(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジグリコールアミンを固形の担体に担持したことを特徴とするアルデヒド類消臭剤組成物。
【請求項２】
担体が二酸化ケイ素または結晶性層状リン酸化合物であることを特徴とする請求項１に記載のアルデヒド類消臭剤組成物。
【請求項３】
アルデヒド類が、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載のアルデヒド類消臭剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のアルデヒド類消臭剤組成物を、塗布、混練、噴霧、滴下、浸漬または混合させて製造された繊維、塗料、シート、成形品、加工品またはフィルターであることを特徴とする消臭製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は種々の臭気ガスに対し優れた消臭性能を発揮する消臭剤組成物、特にアルデヒド類に対する消臭性能が優れた消臭剤組成物、およびこの消臭剤組成物を含有させた消臭製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、住宅建材によるシックハウス症候群と称される住環境から受ける健康被害への関心の高まり、およびＶＯＣの規制などの室内環境に関心が高まっている。これら汚染の原因は建築資材より発生するホルムアルデヒドによるものが大きいとされる。また、タバコ臭などの原因物質であるアセトアルデヒド、アンモニア、硫化水素、酢酸なども室内環境の汚染や不快感を与えるものであり、これらの住環境、および車内などの室内環境からの除去が望まれている。これらの実情からホルムアルデヒドの発生の少ない建材、塗料、接着剤などの建築資材、および内装材が使用されているが完全なものではない。また、消臭性能を付与した壁紙などの建築資材、および内装材が使用されているが、その消臭性能は満足できるものではなかった。
【０００３】
住環境、および車内などの室内環境での空気清浄においては、浄化する方法として、活性炭などの吸着剤によって空気中のアルデヒド類、アンモニア、硫化水素、酢酸などの臭い成分や有機物質を捕集して室内空気を清浄化する技術が一般的に用いられている。
しかし、活性炭に臭い成分などを捕集させても、それらは活性炭の表面に吸着されているだけであり、加熱などにより活性炭から脱離して空気中に再放出されることがある。
【０００４】
アミン化合物はアルデヒド類との反応性が高く、アルデヒド類をアミン化合物と接触させることによりアルデヒド類を消臭できることが知られている。しかし、アミン化合物はそれ自身に臭気があることや耐熱性が低いこと、および建築資材などに処理しても揮発しやすいことから確実な消臭効果が得られにくかった。
【０００５】
アミノグアニジン化合物はアルデヒド類を消臭できることが知られている。アミノグアニジン化合物を担体に担持させた消臭剤はアルデヒド類に対する効果は大きいが、その他の臭い成分、特に硫化水素のような硫黄系ガスに対する効果が弱かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−３９６７１号公報
【特許文献２】特開２００６−１３０４５３号公報
【特許文献３】ＷＯ２００６／０４６６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
住宅建築資材、または空気清浄フィルターなどを作製するにあたり、その品質や性能を低下させないで最大の消臭効果を上げる消臭剤組成物を提供することが、本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い、ジグルコールアミンを固形の担体に担持させた消臭剤組成物が、アルデヒド類に対する消臭性能に優れ、かつ担体に担持させたことによりそれ自身の臭気を低減し、担持物の表面積が大きくなることにより悪臭ガスとの接触機会が向上され、消臭製品への処理がし易くなることに加え、耐熱性の向上、および吸着した臭気が脱離し難くなることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、（１）ジグリコールアミンを固形の担体に担持したことを特徴とする消臭剤組成物であり、（２）担体が二酸化ケイ素または結晶性層状リン酸化合物である消臭剤組成物であり、（３）前記消臭剤組成物を、塗布、噴霧、または混合させて製造することを特徴とする消臭製品である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、効率よく安価に、しかも高い消臭性能を持ったアルデヒド類消臭剤組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の消臭剤組成物の調製方法について以下に詳しく述べる。
【００１１】
本発明に用いられるジグリコールアミンは化学名２−（２−アミノエトキシ）エタノールで示される第１級のアミンで、常温で液体の化合物であり工業品グレードが使用可能である。ジグリコールアミンを担持する担体には、有機系または無機系の担体が挙げられる。無機系の担体を用いる場合、酸性固体以外であることが好ましい。具体的な例として、シリカなどの二酸化ケイ素、ケイ酸塩化合物、ゼオライト、シクロデキストリン、シリカゲル、結晶性層状リン酸化合物および活性炭などが挙げられる。これらのうち二酸化ケイ素、および結晶性層状リン酸化合物が好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの担体は二種類以上を混合して使用しても良い。
【００１２】
本発明において担体として用いられる二酸化ケイ素としては、特に非晶質二酸化ケイ素が好ましい。
【００１３】
本発明において担体として用いられる結晶性層状リン酸化合物として、具体的にはトリポリリン酸アルミニウムやメタリン酸アルミニウムなどの結晶性層状リン酸アルミニウム、結晶性層状リン酸ジルコニウムなどが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。特に結晶性層状リン酸ジルコニウムが好ましい。
【００１４】
本発明の消臭剤組成物を調製する方法には種々の方法があるが、例えば担体を攪拌しながらジグリコールアミンの原液、あるいは希釈溶液を滴下などにより混合した後、ジグリコールアミンの分解温度以下で加熱し、乾燥することで消臭剤組成物を得ることが出来る。具体的な温度範囲は８０℃から２００℃である。希釈溶液は水溶液でもアルコールなどの有機溶媒を用いても良く、水溶液が好ましい。
【００１５】
本発明の消臭剤組成物はそのまま用いてもよいが、通常製剤化して用いる。製剤の種類は特に限定されないが扱いやすさの点から液状の製剤が好ましい。液状の製剤としてはフロアブル剤を挙げることができる。上記製剤は通常の製剤と同様の方法で調製することができる。さらに他の消臭剤、光触媒等と混合し用いることができる。
【００１６】
消臭製品を調製するには、器材や被覆物の表面に本願の消臭剤組成物を塗布する方法、基材に練り込むなどの方法がある。また、担体を予め消臭製品に付着させた後、ジグリコールアミン希釈溶液を滴下、噴霧、および浸漬処理することも可能である。
【００１７】
基材や被覆物の表面に本願の消臭剤組成物を処理する場合は、塗料などの表面加工剤に混合し吹きつけ塗布や、ハケ塗り、ロール塗り、インキなどに混合しグラビア印刷加工することなどが考えられ、処理条件もその基材や被覆物に適する方法を適宜選択すれよい。
【実施例】
【００１８】
〔実施例１〕
１０重量部の二酸化ケイ素（エボニックテグサジャパン株式会社製  カープレックス＃８０）を攪拌し、これに２０重量部の５０％ジグリコールアミン（和光純薬株式会社製：２−（２−アミノエトキシ）エタノール）水溶液を室温で添加した。添加後均一になるまで攪拌し、１００℃で１時間乾燥して消臭剤組成物を得た。
【００１９】
〔実施例２〕 
１０重量部の結晶性層状リン酸ジルコニウム（テイカ株式会社製）を攪拌し、これに２０重量部の５０％ジグリコールアミン水溶液を室温で添加した。添加後均一になるまで攪拌し、１００℃で１時間乾燥して消臭剤組成物を得た。
【００２０】
〔比較例１〕
１０重量部のジグリコールアミン（和光純薬株式会社製：２−（２−アミノエトキシ）エタノール）に１０重量部の蒸留水を添加した。添加後均一になるまで攪拌した。
【００２１】
〔比較例２〕
二酸化ケイ素のみ（エボニックテグサジャパン株式会社製：カープレックス＃８０）
【００２２】
〔比較例３〕
結晶性層状リン酸ジルコニウムのみ（テイカ株式会社製）
【００２３】
〔比較例４〕
１０重量部の二酸化ケイ素（エボニックテグサジャパン株式会社製：カープレックス＃８０）を攪拌し、これに２０重量部の５０％ジエチレントリアミン（和光純薬株式会社製）水溶液と室温で添加した。添加後、均一になるまで攪拌し、１００℃で１時間乾燥した。
【００２４】
〔消臭試験方法〕
実施例１、２、および比較例１〜４を０．５ｇ採取し、フレックサンプラー（容量３リットル、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れ、所定濃度に調製したホルムアルデヒドガスまたはアセトアルデヒドガスを充満させた。所定時間ごとにガス濃度を、ホルムアルデヒド用ガス検知管、アセトアルデヒド用ガス検知管（株式会社ガステック製）を用いて定量した。その濃度消長から消臭性能を評価した。結果を表１〜表２に示す。
【００２５】
【表１】
0005794734.tif 000002
【００２６】
【表２】
0005794734.tif 000003
【００２７】
〔実施例３〕
１０重量部の水性塩ビエマルション（日信化学工業株式会社製  ビニブランＴ−８８８）に実施例１を０．１重量部加え、ポリエステル製不織布１重量部に０．５重量部含浸させて乾燥したものを消臭フィルターとした。
【００２８】
〔比較例５〕
１０重量部の水性塩ビエマルション（日信化学工業株式会社製：ビニブランＴ−８８８）に比較例２を０．１重量部加え、実施例３と同様に作製したものを消臭フィルターとした。
【００２９】
〔消臭試験方法〕
実施例３、および比較例５を１ｇ採取し、フレックサンプラー（容量３リットル、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れ、所定濃度に調製したホルムアルデヒドガス、およびアセトアルデヒドガスを充満させた。所定時間ごとにアルデヒドガス濃度をホルムアルデヒド用ガス検知管、およびアセトアルデヒド用ガス検知管（株式会社ガステック製）で定量した。その濃度消長から消臭性能を評価した。結果を表３、表４に示す。
【００３０】
【表３】
0005794734.tif 000004
【００３１】
【表４】
0005794734.tif 000005
【００３２】
〔実施例４〕 
１０重量部の水性塩ビエマルション（日信化学工業株式会社製：ビニブランＴ−８８８）に実施例１を０．１重量部加え、塩ビ壁紙表面に１０ｇ／平方メートルで塗布し乾燥したものを消臭壁紙とした。
【００３３】
〔比較例６〕
１０重量部の水性塩ビエマルション（日信化学工業株式会社製：ビニブランＴ−８８８）に比較例２を０．１重量部加え、実施例４と同様に作製したものを消臭壁紙とした。
【００３４】
〔消臭試験方法〕
実施例４、および比較例６を１４０平方センチメートルに切り取り、二つ折りにした端部をアルミテープで塞いだものをフレックサンプラー（容量３リットル  近江オドエアーサービス株式会社製）に入れ、所定濃度に調製したホルムアルデヒドガス、およびアセトアルデヒドガスを充満させた。所定時間ごとにアルデヒド類濃度をホルムアルデヒド用ガス検知管、およびアセトアルデヒド用ガス検知管（株式会社ガステック製）で定量した。その濃度消長から消臭性能を評価した。結果を表５、表６に示す。
【００３５】
【表５】
0005794734.tif 000006
【００３６】
【表６】
0005794734.tif 000007
【００３７】
〔再放出確認試験方法〕
実施例４について、アルデヒド類に対する消臭試験終了後フレックサンプラー内の気体を追い出し、窒素ガスを注入し内部の気体を置換する。この操作を２回行った後、フレックサンプラー容量の約２割分の窒素ガスを注入し、密閉後これを６０℃の恒温器に入れた。２時間後フレックサンプラーを取り出し、これに窒素ガスを充満させ、直ちにフレックサンプラー内のガス濃度をガス検知管にて測定した。結果を表７に示す。
【００３８】
【表７】
0005794734.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の消臭剤組成物は、単独でホルムアルデヒド、およびアセトアルデヒドに対する消臭性能に優れる。また、本発明の消臭剤組成物は、繊維、塗料、シート、成形品、加工品、およびフィルターなどに優れた消臭性能効果を付与することができ、これらは消臭製品として用いることができる。