(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長手方向に直交する断面が円形、楕円形、または多角形である細長い第１極性集電体と、前記第１極性集電体の外面に形成された第１極性電極活物質層と、前記第１極性電極活物質層を囲むように充填された電解質層とを備える第１極性電極を１つ以上含む内部電極、及び
前記内部電極の全体を囲み、かつ前記内部電極の外面に巻きつけられた１つ以上のワイヤ状の第２極性電極を備え、
前記第１極性集電体の外面に形成された第１極性電極活物質層は、長手方向に所定の間隔で互いに離隔して形成された少なくとも２つ以上の第１極性電極活物質層を含むことを特徴とするケーブル型二次電池。
【請求項２】
前記第１極性電極活物質層は、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＰＯ4、ＬｉＦｅＰＯ4、ニッケルマンガンコバルト酸リチウム（Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｎｉｃｋｅｌ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ Ｃｏｂａｌｔ Ｏｘｉｄｅ）、及びＬｉＮｉ1-x-y-zＣｏxＭ１yＭ２zＯ2（Ｍ１及びＭ２は、互いに独立して、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｗ、Ｔａ、Ｍｇ、及びＭｏからなる群から選択された何れか１つであり、ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、酸化物組成元素の原子分率であって０≦ｘ＜０.５、０≦ｙ＜０.５、０≦ｚ＜０.５、ｘ＋ｙ+ｚ≦１である）からなる群から選択された何れか１つの活物質またはこれらのうち２種以上の混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載のケーブル型二次電池。
【請求項３】
前記第２極性電極は、天然黒鉛、人造黒鉛、炭素質材料；リチウム含有チタン複合酸化物（ＬＴＯ）；Ｓｉ、Ｓｎ、Ｌi、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｃｅ、ＮｉまたはＦｅである金属類（Ｍｅ）；前記金属類（Ｍｅ）の合金類；前記金属類（Ｍｅ）の酸化物（ＭｅＯｘ）；及び前記金属類（Ｍｅ）と炭素との複合体からなる群から選択された何れか１つの活物質またはこれらのうち２種以上の混合物から形成される活性物質層を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のケーブル型二次電池。
【請求項４】
前記第１極性集電体及び前記第２極性電極の集電体は、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、銅；カーボン、ニッケル、チタンまたは銀で表面処理したステンレススチール；アルミニウム‐カドミウム合金；導電材で表面処理した非伝導性高分子；およびもしくは伝導性高分子；からなる群から選択された１つを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池。
【請求項５】
前記導電材は、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ窒化硫黄、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、銅、銀、パラジウム、及びニッケルのうち選択された１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項４に記載のケーブル型二次電池。
【請求項６】
前記伝導性高分子は、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、及びポリ窒化硫黄のうち選択された１種の化合物または２種以上の混合物である高分子であることを特徴とする請求項４に記載のケーブル型二次電池。
【請求項７】
前記電解質層は、ＰＥＯ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ））、ＰＶｄＦ（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ））、ＰＭＭＡ（ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌｔｅ））、ＰＡＮ（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）またはＰＶＡｃ（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）を使用したゲル型高分子電解質；および、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリエチレンスルフィド（ＰＥＳ）またはポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）を使用した固体電解質；からなる群から選択された１つを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池。
【請求項８】
前記電解質層は、リチウム塩をさらに含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池。
【請求項９】
前記リチウム塩は、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ10Ｃｌ10、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣＦ3ＣＯ2、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ、クロロボランリチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムのうち選択された１種または２種以上であることを特徴とする請求項８に記載のケーブル型二次電池。
【請求項１０】
前記第１極性は正極であり、前記第２極性は負極であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変形自在なケーブル型二次電池に関する。
【０００２】
本出願は、２０１１年３月１１日出願の韓国特許出願第１０−２０１１−００２１９５０号に基づく優先権を主張し、該当出願の明細書および図面に開示された内容は、すべて本出願に援用される。
【０００３】
また、本出願は、２０１２年３月１２日出願の韓国特許出願第１０−２０１２−００２４９８８号に基づく優先権を主張し、該当出願の明細書および図面に開示された内容は、すべて本出願に援用される。
【背景技術】
【０００４】
最近、無線通信技術の発展は携帯用装置の大衆化を主導しており、このような無線化技術の発達につれて二次電池が装置の電源として必須に使われる傾向が強い。一方、環境汚染などの防止のため、電気自動車、ハイブリッド自動車などが開発されており、このような車両の動力源も二次電池である。
【０００５】
このように、二次電池は、多くの産業分野でその使用頻度が急増しており、使われる分野の特性によって、二次電池の出力、容量、構造などが多様化されている。
【０００６】
一般に、二次電池は、板状の集電体の表面に活物質を塗布して正極と負極を構成し、正極と負極との間にセパレータが介在された形態の電極組立体を備える。このような電極組立体は、主に液体電解質または固体電解質とともに、円筒型または角型の金属缶、またはアルミニウムラミネートシートからなるポーチ型ケースの内部に収納される。また、このような電極組立体は、二次電池の容量を増大させることができるように、シート型の正極／セパレータ／負極が巻き取られたゼリーロール型、または薄板型の複数の単位電極が順次積層された構造を有し得る。従って、電極組立体において、電極（正極及び負極）の構造は、本質的に板状である。
【０００７】
このような従来の板状電極構造は、電極組立体の巻取りまたは積層時、高い集積度が具現できる長所はあるが、産業分野の必要に応じてその構造的変形が難しいという限界を持つ。また、板状電極構造は、充放電時、電極の体積変化に敏感であり、セル内部で発生するガスが外部へと容易に排出されず、電極間の電位差が大きくなり得るなど様々な問題点を有している。
【０００８】
特に、需要者の多様な要求に応じて二次電池が使われる装置の種類が多様化され、装置のデザインが重要視されている成り行きにおいて、このような特殊な形態の装置に従来の構造及び／または形態（円筒型、角型、またはポーチ型）の二次電池を装着するための別途の部分または空間が必ず求められるということは、無線技術の拡張またはデザインの限界面において大きい障害要因であると言える。例えば、新しく開発された装置において、二次電池が装着される空間が狭くて長い部分である場合、現在のように、板状電極を基本とする電極組立体を備える二次電池を構造的に変化させて装着するということは、本質的に不可能であるか非常に非効率的である。すなわち、従来の円筒型電池、コイン型電池、角型電池は、特定の形態を有しているので、変形自在でなく、使用するにおいて制限があるという問題点があり、電池の使用先に合わせて任意に捻ったり曲げたりするなどの変形が自由自在でないという問題点があった。
【０００９】
このような問題点を解消するために、本出願人は、引用によってその全体内容が本明細書に合体される、２００６年１月１７日付けで出願され、２００８年２月１２日付けで登録された韓国特許登録第１０−０８０４４１１号（特許文献１）の「新規な構造の電極組立体及びこれを含む二次電池」を開示した。
【００１０】
ところが、このような二次電池（以下、「ケーブル型二次電池」とする）は、可撓性が十分でない。また、外部から加えられる力によってケーブル型二次電池に過度の変形が発生した場合には、活物質の脱離が発生し得る問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】韓国特許登録第１０−０８０４４１１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、変形が容易でありながらも、二次電池の安定性及び優れた性能が維持可能に構造が改善したケーブル型二次電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明のケーブル型二次電池は、長手方向に直交する断面が円形、楕円形、または多角形である細長い第１極性集電体と、上記第１極性集電体の外面に形成された第１極性電極活物質層と、上記第１極性電極活物質層を囲むように充填された電解質層とを備える第１極性電極を１つ以上含む内部電極、及び上記内部電極の全体を囲み、上記内部電極のの外面に巻きつけられるた１つ以上のワイヤ状の第２極性電極を備える。
【００１４】
上記第１極性集電体の外面に形成された第１極性電極活物質層は、長手方向に所定の間隔で互いに離隔して形成された少なくとも２つ以上の第１極性電極活物質層であるものを使用し得る。
【００１５】
このとき、集電体としては、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、銅；カーボン、ニッケル、チタンまたは銀で表面処理したステンレススチール；アルミニウム‐カドミウム合金；導電材で表面処理した非伝導性高分子；もしくは伝導性高分子；を使用して製造されたことが望ましい。このような導電材としては、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ窒化硫黄、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、銅、銀、パラジウム、及びニッケルなどを使用し得、伝導性高分子としては、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、及びポリ窒化硫黄などを使用し得る。
【００１６】
活物質層は、負極活物質層としては、天然黒鉛、人造黒鉛、炭素質材料；リチウム含有チタン複合酸化物（ＬＴＯ）；Ｓｉ、Ｓｎ、Ｌi、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｃｅ、ＮｉまたはＦｅである金属類（Ｍｅ）；上記金属類（Ｍｅ）からなる合金類；上記金属類（Ｍｅ）の酸化物（ＭｅＯｘ）；及び上記金属類（Ｍｅ）と炭素との複合体などからなるものを使用し得る。また、正極活物質層としては、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＰＯ4、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＮｉＭｎＣｏＯ2、及びＬｉＮｉ1-x-y-zＣｏxＭ１yＭ２zＯ2（Ｍ１及びＭ２は、互いに独立して、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｗ、Ｔａ、Ｍｇ、及びＭｏからなる群から選択された何れか１つであり、ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、酸化物組成元素の原子分率であって０≦ｘ＜０.５、０≦ｙ＜０.５、０≦ｚ＜０.５、ｘ＋ｙ+ｚ≦１である）を使用し得る。
【００１７】
電解質層は、ＰＥＯ、ＰＶｄＦ、ＰＭＭＡ、ＰＡＮまたはＰＶＡＣを使用したゲル型高分子電解質；もしくは、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリエチレンスルフィド（ＰＥＳ）またはポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）を使用した固体高分子電解質などを使用し得る。
【００１８】
本発明のケーブル型二次電池において、電解質層は、リチウム塩をさらに含み得る。リチウム塩は、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ10Ｃｌ10、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣＦ3ＣＯ2、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ、クロロボランリチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムなどを使用し得る。
【００１９】
上記第１極性は正極であり上記第２極性は負極であり得る。または第１極性は負極であり上記第２極性は正極であり得る。
【発明の効果】
【００２０】
巻回された外部電極を備えるケーブル型二次電池である本発明は、巻回された電極を使用することで可撓性を向上させることができ、変形によって鋭い部分が形成され短絡する恐れのある箔型電極とは異なり、変形による短絡の危険を減少させることができる。また、巻回された電極は変形が容易であり、このとき巻回された電極の活物質層に加えられる力は分散されるので、活物質層の脱離防止に寄与できる。そして、巻回型電極を使用することで電極間の接触面が増大することから、電池抵抗の減少及びレート特性の向上が可能であるため、電池性能を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
本明細書に添付される下記の図面は本発明の望ましい実施例を例示するものであって、発明の詳細な説明とともに本発明の技術思想をさらに理解させる役割を果たすものであるため、本発明はそのような図面に記載された事項にのみ限定されて解釈されてはいけない。
【図１】一実施例による１つの巻回型電極を備えるケーブル型二次電池の立体図である。
【図２】一実施例による２つの巻回型電極を備えるケーブル型二次電池の断面図である。
【図３】一実施例によるケーブル型二次電池の製造方法を示す図面である。
【図４】一実施例による２つの第１極性電極を備えるケーブル型二次電池の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を図面を参照しながら詳しく説明する。本明細書に記載された図面に示された構成は本発明の最も望ましい一実施例に過ぎず、本発明の技術的思想の全てを代弁するものではないため、本出願時点においてこれらに代替できる多様な均等物と変形例があり得ることを理解しなければならない。
【００２３】
図１及び図２には、本発明による二次電池の一実施例が概略的に示されている。各図面において、同一の符号は同一または同等な構成要素を示している。
【００２４】
図１を参照すれば、本発明のケーブル型二次電池１００は、長手方向に直交する断面が円形、楕円形、または多角形である細長い第１極性集電体１１と、上記第１極性集電体の外面に形成された第１極性電極活物質層１２と、上記第１極性電極活物質層を囲むように充填された電解質層２０とを備える第１極性電極を１つ以上含む内部電極、及び上記内部電極の全体を囲みながら上記内部電極の外面に巻きつけられた１つ以上のワイヤ状の第２極性電極３０を備える。
【００２５】
本発明のケーブル型二次電池は、長手方向に長く伸びた線型構造を有し、可撓性を持っていて変形自在である。上記第１極性集電体の断面は、特にその形態を限定しないが、円形、楕円形、または多角形であり得、多角形としては、例えば、三角形、四角形、または六角形であり得る。
【００２６】
本発明の内部電極は、１つ以上の第１極性電極を含み得るので、電池のバランス調節が容易であり、また、変形によって１つの第１極性電極に断線が発生する場合にも、複数の第１極性電極が使用できるので、断線による電池の作動停止が防止できる。図４は、２つの第１極性電極１０、１０’を備える本発明のケーブル型二次電池３００を示す図面である。そして、上記電解質層２０は、第１極性電極の外面に形成され、イオンの通路になる。但し、選択的に、上記電解質層２０の代わりにセパレータを使用し得、このときには、電池の組立工程で電解液に含浸させる追加工程が必要である。
【００２７】
本発明のケーブル型二次電池は、１つ以上のワイヤ状の第２極性電極３０を備え、ワイヤ状の集電体の表面に電極活物質を形成したものを使用し得る。ワイヤ状の第２極性電極３０は、変形自在であり、かつ一定レベルの弾性を持っていることから可撓性に非常に優れており、ケーブル型電池全体の可撓性向上に寄与できる。また、一般的に使われる箔型電極は、変形によって鋭い部分が形成され、電解質層に浸透して短絡を起こす恐れがあるが、本発明のワイヤ状の第２極性電極３０は、折れ難いことから、変形によって鋭い部分が形成される恐れが少ないので、電解質層に浸透して短絡を起こす可能性が低い。そして、本発明のワイヤ状の第２極性電極３０は、内部電極の外面を密に巻いているので、電極間の接触面が増大することから、電池抵抗の減少及びレート特性の向上が可能であるため、電池性能を向上させることができる。
【００２８】
このようなワイヤ状の第２極性電極３０は、１つ以上使用し得、図２に示すように、本発明のケーブル型二次電池２００は、２つのワイヤ状の第２極性電極３０、３０’を使用することで、断線の危険性を減少させることができる。
【００２９】
また、本発明の第１極性電極活物質層は、あらかじめ決定された間隔で互いに離隔して形成された２つ以上の第１極性電極活物質層であるものを使用し得、図３から分かるように、第１極性電極活物質層１２を一定の間隔のパターン層を形成しながらコーティングできる。このとき、電極活物質層が形成されていない非形成部は非常に可撓性に優れていることから、全体的なケーブル型二次電池の可撓性も向上し、第１極性電極活物質層１２の脱離防止に寄与できる。特に、上記電極活物質層が形成された部分にのみワイヤ状の第２極性電極３０を巻回し、電極活物質層が形成されていない非形成部には巻回しなかったものを使用することで、可撓性を極大化できる。
【００３０】
本発明の電極活物質層は、電極活物質、バインダー、及び導電材を備え、集電体と結合して電極を構成する。電極が外部の力によって折れるか酷く曲がるなどの変形が起こる場合には、電極活物質層で電極活物質の脱離が発生するようになる。このような電極活物質の脱離によって電池の性能及び電池容量の低下が発生するようになる。しかし、本発明のケーブル型二次電池は、巻回された外部電極３０が形成されており、外部から過度の力が本発明のケーブル型二次電池に加えられる場合にも、巻回された外部電極３０が巻回された電極の活物質層に加えられる力を均一に分散させることができることから、活物質層の脱離防止に寄与できる。
【００３１】
本発明の電極活物質層は、集電体を通じてイオンを移動させる作用をし、これらイオンの移動は、電解質層２０からのイオンの吸蔵及び電解質層へのイオンの放出を通じた相互作用による。
【００３２】
上記集電体としては、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、銅；ステンレススチールの表面にカーボン、ニッケル、チタンまたは銀で表面処理したもの；アルミニウム‐カドミウム合金；導電材で表面処理した非伝導性高分子；もしくは伝導性高分子；から製造されたものが望ましい。
【００３３】
集電体は、活物質の電気化学反応によって生成された電子を集めるか、電気化学反応に必要な電子を供給する役割を果たすものであって、一般的に銅やアルミニウムなどの金属を使用する。特に、導電材で表面処理した非伝導性高分子または伝導性高分子から製造された高分子伝導体を使用する場合には、銅やアルミニウムのような金属を使用した場合よりも相対的に可撓性に優れている。また、金属集電体に代替して高分子集電体を使用することで、電池の軽量化に有利である。
【００３４】
このような導電材としては、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ窒化硫黄、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、銅、銀、パラジウム、及びニッケルなどを使用し得、伝導性高分子としては、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、及びポリ窒化硫黄などを使用し得る。但し、集電体に使用される非伝導性高分子は、特に種類を限定しない。
【００３５】
上記第１極性は正極であり上記第２極性は負極であり得る。または上記第１極性は負極であり上記第２極性は正極であり得る。
【００３６】
負極活物質層の非制限的な例としては、天然黒鉛、人造黒鉛、炭素質材料；リチウム含有チタン複合酸化物（ＬＴＯ）；Ｓｉ、Ｓｎ、Ｌi、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｃｅ、ＮｉまたはＦｅである金属類（Ｍｅ）；上記金属類（Ｍｅ）からなる合金類；上記金属類（Ｍｅ）の酸化物（ＭｅＯｘ）；及び上記金属類（Ｍｅ）と炭素との複合体などからなるものを使用し得る。
【００３７】
正極活物質層の非制限的な例としては、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＰＯ4、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＮｉＭｎＣｏＯ2、及びＬｉＮｉ1-x-y-zＣｏxＭ１yＭ２zＯ2（Ｍ１及びＭ２は、互いに独立して、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｗ、Ｔａ、Ｍｇ、及びＭｏからなる群から選択された何れか一つであり、ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、酸化物組成元素の原子分率であって０≦ｘ＜０.５、０≦ｙ＜０.５、０≦ｚ＜０.５、ｘ＋ｙ+ｚ≦１である）などからなるものを使用し得る。
【００３８】
また、本発明のケーブル型二次電池において、電解質層２０は、第１極性電極活物質層を囲んで充填しており、このようなイオンの通路である電解質層は、ＰＥＯ、ＰＶｄＦ、ＰＭＭＡ、ＰＡＮまたはＰＶＡＣを使用したゲル型高分子電解質；もしくは、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリエチレンスルフィド（ＰＥＳ）またはポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）を使用した固体電解質などを使用する。固体電解質のマトリックス（ｍａｔｒｉｘ）は、高分子またはセラミックスガラスを基本骨格にすることが望ましい。一般的な高分子電解質の場合には、イオン伝導度が充分であっても反応速度面においてイオンが非常に遅く移動する恐れがあるので、固体である場合よりは、イオンの移動が容易なゲル型高分子電解質を使用することが望ましい。ゲル型高分子電解質は機械的特性に優れていないので、これを補うために気孔構造の支持体または架橋高分子を含み得る。本発明の電解質層はセパレータとしての役割が可能であるので、別途のセパレータを使用しなくても良い。
【００３９】
本発明の電解質層２０は、リチウム塩をさらに含み得る。リチウム塩は、イオン伝導度及び反応速度を向上させることができ、これらの非制限的な例としては、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ10Ｃｌ10、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣＦ3ＣＯ2、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ、クロロボランリチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムを使用し得る。
【００４０】
本発明は、カバー部材を備えてもよい。カバー部材は、絶縁体であって、空気中の水分及び外部衝撃から電極を保護するために電極組立体を囲んで形成される。カバー部材としては通常の高分子樹脂を使用し得、一例として、ＰＶＣ、ＨＤＰＥまたはエポキシ樹脂を使用し得る。
【００４１】
以下、前述の構造のケーブル型二次電池の製造方法を図３を参照しながら簡略に見てみる。
【００４２】
まず、長手方向に直交する断面が円形、楕円形、または多角形である細長いワイヤ状の第１極性集電体の表面に活物質層を形成する（ａステップ）。
【００４３】
第１極性電極活物質層を形成するコーティング方法としては、一般的なコーティング方法が適用可能であり、具体的には、活物質を含む電極スラリーを押出機を通じて連続的にまたは不連続的に押出コーティングする方法を使用して製造することが望ましい。このとき、上記活物質層は、間欠コーティングして一定の間隔を維持するように形成し得る。
【００４４】
次いで、上記第１極性電極活物質層を囲むように電解質層を形成する（ｂステップ）。
【００４５】
電解質層を形成する方法も特に限定されないが、線型であるケーブル型二次電池の特性上、押出コーティングする方法を使用することが製造しやすい。
【００４６】
その後、上記電解質層の外面を第２極性電極で囲む（ｃステップ）。
【００４７】
第２極性電極は、あらかじめ巻回し、上記電解質層がコーティングされた第１極性電極を挿入して製造することもできる。上記第２極性電極も集電体の表面に活物質をコーティングして第２極性電極の活物質層、すなわち、第２極性電極活物質層を形成することになるが、このような第２極性電極活物質層を形成するコーティング方法としては、一般的なコーティング方法を適用し得る。具体的には、電気メッキ（ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ）または陽極酸化処理（ａｎｏｄｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）方法が使用可能であり、また、活物質を含む電極スラリーを押出機を通じて連続的に押出コーティングする方法を使用して製造できる。
【００４８】
このように製造された電極組立体をカバー部材で囲んでケーブル型二次電池を製造できる。上記カバー部材は、絶縁体であって、空気中の水分及び外部衝撃から電極を保護するために最外面に形成する。カバー部材としては通常の高分子樹脂が使用でき、一例として、ＰＶＣ、ＨＤＰＥまたはエポキシ樹脂が使用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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