(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体、
（Ｂ）次の一般式（１）
【化１】
0005800708.tif 000006
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺは同一又は異なって、炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｋ、ｍ及びｎは同一又は異なって、１〜１０の数を示す〕
で表されるリン酸トリエステル
を含有する睫用化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 がそれぞれ炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｘ、Ｙ及びＺがエチレン基であり、ｋ、ｍ及びｎがそれぞれ１〜４の数のリン酸トリエステルである請求項１記載の睫用化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）を、固形分として、０．１〜３０質量％含有する請求項１又は２記載の睫用化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）を０．０５〜２０質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜５０である請求項１〜４のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項６】
成分（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−１０℃〜１０℃である請求項１〜５のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項７】
さらに、（Ｃ）フェノキシエタノール又はデヒドロ酢酸ナトリウムを含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項８】
成分（Ｃ）を０．０１〜５質量％含有する請求項７記載の睫用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、睫用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
マスカラにおいては、耐水性がありながら、温水でクレンジングできるという、化粧持続性とクレンジング性の両立が求められている。
例えば、特許文献１には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、若しくはアクリル酸の少なくとも一種と、ウレタンアクリレートとをモノマー単位とする共重合体を含む皮膜形成剤を含有する睫用化粧料が記載され、睫への粘着性が高いことが記載されている。
また、特許文献２には、アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、カーボンブラック、多価アルコール及び特定の水溶性皮膜形成剤を含有する水中油型睫用化粧料が記載され、高いツヤと黒さ、ぬるま湯に対する劇的なクレンジング性を有することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−４６５１７号公報
【特許文献２】特開２０１０−７７０４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの睫用化粧料は、室温における汗等による耐水性が十分でなく、化粧が取れ易いものであった。また、ぬるま湯（４０℃）で落とせても時間がかかるという問題もあった。
【０００５】
本発明は、室温において耐水性があり、化粧持続性に優れるとともに、温水でのクレンジング性も良好な睫用化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体と、特定のリン酸トリエステルを組み合わせて用いれば、上記課題を解決した睫用化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体、
（Ｂ）次の一般式（１）
【０００８】
【化１】
0005800708.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺは同一又は異なって、炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｋ、ｍ及びｎは同一又は異なって、１〜１０の数を示す〕
で表されるリン酸トリエステル
を含有する睫用化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の睫用化粧料は、室温（２０℃）において、汗等でも化粧くずれせず耐水性に優れ、かつ、温水（４０℃）で素早く落とすことができ、クレンジング性も良好なものである。また、化粧持ちにも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）の（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体は、アクリル酸アルキルモノマー及び／又はメタクリル酸アルキルモノマーと、酢酸ビニルモノマーとを含む単量体混合物を主成分とし、通常、これらを乳化重合して得られる共重合体であり、通常化粧料に用いられるものであれば、いずれでも使用することができる。
（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１〜１０が好ましく、更に炭素数４〜８のものがより好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）の（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜１０℃、更に−５℃〜５℃であるのが、温水でのクレンジング性の点で好ましい。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計によって測定された値を示す。
【００１３】
成分（Ａ）は、共重合体として用いることができるほか、重合後の共重合体と水とを含むエマルジョンの形態のものを用いることもできる。
【００１４】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、耐水性があり、化粧持続性に優れるとともに、温水でのクレンジング性の両立の点から、全組成中に、固形分として、０．１〜３０質量％含有するのが好ましく、更に、５〜２５質量％が好ましく、耐水性の向上、化粧持続性の点から、８〜２０質量％がより好ましい。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ｂ）のリン酸トリエステルは、前記一般式（１）で表されるものである。
一般式（１）中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、これらのうち、刺激の低さ及び良好な使用感から、炭素数２〜４のものが好ましく、エチル基及びｎ−ブチル基がより好ましく、更にエチル基が好ましい。また、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は性能面からは同一でも異なってもよいが、合成の容易さという点では三者が同一のものが好ましい。
【００１６】
一般式（１）中、Ｘ、Ｙ及びＺで示される炭素数２〜３の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基及びプロピレン基が挙げられるが、なかでもエチレン基が好ましい。また、ｋ、ｍ及びｎで示される１〜１０の数は、それぞれＸＯ、ＹＯ及びＺＯの平均付加モル数を示し、(ＸＯ)k、(ＹＯ)m及び(ＺＯ)n の部分は単一でも分布を有していても良い。ｋ、ｍ及びｎは１〜４が好ましく、２〜３がより好ましく、更に２が好ましい。
【００１７】
成分（Ｂ）としては、一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 がそれぞれ炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｘ、Ｙ及びＺがエチレン基であり、ｋ、ｍ及びｎがそれぞれ１〜４の数のリン酸トリエステルが好ましい。
【００１８】
リン酸トリエステル（１）の具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
【００１９】
【化２】
0005800708.tif 000003
【００２０】
中でも成分（Ｂ）としては、一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 がそれぞれ炭素数２のアルキル基であり、Ｘ、Ｙ及びＺがエチレン基であり、ｋ、ｍ及びｎがそれぞれ２〜３の数のリン酸トリエステルがより好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）のリン酸トリエステル（１）は、公知の方法に従って、例えば、特開平９−２４１１１９号公報に記載されている方法に従って、製造することができる。
【００２２】
成分（Ｂ）は１種以上を用いることができ、耐水性があり、化粧持続性に優れるとともに、温水でのクレンジング性の両立の点から、全組成中に０．０５〜２０質量％含有するのが好ましく、更に、０．２〜１０質量％が好ましく、耐水性があり、化粧持続性の点から、２〜８質量％がより好ましい。
【００２３】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、耐水性があり、化粧持続性に優れるとともに、温水でのクレンジング性の両立の点から、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜５０、更に、２〜２５であるのが好ましく、１〜１０であるのがより好ましい。
【００２４】
本発明の睫用化粧料は、更に、（Ｃ）フェノキシエタノール又はデヒドロ酢酸ナトリウムを含有することができ、温水でのクレンジング性をより向上させることができる。
成分（Ｃ）は、温水でのクレンジング性の点から、全組成中に０．０１〜５質量％、更に、０．０５〜１質量％含有するのが好ましい。
【００２５】
本発明の睫用化粧料は、さらに、化粧料に通常用いられる固体脂（ワックス）を含有するのが好ましい。
固体脂（ワックス）とは、融点が４０℃以上で水不溶のものをいう。中でも、融点が６０〜１１０℃のものが好ましく、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、合成ワックス等を用いることができる。具体的には、コメヌカロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ヒマワリ種子ロウ、ミツロウ、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス、水添ホホバ油等が挙げられ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウが好ましい。
【００２６】
固体脂（ワックス）は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０質量％含有するのが、ボリューム感を出す効果が高いので好ましく、２〜４０質量％、更に３〜３０質量％含有するのが好ましく、４〜１５質量％含有するのがより好ましい。この範囲内とすることにより、クレンジング性と耐水性を維持しつつ、高いボリューム感を得ることができ、使用時にダマが発生せず、仕上がりも良好である。
【００２７】
本発明の睫用化粧料は、さらに、化粧料に通常用いられる成分、例えば、ポリメチルメタクリレートパウダー、ナイロンパウダー、シリカ等の球状粉体；白色顔料、有機顔料、無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、雲母チタン等の顔料粉体；ベントナイト、タルク、カオリン等の粉体や、ロングラッシュ効果を高めるため、繊維を含有することができる。
各種粉体は、シリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルシラン、アクリルシリコーン、フッ素化合物等により表面処理したもの、あるいは有機又は無機マイクロカプセル中に内包したもの等を用いることができる。
粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００２８】
また、本発明の睫用化粧料は、種々の界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を単独又は組み合わせて用いることができる。
【００２９】
本発明の睫用化粧料は、水溶性溶剤、皮膜剤、無機塩、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、色素、香料、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤等を含有することができる。
水溶性溶剤としては、炭素数１〜４の低級アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類；炭酸エチレン、炭酸プロピレン等の炭酸エステル類などが挙げられる。
皮膜剤としては、水溶性高分子、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。
【００３０】
本発明の睫用化粧料は、水及び又は水系溶剤を連続相とする水中油型の乳化分散型の製剤とするのが、安定性、使用性、及び化粧持続性の点で好ましい。
【００３１】
本発明の睫用化粧料は、通常の方法に従い、各成分を均一に混合し、攪拌することにより製造することができる。
【００３２】
本発明の睫用化粧料は、マスカラ、マスカラ下地、マスカラトップコート等とすることができる。
【００３３】
本発明の睫用化粧料は、マスカラに通常用いられる塗布具、例えば繊維を針金でねじったブラシや、コーム形状、コイル形状等の塗布具、樹脂を用いてブラシ形状に成形した樹脂成形ブラシなどを用いて適用することができる。このような塗布具を使用することで、均一に塗布することができるので、耐水性があり、化粧持続性に優れるとともに、温水でのクレンジング性をより向上させることができる。なお、クレンジング性とは、温水による睫用化粧料の洗浄性又は洗浄しやすさを言う。
【実施例】
【００３４】
実施例１〜８、比較例１〜２
表１に示す組成のマスカラ（水中油型）を製造し、クレンジング性、耐水性及び化粧持ちを評価した。結果を表１に併せて示す。なお、ワックス分散物は、表２に示す組成のものを用いた。
【００３５】
（製造方法）
表２に示す組成のワックス分散物中の油相成分を９５℃で攪拌溶融する。次に、あらかじめ８５℃にて均一溶解させた水相成分中に、この油相成分を添加し、室温まで攪拌冷却して、ワックス分散物を製造する。さらに、表１に示す組成の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、その他成分、ワックス分散物を室温で均一に混合し、脱気することにより、マスカラを製造した。
【００３６】
（評価方法）
（１）クレンジング性（４０℃水）
睫に塗布した睫用化粧料が、４０℃のお湯で落とした時のクレンジング性能を確認する目的で、マスカラの取れ評価を行った。
すなわち、表１に示す組成のマスカラを、大きさ５mm×１０mm、厚み５０μｍになるように、コーターを用いてプラスチックシートに塗布し、マスカラの皮膜を形成させた。
次に、マスカラ皮膜が形成されたプラスチックシートを、前記皮膜と反対面を４０℃に設定したプレート上に接するように設置し、プラスチックシートの前記皮膜の上に４０℃の温水０．１mLを滴下し、人の人差し指で、毎秒１往復で軽く擦り、皮膜が剥がれるまでの回数を測定した。表１に示す「クレンジング性（４０℃水）」の評価は、Ｎ＝５の平均回数である。
【００３７】
（２）耐水性（２０℃水）：
睫に塗布した睫用化粧料が、２０℃の水で容易に落とせない（耐水性）を有することを確認する目的で、マスカラの取れ評価を行った。
すなわち、表１に示す組成のマスカラを、大きさ５mm×１０mm、厚み５０μｍになるように、コーターを用いてプラスチックシートに塗布し、マスカラの皮膜を形成させた。
次に、皮膜が形成されたプラスチックシートを、前記皮膜と反対面を２０℃に設定したプレート上に接するように設置し、プラスチックシートの前記皮膜の上に２０℃の水０．１mLを滴下し、人の人差し指で、毎秒１往復で軽く擦り、皮膜が剥がれるまでの回数を測定した。表１に示す「耐水性（２０℃水）」の評価は、Ｎ＝５の平均回数である。
【００３８】
（３）化粧持ち：
専門評価者１０名により、マスカラを実際に上睫に塗布し、６時間経過後の状態を目視観察し、化粧持ちが良い（カスが落ちにくい）と評価した人数により判定した。
【００３９】
【表１】
0005800708.tif 000004
【００４０】
※１；大同化成社、ビニゾール２１４０Ｌ
【００４１】
【表２】
0005800708.tif 000005
【００４２】
※２；ミツバ貿易社、精製キャンデリラワックスＳＲ−２
※３；セラリカＮＯＤＡ社、脱臭精製カルナウバワックスＮｏ.１
※４；クローダジャパン社、ＢＥＥＳ  ＷＡＸ−Ｓ
※５；香栄興業社、極度水添ホホバ油
※６；日本合成化学社、ゴーセノールＥＧ−０５
【００４３】
実施例９
以下に示す組成のマスカラを、実施例１〜８と同様にして製造した。
得られたマスカラは、耐水性に優れるとともに、温水で素早く落とすことができ、クレンジング性も良好であった。また、化粧持ちにも優れていた。
【００４４】
（組成）
アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン
（Ｔg＝０℃、固形分４６％）※１                            ３５．０（質量％）
（Ｃ2Ｈ5Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)3）3ＰＯ                             ４．０
ワックス分散物（表２）                                         残量      
合計                                                     １００．０