(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂混練物の押出し成形によりワイヤー状の導体の外周面に当該樹脂混練物からなる絶縁性組成物が被覆され、
樹脂混練物は、少なくとも塩化ビニル樹脂１００重量部に対し融点１９０℃以下のポリアミド３〜８重量部，可塑剤，熱安定剤が配合されたことを特徴とする電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル樹脂を主成分とする樹脂混練物を押出し成形して成る絶縁性組成物、および当該絶縁性組成物を導体に被覆して成る電線・ケーブルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
押出し成形法等により導体に絶縁性組成物を被覆して構成される単線，撚線などを含む電線・ケーブル等は、その例えば塩化ビニル樹脂を主成分とする樹脂混練物を押出し成形して成る絶縁性組成物が適用されている。このポリ塩化ビニル樹脂を主成分とする絶縁性組成物は、十分な電気絶縁性、柔軟性，耐熱性，耐寒性，機械的物性（強度等），低コスト性等の特性を有するものとされている。
【０００３】
近年は、前記の各特性の他に耐摩耗性を得るために、ポリ塩化ビニル樹脂に対しナイロン（登録商標；例えばナイロン１１（ＰＡ−１１），ナイロン１２（ＰＡ−１２））等のポリアミドを配合した樹脂混練物を適用することが知られ、そのポリアミドの配合量は樹脂混練物中の全樹脂成分１００重量部に対し１５〜２５重量部の範囲で設定されている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、前記のように比較的多量のポリアミドを配合した樹脂混練物は金属に対する密着性が高く、その樹脂混練物を押出し成形する場合（例えば単軸押出し成形機を用い押出し成形温度１８０℃に設定した場合）、押出し成形機のスクリュー等の表面に対し樹脂混練物が付着して被膜を形成し易いため、押出し成形性が低下してしまう恐れがあった。また、前記のように樹脂混練物による被膜が形成されると、例えば押出し成形機の切替工程（例えば押出し成形機を停止する際に停止用成形材料に切替する工程）が妨げられてしまう恐れもある。
【０００５】
また、前記のような樹脂混練物を押出し成形して絶縁性組成物が被覆された電線・ケーブルは、例えば電線・ケーブルを配線する現場で当該電線・ケーブル端部における絶縁性組成物の引き剥がし作業（電線・ケーブル端部をニッパー等で皮はぎする作業）を行う際に、当該絶縁性組成物の一部が導体表面に残存し易く、当該配線作業の妨げの原因となったり電線・ケーブルの機能を阻害してしまう恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２９１０６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明者は、前記のような背景技術等に伴って、塩化ビニル樹脂を含んだ絶縁性組成物においては、以下に示す課題があることに着目した。
【０００８】
すなわち、塩化ビニル樹脂を含んだ樹脂混練物を押出し成形して絶縁性組成物を得る場合において、押出し成形機のスクリュー等に対する樹脂混練物の付着を抑制することが挙げられる。
【０００９】
また、前記の絶縁性組成物が導体に被覆されて成る電線・ケーブルにおいては、例えば電線・ケーブル端部における絶縁性組成物の引き剥がし性を向上させることが挙げられる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明に係る押出し成形されて成る絶縁性組成物および電線・ケーブルは、前記の課題を解決すべく本願発明者の鋭意研究の末に創作された技術的思想である。
【００１１】
具体的に、この発明の絶縁性組成物の一態様は、少なくとも塩化ビニル樹脂１００重量部に対し融点１９０℃以下のポリアミド３〜８重量部，可塑剤，熱安定剤を配合した樹脂混練物を押出し成形して成ることを特徴とする。前記の樹脂混練物は、充填剤を含んだものであっても良い。
【００１２】
また、この発明の電線・ケーブルの一態様は、前記の絶縁性組成物をワイヤー状の導体の外周面に押出し成形法により被覆して成ることを特徴とする。
【００１３】
従来の塩化ビニル樹脂から成る絶縁性組成物においては、例えば特許文献１のように単に絶縁性組成物の耐摩耗性を得るためにナイロン等のポリアミドを比較的多量（全樹脂成分１００重量部に対し１５〜２５重量部）配合することは知られていたが、押出し成形機のスクリュー等に対するポリアミドの付着や、電線・ケーブル等に適用した場合の導体に対する絶縁性組成物の引き剥がし性については、何ら想定されていなかった。
【００１４】
一方、本発明の場合、絶縁性組成物において単に十分な電気絶縁性、柔軟性，耐熱性，耐寒性，機械的物性（強度等），低コスト性等の特性を得るためにポリアミドを用いるのではなく、前記のようなポリアミドの付着現象や引き剥がし性を想定し、押出し成形に適した融点１９０℃以下のポリアミドを比較的少量用いたものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る絶縁性組成物によれば、押出し成形機のスクリュー等に対するポリアミドの付着現象が抑制され、十分な押出し成形性が得られることとなる。また、前記の絶縁性組成物を用いた電線・ケーブルにおいては、例えば電線・ケーブル端部における絶縁性組成物の引き剥がし性が得られ、配線作業が行い易くなり、電線・ケーブルの所望の機能を十分発揮できることとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る絶縁性組成物が導体に被覆された一例を示す概略説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に係る押出し成形されて成る絶縁性組成物および電線・ケーブルは、少なくとも塩化ビニル樹脂１００重量部に対し融点１９０℃以下のポリアミド３〜８重量部，可塑剤，熱安定剤を配合した樹脂混練物を適用するものであって、その樹脂混練物に配合される各種材料等は以下に示すように種々のものが挙げられる。
【００１８】
＜塩化ビニル樹脂＞
塩化ビニル樹脂としては、電線・ケーブル等に適用されている種々の塩化ビニル樹脂を適用できるが、例えば一般的な押出しグレードとして用いられている重合度１０００〜１４００のものが挙げられる。具体例としては、信越化学工業社製のＴＫ−１０００，ＴＫ−１３００や、大洋塩ビ社製のＴＨ−１０００，ＴＨ−１３００等が挙げられる。
【００１９】
一般的に塩化ビニル樹脂を多く含んだ樹脂混練物は、例えば押出し成形工程での溶融時の粘度や圧力が高くなり易く、他の樹脂を多く含んだ樹脂混練物と比較して伸張力が低いものとして知られているが、後述するポリアミドを配合することにより当該伸張力を改善することが可能となる。
【００２０】
＜ポリアミド＞
ポリアミドとしては、融点が１９０℃以下のものであれば種々のものが適用できるが、例えばウンデカンラクタムを開環重縮合したポリアミド（ＰＡ−１１），ラウリルラクタムを開環重縮合したポリアミド（ＰＡ−１２）や、各種ポリアミド同士を共重合させて結晶度を低くし融点を下げたもの等が挙げられる。具体例としては、宇部興産社製のＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ，３０２４Ｕや、東レ社製のＣＭ４００１，ＣＭ６２４１Ｍ等が挙げられる。
【００２１】
＜添加剤＞
塩化ビニル樹脂の場合、レジン単体では加工性が低いことから、例えば目的とする絶縁性組成物，電線・ケーブルの諸特性を阻害しない範囲で可塑剤等を配合し、熱加工し易くしても良い。可塑剤の配合量については、例えば近年の電線・ケーブルの細径化，薄肉化を想定して３０〜３３重量部の範囲で設定することが挙げられる。具体的には、目的とする絶縁性組成物，電線・ケーブルにおいて可塑性の他に耐熱性の要求が高い場合、トリメリット酸エステル，ピロメリット酸エステル等を用いることが挙げられ、当該耐熱性の要求が低い場合、一般的な一次可塑剤として知られているフタル酸エステル等を用いることが挙げられる。
【００２２】
また、塩化ビニル樹脂を含んだ組成物においては、特有の劣化機構として脱ＨＣｌ反応等が起こることから、その脱ＨＣｌ反応を抑制するために、例えば目的とする絶縁性組成物，電線・ケーブルの諸特性を阻害しない範囲（例えば４〜６重量部）で熱安定剤等を配合しても良い。電気絶縁性が要求される電線・ケーブルの絶縁性組成物の場合、例えばＣａ／Ｚｎ系安定剤を用いることが挙げられる。
【００２３】
さらに、充填剤等においても、目的とする絶縁性組成物，電線・ケーブルの諸特性を阻害しない範囲で配合しても良く、その具体例として炭酸カルシウム等を用いることが挙げられる。この炭酸カルシウムを用いた場合、少なからず絶縁性組成物の耐摩耗性の補足作用や脱ＨＣｌ反応の抑制作用が得られることを読み取れる。
【００２４】
＜製法＞
前記の塩化ビニル樹脂，ポリアミド等を含んだ配合材料を混練し、その樹脂混練物を押出し成形できるものであれば、その押出し成形分野で知られている手法（混練機，押出し成形機等を用いた手法）を適宜利用することができる。例えば、ワイヤー状の導体に絶縁性組成物を被覆して成る電線・ケーブルの場合の一例としては、図１に示すように、口金１の内部に心金２が配置された加圧型のクロスヘッドダイ１０を備えた押出し成形機を用いることが挙げられる。
【００２５】
この図１のクロスヘッドダイ１０の口金１と心金２との間の隙間において、溶融された樹脂混練物３を口金出口１ａ方向に流動させ、心金２の内周側においては、ワイヤー状の導体４を口金出口１ａ方向に導引させることにより、導体４の外周面に絶縁性組成物５が被覆された電線・ケーブル６が得られることとなる。
【実施例】
【００２６】
次に、本実施形態に基づいて、下記に示すように種々の樹脂混練物の試料（後述の試料Ｓ１〜Ｓ３（実施例），Ｐ１〜Ｐ５（比較例））を作製し、それら試料の押出し成形性を観測し、その押出し成形により得た種々の絶縁性組成物，電線・ケーブルの耐寒性，耐熱性，耐摩耗性，巻取り性を観測して検証し、その検証結果を後述の表２，３に示した。
【００２７】
＜各試料＞
ポリ塩化ビニル樹脂（大洋塩ビ社製のＴＨ−１３００）１００重量部に対し、ＰＡ−１２（宇部興産社製のＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）０〜３０重量部，可塑剤（ジェイ・プラス社製のＴＯＴＭ）３０重量部，安定剤（大協化成社製のＭＴＸ−３８Ｖ）５重量部，充填剤（白石カルシウム社製のｖｉｇｏｔ−１０）１０重量部配合して混練し、下記表１に示すように樹脂混練物の試料Ｓ１〜〜Ｓ３（実施例），Ｐ１〜Ｐ５（比較例）を作製した。
【００２８】
【表１】
0005800558.tif 000002
【００２９】
＜押出し成形性＞
前記の試料Ｓ１〜〜Ｓ３，Ｐ１〜Ｐ５において、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９９に準拠して東洋精機社製のキャピログラフ；ＣＡＰＩＬＯＧＲＡＰＨ１Ｄを用い、設定温度１９０℃，キャピラリーダイΦ１．０×１０ｍｍとして押出し成形した場合の溶融粘度性（ピストンスピード１０，５０，１００，２００ｍｍ／ｍｉｎ），溶融伸張性（ピストンスピード１００ｍｍ／ｍｉｎ，巻取り速度１０ｍ／ｍｉｎ）を相対的に調べた。なお、後述表２の溶融粘度性の欄において、記号「○」は溶融粘度が比較的低く押出し成形し易かった場合とし、記号「×」は溶融粘度が比較的高く押出し成形が困難であった場合とする。また、溶融伸張性の欄において、記号「○」は溶融伸張性が比較的良好であった場合とし、記号「△」は溶融伸張性が比較的劣っていた場合とする。
【００３０】
また、前記の試料Ｓ１〜〜Ｓ３，Ｐ１〜Ｐ５において、大宮精機社製の押出し成形機（Φ４０ｍｍ）を用い、設定温度１９０℃，スクリュー径Φ４０ｍｍとして押出し成形した後、その押出し成形機のスクリュー表面を目視により観測して、樹脂組成物による被膜形成の有無を調べた。
【００３１】
＜耐寒性＞
ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準拠して、前記の試料Ｓ１〜〜Ｓ３，Ｐ１〜Ｐ５により２ｍｍのシート状の試料片をそれぞれ作製し、それら試料片の耐寒性を相対的に調べた。なお、後述の表２の耐寒性の欄において、記号「○」は耐寒性が比較的良好であった場合とし、記号「×」は耐寒性が比較的劣っていた場合とし、記号「△」は耐寒性が記号「×」の場合よりは良いものの記号「○」の場合よりも劣っていた場合とする。
【００３２】
＜耐熱性＞
まず、前記の試料Ｓ１〜Ｓ３，Ｐ１〜Ｐ５において、大宮精機社製の押出し成形機（Φ４０ｍｍ）を用いて、設定温度１９０℃，スクリュー径Φ４０ｍｍとして押出し成形することにより導体に絶縁性組成物が被覆された電線・ケーブル（仕上り径０．８６ｍｍ，肉厚０．２ｍｍ）をそれぞれ作製した。次に、前記の電線・ケーブルを、ＪＩＳ  Ｋ７２１２に準拠したオーブン内に配置し温度１５０℃の雰囲気下でオーブン内空気置換８回／ｈとして２００時間曝露させた後、その電線・ケーブルを取り出し自己径巻き付け評価により皹割れの有無を調べた。
【００３３】
＜耐摩耗性＞
前記の耐寒性の試験で作製した各電線・ケーブルにおいて、ＩＳＯ６７２２  ９・３項に準拠したスクレープ試験（２３℃，７Ｎ）を行うことにより、それぞれの耐摩耗性を相対的に調べた。なお、後述の表２の対磨耗性の欄において、記号「○」は耐摩耗性が比較的良好であった場合とし、記号「×」は耐寒性が劣っていた場合とし、記号「△」は耐摩耗性が記号「×」の場合よりは良いものの記号「○」の場合よりも劣っていた場合とする。
【００３４】
＜引き剥がし性＞
前記の耐寒性の試験で作製した各電線・ケーブルにおいて、絶縁性組成物をカッター刃により削ぎ取り、胴体表面をルーペ等により観測し絶縁性組成物の残存の有無を調べた。
【００３５】
＜伸張性＞
前記の耐寒性の試験で作製した各電線・ケーブルのうち試料Ｓ２，Ｐ１〜Ｐ３を用いた場合について、溶融張力（ピストンスピード１００ｍｍ／ｍｉｎ，巻取り速度１０，１５，２０ｍ／ｍｉｎ），ストランド径を測定した。
【００３６】
【表２】
0005800558.tif 000003
【００３７】
【表３】
0005800558.tif 000004
【００３８】
前記の表２に示す結果から、試料Ｓ１〜Ｓ３，Ｐ３〜Ｐ５のようにポリアミドを３重量部以上配合した樹脂混練物によれば、溶融粘度性，溶融伸張性が良好となることが読み取れるが、試料Ｐ３〜Ｐ５のようにポリアミドを１５重量部以上配合した樹脂混練物の場合、その樹脂混練物が押出し成形機のスクリュー等に付着し押出し成形性を悪化させてしまうことが読み取れる。すなわち、試料Ｓ１〜Ｓ３のようにポリアミドを３〜８重量部の範囲で用いることにより、良好な押出し成形性が得られることが判明した。
【００３９】
また、前記のようにポリアミドを３〜８重量部配合した樹脂混練物押出し成形して成る電線・ケーブルによれば、表２に示すように耐熱性，耐摩耗性，引き剥がし性が良好となることも判明した。さらに、表３に示すように、比較的小さい引取り張力で巻取りすることが可能であり、ストランド径もより細くできることが判明した。
【００４０】
以上、本発明において、記載された具体例に対してのみ詳細に説明したが、本発明の技術思想の範囲で多彩な変形および修正が可能であることは、当業者にとって明白なことであり、このような変形および修正が特許請求の範囲に属することは当然のことである。
【００４１】
例えば、実施例ではワイヤー状に押出し成形して得た絶縁性組成物，電線・ケーブルの例を挙げたが、チューブ状，シート状に押出し成形した場合においても同様の作用効果が得られることは明らかである。
【符号の説明】
【００４２】
１…口金
２…心金
３…樹脂混練物
４…導体
６…電線・ケーブル
１０…クロスヘッドダイ
【図１】
0005800558.tif 000005