(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造（Ｖａ）または（Ｖｂ）：
【化１】
0005709528.tif 000191
［式中、
Ｒ1およびＲ2が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリールまたはＣＮであり、
Ｒ3およびＲ8が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立してＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであるか；または
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに複素芳香環系
【化２】
0005709528.tif 000192
を形成し；
ｍ’が０、１または２であり；
ｍ’’がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、且つ、０、１、２または３であり；
Ｒ41がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、且つ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ45）2、Ｃ1−Ｃ25アルキル基、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル基、互いに隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置き換えできるかおよび／または１個以上の水素原子がＦで置き換えできるＣ1−Ｃ25アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ24アリール基または１個以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置き換えできるかおよび／または１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換できるＣ6−Ｃ24アリールオキシ基であるかまたは２個以上の基Ｒ41が環系を形成し；
Ｒ45がＨ、Ｃ1−Ｃ25アルキル基、互いに隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置き換えできるか、および／または１個以上の水素原子がＦで置き換えできるＣ4−Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ24アリール基または１個以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置き換えできるかおよび／または１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換できるＣ6−Ｃ24アリールオキシ基であり、
Ｒ45’’がＨ、Ｃ1−Ｃ25アルキル基またはＣ4−Ｃ18シクロアルキル基であり、
Ｄが−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25’−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅが−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25’Ｒ26’、ＣＮまたはＦであり；
ＧがＥ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、ＣＦ3、またはＣ2−Ｃ18アルケニルであり、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25’およびＲ26’が互いに独立してＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ29がＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ30およびＲ31が互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ18アルキルで置換されるＣ6−Ｃ18アリールであり、且つ
Ｒ32がＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ18アルキルで置換されるＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ｍ2がＩｒであり、且つ
Ｌが二座配位子である］
を有する化合物、
または
以下の構造（ＶＩＩａ）または（ＶＩＩｂ）：
【化３】
0005709528.tif 000193
［式中、
Ｍ4がＰｄまたはＰｔであり、
Ｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8が上に定義する通りである］
を有する化合物であり、
上記の構造（Ｖａ）及び（ＶＩＩａ）において、
（ｉ）前記二座配位子Ｌが、式
【化４】
0005709528.tif 000194
［式中、
環Ａ
【化５】
0005709528.tif 000195
が、場合によりヘテロ原子を含有できる、場合により置換されたアリール基を表し、
Ｒ211、Ｒ212、Ｒ213およびＲ214が、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基またはハロゲン原子であるか、または
環Ａが、場合により置換されたアリールまたはヘテロアリール基を表すか、または
環Ａが、環Ａに結合したピリジル基とともに環を形成する
（ここで、Ｒ211、Ｒ212、Ｒ213およびＲ214によって表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基およびアルキルオキシカルボニル基が置換されてよいか；
Ｒ213およびＲ214、あるいはＲ212およびＲ213が、式
【化６】
0005709528.tif 000196
［式中、
Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45およびＡ46が、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、場合によりＧ’、−ＮＲ25’Ｒ26’、−ＣＯＮＲ25’26’もしくは−ＣＯＯＲ27’で置換されてよいＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ2−Ｃ10ヘテロアリールである、
（ここで、Ｒ25’およびＲ26’が、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ7−Ｃ18アラルキルまたはＣ1−Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27’がＣ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ7−Ｃ18アラルキルであり；
Ｇ’が、Ｃ1−Ｃ18アルキル、−ＯＲ305、−ＳＲ305、−ＮＲ305Ｒ306、−ＣＯＮＲ305Ｒ306または−ＣＮ（ここで、Ｒ305およびＲ306が、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたは−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、Ｒ305がＣ1−Ｃ18アルキルまたはＣ6−Ｃ18アリールであり、且つＲ306がＣ1−Ｃ18アルキルまたはＣ6−Ｃ18アリールである）である）］
の基である）］
の化合物であるか；あるいは、
（ｉｉ）前記二座配位子Ｌが、
【化７−１】
0005709528.tif 000197
【化７−２】
0005709528.tif 000198
【化７−３】
0005709528.tif 000199
［式中、
Ｒ11およびＲ15が、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリールまたはＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ12およびＲ16が、互いに独立して、水素、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ13およびＲ17が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルまたはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、且つ
Ｒ14がＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールまたはＣ7−Ｃ11アラルキルであり、
Ｒ18がＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ19がＣ1−Ｃ8アルキル、またはＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ20が水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ21が水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたは部分的または完全にフッ素化したＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ22およびＲ23が、互いに独立して、Ｃq（Ｈ＋Ｆ）2q+1またはＣ6（Ｈ＋Ｆ）5であり、
Ｒ24が、それぞれにおいて同じであるか異なっていてよく、且つＨまたはＣq（Ｈ＋Ｆ）2q+1から選択され、
Ｒ46が、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ8アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリールであり、
ｑが１〜２４の整数であり、
ｐが２または３である］
から選択される二座配位子Ｌ’であるか；あるいは、
（ｉｉｉ）前記二座配位子Ｌが、
【化８−１】
0005709528.tif 000200
【化８−２】
0005709528.tif 000201
【化８−３】
0005709528.tif 000202
【化８−４】
0005709528.tif 000203
から選択される二座配位子Ｌ’’であり、
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4およびＲ7の少なくとも１つがＨとは異なり、
さらに
【化９】
0005709528.tif 000204
を除外し；且つ一般式
【化１０】
0005709528.tif 000205
［式中、
Ａｒが６〜２５個の炭素原子を有する非置換のアリール基を表し、
Ａ1が水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基および１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基のうちのいずれか１つを表し；
Ａ2〜Ａ8がそれぞれ水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基およびハロゲン基のうちのいずれか１つを表し；
Ｍ10が第９族元素および第１０族元素の金属を表し；
Ｌ10がモノアニオン配位子を表し；
金属が第９族元素である場合はｕが２であり、金属が第１０族元素である場合はｕが１である］によって表される構造を有する有機金属錯体を除外することを前提とする；
の化合物。
【請求項２】
Ｌが、
【化１１】
0005709528.tif 000206
であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ19およびＲ21が請求項１に定義する通りである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｌが、
【化１２】
0005709528.tif 000207
である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
式
【化１３】
0005709528.tif 000208
［式中、
Ｍ2がイリジウムであり、
Ｒ1がＨ、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、Ｃ1−Ｃ18アルキル、
【化１４】
0005709528.tif 000209
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、且つＣ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して
【化１５】
0005709528.tif 000210
であり、
Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合により−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキル、またはＣ1−Ｃ25アルコキシであるか；または
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに式
【化１６】
0005709528.tif 000211
［式中、Ｒ41がＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである］
の基を形成し、且つ
Ｌが請求項１に定義する通りである］］の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｌが、
【化１７】
0005709528.tif 000212
である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
式ＬＩｒ（Ｌa）2またはＩｒ（Ｌa）3
［式中、
Ｌaが式
【化１８】
0005709528.tif 000213
［式中、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、
【化１９】
0005709528.tif 000214
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、且つＣ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3である］
であり、
Ｒ2がＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、−ＮＲ25Ｒ26で置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシ、または−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して
【化２０】
0005709528.tif 000215
であり、
Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合により−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキル、またはＣ1−Ｃ25アルコキシであるか；または
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに、式
【化２１】
0005709528.tif 000216
［式中、Ｒ41はＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである］
の基を形成し、且つ
Ｌが請求項１に定義する通りである］の基である］の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
式
【化２２】
0005709528.tif 000217
［式中、
Ｒ1がＣ2−Ｃ10アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシルであり、
Ｒ2がＨまたはＣＨ3であり、且つ
Ｌが
【化２３】
0005709528.tif 000218
である］
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ1が、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチルまたは２−エチルヘキシルである、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
式
【化２４】
0005709528.tif 000219
［式中、
Ｍ4がＰｔであり、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、
【化２５】
0005709528.tif 000220
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、且つＣ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3である］
であり、
Ｒ2がＨであり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシ、または−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｅ、ＤおよびＧが請求項１に定義する通りである、
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して
【化２６】
0005709528.tif 000221
であり、
Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合により−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキル、またはＣ1−Ｃ25アルコキシであるか；または
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに、式
【化２７】
0005709528.tif 000222
［式中、Ｒ41はＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである］
の基を形成し、且つ
Ｌが
【化２８】
0005709528.tif 000223
である］
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
【化２９】
0005709528.tif 000224
【表１−１】
0005709528.tif 000225
【表１−２】
0005709528.tif 000226
【表１−３】
0005709528.tif 000227
【表１−４】
0005709528.tif 000228
【表１−５】
0005709528.tif 000229
【表１−６】
0005709528.tif 000230
【表１−７】
0005709528.tif 000231
【表１−８】
0005709528.tif 000232
【表１−９】
0005709528.tif 000233
【表１−１０】
0005709528.tif 000234
【表１−１１】
0005709528.tif 000235
【表１−１２】
0005709528.tif 000236
【表１−１３】
0005709528.tif 000237
【表１−１４】
0005709528.tif 000238
【表１−１５】
0005709528.tif 000239
【表１−１６】
0005709528.tif 000240
【表１−１７】
0005709528.tif 000241
【表１−１８】
0005709528.tif 000242
【表１−１９】
0005709528.tif 000243
【表１−２０】
0005709528.tif 000244
【表１−２１】
0005709528.tif 000245
【表１−２２】
0005709528.tif 000246
【表１−２３】
0005709528.tif 000247
【表１−２４】
0005709528.tif 000248
【表１−２５】
0005709528.tif 000249
【表１−２６】
0005709528.tif 000250
【表１−２７】
0005709528.tif 000251
【表１−２８】
0005709528.tif 000252
【表１−２９】
0005709528.tif 000253
【表１−３０】
0005709528.tif 000254
【表１−３１】
0005709528.tif 000255
【表１−３２】
0005709528.tif 000256
【表１−３３】
0005709528.tif 000257
【表１−３４】
0005709528.tif 000258
【表１−３５】
0005709528.tif 000259
【表１−３６】
0005709528.tif 000260
【表１−３７】
0005709528.tif 000261
【表１−３８】
0005709528.tif 000262
【表１−３９】
0005709528.tif 000263
【表１−４０】
0005709528.tif 000264
【表１−４１】
0005709528.tif 000265
【表１−４２】
0005709528.tif 000266
【表２−１】
0005709528.tif 000267
【表２−２】
0005709528.tif 000268
【表２−３】
0005709528.tif 000269
【表２−４】
0005709528.tif 000270
【表２−５】
0005709528.tif 000271
【表２−６】
0005709528.tif 000272
【表２−７】
0005709528.tif 000273
【表２−８】
0005709528.tif 000274
【表２−９】
0005709528.tif 000275
【表２−１０】
0005709528.tif 000276
【表２−１１】
0005709528.tif 000277
【表２−１２】
0005709528.tif 000278
【表２−１３】
0005709528.tif 000279
【表２−１４】
0005709528.tif 000280
【表２−１５】
0005709528.tif 000281
【表２−１６】
0005709528.tif 000282
【表２−１７】
0005709528.tif 000283
【表２−１８】
0005709528.tif 000284
【表２−１９】
0005709528.tif 000285
【表２−２０】
0005709528.tif 000286
【表２−２１】
0005709528.tif 000287
【表２−２２】
0005709528.tif 000288
【表３−１】
0005709528.tif 000289
【表３−２】
0005709528.tif 000290
【表３−３】
0005709528.tif 000291
【表３−４】
0005709528.tif 000292
【表３−５】
0005709528.tif 000293
である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
発光層が請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物を含む、発光層を含む有機電子デバイス。
【請求項１２】
さらにポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニルジアミン（α−ＮＰＤ）、ポルフィリン化合物およびそれらの組み合わせから選択される正孔輸送層、または、電子輸送材料を含む、請求項１１に記載のデバイス。
【請求項１３】
電子機器における、酸素感応指示薬としての、またはバイオアッセイにおける燐光指示薬としての、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１４】
式
【化３０】
0005709528.tif 000294
［式中、ＸがＨ、メチルまたはエチルであり、且つ
【化３１】
0005709528.tif 000295
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1’、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ7’およびＲ8’が請求項１に定義する通りであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ5およびＲ6の少なくとも１つがＨとは異なることを前提とし、且つ、さらに式
【化３２】
0005709528.tif 000296
［式中、Ｌaが
【化３３】
0005709528.tif 000297
である］の化合物、式
【化３４】
0005709528.tif 000298
［式中、Ｌaが
【化３５】
0005709528.tif 000299
である］の化合物、および式
【化３６】
0005709528.tif 000300
［式中、Ｌaが
【化３７】
0005709528.tif 000301
である］の化合物を除外することを前提とする］である］の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンを用いたエレクトロルミネッセンス金属錯体、その製造方法、当該金属錯体を包含する電子機器および特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などの電子機器における酸素感応指示器、バイオアッセイにおける燐光指示薬、および触媒としてのその使用に関する。
【０００２】
ディスプレイ類を構成する発光ダイオードなどを発光する有機電子デバイスが、さまざまな種類の電子機器に使用されている。こうした機器ではすべて、有機活性層が２つの電気接触層に挟まれている。光が電気接触層を通過できるように、電気接触層のうちの少なくとも一方は透光性である。電気接触層に電気を流すと透光性の電気接触層を通して有機活性層から光が放射される。
【０００３】
発光ダイオードの活性成分として有機エレクトロルミネッセンス化合物を用いることは周知である。アントラセン、チアジアゾール誘導体およびクマリン誘導体などの単純な有機分子がエレクトロルミネッセンスを呈することが知られている。また、例えば、ＵＳ−Ｂ−５，２４７，１９０、ＵＳ−Ｂ−５，４０８，１０９およびＥＰ−Ａ−４４３８６１に開示されているように、半導体性の共役ポリマーもエレクトロルミネッセンス成分として用いられている。例えばＵＳ−Ａ−５，５５２，６７８に開示されているように、８−ヒドロキシキノレートと三価の金属イオン、特にアルミニウムとの錯体もエレクトロルミネッセンス成分として幅広く用いられている。
【０００４】
ＢｕｒｒｏｗｓとＴｈｏｍｐｓｏｎは、ｆａｃ−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムを有機発光素子の活性成分として使用できると報告した（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４）。この場合、導電性のホスト材料中にイリジウム化合物を含有させると性能が最大限になる。Ｔｈｏｍｐｓｏｎはさらに、ｆａｃ−トリス［２−（４’，５’−ジフルオロフェニル）ピリジン−Ｃ’2，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）でドープしたポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）を活性層に用いたデバイスについて報告した（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ  ２０００，４１（１）、７７０）。
【０００５】
ＪＰ２００５２９８４８３は、例えば発光成分として使用でき、有機エレクトロルミネッセンス成分の材料、エレクトロケミルミネッセンス（ＥＣＬ）成分の材料、発光センサー、光増感物質、ディスプレイなどとして好適な
【化１】
0005709528.tif 000002
などのイリジウム錯体、その製造方法および発光材料を記述している。
【０００６】
ＫＲ２００６００７９６２５は、例えば
【化２】
0005709528.tif 000003
などの燐光赤色発光イリジウム錯体およびこれを包含する有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【０００７】
Ｚ．Ｌｉｕ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔ．２００６，１６，１４４１は、高効率の非ドープ有機発光ダイオードのための錯体
【化３】
0005709528.tif 000004
［式中、
Ｒ1はｔ−ブチルでありＲ2は
【化４】
0005709528.tif 000005
であるか、Ｒ1はｔ−ブチルでありＲ2は
【化５】
0005709528.tif 000006
である］
の使用について記述している。
【０００８】
Ｊ．−Ｐ．  Ｄｕａｎら（Ａｄｖ．Ｍａｔ．２００３，１５，２２４）は、ＯＬＥＤにおける橙赤色発光体としての錯体
【化６】
0005709528.tif 000007
の使用について記述している。
【０００９】
ＫＲ２００６００３６６７０は、燐光イリジウム錯体およびこれを包含する有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。以下の燐光イリジウム錯体
【化７】
0005709528.tif 000008
が明確に開示されている。
【００１０】
本発明よりも早期に優先権を得ているが、本発明の優先日の後に公開されたＥＰ１９３９２０８Ａ１は、一般式
【化８】
0005709528.tif 000009
［式中、
Ａｒは６〜２５個の炭素原子を有するアリール基、
Ａ1は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基および１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基のうちのいずれか１つ、
Ａ2〜Ａ8はそれぞれ、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基およびハロゲン基のうちのいずれか１つ、
Ｍ10は、第９族元素および第１０族元素の金属、
Ｌ10は、モノアニオン配位子、
ｕは、金属が第９族元素である場合は２、
ｕは、金属が第１０族元素である場合は１である］
で示される構造を有する有機金属錯体に関する。
【００１１】
ＷＯ２００５０４９７６２は、少なくとも基質、アノード、発光層およびカソードを包含し、発光層がイリジウム錯体ＩｒＬ３を含有し、少なくとも２個の配位子Ｌがジベンゾキノリンである発光素子に関する。ＷＯ２００５０４９７６２は、特に、波長がそれぞれλmax＝５４５ｎｍおよびλmax＝５９５ｎｍの光を発光する錯体Ｉｒ（ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリン）2（ペンタン−２，４−ジオネート）およびＩｒ（ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリン）3に関する：
【化９】
0005709528.tif 000010
。
【００１２】
しかし、例えば高効率の放射、優れた蒸発性、熱安定性、加工安定性、高電荷キャリア移動度、低ターンオン電圧および発光色の高温安定性を有する性能が改善された特に橙または赤色発光体といったエレクトロルミネッセンス化合物が依然として必要とされている。
【００１３】
したがって、本発明は、一般式
【化１０】
0005709528.tif 000011
［式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ1’は互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18ペルフルオロアルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮ、
【化１１】
0005709528.tif 000012
、−ＣＯ−Ｒ28であるか、
Ｒ1およびＲ2がともに環を形成し、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ3’およびＲ8’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＣＯ−Ｒ28、
【化１２】
0005709528.tif 000013
、−ＮＲ25Ｒ26、−ＳＲ29またはＳｉ（Ｒ30）3であり、
Ｒ4、Ｒ7、Ｒ4’およびＲ7’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＣＯ−Ｒ28、
【化１３】
0005709528.tif 000014
、−ＮＮＲ25Ｒ26、−ＳＳＲ29またはＳｉ（Ｒ30）3であり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’およびＲ6’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＣＯ−Ｒ28、
【化１４】
0005709528.tif 000015
、−ＮＮＲ25Ｒ26、−ＳＳＲ29またはＳｉ（Ｒ30）3であり、
ＮＲ25およびＲ26が互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリールであるか、
ＮＲ25およびＲ26がともにそれらが結合する窒素原子とともに複素芳香環または場合により置換されていてよい環系を形成し、
ＢＵが架橋ユニットであり、
Ｄが−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＮＲ25’−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；または−Ｃ≡Ｃ−であり、Ｅが−ＯＳＲ29；−ＳＳＲ29；−ＮＮＲ25’Ｒ26’；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＮＲ25’’Ｒ26’；−ＣＮ；またはハロゲンであり、ＧがＥ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｄで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシまたはＥで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシまたはＣ2−Ｃ18アルケニルであり、
Ｒ23、Ｒ24、ＮＲ25’および’Ｒ26’が互いに独立してＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ27およびＲ28が互いに独立してＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
ＳＲ29がＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ30およびＲ31が互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ18アルキルで置換されるＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ｒ32がＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ18アルキルで置換されるＣ6−Ｃ18アリールであり、
ＭがＰｄ、ＲｈまたはＲｅ、特にＰｔまたはＩｒであり、
Ｌが一座または二座配位子であり、
Ｌが一座配位子である場合は
ＭがＰｄまたはＰｔである場合はｍが０または２、ｎが１または２であり、
ＭがＲｈ、ＩｒまたはＲｅである場合はｍが０、２または４であり、ｎが１、２または３であり、
Ｌが二座配位子である場合は
ＭがＰｄまたはＰｔである場合はｍが０または１、ｎが１または２であり、
ＭがＲｈ、ＩｒまたはＲｅである場合はｍが０、１または２であり、ｎが１、２または３であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ5およびＲ6の少なくとも１つがＨとは異なり、
さらには
【化１５】
0005709528.tif 000016
を除外し；さらには一般式
【化１６】
0005709528.tif 000017
［式中、
Ａｒが６〜２５個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ａ1が水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基および１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基のうちのいずれか１つであり；
Ａ2〜Ａ8がそれぞれ水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基およびハロゲン基のうちのいずれか１つであり；
Ｍ10が第９族元素および第１０族元素の金属であり；
Ｌ10がモノアニオン配位子であり；
金属が第９族元素である場合はｕが２であり、金属が第１０族元素である場合はｕが１である］によって表される構造を有する有機金属錯体を除外することを前提とする］
の化合物（金属錯体）に関する。
【００１４】
本発明の化合物は、λmaxが約５２０ｎｍ以上、特に約５６０ｎｍ以上、特に約６００ｎｍ以上の橙または赤色発光体であるのが好ましい。単一または複数のジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン化合物は約（０．６２、０．３７）〜約（０．６８、０．３２）の間の色座標、特に約（０．６３、０．３４）〜約（０．６８、０．３２）の間の色座標、特に約（０．６５、０．３５）または（０．６８、０．３２）のＮＴＳＣ座標を有する必要がある。
【００１５】
本発明によれば、金属錯体は少なくとも１個のジベンゾ［ｆ，ｈ］−キノキサリン配位子を包含する。すなわち、２個または３個以上のジベンゾ［ｆ，ｈ］−キノキサリン配位子を包含してよい。
【００１６】
「配位子」という用語は、金属イオンの配位圏に結合された、分子、イオン、または原子を意味することを意図する。「錯体」という用語は、名詞として使用される場合、少なくとも１つの金属イオンと少なくとも１つの配位子とを有する化合物を意味することを意図する。「基」という用語は、有機化合物中の置換基または錯体中の配位子などの、化合物の一部を意味することを意図する。「面型」という用語は、３つの「ａ」基が全て隣接している、すなわち８面体の１つの面の角にある８面体形状を有する錯体Ｍａ3ｂ3（ここで、「ａ」および「ｂ」は、異なる配位原子を表す）の１つの異性体を意味することを意図する。「メリジオナル型」という用語は、３つの「ａ」基が、２つが互いにトランス位にあるように３位置を占めて、すなわち３つの「ａ」基が、同一平面上の３位置を占めて、配位圏をまたぐ経線とみなすことのできる弧を形成し、８面体形状を有する錯体Ｍａ3ｂ3のひとつの異性体を意味することを意図する。「〜に隣接する」という語句は、デバイス中の層を指すのに用いられるとき、１つの層が別の層のすぐ隣にあることを必ずしも意味しない。「光活性」という用語は、エレクトロルミネセンスおよび／または感光性を示す任意の材料を指す。
【００１７】
本発明の金属錯体は、少なくとも１つの配位子がジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン化合物から誘導されることを特徴とする。好適なジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンまたはその中間体は既知であるか、既知の手順に従って生成することができる。好適なジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンまたはその中間体の合成は、例えばＪ．−Ｐ．  Ｄｕａｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．  Ｍａｔ．２００３，１５，２２４およびＷＯ２００６／０９７４１９ならびに本明細書に引用する参照文献に記述されている。
【００１８】
金属Ｍは、Ｉｒ、ＲｈおよびＲｅならびにＰｔおよびＰｄから選択枝、ＰｔおよびＩｒが最も好ましい。
【００１９】
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ5およびＲ6の少なくとも１つがＨとは異なり、特にＲ3およびＲ8またはＲ4およびＲ7またはＲ5およびＲ6がＨとは異なるのが好ましい。より好ましくは、Ｒ3およびＲ8またはＲ4およびＲ7がＨとは異なり、最も好ましくはＲ4およびＲ7がＨとは異なる。
【００２０】
置換基Ｒ3およびＲ8またはＲ4およびＲ7またはＲ5およびＲ6の少なくとも１つがＨとは異なるのが好ましい。より好ましくは、置換基Ｒ3およびＲ8またはＲ4およびＲ7の少なくとも１つがＨとは異なり、最も好ましくは置換基Ｒ4およびＲ7の少なくとも１つがＨとは異なる。
【００２１】
本発明のある実施形態において、置換基Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4およびＲ7の少なくとも１つは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキルである。
【００２２】
本発明のある実施形態において、置換基Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4およびＲ7の少なくとも１つは、
【化１７】
0005709528.tif 000018
基
［式中、
ｎ3は０であるか、整数１、２、３、４または５であり、
Ｒ11はそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシまたはＮＲ25Ｒ26である］
である。好ましくはＲ3およびＲ8またはＲ4およびＲ7が
【化１８】
0005709528.tif 000019
基である。より好ましくは、Ｒ4およびＲ7が
【化１９】
0005709528.tif 000020
基である。
【００２３】
本発明のある実施形態において、置換基Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4およびＲ7の少なくとも１つが、−ＮＲ25Ｒ26基
［式中、
ＮＲ25およびＲ26が互いに独立して、特に場合により置換することのできるフェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリルまたはペリレニル、例えば
【化２０】
0005709528.tif 000021
であるか、ＮＲ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに複素芳香環または
【化２１】
0005709528.tif 000022
などの環系を形成し；
ｍ’が０、１または２であり；
ｍ’’がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、０、１、２または３、特に０、１または２、特に０または１であり；
Ｒ41がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ45）2、Ｃ1−Ｃ25アルキル基、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル基、互いに隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換できるか、および／または１個以上の水素原子がＦで置換できるＣ1−Ｃ25アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ24アリール基または１個以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置換できるか、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換できるＣ6−Ｃ24アリールオキシ基または２個以上の基Ｒ41が環系を形成し；
Ｒ45がＨ、Ｃ1−Ｃ25アルキル基、互いに隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換できるか、および／または１個以上の水素原子がＦで置換できるＣ4−Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ24アリール基または１個以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置換できるか、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換できるＣ6−Ｃ24アリールオキシ基であり、
Ｒ45’’がＨ、Ｃ1−Ｃ25アルキル基またはＣ4−Ｃ18シクロアルキル基であり、
Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’が互いに独立してＨ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127Ｒ126であるか、
互いに隣接する置換基Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’が環を形成することができ、
Ｒ119およびＲ120が互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アラルキルであるか、
Ｒ119およびＲ120がともに式＝ＣＲ121Ｒ122
［式中、
Ｒ121およびＲ122が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、またはＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリールである］の基を形成するか、
Ｒ119およびＲ120が五員環または六員環を形成し、これは場合によりＣ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アラルキルまたは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127で置換され、
Ｒ126およびＲ127が互いに独立してＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｄが−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅが−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮまたはハロゲンであり、
ＧがＥまたはＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65およびＲ66が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ65およびＲ68は、ともに五員環または六員環を形成し、
Ｒ67およびＲ68が互いに独立してＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69がＨ；Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ70およびＲ71が互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ18アルキルで置換されるＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ｒ72がＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ18アルキルで置換されるＣ6−Ｃ18アリールである］である。
【００２４】
ＢＵは、
【化２２】
0005709528.tif 000023
［式中、
Ｒ119、Ｒ120、Ｒ41およびｍ’’が上に定義する通りである］
などの架橋ユニットである。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ25およびＲ26は互いに独立して
【化２３】
0005709528.tif 000024
であり、Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合により−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキルまたはＣ1−Ｃ25アルコキシである。
【００２６】
【化２４】
0005709528.tif 000025
の例は、
【化２５】
0005709528.tif 000026
および
【化２６】
0005709528.tif 000027
である。
【００２７】
【化２７】
0005709528.tif 000028
基の例を以下に示す：
【化２８】
0005709528.tif 000029
［式中、
Ｒ41、Ｒ116、Ｒ117、Ｒ119、Ｒ120およびｍ’’は上に定義される通りである］。
【００２８】
式ＩまたはＩＩの化合物
［式中、
Ｒ1、Ｒ1’およびＲ2が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、
【化２９】
0005709528.tif 000030
またはＣＮであるか、
Ｒ1およびＲ2がともに
【化３０】
0005709528.tif 000031
基を形成し、
Ｒ206’、Ｒ208’、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207、Ｒ208、Ｒ209およびＲ210が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシまたはＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ24アリールであり；
Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305、Ｒ306、Ｒ307およびＲ308が互いに独立してＨまたはＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ3’およびＲ8’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ4、Ｒ7、Ｒ4’およびＲ7’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮ、−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’およびＲ6’がＨであり、
Ｒ25およびＲ26が互いに独立してＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであるか；
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに複素芳香環系
【化３１】
0005709528.tif 000032
を形成し；
ｍ’’、ｍ’およびＲ41が以下に定義する通りであり；
Ｅが−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25’’Ｒ26’、ＣＮまたはＦであり；
ＧがＥ、ＣＦ3、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ2−Ｃ18アルケニルであり、
ＭがＰｄ、ＲｈまたはＲｅ、特にＰｔまたはＩｒであり、
Ｌが二座配位子であり、
ＭがＰｄまたはＰｔである場合はｍが０または１、ｎが１または２であり、
ＭがＲｈ、ＩｒまたはＲｅである場合はｍが０、１または２であり、ｎが１、２または３であり、
Ｒ29；Ｒ29；Ｒ25’および’Ｒ26’が請求項１に定義した通りであり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4およびＲ7の少なくとも１つがＨとは異なることを前提とする］
が好ましい。より好ましくは、Ｒ3およびＲ8またはＲ4およびＲ7がＨとは異なり、最も好ましくはＲ4およびＲ7がＨとは異なる。
【００２９】
好ましい実施形態において、本発明は以下の構造（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）または（ＶＩｃ）：
【化３２】
0005709528.tif 000033
［式中、
Ｒ1、Ｒ1’およびＲ2が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリールまたはＣＮであり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ3’およびＲ8’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ4、Ｒ7、Ｒ4’およびＲ7’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
ＮＲ25およびＲ26が互いに独立してＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであるか；
ＮＲ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに複素芳香環系
【化３３】
0005709528.tif 000034
を形成し；
ｍ’が０、１または２であり；
ｍ’’がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、０、１、２または３、特に０、１または２、特に０または１であり；
Ｒ41がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ45）2、Ｃ1−Ｃ25アルキル基、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル基、互いに隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換できるか、および／または１個以上の水素原子がＦで置換できるＣ1−Ｃ25アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ24アリール基または１個以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置換できるか、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換できるＣ6−Ｃ24アリールオキシ基または２個以上の基Ｒ41が環系を形成し；
Ｒ45がＨ、Ｃ1−Ｃ25アルキル基、互いに隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換できるか、および／または１個以上の水素原子がＦで置換できるＣ4−Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ24アリール基または１個以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置換できるか、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換できるＣ6−Ｃ24アリールオキシ基であり、
Ｒ45’’がＨ、Ｃ1−Ｃ25アルキル基またはＣ4−Ｃ18シクロアルキル基であり、
Ｅが−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25’Ｒ26’、ＣＮまたはＦであり；
ＧがＥ、ＣＦ3、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ2−Ｃ18アルケニルであり、
Ｒ29；Ｒ29；Ｒ25’および’Ｒ26’が請求項１に定義した通りであり、
Ｍ2がＲｈまたはＲｅ、特にＩｒであり、
Ｌが二座配位子であり、
Ｌ’’が一座配位子または
以下の構造（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）：
【化３４】
0005709528.tif 000035
［式中、
Ｍ4がＰｄまたはＰｔであり、
Ｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1’、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ7’およびＲ8’が上に定義する通りである］を有する請求項１の化合物であり、
Ｒ2がＨであり、
Ｒ1およびＲ1’がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、
【化３５】
0005709528.tif 000036
またはＣＮであり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ3’およびＲ8’が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ24アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ；Ｃ1−Ｃ18アルコキシまたは−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ；または−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ4、Ｒ7、Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ24アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ；Ｃ1−Ｃ18アルコキシまたは−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ；または−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立してＣ6−Ｃ18アリール；；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシであるか；
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに複素芳香環系
【化３６】
0005709528.tif 000037
［式中、
Ｇ、Ｒ41およびｍが上に定義する通りである］
を形成し；
Ｍ4がＰｄ、特にＰｔであり、
Ｍ2がＩｒであり
Ｌが二座配位子である］
を有する化合物に関する。
【００３０】
単座配位子はモノアニオン性であるのが好ましい。かかる配位子は配位原子としてＯまたはＳを有し、配位基としては、アルコキシド、カルボキシレート、チオカルボキシレート、ジチオカルボキシレート、スルホネート、チオレート、カルバメート、ジチオカルバメート、チオカルバゾンアニオン、またはスルホンアミドアニオンなどを有する。場合によっては、β−エノラートなどの配位子が、単座配位子として働き得る。また、単座配位子は、ハライド、ニトレート、スルフェート、またはヘキサハロアンチモネートなどの配位アニオンであり得る。好適な一座配位子の例を以下に示す：
【化３７】
0005709528.tif 000038
。一座配位子は市販されている。
【００３１】
本発明の好ましい実施形態において、配位子は（モノアニオン性の）二座配位子である。一般に、これらの配位子は配位原子としてＮ、Ｏ、ＰまたはＳを有し、イリジウムに配位すると五員環または六員環を形成する。好適な配位基としては、アミノ、イミノ、アミド、アルコキシド、カルボキシレート、ホスフィノ、チオレートなどが挙げられる。これらの配位子の好適な親化合物の例としては、β−ジカルボニル（β−エノラート配位子）およびそれらのＮおよびＳ類似体、アミノカルボン酸（アミノカルボキシレート配位子）、ピリジンカルボン酸（イミノカルボキシレート配位子）、サリチル酸誘導体（サリチレート配位子）、ヒドロキシキノリン（ヒドロキシキノリネート配位子）およびそれらのＳ類似体、およびジアリールホスフィノアルカノール（ジアリールホスフィノアルコキシド配位子）などが挙げられる。
【００３２】
かかる二座配位子Ｌの例は、
【化３８−１】
0005709528.tif 000039
【化３８−２】
0005709528.tif 000040
【化３８−３】
0005709528.tif 000041
［式中、
Ｒ11およびＲ15が互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリールまたはＣ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ12およびＲ16が互いに独立して水素、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ13およびＲ17が互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルまたはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ14がＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールまたはＣ7−Ｃ11アラルキルであり、
Ｒ18がＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ19がＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ20がＣ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ21が水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたは部分的または完全にフッ素化したＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ22およびＲ23が互いに独立してＣq（Ｈ＋Ｆ）2q+1またはＣ6（Ｈ＋Ｆ）5であり、
Ｒ24がそれぞれにおいて同じであるか異なっていてよく、かつＨまたはＣq（Ｈ＋Ｆ）2q+1から選択され、
ｑが１〜２４の整数であり、ｐが２または３であり、
Ｒ46がＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ1−Ｃ8アルキルで置換されるＣ6−Ｃ18アリールである］
である。
【００３３】
好適なホスフィノアルコキシド配位子
【化３９】
0005709528.tif 000042
の例は以下：３−（ジフェニルホスフィノ）オキシプロパン［ｄｐｐＯ］、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２−（ジフェニルホスフィノ）−エトキシド［ｔｆｍｄｐｅＯ］である。
【００３４】
そこから配位子Ｌを誘導するのに特に好適な化合物ＨＬ
【化４０】
0005709528.tif 000043
の例としては、
【化４１】
0005709528.tif 000044
が挙げられる。
【００３５】
ヒドロキシキノリン親化合物ＨＬは、部分的または完全にフッ素化したアルキルまたはアルコキシ基などの基で置換することができる。一般に、これらの化合物は市販されている。好適なヒドロキシキノリネート配位子Ｌの例としては、８−ヒドロキシキノリネート［８ｈｑ］
２−メチル−８−ヒドロキシキノリネート［Ｍｅ−８ｈｑ］
１０−ヒドロキシベンゾキノリネート［１０−ｈｂｑ］
が挙げられる。
【００３６】
本発明のさらなる実施形態において、二座配位子Ｌは、式
【化４２】
0005709528.tif 000045
［式中、
環Ａ
【化４３】
0005709528.tif 000046
が場合によりヘテロ原子を含むことのできる場合により置換されたアリール基であるか、
環Ｂ
【化４４】
0005709528.tif 000047
が場合によりヘテロ原子をさらに含むことのできる場合により置換された窒素含有アリール基であるか、
環Ａが環Ａに結合した環Ｂとともに環を形成する］
の配位子である。
【００３７】
好ましい環Ａとしては、フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、フリル基、置換フリル基、ベンゾフリル基、置換ベンゾフリル基、チエニル基、置換チエニル基、ベンゾチエニル基、置換ベンゾチエニル基などが挙げられる。置換フェニル基、置換ナフチル基、置換フリル基、置換ベンゾフリル基、置換チエニル基、置換ベンゾチエニル基の置換基としては、Ｃ1−Ｃ24アルキル基、Ｃ2−Ｃ24アルケニル基、Ｃ2−Ｃ24アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ2−Ｃ24アシル基、Ｃ1−Ｃ24アルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキレンジオキシ基などが挙げられる。
【００３８】
前記実施形態において、二座配位子
【化４５】
0005709528.tif 000048
は、好ましくは式
【化４６】
0005709528.tif 000049
［式中、Ｒ211、Ｒ212、Ｒ213およびＲ214が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基またはハロゲン原子であり；
環Ａが場合により置換されたアリールまたはヘテロアリール基であるか；
環Ａが環Ａに結合したピリジル基とともに環を形成し；
Ｒ211、Ｒ212、Ｒ213およびＲ214が示すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基およびアルキルオキシカルボニル基が置換されてよいか；
Ｒ213およびＲ214またはＲ212およびＲ213が式
【化４７】
0005709528.tif 000050
［式中、
Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45およびＡ46が上に定義した通りである］
の基である］
の基である。
【００３９】
かかる二座配位子Ｌの好ましい種類は、式
【化４８】
0005709528.tif 000051
［式中、
ＹがＳ、Ｏ、ＮＲ200であり、
ここで、
Ｒ200がＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、−（ＣＨ2）r−Ａｒであり、
ここで、
Ａｒが場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリールである］、
特に
【化４９】
0005709528.tif 000052
、基−（ＣＨ2）r’Ｘ20
［式中、
ｒ’が１〜５の整数であり、
Ｘ20がハロゲン、特にＦまたはＣｌである］、
ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、アミノまたはシアノ；基−（ＣＨ2）rＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）r’’ＣＨ3
［式中、
ｒが１または２であり、
ｒ’’が０または１である］、
【化５０】
0005709528.tif 000053
、−ＮＨ−Ｐｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）3または
【化５１】
0005709528.tif 000054
の化合物である。
【００４０】
配位子Ｌのまた別の好ましい種類はＷＯ０６／０００５４４に記載されており、以下：
【化５２】
0005709528.tif 000055
［式中、
Ｑ1およびＱ2が互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ａ21’が水素であり、
Ａ22’が水素またはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ23’が水素またはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ24’が水素であるか、
Ａ23’およびＡ24’またはＡ23’およびＡ24’がともに
【化５３】
0005709528.tif 000056
［式中、
Ｒ205’、Ｒ206’、Ｒ207’およびＲ208’が互いに独立にＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルである］
を形成し、
Ｒ42’がＨ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ43’がＨ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ44’がＨ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ45’がＨ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ペルフルオロアルキルである］を本発明に従って有益に用いることができる。
【００４１】
二座配位子Ｌのまた別の好ましい種類は、式
【化５４】
0005709528.tif 000057
［式中、
Ｒ214が水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたは場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ215が水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルまたは場合により置換されたＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ216が水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルまたは場合により置換されたＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ217が水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたは場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ210が水素であり、
Ｒ211が水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルまたは場合により置換されたＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ212が水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換された−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルまたは場合により置換されたＣ6−Ｃ10ペルフルオロアリール、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ213が水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニルまたは場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルである］
の化合物である。
【００４２】
二座配位子Ｌの特定の例は、以下の化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−５７）：
【化５５−１】
0005709528.tif 000058
【化５５−２】
0005709528.tif 000059
【化５５−３】
0005709528.tif 000060
【化５５−４】
0005709528.tif 000061
である。
【００４３】
金属錯体（Ｌa）2ＩｒＬ’の場合、三つの異性体が存在しうる。
【００４４】
【化５６】
0005709528.tif 000062
【００４５】
場合によっては、異性体の混合物が得られる。混合物は個々の異性体を単離することなく使用できることが多い。異性体は、Ａ．Ｂ．Ｔａｍａｙｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５，７３７７−７３８７に記載のように、従来の手法により分離することができる。
【００４６】
現在のところ最も好ましい配位子Ｌは以下：
【化５７】
0005709528.tif 000063
である。
【００４７】
好ましい実施形態において、本発明は式ＶａまたはＶｂ
［式中、
Ｍ2がＲｈまたはＲｅ、特にＩｒであり、
Ｒ1およびＲ2が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリールまたはＣＮであるか、
Ｒ1およびＲ2がともに基
【化５８】
0005709528.tif 000064
［式中、
Ｒ206’、Ｒ208’、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207、Ｒ208、Ｒ209およびＲ210が互いに独立してＨ、１−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシまたはＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ24アリールであり；
Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305、Ｒ306、Ｒ307およびＲ308が互いに独立してＨまたはＣ1−Ｃ18アルキルである］を形成し、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ3’およびＲ8’が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立してＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり；
Ｅが−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25’Ｒ26’、−ＣＦ3、−ＣＮ、Ｆであり；
ＧがＥ、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ2−Ｃ18アルケニルであり、
Ｌが二座配位子である］
の化合物に関する。
【００４８】
特に好ましい実施形態において、Ｒ1はＨ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、Ｆで１〜５回置換されていてよいフェニル、
【化５９】
0005709528.tif 000065
；且つ、Ｒ2はＨまたはＣＨ3である。
【００４９】
前記実施形態において、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26である化合物がさらに好ましい。
【００５０】
前記実施形態において、式
【化６０】
0005709528.tif 000066
［式中、
Ｍ2がＩｒであり、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、
【化６１】
0005709528.tif 000067
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数、特に０、１、２または５であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3である］
であり、
Ｒ2がＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して
【化６２】
0005709528.tif 000068
であり、
Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合によりＯ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキルまたはＣ1−Ｃ25アルコキシであるか；
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに、式
【化６３】
0005709528.tif 000069
（式中、Ｒ41がＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである）の基を形成し、
Ｌが
【化６４】
0005709528.tif 000070
である］
の化合物が最も好ましい。
【００５１】
また別の好ましい実施形態において、本発明は式ＶＩＩａまたはＶＩＩｂ
［式中、
Ｍ4がＰｄ、特にＰｔであり、
Ｒ1およびＲ2が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリールまたはＣＮであるか、
Ｒ1およびＲ2がともに基
【化６５】
0005709528.tif 000071
［式中、
Ｒ206’、Ｒ208’、Ｒ205’、Ｒ206、Ｒ207、Ｒ208、Ｒ209およびＲ210が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシまたはＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ24アリールであり；
Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305、Ｒ306、Ｒ307およびＲ308が互いに独立してＨまたはＣ1−Ｃ18アルキルである］を形成し、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ3’およびＲ8’が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されるＣ2−Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｅで置換されるかおよび／または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ7−Ｃ25アリールアルキル、ＣＮ、−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立してＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシで置換されるＣ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されるＣ1−Ｃ18アルキルであり；
Ｅが−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25’Ｒ26’であり、
ＧがＥ、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたはＣ2−Ｃ18アルケニルであり、
Ｌが二座配位子である］
の化合物に関する。
【００５２】
前記実施形態において、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26である化合物がさらに好ましい。
【００５３】
前記実施形態において、式
【化６６】
0005709528.tif 000072
［式中、
Ｍ4がＰｔであり、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、
【化６７】
0005709528.tif 000073
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数、特に０、１、２または５であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3である］
であり、
Ｒ2がＨであり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して
【化６８】
0005709528.tif 000074
であり、
Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合により−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキルまたはＣ1−Ｃ25アルコキシであるか；
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに式
【化６９】
0005709528.tif 000075
（式中、Ｒ41がＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである）の基を形成し、
Ｌが
【化７０】
0005709528.tif 000076
である］
の化合物がさらに好ましい。
【００５４】
好ましい二座配位子Ｌは上に記載されており、以下の配位子Ｌ：
【化７１】
0005709528.tif 000077
を有益に用いることができる。さらに好ましいのは
【化７２】
0005709528.tif 000078
である。さらに好ましいのは
【化７３】
0005709528.tif 000079
である。
【００５５】
本発明の金属錯体は非イオン性（非荷電）であるのが好ましい。
【００５６】
Ｒ1およびＲ2がともに環を形成する場合、それらは好ましくは基
【化７４】
0005709528.tif 000080
［式中、
Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303、Ｒ304、Ｒ305、Ｒ306、Ｒ307およびＲ308が互いに独立してＨまたはＣ1−Ｃ8アルキル、特にＨである］
である。
【００５７】
置換基Ｒ1、Ｒ4およびＲ7のうち少なくとも１つ（特にＲ1、Ｒ4またはＲ7；またはＲ4またはＲ7）が電荷輸送特性を有する官能基、特に正孔輸送特性を有する官能基である化合物が好ましい。正孔輸送特性を有する置換基の例は、−ＮＲ25Ｒ26またはフェニルなどのＣ6−Ｃ24アリール、−ＮＲ25Ｒ26で置換される１−または２−ナフチルであり、ここで、
Ｒ25およびＲ26が上に定義される通りであり、好ましくは互いに独立して
【化７５】
0005709528.tif 000081
［式中、
Ｒ116およびＲ117が互いに独立して場合により−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ25アルキルまたはＣ1−Ｃ25アルコキシである］
であるか、
Ｒ25およびＲ26がそれらに結合する窒素原子とともに、式
【化７６】
0005709528.tif 000082
（式中、Ｒ41がＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである）の基を形成する。
【００５８】
特に好ましい実施形態において、本発明は式
【化７７】
0005709528.tif 000083
［式中、
Ｍ2がイリジウムであり、
Ｒ1がＨ、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、Ｃ1−Ｃ18アルキル、
【化７８】
0005709528.tif 000084
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数、特に０、１、２または５であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3である］
であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して
【化７９】
0005709528.tif 000085
であり、
Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合により−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキルまたはＣ1−Ｃ25アルコキシであるか；
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに式
【化８０】
0005709528.tif 000086
（式中、Ｒ41がＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである）の基を形成し、
Ｌが上に定義する通りである］
の化合物に関する。前記実施形態において、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたは
【化８１】
0005709528.tif 000087
であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26である化合物がより好ましい。前記実施形態においては、式
【化８２】
0005709528.tif 000088
［式中、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキルまたは
【化８３】
0005709528.tif 000089
であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してフェニル、−ＮＲ25Ｒ26で置換される１−または２−ナフチル；または−ＮＲ25Ｒ26である］
の化合物がさらに好ましい。
【００５９】
一置換ジベンゾキノキサリン配位子の２つの異性体
【化８４】
0005709528.tif 000090
［式中
Ｒ1が例えばＨ、ＣＨ3、２−エチルヘキシル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシルまたはフェニルであり、
Ｒ4が例えば置換フェニルである］
の混合物を用いる場合、前記異性体はイリジウムに対して二種類に配位される、すなわち
【化８５】
0005709528.tif 000091
およびイリジウム錯体の異性体が得られる。
【００６０】
特に好ましい実施形態において、本発明は、式ＬＩｒ（Ｌa）2またはＩｒ（Ｌa）3
［式中、
Ｌaが式
【化８６】
0005709528.tif 000092
［式中、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、
【化８７】
0005709528.tif 000093
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数、特に０、１、２または５であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3である］
であり、
Ｒ2がＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｅで置換されるかおよび／またはＤで中断されるＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ24アリール、−ＮＲ25Ｒ26で置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26であり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して
【化８８】
0005709528.tif 000094
であり、
Ｒ116およびＲ117は互いに独立して、場合により−Ｏ−で中断してよいＣ1−Ｃ25アルキルまたはＣ1−Ｃ25アルコキシであるか；
Ｒ25およびＲ26がそれらが結合する窒素原子とともに式
【化８９】
0005709528.tif 000095
（式中、Ｒ41がＨまたはＣ1−Ｃ25アルキルである）の基を形成し、
Ｌが上に定義する通りである］
の基である］
の化合物に関する。前記実施形態において、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、
【化９０】
0005709528.tif 000096
であり、
Ｒ2がＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＨ、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｇで置換されるＣ6−Ｃ24アリール、−Ｏ−で中断されてよいＣ1−Ｃ18アルコキシまたは−ＮＲ25Ｒ26である配位子Ｌaがさらに好ましい。前記実施形態においては、
Ｒ1がＣ1−Ｃ18アルキルであり、
Ｒ2がＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立して
【化９１】
0005709528.tif 000097
であるか；Ｒ1が
【化９２】
0005709528.tif 000098
であり、Ｒ4およびＲ7が互いに独立して
【化９３】
0005709528.tif 000099
であるか；Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、
【化９４】
0005709528.tif 000100
であり、Ｒ4およびＲ7が互いに独立してＮＲ25Ｒ26で置換されるフェニル；または−ＮＲ25Ｒ26である配位子Ｌaがさらに好ましい。前記実施形態において、Ｒ2がＨである配位子Ｌaがさらに好ましい。
【００６１】
特に好ましい実施形態において、本発明は式
【化９５】
0005709528.tif 000101
［式中、
Ｍ2がイリジウムであり、
Ｒ1が−ＮＲ25Ｒ26または
【化９６】
0005709528.tif 000102
であり、
Ｒ11が−ＮＲ25Ｒ26であり、
Ｒ25、Ｒ26およびＬが上に定義する通りである］
の化合物に関する。
【００６２】
特に好ましい実施形態において、本発明は式
【化９７】
0005709528.tif 000103
［式中、
Ｍ2がイリジウムであり、
Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシル、
【化９８】
0005709528.tif 000104
［式中、
ｎ3が０または１、２、３、４、または５の整数、特に０、１、２または５であり、
Ｒ11がそれぞれにおいて同じであるか異なることができ、Ｃ1−Ｃ25アルキル、Ｃ1−Ｃ25アルコキシ、−ＮＲ25Ｒ26、ＦまたはＣＦ3である］
であり、
Ｒ4およびＲ7が互いに独立して、Ｒ29がＣ1−Ｃ18アルキルである−ＳＲ29であり、
Ｒ25、Ｒ26およびＬが上に定義する通りである］
の化合物に関する。
【００６３】
式Ｖｂ（式中、Ｒ1がフェニルであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8がＨである）の化合物は本発明に包含されない。
【００６４】
特に好ましい実施形態において、本発明は式
【化９９】
0005709528.tif 000105
［式中、
Ｒ1がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルなどのＣ2−Ｃ10アルキル、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換できるシクロヘキシルであり、
Ｒ2がＨまたはＣＨ3であり、
Ｌが
【化１００】
0005709528.tif 000106
である］
の化合物に関する。前記実施形態において、式
【化１０１】
0005709528.tif 000107
（式中、Ｌが
【化１０２】
0005709528.tif 000108
である）の化合物がさらに好ましい。前記実施形態において、式
【化１０３】
0005709528.tif 000109
（式中、Ｒ2がＨである）の化合物がさらに好ましい。前記化合物は蒸発性に優れ、優れた熱安定性、蒸発性および高効率性を特徴とする。
【００６５】
式Ｖａの特定の化合物の例は、化合物Ａ−１〜Ａ−１７６、化合物Ｂ１〜Ｂ１７６、化合物Ｃ１〜Ｃ９５、化合物Ｄ−１〜Ｄ−９５および化合物Ｅ−１〜Ｅ−３６である（請求項６参照）。それらのうち特に強調されるのは、化合物Ａ１〜Ａ４、Ａ１７〜Ａ２２、Ａ−３５〜Ａ−４０、Ａ−５３〜Ａ−５８、Ａ−７１〜Ａ−７６、Ａ−８９〜Ａ−９４、Ａ−１０７〜Ａ−１１２、Ａ−１２５〜Ａ−１３０、Ａ−１４３〜Ａ−１５１、Ａ−１６３〜Ａ−１６５、Ａ−１６７〜Ａ−１７２およびＡ−１７４〜Ａ−１７６；およびＢ−１〜Ｂ−４、Ｂ−１７〜Ｂ−２２、Ｂ−３５〜Ｂ−４０、Ｂ−５３〜Ｂ−５８、Ｂ−７１〜Ｂ−７６、Ｂ−８９〜Ｂ−９４、Ｂ−１０７〜Ｂ−１１２、Ｂ−１２５〜Ｂ−１３０、Ｂ−１４３〜Ｂ−１５１、Ｂ−１５６、Ｂ−１６３〜Ｂ−１６５、Ｂ−１６７〜Ｂ−１７２およびＢ−１７４〜Ｂ−１７６；およびＣ−１、Ｃ−２、Ｃ−９〜Ｃ−１２、Ｃ−１９〜Ｃ−２１、Ｃ−２８〜Ｃ−３０、Ｃ−３７〜Ｃ−３９、Ｃ−４６〜Ｃ−４８、Ｃ−５５〜Ｃ−５７、Ｃ−６４〜Ｃ−６６、Ｃ−７０〜Ｃ−７９、Ｃ−８２〜Ｃ−８４、Ｃ−８６〜Ｃ−９１およびＣ−９３〜Ｃ−９５；およびＤ−１、Ｄ−２、Ｄ−９〜Ｄ−１２、Ｄ−１９〜Ｄ−２１、Ｄ−２８〜Ｄ−３０、Ｄ−３７〜Ｄ−３９、Ｄ−４６〜Ｄ−４８、Ｄ−５５〜Ｄ−５７、Ｄ−６４〜Ｄ−６６、Ｄ−７０〜Ｄ−８４、Ｄ−８６〜Ｄ−９１およびＤ−９３〜Ｄ−９５；およびＥ−１〜Ｅ−６、Ｅ−１０〜Ｅ−１５およびＥ−２８〜Ｅ−３３である。より好ましい化合物は、Ａ−１、Ａ−１９、Ａ−３７、Ａ−５５、Ａ−７３、Ａ−９１、Ａ−１０９、Ａ−１２７、Ａ−１４３、Ａ−１４５、Ａ−１４７、Ａ−１４９およびＡ−１５１；およびＢ−１、Ｂ−１９、Ｂ−３７、Ｂ−５５、Ｂ−７３、Ｂ−９１、Ｂ−１０９、Ｂ−１２７、Ｂ−１４３、Ｂ−１４５、Ｂ−１４７、Ｂ−１４９、Ｂ−１５１、Ｂ−１５６、Ｂ−１６３〜Ｂ−１６５、Ｂ−１６７〜Ｂ−１７２およびＢ−１７４〜Ｂ−１７６；およびＣ−１、Ｃ−１０、Ｃ−２０、Ｃ−２９、Ｃ−３７、Ｃ−３８、Ｃ−４６、Ｃ−４７、Ｃ−５６、Ｃ−６４、Ｃ−６５およびＣ−７３〜Ｃ−７９；およびＤ−１、Ｄ−９、Ｄ−１０、Ｄ−１９、Ｄ−２０、Ｄ−２８、Ｄ−２９、Ｄ−３７、Ｄ−３８、Ｄ−４６、Ｄ−４７、Ｄ−５５、Ｄ−５６、Ｄ−６４、Ｄ−６５およびＤ−７３〜Ｄ−９５；およびＥ−１、Ｅ−５、Ｅ−６、Ｅ−１０、Ｅ−１４、Ｅ−１５、Ｅ−１９、Ｅ−２３、Ｅ−２４、Ｅ−２８、Ｅ−３２およびＥ−３３である。最も好ましい化合物はＡ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｃ−７９、Ｄ−７９、Ｃ−８１、Ｄ−８１、Ａ−１５１およびＢ−１５１である。
【００６６】
本発明の金属錯体は、当該技術分野で既知の通常の手法に従って製造することができる。式Ｉｒ（Ｌa）3
【化１０４】
0005709528.tif 000110
のイリジウム金属錯体を製造するための便利な一段階方法は、３当量のトリフルオロ酢酸銀の存在下および場合により溶媒（ハロゲンを主成分とする溶媒、アルコールを主成分とする溶媒、エーテルを主成分とする溶媒、エステルを主成分とする溶媒、ケトンを主成分とする溶媒、ニトリルを主成分とする溶媒および水など）の存在下で、市販の三塩化イリジウム水和物を過量のＬaＨと反応させることを包含する。このトリス−シクロメタレート化イリジウム錯体を、従来の方法で単離し、精製する。場合によっては、異性体の混合物が得られる。混合物は個々の異性体を単離することなく使用できることが多い。式Ｉｒ（Ｌa）2Ｌのイリジウム金属錯体は、例えば、式
【化１０５】
0005709528.tif 000111
［式中、
ＸがＨ、メチルまたはエチルであり
Ｌaが上に定義したとおりである］
の中間体であるイリジウム二量体をまず製造し、その後ＨＬを添加することによって製造することができる。イリジウム二量体は一般に、まず三塩化イリジウム水和物とＨＬaを反応させ、ＮａＸを添加し、２−エトキシエタノールなどの好適な溶媒中で三塩化イリジウム水和物とＨＬaを反応させることによって製造することができる。式
【化１０６】
0005709528.tif 000112
の化合物は新しく、本発明のさらなる態様を形成するものである。
【００６７】
したがって、本発明は式
【化１０７】
0005709528.tif 000113
［式中、
ＸがＨ、メチルまたはエチルであり
Ｌaが
【化１０８】
0005709528.tif 000114
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1’、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ7’およびＲ8’が上に定義する通りであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ5およびＲ6の少なくとも１つがＨとは異なることを前提とし、さらに式
【化１０９】
0005709528.tif 000115
［式中、Ｌaは
【化１１０】
0005709528.tif 000116
である］の化合物、式
【化１１１】
0005709528.tif 000117
［式中、Ｌaは
【化１１２】
0005709528.tif 000118
である］の化合物、および式
【化１１３】
0005709528.tif 000119
［式中、Ｌaは
【化１１４】
0005709528.tif 000120
である］の化合物を除外することを前提とする］
である］
の化合物に関する。
【００６８】
式ＶＩＩａまたはＶＩＩｂの化合物は、ＵＳ１６６３６８の図７および８に概説されている通りに合成することができる。
【００６９】
ハロゲンは、フルオリン、クロリン、ブロミンおよびヨードである。
【００７０】
Ｃ1−Ｃ24アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシルまたはドコシルなどの分枝鎖または非分枝鎖基である。
【００７１】
Ｃ1−Ｃ24ペルフルオロアルキルは、例えばＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3および−Ｃ（ＣＦ3）3などの分枝鎖または非分枝鎖基である。
【００７２】
Ｃ1−Ｃ24アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシまたはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシおよびオクタデシルオキシなどの直鎖または分枝鎖アルコキシ基である。
【００７３】
Ｃ2−Ｃ24アルケニル基は、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ｂｕｔ−２−エニル、ｎ−ｏｃｔ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニルまたはｎ−オクタデカ−４−エニルなどの直鎖または分枝鎖アルケニル基である。
【００７４】
Ｃ2-24アルキニルは、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−５−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イルなどの直鎖または分枝鎖で、好ましくは置換されていないか置換されているＣ2-8アルキニルである。
【００７５】
Ｃ4−Ｃ18シクロアルキル、特にＣ5−Ｃ12シクロアルキルは、好ましくはシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルなどのＣ5−Ｃ12シクロアルキルまたは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換された前記シクロアルキルである。シクロヘキシル、１−アダマンチルおよびシクロペンチルが最も好ましい。
【００７６】
Ｓ、ＯまたはＮＲ25で中断されるＣ4−Ｃ18シクロアルキルの例は、ピペリジル、ピペラジニルおよびモルフォリニルである。
【００７７】
Ｃ2−Ｃ24アルケニルは例えば、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニルまたはオクテニルである。
【００７８】
アリールは通常、Ｃ6−Ｃ30アリール、好ましくは場合により置換されることのできるＣ6−Ｃ24アリール、例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、テルフェニリルまたはクアドフェニリル；または１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されるフェニル、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニルまたは２，６−ジエチルフェニルである。
【００７９】
Ｃ7−Ｃ24アラルキル基は、好ましくは置換されてよいＣ7−Ｃ15アラルキル基、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル；または１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基でフェニル環上で置換されるフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、例えば２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジルまたは４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルまたは３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルなどである。
【００８０】
ヘテロアリールは典型的にはＣ2−Ｃ26ヘテロアリール、すなわち５〜７個の環原子を有する環または縮合環系であり、ここで、窒素、酸素または硫黄がヘテロ原子であることができ、典型的には少なくとも６個の共役π電子を有する５〜３０個の原子をもつ不飽和へテロ環基、例えば、置換されていないか置換されることのできるチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニルなどである。
【００８１】
Ｃ6−Ｃ18シクロアルコキシは、例えばシクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシまたはシクロオクチルオキシまたは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換される前記シクロアルコキシ、例えばメチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシまたはｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【００８２】
Ｃ6−Ｃ24アリールオキシは、典型的にはフェノキシまたは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されるフェノキシであり、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシまたは２，６−ジエチルフェノキシである。
【００８３】
Ｃ6−Ｃ24アラルコキシは、典型的にはフェニル−Ｃ1−Ｃ9アルコキシ、例えばベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシまたは２−フェニルエトキシである。
【００８４】
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基は、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオまたはオクタデシルチオなどの直鎖または分枝鎖アルキルチオ基である。Ｃ1−Ｃ24アルキルセレンおよびＣ1−Ｃ24アルキルテルルは、それぞれＣ1−Ｃ24アルキルＳｅ−およびＣ1−Ｃ24アルキルＴｅ−である。
【００８５】
Ｒ9およびＲ10およびＮＲ25およびＲ26でそれぞれ形成される五員環または六員環の例は、３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカンまたはヘテロシクロアルケンで、窒素、酸素および硫黄から選択されるヘテロ原子をさらにもう１つ有することができ、例えば
【化１１５】
0005709528.tif 000121
であって、例えば
【化１１６】
0005709528.tif 000122
など二環式の一部であることができる。
【００８６】
上述の基の可能な置換基は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、特にフロリン、ハロ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、特にフルオロ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基またはシリル基である。
【００８７】
「ハロアルキル」という用語は、上述のアルキル基をトリフルオロメチルなどのハロゲンで部分的またはすべて置換することによって得られる基を意味する。「シリル基」という用語は、トリメチルシリル基など、式中Ｒ105’、Ｒ106’およびＲ107’が互いに独立してＣ1−Ｃ8アルキル基、特にＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ6−Ｃ24アリール基またはＣ7−Ｃ12アラルキル基である式−ＳｉＲ105’Ｒ106’Ｒ107’の基を意味する。
【００８８】
例えばＲ41などの置換基は、基のなかで１回以上発生する場合は、発生ごとに異なることができる。
【００８９】
また、本発明は、金属錯体を包含する電子機器およびその製造方法にも関する。本電子機器は、機器の少なくとも１つの層が金属錯体化合物を包含する、２つの電気接触層の間に配置された少なくとも１つの有機活性材料を包含することができる。本電子機器は、アノード層（ａ）、カソード層（ｂ）および活性層（ｃ）を包含することができる。任意の正孔注入／輸送層（ｂ）がアノード層（ａ）に隣接し、任意の電子注入／輸送層（ｄ）がカソード層（ｅ）に隣接する。層（ｂ）および（ｄ）は電荷輸送層の例である。
【００９０】
活性層（ｃ）は、少なくとも約１質量％以上の前述の金属錯体を包含することができる。
【００９１】
いくつかの実施形態において、Ａｌｑ3などの電荷輸送ホスト材料が必要でないため、活性層（ｃ）は実質的に金属錯体１００％であることができる。「実質的に１００％」とは、当該層の形成過程で生じうる不純物または偶発的な副生成物を除き、金属錯体が当該層の唯一の材料であることを意味する。ただし、いくつかの実施形態において、金属錯体はホスト材料のなかで、活性層（ｃ）内の電荷輸送を手助けするのに典型的に用いられるドーパントであることができる。何らかの金属錯体を含む活性層（ｃ）は、低分子活性材料であることができる。
【００９２】
デバイスは、アノード層（ａ）またはカソード層（ｅ）に隣接して支持体または基質（図示せず）を含むことができる。支持体はアノード層（ａ）に隣接することが最も多い。支持体は、軟質または硬質であってもよく、有機または無機であってもよい。概して、ガラスまたは軟質有機フィルムが支持体として用いられる。アノード層（ａ）はカソード層（ｅ）に比して、正孔を注入するのにより効率的な電極である。アノードは金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含有する材料を含むことができる。アノード層（ａ）内の好適な金属元素としては、第４、５および６族の金属および第８〜１０族の遷移金属が挙げられる。アノード層（ａ）が透光性である場合、インジウムスズ酸化物など、第１２、１３および１４族の金属の混合金属酸化物を用いることができる。アノード層（ａ）の材料のいくつかの非限定的な特定の例としては、インジウムスズ酸化物（「ＩＴＯ」）、アルミニウムスズ酸化物、金、銀、銅、ニッケルおよびセレンが挙げられる。
【００９３】
アノード層（ａ）は、化学的または物理的蒸着またはスピンキャスト方法によって形成することができる。化学的蒸着は、プラズマ化学蒸着（「ＰＥＣＶＤ」）または金属有機化学蒸着（「ＭＯＣＶＤ」）として実施することができる。
【００９４】
物理的蒸着には、イオンビームスパッタリングなどのスパッタリングのあらゆる形態ならびに電子ビーム蒸発および抵抗蒸発を含めることができる。
【００９５】
物理的蒸着の特定の形態としては、ｒｆマグネトロンスパッタリングまたは誘導結合プラズマ物理的蒸着（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）が挙げられる。これらの蒸着手技は、半導体製造分野業界内で周知である。
【００９６】
正孔輸送層（ｂ）はアノードに隣接させることができる。正孔輸送低分子化合物およびポリマーの両方を使用することができる。
【００９７】
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）およびビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）の他に、一般に用いられる正孔輸送分子は、ポリビニル−カルバゾール、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニルジアミン（−ＮＰＤ）および銅フタロシアニンなどのポルフィリン化合物である。
【００９８】
一般に用いられる正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）およびポリアニリンである。また、ポリスチレン及びポリカーボネートなどのポリマー中に上に記載したような正孔輸送分子をドープすることによって正孔輸送ポリマーを得ることが可能である。
【００９９】
正孔注入／輸送層（ｂ）は、スピンコーティング、キャスティングおよびグラビア印刷などの印刷を含むあらゆる従来の手法を用いて形成することができる。また、インクジェット印刷、熱パターニングまたは化学的または物理的蒸着を層により応用することもできる。
【０１００】
通常、アノード層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）を同じリトグラフ操作でパターニングする。パターンは所望通りに変化させることができる。層は、例えば、第１電気接触層材料を塗布する前にパターン化マスクまたはレジストを第１の柔軟な複合バリア構造物上に置くことによってパターンで形成することができる。あるいは、層は、全体層（ブランケットデポジットとも呼ばれる）として塗布し、そしてその後、例えば、パターン化レジスト層および湿式化学またはドライエッチング技法を用いてパターン化することができる。当該技術分野で周知の他のパターン化方法も用いることができる。電子機器がアレイ内に置かれる場合、アノード層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）は、実質的に同じ方向に伸びる長さを有する実質的に平行のストリップへと典型的に形成される。
【０１０１】
活性層（ｃ）は、本明細書に記載の金属錯体を包含することができる。選択する特殊な材料は、特定の応用例、操作中に用いる電位または他の要因によって変化してよい。活性層（ｃ）は、電子、正孔および／または励起子を捕捉することができる発光材料でドープした電子および／または正孔を輸送することのできるホスト材料を包含して、励起子が発光材料から光電子放出機構を介して拡散するようにすることができる。活性層（ｃ）は、輸送および発光特性を兼ね備えた単一の材料を包含することができる。発光材料がドーパントであっても、主要な構成要素であっても、活性層は発光材料の発光を調節するドーパントなどの他の材料を包含することができる。活性層（ｃ）は、組み合わされて所望のスペクトルの光線を放出することのできる複数の発光材料を含むことができる。燐光発光材料の例としては、本発明の金属錯体が挙げられる。蛍光発光材料の例としては、ＤＣＭおよびＤＭＱＡが挙げられる。ホスト材料の例としては、Ａｌｑ3、ＢＡｌｑ、ＢＡｌｑ2（Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．  ８９（２００６）０６１１１１）、ＣＢＰおよびｍＣＰが挙げられる。発光材料およびホスト材料の例は、内容全体が参考として本明細書で援用されるＵＳ−Ｂ−６３０３２３８に開示されている。
【０１０２】
活性層（ｃ）は、スピンコーティング、キャスティングおよび印刷を含むあらゆる従来の手法により溶液から被覆することができる。活性有機材料は、材料の性質に応じて蒸着法により直接被覆することができる。
【０１０３】
任意の層（ｄ）は、電子注入／輸送を促進する機能、また、層界面における反応の失活を防止する緩衝層または閉じ込め層として働く機能の両方を果たすことができる。より具体的には、層（ｃ）および（ｅ）が他の方法で直接接触する場合、層（ｄ）は電子移動度を高め、反応の失活を低減する。任意の層（ｄ）の材料の例としては、金属キレート化オキシノイド化合物（Ａｌｑ3など）；２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）または４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）などのフェナントロリン系化合物；２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）など、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）などのアゾール化合物；他の同様の化合物；またはこれらの１つ以上のあらゆる組み合わせが挙げられる。あるいは、任意の層（ｄ）は無機であり、ＢａＯ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏなどを包含する。好ましい電子輸送材料はトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス（８−ヒドロキシキノラト）ジルコニウム（ＺｒＱ）およびそれらの混合物である。
【０１０４】
電子注入／輸送層（ｄ）は、スピンコーティング、キャスティングおよびグラビア印刷などの印刷を含むあらゆる従来の手法を用いて形成することができる。また、インクジェット印刷、熱パターニングまたは化学的または物理的蒸着により層に応用することもできる。
【０１０５】
カソード層（ｅ）は電子または負電荷キャリアを注入するのに特に効率的な電極である。カソード層（ｅ）は第一の電気接触層（この場合はアノード層（ａ））より低い仕事関数を有するあらゆる金属または非金属であり得る。第二の電気接触層の材料は、第１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、第２族（アルカリ土類）金属、第１２族金属、希土類元素、ランタニド（例えば、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕなど）およびアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウムおよびマグネシウム、ならびにそれらの組合せなどの材料を使用することができる。動作電圧を低下させるために、Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦおよびＬｉ2Ｏを有機層とカソード層との間に付着させることもできる。カソード層（ｅ）の材料の特定の非限定的な例としては、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウムまたはサマリウムが挙げられる。
【０１０６】
カソード層（ｅ）は、通常化学的または物理的蒸着法によって形成する。一般にカソード層は、アノード層（ａ）および任意の正孔注入層（ｂ）に関して上述したようにパターン化する。デバイスがアレイ内に置かれる場合、カソード層（ｅ）は実質的に平行のストリップへとパターン化することができ、そのカソード層のストリップの長さは実質的に同じ方向に伸び、アノード層のストリップの長さに対して実質的に垂直の方向に伸びる。
【０１０７】
ピクセルと呼ばれる電子要素は交差点（そこで、アレイが平面図または上面図から見られる時にアノード層ストリップがカソード層ストリップと交差する）で形成される。
【０１０８】
他の実施形態では、追加の層は有機電子デバイス内に存在してもよい。例えば、正孔注入層（ｂ）と活性層（ｃ）との間の層（図示せず）は、正電荷輸送、層のバンド−ギャップ整合、保護層としての機能などを容易にすることがある。同様に、電子注入層（ｄ）とカソード層（ｅ）との間の追加の層（図示せず）は、負電荷輸送、層間のバンド−ギャップ整合、保護層としての機能などを容易にすることがある。当該技術分野で既知の層を使用することができる。層のいくつかまたはすべては電荷キャリア輸送効率を上げるために表面処理されてもよい。構成要素の層のそれぞれのための材料の選択は、デバイスに高いデバイス効率を提供するという目標を、製造コスト、製造複雑性、または潜在的に他の因子とバランスさせることによって決定されてもよい。
【０１０９】
電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）は一般に活性層（ｃ）と同じタイプである。より具体的には、活性層（ｃ）が低分子化合物を有する場合、電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）のいずれかまたは両方が存在する場合、それらは異なる低分子化合物を有することができる。活性層（ｃ）がポリマーを有する場合、電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）のいずれかまたは両方が存在する場合、それらは異なるポリマーを有することもできる。ただし、活性層（ｃ）は低分子化合物であってもよく、それに隣接する電荷輸送層のいずれかはポリマーであってもよい。
【０１１０】
各機能層は、１層以上から形成されることができる。例えば、カソード層は第１族の金属の層およびアルミニウムの層を包含することができる。第１族の金属は活性層（ｃ）に近接させ、アルミニウムは水などの環境汚染物質から第１族の金属を保護する手助けをすることができる。
【０１１１】
制限を意図するものではないが、異なる層が以下の範囲の厚さ：無機アノード層（ａ）、通常約５００ｎｍ以下、例えば約５０〜２００ｎｍ；任意の正孔注入層（ｂ）、通常約１００ｎｍ以下、例えば約５０〜２００ｎｍ；活性層（ｃ）、通常約１００ｎｍ以下、例えば約１０〜８０ｎｍ；任意の電子注入層（ｄ）、通常約１００ｎｍ以下、例えば約１０〜８０ｎｍ；およびカソード層（ｅ）、通常約１０００ｎｍ以下、例えば約３０〜５００ｎｍを有する。アノード層（ａ）またはカソード層（ｅ）が少なくともある程度の光線を伝達する必要がある場合、かかる層の厚さは約１００ｎｍを超えない。
【０１１２】
デバイスにおける電子−正孔再結合領域の位置、ひいてはデバイスの発光スペクトルは、各層の相対的厚さに影響され得る。例えば、Ａｌｑ3などの発光しうる化合物を電子輸送層（ｄ）に用いる場合、電子−正孔再結合領域はＡｌｑ3層内に位置する。
【０１１３】
その場合、発光はＡｌｑ3の発光であり、所望の鮮明な発光ではない。従って、電子輸送層の厚さは、電子−正孔再結合領域が発光層（すなわち活性層（ｃ））中にあるように選択されなくてはならない。層の厚さの所望の比は、使用する材料の厳密な性質に左右される。
【０１１４】
金属錯体で製造されたデバイスの効率は、デバイス中の他の層を最適にすることによってさらに改良できる。例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、またはＬｉＦ／Ａｌなど、より効率的なカソードを用いることができる。動作電圧の低下または量子効率の増大をもたらす造形基材および正孔輸送材料もまた適用可能である。また、さらに層を加えて、さまざまな層のエネルギー準位を調整し、エレクトロルミネセンスを容易にすることができる。
【０１１５】
電子機器の用途に応じて、活性層（ｃ）は、信号によって活性化される発光層（発光ダイオードにおけるような）または印加電圧ありもしくはなしで放射エネルギーに応答し、信号を発する材料の層（検出器またはボルタ電池のような）であり得る。放射エネルギーに応答することのできる電子機器の例は、光導電素子、フォトレジスタ、光スイッチ、フォトトランジスタ、光電管および光ボルタ電池から選択される。本明細書により、当業者はその特殊な応用例のため材料を選択することができる。
【０１１６】
ＯＬＥＤにおいて、それぞれ、カソード層（ｅ）およびアノード層（ａ）から光活性層（ｃ）へ注入される電子および正孔は、活性層（ｃ）中に負および正に帯電したポーラロンを形成する。これらのポーラロンは印可電場の影響下に移動し、逆に帯電した種とポーラロン励起子を形成し、その次に放射再結合を受ける。通常約２０ボルト未満、多くの場合約５ボルト以下の、アノードとカソードとの間の十分な電位差がデバイスに印可されてもよい。実際の電位差は、より大きな電子部品でのデバイスの使用に左右されることがある。多くの実施形態において、アノード層（ａ）は正の電圧にバイアスをかけられ、カソード層（ｅ）は電子機器の動作の間、実質的に地電位またはゼロボルトである。バッテリーまたは他の電源（ｓ）が回路の部品としての電子機器に電気的に接続されてもよい。
【０１１７】
他の実施形態において、金属錯体化合物は、層（ｂ）または（ｄ）の電荷輸送材料として使用することができる。
【０１１８】
層（ｂ）（ｃ）または（ｄ）中で用いられるとき、化合物は、有効であるために固体基質希釈剤（電荷輸送ホスト材料など）中にある必要は必ずしもない。層の全質量に対して約１質量％の金属錯体化合物、１００質量％までの錯体化合物よりも大きい層を、活性層（ｃ）として用いることができる。追加的な材料が、錯体化合物を有する活性層（ｃ）中に存在してもよい。例えば、蛍光染料が発光色を変えるために存在していてもよい。
【０１１９】
希釈剤を添加してもよい。希釈剤は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）およびポリシランなど、ポリマー材料であってもよい。また、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニルまたは第三級芳香族アミンなどの小分子であってもよい。希釈剤を用いる場合、錯体化合物は一般に少量で存在しており、層の全質量に対して、通常２０質量％未満く、好ましくは１０質量％未満である。
【０１２０】
金属錯体は、電子機器以外の応用例に用いることができる。例えば、錯体は触媒または指標（酸素感応指示器、バイオアッセイにおける燐光指示薬など）として用いることができる。
【０１２１】
以下の実施例は、本発明の特定の特徴および利点を示す。これらは、本発明を例示するものであり、制限することを意図するものではない。特記しない限り、すべてのパーセンテージは質量％である。
【０１２２】
実施例
実施例１
【化１１７】
0005709528.tif 000123
【０１２３】
ａ）９，１０−ジオキソフェナントレン４１．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）を窒素下で酢酸５００ｍＬで懸濁し、１０６℃で過酸化ジベンゾイル２．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）で処理した後、７５分かけてブロミン３５．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）を滴下する。さらにブロミン３５．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）を７５分かけて滴下した後、さらにブロミン２５．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）を４５分かけて滴下する。この反応混合物をさらに１０６℃で３時間加熱した後、室温で２０時間攪拌する。この黄色懸濁液を濾過し、少量の酢酸で洗浄した後、水５００ｍＬおよびエタノール５００ｍＬで洗浄する。残留した黄色固形物（８０ｇ）を熱いＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）で溶解し、この溶液を沈殿が開始するまで室温まで冷却する。室温で１時間攪拌して沈殿を完了させる。沈殿した固形物を濾過により単離し、少量のＤＭＦ、追加量のメタノールおよびヘキサンで洗浄する。真空下で５０℃にて乾燥した後、黄色粉末として表題の生成物を得る（収率：３４．８ｇ（６１％））。
【０１２４】
【化１１８】
0005709528.tif 000124
【０１２５】
ｂ）１，２−ジアミノエタン１．６ｇ（２６．８ｍｍｏｌ）を窒素下にて、トルエン中の実施例１ａの生成物６．４ｇ（２２．３ｍｍｏｌ）１００ｍＬの懸濁液に添加する。この黄色懸濁液を、水分離器を用いて、還流下で２４時間加熱する。結果得られた褐色を帯びた懸濁液を酸化マンガン（ＩＶ）１０．０ｇで１０４℃にて処理する。ＴＬＣ上で中間生成物が見えなくなるまで還流下にて加熱を継続する（１０分の反応時間後）。この熱い黒色懸濁液を濾過し、残留固形物をトルエン１００ｍＬで洗い流す。濾過物を濃縮し、さらに真空下で乾燥して、黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：６．３ｇ（９１％））。
【０１２６】
【化１１９】
0005709528.tif 000125
【０１２７】
ｃ）実施例１ｂの生成物３．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびフェニルボロン酸１．３４ｇ（０．０１１ｍｏｌ）をアルゴン下にて、ジオキサン１００ｍＬおよびトルエン３５０ｍＬで懸濁する。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０２ｇ（０．０９ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．２５ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスした水２５ｍＬ中のリン酸カリウム水和物１１．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）の溶液を添加する。この黄色懸濁液を還流下で６時間加熱する。結果得られた灰色の二相溶液をＨｙｆｌｏで濾過し、濾過ケーキをトルエンで洗浄する。この濾過物をさらに水で抽出し（３×５０ｍＬ）、有機相を濃縮して真空下で乾燥し、淡黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：３．０ｇ（定量））。融点：１７６〜１７８℃。
【０１２８】
実施例２
【化１２０】
0005709528.tif 000126
【０１２９】
ａ）実施例１ｂの手順に従って表題の生成物である異性体混合物を、１，２−ジアミノプロパンを用いて製造する。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、２つの生成物が１：１比で生成されたことを示している。
【０１３０】
【化１２１】
0005709528.tif 000127
【０１３１】
ｂ）実施例２ａの生成物である異性体混合物１６．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）およびフェニルボロン酸６．７ｇ（０．０５５ｍｏｌ）をアルゴン下にて、ジオキサン１００ｍＬおよびトルエン３００ｍＬで懸濁する。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１１ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル１．２３ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスした水１００ｍＬ中のリン酸カリウム水和物５７．６ｇ（０．２５ｍｏｌ）の溶液を添加する。この黄色懸濁液を還流下で２時間加熱する。結果得られた灰色の二相溶液をＨｙｆｌｏで濾過し、濾過ケーキをトルエンで洗浄する。この濾過物をさらに水で抽出し（３×１５０ｍＬ）、有機相を濃縮して、結果得られた固形物をアセトン７００ｍＬから再結晶化する。この固形物を濾過により単離し、真空下で５０℃にて乾燥し、淡黄色固形物として表題の生成物である異性体混合物を得る（収率：８．２ｇ（５１％））。融点：１５８〜１６２℃。
【０１３２】
実施例３
【化１２２】
0005709528.tif 000128
【０１３３】
ａ）１，２−ジアミノプロパン５．４ｇ（７２ｍｍｏｌ）を、トルエン６００ｍＬ中の３，６−ジブロモ−９，１０−ジオキソフェナントレン２２．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）の懸濁液に添加する。この褐色懸濁液を、水分離器を用いて、還流下で２４時間加熱する。結果得られた褐色を帯びた懸濁液を酸化マンガン（ＩＶ）３０．０ｇで９３℃にて処理した後、トルエン６００ｍＬを添加する。ＴＬＣ上で中間生成物が見えなくなるまで還流下にて加熱を継続する（４５分の反応時間後）。この熱い黒色懸濁液を濾過し、残留固形物を熱いトルエン４００ｍＬで洗い流す。白色固形物の沈殿が開始するまで、この濾過物を冷却する。固形物を分離し、さらに真空下で乾燥して、ライトベージュ色固形物を得る（収率：２２．２ｇ（９２％））。
【０１３４】
【化１２３】
0005709528.tif 000129
【０１３５】
ｂ）実施例３ａの生成物２０．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）およびフェニルボロン酸１３．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）をアルゴン下にて、ジオキサン１００ｍＬおよびトルエン３５０ｍＬで懸濁する。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１１ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル１．２３ｇ（３ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスしたリン酸カリウム水和物の水７０ｍＬを用いた溶液５７．６ｇ（０．２５ｍｏｌ）を添加する。この黄色懸濁液を還流下で９０分間加熱する。結果得られた灰色の二相溶液をＨｙｆｌｏで濾過し、濾過ケーキを熱いトルエンで洗浄した後、エタノールで洗浄する。この濾過物を水で抽出し、濾過し、水で懸濁し、濾過し、エタノールで洗浄する。結果得られた固形物を真空下で５５℃にて乾燥し、淡桃色固形物を得る（収率：１７．８ｇ（９０％））。融点：１９７〜１９９℃。
【０１３６】
実施例４
【化１２４】
0005709528.tif 000130
【０１３７】
ａ）１，２−ジアミノプロパン４．８６ｇ（６５．６ｍｍｏｌ）を、エタノール３００ｍＬ中（９９％）の３，６−ジブロモ−９，１０−ジオキソフェナントレン２０．０ｇ（５４．６ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加する。この反応混合物を、還流下で６時間加熱する。この反応混合物に酢酸４００ｍＬを添加し、還流下での加熱を１９時間継続する。結果得られたベージュ色の懸濁液を室温まで冷却し、濾過し、エタノールで洗浄した後、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液、水およびエタノールで洗浄する。濾過および真空下での乾燥後、ベージュ色固形物２０．２ｇを得る。この固形物をトルエンを用いてソックスレー抽出し、ライトベージュ色固形物として表題の化合物を得る（収率：１３．０ｇ（５９％））。
【０１３８】
【化１２５】
0005709528.tif 000131
【０１３９】
ｂ）実施例４ａの生成物１．００ｇ（２．４９ｍｍｏｌ）および４−エトキシ−フェニルボロン酸１．０３ｇ（６．２２ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル６１ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を、トルエン３０ｍＬおよびジオキサン３０ｍＬに溶解する。この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。酢酸パラジウム（ＩＩ）５．６ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスした水５ｍＬ中のリン酸カリウム水和物２．８６ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）の溶液を添加する。この反応混合物を還流下で３時間加熱する。１％ＮａＣＮ水溶液３０ｍＬを添加し、この反応混合物を室温で２時間攪拌する。この溶液をメタノール１５０ｍＬに注ぎ入れ、生成物を濾過により単離する。この生成物を水およびメタノールで洗浄し、淡黄色固形物として表題の化合物を得る（収率：０．９２ｇ（７６％））。融点：２４９．０〜２５１．５℃。
【０１４０】
実施例５
【化１２６】
0005709528.tif 000132
【０１４１】
ナトリウムｔｅｒｔ−ブチレート４．２ｇ（０．０４４ｍｏｌ）を、トルエン３００ｍＬ中の実施例１ｂの生成物１２．４ｇ（０．０４ｍｏｌ）に添加する。この反応混合物をアルゴンで脱ガスし、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．４５ｇ（２ｍｍｏｌ）およびトルエン中のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの１．０Ｍ溶液４．０ｍＬ（４ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴンで脱ガスし、ジフェニルアミン６．８ｇ（０．０４ｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、１１０℃で３０分間攪拌し、室温まで冷却し、活性炭１ｇとともに攪拌する。この混合物をシリカゲルで濾過し、このシリカゲルを酢酸エチル２００ｍＬで洗浄する。収集した有機相を水で抽出し（２×２００ｍＬ）、真空下で濃縮し、黄褐色の樹脂を得る。この樹脂を熱いジクロロメタン５０ｍＬに溶解し、室温まで冷却する。濾過された沈殿物を濾過により単離し、アセトン２０ｍＬで洗浄し、真空下で乾燥し、黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：１３．０ｇ（８２％））。融点：１７９〜１８１℃。
【０１４２】
実施例６
【化１２７】
0005709528.tif 000133
【０１４３】
ナトリウムｔｅｒｔ−ブチレート３．２ｇ（０．０３３ｍｏｌ）を、トルエン３００ｍＬ中の実施例２ａの生成物９．７ｇ（０．０３ｍｏｌ）に添加する。この反応混合物をアルゴンで脱ガスし、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．３４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）およびトルエン中のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの１．０Ｍ溶液３．０ｍＬ（３ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴンで脱ガスし、ジフェニルアミン５．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、１１０℃で３０分間攪拌し、室温まで冷却し、活性炭１ｇとともに攪拌する。この混合物をシリカゲルで濾過し、このシリカゲルを酢酸エチル２００ｍＬで洗浄する。収集した有機相を水で抽出し（２×２００ｍＬ）、真空下で濃縮する。生成物をアセトンから再結晶化し、固形物を濾過により単離し、冷却アセトンで洗浄し、黄色固形物として表題の生成物の異性体混合物を得る（収率：９．６ｇ（７８％））。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、２つの生成物が１：１比で生成されたことを示している。融点：１６５〜１６８℃。
【０１４４】
実施例７
【化１２８】
0005709528.tif 000134
【０１４５】
ａ）１，２−ジアミノエタン３．９４ｇ（６５．６ｍｍｏｌ）を窒素下にて、無水エタノール３５０ｍＬ中の３，６−ジブロモ−９，１０−ジオキソフェナントレン２０．０ｇ（５４．６ｍｍｏｌ）に添加する。この反応混合物を８時間還流する。氷酢酸４００ｍＬを添加し、さらに大気下で９時間還流を継続する。反応混合物を２５℃まで冷却し、生成物を濾過により単離し、エタノールで洗浄して、真空下で５０℃にて乾燥する。粗生成物をさらにトルエンでソックスレー抽出し、ライトベージュ色固形物として表題の化合物を得る（収率：１６．０ｇ（７６％））。融点：２７８．０〜２８２．０℃。
【０１４６】
【化１２９】
0005709528.tif 000135
【０１４７】
ｂ）ナトリウムｔｅｒｔ−ブチレート２．２７ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）を、トルエン４４ｍＬ中の実施例７ａの生成物４．３６ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）に添加する。この反応混合物をアルゴンで脱ガスし、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１３ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．２３ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴンで脱ガスする。トルエン１５ｍＬ中のジフェニルアミン３．８０ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）の脱ガスされた溶液を添加する。この反応混合物を、１１０℃で１時間アルゴン下で攪拌し、室温まで冷却し、ＣＨ2Ｃｌ2／水で抽出する。有機相を濃縮し、結果得られた粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2に溶解し、シリカゲルで濾過し、そのシリカゲルを少量のＣＨ2Ｃｌ2で洗浄する。濾過物を濃縮し、結果得られた固形物を真空下で乾燥して、表題の化合物を得る（収率：５．５２ｇ（８７％））。融点：２０４℃。
【０１４８】
【化１３０】
0005709528.tif 000136
【０１４９】
ｃ）実施例７ａの生成物１２．９ｇ（０．０３３ｍｏｌ）およびフェニルボロン酸８．９４ｇ（０．０７３ｍｏｌ）をアルゴン下にて、ジオキサン７５ｍＬおよびトルエン２５０ｍＬで懸濁する。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０７５ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．８２ｇ（２ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスした水７０ｍＬ中のリン酸カリウム水和物４６ｇ（０．２ｍｏｌ）の溶液を添加する。この黄色懸濁液を還流下で４時間加熱する。結果得られた灰色の二相溶液をＨｙｆｌｏで濾過し、濾過ケーキを熱いトルエンで洗浄した後、エタノールで洗浄する。この濾過物を水で懸濁し、濾過し、水で懸濁し、濾過し、エタノールで洗浄する。結果得られた固形物を真空下で５５℃にて乾燥し、淡黄色固形物を得る（収率：８．６ｇ（６８％））。融点：２５４〜２５６℃。
【０１５０】
実施例８
【化１３１】
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【０１５１】
ナトリウムｔｅｒｔ−ブチレート６．２ｇ（０．０６５ｍｏｌ）を、トルエン２４０ｍＬ中の実施例３ａの生成物１２．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）に添加する。この反応混合物をアルゴンで脱ガスし、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．３４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）およびトルエン中のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの１．０Ｍ溶液３．０ｍＬ（３ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴンで脱ガスする。この反応混合物を９０℃まで加熱し、トルエン６０ｍＬ中のジフェニルアミン１０．７ｇ（０．０６３ｍｏｌ）で処理し、９０℃での加熱を３時間継続する。この反応混合物を室温まで冷却し、シリカゲルで２回濾過し、このシリカゲルをトルエンで洗浄する。収集した有機相を濃縮して、暗褐色の粘性のある油を得て、室温で静置して固化する。この粗固形物をイソプロパノール１５０ｍＬ中で２回煎出して、暗黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：１２．３ｇ（８０％））。
【０１５２】
実施例９
【化１３２】
0005709528.tif 000138
【０１５３】
ａ）１，２−ジアミノエタン１８．６ｇ（０．３１ｍｏｌ）を窒素下にて、トルエン１０００ｍＬ中の９，１０−ジオキソフェナントレン５５．０ｇ（０．２６ｍｏｌ）に添加する。この赤色の懸濁液を還流下で２４時間、水分離器を用いて加熱する（分離した水の量：約１ｍＬ）。結果得られた褐色を帯びた懸濁液を、酸化マンガン（ＩＶ）５０．０ｇで８４℃にて処理し、ＴＬＣ上で中間生成物が見えなくなるまで還流下にて加熱を継続する。この熱い黒色懸濁液を濾過し、残留固形物をトルエン２００ｍＬで洗い流す。溶液を濃縮し、結果得られた固形物をさらに真空下で乾燥して、淡黄色を帯びた固形物として表題の化合物を得る（収率：５８．０ｇ（９７％））。
【０１５４】
【化１３３】
0005709528.tif 000139
【０１５５】
ｂ）実施例９ａの生成物４６．０ｇ（０．２ｍｏｌ）をアルゴン下にて、ＴＨＦ７００ｍＬで懸濁し、０〜５℃に冷却する。結果得られた淡褐色を帯びた懸濁液を１時間かけて、ジブチルエーテル中の１．９Ｍフェニルリチウム溶液１２６．０ｇ（０．２ｍｏｌ）で０〜５℃にて段階的に処理する。同じ温度で１０分間撹拌を継続し、さらに２０分間室温になるまで攪拌する。室温で水１５ｍＬを添加し、暗黄色の懸濁液を得て、酢酸エチル２００ｍＬおよび酸化マンガン（ＩＶ）７０ｇを添加する。黒色懸濁液を室温で一晩攪拌し、濾過し、残留固形物を酢酸エチルで洗浄し、ジクロロメタンで広範に洗浄する（３×２０００ｍＬ）。収集したジクロロメタン溶離液を真空下で濃縮し、白色固形物として表題の生成物を得る（収率：４６．３ｇ（７６％））。融点：２０４〜２０６℃。
【０１５６】
【化１３４】
0005709528.tif 000140
【０１５７】
ｃ）実施例９ａの生成物１０．０ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）をアルゴン下にて、ＴＨＦ１００ｍＬで懸濁し、−７５℃に冷却する。結果得られた淡褐色の懸濁液を３０分間かけて、ヘプタン中の３０〜３５％２−エチルヘキシルリチウム溶液２５ｍＬ（４８ｍｍｏｌ）で段階的に処理する。同じ温度で１５分間撹拌を継続し、さらに７０分間室温になるまで攪拌する。酢酸エチル１００ｍＬおよび酸化マンガン（ＩＶ）１０ｇを添加し、黒色懸濁液を６５℃で２３時間攪拌する。この懸濁液を濾過し、残留固形物を酢酸エチル５０ｍＬで洗浄し、濾過物を濃縮する。残留物を溶離液としてトルエンを用いて、シリカゲルでさらに溶離する。収集した分画を真空下で濃縮し、淡桃色固形物を得る。この固形物をさらに熱いメタノール中で攪拌し、室温まで冷却し、濾過し、メタノールで洗浄する。結果得られた固形物を真空下で５０℃にて乾燥し、白色固形物として表題の生成物を得る（収率：４．５ｇ（３１％））。融点：５８〜５９℃。
【０１５８】
【化１３５】
0005709528.tif 000141
【０１５９】
ｄ）表題の生成物を、実施例９ａの生成物およびヘキサン中の２．５Ｍｎ−ブチルリチウム溶液を用いて、実施例９ｃの手順に従って製造し、エタノールからの再結晶化後、収率４９％にて白色固形物として表題の生成物を得る。融点：６６〜６７℃。
【０１６０】
【化１３６】
0005709528.tif 000142
【０１６１】
ｅ）表題の生成物を、実施例９ａの生成物およびペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液を用いて、実施例９ｃの手順に従って製造し、収率１６％にてライトベージュ色固形物として表題の生成物を得る。融点：６１〜６２℃。
【０１６２】
【化１３７】
0005709528.tif 000143
【０１６３】
ｆ）表題の生成物を、１，２−ジアミノシクロヘキサンおよびヘキサン中の２．５Ｍｎ−ブチルリチウム溶液を用いて、実施例９ａの手順に従って製造し、収率４９％にて白色固形物として表題の生成物を得る。融点：２１０℃。
【０１６４】
実施例１０
【化１３８】
0005709528.tif 000144
【０１６５】
ジエチルエーテル６０ｍＬ中の４−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゼン１３．３ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）をアルゴン下にて、ペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液４０ｍＬで３０分かけて−７５℃にて緩徐に処理し、ＴＨＦ３０ｍＬを添加し、淡黄色の溶液を得る（＝溶液Ａ）。実施例９ａの生成物１１．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）をＴＨＦ２５０ｍＬに溶解し、１時間かけて−３５℃にて溶液Ａで緩徐に処理する。冷却浴を取り除き、室温に達したらすぐに酢酸エチル２５０ｍＬおよび酸化マンガン（ＩＶ）４０ｇを添加する。暗色の懸濁液を室温で２４時間攪拌し、濾過し、ジクロロメタンで洗浄し、真空下で濃縮する。残留物をエタノールに懸濁し、濾過し、さらに真空下で乾燥し、白色固形物として表題の生成物を得る（収率：１０．１ｇ（５６％））。融点：１８６〜１８７℃。
【０１６６】
実施例１１
【化１３９】
0005709528.tif 000145
【０１６７】
ジエチルエーテル３０ｍＬ中の４−ブロモベンゾトリフルオリド６．３ｇ（２８ｍｍｏｌ）をアルゴン下にて、ペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液１５ｍＬで３０分かけて−７５℃にて緩徐に処理し、黄色の溶液を得る（＝溶液Ａ）。実施例９ａの生成物４．３ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶解し、３０分間かけて−１５℃にて溶液Ａで緩徐に処理する。酢酸エチル１００ｍＬを添加し、１８℃まで温める。酸化マンガン（ＩＶ）２０ｇを添加し、暗色の懸濁液を室温で２４時間攪拌する。さらに酸化マンガン（ＩＶ）２０ｇを添加し、ＴＬＣで中間生成物が見えなくなるまで撹拌を継続する。暗色の懸濁液を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、濃縮し、固形物が形成されるまで熱いヘキサンで攪拌する。この固形物を分離し、酢酸エチルで懸濁し、酢酸エチルを溶離液として用いてシリカゲルで濾過する。収集した溶離液を濃縮し、真空下で乾燥し、白色固形物として表題の生成物を得る（収率：４．２ｇ（７４％））。融点：２２２〜２２４℃。
【０１６８】
実施例１２
【化１４０】
0005709528.tif 000146
【０１６９】
ＴＨＦ６０ｍＬ中の１−ブロモ−フルオロベンゼン１０．９５ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）をアルゴン下にて、ペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液４０ｍＬで３０分かけて−７５℃にて緩徐に処理し、ＴＨＦ３０ｍＬを添加して、淡黄色の溶液を得る（＝溶液Ａ）。実施例９ａの生成物１１．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）をＴＨＦ２５０ｍＬに溶解し、１時間かけて−３５℃にて溶液Ａで緩徐に処理する。冷却浴を取り除き、室温に達したらすぐに酢酸エチル２５０ｍＬおよび酸化マンガン（ＩＶ）４０ｇを添加する。暗色の懸濁液を室温で２４時間攪拌し、濾過助剤（Ｈｙｆｌｏ２ｃｍ）で濾過する。固形物を酢酸エチルで洗浄し、ジクロロメタン５００ｍＬおよびアセトン５００ｍＬで洗浄する。酢酸エチル分画を真空下で濃縮し、副生成物を含有する表題の生成物を得る（単離固形物１２．３ｇ）。ジクロロメタンおよびアセトン分画を収集し、真空下で濃縮し、白色固形物として高純度の表題の生成物を得る（収率：５．０ｇ（２８％））。融点：２０６〜２０８℃。
【０１７０】
実施例１３
【化１４１】
0005709528.tif 000147
【０１７１】
ＴＨＦ６０ｍＬ中の１−ブロモ−トリフェニルアミン９．７ｇ（０．０３ｍｏｌ）をアルゴン下にて、ペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液２４ｍＬで４５分かけて−７５℃にて緩徐に処理し、褐色の溶液を得る（＝溶液Ａ）。実施例９ａの生成物６．９ｇ（０．０３ｍｏｌ）をＴＨＦ１５０ｍＬに溶解し、１時間かけて−５０℃にて溶液Ａで緩徐に処理する。冷却浴を取り除き、室温に達したらすぐに水１ｍＬおよび酸化マンガン（ＩＶ）１５ｇを添加する。暗色の懸濁液を室温で２時間攪拌し、Ｈｙｆｌｏで濾過し、濾過物を真空下で濃縮する。結果得られた固形物をイソプロパノールから再結晶化し、アセトンで洗浄し、アセトンから再結晶化する。固形物を濾過により単離し、真空下で乾燥し、淡黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：２．５ｇ（１８％））。融点：２１６〜２１８℃。
【０１７２】
実施例１４
【化１４２】
0005709528.tif 000148
【０１７３】
ＴＨＦ６０ｍＬ中の１−ブロモナフタレン１３．０ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）をアルゴン下にて、ペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液４０ｍＬで４０分かけて−７５℃にて緩徐に処理し、黄色の溶液を得る（＝溶液Ａ）。実施例９ａの生成物１１．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２５０ｍＬに溶解し、３０分間かけて−３０℃にて溶液Ａで緩徐に処理し、室温まで温める。酸化マンガン（ＩＶ）（２０ｇ）を添加し、暗色の懸濁液を室温で２４時間撹拌する。酸化マンガン（ＩＶ）２０ｇをさらに添加し、ＴＬＣで中間生成物が見えなくなるまで撹拌を継続する。暗色の懸濁液を濾過し、ジクロロメタンで洗浄し、真空下で濃縮する。結果得られた黄色固形物を熱い酢酸エチルで懸濁し、濾過し、酢酸エチルで洗い流し、真空下で乾燥して、ベージュ色固形物を得る（収率：７．７ｇ（４３％））。融点：２０５〜２０６℃。
【０１７４】
実施例１５
【化１４３】
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【０１７５】
ＴＨＦ６０ｍＬ中の２−ブロモナフタレン１３．０ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）をアルゴン下にて、ペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液４０ｍＬで３０分かけて−７５℃にて緩徐に処理し、黄色の溶液を得る（＝溶液Ａ）。実施例９ａの生成物１１．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２５０ｍＬに溶解し、４０分間かけて−３０℃にて溶液Ａで緩徐に処理し、室温まで温める。酸化マンガン（ＩＶ）（２０ｇ）を添加し、暗色の懸濁液を室温で２４時間攪拌する。この暗色の懸濁液を濾過し、ジクロロメタンで洗浄し、真空下で濃縮する。結果得られた黄色固形物を熱い酢酸エチルで懸濁し、濾過し、酢酸エチルで洗い流し、真空下で乾燥して、淡いベージュ色固形物を得る（収率：８．３ｇ（４７％））。融点：２１６〜２１７℃。
【０１７６】
実施例１６
【化１４４】
0005709528.tif 000150
【０１７７】
ａ）１，２−ジアミノプロパン４４．５ｇ（０．６ｍｏｌ）を窒素下にて、トルエン２０００ｍＬ中の９，１０−ジオキソフェナントレン１０４ｇ（０．５ｍｏｌ）に添加する。この赤色の懸濁液を還流下で２４時間、水分離器を用いて加熱する。結果得られた褐色を帯びた懸濁液を、酸化マンガン（ＩＶ）２００ｇで８８℃にて処理し、ＴＬＣ上で中間生成物が見えなくなるまで還流下にて加熱を継続する。この熱い黒色懸濁液をシリカゲル（５ｃｍ層）で濾過し、そのシリカゲル層を熱いトルエン２００ｍＬで洗い流す。収集した溶離液を濃縮し、真空下で乾燥して、無色固形物として表題の生成物を得る（収率：１０３ｇ（９２％））。
【０１７８】
【化１４５】
0005709528.tif 000151
【０１７９】
ｂ）実施例１６ａの生成物１２．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）およびジブチルエーテル中の１．６Ｍフェニルリチウム溶液３１．２ｍＬを用いて、実施例９ｂの手順に従って０〜５℃にて表題の生成物を製造し、２２℃でフェニルリチウム溶液をさらに８ｍＬ添加し、酸化マンガン（ＩＶ）１５ｇを添加する。結果得られた黒色懸濁液を濾過し、残留固形物をジクロロメタンで洗浄する。収集した溶離液を濃縮し、真空下で乾燥し、黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：１６．０ｇ（定量））。融点：１６４〜１６６℃。
【０１８０】
【化１４６】
0005709528.tif 000152
【０１８１】
ｃ）実施例１６ａの生成物およびヘキサン中の２．５Ｍｎ−ブチルリチウム溶液を用いて、実施例９ｃの手順に従って表題の生成物を製造し、収率５７％にて白色固形物として表題の生成物を得る。融点：１０３℃。
【０１８２】
実施例１７
【化１４７】
0005709528.tif 000153
【０１８３】
実施例１ｃの生成物を出発材料として用いて、実施例９ｂの手順に従って表題の生成物である異性体混合物を製造する。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、２つの異性体生成物が１：１比で生成されたことを示している。融点：２１５〜２１６℃。
【０１８４】
実施例１８
【化１４８】
0005709528.tif 000154
【０１８５】
実施例７ｃの生成物３．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、アルゴン下でジエチルエーテル５０ｍＬで懸濁し、０℃まで冷却する。結果得られた淡黄色の懸濁液を、ジブチルエーテル中の１．９Ｍフェニルリチウム溶液５．３ｍＬ（０．０１ｍｏｌ）で２０分かけて２℃にて段階的に処理する。室温まで３５分間、撹拌を継続する。フェニルリチウム溶液２ｍＬをさらに添加し、撹拌を１５分間継続する。結果得られた暗色の懸濁液を、酸化マンガン（ＩＶ）５ｇで処理し、室温で３０分間攪拌する。黒色の懸濁液を濾過し、残留固形物を酢酸エチル３００ｍＬ、次にトルエン３００ｍＬ、ジクロロメタン２００ｍＬで洗浄し、さらにトルエン３００ｍＬ中で煎出する。すべてのトルエンおよびジクロロメタン洗浄液を収集し、真空下で濃縮する。残留物をトルエン２００ｍＬ中で煎出し、結果得られた黄色の懸濁液を濾過し、残留固形物を真空下で乾燥して、黄色固形物として生成物を得る。融点：２７５〜２７６℃。
【０１８６】
実施例１９
【化１４９】
0005709528.tif 000155
【０１８７】
ジエチルエーテル３０ｍＬ中の４−ブロモベンゾトリフルオリド５．４ｇ（２４ｍｍｏｌ）をアルゴン下にて、ペンタン中の１．５Ｍｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液１４．７ｍＬで３０分かけて−７５℃にて緩徐に処理し、黄色の溶液を得る（＝溶液Ａ）。実施例７ｃの生成物７．６５ｇ（０．０２ｍｏｌ）をＴＨＦ２５０ｍＬに溶解し、３０分間かけて−３５℃にて溶液Ａで緩徐に処理し、室温まで温める。酸化マンガン（ＩＶ）（２０ｇ）を添加し、暗色の懸濁液を室温で２４時間攪拌する。この暗色の懸濁液を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、濃縮する。固形物を酢酸エチルで懸濁し、濾過し、真空下で乾燥して、淡黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：５．０ｇ（４８％））。融点：２７９〜２８３℃。
【０１８８】
実施例２０
【化１５０】
0005709528.tif 000156
【０１８９】
実施例７ｂの生成物５．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、アルゴン下でジエチルエーテル１００ｍＬで懸濁し、０℃まで冷却する。結果得られた黄色の懸濁液を、ジエチルエーテル中の１．６Ｍフェニルリチウム溶液６．３ｍＬで２０分かけて２℃にて段階的に処理する。２℃で２０分間、撹拌を継続し、室温まで１５分間継続する。フェニルリチウム溶液３ｍＬをさらに添加し、撹拌を２５分間継続する。結果得られた赤色の懸濁液を、酢酸エチル１００ｍＬで希釈し、酸化マンガン（ＩＶ）１５ｇで処理し、室温で２４時間攪拌する。黒色の懸濁液を濾過し、残留固形物を酢酸エチルで洗浄し、真空下で濃縮する。暗色の樹脂を酢酸エチル５０ｍＬから採取し、還流下でこの混合物を加熱することにより沈殿物を得る。この懸濁液を濾過し、固形物を酢酸エチル５０ｍＬ中で煎出し、濾過し、５０℃の真空下で乾燥して、黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：３．９ｇ（６１％））。融点：２５６〜２５９℃。
【０１９０】
実施例２１
【化１５１】
0005709528.tif 000157
【０１９１】
実施例１ｂの生成物６．２ｇ（０．０２ｍｏｌ）および４−フルオロベンゼンボロン酸３．１ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を、アルゴン下でジオキサン５０ｍＬおよびトルエン１５０ｍＬで懸濁する。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０４ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．５ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスした水５０ｍＬ中のリン酸カリウム水和物２３．０ｇ（０．１ｍｏｌ）の溶液を添加する。この黄色懸濁液を還流下で２時間加熱する。結果得られた灰色の二相溶液をＨｙｆｌｏで濾過し、濾過ケーキをトルエンで洗浄する。この濾過物をさらに水で抽出し（３×５０ｍＬ）、有機相を濃縮する。結果得られた固形物を酢酸エチル２５０ｍＬから再結晶化し、濾過し、少量の冷却酢酸エチルで洗浄し、真空下で乾燥して、淡黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：４．７ｇ（６３％））。融点：２００〜２０１℃。
【０１９２】
実施例２２
【化１５２】
0005709528.tif 000158
【０１９３】
実施例１ｂの生成物６．２ｇ（０．０２ｍｏｌ）および４−（トリフルオロメチル）−ベンゼンボロン酸４．１ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を、アルゴン下でジオキサン５０ｍＬおよびトルエン１５０ｍＬで懸濁する。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０４ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．５ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスした水５０ｍＬ中のリン酸カリウム水和物２３．０ｇ（０．１ｍｏｌ）の溶液を添加する。この黄色懸濁液を還流下で２時間加熱する。結果得られた灰色の二相溶液をＨｙｆｌｏで濾過し、濾過ケーキをトルエンで洗浄する。この濾過物をさらに水で抽出し（３×５０ｍＬ）、有機相を濃縮する。結果得られた固形物を酢酸エチル２５０ｍＬから再結晶化し、濾過し、少量の冷却酢酸エチルで洗浄し、真空下で乾燥して、淡黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：４．７ｇ（６３％））。融点：２０７〜２０８℃。
【０１９４】
実施例２３
【化１５３】
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【０１９５】
実施例１ｂの生成物６．２ｇ（０．０２ｍｏｌ）および３，５−ビス（トリフルオロメチル）−ベンゼンボロン酸５．６７ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を、アルゴン下でジオキサン５０ｍＬおよびトルエン１５０ｍＬで懸濁する。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０４ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．５ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物をアルゴンで脱ガスする。脱ガスした水５０ｍＬ中のリン酸カリウム水和物２３．０ｇ（０．１ｍｏｌ）の溶液を添加する。この黄色懸濁液を還流下で２時間加熱する。結果得られた灰色の二相溶液をＨｙｆｌｏで濾過し、濾過ケーキをトルエンで洗浄する。この濾過物をさらに水で抽出し（３×５０ｍＬ）、有機相を濃縮する。結果得られた固形物をアセトン２５０ｍＬから再結晶化し、濾過し、少量の冷却アセトンで洗浄し、真空下で乾燥して、淡黄色固形物として表題の生成物を得る（収率：６．８ｇ（７７％））。融点：２１３〜２１４℃。
【０１９６】
実施例２４
【化１５４】
0005709528.tif 000160
【０１９７】
実施例２ｂの生成物である異性体混合物７．２ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物（イリジウム含量５２．８４％）３．９ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を、窒素下で室温で２−エトキシエタノール１００ｍＬで懸濁する。この灰黒色の懸濁液を１１６℃まで加熱し、この温度を１９時間維持する。この橙赤色の懸濁液を濾過し、２−エトキシエタノールで洗浄し、エタノールで洗浄し、さらに真空下で乾燥して、橙色粉末として表題の生成物を得る（収率：８．２ｇ（８８％））。
【０１９８】
実施例２５
【化１５５】
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【０１９９】
実施例４ｂの生成物０．９６ｇ（１．９９ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物０．３２ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を、アルゴン下で２−エトキシエタノール８０ｍＬおよび水６ｍＬで懸濁する。この反応混合物を還流下で２２時間加熱する。反応混合物を２０℃まで冷却し、生成物を濾過により単離し、水およびエタノールで数回洗浄する。単離した固形物を真空下でさらに乾燥して、暗赤色粉末として表題の化合物を得る（収率：０．６９ｇ（６８％））。
【０２００】
実施例２６
【化１５６】
0005709528.tif 000162
【０２０１】
実施例６の生成物である異性体混合物６．６ｇ（１６ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物（イリジウム含量５２．８４％）２．７７ｇ（７．６ｍｍｏｌ）を、窒素下で室温で２−エトキシエタノール７０ｍＬで懸濁する。この灰黒色の懸濁液を１１４℃まで加熱し、この温度を１７時間維持する。この暗赤色の懸濁液を室温まで冷却し、エタノール５０ｍＬで希釈し、濾過し、エタノールで洗浄し、さらに真空下で乾燥する。橙赤色粉末として表題の生成物を得る（収率：７．１ｇ（８９％））。
【０２０２】
実施例２７
【化１５７】
0005709528.tif 000163
【０２０３】
実施例７ｂの生成物１．０ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物０．３１ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）を、アルゴン下で２−エトキシエタノール２０ｍＬおよび水７ｍＬの混合物で懸濁する。この反応混合物を還流下で１９時間加熱する。この黒色の反応混合物を濾過し、熱いエタノールで３回懸濁／濾過する。結果得られた固形物をさらに真空下で乾燥して、褐色を帯びた黒色粉末を得る（収率：０．９３ｇ（８２％））。
【０２０４】
実施例２８
【化１５８】
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【０２０５】
実施例１７の生成物である異性体混合物５．５ｇ（１３ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物（イリジウム含量５２．８４％）２．２５ｇ（６．２ｍｍｏｌ）を、窒素下で室温で２−エトキシエタノール７０ｍＬで懸濁する。この黄色の懸濁液を１１６℃まで加熱し、この温度を１８時間維持する。この赤色の懸濁液を濾過し、まず２−エトキシエタノールで、次にエタノールで洗浄し、さらに真空下で乾燥して、橙赤色粉末として表題の生成物を得る（収率：５．４ｇ（８９％））。
【０２０６】
実施例２４〜４５（但し、実施例３８〜４０は参考例３８〜４０）
以下のジイリジウム錯体を実施例２４〜２８で報告した手順に従って製造し、実施例２９〜４５の生成物を得る。生成物構造のそれぞれのｍ／ｚ値を、ＨＰＬＣ＿ＭＳ測定法により検出した。
【０２０７】
【表１−１】
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【表１−２】
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【表１−３】
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【表１−４】
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【表１−５】
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【０２０８】
実施例４６
【化１５９】
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【０２０９】
実施例２４の生成物４．３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム２．６５ｇ（２５ｍｍｏｌ）を、窒素下でエトキシエタノール１００ｍＬで懸濁する。この暗色の懸濁液を２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン２．３ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）で処理し、ＴＬＣで出発材料が見えなくなるまで１１５℃で攪拌する。結果得られた暗色の懸濁液を濾過し、残留固形物をエタノールで洗浄して、水で懸濁する。この懸濁液を濾過し、水および少量のエタノールで洗浄する。この固形物を真空下で乾燥して、赤色粉末として表題の生成物を得る（収率：４．２ｇ（８３％））。
【０２１０】
実施例４７
【化１６０】
0005709528.tif 000171
【０２１１】
実施例２５の生成物０．６０ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム０．１８ｇ（１．６６ｍｍｏｌ）を、アルゴン下でエトキシエタノール２０ｍＬで懸濁する。この暗色の懸濁液をアセチルアセトン６５ｍｇ（０．６５ｍｍｏｌ）で処理し、１２０℃で１６時間攪拌する。結果得られた暗赤色の懸濁液を２０℃まで冷却し、生成物を濾過により単離する。エタノールおよび水による洗浄を繰り返した後、暗赤色粉末を得る（収率：０．５５ｇ（８７％））。
【０２１２】
実施例４８
【化１６１】
0005709528.tif 000172
【０２１３】
実施例２６の生成物３．１５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム１．６ｇ（１５ｍｍｏｌ）を、窒素下でエトキシエタノール７０ｍＬで懸濁する。この赤色の懸濁液を２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン１．４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）で処理し、１０８℃で７５分間攪拌する。結果得られた暗赤色の懸濁液を濾過し、濾過物を水で処理する。結果得られた懸濁液を濾過し、水およびエタノールで洗浄する。残留固形物をエタノールで懸濁し、濾過し、エタノールで洗浄し、真空下で５０℃にて乾燥する。赤色粉末として表題の生成物を得る（収率：３．２ｇ（８９％））。
【０２１４】
実施例４９
【化１６２】
0005709528.tif 000173
【０２１５】
実施例２７の生成物０．９ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム０．２６ｇ（２．４４ｍｍｏｌ）を、アルゴン下で２−エトキシエタノール１０ｍＬで懸濁する。この黒色の懸濁液をアセチルアセトン０．２ｇ（１．９ｍｍｏｌ）で処理し、１００℃で２１時間攪拌する。結果得られた橙色の懸濁液を室温まで冷却し、水５０ｍＬで希釈し、濾過した後、エタノール５０ｍＬで洗浄する。水およびエタノールによる洗浄を繰り返し、結果得られた固形物を真空下で乾燥して、褐色を帯びた固形物として表題の化合物を得る（収率：０．５ｇ（５０％））。
【０２１６】
実施例５０
【化１６３】
0005709528.tif 000174
【０２１７】
実施例１３の生成物２．３ｇ（４．９ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物（イリジウム含量５２．８４％）０．８５ｇ（２．３１ｍｍｏｌ）を、窒素下で室温でＤＭＦ３０ｍＬで懸濁する。この黄色の懸濁液を１６０〜１６５℃の油浴温度まで加熱し、この温度を４時間維持する。この暗色の溶液を室温で炭酸ナトリウム１．２ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）およびアセチルアセトン０．８５ｇ（９．３ｍｍｏｌ）で処理し、１４０℃の油浴温度にて１時間加熱を継続する。結果得られた暗色の懸濁液をエタノール２００ｍＬで希釈し、濾過し、残留物をエタノール１００ｍＬで洗浄する。固形物を水２００ｍＬで懸濁氏、濾過し、水２００ｍＬで洗浄した後、エタノール１００ｍＬおよびヘキサン１００ｍＬで洗浄する。残留固形物を真空下で乾燥し、さらに溶離液としてジクロロメタンを用いてシリカゲルにてフラッシュクロマトグラフィーで精製する。赤色固形物として表題の生成物を得る（収率：０．８ｇ（２９％））。
【０２１８】
実施例５１
【化１６４】
0005709528.tif 000175
【０２１９】
実施例２８の生成物５．０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム３．０ｇ（２７．７ｍｍｏｌ）を、窒素下でエトキシエタノール１００ｍＬで懸濁する。この赤色の懸濁液を室温で２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン２．３３ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）で処理し、１０５℃で３０分間攪拌する。結果得られた暗赤色の懸濁液をエタノール１００ｍＬで希釈し、濾過し、エタノールで洗浄する。残留固形物を水で懸濁し、濾過し、水で洗浄する。残留物をさらにエタノールで洗浄し、真空下で５０℃にて乾燥する。赤色粉末として表題の生成物を得る（収率：４．０ｇ（７０％））。
【０２２０】
実施例５２
【化１６５】
0005709528.tif 000176
【０２２１】
実施例１６ａの生成物およびアセチルアセトンの代わりに２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオンを用いて、実施例５０の手順に従って表題の生成物を製造し、収率２７％にて赤色固形物として生成物を得る。
【０２２２】
実施例５３
【化１６６】
0005709528.tif 000177
【０２２３】
実施例３４の生成物２．０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム１．５２ｇ（１１ｍｍｏｌ）を、窒素下でフェノール１５ｇで懸濁する。この橙赤色の懸濁液を実施例１０の生成物０．８４ｇ（２．３ｍｍｏｌ）で処理し、２００℃の浴温で３０分間攪拌する。この赤色の懸濁液を室温まで冷却し、メタノール１００ｍＬで処理し、濾過し、さらにメタノール２００ｍＬで洗浄する。残留固形物を水で懸濁し、濾過し、水およびメタノールで洗浄する。固形物を採取して酢酸エチル２００ｍＬ中に入れ、１５分間攪拌し、濾過し、酢酸エチルで洗浄する。この最終工程を繰り返した後、固形物を真空下で乾燥する。赤色粉末として表題の生成物を得る（収率：２．４ｇ（８５％））。
【０２２４】
実施例４６〜７８（但し、実施例７１〜７４は参考例７１〜７４）
実施例２４〜４５の生成物を出発材料として、実施例４６〜５１に従ってイリジウム錯体を製造する。実施例７５〜７８のイリジウム錯体は、上述のものと同じ手順に従って製造し、実施例９および１６の対応する生成物を出発材料とし、まず実施例２４の手順に従ってジイリジウム錯体を製造した後、実施例４６の手順に従って最終イリジウム錯体を製造する。生成物構造のそれぞれのｍ／ｚ値を、ＨＰＬＣ＿ＭＳ測定法により検出した。フォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルはすべて、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌｕｍｉｎａｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＬＳ５０Ｂを用いて測定した。材料をトルエンに溶解し、密封キュベット中で溶液を窒素でパージした。ＰＬの測定前に同じキュベットおよび溶液を用いて測定した吸光度の特徴に応じて、さまざまな波長にて溶液の励起を実施した。分光計は２種類のランプを備え、２５０〜８００ｎｍの波長での測定が可能である。ＰＬスペクトルから色座標ＣＩＥ  ｘ，ｙを測定し、分光計に付属のソフトウェアで算出を行った。ＰＬ量子効率はＪ．−Ｐ．Ｄｕａｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｍａｔ．２００３，１５，２２４に記載のＩｒ（ＭＤＱ）2（ａｃａｃ）に対して、Ｉｒ（ＭＤＱ）2（ａｃａｃ）のＰＬ値を１００％として求める。
【０２２５】
【表２−１】
0005709528.tif 000178
【表２−２】
0005709528.tif 000179
【表２−３】
0005709528.tif 000180
【表２−４】
0005709528.tif 000181
【表２−５】
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【表２−６】
0005709528.tif 000183
【表２−７】
0005709528.tif 000184
【０２２６】
応用例
ａ）本発明の実施例６２の生成物：
【化１６７】
0005709528.tif 000185
【０２２７】
実施例６２の化合物（Ａ−１）７．７ｍｇをトルエン５０ｍＬに溶解し（分光学的品質）、０．１９ｍＬのアリコートをさらにトルエン５ｍＬで希釈する。この溶液を石英のキュベットに充填し、膜を含有するストッパーでキャップして、ニードルシリンジを用いて窒素で１０分間パージする。励起波長４６０ｎｍを用いてフォトルミネッセンススペクトル（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＬＳ５０Ｂ）を測定する。発光スペクトルにおいては、単一の帯域のみが観察される。最大の発光は波長６１４ｎｍで観察され、赤色の発光を呈する。結果得られたＣＩＥ座標は（０．６４、０．３６）である。
【０２２８】
ｂ）本発明の実施例５１の生成物：
【化１６８】
0005709528.tif 000186
【０２２９】
実施例５１の化合物のＰＬスペクトルを同じ手順で測定し、単一の帯域発光が得られ、最大発光は６１６ｎｍ、ＣＩＥ座標は（０．６４、０．３５）である。
【０２３０】
ｃ）本発明の実施例５０の生成物：
【化１６９】
0005709528.tif 000187
【０２３１】
実施例５０の化合物のＰＬスペクトルを同じ手順で測定し、単一の帯域発光が得られ、最大発光は６１２ｎｍ、ＣＩＥ座標は（０．６４、０．３５）である。
【０２３２】
ｄ）本発明の実施例６１の生成物：
【化１７０】
0005709528.tif 000188
【０２３３】
実施例６１の化合物のＰＬスペクトルを同じ手順で測定し、単一の帯域発光が得られ、最大発光は６１０ｎｍ、ＣＩＥ座標は（０．６２、０．３８）である。
【０２３４】
ｅ）本発明の実施例５８の生成物：
【化１７１】
0005709528.tif 000189
【０２３５】
実施例５８の化合物のＰＬスペクトルを同じ手順で測定し、単一の帯域発光が得られ、最大発光は６０７ｎｍ、ＣＩＥ座標は（０．６１、０．３８）である。
【０２３６】
ｆ）本発明の実施例５６の生成物：
【化１７２】
0005709528.tif 000190
【０２３７】
実施例５６の化合物のＰＬスペクトルを同じ手順で測定し、単一の帯域発光が得られ、最大発光は６０６ｎｍ、ＣＩＥ座標は（０．６１、０．３８）である。
【０２３８】
比較応用例
同じ方法で、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ  Ｉｎｃ（ＡＤＳ０７６ＲＥ）から購入できるＩｒ（ＭＤＱ）2（ａｃａｃ）として、Ｊ．−Ｐ．Ｄｕａｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｍａｔ．２００３，１５，２２４に記載の化合物を製造して測定する。フォトルミネッセンススペクトルは６０１ｎｍで強度の発光を呈し、橙赤色の発光を呈する。発光スペクトルにおいては、単一の帯域のみが観察される。結果得られたＣＩＥ座標は（０．５９、０．４１）である。