(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する固形状油性クレンジング化粧料。
（Ａ）融点が６０〜１２０℃である炭化水素油  化粧料全量中に５〜１５質量％
（Ｂ）エステル油を液状油全量に対して４５〜９０質量％含有し、かつ、前記エステル油が、炭素数８〜２０の一価の高級脂肪酸と炭素数２〜２０の一価のアルコールのエステル油及び炭素数８〜１２の直鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル油から選択される１種又は２種以上を、エステル油全量に対して８０質量％以上含有する液状油
（Ｃ）ＨＬＢ値が５〜１３のノニオン性界面活性剤  化粧料全量中に５〜３０質量％
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成物中における含有質量比（Ｂ／Ａ）が、４〜１８である請求項１に記載の固形状油性クレンジング化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）成分中のエステル油が、エステル油全量に対して、炭素数８〜２０の一価の高級脂肪酸と炭素数２〜２０の一価のアルコールのエステル油及び炭素数８〜１２の直鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル油から選択される１種又は２種以上を９０質量％以上含有する請求項１又は２に記載の固形状油性クレンジング化粧料。
【請求項４】
（Ｂ）成分中のエステル油が、（Ｂ１）炭素数８〜２０の一価の高級脂肪酸と炭素数２〜２０の一価のアルコールのエステル油と、（Ｂ２）炭素数８〜１２の直鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル油とを含み、（Ｂ１）と（Ｂ２）の含有質量比率が２：１〜１：２である請求項１〜３のいずれか１項記載の固形状油性クレンジング化粧料。
【請求項５】
（Ｂ）成分中のエステル油が、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、イソパルミチン酸エチルヘキシル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル及びトリ（カプリル・カプリン）酸グリセリルから選択される１種又は２種以上を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の固形状油性クレンジング化粧料。
【請求項６】
（Ｂ）成分中のエステル油が、（Ｂ１）パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル及びイソパルミチン酸エチルヘキシルから選択される１種又は２種以上と、（Ｂ２）トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル及びトリ（カプリル・カプリン）酸グリセリルから選択される１種又は２種以上を含有する請求項４に記載の固形状油性クレンジング化粧料。
【請求項７】
（Ｃ）成分が、ＨＬＢ値が７〜１２．５のノニオン性界面活性剤である請求項１〜６のいずれか１項に記載の固形状油性クレンジング化粧料。
【請求項８】
（Ａ）成分が、融点が７０〜１１０℃である炭化水素油である請求項１〜７のいずれか１項に記載の固形状油性クレンジング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形の油性クレンジング化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、耐水、耐油性に優れたメイクアップ化粧料が開発され、化粧持ちが著しく向上している。そのため、メイクアップ化粧料とのなじみが良く、汚れ落ちに優れた油性クレンジング化粧料が用いられている。この油性クレンジング化粧料のうち、液状油をベースとした液状油性クレンジング化粧料は、メイクアップ化粧料とのなじみが特に優れ、クレンジング効果が高いことが知られている。しかしながら、液状油性クレンジング化粧料は、粘度が低く、使用時のたれ落ちや、メイクアップ化粧料となじませる時のマッサージがしにくいという問題があった。また、使用中の塗擦動作が直接肌に伝わりやすく、肌への負担又は刺激が強く感じられるという問題もあった。
【０００３】
そこで、液状油性クレンジング化粧料のたれ落ちを改善するために、油ゲル化剤を用いて液状油を増粘させた油性クレンジング化粧料が提案されている（特許文献１、２参照）。しかしながら、これらのクレンジング化粧料は、洗浄後にべたつき感が強く感じられ、塗擦により粘度が低くなり、たれ落ちの問題が生じる場合があった。
【０００４】
また、高融点の固形油と液状油と非イオン性界面活性剤を併用することで、固形化したクレンジング化粧料も提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１３６１１４号公報
【特許文献２】特開２００５−１９４２９０号公報
【特許文献３】特開２００１−２１３７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらのクレンジング化粧料は、たれ落ちこそしにくいものの、メイクアップ化粧料とのなじみが悪く、クレンジング効果も十分でないという問題があった。
【０００７】
従って、本発明は、クレンジング化粧料のたれ落ちがなく、塗擦による肌への負担が少ない固形の油性クレンジング化粧料でありながら、メイクアップ化粧料とのなじみ性が良く、汚れ落ちに優れ、かつ洗浄後のさっぱり感に優れる固形状油性クレンジング化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者は、固形でありながら、メイクアップ化粧料とのなじみ性が良く、汚れ落ちに優れ、かつ洗浄後のさっぱり感に優れる油性クレンジング化粧料を開発すべく種々検討した結果、特定の融点を有する固形の炭化水素油と、液状油と、特定のＨＬＢのノニオン性界面活性剤を含有する固形状油性クレンジング化粧料において、液状油中のエステル油含有量を３５質量％以上とすることにより、メイクアップ化粧料とのなじみが良く、クレンジング効果に優れ、さらに洗浄後のさっぱり感など使用感も向上することを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とする固形状油性クレンジング化粧料を提供するものである。
（Ａ）融点が６０〜１２０℃である炭化水素油  化粧料全量中に５〜１５質量％
（Ｂ）エステル油を液状油全量に対して３５質量％以上含有する液状油
（Ｃ）ＨＬＢ値が５〜１３のノニオン性界面活性剤  化粧料全量中に５〜３０質量％
【発明の効果】
【００１０】
本発明の固形状油性クレンジング化粧料は、固形であることから、クレンジング化粧料のたれ落ちがなく、塗擦による肌への負担が少ない。また、メイクアップ化粧料とのなじみ性が良く、汚れ落ちに優れる。さらに洗浄後のさっぱり感に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いられる（Ａ）炭化水素油は、成型性と経時安定性の点から、融点が６０〜１２０℃である炭化水素油であり、好ましくは融点が７０〜１１０℃である炭化水素油である。
具体的には、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレン共重合体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、合成ワックス、フィッシャートロプシュワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス等の炭化水素が挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
【００１２】
前記（Ａ）成分の化粧料全量中における含有量は、使用感、とれやすさの点から、５〜１５質量％であり、好ましくは７〜１２質量％、さらに好ましくは７〜１０質量％である。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｂ）液状油としては、常温（２５℃）で流動性を有する油剤であれば、特に制限されない。例えば、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、オクタン酸セチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸２−ヘキシルデシル、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、リンゴ酸ジイソステアリル、イソプロピルミリステート、２−オクチルドデシルオレエート、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキシルパルミテート、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、ドデシルオレエート、オレイン酸オレイル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、コハク酸２−エチルヘキシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、セバチン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリグリセリン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、コハク酸ジオクチル、フッ素変性エステル油、トリオクタノイン、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等のエステル油；アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油等の動植物油；α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、ポリブテン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、アミノ変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリコーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニウム塩変���シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等のシリコーン油；オレイン酸、トール油脂肪酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ホホバアルコール等の高級アルコールなどが挙げられる。
【００１４】
本発明においては、（Ｂ）液状油全量に対してエステル油を３５質量％以上含有させることが必要であり、好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは４５〜９０質量％、最も好ましくは５５〜８５質量％含有させる。当該範囲内であれば、メイクアップ化粧料とのなじみがよく、成型性、保存安定性が良好となり、マッサージ時の摩擦感が少なく、洗浄後のさっぱり感に優れる。
【００１５】
これらの液状油のうち好ましくは、メイクアップ化粧料とのなじみがよく、汚れ落ちに優れる点から、エステル油としては、（Ｂ１）一価の高級脂肪酸と一価のアルコールのエステル油及び（Ｂ２）炭素数８〜１２の直鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル油から選択される１種又は２種以上を含有することが好ましく、特に液状油中のエステル油全量に対して、（Ｂ１）一価の脂肪酸と一価の高級アルコールのエステル油及び（Ｂ２）炭素数８〜１２の直鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル油から選択される１種又は２種以上を８０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは９０質量％以上である。
【００１６】
（Ｂ１）一価の高級脂肪酸と一価のアルコールのエステル油としては、例えば炭素数８〜２０の脂肪酸と炭素数２〜２０のアルコールのエステル油が挙げられ、具体的には２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸エチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、イソノナン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、イソパルミチン酸エチルヘキシル等が挙げられ、市場での入手のしやすさ、使用感の点から、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、イソパルミチン酸エチルヘキシルが好ましい。また、炭素数８〜１２の直鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル油としては、例えば、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、天然のヤシ油等の植物油が挙げられ、メイクなじみ、使用感の点から、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリルが好ましい。
【００１７】
（Ｂ１）一価の高級脂肪酸と一価のアルコールのエステル油と、（Ｂ２）炭素数８〜１２の直鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル油とを併用する場合には、これらの液状油中の含有質量比率［（Ｂ１）：（Ｂ２）］は、２：１〜１：２、好ましくは３：２〜２：３の範囲であれば、メイクアップ化粧料のなじみやすさ、汚れ落ちに優れる。
【００１８】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成物中における含有質量比（Ｂ／Ａ）が、４〜１８であることが好ましく、より好ましくは５〜１３であり、さらに好ましくは７〜１１である。当該範囲内であれば、たれ落ちがなく、とれやすく、成型性にも優れる。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｃ）成分はＨＬＢ値が５〜１３のノニオン性界面活性剤であり、好ましくはＨＬＢ値が７〜１２．５のノニオン性界面活性剤である。ノニオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。
【００２０】
具体的には、ステアリン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ：５．０）、オレイン酸ポリグリセリル−２（ＨＬＢ：５．５）、トリイソステアリン酸グリセリル−２（ＨＬＢ：５．５）、ステアリン酸ポリグリセリル−４（ＨＬＢ：６．０）、オレイン酸ポリグリセリル−４（ＨＬＢ：６．０）、トリステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：７．５）、トリオレイン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：７．０）、パルミチン酸ソルビタン（ＨＬＢ：６．７）、イソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：５．０）、ＰＥＧ−５水添ヒマシ油（ＨＬＢ：６．０）、ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油（ＨＬＢ：６．５）、セテス−２（ＨＬＢ：８．０）、ステアレス−２（ＨＬＢ：８．０）、オレス−２（ＨＬＢ：７．５）、ベヘネス−５（ＨＬＢ：７．０）、（Ｃ１２−１４）パレス−３（ＨＬＢ：８．０）、ジ（Ｃ１２−１５）パレス−２リン酸（ＨＬＢ：６．５）、トリ（Ｃ１２−１５）パレス−２リン酸（ＨＬＢ：７．０）、ジ（Ｃ１２−１５）パレス−６リン酸（ＨＬＢ：８．０）、トリステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（ＨＬＢ：５．０）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（ＨＬＢ：５．０）、トリオレイン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（ＨＬＢ：５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ−３グリセリル（ＨＬＢ：６．０）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（ＨＬＢ：７．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル（ＨＬＢ：８．０）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（ＨＬＢ：８．０）、カプリン酸ポリグリセリン（ＨＬＢ：９．５）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル（ＨＬＢ：１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（ＨＬＢ：１２）などが挙げられる。
【００２１】
これらのうち好ましくは、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルであり、さらに好ましくはトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルである。特に、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルのエチレンオキシド付加モル数は、１０〜３０モルのものがさらに好ましい
【００２２】
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性バランス；Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、一般に界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であり、グリフィン法により容易に求めることができる。
【００２３】
前記（Ｃ）成分の化粧料全量中における含有量は、水洗時の洗い流しやすさ、水洗後のさっぱり感の点から、５〜３０質量％であり、好ましくは５〜２０質量％、さらに好ましくは８〜１５質量％である。
【００２４】
本発明の固形状油性クレンジング化粧料には、前記の必須成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、モンタンワックス、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、コメヌカロウ等のロウ類、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、トリオクタデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、硬化ヒマシ油等の固形油脂、粉体、油ゲル化剤、保湿剤、植物エキス、ビタミン類、酸化防止剤、防菌防腐剤、紫外線吸収剤、消炎剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、香料等を配合することができる。
【００２５】
本発明の固形クレンジング化粧料の剤形は、常温（２５℃）、常圧（１気圧）で流動性のないクレンジング化粧料であり、その形状は、棒状、板状及び容器への流し込み成型したもの等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。油性とは、化粧料中に実質的に水を含有していないものであり、好ましくは化粧料全量に対して、水の含有量が３質量％未満であり、より好ましくは１％質量未満である。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。尚、各成分の量は、質量％である。
また、実施例７は参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。
【００２７】
実施例１〜１０及び比較例１〜７
下記表１に示す組成の固形クレンジング化粧料を調製した。それらをメイクアップ化粧料とのなじみやすさ、たれ落ちやすさ、汚れ落ち、使用感（塗擦刺激の有無、洗浄後のさっぱり感の良さ）及び安定性に関して、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
（メイクアップ化粧料とのなじみやすさ）
（１）官能試験
２０名のパネラーを用いて、実施例及び比較例で示したクレンジング化粧料を使用して、「メイクアップ化粧料とのなじみやすさ」「たれ落ち」「汚れ落ち」「マッサージ時の摩擦感」「洗浄後のさっぱり感」について官能評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が１５名以上〕
○：良好      〔良いと答えた被験者が１０名以上１５名未満〕
△：やや悪い  〔良いと答えた被験者が５名以上１０名未満〕
×：悪い      〔良いと答えた被験者が５名未満〕
【００２９】
（２）成型性試験
実施例及び比較例のクレンジング化粧料を１００ｇのプラスチック製ジャー容器に入れて静置し、６時間後に視覚判定により、下記の基準で評価を行った。
＜評価基準＞
◎：表面凹凸がなく、目立った傷がない
○：表面に凹凸がなく、側面にひびが見られる
△：表面に僅かに凹凸が見られる
×：表面に明らかに凹凸が見られる
【００３０】
（３）保存安定性試験
実施例及び比較例のクレンジング化粧料を１００ｇのプラスチック製ジャー容器に入れて密封し、往復恒温槽（５℃〜３５℃のサイクル恒温槽）に２ヶ月保存後、視覚判定及び実際の使用により、下記の基準で評価を行った。
＜評価基準＞
◎：外観の変化が全くなく、香りや使用性の変化もない。
○：外観の変化はほとんどなく、香りや使用性に若干の変化を感じる。
△：僅かに発汗等が認められ、香りや使用性に変化を感じる。
×：明らかに発汗等が認められ、香りや使用性に明らかな変化を感じる。
【００３１】
【表１】
0005779377.tif 000002
【００３２】
【表２】
0005779377.tif 000003
【００３３】
（製造方法）
Ａ．表１の成分（１）〜（３）を９５〜１００℃で混合溶解する。
Ｂ．Ａを容器に流し込み、冷却固化して固形状油性クレンジング化粧料を得た。
【００３４】
表１より明らかなように、本発明の必須成分を配合した実施例はいずれも優れた性能を示していた。一方、本発明の必須成分を１つでも欠く比較例のクレンジング化粧料は、いずれかの点で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３５】
以下に、本発明の処方例を示す。いずれも、使用感、成型性、保存安定性に優れた効果を期待できる固形状油性クレンジング化粧料である。
【００３６】
処方例１                                                                配合量
（Ａ）パラフィンワックス                                                  ４．０
合成ワックス                                                        ２．０
マイクロクリスタリンワックス                                        ３．０
（Ｂ）水添ポリデセン                                                    ２５．０
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン                            ３０．０
パルミチン酸エチルへキシル                                          残  部
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン                              ５．０
ホホバ油                                                            ０．２
カロットオイル                                                      ０．２
マカデミアナッツ油                                                  ０．２
（Ｃ）トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル  （ＨＬＢ８．０）      １０．０
メトキシケイヒ酸エチルへキシル                                      適  量
香料                                                                適  量
【００３７】
処方例２                                                                配合量
（Ａ）セレシンワックス                                                    ５．０
パラフィンワックス                                                  ５．０
（Ｂ）流動パラフィン                                                    ２０．０
イソノナン酸イソデシル                                            ２５．０
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン                              残  部
（Ｃ）カプリン酸ポリグリセリン（ＨＬＢ９．５）                          １１．０
ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル    適  量
メトキシケイヒ酸エチルへキシル                                      適  量
トコフェロール                                                      適  量
色素                                                                適  量
香料                                                                適  量
【００３８】
上記処方例での香料の組成を表３に示す。
【００３９】
【表３】
0005779377.tif 000004