(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の順序で重なり合って存在する、
（Ａ）少なくとも１つの顔料不含塗膜、
（Ｂ）少なくとも１つの色付与および／または効果付与する塗膜、および
（Ｃ）少なくとも１つの透明塗膜を含む、支持体直上の色付与および／または効果付与するマルチコート塗膜であって、
前記塗膜（Ａ）は、熱的に硬化可能および／または化学線で硬化可能な透明塗料材料（Ａ’）からもたらされ、かつ前記支持体は、
（ｉ）プライマー塗布されていない支持体、
（ｉｉ）少なくとも１つの硬化されていないかまたは部分的にのみ硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体または
（ｉｉｉ）少なくとも１つの完全に硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体
である前記支持体直上の色付与および／または効果付与するマルチコート塗膜。
【請求項２】
前記塗料材料（Ａ’）は、水性塗料材料である、請求項１に記載のマルチコート塗膜。
【請求項３】
前記塗膜（Ｂ）は、熱的に硬化可能および／または化学線で硬化可能な透明塗料材料（Ｂ’）からもたらされる、請求項１または２に記載のマルチコート塗膜。
【請求項４】
前記塗料材料（Ｂ’）は、ベースコート材料である、請求項３記載のマルチコート塗膜。
【請求項５】
前記塗料材料（Ｂ’）は、水性塗料材料である、請求項３または４に記載のマルチコート塗膜。
【請求項６】
前記塗料材料（Ｂ’）は、色付与および／または効果付与する顔料を含有する、請求項３から５までのいずれか１項に記載のマルチコート塗膜。
【請求項７】
前記塗料材料（Ｂ’）は、機能性顔料を含有する、請求項３から６までのいずれか１項に記載のマルチコート塗膜。
【請求項８】
前記塗膜（Ｃ）は、熱的に硬化可能および／または化学線で硬化可能な透明塗料材料（Ｃ’）からもたらされる、請求項１から７までのいずれか１項に記載のマルチコート塗膜。
【請求項９】
支持体は、金属、プラスチック、ガラス、木材、皮革、織物、セラミックまたは天然石からなる、請求項１から８までのいずれか１項に記載のマルチコート塗膜。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の支持体直上の色付与および／または効果付与するマルチコート塗膜を製造する方法において、少なくとも１つの塗料材料（Ａ’）、少なくとも１つの塗料材料（Ｂ’）および少なくとも１つの他の塗料材料（Ｃ’）を、
（ｉ）プライマー塗布されていない支持体、
（ｉｉ）少なくとも１つの硬化されていないかまたは部分的にのみ硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体または
（ｉｉｉ）少なくとも１つの完全に硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体上に連続的に塗布し、
（１）塗料材料（Ａ’）、（Ｂ’）および（Ｃ’）の生じる湿式層、または
（２）（Ａ’）、（Ｂ’）および（Ｃ’）、および硬化されていないかまたは部分的にのみ硬化されたプライマー（Ｇ）を一緒に硬化させることによって得られることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の支持体直上の色付与および／または効果付与するマルチコート塗膜を製造する方法。
【請求項１１】
前記塗料材料（Ａ’）、（Ｂ’）および（Ｃ’）を空気噴霧塗布または静電噴霧塗布（ＥＳＴＡ）により塗布する、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
支持体を直接塗装するための請求項１から９までのいずれか１項に記載のマルチコート塗膜の使用であって、前記支持体は、
（ｉ）プライマー塗布されていない支持体、
（ｉｉ）少なくとも１つの硬化されていないかまたは部分的にのみ硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体または
（ｉｉｉ）少なくとも１つの完全に硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体
である前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体上での色付与および／または効果付与するマルチコート塗膜に関する。更に、本発明は、前記塗膜の製造方法ならびに前記塗膜の使用に関する。
【０００２】
塗膜に対する要件は、広範囲に及ぶ：即ち、塗膜は、例えば保護機能または装飾機能を満たさなければならない。自動車分野において、例えば塗膜は、化学的安定性および物理的安定性を有するべきである。装飾的な視点は、魅力的な色ならびに平滑で光沢のある表面によってもたらされる。同様に、塗膜は、使うヒトに優しく、即ち殆どメインテナンスを必要としない。
【０００３】
最適な目視的表面特性（「外観」）は、塗装結果に課せられた本質的な要件である。この特性は、例えば光沢、充実感、曇りの不在ならびに色調および効果の点での均一性および安定度を含む（Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｒｌｌ（編者）：Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，第２版  ２０００、Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｈａｎｎｏｖｅｒ，ＩＳＢＮ  ３−８７８７０−５６９−７，第３２６〜３２７頁参照）。
【０００４】
当業者には、塗膜において良好な外観を形成させるための多種多様な可能性は公知である。例えば、自動車の量産塗膜は、通常、腐蝕保護層上にプライマーサーフェイサーを施こすことによって構成され、この場合このプライマーサーフェイサーは、なかんずく砂利の飛び跳ねからの保護およびＵＶ安定性を提供する。その上、このプライマーサーフェイサーは、色相および外観の知覚を補助する。この系上には、色相および外観の要因となるベースコートが施され、引続きクリヤコートが施こされる。このクリヤコートは、耐性能および外観を維持し、および高めるために役立つ。
【０００５】
特許出願ＵＳ２００３／００５９６１７Ａ１には、例えば電着塗装に適用される、３層の膜からなるマルチコート塗膜が記載されている。この場合、この塗膜は、プライマーサーフェイサー（プライマー）、ベースコートおよびクリヤコート膜を含む。この塗膜は、「スリーコートワンベイク（３  ｃｏａｔ  １  ｂａｋｅ）」法で適用される。この場合、このプライマーサーフェイサーは、顔料および樹脂固体分の全質量に対して顔料少なくとも１０％を含有する。顔料の含量が低くなると、塗膜の劣悪な外観をまねく。
【０００６】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０２００４０２８３６８号明細書Ａ１には、マルチコート塗膜を製造するための方法が開示されている。マルチコート塗膜は、場合によっては、プライマー（例えば、電着塗膜）、色付与および／または効果付与するベースコート、第２の色付与および／または効果付与するベースコートおよびクリヤコート層から構成されている。通常のプライマーサーフェイサーコートは、少なくとも１つの色付与および／または効果付与する顔料、ＵＶ線を吸収する少なくとも１つの顔料およびタルクを含有するベースコートによって代替される。
【０００７】
表面の外観を向上させるために、例えばクリアコート層は、２回塗布される。それによって、第２の塗布および第２の乾燥が必要とされる。他の選択可能な方法によれば、クリヤコートの層厚は、増加されるが、しかし、滲出またはクレーター形成、例えば爆発痕（Ｋｏｃｈｅｒ）をまねく。
【０００８】
本発明は、公知技術水準の前記の欠点を排除するという課題を基礎とするものであった。本発明は、砂利の飛び跳ねからの良好な保護およびＵＶ安定性を維持し、殊に劣悪な表面特性、例えば粗面を有する支持体の際に改善された外観を有する、色付与および／または効果付与するマルチコート塗膜を提供することであった。その上、マルチコート塗膜は、経済的な視点を考慮に入れることを意図したものであり、それによれば、新しいマルチコート塗膜は、公知技術水準の塗膜と比較して費用の節約を達成することができ、同時に改善された外観を達成することができる。
【０００９】
意外なことに、冒頭に記載された種類のマルチコート塗膜は、塗膜表面の外観を改善することができることが見い出された。従って、次の順序で重なり合って存在する、
（Ａ）少なくとも１つの顔料不含塗膜、
（Ｂ）少なくとも１つの色付与および／または効果付与する塗膜、および
（Ｃ）少なくとも１つの透明塗膜を含む、
この場合、塗膜（Ａ）は、プライマーサーフェイサー塗膜の代替となる、支持体上の色付与および／または効果付与するマルチコート塗膜が見い出された。
【００１０】
この場合、特に意外なことは、公知技術水準の意見とは異なり、外観の改善が顔料を含有しないプライマーサーフェイサー代替物の層によって達成されうることであった。この場合、マルチコート塗膜の本質的な特性、例えば砂利の飛び跳ねからの保護は、そのままである。同様に意外なことに、外観は、比較的粗い表面を有する支持体の場合でも改善することができた。
【００１１】
粗さは、塗膜または支持体の表面形状の総括的な特性決定を提供する。この粗さは、比較基準につき、または粗さの寸法に関連して定量的に測定することができる（Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｒｌｌ（編者）：Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，１９９８，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＩＳＢＮ  ３−１３−７７６００１−１；見出し語  粗さ  参照）。
【００１２】
従って、顔料不含の塗膜（Ａ）は、顔料を全く含有しない。顔料は、粉末状または小板状の着色剤であり、この着色剤は、染料とは異なり周囲媒体中で不溶性である（Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｒｌｌ（編者）：Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，１９９８，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＩＳＢＮ  ３−１３−７７６００１−１；見出し語  顔料、着色剤、染料  参照）。本発明の範囲内の顔料には、色付与および／または効果付与する顔料ならびに機能性顔料、例えば耐蝕性顔料、砂利の飛び跳ねからの保護作用を有する顔料およびＵＶ吸収性顔料が含まれる。
【００１３】
透明塗膜（Ａ）は、透明で、殊に目視的に澄明で、熱的に硬化可能および／または化学線で硬化可能な塗料材料（Ａ’）、殊にクリヤコート材料から得られる。
【００１４】
化学線とは、電磁線、例えば近赤外線（ＮＩＲ）、可視光線、ＵＶ線、Ｘ線およびガンマ線、殊にＵＶ線、および粒子線、例えば電子線、ベータ線、中性子線、陽子線およびアルファ線、殊に電子線であると解釈される。
【００１５】
塗料材料（Ａ’）のクリヤコート材料としては、全ての常用で公知の一成分系（１Ｋ）クリヤコート材料、二成分系（２Ｋ）クリヤコート材料または多成分系（３Ｋ，４Ｋ）クリヤコート材料、粉末クリヤコート材料、粉末スラリークリヤコート材料またはＵＶ硬化性クリヤコート材料がこれに該当する。
【００１６】
熱的に硬化可能な一成分系（１Ｋ）クリヤコート材料、二成分系（２Ｋ）クリヤコート材料または多成分系（３Ｋ，４Ｋ）クリヤコート材料は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４２０４５１８号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０５９４０６８号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０５９４０７１号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０５９４１４２号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０６０４９９２号明細書Ａ１または欧州特許出願公開第０５９６４６０号明細書Ａ１、国際特許出願ＷＯ  ９４／１０２１１、ＷＯ  ９４／１０２１２、ＷＯ  ９４／１０２１３、ＷＯ  ９４／２２９６９またはＷＯ  ９２／２２６１５、または米国特許第５４７４８１１号明細書Ａ、米国特許第５３５６６６９号明細書Ａまたは米国特許第５６０５９６５号明細書Ａの記載から公知である。
【００１７】
一成分系（１Ｋ）クリヤコート材料は、公知であるように、ヒドロキシル基含有結合剤および架橋剤、例えばブロック化ポリイソシアネート、トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンおよび／またはアミノプラスト樹脂を含有する。更に変法において、一成分系（１Ｋ）クリヤコート材料は、側位のカルバメート基および／またはアロファネート基を有するポリマーを結合剤として、およびカルバメート変性および／またはアロファネート変性されたアミノプラスト樹脂を架橋剤として含有する（米国特許第５４７４８１１号明細書Ａ、米国特許第５３５６６６９号明細書Ａまたは米国特許第５６０５９６５号明細書Ａ１、国際特許出願ＷＯ  ９４／１０２１１、ＷＯ  ９４／１０２１２またはＷＯ  ９４／１０２１３、または欧州特許出願公開第０５９４０６８号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０５９４０７１号明細書Ａ１または欧州特許出願公開第０５９４１４２号明細書Ａ１参照）。
【００１８】
二成分系（２Ｋ）クリヤコート材料または多成分系（３Ｋ，４Ｋ）クリヤコート材料は、本質的な成分として公知のように、ヒドロキシル基含有結合剤および架橋剤としてのポリイソシアネートを含有し、これらは、使用されるまで別々に貯蔵されている。
【００１９】
熱的に硬化可能な粉末クリヤコート材料は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４２２２１９４号明細書Ａ１、ＢＡＳＦ  Ｌａｃｋｅ＋Ｆａｒｂｅｎ  ＡＧ社の製品情報、「粉末塗料Ｐｕｖｅｒｌａｃｋｅ」、１９９０またはＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＡＧ社の社内誌「粉末塗料、工業的用途のための粉末塗料Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ，Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ  ｆｕｅｒ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ」，２０００年１月、の記載から公知である。
【００２０】
粉末クリヤコート材料は、本質的な成分として公知のように、エポキシ基含有結合剤および架橋剤としてのポリカルボン酸を含有する。
【００２１】
適当な粉末状スラリークリヤコート材料の例は、米国特許第４２６８５４２号明細書Ａ１およびドイツ連邦共和国特許出願公開第１９５４０９７７号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９５１８３９２号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１７０８６号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１３５４７号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０６５２２６４号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１８６５７号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６５２８１３号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１７０８６号明細書またはドイツ連邦共和国特許出願公開第１９８１４４７１号明細書Ａ１の記載から公知である。粉末状スラリークリヤコート材料は、公知のように水性媒体中の分散液中に粉末クリヤコート材料を含有する。
【００２２】
化学線で硬化可能なクリヤコート材料、粉末クリヤコート材料および粉末スラリークリヤコート材料は、例えば欧州特許出願公開第０９２８８００号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０６３６６６９号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０４１０２４２号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０７８３５３４号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０６５０９７８号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０６５０９７９号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０６５０９８５号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０５４０８８４号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０５６８９６７号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第００５４５０５号明細書または欧州特許出願公開第０００２８６６号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９１７９６５号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９８３５２０６号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９７０９４６７号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２０３２７８号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３１６５９３号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３６３７０号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４３６２８６号明細書Ａ１またはドイツ連邦共和国特許出願公告第２００３５７９号明細書Ｂ１、国際特許出願ＷＯ  ９７／４６５４９またはＷＯ  ９９／１４２５４、または米国特許第５８２４３７３号明細書Ａ、米国特許第４６７５２３４号明細書Ａ、米国特許第４６３４６０２号明細書Ａ、米国特許第４４２４２５２号明細書Ａ、米国特許第４２０８３１３号明細書Ａ、米国特許第４１６３８１０号明細書Ａ、米国特許第４１２９４８８号明細書Ａ、米国特許第４０６４１６１号明細書Ａまたは米国特許第３９７４３０３号明細書Ａに開示されている。
【００２３】
熱的に硬化可能および化学線で硬化可能なクリヤコート材料、粉末クリヤコート材料および粉末スラリークリヤコート材料は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１９８１８７３５号明細書Ａ１、ＷＯ  ９８／４０１７０、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９０８０１３号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９０８０１８号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０８４４２８６号明細書Ａ１または欧州特許出願公開第０９２８８００号明細書Ａ１に開示されている。
【００２４】
特に、熱的に硬化可能なクリヤコート材料または熱的に硬化可能および化学線で硬化可能なクリヤコート材料は、塗料材料（Ａ’）として使用される。塗料材料（Ａ’）は、好ましくは水性塗料材料である。
【００２５】
色付与および／または効果付与する塗膜（Ｂ）は、色付与および／または効果付与する、熱的に硬化可能および／または化学線で硬化可能な塗料材料（Ｂ’）、殊にベースコート材料から得られる。
【００２６】
塗料材料（Ｂ’）は、好ましくは水性塗料材料である。
【００２７】
塗料材料（Ｂ’）は、少なくとも１つの色付与および／または効果付与する顔料を含有する。特に、顔料は、有機および無機の蛍光顔料および燐光顔料、色付与する蛍光顔料および燐光顔料、光学的効果を付与する蛍光顔料および燐光顔料、色付与しおよび光学的効果を付与する蛍光顔料および燐光顔料からなる群、殊に有機および無機の顔料、色付与する顔料、光学的効果を付与する顔料、色付与しおよび光学的効果を付与する顔料からなる群から選択される。
【００２８】
色付与してもよい適当な効果顔料の例は、金属小板顔料、例えば市販のアルミニウムブロンズ、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６３６１８３号明細書の記載によりクロム酸塩処理されたアルミニウムブロンズ、および市販の特殊鋼ブロンズ、ならびに非金属効果顔料、例えばパール光沢顔料または干渉顔料、ピンク色ないし帯褐赤色の色調を有する、酸化鉄を基礎とする小板状効果顔料、または液晶効果顔料である。更に、詳細は、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，１９９８，第１７６頁，「効果顔料Ｅｆｆｅｋｔｐｉｇｍｅｎｔｅ」および第３８０頁および第３８１頁「金属酸化物−雲母−顔料Ｍｅｔａｌｌｏｘｉｄ−Ｇｌｉｍｍｅｒ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」ないし「金属顔料Ｍｅｔａｌｌｐｉｇｍｅｎｔｅ」、およびドイツ連邦共和国特許出願公開第３６３６１５６号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７１８４４６号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７１９８０４号明細書Ａ１、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９３０６０１号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第００６８３１１号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０２６４８４３号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０２６５８２０号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０２８３８５２号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０２９３７４６号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０４１７５６７号明細書Ａ１、米国特許第４８２８８２６号明細書Ａまたは米国特許第５２４４６４９号明細書Ａに言及されている。
【００２９】
適当な色付与する無機顔料の例は、白色顔料、例えば亜鉛白、硫化亜鉛またはリトポン；黒色顔料、例えばカーボンブラック、鉄−マンガン黒またはスピネル黒；有彩顔料、例えば酸化クロム、水和酸化クロムグリーン、コバルトグリーンまたはウルトラマリングリーン、コバルトブルー、ウルトラマリンブルーまたはマンガンブルー、ウルトラマリンバイオレットまたはコバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット、酸化鉄赤、硫セレン化カドミウム、モリブダートレッドまたはウルトラマインレッド；酸化鉄ブルー、スピネル相およびコランダム相またはクロムオレンジ；または酸化鉄イエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、硫化カドミウム、硫化カドミウム亜鉛、クロムイエローまたはビスマスバナデートである。
【００３０】
適当な色付与する有機顔料の例は、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾール顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、インダントロン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、アゾメチン顔料、チオインジゴ顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料またはアニリン黒である。
【００３１】
更に、詳細は、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，見出し語第１８０頁および第１８１頁、「鉄ブルー顔料Ｅｉｓｅｎｂｌａｕ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」ないし「酸化鉄ブラックＥｉｓｅｎｏｘｉｄｓｃｈｗａｒｚ」，第４５１〜４５３頁，「顔料Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」ないし「顔料容積濃度Ｐｉｇｍｅｎｔｖｏｌｕｍｅｎｋｏｎｚｅｎｔｒａｔｉｏｎ」，第５６３頁，「チオインジゴ顔料Ｔｉｏｉｎｄｉｇｏ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」，第５６７頁「二酸化チタン顔料Ｔｉｔａｎｄｉｏｘｉｄ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」，第４００頁および第４６７頁，「天然に由来する顔料Ｎａｔｕｅｒｌｉｃｈ  ｖｏｒｋｏｍｍｅｎｄｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」，第４５９頁「多環式顔料Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｓｃｈｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」，第５２頁，「アゾメチン顔料Ａｚｏｍｅｔｈｉｎ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」，「アゾ顔料Ａｚｏｐｉｇｍｅｎｔｅ」および第３７９頁，「金属錯体顔料Ｍｅｔａｌｌｋｏｍｐｌｅｘ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」に言及されている。
【００３２】
蛍光顔料および燐光顔料（蛍光色顔料）の例は、ビス（アゾメチン）顔料である。
【００３３】
更に、塗料材料（Ｂ’）は、機能性顔料、例えば磁気シールド顔料、導電性顔料、腐蝕抑制顔料、ＵＶ線吸収性顔料または砂利の飛び跳ねからの保護用顔料を含有することができる。
【００３４】
磁気シールド顔料の例は、酸化鉄または二酸化クロムを基礎とする顔料である。適当な導電性顔料の例は、二酸化チタン／酸化錫顔料である。適当な腐蝕抑制顔料の例は、珪酸鉛、燐酸亜鉛または硼酸亜鉛である。適当な、砂利の飛び跳ねからの保護用顔料の例は、タルクである。
【００３５】
特に、ＵＶ線吸収性顔料は、二酸化チタン顔料およびカーボンブラック顔料からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１つの二酸化チタン顔料および少なくとも１つのカーボンブラック顔料が使用される。
【００３６】
（Ｂ’）中の機能性顔料の含量は、極めて広範囲に変動することができ、かつ個々の場合の要件に左右される。特に、（Ｂ’）中の機能性顔料の含量は、（Ｂ’）の固体に対して０．００１〜６質量％、特に有利に０．０１〜５質量％、殊に０．０１〜４質量％である。
【００３７】
塗料材料（Ｂ’）中の顔料の含量は、極めて広範囲に変動可能であり、第１に効果の強さ、殊に光学的効果の強さによって、および／または調節されているかまたは調節されるべき色相によって左右される。
【００３８】
塗料（Ｃ）は、透明で、殊に目視的に澄明で、熱的に硬化可能および／または化学線で硬化可能な塗料材料（Ｃ）、殊にクリヤコート材料から得られる。
【００３９】
塗料材料（Ｃ）のクリヤコート材料として、全てのクリヤコート材料がこれに該当し、このクリヤコート材料は、塗料材料（Ａ’）としても該当する。塗料材料（Ｃ）は、塗料材料（Ａ’）に対して同一でも異なっていてもよい。
【００４０】
塗料材料（Ｃ）は、機能性で効果付与する、および／または透明で有色の顔料を含有することができる。好ましくは、塗料材料（Ｃ）は、少なくとも１つの機能性顔料を含有する。マルチコート塗料の性質、例えばＵＶ安定性および砂利の飛び跳ねからの保護は、機能性顔料によって改善することができる。
【００４１】
本発明によるマルチコート塗膜が施こされる支持体は、多種多様の材料および材料の組合せにより構成されていてよい。特に、支持体は、金属、プラスチック、ガラス、木材、皮革、織物、セラミックまたは天然石、有利に金属、プラスチックまたはガラス、殊に金属およびプラスチックからなる。
【００４２】
本発明によるマルチコート塗膜は、殊に粗面を有する支持体の場合に有利である。
【００４３】
この支持体は、多種多様の使用目的を有することができる。特に、この支持体は、船舶、鉄道車両、航空機、筋力で操作する車両および自動車両、殊に自動車、オートバイ、トラックおよびバス、およびこれらの部材を含めて、輸送手段のボデー；建築物およびその部材；ドア、窓；家具；小型の工業用部材；機械的構成部材、光学的構成部材および電子的構成部材；コイル、コンテナ；パッケージング、中空ガラス製品および日常の生活必需品である。
【００４４】
好ましくは、支持体は、自動車両のボデーおよびその部材である。特に好ましいのは、自動車およびその部材である。ボデーは、特にプライマー（Ｇ）を備えている。ボデーが鋼からなる場合には、通常の公知の電着塗膜は、プライマー（Ｇ）として使用される。電着塗膜（Ｇ）は、通常の公知の方法で殊に陰極で電気泳動的に析出されうる電着塗装により製造される。生じる電着塗膜層（Ｇ）は、水性塗料材料（Ａ’）の塗布前に熱的に硬化されてよい。しかし、この電着塗膜層は、単に乾燥されてもよく、その際には、硬化されないかまたは部分的にのみ硬化され、その後にこの電着塗膜層は、残りの層（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と一緒に硬化されてよい。
【００４５】
ボデーがアルミニウムからなる場合には、陽極酸化によって製造された酸化アルミニウム層は、プライマー（Ｇ）として使用され、このプライマー（Ｇ）それ自体は、もはやさらに硬化させる必要はない。ボデーの一部分、即ちいわゆる取付け部材がプラスチックからなる場合には、この取付け部材は、特に通常の公知の水性プライマー（Ｇ）を備えているか、またはこの取付け部材の表面の付着特性は、化学的方法および／または物理的方法により改善される。この場合も、プライマー（Ｇ）は、一般に硬化させる必要はない。
【００４６】
更に、本発明は、本発明によるマルチコート塗膜を支持体上に製造する方法に関する。塗膜（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、少なくとも１つの塗料材料（Ａ’）、少なくとも１つの塗料材料（Ｂ’）および少なくとも１つの他の塗料材料（Ｃ’）を、
（ｉ）プライマー塗布されていない支持体、
（ｉｉ）少なくとも１つの硬化されていないかまたは部分的にのみ硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体または
（ｉｉｉ）少なくとも１つの完全に硬化されたプライマー（Ｇ）で被覆された支持体上に連続的に塗布し、
（１）塗料材料（Ａ’）、（Ｂ’）および（Ｃ’）の生じる湿式層、または
（２）（Ａ’）、（Ｂ’）および（Ｃ’）、および硬化されていないかまたは部分的にのみ硬化されたプライマー（Ｇ）を一緒に硬化させることによって得られる。
【００４７】
塗料材料（Ａ’）、（Ｂ’）および（Ｃ’）は、液状塗料材料を塗布するための通常の公知の全ての方法により塗布されてよい。しかし、本発明による方法にとって、前記塗料材料が空気噴霧塗布または静電噴霧塗布（ＥＳＴＡ）により、特に高速回転ベルを用いて塗布されることは、有利である。
【００４８】
本発明による方法の場合、塗布された層（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、共通に熱的に硬化される。塗料材料（Ａ’）がなお化学線で硬化可能である場合には、なお後硬化は、化学線での照射によって行なわれる。使用される任意のプライマー（Ｇ）がなお硬化されていない場合には、このプライマー（Ｇ）は、前記処理工程で十分に硬化される。
【００４９】
硬化は、一定の静止時間後に行なうことができる。この時間は、３０秒〜２時間の期間、有利には１分〜１時間の期間、特に１〜４５分の期間を有してよい。この静止時間は、例えば塗膜層の均展および脱気のために、または揮発成分の蒸発のために用いられる。この静止時間は、この場合に、塗膜層の損傷または変化が生じない限り、例えば早期の完全な架橋が生じない限り、９０℃までの高められた温度の適用により、および／または水１０ｇ未満／ｋｇ空気、殊に５ｇ未満／ｋｇ空気に減少された空気湿度により、促進および／または短縮することができる。
【００５０】
この熱硬化は、方法的な特殊性はなく、常用のおよび公知の方法、例えば循環空気炉中での加熱またはＩＲ灯を用いた照射により行なわれる。この場合に、熱的硬化は段階的に行なうこともできる。他の有利な硬化方法は、近赤外線（ＮＩＲ線）を用いた硬化である。この構成成分の水を急速に湿潤層から除去する方法が特に有利に使用される。この種の適当な方法は、例えばＲｏｇｅｒ  Ｔａｌｂｅｒｔ著Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐａｉｎｔ  ＆  Ｐｏｗｄｅｒ, ０４／０１、第３０〜３３頁、「ＮＩＲによる数秒での硬化（Ｃｕｒｉｎｇ  ｉｎ  Ｓｅｃｏｎｄｓ  ｗｉｔｈ  ＮＩＲ）」またはＧａｌｖａｎｏｔｅｃｈｎｉｋ、第９０（１１）巻、第３０９８〜３１００頁、「塗装技術、液体塗料と粉末塗料における秒刻みでのＮＩＲ乾燥（Ｌａｃｋｉｅｒｔｅｃｈｎｉｋ, ＮＩＲ−Ｔｒｏｃｋｎｕｎｇ  ｉｍ  Ｓｅｋｕｎｄｅｎｔａｋｔ  ｖｏｎ  Ｆｌｕｓｓｉｇ−  ｕｎｄ  Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅｎ）」に記載されている。
【００５１】
有利には熱硬化は、５０〜１７０℃、特に有利に６０〜１６５℃、殊に８０〜１５０℃の温度で、１分〜２時間、特に有利に２分〜１時間、殊に３〜３０分の時間の間行われる。熱硬化は、化学線、殊にＵＶ線による硬化によって補充されてよい。この場合には、通常の公知の方法および装置を使用することができ、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９２０７９９号明細書Ａ１、第１１頁、第５〜２１行に記載されている。
【００５２】
更に、本発明は、支持体を塗装するためのマルチコート塗膜の使用に関する。特に、本発明によるマルチコート塗膜は、自動車両のボデーおよび自動車両の部材の量産塗装において、有利に自動車、殊にトップクラスの自動車のために使用される。
【００５３】
次に、本発明を実施例に付きさらに詳説する。
【実施例】
【００５４】
実施例
１）水性透明シーラーの製造
層構造を有する合成ナトリウムアルミニウム珪酸塩のペースト１８．０部、水中で３％で（濃稠化剤、Ｌａｐｏｒｔｅ社）、を装入し、攪拌しながら順次にポリウレタン分散液２５．０部（ＥＰ−Ｐ−７８７１５９、第１５頁、第２０行〜第１６頁第２行に記載のポリウレタン分散液Ｂ）およびポリエステル樹脂溶液３．０部（ＥＰ−Ｐ−７８７１５９、第１５頁第１〜１７行に記載のポリエステル樹脂溶液Ａ）、ブチルグリコール３．３部、市販のメラミン樹脂４．８部（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＣｙｍｅｌ  ３２７）、中和溶液０．３部（ジメチルエタノールアミン、水中で１０質量％）、ポリウレタン変性されたポリアクリレート（ＥＰ−Ｐ−７８７１５９、第１６頁、第３０行〜第１７頁第３８行に記載のポリアクリレートＤ）、イソプロパノール２．７部、エチルヘキサノール２．４部、脱イオン水６．０部、Ｎｏｐｃｏ  ＤＳＸ  １５５０（ポリウレタン濃稠化剤、Ｈｅｎｋｅｌ社）とブチルグリコールとからの混合物１．２部（比１：１）、脱イオン水６．３部と混合する。
【００５５】
２）試験構成および試験結果
トップコートの有効寿命を試験するために、水性透明シーラー（製造過程参照）を１５μｍの層厚で試験パネル上に塗布し、８０℃で１０分間予め乾燥した。試験パネルは、通常の公知の方法で陰極で析出されかつ焼き付けられた２回の電着塗装により被覆された鋼支持体（車体まわりの作業用薄板）からなる。
【００５６】
この試験パネルを陰極での電着塗装（ＫＴＬ）での被覆後にパーソメーター（Ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定し、粗さ（ＲＡ値）を測定した。
【００５７】
その後に、このパネルを市販のシルバーメタリック水性ベースコート材料（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ社のＣｏｌｏｒｂｒｉｇｈｔ）で被覆し、８０℃で１０分間予め乾燥し、冷却し、および市販の二成分系（２Ｋ）ポリウレタンクリヤコート材料（ＥＶＥＲＧＬＯＳＳ（登録商標）、ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ社、層厚４０μｍ）で被覆した。その後に、得られた水性ベースコート層およびクリヤコート層を１３０℃で３０分間焼き付けた。
【００５８】
標準構成（比較）として、同様の構成を使用するが、透明層を用いる代わりに、市販の水性プライマーサーフェイサーで塗装した（ＳＴＡＲＢＬＯＣ（登録商標）、乾燥１５０℃で２０分間、層厚２５〜３０μｍ）。
【００５９】
こうして製造された試験パネルから、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ社の測定機器ウェイブ−スキャン（ｗａｖｅ−ｓｃａｎ）ＤＯＩを用いてトップコートの有効寿命の特性決定のために長波長値および短波長値を測定した。前記値が小さくなればなるほど、トップコートの有効寿命は、ますます良好になる。
【００６０】
【表１】
0005734195.tif 000002
【００６１】
ＣＧ３２０とＣＧ５００との粗さが異なるにも拘わらず、本発明による透明層は、異なる粗さの場合に長波長値と短波長値との差異を示さなかった。これとは異なり、比較試験における標準構成は、劣悪な粗さ（ＣＧ３２０）のために劣悪な長波長値および短波長値を示した。