(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚への刺激が低減されている、皮膚を美白するための局所組成物の製造方法であって、少なくとも１種の皮膚美白活性体をジミリスチン酸ＰＥＧ−１２グリセロールで形成された液晶中に処方する工程を含む、上記方法。
【請求項２】
美白活性体がジフェニルメタン化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
美白活性体が大環状化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
美白活性体がフェニルエチルレゾルシノールである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
美白活性体がシクロヘキサデカノールである、請求項１に記載の方法
【請求項６】
組成物が化粧品組成物である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
組成物が、水相及び油相を含む水性エマルションの形態中にある、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
水相が少なくとも１種の水相構造化剤を含み、油相が少なくとも１種の油相構造化剤を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
美白活性体がエマルションの水相中にある、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
水相構造化剤が多糖、アクリレートコポリマー、高分子量ＰＥＧもしくはポリグリセリン又はそれらの混合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
油相構造化剤がシリコーンエラストマー、シリコーンゴム、シリコーンワックス、ポリアミド、天然もしくは合成のワックス、モンモリロナイト鉱物又はそれらの混合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
組成物がスキンクリーム又はスキンローションであり、少なくとも１種の揮発性シリコーン、少なくとも１種の油相構造化剤、少なくとも１種の水相構造化剤及び少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むエマルション形態である、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、角質表面に塗布するための局所化粧品組成物又は局所医薬組成物及びその組成物を使用して皮膚を美白(whitening)又は増白(brightening)する方法の分野における発明である。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の美白はアジア人の間で非常にポピュラーな処置である。アジア人の文化では、色白な皮膚は美や豊かさの象徴である。長年の間、多種の美白処置が陶白色の皮膚を望むアジアの女性達によって使用されている。１９００年代初頭、日本の芸者は皮膚を白くするために高濃度の鉛を含む化粧をした。数年後、これらの製品の使用者は、黄色く弛んだ、年不相応な皮膚となった。ヒドロキノン、アルブチン又は桑やベアベリー由来の抽出物等のある種の植物等の他の成分も皮膚を白くすることが知られている。これらの成分の多くは、メラニン生成物を生じさせる酵素であるチロシナーゼを阻害することによって皮膚を白くする。
【０００３】
過去において、皮膚の美白はアジア人にとっての興味が大部分であると考えられていた。しかし、今では、西洋諸国の化粧品消費者は、皮膚の美白（又は、欧米の消費者が呼ぶような、皮膚の増白）が、過度の日光曝露から生じ得るむらのある色素沈着、年齢による染み、そばかす等の皮膚の問題を扱うのに非常に望ましいことを認めている。また、最近の研究では、若い皮膚の特質の一つはその発光性(luminescence)であることが示されている。若者の発光性のある皮膚に寄与するのは、むらのない色素沈着、酸素を豊富に含んだ健康な皮膚及び染みのない皮膚表面である。
【０００４】
皮膚の美白又は増白の特性を有する成分に関しては、有効性及び皮膚適合性という二つの主な関心事がある。特に、その美白成分又は増白成分は意図する目的で有効でなければならず、また、皮膚を刺激することがあってはならない。場合によって、皮膚を美白又は増白する点で優れた有効性を有する成分は、過度に敏感な皮膚を刺激し得る。また、ある成分は皮膚の美白機能を示すが、一方で、その成分は最適な有効性を下回る。その美白成分が存在する処方物にもよるが、美白成分が、皮膚よりもその処方成分との適合性をより強く示し、皮膚への最適な吸収を示さない場合もある。その結果、皮膚の美白を提供する有効性はより小さくなる。
【０００５】
皮膚の美白成分を会合構造の形態で皮膚に送達することによって、有効性は改善し、ある種のかかる活性体が過度に敏感な皮膚を刺激する傾向を減少させることが発見された。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白成分を含む組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の別の目的は、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白剤を含む、皮膚を美白又は増白するための組成物を提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白剤を含む組成物で皮膚を処置することを含む、皮膚を美白又は増白するための方法を提供することである。
【０００９】
本発明の別の目的は、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白剤を含む組成物で皮膚を処置することを含む、むらのある色素沈着、年齢による染み、まだらなもしくは黄ばんだ皮膚、皮膚のだらしなさ又はしわを処置（治療）する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白成分を含む組成物を対象とする。
【００１１】
本発明はさらに、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白剤を含む、皮膚を美白又は増白するための組成物を対象とする。
【００１２】
本発明はまた、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白剤を含む組成物で皮膚を処置することを含む、皮膚を美白又は増白するための方法も対象とする。
【００１３】
本発明はまた、会合構造中に内包された少なくとも１種の皮膚の美白剤を含む組成物で皮膚を処置することを含む、むらのある色素沈着、年齢による染み、まだらなもしくは黄ばんだ皮膚、皮膚のだらしなさ又はしわを処置する方法も対象とする。
【００１４】
本発明はまた、局所用組成物に含まれる、会合構造の形態で皮膚美白成分を皮膚に送達することによって、このような成分の有効性を改善する方法も対象とする。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
I．定義
「会合構造」とは、組成物中に存在する分子が、乱雑とは対照的な、中間段階の秩序を示す際に生じる状態を意味する。例えば、ベシクルや液晶等の会合構造は、極性溶媒含有組成物中に存在するある種の両親媒性成分が、尾−尾(tail-to-tail)配置又は頭−頭(head-to-head)／尾−尾(tail-to-tail)配置等の秩序だった配置で整列する際に形成し得る。「尾−尾」とは、分子の親水性尾部が一緒に配向し、分子の親油性頭部が組成物の親油性相の方へ向いて配向することを意味する。「頭−頭／尾−尾」とは、両親媒性成分の親水性部分が互いに引き付けられ、その親油性部分が互いに引き付けられることによって、両親媒性成分が組成物内で一定の分子秩序を形成し、完全に無秩序な液体状態と完全に秩序だった固体状態との中間のどこかにあることを意味する。会合構造の種類には、例えば、リポソーム、液晶又はベシクル、例えば単一膜(unilamellar)ベシクル、大きなベシクルもしくは多重膜(multilamellar)ベシクル、ミセル、逆ミセル等がある。
【００１６】
「輝く(bright)」又は「増白」とは、皮膚に関して、皮膚が輝き又は発光性を示すことを意味する。
【００１７】
「等方性」とは、分子が乱雑な秩序を示す典型的な液体状態を意味する。
【００１８】
「大型単一膜ベシクル」とは、ベシクルの内容物の周りを自己閉囲(self-close)し、直径が約５１〜１０００ナノメートルである、単一の脂質層を有するベシクルを意味する。
【００１９】
「液晶」とは、典型的な液体に見られる等方性の分子秩序と典型的な固体に見られる分子の構造化した秩序との間にある、液体中の分子秩序の状態を意味する。液晶において、両親媒性成分、ほとんどの場合脂質は、その液体がその液性にも関らずある程度の分子秩序を示すような頭−頭配置及び尾−尾配置で秩序立って並ぶ。活性成分は、液晶の隙間、即ち、配向した分子間に組み込まれ得る。
【００２０】
「リポソーム」は、水和した、薄いリン脂質膜から形成されるベシクルを意味し、その両親媒性のリン脂質は尾−尾配置で配向し、その親油性頭部は外面又は存在する親油性成分の方へ向いて配向して水和層を形成する。そのリン脂質膜は自己閉囲して、１つの外層のみを有するか、もしくは１つの外層と１つ以上の内層を有するリン脂質ベースのベシクル又はブリスター(blister)を形成する。
【００２１】
「リオトロピック」とは、液晶に関して、溶媒を加えることによって組成物中で液晶が形成されることを意味する。
【００２２】
「ミセル」とは、水中の両親媒性分子の凝集体であり、内部に非極性部分を有し、水に曝される外面に極性部分を有するものを意味する。ミセルは油中水型エマルションにおいて生じる場合が多く、その両親媒性分子の親水性部分は分散した水滴の方へ向いて配向し、その分子の非極性親油性部分はエマルションの連続油相の方へ向いて配向する。
【００２３】
「多重膜ベシクル」とは、複数の水和層を有し、自己閉囲し、直径が一般的に約１００〜１０００ナノメートルであるベシクルを意味する。
【００２４】
「ネマチック」とは、液晶に関して、存在する液晶が位置秩序を有していないが、長距離の配向秩序を有している、即ち、液晶が一次元でほぼ平行な配置であることを意味する。ネマチック液晶は、「Ｎ」の記号で表される。ネマチック液晶はリオトロピックであってもよい。
【００２５】
「皮膚の増白」とは、チロシナーゼ酵素を阻害するか、皮膚のメラニン化に寄与する他の経路を阻害することによって、メラニン生成を阻害することにより為される発光性を皮膚が示すことを意味する。
【００２６】
「皮膚の美白」とは、チロシナーゼ酵素を阻害することによって、あるいは皮膚をメラニン化するのに寄与する他の経路を阻害することによって、メラニン生成を阻害することにより皮膚が目に見えて白くなることを意味する。
【００２７】
「小型単一膜ベシクル」とは、自己閉囲する単一の脂質層を有し、直径が一般的に約２０〜５０ナノメートルであるベシクルを意味する。
【００２８】
「サーモトロピック」とは、液晶に関して、その形成が温度に依存する液晶を意味する。
【００２９】
「スメクチック」とは、液晶に関して、液晶分子が二次元で位置の秩序を有し、液体中で石鹸と似て互いに滑り合う、明確に規定された層を形成し得ることを意味する。スメクチック液晶は「Ｓ」の記号で示される場合が多く、それらの秩序化の程度によりＡ〜Ｈの下位カテゴリーにさらに分類され得る。
【００３０】
「ベシクル」とは、水和している脂質膜から形成される空洞又は袋を意味し、存在する極性脂質が尾−尾配置で配向して１以上の水和層を形成している。分子の親油性頭部は外面及び親油性の内部成分に向いて配向し、そこで脂質膜が自己閉囲することで、一層（例えば、単一膜）又は複数の層（例えば、多重膜）を有する脂質ベースのベシクルもしくはブリスターを形成する。
【００３１】
「美白」とは、皮膚に関して、酵素であるチロシナーゼを阻害するか、又はメラニン生成を生じさせる他の反応経路を阻害することによって、メラニンを阻害することにより皮膚の色が目に見えて白くなることを意味する。
【００３２】
II．会合構造
本発明の組成物は、会合構造中に内包された１種以上の美白活性成分を含む。このような会合構造には、本明細書に記載されているものが含まれるが、それらに限定されない。本発明の組成物は、全組成物に対して、約０.００１〜９５重量％、好ましくは約０.００５〜９０重量％、より好ましくは約０．０１〜８５重量％の、活性美白成分を内包する会合構造を含み得る。
【００３３】
Ａ．ベシクル
活性美白成分を内包するのに使用され得る好適な会合構造はベシクルである。このようなベシクルはリン脂質ベースでもよく、その場合、ベシクルはリポソームといわれることが多い。ベシクルは、リン脂質ベースではない脂質又は修飾された脂質から作製されてもよい。選択される脂質は、その脂質の一部分が親水性であり、その脂質の他の部分が親油性であるような両親媒性の性質を有していなければならない。様々な脂質は、両親媒性であり、水和したときに少なくとも尾−尾配置で配向する。例えば、両親媒性成分の親水性尾部が一緒に配向し、両親媒性成分の親油性頭部が一緒に配向することで、ベシクルの外面を形成するか、又は内部に存在する親油性成分と配向する限り、その脂質は適している。ベシクルを作製するのに使用し得る脂質は、例えば、レシチン、又は酵素で修飾されているリン脂質（例えば、リゾリン脂質）を含む、種々の不飽和もしくは飽和のリン脂質である。一般に２種類のリン脂質、即ちホスホグリセリド及びスフィンゴミエリンが存在する。ホスホグリセリドは、各脂肪酸のカルボキシル基がグリセロール分子の１位及び２位の炭素のヒドロキシル基とエステル結合し、また、リン酸基がエステル結合によってその３位の炭素原子と結合している分子である。ベシクルを調製するのに使用し得るホスホグリセリドは、例えば、水素化された又は水素化されていないホスファチド、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ジホスファチジルグリセロール等である。スフィンゴミエリンもベシクルを調製するのに使用してもよい。スフィンゴミエリンはスフィンゴシン骨格を有する。リポソーム又はベシクルの調製に適した成分は、Lipoid GmbH(Frigenstrasse 4、D-67065、Ludwigshafen、Germany)や、同種の成分を販売する他の化粧品ベンダーから購入してもよい。リポソームは、大型多重膜ベシクルの水性分散液を調製することによって、調製してもよく、その場合、脂質を有機溶媒に溶解させ、水を加えて水和し、形成される脂質のシートを分離することによって、大型多重膜ベシクルを形成するように自己閉囲する。
【００３４】
また、非リン脂質両親媒性成分もベシクルを形成するのに適している。このような成分は典型的に、水又はアルコール等の極性溶媒の導入で層を形成するように水和し、続いて自己閉囲することでバリスター又はサック(sac)を形成する両親媒性の脂質である。このような両親媒性の脂質は、例えば、アルコキシル化された脂肪カルボン酸のモノエステル、ジエステル又はトリエステル；アルコキシル化され、グリセロール化された脂肪モノエステル、脂肪ジエステル又は脂肪トリエステル、スルホン化された脂肪酸のモノエステル、ジエステル又はトリエステル等であってもよい。アルコキシル化脂肪エステルは、例えば、親水性を付与する約２〜５００のアルコキシ基、好ましくはエトキシ基を有するものである。例えば、２〜５００個のエチレンオキシドの繰り返し単位を有するＰＥＧ（ポリエチレングリコール）である。脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル又はトリエステルであってもよく、ジエステル又はトリエステルの場合は、アルコキシル化され、グリセロール化された部分と反応する。好ましい実施形態の一つでは、アルコキシル化脂肪酸エステル又はアルコキシル化されグリセロール化された脂肪酸エステルであり、ここで、その脂肪酸は約４〜３０個の炭素原子の脂肪族炭素鎖である。このような脂肪酸エステルは、限定されないが、例えば、ＰＥＧと脂肪カルボン酸とのモノエステル、ＰＥＧと脂肪カルボン酸とのジエステル又はＰＥＧと脂肪カルボン酸とのトリエステル；ＰＥＧとグリセリンと脂肪カルボン酸とのジエステル；ＰＥＧとグリセリンと脂肪カルボン酸とのトリエステルである。このような分子は、例えば、酪酸ＰＥＧ、イソ酪酸ＰＥＧ、吉草酸ＰＥＧ、ヘキサン酸ＰＥＧ、ジヘキサン酸ＰＥＧ、ヘプタン酸ＰＥＧ、ジヘプタン酸ＰＥＧ、オクタン酸ＰＥＧ、ジオクタン酸ＰＥＧ、ノナン酸ＰＥＧ、ジノナン酸ＰＥＧ、デカン酸ＰＥＧ、ドデカン酸ＰＥＧ、ステアリン酸ＰＥＧ、ジステアリン酸ＰＥＧ、イソステアリン酸ＰＥＧ、ジイソステアリン酸ＰＥＧ、ラウリン酸ＰＥＧ、ジラウリン酸ＰＥＧ、ミリスチン酸ＰＥＧ、ジミリスチン酸ＰＥＧ、ベヘン酸ＰＥＧ、オレイン酸ＰＥＧ、ジオレイン酸ＰＥＧ、リノール酸ＰＥＧ、ジリノール酸ＰＥＧ等である。また、グリセリンとＰＥＧと脂肪カルボン酸とのエステルも適しており、例えば、二酪酸ＰＥＧグリセロール、二吉草酸ＰＥＧグリセロール、ジヘキサン酸ＰＥＧグリセロール、ジヘプタン酸ＰＥＧグリセリル、ジオクタン酸ＰＥＧグリセロール、ジノナン酸ＰＥＧグリセロール、ジデカン酸ＰＥＧグリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧグリセリル、ジイソステアリン酸ＰＥＧグリセリル、ジラウリン酸ＰＥＧグリセロール、ジミリスチン酸ＰＥＧグリセロール、ジベヘン酸ＰＥＧグリセリル、ジオレイン酸ＰＥＧグリセリル、ジリノール酸ＰＥＧグリセロール等である。上記の例では、エチレンオキシド部分の繰り返し数は１〜５００であってもよく（例えば、ＰＥＧ１−５００）、所望する場合、 グリセロール部分の数は１〜５００であってもよいが、その分子は、少なくともその分子の一部分に、必要な親水性を付与するのに十分なエチレンオキシド部分及び／又はグリセロール部分を含むべきである。
【００３５】
ベシクルの形成にはアルコキシル化脂肪アルコールも適しており、例えば、飽和又は不飽和であってもよい、脂肪鎖に約４〜３０個の炭素原子を有するものである。好ましいアルコキシル化アルコールは、例えば、１〜２００個のエチレンオキシド部分の繰り返しを有する、ステアレス、セテス、セテアレス、ベヘネス等である。
【００３６】
ソルビタン誘導体も非リン脂質ベシクルを形成するのに適している。好適なソルビタン誘導体は、例えば、ソルビトールの脱水によって形成される複素環エーテルである、ソルビタンのエステル又はエーテルである。ソルビタンはヒドロキシル基のエトキシル化及び／又はエステル化によって誘導体化してもよい。エステル化で使用される好適な酸は、例えば、約４〜３０個の炭素原子を有する脂肪カルボン酸、より好ましくは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪カルボン酸である。ベシクルを形成するのに使用し得る好適なソルビタン誘導体は、例えば、エチレンオキシドの繰り返し単位数が２〜２００である、ソルビタンのＰＥＧ誘導体であり、例えば、ＰＥＧソルビタンミツロウ、ラノリン脂肪酸ＰＥＧソルビタン、ラウリン酸ＰＥＧソルビタン、オレイン酸ＰＥＧソルビタン、パルミチン酸ＰＥＧソルビタン、ＰＥＧソルビタンペルイソステアラート(perisostearate)、ＰＥＧソルビタンペルオレエート(peroleate)、ステアリン酸ＰＥＧソルビタン、テトラオレイン酸ＰＥＧソルビタン、グリセリル／ソルビトール／オレイン酸／ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧソルビタン、ジイソステアリン酸ＰＥＧソルビタン、イソステアリン酸ＰＥＧソルビタン、テトラステアリン酸ＰＥＧソルビタン、トリイソステアリン酸ＰＥＧソルビタンであり、ソルビタン由来のポリマーであるポリソルベートも適している。例えば、ポリソルベート２０〜８５又は酢酸ポリソルベート２０〜８５が適しており、２０〜８５の数はソルビタン部分の繰り返し数を意味する。ソルビタンエステル、例えば、カプリル酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、ラウリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、オリーブ油脂肪酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等もベシクルを形成するのに使用してもよい。
【００３７】
ベシクルの形成には、種々のグリセリルエーテルも適しており、これは以下の一般式を有する線状又は分岐状のポリグリセロールのエーテルである：
Ｒ−（Ｇｌｙ）ｎ−ＯＨ
（式中、ｎは１〜１０であり、Ｒは約６〜３０個の炭素原子を有する直線状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルキルであり、Ｇｌｙはグリセロール基を表す）。好適なポリグリセリル誘導体は、例えば、イソステアリン酸ポリグリセリル、カプリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、ジリノール酸ポリグリセリル、ジオレイン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ジステアリン酸ポリグリセリル、イソパルミチン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ポリグリセリル等である。
【００３８】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、会合構造は、水性媒体中でジミリスチン酸ＰＥＧ−１２グリセロールによって形成される、小型単一膜ベシクル、大型単一膜ベシクル又は多重膜ベシクルである。このようなベシクルを形成するための材料は、QuSomes（商標）でCorwood Laboratories（Hauppage、New York）によって販売されており、これは水性媒体と接触したときにベシクルを形成する非リン脂質極性脂質である。
【００３９】
Ｂ．液晶
液晶は、組成物が極性部分と非極性部分を有するある種の両親媒性分子を含む場合に形成する。このような分子は頭−頭／尾−尾配置で配向することで、リオトロピックであってもよいスメクチック液晶又はネマチック液晶を形成する。液晶は、脂質膜が自己閉囲してブリスター又はサックを形成しないのではなく、むしろ液晶が液体中で適切な分子配向で存在する点でベシクルと異なる。同一の極性脂質成分を使用して液晶及びベシクルを形成してもよく、液晶かベシクルのいずれが形成するかは、選択される極性脂質、その存在量、使用する溶媒（例えば、水又は揮発性有機溶媒）その他当業者に公知の種々のパラメーターに依存する。
【００４０】
Ｃ．ミセル
会合構造は、両親媒性分子の極性頭部基が水性の連続相へ配向し、両親媒性分子の非極性尾部基が油の分散相へ配向するように、水中油型エマルション等の水性媒体中の両親媒性分子が組織化する際に形成されるミセルの形態で存在してもよい。ミセルは水中油型エマルション中で見られる。
【００４１】
Ｄ．逆ミセル
会合構造は、逆ミセルの形態であってもよい。逆ミセルは、油中水型エマルション中で見られ、両親媒性材料の極性頭部基が分散した水滴の方へ配向し、その親油性部分が親油性の連続相の方へ配向する際に生じる。
【００４２】
ＩＩＩ．美白活性体
会合構造にはどのような美白活性体を組み込こんでもよい。推奨される美白活性体の範囲は、全組成物に対して、約０．００１〜９５重量％、好ましくは約０．００５〜９０重量％、より好ましくは約０．０１０〜８５重量％である。好適な美白剤は、酵素であるチロシナーゼを阻害することによってメラニン生成を阻害するか、又は皮膚のメラニン生成に関与する他の経路に阻害効果を奏することによって作用し得る。好適な美白剤は、限定されないが、例えば以下のものである。
【００４３】
Ａ．ジフェニルメタン
ジフェニルメタン（米国特許出願公開第2007/0098655号明細書中に記載されているものも含む）は本発明の組成物及び方法で使用するのに適している。このようなジフェニルメタンは一般的に以下の式で示される：
【化１】
0005800866.tif 000002
【００４４】
（式中、Ｒ１は水素、メチル、２〜４個の炭素原子を有する直線状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和アルキル、ＯＨ又はハロゲンであり；
Ｒ２は水素；メチル；２〜５個の炭素原子を有する直線状もしくは分岐状の飽和又は不飽和アルキルであり；
Ｒ３はメチル、２〜５個の炭素原子を有する直線状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和アルキルであり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立して、水素、メチル、２〜５個の炭素原子を有する直線状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和アルキルであり；
また、さらに、各置換基は芳香環の任意のいかなる位置であってもよい）。
【００４５】
より好ましくは、Ｒ１が水素であり；Ｒ２が水素又はメチルであり；Ｒ３がメチルであり；Ｒ４及びＲ５が各々独立して水素又はメチルである。
【００４６】
最も好ましくは、Ｒ１が水素であり；Ｒ２が水素であり；Ｒ３がメチルであり；Ｒ４及びＲ５が水素であり、この化合物はフェニルエチルレゾルシノールである。
【００４７】
Ｂ．大環状化合物
美白活性体としての使用には、米国特許第6,759,557号明細書（参照によってその全体が本明細書に組み込まれる）に開示されている大環状化合物も適している。このような大環状化合物は以下の一般式を有する：
【化２】
0005800866.tif 000003
【００４８】
（式中、Ｘは−ＣＯ−、−ＣＨＯＨ−及び−ＣＯ−ＣＨＯＨ−から選択され；また、Ｒは１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、Ｘと共に環を形成する）。好ましくは、Ｘ及びＲのいずれかが飽和であるか、又は１〜３個の不飽和結合を含んでおり、１〜１０個の炭素原子を有する低級アルキル基で置換されていてもよい。より好ましくは、Ｘがカルボキシル基である。
【００４９】
このような化合物は、例えば、シクロテトラデカノン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、シクロヘプタデカノン、シクロオクタデカノン、シクロノナデカノン、シクロエイコサノン、シクロヘンエイコサノン、シクロドコサノン、シクロトリコサノン、シクロテトラコサノン、シクロペンタコサノン、3-メチルシクロペンタデカノン、(S)-3-メチルシクロペンタデカノン、(R)-3-メチルシクロペンタデカノン、3-メチルシクロヘキサデカノン、4-メチルシクロヘキサデカノン、4-シクロペンタデセノン、5-シクロペンタデセノン、4-シクロヘキサデセノン、5-シクロヘキサデセノン、(E)-5-シクロヘキサデセノン、(Z)-5-シクロヘキサデセノン、9-シクロペンタデセノン、(E)-9-シクロペンタデセノン、(Z)-9-シクロペンタデセノン、3-メチル-4-シクロペンタデセノン、3-メチル-5-シクロペンタデセノン、3-メチル-4-シクロヘキサデセノン、3-メチル-5-シクロヘキサデセノン、4-メチル-4-シクロヘキサデセノン、4-メチル-5-シクロヘキサデセノン、10-シクロエイコセノン、11-シクロドコセノン及び12-シクロテトラコセノン；シクロテトラデカノール、シクロペンタデカノール、シクロヘキサデカノール、シクロヘプタデカノール、シクロオクタデカノール、シクロノナデカノール、シクロエイコサノール、シクロヘンエイコサノール、シクロドコサノール、シクロトリコサノール、シクロテトラコサノール、シクロペンタコサノール、3-メチルシクロペンタデカノール、(1R,3R)-3-メチルシクロペンタデカノール、(1R,3S)-3-メチルシクロペンタデカノール、(1s,3R)-3-メチルシクロペンタデカノール、(1s,3S)-3-メチルシクロペンタデカノール、3-メチルシクロヘキサデカノール、(4-メチルシクロヘキサデカノール、4-シクロペンタデセノール、5-シクロペンタデセノール、4-シクロヘキサデセノール、5-シクロヘキサデセノール、(E)-5-シクロヘキサデセノール、(S)-5-シクロヘキサデセノール、9-シクロヘプタヘプタデセノール、(E)-9-シクロヘプタデセノール、(S)-9-シクロヘプタデセノール、3-メチル-4-シクロペンタデセノール、3-メチル-5-シクロヘキサデセノール、4-メチル-4-シクロヘキサデセノール、4-メチル-5-シクロヘキサデセノール、10-シクロエイコセノール、11-シクロドコセノール及び12-シクロテトラコセノール；2-ヒドロキシシクロヘキサデカノン、2-ヒドロキシシクロヘプタデカノン、2-ヒドロキシシクロオクタデカノン、2-ヒドロキシシクロノナデカノン、2-ヒドロキシシクロエイコサノン、2-ヒドロキシシクロヘンエイコサノン、2-ヒドロキシシクロドコサノン、2-ヒドロキシシクロトリコサノン、2-ヒドロキシシクロテトラコサノン、2-ヒドロキシシクロヘプタコサノン、2-ヒドロキシシクロヘキサコサノン、2-ヒドロキシシクロ-3-メチルシクロエイコサノン、2-ヒドロキシ-20-メチルシクロエイコサノン、2-ヒドロキシ-4,19-ジメチルシクロエイコサノン、(4R)-2-ヒドロキシ-4-メチルシクロエイコサノン、(19R)-2-ヒドロキシ-19-メチルシクロエイコサノン、2-ヒドロキシ-8-シクロヘキサデセノン、2-ヒドロキシ-9-シクロヘプタデセノン、2-ヒドロキシ-10-シクロオクタデセノン、2-ヒドロキシ-10-シクロノナデセノン、2-ヒドロキシ-11-シクロエイコセノン、(Z)-2-ヒドロキシ-11-シクロエイコセノン、(E)-2-ヒドロキシ-11-シクロエイコセノン、2-ヒドロキシ-10-シクロヘンエイコセノン、2-ヒドロキシ-11-シクロドコセノン、2-ヒドロキシ-13-シクロテトラコセノン、2-ヒドロキシ-3-メチル-11-シクロエイコセノン、2-ヒドロキシ-20-メチル-11-シクロエイコセノン、2-ヒドロキシ-4,19-ジメチル-11-シクロエイコセノン、(4S)-2-ヒドロキシ-4-メチル-11-シクロエイコセノン、(19S)-2-ヒドロキシ-19-メチル-11-シクロエイコセノン、(5E,15E)-2-ヒドロキシ-5,15-シクロオクタデカジエノン、(5E,17E)-2-ヒドロキシ-4,19-ジメチル-5,17-シクロエイコサジエノン；2-ヒドロキシシクロエイコサノン、2-ヒドロキシシクロヘンエイコサノン、2-ヒドロキシ-11-シクロエイコセノン、2-ヒドロキシ-11-シクロヘンエイコセノン及び2-ヒドロキシ-12-シクロヘンエイコセノン；2-ヒドロキシシクロエイコサノン、2-ヒドロキシシクロヘンエイコサノン、2-ヒドロキシ-11-シクロエイコセノン、2-ヒドロキシ-11-シクロヘンエイコセノン及び2-ヒドロキシ-12-シクロヘンエイコセノンである。
【００５０】
典型的には、大環状化合物は、初めに、２０又は２１個の炭素原子を有する対応する不飽和鎖炭化水素を調製し（その両末端炭素はエステル化されたカルボキシ基を形成している）、該エステルをアシロイン縮合することで不飽和大環状化合物が得られ、場合により、該不飽和大環状化合物をさらに水素化することによって調製してもよい。特に好ましい大環状美白剤の一つは、シクロヘキサデカノールである。
【００５１】
Ｃ．他の美白成分
他の美白成分は、例えば、皮膚のメラニン生成を阻害する成分を含む植物エキスであり、例えば、甘草エキス；ザクロエキス；ヒノキチオール；プロトカテク酸；ＮＡＢアサフェティダ（Ferula Foetida）エキス；レスベラトロル及びその誘導体、例えば、オキシレスベラトロル、レスベラトロル、リン酸レスベラトロル、フェルラ酸レスベラトロル；フェルラ酸及びその誘導体、例えば、リン酸フェルラ酸；ビニフェロール；Coleticaより、Phytoclar（登録商標）（ユキノシタ、ブドウ、桑及びオウゴンの根エキス）、Phytowhite（登録商標）（キュウリ、リンゴ及びオウゴンのエキス）又はPhytolight（登録商標）（キュウリ、リンゴ及びオウゴン、並びに緑茶のエキス）で販売される植物抽出物の組み合わせ；Lunawhite B（登録商標）（ブチレングリコール／水／メマツヨイグサ種子エキス）マツヨイグサエキス；パルミチン酸アスコルビル等のアスコルビン酸の脂肪酸エステル；アイブライトエキス、キネチン又はその誘導体等のプリン誘導体；アスコルビルグルコシド；ブドウ種子エキス；ビネフェロール(vineferol)、ザクロエキス、テトラヒドロクルクミン、オランダセンニチエキス、アロエシン、Tyrostat（登録商標）（フィールドドック(field dock)のエキス）、アスペルギルス培養物、トウミツ及びこれらの成分の組み合わせである。
【００５２】
要約すると、安定であって、会合構造を調製するのに使用される成分と適合することを条件として、あらゆる美白成分が会合構造への組み込みに適するだろう。
【００５３】
ＩＶ．他の成分
美白活性体及び会合構造に加えて、本発明の方法で使用される組成物は、種々の他の成分を含んでもよい。
【００５４】
本発明の組成物は、水溶液もしくは水性懸濁液の形態で、又は油中水型エマルションもしくは水中油型エマルションの形態であってもよい。組成物が水性ベースの場合、水の量は、全組成物に対して、約０．１〜９９重量％、好ましくは約５〜８５重量％、より好ましくは約７〜７５重量となり得る。組成物がエマルションである場合、油の量は好ましくは、全組成物に対して、約１〜９５重量％、好ましくは約５〜８５重量％、より好ましくは約７〜６５重量％となり得る。
【００５５】
Ａ．水相構造化剤(structuring agent)
組成物が水性の溶液、分散液又はエマルションの形態の場合、水の他に、水相は１以上の水相構造化剤、即ち、組成物の粘性を増加させるか又は組成物の水相を濃くする薬剤を含んでもよい。これは特に、組成物が血清又はゲルの形態である場合に望ましい。水相構造化剤は、存在する場合、全組成物に対して、約０．０１〜３０重量％、好ましくは約０．１〜２０％、より好ましくは約０．５〜１５重量％であることが適している。このような薬剤は、例えば、種々のアクリレートをベースとした増粘剤、天然又は合成のゴム、多糖等であり、下記に記載されているものがあるが、これらに限られない。美白活性成分が水溶性形態の場合、水相増粘剤は、組成物中のこの成分を安定化させ、角質層への浸透を改善するのにも寄与する。
【００５６】
１．多糖
多糖は好適な水相増粘剤でありうる。このような多糖は、例えば、天然由来物、例えば、寒天、アガロース、アルカリゲネス産生多糖、アルギン、アルギン酸、アカシアゴム、アミロペクチン、キチン、デキストラン、カッシアゴム、セルロースゴム、ゼラチン、ジェランガム、ヒアルロン酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ペクチン、スクレロチウムガム、キサンタンガム、ペクチン、トレハロース、ゼラチン等である。
【００５７】
２．アクリレートポリマー
種々の合成ポリマー性増粘剤も適している。そのうちの１種は、例えば、モノマーＡ及びＢからなるアクリルポリマー性増粘剤であり、ここで、Ａはアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物からなる群より選択され、ＢはＣ１-２２アルキルアクリレート、Ｃ１-２２アルキルメタクリレート及びそれらの混合物からなる群より選択されるものが適している。実施形態の一つでは、そのＡモノマーは、１以上のアクリル酸又はメタクリル酸を含み、ＢモノマーはＣ１-１０アルキルアクリレート、最も好ましくはＣ１-４アルキルアクリレート、Ｃ１-１０アルキルメタクリレート、最も好ましくはＣ１-４アルキルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群より選択される。最も好ましくは、Ｂモノマーは、１以上のメチル又はエチルアクリレート又はメタクリレートである。アクリルコポリマーは、固形分が約１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４５重量％のポリマーであり、残りが水である水溶液として供給してもよい。アクリルコポリマーの組成は、約０．１〜９９部のＡモノマーと約０．１〜９９部のＢモノマーを含みうる。アクリルポリマー溶液は、例えば、商品名Capigelで、Seppicから販売されているものである。
【００５８】
Ａ、Ｂ及びＣのモノマーのコポリマーであるアクリルポリマー性増粘剤も適しており、ここで、Ａ及びＢは上記で定義した通りであり、Ｃは以下の一般式を有する：
【化３】
0005800866.tif 000004
【００５９】
（式中、Ｚは−（ＣＨ２）ｍ（ｍは１〜１０である）であり、ｎは２〜３であり、ｏは２〜２００であり、ＲはＣ１０-３０の直鎖又は分岐鎖のアルキルである）。上記の二次増粘剤は、例えば、Ａ及びＢが上記で定義した通りであり、ＣがＣＯであり、また、ｎ、ｏ及びＲが上記で定義した通りのコポリマーである。このような二次増粘剤は、例えば、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマーであり、商品名Acrysol ICS-1でRohm ＆ Haasから販売されている。
【００６０】
少なくとも１つの親水性単位、及び脂肪鎖を含む少なくとも１つのアリルエーテル単位を含むアクリレートベースのアニオン両親媒性ポリマーも適している。好ましくは、親水性単位はエチレン性不飽和アニオン性モノマー、より具体的にはアクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物等のビニルカルボン酸を含み、脂肪鎖を含むアリルエーテル単位が以下の式で示されるモノマーに対応するポリマーである：
ＣＨ２=ＣＲ’ＣＨ２ＯＢｎＲ  
（式中、Ｒ’はＨ又はＣＨ３を表し、Ｂはエチレンオキシ基を表し、ｎはゼロ又は１〜１００の整数であり、Ｒは８〜３０個の炭素原子、好ましくは１０〜２４個、より具体的には１２〜１８個の炭素原子を含むアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、アルキルアリール基及びシクロアルキル基から選択される炭化水素基を表す）。より好ましくは、この場合、Ｒ’がＨを表し、ｎは１０と等しく、Ｒはステアリル（Ｃ１８）基を表す。この種のアニオン両親媒性ポリマーは米国特許第4,677,152号及び第4,702,844号明細書（これらの両方の文献は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）中に記載され、調製される。これらのアニオン両親媒性ポリマーのうち、ポリマーは、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％の低級アルキルメタクリレート、２〜５０重量％の上記の脂肪鎖を含むアリルエーテル、及び公知の共重合化可能なポリエチレン性不飽和モノマーである０〜１重量％の架橋剤、例えば、ジアリルフタレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート及びメチレンビスアクリルアミドからなる。このようなポリマーの商品例の一つは、メタクリル酸、エチルアクリレート、ステアリルアルコールのポリエチレングリコール（１０個のＥＯ単位を有する）エーテル、即ちステアレス−１０からなる架橋ターポリマーである。特にAllied Colloids社によってSALCARE SC80及びSALCARE SC90の名称で販売されているポリマーであり、これはメタクリル酸、エチルアクリレート及びステアレス−１０アリルエーテル（４０／５０／１０）からなる、３０％の架橋ターポリマーを含む水性エマルションである。
【００６１】
アクリレートコポリマー、例えば、ポリアクリレート−３（メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メチルスチレンイソプロピルイソシアネート及びベヘン酸ＰＥＧ−４０のモノマーからなるコポリマー）、ポリアクリレート−１０（アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム、アクリルアミド及びビニルピロリドンのモノマーからなるコポリマー）、又はポリアクリレート−１１（アクリロイルジメチルアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ブチル及びアクリルアミドのモノマーからなるコポリマー）も適している。
【００６２】
架橋されたアクリレートベースのポリマーも適しており、１以上のそのアクリル基は置換された長鎖アルキル（例えば６〜４０、１０〜３０等）基を有していてもよく、例えば、アクリレート／Ｃ１０-３０アルキルアクリレートクロスポリマー（Ｃ１０−３０アルキルアクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸又はスクロースのアリルエーテルもしくはペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋されたそれらの簡単なエステルの一つのうちの１以上のモノマーとのコポリマー）である。このようなポリマーは、Carbopol又はPemulenの商品名で一般に販売されており、carbomerのＣＴＦＡ名を有する。
【００６３】
水相増粘剤の特に適した種類の一つは、商品名AristoflexでClariantによって販売されているアクリレートベースのポリマー性増粘剤であり、例えば、Aristoflex AVC（アクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム／ＶＰコポリマー）；Aristoflex AVL（トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリド、トリラウレス−４及びセスキイソステアリン酸ポリグリセリル−２を含む混合液中に分散された、ＡＶＣに見られるのと同一のポリマー）；又はAristoflex HMB（アクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５クロスポリマー）等である。
【００６４】
３．高分子量のＰＥＧ又はポリグリセリン
水相増粘剤として、重合度が１，０００〜２００，０００の種々のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体も適している。このような成分は「ＰＥＧ」の名称に数千の重合度をつけて示され、例えば、ＰＥＧ−４５Ｍは４５，０００のエチレンオキシドの繰り返し単位を有しているＰＥＧを意味する。好適なＰＥＧ誘導体は例えば、ＰＥＧ２Ｍ、５Ｍ、７Ｍ、９Ｍ、１４Ｍ、２０Ｍ、２３Ｍ、２５Ｍ、４５Ｍ、６５Ｍ、９０Ｍ、１１５Ｍ、１６０Ｍ、１８０Ｍ等である。
【００６５】
繰り返し部分数が１５〜２００、好ましくは約２０〜１００であるグリセリン部分を繰り返すポリグリセリンも適している。好適なポリグリセリンは、例えば、ＣＦＴＡ名でポリグリセリン−２０、ポリグリセリン−４０等を有しているものである。
【００６６】
Ｂ．油
本発明の組成物がエマルション形態である場合、組成物は油相を含む。油成分は皮膚の保湿特性及び保護特性にとって望ましい。油は、存在する場合、組成物中に存在する美白活性成分が皮膚に残るように、皮膚上にバリアを形成する。好適な油は、例えば、シリコーン、エステル、植物油、合成油であるが、本明細書に記載されているものに限られない。油は揮発性又は不揮発性であってもよく、好ましくは、室温で注げる液体の形態である。用語「揮発性」とは、油が、測定可能な蒸気圧又は２０℃で少なくとも約２ミリメートル水銀柱の蒸気圧を有することを意味する。用語「不揮発性」とは、油が２０℃で約２ミリメートル水銀柱未満の蒸気圧を有することを意味する。
【００６７】
１．揮発性油
好適な揮発性油は、一般的に、２５℃で約０．５〜５センチストークの粘度を有し、例えば、線状シリコーン、環状シリコーン、パラフィン炭化水素又はそれらの混合物である。揮発性油は、スキンケア組成物を皮膚に塗布後により急速な乾燥を促進するために使用できる。揮発性油は、美白活性成分を含む皮膚ケア製品が、混合肌又は油性肌の消費者のために製剤化される際により望ましい。皮膚の種類に関する用語「混合」とは、顔（例えばＴゾーン）の一部の場所で油性であり、他の場所では普通である皮膚を意味する。
【００６８】
（ａ）．揮発性シリコーン
環状シリコーンは組成物中で使用し得る揮発性シリコーンの一種である。このようなシリコーンは以下の一般式を有する：
【化４】
0005800866.tif 000005
【００６９】
（式中、ｎは３〜６であり、好ましくは４、５又は６である）。
【００７０】
線状揮発性シリコーン、例えば、以下の一般式を有するものも適している：
（ＣＨ３）３Ｓｉ─Ｏ─[Ｓｉ（ＣＨ３）２─Ｏ]ｎ─Ｓｉ（ＣＨ３）３
（式中、ｎは０、１、２、３、４又は５であり、好ましくは０、１、２、３又は４である）。
【００７１】
環状及び線状の揮発性シリコーンは、Dow Corning CorporationやGeneral Electric等の様々なコマーシャルソースから入手できる。Dow Corningの線状揮発性シリコーンは、商品名Dow Corning 244、245、344及び200 fluidで販売されている。これらの液体は、例えば、ヘキサメチルジシロキサン（粘度０．６５センチストーク（略語ｃｓｔ））、オクタメチルトリシロキサン（１．０ｃｓｔ）、デカメチルテトラシロキサン（１．５ｃｓｔ）、ドデカメチルペンタシロキサン（２ｃｓｔ）及びそれらの混合物である（全ての粘度は２５℃で測定した）。
【００７２】
好適な分岐状揮発性シリコーンは、例えば、メチルトリメチコン等のアルキルトリメチコンであり、以下の一般式を有する分岐状揮発性シリコーンである：
【化５】
0005800866.tif 000006
。
【００７３】
メチルトリメチコンは、商品名TMF-1.5で、Shin-Etsu Siliconesから購入してもよく、２５℃で１．５センチストークの粘度を有する。
【００７４】
（ｂ）．揮発性パラフィン炭化水素
揮発性油として、炭素原子を５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０個、より好ましくは、８〜１６個を有する種々の直鎖又は分岐鎖のパラフィン炭化水素も適している。好適な炭化水素は、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカン並びに米国特許第3,439,088号及び第3,818,105号明細書（これらの文献は参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されているＣ８-２０イソパラフィンである。好ましい揮発性パラフィン炭化水素は、分子量が７０〜２２５、好ましくは１６０〜１９０であり、沸点が３０〜３２０℃、好ましくは６０〜２６０℃であり、粘度が２５℃で約１０ｃｓｔ未満である。このようなパラフィン炭化水素は、商品名ISOPARSでEXXONから、また、Permethyl Corporationから入手できる。好適なＣ１２イソパラフィンは、商品名Permethyl 99AでPermethyl Corporationによって製造される。イソヘキサデカン（商品名Permethyl R）等の市販の種々のＣ１６イソパラフィンも適している。
【００７５】
２．不揮発性油
種々の不揮発性油も本発明の組成物における使用に適している。不揮発性油は一般的に、２５℃で約５〜１０センチストークより大きい粘度を有し、２５℃で最大約１，０００，０００センチポアズの粘度であってもよい。不揮発性油は、限定されないが、例えば以下の通りである：
（ａ）．エステル
好適なエステルは、モノエステル、ジエステル及びトリエステルである。組成物は、その群又はそれらの混合物から選択される１以上のエステルを含んでいてもよい。
【００７６】
（ｉ）．モノエステル
モノエステルは、化学式Ｒ−ＣＯＯＨ（Ｒは２〜４５個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル、又はフェニルである）を有するモノカルボン酸と、化学式Ｒ−ＯＨ（Ｒは２〜３０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル、又はフェニルである）を有するアルコールとの反応によって生成するエステルとして定義される。このアルコール及び酸は１以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。この酸又はアルコールのうちいずれか一方又は両方は、「脂肪」酸又は「脂肪」アルコールであってもよく、また、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和形態で、約６〜３０個の炭素原子、より好ましくは１２、１４、１６、１８又は２２個の炭素原子を有していてもよい。本発明の組成物で使用し得るモノエステル油は、例えば、ラウリン酸ヘキシル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸セチル、ネオペンタン酸イソステアリル、ヘプタン酸ステアリル、イソノナン酸イソステアリル、乳酸ステアリル、オクタン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル等である。
【００７７】
（ｉｉ）．ジエステル
好適なジエステルは、ジカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族アルコールとの反応生成物、又は少なくとも２つの置換ヒドロキシル基を有する脂肪族もしくは芳香族アルコールとモノカルボン酸との反応生成物である。ジカルボン酸は２〜３０個の炭素原子を含んでいてもよく、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和形態であってもよい。ジカルボン酸は１以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。その脂肪族又は芳香族アルコールは、２〜３０個の炭素原子を含んでいてもよく、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和形態であってもよい。好ましくは、１以上のその酸又はアルコールは、脂肪酸又は脂肪アルコールであり、即ち、１２〜２２個の炭素原子を含む。そのジカルボン酸はアルファヒドロキシ酸であってもよい。そのエステルはダイマー又はトリマーの形態であってもよい。本発明の組成物で使用し得るジエステル油は、例えば、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、セバシン酸ジブチル、ジリノール酸ジセテアリルダイマー、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジイソセチル、アジピン酸ジイソノニル、ジリノール酸ジイソステアリルダイマー、フマル酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチル等である。
【００７８】
（ｉｉｉ）．トリエステル
好適なトリエステルは、トリカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族アルコールとの反応生成物、あるいは３以上の置換ヒドロキシル基を有する脂肪族もしくは芳香族アルコールとモノカルボン酸との反応生成物を含む。上記のモノエステルやジエステルと同様に、その酸及びアルコールは２〜３０個の炭素原子を含み、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖であってもよく、１以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。好ましくは、１以上のその酸又はアルコールは、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸又は脂肪アルコールである。トリエステルは、例えば、アラキドン酸、クエン酸又はベヘン酸のエステル、例えば、トリアラキジン、クエン酸トリブチル、クエン酸トリイソステアリル、クエン酸トリＣ１２-１３アルキル、トリカプリリン、クエン酸トリカプリリル、ベヘン酸トリデシル、クエン酸トリオクチルドデシル、ベヘン酸トリデシル；又はヤシ油脂肪酸トリデシル、イソノナン酸トリデシル等である。
【００７９】
組成物において使用するのに適しているエステルは、さらにthe C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Eleventh Edition, 2006に、「エステル」の分類で記載されており、本文献のテキストは参照により本明細書の全体に組み込まれる。
【００８０】
（ｂ）．炭化水素油
組成物に１以上の不揮発性炭化水素油を配合することが望ましい場合もある。好適な不揮発性炭化水素油は、例えば、パラフィン炭化水素及びオレフィンであり、好ましくは、約２０個よりも多い炭素原子を有するものである。このような炭化水素油は、例えば、Ｃ２４-２８オレフィン、Ｃ３０-４５オレフィン、Ｃ２０-４０イソパラフィン、水素化ポリイソブテン、ポリイソブテン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ミネラルオイル、ペンタヒドロスクワレン、スクワレン、スクワラン及びそれらの混合物である。好ましい実施形態の一つでは、このような炭化水素は約３００〜１０００ダルトンの分子量を有する。
【００８１】
（ｃ）．脂肪酸のグリセリルエステル
合成物もしくは天然素材の脂肪酸のグリセリルエステル又はトリグリセリドも組成物に使用するのに適している。植物及び動物由来のものを使用してもよい。このような油は、例えば、ヒマシ油、ラノリン油、Ｃ１０-１８トリグリセリド、カプリル／カプリン酸／トリグリセリド、甘アーモンド油、アプリコット核油、ゴマ油、アマナズナ種子油、タマヌ種子油、ヤシ油、コーン油、綿実油、アマニ油、インク油、オリーブ油、パーム油、イリペ脂、アブラナ種子油、ダイズ油、ブドウ種子油、ヒマワリ種子油、くるみ油等である。
【００８２】
合成又は半合成のグリセリルエステル、例えば、修飾されている、天然脂肪又は天然油である脂肪酸のモノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリド、例えば、グリセリン等のポリオールのモノエステル、ジエステル又はトリエステルも適している。例えば、脂肪（Ｃ１２-２２）カルボン酸を、１以上繰り返しグリセリル基と反応させる。ステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル−３、イソステアリン酸ポリグリセリル−４、リシノール酸ポリグリセリル−６、ジオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、ジステアリン酸ジグリセリル、リノール酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ＰＥＧヒマシ油、オレイン酸ＰＥＧグリセリル、ステアリン酸ＰＥＧグリセリル、牛脂脂肪酸ＰＥＧグリセリル等。
【００８３】
（ｄ）．不揮発性シリコーン
不揮発性シリコーン油は、水溶性及び不水溶性のいずれも組成物での使用に適している。このようなシリコーンは、好ましくは、粘度が２５℃でおおよそ５より大きく８００，０００ｃｓｔまでであり、好ましくは２０〜２００，０００ｃｓｔである。好適な不水溶性シリコーンは、例えば、アモジメチコン等のアミン官能化されたシリコーンである。
【００８４】
例えば、このような不揮発性シリコーンは以下の一般式を有していてもよい：
【化６】
0005800866.tif 000007
【００８５】
（式中、Ｒ及びＲ１は各々独立してＣ１-３０直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル、フェニル又はアリール、トリアルキルシロキシであり、ｘ及びｙは各々独立して１〜１，０００，０００であるが、但し、ｘ又はｙのいずれかが少なくとも１であり、Ａはアルキルシロキシエンドキャップ単位である）。好ましくは、Ａがメチルシロキシエンドキャップ単位であり；特にトリメチルシロキシであり、Ｒ及びＲ１は各々独立してＣ１-３０直鎖又は分岐鎖のアルキル、フェニル又はトリメチルシロキシであり、より好ましくはＣ１-２２アルキル、フェニル又はトリメチルシロキシであり、最も好ましくはメチル、フェニル又はトリメチルシロキシであり、その結果得られるシリコーンは、ジメチコン、フェニルジメチコン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン又はトリメチルシロキシフェニルジメチコンである。他の例として、アルキルジメチコンが室温で注ぐことができる液体である場合、セチルジメチコン等のアルキルジメチコン等が挙げられ、ここで、少なくとも一方のＲは、脂肪アルキル（Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６、Ｃ１８、Ｃ２０又はＣ２２）であり、他方のＲはメチルであり、Ａはトリメチルシロキシエンドキャップ単位である。フェニルトリメチコンは、商品名556 FluidでDow Corning Corporationから購入できる。トリメチルシロキシフェニルジメチコンは、商品名PDM-1000でWacker-Chemieから購入できる。セチルジメチコンは、液体シリコーンワックスとも称されており、Fluid 2502としてDow Corningから、又は商品名Abil Wax 9801もしくは9814で、DeGussa Care & Surface Specialtiesから購入してもよい。
【００８６】
（ｅ）．フッ素化油
種々のフッ素化油も、組成物の使用に適している場合があり、限定されないが、例えば、フッ素化シリコーン、フッ素化エステル又はペルフルオロポリエーテルである。特に、フルオロシリコーンが適しており、例えば、トリメチルシリルエンドキャップ化フルオロシリコーンオイル、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサン、及び米国特許第5,118,496号明細書（参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されているものと同様のシリコーンである。ペルフルオロポリエーテルは、例えば、米国特許第5,183,589号、第4,803,067号、第5,183,588号明細書（これらの文献の全ては参照によって本明細書に組み込まれる）に開示されているものであり、商品名FomblinでMontefluosから市販されている。
【００８７】
Ｃ．油相構造化剤
組成物がエマルションの形態である場合、化粧品組成物において１以上の油相構造化剤を含むことが望ましい場合もある。用語「油相構造化剤」とは、油相に溶解性又は分散性の成分又は成分の組み合わせを意味し、油の粘度又は構造を増加し得る。構造化剤は、粘度の増加した液体組成物、半固体組成物、又は場合によって自己支持し得る固体組成物を提供するのに十分な量で存在し得る。構造化剤自体は、液体、半固体又は固体の形態で存在し得る。構造化剤は、全組成物に対して、約０．０１〜７０重量％、好ましくは約０．０５〜５０重量％、より好ましくは０．１〜３５重量％であることが推奨される。好適な油相構造化剤は、例えば、シリコーンベース又は有機ベースのものである。それらはポリマーもしくは非ポリマー、合成、天然又は両方の組み合わせであってもよい。
【００８８】
１．シリコーン構造化剤
種々の油相構造化剤は、シリコーンベースであってもよく、例えば、シリコーンエラストマー、シリコーンゴム、シリコーンワックス、化粧品組成物に配合される場合に油相の粘度を増加することができるような粘度をシリコーンに提供する重合度を有する線状シリコーンであってもよい。シリコーン構造化剤は、限定されないが、例えば以下のものである：
（ａ）．シリコーンエラストマー
本発明の組成物での使用に適しているシリコーンエラストマーは、例えば、白金金属触媒の存在下で、ＳｉＨ含有ジオルガノシロキサンと末端オレフィン不飽和を有するオルガノポリシロキサン又はアルファオメガジエン炭化水素とを反応させ、付加反応による硬化によって生成されるものである。このようなエラストマーは、他の反応法によって生成してもよく、例えば、ヒドロキシル末端ジオルガノポリシロキサンとＳｉＨ含有ジオルガノポリシロキサンもしくはアルファオメガジエンとの脱水素反応により有機スズ化合物の存在下でオルガノポリシロキサン組成物を縮合硬化させるか、又はヒドロキシル末端ジオルガノポリシロキサンと加水分解性オルガノシロキサンとの縮合反応により有機スズ化合物もしくはチタン酸エステルの存在下でオルガノポリシロキサン組成物を縮合硬化させるか；オルガノ過酸化触媒の存在下で末端を硬化させる、オルガノポリシロキサン組成物を過酸化硬化させることによって生成してもよい。
【００８９】
適し得るエラストマーの一種は、各分子中に少なくとも２つの低級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン又はアルファオメガジエン；及び各分子中に少なくとも２つの、ケイ素と結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン；及び白金系触媒を付加反応により硬化させることによって調製される。ビニル等の低級アルケニル基は分子中の任意の位置に存在し得るが、分子末端の一方か両方での末端オレフィン不飽和が好ましい。この成分の分子構造は直鎖、分岐状直鎖、環状又は網状であってもよい。これらのオルガノポリシロキサンは、メチルビニルシロキサン、メチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)ポリシロキサン、及びジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサン−メチル(3,3,-トリフルオロプロピル)シロキサンコポリマー、デカジエン、オクタジエン、ヘプタジエン、ヘキサジエン、ペンタジエン又はテトラジエン又はトリジエンによって例示される。
【００９０】
硬化は、本願明細書中で記載の触媒を使用した触媒反応下で、ジメチルメチル水素シロキサン中のケイ素に結合した水素原子と、そのシロキサン又はアルファオメガジエンとを付加反応することによって進行する。高度に架橋された構造を形成するために、メチル水素シロキサンは、架橋剤としての機能を最適化するように、各分子中に少なくとも２個の、ケイ素に結合した水素原子を含まなければならない。
【００９１】
触媒はケイ素に結合した水素原子とアルケニル基との付加反応で使用され、具体的には、場合によりアルコール又はケトンに溶解させ、その溶液が場合により熟成される塩化白金酸、塩化白金酸オレフィン錯体、塩化白金酸アルケニルシロキサン錯体、塩化白金酸ジケトン錯体、白金黒及び担体支持白金によって例示される。
【００９２】
本発明の組成物における使用に適したシリコーンエラストマーは、例えば、粉末形態であってもよく、あるいは揮発性もしくは非揮発性シリコーン又はパラフィン炭化水素もしくはエステル等のシリコーン適合性賦形剤等の溶媒中に分散させ又は溶解させてもよい。シリコーンエラストマー粉末は、例えば、Shin-EtsuのKSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105等のビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー、Shin-EtsuのKSP-200等の、フルオロアルキル基を含有する、フルオロシリコーンエラストマーである複合シリコーン粉末、及びShin-EtsuのKSP-300等の、フェニル基を含有する、フェニル置換シリコーンエラストマーである、複合シリコーン粉末並びにDow ComingのDC 9506である。シリコーン適合性賦形剤中に分散されるシリコーンエラストマー粉末は、例えば、様々な供給業者によって供給されるジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーであり、例えば、Dow Corning Corporationでは商品名9040又は9041で、GE Siliconesでは商品名SFE 839で、あるいはShin-Etsu Siliconesでは商品名KSG-15、16、18で供給される。KSG-15は、シクロペンタシロキサン／ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーのＣＦＴＡ名を有する。KSG-18は、フェニルトリメチコン／ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマーのＩＮＣＩ名を有する。シリコーンエラストマーは、Gransilの商品名でGrant Industriesから購入してもよい。Shin Etsuによって商品名KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43及びKSG-44で供給される、ラウリルジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー等の、長鎖アルキル置換を有するシリコーンエラストマーも適している。本発明に有益な架橋型オルガノポリシロキサンエラストマー及びその作製方法はさらに、１９９０年１１月１３日に発行されたSakutaらの米国特許第4,970,252号明細書；１９９８年１月２日に発行されたKilgourらの米国特許第5,760,116号明細書；１９９７年８月５日に発行されたSchulz, Jrらの米国特許第5,654,362号明細書；及びPola Kasei Kogyo KKの特開昭61−18708号公報に記載されており、これらの各々は参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。シリコーンエラストマーは、優れた「感触(feel)」を組成物に提供し、化粧品処方物中で非常に安定であり、比較的高価ではないので、シリコーンエラストマーを本発明の組成物に配合することは特に望まれる。
【００９３】
（ｂ）．シリコーンゴム
油相構造化剤としての使用には、１以上のシリコーンゴムも適している。用語「ゴム」とは、ゴム様の質感を有するシリコーンを提供するのに十分な重合度を有するシリコーンポリマーを意味する。場合によって、ゴムを形成するシリコーンポリマーを架橋してもよい。シリコーンゴムは、典型的に、２５℃で約５００，０００〜１００，０００，０００ｃｓｔ、好ましくは約６００，０００〜２０，０００，０００、より好ましくは約６００，０００〜１２，０００，０００ｃｓｔの粘度を有する。本明細書に記載の全ての範囲は、５５０，０００；９２５，０００；３，５００，０００等の全ての部分範囲(subranges)を含む。
【００９４】
組成物に使用されるシリコーンゴムは、限定されないが、例えば以下の一般式で示されるものである：
【化７】
0005800866.tif 000008
【００９５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ９は、各々独立して、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アリール又はアラルキルであり；ＸはＯＨ又はＣ１-３０アルキル又はビニルであり；ｘ、ｙ又はｚはゼロであってもよいが、ｘ、ｙ又はｚの３つが同時にゼロにはならず、さらにシリコーンゴムが２５℃で少なくとも約５００，０００ｃｓｔから最大で約１００，０００，０００センチストークの粘度を有するようなｘ、ｙ及びｚである）。好ましくは、Ｒはメチル又はＯＨである。
【００９６】
このようなシリコーンゴムは、Wacker-Chemie、Dow Corning等の様々なシリコーン製造業者から純粋な形態で購入してもよい。このようなシリコーンゴムは、例えば、Wacker-Belsilから商品名CM3092、Wacker-Belsil 1000又はWacker-Belsil DM 3096で販売されているものである。ＸがＯＨであるシリコーンゴムは、ジメチコノールとも称され、Dow Corning Corporationから商品名1401で入手できる。シリコーンゴムは、揮発性又は不揮発性のシリコーン等のシリコーン適合性賦形剤中の分散液又は溶液の形態で購入してもよい。このような混合物は、例えば、ジメチコンのＩＮＣＩ名を有する商品名HL-88でBarnet Siliconesから購入してもよい。
【００９７】
（ｃ）．シリコーンワックス
油相構造化剤の別の種類は、例えば、室温で半固体又は固体である、典型的にアルキルシリコーンワックスと称されるシリコーンワックスである。用語「アルキルシリコーンワックス」とは、半固体又は固体の性質をシロキサンに付与する置換長鎖アルキル（例えばＣ１６〜３０）を有するポリジメチルシロキサンを意味する。このようなシリコーンワックスは、例えば、ステアリルジメチコンであり、商品名Abil Wax 9800でDeGussa Care & Surface Specialtiesから、又は商品名2503でDow Corningから購入してもよい。別の例では、ビスステアリルジメチコン（商品名Gransil A-18でGransil Industriesから購入してもよい）又はベヘニルジメチコン、ベヘノキシジメチコンが挙げられる。
【００９８】
（ｄ）．ポリアミド又はシリコーンポリアミド
油相構造化剤としては、ポリアミド又はシリコーンポリアミド等の種々のポリマー性化合物も適している。
【００９９】
シリコーンポリアミドなる用語は、本明細書でさらに記載されているような、シリコーンモノマー及びアミド基を含有するモノマーからなるポリマーを意味する。シリコーンポリアミドは、好ましくは、以下の一般式で示される部分を含む：
【化８】
0005800866.tif 000009
【０１００】
（式中、Ｘは約１〜３０個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレンであり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、１以上のヒドロキシル基もしくはハロゲン基で置換してもよいＣ１-３０直鎖もしくは分岐鎖アルキル；１以上のＣ１-３０アルキル基、ハロゲン基、ヒドロキシル基もしくはアルコキシ基で置換してもよいフェニル；又は以下の一般式を有するシロキサン鎖であり：
【化９】
0005800866.tif 000010
【０１０１】
Ｙは、（ａ）以下の（ｉ）〜（ｖｉｉ）で置換してもよい約１〜４０個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン：
（ｉ）一般式Ｒ１ＣＯＮＲ１を有する１以上のアミド基、もしくは
（ｉｉ）Ｃ５-６サイクリック環(cyclic ring)、もしくは
（ｉｉｉ）１以上のＣ１-１０アルキル基で置換してもよいフェニレン、もしくは
（ｉｖ）ヒドロキシ、もしくは
（ｖ）Ｃ３-８シクロアルカン、もしくは
（ｖｉ）１以上のヒドロキシ基で置換してもよいＣ１-２０アルキル、もしくは
（ｖｉｉ）Ｃ１-１０アルキルアミン、又は
（ｂ）ＴＲ５Ｒ６Ｒ７
（式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、Ｃ１-１０線状又は分岐状のアルキレンであり、ＴはＣＲ８（Ｒ８は水素、Ｎ、ＰもしくはＡｌの三価原子、又は１以上のヒドロキシル基もしくはハロゲン基で置換してもよいＣ１-３０直鎖もしくは分岐鎖のアルキル；１以上のＣ１-３０アルキル基、ハロゲン基、ヒドロキシル基もしくはアルコキシ基で置換してもよいフェニル；もしくは以下の一般式を有するシロキサン鎖である：
【化１０】
0005800866.tif 000011
【０１０２】
）である）である）。
【０１０３】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１-１０であり、好ましくはメチルであり；Ｘ及びＹは線状又は分岐状のアルキレンである。好ましくは、以下の一般式を有するシリコーンポリアミドである：
【化１１】
0005800866.tif 000012
【０１０４】
（式中、ａ及びｂは、各々独立して、融点が約６０〜１２０℃であり、分子量が約４０，０００〜５００，０００ダルトンであるシリコーンポリアミドポリマーを提供するのに十分な値である）。本発明の組成物で使用し得るシリコーンポリアミドの一種類は、Dow Corning Corporationから商品名Dow Corning 2-8178 Gellantで購入してもよく、このＣＴＦＡ名はナイロン−６１１／ジメチコンコポリマーであり、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルを含有する組成物において販売されている。Arizona Chemicalから商品名Uniclear及びSylvaclearで購入されるポリアミド等のポリアミドも適切である。このようなポリアミドは、エステル末端又はアミド末端であってもよい。エステル末端ポリアミドは、限定されないが、例えば以下の一般式を有するものである：
【化１２】
0005800866.tif 000013
【０１０５】
（式中、ｎは、エステル基の数が、エステル基及びアミド基の総数に対して、約１０％〜５０％であるようなアミド単位数を表し；各Ｒ１は、独立して、少なくとも４個の炭素原子を含むアルキル基又はアルケニル基であり；各Ｒ２は、独立して、Ｃ４-４２炭化水素基であるが、但し、Ｒ２基の少なくとも５０％がＣ３０-４２炭化水素であり；各Ｒ３は、独立して、少なくとも２個の炭素原子、水素原子及び場合によって１以上の酸素原子又は窒素原子を含む有機基であり；各Ｒ４は、独立して、水素原子、Ｃ１-１０アルキル基、又はＲ３及びＲ４の両方に結合する窒素原子がＲ４−Ｎ−Ｒ３によって定義される複素環構造の部分を形成し、少なくとも５０％のＲ４基が水素原子を表すような、Ｒ３もしくは別のＲ４との直接結合である）。
【０１０６】
油相ゲル化剤として使用し得るエステル及びアミド末端ポリアミドは、一般的に例えば、商品名Sylvaclear A200V又はA2614V（いずれもエチレンジアミン／水素化ダイマージリノール酸コポリマー／ビス−ジＣ１４-１８アルキルアミドのＣＴＦＡ名を有する）；Sylvaclear AF1900V；Sylvaclear C75V（ＣＴＦＡ名：ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化ダイマージリノール酸コポリマー）；Sylvaclear PA1200V（ＣＴＦＡ名：ポリアミド−３）；Sylvaclear PE400V；Sylvaclear WF1500V；又はUniclear、例えば、Uniclear 100VG（ＩＮＣＩ名：エチレンジアミン／ステアリルダイマージリノール酸コポリマー；又はエチレンジアミン／ステアリルダイマージタレート(ditallate)コポリマー）で、Arizona Chemicalによって販売されているものである。好適なポリアミドの他の例は、商品名Versamid（例えば、Versamid 930、744、1655）でHenkelによって、又はブランド名Onamid S又はOnamid CでOlin Mathieson Chemical Corp.によって販売されているものである。
【０１０７】
（ｅ）．天然又は合成の有機ワックス
油相構造化剤としては、１以上の天然ワックス又は合成ワックス、例えば動物ろう、植物ろう又は鉱ろうも適する場合がある。好ましくは、このようなワックスは高融点、例えば、約５０〜１５０℃、より好ましくは約６５〜１００℃を有し得る。このようなワックスは、例えば、Fischer-Tropsch合成によって作製されたワックス、例えば、ポリエチレンもしくは合成ワックス；又は種々の植物ろう、例えば、ヤマモモ、キャンデリラロウ、オゾケライト、アカシア、ミツロウ、セレシン、セチルエステル、花ロウ、シトラスロウ、カルナウバロウ、ジョジョバロウ、木ロウ、ポリエチレン、微結晶、米ぬか、ラノリンロウ、ミンク、モンタン、ヤマモモ、オウリキュリー(ouricury)、オゾケライト、パーム核ロウ、パラフィン、アボカドロウ、リンゴロウ、セラックロウ、クラリー(clary)ロウ、オオムギ麦芽外殻ワックス、ブドウロウ、及びそれらのポリアルキレングリコール誘導体、例えば、ＰＥＧ６−２０ミツロウ、もしくはＰＥＧ−１２カルナウバロウ；又は脂肪酸もしくは脂肪アルコール（それらのエステルを含む）、例えば、ヒドロキシステアリン酸（例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸）、トリステアリン、トリベヘニン等である。
【０１０８】
（ｆ）．モンモリロナイト鉱物
組成物で使用し得る構造化剤の一種類は、天然又は合成のモンモリロナイト鉱物、例えば、ヘクトライト、ベントナイト及びそれらの四級化誘導体であり、これは、その鉱物と、第四級アンモニウム化合物、例えば、ステアラルコニウムベントナイト、ヘクトライト、第四級化ヘクトライト、例えば、クオタニウム−１８ヘクトライト、アタパルジャイト、カーボネート、例えば、プロピレンカーボネート、ベントン等とを反応させることによって得られる。
【０１０９】
（ｇ）．シリカ及びシリケート
組成物で使用し得る構造化剤の他の種類は、シリカ、シリケート、シリル化シリカ及びそれらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属の誘導体である。これらのシリカ及びシリケートは一般的に、微粒子形態で見られ、シリカ、シリル化シリカ、ケイ酸マグネシウムアルミニウム等である。
【０１１０】
Ｄ．界面活性剤
組成物は、特にエマルション形態である場合は、１以上の界面活性剤を含んでもよい。このような界面活性剤は、シリコーンベース又は有機物ベースであってもよい。界面活性剤は、油中水形態又は水中油形態の安定したエマルションの形成に役立ち得る。存在する場合、界面活性剤は、全組成物に対して、約０．００１〜３０重量％、好ましくは約０．００５〜２５重量％、より好ましくは約０．１〜２０重量％となり得る。
【０１１１】
（１）．シリコーン界面活性剤
好適なシリコーン界面活性剤は例えば、両親媒性である（例えば、親水性基及び親油性基を含む）ポリオルガノシロキサンポリマーである。これらのシリコーン界面活性剤は、室温で液体又は固体であってもよい。
【０１１２】
（ａ）．ジメチコンコポリオール又はアルキルジメチコンコポリオール 
使用し得るシリコーン界面活性剤の一種類は、一般的に、ジメチコンコポリオール又はアルキルジメチコンコポリオールと称される。この界面活性剤は、親水性／親油性バランス（ＨＬＢ）が約２〜１８である油中水型又は水中油型の界面活性剤である。好ましくは、シリコーン界面活性剤は、約２〜１２、好ましくは約２〜１０、最も好ましくは約４〜６のＨＬＢを有する非イオン界面活性剤である。用語「親水性基」とは、オルガノシロキサンポリマー骨格に置換されたときに、親水性特性をそのポリマーの置換部分に付与する基を意味する。親水性を付与し得る基は、例えば、ヒドロキシ−ポリエチレンオキシ、ヒドロキシル、カルボキシレート及びそれらの混合物であり得る。用語「親油性基」とは、オルガノシロキサンポリマー骨格に置換されたときに、親油性特性をそのポリマーの置換部分に付与する有機基を意味する。親油性を付与し得る有機基は、例えば、Ｃ１-４０直鎖又は分岐鎖アルキル、フルオロ、アリール、アリールオキシ、Ｃ１-４０ヒドロカルビルアシル、ヒドロキシ−ポリプロピレンオキシ又はそれらの混合物である。
【０１１３】
好適なシリコーン界面活性剤の一種類は、以下の一般式を有する：
【化１３】
0005800866.tif 000014
【０１１４】
（式中、ｐは０〜４０であり（この範囲はその間の全ての数を含み、また２、３、４、１３、１４、１５、１６、１７、１８等の部分範囲(subranges)を含む）、ＰＥは（−Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（−Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ（ａは０〜２５であり、ｂは０〜２５であるが、但し、ａ及びｂの両方が同時に０にはなり得ない）であり、ｘ及びｙは各々独立して０〜１，０００，０００であるが、但し、ｘ及びｙの両方が同時に０にはなり得ない）。好ましい実施形態の一つでは、そのポリマーの分子量が約５，０００〜約５００，０００、より好ましくは、１０，０００〜１００，０００、最も好ましくはおよそ約５０，０００であり、そのポリマーが一般的にジメチコンコポリオールと称されるようなｘ、ｙ、ｚ、ａ及びｂである。
【０１１５】
シリコーン界面活性剤の一種類は、長鎖アルキルがセチル又はラウリルであり、その界面活性剤が一般に、それぞれセチルジメチコンコポリオール又はラウリルジメチコンコポリオールと称されるようなｐである。
【０１１６】
場合によっては、ポリマー中のエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの繰り返し単位数も、例えば、ＰＥＧ−１５／ＰＰＧ−１０ジメチコン（シロキサン骨格に１５個のエチレングリコール単位及び１０個のプロピレングリコール単位を含む置換基を有するジメチコンを表す）とも称されるジメチコンコポリオールのように特定される。上記の一般的な構造中の１以上のメチル基をより長鎖のアルキル（例えば、エチル、プロピル、ブチル等）又はエーテル（例えば、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル等）で置換することもできる。
【０１１７】
シリコーン界面活性剤は、例えば、Dow Corningによって商品名Dow Corning 3225C Formulation Aid（ＣＴＦＡ名：シクロテトラシロキサン（及び）シクロペンタシロキサン（及び）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８ジメチコン）；もしくは5225C Formulation Aid（ＣＴＦＡ名：シクロペンタシロキサン（及び）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン）；もしくはDow Coming 190 Surfactant（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン）；もしくはDow Corning 193 Fluid、Dow Corning 5200（ＣＴＦＡ名：ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８メチコン）で販売されているものであり；又はGoldschmidt によって販売されているAbil EM 90（ＣＴＦＡ名：セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン；もしくはGoldschmidtによって販売されているAbil EM 97（ＣＴＦＡ名：ビス−セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン）；もしくはAbil WE 09（イソステアリン酸ポリグリセリル−４及びラウリン酸ヘキシルも含有する混合物中のセチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（ＣＴＦＡ名））；又はShin-Etsu Siliconesによって販売されているKF-6011（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン）；Shin-Etsu Siliconesによって販売されているKF-6012（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２２ブチルエーテルジメチコン）；又はShin-Etsu Siliconesによって販売されているKF-6013（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−９ジメチコン）；もしくはShin-Etsu Siliconesによって販売されているKF-6015（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−３ジメチコン）；もしくはShin-Etsu Siliconesによって販売されているKF-6016（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン）；もしくはShin-Etsu Siliconesによって販売されているKF-6017（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−１０ジメチコン）；もしくはShin-Etsu Siliconesによって販売されているKF-6038（ＣＴＦＡ名：ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）である。
【０１１８】
（ｂ）．架橋型シリコーン界面活性剤
乳化エラストマーと称される場合も多い、種々の架橋型シリコーン界面活性剤も適切である。それらは典型的に、シリコーンエラストマーがポリオキシアルキレン化された置換基等の少なくとも１つの親水性部分を含むことを除いて、「シリコーンエラストマー」の項に関して上記で記載されているように調製される。典型的には、これらのポリオキシアルキレン化シリコーンエラストマーは、ケイ素に結合した少なくとも１つの水素を含むジオルガノポリシロキサンと少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含むポリオキシアルキレンとの架橋付加反応によって得られる架橋型オルガノポリシロキサンである。少なくとも一つの実施形態では、例えば、米国特許第5,236,986号及び第5,412,004号、第5,837,793号及び第5,811,487号明細書に記載されているように（これらの内容は参照によって組み込まれる）、ポリオキシアルキレン化された架橋型オルガノポリシロキサンは、各々ケイ素に結合した少なくとも２つの水素を含むジオルガノポリシロキサンと、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含むポリオキシアルキレンとを、場合により白金触媒下で、架橋付加反応することによって得られる。
【０１１９】
本発明の少なくとも一つの実施形態で使用し得るポリオキシアルキレン化シリコーンエラストマーは、例えば、KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33；KSG-210（ジメチコン中に分散させたジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５クロスポリマー）；KSG-310（ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー）；KSG-320（イソドデカン中に分散させたＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー）；KSG-330（トリエチルヘキサノイン中に分散させたＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー）、KSG-340（ＰＥＧ−１０ラウリルジメチコンクロスポリマーとＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマーとの混合物）の名称でShin-Etsu Siliconesによって販売されているものである。
【０１２０】
PCT/WO2004/024798（参照によってその全体が本明細書に組み込まれる）中に開示されているようなポリグリセロール化シリコーンエラストマーも適している。このようなエラストマーは、例えば、KSG-710（ジメチコン中に分散させたジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー）、又はKSG-810、KSG-820、KSG-830もしくはKSG-840のShin-Etsuの商品名で販売されているイソドデカノン、ジメチコン、トリエチルヘキサノイン等の種々の溶媒に分散させたラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー等のShin-EtsuのＫＳＧシリーズである。商品名9010及びDC9011でDow Corningによって販売されているシリコーンも適切である。
【０１２１】
好ましい架橋型シリコーンエラストマー乳化剤の一つは、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５クロスポリマーであり、そのエラストマー骨格による優れた美学(aesthetics)を提供するが、また、界面活性特性も提供する。
【０１２２】
（ｃ）．有機非イオン性界面活性剤
組成物は１以上の非イオン性有機界面活性剤を含んでもよい。好適な非イオン性界面活性剤は、例えば、アルコールとアルキレンオキシド（通常はエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）との反応によって形成される、アルコキシル化されたアルコール又はエーテルである。好ましくは、そのアルコールは、６〜３０個の炭素原子を有するいずれかの脂肪アルコールである。このような成分は、例えば、ステアレス２−１００（ステアリルアルコールとエチレンオキシドとの反応によって生成し、エチレンオキシド単位数が２〜１００である）；ベヘネス５−３０（ベヘニルアルコールとエチレンオキシドとの反応によって生成し、そのエチレンオキシドの繰り返し単位数が５〜３０である）；セテアレス２−１００（セチルアルコール及びステアリルアルコールの混合物と、エチレンオキシドとの反応によって生成し、分子中のエチレンオキシドの繰り返し単位数が２〜１００である）；セテス１−４５（セチルアルコールとエチレンオキシドとの反応によって生成し、そのエチレンオキシドの繰り返し単位数が１〜４５である）等である。他のアルコキシル化アルコールは、脂肪酸及びモノアルコール、ジアルコール又は多価アルコールとアルキレンオキシドとの反応によって生成する。例えば、Ｃ６-３０脂肪カルボン酸及び多価アルコール（グルコース、ガラクトース、メチルグルコース等の単糖）と、アルコキシル化アルコールとの反応生成物である。例として、グリセリル脂肪酸エステル（例えば、オレイン酸ＰＥＧグリセリル、ステアリン酸ＰＥＧグリセリル；又はＰＥＧポリヒドロキシアルカノエート、例えば、ＰＥＧジポリヒドロキシステアリン酸）と反応するポリマー性アルキレングリコールが挙げられ、ここで、エチレングリコールの繰り返し単位数は３〜１０００である。
【０１２３】
非イオン性界面活性剤としては、カルボン酸とアルキレンオキシド又はポリマーエーテル(polymeric ether)との反応によって形成されるものも適切である。得られる生成物は以下の一般式を有する：式中ＲＣＯはカルボン酸エステル基であり、Ｘは水素又は低級アルキルであり、ｎはポリマー化アルコキシ基の数である。ジエステルの場合は、２つのＲＣＯ基は同一である必要は無い。好ましくは、ＲがＣ６−３０直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルキルであり、ｎが１〜１００である。
【０１２４】
モノマーエーテル、ホモポリマーエーテル又はブロックコポリマーエーテルも非イオン性界面活性剤として適している。典型的には、このようなエーテルはモノマーアルキレンオキシド、一般的には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合化によって生成する。このようなポリマーエーテルは、以下の一般式を有する：式中、ＲはＨ又は低級アルキルであり、ｎはモノマーの繰り返し単位数であり、１〜５００である。
【０１２５】
他の好適な非イオン性界面活性剤は、例えば、アルコキシル化ソルビタン及びアルコキシル化ソルビタン誘導体である。例えば、アルコキシル化、特に、ソルビタンのエトキシル化は、ポリアルコキシル化ソルビタン誘導体を提供する。ポリアルコキシル化ソルビタンのエステル化は、ポリソルベート等のソルビタンエステルを提供する。例えば、ポリアルコキシル化ソルビタンは、Ｃ６−３０、好ましくはＣ１２−２２脂肪酸とエステル化され得る。このような成分は、例えば、ポリソルベート２０−８５、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸ソルビタン等である。
【０１２６】
両性、双性又はカチオン性の界面活性剤の特定の種類も組成物で使用してもよい。このような界面活性剤については、米国特許第5,843,193号明細書（参照によってその全体が本明細書に組み込まれる）中に記載されている。
【０１２７】
Ｅ．保湿剤
１以上の保湿剤を組成物に加えることも望まれ得る。存在する場合、このような保湿剤は、全組成物に対して、約０．００１〜２５重量％、好ましくは約０．００５〜２０重量％、より好ましくは約０．１〜１５重量％となり得る。好適な保湿剤は、例えば、グリコール、糖等である。好適なグリコールは、モノマー形態又はポリマー形態であり、例えば、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、ＰＥＧ４-２００（４〜２００個のエチレンオキシドの繰り返し単位を有するポリエチレングリコール）；及びＣ１-６アルキレングリコール（例えば、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール等）である。好適な糖（その幾つかは多価アルコールでもある）は、好適な保湿剤でもある。このような糖は、例えば、グルコース、フルクトース、ハチミツ、水添ハチミツ、イノシトール、マルトース、マンニトール、マルチトール、ソルビトール、スクロース、キシリトール、キシロース等である。尿素も適切である。好ましくは、本発明の組成物に使用される保湿剤は、Ｃ１-６アルキレングリコール、好ましくはＣ２-４アルキレングリコール、最も具体的にはブチレングリコールである。
【０１２８】
Ｆ．植物エキス
１以上の植物エキスを組成物に加えることも望まれ得る。その場合、全組成物に対して、約０．０００１〜１０重量％、好ましくは約０．０００５〜８重量％、より好ましくは約０．００１〜５重量％が推奨される。好適な植物エキスは、例えば、花、果実、野菜等の植物（ハーブ、根、花、果実、種子）由来の抽出物であり、例えば、酵母発酵エキス、パディナパボニカ(Padina Pavonica)エキス、サーマス・サーモフィルス(Thermus thermophilus)発酵エキス、アマナズナ種子油エキス(camelina sativa seed oil)、ボスウェリアセラタエキス(boswellia serrata extract)、オリーブエキス、シロイヌナズナエキス、フサアカシアエキス、ギンヨウカエデ（サトウカエデ）、アシドフィルス、ショウブ属(acorus)、トチノキ属(aesculus)、ハラタケ属(agaricus)、リュウゼツラン属(agave)、キンミズヒキ属(agrimonia)、藻類、アロエ属、シトラス属、アブラナ属、ニッケイ、オレンジ、リンゴ、ブルーベリー、クランベリー、ピーチ、西洋ナシ、レモン、ライム、エンドウ、海藻、カフェイン、緑茶、カモミール、柳樹皮、桑、ケシ、及びthe CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Eighth Edition, Volume 2の１６４６〜１６６０頁に記載されているものである。さらに、具体的な例は、これらに限られないが、例えば、甘草(Glycyrrhiza Glabra)、ブラックウィロー(Salix Nigra)、オオウキモ(Macrocycstis Pyrifera)、リンゴ(Pyrus Malus)、ユキノシタ(Saxifraga Sarmentosa)、ヨーロッパブドウ(Vitis Vinifera)、クロミグワ(Morus Nigra)、コガネバナ(Scutellaria Baicalensis)、カモミールローマン(Anthemis Nobilis)、オニサルビア(Salvia Sclarea)、ローズマリー(Rosmarinus Officianalis)、レモン(Citrus Medica Limonum)、オタネニンジン(Panax Ginseng)、ツクシメナモミ(Siegesbeckia Orientalis)、ウバイ(Fructus Mume)、ノルウェイ産ケルプ(Ascophyllum Nodosum)、ビフィズス菌発酵エキス(Bifida Ferment lysate)、ツルマメ(Glycine Soja)エキス、サトウダイコン(Beta Vulgaris)、ハベルレア・ロドペンシス(Haberlea Rhodopensis)、イタドリ(Polygonum Cuspidatum)、オレンジ(Citrus Aurantium Dulcis)、ヨーロッパブドウ(Vitis Vinifera)、イワヒバ(Selaginella Tamariscina)、ホップ(Humulus Lupulus)、マンダリン(Citrus Reticulata Peel)、ザクロ(Punica Granatum)、アスパラゴプシス(Asparagopsis)、ウコン(Curcuma Longa)、ミツガシワ(Menyanthes Trifoliata)、ヒマワリ(Helianthus Annuus)、オオムギ(Hordeum Vulgare)、キュウリ(Cucumis Sativus)、オークモス(Evernia Prunastri)、ツリーモス(Evernia Furfuracea)及びそれらの混合物である。
【０１２９】
Ｇ．日焼け止め剤
本発明の組成物において１以上の日焼け止め剤を加えることも望まれ得る。このような日焼け止め剤は、例えば、微粒子形態の物理的日焼け止め剤又はＵＶＡもしくはＵＶＢの化学的日焼け止め剤である。美白活性成分を含有する組成物に日焼け止め剤を加えることによって、日中の皮膚に追加の保護が提供され、皮膚上の美白活性成分の有効性が促進され得る。
【０１３０】
１．ＵＶＡ化学的日焼け止め剤
所望する場合、組成物は１以上のＵＶＡ日焼け止め剤を含んでもよい。用語「ＵＶＡ日焼け止め剤」とは、約３２０〜４００ｎｍの波長範囲におけるＵＶ線を遮断する化合物を意味する。好ましいＵＶＡ日焼け止め剤は、以下の一般式を有するジベンゾイルメタン化合物である：
【化１４】
0005800866.tif 000015
【０１３１】
（式中、Ｒ１はＨ、ＯＲ及びＮＲＲ（各Ｒは、独立して、Ｈ、Ｃ１-２０直鎖又は分岐鎖アルキルである）であり；Ｒ２はＨ又はＯＨであり；Ｒ３はＨ、Ｃ１-２０直鎖又は分岐鎖アルキルである）。
【０１３２】
好ましくは、Ｒ１はＯＲ（ＲはＣ１-２０直線状又は分岐状のアルキルである）であり、好ましくはメチル；Ｒ２はＨであり；Ｒ３はＣ１-２０直鎖又は分岐鎖アルキル、より好ましくはブチルである。
【０１３３】
この一般式の好適なＵＶＡ日焼け止め化合物は、例えば、4-メチルジベンゾイルメタン、2-メチルジベンゾイルメタン、4-イソプロピルジベンゾイルメタン、4-tert-ブチルジベンゾイルメタン、2,4-ジメチルジベンゾイルメタン、2,5-ジメチルジベンゾイルメタン、4,4’ジイソプロピルベンゾイルメタン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、4,4’-ジイソプロピルベンゾイルメタン、2-メチル-5-イソプロピル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-メチル-5-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン等である。特に好ましくは、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタンであり、アボベンゾン(Avobenzone)とも称される。アボベンゾンは、商品名Parsol 1789でGivaudan-Roureから、また、商品名Eusolex 9020でMerck & Co.から市販されている。
【０１３４】
ＵＶＡ日焼け止め剤の他の種類は、例えば、ジカンファー(dicamphor)スルホン酸誘導体、例えば、エカンスル(ecamsule)（商品名Mexoryl（商標）で販売されている日焼け止め剤、テレフタリリデンジカンファースルホン酸）であり、以下の化学式を有する：          
【化１５】
0005800866.tif 000016
。
【０１３５】
組成物は、ＵＶＡ日焼け止め剤を組成物に対して約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．００５〜５重量％、より好ましくは約０．００５〜３重量％を含んでいてもよい。本発明の好ましい実施形態では、ＵＶＡ日焼け止め剤はアボベンゾンであり、全組成物に対して約３重量％以下で存在する。
【０１３６】
２．ＵＶＢ化学的日焼け止め剤
用語「ＵＶＢ日焼け止め剤」とは、約２９０〜３２０ｎｍの波長範囲におけるＵＶ線を遮断する化合物を意味する。種々のＵＶＢ化学的日焼け止め剤は、例えば、米国特許第3,215,724号明細書（参照によってその全体が本明細書に組み込まれる）中に記載されているアルファ−シアノ−ベータ，ベータ−ジフェニルアクリル酸エステルである。アルファ−シアノ−ベータ，ベータ−ジフェニルアクリル酸エステルの具体例の一つは、オクトクリレン(Octocrylene)（2-エチルヘキシル2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート）である。場合によっては、組成物は、オクトクリレンを全組成物に対して約１１０重量％以下を含んでいてもよい。好適な量は、約０．００１〜１０重量％である。オクトクリレンは、商品名Uvinul N-539でBASFから購入してもよい。
【０１３７】
他の好適な日焼け止め剤は、例えば、米国特許第3,781,417号明細書（参照によってその全体が本明細書に組み込まれる）中に記載されているベンジリデンカンファー誘導体である。このようなベンジリデンカンファー誘導体は、以下の一般式を有する：
【化１６】
0005800866.tif 000017
【０１３８】
（式中、Ｒはｐ-トリル又はスチリル、好ましくはスチリルである）。特に好ましくは、4-メチルベンジリデンカンファーであり、Merckによって商品名Eusolex 6300で販売されている脂溶性ＵＶＢ日焼け止め化合物である。
【０１３９】
以下の一般式を有するケイ皮酸誘導体も適している：
【化１７】
0005800866.tif 000018
【０１４０】
（式中、Ｒ及びＲ１は、各々独立して、Ｃ１-２０直鎖又は分岐鎖アルキルである）。好ましくは、Ｒはメチルであり、Ｒ１は分岐鎖Ｃ１-１０（好ましくはＣ８）アルキルである。好ましい化合物は、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルであり、オクトキシネート又はメトキシケイ皮酸オクチルとも称される。この化合物は、商品名Parsol MCXでGivaudan Corporationから、又は商品名Uvinul MC 80でBASFから購入してもよい。このようなメトキシケイ皮酸エステルのモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンの誘導体も適しており、例えば、メトキシケイ皮酸ジエタノールアミンである。上記化合物の芳香族エーテル誘導体であるシノキサート(Cinoxate)も許容され得る。存在する場合、シノキサートは、全組成物に対して、約３重量％以下で見られるべきである。
【０１４１】
ＵＶＢ日焼け止め剤としては、以下の一般式を有する種々のベンゾフェノン誘導体も適している：
【化１８】
0005800866.tif 000019
【０１４２】
（式中、Ｒ〜Ｒ９は、各々独立して、Ｈ、ＯＨ、ＮａＯ３Ｓ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｎａ、Ｃｌ、Ｒ”、ＯＲ”（Ｒ”は、Ｃ１-２０直鎖又は分岐鎖アルキルである）である）。このような化合物は、例えば、ベンゾフェノン１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１及び１２である。特に好ましくは、そのベンゾフェノン誘導体はベンゾフェノン３（オキシベンゾン(Oxybenzone)とも称される）、ベンゾフェノン４（スリソベンゾン(Sulisobenzone) とも称される）、ベンゾフェノン５（スリソベンゾンナトリウム）等である。最も好ましくは、ベンゾフェノン３である。
【０１４３】
以下の一般式を有するある種のメンチルサリチル酸誘導体も適している：
【化１９】
0005800866.tif 000020
【０１４４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、Ｈ、ＯＨ，ＮＨ２又はＣ１-２０直鎖もしくは分岐鎖アルキルである）。特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はメチルであり、Ｒ４はヒドロキシル又はＮＨ２であり、この化合物はサリチル酸ホモメンチル（ホモサレート(Homosalate)としても知られている）又はメンチルアントラニレートという名称を有す。ホモサレートは、商品名Eusolex HMSでMerckから市販されており、メンチルアントラニレートは、商品名HeliopanでHaarmann & Reimerから市販されている。存在する場合、ホモサレートは、全組成物に対して、約１５重量％以下で見られるべきである。
【０１４５】
種々のアミノ安息香酸誘導体は、以下の一般式を有するものを含む好適なＵＶＢ吸収剤である：
【化２０】
0005800866.tif 000021
【０１４６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、Ｈ、１以上のヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ１-２０直鎖又は分岐鎖アルキルである）。特に好ましくは、Ｒ１はＨ又は直線状もしくは分岐状のＣ１-８アルキルであり、Ｒ２及びＲ３はＨ又はＣ１-８直鎖又は分岐鎖アルキルである。特に好ましくは、ＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ（バジメート(Padimate)０）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ等である。存在する場合、パジメート０は、全組成物に対して、約８重量％以下で見られるべきである。
【０１４７】
サリチル酸誘導体も許容され得るＵＶＢ吸収剤である。このような化合物は以下の一般式を有し：（式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖アルキルである）、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンから生成される上記化合物の誘導体である。特に好ましくは、サリチル酸オクチル、サリチル酸ＴＥＡ、サリチル酸ＤＥＡ及びそれらの混合物である。
【０１４８】
一般的に、存在するＵＶＢ化学的日焼け止め剤の量は、全組成物に対して、約０．００１〜４５重量％、好ましくは０．００５〜４０重量％、より好ましくは約０．０１〜３５重量％である。
【０１４９】
所望する場合、本発明の組成物は、約１〜５０、好ましくは約２〜４５、最も好ましくは約５〜３０の一定のＳＰＦ(sun protective factor)値を有するように処方され得る。ＳＰＦ値の計算は、当技術分野で周知である。
【０１５０】
Ｈ．微粒粉体
本発明の組成物は、顔料、不活性微粒子又はそれらの混合物の形態で微粒粉体を含んでいてもよい。存在する場合、推奨される範囲は、全組成物に対して、約０．０１〜７５重量％、好ましくは約０．５〜７０重量％、より好ましくは約０．１〜６５重量％である。組成物が顔料及び粉末の混合物を含み得る場合、全組成物に対して、顔料が約０．０１〜７５重量％及び粉末が０．１〜７５重量％である範囲が適している。
【０１５１】
１．粉末
微粒粉体は、着色された粉末であっても、又は着色されず（例えば、白）顔料を含まない粉末であってもよい。好適な顔料を含まない粉末は、例えば、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、フュームドシリカ、球状シリカ、ポリメチルメタクリレート、微粉化テフロン（登録商標）、窒化ホウ素、アクリレートコポリマー、ケイ酸アルミニウム、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、セルロース、チョーク、コーンスターチ、ケイソウ土、フラー土、グリセリルスターチ、ヘクトライト、水和シリカ、カオリン、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、三ケイ酸マグネシウム、マルトデキストリン、モンモリロナイト、微晶質セルロース、ライススターチ、シリカ、タルク、雲母、二酸化チタン、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、アルミナ、アタパルジャイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、デキストラン、カオリン、ナイロン、シリル化シリカ、シルク粉末、絹雲母、ダイズ粉、酸化スズ、水酸化チタン、リン酸三マグネシウム、クルミ殻粒又はそれらの混合物である。上記の粉末は、粉末表面を覆い、粒子を性質において親油性にする、レシチン、アミノ酸、鉱油、シリコーン又は種々の他の薬剤により、単独で又は組み合わせて表面処理してもよい。
【０１５２】
２．顔料
微粒粉体は種々の有機及び／又は無機の顔料を含んでいてもよい。有機顔料は一般的に、D&C及びFD&Cのブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエロー等として表記される、アゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントロキノン(anthroquinone)及びキサンチンの染料を含む、種々の芳香族型である。有機顔料は一般的に、レーキ(Lake)と称される、認証された着色添加剤の不溶性金属塩からなる。無機顔料は、例えば、酸化鉄、ウルトラマリン、クロム、水酸化クロム着色料及びそれらの混合物である。レッド、ブルー、イエロー、ブラウン、ブラック及びそれらの混合物の酸化鉄は適している。
【０１５３】
Ｉ．防腐剤
組成物は、防腐剤を全組成物に対して、０．００１〜８重量％、好ましくは０．０１〜６重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％含んでいてもよい。種々の防腐剤が適しており、例えば、安息香酸、ベンジルアルコール、ベンジルヘミホルマール、ベンジルパラベン、5-ブロモ-5-ニトロ-1,3-ジオキサン、2-ブロモ-2-ニトロプロパン-1,3-ジオール、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ジアゾリジニル尿素、安息香酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、カプリリルグリコール、ビグアニド誘導体、フェノキシエタノール、カプタン、二酢酸クロルヘキシジン、二グルコン酸クロルヘキシジン、二塩酸クロルヘキシジン、クロロアセトアミド、クロロブタノール、p-クロロ-m-クレゾール、クロロフェン、クロロチモール、クロロキシレノール、m-クレゾール、o-クレゾール、ＤＥＤＭヒダントイン、ジラウリン酸ＤＥＤＭヒダントイン、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニル尿素、ジイセチオン酸ジブロモプロパミジン、ＤＭＤＭヒダントイン等である。好ましい実施形態の一つでは、組成物はパラベンを含まない。
【０１５４】
Ｊ．ビタミン及び抗酸化剤
本発明の組成物は、ビタミン及び／又は補酵素並びに抗酸化剤を含んでいてもよい。その場合、全組成物に対して、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％であることが推奨される。好適なビタミンは、例えば、アスコルビン酸及びその誘導体、例えば、パルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸テトラヘキシルデシル等；ビタミンＢ、例えば、チアミン、リボフラビン、ピリドキシン等、及び補酵素、例えば、ピロリン酸チアミン、フラビンアデニンジヌクレオチド、葉酸、リン酸ピリドキサル、テトラヒドロ葉酸等である。ビタミンＡ及びその誘導体も適切である。例えば、パルミチン酸レチニル、レチノール、レチノイン酸、及びベータカロテン形態のビタミンＡである。ビタミンＥ及びその誘導体、例えば、酢酸ビタミンＥ、ニコチネートその他のそれらのエステルも適している。さらに、ビタミンＤ及びビタミンＫが適している。
【０１５５】
好適な抗酸化剤は、損傷を防ぎ又は遅延させるのを補助する成分である。本発明の組成物における使用に適している抗酸化剤は、例えば、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、没食子酸(gallate)プロピル、塩酸システイン、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール等である。
【０１５６】
Ｖ．化粧品組成物
会合構造中の美白活性体を含有する本発明の組成物は、種々の形態、例えば、水性溶液、血清、ゲル、スキンクリームもしくはスキンローション、又はカラー化粧品組成物、例えば、ファンデーション化粧品、マスカラ、リップカラー、ブラシ、アイシャドウ等として存在し得る。
【０１５７】
組成物がエマルション形態の場合、会合構造の美白活性体は、形成される会合構造の種類に応じて、エマルションの水相又は油相中に存在し得る。例えば、使用されるある種の脂質は、親油性というよりも親水性であり、一般的に、エマルションの水相を好む。ある種の他の脂質は、性質においてより親油性であり、エマルションの油相とより大きな親和性を示す。
【０１５８】
好適な血清又はゲルは一般的に、約１〜９９％の水、及び場合によって約０．００１〜３０％の水相増粘剤を含む。本明細書に記載の他の成分は、示されている割合の範囲で存在し得る。
【０１５９】
典型的なスキンクリーム又はスキンローションは、約５〜９８％の水、１〜８５％の油、及び約０．１〜２０％の１以上の界面活性剤を含む。好ましくは、界面活性剤は非イオン性であり、シリコーン形態であっても又は有機非イオン性界面活性剤であってもよい。
【０１６０】
ファンデーション、ブラシ、アイシャドウ等の典型的なカラー化粧品組成物は、好ましくは、約５〜９８％の水、１〜８５％の油及び約０．１〜２０％の１以上の界面活性剤、並びに約０．１〜６５％の、顔料又は顔料と粉末との組み合わせである微粒子を含む。
【０１６１】
典型的なマスカラ組成物は一般的に、約５〜９８％の水、１〜８５％の油及び約０．１〜２０％の界面活性剤、並びに皮膜形成性の天然又は合成のポリマー、例えば、アクリルコポリマーの水性分散物、ポリウレタンの水性分散物又はシリコーン樹脂を含む。
【０１６２】
ＶＩ．方法
本発明はさらに、本発明の組成物で皮膚を処理することによって皮膚を美白又は増白することを含む。組成物は、スキンケアの処方手順の一部として、本明細書に記載の形態で塗布してもよい。例えば、組成物は、ナイトクリームとして、又は昼寝や睡眠等の身体を休める時間の前に皮膚に塗布するクリームとして皮膚に塗布してもよい。組成物は、皮膚を洗浄した後、朝晩一日に二度塗布してもよい。組成物は、ファンデーションその他のカラー化粧品の形態で、スキンケア製品に重ねて皮膚に塗布してもよい。
【０１６３】
実施形態の一つでは、会合構造の美白活性体は、デイクリーム及びナイトクリーム中に配合され、この処方手順を使用する消費者は、標準的なスキンケアの日課の一部として、一日に二度皮膚に組成物を塗布する。
【０１６４】
他の実施形態では、会合構造の美白活性体は、化粧液の形態で皮膚に塗布され、その上に、スキンクリーム又はスキンローションが塗布される。
【０１６５】
他の実施形態では、会合構造の美白活性体は、スキンクレンザーの形態で皮膚に塗布される。
【０１６６】
本発明は以下の発明を含む。
【０１６７】
［請求項１］
会合構造中に内包された少なくとも１種の美白活性体を含む、皮膚を美白するための局所組成物。
【０１６８】
［請求項２］
会合構造がリポソーム、ベシクル、液晶、ミセル、逆ミセル又はそれらの組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
【０１６９】
［請求項３］
会合構造がベシクルである、請求項２に記載の組成物。
【０１７０】
［請求項４］
会合構造が単一膜ベシクルであり、美白活性体がジフェニルメタン類である、請求項３に記載の組成物。
【０１７１】
［請求項５］
会合構造が多重膜ベシクルであり、美白活性体が植物エキスである、請求項３に記載の組成物。
【０１７２】
［請求項６］
会合構造が水性媒体中で極性脂質から形成される、請求項１に記載の組成物。
【０１７３】
［請求項７］
血清又はゲルの形態である、請求項４に記載の組成物。
【０１７４】
［請求項８］
会合構造中に内包された少なくとも１種の美白活性体、水相及び油相を含む、水性エマルション局所組成物。
【０１７５】
［請求項９］
水相が少なくとも１種の水相構造化剤を含み、油相が少なくとも１種の油相構造化剤を含む、請求項８に記載の組成物。
【０１７６】
［請求項１０］
会合構造中に内包された美白活性体がエマルションの水相中にある、請求項８に記載の組成物。
【０１７７】
［請求項１１］
水相構造化剤が多糖、アクリレートコポリマー、高分子量ＰＥＧもしくはポリグリセリン又はそれらの混合物である、請求項９に記載の組成物。
【０１７８】
［請求項１２］
油相構造化剤がシリコーンエラストマー、シリコーンゴム、シリコーンワックス、ポリアミド、天然もしくは合成のワックス、モンモリロナイト鉱物又はそれらの混合物である、請求項９に記載の組成物。
【０１７９】
［請求項１３］
組成物がスキンクリーム又はスキンローションであり、少なくとも１種の揮発性シリコーン、少なくとも１種の油相構造化剤、少なくとも１種の水相構造化剤及び少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むエマルション形態である、請求項８に記載の組成物。
【０１８０】
［請求項１４］
会合構造中に美白活性体を内包する少なくとも１種の組成物を含む局所組成物を、白くなるように所望される皮膚に塗布することを含む、皮膚を美白する方法。
【０１８１】
［請求項１５］
会合構造中に内包された少なくとも１種の美白活性体及び少なくとも１種の日焼け止め剤を含む局所組成物を、改善を必要とする皮膚に塗布することを含む、改善のために皮膚を処理する方法。
【実施例】
【０１８２】
例示のみを目的として記載する以下の実施例と関連して、本発明をさらに説明する。
【０１８３】
実施例１
スキントリートメント組成物を以下の通り調製した：
【表１】
0005800866.tif 000022
【０１８４】
0005800866.tif 000023
【表２】
0005800866.tif 000024
【０１８５】
0005800866.tif 000025
【０１８６】
組成物１〜４は、水相成分と油相成分とを別々に混合し、乳化させることによって調製した。組成物５は、多重膜ベシクルを形成するために、９部のジミリスチン酸ＰＥＧ−１２グリセロールと１部のフェニルエチルレゾルシノールとを前もって混合することによって調製した（プレミックス）。残りの油相成分及び水相成分を別々に混合し、十分に混合することで、エマルションを形成させた。前のプレミックスを添加した。組成物６は、プレミックスにおいて、多重膜脂質ベシクルを形成するために、９部のジミリスチン酸ＰＥＧ−１２グリセリルと１部のフェニルエチルレゾルシノールとを混合することによって調製した。残りの油相成分及び水相成分を別々に混合し、十分に混合することで、エマルションを形成させた。前のプレミックスを添加した。
【０１８７】
実施例２
スティング試験を行うことによって、組成物１〜６を皮膚上で試験した。この研究に参加するのに適切な被験者を選択した。滅菌した綿棒を使用して、蒸留水中の１０％の乳酸溶液を顔側面の眼窩下部、頬部及び鼻唇溝に塗布し（５回のむらのないストローク）、一方、Ｕ．Ｓ．Ｐ．生理食塩水をもう片方の顔側面に塗布した。被験者には、以下の表に記載の材料を塗布後２．５分及び５分に、顔の各面のスティンギング(stinging; 刺すような痛み)の知覚度を確認するように頼んだ：
【表３】
0005800866.tif 000026
【０１８８】
被験者には、顔を洗うように指示し、自由にした。「３」又はそれより高いスコアを報告した被験者を、研究の参加のために選択した。１０人の被験者を選択し、温度が約１００°Ｆで８０％相対湿度の環境室に入れた。顔に大量の汗をかいた後、滅菌した綿棒を使用して、１０％の乳酸溶液を顔の眼窩下部、頬部及び鼻唇溝の顔面皮膚に塗布した（５回のむらのないストローク）。スティングの潜在性の帰属は、以下のスケールに基づき行った（ｎは２．５分及び５分の両方における１０人全ての被験者の合わせたスティンギングスコアに等しい）：
＜１０  スティンギングに対して非常にかすかな潜在性
１０〜１９  スティンギングに対してかすかな潜在性
２０〜２５  スティンギングに対してかすかな〜中程度な潜在性
＞２５  スティンギングに対して強い潜在性
結果は以下の通りであった。スティング試験の結果は、０．１が最も良く、１０が最も悪い（最もスティンギングである）、０．１〜１０の基準に基づいて採点した：
【表４】
0005800866.tif 000027
【０１８９】
試験のスコアは以下のように解釈される。例えば、0-0/10とは、全パネリストに対する２．５分及び５分のスコアの合計が０であり、スティンギングの感覚を報告したパネリストが０人であり、合計して１０人のパネリストを試験したことを意味する。5.1-10/10のスコアについては、２．５分及び５分のスティング試験のスコアの合計を、試験した全１０人のパネリストに対して加え、その数を１０で割った。ダッシュの後の二番目の数字は、スティンギングの感覚を報告したパネリストの数を表しており、この場合、１０人である。「／」の後の三番目の数字は、試験したパネリストの数を表す。同様に、2.8-9/10のスコアについては、2.8は、全１０人のパネリストに対する２．５分及び５分のスティング試験のスコアの合計を１０で割ったものを表す。「9」は、スティンギングの感覚を報告したパネリストの数を表しており、数字「10」は、試験したパネリストの全数を表す。
【０１９０】
本発明は好ましい実施形態に関連して記載されているが、本発明の範囲を、記載されるその特定の形態に限定することを意図するものではなく、反対に、添付の特許請求の範囲によって定義されるように、本発明の目的や範囲内に含まれ得るような代替、修飾、均等に及ぶことを意図する。