(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維を含むマーク生地と、
軟化点が１８０℃以上の樹脂を含む介在層と、
軟化点が１７０℃以下であって且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、
剥離シートと、
をこの順で有するマーク用生地材料。
【請求項２】
マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを加熱によって昇華転写するパターン形成工程を含むマーク形成方法であって、
前記マーク用生地材料は、繊維を含むマーク生地と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低く且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含み、
前記パターン形成工程において、前記マーク用生地材料の前記マーク生地表面に、前記昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写するマーク形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華性染料によって色彩、模様、図柄等の印刷を施した転写紙を以て、マーク生地となる布地に該転写紙に印刷された色彩、模様、図柄等の転写を可能としたマーク用生地材料及びこれを用いたマーク形成方法を提供しようとするものである。
【背景技術】
【０００２】
従来のマーク（ワッペン）を作る手順と、その手順により作られたマークの構成について図３〜図６を用いて説明する。まず、所望の色彩、模様、図柄等をシルクスクリーン印刷法等で印刷を施した織物、編み物、不織布等の布地をマーク生地１とし、前記マーク生地１の裏面にホットメルト性のペースト状の熱可塑性合成樹脂を所定の厚みにコーティングした後乾燥し、或いは、前記マーク生地１の裏面に所定の厚みから成るホットメルト性の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートするなどしてホットメルト性の熱可塑性合成樹脂を成分とするいわゆる接着層２を形成しこれに剥離紙３で裏打ちして図３に示す構成のマーク用生地材料４としていた。
【０００３】
そして、前記したマーク用生地材料４からマークを作るために、前記マーク用生地材料４を所望の形状に裁断して、図４に示すような所望の色彩、模様、図柄から成るマーク５としていた。従って、従来のマークの構成は、図４に示すとおりマーク生地１に接着層２を形成し、剥離紙３で裏打ちした構成となる。
【０００４】
前記マーク５を以てユニホーム等に貼着する手段を説明する。マーク５の接着層（ホットメルト層）２に裏打ちした剥離紙３を取り除き、マーク５の接着層２をユニホーム等の生地面（図示しない）に重ね合わせ、加熱プレス機等で約１５０℃程度の温度条件下で約３０秒間、約２００ｇ／平方センチメートル程度の圧力をかけて前記マーク５の接着層２をユニホーム等の生地とマーク地の間で溶融してマーク生地４とユニホーム等の生地の両者を熱によって痛めないようにして貼着すると言うものである。
【０００５】
ところで、昇華性染料によって色彩、模様、図柄等を印刷した転写紙の開発が進み、現在では、マーク業界でも従来のシルクスクリーン印刷法等と並んで前記した転写紙を使って図５に示す構成のマーク用生地材料を作る技術が普及されるようになった。
【０００６】
現在、マーク業界で採用されている前記した転写紙を使って図５に示す構成のマーク用生地材料を作る技術について説明する。マーク用生地材料１１の構成材としてのマーク生地６としては、昇華染料が昇華して転写するのに親しみのある布地を選定する。その代表例としてポリエステル繊維等から成る白地の織物、編物、不織布等がある。図５に示す構成のマーク用生地１１を作るためには、前記したマーク生地６に仮接着剤７’が塗布された不織布７の仮接着剤７’塗布面を重ね合わせて、加熱プレス機で加熱プレスを行って、前記不織布７を以て裏打ちした複合生地８を作る。次に、この複合生地８の白地のマーク生地６の表面に前記した転写紙の印刷面を押し当て加熱プレス機等で加熱プレスを行い、転写紙に昇華性染料を以て印刷された色彩、模様、図柄等の昇華染料を昇華させて前記白地のマーク生地６面に昇華した染料から成る色彩、模様、図柄を転写する。この着色、模様、図柄等の転写（昇華転写）を行うときの加熱プレス条件は、加熱温度は約１８０〜２１０℃、加圧力は約１ｇ／平方センチメートル〜２０００ｇ／平方センチメートル、加熱押圧時間は約３０〜９０秒とされている。
【０００７】
この操作を終えた前記複合生地８の不織布７面に、常法に従って、ユニホーム等の被転写物にマークを転着する機能を果たすホットメルト系の熱可塑性合成樹脂を以て接着層を形成し、その接着層９の面に剥離紙１０を貼着して図５に示す構成のマーク用生地材料１１とすると言うものである。ところで、この接着層９は、図３に図示する従来のマーク用生地材料を作る接着層２と同じように融点温度を通常約１５０℃に調節され、加熱加圧時間を通常約３０秒とされ、加圧力を約２００ｇ／平方センチメートルとされるよう調節されたものである。
上記した手段で作られたマーク用生地材料１１から、マークを作るのには、上記したマーク用生地材料１１から所望の形状に裁断して図６に図示するようなマーク１２とする。
【０００８】
従って、まずポリエステル繊維から成る白地の織物、編物、不織布等から選んだ布地をマーク生地６とし、このマーク生地６に仮接着剤７’を塗布した不織布７で裏打ちした複合生地８とし、次にこの複合生地８の裏面に接着層９を形成して、まずマーク用生地材料を作り、後に、このマーク用生地材料の構成材である該複合生地８のマーク生地６となる布地に前記転写紙を用いて昇華性染料による色彩、模様、図柄等を転写したマーク用生地材料１１を作ることはできない。なぜなら、前記マーク用生地材料の前記マーク生地６に転写紙に印刷された昇華性染料を昇華させて、マーク用生地とするマーク地６に着色、模様、図柄を転写させる温度とマーク用生地材料に形成された接着層９の融点温度は異なるだけでなくプレス圧力、プレス時間等の差によって転写操作中に接着層９の溶融が先行し、接着層９の溶融樹脂が、複合生地８を構成する不織布７を通してマーク生地６の表面に滲み出してしまい、マーク生地６面に前記溶融樹脂による被膜ができることで昇華転写不良が生じてしまうからである。
【０００９】
また、現在マーク（ワッペン）業界に出回っているポリエステル繊維等から成る白地の織物、編物、不織布等を以てマーク生地６とし、このマーク生地６に仮接着剤７’を塗布した不織布７を裏打ちして複合生地８として、その複合生地８のマーク地６に前記転写紙を以て色彩、模様、図柄を転写した後、その複合生地８の不織布７に接着層９を形成して図５に示す構成のマーク用生地材料１１から型取りして作った図６に図示したマーク１２とし、これを以て常法による加熱プレス手段で該マークをユニホーム等に接着した場合には、下記の通りの不都合が生じる。即ち、ユニホームとマークとの構成材である複合生地８の不織布７は強固に接着するが、該不織布７とマーク生地６とは仮接着剤７’で仮着しているので、ユニホーム等に接着したマーク１２は洗濯堅牢度が弱く、洗濯中に剥がれてしまうと言う不都合が生じるマークとなる。また、耐摩擦性も弱いという不都合が生じるマークとなる。また、複合生地８のマーク生地６に前記転写紙を以て色彩、模様、図柄を転写した後に、不織布７を剥離してから接着層９を形成しようとすると、前記転写紙を以て色彩、模様、図柄を転写したマーク生地６は剥離作業のために歪んでしまうという不都合が生じる。
【００１０】
さらに、上記した不都合を解消するために前記複合生地８を作る手段として前記マーク生地６裏に配する不織布７をマーク生地６と強固に接着しようとして仮接着剤７’を分厚く塗布した複合生地８を作り、その複合生地８の不織布７に接着層９を形成してマーク用生地材料１１を作り、このマーク用生地材料１１からマーク１２を型取りし、そのマーク１２を以て常法に従った加熱プレスによってユニホーム等に接着しようとすると、仮接着剤７’を作る合成樹脂が、分厚い層となっているので、これが溶融してマーク生地６面にも不織布７裏面からも滲み出してしまい、マーク生地６面に溶融した合成樹脂による皮膜を形成してしまう。その結果、仮接着剤７’を分厚くした複合生地８を以て作ったマーク用生地材料並びにこのマーク用生地材料から作ったマークは商品とはならないという不都合が生ずる。
【００１１】
上述の問題点を改良したマーク用生地として、マーク用生地材料を構成するマーク地を、昇華性染料と親和性のある構成成分から成る繊維で作られた白地の布地を用い、前記した布地であるマーク地の裏面に、前記した布地であるマーク地の構成材である布地の構成成分と親和性のある合成樹脂で、しかも軟化点温度を昇華性染料の昇華温度より高温度に設定した合成樹脂から成る介在層を形成し、前記介在層の面に、ホットメルト性の熱可塑性合成樹脂から成る転写接着層（接着層）を形成し、この転写接着層の面に剥離紙を貼り合わせた構成としたことを特徴とするマーク用生地材料が開示されている（下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００６−３２２１２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、現在業界で作られている前記した複合生地を以て作られていた従来のマーク用生地材料、これから作ったマークの不都合を解消するため昇華性染料による印刷を施した転写紙を以て、マーク生地となる布地に所望の着色、模様、図形を形成することができるマーク用生地材料を作り、これから、マーク用生地を作ろうとするものである。
【００１４】
昇華転写用に用いられるマーク用生地材料に上述のように、昇華性染料の昇華温度よりも高い軟化点を有する合成樹脂からなる介在層が形成されていると、昇華転写によるパターン形成の際に、転写時の加熱・圧力によって転写接着層が溶解してマーク生地表面（パターン転写表面）に滲み出てくることを抑制することができる。しかし、前記マーク生地に前記介在層を形成する場合、例えば、塗布等の方法を用いた場合には、生地目の密疎や織の凹凸、取り扱い時の衝撃など幾つかの要因によって、介在層にピンホールや微少な亀裂等が発生することがある。このピンホールは直径約１０μｍ〜２００μｍ程度の小さなものであるが、多い場合には１ｃｍ２当たり２０個程度発生する場合もある。
【００１５】
このようなピンホールや微少な亀裂等が介在層に発生していると、上述のような介在層を形成した場合であってもパターンの昇華転写時に当該ピンホールを溶解した転写接着層が通過し、マーク生地表面にまで染み出てしまうことがある。マーク生地表面にまで樹脂等が滲み出てしまうと、昇華転写シートの離型紙を転写後マーク用生地材料から剥がす際に、離型紙とマーク生地表面とが滲み出た樹脂によって接着され、紙破れ等の転写不良を生じることがある。
【００１６】
本発明は、加熱・加圧時におけるマーク生地表面への接着層の滲み出しを防止したマーク用生地材料及びこれを用いたマークの形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明のマーク用生地材料は、繊維を含むマーク生地と、軟化点が１８０℃以上の樹脂を含む介在層と、軟化点が１７０℃以下であって且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、剥離シートと、をこの順で有する。
【００１８】
本発明のマーク用生地材料は、軟化点が１８０℃以上の樹脂を含む介在層と、軟化点が１７０℃以下であってメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層（ホットメルト層）を有し、前記介在層が前記マーク生地と前記接着層との間に介在している。このため、昇華性染料を用いたパターンを形成するためマーク用生地材料を加熱・加圧した際に、前記接着層を構成する熱可塑性樹脂が溶融してマーク生地表面へ滲み出るのを抑制することができる。また、前記接着層の介在層が設けられている側とは逆側には剥離シートが配置（裏打ち）される。このため、昇華転写時に接着層を形成する熱可塑性樹脂が溶融しても当該熱可塑性樹脂が他に付着等するのを防止することができる。
【００１９】
また、本発明における接着層は、メルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含んで構成される。接着層を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、例え、前記介在層にピンホールや微少な亀裂等が発生している場合であっても、マーク用生地材料に昇華性染料でパターンを形成する際の加熱・加圧条件で接着層の熱可塑性樹脂が溶融したとしても前記介在層のピンホールなどに侵入しにくくなる。これにより、例え、前記介在層にピンホールや微少な亀裂等が発生している場合であっても、昇華転写時に接着層を構成する熱可塑性樹脂がマーク生地表面に滲み出るのを防止することができる。
【００２０】
本発明のマーク形成方法は、マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを加熱によって昇華転写するパターン形成工程を含むマーク形成方法であって、前記マーク用生地材料は、繊維を含むマーク生地と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低く且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含み、前記パターン形成工程において、前記マーク用生地材料の前記マーク生地表面に、前記昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写する。
【００２１】
本発明のマーク形成方法は、繊維を含むマーク生地と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低く且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含む前記マーク用生地材料を用いる。本発明のマーク形成方法におけるマーク用生地材料の介在層は、軟化点が昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を用いて構成される。このため、マーク用生地材料のマーク生地表面に昇華性染料で形成されたパターンを転写する際に、軟化点が昇華性染料の昇華温度よりも低い熱可塑性樹脂で構成された接着層が、昇華転写時に溶融してマーク生地表面にまで滲み出るのを抑制することができる。尚、前記介在層を構成する樹脂の軟化点としては、昇華性染料を昇華転写する際のパターン形成工程の加熱温度よりも高いことが好ましい。また、前記接着層の介在層が設けられている側とは逆側には剥離シートが配置（裏打ち）されている。このため、昇華転写時に接着層を形成する熱可塑性樹脂が溶融しても当該熱可塑性樹脂が他に付着等するのを防止することができる。
【００２２】
また、本発明のマーク形成方法における接着層は、メルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含んで構成される。前記接着層を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、例え、前記介在層にピンホールや微少な亀裂等が発生している場合であっても、マーク用生地材料に昇華性染料でパターンを形成する際の加熱・加圧条件で接着層の熱可塑性樹脂が溶融したとしても熱可塑性樹脂が前記介在層のピンホールなどに侵入しにくくなる。これにより、例え、前記介在層にピンホールや微少な亀裂等が発生している場合であっても、昇華転写時に接着層を構成する熱可塑性樹脂がマーク生地表面に染み出るのを防止することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、加熱・加圧時におけるマーク生地表面への接着層の滲み出しを防止したマーク用生地材料及びこれを用いたマークの形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に係るマーク用生地材料の一部切欠斜視図である。
【図２】本発明に係るマーク用生地材料から作ったマークの斜視図である。
【図３】従来のマーク用生地材料の一部切欠斜視図である。
【図４】従来のマーク用生地材料から作ったマークの斜視図である。
【図５】複合生地を以て作った従来型のマーク用生地材料の一部切欠斜視図である。
【図６】上記従来型のマーク用生地材料から作ったマークの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、好ましくは昇華性染料と親和性のある構成成分から成る繊維で作られた白地の布地から成るマーク生地に昇華染料を以てする昇華転写温度より高軟化点の合成樹脂で介在層を作り、その介在層にホットメルト系の熱可塑性合成樹脂から成る接着層を形成し、これに剥離紙（剥離シート）を裏打ちしたマーク用生地材料を作るものであるから本発明のマーク用生地材料を入手しさえすれば、加工業者は昇華性染料で所望の色彩、模様、図柄を印刷した転写紙を以て、加工業者が所持する加熱加圧機で、所望の色彩、模様、図柄を転写したマーク地から成るマーク用生地を作り、これからマークを作ることができる。
【００２６】
《マーク用生地材料》
本発明のマーク用生地材料は、繊維を含むマーク生地と、軟化点が１８０℃以上の樹脂を含む介在層と、軟化点が１７０℃以下であって且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、剥離シートと、をこの順で有する。
【００２７】
本発明のマーク用生地材料は、特に昇華性染料で形成されたパターンを転写してマークを形成する用途に用いられることが好ましい。即ち、本発明のマーク用生地材料はユニホームなど衣類やその他種々の対象物に貼着するための接着層を予め有していながら、昇華性染料で形成されたパターンを加熱・加圧によってマーク生地表面に昇華転写することができる。本発明のマーク用生地材料は、昇華転写時に接着層のマーク生地への滲み出しもなく、更に、図柄等を形成した後に、接着層等を別途形成する必要がないため、昇華性染料で形成された図柄がその後の加工処理等によって傷ついたり歪んだりするリスクを大幅に減らすことができる。また、マークの図柄等を形成した後、必要に応じてマーク用生地を裁断し所望の形状とした後、剥離シートをはがし、ユニホーム等の生地面に重ね合わせ、加熱プレス機等によって対象物にマークを貼着することができる。
【００２８】
一般に昇華性染料の転写条件は昇華性染料の昇華温度を基準として設定されるが、通常温度：１８０〜２１０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２〜２０００ｇ／ｃｍ２、時間：３０〜９０秒程度である。本発明のマーク用生地材料における介在層は、このような昇華性染料をマーク生地に転写する際の転写条件においても溶融することがないように、軟化点１８０℃以上の樹脂を用いて構成されている。このため、前記介在層は、昇華転写の際に、溶融した接着層の熱可塑性樹脂がマーク生地に滲み出すのを防止するバリア層として機能する。
【００２９】
また、本発明における接着層を構成する熱可塑性樹脂（ホットメルト樹脂）としては、図柄等を構成する昇華性染料の昇華温度よりも低い軟化点１７０℃以下のものが用いられる。このため、昇華性染料を用いて図柄等を形成した後に、加熱プレス機等を用いてマーク生地をユニホーム生地等に貼着する際に、マーク生地に接着した昇華性染料の図柄等を良好に維持したたま貼着処理を行うことができる。
【００３０】
（マーク生地）
マーク用生地材料を構成するマーク生地としては、少なくとも昇華性染料の転写条件に耐えうる耐熱性を有する布地であれば特に限定はなく、従来マークの作製に用いられる繊維で作られた布地を用いることができる。この際、前記布地としては、昇華性染料と親和性のある構成成分から成る繊維で作られた織物、編み物、不織布から成る布地であることが好ましい。昇華性染料と親和性のある構成成分から成る繊維としては、代表的な例として、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリウレタン繊維、及びそれらの混合繊維、或いは綿や綿との混紡などを以て形成した布地が挙げられる。この中でも、後述する介在層を形成する樹脂との接着性を考慮すると、ポリエステル繊維を以て形成した布地が好ましい。昇華性染料を用いた転写紙を以て前記布地に昇華性染料を昇華させて色彩、模様、図柄の転写をする場合、ポリエステル系繊維は、ナイロン系の合成樹脂で作った布地よりも、昇華性染料が強固に結合するため該転写紙から昇華した染料による色彩、模様、図柄の転写が鮮明である。また、マーク生地を構成する布地の色は特に限定はなく目的に応じて適宜選択することができる。マークの発色性や汎用性を考慮すると白地の布地を用いることが好ましい。
【００３１】
（介在層）
前記した布地であるマーク生地の裏面（図柄等が形成される面の裏面）に介在層が設けられる。前記介在層は、軟化点が１８０℃以上の樹脂を含んで構成される。本明細書において、樹脂の「軟化点」とは、ＪＩＳ  Ｋ−７２０６（１９９９）にて規定されるビカット軟化温度（Vicat Softening temp.）を意味する。前記介在層は、色彩、模様、図柄を転写する際の加熱加圧によって変形したり或いは溶融したりしないものが好ましい。前記介在層を構成する樹脂の軟化点が１８０℃未満であると、昇華性染料を用いて例えば、温度：１８０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２、時間：４５秒の条件で昇華転写した場合に接着層を構成する熱可塑性樹脂と共に介在層を構成する樹脂も軟化してしまうため、当該熱可塑性樹脂がマーク生地表面に滲み出るのを防止できない。前記介在層を構成する樹脂の軟化点は、使用を予定する昇華染料の昇華温度及び転写条件を考慮して適宜決定することができる、その下限としては、１８５℃以上が好ましく、１９５℃以上が更に好ましく、２１０℃以上が特に好ましい。また、昇華性染料の昇華転写条件及び層形成時の取り扱い性等を考慮すると、前記軟化点の具体的な温度範囲としては、１８５℃〜２５０℃が好ましく、１９５℃〜２４５℃が更に好ましく、２１０℃〜２４０℃程度が特に好ましい。
【００３２】
前記介在層を形成する樹脂は上述の軟化点を有するものであれば、所望の目的に応じて公知の合成樹脂などの中から適宜選定することができる。また、前記樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のいずれをも用いてもよいが、取り扱い性等の観点からは熱可塑性樹脂が好ましい。前記樹脂の例としては、耐熱性の高い（高軟化点の）市販の樹脂を適宜用いることができるが、マーク生地を構成する素材及び接着層に用いられる熱可塑性樹脂との接着性を考慮しても選定されることが好ましい。このような樹脂としては、ウレタン系の樹脂等が挙げられ、例えば、脂肪族ポリエステル系ポリウレタンとポリエーテル系ポリウレタンとの混合物（以下、適宜「脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタン」と称することがある。）が挙げられ、例えば、日本ポリマック有限会社製の「ポリマックＤＬ−４７０Ｅ」（軟化点２２０〜２３０℃）を用いることができる。
【００３３】
また、前記介在層は、前記樹脂から成るフィルムをラミネート法或いはコーティング法によって前記マーク生地の裏面に形成することができる。前記介在層の膜厚は特に限定はなく、所望の目的に応じて適宜選定することができるが、洗濯堅牢性や耐摩擦性の観点からは、１０μｍ〜１３０μｍが好ましく、５０μｍ〜１００μｍが更に好ましい。
【００３４】
（接着層）
本発明において接着層は、前記介在層が前記マーク生地と接着層との間に介在するように形成される。接着層は、ユニホーム等の生地とマークとを接着させるために用いられる所謂ホットメルト層である。本発明において前記接着層は、軟化点が１７０℃以下であって且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む。
【００３５】
ここで、「軟化点」とは上述の介在層を構成する樹脂の軟化点と同様に、ＪＩＳ  Ｋ−７２０６（１９９９）にて規定されるビカット軟化温度（Vicat Softening temp.）を意味する。通常の加工業者における、ユニホームやシャツの生地等の貼着条件は、おおよそ、温度：１３０℃〜１７０℃、圧力：１００ｇ／ｃｍ２〜１０００ｇ／ｃｍ２、時間２０〜６０秒で行われている。上記接着層の軟化点が１７０℃を超えると、これら貼着条件以上の加熱が必要となり、生産コストが増加するとともに、貼着対象物であるユニホーム等の品質を低下させるおそれがある。前記熱可塑性樹脂の軟化点は、貼着対象物に基づく貼着条件によって適宜選定することができるが、その上限としては、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。また、貼着前のマーク用生地材料の保存性や貼着後の洗濯堅牢性や耐摩擦性の観点や通常のマークの貼着条件を考慮すると、前記軟化点の具体的な温度範囲としては、７０〜１７０℃が好ましく、８０〜１５０℃が更に好ましい。
また、マークを被着物に貼付けする際の加熱温度によって介在層が影響を受けないように、前記介在層を構成する樹脂の軟化点と前記接着層を構成する熱可塑性樹脂の軟化点との差としては、１０℃以上が好ましく、２０℃以上が更に好ましく、３０℃以上が特に好ましい。
【００３６】
本明細書において「メルトフローレート」とは、メルトインデックス（Melt index（ＭＩ））と同義であり、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９）Ｂ法に従い、温度１９０℃、荷重８．７６ｋｇで測定された値を意味する。上記接着層を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが１００ｇ／ｍｉｎを超えると、昇華性染料を用いて例えば、温度：１８０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２、時間：４５秒の条件で昇華転写した場合に、介在層にピンホールや微少な亀裂に溶融した熱可塑性樹脂が侵入してマーク生地まで達してしまい、マーク生地表面に滲み出てしまう。前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートとしては、接着層の塗布性や成形性などの形成効率を考慮すると、６０〜１００ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、６５〜９５ｇ／１０ｍｉｎが更に好ましく、７０〜９０ｇ／１０ｍｉｎが特に好ましい。尚、上記メルトフローレートは、対象の熱可塑性樹脂に対しＪＩＳ−Ｋ７２１０に従って数回測定し、その平均値をとることで決定することができる。メルトフローレートの調整方法は特に限定はないが、例えば、ポリマーの分子量を大きくすることで増粘（メルトフローレートが小さくなる）することができる。
【００３７】
前記接着層を形成する熱可塑性樹脂は上述の軟化点及びメルトフローレートの条件を満足するものであれば、市販の樹脂を適宜用いることができるが、介在層を形成する樹脂と親和性のあるホットメルト系の熱可塑性合成樹脂であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、軟化点及び粘度を上述の条件に適合するように調整された熱可塑性ポリウレタン等が挙げられる。当該ポリウレタンは介在層に上述の脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタンの混合物を用いた場合に特に介在層との接着性が良好である。このような熱可塑性ポリウレタンとしては、例えば、「ＳＨＭ１０３−ＰＵＢ」シーダム株式会社（軟化点９０℃、メルトフローレート（条件１９０℃・８．７６ｋｇ）平均値７８．７１ｇ／１０ｍｉｎ）を用いることができる。
【００３８】
また、前記接着層は、前記熱可塑性樹脂から成るフィルムをラミネート法或いはコーティング法によって前記介在層の裏面（介在層のマーク生地が設けられている面とは逆の面）に形成することができる。前記接着層の膜厚は特に限定はなく、所望の目的に応じて適宜選定することができるが、対象物への貼着性や洗濯堅牢性や耐摩擦性の観点からは、１０μｍ〜１５０μｍが好ましく、５０μｍ〜１００μｍが更に好ましい。
【００３９】
（剥離シート）
剥離シートは、前記接着層の裏面（接着層の介在層が設けられている面とは逆の面）に裏打ちされたシート状の材料であり、接着層を構成する熱可塑性樹脂に対して剥離性を有する。本発明のマーク用生地材料は、剥離シートを備えることで、貼着前のマーク用生地材料に昇華性染料を転写する際の加熱加圧によって溶融した熱可塑性樹脂が他に付着等するのを防止することができる。剥離シートは、接着層に用いられる熱可塑性樹脂材料の種類によって、剥離処理が施された剥離紙や樹脂フィルムなど市販の剥離シートから適宜選定することができ、例えば、台紙にポリエチレンやシリコンをコーティングしたもの等を用いることができる。
【００４０】
《マーク形成方法》
本発明のマーク形成方法は、マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを転写してマークを形成するマーク形成方法であって、マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを加熱によって昇華転写するパターン形成工程を含む。前記マーク用生地材料は、繊維を含むマーク生地と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低く且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含み、前記パターン形成工程において、前記マーク用生地材料の前記マーク生地表面に、前記昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写する。本発明のマーク形成方法は、必要に応じてマーク用生地材料を所望の形状の裁断する裁断工程等を含んでいてもよい。
【００４１】
（パターン形成工程）
本発明のマーク形成方法は、マーク用生地材料のマーク生地表面に、昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写する工程である。昇華性染料は、熱を加えることで高分子に分子結合して染色する特色を有する染料である。通常、昇華性染料は、分散安定剤等の添加剤を混合して用いられる。本発明で用いられる昇華性染料は特に限定はなく市販品の昇華性染料を適宜選定して用いることができるが、生産コストやマーク生地として好ましく用いられるポリエステルの軟化点等を考慮すると、２２０℃以下にある昇華性染料を用いることが好ましい。
【００４２】
本発明のマーク形成方法においてパターン形成は、昇華性染料をマーク生地表面に転写することで行われる。昇華転写に用いられる転写シートは、例えば、公知の転写紙に昇華性染料で図柄等のパターンが形成された印刷された昇華転写シート等を適宜選定して用いることができる。
【００４３】
（マーク用生地材料）
本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料は、繊維を含むマーク生地と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低く且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含む。本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料は、上述の本発明のマーク用生地材料と同様の層構成を有する。ここで、マーク生地と剥離シートとについては上述と同様であるため説明を省略する。
【００４４】
本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料における介在層は、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む。前記介在層を形成する樹脂は上記昇華性染料の昇華温度よりも高い軟化点を有するものであれば、所望の目的に応じて公知の合成樹脂などの中から適宜選定することができる。また、前記樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のいずれをも用いてもよいが、取り扱い性等の観点からは熱可塑性樹脂が好ましい。前記樹脂の例としては、耐熱性の高い（高軟化点の）市販の樹脂を適宜用いることができるが、マーク生地を構成する素材及び接着層に用いられる熱可塑性樹脂との接着性を考慮しても選定されることが好ましい。上記昇華性染料の昇華温度が、１８０〜２１０℃などの場合には、上述の本発明のマーク用生地材料における介在層に用いられる樹脂と同様の樹脂を用いて同様の介在層を有することが好ましい。尚、前記介在層を構成する樹脂の軟化点としては、昇華性染料を昇華転写する際のパターン形成工程の加熱温度よりも高いことが好ましい。
【００４５】
本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料における接着層は、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低く且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含む。前記接着層を形成する熱可塑性樹脂は上記昇華性染料の昇華温度よりも低い軟化点を有し、且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下のものであれば、所望の目的に応じて公知の熱可塑性樹脂などの中から適宜選定することができる。前記熱可塑性樹脂の例としては、例えば、軟化点及び粘度を上述の条件に適合するように調整された熱可塑性ポリウレタン等が挙げられる。当該ポリウレタンは介在層に上述の脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタンの混合物を用いた場合に特に介在層との接着性が良好である。上記昇華性染料の昇華温度が、１８０〜２１０℃などの場合には、上述の本発明のマーク用生地材料における接着層に用いられる樹脂と同様の熱可塑性樹脂を用いて同様の接着層を形成することが好ましい。
また、マークを被着物に貼付けする際の加熱温度によって介在層が影響を受けないように、前記介在層を構成する樹脂の軟化点と前記接着層を構成する熱可塑性樹脂の軟化点との差としては、１０℃以上が好ましく、２０℃以上が更に好ましく、３０℃以上が特に好ましい。
【００４６】
前記マーク用生地材料のマーク生地表面へのパターンの転写は、昇華性染料で形成されたパターンを有する転写シートとマーク用生地材料とを、昇華性染料で形成されたパターンとマーク生地表面とが接するように重ね合わせ、加熱プレス等で加熱・加圧することで行うことができる。この際の昇華条件としては、特に限定はないが、昇華温度が１８０〜２１０℃付近の昇華性染料を用いた場合には、温度：１８０〜２１０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２〜３００ｇ／ｃｍ２、時間：４５〜６０秒程度であることが好ましい。このような昇華転写処理を施すことによって、マーク用生地材料の表面に昇華性染料を用いたパターンを形成することができる。
【００４７】
次に、本発明のマーク用生地材料について図を用いて具体的に説明する。
本発明のマーク用生地材料２０は図１に示す構成から成るものである。図１においてマーク用生地材料２０は、マーク生地２１と耐熱介在層２２と接着層２３と剥離紙２４とから構成される。本発明のマーク用生地材料２０を構成するマーク生地２１とする布地としては、昇華性染料に親和性のあるポリエステル繊維から成る白地の布地が用いられる。前記布地は、織物、編み物、又は、不織布のいずれであってもよい。また、マーク生地２１は、少なくとも、転写紙に印刷された昇華性染料を加熱加圧によって昇華して色彩、模様、図柄の前記布に転写するものであるから、その加熱温度に耐える構成成分から成る繊維で作られた布地であることが好ましい。
【００４８】
マーク生地２１の裏面には、前記マーク生地２１と親和性のある熱可塑性合成樹脂によって形成された耐熱介在層２２が形成されている。前記熱可塑性樹脂としては、軟化点が１８０℃以上の脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタンの混合物等が用いられる。耐熱介在層２２は、前記熱可塑性樹脂溶剤をマーク生地２１の裏面コーティングするか、前記熱可塑性樹脂から成るフィルムをラミネートするかによって膜厚２０μｍ〜７０μｍ程度で形成することができる。また、介在層２２も、前記マーク生地２１に転写紙を以て色彩、模様、図柄を転写するときの加熱加圧によって変形或いは溶融しない材料で形成されることが好ましい。即ち、介在層２２とマーク生地２１とは、同程度の耐熱温度を有する材料で形成されることが好ましい。
【００４９】
介在層２２の裏面には、介在層２２を構成する熱可塑性樹脂と親和性のあるホットメルト系の熱可塑性合成樹脂を以て接着層２３を形成することができる。接着層２３は、当該熱可塑性合成樹脂溶剤をコーティングしたり、当該熱可塑性合成樹脂フィルムを介在層２２裏面にラミネートして形成することができる。当該接着層２３を構成する熱可塑性樹脂としては、軟化点が１７０℃以下であって且つメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂としては、軟化点及び粘度を上述の条件に適合するように調整された熱可塑性ポリウレタン等を用いることができる。また、接着層の裏面には常法に従って剥離紙２４を貼着される。
【００５０】
このマーク用生地材料２０を構成する布地から成るマーク生地２１に所望の色彩、模様、図柄を形成したマーク用生地とするためには、昇華性染料を以て所望の色彩、模様、図柄を印刷した転写紙の印刷面を、マーク用生地材料１０のマーク生地２１とする白地の布地に重ね合わせて、例えば、温度約２００℃、圧力：約３００ｇ／ｃｍ２、時間約６０秒の条件下で加熱加圧を行う。この操作によって、前記転写紙から印刷に用いた昇華性染料が所望の色彩、模様、図柄として前記白地の布地であるマーク生地２１に転写し、前記白地の布地であるマーク生地２１面に前記昇華性染料による色彩、模様、図柄が形成される。
【００５１】
この操作時に、軟化点１７０℃以下且つメルトフローレート１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性合成樹脂によって形成された接着層２３は、当然前記加熱加圧操作によって、前記介在層２２と剥離紙２４の間で溶融するが、本発明のマーク用生地材料２０の構成材である白地の布地であるマーク地２１には、前記介在層２２が設けてあるので、前記マーク地２１には接着層２３の構成成分である溶融した合成樹脂が滲み出すことはない。また、剥離紙からも滲み出すことはない。従って、従来のような不良品となることはない。
【００５２】
即ち、加工業者は、前記マーク用生地材料２０を入手しさえすれば既存の加熱プレス機を以て、昇華性染料により印刷した所望の色彩、模様、図柄を施した転写紙を使って、所望の色彩、模様、図柄を転写したマーク用生地を作ることができる。このマーク用生地から加工業者がマークを作る手段は、従来法により、所望の形状に裁断して図２に示すマーク２５とすることは勿論である。また、そのマーク２５をユニホーム等に接着する手段は従来法によることは勿論である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例によって本願発明を具体的に説明する。
【００５４】
［実施例１］
下記表１に示す構成で以下のように１０ｃｍ×１０ｃｍのマーク用生地材料を作製した。まず、マーク生地裏面に介在層塗布し、その後乾燥して介在層を形成した。介在層表面を顕微鏡によって観察したところピンホールの発生が確認できた。介在層のピンホールは直径１０μｍ〜２００μｍ程度のものが１ｃｍ２当たり平均１０個程度確認できた。次いで、介在層上に接着層を塗布によって形成し、さらに剥離紙をラミネートしてマーク用生地材料を作製した。
【００５５】
〈滲み評価〉
得られたマーク用生地材料に、昇華プリンタによって昇華性染料のパターンが印刷された離型紙で構成される昇華転写シートを用い加熱プレス機によって昇華転写処理を施した。この際、昇華転写条件は、温度２１０℃、圧力１ｇ／ｃｍ２、時間４５秒であった。昇華転写処理後、昇華転写シートの離型紙をマーク用生地材料から剥がしたところ、マーク生地と離型紙とが接着されることがなく良好に剥がすことができた。また、パターンが形成されたマーク生地表面を目視によって観察したところ樹脂の滲みは確認されなかった。尚、上記昇華転写シートには、キーアン社（ＫＩＩＡＮ Ｓ．Ｐ．Ａ）製の製品名：ＤＩＧＩＳＴＡＲ ＤＥＳ ＥＬＩＴＥの４色（黒、マゼンタ、イエロー、シアン）を用いた。これらの昇華温度は、色によって異なるが、１８０℃〜２１０℃である。
【００５６】
〈剥離耐性〉
パターンが形成されたマーク用生地材料を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ ９０３に従って１８０度剥離試験を行った。接着条件は、温度１５０℃、圧力２００ｇ／ｃｍ２、時間３０秒であった。同試験は３回行いその平均値を結果とした。結果を表１に示す。
【００５７】
〈洗濯堅牢性〉
パターンが形成されたマーク用生地材料から剥離紙を剥がし、接着条件：温度１５０℃、圧力２００ｇ／ｃｍ２、時間３０秒で市販のポリエステル製のユニホームにマークを貼り付けた。次いで、家庭用洗濯機を用い、洗濯−すすぎ−脱水の１クール４５分間の工程を５０回繰り返し、マークの色落ちや剥がれの状態を観察し下記基準に従って評価した。結果を表１に示す。
◎：マークの色落ちや剥がれの状態が観察されなかった。
○：マークの色落ちや剥がれがやや観察された。
×：マークの色落ちや剥がれが多く観察された。
【００５８】
［比較例１］
実施例１において、接着層に用いられた熱可塑性樹脂（ＳＨＭ−１０３−ＰＵＢ）を、ＳＨＭ１０７−ＰＵＲ（シーダム株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様に比較例１のマーク用生地材料を作製し、同様の評価を行った。尚、昇華転写処理後、昇華転写シートの離型紙をマーク用生地材料から剥がしたところ、マーク生地と離型紙の一部とが接着され紙破れを生じた。また、パターンが形成されたマーク生地表面を目視によって観察したところ樹脂の滲みが確認された。
【００５９】
【表１】
0005650053.tif 000002
・マーク生地
ポリエステル繊維（ポリエステル１００％）、白色朱子織サテン地、株式会社宝來社製
・介在層
商品名：ポリマックＤＬ−４７０Ｅ、日本ポリマック有限会社製
・接着層
商品名：ＳＨＭ１０３−ＰＵＢ、シーダム株式会社製
※メルトフローレート（荷重：８７６０ｇ）：０．７（１２５℃）、１８．８９（１６０℃）、７８．７１（１９０℃）（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）
商品名：ＳＨＭ１０７−ＰＵＲ、シーダム株式会社
※メルトフローレート（荷重：８７６０ｇ）：５．３（１２５℃）、２２．６８（１６０℃）、１０６．３９（１９０℃）（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）
・剥離紙
グラシン紙、品番：ＷＧ、リンテック株式会社製
【００６０】
表１の結果から分かるように、ＭＩ値（メルトフローレートと同義）が１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性ポリウレタンを用いた実施例１のマーク用生地材料は、昇華転写後接着層を構成する樹脂の滲みがなく良好なパターンを形成できた。また、剥離耐性及び洗濯堅牢性の結果も良好であった。一方、ＭＩ値が１００ｇ／１０ｍｉｎを超える熱可塑性ポリウレタンを用いた比較例１のマーク用生地材料は、剥離耐性及び洗濯堅牢性は良好であったものの、昇華転写の際にマーク生地表面に滲みが生じ、転写紙の紙破れが発生していた。
【００６１】
〈着心地感〉
実施例１及び比較例１から得られたマーク用生地材料を用いて、ポリエステル１００％のＴシャツに、胸マーク及び背番号を実着した。この際、実施例１のマーク用生地材料を用いたＴシャツは、柔軟で、着心地が良好であった。一方、比較例１のマーク用生地材料を用いたＴシャツは表面にザラツキがあり、固く着心地は悪かった。これは、昇華転写の際にマーク生地表面に接着層が滲み出たためと推測される。
【符号の説明】
【００６２】
１ マーク生地
２ 接着層
３ 剥離紙
４ マーク用生地材料
５ マーク
６ マーク生地
７ 不織布
７’仮接着剤
８ 複合生地
９ 接着層
１０ 剥離紙
１１ マーク用生地材料
１２ マーク
２０ マーク用生地材料
２１ マーク地
２２ 耐熱介在層
２３ 接着層
２４ 剥離紙
２５ マーク
【図１】
0005650053.tif 000003
【図２】
0005650053.tif 000004
【図３】
0005650053.tif 000005
【図４】
0005650053.tif 000006
【図５】
0005650053.tif 000007
【図６】
0005650053.tif 000008