(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の、成分Ａ、Ｂ、Ｃ１、およびＣ２を含む毛髪処理用乳化組成物：
成分Ａ：６位に炭素数が８〜３２のアシル基が置換されたＬ−アスコルビン酸化合物、
成分Ｂ：リン酸、乳酸、リンゴ酸又はそれらの塩、
成分Ｃ１：オクタノール／水分配係数ＣｌｏｇＰが１〜２の芳香族アルコール、及び、
成分Ｃ２：オクタノール／水分配係数ＣｌｏｇＰが−１〜０のジオール。
【請求項２】
前記成分Ｃ１が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上であり、前記成分Ｃ２が、プロピレングルコール、ジプロピレングルコール、１，３−ブタンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上である請求項１に記載の毛髪処理用乳化組成物。
【請求項３】
成分Ｄ：アミドアミン、エーテルアミン、４級アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種以上のカチオン性界面活性剤を含む請求項１または２に記載の毛髪処理用乳化組成物。
【請求項４】
成分Ｅ：炭素数が１２乃至２４の脂肪族アルコールを含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載の毛髪処理用乳化組成物。
【請求項５】
当該組成物のｐＨが２．０〜６．０である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の毛髪処理用乳化組成物。
【請求項６】
当該組成物中の前記成分Ａの含有量が０．０１〜５．０質量％であり、当該組成物中の前記成分Ｂの含有量が０．０１〜５．０質量％であり、当該組成物中の前記成分Ｃ１の含有量が０．０５〜５．０質量％であり、当該組成物中の前記成分Ｃ２の含有量が０．１〜１０．０質量％である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の毛髪処理用乳化組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の毛髪処理用乳化組成物を頭髪の一部又は全体に塗布する工程、及びその後すすぎ流す（リンスオフ）かすすぎ流さずそのまま（リーブオン）の状態の頭髪を加温しながら整髪する工程を含む毛髪手入れ方法。
【請求項８】
前記加温温度が６０℃以上１００℃未満である請求項７に記載の毛髪手入れ方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理用乳化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
理想のへスタイル実現は、生活者において最大の関心事である。しかも、ＴＰＯに合わせて所望のヘアスタイルへ自在にアレンジ出来ることが理想である。そのようなニーズを実現するために、ストレートやカールなど可逆的に、且つ、思い通りに形付けできるように毛髪を改質する技術が提案されている。
【０００３】
毛髪は、その内部に存在する水素結合を、水・熱・整髪時の加重（テンション）を利用して組み換えることにより新たな形状を付与し、その後に水で濡らすことで再び元の形状に戻すといった、可逆的な形状付与ができる性質（セット性）を有している。しかし、特殊な美容技術を持たない一般の生活者が、自分の髪を所望のヘアスタイルへ自在にアレンジするには、生来の毛髪のもつセット性では不十分であった。そのため、生来の毛髪のセット性をより改善し自在にアレンジしやすく毛髪を改質する技術が提案されてきた。
【０００４】
そのようなセット性を改善する毛髪改質技術としては、毛髪を還元及び／又は酸化等の化学処理を利用することにより改質する技術（特許文献１〜２）、毛髪内部に糖やアミノ酸や酵素を浸透させることにより改質する技術（特許文献３〜４）、皮膜形成性又は粘着性ポリマーを毛髪表面に残留付着させることにより改質する技術（特許文献５〜６）が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２３２７９１号公報
【特許文献２】特開２００７−５０５８１９号公報
【特許文献３】特開２００７−１３１５８１号公報
【特許文献４】特開２００９−１０８０８５号公報
【特許文献５】特開２０００−８６４６３号公報
【特許文献６】特開２０１０−１２６５２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術水準において、自然な髪の手触りのまま、ヘアダメージなく、毛髪のセット性を改善する毛髪改質技術は未だ見出されていない。そこで、本発明は毛髪表面の残留成分による不自然な手触りと化学処理によるヘアダメージを起こさず、毛髪のセット性を向上できる毛髪改質のための毛髪処理用乳化組成物及び該組成物の利用方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の、成分Ａ、Ｂ、Ｃ１、およびＣ２を含む毛髪処理用乳化組成物：
成分Ａ：６位に炭素数が８〜３２のアシル基が置換されたＬ−アスコルビン酸化合物、
成分Ｂ：水中での第一酸解離定数ｐＫａ1が２〜４の無機酸もしくは有機酸又はそれらの塩、
成分Ｃ１：オクタノール／水分配係数ＣｌｏｇＰが１〜２の芳香族アルコール、及び
成分Ｃ２：オクタノール／水分配係数ＣｌｏｇＰが−１〜０のジオールに関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明による毛髪処理用乳化組成物を用いて毛髪内部を改質することによって、毛髪表面の残留成分による不自然な手触り及び化学処理によるヘアダメージを起こさず、毛髪のセット性を向上することができる。
さらに、本発明による毛髪手入れ方法によって、特殊な美容技術を持たない一般の生活者であっても、自分の髪を自在に所望のヘアスタイルへアレンジできる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について、その好ましい実施形態に基づいて説明する。
【００１０】
本発明は、以下の、成分Ａ、Ｂ、Ｃ１、およびＣ２を含む毛髪処理用乳化組成物；
成分Ａ：６位に炭素数が８〜３２のアシル基が置換されたＬ−アスコルビン酸化合物、
成分Ｂ：水中での第一酸解離定数ｐＫａ1が２〜４の無機酸もしくは有機酸又はそれらの塩、
成分Ｃ１：オクタノール／水分配係数ＣｌｏｇＰが１〜２の芳香族アルコール、及び
成分Ｃ２：オクタノール／水分配係数ＣｌｏｇＰが−１〜０のジオールである。
以下、各成分について詳しく説明する。
【００１１】
本発明の成分Ａは、６位に炭素数が８〜３２のアシル基が置換したＬ−アスコルビン酸化合物であり、具体的には、６−カプリル酸アスコルビル、６−カプリン酸アスコルビル、６−ラウリン酸アスコルビル、６−パルミチン酸アスコルビル、６−ステアリン酸アスコルビル、６−オレイン酸アスコルビル、６−リノール酸アスコルビル、６−リノレン酸アスコルビル、６−アラキジン酸アスコルビル、６−ベヘン酸アスコルビル、６−リグノセリン酸アスコルビル、６-ヘキサコサン酸アスコルビル、６-オクタコサン酸アスコルビル、６-トリアコンタン酸アスコルビル、６-ドトリアコンタン酸アスコルビルが挙げられる。      
【００１２】
毛髪のセット性の改善効果や毛髪処理用乳化組成物への配合適合性（乳化構造の安定性・組成物の経時の着色性）の観点から６−パルミチン酸アスコルビル、６−ステアリン酸アスコルビル、６−アラキジン酸アスコルビル、６−ベヘン酸アスコルビル、６−リグノセリン酸アスコルビル、６-ヘキサコサン酸アスコルビル、６-オクタコサン酸アスコルビル、６-トリアコンタン酸アスコルビル、６-ドトリアコンタン酸アスコルビルが好ましく、炭素数２２〜２６のアシル基が置換したＬ−アスコルビン酸化合物がより好ましい。具体的には６−ベヘン酸アスコルビル、６−リグノセリン酸アスコルビル、６-ヘキサコサン酸アスコルビルが挙げられる。
【００１３】
また、成分Ａは、毛髪のセット性の改善効果および該組成物の安定性の観点から、単独、２種以上を混合して該組成物に使用してもよく、該組成物中に好ましくは、０．０１〜５．０質量％、更に好ましくは０．０３〜４．０質量％、一層好ましくは０．０５〜３．０質量％配合される。
【００１４】
本発明の成分Ｂは、水中での第一酸解離定数ｐＫａ１が２．０〜４．０の無機酸もしくは有機酸又はそれらの塩であり、具体的には、無機酸としてリン酸（ｐＫａ１＝２．１２）、有機酸として、グリコール酸（３．８８）、乳酸（３．８６）、リンゴ酸（３．４６）、酒石酸（３．０４）、クエン酸（３．１５）が挙げられる。毛髪のセット性の改善効果、改質後の髪の手触りおよび該組成物の安定性の観点から、好ましくは、リン酸（塩）又はｐＫａ１が３．３〜３．９の有機酸もしくはそれらの塩であり、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸もしくはそれらの塩がより好ましい。
【００１５】
また、本発明の成分Ｂの塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモウム塩、有機アミン化合物の塩が挙げられる。
また、成分Ｂは、毛髪のセット性の改善効果および毛髪処理用乳化組成物の安定性の観点から、単独、２種以上を混合して該組成物に使用してもよく、該組成物中に好ましくは、０．０１〜５．０質量％、更に好ましくは０．０３〜４．０質量％、一層好ましくは０．０５〜３．０質量％配合される。
【００１６】
本発明の成分Ｃ１は、オクタノール／水分配係数ＣｌｏｇＰが１〜２の芳香族アルコールを用いる。ここで、ＣｌｏｇＰとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度である、下式で定義されるオクタノール−水−分配係数（ｌｏｇＰ）の計算値をいい、ケミカルレビューズ，７１巻，６号（１９７１）にその例が記載されている。
【００１７】
ｌｏｇＰ＝ｌｏｇ（[物質]オクタノール／[物質]水）
【００１８】
〔上記式中、[物質]オクタノールは１−オクタノール相中の物質モル濃度を、[物質]水は水相中の物質のモル濃度を示す。〕
【００１９】
具体的には、成分Ａの毛髪への浸透性に基づく毛髪のセット性の改善効果の観点から、ＣｌｏｇＰが１〜２の芳香族アルコールとして、ベンジルアルコール（ＣｌｏｇＰ＝１．１）、フェノキシエタノール（１．２）、２−ベンジルオキシエタノール（１．２）が用いられる。
【００２０】
一方、成分Ｃ２は、毛髪処理用乳化組成物中での成分Ａ及びＣｌｏｇＰが１〜２の芳香族アルコールの分散性に基づく毛髪のセット性の改善効果の観点から、ＣｌｏｇＰが−１〜０のジオールとしてプロピレングルコール（−０．９２）、ジプロピレングルコール（−０．６９）、１，３−ブタンジオール（−０．２９）が用いられる。
【００２１】
成分Ｃ１の芳香族アルコール及び成分Ｃ２のジオールは、毛髪のセット性の改善効果および毛髪処理用乳化組成物の安定性の観点から、それぞれを単独、２種以上を混合して該組成物に使用してもよい。上述の２つの観点から、ベンジルアルコールとジプロピレングルコール、ベンジルアルコールと１，３−ブタンジオール、ベンジルアルコールとプロピレングルコールのいずれかの組み合わせで使用することがより好ましい。
【００２２】
成分Ｃ１については、該組成物中に好ましくは、０．０５〜５．０質量％、更に好ましくは０．１〜４．０質量％、一層好ましくは０．２〜３．０質量％、成分Ｃ２については、該組成物中に好ましくは、０．１〜１０．０質量％、更に好ましくは０．２〜７．５質量％、一層好ましくは０．３〜５．０質量％配合される。
成分Ｃ１とＣ２の含有量比（Ｃ１／Ｃ２、質量比）は、各成分の働きを助長する観点から、好ましくは１／１〜１／２０であり、より好ましくは１／１．５〜１／１６である。
【００２３】
本発明では、成分Ａである特定のＬ−アスコルビン酸化合物と、成分Ｂである特定の無機酸もしくは有機酸又はそれらの塩、特定の分配係数を示す芳香族アルコール、および成分Ｃ１の芳香族アルコールとは分配係数の異なる特定のジオールとを組み合わせて用いることで、これら成分の相乗効果によりセット性が改善される。
【００２４】
ここで、成分Ａは、毛髪と相互作用してセット性の向上を高め、成分Ｂは、成分Ａと毛髪との相互作用を強化し、成分Ｃ1及びＣ２は、浸透部位の選択性を向上させる効果が考えられ、これら成分の組成により本発明のすぐれた効果が認められた。
【００２５】
更に、本発明では、毛髪処理用乳化組成物中での成分Ａの分散性に基づく毛髪のセット性の改善効果の観点から成分Ｄとして、エーテルアミン、アミドアミン、４級アンモノウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種又は２種以上のカチオン性界面活性剤を毛髪処理用乳化組成物に使用してもよい。
【００２６】
エーテルアミンは、下記一般式(1)で表される。
【００２７】
【化１】
0005830285.tif 000002
【００２８】
〔式(１)中、Ｒ1は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は基−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
【００２９】
本発明のエーテルアミンとして好ましい具体例は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。
【００３０】
アミドアミンは、下記一般式(２)で表される。
【００３１】
【化２】
0005830285.tif 000003
【００３２】
〔式(２)中、Ｒ4は炭素数１７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、２個のＲ5は同一の炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の数を示す。〕
【００３３】
本発明のアミドアミンとして好ましい具体例は、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等がより好ましい。
【００３４】
第４級アンモニウム塩は、下記一般式(３)で表される。
【００３５】
【化３】
0005830285.tif 000004
【００３６】
〔式中、Ｒ6は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。〕
【００３７】
本発明の第４級アンモニウム塩として好ましい具体例は、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモニウム塩、アラキルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられ、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。また、陰イオンＸ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の無機・有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンが更に好ましい。
【００３８】
本発明では、更に成分Ｅとして、炭素数が１２〜２４の脂肪族アルコールを使用してもよい。本発明の脂肪族アルコールとして好ましい具体例は、直鎖及び分岐鎖、また飽和及び不飽和のいずれの脂肪族アルコールでもよく、炭素数は１４〜２２であるものが好ましく、更には炭素数１６〜２２であるものが好ましい。具体的にはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる。これらのうち、乳化毛髪処理組成物中での成分Ａの分散性に基づく毛髪のセット性の改善効果の観点からステアリルアルコール、セチルアルコール、べへニルアルコールが好ましい。これらは、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
本発明の毛髪処理用乳化組成物のｐＨは、水で１０倍希釈した後に測定した値であり、毛髪への成分Ａの浸透性及び毛髪と成分Ａの相互作用強化を維持する観点から、ｐＨ２．０〜６．０が好ましく、ｐＨ２．５〜５．０がより好ましく、ｐＨ３．０〜４．０が更に好ましい。該組成物のｐＨは、成分Ｂの無機酸又は有機酸とそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン塩とを混合するか、または成分Ｂの無機酸又は有機酸とアルカリ剤を混合することで調製できる。
【００４０】
本発明の毛髪処理用乳化組成物の形態は、液状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等を適宜選択できるが、形態に応じ希釈剤として、該組成物の安定性上の観点から水又は低級のアルコールを用いたものが好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪処理用乳化組成物を製剤するために、上述した成分以外に、通常の化粧品分野で用いられる成分を、目的に応じて加えることができる。このような任意の成分としては、例えば、感触向上剤、毛髪補修剤、キレート剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、保湿剤、紫外線吸収剤、香料などが挙げられる。
【００４２】
本発明の毛髪処理用乳化組成物は、加熱器具で加熱しながら毛髪を手入れすることができる。
【００４３】
本発明は、毛髪手入れ方法は、毛髪処理用乳化組成物を頭髪の一部又は全体に塗布する工程、その後すすぎ流す（リンスオフ）か又はすすぎ流さずそのまま（リーブオン）の状態の頭髪を加熱器具等により加温しながら整髪する工程を含む毛髪を手入れ方法である。
【００４４】
なお、加熱器具による加熱温度は６０℃以上１００℃未満である。本発明の加熱器具として好ましい具体例は、ヘアドライヤー、ホットカーラーが挙げられる。また、通常の加熱温度が１００℃以上の加熱器具においても、加熱温度を１００℃未満に設定することで同様の効果が得られる。
【実施例】
【００４５】
次に、実施例と比較例により本発明をさらに具体的に説明する。セット性は、毛髪の内部に存在する水素結合の組み換えに基づく、各個体が生れながら持つ形付けやすさである。このセット性が実施例及び比較例に示す組成物によって改質されることで、どの程度向上するかを調べ、本発明の効果の確認を行った。その概要は、先ず表１の配合に従い各実施例及び比較例の毛髪処理組成物を調製し、後述の毛髪処理方法とセット性評価方法・判定基準に従い、毛髪を処理し、セット性の向上効果を調べ、判定結果を表２に示す。
【００４６】
【表１】
0005830285.tif 000005
【００４７】
【表２】
0005830285.tif 000006
【００４８】
＜毛髪処理方法及びセット性評価方法＞
（１）はじめに、日本人女性の非化学処理毛（直毛）を使い、長さ（L0）２０ｃｍ、質量０．１ｇの評価用トレスを作成する。
（２）表１記載の各実施例及び比較例を１：２の割合で前述のトレスに塗布し、室温で１５分間静置し、３０秒間水ですすぎ流す。
（３）２０℃、相対湿度６５％の状況下で一昼夜静置する。
（４）７５℃に加熱した直径２６ｍｍのカーラーに、前述のトレスを巻きつけ、１０秒間保持し、その後速やかにカーラーからトレスを外す。
（５）１０秒間冷却したのち、トレスを吊り下げて、その上端から下端までの長さ（L）を測定し、式１に従いウェーブ効率を決定した。ここで、今回使用した日本人女性の非化学処理毛の生来のセット性（何の処理も行わない状態でのセット性）は３５％であった。
【００４９】
[式１]
処理後のウェーブ効率（％）＝〔Ｌ0−Ｌ〕/Ｌ0×１００  （式１）
【００５０】
＜判定基準＞
生来のセット性（３５％）と前述の方法で決定する処理後のセット性から、式２に従いセット性の向上率を求めた。
セット性の向上率は、数値が高いほど好ましい。一般に、１０％未満ではその向上効果が認知できにくい。
【００５１】
[式２]
セット性の向上率（％）＝処理後のウェーブ効率−３５  （式２）
【００５２】
なお、比較例１は、成分Ａを含まないＢ〜Ｅの構成（ベース）であり、また、比較例２では上記ベースに、成分Ａの類似骨格であるＬ−アスコルビン酸を添加したものである。また、以下の表３−５に記載の配合量は、全て質量％である。
【００５３】
実施例３：ヘアコンディショナー
【００５４】
【表３】
0005830285.tif 000007
【００５５】
＊１：ＢＲＳ−６６１Ｃ 花王（株）
＊２：ＳＨ２００Ｃ  東レ・ダウコーニング（株）
【００５６】
実施例３に従い調整したヘアコンディショナーをシャンプー後の髪に適量馴染ませ、すすぎ流す。タオルドライ後の髪を加熱温度が７５℃（ドライヤー吹き出し口での温風温度）であるドライヤーで乾かし、その後の髪のまとまり（うねりのなさ、毛流れのよさ、浮き・ハネ毛のなさ）及び手触り（パサつきのなさ、滑らかさ）を調べた結果、ヘアスタイルがしっかりとまとまり・落ち着き、しかもヘアダメージ感が抑制されていることを確認した。
【００５７】
実施例４：リーブオン・トリートメント
【００５８】
【表４】
0005830285.tif 000008
【００５９】
＊３：シリコーンＳＭ８７０４Ｃ 東レ・ダウコーニング（株）
【００６０】
実施例４に従い調整したリーブオン・トリートメントを濡れ髪に適量（約３ｇ）馴染ませたのち、ヘアドライヤーで髪を乾かしたあとの髪のまとまり（うねりのなさ、毛流れのよさ、浮き・ハネ毛のなさ）及び手触り（パサつきのなさ、滑らかさ）を調べた結果、ヘアスタイルがしっかりとまとまり、しかもヘアダメージ感が抑制されていることを確認した。
【００６１】
実施例５：寝癖直し用ウォーター
【００６２】
【表５】
0005830285.tif 000009
【００６３】
実施例５に従い調整した寝癖直し用ウォーターを寝癖部分に噴霧し馴染ませたあと、ヘアドライヤーで髪を整えた結果、簡単に寝癖が直せることを確認した。