(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、該導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体であって、
前記電子写真感光体が、最表面層を有し、
前記最表面層が、硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用い、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成される３次元架橋ポリマーを有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
３次元架橋ポリマーが、テトラヒドロフランに不溶である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１から２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１】
0005772451.tif 000045
ただし、前記一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。
【請求項４】
電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１から２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化２】
0005772451.tif 000046
ただし、前記一般式（２）中、Ｘ１は、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数２〜６のアルキリデン基、フェニレン基を介して炭素数２〜６のアルキリデン基が２個結合した２価基、又は酸素原子を表し、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８及びＡｒ９は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。
【請求項５】
電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１から２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化３】
0005772451.tif 000047
ただし、前記一般式（３）中、Ｙ１は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、ジスチリルベンゼン、又は縮合多環の芳香族炭化水素の２価基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２及びＡｒ１３は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。
【請求項６】
一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表される化合物である請求項３に記載の電子写真感光体。
【化４】
0005772451.tif 000048
ただし、前記一般式（１−１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｌ、ｎ及びｍは、１〜４の整数を表す。
【請求項７】
一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（２−１）で表される化合物である請求項４に記載の電子写真感光体。
【化５】
0005772451.tif 000049
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｘ２は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ２）５−、又は−Ｏ−を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ｐｈは、フェニレン基を表し、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、１〜４の整数を表す。
【請求項８】
一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（３−１）で表される化合物である請求項５に記載の電子写真感光体。
【化６】
0005772451.tif 000050
ただし、前記一般式（３−１）中、Ｙ２は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、又はナフタレンの２価基を表す。Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは、１〜４の整数を表す。
【請求項９】
感光層が、少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、架橋型電荷輸送層とをこの順に有し、前記架橋型電荷輸送層が、前記感光層の最表面層である請求項１から８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、前記電子写真感光体が、請求項１から９のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機感光体（ＯＰＣ：Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏ  Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）は、良好な性能を有し、様々な利点から、無機感光体に代わって複写機、ファクシミリ、レーザープリンター及びこれらの複合機に多く用いられている。その理由としては、有機感光体が、光吸収波長域の広さ、吸収量の大きさ等の光学特性、高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、材料の選択範囲の広さ、製造の容易さ、低コスト、無毒性などに優れていることが挙げられる。
【０００３】
しかし、有機感光体は、電荷輸送層に、低分子電荷輸送物質、不活性高分子等を主成分として含むため、一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて長期間の繰返し使用により、現像システムやクリーニングシステムによる機械的負荷が生じ、耐摩耗性、耐損傷性等の機械的耐久性に劣るという問題がある。そして、このような有機感光体の摩耗、損傷等は、感度の劣化、帯電性の低下等の電気的特性を劣化させ、画像濃度低下、地肌汚れ等の異常画像を発生させるという問題がある。また、摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらすという問題がある。
【０００４】
そこで、有機感光体の機械的耐久性の向上を目的として、有機感光体に３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層を形成することが提案されている（例えば、特許文献１〜９参照）。
【０００５】
例えば、同一分子内に二つ以上の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を、紫外線照射、電子線照射等によりラジカル重合させた３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この提案の技術では、紫外線照射、電子線照射等を行う大掛かりな装置が必要となり、生産性の点で問題がある。また、紫外線照射、電子線照射等により電荷輸送性化合物が劣化し、感光体の電気的特性が悪くなるという問題がある。
【０００６】
また、水酸基等の極性基を有する電荷輸送性化合物を３次元架橋させたポリマーを有する電荷輸送層が提案されている（特許文献５〜８参照）。しかし、この提案の技術では、電荷輸送性化合物の有する水酸基等の極性基が３次元架橋ポリマーに残留するため、帯電低下が生じるという問題がある。また、高温高湿環境下での画像濃度が低下しやすく、環境安定性が十分ではないという問題がある。また、帯電器で生じるＮＯｘガス等の暴露により画像濃度が低下しやすく、耐ガス安定性が十分ではないという問題がある。
【０００７】
また、電荷輸送性化合物の水酸基等の極性基をブロックした化合物と、メラミンのような反応活性種とを硬化させた３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層が提案されている（特許文献９参照）。しかし、この提案の技術では、極性基の残留を防ぐことはできるが、ブロックされた極性基と反応活性種との反応性が悪く、機械的耐久性に劣るという問題がある。
【０００８】
したがって、優れた機械的耐久性、電気的特性、環境安定性、耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体は、未だ提供されておらず、その開発が強く求められているのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた機械的耐久性、電気的特性、環境安定性、耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成すべく、鋭意検討を行った結果、硬化触媒としてビニルスルホン酸を用いる、高い反応性を有する電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物の重合反応により得られた３次元架橋ポリマーを感光層の最表面層に含むことで、優れた機械的耐久性、電気的特性、環境安定性、耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体が得られることを知見した。
【００１１】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。即ち、
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に少なくとも感光層とを有する電子写真感光体であって、前記電子写真感光体が、最表面層を有し、前記最表面層が、硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用い、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成される３次元架橋ポリマーを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、優れた機械的耐久性、電気的特性、環境安定性、耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の第３の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明の第４の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。
【図５】図５は、本発明の第５の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。
【図６】図６は、本発明の画像形成装置及び電子写真プロセスの一例を示す概略図である。
【図７】図７は、本発明のタンデム方式のフルカラー画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図８】図８は、本発明に関するプロセスカートリッジの一例を説明する概略図である。
【図９】図９は、合成例１において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１０】図１０は、合成例２において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１１】図１１は、合成例３において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１２】図１２は、合成例４において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１３】図１３は、合成例５において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１４】図１４は、合成例６において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１５】図１５は、合成例７において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１６】図１６は、合成例８において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１７】図１７は、合成例９において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１８】図１８は、合成例１０において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１９】図１９は、合成例１１において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に少なくとも感光層とを有し、更に必要に応じて、その他の層を有する。
【００１５】
＜導電性支持体＞
前記導電性支持体としては、体積抵抗値が１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスベルト（エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルト等）を用いてもよい。
【００１６】
前記導電性支持体の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属（アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等）又は金属酸化物（酸化スズ、酸化インジウム等）を蒸着又はスパッタリングして、支持体（フィルム状、円筒状等のプラスチック、紙等）に被覆することにより形成する方法；金属（アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等）の板を押出し、引抜き等を行い、表面処理（素管化後、切削、超仕上げ、研摩等）を施して形成する方法などが挙げられる。
【００１７】
前記導電性支持体は、前記導電性支持体上に導電性層を設けてもよい。
前記導電性層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性粉体及び結着樹脂を、必要に応じて溶剤に分散乃至溶解して得られた塗工液を前記導電性支持体上に塗布することにより形成する方法；ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）等の素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブを用いて形成する方法などが挙げられる。
【００１８】
前記導電性粉体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック；アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉；導電性酸化スズ、ＩＴＯ等の金属酸化物粉体などが挙げられる。
【００１９】
前記導電性層に用いる結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
【００２０】
前記導電性層に用いる溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどが挙げられる。
【００２１】
＜感光層＞
前記感光層としては、最表面に最表面層を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、最表面層（架橋型電荷輸送層）とをこの順に有し、更に必要に応じて、その他の層を有する感光層が好ましい。
【００２２】
＜＜最表面層（架橋型電荷輸送層）＞＞
前記最表面層は、前記感光層の最表面層であり、架橋型電荷輸送層ともいう。
前記最表面層（架橋型電荷輸送層）は、硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用い、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成される３次元架橋ポリマーを有する。
【００２３】
前記最表面層における、前記ビニルスルホン酸の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記最表面層に対して、０．０１質量％〜１．０質量％が好ましく、０．０５質量％〜０．５質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．２質量％が特に好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満であると、架橋反応不足により機械的耐久性（耐摩耗性）が劣ることがあり、１．０質量％を超えると、高温高湿環境下における画像不良が発生することがある。前記含有量が、前記特に好ましい範囲内であると、機械的耐久性（耐摩耗性）及び画像品質の両立の点で有利である。
ここで、最表面層が前記３次元架橋ポリマーと前記ビニルスルホン酸のみを有する場合には、前記最表面における前記ビニルスルホン酸の含有量は、前記３次元架橋ポリマーと前記ビニルスルホン酸との合計量に対する前記ビニルスルホン酸の含有量ともいうことができる。
なお、前記最表面層における前記ビニルスルホン酸の含有量は、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによるイオウ元素分析により測定することができる。
【００２４】
−３次元架橋ポリマー−
前記３次元架橋ポリマーは、３次元網目構造を有するポリマーである。
前記３次元架橋ポリマーは、硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用い、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成される。
【００２５】
言い換えれば、前記３次元架橋ポリマーは、硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用い、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物同士が［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応を起こしてそれぞれ結合し、３次元の網目状に巨大分子化すると共に、一部の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基は未反応のまま残留したポリマーである。
【００２６】
本発明は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物が適当な硬化触媒を用いることで有機溶媒等に不溶で架橋密度の高い３次元架橋膜を形成できることを見出したことを基礎としている。
【００２７】
更に、硬化触媒として、ビニルスルホン酸を用いることで、得られた３次元架橋ポリマーが特に優れた機械的耐久性（耐摩耗性、耐傷性等）、優れた電気的特性（帯電安定性、感度安定性、残留電位特性等）、優れた環境安定性（特に高温高湿下）、優れた耐ガス安定性性（耐ＮＯｘ性等）を有することを知見し、本発明に至った。
【００２８】
ビニルスルホン酸は、ビニル基とスルホン酸基のみから構成されるスルホン酸化合物であり、ＣＨ２＝ＣＨＳＯ３Ｈで表される分子量の小さい化合物である。その為、その他のスルホン酸化合物であるパラトルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などと比べて、硬化触媒として、少量の添加量でよい。また、シンプルな構造であるために、ビニルスルホン酸自体の副反応が起き難く、残留硬化触媒が与える感光体特性への副作用を低減することができる。
【００２９】
（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）基が水酸基の保護基として使用されることは従来から知られている。例えば、特開２００６−０８４７１１号公報にも記載されている。保護基としての（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）基を有する化合物とメラミンなどの反応活性種との反応による硬化物は検討されているが、保護基としての（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）基を有する化合物単独での架橋膜形成の例は知られていない。
【００３０】
通常、保護基という考え方からは、保護基が外れて反応することを想起させる。そのため、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基がメチロール基に変化して反応すると考えると、得られた３次元架橋ポリマーは、メチロール体の架橋ポリマーと同じになる。
しかし、本発明者らの検討の結果、本発明において電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物は、メチロール基を経由することなく反応することがわかった。したがって、未反応部には［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基がそのまま残る。このように、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基が架橋ポリマー中に存在することは、得られる最表面層の膜物性にも影響している。即ち、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物から得られる３次元架橋ポリマーは、メチロール体の架橋硬化物に比べて、耐ガス性に影響するガス透過性が小さいというメリットがある。
【００３１】
このように、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物の重合反応により形成された３次元架橋ポリマーであり、かつビニルスルホン酸を重合反応の硬化触媒として用いて得られた３次元架橋ポリマーを含む層を、電子写真感光体の最表面層に用いることで、優れた電気的特性（例えば、帯電安定性）及び耐ガス安定性（例えば、耐ＮＯｘ性）を有しており、かつ、機械的耐久性、及び環境安定性にも優れた電子写真感光体が得られる。
【００３２】
また、前記３次元架橋ポリマーは、通常、電荷輸送性化合物のみの硬化物であるため、良好な電荷輸送性を示し、それでいて電荷輸送に直接寄与しない［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基のような電気的不活性部も適当に内在していることで帯電安定性にも優れており、水酸基の様な極性基を含まないことから、環境安定性及び耐ガス安定性にも優れている。
【００３３】
前記３次元架橋ポリマーは、溶媒に不溶である時に特に優れた機械的特性を示す。そのため、前記３次元架橋ポリマーは、溶媒に不溶であること、特にテトラヒドロフランに不溶であることが好ましい。
電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物は、テトラヒドロフランに良く溶解する。しかし、この化合物が反応して３次元の網目状に結合を形成すると、得られた３次元架橋ポリマーは、もはやテトラヒドロフラン及びその他の溶媒に溶解しなくなる。
したがって、前記３次元架橋ポリマーがテトラヒドロフランに不溶であることは、電子写真感光体の表面が巨大分子化されて一体となった構造になっていることを示しており、そのために高い機械的特性を発揮する。ここで、不溶とは、テトラヒドロフランに浸漬しても３次元架橋ポリマーが消失しない状態をいう。更には、テトラヒドロフランで濡らした綿棒などで擦っても、その痕跡が残らない状態が好ましい。
このように、溶媒に不溶であることで、電子写真感光体への異物付着を防止できたり、異物付着を起源とした電子写真感光体表面の傷の発生などを防止することができる。
【００３４】
前記３次元架橋ポリマーは、例えば、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物にビニルスルホン酸を添加し加熱することで重合反応させて得られたものである。
硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用いて加熱することで縮合反応を実用的な速度で進行させることが可能になり、表面平滑性に優れた最表面層の形成が可能になる。表面平滑性が極端に悪くなるとトナーのクリーニング性が悪くなり、異常画像の原因となって高画質な印刷ができなくなる。したがって、適当な硬化触媒を用いて適当な温度で加熱することにより表面平滑性に優れる３次元架橋ポリマーの形成が可能になり、前記３次元架橋ポリマーを感光層の最表面層に含む電子写真感光体は、より高画質な画像を長期に渡って印刷できるようになる。
【００３５】
−−電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物−−
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物は、硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用いた重合反応により、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が脱離して、前記３次元架橋ポリマーを形成する。
【００３６】
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物において用いられる電荷輸送性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアリールアミン構造、アミノビフェニル構造、ベンジジン構造、アミノスチルベン構造、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド構造、ベンズヒドラジン構造等を有する化合物などが挙げられる。
【００３７】
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
−−−一般式（１）で表される化合物−−−
下記一般式（１）で表される化合物は、分子量当たりの［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の割合が多く、したがって架橋密度の高い３次元架橋ポリマーの形成が可能になることから硬度の高い耐傷性の高い電子写真感光体の提供が可能となる。
【化１】
0005772451.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。
【００３９】
前記一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３における前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖状又は分岐状脂肪族アルキル基などが挙げられる。
前記一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３における前記炭素数６〜１８の芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベンなどが挙げられる。
【００４０】
前記一般式（１）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋反応に優れる点で、下記一般式（１−１）で表される化合物が好ましい。
【化２】
0005772451.tif 000003
ただし、前記一般式（１−１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｌ、ｎ及びｍは、１〜４の整数を表す。
【００４１】
前記一般式（１−１）で表される化合物は、前記一般式（１）で表される化合物の中で特に優れるもので、お互いの重合反応性が特によい。前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基同士の重合反応については不明な部分も残っているが、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基に結合する芳香環が３級アミノ基を有するベンゼン環の場合に最も進行が速く、より架橋密度が高い架橋保護層の形成が可能となる。
【００４２】
前記一般式（１）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体例として、例えば、下記構造式（１−１）〜（１−１２）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記構造式（１−１）〜（１〜８）で表される化合物は、前記一般式（１−１）で表される化合物の具体例でもある。
【化３】
0005772451.tif 000004
【化４】
0005772451.tif 000005
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表し、Ｅｔは、エチル基を表す。
【００４３】
−−−一般式（２）で表される化合物−−−
下記一般式（２）で表される化合物は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を４個有しており、かつ、非共役連結基のＸ１を有することで適度な分子運動性をも有しており、一部の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を残した３次元架橋ポリマーを形成しやすく、出来上がった３次元架橋ポリマーの硬度特性や弾性特性のバランスが良く、強靱で耐傷性、耐摩耗性の両方に優れた最表面層の形成が可能となる。更に、Ｘ１の構造性から分子の酸化電位が比較的大きく、酸化しにくい特性を有しており、オゾンガスやＮＯｘガスのような酸化性ガスの暴露時にも比較的安定であり、耐ガス性にも強い電子写真感光体の提供が可能になる。
【化５】
0005772451.tif 000006
ただし、前記一般式（２）中、Ｘ１は、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数２〜６のアルキリデン基、フェニレン基を介して炭素数２〜６のアルキリデン基が２個結合した２価基、又は酸素原子を表し、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８及びＡｒ９は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。
【００４４】
前記一般式（２）中、Ｘ１における前記炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の直鎖状及び分岐状アルキレン基などが挙げられる。
前記一般式（２）中、Ｘ１における前記炭素数２〜６のアルキリデン基としては、例えば、１，１−エチリデン基、１，１−プロピリデン基、２，２−プロピリデン基、１，１−ブチリデン基、２，２−ブチリデン基、３，３−ペンタニリデン、３，３−ヘキサニリデンなどが挙げられる。
前記一般式（３）中、Ｘ１における前記フェニレン基を介して炭素数２〜６のアルキリデン基が２個結合した２価基としては、例えば、以下の構造のものが挙げられる。
【化６】
0005772451.tif 000007
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表す。
【００４５】
前記一般式（２）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋反応に優れる点で、下記一般式（２−１）で表される化合物が好ましい。
【化７】
0005772451.tif 000008
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｘ２は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ２）５−、又は−Ｏ−を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ｐｈは、フェニレン基を表し、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、１〜４の整数を表す。
【００４６】
前記一般式（２−１）で表される化合物は、前記一般式（２）で表される化合物の中で特に優れるもので、お互いの重合反応性が特によい。また、前記一般式（２）と同様の特徴を有しており、硬度特性と弾性特性のバランスが良く、耐ガス性にも強く、架橋密度の高い架橋型電荷輸送層の形成が可能となる。
【００４７】
前記一般式（２）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体例として、例えば、下記構造式（２−１）〜（２−３１）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記構造式（２−１）〜（２〜２４）で表される化合物は、前記一般式（２−１）で表される化合物の具体例でもある。
【化８】
0005772451.tif 000009
【化９】
0005772451.tif 000010
【化１０】
0005772451.tif 000011
【化１１】
0005772451.tif 000012
【化１２】
0005772451.tif 000013
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表し、Ｅｔは、エチル基を表す。
【００４８】
−−−一般式（３）で表される化合物−−−
下記一般式（３）で表される化合物は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を４個有しており、一部の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を残した３次元架橋ポリマーを形成しやすい。かつ、Ｙ１で表される特定の芳香族炭化水素構造を介したジアミン構造となっており、分子内電荷移動が可能であり、ホール移動度の速い架橋保護層の形成が可能となる。したがって、高速印刷や小径ドラムによる印刷のように感光体への光書き込みから現像までの時間が短くなる様な場合でも、明部電位の低い電子写真感光体の提供が可能となる。
【化１３】
0005772451.tif 000014
ただし、前記一般式（３）中、Ｙ１は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、ジスチリルベンゼン、又は縮合多環の芳香族炭化水素の２価基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２及びＡｒ１３は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。
【００４９】
前記一般式（３）中、Ｙ１における前記縮合多環の芳香族炭化水素としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレンなどが挙げられる。
前記Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２及びＡｒ１３の炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基の置換基であるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。
【００５０】
前記一般式（３）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋反応に優れる点で、下記一般式（３−１）で表される化合物が好ましい。
【化１４】
0005772451.tif 000015
ただし、前記一般式（３−１）中、Ｙ２は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、又はナフタレンの２価基を表す。Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは、１〜４の整数を表す。
【００５１】
前記一般式（３−１）で表される化合物は、前記一般式（３）で表される化合物の中で特に優れるもので、お互いの重合反応性が特によい。また、前記一般式（３）と同様の特徴を有しており、電位特性の良好な架橋密度の高い架橋保護層の形成が可能となる。
【００５２】
前記一般式（３）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体例として、例えば、下記構造式（３−１）〜（３−２７）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記構造式（３−１）〜（３〜３）、（３−１０）〜（３〜１２）及び（３−１５）〜（３〜２２）で表される化合物は、前記一般式（３−１）で表される化合物の具体例でもある。
【化１５】
0005772451.tif 000016
【化１６】
0005772451.tif 000017
【化１７】
0005772451.tif 000018
【化１８】
0005772451.tif 000019
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表し、Ｅｔは、エチル基を表す。
【００５３】
−−電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物の合成方法−−
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物は、新規化合物であり、例えば、下記第１〜第２の合成方法により合成することができる。
【００５４】
−−−第１の合成方法−−−
前記第１の合成方法としては、具体的には、（１）電荷輸送性化合物のアルデヒド体を合成し、（２）得られた電荷輸送性化合物のアルデヒド体を還元剤と反応させてメチロール化合物（電荷輸送性化合物のメチロール体）を合成し、（３）得られたメチロール化合物と３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランとを反応させて、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物を合成する方法などが挙げられる。
【００５５】
前記（１）電荷輸送性化合物のアルデヒド体の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記反応式に示すように、電荷輸送性化合物を原料とし、これを従来知られている方法（例えば、ビルスマイヤー反応）を用いてホルミル化することにより合成する方法などが挙げられる。詳細は、特許第３９４３５２２号公報に記載のホルミル化等に記載されており、それらの方法を利用することができる。
電荷輸送性化合物の芳香環を３箇所以上ホルミル化する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化亜鉛、オキシ塩化リン、ジメチルホルムアルデヒド等を用いた方法などが挙げられる。
【化１９】
0005772451.tif 000020
ただし、反応式中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍは、３−ｎの整数を表す。Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。
【００５６】
前記（２）メチロール化合物（電荷輸送性化合物のメチロール体）の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記反応式に示すようなアルデヒド化合物（電荷輸送性化合物のアルデヒド体）を中間体とし、これを従来知られている還元方法を用いてメチロール化合物を合成する方法などが挙げられる。
前記電荷輸送性化合物のメチロール体を合成する際の還元方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水素化ホウ素ナトリムを用いた還元方法が好ましい。
【化２０】
0005772451.tif 000021
ただし、反応式中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍは、３−ｎの整数を表す。Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。
【００５７】
前記（３）［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物の合成方法としては、特に制はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記反応式に示すようなメチロール化合物を中間体とし、これに３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを酸触媒下で付加反応させることで［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物を合成する方法などが挙げられる。
【化２１】
0005772451.tif 000022
ただし、反応式中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍは、３−ｎの整数を表す。Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。
【００５８】
−−−第２の合成方法−−−
前記第２の合成方法としては、具体的には、（１）［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物を合成し、（２）これを用いてアミン化合物とカップリング反応させて電荷輸送性化合物を合成する方法などが挙げられる。
【００５９】
前記（１）［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物の合成方法としては、例えば、芳香環にハロゲンとメチロール基を有する化合物を原料とし、そのメチロール基を３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランと酸触媒下で反応させてハロゲンと［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物を合成する方法などが挙げられる。
【化２２】
0005772451.tif 000023
ただし、式中、Ｘはハロゲンを表す。
【００６０】
前記（２）電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物の合成方法としては、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物をアミン化合物とカップリング反応させて電荷輸送性化合物を合成する方法などが挙げられる。前記アミン化合物におけるアミンの級数や個数によって、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を一度に多数導入することが可能である。また、前記ハロゲンがヨード体の場合は、ウルマン反応によりカップリングすることができ、クロロ体、ブロモ体の場合は、パラジウム触媒を用いた鈴木−宮浦反応等によりカップリングすることができる。
【化２４】
0005772451.tif 000024
ただし、Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。
【００６１】
−−−重合方法−−−
次に重合反応について説明する。
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物は、硬化触媒としてビニルスルホン酸を添加し加熱することで、お互い同士が［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応によりそれぞれが結合して重合し、３次元の網目状巨大分子（前記３次元架橋ポリマー）を形成する。この時、一部の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基は未反応のまま、残留している。この［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応については解明できていないが、単一の反応ではなく、以下に示すような複数の反応が競争的に生じて前記化合物同士が連結する反応である。
【００６２】
−−−反応様式−−−
以下に反応様式を示す。
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物は、以下に記載の反応様式１〜３が組み合わされて、複雑な結合様式を取りながら、３次元の網目状に重合し巨大分子化するものと推定される。
これらの反応はいずれも（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基の一部が切れて脱離する反応であり、重量減少を伴う。したがって、これらの組成物を酸触媒と共にＴＧ−ＤＴＡ熱分析装置により加熱すると重量減少が観察される。
また、加熱反応時に発生するガス成分を質量分析ガスクロマトグラフ（ＧＣ−ＭＳ）により分析すると、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、５−ヒドロキシペンタナール等の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基の一部が切れたことを示す脱離生成物が検出される。
【００６３】
［反応様式１］
反応様式１は、片方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基のテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル基部分が切れて脱離し、もう片方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基部分が切れて脱離しながら、ジメチレンエーテル結合を形成する反応である。
【化２５】
0005772451.tif 000025
ただし、Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。
【００６４】
［反応様式２］
反応様式２は、両方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基部分が切れて脱離しながら、エチレン結合を形成する反応である。
【化２６】
0005772451.tif 000026
ただし、Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。
【００６５】
［反応様式３］
反応様式３は、片方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基部分が切れて脱離しながら、もう片方の芳香環に結合してメチレン結合を形成する反応である。
【化２７】
0005772451.tif 000027
ただし、Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。
【００６６】
一般的に（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基は水酸基の保護基として知られているが、本発明の前記３次元架橋ポリマーにおいては、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基が残存しており、脱保護反応は起こっていないと考えている。即ち、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基が加水分解してメチロール基に変化していないと考えている。
【００６７】
更に、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基は低極性であり、未反応として残留した（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基は、電気的特性及び画像品質に悪影響を及ぼさない。
【００６８】
また、重合反応は、歪みの大きな膜を形成しやすいが、比較的大きな［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基が残留することで、歪みを和らげる効果があり、また、歪みによって生じる分子空間を埋める効果が期待でき、ガス透過性の小さい、脆さを抑えた強靱な最表面層の形成が可能になる。
【００６９】
分子中の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の反応割合や残留割合は、電荷輸送性化合物の構造や狙いの膜物性調整のために任意に変化させることが可能であるが、あまりに残留が少なくなると歪みの大きな脆い膜となってしまい長寿命電子写真感光体には適さなくなる。また、反応割合を上げるためには高温とする必要があり、その熱の影響による感光劣化の問題もあり、感度低下及び残留電位上昇を伴うなどの弊害が生じることがある。また、残留が多くなりすぎると架橋密度が低下し、場合によっては有機溶剤に溶けてしまうような架橋不良状態になり、３次元架橋ポリマーに由来する強靱な機械的特性を示さなくなってしまう。したがって、機械的特性と静電的特性の両方を満足する硬化条件を選択することが好ましい。
【００７０】
−３次元架橋ポリマーの形成方法−
前記３次元架橋ポリマーの形成は、最表面層の形成と同時に行ってもよい。
前記３次元架橋ポリマーの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、硬化触媒としてのビニルスルホン酸とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する塗工液を、必要に応じて溶媒等で希釈調整し、電子写真感光体表面に塗工した後、加熱乾燥を行い、重合させることで形成する方法などが挙げられる。この際に、膜状に３次元架橋ポリマーを形成することにより、最表面層を得ることができる。
【００７１】
前記３次元架橋ポリマーを形成する際の加熱温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８０℃〜１６０℃が好ましく、１００℃〜１５０℃がより好ましく、１３５℃〜１５０℃が特に好ましい。前記加熱温度が、８０℃未満であると、反応速度が遅くなると共に長時間かけても十分な架橋密度まで到達できなくなることがある。前記加熱温度が、１６０℃を超えると、反応が速くなるが、架橋密度が上がり過ぎ、電荷輸送性の低下を引き起こして電子写真感光体の明部電位が上昇し、感度低下し、電子写真感光体の他の層構成材料への加熱の影響が大きくなり、電子写真感光体が劣化することがある。
【００７２】
前記３次元架橋ポリマーを形成する際の、前記ビニルスルホン酸の量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物１００質量部に対して、０．０１質量部〜１．０質量部が好ましく、０．０５質量部〜０．５質量部がより好ましく、０．１質量部〜０．２質量部が特に好ましい。前記量が、０．０１質量部未満であると、架橋反応不足により機械的耐久性（耐摩耗性）が劣ることがあり、１．０質量部を超えると、高温高湿環境下における画像不良が発生することがある。前記量が、前記特に好ましい範囲内であると、機械的耐久性（耐摩耗性）及び画像品質の両立の点で有利である。
【００７３】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、溶剤、レベリング剤、酸化防止剤、フィラーなどが挙げられる。
【００７４】
−−溶剤−−
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル−２−アセテート等のエーテル系溶剤；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
前記溶剤の希釈率としては、特に制限はなく、組成物の溶解性、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法、リングコート法等の塗工法、目的とする厚みなどに応じて適宜選択することができる。
【００７６】
−−レベリング剤−−
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類；側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー乃至オリゴマーなどが挙げられる。
前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記塗工液の全固形量に対して、１質量％以下が好ましい。
【００７７】
−−酸化防止剤−−
前記酸化防止剤は、繰り返し使用に対する電子写真感光体の感度低下、残留電位の上昇等を防止する目的で、添加することができる。
なお、前記酸化防止剤は、前記架橋型電荷輸送層、前記電荷輸送層、前記電荷発生層、及び前記その他の層などの各層に添加してもよい。
【００７８】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系化合物類、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
前記フェノール系化合物類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］グリコールエステル、トコフェロール類などが挙げられる。
【００８０】
前記パラフェニレンジアミン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００８１】
前記ハイドロキノン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。
【００８２】
前記有機硫黄化合物類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
【００８３】
前記有機燐化合物類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなどが挙げられる。
【００８４】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、ゴム、プラスチック、油脂類等の酸化防止剤として公知の市販品を使用してもよい。
前記酸化防止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記塗工液により形成される層（最表面層）の総質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
【００８５】
−−フィラー−−
前記フィラーは、前記塗工液の更なる耐摩耗性を向上させることを目的として、添加することができる。
前記フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機性フィラー材料、無機性フィラー材料などが挙げられる。
【００８６】
前記有機性フィラー材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末などが挙げられる。
前記無機性フィラー材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末；シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物；フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物；チタン酸カリウム、窒化硼素などが挙げられる。
これらの中でも、耐摩耗性に優れる点で、無機材料が好ましく、絶縁性、熱安定性、及び耐摩耗性に優れる点で、六方細密構造を有するα型アルミナがより好ましい。
【００８７】
前記フィラーの平均一次粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光透過率、耐摩耗性等に優れる点で、０．０１μｍ〜０．５μｍが好ましい。前記平均一次粒径が、０．０１μｍ未満であると、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こすことがあり、０．５μｍを超えると、前記フィラーの沈降性が促進し、トナーのフィルミングが発生することがある。
【００８８】
前記フィラーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記塗工液により形成される層（最表面層）の総質量に対して、５質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、耐摩耗性が不十分となることがあり、５０質量％を超えると、透明性が損なわれることがある。
【００８９】
更に、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理することが可能であり、そうすることがフィラーの分散性が向上するので好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。
【００９０】
−−−表面処理剤−−−
前記表面処理剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましく、フィラーの分散性及び画像ボケの点で、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸又はこれらとシランカップリング剤との混合物；Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム又はこれらの混合物がより好ましい。なお、前記シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。
【００９１】
前記表面処理剤の量としては、特に制限はなく、用いるフィラーの平均一次粒径により異なり、目的に応じて適宜選択することができるが、前記フィラーに対して、３質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、３質量％未満であると、前記フィラーの分散効果が得られないことがあり、３０質量％を超えると、残留電位の著しい上昇を引き起こすことがある。
【００９２】
−塗工−
前記塗工としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法、リングコート法などが挙げられる。
【００９３】
前記３次元架橋ポリマーの電荷輸送性は、従来の架橋膜に比べて最高レベルの特性を有しているが、通常の分子分散型電荷輸送層に比べるとまだ低い。したがって、電荷輸送層は従来型の分子分散型電荷輸送層を用い、その表面の保護層（最表面層）に３次元架橋ポリマーを用いることが好ましい。
即ち、比較的厚膜の通常の分子分散型電荷輸送層上に薄膜の架橋型電荷輸送層を形成することで、感度特性を低下させることなく上記の特徴を有する電子写真感光体の提供が可能になる。
【００９４】
前記最表面層（前記架橋型電荷輸送層）の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜１０μｍが好ましく、３μｍ〜８μｍがより好ましい。前記厚みが、１μｍ未満であると、十分な高寿命化が図れないことがあり、１０μｍを超えると、感度低下、明部電位の上昇等が生じ、安定した画像出力がしにくくなることがある。
【００９５】
＜＜電荷発生層＞＞
前記電荷発生層は、電荷発生物質を含有し、結着樹脂を含有することが好ましく、更に必要に応じて上述の酸化防止剤等のその他の成分をする。
【００９６】
−電荷発生物質−
前記電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機系材料、有機系材料などが挙げられる。
【００９７】
−−無機系材料−−
無機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス−シリコン（例えば、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子等でターミネートしたもの；ホウ素原子、リン原子等をドープしたものなどが好適）などが挙げられる。
【００９８】
−−有機系材料−−
前記有機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
前記結着樹脂としては、上述の結着樹脂の他に、電荷輸送機能を有する電荷輸送性高分子材料を含んでもよく、例えば、（１）アリールアミン骨格、ベンジジン骨格、ヒドラゾン骨格、カルバゾール骨格、スチルベン骨格、ピラゾリン骨格等を有する、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリシロキサン、アクリル樹脂等の高分子材料、（２）ポリシラン骨格を有する高分子材料などを用いることができる。
【０１０１】
前記（１）の具体例としては、例えば、特開平０１−００１７２８号公報、特開平０１−００９９６４号公報、特開平０１−０１３０６１号公報、特開平０１−０１９０４９号公報、特開平０１−２４１５５９号公報、特開平０４−０１１６２７号公報、特開平０４−１７５３３７号公報、特開平０４−１８３７１９号公報、特開平０４−２２５０１４号公報、特開平０４−２３０７６７号公報、特開平０４−３２０４２０号公報、特開平０５−２３２７２７号公報、特開平０５−３１０９０４号公報、特開平０６−２３４８３６号公報、特開平０６−２３４８３７号公報、特開平０６−２３４８３８号公報、特開平０６−２３４８３９号公報、特開平０６−２３４８４０号公報、特開平０６−２３４８４１号公報、特開平０６−２３９０４９号公報、特開平０６−２３６０５０号公報、特開平０６−２３６０５１号公報、特開平０６−２９５０７７号公報、特開平０７−０５６３７４号公報、特開平０８−１７６２９３号公報、特開平０８−２０８８２０号公報、特開平０８−２１１６４０号公報、特開平０８−２５３５６８号公報、特開平０８−２６９１８３号公報、特開平０９−０６２０１９号公報、特開平０９−０４３８８３号公報、特開平０９−７１６４２号公報、特開平０９−８７３７６号公報、特開平０９−１０４７４６号公報、特開平０９−１１０９７４号公報、特開平０９−１１０９７６号公報、特開平０９−１５７３７８号公報、特開平０９−２２１５４４号公報、特開平０９−２２７６６９号公報、特開平０９−２３５３６７号公報、特開平０９−２４１３６９号公報、特開平０９−２６８２２６号公報、特開平０９−２７２７３５号公報、特開平０９−３０２０８４号公報、特開平０９−３０２０８５号公報、特開平０９−３２８５３９号公報等に記載の電荷輸送性高分子材料などが挙げられる。
【０１０２】
前記（２）の具体例としては、例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平０５−１９４９７号公報、特開平０５−７０５９５号公報、特開平１０−７３９４４号公報等に記載のポリシリレン重合体等の電荷輸送性高分子材料などが挙げられる。
【０１０３】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低分子電荷輸送物質、溶剤、レベリング剤などが挙げられ、上述の酸化防止剤を含んでもよい。
【０１０４】
−−低分子電荷輸送物質−−
前記低分子電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質などが挙げられる。
【０１０５】
前記電子輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０６】
前記正孔輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０７】
−−溶剤−−
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
−−レベリング剤−−
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
−電荷発生層の形成方法−
前記電荷発生層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷発生物質及び前記結着樹脂を前記溶剤等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記導電性支持体上に塗布して乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。なお、前記塗工液は、例えば、キャスティング法などにより塗布することができる。
【０１１０】
前記電荷発生層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜５μｍが好ましく、０．０５μｍ〜２μｍがより好ましい。
【０１１１】
＜＜電荷輸送層＞＞
前記電荷輸送層は、帯電電荷を保持させ、かつ、露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ、電荷移動性がよいことが要求される。
【０１１２】
前記電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有し、結着樹脂を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【０１１３】
−電荷輸送性物質−
前記電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質、高分子電荷輸送物質などが挙げられる。
【０１１４】
−−電子輸送物質−−
前記電子輸送物質（電子受容性物質）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１５】
−−正孔輸送物質−−
前記正孔輸送物質（電子供与性物質）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１６】
−−高分子電荷輸送物質−−
前記高分子電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルバゾール環を有する重合体、ヒドラゾン構造を有する重合体、ポリシリレン重合体、トリアリールアミン構造を有する重合体、電子供与性基を有する重合体、その他の重合体などが挙げられる。
【０１１７】
前記カルバゾール環を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、特開昭５０−８２０５６号公報、特開昭５４−９６３２号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開平４−１７５３３７号公報、特開平４−１８３７１９号公報、特開平６−２３４８４１号公報に記載の化合物などが挙げられる。
【０１１８】
前記ヒドラゾン構造を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６１−２０９５３号公報、特開昭６１−２９６３５８号公報、特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−１７９１６４号公報、特開平３−１８０８５１号公報、特開平３−１８０８５２号公報、特開平３−５０５５５号公報、特開平５−３１０９０４号公報、特開平６−２３４８４０号公報に記載の化合物などが挙げられる。
【０１１９】
前記ポリシリレン重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平１−８８４６１号公報、特開平４−２６４１３０号公報、特開平４−２６４１３１号公報、特開平４−２６４１３２号公報、特開平４−２６４１３３号公報、特開平４−２８９８６７号公報に記載の化合物などが挙げられる。
【０１２０】
前記トリアリールアミン構造を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４−アミノポリスチレン、特開平１−１３４４５７号公報、特開平２−２８２２６４号公報、特開平２−３０４４５６号公報、特開平４−１３３０６５号公報、特開平４−１３３０６６号公報、特開平５−４０３５０号公報、特開平５−２０２１３５号公報に記載の化合物などが挙げられる。
【０１２１】
前記電子供与性基を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマーなどが挙げられる。更には、例えば、特開平３−１０９４０６号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることもできる。
【０１２２】
前記その他の重合体としては、例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開平６−２３４８３６号公報、特開平６−２３４８３７号公報に記載の化合物などが挙げられる。
【０１２３】
前記高分子電荷輸送物質としては、上記以外にも、例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂などが挙げられる。前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平４−３２０４２０号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平７−５６３７４号公報、特開平９−１２７７１３号公報、特開平９−２２２７４０号公報、特開平９−２６５１９７号公報、特開平９−２１１８７７号公報、特開平９−３０４９５６号公報等に記載の化合物などが挙げられる。
【０１２４】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
【０１２５】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、溶剤、可塑剤、レベリング剤などが挙げられ、上述の酸化防止剤を含んでもよい。
【０１２６】
−−溶剤−−
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記電荷発生層と同様なものが使用できるが、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を良好に溶解する溶剤が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
【０１２７】
−−可塑剤−−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般樹脂の可塑剤などが挙げられる。
前記可塑剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂１００質量部に対して、０質量部〜３０質量部が好ましい。
【０１２８】
−−レベリング剤−−
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類；側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー乃至オリゴマーなどが挙げられる。
前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂１００質量部に対して、０質量部〜１質量部が好ましい。
【０１２９】
−電荷輸送層の形成方法−
前記電荷輸送層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を前記溶剤等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記電荷発生層上に塗布して乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。なお、前記塗工液は、例えば、キャスティング法などにより塗布することができる。
【０１３０】
前記電荷輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜４０μｍが好ましく、１０μｍ〜３０μｍがより好ましい。
【０１３１】
＜＜その他の層＞＞
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下引き層、中間層などが挙げられる。
【０１３２】
−下引き層−
前記下引き層は、前記導電性支持体と前記感光層との間に設けることができる。
前記下引き層は、樹脂を含有し、更に必要に応じて上述の酸化防止剤、微粉末顔料、カップリング剤等のその他の成分を含有する。
【０１３３】
前記下引き層に含まれる樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、前記樹脂の上に感光層を溶剤で塗布する点で、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂が好ましい。
【０１３４】
前記下引き層に含まれる微粉末顔料としては、モアレ防止、残留電位の低減等を図ることができる顔料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物などが挙げられる。
【０１３５】
前記下引き層に含まれるカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤などが挙げられる。
【０１３６】
前記下引き層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層であってもよく、上記種類の組合せで２層以上の積層であってもよい。
【０１３７】
前記下引き層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いた形成方法；Ａｌ２Ｏ３を陽極酸化して形成する方法；ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作製法にて形成する方法などが挙げられる。
【０１３８】
前記下引き層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５μｍが好ましい。
【０１３９】
−中間層−
前記中間層は、前記電荷輸送層と前記架橋型電荷輸送層との間に、前記架橋型電荷輸送層への電荷輸送層成分の混入を抑える又は両層間の接着性を改善することを目的として設けることができる。
【０１４０】
前記中間層は、架橋型電荷輸送層塗工液に対し不溶性又は難溶性であるものが適しており、結着樹脂を含有し、更に必要に応じて上述の酸化防止剤等のその他の成分を含有する。
【０１４１】
前記中間層に含まれる結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【０１４２】
前記中間層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成する方法などが挙げられる。
【０１４３】
前記中間層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１４４】
以下では、本発明の電子写真感光体の実施形態について説明する。
【０１４５】
＜第１の実施形態＞
第１の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図１を用いて説明する。
図１は、最も基本的な積層感光体の構成例であり、導電性支持体１上に電荷発生層２、電荷輸送層３を順次積層したものである。負帯電で使用する場合は電荷輸送層にホール輸送性電荷輸送物質が使用され、正帯電で使用される場合は電荷輸送層に電子輸送性電荷輸送物質が使用される。この場合、最表面層は、電荷輸送層３である。
【０１４６】
＜第２の実施形態＞
第２の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図２を用いて説明する。
図２は、基本構成（第１の実施形態）の積層感光体に下引き層４を設けた構成であり、最も実用化されている構成である。この場合、最表面層は、電荷輸送層３である。
【０１４７】
＜第３の実施形態＞
第３の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図３を用いて説明する。
図３は、第２の実施形態に、更に保護層として架橋型電荷輸送層５を最表面に設けた構成である。この場合、最表面層は、架橋型電荷輸送層５である。
ここで、下引き層４は必須ではないが、電荷リークの防止等に重要な機能を果たしており、通常は使用される。
この感光体構成の場合、電荷発生層から感光体表面までの電荷移動を電荷輸送層３と架橋型電荷輸送層５の二層で分担しており、主機能を分離することができる。例えば、電荷輸送性に優れる電荷輸送層と機械的耐久性に優れる架橋型電荷輸送層を組み合わせることで電荷輸送性にも優れ機械的耐久性にも優れた電子写真感光体の提供が可能になる。
【０１４８】
＜第４の実施形態＞
第４の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図４を用いて説明する。
図４は、導電性支持体１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層６を設けた構成である。この場合、最表面層は、感光層６である。
最表面層に電荷発生物質を含有させることが必要であり、最表面層を形成するための塗工液であって電荷発生物質を混合分散した塗工液を作製して、塗工後、加熱乾燥により重合反応させて最表面層を作製する。
【０１４９】
＜第５の実施形態＞
第５の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図５を用いて説明する。
図５は、単層の感光層６上に保護層７を設けた構成である。この場合、最表面層は保護層７である。
【０１５０】
＜電子写真感光体の製造方法＞
本発明の前記電子写真感光体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、導電性支持体と、該導電性支持体上に少なくとも感光層を有し、最表面に３次元架橋ポリマーを有する最表面層を有する本発明の前記電子写真感光体の製造方法であって、硬化触媒としてのビニルスルホン酸を用い、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して前記３次元架橋ポリマーを形成する３次元架橋ポリマー形成工程を含む電子写真感光体の製造方法が好ましい。
【０１５１】
前記導電性支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電子写真感光体の説明において例示した前記導電性支持体などが挙げられる。
前記導電性支持体の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記感光層としては、最表面に前記最表面層を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、最表面層（架橋型電荷輸送層）とをこの順に有し、更に必要に応じて、その他の層を有する感光層などが挙げられる。
前記電荷発生層及び前記電荷輸送層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電子写真感光体の説明において例示した前記電荷発生層及び前記電荷輸送層などが挙げられる。
前記電荷発生層及び前記電荷輸送層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１５２】
前記３次元架橋ポリマー形成工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記電子写真感光体の説明において例示した前記３次元架橋ポリマーの形成方法などが挙げられる。
【０１５３】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。前記画像形成装置において使用する電子写真感光体が、上述の本発明の電子写真感光体である。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。
本発明に関する画像形成方法は、帯電工程と、露光工程と、現像工程と、転写工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。前記画像形成方法において使用する電子写真感光体が、上述の本発明の電子写真感光体である。なお、帯電工程と、露光工程とを合わせて静電潜像形成工程と称することもある。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に実施できる。前記帯電工程は、前記帯電手段により好適に実施でき、前記露光工程は、前記露光手段により好適に実施でき、前記現像工程は、前記現像手段により好適に実施でき、前記転写工程は、前記転写手段により好適に実施でき、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に実施できる。
【０１５４】
＜帯電工程及び帯電手段＞
前記帯電工程としては、前記電子写真感光体表面を帯電させる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記帯電手段により実施できる。
前記帯電手段としては、前記電子写真感光体表面を帯電させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器（電子写真感光体表面と帯電器との間に１００μｍ以下の空隙を有する近接方式の非接触帯電器を含む）などが挙げられる。
【０１５５】
＜露光工程及び露光手段＞
前記露光工程としては、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記露光手段により実施できる。
前記露光手段としては、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、ＬＥＤ光学系等の各種露光器などが挙げられる。前記露光器における光源としては、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の高輝度が確保できる光源などが挙げられる。なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記露光工程における電子写真感光体上への静電潜像書き込みは、デジタル方式により行われることが好ましい。これによりＰＣ（パーソナルコンピュータ）での文書及び画像作製出力に効率よく対応できる画像形成方法が提供できる。
前記露光手段による電子写真感光体上への静電潜像書き込みは、デジタル方式であることが好ましい。これによりＰＣでの文書及び画像作製出力に効率よく対応できる画像形成装置が提供できる。
【０１５６】
＜現像工程及び現像手段＞
前記現像工程としては、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記現像手段により実施できる。
前記現像手段としては、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーを含有する現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好ましい。前記現像器としては、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよい。これらの中でも、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するものが好ましい。前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。
【０１５７】
＜転写工程及び転写手段＞
前記転写工程としては、前記可視像を記録媒体に転写する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記転写手段により実施できる。
前記転写手段としては、前記可視像を記録媒体に転写する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記転写工程としては、例えば、前記電子写真感光体表面から記録媒体に可視像を直接転写する方法と、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する方法がある。いずれの態様も良好に使用することができるが、高画質化に際して転写による悪影響が大きいような場合には、転写回数が少ない前者（直接転写）の方法が好ましい。前記転写は、例えば、前記可視像を、転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。
【０１５８】
＜定着工程及び定着手段＞
前記定着工程としては、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記定着手段により実施できる。
前記定着手段としては、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好ましい。前記加熱加圧手段としては、例えば、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せなどが挙げられる。前記加熱加圧手段における加熱としては、通常８０℃〜２００℃が好ましい。前記定着としては、例えば、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
【０１５９】
＜その他の工程及びその他の手段＞
前記その他の工程及びその他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電工程及び除電手段、クリーニング工程及びクリーニング手段、リサイクル工程及びリサイクル手段、制御工程及び制御手段などが挙げられる。
【０１６０】
−除電工程及び除電手段−
前記除電工程としては、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記除電手段により実施できる。
前記除電手段としては、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行う手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電ランプなどが挙げられる。
【０１６１】
−クリーニング工程及びクリーニング手段−
前記クリーニング工程としては、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記クリーニング手段により実施できる。
前記クリーニング手段としては、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどが挙げられる。
【０１６２】
−リサイクル工程及びリサイクル手段−
前記リサイクル工程としては、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記リサイクル手段により実施できる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の搬送手段などが挙げられる。
【０１６３】
−制御工程及び制御手段−
前記制御工程としては、前記各工程を制御する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記制御手段により実施できる。
前記制御手段としては、前記各工程を制御する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【０１６４】
前記画像形成装置及び前記画像形成方法は、繰返し使用時の画像安定性が高く、かつ画像欠陥の少ない高画質を長期にわたって維持することができ、環境安定性及び耐ガス安定性にも優れる。
【０１６５】
以下では、本発明の画像形成装置の実施形態について説明する。
【０１６６】
図６は、本発明の電子写真プロセス、及び画像形成装置の一例を示す概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
【０１６７】
図６に示すように、電子写真感光体１０は、矢印の方向に回転し、電子写真感光体１０の周りには、帯電手段としての帯電部材１１、露光手段としての画像露光部材１２、現像手段としての現像部材１３、転写手段としての転写部材１６、クリーニング手段としてのクリーニング部材１７、除電手段としての除電部材１８などが配置される。クリーニング部材１７、及び除電部材１８が省略されることもある。
【０１６８】
図６に示すように、画像形成装置の動作は基本的に以下のようになる。帯電部材１１により、電子写真感光体１０表面に対してほぼ均一に帯電が施される。続いて、画像露光部材１２により、入力信号に対応した画像光書き込みが行われ、静電潜像が形成される。次に、現像部材１３により、この静電潜像に現像が行われ、電子写真感光体表面にトナー像が形成される。形成されたトナー像は、転写部材１６により、搬送ローラ１４により転写部位に送られた記録媒体としての転写紙１５に転写される。このトナー像は、図示しない定着装置により転写紙１５上に定着される。転写紙に転写されなかった一部のトナーは、クリーニング部材１７によりクリーニングされる。ついで、電子写真感光体上に残存する電荷は、除電部材１８により除電が行われ、次のサイクルに移行する。
【０１６９】
図６に示すように、電子写真感光体１０はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電部材１１、転写部材１６には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）のほか、ローラ状の帯電部材あるいはブラシ状の帯電部材等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。
【０１７０】
一方、画像露光部材１２、除電部材１８などの光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。これらの中でも半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が主に用いられる。所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【０１７１】
光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、電子写真感光体１０に光が照射される。ただし、除電工程における電子写真感光体１０への露光は、電子写真感光体１０に与える疲労の影響が大きく、特に帯電低下や残留電位の上昇を引き起こす場合がある。したがって、露光による除電ではなく、帯電工程やクリーニング工程において逆バイアスを印加することによっても除電することが可能な場合もあり、電子写真感光体の高耐久化の面から有効な場合がある。
【０１７２】
電子写真感光体１０に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、電子写真感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１７３】
電子写真感光体表面に付着する汚染物質の中でも帯電によって生成する放電物質やトナー中に含まれる外添剤等は、湿度の影響を拾いやすく異常画像の原因となっているが、このような異常画像の原因物質としては、紙粉もその一つであり、それらが電子写真感光体に付着することによって、異常画像が発生しやすくなるだけでなく、耐摩耗性を低下させたり、偏摩耗を引き起こしたりする傾向が見られる。したがって、上記の理由により電子写真感光体と紙とが直接接触しない構成であることが高画質化の点からより好ましい。
【０１７４】
現像部材１３により、電子写真感光体１０上に現像されたトナーは、転写紙１５に転写されるが、すべてが転写されるわけではなく、電子写真感光体１０上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング部材１７により、電子写真感光体１０から除去される。このクリーニング部材１７は、クリーニングブレードあるいはクリーニングブラシ等公知のものが用いられる。また、両者が併用されることもある。
【０１７５】
本発明による電子写真感光体は、高光感度及び高安定化を実現したことから小径電子写真感光体に適用できる。したがって、上記の電子写真感光体がより有効に用いられる画像形成装置あるいはその方式としては、複数色のトナーに対応した各々の現像部に対して、対応した複数の電子写真感光体を具備し、それによって並列処理を行なう、いわゆるタンデム方式の画像形成装置に極めて有効に使用される。上記タンデム方式の画像形成装置は、フルカラー印刷に必要とされるイエロー（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の少なくとも４色のトナー及びそれらを保持する現像部を配置し、更にそれらに対応した少なくとも４本の電子写真感光体を具備することによって、従来のフルカラー印刷が可能な画像形成装置に比べ極めて高速なフルカラー印刷を可能としている。
【０１７６】
図７は、本発明のタンデム方式のフルカラー電子写真装置の一例を示す概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【０１７７】
図７において、電子写真感光体（１０Ｃ（シアン），１０Ｍ（マゼンタ），１０Ｙ（イエロー），１０Ｋ（ブラック））は、ドラム状の電子写真感光体１０であり、これらの感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）は、図中の矢印方向に回転し、その周りに少なくとも回転順に帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）、現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）、クリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）が配置されている。前記帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）と、前記現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）との間の電子写真感光体１０の外側より、図示しない画像露光部材からのレーザー光（１２Ｃ，１２Ｍ，１２Ｙ，１２Ｋ）が照射され、電子写真感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）に静電潜像が形成される。
【０１７８】
図７において、電子写真感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）を中心とした４つの画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）が、転写材搬送手段である転写搬送ベルト１９）に沿って並置されている。転写搬送ベルト１９は、各画像形成ユニット（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）の現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）と、クリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）との間で電子写真感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）に当接しており、転写搬送ベルト１９の電子写真感光体１０側の裏側に当たる面（裏面）には転写バイアスを印加するための転写部材（１６Ｃ，１６Ｍ，１６Ｙ，１６Ｋ）が配置されている。各画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）は現像装置内部のトナーの色が異なることであり、その他は全て同様の構成となっている。
【０１７９】
図７に示す構成のカラー電子写真装置において、画像形成動作は次のようにして行なわれる。まず、各画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）において、電子写真感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）が、電子写真感光体１０と連れ周り方向に回転する帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）により帯電され、次に、電子写真感光体１０の外側に配置された露光部（図示せず）でレーザー光（１２Ｃ，１２Ｍ，１２Ｙ，１２Ｋ）により、作成する各色の画像に対応した静電潜像が形成される。
【０１８０】
次に現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）により潜像を現像してトナー像が形成される。現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）は、それぞれＣ（シアン），Ｍ（マゼンタ），Ｙ（イエロー），Ｋ（ブラック）のトナーで現像を行なう現像部材で、４つの電子写真感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）上で作られた各色のトナー像は転写ベルト１９）上で重ねられる。
【０１８１】
転写紙１５は給紙コロ２１によりトレイから送り出され、一対のレジストローラ２２で一旦停止し、上記電子写真感光体上への画像形成とタイミングを合わせて転写部材２３に送られる。転写ベルト１９上に保持されたトナー像は転写部材２３に印加された転写バイアスと転写ベルト１９との電位差から形成される電界により、転写紙１５上に転写される。転写紙上に転写されたトナー像は、搬送されて、定着部材２４により転写紙上にトナーが定着されて、図示しない排紙部に排紙される。また、転写部で転写されずに各電子写真感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）上に残った残留トナーは、それぞれのユニットに設けられたクリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）で回収される。
【０１８２】
図７に示すような中間転写方式は、フルカラー印刷が可能な画像形成装置に特に有効であり、複数のトナー像を一度中間転写体上に形成した後に紙に一度に転写することによって、色ズレの防止の制御もしやすく高画質化に対しても有効である。
中間転写体には、ドラム状やベルト状など種々の材質あるいは形状のものがあるが、本発明においては従来公知である中間転写体のいずれも使用することが可能であり、電子写真感光体の高耐久化あるいは高画質化に対し有効かつ有用である。
【０１８３】
なお、図７の例では画像形成要素は転写紙搬送方向上流側から下流側に向けて、Ｙ（イエロー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），Ｋ（ブラック）の色の順で並んでいるが、この順番に限るものでは無く、色順は任意に設定されるものである。また、黒色のみの原稿を作成する際には、黒色以外の画像形成要素（２０Ｃ，２０Ｍ，２０Ｙ）が停止するような機構を設けることは本発明に特に有効に利用できる。
【０１８４】
以上に示すような画像形成手段において、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。
【０１８５】
（プロセスカートリッジ）
本発明に関するプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び徐電手段から選択される少なくとも１つの手段を有し、画像形成装置に着脱可能であるプロセスカートリッジにおいて、前記電子写真感光体が、上記の本発明の電子写真感光体である。これにより繰返し使用時の画像安定性が高く、かつ画像欠陥の少ない高画質を長期にわたって維持することができ、環境安定性や耐ガス性にも優れるプロセスカートリッジの提供が可能になる。
【０１８６】
前記プロセスカートリッジとは、一例を図８に示すように、電子写真感光体１０を内蔵し、他に帯電部材１１、画像露光部材１２、現像部材１３、転写部材１６、クリーニング部材１７、及び除電部材を含んだ１つの装置（部品）である。なお、符号１５は、転写紙である。
【実施例】
【０１８７】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
なお、実施例中において使用する「部」は、全て質量部を表す。
また、略号、ｐ−ＴｏｌＳＯ３Ｈは、パラトルエンスルホン酸を表し、ＥｔＯＨは、エタノールを表し、ｔ−Ｂｕ３Ｐは、トリターシャルブチルホスフィンを表し、ｔ−ＢｕＯＮａは、ターシャルブトキシナトリウムを表し、Ｐｄ（ＯＡｃ）２は、酢酸パラジウムを表し、Ｐｄ［（ｔ−Ｂｕ）３Ｐ］２は、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウムを表す。
【０１８８】
（合成例１）
＜３次元架橋ポリマーの材料の中間体の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料の中間体である４−［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチルブロモベンゼンの合成は、下記の手順により行った。
まず、４−ブロモベンジルアルコール（５０．４３ｇ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（４５．３５ｇ）、及びテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、５℃にて撹拌し、パラトルエンスルホン酸（０．５１２ｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて２時間撹拌し、酢酸エチルにて抽出して、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、目的物を得た（収量７２．５０ｇ、無色オイル状物）。反応式を下記に示す。図９に、合成例１で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化２８】
0005772451.tif 000028
【０１８９】
（合成例２）
＜メチロール化合物（比較例化合物Ａ）の合成＞
メチロール中間体である４，４’−ビス［ジ（４−ヒドロキシメチルフェニル）アミノ］ジフェニルメタンの合成は、下記の手順により行った。
まず、中間体アルデヒド化合物（１２．３０ｇ）、及びエタノール（１５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、室温にて撹拌し、水素化ホウ素ナトリウム（３．６３ｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて４時間撹拌し、酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行った。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、アモルファス状物質を得た。これを、ｎ−ヘキサンにて分散させた後、濾過、洗浄、及び乾燥することにより、目的物を得た（収量１２．０ｇ、薄黄白色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１０に、合成例２で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化２９】
0005772451.tif 000029
【０１９０】
（合成例３）
＜中間体メチロール化合物（比較例化合物Ｂ）の合成＞
まず、中間体アルデヒド化合物（３．２９ｇ）、エタノール（５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、室温にて撹拌し、水素化ホウ素ナトリウム（１．８２ｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて１２時間撹拌し、酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行った。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、結晶物を得た。これを、ｎ−ヘキサンにて分散させた後、濾過、洗浄、及び乾燥することにより、目的物を得た（収量２．７８ｇ、白色結晶）。反応式を下記に示す。図１１に、合成例３で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３０】
0005772451.tif 000030
【０１９１】
（合成例４）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（１−４）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、中間体メチロール化合物（３．４ｇ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（４．６５ｇ）、及びテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、５℃にて撹拌し、パラトルエンスルホン酸（５８ｍｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて５時間撹拌し、酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量２．７ｇ、無色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１２に、合成例４で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３１】
0005772451.tif 000031
【０１９２】
（合成例５）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（２−１）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（２．９９ｇ）、合成例１で得られた化合物（１７．８９６ｇ）、酢酸パラジウム（０．３３６ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（１３．８３ｇ）、及びｏ−キシレン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（１．２１４ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝２０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量５．７ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１３に、合成例５で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３２】
0005772451.tif 000032
【０１９３】
（合成例６）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（２−８）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（３．０ｇ）、合成例１で得られた化合物（１７．８９６ｇ）、酢酸パラジウム（０．３３６ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（１３．８３ｇ）、及びｏ−キシレン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（１．２１４ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行った。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量５．７ｇ、薄黄色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１４に、合成例６で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢr錠剤法）を示す。
【化３３】
0005772451.tif 000033
【０１９４】
（合成例７）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（２−１３）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−エチレンジアニリン（３．１８ｇ）、合成例１で得られた化合物（１７．８９６ｇ）、酢酸パラジウム（０．３３６ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（１３．８３ｇ）、及びｏ−キシレン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（１．２１４ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝２０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量５．７ｇ、薄黄色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１５に、合成例７で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３４】
0005772451.tif 000034
【０１９５】
（合成例８）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（２−２１）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン（１０．３３５ｇ）、合成例１で得られた化合物（３９．０５ｇ）、酢酸パラジウム（０．６７３ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（２７．６７７ｇ）、及びｏ−キシレン（２００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（２．４３ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて２時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量２３．５ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１６に、合成例８で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３５】
0005772451.tif 000035
【０１９６】
（合成例９）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（２−１８）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキセン（９．３２３ｇ）、合成例１で得られた化合物（４５．５５ｇ）、酢酸パラジウム（０．７８５ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（３２．２８９ｇ）、及びｏ−キシレン（３００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（２．４３ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて２時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量１１．４２ｇ、黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１７に、合成例９で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３６】
0005772451.tif 000036
【０１９７】
（合成例１０）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（３−３）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、１，３−フェニレンジアミン（０．５４１ｇ）、合成例１で得られた化合物（６．５０８ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（３．８４４ｇ）、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウム（５２ｍｇ）、及びｏ−キシレン（２０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌して溶液を調製した。次いで、この溶液を、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量３．０２ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１８に、合成例１０で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３７】
0005772451.tif 000037
【０１９８】
（合成例１１）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物（下記構造式（３−２２）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、１，５−ジアミノナフタレン（０．７９１ｇ）、合成例１で得られた化合物（６．５０８ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（３．８４４ｇ）、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウム（５２ｍｇ）、及びｏ−キシレン（２０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌して溶液を調製した。次いで、この溶液を、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝９／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量２．５６ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１９に、合成例１１で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
【化３８】
0005772451.tif 000038
【０１９９】
（実施例１）
＜電子写真感光体の製造＞
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層塗工液、下記組成の電荷発生層塗工液、及び下記組成の電荷輸送層塗工液を順次、塗布し、乾燥することにより、厚み３．５μｍの下引き層、厚み０．２μｍの電荷発生層、及び厚み２５μｍの電荷輸送層を形成した。
得られた電荷輸送層上に、下記組成の架橋型電荷輸送層塗工液をスプレー塗工し、１５０℃で３０分間加熱乾燥を行い、厚み５．０μｍの架橋型電荷輸送層（最表面層）を設けた。以上により、実施例１の電子写真感光体を製造した。
【０２００】
［下引き層塗工液の組成］
・アルキッド樹脂                                                  ・・・  ６部
（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ、ＤＩＣ社製）
・メラミン樹脂                                                    ・・・  ４部
（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０、ＤＩＣ社製）
・酸化チタン（ＣＲＥＬ、石原産業株式会社製）                      ・・・４０部
・メチルエチルケトン                                              ・・・５０部
【０２０１】
［電荷発生層塗工液の組成］
・ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ、ＵＣＣ社製）                  ・・・０．５部
・シクロヘキサノン                                              ・・・２００部
・メチルエチルケトン                                            ・・・  ８０部
・下記構造式で表されるビスアゾ顔料                              ・・・２．４部
【化３９】
0005772451.tif 000039
【０２０２】
［電荷輸送層塗工液の組成］
・ビスフェノールＺポリカーボネート
（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成社製）                    ・・・  １０部
・テトラヒドロフラン                                            ・・・１００部
・１質量％シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液
（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製）                    ・・・０．２部
・下記構造式（Ａ−１）で表される低分子電荷輸送物質              ・・・    ５部
【化４０】
0005772451.tif 000040
【０２０３】
［架橋型電荷輸送層（最表面層）塗工液の組成］
・合成例４で合成した構造式（１−４）で表される化合物
（３次元架橋ポリマーの材料）                              ・・・      １０部
・ビニルスルホン酸（旭化成ファインケム社製）                ・・・０．０１５部
・テトラヒドロフラン（特級）                                ・・・      ９０部
【０２０４】
（実施例２〜１０）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］における［３次元架橋ポリマーの材料］を表１に記載の［３次元架橋ポリマーの材料］に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０２０５】
（比較例１）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］におけるビニルスルホン酸をドデシルベンゼンスルホン酸に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０２０６】
（比較例２）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］における０．０１５部のビニルスルホン酸を０．０４５部のドデシルベンゼンスルホン酸に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０２０７】
（比較例３）
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］における［３次元架橋ポリマーの材料］を下記構造式で表される比較例化合物Ａに代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【化４１】
0005772451.tif 000041
【０２０８】
（比較例４）
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］における［３次元架橋ポリマーの材料］を下記構造式で表される比較例化合物Ｂに代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【化４２】
0005772451.tif 000042
【０２０９】
（比較例５）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例９において、［架橋型電荷輸送層塗工液］におけるビニルスルホン酸をパラトルエンスルホン酸に代えた以外は、実施例９と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０２１０】
（比較例６）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］における０．０１５部のビニルスルホン酸を０．０２５５部のパラトルエンスルホン酸に代えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０２１１】
＜架橋型電荷輸送層（最表面層）の溶解性試験及び表面平滑性評価＞
架橋型電荷輸送層の架橋反応性を溶解性試験にて評価した。溶解性試験は、以下の方法で行った。アルミニウム支持体上に架橋型電荷輸送層塗工液を実施例１〜１０及び比較例１〜６と同様に直接塗工し、熱乾燥して得た膜に対して、テトラヒドロフランに浸した綿棒でその膜（硬化物）表面を擦り、その表面を観察した。評価結果を表１に示す。溶解性は、表面が溶解したもの、又は膜剥がれしたものを「溶解」、表面が無傷及び無跡のものを「不溶」として評価した。
表面平滑性は、表面粗さ形状測定機（東京精密社製、サーフコム１４００Ｄ）にて、架橋型電荷輸送層表面のＪＩＳ−１９８２規格による十点平均粗さ（Ｒｚ）値を求めることで評価した。１μｍ以下を「良好」、１μｍを超える場合を「不良」と判定した。
【０２１２】
【表１】
0005772451.tif 000043
【０２１３】
実施例１〜１０及び比較例１〜６の硬化膜は、良好な架橋反応性を有しており、いずれも溶解性において不溶となった。また、表面平滑性も良好であった。
【０２１４】
＜画像出力評価＞
実施例１〜１０、及び比較例１〜６で作製した各電子写真感光体の機械的耐久性、電気的特性、環境安定性、耐ガス安定性を評価した。株式会社リコー製デジタルフルカラー複合機ｉｍａｇｉｏＮｅｏ４５５のプロセスカートリッジに、得られた電子写真感光体を着装し、暗部電位７００（−Ｖ）に設定した後に、連続してトータル１０万枚の印刷を行った。結果を表２に示す。
画像品質は、６００ｄｐｉ  ２×２の画像チャートを出力し、画像濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９：ＳＤＧ社製）により測定することで評価した。
機械的耐久性は、初期及び１０万枚印刷後での架橋型電荷輸送層の厚みの差から摩耗量を測定することで評価した。
電気的特性は、初期及び１０万枚印刷後の画像露光光源光量が約０．４μＪ／ｃｍ２における明部電位と１０万枚印刷後の暗部電位とを測定することで評価した。
環境安定性は、１０万枚印刷後に上記画像出力装置を３０℃９０％ＲＨの高温高湿室に入れた際の、出力画像の画像品質により評価した。
耐ガス安定性は、ＮＯｘ暴露試験装置（ダイレック社製）を用いて、作製した電子写真感光体を、一酸化窒素濃度：５０ｐｐｍかつ二酸化窒素濃度：５０ｐｐｍの濃度にて、３０℃４０％ＲＨ下で４日間暴露し、ＮＯｘ暴露後の出力画像の画像品質を確認することで評価した。
なお、画像品質は、下記指標に従って判定した。
（画像品質評価基準）
◎：濃度が０．３を超える
○：濃度が０．２を超え、０．３以下
△：濃度が０．１を超え、０．２以下
×：濃度が０以上０．１以下
【０２１５】
【表２】
0005772451.tif 000044
【０２１６】
表２の結果から、実施例１〜１０の電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物を、ビニルスルホン酸を用いて重合して得られる３次元架橋ポリマーを有する架橋型電荷輸送層（最表面層）を有する電子写真感光体は、耐摩耗性が高く機械的耐久性に優れ、暗部電位の低下が少ない優れた電気的特性を有し、環境安定性及び耐ガス安定性に優れ、高寿命な電子写真感光体であることがわかる。
特に、実施例１〜５の電子写真感光体は、環境安定性及び耐ガス安定性に非常に優れており、実施例６〜８の電子写真感光体は、明部電位が低く、電荷輸送性に優れていた。
【０２１７】
硬化触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸を用いた比較例１は、実施例１と比べて耐摩耗性が悪く機械的耐久性が不十分であり、更に明部電位の上昇、及び暗部電位の低下が見られ、画像品質も劣っていた。また、実施例１のビニルスルホン酸と同程度のモル濃度のドデシルベンゼンスルホン酸を用いた比較例２は、耐摩耗性の向上は認められるものの、暗部電位の低下が見られ、かつ画像品質は大きく劣るものであった。
また、メチロール基を有する電荷輸送性化合物の架橋膜を用いた比較例３、及び４は、暗部電位の低下が見られ、かつ画像品質が劣るものであった。
硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸を用いた比較例５は、実施例９と比べて耐摩耗性が低く機械的耐久性に劣り、耐ガス安定性が少し低下した。また、実施例１のビニルスルホン酸と同程度のモル濃度のパラトルエンスルホン酸を用いた比較例６は、耐摩耗性や電気的特性は同等であるものの、耐ガス安定性が少し低下し、画像品質が劣るものであった。
【０２１８】
以上より、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物を、ビニルスルホン酸を硬化触媒として用いて重合して得られる３次元架橋表面ポリマーを最表面層に有する電子写真感光体は、優れた機械的耐久性、電気的特性、環境安定性、耐ガス安定性を兼ね備え、該電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジは、高画質な画像出力を長期に渡って出力し続けることが可能であり、特に、環境変動が発生する環境下においても安定して高画質な画像を出力し続けることができる。
【符号の説明】
【０２１９】
１    導電性支持体
２    電荷発生層
３    電荷輸送層
５    架橋型電荷輸送層
６    感光層（最表面層）
７    保護層
１０    電子写真感光体
１０Ｙ  電子写真感光体
１０Ｍ  電子写真感光体
１０Ｃ  電子写真感光体
１０Ｋ  電子写真感光体
１１    帯電部材
１１Ｙ  帯電部材
１１Ｍ  帯電部材
１１Ｃ  帯電部材
１１Ｋ  帯電部材
１２    画像露光部材
１３    現像部材
１３Ｙ  現像部材
１３Ｍ  現像部材
１３Ｃ  現像部材
１３Ｋ  現像部材
１５    転写紙
１６    転写部材
１６Ｙ  転写部材
１６Ｍ  転写部材
１６Ｃ  転写部材
１６Ｋ  転写部材
１７    クリーニング部材
１７Ｙ  クリーニング部材
１７Ｍ  クリーニング部材
１７Ｃ  クリーニング部材
１７Ｋ  クリーニング部材
２３    転写部材
２４    定着部材
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２２０】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２０００−１７１９９０号公報
【特許文献３】特開２００３−１８６２２３号公報
【特許文献４】特開２００７−２９３１９７号公報
【特許文献５】特開２００８−２９９３２７号公報
【特許文献６】特許第４２６２０６１号公報
【特許文献７】特開２００６−２５１７７１号公報
【特許文献８】特開２００９−２２９５４９号公報
【特許文献９】特開２００６−０８４７１１号公報
【図６】
0005772451.tif 000051
【図７】
0005772451.tif 000052
【図８】
0005772451.tif 000053
【図１】
0005772451.tif 000054
【図２】
0005772451.tif 000055
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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