(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（１）：ＣＨ（Ｒ１）（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ２）ｐ（Ｘ１）３−ｐ〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０は、ハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は連結基を表す。Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１はハロゲン原子を表し、ｐは０〜３の整数を表す。〕で表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、
式（２）：Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ４）ｑ（Ｘ２）３−ｑ（式中、Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表し、ｑは０〜３の整数を表す。）で表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種、及び
式（３）：Ｓｉ（ＯＲ５）ｒ（Ｘ３）４−ｒ（式中、Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ３はハロゲン原子を表し、ｒは０〜４の整数を表す。）で表されるシラン化合物（３）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物であって、
前記シラン化合物（１）とシラン化合物（２）とシラン化合物（３）とを、モル比で［シラン化合物（１）＋シラン化合物（２）］：［シラン化合物（３）］＝１００：１７〜１００：８５となる割合で含有するもの
を縮合させて得られるシラン化合物共重合体、
（Ｂ）エポキシ化合物、
（Ｃ）３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、及び、メチル−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物から選ばれる硬化剤
（Ｄ）カルボキシル基を有する脂環式酸無水物
を含有し、
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の含有割合が、（Ａ）と〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕との質量比で、（Ａ）：〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕＝１００：２〜１００：５５であることを特徴とする光素子固定材用組成物。
【請求項２】
さらに、酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の光素子固定材用組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の光素子固定材用組成物を、光素子用封止剤として使用する方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の光素子固定材用組成物を、光素子用接着剤として使用する方法。
【請求項５】
光素子が、請求項１又は２に記載の光素子固定材用組成物の硬化物によって封止されてなる光素子封止体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性及び耐熱性に優れ、高い接着力を有する硬化物が得られる光素子固定材用組成物、該組成物を光素子用接着剤又は光素子用封止剤として使用する方法、並びに、光素子封止体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光素子には、半導体レーザー（ＬＤ）等の各種レーザーや発光ダイオード（ＬＥＤ）等の発光素子、受光素子、複合光素子、光集積回路等がある。近年においては、発光のピーク波長がより短波長である青色光や白色光の光素子が開発され広く使用されている。このような発光のピーク波長の短い発光素子の高輝度化が飛躍的に進み、これに伴い光素子の発熱量がさらに大きくなっていく傾向にある。
【０００３】
光素子は、通常、光素子固定材用組成物の硬化物によって封止された光素子封止体として用いられる。
ところが、上述のように、近年における光素子の高輝度化に伴い、光素子固定材用組成物の硬化物が、より高いエネルギーの光や光素子から発生するより高温の熱に長時間さらされ、劣化してクラックが発生したり、剥離したりするという問題が生じた。
【０００４】
この問題を解決するべく、特許文献１〜４において、ポリシルセスキオキサン化合物を主成分とする光素子固定材用組成物が提案されている。
しかしながら、特許文献１〜４に記載されたポリシルセスキオキサン化合物を主成分とする光素子固定材用組成物の硬化物であっても、十分な接着力を保ちつつ、耐熱性及び透明性を得るのは困難な場合があった。
【０００５】
また、光素子封止用に用いる組成物として、特許文献５には、脂環式エポキシ樹脂を用いたエポキシ樹脂組成物が、特許文献６には、ポリチオール化合物を含有するエポキシ樹脂組成物が提案されている。
しかしながら、これらの組成物を用いる場合であっても、暴露時間が長期に及ぶと、経時変化に伴う十分な耐光劣化性を満足することができなかったり、接着力が低下したりするという問題があった。
従って、耐熱性、透明性により優れ、高い接着力を有する硬化物が得られる光素子固定材用組成物の開発が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３５９９３３号公報
【特許文献２】特開２００５−２６３８６９号公報
【特許文献３】特開２００６−３２８２３１号公報
【特許文献４】特開２００７−５６１４６号公報
【特許文献５】特開平７−３０９９２７号公報
【特許文献６】特開２００９−００１７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、耐熱性、透明性に優れ、高い接着力を有する硬化物が得られる光素子固定材用組成物、その使用方法、及び光素子封止体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）特定のシラン化合物共重合体、（Ｂ）エポキシ化合物、（Ｃ）硬化剤、及び（Ｄ）硬化触媒を特定の割合で含有する組成物は、長期にわたって優れた透明性、耐熱性を保ちつつ、高温においても高い接着力を有する光素子固定材となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして本発明の第１によれば、下記〔１〕〜〔３〕の光素子固定材用組成物が提供される。
【００１０】
〔１〕（Ａ）式（１）：ＣＨ（Ｒ１）（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ２）ｐ（Ｘ１）３−ｐ〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０は、ハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は連結基を表す。Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１はハロゲン原子を表し、ｐは０〜３の整数を表す。〕で表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、
式（２）：Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ４）ｑ（Ｘ２）３−ｑ（式中、Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表し、ｑは０〜３の整数を表す。）で表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種、及び
式（３）：Ｓｉ（ＯＲ５）ｒ（Ｘ３）４−ｒ（式中、Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ３はハロゲン原子を表し、ｒは０〜４の整数を表す。）で表されるシラン化合物（３）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物であって、
前記シラン化合物（１）とシラン化合物（２）とシラン化合物（３）とを、モル比で［シラン化合物（１）＋シラン化合物（２）］：［シラン化合物（３）］＝１００：１５〜１００：８５となる割合で含有するもの
を縮合させて得られるシラン化合物共重合体、
（Ｂ）エポキシ化合物、
（Ｃ）硬化剤、並びに
（Ｄ）硬化触媒
を含有する光素子固定材用組成物。
【００１１】
〔２〕前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の含有割合が、（Ａ）と〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕との質量比で、（Ａ）：〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕＝１００：２〜１００：５５であることを特徴とする〔１〕に記載の光素子固定材用組成物。
〔３〕さらに、酸化防止剤を含むことを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の光素子固定材用組成物。
【００１２】
本発明の第２によれば、下記〔４〕、〔５〕の、本発明の光素子固定材用組成物を使用する方法が提供される。
〔４〕〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の光素子固定材用組成物を、光素子用封止剤として使用する方法。
〔５〕〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の光素子固定材用組成物を、光素子用接着剤として使用する方法。
【００１３】
本発明の第３によれば、下記〔６〕の、光素子封止体が提供される。
〔６〕光素子が、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の光素子固定材用組成物の硬化物によって封止されてなる光素子封止体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光素子固定材用組成物によれば、用いる光素子が、発光ピークが短波長であって、高輝度のものであっても、光素子から発生する高エネルギーの光や高熱によって着色して透明性が低下したりすることがなく、長期にわたって優れた透明性を有し、かつ、高温においても高い接着力を有する光素子固定材を得ることができる。
本発明の光素子固定材用組成物は、特に、光素子用接着剤、及び光素子用封止剤として好適に使用することができる。
本発明の光素子封止体は、本発明の光素子固定剤用組成物の硬化物によって封止されてなるため、耐熱性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を、１）光素子固定材用組成物、２）光素子固定材用組成物の使用方法、及び、３）光素子封止体、に項分けして詳細に説明する。
１）光素子固定材用組成物
本発明の光素子固定材用組成物は、
（Ａ）式（１）：ＣＨ（Ｒ１）（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ２）ｐ（Ｘ１）３−ｐで表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、
式（２）：Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ４）ｑ（Ｘ２）３−ｑで表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種、及び、式（３）：Ｓｉ（ＯＲ５）ｒ（Ｘ３）４−ｒで表されるシラン化合物（３）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物であって、
前記シラン化合物（１）とシラン化合物（２）とシラン化合物（３）とを、モル比で［シラン化合物（１）＋シラン化合物（２）］：［シラン化合物（３）］＝１００：１５〜１００：８５となる割合で含有するもの
を縮合させて得られるシラン化合物共重合体、
（Ｂ）エポキシ化合物、
（Ｃ）硬化剤、並びに
（Ｄ）硬化触媒
を含有することを特徴とする。
【００１６】
（Ａ）シラン化合物共重合体
本発明の光素子固定材用組成物は、（Ａ）成分として、特定のシラン化合物共重合体（以下、「シラン化合物共重合体（Ａ）」ということがある。）を含有する。
本発明に用いるシラン化合物共重合体（Ａ）は、式（１）：ＣＨ（Ｒ１）（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ２）ｐ（Ｘ１）３−ｐで表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、式（２）：Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ４）ｑ（Ｘ２）３−ｑで表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種、及び、式（３）：Ｓｉ（ＯＲ５）ｒ（Ｘ３）４−ｒで表されるシラン化合物（３）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物を縮合させて得られるものである。
【００１７】
（ｉ）シラン化合物（１）
シラン化合物（１）は、式（１）：ＣＨ（Ｒ１）（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ２）ｐ（Ｘ１）３−ｐで表される化合物である。シラン化合物（１）を用いることにより、硬化後においても透明性、接着力が良好なシラン化合物共重合体を得ることができる。
【００１８】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６（以下、Ｃ１〜６と略すことがある）のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
Ｒ１のＣ１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
【００１９】
Ｘ０は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；又は式：ＯＧで表される基；を表す。
【００２０】
Ｇは水酸基の保護基を表す。水酸基の保護基としては、特に制約はなく、水酸基の保護基として知られている公知の保護基が挙げられる。例えば、アシル系の保護基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等のシリル系の保護基；メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、１−エトキシエチル基、テトラヒドロピラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−２−イル基等のアセタール系の保護基；ｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル系の保護基；メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、アリル基、トリフェニルメチル基、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、フルオレニル基、トリチル基、ベンズヒドリル基等のエーテル系の保護基；等が挙げられる。これらの中でも、Ｇとしては、アシル系の保護基が好ましい。
【００２１】
アシル系の保護基は、具体的には、式：−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６で表される基である。式中、Ｒ６は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等のＣ１〜６アルキル基；又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【００２２】
Ｒ６の置換基を有していてもよいフェニル基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基等のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；が挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、Ｘ０としては、入手容易性、及び、高い接着力を有する固定材が得られることから、塩素原子、式：ＯＧ’で表される基（式中、Ｇ’はアシル系の保護基を表す。）、及びシアノ基が好ましく、塩素原子、アセトキシ基及びシアノ基がより好ましく、アセトキシ基が特に好ましい。
【００２４】
Ｄは単結合又は連結基を表す。
連結基としては、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい（アルキレン基、アルケニレン基、又はアルキニレン基）と置換基を有していてもよいアリーレン基との組み合わせ等が挙げられる。
【００２５】
置換基を有していてもよいアルキレン基のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等のＣ１〜１０のアルキレン基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルケニレン基のアルケニレン基としては、ビニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基等のＣ２〜１０のアルキレン基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルキニレン基のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアリーレン基のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、２，６−ナフチレン基等が挙げられる。
【００２６】
前記アルキレン基、アルケニレン基、及びアルキニレン基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
【００２７】
前記アリーレン基の置換基としては、シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；等が挙げられる。
これらの置換基は、アルキレン基又はアリーレン基の任意の位置に結合していてよく、同一若しくは相異なって複数個が結合していてもよい。
【００２８】
置換基を有していてもよい（アルキレン基、アルケニレン基、又はアルキニレン基）と置換基を有していてもよいアリーレン基との組み合わせとしては、前記置換基を有していてもよい（アルキレン基、アルケニレン基、又はアルキニレン基）の少なくとも一種と、前記置換基を有していてもよいアリーレン基の少なくとも一種とが直列に結合した基が挙げられる。具体的には、下記式で表される基が挙げられる。
【００２９】
【化１】
0005779431.tif 000002
【００３０】
これらの中でも、Ｄとしては、高い接着力を有する固定材が得られることから、Ｃ１〜６のアルキレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。
【００３１】
Ｒ２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜６のアルキル基を表す。
【００３２】
Ｘ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を表す。
ｐは０〜３の整数を表す。
ｐが２以上のとき、ＯＲ２同士は同一であっても相異なっていてもよい。また、（３−ｐ）が２以上のとき、Ｘ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
【００３３】
シラン化合物（１）の具体例としては、クロロメチルトリメトキシシラン、ブロモメチルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリプロポキシシラン、２−ブロモエチルトリブトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリプロポキシシラン、３−クロロプロピルトリブトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリエトキシシラン、３−ブロモプロピルトリプロポキシシラン、３−ブロモプロピルトリブトキシシラン、３−フルオロプロピルトリメトキシシラン、３−フルオロプロピルトリエトキシシラン、３−フルオロプロピルトリプロポキシシラン、３−フルオロプロピルトリブトキシシラン、３−アイオドプロピルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、４−クロロブチルトリプロポキシシラン、５−クロロペンチルトリプロポキシシラン、２−クロロプロピルトリメトキシシラン、ｏ−（２−クロロエチル）フェニルトリプロポキシシラン、ｍ−（２−クロロエチル）フェニルトリメトキシシラン、ｐ−（２−クロロエチル）フェニルトリエトキシシラン、ｐ−（２−フルオロエチル）フェニルトリメトキシシラン等の、Ｘ０がハロゲン原子であるトリアルコキシシラン化合物類；
【００３４】
クロロメチルトリクロロシラン、ブロモメチルブロモジメトキシシラン、２−クロロエチルジクロロメトキシシラン、２−ブロモエチルジクロロエトキシシラン、３−クロロプロピルトリクロロシラン、３−クロロプロピルトリブロモシラン、３−クロロプロピルジクロロメトキシシラン、３−クロロプロピルジクロロエトキシシラン、３−クロロプロピルクロロジメトキシシラン、３−クロロプロピルクロロジエトキシシラン、３−ブロモプロピルジクロロエトキシシラン、３−ブロモプロピルトリブロモシラン、３−ブロモプロピルトリクロロシラン、３−ブロモプロピルクロロジメトキシシラン、３−フルオロプロピルトリクロロシラン、３−フルオロプロピルクロロジメトキシシラン、３−フルオロプロピルジクロロメトキシシラン、３−フルオロプロピルクロロジエトキシシラン、３−アイオドプロピルトリクロロシラン、４−クロロブチルクロロジエトキシシラン、３−クロロ−ｎ−ブチルクロロジエトキシシラン等の、Ｘ０がハロゲン原子であるハロゲノシラン化合物類；
【００３５】
シアノメチルトリメトキシシラン、シアノメチルトリエトキシシラン、１−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリプロポキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリプロポキシシラン、３−シアノプロピルトリブトキシシラン、４−シアノブチルトリメトキシシラン、５−シアノペンチルトリメトキシシラン、２−シアノプロピルトリメトキシシラン、２−（シアノメトキシ）エチルトリメトキシシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルトリメトキシシラン、ｏ−（シアノメチル）フェニルトリプロポキシシラン、ｍ−（シアノメチル）フェニルトリメトキシシラン、ｐ−（シアノメチル）フェニルトリエトキシシラン、ｐ−（２−シアノエチル）フェニルトリメトキシシラン等の、Ｘ０がシアノ基であるトリアルコキシシラン化合物類；
【００３６】
シアノメチルトリクロロシラン、シアノメチルブロモジメトキシシラン、２−シアノエチルジクロロメトキシシラン、２−シアノエチルジクロロエトキシシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン、３−シアノプロピルトリブロモシラン、３−シアノプロピルジクロロメトキシシラン、３−シアノプロピルジクロロエトキシシラン、３−シアノプロピルクロロジメトキシシラン、３−シアノプロピルクロロジエトキシシラン、４−シアノブチルクロロジエトキシシラン、３−シアノ−ｎ−ブチルクロロジエトキシシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルトリクロロシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルブロモジエトキシシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルジクロロプロポキシシラン、ｏ−（２−シアノエチル）フェニルトリクロロシラン、ｍ−（２−シアノエチル）フェニルメトキシジブロモシラン、ｐ−（２−シアノエチル）フェニルジメトキシクロロシラン、ｐ−（２−シアノエチル）フェニルトリブロモシラン等の、Ｘ０がシアノ基であるハロゲノシラン化合物類；
【００３７】
３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリプロポキシシラン、３−アセトキシプロピルトリブトキシシラン、３−プロピオニルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−プロピオニルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリブトキシシラン、２−トリメチルシリルオキシエチルトリメトキシシラン、３−トリエチルシリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロピルトリプロポキシシラン、３−（２−テトラヒドロフラニルオキシ）プロピルトリブトキシシラン、３−メトキシメチルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メトキシエトキシメチルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（１−エトキシエチルオキシ）プロピルトリプロポキシシラン、３−（ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−ｔ−ブトキシプロピルトリメトキシシラン、３−ベンジロキシプロピルトリエトキシシラン、３−トリフェニルメトキシプロピルトリエトキシシラン等の、Ｘ０が前記式：ＯＧで表される基であるトリアルコキシシラン化合物類；
【００３８】
３−アセトキシプロピルトリクロロシラン、３−アセトキシプロピルトリブロモシラン、３−アセトキシプロピルジクロロメトキシシラン、３−アセトキシプロピルジクロロエトキシシラン、３−アセトキシプロピルクロロジメトキシシラン、３−アセトキシプロピルクロロジエトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリクロロシラン、３−トリメチルシリルオキシプロピルクロロジメトキシシラン、３−トリエチルシリルオキシプロピルジクロロメトキシシラン、３−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロピルクロロジエトキシシラン、３−（２−テトラヒドロフラニルオキシ）プロピルジクロロエトキシシラン、３−メトキシメチルオキシプロピルトリブロモシラン、３−メトキシエトキシメチルオキシプロピルトリクロロシラン、３−（１−エトキシエチルオキシ）プロピルクロロジメトキシシラン、３−ｔ−ブトキシカルボニルオキシプロピルジクロロメトキシシラン、３−ｔ−ブトキシプロピルクロロジエトキシシラン、３−トリフェニルメトキシプロピルジクロロエトキシシラン、３−ベンジロキシプロピルトリブロモシラン等の、Ｘ０が前記式：ＯＧで表される基であるハロゲノシラン化合物類；等が挙げられる。
これらのシラン化合物（１）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
これらの中でも、シラン化合物（１）としては、より優れた接着性を有する接着剤が得られることから、Ｘ０がハロゲン原子であるトリアルコキシシラン化合物類、Ｘ０がシアノ基であるトリアルコキシシラン化合物類、又はＸ０が前記式：ＯＧで表される基であるトリアルコキシシラン化合物類が好ましく、３−クロロプロピル基を有するトリアルコキシシラン化合物類、２−シアノアルキル基を有するトリアルコキシシラン化合物類、３−アセトキシプロピル基を有するトリアルコキシシラン化合物類がより好ましく、３−アセトキシプロピル基を有するトリアルコキシシラン化合物類がさらに好ましい。
【００４０】
（ｉｉ）シラン化合物（２）
シラン化合物（２）は、式（２）：Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ４）ｑ（Ｘ２）３−ｑで表される化合物である。
式中、Ｒ３は、Ｃ１〜２０アルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｒ３のＣ１〜２０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ３の置換基を有していてもよいフェニル基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ３の置換基を有していてもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−メトキシフェニル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ４は、前記Ｒ２と同様のＣ１〜６アルキル基を表す。
Ｘ２は、前記Ｘ１と同様のハロゲン原子を表す。
ｑは０〜３のいずれかの整数を表す。
ｑが２以上のとき、ＯＲ４同士は同一であっても相異なっていてもよい。また、（３−ｑ）が２以上のとき、Ｘ２同士は同一であっても相異なっていてもよい。
【００４４】
シラン化合物（２）の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｉ−オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、メチルジメトキシエトキシシラン、メチルジエトキシメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン化合物類；
メチルクロロジメトキシシラン、メチルジクロロメトキシシラン、メチルジクロロメトキシシラン、メチルクロロジエトキシシラン、エチルクロロジメトキシシラン、エチルジクロロメトキシシラン、ｎ−プロピルクロロジメトキシシラン、ｎ−プロピルジクロロメトキシシラン等のアルキルハロゲノアルコキシシラン化合物類；
メチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、エチルトリクロロシラン、エチルトリブロモシラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン等のアルキルトリハロゲノシラン化合物類；
【００４５】
フェニルトリメトキシシラン、４−メトキシフェニルトリメトキシシラン、２−クロロフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、２−メトキシフェニルトリエトキシシラン、フェニルジメトキシエトキシシラン、フェニルジエトキシメトキシシラン等の置換基を有していてもよいフェニルトリアルコキシシラン化合物類；
フェニルクロロジメトキシシラン、フェニルジクロロメトキシシラン、フェニルクロロメトキシエトキシシラン、フェニルクロロジエトキシシラン、フェニルジクロロエトキシシラン等の置換基を有していてもよいフェニルハロゲノアルコキシシラン化合物類；
フェニルトリクロロシラン、フェニルトリブロモシラン、４−メトキシフェニルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、２−エトキシフェニルトリクロロシラン、２−クロロフェニルトリクロロシラン等の置換基を有していてもよいフェニルトリハロゲノシラン化合物；が挙げられる。
これらのシラン化合物（２）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
これらの中でも、シラン化合物（２）としては、より優れた接着性を有する接着剤が得られることから、フェニルトリアルコキシシラン化合物類が好ましい。
【００４７】
（ｉｉｉ）シラン化合物（３）
シラン化合物（３）は、式（３）：Ｓｉ（ＯＲ５）ｒ（Ｘ３）４−ｒで表される化合物である。シラン化合物（３）を用いることにより、高い硬度を有する硬化物を得ることができる。
【００４８】
式中、Ｒ５は、前記Ｒ２と同様のＣ１〜６アルキル基を表す。
Ｘ３は、Ｘ１と同様のハロゲン原子を表す。
ｒは０〜４のいずれかの整数を表す。
ｒが２以上のとき、ＯＲ５は同一であっても相異なっていてもよい。また、（４−ｒ）が２以上のとき、Ｘ３は同一であっても相異なっていてもよい。
【００４９】
シラン化合物（３）の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラｓ−ブトキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、トリエトキシメトキシシラン等の式（３）においてｒが４であるシラン化合物；
トリメトキシクロロシラン、トリメトキシブロモシラン、トリメトキシフルオロシラン、トリエトキシクロロシラン、トリエトキシブロモシラン、トリイソプロピルクロロシラン、トリｎ−プロピルブロモシラン等の式（３）においてｒが３であるシラン化合物；
ジメトキシジクロロシラン、ジエトキシジクロロシラン、ジｎ−プロポキシジクロロシラン、ジイソプロポキシジクロロシラン、ジｔ−ブトキシジクロロシラン、ジメトキシジブロモシラン、ジエトキシジブロモシラン、ジｎ−プロポキシジブロモシラン、ジイソプロポキシジブロモシラン、ジｔ−ブトキシジブロモシラン等の式（３）においてｒが２であるシラン化合物；
【００５０】
メトキシトリクロロシラン、エトキシトリクロロシラン、ｎ−プロポキシトリクロロシラン、イソプロポキシトリクロロシラン、ｔ−ブトキシトリクロロシラン、メトキシトリブロモシラン、エトキシトリブロモシラン、ｎ−プロポキシトリブロモシラン、イソプロポキシトリブロモシラン、ｔ−ブトキシトリブロモシラン等の式（３）においてｒが１であるシラン化合物；
テトラフルオロシラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、テトラアイオドシラン、トリクロロブロモシラン、ジクロロジブロモシラン、クロロトリブロモシラン等の式（３）においてｒが０であるシラン化合物；等が挙げられる。
【００５１】
シラン化合物（３）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５２】
これらの中でも、シラン化合物（３）としては、より優れた接着性を有する接着剤が得られることから、ｒが４であるシラン化合物が好ましい。
【００５３】
（ｉｖ）シラン化合物共重合体
シラン化合物共重合体（Ａ）は、前記シラン化合物（１）の少なくとも一種、シラン化合物（２）の少なくとも一種、及びシラン化合物（３）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物を縮合させて得られる。
【００５４】
シラン化合物の混合物としては、シラン化合物（１）、シラン化合物（２）及びシラン化合物（３）のみからなる混合物であっても、さらに、本発明の目的を阻害しない範囲で、シラン化合物（１）、シラン化合物（２）及びシラン化合物（３）に加えて、その他のシラン化合物をさらに含む混合物であってもよいが、シラン化合物（１）、シラン化合物（２）及びシラン化合物（３）のみからなる混合物が好ましい。
【００５５】
シラン化合物（１）、シラン化合物（２）及びシラン化合物（３）の使用割合は、［シラン化合物（１）＋シラン化合物（２）］：［シラン化合物（３）］のモル比で、１００：１５〜１００：８５であり、１００：１７〜１００：７０がより好ましく、１００：１９〜１００：５５が特に好ましい。
【００５６】
また、シラン化合物（１）とシラン化合物（２）の使用割合は、本発明の目的とする光素子固定剤用組成物を得る観点から、［シラン化合物（１）］：［シラン化合物（２）］のモル比で、２０：８０〜８０：２０であるのが好ましい。
【００５７】
前記シラン化合物の混合物を縮合させる方法としては、特に制限はないが、シラン化合物（１）、シラン化合物（２）、シラン化合物（３）、及び所望によりその他のシラン化合物の溶媒溶液に、所定量の触媒を添加し、所定温度で撹拌する方法が挙げられる。
【００５８】
用いる触媒は、酸触媒及び塩基触媒のいずれであってもよい。
酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；メタンスルホン酸、トリフルロロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸；等が挙げられる。
【００５９】
塩基触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、アニリン、ピコリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、イミダゾール等の有機塩基；水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム等の有機塩水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコラート；水素化ナトリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の金属炭酸水素塩；等が挙げられる。
【００６０】
触媒の使用量は、前記シラン化合物の混合物に含まれるシラン化合物の総モル量に対して、通常、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、好ましくは１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％の範囲である。
【００６１】
用いる溶媒は、シラン化合物の種類等に応じて、適宜選択することができる。例えば、水；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
これらの中でも、水、芳香族炭化水素類、及びこれらの混合溶媒が好ましく、水とトルエンの混合溶媒が特に好ましい。水とトルエンを用いる場合、水とトルエンの比率（容積比）は、好ましくは１：９〜９：１、より好ましくは７：３〜３：７である。
【００６３】
溶媒の使用量は、溶媒１リットルあたり、シラン化合物の総モル量が、通常０．１ｍｏｌ〜１０ｍｏｌ、好ましくは０．５ｍｏｌ〜１０ｍｏｌとなる量である。
【００６４】
シラン化合物を縮合（反応）させるときの温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲、好ましくは２０℃〜１００℃の範囲である。反応温度があまりに低いと縮合反応の進行が不十分となる場合がある。一方、反応温度が高くなりすぎるとゲル化抑制が困難となる。反応は、通常３０分から２０時間で完結する。
【００６５】
反応終了後は、酸触媒を用いた場合は、反応溶液に炭酸水素ナトリウム等のアルカリ水溶液を添加することにより、塩基触媒を用いた場合は、反応溶液に塩酸等の酸を添加することにより中和を行い、その際に生じる塩をろ別又は水洗等により除去し、目的とするシラン化合物共重合体を得ることができる。
【００６６】
本発明に用いるシラン化合物共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０００〜３０，０００、好ましくは１，５００〜６，０００の範囲である。重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
また、シラン化合物共重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０〜３．０好ましくは１．１〜２．０の範囲である。
シラン化合物共重合体（Ａ）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６７】
（Ｂ）エポキシ化合物
本発明の光素子固定材用組成物は、（Ｂ）成分としてエポキシ化合物を含有する。
本発明の光素子固定材用組成物は、（Ｂ）成分を含有するため、耐熱性に優れる光素子固定材を得ることができる。
【００６８】
エポキシ化合物としては、分子内にエポキシ基を有する化合物であればよいが、本発明においては、エポキシ基を２個以上有する化合物が好ましい。
【００６９】
エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、レゾルシノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビフェニルなどのフェノール類のグリシジルエーテル；ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのアルコール類のグリシジルエーテル；フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸などのカルボン酸のグリシジルエステル；炭素−炭素二重結合を有する脂環式構造を含む化合物の該二重結合を酸化することによりエポキシが導入された、いわゆる脂環式エポキシ化合物；
【００７０】
グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、アクリル酸変性エポキシ樹脂、リン含有エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ＤＰＰ（ジ−ｎ−ペンチルフタレート）型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、含ケイ素エポキシ樹脂、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル、多塩基酸のポリグリシジルエステルなどのエポキシ樹脂；及びこれらのハロゲン化物（臭素化エポキシ樹脂等）や核水素添加物等のエポキシ樹脂；等が挙げられる。
これらは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
これらの中でも、高温においても高い接着力を有する固定材が得られる観点から、脂環式エポキシ化合物を用いるのが好ましい。
脂環式エポキシ化合物としては、分子内に脂環式構造を有し、エポキシ環を２個以上有する化合物が挙げられる。脂環式構造としては、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造、シクロアルキン構造などが挙げられる。
【００７２】
脂環式エポキシ化合物の具体例としては、下記式（ａ）で表される３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド等が挙げられる。これらの中でも、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルが特に好ましい。
【００７３】
【化２】
0005779431.tif 000003
【００７４】
（Ｃ）硬化剤
本発明の光素子固定材用組成物は、（Ｃ）成分として、硬化剤（以下、「硬化剤（Ｃ）」ということがある。）を含む。本発明の光素子固定材用組成物は（Ｃ）成分を含有するため、耐熱性に優れる光素子固定材を得ることができる。
【００７５】
硬化剤（Ｃ）としては、エポキシ化合物（Ｂ）と反応しうる官能基を分子中に有する化合物であれば特に限定されない。例えば、脂肪族アミン系硬化剤、脂環式アミン系硬化剤、第２級もしくは第３級アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素アミン錯塩、イミダゾール化合物、脂環式酸無水物等が挙げられる。
硬化剤は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７６】
これらの中でも、耐熱性に優れる光素子固定材が得られることから、脂環式酸無水物が好ましい。
脂環式酸無水物は、分子内に、環式構造を有する酸無水物である。脂環式構造としては、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造、シクロアルキン構造などが挙げられる。
脂環式酸無水物としては、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−無水物等が挙げられる。
これらの中でも、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましく、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物が特に好ましい。
【００７７】
（Ｄ）硬化触媒
本発明の光素子固定材用組成物は、（Ｄ）成分として、硬化触媒（以下、「硬化触媒（Ｄ）」ということがある。）を含む。本発明の光素子固定材用組成物は、前記（Ｂ）、（Ｃ）成分に加えて（Ｄ）成分を含むため、より耐熱性に優れる光素子固定材を得ることができる。
【００７８】
硬化触媒（Ｄ）としては、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類；テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド等の４級ホスホニウム塩；ジメチルベンジルアミン等の３級アミン類；４級アンモニウム塩；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等の双環式アミジン類及びその誘導体；２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類；カルボキシル基を有する脂環式酸無水物；等が挙げられる。
これらは、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
本発明においては、前記硬化剤（Ｃ）として脂環式酸無水物を用いる場合、硬化触媒（Ｄ）としてはカルボキシル基を有する脂環式酸無水物を用いるのが好ましい。このような組合せで用いることにより、高温においてもより高い接着力を有する光素子固定材を得ることができる。
【００８０】
カルボキシル基を有する脂環式酸無水物は、前記脂環式酸無水物の脂環式構造の任意の位置にカルボキシル基が置換した化合物である。
脂環式構造に置換するカルボキシル基の数や置換位置は特に限定されない。
【００８１】
なかでも、ヘキサヒドロ無水フタル酸にカルボキシル基が置換した、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−酸無水物、シクロヘキサン−１，２，３−トリカルボン酸−１，２−酸無水物が好ましく、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−酸無水物が特に好ましい。この化合物には、立体異性体が存在し得るが、いずれの異性体であってもよく、異性体混合物であってもよい。
【００８２】
本発明の光素子固定材用組成物においては、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の含有割合が、（Ａ）と〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕との質量比で、（Ａ）：〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕＝１００：２〜１００：５５であるのが好ましく、１００：６〜１００：４５であるのがさらに好ましく、１００：９〜１００：３５であるのが特に好ましい。
【００８３】
このような割合で（Ａ）〜（Ｄ）成分を用いることにより、長期にわたって透明性、耐熱性により優れ、高温においても高い接着力を有する硬化物が得られる光素子固定材用組成物を得ることができる。
【００８４】
また、本発明の光素子固定材用組成物は、前記（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を、（Ｂ）と〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕の質量比で、（Ｂ）：〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕＝９５：５〜４０：６０の割合で含有することが好ましく、（Ｃ）と（Ｄ）成分を、（Ｃ）と（Ｄ）の質量比で、（Ｃ）：（Ｄ）＝９５：５〜７０：３０の割合で含有することが好ましい。
【００８５】
本発明の光素子固定材用組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、さらに他の成分を含有させてもよい。
他の成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、希釈剤等が挙げられる。
【００８６】
酸化防止剤は、加熱時の酸化劣化を防止するために添加される。
酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
【００８７】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、ビス［２−ｔ−ブチル−６−メチル−４−｛２−（オクタデシルオキシカルボニル）エチル｝フェニル］ヒドロゲンホスファイト等のホスファイト類；９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のオキサホスファフェナントレンオキサイド類；が挙げられる。
【００８８】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール類；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等のビスフェノール類；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェノール等の高分子型フェノール類；が挙げられる。
【００８９】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【００９０】
これら酸化防止剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、本発明の光素子固定材用組成物は、（Ｂ）成分を含有しているため、特に酸化防止剤がなくても、加熱時の酸化劣化は起きにくい。酸化防止剤の使用量は、シラン化合物共重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常０〜１０重量部である。
【００９１】
紫外線吸収剤は、得られる固定材の耐光性を向上させる目的で添加される。
紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸類；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛（２’−ヒドロキシ−３’，３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル］ブチルマロネート等のヒンダードアミン類；等が挙げられる。
【００９２】
これらの紫外線吸収剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
紫外線吸収剤の使用量は、シラン化合物共重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常０〜１０重量部である。
【００９３】
光安定剤は、得られる固定材の耐光性を向上させる目的で添加される。
光安定剤としては、例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝］等のヒンダードアミン類等が挙げられる。
【００９４】
これらの光安定剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
光安定剤の使用量は、シラン化合物共重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常０〜１０重量部である。
【００９５】
希釈剤は、得られる固定材用組成物の粘度を調整するため添加される。
希釈剤としては、例えば、グリセリンジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、アルキレンジグリシジルエーテル、ポリグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、メチル化ビニルシクロヘキセンジオキサイド等が挙げられる。
これらの希釈剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９６】
本発明の光素子固定材用組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び、所望により他の成分を所定割合で配合して、公知の方法により混合、脱泡することにより得ることができる。
【００９７】
以上のようにして得られる本発明の光素子固定材用組成物によれば、用いる光素子が、発光ピークが短波長であって、高輝度のものであっても、光素子から発生する高エネルギーの光や高熱によって着色して透明性が低下したりすることがなく、長期にわたって優れた透明性を有し、かつ、高温においても高い接着力を有する硬化物を得ることができる。
よって、本発明の光素子固定材用組成物は、後述するように、光素子用接着剤、光素子用封止剤として好適に用いることができる。
【００９８】
本発明の光素子固定材用組成物の硬化物は、高い接着力を有する。本発明の光素子固定材用組成物の硬化物が高い接着力を有することは、例えば、次のように接着力を測定し、それが高いことから確認することができる。シリコンチップのミラー面に光素子固定材用組成物を塗布し、塗布面を被着体（銀メッキ銅板）の上に載せ圧着し、加熱処理して硬化させる。これを、予め所定温度（例えば、２５℃、１００℃）に調節したボンドテスターの測定ステージ上に３０秒間放置し、被着体から２０μｍの高さの位置より、接着面に対し水平方法（せん断方向）に応力をかけ、試験片と被着体との接着力を測定する。
【００９９】
本発明の光素子固定材用組成物の硬化物の２５℃における接着力は、通常９０Ｎ／２ｍｍ□以上、好ましくは９５Ｎ／２ｍｍ□以上である。
また、本発明の光素子固定材用組成物の硬化物は、１００℃という高温に置かれた場合であっても、高い接着力を有する。本発明の光素子固定材用組成物の硬化物の１００℃における接着力は、通常５０Ｎ／２ｍｍ□以上、好ましくは５５Ｎ／２ｍｍ□以上である。
本発明の光素子固定材用組成物の硬化物の１００℃における接着力は、２５℃における接着力の５０％以上であることが好ましい。
【０１００】
本発明の光素子固定材用組成物の硬化物は透明性に優れる。本発明の光素子固定材用組成物の硬化物の波長４５０ｎｍでの光透過率は、通常８５％以上、好ましくは８９％以上である。
また、本発明の光素子固定材用組成物の硬化物が長期にわたって耐熱性に優れることは、例えば、高温下に長時間置かれた場合であっても、透明性が大きく低下しないことから確認することができる。
本発明の光素子固定材用組成物の硬化物は、１５０℃の加熱下に３００時間置かれた後の波長４５０ｎｍでの光透過率が、加熱前の光透過率（初期透過率）に比して、８５％以上のものであることが好ましい。
【０１０１】
２）光素子固定材用組成物の使用方法
本発明の第２は、本発明の光素子固定材用組成物を、光素子用接着剤又は光素子用封止剤として使用する方法である。
光素子としては、ＬＥＤ、ＬＤ等の発光素子、受光素子、複合光素子、光集積回路等が挙げられる。
【０１０２】
〈光素子用接着剤〉
本発明の光素子固定材用組成物は、光素子用接着剤として好適に使用することができる。
光素子を接着するための主な基板材料としては、ソーダライムガラス、耐熱性硬質ガラス等のガラス類；セラミックス；鉄、銅、アルミニウム、金、銀、白金、クロム、チタン及びこれらの金属の合金、ステンレス（ＳＵＳ３０２、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３０９等）等の金属類；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、アクリル樹脂、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ガラスエポキシ樹脂等の合成樹脂；等が挙げられる。
【０１０３】
本発明の光素子固定材用組成物を光素子用接着剤として使用する方法としては、接着の対象とする材料（光素子とその基板等）の一方又は両方の接着面に該組成物を塗布し、圧着した後、加熱硬化させ、接着の対象とする材料同士を強固に接着させる方法が挙げられる。
【０１０４】
加熱硬化させる際の加熱温度は、用いる光素子固定材用組成物等にもよるが、通常、１００〜２００℃である。加熱時間は、通常１０分から２０時間、好ましくは３０分から１０時間である。
【０１０５】
〈光素子用封止剤〉
本発明の光素子固定材用組成物は、光素子封止体の封止剤として好適に用いることができる。
本発明の光素子固定材用組成物を光素子用封止剤として使用する方法としては、例えば、該組成物を所望の形状に成形して、光素子を内包した成形体を得た後、そのものを加熱硬化させることにより光素子封止体を製造する方法等が挙げられる。
本発明の光素子固定材用組成物を所望の形状に成形する方法としては、特に限定されるものではなく、通常のトランスファー成形法や、注型法等の公知のモールド法を採用できる。
【０１０６】
加熱硬化する際の加熱温度は、用いる光素子固定材用組成物等にもよるが、通常、１００〜２００℃である。加熱時間は、通常１０分から２０時間、好ましくは３０分から１０時間である。
【０１０７】
得られる光素子封止体は、本発明の光素子固定材用組成物を用いているので、光素子に、白色や青色発光ＬＥＤ等の、発光のピーク波長が４００〜４９０ｎｍと短波長のものを用いても、熱や光により着色劣化することがない透明性、耐熱性に優れるものである。
【０１０８】
３）光素子封止体
本発明の光素子封止体は、光素子が、本発明の光素子固定材用組成物の硬化物によって封止されてなるものである。
本発明の光素子封止体は、例えば、本発明の、光素子固定材用組成物を光素子用封止材として使用する方法により製造することができる。
【０１０９】
本発明の光素子封止体は、光素子を本発明の光素子固定材用組成物の硬化物を用いて封止しているので、光素子に、白色や青色発光ＬＥＤ等の、発光のピーク波長が３５０〜４９０ｎｍと短波長のものを用いても、熱や光により着色劣化することがなく、耐熱性に優れるものである。
【実施例】
【０１１０】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【０１１１】
（重量平均分子量測定）
製造例で得たシラン化合物共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、標準ポリスチレン換算値とし、以下の装置及び条件にて測定した。
【０１１２】
装置名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー社製
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌ２０００ＨＸＬ
溶媒：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出器：示差屈折計
【０１１３】
（ＩＲスペクトルの測定）
製造例で得たシラン化合物共重合体のＩＲスペクトルは、以下の装置を使用して測定した。
フーリエ変換赤外分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ１００、パーキンエルマー社製）
【０１１４】
（製造例１）
５００ｍｌのナス型フラスコに、シラン化合物（１）として３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン（アヅマックス社製）（以下、「ＡｃＴＭＳ」と記載する。）１４．２２ｇ（６４ｍｍｏｌ）、シラン化合物（２）としてフェニルトリメトキシシラン（東京化成工業社製）（以下、「ＰｈＴＭＳ」と記載する。）１９．０４ｇ（９６ｍｍｏｌ）、シラン化合物（３）としてテトラエトキシシラン（東京化成工業社製）（以下、「ＴＥＯＳ」と記載する。）１３．３３ｇ（６４ｍｍｏｌ）、並びに、溶媒としてトルエン２２４ｍｌ及び蒸留水１１２ｍｌを仕込んだ後、全容を攪拌しながら、触媒としてリン酸（関東化学社製）０．４０ｇ（４．０８ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１６時間攪拌を継続した。
【０１１５】
反応終了後、反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて中和した。しばらく静置した後、トルエン及び水を除去し、残留物を蒸留水にて２回洗浄した。得られた残留物を酢酸エチル２００ｍｌに溶解させ、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別後、ろ液を多量のｎ−ヘキサン中に滴下して沈殿させ、沈殿物をデカンテーションにより分離した。得られた沈殿物をメチルエチルケトンに溶解して回収し、エバポレーターで溶媒を減圧留去し、真空乾燥することにより、シラン化合物共重合体（Ａ１）２１．６ｇを得た。
【０１１６】
シラン化合物共重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５１であった。
【０１１７】
シラン化合物共重合体（Ａ１）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：７００ｃｍ−１，７４２ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＯ：１７３８ｃｍ−１
【０１１８】
（製造例２）
製造例１において、シラン化合物（３）としてのＴＥＯＳの使用量を、６．６７ｇ（３２ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ２）を１９．８ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５０であった。
【０１１９】
シラン化合物共重合体（Ａ２）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９９ｃｍ−１，７４１ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＯ：１７３８ｃｍ−１
【０１２０】
（製造例３）
製造例１において、シラン化合物（３）としてのＴＥＯＳの使用量を、２０．００ｇ（９６ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ３）を２２．９ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５１であった。
【０１２１】
シラン化合物共重合体（Ａ２）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９９ｃｍ−１，７４２ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＯ：１７３７ｃｍ−１
【０１２２】
（製造例４）
製造例１において、シラン化合物（３）としてのＴＥＯＳの使用量を、２６．６６ｇ（１２８ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ４）を２４．５ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７９であった。
【０１２３】
シラン化合物共重合体（Ａ４）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：７００ｃｍ−１，７４１ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＯ：１７３８ｃｍ−１
【０１２４】
（製造例５）
製造例１において、シラン化合物（１）としてのＡｃＴＭＳを使用せず、シラン化合物（２）としてのＰｈＴＭＳの使用量を３１．７３ｇ（１６０ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ５）を２０．８ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ５）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３８であった。
【０１２５】
シラン化合物共重合体（Ａ５）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９７ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３３ｃｍ−１
【０１２６】
（製造例６）
製造例１において、シラン化合物（１）としてのＡｃＴＭＳの使用量を３５．５５ｇ（１６０ｍｍｏｌ）とし、シラン化合物（２）としてのＰｈＴＭＳを使用しない以外は、製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ６）を２４．１ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ６）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４３であった。
【０１２７】
シラン化合物共重合体（Ａ６）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｏ：１１０５ｃｍ−１，−ＣＯ：１７３９ｃｍ−１
【０１２８】
（製造例７）
製造例１において、シラン化合物（３）としてのＴＥＯＳを使用しない以外は、製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ７）を１８．８ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ７）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７１であった。
【０１２９】
シラン化合物共重合体（Ａ７）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９９ｃｍ−１，７４１ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＯ：１７３８ｃｍ−１
【０１３０】
（製造例８）
製造例１において、シラン化合物（２）としてのＰｈＴＭＳの使用量を１５．８７ｇ（８０ｍｍｏｌ）とし、シラン化合物（３）としてのＴＥＯＳを使用せず、さらに、シラン化合物（１）のＡｃＴＭＳ１４．２２ｇ（６４ｍｍｏｌ）の代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（下記第１表中、「ＧｌｙＴＭＳ」と記載する。）を１８．８９ｇ（８０ｍｍｏｌ）用いた以外は、製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ８）を１９．０ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ８）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８２であった。
【０１３１】
シラン化合物共重合体（Ａ８）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：７００ｃｍ−１，７４２ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，エポキシ基：１２５４ｃｍ−１
【０１３２】
（製造例９）
５００ｍｌのナス型フラスコに、シラン化合物（１）として２−シアノエチルトリメトキシシラン（アズマックス社製）（以下、「ＣＮＴＭＳ」と記載する。）３．７５ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）、シラン化合物（２）としてＰｈＴＭＳ  ９．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）、シラン化合物（３）としてＴＥＯＳ  ５．９４ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）、並びに、溶媒としてアセトン１２０ｍｌ、及び、蒸留水３０ｍｌを仕込んだ後、全容を攪拌しながら、触媒としてリン酸（関東化学社製）０．１５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１６時間攪拌を継続した。
【０１３３】
反応終了後、エバポレーターにて５０ｍｌまで濃縮し、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて中和した。しばらく静置した後、水を除去し、有機層を蒸留水にて２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別後、ろ液をエバポレーターにて５０ｍｌまで濃縮し、これを多量のｎ‐ヘキサン中に滴下して再沈殿させ、沈殿物をデカンテーションにより分離した。得られた沈殿物をメチルエチルケトンに溶解して回収し、エバポレーターで溶媒を減圧留去し、真空乾燥することにより、シラン化合物重合体（Ａ９）１７．３ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ９）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６２であった。
【０１３４】
シラン化合物重合体（Ａ９）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＮ：２２５９ｃｍ−１
【０１３５】
（製造例１０）
製造例９において、ＣＮＴＭＳの使用量を、４．４ｇ（２５ｍｍｏｌ）とし、ＰｈＴＭＳの使用量を、１１．６ｇ（５８．３ｍｍｏｌ）とし、ＴＥＯＳの使用量を３．５ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例９と同様にして、シラン化合物重合体（Ａ１０）１５．２ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ１０）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．４５であった。
【０１３６】
シラン化合物重合体（Ａ１０）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＮ：２２５９ｃｍ−１
【０１３７】
（製造例１１）
製造例９において、ＣＮＴＭＳの使用量を１．９ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）とし、ＰｈＴＭＳの使用量を１２．０ｇ（６０．７ｍｍｏｌ）とし、ＴＥＯＳの使用量を６．０ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例９と同様にして、シラン化合物重合体（Ａ１１）１４．９ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ１１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．３９であった。
【０１３８】
シラン化合物重合体（Ａ１１）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＮ：２２５９ｃｍ−１
【０１３９】
（製造例１２）
製造例９において、ＣＮＴＭＳの使用量を２．２ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）とし、ＰｈＴＭＳの使用量を１４．０ｇ（７０．８ｍｍｏｌ）とし、ＴＥＯＳの使用量を３．５ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例９と同様にして、シラン化合物重合体（Ａ１２）１４．９ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ１２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５７であった。
【０１４０】
シラン化合物重合体（Ａ１２）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＮ：２２５９ｃｍ−１
【０１４１】
（製造例１３）
製造例９において、シラン化合物（１）としてのＣＮＴＭＳの代わりに、クロロプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業社製）（以下、「ＣｌＴＭＳ」と記載する。）４．２５ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を使用し、ＰｈＴＭＳの使用量を９．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）とし、ＴＥＯＳの使用量を５．９４ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例９と同様にして、シラン化合物重合体（Ａ１３）１５．０ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ１３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．９８であった。
【０１４２】
シラン化合物重合体（Ａ１３）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，Ｃ−Ｃｌ：１４４５ｃｍ−１
【０１４３】
（製造例１４）
製造例１３において、ＣｌＴＭＳの使用量を４．９６ｇ（２５ｍｍｏｌ）とし、ＰｈＴＭＳの使用量を１１．６ｇ（５８．３ｍｍｏｌ）とし、ＴＥＯＳの使用量を３．５ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例１３と同様にして、シラン化合物重合体（Ａ１４）１４．６ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ１４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．４６であった。
【０１４４】
シラン化合物重合体（Ａ１４）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，Ｃ−Ｃｌ：１４４５ｃｍ−１
【０１４５】
（製造例１５）
製造例１３において、ＣｌＴＭＳの使用量を２．１２ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）とし、ＰｈＴＭＳの使用量を１２．０ｇ（６０．７ｍｍｏｌ）とし、ＴＥＯＳの使用量を６．０ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例１３と同様にして、シラン化合物重合体（Ａ１５）１５．３ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ１５）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．３５であった。
【０１４６】
シラン化合物重合体（Ａ１５）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，Ｃ−Ｃｌ：１４４５ｃｍ−１
【０１４７】
（製造例１６）
製造例１３において、ＣｌＴＭＳの使用量を２．４８ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）とし、ＰｈＴＭＳの使用量を１４．０ｇ（７０．８ｍｍｏｌ）とし、ＴＥＯＳの使用量を３．５ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とした以外は、製造例１３と同様にして、シラン化合物重合体（Ａ１６）１５．４ｇを得た。
シラン化合物重合体（Ａ１６）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．８６であった。
【０１４８】
シラン化合物重合体（Ａ１６）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，Ｃ−Ｃｌ：１４４５ｃｍ−１
【０１４９】
（実施例１）
製造例１で得たシラン化合物共重合体（Ａ１）１０ｇに、エポキシ化合物（Ｂ）として３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（シグマアルドリッチ社製）０．１５ｇ、硬化剤（Ｃ）として、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物（東京化成社製）０．１３５ｇ、及び、硬化触媒（Ｄ）として、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−酸無水物（三菱瓦斯化学社製）０．０１５ｇを加え、全容を十分に混合、脱泡（１２０℃、真空）し、光素子固定材用組成物（１）を得た。
【０１５０】
（実施例２〜２３）
シラン化合物共重合体（Ａ）の種類、並びに、シラン化合物共重合体（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、及び硬化触媒（Ｄ）の使用割合を、下記第１表に示すものとし、実施例１と同様にして、光素子固定材用組成物（２）〜（２３）を得た。
なお、実施例５においては、酸化防止剤として、リン系酸化防止剤（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（チバ・ジャパン社製）０．００３ｇを添加した。
【０１５１】
（比較例１〜９）
シラン化合物共重合体（Ａ）の種類、並びに、シラン化合物共重合体（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、及び硬化触媒（Ｄ）の使用割合を、下記第１表に示すものとし、実施例１と同様にして、光素子固定材用組成物（１ｒ）〜（９ｒ）を得た。
【０１５２】
【表１】
0005779431.tif 000004
【０１５３】
実施例１〜２３及び比較例１〜９で得た光素子固定材用組成物の硬化物につき、下記のようにして、接着力、初期透過率及び加熱後透過率を測定し、接着耐熱性、初期透明性、耐熱性（加熱後透明性）を評価した。
【０１５４】
（接着力試験）
２ｍｍ角のシリコンチップのミラー面に、光素子固定材用組成物のそれぞれを厚さが約２μｍになるよう塗布し、塗布面を被着体（銀メッキ銅板）の上に載せ圧着した。その後、１８０℃で２時間加熱処理して硬化させて試験片付被着体を得た。この試験片付被着体を、予め所定温度（２５℃、１００℃）に加熱したボンドテスター（シリーズ４０００、デイジ社製）の測定ステージ上に３０秒間放置し、被着体から５０μｍの高さの位置より、スピード２００μｍ／ｓで接着面に対し水平方法（せん断方向）に応力をかけ、２５℃及び１００℃における、試験片と被着体との接着力を測定した（Ｎ／２ｍｍ□）。測定結果を下記第２表に示す。
【０１５５】
接着力試験において、１００℃における接着力が、２５℃における接着力の５０％以上である場合を「○」、５０％未満である場合を「×」と評価した（高温下接着力）。但し、２５℃における接着力が５０Ｎ／２ｍｍ□以下の場合は、評価対象から外した。評価結果を下記第２表に示す。
【０１５６】
（初期透過率の測定）
光素子固定材用組成物のそれぞれを、長さ２５ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ１ｍｍとなるように鋳型に流し込み、１４０℃で６時間加熱して硬化させ、試験片をそれぞれ作製した。得られた試験片につき、分光光度計（ＭＰＣ−３１００、島津製作所社製）にて、波長４５０ｎｍの初期透過率（％）を測定した。測定結果を下記第２表に示す。
【０１５７】
初期透過率測定において、４５０ｎｍの透過率が８５％以上の場合を「○」、８５％未満の場合を「×」と評価した（初期透明性）。評価結果を下記第２表に示す。
【０１５８】
（加熱後の透過率の測定）
初期透過率を測定した各試験片を１５０℃のオーブンに３００時間投入し、再度、波長４５０ｎｍの透過率（％）を測定した。測定結果を下記第２表に示す。参考値として、オーブンに１００時間投入後の透過率の測定結果も、下記第２表に併せて示す。
【０１５９】
３００時間加熱後の透過率が、初期透過率の８５％以上であれば「○」、８５％未満であれば「×」と評価した〔耐熱性（加熱後透明性）〕。評価結果を下記第２表に示す。
【０１６０】
【表２】
0005779431.tif 000005
【０１６１】
第２表から、実施例１〜２３の光素子固定材用組成物１〜２３の硬化物は、２５℃において９７．９Ｎ／２ｍｍ□以上の高い接着力を有し、高温（１００℃）においても、２５℃における接着力の５０％以上の接着力を保持し、接着耐熱性に優れていた。また、波長４５０ｎｍの初期透過率、加熱後透過率がいずれも高く、初期透明性、耐熱性（透明性）に優れるものであった。
【０１６２】
一方、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を用いなかった比較例１〜４及び比較例８、９の光素子固定剤用組成物１ｒ〜４ｒ及び８ｒ、９ｒは、いずれも接着力に劣っていた。特に比較例１の光素子固定剤用組成物１ｒは、前述の評価方法による接着条件では、接着しなかった。
シラン化合物（３）を用いなかった比較例５の光素子固定剤用組成物５ｒは、接着性、初期透明性、耐熱性（透明性）のいずれも劣っていた。
シラン化合物（１）を使用しない比較例６の６ｒ、シラン化合物（２）をしない比較例７の７ｒも接着性に劣っていた。