(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）１〜４５質量％と、
プロピレン系重合体（Ｂ）４０〜９３質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜１５質量％と、
エラストマー（Ｄ）５〜３０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）とを含有する脂肪族ポリエステル系重合体組成物であって、
上記エラストマー（Ｄ）が、
温度１９０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトが０．１〜０．４５ｇ／１０分であるエチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）と、
温度１９０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトが３．５〜２０ｇ／１０分であるエチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）からなり、
エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）とエチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）の合計量を１００重量％とするときに、エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）が１５〜４５重量％、エチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）が５５〜８５重量％である脂肪族ポリエステル系重合体組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の脂肪族ポリエステル系重合体組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪族ポリエステル系重合体組成物及びこの脂肪族ポリエステル系重合体組成物からなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート等の植物由来の原料から製造される樹脂が注目されている。しかしながら、植物由来の樹脂の機械的強度は低いため、ポリオレフィン系樹脂とあわせて用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、結晶性プロピレン系重合体、ポリ乳酸樹脂、エポキシ基を有するエチレン系重合体、エラストマー類を含む樹脂組成物が開示され、引張破断伸び、耐衝撃性および光沢に優れた自動車、家電、産業分野等に使用可能な樹脂組成物が記載されている。また、剛性や耐衝撃性に優れた樹脂組成物として、特許文献２、特許文献３、特許文献４には、結晶性プロピレン系重合体、ポリ乳酸樹脂、エポキシ基を有するエチレン系重合体に特定のメルトフローレイトからなるエラストマーを含む樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２７７４４４号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３９１６号公報
【特許文献３】国際公開第２００９／０７８３７６号公報
【特許文献４】特開２０１１−８００４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ポリ乳酸系樹脂等の脂肪族ポリエステル系重合体を含有する樹脂組成物から得られる射出成形体のゲート部付近の衝撃強度の改良が求められており、特にゲート点数の多い大型の成形品には、成形体のゲート部の衝撃強度の改良が求められている。また、耐熱性や、低温での衝撃強度についても、さらなる改良が求められていた。以上の課題に鑑み、本発明は、成形体のゲート部の衝撃強度、耐熱性、および低温での衝撃強度に優れる脂肪族ポリエステル系重合体を含有する組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）１〜４５質量％と、
プロピレン系重合体（Ｂ）４０〜９３質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜１５質量％と、
エラストマー（Ｄ）５〜３０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）とを含有する脂肪族ポリエステル系重合体組成物であって、
上記エラストマー（Ｄ）が、
温度１９０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトが０．１〜０．４５ｇ／１０分であるエチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）と、
温度１９０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトが３．５〜２０ｇ／１０分であるエチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）からなり、
エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）とエチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）の合計量を１００重量％とするときに、エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）が１５〜４５重量％、エチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）が５５〜８５重量％である脂肪族ポリエステル系重合体組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、成形体のゲート部の衝撃強度、耐熱性、および低温での衝撃強度に優れる脂肪族ポリエステル系重合体を含有する脂肪族ポリエステル系重合体組成物を提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に係る脂肪族ポリエステル系重合体組成物は、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）と、エラストマー（Ｄ）とを含有する。
以下、各成分について説明する。
【０００８】
［脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）］
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）は、ヒドロキシカルボン酸やラクトンからなるポリエステル系重合体や、ジオールとジカルボン酸の重縮合体、及びそれらの共重合体が挙げられる。脂肪族ポリエステル（Ａ）が共重合体の場合、コポリマーの配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でもよい。
また、これらは、少なくとも一部が、キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート等のような多価イソシアネートや、セルロース、アセチルセルロース、エチルセルロース等のような多糖類等の架橋剤で架橋されたものでもよい。さらに、これらは、少なくとも一部が、線状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造等のいずれの構造をとってもよく、何ら制限はなく、ポリオレフィン系樹脂との共重合体や、ポリオレフィン系樹脂とのグラフト重合体であってもよい。
また、この（Ａ）成分は、単独又は組合せて用いることが可能である。
【０００９】
ヒドロキシカルボン酸としては、炭素数が２〜１８のヒドロキシカルボン酸が挙げられ、好ましくは炭素数６以下であり、炭素数が３のヒドロキシカルボン酸が最も好ましい。具体的には、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、３−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシプロピオネート、４−ヒドロキシブチレート、４−ヒドロキシバレレート、５−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシペンテノエート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート及び３−ヒドロキシデカノエート等が挙げられる。
また、ラクトンとしては、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、ラウロラクトン等が挙げられる。
【００１０】
ポリエステル系重合体と重縮合するジオールとしては、炭素数が２〜１０のジオールであることが好ましい。中でも炭素数２〜４の脂肪族ジオール、又は、炭素数５乃至６の脂環式ジオールであることがより好ましい。具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２-ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジメチロール等が挙げられる。
【００１１】
ポリエステル系重合体と重縮合するジカルボン酸としては、炭素数が２〜１２の脂肪族ジカルボン酸であることが好ましい。中でも炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸、又は炭素数５乃至６の脂環式ジカルボン酸であることがより好ましい。具体的には、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸及びその水添物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等が挙げられる。また、これらのジカルボン酸は炭素数１〜４のアルキルエステル、酸無水物等の誘導体であってもよい。
【００１２】
上記脂肪族ポリエステル系重合体のうち、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート−コ−ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンテレフタレート）、ポリカプロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）、ポリグリコール酸を用いることが好ましい。
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）としてポリ乳酸を用いる場合、ポリ乳酸としてはそれを構成している乳酸成分中のＬ体の比率が９４モル％以上のものであることが好ましい。Ｌ体の比率をこのような範囲とすることにより融点の低下を防ぐことが可能となる。
【００１３】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、１万〜５０万であることが好ましく、５万〜４０万であることがより好ましい。さらに好ましくは７万〜３０万である。重量平均分子量を１万以上とすることにより、衝撃強度及び引張伸びに優れた成形体を得ることが可能となる。また、重量平均分子量を５０万以下にすることにより、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）の分散性が良好となる。
また、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）としてのポリ乳酸は、その分子量は６万以上であることが好ましい。
なお本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣにより、標準ポリスチレンを分子量標準物質として用いて測定された値を用いる。
【００１４】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）の合成方法は特に限定されるものではない。例えばポリ乳酸は、乳酸からの直接重縮合法、及びラクチドを経由する開環重合法が挙げられる。
ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートは、例えば、特開平６−２７１６５６号公報に記載の方法により製造することができる。この方法では、（無水）こはく酸とエチレングリコール（又は１，４−ブタンジオール）とをエステル交換してオリゴマーを得、次いで得られたオリゴマーを重縮合する。
また、特開平４−１８９８２２号公報や特開平５−２８７０６８号公報に記載されているように、ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートを製造する際にジイソシアナート又はテトラカルボン酸二無水物を架橋剤として用いてもよい。
また、ポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトンとエチレングリコール、ジエチレングリコール等のジオールとを触媒の存在下で反応させて得られる。この反応において用いられる触媒としては、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化スズ化合物等が挙げられる。これらの触媒を０．１ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ添加し、１００℃〜２３０℃好ましくは不活性気体中で単量体を重合させることによってポリカプロラクトンが得られる。これらの製法は、例えば、特公昭３５−１８９号、特公昭３５−４９７号、特公昭４０−２３９１７号、特公昭４０−２６５５７号、特公昭４３−２４７３号、特公昭４７−１４７３９号、特開昭５６−４９７２０号、特開昭５８−６１１１９号等に開示されている。
これらの製造方法のうち、植物由来の原料から製造されたものが好適に用いられる。
【００１５】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）のメルトフローレイトは、０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、５〜２０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。但し、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）のメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、温度１９０℃、および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトである。
【００１６】
［プロピレン系重合体（Ｂ）］
本発明で用いられるプロピレン系重合体（以下、成分（Ｂ）ともいう）は、プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレン単独重合体（以下、成分（Ｂ−１）ともいう）、及び、プロピレン−エチレン共重合体（以下、成分（Ｂ−２）ともいう）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ｂ−２））としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、成分（Ｂ−２−１）ともいう）、プロピレン−エチレンブロック共重合体（以下、成分（Ｂ−２−２）ともいう）が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン系重合体（成分（Ｂ））として、好ましくは、成形体の剛性、耐熱性又は硬度の観点から、プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））及び、プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））である。
【００１７】
プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））の１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、成形体の剛性の観点から０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン単独重合体成分の、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は成形体の剛性の観点から０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１８】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。
具体的には、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国  ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＰＨＹＳＩＣＡＬ  ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質  ＣＲＭ  Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１９】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）、ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）、ランダム共重合体（成分（Ｂ−２−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）は、組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくはそれぞれ０．７〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００２０】
また、プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））、ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（成分（Ｂ−２−１））のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくはそれぞれ２以上１５以下である。
【００２１】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は、成形体の耐衝撃性と外観の観点から２０〜６５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００質量％とする）。
【００２２】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合
体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］ＥＰ）は、成形体の外観の観点から、好ましくは、１．５〜１２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００２３】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、成形体の耐衝撃性と外観の観点から１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である（ただし、ブロック共重合体の全量を１００質量％とする）。
【００２４】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））のメルトフローレイトは、組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくは、０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、プロピレン単独重合体のメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、温度２３０℃、および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトである。
【００２５】
上記プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ｂ−２））のメルトフローレイトは、好ましくは、０．１〜２００ｇ／１０分であり、成形体の流動性と外観の観点からより好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。但し、プロピレン−エチレン共重合体のメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、温度２３０℃、および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトである。
【００２６】
プロピレン系重合体（成分（Ａ））を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体（成分（Ｂ））としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
【００２７】
［エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）］
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）は、エポキシ基を含有する単量体に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を含有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
【００２８】
上記エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）は、エチレンおよびエポキシ基を含有する単量体とは異なる単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２９】
また、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）において、エポキシ基を含有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）と脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）との反応性の観点から好ましくは０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。ただし、エポキシ基を含有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする。なお、エポキシ基を含有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００３０】
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイトは、成形体の耐衝撃性の観点から好ましくは０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。但し、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に従い、温度１９０、および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトである。
【００３１】
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）の製造方法としては、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を含有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を含有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００３２】
［エラストマー（Ｄ）］
本発明に用いられるエラストマー（以下、成分（Ｄ）ともいう）は、エチレン−ブテン共重合体（以下、成分（ｄ−１）ともいう）と、エチレン−オクテン共重合体（以下、成分（ｄ−２）ともいう）からなる。
【００３３】
エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）は、エチレンに由来する単量体単位と１−ブテンに由来する単量体単位とを有する共重合体であり、温度１９０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトが０．１〜０．４５ｇ／１０分である。成形体のゲート部の衝撃強度と、低温での衝撃強度を高くする観点から好ましくは０．１５ｇ／１０分以上である。耐熱性および剛性を高くする観点から好ましくは０．３５ｇ／１０分以下である。但し、エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）のメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、測定されるメルトフローレイトである。
【００３４】
エチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）は、エチレンに由来する単量体単位と１−オクテンに由来する単量体単位とを有する共重合体であり、温度１９０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定されるメルトフローレイトが３．５〜２０ｇ／１０分である。成形体のゲート部の衝撃強度と、低温での衝撃強度を高くする観点から好ましくは４ｇ／１０分以上である。耐熱性および剛性を高くする観点から好ましくは１０ｇ／１０分以下である。但し、エチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）のメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、測定されるメルトフローレイトである。
【００３５】
エラストマー（Ｄ）は、（ｄ−１）と（ｄ−２）の合計量を１００重量％とするときに、（ｄ−１）が１５〜４５重量％、（ｄ−２）が５５〜８５重量％である。
（ｄ−１）が１５重量％以上であると剛性、耐熱性、低温での衝撃強度が高くなり、また（ｄ−１）が４５重量％以下であると、ゲート部の衝撃強度や低温での衝撃強度が高くなる。
【００３６】
上記エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１〜３０Ｊ／ｇの結晶融解ピークが観察されるということを指す。
【００３７】
エラストマー（Ｄ）の密度は、得られる成形体のゲート部強度と剛性のバランスを高める観点から、８５０〜９１０ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは８５５〜９００ｋｇ／ｍ３である。なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００３８】
エラストマー（Ｄ）の融解温度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エラストマー（Ｄ）の融解熱量は、成形体の引張破断伸びを高める観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。ここで、融解温度とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる結晶融解曲線がピークを示す温度である。
【００３９】
エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）、およびエチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）の製造方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いる溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いる塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて重合することが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
【００４０】
エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）、およびエチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）のメルトフローレイトは、それぞれを重合する際に、重合度を調整することにより適宜調整することが可能である。また、エチレン−ブテン共重合体（ｄ−１）、およびエチレン−オクテン共重合体（ｄ−２）の密度は、それぞれの重合に用いる原料モノマーの比率を適宜調整することで８５０〜９１０ｋｇ／ｍ３に調整することが可能である。
【００４１】
本発明の組成物に用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の含有量としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量％としたとき、成分（Ａ）の含有量が１〜４５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜９３質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜１５質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が５〜３０質量％である。
【００４２】
含有量は、成形体のゲート部の衝撃強度と低温での衝撃強度を高め、耐熱性と剛性の良好な組成物を得るという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が３〜４０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４５〜８５質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜１０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が８〜２０質量％である。より好ましくは、成分（Ａ）の含有量が５〜３５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が５５〜８０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２．５〜７質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が９〜１４質量％である。
【００４３】
本発明の組成物の製造方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を溶融混練する方法が挙げられる。具体的には、成分（Ａ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を溶融混練して予備混練物とした後に、成分（Ｂ）を予備混練物に加えて溶融混練する方法が好ましい。混練温度として好ましくは混練機の設定温度が１５０〜３００℃であり、１７０℃〜２８０℃がより好ましい。また、成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｂ）の一部を溶融混練して予備混練物とした後に、成分（Ｂ）の残りを予備混練物に加えて溶融混練してもよい。
【００４４】
本発明では上記の成分の他に、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、耐候剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。
【００４５】
無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４６】
本発明の組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。得られた成形体は、ゲート部の衝撃強度、耐熱性、および低温での衝撃強度に優れることから自動車や家電等の産業分野で好適に用いられる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、荷重２１．２Ｎの条件で測定した。
温度は、プロピレン系重合体は２３０℃、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及びエラストマーは１９０℃で測定した。
（２）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
エポキシ基を含有するエチレン系重合体のプレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ−１のピークを用いた。
【００４８】
（３）ゲート部の衝撃強度（面衝撃強度、単位：ｋｇ・ｃｍ）
幅１００ｍｍ×長さ４００ｍｍ×厚み２ｍｍｔのキャビティと、幅１００ｍｍ×厚み２ｍｍｔの面中央に幅１５ｍｍ、厚み２ｍｍｔの形状のサイドゲートを有する金型を用い、１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの成形体を射出成形により得た。この成形体をゲート側から１００ｍｍの位置で切り出し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのゲート部切り出し品を得た。このゲート部切り出し品を内径５０ｍｍ、外径７０ｍｍの受け台上に設置し、先端が半径５ｍｍのＲを有する撃芯（ダーツ）をゲート部切り出し品中央部に乗せ、撃芯（ダーツ）上に３ｋｇの荷重を自由落下させてＪＩＳ  Ｋ７２１１に記載された方法・計算に従って試験を行い、５０％破壊する高さ（ｃｍ）と荷重（ｋｇ）から成形品ゲート部の衝撃強度を求めた。
（４）曲げ剛性（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ  Ｋ７２０３に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは３．２ｍｍ、曲げ負荷速度は２．０ｍｍ／分であり、曲げ剛性（ＦＭ）を評価した。測定温度は２３℃で行った。
【００４９】
（５）熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）
ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４８に規定された方法に従って測定した。射出成形で得られた１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍｍｔの試験片を用いた。試験荷重は０．４５ＭＰａで評価した。
（６）アイゾット衝撃強度（単位：Ｊ／ｍ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１０（１９８４）に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは３．２ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きのアイゾット衝撃強度を評価した。測定温度は−３０℃で行った。
【００５０】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
成分（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
ユニチカ株式会社製「テラマックＴＥ−２０００Ｃ」
ＭＦＲ（１９０℃）＝１２ｇ／１０分
成分（Ｂ−１）：プロピレン系重合体
プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝５５ｇ／１０分、プロピレン−エチレンブロック共重合体に含まれるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量＝１２重量％
成分（Ｂ−２）：プロピレン系重合体
プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１９ｇ／１０分
成分（Ｂ−３）：プロピレン系重合体
プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１００ｇ／１０分
成分（Ｃ）：エポキシ基を含有するエチレン系重合体
住友化学株式会社製「ボンドファーストＥ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
【００５１】
成分（Ｄ）：エラストマー
（ｄ−１）三井化学株式会社製「タフマーＡ０２５０」（エチレン−１−ブテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．２７ｇ／１０分、密度＝８５９ｋｇ／ｍ３）
（ｄ−２）ダウ・ケミカル株式会社製「エンゲージＥＧ８２００」（エチレン−１−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝５．０ｇ／１０分、密度＝８７０ｋｇ／ｍ３）
（ｄ−３）ダウ・ケミカル株式会社製「エンゲージＥＧ８１５０」（エチレン−１−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．５ｇ／１０分、密度＝８６８ｋｇ／ｍ３）
（ｄ−４）ダウ・ケミカル株式会社製「エンゲージ８８４２」（エチレン−１−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．２ｇ／１０分、密度＝８５９ｋｇ／ｍ３）
【００５２】
その他の成分：
耐候剤として、旭電化工業株式会社製  「アデカスタブ  ＬＡ５２」を０．１５質量部と住友化学株式会社製  「スミソーブ４００」を０．０５質量部、酸化防止剤として、住友化学株式会社製  「スミライザーＧＡ８０」を０．０５質量部、ＢＡＳＦ社製  「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」を０．０５質量部、顔料マスターバッジとして、住化カラー社製、グレー色顔料マスターバッジ（商品名ＰＥＭ−８Ｙ２３８６ＭＢ）を３質量部用いた。
【００５３】
［実施例１、比較例１〜４］
樹脂組成物を次の方法で製造した。
５０ｍｍφ二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、表１に示す割合、混練方法で混練を行った。前記押出機は、上流から順に第１原料投入口、第２原料投入口、第３原料投入口の３箇所の原料投入口を有していた。なお、原料の投入は、第１原料投入口から表１の「１ｓｔＦｅｅｄ」欄に記載の成分を、第２原料投入口から表１の「２ｎｄＦｅｅｄ」欄に記載の成分を、第３原料投入口から表１の「３ｒｄＦｅｅｄ」欄に記載の成分を、それぞれ投入した。シリンダ温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／時間、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、樹脂組成物のペレットを得た。
なお、表１において、各成分の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量％とした。その他の成分の含有量は、上記成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の合計量を１００質量部とした。
【００５４】
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを、住友重機械社性サイキャップ５０射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型温度３５℃の条件で、曲げ剛性、熱変形温度、およびアイゾット衝撃強度評価用のテストピースを作製した。
また、住友重機械社製ＳＥ１８０Ｄ型射出成形機を用いて、成形温度２２０℃、金型温度３５℃、射出時間２０秒、冷却時間３５秒の条件で、ゲート部の衝撃強度評価用の１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平板を成形した。
その結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
0005817539.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の脂肪族ポリエステル系重合体組成物は、ゲート部の強度と剛性のバランスや耐熱性、低温衝撃性に優れることから、自動車や家電等の大型でゲート数が多く、剛性、耐熱性、低温衝撃性が求められる部品に使用することができる。