(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物。
【化１】
0005783371.tif 000025
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アシル基又は（メタ）アクリロイル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）  
【請求項２】
下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物。
【化２】
0005783371.tif 000026
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項３】
下記一般式（３）で示される１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物。
【化３】
0005783371.tif 000027
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１０はアルキル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項４】
下記一般式（４）で示される１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物。
【化４】
0005783371.tif 000028
（一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９はアルキル基又はアリール基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項５】
下記一般式（５）で示される１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物。
【化５】
0005783371.tif 000029
（一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項６】
下記一般式（６）で示される１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物をモノ（メタ）アクリルロイル化することよりなる請求項２記載の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
【化６】
0005783371.tif 000030
（一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項７】
下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物をエーテル化することよりなる請求項３記載の１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
【化７】
0005783371.tif 000031
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項８】
下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物をアシル化することよりなる請求項４記載の１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
【化８】
0005783371.tif 000032
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項９】
下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を（メタ）アクリロイル化することよりなる請求項５記載の１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
【化９】
0005783371.tif 000033
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項１０】
下記一般式（６）で示される１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を（メタ）アクリロイル化することよりなる請求項５記載の１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
【化１０】
0005783371.tif 000034
（一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族骨格を有するアクリレート化合物は、脂肪族アクリレート化合物や脂環式アクリレート化合物に比べ、屈折率が高いなどの優れた物性を示すことが知られており、その重合物は、屈折率が高く、耐熱性にも優れていることから、光学製品製造用材料、反射防止膜、プラスチックレンズなどの用途に使用されている。
【０００３】
芳香族骨格を有するアクリレート化合物として、例えば、フェニル基を有するフェノキシエチルアクリレート化合物について、いくつかの提案がされている（特許文献１、特許文献２）。また、ナフタレン骨格を有するアクリレート化合物の重合体についても、いくつかの提案がされている（特許文献３、特許文献４参照）。
【０００４】
しかし、これらの芳香族骨格を有するアクリレート化合物の重合物は、耐熱性や屈折率は高いものの、重合速度は必ずしも実用的なものとはいえず、これらの芳香族骨格を有するアクリレート化合物を単独で重合させたポリマーとして用いるのではなく、アクリル酸エステルやスチレンなどの汎用モノマーと当該芳香族骨格を有するアクリレート化合物を共重合させ、汎用性ポリマーの耐熱性や屈折率などの物性を改良するという用途で用いられている場合が多い。
【０００５】
従って、共重合に用いられる芳香族骨格を有するアクリレート化合物としては、少量の添加で耐熱性や屈折率を改良できることが好ましく、その意味で、高屈折率の化合物が好ましく、ベンゼン環やナフタレン環より更に縮合度が高い多環芳香族であり、かつ、重合性の高い化合物が望まれている。
【０００６】
このような、さらに縮合度の高い環として、フルオレン環（特許文献５参照）やアントラセン環（特許文献６参照）を持つ化合物が検討されている。
【０００７】
しかしながら、アントラセン環やフルオレン環の場合（特許文献５参照）、比較的高い屈折率を持つ化合物が得られるが、フルオレン環を導入した場合は、紫外領域に吸収があり、光照射により着色しやすくなり、耐光性に問題が出てくる。またアントラセン環を導入した場合はアントラセン環が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
【０００８】
また、アントラセン環を持つアクリレート化合物の場合、重合性が乏しく、ポリマー原料としてではなく、ポリマー添加剤として検討されている（特許文献６参照）。
【０００９】
一方、アントラセン環のような三環性であるものの、その電子状態はナフタレン構造を持つ１，４−ジヒドロアントラセン骨格や１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン骨格を持つアクリレート化合物が報告されているが、それらの屈折率については記載がなく、その示唆もない（特許文献７，８参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特表２００２−５１１０１２号公報
【特許文献２】特表２００２−５１１５９８号公報
【特許文献３】特開２００１−２７６５８７号公報
【特許文献４】特開平０７−０７７６３７号公報
【特許文献５】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献６】特開２００７−９９６３７号公報
【特許文献７】特開２００８−１６３７号公報
【特許文献８】特開２００８−１６９３２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
よって、汎用モノマーと共重合可能であり、かつ、高屈折率、高耐熱性を有する多環芳香族化合物であり、アントラセン基やフルオレン基にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無い化合物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、多環式芳香族骨格を有するアクリレート化合物の構造と屈折率及び光重合性に関して鋭意検討した結果、ラジカル重合性基である（メタ）アクリロイル基を有する一般式（１）に示す１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が高い屈折率を示すことを見いだし、本発明を完成させた。
【００１３】
第一発明では、下記一般式（１）で示される１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００１４】
【化１】
0005783371.tif 000002
【００１５】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アシル基又は（メタ）アクリロイル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００１６】
第二発明では、下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００１７】
【化２】
0005783371.tif 000003
【００１８】
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００１９】
第三発明では、下記一般式（３）で示される１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００２０】
【化３】
0005783371.tif 000004
【００２１】
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１０はアルキル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００２２】
第四発明では、下記一般式（４）で示される１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００２３】
【化４】
0005783371.tif 000005
【００２４】
（一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９はアルキル基又はアリール基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００２５】
第五発明では、下記一般式（５）で示される１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００２６】
【化５】
0005783371.tif 000006
【００２７】
（一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００２８】
第六発明では、下記一般式（６）で示される１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物をモノ（メタ）アクリルロイル化することよりなる第二発明に記載の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法を提供する。
【００２９】
【化６】
0005783371.tif 000007
【００３０】
（一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００３１】
第七発明では、下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物をエーテル化することよりなる第三発明に記載の１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法を提供する。
【００３２】
【化７】
0005783371.tif 000008
【００３３】
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００３４】
第八発明では、下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物をアシル化することよりなる第四発明に記載の１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法を提供する。
【００３５】
【化８】
0005783371.tif 000009
【００３６】
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００３７】
第九発明では、下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を（メタ）アクリロイル化することよりなる第五発明に記載の１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法を提供する。
【００３８】
【化９】
0005783371.tif 000010
【００３９】
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００４０】
第十発明では、下記一般式（６）で示される１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を（メタ）アクリロイル化することよりなる第五発明に記載の１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法を提供する。
【００４１】
【化１０】
0005783371.tif 000011
【００４２】
（一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００４３】
本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイルまたはメタクリロイルを表す。
【００４４】
また、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン骨格における置換基の位置番号は、下記のように付する。
【００４５】
【化１１】
0005783371.tif 000012
【発明の効果】
【００４６】
本発明の１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、新規な化合物であり、かつ高い屈折率を示す工業的に有用な化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
＜１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物＞
本発明の１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は下記一般式（１）に記載の構造を有する化合物である。
【００４８】
【化１２】
0005783371.tif 000013
【００４９】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アシル基又は（メタ）アクリロイル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。
【００５０】
一般式（１）中、Ｒ７で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、ベンジル基等が挙げられ、アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、ベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基又は２−ナフトイル基等が挙げられ、（メタ）アクリロイル基としてはアクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられる。
【００５１】
また、一般式（１）において、Ｘで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００５２】
次に、本発明の一般式（１）で表わされる化合物の具体例を示す。一般式（１）において、Ｒ７が水素原子である場合は、下記一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物となるが、その一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、Ｘが水素原子の場合は、１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、等が挙げられる。
【００５３】
【化１３】
0005783371.tif 000014
【００５４】
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００５５】
一般式（２）において、Ｘで示されるアルキル基、ハロゲン原子は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
【００５６】
そして、Ｘがアルキル基の場合の具体例としては、５−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、５−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−エチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、５−エチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−エチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−エチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１，６−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１，６−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−，６ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００５７】
Ｘがハロゲン原子である場合の具体例としては、例えば、５−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、５−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−ブロモ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、５−ブロモ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−ブロモ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−ブロモ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−６−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−６−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００５８】
次に、一般式（１）において、Ｒ７がアルキル基である場合は、下記一般式（３）で示される１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物となる。
【００５９】
【化１４】
0005783371.tif 000015
【００６０】
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１０はアルキル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００６１】
一般式（３）中、Ｒ１０で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００６２】
一般式（３）において、Ｘで示されるアルキル基、ハロゲン原子は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
【００６３】
一般式（３）で示される１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、Ｘが水素原子の場合は、１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００６４】
そして、Ｘがアルキル基の場合の具体例としては、６−メチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００６５】
Ｘがハロゲン原子である場合の具体例としては、例えば、６−クロロ−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−（ｎ−プロポキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ１０−（ｎ−ブトキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００６６】
次に、一般式（１）において、Ｒ７がアシル基である場合は、下記一般式（４）で示される１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物となる。
【００６７】
【化１５】
0005783371.tif 000016
【００６８】
（一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９はアルキル基又はアリール基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００６９】
一般式（４）中、Ｒ９で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、ベンジル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００７０】
一般式（４）において、Ｘで示されるアルキル基、ハロゲン原子は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
【００７１】
一般式（４）で示される１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、Ｘが水素原子の場合は、１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート，１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート，１−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート，２−メチル１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００７２】
そして、Ｘがアルキル基の場合の具体例としては、６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート，６−メチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−メチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート，２，６−ジメチル−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００７３】
Ｘがハロゲン原子である場合の具体例としては、例えば、６−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート，６−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−（ｎ−ブチリルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−ベンゾイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート，２−メチル−６−クロロ−１０−（２−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−６−クロロ−１０−（１−ナフチルカルボニルオキシ）−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート等が挙げられる。
【００７４】
次に、一般式（１）において、Ｒ７が（メタ）アクリロイル基である場合は、下記一般式（５）で示される１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物となる。
【００７５】
【化１６】
0005783371.tif 000017
【００７６】
（一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００７７】
一般式（５）において、Ｘで示されるアルキル基、ハロゲン原子は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
【００７８】
一般式（５）で示される１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、Ｘが水素原子の場合は、９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、１−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、１−メチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、２−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、２−メチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン等が挙げられる。
【００７９】
そして、Ｘがアルキル基の場合の具体例としては、５−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、５−メチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−メチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−メチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、５−エチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、５−エチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−エチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−エチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−エチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−エチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、１，５−ジメチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１，５−ジメチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、２，６−ジメチル−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２，６−ジメチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン等が挙げられる。
【００８０】
Ｘがハロゲン原子である場合の具体例としては、例えば、５−クロロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、５−クロロ−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−クロロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−クロロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−クロロ−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−クロロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、５−ブロモ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、５−ブロモ−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、５−ブロモ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−ブロモ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、６−ブロモ−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−ブロモ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、１−メチル−５−クロロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、１−メチル−５−クロロ−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、１−メチル−５−クロロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、２−メチル−６−クロロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン、２−メチル−６−クロロ−１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、２−メチル−６−クロロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン等が挙げられる。
【００８１】
これらの化合物のうち、下記に示す１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート（２−１）、１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート（３−１）、１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート（３−２）、１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート（４−１）、１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート（４−２）、９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン（５−１）、１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート（５−２）、９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン（５−３）が合成容易でありかつ得られる生成物の屈折率が高いことから特に好ましい。
【００８２】
【化１７】
0005783371.tif 000018
【００８３】
［製造方法］
次に、本発明の一般式（１）で示される１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法について詳述する。一般式（１）で示される化合物は、一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で示される化合物であるから、一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で示される化合物に分けて、順次説明する。
【００８４】
＜一般式（２）の化合物の製造法＞
まず、一般式（１）において、Ｒ７が水素原子である１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造法について述べる。当該化合物は一般式（２）の化合物となる。１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、一般式（６）で示される１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を出発原料として、塩基の存在下又は不存在下、ハロゲン化（メタ）アクリロイル等の（メタ）アクリルロイル化剤と反応させる第一反応により得られる。
【００８５】
【化１８】
0005783371.tif 000019
【００８６】
上記第一反応の式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｌは、ハロゲン原子を示す。
【００８７】
出発原料として使用する１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物は、次のように合成することができる。すなわち、対応する１，４−ナフトキノン化合物とシクロペンタジエン化合物とをディールス・アルダー反応させることにより、まず１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物を得る。そして、当該１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物をエノール化することにより、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を得ることができる。
【００８８】
１，４−ナフトキノン化合物と、シクロペンタジエン化合物とのディールス・アルダー反応は従来公知の方法で行うことができる。例えば、特開平６-３１２９５０号公報の工程１に記載の方法により合成できる。
【００８９】
シクロペンタジエン化合物としては、シクロペンタジエン、１−メチルシクロペンタジエン、２−メチルシクロペンタジエン、５−メチルシクロペンタジエン等を挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することもできる。また、シクロペンタジエン化合物は、対応するジシクロペンタジエン化合物を加熱し、シクロペンタジエン化合物に分解して用いてもよい。
【００９０】
例えば、ジシクロペンタジエンを１５０℃以上に加熱すると熱分解して、シクロペンタジエンとなる。これを冷却することにより、シクロペンタジエンを単離することができる。メチルシクロペンタジエンも同様にして、メチルジシクロペンタジエンを熱分解して得ることができる。このようにして得たシクロペンタジエンあるいはメチルシクロペンタジエンは、室温で徐々に再び二量化するため、すぐに次の反応に用いることが好ましい。シクロペンタジエンあるいはメチルシクロペンタジエンをナフトキノン化合物と混合すると発熱を伴って、ディールス・アルダー反応を起こし、環状付加物を生成する。メチルシクロペンタジエンがメチル基の置換位置の異なる異性体の混合物となっているものの場合は、ディールス・アルダー反応物がシクロペンタジエンを用いた時に比べ、低融点物となる場合が多いが、以下のエノール化反応、（メタ）アクリルロイル化反応、アシル化反応及びエーテル化反応において、ほぼ同様の反応で１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を合成することができる。
【００９１】
次に、エノール化反応について説明する。１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物のエノール化反応は、酸触媒でも塩基触媒でも進行する。まず、酸触媒を用いるエノール化の方法について述べる。１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物のエノール化は、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物と酸触媒とを溶媒中で加熱することにより行う。用いることができる酸触媒としては、硫酸、塩化水素、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸、燐酸等が挙げられる。
【００９２】
酸触媒を用いるエノール化において、用いることができる溶媒としては、特に種類を選ばないが、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸，プロピオン酸等の有機酸等が好適に用いられる。芳香族系溶媒を使用した場合は、反応終了後、反応液を冷却すると１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物が析出してくるので、特に望ましい。
【００９３】
酸触媒を用いるエノール化の温度は、５０℃以上、１５０℃未満が好ましく、より好ましくは８０℃以上、１２０℃以下である。５０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１５０℃以上では生成物の純度が低下するので、共に望ましくない。エノール化の反応時間は反応温度によるが、通常、３０分から３時間程度である。反応終了後、反応液を冷却するか又は、ｎ−ヘキサン等の貧溶媒に投入することにより、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物が析出する。
【００９４】
次に無機塩基を用いたエノール化の方法について述べる。１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物を水若しくは水溶性溶媒又は水と水溶性溶媒の混合液中に分散させ、次いで１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物の２倍モル以上の無機塩基を添加し、加熱して、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物の無機塩基塩溶液とする。次いで、該無機塩基塩溶液に酸を加えて中和することにより、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物が得られる。
【００９５】
無機塩基を用いたエノール化において、用いる無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００９６】
水溶性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド，Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒が使用される。中でも、反応収率の高さから、ジメチルアセトアミドが特に好ましい。
【００９７】
反応温度としては、２０℃以上、１００℃未満が好ましい。より好ましくは５０℃以上、８０℃以下である。２０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１００℃以上では、生成物の純度が低下し、共に好ましくない。
【００９８】
反応時間としては、反応温度にもよるが、通常３０分以上、２時間以下である。無機塩基を添加すると、水溶液の色が赤くなり、該水溶液を加熱するにつれて次第に１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン化合物の結晶が溶けて、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物の無機塩基塩が生成して赤い水溶液となる。該無機塩基塩水溶液に硫酸、塩酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸、燐酸等の酸を加えて、水溶液のｐＨを弱酸性にすると、水溶液の赤色が消えて、灰白色の１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物のスラリーが大量に析出する。これを濾過等により、分離することにより、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を得ることができる。
【００９９】
このようにして得られた１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を出発原料として、ハロゲン化（メタ）アクリロイル等の（メタ）アクリルロイル化剤と反応させる第一反応により１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を得ることができる。
【０１００】
第一反応において原料として用いる１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。すなわち、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、６−メチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、５−メチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、６−クロロ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、５−クロロ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、１−メチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、２−メチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、１，６−ジメチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、１，５−ジメチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール、２，５−ジメチル−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール等が挙げられる。
【０１０１】
第一反応において用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【０１０２】
第１反応に用いる塩基の添加量は、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物に対して、通常１．０モル倍以上１．３モル倍未満である。塩基の使用量が少なすぎると、原料の１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物が未反応で残留し、一方、塩基の使用量が多すぎると、ハロゲン化（メタ）アクリロイルの添加量によっては（メタ）アクリロイル基が二つ入った９，１０−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセンが副生し、望みの１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレートの収率が低下し、好ましくない。
【０１０３】
第一反応に用いる（メタ）アクリルロイル化剤としては、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが好適に用いられる。ハロゲン原子が塩素原子の場合は、塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとなり、ハロゲン原子が臭素原子の場合は、臭化アクリロイル又は臭化メタクリロイルとなる。その中でも特に塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルが収率よく目的物が得られるため、好ましい。１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物に塩化アクリロイルを反応させると、１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート化合物が得られる。一方、塩化メタクリロイルを反応させると、１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート化合物が得られる。
【０１０４】
第一反応に用いるハロゲン化（メタ）アクリロイルの添加量は原料の１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物１モルに対して、通常１．０モル倍以上２．０モル倍未満、好ましくは１．１モル倍以上１．５モル倍未満である。１．０モル倍未満の場合は、原料の１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物が未反応のまま残ってしまい、一方、２．０モル倍以上の場合は、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが一部重合し、得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の純度が低下してしまい、いずれも好ましくない。
【０１０５】
第一反応において、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物とハロゲン化（メタ）アクリロイルとの反応では、通常は溶媒の存在下で行なう。溶媒の種類は特に制限されないが、水相及び有機相からなる二相系で反応を行なうことが好ましい。
【０１０６】
水相及び有機相からなる二相系で（メタ）アクリロイル化する場合、通常は溶媒として、水と、有機相を形成する一又は二以上の有機溶媒とを併用することが好ましい。用いることができる有機溶媒の例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。単独で用いる場合は、トルエンが好ましく、二種以上を組み合わせて用いる場合の有機溶媒の組み合わせとしては、トルエンとヘキサン又はトルエンとヘプタンの組み合わせが好ましい。
【０１０７】
第一反応において、反応温度の制御および選択率向上の観点から、原料であるハロゲン化（メタ）アクリロイルを１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物と有機溶媒等との溶液中に攪拌しながら滴下する方法が好ましい。
【０１０８】
第一反応において、（メタ）アクリロイル化反応は冷却しながら行なうことが好ましい。具体的には、反応温度を通常４０℃以下、水相が凝固しない温度以上とすることが好ましい。当該反応において、発熱により反応温度が上昇しすぎると、得られる１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の選択率が低下する傾向があり、また、得られる１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が加水分解してしまう場合があり、好ましくない。
【０１０９】
第一反応において、（メタ）アクリロイル化反応に要する時間は、特に限定されないが、通常５分以上２時間未満、特に１０分以上３０分未満の範囲が好ましい。
【０１１０】
第一反応で得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、相当する１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物であることを確認した。
【０１１１】
＜一般式（３）の化合物の製造法＞
次に、本発明の一般式（３）で示される１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法について説明する。一般式（３）で示される１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は前述の第一反応で得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−（メタ）アクリレート化合物とエーテル化剤とを塩基の存在下で反応させる第二反応により得ることができる。
【０１１２】
【化１９】
0005783371.tif 000020
【０１１３】
上記第二反応の式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１０はアルキル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。
【０１１４】
第二反応において原料として用いる、一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。すなわち、１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート、６−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、５−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、７−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、８−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、６−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、５−クロロ−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、３−メチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，６−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、３，６−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，５−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、３，５−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，７−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、３，７−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、２，８−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート、３，８−ジメチル−１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレート等が挙げられる。
【０１１５】
第二反応に用いるエーテル化剤としては、ジアルキル硫酸、ハロゲン化アルキル又は酸化アルキレン等が挙げられる。代表的なジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、ジブチル硫酸等が挙げられる。また、ハロゲン化アルキルとしては、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、臭化ブチル、臭化ペンチル、臭化ヘキシル、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化ブチル、塩化ペンチル、塩化ヘキシル等が挙げられる。
【０１１６】
第二反応において用いるエーテル化剤の添加量はエーテル化剤の種類により異なる。エーテル化剤がジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキルの場合は、エーテル化剤の添加量は原料である１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９―（メタ）アクリレート化合物１モルに対して、通常１．０モル倍以上２．０モル倍未満、好ましくは１．１モル倍以上１．３モル倍未満である。１．０モル倍未満の場合は、原料の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−（メタ）アクリレート化合物が未反応のまま残ってしまい、一方、２．０モル倍以上の場合は、得られた１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の純度が低下してしまい、いずれも好ましくない。
【０１１７】
第二反応において用いる塩基は無機塩基が挙げられる。無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【０１１８】
第二反応において用いる無機塩基の添加量は、原料である１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物１モルに対して、通常１．０モル倍以上１．４モル倍未満である。より好ましくは、１．０５モル倍以上、１．２モル倍以下である。塩基の使用量が少なすぎると、原料の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が未反応で残り製品純度が低下する。又、無機塩基の使用量が多すぎると、生成物の１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が分解する場合があり好ましくない。
【０１１９】
第二反応は、通常は溶媒の存在下で行なう。溶媒の種類は特に制限されないが、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、メタンノール、エタノール，ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等のアルコール系溶媒、又はジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好適に用いられる。
【０１２０】
第二反応は冷却しながら行なうことが好ましい。具体的には、反応温度を通常１０℃以下、中でも５℃以下で、水相が凝固しない温度以上とすることが好ましい。発熱により反応温度が上昇しすぎると、得られる１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の選択率が低下する傾向があり、また、得られる１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が加水分解してしまう場合があり、いずれも好ましくない。
【０１２１】
第二反応に要する時間は、エーテル化剤の種類と反応温度によるが、エーテル化剤がジアルキル硫酸である場合は、通常５分以上４時間未満、特に１０分以上２時間未満が好ましい。
【０１２２】
第二反応で得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、相当する１０−アルコキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物であることを確認した。
【０１２３】
＜一般式（４）の化合物の製造法＞
次に、本発明の一般式（４）で表わされる１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法について説明する。一般式（４）で表わされる１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、前述の第一反応で得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレートを塩基の存在下又は不存在下、アシル化剤を用いてアシル化する第三反応により得ることができる。
【０１２４】
【化２０】
0005783371.tif 000021
【０１２５】
上記第三反応の式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９はアルキル基又はアリール基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｌはハロゲン原子を示す。
【０１２６】
第三反応において原料として用いる、一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物としては、第二反応に用いる原料と同様の化合物を用いることができる。
【０１２７】
第三反応に用いるアシル化剤としては、塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブチリル等のカルボン酸ハライド類が挙げられる。更に、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等の無水カルボン酸類、さらには塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、塩化−１−ナフトイル、塩化−２−ナフトイル等のカルボン酸ハライド類、安息香酸無水物等のカルボン酸無水物類等も用いることができる。
【０１２８】
第三反応に用いるアシル化剤の添加量は、アシル化剤がカルボン酸無水物の場合は、１．０モル倍以上２．０モル倍未満が好ましく、より好ましくは１．２モル倍以上１．６モル倍未満である。１．０モル倍未満の場合は未反応の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が残留し、また、２．０モル倍以上の場合は、カルボン酸無水物又はカルボン酸が多量に反応物に残るため、生成物が結晶化し難くなり、いずれも好ましくない。また、アシル化剤がカルボン酸ハライドの場合は、アシル化剤の添加量は１．０モル倍以上１．５モル倍未満が好ましく、より好ましくは１．１モル倍以上１．３モル倍未満である。１．０モル倍未満の場合は未反応の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が残留し、また、１．５モル倍以上の場合は、カルボン酸ハライド又はカルボン酸が多量に反応物に残るため、生成物が結晶化し難くなり、いずれも好ましくない。
【０１２９】
第三反応に用いる塩基としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。塩基の使用量は通常、原料の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物に対して、１．０モル倍以上１．２モル倍未満である。
【０１３０】
第三反応は、通常溶媒中で行われる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。
【０１３１】
第三反応において、溶媒が芳香族系溶媒の場合は、反応の原料である１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の溶媒に対する溶解度が低くスラリー状態となる場合があるが、反応が進行するにともない可溶化してくるのが一般である。
【０１３２】
第三反応の反応温度は０℃以上８０℃未満、好ましくは０℃以上２０℃未満である。反応温度が０℃未満の場合は反応に時間がかかり、また８０℃以上の場合は不純物濃度が増え、いずれの場合も好ましくない。
【０１３３】
第三反応の反応時間は１５分から３時間程度である。反応終了後、アシル化剤がカルボン酸ハライドの場合は、水またはメタノールを加えて未反応のアシル化剤を加水分解した。溶媒が芳香族系溶媒の場合は、析出した 塩酸塩を水を添加して溶解させた後、濃縮して生成物を晶析させた。また、溶媒にアセトンなどの水溶性ケトンを用いた場合は、反応終了後水を加えて未反応のアシル化剤を加水分解し、同時に析出した結晶を濾別することにより白色あるいは黄白色粉末を得ることができる。
【０１３４】
第三反応で得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、相当する１０−アシルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物であることを確認した。
【０１３５】
＜一般式（５）の化合物の製造法＞
次に、一般式（５）で表わされる１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の製造方法について詳説する。本発明の１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は次の二つの方法で得ることができる。一つは原料に一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を用い、これとハロゲン化（メタ）アクリロイルを反応させるＡ法であり、もう一つは、一般式（６）で示される１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を２モル倍以上のハロゲン化（メタ）アクリロイルと反応させるＢ法である。
【０１３６】
まずＡ法について説明する。本発明の１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、前述の第一反応で得られた一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物を塩基の存在下又は不存在下、ハロゲン化（メタ）アクリロイルと反応させる第四反応によって得ることができる。
【０１３７】
【化２１】
0005783371.tif 000022
【０１３８】
上記第四反応の式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｌはハロゲン原子を示す。
【０１３９】
第四反応において原料として用いる、一般式（２）で示される１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物としては、第二反応、第三反応に用いる原料と同様の化合物を用いることができる。
【０１４０】
第四反応に用いる（メタ）アクリロイル化剤としては、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが好適に用いられる。ハロゲン原子が塩素原子の場合は、塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとなり、ハロゲン原子が臭素原子の場合は、臭化アクリロイル又は臭化メタクリロイルとなる。その中でも特に塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルが収率よく目的物が得られるため、好ましい。
【０１４１】
第四反応において用いるハロゲン化（メタ）アクリロイルの添加量は１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−（メタ）アクリレート化合物１モルに対して、通常１．０モル倍以上２．０モル倍未満、好ましくは１．１モル倍以上１．３モル倍未満である。１．０モル倍未満の場合は、原料の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−（メタ）アクリレート化合物が未反応のまま残ってしまい、一方、２．０モル倍以上の場合は、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが一部重合し、得られた１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の純度が低下してしまい、いずれも好ましくない。
【０１４２】
第四反応に用いる塩基は有機塩基が好ましい。有機塩基としては、ピリジン、α―ピコリン，γ―ピコリン、トリエチルアミン，トリブチルアミン，ジエチルアミン、ジブチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン等が挙げられる。中でも、トリエチルアミンが反応し易いことからより好ましい。
【０１４３】
第四反応に用いる塩基の添加量は、１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−（メタ）アクリレート化合物１モルに対して、通常１．０５モル倍以上１．２モル倍未満である。塩基の使用量が少なすぎると、原料の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−（メタ）アクリレート化合物が残り、一方、塩基の使用量が多すぎると、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが分解する場合があり好ましくない。
【０１４４】
１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−（メタ）アクリレート化合物とハロゲン化（メタ）アクリロイルとの反応では、通常は溶媒の存在下で行なう。第四反応で用いる溶媒の種類は特に制限されないが、塩基が有機塩基の場合は、トルエン、ｏ−キシレン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドンのようなアミド系溶媒が好適に用いられる。
【０１４５】
第四反応に要する時間は、特に限定されないが、通常３０分以上４時間未満、特に１０分以上２．０時間未満が好ましい。
【０１４６】
第四反応で得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、相当する１０−アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート化合物であることを確認した。
【０１４７】
当該Ａ法においては、用いる（メタ）アクリロイル化剤を第一反応と第二反応で異なる種類のものとすることにより、非対称の化合物も合成できる。このようにして得られた非対称の化合物は溶媒や、他のモノマーに対する溶解度が高くなり、添加モノマーとして使いやすくなることが期待される。
【０１４８】
次に、Ｂ法について説明する。本発明の１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、一般式（６）で示される１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物を塩基の存在下又は不存在下、２モル倍以上のハロゲン化（メタ）アクリロイルと反応させる第五反応によっても得ることができる。Ｂ法においては、一般式（５）におけるＲ６とＲ８は同一の置換基となる。よって、反応式中ではＲ８をＲ６とし、一般式（７）と記載する。
【０１４９】
【化２２】
0005783371.tif 000023
【０１５０】
上記第五反応の式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｌはハロゲン原子を示す。
【０１５１】
第五反応において原料として用いる１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物としては、第一反応において原料として用いる化合物と同じである。
【０１５２】
第五反応に用いる（メタ）アクリロイル化剤としては、同様に第一反応において用いる（メタ）アクリロイル化剤と同じものを用いることができる。
【０１５３】
用いるハロゲン化（メタ）アクリロイルの添加量は１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物１モルに対して、通常２．０モル倍以上３．０モル倍未満、好ましくは２．３モル倍以上２．７モル倍未満である。２．０モル倍未満の場合は、原料の１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物又は中間体の１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物が未反応のまま残ってしまい、一方、３．０モル倍以上の場合は、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが一部重合し、得られた１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の純度が低下してしまい、いずれも好ましくない。
【０１５４】
第五反応に用いる塩基は第一反応と同様に、無機塩基、有機塩基等が挙げられる。無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。有機塩基としては、ピリジン、α―ピコリン，γ―ピコリン、トリエチルアミン，トリブチルアミン，ジエチルアミン、ジブチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン等が挙げられる。中でも、トリエチルアミンが反応し易いことからより好ましい
【０１５５】
第五反応に用いる塩基の添加量は、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物１モルに対して、通常２．０モル倍以上２．４モル倍未満である。塩基の使用量が少なすぎると、未反応の１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール化合物が残留し、一方、塩基の使用量が多すぎると、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが分解する場合があり好ましくない。
【０１５６】
第五反応において、通常は溶媒の存在下で行なう。第五反応に用いる溶媒の種類は特に制限されないが、塩基が有機塩基の場合は、トルエン、ｏ−キシレン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドンのようなアミド系溶媒が好適に用いられる。
【０１５７】
また、第五反応に用いる塩基が無機塩基である場合は、水相及び有機相からなる二相系で反応を行なうことが好ましい。水相及び有機相からなる二相系で（メタ）アクリロイル化する場合、通常は溶媒として、水と、有機相を形成する一又は二以上の有機溶媒とを併用することが好ましい。有機相を形成する有機溶媒の種類は特に制限されないが、比較的低い極性を示し、水に対して混和性を示さない有機溶媒を用いることが好ましい。用いることができる有機溶媒の例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。単独で用いる場合は、トルエンが好ましく、二種以上を組み合わせて用いる場合の有機溶媒の組み合わせとしては、トルエンとキシレン又はトルエンとヘプタンの組み合わせが好ましい。
【０１５８】
（メタ）アクリロイル化反応に要する時間は、特に限定されないが、塩基が有機塩基である場合は通常３０分以上４時間未満、特に２０分以上２．０時間未満の範囲が好ましく、塩基が無機塩基である場合は、通常５分以上３．０時間、特に１０分以上２時間未満が好ましい。
【０１５９】
第五反応で得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、相当する９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン化合物又は９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン化合物であることを確認した。
【０１６０】
本発明の１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、高屈折率の化合物であり、重合性の（メタ）アクリロイル基を有することから、高屈折率を有するポリマーの原料として有用であるだけでなく、ナフタレン構造に直結した水酸基やエーテル基を持つことから、樹脂の成型加工時などにおける熱分解温度を高め、樹脂の耐熱性を向上させる熱分解温度向上剤やポリマー合成時の連鎖移動剤などの用途としても期待される。
【０１６１】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量基準である。
【実施例】
【０１６２】
生成物の確認は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ  Ｋ００６４に準拠）    
（２）屈折率：アッベ屈折率計：エルマー社製、形式ＥＲ−７ＭＷ−Ｈ
（３）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（４）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ  ＦＴ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【０１６３】
（合成例１）１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオンの合成
ジシクロペンタジエン１２０ｇ（和光純薬製）を容積が３００ｍｌのナス型フラスコに量り取り、フリードリッヒ冷却管を備えた蒸留装置にて１８５℃のオイルバスで加熱し、熱分解して溜出してきたシクロペンタジエン（溜出温度４０℃）を塩化メチレン６０ｇ（和光純薬製）の入った、容積が２００ｍｌのナスフラスコで捕集した。捕集するナスフラスコはドライアイス・アセトンで冷却しながら行った。上記の方法で捕集したシクロペンタジエン６４ｇ（９７０ミリモル）を含有した塩化メチレン溶液を、容積が５００ｍｌの四口フラスコに移し入れ、ドライアイス・アセトンで−６０℃に冷却した。当該シクロペンタジエンの塩化メチレン溶液を撹拌しながら、該溶液に１，４−ナフトキノン１２８ｇ（川崎化成工業製）（８１０ミリモル）と塩化メチレン２００ｇ（和光純薬製）のスラリーを１５分掛けて添加した。添加終了後、ドライアイス・アセトンの冷却を止めたところ、発熱反応により内温が４５℃まで上昇した。そして該反応液を内温が下降するまで撹拌を続けた。内温が下がり始めたらバス温度を３５℃に調整し、３０分間攪拌した。反応液を容積が１Ｌのナス型フラスコに移し、これにメタノール３００ｍｌ（和光純薬製）を加えた後、反応液を５０℃に加熱して、塩化メチレン約２５０ｇ溜去し、結晶を晶析させた。析出した結晶を吸引濾過し、得られた結晶をメタノール５０ｍｌで三回洗浄した。得られた結晶は白色結晶１７０ｇ（７６０ミリモル）であった。この結晶を同定したところ、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオンであった。原料１，４−ナフトキノンに対する収率は９４モル％であった。
【０１６４】
（合成例２）１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオールの合成
攪拌機、温度計付きの容積が３００ｍｌの三口フラスコ中で窒素雰囲気下合成例１で得られた１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオン１１．２ｇ（５０ミリモル）を脱気水１００ｇでリスラリーした。該白色スラリーに苛性ソーダ６．０ｇ（１５０ミリモル）を脱気水３０ｇに溶解した溶液を加えた。窒素雰囲気下、６０℃で３０分加熱すると、黒緑色の溶液が得られた。該溶液を１Ｌの酸性水中に投入し、沈殿した灰紫色の粉末を濾過・乾燥し、１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオールの灰紫色粉末１０．４４ｇ（４６ミリモル）を得た。原料１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオンに対する収率は９２モル％であった。
【０１６５】
（実施例１）１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの合成
攪拌機、温度計付きの１Ｌの三口フラスコ中に、窒素雰囲気下合成例２と同様にして合成した１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール２２．２ｇ（１００ミリモル）、脱気水２００ｇを投入し灰色スラリーとした。窒素雰囲気下、該スラリーに水酸化ナトリウム４．８０ｇ（１２０ミリモル）の水３０ｇ溶液を添加し、水冷しながら４０℃以下に保ちながら１５分攪拌した。スラリーは黒緑色の均一溶液となった。該反応液に、塩化メタクリロイル１３．５ｇ（１３０ミリモル）のトルエン４０ｇ溶液を添加した。塩化メタクリロイル溶液の添加後３分で液の色が薄くなり沈殿が生成した。その後１５分間攪拌し、得られた反応混合物を吸引濾過し、水洗い、次いでトルエン洗い、さらに乾燥して１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの灰色粉末を１９．５ｇ（６７ミリモル）得た。原料１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール  に対する単離収率は６７モル％であった。
【０１６６】
（１）融点：１５９−１６０℃  
（２）屈折率：ｎＤ＝１．６４３
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４８０、２９４０、１７２０、１６００、１３７５、１３０８、１２７６、１１４０、９５２、７５８、７２５
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０４−７．９５（ｍ、１Ｈ）、７．７０−７．６４（ｍ、１Ｈ）、７．４４−７．３９（ｍ，２Ｈ），６．６８−６．６０（ｍ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ）５．８６（ｓ，１Ｈ），５．１６（ｓ，１Ｈ），４．２５−４．２０（ｍ，１Ｈ），３．９８−３．９２（ｍ，１Ｈ），２．３０−２．１６（ｍ，５Ｈ）．
【０１６７】
（実施例２）１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの合成
攪拌機、温度計付きの容積が２００ｍｌ三口フラスコ中に、窒素雰囲気下、実施例１と同様の方法で得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート５．８４ｇ（２０ミリモル）、ジメチルアセトアミド３０ｇ、ジメチル硫酸３．０２ｇ（２４ミリモル）を仕込み、攪拌したところエンジ色溶液となった。次いで、氷水で冷やしつつ、水酸化ナトリウム０．８８ｇ（２２ミリモル）の水１０ｇ溶液を加えた。添加と同時に液の赤みが消えて、底に無色の水飴状の物質が沈んだ。１時間静置後、上澄みを捨て、底の水飴状の物質を水１０ｇで２回洗った。その後、メタノール７ｇ加えて、水飴状の物質が浸る状態にし、氷水で冷やしながら超音波処理した。数分で白く結晶化したので、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して１０−メトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの白色粉末３．９ｇ（１２．６ミリモル）を得た。原料１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートに対する収率は６３モル％であった。
【０１６８】
（１）融点：５６−５７℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．６１８
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０７０，２９７８，２９４０，１７４０，１４５０，１３５８，１３２０，１２８０，１１３０，１１２０，１０８８，７６０，７３４．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１７（ｓ，３Ｈ），２．２１−２．２８（ｍ，２Ｈ），３．９３（ｓ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），４．３６（ｓ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．７４−６．８１（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．６７−７．７３（ｍ，１Ｈ），８．０２−８．０８（ｍ，１Ｈ）．
【０１６９】
（実施例３）１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの合成
攪拌機、温度計付きの容積が２００ｍｌ三口フラスコ中に、窒素雰囲気下、実施例１と同様の方法で得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート２．９２ｇ（１０ミリモル）、ジメチルアセトアミド１４ｇ、ジエチル硫酸１．８５ｇ（１２ミリモル）を仕込み、攪拌したところエンジ色溶液となった。次いで該反応駅を氷水で冷やしながら、水酸化ナトリウム０．４４ｇ（１１ミリモル）の水４ｇ溶液を加えた。１時間攪拌後、１０％硫酸水溶液５ｇを添加したところ、液の赤みが消えて、底に無色の水飴状の物質が沈んだ。１時間静置後、上澄みを捨て、底の水飴状の物質を水５ｇで２回洗った。その後、ｎ−ヘキサン５ｇ加えて、水飴状の物質が浸る状態にし、氷水で冷やしながら超音波処理した。数分で白く結晶化したので、吸引濾過、ｎ−ヘキサン洗い、乾燥し、１０−エトキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの白色粉末２．０ｇ（６ミリモル）を得た。原料１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートに対する収率は６０モル％であった。
【０１７０】
（１）融点：７７−７８℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．６１０
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０８０，３０００，２９７５，２９４０，１７３８，１３７２，１３５０，１３２０，１２８０，１１３２，１１０８，１０３６，７６２，７３５．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．１７（Ｓ，３Ｈ），２．２０−２．２７（ｍ，２Ｈ），３．９３（ｓ，１Ｈ），４．０８−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．１８−４．２６（ｍ，１Ｈ），４．３１（ｓ，１Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．７４−６．７９（ｍ，２Ｈ），７．３８−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．６８−７．７３（ｍ，１Ｈ），８．０１−８．０８（ｍ，１Ｈ）．
【０１７１】
（実施例４）１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの合成    
攪拌機、温度計付きの容積が２００ｍｌ三口フラスコ中に、窒素雰囲気下、実施例１と同様の方法で得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート２．９４ｇ（１０ミリモル）、トルエン１４ｇ、無水酢酸１．４ｇ（１４ミリモル）を加え白色スラリーを調製した。次いで、該スラリーに、トリエチルアミン１．１ｇ（１１ミリモル）のトルエン２ｇ溶液を加えた。添加と同時に液は均一溶液となった。室温で、１時間静置後、メタノール２０ｇ加えて、濃縮した。大きな立方結晶が析出したので、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥し、１０−アセチルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの白色立方結晶２．６ｇ（７．８ミリモル）を得た。原料１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートに対する収率は７８モル％であった。
【０１７２】
（１）融点：１０３−１０４℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．６０７
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０７０，３０１０，２９７６，２９４０，２８７５，１７７２，１７３６，１６６２，１６３７，１６１０，１５１０，１４５７，１４３６，１３５６，１３１６，１２７８，１２００，１１２０，１００４，９４２，８８０，７６７，７３８，６４０．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１６（ｓ，３Ｈ），２．２４−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｂｓ，２Ｈ），５．８６（ｓ，１Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．７５−６．８１（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．７１−７．７８（ｍ，２Ｈ）．
【０１７３】
（実施例５）１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの合成  
攪拌機、温度計付きの容積が２００ｍｌ三口フラスコ中に、窒素雰囲気下、実施例１と同様の方法で得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート２．９４ｇ（１０ミリモル）、トルエン１４ｇ、無水プロピオン酸１．８ｇ（１４ミリモル）を加え白色スラリーを調製した。次いで、該スラリーに、トリエチルアミン１．１ｇ（１１ミリモル）のトルエン２ｇ溶液を加えたところ、添加と同時にスラリーは均一溶液となった。１時間静置後、メタノール１０ｇ加えて、濃縮したところ、赤茶色の水飴状の物質が得られた。該赤茶色の水飴状の物質にメタノールを４ｇ加えて氷水中で冷却しながら超音波処理した。該赤茶色の水飴状の物質が結晶化したので、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して１０−プロピオニルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートの灰白色粉末２．１ｇ（６．０ミリモル）を得た。原料１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートに対する収率は６０モル％であった。
【０１７４】
（１）融点：１０１−１０２℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．６００
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０７５，２９９６，２９５０，１７６１，１７３６，１６７０，１６３８，１６１１，１４６０，１３５２，１３２０，１２７８，１１３０，１０８０，７６０，７３４．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），２．２２−２．２９（ｍ，２Ｈ），２．７９（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），３．９６（ｓ，２Ｈ），５．８６（ｓ，１Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｓ，２Ｈ），７．３９−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．７１−７．７８（ｍ，２Ｈ）．
【０１７５】
（実施例６）１０−メタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレートの合成
攪拌機、温度計付きの容積が２００ｍｌ三口フラスコ中に、窒素雰囲気下、実施例１と同様の方法で得られた１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレート２．９２ｇ（１０ミリモル）、トルエン１０ｇ、塩化アクリロイル１．０８ｇ（１２ミリモル）を加え、攪拌したところ灰白色スラリーとなった。次いで、該スラリーに、トリエチルアミン１．１０ｇ（１１ミリモル）のトルエン３ｇ溶液を氷水で冷やしながら加えた。添加と同時に液は均一溶液となった。室温で、１時間攪拌後、反応液は濁ってきた。水１０ｇ加え、良く攪拌し、水層をすて、トルエン層にメタノール２０ｇ加えて濃縮した。大きな結晶が析出したので、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥し、１０−メタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−アクリレートの薄茶色の結晶２．２１ｇ（６．５ミリモル）を得た。原料１０−ヒドロキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−メタクリレートに対する収率は６５モル％であった。
【０１７６】
（１）融点：１３３−１３４℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．６１３
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０７６，３００８，２９８０，２９４０，１７４０，１６３５，１４１３，１３５７，１３２０，１２９５，１２８４，１２４５，１１６０，１１４０，１０７４，９８８，９４０，８０２，７６０，７２８．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１７（ｓ，３Ｈ），２．２３−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．９８（ｓ，２Ｈ），５．８７（ｓ，１Ｈ），６．１２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），６．５０（ｄｄ，Ｊ１＝１７Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｓ，２Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．７１−７．７９（ｍ，２Ｈ）．
【０１７７】
（実施例７）９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセンの合成
攪拌機、温度計付きの容積が３００ｍｌの三口フラスコに、合成例２と同様の方法で得られた１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール４．４８ｇ（２０ミリモル）、塩化アクリロイル４．５０ｇ（５０ミリモル）、アセトン５０ｍｌを仕込んで攪拌したところ焦げ茶色の溶液になった。当該溶液に、氷水バス中でフラスコを冷却しながら、トリエチルアミン４．４ｇ（４４ミリモル）のアセトン２０ｍｌ溶液を添加した。直ぐに無機性の沈殿が多量に析出した。１時間攪拌後、得られたスラリーに水を１４ｇくわえて、均一溶液とした、さらに水を１５ｇ加えると、白い結晶が析出したので、吸引濾過し、メタノールで洗った後乾燥し、９，１０−ジアクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセンの薄黄色の粉末４．７ｇ（１４ミリモル）を得た。原料である１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオールに対する収率は７０モル％であった。
【０１７８】
（１）融点：１２９−１３１℃
（２）屈折率  ：ｎＤ＝１．６１７
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）  ：３０８０，３０１０，２９５０，１７４６，１６６０，１６３６，１４０８，１３５２，１３１０，１２８０，１２４０，１１４０，１０７８，１０１４，９８８，８９３，８０２，７６２，７３２，６４８．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．２０−２．３６（ｍ，２Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｄｄ，Ｊ１＝１７Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），６．８０（ｓ，２Ｈ），７．４０−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．７２−７．８０（ｍ，２Ｈ）．
【０１７９】
（実施例８）９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセンの合成
攪拌機、温度計付きの容積が３００ｍｌの三口フラスコ中に、合成例２と同様の方法で得られた１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオール４．４８ｇ（２０ミリモル）、塩化メタクリロイル５．２０ｇ（５０ミリモル）、アセトン５０ｍｌを仕込んで攪拌したところ茶色の溶液になった。当該溶液に、氷水バス中でフラスコを冷却しながら、トリエチルアミン４，４ｇ（４４ミリモル）のアセトン２０ｍｌ溶液を添加した。直ぐに無機性の沈殿が多量に析出した。１時間攪拌後、得られたスラリーに水を２５ｇくわえて、均一溶液とした、さらに水を２５ｇ加えると、黒っぽいオイルが沈んだ。該オイルをアセトンに溶解し、メタノール３０ｍｌを加え、濃縮したところ薄茶色の結晶が析出した。吸引濾過し、メタノールで洗った後乾燥し、９，１０−ジメタクリロイルオキシ−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセンの薄茶色の結晶３．０ｇ（８．３ミリモル）を得た。原料１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９，１０−ジオールに対する収率は４１モル％であった。
【０１８０】
（１）融点：１６０−１６２℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．６０５
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０８０，３０１０，２９９０，２９４５，１７４２，１６４０，１４５８，１３６０，１３２０，１２７８，１１２５，９５０，７６４，７３２，６４１．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１７（ｓ，３Ｈ），２．２２−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．９７（ｓ，２Ｈ），５．８７（ｓ，２Ｈ），６．５４（ｓ，２Ｈ），６．８０（ｓ，２Ｈ），７．３９−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．７３−７．７９（ｍ，２Ｈ）． 
【０１８１】
（比較例１）４−エトキシ−１−ナフチルメタクリレートの合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコ中に、水７５．０ｍｌ、トルエン１５．０ｍｌ、水酸化ナトリウム１．４ｇ（３５．０ミリモル）、及び１，４−ナフタレンジオール５．０ｇ（３１．３ミリモル）を仕込んだ。次に、窒素ガス雰囲気下、冷却及び攪拌しながら、メタクリル酸クロライド３．５ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）を滴下した。この間、反応容器の内温を５℃以下に保った。滴下の途中から、多量の結晶の析出が認められた。滴３０分間攪拌後多量の結晶の析出が見られた。該反応混合物を吸引濾過し、ロート上３０ｍｌの水で洗い、さらに３０ｍｌのトルエンで洗って、４−ヒドロキシ−１−ナフチルメタクリレートの灰白色結晶６．０ｇ（２６．３ミリモル）を得た。該４−ヒドロキシ−１−ナフチルメタクリレート４．５６ｇ（２０ミリモル）とジメチルアセトアミド１８ｍｌ、ジエチル硫酸３．３９ｇ（２２ミリモル）を、攪拌機、温度計付きの１００ｍｌの三口フラスコ中に、窒素雰囲気下仕込み、攪拌したところ無色溶液となった。次いで、氷水で冷やしつつ、水酸化ナトリウム０８８ｇ（２２ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。添加と同時に液の底に薄赤色の水飴状のオイルが沈んだ。１時間静置後、上澄みを捨て、オイル状物を水１０ｍｌで２回洗い、メタノール３０ｍｌ加えて可溶分を溶解させた。メタノール溶液を濃縮し、４−エトキシ−１−ナフチルメタクリレートの薄赤いオイル状物  ３．０ｇ（１１．７ミリモル）を得た。原料４−ヒドロキシ−１−ナフチルメタクリレートに対する収率は５８モル％であった。
【０１８２】
（１）融点：室温液状
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５８３
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０８０，２９９０，２９４０，１７４２，１６４０，１６０２，１５９１，１４６５，１３９０，１２７２，１２４１，１２３０，１１３２，１０９０，８１０，７６８．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１．５４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．４６−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．８０（ｍ，１Ｈ），８．２７−８．３３（ｍ、１Ｈ）．
【０１８３】
（比較例２）４−アセチルオキシ−１−ナフチルメタクリレートの合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコ中に、水７５．０ｍｌ、トルエン１５．０ｍｌ、水酸化ナトリウム１．４ｇ（３５．０ミリモル）、及び１，４−ナフタレンジオール５．０ｇ（３１．３ミリモル）を仕込んだ。次に、窒素ガス雰囲気下、冷却及び攪拌しながら、メタクリル酸クロライド３．５ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）を滴下した。この間、反応容器の内温を５℃以下に保った。滴下の途中から、多量の結晶の析出が認められた。滴３０分間攪拌後多量の結晶の析出が見られた。該反応混合物を吸引濾過し、ロート上３０ｍｌの水で洗い、さらに３０ｍｌのトルエンで洗って、４−ヒドロキシ−１−ナフチルメタクリレートの灰白色結晶６．０ｇ（２６．３ミリモル）を得た。該４−ヒドロキシ−１−ナフチルメタクリレート５．０ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）とジメチルアセトアミド３０ｍｌ、トリエチルアミン６．６ｇ（６５．７ｍｍｏｌ）を、攪拌機、温度計付きの３００ｍｌの三口フラスコ中に仕込んだ。次に、窒素ガス雰囲気下、冷却及び攪拌しながら、市販品アセチルクロライド１．８８ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル１０ｍｌに溶かした液を滴下した。この間、内温を５℃以下に保った。滴下終了後、室温にもどし、更に３０分間攪拌を続けた。その後、該反応液に水５ｇ、メタノール５０ｍｌ加えた。数日後結晶が析出したので、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して４−アセチルオキシ−１−ナフチルメタクリレートの白色結晶３．６５ｇ（１３．５ミリモル）を得た。原料４−ヒドロキシ−１−ナフチルメタクリレートに対する収率は６２モル％であった。
【０１８４】
（１）融点：１０３−１０４℃  
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５８４
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１７７０,１７３５,１６４０、１６０５、１３９６、１３７８，１３２０，１２０５，１１２８,９５５，９００，７７０．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１３（ｓ，３Ｈ），２．  ４６（ｓ，３Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），７．２１−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５８（ｍ，２Ｈ），７．８２−７．９１（ｍ，２Ｈ）．
【０１８５】
（比較例３）１，４−ジアクリロイルオキシナフタレンの合成
温度計、攪拌機を備えた３００ｍｌの三口フラスコ中、１，４−ナフタレンジオール  
１６ｇ（０．１モル）をアセトン６０ｍｌに溶解し、ついで、塩化アクリロイル２３ｇ（０．２５モル）のアセトン７０ｍｌ溶液を加えた。次に、該溶液を水で冷却し、トリエチルアミン２５ｇ（０．２５モル）の５０ｍｌアセトン溶液を滴下した。滴下と同時に白煙が生じ、白い結晶が沈殿してきた。トリエチルアミン溶液を全量加えた後、反応混合物を３０分間攪拌し、その後、水６０ｍｌを加えて白い沈殿を溶解させ均一溶液とした。さらに水１００ｍｌを加えると白い沈殿が生じたので、この沈殿物を吸引濾過・水洗い、乾燥して１，４−ジアクリロイルオキシナフタレンの無色の結晶を１９．１ｇ（０．０７１モル）得た。単離収率は７１モル％であった。
【０１８６】
（１）融点：９２−９３℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５８３
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１７３８，１６３０，１４００，１３８２，１２１６，１１６０，１１３２，１０５０，９９２，９００，８００，７７０，７５０
（４）1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  δ６．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ），６．４８（ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｓ，２Ｈ），７．５４（ｄｔ，Ｊ１＝２．５Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ１＝２．５Ｈｚ，Ｊ２＝７Ｈｚ，２Ｈ）
【０１８７】
表１に本発明の１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物の屈折率の一覧を示した。
【０１８８】
【表１】
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【０１８９】
実施例１〜８と表１より明らかなように、本発明の１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、いずれも１．６以上という高い屈折率を示していることが分かる。一方、比較例１〜３は、本発明と類似の構造を持つ化合物で、芳香環の構造がナフタレン環である化合物であるが、いずれも、本発明の化合物より屈折率が低く、置換基の構造が同じ化合物同士の比較においても、本発明の化合物の方が、非常に高い屈折率を示していることが分かる。すなわち、本発明の１０−置換−１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセン−９−イル−（メタ）アクリレート化合物は、高い屈折率有する化合物であることがわかる。