(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）リン含有アクリル系共重合体；
（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−ト；および
（Ｃ）透明軟質アクリレ−ト系樹脂を含み、
前記リン含有アクリル系共重合体は、下記式１で表される単量体および下記式２で表される単量体の共重合体であり：
【化１】
0005706540.tif 000015
式１中、
Ｒ１は、−Ｈまたは（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり、ｎは０〜５の整数であり、
Ｒ３は、
【化２】
0005706540.tif 000016
式中、
ｔは０〜１０の整数であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、−（Ｏ）ｐ（ＣＨ２）ｑＸであり、ｐは０〜１の整数であり、ｑは０〜５の整数であり、Ｘは、メチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、プロピルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基およびベンジルフェニル基からなる群から選択される；
【化３】
0005706540.tif 000017
式２中、
Ｒ１は、−Ｈまたは（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり、ｎは０〜５の整数であり、
Ｒ２は−（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは０〜１０の整数であり、
Ｘは、メチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、プロピルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基およびベンジルフェニル基からなる群から選択される；
前記透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、アクリルゴムコアにビニル系単量体がグラフトされた構造を有し、
前記（Ａ）リン含有アクリル系共重合体および前記（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−トから構成される主剤の総重量に対して、前記（Ａ）リン含有アクリル系共重合体は４０〜８５重量％で含まれ、前記（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−トは１５〜６０重量％で含まれ、
前記（Ｃ）透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、前記主剤１００重量部に対して１〜１８重量部で含まれる、アクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項２】
前記式１で表される単量体は、前記主剤に対して、３５ｍｏｌ％以上で含まれる、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項３】
前記式１で表される単量体は、前記リン含有アクリル系共重合体に対して、２０〜７０ｍｏｌ％で含まれる、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項４】
前記リン含有アクリル系共重合体は、５０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項５】
前記透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、厚さ２．５ｍｍの試片で測定した屈折率が１．４８５〜１．５１である、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項６】
リン系難燃剤をさらに含む、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項７】
前記リン系難燃剤は、下記式３または下記式４：
【化４】
0005706540.tif 000018
式中、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ１〜Ｃ２０アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、
Ｒ６は、ジアルコールとしてレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノール−Ａ、またはビスフェノール−Ｓから誘導された部分であり、
ｎは０〜１０の整数である；および
【化５】
0005706540.tif 000019
式中、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、アミノ基またはヒドロキシ基から選択された置換基を表し、
ｋおよびｊは、それぞれ独立して、０〜１０の整数であり、
前記Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基またはＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基は、少なくともひとつのＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、アミノ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、
Ｒ１０はＣ６〜Ｃ２０ジオキシアリール基またはＣ１〜Ｃ２０アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０ジオキシアリール基から誘導された部分を表し、
ｎは数平均重合度を表し、０．３〜３の平均値である、
で表されるリン系難燃剤、またはこれらの混合物を含む、請求項６に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項８】
滴下防止剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐ  ａｇｅｎｔ）、衝撃補強剤、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、相溶化剤、顔料、染料、無機物添加剤、抗菌剤および静電気防止剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含む、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項９】
厚さ２．５ｍｍ試片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３規格によって評価した全光線透過率が８５％以上である、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【請求項１０】
厚さ３．２ｍｍの試片を用いてボール型スクラッチプロファイル（Ｂａｌｌ−ｔｙｐｅ  Ｓｃｒａｔｃｈ  Ｐｒｏｆｉｌｅ：ＢＳＰ）テストによって測定した耐スクラッチ性が、幅２６０μｍ〜２９０μｍである、請求項１に記載のアクリル系共重合体樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系共重合体樹脂組成物に関する。より具体的には、本発明は、難燃性、耐スクラッチ性、耐衝撃性および透明性が全て優れたアクリル系共重合体樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、ガラスや金属に比べて比重が低く、優れた成形性および耐衝撃性を有する。近年、電気電子製品の低価格、大型化、軽量化の傾向に従い、多くの用途において、プラスチック製品により既存のガラスや金属の領域が急激に置き換わっている。
【０００３】
これにより、外装材としての熱可塑性樹脂の機能および外観の性能が重要になってきており、熱可塑性樹脂に対して、外部の衝撃や傷からの耐性や、高い耐火性を示す難燃性に対する要求が高くなっている。また、着色性およびグラデーションカラー等のデザインカラーの十分なデザイン的効果を得るために熱可塑性樹脂は高い透明性を求められる。しかし、一般的に、耐スクラッチ性、難燃性、耐衝撃性および透明度のうちいずれかの物性を良くすると、他の物性が悪くなることが避けられない。よって、難燃性、耐スクラッチ性、耐衝撃性および透明性が全て優れた樹脂組成物の開発が必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、難燃性、耐スクラッチ性、耐衝撃性および透明性に優れたアクリル系共重合体樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
本発明の他の目的は、前記アクリル系共重合体樹脂組成物を含む成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のアクリル系共重合体樹脂組成物の一態様によれば、
（Ａ）リン含有アクリル系共重合体；
（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−ト；および
（Ｃ）透明軟質アクリレ−ト系樹脂
を含む。
【０００７】
ひとつの形態によれば、前記リン含有アクリル系共重合体は、下記式１および２：
【０００８】
【化１】
0005706540.tif 000002
【０００９】
式中、
Ｒ1は、−Ｈまたは（ＣＨ2）n−ＣＨ3であり、ｎは０〜５の整数であり、
Ｒ3は、
【００１０】
【化２】
0005706540.tif 000003
【００１１】
式中、
ｔは０〜１０の整数であり、
Ｒ4とＲ5は、それぞれ独立して、−（Ｏ）p（ＣＨ2）qＸであり、ｐは０〜１の整数であり、ｑは０〜５の整数であり、Ｘは、メチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、プロピルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基およびベンジルフェニル基からなる群から選択できる；および
【００１２】
【化３】
0005706540.tif 000004
【００１３】
式中、
Ｒ1は、−Ｈまたは（ＣＨ2）n−ＣＨ3であり、ｎは０〜５の整数であり、
Ｒ2は、−（ＣＨ2）m−であり、ｍは０〜１０の整数であり、
Ｘは、メチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、プロピルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基およびベンジルフェニル基からなる群から選択できる、
で表される単量体の共重合体である。
【００１４】
ひとつの形態によれば、前記式１で表される単量体は、前記（Ａ）および（Ｂ）を含む主剤（ｂａａｓ  ｒｅｓｉｎ）に対して、３５ｍｏｌ％以上で含まれる。
【００１５】
ひとつの形態によれば、前記式１で表される単量体は、前記リン含有アクリル系共重合体に対して、２０〜７０ｍｏｌ％で含まれる。
【００１６】
ひとつの形態によれば、前記リン含有アクリル系共重合体は、５０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００１７】
ひとつの形態によれば、前記リン含有アクリル系共重合体は、前記（Ａ）および（Ｂ）を含む主剤の総重量に対して、４０〜８５重量％で含まれる。
【００１８】
ひとつの形態によれば、前記ポリメチルメタクリレ−トは、３０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００１９】
ひとつの形態によれば、前記ポリメチルメタクリレ−トは、前記（Ａ）および（Ｂ）を含む主剤の総重量に対して、１５〜６０重量％で含まれる。
【００２０】
ひとつの形態によれば、前記透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、前記（Ａ）および（Ｂ）を含む主剤の総重量の１００重量部に対して１〜１８重量部で含まれる。
【００２１】
ひとつの形態によれば、前記アクリル系共重合体樹脂組成物は、リン系難燃剤をさらに含む。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のアクリル系共重合体樹脂組成物は、難燃性、耐スクラッチ性、耐衝撃性および透明性に優れる。本発明のアクリル系共重合体樹脂組成物は、難燃性、耐スクラッチ性および耐衝撃性は増加させ、透過度の低下を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
アクリル系共重合体樹脂組成物
本発明は、
（Ａ）リン含有アクリル系共重合体；
（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−ト；および
（Ｃ）透明軟質アクリレ−ト系樹脂
を含むアクリル系共重合体樹脂組成物を提供する。
【００２４】
（Ａ）リン含有アクリル系共重合体
リン含有アクリル系共重合体は、下記式１および２：
【００２５】
【化４】
0005706540.tif 000005
【００２６】
式中、
Ｒ1は、−Ｈまたは（ＣＨ2）n−ＣＨ3であり、ｎは０〜５の整数であり、
Ｒ3は
【００２７】
【化５】
0005706540.tif 000006
【００２８】
式中、
ｔは０〜１０の整数であり、
Ｒ4とＲ5は、それぞれ独立して、−（Ｏ）p（ＣＨ2）qＸであり、ｐは０〜１の整数であり、ｑは０〜５の整数であり、Ｘは、メチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、プロピルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基およびベンジルフェニル基からなる群から選択できる；および
【００２９】
【化６】
0005706540.tif 000007
【００３０】
式中、
Ｒ1は、−Ｈまたは（ＣＨ2）n−ＣＨ3であり、ｎは０〜５の整数であり、
Ｒ2は、−（ＣＨ2）m−であり、ｍは０〜１０の整数であり、
Ｘは、メチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、プロピルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基およびベンジルフェニル基からなる群から選択できる、
で表される単量体の共重合体でもよい。
【００３１】
前記式１で表される単量体は、前記（Ａ）リン含有アクリル系共重合体および（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−トを含む主剤に対して、３５ｍｏｌ％以上、好ましくは３５〜５０ｍｏｌ％で含まれる。前記範囲内であれば、透明性、耐スクラッチ性および耐衝撃性を向上させると共に、難燃度も向上させることができる。
【００３２】
前記式１で表される単量体は、リン含有アクリル系共重合体に対して、２０〜７０ｍｏｌ％、好ましくは３０〜５５ｍｏｌ％で含まれる。前記範囲内であれば、重合安定性および難燃性の確保に有利になり得る。
【００３３】
前記式１で表される単量体は、ジメチル（メタクリロイルオキシメチル）ホスホネート、ジエチル（メタクリロイルオキシメチル）ホスホネート、ジメチル（アクリロイルオキシメチル）ホスホネート、ジエチル（アクリロイルオキシメチル）ホスホネート、メチルエチル（メタクリロイルオキシメチル）ホスホネート、メチルエチル（アクリロイルオキシメチル）ホスホネート、ジメチル（メタクリロイルオキシエチル）ホスホネート、ジエチル（メタクリロイルオキシエチル）ホスホネートおよびジプロピル（メタクリロイルオキシエチル）ホスホネートからなる群から選ばれる１種以上のホスホネートを含むことができるが、これらに制限されるものではない。
【００３４】
前記式２で表される単量体は、メチルメタクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、プロピルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、プロピルアクリレ−ト、シクロヘキシルメタクリレ−トおよびフェニルメタクリレ−トからなる群から選ばれる１種以上のメタクリレ−トまたはアクリレ−トを含むことができるが、これらに制限されるものではない。
【００３５】
リン含有アクリル系共重合体は、前記式１および２で表される単量体混合物の塊状重合、乳化重合または懸濁重合により製造できる。好ましくは懸濁重合で製造できる。重合温度と重合時間は適宜調節できる。例えば、重合は、６５〜１２５℃、好ましくは７０〜１２０℃の重合温度で約２〜８時間反応させることができるが、これらに制限されるものではない。単量体混合物は、重合開始剤、連鎖移動剤、懸濁安定剤、懸濁安定補助剤、難燃剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、滑剤、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、無機物添加剤、着色剤、安定剤、潤滑剤、静電気防止剤、顔料、染料および防炎剤（ｆｌａｍｅ  ｐｒｏｏｆｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）からなる群から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００３６】
リン含有アクリル系共重合体は、重量平均分子量が５０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌである。前記範囲内であれば、衝撃物性を維持し重合安定性が良い。
【００３７】
前記リン含有アクリル系共重合体は、（Ａ）リン含有アクリル系共重合体および（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−トを含む主剤の総重量に対して、４０〜８５重量％、好ましくは６５〜８５重量％で含まれる。前記範囲内であれば、透過性を維持し難燃性に有利である。
【００３８】
（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−ト
ポリメチルメタクリレ−トは、メチルメタクリレ−ト単量体を用いて通常の重合方法で製造されうる。
【００３９】
ポリメチルメタクリレ−トは、重量平均分子量が３０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３５，０００〜９５，０００ｇ／ｍｏｌである。前記範囲内であれば、透過性と流動性、および衝撃強度が良い。
【００４０】
ポリメチルメタクリレ−トは、前記（Ａ）リン含有アクリル系共重合体および（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−トを含む主剤の総重量に対して、１５〜６０重量％、好ましくは１５〜３５重量％で含まれる。前記範囲内であれば、透過性の維持に有利である。
【００４１】
（Ｃ）透明軟質アクリレ−ト系樹脂
透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、リン含有アクリル系共重合体とポリメチルメタクリレ−トとの混合物の耐衝撃性の向上は勿論、透明度を維持させることができる。リン含有アクリル系共重合体にポリメチルメタクリレ−トを混合すると、難燃度、耐衝撃性、および耐スクラッチ性が増加するが、透過度の減少が生じうる。透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、リン含有アクリル系共重合体とポリメチルメタクリレ−トとの混合物の透過度を維持することができる。
【００４２】
透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、屈折率が１．４８５〜１．５１でありうる。前記範囲内であれば、透過性に有利である。
【００４３】
透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、前記（Ａ）リン含有アクリル系共重合体および（Ｂ）ポリメチルメタクリレ−トを含む主剤１００重量部に対して、１〜１８重量部、好ましくは５〜１５重量部、より好ましくは５〜１０重量部で含まれる。前記範囲内であれば、耐衝撃性を向上させることができ、難燃度と透過度の低下を防ぐことができる。
【００４４】
透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、ガラス転移温度が１５〜３０℃でありうる。また、デュロメーター（ＴＥＣＬＯＣＫ  ＧＳ−７０６Ｎ  ｔｙｐｅ  Ａ）で測定した０．２±０．１μｍ試片の表面硬度が７０以下でありうる。また、厚さ３ｍｍの試片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３規格によって評価した全光線透過率が８８％以上でありうる。
【００４５】
透明軟質アクリレ−ト系樹脂は、アクリルゴムコアにビニル系単量体がグラフトされた構造を有しうる。ビニル系単量体としては、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル系単量体、スチレン系単量体、アクリロニトリル単量体、スチレン単量体、およびアクリレ−ト単量体からなる群から選ばれる１種以上の単量体を含むことができるが、これらに制限されるものではない。例えば、ブチルアクリレ−トゴムコアに、メチルメタアクリレ−トとスチレンとがグラフトされた構造を有するものでもよいが、これらに制限されるものではない。
【００４６】
アクリル系共重合体樹脂組成物は、リン系難燃剤をさらに含むことができる。リン系難燃剤は、樹脂組成物に難燃性を提供するために添加される。リン系難燃剤としては、公知のものを用いることができ、たとえば、赤リン、ホスホン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）またはホスフィン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅｓ）等を含むことができる。
【００４７】
リン系難燃剤として、下記式３で表されるリン系難燃剤を使用できる。
【００４８】
【化７】
0005706540.tif 000008
【００４９】
式中、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ１〜Ｃ２０アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、
Ｒ6は、ジアルコールとしてレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノール−Ａ、またはビスフェノール−Ｓから誘導されたものであり、ｎは０〜１０の整数である。
【００５０】
例えば、式３においてｎが０の場合のリン系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、トリ（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフェート、トリ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、またはトリ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等がある。他の例として、式３においてｎが１の場合のリン系難燃剤としては、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ヒドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフェート）、またはヒドロキノンビス（２，６−ジメチルフェニルホスフェート）等がある。他の例として、式３においてｎが２以上のリン系難燃剤としては、オリゴマー混合物形態で存在しうる。
【００５１】
さらに、リン系難燃剤としては、下記式４で表されるリン系難燃剤を使用できる。
【００５２】
【化８】
0005706540.tif 000009
【００５３】
式中、
Ｒ9はＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、アミノ基またはヒドロキシ基から選択された置換基を表し、
ｋおよびｊは、それぞれ独立して０〜１０の整数であり、
前記Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基またはＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基は、少なくともひとつのＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、アミノ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、
Ｒ10はＣ６〜Ｃ２０ジオキシアリール基またはＣ１〜Ｃ２０アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０ジオキシアリール基から誘導された部分を表し、
ｎは数平均重合度を表し、０．３〜３の平均値である。
【００５４】
リン系難燃剤は、アクリル系共重合体樹脂組成物１００重量部に対して、０〜２０重量部、好ましくは０〜１０重量部で含まれうる。
【００５５】
アクリル系共重合体樹脂組成物は、１種以上の添加剤をさらに含んでもよい。添加剤としては、例えば、滴下防止剤、衝撃補強剤、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、相溶化剤、顔料、染料、無機物添加剤、抗菌剤および静電気防止剤が挙げられるが、これらに制限されるものではない。
【００５６】
本発明の樹脂組成物は、厚さ１／１６"、１／１２"、１／１０"および１／８"試片を用いてＵＬ９４規格で評価した難燃度がＶ１またはＶ０でありうる。また、本発明の樹脂組成物は、厚さ２．５ｍｍ試片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３規格によって評価した全光線透過率が８５％以上でありうる。また、本発明の樹脂組成物は、厚さ３．２ｍｍの試片を用いてボール型スクラッチプロファイル（Ｂａｌｌ−ｔｙｐｅ  Ｓｃｒａｔｃｈ  Ｐｒｏｆｉｌｅ：ＢＳＰ）テストによって測定した耐スクラッチ性が幅２６０μｍ〜２９０μｍでありうる。また、本発明の樹脂組成物は、厚さ１／４"の試片でＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に従って測定した衝撃強度が１０〜３０ｋｇｆ．ｃｍ／ｃｍでありうる。
【００５７】
本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物製造分野の公知の方法で製造できる。例えば、本発明の構成成分と、必要によりその他添加剤とを同時に混合した後に、押出器内から溶融押出し、ペレット形態に製造できる。このようなペレットを用いて、射出成形または圧縮成形することにより、プラスチック製品に成形できる。
【００５８】
本発明は、前記アクリル系共重合体樹脂組成物を成形することにより製造された成形品を提供する。成形品を製造する好適な成形方法は、特に制限されないが、押出、射出またはキャスティング等が適用できる。これらの成形方法は、本発明が属する分野の通常の知識を有する者に広く知られているものである。
【００５９】
本発明の形態
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成および作用をより詳しく説明する。但し、これは本発明の好ましい例示として提示するものであり、如何なる意味でもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。
【００６０】
ここに記載していない内容は、本技術分野の熟練者であれば十分に技術的に類推できるものであるため、その説明は省略する。
【実施例】
【００６１】
実施例
下記の実施例１−６と比較例１−７とで使用した各成分の仕様は次の通りである。
【００６２】
（Ａ１）リン含有アクリル系共重合体：メチルメタクリレ−ト５０ｍｏｌ％およびジエチル（アクリロイルオキシエチル）ホスホネート５０ｍｏｌ％を懸濁重合して重量平均分子量１５０，０００ｇ／ｍｏｌのリン含有アクリル系共重合体を製造した。
【００６３】
（Ａ２）リン含有アクリル系共重合体：メチルメタクリレ−ト５０ｍｏｌ％およびジエチル（アクリロイルオキシメチル）ホスホネート５０ｍｏｌ％を懸濁重合して重量平均分子量８０，０００ｇ／ｍｏｌのリン含有アクリル系共重合体を製造した。
【００６４】
（Ｂ１）ポリメチルメタクリレ−ト：重量平均分子量が９０，０００ｇ／ｍｏｌのポリメチルメタクリレ−トを使用した。
【００６５】
（Ｂ２）ポリメチルメタクリレ−ト：重量平均分子量が３５，０００ｇ／ｍｏｌのポリメチルメタクリレ−トを使用した。
【００６６】
（Ｃ）透明軟質アクリレ−ト系樹脂：透明軟質アクリレ−ト系樹脂としてコア−シェルタイプ透明軟質アクリレ−ト系樹脂（Ｋａｎｅｋａ社のＫａｎｅ  ＡｃｅＭ−２１０）を用いた。当該透明軟質アクリレート系樹脂は、ブチルアクリレ−トからなるコアおよびＭＭＡ（メチルメタクリレート）およびスチレンからなるシェルを有する。
【００６７】
実施例１〜６と比較例１〜７
前記成分を下記表１と２に記載した含量（重量部、固形分基準）で添加し、熱安定剤および酸化防止剤を添加し、樹脂組成物を調製した。それぞれの樹脂組成物は、溶融および混練押出してペレットを製造した。押出はＬ／Ｄ＝３５、直径４５ｍｍの二軸押出器を使用して押出した。押出物をペレット形態に製造した後、ペレットは、射出温度２００〜２２０℃で１０ｏｚ射出器を用いて、耐スクラッチ性評価のための１００×１００ｍｍの試片と、難燃度評価のための厚さ１／１６"、１／１２"、１／１０"および１／８"試片と、アイゾッドアンノッチ（Ｉｚｏｄ  ｕｎｎｏｔｃｈｅｄ）衝撃強度評価のための厚さ１／４"の試片と、透過率測定のための厚さ２．５ｍｍの試片とを製造した。これら試片は、２３℃、相対湿度５０％で４８時間放置した後、各特性を評価した。その結果を表３と４に表した。
【００６８】
衝撃強度（ｋｇｆ．ｃｍ／ｃｍ）は、製造された１／４"アイゾッド衝撃強度試片でＡＳＴＭ  Ｄ−２５６規格によってアンノッチ（ｕｎｎｏｔｃｈ）で測定した。
【００６９】
全光線透過率（％）は、厚さ２．５ｍｍ試片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３規格によって評価した。具体的には、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社のＨａｚｅ  ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ  ２０００を用いて次のように算定した。
【００７０】
【数１】
0005706540.tif 000010
【００７１】
全光線透過率が高いほど透過度が高いと評価される。
【００７２】
難燃性は、厚さ１／１６"、１／１２"、１/１０"、１/８"試片を用いてＵＬ９４規格によって評価した。
【００７３】
７００℃で、ｃｈａｒ収率（％）は昇温速度２０℃／ｍｉｎおよび窒素雰囲気条件でＴＧＡを実施し、７００℃でｃｈａｒ残量を求め、ｃｈａｒの初期注入量対比残量に対する比率で算出した。
【００７４】
耐スクラッチ性（ＢＳＰ幅（ＢＳＰ  ｗｉｄｔｈ）、μｍ）は、１００×１００ｍｍ試片を用いてボール型スクラッチプロファイル（Ｂａｌｌ−ｔｙｐｅ  Ｓｃｒａｔｃｈ  Ｐｒｏｆｉｌｅ、ＢＳＰ）テストによって測定した。樹脂表面に１０００ｇの荷重と７５ｍｍ／分の速度で０．７ｍｍ直径を有する球形の金属チップを用いて、１０〜２０ｍｍ長さのスクラッチを加える。加えられたスクラッチのプロファイルを、接触式表面プロファイル分析器（ＸＰ−１）を通じて直径２μｍの金属スタイラスチップを用いた表面スキャンを通じてスクラッチのプロファイルを測定し、測定されたスクラッチファイルから耐スクラッチ性の尺度になるスクラッチ幅（Ｓｃｒａｔｃｈ  ｗｉｄｔｈ）（μｍ）を決定する。スクラッチ幅が減少するほど耐スクラッチ性は増加することを意味する。
【００７５】
【表１】
0005706540.tif 000011
【００７６】
【表２】
0005706540.tif 000012
【００７７】
【表３】
0005706540.tif 000013
【００７８】
【表４】
0005706540.tif 000014
【００７９】
表３と４で表した通り、実施例１〜６のアクリル系共重合体樹脂組成物は、難燃度、耐スクラッチ性、耐衝撃性および透過度が優れることが分かる。（Ａ）および（Ｂ）を含む主剤の重量に対して３５重量％以上で式１で表される単量体をそれぞれ含む実施例１〜６の樹脂組成物は、比較例１の樹脂組成物に比べて難燃度に優れていることが分かる（実施例１〜６と比較例１参照）。透明軟質アクリレ−ト系樹脂が添加された実施例１〜５のアクリル系共重合体樹脂組成物は、比較例２〜６の樹脂組成物に比べて、難燃度、耐スクラッチ性、耐衝撃性および透過度に優れることが分かる（実施例１〜５と比較例２〜６参照）。本発明にかかる含量で透明軟質アクリレ−ト系樹脂が使用されると、樹脂組成物の難燃度と透過度を維持しながら、耐衝撃性を向上させることができる（実施例１〜６、比較例７参照）。