(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、銅フタロシアニン染料、水溶性有機溶剤及びエチレン尿素を含有するインク組成物Ａと、銅フタロシアニン染料以外の染料、水溶性有機溶剤及び該インク組成物Ａが含有するエチレン尿素の含有量をＡ質量％としたとき、Ａ／２質量％未満（含む０質量％）のエチレン尿素を含有するインク組成物Ｂとから構成されていることを特徴とする捺染用インクセット。
【請求項２】
前記インク組成物Ａが含有する銅フタロシアニン染料が、モノクロルトリアジニル基を有する反応性染料であることを特徴とする請求項１に記載の捺染用インクセット。
【請求項３】
前記インク組成物Ａが含有する銅フタロシアニン染料が、リアクティブブルー１５またはリアクティブブルー７２であることを特徴とする請求項２に記載の捺染用インクセット。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の捺染用インクセットを用いたインクジェット捺染方法であって、機能性インクを布帛に付与し、該布帛の表面温度が４０℃以上、１００℃以下の条件で加熱乾燥する第１の工程と、該機能性インクを付与した部分に、該捺染用インクセットを用いて付与する第２の工程とを有することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項５】
前記機能性インクが、エチレン尿素を含有していることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の捺染用インクセット及びそれを用いたインクジェット捺染方法に関し、さらに詳しくは、発色に必要なスチーム処理時間の短縮と発色滲みの抑制とが両立でき、更には前処理を施してない布帛に対しても良好な画像を得ることができる捺染用インクセットと、それを用いたインクジェット捺染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、捺染分野においては、納期短縮、少量多品種生産の対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が適用されている。インクジェット捺染方式においては、インクジェットヘッドを用いて布帛上に捺染インクを付与して印捺した後に、発色工程としてスチーム処理を施すことで色材、主には染料を布帛に固着させている。この処理においては、充分な発色性と均一な染色性を得るための条件と、必要なスチーム処理時間とが異なるという課題があり、染料間での染料固着速度を近づけ、更に処理時間を短縮することが望まれている。本発明者らの検討により、特に、銅フタロシアニン染料を使用した場合、スチーム処理時間が短いと発色斑が生じる課題があることがわかった。
【０００３】
また、インクジェットインクの安定した出射性を確保するため、インクジェットインク中に染料溶解助剤として尿素やエチレン尿素などの環状尿素を添加する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
一方、未処理の布帛に従来のインクジェット用水性インクを直接吐出して画像を形成した場合には、滲みが発生する。このため、通常、カルボキシメチルセルロースやアルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子を含む成分を、あらかじめ布帛にパディング塗布などの方法で付与する前処理が従来行われている（例えば、特許文献２参照。）。これら布帛中の水溶性高分子がインク保持成分（吸収層）として作用し、滲み発生を防止してきたと考えられている。
【０００５】
このような布帛の前処理は、オンデマンドで対応できるインクジェットプリント工程とは異なり、前もって別工程である程度まとまった量を処理しておく必要があり、時間を要する他、前処理布の在庫を持たねばならず、処理コストもかかりインクジェット捺染を普及させる上での障害となっている。
【０００６】
滲み抑制を目的とした機能液をインクジェット方式により、布帛に付与することで、前処理をなくす試みがこれまでになされている。例えば、特許文献３には、反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子、無機塩基を含有する透明インクから構成される捺染用インクジェットインクセットを用い、加熱した布帛上にプリントを行うインクジェット捺染方法が開示されている。しかしながら、本発明者が検討した結果、染料として銅フタロシアニン染料を含むインクジェットインクを用いて、加熱条件下でプリントした場合、事前に前処理した布にプリントした場合に比べ、短時間のスチーム処理において発色斑が発現しやすく、インクドットの広がりが他色に比べ不十分で白抜けが発生し易い課題もあることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−３５９９２８号公報
【特許文献２】特開平６−１１６８８０号公報
【特許文献３】特開２０１０−６５２０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その第１の目的は、短時間のスチーム処理でも均一な染色性が得られ、スチーム発色時に生じる色間の滲み（以下、発色滲みともいう）が抑制された捺染用インクセットを提供することである。第２の目的は、前処理を施してない布帛に対しても、滲みを抑え、白抜けのない高い発色濃度が短時間のスチーム処理で得られる捺染用インクセットおよびインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
１．少なくとも、銅フタロシアニン染料、水溶性有機溶剤及びエチレン尿素を含有するインク組成物Ａと、銅フタロシアニン染料以外の染料、水溶性有機溶剤及び該インク組成物Ａが含有するエチレン尿素の含有量をＡ質量％としたとき、Ａ／２質量％未満（含む０質量％）のエチレン尿素を含有するインク組成物Ｂとから構成されていることを特徴とする捺染用インクセット。
【００１１】
２．前記インク組成物Ａが含有する銅フタロシアニン染料が、モノクロルトリアジニル基を有する反応性染料であることを特徴とする前記１に記載の捺染用インクセット。
【００１２】
３．前記インク組成物Ａが含有する銅フタロシアニン染料が、リアクティブブルー１５またはリアクティブブルー７２であることを特徴とする前記２に記載の捺染用インクセット。
【００１３】
４．前記１から３のいずれか１項に記載の捺染用インクセットを用いたインクジェット捺染方法であって、機能性インクを布帛に付与し、該布帛の表面温度が４０℃以上、１００℃以下の条件で加熱乾燥する第１の工程と、該機能性インクを付与した部分に、該捺染用インクセットを用いて付与する第２の工程とを有することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１４】
５．前記機能性インクが、エチレン尿素を含有していることを特徴とする前記４に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、短時間のスチーム処理でも均一な染色性が得られ、発色滲みの抑制された良好な画質が得られる捺染用インクセットを提供することができた。また、前処理を施してない布帛に対しても滲みを抑え、白抜けのない高い発色濃度が短時間のスチーム処理で得られる捺染用インクセットおよびインクジェット捺染方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。
【図２】インクジェット捺染装置の他の構成の一例を示す部分概略図である。
【図３】インクジェット捺染装置の他の構成の一例を示す部分概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の捺染用インクセット及びそれを用いたインクジェット捺染方法の詳細に説明する。
【００１８】
《捺染用インクセット》
本発明の捺染用インクセットでは、少なくとも、銅フタロシアニン染料、水溶性有機溶剤及びエチレン尿素を含有するインク組成物Ａと、銅フタロシアニン染料以外の染料、水溶性有機溶剤及び該インク組成物Ａが含有するエチレン尿素の含有量をＡ質量％としたとき、Ａ／２質量％未満（含む０質量％）のエチレン尿素を含有するインク組成物Ｂとから構成されていることを特徴とする。
【００１９】
〔銅フタロシアニン染料〕
本発明に係る銅フタロシアニン染料は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００２０】
【化１】
0005682317.tif 000002
【００２１】
上記一般式（１）において、Ｑは任意の置換基を表し、ａは０〜３の整数であり、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはＮＨ４を表し、ｂは１〜３の整数である。
【００２２】
Ｑで表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、アルキル置換スルファモイル基、アルケニル置換スルファモイル基、アリール置換スルファモイル基、スルオンアミド基、カルバモイル、アルキル置換カルバモイル基、アルケニル置換カルバモイル基、アリール置換カルバモイル基、アミド基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アシル基、モノクロルトリアジニル基等を挙げることができる。
【００２３】
本発明に係る銅フタロシアニン染料は、上記一般式（１）で表される化合物であれば特に限定されないが、布帛への染色用途で特に好ましい具体的な染料として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ８７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１５およびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２を挙げることができる。特に、モノクロルトリアジニル基を有する反応性染料であるＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１５およびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２を含有するインクは、布帛として綿を用いる場合のシアン染色において好ましく用いられが、スチーム時間により発色斑が出やすいという課題を抱えているが、本発明で規定する構成からなる捺染用インクセットおよびインクジェット捺染方法を適用することにより、スチーム時間を短縮することができる。
【００２４】
〔エチレン尿素〕
次に、本発明に係るインク組成物に用いるエチレン尿素について説明する。
【００２５】
本発明の捺染用インクセットにおいては、インク組成物（以下、単にインクともいう）の一つが、銅フタロシアニン染料、水溶性有機溶剤およびエチレン尿素を少なくとも含有するインク組成物Ａであることを特徴とする。
【００２６】
はじめに、インク組成物Ａに添加するエチレン尿素の効果について説明する。
【００２７】
前記のように、捺染工程においては、印捺後の発色工程でスチーム処理を施すことで、染料を布帛に固着させている。このスチーム処理時間が短すぎると、布帛に対する染料の固着が不十分となり、不均一な発色斑が発生する。この現象は、特に、銅フタロシアニン染料を含有するインク組成物を用いた印捺物において顕著に発現し、濃度ムラ以外にも色調斑を生じる課題があった。本発明者らが鋭意検討した結果、銅フタロシアニン染料を含むインク組成物に、エチレン尿素を添加することにより、発色斑の抑制に必要なスチーム処理時間を大幅に短縮できることを見出した。
【００２８】
本発明の上記効果については、以下の様に推測している。
【００２９】
銅フタロシアニン染料の溶液吸収スペクトルを測定したところ、染料濃度や希釈に用いた有機溶剤（インクに含まれる水溶性有機溶剤）濃度の影響で、主吸収ピークと二次吸収のピーク比が変化することが明らかになった。このことから、実際の捺染プリントにおいて、もスチーム時にプリント部の水分や残存有機溶剤が変化することにより、染色部の分光反射特性が時間と共に変化しているものと推測した。
【００３０】
更に、以上のような分光吸収特性の変化に関して検討を進めた結果、銅フタロシアニン染料の溶液に、エチレン尿素を添加することにより、染料濃度や希釈に用いる有機溶剤濃度変化に対して、前記ピーク比の変化を抑制できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３１】
すなわち、インク組成物中にエチレン尿素を添加することにより、スチーム処理過程での分光吸収波形の変化が抑制された結果、短時間のスチーム処理でも、発色斑のない均一な画像が得られたものと解釈している。
【００３２】
一方、他の染料種についてもエチレン尿素の添加により若干発色斑が改善する効果は認められるが、銅フタロシアニン染料、水溶性有機溶媒とエチレン尿素を少なくとも含有するインク組成物に組み合わせて、他の染料、水溶性有機溶剤とエチレン尿素を含むインクセットでプリントした場合、スチーム処理時に、各々の染料により形成した画像の境界部分で、銅フタロシアニン染料が滲み出し、その結果、発色滲みが生じる課題があることが判明した。
【００３３】
上記課題について、更に検討を進めた結果、銅フタロシアニン染料を含むインク組成物と組み合わせて使用する別の色相のインク組成物については、エチレン尿素を含まないか、あるいは含んだとしても、銅フタロシアニン染料を含むインク組成物Ａにおけるエチレン尿素の含有量（質量％）の１／２未満の範囲でエチレン尿素を加えることにより、各々のインク組成物でプリントした境界部分での発色滲みを防止できることが判った。
【００３４】
この効果について明確な解釈に至っていないが次のように推測している。
【００３５】
すなわち、銅フタロシアニン染料の溶解性が低い為、布帛への固着速度に比べ、染料が溶解拡散する速度が速いため、滲みが生じるものと考えられる。更に、溶解助剤としても用いられるエチレン尿素が他色のプリント部分に高濃度に存在すると、銅フタロシアニン染料の溶解拡散速度を更に促進し、その結果、滲みが生じやすくなるものと推測している。銅フタロシアニン染料と他染料のプリント部分で、エチレン尿素の濃度勾配を２倍より大きくするか、他染料のプリント部にはエチレン尿素が含まないことで、銅フタロシアニン染料の溶解拡散を効果的に抑制できるものと解釈している。
【００３６】
インク組成物Ａに添加するエチレン尿素の量は、インク組成物全質量の０．５〜２５．０質量％の範囲が好ましく、更に好ましい添加量の範囲は、１．０〜１８．０質量％である。この範囲において、斑のない均一な染色に要するスチーム時間が大幅に短縮でき、他色との境界部分における発色滲みを効果的に防止できる。
【００３７】
〔銅フタロシアニン染料以外の染料〕
次に、本発明の捺染用インクセットを構成するインク組成物の一つであるインク組成物Ｂが含有する銅フタロシアニン染料以外の染料について説明する。
【００３８】
インク組成物Ｂが含有する染料としては、反応性染料、酸性染料、分散染料などを用いることができる。各染料の含有量としては、特に制限はないが、例えば、反応性染料の含有量としては、３．０質量％以上、２０質量％未満であることが好ましく、更には、５．０質量％以上、１５質量％未満であることが好ましい。特に、同一色の水性インクで、最も染料濃度が高いインク（濃インクともいう）中の反応性染料の含有量は、１０質量％以上、１５質量％未満であることが好ましい。
【００３９】
以下、本発明に係るインク組成物Ｂに適用可能な銅フタロシアニン染料以外の染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００４０】
〈反応性染料〉
本発明で用いることのできる反応性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００４１】
具体的には、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ８、１２、１５、１９、２１、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ５、８、１３、１４、３１、３４、３９等が挙げられる。
【００４２】
〈酸性染料〉
本発明に適用可能な酸性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ３、７、８、１０、１９、２２、２４、５１、５１Ｓ、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｒｅｔ１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、６３Ｓ、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈分散染料〉
本発明に適用可能な分散染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ１、２、４、９、１３、１９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ１、３、１０、２４、
等が挙げられる。
【００４３】
〔水溶性有機溶剤〕
本発明の捺染用インクセットを構成するインク組成物Ａ及びインク組成物Ｂに適用可能な水溶性有機溶剤としては、特に制限はないが、以下に示す具体例を挙げることができる。
【００４４】
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００４５】
〔その他の添加剤〕
本発明の捺染用インクセットを構成するインク組成物Ａ及びインク組成物Ｂには、上記説明した各添加剤の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で、各種添加剤を含有させることができる。
【００４６】
（界面活性剤）
本発明の捺染用インクセットにおいて、界面活性剤として、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。特にアニオン性またはノニオン性の界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００４７】
本発明の捺染用インクセットは、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以上、６０ｍＮ／ｍ以下に調整することが好ましく、特に、アセチレングリコール系の界面活性剤を用いることにより、比較的起泡性が低く、表面張力を調整でき出射安定性が得られる観点から好ましい。
【００４８】
表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において記載されているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）等を用いて求めることができる。本発明においては、表面張力は、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ−３型（協和科学株式会社）を用いて測定した。なお、本発明の捺染用インクセットの粘度としては、適用するインクジェットヘッドに応じて適切な範囲が異なるが、概ね１．５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であり、好ましくは３．０〜１５ｍＰａ・ｓの範囲とすることが、出射安定性の点から好ましい。
【００４９】
その他の添加剤としては、インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。更に、ｐＨ緩衝剤、カルシウム塩や重金属を捕捉する為のキレート剤も好ましく用いることができる。
【００５０】
〔布帛〕
本発明のインクジェット捺染方法に使用することができる布帛または編布を構成する繊維素材としては、例えば、絹、ナイロン、羊毛、アクリル繊維、ポリウレタン、木綿、麻、レーヨンポリウレタン、ポリエステル、アセテート等を挙げることができ、これらの繊維は、織物、編布、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。
【００５１】
《インクジェット捺染方法》
一般的なインクジェット捺染方法としては、カルボキシメチルセルロースやアルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子からなる糊成分を、あらかじめ布帛にパディング塗布などの方法で付与するインクジェット用の前処理を施した布帛を用いて、インクジェットプリンターによりプリントする方式が用いられてきた。
【００５２】
本発明のインクジェット捺染方法では、上記のような前処理を必要としないインクジェット捺染方法であり、機能性インクを布帛に付与し、布帛表面温度を４０℃〜１００℃の条件で加熱乾燥する第１の工程と、機能性インクをプリントした部分に、本発明の捺染用インクセットを用いてプリントする第２の工程を含むことを特徴とするものであり、処理工程の短縮や前処理布の在庫負荷を低減できる特徴を有している。
【００５３】
〔機能性インク〕
本発明のインクジェット捺染方法で用いる機能性インクの特徴は、記録インク画像のスチーム処理による発色工程で、十分な発色濃度を得るため、ヒドロトロピー剤を含有する液をインクジェットヘッドから布帛に付与することである。ヒドロトロピー剤を添加することにより、特に、記録インクに酸性染料あるいは反応性染料を用いた場合、プリント後のスチーム処理において発色性向上に好ましい効果を発揮する。ヒドロトロピー剤としては、例えば、水溶性のアミド類、スルホンアミド類、尿素、尿素誘導体等が挙げられる。また、反応性染料を含有するインク組成物を用いる場合、反応性染料の反応を加速する為に、機能性インクにアルカリ化合物を用いることが好ましく、アルカリ化合物中でも、加水分解しにくいエチレン尿素が好ましい。
【００５４】
機能インクを布帛に付与した後に、連続してプリントされるインク組成物の滲みを抑制する為、機能性インクとしての付与量はできるだけ少量にする方が好ましく、５〜４０ｍｌ／ｍ２が好ましい機能性インクの付与量である。好ましいインク組成物の付与量とヒドロトロピー剤の付量、および機能インク中での安定性を鑑み、機能性インクに添加するヒドロトロピー剤の量は２．５〜４０質量％が好ましく、５．０〜３０質量％の範囲が特に好ましい。
【００５５】
（水溶性有機溶剤）
本発明に係る機能性インクには、インクジェットヘッドのノズル表面で、乾燥等による目詰まりやデキャップを抑制する目的で、水溶性有機溶剤が好ましく用いられる。
【００５６】
機能性インクに用いることができる水溶性有機溶剤としては、特に、限定するものではなく、インクの表面張力や粘度の調整などの目的で種々水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等の他、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）、多価アルコール類（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、グリコールエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなど）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５７】
水溶性有機溶剤の添加量としては、機能性インク全質量の５．０〜４０質量％の範囲が好ましい。
【００５８】
（無機塩基）
本発明の捺染用インクセットを構成するインク組成物が反応性染料を用いる場合には、機能インクにアルカリ剤を添加することが好ましい。反応性染料は綿、絹などの繊維と結合して定着するが、この際に反応性染料からは酸が遊離してくる。無機塩基はこの酸を中和することで結合反応を促進する機能として作用し、結果的に反応性染料の繊維への染着率が向上し発色濃度が上がることになる。好ましいアルカリ剤として無機塩基を用いることで、発色向上に加え、より効果的にインク組成物の滲みを抑制することができる。
【００５９】
塩基として有機塩基もあるが、有機塩基では前記の滲み抑制効果が弱く、かつ、有機塩基には臭気があるものが多いという欠点が有り、本発明の効果発現には好ましくなく、無機塩基を用いることが好ましい。
【００６０】
好ましい無機塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどを挙げることができる。
【００６１】
無機塩基の添加量としては、塩基当量として０．３モル当量／Ｌ以上、２．０モル当量／Ｌ以下の範囲で添加することが好ましい。
【００６２】
特に、種々の無機塩基について、機能性インクの乾燥による析出性を評価したところ、無機塩基として、カリウム塩が機能性インク内で析出しにくく好ましいことが判明した。同様に、酢酸塩も機能性インク内で析出しにくく好ましい。実際に、機能性インクにこれらの無機塩基を含有する場合、インクジェットヘッドでの乾燥目詰まりが起こりにくく、好ましい。カリウム塩及び酢酸塩は単独で用いてもよいし、他の無機塩基と併用してもよい。
【００６３】
機能性インクは、布帛に応じてその物性を調整することができる。粘度としては、３．０〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。表面張力としては、２５〜６０ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましい。
【００６４】
機能性インクを布帛表面に偏在させ、表面発色を強めたい場合は、粘度は５．０〜２０ｍＰａ・ｓ、表面張力は３５〜６０ｍＮ／ｍの範囲にすることが好ましい。
【００６５】
機能性インクを布帛深部まで浸透させたい場合は、粘度は３．０〜１２ｍＰａ・ｓ、表面張力は２０〜３５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。
【００６６】
本発明のインクジェット捺染方法において、本発明に係る機能性インクの表面張力を調整するには、上述の水溶性有機溶剤の他に、界面活性剤も好ましく用いることができる。
【００６７】
本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、前記捺染用インクセットの説明で挙げた界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００６８】
（捺染工程）
本発明に係る機能性インクは、インクジェットヘッドから布帛に直接付与する。機能性インクと捺染用インクセットの付与する順番は、任意に選択でき、例えば、機能性インクを布帛に付与した後、捺染用インクセットを付与する方法、捺染用インクセットを付与した後、機能性インクを付与する方法、機能性インクと捺染用インクセットをキャリッジに並列するインクジェットヘッドで双方向にスキャンし、ランダムに付与する方法等から選択できる。
【００６９】
機能性インクを布帛に付与し、その後捺染用インクセットを付与する方法は、滲みを抑制する上でもっとも好ましい方法である。具体的には、布帛搬送方向の上流側に機能性インク用のインクジェットヘッドを配置し、その下流側に捺染用インクセット用のインクジェットヘッドを配し、機能性インク、次いで捺染用インクセットと順次プリントする方法がある。この方法は、機能性インクが布帛に浸透、さらに乾燥する時間余地があるため、後続の捺染用インクセットでの記録時に、滲みの発生が最も抑制することができる方法である。
【００７０】
機能性インクの乾燥を促進するため、布帛搬送方向の上流側に機能性インク用のインクジェットヘッドを配し、このインクジェットヘッドと同軸キャリッジ上に１ヘッド分程度下流側に捺染用インクセット用のインクジェットヘッドを設ける方法や、機能性インクと捺染用インクセット用のインクジェットヘッドを２軸に分けて配し、機能性インク付与位置と捺染用インクセット付与位置の間に乾燥ゾーンを設ける方法は滲み抑制の観点で好ましい。
【００７１】
一方、機能性インクと捺染用インクセットを同軸キャリッジに並列するインクジェットヘッドで双方向にスキャンしランダムに付与する方法も装置サイズを小さくできるメリットがあり好ましい。
【００７２】
機能性インクの付与領域は任意に選定することができ、布帛の全領域に付与することもできるし、特定の領域にのみ付与してもよいが、画像の滲みを抑制し、かつ高濃度の発色を実現するものであるから捺染用インクセットの付与する画像部のみに付与することが好ましい。これにより機能性インクの消費量を抑制し、生産コストを下げるメリットがある。また、白地に機能性インクを付与することは、白地の汚染につながる場合があるため好ましくない。さらに、捺染用インクセット付与量に応じて機能性インクの量も増減することは同様に好ましい形態である。この場合、捺染用インクセット量の増大に応じて機能性インク付与量を増やすことが好ましい。
【００７３】
機能性インクの付与量は、前述の様に、布帛に対して５．０〜４０ｍｌ／ｍ２、より好ましくは７．０〜２０ｍｌ／ｍ２の範囲で付与することが、滲み抑制、発色性の観点から好ましい。もちろん、捺染用インクセット付与量に応じて任意の割合で機能性インクの付与量を決めることもでき、捺染用インクセットの打たない白地には機能性インクを付与しなくてもよい。
【００７４】
機能性インクは１つもしくは複数のインクジェットヘッドから供給することができる。複数のインクジェットヘッドから機能性インクを付与する場合、組成の異なる複数種類の機能性インクを各々のインクジェットヘッドに導入し付与してもよい。
【００７５】
（布帛加熱：第１の工程）
本発明のインクジェット捺染方法において、機能性インクを布帛に付与する際に、布帛を加熱する。加熱の具体的な方法としては、温度制御可能な風または温風による乾燥手段、ホットプレートを用いた乾燥手段、可視光或いは遠赤外光を用いた乾燥手段、ヒートローラーを用いた乾燥手段、マイクロ波を照射する手段を用いた乾燥手段等を適宜選択して用いることができる。
【００７６】
機能性インク付与時に布帛を加熱することで、捺染用インクセットの浸透を制御できる。特に、表面近傍の着色剤濃度を高めてプリント濃度を向上させたい場合に、加熱することが効果的である。また、機能性インクの乾燥も速まり、滲み抑制の観点からも好ましい。
【００７７】
本発明のインクジェット捺染方法において、布帛を加熱する際、機能性インクをプリントした面の布帛表面温度を４０℃以上、１００℃以下の範囲で加熱して加熱乾燥することを特徴とし、上記プリント性能の向上と長時間のインクジェット出射安定性を両立しやすい点で好ましい。更に好ましい加熱温度の範囲は、５０℃以上、８０℃以下の範囲である。
【００７８】
（染料固定化工程）
本発明のインクジェット捺染方法では、本発明の捺染インクセットを吐出して布帛上に画像を形成した後、加熱工程により染料を布帛に固定化する工程を含む。予備乾燥した布帛は、スチーミングに付されることが好ましい。その条件は布帛の種類や染料種などを勘案して決定されてよいが、湿度５０〜１００％（より好ましくは湿度８０〜１００％）および温度９０〜１２０℃（好ましくは９５〜１０５℃）の環境に、３〜１２０分（好ましくは５〜４０分）置かれることが好ましい。更にその後、界面活性剤（好ましくはノニオン系界面活性剤）を含む温水により洗浄することが好ましい。このような後処理を行なうことにより発色、堅牢性に優れたプリント物を得ることができる。
【００７９】
〔インクジェットヘッド〕
本発明のインクジェット捺染方法に用いるインクジェットヘッドとしては、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式などさまざまな方法から選択することができる。ピエゾ方式、コンティニュアス方式は高分子材料を含むインクなどでも安定に射出する可能性が高く好ましい、特にピエゾ方式は小型で集積度が高く好ましい。
【００８０】
〔インクジェット捺染装置〕
以下に、図を用いて、上記説明した本発明に適用可能なインクジェット捺染装置について説明するが、本発明は、これら例示する図面に示す構成にのみ限定されるものではない。
【００８１】
図１は、インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。
【００８２】
図１において、インクジェット捺染装置の粘着ベルトと、粘着性ベルト１を駆動するローラ３と、機能性インクを付与するヘッド５と、布帛Ｐに機能性インクを付与した後に布帛を乾燥する乾燥手段６と、布帛Ｐに捺染用インクセットを付与するヘッド７の構成のみを示したものであり、本発明に適用可能なインクジェット捺染装置においては、その他に、機能性インク及び捺染用インクセットを付与する際の制御手段等を備えている。
【００８３】
図１において、１は、サポートロール２、搬送ロール３に保持され、無端基材ベルト上に粘着手段、特に好ましくは地貼り剤を有する粘着性ベルトである。
【００８４】
右方向より搬送された布帛Ｐは、ニップロール４と粘着性ベルト１とで狭持され、粘着性ベルト１に固定される。次いで、機能性インク吐出用のヘッド５より布帛Ｐ上に付与した後、温度制御可能な風または温風を吹き付ける手段で、内部にファン６Ａ及び発熱体６Ｂを備えた温風付与手段６により、付与した機能性インクを十分に乾燥した後、捺染用インクセット吐出用のヘッド７より布帛上に付与して画像形成を行う。
【００８５】
図２は、インクジェット捺染装置の他の構成の一例を示す部分概略図である。
【００８６】
図２に示すインクジェット捺染装置は、上記図１に示したインクジェット捺染装置に対し、機能性インク吐出用のヘッド５の上流側と、捺染用インクセットを吐出するヘッド７の下流側に、それぞれ温風付与手段６を追加した構成である。機能性インク吐出用のヘッド５の上流側に設置した温風付与手段６により、布帛Ｐ及び粘着性ベルト１を加熱することにより、粘着性ベルト１が有する粘着手段に、布帛Ｐを強固に固定することができる。捺染用インクセット吐出用のヘッド７の下流側に設けた温風付与手段６により、布帛に付与された捺染用インクセットを速やかに乾燥させることができる。
【００８７】
図３は、インクジェット捺染装置の他の構成の一例を示す部分概略図である。
【００８８】
図３に示すインクジェット捺染装置は、上記図１に示したインクジェット捺染装置に対し、更に加熱手段（乾燥手段）として、機能性インク吐出用のヘッド５の位置で、布帛を保持搬送する粘着性ベルト裏面、及び捺染用インクセット吐出用のヘッド７の位置で、布帛を保持搬送する粘着性ベルト裏面に、それぞれベルトに接触する様にホットプレート１０を配置した例を示してある。
【００８９】
本発明に適用可能なインクジェット捺染装置には、上記説明した構成に加えて、布帛の種類、布帛の捺染用インクセット保持量、布帛の厚さ、単位面積当たりの捺染用インクセットの平均付与量により、機能性インクの吐出条件を制御するためのＣＰＵを含む機能性インク制御部、あるいは設定されたプリント条件に従って各色捺染用インクセットの吐出を制御する捺染用インクセット制御部を備えている。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００９１】
実施例１
《捺染用インクセットの調製》
〔捺染用インクセット１の調製〕
（インク組成物Ａの調製）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２                            １２．０％
エチレングリコール                                                １８．０％
プロピレングリコール                                                ４．８％
グリセリン                                                          ５．０％
エチレン尿素                                                        ２．０％
アセチレングリコール系界面活性剤（オルフィンＥ１０１０、日信化学社製）
０．０８％
上記各添加剤を、順次添加、混合、溶解した後、イオン交換水で１００％に仕上げて、インク組成物Ａを調製した。調製後に測定したインク組成物Ａの粘度は、２５℃の測定条件で４．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は４４ｍＮ／ｍであった。
【００９２】
（インク組成物Ｂの調製）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ９５                        １２．０％
エチレングリコール                                                １８．０％
プロピレングリコール                                                ６．３％
エチレン尿素                                                          未添加
グリセリン                                                          ５．０％
アセチレングリコール系界面活性剤（オルフィンＥ１０１０、日信化学社製）
０．０８％
上記各添加剤を、順次添加、混合、溶解した後、イオン交換水で１００％に仕上げて、インク組成物Ｂを調製した。調製後に測定したインク組成物Ｂの粘度は、２５℃の測定条件で４．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は４３ｍＮ／ｍであった。
【００９３】
〔捺染用インクセット２〜１３の調製〕
上記捺染用インクセット１の調製において、インク組成物Ａとインク組成物Ｂの調製に使用した染料種とエチレン尿素の添加濃度を、表１に記載のように変更し、更に各々のインク組成物の粘度が４ｍＰａ・ｓになるようにプロピレングリコールの添加濃度で調製した以外は同様にして、捺染用インクセット２〜１３を調製した。なお、調製した各インク組成物の表面張力は４０〜４６ｍＮ／ｍの範囲であった。
【００９４】
なお、表１に略称で記載した染料種の詳細は、以下の通りである。
【００９５】
（シアン染料）
Ｃ１：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７２
Ｃ２：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５
Ｃ３：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８７
（マゼンタ染料）
Ｍ１：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４
Ｍ２：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １３
（イエロー染料）
Ｙ１：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５
Ｙ２：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７９
《プリント評価用の前処理布の作製》
下記の方法に従って、プリント評価用の前処理布１、２を作製した。
【００９６】
（前処理布１の作製）
綿布帛に対し、アルギン酸ナトリウムを２．０％、炭酸水素ナトリウムを３．０％及び１０％の尿素を含む水溶液をパッド塗布し（絞り率：７０％）、乾燥して前処理布１を作製した。
【００９７】
（前処理布２の作製）
絹布帛に、３０ｇ／Ｌの硫酸アンモニウム溶液をパッド塗布し（絞り率：８０％）、乾燥して前処理布２を作製した。
【００９８】
《プリント評価用試料の作製》
Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖ（液滴量２０ｎｇ／ｄｒｏｐ）を用い、インクパックに封入した上記調製した各捺染用インクセットを装着し、５４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉで、各色のベタ画像を隣接して印字した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。なお、捺染インクセット１２および捺染インクセット１３については前処理布２を、その他の捺染インクセットについては、前処理布１を用いてプリント物を作製した。
【００９９】
〔染料固定化工程〕
各布帛上に上記ベタ画像を形成した後、湿度１００％、温度９５℃の条件で、スチーム処理時間を１０分と２０分の２通りで処理したサンプルを作製した。更に、その後、洗剤（センカノールＴＣ、センカ株式会社製）を含む温水により洗浄、乾燥して最終的なプリント物を得た。ただし、インクセット１２および１３については、使用する洗剤をセンカノールＣＷＮ（センカ株式会社製）に変更して行った。
【０１００】
《プリントの評価》
（発色斑耐性の評価）
上記スチーム処理を１０分と２０分で処理し各捺染インクセットのインク組成物ＡとＢに対応するベタ画像（インク組成物Ａに係るより形成したシアン画像と、インク組成物Ｂに係るより形成した他色画像）の任意の５箇所について、明度（Ｌ＊）と色相（ａ＊、ｂ＊）を測定した。５箇所の測定データ間の色差（ΔＥ）のうち最大値について以下の判定基準で評価した。◎〜△の範囲であれば発色斑が実用上問題にならない範囲と判断した。
【０１０１】
◎：ΔＥが１．０未満である
○：ΔＥが１．０以上、１．５未満である
△：ΔＥが１．５以上、２．０未満である
×：ΔＥが２．０以上である
（発色滲み耐性の評価）
各インクセットのインク組成物ＡとＢに対応するベタ画像の境界部分での滲みの発生の有無を目視観察し、下記の基準に従って発色滲み耐性を評価した。
【０１０２】
◎：全く滲みが観察されない
○：境界部分でシアン濃度が若干濃く見えるが滲みとしては観察されない
△：部分的に若干シアンの滲みが散見されるが実用上問題ないレベル
×：全境界域に渡りシアンの滲みが観察され許容できないレベル
以上により得られた各評価結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
0005682317.tif 000003
【０１０４】
表１に記載の結果より明らかなように、インク組成物Ａ及びインク組成物Ｂのいずれにもエチレン尿素を含有しない捺染インクセット５は、スチーム処理時間１０分でシアン画像の発色斑が顕著に発生し、スチーム処理時間２０分でも若干の発色斑が見られる。これに対し、銅フタロシアニン染料とエチレン尿素を含有するインク組成物Ａでは、スチーム処理時間１０分でもシアン画像の発色斑が発生していないことが分かる。さらに、銅フタロシアニン染料以外の染料を含み、インク組成物Ａに添加した量の１／２未満（含む未添加）のエチレン尿素を含有するインク組成物Ｂを用いることにより、発色滲みが抑制されていることが分かる。なお、ドットの拡散が不十分なことにより生じる白抜けは全サンプルで見られなかった。
【０１０５】
実施例２
《捺染用インクセットの調製》
〔捺染用インクセット１４の調製〕
（インク組成物Ａの調製）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ７２                            １２．０％
エチレングリコール                                                １８．０％
プロピレングリコール                                                ４．２％
グリセリン                                                          ５．０％
エチレン尿素                                                        １．０％
アセチレングリコール系界面活性剤（オルフィンＥ１０１０、日信化学社製）
０．０８％
ＰＥＧ６０００（ポリエチレングリコール６０００、日本油脂社製）      １．８％
上記各添加剤を、順次添加、混合、溶解した後、イオン交換水で１００％に仕上げて、インク組成物Ａを調製した。調製後に測定したインク組成物Ａの粘度は、２５℃の測定条件で６．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は４４ｍＮ／ｍであった。
【０１０６】
（インク組成物Ｂの調製）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ９５                        １２．０％
エチレングリコール                                                １８．０％
プロピレングリコール                                                ５．６％
グリセリン                                                          ５．０％
エチレン尿素                                                          未添加
アセチレングリコール系界面活性剤（オルフィンＥ１０１０、日信化学社製）
０．０８％
ＰＥＧ６０００（ポリエチレングリコール６０００、日本油脂社製）      １．８％
上記各添加剤を、順次添加、混合、溶解した後、イオン交換水で１００％に仕上げて、インク組成物Ｂを調製した。調製後に測定したインク組成物Ｂの粘度は、２５℃の測定条件で６．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は４３ｍＮ／ｍであった。
【０１０７】
〔捺染用インクセット１５〜１９の調製〕
上記捺染用インクセット１４の調製において、エチレン尿素の添加量を表２に記載の様に変更し、調製した各捺染用インクセットの粘度が６ｍＰａ・ｓになるようにプロピレングリコールの添加量を調製した以外は同様にして、捺染用インクセット１５〜１９を調製した。なお、調製した捺染用インクセットを構成する各インク組成物の表面張力は、４０〜４６ｍＮ／ｍの範囲であった。
【０１０８】
《機能性インクの調製》
下記の各添加剤を添加、混合、溶解して、機能性インクを調製した。
【０１０９】
炭酸カリウム                                                        ６．０％
炭酸水素カリウム                                                    ２．０％
エチレン尿素                                                      １８．０％
プロピレングリコール                                              １５．０％
アセチレングリコール系界面活性剤（オルフィンＥ１０１０、日信化学社製）
０．０５％
ＰＥＧ６０００（ポリエチレングリコール６０００、日本油脂社製）      １．５％
上記各添加剤を、順次添加、混合、溶解した後、イオン交換水で１００％に仕上げて、機能性インクを調製した。調製後に測定した機能性インクの粘度は、２５℃の測定条件で６．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は４４ｍＮ／ｍであった。
【０１１０】
《プリント評価用試料の作製》
図１に記載のインクジェット捺染装置を用いて、プリント評価用試料を作製した。図１に記載のインクジェット捺染装置は、機能性インク吐出用のヘッド５と捺染用インクセット吐出用のヘッド７が設置され、両ヘッドの間に温風付与手段（乾燥部）６が設置されている。なお、機能性インク吐出用のヘッド５には４つのヘッドが搭載されており、捺染用インクセット吐出用のヘッド７には６つのヘッドが搭載されている。布帛Ｐは、搬送ロール３とニップロール４に狭持されて、図に示す搬送方向に搬送される。
【０１１１】
機能性インク吐出用のヘッド５に上記調製した機能性インクを、捺染用インクセット吐出用のヘッド７のうち２か所に、それぞれ捺染用インクセットを構成するインク組成物Ａとインク組成物Ｂを装填した。
【０１１２】
布帛Ｐとして綿布を用い、搬送された布帛Ｐは、まず機能性インク吐出用のヘッド５から機能性インクを１２ｍｌ／ｍ２の条件で、布帛全面に一様に付与し、温風付与手段（乾燥部）６において５５℃で乾燥させた後、捺染用インクセット吐出用のヘッド７から、捺染用インクセット（インク組成物Ａ、Ｂ）を吐出して、画像記録した。記録画像は、捺染用インクセットのインク組成物Ａによりシアン単色ベタ画像及びインク組成物Ｂによりイエロー単色画像を隣接してプリントした。各単色画像は１００％Ｄｕｔｙであり約１２ｍｌ／ｍ２のインク組成物付与量とした。
【０１１３】
次いで、実施例１に記載の方法と同様にして染料固定化工程を経てプリント物を作製した。
【０１１４】
《プリント物の評価》
プリントの評価については、実施例１に記載の方法と同様にして、スチーム処理１０分における発色斑耐性の評価と、発色滲み耐性の評価に加えて、下記の方法に従って、白抜け耐性の評価を行った。
【０１１５】
（白抜け耐性の評価）
上記の方法で形成したシアンベタ画像及びイエローベタ画像を、ルーペを用いて観察し、下記の基準に従って白抜け耐性の評価を行った。
【０１１６】
◎：全評価画像で白抜け故障の発生が全く観察されない
○：ルーペで観察すると、シアンのベタ画像において、若干の白抜けがあるが視認できない
△：シアンのベタ画像において、部分的に白抜けが散見されるが、実用上問題ないレベル
×：シアンのベタ画像において、白抜けが多数見られる
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１１７】
【表２】
0005682317.tif 000004
【０１１８】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定するインクジェット捺染方法に従って形成された画像は、比較例に対し、発色斑耐性、発色滲み耐性及び白抜け耐性に優れていることが分かる。
【符号の説明】
【０１１９】
１  粘着性ベルト
２  サポートロール
３  搬送ロール
４  ニップロール
５  機能性インク吐出用のヘッド
６  温風付与手段（乾燥部）
７  捺染用インクセット吐出用のヘッド
１０  ホットプレート
Ｐ  布帛
【図１】
0005682317.tif 000005
【図２】
0005682317.tif 000006
【図３】
0005682317.tif 000007