(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）又は（２）のいずれかで表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）を含有してなることを特徴とする界面活性剤。
【化１】
0005830722.tif 000012
ただし、Ｄは水素原子又は一般式（３）で表される有機基、Ｌは炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコールの２個の水酸基から水素原子を除いた残基、Ｍは炭素数４〜４４のグリコールの２個の水酸基から水素原子を除いた残基、Ｕは２−ヒドロキシプロピレン基｛−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−｝又はヒドロキシメチルエチレン基｛−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−｝の水酸基から水素原子を除いた残基、Ｇは炭素数３〜１８のモノオールの水酸基から水素原子を除いた残基、ｐは１〜３の整数を表し、全てのＤのうち水素原子の占める割合は１分子中０〜５０モル％である。
−Ｘ（−ＯＡ）ｎ−Ｑ−｛（ＡＯ−）ｎＨ｝ｔ−１                 （３）
Ｘは２−ヒドロキシプロピレン基又はヒドロキシメチルエチレン基、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた残基、ＡＯ及びＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、ｎは２〜４０の整数、ｔは２〜４の整数を表し、ＡＯ及びＯＡの総数はこの有機基１個当たり１０〜８０個であり、Ｄ、Ｌ、Ｍ、Ｕ、Ｇ、Ｑ、（ＯＡ）ｎ、（ＡＯ）ｎ、ｎ、ｐ、ｔは、それぞれ同じでも異なってもよい。
【請求項２】
非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた残基（Ｑ）が蔗糖の残基である請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項３】
塗料及び請求項１又は２に記載の界面活性剤からなり、この界面活性剤を塗料の重量に基づいて０．１〜５重量％含有してなることを特徴とする塗料組成物。
【請求項４】
塗料が建築用水性塗料又は水性加熱硬化用塗料である請求項３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
界面活性剤が、塗料用界面活性剤として使用される請求項１又は２に記載の界面活性剤。
【請求項６】
界面活性剤が水性塗料用ワキ防止剤として使用される請求項１又は２に記載の界面活性剤。
【請求項７】
界面活性剤が水性塗料用分散剤として使用される請求項１又は２に記載の界面活性剤。
【請求項８】
界面活性剤が水性塗料用塗膜汚染低減剤として使用される請求項１又は２に記載の界面活性剤。
【請求項９】
請求項１又は２に記載された界面活性剤を製造する方法であって、
非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部と、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１０〜８０モル部との化学反応（１）から化合物（ａ１２）を得る工程（１）；
化合物（ａ１２）１モル部と、エピハロヒドリン（ａ３）１〜１．５モル部との化学反応（２）からグリシジル化合物（ａ１２３）を得る工程（２）；
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）１モル部と炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）１．３３〜２モル部との化学反応（３）から化合物（ａ４５）を得る工程（３）；及び
化合物（ａ４５）１モル部とグリシジル化合物（ａ１２３）２〜８モル部との化学反応（４）からポリオキシアルキレン化合物（Ｙ１）を得る工程（４）を含む方法（１）；又は
非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部と、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１０〜８０モル部との化学反応（１）から化合物（ａ１２）を得る工程（１）；
化合物（ａ１２）１モル部と、エピハロヒドリン（ａ３）１〜１．５モル部との化学反応（２）からグリシジル化合物（ａ１２３）を得る工程（２）；
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）１モル部と炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）１．３３〜２モル部との化学反応（３）から化合物（ａ４５）を得る工程（３）；
化合物（ａ４５）１モル部と炭素数６〜２１のモノグリシジルエーテル（ａ６）２〜２．２モル部との化学反応（５）から、化合物（ａ４５６）を得る工程（５）；及び
化合物（ａ４５６）１モル部とグリシジル化合物（ａ１２３）２〜８モル部との化学反応（６）からポリオキシアルキレン化合物（Ｙ２）を得る工程（６）を含む方法（２）
からなることを特徴とする製造方法。
【請求項１０】
化合物（ａ１２）１モル部と、エピハロヒドリン（ａ３）１〜１．５モル部との化学反応（２）からグリシジル化合物（ａ１２３）を得る工程（２）において、
化学反応（２）を塩基の存在下で行い、
化合物（ａ１２）、エピハロヒドリン（ａ３）及び塩基の重量に基づいて水の含有量を２〜５重量％に調整して、この反応を開始する請求項９に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は界面活性剤及びこれを含有してなる塗料組成物に関する。さらに詳しくは水性塗料用として最適な界面活性剤（特に、分散剤、ワキ防止剤、塗膜汚染低減剤、塗膜表面調整剤等として使用することが好ましい）及びこれを含有してなる塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水性塗料はその作業安全性や無公害化等の観点から急速にその需要が増加している。また、工業用塗装ラインにおける熱硬化型塗料の水性化への動きにもめざましいものがあり、近い将来自動車のベースコート、中塗り塗料もその殆どすべてが水性化される勢いとなっている。しかし水性塗料はその溶媒の主成分が水であることから、１）顔料の分散性に起因する調色性、粘度の増大などの問題、２）主溶媒として用いる水の蒸発潜熱が大きいことに起因して、加熱硬化中の発泡によってワキが発生し易いという問題、３）これらの問題解決のために界面活性剤を添加すると、塗料が泡立ち易くなり、この解決のためさらに界面活性剤（消泡剤等）を添加する必要が生じるという問題、４）界面活性剤の添加によって、形成された塗膜の耐水性が低下するという問題等があり、これらの諸問題を解決できる界面活性剤の開発が望まれていた。
【０００３】
水性塗料用の顔料分散剤としては、ポリアクリル酸塩（特許文献１）が知られている。また、ワキ防止剤としては、ベンゾインの炭素数１〜４のアルキルエーテル化物（特許文献２）が知られている。さらに、高い界面活性能（顔料分散性、加熱硬化時のワキ防止性、レベリング性等）をもち、耐水性に優れた塗膜を形成することができる界面活性剤（特許文献３）も知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５３−１２９２００号公報
【特許文献２】特公平２−３９０号公報
【特許文献３】特開２０１０−０４７７１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の分散剤では、顔料分散に必要充分な量を用いると塗膜の耐水性が著しく低下するという問題がある。さらにこの分散剤を添加すると塗料が泡立ち易くなり、これを解消するための界面活性剤（消泡剤等）が必要となるという問題がある。
また、特許文献２に記載のワキ防止剤を熱硬化型水性塗料に用いると、相溶性が不足するため塗料の塗膜の平滑性や鮮映性が不十分となったり、仕上がり外観を損なうという問題がある。また相溶性改善のため新たな界面活性剤の添加を必要とする等の問題がある。
特許文献３に記載の界面活性剤では塗膜の耐水性、あるいは平滑性や鮮映性に於いて改善されていると雖も、必要とする添加量の低減等、更なるレベルアップが望まれる。
すなわち、本発明の目的は高い界面活性能を持つ界面活性剤を提供することであり、顔料分散性、加熱硬化時のワキ防止性、塗膜表面調整性（レベリング性等）等に優れ、且つ耐水性に優れた塗膜を形成することができる界面活性剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。
すなわち、本発明の界面活性剤の特徴は、一般式（１）又は（２）のいずれかで表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）を含有してなる点を要旨とする。
【０００７】
【化１】
0005830722.tif 000002
【０００８】
ただし、Ｄは水素原子又は一般式（３）で表される有機基、Ｌは炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコールの２個の水酸基から水素原子を除いた残基、Ｍは炭素数４〜４４のグリコールの２個の水酸基から水素原子を除いた残基、Ｕは２−ヒドロキシプロピレン基｛−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−｝又はヒドロキシメチルエチレン基｛−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−｝の水酸基から水素原子を除いた残基、Ｇは炭素数３〜１８のモノオールの水酸基から水素原子を除いた残基、ｐは１〜３の整数を表し、全てのＤのうち水素原子の占める割合は１分子中０〜５０モル％である。
【０００９】
−Ｘ（−ＯＡ）ｎ−Ｑ−｛（ＡＯ−）ｎＨ｝ｔ−１                 （３）
【００１０】
Ｘは２−ヒドロキシプロピレン基又はヒドロキシメチルエチレン基、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた残基、ＡＯ及びＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、ｎは２〜４０の整数、ｔは２〜４の整数を表し、ＡＯ及びＯＡの総数はこの有機基１個当たり１０〜８０個であり、Ｄ、Ｌ、Ｍ、Ｕ、Ｇ、Ｑ、（ＯＡ）ｎ、（ＡＯ）ｎ、ｎ、ｐ、ｔは、それぞれ同じでも異なってもよい。
【００１１】
本発明の塗料組成物の特徴は、塗料及び上記の界面活性剤からなり、この界面活性剤を塗料の重量に基づいて０．１〜５重量％含有してなる点を要旨とする。
【００１２】
本発明の製造方法の特徴は、上記の界面活性剤を製造する方法であって、
非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部と、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１０〜８０モル部との化学反応（１）から化合物（ａ１２）を得る工程（１）；
化合物（ａ１２）１モル部と、エピハロヒドリン（ａ３）１〜１．５モル部との化学反応（２）からグリシジル化合物（ａ１２３）を得る工程（２）；
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）１モル部と炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）１．３３〜２モル部との化学反応（３）から化合物（ａ４５）を得る工程（３）；及び
化合物（ａ４５）１モル部とグリシジル化合物（ａ１２３）２〜８モル部との化学反応（４）からポリオキシアルキレン化合物（Ｙ１）を得る工程（４）を含む方法（１）；又は
【００１３】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部と、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１０〜８０モル部との化学反応（１）から化合物（ａ１２）を得る工程（１）；
化合物（ａ１２）１モル部と、エピハロヒドリン（ａ３）１〜１．５モル部との化学反応（２）からグリシジル化合物（ａ１２３）を得る工程（２）；
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）１モル部と炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）１．３３〜２モル部との化学反応（３）から化合物（ａ４５）を得る工程（３）；
化合物（ａ４５）１モル部と炭素数６〜２１のモノグリシジルエーテル（ａ６）２〜２．２モル部との化学反応（５）から、化合物（ａ４５６）を得る工程（５）；及び
化合物（ａ４５６）１モル部とグリシジル化合物（ａ１２３）２〜８モル部との化学反応（６）からポリオキシアルキレン化合物（Ｙ２）を得る工程（６）を含む方法（２）
からなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の界面活性剤は、より少ない添加量で高い界面活性能を発揮する。
本発明の界面活性剤は、塗料に適用しても、形成される塗膜の耐水性を低下させない。また、本発明の界面活性剤は、顔料の分散性に優れ、塗料中で顔料を安定に分散せしめ、長期に亘ってその沈降、凝集等を防止し、意匠性顔料等の配列を改善するので調色性等の向上に効果が大きい。また、本発明の界面活性剤は、塗膜の湿潤性を改善し、防曇性を発揮したり、降雨による塗膜表面の汚れ等を洗い流す効果が大きい。さらに本発明の界面活性剤は、熱硬化型塗料に於いて加熱硬化時のワキ等の不具合を防止し、レベリング性を付与する効果にも優れている。さらに、本発明の界面活性剤は、泡立ちにくく、消泡剤としての機能を併せ持つ。よって、本発明の界面活性剤は、特に建築用水性塗料又は水性加熱硬化用塗料（電着塗料、自動車ベースコート塗料）等に極めて有用である。
【００１５】
本発明の塗料組成物は、上記の界面活性剤を含んでいるので、形成される塗膜の耐水性を低下させない。また、塗膜の調色性、表面の平滑性に優れているので意匠性が高い。よって、本発明の塗料組成物は、外壁等に塗装される建築用水性塗料組成物、水性熱硬化型塗料組成物（特に水性エマルション塗料組成物）等に極めて有用である。
【００１６】
本発明の製造方法は、上記の界面活性剤を製造するのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
一般式（１）、（２）において、炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコールの２個の水酸基から水素原子を除いた残基（Ｌ）を形成することのできる炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコールとしては、アルキレンジオール（炭素数２〜６；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール及びヘキサメチレングリコール等）のアルキレンオキシド付加体、シクロアルキレンジオール（炭素数６〜８；シクロヘキシルグリコール及びジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等）のアルキレンオキシド付加体及びアリーレンジオール（炭素数６〜１５；ヒドロキノン、カテコール及びビスフェノールＡ｛ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ４−ＯＨ ｝のアルキレンオキシド付加体が含まれる。
【００１８】
アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが含まれ、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びこれらの混合等が挙げられる。これらのうち、親水性及び耐水性の観点等から、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びこれらの混合が好ましく、湿潤性（耐乾きムラ性）の観点等から、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合がさらに好ましい。
【００１９】
プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドと、エチレンオキシドとを含む場合、エチレンオキシドの含有割合（モル％）は、アルキレンオキシドの全モル数に基づいて、２〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜８である。複数種類のアルキレンオキシドを含む場合、アルキレンオキシドの結合順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び含有割合に制限はない。
【００２０】
これらのポリオキシアルキレングリコールの炭素数は、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０である。
【００２１】
これらのポリオキシアルキレングリコールのうち、アルキレンジオールのアルキレンオキシド付加体及びアリーレンジオールのアルキレンオキシド付加体が好ましく、さらに好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール又はヘキサメチレングリコールのアルキレンオキシド付加体、特に好ましくはプロピレングリコール又はジプロピレングリコールのアルキレンオキシド付加体である。
【００２２】
残基（Ｌ）を構成できるポリオキシアルキレングリコールとしては、プロピレングリコールのプロピレンオキシド３３．５モル付加物｛サンニックスジオールＰＰ−２０００、三洋化成工業（株）製｝、プロピレングリコールのプロピレンオキシド１２．５モル／エチレンオキシド２モル付加物｛サンニックスジオールＰＬ−９１０、三洋化成工業（株）製｝、プロピレングリコールのプロピレンオキシド５０モル付加物｛サンニックスジオールＰＰ−３０００、三洋化成工業（株）製｝等が好ましく例示できる。
【００２３】
炭素数４〜４４のグリコールの２個の水酸基から水素原子を除いた残基（Ｍ）を構成できる炭素数４〜４４のグリコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール及びヘキサメチレングリコール等の炭素数４、６のアルキレンジオール、並びにエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール又はヘキサメチレングリコールのアルキレンオキシド付加体（炭素数４〜４４）等が挙げられる。
【００２４】
これらのグリコールのうち、１，４−ブタンジオール及びヘキサメチレングリコール、並びに１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール又はジプロピレングリコールのアルキレンオキシド付加体（炭素数４〜４４）が好ましく、さらに好ましくはヘキサメチレングリコール、並びにジプロピレングリコールのアルキレンオキシド付加体（炭素数４〜４４）である。
【００２５】
炭素数３〜１８のモノオールの水酸基から水素原子を除いた残基（Ｇ）を構成できるモノオールとしては、脂肪族飽和アルコール｛（イソ）プロピルアルコール、（イソ）ブチルアルコール、（イソ）アミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール及びステアリルアルコール等｝、脂肪族不飽和アルコール｛アリルアルコール、クロチルアルコール及びオクタデセニルアルコール等｝、脂環式アルコール｛シクロペンタノール、シクロヘキサノール及びアダマンチルアルコール等｝、芳香族アルコール｛フェノール、ベンジルアルコール及びシンナミルアルコール等｝及びこれらのモノオールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加したモノオール等（炭素数１８以下）が含まれる。これらのうち、ブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、アリルアルコール及びフェノールが好ましい。
【００２６】
ｐは、１〜３の整数を表し、好ましくは１〜２の整数である。この範囲であると、界面活性能（レベリング性等）がさらに良好となる。
【００２７】
Ｄは、水素原子又は一般式（３）で表される有機基である。全てのＤのうち水素原子の占める割合は１分子中０〜５０モル％であり、好ましくは０〜３０モル％である。
【００２８】
非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた残基（Ｑ）を構成することができる非還元性の二又は三糖類としては、蔗糖（サッカロース）、トレハロース、イソトレハロース、イソサッカロース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース及びプランテオースが含まれる。これらのうち、湿潤性等の観点等から、蔗糖、トレハロース、ゲンチアノース、ラフィノース及びプランテオースが好ましく、さらに好ましくは蔗糖及びトレハロースであり、供給性及びコスト等の観点から特に好ましくは蔗糖である。
【００２９】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ、ＯＡ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びこれらの混合等が挙げられる。これらのうち、親水性及び耐水性の観点等から、オキシエチレン、オキシプロピレン及びこれらの混合が好ましく、湿潤性（耐乾きムラ性）の観点等から、オキシエチレン及びオキシプロピレンの混合がさらに好ましい。
【００３０】
オキシプロピレン及び／又はオキシブチレンと、オキシエチレンとを含む場合、オキシエチレンの含有割合（モル％）は、オキシアルキレン基の全モル数に基づいて、２〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜８である。また、この場合、反応残基（Ｑ）から離れた端部にオキシプロピレン及び／又はオキシブチレンが位置することが好ましい。すなわち、（−ＯＡ）ｎ、（ＯＡ-）ｎにオキシエチレン基を含む場合、反応残基（Ｑ）にオキシエチレン基が直接的に結合していることが好ましい。また、（−ＯＡ）ｎ、（ＯＡ-）ｎに複数種類のオキシアルキレン基を含む場合、オキシアルキレン基の結合順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び含有割合に制限はない。
【００３１】
ｎは、２〜４０の整数であり、好ましくは５〜３８の整数、さらに好ましくは８〜３５の整数、特に好ましくは１０〜３０の整数である。この範囲であると、界面活性能（顔料の分散性及び加熱硬化時のレベリング性等）がさらに良好となる。
【００３２】
ｔは、２〜４の整数であり、好ましくは３又は４、さらに好ましくは３である。この範囲であると塗膜の耐水性（防錆性）及び湿潤性（耐乾きムラ性）がさらに良好となる。そして、ｔは、二又は三糖類の１級水酸基の個数に対応しており、たとえば、蔗糖では３、トレハロースでは２、メレチトースでは４である。
【００３３】
一般式（３）で表される有機基１個当たりに含まれるＡＯ、ＯＡの総数は、１０〜８０個であり、好ましくは１０〜７０、さらに好ましくは２０〜７０、特に好ましくは２０〜６０である。この範囲であると、塗膜の耐水性（防錆性）及び湿潤性（耐乾きムラ性）がさらに良好となる。
【００３４】
Ｘは２−ヒドロキシプロピレン基｛−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−｝又はヒドロキシメチルエチレン基｛−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−｝を表し、グリシジル基の開環付加反応により生じる。
【００３５】
一般式（１）、（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）を含有する界面活性剤は、以下の方法により製造することが好ましい。
【００３６】
すなわち、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部と、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１０〜８０モル部との化学反応（１）から化合物（ａ１２）を得る工程（１）；
化合物（ａ１２）１モル部と、エピハロヒドリン（ａ３）１〜１．５モル部との化学反応（２）からグリシジル化合物（ａ１２３）を得る工程（２）；
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）１モル部と炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）１．３３〜２モル部との化学反応（３）から化合物（ａ４５）を得る工程（３）；及び
化合物（ａ４５）１モル部とグリシジル化合物（ａ１２３）２〜８モル部との化学反応（４）からポリオキシアルキレン化合物（Ｙ１）を得る工程（４）を含む方法（１）；又は
【００３７】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部と、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１０〜８０モル部との化学反応（１）から化合物（ａ１２）を得る工程（１）；
化合物（ａ１２）１モル部と、エピハロヒドリン（ａ３）１〜１．５モル部との化学反応（２）からグリシジル化合物（ａ１２３）を得る工程（２）；
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）１モル部と炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）１．３３〜２モル部との化学反応（３）から化合物（ａ４５）を得る工程（３）；
化合物（ａ４５）１モル部と炭素数６〜２１のモノグリシジルエーテル（ａ６）２〜２．２モル部との化学反応（５）から、化合物（ａ４５６）を得る工程（５）；及び
化合物（ａ４５６）１モル部とグリシジル化合物（ａ１２３）２〜８モル部との化学反応（６）からポリオキシアルキレン化合物（Ｙ２）を得る工程（６）を含む方法（２）である。
【００３８】
これらの化学反応により製造される構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）は、オキシアルキレン基やｎ、ｐの数等に分布を生じ、厳密には複数種類のポリオキシアルキレン化合物の混合物となり、この混合物の中に、一般式（１）、（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物が含まれるものである。なお、この場合でも製造方法を限定するものではない。
【００３９】
グリシジル化合物（ａ１２３）を得る際、グリシジル化合物（ａ１２３）がさらに化合物（ａ１２）と反応したり、複数のグリシジル化合物（ａ１２３）同士が反応して一分子中に化合物（ａ１２）単位を複数個有するグリシジル化合物が生じることがあるが、このようなグリシジル化合物が反応したポリオキシアルキレン化合物も本発明に含まれる。
【００４０】
工程（１）において、アルキレンオキシド（ａ２）の使用量（モル部）としては、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部に対して、１０〜８０が好ましく、さらに好ましくは１０〜７０、特に好ましくは２０〜７５、最も好ましくは２０〜６０である。この範囲であると、界面活性能（顔料の分散性及び加熱硬化時のレベリング性等）及び耐水性がさらに良好となる。
【００４１】
工程（２）において、エピハロヒドリン（ａ３）の使用量（モル部）としては、化合物（ａ１２）１モル部に対して、１〜１．５モルが好ましく、さらに好ましくは１．１〜１．５、特に好ましくは１．２〜１．５、最も好ましくは１．２〜１．４である。この範囲であると、グリシジル化合物（ａ１２３）の精製工程で、脱塩処理等が容易となる。
【００４２】
工程（３）において、炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）の使用量（モル部）としては、炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）１モル部に対して、１．３３〜２が好ましく、さらに好ましくは１．４〜２、特に好ましくは１．５〜２、最も好ましくは１．５〜１．９である。この範囲であると、界面活性能（加熱硬化時のレベリング性等）及び耐水性がさらに良好となる。
【００４３】
工程（４）において、グリシジル化合物（ａ１２３）の使用量（モル部）としては、化合物（ａ４５）１モル部に対して、２〜８が好ましく、さらに好ましくは２〜７、特に好ましくは３〜７、最も好ましくは３〜６である。この範囲であると、界面活性能（顔料の分散性等）がさらに良好となる。
【００４４】
工程（５）において、炭素数６〜２１のモノグリシジルエーテル（ａ６）の使用量（モル部）としては、化合物（ａ４５）１モル部に対して、２〜２．２が好ましく、さらに好ましくは２〜２．１である。この範囲であると、界面活性能（加熱硬化時のレベリング性等）及び耐水性がさらに良好となる。
【００４５】
工程（６）において、グリシジル化合物（ａ１２３）の使用量（モル部）としては、化合物（ａ４５６）１モル部に対して、２〜８が好ましく、さらに好ましくは２〜７、特に好ましくは３〜７、最も好ましくは３〜６である。この範囲であると、界面活性能（顔料の分散性及び加熱硬化時のレベリング性等）がさらに良好となる。
【００４６】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）としては、残基（Ｑ）を構成することができる上記の二又は三糖類と同じであり、好ましい範囲も同じである。
【００４７】
アルキレンオキシド（ａ２）としては、炭素数２〜４のアルキレンオキシド等が使用でき、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、ＰＯが好ましく、塗膜の耐水性等の観点から、ＰＯ及びＢＯの混合が好ましいが、界面活性能（顔料の分散性等）の観点からＰＯ及び／又はＢＯとＥＯとの混合でもよい。
【００４８】
エピハロヒドリン（ａ３）としては、エピクロルヒドリン及びエピブロモヒドリン等が挙げられる。
【００４９】
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）としては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、テトラメチレンジグリシジルエーテル、２，２−ジメチルプロピレンジグリシジルエーテル、ヘキサメチレンジグリシジルエーテル及びポリオキシアルキレン（アルキレンジオールのアルキレンオキシド付加物（炭素数４〜４４）、アルキレンの炭素数は２〜４）ジグリシジルエーテル等が挙げられる。これらのうち、ヘキサメチレンジグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルが好ましく、さらに好ましくは、ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルである。
【００５０】
炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）としては、アルキレンジオール（炭素数２〜６；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール及びヘキサメチレングリコール等）のアルキレンオキシド付加体、シクロアルキレンジオール（炭素数６〜８；シクロヘキシルグリコール及びジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等）のアルキレンオキシド付加体及びアリーレンジオール（炭素数６〜１５；ヒドロキノン、カテコール及びビスフェノールＡ｛ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ４−ＯＨ ｝のアルキレンオキシド付加体が含まれる。
【００５１】
これらのポリオキシアルキレングリコールの炭素数は、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０である。
これらのポリオキシアルキレングリコールのうち、アルキレンジオールのアルキレンオキシド付加体及びアリーレンジオールのアルキレンオキシド付加体が好ましく、さらに好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール又はヘキサメチレングリコールのアルキレンオキシド付加体、特に好ましくはプロピレングリコールのアルキレンオキシド付加体である。
【００５２】
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）及び炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）において、アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが含まれ、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びこれらの混合等が挙げられる。これらのうち、親水性及び耐水性の観点等から、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びこれらの混合が好ましく、湿潤性（耐乾きムラ性）の観点等から、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合がさらに好ましい。
【００５３】
プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドと、エチレンオキシドとを含む場合、エチレンオキシドの含有割合（モル％）は、アルキレンオキシドの全モル数に基づいて、２〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜８である。複数種類のアルキレンオキシドを含む場合、アルキレンオキシドの結合順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び含有割合に制限はない。
【００５４】
炭素数６〜２１のモノグリシジルエーテル（ａ６）としては、アルケニルグリシジルエーテル｛アリルグリシジルエーテル等｝、アルキルグリシジルエーテル｛ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びステアリルグリシジルエーテル等｝、アリールグリシジルエーテル｛フェニルグリシジルエーテル等｝及びアルコキシ（ポリオキシアルキレン）グリシジルエーテル｛ブトキシ（ポリオキシエチレン）グリシジルエーテル等｝が含まれる。これらのうち、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテルが好ましく、さらに好ましくは、ブチルグリシジルエーテル及び２−エチルヘキシルグリシジルエーテルである。
【００５５】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応において、複数種類のアルキレンオキシドを用いる場合、反応させる順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び使用割合には制限ないが、ブロック状又はブロック状とランダム状の組合せを含むことが好ましくい。また、ＥＯを含有する場合、ＥＯの使用割合（モル％）は、アルキレンオキシドの全モル数に基づいて、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜９、特に好ましくは３〜８、最も好ましくは４〜７である。ＥＯと、ＰＯ又は／及びＢＯとを含む場合、二又は三糖類（ａ１）へのＥＯの反応後にＰＯ及び／又はＢＯを反応させることが好ましい。
【００５６】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応｛工程（１）｝は、アニオン重合、カチオン重合又は配位アニオン重合等のいずれの形式で実施してもよい。また、これらの重合形式は単独でも、重合度等に応じて組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
アルキレンオキシド（ａ２）との化学反応｛工程（１）｝には反応触媒が使用できる。なお、反応溶媒として以下に説明するアミドを用いる場合、反応触媒を用いる必要がない。
反応触媒としては、通常使用されるアルキレンオキシド付加反応用触媒等が使用でき、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物（水酸化カリウム、水酸化ルビジウム及び水酸化セシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（カリウムメチラート及びセシウムエチラート等）、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の炭酸塩（炭酸カリウム、炭酸セシウム及び炭酸バリウム等）、炭素数３〜２４の第３級アミン（トリメチルアミン、トリオクチルアミン、トリエチレンジアミン及びテトラメチルエチレンジアミン等）、及びルイス酸（塩化第二錫及びトリフッ化ホウ素等）等が用いられる。これらのうち、アルカリ金属の水酸化物及び第３級アミン化合物が好ましく、さらに好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウム及びトリメチルアミンである。
【００５８】
反応触媒を使用する場合、その使用量（重量％）は、非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の合計重量に基づいて、０．０５〜２が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１、特に好ましくは０．２〜０．６である。
【００５９】
反応触媒を使用する場合、反応触媒は反応生成物から除去することが好ましく、その方法としては、合成アルミノシリケートなどのアルカリ吸着剤｛例えば、商品名：キョーワード７００、協和化学工業（株）製、「キョワード」は同社の登録商標である。｝を用いる方法（特開昭５３−１２３４９９号公報等）、キシレン又はトルエンなどの溶媒に溶かして水洗する方法（特公昭４９−１４３５９号公報等）、イオン交換樹脂を用いる方法（特開昭５１−２３２１１号公報等）及びアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して生じる炭酸塩を濾過する方法（特公昭５２−３３０００号公報）等が挙げられる。
【００６０】
反応触媒の除去の終点としては、ＣＰＲ（Controlled Polymerization Rate）値が２０以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下、最も好ましくは２以下である。なお、ＣＰＲは、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−４：２００７に準拠して測定される。
【００６１】
反応容器としては、加熱、冷却及び撹拌が可能な耐圧性反応容器を用いることが好ましい。反応雰囲気としては、アルキレンオキシド（ａ２）を反応系に導入する前に反応装置内を真空または乾燥した不活性気体（アルゴン、窒素及び二酸化炭素等）の雰囲気とすることが好ましい。また、反応温度（℃）としては８０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは９０〜１３０である。反応圧力（ゲージ圧：ＭＰａ）は０．８以下が好ましく、さらに好ましくは０．５以下である。
【００６２】
反応終点の確認は、次の方法等により行うことができる。すなわち、反応温度を１５分間一定に保ったとき、反応圧力（ゲージ圧）の低下が０．００１ＭＰａ以下となれば反応終点とする。所要反応時間は通常４〜１２時間である。
【００６３】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応｛工程（１）｝には、反応溶媒を用いることが好ましい。反応溶媒としては、活性水素を持たないものが好ましく、さらに好ましくは非還元性の二又は三糖類（ａ１）、アルキレンオキシド（ａ２）及びこれらの反応により生成する生成物（ａ１２）を溶解するものが好ましい。
【００６４】
このような反応溶媒としては、炭素数３〜８のアルキルアミド及び炭素数５〜７の複素環式アミド等が使用できる。
アルキルアミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアセトアミド及び２−ジメチルアミノアセトアルデヒドジメチルアセタール等が挙げられる。
【００６５】
複素環式アミドとしては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム及びＮ，Ｎ−ジメチルピロールカルボン酸アミド等が挙げられる。
【００６６】
これらのうち、アルキルアミド及びＮ−メチルピロリドンが好ましく、さらに好ましくはＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン、特に好ましくはＤＭＦ及びＮ−メチルピロリドン、最も好ましくはＤＭＦである。
【００６７】
反応溶媒を用いる場合、その使用量（重量％）は、二又は三糖類（ａ１）とアルキレンオキシド（ａ２）との反応により生成する化合物（ａ１２）の重量に基づいて、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは４０〜１８０、特に好ましくは６０〜１５０である。
【００６８】
反応溶媒を用いた場合、反応後に反応溶媒を除去することが好ましい。反応溶媒の残存量（重量％）は、化合物（ａ１２）の重量に基づいて、０．１以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５以下、特に好ましくは０．０１以下である。なお、反応溶媒の残存量は、内部標準物質を用いるガスクロマトグラフィー法にて求めることができる。
【００６９】
反応溶媒の除去方法としては、減圧留去及び吸着除去等が適用でき、減圧留去した後さらに吸着除去することが好ましい。
減圧留去する条件としては、０．６〜２７ｋＰａの減圧下にて１００〜１５０℃にて留去する条件等が適用できる。
吸着除去としては、合成アルミノシリケート等のアルカリ吸着剤を用いて処理する方法等が適用できる。例えば、キョーワード７００を用いる場合、アルカリ吸着剤の添加量（重量％）は、化合物（ａ１２）の重量に基づいて、１〜５程度、処理温度は６０〜１２０℃程度、処理時間は０．５〜５時間程度である。続いてろ紙又はろ布等を用いてろ別してアルカリ吸着剤を取り除くことにより、反応溶媒の残存量を減少させることができる。
【００７０】
化合物（ａ１２）とエピハロヒドリン（ａ３）との反応｛工程（２）｝には、化合物（ａ１２）の水酸基の水素原子とエピハロヒドリン（ａ３）のハロゲン原子とからの脱ハロゲン化水素によるエーテル結合の生成（ウイリアムソン合成法）等が適用できる。
【００７１】
化合物（ａ１２）とエピハロヒドリン（ａ３）とのエーテル結合反応（ウイリアムソン合成法）には、加熱、冷却、攪拌可能な容器を用いることができ、脱離生成するハロゲン化水素とほぼ等量の塩基の存在下で反応することが好ましい。
【００７２】
塩基としては、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム及び水酸化マグネシウム等）等が用いられる。これらのうち、アルカリ金属水酸化物が好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、特に好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００７３】
塩基の使用量は、｛塩基の塩基当量（ｅｑ．）／エピハロヒドリン（ａ３）のハロゲンの当量（ｅｑ．）｝比が、０．７〜１．１となる量が好ましく、さらに好ましくは０．８〜１．０となる量である。この比率にすると、過剰の塩基の中和工程を省くことができ、また過剰のエピハロヒドリン（ａ３）は減圧下の脱水工程等で除去できる。
【００７４】
化合物（ａ１２）及びエピハロヒドリン（ａ３）の使用量は、化合物（ａ１２）／エピハロヒドリン（ａ３）のモル比が０．２５〜１となる量が好ましく、さらに好ましくは０．３３〜１となる量である。この比率にすると、脱塩濾過工程が簡便に実施できる。
【００７５】
工程（２）の化学反応（２）の開始に先立ち、水の含有量（重量％）を、化合物（ａ１２）、エピハロヒドリン（ａ３）及び塩基の重量に基づいて、２〜５に調整することが好ましく、さらに好ましくは２．５〜４．５、特に好ましくは３〜４に調整することである。この範囲であると、生成した中和塩は、大きく結晶化し、脱塩濾過工程（例えば、濾紙Ｎｏ．２：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、保留粒子径：５μｍ）にて容易に除去できる。
【００７６】
工程（２）において、中和塩と共に水が副生するが、反応開始時に水の含有量が上記の範囲であれば、反応途中において、この範囲を上回っても何ら差し支えない。
【００７７】
反応温度（℃）は、４０〜９０が好ましく、さらに好ましくは５０〜８０である。反応雰囲気としては、エピハロヒドリンを反応系に導入する前に反応装置内を不活性ガス（アルゴン、窒素及び二酸化炭素等）の雰囲気とすることが好ましい。
【００７８】
工程（２）の化学反応（２）の終点の確認は、次の方法等により行うことができる。すなわち、反応液のｐＨを測定し７〜８となれば反応終点とする。所要反応時間は通常３〜１２時間である。なお、ｐＨは、反応液を直接リトマス試験紙に付着させて色の変化を観察することにより測定できる（２０〜３０℃）。
【００７９】
次いで定法（濾過）により脱塩（中和塩の除去）、脱水等を経てグリシジル化合物（ａ１２３）が単離精製される。
【００８０】
脱塩（濾過）は公知の方法が適用でき、通常の自然濾過でも、減圧濾過（吸引濾過）でもよい。濾材や濾過装置も公知のものをそのまま適用できる。
濾過温度（℃）としては、３０〜１００程度が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０である。
【００８１】
脱水はその方法に制限はないが、減圧留去（減圧下脱水）する方法が好ましい。減圧留去（減圧下脱水）すると、もし、過剰のエピハロヒドリン（ａ３）が残存していても、水と共に除去できる。
減圧留去する場合、圧力｛ゲージ圧（以下同じ）｝は、−０．０５〜−０．０９８ＭＰａ程度が好ましく、温度は、６０〜１００℃程度が好ましい。
【００８２】
脱水後の水の含有量（重量％）は、グリシジル化合物（ａ１２３）の重量に基づいて、０．２以下が好ましく、さらに好ましくは０．１以下、特に好ましくは０．０５以下である。
水の含有量（重量％）は、公知の方法で測定することができ、たとえば、Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ法（ＪＩＳ  Ｋ０１１３：２００５、電量滴定方法）により求めることができる。
【００８３】
工程（２）の化学反応（２）の終了時において、過剰の塩基が残存している場合、これを除去することが好ましい。除去方法としては、かごうぶつ（ａ１２）の製造方法で説明した「アルキレンオキシド（ａ２）の付加反応に用いることができる反応触媒」の除去方法等が適用できる。これらのうち、塩基を酸（鉱酸、炭酸ガス等）で中和して生じる中和塩（塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩等）を濾過する方法が好ましい。濾過する方法を適用すると、化学反応（２）で副生する中和塩と共に濾過することができるため効率がよい。濾過方法に置き換えて、または濾過方法と共に、塩基をアルカリ吸着剤で処理することにより、さらに残存量を低減させてもよい。
【００８４】
なお、塩基を酸で中和する場合、酸としては、鉱酸（塩酸、硫酸、硝酸及び燐酸等）、有機酸（蟻酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、サリチル酸、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、アジピン酸、コハク酸、乳酸等）等が使用できる。
【００８５】
塩基の残存量は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−４：２００７に記載のＣＰＲ（Controlled Polymerization Rate）値で管理することができる。ＣＰＲ値は、２０以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下、最も好ましくは２以下である。
【００８６】
グリシジル化合物（ａ１２３）が一般式（３）で表される有機基を構成するグリシジル化合物に該当する。グリシジル化合物（ａ１２３）としては、表１で示される化合物を用いて工程（１）及び工程（２）を経て得られるグリシジル化合物が好ましく例示できる。
【００８７】
なお、Ｑ１は蔗糖を、Ｑ２はトレハロースを、Ｑ３はメレチトースを表し、Ｐはプロピレンオキシドを、Ｅはエチレンオキシドを、Ｂはブチレンオキシドを、これらの添え字はそれぞれ、非還元性のニ又は三糖類１モルに対するモル数を、／はブロック状を、・はランダム状を表し、ＥＣＨはエピクロルヒドリンを表し、この添え字はそれぞれ、非還元性のニ又は三糖類１モルに対するモル数を表す。
【００８８】
【表１】
0005830722.tif 000003
【００８９】
炭素数１０〜５０のジグリシジルエーテル（ａ４）と炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）との反応｛工程（３）｝、グリシジル化合物（ａ１２３）と化合物（ａ４５）との反応｛工程（４）｝、化合物（ａ４５）と炭素数６〜２１のモノグリシジルエーテル（ａ６）との反応｛工程（５）｝及びグリシジル化合物（ａ１２３）と化合物（ａ４５６）との反応｛工程（６）｝には、非還元性の二又は三糖類（ａ１）とアルキレンオキシド（ａ２）との反応と同じ反応装置、触媒及びその除去法が利用できる。なお、反応の終点（エポキシ基消失確認のためのエポキシ基の定量）としては、過塩素酸と第四級アンモニュウム塩（ＣＴＡＢ）とからハロゲン化水素（ＨＢ）を発生させてこれとエポキシ基とを反応させるセチルトリメチルアンモニュウムブロマイド（ＣＴＡＢ）法（ＪＩＳ  Ｋ７２３６：２００１（ＩＳＯ３００１：１９９９）に準拠）が適用できる。
【００９０】
一般式（１）又は（２）のいずれかで表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）のうち、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｙ１）としては、表２で示した原料｛ジグリシジルエーテル（ａ４）、炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）及びグリシジル化合物（ａ１２３）｝を用いて、工程（３）〜工程（４）を経て得られる化合物等が好ましく例示できる。
【００９１】
なお、Ｍ１はポリオキシプロピレン（７モル）グリコールジグリシジルエーテル｛グリシエールＰＰ−３００Ｐ、三洋化成工業（株）製、エポキシ当量２９０ｇ／ｅｑ、「グリシエール」は同社の登録商標である｝を、Ｍ２はポリオキシプロピレン（３モル）グリコールジグリシジルエーテル｛エピオールＰ−２００、日油（株）製、エポキシ当量１５５ｇ／ｅｑ、「エピオール」は同社の登録商標である｝を表す。また、Ｌ１はプロピレングリコール／ＰＯ１２．５モル／ＥＯ２モル付加物｛サンニックスジオールＰＬ−９１０、三洋化成工業（株）製、「サンニックスジオール」は同社の登録商標である｝を、Ｌ２はプロピレングリコール／ＰＯ３３．５モル付加物｛サンニックスジオールＰＰ−２０００、三洋化成工業（株）製｝を表す。さらにＤ１〜Ｄ８は表１で例示したグリシジル化合物（ａ１２３）である。カッコ内の数字はそれぞれ、使用モル数を表す。
【００９２】
【表２】
0005830722.tif 000004
【００９３】
一般式（１）又は（２）のいずれかで表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）のうち、一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｙ２）としては、表３で示した原料｛ジグリシジルエーテル（ａ４）、炭素数２０〜２００のポリオキシアルキレングリコール（ａ５）、モノグリシジルエーテル（ａ６）及びグリシジル化合物（ａ１２３）｝を用いて、工程（３）、（５）及び（６）を経て得られる化合物等が好ましく例示できる。
【００９４】
なお、Ｍ１、Ｍ２、Ｌ１、Ｌ２は表２と同じであり、Ｇ１はブチルグリシジルエーテル｛エピオールＢ、日油（株）製、エポキシ当量１５０ｇ／ｅｑ｝を、Ｇ２は２−エチルヘキシルグリシジルエーテル｛エピオールＥＨ−Ｎ、日油（株）製、エポキシ当量１９０ｇ／ｅｑ｝を表す。カッコ内の数字はそれぞれ、使用モル数を表す。
【００９５】
【表３】
0005830722.tif 000005
【００９６】
これらのうち、Ｙ１２、Ｙ１４、Ｙ１６、Ｙ１８、Ｙ２２、Ｙ２４、Ｙ２６及びＹ２８が好ましく、さらに好ましくはＹ２２、Ｙ２４、Ｙ２６及びＹ２８、特に好ましくはＹ２６及びＹ２８である。
【００９７】
本発明の界面活性剤には、ポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）以外の成分として、必要により公知の添加剤（粘度調整剤、消泡剤、湿潤剤及び造膜調整剤、溶媒等）等を含有させることができる。
粘度調整剤としては、ＳＮシックナー６０１及び同６１２（サンノプコ株式会社製）等、消泡剤としてはＳＮデフォーマー１８０及び同１８４（サンノプコ株式会社製）等、湿潤剤としてはＳＮウエット１２５及び同１２６（サンノプコ株式会社製）等、造膜調整剤としてはテキサノール（イーストマンケミカル社製）等、溶媒としてはエチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ブチルトリグリコール（ＢＴＧ）及び水等が挙げられる。なお、添加剤を含有する場合、これらの含有量としては、ポリオキシアルキレン化合物（Ｙ）の重量に基づいて、いずれも０．１〜１０重量％程度が好ましい。
【００９８】
本発明の界面活性剤は、非還元性の二又は三糖類の残基が１分子中に複数個の化学結合しており、非還元性の二又は三糖類の残基には、反応に供しなかった立体障害の大きい第２級水酸基を有する｛非還元性の二又は三糖類の水酸基のうち、第１級水酸基が選択的に反応し、第２級水酸基が未反応のまま残ると考えられる｝。このため、本発明の界面活性剤は、数多くの水酸基等によって、高い親水性を付与すると共に、第２級水酸基の立体障害が大きいため、耐水性を低下させにくい。
よって本発明の界面活性剤は、親水性顔料等に対する分散剤として使用できる他に、乳化剤、表面張力低減剤（カーテンフローコート性向上剤、スプレー適正化剤を含む）、消泡剤（抑泡剤、破泡剤及び整泡剤等を含む）、皮張り防止剤（水性塗料が容器内貯蔵中に塗料の表面が固化する現象を防止する）、氷結防止剤、結露防止剤、曇り防止剤、汚染低減剤及び指紋付着防止剤を始め、その他の塗料添加剤等として広く使用でき、これらの原材料等としても使用できる。
【００９９】
乳化剤及び分散剤としての用途としては紙塗工塗料、水性塗料及び各種インキの顔料分散剤等、及び各種水性塗料用樹脂の乳化剤等が挙げられる。
消泡剤としては、紙塗工塗料用消泡剤、水性塗料用消泡剤及び各種インキ用消泡剤等が挙げられる。
表面張力低減剤としては、紙塗工塗料、水性塗料などのカーテンフローコート性向上剤として、また水性塗料、各種インキ等のスプレー適正化剤としての用途がある。
【０１００】
本発明の界面活性剤の使用量（重量％）は用途に応じて適宜決定されるが、非水系（溶剤系、弱溶剤系等）の建築塗料、建材塗料、焼付け塗料等には０．１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜４、特に好ましくは０．５〜３である。また、たとえば水性塗料等（建築塗料、建材塗料、焼付け塗料、紙塗工塗料、各種インキ等を含む）に使用する場合、水性塗料等の重量に基づいて、０．１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４、特に好ましくは１〜３である。
【０１０１】
すなわち、本発明の塗料組成物は、塗料及び上記の界面活性剤からなり、この界面活性剤を塗料の重量に基づいて０．１〜５重量％含有してなる。
【０１０２】
本発明の界面活性剤は、水性塗料及び非水性塗料のいずれにも適用することができ、これらのうち水性塗料に好適であり、特に水性エマルション塗料に適している。水性エマルション塗料としては、アクリル系、酢酸ビニル系、スチレン系、ハロゲン化オレフィン系、ウレタン系、アクリル−シリコン系又はフッ素系等の塗料が挙げられる。
【０１０３】
本発明の界面活性剤を塗料へ添加する場合、本発明の界面活性剤を塗料へ添加するタイミングとしては、（１）顔料を分散するとき、（２）分散した顔料に樹脂成分及び各種添加剤を配合するとき、及び（３）塗装する直前等がありそのいずれでもよいが特に顔料分散剤として使用する場合は、顔料分散時に添加するのが好ましい。
【０１０４】
本発明の界面活性剤を添加した塗料等は、通常の方法により被塗装体に塗装することができ、ハケ塗り、ローラー塗装、ベル塗装、エアスプレー塗装、エアレス塗装、ロールコーター塗装及びフローコーター塗装等の塗装方法等が適用できる。乾燥方法は常乾であっても焼付け乾燥であってもよく、焼付け乾燥は常法に従い、例えば電気式熱風乾燥機、間接熱風炉、直接熱風炉、遠赤外炉等を用い、約１２０〜２６０℃にて数１０秒〜３０分間塗膜を保持することで実施できる。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【０１０６】
＜製造例１＞
攪拌、加熱、冷却、滴下、窒素ガス等による加圧及び真空ポンプによる減圧の可能な耐圧反応容器に、精製グラニュー糖｛台糖（株）製、以下同じ。｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製、以下同じ。｝１０００部を投入した後、窒素ガスを用いて、ゲージ圧で０．４ＭＰａになるまで加圧し０．０２ＭＰａになるまで排出する操作を３回繰り返した（以下、窒素置換と略する。）。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温してから、この温度にてＰＯ（プロピレンオキシド、以下同じ。）１１６０部（２０モル部）を６時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存するＰＯを反応させた。次いで１２０℃にて減圧下にてＤＭＦを除去し、ポリエーテル（Ｅ１）（蔗糖／ＰＯ２０モル付加物）を得た。
【０１０７】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ１）（蔗糖／ＰＯ２０モル付加物）１５０２部（１モル部）、水酸化ナトリウム｛試薬特級、和光純薬工業（株）製、純分９７重量％、以下同じ。｝４１．２部（１モル部）及び水５０部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン１０２部（１．１モル部）を４時間で滴下した。次いで６０℃にて５時間攪拌を続け、反応液のｐＨが７〜８｛リトマス試験紙（ＴＯＹＯ  ＲＯＳＨＩ  ＣＯ．ＬＴＤ製、製品名：ＵＮＩＶ  ＰＨ  １−１１）による、以下同じ。｝となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０２重量％）した後、濾紙による吸引濾過（濾紙Ｎｏ．２：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、保留粒子径：５μｍ、以下同じ）を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）１６２０のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ１）を得た。
【０１０８】
＜製造例２＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、精製グラニュー糖３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を実施した。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温してから、この温度にてＥＯ（エチレンオキシド、以下同じ。）８８部（２モル部）を１時間かけて滴下し、さらにＰＯ１６２４部（２８モル部）を８時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存するＰＯを反応させた。次いで１２０℃にて減圧下にてＤＭＦを除去し、ポリエーテル（Ｅ２）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ２８モル付加物）を得た。
【０１０９】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ２）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ２８モル付加物）２０５４部（１モル部）、水酸化ナトリウム４１．２部（１モル部）及び水８０部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン１１１部（１．２モル部）を５時間で滴下した。次いで６０℃にて５時間攪拌を続け、反応液のｐＨが７〜８となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０４重量％）した後、濾紙による吸引濾過を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）２１６０のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ２）を得た。
【０１１０】
＜製造例３＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ２）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ２８モル付加物）２０５４部（１モル部）及び水酸化カリウム｛試薬特級、和光純薬工業（株）製、使用量は水分を除いた純分換算量で表示した。以下同じ。｝８部を加えて窒素置換を実施し、さらに１２０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１００℃にて、ＰＯ１５０８部（２６モル部）を６時間かけて滴下した。次いでＢＯ（ブチレンオキシド）２８８部（４モル部）を６時間かけて滴下し、さらに１２０℃にて４時間攪拌を続けた。
【０１１１】
次いで９０℃にて脱イオン水６０部を加えた後、アルカリ吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））９０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にて濾紙Ｎｏ．２を用いて濾過してキョーワード７００を取り除き、さらに１．３〜２．７ｋＰａの減圧下１２０℃にて１時間脱水（以下、吸着処理と略する。なお、使用する脱イオン水の使用量をカッコ書きする。アルカリ吸着剤の使用量は脱イオン水の１．５倍量である。）して、ポリエーテル（Ｅ３）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ５４モル／ＢＯ４モル付加物）を得た。
【０１１２】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ３）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ５４モル／ＢＯ４モル付加物）３８５０部（１モル部）、水酸化ナトリウム４５．４部（１．１モル部）及び水８０部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン１３９部（１．５モル部）を６時間で滴下した。次いで６０℃にて５時間攪拌を続け、反応液のｐＨが７〜８となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０３重量％）した後、濾紙による吸引濾過を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）３８００のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ３）を得た。
【０１１３】
＜製造例４＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ２）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ２８モル付加物）２１７０部（１モル部）及び水酸化カリウム１０部を加えて窒素置換を実施し、さらに１２０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１００℃にて、ＰＯ２９００部（５０モル部）を７時間かけて滴下し、さらに１２０℃にて４時間攪拌を続けた。次いで吸着処理（６０部）して、ポリエーテル（Ｅ４）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ７８モル付加物）を得た。
【０１１４】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ４）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ７８モル付加物）５０７０部（１モル部）、水酸化ナトリウム４１．２部（１モル部）及び水２００部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン１３０部（１．４モル部）を６時間で滴下した。次いで６０℃にて６時間攪拌を続け、反応液のｐＨが７〜８となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０３重量％）した後、濾紙による吸引濾過を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）５１８０のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ４）を得た。
【０１１５】
＜製造例５＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、トレハロース｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ２０００部を投入した後、窒素置換を実施した。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温してから、この温度にてＰＯ５８０部（１０モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存するＰＯを反応させた。次いで１２０℃にて減圧下にてＤＭＦを除去し、ポリエーテル（Ｅ５）（トレハロース／ＰＯ１０モル付加物）を得た。
【０１１６】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ５）（トレハロース／ＰＯ１０モル付加物）９２２部（１モル部）、水酸化ナトリウム４５．４部（１．１モル部）及び水３５部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン９２．５部（１モル部）を６時間で滴下した。次いで６０℃にて８時間攪拌を続けた後、乳酸｛５０重量％水溶液、「ムサシノ乳酸５０」、（株）武蔵野化学研究所製｝１２部を投入して攪拌したところ反応液のｐＨが７〜８となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０４重量％）した後、濾紙による吸引濾過を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）１０２０のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ５）を得た。
【０１１７】
＜製造例６＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ５）（トレハロース／ＰＯ１０モル付加物）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム８部を加えて窒素置換を実施し、さらに１２０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１００℃にて、ＰＯ４０６部（７モル部）とＥＯ１３２部（３モル部）の混合物を２時間かけて滴下し、次いでＰＯ１７４０部（３０モル部）を７時間かけて滴下し、さらに１２０℃にて４時間攪拌を続けた。次いで吸着処理（４０部）して、ポリエーテル（Ｅ６）（トレハロース／ＰＯ１０モル／ＥＯ３モル・ＰＯ７モル／ＰＯ３０モル付加物）を得た。
【０１１８】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ６）（トレハロース／ＰＯ１０モル／ＥＯ３モル・ＰＯ７モル／ＰＯ３０モル付加物）３２００部（１モル部）、水酸化ナトリウム４１．２部（１モル部）及び水１２０部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン１２０部（１．３モル部）を６時間で滴下した。次いで６０℃にて６時間攪拌を続け、反応液のｐＨが７〜８となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０４重量％）した後、濾紙による吸引濾過を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）３３００のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ６）を得た。
【０１１９】
＜製造例７＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、メレチトース｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝５０４部（１モル部）及びＤＭＦ１５００部を投入した後、窒素置換を実施した。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温してから、この温度にてＰＯ２３２０部（４０モル部）を１０時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存するＰＯを反応させた。次いで１２０℃にて減圧下にてＤＭＦを除去し、ポリエーテル（Ｅ７）（メレチトース／ＰＯ４０モル付加物）を得た。
【０１２０】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ７）（メレチトース／ＰＯ４０モル付加物）２８２４部（１モル部）、水酸化ナトリウム４１．２部（１モル部）及び水１００部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン１１１部（１．２モル部）を６時間で滴下した。次いで６０℃にて６時間攪拌を続け、反応液のｐＨが７〜８となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０４重量％）した後、濾紙による吸引濾過を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）３０３０のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ７）を得た。
【０１２１】
＜製造例８＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ７）（メレチトース／ＰＯ４０モル付加物）２８２４部（１モル部）及び水酸化カリウム１２部を加えて窒素置換を実施し、さらに１２０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１００℃にて、ＥＯ２２０部（５モル部）を３時間かけて滴下し、さらにＰＯ１４５０部（２５モル部）を７時間かけて滴下し、さらに１２０℃にて４時間攪拌を続けた。次いで吸着処理（６０部）して、ポリエーテル（Ｅ８）（メレチトース／ＰＯ４０モル／ＥＯ５モル／ＰＯ２５モル付加物）を得た。
【０１２２】
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリエーテル（Ｅ８）（メレチトース／ＰＯ４０モル／ＥＯ５モル／ＰＯ２５モル付加物）４４９４部（１モル部）、水酸化ナトリウム４１．２部（１モル部）及び水２３０部を仕込み、５０℃にて攪拌しつつ、エピクロルヒドリン１３０部（１．４モル部）を６時間で滴下した。次いで６０℃にて６時間攪拌を続け、反応液のｐＨが７〜８となったのを確認した。次いで８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水（水分：０．０４重量％）した後、濾紙による吸引濾過を行い、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）４６２０のグリシジル化合物｛均一透明な液体｝（Ｄ８）を得た。
【０１２３】
＜製造例９＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（７モル）グリコールジグリシジルエーテル｛グリシエールＰＰ−３００Ｐ、三洋化成工業（株）製｝５８０部（１モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ３３．５モル付加物｛サンニックスジオールＰＰ−２０００、三洋化成工業（株）製｝４０００部（２モル部）及び水酸化カリウム１０部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１０時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ１）を得た。
【０１２４】
＜製造例１０＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（７モル）グリコールジグリシジルエーテル｛グリシエールＰＰ−３００Ｐ、三洋化成工業（株）製｝１１６０部（２モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ１２．５モル／ＥＯ２モル付加物｛サンニックスジオールＰＬ−９１０、三洋化成工業（株）製｝２７００部（３モル部）及び水酸化カリウム９部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、８時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ２）を得た。
【０１２５】
＜製造例１１＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（７モル）グリコールジグリシジルエーテル｛グリシエールＰＰ−３００Ｐ、三洋化成工業（株）製｝１７４０部（３モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ１２．５モル／ＥＯ２モル付加物｛サンニックスジオールＰＬ−９１０、三洋化成工業（株）製｝３６００部（４モル部）及び水酸化カリウム１２部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、８時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ３）を得た。
【０１２６】
＜製造例１２＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（７モル）グリコールジグリシジルエーテル｛グリシエールＰＰ−３００Ｐ、三洋化成工業（株）製｝１１６０部（２モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ３３．５モル付加物｛サンニックスジオールＰＰ−２０００、三洋化成工業（株）製｝６０００部（３モル部）及び水酸化カリウム１５部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１０時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ４）を得た。
【０１２７】
＜製造例１３＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（３モル）グリコールジグリシジルエーテル｛エピオールＰＰ−２００、日油（株）製｝３１０部（１モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ３３．５モル付加物｛サンニックスジオールＰＰ−２０００、三洋化成工業（株）製｝４０００部（２モル部）及び水酸化カリウム１０部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１０時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ５）を得た。
【０１２８】
＜製造例１４＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（３モル）グリコールジグリシジルエーテル｛エピオールＰＰ−２００、日油（株）製｝６２０部（２モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ３３．５モル付加物｛サンニックスジオールＰＰ−２０００、三洋化成工業（株）製｝６０００部（３モル部）及び水酸化カリウム１４部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１２時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ６）を得た。
【０１２９】
＜製造例１５＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（３モル）グリコールジグリシジルエーテル｛エピオールＰＰ−２００、日油（株）製｝９３０部（３モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ１２．５モル／ＥＯ２モル付加物｛サンニックスジオールＰＬ−９１０、三洋化成工業（株）製｝３６００部（４モル部）及び水酸化カリウム１５部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、８時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ７）を得た。
【０１３０】
＜製造例１６＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、ポリオキシプロピレン（３モル）グリコールジグリシジルエーテル｛エピオールＰＰ−２００、日油（株）製｝６２０部（２モル部）、プロピレングリコール／ＰＯ１２．５モル／ＥＯ２モル付加物｛サンニックスジオールＰＬ−９１０、三洋化成工業（株）製｝２７００部（３モル部）及び水酸化カリウム１０部を加えて窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、７時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認し、化合物（Ｂｅ８）を得た。
【０１３１】
＜実施例１＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例９で得た化合物（Ｂｅ１）４５８０部（１モル部）と、製造例４で得たグリシジル化合物（Ｄ４）１０３６０部（２モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１２時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１５０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ１）を得た。
【０１３２】
＜実施例２＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１０で得た化合物（Ｂｅ２）３８６０部（１モル部）と、製造例２で得たグリシジル化合物（Ｄ２）８６４０部（４モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１２時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１２０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ２）を得た。
【０１３３】
＜実施例３＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１１で得た化合物（Ｂｅ３）５３４０部（１モル部）と、製造例５で得たグリシジル化合物（Ｄ５）８１６０部（８モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１２時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１２０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ３）を得た。
【０１３４】
＜実施例４＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１２で得た化合物（Ｂｅ４）７１６０部（１モル部）と、製造例８で得たグリシジル化合物（Ｄ８）９２４０部（２モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１３時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１８０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ４）を得た。
【０１３５】
＜実施例５＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１３で得た化合物（Ｂｅ５）４３１０部（１モル部）と、製造例３で得たグリシジル化合物（Ｄ３）１１４００部（３モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１２時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（２００部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ５）を得た。
【０１３６】
＜実施例６＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１４で得た化合物（Ｂｅ６）６６２０部（１モル部）と、製造例６で得たグリシジル化合物（Ｄ６）１３２００部（４モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１４時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１８０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ６）を得た。
【０１３７】
＜実施例７＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１５で得た化合物（Ｂｅ７）４５３０部（１モル部）と、製造例１で得たグリシジル化合物（Ｄ１）９７２０部（６モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１２時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１４０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ７）を得た。
【０１３８】
＜実施例８＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１６で得た化合物（Ｂｅ８）３３２０部（１モル部）と、製造例７で得たグリシジル化合物（Ｄ７）１５１５０部（５モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１４時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１８０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ８）を得た。
【０１３９】
＜実施例９＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例９で得た化合物（Ｂｅ１）４５８０部（１モル部）と、ブチルグリシジルエーテル｛エピオールＢ、日油（株）製｝３００部（２モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１０時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。
【０１４０】
次いで製造例４で得たグリシジル化合物（Ｄ４）１０３６０部（２モル部）を仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水し、減圧のまま１２０℃にて、１３時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１４０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ９）を得た。
【０１４１】
＜実施例１０＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１０で得た化合物（Ｂｅ２）３８６０部（１モル部）と、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル｛エピオールＥＨ−Ｎ、日油（株）製｝３９９部（２．１モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１０時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで製造例２で得たグリシジル化合物（Ｄ２）８６４０部（４モル部）を仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水し、減圧のまま１２０℃にて、１３時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１００部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ１０）を得た。
【０１４２】
＜実施例１１＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１３で得た化合物（Ｂｅ５）４３１０部（１モル部）と、ブチルグリシジルエーテル｛エピオールＢ、日油（株）製｝３１５部（２．１モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、８時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで製造例３で得たグリシジル化合物（Ｄ３）１１４００部（３モル部）を仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１３時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１４０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ１１）を得た。
【０１４３】
＜実施例１２＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例１４で得た化合物（Ｂｅ６）６６２０部（１モル部）と、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル｛エピオールＥＨ−Ｎ、日油（株）製｝３８０部（２モル部）とを仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、８時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで製造例６で得たグリシジル化合物（Ｄ６）１３２００部（４モル部）を仕込んで窒素置換を実施し、さらに８０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで減圧のまま１２０℃にて、１４時間攪拌を続けてエポキシ基の消失を確認した。次いで吸着処理（１６０部）し、本発明の界面活性剤（Ｓ１２）を得た。
【０１４４】
＜比較例１＞
ＳＮディスパーサント５０４４｛サンノプコ株式会社製、ポリカルボン酸ナトリウム塩タイプ（ポリマー濃度４３％品）｝を比較用の界面活性剤（Ｈ１）とした。
【０１４５】
＜比較例２＞
ＳＮディスパーサント５０４７｛サンノプコ株式会社製、ポリカルボン酸アンモニウム塩タイプ（ポリマー濃度３３％品）｝を比較用の界面活性剤（Ｈ２）とした。
【０１４６】
＜比較例３＞
ベンゾインｎ−プロピルエーテル｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝を比較用の界面活性剤（Ｈ３）とした。
【０１４７】
＜比較例４＞
ベンゾインｉｓｏ−ブチルエーテル｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝を比較用の界面活性剤（Ｈ４）とした。
【０１４８】
＜比較例５＞
製造例１と同様な耐圧反応容器に、製造例２で得たポリエーテル（Ｅ２）（蔗糖／ＥＯ２モル／ＰＯ２８モル付加物）２０５４部（１モル部）を仕込み、１２０℃にて０．６〜１．３ｋＰａの減圧下にて脱水した。次いで７０℃にて、イソホロンジイソシアネート１４８．７部（０．６７モル部）を仕込み窒素置換を３回繰り返した。その後攪拌しつつ１時間で１１０℃まで昇温し、同温度にて４時間攪拌を続けてから、イソシアナト基の消失を確認して、ポリオキシアルキレン化合物（ＹＨ１）を得た。そして、このポリオキシアルキレン化合物（ＹＨ１）をこのまま比較用の界面活性剤（Ｈ５）とした。
【０１４９】
実施例及び比較例で得た界面活性剤を用いて、１．常乾型水性塗料を調製し、光沢、調色性、消泡性及び耐水性を評価し、結果を表５に示した。また、同様に、２．熱硬化型水性塗料を調製し、ワキ限界膜厚値、平滑性及び鮮映性を評価し、結果を表７に示した。さらに３．建築外壁用塗料を調製し、汚染低減性を評価し、結果を表９に示した。
なお、比較例１又は２の界面活性剤については、ポリマー濃度を考慮して、ポリマーの重量が所定量となるように換算して用いた。
【０１５０】
１．常乾型水性塗料による評価
＜顔料分散液の調製＞ＪＩＳＫ５６００−２−５：１９９９に準拠
（１）顔料分散液の作成
インペラー型羽根を備えたエクセルオートホモジナイザー（日本精器株式会社製、モデルＥＤ、以下同じ）を用い、表４（上欄、顔料分散）に示した使用量で、イオン交換水、エチレングリコール、評価用界面活性剤、ＳＮウェット、ＳＮデフォーマー及びノプコサイドからなる混合液に、タイペーク（「タイペーク」は石原産業株式会社の登録商標である。）を撹拌しながら添加し、均一になるまで顔料分散を行って、顔料分散液を得た。
【０１５１】
なお、つぶゲージ法（ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠）により、顔料分散液に５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。また、顔料分散液を脱泡機｛あわとり練太郎（株）製、モデルＡＲ−２５０｝にて３分間脱泡した後、ブルックフィールド型粘度計（２５℃、６０ｒｐｍ）で粘度測定して、表５に示した（単位：ｍＰａ・ｓ）。
【０１５２】
＜塗料及び試験用塗装片の調製＞ＪＩＳＫ５６００−２−５：１９９９に準拠
（２）評価用塗料の作成
得られた顔料分散液に、表４（下欄、レッドダウン）に示した使用量で、プライマル、テキサノール、ＳＮデフォーマー、ＳＮシックナー及びユニラントを加えて、インペラー型羽根を備えたエクセルオートホモジナイザーでレッドダウン工程を行い、評価用塗料を得た。
なお、評価用塗料はつぶゲージ法にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【０１５３】
【表４】
0005830722.tif 000006
【０１５４】
※１  サンノプコ（株）製湿潤剤
※２  サンノプコ（株）製消泡剤
※３  クミアイ化学（株）製防腐剤、「バイオタック」は同社の登録商標である。
※４  石原産業（株）製二酸化チタン、「タイペーク」は同社の登録商標である。
※５  日本アクリル（株）製アクリル−スチレン樹脂、「プライマル」はローム  エンド  ハースコムパニーの登録商標である。
※６  イーストマンケミカル社製造膜調整剤、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。
※７  サンノプコ（株）製増粘剤
※８  横浜化成（株）製着色顔料（黒）、「ｕｎｉｒａｎｔ」は同社の登録商標である。
【０１５５】
＜試験用塗装片の調製＞
評価用塗料を用いて、次の塗装条件で塗装して光沢、調色性、消泡性及び耐水性の試験を行った。
【０１５６】
［塗装条件］
塗装方法：スプレーガン｛ワイダーＷ−８８カップガン（岩田塗装（株）製）｝によるスプレー塗装及びハケ（大塚刷毛製造株式会社製、水性ペイント用＃７０）によるハケ塗装
乾燥方法：常乾（温度：２５℃、湿度:４０％ＲＨ）
【０１５７】
［光沢］
評価用塗料（水性塗料）を８５ＫＵ値（２５℃）に希釈し、アセトンにて脱脂したポリエステルフィルム（縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍ、厚み：０．１０ｍｍ、東レルミラーＬ−１００Ｔ６０、東レ株式会社製）にスプレーガンで塗装（ウェット膜厚：約０．２ｍｍ）、常乾にて、７日間乾燥後、光沢計（日本電色工業株式会社製、ＶＧＳ−３００Ａ）にて入射角６０゜での光沢（グロス）をそれぞれ６個所測定し、平均値を算出し、これを光沢とした。
【０１５８】
［調色性］
評価用塗料（水性塗料）をイオン交換水にて８５ＫＵ値（２５℃）に希釈し、アセトンにて脱脂したステンレス板（縦：２００ｍｍ、横：１２０ｍｍ、厚み：１．２ｍｍ）に全体にスプレー塗装し（ウェット膜厚：約０．２ｍｍ）、その直後にそのうち半面をハケ塗りして、常乾にて、７日間乾燥後、日本電色工業（株）製の、SPECTRO COLOR METERMODEL PF-10を用いて、スプレー塗装した部分と、ハケ塗りした部分の色差（△Ｅ値）を測定し、次式により両者の差を算出して、調色性とした。この値は小さいほど、調色性が良好であることを意味する。なお、｜ΔＥ｜は、ΔＥの絶対値を意味する。
(調色性)＝｜△Ｅ（スプレー）−△Ｅ（ハケ）｜
【０１５９】
［消泡性］
評価用塗料（水性塗料）をイオン交換水にて８５ＫＵ値（２５℃）に希釈し、インペラー型羽根を備えたエクセルオートホモジナイザーにて５００ｒｐｍにて２分間攪拌した直後にアセトンにて脱脂したステンレス板（縦：２００ｍｍ、横：１２０ｍｍ、厚み：１．２ｍｍ）にハケ塗り（ウェット膜厚：約０．２ｍｍ）して、２５℃、１日間乾燥後、中央部分の１０ｃｍ×１０ｃｍ面積内の泡痕（直径１．０ｍｍ以上）を数えて、消泡性とした。
【０１６０】
［耐水性］
評価用塗料（水性塗料）をイオン交換水にて８５ＫＵ値（２５℃）に希釈し、アセトンにて脱脂したポリエステルフィルム（東レルミラーＬ−１００Ｔ６０、縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍ、厚み：０．１０ｍｍ）にスプレーガンで塗装（ウェット膜厚：約０．２ｍｍ）、常乾にて、７日間乾燥後、イオン交換水（２０℃）に１４日間浸漬する。次いで水から引き上げて中央部分の１０ｃｍ×１０ｃｍ面積内のブリスター（水膨れ）痕（直径１．０ｍｍ以上）を数えて、耐水性とした。
【０１６１】
【表５】
0005830722.tif 000007
【０１６２】
なお、比較例３、４の界面活性剤は、一般的にワキ防止剤として使用され、上記の評価をしても、他の界面活性剤に比べて著しく劣ることが予想されたので、評価していない（上表に「−」で表記した）。
【０１６３】
表５から、本発明の界面活性剤（実施例１〜１２）は、比較用の界面活性剤に比べて、顔料分散性の向上により顔料分散液の低粘度化、光沢、調色性の高度化が図れ、且つ消泡性、耐水性も良好であることが確認できた。
【０１６４】
２．熱硬化型水性塗料による評価
＜塗料及び試験用塗装片の調製＞ＪＩＳＫ５６００−２−５：１９９９に準拠
（１）熱硬化型水性塗料の作成
表６に示した原料及び使用量を用いて、インペラー型羽根を備えたエクセルオートホモジナイザーで熱硬化型水性塗料を得た。なお、つぶゲージ法にて、この塗料に５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
【０１６５】
【表６】
0005830722.tif 000008
【０１６６】
※１  大日本インキ化学（株）製水溶性アクリル樹脂、「ボンコート」は同社の登録商標である。
※２  三井サイアナミッド（株）製水溶性メラミン樹脂、「サイメル」はサイテツク  テクノロジー  コーポレーションの登録商標である。
※３  石原産業（株）製二酸化チタン、「タイペーク」は同社の登録商標である。
※４  サンノプコ（株）製消泡剤、「ノプコ」は、コグニス・ドイッチュランド・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフトの登録商標である。
※５  サンノプコ（株）製増粘剤
【０１６７】
（２）試験用塗装片の調製
得られた熱硬化型水性塗料をイオン交換水で、フォードカップＮｏ．４（ＪＩＳ  Ｋ−５６００−２−２に準拠）で２０秒（２５℃）になるように希釈し、次の塗装条件で塗装して、ワキ限界膜厚値、平滑性及び鮮映性の測定を行った。
【０１６８】
［塗装条件］
被塗装体：アセトンにて脱脂したブリキ板（縦：１２０ｍｍ、横：８０ｍｍ、厚み：０．０６ｍｍ）
塗装方法：スプレーガン｛ワイダーＷ−８８カップガン（岩田塗装（株））｝を用いて、膜厚傾斜塗装
焼付条件：塗装後１０分間ブース内でセッテイングした後、１６０℃、２０分間焼き付け
【０１６９】
［ワキ限界膜厚値］
上記［塗装条件］にて傾斜塗装して膜厚差のある塗膜を形成し、次いで焼き付け乾燥を行うと、膜厚の薄い部分に比べて厚い部分においてワキが発生しやすくなるが、このワキによる塗膜異常の発生し始める部分の膜厚（ワキ限界膜厚値）を電磁微膜厚計｛オーウエル（株）製、ＳＥＭ−１００型｝にて測定した（単位：μｍ）。評価数値の高いほどワキ防止能が高いことを意味する。
【０１７０】
［平滑性］
ワキ限界膜厚値を評価した試験用塗装片を用いて、ワキ限界膜厚値より薄い部分の塗膜表面の平滑性を肉眼にて評価した。評価はワキ限界膜厚値より薄い部分において、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍ塗膜表面のハジキ、クレーター（それぞれ直径１．０ｍｍ以上）の数を数え、平滑性とした。
【０１７１】
［鮮映性］
ワキ限界膜厚値を評価した試験用塗装片を用いて、ワキ限界膜厚より薄い部分の入射角２０゜の光沢（グロス）を光沢計（前述）にてそれぞれ６個所測定し、平均値を算出し、これを鮮映性とした。この値が高いほど鮮映性に優れる。
【０１７２】
【表７】
0005830722.tif 000009
【０１７３】
なお、比較例１、２の界面活性剤は、一般的に分散剤として使用され、上記の評価をしても、他の界面活性剤に比べて著しく劣ることが予想されたので、評価していない（上表に「−」で表記した）。
【０１７４】
表７から、本発明の界面活性剤（実施例１〜１２）は、比較用の界面活性剤に比べて、ワキ防止性に優れていることが認められた。
【０１７５】
３．建築外壁用水性塗料による評価
耐汚染性と、塗膜の水との接触角の関連はよく知られており、接触角が小さいほど降雨による水滴が表面に付着した汚れを運び去るため耐汚染性が良好であるとされている。また、促進耐久テスト後でも水接触角が５０度以下を保つ塗膜では、汚れは発生し難いとの報告がある［剣持信博：建築外壁用塗料の表面性状と汚染性，塗装工学，２８，〔４〕１４７（１９９３）］［中家俊和：建築用汚れ防止塗料の技術開発，ＪＥＴＩ，４２，〔５〕８（１９９４）］。そこで、耐汚染性及びその持続性の指標を水との接触角をもって評価し、併せて屋外暴露試験を実施、塗膜の汚れを白色度測定にて評価した。
【０１７６】
＜塗料及び試験用塗装片の調整＞ＪＩＳＫ５６００−２−５：１９９９に準拠
（１）標準塗料
表８の原料組成にて、グラインディング工程及びレットダウン工程にインペラー型羽根を備えたエクセルオートホモジナイザー（日本精器株式会社製、モデルＥＤ）を用いて塗料とした。得られた塗料はつぶゲージ法（ＪＩＳＫ５６００−２−５：１９９９に準拠）にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認し、この水性エマルション塗料を標準塗料とした。
【０１７７】
【表８】
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【０１７８】
１：サンノプコ（株）製の分散剤
２：サンノプコ（株）製の増粘剤
３：サンノプコ（株）製の消泡剤
４：石原産業（株）製の二酸化チタン
５：ＢＡＳＦジャパン（株）製のアクリル系エマルション
６：サンノプコ（株）製の防腐剤
７：イーストマンケミカル社製の造膜調整剤
８：サンノプコ（株）製の増粘剤
【０１７９】
（２）評価用塗料
標準塗料９８．５部に、実施例又は比較例で得られた界面活性剤１．５部を加え、エクセルオートホモジナイザー（インペラー型羽根）を用い、室温（２０〜３０℃）にて２０００ｒｐｍ、３分間混合して評価用塗料を作成した。
また、界面活性剤１．５部を、脱イオン水１．５部に変更したこと以外、上記と同様にしてブランク塗料を調製した。
【０１８０】
（３）試験用塗装片
アセトンで脱脂処理したポリエステルフィルム｛商品名：ルミラー７５−Ｓ１０、パナック（株）製、厚さ０．１ｍｍを１０×８ｃｍにカットして使用した。｝に、ウェット時塗膜厚を３００μｍとして、評価用塗料又はブランク塗料を塗布した後、２５℃、６０％相対湿度に調整したコントロールルーム（以下、温調室と略する。）にて７日間乾燥させて、試験用塗装片とした。
【０１８１】
＜性能評価＞  
１．水との接触角
試験用塗装片から１×５ｃｍの大きさの試験片を採り、その塗膜の表面に０．００５±０．００１ｍＬの脱イオン水を滴下し、１分後に水滴の接触角を測定して初期の接触角とした。なお、接触角の測定は協和化学製コンタクトアングルメーターＣＡＡを用いて温調室にて実施した。
【０１８２】
２．浸漬処理後の接触角（持続性促進試験）
試験用塗装片から１×５ｃｍの大きさの試験片を採り、それを２５℃にて、１４日間脱イオン水に浸漬した。ついで、温調室（２５℃、６０％相対湿度）にて２日間乾燥させた後、上記と同様にして水との接触角を測定し、これを浸漬処理後の接触角とした。
【０１８３】
３．耐水性
試験用塗装片から５×５ｃｍの大きさの試験片を採り、これを２５℃にて、１４日間脱イオン水に浸漬した後、水中より引き揚げ、塗膜表面に発生するブリスターの数及び大きさ等を以下の基準により判定し、これを耐水性の評価とした。
【０１８４】
◎：ブリスターなし。
○：直径０．１ｍｍ程度のブリスターが若干ある。
△：直径０．５ｍｍ以上のブリスターが若干ある。
×：直径０．５ｍｍ以上のブリスターが多くある。
【０１８５】
４．白色度の差（−△Ｌ値、屋外雨垂れ試験）
試験用塗装板（１０×３０ｃｍのステンレス板に、各評価用塗料をウェット膜厚１．５ｍｍにてスプレー塗装し、乾燥させて作成）を愛知県東海市の地上高１８ｍ（６階建屋の屋上）の屋外雨垂れ試験台（ステンレス製、縦８０ｃｍ、横１１０ｃｍ、５ｍｍ間隔にて深さ５ｍｍの集雨溝を持つ屋根（水平面に対して３０度の傾斜を持つ）を備える）に塗装面を垂直に、かつ塗装面が真北を向くようにして取り付け、屋根の集雨溝からの雨水が塗装面を伝わって流れるようにして、２０１０年８月上旬から２０１１年７月下旬までの約１１ケ月間試験した。そして、試験用塗装片の表面に付着したゴミ、汚れ等を湿した木綿ウエスにてかるくこすり落とした後、白色度（Ｌ２）を測定した。ついで、この白色度（Ｌ２）から、暴露前の試験用塗装片の白色度（Ｌ１）を差し引いた値を算出し、この値を白色度の差（絶対値：−△Ｌ）とした。−△Ｌは小さいほど耐汚染性が良好であることを示す。白色度の測定試験機は日本電色工業（株）製の、SPECTRO COLOR METERMODEL PF-10を用いた。
【０１８６】
【表９】
0005830722.tif 000011
【０１８７】
なお、比較例１〜４の界面活性剤は、一般的に分散剤又はワキ防止剤として使用され、上記の評価をしても、他の界面活性剤に比べて著しく劣ることが予想されたので、評価していない（上表に「−」で表記した）。
【０１８８】
表９から、本発明の界面活性剤（実施例１〜１２）は、比較用の界面活性剤に比べて、汚染低減性、耐水性に優れていることが認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１８９】
本発明の界面活性剤は、各種塗料、インキ用添加剤として応用できる。特に、水性塗料及び非水性塗料に適用することができるが、これらのうち水性塗料に好適であり、特に水性エマルション塗料に適している。水性エマルション塗料としては、アクリル系、酢酸ビニル系、スチレン系、ハロゲン化オレフィン系、ウレタン系、アクリル−シリコン系又はフッ素系等の塗料が挙げられる。そして、本発明の界面活性剤は、水性の常乾塗料、水性の熱硬化型塗料に極めて有用である。