(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化水素を含む水性液体を収納する包装袋であって、
包装袋の外側より、ポリエチレンテレフタレート層、ナイロン層、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン層、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレン層が順次積層された積層フィルムからなり、
前記直鎖状低密度ポリエチレン層の厚みが、３０μｍから８０μｍの高密度ポリエチレン層の厚みより、厚いことを特徴とする包装袋。
【請求項２】
前記直鎖状低密度ポリエチレン層に酸化防止剤が配合され、前記酸化防止剤が、リン系酸化防止剤の重量比率をフェノール系酸化防止剤より、多くした混合酸化防止剤、あるいはフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤の双方の構造を有する酸化防止剤であることを特徴とする請求項１に記載の包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装袋に関するものである。特に、過酸化水素を含む水性液体を包装する包装袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤（脱色剤を含む）や、パーマ液には、二剤式のものがあり、二剤うちの１剤は過酸化水素を含む水性液体からなっているものがある。染毛剤（脱色剤を含む）では、使用前に酸化染料を含む第１剤と、過酸化水素を含む水性液体からなる第２剤を混合して、使用する。
【０００３】
一方、パーマ液の場合は、第１剤で毛髪を処理し柔軟にさせ、毛髪の形を整えた後、過酸化水素を含む水性液体からなる第２剤で処理をして、毛髪のウェーブを固定する。いずれにしても、二剤うちの１剤は過酸化水素を含む水性液体からなっている染毛剤（脱色剤を含む）や、パーマ液がある。
【０００４】
過酸化水素を含む水性液体は、保存中に過酸化水素が分解して酸素と水が発生して、発生した酸素により、包装が膨れてしまう恐れがある。また、包装中より水蒸気が包装外へ逃げてしまうと、過酸化水素やその他の成分の濃度が上がってしまう恐れがある。
【０００５】
このような、過酸化水素を含む水性液体を包装する包装袋として、基材層とバリア層とヒートシール層とから構成された積層体からなり、該積層体の水蒸気透過度が２ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下、気体透過度が０．５ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以上である積層体から形成された包装袋があった（特許文献１）。
【０００６】
そして、この包装袋の積層体の層構成として、蒸着した、ポリエチレンテレフタレートフィルムあるいはナイロンフィルムを、基材層とバリア層として、低密度ポリエチレンをヒートシール層とした積層体や、ポリエチレンテレフタレートフィルムあるいはポリエチレンテレフタレートフィルムにナイロンフィルムを中間層として、蒸着した直鎖状低密度ポリエチレンをヒートシール層とした積層体が例示されている。
【０００７】
また、酸素透過率が過酸化水素の分解により発生する単位時間当りの酸素発生量より大きく、かつ水蒸気透過率が単位時間当たりの過酸化水素の分解する質量を過酸化水素の含有率で除した値に略等しく設定されたフィルムからなる容器があった（特許文献２）。
【０００８】
そして、このフィルムとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルム及びポリエチレンフィルムを積層してなる積層フィルムを含むこと、また、ポリエチレンテレフタレートフィルムとナイロンフィルムの間に酸化シリコンの蒸着層を備えることも記載されている。
【０００９】
また、このフィルムの他のものとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム、エチレンビニルアルコール共重合樹脂フィルム及びポリエチレンフィルムを積層してなる積層フィルムを含むことも記載されている。
公知文献を以下に示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−１６６３２号公報
【特許文献２】特開２００３−２６７４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
過酸化水素を含む水性液体を収納する包装袋は、ガス透過が大きすぎると包装袋内の過酸化水素の分解が進み、ガス透過が小さいと、過酸化水素が分解して発生した酸素が包装内に溜まり、包装袋を膨張させる。また、水蒸気透過が多いと、包装袋内の水分が逃げてしまう。
【００１２】
本発明は、過酸化水素を含む水性液体を収納して保存しても、過酸化水素の濃度変化のないまたは少ない包装袋を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は係る課題に鑑みなされたものであり、請求項１の発明は、過過酸化水素を含む水性液体を収納する包装袋であって、
包装袋の外側より、ポリエチレンテレフタレート層、ナイロン層、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン層、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレン層が順次積層された積層フィルムからなり、
前記直鎖状低密度ポリエチレン層の厚みが、３０μｍから８０μｍの高密度ポリエチレン層の厚みより、厚いことを特徴とする包装袋である。
【００１４】
本発明の包装袋は、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン層をシーラント層の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレン層の外側に設けてあるので、水蒸気透過性が小さくなり、包装袋内の水分が逃げにくくなる。一方、ガス透過性は殆ど変わらないので、過酸化水素が分解して発生した酸素が包装内に溜まり、包装袋を膨張させることがない。
【００１５】
そのため、過酸化水素を含む水性液体を収納して保存しても、過酸化水素の濃度変化をなくすか、または、少なくすることができる。
【００１７】
本発明はさらに、高密度ポリエチレン層の厚みが３０μｍ以上、８０μｍ以下としているので、水蒸気透過性が適切に高められる。また、直鎖状低密度ポリエチレン層の厚みを、高密度ポリエチレン層の厚みより厚くしているので、シール性と柔軟性があり、包装袋としての物性を保持できる。
【００１８】
本発明の請求項２の発明は、前記直鎖状低密度ポリエチレン層に酸化防止剤が配合され、前記酸化防止剤が、リン系酸化防止剤の重量比率をフェノール系酸化防止剤より、多くした混合酸化防止剤、あるいはフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤の双方の構造を有する酸化防止剤であることを特徴とする請求項１に記載の包装袋である。
【００１９】
本発明はさらに、直鎖状低密度ポリエチレン層に配合された酸化防止剤が、リン系酸化防止剤の重量比率をフェノール系酸化防止剤より、多くした混合酸化防止剤、あるいは、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤の双方の構造を有する酸化防止剤であるので、収納した過酸化水素を含む水性液体の過酸化水素により、酸化防止剤が黄変することがなく、包装袋が黄ばむことがない。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の包装袋は、過酸化水素を含む水性液体を収納して保存しても、過酸化水素の濃度変化を起こさないか、あるいは起こしても少なくする事ができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の包装袋の一例に用いられる積層フィルムの層構成を模式的に断面で示した説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下本発明を実施するための形態につき説明する。
図１は、本発明の包装袋の一例に用いられる積層フィルムの層構成を模式的に断面で示した説明図である。
【００２３】
図１のように、本発明の包装袋の一例に用いられる積層フィルム１は、包装袋の外側より、ポリエチレンテレフタレート層２、ナイロン層３、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン層４、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレン層５が順次積層されている。各層の間には、必要に応じて図示していない接着層を設けても良い。
【００２４】
ポリエチレンテレフタレート層２は、２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることができる。厚さは、７μｍから５０μｍのものが好適に使用できる。さらに好ましくは１２μｍから２５μｍが使用できる。
【００２５】
ナイロン層３は、２軸延伸したナイロンフィルムを用いることができる。厚さは、１５μｍから２５μｍのものが好適に使用できる。そして、ポリエチレンテレフタレート層２の２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムと、ナイロン層３の２軸延伸したナイロンフィルムは、ドライラミネート用の接着剤を接着層として、積層することができる。
【００２６】
また、ポリエチレンテレフタレート層２とナイロン層３を共押出フィルムで用いることができる。この場合、接着層として、接着性樹脂を用いる。Ｔ型ダイスを用い溶融状態で接着性樹脂を挟んでポリエチレンテレフタレートとナイロンを積層して押出し、製膜することによって、共押出フィルムを作ることができる。
【００２７】
密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン層４は、高密度ポリエチレンフィルムを使用することができる。高密度ポリエチレンフィルムは、インフレーションなどで製膜することができる。
【００２８】
高密度ポリエチレンの密度は一般的に、０．９４２ｇ／ｃｍ３以上、０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であるが、本発明においては、０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の密度の高密度ポリエチレンを用いて、水蒸気透過性をより低くしている。
【００２９】
高密度ポリエチレンには、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防止剤を併用する。例えば、フェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]を用い、リン系酸化防止剤として、トリス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フォスファイトを用いる。重量比でリン系酸化防止剤をフェノール系酸化防止剤より多く用いる。比率として１：１．５から１：３程度が好ましい。これにより、過酸化水素が直鎖状低密度ポリエチレン層５を透過して高密度ポリエチレン層４に達しても、高密度ポリエチレン層４が黄変することがない。
【００３０】
高密度ポリエチレン層４の厚さは、３０μｍから８０μｍであることが好ましい。このようにすることによって水蒸気透過性を低くすることができる。高密度ポリエチレン層４は、ナイロン層３に接着層として、ドライラミネート用接着剤を介して積層する。また、接着層として、ポリエチレン系の樹脂を用いて、サンドイッチラミネーション法によって積層しても良い。
【００３１】
密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレン層５は、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを用いることができる。直鎖状低密度ポリエチレンフィルムは、インフレーションやＴ型ダイスを用いた押出製膜法などで製膜することができる。尚、直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、一般的には、０．９４ｇ／ｃｍ３以下である。
【００３２】
直鎖状低密度ポリエチレン層５に用いる直鎖状低密度ポリエチレンには、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防止剤を併用する。重量比でリン系酸化防止剤をフェノール系酸化防止剤より多く用いる。比率として１：１．５から１：３程度が好ましい。
【００３３】
または、フェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防止剤の構造を併せ持つ、酸化防止剤を用いても良い。このような酸化防止剤を用いることによって、過酸化水素による直鎖状低密度ポリエチレン層５の黄変を防ぐことができる。
【００３４】
直鎖状低密度ポリエチレン層５の厚さは、３０μｍから８０μｍの高密度ポリエチレン層４の厚さより、厚いことが好ましい。このようにすることによって、高密度ポリエチレン層４の硬さを緩和し、包装袋としての柔軟性を得ることができ、また、高いシール性も得られる。
【００３５】
直鎖状低密度ポリエチレン層５は、高密度ポリエチレン層４に接着層としてのドライラミネート用接着剤を介して積層する。また、接着層として、ポリエチレン系の樹脂を用いて、サンドイッチラミネーション法によって積層しても良い。
【００３６】
この積層フィルム１を用いて、直鎖状低密度ポリエチレン層５同士を対向させて重ね合わせ、周縁部をシールすることによって、本発明の包装袋の一例を得ることができる。
【００３７】
包装袋の形状は、３方シール袋や４方シール袋、あるいは、袋に厚みを持たせてコンパクトにしたガゼット袋やスタンディングパウチなどを採用することができる。また、過酸化水素を含む水性液体が開封したときに、手に付かないように、口栓付きの袋にすることが好ましい。特に、口栓付きガゼット袋や、口栓付きスタンディングパウチがより好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。
【００３９】
＜実施例１＞
１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム、７０μｍの高密度ポリエチレンフィルム、１００μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを用意して、それぞれの間をドライラミネート用接着剤を介して、積層フィルム１を得た。
【００４０】
高密度ポリエチレンフィルムの高密度ポリエチレンは、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３で、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤である、ＢＡＳＦジャパン株式会社のイルガノックス（登録商標）１０１０と、リン系酸化防止剤である、同社のイルガフォス（登録商標）１６８とを１：２の重量割合で混合して、１２００ｐｐｍ添加してある。イルガノックス（登録商標）１０１０は、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]であり、イルガフォス（登録商標）１６８は、トリス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フォスファイトである。
【００４１】
直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３で、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤の双方の構造を有する酸化防止剤である、住友化学株式会社のスミライザー（登録商標）ＧＰを１２００ｐｐｍ添加してある。スミライザー（登録商標）ＧＰは、６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐［３‐［（２，４，８，１０‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン‐６‐イル）オキシ］プロピル］‐２‐メチルフェノールである。
【００４２】
この積層フィルム１を用いて、４方シール袋（寸法１６０ｍｍ×２５０ｍｍ）を作成し、実施例１の包装袋とした。
【００４３】
＜実施例２＞
ポリエチレンテレフタレート樹脂とナイロン樹脂、及び、接着性樹脂を用意し、Ｔ型ダイスを用い溶融状態で積層して押出し、１２μｍのポリエチレンテレフタレート層２、３μｍの接着性樹脂層、１５μｍのナイロン層３からなる３層の共押出フィルムを製膜した。尚、接着性樹脂として、三菱化学株式会社のモディック（登録商標）を用いた。
【００４４】
この共押出フィルムのナイロン層３の面に別途用意した７０μｍの高密度ポリエチレンフィルム、１００μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムをそれぞれ、ドライラミネート用接着剤を介して、積層フィルム１を得た。
【００４５】
高密度ポリエチレンフィルムの高密度ポリエチレンは、密度が０．９５６ｇ／ｃｍ３で、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤である、ＢＡＳＦジャパン株式会社のイルガノックス（登録商標）１０１０（ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]）と、リン系酸化防止剤である、同社のイルガフォス（登録商標）１６８（トリス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フォスファイト）とを１：２の重量割合で混合して、１２００ｐｐｍ添加してある。
【００４６】
直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３で、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤である、ＢＡＳＦジャパン株式会社のイルガノックス（登録商標）１０１０（ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]）と、リン系酸化防止剤である、同社のイルガフォス（登録商標）１６８（トリス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フォスファイト）とを１：２の重量割合で混合して、１２００ｐｐｍ添加してある。
【００４７】
この積層フィルム１を用いて、４方シール袋（寸法１６０ｍｍ×２５０ｍｍ）を作成し、実施例２の包装袋とした。
【００４８】
以下に本発明の比較例について説明する。
【００４９】
＜比較例１＞
１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、１５μｍの２軸延伸ナイロン
フィルム、１５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを用意して、それぞれの間をドライラミネート用接着剤を介して、積層フィルム１を得た。
【００５０】
直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３で酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤である、ＢＡＳＦジャパン株式会社のイルガノックス（登録商標）１０７６（オクタデシル−３−（３，５−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）と、リン系酸化防止剤である、同社のイルガフォス（登録商標）１６８（トリス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フォスファイト）とを２：１の重量割合で混合して、１２００ｐｐｍ添加してある。
【００５１】
この積層フィルム１を用いて、４方シール袋（寸法１６０ｍｍ×２５０ｍｍ）を作成し、比較例１の包装袋とした。
【００５２】
＜比較例２＞
アルミナが蒸着された１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム、１５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを用意して、それぞれの間をドライラミネート用接着剤を介して、積層フィルム１を得た。尚、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムは、比較例１に用いたものと同じものを用いた。
【００５３】
この積層フィルム１を用いて、４方シール袋（寸法１６０ｍｍ×２５０ｍｍ）を作成し、比較例２の包装袋とした。
【００５４】
実施例１、２および比較例１、２の包装袋の積層フィルムの水蒸気透過率と酸素透過率を表１に示す。
【００５５】
【表１】
0005682164.tif 000002
【００５６】
実施例１、２および比較例１、２の包装袋に過酸化水素を含む水性液体を１０００ｍｌ充填して、４０℃で３ヶ月保存して、１ヶ月毎に以下の評価を行った。
【００５７】
＜包装袋の膨張＞
包装袋が膨張しているかどうかを目視で検査した。明らかに膨張しているものを×とし、それ以外を○とした。その結果を表２に示す。
【００５８】
＜包装袋の黄変＞
包装袋が黄変しているかどうかを目視で検査した。明らかに黄変しているものを×とし、それ以外を○とした。その結果を表３に示す。
【００５９】
＜充填した水性液体の過酸化水素濃度＞
過酸化水素濃度を測定した。そして、過酸化水素濃度が５．９０重量％を超えてしまったものの評価を×とした。それ以外を○とした。その結果を表３に示す。
【００６０】
【表２】
0005682164.tif 000003
【００６１】
【表３】
0005682164.tif 000004
【００６２】
【表４】
0005682164.tif 000005
【００６３】
以下に実施例と比較例との比較結果について説明する。
【００６４】
＜比較結果＞
実施例１及び実施例２は、包装袋の膨張や、包装袋の黄変もなく、また、充填した水性液体の過酸化水素濃度の変化も抑えられており、良好な結果となった。また、包装袋としてシール性と柔軟性があり、包装袋としての物性も良好であった。
【００６５】
他方、比較例１は、包装袋の膨張はなかったものの、包装袋の黄変が２ヶ月後に発生しており、また、充填した水性液体の過酸化水素濃度が、２ヶ月後に５．９３重量％になり、３ヶ月後では６．００重量％となって、上昇してしまい、過酸化水素を含む水性液体を収納する包装袋には適さないことがわかった。
【００６６】
比較例２は、２ヶ月後に包装袋の膨張が起こり、過酸化水素を含む水性液体を収納する包装袋には適さないことがわかった。そのため２ヶ月保存後の包装袋の黄変や、充填した水性液体の過酸化水素濃度の測定は行わなかった。
【符号の説明】
【００６７】
１・・・積層フィルム
２・・・ポリエチレンテレフタレート層
３・・・ナイロン層
４・・・高密度ポリエチレン層
５・・・直鎖状低密度ポリエチレン層
【図１】
0005682164.tif 000006