(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂を含有する最内層及びオレフィン系エラストマー材料を含有する外層を備える液体搬送用チューブであって、最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３以上であることを特徴とする液体搬送用チューブ。
【請求項２】
前記最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３〜１．４０である請求項１に記載の液体搬送用チューブ。
【請求項３】
前記ポリオレフィン樹脂が、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体である請求項１又は２に記載の液体搬送用チューブ。
【請求項４】
前記エチレンとプロピレンとのランダム共重合体における、エチレンとプロピレンとの共重合比（エチレン：プロピレン）が、質量比で５：９５〜２５：７５である請求項３に記載の液体搬送用チューブ。
【請求項５】
飲料用チューブである請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体搬送用チューブ。
【請求項６】
ポリオレフィン樹脂を含有する最内層及びオレフィン系エラストマー材料を含有する外層を備える液体搬送用チューブを製造する方法であって、
前記最内層を形成するポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物を押し出し成形する工程を含み、
前記ポリオレフィン樹脂が、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体であり、且つ
前記押し出し成形の際、最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３以上となるように、押出機の出口温度を、１６０℃を超え、２００℃以下の範囲で調節することを特徴とする液体搬送用チューブの製造方法。
【請求項７】
前記最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３〜１．４０である請求項６に記載の液体搬送用チューブの製造方法。
【請求項８】
前記エチレンとプロピレンとのランダム共重合体における、エチレンとプロピレンとの共重合比（エチレン：プロピレン）が、質量比で５：９５〜２５：７５である請求項６又は７に記載の液体搬送用チューブの製造方法。
【請求項９】
前記押し出し成形における押出機の出口温度を、１７０〜１９０℃の範囲で調節する請求項６〜８のいずれか１項に記載の液体搬送用チューブの製造方法。
【請求項１０】
前記最内層を形成する樹脂組成物とともに、前記外層を形成するオレフィン系エラストマー材料を含有する樹脂組成物を共押し出しする工程を含む請求項６〜９のいずれか１項に記載の液体搬送用チューブの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビール等の飲料等の液体を搬送するための液体搬送用チューブに関し、特にチューブ内層表面に汚れが付着し難い液体搬送用チューブ、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビール等のアルコール飲料、ジュース等の清涼飲料水等の飲料等の液体を搬送するための液体搬送用チューブ、特に飲料用チューブにおいては、飲料の風味を損なわずに搬送することができ、且つ、衛生上の観点から飲料に含まれる種々の成分による汚れが付着し難い性能（防汚性ともいう）を有するものが求められている。特に、ビールディスペンサー等のビールを供給する装置に使用されるチューブは、種々の成分が含まれるビールと接触し、且つ屋外又は屋内の様々な環境で使用されるため、高い防汚性が要求される。
【０００３】
ビールを供給する装置は、通常、ビールを貯蔵するタンク、ビールを飲料容器に注ぐためのサーバー、及びタンクからサーバーにビールを搬送する液体搬送用（ビール用）チューブから構成される。ビール用チューブにおいては、チューブの材料の臭いがビールに映らないように、一般に、ビールと接触する最内層の材料としてポリエチレン等の臭いの少ないオレフィン樹脂が用いられている。
【０００４】
上述のように、ビール用チューブは、使用期間の経過とともに、ビールに含まれる成分に起因して、ビールに接触する最内層の内側表面に徐々に汚れが付着してくる。このような汚れは、食品衛生上好ましくなく、定期的に装置からビール用チューブを外して洗浄し、汚れを除去することが必要とされる。このようなビール用チューブの洗浄は煩雑であり、チューブの内層を傷つける恐れもあるため、洗浄回数を減らすことができるように、高い防汚性が望まれている。
【０００５】
また、ビール用チューブ等の液体搬送用チューブには、強度、耐久性等の基本性能に加えて、ビール等の液体の状態やチューブ内層の表面の汚れ状態に対する視認性を確保するため、高い透明性が求められている。
【０００６】
このような要求に対して、防汚性に優れたフッ素樹脂を内層に用いたチューブが提案されている。例えば、特許文献１では、ポリフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体樹脂の内層チューブとポリウレタン樹脂等の外層チューブを有する積層チューブが提案されている。しかしながら、フッ素樹脂を含む内層チューブは隣接する外層チューブとの接着性に劣り、外層を構成する樹脂に制限があり、更にコスト的にも高くなるという問題がある。
【０００７】
また、特許文献２においては、防汚性と透明性が良好であり、且つ安価な材料で得られる飲料用チューブとして、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体を含有する最内層と、オレフィン系エラストマーを含有する外層とを備える飲料用チューブが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許公報第３１１７９３１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７８４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上述のように、特にビール用チューブとしては、より汚れが付着し難い内層の内側表面（本発明において、単に「内層表面」又は「最内層表面」ともいう）を有する液体搬送用チューブの開発が望まれている。
【００１０】
従って、本発明の目的は、防汚性がより高い内層表面を有する液体搬送用チューブを提供することにある。
【００１１】
また、本発明の目的は、このような液体搬送用チューブを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、特にビール用チューブ等に使用できる、より防汚性に優れた内層表面を有する液体搬送用チューブを得るため、内層表面の性状に着目して様々な検討を行った。
【００１３】
一般に、液体搬送用チューブにおける液体と接触する最内層表面は、可能な限り平滑な表面となるように形成される。最内層表面に凹凸があると、汚れ付着の原因となると考えられるからである。本発明者らは、むしろ最内層表面を粗くすることで、撥水性が向上することを見出し、本発明に至った。
【００１４】
即ち、上記目的は、ポリオレフィン樹脂を含有する最内層及びオレフィン系エラストマー材料を含有する外層を備える液体搬送用チューブであって、最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３以上であることを特徴とする液体搬送用チューブによって達成される。
【００１５】
液体搬送用チューブの最内層表面が、上記の粗化率（ｒ）を有することにより、撥水性が向上し、ビール等の液体に由来する汚れの付着を防止する効果が向上する。
【００１６】
また、外層が、オレフィン系エラストマー材料を含むことで、耐擦傷性や耐摩耗性に優れた液体搬送用チューブとすることができる。
【００１７】
本発明に係わる液体搬送用チューブの好ましい態様は以下の通りである。
【００１８】
（１）前記最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３〜１．４０である。最内層表面が、この範囲の粗化率（ｒ）を有していれば、より防汚性に優れた液体搬送用チューブとすることができる。上記粗化率（ｒ）は、１．２０〜１．４０がより好ましい。
（２）前記ポリオレフィン樹脂が、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体である。ポリオレフィン樹脂が、上記材料であれば、材質的に最内層表面がより高い撥水性を示す。更に、後述するように、チューブ製品を製造する際に、品質上必須である均一性（チューブの強度や表面性状等にムラがないこと）を保持しつつ、上記の粗化率（ｒ）の最内層表面を有する液体搬送用チューブが得られる点で好ましい。また、上記材料は飲料用チューブとして有用な透明性にも優れており、好ましい。
（３）前記エチレンとプロピレンとのランダム共重合体における、エチレンとプロピレンとの共重合比（エチレン：プロピレン）が、質量比で５：９５〜２５：７５である。これにより、より撥水性に優れた最内層表面とすることができ、より汚れの付着を防止することができる。
（４）飲料用チューブである。本発明の液体搬送用チューブは、特に汚れの付着が問題となる飲料用チューブに好適である。
【００１９】
また、上記目的は、ポリオレフィン樹脂を含有する最内層及びオレフィン系エラストマー材料を含有する外層を備える液体搬送用チューブを製造する方法であって、前記最内層を形成するポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物を押し出し成形する工程を含み、前記ポリオレフィン樹脂が、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体であり、且つ前記押し出し成形の際、最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３以上となるように、押出機の出口温度を、１６０℃を超え、２００℃以下の範囲で調節することを特徴とする液体搬送用チューブの製造方法によって達成される。
【００２０】
押出し成形は、液体搬送用チューブの製造方法として通常用いられる方法であるが、チューブ製品として品質上の均一性を得る製造条件と、最内層表面の平滑性を高める製造条件が近似するため、均一性を保持したまま、最内層表面を粗くするような製造条件の設定は困難な場合がある。最内層を形成するポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物として、上記材料を含む樹脂組成物を用い、上記温度範囲の押出機の出口温度で押し出し成形する工程を含むことで、チューブ製品としての均一性を保持しつつ、容易に上記の粗化率（ｒ）の最内層表面を有する液体搬送用チューブを製造することができる。
【００２１】
本発明に係わる液体搬送用チューブの製造方法の好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））が、１．１３〜１．４０である。
（２）前記エチレンとプロピレンとのランダム共重合体における、エチレンとプロピレンとの共重合比（エチレン：プロピレン）が、質量比で５：９５〜２５：７５である。これにより、より好ましい粗化率（ｒ）の最内層表面を有する液体搬送用チューブを製造することができる。
（３）前記押し出し成形における押出機の出口温度を、１７０〜１９０℃の範囲で調節する。これにより、より好ましい粗化率（ｒ）の最内層表面を有する液体搬送用チューブを製造することができる。押出機の出口温度を、１７５〜１８５の範囲で調節することがより好ましい。
（４）前記最内層を形成する樹脂組成物とともに、前記外層を形成するオレフィン系エラストマー材料を含有する樹脂組成物を共押し出しする工程を含む。外層を形成する樹脂組成物を共押し出しすることで、より効率的に液体搬送用チューブを製造することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の液体搬送用チューブは、上記粗化率（ｒ）の撥水性が高い最内層表面を有しているので、通液される液体由来の汚れの最内層表面への付着が防止されている。従って、特にビール用チューブ等の飲料用チューブとして、衛生的に使用することができる。
【００２３】
また、本発明の製造方法は、本発明の液体搬送用チューブを、効率的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の液体搬送用チューブの代表的な一例を示す一部切欠き概略斜視図である。
【図２】本発明の液体搬送用チューブの最内層の内側表面性状を説明するための概略断面図である。
【図３】本発明の液体搬送用チューブの製造方法を説明するための概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明の液体搬送用チューブの実施形態について図面を参照にしながら説明する。図１は、本発明の液体搬送用チューブの代表的な一例を示す一部切欠き概略斜視図である。図１において、液体搬送用チューブ１０は、ポリオレフィン樹脂を含有する最内層１１と、その周囲を覆うオレフィン系エラストマー材料を含有する外層１２を備えている。本発明の液体搬送用チューブは、少なくともこれら２層を備えていれば良く、必要に応じて、更に任意の他の層を含んでいても良い。例えば、最内層１１と外層１２の間に接着性を高める等の機能を有する中間層を設けた構成が挙げられる。
【００２６】
本発明の液体搬送用チューブは、最内層１１の内側表面性状に特徴を有する。図２は、本発明の液体搬送用チューブの最内層の内側表面性状を説明するための概略断面図である。本発明において、最表層の内側表面は粗化されており、見かけ上の表面積（Ａapp）に対する実際の表面積（Ａact）の比（粗化率（ｒ）＝Ａact／Ａapp）が、１．１３以上である。図示の通り、見かけ上の表面積（Ａapp）とは、表面に凹凸がないものと見なした場合の表面積（表面における水平面への投影表面積）であり、実際の表面積（Ａact）は、凹凸に沿って測定した表面積である。表面積の測定は、例えば、レーザーマイクロスコープＶＫＸ−１００（キーエンス社製）等により測定することができる。
【００２７】
一般に、液体搬送用チューブにおける液体と接触する最内層表面は、可能な限り平滑な表面となるように形成される。即ち、図２における粗化率（ｒ）が１．０に近づくように、材料や製造条件が調整される。最内層表面に凹凸があると、汚れ付着の原因となると考えられるからである。
【００２８】
一方、超撥水技術において、Ｗｅｎｚｅｌの式等から、表面粗化が撥水性向上に有効であることが知られている。しかしながら、実用上、液体搬送用チューブの最内層表面の安定した粗化は困難であり、これまで検討されたことはなかった。本発明においては、後述する実施例に示す通り、上記粗化率（ｒ）が１．１３以上の最内層表面で、高い撥水性を示し、防汚性が向上することが判った。上記粗化率（ｒ）は、大き過ぎると汚れが付着しやすくなる場合もあるため、１．１３〜１．４０であることが好ましく、１．２０〜１．４０がより好ましい。最内層表面が、この範囲の粗化率（ｒ）を有していれば、より防汚性に優れた液体搬送用チューブとすることができる。
【００２９】
本発明の液体搬送用チューブにおける最内層表面の表面性状は、液体搬送用チューブとして使用でき、上記の粗化率（ｒ）を有していれば、特に他の制限はないが、表面性状のパラメータとして、例えば、表面の算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１）に準拠）は、０．２０〜０．５０μｍが好ましく、０．２５〜０．４０μｍが更に好ましい。
【００３０】
なお、本発明において、表面の算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１）に準拠）は、粗さ曲線から、その平均線の方向に、所定の長さを抜き取り、その抜き取り部分の平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計し、平均した値である。
【００３１】
最内層表面の粗化は、どのような方法で行っても良い。例えば、後述する液体搬送用チューブの製造工程において、材料選定や押し出し成形のノズル形状や成形温度を調整することで行っても良く、表面に微細な凹凸を有するマンドレル上に押し出し成形することで行っても良い。
【００３２】
［最内層］
本発明の液体搬送用チューブの最内層は、ポリオレフィン樹脂を含む。ポリオレフィン樹脂は、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等のアルケン（オレフィン系炭化水素）をモノマーとして重合させて得られるポリマーである。単一のモノマーの重合体でも、複数のモノマーを重合させたランダム共重合体でも、ブロック共重合体でもよい。
【００３３】
ポリオレフィン樹脂は、最内層表面がより高い撥水性を示す点で、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体（エチレン／プロピレンランダム共重合体ともいう）が好ましい。更に、後述するように、ポリオレフィン樹脂が、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体であれば、チューブ製品を製造する際に、品質上必須である均一性（チューブの強度や表面性状等にムラがないこと）を保持しつつ、上記の粗化率（ｒ）の最内層表面を有する液体搬送用チューブが得られる点で好ましい。また、上記材料は飲料用チューブとして有用な透明性にも優れており、好ましい。なお、エチレンとプロピレンの共重合体であっても、ブロック共重合体の場合には、ランダム共重合体と同等の透明性は得難い。
【００３４】
本発明において、ポリオレフィン樹脂がエチレンとプロピレンとのランダム共重合体の場合、より撥水性に優れた最内層表面とし、より汚れの付着を防止することができる点で、エチレンとプロピレンとの共重合比（エチレン：プロピレン）が、質量比で５：９５〜２５：７５であることが好ましい。なお、共重合体におけるエチレンとプロピレンとの共重合比は、各磁気共鳴スペクトル（Ｃ−ＮＭＲ）法により測定することができる。
【００３５】
本発明において、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体等のポリオレフィン樹脂は公知の方法により合成することができる。ポリオレフィン樹脂の分子量は特に制限はない。例えば、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体の場合は、分子量が１０万〜３０万であることが好ましい。なお、ポリオレフィン樹脂の分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【００３６】
本発明の液体搬送用チューブの最内層の厚さは、目的に応じて適宜設定することができる。強度、柔軟性、透明性等を考慮すると、０．１〜０．３ｍｍが好ましく、０．１〜０．２ｍｍがより好ましい。
【００３７】
［外層］
本発明の液体搬送用チューブの外層は、オレフィン系エラストマー材料を含有する。オレフィン系エラストマー材料は、好ましくは、熱可塑性エラストマー材料であり、例えば、ポリオレフィン部分構造を有するエラストマーから選択され、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡともいう）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）などが挙げられ、透明性と柔軟性、さらには、内層との接着性が良好なであることから、ＥＶＡが好ましい。
【００３８】
本発明における外層として好適に用いられるオレフィン系エラストマー材料は市販品としても入手可能であり、例えば、三井・デュポン・ポリケミカル社製のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂である、エバフレックス（ＥＶＡＦＬＥＸ：登録商標） ＥＶ４６ＬＸ、ＥＶ４０ＬＸ、Ｐ−２８０５、Ｐ−１９０５、Ｐ−１９０３等を好適に用いることができる。
【００３９】
本発明において、オレフィン系エラストマー材料の分子量は２．０万〜７．０万の範囲であることが好ましく、オレフィン系エラストマー材料としてＥＶＡを用いる場合には、分子量は３．０万〜５．０万のものを用いることが好ましい。
【００４０】
外層にオレフィン系エラストマー材料を含有することで、液体搬送用チューブに耐傷性や耐摩耗性が付与され、物理的な破損を防止することができる。エラストマー材料は、柔軟性、耐屈曲性が良好であり、飲料用チューブを折り曲げてもチューブ内のビール等の液体の流動性を損なうことがない。
【００４１】
外層は主として（質量で５０％超）オレフィン系エラストマーを含有するが、強度や透明性を損なわない限りにおいて、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン樹脂などの他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
【００４２】
［その他の層］
本発明の液体搬送用チューブは、上述のように、必要に応じて、更に任意の他の層を含んでいても良い。最内層及び外層以外の他の層については、本発明の効果を損なわなければ、特に制限されず、任意の厚みで、種々の材料を用いることができる。例えば、最内層と外層の間に接着性を高める等の機能を有する中間層が挙げられる。
【００４３】
中間層に用いる樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、塩化ビニル樹脂、ポリアミド、及び、ポリエステル等から適宜選択することができる。
【００４４】
中間層が最内層と外層との接着性向上を目的として設けられる場合には、最内層に含まれるポリオレフィン樹脂及び外層に含まれるオレフィン系エラストマー材料の双方と親和性が良好で接着しやすい、前記ＥＶＡや酸変性ポリオレフィンが挙げられ、なかでも分子量２．０万〜５．０万のＥＶＡが好ましい。
【００４５】
また、内層に用いられるポリオレフィン樹脂と、外層を構成する樹脂との接着性が困難である材料同士を組み合わせて用いる場合には、接着性改良効果に優れた樹脂、例えば、三井化学社製の接着性ポリオレフィン アドマー（商品名）などの樹脂が、中間層の材料として好適に用いられる。
【００４６】
また、本発明の液体搬送用チューブにおいて、強度、耐久性等の物理的強度をさらに向上する目的で、最内層と最外層との間に補強糸を編み上げた補強層を設けたり、金属スプリングを巻きつけた補強層を設けたりしてもよい。これらの補強層は、液体搬送用チューブ全体に設けてもよく、チューブの一部、例えば、摩耗や屈曲の著しい箇所、或いは、タンクやサーバー等との接続部位の周辺のみに設けてもよい。
【００４７】
本発明の液体搬送用チューブを構成する全層の厚さ（最内層、外層及び任意のその他の層の厚さを含む）は、チューブの柔軟性と成型性とを両立する観点から、２．０ｍｍ〜３．０ｍｍであることが好ましい。
【００４８】
また、本発明の液体搬送用チューブの内径は、チューブの柔軟性と成型性とを両立する観点から、４．０ｍｍ〜１０．０ｍｍであることが好ましい。
【００４９】
本発明の液体搬送用チューブは、上述の通り、液体と接触する最内層表面への汚れの付着が防止されているので、特に汚れの付着が問題となるビール用チューブ等の飲料用チューブに好ましく使用することができる。
【００５０】
［液体搬送用チューブの製造方法］
本発明の液体搬送用チューブの製造は、一般に使用されるチューブの製造方法を用いることができる。通常、液体搬送用チューブの製造には、チューブを形成する樹脂組成物を押し出し成形する方法が用いられる。
【００５１】
本発明の液体搬送用チューブの最内層表面を粗化するためには、例えば、押し出し成形の温度条件を、最内層を形成する樹脂組成物が平滑な表面となる温度条件から外したり、押出機のノズルの隙間を調整したりすることが挙げられる。マンドレル上に押し出し成形する場合は、表面に微細な凹凸を有するマンドレルを用い、その上に押し出し成形することで行うこともできる。但し、チューブ製品として品質上の均一性を得る製造条件（特に温度条件）と、最内層表面の平滑性を高める製造条件が近似するため、均一性を保持したまま、最内層表面を粗化するような製造条件の設定は困難な場合がある。また、上記のような特殊なマンドレルはコストが上昇し、製品によってはマンドレルを使用できない場合もある。
【００５２】
そこで、本発明の液体搬送用チューブの製造方法は、最内層を形成するポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物を押し出し成形する工程を含み、前記ポリオレフィン樹脂が、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体であり、押し出し成形の際、最内層表面が上記の粗化率（ｒ）となるように、押出機の出口温度を、１６０℃を超え、２００℃以下の範囲で調節することを特徴とする。図３に、本発明の液体搬送用チューブの製造方法を説明するための概略断面図を示す。図示の通り、チューブの最内層を形成するポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物及び外層を形成するオレフィン系エラストマー材料を含有する樹脂組成物を押出機に投入し、所定の温度で、円筒形に押し出し成形し、バキューム水槽、冷却水槽を経て冷却固化する。この際、最内層を形成するポリオレフィン樹脂として、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体を用い、押出機の出口温度を１６０℃を超え、２００℃以下の範囲で調節し、最内層表面が上記の粗化率（ｒ）を有するように成形する。その後、外径測定等の品質検査、製品番号等のマーキングを行い（図示していない）、引出機を経て巻取機にて巻き取り、所定の長さの製品を製造する。図３では最内層と外層の２層を、共押し出しにより成形する工程を示したが、最内層を上記の材料及び温度条件で形成すれば、上述のその他の層も含めて共押し出ししても良く、各層を１層ずつ順次押出し成形しても良い。
【００５３】
後述する実施例で述べるように、ポリオレフィン樹脂としてエチレンとプロピレンとのランダム共重合体を用いた場合、ポリエチレンを用いた場合と比較して、上記温度範囲で押し出し成形することで、チューブ製品としての均一性を保持しつつ、容易に上記の粗化率（ｒ）の最内層表面を形成することができる。より好ましい粗化率（ｒ）の最内層表面を有する液体搬送用チューブを製造するため、エチレンとプロピレンとのランダム共重合体におけるエチレンとプロピレンとの共重合比（エチレン：プロピレン）は、質量比で５：９５〜２５：７５が好ましい。また、前記押し出し成形における押出機の出口温度を、１７０〜１９０℃の範囲で調節することが好ましく、１７５〜１８５の範囲で調節することがより好ましい。
【００５４】
本発明の液体搬送用チューブの製造方法においては、より効率的に液体搬送用チューブを製造することができ、且つ、２層間の接着性を向上する観点から、図３に示したように、前記最内層を形成する樹脂組成物とともに、前記外層を形成するオレフィン系エラストマー材料を含有する樹脂組成物を共押し出しする工程を含むことが好ましい。また、最内層と外層との間に中間層を設ける場合も、接着性の観点から３層を同時に共押し出し成形することが好ましい。
【００５５】
本発明の液体搬送用チューブは、複数の液体搬送用チューブを、継ぎ手を介して直列に又は並列に結合して用いてもよい。
【００５６】
本発明の液体搬送用チューブを、ビール用チューブとして用いる場合の具体的な使用態様について述べれば、本発明の液体搬送用チューブの一端をビール樽に接続し、他端をサーバー接続して用いればよい。継ぎ手を介して結合することにより、ビール樽とサーバーの間に距離がある場合、或いは、１つのビール樽から複数のサーバーに接続する場合などにも好適に使用される。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例により説明する。
【００５８】
［実施例１〜４、比較例１〜５］
１．液体搬送用チューブの作製
表１に示した最内層を形成する樹脂材料と、外層を形成する樹脂材料（ＥＶＡ（（三井・デュポン・ポリケミカル社製、エバフレックスＰ−１４０３））とを、図３に示したような装置を用いて共押し出し成形し、液体搬送用チューブを作製した。成形条件は、表１に示した成形速度、ノズル隙間、押出機出口温度、冷却温度で行った。最内層の厚さは０．１ｍｍ、２層を合わせた厚さは２．５〜３．０ｍｍ、内径５．０ｍｍに設定した。
２．評価方法
（１）表面の評価
レーザーマイクロスコープＶＫＸ−１００（キーエンス社製）を用い、最内層の内側表面における見かけ上の表面積に対する実際の表面積の比（粗化率（ｒ））及び、表面の算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１））を測定した。結果を表１に示す。
（２）接触角
接触角計（ＦＴＡ１８８（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍｓ，  Ｉｎｃ．製））を用いて、接触角を測定した。測定は場所を変えて３回行い、その平均値を求めた。実施例１及び比較例１の結果を表２に示す。
（３）耐汚れ性（拡がり長さ）
（ａ）得られたチューブ中に人工汚れ（アルコール系顔料：シャチハタ製スタンプインキの１０％エタノール溶液）を０．０５ｍｌ滴下し、１時間後のチューブ中に広がった長さを測定した。測定は場所を変えて３回行い、その平均値を求めた。実施例１及び比較例１の結果を表２に示す。
（ｂ）得られたチューブを切断し、最内層表面を露出させた試験片を作製し、最内層表面側にメスピペットを使用して、１ｃｍの高さから人工汚れ（アルコール系顔料：シャチハタ製スタンプインキの１０％エタノール溶液）を０．０５ｍｌ滴下し、常温（２５℃）において１０分間及び２４時間放置し、それぞれ表面の画像を撮影し、滴下して人工汚れの拡がり（単位：ｍｍ）を計測した。拡がりが小さいほど、汚れが付着し難いと判定する。測定は場所を変えて３回行い、その平均値を求めた。実施例１及び比較例１の結果を表２に示す。
（４）汚れ拭き取り性
得られたチューブを切断し、最内層を露出させた試験片を作製し、最内層表面側に、メスピペットを使用して、１ｃｍの高さから人工汚れ〔アルコール可溶性染料：寺西化学工業（株）製、マジックインキの１０％エタノール溶液）を０．０５ｍｌ滴下し、常温（２５℃）において７２時間放置した。その後、表面を、エタノールを染み込ませた不織布で拭き取り、汚れ落ちの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。実施例１及び比較例１の結果を表２に示す。
○：汚れが拭き取れており、汚れ残りがない。×：拭き取った後も、染料汚れが残る。
【００５９】
【表１】
0005820317.tif 000002
【００６０】
【表２】
0005820317.tif 000003
【００６１】
表１及び２に示した通り、本発明に係る液体搬送用チューブは、比較例に比較して撥水性に優れ、汚れの付着が防止されていた。また、エチレン／プロピレンランダム共重合体を用い、押出機の出口温度を、１６０℃を超え、２００℃以下の範囲に調節して押し出し成形したチューブにおいて、最内層表面の粗化率（ｒ）が１．１３以上を示し、本発明の液体搬送用チューブを製造する方法として、上記条件が適していることが示唆された。なお、比較例５に示したように、エチレン／プロピレンランダム共重合体を用いても、押出機の出口温度が１６０℃の場合は算術表面粗さ（Ｒａ）が大きかったが、表面の粗化率（ｒ）は小さかった。チューブ製品として品質上の均一性が低下したものと考えられた。
【００６２】
なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明により、特にビール用チューブ等の飲料用チューブとして、衛生的に使用することができる液体搬送用チューブが容易に得られる。
【符号の説明】
【００６４】
１０          液体搬送用ホース
１１          最内層          
１２          外層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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