(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関の排気中に含まれる一酸化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を浄化する排気浄化触媒であって、
主成分としてのセリウム含有酸化物と、
前記セリウム含有酸化物に担持されたパラジウムと、
前記セリウム含有酸化物に担持された亜鉛と、
前記セリウム含有酸化物に担持されたバリウムと、を含み、
前記セリウム含有酸化物、前記亜鉛及び前記バリウムの総量に対する前記亜鉛の質量％が１質量％〜１０質量％であることを特徴とする排気浄化触媒。
【請求項２】
前記亜鉛に対する前記バリウムのモル比が、０．１〜１．０であることを特徴とする請求項１に記載の排気浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気浄化触媒に関する。詳しくは、内燃機関の排気中に含まれる一酸化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を浄化する排気浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内燃機関の排気を浄化する目的で、三元触媒等の排気浄化触媒が用いられている。三元触媒は、排気中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）を酸化して浄化するとともに、排気中に含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元して浄化する。このような三元触媒としては、例えばコージェライト等からなる耐熱性ハニカム基材に、γ−Ａｌ２Ｏ３等からなる担体層を形成し、その担体層に白金（Ｐｔ）やロジウム（Ｒｈ）等の貴金属を担持させたものが広く知られている。
【０００３】
上記担体としては、大きな比表面積と高い耐熱性が求められるため、Ａｌ２Ｏ３の他に、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２等の担体が一般的に用いられる。また、排気の雰囲気変動を緩和する目的で、上記担体に加えて、酸素吸蔵放出能（以下、「ＯＳＣ」という。）を有するＣｅＯ２が併用される。さらには、ＣｅＯ２のＯＳＣ耐久性を向上させる目的で、ＣｅＯ２とＺｒＯ２との複合酸化物等が用いられる。
【０００４】
ところで、近年の排気規制の強化により、エンジン始動直後から排気を浄化することが強く求められる。そのため、より低温域で排気浄化触媒を活性化でき、エンジン始動直後の低温域から高い触媒活性を発揮し得る排気浄化触媒の開発が望まれる。
【０００５】
そこで、セリウム含有酸化物を主成分として、セリウム含有酸化物に担持されたパラジウムと、セリウム含有酸化物に担持された亜鉛と、を含む排気浄化触媒が提案されている（特許文献１参照）。この排気浄化触媒によれば、従来に比して少ない貴金属量であるにも関わらず、高い耐久性を有し、且つ低温域においても優れた触媒活性が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２４１０５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の排気浄化触媒は、長期間の使用により低温域からの早期活性化が困難となり、優れた触媒活性が得られなくなるという問題があった。
【０００８】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、その目的は、長期間使用した場合であっても、低温域から早期に活性化でき、優れた触媒活性が得られる排気浄化触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため本発明は、内燃機関の排気中に含まれる一酸化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を浄化する排気浄化触媒であって、主成分としてのセリウム含有酸化物と、前記セリウム含有酸化物に担持されたパラジウムと、前記セリウム含有酸化物に担持された亜鉛と、前記セリウム含有酸化物に担持されたバリウムと、を含み、前記セリウム含有酸化物、前記亜鉛及び前記バリウムの総量に対する前記亜鉛の質量％が１質量％〜１０質量％であることを特徴とする排気浄化触媒を提供する。
【００１０】
本発明者らの研究により判明した、特許文献１の排気浄化触媒が長期間の使用によって低温域において早期に活性化できなくなる原因は、次の通りである。
即ち、特許文献１の排気浄化触媒では、パラジウム及び亜鉛の作用により水性ガスシフト反応（ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２）が進行するとともに、下記式（１）で表されるようにＣｅＯ２等のセリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化する反応が進行する。そのため、排気浄化触媒を長期間使用すると、パラジウム及び亜鉛の近傍に位置するセリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化される。すると、セリウム含有酸化物が本来具備する低温域での活性酸素放出能が十分に発揮できなくなり、排気浄化触媒の早期活性化が困難となる。
【化１】
0005677682.tif 000002
【００１１】
そこで本発明では、パラジウム及び亜鉛が担持されたセリウム含有酸化物に対して、さらにバリウムを担持させる。これにより、下記式（２）で表されるように、セリウム含有酸化物の表面に一旦生成した炭酸セリウムが、バリウムと反応して炭酸バリウム化する。生成した炭酸バリウムは、バリウムに吸着又は吸蔵されるため、炭酸セリウム化されていたセリウム含有酸化物の表面は元の状態に戻る。従って、本発明によれば、長期間使用した場合であっても、低温域から早期に活性化でき、優れた触媒活性が得られる。
【化２】
0005677682.tif 000003
【００１２】
また本発明では、セリウム含有酸化物、亜鉛及びバリウムの総量に対する亜鉛の質量％を、１質量％〜１０質量％の範囲内とする。これにより、排気浄化触媒を長期間使用した場合であっても、セリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化するのをより確実に抑制できる。従って、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できるため、排気浄化触媒を低温域から早期に活性化でき、優れた触媒活性が得られる。
【００１３】
この場合、前記亜鉛に対する前記バリウムのモル比が、０．１〜１．０であることが好ましい。
【００１４】
この発明では、亜鉛に対するバリウムのモル比を、０．１〜１．０の範囲内とする。これにより、排気浄化触媒を長期間使用した場合であっても、セリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化するのを確実に抑制できる。従って、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できるため、排気浄化触媒を低温域から早期に活性化でき、優れた触媒活性が得られる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、長期間使用した場合であっても、低温域から早期に活性化でき、優れた触媒活性が得られる排気浄化触媒を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】亜鉛に対するバリウムのモル比とＴ−５０との関係を示す図である。
【図２】セリウム含有酸化物、亜鉛及びバリウムの総量に対する亜鉛の質量％とＴ−５０との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。
本発明の一実施形態に係る排気浄化触媒は、内燃機関の排気中に含まれるＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘを浄化するために用いられる。中でも、ガソリンエンジンの排気を浄化するために好適に用いられ、特に、高出力エンジンや低燃費エンジンから排出されるＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘの浄化に好ましく用いられる。
【００１９】
本実施形態に係る排気浄化触媒は、セリウム含有酸化物を主成分とする。また、セリウム含有酸化物に担持されたパラジウムと、セリウム含有酸化物に担持された亜鉛と、セリウム含有酸化物に担持されたバリウムと、を含む。即ち、特許文献１の排気浄化触媒と比べて、パラジウム及び亜鉛が担持されたセリウム含有酸化物に対して、さらにバリウムが担持されている点が相違する。
【００２０】
［セリウム含有酸化物］
セリウム含有酸化物は、担体として、パラジウム、亜鉛及びバリウムを担持するとともに、ＯＳＣ剤として機能する。セリウム含有酸化物としては、セリウムを含有する酸化物であれば特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、酸化セリウムが好ましく用いられる他、セリウムと、ジルコニウム、イットリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、サマリウム、ガドリニウム、及びランタンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含む混合酸化物及び／又はこれらの少なくとも１種を基本組成とする複合酸化物が好ましく用いられる。
【００２１】
セリウム含有酸化物は、本実施形態に係る排気浄化触媒の主成分である。セリウム含有酸化物の含有量は、排気浄化触媒全体に対して５０質量％〜９９質量％であることが好ましい。セリウム含有酸化物の含有量がこの範囲内であれば、担体及びＯＳＣ剤として有効に機能する。より好ましくは、セリウム含有酸化物の含有量は、排気浄化触媒全体に対して６０質量％〜９９質量％である。
【００２２】
［パラジウム］
触媒金属であるパラジウムは、担体であるセリウム含有酸化物に担持されている。パラジウムは白金よりも安価であり、良好な触媒活性を有する。パラジウムの含有量は、排気浄化触媒に対して０．５質量％〜７質量％であることが好ましい。パラジウムの含有量が０．５質量％以上であれば、十分な触媒活性を発揮できる。パラジウムの含有量が７質量％を超えてもそれ以上の効果は望めないため、７質量％以下であればコスト的にも有利である。より好ましいパラジウムの含有量は、排気浄化触媒に対して０．５質量％〜５質量％である。
【００２３】
ここで、パラジウムを酸化セリウム（ＣｅＯ２）等のセリウム含有酸化物に担持させたときの作用について、以下に詳しく説明する。
先ず、本実施形態に係る排気浄化触媒に排気が流通すると、排気中のＣＯがパラジウムに吸着した後、パラジウム近傍のセリウム含有酸化物中の酸素が、吸着したＣＯにアタックすることにより、ＣＯがＣＯ２に変換される。次いで、セリウム含有酸化物中の脱離格子欠陥に、Ｈ２Ｏがアタックして水性ガスシフト反応（ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２）が進行し、Ｈ２が生成、脱離する。以上の作用が繰り返されることにより、セリウム含有酸化物中の酸素（欠陥）を利用した水性ガスシフト反応が促進される。このように、パラジウムをセリウム含有酸化物に担持させることにより、水性ガスシフト反応を促進できるとともに、ＨＣ及びＣＯの燃焼反応も同時に促進されて開始される結果、生じた反応熱により触媒が早期に活性化される。
【００２４】
［亜鉛］
本実施形態に係る排気浄化触媒で用いられる亜鉛は、セリウム含有酸化物に担持されている。セリウム含有酸化物に亜鉛を担持させることにより、低温域における優れた浄化性能を保持しつつ、高い耐久性が得られる。そのため、亜鉛を含むことで、高価なパラジウムの含有量を低減できる。
【００２５】
また、セリウム含有酸化物に亜鉛を担持させることにより、酸化セリウム等のセリウム含有酸化物に酸素欠陥又は活性酸素種を多く発現させることができる。そのため、上述の水性ガスシフト反応特性がさらに向上する結果、排気浄化触媒をさらに早期に活性化できる。
【００２６】
本実施形態では、セリウム含有酸化物、亜鉛及び後述するバリウムの総量に対する亜鉛の質量％が、１質量％〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。これにより、排気浄化触媒を長期間使用した場合であっても、セリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化するのをより確実に抑制できる。従って、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できるため、排気浄化触媒を低温域から早期に活性化でき、優れた浄化活性が得られる。
【００２７】
セリウム含有酸化物、亜鉛及びバリウムの総量に対する亜鉛の質量％が１質量％よりも少ないと、亜鉛による水性ガスシフト反応の促進が図れず、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できなくなる。一方、上記亜鉛の質量％が１０質量％を超えると、亜鉛で覆われたセリウム含有酸化物が多くなり、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できなくなる。より好ましくは、セリウム含有酸化物、亜鉛及び後述するバリウムの総量に対する亜鉛の質量％が、３質量％〜５質量％の範囲内である
【００２８】
［バリウム］
本実施形態に係る排気浄化触媒で用いられるバリウムは、セリウム含有酸化物に担持されている。ここで、本発明者らの研究により判明した、特許文献１の排気浄化触媒が長期間の使用によって低温域において早期に活性化できなくなる原因について、以下に詳しく説明する。
即ち、特許文献１の排気浄化触媒では、パラジウム及び亜鉛の作用により水性ガスシフト反応（ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２）が進行するとともに、下記式（１）で表されるようにセリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化する反応が進行する。そのため、排気浄化触媒を長期間使用すると、パラジウム及び亜鉛の近傍に位置するセリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化される。すると、セリウム含有酸化物が本来具備する低温域での活性酸素放出能が十分に発揮できなくなり、排気浄化触媒の早期活性化が困難となる。
【化３】
0005677682.tif 000004
【００２９】
そこで本実施形態では、パラジウム及び亜鉛が担持されたセリウム含有酸化物に対して、バリウムをさらに担持させる。これにより、下記式（２）で表されるように、セリウム含有酸化物の表面に一旦生成した炭酸セリウムが、バリウムと反応して炭酸バリウム化する。生成した炭酸バリウムは、バリウムに吸着又は吸蔵されるため、炭酸セリウム化されていたセリウム含有酸化物の表面は元の状態に戻る。従って、本実施形態によれば、長期間使用した場合であっても、低温域から早期に活性化できる排気浄化触媒を提供できる。
【化４】
0005677682.tif 000005
【００３０】
なお、バリウムに吸着又は吸蔵された炭酸バリウムは、排気空燃比をリッチにするか、あるいは排気温度を高くすることで、元の状態に回復させることができる。これにより、長時間使用した場合であっても、バリウムの上記効果が維持される。
【００３１】
本実施形態では、亜鉛に対するバリウムのモル比（バリウムのモル数／亜鉛のモル数）が、０．１〜１．０の範囲内であることが好ましい。これにより、排気浄化触媒を長期間使用した場合であっても、セリウム含有酸化物の表面が炭酸セリウム化するのを確実に抑制できる。従って、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できるため、排気浄化触媒を低温域から早期に活性化でき、優れた浄化活性が得られる。
【００３２】
亜鉛に対するバリウムのモル比が０．１よりも少ないと、バリウムによってセリウム含有酸化物表面の炭酸セリウム化を十分に抑制することができず、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できなくなる。一方、亜鉛に対するバリウムのモル比が１．０を超えると、バリウムで覆われた亜鉛が多くなり、亜鉛による水性ガスシフト反応の促進ができず、セリウム含有酸化物から十分な活性酸素を放出できなくなる。より好ましくは、亜鉛に対するバリウムのモル比が、０．２〜０．４の範囲内である。
【００３３】
また、本実施形態に係る排気浄化触媒は、本発明の効果が奏される限りにおいて、上記成分以外の他の成分を含有していてもよい。例えば、パラジウム以外の他の触媒金属成分や、セリウム含有酸化物以外の酸化物等を含有していてもよく、他の添加剤等を含有していてもよい。
【００３４】
なお、本実施形態に係る排気浄化触媒の調製方法は特に限定されず、従来公知のスラリー法等を採用することができる。また、本実施形態に係る排気浄化触媒は、例えばコージェライト製ハニカム支持体に、セリウム含有酸化物やパラジウム、亜鉛及びバリウムを含有するスラリーをコートして焼成することにより得られる。
【００３５】
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良は本発明に含まれる。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】
＜実施例１〜８＞
［Ｐｄ／Ｂａ／Ｚｎ／ＣｅＯ２触媒］
（操作ａ）
酸化セリウム（株式会社ニッキ製）９５ｇ、硝酸亜鉛６水和物（関東化学株式会社製、鹿特級）３６．１６ｇ、及びイオン交換水１０００ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて５００℃×２時間焼成し、粉末（Ａ１）を得た。
【００３８】
（操作ｂ）
硝酸バリウム（関東化学株式会社製、鹿特級）を表１に示す量と、粉末（Ａ１）及びイオン交換水１０００ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて５００℃×２時間焼成し、粉末（Ｂ１）を得た。
【００３９】
（操作ｃ）
ＤＬ−リンゴ酸（関東化学株式会社製、鹿特級）２．２６８ｇ、硝酸パラジウム（株式会社小島化学薬品製）２．３２９ｇ、及びイオン交換水６００ｇをビーカーに入れ、１時間撹拌した。撹拌後の水溶液と、粉末（Ｂ１）８９．１ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて８００℃×２時間焼成し、粉末（Ｃ１）を得た。
【００４０】
（操作ｄ）
粉末（Ｃ１）４０ｇ、アルミナゾル（日産化学工業株式会社製）５０ｇ（Ａｌ２Ｏ３濃度２０％）、及びアルミナボールをポリエチレン製容器（２５０ｍｌ）に入れ、１４時間湿式粉砕することにより、スラリー（Ｄ１）を得た。
【００４１】
（操作ｅ）
得られたスラリー（Ｄ１）に、ハニカムφ２５．４ｍｍ×Ｌ６０ｍｍ（３０ｃｃ）、４００セル／ｉｎ２、３．５ミルのコージエライト製ハニカム支持体を浸漬した。次いで、そのハニカム支持体をスラリーから取り出し、過剰分をエア噴射により除去した。除去後、ハニカム支持体を２００℃×２時間加熱した。この操作を所定の担持量が得られるまで繰り返した。所定の担持量が得られた後、マッフル炉で５００℃×２時間焼成することで、Ｐｄ／Ｂａ／Ｚｎ／ＣｅＯ２を得た。実施例１〜８いずれも、ウオッシュコート量は２００ｇ／Ｌであった。
【００４２】
＜実施例１０〜１５、参考例１〜２＞
［Ｐｄ／Ｂａ／Ｚｎ／ＣｅＯ２触媒］
（操作ａ）
酸化セリウム（株式会社ニッキ製）及び硝酸亜鉛６水和物（関東化学株式会社製、鹿特級）を表２に示す量と、イオン交換水１０００ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて５００℃×２時間焼成し、粉末（Ａ２）を得た。
【００４３】
（操作ｂ）
硝酸バリウム（関東化学株式会社製、鹿特級）を表２に示す量と、粉末（Ａ２）及びイオン交換水１０００ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて５００℃×２時間焼成し、粉末（Ｂ２）を得た。
【００４４】
（操作ｃ）
ＤＬ−リンゴ酸（関東化学株式会社製、鹿特級）２．２６８ｇ、硝酸パラジウム（株式会社小島化学薬品製）２．３２９ｇ、及びイオン交換水６００ｇをビーカーに入れ、１時間撹拌した。撹拌後の水溶液と、粉末（Ｂ２）８９．１ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて８００℃×２時間焼成し、粉末（Ｃ２）を得た。
【００４５】
（操作ｄ）
粉末（Ｃ２）４０ｇ、アルミナゾル（日産化学工業株式会社製）５０ｇ（Ａｌ２Ｏ３濃度２０％）、及びアルミナボールをポリエチレン製容器（２５０ｍｌ）に入れ、１４時間湿式粉砕することにより、スラリー（Ｄ２）を得た。
【００４６】
（操作ｅ）
得られたスラリー（Ｄ２）に、ハニカムφ２５．４ｍｍ×Ｌ６０ｍｍ（３０ｃｃ）、４００セル／ｉｎ２、３．５ミルのコージエライト製ハニカム支持体を浸漬した。次いで、そのハニカム支持体をスラリーから取り出し、過剰分をエア噴射により除去した。除去後、ハニカム支持体を２００℃×２時間加熱した。この操作を所定の担持量が得られるまで繰り返した。所定の担持量が得られた後、マッフル炉で５００℃×２時間焼成することで、Ｐｄ／Ｂａ／Ｚｎ／ＣｅＯ２を得た。実施例１０〜１５及び参考例１〜２いずれも、ウオッシュコート量は２００ｇ／Ｌであった。
【００４７】
＜比較例１＞
［Ｐｄ／Ｚｎ／ＣｅＯ２］
（操作ａ）
酸化セリウム（株式会社ニッキ製）９５ｇ、硝酸亜鉛６水和物（関東化学株式会社製、鹿特級）３６．１６ｇ、及びイオン交換水１０００ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて５００℃×２時間焼成し、粉末（Ａ３）を得た。
【００４８】
（操作ｂ）
ＤＬ−リンゴ酸（関東化学株式会社製、鹿特級）２．２６８ｇ、硝酸パラジウム（株式会社小島化学薬品製）２．３２９ｇ、及びイオン交換水６００ｇをビーカーに入れ、１時間撹拌した。撹拌後の水溶液と、粉末（Ａ３）８９．１ｇをナス型フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターにて余分な水分を取り除いた。次いで、乾燥炉にて２００℃×２時間、マッフル炉にて８００℃×２時間焼成し、粉末（Ｂ３）を得た。
【００４９】
（操作ｃ）
粉末（Ｂ３）４０ｇと、アルミナゾル（日産化学工業株式会社製）５０ｇ（Ａｌ２Ｏ３濃度２０％）、及びアルミナボールをポリエチレン製容器（２５０ｍｌ）に入れ、１４時間湿式粉砕することにより、スラリー（Ｃ３）を得た。
【００５０】
（操作ｄ）
得られたスラリー（Ｃ３）に、ハニカφ２５．４ｍｍ×Ｌ６０ｍｍ（３０ｃｃ）、４００セル／ｉｎ２、３．５ミルのコージエライト製ハニカム支持体を浸漬した。次いで、そのハニカム支持体をスラリーから取り出し、過剰分をエア噴射により除去した。除去後、ハニカム支持体を２００℃×２時間加熱した。この操作を所定の担持量が得られるまで繰り返した。所定の担持量が得られた後、マッフル炉で５００℃×２時間焼成することで、Ｐｄ／Ｚｎ／ＣｅＯ２を得た。ウオッシュコート量は２００ｇ／Ｌであった。
【００５１】
ここで、実施例１〜８及び比較例１の組成をまとめたものを表１に示す。また、実施例１０〜１５及び参考例１〜２の組成をまとめたものを表２に示す。
【００５２】
【表１】
0005677682.tif 000006
【００５３】
【表２】
0005677682.tif 000007
【００５４】
＜評価＞
先ず、実施例１〜８、１０〜１５、参考例１〜２及び比較例１で得られた排気浄化触媒に対して、下記に示す条件でストイキモデルガスを流通させるエージング処理（耐久試験）を実施した。次いで、エージング処理を実施した各排気浄化触媒に対して、下記に示す条件でモデルガスを流通させることにより、酸化セリウムの表面を炭酸セリウム化する炭酸セリウム化処理を実施した。
【００５５】
［エージング処理条件］
温度：９８０℃
時間：２０時間
ストイキモデルガス組成：Ｃ３Ｈ６＝１％、Ｏ２＝０．５％、Ｈ２Ｏ＝１０％
ガス流量：１Ｌ／分
【００５６】
［炭酸セリウム化処理条件］
温度：４５０℃
時間：１０分間
モデルガス組成：ＮＯ＝５００ｐｐｍ、Ｃ３Ｈ６＝４００ｐｐｍ、ＣＯ＝６％、Ｏ２＝３．２４％、Ｈ２＝０．１７％、ＣＯ２＝１４％、Ｈ２Ｏ＝１０％、Ｎ２＝バランスガス
ガス流量：２５Ｌ／分
【００５７】
炭酸セリウム化処理を実施した後、下記に示す条件でモデルガスを流通させたときのＣＯ、ＨＣ及びＮＯの浄化率、具体的にはこれら成分の５０％浄化時の温度であるＴ−５０（℃）を評価した。評価結果を図１及び図２に示した。
【００５８】
［モデルガス条件］
モデルガス組成：ＮＯ＝５００ｐｐｍ、Ｃ３Ｈ６＝４００ｐｐｍ、ＣＯ＝０．５％、Ｏ２＝０．４９％、Ｈ２＝０．１７％、ＣＯ２＝１４％、Ｈ２Ｏ＝１０％、Ｎ２＝バランスガス
ＳＶ（空間速度）：５０ｋ／ｈ
リニア昇温：２０℃／分
【００５９】
表１及び図１に示すように、セリウム含有酸化物としての酸化セリウムに、パラジウム、亜鉛及びバリウムを担持させた実施例１〜８は、バリウムを担持させていない比較例１と比べて、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯいずれにおいてもＴ−５０が低いことが分かった。この結果から、セリウム含有酸化物に、パラジウム、亜鉛及びバリウムを担持させた本実施例によれば、長時間使用した場合であっても、排気浄化触媒を低温域から早期に活性化でき、優れた触媒活性が得られることが確認された。
【００６０】
また、実施例１〜８のうち、亜鉛に対するバリウムのモル比（亜鉛モル数／バリウムモル数）が０．１〜１．０である実施例１〜７によれば、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯいずれにおいてもより低いＴ−５０が得られることが分かった。中でも、亜鉛に対するバリウムのモル比が０．２〜０．４である実施例３によれば、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯいずれにおいても特に低いＴ−５０が得られることが分かった。
【００６１】
また、表２及び図２に示すように、亜鉛に対するバリウムのモル比が０．２９であるとともに、セリウム含有酸化物としての酸化セリウム、亜鉛及びバリウムの総量に対する亜鉛の質量％が１質量％〜１０質量％である実施例１０〜１５によれば、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯいずれにおいてもより低いＴ−５０が得られることが分かった。中でも、セリウム含有酸化物としての酸化セリウム、亜鉛及びバリウムの総量に対する亜鉛の質量％が３質量％〜５質量％である実施例１２及び１３によれば、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯいずれにおいても特に低いＴ−５０が得られることが分かった。
【図１】
0005677682.tif 000008
【図２】
0005677682.tif 000009