(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の層を備えた半導体部品であって、
該複数の層のうちの少なくとも１つの層が、下記一般式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる少なくとも１つの化合物を、半導体層としてのみ使用されるように含有する、半導体部品。
【化１】
0005696138.tif 000011
ただし、上記一般式において、
Ｍは金属イオンであって、好ましくは、Ｂ型またはＣ型の電気的中性錯体が生成されるような大きさの電荷を有する金属イオンであり、
Ｒは、炭素数が１〜２０の非置換または置換アルキル、炭素数が１〜２０の非置換または置換ヘテロアルキル、炭素数が６〜２０の非置換または置換アリール、炭素数が６〜２０の非置換または置換ヘテロアリール、および、飽和または不飽和の炭素環式または複素環式化合物からなる群より個々に独立して選択され、
Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、Ｍの原子価殻を完全に満たす原子アッセンブリーまたは分子アッセンブリーを表わし、
−Ｘｉ−は、ピロール環の隣接するＣ−Ｃ二重結合と共に芳香族構造要素または複素環式芳香族構造要素を形成する分子断片を表わす。
【請求項２】
Ｍが、周期表の第９族〜第１３族に属する元素のイオンから選択される金属イオンを表わし、好ましくは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｈｇ、Ｂ、または、Ａｌを表わすことを特徴とする、請求項１に記載の半導体部品。
【請求項３】
各Ｘｉが
【化２】
0005696138.tif 000012
より互いに独立して選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の半導体部品。
ただし、上記一般式において、
Ｒ１〜Ｒ７が、水素、ハロゲン、炭素数が１〜２０の非置換または置換アルキル、炭素数が１〜２０の非置換または置換ヘテロアルキル、炭素数が６〜２０の非置換または置換アリール、炭素数が６〜２０の非置換または置換ヘテロアリール、および、飽和または不飽和の炭素環式または複素環式化合物からなる群より互いに独立して選択されるか、あるいは、２つの隣接する部分Ｒ１およびＲ６が、別の炭素環または複素環に属するかのいずれかであり、
さらに、ＱがＣ、Ｎ、Ｏ、または、Ｓ元素を含有する二価の原子アッセンブリーを表わす。
【請求項４】
Ｌ１およびＬ２が、ハロゲン、アルキル、アリール、アルキルオキシ、アリールオキシ、アシル、アロイル、アルケニル、および、アルキニルからなる群より互いに独立して選択されるか、あるいは、Ｌ１および／またはＬ２がそれぞれＲに結合されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の半導体部品。
【請求項５】
上記一般式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる上記化合物を含有する少なくとも１つの層が、吸光物質層または電荷キャリア輸送層であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の半導体部品。
【請求項６】
上記電荷キャリア輸送層が、ドーピング済み輸送層、部分的にドーピング済み輸送層、または、ドーピングしない輸送層として構成されていることを特徴とする、請求項５に記載の半導体部品。
【請求項７】
光活性部品の形態を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の半導体部品。
【請求項８】
上記複数の層が、ｐｉｎ構造、ｎｉｐ構造、ｎｉ構造、ｉｐ構造、ｐｎｉｐ構造、ｐｎｉ構造、ｐｉｐ構造、ｎｉｐｎ構造、ｎｉｎ構造、ｉｐｎ構造、ｐｎｉｐｎ構造、ｐｎｉｎ構造、ｐｉｐｎ構造、または、これらの任意の構造を組み合わせた構造を形成することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の半導体部品。
【請求項９】
有機半導体部品であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の半導体部品。
【請求項１０】
上記芳香族構造要素または複素環式芳香族構造要素が、有機太陽電池、光検出器、または、有機電界効果トランジスタから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の半導体部品。
【請求項１１】
下記一般式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる化合物を半導体層としてのみ使用する、使用方法。
【化３】
0005696138.tif 000013
ただし、上記一般式において、
Ｍは金属イオンであって、好ましくは、Ｂ型またはＣ型の電気的中性錯体が生成されるような大きさの電荷を有する金属イオンであり、
Ｒは、炭素数が１〜２０の非置換または置換アルキル、炭素数が１〜２０の非置換または置換ヘテロアルキル、炭素数が６〜２０の非置換または置換アリール、炭素数が６〜２０の非置換または置換ヘテロアリール、および、飽和または不飽和の炭素環式または複素環式化合物からなる群より個々に独立して選択され、
Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、Ｍの原子価殻を完全に満たす原子アッセンブリーまたは分子アッセンブリーを表わし、
−Ｘｉ−は、ピロール環の隣接するＣ−Ｃ二重結合と共に芳香族構造要素または複素環式芳香族構造要素を形成する分子断片を表わす。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、複数の層を備えた半導体素子に関する。１つ以上の層が、さらに、例えば吸光物質、電荷輸送物質、および／または、ドーパントとして機能する化合物を含有していてもよい。
【０００２】
赤色および赤外線スペクトルの領域において高い吸収力を有する有機化合物が、多数の科学技術分野におけるその使用適性によって、近年大きな関心を呼んでいる。例えば、このような種類の化合物は、レーザ駆動式記録媒体（例えばＣＤやＤＶＤなど）または太陽電池において活性媒体（ａｃｔｉｖｅ  ｍｅｄｉａ）として使用すれば、熱放射を電気エネルギーに変換することができ、また、例えば自動車やディスプレイウィンドウ設置場所の断熱物質において同様に使用すれば、閉じた空間の内部の過熱を防止することができる。同時に、長波長エネルギーを吸収する種類の化合物は、これより短波長の可視光帯ではエネルギーを可能な限りほとんど吸収せず、また、熱的に安定した特性も有していなければならない。これらの特性を有することによって、該化合物は、例えば、真空蒸着プロセスによってそれぞれの目的のために使用することができるようになる。
【０００３】
個々の目的を規定するさまざまな特徴を有することに加えて、赤色および赤外線帯の光を大量に吸収できるタイプの多くの化合物が、すでに発見されている。しかしながら、大半の場合、所望する特徴のすべてが１つのタイプの化合物だけから得られることはない。例えば、各種ポリメチン染料は、大半が十分な長さのポリメチン鎖を有していて赤色および赤外線帯の実用的な量の光を吸収するが、熱的安定性が非常に低い。この低い熱的安定性が、高いイオン性を有するという性質のために、非分解性の蒸発を阻害する。同様の状況が、芳香族または複素環式芳香族ジアミンおよび芳香族または複素環式芳香族ポリアミン（例えば、４，４’，４”，４”’−テトラキス−（ジアリールアミノ）−Ｎ，Ｎ−テトラフェニル−ベンジジン型）、ならびに、これらのアリール同族体の酸化生成物にも当てはまる。該酸化生成物は酸化状態では非常に長波長の光を吸収するが、イオン性が高いという性質のために、やはりあまり気化せず、それゆえ、多数の応用分野において不適である。このような化合物とは対照的に、各種ニッケルジチオレン錯体も赤外線帯の非常に長波長の光を吸収することができ、大半が十分に熱的に安定していて容易に蒸発するが、ニッケルジチオレン錯体が有する長波長帯の光を吸収する能力は極めて低いことが多い。この結果、これらの化合物を用いてＩＲ領域において吸収プロファイルを達成するためには、高い濃度または大きな層厚を採用しなければならないが、こうすると、可視光帯において干渉吸収が頻繁に発生する。
【０００４】
有機太陽電池に用いて７００ｎｍを超える波長の光を吸収することが現在知られている唯一の物質は、フタロシアニン系の化合物である。これらの化合物は、長波長の高い吸収性および良好な安定性によって知られているが、可溶性が低いので、例えば化合物の表面軌道のエネルギー配分（ｅｎｅｒｇｙ  ｄｉｓｐｏｓｉｔｉｏｎ）などの他の特性について最適化することが不可能ではないとはいえ、非常に困難である。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、赤色および赤外線帯において高い吸収特性を有する有機化合物を含有するが、関連技術の短所を解消し、特に半導体部品を製造する目的のために非分解性の蒸発が可能な、すなわち、良好な熱的安定性を示し、かつ、長波長帯の光を吸収できる半導体部品を提供することである。
【０００６】
上記目的は、複数の層を備えた半導体部品であって、該複数の層のうちの少なくとも１つの層が、下記一般式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる少なくとも１つの化合物を含有する、半導体部品によって達成される。
【０００７】
【化１】
0005696138.tif 000002
【０００８】
ただし、上記一般式において、
Ｍは金属イオンであって、好ましくは、Ｂ型またはＣ型の電気的中性錯体が生成されるような大きさの電荷を有する金属イオンであり、
Ｒは、炭素数が１〜２０の非置換または置換アルキル、炭素数が１〜２０の非置換または置換ヘテロアルキル、炭素数が６〜２０の非置換または置換アリール、炭素数が６〜２０の非置換または置換ヘテロアリール、および、飽和または不飽和の炭素環式または複素環式化合物からなる群より個々に独立して選択され、
Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、Ｍの原子価殻を完全に満たす原子アッセンブリーまたは分子アッセンブリーを表わし、
−Ｘｉ−は、ピロール環の隣接するＣ−Ｃ二重結合と共に芳香族構造要素または複素環式芳香族構造要素を形成する分子断片を表わす。
【０００９】
この場合、上記部品が、有機太陽電池、光検出器、または、有機電界効果トランジスタから選択されれば特に好ましい。本発明の請求項は発光ダイオードにまで拡張する意図はなく、一般の有機・無機ハイブリッド型半導体を包含するものである。
【００１０】
好ましくは、上記金属イオンＭが、周期表の第９族〜第１３族に属する元素のイオンから選択され、好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｂ、または、Ａｌである。
【００１１】
好適な一実施形態は、各Ｘｉが
【００１２】
【化２】
0005696138.tif 000003
【００１３】
より互いに独立して選択されることを特徴とする。
ただし、上記一般式において、
Ｒ１〜Ｒ７が、水素、ハロゲン、炭素数が１〜２０の非置換または置換アルキル、炭素数が１〜２０の非置換または置換ヘテロアルキル、炭素数が６〜２０の非置換または置換アリール、炭素数が６〜２０の非置換または置換ヘテロアリール、および、飽和または不飽和の炭素環式または複素環式化合物からなる群より互いに独立して選択されるか、あるいは、２つの隣接する部分Ｒ１およびＲ６が、別の炭素環または複素環に属するかのいずれかであり、
さらに、ＱがＣ、Ｎ、Ｏ、または、Ｓ元素を含有する二価の原子アッセンブリーを表わす。
【００１４】
例えば、Ｑは−ＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−、または、−Ｓ−であればよい。
【００１５】
Ｌ１およびＬ２が、ハロゲン、アルキル、アリール、アルキルオキシ、アリールオキシ、アシル、アロイル、アルケニル、および、アルキニルからなる群より互いに独立して選択されれば、あるいは、Ｌ１および／またはＬ２がそれぞれＲに結合されればさらに好ましい。
【００１６】
Ｌ１および／またはＬ２が部分Ｒに結合されれば、この結合によって、別の環がＭ−Ｌ−Ｒの結合を介して形成できるようになる。これは、例えば、エーテル架橋のＭ−Ｏ−Ｒ、または、チオエーテル架橋のＭ−Ｓ−Ｒの形態で実現すればよい。
【００１７】
上記式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる少なくとも１つの化合物を含有する上記層が、吸光物質層または電荷キャリア輸送層であればさらに好ましい。
【００１８】
上記部品が光活性を有すればさらに好ましい。
【００１９】
一実施形態は、
上記複数の層がｐｉｎ構造を形成することを特徴とする。
【００２０】
最後に、上記半導体部品が有機半導体部品であれば、これも好ましい。
【００２１】
本発明は、さらに、下記一般式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる化合物の、半導体部品における使用方法にも関する。
【００２２】
【化３】
0005696138.tif 000004
【００２３】
ただし、上記一般式において、
Ｍは金属イオンであって、好ましくは、Ｂ型またはＣ型の電気的中性錯体が生成されるような大きさの電荷を有する金属イオンであり、
Ｒは、炭素数が１〜２０の非置換または置換アルキル、炭素数が１〜２０の非置換または置換ヘテロアルキル、炭素数が６〜２０の非置換または置換アリール、炭素数が６〜２０の非置換または置換ヘテロアリール、および、飽和または不飽和の炭素環式または複素環式化合物からなる群より個々に独立して選択され、
Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、Ｍの原子価殻を完全に満たす原子アッセンブリーまたは分子アッセンブリーを表わし、
−Ｘｉ−は、ピロール環の隣接するＣ−Ｃ二重結合と共に芳香族構造要素または複素環式芳香族構造要素を形成する分子断片を表わす。
【００２４】
好ましくは、部分Ｒ１〜Ｒ７およびＲは、アルキル、アルコキシ、ジアルキルアミン、アルキルスルファニル、アルキルスルフェニル、アルキルスルホニル、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、アリールオキシ、アリールスルファニル、アリールスルフェニル、アリールスルホニル、アリールアルキルアミン、ジアリールアミン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、ピペリジン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、ピロール、フラン、チオフェン、ピリジン、ピリリウムイオン、チオピリリウムイオン、キノリン、プリン、オキサゾル、チアゾル、ベンゾチアゾル、ピラジン、イミダゾル、プテリジン、アクリジン、ピリミジン、および、インドルからなる群より選択される。また、隣接する部分が別の炭素環または複素環の一部を形成してもよい。
【００２５】
Ａ型〜Ｃ型の化合物は、さまざまな方法で生成可能であって、例えば、好ましくは、下記の一般式２型、４型、または、８型
【００２６】
【化４】
0005696138.tif 000005
【００２７】
（ただし、上記一般式において、記号ＸおよびＲは上記と同じ意味である）で表わされる公知の化合物から、下記のようにすることによって生成すればよい。すなわち、該化合物を、高い沸点を有する両極性溶媒（Ｓｏｌｖ）（例えば、１５０℃を超える沸点を有する第一級アルカノールまたは第二級アルカノール）、脂肪族カルボン酸アミド（例えば、ホルムアミド、ＤＭＦ、または、ジメチルアセトアミド）、または、１，２−、１，３−ジオール、もしくは、１，２，３−トリオール型の多価アルカノール中に、好ましくは有機酸（例えばギ酸または酢酸）のアンモニウム塩と共に加熱する。こうすることによって、V. F. Donyagina, S. Shimizu, N. Kobayashi and E. A. Lukyanets in Tetrahedron Lett. 2008, 49, 6152に一例として記載されているように、大半を段階的な反応で、まず、深い色によって認識可能な一般式のＡ型の化合物を形成し、次に、これらのＡ型の化合物を単離した後、必要に応じて加熱することによって一般式ＭＬ１Ｌ２Ｌ３で表わされる化合物と反応させる。なお、この一般式において、Ｌ１およびＬ２は上記と同じ意味であり、Ｌ３はＬ１およびＬ２と同一または異なるリガンドであって、Ｌ３は、さらに、Ｌ１およびＬ２のように、極性溶媒（例えば、低級または高級アルカノール）、脂肪族カルボン酸アミド（例えば、ホルムアミド、ＤＭＦ、または、ジメチルアセトアミド）、無水カルボン酸（例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸）、塩化メチレン、または、１，２−ジクロロエタン中で原子Ｍと共に安定した配位圏を形成し、目的とするＢ型またはＣ型の化合物を形成することができる。
【００２８】
上述の一般式２型、４型、または、８型で表わされる化合物について述べると、２型の化合物は、例えばH. Bredereck and H. W. Vollmann in Chem. Ber. 1972, 105, 2271に記載されているように、一般式１型の化合物を、一般式Ｒ−ＭＺｎ型で表わされる金属有機化合物と反応させることによって得られる。なお、この一般式において、部分Ｒは式Ａにおける意味と同じ意味であって、ｎは０か１かのいずれかであって、Ｍは金属イオンを表わし、好ましくは、周期表の第１族または第２族に属する金属イオンを表わす。さらに、後者の場合には、ｎ＝１であって、したがって、この場合の金属イオンはＭの原子価を飽和させる適切な部分Ｚ（好ましくは、例えば、ハロゲン原子）に依然結合している。また、一般式４型の化合物は、例えばM. A. T. Rogers in J. Chem. Soc. 1943, 590に記載されているように、一般式３型の化合物を、鉱酸溶液中においてニトロソ化試薬ＮＯ−Ｙ（例えば亜硝酸ナトリウム）と、または、アルコール／鉱酸溶液中において亜硝酸アルキルエステルと反応させることによって得られる。また、一般式８型の化合物は、まず、例えばA. Krasovskiy and P. Knochel in Angew, Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3333に記載されているように、一般式５型の化合物とイソプロピルマグネシウムクロリドとの転換反応によって一般式６型の化合物を得て、次に、これら一般式６型の化合物を、例えばR. J. Kloetzing, A. Krasovsky, and P. Knochel in Chem. Eur. J. 2007, 215に記載されているように一般式７型の化合物と反応させて転換するか、あるいは、一般式９型の化合物を、例えば、K. Kobayashi et al. in Bull. Chem. Soc. Japan 2006, 79, 1126に記載されているようなシアン化金属と反応させるかのいずれかによって得られる。
【００２９】
驚くべきことに、本発明に係る半導体部品は、先行技術に関連する短所を持たず、優れたスペクトルの範囲で活性を有し、さらに、特にＡ型〜Ｃ型の化合物を使用することによって高い熱的安定性を示すことがわかった。
【００３０】
化合物Ａ、Ｂ、および、Ｃは、先行技術においては未だ知られていない半導体特性を有する。これは、素材となる化合物Ａ、Ｂ、および／または、Ｃだけからなり、添加剤を添加するなどの化学的な変更が加えられていない層が、すでに半導体特性を有していることを意味する。本発明に係る部品において、化合物Ａ、Ｂ、および／または、Ｃは半導体層として使用されるのであって、ドーパントとして使用されるのではない。本明細書中において、ドーピングとは、少数の互いに独立した分子（ドーパント）が層（マトリクス）中に組み込まれて電荷を獲得または喪失し、その結果、該層（マトリクス）の半導体特性を変化させることを意味していると理解すべきである。
【００３１】
本発明によれば、上記半導体部品は、蒸着によって各種の物質をそれぞれに先行する層の上に１つずつ堆積させることによって、異なる機能を果たす各種の物質層から構成される。本明細書中において、閉塞層とは、先行する層が完全に覆われていることを意味する。この結果、電荷キャリアは、必ずこの層の中を（または、この層を介して）輸送されるはずである。したがって、これらの層は必ず半導体としての能力を有し、電荷キャリアが非常に自由に運動することを可能にすると考えられる。ドーパントを用いても両方の特性を保有できるとは限らない。
【００３２】
化合物Ａ、Ｂ、および、Ｃの持つ吸収特性および電気特性の組み合わせによって、驚くべきことであるが、申し分のない全体的な性質（例えば、所望のスペクトル領域における優れた活性、および、良好な熱的安定性）を示す、先行技術では知られていなかった有機部品（好ましくは光活性部品）が得られる。
【００３３】
本発明に係る好ましい形態は、一般式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる少なくとも１つの化合物を含有する閉塞層を有する半導体部品、または、該少なくとも１つの化合物を含有し、かつ、相互貫入ネットワークを有する層を有する半導体部品である。上述のように、閉塞層とは、この考察している層によって先行する層が完全に覆われていることを意味する。相互貫入ネットワークを有する層とは、層の成分が相互に行き来できる層を描写するために使用される用語である。これは、例えば２つの物質を同時に蒸着させ、続いてこれら物質が混合層内において配列することによって達成される。このような場合、相互貫入ネットワークは、わずかな量が存在する物質が少なくとも２０重量％を超える混合比で含有される場合に混合層内に生成される、閉鎖浸出経路（ｃｌｏｓｅｄ  ｐｅｒｃｏｌａｔｉｏｎ  ｐａｔｈ）（電荷キャリアの遊離経路）を有する。これは、マトリクス物質をドーピングする比（ドーパントはわずか約４重量％存在するにすぎない）とは異なるので、その結果、そこで単離されたドーパントのユニットまたはクラスタはマトリクス層内に形成される。閉鎖浸出経路を有する相互貫入ネットワークは、良好な電荷キャリア移動性を利用可能にする。この理由から、一般式Ａ、Ｂ、または、Ｃで表わされる少なくとも１つの化合物を、閉塞層内、または、混合層中の閉鎖浸出経路内に有する、本発明に係る部品を提供することが特に好ましい。
【００３４】
Ａ型〜Ｃ型の化合物は通常、大半の場合に最高で３００℃を優に超える温度まで熱的に安定しており、したがって、この温度未満であれば高真空下では分解せずに気化するので、部品中でさまざまな方法で、好ましくは例えば、赤色または近赤外線帯の長波長の光を吸収する能力を有しているので有機太陽電池において吸光物質として、または、高い酸化還元安定性を有しているので有機太陽電池および有機電界効果トランジスタにおいて電荷生成物質または電荷輸送物質として使用可能である。この目的を達成するために、上記化合物は、物質が分解せず、規定された厚さを有する蒸着層が形成されるような態様で、圧力が約１０−７Ｔｏｒｒの真空室内で容器から該化合物を気化させることによって、ある構造（一例を後述する）を有する適切な基板に適用される。なお、該蒸着層は、必要であれば、それぞれ特定の電子的な機能を有する他の層と共に配置されてもかまわない。
【００３５】
上記化合物Ａ〜Ｃの、有機太陽電池内の光活性層としての１つの特定の効果は、使用される吸光物質が長波長を吸収するので、長波長のスペクトル領域において該化合物のスペクトル感度が増加することである。したがって、電気エネルギーに変換される光エネルギーの部分が、６００ｎｍを超える範囲、好ましくは、７００ｎｍを超える範囲、特に好ましくは８００ｎｍを超える範囲にまで拡大され得る。
【００３６】
開放電圧は、光起電性半導体（例えば部品）の重要なパラメータとして機能し、上述の化合物が使用される場合にはこのパラメータが高い値に到することがある。この現象は、電子供与物質および電子受容物質のエネルギーレベルの相対的な位置から発生する。なお、このエネルギーレベルは、必要であれば、電子移動の間のエネルギー損失が低減され、開放電圧が増加するような態様で、適切な電子求引基または電子反発基によって変化させてもかまわない。太陽電池において上述の化合物を用いることの先述の効果に加えて、このような種類の半導体は特に高い曲線因子を有する。具体的に化合物Ｂ１（後述する）の場合、曲線因子は６４．８９％に等価である。曲線因子は、最大出力、および、開放電圧と短絡電流との積の商によって定められ、それゆえ、電流・電圧特性の「正方度」を太陽電池の品質の尺度として表現する。
【００３７】
半導体（例えば部品）の効率を増加させることを目的にして特に好ましいのは、「ｐｉｎ構造」である。この構造では、好ましくは大きなバンドギャップを有し、したがって透明な、２つの有機半導体のドーピング層の間に、真性半導体の活性層が設置される。ｐ型ドーピング層は電子供与物質に従い、電子供与体のＨＯＭＯエネルギーに合わせて調節されるＨＯＭＯエネルギーを有する。ｎ型ドーピング層は電子受容物質に従い、電子受容物質のＬＵＭＯエネルギーに合わせて調節されるＬＵＭＯエネルギーを有する。これらの層は、ドーピングのために、非常に良好な導電性を有し、その結果、いくつかの改善点を有する。上記のエネルギーに合わせて調節されるので、ｎ型ドーピング層は主に励起電子を輸送し、ｐ型ドーピング層は主に励起正孔を輸送する。この理由によって、これらの層はそれぞれ、電子輸送層および正孔輸送層（ＥＴＬ（ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ）およびＨＴＬ（ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ））としても知られている。ｐｉｎ構造では、これが電荷キャリアの分離を補強する一助となる。この電荷キャリアの分離は、例えば太陽電池などの光活性半導体では特に重要である。上記層の高い導電性は、接触部における電荷キャリアの注入障壁を低下させる。さもなくば、注入障壁は、損失メカニズムを代表するものとなると考えられる。ＥＴＬおよび／またはＨＴＬとして透明な物質を使用すれば、これらの層を使用して、活性層における吸光量を増加させるために、また、吸光量と共に半導体（部品）の効率を増加させるために、活性吸収層を入射光が光学的に最大である部位に移動させてもかまわない（Maennig et al., Appl. Phys. A79, 1-14(2004)）。
【００３８】
化合物Ａ〜Ｃの吸収特性からは独立して、これらの化合物が示す良好な電荷キャリア輸送特性によって、電界効果トランジスタを使用する別の応用分野が見出された。これらの部品では、上記化合物Ａ〜Ｃは、一方がエミッタ（ソース）として指定され、もう一方がコレクタ（ドレイン）として指定される２つの電極の間に配置される。本明細書中では、有機半導体物質に他の適切な化合物をさらにドーピングして、電荷キャリアの個数を増加させてもよい。これらの適切な化合物は、ｎ型ドーパントおよびｐ型ドーパントのどちらでもよい。３つ目の、ベース電極（ゲート）は、絶縁物質によって有機半導体物質から分離されている。この３つ目の電極は半導体物質の上に配置されてもよく（トップゲート構造）、半導体物質の下に配置されてもよい（ボトムゲート構造）。ソース電極とゲート電極との間に制御電圧を印加すれば、これら２つの電極間の電流を意図的に制御できる。これが達成されるのは、以下の理由による。すなわち、ドーピングによって生成された電荷キャリアが、電場が印加されると有機半導体物質内の絶縁層の近傍で濃縮されるからである。これによって、この領域内の有機半導体層がもともと有する抵抗が低下し、これによって、電流がソース電極とドレイン電極との間を流れるようになる。
【００３９】
本発明に係る半導体部品の上記以外の効果および特徴については、添付の図面を参照しながら、以下の好適な実施形態の詳細な説明において提示する。
【００４０】
図１は、ジクロロメタン中の化合物Ａ１の吸収スペクトルを示している。
【００４１】
図２は、ジクロロメタン中の化合物Ａ１のシクロボルタモグラムを示している。なお、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓ、温度を２５℃とした。
【００４２】
図３は、ジクロロメタン中の化合物Ａ２の吸収スペクトルを示している。
【００４３】
図４は、ジクロロメタン中の化合物Ａ２のシクロボルタモグラムを示している。なお、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓ、温度を２５℃とした。
【００４４】
図５は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ１の吸収スペクトルを示している。
【００４５】
図６は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ１のシクロボルタモグラムを示している。なお、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓ、温度を２５℃とした。
【００４６】
図７は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ２の吸収スペクトルを示している。
【００４７】
図８は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ２のシクロボルタモグラムを示している。なお、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓ、温度を２５℃とした。
【００４８】
図９ａは、本発明に係る部品の複数の実施形態の層構成を示している。
【００４９】
図９ｂは、本発明に係る部品の複数の実施形態の層構成を示している。
【００５０】
図１０は、化合物Ｂ１およびＣ６０を光活性層として用いた例１に記載の太陽電池の電流・電圧特性を示している。
【００５１】
図１１は、化合物Ｂ１およびＣ６０を光活性層として用いた太陽電池のスペクトルの外部量子効率のグラフを示している。
【００５２】
図１２は、実施形態５に示す部品の層構造を示している。
【００５３】
次に、Ａ型〜Ｃ型の化合物を生成するための、いくつかの合成例について記載する。
【００５４】
〔合成例〕
〔１．  一般構造Ａを有するジイソインドリルアゾメチンの生成〕
〔１．  （３−フェニル−２Ｈ−イソインドル−１−イル）−（３−フェニル−イソインドル−１−イリデン）アミン（Ａ１）の合成〕
【００５５】
【化５】
0005696138.tif 000006
【００５６】
公知の方法に従ってブロモベンゼン（１５．７ｇ、０．１Ｍｏｌ）およびマグネシウムのチップ（２．７ｇ、０．１１Ｍｏｌ）から調製した臭化フェニルマグネシウムの溶液を、フタロジニトリル（１２．８ｇ、０．１Ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）懸濁液に室温で攪拌しながら滴下し、得られた混合物を２時間または一晩攪拌する。
【００５７】
得られた反応混合物に、クロロトリメチルシラン（１０．８ｇ、０．１Ｍｏｌ）を添加し、吸引することによって沈殿物を除去し、ジエチルエーテルで洗浄する。次に、得られた固形物質を、深い暗青色が現れて銅色の沈殿物が形成されるまで、ホルムアミド（５００ｍｌ）中で約１０分間加熱する。この混合物を自然冷却し、吸引することによって沈殿物を除去し、水およびメタノールで洗浄する。この化合物は分析的にほぼ純粋であるが、これを、クロロホルムを用いて溶出させることによってシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを行うことによってさらに精製してもよい。
【００５８】
収量：  １２ｇ（３０ｍｍｏｌ、３０％）、赤紫色の針状物。
【００５９】
融点  ２６０．７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  ７．３２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、７．４１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、７．４７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．３７Ｈｚ）、７．５７（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．４７Ｈｚ）、７．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、８．０３（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．１２Ｈｚ）、８．１３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．８９Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  １２１．３１、１２２．１４、１２６．３３、１２７．５７、１２７．７４、１２９．２２、１２９．４２、１２９．９２、１３３．１８、１３５．３８、１４３．８６、１４８．５８
ＭＳ（ＥＳＩ）：  算出値［Ｍ＋１］：  ３９８．４７  実際の値：  ３９８．２
Ｃ２８Ｈ１９Ｎ３の場合の算出値：  Ｃ８４．６１、Ｈ４．８２、Ｎ１０．４７  実際の値：  Ｃ８２．６、Ｈ５．１、Ｎ９．９
ジクロロメタン中の化合物Ａ１の吸収スペクトル、および、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓとした、ジクロロメタン中の化合物Ａ１の２５℃でのシクロボルタモグラムを、それぞれ図１および図２に示す。
【００６０】
〔１ｂ．  ［３−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−イソインドル−１−イル］−［３−（４−メトキシフェニル）−イソインドル−１−イリデン］アミン（Ａ２）の合成〕
【００６１】
【化６】
0005696138.tif 000007
【００６２】
ｐ−ブロモベンゼン（１８．７ｇ、０．１Ｍｏｌ）およびマグネシウムのチップ（２．７ｇ、０．１Ｍｏｌ）から調製した臭化ｐ−メトキシフェニルマグネシウムの溶液を、フタロジニトリル（１２．８ｇ、０．１Ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）懸濁液に室温で攪拌しながら滴下し、得られた混合物を２時間または一晩攪拌する。
【００６３】
得られた反応混合物に、クロロトリメチルシラン（１０．８ｇ、０．１Ｍｏｌ）を添加し、形成する沈殿物を吸引することによって除去した後に、ジエチルエーテルで洗浄する。こうして得られた固形物質を、深い暗青色が現れて銅色の沈殿物が固形物質から分離するまで、ホルムアミド（５００ｍｌ）中で約１０分間加熱する。この溶液が冷めた後に、吸引することによって沈殿物を除去し、水およびメタノールで洗浄する。この生成物はほぼ分析的に純粋であるが、必要であれば、クロロホルムを用いて溶出させることによってシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを行うことによってさらに精製してもよい。
【００６４】
収量：  ９．５ｇ（１９ｍｍｏｌ、１９％）、赤紫色の針状物。
【００６５】
融点  １５４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  ３．９１（ｓ，６Ｈ）、７．０８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ）、７．２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０１Ｈｚ）、７．３７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ）、７．９１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０８Ｈｚ）、７．９７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ）、８．１０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．９１Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  ５５．５０、１１４．７３、１２１．１９、１２２．０７、１２５．４、１２６．０４、１２７．４２、１２９．２１、１２９．６６、１３５．３０、１４３．４２、１４７．６４、１６０．６８
ＭＳ（ＥＳＩ）：  算出値［Ｍ＋１］：４５８．５  実際の値：  ４５８．２
Ｃ３０Ｈ２３Ｎ３Ｏ２の場合の算出値：  Ｃ７８．７５、Ｈ５．０７、Ｎ９．１８  実際の値：  Ｃ７８．４３、Ｈ４．９９、Ｎ８．０２
ジクロロメタン中の化合物Ａ２の吸収スペクトル、および、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓとした、ジクロロメタン中の化合物Ａ２の２５℃でのシクロボルタモグラムを、それぞれ図３および図４に示す。
【００６６】
〔２．  一般構造Ｂを有するジイソインドリルアゾメチン錯体の調製〕
〔２ａ．  １１，１１−ジフルオロ−１０，１２−ジフェニル−１１Ｈ−５，１０ａ−ジアザ−１１ａ−アゾニウム−１１−ボラナート−インデノ［２，１−ｂ］フルオレン（Ｂ１）の合成〕
【００６７】
【化７】
0005696138.tif 000008
【００６８】
まず、ジイソプロピルエチルアミン（６．４５ｇ、５０ｍｍｏｌ）、次に三フッ化ホウ素ジエチルエーテル化合物（７．０５ｇ、５０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ１（３．９７ｇ、１０ｍｍｏｌ）のジクロロエタン（８０ｍｌ）溶液に室温で滴下する。こうして得られた溶液を、最初には青色だった溶液が緑色に変化して出発原料が薄膜クロマトグラフィーで一切検出できなくなるまで、暖めて次に還流温度で約１０分間加熱する。この溶液を自然冷却し、水（１００ｍｌ）を添加する。有機相を水（各回に５０ｍｌ）で３回洗浄し、溶媒を減圧下で除去する。残留物を、清掃するためにクロロホルム中で溶解させ、シリカゲル（クロロホルム）を用いて濾過する。
【００６９】
収量：  ３．９ｇ（８．８ｍｍｏｌ、８８％）、赤紫色の針状物。
【００７０】
融点  ２７３℃
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  ７．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．９８Ｈｚ）、７．５１（ｍ，８Ｈ）、７．６２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１５Ｈｚ）、７．８７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．８６Ｈｚ）、８．１１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．００Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  １２１．１９、１２４．１５、１２７．０３、１２８．４４、１３０．１６、１３０．１９、１３０．３１、１３０．４７、１３１．１４、１３３．６３、１３９．３４、１５３．２０
１９Ｆ−ＮＭＲ（２２８．２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  −１２９．５１（ｑ，２Ｆ，Ｊ＝３１．０Ｈｚ）
ＭＳ（ＥＳＩ）：算出値［Ｍ＋１］：４４６．１  実際の値：  ４４６．２
Ｃ２８Ｈ１８ＢＦ２Ｎ３の場合の算出値：  Ｃ７５．５３、Ｈ４．０７、Ｎ９．４４  実際の値：  Ｃ７５．３３、Ｈ３．９４、Ｎ９．２７
ジクロロメタン中の化合物Ｂ１の吸収スペクトル、および、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓとした、ジクロロメタン中の化合物Ｂ１の２５℃でのシクロボルタモグラムを、それぞれ図５および図６に示す。
【００７１】
〔２ｂ．  １１，１１−ジフルオロ−１０，１２−ビス（−ｐ−メトキシフェニル）−１１Ｈ−５，１１ａ−ジアザ−１０ａ−アゾニウム−１１−ボラナト−インデノ［２，１−ｂ］フルオレン（Ｂ２）の合成〕
【００７２】
【化８】
0005696138.tif 000009
【００７３】
まず、ジイソプロピルエチルアミン（６．４５ｇ、５０ｍｍｏｌ）、次に三フッ化ホウ素ジエチルエーテル化合物（７．０５ｇ、５０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ２（５．０５ｇ、１０ｍＭｏｌ）のジクロロエタン（８０ｍｌ）溶液に室温で滴下する。得られた溶液を、最初には青色だった溶液が緑色に変化して出発原料が薄膜クロマトグラフィーでは一切検出できなくなるまで、暖めて次に還流温度で約１０分間加熱する。この溶液を自然冷却し、水（１００ｍｌ）を添加する。有機相を水（各回に５０ｍｌ）で３回洗浄し、溶媒を減圧下で除去する。残留物を、清掃するためにクロロホルム中で溶解させ、シリカゲルを用いて濾過する。
【００７４】
収量：  ４．１ｇ（８．１ｍＭｏｌ、８１％）、銅色の針状物。
【００７５】
融点：２５６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  ３．８８（ｓ，６Ｈ）、７．０３（ｄ，４Ｈｍ，Ｊ＝８．９２）、７．２９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０１Ｈｚ）、７．４８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．１５）、７．６５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１１Ｈｚ）、７．８９（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．８４Ｈｚ）、８．０９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．００Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  ５５．３６、１１４．１０、１２１．１４、１２２．９５、１２４．１４、１２６．８１、１３０．１１、１３１．０６、１３２．０４、１３３．５１、１３９．０９、１５２．４１、１６１．３２
１９Ｆ−ＮＭＲ（２２８．２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  −１２９．７０（ｑ，２Ｆ，Ｊ＝３１．０Ｈｚ）
ＭＳ（ＥＳＩ）：  算出値［Ｍ＋１］：５０６．３  実際の値：  ５０６．２
Ｃ２８Ｈ１８ＢＦ２Ｎ３の場合の算出値：  Ｃ７１．３１、Ｈ４．３９、Ｎ８．３２  実際の値：  Ｃ７１．１４、Ｈ４．５８、Ｎ８．２２
ジクロロメタン中の化合物Ｂ２の吸収スペクトル、および、フェロセンを内部標準、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト（１ｍＭｏｌ）を導電性塩として用い、また、掃引速度を１００ｍＶ／ｓとした、ジクロロメタン中の化合物Ｂ２の２５℃でのシクロボルタモグラムを、それぞれ図７および図８に示す。
【００７６】
〔３．  一般構造Ｃを有するジイソインドリルアゾメチン錯体の調製〕
〔３ａ．  ビス−［３−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−イソインドル−１−イル］−［３−（４−メトキシフェニル）−イソインドル−１−イリデン］アミンの亜鉛錯体（Ｃ１）の合成〕
【００７７】
【化９】
0005696138.tif 000010
【００７８】
ジイソプロピルエチルアミン（６．４５ｇ、５０ｍＭｏｌ）およびＺｎＣｌ２（７．０ｇ、５０ｍＭｏｌ）の溶液を、化合物Ａ１（５．０５ｇ、１０ｍＭｏｌ）のジクロロエタン（８０ｍｌ）溶液に添加する。この溶液を、最初には青色だった溶液が緑色に変化して出発原料が薄膜クロマトグラフィーでは一切検出できなくなるまで、還流温度で約１０分間加熱する。この溶液を自然冷却し、水（１００ｍｌ）を添加する。有機相を水（各回に５０ｍｌ）で３回洗浄し、溶媒を減圧下で除去する。残留物を、清掃するためにクロロホルム中で溶解させ、シリカゲルを用いて濾過する。
【００７９】
収量：  ４．６ｇ（８．１ｍＭｏｌ、８８％）、銅色の針状物。
分解温度＞３２０℃
【００８０】
〔実施例〕
例えば、一般式Ａ、Ｂ、および、Ｃで表わされる上記化合物を用いて、機能する太陽電池を構成することができる。上述の化合物を含有する光活性半導体（部品）は、特に、熱的安定性が高いこと、および、光安定性が良好であることを特徴し、これらの特徴が該部品の特に長い耐用年数を保証することに役立つ。太陽電池において、ＭｉＭ、Ｍｉｐ、Ｍｉｎ、ｐｉｎ、または、ｐｉｉ構造を有する光活性層を用いてもよい（Ｍは金属、ｐおよびｎはｐ型およびｎ型ドーピングされた有機または無機半導体、ｉは有機層の真性導電性を有する組み合わせ、例えばJ.Drechsel et al., Org. Electron., 5(4), 175(2004) or Maennig et al., Appl. Phys. A79, 1-14(2004)）。
【００８１】
上記光活性層を、ＭｉＭ、Ｍｉｐ、Ｍｉｎ、ｐｉｎ、または、ｐｉｉ構造を有する２つ以上の積層したダイオードからなる、タンデム型太陽電池（Peumans et al. J. Appl. Phys. 93(7), 3693-3723 (2003)）、またはタンデム型／マルチ型太陽電池（J. Drechsel et al. Thin Solid Films, 451452, 515-517 (2004)）において使用してもかまわない。マルチ型太陽電池は、少なくとも２つの電極と、少なくとも１つの層にＡ型〜Ｃ型の化合物を包含する任意の個数（ただし少なくとも２つ）の層の積層構造とを備えている。有機物質および／または無機物質からなっていてもよく、また、電子と正孔とを再結合するための「変換接触部」として作用する、別の層をさらに設置してもよい。
【００８２】
本発明に係る光活性部品は、金属薄膜層、無機物質（例えば、１００ｎｍより小さな金属または無機物質のクラスタからなるナノ結晶）、または、有機物質（例えば、ドーピング済みまたはドーピングしていない分子または重合体）の変換接触部をさらに含有してもかまわない。
【００８３】
本発明に係る光活性半導体部品は、金属または遷移金属（例えば、チタン、パラジウム、クロムなど）の抗拡散層をさらに含有してもかまわない。
【００８４】
本発明によれば、封入を補助する物質（例えばＳｉＮやＳｉＯ２）が、上記部品中にさらに含有されていてもよい。有機物質（具体的にはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−ベンジジンやトリス−（８−ヒドロキシ−キノリナート）−アルミニウム）または無機物質（例えばＴｉＯ２やＳｉＯ２など）で形成された透明な被覆層が考えられる。
【００８５】
本発明に係る部品またはその各部分を、例えば正孔輸送層と電子輸送層とを入れ替えることによって、または、最上部接触部（ｔｏｐ  ｃｏｎｔａｃｔ）と底部接触部（ｂａｓｅ  ｃｏｎｔａｃｔ）とを入れ替えることによって、逆順で製造してもかまわない（いわゆる「逆型」）。
【００８６】
上記部品は、一種類の金属または複数種類の金属の組み合わせによって構成された金属薄膜層の接触部をさらに備えていてもよい。本発明の好適な実施形態の一例としては、このような電気的接触部中に、例えば、アルミニウム、銀、金、イッテルビウム、クロム、ニッケル、マグネシウム、および、鉄からなる群より選択される元素が含まれた形態が挙げられる。
【００８７】
上記部品が、有機物質（例えば、導電性を有する重合体または複数の有機物質の組み合わせ）で形成された接触部を有することも考えられる。本発明の好適な実施形態の一例としては、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）：ポリ（スチレンスルホン酸塩）［ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ］などが挙げられる。
【００８８】
さらに、本発明に係る部品が、基板（例えばガラス、木、アルミ箔、金属（例えば鋼鉄、銅など）の表面、繊維物質、プラスチック膜など）の上に製作されてもよい。
【００８９】
金属、導電性を有する重合体もしくは透明な導電性を有する酸化物、または、これらの組み合わせの底部接触部が、好ましくは、このような基板の上に存在していてもよい。
【００９０】
本発明に係る上記のような部品の製作は、関連する分野の当業者には公知である。上記部品（半導体）または少なくともその一部は、回転コーティング／スピンコーティング、浸漬コーティング、ドロップコーティング、ドクターブレード法、化学気相蒸着（“ＣＶＰＤ”：  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｕｒ  ｐｈａｓｅ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）もしくは有機気相蒸着（“ＯＶＰＤ”：  ｏｒｇａｎｉｃ  ｖａｐｏｕｒ  ｐｈａｓｅ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、電着などの化学的、電気化学的、もしくは、湿式化学的プロセス、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷技術応用プロセス、マグネトロンスパッタリングなどのスパッタリング法、分子ビーム成長法、もしくは、これに類似の方法、ロールツーロール法、もしくは、これに類似の方法、フィルム上におけるラミネーション、もしくは、これに類似の方法、自己組織化単層形成プロセス、もしくは、これに類似の方法プロセスなどによって、蒸着またはその他の熱を利用する方法を用いて製造される。
【００９１】
以下の一例としての部品を、図９ａに示す層構成に基づいて製造した。
〔例１：  透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、バックミンスターフラーレン（ｂｕｃｋｍｉｎｓｔｅｒｆｕｌｌｅｒｅｎｅ）Ｃ６０の光活性層（３）、Ａ型〜Ｃ型の化合物の光活性層（４）、ＰＶ−ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（４−（２，２−ジフェニル−エテン−１−イル）−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニルフェニル）ベンジジン）の比較的薄い非ドーピング層（５）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（６）、ＺｎＰｃのドーピング層（７）、および、金被覆接触部（８）を、ガラス（１）上に備えたサンプル〕
層（５）〜層（７）により、活性層と被覆層との間に接触部が形成される。
【００９２】
このようなセルの電流・電圧特性を図１０に示す。スペクトルの外部量子効率は入射する光子１個に対して放出される電子の個数として定義され、これを図１１に示す。これは、Ｃ６０も、式Ａ〜式Ｃで表わされる各化合物も、どちらも光活性を有することを明らかに示している。
【００９３】
化合物Ａ〜Ｃと組み合わせて活性層に使用され得る一般的な物質の例としては、金属（亜鉛、銅、鉛、塩化アルミニウム、チタン、コバルトなど）、フタロシアニン（ＺｎＰｃ、ＣｕＰｃ、ＰｂＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＴｉＰｃ、ＣｏＰｃ）、バックミンスターフラーレン（例えばＣ６０またはＣ７０）、ジシアノビニルオリゴチオフェンの誘導体（ＤＣＶｘＴ）、ペリレンの誘導体（ＰＴＣＤＡ、ＰＴＣＤＩ）、ナフタレンの誘導体（ＮＴＣＤＡ、ＮＴＣＤＩ）、ペンタセン、ルブレン、ジインデノペリレン、重合体（例えば、［６，６］−フェニル−Ｃ６１−ブタン酸メチルエステルやポリ（３−ヘキシルチオフェン）（ＰＣＢＭやＰ３ＨＴ））などが挙げられる。
【００９４】
〔例２：  透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、Ｃ６０とＡ型〜Ｃ型の化合物との光活性を有する混合層（３）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（４）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（５）、ＺｎＰｃのドーピング層（６）、および、金被覆接触部（７）を、ガラス（１）上に備えたサンプル〕
混合層（４）を設置することによって、入力可能な電流を増加させることが可能になる。これは、単一層とは異なり、混合層（４）の厚さが励起子の拡散長によって制限されるのではなく、生成される電子および正孔が、接続された経路を介して混合層から出射することができなければならないという条件によってのみ制限されるからである。
【００９５】
〔例３（混合層と単一層との組み合わせ）：  透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、バックミンスターフラーレンＣ６０の光活性層（３）、Ｃ６０およびＡ型〜Ｃ型の化合物の光活性を有する混合層（４）、Ａ型〜Ｃ型の化合物の光活性層（５）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（６）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（７）、ＺｎＰｃのドーピング層（８）、および、金被覆接触部（９）を、ガラス（１）上に備えたサンプル〕
この場合、混合層および単一層は、可能な電流密度を最大化するように組み合わせられる。
【００９６】
〔例４（ｐｉｉ構造）：  透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、金の比較的非常に薄い層（３）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（４）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（５）、Ａ型〜Ｃ型の化合物の光活性層（６）、Ｃ６０とＡ型〜Ｃ型の化合物との光活性を有する混合層（７）、バックミンスターフラーレンＣ６０の光活性層（８）、励起子を遮断するＢｐｈｅｎの比較的薄い層（９）、および、アルミニウムの被覆接触部（１０）を、ガラス（１）上に備えたサンプル〕
このような構造によって、光子を吸収し、混合層と共に適用される活性層を提供することが可能になる（図９ａの例４の（６）を参照）。
【００９７】
本発明によれば、上記（有機）光活性構造要素が、「励起子遮断」層として作用する物質を含有することも可能である。すなわち、該光活性構造要素は、励起子が電極に到達することを防止することを意図して設けられている（例４の（８）を参照）。このような物質の例は、バトクプロイン（“ＢＣＰ”：  ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎ）や４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ）などがある。
【００９８】
Ａ型〜Ｃ型の化合物と組み合わせることができる、一般的な正孔輸送物質（図９ａの例４の（４））は、４，４’，４”−トリス（１−ナフチルフェニルアミノ）−トリフェニルアミン（ＴＮＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジン（α−ＮＰＤ）、４，４’−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−クオターフェニル（４Ｐ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−（Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタ−１−イル）−アミノ）−ビフェニル−４−イル）−ベンジジン（ジ−ＮＰＢ）、および、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）である。好適な変形例としては、ドーパント（電子受容体）として作用する、正孔輸送層に含まれる物質などが挙げられる。一例としては、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）がある。
【００９９】
Ａ型〜Ｃ型の化合物と組み合わせることができる電子輸送物質（“ＥＴＬ”：  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｍａｔｅｒｉａｌ）の例としては、１，４，５，８−ナフタレン−テトラカルボン酸−二無水物（ＮＴＣＤＡ）およびバックミンスターフラーレン（Ｃ６０）が挙げられる。好適な変形例としては、ドーパント（電子供与体）として作用する、ＥＴＬに含まれる物質などが挙げられる。このような物質の一例としては、（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアクリジン−３，６−ジアミン）（ＡＯＢ）がある。
【０１００】
一般式Ａ、Ｂ、および、Ｃで表わされる上記化合物を用いて、機能する（有機）電界効果トランジスタを構成することができる。本明細書中において、該電界効果トランジスタの構造は、トップゲート型で設計しても、ボトムゲート型で設計してもかまわない。
【０１０１】
さらに、化合物Ａ、Ｂ、および、Ｃからなる有機半導体層を適切なドーパントでドーピングして、電荷キャリア密度を増加させてもよい。このようなドーパントの例としては、電子受容体としてのＦ４−ＴＣＮＱおよび電子供与体としてのＡＯＢが挙げられる。
【０１０２】
〔例５（図１２）：  ゲート電極としてのシリコン（２）、ソース（４）およびドレイン（５）としての２つの金電極を有する誘電体としての酸化シリコン（３）、および、式Ａ〜式Ｃで表わされる化合物で形成された半導体層（６）を、ガラス（１）上に備えたサンプル〕
例としての以下の部品を、図９ｂに示す層構成に基づいて製造した。
【０１０３】
〔例１（ｐｉｎ構造、単一層）〕
透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、金の比較的非常に薄い層（３）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（４）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（５）、Ａ型〜Ｃ型の化合物の光活性層（６）、バックミンスターフラーレンＣ６０の光活性層（７）、Ｃ６０のｎ型ドーピング層（８）、および、アルミニウムの被覆接触部（９）を、ガラス（１）上に備えたサンプル。
【０１０４】
〔例２（ｐｉｎ構造、混合層）〕
透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、金の比較的非常に薄い層（３）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（４）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（５）、Ｃ６０とＡ型〜Ｃ型の化合物との光活性を有する混合層（６）、Ｃ６０のｎ型ドーピング層（７）、および、アルミニウムの被覆接触部（８）を、ガラス（１）上に備えたサンプル。
【０１０５】
〔例３（ｐｉｎ構造、混合層と単一層との組み合わせ）〕
透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、金の比較的非常に薄い層（３）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（４）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（５）、Ａ型〜Ｃ型の化合物の光活性層（６）、Ｃ６０とＡ型〜Ｃ型の化合物との光活性を有する混合層（７）、バックミンスターフラーレンＣ６０の光活性層（８）、Ｃ６０のｎ型ドーピング層（９）、および、アルミニウムの被覆接触部（１０）を、ガラス（１）上に備えたサンプル。
【０１０６】
〔例４（タンデム型セル）〕
透明被覆接触部ＩＴＯ（２）、金の比較的非常に薄い層（３）、ＰＶ−ＴＰＤのドーピング層（４）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（５）、Ａ型〜Ｃ型の化合物の光活性層（６）、Ｃ６０とＡ型〜Ｃ型の化合物との光活性を有する混合層（７）、バックミンスターフラーレンＣ６０の光活性層（８）、Ｃ６０のｎ型ドーピング層（９）、Ｃ６０の比較的薄い比較的高濃度のｎ型ドーピング層（１０）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い比較的高濃度のｐ型ドーピング層（１１）、ＰＶ−ＴＰＤのｐ型ドーピング層（１２）、ＰＶ−ＴＰＤの比較的薄い非ドーピング層（１３）、Ａ型〜Ｃ型の化合物の光活性層（１４）、Ｃ６０とＡ型〜Ｃ型の化合物との光活性を有する混合層（１５）、バックミンスターフラーレンＣ６０の光活性層（１６）、Ｃ６０のｎ型ドーピング層（１７）、および、アルミニウムの被覆接触部（１８）を、ガラス（１）上に備えたサンプル。
【０１０７】
このような構造によって、光子を吸収し、混合層と共に適用される活性層を提供することが可能になる（図９ｂの例２の（５））。
【０１０８】
本記載、請求項、および、図面中に開示する特徴はそれぞれに、または、任意の組み合わせにおいて、本発明をできる限り範囲の広い実施形態で実現するにあたって欠かせないものである。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】図１は、ジクロロメタン中の化合物Ａ１の吸収スペクトルを示している。
【図２】図２は、ジクロロメタン中の化合物Ａ１のシクロボルタモグラムを示している。
【図３】図３は、ジクロロメタン中の化合物Ａ２の吸収スペクトルを示している。
【図４】図４は、ジクロロメタン中の化合物Ａ２のシクロボルタモグラムを示している。
【図５】図５は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ１の吸収スペクトルを示している。
【図６】図６は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ１のシクロボルタモグラムを示している。
【図７】図７は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ２の吸収スペクトルを示している。
【図８】図８は、ジクロロメタン中の化合物Ｂ２のシクロボルタモグラムを示している。
【図９ａ】図９ａは、本発明に係る部品の複数の実施形態の層構成を示している。
【図９ｂ】図９ｂは、本発明に係る部品の複数の実施形態の層構成を示している。
【図１０】図１０は、化合物Ｂ１およびＣ６０を光活性層として用いた例１に記載の太陽電池の電流・電圧特性を示している。
【図１１】図１１は、化合物Ｂ１およびＣ６０を光活性層として用いた太陽電池のスペクトルの外部量子効率のグラフを示している。
【図１２】図１２は、実施形態５に示す部品の層構造を示している。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９ａ】
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【図９ｂ】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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