(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料によって色付けされた基紙を用い、この基紙の少なくとも一方の面への塗工液の塗工により形成される塗工紙であって、
上記染料が、アニオン性であり、かつ
上記塗工液が、カチオン性アルキルケテンダイマーの水系乳化体及び水溶性樹脂を含むことを特徴とする塗工紙。
【請求項２】
上記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールである請求項１に記載の塗工紙。
【請求項３】
上記ポリビニルアルコールのけん化度が９５モル％以上であり、かつ粘度平均重合度が５００以上３，０００以下である請求項２に記載の塗工紙。
【請求項４】
上記塗工液の塗工量が、固形分換算で０．０２ｇ／ｍ２以上０．４ｇ／ｍ２以下である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の塗工紙。
【請求項５】
ＪＩＳ−Ｌ０８４９に規定する染色堅牢度試験による塗工面の染色堅牢度が、ＪＩＳ−Ｌ０８０５に規定する汚染用グレースケールを使用して３級以上である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の塗工紙。
【請求項６】
塗工面の滑り角度試験による滑り角度が、１４度以上である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の塗工紙。
【請求項７】
塗工面の縦方向の表面粗さが１．５μｍ以上１．８μｍ以下であり、横方向の表面粗さが１．３μｍ以上１．６μｍ以下である請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポスター、チラシ、包装紙、包装用箱等の美粧性を高めて目立つようにするため、濃く色付けされた色紙、色板紙等の塗工紙が用いられている。このように濃く色付けされた塗工紙は、染料の添加量を増やすことで得られるが、扱う際にそれらが擦れ合って磨耗することで色落ちしたり、染料が被服等に付着するという不都合がある。
【０００３】
このような色付け塗工紙において、耐摩耗性を向上させ、色落ちを防止する手段としては、一般的にＯＰニスを印刷する方法が知られている。しかし、この方法では、塗工紙の表面に被膜を作るため、紙の風合いを損ねてしまうという不都合があり、加えて折り曲げた際に表面割れが発生する場合もある。
【０００４】
また、塗工紙等の表面に、スルホン酸エステル化合物からなる特殊高分子化合物、ポリエチレンワックスの水系乳化体及び水溶性樹脂の混合物を塗工することで、摩擦による色落ち等を低減できる技術が開発されている（特開２００７−１２６７８９号公報参照）。しかし、この技術でも、繰り返す擦れによる色落ちについては依然改善が求められており、摩擦等による色落ちがより低減された塗工紙の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１２６７８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、摩擦による色落ちがより低減され、接触により他の物品を汚すことがない色紙、色板紙等の塗工紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するためになされた発明は、
染料によって色付けされた基紙を用い、この基紙の少なくとも一方の面への塗工液の塗工により形成される塗工紙であって、
上記染料が、アニオン性であり、かつ
上記塗工液が、カチオン性アルキルケテンダイマー（以下、「ＡＫＤ」ともいう）の水系乳化体及び水溶性樹脂を含むことを特徴とする。
【０００８】
当該塗工紙においては、基紙中のアニオン性の染料に、塗工液に含まれるカチオン性ＡＫＤが吸着する。このカチオン性ＡＫＤは水系乳化体であるため、基紙を形成するパルプ繊維に定着し易く、結果として上記染料等を塗工紙中に強固に定着させることができる。これにより、当該塗工紙は、摩擦等による色落ちをより低減することができる。
【０００９】
上記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」ともいう）であることが好ましい。上記塗工液に含まれる水溶性樹脂がＰＶＡであると、ＡＫＤの水系乳化体の経時劣化、熱劣化を抑制することができるため、当該塗工紙における優れた色落ち防止効果を長期間維持することができる。また、通常ＡＫＤをサイズ剤等として用いると塗工面が滑り易くなるという不都合があるが、当該塗工紙においては、上記塗工液としてＡＫＤの水系乳化体と共にＰＶＡを用いることで滑り性を改善することができる。
【００１０】
上記ポリビニルアルコールのけん化度は９５モル％以上であり、かつ粘度平均重合度は５００以上３，０００以下であることが好ましい。上記塗工液に含まれるＰＶＡが上記物性であると、当該塗工紙における優れた色落ち防止効果等を、より向上させることができる。
【００１１】
上記塗工液の塗工量は固形分換算で０．０２ｇ／ｍ２以上０．４ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。上記塗工液の塗工量を上記特定の範囲とすることで、当該塗工紙の摩擦等による色落ちをさらに低減でき、かつ塗工面の滑り性をより改善することができる。
【００１２】
当該塗工紙のＪＩＳ−Ｌ０８４９に規定する染色堅牢度試験による上記塗工面の染色堅牢度は、ＪＩＳ−Ｌ０８０５に規定する汚染用グレースケールを使用して３級以上であることが好ましい。当該塗工紙の染色堅牢度を上記特定範囲とすることで、摩擦等による色落ちを十分に低減することができる。
【００１３】
当該塗工紙における塗工面の滑り角度試験による滑り角度は、１４度以上であることが好ましい。当該塗工紙における塗工面の滑り角度を１４度以上とすることで、当該塗工紙を段ボール箱等に用いた場合の荷崩れ等を防止することができる。
【００１４】
当該塗工紙における塗工面の縦方向の表面粗さは１．５μｍ以上１．８μｍ以下であり、横方向の表面粗さは１．３μｍ以上１．６μｍ以下であることが好ましい。当該塗工紙における塗工面の表面粗さを上記特定の範囲とすることで、上記塗工面をさらに滑り難くすることができる。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように、本発明の塗工紙は、濃色でありながら、摩擦による色落ちをより低減することができる。段ボール箱や紙器において濃色が多用された高精細なデザインが求められる中、色落ちがより低減された当該塗工紙は、これらの用途に広く用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の塗工紙の実施の形態を詳説する。
【００１７】
＜塗工紙＞
本発明の塗工紙は、染料によって色付けされた基紙の少なくとも一方の面への塗工液の塗工により形成される塗工紙であって、上記染料が、アニオン性であり、かつ上記塗工液が、カチオン性アルキルケテンダイマーの水系乳化体及び水溶性樹脂を含むことを特徴とする。当該塗工紙においては、基紙中のアニオン性の染料に、塗工液に含まれるカチオン性ＡＫＤの水系乳化体が吸着するため、上記染料等を塗工紙中に強固に定着させることができる。これにより、当該塗工紙の摩擦等による色落ちをより低減することができる。以下に、当該塗工紙を構成する基紙、上記基紙に塗工される塗工液等について詳述する。
【００１８】
＜基紙＞
本発明の塗工紙を構成する基紙は、単層又は複数層の紙層を抄き合わせて構成されている。上記基紙の原料としては、例えば広葉樹、針葉樹等から形成される晒クラフトパルプ、未晒クラフトパルプ等のバージンパルプと、上質古紙等の種々の古紙パルプとを適宜配合したもの等が挙げられる。
【００１９】
上記基紙は、例えば長網抄紙機、円網抄紙機等の公知の抄紙機により抄造される。
【００２０】
上記基紙の着色用の染料としては、アニオン性直接染料等のアニオン性の染料が用いられる。また、上記染料と共に、色が美しく色濃度が大きい塩基性染料を用いることができる。
【００２１】
上記染料による着色方法としては、例えばパルプ等からなる基紙用の原料スラリーに、初期の段階でアニオン性直接染料を添加し、硫酸バンド等を添加してｐＨ調整を行った後、塩基性染料とそれに必要な定着剤を添加する方法等が挙げられる。さらに、顔料を添加することにより一層濃色で耐候性の高い着色を実現することができる。また、必要に応じて原料スラリーにサイズ剤をさらに添加することができる。
【００２２】
上記アニオン性直接染料としては、例えばＴＯＡレッド２ＢＰＨ（東亜化成社製）、カルタバイオレット３ＢＦ（クラリアントジャパン社製）等の市販品等を用いることができる。
【００２３】
上記塩基性染料としては、助色団としてアミノ基又は水素原子の一部が置換されたアミノ基を持ち、色素が陽イオンとなっている水溶性染料であって、色が美しく、色濃度が大きいものであれば特に限定されないが、例えば、青色系液体染料としてはベーシックバイオレット（保土ヶ谷化学工業社製）、カルタジンバイオレットＲＮリキッド（クラリアントジャパン社製）、赤色系液体染料としてはアストラフロキシン（保土ヶ谷化学工業社製）、カルタジンレッドＢリキッド（クラリアントジャパン社製）、橙色液体染料としてはスーパーイエローＦＧＬ（日本化学工業所社製）等が挙げられる。上記塩基性染料に適した定着剤としては、ＴＯＡフィックス３Ａ（大和化学工業社製）等が挙げられる。
【００２４】
上記顔料としては、一般に製紙用途で用いる内添顔料を使用することができる。例えばグランドブラックＹＴ―１００ＧＴ、ＳＰレッド１３６４８、ＳＰブルー５１３１（以上、御国色素株式会社製）等が挙げられる。これらの顔料は１種類又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
上記サイズ剤としては、例えば酸性ロジンサイズ剤、中性ロジンサイズ剤等が挙げられる。
【００２６】
当該塗工紙の抄造においては、ＪＩＳ−Ｐ８１４０に準じて測定された吸水度が接触時間１２０秒で１５ｇ／ｍ２〜１５０ｇ／ｍ２となるように調整が行われる。より好ましくは３０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２である。吸水度が１５ｇ／ｍ２未満では、抄造後に後述する塗工液を塗工する工程において、上記塗工液を均一に塗布することができず、色落ち防止効果にむらが生じるおそれがある。逆に１５０ｇ／ｍ２を超えると、塗工液が紙の内部にまで浸透してしまい塗工による効果が低下することがある。吸水度の調整は、上記公知のサイズ剤により行うことができる。
【００２７】
＜塗工液＞
上述のように着色されて抄造された上記基紙の少なくとも一方の面に、抄紙機によるプレドライヤー後、カチオン性ＡＫＤの水系乳化体及び水溶性樹脂を含む塗工液を塗工する。上記塗工液は、カチオン性ＡＫＤの水系乳化体及び水溶性樹脂を必須成分として含み、さらに本発明の効果を損なわない限り、その他の任意成分を含んでいてもよい。以下、各成分について詳述する。
【００２８】
（カチオン性ＡＫＤの水系乳化体）
上記塗工液中のカチオン性ＡＫＤの水系乳化体は、上記基紙が有するアニオン性の染料と吸着し、当該塗工紙の色落ちを低減させることができる。また、上記カチオン性ＡＫＤを水系乳化体とすることで、基紙を構成するパルプ繊維により定着し易くなるため、アニオン性の染料を強固にパルプ繊維に定着させることが可能となる。さらに、カチオン性ＡＫＤの水系乳化体は、表面層でのサイズ効果発現力が高く、混合して使用する水溶性樹脂との併用における安定性に富み、塗工液としての溶液形態を安定して維持できる。上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体としては、例えばダイマーＳ−２０（大和化学社製）、表面サイズ剤ＳＥ２３７０(星光ＰＭＣ社製)等の市販品等を用いることができる。
【００２９】
（水溶性樹脂）
上記塗工液において、上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体を水溶性樹脂に混合することで、表面塗工したときの上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体の色落ち防止効果を向上させることができると共に、上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体の経時劣化、熱劣化等を防ぐこともできる。例えば高温条件下、コルゲーター等で色板紙等を貼り合わせる際に、水溶性樹脂により上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体の熱劣化を防ぐことができるため、上記塗工液の色落ち防止効果を最大限に発揮することができる。
【００３０】
上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体と混合して使用する水溶性樹脂としては、上記カチオン性ＡＫＤの経時劣化等を効率的に防ぐ観点から、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリルアミド系樹脂（ＰＡＭ）、澱粉が好ましく、ＰＶＡがより好ましい。
【００３１】
上記ＰＶＡのけん化度は、９５モル％以上であることが好ましく、１００モル％であることがより好ましい。ＰＶＡのけん化度を９５モル％以上とすることで、上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体による色落ち防止効果をより向上させることができる。
【００３２】
上記ＰＶＡの粘度平均重合度は、５００以上３，０００以下であることが好ましく、７００以上２，０００以下であることがより好ましい。上記ＰＶＡの粘度平均重合度を上記範囲とすることで、上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体による色落ち防止効果をさらに向上させることができる。
【００３３】
上記塗工液における、カチオン性ＡＫＤの水系乳化体とＰＶＡ等の水溶性樹脂との混合比としては、その固形分比率で１：５〜１：５０が好ましく、１：８〜１：１５がより好ましい。上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体とＰＶＡ等の水溶性樹脂との混合比を上記特定範囲とすることで、当該塗工紙は摩擦等による色落ちを十分に低減することができる。
【００３４】
（その他の任意成分）
上記塗工液は、その他の任意成分として、ポリエチレンワックスの水系乳化体等を含んでいてもよい。
【００３５】
上記塗工液の基紙に対する塗工量としては、固形分換算で０．０２ｇ／ｇ／ｍ２以上０．４ｇ／ｍ２以下とするのが好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上０．２ｇ／ｍ２以下とするのがより好ましい。上記塗工液の基紙に対する塗工量を上記特定範囲とすることで、当該塗工紙は摩擦等による色落ちを十分に低減することができる。なお、塗工量が０．４ｇ／ｍ２を超えると、色落ちを低減する効果はあるものの、塗工紙表面の凹凸がなくなり滑り易くなるおそれがある。また、製造工程における乾燥性が悪化する場合もあり、さらにコストアップの要因にもなりうる。
【００３６】
上記塗工液は、上記カチオン性ＡＫＤの水系乳化体、ＰＶＡが上記特定等の水溶性樹脂及びその他の任意成分を所定の割合で配合して混合することにより調製することができる。なお、上記塗工液を上記基紙の少なくとも一方の面に塗工し、ドライヤーで乾燥した後、カレンダーパートで紙の平滑性を付与することで、当該塗工紙が完成する。
【００３７】
当該塗工紙は、ＪＩＳ−Ｌ０８４９に規定する染色堅牢度試験による上記塗工面の染色堅牢度が、ＪＩＳ−Ｌ０８０５に規定する汚染用グレースケールを使用して、３級以上であることが好ましく、４級以上であることがより好ましく、５級以上であることがさらに好ましい。当該塗工紙の塗工面の染色堅牢度を上記特定範囲とすることで、摩擦等による色落ちを十分に低減することができる。
【００３８】
当該塗工紙における塗工面の滑り角度試験による滑り角度は、１４度以上であることが好ましく、１５度以上がより好ましい。当該塗工紙における塗工面の滑り角度を１４度以上とすることで、当該塗工紙を段ボール箱等に用いた場合の荷崩れ等を防止することができる。
【００３９】
当該塗工紙における塗工面の縦方向の表面粗さは、１．５μｍ以上１．８μｍ以下であり、横方向の表面粗さは、１．３μｍ以上１．６μｍ以下であることが好ましい。当該塗工紙における塗工面の表面粗さを上記特定の範囲とすることで、上記塗工面をさらに滑り難くすることができる。
【００４０】
当該塗工紙は、ＪＩＳ−Ｚ８７２２及びＪＩＳ−Ｚ８７３０に基づく明度Ｌ値が６０以下のような濃色の色紙、色板紙等であっても、色落ちを低減するという本発明の効果を十分発揮することができる。
【００４１】
＜当該塗工紙の製造方法＞
当該塗工紙の製造方法としては、例えば以下のような方法等が挙げられる。
【００４２】
広葉樹晒クラフトパルプ、上質古紙パルプ等を所定の割合で配合して表層（第１層）用の原料スラリーを調整し、この表層用原料スラリーに、所定のアニオン性染料、定着剤、サイズ剤等を添加する。アニオン性染料の添加量は、表面層の色相に合わせて適宜調整することができる。
【００４３】
次に、地券古紙パルプ等を所定の割合で用いて裏層（第２層〜第５層）用の原料スラリーを調整し、この裏層用の原料スラリーに所定の定着剤、サイズ剤等を添加する。
【００４４】
これらの原料スラリーを用い、円網５層抄紙機にて、表層（第１層）及び裏層（第２層〜５層）の紙層を抄き合わせ、５層構造の色板紙を抄紙する。この際、坪量が１００ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２、吸水度が接触時間１２０秒で１５ｇ／ｍ２〜１５０ｇ／ｍ２となるように調製する。次に、この色板紙の表層側に、カチオン性ＡＫＤの水系乳化体と、水溶性樹脂であるＰＶＡ等とを１：５〜１：５０の比率で混合した塗工液を、固形分換算で０．０２ｇ／ｍ２〜０．４ｇ／ｍ２塗布し、マシンカレンダーにて線圧１０ｋｇｆ／ｃｍ〜１００ｋｇｆ／ｃｍでカレンダー処理を行った後、アフタードライヤーで乾燥し、色板紙を作製することができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、本実施例で行った品質及び性能の評価方法は以下のとおりである。
【００４６】
［秤量（ｇ／ｍ２）］
ＪＩＳ−Ｐ８１４２（１９９８）に記載の「紙及び板紙−秤量測定方法」に準拠して測定した。
【００４７】
［吸水度（ｇ／ｍ２）］
ＪＩＳ−Ｐ８１４０に準拠して測定した。
【００４８】
［染色堅牢度］
ＪＩＳ−Ｌ０８４９に準拠して摩擦に対する染色堅牢度試験を行い、ＪＩＳ−Ｌ０８０５に基づいた汚染用グレースケールを使用して着色の等級を測定した。
【００４９】
［滑り角度］
ＪＩＳ―Ｐ８１４７（傾斜法）に準拠して紙表面の滑り角度を測定した。
【００５０】
［表面粗さ］
ＪＩＳ−Ｂ０６０１に準拠し、縦倍率５００、横倍率５０、基準長さ５．００ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ、送り速さ０．１ｍｍ／ｓの条件で測定した。
【００５１】
［実施例１］
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、フリーネス４５０ｍｌＣＳＦ）を４０質量％、及び上質古紙パルプ（フリーネス３５０ｍｌＣＳＦ）を６０質量％の割合で配合して、表層（第１層）用の原料スラリーを調整し、この表層用原料スラリーに、下記に示す染料、定着剤及びサイズ剤を添加した。染料の添加量は、ＪＩＳ−Ｚ８７２２に基づく表層面の色相が（Ｌ，ａ，ｂ）＝（６０．０，３４．０，０．６）となるように調整した。
【００５２】
（染料）：以下のアニオン性直接染料を合わせて使用した（ＡＤ−１）。
ＴＯＡレッド２ＢＰＨ（東亜化成社製）
カルタバイオレット３ＢＦ（クラリアントジャパン社製）
（定着剤）：硫酸バンド４．０質量％
（サイズ剤）：酸性ロジンサイズ剤０．４質量％
【００５３】
地券古紙パルプを１００質量％の割合で用いて裏層（第２層〜第５層）用の原料スラリーを調整し、この裏層用の原料スラリーに、下記の定着剤及びサイズ剤を添加した。
【００５４】
（定着剤）：硫酸バンド４．０質量％
（サイズ剤）：酸性ロジンサイズ剤０．２５質量％
【００５５】
これらの原料スラリーを用い、円網５層抄紙機にて、表層（第１層）及び裏層（第２層〜５層）の紙層を抄き合わせ、坪量が１７０ｇ／ｍ２、吸水度が接触時間１２０秒で１００ｇ／ｍ２の５層構造の色板紙を抄紙した。次に、この色板紙の表層側に、カチオン性ＡＫＤの水系乳化体（Ｋ−１：ダイマーＳ−２０、大和化学工業社製）と、水溶性樹脂であるＰＶＡとを１：９の比率で混合した塗工液を、固形分換算で０．２ｇ／ｍ２塗布し、マシンカレンダーにて線圧３０ｋｇｆ／ｃｍでカレンダー処理を行った後、アフタードライヤーで乾燥して色板紙を作製した。得られた色板紙について、上記方法に従って、各測定及び評価を行った。結果を表１に合わせて示す。
【００５６】
［実施例２〜１８、比較例１〜４］
各成分の種類、物性（けん化度、重量平均分子量（Ｍｗ））、配合比率、上記塗工液の塗工量を、表１に記載の通りとした以外は実施例１と同様にして色板紙を作製した。なお、表中の「−」は、該当する成分を使用していないこと、又は該当する物性を測定していないことを示す。また、比較例３及び４においてそれぞれ用いた水系乳化体であるＡ−１：「ポリマロン」（荒川化学工業社製）及びＡ−２：「ハーサイズＫＮ５２５」（ハリマ化成社製）は、アニオン性のサイズ剤である。また、比較例５及び６においてそれぞれ用いた染料であるＫＤ−１：「ターキスＭＰ」（東亜化成社製）及びＫＤ−２：「イエローＫＧＬ」（クラリアント社製）はカチオン性の染料である。
【００５７】
【表１】
0005746590.tif 000002
【００５８】
表１に示されるように、実施例１〜１８の塗工紙は、染色堅牢度が３級以上であり、摩擦等による色落ちが十分に低減されていることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
以上説明したように、本発明の塗工紙は、濃色でありながら、摩擦による色落ちがより低減される。段ボール箱や紙器において濃色が多用された高精細なデザインが求められる中、色落ちがより低減された当該塗工紙は、これらの用途に広く用いることができる。