(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールから選ばれるグリコール系溶剤と、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトと、顔料と、水溶性樹脂と、水とを少なくとも含有する水性絵の具組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水彩絵の具、ポスターカラー等に好適に用いられる水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に水彩絵の具、ポスターカラーなどの水性絵の具組成物は、水と水溶性樹脂と着色材を含む組成物であり、絵を描くときなどに紙などに塗布して用いられる。通常、水彩絵の具は、主溶剤が水なので、クレヨン・パス等の油性固形描画材の塗描面の上に塗布した時は、絵の具が油性固形描画材の塗描面をはじき、油性固形描画材の塗描面上に塗布しても下地の油性固形描画材の塗描面が露出する表現が可能であると共に、自身の塗描面に対しては、重ね塗りをすることができる。
しかしながら、水性絵の具は少なくとも水溶性樹脂と水を含む為、経時的にカビが発生したり、腐敗菌が繁殖する欠点を有しているので、防腐剤、防カビ剤の使用が不可欠になる。
【０００３】
水性絵の具組成物に防腐剤や防カビ剤を添加したものとして、特許文献１には、顔料と樹脂と湿潤剤と水と、防腐剤としてフェノキシエタノールとフッ化ナトリウムを少なくとも含む水性顔料組成物が記載されている。また、特許文献２には、顔料と樹脂と湿潤剤と、防腐剤としてオルトフェニルフェノール又はその塩類と、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテルと、フェノキシエタノールを少なくとも含む水性顔料組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０３６９６６号公報
【特許文献２】特開２００２−３２２４０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
防腐剤や防カビ剤は、細菌やカビの細胞膜を破壊したり、細胞の呼吸障害を起こすなどの作用で菌やカビの繁殖を抑える作用を持つ為、反応性が強く、特に親水性防腐剤は水溶性高分子と反応し、変色などの問題を起こすことが多い。
一方、上述のような親油性の防腐剤や防カビ剤では、水溶性高分子との反応性は少ないが、絵の具中に親油性成分が入る為、油になじみやすく、水をはじく性質があるので、クレヨン・パス等の油性固形描画材の塗描面の上に塗描した時は、水性の絵の具であるにもかかわらず、油性固形描画材の塗描面をはじかなく隠蔽してしまったり、自身の塗膜上に重ね塗りした際にはじかれてしまい、きれいに塗布できないことがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールから選ばれるグリコール系溶剤と、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトと、顔料と、水溶性樹脂と、水とを少なくとも含有する水性絵の具組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトは水に溶けず、親油性の性質をもつが、グリコール系溶剤と併用すると、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトの中央にあるケトン基付近とグリコール系溶剤の水酸基の一つが親和し、そのケトン基を中心に３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトを覆うので、グリコール系溶剤の親水性により、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトの親油性の性質が発揮されず、クレヨン・パス等の油性固形描画材の塗描面の上に塗布したときに、油性固形描画材の塗描面をはじき、自身の塗膜上に重ね塗りした際にははじくことはなく、また、カビや菌に接触した時は、ヨウ素基が３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトの末端にある為に、グリコール系溶剤を容易に通過して防腐・防カビの効力を発揮することが出来ると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
水は水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【０００９】
顔料は、着色材として使用するものであって、従来公知の二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、キナクリドンオレンジ、キナクリドンマルーン、インジゴ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ペリレンブラック、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリンオレンジ、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、ＤＰＰオレンジ、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、弁柄、紺青、群青、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末など、有機顔料、無機顔料及び金属粉顔料や、染料や顔料を樹脂粉体と組み合わせた着色加工粉体及び蛍光顔料などや、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などの中から、適宣選択して用いることができる。このとき、これらの顔料は水洗した後乾燥したり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものを用いても良く、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、水性絵の具組成物全量に対して０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１０】
水溶性樹脂は、定着剤及び展色剤として用いるものである。本発明の水性顔料組成物による筆跡又は塗布跡に皮膜形成能を与え、被筆記面や被塗布面への付着性能を付与したり、水性顔料組成物に粘性を付与したり、顔料の分散安定性を付与したりするといった目的で使用する。水に可溶するものであれば使用可能である。具体的には、膠、アラビアガム（アカシアセネガル種、アカシアセヤル種）、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム等の天然水溶性高分子やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性高分子、ポリビニールアルコール、水溶性アクリル系樹脂等の合成水溶性高分子が使用でき、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量が少ないと十分な定着性を付与することができす、また、使用量が多すぎると水性絵の具組成物の粘度が高くなるので、塗描しにくくなる為、水性絵の具組成物全量に対して１重量％〜３０重量％が好ましい。
【００１１】
本発明で使用するグリコール系溶剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられ、２０℃で液体であるものが望ましい。その使用量が少ないと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトに親水性を十分に付与することができす、また、使用量が多すぎると水性絵の具組成物が乾燥しにくくなる為、水性絵の具組成物全量に対して０．０１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００１２】
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトは、防腐・防カビ剤として用いるものであり、ＳＫ−ＩＰＢＣ（三愛石油（株）製）が挙げられる。その使用量が少ないと防腐性・防カビ性が十分に発揮できす、また、使用量が多すぎると人体に対しの毒性が強くなるので、その使用量は、水性絵の具組成物全量に対して０．０１重量％〜２重量％が好ましく、０．５重量％〜１重量％がより好ましい。
【００１３】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。
水性絵の具組成物の乾燥速度の調節や水への溶解性を良くするために、グリセリンなどの水溶性高沸点溶媒を用いることもできる。その使用量は、水性絵の具組成物全量に対して１重量％〜２０重量％が好ましい。また、クロロアセトアミド、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの水溶性の防腐剤・防カビ剤や体質顔料として炭酸カルシウムやタルク、マイカ、シリカ、カオリンクレー、アルミナシリカ、沈降性硫酸バリウムなどの白色無機粉体も併用できる。これらの白色無機粉体の粒子径、形状、ｐＨを問わず、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。さらに、防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【００１４】
本発明の水性絵の具組成物は、上記成分をターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
また、水溶性樹脂を水と防腐剤等をターボミキサーなどの攪拌機で攪拌して作った水溶性樹脂の溶解液を作った後に他の成分を加えて混合分散したり、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトにプロピレングリコール等のグリコール系溶剤を混合分散させて作った３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトのグリコール系溶剤分散液を、他の成分を混合したものに後から加えて混合分散しても良い。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１６】
（実施例１）水彩絵の具
二酸化チタン                                                      ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                      ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１                      ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２９                              ９重量部
重質炭酸カルシウム                                              ３４重量部
アルミナシリカ                                                    ５重量部
アラビアガム                                                １０．５重量部
黄色デキストリン                                              ６．５重量部
水                                                          ２４．８重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．２重量部
プロピレングリコール                                              ７重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない青色の水彩絵の具を得た。
【００１７】
（実施例２）水彩絵の具
二酸化チタン                                                      ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ５５                          １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ９８                      １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１                        ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                          ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５２                    ０．１重量部
軽質炭酸カルシウム                                              ３０重量部
シリカ                                                        ２．５重量部
アラビアガム                                                １６．２重量部
黄色デキストリン                                                  ３重量部
水                                                          ３２．６重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．３重量部
エチレングリコール                                                ８重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄色の水彩絵の具を得た。
【００１８】
（実施例３）水彩絵の具
二酸化チタン                                                      ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３                          １０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                      ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７                          ０．１重量部
重質炭酸カルシウム                                              １５重量部
軽質炭酸カルシウム                                              １４重量部
アルミナシリカ                                                    ５重量部
アラビアガム                                                １１．４重量部
黄色デキストリン                                              ５．５重量部
水                                                              ２５重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．１重量部
ジエチレングリコール                                        １１．８重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄緑色の水彩絵の具を得た。
【００１９】
（実施例４）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４                          ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７                              ２重量部
重質炭酸カルシウム                                              ２７重量部
軽質炭酸カルシウム                                              １４重量部
アルミナシリカ                                                    ２重量部
黄色デキストリン                                                １９重量部
カルボキシルメチルセルロースのナトリウム塩                        １重量部
水                                                          ２５．２重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．５重量部
ジエチレングリコール                                              ７重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない緑色の水彩絵の具を得た。
【００２０】
（実施例５）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１                          ７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１５０                          ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３                      ０．１重量部
重質炭酸カルシウム                                              ２８重量部
シリカ                                                        １．７重量部
アラビアガム                                                １３．２重量部
黄色デキストリン                                                  ８重量部
水                                                          ３２．３重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．２重量部
エチレングリコール                                            ８．８重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．６重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない青色の水彩絵の具を得た。
【００２１】
（実施例６）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：３                            ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７                                １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７０                              １重量部
軽質炭酸カルシウム                                              ２９重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
アラビアガム                                                １８．２重量部
水                                                          ３５．９重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．１重量部
プロピレングリコール                                              ９重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない赤色の水彩絵の具を得た。
【００２２】
（実施例７）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１１２                              １重量部
既存化学物質番号  ４−１０５５（赤色顔料）                        １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＯＲＡＮＧＥ１６                          ２重量部
重質炭酸カルシウム                                          ３６．５重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
アラビアガム                                                  ７．８重量部
黄色デキストリン                                                １３重量部
グリセリン                                                    ４．５重要部
水                                                          ２６．９重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．５重量部
エチレングリコール                                                ３重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない朱色の水彩絵の具を得た。
【００２３】
（実施例８）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１０１                              ８重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４２                          １重量部
軽質炭酸カルシウム                                            ８．５重量部
重質炭酸カルシウム                                              ３０重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
アラビアガム                                                １４．５重量部
グリセリン                                                    ５．３重要部
水                                                          ２６．８重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．４重量部
ジエチレングリコール                                              ２重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない茶色の水彩絵の具を得た。
【００２４】
（実施例９）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７                              ３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ９                              ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ１                              １重量部
軽質炭酸カルシウム                                              ２２重量部
シリカ                                                        ６．５重量部
アラビアガム                                                １３．５重量部
黄色デキストリン                                              ７．５重量部
グリセリン                                                    ８．８重要部
水                                                          ２６．３重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．５重量部
ジエチレングリコール                                          ８．９重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黒色の水彩絵の具を得た。
【００２５】
（実施例１０）水彩絵の具
日本光研工業（株）製  ＰＥＡＲＧＬＡＺＥ  ＭＲＹ−１００        １０重量部
日本光研工業（株）製  ＰＥＡＲＧＬＡＺＥ  ＭＥ−１００            ４重量部
ＢＡＳＦ製  ＭＥＡＲＩＮブリリアントゴールド                    １０重量部
セリサイト                                                        ３重量部
モンモリロナイト                                                  ２重量部
アラビアガム                                                  ４．２重量部
カルボキシルメチルセルロースのナトリウム塩                    ２．４重量部
グリセリン                                                  １１．９重要部
水                                                              ４７重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．４重量部
プロピレングリコール                                              ５重量部
ポリオキシエチレンビスグリセルボレートのオレイン酸エステル    ０．１重量部
上記成分をターボミキサーで３０分攪拌し金色の水彩絵の具を得た。
【００２６】
（実施例１１）水彩絵の具
二酸化チタン                                                    ３６重量部
軽質炭酸カルシウム                                              １６重量部
アルミナシリカ                                                    ３重量部
アラビアガム                                                  ８．７重量部
白色デキストリン                                              ３．７重量部
グリセリン                                                    ７．９重量部
水                                                          ２４．１重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．２重量部
エチレングリコール                                            ０．４重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない白色の水彩絵の具を得た。
【００２７】
（実施例１２）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４２                        ２０重量部
重質炭酸カルシウム                                              ２５重量部
シリカ                                                            ３重量部
アラビアガム                                                      ９重量部
黄色デキストリン                                                １０重量部
グリセリン                                                    ３．３重要部
水                                                          ２６．２重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                      １重量部
プロピレングリコール                                              ２重量部
ポリオキシエチレンビスグリセルボレートのオレイン酸エステル    ０．５重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄土色の水彩絵の具を得た。
【００２８】
（実施例１３）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                          １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２                              ２重量部
日本蛍光化学（株）製  ＮＫＰ−８３７７（紫色蛍光顔料）            ８重量部
重質炭酸カルシウム                                              ３５重量部
シリカ                                                            ２重量部
アラビアガム                                                １０．８重量部
黄色デキストリン                                                  ７重量部
水                                                          ２４．５重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                      ２重量部
エチレングリコール                                            ７．４重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない紫色の水彩絵の具を得た。
【００２９】
（比較例１）
実施例５において、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト０．２重量部とエチレングリコール８．８重量部を除き、フェノキシエタノール１重量部とフッ化ナトリウム０．００５重量部を加えた以外は、実施例５と同様になして水彩絵の具を得た。
【００３０】
（比較例２）
実施例２において、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト０．３重量部を除き、フェノキシエタノール０．６重量部とオルトフェニルフェノール０．０５重量部とトリクロロヒドロキシジフェニルエーテル０．１重量部を加えた以外は、実施例２と同様になして水彩絵の具を得た。
【００３１】
（比較例３）
実施例９において、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト０．５重量部とジエチレングリコール８．９重量部を除き、フェノキシエタノール０．１重量部とオルトフェニルフェノール０．１重量部とトリクロロヒドロキシジフェニルエーテル０．１重量部を加えた以外は、実施例９と同様になして水彩絵の具を得た。
【００３２】
（比較例４）
実施例７において、エチレングリコール３重量部を除いた以外は、実施例７と同様になして水彩絵の具を得た。
【００３３】
上記実施例１〜１３、比較例１〜３により得たカビ抵抗性試験、油性固形描画材塗描面上への塗布性、重ね塗り性を確認した結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0005696390.tif 000002
【００３５】
カビ抵抗性試験
作成後、４８時間以内の上記各水性顔料組成物を、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１）に記載された「６．塗料の試験」の方法に従い黴抵抗性試験を行った。このとき、試験片の代わりに、水性顔料組成物を試料として、培地中心を直径３０ｍｍにくりぬいたところに入れ試験した。試料に菌糸の発育が認められないものを「○」、試料に菌糸の発育が認められたものを「×」とした。
【００３６】
油性固形描画材の塗描面上への塗布性
油性固形描画材であるぺんてるくれよん「あか」（ＰＴＣ−Ｔ１１Ｒ）を、画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）に塗描する。その塗描面の上に、水性顔料組成物の約２ｇをガラス板上に出して約３０％量の水を加えて画筆でよく混合したものを重ねるように塗布する。１分後、くれよんの塗描面を重ね塗りした絵の具がはじいているか目視で評価し、はじいているものを「○」、はじかないものを「×」とした。
【００３７】
重ね塗り性
水性顔料組成物約２ｇをガラス板上に出し、約３０％量の水を加え画筆でよく混合し、図画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）に、波状に塗り延ばし、この塗布したものを３７℃±５℃で１時間乾燥後、水性顔料組成物塗描跡に、再び、水性顔料組成物約２ｇをガラス板上に出し、約３０％量の水を加え画筆でよく混合したものを重ね塗りし、下に塗った絵の具が上に重ね塗りした絵の具をはじかないか目視で確認できるか評価し、はじいかないものを「○」、はじいているものを「×」とした。
【００３８】
実施例１〜１３で説明したように、少なくとも顔料と水溶性樹脂と水からなる水性絵の具組成物に、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトと、プロピレングリコールやエチレングリコールなどのグリコール系溶剤とを組み合わせることにより、十分な防カビ効果を発揮しながら、油性固形描画材の塗描面上に塗布しても下地の油性固形描画材の塗描面が露出する表現が可能であると共に、自身の塗描面に対しては、重ね塗りをすることができる。
比較例１のように、油性の防腐・防カビ剤であるフェノキシエタノールを使用した場合は、防カビ効果は十分だが、油性固形描画材の塗描面上に塗布しても下地の油性固形描画材の塗描面が露出する表現ができず、自身の塗描面に対しても重ね塗りをすることができない。
比較例２では、オルトフェニルフェノールとトリクロロヒドロキシジフェニルエーテルとフェノキシエタノールの組み合わせにグリコール系溶剤のエチレングリコールを併用しているが、この場合でも、防カビ効果は十分だが、油性固形描画材の塗描面上に塗布しても下地の油性固形描画材の塗描面が露出する表現ができず、自身の塗描面に対しても重ね塗りをすることができない。
比較例３では、オルトフェニルフェノールとトリクロロヒドロキシジフェニルエーテルとフェノキシエタノールの組み合わせで、その使用量を減らしているが、油性固形描画材の塗描面上に塗布しても下地の油性固形描画材の塗描面が露出する表現ができず、自身の塗描面に対しても重ね塗りをすることができないうえ、防カビ性も十分に発揮出来ない。
比較例４では、グリコール系溶剤を使用せずに、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトと、グリセリンとを組み合わせて使用した場合、十分な防カビ効果を発揮しながら、油性固形描画材の塗描面上に塗布しても下地の油性固形描画材の塗描面が露出する表現ができず、自身の塗描面に対しては、重ね塗りをすることができない。