(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー組成物を重合して得られるウレタン系プラスチックレンズ又はチオウレタン系プラスチックレンズの製造において、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物から選ばれる１種以上を添加して重合することを特徴とするウレタン系プラスチックレンズ又はチオウレタン系プラスチックレンズの製造方法。
【化１】
0005696001.tif 000007
［上記式（１）及び式（２）中、Ｘ１及びＸ２のどちらか一方が塩素原子を示し、他方が水素原子を示す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基から選ばれる基を示す。］
【請求項２】
前記式（１）で表される化合物及び前記式（２）で表される化合物から選ばれる１種以上を０．００１〜１０００質量ｐｐｍ添加する、請求項１に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項３】
原料モノマーとして少なくとも芳香族ポリイソシアネート化合物を用いる、請求項１又は２に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法により得られるプラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡用レンズとして好適な極めて無色透明に近いプラスチックレンズを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れる光学用樹脂からなるプラスチックレンズは、軽量であり加工性に優れているなどの長所から、無機ガラスレンズに代わり広い分野で使用されており、中でも、眼鏡用レンズとして好適である。
眼鏡用レンズには、有害な紫外線から目を保護するために紫外線吸収能を有していることが要求され、プラスチック材料からなる眼鏡用レンズを製造する際に紫外線吸収剤を添加する場合がある。しかし、紫外線吸収剤を添加することによって、プラスッチクレンズ自体が黄色化するという問題が生じていた。また、プラスチックレンズの黄色化は、熱処理などの製造工程を経ることによっても生じ、この様なプラスチックレンズの黄色化を解消するために、様々な検討が行われている。
例えば、製造工程においてブルーイング剤や青色染料を添加することが知られているが、ブルーイング剤や青色染料はモノマーの種類によって溶解性がなかったり、重合中に変色したりするなどして、十分な効果が得られない場合があった。
特許文献１では、青色染料として特定の構造を有するアントラキノン化合物を、ウレタン系樹脂に添加するレンズの製造方法が開示されているが、ウレタン系樹脂に限定されたレンズの製造方法であり、また得られるレンズの透明性は、用途によっては満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４０６７２０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、紫外線吸収剤の添加や熱処理などの工程を経て製造したとしても、黄色化せずに、極めて無色透明に近いプラスチックレンズを得ることができる製造方法、及び該製造方法により得られるプラスチックレンズを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討を進めた結果、特定の構造を有するアントラキノン系化合物を添加することにより、紫外線吸収剤の添加や熱処理などの工程を経て製造されたとしても黄色化せずに、極めて無色透明に近いプラスチックレンズとし得ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、モノマー組成物を重合して得られるプラスチックレンズの製造において、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物から選ばれる１種以上を添加して重合することを特徴とするプラスチックレンズの製造方法、及び該製造方法により得られるプラスチックレンズである。
【０００６】
【化１】
0005696001.tif 000002
【０００７】
［上記式（１）及び式（２）中、Ｘ1及びＸ2のどちらか一方が塩素原子を示し、他方が水素原子を示す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基から選ばれる基を示す。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法によれば、紫外線吸収剤の添加や熱処理などの工程を経たとしても黄色化せずに、極めて無色透明に近いプラスチックレンズを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物から選ばれる１種以上を、モノマー組成物に添加して重合することを特徴とする。
【００１０】
【化２】
0005696001.tif 000003
【００１１】
上記式（１）及び式（２）中、Ｘ1及びＸ2のどちらか一方が塩素原子を示し、他方が水素原子を示す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（好ましくは炭素数１〜３）から選ばれる基を示す。
炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００１２】
上記式（１）及び式（２）で表されるアントラキノン系化合物としては、入手し易さの観点から、Ｒ1及びＲ2のいずれも水素原子を示す化合物であることが好ましい。また、上記式（１）及び式（２）で表されるアントラキノン系化合物は、互いに構造異性体であり、いずれを添加しても本発明の効果を発揮することができるが、黄変抑制効果の観点から式（１）で表される化合物が好ましい。
【００１３】
本発明の製造方法において、上記式（１）及び式（２）で表されるアントラキノン系化合物の添加量は、プラスチックレンズの原料として用いられるモノマーの種類や必要に応じて添加される添加剤の種類などによって、適宜決定すればよいが、通常、モノマー組成物の全量に対して０．００１〜１０００質量ｐｐｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜１００質量ｐｐｍであり、さらに好ましくは０．１〜１０質量ｐｐｍである。添加量が０．００１質量ｐｐｍ以上であればプラスチックレンズの黄色味を抑える効果を発揮することができ、１０００質量ｐｐｍ以下であればプラスチックレンズの充分な透明性を確保することができる。
なお、２種以上のアントラキノン系化合物を添加する場合、上記の添加量とはこれらの合計量を意味する。
【００１４】
本発明の製造方法において、プラスチックレンズに適用されるプラスチックとしては、特に制限はなく通常樹脂レンズに使用されるものでよく、例えば、ウレタン系樹脂、チオウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、メラミン系樹脂などが挙げられる。プラスチックレンズを眼鏡用レンズとする場合、上記の樹脂の中では、透明性及び耐衝撃性に優れ眼鏡用レンズの用途に好適である、ウレタン系樹脂及びチオウレタン系樹脂が好ましい。
【００１５】
本発明においてプラスチックとして、例えばウレタン系樹脂又はチオウレタン系樹脂を適用した場合、これら樹脂の原料として、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びポリオール化合物などのモノマー、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、重合触媒及び離型剤などの添加剤を用いることができる。原料モノマーとしては、少なくとも芳香族ポリイソシアネート化合物を使用することが好ましい。
上記モノマー及び添加剤としては、例えば下記のものが挙げられる。
【００１６】
ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート化合物、脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物などを使用することができる。
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。これらの芳香族ポリイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記の中でも、工業的に入手が容易である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート及び２，６−トリレンジイソシアネートを用いることが好ましい。
【００１７】
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、メシチレントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどが挙げられ、脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２，２，１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２，２，１］−ヘプタン、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどが挙げられる。これらの脂肪族及び脂環族ポリイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００１８】
ポリチオール化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（メルカプトアセテート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールなどを使用することができる。これらのポリチオール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００１９】
ポリオール化合物としては、脂肪族又は芳香族ポリオール化合物などを使用することができる。
脂肪族ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオールなどが挙げられる。
【００２０】
芳香族ポリオール化合物としては、例えば、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールなどが挙げられる。
これらの脂肪族及び脂環族ポリオール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２１】
また、必要に応じ添加される添加剤としては、紫外線吸収剤、重合触媒及び離型剤などを使用することができる。
特に、本発明の製造方法において紫外線吸収剤を添加した場合、前述の式（１）又は（２）で表されるアントラキノン系化合物を添加することによる本発明の効果が極めて顕著に発揮される。
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン及び２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどの各種ベンゾフェノン系化合物；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどの各種ベンゾトリアゾール化合物；ジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタンなどが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２２】
重合触媒は、モノマー重合の反応速度を調整する場合などに好ましく使用され、例えば、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド、モノメチル錫トリクロライド、トリメチル錫クロライド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫フロライド、ジメチル錫ジブロマイドなどの有機錫化合物が挙げられる。これらの重合触媒は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２３】
離型剤としては、例えば、イソプロピルアシッドフォスフェート、ブチルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェート、ノニルアシッドフォスフェート、デシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、トリデシルアシッドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート、プロピルフェニルアシッドフォスフェート及びブチルフェニルアシッドフォスフェートなどのリン酸モノエステル化合物；ジイソプロピルアシッドフォスフェート、ジブチルアシッドフォスフェート、ジオクチルアシッドフォスフェート、ジイソデシルアシッドフォスフェート、ビス（トリデシルアシッドフォスフェート）、ジステアリルアシッドフォスフェート、ジプロピルフェニルアシッドフォスフェート、ジブチルフェニルアシッドフォスフェート及びブトキシエチルアシッドフォスフェートなどのリン酸ジエステル化合物などが挙げられる。これらの離型剤は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２４】
本発明の製造方法における重合は、上述の式（１）及び式（２）で表されるアントラキノン系化合物をモノマー組成物に添加し、必要に応じて添加剤などを混合した後、通常注形重合することが好ましい。
注型重合は、例えば、混合物をガラス又は金属製のモールドと樹脂製のガスケットとを組み合わせたモールド型に注入し、加熱して重合を行う。重合温度及び重合時間は使用する原料の種類にもよるが、一般に０〜１５０℃で０．５〜７２時間程度である。
【実施例】
【００２５】
実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、得られたレンズの黄変度（ＹＩ値）を、ＪＩＳ Ｋ７１０３−１９７７に規定されているプラスチック黄色度及び黄変度試験方法に準じて測定した。
【００２６】
［実施例１］
５００ｍｌナス型フラスコに、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２２．８８ｇ、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート２５．０９gを仕込み、離型剤としてＪＰ−５１３（商品名、城北化学工業株式会社製）０．０５ｇ、重合触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０３ｇ、紫外線吸収剤としてシーソーブ７０１（商品名、シプロ化成株式会社製）１．００ｇ、上述の式（１）で表される化合物として１，５−ジアミノ−２−クロロ−４，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラセンジオン０．８質量ｐｐｍを添加し、５０℃窒素パージ下で３０分間撹拌を続けた。これらが完全に溶解したところで、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）を５２．０３ｇ配合し、１．３ｋＰａで２０分減圧撹拌を行い混合物とした。
この混合物を中心肉厚が２ｍｍのレンズ型に１．０μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターを通して注型し、２４時間かけて初期温度３０℃から最終温度１２０℃の温度プログラムにて重合を行い、レンズを得た。
得られたレンズはほとんど黄色味がなく無色透明であり、ＹＩ値は１．５３であった。
【００２７】
［実施例２］
実施例１において、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをトリレンジイソシアネートに変えたほかは、同様の手順でレンズを得た。
得られたレンズはほとんど黄色味がなく無色透明であり、ＹＩ値は１．６０であった。
【００２８】
［比較例１］
実施例１において、式（１）で表される化合物を下記の式（３）で表される化合物に変えたほかは、同様の手順でレンズを得た。
得られたレンズは著しく黄色を帯びており、ＹＩ値は７．８１であった。
【００２９】
【化３】
0005696001.tif 000004
【００３０】
［比較例２］
実施例１において、式（１）で表される化合物を下記の式（４）で表される化合物に変えたほかは、同様の手順でレンズを得た。
得られたレンズは著しく黄色を帯びており、ＹＩ値は８．０３であった。
【００３１】
【化４】
0005696001.tif 000005
【００３２】
［比較例３］
実施例１において、式（１）で表される化合物を下記の式（５）で表される化合物に変えたほかは、同様の手順でレンズを得た。
得られたレンズは著しく黄色を帯びており、ＹＩ値は７．５０であった。
【００３３】
【化５】
0005696001.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の特定の構造を有するアントラキノン系化合物を添加するプラスチックレンズの製造方法は、紫外線吸収剤などの添加や熱処理などの工程を経て製造しても黄色化せずに、極めて無色透明に近いプラスチックレンズとすることができる。そのため、このような特性を必要とする用途、とりわけ眼鏡用レンズの製造方法として好適である。