(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
を含む着色組成物。
【化１０１】
0005779494.tif 000047
一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは４〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化１０２】
0005779494.tif 000048
一般式（２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ１０４及びＲ１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は同じであっても異なっていてもよい。
【化１０３】
0005779494.tif 000049
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化１０４】
0005779494.tif 000050
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【化１０５】
0005779494.tif 000051
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
【請求項２】
前記一般式（１）におけるｎが４である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の着色組成物。
【化１０６】
0005779494.tif 000052
一般式（３）中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【請求項４】
前記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色組成
物。
【請求項５】
前記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３が、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ２０１、及びｎ２０２が、各々独立に２〜４の数を表す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項７】
前記ｎ１０３、及びｎ２０３が、０を表す、請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項８】
前記Ｍが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項９】
前記Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ３１が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項１０】
前記Ｙ２１、Ｙ２２、及びＹ３１が、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基又は無置換のアミノ基である請求項１〜９のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項１１】
一般式（１）で表される化合物の含有率が１〜２０質量％である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項１２】
一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率が１〜２０質量％である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項１３】
一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９／１〜１／９である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の着色組成物、又は請求項１４に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のキサンテン骨格を有する化合物と特定のアントラピリドン化合物とを含む着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
【０００３】
インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。従来、これらのインクジェットインクは、臭気及び消防上の危険性などの安全面から水性インクが主として使用されている。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。
【０００４】
これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、多くが満足されるが、色調、鮮やかさ、耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性等は着色剤に左右されるところが大きく、従来さまざまな染料の研究がされてきている。
【０００５】
従来、インクジェット用マゼンタ染料としては発色性が良好で水溶性の高い酸性染料、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、２４９、２８９等が知られているが、これらの染料を単独で用いた場合、水溶性が高いためノズルの目詰まりは生じにくいものの、耐オゾン性、耐光性、耐湿性の性能は非常に低いものであった。
【０００６】
特許文献１には、キサンテン誘導体であるＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９や、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９よりもスルホ基を多く有するキサンテン誘導体からなる色素を含有するインクジェット記録用の水性インクが記載されている。
【０００７】
特許文献２及び３には、アンドラピリドン骨格を有する特定の化合物により、良好な色相を有し、光、オゾン、湿度に対する堅牢性を有するマゼンタ染料が提供されることが開示されている。
【０００８】
特許文献４には、キサンテン系化合物とアンドラピリドン系化合物とを併用したインクについて記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】英国特許第２１３４１２９号明細書
【特許文献２】特開２００３−１９２９３０号公報
【特許文献３】国際公開第０４／１０４１０８号
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１１／００６７５９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１に具体的に記載のある色素は、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性について更なる向上が求められている。また、特許文献２及び３に記載のある染料は、耐光性や耐オゾン性等の堅牢性が良好ではあるが、印画濃度については不十分であった。すなわち、いずれにおいても堅牢性と印画濃度とを十分に両立するものではなかった。また、同様に特許文献４についても更なる性能の向上が求められる。
本発明は、耐オゾン性、耐光性、及び耐湿性に優れ、かつ印画濃度の観点で優れる着色組成物を提供することを目的とする。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【００１１】
本発明者等は上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、スルホ基を特定数導入したキサンテン骨格を有する化合物とアントラピリドン骨格を有する特定の染料とを含む着色組成物が、耐オゾン性、耐光性、耐湿性等の画像堅牢性及び印画濃度に係る性能が予想を超えて良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
即ち、本発明は以下のとおりである。
＜１＞
下記一般式（１）で表される化合物と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
を含む着色組成物。
【化１０７】
0005779494.tif 000002
一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは４〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化１０８】
0005779494.tif 000003
一般式（２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ１０４及びＲ１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は同じであっても異なっていてもよい。
【化１０９】
0005779494.tif 000004
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【化１１０】
0005779494.tif 000005
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【化１１１】
0005779494.tif 000006
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
＜２＞
前記一般式（１）におけるｎが４である、＜１＞に記載の着色組成物。
＜３＞
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物。
【化１１２】
0005779494.tif 000007
一般式（３）中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
＜４＞
前記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜５＞
前記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３が、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す、＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜６＞
前記ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ２０１、及びｎ２０２が、各々独立に２〜４の数を表す、＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜７＞
前記ｎ１０３、及びｎ２０３が、０を表す、＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜８＞
前記Ｍが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンである、＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜９＞
前記Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ３１が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である、＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１０＞
前記Ｙ２１、Ｙ２２、及びＹ３１が、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基又は無置換のアミノ基である＜１＞〜＜９＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１１＞
一般式（１）で表される化合物の含有率が１〜２０質量％である＜１＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１２＞
一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率が１〜２０質量％である＜１＞〜＜１１＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１３＞
一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９／１〜１／９である＜１＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１４＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜１５＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載の着色組成物、又は請求項１４に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
本発明は、前記＜１＞〜＜１５＞に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても参考のため記載している。
【００１３】
［１］
下記一般式（１）で表される化合物と、
下記一般式（４）で表される化合物、及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
を含む着色組成物。
【００１４】
【化１】
0005779494.tif 000008
【００１５】
一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは３〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００１６】
【化２】
0005779494.tif 000009
【００１７】
一般式（２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ１０４及びＲ１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は同じであっても異なっていてもよい。
【００１８】
【化３】
0005779494.tif 000010
【００１９】
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００２０】
【化４】
0005779494.tif 000011
【００２１】
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【００２２】
【化５】
0005779494.tif 000012
【００２３】
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
［２］
前記一般式（１）におけるｎが４である、上記［１］に記載の着色組成物。
［３］
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、上記［１］又は［２］に記載の着色組成物。
【００２４】
【化６】
0005779494.tif 000013
【００２５】
一般式（３）中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
［４］
前記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［５］
前記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３が、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［６］
前記ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ２０１、及びｎ２０２が、各々独立に２〜４の数を表す、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［７］
前記ｎ１０３、及びｎ２０３が、０を表す、上記［１］〜［６］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［８］
前記Ｍが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンである、上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［９］
前記Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ３１が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である、上記［１］〜［８］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１０］
前記Ｙ２１、Ｙ２２、及びＹ３１が、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基又は無置換のアミノ基である上記［１］〜［９］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１１］
一般式（１）で表される化合物の含有率が１〜２０質量％である上記［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１２］
一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率が１〜２０質量％である上記［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１３］
一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９／１〜１／９である上記［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１４］
上記［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
［１５］
上記［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の着色組成物、又は上記［１４］に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、耐オゾン性、耐光性、耐湿性等の画像堅牢性と良好な印画濃度とを十分に両立する着色組成物が提供される。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法が提供される。本発明の着色組成物は、特にマゼンタ用インクとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明における一般式（１）で表される化合物の一例である化合物（１Ａ）の重ジメチルスルホキシド中での１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａについて定義する。
【００２９】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００３０】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００３１】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００３２】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００３３】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００３４】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００３５】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００３６】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００３７】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００３８】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００３９】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００４０】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００４１】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４２】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００４３】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４４】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４５】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００４６】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４７】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４８】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４９】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００５０】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００５１】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００５２】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００５３】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００５４】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００５５】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００５６】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００５７】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００５８】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５９】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６０】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００６１】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００６２】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００６３】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００６４】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００６５】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００６６】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００６７】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００６８】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００６９】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００７０】
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表されるキサンテン骨格を有する特定の化合物又はその塩と、一般式（４）又は一般式（５）で表される特定のアントラピリドン化合物又はそれらの塩とを含む。
【００７１】
〔一般式（１）で表される化合物〕
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００７２】
【化７】
0005779494.tif 000014
【００７３】
一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは３〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００７４】
【化８】
0005779494.tif 000015
【００７５】
一般式（２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ１０４及びＲ１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は同じであっても異なっていてもよい。
【００７６】
一般式（１）で表される化合物は、一般式（２）で表される化合物において３〜６個の水素原子をスルホ基で置換したキサンテン染料であり、後述する一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種と併用することで、相互作用（励起エネルギーの分子間エネルギー移動による失活や、印画媒体中での浸透性の制御など）が生じて相乗効果が発揮され、耐オゾン性、耐光性、耐湿性、及び印画濃度に格段に優れる着色組成物とすることができるものと考えられる。
【００７７】
一般式（１）中、ｎは３〜６の数を表し、合成上及び耐オゾン性の観点から、４〜６が好ましく、４又は５がより好ましく、４が更に好ましい。
【００７８】
一般式（２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３は各々独立に１価の置換基を表す。
Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３が表す１価の置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、原材料の入手性、合成の容易性の観点から、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ基が好ましく、アルキル基、アシルアミノ基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
【００７９】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３がアルキル基を表す場合、原材料の入手性の観点から、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。また、直鎖又は分岐構造のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、又はｉ−プロピル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
前記アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基などが挙げられる。
前記アルキル基は無置換のアルキル基であることが好ましい。
【００８０】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３がアシルアミノ基を表す場合、原材料の入手性、発色性の観点から、アシルアミノ基におけるアシル基は、脂肪族アシル基であることが好ましく、炭素数２〜６の脂肪族アシル基であることがより好ましい。具体的には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基などが挙げられ、アセチルアミノ基が特に好ましい。
前記アシルアミノ基は、モノアシルアミノ基であることが好ましい。
【００８１】
一般式（２）中、Ｒ１０４及びＲ１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表す。
Ｒ１０４及びＲ１０５が１価の置換基を表す場合、該１価の置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基がより好ましい。
吸収特性及び耐オゾン性の観点から、Ｒ１０４及びＲ１０５は水素原子であることが好ましい。
【００８２】
一般式（２）中、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表す。原材料の入手性、合成の容易さの観点から、ｎ１０１及びｎ１０２は１〜５の数が好ましく、２〜５の数がより好ましく、２〜４の数が更に好ましく、２又は３が特に好ましい。
ｎ１０１、及びｎ１０２がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ１０１、及びＲ１０２は同じであっても異なっていてもよい。
【００８３】
一般式（２）中、ｎ１０３は０〜４の数を表す。原材料の入手性の観点から、ｎ１０３は０〜３の数が好ましく、０〜２の数がより好ましく、０又は１が更に好ましく、０が特に好ましい。
ｎ１０３が２以上の数を表す場合は、複数のＲ１０３は同じであっても異なっていてもよい。
【００８４】
前記一般式（１）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（１）中、Ｍが水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Ｍがカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム等が挙げられる。
原材料の入手性、染料の水溶性、インクジェットインクとして用いた場合の他の染料との二次色作成時の光沢発生抑制の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価であることから好ましい。
本発明においては、合成の容易さ（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点から、前記一般式（１）で表される化合物は塩の形態であることが好ましく、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることが更に好ましい。
前記一般式（１）中、Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式（１）で表される化合物が塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
本発明においては、合成の容易さ（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点から、前記一般式（１）で表される化合物は塩の形態であることが好ましく、全てのスルホ基が塩となっている場合がより好ましい。
【００８５】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
下記一般式（３）で表される化合物は、窒素原子に隣接して導入されたスルホ基の立体障害によって、窒素原子への酸化性ガス（酸素やオゾン）の攻撃を阻害可能であるため、耐オゾン性及び耐光性の観点で特に優れるものと考えられる。
【００８６】
【化９】
0005779494.tif 000016
【００８７】
一般式（３）中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００８８】
一般式（３）におけるＲ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、ｎ２０３、及びＭの具体例及び好ましい範囲は、一般式（２）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、ｎ１０３、及びＭの具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式（３）におけるｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、原材料の入手性、合成の容易さの観点から、１〜４の数が好ましく、２〜４の数が好ましく、２又は３が更に好ましい。
【００８９】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。なお、下記具体例中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはターシャルブチル基、Ａｃはアセチル基をそれぞれ表す。
【００９０】
【化１０】
0005779494.tif 000017
【００９１】
【化１１】
0005779494.tif 000018
【００９２】
【化１２】
0005779494.tif 000019
【００９３】
【化１３】
0005779494.tif 000020
【００９４】
一般式（１）で表される化合物の合成方法につき説明する。
従来公知のキサンテン染料の合成法に準じてキサンテン染料を合成した後に、もしくは市販されているキサンテン染料を用いて、クロロスルホン酸／オキシ塩化リン併用によってクロロスルホニル化した後に、アルカリ加水分解することで合成することができる（下記スキーム参照）。詳細は後述する実施例で例示する。
【００９５】
【化１４】
0005779494.tif 000021
【００９６】
〔一般式（４）で表される化合物〕
【００９７】
【化１５】
0005779494.tif 000022
【００９８】
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
Ｘは２価の連結基を表す。
Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００９９】
一般式（４）中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
【０１００】
Ｒ２１及びＲ２２がアルキル基を表す場合、該アルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状（シクロアルキル基）のいずれであってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
前記アルキル基が環状アルキル基である場合はシクロヘキシル基が好ましい。
前記アルキル基としては、直鎖、又は分岐のアルキル基がより好ましい。
前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１０１】
Ｒ２１及びＲ２２がアルキル基を表す場合、該アルキル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、ヒドロキシル基、シアノ基、又はアルキル基が置換したアミノ基が好ましい。
ヒドロキシル基、又はシアノ基が置換する場合、アルキル基としてはエチル基が最も好ましい。
前記アルキル基が置換したアミノ基としては、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基が挙げられ、該アルキル基としては直鎖又は分岐が好ましい。好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基であり、更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基であり、特に好ましくはメチル基又はエチル基が置換したモノ又はジアルキルアミノ基である。
【０１０２】
Ｒ２１及びＲ２２は、原材料の入手性の観点から、水素原子、又は無置換のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又はメチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
【０１０３】
一般式（４）中、Ｙ２１及びＹ２２は、各々独立に、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基を表す。
【０１０４】
Ｙ２１及びＹ２２がアミノ基を表す場合、該アミノ基は置換基を有していてもよい。
該置換基としては、アルキル基、又はアリール基が好ましい。
【０１０５】
Ｙ２１及びＹ２２が、アルキル基を置換基として有するアミノ基（アルキルアミノ基）を表す場合、モノアルキルアミノ基でも、ジアルキルアミノ基でもよい。
前記アルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状（シクロアルキル基）のいずれであってもよい。
前記アルキル基が直鎖、又は分岐アルキル基である場合は、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
前記アルキル基が直鎖、又は分岐アルキル基である場合は、更に置換基を有していてもよく、該更なる置換基としては、アルキルアミノ基、アリール基、スルホ基、カルボキシル基、又はヒドロキシル基が好ましい。前記アルキル基が更なる置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有するアルキル基であるか、アリール基を有するアルキル基（アラルキル基）であるか、又は、アルキルアミノ基を有するアルキル基であることが好ましい。
【０１０６】
スルホ基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有するアルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。
スルホ基又はカルボキシル基を有する、モノ又はジアルキルアミノ基の具体例としては、例えば２−スルホエチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、１−カルボキシエチルアミノ基、１，２−ジカルボキシエチルアミノ基又はジ（カルボキシメチル）アミノ基等が挙げられる。
ヒドロキシル基を有するモノ又はジアルキルアミノ基の具体例としては、例えばヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基等が挙げられる。
【０１０７】
アラルキル基を有するアミノ基としては、フェニル基が置換した炭素数１〜６のアルキル基を有するアミノ基が好ましく、例えばベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、フェニルプロピルアミノ基等が挙げられる。
【０１０８】
前記更なる置換基としてのアルキルアミノ基は、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、該アルキルアミノ基の具体例及び好ましい範囲は、前記Ｙ２１及びＹ２２としてのアルキルアミノ基と同様である。
【０１０９】
Ｙ２１及びＹ２２がシクロアルキル基を有するアミノ基を表す場合、該シクロアルキル基は、炭素数５〜７のシクロアルキル基であることが好ましく、例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基などが挙げられる。
【０１１０】
Ｙ２１及びＹ２２がアリール基を置換基として有するアミノ基（アリールアミノ基）を表す場合、フェニル基又はナフチル基が置換したアミノ基が好ましい。
【０１１１】
フェニル基が置換したアミノ基としては、アニリノ基が好ましい。アニリノ基は、無置換のアニリノ基以外にも、ベンゼン環上にスルホ基及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも１種の置換基が更に置換していてもよく、例えば２，５−ジスルホアニリノ基、３−スルホアニリノ基、２−スルホアニリノ基、４−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基等が挙げられる。
【０１１２】
ナフチル基が置換したアミノ基（ナフチルアミノ基）は、無置換のナフチルアミノ基以外にも、ナフチル基がスルホ基で更に置換されていてもよく、例えば３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノ基、４，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ基、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ基、４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。
【０１１３】
Ｙ２１及びＹ２２がアルコキシ基を表す場合、該アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。
【０１１４】
Ｙ２１及びＹ２２がフェノキシ基を表す場合、該フェノキシ基としては、無置換のフェノキシ基であっても、置換基を有するフェノキシ基であってもよい。該置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１種の置換基が好ましい。スルホ基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基で置換されているフェノキシ基としては、例えば４−スルホフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基、４−アセチルアミノ−フェノキシ基、４−アミノフェノキシ基、４−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１１５】
Ｙ２１及びＹ２２は、耐湿性の観点から、塩素原子、ヒドロキシル基、又は無置換のアミノ基であることが好ましい。
【０１１６】
一般式（４）中、Ｘは２価の連結基を表す。２価の連結基としては、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜２０の炭化水素残基の両末端に窒素原子又は酸素原子を有し、該両末端の窒素原子又は酸素原子を結合手とする２価の基が挙げられ、具体的には、
−Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎＮ（Ｈ）ｍ−、又は
−Ｏ−Ａ−Ｏ−
（式中、Ａは２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含んでもよく、ｎは１又は２、ｍは１又は０を示し、ｎが１の時ｍは１を示し、ｎが２の時ｍは０を示す）で表される基が挙げられる。
上記Ａの２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基としては例えば、異項原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等）を１〜２個含んでもよい炭素数１〜１５の２価の脂肪族基、異項原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等）を１〜３個含んでもよい２価の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数５〜１０の芳香属基および前記脂肪族基と前記芳香族基が結合してできる２価の基が挙げられる。これらの基は置換基（スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、芳香族基の時は炭素数１〜１０のアルキル基等）を有していてもよい。
【０１１７】
上記の脂肪族基としては例えばメチレン、ジメチレン（エチレン）、トリメチレン（プロピレン）、２−メチルトリメチレン（２−メチルプロピレン）、テトラメチレン（ブチレン）、ヘキサメチレン等の炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６の（ポリ）メチレン、シクロペンタン−１，２−ジイル、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロヘプタン−ジイル等の炭素数５〜７のシクロアルキレン、メチレンシクロヘキサン−１，４−ジイルメチレン（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−ＣＨ２−）、メチレンジシクロヘキサン−ジイル（−Ｃ６Ｈ１０−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−）、メチレンビス（メチルシクロヘキサン−ジイル）｛−Ｃ６Ｈ１０（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０（ＣＨ３）−｝、シクロヘキサン−ジイル−ジメチレン（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−ＣＨ２−）等の炭素数１〜１０のアルキレンと炭素数５〜７の脂肪族環（炭素数１〜１０のアルキル置換をしていてもよい）からなる脂肪族基、メチレンオキシメチレン（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−）、ビス（ジメチレン）アミノ（−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−）、メチレンチオメチレン（−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−）、オキシジシクロヘキサン−ジイル（−Ｃ６Ｈ１０−Ｏ−Ｃ６Ｈ１０−）等の異項原子を含む炭素数１〜７の脂肪族基等が挙げられる。
２価の芳香属基としてはフェニレン（−Ｃ６Ｈ４−）、ナフチレン（−Ｃ１０Ｈ６−）等の炭素数６〜１０の芳香族基を挙げることができる。
前記脂肪族基と前記芳香族基が結合してできる２価の基としてはキシリレン（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−）等を挙げることができる。
上記Ａとしてより好ましいのものとしては、ジメチレン、ヘキサメチレン、１，３−キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−４，１−ジイル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−４，１−ジイル）、シクロヘキサン−１，３−ジイル−ジメチレンが挙げられる。
【０１１８】
２価の連結基Ｘとしては、例えば１，２―ジアミノエチレン基（−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−）、１，４―ジアミノブチレン基（−ＮＨ−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ−）、１，６―ジアミノヘキシレン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−ＮＨ−）等のジアミノアルキレン基、１，４−ピペラジンジイル基（−ＮＣ４Ｈ８Ｎ−）、１，４−ジアミノフェニレン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＮＨ−）、１，３−ジアミノフェニレン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ｍ−ＮＨ−）等のジアミノフェニレン基、４−スルホー１，３−ジアミノフェニレン基｛−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４（ｐ−ＳＯ３Ｈ）−ｍ−ＮＨ−｝、５−カルボキシー１，３−ジアミノフェニレン基等の置換ジアミノフェニレン基、１，３―ジアミノキシリレン基（−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ｍ−ＣＨ２−ＮＨ−）、１，４−ジアミノキシリレン基（−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＣＨ２−ＮＨ−）、４，４’―ジアミノ−２−スルホ−ジフェニルアミノ基｛−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４（ｍ−ＳＯ３Ｈ）−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＮＨ−｝、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン基（−ＮＨ−Ｃ６Ｈ１０−４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−４’−ＮＨ−）、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン基｛−ＮＨ−Ｃ６Ｈ１０（３−ＣＨ３）−４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０（３’−ＣＨ３）−４’ＮＨ−｝、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン基（−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−３−ＣＨ２−ＮＨ−）、ジオキシエチレン基（−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）、１，４−ジオキシブチレン基（−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−）、２，２’―ジオキシエチルエーテル基（−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）等のジオキシ置換アルキレン基、１，４−ジオキシフェニレン基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−）、１，３−ジオキシフェニレン基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｍ−Ｏ−）、４，４’−ジオキシジフェニルエーテル基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−）、４，４’−ジオキシフェニレンチオエーテル基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｓ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−Ｏ−）、２，５−及び２，６−ノルボルナンジアミノ基、１，４−ジオキシメチルシクロヘキシレン基（−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１０−４−ＣＨ２−Ｏ−）等が挙げられる。
なお、式−Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎＮ（Ｈ）ｍ−において、ｎが２であり、ｍが０である場合の基としては上記１，４−ピペラジンジイル（−ＮＣ４Ｈ８Ｎ−）などが挙げられる。
【０１１９】
Ｘは、ジアミノエチレン基、１，４−ピペラジンジイル基、１，３―ジアミノキシリレン基、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン基、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン基、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン基であることが好ましい。
【０１２０】
前記一般式（４）中、Ｍ４は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（４）中、Ｍ４が水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Ｍ４がカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、アルキルアミン若しくはアルカノールアミンに水素イオンが付加したカチオンが挙げられ、該アルキルアミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、該アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
溶解性の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価製造の観点から好ましい。
前記一般式（４）中、Ｍ４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式（４）で表される化合物が塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
また、スルホ基以外の基で塩の形態となり得るもの（例えばカルボキシル基）については上記と同様である。
【０１２１】
一般式（４）で表されるアントラピリドン化合物の具体例を表１に示す。尚、表１中、ジアミノエチレンは、１，２−ジアミノエチレン基（−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−）を意味する。またＰｈはフェニル基を示し、例えばＰｈ０はフェノキシ基、ＮＨＰｈはアニリノ基を示し、他も同様とする。またＮＨＰｈ（ｐ−ＳＯ３Ｈ）は４−スルホアニリノ基（ｐ−ＳＯ３Ｈはスルホン酸基がフェニル基のパラ位にあることを示す）を、ＮＨＰｈ（ＣＯＯＨ）２（３，５）は３，５−ジカルボキシアニリノ基｛Ｐｈ（ＣＯＯＨ）２（３，５）はフェニル基の３位および５位にカルボキシル基が置換していることを示す｝を表し、他の基についても同様に記載する。また、ｎａｐｈｔｈｙｌはナフチル基を示し、ＮＨ−２ｎａｐｈｔｈｙｌ（ＳＯ３Ｈ）３（３，６，８）は３，６，８−トリスルホ−２ナフチルアミノを示し、ＮＨ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）はシクロヘキシルアミノを示す。なお、下記具体例において、スルホ基は塩の状態であっても良い。
【０１２２】
【表１】
0005779494.tif 000023
【０１２３】
【表２】
0005779494.tif 000024
【０１２４】
【表３】
0005779494.tif 000025
【０１２５】
一般式（４）で表される化合物の合成方法につき説明する。
一般式（４）の化合物において、例えば、Ｘにおいて両末端にアミノ基を有する化合物を得るには、下記式（４−６）の化合物（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）２モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）２〜２．４モルとを水中で、ｐＨ３〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（４−７）の化合物（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）に、下記式（４−８）のジアミノ化合物１モルを、ｐＨ４〜１０、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、Ｙが塩素原子で、架橋基Ｘの両末端がアミノ基である式（４−９）の化合物（式中Ｒ２１、Ｒ２２、ｍ、ｎ、Ａは前記と同じ意味を示す）が２次縮合物として得られる。
【０１２６】
【化１６】
0005779494.tif 000026
【０１２７】
【化１７】
0005779494.tif 000027
【０１２８】
ＨＮ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎＮ（Ｈ）ｍＨ  （４−８）
【０１２９】
式中、Ａは連結基であり、例えば２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、ｎは１または２、ｍは１または０を示し、ｎが１の時ｍは１を示し、ｎが２の時ｍは０を示す。Ａの好ましいものとしては炭素数１〜６の（ポリ）メチレン、置換基を有してもよいフェニレン、キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−ジイル、メチレンビス（メチルシクロヘキサン−ジイル）、シクロヘキサン−ジイル−ジメチレンが挙げられ、より好ましくは、ジメチレン、ヘキサメチレン、１，３−キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−４，１−ジイル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン）−４，１−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル−ジメチレンが挙げられる。
【０１３０】
【化１８】
0005779494.tif 000028
【０１３１】
ただし、上記式（４−８）においてピペリジンなどのＨＮ（−Ａ−）２ＮＨ（式（４−８）においてｎ＝２，ｍ＝０）で表される化合物を使用した場合には、式（４−９）における−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−の代わりに−Ｎ（−Ａ−）２Ｎ−である化合物が得られる。次いで、ｐＨ９〜１２、７０〜９０℃、１〜５時間加水分解するか、又はアンモニア、対応するアミン類、フェノール類、ナフトール類もしくはメタノール等のアルコール類を、ｐＨ８〜１０、９０〜１００℃、３〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹが塩素原子以外の式（４−１０）の化合物が得られる。
【０１３２】
【化１９】
0005779494.tif 000029
【０１３３】
また、上記式（４−８）においてＨＮ（−Ａ−）２ＮＨで表される化合物を使用した場合には、式（４−１０）における−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−の代わりに−Ｎ（−Ａ−）２Ｎ−である化合物が得られる。
なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。本発明の前記式（４−１０）で示されるアントラピリドン化合物の具体例は先の表１に多数含まれているが、本発明における好ましい化合物を、表１に示した化合物も含めて下記表２に示す。なお、下記具体例において、スルホ基は塩の状態であっても良い。
【０１３４】
【表４】
0005779494.tif 000030
【０１３５】
前記式（４−８）のジアミノ化合物の代わりに、下記式ＨＯ−Ａ−ＯＨ（式中Ａは前記と同じ）で表されるグリコール化合物を使用して、常法により縮合反応を行うことにより、前記式（４−９）における架橋基−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−が−Ｏ−Ａ−Ｏ−に代わった化合物が得られ、以下上記と同様に処理することにより、式（４−１０）における架橋基−ＮＨＡ−ＮＨ−が−Ｏ−Ａ−Ｏ−に代わった化合物が得られる。
【０１３６】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。本発明では遊離酸又はその塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩として使用できる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩が挙げられる。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる３次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。なお、式（４−６）のアントラピリドン化合物は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式（４−１１）
【０１３７】
【化２０】
0005779494.tif 000031
【０１３８】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）で示されるアントラキノン化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応を行い、下記式（４−１２）
【０１３９】
【化２１】
0005779494.tif 000032
【０１４０】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）の化合物が得られる。
【０１４１】
次いで、式（４−１２）の化合物１モルにメタアミノアセトアニリド１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（４−１３）
【０１４２】
【化２２】
0005779494.tif 000033
【０１４３】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）の化合物が得られる。
【０１４４】
次いで式（４−１３）の化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホン化及びアセチルアミノ基を加水分解する事により、一般式（４−６）
【０１４５】
【化２３】
0005779494.tif 000034
【０１４６】
（式中Ｒ２１は前記と同じ意味を示す）のアントラピリドン化合物が得られる。
【０１４７】
〔一般式（５）で表される化合物〕
【０１４８】
【化２４】
0005779494.tif 000035
【０１４９】
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基を表す。
【０１５０】
【化２５】
0005779494.tif 000036
【０１５１】
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
【０１５２】
一般式（５）中、Ｒ３１は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
【０１５３】
Ｒ３１が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基、及び置換基の具体例は、一般式（４）におけるＲ２１と同様である。
【０１５４】
Ｒ３１としては、原材料の入手性の観点から、水素原子又は無置換のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
【０１５５】
一般式（５）中、Ｙ３１は、塩素原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はモルホリノ基を表す。
【０１５６】
Ｙ３１が置換若しくは無置換のアミノ基を表す場合の具体例、及び好ましい範囲は、一般式（４）におけるＹ２１と同様である。
Ｙ３１としては、耐湿性の観点から、塩素原子、ヒドロキシル基、又はアミノ基が好ましく、ヒドロキシル基又はアミノ基がより好ましく、ヒドロキシル基が更に好ましい。
【０１５７】
一般式（５）中、Ｘ３１は下記一般式（５−１）で表される基（置換アニリノ基）を表す。
【０１５８】
【化２６】
0005779494.tif 000037
【０１５９】
一般式（５−１）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す）を表す。ただし、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６のうち少なくとも１つは炭素数１〜８のアルキル基、又は−ＣＯＯＭ’を表す。
【０１６０】
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６が炭素数１〜８のアルキル基を表す場合、該炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
アルキル基の場合、色相を考慮すると、Ｒ３２及びＲ３６のうち少なくとも一方がアルキル基であり、それ以外は水素原子であることが好ましい。また該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピル基が好ましい。
【０１６１】
Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す。該カウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン（好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンであり、ナトリウムイオンがより好ましい）、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。有機カチオンとしては、アルキルアミン若しくはアルカノールアミンに水素イオンが付加したカチオンが挙げられ、該アルキルアミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、該アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
Ｍ’は水素原子又はアルカリ金属イオンであることが好ましい。
【０１６２】
Ｒ３２〜Ｒ３６としては、炭素数１〜８のアルキル基又は−ＣＯＯＭ’が好ましく、Ｒ３２〜Ｒ３６のうち、１〜３個、より好ましくは１〜２個がこれらの基であり、他が水素原子である場合が好ましい。
これらの中の２個が水素原子以外の基である場合、Ｒ３２とＲ３６又はＲ３３とＲ３５が水素原子以外の基である場合が好ましく、３個が水素原子以外の基であるときは、Ｒ３２、Ｒ３４及びＲ３６が水素原子以外の基であるのが好ましい。より好ましくは、Ｒ３２〜Ｒ３６のうち、１〜３個が−ＣＯＯＭ’であり、他が水素原子である場合である。更に好ましくはＲ３２、Ｒ３３又はＲ３５の少なくとも１つが−ＣＯＯＭ’である場合である。
【０１６３】
Ｘ３１の具体例としては、例えば２−メチルアニリノ基、２，６−ジメチルアニリノ基、２，５−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，５−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、３−カルボキシアニリノ基、４−カルボキシアニリノ基、２，５−ジカルボキシアニリノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基，５−カルボキシ−２−メチルアニリノ基、５−カルボキシ−２−エチルアニリノ基等が挙げられる。
【０１６４】
Ｘ３１は、２，６−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基が好ましく、２，６−ジメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基がより好ましく、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基がさらに好ましい。
【０１６５】
前記一般式（５）中、Ｍ５は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（５）中、Ｍ５が水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Ｍ５がカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、アルキルアミン若しくはアルカノールアミンに水素イオンが付加したカチオンが挙げられ、該アルキルアミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられ、該アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
水溶性の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価製造の観点から好ましい。
前記一般式（５）中、Ｍ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式（５）で表される化合物は塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
また、スルホ基以外の基で塩の形態となり得るもの（例えばカルボキシル基）については上記と同様である。
【０１６６】
一般式（５）で示されるアントラピリドン化合物の具体例を表３に示す。表３中、（Ｋ）はカルボキシ基を、２（Ｋ）はジカルボキシ基をそれぞれ意味する。なお、下記具体例において、スルホ基は塩の状態であっても良い。
【０１６７】
【表５】
0005779494.tif 000038
【０１６８】
一般式（５）で表される化合物の合成方法につき説明する。
一般式（５）のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、下記式（５−２）
【０１６９】
【化２７】
0005779494.tif 000039
【０１７０】
（式中、Ｒ３１は前記と同じ意味を表す。）の化合物１モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１〜１．３モルとを水中で、ｐＨ２〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（５−３）
【０１７１】
【化２８】
0005779494.tif 000040
【０１７２】
（式中、Ｒ３１は前記と同じ意味を表す。）の化合物に、対応するアニリン類１モルを、ｐＨ４〜９、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、Ｙ３１が塩素原子である式（５−４）
【０１７３】
【化２９】
0005779494.tif 000041
【０１７４】
（式中、Ｒ３１〜Ｒ３６は前記と同じ意味を表す。）の化合物が２次縮合物として得られる。次いで、ｐＨ９〜１２、５０〜１００℃、１０分〜５時間加水分解するか或いはアンモニア、対応するアミン類を、ｐＨ８〜１０、５０〜１００℃、１０分〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹ３１が塩素原子以外の式（５−５）
【０１７５】
【化３０】
0005779494.tif 000042
【０１７６】
（式中、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｙ３１は前記と同じ意味を表す。）の化合物が得られる。
【０１７７】
なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。
【０１７８】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。塩の作り方については、一般式（４）で表される化合物における塩の作り方と同様である。
【０１７９】
なお、式（５−２）のアントラピリドン化合物は、上記一般式（４）の合成法における、式（４−６）のアントラピリドン化合物の合成例と同様にして得ることができる。なお、式（４−６）中のＲ２１は、Ｒ３１と読み替え、式（５−２）中のＲ３１は前記と同じ意味を示す。
【０１８０】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種とを含有する。上記一般式（４）又は上記一般式（５）で表される化合物は、そのいずれかであってもよく、両方が含まれていてもよい。一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種とを併用することで、相互作用（励起エネルギーの分子間エネルギー移動による失活、印画媒体での浸透性制御など）による相乗効果により、良好な堅牢性と良好な印画濃度とを両立することが可能となる。
本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種とを溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
【０１８１】
本発明において、着色組成物中に含まれる本発明の化合物の含有量は、用いられる一般式（１）、（４）、（５）における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有率が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましく、２〜６質量％であることが更に好ましい。
【０１８２】
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有率を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有率を２０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０１８３】
着色組成物中の一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有率は、経時安定性、インクジェット記録方法に用いた場合の着色組成物の吐出性の観点から、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましく、１〜６質量％含まれることが更に好ましい。
【０１８４】
着色組成物中、一般式（１）で表される化合物の含有量と、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物の合計の含有量との質量比が９／１〜１／９であることが好ましく、８／２〜１／９であることがより好ましく、５／５〜１／９であることが更に好ましい。質量比を上記範囲内とすることで、耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び印画濃度の鼎立の観点で好ましい。
【０１８５】
本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。
【０１８６】
〔インクジェット記録用インク〕
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明は、本発明の着色組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に前記本発明の化合物（混合物）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。
必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０１８７】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１８８】
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１８９】
浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１９０】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０１９１】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１９２】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１９３】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となる用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１９４】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。更に２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０１９５】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１９６】
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０１９７】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１９８】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中は、前記本発明の化合物を０．２質量部以上１０質量部以下含有するのが好ましく、１質量部以上６質量部以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、前記本発明の化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０１９９】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０２００】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０２０１】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０２０２】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０２０３】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【０２０４】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０２０５】
本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。
【０２０６】
〔インクジェット記録方法〕
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０２０７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることが出きる。
【０２０８】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。
ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０２０９】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０２１０】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０２１１】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０２１２】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０２１３】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０２１４】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０２１５】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０２１６】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０２１７】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０２１８】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【０２１９】
以下、実施例に本発明の化合物（混合物）の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
なお、実施例１２は参考例１２と読み替えるものとする。
【０２２０】
（合成例）
化合物（１Ａ）の合成
１５０ｍＬの三ツ口フラスコにクロロスルホン酸（アクロス社製）６０ｇ、オキシ塩化リン（フィッシャー社製）６．２ｇを加え、室温で攪拌しているところに、アシッドレッド２８９（中外化成製、ＣＨＵＧＡＩ  ＡＭＩＮＯＬ  ＦＡＳＴ  ＰＩＮＫＲ）９．５４ｇを慎重に加えた後、７０℃に加温し、１時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、氷水３００ｇでクエンチし、析出した結晶をろ別し、冷飽和食塩水で洗浄した。得られた結晶を１５０ｍＬの水に分散させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨが９．０で一定になるまで滴下を続けた。ｐＨの変化がなくなったところで、０．２ｍｏｌ／Ｌの希塩酸を用いてｐＨを８．５に調整し、透析チューブを用いて脱塩を行い、ＧＦ／Ｆフィルター（ワットマン社製）で塵取りを行い、６０℃の送風乾燥機で乾燥し、緑色光沢結晶６ｇを得た。希薄水溶液での吸収極大波長は５２９ｎｍであった。以下の条件で測定したＬＣ−ＭＳスペクトルは、保持時間７．１２分、８．３２分、１０．０８分の３つの成分を観測し、かつその分子量はいずれも８９４（Ｐｏｓｉ：  ８９５［Ｍ＋１］＋、Ｎｅｇａ：４４６．２［Ｍ−２Ｈ］２−）を示した。
【０２２１】
（ＬＣ−ＭＳ条件）
カラム        ＧｅｎｅｓｉｓＣ１８（１００×４．６ｍｍ）
温度          ４０℃
溶離液Ａ      １０ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液
溶離液Ｂ      １０ｍＭ酢酸アンモニウム  アセトニトリル／水（９０／１０）溶液
グラジエント  ０分（Ｂ濃度５％）、２分（Ｂ濃度５％）、２５分（Ｂ濃度５０％）、３０分（Ｂ濃度９５％）、３１分（Ｂ濃度５％）、４０分（Ｂ濃度５％）
流速          １．０ｍＬ／分
検出波長      ２００〜７００ｎｍ
ＭＳ（レンジ）２００〜１２００
注入量        １０μＬ
【０２２２】
化合物（１Ａ）の重ジメチルスルホキシド中での１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
【０２２３】
その他の例示化合物に関しても、上記方法に準じて合成することができる。
【０２２４】
下記化合物（４Ａ）、（４Ｂ）、及び（４Ｃ）は、特開２００３−１９２９３０号公報を参照して合成した。
下記化合物（５Ａ）、（５Ｂ）、及び（５Ｃ）は、国際公開第０４／１０４１０８号を参照して合成した。
【０２２５】
〔実施例１〕
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ  １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。
【０２２６】
一般式（１）の化合物（下記化合物（１Ａ））          ０．５ｇ
一般式（４）の化合物（下記化合物（４Ａ））          ３．０ｇ
ジエチレングリコール                            １０．６５ｇ
グリセリン                                      １４．７０ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル          １２．７０ｇ
トリエタノールアミン                              ０．６５ｇ
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）        ０．９ｇ
【０２２７】
〔実施例２〜１６及び比較例１〜４〕
染料及び染料添加量を、下記表４に示すように変更した以外は、実施例１のインク液の調製と同様にして、実施例２〜１６及び比較例１〜４のインク液を調製した。比較用の染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９（ＡＲ２８９）を用いた。
【０２２８】
（画像記録及び評価）
以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表４に示した。
なお、表４において、耐オゾン性、耐光性、耐湿性は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙＜光沢＞（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ））に画像を記録した後で評価したものである。印画濃度は各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）で普通紙（Ｃａｎｏｎ社製普通紙（ＧＦ５００、Ｃａｎｏｎ）に画像を記録した後で評価したものである。
【０２２９】
＜耐オゾン性＞
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に、前記画像を形成したフォト光沢紙を７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０２３０】
＜耐光性＞
記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。
色素残存率は、反射濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満の場合をＢ、すべての濃度で８０％未満の場合をＣとして三段階で評価した。
【０２３１】
＜耐湿性＞
インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角を有する正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトのチェック柄の印画物を得た。印画後、２４時間乾燥を行ったチェック柄の印画物を８０℃７０％ＲＨの条件で３日間放置し、着色部分からホワイト部分へのにじみの程度を目視で評価し、ほとんどにじまない場合をＡ、ややにじむ場合をＢ、明らかににじむ場合をＣとして、三段階で評価した。
【０２３２】
＜印画濃度＞
印画濃度１００％における反射濃度を画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、印画濃度が２．２以上の場合をＡ、２．０以上２．２未満の場合をＢ、２．０未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０２３３】
【表６】
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【０２３４】
【化３１】
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【０２３５】
【化３２】
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【０２３６】
【化３３】
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【０２３７】
表４の結果から明らかなように、本発明の着色組成物を用いた実施例のインクは、耐オゾン性、耐光性、耐湿性、及び印画濃度が、比較例のインクと比較して極めて高い性能を有していることがわかる。
【図１】
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