(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体ならびに該支持体上に形成された電荷発生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、電荷発生物質および下記式（１）で示されるアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0005734093.tif 000012
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）
【請求項２】
前記Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つが、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基における置換もしくは無置換のアルキル基が、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基が、ジアルキルアミノ基である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記ジアルキルアミノ基が、ジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つが、置換もしくは無置換の環状アミノ基である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記置換もしくは無置換の環状アミノ基が、モルホリル基、または、ピペリジル基である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記アミン化合物が、下記式（２）または（３）で示されるアミン化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
0005734093.tif 000013
【化３】
0005734093.tif 000014
（式（２）および（３）中、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。あるいは、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６が互いに結合して、置換もしくは無置換の環状アミノ基を形成してもよい。）
【請求項９】
前記Ｒ１１〜Ｒ１６が、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記Ｒ１１〜Ｒ１６が、メチル基、または、エチル基である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６が互いに結合して形成される置換もしくは無置換の環状アミノ基が、モルホリル基、または、ピペリジル基である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記電荷発生物質が、フタロシアニン顔料である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記フタロシアニン顔料が、ガリウムフタロシアニンである請求項１２に記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記ガリウムフタロシアニンが、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項１３に記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
前記電荷発生層における前記アミン化合物の含有量が、前記電荷発生物質に対して０．１質量％以上２０質量％以下である請求項１〜１４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後に該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、像露光手段としてよく用いられている半導体レーザーの発振波長は、６５０〜８２０ｎｍと長波長であるため、これらの長波長の光に高い感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。また、最近は、高解像度化に向けて、発振波長が短波長である半導体レーザーの光に高い感度を有する電子写真感光体の開発も進められている。
【０００３】
アゾ顔料およびフタロシアニン顔料は、こうした長波長領域から短波長領域までの光に高い感度を有する電荷発生物質として知られている。
【０００４】
ところが、アゾ顔料やフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、優れた感度特性を有している反面、生成したフォトキャリアが感光層に残存しやすく、一種のメモリーとして、ゴースト現象などの電位変動を起こしやすいという課題があった。
【０００５】
また、特許文献１〜３には、ベンゾフェノン化合物を電子写真感光体に用いることが開示されている。ベンゾフェノン化合物を用いることの効果としては、電荷輸送物質の紫外線による劣化の抑制（特許文献１）や、電荷発生物質の光酸化の防止および残留電位の上昇の抑制（特許文献２）や、ピロロピロール化合物の増感（特許文献３）が示されている。
しかしながら、特許文献１〜３には、アミノ基で置換されたベンゾフェノン化合物は開示されていない。
【０００６】
また、特許文献４には、アミノ基置換のベンゾフェノン化合物を電子写真感光体に用いた例として、カルバゾール環を側鎖に含む高分子化合物と塩基性化合物とを主成分とした電子写真用感光材料が開示されている。これは、ポリビニルカルバゾールの欠点である低い電荷輸送能力の向上と、悪い成膜性を改善させる可塑性の付与とを目的としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−２９８９５１号公報
【特許文献２】特開平６−２７３９５３号公報
【特許文献３】特開平５−１４２８１３号公報
【特許文献４】特開昭５２−２３３５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以上、電子写真感光体に関して、様々な改善が試みられている。
しかしながら、近年のさらなる高画質化に対しては、様々な環境下においてゴースト現象による画質劣化の改善が望まれている。
【０００９】
本発明の目的は、上記課題を解決し、常温常湿環境下だけでなく、特に厳しい条件である低温低湿環境下であっても、ゴースト現象による画像欠陥が少ない画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、支持体ならびに該支持体上に形成された電荷発生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、電荷発生物質および下記式（１）で示されるアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化１】
0005734093.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）
【００１１】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、トナー像が転写材に転写された後に該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１２】
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、常温常湿環境下だけでなく、特に厳しい条件である低温低湿環境下であっても、ゴースト現象による画像欠陥が少ない画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の電子写真感光体の電荷発生層に含有されるアミン化合物は、下記式（１）で示される構造を有する。
【化２】
0005734093.tif 000003
上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。
【００１６】
また、上記式（１）中のＲ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアルキルで置換されたアミノ基であることが好ましい。その中でも、該置換もしくは無置換のアルキルが、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基であることがより好ましい。
【００１７】
さらに、上記式（１）中のＲ１〜Ｒ１０は、ジアルキルアミノ基であることが好ましく、その中でも、ジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基であることがより好ましい。
【００１８】
また、上記式（１）中のＲ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換の環状アミノ基であることも好ましく、その中でも、モルホリル基、または、ピペリジル基であることがより好ましい。
【００１９】
さらに、ゴースト現象による画像欠陥を抑制する効果の点で特に好ましいアミン化合物は、下記式（２）または（３）で示されるアミン化合物である。
【化３】
0005734093.tif 000004
【化４】
0005734093.tif 000005
上記式（２）および（３）中、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。あるいは、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６とが互いに結合して、置換もしくは無置換の環状アミノ基を形成してもよい。
【００２０】
また、上記式（２）および（３）中のＲ１１〜Ｒ１６は、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基であることが好ましく、その中でも、メチル基、または、エチル基であることがより好ましい。
【００２１】
また、上記式（２）および（３）のＲ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６は、互いに結合して、置換もしくは無置換の環状アミノ基を形成することも好ましく、その中でも、モルホリル基、または、ピペリジル基を形成することがより好ましい。
【００２２】
また、上記式（１）〜（３）における、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアリール基、および置換もしくは無置換の環状アミノ基の各基が有してもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基や、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基や、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基などのアリール基や、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子や、ヒドロキシ基や、ニトロ基や、シアノ基や、ハロメチル基などが挙げられる。これらの中でも、アリール基、アルコキシ基が好ましい置換基である。
【００２３】
以下に、本発明の電子写真感光体の電荷発生層に含有されるアミン化合物の好ましい具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【化５】
0005734093.tif 000006
上記例示化合物中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎ−Ｐｒはプロピル基（ｎ−プロピル基）を示す。
【００２４】
本発明で用いられるアミン化合物は市販品として入手することもできるが、合成法の例を以下に示す。
【００２５】
原料としてアミノベンゾフェノンを用い、アミノベンゾフェノンとハロゲン化物との置換反応でアミノ基に置換基を導入することができる。その中でも、金属触媒を用いたアミノベンゾフェノンと芳香族ハロゲン化物との反応が、アリール基置換アミン化合物の合成に有用な方法である。また、還元的アミノ化を用いた反応が、アルキル基置換アミン化合物の合成に有用な方法である。
【００２６】
以下に、例示化合物（２４）の具体的な合成例を示す。
【００２７】
以下に示す「部」は、「質量部」を意味する。また、ＩＲ（赤外線）吸収スペクトルは、フーリエ変換赤外分光光度計（商品名：ＦＴ／ＩＲ−４２０、日本分光（株）製）で測定した。また、ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルは、核磁気共鳴装置（商品名：ＥＸ−４００、日本電子（株）製）で測定した。
【００２８】
〔合成例〕
例示化合物（２４）の合成
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０部を入れた３径フラスコに、４，４’−ジアミノベンゾフェノン５．０部、ヨードトルエン２５．７部、銅粉９．０部および炭酸カリウム９．８部を添加して、２０時間リフラックスをした後、熱時濾過で固形成分を除去した。減圧下で溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラム（溶媒はトルエン）にて精製し、例示化合物（２４）を８．１部得た。
【００２９】
以下に、測定より得られたＩＲ吸収スペクトルおよび１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的なピークを示す。
ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ）：１６４６，１５９４，１５０８，１３１８，１２７７，１１７４
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣＬ３，４０℃）：δ＝７．６３（ｄ，４Ｈ），７．１１（ｄ，８Ｈ），７．０４（ｄ，８Ｈ），６．９３（ｄ，４Ｈ），２．３３（ｓ、１２Ｈ）
【００３０】
本発明の電子写真感光体の電荷発生層に含有させる電荷発生物質としては、高い感度を有する点で、フタロシアニン顔料、アゾ顔料が好ましく、その中でも、フタロシアニン顔料がより好ましい。
【００３１】
フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニンや、金属フタロシアニンが挙げられ、これらは軸配位子や置換基を有してもよい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、ガリウムフタロシアニンは、ゴースト現象が生じやすい一方で、優れた感度を有するので、本発明が有効に作用し、好ましい。
【００３２】
さらに、オキシチタニウムフタロシアニン、ガリウムフタロシアニンの中でも、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００３３】
その中でも、ブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００３４】
さらにその中でも、ブラッグ角２θ±０．２°の７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有し、かつ２８．１°に最も強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００３５】
本発明の電子写真感光体は、感光層として、電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する。電荷発生層および電荷輸送層は、どちらが上層（表面側）であってもよいが、電荷発生層が下層（支持体側）であることがより好ましい。
【００３６】
支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）であることが好ましい。具体的には、アルミニウムやステンレスなどの金属製の支持体や、表面に導電性皮膜を設けた金属、プラスチック、紙製の支持体が挙げられる。また、支持体の形状としては、例えば、円筒状、フィルム状などが挙げられる。
【００３７】
支持体と感光層（電荷輸送層、電荷発生層）との間には、バリア機能や接着機能を持つ下引き層（中間層）を設けることもできる。
【００３８】
下引き層は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわ、ゼラチンなどの樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された下引き層用塗布液を支持体または後述の導電層上に塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００３９】
下引き層の膜厚は、０．３〜５．０μｍであることが好ましい。
【００４０】
また、支持体と下引き層との間には、支持体の表面のムラや欠陥の被覆、干渉縞の抑制を目的とした導電層を設けることもできる。
【００４１】
導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物粒子などの導電性粒子を結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製された導電層用塗布液を支持体上に塗布し、得られた塗膜を乾燥／硬化させることによって形成することができる。
【００４２】
導電層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００４３】
電荷発生層は、上記アミン化合物および電荷発生物質を結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製された電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００４４】
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．３μｍであることがより好ましい。
【００４５】
電荷発生層における上記アミン化合物の含有量は、電荷発生層の全質量に対して０．０５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、電荷発生層における上記アミン化合物の含有量は、電荷発生物質に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
また、電荷発生層における電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００４６】
電荷発生層に含有される上記アミン化合物は、非晶質であっても結晶質であってもよい。また、上記アミン化合物を２種類以上組み合わせて用いることもできる。
【００４７】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
【００４８】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００４９】
電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜２５μｍであることがより好ましい。
【００５０】
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。
【００５１】
電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物が好ましい。
【００５２】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体などの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。
【００５３】
各層用の塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などが挙げられる。
【００５４】
感光層（電荷発生層、電荷輸送層）上には、感光層を保護することを目的として、保護層を設けてもよい。
【００５５】
保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺや変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された保護層用塗布液を感光層上に塗布し、得られた塗膜を乾燥／硬化させることによって形成することができる。塗膜を硬化させる場合には、加熱、電子線、紫外線によって硬化させることができる。
保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。
【００５６】
また、保護層には、導電性粒子、紫外線吸収剤、フッ素原子含有樹脂粒子などの潤滑性粒子を含有させてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化スズ粒子などの金属酸化物粒子が挙げられる。
【００５７】
図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
１は円筒状（ドラム状）の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
【００５８】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【００５９】
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【００６０】
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００６１】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６２】
像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
【００６３】
本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）または単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
【００６５】
〔実施例１〕
１０質量％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
【００６６】
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍ）上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【００６７】
次に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体５部をメタノール７０部／ブタノール２５部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が１μｍの下引き層を形成した。
【００６８】
次に、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、例示化合物（１）（製品コード：１５９４０００５０、アクロス  オルガニクス（株）製）０．２部、および、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１時間分散処理し、これに酢酸エチル２５０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【００６９】
次に、下記式（４）で示される化合物（電荷輸送物質）１０部、
【化６】
0005734093.tif 000007
および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、円筒状（ドラム状）の実施例１の電子写真感光体を作製した。
【００７０】
〔実施例２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）の使用量を０．２部から０．１部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作製した。
【００７１】
〔実施例３〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）の使用量を０．２部から１．０部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作製した。
【００７２】
〔実施例４〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を例示化合物（２）（製品コード：Ｂ１２７５、東京化成工業（株）製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。
【００７３】
〔実施例５〕
実施例４において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（２）の使用量を０．２部から０．１部に変更した以外は、実施例４と同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。
【００７４】
〔実施例６〕
実施例４において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（２）の使用量を０．２部から０．０３部に変更した以外は、実施例４と同様にして実施例６の電子写真感光体を作製した。
【００７５】
〔実施例７〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を例示化合物（３）（製品コード：Ｂ１２１２、東京化成工業（株）製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７の電子写真感光体を作製した。
【００７６】
〔実施例８〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を例示化合物（４）（製品コード：Ｂ１４３３、東京化成工業（株）製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例８の電子写真感光体を作製した。
【００７７】
〔実施例９〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を例示化合物（５）（製品コード：Ｄ２５６１、東京化成工業（株）製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例９の電子写真感光体を作製した。
【００７８】
〔実施例１０〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を上記合成例で得られた例示化合物（２４）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１０の電子写真感光体を作製した。
【００７９】
〔実施例１１〕
実施例１と同様にして支持体上に導電層、下引き層および電荷発生層を形成した。
次に、下記式（５）で示される化合物（電荷輸送物質）１０部、
【化７】
0005734093.tif 000008
および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン１００部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、実施例１１の電子写真感光体を作製した。
【００８０】
〔実施例１２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用したＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部を、ブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶１０部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１２の電子写真感光体を作製した。
【００８１】
〔比較例１〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
【００８２】
〔比較例２〕
実施例１２において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を使用しなかった以外は、実施例１２と同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
【００８３】
〔比較例３〕
実施例１２において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を下記式（６）で示されるビスアゾ顔料３部
【化８】
0005734093.tif 000009
に変更した以外は、実施例１２と同様にして比較例３の電子写真感光体を作製した。
【００８４】
〔比較例４〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（製品コード：１２６２１７、シグマアルドリッチ社製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４の電子写真感光体を作製した。
【００８５】
〔比較例５〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を４，４’−ジアミノベンゾフェノン（製品コード：３７８２５９、シグマアルドリッチ社製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５の電子写真感光体を作製した。
【００８６】
〔比較例６〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部を３，３’−ジニトロベンゾフェノン（製品コード：Ｄ１６８８、東京化成工業（株）製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例６の電子写真感光体を作製した。
【００８７】
〔比較例７〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部をビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メタン（製品コード：Ｂ０４８３、東京化成工業（株）製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例７の電子写真感光体を作製した。
【００８８】
〔比較例８〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際に使用した例示化合物（１）０．２部をベンゾフェノン（製品コード：Ｂ００８３、東京化成工業（株）製）０．２部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例８の電子写真感光体を作製した。
【００８９】
〔実施例１〜１２および比較例１〜８の評価〕
実施例１〜１２および比較例１〜８の電子写真感光体について、明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。
評価用の電子写真装置としては、反転現像方式のレーザービームプリンター（商品名レーザージェット４０００、ヒューレットパッカード社製）を使用した。
【００９０】
まず、２３℃／５５％ＲＨの常温常湿環境下で、初期の明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。その後、同環境下で１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久試験直後および耐久試験１５時間後での明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。常温常湿環境下における評価結果を表１に示す。
【００９１】
次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに１５℃／１０％ＲＨの低温低湿環境下で３日間放置した後、初期の明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。そして、同環境下で１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久試験直後および耐久試験１５時間後での明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。低温低湿環境下における評価結果を表２に示す。
【００９２】
なお、通紙耐久試験は、１分間に４枚プリントできる間欠モードで、０．５ｍｍ幅のラインを縦１０ｍｍおきに印字する条件で行った。
【００９３】
また、ゴースト画像評価の方法は、以下のようにした。
５ｍｍ角の黒四角パターンを円筒状の電子写真感光体１周の任意数だけ印字し、その後、全面ハーフトーン画像（１ドット１スペースのドット密度の画像）および全面白画像を印字した。
ゴースト画像評価のサンプリングは、評価用の電子写真装置の現像ボリュームのＦ５（濃度の中心値）モードおよびＦ９（濃度薄い）モード（ゴーストがより見えやすいモード）で各々実施した。評価は目視で行い、ゴーストの程度で下記のようにランク（ゴーストランク）付けした。
ランク１：いずれのモードでもゴーストは見えない。
ランク２：一方のモードでゴーストがうっすら見える。
ランク３：いずれのモードでもゴーストがうっすら見える。
ランク４：いずれのモードでもゴーストが見える。
ランク５：いずれのモードでもゴーストがはっきり見える。
なお、ランク３、４、５は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
【００９４】
【表１】
0005734093.tif 000010
【００９５】
【表２】
0005734093.tif 000011
【符号の説明】
【００９６】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
0005734093.tif 000015