(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物をジアリルフタレート１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂９０〜１０重量％からなる熱硬化性樹脂混合物の硬化物と一体化させてなる複合シートを表面層として有し、これにジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂の硬化物を含む化粧層からなる裏面層が一体に設けられていることを特徴とする不燃性化粧シート。
【請求項２】
複合シートが熱硬化性樹脂混合物の硬化物をガラス繊維織物１００重量部に対して６０重量部以上で、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに３００ｇ以下の範囲で有する請求項１に記載の不燃性化粧シート。
【請求項３】
複合シートにおけるガラス繊維織物のガラス繊維が１．５４〜１．５７の範囲の屈折率を有するものであると共に、不飽和ポリエステル樹脂が１．５３〜１．５７の範囲の屈折率を有するものである請求項１に記載の不燃性化粧シート。
【請求項４】
熱硬化性樹脂混合物の硬化物がジアリルフタレート２０〜８０重量％と不飽和ポリエステル樹脂８０〜２０重量％からなるものである請求項１に記載の不燃性化粧シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の不燃性化粧シートを台板に一体化してなる不燃性化粧板。
【請求項６】
分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物にジアリルフタレートプレポリマーが１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂が固形分で９０〜１０重量％からなる熱硬化性樹脂混合物を含浸して得られるプリプレグをジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂含浸化粧紙と加熱加圧して、上記プリプレグが形成する複合シートからなる表面層に上記樹脂含浸化粧紙が形成する化粧層を裏面層として一体に設けることを特徴とする不燃性化粧シートの製造方法。
【請求項７】
熱硬化性樹脂混合物がジアリルフタレートプレポリマーが２０〜８０重量％と不飽和ポリエステル樹脂が固形分で８０〜２０重量％からなるものである請求項６に記載の不燃性化粧シートの製造方法。
【請求項８】
ガラス繊維織物に熱硬化性樹脂混合物を固形分でガラス繊維織物１００重量部に対して６０重量部以上で、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに３００ｇ以下の範囲で付与する請求項６に記載の不燃性化粧シートの製造方法。
【請求項９】
ガラス繊維織物のガラス繊維が１．５４〜１．５７の範囲の屈折率を有するものであると共に、不飽和ポリエステル樹脂が１．５３〜１．５７の範囲の屈折率を有するものである請求項６に記載の不燃性化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不燃性化粧シートとその製造方法に関し、詳しくは、深み感を有して、意匠性が高く、しかも、不燃性にすぐれるジアリルフタレート系樹脂不燃性化粧シートとその製造方法に関する。更に、本発明は、上記不燃性化粧シートを利用した不燃性化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、家具や内装建材として好適に用いられているジアリルフタレート系樹脂化粧板は、従来、適宜の台板にジアリルフタレート系樹脂化粧シートを一体的に設けて製造されている。
【０００３】
上記ジアリルフタレート系樹脂化粧シートは、ジアリルフタレート系樹脂を含浸した樹脂含浸化粧紙を熱圧成形して得ることができる。しかし、このようにして得られる化粧シートは、意匠的に深み感が乏しいので、化粧紙の上にジアリルフタレート系樹脂を含浸したセルロース紙（薄葉紙）をオーバレイとして重ねて一体に熱圧成形してなるものが既に知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
このようなジアリルフタレート系樹脂不燃性化粧シートは、オーバレイとしてセルロース紙を用いるので、ある程度の透明性を有し、従って、ある程度の深み感を有するが、セルロース紙はジアリルフタレート樹脂との親和性に劣るので、透明性が十分ではない。そのうえ、オーバレイとして有機物であるセルロース紙を用いるので、得られる化粧シートは不燃性において不十分である。
【０００５】
そこで、最近においては、ガラス繊維不織布にジアリルフタレート系樹脂と水酸化アルミニウムのような無機質難燃剤を含む配合物を含浸して複合シートとし、これにジアリルフタレート系樹脂を含浸させた化粧紙を上記複合シートに重ね、一体に熱圧成形してジアリルフタレート系樹脂化粧シートを得る方法が知られている（特許文献２参照）。このような化粧シートは、水酸化アルミニウムのような無機質難燃剤を含むことから、不燃性は有するものの、透明性と意匠性に劣り、深み感がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５０−１８５６９号公報
【特許文献２】特開２００６−０３５８３９号公報）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来のジアリルフタレート系樹脂化粧シートにおける上述した問題を解決するためになされたものであって、深み感にすぐれて、高い意匠性を有し、そのうえ、不燃性にもすぐれるジアリルフタレート系樹脂不燃性化粧シートとその製造方法を提供することを目的とする。更に、本発明は、上述したようなジアリルフタレート系樹脂不燃性化粧シートを有するジアリルフタレート系樹脂化粧板を提供することを目的とする。更に、本発明は、上記不燃性化粧シートを利用した不燃性化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物をジアリルフタレート１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂９０〜１０重量％からなる熱硬化性樹脂混合物の硬化物と一体化させてなる複合シートを表面層として有し、これにジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂の硬化物を含む化粧層からなる裏面層が一体に設けられていることを特徴とする不燃性化粧シートが提供される。
【０００９】
また、本発明によれば、分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物にジアリルフタレートプレポリマーが１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂が固形分で９０〜１０重量％からなる熱硬化性樹脂混合物を含浸して得られるプリプレグをジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂含浸化粧紙と加熱加圧して、上記プリプレグが形成する複合シートからなる表面層に上記樹脂含浸化粧紙が形成する化粧層を裏面層として一体に設けることを特徴とする不燃性化粧シートの製造方法が提供される。
【００１０】
更に、本発明によれば、上述した不燃性化粧シートを台板に一体化してなる不燃性化粧板が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明による不燃性化粧シートは、予め、シランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物を所定の割合のジアリルフタレートと不飽和ポリエステル樹脂からなる熱硬化性樹脂混合物の硬化物と一体化してなる複合シートを表面層として有し、これにジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂の硬化物を含む化粧層からなる裏面層が一体に設けられているので、深み感にすぐれて、高い意匠性を有するうえに、不燃性にもすぐれている。従って、このような不燃性化粧シートは、家具や内装建材等のためのジアリルフタレート系樹脂化粧板の製造に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】プリプレグと樹脂含浸化粧紙を熱圧成形によって一体化して、本発明による不燃性化粧シートを製造する際の態様を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明による不燃性化粧シートは、分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物をジアリルフタレート１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂９０〜１０重量％からなる熱硬化性樹脂混合物の硬化物と一体化させてなる複合シートを表面層として有し、これにジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂の硬化物を含む化粧層からなる裏面層が一体に設けられている。
【００１４】
このような不燃性化粧シートは、本発明に従って、分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物にジアリルフタレートプレポリマーが１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂が固形分で９０〜１０重量％からなる熱硬化性樹脂混合物を含浸して得られるプリプレグをジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂含浸化粧紙と加熱加圧して、上記プリプレグが形成する複合シートからなる表面層に上記樹脂含浸化粧紙が形成する化粧層を裏面層として一体に設けることによって得ることができる。
【００１５】
先ず、本発明による不燃性化粧シートの製造方法について説明する。
【００１６】
本発明において、ガラス繊維織物を構成するガラス繊維は、汎用の無アルカリガラス繊維（Ｅガラス）、耐酸性の含アルカリガラス繊維（Ｃガラス）、高強度で高弾性率のガラス繊維（Ｓガラス、Ｔガラス等）、耐アルカリ性ガラス繊維（ＡＲガラス）等のいずれであってもよく、特に限定されるものではないが、なかでは、汎用性の高い無アルカリガラス繊維であることが好ましい。
【００１７】
本発明によれば、このようなガラス繊維は、そのフィラメント直径が１〜２０μｍの範囲にあることが好ましく、特に、３〜１２μｍの範囲にあることが好ましい。更に、本発明によれば、このようなガラス繊維からなるガラス繊維織物は、その織組織は、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織等のいずれでもよいが、これらのなかでは、平織、斜子織、畦織が好ましい。
【００１８】
また、本発明によれば、ガラス繊維織物は、その坪量が４０〜２２０ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。また、ガラス繊維織物は、その厚みが０．０３〜０．２０ｍｍの範囲にあることが好ましい。
【００１９】
更に、本発明によれば、ガラス繊維織物が火炎に接しても、火炎がガラス繊維織物を通過し難いように、ガラス繊維織物中の隣接する経糸間の隙間が０．５ｍｍ以下であり、ガラス繊維織物中の隣接する緯糸間の隙間が０．５ｍｍ以下であることが好ましく、特に、いずれの隙間も０．２ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明によれば、用いる熱硬化性樹脂混合物の硬化物が１．５４〜１．５７の範囲の屈折率を有するので、用いるガラス繊維織物も、１．５４〜１．５７の範囲の屈折率を有することが好ましい。
【００２１】
本発明によれば、ガラス繊維織物は、これに熱硬化性樹脂混合物の硬化物を一体化して得られる複合シートがすぐれた透明性を有し、従って、得られる化粧シートが深み感を有するように、予め、シランカップリング剤にて表面処理されていることが必要であり、ここに、上記シランカップリング剤は、分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するものである。例えば、分子中にエポキシ基有するシランカップリング剤を用いるときは、透明性にすぐれる化粧シートを得ることが困難である。また、ガラス繊維織物が上記シランカップリング剤で表面処理されていない場合には、得られた複合シートを折り曲げたとき、ガラス繊維織物と硬化樹脂の間で剥離や割れが生じ、得られた複合シートが部分的に白くなって、透明性が失われる。
【００２２】
分子中にアミノ基を有するシランカップリング剤として、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができるが、しかし、本発明において、分子中にアミノ基を有するシランカップリング剤は、これら例示に限定されるものではない。
【００２３】
また、分子中に第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤として、例えば、トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、トリメトキシシリルプロピルデシルメチルアンモニウムクロリド、トリエトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、１−トリメトキシシリルプロピル−１−メチルモルホリニウムヨージド（iodide）等を挙げることができるが、しかし、本発明において、分子中に第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤は、上記例示に限定されるものではない。
【００２４】
本発明によれば、必要に応じて、上記分子中にアミノ基を有するシランカップリング剤と上記第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤を併用してもよい。
【００２５】
本発明による不燃性化粧シートは、このように予め、前記シランカップリング剤で表面処理したガラス繊維織物にジアリルフタレートプレポリマーと不飽和ポリエステル樹脂からなる硬化性樹脂混合物を付与してプリプレグを得、これにジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂含浸化粧紙を重ねて、加熱加圧して、上記プリプレグが形成する複合シートからなる表面層に上記樹脂含浸化粧紙が形成する化粧層を裏面層として一体に設けることによって得ることができる。
【００２６】
本発明の方法において、プリプレグとは、上記ガラス繊維織物に上記熱硬化性樹脂混合物を付与して得られる成形用シート材をいう。
【００２７】
かくして得られる化粧シートにおいては、上記熱硬化性樹脂混合物の硬化物は、ガラス繊維織物の内部の空隙を充填していると共に、少なくとも複合シートの表面をなすガラス繊維織物の表面を被覆して、上記熱硬化性樹脂混合物の硬化物と一体化している。
【００２８】
ジアリルフタレートプレポリマーは、ジアリルフタレートモノマーに有機過酸化物やアゾ系重合開始剤を加え、塊状重合させて、線状ポリマーの生成の段階で重合を中止し、貧溶媒中で沈殿させ、濾過、乾燥して得られる白色の粉末である。このようなジアリルフタレートプレポリマーが硬化して得られる樹脂は、前述したように、屈折率が１．５７である。
【００２９】
不飽和ポリエステル樹脂は、典型的には、無水マレイン酸のような不飽和酸と無水フタル酸のような飽和多塩基酸を併用して、これらを２価アルコールと縮合させて得られる不飽和ポリエステルをスチレンモノマーのような重合性単量体や適宜の有機溶媒に溶解させた液状樹脂をいう。
【００３０】
上述したような不飽和ポリエステル樹脂は、通常、１．５３〜１．５７の範囲の屈折率を有する。本発明によれば、不飽和ポリエステル樹脂を構成する成分にもよるが、前述したように、ジアリルフタレート樹脂の屈折率である１．５７に近い屈折率を有するものが好ましく用いられる。通常、ジアリルフタレート樹脂と不飽和ポリエステル樹脂の共重合によって得られる硬化物は、１．５４〜１．５７の範囲の屈折率を有する。
【００３１】
ジアリルフタレートプレポリマーと不飽和ポリエステル樹脂からなる熱硬化性樹脂混合物は、通常、重合開始剤を含み、更に、必要に応じて、重合禁止剤、内部離型剤等を含む。上記重合開始剤としては、通常、ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、メチルエチルケトンパー等が用いられるが、これら例示に限定されるものではない。
【００３２】
更に、上記熱硬化性樹脂混合物は、必要に応じて、難燃剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクロロエチルホスフェート、トリアリルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステル等を挙げることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等を、また、充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等を、帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤を挙げることができる。
【００３３】
このような熱硬化性樹脂混合物は、ガラス繊維織物のガラス繊維間に十分に浸透し得る粘度を有するように、適宜の有機溶媒を用いて希釈して、適当な固形分濃度とした液状樹脂組成物とし、これをガラス繊維織物に含浸させ、例えば、スクイズロール等を用いて、樹脂量が所定量になるように調整した後、所定の揮発分を有するように、例えば、熱風乾燥機を用いて乾燥して、プリプレグを得る。上記有機溶媒は、上記乾燥において、樹脂中にボイドが生成しないように、低沸点溶媒と高沸点溶媒の組み合わせ、例えば、アセトンと酢酸プロピルの組み合わせが好ましく用いられる。
【００３４】
本発明によれば、得られる化粧シートが深み感を有するのみならず、曲げや衝撃に対して十分な抵抗、即ち、靱性を有して、割れ難いように、前記熱硬化性樹脂混合物は、ジアリルフタレートプレポリマーが１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂が固形分にて９０〜１０重量％からなる。熱硬化性樹脂混合物において、ジアリルフタレートプレポリマーが１０重量％よりも少ないとき、即ち、不飽和ポリエステル樹脂が固形分にて９０重量％を越えるときは、得られるプリプレグを熱圧成形して得られる複合シートは透明性に劣る。一方、熱硬化性樹脂混合物において、ジアリルフタレートプレポリマーが９０重量％よりも多いとき、即ち、不飽和ポリエステル樹脂が１０重量％よりも少ないときは、得られるプリプレグを熱圧成形して得られる複合シートは曲げ特性乃至靱性に劣って、曲げや衝撃によって割れやすい。
【００３５】
本発明によれば、前記熱硬化性樹脂混合物は、好ましくは、ジアリルフタレートプレポリマーが２０〜８０重量％と不飽和ポリエステル樹脂が固形分にて８０〜２０重量％からなる。
【００３６】
更に、本発明において、プリプレグにおける樹脂量、即ち、ジアリルフタレートプレポリマーと不飽和ポリエステル樹脂（固形分）の合計量は、得られる複合シートがすぐれた透明性を有するように、ガラス繊維織物１００重量部に対して６０重量部以上であり、すぐれた不燃性を有するように、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに３００ｇ以下である。プリプレグにおける樹脂量は、得られる複合シートにおける樹脂量でもある。
【００３７】
プリプレグにおける樹脂量がガラス繊維織物１００重量部に対して６０重量部よりも少ないときは、得られる複合シートの透明性が低下するおそれがあり、一方、プリプレグにおける樹脂量がガラス繊維織物１ｍ2当たりに３００ｇよりも多いときは、得られる複合シートの不燃性が低下するおそれがある。好ましくは、本発明によれば、プリプレグにおける樹脂量は、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに２５０ｇ以下である。
【００３８】
上記プリプレグにおける樹脂量の下限量、即ち、ガラス繊維織物１００重量部に対して６０重量部は、用いるガラス繊維織物の坪量が４０ｇ／ｍ2であるとき、樹脂量はガラス繊維織物１ｍ2当たりに２４ｇ／ｍ2であり、用いるガラス繊維織物の坪量が２２０ｇ／ｍ2であるとき、樹脂量はガラス繊維織物１ｍ2当たりに１３２ｇ／ｍ2である。
【００３９】
また、上記プリプレグにおける樹脂量の上限量、即ち、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに３００ｇは、用いるガラス繊維織物の坪量が４０ｇ／ｍ2であるとき、樹脂量はガラス繊維織物１００重量部に対して７５０重量部であり、用いるガラス繊維織物の坪量が２２０ｇ／ｍ2であるとき、樹脂量はガラス繊維織物１００重量部に対して１３６重量部である。
【００４０】
従って、本発明によれば、プリプレグにおける樹脂量は、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに２４〜３００ｇの範囲とガラス繊維織物１００重量部に対して６０〜７５０重量部の範囲の両方を満たす範囲の量であるということができる。
【００４１】
特に、本発明によれば、好ましくは、プリプレグにおける樹脂量は、固形分にて、ガラス繊維織物１００重量部に対して８０重量部以上で、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに２５０ｇ以下である。
【００４２】
本発明によれば、上述したように、上記熱硬化性樹脂混合物を含む液状樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させ、所定の樹脂量と揮発分を有するように調整して、プリプレグを得、このプリプレグと樹脂含浸化粧紙を熱圧成形して、上記プリプレグが形成する複合シートからなる表面層に上記樹脂含浸化粧紙が形成する化粧層を裏面層として一体に設けることによって、目的とする化粧シートを得ることができる。より詳細には、例えば、プリプレグと樹脂含浸化粧紙をアルミニウム板の間に挟んで積層体とし、更に、この積層体をクッションの間に挟んだ後、一対の熱盤の間で温度１２０〜１５０℃、圧力１．０〜７．０ＭＰａで１０分乃至１時間加熱加圧し、上記ガラス繊維織物を上記硬化性樹脂混合物の硬化物と一体化して複合シートとすると共に、これに樹脂含浸化粧紙を一体に有せしめることによって得ることができる。
【００４３】
本発明において、化粧紙としては、通常、隠蔽性の高いチタン紙か、又は印刷を施したチタン紙が用いられる。化粧紙の坪量は３０〜１００ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、特に、６０〜８０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
【００４４】
本発明によれば、このような化粧紙にジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂を含浸して樹脂含浸化粧紙を得る。即ち、ジアリルフタレートを単独で化粧紙に含浸して樹脂含浸化粧紙としてもよく、また、不飽和ポリエステル樹脂を単独で化粧紙に含浸して樹脂含浸化粧紙としてもよいが、好ましくは、プリプレグの製造におけると同様に、ジアリルフタレートプレポリマーが１０〜９０重量％、不飽和ポリエステル樹脂が固形分で９０〜１０重量％の範囲である熱硬化性樹脂混合物を用いることが好ましい。但し、化粧紙を含浸するために用いる不飽和ポリエステル樹脂は、前記プリプレグを得るためのジアリルフタレート系樹脂におけるように、ガラス繊維織物の屈折率に合わせる必要はない。
【００４５】
樹脂含浸化粧紙を得るには、前述したプリプレグの場合と同様にして、ジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂を含む液状樹脂組成物を化粧紙に含浸させ、所定の樹脂量と揮発分を有するように調整すればよい。
【００４６】
樹脂含浸化粧紙における樹脂量（固形分）は、通常、化粧紙１００重量部に対して、４０〜１４０重量部の範囲であり、好ましくは、６０〜１２０重量部の範囲である。揮発分は、通常、１〜１０重量％の範囲であり、好ましくは、２〜５重量％の範囲である。
【００４７】
本発明によれば、上述したように、上述したプリプレグと樹脂含浸化粧紙を重ねて、一体に熱圧成形して、上記プリプレグが形成する複合シートからなる表面層に上記樹脂含浸化粧紙が形成する化粧層を裏面層として一体に設けることによって、目的とする化粧シートを得ることができる。
【００４８】
より詳細には、例えば、図１に示すように、プリプレグ１と樹脂含浸化粧紙２を一対のアルミニウム板３及び４の間に挟んで積層体とし、更に、この積層体をクッション５及び６の間に挟んだ後、一対の熱盤７及び８の間で温度１２０〜１５０℃、圧力１．０〜７．０ＭＰａで１０分乃至１時間加熱加圧し、上記プリプレグと上記樹脂含浸化粧紙を一体化することによって本発明による化粧シートを得ることができる。
【００４９】
かくして、本発明による化粧シートは、分子中にアミノ基又は第４級アンモニウム構造を有するシランカップリング剤にて表面処理したガラス繊維織物をジアリルフタレート１０〜９０重量％と不飽和ポリエステル樹脂９０〜１０重量％からなる熱硬化性樹脂混合物の硬化物と一体化させてなる複合シートを表面層として有し、これにジアリルフタレート及び／又は不飽和ポリエステル樹脂の硬化物を含む化粧層からなる裏面層が一体に設けられてなるものであり、表面層の複合シートにおける樹脂量は、ガラス繊維織物１００重量部に対して６０重量部以上で、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに３００ｇ以下であり、好ましくは、ガラス繊維織物１００重量部に対して８０重量部以上で、ガラス繊維織物１ｍ2当たりに２５０ｇ以下の範囲であり、表面層の複合シートが透明性にすぐれて、化粧層と組み合わさって深み感を有し、高い意匠性を有するのみならず、靱性や曲げ特性にもすぐれていて、衝撃を受けても割れ難く、更に、不燃性にもすぐれている。
【００５０】
本発明による化粧シートを用いて化粧板を得るには、図１において、アルミニウム板４に代えて、台板を配して、同様に熱圧成形して、プリプレグと樹脂含浸化粧紙と上記台板を一体化すればよい。上記台板としては、無機質系、金属系、木質系等のものが用いられるが、好ましくは、ケイカル板、セメント板等の無機質系のもが好ましく用いられる。図示しないが、樹脂含浸紙側のアルミニウム板にエンボスを有するものを用いることによって、２段階の熱圧成形によって、表面は平滑であるが、内部に立体的な凹凸が見える不燃性化粧板を得ることができる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はそれら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５２】
実施例１、２、比較例１及び２においては、プリプレグの調製に際して、ガラス繊維織物に対して樹脂量を比較的多くし、比較例１及び２においては、プリプレグの調製に際して、熱硬化性樹脂として、ジアリルフタレート又は不飽和ポリエステル樹脂のいずれか一方のみを用いた。
【００５３】
実施例３〜６、比較例３及び４においては、プリプレグの調製に際して、ガラス繊維織物に対する樹脂量を一定とし、実施例３〜６においては、熱硬化性樹脂として、ジアリルフタレートと不飽和ポリエステル樹脂の割合を変化させた。比較例３においては、プリプレグの調製に際して、予め、シランカップリング剤で表面処理しなかったガラス繊維織物を用い、比較例４においては、予め、ガラス繊維織物を分子中にエポキシ基を有するシランカップリング剤にて表面処理したものを用いた。
【００５４】
また、以下実施例と比較例において、得られた化粧シ−トの視認性と不燃性と反発圧縮力は以下のようにして評価乃至測定した。また、有機分とは、ガラス繊維織物が有する樹脂量と樹脂含浸化粧紙の有する樹脂量とチタン紙のセルロース分の合計量である。
【００５５】
（視認性）
プリプレグのみを熱圧成形し、得られたシ−トを通して、２ｍ離れた紙上の６０ポイントの「新」なる文字を明瞭に識別できるときを「良好」とし、明瞭に識別できないときを「不良」とした。
【００５６】
（不燃性）
ＩＳＯ  ５６６０−１に規定するコーンカロリーメーター法に準拠した発熱試験によって評価した。即ち、輻射電気ヒーターによって試料シートの表面に輻射熱５０ＫＷ／ｍ2を照射する発熱性試験において、（１）加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であると共に、（２）加熱開始後２０分間、最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ＫＷ／ｍ2を超えず、更に、（３）上記発熱性試験の後も、ガラス繊維織物における経糸間の間隔と緯糸間の間隔がいずれも０．５ｍｍ以下であるという条件をすべて満たすときを「合格」とし、上記（１）〜（３）の条件の少なくとも１つを満たさないときを「不合格」とした。尚、不燃性の欄の括弧内の数値は、上記発熱性試験における加熱開始後２０分間の総発熱量を示す。
【００５７】
（反発圧縮力）
得られた化粧シートを幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの短冊状に裁断し、これを長手方向に巻いて環状体を作製し、この環状体の周面を水平面に接触させて立てて、周面の最上部を５ｍｍ押し下げたときの環状体の反発力を反発圧縮力として測定した。測定には万能引張り試験機（ミネベア（株）製ＴＣＭ−１０ＫＮＢ）を用いた。
【００５８】
（全光線透透過率）
ＪＩＳ  Ｋ−７１０５によった。
【００５９】
実施例１
（プリプレグの調製）
樹脂成分としてのジアリルフタレートプレポリマー粉末（ダイソー（株）製商品名ダイソーダップ、以下、同じ。）８０重量部と屈折率１．５３の液状不飽和ポリエステル樹脂（固形分）（ディーエイチ・マテリアル（株）製商品名サンドーマ、以下、同じ。）２０重量部に過酸化ベンゾイル（固形分７５重量％）３．５重量部、離型剤（中京油脂（株）製リン酸アルキルエステル、セパール３２５、以下、同じ。）０．５重量部、アセトン６５重量部及び酢酸プロピル１０重量部を均一に混合して、液状樹脂組成物を調製した。
【００６０】
予め、第４級アンモニウム塩構造を有するカチオン性シランカップリング剤で表面処理した坪量４７ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に上記液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量２００ｇ／ｍ2（ガラス繊維織物１００重量部に対して４２６重量部）を有するプリプレグを得た。
【００６１】
(ジアリルフタレート系樹脂含浸化粧紙の調製)
樹脂成分としてのジアリルフタレートプレポリマー粉末４０重量部と液状不飽和ポリエステル樹脂（富士高分子（株）製商品名ＳＰ樹脂）（固形分）６０重量部に過酸化ベンゾイル（固形分７５重量％）３．５重量部、湿式シリカ（（株）トクヤマ製トクシールＵ）１０重量部、離型剤（中京油脂（株）製リン酸アルキルエステル、セパール３２５、以下、同じ。）０．５重量部及びアセトン６５重量部を均一に混合して、液状樹脂組成物を調製した。
【００６２】
絵柄印刷を施した坪量８０ｇ／ｍ2のチタン紙（セルロース分６４ｇ／ｍ2）に上記液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量１００ｇ／ｍ2を有する樹脂含浸化粧紙を得た。
【００６３】
上記プリプレグと上記樹脂含浸化粧紙をプリプレグ側にアルミニウム板が位置し、樹脂含浸化粧紙側にエンボスを有するアルミニウム板が位置するようにこれらアルミニウム板の間に挟んで積層体とし、更に、この積層体をクッションの間に挟んだ後、一対の熱盤の間で温度１３０℃、圧力６．０ＭＰａ、時間２０分の条件で加熱加圧して、本発明による化粧シートを得た。この化粧シートは、有機分３６４ｇ／ｍ2、視認性「良好」、不燃性「合格」（６．４ＭＪ／ｍ2）であった。
【００６４】
実施例２
ガラス繊維織物として坪量１５０ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物を用いて、実施例１と同様にして、樹脂量１９０ｇ／ｍ2（ガラス繊維織物１００重量部に対して１２７重量部）のプリプレグを得た。
【００６５】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、本発明による化粧シートを得た。この化粧シートは、有機分３５４ｇ／ｍ2、視認性「良好」、不燃性「合格」（６．７ＭＪ／ｍ2）であった。
【００６６】
比較例１
樹脂成分として液状不飽和ポリエステル樹脂（固形分）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして液状樹脂組成物を調製した。
【００６７】
実施例１と同じシランカップリング剤で表面処理した坪量４７ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に上記液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量１９０ｇ／ｍ2（ガラス繊維織物１００重量部に対して４２５重量部）を有するジアリルフタレートプリプレグを得た。
【００６８】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、比較例１としての化粧シートを得た。この化粧シートは、有機分３５４ｇ／ｍ2、視認性「不良」、不燃性「合格」（６．１ＭＪ／ｍ2）であった。
【００６９】
比較例２
樹脂成分としてジアリルフタレートプレポリマー１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして液状樹脂組成物を調製した。
【００７０】
実施例１と同じシランカップリング剤で表面処理した坪量４７ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に上記液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量２００ｇ／ｍ2（ガラス繊維織物１００重量部に対して４２６重量部）を有するプリプレグを得た。
【００７１】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、比較例２としての化粧シートを得た。この化粧シートは、有機分３６４ｇ／ｍ2、透明性「良好」、不燃性「合格」（６．８ＭＪ／ｍ2）であった。しかし、反発圧縮力の測定に際して、不燃性化粧シートは割れを生じた。
【００７２】
実施例３
予め、第４級アンモニウム塩構造を有するカチオン性シランカップリング剤で表面処理した坪量１００ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に実施例１と同じ液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量がガラス繊維織物１００重量部に対して１１０重量部であるプリプレグを得た。
【００７３】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、本発明による化粧シートを得た。この化粧シートは、視認性「良好」、反発圧縮力２．５Ｎであった。
【００７４】
実施例４
予め、アミノ基を有するシランカップリング剤で表面処理した坪量１００ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に実施例１と同じ液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量がガラス繊維織物１００重量部に対して１１０重量部であるプリプレグを得た。
【００７５】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、本発明による化粧シートを得た。この化粧シートは、透明性「良好」、反発圧縮力２．３Ｎであった。
【００７６】
実施例５
樹脂成分として液状不飽和ポリエステル樹脂（固形分）２０重量部とジアリルフタレートプレポリマー粉末８０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして液状樹脂組成物を調製した。
【００７７】
予め、第４級アンモニウム塩構造を有するカチオン性シランカップリング剤で表面処理した坪量１００ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に上記液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量がガラス繊維織物１００重量部に対して１１０重量部であるプリプレグを得た。
【００７８】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、本発明による化粧シートを得た。この化粧シートは、透明性「良好」、反発圧縮力０．９８Ｎであった。
【００７９】
実施例６
樹脂成分として液状不飽和ポリエステル樹脂（固形分）５０重量部とジアリルフタレートプレポリマー粉末５０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして液状樹脂組成物を調製した。
【００８０】
予め、第４級アンモニウム塩構造を有するカチオン性シランカップリング剤で表面処理した坪量１００ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に上記液状樹脂組成物を含浸させ、所定の樹脂量となるようにスクイズロールを用いて調整した後、熱風式乾燥機を用いて所定の揮発分を有するように乾燥して、樹脂量がガラス繊維織物１００重量部に対して１１０重量部であるプリプレグを得た。
【００８１】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、本発明による化粧シートを得た。この化粧シートは、透明性「良好」、反発圧縮力１．５Ｎであった。
【００８２】
比較例３
予め、シランカップリング剤で表面処理しなかった坪量１００ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に実施例１と同じ液状樹脂組成物を含浸させた後、熱風式乾燥機を用いて、所定の樹脂量と揮発分を有するように調整しながら、乾燥して、ガラス繊維織物１００重量部に対して樹脂量１１０重量部のプリプレグを得た。
【００８３】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、比較例３としての化粧シートを得た。この化粧シートは、視認性「不良」であった。
【００８４】
比較例４
予め、エポキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理した坪量１００ｇ／ｍ2の平織りのガラス繊維織物に実施例１と同じ液状樹脂組成物を含浸させた後、熱風式乾燥機を用いて、所定の樹脂量と揮発分を有するように調整しながら、乾燥して、ガラス繊維織物１００重量部に対して樹脂量１１０重量部のプリプレグ得た。
【００８５】
上記プリプレグと実施例１と同じ樹脂含浸化粧紙を用いて、実施例１と同様にして、比較例４としての化粧シートを得た。この化粧シートは、透明性「不良」、反発圧縮力１．５Ｎであった。
【符号の説明】
【００８６】
１…プリプレグ
２…樹脂含浸化粧紙
３及び４…アルミニウム板
５及び６…クッション
７及び８…熱盤
【図１】
0005814098.tif 000002