいて測定した。表１にキセノン試験前後のＬａｂの値と色相変化結果を示す。
【００４６】
【表１】
0005747708.tif 000002
【００４７】
表１より、実施例の色相変化の程度は比較例の２割程度まで低減しており、銀のイオン化が効果的に抑制され、キセノン試験による色相変化が格段に抑制できることが実証されている。
【００４８】
ここで、第２の層におけるビスマスの濃度が３質量％を下回ると、第２の層の有する銀のイオン化抑制効果が期待し難くなり、第１の層における銀ナノ粒子のイオン化によって色相変化が顕在化することから、ビスマスの濃度は３質量％以上であるのがよい。
【００４９】
一方、第２の層におけるビスマスの濃度が９８質量％を上回る、すなわち、バインダー樹脂である有機物の濃度が２質量％未満となると、バインダー樹脂量が少な過ぎて層を形成できないことから、ビスマスの濃度は９８質量％以下であるのがよい。したがって、ビスマスの濃度は、第２の層において３質量％以上で９８質量％以下に調整されているのがよいと規定することができる。
【００５０】
[装飾被膜を構成する第１の層の層厚を規定するキセノン試験とその結果]
本発明者等はさらに、図２で示す実施の形態の装飾被膜において、色相変化が少なくなる第１の層の層厚を特定するべく、第１の層の層厚を種々変化させてテストピースを試作し、それぞれのテストピースにキセノン試験を実施してそれぞれの色相変化を特定した。以下、表２と図３にその結果を示す。
【００５１】
【表２】
0005747708.tif 000003
【００５２】
図３より、第１の層の層厚が３００ｎｍのテストピースで変曲点を向かえ、それよりも第１の層の厚みが厚いテストピースでは色相変化が２以下でほとんど変化がないことが実証されており、このことから、図２で示す形態の装飾被膜においては、第１の層の層厚を３００ｎｍ以上に規定することができる。
【００５３】
以上、本発明の実施の形態を図面を用いて詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計変更等があっても、それらは本発明に含まれるものである。
【符号の説明】
【００５４】
１…第１の層、１ａ…第１の金属ナノ粒子、１ｂ…有機物（バインダー樹脂）、２，２Ａ…第２の層、２ａ…第２の金属ナノ粒子、２ｂ…有機物（バインダー樹脂）、３…黒層、４…透明基材、１０，１０Ａ…装飾被膜、Ａ…界面領域、Ｆ…フロントグリル（樹脂基材）、Ｅ…エンブレム、Ｄ…レーダ装置、Ｌ１…照射されたミリ波、Ｌ２…反射されたミリ波
【図１】
0005747708.tif 000004
【図２】
0005747708.tif 000005
【図３】
0005747708.tif 000006
【図４】
0005747708.tif 000007
【図５】
0005747708.tif 000008
【図６】
0005747708.tif 000009