(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光体粒子と、この蛍光体粒子の表面を被覆した被覆層とを有し、
前記被覆層は、平均粒子径が１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下の微粒子が積層された構造を有し、
前記微粒子の最大粒子径は５０ｎｍ以下である
ことを特徴とする蛍光体材料。
【請求項２】
前記被覆層は、前記微粒子が厚み方向に３粒子層以上積層された構造を有することを特徴とする請求項１に記載の蛍光体材料。
【請求項３】
前記被覆層の厚みは、１０ｎｍ以上１μｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の蛍光体材料。
【請求項４】
前記被覆層は、希土類酸化物，酸化ジルコニウム，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化アルミニウム，イットリウムとアルミニウムの複合酸化物，酸化マグネシウムおよびアルミニウムとマグネシウムの複合酸化物からなる群のうちの少なくとも１種の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１に記載の蛍光体材料。
【請求項５】
前記希土類酸化物は、イットリウム（Ｙ），ガドリニウム（Ｇｄ），セリウム（Ｃｅ）およびランタン（Ｌａ）からなる群のうちの少なくとも１種の元素を含むことを特徴とする請求項４に記載の蛍光体材料。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の蛍光体材料を含む発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体粒子の表面に被覆層を有する蛍光体材料およびそれを用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶テレビのバックライトまたは次世代照明としてＬＥＤランプに注目が集まっている。ＬＥＤランプを白色に発光させるためには、ＬＥＤ素子自体の発光を赤・青・緑等の蛍光体の塗布または練りこまれたレンズを通し、蛍光体からの発光を重ね合わせることにより白色を得る必要がある。しかし、蛍光体は水分、熱、あるいは紫外線に曝露されると、発光特性が低下してしまうという弱点を有している。そこで、それらの外因から保護するために、蛍光体粒子を金属酸化物の被膜でコーティングする場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特願２００９−１３７７２７号
【特許文献２】特開２００８−２９１２５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
コーティングの方法は各種あるが、その中の一つにゾルゲル法がある（特許文献１参照）。しかしながら、ゾルゲル法の場合、蛍光体粒子の表面に前駆体膜を形成したのち、酸化雰囲気により熱処理をして金属酸化物の被膜を形成するので、蛍光体の種類によっては、熱処理により特性の低下などの影響が生じてしまう場合があった。
【０００５】
また、他のコーティング方法としては、金属酸化物の微粒子を用いて蛍光体の表面をコーティングする方法もある（特許文献２参照）。この方法によれば、金属酸化物の微粒子を用いているので、酸化雰囲気での熱処理は必要なく、熱処理による特性の低下の問題は発生しない。しかしながら、一般に、この方法を用いた場合には、蛍光体粒子全面をコーティングすることは困難であり、電子顕微鏡レベルで観察すると、蛍光体の露出部分が確認される。また、一見一様にコーティングされている場合でも、金属酸化物の微粒子の界面から水分または紫外線が透過し、寿命が短くなってしまうという問題があった。
【０００６】
本発明は、このような問題に基づきなされたものであり、耐水性や耐紫外光などの特性を向上させることができ、かつ、コーティングによる特性劣化を抑制することができる蛍光体材料および発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の蛍光体材料は、蛍光体粒子と、この蛍光体粒子の表面を被覆した被覆層とを有し、被覆層は、平均粒子径が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下の微粒子が積層された構造を有するものである。
【０００８】
本発明の発光装置は、本発明の蛍光体材料を含むものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の蛍光体材料によれば、平均粒子径が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下の微粒子を積層した構造を有する被覆層を備えるようにしたので、蛍光体粒子の全面を実質的に被覆することができると共に、微粒子の界面から水分または紫外線が透過してしまうことを抑制することができる。よって、耐水性や耐紫外光などの特性を向上させることができ、時間の経過による輝度維持率を向上させることができる。また、微粒子を積層した構造としたので、蛍光体粒子が劣化する温度で熱処理をしなくても製造することができ、熱処理による特性の低下を防止することができる。よって、初期輝度の低下を抑制することができ、高い特性を得ることができる。従って、本発明の蛍光体材料を用いた発光装置によれば、優れた特性を得ることができると共に、長寿命化を図ることができる。
【００１０】
特に、微粒子の最大粒子径を５０ｎｍ以下とするようにすれば、蛍光体粒子をより安定して被覆することができ、耐水性や耐紫外光などの特性をより向上させることができる。
【００１１】
また、被覆層は、微粒子が厚み方向に３粒子層以上積層された構造を有するようにすれば、水分または紫外線の透過をより効果的に抑制することができ、耐水性や耐紫外光などの特性を向上させることができる。
【００１２】
更に、被覆層の厚みを、１０ｎｍ以上１μｍ以下とするようにすれば、優れた耐水性を得ることができると共に、高い透過性を得ることができる。
【００１３】
加えて、被覆層は、希土類酸化物，酸化ジルコニウム，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化アルミニウム，イットリウムとアルミニウムの複合酸化物，酸化マグネシウムおよびアルミニウムとマグネシウムの複合酸化物からなる群のうちの少なくとも１種の金属酸化物を含むようにすれば、耐水性や耐紫外光などの特性をより向上させることができる。
【００１４】
更にまた、被覆層は、イットリウム（Ｙ），ガドリニウム（Ｇｄ），セリウム（Ｃｅ）およびランタン（Ｌａ）からなる群のうちの少なくとも１種の元素を含む希土類酸化物を含むようにすれば、より高い特性を得ることができ、また、コストを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施の形態に係る蛍光体材料の構成を表す模式図である。
【図２】図１の蛍光体材料を用いた発光装置の構成を表す図である。
【図３】実施例１の蛍光体材料のＳＥＭ写真である。
【図４】実施例１で用いた蛍光体粒子のＳＥＭ写真である。
【図５】実施例１の蛍光体材料のＴＥＭ写真である。
【図６】図５の蛍光体材料の拡大写真である。
【図７】比較例１−２の蛍光体材料のＴＥＭ写真である。
【図８】実施例１および比較例１−１，１−２の輝度維持率を示す特性図である。
【図９】実施例３の蛍光体材料のＴＥＭ写真である。
【図１０】実施例３の輝度維持率を示す特性図である。
【図１１】実施例４の蛍光体材料のＳＥＭ写真である。
【図１２】比較例４の蛍光体材料のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【００１７】
図１は本発明の一実施の形態に係る蛍光体材料１０を模式的に表したものである。この蛍光体材料１０は、蛍光体粒子１１と、蛍光体粒子１１の表面を被覆する被覆層１２とを有している。
【００１８】
蛍光体粒子１１としては、例えば、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ，ＢａＡｌ２Ｓ４：ＥｕあるいはＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕなどの青色系蛍光体、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ，（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｔｂ，ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌあるいは（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ２Ｏ３：Ｍｎなどの緑色系蛍光体、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ，Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＥｕあるいはＹＰＶＯ４：Ｅｕなどの赤色系蛍光体が挙げられる。蛍光体粒子１１の粒子径は、基本的には問わないが、平均粒子径が５μｍから２０μｍ程度で、粒子径はできるだけ揃っていた方が好ましい。特性を安定させることができるからである。
【００１９】
被覆層１２は、蛍光体粒子１１の表面に、平均粒子径が４０ｎｍ以下の微粒子１２Ａが積層された構造を有している。これにより、蛍光体粒子１１の表面全体を実質的に被覆することができると共に、微粒子１２Ａの界面から水分または紫外線が透過してしまうことを抑制することができるようになっている。また、蛍光体粒子１１が劣化する温度で熱処理をしなくても製造することができるので、熱処理による特性の低下がなく、高い特性を得ることができるようになっている。なお、本発明において、被覆層１２が蛍光体粒子１１の表面全体を被覆しているというのは、空孔などの欠陥が存在する場合までも排除するものではなく、実質的に１００％近くの被覆率であることを意味している。また、微粒子１２Ａの平均粒子径というのは、一次粒子の平均粒子径のことである。
【００２０】
微粒子１２Ａの平均粒子径は、例えば、３０ｎｍ以下であればより好ましく、２５ｎｍ以下であれば更に好ましい。また、微粒子１２Ａの平均粒子径は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、１５ｎｍ以上であればより好ましい。微粒子１２Ａの平均粒子径があまり小さいと、粗大な二次凝集粒子が発生し、蛍光体粒子１１を均一に被覆することが難しくなるからである。なお、微粒子１２Ａの平均粒子径は、蛍光体粒子１１の平均粒子径の１／１００以下から１／５００以下程度であることが好ましい。被覆層１２をより安定して形成することができるからである。
【００２１】
微粒子１２Ａの最大粒子径は、例えば、５０ｎｍ以下であることが好ましい。５０ｎｍよりも大きい粒子が存在すると、蛍光体粒子１１が露出する欠陥が生じやすくなるからである。微粒子１２Ａの最大粒子径は、例えば、４０ｎｍ以下であればより好ましく、３０ｎｍ以下であれば更に好ましい。
【００２２】
また、被覆層１２は、微粒子１２Ａが厚み方向に３粒子層以上積層された構造を有していることが好ましい。微粒子１２Ａの界面から水分または紫外線が透過してしまうことをより効果的に抑制することができるからである。被覆層１２の厚みは、１０ｎｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。厚みが薄いと耐水性および耐紫外線の効果が少なくなり、蛍光体粒子１１が劣化し、厚みが厚いと、光透過性が低下して発光効率が低下してしまうからである。
【００２３】
被覆層１２は、希土類酸化物，酸化ジルコニウム，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化アルミニウム，イットリウム・アルミニウム・ガーネットなどのイットリウムとアルミニウムの複合酸化物，酸化マグネシウム，およびＭｇＡｌ２Ｏ４などのアルミニウムとマグネシウムの複合酸化物からなる群のうちの少なくとも１種の金属酸化物を主成分として含んでいることが好ましい。具体的には、この金属酸化物を含む酸化物粒子を微粒子１２の少なくとも一部に含んでいることが好ましい。耐水性および耐紫外光などの特性を向上させることができるからである。中でも、希土類酸化物が好ましく、イットリウム，ガドリニウム，セリウムおよびランタンからなる群のうちの少なくとも１種の元素を含む希土類酸化物がより好ましく、特にＹ２Ｏ３が望ましい。より高い効果を得ることができ、また、コストを抑制することができるからである。
【００２４】
被覆層１２は、これらの1種を単独で含んでいてもよいが、２種以上を混合して含んでいてもよい。例えば、複数種の酸化物粒子を混合して含んでいてもよく、層状に異なる酸化物粒子を積層して含んでいてもよく、１つの酸化物粒子の中に複数種の酸化物を含んでいてもよい。また、被覆層１２は、他の成分を含んでいてもよいが、他の成分の割合は、０．１質量％以下であることが好ましい。他の成分の割合が多くなると、光透過性および耐紫外線が低下してしまうからである。
【００２５】
なお、緑色系蛍光体は紫外光による劣化が大きいが、Ｙ２Ｏ３により被覆層１２を形成すれば、劣化を飛躍的に抑制することができるので好ましい。
【００２６】
この蛍光体材料１０は、例えば、次のようにして製造するこができる。まず、平均粒子径が４０ｎｍ以下の微粒子１２Ａを溶媒に分散させたスラリーを用意し、次に、このスラリーに蛍光体粒子１１を混合することにより、または、蛍光体粒子１１の流動層内でスラリーを噴霧することにより、蛍光体粒子１１の表面にスラリーを塗布する。続いて、塗布層を乾燥させて溶媒を除去し、被覆層１２を形成する。その際、熱処理をしなくてもよいが、４５０℃以下の温度で熱処理をすることが好ましい。蛍光体粒子１１の特性の劣化を防止しつつ、被覆層１２の密着性を高めることができるからである。熱処理時の雰囲気は、大気雰囲気でも構わないが、熱処理時の酸素に起因する特性劣化を防止するため窒素雰囲気やアルゴン雰囲気などの不活性雰囲気とすることがより好ましい。また、蛍光体粒子１１に対するスラリーの塗布工程および乾燥工程は、２回以上繰り返すことが好ましく、３回以上繰り返すようにすればより好ましい。繰り返すことにより微粒子１２Ａを確実に３粒子層以上積層することができるからである。但し、３粒子層以上の積層が可能であれば特に塗布回数を複数回に増やす必要は無い。
【００２７】
図２は、この蛍光体材料１０を用いた発光装置２０の一構成例を表わすものである。この発光装置２０は、基板２１の上に発光素子２２が搭載されており、発光素子２２は基板２１の上に形成された配線２３とワイヤ２４により電気的に接続されている。また、発光素子２２の周りには例えばリフレクタ枠２５が形成されており、発光素子２２の上には、発光素子２２を覆うように封止層２６が形成されている。封止層２６は、例えば、蛍光体材料１０を分散させた樹脂により構成されている。
【００２８】
発光素子２２には、例えば、励起光として紫外光、青色光、または緑色光を発するものが用いられる。蛍光体材料１０としては、例えば、発光素子２２から発光された励起光により赤色光を発するもの、青色光を発するもの、緑色光を発するもの、黄色光を発するものなどが、１種類または必要に応じて混合して用いられる。
【００２９】
このように本実施の形態によれば、平均粒子径が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下の微粒子１２Ａを積層した構造を有する被覆層１２を備えるようにしたので、蛍光体粒子１１の全面を実質的に被覆することができると共に、微粒子１２Ａの界面から水分または紫外線が透過してしまうことを抑制することができる。よって、耐水性や耐紫外光などの特性を向上させることができ、時間の経過による輝度維持率を向上させることができる。また、微粒子１２Ａを積層した構造としたので、蛍光体粒子１１が劣化する温度で熱処理をしなくても製造することができ、熱処理による特性の低下を防止することができる。よって、初期輝度の低下を抑制することができ、高い特性を得ることができる。従って、この蛍光体材料１０を用いた発光装置２０によれば、優れた特性を得ることができると共に、長寿命化を図ることができる。
【００３０】
特に、微粒子１２Ａの最大粒子径を５０ｎｍ以下とするようにすれば、蛍光体粒子１１をより安定して被覆することができ、耐水性や耐紫外光などの特性をより向上させることができる。
【００３１】
また、被覆層１２は、微粒子が厚み方向に３粒子層以上積層された構造を有するようにすれば、水分または紫外線の透過をより効果的に抑制することができ、耐水性や耐紫外光などの特性を向上させることができる。
【００３２】
更に、被覆層１２の厚みを、１０ｎｍ以上１μｍ以下とするようにすれば、優れた耐水性を得ることができると共に、高い透過性を得ることができる。
【００３３】
加えて、被覆層１２は、希土類酸化物，酸化ジルコニウム，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化アルミニウム，イットリウムとアルミニウムの複合酸化物，酸化マグネシウムおよびアルミニウムとマグネシウムの複合酸化物からなる群のうちの少なくとも１種の金属酸化物を含むようにすれば、耐水性や耐紫外光などの特性をより向上させることができる。
【００３４】
更にまた、被覆層１２は、イットリウム，ガドリニウム，セリウムおよびランタンからなる群のうちの少なくとも１種の元素を含む希土類酸化物を含むようにすれば、より高い特性を得ることができ、また、コストを抑制することができる。
【実施例】
【００３５】
（実施例１）
平均粒子径２０ｎｍ、最大粒子径５０ｎｍの酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）の微粒子１２Ａを溶媒に分散させたスラリーを用意し、このスラリーに平均粒子径が１０μｍ程度の緑色系の蛍光体粒子１１を混合して、蛍光体粒子１１の表面にスラリーを塗布した。次いで、スラリーを塗布した蛍光体粒子１１を熱処理して乾燥させた。熱処理は、大気中において３００℃で２時間、または、窒素雰囲気中において４００℃で２時間とした。続いて、乾燥させた蛍光体粒子１１について、同様にしてスラリーの塗布工程および乾燥工程をもう１回繰り返し、蛍光体材料１０を得た。
【００３６】
図３は、得られた蛍光体材料１０のＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：走査型電子顕微鏡）写真の一例を表したものであり、図４は、被覆層１２を形成する前の蛍光体粒子１１のＳＥＭ写真の一例を表したものである。また、図５は、得られた蛍光体材料１０の表面付近のＴＥＭ（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：透過型電子顕微鏡）写真の一例を表したものであり、図６は、図５のＴＥＭ写真の一部を拡大したものである。図３および図５に示したように、この蛍光体材料１０は、蛍光体粒子１１の表面全体に被覆層１２が形成されていることが分かる。また、図６に示したように、被覆層１２は、蛍光体粒子１１の表面に微粒子１２Ａが平均的に３粒子層以上積層された構造を有していることが分かる。
【００３７】
続いて、得られた蛍光体材料１０を用い、図２に示したような発光装置２０を作製した。発光素子２２には紫外光を発するものを用いた。
【００３８】
（比較例１−１）
蛍光体粒子に被覆層を形成せずに、そのまま蛍光体材料として用いたことを除き、他は実施例１と同様にして発光装置を作製した。
【００３９】
（比較例１−２）
溶媒にイットリウム塩を溶解した溶液に蛍光体粒子１１を混合して、蛍光体粒子１１の表面に溶液を付着させ、乾燥させてゲル化したのち、大気雰囲気中において５００℃で２時間焼成した。蛍光体粒子１１には実施例１と同一のものを用いた。図７は、得られた蛍光体材料の表面付近のＴＥＭ写真の一例を表したものである。図７において、１１１で示した部分が蛍光体粒子であり、１１２で示した部分が被覆層である。なお、蛍光体粒子１１および被覆層１１２の上の白色の部分は、分析時に用いるカーボン膜である。図７に示したように、この蛍光体材料についても、蛍光体粒子１１１の表面全体に被覆層１１２が形成されているが、微粒子の積層構造は見られなかった。この蛍光体材料についても、実施例１と同様にして発光装置を作製した。
【００４０】
（劣化試験）
実施例１および比較例１−１，１−２の各発光装置２０について、発光試験を行い、輝度の経時変化を調べた。図８に実施例１と比較例１−１，１−２の結果を比較して示す。図８において、縦軸は被覆層を形成していない比較例１の初期輝度を１００％とした場合の相対的な輝度維持率である。なお、実施例１について、熱処理を大気中において３００℃で２時間行ったものと、窒素雰囲気中において４００℃で２時間行ったものとは、同様の結果が得られた。
【００４１】
図８に示したように、被覆層１２が微粒子１２Ａの積層構造を有する実施例１によれば、被覆層を形成していない比較例１−１に比べて時間による輝度の低下を大幅に抑制することができた。また、比較例１−２では、時間による輝度維持率は高いものの、初期輝度の低下が見られるのに対して、実施例１によれば、初期輝度の低下を大幅に抑制することができた。すなわち、蛍光体粒子１１の表面を微粒子１２Ａの積層構造を有する被覆層１２で被覆するようにすれば、時間の経過による輝度維持率を向上させることができると共に、初期輝度の低下を抑制することができ、高い特性を得られることが分かった。
【００４２】
（実施例２−１〜２−４，比較例２−１）
微粒子１２Ａの平均粒子径および最大粒子径を変化させたことを除き、他は実施例１と同様にして蛍光体材料１０および発光装置２０を作製した。実施例２−１では平均粒子径が４０ｎｍ、最大粒子径が５０ｎｍ、実施例２−２では平均粒子径が３０ｎｍ、最大粒子径が５０ｎｍ、実施例２−３では平均粒子径が２５ｎｍ、最大粒子径が５０ｎｍ、実施例２−４では平均粒子径が２０ｎｍ、最大粒子径が４０ｎｍ、比較例２−１では平均粒子径が５０ｎｍ、最大粒子径が８０ｎｍの微粒子１２Ａを用いた。得られた発光装置２０について実施例１と同様にして発光試験を行い、輝度の経時変化を調べた。得られた結果を実施例１および比較例１−１，１−２の結果と共に表１に示す。表１において、２０００時間後の輝度維持率というのは、被覆層を形成していない比較例１−１の初期輝度を１００％とした場合の相対値である。
【００４３】
【表１】
0005777242.tif 000002
【００４４】
表１に示したように、微粒子１２Ａの平均粒子径が４０ｎｍ以下において良好な結果が得られた。すなわち、微粒子１２Ａの平均粒子径を４０ｎｍ以下とすれば高い特性を得られることが分かった。また、微粒子１２Ａの最大粒子径が５０ｎｍ以下において良好な結果が得られた。すなわち、微粒子１２Ａの最大粒子径を５０ｎｍ以下とすればより高い特性を得られることが分かった。
【００４５】
（実施例３）
スラリーの塗布工程および乾燥工程を１回しか行わなかったことを除き、他は実施例１と同様にして蛍光体材料１０および発光装置２０を作製した。得られた蛍光体材料１０をＴＥＭにより観察したところ、蛍光体粒子１１の表面全体に被覆層１２が形成されている様子が確認された。また、被覆層１２は、平均的に、微粒子１２が１粒子層から３粒子層の間で積層された構造を有していた。図９に得られた蛍光体材料１０の表面付近のＴＥＭ写真を示す。また、得られた発光装置２０について実施例１と同様にして発光試験を行い、輝度の経時変化を調べた。得られた結果を実施例１および比較例１−１の結果と共に表２および図１０に示す。表２および図１０において、輝度維持率というのは、被覆層を形成していない比較例１−１の初期輝度を１００％とした場合の相対値である。
【００４６】
【表２】
0005777242.tif 000003
【００４７】
表２および図１０に示したように、実施例３では、被覆層１２を形成しない比較例１−１に比べて輝度維持率を大幅に向上させることができたものの、実施例１に比べて輝度維持率は低かった。これは、微粒子１２Ａの積層数が少ないために微粒子１２Ａの界面から水分または紫外線が透過する場合があるためであると考えられる。すなわち、微粒子１２Ａを厚み方向において３粒子層以上積層させるようにすれば、より高い特性を得られることが分かった。
【００４８】
（実施例４，比較例４）
微粒子１２Ａの平均粒子径を小粒径側に変化させ、それに付随して最大粒子径が変化したことを除き、他は実施例１と同様にして蛍光体材料１０および発光装置２０を作製した。実施例４では平均粒子径が１５ｎｍ、最大粒子径が４０ｎｍ、比較例４では平均粒子径が８ｎｍ、最大粒子径が３０ｎｍの微粒子１２Ａを用いた。得られた発光装置２０について実施例１と同様にして発光試験を行い、輝度の経時変化を調べた。得られた結果を実施例１および比較例１−１の結果と共に表３に示す。表３において、２０００時間後の輝度維持率というのは、被覆層を形成していない比較例１−１の初期輝度を１００％とした場合の相対値である。
【００４９】
【表３】
0005777242.tif 000004
【００５０】
表３に示したように、微粒子１２Ａの平均粒子径を１５ｎｍとした実施例４では、実施例１と同様に良好な結果が得られた。これに対して、微粒子１２Ａの平均粒子径を８ｎｍとした比較例４では、経時による輝度維持率が著しく低下した。すなわち、微粒子１２Ａの平均粒子径を１０ｎｍ以上、好ましくは１５ｎｍ以上とすれば、高い特性を得られることが分かった。
【００５１】
これらの原因を検証するため、実施例４および比較例４で得られた蛍光体材料１０についてＳＥＭを用いて観察を行った。図１１は実施例４の蛍光体材料１０のＳＥＭ写真の一例であり、図１２は比較例４の蛍光体材料のＳＥＭ写真の一例である。図１１および図１２に示したように、実施例４では一様に微粒子１２Ａが被覆しているのに対して、比較例４では微粒子１２Ａが均一に被覆せず、微粒子１２Ａの凝集体と見られる粗大な二次凝集粒子として付着していることが分かった。すなわち、微粒子１２Ａの平均粒子径が小さすぎると、蛍光体粒子１１を被覆する前に、微粒子１２Ａ同士の異常な二次凝集が生じてしまい、蛍光体粒子１１を均一に被覆することが難しくなると考えられる。
【００５２】
以上、実施の形態を挙げて本発明を説明したが、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、種々変形可能である。例えば、上記実施の形態では、蛍光体粒子１１の表面に微粒子１２Ａを積層した構造を有する被覆層１２を形成したものについて説明したが、蛍光体粒子１１に悪影響を与えない他の物質を含む層が更に形成されていてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
ＬＥＤなどの発光装置に用いることができる。
【符号の説明】
【００５４】
１０…蛍光体材料、１１…蛍光体粒子、１２…被覆層、１２Ａ…微粒子、２０…発光装置、２１…基板、２２…発光素子、２３…配線、２４…ワイヤ、２５…リフレクタ枠、２６…封止層
【図１】
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【図２】
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【図８】
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【図１０】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図９】
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【図１１】
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【図１２】
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