(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
錫と鉄との二元合金めっき皮膜を形成するためのニッケルフリーめっき液であって、
０．１５０乃至０．７００ｍｏｌ／Ｌのヒドロキシ酸又はその塩と、
０．０３５乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌのニトリロ三酢酸又はその塩と、
０．０７７乃至０．１２０ｍｏｌ／Ｌの鉄と、
０．０４０乃至０．０７０ｍｏｌ／Ｌの錫と
を含有するニッケルフリーめっき液。
【請求項２】
錫と鉄との二元合金めっき皮膜を形成するためのニッケルフリーめっき液であって、
０．１７０乃至０．６５０ｍｏｌ／Ｌのヒドロキシ酸又はその塩と、
０．０４０乃至０．０５５ｍｏｌ／Ｌのニトリロ三酢酸又はその塩と、
０．０８０乃至０．１１５ｍｏｌ／Ｌの鉄と、
０．０４５乃至０．０６３ｍｏｌ／Ｌの錫と
を含有するニッケルフリーめっき液。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のめっき液を用い、６．０乃至３０Ａ／ｄｍ2の電流密度の下で電気めっきを行い、錫と鉄との二元合金めっき皮膜を形成することを含んだめっき皮膜の形成方法。
【請求項４】
前記めっき皮膜上に錫めっき皮膜を形成することを更に含んだ請求項３に記載のめっき皮膜の形成方法。
【請求項５】
請求項３又は４に記載のめっき皮膜の形成方法によってめっき皮膜を形成することを含んだ電子部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケルフリーめっき液、めっき皮膜の形成方法及び電子部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニッケルめっきは、優れた耐食性と美しい外観とを有している。ニッケルめっきは、錫めっきの下地層として使用されることがある。また、ニッケルめっきは、装飾目的でも使用されることがある。
【０００３】
しかしながら、近年、ニッケルアレルギーの問題が重要視されており、欧州を中心にニッケルの使用が規制されつつある。そこで、ニッケルを含まない、ニッケルフリーめっき技術の開発が望まれている。
【０００４】
ニッケルフリーめっき技術では、錫と鉄との二元合金めっきが、ニッケルめっきの代替として注目されている。錫と鉄との二元合金めっきは、光沢ニッケルめっきに匹敵する外観を有している。この錫と鉄との二元合金めっきについては、これまでに様々な研究が進められており、公知の技術が存在している。
【０００５】
例えば、特許文献１には、錫と鉄との二元合金からなるめっき皮膜を形成する技術が記載されている。このめっき皮膜は、ニッケルフリーであるにもかかわらず光沢外観を有しており、更に耐食性にも優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２７４３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
電気めっき法、特に連続めっきでは、高い生産性の実現が求められる。そのためには、高電流密度でめっきを行い、目的の膜厚を短時間で実現する必要がある。
【０００８】
本発明者らは、上述した特許文献１に記載された技術の範囲では、電流密度を６Ａ／ｄｍ2以上に高めると、めっき皮膜に外観不良（コゲ）が発生し、その品質が著しく劣化することを見出した。それ故、錫と鉄との二元合金めっきを高電流密度で行う場合には、このような異常析出を抑制可能とする新たな技術が必要となる。
【０００９】
本発明の目的は、高電流密度での処理が可能な、錫と鉄との二元合金めっきによるニッケルフリーめっき技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１側面によると、錫と鉄との二元合金めっき皮膜を形成するためのニッケルフリーめっき液であって、０．１５０乃至０．７００ｍｏｌ／Ｌのヒドロキシ酸又はその塩と、０．０３５乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌのニトリロ三酢酸又はその塩と、０．０７７乃至０．１２０ｍｏｌ／Ｌの鉄と、０．０４０乃至０．０７０ｍｏｌ／Ｌの錫とを含有するニッケルフリーめっき液が提供される。
【００１１】
本発明の第２側面によると、第１側面に係るめっき液を用い、６．０乃至３０Ａ／ｄｍ2の電流密度の下で電気めっきを行い、ニッケルフリーめっき皮膜を形成することを含んだめっき皮膜の形成方法が提供される。
【００１２】
本発明の第３側面によると、前記めっき皮膜上に錫めっき皮膜を形成することを更に含んだ第２側面に係るめっき皮膜の形成方法が提供される。
【００１３】
本発明の第４側面によると、第２側面又は第３側面に係るめっき皮膜の形成方法によってめっき皮膜を形成することを含んだ電子部品の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、高電流密度での処理が可能な、錫と鉄との二元合金めっきによるニッケルフリーめっき技術が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の態様について説明する。
【００１６】
本発明の一態様に係るめっき液は、ヒドロキシ酸又はその塩と、ニトリロ三酢酸又はその塩と、鉄と、錫とを含有した水溶液である。このめっき液はニッケルを含有しておらず、典型的にはシアン等の毒物も含有していない。
【００１７】
このめっき液は、鉄を、例えば、鉄イオン、多原子イオン、錯イオン又はこれらの２つ以上の組み合わせとして含んでいる。鉄は、錫と結合して基材上にめっき皮膜を形成する。
【００１８】
このめっき液の鉄濃度は、０．０７７乃至０．１２０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、より好ましくは０．０８０乃至０．１１５ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、更に好ましくは０．０８５乃至０．１００ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある。鉄濃度を低くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は低下する。鉄濃度を高くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は上昇する。鉄濃度を過剰に低くすると、めっき皮膜は無光沢となる。鉄濃度を過剰に高くすると、めっき皮膜にクラックが入り易くなる。
【００１９】
このめっき液は、錫を、例えば、錫イオン、多原子イオン、錯イオン又はこれらの２つ以上の組み合わせとして含んでいる。
【００２０】
このめっき液の錫濃度は、０．０４０乃至０．０７０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、より好ましくは０．０４５乃至０．０６３ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、更に好ましくは０．０５０乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある。錫濃度を低くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は上昇する。錫濃度を高くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は低下する。錫濃度を過剰に低く又は高くすると、めっき外観は劣化する。
【００２１】
このめっき液の錫に対する鉄のモル比は、例えば、１．５４乃至２．４０の範囲内にあり、より好ましくは１．６０乃至２．３０の範囲内にあり、更に好ましくは１．７０乃至２．００の範囲内にある。
【００２２】
このめっき液を調製する際、鉄及び錫の金属元素源としては、例えば、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、又はこれらの２つ以上の組み合わせを使用することができる。
【００２３】
このめっき液は、ヒドロキシ酸又はその塩を含んでいる。ヒドロキシ酸は、鉄及び錫の錯化剤としての役割を果たしている。
【００２４】
ヒドロキシ酸は、例えば、グルコン酸、クエン酸又は酒石酸である。ヒドロキシ酸としては、１種類の化合物を使用してもよく又はそれ以上の化合物を組み合わせて使用してもよい。ヒドロキシ酸の塩としては、例えば、カリウム塩、ナトリウム塩、又はこれらを組み合わせて使用することができる。
【００２５】
このめっき液のヒドロキシ酸濃度は、０．１５０乃至０．７００ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、好ましくは０．１７０乃至０．６５０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、より好ましくは０．２００乃至０．５００ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある。ヒドロキシ酸濃度を低くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は上昇する。ヒドロキシ酸濃度を高くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は低下する。ヒドロキシ酸濃度を過剰に低く又は高くすると、めっき外観は劣化する。
【００２６】
このめっき液は、ニトリロ三酢酸又はその塩を含んでいる。ニトリロ三酢酸の塩を使用する場合、例えば、カリウム塩、ナトリウム塩、又はこれらを組み合わせて使用することができる。ニトリロ三酢酸は、鉄の錯化剤として働き、鉄の異常析出を抑制する効果がある。そのため、ニトリロ三酢酸は、本態様のめっきプロセスにおいて、電流過大によるコゲの発生を抑制することができる。
【００２７】
このめっき液のニトリロ三酢酸濃度は、０．０３５乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、好ましくは０．０４０乃至０．０５５ｍｏｌ／Ｌの範囲内にあり、より好ましくは０．０４５乃至０．０５３ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある。ニトリロ三酢酸濃度を低くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は上昇する。ニトリロ三酢酸濃度を高くすると、めっき皮膜中の鉄含有率は低下する。ニトリロ三酢酸濃度を過剰に低く又は高くすると、めっき外観は劣化する。
【００２８】
このめっき液は、他の成分を更に含むことができる。例えば、ｐＨ緩衝剤、導電性塩、光沢剤又は界面活性剤を更に含むことができる。
【００２９】
ｐＨ緩衝剤は、急激なｐＨの変化を抑制する効果を有する。ｐＨ緩衝剤は、例えば、尿素、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、又はこれらの２つ以上の組み合わせである。このめっき液のｐＨ緩衝剤は、０．１ｍｏｌ／Ｌ程度の濃度になるよう添加することが好ましい。
【００３０】
導電性塩は、比較的低電圧での処理を可能とする。導電性塩は、例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、又はこれらの２つ以上の組み合わせである。このめっき液の導電性塩の濃度は、１０乃至８０ｇ／Ｌの範囲内が好ましい。
【００３１】
光沢剤は、めっき皮膜の光沢度を高めるために用いられる。光沢剤は、例えば、水溶性の高分子化合物である。水溶性の高分子化合物は、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、又はこれらの２つ以上の組み合わせである。
【００３２】
水溶性の高分子化合物の平均分子量は、例えば、６００乃至２０００００の範囲内にあり、好ましくは１００００乃至７００００の範囲内にある。ここで、「平均分子量」とは数平均分子量である。
【００３３】
このめっき液の光沢剤濃度は、例えば、１．６０乃至１１．２ｇ／Ｌの範囲内にあり、好ましくは４．００乃至１０．８ｇ／Ｌの範囲内にあり、より好ましくは４．８０乃至１０．４０ｇ／Ｌの範囲内にある。
【００３４】
界面活性剤は、めっき皮膜にピットが発生することを抑制する効果を有する。界面活性剤として、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を使用することができる。このめっき液における界面活性剤の濃度は、０．０２ｇ／Ｌ以下が好ましい。
【００３５】
このめっき液は、典型的には酸性溶液である。このめっき液のｐＨは、例えば２．５乃至５．０の範囲内にあり、好ましくは３．０乃至４．０の範囲内にある。
【００３６】
このめっき液は、非常に安定である。このめっき液は、製造後１月以上経過しても、含有する成分の分解及び沈殿は起こらない。
【００３７】
このめっき液を用いためっき皮膜の形成は、例えば、電気めっき法により行う。
【００３８】
電気めっき法は、金属又は導電性を有する非金属表面に金属を電気化学的に析出させる表面処理方法である。電気めっき法において、一般的に、電流の大きさとめっき皮膜の形成速度とは相関関係にある。このめっき液は、高電流密度でめっき処理を行うことができる。したがって、このめっき液を用いると、高速でめっき処理を行うことができる。すなわち、このめっき液は、生産効率の向上を可能とする。
【００３９】
電気めっき処理において、電流密度は、例えば、６．０乃至３０Ａ／ｄｍ2の範囲内に設定し、好ましくは、１３乃至２５Ａ／ｄｍ2の範囲内に設定する。電流密度を過剰に低くすると、めっき皮膜は無光沢となる。電流密度を過剰に高くすると、めっき皮膜表面にクラックが入り易くなる。
【００４０】
めっき浴の温度は、例えば、３０乃至６０℃の範囲内に設定し、好ましくは４０乃至５０℃の範囲内に設定する。
【００４１】
このようにして得られるニッケルフリーめっき皮膜は、鉄と錫とからなる。このめっき皮膜中の鉄含有率は、例えば、１５．０乃至３０．０質量パーセント濃度の範囲内にあり、好ましくは１５．４乃至２５．９質量パーセント濃度の範囲内にあり、より好ましくは１７．８乃至２２．２質量パーセント濃度の範囲内にある。めっき皮膜中の鉄含有量が１５．０質量パーセントより小さい場合、めっき皮膜が無光沢となり易い。めっき皮膜中の鉄含有量が３０質量パーセントより大きい場合、めっき皮膜にクラックが入り易くなる。
【００４２】
このめっき皮膜は、例えば、電子部品において、銅又は銅合金の素地と錫めっきとの間の下地層として使用することができる。一般的に、端子及びコネクター等の電子部品の導電部には、銅又は銅合金が使用されている。銅又は銅合金の表面は、大気中で容易に酸化される。この酸化物層は、導電部の電気抵抗を増大させる。
【００４３】
錫は、銅に対する犠牲防食性と十分に低い電気抵抗値とを示す。錫は、通常、表面に薄く安定な自然酸化膜を有している。錫酸化物の耐食性は高いが、その電気抵抗値は大きい。しかしながら、錫からなる自然酸化膜は少しの力で破壊される。したがって、錫めっきは、錫自体が持つ低い電気抵抗値を示す。また、錫めっきは、はんだ濡れ性に優れている。このような理由で、上記電子部品の導電部には、通常、錫めっき処理を施している。
【００４４】
しかしながら、銅又は銅合金上に錫めっきを直接堆積させた場合、銅が錫めっき層へと拡散する。そして、銅又は銅合金と錫めっきとの界面において、Ｃｕ6Ｓｎ5で表される銅と錫との金属間化合物が生成されるため、ウィスカーの生成が起きやすい。また、このようなめっき皮膜を形成した部品が加熱された場合、錫めっき層への銅の拡散が起り、変色及びはんだ濡れ性低下の原因となる。
【００４５】
従来、このような銅の拡散防止の為の下地層として、ニッケルからなるめっき層が使用されてきた。しかしながら、ニッケルは高温下で錫めっき層へ拡散し、Ｎｉ3Ｓｎ4で表されるニッケルと錫との金属間化合物を生成する。したがって、ニッケル下地層は、変色及びはんだ濡れ性低下を抑える効果が十分ではない場合がある。また、ニッケルの使用がアレルギー問題により規制されつつあることは、上述したとおりである。
【００４６】
一方、本態様によると、ニッケルフリーで銅の拡散防止層として機能する錫−鉄合金下地層を得ることができる。この錫−鉄合金下地層は、Ｎｉ3Ｓｎ4を含まないため、高温下での変色及びはんだ濡れ性低下防止において、十分な性能を達成することができ、一例によれば、ニッケルめっきよりも高い性能を達成することができる。
【００４７】
上述したように、このめっき皮膜上には、錫めっき皮膜を更に形成してもよい。このようにして形成された錫めっき皮膜の表面には、加熱後のはんだ濡れ性低下を更に抑えるために、酸化防止処理を施してもよい。例えば、錫めっき皮膜の表面には、酸化亜鉛の皮膜を形成することができる。
【００４８】
上述したように、このめっき液は、例えば表面実装を伴う電子部品の製造において、金属の拡散防止のための下地層を形成するために使用することができる。また、このめっき液は、電子部品の製造方法以外にも、例えば、装飾目的や防食目的にも使用することができる。
【実施例】
【００４９】
以下に、本発明に関連して行った試験を記載する。
【００５０】
＜例１＞
本例では、めっき液中のヒドロキシ酸濃度が、めっき皮膜の外観と、めっき皮膜中の鉄含有率とに及ぼす影響を調べた。
【００５１】
まず、ヒドロキシ酸の濃度が異なるめっき液として、試料１Ａ乃至１Ｌを調製した。錫源として硫酸錫を使用し、鉄源として硫酸第一鉄７水和物を使用した。ヒドロキシ酸としては、その塩であるグルコン酸カリウムを使用した。また、ｐＨ緩衝剤として尿素、導電性塩として塩化アンモニウム、界面活性剤としてドデシル硫酸ナトリウム、光沢剤としてポリエチレンイミンを使用した。ポリエチレンイミンの平均分子量は１５０００であった。以下の表１に、試料１Ａ乃至１Ｌの組成をまとめる。鉄／錫モル比は、錫のモル濃度に対する鉄のモル濃度の比を示す。
【００５２】
次に、試料１Ａ乃至１Ｌを用いて、電気めっき法により陰極の表面にめっき皮膜を形成した。これら電着は、表１に示すように、同一条件で行った。
【００５３】
以上のようにして形成しためっき皮膜について、めっき外観を確認し、蛍光Ｘ線分析法によりめっき皮膜中の鉄含有量を確認した。めっき皮膜中の鉄含有量の許容範囲は、１５．０乃至３０．０質量パーセント濃度とした。
【００５４】
めっき外観は、表１左下欄に記載の基準で評価を行った。めっき外観とめっき皮膜中の鉄含有量との総合評価は、表１右下欄に記載の基準で評価を行った。
【００５５】
評価結果を表１にまとめる。表１に示すように、ヒドロキシ酸濃度が０．１５０乃至０．７００ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、めっき皮膜中の鉄含有率が１５．０乃至３０．０質量パーセント濃度の範囲内にあるめっき皮膜を得ることができた。そして、ヒドロキシ酸濃度が０．１７０乃至０．６５０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があるめっき皮膜を得ることができた。更に、ヒドロキシ酸濃度が０．２００乃至０．５００ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があり色ムラが無いめっき皮膜を得ることができた。
【００５６】
【表１】
0005830795.tif 000002
【００５７】
＜例２＞
本例では、めっき液中のニトリロ三酢酸濃度が、めっき皮膜の外観と、めっき皮膜中の鉄含有率とに及ぼす影響を調べた。
【００５８】
まず、ニトリロ三酢酸の濃度が異なるめっき液として、試料２Ａ乃至２Ｌを調製した。ここでは、めっき液の調整に使用した化合物は、例１で使用した化合物と同様の化合物を使用した。次に、例１において説明したのと同様の方法により皮膜を形成し、例１と同様の方法でめっき外観とめっき皮膜中の鉄含有量とを調べた。その結果を表２に示す。
【００５９】
表２に示すように、ニトリロ三酢酸濃度が０．０３５乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、めっき皮膜中の鉄含有率が１５．０乃至３０．０質量パーセント濃度の範囲内にあるめっき皮膜を得ることができた。そして、ニトリロ三酢酸濃度が０．０４０乃至０．０５５ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があるめっき皮膜を得ることができた。更に、ニトリロ三酢酸濃度が０．０４５乃至０．０５３ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があり色ムラが無いめっき皮膜を得ることができた。
【００６０】
【表２】
0005830795.tif 000003
【００６１】
＜例３＞
本例では、めっき液中の鉄濃度が、めっき皮膜の外観と、めっき皮膜中の鉄含有率とに及ぼす影響を調べた。
【００６２】
まず、鉄の濃度が異なるめっき液として、試料３Ａ乃至３Ｍを調製した。ここでは、めっき液の調整に使用した化合物は、例１で使用した化合物と同様の化合物を使用した。次に、例１において説明したのと同様の方法により皮膜を形成し、例１と同様の方法でめっき外観とめっき皮膜中の鉄含有量とを調べた。その結果を表３に示す。
【００６３】
表３に示すように、鉄濃度が０．０７７乃至０．１２０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、めっき皮膜中の鉄含有率が１５．０乃至３０．０質量パーセント濃度の範囲内にあるめっき皮膜を得ることができた。そして、鉄濃度が０．０８０乃至０．１１５ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があるめっき皮膜を得ることができた。更に、鉄濃度が０．０８５乃至０．１００ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があり色ムラが無いめっき皮膜を得ることができた。
【００６４】
【表３】
0005830795.tif 000004
【００６５】
＜例４＞
本例では、めっき液中の錫濃度が、めっき皮膜の外観と、めっき皮膜中の鉄含有率とに及ぼす影響を調べた。
【００６６】
まず、錫の濃度が異なるめっき液として、試料４Ａ乃至４Ｌを調製した。ここでは、めっき液の調整に使用した化合物は、例１で使用した化合物と同様の化合物を使用した。次に、例１において説明したのと同様の方法により皮膜を形成し、例１と同様の方法でめっき外観とめっき皮膜中の鉄含有量とを調べた。その結果を表４に示す。
【００６７】
表４に示すように、錫濃度が０．０４０乃至０．０７０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、めっき皮膜中の鉄含有率が１５．０乃至３０．０質量パーセント濃度の範囲内にあるめっき皮膜を得ることができた。そして、錫濃度が０．０４５乃至０．０６３ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があるめっき皮膜を得ることができた。更に、錫濃度が０．０５０乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある場合、光沢があり色ムラが無いめっき皮膜を得ることができた。
【００６８】
【表４】
0005830795.tif 000005
【００６９】
＜例５＞
本例では、従来技術のニッケルフリーめっき液を用いて、高電流密度でめっき処理を行い、めっき皮膜の外観を調べた。
【００７０】
従来技術の錫と鉄との二元合金めっき液として、試料５Ａ乃至５Ｄを調製した。錫源として硫酸錫を使用し、鉄源として硫酸第一鉄７水和物を使用した。有機酸又はその塩としては、グルコン酸ナトリウム又はグルコン酸ナトリウムとエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）との組み合わせを使用した。また、光沢剤としてポリエチレングリコールを使用した。ポリエチレングリコールの平均分子量は１０００であった。以下の表５に、試料５Ａ乃至５Ｄの組成をまとめる。
【００７１】
次に、試料５Ａ乃至５Ｄの各々を用いて、１３Ａ／ｄｍ2、１８Ａ／ｄｍ2及び２５Ａ／ｄｍ2の電流密度で電気めっき法により陰極の表面にめっき皮膜を形成した。これら電着は、表５に示す条件で行った。
【００７２】
以上のようにして形成しためっき皮膜について、例１と同様の方法でめっき外観を調べた。
【００７３】
表５に示すように、試料５Ａ乃至５Ｄを用いた場合、電流密度をいずれの値に設定しても、めっき皮膜にザラ、黒変が発生し、光沢めっきを得ることはできなかった。
【００７４】
【表５】
0005830795.tif 000006
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
０．１５０乃至０．７００ｍｏｌ／Ｌのヒドロキシ酸又はその塩と、
０．０３５乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌのニトリロ三酢酸又はその塩と、
０．０７７乃至０．１２０ｍｏｌ／Ｌの鉄と、
０．０４０乃至０．０７０ｍｏｌ／Ｌの錫と
を含有するニッケルフリーめっき液。
［２］
０．１７０乃至０．６５０ｍｏｌ／Ｌのヒドロキシ酸又はその塩と、
０．０４０乃至０．０５５ｍｏｌ／Ｌのニトリロ三酢酸又はその塩と、
０．０８０乃至０．１１５ｍｏｌ／Ｌの鉄と、
０．０４５乃至０．０６３ｍｏｌ／Ｌの錫と
を含有するニッケルフリーめっき液。
［３］
［１］又は［２］に記載のめっき液を用い、６．０乃至３０Ａ／ｄｍ2の電流密度の下で電気めっきを行い、錫と鉄との二元合金めっき皮膜を形成することを含んだめっき皮膜の形成方法。
［４］
前記めっき皮膜上に錫めっき皮膜を形成することを更に含んだ［３］に記載のめっき皮膜の形成方法。
［５］
［３］又は［４］に記載のめっき皮膜の形成方法によってめっき皮膜を形成することを含んだ電子部品の製造方法。
【要約】
【課題】高電流密度での処理が可能な、錫と鉄との二元合金めっきによるニッケルフリーめっき技術を提供する。
【解決手段】本発明のニッケルフリーめっき液は、０．１５０乃至０．７００ｍｏｌ／Ｌのヒドロキシ酸又はその塩と、０．０３５乃至０．０６０ｍｏｌ／Ｌのニトリロ三酢酸又はその塩と、０．０７７乃至０．１２０ｍｏｌ／Ｌの鉄と、０．０４０乃至０．０７０ｍｏｌ／Ｌの錫とを含有する。
【選択図】なし