(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）マイクロクリスタリンワックスを含む炭化水素ワックスを全組成中に１２〜４０質量％と、
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１０００００mPa・sで、比誘電率が２．５未満の液状炭化水素油剤を全組成中に２５〜６０質量％と、
を含有し、
マイクロクリスタリンワックスは成分（Ａ）を含む全ワックス中に４０〜８０質量％であり、２５℃における粘度が１００〜１０００００mPa・sで、比誘電率が２．５未満の液状炭化水素油剤は全液状油剤中に７０質量％以上９０質量％以下であって、３０℃における組成物の針入硬度が０．０６〜０．２５Ｎ／mm2であるスティック化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、２５℃における粘度が１００００〜１０００００mPa・sの液状炭化水素油剤を含む請求項１記載のスティック化粧料。
【請求項３】
２５℃における比誘電率が２．５以上の液状油剤の含有量が、全組成中に２０質量％以下である請求項１又は２記載のスティック化粧料。
【請求項４】
更に、成分（Ｃ）として、ジアミド誘導体、セラミド類、プソイドセラミド及びスフィンゴ糖脂質から選ばれる両親媒性アミド脂質を０．０１〜１０質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載のスティック化粧料。
【請求項５】
容器に直接加熱溶融充填して冷却したもの、又は金型に加熱溶融充填して冷却して抜き出したスティック形状で、繰り出して塗布するものである、請求項１〜４のいずれか１項記載のスティック化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スティック化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、口紅やリップクリーム、コンシーラー、アイシャドウ、美白化粧料等の油性化粧料は、チューブ容器、ジャー容器、ディッピング容器等に充填される液体からペースト状の形態と、スティック状に固化した固形の形態とに大別されるが、特に、衛生面、使用の簡便さ、携帯しやすさ等に優れている点で、スティック化粧料が幅広く用いられている。このようなスティック化粧料においては、保型性確保のために硬さが必要であるが、使用性向上の点からは、柔らかさが求められる。油性のスティック状化粧料の保形性と柔らかさは、使用するワックスの量と液状油剤の量により調整することが一般的に行われている。特に、荒れやすく敏感な部位に用いる場合には、柔らかさが求められていた。
【０００３】
油性固形化粧料（スティック化粧料）を柔らかくするには、液状油を５０％以上とセルロース粉末を併用したり（特許文献１）、ワックス量を減らして、エチレンポリマーを用いる（特許文献２）、キャンデリラワックスと水素添加ホホバエステルとを用いる（特許文献３）などの技術が検討されている。また、スティックの保形性や硬さを調節するために、極性が近いワックスと油剤を組合せることも行われている（非特許文献１）。
しかしながら、粉体を組み合わせる場合には違和感を生じる、ワックス量を減らして柔らかくする場合にはケア性能の持続性が低下する、植物系ワックスを使用する場合はいやな臭いや着色があり、また、油剤とワックスの極性を調節することでは温度に対する硬度の安定性が低下する、などの問題があった。
特に、荒れやすく敏感な部位に用い、ケア効果を必要とする化粧料においては、ケア効果を維持しつつ、柔らかさと温度に対する硬度安定性を両立するには十分でなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０１−１４３８１６号公報
【特許文献２】特開２００４−６７６０３号公報
【特許文献３】特開２００４−２２４７０７号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Imai T., Nakamura K., Shibata M. Colloids and Surfaces A No.194, 233(2001)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、使用感、ケア効果とその持続性に優れ、更に、温度に対する硬度の安定性が良好なスティック化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定のワックスと液状油とを各々特定の割合で組み合わせることにより、使用感、ケア効果とその持続性に優れ、更に、温度に対する硬度安定性が良好なスティック化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）マイクロクリスタリンワックスを含む炭化水素ワックスを全組成中に１２〜４０質量％と、
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１０００００mPa・sで、比誘電率が２．５未満の液状炭化水素油剤を全組成中に２５〜６０質量％と、
を含有し、マイクロクリスタリンワックスは成分（Ａ）を含む全ワックス中に４０〜８０質量％であり、２５℃における粘度が１００〜１０００００mPa・sで、比誘電率が２．５未満の液状炭化水素油剤は全液状油剤中に７０質量％以上であって、３０℃における組成物の針入硬度が０．０６〜０．２５Ｎ／mm2であるスティック化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のスティック化粧料は、塗布時に伸ばしやすく使用感に優れ、ケア効果が高く、そのケア効果が持続するものである。また、温度に対する硬度安定性も良好である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）炭化水素ワックスの必須成分であるマイクロクリスタリンワックスは、石油ワックスであり、側鎖を有する分子量の大きい飽和炭化水素を主成分とするものである。また、マイクロクリスタリンワックスは、２５℃における針入度が２０〜１１０であることが好ましい。ここで、針入度は、２５±０．１℃に保ったワックスの試料に、規定の針（針の質量２．５±０．０２ｇ、針保持具の質量４７．５±０．０２ｇ、おもりの質量５０±０．０５ｇ）が、５秒間に針入する長さを測定し、その針入距離（mm）を１０倍した値を針入度とするものであり、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４、もしくはＡＳＴＭ  Ｄ−１３２１に準じて測定した値である。
【００１１】
マイクロクリスタリンワックスとしては、市販品を使用することができ、例えば、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社のＭｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ−４４５、Ｗ−８３５；日本精鑞社のＨｉ−Ｍｉｃ−１０４５、１０７０、１０８０、１０９０、２０４５、２０６５、２０９５；日興リカ社の精製マイクロクリスタリンワックス；日本石油社の１５５°マイクロワックス等が挙げられる。これらのうち、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社のＭｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ−４４５、Ｗ−８３５、日興リカ社の精製マイクロクリスタリンワックスが好ましい。
【００１２】
マイクロクリスタリンワックスは、１種以上を組み合わせて用いることができ、柔らかさとケア効果の持続性の観点から、本発明のスティック化粧料中の全ワックス中に４０〜８０質量％含有され、好ましくは４２〜７５質量％、特に好ましくは４５〜７０質量％含有される。
また、成分（Ａ）炭化水素ワックスは、柔らかさやつきの良さ、ケア効果の点で、全ワックス中に８０〜１００質量％含有されることが好ましい。
【００１３】
本発明で用いるマイクロクリスタリンワックス以外の成分（Ａ）の炭化水素ワックスとしては、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、ペトロラタム等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックスが挙げられる。
【００１４】
これらマイクロクリスタリンワックス以外の炭化水素ワックスは、市販品を使用することができ、例えば、セレシンとして、日興リカ社のセレシン＃８１０、セレシンＢ；パラフィンとして、日本精鑞社のパラフィンワックス１２５、１４０、１５０、１５５、ＨＮＰ−３、９、１０、１１、１２、５１、ＳＰ−０１３５、０１４０、０１４５、０１６０、０１６５、３０３５、３０４０；フィッシャー・トロプシュワックスとして、日本精鑞社のＦＴ−００７０、１００、１０５、１１５、０１６５、５１６５、ＦＮＰ−０１１５；ポリエチレンワックスとして、ＮＥＷ  ＰＨＡＳＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社のＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ＰＬ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ、ＰＥＲＦＯＲＭＡ  ＬＥＮＥ  ４００、５００、６５５等が挙げられる。
【００１５】
マイクロクリスタリンワックス以外の炭化水素ワックスは、１種又は２種以上用いることができる。マイクロクリスタリンワックスを除く成分（Ａ）炭化水素ワックスは、全組成物中に４〜２０質量％含有されるのが好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）の炭化水素ワックスは、全組成中に１２〜４０質量％含有されるが、保型性とケア効果の観点から、好ましくは１５〜３５質量％、特に好ましくは１８〜３０質量％含有される。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、２５℃における粘度が１００〜１０００００mPa・sで、比誘電率が２．５未満の液状炭化水素油剤である。ここで、液状油剤の粘度は、２５℃にてＢ型粘度計（東機産業社：ＴＶＢ−１０）を用いて測定したものである。
また、液状油剤の比誘電率は、２５℃にてポータブル式誘電率測定器（日本ルフト社）を用いて測定したものである。
【００１８】
成分（Ｂ）液状炭化水素油剤としては、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン等が挙げられる。これら成分（Ｂ）液状炭化水素油剤は、例えば、流動パラフィンとして、松村石油社のモレスコホワイトＰ−３５０、５００；ポリブテンとして、日本石油社の日石ポリブテンＨＶ−１００、ＨＶ−３００；水添ポリイソブテンとして、日油社のパールリーム１８、２４等の市販品を用いることができる。
【００１９】
成分（Ｂ）は、全組成中に２５〜６０質量％含有されるが、塗布時のつきの良さ、伸びの良さの点から、３０〜５０質量％であることが好ましい。
【００２０】
特に、成分（Ｂ）として少なくとも２５℃における粘度が１００００〜１０００００mPa・sの液状炭化水素油剤を含むことが、ケア効果と温度に対する硬度安定性の観点から好ましい。これら２５℃における粘度が１００００〜１０００００mPa・sの液状炭化水素油剤としては、日本石油社の日石ポリブテンＨＶ−１００、ＨＶ−３００や、日本油脂社のパールリーム１８、２４等の市販品が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｂ）液状炭化水素油剤は、１種又は２種以上用いることができるが、特に、上記粘度が１００００〜１０００００mPa・s（２５℃）の液状炭化水素油剤の少なくとも１種を含む２種以上を混合して用いることが好ましい。
【００２２】
また、液状炭化水素油剤は、組成物中の全液状油剤中に７０質量％以上であるが、ケア効果とその持続の点から、特に７０〜９０質量％、更に７２〜９０質量％含有するのが好ましい。
【００２３】
本発明のスティック化粧料は、成分（Ｂ）以外の液状油剤として、粘度が１００mPa・s（２５℃）未満の液状炭化水素油剤、比誘電率が２．５（２５℃）未満の炭化水素以外の液状油剤、比誘電率が２．５（２５℃）以上の液状油剤を含むことができる。
ここで、液状油剤とは、２５℃で流動性があり、傾けると流れ出る油剤のことであり、ワセリンのようなペースト状の油性成分は含まない。
【００２４】
粘度が１００mPa・s（２５℃）未満の液状炭化水素油剤としては、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン等が挙げられる。これら低粘度の液状炭化水素油剤は、温度に対する硬度安定性と、ケアの持続性の兼ね合いから、全組成中に２０質量％以下、特に１５質量％以下、更に１０質量％以下であることが好ましい。
また、比誘電率が２．５（２５℃）未満の炭化水素以外の液状油剤としては、ジメチルポリシロキサン等の非極性〜低極性の液状油剤が挙げられる。
【００２５】
さらに、比誘電率が２．５（２５℃）以上の液状油剤としては、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ホホバ油、オクチルドデカノール、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）等の極性を有するエステル油が挙げられる。
これら誘電率が２．５（２５℃）以上の液状油剤は、タッチの柔らかさとケア効果、また温度に対する硬度安定性との兼ね合いの観点から、全組成中に２０質量％以下、特に１５質量％以下、さらに１０質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
また、成分（Ｂ）を含む全液状油剤は、全組成中に４０〜８８質量％含有されるのが、塗布時のつきの良さ、伸びの良さの点で好ましい。
【００２７】
本発明のスティック化粧料は、３０℃における組成物の針入硬度が０．０６〜０．２５Ｎ/mm2であり、好ましくは０．１０〜０．２０/mm2である。針入硬度が０．０６Ｎ/mm2未満では、保型性が悪くなり、０．２５Ｎ/mm2を超えると使用性が悪くなる。
本発明において「針入硬度」とは、不動工業社製のレオメーターを用い、３０℃にて、冶具の直径が２mmでｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２mm／ｓの速さで、冶具が深さ２mmまで針入した時の最大値を、単位面積当たりに換算したものである。
【００２８】
本発明においては、組成物中の全ワックス中に炭化水素ワックスを４０〜８０質量％と、全液状油剤中に２５℃の粘度１００〜１０００００mPa・s、比誘電率が２．５未満の液状炭化水素油剤を７０質量％以上含み、閉塞性を高めてケア効果を向上させるためにワックス量を多く配合する場合、油剤中のワックスおよび液状油を主として炭化水素化水素系の成分で構成することにより、保形性（硬度の安定性）を確保しつつ、塗布時の柔らかさを兼ね備えた油性のスティック状化粧料を得ることができる。
【００２９】
本発明のスティック化粧料は、更に（Ｃ）両親媒性アミド脂質を含有することができる。両親媒性アミド脂質のような極性を有する固体の油性成分を少量加えることにより、塗布時の密着性と、ケア効果とその持続を高め、かつ温度に対する硬度安定性の点で好ましい。
成分（Ｃ）の両親媒性アミド脂質としては、ジアミド誘導体、セラミド類、プソイドセラミド及びスフィンゴ糖脂質から選ばれるものが用いられる。特に、ジアミド誘導体、セラミド類が好ましい。
ジアミド誘導体としては、下記の一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００３０】
【化１】
0005794767.tif 000002
【００３１】
[式中、Ｒ1はヒドロキシ基又はアルコキシ基が置換してもよい、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜４２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。]
【００３２】
一般式（１）で表されるジアミド誘導体において、Ｒ1はヒドロキシ基及び炭素数１〜６アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい炭素数１〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、ヒドロキシ基とアルコキシ基が同時に置換していてもよい。また、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のモノ又はジ−ヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換した炭素数１〜１８のアルキル基及びヒドロキシと炭素数１〜６アルコキシが置換した炭素数１〜１８のアルキル基及びヒドロキシと炭素数１〜６のアルコキシが置換した炭素数１〜１８のアルキル基が好ましい。さらには、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１２のモノ−又はジ−ヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシが置換した２〜１２のアルキル基、ヒドロキシと炭素数１〜６のアルコキシが置換した炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、２−メチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、メチル分岐イソステアリル基、２−ヒドロキシエチル基、９−ヒドロキシノニル基、２、３−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、９−メトキシノニル基等が挙げられる。このうち、２−ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基がより好ましい。
【００３３】
Ｒ2は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、さらには炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的にはエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基等が挙げられる。このうちエチレン基及びトリメチレン基がより好ましい。
【００３４】
一般式（１）において、Ｒ3は、炭素数２〜３４の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、さらには炭素数２〜３４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又は１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましく、特に炭素数２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又は１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、トリコサメチレン基、ヘキサコサメチレン基、トリアコンタメチレン基、１−メチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基、１−メチルヘプタメチレン基、２−メチルヘプタメチレン基、１−ブチルヘキサメチレン基、２−メチル−５−エチルヘプタメチレン基、２，３，６−トリメチルヘプタメチレン基、６−エチルデカメチレン基、７−メチルテトラデカメチレン基、７−エチルヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、８，１１−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１０−ジメチル−７−エチルヘキサデカメチレン基、１−オクタデシルエチレン基、９，１０−ジオクチルオクタデカメチレン基、８，９−ジノニルヘキサデカメチレン基、エテニレン基、１−オクタデセニルエチレン基、７，１１−オクタデカジエニレン基、７−エテニル−９−ヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、９，１０−ジオクチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、８，９−ジノニル−６，１０−ヘキサデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基がより好ましい。
【００３５】
ジアミド誘導体において、好ましい化合物は、一般式（１）の中のＲ1、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ上記のより好ましい範囲の基を組み合わせた化合物である。本発明で用いるジアミド化合物において、特に好ましいのは、以下の化合物である。
【００３６】
【化２】
0005794767.tif 000003
【００３７】
本発明で用いるジアミド誘導体は、公知のアミド合成法によって製造することができる。例えば、ジカルボン酸又はその反応性誘導体（エステル、酸ハライド、酸無水物等）とアミンを縮合させることにより目的のジアミド誘導体を得ることができる。
【００３８】
また、セラミド類としては、次の一般式（２）で表されるものが挙げられる。
【００３９】
【化３】
0005794767.tif 000004
【００４０】
[式中、Ｒ4はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリルを示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ-Ｘ1がオキソ基であるときＸ4は存在しない）、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ7はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ8は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。]
【００４１】
一般式（２）において、Ｒ4としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及び、Ｘ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ5及びＲ6としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ7における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ8としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００４２】
好ましいセラミド類（２）として、次の（２ａ）及び（２ｂ）が挙げられる。
【００４３】
一般式（２ａ）で表される天然セラミド又は天然型セラミド、及びその誘導体（以下「天然型セラミド」という）：
【００４４】
【化４】
0005794767.tif 000005
【００４５】
[式中、Ｒ4aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、あんたは隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ5aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ7aはヒドロキシ基が置換しても良い炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ8aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。]
【００４６】
好ましくは、Ｒ4aが炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｚ1がメチン基でＸ2aとX3aの一方が水素原子；Ｒ7aが炭素数９〜２７のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特にＲ7aとしては、トリコシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、１−ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００４７】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24: 759 (1983)の図２、及びJ. Lipid/ Res., 35: 2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００４８】
【化５】
0005794767.tif 000006
【００４９】
更に、これらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００５０】
次の一般式（２ｂ）で表される擬似型セラミド類：
【００５１】
【化６】
0005794767.tif 000007
【００５２】
[式中、Ｒ4bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ7bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ8bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。]
【００５３】
Ｒ7bとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ8bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００５４】
擬似型セラミド類（２ｂ）としては、Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがノニル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ4bがヘキサデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００５５】
【化７】
0005794767.tif 000008
【００５６】
成分（Ｃ）の両親媒性アミド脂質は、１種又は２種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有されるのが、密着性、ケア効果とケア効果の持続、温度に対する硬度安定性の点で好ましい。
【００５７】
本発明のスティック化粧料は、成分（Ａ）炭化水素ワックス以外に、２５℃で固体の油性成分（ワックス）を含有することができる。２５℃で固体の油性成分としては、例えば、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス等の合成ワックス；脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体が挙げられる。これらは、全ワックス中に２０％未満であるが、柔らかさとケア効果の持続性、また硬度安定性の点で好ましい。
【００５８】
また、本発明のスティック化粧料は、上記以外に、２５℃で半固体（ペースト状）の油性成分を含有することができる。２５℃で半固体の油性成分としては、ワセリンのようなペースト状炭化水素のほか、ラノリン、ダイマー酸エステル、ダイマージオール誘導体、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。
本発明において、これら半固体（ペースト状）の油性成分のうち、ワセリンのようなペースト状炭化水素は、成分（Ｂ）液状炭化水素油剤との関係から、０〜４０質量％含むことが好ましい。
【００５９】
本発明のスティック化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外のアミノ酸系油剤、シリコーン油剤や、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、色材、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。
【００６０】
色材として、体質顔料、着色顔料、パール顔料を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
【００６１】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料、タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素などが挙げられる。
【００６２】
パール顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなどを用いることができる。
これらの色材は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
【００６３】
本発明のスティック化粧料は、通常の方法により製造することができ、容器に直接加熱溶融充填して冷却したもの、又は金型に加熱溶融充填して冷却し抜き出したスティック形状で、繰り出して塗布するものとすることができる。
【００６４】
本発明のスティック化粧料は、皮膚、口唇、毛髪等に使用され、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料や、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラーなどとすることができ、特に、口唇化粧料として好適である。
【００６５】
本発明のスティック化粧料は、唇に塗布する場合は、唇に対して横方向に滑らせるように塗布することで唇全体に塗り延ばすことができる。更に、縦方向（上下）に塗布することで唇の縦皺部分にも塗り残しなく均一に塗布できるため、ケア効果とその持続性を高める点で好ましい。
【実施例】
【００６６】
実施例１〜６及び比較例１〜７
以下に示す方法により、表１に示す組成のリップクリームを製造した。
得られたスティック状のリップクリームについて、針入硬度、水分閉塞性、温度に対する硬度安定性（保形性）の各性状を測定し、また、塗布時のタッチの柔らかさ、塗布時のつきの良さ、塗布時の密着性、ケア効果感とその持続性、乾燥感のなさとその持続性、突っ張り感のなさとその持続性を評価した。結果を併せて表１に示す。
【００６７】
（製造方法）
表１の原料を１００℃で加熱溶解して均一に混合し、リップクリームのバルクを得た。そのバルクを７０℃にてリップ用容器に直接充填し、冷却固化して、スティックのリップクリームを得た。
【００６８】
（評価方法）
（１）針入硬度：
測定サンプルは、バルクを９０℃に加熱し、直径のアルミ製のセルに流し込み２０℃で冷却固化させ、３０℃に２時間置いたものである。このサンプルを不動工業社製のレオメーターを用い、３０℃にて、直径２mmの冶具にて測定を行った。Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２mm／ｓの速さで冶具が深さ２mmまで針入した時の最大値を、単位面積当たりに換算したものを求めた。
【００６９】
（２）水分閉塞性：
ガラス製試薬瓶（開口部１．５cmφ）に水１０ｃｃを入れ、サンプルを２５μｍの厚みになるように濾紙(東洋濾紙社、メンブランフィルター；細孔径０．２μｍ)の片面に塗布し、これで開口部を覆う。これを３０℃、３０％ＲＨの条件に１２時間静置したときの試薬瓶の重量減少（水分減少量）を測定する。サンプルを塗布していない濾紙で覆った場合の重量減少と比較し、以下の式で水分閉塞性とした。
【００７０】
水分閉塞性（％）＝（１−[サンプルを塗布した際の水分減少量／サンプルを塗布しない場合の水分減少量]）×１００
【００７１】
◎：水分閉塞性８７％以上。
○：水分閉塞性７５％以上８７％未満。
△：水分閉塞性６０％以上７５％未満。
×：水分閉塞性６０％未満。
【００７２】
（３）温度に対する硬度安定性：
針入硬度の測定に用いたサンプルと同様の方法で作成したサンプルを、４０℃の温度に保存し、硬度の安定性評価を行った。保存したサンプルを６ヵ月経過後取り出して３０℃に２時間置いた後、針入硬度の測定方法に従って測定した。初期の針入硬度を１００とした時の６ヵ月後の保持率を目安とした。
◎：保持率８５％以上。
○：保持率７０％以上８５％未満。
△：保持率５０％以上７０％未満。
×：保持率５０％未満。
【００７３】
（４）塗布時のタッチの柔らかさ：
専門パネラー１０名により、各リップクリームを唇へ塗布したときのタッチの柔らかさを官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
【００７４】
（５）塗布時のつきの良さ：
専門パネラー１０名により、各リップクリームを唇へ塗布したときのつきの良さを官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
【００７５】
（６）塗布時の密着感：
専門パネラー１０名により、各リップクリームを唇へ塗布したときの密着感を官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
【００７６】
（７）ケア効果感：
専門パネラー１０名により、各リップクリームを唇へ塗布した直後、及び３時間後のケア効果感を官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
【００７７】
（８）乾燥感のなさ：
専門パネラー１０名により、各リップクリームを唇へ塗布した直後、及び３時間後の乾燥感のなさを官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
【００７８】
（９）突っ張り感のなさ：
専門パネラー１０名により、各リップクリームを唇へ塗布した直後、及び３時間後の突っ張り感のなさを官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
＊１：マイクロクリスタリンワックス１：Ｍｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ−４４５（針入度３４；ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ，  ＩＮＣ）
＊２：マイクロクリスタリンワックス２：Ｍｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ−８３５（針入度７８；ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ，  ＩＮＣ）
＊３：マイクロクリスタリンワックス３：精製マイクロクリスタリンワックス（針入度３０；日興リカ社）
＊４：ポリエチレンワックス１：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ＰＬ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ（針入度＜１；NEW PHASE TECHNOLOGIES社）
＊５：ポリエチレンワックス２：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ４００（針入度１５；NEW PHASE TECHNOLOGIES社）
＊６：ポリエチレンワックス３：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ６５５（針入度２；NEW PHASE TECHNOLOGIES社）
＊７：パラフィンワックス１：ＨＮＰ−９（針入度７；日本精鑞社）
＊８：パラフィンワックス２：Ｐａｒａｆｆｉｎ  ｗａｘ  １５５（針入度１５；日本精鑞社）
＊９：パラフィンワックス３：ＳＰ３０４０（針入度１４；日本精鑞社）
＊１０：セレシン＃８１０（針入度１１；日興リカ社）
＊１１：Ｌｉｐｗａｘ  Ａ−４（針入度＜１；日本ナチュラルプロダクツ社）
＊１２：精製キャンデリラワックスＳＲ−２（針入度１；ミツバ貿易社）
＊１３：ゴールデンブランド（針入度１５；三木化学工業社）
＊１４：パールリーム１８（粘度２６２００、比誘電率２．２０；日油社）
＊１５：パールリーム２４（粘度７０６００、比誘電率２．２０；日油社）
＊１６：モレスコホワイトＰ５００（粘度１６１、比誘電率２．１７；松村石油社）
＊１７：モレスコホワイトＰ３５０（粘度１１１、比誘電率２．１７；松村石油社）
＊１８：オイタノールＧ（比誘電率２．７０；コグニスジャパン社）
＊１９：精製ホホバ油（比誘電率２．７０；香栄興業社）
＊２０：エルデュウＰＳ−２０３（比誘電率７．９１；味の素）
＊２１：サンオイルＧＴＩ−Ｄ（比誘電率３．１５；太陽化学）
＊２２：ＳＨ５５６  ＦＬＵＩＤ（比誘電率２．７０；東レ・ダウコーニング社）
【００８１】
表１〜３において、ジアミド化合物１、２は、それぞれ以下の式(a)、(f)で表される化合物である。
【００８２】
【化８】
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【００８３】
また、表１〜３において、セラミド誘導体１は以下の式（j）で表される化合物であり、セラミド誘導体２はCeramide III（日光ケミカルズ・コスモファーム社）を用いた。
【００８４】
【化９】
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【００８５】
表１の結果より、本発明のスティック化粧料は、水分閉塞性や温度に対する硬度安定性（保形性）をが良好で、同時に塗布時のタッチの柔らかさやつきの良さを兼ね備えたものであり、かつケア効果感、乾燥感のなさ、突っ張り感のなさおよびそれらの持続性に優れたものであった。粘度の低い液状炭化水素油剤が多い比較例１は柔らかさは有するものの水分閉塞性や硬度の安定性が悪かった。また、比誘電率が２．５未満の液状炭化水素油剤が少ない比較例２や３、マイクロクリスタリンワックスの少ない比較例４、は、水分閉塞性や硬度の安定性が悪いか又は柔らかさに劣り、いずれもケア効果等の持続性に劣るものであった。
【００８６】
実施例７〜２４
表２及び表３に示す組成のリップクリームを実施例１〜６と同様に製造し、それらについても表１と同様に、針入硬度、水分閉塞性、温度に対する硬度安定性（保形性）の各性状を測定し、また、塗布時のタッチの柔らかさ、塗布時のつきの良さ、塗布時の密着性、ケア効果感とその持続性、乾燥感のなさとその持続性、突っ張り感のなさとその持続性を評価した。結果を併せて表２及び３に示す。
表２及び表３の本発明のリップクリームは、いずれも水分閉塞性や温度に対する硬度安定性（保形性）が良好で、同時に塗布時のタッチの柔らかさやつきの良さを兼ね備えたものであり、かつケア効果感、乾燥感のなさ、突っ張り感のなさおよびそれらの持続性に優れたものであった。
【００８７】
【表２】
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【００８８】
【表３】
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