(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物。
【化１】
0005682853.tif 000010
（一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚはアルキル基（但し、不飽和二重結合を有するものを除く。）又はアリール基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
【請求項２】
一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物をアシル化することよりなる請求項１記載の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
【化２】
0005682853.tif 000011
（一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
【請求項３】
一般式（３）で示される１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物を（メタ）アクリロイル化することによりなる請求項１記載の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
【化３】
0005682853.tif 000012
（一般式（３）中、Ｚはアルキル基（但し、不飽和二重結合を有するものを除く。）又はアリール基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
【請求項４】
請求項１に記載の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物と、ラジカル重合開始剤を含有するラジカル重合性組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のラジカル重合性組成物を重合して得られる重合物。
【請求項６】
請求項５に記載の重合物を含有する高屈折率材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物、その製造法及び該（メタ）アクリレート化合物を重合してなる重合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。例えば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等がよく知られている。これらのプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率は無機ガラスより低いため、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率を有するプラスチック材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光導波路等への検討が盛んに行われている。
【０００３】
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率には正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためにはそのプラスチックを構成するモノマーが高屈折率であることが必要である。
【０００４】
モノマーの屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子、さらには芳香環を導入することが既に広く知られている。例えば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル環にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている(特許文献１)。しかし、ハロゲン化することによって、得られた重合体の耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。また、ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有するモノマー組成物も報告されている(特許文献２)。しかし、硫黄原子を有するモノマー組成物は高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、同様に得られた重合体の耐光性が著しく劣り、また、硫黄特有の不快臭を発する等の問題があった。さらに、硫黄原子を有するモノマー組成物を用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや硫黄化合物を生じることが懸念される。
【０００５】
一方、モノマーの屈折率を高くする方法として、従来からベンゼン環、ビフェニル環を導入することが知られている。ベンゼン環、ビフェニル環を有するプラスチック材料は、軽量で透明性に優れ、比較的屈折率が高いプラスチック材料が得られる（特許文献３等）。しかし、ベンゼン環を用いた場合、ハロゲン原子や硫黄原子を含まないモノマーでは屈折率が１．５４を超えるものを得ることは困難であった。
【０００６】
また、モノマーの屈折率を高くする方法として、ナフタレン環を導入したアクリレート化合物について報告がなされている（特許文献４，５）。しかしながら、ナフタレン環を含むアクリレート化合物は３５０ｎｍ近辺にＵＶ吸収を持つため、光硬化させる場合に光源として最も一般的な高圧水銀ランプを用いた場合、高圧水銀ランプの３６６ｎｍ付近の光が吸収される、いわゆる内部フィルタリング効果を有するため、光硬化が遅くなるという欠点があった。そのため、従来は、４００ｎｍ付近の波長を含む紫外ＬＥＤランプなどにより、イルガキュア８１９やダロキュアＴＰＯ（イルガキュア、ダロキュアはチバスペシャリティケミカルズ社の登録商標）等のホスフィンオキサイド系の光ラジカル重合開始剤を用いて光硬化させている（特許文献５）。
【０００７】
しかしながら、紫外ＬＥＤランプは、光硬化用の光源としては未だ普及しておらず、工業用の大型の装置を作成し難いという欠点を有している。また、ホスフィンオキサイド系の光ラジカル重合開始剤は、リン化合物を含有しているため、高価であるという欠点を有する。
【０００８】
また、さらに高い屈折率を得るため、アントラセン環、フルオレン環を有するモノマーの開発も検討されている（特許文献６，７，８）。さらに、アントラセン環やフルオレン環等をエステル交換によりポリマーに導入する試みもなされている（特許文献９）。
【０００９】
しかしながら、アントラセン環やフルオレン環の導入により、高い屈折率のプラスチック材料が得られるが、フルオレン環を導入した場合は、紫外領域に吸収があるため、光照射により着色しやすく、耐光性に問題がある。また、アントラセン環を導入した場合はアントラセン環が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
【００１０】
さらに、ナフタレン環とアントラセン環の中間の構造を持つ、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環を有するアクリレート化合物について、その合成例が報告されているが、屈折率に関しては何ら述べられていない（特許文献１０）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４３３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６４２９６号公報
【特許文献４】特開２００１−２７６５８７号公報
【特許文献５】特開２００８−８１６８２号公報
【特許文献６】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献７】特開平０６−２２０１３１号公報
【特許文献８】特開２００７−９９６３７号公報
【特許文献９】特開２００６−３１２７０９号公報
【特許文献１０】特開２００８−１６９３２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
よって、アントラセン環やフルオレン環にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無く、透明性に優れ、かつ、一般的で最も広く用いられている高圧水銀ランプなどの光源で重合可能なアクリレート化合物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、多環芳香族化合物の構造と光硬化性に関して鋭意検討した結果、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン骨格を有する１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が、三環性芳香族化合物であるにもかかわらず、アントラセン環にみられるような紫外線の吸収がなく、透明性に優れ、かつ、高圧水銀ランプにより容易に重合すること、さらに、得られた重合体が高い屈折率を有していることを見出し、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち、本発明は、以下に記載の骨子を要旨とするものである。第１発明は、一般式（１）で示される１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００１５】
【化１】
0005682853.tif 000002
【００１６】
一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚはアルキル基（但し、不飽和二重結合を有するものを除く。）又はアリール基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。
【００１７】
第２発明は、一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物をアシル化することによりなる上記の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法を提供すること。
【００１８】
【化２】
0005682853.tif 000003
【００１９】
一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。
【００２０】
第３発明は一般式（３）で示される１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物を（メタ）アクリロイル化することによりなる第１発明に記載の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法を提供すること。
【００２１】
【化３】
0005682853.tif 000004
【００２２】
一般式（３）中、Ｚはアルキル基（但し、不飽和二重結合を有するものを除く。）又はアリール基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。
【００２３】
第４発明では、一般式（１）で示される１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物と、重合開始剤を含有するラジカル重合性組成物を提供すること。
【００２４】
第５発明では、第４発明に記載のラジカル重合性組成物を重合してなる重合物を提供すること。
【００２５】
第６発明では、第５発明に記載の重合物を含有する高屈折率材料を提供すること。
【００２６】
本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタクリロイルを、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを表す。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、新規な化合物であり、かつ、最も一般的な光源である高圧水銀ランプにより容易に重合する。また、重合により得られた重合物は高い屈折率を示す、工業的に有用な化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は一般式（１）で示される構造を有する化合物である。
【００２９】
【化４】
0005682853.tif 000005
【００３０】
一般式（１）において、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚはアルキル基又はアリール基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。
【００３１】
一般式（１）において、Ｚで表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらの基は、置換基を有していてもよいが、Ｚがアルキル基である場合は、不飽和結合を有するものを除く。
【００３２】
一般式（１）中、Ｘ及びＹで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、ｏ−トリルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基等が挙げられる。アリールチオ基としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基等が挙げられる。
【００３３】
一般式（１）に示す１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００３４】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアルキル基が置換した化合物としては、２−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００３５】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にハロゲン原子が置換した化合物としては、２−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、３−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、３−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジクロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジクロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジクロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジクロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジクロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジクロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジクロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジクロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジクロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジクロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００３６】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環に水酸基が置換した化合物としては、５−ヒドロキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−ヒドロキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−ヒドロキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−ヒドロキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−ヒドロキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−ヒドロキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−ヒドロキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−ヒドロキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−ヒドロキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００３７】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアルコキシ基が置換した化合物としては、５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００３８】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアリールオキシ基が置換した化合物としては、５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００３９】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアルキルチオ基が置換した化合物としては、６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００４０】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアリールチオ基が置換した化合物としては、６−フェニルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−フェニルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−フェニルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−フェニルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−フェニルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−フェニルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−フェニルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−フェニルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−フェニルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、６−フェニルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００４１】
これらの化合物のうち、１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレートは合成が容易であり、かつ、得られる生成物の屈折率が高いことから特に好ましい。
【００４２】
（製造方法）
次に、本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法について説明する。本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、下図に示すように二つの合成ルートで合成することができる。一方は、最初に１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物をモノ（メタ）アクリロイル化し、次いで、モノアシル化するルートＡであり、他方は、モノ（メタ）アクリロイル化反応とモノアシル化反応の順序が逆の方法であって、まず、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物をモノアシル化し、次いでモノ（メタ）アクリロイル化するルートＢである。
【００４３】
【化５】
0005682853.tif 000006
【００４４】
＜ルートＡ＞
最初に、ルートＡによる製造方法について説明する。ルートＡにおいて、本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、出発原料である１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物をモノ（メタ）アクリロイル化することにより、１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物となす第一反応と、得られた１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物をモノアシル化することにより、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物となす第二反応により合成することができる。
【００４５】
【化６】
0005682853.tif 000007
【００４６】
第一反応について説明する。第一反応は、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物と（メタ）アクリロイル化剤とを無機塩基の存在下で反応させることにより１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を得ることができる。
【００４７】
第一反応に用いられる１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。すなわち、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、３−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、３−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２，６−ジクロロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−６，クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、５−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−５−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、５−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−５−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−クロロ−５−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、５−フェノキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−５−フェノキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−クロロ−５−フェノキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−メチルチオ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−６−メチルチオ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−クロロ−６−メチルチオ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−フェニルチオ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−６−フェニルチオ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール等が挙げられる。
【００４８】
第一反応に用いることができる（メタ）アクリロイル化剤としては、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが好適に用いられる。ハロゲン原子が塩素原子の場合は、塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルであり、ハロゲン原子が臭素原子の場合は、臭化アクリロイル又は臭化メタクリロイルである。その中でも特に塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルが収率よく目的物が得られるため、好ましい。１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物に塩化アクリロイルを反応させると、１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート化合物が得られる。一方、塩化メタクリロイルを反応させると、１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート化合物が得られる。
【００４９】
第一反応において、用いるハロゲン化（メタ）アクリロイルの添加量は１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物１モルに対して、通常０．５モル倍以上２．０モル倍以下、好ましくは０．８モル倍以上１．５モル倍以下である。０．５モル倍より少なすぎる場合は、原料である１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物が未反応のまま残ってしまい、一方、２．０モル倍より多すぎる場合は、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが一部重合し、得られた１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の純度が低下してしまい、いずれも好ましくない。
【００５０】
第一反応において、用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００５１】
用いる塩基の添加量は、ハロゲン化（メタ）アクリロイル１モルに対して、通常１．０モル倍以上１．５モル倍以下である。塩基の使用量が少なすぎると、ハロゲン化（メタ）アクリロイルの滴下中に水層のｐＨが酸性になり、選択率が低下する場合がある。一方、塩基の使用量が多すぎると、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが分解する場合があり好ましくない。
【００５２】
第一反応において、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物とハロゲン化（メタ）アクリロイルとの反応では、通常は溶媒の存在下で行なう。溶媒の種類は特に制限されないが、水相及び有機相からなる二相系で反応を行なうことが好ましい。
【００５３】
水相及び有機相からなる二相系で（メタ）アクリロイル化する場合、通常は溶媒として、水と、有機相を形成する一又は二以上の有機溶媒とを併用することが好ましい。有機相を形成する有機溶媒の種類は特に制限されないが、比較的低い極性を示し、水に対して混和性を示さない有機溶媒を用いることが好ましい。用いることができる有機溶媒の例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。単独で用いる場合は、トルエンが好ましく、二種以上を組み合わせて用いる場合の有機溶媒の組み合わせとしては、トルエンとキシレン又はトルエンとヘプタンの組み合わせが好ましい。
【００５４】
水相と有機相との混合比率は、特に制限されるものではないが、水相及び有機相の合計を１００ｖｏｌ％とした場合、水相の容積比率が、通常５０ｖｏｌ％以上、９５ｖｏｌ％以下の範囲であることが好ましい。水相の容積比率が５０ｖｏｌ％より低すぎ、又は９５ｖｏｌ％より高すぎると、得られる１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の選択率が低下する傾向があるため、いずれも好ましくない。水相及び有機相の合計に対する１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の濃度は、通常０．００５ｇ／ｍｌ以上０．５ｇ／ｍｌ以下、特に０．０３ｇ／ｍｌ以上０．３ｇ／ｍｌ以下の範囲とすることが好ましい。１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の濃度が低すぎると、得られる１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の収率が低下する。一方、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の濃度が高すぎると、得られる１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の選択率が低下する場合がある。また、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物が溶媒に溶けづらくなり、スラリー溶液の攪拌が困難になる場合があり、好ましくない。
【００５５】
第一反応において、反応温度の制御および選択率向上の観点から、原料であるハロゲン化（メタ）アクリロイルを１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物と有機溶媒等との溶液中に攪拌しながら滴下する方法が好ましい。
【００５６】
第一反応において、（メタ）アクリロイル化反応は冷却しながら行なうことが好ましい。具体的には、反応温度を通常１０℃以下、中でも５℃以下で、水相が凝固しない温度以上とすることが好ましい。発熱により反応温度が上昇しすぎると、得られる１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の選択率が低下する傾向があり、また、得られる１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が加水分解してしまう場合があり、いずれも好ましくない。
【００５７】
第一反応において、（メタ）アクリロイル化反応に要する時間は、特に限定されないが、通常０．５時間以上５時間以下、特に１時間以上２時間以下の範囲が好ましい。反応終了後は、できるだけ早く反応をクエンチ（停止）することが好ましい。
【００５８】
第一反応において、反応のクエンチの方法は、例えば、反応系（水相）に希塩酸（濃度が１〜３モル／Ｌ）、希硫酸（濃度０．５〜１．５モル／Ｌ）等の酸を加えて酸性にすることにより行なう。反応終了後、必要に応じて、粗精製、再結晶精製等の後処理を行なってもよい。
【００５９】
次に、第二反応について説明する。第二反応は、第一反応で得られた１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を、塩基存在下、又は塩基不存在下、アシル化剤を使用することにより、対応する１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を得る反応である。
【００６０】
第二反応において、用いる１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、次の化合物が挙げられる。１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート等、第一反応で（メタ）アクリロイル化して得られる化合物等を挙げることができる。
【００６１】
第二反応において、用いることができるアシル化剤としては、塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロパノイル、塩化ブタノイル等の脂肪族カルボン酸ハライド類、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等の脂肪族カルボン酸無水物類、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、塩化−１−ナフトイル、塩化−２−ナフトイル等の芳香族カルボン酸ハライド類、安息香酸無水物等の芳香族カルボン酸無水物類等が挙げられる。
【００６２】
用いるアシル化剤の使用量は、アシル化剤がカルボン酸ハライド類の場合は、１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物１モルに対して、通常１モル以上２モル以下、好ましくは１．１モル以上から１．３モル以下である。１モル未満の場合は未反応の１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が残ってしまい、また、２モル倍を超える場合は、アシル化剤が反応物に残ってしまい、反応生成物が結晶化し難くなるため、いずれも好ましくない。
【００６３】
一方、アシル化剤がカルボン酸無水物類の場合は、１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物１モルに対して、通常１モル倍以上添加することが好ましいが、２モル倍を超えて添加しても反応に悪影響はなく、カルボン酸無水物が反応温度において液状である場合は、溶媒として大過剰添加してもよい。
【００６４】
第二反応において、用いることができる塩基としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。
【００６５】
用いる塩基の使用量は、原料の１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物１モルに対して、１モル以上３モル以下である。
【００６６】
第二反応において、モノアシル化反応は、通常、溶媒中で行なわれる。用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。反応温度において液状である場合は、アシル化剤を反応溶媒として用いることができる。溶媒中の１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の濃度としては、通常０．２モル／Ｌ以上が好ましい。
【００６７】
第二反応において、反応温度は、０℃以上８０℃以下、特に０℃以上２０℃以下が好ましい。反応温度が低すぎると反応に時間がかかり、一方、反応温度が高すぎると、副生成物が生成するため、いずれも好ましくない。第二反応において、反応に要する時間は、１５分以上３時間以下が好ましい。
【００６８】
＜ルートＢ＞
次に、ルートＢについて説明する。ルートＢにおいて、本発明の一般式（１）で示される１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、出発原料である１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物をモノアシル化することにより、下記一般式（３）で示される１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物となす第三反応と、得られた１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物をモノ（メタ）アクリロイル化することにより、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物となす第四反応により合成することができる。
【００６９】
【化７】
0005682853.tif 000008
（一般式（３）中、Ｚはアルキル基（但し、不飽和二重結合を有するものを除く。）又はアリール基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
【００７０】
【化８】
0005682853.tif 000009
【００７１】
一般式（３）において、Ｘ及びＹで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる。アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。
【００７２】
まず第三反応について説明する。第三反応は、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物とアシル化剤とを塩基の存在下で反応させることにより１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物を得る反応である。
【００７３】
第三反応に用いる１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物は、第一反応に用いることができる化合物と同様である。
【００７４】
第三反応において得られる１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール等が挙げられる。
【００７５】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアルキル基が置換した２−
メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−メチル−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチル−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジメチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジメチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジメチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジメチル−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジメチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジメチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジメチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール等が挙げられる。
【００７６】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にハロゲン原子が置換した２−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−クロロ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−クロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、３−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−クロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−クロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−クロロ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−クロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジクロロ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジクロロ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジクロロ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジクロロ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジクロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジクロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２，６−ジクロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチル−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチル−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチル−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール等が挙げられる。
【００７７】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアルコキシ基が置換した５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−メトキシ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−メトキシ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−メトキシ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−メトキシ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−メトキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−メトキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−メトキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−メトキシ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−メトキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−メトキシ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−メトキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール等が挙げられる。
【００７８】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアリールオキシ基が置換した５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−フェノキシ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−フェノキシ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−フェノキシ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−フェノキシ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−５−フェノキシ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール等が挙げられる。
【００７９】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアルキルチオ基が置換した６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−メチルチオ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−メチルチオ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−メチルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール等が挙げられる。
【００８０】
さらには、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン環にアリールチオ基が置換した６−フェニルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−フェニルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−フェニルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−フェニルチオ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−フェニルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−フェニルチオ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、６−フェニルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−メチル−６−フェニルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１０−ｎ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１０−ｉ−ブタノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１０−ベンゾイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール、２−クロロ−６−フェニルチオ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール等が挙げられる。
【００８１】
第三反応において、用いることができるアシル化剤としては、塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロパノイル、塩化ブタノイル等の脂肪族カルボン酸ハライド類、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、塩化−１−ナフトイル、塩化−２−ナフトイル等の芳香族カルボン酸ハライド類等が挙げられる。
【００８２】
第三反応において、用いるカルボン酸ハライドの使用量は、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物１モルに対して、通常０．５モル以上２モル以下、特に０．８モル以上１．５モル以下の範囲とすることが好ましい。カルボン酸ハライドの使用量が少なすぎると、未反応の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物が残り、原料回収等の処理が必要となる場合がある。一方、カルボン酸ハライドの使用量が多すぎると、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の二つの水酸基がアシル化されたジエステルが副生し、目的物の収率が低下してしまい、好ましくない。
【００８３】
第三反応において、用いることができる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００８４】
第三反応において、用いる塩基の使用量は、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物１モルに対して、通常１．０モル以上３．０モル以下、特に１．２モル以上２．０モル以下の範囲とすることが好ましい。塩基の使用量が少なすぎると、カルボン酸ハライドの滴下中に水層のｐＨが酸性になり、得られる１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物の選択率が著しく低下する場合があり、一方、塩基の比率が多すぎると、カルボン酸ハライドが分解してしまう場合があるため、好ましくない。
【００８５】
第三反応において、モノアシル化反応は、通常は溶媒の存在下で行なう。溶媒の種類は特に制限されないが、ルートＡにおける第一反応と同様に、水相及び有機相からなる二相系で反応を行なうことが好ましい。有機相を形成する有機溶媒の種類は特に制限されないが、比較的低い極性を示し、水に対して混和性を示さない有機溶媒を用いることが好ましい。用いることができる有機溶媒の例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用して用いてもよい。単独で用いる場合は、トルエンが好ましく、二種以上を組み合わせて用いる場合の有機溶媒の組み合わせとしては、トルエンとキシレン又はトルエンとヘプタンの組み合わせが好ましい。
【００８６】
水相と有機相との比率は、特に制限されるものではないが、水相及び有機相の合計量に対する水相の容積比率が、通常５０ｖｏｌ％以上、９５ｖｏｌ％以下の範囲であることが好ましい。水相の容積比率が５０ｖｏｌ％より少なすぎ、又は９５ｖｏｌ％より多すぎる場合は、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物の選択率が低下する傾向があるため、いずれも好ましくない。水相及び有機相の合計量に対する１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の濃度は、通常０．００５ｇ／ｍｌ以上、０．５ｇ／ｍｌ以下、特に０．０３ｇ／ｍｌ以上、０．３ｇ／ｍｌ以下の範囲とすることが好ましい。１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の濃度が低すぎると、効率が悪く、一方、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の濃度が高すぎると、選択率が低下し、析出固体によるスラリー溶液の攪拌が困難になる場合があるため、いずれも好ましくない。
【００８７】
第三反応において、反応温度は目的物の選択率向上の観点から、カルボン酸ハライドを滴下する方法が好ましい。特に、水相及び有機相からなる二相系で反応を行なう場合には、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物を水相及び有機相の二相系溶媒に溶解させ、容器中で攪拌等の手法により混合しながら、カルボン酸ハライドを滴下して反応させる。
【００８８】
第三反応において、モノアシル化反応は冷却しながら反応を行なうことが好ましい。具体的には、反応温度を通常１０℃以下、特に５℃以下で、水層が凝固しない温度以上とすることが好ましい。反応温度が発熱により上昇しすぎると、選択率が低下する傾向があり、また、得られる１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物が加水分解してしまうため、いずれも好ましくない。
【００８９】
第三反応において、反応に要する時間は、通常０．５時間以上５時間以下、特に１時間以上２時間以下の範囲が好ましい。反応時間経過後は、できるだけ早く反応をクエンチ（停止）することが好ましい。
【００９０】
反応のクエンチの方法は、例えば、反応系（水相）に希塩酸（濃度が１〜３モル／Ｌ）、希硫酸（濃度０．５〜１．５モル／Ｌ）等の酸を加えて酸性にすることにより行なう。反応終了後、必要に応じて、粗精製、再結晶精製等の後処理を行なってもよい。
【００９１】
次に、第四反応について説明する。第四反応は、第三反応で得られた１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物を塩基存在下、又は塩基非存在下、（メタ）アクリロイル化剤を用いて（メタ）アクリロイル化することにより、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を得る反応である。
【００９２】
第四反応に用いることができる（メタ）アクリロイル化剤としては、ルートＡにおける第一反応に用いることができる（メタ）アクリロイル化剤と同様、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが好適に用いられる。ハロゲン原子が塩素原子の場合は、塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとなり、ハロゲン原子が臭素原子の場合は、臭化アクリロイル又は臭化メタクリロイルとなる。その中でも特に塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルが収率よく目的物が得られるため、好ましい。１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物に塩化アクリロイルを反応させると、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート化合物が得られる。一方、塩化メタクリロイルを反応させると、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート化合物が得られる。
【００９３】
第四反応において、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物１モルに対する（メタ）アクリロイル化剤の添加量は、１モル倍以上２モル倍以下、特に１．１モル倍以上１．３モル倍以下が好ましい。１モル倍より少なすぎると、未反応の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物が残ってしまい、一方、２モル倍よりも多すぎると、（メタ）アクリロイル化剤が多量に反応物に残るため、得られる１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が結晶化し難くなるため好ましくない。
【００９４】
第四反応において、用いることができる塩基としては、ルートＡにおける第二反応に用いることができる塩基と同様、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。
【００９５】
第四反応において、塩基の使用量は通常、原料の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物１モルに対して、１モル以上３モル以下が好ましい。
【００９６】
第四反応において、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物とハロゲン化（メタ）アクリロイルとの反応では、通常は溶媒の存在下で行なう。用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。また、アシル化剤を溶媒として用いることもできる。溶媒中の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物の濃度としては、通常０．２モル／Ｌ以上が好ましい。
【００９７】
第四反応において、反応温度の制御および選択率向上の観点から、原料であるハロゲン化（メタ）アクリロイルを１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール化合物と有機溶媒等との溶液中に攪拌しながら滴下する方法が好ましい。
【００９８】
第四反応において、（メタ）アクリロイル化反応は冷却しながら行なうことが好ましい。具体的には、反応温度は０℃以上８０℃以下、好ましくは０℃以上２０℃以下である。反応温度が低すぎると反応に時間がかかり、また８０℃より高すぎると、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の選択率が低下する傾向があり、好ましくない。第四反応において、（メタ）アクリロイル化反応に要する時間は、１５分から３時間程度である。
【００９９】
（ラジカル重合性組成物）
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物はラジカル重合開始剤を混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。用いることができるラジカル重合開始剤には、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤とがある。紫外線や可視光線等の活性エネルギー線による光ラジカル重合は、硬化が速く、効率よく透明性の高い重合物を得ることができるため、特に本発明の重合性組成物を光学用途に用いる場合は、光ラジカル重合によることが好ましい。
【０１００】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、次の化合物が挙げられる。すなわち、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−イソプロピルチオキサントン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等が挙げられる。実際の工業製品としてはチバスペシャリティケミカルズ社製のイルガキュア６５１、イルガキュア１８４、ダロキュア１１７３、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、ダロキュアＴＰＯ、イルガキュア８１９が挙げられる（イルガキュア、ダロキュアはチバスペシャリティケミカルズ社の登録商標）。
【０１０１】
本発明のラジカル重合性組成物において、ラジカル重合性モノマーとして、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を単独で用いて重合させることができ、一方、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物と、それ以外の一種又は二種以上のラジカル重合性モノマーとを用いて共重合させることもできる。
【０１０２】
共重合させるラジカル重合性モノマーとして、例えば、次の化合物が挙げられる。すなわち、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレートさらには、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｐ−トリルアクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ｍ−トリルアクリレート、ｍ−トリルメタクリレート、ｏ−トリルアクリレート、ｏ−トリルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ビフェニル−４−イル−アクリレート、ビフェニル−４−イル−メタクリレート、４−フェノキシフェニルアクリレート、４−フェノキシフェニルメタクリレート、２−フェノキシフェニルアクリレート、２−フェノキシフェニルメタクリレート、２−（ビフェニル−２−イルオキシ）エチルアクリレート、２−（ビフェニル−２−イルオキシ）エチルメタクリレート等が挙げられる。
【０１０３】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物と、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物よりも屈折率が低い他のラジカル重合性モノマーとを共重合することにより、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物以外の低い屈折率のラジカル重合性モノマーを単独で重合させた場合に比べ、得られる重合物の屈折率が向上するだけでなく、耐溶剤性、硬度、又は酸素非透過性等を高めることもできる。なお、該ラジカル重合性モノマーに本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を添加したラジカル重合性組成物は、比較的低粘度で取扱いが容易であるという利点もある。
【０１０４】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を含有するラジカル重合性組成物において、用いるラジカル重合開始剤の添加濃度は、１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物及び必要に応じて併用されるラジカル重合性モノマーの合計重量に対して０．１重量％以上５重量％以下の範囲、特に０．５重量％以上２重量％以下の範囲が好ましい。０．１重量％より少ないと重合速度が遅く、一方、５重量％より多いと得られる重合物の物性が悪化するので、いずれも好ましくない。
【０１０５】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を含有するラジカル重合性組成物は、光ラジカル重合だけでなく、熱ラジカル重合開始剤を用いて熱ラジカル重合することもできる。
【０１０６】
熱ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物やアゾ系化合物等があり、どちらも使用可能である。有機過酸化物としては、例えばｔ− ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ− ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，６−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート類等のパーオキシエステル類、１，１−ビス(ｔ−ヘキシルパーオキシ) −３，３，６− トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール類、ラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド 類等が挙げられる。またアゾ系化合物の重合開始剤としては、例えば２，２'−アゾビスイソブチロニトリルや、２，２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１'−アゾビ (シクロヘキサン−１−カーボニトリル)等のアゾニトリル類が挙げられる。
【０１０７】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を含有するラジカル重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【０１０８】
（重合方法）
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を含有するラジカル重合性組成物を重合する場合、フィルム状で硬化させることもできるし、塊状に硬化させることもできる。フィルム状で硬化させる場合は、液状のラジカル重合性組成物を例えば、ポリエステルフィルムなどの基材に、バーコーターなどを用いて膜厚５〜３００μｍになるように塗布する。膜厚は、数μｍの薄膜だけでなく、数ｍｍの厚膜を用いることができる。
【０１０９】
このようにして調製した塗布膜に活性エネルギー線を照射することにより重合させることができる。用いることができる光源としては、用いる光ラジカル重合開始剤によっても異なるが、２５０〜５００ｎｍの波長の活性エネルギー線を照射することができる光源を用いる。具体的には、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ等の光源を用いることができる。また、太陽光線等の自然光線を用いることもできる。特に、本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を含有する重合性組成物は、ＵＶ硬化装置として最も広く用いられている光源である高圧水銀ランプ（波長３６６ｎｍ）を用いても重合させることができることから、工業的に非常に有用な化合物である。
【０１１０】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を含有するラジカル重合性組成物を重合する場合、ラジカル重合の判定は、例えばタック・フリーテスト（指触テスト）に基づいて行なうことができる。タック・フリーテストとは、光照射によりラジカル重合性組成物の塗布面のタック（べたつき）が取れるまでの時間を測定する方法である。
【０１１１】
本発明の１０−アシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を含有するラジカル重合性組成物を重合させて得られる重合物は、高い屈折率を示し、またその化学構造から、紫外線吸収性、高い耐熱性、高硬度、高光沢性等が期待できる。
【０１１２】
本発明の重合物を含有する高屈折率材料は、例えばプラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録用基盤、着色フィルター、赤外線吸収フィルターなどの用途に幅広く使用することができる。
【０１１３】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量基準である。
【実施例】
【０１１４】
実施例において得られた化合物の構造確認は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ  Ｋ００６４に準拠）
（２）屈折率：アッベ屈折率計：エルマー社製、形式ＥＲ−７ＭＷ−Ｈ
（３）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（４）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ  ＦＴ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
（５）マススペクトル：島津製作所社製、質量分析計、型式ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００
（６）ガスクロマトグラフ：島津製作所社製  ＧＣ−１７００、カラム：ＣＢＰ１−Ｗ２５−５００
（７）高速液体クロマトグラフィ；日本分光社製  ８８０−Ｐｕ（ポンプ）、ＵＶ−９７０（検出器）、８６０−ＣＯ（カラムオーブン）、カラム；イナートシルＯＤＳ−２
【０１１５】
（合成例１）１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレートの合成
窒素雰囲気下、反応容器に、水３０．０ｍｌ、トルエン１８．０ｍｌ、水酸化ナトリウム６７０ｍｇ（１６．８ミリモル）、及び９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２．０ｇ（９．３ミリモル）を仕込んだ。次に、冷却及び攪拌しながら、市販の塩化アクリロイル１．３ｇ（１４ミリモル）を、トルエン２ｍｌに溶かした液を注射器で、反応容器内の混合物に３０分間かけて滴下した。滴下中は反応容器の温度を４〜６℃に保った。滴下途中から、多量の結晶の析出が認められた。滴下終了後、反応容器の温度を５℃以下に保ちながら、更に５分間攪拌を続けた。その後、抽出溶媒として酢酸エチルを加え、更に希塩酸を加えて反応系（水相）のｐＨを酸性にし、反応を停止させた。次いで二層分離し、反応生成物を有機相に抽出した。有機相を飽和重曹水、水の順で洗浄した。その後、有機相をロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、茶褐色固体の粗精製物２．８ｇを得た。この粗精製物についてガスクロマトグラフ（島津製作所製  ＧＣ−１７００、カラム：ＣＢＰ１−Ｗ２５−５００）による分析を行なったところ、その組成は、ピーク面積比で未反応原料が１４．３％、目的物の１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレートが５３．７％、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９、１０−イル−ジアクリレートが２０．７％であった。この粗精製物にトルエン１０ｍｌを加え、９０〜１００℃の油浴上で攪拌しながら加熱し、溶解させた。次いで放冷し、析出した結晶を濾別し、乾燥することにより、淡褐色の結晶８７０ｍｇ（３．２ミリモル）を得た。この結晶をガスクロマトグラフにより分析したところ、ピーク面積比で９６．６％の１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレートを得た。原料９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンに対する単離収率は３４モル％であった。
【０１１６】
このものの物理化学的性質を以下に示す。
融点：  １７１−１７２℃
【０１１７】
屈折率  ｎD＝１．６４１
【０１１８】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３４４０、２９４０、１７２３、１６３２、１５９５、１５７２、１５０４、１４０８、１３９０、１３０２、１２２２、１１７２、１１８０、１１６７、１０６８、１０３８、９２２、８０８、７６２
【０１１９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９０−８．０７（ｍ，１Ｈ），７．４８−７．６５（ｍ，１Ｈ），７．２８−７．４７（ｍ，２Ｈ），６．７４（ｄ，１Ｈ），６．４９（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄ，１Ｈ），５．２３−５．４０（ｍ，１Ｈ），２．２７−２．９５（ｍ，４Ｈ），１．５２−２．９５（ｍ，４Ｈ）
【０１２０】
（合成例２）１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレートの合成
窒素雰囲気下、反応容器に、水３０．０ｍｌ、トルエン１．６ｍｌ、水酸化ナトリウム９３３ｍｇ（２３．３ミリモル）、及び９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２．０ｇ（９．３ミリモル）を仕込んだ。次に、冷却及び攪拌しながら、事前にメタクリル酸と塩化チオニルから合成した塩化メタクリロイルのトルエン溶液９．２ｇを秤量した。このトルエン溶液には、塩化メタクリロイル２．２４ｇ（２１．４ミリモル）、トルエン８．２ｍｌが含まれている。この溶液を注射器で、反応容器内の混合物に４０分間かけて滴下した。滴下中、反応容器の温度を５〜１０℃に保った。滴下の途中から、多量の結晶の析出が認められた。滴下終了後、抽出溶媒として酢酸エチルを加え、更に希塩酸を加えて反応系（水相）のｐＨを酸性にし、反応を停止させた。次いで二層分離し、反応生成物を有機相に回収した。有機相を飽和重曹水、水の順で洗浄した。その後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、黄褐色固体の粗精製物２．３ｇを得た。この粗精製物についてガスクロマトグラフ（島津製作所製  ＧＣ−１７００、カラム：ＣＢＰ１−Ｗ２５−５００）による分析を行なったところ、その組成は、ピーク面積比で未反応原料８．７％、目的物の１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート８５．３％、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９、１０−イル−ジメタクリレート０．２％であった。この粗精製物にトルエン５ｍｌ及びヘキサン５ｍｌを加え、８０〜９０℃の油浴上で攪拌しながら加熱し、溶解させた。次いで放冷し、析出した結晶を濾取し、乾燥することにより、淡黄色の結晶１．５ｇ（５．３ミリモル）を得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）により分析したところ、１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレートの純度は、ピーク面積比で９７．６％であった。原料の９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンに対する単離収率は５７モル％であった。
【０１２１】
このものの物理化学的性質を以下に示す。
融点：  １４０−１４１℃
【０１２２】
屈折率  ｎD＝１．６２６
【０１２３】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３４６０、２９４０、１７４２、１６００、１５７２、１３９０、１３７０、１２９５、１２２４、１１８０、１０６８、１０４４、７６０
【０１２４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９２−８．００（ｍ，１Ｈ），７．５６−７．６１（ｍ，１Ｈ），７．２７−７．４２（ｍ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），５．５２（ｂｓ，１Ｈ），２．３０−２．９１（ｍ，４Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），１．５２−１．８８（ｍ，４Ｈ）
【０１２５】
（合成例３）１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノールの合成
窒素雰囲気下、反応容器に、水２０．０ｍｌ、トルエン１８ｍｌ、水酸化ナトリウム９３０ｍｇ（２３．３ミリモル）、及び９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２．０ｇ（９．３ミリモル）を仕込んだ。次に、冷却及び攪拌しながら、市販の塩化アセチル１．６９ｇ（２１．５ミリモル）をトルエン２ｍｌに溶かした溶液を注射器で反応容器内の混合物を攪拌下に２０分間かけて滴下した。滴下中、反応容器の温度を７〜１０℃に保った。滴下の途中から、多量の結晶の析出が認められた。滴下終了後、抽出溶媒として酢酸エチルを加え、更に希塩酸を加えて反応系（水相）のｐＨを酸性にし、反応を停止させた。次いで二層分離し、反応生成物を有機相に回収した。有機相を飽和重曹水、水の順で洗浄した。その後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、黄色固体の粗精製物２．１ｇを得た。この粗精製物について液体クロマトグラフによる分析を行なったところ、その組成は、ピーク面積比で未反応原料０．６％、目的物の１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール７２．１％、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９、１０−イル−ジアセテート２１．４％であった。この粗精製物にトルエン８ｍｌを加え、８０〜９０℃の油浴上で攪拌しながら加熱し、溶解させた。次いで放冷し、析出した結晶を濾取し、乾燥することにより、淡黄色の結晶０．８７ｇ（３．４ミリモル）を得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）により分析したところ、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノールの純度は、ピーク面積比で８４．７％であった。原料の９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンに対する単離収率は３７モル％であった。
【０１２６】
このものの物理化学的性質を以下に示す。
融点：  １６１−１６２℃
【０１２７】
屈折率  ｎD＝１．６２８
【０１２８】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３４６０、２９４０、１７４２、１６００、１５７２、１３９０、１３７０、１２９５、１２２４、１１８０、１０４４、７６０
【０１２９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９４−８．０２（ｍ，１Ｈ），７．５６−７．６５（ｍ，１Ｈ），７．３０−７．４６（ｍ，２Ｈ），５．３２（ｂｓ，１Ｈ），２．３９−２．８９（ｍ，７Ｈ），１．６０−１．８８（ｂｓ，４Ｈ）
【０１３０】
（合成例４）１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノールの合成
窒素雰囲気下、反応容器に、水２０．０ｍｌ、トルエン１８ｍｌ、水酸化ナトリウム９３０ｍｇ（２３．３ミリモル）、及び９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２．０ｇ（９．３ミリモル）を仕込んだ。次に、冷却及び攪拌しながら、市販の塩化プロピオニル２．０ｇ（２１．６ミリモル）をトルエン、２ｍｌに溶かした溶液を注射器で反応容器内の混合物を攪拌下に２０分間かけて滴下した。滴下中、反応容器の温度を５〜１０℃に保った。滴下の途中から、多量の結晶の析出が認められた。滴下終了後、抽出溶媒として酢酸エチルを加え、更に希塩酸を加えて反応系（水相）のｐＨを酸性にし、反応を停止させた。次いで二層分離し、反応生成物を有機相に回収した。有機相を飽和重曹水、水の順で洗浄した。その後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、黄褐色固体の粗精製物１．７ｇを得た。この粗精製物についてガスクロマトグラフ（島津製作所製  ＧＣ−１７００、カラム：ＣＢＰ１−Ｗ２５−５００）による分析を行なったところ、その組成は、ピーク面積比で未反応原料１．６％、目的物の１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール８５．８％、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９、１０−イル−ジプロピオネート６．６％であった。この粗精製物にトルエン８ｍｌを加え、８０〜９０℃の油浴上で攪拌しながら加熱し、溶解させた。次いで放冷し、析出した結晶を濾取し、乾燥することにより、淡黄色の結晶１．５０ｇ（５．５６ミリモル）を得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）により分析したところ、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノールの純度は、ピーク面積比で９５．４％であった。原料の９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンに対する単離収率は６０モル％であった。
【０１３１】
このものの物理化学的性質を以下に示す。
融点：  １４３−１４４℃
【０１３２】
屈折率  ｎD＝１．６１４
【０１３３】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３４５０、２９４０、１７３４、１６００、１５７２、１５００、１４６０、１４２０、１３９０、１３５８、１２９６、１２２２、１１６２、１０８０、１０４０、９２２、７６０、７０２
【０１３４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９６−８．１０（ｍ，１Ｈ），７．５３−７．６２（ｍ，１Ｈ），７．３０−７．４２（ｍ，２Ｈ），５．２５−５．３８（ｍ，１Ｈ），２．４０−２．８９（ｍ，６Ｈ），１．５８−１．９０（ｂｓ，４Ｈ），１．３８（ｔ，３Ｈ）
【０１３５】
マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝２７０（Ｍ+）
【０１３６】
（実施例１）１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートの合成（ルートＢ）
窒素ガス雰囲気下、反応容器に、アセトニトリル９ｍｌ、トリエチルアミン５１０ｍｇ（５．０ミリモル）及び合成例３と同様にして合成した１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール６５０ｍｇ（２．５４ミリモル）を仕込んだ。次に、冷却及び攪拌しながら、市販の塩化アクリロイル３７０ｍｇ（４．１ミリモル）を、アセトニトリル１ｍｌに溶かした液を注射器で、反応容器内の混合物に１５分間かけて滴下した。滴下中、反応容器内の温度を１０〜１５℃以下に保った。滴下終了後、室温にもどし、更に２０分間攪拌を続けた。その後、水及び酢酸エチルを加え二層分離して有機相を得た。この有機相を飽和重曹水次いで水で洗浄後、溶媒をロータリーエバポレーターで留去し、黄色固体の粗精製物０．７４ｇを得た。粗精製物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートの純度は、ピーク面積比で９１．３％であった。粗精製物をトルエン溶媒で再結晶することで淡黄色の結晶０．４３ｇ（１．４ミリモル）を得た。高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析したところ、１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートの純度は、ピーク面積比で９４．８％であった。原料の１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノールに対する単離収率は５５モル％であった。
【０１３７】
このものの物理化学的性質を以下に示す。
融点：  １５８−１６０℃
【０１３８】
屈折率  ｎD＝１．６０６
【０１３９】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９４９、１７５６、１７４２、１３６８、１２４６、１２１２、１１８０、１１６０、１０５８、９８０、７６０
【０１４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．６４−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４８（ｍ，２Ｈ），６．７３（ｄ，１Ｈ），６．４８（ｄｄ，１Ｈ），６．１０（ｄ，１Ｈ），２．５５−２．９５（ｂｓ，４Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），１．７２−１．９１（ｂｓ，４Ｈ）
【０１４１】
マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３１０（Ｍ+）
【０１４２】
（実施例２）１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートの合成（ルートＡ）
反応容器に、アセトニトリル８ｍｌ、トリエチルアミン１．４１ｇ（１４．０ミリモル）及び合成例１と同様にして合成した１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレート０．９９ｇ（３．７ミリモル）を仕込んだ。次に、窒素ガス雰囲気下、冷却及び攪拌しながら、市販の塩化アセチル５５０ｍｇ（７．０ミリモル）を、アセトニトリリル２ｍｌに溶かした液を、注射器で、反応容器内の混合物に１５分間かけて滴下した。滴下中、反応容器内の温度を１０℃前後に保った。滴下終了後、室温に戻し、更に１０分間攪拌を続けた。その後、水及び酢酸エチルを加え二層分離して有機相を得た。この有機相を飽和重曹水次いで水で洗浄後、溶媒を留去し、黄褐色の粗精製物１．０３ｇを得た。このものをメタノール溶媒で再結晶することで淡褐色の結晶０．６４ｇ（２．１ミリモル）を得た。このものは実施例１で得られた１０−アセチルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートと同一のものであり、原料の１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−アクリレートに対する単離収率は５７モル％であった。
【０１４３】
（実施例３）１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−メタクリレートの合成（ルートＡ）
反応容器に、アセトニトリル８ｍｌ、トリエチルアミン１．４３ｇ（１４．２ミリモル）及び合成例２と同様にして合成した１０−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９−イル−メタクリレート１．０ｇ（３．５ミリモル）を仕込んだ。次に、窒素ガス雰囲気下、冷却及び攪拌しながら、市販の塩化プロピオニル６６０ｍｇ（７．１ミリモル）を、アセトニトリリル２ｍｌに溶かした液を、注射器で、反応容器内の混合物に１５分間かけて滴下した。滴下中、反応容器内の温度を１０℃前後に保った。滴下終了後、室温に戻し、更に１０分間攪拌を続けた。その後、水及び酢酸エチルを加え二層分離して有機相を得た。この有機相を飽和重曹水次いで水で洗浄後、溶媒を留去し、黄褐色の粗精製物、１．１０ｇを得た。粗精製物を高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析したところ、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−メタクリレートの純度は、ピーク面積比で９２．１％であった。粗精製物をメタノール溶媒で再結晶することで淡褐色の結晶０．５７ｇ（１．７ミリモル）を得た。高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析したところ、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−メタクリレートの純度は、ピーク面積比で９７．２％であった。原料の１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノールに対する単離収率は４９モル％であった。
【０１４４】
このものの物理化学的性質を以下に示す。
融点：  １４９−１５１℃
【０１４５】
屈折率  ｎD＝１．５９２
【０１４６】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５０、１７５０、１７３６、１６３５、１４６０、１３６２、１２９８、１２０４、１１６２、１１３２、１０９０、１０４０、７６０
【０１４７】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．６３−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４７（ｍ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），２．５０−３．０２（ｍ，６Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｂｓ，４Ｈ），１．３８（ｔ，３Ｈ）
【０１４８】
（実施例４）１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートの合成（ルートＢ）
窒素ガス雰囲気下、反応容器に、アセトニトリル９ｍｌ、トリエチルアミン１．４ｇ（１３．９ミリモル）及び合成例４と同様にして合成した１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノール１．０ｇ（３．７ミリモル）を仕込んだ。次に、窒素ガス雰囲気下、冷却及び攪拌しながら、市販の塩化アクリロイル６８０ｍｇ（７．５ミリモル）を、アセトニトリリル１ｍｌに溶かした液を、注射器で反応容器内の混合物に２０分間かけて滴下した。滴下中、内温を９〜１５℃以下に保った。滴下終了後、室温に戻し、更に４０分間攪拌を続けた。その後、水及び酢酸エチルを加え二層分離して有機相を得た。この有機相を飽和重曹水次いで水で洗浄後、溶媒を留去し、黄色固体の粗精製物１．４０ｇを得た。黄色固体を高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析したところ、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートの純度は、ピーク面積比で８０．０％であった。粗精製物をトルエン溶媒で再結晶することで淡黄色の結晶０．４６ｇ（１．４ミリモル）を得た。高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析したところ、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートの純度は、ピーク面積比で９５．３％であった。原料の１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−アントラノールに対する単離収率は３８モル％であった。
【０１４９】
このものの物理化学的性質を以下に示す。
融点：  １４９−１５１℃
【０１５０】
屈折率  ｎD＝１．５９２
【０１５１】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５０、１７５０、１７３６、１６３５、１５７２、１４６０、１３６２、１２９８、１２０４、１１３２、１０９０、１０４０、７６０
【０１５２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．６６−７．７４（ｍ，２Ｈ），７．３８−７．４８（ｍ，２Ｈ），６．７１（ｄ，１Ｈ），６．４９（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄ，１Ｈ），２．５６−２．８９（ｍ，６Ｈ），１．７０−１．９２（ｂｓ，４Ｈ），１．３９（ｔ，３Ｈ）
【０１５３】
マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２４（Ｍ+）
【０１５４】
（実施例５）
１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートとの光共重合
実施例４と同様にして合成した１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−アクリレート６部、トリメチロールプロパントリアクリレート１００部に対しビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・スペシャリティ社製イルガキュア８１９）１部を混合し、６０℃のオイルバス中に浸漬して溶融した。得られた重合性組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上に膜厚が０．２ｍｍになるように塗布し、その後、窒素雰囲気下、膜を５０℃に保温した状態で、表面に紫外線ＬＥＤ（波長３９５ｎｍにおける照射強度が１０ｍｗ/ｃｍ２）を１分間照射し光重合物を得た。得られた重合物の屈折率はｎＤ＝１．５２５であった。
【０１５５】
（実施例６）
１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−メタクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートとの光共重合
実施例３と同様にして合成した１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−メタクリレート６部、トリメチロールプロパントリアクリレート１００部に対しビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・スペシャリティ社製イルガキュア８１９）１部を混合し、６０℃のオイルバス中に浸漬して溶融した。得られた重合性組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上に膜厚が０．２ｍｍになるように塗布し、その後、窒素雰囲気下、膜を５０℃に保温した状態で、表面に紫外線ＬＥＤ（波長３９５ｎｍにおける照射強度が１０ｍｗ/ｃｍ２）を１分間照射し光重合物を得た。得られた重合物の屈折率はｎＤ＝１．５２１であった。
【０１５６】
（比較例１）
トリメチロールプロパントリアクリレートの光重合
トリメチロールプロパントリアクリレート１００部に対しビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・スペシャリティ社製イルガキュア８１９）１部を混合し、６０℃のオイルバス中に浸漬して溶融した。得られた重合性組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上に膜厚が０．２ｍｍになるように塗布し、その後、窒素雰囲気下、膜を５０℃に保温した状態で、表面に紫外線ＬＥＤ（波長３９５ｎｍにおける照射強度が１０ｍｗ/ｃｍ２）を１分間照射し光重合物を得た。得られた重合物の屈折率はｎＤ＝１．５１２であった。
【０１５７】
実施例５及び６と比較例１から次のことが明らかである。すなわち、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−（メタ）アクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートと共重合することにより、トリメチロールプロパントリアクリレートの単独重合物よりも高い屈折率を有することから、１０−プロパノイルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ―アントラセン−９−イル−（メタ）アクリレートを用いた共重合物は屈折率を高める効果があることがわかる。