(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式のいずれか一つで表される有機電界発光化合物：
【化１】
0005730468.tif 000178
(式中、
Ｒ３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであり、ここで、Ｒ３のアリールはメチル基でさらに置換されていてもよく、
Ｒ１４乃至Ｒ１５は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであるか、Ｒ１４とＲ１５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【化２】
0005730468.tif 000179
は、互いに独立して下記構造から選択され
【化３】
0005730468.tif 000180
Ａｒ１は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、ピリジル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルまたは(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシであり、並びに、
Ａｒ１がアリールのときＡｒ１のアリールは、メチル基またはフェニル基によりさらに置換可能である)。
【請求項２】
第１の電極と、第２の電極と、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられる少なくとも１層の有機物層とを含み、前記有機物層が、下記式のいずれか１つによって表される有機電界発光化合物及び下記化学式６または７によって表される化合物から選択されるの一以上のドーパントを含む電界発光層を含む、有機電界発光素子：
【化４】
0005730468.tif 000181
（式中、
Ｒ３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであり、ここで、Ｒ３のアリールはメチル基でさらに置換されていてもよく、
Ｒ１４乃至Ｒ１５は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであるか、Ｒ１４とＲ１５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【化５】
0005730468.tif 000182
は、互いに独立して下記構造から選択され、
【化６】
0005730468.tif 000183
Ａｒ１は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、ピリジル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルまたは(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシであり、並びに
Ａｒ１がアリールのときＡｒ１のアリールは、メチル基またはフェニル基によりさらに置換可能である）：
【化７】
0005730468.tif 000184
(化学式７中、
Ｌ１１は、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシからなる群から選択された一以上の置換基を有するか、または有しない(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンであり、前記アリーレン上の置換基であるアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
Ｒ１２１乃至Ｒ１２４は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルであるか、Ｒ１２１乃至Ｒ１２４は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
前記Ｒ１２１乃至Ｒ１２４のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能である)。
【請求項３】
前記有機物層が、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択された一以上の化合物を含む、請求項２に記載の有機電界発光素子であって、前記アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物が下記の化学式８によって表される、有機電界発光素子：
【化８】
0005730468.tif 000185
(式中、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルまたは(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルであるか、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、前記Ａｒ３１及びＡｒ３２のアリール、ヘテロアリール、アリールアミノまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
Ａｒ３３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ５−Ｃ６０)ヘテロアリールまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノであり、前記Ａｒ３３のアリール、ヘテロアリールまたはアリールアミノは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、及び
ｇは、１〜４の整数である)。
【請求項４】
前記有機物層が、１族、２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属、及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される一以上の金属をさらに含む、請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機物層が、電荷生成層及び電界発光層を含む、請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
下記式のいずれか一つで表される有機電界発光化合物を含む白色電界発光素子：
【化９】
0005730468.tif 000186
(式中、
Ｒ３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであり、ここで、Ｒ３のアリールはメチル基でさらに置換されていてもよく、
Ｒ１４乃至Ｒ１５は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであるか、Ｒ１４とＲ１５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【化１０】
0005730468.tif 000187
は、互いに独立して下記構造から選択され
【化１１】
0005730468.tif 000188
Ａｒ１は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、ピリジル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルまたは(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシであり、
Ａｒ１がアリールのときＡｒ１のアリールは、メチル基またはフェニル基によりさらに置換可能である)。
【請求項７】
下記式のいずれか一つで表される有機電界発光化合物を含む有機太陽電池：
【化１２】
0005730468.tif 000189
(式中、
Ｒ３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであり、ここで、Ｒ３のアリールはメチル基でさらに置換されていてもよく、
Ｒ１４乃至Ｒ１５は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであるか、Ｒ１４とＲ１５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【化１３】
0005730468.tif 000190
は、互いに独立して下記構造から選択され
【化１４】
0005730468.tif 000191
Ａｒ１は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、ピリジル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルまたは(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシであり、並びに、
Ａｒ１がアリールのときＡｒ１のアリールは、メチル基またはフェニル基によりさらに置換可能である)。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機電界発光化合物（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）及びこれを電界発光材料として採用する有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ）に関し、詳細には、本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式１で表される化合物である。
【０００２】
【化１】
0005730468.tif 000002
【０００３】
(式中、
Ｒ１乃至Ｒ８は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル（ａｒ）(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ１乃至Ｒ８は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、但し、Ｒ１乃至Ｒ８は、同時にすべて水素であることはなく、
【０００４】
Ｒ９乃至Ｒ１２は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ９乃至Ｒ１２は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【０００５】
Ｒ１３は、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであり、
【０００６】
Ｗ及びＸは、互いに独立して、化学結合であるか、−Ｃ(Ｒ１４)(Ｒ１５)−、−Ｎ(Ｒ１６)−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ(Ｒ１７)(Ｒ１８)−、−Ｐ(Ｒ１９)−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｂ(Ｒ２０)−、−Ｉｎ(Ｒ２１)−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ(Ｒ２２)(Ｒ２３)−、−Ｓｎ(Ｒ２４)(Ｒ２５)−、または−Ｇａ(Ｒ２６)−であり、
【０００７】
Ｒ１４乃至Ｒ２６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２２とＲ２３またはＲ２４とＲ２５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【０００８】
Ｌ１は、化学結合であるか、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリーレンであり、前記Ｌ１のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロゲン、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシ、トリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル及びトリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリルから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【０００９】
Ａｒ１は、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、下記構造から選択される置換基であり、
【００１０】
【化２】
0005730468.tif 000003
【００１１】
式中、Ｒ３１乃至Ｒ４３は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ３１〜Ｒ４３は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【００１２】
Ｙ及びＺは、互いに独立して、化学結合であるか、−(ＣＲ５１Ｒ５２)ｃ−、−Ｎ(Ｒ５３)−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ(Ｒ５４)(Ｒ５５)−、−Ｐ(Ｒ５６)−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｂ(Ｒ５７)−、−Ｉｎ(Ｒ５８)−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ(Ｒ５９)(Ｒ６０)−、−Ｓｎ(Ｒ６１)(Ｒ６２)−、−Ｇａ(Ｒ６３)−または−(Ｒ６４)Ｃ＝Ｃ(Ｒ６５)−であり、
【００１３】
Ｒ５１乃至Ｒ６５は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ５１とＲ５２、Ｒ５４とＲ５５、Ｒ５９とＲ６０、Ｒ６１とＲ６２またはＲ６４とＲ６５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【００１４】
Ａｒ１、Ｒ１乃至Ｒ２６、Ｒ３１乃至Ｒ４３、及びＲ５１乃至Ｒ６３のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアミノまたはアリールアミノは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシによりさらに置換可能であり、
ａは、０〜３の整数であり、並びに
ｂ及びｃは、互いに独立して１〜４の整数である)。
【背景技術】
【００１５】
フルカラーＯＬＥＤディスプレイの具現のためには、ＲＧＢ（赤、緑及び青）の３つの発光材料を使用するようになるが、有機ＥＬ全体の特性を向上させる高効率、長寿命のＲＧＢ発光材料の開発が重要な課題であると言える。発光材料は、機能的な側面で、ホスト材料とドーパント材料とに分けられるが、一般にＥＬ特性に最も優れた素子構造は、ホストにドーパントをドーピングして発光層を製造すると知られている。最近、高効率、長寿命の有機ＥＬ素子の開発が切実に求められており、特に、中大型ＯＬＥＤパネルで要求されているＥＬ特性水準を考慮すると、既存の発光材料より非常に優れた材料の開発が強く求められている。このような側面でホスト材料の開発が、解決すべき最も重要な要素の一つである。ここで、固体状態において溶媒及びエネルギー伝達子の役割をするホスト物質の好ましい特性は、純度が高く、真空蒸着ができるように適当な分子量を有する必要がある。それに加え、ガラス転移温度と熱分解温度は熱的安定性を確保するのに十分な高さを有する必要がある。さらに、長寿命化のために、高い電気化学的安定性が必要である。隣接する他の材料との接着性がよく、層間移動のない無定形薄膜を容易に形成できるのが望ましい。
【００１６】
一方、従来の青色材料の場合、出光興産のジフェニルビニル−ビフェニル(ＤＰＶＢｉ)(化合物ａ)以後、多くの材料が開発され商業化されており、出光興産の青色材料システムとＫｏｄａｋ社のジナフチルアントラセン(ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎ；ＤＮＡ)(化合物ｂ)、テトラ(ｔ−ブチル)ペリレン(ｔｅｔｒａ（ｔ−ｂｕｔｙｌ）ｐｅｒｙｌｅｎｅ)(化合物ｃ)システムなどが知られているが、さらなる研究開発が必要である。今まで最も効率がよいとして知られている出光興産のジストリル(ｄｉｓｔｒｙｌ)化合物のシステムは、パワー効率が６ｌｍ/Ｗであり、素子寿命が３０，０００時間以上で良好であるが、駆動時間による色純度の低下により、フルカラーディスプレイに適用した場合、寿命がわずか数千時間に過ぎない。青色発光は、発光波長が長波長側に少しだけ移動しても、発光効率の側面では有利になるが、青色において色純度を満足しないため、高品位のディスプレイには適用が難しいという問題点を有している。かかる発光材料は、色純度、効率及び熱安定性に問題を有することから研究開発が強く望まれている。
【００１７】
【化３】
0005730468.tif 000004
【００１８】
高効率、長寿命のホスト材料の開発のために、多様な骨格を有したジスピロ−フルオレン−アントラセン(ＴＢＳＡ)、Ｔ−スピロフルオレン(ＴＳＦ)、ビトリフェニレン(ＢＴＰ)などが開発されたが、色純度及び発光効率は、満足する水準ではなかった。
【００１９】
【化４】
0005730468.tif 000005
【００２０】
キョンサン大学校(韓国)と三星ＳＤＩで発表したＴＢＳＡの場合(Ｋｗｏｎ，Ｓ．Ｋ．ｅｔ．ａｌ．Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，１３，１６９０; 特開２００２−１２１５４７号公報)７．７Ｖで３ｃｄ/Ａの発光効率と(０．１５、０．１１)の比較的よい色座標を示したが、単層の材料に適用された例であって、商用化水準には及ばないと知られている。国立台湾大で発表したＴＳＦ(Ｗｕ，Ｃ．−Ｃ．ｅｔ．ａｌ．，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００４，１６，６１；米国特許出願公開第２００５／０４０３９２号明細書)は、比較的優れた５．３％の外部量子効率を示したが、商用化水準には及ばない。また、台湾の清華国立大で発表したＢＴＰの場合(Ｃｈｅｎｇ，Ｃ．−Ｈ，ｅｔ．ａｌ．Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００２，１４，１４０９；米国特許出願公開第２００４／０７６８５２号明細書)、２．７６ｃｄ/Ａの発光効率と(０．１６、０．１４)の比較的よい色座標を示したが、商用化水準には及ばない。このように、従来の材料は、ホスト−ドーパント薄膜層を構成せず、単層で構成されており、色純度及び効率側面で商用化が難しいと判断されて、長寿命に対する信頼性あるデータも不備な状況である。
【００２１】
一方、日本の三井化学の出願特許(米国特許第７，１６６，２４０号明細書)によると、下記の化合物が３９０乃至４３０ｎｍの吸収スペクトルを有して、４．６ｃｄ/Ａの発光効率を示すことが確認された。しかしながら、このデータを基準にすると、上記の吸収波長帯の化合物の場合、緑青色の発光が予想され、公開特許でも青みがかった緑色(ｂｌｕｉｓｈ  ｇｒｅｅｎ  ｃｏｌｏｒ)と明示している。特に、当該公開特許の対称的構造では、純青色の具現が不可能であり、このような純青色の発光を持てない材料では、フルカラー用ディスプレイ適用のための商用化には及ばないと判断される。
【００２２】
【化５】
0005730468.tif 000006
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】特開２００２−１２１５４７号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２００５／０４０３９２号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００４／０７６８５２号明細書
【特許文献４】米国特許第７，１６６，２４０号明細書
【非特許文献】
【００２４】
【非特許文献１】Ｋｗｏｎ，Ｓ．Ｋ．ｅｔ．ａｌ．Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，１３，１６９０
【非特許文献２】Ｗｕ，Ｃ．−Ｃ．ｅｔ．ａｌ．，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００４，１６，６１
【非特許文献３】Ｃｈｅｎｇ，Ｃ．−Ｈ，ｅｔ．ａｌ．Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００２，１４，１４０９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
したがって、本発明者らは、上記の従来の問題点を解決するために鋭意研究した結果、発光効率に優れ、寿命が画期的に改善された有機電界発光素子を実現するための新しい電界発光化合物を発明した。
【００２６】
本発明の目的は、上記の問題点を解決するために、既存のホスト材料より発光効率及び素子寿命に優れ、適切な色座標を有する優れた骨格の有機電界発光化合物を提供することであり、また他の目的は、前記有機電界発光化合物を発光材料として採用する高効率及び長寿命の有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
本発明は、下記化学式１で表される有機電界発光化合物及びこれを含む有機電界発光素子に関し、本発明による有機電界発光化合物は、発光効率がよく、材料の色純度及び寿命特性に優れ、駆動寿命が非常に良好なＯＬＥＤ素子を製造することができる長所がある。
【００２８】
【化６】
0005730468.tif 000007
【００２９】
(式中、
Ｒ１乃至Ｒ８は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ１乃至Ｒ８は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、但し、Ｒ１乃至Ｒ８は、同時にすべてが水素であることはなく、
【００３０】
Ｒ９乃至Ｒ１２は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ９乃至Ｒ１２は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【００３１】
Ｒ１３は、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであり、
【００３２】
Ｗ及びＸは、互いに独立して、化学結合であるか、−Ｃ(Ｒ１４)(Ｒ１５)−、−Ｎ(Ｒ１６)−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ(Ｒ１７)(Ｒ１８)−、−Ｐ(Ｒ１９)−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｂ(Ｒ２０)−、−Ｉｎ(Ｒ２１)−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ(Ｒ２２)(Ｒ２３)−、−Ｓｎ(Ｒ２４)(Ｒ２５)−、または−Ｇａ(Ｒ２６)−であり、
【００３３】
Ｒ１４乃至Ｒ２６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２２とＲ２３またはＲ２４とＲ２５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【００３４】
Ｌ１は、化学結合であるか、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリーレンであり、前記Ｌ１のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロゲン、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシ、トリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル及びトリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリルから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【００３５】
Ａｒ１は、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、下記構造から選択される置換基であり、
【００３６】
【化７】
0005730468.tif 000008
【００３７】
式中、Ｒ３１乃至Ｒ４３は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ３１〜Ｒ４３は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【００３８】
Ｙ及びＺは、互いに独立して、化学結合であるか、−(ＣＲ５１Ｒ５２)ｃ−、−Ｎ(Ｒ５３)−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ(Ｒ５４)(Ｒ５５)−、−Ｐ(Ｒ５６)−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｂ(Ｒ５７)−、−Ｉｎ(Ｒ５８)−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ(Ｒ５９)(Ｒ６０)−、−Ｓｎ(Ｒ６１)(Ｒ６２)−、−Ｇａ(Ｒ６３)−または−(Ｒ６４)Ｃ＝Ｃ(Ｒ６５)−であり、
【００３９】
Ｒ５１乃至Ｒ６５は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ５１とＲ５２、Ｒ５４とＲ５５、Ｒ５９とＲ６０、Ｒ６１とＲ６２またはＲ６４とＲ６５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【００４０】
Ａｒ１、Ｒ１乃至Ｒ２６、Ｒ３１乃至Ｒ４３、及びＲ５１乃至Ｒ６３のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアミノまたはアリールアミノは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシによりさらに置換可能であり、
ａは、０〜３の整数であり、並びに
ｂ及びｃは、互いに独立して１〜４の整数である)。
【００４１】
図１には、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電界発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌ陰極８を含む本発明のＯＬＥＤの断面図が示されている。
本明細書に記載の「アルキル」、「アルコキシ」及びその他の「アルキル」部分を含む置換基は、直鎖または分岐鎖の形態を全て含む。
【００４２】
本明細書に記載された「アリール」は、一つの水素除去により芳香族炭化水素から誘導された有機基であって、各環に４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含む単環または縮合環系を含む。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、テトラヒドロナフチル、インダニル(ｉｎｄａｎｙｌ)、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等、及びアリールが互いに化学結合により連結しているアリール基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
本明細書に記載の「ヘテロアリール」は、芳香族環の骨格原子としてＮ、Ｏ及びＳから選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、その他の芳香族環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５〜６員単環へテロアリール、または一以上のベンゼン環と縮合された多環式へテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてもよい。へテロアリール基は、環内のヘテロ原子が酸化されるか４級化されて、例えばＮ−オキシドまたは４級塩を形成する２価アリール基を含む。具体的な例として、フリル、チオペニル、ピロリル、ピラニル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどの単環へテロアリール、ベンゾフラニル、ベンゾチオペニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノリジニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどの多環式へテロアリール及びこれらの相応するＮ−オキシド(例えば、ピリジル、Ｎ−オキシド、キノリルＮ−オキシド)、これらの４級塩などを含むが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式２乃至化学式５から選択される。
【００４５】
【化８】
0005730468.tif 000009
【００４６】
【化９】
0005730468.tif 000010
【００４７】
(前記化学式２乃至５において、Ｌ１、Ａｒ１、Ｒ９乃至Ｒ１２、Ｘ、Ｗ及びｂは、化学式１における定義と同一であり、
Ｒ１乃至Ｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであり、但し、Ｒ１乃至Ｒ４は、同時にすべて水素であることはなく、
【００４８】
Ｒ７１乃至Ｒ７４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであり、
【００４９】
前記Ｒ１乃至Ｒ４、及びＲ７１乃至Ｒ７４のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアミノまたはアリールアミノは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシによりさらに置換可能である)。
【００５０】
上記化学式において、Ｒ１乃至Ｒ４は、互いに独立して、水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｉ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ペプトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、モルフォリノ、チオモルフォリノ、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、スピロビフルオレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオペニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオペニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ(ｔ−ブチル)シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル、アダマンチル、ビシクロ[２．２．１]ヘプチル、ビシクロ[２．２．２]オクチル、ビシクロ[３．２．１]オクチル、ビシクロ[５．２．０]ノニル、ビシクロ[４．２．２]デシル、ビシクロ[２．２．２]オクチル、４−ペンチルビシクロ[２．２．２]オクチル、エテニル、フェニルエテニル、エチニル、フェニルエチニル、シアノ、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、モノメチルアミノ、モノフェニルアミノ、フェニルオキシ、フェニルチオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシである。但し、Ｒ１乃至Ｒ４は、同時にすべて水素であることはない。
【００５１】
【化１０】
0005730468.tif 000011
【００５２】
は、下記構造から選択されるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
【化１１】
0005730468.tif 000012
【００５４】
【化１２】
0005730468.tif 000013
【００５５】
(式中、Ｒ８１乃至Ｒ９７は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであり、前記Ｒ８１乃至Ｒ９７のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアミノまたはアリールアミノは、 ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシによりさらに置換可能であり、
【００５６】
Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、化学結合であるか、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリーレンであり、前記Ｌ２及びＬ３のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロゲン、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシ、トリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル及びトリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリルから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【００５７】
Ａ及びＢは、互いに独立して、化学結合であるか、−Ｃ(Ｒ１０１)(Ｒ１０２)−、−Ｎ(Ｒ１０３)−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ(Ｒ１０４)(Ｒ１０５)−、−Ｐ(Ｒ１０６)−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｂ(Ｒ１０７)−、−Ｉｎ(Ｒ１０８)−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ(Ｒ１０９)(Ｒ１１０)−、−Ｓｎ(Ｒ１１１)(Ｒ１１２)−、または−Ｇａ(Ｒ１１３)−であり、
【００５８】
Ｒ１０１乃至Ｒ１１３は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ３−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシであるか、Ｒ１０１とＲ１０２、Ｒ１０４とＲ１０５、Ｒ１０９とＲ１１０、またはＲ１１１とＲ１１２は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
ｄは、１〜５の整数であり、及び
ｅは、１〜４の整数である)。
【００５９】
【化１３】
0005730468.tif 000014
【００６０】
は、具体的に下記構造から選択されるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
【化１４】
0005730468.tif 000015
【００６２】
【化１５】
0005730468.tif 000016
【００６３】
【化１６】
0005730468.tif 000017
【００６４】
本発明による有機電界発光化合物は、より具体的に下記の化合物で例示できるが、下記化合物が本発明を限定するものではない。
【００６５】
【化１７】
0005730468.tif 000018
【００６６】
【化１８】
0005730468.tif 000019
【００６７】
【化１９】
0005730468.tif 000020
【００６８】
【化２０】
0005730468.tif 000021
【００６９】
【化２１】
0005730468.tif 000022
【００７０】
【化２２】
0005730468.tif 000023
【００７１】
【化２３】
0005730468.tif 000024
【００７２】
【化２４】
0005730468.tif 000025
【００７３】
【化２５】
0005730468.tif 000026
【００７４】
【化２６】
0005730468.tif 000027
【００７５】
【化２７】
0005730468.tif 000028
【００７６】
【化２８】
0005730468.tif 000029
【００７７】
【化２９】
0005730468.tif 000030
【００７８】
【化３０】
0005730468.tif 000031
【００７９】
【化３１】
0005730468.tif 000032
【００８０】
【化３２】
0005730468.tif 000033
【００８１】
【化３３】
0005730468.tif 000034
【００８２】
【化３４】
0005730468.tif 000035
【００８３】
【化３５】
0005730468.tif 000036
【００８４】
【化３６】
0005730468.tif 000037
【００８５】
【化３７】
0005730468.tif 000038
【００８６】
【化３８】
0005730468.tif 000039
【００８７】
【化３９】
0005730468.tif 000040
【００８８】
【化４０】
0005730468.tif 000041
【００８９】
【化４１】
0005730468.tif 000042
【００９０】
【化４２】
0005730468.tif 000043
【００９１】
【化４３】
0005730468.tif 000044
【００９２】
【化４４】
0005730468.tif 000045
【００９３】
【化４５】
0005730468.tif 000046
【００９４】
【化４６】
0005730468.tif 000047
【００９５】
【化４７】
0005730468.tif 000048
【００９６】
【化４８】
0005730468.tif 000049
【００９７】
【化４９】
0005730468.tif 000050
【００９８】
【化５０】
0005730468.tif 000051
【００９９】
【化５１】
0005730468.tif 000052
【０１００】
【化５２】
0005730468.tif 000053
【０１０１】
【化５３】
0005730468.tif 000054
【０１０２】
【化５４】
0005730468.tif 000055
【０１０３】
【化５５】
0005730468.tif 000056
【０１０４】
【化５６】
0005730468.tif 000057
【０１０５】
【化５７】
0005730468.tif 000058
【０１０６】
【化５８】
0005730468.tif 000059
【０１０７】
【化５９】
0005730468.tif 000060
【０１０８】
【化６０】
0005730468.tif 000061
【０１０９】
【化６１】
0005730468.tif 000062
【０１１０】
【化６２】
0005730468.tif 000063
【０１１１】
【化６３】
0005730468.tif 000064
【０１１２】
【化６４】
0005730468.tif 000065
【０１１３】
【化６５】
0005730468.tif 000066
【０１１４】
【化６６】
0005730468.tif 000067
【０１１５】
【化６７】
0005730468.tif 000068
【０１１６】
【化６８】
0005730468.tif 000069
【０１１７】
【化６９】
0005730468.tif 000070
【０１１８】
【化７０】
0005730468.tif 000071
【０１１９】
【化７１】
0005730468.tif 000072
【０１２０】
【化７２】
0005730468.tif 000073
【０１２１】
【化７３】
0005730468.tif 000074
【０１２２】
【化７４】
0005730468.tif 000075
【０１２３】
【化７５】
0005730468.tif 000076
【０１２４】
【化７６】
0005730468.tif 000077
【０１２５】
【化７７】
0005730468.tif 000078
【０１２６】
【化７８】
0005730468.tif 000079
【０１２７】
【化７９】
0005730468.tif 000080
【０１２８】
【化８０】
0005730468.tif 000081
【０１２９】
【化８１】
0005730468.tif 000082
【０１３０】
【化８２】
0005730468.tif 000083
【０１３１】
【化８３】
0005730468.tif 000084
【０１３２】
【化８４】
0005730468.tif 000085
【０１３３】
【化８５】
0005730468.tif 000086
【０１３４】
【化８６】
0005730468.tif 000087
【０１３５】
【化８７】
0005730468.tif 000088
【０１３６】
【化８８】
0005730468.tif 000089
【０１３７】
【化８９】
0005730468.tif 000090
【０１３８】
【化９０】
0005730468.tif 000091
【０１３９】
【化９１】
0005730468.tif 000092
【０１４０】
【化９２】
0005730468.tif 000093
【０１４１】
【化９３】
0005730468.tif 000094
【０１４２】
【化９４】
0005730468.tif 000095
【０１４３】
【化９５】
0005730468.tif 000096
【０１４４】
【化９６】
0005730468.tif 000097
【０１４５】
【化９７】
0005730468.tif 000098
【０１４６】
【化９８】
0005730468.tif 000099
【０１４７】
【化９９】
0005730468.tif 000100
【０１４８】
【化１００】
0005730468.tif 000101
【０１４９】
【化１０１】
0005730468.tif 000102
【０１５０】
【化１０２】
0005730468.tif 000103
【０１５１】
【化１０３】
0005730468.tif 000104
【０１５２】
【化１０４】
0005730468.tif 000105
【０１５３】
【化１０５】
0005730468.tif 000106
【０１５４】
【化１０６】
0005730468.tif 000107
【０１５５】
【化１０７】
0005730468.tif 000108
【０１５６】
【化１０８】
0005730468.tif 000109
【０１５７】
【化１０９】
0005730468.tif 000110
【０１５８】
【化１１０】
0005730468.tif 000111
【０１５９】
【化１１１】
0005730468.tif 000112
【０１６０】
【化１１２】
0005730468.tif 000113
【０１６１】
【化１１３】
0005730468.tif 000114
【０１６２】
【化１１４】
0005730468.tif 000115
【０１６３】
【化１１５】
0005730468.tif 000116
【０１６４】
【化１１６】
0005730468.tif 000117
【０１６５】
【化１１７】
0005730468.tif 000118
【０１６６】
本発明による有機電界発光化合物は、下記反応式１に示されたように製造できる。
【０１６７】
【化１１８】
0005730468.tif 000119
【０１６８】
(前記反応式１において、Ｒ１乃至Ｒ１３、Ｗ、Ｘ、Ｌ１、Ａｒ１、ａ及びｂは、化学式１における定義と同一である。)
【０１６９】
また、本発明は、前記化学式１で表される一以上の有機電界発光化合物を含む有機太陽電池を提供することを特徴とする。
【０１７０】
また本発明は、有機電界発光素子を提供し、本発明による有機電界発光素子は、第１の電極と、第２の電極と、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられる少なくとも１層の有機物層とからなる有機電界発光素子において、前記有機物層は、前記化学式１で表される一以上の有機電界発光化合物を含むことを特徴とする。
【０１７１】
本発明による有機電界発光素子は、前記有機物層が電界発光層（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｌａｙｅｒ）を含み、前記電界発光層は、電界発光ホストとして化学式１で表される１つ以上の有機電界発光化合物、及び一以上のドーパントを含むことを特徴とする。本発明の有機電界発光素子に適用されるドーパントは、特に制限されないが、下記化学式６または７で表される化合物から選択されることが好ましい。
【０１７２】
【化１１９】
0005730468.tif 000120
【０１７３】
(化学式７において、
Ｌ１１は、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシからなる群から選択された一以上の置換基を有するか、または有しない(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンであり、前記アリーレン上の置換基であるアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【０１７４】
Ｒ１２１乃至Ｒ１２４は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルであるか、Ｒ１２１乃至Ｒ１２４は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【０１７５】
前記Ｒ１２１乃至Ｒ１２４のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能である)。
【０１７６】
前記電界発光層は発光がなされる層を意味し、単層でも、二以上の層が積層された多層でもよい。ホスト−ドーパントの混合物を本発明の構成に従って用いる場合、電界発光ホストによる発光効率の著しい改善を確認することができる。この効果は、０．５〜１０重量％のドーピング濃度で達成することができる。本発明によるホストは正孔及び電子の伝導性が高く、既存の他のホスト材料に比べ、物質安定性に非常に優れており、発光効率だけではなく、素子寿命を著しく改善させる特性を示す。
【０１７７】
したがって、前記化学式６または７で表される化合物を電界発光ドーパントとして用いる場合、本発明の化学式１で表される有機電界発光化合物の電気的短所を非常に補完することができるといえる。
【０１７８】
上記化学式７のドーパント化合物は、下記構造の化合物で例示できるが、これに限定されるものではない。
【０１７９】
【化１２０】
0005730468.tif 000121
【０１８０】
【化１２１】
0005730468.tif 000122
【０１８１】
【化１２２】
0005730468.tif 000123
【０１８２】
【化１２３】
0005730468.tif 000124
【０１８３】
【化１２４】
0005730468.tif 000125
【０１８４】
【化１２５】
0005730468.tif 000126
【０１８５】
【化１２６】
0005730468.tif 000127
【０１８６】
【化１２７】
0005730468.tif 000128
【０１８７】
【化１２８】
0005730468.tif 000129
【０１８８】
本発明の有機電界発光素子は、化学式１で表される有機電界発光化合物を含み、さらにアリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択された一以上の化合物を含むことができる。アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物の例として、下記の化学式８の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１８９】
【化１２９】
0005730468.tif 000130
【０１９０】
(式中、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルまたは(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルであるか、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、前記Ａｒ３１及びＡｒ３２のアリール、ヘテロアリール、アリールアミノまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【０１９１】
Ａｒ３３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ５−Ｃ６０)ヘテロアリールまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノであり、前記Ａｒ３３のアリール、ヘテロアリールまたはアリールアミノは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、及び
ｇは、１〜４の整数である)。
【０１９２】
上記アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物は、より具体的に下記の化合物で例示できるが、これらに限定されるものではない。
【０１９３】
【化１３０】
0005730468.tif 000131
【０１９４】
本発明の有機電界発光素子において、有機物層は、前記化学式１で表される有機電界発光化合物の他に、１族、２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属、及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される一以上の金属をさらに含むこともできる。前記有機物層は、電界発光層の他に、電荷生成層を含むことができる。
【０１９５】
本発明は、サブピクセルとして化学式１で表される有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子、及びＩｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇからなる群から選択される一以上の金属化合物を含む一以上のサブピクセルを含み、同時に並列にパターニングした、独立発光方式のピクセル構造を有する有機電界発光素子を具現することもできる。
【０１９６】
該有機電界発光素子は白色電界発光素子であり、その有機物層は本発明の有機電界発光化合物に加え、５００ｎｍ以下の波長を電界発光ピークとして有する化合物、及び５６０ｎｍ以上の波長を電界発光ピークとして有する化合物から選択される一以上の化合物を同時に含むことができる。これらの化合物は下記化学式９乃至１８で表される化合物により例示できるが、これらに限定されるものではない。
【０１９７】
【化１３１】
0005730468.tif 000132
【０１９８】
化学式９において、Ｍ１は、元素の周期律表の７族、８族、９族、１０族、１１族、１３族、１４族、１５族及び１６族の金属からなる群から選択され、リガンドＬ２１、Ｌ２２及びＬ２３は、互いに独立して、下記構造から選択される。
【０１９９】
【化１３２】
0005730468.tif 000133
【０２００】
【化１３３】
0005730468.tif 000134
【０２０１】
(Ｒ２０１乃至Ｒ２０３は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換または非置換の(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル置換または非置換の(Ｃ６−Ｃ６０)アリールまたはハロゲンであり、
Ｒ２０４乃至Ｒ２１９は、互いに独立して、水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ３０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ３０)アルケニル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、モノまたはジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルアミノ、モノまたはジ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールアミノ、ＳＦ５、トリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、シアノまたはハロゲンであり、前記Ｒ２０４乃至Ｒ２１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールまたはハロゲンから選択される一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【０２０２】
Ｒ２２０乃至Ｒ２２３は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換または非置換の(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、または(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル置換または非置換の(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであり、
Ｒ２２４及びＲ２２５は、互いに独立して、水素、直鎖または分岐鎖の(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールまたはハロゲンであるか、Ｒ２２４とＲ２２５は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ１２)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ１２)アルケニレンにより連結して、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成し、前記Ｒ２２４及びＲ２２５のアルキル若しくはアリール、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ１２)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ１２)アルケニレンにより連結して形成された脂環式環、または単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換または非置換の直鎖または分岐鎖の(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ３０)アルコキシ、ハロゲン、トリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル及び(Ｃ６−Ｃ６０)アリールから選択される一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【０２０３】
Ｒ２２６は、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ５−Ｃ６０)ヘテロアリールまたはハロゲンであり、
Ｒ２２７乃至Ｒ２２９は、互いに独立して、水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールまたはハロゲンであり、前記Ｒ２２６乃至Ｒ２２９のアルキル及びアリールは、ハロゲンまたは(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルによりさらに置換可能であり、
Ｚ１は、
【０２０４】
【化１３４】
0005730468.tif 000135
【０２０５】
であり、Ｒ２３１乃至Ｒ２４２は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換または非置換の(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ３０)アルコキシ、ハロゲン、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、シアノ、(Ｃ５−Ｃ６０)シクロアルキルであるか、Ｒ２３１乃至Ｒ２４２は、それぞれ隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンにより連結し、(Ｃ５−Ｃ７)スピロ環または(Ｃ５−Ｃ９)縮合環を形成するか、Ｒ２０７またはＲ２０８とアルキレンまたはアルケニレンにより連結し、(Ｃ５−Ｃ７)縮合環を形成することができる。）。
【０２０６】
【化１３５】
0005730468.tif 000136
【０２０７】
化学式１０中、Ｒ３０１〜Ｒ３０４は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであるか、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成し、
前記Ｒ３０１〜Ｒ３０４のアルキル若しくはアリール、または縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結して形成された脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換または非置換の(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、ハロゲン、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル及び(Ｃ６−Ｃ６０)アリールから選択される一以上の置換基によりさらに置換可能である。
【０２０８】
【化１３６】
0005730468.tif 000137
【０２０９】
（前記化学式１３において、リガンドＬ２４及びＬ２５は、互いに独立して下記構造から選ばれ、
【０２１０】
【化１３７】
0005730468.tif 000138
【０２１１】
Ｍ２は、２価または３価金属であり、
Ｍ２が２価金属である場合、ｈは０であり、Ｍ２が３価金属である場合、ｈは、１であり、
Ｑは、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシまたはトリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルであり、前記Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールによりさらに置換可能であり、
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
Ａ環は、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、またはキノリンであり、
Ｂ環は、ピリジンまたはキノリンであって、前記Ｂ環は、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、または(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル置換若しくは非置換のフェニルまたはナフチルによりさらに置換可能であり、
Ｒ４０１乃至Ｒ４０４は、互いに独立して、水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロゲン、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであるか、それぞれ隣接した置換基と(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレン、または(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより結合して縮合環を形成することができ、前記ピリジンまたはキノリンは、Ｒ４０１と化学結合をなして縮合環を形成することができ、
前記Ａ環またはＲ４０１〜Ｒ４０４のアリール基は、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換された(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、フェニル、ナフチル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルまたはアミノ基によりさらに置換可能である。)。
【０２１２】
【化１３８】
0005730468.tif 000139
【０２１３】
(前記化学式１４乃至１６において、Ｒ５０１及びＲ５０２は、互いに独立して、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルであり、前記Ｒ６１及びＲ６２のアリールまたはヘテロアリールは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル及びトリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【０２１４】
Ｒ５０３乃至Ｒ５０６は、互いに独立して、水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、ハロゲン、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、(Ｃ５−Ｃ６０)シクロアルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであり、前記Ｒ５０３乃至Ｒ５０６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換または非置換の(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル及びトリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
【０２１５】
Ｐ及びＱは、互いに独立して、化学結合であるか、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール及びハロゲンから選択された一以上の置換基を有するかまたは有しない(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンであり、
Ａｒ５１及びＡｒ５３は、下記構造から選択されるアリールまたは(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールであり、
【０２１６】
【化１３９】
0005730468.tif 000140
【０２１７】
前記Ａｒ５１及びＡｒ５３のアリールまたはハテロアリールは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、及び(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールから選択された一以上の置換基により置換可能であり、
Ａｒ５２は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレン、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレン、または下記構造の化合物であり、
【０２１８】
【化１４０】
0005730468.tif 000141
【０２１９】
前記Ａｒ５２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール及びハロゲンから選択された一以上の置換基により置換可能であり、
Ｒ５１１乃至Ｒ５１４は、互いに独立して、水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールであるか、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【０２２０】
Ｒ５２１乃至Ｒ５２４は、互いに独立して、水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールまたはハロゲンであるか、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができる。)
【０２２１】
【化１４１】
0005730468.tif 000142
【０２２２】
(式中、Ａｒ４１及びＡｒ４２は、互いに独立して、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルであるか、Ａｒ４１及びＡｒ４２は、縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、前記Ａｒ４１及びＡｒ４２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
Ａｒ４３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレン、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレンまたは下記構造のアリーレンであり、
【０２２３】
【化１４２】
0005730468.tif 000143
【０２２４】
Ａｒ５１は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンまたは(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレンであり、
前記Ａｒ４３及びＡｒ５１のアリーレン及びヘテロアリーレンは、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換可能であり、
ｉは、１〜４の整数であり、
ｊは、１〜４の整数であり、及び
ｋは、０または１の整数である。)。
【０２２５】
【化１４３】
0005730468.tif 000144
【０２２６】
(式中、Ｒ６０１乃至Ｒ６０４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシであるか、Ｒ６０１乃至Ｒ６０４は、それぞれ隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結し、脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環を形成することができ、
【０２２７】
前記Ｒ６０１乃至Ｒ６０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ及び隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンにより連結して形成された脂環式環または単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アル(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシから選択された一以上の置換基によりさらに置換可能である。)。
【０２２８】
５００ｎｍ以下の波長を電界発光ピークとして有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長を電界発光ピークとして有する化合物は、下記化合物で例示できるが、これらに限定されるものではない。
【０２２９】
【化１４４】
0005730468.tif 000145
【０２３０】
【化１４５】
0005730468.tif 000146
【０２３１】
【化１４６】
0005730468.tif 000147
【０２３２】
【化１４７】
0005730468.tif 000148
【０２３３】
【化１４８】
0005730468.tif 000149
【０２３４】
【化１４９】
0005730468.tif 000150
【０２３５】
【化１５０】
0005730468.tif 000151
【０２３６】
【化１５１】
0005730468.tif 000152
【０２３７】
【化１５２】
0005730468.tif 000153
【０２３８】
【化１５３】
0005730468.tif 000154
【０２３９】
【化１５４】
0005730468.tif 000155
【０２４０】
【化１５５】
0005730468.tif 000156
【０２４１】
【化１５６】
0005730468.tif 000157
【０２４２】
【化１５７】
0005730468.tif 000158
【０２４３】
【化１５８】
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【０２４４】
【化１５９】
0005730468.tif 000160
【０２４５】
本発明の有機電気電界発光素子において、一対の電極の少なくとも一方の内側表面に、カルコゲナイド(ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ)層、ハロゲン化金属層、及び金属酸化物層から選択される一層(以下、これらを「表面層」という)以上を配置することが好ましい。具体的に、発光媒体層側の陽極表面に珪素及びアルミニウムの金属のカルコゲナイド(酸化物を含む)層を、また発光媒体層側の陰極表面にハロゲン化金属層または金属酸化物層を配置することが好ましい。これにより、駆動の安定化が得られる。
【０２４６】
前記カルコゲナイドとしては、例えば、ＳｉＯＸ(１≦Ｘ≦２)、ＡｌＯＸ(１≦Ｘ≦１．５)、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えば、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、フッ化希土類金属などが好ましく挙げられる。金属酸化物としては、例えば、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【０２４７】
本発明の有機電気電界発光素子において、このように制作された一対の電極の少なくとも一方の表面に、電子輸送化合物と還元性ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）との混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置することも好ましい。このような方式により、電子輸送化合物がアニオンに還元されるため、混合領域から発光媒体に電子を注入及び輸送しやすくなる。また、正孔輸送化合物は、酸化されてカチオンになるため、混合領域から発光（ＥＬ）媒体に正孔を注入及び輸送しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸及びアクセプター(ａｃｃｅｐｔｏｒ)化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【発明の効果】
【０２４８】
本発明による有機電界発光化合物は、発光効率及び材料の寿命特性に優れており、素子の駆動寿命が非常に良好なＯＬＥＤ素子を製造することができる長所がある。
【図面の簡単な説明】
【０２４９】
【図１】ＯＬＥＤ素子の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０２５０】
以下、本発明の詳細な理解を助けるために、本発明の代表化合物を挙げて、本発明による有機電界発光化合物、その製造方法、及び素子の発光特性を説明するが、これはただその実施様態を例示するためのもので、本発明の範囲がこれらに限定されるものではない。
【０２５１】
［製造例］
(製造例１)化合物１４９３の製造
【０２５２】
【化１６０】
0005730468.tif 000161
【０２５３】
化合物Ａの製造
２−ブロモフルオレン(２−ｂｒｏｍｏｆｌｕｏｒｅｎｅ)３０．０ｇ（１２２．０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）４１．２ｇ（７３４．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド４００ｍＬに溶かして０℃に冷却、水を徐々に入れた。３０分間攪拌後、ヨードメタン（ＣＨ３ｌ）３０．５ｇ（４８９．０ｍｍｏｌ）を０℃に維持しながら徐々に入れた。温度を室温まで上げた後、１２時間攪拌して、１０％塩酸１Ｌを加えた後、１０分間攪拌した。ここで生成された固体を減圧ろ過した。再び得られた固体をヘキサンとメタノールを使用して再結晶して、化合物Ａ  ２９．５ｇ（１０８．０ｍｍｏｌ）を得た。
【０２５４】
化合物Ｂの製造
化合物Ａ  ２９．５ｇ（１０８．０ｍｍｏｌ）を窒素気流下できれいに精製したテトラヒドロフラン３５０ｍＬに溶かした後、−７８℃に冷却し、これに２．５Ｍ  ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ  ２．５Ｍ  溶液、ヘキサン中）５６．２ｍＬ（１４０．４ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した後、１時間攪拌した。そして、トリメチルボレート（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｏｒａｔｅ）１９．６ｍＬ（１７２．８ｍｍｏｌ）を添加した。その後、温度を徐々に上げて、２５℃で一日間攪拌した後、１Ｍ  ＨＣｌ水溶液４００ｍＬを加えて反応を終了し、エチルアセテート３００ｍＬで抽出し、減圧乾燥して、ジクロロメタン２０ｍＬ、ヘキサン３００ｍＬで再結晶し、化合物Ｂ  １３．５ｇ（５６．７ｍｍｏｌ）を得た。  
【０２５５】
化合物Ｃの製造
２−クロロアントラキノン（２−Ｃｈｌｏｒｏａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）３０．０ｇ（１２３．６３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）１８．０９ｇ（１４８．３６ｍｍｏｌ）、トランス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２）８．６８ｇ（１２．６３ｍｍｏｌ）を反応器に入れる。攪拌しながらトルエン溶媒８００ｍＬを入れて、その後、エタノール３００ｍＬを入れる。最後に２Ｍ炭酸ナトリウムを４００ｍＬ入れて、温度を１２０℃まで上げて還流攪拌する。３時間攪拌後、温度を室温に下げた後、水３００ｍＬを入れて、エチルアセテート３００ｍＬで抽出した。抽出した化合物を減圧下で溶媒を除去して、固体化合物を得た。このように得た固体化合物をテトラヒドロフラン溶媒３００ｍＬで全て溶かした後、シリカフィルターをする。溶媒を減圧ろ過して除去し、化合物Ｃ  ２６．８ｇ（１００．８９ｍｍｏｌ）を得た。  
【０２５６】
化合物Ｄの製造
化合物Ｃ  ８５．０ｇ（２９９．０７ｍｍｏｌ）を反応器に入れて、酢酸７００ｍＬを入れる。攪拌をしながらよう化水素酸（ＨＩ，ｈｙｄｒｏｉｏｄｉｃ  ａｃｉｄ）７００ｍＬを入れて、次亜リン酸（ｈｙｐｅｒ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ａｃｉｄ；Ｈ３ＰＯ２）６００ｍＬを入れて還流攪拌する。１６時間後に温度を下げた後、ジクロロメタンで抽出し、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１０でカラム分離して、化合物Ｄ  ７２．８５ｇ（２８６．４３ｍｍｏｌ）を得た。
【０２５７】
化合物Ｅの製造
化合物Ｄ  ２５．０ｇ（９８．５３ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）１９．３ｇ（１０８．３８ｍｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン溶媒８００ｍＬを入れた後、室温で攪拌する。２０時間後に反応が終了すると、水８００ｍＬを入れて洗浄した後、ジクロロメタン３００ｍＬで抽出し、減圧ろ過する。得られた化合物は、メタノール５００ｍＬを入れて再結晶し、所望の化合物Ｅ  ３０．２ｇ（９０．０３ｍｍｏｌ）を得た。 
【０２５８】
化合物Ｆの製造
反応容器において、化合物Ｅ  ５．５ｇ（１４．３５ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ  ４．１ｇ（１７．２２ｍｍｏｌ）及びトランス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２）１．０ｇ（１．４４ｍｍｏｌ）をトルエン溶媒１４０ｍＬ中で攪拌する。その後、エタノール７０ｍＬと２Ｍ炭酸ナトリウム７０ｍＬを入れて、窒素雰囲気下で還流攪拌する。５時間後に温度を室温に下げた後、反応物にメタノール２００ｍＬを入れて固体を製造する。得られた固体をろ過し、メタノール２００ｍＬを入れて還流し、再結晶した後、所望の化合物Ｆ  ４．０ｇ（８．０５ｍｍｏｌ）を得た。
【０２５９】
化合物Ｇの製造
化合物Ｆ  ４．０ｇ（８．０５ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモスクシンイミド１．７２ｇ（９．６６ｍｍｏｌ）を反応容器に入れ、溶媒ジクロロメタン１００ｍＬに溶かした後、室温で攪拌した。２０時間後に水２００ｍＬを入れて反応を終了した後、ジクロロメタン１００ｍＬで抽出し、減圧蒸留して溶媒を除去した後、得られた固体化合物をメタノール２００ｍＬに入れて還流し、再結晶する。化合物Ｇ  ３．６ｇ（６．２５ｍｍｏｌ）が得られた。
【０２６０】
化合物１４９３の製造
化合物Ｇ  ５．０ｇ（８．６９ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸２．８ｇ（１１．２９ｍｍｏｌ）、及びトランス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２）０．６ｇ（８．７ｍｍｏｌ）を２Ｍ炭酸ナトリウム（２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３）１５ｍＬ及びトルエン溶媒１００ｍＬ中で還流攪拌した。２時間後に反応混合物をジクロロメタン２００ｍＬで抽出した後、減圧ろ過し、メタノール３００ｍＬで再結晶した。化合物１４９３  ４．５ｇ（７４％）が得られた。    
【０２６１】
前記製造例１の方法に従い、有機電界発光化合物１〜２０４０を製造した。製造された有機電界発光化合物の１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ/ＦＡＢを表１に示した。
【０２６２】
【表１】
0005730468.tif 000162
【０２６３】
【表２】
0005730468.tif 000163
【０２６４】
【表３】
0005730468.tif 000164
【０２６５】
【表４】
0005730468.tif 000165
【０２６６】
【表５】
0005730468.tif 000166
【０２６７】
【表６】
0005730468.tif 000167
【０２６８】
【表７】
0005730468.tif 000168
【０２６９】
【表８】
0005730468.tif 000169
【０２７０】
【表９】
0005730468.tif 000170
【０２７１】
【表１０】
0005730468.tif 000171
【０２７２】
(実施例１)  本発明による有機電界発光化合物を利用したＯＬＥＤ素子の製作
本発明の発光材料を利用した構造のＯＬＥＤ素子を制作した。
【０２７３】
まず、ＯＬＥＤ用ガラス１(三星−コーニング社製造)から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜２(１５Ω/□)を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行った後、イソプロパノールに入れて保管した後使用した。
【０２７４】
次に、真空蒸着装備の基板フォルダにＩＴＯ基板を設けて、真空蒸着装備内のセルに下記構造の４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ；２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した後、セルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍ厚の正孔注入層３を蒸着した。
【０２７５】
【化１６１】
0005730468.tif 000172
【０２７６】
次いで、真空蒸着装置内の他のセルに、下記構造のＮ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ；ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を印加しＮＰＢを蒸発させて、正孔注入層上に２０ｎｍ厚の正孔輸送層４を蒸着した。
【０２７７】
【化１６２】
0005730468.tif 000173
【０２７８】
正孔注入層、正孔輸送層を形成した後、その上に電界発光層を次のように蒸着した。真空蒸着装置内の一方のセルに、ホストとして本発明による化合物（例えば化合物３）を入れ、また他のセルには、ドーパントとして化合物Ｅを入れた後、二つの物質を異なる速度で蒸発させて、ホストを基準に２〜５ｍｏｌ％としてドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層５を蒸着した。
【０２７９】
【化１６３】
0005730468.tif 000174
【０２８０】
次いで、電子輸送層６として下記構造のトリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）−ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）；Ａｌｑ）を２０ｎｍ厚に蒸着した後、電子注入層７に下記構造の化合物リチウムキノレート（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｑｕｉｎｏｌａｔｅ；Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍ厚に蒸着した後、別の真空蒸着装置を利用して、Ａｌ陰極８を１５０ｎｍ厚に蒸着してＯＬＥＤを制作した。
【０２８１】
【化１６４】
0005730468.tif 000175
【０２８２】
材料別に各化合物は、１０−６ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤ用電界発光材料として使用した。
【０２８３】
[比較例１]  従来の電界発光材料を利用したＯＬＥＤ素子の製作
実施例１と同様な方法により、正孔注入層、正孔輸送層を形成した後、前記真空蒸着装置内の他のセルに、電界発光ホスト材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）−ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）；Ａｌｑ）を入れて、また他のセルには、下記構造のクマリン５４５Ｔ（Ｃ５４５Ｔ）を入れた後、二つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層を蒸着した。この時のドーピング濃度は、Ａｌｑ基準に１〜３ｍｏｌ％が好ましい。
【０２８４】
【化１６５】
0005730468.tif 000176
【０２８５】
次いで、実施例１と同様な方法により電子輸送層と電子注入層を蒸着した後、その上に別の真空蒸着装置を利用して、Ａｌ陰極を１５０ｎｍ厚に蒸着してＯＬＥＤを制作した。
【０２８６】
[実施例２]  製造されたＯＬＥＤ素子の電界発光特性
前記実施例１と比較例１で製造された、本発明による有機電界発光化合物と従来の電界発光化合物をそれぞれ含有するＯＬＥＤ素子の発光効率を、それぞれ５，０００ｃｄ/ｍ２及び２０，０００ｃｄ/ｍ２で測定し、表２に示した。特に、緑色電界発光材料の場合、高輝度領域における電界発光特性が非常に重要であるため、これを反映するために、２０，０００ｃｄ/ｍ２程度の高輝度データを添付した。
【０２８７】
【表１１】
0005730468.tif 000177
【０２８８】
前記表２に示されたように、本発明の材料を緑色電界発光素子に適用した結果、本発明の有機電界発光化合物である化合物１２５０に化合物Ｅを３．０％ドーピングした場合、従来のＡｌｑ：Ｃ５４５Ｔ(比較例２)に比べ、発光効率が２倍以上増加した。
【０２８９】
以上のように本発明の有機電界発光化合物は、高効率の緑色電界発光材料として使用でき、しかも、色純度の側面では、本発明のホスト材料を適用する場合、明らかな改善が観察されている。このように色純度及び発光効率が共に改善されたことは、本発明の材料が優れた特性を有しているということを証明する。
【符号の説明】
【０２９０】
１    ガラス
２    透明電極
３    正孔注入層
４    正孔輸送層
５    電界発光層
６    電子輸送層
７    電子注入層
８    Ａｌ陰極
【図１】
0005730468.tif 000192