(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、香料組成物及び水を含有する液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法であって、前記香料組成物として下記（ｂ）成分を前記液体柔軟剤組成物中の含有量が０．２〜３質量％となるように用いる、液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法。
（ａ）成分；窒素原子に結合する基のうち１〜３個が、エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２２の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基である第３級アミン、その酸塩及びその４級化物から選ばれる１種以上の化合物
（ｂ）成分：下記（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分を含有し、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の質量比［（ｂ１）成分／（ｂ２）成分］が０．２〜１であり、（ｂ３）成分の質量と、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分の合計質量の比［（ｂ３）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分＋（ｂ３）成分〕］が０．６〜０．９５である、香料組成物
（ｂ１）成分：１分子の総炭素数が８〜１０のアルコール香料
（ｂ２）成分：１分子の総炭素数が１２〜１６のアルコール香料
（ｂ３）成分：ｌｏｇＰが２．８〜９．０の香料成分（但し、アルコール香料を除く）
【請求項２】
前記液体柔軟剤組成物がアルコール香料に感受性である、請求項１に記載の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法。
【請求項３】
前記（ｂ２）成分が、１分子の炭素数１３〜１５で、且つ脂肪族アルコール、脂環式アルコール香料及び分子内に２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル基を有するアルコール香料から選ばれるアルコール香料から選ばれる１種以上のアルコール香料である、請求項１又は２に記載の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法。
【請求項４】
前記（ｂ３）成分が、ｌｏｇＰ３．０〜６．０の香料成分である、請求項１〜３の何れかに記載の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法。
【請求項５】
更に下記（ｃ）成分を液体柔軟剤組成物に含有させる、請求項１〜４の何れかに記載の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法。
（ｃ）成分：分子内にカチオン性基を含有するポリマー
【請求項６】
液体柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量が１５〜２５質量％である、請求項１〜５の何れかに記載の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の液体柔軟剤組成物では、仕上がった衣類から発する香りが持続することが望まれている。高い残香性を実現する技術として、ｌｏｇＰが３以上の持続性香料を特定量含有する香料組成物を用いることが提案されている（特許文献１）。ｌｏｇＰが３以上の持続性香料の香調は、一般的に重厚でしっかりした香りが多い。しかしながら、消費者は爽やかでフレッシュな香りも求めている。爽やかでフレッシュな香調を実現するためには、アルコール香料の使用が不可欠である。
【０００３】
一方、香料を配合することで、液体柔軟剤組成物の凍結復元時の粘度安定性や、高温保存時の粘度安定性が損なわれることが知られている（特許文献２及び３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平１１−５０４９９４号公報
【特許文献２】特開２０１０−４７８５１号公報
【特許文献３】特開２０１０−４７８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
衣類に高い香り持続性を賦与し、且つ爽やかでフレッシュな香りも賦与するために、ｌｏｇＰが３以上の香料成分とアルコール香料とを含有する香料組成物を用いることが考えられるが、本発明者らは、アルコール香料を含有させると、液体柔軟剤組成物の粘度増加（以下、増粘と称する）の問題が生じることを見出した。かかる液体柔軟剤組成物の増粘の問題は、エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２２の炭化水素基を有するアミン、その酸塩及びその４級化物から選ばれる柔軟基剤を含有する液体柔軟剤組成物にみられ、とりわけ夏季において日常的に発生し得る３０℃近傍（即ち、３０±３℃）の保存条件下で顕著となることを見出した。
【０００６】
特許文献１には香りの持続性に関する課題は記載があるものの、爽やかでフレッシュ感のあるアルコール香料を使用する際に、３０℃近傍での保存条件下において液体柔軟剤組成物の増粘が起こるという課題に関しては何ら示唆がない。特許文献２及び特許文献３をみても、アルコール香料の使用に伴う、３０℃近傍での保存条件下における増粘の課題は想起されない。特許文献２の実施例に示される、液体柔軟剤組成物を凍結させる保存条件は、北海道などの一部地域で冬季の極寒時の特定環境下で想定される保存条件である。また、特許文献３の実施例に示される、４０℃で６ヶ月保存するという保存条件に関しては、日常的には連続して発生していない。本発明者らは、種々検討の結果、エステル基又はアミド基で分断されている炭素数１４〜２２の炭化水素基を有するアミン、その酸塩及びその４級化物から選ばれる柔軟基剤を含有する液体柔軟剤組成物において、アルコール香料を使用すると、４０℃保存下では増粘が少なくても、３０℃近傍での保存下において増粘の問題が顕著となることを見出した。ここ数年、夏季においては３０℃近傍の気温が日常的に長期間継続することを鑑みれば、このような保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を抑制する技術が望まれる。
【０００７】
即ち、本発明の課題は、爽やかでフレッシュ感のある香りを衣類に賦与するために液体柔軟剤組成物にアルコール香料を用いるにあたって、３０℃近傍での保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を抑制する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２２の炭化水素基を有するアミン、その酸塩及びその４級化物から選ばれる柔軟基剤を含有する、アルコール香料に感受性の高い液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法であって、アルコール香料を含有させるに際し、１）１分子の総炭素数が８〜１０のアルコール香料、２）１分子の総炭素数が１２〜１６のアルコール香料、及び３）ｌｏｇＰが２．８〜９．０の香料成分（但し、アルコール香料を除く）を特定量比にて含有する香料組成物を使用することで、３０℃近傍の保存条件下においても液体柔軟剤組成物の増粘を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、香料組成物及び水を含有する液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法であって、前記香料組成物として下記（ｂ）成分を液体柔軟剤組成物中の含有量が０．２〜３質量％となるように用いる、液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法を提供する。
（ａ）成分：窒素原子に結合する基のうち１〜３個が、エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２２の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基である第３級アミン、その酸塩及びその４級化物から選ばれる１種以上の化合物
（ｂ）成分：下記（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分を含有し、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の質量比［（ｂ１）成分／（ｂ２）成分］が０．２〜１であり、（ｂ３）成分の質量と、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分の合計質量の比［（ｂ３）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分＋（ｂ３）成分〕］が０．６〜０．９５である、香料組成物
（ｂ１）成分：１分子の総炭素数が８〜１０のアルコール香料
（ｂ２）成分：１分子の総炭素数が１２〜１６のアルコール香料
（ｂ３）成分：ｌｏｇＰが２．８〜９．０の香料成分（但し、アルコール香料を除く）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、夏季において日常的に発生し得る３０℃近傍の温度域で保存する場合にも増粘の問題を呈さず、爽やかでフレッシュ感のある香りを衣類に賦与できる液体柔軟剤組成物を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の構成に関し詳細に述べる前に、以下の用語の意味に留意されたい。即ち、本発明において「アルコール香料に感受性の液体柔軟剤組成物」とは、アルコール香料を含有することで、３０℃近傍（即ち、３０±３℃）での保存により増粘する性質を有する液体柔軟剤組成物を表す。
【００１２】
ここで、３０℃近傍での保存により増粘するという課題に直面した当業者は、多様な思考を行い、増粘を引き起こした原因を解析し、解決策を探索するであろう。そのような機会において、当業者が増粘の原因の一つとして香料に疑いを抱いた場合、対象となる液体柔軟剤組成物がアルコール香料に感受性か否かを判断することは課題解決にあたっての重要な指針となる。
【００１３】
本発明においては、下記評価方法において、算出式（１）で求められる値が３．０以上の場合に、液体柔軟剤組成物がアルコール香料に感受性であるとする。
【００１４】
＜アルコール香料に対する液体柔軟剤組成物の感受性の評価方法＞
評価の対象となる液体柔軟剤組成物に使用している香料組成物の代わりに、リモネン又はテルピネオール（アルコール香料）を使用し、液体柔軟剤組成物（１）及び（２）を調製する。
次いで、液体柔軟剤組成物（１）及び（２）の温度が３０±３℃の温度範囲になるようにウォーターバスで調温し、実施例記載の粘度測定方法に従って粘度を測定する（尚、「所定時間」は１時間とした）。粘度測定値を、下記の算出式（１）に代入し、求められた値が３．０以上であるとき、試験された液体柔軟剤組成物はアルコール香料に感受性であると判定した。
・液体柔軟剤組成物（１）：香料としてリモネンを０．８質量％含有する液体柔軟剤組成物。初期粘度をＡ１、３０±３℃で１４日保存後の粘度をＢ１とする。
・液体柔軟剤組成物（２）：香料としてテルピネオール（アルコール香料）を０．８質量％含有する液体柔軟剤組成物。初期粘度をＡ２、３０±３℃で１４日保存後の粘度をＢ２とする。
・算出式（１）：（Ｂ２／Ａ２）／（Ｂ１／Ａ１）
【００１５】
以下、本発明の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法に用いる（ａ）成分及び（ｂ）成分に関し説明する。
【００１６】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、窒素原子に結合する基のうち１〜３個が、エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２２の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基である第３級アミン、その酸塩及びその４級化物から選ばれる１種以上の化合物である。
【００１７】
（ａ）成分の好適な具体例としては、下記一般式（１ａ）の構造を有する第３級アミン、その酸塩及びその４級化物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１８】
【化１】
0005792487.tif 000002
【００１９】
〔一般式（１ａ）中、Ｒ１ａは炭素数１２〜２０の炭化水素基、好ましくは炭素数１５〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘは−Ｏ−及び−ＮＨ−から選ばれる基であり、Ｒ２ａはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ３ａ、Ｒ４ａは、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、Ｈ−Ｘ−Ｒ２ａ−又はＲ１ａ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ２ａ−で示される基である。分子内に複数個存在するＲ１ａ、Ｒ２ａ及びＸは同一でも異なっていても良い。〕
【００２０】
一般式（１ａ）で表される化合物は、例えば下記一般式（２）で表されるアミン化合物（ａ１）と、炭素数１２〜２０の脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜３）エステル（ａ２）とのエステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応により得ることができる。
【００２１】
【化２】
0005792487.tif 000003
【００２２】
〔式中、Ｘは−Ｏ−及び−ＮＨ−から選ばれる基であり、Ｒ２ａはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ５ａ、Ｒ６ａは、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はＨ−Ｘ−Ｒ２ａ−で示される基である。分子内に複数個存在する炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ及びＸは同一でも異なっていても良い。〕
【００２３】
一般式（２）で表されるアミン化合物（ａ１）の好ましい具体例としては、特に制限されるものではないが、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン等が挙げられる。特に本願の効果をより享受できる化合物としてＮ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミンが好ましく、より好ましくはＮ−メチルジエタノールアミンである。
【００２４】
一般式（１ａ）で表される化合物の製造に用いられる上記（ａ２）成分に関しては、種々の炭素数範囲及び飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸の質量比率を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸や脂肪酸低級アルキルエステルを用いることが出来る。また、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、又は蒸留操作、ボトムカット、トップカットによる炭化水素鎖長の調整、あるいは異なる炭化水素鎖長の複数の脂肪酸や脂肪酸低級アルキルエステルを混合して得ることもできる。
【００２５】
（ａ２）成分の具体例としては、特に制限されるものではないが、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、又はオレイン酸等の飽和もしくは不飽和脂肪酸又はその低級アルキルエステル；牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油等の天然油脂を分解・精製して得られる脂肪酸又はその低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）；並びにこれらの硬化脂肪酸、部分硬化脂肪酸又はそれらの低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）等を挙げることができる。
【００２６】
（ａ２）成分としては、特に制限されるものではないが、炭素数１２〜２０、好ましくは炭素数１６〜２０の脂肪酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３）が好適であり、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００２７】
エステル化反応、アミド化反応又はエステル交換反応において、前記アミン化合物（ａ１）のヒドロキシ基、１級アミノ基及び２級アミノ基の合計モル数と、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル（ａ２）とのモル比、〔（ａ１）のヒドロキシ基、１級アミノ基及び２級アミノ基の合計モル数〕／〔（ａ２）のモル数〕は、好ましくは１／０．４５〜１／１であり、より好ましくは１／０．５〜１／０．９８、更に好ましくは１／０．８５〜１／０．９５である。
【００２８】
第３級アミンの酸塩としては、無機酸及び有機酸で中和された酸塩が挙げられる。好適な無機酸としては、塩酸、硫酸が挙げられる。好適な有機酸としては、炭素数１〜７の１価又は２〜３価の多価のスルホン酸が挙げられる。より好ましくはベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸である。他の好適な有機酸として炭素数１〜７の１価又は２〜３価の多価のカルボン酸が挙げられる。より好ましくは、グリコール酸、クエン酸、乳酸である。
【００２９】
４級化反応に用いる４級化剤としては、炭素数１〜３のアルキルハライド及びジアルキル硫酸エステル（アルキル基の炭素数は１〜３）を好適に用いることができる。炭素数１〜３のアルキルハライドとしては、特に制限はないが、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチルが挙げられる。ジアルキル硫酸エステルとしては、ジメチル硫酸エステル、ジエチル硫酸エステルが挙げられる。
【００３０】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、下記（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分を含有し、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の質量比［（ｂ１）成分／（ｂ２）成分］が０．２〜１であり、（ｂ３）成分の質量と、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分の合計質量の比［（ｂ３）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分＋（ｂ３）成分〕］が０．６〜０．９５である香料組成物である。
（ｂ１）成分：１分子の総炭素数が８〜１０のアルコール香料
（ｂ２）成分：１分子の総炭素数が１２〜１６のアルコール香料
（ｂ３）成分：ｌｏｇＰが２．８〜９．０の香料成分（但し、アルコール香料を除く）
【００３１】
（ｂ１）乃至（ｂ３）成分としては、例えば「香料と調香の基礎知識」、（産業図書株式会社、中島基貴編著、２００６年４月２０日第４刷）に記載の化合物を用いることができる。
【００３２】
（ｂ１）成分
（ｂ１）成分は、１分子の炭素数が８〜１０のアルコール香料であり、下記（ｂ２）成分と共に衣類に爽やかでフレッシュな香りを賦与することができる。とりわけ（ｂ１）成分は、衣類により爽やかでフレッシュな香りを賦与することができる。
【００３３】
衣類により爽やかでフレッシュ感のある香りを賦与する観点から、（ｂ１）成分としては、１分子の総炭素数が１０のアルコール香料が好ましい。アルコール香料に感受性の液体柔軟剤組成物において、増粘抑制効果をより享受し得る観点からも、（ｂ１）成分としては、１分子の総炭素数が１０のアルコール香料が好ましい。衣類により爽やかでフレッシュ感のある香りを賦与する反面、アルコール香料に感受性の液体柔軟剤組成物において、より増粘を引き起こし易い香料として、１分子の炭素数が１０で、且つ脂環式アルコール香料、テルペン系／セスキテルペン系アルコール香料及び芳香族アルコールから選ばれるアルコール香料が好ましい。
【００３４】
特に限定するものではないが、（ｂ１）成分の好適な具体例を以下に示す。
・１分子の総炭素数が８のアルコール香料：Trans-2-hexenol、Cis-3-hexenol、3-Octanol、1-Octen-3-ol、2-Phenylethanol；
・１分子の総炭素数が９のアルコール香料：2,6-Dimethyl-2-heptanol、9-Decenol、Trans-2-cis-6-nonadien-1-ol；
・１分子の総炭素数が１０のアルコール香料：
脂環式アルコール香料：4-Isopropylcyclohexane-methanol、p-tert-Butylcyclohexanol、o-tert-Butylcyclohexanol
テルペン系／セスキテルペン系アルコール香料：Linalool、 Geraniol、 Nerol、 Citronellol、Myrcenol、Lavandulol、Tetrahydrogeraniol、Hydroxy citronellol、Tetrahydrolinalool、Dihydro myrcenol、Allo-ocimenol、α-Terpineol、Terpinen-4-ol、l-Menthol、Borneol、Iso-pulegol
芳香族アルコール：α,α-Dimethylbenzyl carbinol、Thymol、Carvacrol、Eugenol、Isoeugenol
【００３５】
（ｂ２）成分
（ｂ２）成分は、１分子の総炭素数が１２〜１６のアルコール香料であり、前記（ｂ１）成分と共に衣類に爽やかでフレッシュな香りを賦与することができる。（ｂ２）成分はさらに、（ｂ１）成分と特定の質量比にて併用することで、アルコール香料に感受性の液体柔軟剤組成物において、３０℃近傍の保存条件下における増粘を抑制することができる。
【００３６】
アルコール香料に感受性の液体柔軟剤組成物において、３０℃近傍の保存条件下における増粘を抑制する効果の観点から、（ｂ２）成分としては、１分子の総炭素数が１３〜１６のアルコール香料が好ましく、１分子の総炭素数が１３〜１５のアルコール香料がより好ましい。また、３０℃近傍の保存条件下における増粘を抑制する効果の観点から、１分子の炭素数１３〜１５で、且つ脂肪族アルコール、脂環式アルコール香料及び分子内に２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル基を有するアルコール香料から選ばれるアルコール香料が好ましい。
【００３７】
特に限定するものではないが、（ｂ２）成分の好適な具体例を以下に示す。
・１分子の総炭素数が１２のアルコール香料：2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)-propanol、Phenylethylmethylethylcarbinol、3-Methyl-5-phenyl-1-pentanol、3,7-Dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol、3,7-Dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol；
・１分子の総炭素数が１３〜１５の脂肪族アルコール香料（〔  〕内の数字は炭素数を表す）：Farnesol〔１５〕、Bisabolol〔１５〕、Cedrol〔１５〕、Patchouli alcohol〔１５〕、Nerolidol〔１５〕、Vetiverol〔１５〕；
・１分子の総炭素数が１３〜１５の脂環式アルコール香料（〔  〕内の数字は炭素数を表す）：Ambrinol〔１３〕、1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-3-hexanol〔１５〕；1-(2-Tert-butylcyclohexyl)-2-butanol(Amber core) 〔１４〕、α,β,2,2,6-Pentamethylcyclohexylpropanol〔１４〕；
・１分子の総炭素数が１３〜１５で、且つ分子内に２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル基を有するアルコール香料（〔  〕内の数字は炭素数を表す）：Sandalmysore core〔１３〕、Brahmanol〔１３〕、Ebanol〔１４〕、Sandalore〔１４〕、2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclo-penten-1-yl)-2-buten-1-ol(Bacdanol) 〔１４〕、Polysantol〔１５〕；
・１分子の総炭素数が１５の合成サンダル：Santalol；
・１分子の総炭素数が１６のアルコール香料：Isobonyl cyclohexanol
【００３８】
（ｂ３）成分
（ｂ３）成分は、ｌｏｇＰが２．８〜９．０の香料成分（但し、アルコール香料を除く）であり、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分と特定の質量比にて併用することで、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分のアルコール香料由来の、爽やかでフレッシュ感のある香りを衣類に賦与でき、且つ液体柔軟剤組成物の３０℃近傍の保存条件下における増粘を抑制することができる。
【００３９】
ここで、「ｌｏｇＰ」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に示される。すなわち、ｌｏｇＰは親油性（疎水性）の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
【００４０】
ｌｏｇＰについては、例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースに掲載されているｌｏｇＰを実測値として参照することができる。また、実測値がない場合には、プログラム“ＣＬＯＧＰ”（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等で計算することができ、中でもプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００４１】
プログラム“ＣＬＯＧＰ”においては、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰは現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰを代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算したＣｌｏｇＰのいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００４２】
アルコール香料に感受性の液体柔軟剤組成物において、３０℃近傍の保存条件下における増粘抑制効果を更に高める観点から、（ｂ３）成分としては、ｌｏｇＰが３．０〜６．０の香料成分が好ましく、ｌｏｇＰが４．０〜６．０の香料成分がより好ましく、ｌｏｇＰが４．２〜５．５の香料成分が更に好ましい。また、香料の種類としては、エステル系香料、ラクトン系香料及びアルデヒド香料から選ばれる香料で上記ｌｏｇＰ範囲の香料成分が好ましい。
【００４３】
特に限定するものではないが、（ｂ３）成分の好適な具体例を以下に示す（カッコ内の数値はｌｏｇＰ値）。
・アルデヒド香料：Lilial(3.9)、Myrac aldehyde(3.9)、Citral(3.1) 、Hexyl cinnamic aldehyde(4.9)
・ケトン香料：Ionone beta(3.8)、Methyl ionone(4.0)、Damascenone(4.3)、koavone(3.3)、Allyl ionone(4.3)
・ラクトン香料：Aldehyde C-14 peach(3.8)、Lactone C-10 gamma(3.3)
・合成ムスク香料：Musk C-14(4.1)、Musk ketone(3.8)、Muscone(6.4)、Civettone(6.5)、Musk xylol(3.7)、Ethylene brassylate(4.6)
・エステル香料：o-t-B.C.H.Acetate(4.1)、Linalyl acetate(3.5)、Hexyl salicylate(5.1)、Dimethylbenzylcarbinyl acetate(2.8)、Fruitate(3.4)
・炭化水素香料：Limonene(4.4)、Myrcene(4.3)、Terpinolene(4.4)、α-pinene(4.2)、Camphene(4.2)
・エーテル香料：Herbavert(3.9)、Ambroxan(5.3)
・アセタール香料：Herboxane(3.2)、Octanal glycoacetal(3.3)、Citronellyloxyacetaldehyde(3.3)
【００４４】
本発明の効果を奏するにあたり、（ｂ）成分中の、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の質量比［（ｂ１）成分／（ｂ２）成分］、並びに（ｂ３）成分の質量と（ｂ１）乃至（ｂ３）成分の合計質量の比［（ｂ３）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分＋（ｂ３）成分〕］を特定範囲とすることが重要である。
【００４５】
詳細には、３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を抑制するにあたり、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の質量比［（ｂ１）成分／（ｂ２）成分］は０．２〜１であることが重要である。３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を更に抑制する観点から、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の質量比［（ｂ１）成分／（ｂ２）成分］は、好ましくは０．２５〜０．９、より好ましくは０．３〜０．８であることが好適である。
【００４６】
３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を抑制しつつ、衣類に爽やかでフレッシュな香りを賦与するにあたり、（ｂ３）成分の質量と、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分の合計質量の比［（ｂ３）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分＋（ｂ３）成分〕］は０．６〜０．９５であることが重要である。３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘抑制効果を更に高める観点から、（ｂ３）成分の質量と、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分の合計質量の比［（ｂ３）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分＋（ｂ３）成分〕］は０．６５以上が好ましく、０．７以上がより好ましい。衣類により爽やかでフレッシュな香りを賦与する観点から、かかる質量比は０．９以下が好ましく、０．８以下がより好ましい。
【００４７】
（ｂ）成分には、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分以外のアルコール香料〔（ｂ４）成分〕を使用することもできる。このような香料成分の好適な具体例としては、例えば、trans-2-Hexenol〔６〕、cis-3-Hexenol〔６〕、4-Methyl-3-decen-5-ol〔１１〕、10-Undecenol〔１１〕、Nopol〔１１〕、1-(4-Isopropyl-cyclohexyl)-ethanol〔１１〕、Benzyl alcohol〔７〕、4-Phenyl-3-methyl-3-pentanol〔１１〕、Propenyl guaethol〔１１〕等が挙げられる（〔  〕内の数字は１分子の炭素数）。（ｂ４）成分を使用する場合には、上記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計含有量と（ｂ４）成分の含有量の質量比［（ｂ４）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分〕］は０．５〜０．０１であることが本願の効果を享受できる点で好ましく、より好ましくは０．４〜０．０５である。
【００４８】
また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、上記（ｂ１）乃至（ｂ３）成分以外の香料成分〔（ｂ５）成分〕を使用することができる。このような香料成分の好適な具体例としては、例えば、cis-Jasmon（2.64）、Phenylethylacetate（2.13）、Allylamyl glycolate（2.51）、cis-Hexenyl acetate（2.34）、Styrallyl acetate（2.27）、o-t-Butyl cyclohexanon（2.27）、Cinnamyl acetate(2.35）等が挙げられる（カッコ内はｌｏｇＰ値）。（ｂ５）成分を使用する場合には、上記（ｂ１）成分〜（ｂ４）成分の合計含有量と（ｂ５）成分の含有量の質量比［（ｂ５）成分／〔（ｂ１）成分＋（ｂ２）成分＋（ｂ３）成分＋（ｂ４）成分〕］は０．２〜０．０１であることが本願の効果を享受できる点で好ましく、より好ましくは０．１５〜０．０２である。
【００４９】
（ｂ）成分の香料組成物中における（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ３）成分の合計含有量は、本発明の効果をより享受できる観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であることが好適である。
【００５０】
［液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法］
本発明に係る液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法は、上記（ａ）成分、香料組成物及び水を含有する、アルコール香料に感受性の液体柔軟剤組成物において、前記香料組成物として上記（ｂ）成分を液体柔軟剤組成物中の含有量が０．２〜３質量％となるように用いることを特徴とする。
【００５１】
液体柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、アルコール香料に対する液体柔軟剤組成物の感受性が高まり本発明の効果をより享受できる観点から、好ましくは１５〜２５質量％、より好ましくは１８〜２４質量％、更に好ましくは２０〜２４質量％であることが好適である。
【００５２】
（ｂ）成分の使用量は、衣類に爽やかでフレッシュ感のある香りを賦与する観点から、液体柔軟剤組成物中の含有量が０．２質量％以上となるような量にて使用することができ、３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を抑制する観点から、液体柔軟剤組成物中の含有量が３質量％以下となるような量にて使用することができる。衣類に爽やかでフレッシュ感のある香りを賦与すると共に３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を抑制できる観点から、（ｂ）成分の使用量は、液体柔軟剤組成物中の含有量が０．２〜３質量％となるような量にて使用することができる。衣類に爽やかでフレッシュ感のある香りを賦与する観点から、（ｂ）成分の使用量は、液体柔軟剤組成物中の含有量が０．３質量％以上となるような量にて使用することがより好適である。また、３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘をより抑制できる観点から、（ｂ）成分の使用量は、液体柔軟剤組成物中の含有量が好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下となるような量にて使用することが好適である。
【００５３】
本発明の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法においては、アルコール香料に対する液体柔軟剤組成物の感受性が高まり本発明の効果をより享受できる観点から、更に分子内にカチオン性基を有するポリマー〔以下、（ｃ）成分という〕を液体柔軟剤組成物に含有させることができる。
【００５４】
（ｃ）成分としては、下記一般式（３）で示される化合物に由来するモノマー単位（ｃ１）と下記一般式（４）で示される化合物に由来するモノマー単位（ｃ２）を含有するポリマー又はその酸塩を好適に用いることができる。
【００５５】
【化３】
0005792487.tif 000004
【００５６】
〔一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｘは−ＣＯＯ−Ｒ６−、−ＣＯＮＲ７−Ｒ８−を示す。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立にヒドロキシ基を含んでいても良い炭素数１〜３の炭化水素基、又は水素原子を示す。Ｒ６、Ｒ８は、それぞれ独立にヒドロキシ基を含んでいても良い炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ７は水素原子、又は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。〕
【００５７】
【化４】
0005792487.tif 000005
【００５８】
〔一般式（４）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｙはアリール基、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１３、−ＣＯＯ−Ｒ１４、又は−ＣＯＮＲ１５−Ｒ１６を示す。Ｒ１３、Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２２の炭化水素基、又は置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｒ１６は水素原子、炭素数１〜２２の炭化水素基、又は置換基を有していても良いアリール基を示すか、あるいはＲ１５とＲ１６は、Ｒ１５と結合するＮ（窒素原子）と一緒になってモルホリニル基を示す。〕
【００５９】
一般式（３）で示される化合物のうち、本発明の効果をより享受できる点で、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基又はプロピル基が好ましく、より好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基である。Ｒ２、Ｒ３基は水素原子が好ましい。Ｒ４、Ｒ５は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基又は２−ヒドロキシエチル基が好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、特に好ましくはメチル基又はエチル基である。Ｒ６、Ｒ８はエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ７は水素原子が好ましい。
【００６０】
一般式（３）中のＸが−ＣＯＯ−Ｒ６−である化合物としては、特に制限されるものではないが、直鎖又は分岐鎖のアルキル（炭素数１〜２２）（メタ）アクリレート、置換基を有していても良いアリール（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここで（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００６１】
また、一般式（３）中のＸが−ＣＯＮＲ７−Ｒ８−である化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。ここで（メタ）アクリルアミドとはアクリル酸ミド又はメタクリルアミドを意味する。
【００６２】
一般式（３）で示される化合物は、その酸塩を用いることができる。酸塩としては、一般式（３）で示される化合物と、例えば塩酸、硫酸などの無機酸との中和塩や、炭素数１〜８のカルボン酸、炭素数１〜８のスルホン酸等の各種有機酸との中和塩が挙げられる。
【００６３】
また、モノマー単位（ｃ２）の由来となる、一般式（４）で表される化合物としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル（炭素数１〜２２）（メタ）アクリレート、置換基を有していても良いアリール（メタ）アクリレート、直鎖又は分岐鎖のアルキル（炭素数１〜２２）（メタ）アクリルアミド、置換基を有していても良いアリール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、スチレン等が挙げられる。
【００６４】
直鎖又は分岐鎖のアルキル（炭素数１〜２２）（メタ）アクリレートの好適な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、又はベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６５】
置換基を有していても良いアリール（メタ）アクリレートの好適な例としては、フェニル（メタ）アクリレート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メタ）アクリレート、又はベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６６】
直鎖又は分岐鎖のアルキル（炭素数１〜２２）（メタ）アクリルアミドの好適な例としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−イソブチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００６７】
置換基を有していても良いアリール（メタ）アクリルアミドの好適な例としては、フェニル（メタ）アクリルアミド、トルイル（メタ）アクリルアミド、キシリル（メタ）アクリルアミド、又はベンジル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００６８】
（ｃ）成分は、上記モノマー単位（ｃ１）とモノマー単位（ｃ２）を、（ｃ１）／｛（ｃ１）＋（ｃ２）｝＝０．５２〜１．０のモル比で含有することが好ましく、柔軟性能の観点から、このモル比は、０．６０〜１．０がより好ましく、０．８０〜０．９５が更に好ましい。
【００６９】
（ｃ）成分は、モノマー単位（ｃ１）、（ｃ２）以外のモノマー単位として、共重合可能な不飽和結合含有モノマーに由来するモノマー単位〔以下、モノマー単位（ｃ３）という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。かかるモノマー単位（ｃ３）の由来となる、共重合可能な不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、ビニルアルコール；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの重合度が１〜５０）、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ブチレングリコールの重合度が１〜５０）等のポリアルキレン（アルキレン基の炭素数１〜８；直鎖もしくは分岐鎖）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレンカルボン酸等のカルボキシル基を有するビニル化合物；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル化合物等を挙げることができる。これらの共重合可能な不飽和結合含有モノマーの共重合量は、本発明の効果をより享受できる点から、（ｃ）成分を構成するモノマー全量に対し、好ましくは４０モル％未満、より好ましくは３０モル％未満、更に好ましくは１０モル％未満とすることが好適である。従って、（ｃ）成分中のモノマー単位（ｃ１）及びモノマー単位（ｃ２）の合計量は、本発明の効果をより享受できる点から、全モノマー単位中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であることが好適であり、上限は１００モル％であってよい。
【００７０】
（ｃ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは３,０００〜５００，００００、更に好ましくは５，０００〜２００，０００の範囲であることが好適である。
【００７１】
尚、（ｃ）成分のＭｗは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値を使用する。溶離液としては、水、アルコール、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル及びこれらの溶媒を組み合わせた液の何れかを使用し、ポリエチレンオキシド又はポリスチレン換算の分子量とする。その際、測定対象のポリマーが、モノマー単位（ｃ１）の割合が大きく親水性であると考えられる場合は、（１％酢酸／エタノール）：水＝３：７（質量比）の混合溶媒で調製したＬｉＢｒの５０ｍｍｏｌ／Ｌ溶液を溶媒として、極性溶媒用ＧＰＣカラム「α−Ｍ（東ソー（株）製）、充填基剤：メタクリレートポリマー、粒子径13μm」を２本直列して用い、ポリエチレングリコール換算の分子量により算出する（測定法Ａ）。一方、モノマー単位（ｃ２）の割合が大きく、ポリマーが疎水性であると考えられる場合は、ファーミンＤＭ２０（花王（株）製）の１ｍｍｏｌ／Ｌ−ＣＨＣｌ３溶液にて、有機溶媒用ＧＰＣカラム「Ｋ−８０４（昭和電工（株）製）、充填基剤：スチレンビニルベンゼン共重合体、排除限界分子量(ポリスチレン)：4×105」を２本直列して用い、ポリスチレン換算の分子量により算出する（測定法Ｂ）。
【００７２】
（ｃ）成分の使用量は、本発明の効果をより享受できる観点から、液体柔軟剤組成物中の含有量が好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２〜３質量％となるような量にて使用することが好適である。
【００７３】
本発明の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法においては、粘度調整の観点から、更に無機又は有機の電解質〔以下、（ｄ）成分という〕を液体柔軟剤組成物に含有させることができる。
【００７４】
好適な無機の電解質としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物、硫酸化物が挙げられ、中でも、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムが好ましい。好適な有機の電解質としては、炭素数１〜８のカルボン酸塩、炭素数１〜８の炭化水素基を有する硫酸エステル塩が挙げられ、ここで、塩としては、アルカリ金属塩、又はアルカリ土類金属塩が好ましい。好適な有機の電解質の具体例としては、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、メタキシレンスルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩が挙げられる。
【００７５】
（ｄ）成分の使用量は、３０℃近傍の保存条件下における液体柔軟剤組成物の増粘を抑制する効果の観点から、液体柔軟剤組成物中の含有量が好ましくは０．００１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜１．５質量％となるような量にて使用することが好適である。
【００７６】
本発明の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法においては、液体柔軟剤組成物の保存安定性を向上させる観点から、更に下記一般式（５）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を液体柔軟剤組成物に含有させることができる。
【００７７】
Ｒ５ａ−Ｆ−［（Ｒ５ｂＯ）ｍ−Ｒ５ｃ］ｎ        （５）
〔式中、Ｒ５ａは、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、Ｒ５ｂは、炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Ｒ５ｃは、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子であり、ｍは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは１０〜５０の数であり、Ｆは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｆが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｎは１であり、Ｆが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｎは２である。〕。
【００７８】
本発明の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法においては、ｐＨを調整する観点から、更にｐＨ調整剤〔以下、（ｆ）成分という〕を液体柔軟剤組成物に含有させることができる。
【００７９】
（ｆ）成分の好適な具体例としては、クエン酸、酢酸、りんご酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸や、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸などの酸剤；及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アルカノールアミンなどのアルカリ剤が挙げられる。
【００８０】
（ｆ）成分の使用量は、液体柔軟剤組成物の２５℃におけるｐＨが好ましくは１〜６、より好ましくは１．５〜５、更に好ましくは２．０〜４．５の範囲となるような量にて使用することが好適である。ここで、液体柔軟剤組成物の２５℃におけるｐＨは、ＪＩＳ  Ｚ８８０２に準拠した測定方法で液体柔軟剤組成物の原液のｐＨを２５℃で測定した値である。
【００８１】
本発明の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法においては、匂い安定性及び色相安定性を向上させる観点から、更にキレート剤〔以下、（ｇ）成分という〕を液体柔軟剤組成物に含有させることができる。
【００８２】
（ｇ）成分としては、アミノポリカルボン酸、ホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる化合物を好適に用いることができる。アミノポリカルボン酸の具体例としては、エチレンジアミン４酢酸が挙げられる。ホスホン酸の具体例としては、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸およびその誘導体が挙げられる。また、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、鉄塩が好適である。
【００８３】
本発明の液体柔軟剤組成物の増粘抑制方法においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、消泡シリコーン、酸化防止剤、防腐剤等の、その他の任意成分〔以下、（ｈ）成分という〕を液体柔軟剤組成物に配合することができる。
【実施例】
【００８４】
本願発明の効果の例を、下記の実施例及び比較例で示す。尚、本願発明は下記の実施例及び比較例に記載された各配合成分、液体柔軟剤組成物の組成及び当該組成の調製方法等に限定されるものではない。比較例で使用した各配合成分を以下にまとめて示す。
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミン／Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−（２―ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミン／脂肪酸の８０／１５／５（質量比）の混合物〔ここで、アルカノイル基は、ステアリン酸とパルミチン酸との混合脂肪酸（ステアリン酸／パルミチン酸＝６／４（質量比））由来のアルカノイル基であり、脂肪酸は前記混合脂肪酸である〕
（ａ−２）：Ｎ−メチルジエタノールアミン１モルと脂肪酸〔パルミチン酸／ステアリン酸／オレイン酸＝１５／６５／２０（質量比）〕１．９モルとをエステル化反応させて得られたアミン混合物に、エタノール溶媒下、メチルクロリドで４級化した混合物〔混合物中、（ａ）成分８５質量％、未反応脂肪酸が５質量％、エタノール１０質量％〕
＜（ｂ）成分＞
・表３記載の香料組成物
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：下記合成例１で得られた、ジメチルアミノエチルメタクリレートとラウリルメタクリレートの共重合体（ジメチルアミノエチルメタクリレート／ラウリルメタクリレートモル比＝８／２、Ｍｗ＝１４０００）を含有するポリマー溶液
〔ポリマー溶液中、ポリマー（ｃ−１）２０質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０質量％〕
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：１０質量％塩化カルシウム水溶液
＜（ｅ）成分＞
（ｅ−１）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン基の平均付加モル数２０）
＜（ｆ）成分＞
（ｆ−１）：１９質量％塩酸水溶液
＜（ｇ）成分＞
（ｇ−１）：エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩の４０質量％水溶液
＜（ｈ）成分＞
（ｈ−１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールの５質量％エタノール溶液
【００８５】
合成例１：ポリマー（ｃ−１）の合成
攪拌羽根半月型（テフロン（登録商標）製）を備えた攪拌機（攪拌翼の直径：６ｃｍ）、窒素導入管、ジムロート還流器、温度計を備えた１Ｌ４つ口セパラブルフラスコを窒素置換した後、プロピレングリコールモノメチルエーテル７３．３ｇを入れ、２０００ｒ／ｍｉｎにて撹拌しながら、内容物温度８０℃に加熱し、保持した。そこに、別途作製した、ジメチルアミノエチルメタクリレート２１３．６g（１．３６mol）、ラウリルメタクリレート８６．４g（０．３４mol）、プロピレングリコールモノメチルエーテル１６４．１ｇを均一に混合したモノマー溶液と、２，２’―アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ｖ−６５Ｂ：和光純薬工業（株）製）４．２２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル４０．１１ｇを均一に混合した開始剤溶液とを、３時間かけて滴下した。次いで、2，2’−アゾビス（2，4−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業（株）製、ｖ−６５Ｂ）８．４４ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル７５．９ｇに溶解した溶液を４時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後、８０℃で２時間保持した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルを添加することにより、（ａ）成分であるジメチルアミノエチルメタクリレートとラウリルメタクリレートの共重合体を含有するポリマー溶液（ｃ−１）１５６３ｇを得た。
得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０００であり、１Ｈ−ＮＭＲより分析したこの共重合体の組成は、ジメチルアミノエチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート＝８／２（モル比）であった。また、ポリマー溶液（ｃ−１）の組成は、ジメチルアミノエチルメタクリレートとラウリルメタクリレートの共重合体２０質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０質量％であった。
【００８６】
＜液体柔軟剤組成物の調製方法＞
１０００ｍＬビーカーに、液体柔軟剤組成物の出来あがり質量が９００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。Ｔ．Ｋ．ロボミックス（プライミクス（株）製（旧特殊機化工業（株）製）、攪拌部：T.K.ホモミクサーMARK II 2.5型（攪拌翼の直径：０．０２８５ｍ））をビーカーの底面から１ｃｍの高さに攪拌部の底面を位置合わせし設置した。２０００ｒ／ｍｉｎにて攪拌しながら、溶融した（ｅ）成分（６０℃調温）を添加し、均一な水溶液になるまで攪拌した。次いで、（ｇ）成分及び（ｈ）成分を添加した。１分攪拌後に、加熱して溶融した（ａ）成分を投入して、５分攪拌した。ビーカー内容物の温度を６０±２℃の範囲に温度調整した後、攪拌の回転数を３０００ｒ／ｍｉｎに上げ、次いで（ｄ）成分を添加し、次いで（ｆ）成分を添加し所定のｐＨに調整した。ビーカー内容物の温度を６０±２℃の範囲に温度調整しつつ、２分攪拌を続けた。
ウォーターバス中の温水を、ビニールホースを用いてサイフォンの原理で抜き取り、次いで３℃の氷水をウォーターバスに入れ冷却を開始した。冷却を開始した時点で、攪拌機の回転数を１５００ｒ／ｍｉｎに調整した。ビーカーの内容物温度が３０℃になった時点で、ウォーターバス中から氷水を抜き取り、ウォーターバス内に３０℃の水を入れた。ｐＨ調整剤〔３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液〕を用いて再度ｐＨを調整した後、（ｂ）成分を添加した。次いで必要に応じて（ｃ）成分を添加した。更に２分攪拌後に攪拌部をビーカーから取り出し、攪拌機に付着した内容物を、少量のイオン交換水で洗い流し、内容物の量が出来上がり質量になるように、３０℃のイオン交換水を投入し、液体柔軟剤組成物を得た。
実施例及び比較例で使用する液体柔軟剤組成物の組成を表１にまとめて示す。
【００８７】
【表１】
0005792487.tif 000006
【００８８】
＜液体柔軟剤組成物の粘度測定方法＞
液体柔軟剤組成物９０ｇを、Ｎｏ．１１規格瓶に入れ、専用キャップで封をし、３０℃のウォーターバスを用いて内容物温度３０℃に調温した後、内容物温度を３０℃に保ったまま所定時間放置した。ここで、液体柔軟剤組成物の初期粘度を測定する場合には、所定時間は３時間とし、３０℃で保存した液体柔軟剤組成物の粘度を測定する場合には、所定時間は１時間とした。
所定時間放置した後、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  Ｃｏ．，ＬＴＤ製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０、Ｎｏ．２ローター、６０ｒ／ｍｉｎ）を用いて各液体柔軟剤組成物の粘度測定を開始し、１分後の値を読み取った（粘度の単位は「ｍＰａ・ｓ」）。粘度が高くＮｏ．２ローターで測定できない場合には、Ｎｏ．３ローターに交換し同様に測定した。
【００８９】
＜アルコール香料に対する液体柔軟剤組成物の感受性の評価方法＞
表１に示す各組成の液体柔軟剤組成物について、香料組成物としてリモネン又はテルピネオール（アルコール香料）を使用し、前記の調製方法に従って以下の液体柔軟剤組成物（１）及び（２）を調製した。
次いで、液体柔軟剤組成物（１）及び（２）の温度が３０±３℃の温度範囲になるようにウォーターバスで調温し、前記の粘度測定方法に従って粘度を測定した（尚、「所定時間」は１時間とした）。粘度測定値を、下記の算出式（１）に代入し、求められた値が３．０以上であるとき、試験された液体柔軟剤組成物はアルコール香料に感受性であると判定した。
・液体柔軟剤組成物（１）：香料としてリモネンを０．８質量％含有する液体柔軟剤組成物。初期粘度をＡ１、３０℃で１４日保存後の粘度をＢ１とする。
・液体柔軟剤組成物（２）：香料としてテルピネオール（アルコール香料）を０．８質量％含有する液体柔軟剤組成物。初期粘度をＡ２、３０℃で１４日保存後の粘度をＢ２とする。
・算出式（１）：（Ｂ２／Ａ２）／（Ｂ１／Ａ１）
【００９０】
評価結果を表２に示すが、表１記載の組成１乃至３の液体柔軟剤組成物は何れも算出式（１）で求められる値が３．０以上であり、アルコール香料に対し感受性の液体柔軟剤組成物であった。
【００９１】
【表２】
0005792487.tif 000007
【００９２】
実施例１−９及び比較例１−５
前記の調製方法に従って、表３に示す組成の液体柔軟剤組成物を調製した。得られた液体柔軟剤組成物について、下記の方法に従って、増粘抑制効果及び香りを評価した。結果を表３に示す。
【００９３】
＜増粘抑制効果の評価＞
得られた液体柔軟剤組成物の初期粘度並びに３０℃で２０日間保存後の粘度を、前記粘度測定法に従って測定した。ここで、３０℃で２０日間の保存は、液体柔軟剤組成物を、３０±３℃に調温された恒温槽で２０日間保存することにより実施した。
初期粘度及び保存後の粘度の測定値を下記式に代入し、増粘度の値を求めた。この評価方法においては、増粘度の値が２．５以下であれば合格と判定する。増粘度の値は、より好ましくは２．０未満、更に好ましくは１．５以下である。
増粘度＝〔保存後の粘度（ｍＰａ・ｓ）〕／〔初期粘度（ｍＰａ・ｓ）〕
【００９４】
＜香りの評価＞
（１）評価タオルの前処理
あらかじめ、非イオン界面活性剤（ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数８））を用いて、市販の木綿タオル（武井タオル製、ＴＷ−２２０）２４枚を、日立全自動洗濯機ＮＷ−６ＣＹで一連の洗濯工程を５回繰り返した（非イオン界面活性剤使用量４．５ｇ、標準コース、水量４５Ｌ、水温２０℃、洗浄時間１０分、ため濯ぎ２回）。その後、２０℃、４３％ＲＨの条件下で乾燥した。
（２）液体柔軟剤組成物による評価タオルの処理
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ式洗濯機（ＭｉｎｉＭｉｎｉ、型番：ＮＡ−３５）に水道水を４．５Ｌ注水し、上記（１）の方法で前処理した木綿タオル２枚を投入して１分間攪拌した。攪拌後、表３記載の液体柔軟剤組成物を、木綿タオル１．５ｋｇ当たり７ｇとなる量にて投入し、攪拌しながら５分間処理した。処理後、日立全自動洗濯機ＮＷ−６ＣＹを用いて脱水工程のみ２分間行い、２０℃、４３％ＲＨの条件下で２４時間乾燥させた。
（３）香りの評価
調香の業務に５年以上従事した判定者５人に、上記（２）で仕上がった木綿タオルから、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分由来の爽やかでフレッシュな香りが香るかどうかを評価した。判定者５人全てが、木綿タオルから（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分由来の爽やかでフレッシュな香りが強く香ると認識した場合を合格（○）とした。
【００９５】
【表３】
0005792487.tif 000008
【００９６】
（ｂ１）乃至（ｂ３）成分を特定量比にて含有する本願特定の（ｂ）成分を香料組成物として用いる実施例１の液体柔軟剤組成物では、増粘度の値は「１．８」であり、増粘は僅かであった。一方、（ｂ２）成分を含有しない香料組成物を用いた比較例１の増粘度は「６．４」であり、３０℃保存下で著しく増粘した。
また、（ｂ１）成分として１分子の炭素数が１０のアルコール香料を用いた、実施例１の増粘度は「１．８」、比較例１の増粘度は「６．４」であったが、（ｂ１）成分として１分子の炭素数が８のアルコール香料を用いた、実施例８の増粘度は「１．８」、比較例４の増粘度は「３．５」であった。よって、（ｂ１）成分として、１分子の炭素数が１０のアルコール香料を用いると、増粘の改善度合いの高いことが判る。
さらに、（ｂ２）成分として１分子の炭素数が１２のアルコール香料を用いた実施例４の増粘度は「２．３」であったが、（ｂ２）成分として１分子の炭素数が１４又は１３のアルコール香料を用いた実施例１、２の増粘度は何れも「１．８」であった。実施例１、２、４及び比較例１の増粘度の対比により、（ｂ２）成分として１分子の炭素数が１４又は１３のアルコール香料を用いると、増粘度の改善度合いが高いことが判る。
【００９７】
実施例１０、１１及び比較例６
前記の調製方法に従って、表４に示す組成の液体柔軟剤組成物を調製した。得られた液体柔軟剤組成物について、実施例１と同様にして増粘抑制効果及び香りを評価した。結果を表４に示す。
尚、比較のため、実施例１の結果も併せて表４に示す。
【００９８】
【表４】
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【００９９】
（ｃ）成分を含有しない実施例１０の増粘度の値は「１．５」であり、同じく（ｃ）成分を含有しない比較例６の増粘度は「４．８」であった。（ｃ）成分を含有する実施例１の増粘度の値は「１．８」であり、同じく（ｃ）成分を含有する比較例１の増粘度は「６．４」であることから、（ｃ）成分を含有すると、増粘の改善度合いが高く、本発明の効果をより享受できることが判る。
また、（ａ）成分として（ａ−２）成分（４級化物）を使用した実施例１１では、（ａ−１）成分（３級アミン）を使用した実施例１よりも初期粘度が高く、粘度が高まり易い性質を有しているにも関わらず、増粘度の値は実施例１よりも低く、粘度がより安定化されていることが判る。
【０１００】
配合例１〜２
本願発明の効果が期待できる配合例を表５に示す。
【０１０１】
【表５】
0005792487.tif 000010