(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物中の塩基性硝酸銅とアルミニウムとの重量比が６３：３７〜７３：２７であり、塩基性硝酸銅粒子とアルミニウム粒子とが有機質バインダーにより結合された平均粒子径０．４〜３．０ｍｍの造粒体を含む非火薬ガス発生組成物。
【請求項２】
塩基性硝酸銅粒子の平均粒子径が１〜４０μｍであり、アルミニウム粒子の平均粒子径が２０〜１００μｍである、請求項１に記載の非火薬ガス発生組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非火薬ガス発生組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多くの異なる分野において、金属アルミニウム又はマグネシウムで金属酸化物を還元するテルミット反応を利用した非火薬ガス発生組成物が使用されている。例えば、特許文献１〜３等においては、テルミット反応熱を利用して、ガスを発生させ、岩石やコンクリート構造物等の破砕に利用している。当該組成物は非火薬であり、火薬類取締法の適用を受けないことから、運搬や使用における手続き等が簡便であるという利点がある。
【０００３】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の技術においては、テルミット反応熱を利用するガス発生剤として、カリ明礬（硫酸カリウムアルミニウム１２水和物）等の水和物が使用されているために、高温下にさらされると水和物が分離蒸発して、本来の性能を維持できなくなるという問題があった。
【０００４】
また、特許文献４においては、塩基性金属の硝酸塩又は炭酸塩と酸化剤とを含む非火薬ガス発生組成物が記載されている。しかしながら、特許文献４に記載の組成物は、微細に分割された粉末の形態であるため、流動性が悪く、容器に入れる際などの取り扱い時に問題が発生することがあった。また、容器等の中での両成分の偏りにより、効率良くガスが発生しないことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許２７０２７１６号明細書
【特許文献２】特許３８１３５６０号明細書
【特許文献３】特許３６８８８５５号明細書
【特許文献４】特表平９−５０１３９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、取り扱い性が良好で、ガス発生量が多く、高温下においても製品安定性に優れた非火薬ガス発生組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、取り扱い性、ガス発生力及び製品安定性の向上等の観点から、非火薬ガス発生組成物について鋭意検討を重ねた結果、ガス発生反応を生じる組合せとして塩基性硝酸銅とアルミニウムを選択し、これらを、有機質バインダーを使用して特定の粒径に造粒することで、取り扱い性が良好で、高温下においても製品安定性に優れ、さらにはガス発生力が高くなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、
（１）塩基性硝酸銅粒子とアルミニウム粒子とが有機質バインダーにより結合された平均粒子径０．４〜３．０ｍｍの造粒体を含む非火薬ガス発生組成物、
（２）組成物中の塩基性硝酸銅とアルミニウムとの重量比が６３：３７〜７３：２７である、（１）に記載の非火薬ガス発生組成物、
（３）塩基性硝酸銅粒子の平均粒子径が１〜４０μｍであり、アルミニウム粒子の平均粒子径が２０〜１００μｍである、（１）又は（２）に記載の非火薬ガス発生組成物、
に存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、取り扱い性が良好で、ガス発生力が高く、高温下においても製品安定性に優れた非火薬ガス発生組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の非火薬ガス発生組成物について詳細に説明する。
本発明の非火薬ガス発生組成物は、発熱及びガス発生が起きる反応を生じるものである。本発明の非火薬ガス発生組成物は、反応時には、銅、酸化銅、窒素、及び水蒸気が発生するように設計されている。条件によっては、窒素酸化物が発生する。
【００１１】
本発明においては、ガス発生反応を生じる組合せとして、塩基性硝酸銅とアルミニウムが使用される。本発明の非火薬ガス発生組成物は、塩基性硝酸銅とアルミニウムを、結合剤として有機質バインダーを用い、平均粒子径０．４〜３．０ｍｍに造粒することにより得られる。造粒体の平均粒子径が０．４ｍｍ未満であると取り扱い性が悪くなり、平均粒子径が３．０ｍｍを超えるとガス発生力が低くなる。
【００１２】
塩基性硝酸銅とアルミニウムとの重量比は、６３：３７〜７３：２７であることが好ましく、６６：３４〜７０：３０であることが特に好ましい。重量比が上記範囲外であると、反応時の発熱量が小さくなることがあり、また塩基性硝酸銅とアルミニウムが完全に反応せずどちらかが残渣として残るために、所望のガス発生量が得られなくなることがある。
【００１３】
塩基性硝酸銅粒子の平均粒子径は１〜４０μｍ、アルミニウム粒子の平均粒子径は２０〜１００μｍであることが好ましい。塩基性硝酸銅又はアルミニウムの平均粒子径が上記範囲外であると、ガス発生力が低くなることがある。
【００１４】
本発明において、バインダーは有機質のものであり、製造時には、溶剤に溶解した状態で使用される。有機質バインダーの種類は、使用する溶剤に溶解するものであれば特に限定されないが、ポリエチレン、塩化ビニル、スチレン・ブタジエン共重合体等の熱可塑性エラストマーやメチルセルロースが好適に使用される。特に、スチレン・ブタジエン共重合体を使用することが好ましい。また、溶剤としては、アセトン、トルエン、メチルエチルケトン等の有機バインダーを溶解するものであれば、いかなるものも使用できるが、メチルエチルケトンが好適に使用される。
【００１５】
本発明の非火薬ガス発生組成物においては、有機質バインダーは、塩基性硝酸銅及びアルミニウムの総量１００重量部に対し、０．５〜１０重量部であることが好ましく、１〜４重量部であることが特に好ましい。バインダーの配合量が少ないと、非火薬発生組成物の硬度が低く、粉化・分離するという問題が発生し、バインダーの配合量が多いと、薬剤の反応を阻害し、所望の性能が得られないという問題が発生することがある。
【００１６】
本発明において、平均粒子径とは、質量基準の平均粒子径であり、篩い分け法で質量基準の累積粒度分布で５０％の粒子径として定義される。具体的には、ロータップ型篩振盪機とＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１に規定する篩分け法を用いて測定される。
【００１７】
本発明の非火薬ガス発生組成物は、例えば、以下のように製造される。
塩基性硝酸銅とアルミニウムをボールミルで混合する。混練機に前記混合物を入れ、さらにバインダー（例えばスチレン・ブタジエン共重合体）を溶剤（例えばメチルエチルケトン）に溶解させたものを加えて混練する。混練された混合物を、裏漉し造粒や押出成型等の造粒機により所望の粒径に成型し、溶剤を揮発させることにより本発明の非火薬ガス発生組成物とする。
【００１８】
本発明においては、造粒工程に擂潰機を使用して、バインダーを溶解している溶剤を造粒工程において除去することにより、簡便な方法で、取り扱い性の良い粒径に造粒することができる。
【実施例】
【００１９】
本発明を、実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみによって限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
塩基性硝酸銅（平均粒子径３μｍ）６８重量部、及びアルミニウム（平均粒子径４５μｍ）３２重量部をボールミルにて混合した。その混合物１００重量部に対して外割で、溶剤としてメチルエチルケトン３０重量部にスチレン−ブタジエン共重合体３重量部を溶解したものを添加し、擂潰機で混練した。混練物を目開き１．０ｍｍの篩を通して粒径を統一し、メチルエチルケトンを揮発させて非火薬ガス発生組成物を得た（平均粒子径０．７ｍｍ）。
【００２１】
（実施例２）
塩基性硝酸銅（平均粒子径５μｍ）６８重量部、及びアルミニウム（平均粒子径４５μｍ）３２重量部をボールミルにて混合した。その混合物１００重量部に対して外割で、溶剤としてメチルエチルケトン３０重量部にスチレン−ブタジエン共重合体２重量部を溶解したものを添加し、擂潰機で混練した。混練物を目開き２．３６ｍｍの篩を通して粒径を統一し、メチルエチルケトンを揮発させて非火薬ガス発生組成物を得た（平均粒子径２．１ｍｍ）。
【００２２】
（比較例１）
塩基性硝酸銅（平均粒子径３μｍ）８０重量部、及びアルミニウム（平均粒子径４５μｍ）２０重量部をボールミルにて混合した。その混合物１００重量部に対して外割で、溶剤としてメチルエチルケトン３０重量部にスチレン−ブタジエン共重合体２重量部を溶解したものを添加し、擂潰機で混練した。混練物を目開き２．０ｍｍの篩を通して粒径を統一し、メチルエチルケトンを揮発させて非火薬ガス発生組成物を得た（平均粒子径１．９ｍｍ）。
【００２３】
（比較例２）
塩基性硝酸銅（平均粒子径３μｍ）６８重量部、及びアルミニウム（平均粒子径４５μｍ）３２重量部をボールミルにて混合した。その混合物１００重量部に対して外割で、溶剤としてメチルエチルケトン３０重量部にスチレン−ブタジエン共重合体３重量部を溶解したものを添加し、擂潰機で混練した。混練物を目開き３．３５ｍｍの篩を通して粒径を統一し、メチルエチルケトンを揮発させて非火薬ガス発生組成物を得た（平均粒子径３．２ｍｍ）。
【００２４】
（比較例３）
酸化第二銅（平均粒子径３５μｍ）４１重量部、アルミニウム（平均粒子径４５μｍ）９重量部、及び硫酸マグネシウム７水和物５０重量部をボールミルにて混合した。その混合物１００重量部に対して外割で、イソプロピルアルコール３０重量部に塩化ビニル粉末１重量部を溶解したものを添加・混合し、目開き２．３６ｍｍの篩を通して粒径を統一し、イソプロピルアルコールを揮発させて非火薬ガス発生組成物を得た（平均粒子径２．１ｍｍ）。
【００２５】
以下のようにして、実施例及び比較例の非火薬ガス発生組成物の性能を確認した。
１Ｌの密閉容器内において、専用点火具で各非火薬ガス発生組成物１０ｇを着火し、その発生ガス圧力を測定した。また、温度安定性を確認するため、各非火薬ガス発生組成物を６０℃の恒温槽内に５時間放置させた後に同様に着火して、発生ガス圧力を測定した。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
0005805580.tif 000002
【００２７】
比較例１の組成物は、塩基性硝酸銅の割合が多く、アルミニウムと完全に反応しなかったため、ガス発生力が低かった。比較例２の組成物は、造粒体の粒径が大きいために反応性が低く、ガス発生力が低かった。比較例３の組成物は、ガス発生剤として水和物を使用しているために、特に高温下にさらされると、ガス発生力が劣るものとなった。これに対し、実施例１及び２の組成物は、高いガス圧力を示し、性能が高いこと、及び６０℃の環境に放置した後でも、性能が低下せず、温度安定性が良好であることが確認された。また実施例１及び２の組成物は、取り扱い性も良好であった。