(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、分散媒体中、一般式（１）で表される化合物と顔料を含有し、
【化１】
0005794680.tif 000014
［一般式（１）中、Ｒ1乃至Ｒ6は各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6の組み合わせが同一の置換基である。］
該顔料が、マゼンタ顔料、シアン顔料、ブラック顔料からなる群から選ばれたものであることを特徴とする顔料分散体。
【請求項２】
前記一般式（１）中、少なくともＲ1、Ｒ3、Ｒ5がアルキル基である請求項１に記載の顔料分散体。
【請求項３】
前記マゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１５０から選ばれる少なくとも一種のマゼンタ顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料分散体。
【請求項４】
前記シアン顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４から選ばれる少なくとも一種のシアン顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料分散体。
【請求項５】
前記ブラック顔料が、カーボンブラックであることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料分散体。
【請求項６】
少なくとも、結着樹脂、着色剤およびワックス成分を有するトナー母粒子を含有するトナーであって、該着色剤が請求項１乃至５のいずれか１項に記載の顔料分散体を用いることを特徴とするトナー。
【請求項７】
請求項１乃至５に記載の顔料分散体を、少なくとも１種以上含有してなることを特徴とするカラーフィルター用レジスト組成物。
【請求項８】
請求項１乃至５に記載の顔料分散体を、少なくとも１種以上含有してなることを特徴とするインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料、インキ、トナー、カラーフィルター用レジスト、樹脂成型品等の製造工程において用いられる顔料分散体及びその製造方法に関する。更に、該顔料分散体を着色剤とする電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法、液体現像法などの記録方法に用いられるトナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー画像の普及が盛んで高画質化への要求が高まっている。デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿をブルー、グリーン、レッドの各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した潜像をイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色現像剤を用い現像する。そのため、各色の現像剤中の着色剤が画質に大きな影響を与えることになる。一般に、顔料の各種媒体への分散は、顔料を十分に微細化させることや、均一に分散させることが困難である。塗料、インキ、カラーフィルター、樹脂成型品等の製造において、顔料の粒径を細かくし、色材としての性能（着色力、透明性、光沢など）を十分に発現させるための添加剤として顔料分散剤が利用されている。
【０００３】
一方、トナーの製造において、マゼンタトナー用着色剤としてはキナクリドン、チオインジゴ、キサンテン、モノアゾ、ペリレン及びジケトピロロピロール化合物、シアントナー用着色剤としては銅フタロシアニン化合物、ブラック用着色剤としては、カーボンブラックがそれぞれ用いられている。特に、マゼンタトナーは、肌色を再現するために重要であり、さらに、人物像における肌の色調はハーフトーンであることから、優れた現像性も要求されている。例えば、マゼンタトナーの透明性を向上させようとして、平均粒径が０．５μｍ以下のキナクリドン系顔料を用いることを開示している例がある（特許文献１参照）。また、銅フタロシアニン顔料の一次粒子は０．１μｍ前後であるが、加熱乾燥した際には一次粒子の凝集が進行し、数μｍ乃至数１０μｍの凝集体を形成しやすい性質がある。トナーの着色力を高め、透明性を高めるためには、トナー中での顔料の分散粒径を小さくすることが必要であり、一次粒子の凝集体が存在すると、着色力及び透明性に問題が生じやすい。その解決法として、顔料を結着樹脂の一部と混合してマスターバッチ化工程を行う方法、顔料に水を含んだペースト状態で使用し粒子成長を防止する方法が提案されている（特許文献２及び３参照）。
【０００４】
しかし、トナーの透明性は顔料と樹脂、そして樹脂への分散方法とその程度によって決まり、いずれの場合も、顔料の分散は未だ十分とはいえず、着色力が十分に引き出されているとはいえなかった。
【０００５】
一方、カーボンブラックを使用した場合、カーボンブラックとアゾ系鉄化合物を組み合わせて、カーボンブラックの分散性を改善させる方法が提案されている（特許文献４参照）。カーボンブラックは他の有機顔料と比較して一次粒径が小さいため、非常に分散し難く、トナー粒子表面に偏在したり、遊離カーボンブラックが生じたりしやすい。また、カーボンブラックは粘着性の高い微粉体であるため、遊離カーボンブラックの存在は、トナーの流動性の低下やキャリア等の帯電部材の表面への付着を招き、良好な摩擦帯電の妨げとなり、画像に濃度ムラが生じる（画像均一性の低下）場合があった。更に、カーボンブラックの分散が十分になされていない場合には、十分な画像濃度が得られない場合もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０１−１５４１６１号公報
【特許文献２】特開平０６−１３０７２４号公報
【特許文献３】特開平０８−３１４１８０号公報
【特許文献４】特開平１０−１８６７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記した課題を解決することを目的とする。
【０００８】
即ち本発明は、分散媒体中での着色剤の分散性が向上することにより着色力が向上した顔料分散体を提供することを目的とする。また、該顔料分散体を用いた着色剤の分散性に優れたトナー、カラーフィルター用レジスト組成物、インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、以下の発明によって達成される。
【００１０】
即ち、本発明は、少なくとも、分散媒体中、一般式（１）で表される化合物と顔料（マゼンタ顔料、シアン顔料、ブラック顔料からなる群から選ばれた顔料）を含有することを特徴とする顔料分散体を提供する。更に、該顔料分散体を使用したトナー、カラーフィルター用レジスト組成物、インク組成物を提供する。
【００１１】
【化１】
0005794680.tif 000002
［一般式（１）中、Ｒ1乃至Ｒ6は各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6の組み合わせが同一の置換基である。］
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、分散媒体中での着色剤の分散性が向上することにより着色力が向上した顔料分散体を提供することができる。更に該顔料分散体を用いてトナー、カラーフィルター用レジスト組成物、インク組成物を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一般式（１）で表される化合物（７）のＤＭＳＯ−ｄ6中、室温、４００ＭＨｚにおける1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを表す図である。
【図２】本発明の鮮鋭性評価パターンの一例を表す図である。
【図３】本発明の鮮鋭性に関連する画数１５の文字の一例を示す図である。
【図４】本発明の一般式（１）で表される化合物（１）を用いた顔料分散体（４）を１００，０００倍に拡大観察したＳＥＭ写真に基づく図である。
【図５】本発明の一般式（１）で表される化合物（１）を用いた顔料分散体（２８）を１００，０００倍に拡大観察したＳＥＭ写真に基づく図である。
【図６】本発明の一般式（１）で表される化合物（１）を用いた顔料分散体（５２）を５０，０００倍に拡大観察したＳＥＭ写真に基づく図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、実施するための形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、少なくとも、分散媒体中、一般式（１）で表される化合物と顔料を含有することを特徴とする分散性に優れた顔料分散体が得られることを見出した。また、得られた顔料分散体を使用したトナー、カラーフィルター用レジスト組成物、インク組成物を提供することを見出し本発明に至った。
【００１５】
【化２】
0005794680.tif 000003
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ1乃至Ｒ6は各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。
【００１７】
一般式（１）中のＲ1乃至Ｒ6におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、または、エチルヘキシル基等の直鎖、分岐、または、環状の炭素数１乃至２０個のアルキル基が挙げられる。
【００１８】
一般式（１）中のＲ1乃至Ｒ6におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、または、ナフチル基等の６乃至１４員環の単環式または多環式アリール基が挙げられる。
【００１９】
一般式（１）中のＲ1乃至Ｒ6におけるアラルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンジル基、または、フェネチル基等が挙げられる。
【００２０】
一般式（１）中のＲ1乃至Ｒ6は上記したような置換基を表すが、化合物の安定性を著しく阻害するものでなければ、これらは更に置換基を有しても良い。この場合、置換しても良い置換基としては特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基などのアリール基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、メチルアミノ基、プロピルアミノ基等のモノ置換アミノ基、ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、または、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル基等のジ置換アミノ基、カルボン酸またはその塩等が挙げられる。
【００２１】
特に、一般式（１）中、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6の組み合わせが同一の置換基である構造のものが製造の観点から容易であるため好ましい。さらには、少なくともＲ1、Ｒ3、Ｒ5がアルキル基である構造が溶剤等への溶解性が向上する観点から好ましい。特に、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルヘキシル基等の分岐した置換基を有する場合、ブトキシプロピル基等のような配位性のヘテロ原子を含んだ構造を有する場合が好ましい。
【００２２】
次に、本発明の前記一般式（１）で表される化合物の製造方法について、一態様を示すが、製造方法がこれに限定されるわけではない。
【００２３】
即ち、化号物Ａとアミン、あるいはアミン誘導体とを縮合させて、化合物Ｂを得ることが出来る。カルボン酸とアミン、あるいはアミン誘導体の縮合反応であるので当該事業者には自明である。また、各化合物の官能基において必要に応じて、公知の保護・脱保護反応、加水分解等の反応を追加することは、当該事業者には適宜選択可能である。
【００２４】
【化３】
0005794680.tif 000004
【００２５】
本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、下記の例に限定されるものではない。
【００２６】
【化４】
0005794680.tif 000005
【００２７】
【化５】
0005794680.tif 000006
【００２８】
具体的に、化合物（１）、化合物（２）のような環構造を有するアルキル基、化合物（５）のような分岐構造を有するアルキル基、化合物（７）のような配位性のヘテロ原子（酸素原子など）を有するアルキル基が特に効果が著しい。
【００２９】
また、一般式（１）で表される化合物に化合物の安定性を著しく変化させない添加物であれば、どんなものでも加えて一般式（１）で表される化合物の融点や性能に変化を与えて調整しても良い。
【００３０】
＜顔料分散体について＞
本発明で言う分散媒体とは、水または有機溶剤のことを指す。本発明の顔料分散体は、少なくとも、分散媒体中、一般式（１）で表される化合物と顔料を分散処理することで得られる。
【００３１】
本発明の顔料分散体は、具体的には、例えば以下のようにして得られる。分散媒体中に前記一般式（１）、および必要に応じて樹脂を溶かし込み、撹拌しながらマゼンタ、シアン、あるいは、ブラック顔料粉末を除々に加え十分に分散媒体になじませる。さらにボールミル、ペイントシェーカー、ディゾルバー、アトライター、サンドミル、ハイスピードミル等の分散機により機械的せん断力を加えることで、顔料を安定に均一な微粒子状に微分散することができる。
【００３２】
本発明の顔料分散体に用いられるマゼンタ顔料の着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２、３、５、６、７、２３、３１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１２３、１３０、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１６９、１７７、１７９、１７８、１８１、１８４、１８５、１９０、１９４、２０２、２０６、２０９、２２０、２２１、２２４、２３８、２５４、２５５、２６９、２８２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９及びこれらの誘導体として分類されるマゼンタ顔料が挙げられる。特に、透明性が高く、着色力が高いことからＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２８２が好ましい。マゼンタ顔料は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
本発明の顔料分散体に用いられるシアン顔料の着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ４４、４８、６０、６４、６７、７０、１３６及びこれらの誘導体として分類されるシアン顔料が挙げられる。特に、色域が広いことからＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４が好ましい。シアン顔料は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
本発明の顔料分散体に用いられる黒色顔料の着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、イエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。
【００３５】
本発明で使用できるカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックが好ましい。そのようなカーボンブラック顔料としては、例えば、ラーベン（Ｒａｖｅｎ）７０００、ラーベン５７５０、ラーベン５２５０、ラーベン５０００ウルトラ（ＵＬＴＲＡ）ＩＩ、ラーベン３５００、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン２０００、ラーベン１５００、ラーベン１２５５、ラーベン１２５０、ラーベン１２００、ラーベン１１９０ウルトラＩＩ、ラーベン１１７０、ラーベン１０８０ウルトラ、ラーベン１０６０ウルトラ、ラーベン７９０ウルトラ、ラーベン７８０ウルトラ、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モーグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナーク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナーク（Ｍｏｎａｒｃｈ）８００、モナーク８８０、モナーク９００、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラック１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９６０、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）、などがあげられる。ブラック顔料は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
本発明の顔料分散体中の顔料量は、分散媒体１００質量部に対して１．０乃至３０．０質量部、好ましくは２．０乃至２０．０質量部、より好ましくは３．０乃至１５．０質量部である。顔料の含有量が少なすぎると着色力が低くなり、含有量が多すぎると粘度が上昇しすぎるため、本発明の粘度の低減効果を得にくくなり、分散性が悪くなる。
【００３７】
本発明の顔料分散体中における一般式（１）で表される化合物の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは０．０５乃至１０質量部、より好ましくは０．１乃至５質量部である。
【００３８】
本発明の顔料分散体における分散媒体としては、目的用途に応じて水または有機溶剤を用いて分散させることが出来る。
【００３９】
本発明の顔料分散体は乳化剤を用いて水に分散させることが出来る。
【００４０】
本発明の顔料分散体における乳化剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を用いて水に分散させることが出来る。
【００４１】
本発明で用いられる乳化剤として用いられるカチオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
【００４２】
アニオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４３】
ノニオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。
【００４４】
本発明の顔料分散体の分散媒体に使用し得る有機溶剤としては顔料の目的用途に応じて決められるものであり、特に限定されない。具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、変成エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−ペンタノール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル類；ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメチルグリコール、トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；メチラール、ジエチルアセタール等のアセタール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類；ニトロベンゼン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の硫黄・窒素含有有機化合物類が挙げられる。
【００４５】
また本発明で用いる有機溶剤としては、重合性単量体を用いることもできる。重合性単量体は、付加重合性あるいは縮重合性単量体であり、好ましくは、付加重合性単量体である。具体的にはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のアクリレート系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミド等のメタクリレート系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ヨウ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン化合物を挙げることができる。これらは使用用途に応じて、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の顔料分散体を重合トナー用途に用いる場合は、上記重合性単量体の中でも、スチレン、または、スチレン系単量体を単独もしくは、他の重合性単量体と混合して使用することが好ましい。特に扱い易さから、スチレンが好ましい。
【００４６】
顔料分散体にはさらに樹脂を加えてもよい。顔料分散体に使用し得る樹脂としては目的用途に応じて決められるものであり、特に限定されない。具体的には、ポリスチレン樹脂、スチレン共重合体、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。その他ポリウレタン樹脂やポリペプチド樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００４７】
本発明の顔料分散体を塗料や重合トナー用の重合性単量体組成物に利用する際に好ましい粘度は、測定温度２５℃では、１００乃至２０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、２００乃至１５００ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましく、３００乃至１３００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが特に好ましい。顔料分散体の粘度が低すぎると、顔料が十分に微分散されていない場合がある。顔料分散体の粘度が高すぎると、分散効率が悪くなる場合や、分散処理後の移送が困難になる場合がある。
【００４８】
＜トナーについて＞
本発明の顔料分散体は、少なくとも結着樹脂、着色剤およびワックス成分等を含有するトナー母粒子を含むトナーの着色剤としても使用可能である。本発明の顔料分散体を着色剤として用いることにより、分散媒体中で分散粘度の増加を抑制できるため、トナー製造工程上のハンドリングが容易になるとともに、着色剤の分散性が良好に保たれるため、高着色力を有するトナー、および該トナーの製造方法が提供される。
【００４９】
本発明のトナーを構成するトナー粒子に用いられる結着樹脂としては、一般的に用いられているスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合が挙げられる。重合法により直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成するための単量体が用いられる。具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミド等のメタクリル酸エステル系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のアクリル酸エステル系単量体、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独または、一般的にはポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−１３９乃至１９２ページ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０乃至７５℃を示すように単量体を適宜混合して用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、一方、７５℃を超える場合はトナーのフルカラー画像形成の場合において、画像の透明性が低下する。
【００５０】
本発明においては、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等の極性樹脂を用いることができる。例えば、懸濁重合法等により直接トナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至る重合反応時に極性樹脂を添加すると、トナー母粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー母粒子の表面に薄層を形成したり、トナー母粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在したりするように制御することができる。この時、本発明に係る着色剤としての顔料分散体や荷電制御剤と相互作用を有するような極性樹脂を用いることによって、トナー中への該着色剤の存在状態を望ましい形態にすることが可能である。
【００５１】
本発明においては、トナー粒子の機械的強度を高めると共に、トナー分子の分子量を制御するために、結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることもできる。
【００５２】
本発明のトナーに用いられる架橋剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、二官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート、および上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００５３】
多官能の架橋剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよびトリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００５４】
これらの架橋剤は、前記単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５乃至１０質量部、さらには０．１乃至５質量部用いることがより好ましい。
【００５５】
本発明のトナーを構成するトナー粒子に用いられる着色剤としては、少なくとも本発明の顔料分散体を用いるが、本発明の顔料分散体の分散性を阻害しない限りは、該顔料分散体と他の着色剤を併用することできる。併用できる着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物等、様々なものが挙げられる。
【００５６】
本発明において使用し得るワックス成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックスおよびその誘導体、モンタンワックスおよびその誘導体、フィッシャー・トロプシュ法による炭化水素ワックスおよびその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックスおよびその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックスおよびそれらの誘導体等が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコール等のアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪族あるいはその化合物、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油およびその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、もしくは併せて用いることができる。
【００５７】
ワックス成分の添加量としては、結着樹脂１００質量部に対する含有量が総量で２．５乃至１５．０質量部の範囲であることが好ましく、さらには３．０乃至１０．０質量部の範囲であることがより好ましい。ワックス成分の添加量が２．５質量部より少ないとオイルレス定着が困難となり、１５．０質量部を超えるとトナー粒子中でのワックス成分の量が多すぎるため、余剰のワックス成分がトナー粒子表面に多く存在して、所望の帯電特性を阻害する可能性があるために好ましくない。
【００５８】
本発明のトナーにおいては、必要に応じて荷電制御剤をトナー母粒子と混合して用いることも可能である。これにより、現像システムに応じた最適の摩擦帯電量のコントロールが可能となる。
【００５９】
荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さらに、トナーを直接重合法により製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。
【００６０】
荷電制御剤は、例えば、トナーを負荷電性に制御するものとして、スルホン酸基、スルホン酸塩基またはスルホン酸エステル基を有する重合体または共重合体、サリチル酸誘導体およびその金属錯体、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノおよびポリカルボン酸や、その金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。また、トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。これらを単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００６１】
本発明のトナーは、流動化剤として無機微粉体が外部添加されていてもよい。無機微粉体としては、シリカ、酸化チタン、アルミナまたはそれらの複酸化物や、これらを表面処理したもの等の微粉体が使用できる。
【００６２】
本発明のトナーを構成するトナー粒子の製造方法としては、従来使用されている、粉砕法、懸濁重合法、懸濁造粒法、乳化重合法などが挙げられる。製造時の環境負荷および粒径の制御性の観点から、これらの製造方法のうち、特に懸濁重合法、懸濁造粒法等、水系媒体中で造粒する製造法によって得ることが好ましい。また、液体現像法に用いられる現像剤（以下液体現像剤と呼ぶ）に用いることが出来る。
【００６３】
前記懸濁重合法により製造されるトナー粒子は、例えば下記のようにして製造される。
【００６４】
まず、本発明にかかる顔料分散体を含む着色剤、重合性単量体、ワックス成分および重合開始剤等を混合して重合性単量体組成物を調製する。次に、該重合性単量体組成物を水系媒体中に分散して重合性単量体組成物の粒子を造粒する。そして、水系媒体中にて重合性単量体組成物の粒子中の重合性単量体を重合させてトナー粒子を得る。
【００６５】
前記工程における重合性単量体組成物は、前記着色剤を第１の重合性単量体に分散させた分散液を、第２の重合性単量体と混合して調製されたものであることが好ましい。即ち、本発明の顔料組成物を含む着色剤を第１の重合性単量体により十分に分散させた後で、他のトナー材料と共に第２の重合性単量体と混合することにより、顔料がより良好な分散状態でトナー粒子中に存在できるものとなる。
【００６６】
前記懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を挙げることができ、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、有機金属化合物、光重合開始剤などが挙げられる。より具体的には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（イソブチレート）等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−へキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物系重合開始剤、過酸化水素−第１鉄系、ＢＰＯ−ジメチルアニリン系、セリウム（ＩＶ）塩−アルコール系等のレドックス開始剤などが挙げられる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系等が挙げられる。これらの方法は、単独または２つ以上組み合わせて使用することができる。
【００６７】
前記重合開始剤の濃度は、重合性単量体１００質量部に対して０．１乃至２０質量部の範囲である場合が好ましく、より好ましくは０．１乃至１０質量部の範囲である場合である。前記重合性開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減温度を参考に、単独または混合して使用される。
【００６８】
前記懸濁重合法で用いられる水系媒体は、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、公知の無機系および有機系の分散安定化剤を用いることができる。無機系の分散安定化剤としては、例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。有機系の分散安定化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられる。また、ノニオン性、アニオン性、カチオン性の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
【００６９】
前記分散安定化剤のうち、本発明においては、酸に対して可溶性のある難水溶性無機分散安定化剤を用いることが好ましい。また、本発明においては、難水溶性無機分散安定化剤を用い、水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散安定化剤が重合性単量体１００質量部に対して０．２乃至２．０質量部の範囲となるような割合で使用することが該重合性単量体組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。また、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００乃至３，０００質量部の範囲の水を用いて水系媒体を調製することが好ましい。
【００７０】
本発明において、前記の難水溶性無機分散安定化剤が分散された水系媒体を調製する場合には、市販の分散安定化剤をそのまま用いて分散させてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散安定化剤粒子を得るために、水中にて高速撹拌下に、前記難水溶性無機分散安定化剤を生成させて調製することが好ましい。例えば、リン酸カルシウムを分散安定化剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散安定化剤を得ることができる。
【００７１】
本発明のトナー粒子は、懸濁造粒法により製造された場合においても好適なトナー粒子を得ることができる。懸濁造粒法の製造工程では加熱工程を有さないため、低融点ワックスを用いた場合に起こる樹脂とワックス成分の相溶化を抑制し、相溶化に起因するトナーのガラス転移温度の低下を防止することができる。また、懸濁造粒法は、結着樹脂となるトナー材料の選択肢が広く、一般的に定着性に有利とされるポリエステル樹脂を主成分にすることが容易である。そのため、懸濁重合法を適用できない樹脂組成のトナーを製造する場合に有利な製造方法である。
【００７２】
前記懸濁造粒法により製造されるトナー粒子は、例えば下記のようにして製造される。
【００７３】
まず、本発明に係る顔料分散体を含む着色剤、結着樹脂、ワックス成分等を、溶剤中で混合して溶剤組成物を調製する。次に、該溶剤組成物を水系媒体中に分散して溶剤組成物の粒子を造粒してトナー粒子懸濁液を得る。そして、得られた懸濁液を加熱、または減圧によって溶剤を除去することでトナー粒子を得ることができる。
【００７４】
前記工程における溶剤組成物は、前記着色剤を第１の溶剤に分散させた分散液を、第２の溶剤と混合して調製されたものであることが好ましい。即ち、本発明の顔料組成物を含む着色剤を第１の溶剤により十分に分散させた後で、他のトナー材料と共に第２の溶剤と混合することにより、顔料がより良好な分散状態でトナー粒子中に存在できるものとなる。
【００７５】
前記懸濁造粒法に用いることができる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等の含ハロゲン炭化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ベンジルアルコールエチルエーテル、ベンジルアルコールイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げられる。これらを単独または２種類以上混合して用いることができる。これらのうち、前記トナー粒子懸濁液中の溶剤を容易に除去するため、沸点が低く、且つ前記結着樹脂を十分に溶解できる溶剤を用いることが好ましい。
【００７６】
前記溶剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、５０乃至５，０００質量部の範囲である場合が好ましく、１２０乃至１，０００質量部の範囲である場合がより好ましい。
【００７７】
前記懸濁造粒法で用いられる水系媒体は、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、公知の無機系および有機系の分散安定化剤を用いることができる。無機系の分散安定化剤としては、例えば、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム等が挙げられる。有機系の分散安定化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられる。
【００７８】
前記分散剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、０．０１乃至２０質量部の範囲である場合が、該溶剤組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。
【００７９】
本発明のトナーは、重量平均粒径Ｄ４が４．０乃至８．０μｍであり、重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄ１の比（以下、重量平均粒径Ｄ４／個数平均粒径Ｄ１またはＤ４／Ｄ１ともいう）が１．３５以下であることが好ましい。さらには、重量平均粒径Ｄ４が４．９乃至７．５μｍであり、重量平均粒径Ｄ４／個数平均粒径Ｄ１が１．３０以下であることがより好ましい。重量平均粒径Ｄ４が４．０μｍ未満の場合は、電子写真現像システムに適用したときに帯電安定化が達成しづらくなり、多数枚の連続現像動作（耐久動作）において、カブリや転写性が低下しやすくなる。重量平均粒径Ｄ４が８．０μｍを超える場合は、ハーフトーン部の再現性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像になってしまい好ましくない。特に１０．０μｍ以上の粗粉が増加するとより傾向が顕著に現れてしまう。重量平均粒径Ｄ４／個数平均粒径Ｄ１が１．３５を超える場合は、カブリや転写性が低下してしまうとともに、高解像度が得られにくくなる。
【００８０】
なお、本発明のトナーの重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄ１は、トナー母粒子の製造方法によってその調整方法は異なる。例えば、懸濁重合法の場合は、水系分散媒体調製時に使用する分散剤濃度や反応撹拌速度、または反応撹拌時間等をコントロールすることによって調整することができる。
【００８１】
本発明のトナーは、フロー式粒子像分析装置で測定される該トナーの平均円形度が０．９５０乃至０．９９５であり、より好ましくは０．９６０乃至０．９９０であることが、トナーの転写性が大幅に改善される点から好ましい。
【００８２】
本発明のトナーは、磁性トナーまたは非磁性トナーどちらでも良い。磁性トナーとして用いる場合には、本発明のトナーを構成するトナー粒子は、磁性材料を混合して用いても良い。このような磁性材料としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライトのような酸化鉄、または他の金属酸化物を含む酸化鉄、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのような金属との合金およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００８３】
＜液体現像剤の製造方法＞
本発明の液体現像剤を得るには、電気絶縁性担体液に着色剤、一般式（１）で表される化合物、分散剤として用いられる分散剤樹脂、必要に応じて、電荷制御剤，ワックス等の助剤とを分散または溶解させて製造する。また、先に、濃縮トナーを作り、さらに電気絶縁性担体液で希釈して現像剤を調製するというような、二段法で調製してもよい。
【００８４】
本発明で用いる分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。
【００８５】
本発明で用いられる着色剤は単独、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００８６】
本発明で用いられる樹脂及びワックスは前記と同様である。
【００８７】
本発明で用いられる電荷制御剤としては、静電荷現像用液体現像剤に用いられているものであれば、特に制限されることはないが、例えば、ナフテン酸コバルト，ナフテン酸銅，オレイン酸銅，オレイン酸コバルト，オクチル酸ジルコニウム，オクチル酸コバルト，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム，ドデシルべンゼンスルホン酸カルシウム，大豆レシチン，アルミニウムオクトエート等が挙げられる。
【００８８】
本発明で用いられる電気絶縁性担体液としては、特に制限はないが、例えば１０9Ω・ｃｍ以上の高い電気抵抗と３以下の低い誘電率を有する有機溶剤を使用することが好ましい。
【００８９】
具体的な例として、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンのような脂肪族炭化水素溶剤、アイソパーＨ，Ｇ，Ｋ，Ｌ，Ｍ（エクソン化学（株）製）、リニアレンダイマーＡ−２０、Ａ−２０Ｈ（出光興産（株）製）等、沸点が６８乃至２５０℃の温度範囲のものが好ましい。これらは、系の粘度が高くならない範囲で単独、または、２種以上を併用して用いてもよい。
【００９０】
＜カラーフィルター用レジスト組成物について＞
本発明の顔料分散体は、鮮やかな色調を有し、その分光特性により色材、好ましくは、カラーフィルター用着色剤として用いることが出来る。
【００９１】
本発明のレジスト組成物は、少なくともバインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、溶剤、本発明の顔料分散体を１種以上含有してなる。
【００９２】
また、基板上に異なる分光特性を持つ二種以上の画素が隣接して配列されてなるカラーフィルターにおいて、その複数の画素（例えば、赤、緑、青）のうち、少なくとも１つに本発明の顔料分散体を用いることによって、高透明で高色純度な画素を得ることができるが、更に、染料を混合することで分光特性を改善することもできるため、本発明の顔料分散体と染料との混合物を用いてもよい。染料は要望の色相を得るために２種類以上を混合して用いても構わない。
【００９３】
本発明の顔料分散体の顔料の含有量としては、下記バインダー樹脂の質量に対して、０．１乃至４００質量％が好ましく、１乃至２００質量％がより好ましい。
【００９４】
本発明のカラーフィルター用のレジスト組成物に使用できるバインダー樹脂としては、光照射部、あるいは、遮光部が有機溶剤、アルカリ水溶液、水、または市販の現像液によって溶解可能なものであればよく、特に限定されるものではない。更に、作業性、廃棄物処理などの観点からは水あるいはアルカリ現像可能な組成を有すものがより望ましい。
【００９５】
このような樹脂としては、一般にアクリル酸やメタクリル酸、２−ヒドロキシエチル、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンやアンモニウム塩を有するモノマーなどに代表されるような親水性のモノマーとアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどに代表されるような親油性のモノマーとを適度な混合比で既知の手法で共重合したバインダー樹脂が知られている。これらのバインダー樹脂はエチレン性の不飽和基を有するラジカル重合性のモノマーやオキシラン環、あるいは、オキセタン環を有するカチオン重合性のモノマー、ラジカル発生剤或いは酸発生剤や塩基発生剤との組み合わせによってネガ型、即ち遮光部分が現像によって除去されるタイプのレジストとして用いることができる。
【００９６】
また、ポリヒドロキシスチレンのｔｅｒｔ−ブチル炭酸エステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル、テトラヒドロキシピラニルエステル、あるいは、テトラヒドロキシピラニルエーテルなどに代表されるバインダー樹脂を使用することもできる。この種のバインダー樹脂は、酸発生剤との組み合わせによってポジ型、即ち光照射部分が現像によって除去されるタイプのレジストとして用いることができる。
【００９７】
本発明のカラーフィルター用レジスト組成物は、光の照射によって付加重合するエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとして、エチレン性不飽和二重結合を１個以上有する光重合性モノマーを含有する。前記光重合性モノマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物が挙げられる。例えば、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノキシエチルアクリレートフェノキシエチルメタクリレート等の単官能アクリレートや、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリアクリレート、グリセリントリメタクリレートなどの多官能アクリレートおよびメタクリレート、トリメチロールプロパンやグリセリンなどの多官能アルコールにエチレンオキシドにプロピレンオキシドを付加した後アクリレート化またはメタクリレート化したものなどの多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
【００９８】
さらに、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類などの多官能アクリレートやメタクリレートも挙げられる。上記の中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートが好ましい。
エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する光重合成モノマーは、単独で用いても２種類以上を混合して用いても良い。前記重合性化合物の含有量としては、着色感光性組成物の質量（全固形分）の５乃至５０質量％が一般的であり、特に１０乃至４０質量％が好ましい。前記含有量が、５％未満であると、光感度や画素の強度が低下することがあり、５０質量％を超えると、感光性樹脂層の粘着性が過剰になることがあり好ましくない。
【００９９】
本発明のカラーフィルター用レジスト組成物は、紫外線硬化性である場合には、光重合開始剤を含有して構成される。該光重合開始剤としては、ビシナールポリケトアルドニル化合物、α−カルボニル化合物、アシオインエーテル、多岐キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わせ、トリオキサジアゾール化合物などが挙げられ、好ましくは、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン（商品名：イルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。なお、本発明の着色レジストによる画素の形成に際し、電子線を用いる場合には、上記光重合開始剤は必須ではない。
【０１００】
本発明のカラーフィルター用のレジスト組成物は上記バインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、着色剤などを溶解若しくは分散させるための溶剤を含有する。使用できる溶剤としては、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤などが挙げられる。これらは単独若しくは混合して用いることができる。
【０１０１】
以上のように、本発明のカラーフィルター用レジスト組成物は、着色剤として本発明の顔料分散体を含有して構成されるので、形成される画素の色相が良好で透明性、透光性を向上させることができる。
【０１０２】
＜インクについて＞
本発明の顔料分散体をインクとして利用可能である。特に好ましくは、媒体が水系の場合である。また、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を使用しても良い。この際に使用する水溶性有機溶剤は、水溶性を示すものであれば制限はなく、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリエチレングリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶剤、含硫黄極性溶剤などが挙げられる。
【０１０３】
本発明の顔料分散体を含有するインクを製造する場合に、インクのｐＨは特に限定されるものではないが、安全性の面を考慮すると、ｐＨ４．０乃至１１．０の範囲内のものが好ましい。また、インクジェット用のインクを作成する場合には、インクの保持性維持のために、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパンなどの保湿性固形分もインクの成分として用いても良い。尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等、保湿性固形分のインク中の含有量は、一般的には、インクに対して０．１質量％以上２０．０質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは、３．０質量％以上１０．０質量％以下の範囲である。
【０１０４】
更に、インクとする場合には、前記成分以外にも、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【０１０５】
以上説明したようにして、本発明の顔料分散体を含有するインクは、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられる。本発明の顔料分散体を含有するインクは、他のインクジェット記録方法に適用するインクや、一般の筆記用具等の材料としても使用できることはいうまでもない。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１０７】
得られた反応生成物の同定は、下記に挙げる装置を用いた複数の分析方法によって行った。即ち、使用した分析装置は、1Ｈ及び13Ｃ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を用いた。
【０１０８】
［一般式（１）で表される化合物の製造］
以下に記載する方法で本発明の一般式（１）で表される化合物を製造した。
【０１０９】
化合物（１）は商品名「リカクリア  ＰＣ１」（新日本理化株式会社製）で容易に入手することも可能である。
【０１１０】
〈製造例１：化合物（４）の製造例〉
クレゾール１３．０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、１，２，３−プロパントリカルボン酸７．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）のキシレン１５０ｍＬ溶液にｎ−ドデシルアミン４４．５ｇ（２４０ｍｍｏｌ）を添加し、６時間加熱還流させ脱水させた。反応終了後、減圧下濃縮した後、アセトニトリル１５０ｍＬで、５０℃で１時間攪拌させ懸濁洗浄を行った。固体をろ過し、化合物（４）１０．０ｇ（収率３７％）を得た。
【０１１１】
［化合物（４）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．８５（ｔ、９Ｈ、Ｊ＝６．６４Ｈｚ）、１．１７（ｍ、６０Ｈ）、２．５０（ｔ、１１Ｈ、Ｊ＝１．８３Ｈｚ）、７．６４（ｓ、１Ｈ）、８．０３（ｓ、１Ｈ）、１０．８（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝６７６．６４１４（Ｍ−Ｈ）-
【０１１２】
〈製造例２及び３：化合物（５）及び（７）の製造例〉
製造例１における化合物（１）のｎ−ドデシルアミンを、２−エチルヘキシルアミン、３−ブトキシプロピルアミンに変更した以外は製造例１と同様に製造し、化合物（５）７．３ｇ（収率３６％）、化合物（７）４．８ｇ（収率２３％）を得た。なお、図１に化合物（７）の1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示した。
【０１１３】
［化合物（５）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．８０（ｔｄ、９Ｈ、Ｊ＝７．４４、３．５１Ｈｚ）、０．８６（ｔ、９Ｈ、Ｊ＝６．８７Ｈｚ）、１．２（ｔ、２４Ｈ、８．４７Ｈｚ）、１．３２（ｄｄ、３Ｈ、Ｊ＝１１．７、５．７２Ｈｚ）、２．１０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．７、６．８７Ｈｚ）、２．３２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．９、８．０１Ｈｚ）、２．５０（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝１．８３Ｈｚ）、２．９６（ｄｔｄ、６Ｈ、Ｊ＝３９．１、１３．１、６．４１Ｈｚ）、７．６０（ｔ、１Ｈ、６．００Ｈｚ）、７．６８（ｔ、２Ｈ、６．００Ｈｚ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５０８．４５２４（Ｍ−Ｈ）-
【０１１４】
［化合物（７）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．９２−０．８２（ｍ、９Ｈ）、１．３（ｔｄ、６Ｈ、Ｊ＝１４．９、７．４８Ｈｚ）、１．４６（ｄｔ、６Ｈ、Ｊ＝１５．７、５．９５Ｈｚ）、１．５７（ｔｄ、６Ｈ、Ｊ＝１３．３、６．４Ｈｚ）、２．０７（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．７、６．４１Ｈｚ）、２．２８（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．７、７．７９Ｈｚ）、２．５（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝１．６０Ｈｚ）、２．９９（ｔｔ、７Ｈ、Ｊ＝２２．４、７．５６Ｈｚ）、３．３６−３．３０（ｍ、１２Ｈ）、７．７２（ｄｔ、３Ｈ、Ｊ＝２９．５、５．６１Ｈｚ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５１４．３９０６（Ｍ−Ｈ）-
【０１１５】
［顔料分散体の製造］
以下に記載する方法で本発明の顔料分散体及び比較顔料分散体を製造した。
【０１１６】
＜実施例１＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２（クラリアント社製、商品名「Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ」）６部と化合物（１）０．０６部の混合物にポリエステル樹脂４８部と酢酸エチル１２０部を混合し、アトライター（三井鉱山社製）により３時間分散させて本発明の顔料分散体（１）を得た。
【０１１７】
＜実施例２及び３＞
実施例１において、酢酸エチルを各々トルエン、エチルメチルケトンに変更した以外は、実施例１と同様な操作で、顔料分散体（２）及び（３）を得た。
【０１１８】
＜実施例４＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２（クラリアント社製、商品名「Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ」）１２部と化合物（１）０．１２部の混合物にスチレン１２０部を混合し、アトライター（三井鉱山社製）により３時間分散させて本発明の顔料分散体（４）を得た。
【０１１９】
＜実施例５乃至７＞
実施例４において、化合物（１）の用いる質量部を、０．３６部、０．６０部、１．２部に変更した以外は実施例４と同様な操作で、顔料分散体（５）乃至（７）を得た。
【０１２０】
＜実施例８＞
実施例４において、スチレンをシクロヘキサノンに変更した以外は、実施例４と同様な操作で、顔料分散体（８）を得た。
【０１２１】
＜実施例９＞
実施例１において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２を用いる代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０を用い、酢酸エチルをトルエンに変更した以外は、実施例１と同様な操作で、顔料分散体（９）を得た。
【０１２２】
＜実施例１０乃至１２＞
実施例４において、化合物（１）を用いる代わりに、各々化合物（４）、化合物（５）、化合物（７）に変更した以外は実施例４と同様な操作で、顔料分散体（１０）乃至（１２）を得た。
【０１２３】
＜実施例１３＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２  ６部、化合物（１）０．０６部、ドデシル硫酸ナトリウム１．２部の混合物に水６０部を混合し、アトライター（三井鉱山社製）により３時間分散させて本発明の顔料分散体（１３）を得た。
【０１２４】
＜実施例１４及び１５＞
実施例４において、スチレンを用いる代わりに酢酸エチル／トルエン（６０部／６０部）混合物、スチレン／キシレン（６０部／６０部）混合物に変更した以外は、実施例４と同様な操作で、顔料分散体（１４）及び（１５）を得た。
【０１２５】
＜比較例１乃至３＞
実施例１乃至３の比較例
実施例１乃至３において、化合物（１）を入れないこと以外は実施例１と同様な操作で、比較用顔料分散体（１６）乃至（１８）を得た。
【０１２６】
＜比較例４＞
実施例４乃至７、１０乃至１２の比較例
実施例４において、化合物（１）を入れないこと以外は実施例４と同様な操作で、比較用顔料分散体（１９）を得た。
【０１２７】
＜比較例５＞
実施例８の比較例
実施例８において、化合物（１）を入れないこと以外は実施例８と同様な操作で、比較用顔料分散体（２０）を得た。
【０１２８】
＜比較例６＞
実施例９の比較例
実施例９において、化合物（１）を入れないこと以外は実施例９と同様な操作で、比較用顔料分散体（２１）を得た。
【０１２９】
＜比較例７＞
実施例１３の比較例
実施例１３において、化合物（１）を入れないこと以外は実施例１３と同様な操作で、比較用顔料分散体（２２）を得た。
【０１３０】
＜比較例８＞
実施例１４及び１５の比較例
実施例１４及び１５において、化合物（１）を入れないこと以外は実施例１４及び１５と同様な操作で、比較用顔料分散体（２３）及び（２４）を得た。
【０１３１】
＜評価＞
［分散性］
顔料分散体の分散性の評価を以下のように行った。粒度測定器（グラインドメーター）（テスター産業株式会社）を用い、顔料の粒の大きさを測定することによって決定した。
マゼンタ顔料とシアン顔料に関しての評価
Ａ：２．５μｍ未満（分散性が非常に良い）
Ｂ：２．５μｍ以上４．５μｍ未満（分散性が良い）
Ｃ：４．５μｍ以上（分散性が悪い）
ブラック顔料に関しての評価
Ａ：４．５μｍ未満（分散性が非常に良い）
Ｂ：４．５μｍ以上７．５μｍ未満（分散性が良い）
Ｃ：７．５μｍ以上（分散性が悪い）
【０１３２】
また、前記顔料分散体をアルミ基板上に展開し、溶媒を自然乾燥によって除去したサンプルを走査電子顕微鏡  Ｓ−４８００（日立製作所社製）によって、マゼンタ顔料およびシアン顔料については拡大率１００，０００倍にて観察して分散性を確認した。また、ブラック顔料については拡大率５０，０００倍にて観察して分散性を確認した。
【０１３３】
上記顔料分散体の製造例、及び、顔料分散体の比較製造例の評価結果を表１にまとめた。表１中、顔料のＰＲ１２２は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２を表す。また、添加率は、顔料に対する一般式（１）化合物の添加割合を表す。
【０１３４】
【表１】
0005794680.tif 000007
【０１３５】
＜実施例１６乃至３０、比較例１０乃至１８＞
実施例１乃至１５、比較例１乃至９において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２を用いる代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１５０を用いる代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４に変更した以外は、実施例１乃至１５、比較例１乃至９と同様な操作で、顔料分散体（２５）乃至（４８）を得た。評価は前記と同様に行った。
【０１３６】
上記顔料分散体の製造例、及び、顔料分散体の比較製造例の評価結果を表２にまとめた。表２中、顔料のＰＲ１５：３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３を、ＰＲ１５：４は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４を表す。
【０１３７】
【表２】
0005794680.tif 000008
【０１３８】
＜実施例３１、比較例１０乃至１８＞
実施例１乃至８、１０乃至１５、比較例１乃至５、７乃至９において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、または、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１５０を用いる代わりにプリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５（テグッサ社製）に変更した以外は、実施例１乃至８、１０乃至１５、比較例１乃至５、７乃至９と同様な操作で、顔料分散体（４９）乃至（７０）を得た。評価は前記と同様に行った。
【０１３９】
上記顔料分散体の製造例、及び、顔料分散体の比較製造例の評価結果を表３にまとめた。表３中、顔料のカーボンＢは、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５を表す。
【０１４０】
【表３】
0005794680.tif 000009
【０１４１】
表１乃至３より明らかなように、本発明で得られる顔料分散体は、対応する比較用顔料分散体と比較して分散媒体中での着色剤の分散性に非常に優れている。なお、顔料分散体（４）、（２８）、（５２）のＳＥＭ写真に基づく図を図４（１００，０００倍）、図５（１００，０００倍）、図６（５０，０００倍）に示した。
【０１４２】
［トナーの製造］
以下に記載する方法で本発明のマゼンタトナー及び比較マゼンタトナーを製造した。
【０１４３】
＜実施例４５＞
高速撹拌装置Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を備えた２Ｌ用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０部と０．１ｍｏｌ／ｌ−リン酸三ナトリウム水溶液４５０部を添加し回転数を１２０００ｒｐｍに調製し、６０℃に加温した。ここに１．０ｍｏｌ／ｌ−塩化カルシウム水溶液６８部を徐々に添加し微小な難水溶性分散安定剤リン酸カルシウムを含む水系分散媒体を調製した。
・顔料分散体（４）                                                １３３．２部
・スチレン単量体                                                    ４６．０部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体                                      ３４．０部
・サリチル酸アルミニウム化合物                                        ２．０部
（オリエント化学工業株式会社製  ボントロンＥ−８８）
・極性樹脂                                                          １０．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１０，０００、Ｍｎ＝６，０００）
・エステルワックス                                                  ２５．０部
（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）
・ジビニルベンゼン単量体                                            ０．１０部
上記処方を６０℃に加温し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて５，０００ｒｐｍにて均一に溶解・分散した。これに重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、回転数１２，０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、液温を６０℃で重合を５時間継続させた後、液温を８０℃に昇温させ８時間重合を継続させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存単量体を留去した後、液温を３０℃まで冷却し、重合体微粒子分散体を得た。
【０１４４】
次に、重合体微粒子分散体を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加してｐＨ１．５に調整し、２時間撹拌させた。濾過器で固液分離を行い、重合体微粒子を得た。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とを、リン酸カルシウムを含むリン酸とカルシウムの化合物を十分に除去されるまで、繰り返し行った。その後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してマゼンタトナー母粒子（１）を得た。
【０１４５】
得られたマゼンタトナー母粒子１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体（数平均一次粒子径７ｎｍ）１．００部、ルチル型酸化チタン微粉体（数平均一次粒子径４５ｎｍ）０．１５部、ルチル型酸化チタン微粉体（数平均一次粒子径２００ｎｍ）０．５０部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で５分間乾式混合して、本発明のマゼンタトナー（１）を得た。
【０１４６】
＜実施例４６＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（１０）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のマゼンタトナー（２）を得た。
【０１４７】
＜実施例４７＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（１１）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のマゼンタトナー（３）を得た。
【０１４８】
＜実施例４８＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（１２）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のマゼンタトナー（４）を得た。
【０１４９】
＜比較例２７＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（１９）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のマゼンタトナー（５）を得た。
【０１５０】
＜実施例４９＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（２８）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のシアントナー（６）を得た。
【０１５１】
＜実施例５０＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（３４）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のシアンタトナー（７）を得た。
【０１５２】
＜実施例５１＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（３５）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のシアントナー（８）を得た。
【０１５３】
＜実施例５２＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（３６）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のシアントナー（９）を得た。
【０１５４】
＜比較例２８＞
実施例４５において、顔料分散体（４）を、顔料分散体（４３）に変更した以外は実施例４５と同様にして本発明のシアントナー（１０）を得た。
【０１５５】
上記マゼンタトナー及びシアントナーの評価を以下のように行った。
【０１５６】
（１）トナーの重量平均粒径Ｄ４、及び個数平均粒径Ｄ１の測定
上記トナー粒子の個数平均粒径（Ｄ１）及び重量平均粒径（Ｄ４）はコールター法による粒度分布解析にて測定する。測定装置として、コールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定する。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％塩化ナトリウム水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン株式会社製）が使用できる。具体的な測定方法としては、前記電解水溶液１００乃至１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１乃至５ｍｌ加え、更に測定試料（トナー粒子）を２乃至２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１乃至３分間分散処理を行う。得られた分散処理液を、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを装着した前記測定装置により、２．００μｍ以上のトナーの体積、個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の個数分布から求めた個数平均粒径（Ｄ１）と、トナー粒子の体積分布から求めたトナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）及びＤ４／Ｄ１を求めた。
【０１５７】
上記チャンネルとしては、２．００乃至２．５２μｍ、２．５２乃至３．１７μｍ、３．１７乃至４．００μｍ、４．００乃至５．０４μｍ、５．０４乃至６．３５μｍ、６．３５乃至８．００μｍ、８．００乃至１０．０８μｍ、１０．０８乃至１２．７０μｍ、１２．７０乃至１６．００μｍ、１６．００乃至２０．２０μｍ、２０．２０乃至２５．４０μｍ、２５．４０乃至３２．００μｍ、３２．００乃至４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。
【０１５８】
（２）トナーの平均円形度の測定
フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス株式会社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
【０１５９】
【数１】
0005794680.tif 000010
【０１６０】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。円形度は粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【０１６１】
【表４】
0005794680.tif 000011
【０１６２】
［画像サンプル評価］
次に上述のトナー１０種を用いて、画像サンプルを出力し後述する画像特性を比較評価した。尚、画像特性の比較に際し画像形成装置（以下ＬＢＰと略）としてＬＢＰ−５３００（キヤノン社製）の改造機を使用した通紙耐久を行った。改造内容としてはプロセスカートリッジ（以下ＣＲＧとする）内の現像ブレードを厚み８［μｍ］のＳＵＳブレードに交換した。その上でトナー担持体である現像ローラーに印加する現像バイアスに対して−２００［Ｖ］のブレードバイアスを印加できるようにした。
【０１６３】
評価に際しては各トナーを個別に充填したＣＲＧを評価項目毎に用意した。そして各々のトナーを充填したＣＲＧごとにＬＢＰにセッティングし、下記に記載した評価項目毎に評価した。
【０１６４】
評価項目として、画像カブリ、現像スジ、鮮鋭性の３つの比較を行った。
【０１６５】
尚、評価環境として
１）常温常湿環境（Ｎ／Ｎ（２３℃、５５％Ｒｈ））：（以下Ｎ／Ｎ環境と略）
２）低温低湿環境（Ｌ／Ｌ（１５℃、１０％Ｒｈ））：（以下Ｌ／Ｌ環境と略）
３）高温高湿環境（Ｈ／Ｈ（３０℃、８０％Ｒｈ））：（以下Ｈ／Ｈ環境と略）
の３環境の内、鮮鋭性についてはＮ／Ｎ環境のみで評価を行った。残りの２項目については３環境での評価を実施した。
【０１６６】
結果はすべて後述する表５に示す通り、比較例のトナーに対して本発明のトナーを用いた場合には上記各画像評価項目とも比較例に対して良好な結果を得ることができた。
【０１６７】
以下に各評価項目における具体的な評価方法を示す。
【０１６８】
＜画像カブリ＞
画像カブリとは本来トナーの載るべきでない箇所（以下白地部分と略）にトナーが載る現象を示している。従って白地部分の濃度が低いほど良好な画像となる。
【０１６９】
特に微粉の割合が多いトナーを用いた場合、ＣＲＧ内の現像ブレードの表面上へトナー融着を起こしやすくなる。その結果十分な帯電量を付与されないトナーが増加することで非画像領域に画像カブリが発生してしまう。
【０１７０】
そこで画像カブリを検証するため、まず１５，０００枚の通紙耐久後のＣＲＧを用いて、白地部分を有する画像出力を行った。その後「デジタル白色光度計  ＴＣ−６Ｄ」（東京電色社製）により先程画像出力を行った白地部分の白色度（反射率Ｄｓ［％］）を測定する。また合わせて画像出力を行っていない下記記載の評価用紙における同じ製造ロットの平均白色度（平均反射率Ｄｒ［％］）の測定も実施する。そして両者の差からカブリ濃度［％］（＝Ｄｒ［％］−Ｄｓ［％］）を算出し、耐久評価時の画像カブリを定量化した。
【０１７１】
評価時の条件としてはブルーフィルターを用いて評価を行った。また評価用紙としては（用紙銘柄名）イメージコートグロス１２８（Ａ４サイズ）（キヤノンマーケティングジャパン社販売品）を用いた。
【０１７２】
以上の条件を用いたカブリ評価結果について後述ランクに基づき評価を行った。
【０１７３】
本発明における顔料分散体を用いたトナーではＡ，Ｂ，Ｃは実使用上問題ないレベルである。Ｄ，Ｅレベルでは白地部分が赤みもしくは青みを帯びていると判別できるレベルになるため、Ｃランク以上を好ましいレベルと判断した。
Ａ：１．０［％］未満
Ｂ：１．０［％］以上２．０［％］未満
Ｃ：２．０［％］以上３．０［％］未満
Ｄ：３．０［％］以上４．０［％］未満
Ｅ：４．０［％］以上
【０１７４】
＜現像スジ＞
現像スジとは前述した現像ブレードの表面上にトナーが部分的に融着することにより、現像ローラー上のトナーコートが乱され、画像上にスジ状のむらが発生する現象である。
【０１７５】
従って先程の画像カブリと同様、微粉の割合が増加することで生じやすくなる。
【０１７６】
現像スジの発生を確認するために、１５，０００枚の連続通紙耐久時１，０００枚出力毎に出力用紙上に均一なトナー像が形成されている画像（以下ベタ画像とハーフトーン画像と記載）を用いた。評価用紙としては（用紙銘柄名）ＣＳ−８１４（Ａ４サイズ）（キヤノンマーケティングジャパン社販売品）を用いた。
【０１７７】
また現像スジの有無の判断はベタ画像とハーフトーン画像を目視することにより検証を行った。評価ランクとしては下記記載の判断基準を用いた。尚、現像スジは目視で確認できる状態であるため、今回用いたＬＢＰにおいて実使用上の耐用枚数に対し十分にマージンを確保できる１２，０００枚まで未発生のものを好ましいレベルと判断した。
Ａ：１５，０００枚まで現像スジ未発生
Ｂ：１４，００１枚乃至１５，０００枚で、現像スジ発生
Ｃ：１２，００１枚乃至１４，０００枚で、現像スジ発生
Ｄ：１０，００１枚乃至１２，０００枚で、現像スジ発生
Ｅ：１０，０００枚以前で、現像スジ発生
【０１７８】
＜鮮鋭性＞
鮮鋭性を具体的に示すと細線（例えば画像解像度６００ｄｐｉの画像での１ｄｏｔ分の線）などの細かい部分の再現性を示す指標である。従ってトナー粒径において微粉および粗粉の混合比率が大きい程、再現性が悪い傾向になってしまう。
【０１７９】
そこで鮮鋭性の評価方法としてまず図２）に示すような１ｄｏｔ幅の細線部と１ｄｏｔ分の空白部（以下１ｄｏｔ‐１ｓｐａｃｅ画像と略）が交互に繰り返されている画像パターンについてＬＢＰで出力を行う。
【０１８０】
尚、出力に用いたのは、前述の現像スジの評価用紙と同じＣＳ−８１４（Ａ４サイズ）である。また同時に同じ出力用紙に少なくとも５［ｃｍ］角を持つ均一なトナー画像出力も行う。その後出力した画像を高解像度スキャナーＮｅｘｓｃａｎ  Ｆ４２００（ハイデルベルグ社製）を用い、解像度５０８０ｄｐｉで１０２４×１０２４ｐｉｘｅｌの条件下で画像取り込みを行う。
【０１８１】
取り込んだスキャナー画像から１ｄｏｔ‐１ｓｐａｃｅ画像にある彩度の振幅（以下彩度差（Ａ）と略）と出力用紙の白部と全面均一なトナー画像部の彩度差（以下彩度差（Ｂ）と略）を算出する。尚ここでいう彩度（Ｃ*）とはＣＩＥ  １９７６  Ｌ*ａ*ｂ*の色度値で表記されるａ*およびｂ*を用いて
【０１８２】
【数２】
0005794680.tif 000012
の式で定義されるものとする。以上の彩度差を用いて鮮鋭性として下記式を定義する。
鮮鋭性＝彩度差（Ａ）／彩度差（Ｂ）
【０１８３】
鮮鋭性の値は１に近い程彩度差が少なくなるため鮮鋭性が高いといえる。
【０１８４】
そこで評価値を下記指標で評価した。
【０１８５】
Ａ、Ｂ、Ｃレベルでは文字の画数が１５画の３ｐｔの抜き文字（図３）に示すように文字を構成する線の部分（以下文字領域と略）を非画像領域にし、文字領域を除いた部分をトナー画像領域にする）において、最も視認性が劣化する場合でも文字領域の一部がトナーで埋められる程度であったため好ましいレベルと判断した。
Ａ：０．２５以上
Ｂ：０．２０以上０．２５未満
Ｃ：０．１５以上０．２０未満
Ｄ：０．１０以上０．１５未満
Ｅ：０．１０未満
【０１８６】
【表５】
0005794680.tif 000013
【０１８７】
表４及び５より明らかなように、本発明の条件を満たす顔料分散体を用いて製造したトナーは粗紛の生成が抑制され、画像カブリ、現像スジ、鮮鋭性のいずれも良好であった。
【０１８８】
＜カラーフィルター用レジスト組成物の調製＞
＜実施例５３＞
アクリル共重合組成物６．７部、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート１．３部、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（光重合開始剤）０．４部のシクロヘキサノン９６部の溶液に、実施例８で得られた顔料分散体（８）２２部をゆっくり加え室温で３時間攪拌した。これを１．５μｍフィルターで濾過することで、レジスト組成物を得た。
【０１８９】
上記で得られたレジスト組成物を、ガラス上にスピンコートし、その後これを９０℃で３分間乾燥させ全面露光し、１８０℃でポストキュアすることで塗布サンプルを作成した。得られた塗布サンプルは光透過性、色調共に良好なものであった。
【０１９０】
＜実施例５４＞
実施例５３において、顔料分散体（８）を用いる代わりに実施例２３の顔料分散体（３２）に変更した以外は、実施例５３と同様にして本発明のレジスト組成物を得た。上記で得られたレジスト組成物を、ガラス上にスピンコートし、その後これを９０℃で３分間乾燥させ全面露光し、１８０℃でポストキュアすることで塗布サンプルを作成した。得られた塗布サンプルは光透過性、色調共に良好なものであった。
【０１９１】
＜インク組成物の調製＞
＜実施例５５＞
実施例１３で得られた顔料分散体（１３）７４部にアセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル（株）製）１部、エチレングリコール７．５部、グリセリン７．５部、及び尿素７．５部を加え、十分に撹拌させてインク組成物を作製した。上記で得られたインク組成物サンプルは、色調、保存安定性共に良好なものであった。
【０１９２】
＜実施例５６＞
実施例５６において、顔料分散体（１３）を用いる代わりに実施例２８の顔料分散体（３７）に変更した以外は、実施例５５と同様にしてインク組成物を作製した。上記で得られたインク組成物サンプルは、色調、保存安定性共に良好なものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１９３】
本発明によれば、分散媒体中での着色剤の分散性に優れた顔料分散体を得ることができる。該顔料分散体を用いて、塗料、インキ、電子写真用トナー、インクジェットインク、感熱転写記録シート、カラーフィルター用レジスト、光記録媒体用の色素としても使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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