(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単環式非共役ポリエンとノルボルネン系単量体とを開環重合して得られるノルボルネン系開環共重合体を水素化することにより得られるノルボルネン系開環共重合体水素化物であって、単環式非共役ポリエン由来の構造単位とノルボルネン系単量体由来との構造単位のモル含有量比が１／９９〜２０／８０であることを特徴とするノルボルネン系開環共重合体水素化物。
【請求項２】
ノルボルネン系単量体が、３環式以上のノルボルネン系単量体を５０モル％以上含有するものであることを特徴とする請求項１記載のノルボルネン系開環共重合体水素化物。
【請求項３】
請求項１又は２のノルボルネン系開環共重合体水素化物からなる成形体。
【請求項４】
請求項１又は２のノルボルネン系開環共重合体水素化物からなる光学レンズ。
【請求項５】
射出成形により成形されたものである請求項４記載の光学レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動性、耐熱性、透明性及び強度のバランスに優れた重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノルボルネン系開環重合体水素化物は、透明性、低複屈折性、耐熱性、低吸水性などの特性に優れることから、主にカメラレンズ、ピックアップレンズなどの光学レンズ、光学フィルム、導光板、光拡散板などの光学分野において利用されている。
近年の急速な技術の進歩に従い、光学分野においても、薄肉成形体への要求が強くなっている。例えば、カメラ付携帯電話においては、電話機本体の小型化、搭載されるレンズの高画素化に伴い、搭載されるレンズにおいても薄肉化、精密化の要求が強く、流動性に優れる樹脂が求められている。しかし、従来のノルボルネン系開環共重合体水素化物では流動性が不十分である場合があった。
【０００３】
ノルボルネン系開環共重合体水素化物の流動性を向上させる方法としては、ノルボルネン系開環共重合体水素化物の、ガラス転移温度や分子量を下げる方法が挙げられるが、それぞれ耐熱性や機械的強度が低下するという問題があった。
【０００４】
特許文献１には、ノルボルネン系開環重合体水素化物にワックスを配合することで、流動性に優れた成形材料であって、高い強度と優れた表面精度を有する成形体を与えることが記載されている。
しかしながら、かかる成形材料を用いた場合、成形時に金型が汚れやすく、そのために成形品に不良が生じたり、金型の洗浄のために生産性が低下するといった問題があった。
【０００５】
また、特許文献２は、炭素数２個以上の直鎖と炭化水素環とが交互に並ぶ重合体であって、炭素数３個以上の直鎖の割合が、全直鎖中５〜９５重量％である環状オレフィン系開環重合体とその水素化物とが、弾性回復性が大きく、適度な弾性率を有し、透明性と耐熱性に優れることを開示している。具体的には、炭素数３個以上の直鎖を与える単量体としてシクロペンテンを用い、これをジシクロペンタジエンと共重合し水素化して得られる、ジシクロペンタジエン由来の構造単位／シクロペンテン由来の構造単位が、５６／４４〜４５／５５の環状オレフィン系開環重合体水素化物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１３８１１１号公報
【特許文献２】特開２００２−２２０４４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、ノルボルネン系開環共重合体水素化物の流動性の向上を検討したところ、シクロペンテンとノルボルネン系単量体との共重合体からなるノルボルネン系開環共重合体水素化物が、流動性に優れることを見出した。しかしながら、シクロペンテンのような単環式モノオレフィンでは、重合反応時の単環式オレフィンの重合体への転化率が低く、かつ、転化率のばらつきが大きい為、ノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度、流動性などの品質のばらつきが大きいという問題があることがわかった。
【０００８】
また、本発明者らは、単環式オレフィンとノルボルネン系単量体との共重合体について、引き続き鋭意検討したところ、単環式モノオレフィンの代わりに、単環式非共役ポリエンを用い、かつ、重合体中の単環式非共役ポリエン由来の構造単位の割合を比較的少ない所定範囲にすると、重合反応時の重合体への転化率が高く、かつ、転化率のばらつきが小さい為、ガラス転移温度、流動性などの品質の安定性が高いこと、並びに、得られるノルボルネン系開環共重合体水素化物が、流動性に優れ、かつ強度にも優ることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かくして本発明によれば、単環式非共役ポリエンとノルボルネン系単量体とを開環重合して得られるノルボルネン系開環共重合体を水素化することにより得られるノルボルネン系開環共重合体水素化物であって、単環式非共役ポリエン由来の構造単位とノルボルネン系単量体由来の構造単位のモル含有量比が１／９９〜２０／８０であることを特徴とするノルボルネン系開環共重合体水素化物が提供される。
前記ノルボルネン系単量体は、３環式以上のノルボルネン系単量体を５０モル％以上含有するものであることが好ましい。
また、本発明によれば、前記ノルボルネン系開環共重合体水素化物からなる成形体が提供される。
前記成形体は光学レンズであるのが好ましく、特に射出成形により製造された光学レンズが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、流動性、耐熱性、透明性及び強度のバランスに優れるノルボルネン系開環共重合体水素化物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のノルボルネン系開環共重合体水素化物は、単環式非共役ポリエンとノルボルネン系単量体とを開環重合して得られるノルボルネン系開環共重合体を水素化することにより得られる。
【００１２】
１）ノルボルネン系開環共重合体
本発明で用いるノルボルネン系開環共重合体は、ノルボルネン系単量体と単環式非共役ポリエンとを開環重合して得られる。
【００１３】
・ノルボルネン系単量体
ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：エチリデンノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、などの２環式単量体；トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、などの３環式単量体；７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン及びその誘導体、などの４環式単量体；などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが例示でき、上記ノルボルネン系単量体は、これらを２種以上有していてもよい。具体的には、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。これらの中でも耐熱性の面から、全ノルボルネン系単量体中に含まれる２環式単量体の量は、好ましくは０〜５０モル％、より好ましくは０〜１５モル％であり、全ノルボルネン系単量体に含まれる３環式以上の単量体の合計量は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上である。特に耐熱性が要求される分野においては、４環式単量体の量は、好ましくは４０〜１００モル％である。
【００１４】
・単環式非共役ポリエン
本発明で用いる単環式非共役ポリエンとしては、１，４−シクロヘキサジエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５−シクロオクタジエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５−シクロデカジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５，９，１３−シクロヘキサデカテトラエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アリール基、シリル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが例示でき、上記単環式非共役ポリエン単量体は、これらを２種以上有していてもよい。具体的には、３−メチル−シクロオクタ−１，５−ジエン、９−フェニル−１，５−シクロドデカジエンなどが挙げられる。
【００１５】
単環式非共役ポリエンの代わりに、単環式モノエンを用いた場合、単環式モノエンの重合体への転化率が低く、かつ、転化率のばらつきが大きい為、ノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度、流動性などの品質の安定性が低い。また、単環式非共役ポリエンの代わりに、単環式共役ポリエンを用いた場合、ノルボルネン系単量体及び単環式共役ポリエンの重合転化率が著しく低下する。
【００１６】
上記単量体と単環式非共役ポリエンを共重合して得られる共重合体としては、ランダム共重合体、ジブロック、トリブロック、またはそれ以上のマルチブロックなどのブロック共重合体などが挙げられるが、耐熱性の面からランダム共重合体が好ましい。
【００１７】
・開環重合方法
ノルボルネン系単量体の開環重合は、メタセシス重合触媒を用い、公知の方法に従って行うことができる。メタセシス重合触媒としては、特に限定はなく公知のものが用いられる。具体的には、例えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金などから選ばれる金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒系；チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステンおよびモリブデンから選ばれる金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒系；あるいは、特開平７−１７９５７５号公報、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８６年，１０８，ｐ．７３３、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９３年，１１５，ｐ．９８５８、およびＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９６年，１１８，ｐ．１００などに開示されている公知のシュロック型やグラッブス型のリビング開環メタセシス触媒などを用いることができる。
【００１８】
これらの触媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。触媒の使用量は、重合条件等により適宜選択されればよいが、全単量体量に対するモル比で、通常１／１，０００，０００〜１／１０、好ましくは、１／１００，０００〜１／１００である。
【００１９】
ノルボルネン系単量体と単環式非共役ポリエンの開環重合には、分子量調節剤として、直鎖α−オレフィンを用いることが出来る。直鎖α―オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセンなど炭素数４〜４０の物が挙げられる。
【００２０】
直鎖α−オレフィンの添加量は、全単量体１００モルに対して、通常０．１〜３モル、好ましくは０．３〜２モル、より好ましくは０．５〜１．５モルである。
【００２１】
さらに、極性化合物を加えて、重合活性や開環重合の選択性を高めることができる。極性化合物としては、例えば、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸などが挙げられる。
含窒素化合物としては、脂肪族または芳香族第三級アミンが好ましく、具体例としては、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、α−ピコリンなどが挙げられる。これらの極性化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。その用量は、適宜選択されるが、上記触媒中の金属との比、すなわち、極性化合物／金属の比（モル比）で、通常１〜１００，０００、好ましくは５〜１０，０００の範囲である。
【００２２】
重合反応は、有機溶媒などの溶媒中で行ってよい。溶媒としては、重合反応に不活性なものであれば格別な制限はないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロノナンなどの脂環族炭化水素；ジクロルエタン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；などが挙げられる。
【００２３】
本発明で用いるノルボルネン系開環共重合体を重合する形態は、格別制限はないが、一括重合法（バッチ法）、モノマー連続添加法（モノマーを連続添加して重合を進めていく方法）等が挙げられ、特にモノマー連続添加法を用いるとよりランダムな連鎖構造を有し好ましい。
【００２４】
直鎖α−オレフィンの添加方法としては、溶媒に直鎖α−オレフィンを全量添加した後に、ノルボルネン系単量体を連続添加していく方法、ノルボルネン系単量体と同時に直鎖α−オレフィンを連続添加していく方法等が挙げられ、特にノルボルネン系単量体と同時に直鎖α−オレフィンを連続添加していく方法がランダムな連鎖構造を有して好ましい。
【００２５】
重合温度は、通常−５０℃〜２５０℃、好ましくは−３０℃〜２００℃、より好ましくは−２０℃〜１５０℃の範囲である。重合圧力は、通常、０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは０〜２０ｋｇ／ｃｍ２の範囲である。重合時間は、重合条件により適宜選択されるが、通常３０分〜２０時間、好ましくは１〜１０時間の範囲である。
【００２６】
本発明で用いられるノルボルネン系開環共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、５，０００〜１００，０００、好ましくは６，０００〜７０，０００であり、より好ましくは７，０００〜６０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１０，０００〜３５０，０００、好ましくは１２，０００〜２４５，０００、より好ましくは１４，０００〜２１０，０００である。分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリイソプレン換算値として表す。分子量が、これらの範囲にあるとき機械的強度と成形性とのバランスに優れる。分子量の分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４の範囲である。
【００２７】
２）ノルボルネン系開環共重合体水素化物
本発明のノルボルネン系開環共重合体水素化物は、前記のノルボルネン系開環共重合体中の炭素−炭素の二重結合を水素化することによって得られる。
【００２８】
本発明のノルボルネン系開環共重合体水素化物は、単環式非共役ポリエン由来の構造単位とノルボルネン系単量体由来の構造単位のモル含有量比は、１／９９〜２０／８０、好ましくは３／９７〜１７／８３である。単環式非共役ポリエン由来の構造単位が多いと、ノルボルネン系開環共重合体水素化物の耐熱性が低下する。単環式非共役ポリエン由来の構造単位が少ないと、流動性ならびに強度が低下する。
【００２９】
単環式非共役ポリエン由来の構造単位とノルボルネン系単量体由来の構造単位のモル含有量比は、開環重合時の単環式非共役ポリエンとノルボルネン系単量体の混合比、重合転化率などにより適宜調整すればよい。
【００３０】
・水素化触媒および水素化方法
水素化は、常法に従って、水素化触媒の存在下にノルボルネン系開環共重合体を水素と接触させて行うことができる。水素化触媒としては、特開昭５８−４３４１２号公報、特開昭６０−２６０２４号公報、特開昭６４−２４８２６号公報、特開平１−１３８２５７号公報、特開平７−４１５５０号公報などに記載されているものを使用することができる。
触媒は均一系でも不均一系でもよい。均一系触媒は、水素化反応液中で分散しやすいので添加量が少なくてよく、また、高温高圧にしなくとも活性を有するので重合体の分解やゲル化が起こらず、低コスト性および品質安定性などに優る。不均一系触媒は、高温高圧下に高活性となり、短時間で水素化でき、さらに除去が容易であるなど、生産効率の面で優る。
【００３１】
均一系触媒としては、例えば、ウィルキンソン錯体、すなわち、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）；遷移金属化合物とアルキル金属化合物の組み合わせからなる触媒、具体的には、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウム等の組み合わせが挙げられる。
【００３２】
不均一系触媒としては、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ等の水素化触媒金属を担体に担持させたものが挙げられる。特に、不純物等の混入が少ないほど好ましい場合は、担体として、アルミナや珪藻土等の吸着剤を用いることが好ましい。
【００３３】
水素化反応は、通常、有機溶媒中で実施する。有機溶媒としては、触媒に不活性なものであれば格別な限定はないが、生成する水素化物の溶解性に優れていることから、通常は炭化水素系溶媒が用いられる。炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロノナン等の脂環族炭化水素類；などを挙げることができ、これらの中でも、シクロヘキサノンなどの低沸点の脂環族炭化水素類が好ましい。
これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。通常は、重合反応溶媒と同じでよく、重合反応液にそのまま水素化触媒を添加して反応させればよい。
【００３４】
本発明に係るノルボルネン系開環共重合体水素化物が、芳香族環を有する繰り返し単位を有する場合には、主鎖構造中の炭素−炭素二重結合の水素化反応において、側鎖の芳香環族構造を残存させることもできるが、完全に水素化しても構わない。なお、１Ｈ−ＮＭＲによる分析により、主鎖構造中の炭素−炭素二重結合は、芳香族環構造中の不飽和結合と区別して認識することができる。
【００３５】
水素化反応は、常法に従って行えばよい。
水素化触媒の種類や反応温度によって水素化率は変わり、ノルボルネン系単量体が芳香族環を有する場合、芳香族環の残存率も変化させることがでる。上記の水素化触媒を用いた場合、芳香族環の不飽和結合をある程度以上残存させるためには、反応温度を低くしたり、水素圧力を下げたり、反応時間を短くする等の制御を行えばよい。
【００３６】
水素化反応終了後、触媒は、遠心、ろ過等の常法にしたがって除去することができる。必要に応じて、水やアルコール等の触媒不活性化剤を利用したり、活性白土やアルミナ等の吸着剤を添加したりしてもよい。医療用器材等、残留した遷移金属が溶出するのが好ましくない用途では、実質的に遷移金属が残留しないようにする。そのようなノルボルネン系開環重合体水素化物を得るためには、特開平５−３１７４１１号公報などで開示されているような、特定の細孔容積と比表面積を持ったアルミナ類等の吸着剤を用いたり、ノルボルネン系重合体水素化物溶液を酸性水と純水で洗浄したりすることが好ましい。
遠心方法やろ過方法は、用いた触媒が除去できる条件であれば、特に限定されない。ろ過による除去は、簡便かつ効率的であるので好ましい。ろ過する場合、加圧ろ過しても、吸引ろ過してもよく、また、効率の点から、珪藻土、パーライト等のろ過助剤を用いることが好ましい。
【００３７】
本発明に用いるノルボルネン系開環共重合体水素化物の数平均分子量は、通常５，０００〜１００，０００、好ましくは６，０００〜７０，０００であり、より好ましくは７，０００〜６０，０００である。重量平均分子量は、通常１０，０００〜３５０，０００、好ましくは１２，０００〜２４５，０００、より好ましくは１４，０００〜２１０，０００である。分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリイソプレン換算値として表す。分子量が、これらの範囲にあるとき溶液安定性、機械的強度と成形性とのバランスに優れる。分子量の分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４の範囲である。
【００３８】
本発明に用いるノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１００〜２００℃、好ましくは１１０〜１７０℃である。Ｔｇが低いと耐熱性が低く使用環境が制限される恐れがあり、Ｔｇが高いと流動性が低下し成形性が悪化する恐れがある。
ノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度は、示差走査熱量分析計を用いてＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づいて測定することができる。
【００３９】
本発明に用いるノルボルネン系開環共重合体水素化物は、ノルボルネン系開環共重合体水素化物の主鎖二重結合の水素化率は通常８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上、特に好ましくは９９．９％以上である。水素化率が高いと、耐熱性および防湿性に優れ、成形する際に樹脂焼けが起こり難く、特にフィルム成形する際には、ダイラインの発生を抑制することができる点で、好ましい。
ノルボルネン系開環共重合体水素化物の水素化率は、溶媒に重クロロホルムを用い、１Ｈ−ＮＭＲにより測定して求めることができる。
【００４０】
３）成形体
本発明の成形体は、前記ノルボルネン系開環共重合体水素化物に、必要に応じて用途分野に好適なその他の高分子材料、各種添加剤などが配合された成形材料を成形することにより得られる。
【００４１】
（１）その他の高分子材料
その他の高分子材料としては、例えば、（イ）ゴム質重合体や（ロ）その他の熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００４２】
イ）ゴム質重合体
ゴム質重合体としては、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム；エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体ゴム；エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどのアクリル酸アルキルエステルの重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンまたはスチレン−イソプレンのランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル−スチレン共重合体などのジエン系ゴム；ブチレン−イソプレスチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体などの芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体、低結晶性ポリブタジエン樹脂、エチレン−プロピレンエラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂などを挙げることができる。
これらの熱可塑性エラストマーのうち、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体などが好ましく、具体的には、特開平２−１３３，４０６号公報、特開平２−３０５８１４号公報、特開平３−７２５１２号公報、特開平３−７４４０９号公報などに記載されているものを挙げることができる。
【００４３】
上記成形材料が、医用容器材料として使用される場合は、スチーム滅菌（蒸気滅菌）等の加熱加圧処理時に、医用容器の透明性を低下させないことが要求されるが、ゴム質重合体を配合することにより蒸気滅菌時の白化を効果的に防ぐことができる。
その場合のゴム質重合体の配合割合は、ノルボルネン系開環共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．０００１〜１０重量部、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部の範囲である。
【００４４】
高度な耐衝撃性や柔軟性を要求される場合のゴム質重合体の配合割合はノルボルネン系開環共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部、より好ましくは５〜５０重量部の範囲である。
【００４５】
（ロ）その他の熱可塑性樹脂
その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン等の異種の熱可塑性樹脂、及び前記のノルボルネン系開環共重合体水素化物以外のノルボルネン系開環共重合体の水素化物などが挙げられる。
【００４６】
これらのその他の熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。その他の熱可塑性樹脂の配合割合は、ノルボルネン系開環共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜７０重量部、より好ましくは１〜５０重量部の範囲である。
【００４７】
（２）各種添加剤
必要に応じて配合される添加剤としては、適用する用途分野で一般的に使用されているものであれば特に制限なく用いることができる。このような添加剤としては、例えば、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料、有機または無機の充填剤、スリップ剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、難燃剤、難燃助剤、相溶化剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、などが挙げられる。
【００４８】
（イ）安定剤
安定剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩；フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
【００４９】
これらの安定化剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。安定化剤の配合割合は、ノルボルネン系開環共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００５０】
（ロ）滑剤
滑剤としては、脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールのエステルあるいは部分エステル等の有機化合物や無機微粒子等を用いることができる。
有機化合物としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等が挙げられる。
無機微粒子としては、ＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＩ族、ＶＩＩＡ族、ＶＩＩＩ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族元素の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、ホウ酸塩、及びそれらの含水化合物、それらを中心とする複合化合物、天然鉱物粒子を示す。無機微粒子の平均粒径は、特に制限はないが、好ましくは、０．０１〜３μｍである。
【００５１】
これらの滑剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。その滑剤の配合割合は、使用目的に応じて適宜選択されるが、例えば本発明の成形材料をフィルムとする場合の配合割合は、ノルボルネン系開環共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜３重量部である。
【００５２】
（ハ）有機または無機の充填剤
有機または無機の充填剤としては、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、ドワマイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などを例示できる。これらの充填剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて添加することができる。
充填剤の配合割合は、ノルボルネン系開環共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００５３】
これらのその他の高分子材料や各種配合剤の添加方法は、これらの配合成分がノルボルネン系開環共重合体水素化物中で十分に分散する方法であれば格別な限定はなく、例えば、重合中の任意の過程で添加するか、あるいは成形工程の任意の過程で添加する方法で行われる。
ゴム質重合体を配合剤とする場合には、例えば二軸混練機などでノルボルネン系開環共重合体水素化物を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散混合した後に、溶媒を凝固法、キャスト法、または直接乾燥法により溶剤を除去する方法などがある。
【００５４】
本発明の成形体の成形方法としては、特に限定されていないが、熱可塑性樹脂の一般的成形方法、例えば、射出成形法、ブロー成形法などにより金型の微細構造を直接転写しても良いし、インフレーション成形法、押出成形法、カレンダー成形法、溶液流延法などで製造したシート又はフィルムを、熱インプリント法などより表面に微細構造を転写しても良いが、光学レンズの成形の場合、生産性の面から射出成形法で成形することが好ましい。
【００５５】
射出成形により光学レンズを成形する方法は、通常、成形材料を射出成形器のホッパーに投入し、成形材料が均一に混合されるように回転数を設定したスクリューで、シリンダーに送られ、次いで、金型へと射出する方法である。シリンダーの温度は、通常１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の範囲で適宜選択される。シリンダー温度が過度に低いと流動性が悪化し、成形体にヒケやひずみを生じ、シリンダー温度が過度に高いと成形材料の熱分解によるシルバーストリークが発生したり、成形体が黄変するなどの成形不良が発生するおそれがある。
シリンダーから金型への射出速度は、通常１〜１０００ｃｍ３／秒であるときに、外観形状に優れ、しかも大型の成形体の成形が可能となり好適である。
シリンダーから金型への射出圧は、通常５００〜１５０００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲で行われる。このときの射出圧は、金型の設計や使用される成形材料の流動性等の条件を考慮して適宜選択し、設定すればよい。
【００５６】
保圧は、射出圧によって、金型が略充填された後、金型のゲート部分の溶融した成形材料が完全に冷却固化するまでの一定時間かけられる圧力である。保圧の上限値としては一般に金型の締め圧の範囲内で設定されるが、通常２０００ｋｇｆ／ｃｍ２以下、好ましくは１７００ｋｇｆ／ｃｍ２以下、より好ましくは１５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下の範囲において設定される。保圧の上限値はこのような範囲とすることで、成形体に歪みなどの成形不良が発生するおそれがなくなる。保圧の下限値としては、少なくとも１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上、好ましくは１２０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、より好ましくは１５０ｋｇｆ／ｃｍ２以上の範囲において設定される。保圧の下限値をこのような範囲とすることで、成形体のひけの発生が防止され、成形収縮率を小さくすることができ、寸法精度の優れたものを得ることができる。
【００５７】
このときの金型温度は、成形材料中のノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも、通常低い温度で設定され、好ましくは樹脂のＴｇよりも１０〜１００℃低い範囲であり、より好ましくはＴｇよりも２０〜６０℃低い範囲の温度において設定される。このような範囲において金型温度を設定することにより、成形体のひずみを低く抑制することができる。
【００５８】
また、成形体の色調低下や酸化物及びボイドの発生を極力低減させる目的で、成形材料の予備乾燥を行ったり、射出成型機のホッパー部から窒素などを流し、空気との置換を行うことが好ましい。予備乾燥の方法は制限されず、例えば、１００〜１１０℃、４〜１２時間の真空乾燥によって行う。
【００５９】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物は、流動性、透明性及び耐熱性に優れる為、薄肉構造又は（及び）表面に微細パターンを持つものに好適である。具体的には、導光板、拡散板、回折格子、フレネルレンズ、光ディスク、プリズムシートなどの光学分野；バイオチップ、マイクロ分析チップ、マイクロリアクターなどのマイクロテクノロジー分野；光又は磁気記録ディスク用のスタンパー、一般回路基板（硬質プリント基板、フレキシブルプリント基板、多層プリント配線板等）、高周波回路基板（衛星通信機器用回路基板等）等の回路基板；透明導電性フィルム（液晶基板、光メモリー、面発熱体等）の基材；半導体封止材（トランジスタ封止材、ＩＣ封止材、ＬＳＩ封止材、ＬＥＤ封止材等）、電気・電子部品の封止材（モーター封止材、コンデンサー封止材、スイッチ封止材、センサー封止材等）の封止材などの電気電子分野；などが挙げられ、プリズムシートや導光板などの光学材料に好適である。
また、厚肉の成形品においても、射出成形によって生じるポリマー鎖の配向や残留応力が少なくなる為、成形品の応力割れが低減したり、光学素子の複屈折や屈折率変化が低下すると考えられ、ボトル、リターナブルボトル、哺乳瓶、フィルム、シュリンクフィルム等の食品包装分野、液体、粉体、又は固体薬品の容器（注射用の液体薬品容器、アンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ、輸液用バッグ、密封薬袋、プレス・スルー・パッケージ、固体薬品容器、点眼薬容器等）、サンプリング容器（血液検査用サンプリング試験管、薬品容器用キャップ、採血管、検体容器等）、医療器具（注射器等）、医療器具等の滅菌容器（メス用、鉗子用、ガーゼ用、コンタクトレンズ用等）、実験・分析器具（ビーカー、シャーレ、フラスコ、試験管、遠心管等）、医療用光学部品（医療検査用プラスチックレンズ等）、配管材料（医療用輸液チューブ、配管、継ぎ手、バルブ等）、人工臓器やその部品義（歯床、人工心臓、人造歯根等）等の医療分野、処理用又は移送用容器（タンク、トレイ、キャリア、ケース等）、保護材（キャリアテープ、セパレーション・フィルム等）、配管類（パイプ、チューブ、バルブ、流量計、フィルター、ポンプ等）、液体用容器類（サンプリング容器、ボトル、アンプルバッグ等）の電子部品処理用器材；被覆材（電線用、ケーブル用等）、民生用・産業用電子機器匡体（複写機、コンピューター、プリンター、テレビ、ビデオデッキ、ビデオカメラ等）、構造部材（パラボラアンテナ構造部材、フラットアンテナ構造部材、レーダードーム構造部材等）等の電気絶縁材料等の電気電子分野、ルームミラーやメータ類のカバー等自動車用内装材料；ドアミラー、フェンダーミラー、ビーム用レンズ、ライト・カバー等の自動車分野などの多岐の用途にも利用することができる。
【００６０】
（４）光学レンズ
本発明のノルボルネン系開環共重合体水素化物は、流動性、透明性及び耐熱性に優れる為、射出成形によって成形される、薄肉構造を有する光学レンズに特に好適である。
薄肉構造を有する光学レンズの形状としては、レンズ径が好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍ、レンズ厚みは、レンズ径の１／５０〜１／５、より好ましくは１／２５〜１／１０である。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りがない限り、重量基準であり、圧力はゲージ圧力である。
【００６２】
以下に各種物性の測定法を示す。
（１）分子量
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＭＷＤ）はシクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による、標準ポリイソプレン換算値として測定した。
測定としては、東ソー社製ＨＬＣ８１２０ＧＰＣを用いた。
標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン、Ｍｗ＝６０２、１３９０、３９２０、８０５０、１３８００、２２７００、５８８００、７１３００、１０９０００、２８００００の計１０点を用いた。
測定は、カラムとして東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬおよびＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬを３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量１００μｍｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
（２）水素化率
ノルボルネン系開環共重合体水素化物における、主鎖及び環状炭化水素構造の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し算出した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
Ｔｇは示差走査熱量分析計を用いて、昇温速度１０℃／分でＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づいて測定した。
（４）メルトフローレイト（ＭＩ）
ＭＩはＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に基づいて、２８０℃、２．１６ｋｇｆの荷重で測定した。
（５）曲げ強度
ノルボルネン系開環共重合体水素化物の曲げ強度は、射出成形機（製品名「ロボショット（登録商標）α−１００Ｂ」、ファナック社製）により、樹脂温度２８０℃、金型温度はノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度−６０℃（但し、実施例１と４及び比較例１と３は、１２０℃）、射出速度２０ｍｍ／秒、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ２にて、長さ１０ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ１ｍｍの樹脂板（長さ１０ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ１ｍｍ）を作成し、ＡＳＴＭＤ７９０に基づいて、支点間距離３０．０ｍｍ、圧力３０ＭＰａ、方法Ａ、温度２３℃、湿度５０％、成形後４０時間の条件で、引張試験機（製品名「オートグラフ（登録商標）ＡＧＳ−１０ｋＮＤ」、島津製作所社製）を用いた曲げ強度を測定した。曲げ強度の値は大きいほどよく、小さいと成形時に成形体に割れが生じる。
（６）ヘイズ測定
ノルボルネン系開環共重合体水素化物のヘイズの測定は、射出成形機（製品名「ロボショット（登録商標）α−１００Ｂ」、ファナック社製）により、樹脂温度２８０℃、金型温度はノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度−６０℃（但し、実施例１と４及び比較例１と３は、１２０℃）、射出速度２０ｍｍ／秒、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ２にて、長さ６５ｍｍ×幅６５ｍｍ×厚さ１ｍｍの樹脂板を作製し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に基づいて、ヘイズメータ（製品名「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業社製）を用いて測定した。ヘイズ（％）が小さいほど、透明性が良好であることを示す。
（７）成形品外観性
成形品外観性の評価は、レンズ径４ｍｍ、レンズ厚み０．４ｍｍのキャビティを有する金型を用いて、シリンダー温度３００℃、金型温度はノルボルネン系開環共重合体水素化物のガラス転移温度−６０℃（但し、実施例１と４及び比較例１と３は、１３０℃）、射出速度１５ｍｍ／秒、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で射出成形してレンズ状成型品を得た。
得られた作製した試験片１００個の、成形物の充填不良の有無を観察し、以下の基準で評価した。尚、外観不良の生じたものについては、その数も表に合わせて記載した（表中の（  ）内の数字）。
◎：充填不良品が、１００個中０個。
○：充填不良品が、１００個中１〜４個。
△：充填不良品が、１００個中５〜９個。
×：充填不良品が、１００個中１０個以上。
（８）品質安定性評価
重合反応〜乾燥操作を合計５回実施し、重合反応終了時のノルボルネン系単量体および単環式オレフィンの平均転化率、並びに、ノルボルネン系開環共重合体水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）について、平均値および最大偏差（％）を求めた。
尚、最大偏差（％）は以下の式で求めた。
最大偏差（％）＝［（最大値（最小値））−平均値］×１００／平均値
【００６３】
［実施例１］
・重合反応
乾燥し、窒素置換した重合反応器に、単環式非共役ポリエンとして１，５−シクロオクタジエン（以下、「１，５−ＣＯＤ」と略記する。）６モル％、ノルボルネン系単量体としてテトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（以下、「ＭＴＦ」と略記する。）９４モル％からなる単量体混合物７部（重合に使用するモノマー全量に対して１％）、脱水したトルエン１５００部、分子量調節剤として１−ヘキセン３．８部、ジイソプロピルエ−テル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部及び六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液３５部を入れ、５０℃で１０分間攪拌した。次いで、反応系を５０℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に前記単量体混合物６９３部と六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液５２部を１５０分かけて連続的に滴下し、さらに滴下終了後３０分間攪拌した後にイソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、単量体の転化率は、１，５−ＣＯＤ、ＭＴＦともに１００％であった。
【００６４】
・水素添加反応
次いで、上記開環共重合体を含有する重合反応溶液３００部を攪拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部および珪藻土担持ニッケル触媒（製品名「Ｔ８４００ＲＬ」、日揮化学社製、ニッケル担持率５８％）８．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１７０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で８時間反応させた。
【００６５】
・ろ過操作
水素化反応終了後、珪藻土（製品名「ラヂオライト（登録商標）♯５００」、昭和化学工業社製）をろ過床として、加圧ろ過器（製品名「フンダフィルター」、ＩＨＩ社製）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧ろ過して、無色透明な開環共重合体水素化物の溶液を得た。
次いで、得られた溶液に、前記水素化物１００部当り、酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．５部を加えて溶解させた。
この溶液を金属ファイバー製フィルター（ニチダイ社製、孔径０．４μｍ）にてろ過して異物を除去した。
【００６６】
・乾燥操作
次いで、上記で得られたろ液を、円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製）を用いて、温度２６０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザー（製品名「ＯＳＰ−２」、長田製作所社製）でカッティングしてノルボルネン系開環共重合体水素化物のペレットを得た。
【００６７】
このノルボルネン系開環共重合体水素化物の分子量、水素化率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）、曲げ強度、ヘイズ測定、成型品外観検査を行い、結果を表１に示した。
【００６８】
さらに上記重合反応〜乾燥操作を４回実施し、得られたノルボルネン開環共重合体の品質安定性を評価した。結果を表１に示した。
【００６９】
［実施例２］
１，５−ＣＯＤを１６モル％、ＭＴＦを８４モル％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環共重合体水素化物を得た。ノルボルネン系開環共重合体水素化物の分子量、水素化率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）、曲げ強度、ヘイズ測定、成型品外観検査、品質安定性評価を行い、結果を表１に示した。
【００７０】
［実施例３］
１，５−ＣＯＤを１０モル％、ノルボルネン系単量体としてＭＴＦを６０モル％、テトラシクロドデセン（以下、「ＴＣＤ」と略記する。）を３０モル％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環共重合体水素化物を得た。ノルボルネン系開環共重合体水素化物の分子量、水素化率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）、曲げ強度、ヘイズ測定、成型品外観検査、品質安定性評価を行い、結果を表１に示した。
結果を表１に示す。
【００７１】
［実施例４］
単環式非共役ポリエンとして１，５，９−シクロドデカトリエン（以下、「１，５，９−ＣＤＴ」と略記する。）４モル％、ＭＴＦを９６モル％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環共重合体水素化物を得た。ノルボルネン系開環共重合体水素化物の分子量、水素化率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）、曲げ強度、ヘイズ測定、成型品外観検査、品質安定性評価を行い、結果を表１に示した。
【００７２】
［比較例１］
単環式非共役ポリエンを用いず、ＭＴＦを１００％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環共重合体水素化物を得た。ノルボルネン系開環共重合体水素化物の分子量、水素化率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）、曲げ強度、ヘイズ測定、成型品外観検査、品質安定性評価を行い、結果を表１に示した。
【００７３】
［比較例２］
１，５−ＣＯＤを３０モル％、ＭＴＦを７０モル％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環共重合体水素化物を得た。ノルボルネン系開環共重合体水素化物の分子量、水素化率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）、曲げ強度、ヘイズ測定、成型品外観検査、品質安定性評価を行い、結果を表１に示した。
【００７４】
［比較例３］
単環式非共役ポリエンの代わりに単環式モノエンであるシクロペンテンを８モル％、ＭＴＦを９２モル％とした以外は実施例１と同様にしてノルボルネン系開環共重合体水素化物を得た。ノルボルネン系開環共重合体水素化物の分子量、水素化率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトフローレイト（ＭＩ）、曲げ強度、ヘイズ測定、成型品外観検査、品質安定性評価を行い、結果を表１に示した。
【００７５】
［比較例４］
単環式非共役ポリエンの代わりに単環式共役ポリエンである１，３−シクロオクタジエン（以下、「１，３−ＣＯＤ」と略記する。）を６モル％、ＭＴＦを９４モル％とした以外は実施例１と同様にして重合反応を行ったところ、重合は進行しなかったため、開環共重合体水素化物を得ることはできなかった。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、単量体の転化率は、１，３−ＣＯＤが０．２％であり、ＭＴＦが１．４％であった。
【００７６】
実施例１と同様にして、さらに重合反応を４回試みたものの、いずれも重合反応は進行しなかった。単量体の転化率は、１，３−ＣＯＤにおいては、０．２％、０．１％、０．４％、０．２％、０．１％、ＭＴＦおいては１．４％、０．９％、１．８％、１．１％、０．６％であった。
【００７７】
【表１】
0005682321.tif 000002
【００７８】
この結果から以下のことがわかる。
単環式非共役ポリエンを共重合しないと、流動性ならびに強度に劣る（実施例１、比較例１）。
単環式非共役ポリエンの割合が高すぎると、耐熱性が低下し、成形安定性に劣る（実施例１〜４、比較例２）。
単環式モノエンを用いると、強度が低下し、かつ重合体への転化率のばらつきが大きく、Ｍｗ、Ｔｇ、ＭＩなどのばらつきが大きく品質安定性が低い（実施例１〜４、比較例３）。
単環式共役ポリエンを用いると、重合が進行しない（実施例１、比較例４）。
従って、本発明のノルボルネン系開環共重合体水素化物は、流動性、耐熱性、透明性及び強度のバランスに優れ、品質の安定性が高い光学レンズを与えることが分かる。