(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）複合材料の総重量に基づき２０重量パーセント〜８０重量パーセントのポリマーと、
（ｂ）複合材料の総重量に基づき２０重量パーセント〜８０重量パーセントの粒状フィラーと
を含む複合材料を含有する閉塞体を有する歯科用栓塞子ポイントであって、
前記ポリマーは、下記繰返し単位：
−［ＯＲ１ＯＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯ］ｎ−
（式中、Ｒ１は直鎖状又は分岐鎖状のＣ１〜Ｃ８アルキレン基を表し、Ｒ２は芳香族部分を表す）
を含むポリウレタンであり、
前記閉塞体が少なくとも５ｍｍ／ｍｍ  Ａｌの放射線不透過性を有し、前記複合材料が、
（ｉ）１０ＭＰＡ〜６０ＭＰＡの引張強度、及び
（ｉｉ）−１〜７．００の範囲の、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数
を有することを特徴とする、歯科用栓塞子ポイント。
【請求項２】
前記フィラーは、タングステン、タングステン酸バリウム、タングステン酸カルシウム、酸化ビスマス、酸化アルミニウム、オキシ塩化ビスマス、酸化バリウム、硫酸バリウム、酸化ストロンチウム、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、イッテルビウム、イットリウム、炭酸ランタン及び炭酸ジルコニウムからなる群から選択される、請求項１に記載の歯科用栓塞子ポイント。
【請求項３】
前記歯科用栓塞子ポイントは、前記複合材料を成形することによって得ることができる、請求項１又は２に記載の歯科用栓塞子ポイント。
【請求項４】
前記歯科用栓塞子ポイントは、機能部分の遠位端で一体的に結合されるテーパー形閉塞ポイント部分を備え、前記機能部分が、
（ａ）前記閉塞ポイント部分に隣接するネック部分と、
（ｂ）ハンドル部分と
を備える、請求項１〜３のいずれか一項に記載の歯科用栓塞子ポイント。
【請求項５】
歯科用栓塞子ポイントを製造する方法であって、
（１）複合材料の総重量に基づき２０重量パーセント〜８０重量パーセントのポリマーと複合材料の総重量に基づき２０重量パーセント〜８０重量パーセントの粒状フィラーとを含む熱可塑性の複合材料を準備する工程と、
（２）少なくとも５ｍｍ／ｍｍ  Ａｌの放射線不透過性を有する閉塞体を有する歯科用栓塞子ポイントをもたらす、前記複合材料を成形する工程と
を含み、
前記ポリマーは、下記繰返し単位：
−［ＯＲ１ＯＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯ］ｎ−
（式中、Ｒ１は直鎖状又は分岐鎖状のＣ１〜Ｃ８アルキレン基を表し、Ｒ２は芳香族部分を表す）
を含むポリウレタンであり、
前記複合材料が、
（ｉ）１０ＭＰＡ〜６０ＭＰＡの引張強度、及び
（ｉｉ）−１〜７．００の範囲の、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数
を有することを特徴とする、歯科用栓塞子ポイントを製造する方法。
【請求項６】
前記フィラーは、タングステン、タングステン酸バリウム、タングステン酸カルシウム、酸化ビスマス、酸化アルミニウム、オキシ塩化ビスマス、酸化バリウム、硫酸バリウム、酸化ストロンチウム、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、イッテルビウム、イットリウム、炭酸ランタン及び炭酸ジルコニウムからなる群から選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記歯科用栓塞子ポイントは射出成形によって製造する、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の歯科用栓塞子ポイントを複数備え、前記歯科用栓塞子ポイントの前記閉塞体は少なくとも２つの異なるサイズを有する、システム。
【請求項９】
請求項８に記載のシステムであって、根管封止組成物を更に備える、システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、卓越した機械的特性を有すると共に、本発明の歯科用栓塞子ポイントで塞いだ歯根管の治療時及びまた再治療時の優れた特性を有する、歯科用栓塞子ポイントに関する。本発明の歯科用栓塞子ポイントは、とりわけ長手方向における優れた寸法安定性を有する。
【背景技術】
【０００２】
歯科用栓塞子ポイントは既知のものである（特許文献１）。歯科用栓塞子ポイントは、形成された根管を充填するような歯内療法において歯科医により使用されている。根管の寸法が小さいこと、また根管が往々にしてまっすぐでなく、複数のねじれ及びスクリュー状部分から形づくられていることに鑑みれば、歯科目的で使用される任意の栓塞子ポイントは、高い強度と高い可撓性とを共にもたらすものでなければならない。
【０００３】
さらに、歯科用栓塞子ポイントの放射線不透過性がその後の診断方法に必要不可欠であることに鑑みると、栓塞子ポイントは、相当量の放射線不透過性物質、例えば特定の無機フィラーを含有することが必要とされる。
【０００４】
さらに、歯科用栓塞子ポイントで以前に充填した歯根管の再治療時には、従来の歯科用器具を用いて歯根管から歯科用栓塞子ポイントを完全に取り除くことが必要である。
【０００５】
さらに、歯科用栓塞子ポイントが標準化されたサイズで流通することを考えれば、歯科用栓塞子ポイントの寸法安定性が貯蔵時に必要不可欠である。根管内における歯科用栓塞子ポイントの寸法安定性も根管療法の成功のためには重要である。
【０００６】
ガッタパーチャは従来、歯内療法を経た後に根管を塞ぐのに用いられる主な材料である。不活性及び生体適合性、融点、並びに展性及び延性を含むガッタパーチャの物理的特性及び化学的特性、並びに卓越した再治療特性は、歯科用栓塞子ポイントが通例、約７０重量パーセントの酸化亜鉛で充填されるガッタパーチャからなるという理由からである。しかしながら、ガッタパーチャ閉塞ポイントの機械的特性は満足のいくものではないと考えられている。
【０００７】
特許文献２は、形成された根管に入れた場合に膨潤性である親水性の高分子組成物を含む歯内ポイントを開示している。親水性の高分子組成物は、親水性の高分子ウレタンであってもよい。しかしながら、該歯内ポイントの機械的特性は依然として満足のいくものではない。
【０００８】
特許文献３は、無機粒状フィラーとして粉末タングステンを任意に含有する、ＵＤＥＬポリスルホンＭＧ−１１（AMOCO Performance Products, Ine）又はＶｅｃｔｒａ  ＶＣ−３（Hoechst Celanese Corp.）等のプラスチック材料の閉塞体を有する歯科用栓塞子ポイントを開示している。
【０００９】
特許文献３の歯科用栓塞子ポイントは、閉塞体として示唆される材料が過度に硬い点で問題となる。さらに、示唆されるプラスチック材料は、歯根管の再治療の場合に歯根管から容易に取り除くことができない。
【００１０】
特許文献４は、（ａ）ポリマーブレンドであって、（ａ１）該ポリマーブレンドの総量の５ｗｔ％〜９５ｗｔ％の熱可塑性エポキシドアミン付加重合体と、（ａ２）該ブレンド全体の９５ｗｔ％〜５ｗｔ％の高性能ポリマーとを含む、ポリマーブレンドと；（ｂ）粒状フィラーと、を含む材料の閉塞体を有する歯科用栓塞子ポイントであって、該閉塞体が少なくとも３ｍｍ／ｍｍ  Ａｌの放射線不透過性を有する、歯科用栓塞子ポイントを開示している。特許文献４の栓塞子ポイントは、強度及び可撓性に関する機械的特性の改善をもたらすものの、歯根管の再治療に関する該栓塞子ポイントの特性は依然として改善を必要としている。
【００１１】
特許文献５は、熱可塑性エポキシドアミン付加重合体及び高性能ポリマーのポリマーブレンドと、フィラーとを含む歯科用栓塞子ポイントを開示している。該歯科用栓塞子ポイントの機械的特性は卓越しているものの、該歯科用栓塞子ポイントで治療された根管の再治療はまず不可能である（比較例１を参照されたい）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２００６／０８２０７８号
【特許文献２】米国特許第４，４２５，０９４号
【特許文献３】米国特許第５，１１８，２９７号
【特許文献４】国際公開第２００８０４６５５７号
【特許文献５】欧州特許第１９１１４３３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、本発明の目的は、高い強度、卓越した可撓性、及び高い放射線不透過性を持つ閉塞体を有する歯科用栓塞子ポイントであって、容易に製造し得ると同時に、根管の治療に用いられる従来の歯科用器具を用いて歯根管から容易に取り除き得る、歯科用栓塞子ポイントを提供することである。
【００１４】
さらに、歯科用栓塞子ポイントは、特に脆性試験に関するＩＳＯ  ６８７７の要件、及び１ｍｍのアルミニウムに対して少なくとも６ｍｍの必要とされる放射線不透過性を満たしていることが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、（ａ）ポリマーと、（ｂ）粒状フィラーとを含む複合材料を含有する閉塞体を有する歯科用栓塞子ポイントであって、前記閉塞体が少なくとも３ｍｍ／ｍｍ  Ａｌの放射線不透過性を有し、前記複合材料が、（ｉ）５ＭＰａ〜７０ＭＰａの引張強度、（ｉｉ）５ＭＰａ〜９０ＭＰａの曲げ強度、（ｉｉｉ）０．１ＧＰａ〜２．５ＧＰａの曲げ弾性率を有し、かつ（ｉｖ）−１〜７．００の範囲の、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数を有することを特徴とする、歯科用栓塞子ポイントを提供する。
【００１６】
前記歯科用栓塞子ポイントが、３７℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、前記栓塞子ポイントの全長１ｍｍ当たり０．２５％以下の、長手方向における寸法安定性を有することが好ましい。
【００１７】
さらに、本発明は、歯科用栓塞子ポイントを製造する方法であって、（１）ポリマーと粒状フィラーとを含む熱可塑性の複合材料を準備する工程と、（２）少なくとも３ｍｍ／ｍｍ  Ａｌの放射線不透過性を有する閉塞体を有する歯科用栓塞子ポイントをもたらす、前記複合材料を成形する工程とを含み、前記複合材料が、（ｉ）５ＭＰａ〜７０ＭＰａの引張強度、（ｉｉ）５ＭＰａ〜９０ＭＰａの曲げ強度、（ｉｉｉ）０．１ＧＰａ〜２．５ＧＰａの曲げ弾性率を有し、かつ（ｉｖ）−１〜７．００の範囲の、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数を有することを特徴とする、歯科用栓塞子ポイントを製造する方法を提供する。
【００１８】
前記歯科用栓塞子ポイントが、機能部分の遠位端で一体的に結合されるテーパー形閉塞体を備えていてもよく、前記機能部分は、（１）前記閉塞体に隣接するネック部分と、（２）ハンドル部分とを備える。
【００１９】
さらに、本発明は、本発明による歯科用栓塞子ポイントを複数備えるシステムを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明による好ましい歯科用栓塞子ポイントを示す図である。
【図２】本発明による、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数を求めるために使用される、VDW GmbHから入手可能なＭｔｗｏ再治療用ファイル（赤）（サイズ／テーパー  ０２５／．０５）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明による歯科用栓塞子ポイントは閉塞体を有する。閉塞体のサイズ及び形状は、根管の典型的なサイズ及び形状、並びに根管の形成に用いられるファイルのサイズに適合する。
【００２２】
歯科用栓塞子ポイントは好ましくは、３７℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、栓塞子ポイントの全長１ｍｍ当たり０．２５％以下の、長手方向における寸法安定性を有する。より好ましくは、長手方向の歯科用栓塞子ポイントの長手方向における寸法安定性は、３７℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、栓塞子ポイントの全長１ｍｍ当たり０．２０％以下、更に好ましくは０．１５％以下、更に好ましくは０．１２％以下である。
【００２３】
さらに、歯科用栓塞子ポイントは好ましくは、５０℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、栓塞子ポイントの全長１ｍｍ当たり０．４０％以下の、長手方向における寸法安定性を有する。より好ましくは、長手方向の歯科用栓塞子ポイントの長手方向における寸法安定性は、３７℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、栓塞子ポイントの全長１ｍｍ当たり０．３５％以下、更に好ましくは０．３３％以下、更に好ましくは０．３０％以下である。
【００２４】
根管の形状及びサイズ、並びに根管の形成に用いられるファイルのサイズのバリエーションに鑑みれば、歯科用栓塞子ポイントは、特定のサイズ及び形状の閉塞体を有する１つ又は複数の歯科用栓塞子ポイントを、異なる特定のサイズ及び形状の閉塞体を有する１つ又は複数の栓塞子ポイント、並びに対応するサイズのファイルと組み合わせた部品キットに組み込まれていてもよい。好ましくは、閉塞体の遠位部分の輪郭が、根管の最終形成に用いられるファイルの遠位部分の輪郭に対応する。
【００２５】
本発明による歯科用栓塞子ポイントは、閉塞体に一体的に取り付けられるハンドル部分又はネック部分等のさらなる部分を備えていてもよい。任意選択的なさらなる部分の材料は、閉塞体の材料と同じであっても異なっていてもよい。閉塞体は、少なくとも３ｍｍ／ｍｍ  Ａｌの放射線不透過性を有する。好ましくは、放射線不透過性は、少なくとも５ｍｍ／ｍｍ  Ａｌ、より好ましくは少なくとも６ｍｍ／ｍｍ  Ａｌである。
【００２６】
閉塞体は複合材料を含有する。好ましい実施形態において、閉塞体は複合材料からなる。複合材料は、物理的特性又は化学的特性が顕著に異なる２つ以上の構成材料から作られており、これらは、最終構造内においても巨視的レベルでは依然として分離した状態で区別される。本発明の複合材料は、ポリマーと粒状フィラーとを含む。
【００２７】
閉塞体の複合材料は、一連の機械的特性を特徴とする。具体的には、複合材料は、引張強度と、曲げ強度と、曲げ弾性率との特定の組合せを表す。さらに、本発明の必要不可欠な特徴として、複合材料は同時に、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数として定められる特定のパラメータを満たす必要がある。最終的に、閉塞体の複合材料は、長手方向における高い寸法安定性をもたらす。
【００２８】
本発明は、歯根管内に据え付けられた閉塞体の再治療特性が、一般的な機械的特性と関連付けられないという認識に基づいている。したがって、引張強度、曲げ強度又は曲げ弾性率等の通常の機械的特性を変える場合に、再治療特性における一貫した傾向を示すことはできない。とりわけ、複合材料の多くの種々の特性は、再治療時に根管から閉塞体を完全に除去することに影響を及ぼすと考えられる。
【００２９】
実際には、歯根管の再治療とは、根管の壁から閉塞体を分離、閉塞体の粉砕、及び根管からの粉砕された閉塞体の除去を目的とする一連の機械的な工程において、閉塞体の材料を除去する複合的なプロセスを表す。
【００３０】
根管の再治療のための従来の器具を用いると、分離、粉砕及び除去が並行して起こることにより、引張強度、曲げ強度又は曲げ弾性率を含む機械的特性が、再治療の進行に関与する分離、粉砕及び除去に反対の影響を及ぼすと考えられる。したがって、機械的特性に関する一連の一般的なパラメータによって再治療特性を説明することはできない。
【００３１】
驚くべきことに、再治療プロセスに対する栓塞子ポイントの特性の影響を単一のパラメータでマッピングすること、また、閉塞及び再治療に関して共に卓越した特性を有する閉塞体の種類を特定することが可能である。閉塞体の種類から選択することにより、長手方向における高い寸法安定性を有するさらなる種類、すなわち、優れた閉塞ポイントがもたらされ得る。
【００３２】
具体的には、複合材料が、本発明により規定されるような３７℃における３００ｒｐｍの特定の穿孔係数を満たす必要がある。再治療特性は、下記式（Ｉ）：
穿孔係数＝（Ｄｘ−ＤＧＰ）／ＤＧＰ
（式中、
Ｄ＝負荷×時間２／厚み２（ｇｓ２／ｍｍ２）であり、
ｘは複合材料を示し、ＧＰは従来のガッタパーチャ材料（ガッタパーチャ／酸化亜鉛  ３０／７０（重量％））を示す）
と相関関係にあることが見出された。
【００３３】
したがって、本発明により使用される複合材料は、
（ｉ）５ＭＰａ〜７０ＭＰａの引張強度、
（ｉｉ）５ＭＰａ〜９０ＭＰａの曲げ強度、
（ｉｉｉ）０．１ＧＰａ〜２．５ＧＰａの曲げ弾性率
を有し、かつ
（ｉｖ）−１〜７．００の範囲の、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数
を有する。
【００３４】
寸法安定性は、栓塞子ポイントの長さ１ｍｍ当たりの、（例えば射出成形による）製造後の初期長に対する歯科用栓塞子ポイントの長さの変化を示す。それ故、寸法安定性は、下記式に従って算出することができる。
（（製造後の長さ（ｍｍ））−（貯蔵後の長さ（ｍｍ）））×１００／（製造後の長さ（ｍｍ））２
【００３５】
したがって、歯科用栓塞子ポイントは好ましくは、３７℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、栓塞子ポイントの全長１ｍｍ当たり０．２５％以下の、長手方向における寸法安定性を有する。
【００３６】
パラメータ（ｉ）〜パラメータ（ｉｉｉ）は、本発明の歯科用閉塞ポイントの閉塞特性に関して重要なものであるのに対して、パラメータ（ｉｖ）は、本発明の歯科用閉塞ポイントの再治療特性を決定するものである。
【００３７】
長手方向における寸法安定性は、歯科用栓塞子ポイントの貯蔵特性及び取扱特性を決定するものである。
【００３８】
引張強度は、歯科用閉塞ポイントの複合材料のネッキング（necking）が開始し、応力−ひずみ曲線の最大値を示す応力である。複合材料の引張強度は、５ＭＰＡ〜７０ＭＰＡ、好ましくは１０ＭＰＡ〜６０ＭＰＡに調節される。引張強度は、ＩＳＯ  ５２７−１：１９９３に従って求められる。複合材料がこの範囲外の引張強度を有する場合、閉塞特性は低下すると考えられる。
【００３９】
曲げ強度は、歯科用閉塞ポイントの複合材料内で受ける、その破壊モーメントでの最大応力を反映している。複合材料の曲げ強度は、５ＭＰａ〜９０ＭＰａ、好ましくは１０ＭＰＡ〜８０ＭＰＡに調節される。曲げ強度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７８：２００６−０４（Ｄ）に従って求めることができる。
【００４０】
曲げ弾性率は、力をかけた際に弾性的に変形する歯科用閉塞ポイントの複合材料の傾向を説明するものである。複合材料の曲げ弾性率は、０．１ＧＰａ〜２．５ＧＰａ、好ましくは０．５ＧＰａ〜５０ＧＰａに調節される。曲げ弾性率は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７８：２００６−０４（Ｄ）に従って求めることができる。
【００４１】
３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数は、歯科用閉塞ポイントの複合材料の再治療特性を反映している。再治療特性は、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数が−１〜７の範囲、好ましくは−０．９〜５の範囲、より好ましくは−０．６〜４の範囲に調節される場合に、本発明により許容可能である。
【００４２】
３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数は、以下のように測定することができる。約１０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの寸法（Ｌ×Ｗ×Ｔ）を有する試験片を、複合材料を用いて調製する。続いて、最終的な試験片の厚みを精密に測定し、パラメータの算出のために記録する。試験片は、３７℃に維持される恒温の支持体に取り付けて、試験片を所定の位置に固定及び保持させる。試験片の温度の平衡化後、毎分３００回転で作動する歯科用ドリルを用いて試験片に穴をあける（ドリルは１００ｇ〜５００ｇの規定の負荷を受ける）時間を測定する。測定に使用するドリルは、歯根管の治療のための従来の歯科用ファイルである。概して、パラメータは、歯科用ファイルをカッティングモードで使用する限り、使用するファイルの特定のタイプに対するわずかな依存性を示す。歯冠充填材を除去するためのＮｉＴｉファイルを使用することが好ましい。具体的には、図２に示されるようなＮｉＴｉファイルである、VDW GmbHから入手可能なＭｔｗｏ再治療用ファイル（赤）（サイズ／テーパー  ０２５／．０５）を使用する。負荷、時間及び厚みを、対象材料及びガッタパーチャについて記録し、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数を式（Ｉ）に従って算出する。
【００４３】
本発明による歯科用栓塞子ポイントの閉塞体の複合材料はポリマーを含む。ポリマーは、一種類のポリマーであっても、２つ以上の異なる種類のポリマーのブレンドであってもよい。本発明の複合材料中に使用されるポリマーは、ポリアクリレート／メタクリレート、ポリウレタン、ポリプロピレン及びポリエチレン等のポリアルキレン、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマー、ポリホスファゼン、ポリ無水物、ポリスルフィド、ポリエーテル、エポキシ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリフェニレンオキシド、シリコーンゴム、ポリグリコリド、ポリラクチド、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリオルトエステル、ポリジオキサノン、ポリアセタール、ポリケタール、ポリオルトカーボネート、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバレレート、ポリアルキレンオキサレート、ポリエチレンオキシド、ポリアルキレンスクシネート、ポリ（リンゴ酸）ポリマー、ポリマレイン酸無水物、ポリ（メチルビニル）エーテル、ポリ（アミノ酸）、キチン、キトサン、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアリレート、スチレン、ポリウレタン、ビニルエステル若しくはエポキシ系材料、スチレンアクリロニトリル、ＡＢＳポリマー、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリールスルフィド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリウレタンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ウレタンジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、及びポリカーボネートジメタクリレート（以下、「ＰＣＤＭＡ」と略す）、並びにそれらのコポリマー、ターポリマー、又は組合せ又は混合物から選択され得る。好ましくは、ポリウレタン、フルオロポリマー及びポリアルキレンを本発明において使用する。
【００４４】
本発明において使用されるポリマーは好ましくは、少なくとも４０℃、より好ましくは少なくとも４５℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００４５】
ポリウレタンは、脂肪族ポリウレタン又は芳香族ポリウレタンであってもよい。ポリウレタンは、ジイソシアネートと、ジオールと、任意に鎖延長剤との反応生成物であってもよく、これにより、ポリマー鎖の硬いドメイン及び軟らかいドメインが形成される。ここで、ジイソシアネート及び延長剤は硬いドメインを構成し、ジオールは軟らかいドメインを構成する。好ましくは、好適なポリウレタンのショアＡ硬度が、５５Ａ〜９０Ａ、好ましくは６０Ａ〜８０Ａの範囲である。
【００４６】
好ましくは、ポリウレタンは、下記繰返し単位：
−［ＯＲ１ＯＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯ］ｎ−
（式中、Ｒ１は直鎖状又は分岐鎖状のＣ１〜Ｃ８アルキレン基を表し、Ｒ２は芳香族部分を表す）
を含むポリマーである。好ましくは、Ｒ１は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す。好ましくは、Ｒ２にかかる芳香族部分は、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）又は１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）に由来する。Ｔｅｃｏｔｈａｎｅ（登録商標）及びＴｅｃｏｐｌａｓｔ（登録商標）樹脂は、芳香族部分Ｒ２をもたらす、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）を用いた市販のポリウレタンの例である。好適な鎖延長剤の例は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）及び１，４−ブタンジオールである。
寸法安定性に関して好ましいポリマーはＴｅｃｏｔｈａｎｅ（登録商標）である。
【００４７】
代替的に、ポリウレタンは、Ｒ２部分をもたらすような脂肪族化合物、例えば水素化メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）を用いて製造される樹脂であってもよい。市販材料についての例は、Ｔｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）、Ｔｅｃｏｐｈｉｌｉｃ（登録商標）及びＣａｒｂｏｔｈａｎｅ（登録商標）である。
本発明による歯科用栓塞子ポイントの閉塞体の複合材料はフィラーを含む。
【００４８】
複合体は、全組成に基づき少なくとも２０ｗｔ．％の粒状フィラーを含んでいてもよく、好ましくはフィラー含量が、２５ｗｔ．％〜７０ｗｔ．％、より好ましくは３０ｗｔ．％〜５０ｗｔ．％の範囲である。
【００４９】
なお、複合体は、全組成に基づき少なくとも１ｖｏｌ．％の粒状フィラーを含んでいてもよく、好ましくはフィラー含量が、２ｖｏｌ．％〜４０ｖｏｌ．％、より好ましくは３ｖｏｌ．％〜２０ｖｏｌ．％の範囲である。
【００５０】
フィラーとしては、タングステン、ＢｉＯＣｌ等のビスマス化合物、シリカ、シリケートガラス、石英、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、ホウケイ酸バリウム、ホウケイ酸ストロンチウム、ホウケイ酸塩、ケイ酸リチウム、非晶質シリカ、リン酸カルシウム及びアルミナ、ジルコニア、酸化スズ、並びにチタニアを含む、無機及び有機の粒状物及び繊維状物が挙げられ得る。好ましくは、フィラーは、Ｗ若しくはＢｉのような金属、又はＬａ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＢｉＰＯ４、ＣａＷＯ４、ＢａＷＯ４、ＳｒＦ２、Ｂｉ２Ｏ３等の放射線不透過性／高屈折率材料として作用する。
【００５１】
フィラーは、少なくとも３ｍｍ／ｍｍ  Ａｌ、好ましくは少なくとも５ｍｍ／ｍｍ  Ａｌ〜７ｍｍ／ｍｍ  Ａｌ、最も好ましくは少なくとも６ｍｍ／ｍｍ  Ａｌの放射線不透過性をもたらすように組み込まれる。
【００５２】
本発明による歯科用栓塞子ポイントは、安定化剤、可塑剤又は生理活性物質等の添加剤を含有していてもよい。生理活性材料としては、細胞、組織及び骨の成長及び生存を促すことができる任意の物質又はその代謝前駆体が挙げられ得る。好適な骨の成長促進物質としては、バイオガラス、リン酸カルシウム、ポルトランドセメント、ハイドロキシアパタイト、リン酸三カルシウム、ジホスホン酸又はポリホスホン酸、フッ化ナトリウム製剤、水酸化カルシウム、他の好適なカルシウム含有化合物が挙げられる。充填材料としては、歯科分野において代表的な添加剤、例えば可塑剤、抗生物質、抗齲蝕剤、抗細菌薬、又は他の抗炎症剤、生理活性材料若しくは治療用材料が挙げられ得る。
【００５３】
機能部分の遠位端で一体的に結合されるテーパー形閉塞体を備える、好ましい実施形態による歯科用栓塞子ポイントは、機能部分が、
（１）閉塞体に隣接するネック部分と、
（２）ハンドル部分と
を備えることを特徴とする。
【００５４】
好ましい歯科用栓塞子ポイントはまた、取扱特性を改善し、根管閉塞の精度を高める。歯科用栓塞子ポイントのハンドル部分は、作業者の指によって又はピンセットのような器具で間接的に、しっかりとつかむことができる。圧力をかけると、テーパー形閉塞体がその最終位置に押し込まれる。ハンドル部分は、好ましくは平らであり、手順の最後にポイントを切り詰めるのに使用される器具によって容易に排除することができる。ハンドル部分に設けられることが好ましい平面はまた、ポイントのサイズ及びテーパーを識別する押印のための空間をもたらす。
【００５５】
好ましい歯科用栓塞子ポイントのネック部分は、管内テーパー形閉塞体とハンドル部分を接続する。ネック部分は、テーパー形閉塞体に比べて小さい直径を有していてもよく、これにより、手順の最後でポイントを切り詰めることが容易となる。ネック部分には、用いられる根管形成器具の長さに等しい最終位置にテーパー形閉塞体が達するような制御に役立つシリコンストップが、備え付けられていてもよい。
【００５６】
管内テーパー形閉塞体は好ましくは、対応する根管器具と同じように形づくられる。それは、過剰なシーラントを歯冠方向に流出させる、軸方向の溝を示すものであってもよい。管内テーパー形閉塞体の表面は、根管シーラントによるポイントの表面の容易かつ完全な湿潤を可能とし、また根管ポイントと根管シーラントとの間の付着強度を改善する、微細構造を有し得る。
【００５７】
図１に示されるように、歯科用栓塞子ポイントは、機能部分３の遠位端で一体的に結合されるテーパー形閉塞体２を備え、機能部分３は、閉塞体２に隣接するネック部分３２と、ハンドル部分３３とを備える。ハンドル部分３３は、平らな形状を有するため、押印のための表面をもたらす。さらに、ハンドル部分の平らな形状は、望ましくない視覚的な障害をいくらか低減させる。ネック部分３２には、シリコンストッパ等のストッパ手段４が設けられる。ストッパ手段は、テーパー形閉塞体２のタイプ又はサイズを示すように色分けされていてもよい。ネック部分３２は、テーパー形閉塞体２に比べて小さい直径を有するため、望ましくない視覚的な障害がいくらか低減される。さらに、ネック部分３２の小さな直径は、テーパー形閉塞体２を治療中に根管内に正しく配置した後に機能部分を除去する際の切断効率を改善する。テーパー形閉塞体２は、根管形成に用いられる根管器具の形状に合わせてもよい。さらに、テーパー形閉塞体２は、過剰なシーラントを排出させるための１つ又は複数の細長いチャンネル部分２２を備え得る。
【００５８】
好ましい実施形態において、本発明による歯科用栓塞子ポイントのテーパー形閉塞体は、歯内シーラントの湿潤及び接着を高めるために、粗い表面構造、又はそうでなければ、機械的若しくは化学的に改質された表面構造を有する。テーパー形閉塞体は、過剰なシーラントを排出させるための１つ又は複数の細長いチャンネル部分を備え得る。
【００５９】
好ましい実施形態において、ハンドル部分は非円形の断面を有する。ネック部分は円筒形の断面を有し得る。さらに、ネック部分が、閉塞体の最大直径と同じか又はそれよりも小さい直径を有することが好ましい。
【００６０】
本発明による歯科用栓塞子ポイントは、ネック部分に摺動自在に設けられるストッパ手段を更に備え得る。
【００６１】
本発明による歯科用栓塞子ポイントは、成形法によって得ることができる。本発明による歯科用栓塞子ポイントを調製するための成形法は、具体的に限定されない。所要のサイズの製品を形づくるのに従来用いられてきたいずれの成形法、例えば、組成物がモールド内で重合する鋳造法、熱圧力成形法、及び、射出成形を使用してもよい。
【００６２】
本明細書中の一製造方法によれば、歯科用栓塞子ポイントは、ダイプロセス（die processes）、オートクレーブ成形、樹脂射出成形（ＲＩＭ）、シート、プレミックス、及びバルク成形、プレス成形、射出成形、反応射出成形、樹脂トランスファ成形（ＲＴＭ）、圧縮成形、開放成形（open molding）、ハンドローリング、浸漬及び圧延、プレス、押出、引抜、並びにフィラメントワインディングによって製造される。好ましい成形技法は射出成形である。代替的に、ロッド形状の材料を製造した後に、研削、切断、粉砕等によって所望の形状及びサイズに形づくってもよい。
【００６３】
歯科用栓塞子ポイントは、美観の理由から不透明な歯の色で設けてもよい。歯科用栓塞子ポイントは、適切な量の放射線不透過性材料、例えばタングステン、酸化チタン、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、及びＸ線資料作成（X-ray documentation）を保証する類似の材料を含んでいてもよく、これらは歯科用栓塞子ポイントの製造中にポスト材料（post material）に添加され得る。
ここで、以下の実施例及び比較例に基づき本発明を更に説明する。
【実施例】
【００６４】
実施例１：
表１に示される組成に従って複合材料を調製し、穿孔係数を求めた。このため、表１において特定される複合材料を用いて約１０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの寸法（Ｌ×Ｗ×Ｔ）を有する試験片を調製した。その後、最終試験片の厚みは、高精度で測定し、パラメータの算出のために記録した。試験片は、３７℃に維持された恒温の支持体に取り付けて、試験片を所定の位置に固定及び保持させた。試験片の温度の平衡化後、毎分３００回転で作動する、VDW GmbHから入手可能なＭｔｗｏ再治療用ファイル（赤）（サイズ／テーパー  ０２５／．０５）を用いて試験片に穴をあける（ドリルは１００ｇ〜５００ｇの規定の負荷を受けた）時間を測定する。負荷、時間及び厚みを、対象材料及びガッタパーチャについて記録し、３７℃における３００ｒｐｍの穿孔係数を式（Ｉ）に従って算出する。
【００６５】
【表１】
0005709859.tif 000002
【００６６】
比較例１
特許文献５に記載の、エポキシド−アミン付加重合体と、ＶＥＣＴＲＡと、タングステンとからなる、ポリマーブレンドの調製。
１．エポキシド−アミン付加重合体
７２．１８３ｇ（０．２１２ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９と、３２．２７４ｇ（０．２１２ｍｏｌ）の１−アミノ−アダマンタンと、１４５．５４４ｇ（０．４２４ｍｏｌ）のビス−２，２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−フェニル］−プロパンとを、５０℃で１２０時間重合させた。得られたエポキシド−アミン付加重合体は、ＴＨＦ、ＣＨＣｌ３及びＣＨＣｌ３／ＣＨ３ＯＨのような有機溶媒に可溶である。
【００６７】
２．ポリマーブレンド
２５０ｇのエポキシド−アミン付加重合体と、１０５０ｇのＶＥＣＴＲＡ（商標）Ａ−９５０と、１４００ｇのタングステン粉末とを、２８０℃〜３１０℃の範囲の温度で押出機により配合した。
【００６８】
得られた熱可塑性複合材料を射出成形に用いて、１５０．３±７．３ＭＰａの曲げ強度及び穿孔係数Ｄ＝１９ｇｓ２ｍｍ−２を有する根管用コーン及び円筒ロッドを作製した。
【００６９】
【表２】
0005709859.tif 000003
【００７０】
比較例２
欧州特許第１８４３７１４号に記載のエポキシド−アミン付加重合体の調製。
１２８．３１３ｇ（３３７．６７ｍｍｏｌ）のビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル（Ｍｎ  ３８０ｇ／ｍｏｌ）と、１０．５３５ｇ（３３．７７ｍｍｏｌ）のビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルと、２８．１４０ｇ（１８５．７２ｍｍｏｌ）の１−アミノ−アダマンタンと、６３．２４１ｇ（１８５．７２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９と、６６０．０７０ｇのＣａＷＯ４と、１６５．０１８ｇのＺｒＯ２と、９．９８０ｇのＡｅｒｏｓｉｌ  ２００とを、均質に混合し、６０℃で２４時間重合させた。
【００７１】
組成物は、放射線不透過性ＲＯ＝１０．１ｍｍ／ｍｍ  Ａｌ、ガラス転移温度Ｔｇ＝６４℃、及び体積収縮率１．１３ｖｏｌ．％という値を特徴とする。
【００７２】
得られた熱可塑性複合材料を射出成形に用いて、４４±３ＭＰａの曲げ強度及び穿孔係数Ｄ＝１９ｇｓ２ｍｍ−２を有する根管用コーン及び円筒ロッドを作製した。
【００７３】
【表３】
0005709859.tif 000004
【００７４】
実施例２
テーパー０２／４０（ＩＳＯ  ６８７７：２００６）サイズの歯内根管充填用ポイントを、５５ｗｔ．％のＴｅｃｏｔｈａｎｅ  ＴＴ−１０７５Ｄ（Lubrizol）と、４０ｗｔ．％のタングステンと、５ｗｔ．％の二酸化チタンからなるポリマーブレンドを用いて射出成形した。ポイントは、３７℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、−１．６４４±０．０２９ｍｍの長さの変化を示し、また５０℃における５日間の貯蔵後に、−４．０２７±０．０６５ｍｍの長さの変化を示す。
【００７５】
比較例３
テーパー０２／４０（ＩＳＯ  ６８７７：２００６）サイズの歯内根管充填用ポイントを、５５ｗｔ．％のＣａｒｂｏｔｈａｎｅ  ＰＣ３５７２Ｄ（Lubrizol）と、４０ｗｔ．％のタングステンと、５ｗｔ．％の二酸化チタンとからなるポリマーブレンドを用いて射出成形した。
【００７６】
ポイントは、３７℃及び９０％の相対湿度における５日間の貯蔵後に、−７．０６２±０．１３５ｍｍの長さの変化を示し、また５０℃における５日間の貯蔵後に、−８．３４０±０．０２４ｍｍの長さの変化を示す。
【図１】
0005709859.tif 000005
【図２】
0005709859.tif 000006