(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物と、
（Ｂ）成分：Ｃａ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が５．５以上、Ｆｅ３＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上、かつＣｕ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上のキレート剤と、
（Ｃ）成分：２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルヒドロピラン、ベンゾフェノン、２，４−ジメチル−４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドリンデノ［１，２ｄ］−１，３−ジオキシンから選択される１種以上とを含有し、
脂肪酸トリグリセライド２〜２００μｇ／ｃｍ３を含有する水に分散して用いることを特徴とする漂白性組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｅ）成分：カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の漂白性組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分の含有量が０．０００１〜１質量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の漂白性組成物。
【請求項４】
脂肪酸トリグリセライド２〜２００μｇ／ｃｍ３を含有する水に、請求項１〜３のいずれか１項に記載の漂白性組成物を分散させた洗濯液を用いて、繊維製品を処理する第一の処理を有することを特徴とする洗濯方法。
【請求項５】
前記第一の処理の後、あらたに脂肪酸トリグリセライド２〜２００μｇ／ｃｍ３を含有する水ですすぐ第二の処理を有することを特徴とする、請求項４に記載の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白性組成物及びこれを用いた洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、衣類等の繊維製品の洗浄処理や漂白処理に、漂白効果を有する物質（漂白成分）を配合した漂白性組成物（漂白洗浄剤組成物、漂白剤組成物等）が用いられている。かかる用途において、漂白成分としては、過酸化水素、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物等の過酸化水素系化合物が用いられている。漂白性組成物は、酸化反応によって、漂白効果のほか、殺菌、除菌等の効果も奏するとされている。
【０００３】
繊維製品の洗浄処理や漂白処理に用いられる漂白性組成物に香料を配合し、香りを付与（賦香）した漂白性組成物が知られている。
近年では、これらの組成物自体の賦香だけでなく、洗濯等により繊維製品を処理した後、該繊維製品に残る香りについての関心が高まっている。特に、洗濯後の香りは清潔感を想起させる上で重要な因子である。このため、繊維製品に付与された香りを持続（残香性）させることが望まれており、このような要求に対して種々の提案がなされている。
【０００４】
従来、過酸化水素、キレート剤、香料を含有する液体漂白剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１の発明によれば、配合された香料の香気劣化の防止が図られている。
また、過酸化水素と、特定の漂白活性化剤と、ｌｏｇＰが３．８以上の香料と、酵素と、界面活性剤とを配合した漂白洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。特許文献２の発明によれば、香気安定性に優れ、酵素臭をマスキングし、使用開始から衣類が乾燥するまで良好な香りを持続できる。
あるいは、過酸化水素と、非イオン性界面活性剤と、カルシウムキレート定数が４以上のキレート剤と、過酸化水素に対して不安定な香料を含有する組成物を、含金属顔料が含まれている熱可塑性樹脂からなり、かつコーティングされていない単層構造の容器に入れてなる容器入り液体漂白剤が提案されている（例えば、特許文献３）。特許文献３の発明によれば、過酸化水素に不安定な香気化合物を液体酸素系漂白剤に配合しても、貯蔵中の香気の変化を抑制できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３３８９９７号公報
【特許文献２】特開２０００−２３０１９７号公報
【特許文献３】特開平１０−１３０６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３の技術は、保管中における香料の香気劣化の防止が図られているものの、洗濯後の繊維製品の残香性を未だ満足できるものではなかった。加えて、漂白性組成物中の香料の含有量を単に増やしても、香料の増量に応じた香気の向上が得られにくかった。特に、ｌｏｇＰ３．８未満の香料成分は、繊維製品に残存しにくいという問題があった。
そこで、本発明は、繊維製品に対し、優れた残香性で賦香できる漂白性組成物及びこれを用いた洗濯方法を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
近年、環境意識と節約志向の高まりに伴い、洗濯に風呂の残り湯を洗濯水として用いることが多くなっている。この風呂の残り湯には、汚垢や様々な微生物が存在する。このような風呂の残り湯を洗濯水に用いると、汚垢や微生物が衣料に付着して独特の臭気を発生したり、洗濯物を干している間に衣料に付着した微生物が増殖して臭気を発生するという問題がある。
本発明者らは、鋭意検討した結果、風呂の残り湯のように、脂肪酸トリグリセライドを含有する水を洗濯水とすることで、洗濯後の繊維製品に対し、優れた残香性で賦香できることを見出し、本件発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明の漂白性組成物は、（Ａ）成分：過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）成分：Ｃａ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が５．５以上、Ｆｅ３＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上、かつＣｕ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上のキレート剤と、（Ｃ）成分：１−オクタノール／水分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰが３．８未満の香料成分とを含有し、脂肪酸トリグリセライド２〜２００μｇ／ｃｍ３を含有する水に分散して用いることを特徴とする。
前記（Ｃ）成分は、２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルヒドロピラン、ベンゾフェノン、２，４−ジメチル−４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドリンデノ［１，２ｄ］−１，３−ジオキシンから選択される１種以上であることが好ましい。
【０００９】
本発明の洗濯方法は、脂肪酸トリグリセライド２〜２００μｇ／ｃｍ３を含有する水に、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する漂白性組成物を分散させた洗濯液を用いて、繊維製品を処理する第一の処理を有することを特徴とする。
（Ａ）成分：過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物
（Ｂ）成分：Ｃａ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が５．５以上、Ｆｅ３＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上、かつＣｕ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上のキレート剤
（Ｃ）成分：１−オクタノール／水分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰが３．８未満の香料成分
前記第一の処理の後、あらたに脂肪酸トリグリセライド２〜２００μｇ／ｃｍ３を含有する水ですすぐ第二の処理を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、繊維製品に対し、優れた残香性で賦香できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（漂白性組成物）
本発明の漂白性組成物は、（Ａ）成分：過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物と、（Ｂ）成分：Ｃａ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が５．５以上、Ｆｅ３＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上、かつＣｕ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上のキレート剤と、（Ｃ）成分：１−オクタノール／水分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰが３．８未満の香料成分とを含有するものである。
漂白性組成物とは、漂白洗浄剤組成物と漂白剤組成物を包含するものである。漂白剤組成物とは、主に処理の対象となる繊維製品（被洗濯物）の漂白を目的とし、漂白力を重視した組成物であり、漂白洗浄剤組成物とは、主に被洗濯物の洗浄を目的とし、漂白剤組成物よりは漂白力は劣るが、洗浄力を重視した組成物である。
【００１２】
なお、本稿において、洗濯水とは、被洗濯物の洗浄に用いられる水（洗浄水）又はすすぎに用いられる水（すすぎ水）であって、漂白性組成物が分散されていない水を意味する。また、洗濯液とは、洗濯水に漂白性組成物を分散したものを意味する。
【００１３】
漂白剤組成物の剤形は、特に限定されず、例えば、粉粒状、タブレット、ブリケット、シート、バー等の固体であってもよいし、液体であってもよい。
漂白剤組成物を粉粒物とする場合、粉粒物の平均粒子径は、例えば、２００〜１５００μｍであることが好ましく、２５０〜１０００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が２００μｍ以上であれば、使用時の粉立ちが抑制される。一方、１５００μｍ以下であれば、水への溶解性が向上する。
本稿における平均粒子径は、下記測定方法により求められる値である。
【００１４】
まず、測定対象物（サンプル）について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍの９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行う。分級操作は、まず受け皿の上方に該９段の篩を、上に向かって目開きが次第に大きくなるように積み重ね、最上部の目開き１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れる。次いで、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（飯田製作所社製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。
受け皿と各篩との質量頻度を積算していき、積算の質量頻度が、５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算をｃ％、また、ａμｍの篩上の質量頻度をｄ％として、下記数式（Ｉ）により平均粒子径（質量５０％）を求める。
【００１５】
【数１】
0005677102.tif 000002
【００１６】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物である。
水中で過酸化水素を発生する過酸化物（以下、単に過酸化物ということがある）としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物等の無機過酸化物が挙げられ、中でも、使用時の溶解性や貯蔵時の安定性の点から、過炭酸ナトリウムが好ましい。これらは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
漂白性組成物が固体である場合、（Ａ）成分としては、過酸化物が用いられる。このとき、漂白性組成物には、過酸化物をそのまま配合してもよく、貯蔵時の安定性等を改善するため、過酸化物の粒子に被覆が施された被覆粒子（例えば、被覆過炭酸ナトリウム粒子）を配合してもよい。
漂白性組成物が液体である場合、（Ａ）成分としては、過酸化水素、過酸化物のいずれであってもよい。
【００１７】
前記被覆粒子としては、公知のものが利用できる。例えば、被覆過炭酸ナトリウム粒子としては、ケイ酸及び／又はケイ酸塩とホウ酸及び／又はホウ酸塩とで被覆されたものや、ＬＡＳ等の界面活性剤と無機化合物とを組み合わせて被覆されたものが好ましい。例えば、特許第２９１８９９１号公報に記載されているように、ケイ酸及び／又はケイ酸アルカリ金属塩水溶液とホウ酸及び／又はホウ酸アルカリ金属塩水溶液等を噴霧して被覆したものや、特許第２８７１２９８号公報の芳香族炭化水素スルホン酸及び／又は平均粒径が１０〜５００μｍである珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩及び硫酸塩で被覆したもの、パラフィンやワックス等の水不溶性有機化合物で被覆したもの等が挙げられる。非危険物化のために、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等、種々の無機物等と粉体ブレンドして用いてもよい。
さらに、当該漂白性組成物が、界面活性剤の配合等により水分が多い組成物となっている場合には、過炭酸ナトリウムにケイ酸及びホウ酸ナトリウムでコーティングした被覆過酸化物、芳香族炭化水素スルホン酸及び珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩及び硫酸塩で被覆したものを用いるのがより好ましい。
被覆過炭酸ナトリウム粒子としては、特開昭５９−１９６３９９号公報、ＵＳＰ４５２６６９８号（何れも過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆）、特開平４−３１４９８号公報、特開平６−４０７０９号公報、特開平７−１１８００３号公報、特許第２８７１２９８号公報に掲載されている方法により製造されたものが挙げられる。
【００１８】
（Ａ）成分を粒子（過酸化物粒子又は被覆粒子）として漂白性組成物に配合する場合、該粒子の平均粒子径は２００〜１０００μｍが好ましく、５００〜１０００μｍがより好ましい。また、溶解性及び安定性の向上のため、粒径１２５μｍ未満の粒子及び１４００μｍを超える粒子は、（Ａ）成分中、１０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
漂白性組成物中の（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、液体の漂白性組成物の場合、例えば、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜６質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。上記下限値未満であると、所望する漂白効果が得られないおそれがあり、上記上限値超であると、保存安定性が不十分になるおそれがある。粉粒状の漂白性組成物の場合、例えば、１〜９０質量％が好ましく、３〜６０質量％がより好ましい。上記下限値未満であると、所望する漂白効果が得られないおそれがあり、上記上限値超であると、他の成分との配合バランスがとりにくくなる。
【００２０】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、Ｃａ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が５．５以上、Ｆｅ３＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上、かつＣｕ２＋に対するキレート安定度定数の対数値が１０以上のキレート剤である。
液体の漂白性組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、（Ａ）成分の分解を抑制すると共に、被洗濯物に対し、洗濯水中の脂肪酸トリグリセライドの吸着力を高めることができる。この結果、脂肪酸トリグリセライドを介して、被洗濯物への（Ｃ）成分の付着が促進される。
一般に、洗濯液中では、被洗濯物や洗濯槽から脱離した汚れに含まれるアニオン性物質（主に脂肪酸）と、洗濯水中の多価金属塩とが水不溶性塩を形成する。脂肪酸トリグリセライド（（Ｃ）成分との混合体を含む）は、被洗濯物への吸着において、前記の水不溶性塩と競争関係にある。洗濯液中に（Ｂ）成分が存在することで、洗濯液中の多価金属を捕捉して前記の水不溶性塩の形成を抑制する。この結果、被洗濯物への脂肪酸トリグリセライド（（Ｃ）成分との混合体を含む）の吸着を促進できる。
そして、脂肪酸トリグリセライドとの親和性が高い（Ｃ）成分が、脂肪酸トリグリセライドとの混合体として被洗濯物に吸着する、あるいは、（Ｃ）成分が脂肪酸トリグリセライドを介して被洗濯物に付着することで、（Ｃ）成分の残香性を高められる。
【００２１】
（Ｂ）成分のＣａ２＋に対するｌｏｇＫ値は、５．５以上であり、より好ましくは６．５以上である。Ｃａ２＋に対するｌｏｇＫ値が５．５未満であると、洗濯液中のカルシウムイオンを十分に捕捉できず、（Ｃ）成分の残香性が不十分になる。なお、ｌｏｇＫの上限値は特に制限されるものではないが、１５以下が好ましい。
【００２２】
（Ｂ）成分は、Ｆｅ３＋に対するｌｏｇＫ値が１０以上のものであり、より好ましくは１２以上のものである。過酸化水素を含む漂白性組成物中に微量の鉄イオンが存在すると、共存する（Ａ）成分の安定性が低下して漂白効果が低下する。加えて、液体の漂白性組成物を保存した際、濁りや着色を生じる懸念がある。Ｆｅ３＋に対するｌｏｇＫ値が１０未満であると、鉄イオンを十分に捕捉することができず、漂白効果が低下する。加えて、Ｆｅ３＋に対するｌｏｇＫ値が１０未満であると、洗濯液中の鉄イオンを十分に捕捉できず、（Ｃ）成分の残香性が不十分になる。なお、Ｆｅ３＋に対するｌｏｇＫの上限値は特に制限されないが、３０以下が好ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分は、Ｃｕ２＋に対するｌｏｇＫ値が１０以上のものであり、より好ましくは１２以上のものである。過酸化水素を含む組成物中に微量の銅イオンが存在すると、共存する（Ａ）成分の安定性が低下して漂白効果が低下する。加えて、液体の漂白性組成物を保存した際、濁りや着色を生じる懸念がある。
Ｃｕ２＋に対するｌｏｇＫ値が１０未満であると、銅イオンを十分に捕捉することができず、漂白効果が低下する。加えて、Ｃｕ２＋に対するｌｏｇＫ値が１０未満であると、洗濯液中のカルシウムイオンを十分に捕捉できず、（Ｃ）成分の残香性が不十分になる。なお、Ｃｕ２＋に対するｌｏｇＫ値の上限値は特に制限されないが、２５以下が好ましい。
なお、キレート安定度定数は下記（ＩＩ）式で求められる。
【００２４】
【数２】
0005677102.tif 000003
【００２５】
金属イオンとキレート剤の平行反応・・・・Ｍ＋ＡＺ⇔ＭＺＡ
Ｍ：金属イオン、Ｚ：キレート剤、ＭＺ：錯塩、Ａ：１個のＭと結合するＺの数、〔ＭＺＡ〕：ＭＺＡの濃度（ｍｏｌ／ｄｍ３）、〔Ｍ〕：Ｍの濃度（ｍｏｌ／ｄｍ３）、〔Ｚ〕：Ｚの濃度（ｍｏｌ／ｄｍ３）を表す。
【００２６】
（Ｂ）成分としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ｌｏｇＫ値［ドータイトカタログ  第１３版、１９６４年（株式会社同仁化学研究所及びＢＲＩＱＵＥＳＴカタログ、１９９４年、ＡＬＢＲＩＧＨＴ  ＆  ＷＩＬＳＯＮより］；Ｃａ２＋／Ｆｅ３＋／Ｃｕ２＋＝６．５／１６．２／１２．５、以下同様に表す。）、ニトリロトリメチレンホスホン酸（７．９／１４．６／１７．７）、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸（９．４／１９．６／２３．２）等の有機ホスホン酸誘導体、メチルグリシン二酢酸 三ナトリウム塩（７．０／１６．５／１３．９）等のアミノカルボン酸類、ニトリロ三酢酸（６．４１／１５．８７／１２．９６）、エチレンジアミン四酢酸（１０．９６／２５．１／１８．８０）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸（８．５／１９．８／１７．６）、ジエチレントリアミン５酢酸（１０．７４／２８．６／２１．５３）、トリエチレンテトラミン６酢酸（１０．０６／２６．８／１９．２）等のアミノポリ酢酸類、ジカルボキシメチルグルタミン酸４ナトリウム（１１．０／２０．５／１７．５）等の有機酸類が挙げられ、中でも有機ホスホン酸誘導体、アミノカルボン酸類が好ましく、有機ホスホン酸誘導体の中でも分子量の小さい１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸がより好ましい。１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の主な市販品として、ＢＲＩＱＵＥＳＴ  ＡＤＰＡ（ローディアジャパン社製）、キレストＰＨ−２１０（キレスト社製）、ＤＥＱＵＥＳＴ２０１０（モンサント社製）等が挙げられ、アミノカルボン酸類としては、Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられるが、いずれを使用しても同様の効果が得られる。
【００２７】
漂白性組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、被洗濯物への脂肪酸トリグリセライドと（Ｃ）成分との吸着量が向上し、さらにアニオン性物質由来の水不溶物の付着も抑制され残香性が向上する。また、液体の漂白性組成物の場合、外観も良好であり香気及び漂白成分の安定性も良好となる。
【００２８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、１−オクタノール／水分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰが３．８未満の香料成分である。（Ｃ）成分は、特徴ある香気を有するものが多いが、水道水中に投じると、疎水性が低いために、被洗濯物に残存しにくい傾向にある。ｌｏｇＰ３．８未満の香料成分において、本発明の効果が発揮される。（Ｃ）成分は、ｌｏｇＰ１．５以上３．８未満のものが好ましく、ｌｏｇＰ２．５〜３．２のものがより好ましい。上記下限値未満では、親水性が高すぎて脂肪酸トリグリセライドとの親和性が弱くなり、被洗濯物への吸着量が少なくなるためである。
【００２９】
ここで、ＬｏｇＰとは、有機化合物における水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数（常用対数）ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。
【００３０】
多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳ）等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳから入手できるプログラム“ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Ｈａｎｓｃｈ，Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。
【００３１】
（Ｃ）成分は、漂白性組成物に求める香気に応じて決定でき、例えば、２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルヒドロピラン（Ｆｌｏｒｏｌ）、ベンゾフェノン（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２，４−ジメチル−４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドリンデノ［１，２ｄ］−１，３−ジオキシン（Ｍａｇｎｏｌａｎ）等が香りの質の面で好ましい。
【００３２】
Ｆｌｏｒｏｌとしては、フィルメニッヒ（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ）社製のものが挙げられ、このＦｌｏｒｏｌは、新鮮でソフトなフローラル香を有し、例えば、フローラル系調合香料に用いられる。
Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅとしては、シムライズ（Ｓｙｍｒｉｓｅ）社製のものが挙げられ、このＢｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅは、弱いゼラニウム、ローズ調の香りを有し、例えば、ウッデイ、ゼラニウムノートを付与する目的で用いられる。
Ｍａｇｎｏｌａｎとしては、シムライズ社製のものが挙げられ、このＭａｇｎｏｌａｎは、マグノリア、ゼラニウム様フローラル香を有し、例えば、フローラル系調合香料に用いられる。
【００３３】
漂白性組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ｃ）成分の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００１〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．８質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、被洗濯物への賦香が不十分になるおそれがあり、上記上限値超としても、残香性の効果が飽和し、さらなる残香性の向上が図れない場合がある。
【００３４】
＜任意成分＞
漂白性組成物は、必要に応じて、漂白活性化剤（以下、（Ｄ）成分）、カチオン界面活性剤（以下、（Ｅ）成分）、（Ｅ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、（Ｃ）成分以外の香料成分（任意香料成分）、（Ｃ）成分又は任意香料の分散媒である香料用溶剤、ラジカルトラップ剤、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、無機塩類等を任意成分として含有でき、中でも、（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分を含有することが好ましい。
【００３５】
≪（Ｄ）成分≫
（Ｄ）成分は漂白活性化剤である。漂白性組成物は、（Ｄ）成分を含有することで、（Ａ）成分を単独で含有するものよりも優れた漂白効果を発揮し、繊維製品の汚れ除去を促して、洗い上がりの香りが良くなる。
【００３６】
（Ｄ）成分としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩が挙げられる。（Ｄ）成分としては、漂白性組成物を洗濯水に添加した際、即ち（Ｄ）成分が水で希釈された際の過酸生成と、製品中での安定性とを両立させる観点から、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩が好ましい。
【００３７】
また、漂白性組成物がｐＨ２．５〜４．０の場合、（Ｄ）成分は、洗濯水に添加した際の過酸生成の点から、スルホン酸型の漂白活性化剤が好ましく、特にノナノイルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩が特に好ましい。液体の漂白性組成物がｐＨ４．０超４．５以下の場合、製品中の漂白活性化剤の安定性の点からカルボン酸型の漂白活性化剤が好ましく、さらに溶液安定性の点から炭素数８〜１０のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩がより好ましい。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００３８】
（Ｄ）成分としては、下記（ｄ−１）式で表されるデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、下記（ｄ−２）式で表される化合物（デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸）、下記（ｄ−３）式で表される化合物（イソノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸（３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸））、下記（ｄ−４）式で表される化合物（ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム）、下記（ｄ−５）式で表される化合物（ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸）、下記（ｄ−６）式で表される化合物（オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸）等が挙げられ、中でも（ｄ−１）又は（ｄ−２）で表される化合物が好ましい。
【００３９】
【化１】
0005677102.tif 000004
【００４０】
【化２】
0005677102.tif 000005
【００４１】
【化３】
0005677102.tif 000006
【００４２】
【化４】
0005677102.tif 000007
【００４３】
【化５】
0005677102.tif 000008
【００４４】
【化６】
0005677102.tif 000009
【００４５】
漂白性組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜５質量％であり、特に好ましくは、０．２〜２質量％である。上記下限値未満では（Ｄ）成分の配合効果が得られにくく、上記上限値超としても、（Ｄ）成分の配合効果が飽和し、さらなる漂白効果の向上が図れないおそれがある。
【００４６】
≪（Ｅ）成分≫
（Ｅ）成分はカチオン界面活性剤である。漂白性組成物は、（Ｅ）成分を含有することで、被洗濯物に抗菌作用を付与し、微生物の増殖に起因する臭気の発生を防止したり、この臭気の発生に伴う香気の劣化を防止できる。
【００４７】
（Ｅ）成分としては、従来公知のカチオン界面活性剤を用いることができ、例えば、下記（ｅ−１）〜（ｅ−９）式で表される化合物が挙げられる。
【００４８】
【化７】
0005677102.tif 000010
【００４９】
〔式中、Ｒ２〜Ｒ５は、これらの内の少なくとも１つが炭素数８〜２０、好ましくは８〜１８、より好ましくは１０〜１６のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、残りが炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基を示す。また、Ｒ６は炭素数１〜１４、好ましくは１〜１２のアルキル基を示すか、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示す。また、Ｔ−  は−ＯＳＯ３−、−ＣＯＯ−又は−ＳＯ３−を示し、好ましくは−ＯＳＯ３−である。〕
【００５０】
【化８】
0005677102.tif 000011
【００５１】
〔式中、ｈは１０〜１８の整数である。〕
【００５２】
【化９】
0005677102.tif 000012
【００５３】
〔式中、ｉ及びｊは１０〜１８の整数であり、同一でも異なっていてもよい。〕
【００５４】
【化１０】
0005677102.tif 000013
【００５５】
〔式中、ｋ及びｅは１０〜１８の整数である。〕
【００５６】
【化１１】
0005677102.tif 000014
【００５７】
〔式中、ｆ及びｇは１０〜１８の整数であり、同一でも異なっていてもよい。〕
【００５８】
漂白性組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、（Ｅ）成分の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．１〜１０質量％がさらに好ましい。上記下限値未満であると、（Ｅ）成分の抗菌効果が発揮されず、洗濯後の香りの持続性が向上しないおそれがあり、上記上限値超としても、抗菌効果のさらなる向上が図れないおそれがある。
【００５９】
≪任意界面活性剤≫
任意界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、アルキル（ポリ）グリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、アミンオキサイド等が挙げられ、中でも、下記（１）式で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
【００６０】
【化１２】
0005677102.tif 000015
【００６１】
（１）式中、−［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋ１／（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ１］−は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドがランダムに付加されていることを示す。
（１）式中、Ｒ１は直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ１は、炭素数８〜１８であり、好ましくは８〜１６である。
ｋ１、ｎ１は、それぞれエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す１以上の数である。
ｋ１＋ｎ１＝３〜３０であり、好ましくは、５〜２０である。上記範囲とすることで漂白性組成物の保存安定性、油シミに対する洗浄性能が良好となる。
ｍ１はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す０．２〜５の数であり、好ましくは０．５〜５である。上記範囲とすることで、漂白性組成物としてシミ汚れの洗浄力向上効果や洗濯後の繊維製品に対する十分な残香効果が得られる。このノニオン界面活性剤は、繊維製品に対する吸着が少なく、すすぎ時においてノニオン界面活性剤濃度が低く、（Ｃ）成分や任意香料成分が繊維製品に残存しやすくなると考えられる。
漂白性組成物中のノニオン界面活性剤の含有量は、０．５質量％以上２０質量％未満が好ましく、３質量％以上２０質量％未満がより好ましい。上記範囲とすることで、漂白性組成物は、シミ汚れに対する洗浄力のさらなる向上や、洗濯後の衣料に対する十分な残香効果のさらなる向上が図られる。
【００６２】
アニオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、又はα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。
【００６３】
両性界面活性剤としては、下記（２）式で表される化合物が好ましい。洗浄効果の向上が図れるためである。
【００６４】
【化１３】
0005677102.tif 000016
【００６５】
［式中、Ｒ７は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ８は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１１はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、及び−ＯＳＯ３−から選ばれる基である。］
【００６６】
ただし、両性界面活性剤と漂白活性化剤とを併用する場合は、漂白性組成物の安定性を低下させることがあるため、配合に注意が必要である。
漂白性組成物中の任意界面活性剤の含有量は、漂白性組成物の用途に応じて決定でき、例えば、漂白洗浄剤組成物中の任意界面活性剤の含有量は、例えば、４〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。
また、漂白剤組成物中の任意界面活性剤の含有量は、例えば、４５質量％以下が好ましく、４〜４０質量％がより好ましい。
【００６７】
≪任意香料成分≫
任意香料成分として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  」，Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料  化学と商品知識」，印藤元一著，化学工業日報社（１９９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｏｆ  ＮａｔｕｒａｌＯｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「香りの百科」，日本香料協会編，朝倉書店（１９８９）、「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＭａｔｅｒｉａｌＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）、「Ｆｌｏｗｅｒ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｒａｌ  ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＩｎ  Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ  Ｌａｊａｕｊｉｓ  Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
【００６８】
≪香料用溶剤≫
香料用溶剤としては、例えば、エタノール、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコールＤＰＧ−ＦＣ（ジプロピレングリコール）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。これら香料用溶剤は、香料組成物中に０．１〜９９％配合されるが、好ましくは、０．１〜１０％配合される。
香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１〜１０％配合されるが、好ましくは、０．００１〜５％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。
本発明において、香料組成物とは、（Ｃ）成分又は任意香料成分、香料用溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。漂白性組成物中の香料組成物の含有量は、例えば、０．０００１〜１５質量％とされ、好ましくは０．００１〜１０質量％とされる。
【００６９】
≪ラジカルトラップ剤≫
ラジカルトラップ剤としては、従来、漂白性組成物に用いられるラジカルトラップ剤を用いることができ、好ましくはフェノール系ラジカルトラップ剤が用いられる。特に、液体の漂白性組成物をｐＨ５以上とした場合、（Ｂ）成分の添加のみでは（Ａ）成分に由来する過酸化水素の分解を十分に抑制できない場合がある。このため、フェノール系ラジカルトラップ剤を（Ｂ）成分と共に用いることが好ましい。また、例えば、液体の漂白性組成物を被洗濯物である繊維製品に塗布し、長時間放置した場合には、金属や過酸化水素と反応性の高い成分によって過酸化水素の異常分解が生じ、繊維製品を損傷する場合がある。このような場合において、漂白性組成物は、フェノール系ラジカルトラップ剤を含有することで、繊維製品の損傷を抑制できる。
【００７０】
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール及びフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のＯＨ基を有する化合物、フェノール性のＯＨ基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。中でも、フェノール性のＯＨ基を有する化合物が好ましく、「Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」，７，５１２〜５２１頁（１９５７）に記載された酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０が１．２５Ｖ以下の化合物がより好ましく、（Ｏ．Ｐ．）０が０．７５Ｖ以下の化合物がさらに好ましい。（Ｏ．Ｐ．）０が０．７５Ｖ以下の化合物としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられ、中でも４−メトキシフェノールが好ましい。
漂白性組成物中のラジカルトラップ剤の含有量は、（Ａ）成分由来の過酸化水素の分解抑制効果や経済性などの観点から、例えば、０．０１〜６質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。
【００７１】
≪ｐＨ調整剤≫
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸又はリン酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸又はホスホン酸誘導体等の有機酸、ホウ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。なお、液体の漂白性組成物のｐＨは２〜７とすることが好ましく、所望のｐＨとなるように、各種ｐＨ調整剤を用いることができる。
【００７２】
≪ハイドロトロープ剤≫
ハイドロトロープ剤としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール又は１−ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール又はヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が約２００のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約４００のポリエチレングリコール又はジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等の水混和性の有機溶剤、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩、尿素等の減粘剤又は可溶化剤が挙げられる。
有機溶剤をハイドロトロープ剤として用いる場合、漂白性組成物中の有機溶剤の含有量は、例えば、０．１〜１５質量％が好ましい。
減粘剤又は可溶化剤をハイドロトロープ剤として用いる場合、漂白性組成物中の減粘剤又は可溶化剤の含有量は、例えば、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００７３】
≪無機塩類≫
無機塩類としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００７４】
（製造方法）
漂白性組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、漂白性組成物の剤形に応じ、常法に準じて製造することができる。
液体の漂白性組成物の製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、（Ａ）〜（Ｃ）成分と必要に応じて任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水（イオン交換水）に分散又は溶解する。次いで、ｐＨ調整剤を用いて所定ｐＨに調整することで、液体の漂白性組成物を得られる。
【００７５】
固体の漂白性組成物の製造方法としては、一般的な衣料用粉末洗剤等の製造方法と同様の製造方法が挙げられる。例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを混合するドライブレンド法、乾式造粒法や、攪拌造粒法及び破砕造粒法等の乾燥／造粒法、ペースト造粒／乾燥法及び湿式造粒／乾燥法等の湿式造粒／乾燥法、噴霧乾燥法、捏和物の押出し造粒法等が挙げられ、これらの内の複数の方法を適宜組み合わせることができる。
例えば、（Ａ）〜（Ｂ）成分、及び粉粒状の任意成分をドライブレンドしたものに、（Ｃ）成分を噴霧して粉粒状の漂白性組成物を得る方法が挙げられる。さらに、必要に応じて、（Ｄ）〜（Ｅ）成分を噴霧又はドライブレンドにて添加したり、（Ｄ）〜（Ｅ）成分の捏和物の押出し造粒物、破砕物を加えて、粉粒状の漂白性組成物を得てもよい。また、タブレット、ブリケット、シート又はバー等、所望する形状に成形してもよい。
【００７６】
（洗濯方法）
本発明の洗濯方法は、脂肪酸トリグリセライドを含有する水（以下、トリグリセライド含有水ということがある）に、本発明の漂白性組成物を分散させた洗濯液を用いて、繊維製品を処理する第一の処理を有するものである。
【００７７】
第一の処理は、例えば、トリグリセライド含有水を洗浄水とし、この洗浄水に漂白性組成物を分散して洗濯液とし、この洗濯液に被洗濯物を浸漬して、洗浄又は漂白する方法が挙げられる。
あるいは、洗濯機の洗濯槽にトリグリセライド含有水と漂白性組成物とを入れて洗濯液とし、この洗濯液に被洗濯物を投入し、洗濯機を運転して被洗濯物を洗浄又は漂白する方法が挙げられる。
【００７８】
トリグリセライド含有水中の脂肪酸トリグリセライドは、特に限定されず、例えば、炭素数８〜１２の飽和又は不飽和脂肪酸のトリグリセライド等が挙げられる。中でも、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸のトリグリセライドが好ましく、炭素数１８の不飽和脂肪酸のトリグリセライドがより好ましい。
【００７９】
トリグリセライド含有水は、脂肪酸トリグリセライドを２〜２００μｇ／ｃｍ３を含有するものである。トリグリセライド含有水中の脂肪酸トリグリセライドの含有量は、１００〜１５０μｇ／ｃｍ３が好ましい。２μｇ／ｃｍ３未満であると、繊維製品への残香性が不十分となり、２００μｇ／ｃｍ３超であると、洗濯水中での脂肪酸グリセライドの分散性が低下し、被洗濯物に均一に付着しにくくなるためである。
【００８０】
トリグリセライド含有水としては、例えば、風呂の残り湯や、水道水や井水に脂肪酸トリグリセライドを分散したものが挙げられ、中でも、風呂の残り湯が好ましい。風呂の残り湯は、脂肪酸トリグリセライドが均一に分散しているものである。このため、脂肪酸トリグリセライドを水に分散する等の煩雑な操作を要することなく、風呂の残り湯を洗濯水として、本発明の洗濯方法に用いることができる。
【００８１】
洗浄水に対する漂白性組成物の添加量は、例えば、洗浄水１００質量部に対し０．０３〜２質量部が好ましく、０．０６〜１質量部がより好ましい。上記下限値未満であると、所望する洗浄効果又は漂白効果が得られないおそれがあり、上記上限値超であると、被洗濯物に付着した過剰の漂白性組成物をすすぎ流すのが困難になるおそれがある。
【００８２】
被洗濯物は、繊維製品であれば特に限定されない。繊維製品としては、漂白性組成物による洗濯の対象とされている衣料、布巾、シーツ、カーテン等が挙げられる。
【００８３】
本発明の洗濯方法は、第一の処理で処理した被洗濯物を、トリグリセライド含有水をすすぎ水としてすすぐ処理（第二の処理）を有してもよい。第二の処理を有することで、さらなる残香性の向上が図れる。
【００８４】
第二の処理で用いるトリグリセライド含有水は、第一の工程で用いるトリグリセライド含有水と同じである。
なお、第一の処理の後、水道水や井水等、脂肪酸トリグリセライドを実質的に含有しない水をすすぎ水として、被洗濯物をすすいでもよい。ただし、残香性向上の観点からは、すすぎ水としてトリグリセライド含有水を用いることが好ましい。
【００８５】
上述したように、本発明の漂白性組成物は、（Ａ）成分を含有することで、被洗濯物の汚れを良好に除去できる。加えて、漂白性組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、被洗濯物である繊維製品に賦香できる。
さらに、本発明の漂白性組成物は、（Ｂ）成分を含有し、かつトリグリセライド含有水を洗浄液とすることで、被洗濯物に（Ｃ）成分を優れた残香性で賦香できる。
【００８６】
（Ｃ）成分は、ＬｏｇＰ３．８未満の疎水性の低い香料成分であり、ＬｏｇＰ３．８以上の香料成分に比べて、水に溶解分散しやすい。このため、水道水や井水等を洗浄水として用いると、（Ｃ）成分は、洗浄水から被洗濯物に移行しにくい。この結果、（Ｃ）成分を含有する香料組成物の香りのバランスがくずれたり、洗濯後の残香性が弱くなる。
本発明は、疎水性の低い（Ｃ）成分に対し、トリグリセライド含有水を洗浄水に用いることで、（Ｃ）成分を被洗濯物に効率的に残留させることでき、残香性を高めることができ、さらに香料本来の香りを維持できる。
【００８７】
トリグリセライド含有水を洗浄水とすることで、被洗濯物における残香性が高められる機構は定かではないが、以下のように推測される。
トリグリセライド含有水を洗浄水とすると、脂肪酸トリグリセライドが被洗濯物の表面又は（Ｃ）成分に付着し、被洗濯物と（Ｃ）成分との親和性が向上する。そして、（Ｃ）成分を初めとした香料成分の被洗濯物への吸着を促進させ、被洗濯物への残香性を高めると考えられる。
【００８８】
さらに、本発明によれば、トリグリセライド含有水をすすぎ水として用いる第二の処理を有することで、さらなる残香性の向上が図れる。トリグリセライド含有水をすすぎ水とすることで、被洗濯物における残香性が向上する機構は定かではないが、以下のように推測される。
すすぎ水として水道水や井水等を用いると、（Ｃ）成分の疎水性が低いため、第一の処理で被洗濯物に付着した（Ｃ）成分がすすぎ水に移行しやすい。これに対し、すすぎ水に、トリグリセライド含有水を用いると、第二の処理で被洗濯物の表面から脱離した（Ｃ）成分は、脂肪酸トリグリセライドを介して被洗濯物に再吸着し、被洗濯物における（Ｃ）成分の残存量の低下を抑制していると考えられる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００９０】
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：過酸化水素（商品名；過酸化水素（３５％）、三菱ガス化学株式会社製）
Ａ−２：過炭酸ナトリウム（商品名；ＰＣ−Ａ、日本パーオキサイド株式会社製）
＜（Ｂ）成分＞
以下、Ｃａ２＋キレート定数は、Ｃａ２＋に対するｌｏｇＫ値、Ｆｅ３＋キレート定数は、Ｆｅ３＋に対するｌｏｇＫ値、Ｃｕ２＋キレート定数は、Ｃｕ２＋に対するｌｏｇＫ値を表す。
Ｂ−１：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）（商品名；ＢＲＩＱＵＥＳＴ  ＡＤＰＡ−６０Ａ、Ｃａ２＋キレート定数＝６．５、Ｆｅ３＋キレート定数＝１６．２、Ｃｕ２＋キレート定数＝１２．５、ローディアジャパン株式会社）
Ｂ−２：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（ＭＧＤＡ・３Ｎａ）（商品名；Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ、Ｃａ２＋キレート定数＝７．０、Ｆｅ３＋キレート定数＝１６．５、Ｃｕ２＋キレート定数＝１３．９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品＞
Ｂ’−１：クエン酸三ナトリウム・二水塩（商品名；精製クエン酸ナトリウム、Ｃａ２＋キレート定数＝４．７、Ｆｅ３＋キレート定数＝１２．５、Ｃｕ２＋キレート定数＝４．４、扶桑化学工業株式会社製）
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルヒドロピラン（商品名；Ｆｌｏｒｏｌ、ｌｏｇＰ＝２．５８、フィルメニッヒ社製）
Ｃ−２：ベンゾフェノン（商品名；Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ、ｌｏｇＰ＝３．１５、シムライズ社製）
Ｃ−３：２，４−ジメチル−４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドリンデノ［１，２ｄ］−１，３−ジオキシン（商品名；Ｍａｇｎｏｌａｎ、ｌｏｇＰ＝２．６７、シムライズ社製）
＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
Ｃ’−１：リモネン（商品名；リモネン、ｌｏｇＰ＝４．５７、東京化成工業株式会社製）
【００９１】
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ−１：デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＯＢＳ）（後述の製造例で調製したもの）
Ｄ−２：デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸（ＯＢＣ）（商品名；４−デカノイルオキシ安息香酸、三井化学株式会社製）
＜（Ｅ）成分＞
Ｅ−１：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業株式会社製）
【００９２】
＜任意成分＞
≪ノニオン界面活性剤≫
Ｆ−１：天然アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に４モルのエチレンオキサイドと２モルのプロピレンオキサイドをランダム付加させた後、１２モルのエチレンオキサイドを付加させて得られたノニオン界面活性剤（後述の製造例で調製したもの）
Ｆ−２：天然アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に７モルのエチレンオキサイドを付加させて得られたノニオン界面活性剤（後述の製造例で調製したもの）
≪その他の成分≫
ＭＱ：ｐ−メトキシフェノール（商品名；ＭＱ−Ｆ、川口化学工業株式会社製）
炭酸ナトリウム：炭酸ナトリウム（商品名：デンス灰、株式会社トクヤマ製）
【００９３】
＜洗濯水＞
Ｗ−１：トリグリセライド含有水（風呂の残り湯、脂肪酸トリグリセライド含有量；３６．５μｇ／ｃｍ３）
Ｗ−２：トリグリセライド含有水（風呂の残り湯、脂肪酸トリグリセライド含有量；５μｇ／ｃｍ３）
Ｗ−３：トリグリセライド含有水（風呂の残り湯、脂肪酸トリグリセライド含有量；１８０μｇ／ｃｍ３）
ｗ−１：水道水（脂肪酸トリグリセライド含有量；１μｇ／ｃｍ３未満）
【００９４】
≪脂肪酸トリグリセライド含有量の測定方法≫
洗濯水を６０℃加温のロータリーエバポレーターにて２０分の１に濃縮して試料とした。この試料について、和光純薬工業株式会社製のトリグリセライドキット「トリグリセライド  Ｅ−テストワコー（ＧＰＯ・ＤＡＯＳ法）」を用い、下記の方法で測定した。
【００９５】
（１）発色試薬、基準液の調製
・発色試薬：リポプロテインリパーゼ（ＬＰＬ）、アデノシン−５’−三リン酸二ナトリウム三水和物（ＡＴＰ）、グリセロールキナーゼ（ＧＫ）、グリセロール−３−リン酸オキシダーゼ（ＧＰＯ）、ペルオキシダーゼ（ＰＯＤ）、発色基質（４−アミノアンチピリン，３，５−ジメトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２’−ヒドロキシ−３’−スルホプロピル）−アニリンナトリウム（ＤＡＯＳ））、４−アミノアンチピリン、アスコルビン酸オキシダーゼの混合物１瓶を付属のグッドバッファー１瓶に溶解したもの。
・基準液：グリセリン３１．２ｍｇ／１００ｃｍ３、トリオレイン３００ｍｇ／１００ｃｍ３に相当するもの。
（２）試料０．２ｃｍ３を採取し、これに発色試薬３ｃｍ３を加え試料溶液を調製した。また、基準液０．２ｃｍ３を採取し、これに発色試薬３ｃｍ３を加え基準溶液を調製した。
（３）試料溶液、基準溶液をそれぞれよく混合した後、３７℃にて５分加温し、１時間以内に、試薬盲検（発色試薬３ｃｍ３）を対象とし、試料溶液の吸光度（ＥＳ）及び基準溶液の吸光度（Ｅｓｔｄ）（測定波長λ＝６００ｎｍ）を測定し、下記（ＩＩＩ）式にてトリグリセライド含有量を求めた。
【００９６】
トリグリセライド含有量（ｍｇ／ｃｍ３）＝ＥＳ／Ｅｓｔｄ×３０  ・・・（ＩＩＩ）
【００９７】
（製造例１）Ｄ−１成分の調製
原料としてｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム（試薬、関東化学株式会社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（試薬、関東化学株式会社製）、ラウリン酸クロライド（試薬、東京化成工業株式会社製）、アセトン（試薬、関東化学株式会社製）を用い、以下の方法で合成した。
予め脱水処理したｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム１００ｇ（０．５１ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド３００ｇ中に分散させ、マグネチックスターラーで撹拌しながらラウリン酸クロライド１１１ｇ（０．５１ｍｏｌ）を５０℃で３０分かけて滴下した。滴下終了後、３時間反応させ、ジメチルホルムアミドを減圧下（０．５〜１ｍｍＨｇ）、１００℃で留去した。その後、アセトンで洗浄し、水／アセトン（＝１ｍｏｌ／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶させて、Ｄ−１を得た。収率は９０質量％であった。
【００９８】
（製造例２）Ｆ−１の調製
プロクター・アンド・ギャンブル社製の「ＣＯ−１２７０」２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、１６０℃に昇温した。エタノールを攪拌しつつ、酸化エチレン（ガス状）１７６ｇとプロピレンオキサイド１１６ｇとを、吹き込み管でエタノールに徐々に加えて反応させた。この際、反応温度が１８０℃を超えないように、酸化エチレン及びプロピレンオキサイドの添加速度を調節した。その後、酸化エチレン（ガス状）５２６ｇを導入し、さらに反応させた。
酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成し、次いで、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応の酸化エチレンとプロピレンオキサイドを留去した。これを１００℃以下に冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ｆ−１を得た。
【００９９】
（製造例３）Ｆ−２の調製
プロクター・アンド・ギャンブル社製の「ＣＯ−１２７０」２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、１６０℃に昇温した。反応液を攪拌しながら、酸化エチレン（ガス状）３５４．７ｇを、吹き込み管を用いて反応液中に徐々に加えた。この際、反応温度が１８０℃を超えないように、酸化エチレンの添加速度を調節した。
酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成し、次いで、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応の酸化エチレンを留去した。これを１００℃以下に冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ｆ−２を得た。
【０１００】
（実施例１〜１４、比較例１〜５、参考例１）
表１〜３に示す組成に従い、常法に準じて、液体の漂白性組成物を以下のように調製した。表中の組成（質量％）は、各原料の純分を示す。
まず、精製水の一部を入れたビーカーに、硫酸及び水酸化Ｎａを除く各原料を投入し、攪拌して、精製水に分散した。その後、硫酸又は水酸化Ｎａで表中に記載のｐＨに調整し、精製水の残部を加えて、各例の漂白性組成物１ｋｇを得た。
【０１０１】
（実施例１５〜１７）
表２〜３に示す組成に従い、粉粒状の漂白性組成物を以下のように調製した。
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７ｄｍ３のドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分及び任意成分を混合後、さらに（Ｃ）成分を噴霧しつつ１分間転動して、各例の漂白性組成物４０ｋｇを得た。
【０１０２】
（残香性の評価）
二槽式洗濯機（商品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１、三菱電機株式会社製）の洗濯槽に、表１〜３に示す洗浄水３０ｄｍ３を投入した。次いで、各例の漂白性組成物２０ｇ及び市販衣料用洗剤（トップ：ｌｏｔ１００２０１Ｃ３Ａ）２０ｇを洗浄水に分散して洗濯液とした。洗濯液の入った洗濯槽に、被洗濯物として市販Ｔシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）７枚を入れ、標準水流で１０分間、二槽式洗濯機を運転した（第一の処理）後、１分間脱水した。次いで、表１〜３のすすぎ水で５分間、二槽式洗濯機を運転した（第二の処理）後、１分間脱水した。洗浄水及びすすぎ水は、いずれも２５℃に調整されたものである。
【０１０３】
こうして洗濯したＴシャツを２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した後、１０人の専門パネラーが、Ｔシャツに残った香気を官能で評価した。市販衣料用洗剤（トップ：ｌｏｔ１００２０１Ｃ３Ａ）のみで洗濯したＴシャツを標準品とし、この標準品との比較結果を下記採点基準に従って採点した。パネラー１０人の採点の平均値を下記評価基準に分類し、残香性の評価とした。
【０１０４】
＜採点基準＞
３点：漂白剤組成物の香りをはっきりと感知できる
２点：漂白剤組成物の香りを感知できる
１点：標準品の香りとは、違うと感知できる（漂白剤組成物の香りとはわからない）
０点：標準品と同じ香り
【０１０５】
＜判定基準＞
◎◎：２．５点以上
◎：２点以上２．５点未満
○：１．５以上２点未満
△：１点以上１．５点未満
×：１点未満
【０１０６】
【表１】
0005677102.tif 000017
【０１０７】
【表２】
0005677102.tif 000018
【０１０８】
【表３】
0005677102.tif 000019
【０１０９】
表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜１７は、いずれも残香性の評価が「○」〜「◎◎」であった。一方、本発明を適用しない比較例１〜５は、いずれも残香性の評価が「×」又は「△」であった。なお、ｌｏｇＰ３．８以上の香料成分を用いた参考例１は、洗浄水及びすすぎ水をｗ−１（水道水）としても残香性が良好であった。加えて、（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分を含有する実施例６〜９は、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有しない実施例１に比べて、残香性に優れるものであった。
また、すすぎ水にトリグリセライド含有水（Ｗ−１）を用いた実施例１は、すすぎ水に水道水（ｗ−１）を用いた実施例２に比べて、残香性に優れるものであった。