(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、架橋剤を含み、該架橋剤でゲル化する結着剤を含まない下塗り層用塗工液を塗工して下塗り層を形成する工程と、
該下塗り層上に、前記架橋剤でゲル化するゲル化性成分と顔料とを含み、架橋剤を含まないインク受容層用塗工液を塗工してインク受容層用塗工膜を形成する塗工工程と、
該インク受容層用塗工膜を乾燥してインク受容層を形成する乾燥工程と、を有するインクジェット記録材料の製造方法において、
前記乾燥工程が、加湿工程を含むことを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項２】
前記加湿工程が、前記インク受容層用塗工膜に加湿した空気を吹きつける工程であり、
該加湿した空気の相対湿度が２０〜８０％ＲＨであり、かつ、前記加湿した空気の温度が４５〜１２０℃であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項３】
前記下塗り層が、結着剤として水溶性高分子若しくは水分散性高分子のいずれか一方又は両方を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項４】
前記ゲル化性成分がポリビニルアルコールであり、かつ、前記架橋剤がホウ酸若しくはホウ酸塩のいずれか一方又は両方であり、
前記下塗り層用塗工液を塗工して形成した下塗り層用塗工膜の架橋剤の含有量は、０．０１〜５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項５】
前記乾燥工程は、前記インク受容層用塗工膜の水分率が５０質量％以下になるまで乾燥する予備乾燥工程を行い、次いで、前記加湿工程として、相対湿度を２０〜８０％ＲＨに加湿した空気で乾燥する工程を行う工程であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項６】
前記乾燥工程は、前記加湿工程として、前記インク受容層用塗工膜を形成後該インク受容層用塗工膜の水分率が５０質量％以下になるまで、相対湿度を２０〜８０％ＲＨに加湿した空気で乾燥する工程を行い、次いで、仕上げ乾燥工程を行う工程であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料の製造方法に関するものであり、特に染料インク及び顔料インクに対して良好なインク吸収性を持ち、優れた光沢感と印字濃度とを有するインクジェット記録材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの液滴を吐出し、記録紙上に付着させることによってドットを形成し、記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク及び記録媒体の技術的進歩によって、印字品質の高い記録が可能になってきている。一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、滲みが少なくある程度の印字品質が期待できるが、より高い印字品質を求める場合には、インクジェットプリンターのインクに対して適性のあるインク受容層を各種基材上に設けた専用の媒体が使用される。これらインクジェット記録専用の媒体としては、紙若しくはフィルムのいずれか一方又はその両方を支持体として、顔料と結着剤とを主成分とするインク受容層又は顔料を含まないインク受容層を表面に設けたものが多く使用される。
【０００３】
これらインクジェットプリンターには、インクとして水性の染料インク又は顔料インクが用いられる。顔料インクの粒子は染料インクの粒子に比べて非常に大きいため、顔料インクによる記録画像は表面光沢感が出にくいという特徴がある。また、比較的粒子の大きい顔料インクは、染料インクと比較してインク受容層への吸収速度が遅く、インク受容層に微細なヒビ割れが存在すると、顔料インクがインク受容層に吸収される前にインク受容層の下部に流れ込んでしまい、結果的に顔料インクによる記録画像の印字濃度が低下してしまう。また、目視で確認できるほど大きなヒビ割れが入ると、顔料インクの印字部に白抜けが発生する。故に顔料インク適性を有するインク受容層を形成させるためには、インク受容層のヒビ割れを少なくする必要がある。
【０００４】
インク受容層にヒビ割れが発生する原因は、インク受容層の乾燥収縮である。乾燥収縮とは、湿潤状態のインク受容層が乾燥するにつれて収縮する現象である。このヒビ割れを抑制するためには、乾燥収縮を少なくさせるか、又は乾燥収縮が起こってもヒビ割れをおこさない構造のインク受容層とする必要がある。乾燥収縮を少なくするためには、乾燥速度を遅くすることや、強固な構造を作るなどの乾燥収縮が起こりにくい材料を使用する方法が考えられる。乾燥収縮が起こってもヒビ割れを起こさない構造のインク受容層とするには、ヒビ割れないよう柔軟な構造とする方法が考えられる。インク受容層のヒビ割れは、インク受容層中のバインダー成分を増やすことで減少するが、その反面、インクジェットインクの吸収性が低下するなどの問題がある。また、支持体に紙などの吸水性のある素材を使用した場合には、インク受容層用塗工液が支持体へ不均一に吸収されることで、インク受容層の乾燥収縮が不均一に起こり、よりヒビ割れが起こりやすいという問題もある。乾燥速度を遅くするために、乾燥温度を低くした場合には、ヒビ割れの抑制はしやすいが、生産効率が非常に悪くなるという問題がある。
【０００５】
前記のように、顔料インクの場合はヒビ割れによって印字濃度が低下する。一方、染料インクの場合には、インク受容層にヒビ割れが存在しても印字濃度は低下しないものの、インク受容層がゲル化状態で乾燥された場合に、染料インクの印字濃度が低下することがある。特に乾燥の程度が強い場合に染料インクの印字濃度が低下しやすい。推測だが、ゲル化された状態で乾燥の程度が強い場合にはインク受容層の微細構造が変化し、染料インクがインク受容層表面で定着せず、インク受容層の下部へ染料インクが落ち込む結果、染料インクの印字濃度が低下すると推測される。顔料インクの印字濃度の低下を抑制するため、インク受容層をゲル化状態で乾燥し、乾燥収縮を抑制してヒビ割れをなくした場合には、顔料インクの印字濃度の低下抑制には有利である。しかし、染料インクの印字濃度が低下する場合がある。このように、染料インクと顔料インクとの印字濃度の両立が難しいという問題点がある。
【０００６】
このような問題に鑑み、ヒビ割れの少ない塗工層を有するインクジェット記録材料の提案がなされている（例えば、特許文献１又は２を参照。）。例えば、特許文献１には、支持体上に架橋剤を含む下塗り層を設け、インク受容層塗工時に該架橋剤でゲル化させることによりヒビ割れを抑制する技術が開示されている。また、特許文献２には、乾燥時に湿度を付与することによってヒビ割れを抑制する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−０８３０３４号公報
【特許文献２】特開２０００−３５１２６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載の技術においては、ヒビ割れの抑制の効果が十分とはいえず、目視でも確認できる大きいヒビ割れが入りやすいため、顔料インクの印字部に白抜けが発生する。また、印字部の光沢感も低下する。微細なヒビ割れは抑制できるため、顔料インクによる印字部の印字濃度は改善されるものの、インク受容層の乾燥が熱風乾燥のみであるため、インク受容層をゲル化した状態で熱風乾燥のみで乾燥するため乾燥の程度が強く、染料インクの印字濃度が低下する。よって、顔料インクと染料インクとの印字適性を両立させているとは言い難い。
【０００９】
特許文献２に記載の技術においては、ヒビ割れの抑制の効果が十分とはいえない。染料インクの印字濃度には優れるものの、顔料インク印字部の光沢感、印字濃度の低下を引き起こす。また、乾燥温度が低く、生産性が低いという問題点がある。
【００１０】
本発明の目的は、支持体上に設けられたインク受容層のヒビ割れを抑制することが可能であり、染料インク及び顔料インクの何れのインクを用いたインクジェット記録を行った場合においても、その印字部が優れた光沢感及び印字濃度を有するインクジェット記録材料を効率良く生産する製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係るインクジェット記録材料の製造方法は、支持体上に、架橋剤を含み、該架橋剤でゲル化する結着剤を含まない下塗り層用塗工液を塗工して下塗り層を形成する工程と、該下塗り層上に、前記架橋剤でゲル化するゲル化性成分と顔料とを含み、架橋剤を含まないインク受容層用塗工液を塗工してインク受容層用塗工膜を形成する塗工工程と、該インク受容層用塗工膜を乾燥してインク受容層を形成する乾燥工程と、を有するインクジェット記録材料の製造方法において、前記乾燥工程が、加湿工程を含むことを特徴とする。
【００１２】
本発明に係るインクジェット記録材料の製造方法では、前記加湿工程が、前記インク受容層用塗工膜に加湿した空気を吹きつける工程であり、該加湿した空気の相対湿度が２０〜８０％ＲＨであり、かつ、前記加湿した空気の温度が４５〜１２０℃であることが好ましい。乾燥収縮の抑制によって目視で確認できる大きいヒビ割れが低減し、顔料インク印字部の光沢感に優れる。また、染料インク印字部の印字濃度に優れる。
【００１３】
本発明に係るインクジェット記録材料の製造方法では、前記下塗り層が、結着剤として水溶性高分子若しくは水分散性高分子のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。架橋剤の支持体への浸透を抑制でき、ヒビ割れが低減し、顔料インクの印字部の光沢感及び印字濃度に優れる。
【００１４】
本発明に係るインクジェット記録材料の製造方法では、前記ゲル化性成分がポリビニルアルコールであり、かつ、前記架橋剤がホウ酸若しくはホウ酸塩のいずれか一方又は両方であり、前記下塗り層用塗工液を塗工して形成した下塗り層用塗工膜の架橋剤の含有量は、０．０１〜５．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。顔料インクの印字部の光沢感及び印字濃度に優れる。
【００１５】
本発明に係るインクジェット記録材料の製造方法では、前記乾燥工程は、前記インク受容層用塗工膜の水分率が５０質量％以下になるまで乾燥する予備乾燥工程を行い、次いで、前記加湿工程として、相対湿度を２０〜８０％ＲＨに加湿した空気で乾燥する工程を行う工程であることが好ましい。顔料インクの印字部及び染料インクの印字部の光沢感及び印字濃度に優れる。
【００１６】
本発明に係るインクジェット記録材料の製造方法では、前記乾燥工程は、前記加湿工程として、前記インク受容層用塗工膜を形成後該インク受容層用塗工膜の水分率が５０質量％以下になるまで、相対湿度を２０〜８０％ＲＨに加湿した空気で乾燥する工程を行い、次いで、仕上げ乾燥工程を行う工程であることが好ましい。顔料インク印字部の光沢感に優れる。また、染料インク印字部の印字濃度及び光沢感に優れる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、支持体上に設けられたインク受容層のヒビ割れを抑制することが可能であり、染料インク及び顔料インクの何れのインクを用いたインクジェット記録を行った場合においても、その印字部が優れた光沢感及び印字濃度を有するインクジェット記録材料を効率良く生産する製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。
【００１９】
本実施形態に係るインクジェット記録材料の製造方法は、支持体上に、架橋剤を含む下塗り層用塗工液を塗工して下塗り層を形成する工程と、下塗り層上に、架橋剤でゲル化するゲル化性成分と顔料とを含むインク受容層用塗工液を塗工してインク受容層用塗工膜を形成する塗工工程と、インク受容層用塗工膜を乾燥してインク受容層を形成する乾燥工程と、を有するインクジェット記録材料の製造方法において、乾燥工程が、加湿工程を含む。
【００２０】
本実施形態に係るインクジェット記録材料の製造方法は、支持体上に架橋剤を含む下塗り層を設け、架橋剤でゲル化するゲル化性成分とインク受容体としての顔料とを含むインク受容層を下塗り層上に設ける。下塗り層はインク受容層のヒビ割れを抑制するために設ける層であり、下塗り層上にインク受容層用塗工液を塗工すると、インク受容層用塗工液に含まれるゲル化性成分が、下塗り層に含まれる架橋剤によってゲル化する。ゲル化によってインク受容層用塗工液の支持体内への浸透を防ぎ、浸透によってインク受容層用塗工液が不均一になることを抑えるとともに、インク受容層用塗工液がゲル化によって立体構造を作り、インク受容層を乾燥時の乾燥収縮を抑制することにより、ヒビ割れを抑制する。
【００２１】
架橋剤とゲル化性成分とのゲル化による対策だけではヒビ割れ抑制に十分ではなく、目視で確認できる大きいヒビ割れが発生しやすい。そこで、本実施形態に係るインクジェット記録材料の製造方法では、更にインク受容層の乾燥工程が加湿工程を含む。加湿工程を含むことで、インク受容層の乾燥速度をコントロールし、乾燥収縮を抑制することによってヒビ割れを抑制することができる。加湿工程を含むことで、インク受容層がゲル化され乾燥の程度が強い状態でも、染料インクの印字部の印字濃度低下を抑制できる。また、塗工層を乾燥する際の温度を高く設定できるため、乾燥時間を短くでき、生産性にも優れる。
【００２２】
本実施形態において、下塗り層は、少なくとも架橋剤を含む下塗り層用塗工液を塗工して形成する。本発明において、架橋剤とは、水溶性高分子、水分散性高分子などのゲル化性成分をゲル化する働きのあるものを指す。
【００２３】
下塗り層に含まれる架橋剤としては、例えば、ホウ素化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、金属塩、アンモニア、有機酸、カチオン性物質である。ホウ素化合物は、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸二ナトリウムなどのホウ酸、ホウ酸塩である。ジルコニウム化合物は、例えば、オキソ硝酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモンである。アルミニウム化合物は、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムである。有機酸塩は、例えば、ギ酸カルシウム、酢酸ナトリウムである。カチオン性物質は、例えば、ポリアルキルアミンエピクロルヒドリン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドである。架橋剤は１種を単独で使用するか、又は２種以上を併用してもよい。これらの架橋剤の中でも、インク受容層のゲル化性成分としてポリビニルアルコールを使用する場合、速やかにゲル化することから、架橋剤は、ホウ素化合物であることが好ましく、ホウ酸若しくはホウ酸塩のいずれか一方又は両方であることがより好ましい。
【００２４】
下塗り層用塗工液を塗工して形成した下塗り層用塗工膜の架橋剤の含有量は、絶乾質量で０．０１〜５．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜１．０ｇ／ｍ２となるように塗工することがより好ましい。架橋剤の含有量が０．０１ｇ／ｍ２未満ではインク受容層のゲル化が十分に行われず、ヒビ割れが抑制しにくい場合がある。架橋剤の含有量が５．０ｇ／ｍ２を超えるとインク受容層が過度にゲル化し、レベリングが悪く光沢が出にくい場合がある。また、塗工時に凝集粕の発生によって安定操業を妨げることがある。
【００２５】
特に、架橋剤としてホウ酸若しくはホウ酸塩の少なくとも一方又は両方を用いた場合、下塗り層に含まれるホウ酸若しくはホウ酸塩の少なくとも一方又は両方の含有量は、絶乾質量で０．０１〜５．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜１．０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満ではインク受容層のゲル化が十分に行われず、ヒビ割れが抑制しにくい場合がある。５．０ｇ／ｍ２を超えるとインク受容層が過度にゲル化し、レベリングが悪く光沢が出にくい場合がある。また、塗工時に凝集粕の発生によって安定操業を妨げることがある。ここで、ホウ酸若しくはホウ酸塩の少なくとも一方又は両方の含有量は、ホウ酸及びホウ酸塩の両方を使用するときは、ホウ酸の含有量とホウ酸塩の含有量との合計である。
【００２６】
本実施形態では、下塗り層用塗工液は、結着剤として水溶性高分子若しくは水分散性高分子のいずれか一方又は両方を含有することが好ましい。結着剤を含有することで、架橋剤の支持体への浸透を抑制することができる。結果として、ヒビ割れを低減し、顔料インクの印字部の光沢感及び印字濃度を向上できる。水溶性高分子としては、例えば、ポリアクリルアミド、澱粉、カゼインである。水分散性高分子としては、例えば、ＳＢＲ（Ｓｔｙｒｅｎｅ‐ｂｕｔａｄｉｅｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）系樹脂、アクリル系樹脂である。ただし、結着剤は、使用する架橋剤でゲル化しないものを選択する。結着剤は１種を単独で使用するか、又は２種以上を併用してもよい。
【００２７】
下塗り層用塗工液の塗工方法は、例えば、エアナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ゲートロールコーターなどの公知の塗工機を用いた方法である。また、下塗り層用塗工液は、支持体を製造後、別途塗工工程を設けて塗工するか、又は支持体を製造時に同時に塗工してもよい。
【００２８】
下塗り層は塗工後に乾燥してもよく、乾燥方法は、特に制限はないが、例えば、熱風乾燥法、赤外乾燥法、ドラム乾燥法である。
【００２９】
本実施形態において、インク受容層は、少なくとも架橋剤でゲル化されるゲル化性成分と顔料とを含むインク受容層用塗工液を塗工及び乾燥して形成する。ゲル化性成分とは、下塗り層中の架橋剤でゲル化する成分を指す。本明細書において、ゲル化とは、完全に流動性を失った状態だけでなく、流動性が減少した状態も指す。ゲル化の態様としては、例えば、ポリビニルアルコールとホウ素化合物とのゲル化のような水素結合を介したゲル化、ＳＢＲ系樹脂とカチオン性物質とのゲル化のような電荷的なゲル化が挙げられる。
【００３０】
インク受容層に含まれるゲル化性成分は下塗り層中の架橋剤でゲル化されるもので、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、大豆蛋白、メチルセルロース、エチルセルロール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、澱粉、ＳＢＲ系樹脂が挙げられる。ゲル化性成分の中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコールが好ましい。
【００３１】
インク受容層に含まれる顔料は、インク受容体として働き、例えば、非晶質シリカ、アルミナ（擬ベーマイトアルミナも含む）、カオリン、クレー、焼成クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、サチンホワイト、二酸化チタン、酸化亜鉛が挙げられる。顔料の中でも、優れたインクジェット適性を有する点で、非晶質シリカ、アルミナ（擬ベーマイトアルミナも含む）が好ましい。また、非晶質シリカのうち、コロイダルシリカ、気相法シリカ、沈降法シリカ、ゲル化法シリカが光沢感とインク吸収性の観点からより好ましい。
【００３２】
インク受容層用塗工液の塗工方法は、下塗り層用塗工液の塗工方法と同様のものが適用できる。インク受容層用塗工液の塗工量は、絶乾質量で１〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５〜２５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。１ｇ／ｍ２未満では、インク吸収性に劣る場合がある。３０ｇ／ｍ２を超えると、紙小判断裁時に発生する紙粉量が多くなる場合がある。
【００３３】
本実施形態において、インク受容層の乾燥工程は、加湿工程を含む。加湿工程での加湿方法は、例えば、湿潤状態のインク受容層へ加湿した空気を吹きつける方法、湿潤状態のインク受容層へ水噴霧する方法、湿潤状態のインク受容層へ蒸気を吹きつける方法である。インク受容層の乾燥工程は、加湿工程に加えて、エアドライヤーなどを用いた熱風乾燥法、ドラムドライヤーなどを用いたドラム乾燥法又は赤外ドライヤーなどを用いた赤外乾燥法などの公知の乾燥工程を適宜組み合わせて行うことが好ましい。本実施形態においては、加湿工程を含む乾燥工程を経たインクジェット記録材料の最終水分率が１０質量％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましい。インクジェット記録材料の最終水分率とは、乾燥工程直後のインクジェット記録材料の全質量に対するインクジェット記録材料に含まれる水分の質量の割合をいい、例えば、ＪＩＳ  Ｐ  ８２０３：２０１０「紙、板紙及びパルプ−絶乾率の測定方法−乾燥器による方法」の加熱乾燥による方法で測定し、附属書Ａの水分の計算で求めることができる。
【００３４】
加湿方法としては、湿潤状態のインク受容層へ加湿した空気を吹きつける方法であることが好ましい。この方法は、加湿した空気の相対湿度及び温度を容易に変更でき、インク受容層の乾燥速度を調整しやすい。乾燥速度は、（１）相対湿度が低く（例えば、５〜１５％ＲＨ）、かつ、温度が高い（例えば、１００〜１２０℃）状態（高温低湿状態）、（２）相対湿度が高く（例えば、７０〜８０％ＲＨ）、かつ、温度が高い（例えば、１００〜１２０℃）状態（高温高湿状態）、（３）相対湿度が低く（例えば、５〜１５％ＲＨ）、かつ、温度が低い（例えば、３５〜４５℃）状態（低温低湿状態）、（４）相対湿度が高く（例えば、７０〜８０％ＲＨ）、かつ、温度が低い（例えば、３５〜４５℃）状態（低温高湿状態）の順に速くなる傾向にある。空気の加湿方法としては、例えば、水噴霧式、蒸気式、気化式などの公知の方法が挙げられる。また、加湿せずとも空気の相対湿度が所定の値であるときは、積極的な空気の加湿を行わなくてもよい。加湿した空気の相対湿度は、２０〜８０％ＲＨであることが好ましく、４０〜６０％ＲＨであることがより好ましい。２０％ＲＨ未満では、染料インクの印字濃度低下を抑制しにくい場合がある。８０％ＲＨを超えると、顔料インクの印字濃度が低下する場合がある。本実施形態では、加湿した空気の温度範囲は、４５〜１２０℃であることが好ましく、６０〜８０℃であることがより好ましい。４５℃未満では、インク受容層を乾燥時の乾燥速度が遅くなり生産性が低下する場合がある。１２０℃を超えると、乾燥の程度が強すぎて染料インクの印字濃度が低下する場合がある。本明細書において、加湿した空気の温度及び湿度は、加湿した空気の吹出口で測定した値である。
【００３５】
インク受容層の乾燥工程は、インク受容層用塗工膜の水分率が５０質量％以下になるまで乾燥する予備乾燥工程を行い、次いで、乾燥終了までの間の一部又は全体の乾燥を、加湿工程として、相対湿度を２０〜８０％ＲＨに加湿した空気で乾燥する工程を行う工程であることが好ましい。本明細書において、乾燥終了とは、インク受容層用塗工膜の水分率が所定の数値以下になった時をいう。乾燥終了時のインク受容層用塗工膜の水分率は、３〜１２質量％であることが好ましく、６〜８質量％であることがより好ましい。また、インク受容層用塗工膜の水分率とは、インク受容層用塗工膜の全質量に対するインク受容層用塗工膜に含まれる水分の質量の割合をいい、算出方法の一例を次に示す。まず、インク受容層用塗工膜を剃刀などで掻き取り、掻き取った直後のインク受容層用塗工膜の質量を測定する。次いで、掻き取ったインク受容層を加熱乾燥し絶乾状態での質量を測定する。そして、インク受容層用塗工膜の水分率は、掻き取った直後のインク受容層用塗工膜の質量をｍ０［ｇ］とし、絶乾状態の質量をｍ１［ｇ］としたとき、数１から算出できる。
（数１）インク受容層用塗工膜の水分率［質量％］＝｛（ｍ０−ｍ１）／ｍ０｝×１００
【００３６】
予備乾燥工程の乾燥温度は、４０〜１６０℃であることが好ましく、８０〜１６０℃であることがより好ましい。４０℃未満では生産性が著しく低下する場合がある。また、顔料インクの印字濃度が低下する場合がある。８０℃未満では生産性が低下する場合がある。また、乾燥温度は８０℃以上とすることで、顔料インクの印字濃度を特に優れたものとすることができる。１６０℃を超えると、乾燥の程度が強すぎて染料インクの印字濃度が低下する場合がある。予備乾燥工程の相対湿度は、加湿工程での相対湿度よりも低くすることが好ましく、１０％ＲＨ以下であることがより好ましい。また、予備乾燥工程の乾燥方法は、特に制限はなく、公知の乾燥方法を使用できる。
【００３７】
ここまで、加湿工程を、インク受容層の乾燥工程の後半に行う形態について説明してきたが、本発明はこれに限定されず、加湿工程をインク受容層の乾燥工程の前半に行ってもよい。すなわち、インク受容層の乾燥工程は、加湿工程として、インク受容層用塗工膜を形成後該インク受容層用塗工膜の水分率が５０質量％以下になるまで、相対湿度を２０〜８０％ＲＨに加湿した空気で乾燥する工程を行い、次いで、仕上げ乾燥工程を行う工程であってもよい。仕上げ乾燥工程の乾燥方法は、特に制限はなく、公知の乾燥方法を使用できる。仕上げ乾燥工程の乾燥温度は、４０〜１６０℃であることが好ましく、８０〜１６０℃であることがより好ましい。４０℃未満では生産性が著しく低下する場合がある。１６０℃を超えると、乾燥の程度が強すぎて染料インクの印字濃度が低下する場合がある。仕上げ乾燥工程の相対湿度は、加湿工程での相対湿度よりも低くすることが好ましく、１０％ＲＨ以下であることがより好ましい。
【００３８】
下塗り層を形成後若しくはインク受容層を形成後のいずれか一方又は両方に、マシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどのカレンダー処理を行ってもよい。また、カール調整処理として、裏面に水若しくはカール調整剤などを塗工するか、又は加湿してもよい。また、下塗り層とインク受容層とは、両者の界面が明確であるか、又は両者の界面が不明確であってもよい。両者の界面が不明確な形態は、例えば、界面に傾斜組成が形成される形態である。
【００３９】
支持体は、本発明では限定されないが、例えば、紙（塗工紙も含む）、フィルム、不織布又はそれらの複合体が一般に使用できる。特に、支持体は、塗工基材として平滑性及びカラーの塗工適性を具備したものを使用することが好ましい。本実施形態では、紙や不織布などの液体吸収性を有する支持体を使用することができることからリサイクル性に優れたインクジェット記録材料を製造することができる。支持体の中でも、リサイクル性の観点から紙がより好ましい。
【００４０】
本実施形態において、下塗り層用塗工液若しくはインク受容層用塗工液のいずれか一方又は両方には、発明の効果を損なわない範囲内で添加剤を適宜添加することができる。添加剤としては、例えば、耐水化剤、酸化防止剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤である。
【実施例】
【００４１】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を示す。なお、添加部数は、固形分換算の値である。
【００４２】
（実施例１）
（下塗り層の形成）
架橋剤として四ホウ酸二ナトリウム３部と、結着剤としてポリアクリルアミド（星光ＰＭＣ社製、ＳＴ−５００６）１０部とを混合し、固形分濃度１３％の下塗り層用塗工液を得た。続いて、この下塗り層用塗工液を支持体として坪量１６０ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、エアナイフコーターで、四ホウ酸二ナトリウムの含有量が絶乾質量で０．７ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥して下塗り層を塗設した。
【００４３】
（インク受容層の形成）
顔料として気相法シリカ（キャボット社製、ＰＧ−０２２）１００部と、ゲル化性成分としてポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ２３５）１０部とを混合し、固形分濃度１５％のインク受容層用塗工液を得た。続いて、このインク受容層用塗工液を下塗り層上に、エアナイフコーターで絶乾塗工量が２０ｇ／ｍ２となるように塗工した。続いて、予備乾燥工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％になるまで、温度１０５℃及び相対湿度１％ＲＨの熱風で乾燥させ、次いで、加湿工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％から乾燥終了まで、温度６０℃及び相対湿度５０％ＲＨに調整した空気を吹きつけながら乾燥してインクジェット記録材料を作製した。実施例において、インクジェット記録材料の水分率はＪＩＳ  Ｐ  ８２０３：２０１０に準拠して測定し、附属書Ａの方法で算出した。インク受容層用塗工膜の水分率はインク受容層用塗工膜を剃刀などで掻き取る方法で測定し、数１から算出した。また、乾燥終了は、インク受容層用塗工膜の水分率が８％になった時とした。
【００４４】
（実施例２）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件を、予備乾燥工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が２５％になるまで温度１０５℃及び相対湿度１％ＲＨの熱風で乾燥させ、次いで、加湿工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が２５％から乾燥終了までを、温度５０℃及び相対湿度６０％ＲＨに加湿した空気を吹きつけながら乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００４５】
（実施例３）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件を、予備乾燥工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が６０％になるまで温度１０５℃及び相対湿度１％ＲＨの熱風で乾燥させ、次いで、加湿工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が６０％から乾燥終了までを、温度５０℃及び相対湿度６０％ＲＨに加湿した空気を吹きつけながら乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００４６】
（実施例４）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件を、加湿工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％になるまで温度５０℃及び湿度６０％に加湿した空気を吹きつけながら乾燥した後、仕上げ乾燥工程として、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％から乾燥終了まで、温度１０５℃及び相対湿度１％ＲＨの熱風で乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００４７】
（実施例５）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件を、加湿工程として、インク受容層用塗工液を塗工直後から乾燥終了後まで、温度５０℃及び相対湿度６０％ＲＨに加湿した空気を吹きつけながら乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００４８】
（実施例６）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件のうち、加湿工程の条件を、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％から乾燥終了までを、温度８０℃及び相対湿度２０％ＲＨに加湿した空気を吹きつけながら乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００４９】
（実施例７）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件のうち、加湿工程の条件を、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％から乾燥終了までを、温度８０℃及び相対湿度８０％ＲＨに加湿した空気を吹きつけながら乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５０】
（実施例８）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件のうち、加湿工程の条件を、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％から乾燥終了までを、温度８０℃及び相対湿度１５％ＲＨに加湿した空気を吹きつけながら乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５１】
（実施例９）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件のうち、加湿工程の条件を、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％から乾燥終了までを、温度８０℃及び相対湿度８５％ＲＨに加湿した空気を吹きつけながら乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５２】
（実施例１０）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件のうち、予備乾燥工程の条件を、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％になるまで温度８０℃及び相対湿度３％ＲＨの熱風で乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５３】
（実施例１１）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件のうち、予備乾燥工程の条件を、インク受容層用塗工膜の水分率が５０％になるまで温度１２０℃及び相対湿度０．５％ＲＨの熱風で乾燥することに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５４】
（実施例１２）
実施例１において、下塗り層用塗工液の塗工量を四ホウ酸二ナトリウムの含有量で０．１５ｇ／ｍ２となるように変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５５】
（実施例１３）
実施例１において、インク受容層用塗工液に用いる顔料をアルミナの水分散液（キャボット社製、ＰＧ００８）１００部に変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５６】
（実施例１４）
実施例１において、下塗り層用塗工液に用いる結着剤を澱粉（日本食品化工社製、ＭＳ＃３６００）１０部に変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５７】
（実施例１５）
実施例１において、下塗り層用塗工液に結着剤を配合しないとした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５８】
（実施例１６）
実施例１において、下塗り層用塗工液に用いる架橋剤をホウ酸３部に変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００５９】
（実施例１７）
実施例１において、下塗り層用塗工液に用いる架橋剤をギ酸カルシウム３部に変更し、インク受容層用塗工液に用いるゲル化性成分をカゼインに変更した以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００６０】
（比較例１）
実施例１において、下塗り層用塗工液に架橋剤を配合しないとした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００６１】
（比較例２）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件を、インク受容層用塗工液を塗工直後から乾燥終了まで、温度１０５℃及び相対湿度１％ＲＨの熱風乾燥だけで行い、加湿工程を行わなかった以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００６２】
（比較例３）
実施例１において、インク受容層の乾燥条件を、インク受容層を塗工直後から乾燥終了後までを、温度１０５℃及び相対湿度１％ＲＨの熱風乾燥だけで行い、加湿工程を行わず、かつ、下塗り層用塗工液に架橋剤を配合しなかった以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録材料を作製した。
【００６３】
得られたインクジェット記録材料について、次の試験を実施し、結果を表１（実施例）及び表２（比較例）に示した。
【００６４】
【表１】
0005747000.tif 000002
【００６５】
【表２】
0005747000.tif 000003
【００６６】
（１）顔料インク印字濃度：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）を顔料インク専用インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＸ−５８００）を用い、得られたインクジェット記録材料に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：印字濃度が非常に高い（実用レベル）。
○：印字濃度が高い（実用下限レベル）。
△：印字濃度が低い（実用不適レベル）。
×：色が落ち込んで印字濃度が非常に低い（実用不適レベル）。
【００６７】
（２）顔料インク印字光沢：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）を顔料インク専用インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＸ−５８００）を用い、得られたインクジェット記録材料に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：記録画像の光沢感が非常に高く、白紙状態での光沢感より非常に高い（実用レベル）。
○：記録画像の光沢感が高く、白紙状態での光沢感より高い（実用下限レベル）。
△：記録画像の光沢感が低く、白紙状態での光沢感と同程度（実用不適レベル）。
×：記録画像の光沢感が低く、白紙状態での光沢感より低い（実用不適レベル）。
【００６８】
（３）染料インク印字濃度：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）を染料インク専用インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＥＰ−８０１Ａ）を用い、得られたインクジェット記録材料に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：印字濃度が非常に高い（実用レベル）。
○：印字濃度が高い（実用下限レベル）。
△：印字濃度が低い（実用不適レベル）。
×：色が落ち込んで印字濃度が非常に低い（実用不適レベル）。
【００６９】
（４）染料インク印字光沢：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）を染料インク専用インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＥＰ−８０１Ａ）を用い、得られたインクジェット記録材料に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：記録画像の光沢感が非常に高く、白紙状態での光沢感より非常に高い（実用レベル）。
○：記録画像の光沢感が高く、白紙状態での光沢感より高い（実用下限レベル）。
△：記録画像の光沢感が低く、白紙状態での光沢感と同程度である（実用不適レベル）。
×：記録画像の光沢感が低く、白紙状態での光沢感より低い（実用不適レベル）。
【００７０】
表１から明らかなように、実施例１〜１７は、比較例１〜３に比べて顔料インク及び染料インクともに、インクジェットプリンター印字濃度及びインクジェットプリンター印字光沢に優れていた。実施例に示すように、下塗り層に架橋剤を含み、インク受容層の乾燥工程に加湿工程を含むことで、インクジェットプリンター印字濃度を優れたものにすることができた。
【００７１】
比較例１は、下塗り層に架橋剤を含まないためヒビ割れの抑制ができず、顔料インクの印字濃度が劣った。比較例２はインク受容層の乾燥工程に加湿工程を含まないため、染料インクの印字濃度が劣った。比較例３は、下塗り層に架橋剤を含まず、インク受容層の乾燥工程に加湿工程を含まないため、顔料インクの印字濃度が劣った。