(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアおよびカバーならびに任意選択的に前記コアと前記カバーとの間に配置された少なくとも１つの中間層を含むゴルフボールであって、前記コアまたは存在するとき前記中間層が熱可塑性樹脂組成物を含むかもしくはそれから製造され；前記熱可塑性樹脂組成物が１００より大きいＰＧＡ圧縮を有し；かつさらに前記熱可塑性樹脂組成物が直径３．８１〜４．２７センチメートル（１．５０〜１．６８インチ）の球体に成形されたときに反発係数を有し、前記反発係数が、初速度が測定される地点から０．９メートル（３フィート）に配置された鋼板に向けて３８．１メートル／秒（１２５フィート／秒）の初速度で球体を発射し、板からの跳ね返りの速度を初速度で割ることによって測定され；前記反発係数が０．８６０以上であり；前記熱可塑性樹脂組成物が、
（ａ）４〜３６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族の一官能性有機酸であって、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい有機酸と、
（ｂ）エチレンの共重合コモノマーと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして、１８〜２４重量％の少なくとも１種のＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーとから本質的になるエチレン酸コポリマーであって、２１６０ｇを使用して１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って中和前に測定される２００〜６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する前記エチレン酸コポリマーと
を含むかもしくはそれらから調製され、かつ、
（ａ）および（ｂ）の総計酸部分が１２０％〜２００％のレベルまで名目上中和されているゴルフボール。
【請求項２】
コアおよびカバーならびに任意選択的に前記コアと前記カバーとの間に配置された少なくとも１つの中間層を含むゴルフボールであって、前記コアまたは存在するとき前記中間層が熱可塑性樹脂組成物を含むかもしくはそれから製造され、前記熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含み；前記熱可塑性樹脂組成物が１００より大きいＰＧＡ圧縮を有し；かつさらに前記熱可塑性樹脂組成物が直径３．８１〜４．２７センチメートル（１．５０〜１．６８インチ）の球体に成形されたときに反発係数を有し、前記反発係数が、初速度が測定される地点から０．９メートル（３フィート）に配置された鋼板に向けて３８．１メートル／秒（１２５フィート／秒）の初速度で球体を発射し、板からの跳ね返りの速度を初速度で割ることによって測定され；前記反発係数が０．８３０以上であり；前記熱可塑性樹脂組成物が、
（ａ）４〜３６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族の一官能性有機酸であって、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい有機酸と、
（ｂ）エチレンの共重合コモノマーと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして、１８〜２４重量％の少なくとも１種のＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーとから本質的になるエチレン酸コポリマーであって、２１６０ｇを使用して１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って中和前に測定される２００〜６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する前記エチレン酸コポリマーと
を含むかもしくはそれらから調製され、かつ、
（ａ）および（ｂ）の総計酸部分が１２０％〜２００％のレベルまで名目上中和されているゴルフボール。
【請求項３】
熱可塑性樹脂組成物であって、
（ａ）Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で任意選択的に置換された、４〜３６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族の一官能性有機酸と；
（ｂ）２１６０ｇ重量を使用して１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定される２００〜６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンの共重合コモノマーと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして、１８〜２４重量％の少なくとも１種のＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーとから本質的になるエチレン酸コポリマーと；任意選択的に
（ｃ）フィラーと
を含むかもしくはそれらから調製され、
（ａ）および（ｂ）の総計酸部分が１２０％〜２００％のレベルまで名目上中和されている、組成物。
【請求項４】
エチレンと、アクリル酸またはメタクリル酸と、アルキルアクリレート（ここで、アルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）とのコポリマーをさらに含む、請求項３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、その全体を参照により本明細書に援用される、２００７年１１月１日出願の米国仮特許出願第６１／００１，４５４号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
有機酸または有機酸の塩およびエチレンとＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸との中和コポリマーを含む溶融加工可能な熱可塑性樹脂組成物から製造されたコアまたは中間層を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００３】
本発明が関連する最新技術をより十分に説明するために幾つかの特許および刊行物が本説明に引用される。これらの特許および刊行物のそれぞれの開示全体が、本明細書に参照により援用される。
【０００４】
高級ゴルフボールには、糸巻きボール、ツーピースボールおよび多層ボールが含まれる。糸巻きボールは、球形の成形センター、このセンターの周りに巻き付けられたエラストマーより糸様材料、および熱可塑性樹脂カバーまたは熱硬化性樹脂カバーのどちらかを有しもよい。ツーピースボールは、熱可塑性または熱硬化性材料の薄層でカバーされた球形の成形コアを有する。多層ボールは、球形の成形コア、カバー、およびコアとカバーとの間の１つ以上の中間層を有する。
【０００５】
糸巻きボール用のセンターならびにツーピースボールおよび多層ボール用のコアは、ポリブタジエンゴムなどの熱硬化性ゴムを使用して製造されてきた。熱硬化性ゴムで、複雑な多段階方法がコアおよびセンターを製造するために必要とされる。これらの方法は、リサイクルすることが困難である廃物をもたらす。熱硬化性ゴムの代わりに熱可塑性ゴムを使用することによってこれらの困難を解決しようとする試みは、限られた成果しか挙げられなかった。
【０００６】
アルファオレフィン、特にエチレンと、Ｃ3~8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸とのコポリマーの熱可塑性アイオノマーは、カバーなどのゴルフボール構成要素、および多の用途に有用性を見いだしてきた。米国特許第３，２６４，２７２号明細書は、かかるアイオノマーの製造方法を教示している。アイオノマーがベースとする酸コポリマーは、米国特許第４，３５１，９３１号明細書に記載されているように製造され得る。
【０００７】
幾つかのアイオノマー組成物、およびこれらの組成物を含むゴルフボールカバーは、米国特許第５，６８８，８６９号明細書、同第６，１５０，４７０号明細書、同第６，２７７，９２１号明細書、同第６，４３３，０９４号明細書、同第６，４５１，９２３号明細書、同第６，５７３，３３５号明細書、および同第６，８００，６９５号明細書に記載されている。これらのアイオノマー組成物は、コポリマーの酸基の約１０〜約９０％が金属陽イオンで中和されている、１６重量％超のアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸と残りアルファ−オレフィンとのコポリマーを含む金属陽イオン中和高酸アイオノマー樹脂を含む。
【０００８】
アイオノマーはまた脂肪酸で変性されてきた。例えば、米国特許第６，７７７，４７２号明細書は、（ａ）３６個より少ない炭素原子を有する２０〜４５重量％の脂肪族の一官能性有機酸またはそれらの塩と、（ｂ）エチレン、Ｃ3〜Ｃ8のアルファ，ベータエチレン系不飽和カルボン酸コポリマーまたはそれらの溶融加工可能なアイオノマーとから本質的になる溶融加工可能である熱可塑性樹脂組成物であって、（ａ）および（ｂ）の酸の全ての９０％超が、（ａ）および（ｂ）のメルトブレンドに、９０％超の中和を得るために必要な量の陽イオン源を同時にまたは後で加えることによって中和されている組成物を記載している。
【０００９】
変性アイオノマーがゴルフボール構成要素として使用されてきた。米国特許第６，５６５，４５６号明細書は、ソリッドコア、周囲層、中間層およびカバーを含む多層ゴルフボールであって、周囲層、中間層またはカバーの少なくとも１つが（ａ）オレフィン−カルボン酸−任意のカルボキシレートランダムコポリマーおよび／または（ｄ）金属イオン−中和オレフィン−カルボン酸−任意のカルボキシレートランダムコポリマー；（ｂ）脂肪酸または誘導体；および（ｃ）中和塩基性無機金属化合物を含む加熱混合物から形成されている多層ゴルフボールを記載している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ゴルフボールのコア、センターまたは中間層に使用される高性能材料を提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
コアおよびカバーならびに任意選択的にコアとカバーとの間に配置された少なくとも１つの中間層を含むゴルフボールであって、コアまたは存在するとき中間層が熱可塑性樹脂組成物を含むかもしくはそれから製造され、熱可塑性樹脂組成物が直径１．５０〜１．６８インチの球体に成形されたとき、熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含まない場合、０．８６０または０．８７０以上、熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含む場合、０．８３０または０．８４５または０．８５０より大きい「反発係数（「ＣＯＲ」）を有するゴルフボールが提供される。反発係数は、初速度が測定される地点から３フィートに配置された鋼板に向けて１２５フィート／秒の初速度で球体を発射し、板からの跳ね返りの速度を初速度で割ることによって測定される。熱可塑性樹脂組成物はまた、１００より大きいＰＧＡ圧縮（ＰＧＡ  ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）を有する。
【００１２】
さらに、熱可塑性樹脂組成物が下記の通りであるゴルフボールが提供される。
【００１３】
加えて、熱可塑性樹脂組成物は、
（ａ）４〜３６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族の一官能性有機酸であって、酸の最長炭素鎖がＣ1〜Ｃ8のアルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で任意選択的に置換されている有機酸と；
（ｂ）２１６０ｇ重量を使用して１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定される約２００〜約６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンの共重合コモノマーと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして、１８〜２４重量％の少なくとも１種のＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーとから本質的になるエチレン酸コポリマーと；任意選択的に
（ｃ）フィラーと
を含んでももしくはそれらから調製されてもよく、
（ａ）および（ｂ）の総計酸部分が約１２０％〜約２００％のレベルまで名目上中和されている。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下の定義は、具体的な場合において特に限定されない限り、本明細書の全体にわたって用いられる用語に適用される。
【００１５】
本明細書に用いられる技術的および科学的用語は、本発明が属する技術の当業者によって一般に理解される意味を有する。矛盾が生じた場合には、本明細書での定義を含めて、本明細書が優先される。
【００１６】
本明細書で用いるところでは、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「包含する（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「で特徴付けられる（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ）」、「有する（ｈａｖｅ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」またはそれらの任意の他の変形は、非排他的な包含をカバーすることを意図される。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、もしくは装置は、それらの要素のみに必ずしも限定されず、明確にリストされないか、またはかかるプロセス、方法、物品、もしくは装置に固有の他の要素を含んでもよい。
【００１７】
移行句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、クレームに明記されないいかなる要素、工程、または原料も排除し、それらと通常関係がある不純物を除いて列挙されるもの以外の材料の包含をクレームから締め出す。語句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ  ｏｆ）」が、序文の直後ではなく、クレームの本体の条項にあるとき、それは当該条項に記述される要素のみを限定し；他の要素は全体としてクレームから排除されない。
【００１８】
移行句「から本質的になる」は、明記される材料または工程と、特許請求される発明の基本的なおよび新規な特性に実質的に影響を及ぼさないものとにクレームの範囲を限定する。「から本質的になる」クレームは、「からなる」形式で書かれる閉鎖クレームと「含む」形式で草稿される完全開放クレームとの間の中間点を占める。任意の添加剤にとって適切であるレベルでの、本明細書に定義されるような任意の添加剤、および少量の不純物は、用語「から本質的になる」によって組成物から排除されない。
【００１９】
組成物、プロセス、構造、または組成物、プロセス、もしくは構造の一部が「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの開放端用語を用いて本明細書に記載されるとき、特に明記しない限り、この記載はまた、組成物、プロセス、構造、または組成物、プロセス、もしくは構造の一部の要素「から本質的になる」または「からなる」実施形態を包含する。
【００２０】
冠詞「ａ」および「ａｎ」は、本明細書に記載される組成物、プロセスまたは構造の様々な要素および成分に関連して用いられ得る。これは、便宜上および組成物、プロセスまたは構造の一般的な意味を与えるためであるにすぎない。かかる記載は、要素または成分の「１つまたは少なくとも１つ」を包含する。さらに、本明細書で用いるところでは、単数形冠詞はまた、複数が排除されることが具体的な前後関係から明らかではない限り、要素または成分の複数の記載を包含する。
【００２１】
用語「または（ｏｒ）」は、本明細書で用いるところでは、包括的であり；すなわち、語句「ＡまたはＢ」は、「Ａ、Ｂ、またはＡおよびＢの両方」を意味する。より具体的には、条件「ＡまたはＢ」は次のいずれか１つで満たされる：Ａは真であり（または存在し）かつＢは偽である（存在しない）；Ａは偽であり（または存在せず）かつＢは真である（または存在する）；またはＡおよびＢの両方とも真である（または存在する）。排他的な「または」は本明細書では、例えば、「ＡまたはＢのどちらか」および「ＡまたはＢの１つ」などの用語で示される。
【００２２】
用語「約」は、量、サイズ、調合、パラメーター、ならびに他の量および特性が正確ではないおよび正確である必要がないが、許容範囲、換算係数、丸め、測定誤差など、および当業者に公知の他の要因を反映して、要望に応じて、おおよそであってもおよび／またはより大きくてももしくはより小さくてもよいことを意味する。一般に、量、サイズ、調合、パラメーターまたは他の量もしくは特性は、そのようであると明記されようとされまいと「約」または「おおよそ」である。
【００２３】
特に明記しない限り、全ての百分率、部、比、および類似の量は、重量で定義される。加えて、本明細書に記述される範囲は、特に明記しない限りそれらの終点を包含する。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメーターが範囲、１つ以上の好ましい範囲または好ましい上方値と好ましい下方値のリストとして示されるとき、これは、かかるペアが別々に開示されてもされなくても、任意の上方範囲限界または好ましい値と任意の下方範囲限界または好ましい値との任意のペアから形成される全ての範囲を具体的に開示するとして理解されるべきである。本発明の範囲は、範囲を明確にするときに列挙される具体的な値に限定されない。
【００２４】
材料、方法、または機械が用語「当業者に公知の」、「通常の」または同義語もしくは同義語句と共に本明細書に記載されるとき、この用語は、本出願を出願する時点で通常である材料、方法、および機械がこの記載によって包含されることを意味する。現在は通常ではないが、類似の目的のために好適であるとして当該技術分野で認められるようになるであろう材料、方法、または機械もまた包含される。
【００２５】
本明細書で用いるところでは、用語「コポリマー」は、２種以上のコモノマーの共重合から生じる共重合単位を含むポリマーを意味する。これに関連して、コポリマーは、その成分コモノマーに関してまたはその成分コモノマーの量に関して、例えば「エチレンと１８重量％のアクリル酸とを含むコポリマー」、または類似の記述で本明細書に記載されてもよい。かかる記載は、それが共重合単位としてのコモノマーに言及しないという点において；それがコポリマーについての通常の命名法、例えばＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（国際純正応用化学連合）（ＩＵＰＡＣ）命名法を含まないという点において；生成物−バイ−プロセス専門用語を用いないという点において；または別の理由のために形式張らないと考えられ得る。しかしながら、本明細書で用いるところでは、その成分コモノマーに関してのまたはその成分コモノマーの量に関してのコポリマーの記載は、コポリマーが明記されたコモノマーの共重合単位を（明記されるときには明記される量で）含有することを意味する。限定された状況でそうであると明記されない限り、コポリマーが所与のコモノマーを所与の量で含有する反応混合物の生成物ではないことは当然の結果として生じる。用語「ダイポリマー」は、２種のモノマーから本質的になるポリマーを意味する。
【００２６】
本明細書で０．８７０より大きい反発係数（ＣＯＲ）を有する熱可塑性樹脂組成物が提供される。好ましい熱可塑性樹脂組成物は、有機酸または有機酸の塩、酸コポリマーのアイオノマー、および、任意選択的に、フィラーを含む。しかしながら、熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含むとき、そのＣＯＲは、以下に詳細に議論される理由で０．８３０より大きい、０．８４５より大きい、または０．８５０より大きい。
【００２７】
酸コポリマー
本明細書に記載される熱可塑性樹脂組成物を製造するために使用される酸コポリマーは、好ましくは「直接」酸コポリマーである。「直接」コポリマーでは、共重合モノマーは、ポリマー骨格またはポリマー鎖の一部である。対照的に、グラフトコポリマーでは、別のコモノマーが、多くの場合その後のフリーラジカル反応によって、既存のポリマー鎖中の非末端の繰り返し単位に結合させられる。
【００２８】
本明細書に記載されるような他の成分と組み合わせられるとき、エチレンの共重合コモノマーと、約１８〜約２４重量％のＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーとから本質的になるエチレンダイポリマーは、熱可塑性樹脂組成物がフィラーをさらに含む場合、０．８３０または０．８４５または０．８５０より大きい、熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含まない場合、０．８６０または０．８７０より大きい反発係数を有する熱可塑性樹脂組成物を調製するために特に有用である。好ましくは、ダイポリマーは、約１９〜約２１重量％の共重合カルボン酸を含んでもよい。
【００２９】
Ｃ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーがアクリル酸またはメタクリル酸であるダイポリマーおよびこれらのダイポリマーを含む組成物が好ましい。具体的な酸コポリマーには、エチレン／アクリル酸ダイポリマーおよびエチレン／メタクリル酸ダイポリマーが含まれる。より好ましくは、ダイポリマーは１９〜２０重量％の共重合メタクリル酸、または約２１重量％の共重合アクリル酸を含んでもよい。
【００３０】
エチレン／アクリル酸ダイポリマーは、アクリル酸が等重量のメタクリル酸より多い酸部分を提供するため注目すべきである。
【００３１】
高レベルの酸のエチレン酸ダイポリマーは、米国特許第５，０２８，６７４号明細書に記載されているような「共溶媒技術」を用いて、またはより低い酸レベルのコポリマーが製造され得る圧力より幾分高い圧力を用いることによって製造され得る。
【００３２】
ダイポリマー樹脂は、２１６０ｇ重量を使用して１９０℃で約３００ｇ／１０分〜約５５０ｇ／１０分のメルトインデックス・フローレートを有するダイポリマー樹脂などの、２１６０ｇ重量を使用して１９０℃で、約２００ｇ／１０分〜約６００ｇ／１０分の範囲の、またはそれ以上のメルトインデックス・フローレートを有する。
【００３３】
アイオノマー
未変性の溶融加工可能なアイオノマーは、当該技術分野で公知の方法によって上記の酸コポリマーから製造され得る。「未変性の」とは、アイオノマーが、非ブレンドアイオノマーの特性を改質する目的のために添加される任意の材料とブレンドされていないことを意味する。アイオノマーには、部分中和された酸コポリマー、特にエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合から製造されたコポリマーが含まれる。未変性アイオノマーは、有用な物理的特性を持たない加工しにくい（溶融加工できない）ポリマーをもたらさない任意のレベルまで中和されてもよい。好ましくは、約１５〜約９０％、より好ましくは約５０〜約７５％の酸コポリマーの酸部分がカルボキシレート基を形成するために中和される。カルボキシレート基のための好ましい対イオンには、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、遷移金属陽イオン、およびこれらの金属陽イオンの２種以上の組み合わせが含まれる。
【００３４】
より具体的には、未変性アイオノマーに有用な陽イオンには、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、もしくは亜鉛、またはこれらの陽イオンの２種以上の組み合わせが含まれる。マグネシウム陽イオンまたはカルシウム陽イオンが好ましい。
【００３５】
有機酸および塩
好適な有機酸には、限定なしに、４〜３６個の炭素原子を有する脂肪族の一官能性有機酸であって、最長炭素鎖がＣ1〜Ｃ8のアルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で任意選択的に置換されていてもよい有機酸が含まれる。有機酸は飽和であってもまたは不飽和であってもよく、不飽和である場合、２個以上の炭素−炭素二重結合を含んでもよい。用語「一官能性」は、１個のカルボン酸部分を有する酸を意味する。好適な有機酸には、Ｃ4〜Ｃ36（例えばＣ18）、より特にＣ6〜Ｃ26、さらにより特にＣ6またはＣ12またはＣ16〜Ｃ24酸が含まれる。
【００３６】
好適な有機酸の具体的な例には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、イソオレイン酸、およびリノール酸が挙げられる。パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ベヘン酸、およびそれらの混合物などの天然由来の有機脂肪酸もまた用いられてもよい。
【００３７】
当該技術分野で周知であるように、商用グレードの有機酸には、様々なより少ない量の多数の構造的に異なる有機酸を含んでもよい。本明細書で用いるところでは、限定された状況で特に明記しない限り、名前を挙げられた酸を含む組成物はまた、商用グレード中のそれらのレベルに比例するレベルで、商用グレードの名前を挙げられた酸中に存在する他の酸を含んでもよい。さらに、移行用語「から本質的になる」が名前を挙げられた酸を含む組成物に適用されるとき、商用グレード中のそれらのレベルに比例するレベルで、商用グレードの名前を挙げられた酸中に存在する他の酸は、組成物から排除されない。
【００３８】
注目すべき飽和酸には、ステアリン酸およびベヘン酸が含まれる。飽和の線状の有機酸（ステアリン酸およびベヘン酸などの）は、たった１個のＣＨ3（メチル）を含み、ＣＨ（メテニル）部分を全く含まない酸である。
【００３９】
不飽和の線状有機酸（例えばオレイン酸およびエルカ酸）は、たった１個のＣＨ3部分および少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する酸である。それらは、上述の炭素カウント限界内の、任意の数のＣＨ2（メチレン）基を含む。モノ不飽和酸は１個の炭素−炭素二重結合を含有する。オレイン酸、エルカ酸およびリノール酸を含むがそれらに限定さらない、１６〜２４個の炭素原子を有する線状の不飽和（多不飽和を含む）有機酸に注目すべきである。（とりわけ）オレイン酸などの天然由来の有機脂肪酸、およびそれらの混合物が使用されてもよい。オレイン酸は、商品名ＩＮＤＵＳＴＲＥＮＥ  １０６もしくはＩＮＤＵＳＴＲＥＮＥ  ２０６（ＰＭＣ  Ｂｉｏｇｅｎｉｘ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＣＴ））またはＰＲＩＯＬＥＮＥ  ６９００もしくはＰＲＩＯＬＥＮＥ  ６９１０（Ｃｒｏｄａ  Ｕｎｉｑｅｍａ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ））で商業的に入手可能である。
【００４０】
酸の最長炭素鎖が１〜３個のＣ1〜Ｃ8のアルキル置換基、好ましくはメチル基で置換されている酸は、本明細書では分岐酸と言われる。飽和の分岐有機酸は、少なくとも１個のＣＨ（メテニル）部分と少なくとも２個のＣＨ3（メチル）部分とを含む酸である。酸の最長炭素鎖が１個のＣ1〜Ｃ8のアルキル基で置換されている飽和の分岐脂肪酸に注目すべきである。イソオクタデカン酸または１６−メチルヘプタデカン酸としても知られる、Ｃ18の飽和の分岐有機酸イソステアリン酸などの、好ましくは６〜２４個の炭素原子を有する、飽和の分岐有機酸にも注目すべきである。
【００４１】
不飽和の分岐酸は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合、少なくとも２個のＣＨ3（メチル）部分および少なくとも１個のＣＨ（メテニル）部分を含む酸である。それらは、上述の分子量限界内で、任意の数のＣＨ2（メチレン）基を含んでもよい。酸の最長炭素鎖が１個のＣ1〜Ｃ8のアルキル基で置換されている不飽和の分岐有機酸に注目すべきである。イソオレイン酸として知られるＣ18のモノ不飽和のメチル分岐有機酸などの、好ましくは６〜２４個の炭素原子を有する、不飽和の分岐有機酸にも注目すべきである。
【００４２】
酸コポリマーまたはアイオノマーと溶融ブレンドされるときに有機酸（および塩）が低い揮発性を有することは有用である可能性があるが、高い名目中和レベル、特に１００％より上のブレンドを調製するときには揮発性は制限的ではないことが分かった。１００％の名目中和（すなわち、コポリマーおよび有機酸中の全酸部分が名目上中和されるように十分な塩基性化合物が加えられる）で、または過剰の中和剤の使用が１００％よりもさらに大きい名目中和レベルをもたらすとき、これらの成分の揮発性は重要ではない。従って、Ｃ4およびＣ6の酸などの、より低い分子量の有機酸が使用されてもよい。しかしながら、有機酸（または塩）は非揮発性および非移行性であることが好ましい。非揮発性とは、それらが有機酸と酸コポリマーまたはアイオノマーとの溶融ブレンディングの温度で有意に蒸発しないまたは昇華しないことを意味する。非移行性とは、酸が周囲温度での通常の貯蔵条件下にポリマー物品の表面にブルームしないことを意味する。
【００４３】
好ましくは有機酸は、その中和されていないまたは遊離酸形態で組成物に加えられる有機酸の量を基準にして、アイオノマーと有機酸塩との総重量の約５重量％〜約６０重量％、より好ましくは、約３０〜約５０重量％または約３５〜約４６重量％で存在する。有機酸の実質的に全てが中和されて塩を形成する場合、これらの重量百分率の上限が超えられる可能性があることは理解される。
【００４４】
有機酸塩用の好適なおよび好ましい陽イオンは、アイオノマーに関して上述された通りである。再び、マグネシウム塩またはカルシウム塩が好ましい。
【００４５】
アイオノマー組成物の製造方法
溶融加工可能な変性アイオノマーブレンドは、カルボン酸コポリマーまたはアイオノマーと、有機酸またはそれの塩と、酸コポリマーおよび有機酸の総計酸部分を中和することができる少なくとも１種の塩基性化合物との混合物を加熱することによって製造され得る。例えば、組成物の成分は、
（ａ）それらを加工しにくい（溶融加工できない）ようにするレベルまで中和されていない上記のようなエチレンα，β−エチレン系不飽和Ｃ3~8カルボン酸コポリマーまたはそれのアイオノマーを、上記のような１種以上の有機酸またはそれらの塩と溶融ブレンドする工程と、同時にまたは後で
（ｂ）約１２０％〜約２００％以上の名目中和レベルを達成するのに十分である量の、酸コポリマー中および有機酸中の酸部分を中和することができる塩基性化合物を加える工程と
によって混合されてもよい。
【００４６】
この手順は、溶媒などの不活性希釈剤を用いる必要がない。この方法での塩基性化合物での酸コポリマーおよび有機酸の処理は、本明細書に記載される組成物がアイオノマー単独についての溶融加工性および特性の損失をもたらすであろうものよりも高いレベルまで中和されることを可能にする。例えば、有機酸とブレンドされた酸コポリマーは、溶融加工性を失うことなく１２０％を超えるレベルまで名目上中和されてもよい。また、１２０％を超える名目中和は有機酸の揮発性を下げる。
【００４７】
あるいはまた、酸コポリマーまたは未変性の溶融加工可能なアイオノマーは、当該技術分野で公知の任意の方法で有機酸または塩および他のポリマーとブレンドされてもよい。例えば、成分の塩コショウ・ブレンドが製造され、次に押出機で溶融ブレンドされてもよい。
【００４８】
溶融加工可能な酸コポリマー／有機酸または塩ブレンドは、溶融混合などの、当該技術分野で公知の方法によって塩基性化合物で処理されてもよい。例えば、Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機を用いて酸コポリマーと有機酸とを混合し、同時に塩基性化合物と処理してもよい。混合は、成分が均質混合され、塩基性化合物が酸性部分を中和するように行われることが望ましい。
【００４９】
酸コポリマーおよび有機酸中の酸性基を中和するために必要とされる塩基の量は、化学量論原理によって決定されてもよい。塩基との反応のための標的とされるブレンド中の酸コポリマーおよび有機酸中の酸部分の量は、本明細書では「％名目中和」または「％名目上中和される」と言われる。このように、全体で、示されるレベルの名目中和が達成され得るように十分な塩基性化合物がブレンドに利用可能にされる。約１２０％〜約１５０％、約１５０％〜約１８０％、または約１５０％〜約２００％の名目中和レベルに注目すべきである。
【００５０】
好適な塩基性化合物には、リチウム、ナトリウムもしくはカリウムなどの、アルカリ金属、遷移金属イオンおよび／またはアルカリ土類金属ならびにかかる陽イオンの混合物または組み合わせの化合物が含まれる。それらには、アルカリ金属のイオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物またはアルコキシド、ならびにアルカリ土類金属および遷移金属のイオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、酸化物、水酸化物またはアルコキシドが含まれる。水酸化マグネシウムを含む、相当するギ酸塩、酢酸塩、水酸化物、酸化物、アルコキシド等々の、マグネシウムまたはカルシウムイオンの塩基性化合物に注目すべきである。
【００５１】
湿気を含む任意の過剰な揮発分を除去するための真空ポートを備えた押出機でブレンディング／中和プロセスを行うことが望ましい。湿気は、過剰の湿気および揮発分が成形品中に望ましくない発泡および空洞を生成する可能性があるという点において、その後の成形操作に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００５２】
組成物の全部塩（「全部塩」はカルボキシレート陰イオンの全モル数に等しいモル数である）が少なくとも約７５当量％のマグネシウム対イオンまたはカルシウム対イオンを含む組成物に注目すべきである。他の陽イオンが存在してもよいが、ブレンドされた最終アイオノマー組成物中のマグネシウム塩またはカルシウム塩の当量百分率は、ブレンドされた組成物中に存在する全塩を基準にして、好ましくは少なくとも約７５当量％、より好ましくは少なくとも約８０当量％、最も好ましくは少なくとも約９０当量％である。
【００５３】
塩基性化合物は、酸コポリマーまたはそれのアイオノマーおよび有機酸またはそれの塩にニートで加えられてもよい。塩基性化合物はまた、酸コポリマーまたはそれのアイオノマーおよび有機酸またはそれの塩に加えられてもよい「マスターバッチ」を形成するために、酸コポリマーなどのポリマー材料とプレミックスされてもよい。注目すべきマスターバッチは、エチレンと、アクリル酸またはメタクリル酸と、任意選択的にアルキルアクリレート（ここで、アルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）との約４０〜６０重量％のコポリマーと；上記のような約４０〜６０重量％の塩基性化合物（例えば、Ｍｇ（ＯＨ）2）とを含む。マスターバッチを含むかもしくはそれから調製された組成物にも注目すべきである。マスターバッチを含むかもしくはそれから調製される好ましい組成物は、
（１）１６〜２２個の炭素原子を有する約３０〜約５０重量％の少なくとも１種の脂肪族の不飽和有機酸と；
（２）（ａ）約２００〜約６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして１８〜２４重量％のアクリル酸またはメタクリル酸の共重合コモノマーとから本質的になる約３０〜約６０重量％のエチレン酸コポリマー；
または（ｂ）約５０〜約２００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして１８〜２４重量％のアクリル酸またはメタクリル酸の共重合コモノマーとから本質的になる約３０〜約６０重量％のエチレン酸コポリマーのどちらかと；
（３）エチレンと、コポリマーの総重量を基準にして５〜１０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、コポリマーの総重量を基準にして１５〜３０重量％の（ブチルアクリレートなどの）アルキルアクリレート（ここで、アルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）との約５〜１５重量％のコポリマーと
を含み、
（１）、（２）および（３）の量は組成物の総重量を基準にしており、そして
（１）および（２）および（３）の総計酸部分は約１２０％〜約２００％のレベルまで名目上中和されている。
【００５４】
他の成分
本組成物は、ポリマー材料に使用するための添加剤を含む少量の任意の材料をさらに含んでもよい。好適な添加剤の例には、限定なしに、可塑剤、粘度安定剤および加水分解安定剤を含む安定剤、例えばＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０などの一次および二次酸化防止剤、紫外線吸収剤および安定剤、帯電防止剤、染料、顔料もしくは他の着色剤、難燃剤、滑剤、加工助剤、スリップ添加剤、シリカもしくはタルクなどの粘着防止剤、剥離剤、および／またはそれらの混合物が挙げられる。追加の任意の添加剤には、下記のような無機フィラー；例えばＨｏｎｅｙｗｅｌｌワックスＡＣ５４０などの、酸コポリマーワックス；増白剤として使用される、ＴｉＯ2；蛍光増白剤；界面活性剤；および有用であるがゴルフボール性能および／または受け入れに決定的に重要であるわけではないとゴルフボール製造の技術分野で知られる他の成分が含まれる可能性がある。多くのかかる添加剤は、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第５版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ（Ｈｏｂｏｋｅｎ、２００５年）に記載されている。
【００５５】
これらの添加剤は、それらが組成物の基本的および新規特性を損なわず、かつ、組成物または組成物から製造されるゴルフボールの性能に有意に悪影響を及ぼさない限り、全組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、または０．０１〜５重量％であってもよい量で組成物中に存在してもよい。
【００５６】
本組成物へのかかる通常成分の任意の組み込みは、任意の公知の方法によって、例えば、乾式ブレンディングによって、様々な成分の混合物を押し出すことによって、通常のマスターバッチ技法などによって実施されてもよい。
【００５７】
フィラー
様々な任意のフィラーは、コストを下げるために、レオロジーの、混合および密度、曲げ弾性率、硬度（例えば、ショアＤ）、および／またはメルト−フローインデックス等々の物理的特性に影響を与えるために、重量を増やすかまたは減らすために、および／または材料を強化するために組成物に添加されてもよい。用いられるフィラーの量は主として、ゴルフボールの重量要件および重量分布の関数である。フィラーは、ゴルフボール層の特性を調節する、層を強化するために、または任意の他の目的のために使用されてもよい。
【００５８】
例えば、組成物は、当該技術分野で公知であるように、広範囲の密度調節フィラー、例えば、セラミックス、ガラス球（中実または中空、およびフィラーを含むまたはフィラーを含まない）、および繊維、無機粒子、ならびに金属フレーク、金属粉末、酸化物、およびそれらの誘導体などの、金属粒子とブレンドすることによって強化されてもよい。
【００５９】
フィラーは、前記の成分の組成物に追加の密度を付与することによって、ゴルフボールの重量を修正して要求される限界を満たすために使用されてもよい。フィラーは、コアまたは中間層などの、ゴルフボールの１つ以上の層も含められてもよく、その選択は、下により十分に詳述されるような、所望のゴルフボールのタイプ（すなわち、ツーピース、糸巻きまたは多層）に依存する。
【００６０】
フィラーは、約４グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）から、または約５ｇ／ｃｃから、約１０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する、無機化学製品であってもよいし、組成物の総重量を基準にして０〜約６０重量％の量で存在してもよい。有用なフィラーの例には、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鋼、鉛、銅、真ちゅう、ホウ素、炭化ホウ素、ウィスカー、青銅、コバルト、ベリリウム、亜鉛などの金属、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛および酸化ジルコニウムを含む金属酸化物、ならびに他の周知の相当する塩およびそれらの酸化物が挙げられる。他の好ましいフィラーには、硫酸バリウム、ケイ酸鉛、炭化タングステン、石灰石（細かくした炭酸カルシウム／マグネシウム）、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、粘土、タングステン、シリカ、およびこれらのいずれかの混合物が含まれる。好ましくは、フィラー材料は非反応性であるかまたはほとんど非反応性である。硫酸バリウムおよびタングステン粉末フィラーに注目すべきである。約１９．３ｇ／ｃｃの比重を有する結晶性タングステン粉末は、Ａｌｌｄｙｎｅ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、Ｋｕｌｉｔｅ  Ｔｕｎｇｓｔｅｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎまたはＢｕｆｆａｌｏ  Ｔｕｎｇｓｔｅｎ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手可能である。
【００６１】
フィラーは、引き延ばされてもよい繊維およびフロックを除いて、細分された形態で、例えば、約２０メッシュ米国基準サイズより小さい、好ましくは約１００メッシュ〜約１０００メッシュのサイズで用いられてもよい。フロックおよび繊維サイズは望ましくは、加工を容易にするのに十分に小さい。フィラー粒度は、所望の効果、コスト、添加の容易さ、および発塵留意事項に依存する可能性がある。
【００６２】
フィラーが特定の組成物に使用されるとき、反発係数（ＣＯＲ）は、下記のように、フィラーによるポリマーの容積置換におおよそ比例して低下するであろう。例えば、所望の比重を提供するために５容量％のフィラーが使用される場合、フィラーを含む組成物から製造された球体のＣＯＲは、フィラーを含まない組成物から製造された匹敵する球体のＣＯＲの約９５％である可能性がある。
【００６３】
本明細書に記載される組成物でタングステンがフィラーとして使用されるとき、直径約１．５３インチの球体のＣＯＲは、フィラーを含む組成物中に存在するタングステンの量に依存して、相当するフィラーを含まない組成物から製造された同じサイズの球体と比較して約０．０１５〜０．０２０低下する可能性がある。従って、本明細書で提供される熱可塑性樹脂組成物は、フィラーを含むとき、０．８３０より大きい、０．８４５より大きい、または０．８５０より大きいＣＯＲを有する。
【００６４】
（１）１６〜２２個の炭素原子を有する約３０〜約５０重量％の少なくとも１種の脂肪族の不飽和有機酸と；
（２）（ａ）約２００〜約６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして１８〜２４重量％のアクリル酸またはメタクリル酸の共重合コモノマーとから本質的になる約３０〜約６０重量％のエチレン酸コポリマー；
または（ｂ）約５０〜約２００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして１８〜２４重量％のアクリル酸またはメタクリル酸の共重合コモノマーとから本質的になる約３０〜約６０重量％のエチレン酸コポリマーのどちらかと；
（３）エチレンと、コポリマーの総重量を基準にして５〜１０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、コポリマーの総重量を基準にして１５〜３０重量％の（ブチルアクリレートなどの）アルキルアクリレート（ここで、アルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）との約５〜約１５重量％のコポリマーと；
任意選択的に０．１〜１０、０．１〜５、または０．１〜３容量％のフィラーと
を含む９０〜９９．９容量％、９５〜９９．９容量％、または９７〜９９．９容量％のブレンドを含むかもしくはそれから調製される組成物であって、
（１）、（２）および（３）の量はブレンドの総重量を基準にしており、そして（１）および（２）および（３）の総計酸部分は約１２０％〜約２００％のレベルまで名目上中和されている組成物を含むかもしくはそれから製造されるゴルフボールに注目すべきである。
【００６５】
膨張剤または発泡剤
本組成物は、少なくとも１種の物理的または化学的膨張剤または発泡剤の添加によってまたはポリマー、セラミック、金属、およびガラス微小球とブレンドすることによって発泡されてもよい。発泡ポリマーの使用は、ゴルフボール設計者がボールの密度または質量分布を調節して慣性の角度モーメント、従って、ボールのスピン速度および性能を調整することを可能にする。発泡材料はまた、ポリマー材料の減少した使用のためにコスト削減の可能性を提供する。
【００６６】
有用な膨張剤または発泡剤には、アゾビスホルムアミド；アゾビスイソブチロニトリル；ジアゾアミノベンゼン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジニトロソテレフタルアミド；Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレン−テトラミン；ベンゼンスルホニル−ヒドラジド；ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド；ジフェニルスルホン−３，３−ジスルホニルヒドラジド；４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド；アゾジカルボン酸バリウム；ブチルアミンニトリル；ニトロソウレア；トリヒドロジノトリアジン；フェニル−メチル−ウレタン；ｐ−スルホンヒドラジド；過酸化物などの有機膨張剤；ならびに重炭酸アンモニウムおよび重炭酸ナトリウムなどの無機膨張剤が含まれるが、それらに限定されない。空気、窒素、二酸化炭素等々のガスもまた、射出成形プロセス中に本組成物中へ注入されてもよい。
【００６７】
発泡組成物は、成形プロセス中または前のどちらかに微小球を組成物とブレンドすることによって形成されてもよい。直径が約１０００マイクロメートル以下のポリマー、セラミック、金属、およびガラス微小球が有用であり、中実または中空であってもおよびフィラーを含んでも含まなくてもよい。
【００６８】
発泡組成物から製造されたコアまたはセンターを含むボールなどの、発泡組成物を含む物品に注目すべきである。ゴルフボールに加えて、かかるボールには、ベースボールおよびソフトボールが含まれる。射出成形または圧縮成形のどちらかが、発泡ポリマー材料を含む層またはコアを形成するために用いられてもよい。
【００６９】
本明細書に記載される組成物は、下記のようなゴルフボール用のコアまたは中間層を含む、様々な成形品へ射出成形されてもまたは圧縮成形されてもよい。例えばしかし限定ではなく、射出成形条件には、表Ａに示されるような温度、圧力およびサイクル時間が含まれてもよい。
【００７０】
【表１】
0005661467.tif 000002
【００７１】
ゴルフボール構成
本明細書に記載される組成物は、いかなるタイプのボール構成で使用されてもよい。ゴルフボールは、２つの一般的クラスに分けられてもよい：糸巻きおよびソリッド。糸巻きゴルフボールは、張力を受けるエラストマーのより糸様材料の巻線で取り囲まれた、ソリッド、中空、もしくは流体封入センターまたはコアと、カバーとを含む。早期の糸巻きボールは３パーツ（センター、巻線およびカバー）を有したので、糸巻きボールはまた、たとえ追加の層が存在していても、「スリーピース」ボールと言われてもよい。ソリッドゴルフボールには、ワンピース、ツーピース（すなわち、ソリッドコアおよびカバー）、ならびに多層（すなわち、１つ以上の層のコア、１つ以上の中間層および／または１つ以上の層のカバー）ゴルフボールが含まれる。本明細書で用いるところでは、用語「ソリッドゴルフボール」にはまた、１つ以上のソリッド層で取り囲まれた中空または流体封入センターを含むボールが含まれる。
【００７２】
ゴルフボールは、任意のサイズの全径を有しもよい。Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｇｏｌｆ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（米国ゴルフ協会）（「ＵＳＧＡ」）仕様は、コンペティションゴルフボールの最小サイズを１．６８０インチに制限しているが、最大直径についての仕様は全くない。しかしながら、任意のサイズのゴルフボールがリクリエーション競技のために使用されてもよい。現在のゴルフボールの直径は、１．７〜約１．９５インチ、好ましくは約１．６８インチ〜約１．８０インチ、より好ましくは約１．６８インチ〜約１．７６インチ、最も好ましくは約１．６８インチ〜約１．７４インチであってもよい。好ましくは、コアおよび全中間層の全径は、完成ボールの全径の約８０パーセント〜約９８パーセントである。
【００７３】
ゴルフボールは通常、それらの空気力学的性能に影響を及ぼすために表面輪郭削りを有する。この表面輪郭削りは、別の方法でゴルフボールの球状表面中へ成形された複数の小さい、浅いくぼみ（「ディンプル」）によって具体化され得る。様々なディンプル模様および輪郭の使用は、ゴルフボールの空気力学的特性を改質するための比較的有効な方法を提供する。ディンプルは、ボールの飛行特性を改質するための多数の模様のどらか一つで配置されてもよい。例えば、ゴルフボールの表面輪郭削りは、米国特許第６，２１３，８９８号明細書に開示されているなどの通常のディンプル模様、米国特許第４，５６０，１６８号明細書に記載されているなどの２０面体系の模様、または米国特許第４，９６０，２８１号明細書に記載されているなど８面体系のディンプル模様であってもよい。ディンプル模様の例には、下記が挙げられる。
【００７４】
ゴルフボールは、約３６２個のディンプルからできた２０個の三角形を含みそして、多分金型分割線を除いて、いかなるディンプルとも交差しない大きい円を持たない２０面体ディンプル模様を有しもよい。大きい三角形のそれぞれは、好ましくは、各側面に沿って奇数のディンプル（７）を有し、小さい三角形は、各側面に沿って偶数のディンプル（４）を有する。ディンプルを適切にパックするために、大きい三角形は、小さい三角形より９個多いディンプルを有する。ボールは、全体で５つの異なるサイズのディンプルを有しもよい。大きい三角形の側面は、４つの異なるサイズのディンプルを有してもよく、小さい三角形は２つの異なるサイズのディンプルを有する。
【００７５】
ゴルフボールは、３個の異なるディンプルを含む大きい三角形と、たった１つの直径のディンプルを有する小さい三角形との２０面体ディンプル模様を有しもよい。３９２個のディンプルと、いかなるディンプルとも交差しない１つの大きな円とがあってもよい。６つ以上の代わりのディンプル直径が使用されてもよい。
【００７６】
ゴルフボールは、約４４０個のディンプルからできた８個の三角形と、いかなるディンプルとも交差しない３個の大きい円とを含む８面体ディンプル模様を有しもよい。８面体模様では、この模様は、小さい三角形の内側におよびそれに隣接して最小三角形に形成された第３セットのディンプルを含む。ディンプルを適切にパックするために、大きい三角形は、小さい三角形より９個多いディンプルを有し、小さい三角形は、最小三角形より９個多いディンプルを有する。ボールは、ボールの表面一面に分配された６つの異なるディンプル直径を有する。大きい三角形は、５つの異なるディンプル直径を有し、小さい三角形は３つの異なるディンプル直径を有し、最小三角形は２つの異なるディンプル直径を有する。
【００７７】
あるいはまた、ディンプル模様は、米国特許第６，３３８，６８４号明細書に記載されているなどの、葉序パターンに従って配置されてもよい。ディンプル模様はまた、切頂８面体、大きな菱形立方８面体、切頂１２面体、および大きな菱形２０・１２面体を含む、Ａｒｃｈｉｍｅｄｅａｎ（アルキメデス）パターンをベースとしてもよく、ここで、この模様は、米国特許出願第１０／０７８，４１７号明細書に開示されているように、非線形分割線を有する。ゴルフボールを打つ瞬間に最適インパクトを提供するための様々なサイズの複数のディンプルからなる、別のディンプル模様は、米国特許出願公開第２００６／０２７６２６７号明細書に開示されている。ゴルフボールはまた、米国特許第６，４０９，６１５号明細書に開示されているように、非円形の無定形ディンプルでカバーされていてもよい。
【００７８】
高い百分率の表面被覆率を提供するディンプル模様が好ましく、当該技術分野ではよく知られている。例えば、米国特許第５，５６２，５５２号明細書、同第５，５７５，４７７号明細書、同第５，９５７，７８７号明細書、同第５，２４９，８０４号明細書、および同第４，９２５，１９３号明細書は、ゴルフボール上にディンプルを配置するための幾何学模様を開示している。ゴルフボールは、少なくとも約６０パーセント、または少なくとも約６５パーセント、または少なくとも７０パーセント以上のカバー表面積のディンプル被覆率を有しもよい。さらにより高いディンプル被覆率値を有するディンプル模様もまた使用されてもよい。従って、ゴルフボールは、少なくとも約７５パーセント以上、約８０パーセント以上、またはさらには約８５パーセント以上のディンプル被覆率を有しもよい。
【００７９】
様々なサイズのディンプルを有するディンプル模様の幾つかの非限定的な追加の例はまた、米国特許出願第０９／４０４，１６４号明細書および米国特許第６，２１３，８９８号明細書に提供されている。
【００８０】
ボール上のディンプルの総数、またはディンプル・カウントは、ディンプルのサイズおよび選択される模様などの要因に依存して変わってもよい。ボール上のディンプルの総数は約１００〜約１０００ディンプルであってもよいが、当業者は、この範囲内の異なるディンプル・カウントがボールの飛行性能を著しく変える可能性があることを認めるであろう。例えば、ディンプル・カウントは約３８０ディンプル以上、または約４００ディンプル以上、または約４２２ディンプルなどの、約４２０ディンプル以上であってもよい。場合によっては、ボール上により少ないディンプル、例えば、約３８０ディンプル以下または約３５０ディンプル以下のディンプル・カウントを有することが望ましい可能性がある。
【００８１】
その対称軸の周りに懸垂曲線を周回させるディンプル輪郭は、空気力学的効率を増大させ、ディンプル模様を変えることなしにディンプルを変えてボール性能を調整するための便利な方法を提供し、あらゆるスイング速度のゴルファーのために一様に増加した飛行距離をもたらす可能性がある。従って、米国特許出願第０９／９８９，１９１号明細書に開示されているような、懸垂曲線ディンプル輪郭が使用されてもよい。
【００８２】
あるいはまた、ゴルフボールの表面輪郭削りは、米国特許第６，２９０，６１５号明細書に開示されているものなどの、チューブ状格子模様などの非ディンプル模様を有しもよい。
【００８３】
任意の表面輪郭削りまたはディンプル模様は、本明細書に記載されるゴルフボールのために考慮され、これらの参考文献に開示されるディンプル模様に限定されない。
【００８４】
ほとんどのゴルフボールは、それらの構成中に材料の同心層を含む。ゴルフボールの少なくとも１つの層が本明細書に記載される組成物を含むゴルフボールが考慮される。例えば、本組成物は、ダブルコア（内部コアおよび外側コアなどの２つのパーツまたは層を含むコア）、中間層、および／またはダブルカバー（内部カバーおよび外側カバーなどの２つのパーツまたは層を含むカバー）を有するゴルフボールを含む、ツーピース、糸巻き、および多層ゴルフボールデザインのコアまたはセンターに使用されてもよい。当業者に公知であるように、構成されるゴルフボールのタイプ、すなわち、ダブルコア、ダブルカバーなどは、ボールの望まれる性能のタイプに依存する。本明細書で用いるところでは、用語「層」は、ゴルフボールの任意の実質的に球形のまたは球対称の部分、すなわち、コアまたはセンター、中間層、および／またはカバーを包含する。本明細書で用いるところでは、用語「内部層」は、ゴルフボールの最外構造層下の任意のゴルフボール層を意味する。ボールは、例えば、ウレタンラッカーでコートされても、外観目的のために塗装されてもまたは別の方法で仕上げられてもよいが、かかるコーティング、塗装および／または仕上げは一般に、ボールの性能特性に有意な影響を及ぼさない。それ故、ゴルフボールの表面またはカバーに適用されるコーティング、ペイント層、トップコート、仕上げ剤などは、本明細書で用いられるような用語「層」または「構造層」の意味内ではない。本明細書で用いるところでは、用語「多層」は、数を明記することなく、コア、中間層およびカバーを含む少なくとも３つの構造層を有するゴルフボールを意味する。
【００８５】
ゴルフボールの最外構造層はカバーとして知られ、それは、ボールとクラブとのインターフェイスを提供する。カバーにとって望ましい特性は、とりわけ、良好な成形性、高い耐摩耗性、高い引裂強度、高い弾力、および良好な離型性である。
【００８６】
カバーは、アイオノマー樹脂、バラタゴムまたは熱硬化性／熱可塑性ポリウレタン等々の任意の通常のゴルフボールカバー材料から製造されてもよく、表面輪郭削りまたはディンプル模様を含む。カバーは、ツーピースゴルフボールについては熱可塑性または熱硬化性コア一面に、糸巻きゴルフボールについては熱可塑性または熱硬化性センター周りの巻線一面に、または多層ゴルフボールの最外層としてカバー組成物を射出または圧縮成形することによって製造され得る。
【００８７】
カバーは、十分な強度、良好な性能特性、および耐久性を提供するための厚さを有する。例えば、カバー層は、厚さが約０．００５インチ〜約０．３５インチ、または約０．０２インチ〜約０．３５インチであってもよい。カバーは、約０．０２インチ〜約０．１２インチ、または約０．１インチ以下の厚さを有しもよい。外側カバー層は、約０．０２インチ〜約０．０７インチまたは、約０．０２インチ〜約０．０５インチ、約０．０２インチ〜約０．０４５インチ、約０．０２５〜約０．０４インチ、または約０．０３インチ厚さなどの、約０．０５インチ以下の厚さを有しもよい。
【００８８】
ポリウレタンカバーのために使用されるプレポリマーは、ポリエーテル、ポリカプロラクトン、ポリカーボネートまたはポリエステルなどの、少なくとも１種のポリオールと、少なくとも１種のイソシアネートとを化合させることによって製造される。熱硬化性ポリウレタンは、少なくとも１種のポリウレタンプレポリマーを、ポリアミン、トリオールまたはテトラオールから選択される硬化剤で硬化させることによって得られる。熱可塑性ポリウレタンは、少なくとも１種のポリウレタンプレポリマーを、ジオール硬化剤で硬化させることによって得られる。ジオールおよび／またはジオールのブレンドで硬化させられる幾つかのウレタンエラストマーは、ゴルフボールカバーに望まれる耐衝撃性のウレタンエラストマーを生成しない可能性があるので、硬化剤の選択は重要である可能性がある。ポリアミン硬化剤をジオール硬化ウレタンエラストマー調合物とブレンドすると、改善された耐衝撃性および耐カット性の熱硬化性ウレタンが提供され得る。
【００８９】
本明細書の他の場所で議論されるように、カバー組成物は、キャスティング、圧縮成形、射出成形、反応射出成形などによってなど、任意の公知の方法でゴルフボール上へ成形されてもよい。当業者は、用いられる成形法が組成物の特性によって少なくとも部分的に決定される可能性があることを認めるであろう。例えば、キャスティングは、材料が熱硬化性であるとき好ましい可能性があるが、圧縮成形または射出成形は熱可塑性樹脂組成物にとって好ましい可能性がある。
【００９０】
ゴルフボールの最内層は、センターまたはコアとして知られている。コアは、ソリッド、セミ−ソリッド、中空、ガスまたは液体などの流体封入、粉末封入であっても、または金属層を有してもよい。それは、ワンピースまたは多成分コアであってもよい。用語「セミ−ソリッド」は、本明細書で用いるところではペースト、ゲルなどを意味する。当業者に公知の任意のコア材料が本発明のゴルフボールに使用するために好適である。好適なコア材料には、ゴム、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ポリイソプレン、トランス−イソプレンなどの、熱硬化性材料と、アイオノマー樹脂、ポリアミドまたはポリエステル、ならびに熱可塑性および熱硬化性ポリウレタンまたはポリウレアエラストマーなどの熱可塑性樹脂とが含まれる。好ましくは、コアは、本明細書に記載されるような組成物から製造され得る。
【００９１】
ソリッドコアは、実質的に球形のまたは球対称のソリッドへ射出成形されるかまたは圧縮成形される組成物から製造される。コアは球形であってもよく、またはそれらは（例えば、中心部分ならびに複数の突起および／またはくぼみを含む）より複雑な球対称の形状を有しもよい。例えばしかし限定ではなく、複雑な形状のコアは、米国特許出願公開第２００４／０２０９７０５号明細書に開示されている。コアは、プラズマ処理、コロナ放電、化学的処理によって処理されたまたは機械的に処理された表面であってもよい。
【００９２】
コアは、カバーおよび任意の追加の層の厚さがコアの直径に加えられて所望のサイズ、例えば、直径が少なくとも約１．６８インチのゴルフボールを提供するような平均直径を有する。ゴルフボールのコアはまた、ボールの残りに対して極めて大きくてもよい。例えば、コアは、ボールの約９０％〜約９８％、またはボールの約９４％〜約９６％を構成してもよい。コアの直径は約１．５４インチ以上、約１．５５インチ以上、約１．５９インチ以上、または約１．６４インチ以下であってもよい。コアは、約０．０９インチ〜約１．６５インチ、約１．２インチ〜約１．６３０インチ、約１．３インチ〜約１．６インチ、約１．３９インチ〜約１．６インチ、約１．５インチ〜約１．６インチ、または約１．５５インチ〜約１．６５インチの平均直径を有しもよい。
【００９３】
コアが内部コア層と外側コア層とを含むとき、内部コア層は好ましくは約０．９インチ以上であってもよく、外側コア層は好ましくは約０．１インチ以上の厚さを有する。内部コア層は約０．０９インチ〜約１．２インチの直径を有してもよく、外側コア層は約０．１インチ〜約０．８インチの厚さを有しもよい。内部コア層直径は約０．０９５インチ〜約１．１インチであってもよく、外側コア層は約０．２０インチ〜約０．０３インチの厚さを有しもよい。
【００９４】
通常のコア材料には、天然または合成ゴムを含むベースゴム、架橋剤、フィラー、および共架橋剤または開始剤が含まれる。ベースゴムの例は、少なくとも４０％のシス−構造を有する１，４−ポリブタジエンである。好ましくは、ベースゴムは高Ｍｏｏｎｅｙ粘度ゴムを含む。必要ならば、ポリブタジエンはまた、コアの特性を改質するために天然ゴム、ポリイソプレンゴムおよび／またはスチレン−ブタジエンゴムなどの当該技術分野で公知の他のエラストマーと混合されてもよい。架橋剤には、アクリル酸またはメタクリル酸などの３〜８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸の亜鉛塩またはマグネシウム塩などの不飽和脂肪酸の金属塩が含まれてもよい。好適な架橋剤には、金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウムまたはニッケルである金属塩ジアクリレート、ジメタクリレートおよびモノメタクリレートが含まれる。架橋剤は、ゴムの百部当たり約１５〜約３０部、好ましくはゴムの百部当たり約１９〜約２５部、最も好ましくはゴムの百部当たり約２０〜約２４部の架橋剤の量で存在してもよい。コア組成物はまた、要望に応じて、ポリブタジエンのシス−異性体の一部をトランス−異性体に変換するために少なくとも１種の有機または無機シス−トランス触媒を含んでもよい。開始剤は、硬化サイクル中に分解する任意の公知の重合開始剤であってもよい。好適な開始剤には、ジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシドおよびそれらの混合物などの過酸化物化合物が含まれる。
【００９５】
カバーとコアとの間の中間層はまた、「マントル」、「内部カバー」、「外側コア」、「エンベロープ層」または「境界層」としても知られていてもよい。これらの中間層は、コアの周りに実質的に球形のまたは球対称のシェルを形成してもよい。例えば、中間層は、コアの外面および／またはカバーの内面中などの、ゴルフボールの他の層中の任意の突起および／またはくぼみを補完する複数の突起および／またはくぼみを有しもよい。「マントル」または「境界層」は、カバー層の内面と接触した、例えば、厚さ約０．２０インチ〜約０．０７５インチの比較的薄い層を意味してもよい。
【００９６】
中間層は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル、アクリルエステルまたはフッ化ビニリデンとのコポリマー、シングル−サイト触媒またはメタロセン触媒を使用して製造されるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンコポリマーおよびホモポリマーなどのポリオレフィン、ポリフェニレンエーテル、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレン酢酸ビニル、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸、プロピレンアクリル酸などのコポリマー、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）およびジアミンと二塩基酸とから製造される他のもの、およびポリ（カプロラクタム）などのアミノ酸からのものなどのポリアミド、ならびに、ポリアミド／アイオノマーブレンド、ポリフェニレンエーテル／アイオノマーブレンドなどを含む、上記のいずれかの混合物などのアイオノマー材料および／または非アイオノマー材料を含んでもよい。他の好適な材料には、熱可塑性または熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ブロックポリエステル、例えば、銘柄ＨＹＴＲＥＬでＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）（「ＤｕＰｏｎｔ」）によって販売されるものなどのポリエステルエラストマー、または熱可塑性ブロックポリアミド、例えば、銘柄名ＰＥＢＡＸでＡｒｋｅｍａ  Ｓ．Ａ．（Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）によって販売されるものなどのポリエーテルアミド、２種以上の非アイオノマーの熱可塑性エラストマーのブレンド、または１種以上のアイオノマーと１種以上の非アイオノマーの熱可塑性エラストマーとのブレンドが含まれるが、それらに限定されない。これらの材料は、より多い量のアイオノマーの使用に対してコストを低減するためにアイオノマーとブレンドされてもよい。好ましくは、マントルまたは中間層は、本明細書に記載される組成物から製造され得る。
【００９７】
中間層に使用されるアイオノマーは、エチレン酸コポリマーのいわゆる「低酸」および「高酸」アイオノマーのどちらか、ならびにそれらのブレンドを含んでもよい。一般に、未中和エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして約１５％以下の共重合酸基を含む酸コポリマーを中和することによって製造されるアイオノマーは「低酸」アイオノマーと考えられるが、約１５％超の酸を含むものは「高酸」アイオノマーと考えられる。
【００９８】
低酸アイオノマーは高スピンを付与すると考えられる。従って、中間層は、酸が約１０〜１５重量％で存在する低酸アイオノマーを含んでもよく、かつ任意選択的に、よりソフトなターポリマーを製造するために、共重合した軟化コモノマー、例えば、イソーまたはｎ−ブチルアクリレートを含む。
【００９９】
低スピン速度および最大距離のために、中間層は、少なくとも１種の高酸アイオノマーを含んでもよい。これらの高弾性率アイオノマー中には、アクリル酸またはメタクリル酸が約１６重量％、または約１７〜約２５重量％、または約１８．５パーセント〜約２１．５重量％などの、約１５〜約３５重量％の共重合カルボン酸で存在する。追加の共重合コモノマーがまた、よりソフトなターポリマーを製造するために含められてもよい。
【０１００】
低酸アイオノマーまたは高酸アイオノマーのどちらかで、追加のコモノマーは、酸が２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸のビニルエステル、アルキル基が１〜１０個の炭素原子を含有するビニルエーテル、およびアルキル基が１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルアクリレートまたはメタクリレートからなる群から選択されてもよい。好適な軟化コモノマーには、酢酸ビニル、イソ−またはｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどのアクリレートエステルが含まれる。
【０１０１】
その結果として、高弾性率アイオノマーを製造するための使用に好適な多数のコポリマーの例には、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、エチレン／イタコン酸コポリマー、エチレン／マレイン酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸／ビニルアルコールコポリマーなどの高酸実施形態が挙げられるが、それらに限定されない。
【０１０２】
中間層はまた、結合材と結合材中に分配された間隙材料とから形成されてもよく、ここで、中間層の有効な材料特性は独特にも、ボールの表面に垂直に加えられる力についてボールの表面に接線方向に加えられる力とは異なる。このタイプの中間層の例は、米国特許出願第１０／０２８，８２６号明細書に開示されている。間隙材料は、中間層からコア中へ伸びてもよく、またはそれはカバー中に埋め込まれても、もしくはカバーの内面と接触しても、もしくはカバー中にのみ埋め込まれてもよい。
【０１０３】
少なくとも１つの中間層はまた、米国特許第５，８２０，４８８号明細書に記載されているものなどの、防湿層であってもよい。防湿層は、ボールのコアと外面との間の他の層、すなわち、カバー、プライマー、およびクリアコートよりも低い水蒸気透過速度を有する任意の好適な材料であってもよい。防湿層は、ボールが１００°Ｆおよび７０％相対湿度で６週間貯蔵される場合に、防湿層を含まない、同じタイプのコアおよびカバーを有し、かつ、実質的に同一の条件下に貯蔵されるゴルフボールのＣＯＲの損失と比べてゴルフボールのＣＯＲの損失を少なくとも５％だけ低減するのに十分に低い水蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）を有する可能性がある。例えば、防湿層用の材料は、１００％ＲＨおよび約３８℃でＡＳＴＭ  Ｆ１２４９に従って測定されたときに１００（ミル・ｇｍ）／（ｍ2・日）未満のＭＶＴＲを有する可能性がある。
【０１０４】
あるいはまた、防湿層は、室温（約２０〜２５℃）で９０日間５０％相対湿度（ＲＨ）への暴露後に、２．０％未満の増量、好ましくは１．６％以下の増量、より好ましくは１．３％以下の増量、または１．２％以下の増量、または１．０％以下の増量、または０．８％以下の増量、および／または０．５５％以下の増量を有する材料から製造され得る。
【０１０５】
ゴルフボールの中間層についての厚さの範囲は、中間層を、すなわち、外側コア層、内部カバー層、糸巻き層、防湿／蒸気バリア層として使用するときの多くの可能性のために大きい。本発明のゴルフボールに使用されるとき、中間層、または内部カバー層は、厚さ約０．３インチ以下を有しもよい。中間層の厚さは約０．００２インチ〜約０．１インチ、好ましくは約０．０１インチ以上であってもよい。中間層の厚さは約０．０９インチ以下、好ましくは約０．０６インチ以下であってもよい。中間層厚さは約０．０５インチ以下、より好ましくは約０．０１インチ〜約０．０４５インチであってもよい。あるいはまた、中間層厚さは約０．０２インチ〜約０．０４インチ、または約０．０２５インチ〜約０．０３５インチ、または約０．０３５インチ厚さ、または約０．０３インチ〜約０．０３５インチ厚さである。中間層および外側カバー層についてのこれらの範囲の厚さの様々な組み合わせが、本明細書に記載される他の実施形態と組み合わせて用いられてもよい。
【０１０６】
中間層対カバー層の厚さの比は、約１０以下、または約３以下、または約１以下であってもよい。コアおよび中間層は一緒に、１．６８インチボールについて約１．４８インチ以上、または約１．５２インチ以上の直径を好ましくは有する内部ボールを形成する。１．６８インチボールの内部ボールは、約１．６６インチ以下の直径を有しもよい。１．７２インチ（またはそれ以上の）ボールは、約１．５０インチ以上、または約１．７０インチ以下の内部ボール直径を有しもよい。
【０１０７】
ゴルフボールはまた、中間層の表面の約２０パーセント〜約８０パーセントをカバーしてもよい、米国特許第６，３８３，０９２号明細書に開示されているような、中間層上に配置された複数のピラミッド形突起を有しもよい。ゴルフボールは、複数のピラミッド形突起の幾つかが赤道の周りに配置されることを可能にする非平面状の分割線を有しもよい。かかるゴルフボールは、ピラミッド形突起のより大きい一様性を可能にする、米国特許出願第０９／４４２，８４５号明細書に開示されている金型を用いて製造され得る。
【０１０８】
ポリウレタンまたはポリウレア組成物から製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアまたは中間層とを含むゴルフボールに注目すべきである。アイオノマー組成物から製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアまたは中間層とを含むゴルフボールにも注目すべきである。
【０１０９】
ツーピースゴルフボールの好ましい実施形態
ツーピースボールは、カバーがコア一面に射出または圧縮成形される周知の技法によって製造される。ツーピースボールのコアは、実質的に球形のまたは球対称の所望のサイズおよび形状のソリッドを、所望のコア密度を提供するのに十分なフィラーで任意選択的に充填されている本明細書に記載される熱可塑性樹脂組成物から射出または圧縮成形することによって製造される。望ましいコア密度は、ＰＧＡによって設定された重量制限（４５グラム）を満たすゴルフボールを製造するために、コアの直径とカバーの厚さおよび組成に依存して、例えば、約１．１４ｇ／ｃｃ〜約１．２ｇ／ｃｃであってもよい。
【０１１０】
ポリウレタンまたはポリウレア組成物から製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアとを含むゴルフボールに注目すべきである。アイオノマー組成物から製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアとを含むゴルフボールにも注目すべきである。
【０１１１】
糸巻きゴルフボールの好ましい実施形態
糸巻きボールは、例えば、米国特許第４，８４６，９１０号明細書に記載されているような周知の技法によって製造される。糸巻きボールのセンターまたはコアは、所望のサイズおよび形状のソリッド（任意選択的にセミ−ソリッド、中空、流体封入、または粉末封入）を、ＵＳＧＡ重量制限を満たすゴルフボールを製造するために、センターの直径、巻線、ならびにカバーの厚さおよび組成に依存して所望のセンター密度を提供するのに十分なフィラーで任意選択的に充填されている上記の熱可塑性樹脂組成物から射出または圧縮成形することによって製造される。センターのサイズおよび形状は、それにエラストマー材料を巻き付けることができるようなものである。巻線は、糸巻きゴルフボールに通常使用される任意のエラストマー材料であってもよく、センターの周りに巻き付けられる。カバーが次に巻線一面に射出または圧縮成形される。中間層が巻線とカバー層との間に使用されてもよい。
【０１１２】
張力を受けるエラストマー材料には、上に議論されたポリブタジエン反応生成物が含まれてもよい。それはまた、通常のポリイソプレン、またはポリウレア組成物から形成されてもよい。米国特許第６，１４９，５３５号明細書に開示されているような、溶媒紡糸ポリエーテルウレアは、複合より糸でより小さい断面積を達成するのに有用である可能性がある張力を受けるエラストマー材料を形成するために使用されてもよい。張力を受けるエラストマー層は、米国特許出願第０９／８４２，８２９号明細書に開示されているように、約１０，０００ｋｐｓｉ以上の引張弾性率を有する高張力フィラメントであってもよい。張力を受けるエラストマー層は結合材でコートされてもよく、結合材は、米国特許出願第０９／８４１，９１０号明細書でのように、活性化されたときにコアおよびそれ自体に付着し、張力を受けるエラストマー層のより糸を膨潤させ、この層の断面積を少なくとも約５パーセントだけ増加させるであろう。
【０１１３】
ポリウレタンまたはポリウレア組成物を含むかまたはそれから製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアまたは中間層とを有する糸巻きゴルフボールに注目すべきである。アイオノマーを含むかまたはアイオノマー組成物から製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアまたは中間層とを有する糸巻きゴルフボールにも注目すべきである。
【０１１４】
多層ゴルフボールの好ましい実施形態
多層ゴルフボールは、カバーおよびコアに加えて、マントルまたは中間層としても知られる、少なくとも１つの追加の層をカバーとコアとの間に有する。多層ボールは、射出または圧縮成形されたコアが射出または圧縮成形によって１つ以上の中間層またはマントルとカバーとでカバーされる周知の技法によって製造される。ボールの様々な層（すなわち、コア、マントル、および／または中間層）は、任意の所望のまたは要求される重量制限を満たすゴルフボールを提供するのに十分なフィラーで任意選択的に充填されている本明細書に記載される熱可塑性樹脂組成物から所望のサイズまたは厚さの球体または層を射出または圧縮成形することによって製造される。コアおよび／またはマントル中のフィラーの量は、構成要素のサイズ（厚さ）およびボール中の重量の望ましい配置に依存して０〜約６０重量％と変わってもよい。好ましくは、ボールが１．１４ｇｍ／ｃｃの総合密度を有するように十分なフィラーが使用される。フィラーは、コア中に使用されてもマントル中に使用されなくても、マントル中に使用されてもコア中に使用されなくても、または両方中に使用されてもよい。可能な組み合わせについて限定することを意図しないが、例には、
１．カバーとして有用であることが当該技術分野で知られている任意の組成物でできたカバーを有する、所望の重量のゴルフボールを提供するために調整されるフィラーを含むまたは含まない、本明細書に記載されるような組成物を含むコア；
２．所望の重量のゴルフボールを提供するために調整されるフィラーを含むまたは含まない、少なくとも１つのマントル、およびカバーとして有用であることが当該技術分野で知られている任意の組成物でできたカバーを有する、多層ゴルフボールコアに使用される、所望の重量のゴルフボールを提供するために調整されるフィラーを含むまたは含まない、本明細書に記載されるような組成物を含むコア；
３．完成ゴルフボールの重量が要求される限界を満たすという条件でフィラーを含むまたは含まない、本明細書に記載されるような組成物を含む中間層を有する、完成ゴルフボールの重量が要求される限界を満たすという条件でフィラーを含むまたは含まない、（ポリブタジエンゴムなどの熱硬化性樹脂組成物を含む）任意の組成物でできたコア
が挙げられる。
【０１１５】
ポリウレタン組成物から製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアとを含み、少なくとも１つの追加の中間層をさらに含むゴルフボールに注目すべきである。アイオノマー組成物から製造されたカバーと；本明細書に記載されるような組成物から製造されたコアとを含み、少なくとも１つの追加の中間層をさらに含むゴルフボールにも注目すべきである。ポリウレタン組成物から製造されたカバーと；コアとを含み、本明細書に記載されるような組成物から製造された少なくとも１つの追加の中間層をさらに含むゴルフボールにも注目すべきである。アイオノマー組成物から製造されたカバーと；コアとを含み、本明細書に記載されるような組成物から製造された少なくとも１つの追加の中間層をさらに含むゴルフボールにも注目すべきである。
【０１１６】
成形後に、製造されたゴルフボールは、米国特許第４，９１１，４５１号明細書に開示されるなどの、バフ研磨、塗装、コーティング、表面処理およびさらなる利益のためのマーキングなどの様々なさらなる処理工程を受けてもよい。保護および装飾コーティング材料、ならびにかかる材料をゴルフボールカバーの表面に適用する方法は、ゴルフボール技術分野ではよく知られている。かかるコーティング材料は、ウレタン、ウレタンハイブリッド、エポキシド、ポリエステルおよびポリアクリレートを含む。必要ならば、２つ以上のコーティング層が使用されてもよい。コーティング層は、米国特許第５，８４９，１６８号明細書に記載されているような、金型内コーティング方法などの、当業者に公知の任意の好適な方法によって適用されてもよい。
【０１１７】
白さを強調するための通常の技法は、二酸化チタンで白色色調のカバーを形成すること、カバーをコロナ処理、プラズマ処理、ＵＶ処理、火炎処理、または電子ビーム処理のような表面処理にかけること、および蛍光増白剤を含有してもよい、クリヤー塗料の１つ以上の層を塗布することである。
【０１１８】
ゴルフボールカバーは頻繁に、所望の色特性を達成するために蛍光物質および／または染料もしくは顔料を含有する。ゴルフボールはまた、米国特許出願公開第２００２／００８２３５８号明細書に開示されているような、向上した耐候性および輝度を提供するために蛍光増白剤として７−トリアジニルアミノ−３−フェニルクマリンの誘導体を含む、ベース樹脂塗料で処理されてもよい。
【０１１９】
加えて、商標または他の表示が、ゴルフカバーの外面上に、刻印されてもよく、すなわち、パッド印刷されてもよく、刻印された外面は、ボールに光沢のある仕上げを与え、かつ、カバー上に刻印された表示を保護するために少なくとも１つのクリアコートで処理されてもよい。ゴルフボールはまた染料昇華にかけられてもよく、ここで、少なくとも１つのゴルフボール構成要素は少なくとも１種の昇華インクにさらされ、昇華インクは深い所で外面中へ移行しそして表示を形成する。この昇華インクは、米国特許出願第１０／０１２，５３８号明細書に記載されているようにアゾ染料、ニトロアリールアミン染料、またはアントラキノン染料の少なくとも１種を含んでもよい。
【０１２０】
レーザー光照射部分を変色させるゴルフボールの選択された表面部分のレーザーマーキングがまた、米国特許第５，２４８，８７８号明細書および同第６，０７５，２２３号明細書に開示されているように考慮される。加えて、ゴルフボールは切除、すなわち、レーザー放射線のビームをカバーの一部分上へ導く工程、カバー部分を照射する工程にかけられてもよく、ここで、照射されたカバー部分は切除されて検出可能なマークを形成し、カバー部分の有意の変色はそれによって全く生じない。切除は、米国特許出願第０９／７３９，４６９号明細書で議論されている。
【０１２１】
性能基準のための材料の選択
ゴルフボールの硬度、弾性率、圧縮、弾力、コア直径、中間層厚さおよびカバー厚さなどの特性は、ゴルフボールのスピン、初速度および感触などのプレー特性に影響を及ぼすことが分かった。
【０１２２】
ゴルフボールの構成および所望の特性に依存して、コア、中間層、およびカバーは、所望の性能特性を達成するために異なる弾力、圧縮または硬度を有しもよい。本明細書に記載される組成物は、ゴルフボール内で弾力、圧縮、弾性率または硬度勾配を有するゴルフボールを製造するのに有用である可能性がある。
【０１２３】
初速度およびＣＯＲ
本明細書に記載される組成物は、反発係数（ＣＯＲ）によって示されるような調整された弾力性を提供する。反発係数（ＣＯＲ125）は、初速度が測定される地点から３フィートに配置された鋼板に向けて１２５フィート／秒の初速度で直径１．５０〜１．６８インチである球体を発射し、板からの跳ね返りの速度を初速度で割ることによって測定され得る。幾つかの初速度でＣＯＲを測定し、相関関係を作成し、この相関関係に基づいて指定の初速度でのＣＯＲを求められ得る。ＣＯＲは、単一組成物から製造された球体または２つ以上の層を有する球体（例えば、完成ゴルフボール）について測定されてもよい。当業者は、ＣＯＲが１．０超であることができないことを認めるであろう。
【０１２４】
本明細書に記載される組成物は非常に弾力がある、すなわち、それらは高いＣＯＲ値を示す。フィラーを含まない組成物から製造された球体について、組成物は、本明細書に記載されるＣＯＲ方法に従って測定されるときに約０．８６０または約０．８７０〜約０．９０以上のＣＯＲ測定結果を提供する。当該範囲内のいかなるＣＯＲ値も「高いＣＯＲ」と考えられ得る。上に示されたように、フィラーの存在は、試験球体の容積のうちの樹脂分画の容積の減少におおよそ比例してＣＯＲを低下させる。本明細書に記載される組成物は、フィラーを含有するとき、約０．８３より大きい、例えば約０．８３０もしくは約０．８４５もしくは約０．８５０〜約０．８６、またはそれ以上のＣＯＲを有する。
【０１２５】
ＵＳＧＡは、球体をメカニカルヘッドで打ち、ボールの初速度を、それが２つの光ビームを通過するときに測定することによって弾力性を評価している。ＵＳＧＡは、ゴルフボールのＣＯＲに関して現行制限を全く持たないが、ゴルフボールの初速度が２５０±５フィート／秒（ｆｔ／ｓ）を超えることができないことを要求している。従って、ゴルフボールの初速度は約２４５ｆｔ／ｓ以上、または約２５０ｆｔ／ｓ以上、または約２５５ｆｔ／ｓ以上であってもよい。初速度は約２５３ｆｔ／ｓ〜約２５４ｆｔ／ｓ、または約２５５ｆｔ／ｓであってもよい。
【０１２６】
初速度に関する現行規則は、ゴルフボール製造業者が公式イベントに使用するためのゴルフボールを製造するときにＵＳＧＡ制限内にとどまることを要求しているが、当業者は、本明細書に記載されるゴルフボールがＵＳＧＡの規定範囲外の初速度を提供する可能性があることを認めるであろう。しかしながら、上に議論されたように、不適合ゴルフボールは、純粋なリクリエーション競技で価値を有する可能性がある。
【０１２７】
ＵＳＧＡの初速度制限の結果として、目標は、２５５ｆｔ／ｓ制限に違反することなくＣＯＲを最大にすることである。単一組成物から製造されたソリッド試験球体について、ＣＯＲは、その硬度を含む、組成物の様々な特性に依存するであろう。ＣＯＲは一般に、硬度が増加するにつれて増加するであろう。コアおよびカバーを有するツーピースソリッドゴルフボールにおいて、カバーの目的の１つは、コアのそれを超えたＣＯＲのゲインを生み出すことである。高いＣＯＲへのコアの寄与が相当なものであるとき、カバーからのより少ない寄与が必要とされる。同様に、カバーがボールの高いＣＯＲに相当寄与するとき、コアからのより少ない寄与が必要とされる。
【０１２８】
圧縮
ゴルフボール技術分野で用いられる用語「圧縮」または「ＰＧＡ圧縮」は、圧縮負荷にさらされたときにゴルフボールが受けるたわみに対する全体抵抗を定義する。圧縮は、打撃時のゴルフボールの形状の変化に対する抵抗の量を示す。それは、完成ボールについてまたは興味のある組成物から製造された試験片について測定されてもよい。ＰＧＡ圧縮は、０から２００の無単位の尺度をベースにしている。２００からのＰＧＡ圧縮の各１−ポイント降下は、基準の力（２００ポンド）がボールの外面に加えられたときにたわみの０．００１インチの変化を表す。例えば、たわみを全く示さない（たわみ０．０インチ）ボールは２００と格付けされ、０．１インチたわむボールは１００と格付けされ、０．１１０インチたわむボールは９０と格付けされ、０．２インチたわむボールは０と格付けされる。ＰＧＡ圧縮値が低ければ低いほど、打撃時のボールの感触はよりソフトである。
【０１２９】
ＰＧＡ圧縮は、上方および下方台座付きの小さいプレスの形態に構築された装置によって測定されてもよい。ボールは、２００ポンドダイスプリングに向けて静止した上方台座と、下方台座との間に置かれ、クランク機構を用いて移動可能である。下方台座がクランクによって上げられるにつれて、それは上方台座にボールを押し付け、ボールはそのとき上方台座を圧迫し、上方台座は順繰りにスプリングを圧迫する。上方台座の平衡点は、台座がボールによって０．１００インチより多くたわむ場合にダイアルマイクロメーターによって測定され（より少ないたわみはゼロ圧縮と見なされる）、マイクロメーターダイアル上の読みはボールの圧縮と言われる。圧縮試験装置例は、ＯＫ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ（Ｓｉｎｋｉｎｇ  Ｓｐｒｉｎｇ，ＰＡ）（以前は、Ａｔｔｉ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ））によって製造されている。Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｄｉａｌ  Ｇａｕｇｅ、Ｍｏｄｅｌ  Ｄ８１−Ｃを備えた、この機械は、既知の負荷の下に較正スプリングを用いる。この機器で測定された圧縮は、「Ａｔｔｉ圧縮」と言われてもよく、「ＰＧＡ圧縮」に相当する。
【０１３０】
圧縮を測定する他の方法が知られており、それらの方法からの圧縮値は一般に、公知のアルゴリズムによってＰＧＡ圧縮と相互に関係付けられ得る。
【０１３１】
元々Ｒｉｅｈｌｅ  Ｂｒｏｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．）によって製造された改良Ｒｉｅｈｌｅ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ（Ｒｉｅｈｌｅ圧縮機）が、ゴルフボールの様々な構成要素（すなわち、コア、マントル、カバー、完成ボールなど）の圧縮を評価するために用いられてもよい。Ｒｉｅｈｌｅ圧縮装置は、ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮試験装置の２００ポンドスプリング定数をエミュレートするためにデザインされた負荷下に千分の数インチの変形を測定する。ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮は、次の方程式によってＲｉｅｈｌｅ圧縮と近似的に関係付けられ得る：
ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮＝（１６０−Ｒｉｅｈｌｅ圧縮）。
【０１３２】
従って、１００のＲｉｅｈｌｅ圧縮は、６０のＡｔｔｉ圧縮と同じものであろう。
【０１３３】
Ｗｈｉｔｎｅｙ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｈｅｌｍｓｆｏｒｄ，ＭＡ）のＷｈｉｔｎｅｙ  Ｔｅｓｔｅｒ、またはＩｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ）のＩｎｓｔｒｏｎ  Ｄｅｖｉｃｅなどの、他の圧縮装置もまた、ゴルフボール圧縮を測定するために用いられてもよい。これらの装置は、設定された関係または式によってＰＧＡまたはＡｔｔｉ圧縮と相互に関連があるかまたはそれに対応するようにデザインされている。ＩＮＳＴＲＯＮ  Ｄｅｖｉｃｅ（モデル５５４４）を用いるゴルフボール、コア、またはゴルフボール構成要素の圧縮が測定されて、０．２ｌｂｆのプレロード＋装置のシステムコンプライアンス付きで、１５キップの変化率（１５×１０3ポンド／秒）、２０インチ毎分の接近速度で、Ｌｏａｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｍｏｄｅ（負荷制御モード）で加えられる２００ポンド負荷によって引き起こされるたわみ（インチ単位）である。ＩＮＳＴＲＯＮ装置を用いて測定される圧縮値は、約０．１〜約０．２の範囲である可能性がある。
【０１３４】
ゴルフボールについての弾力と圧縮との組み合わせは、ＩＮＳＴＲＯＮ装置によって測定された圧縮と弾力（ＣＯＲ）測定結果とを合計し、この値に１０００を掛けることによって求められる、「Ｎｅｓ  Ｆａｃｔｏｒ」によってまとめられてもよい。それは、よりソフトであるがより弾力のある組成物の最適組み合わせを表す。
【０１３５】
弾力の別の尺度は、物体の動剛性を測定するときに得られる、「損失正接」またはｔａｎΔである。損失正接およびかかる動的特性に関係する専門用語は典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ４０９２−９０に従って記載される。従って、より低い損失正接は、より高い弾力性を示し、それによってより高い跳ね返り能力を示す。低い損失正接は、クラブからゴルフボールに与えられたエネルギーのほとんどが動的エネルギー、すなわち、発進速度および結果として生じるより長い距離に変換されることを示す。ゴルフボールの剛さまたは圧縮剛性は、例えば、その動剛性によって測定されてもよい。より高い動剛性は、より高い圧縮剛性を示す。望ましい圧縮剛性のゴルフボールのためには、材料の動剛性は、−５０℃で約５０，０００Ｎ／ｍ未満、例えば、−５０℃約１０，０００〜４０，０００Ｎ／ｍ、または−５０℃で約２０，０００〜３０，０００Ｎ／ｍであるべきである。
【０１３６】
硬度
カバー硬度対内部ボール硬度の比は、ボールの空気力学、特に、ボールのスピンを制御するために用いられる主要変数である可能性がある。一般に、内部ボールが硬ければ硬いほど、ドライバースピンは大きくなり、カバーがソフトであればあるほど、ドライバースピンは大きくなる。
【０１３７】
例えば、中間層はボールの中で最も硬い構造であることが意図されてもよい。外側カバー層が中間層または内部カバー層よりソフトであるとき、外側カバー材料のショアＤ硬度対中間層材料のそれの比は、約０．８以下、または約０．７５以下、または約０．７以下、または約０．５以下、または約０．４５以下であってもよい。カバー層と中間層との硬度差がかなりなものであることが意図されないとき、カバーは約５５ショアＤ〜約６５ショアＤの硬度を有してもよく、外側カバー対中間層のショアＤ硬度の比は約１．０以下、または約０．９以下である。カバー層が中間層より硬いとき、カバー層のショアＤ硬度対中間層のそれの比は、約１．０〜約１．３３、または約１．０〜約１．１４であってもよい。
【０１３８】
ツーピースボールが構成されるとき、コアはカバーよりソフトであってもよい。例えば、コア硬度は約３０ショアＤ〜約５０ショアＤの範囲であってもよく、カバー硬度は約５０ショアＤ〜約８０ショアＤであってもよい。カバー硬度とコア硬度との比は約１．７５以下、または約１．５５以下であってもよい。
【０１３９】
当業者は、「材料硬度」と「ゴルフボール上で直接測定されるような、硬度」との間に根本的な違いがあることを理解している。材料硬度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に記述されている手順によって定義され、硬度が測定されるべき材料から形成された平たいプラークの硬度を測定することを含む。硬度は、ゴルフボールまたは他の球状表面について直接測定されるとき、完全に異なる測定であり、異なる硬度値をもたらす。この差は、ボール構成（すなわち、コアタイプ、コアおよび／またはカバー層の数など）、ボール（または球体）直径、ならびに隣接層の材料組成を含むが、それらに限定されない多数の要因から生じる。２つの測定技法は線形的に関連しておらず、それ故、一硬度値は他のものと容易に相互に関連付けることができないこともまた理解されるべきである。
【０１４０】
本明細書に記載される組成物は、成形球体について測定されるときに、少なくとも約３０、好ましくは約４０〜６０のショアＤ硬度を有する。本組成物は好ましくは、標準試験プラークについて測定されるときに、約５０〜６５のショアＤ硬度を有する。
【０１４１】
曲げ弾性率
ゴルフボールの中間層の曲げ弾性率および／または引張弾性率は、ボールの「感触」に影響を及ぼすと考えられる。本明細書に記載される組成物は、約１５，０００ｐｓｉ〜約３０，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する。
【０１４２】
特有の弾力、圧縮、硬度および／または曲げ弾性率の組成物の選択は、所望のゴルフボールのタイプ（すなわち、ツーピース、糸巻き、または多層）、および上に詳述されたような生成ゴルフボールについて望まれる性能のタイプに大きく依存するであろう。
【０１４３】
本明細書に記載される熱可塑性樹脂組成物は、ゴルフボールのマントル、中間層、コア、およびセンター以外の広範囲の物体に有用である可能性がある。前に議論されたように、本組成物、および任意選択的に発泡した組成物は、ゴルフボール以外のボール用のコアとして使用されてもよい。本組成物はまた、他のスポーツ用品用途に、特にゴルフシューズ滑り止め具、ゴルフクラブ銘板または差し込み、成形ゴルフクラブヘッド、クラブヘッドコーティングまたはケーシング、およびゴルフクラブヘッドの内部空洞用のフィラーなどのゴルフクラブの構成要素などに有用である可能性がある。本組成物はまた、フィラーまたは繊維で強化されたポリイミド、メチル（メタ）アクリレートコポリマー、炭素繊維強化ポリカーボネートなどの、クラブフェースに使用するための当該技術分野で教示される材料、ＰＭＭＡおよび架橋性モノマーをベースにする材料、ならびに架橋合成ゴムの代わりに使用されてもよい。本組成物はまた、木材クラブヘッドに含浸させるために使用される、硬化されるアクリルモノマー、オリゴマー、ポリマーの代わりに、クラブヘッド中のゴム様弾性コアの代わりに、および成形ポリウレタンクラブヘッドの代わりに使用されてもよい。そのようなものとして、ボールと、打撃面上に取り付けられた差し込みであって、上記の組成物を含む成形品を含む前記差し込みとを打つように前面打撃面を合わせられたゴルフクラブヘッドが製造され得る。加えて、金属体と金属体の前方打撃面に固定された、上記組成物でできた差し込みプレートとを含むゴルフクラブヘッドは、溝付きで形成された外側金属層と積層される。加えて、本発明はまた、クラブヘッドがシャフトに取り付けられた状態でシャフトを有するゴルフクラブであって、クラブヘッドが上に記載されており、上記の組成物を含む構成要素を有する、ゴルフクラブを含む。
【０１４４】
本組成物はまた、履物構造要素であり、ヒールカウンター、爪先パフ、靴底、および滑り止め具などの、履物構成のための形状支持体を提供する成形品を製造するためにも有用である可能性がある。「ヒールカウンター」は本明細書で用いるところでは、靴のヒールエリアに形状および構造を提供する堅い、曲線状の一部分を意味する。「爪先パフ」または「先芯」は本明細書で用いるところでは、靴の爪先エリアに形状および構造を提供する堅い、アーチ形の一部分を意味する。「靴底」は本明細書で用いるところでは、靴の底部に形状および構造を提供する堅い、一般に平らな一部分を意味する。これらの構造構成要素は、靴の内部構造中へ組み込まれても、着用および／または外観のための追加の構成要素でカバーされてもよい。
【０１４５】
本明細書に記載される組成物はまた、コーキング材、シーラント、セメントおよびアスファルト用の改質剤、およびコーティングなどの非スポ−ツ用品用途にも有用である可能性がある。本組成物はまた、玩具、装飾品、および不活性材料用の容器にも有用である可能性がある。
【０１４６】
下記の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するために提供される。本発明を実施するために現在考えられる好ましいモードを記述する、これらの実施例は、本発明を例示すること、かつ、本発明を限定しないことを意図される。
【実施例】
【０１４７】
実施例のための試験基準
反発係数（ＣＯＲ）は、ゴルフボールのサイズを有する樹脂の射出成形ニート球体を約６０〜１８０ｆｐｓの範囲にわたる幾つかの速度で空気大砲から発射することによって測定した。球体は、初速度が測定される地点から３フィート離れて配置された鋼板を撃ち、初速度測定と同じ地点に置かれた速度監視装置を通って跳ね返った。各測定のＣＯＲを、跳ね返り速度対初速度の比として測定した。個別に測定されたＣＯＲ測定結果を初速度の関数としてプロットし、１２５ｆｐｓでのＣＯＲ（すなわち、ＣＯＲ125）を線形回帰によって求めた。
【０１４８】
下記の実施例で用いるところでは、メルトインデックス（ＭＩ）は、ＭＩの値がｇ／１０分単位で報告されて、２１６０ｇ重量を使用して１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定されるようなメルトインデックスを意味する。
【０１４９】
本明細書で用いるところでは、材料の「ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ｄ硬度」は一般に、プラークについてまたは成形球体の曲面についてのどちらかでＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従って測定する。多層球体のショアＤ硬度は、存在する全ての層で測定する。硬度測定をディンプルのある球体について行うとき、ショアＤ硬度は、ディンプルのある球体のランドエリアで測定する。
【０１５０】
曲げ弾性率（Ｆｌｅｘ  Ｍｏｄｕｌｕｓ）は、２インチ径間長および０．５０インチ／分のクロスヘッド速度の３−ポイント試験装置を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０、方法１、手順Ａに従って測定した。この方法は、接線弾性率（Ｔａｎｇｅｎｔ  Ｍｏｄｕｌｕｓ  ｏｆ  Ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）（３−ポイント曲げ弾性率）の測定を提供する。
【０１５１】
ＰＧＡ圧縮は、「Ａｔｔｉ」試験装置を用いて当該機器のための標準手順に従って測定した。圧縮データの正確な比較のために、ボールの直径を、シミングなどの、容認された方法を用いて１．６８インチ直径に補正した。
【０１５２】
使用される原材料
ＥＡＣ−１：５００のＭＩの、２０重量％のＭＡＡのエチレンメタクリル酸（ＭＡＡ）ダイポリマー。
【０１５３】
ＥＡＣ−２：３０５のＭＩの、１９重量％のＭＡＡのエチレンメタクリル酸（ＭＡＡ）ダイポリマー。
【０１５４】
ＥＡＣ−３：２５０のＭＩの、１９重量％のＭＡＡのエチレンメタクリル酸（ＭＡＡ）ダイポリマー。
【０１５５】
ＥＡＣ−４：３００のＭＩの、２１重量％のＡＡのエチレンアクリル酸（ＡＡ）ダイポリマー。
【０１５６】
ＥＡＣ−５：６０のＭＩの、１８重量％のＡＡのエチレンアクリル酸（ＡＡ）ダイポリマー。
【０１５７】
ＥＡＣ−６：８０のＭＩの、１５．４重量％のＡＡのエチレンアクリル酸（ＡＡ）ダイポリマー。
【０１５８】
ＭＢ−１：３００のＭＩの、６．２重量％のＡＡおよび２８．０重量％のｎＢＡを有するエチレンアクリル酸（ＡＡ）ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）ターポリマー中の４９重量％のＭｇ（ＯＨ）2のＭｇ（ＯＨ）2コンセントレート。
【０１５９】
ＭＢ−２：５００のＭＩの、５重量％のＭＡＡを有するエチレンメタクリル酸（ＭＡＡ）ダイポリマー中の５０重量％のＭｇ（ＯＨ）2のＭｇ（ＯＨ）2コンセントレート。
フィラー：ＡＴＩ  Ａｌｌｄｙｎｅ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｈｕｎｔｓｖｉｌｌｅ，ＡＬ）、またはＫｕｌｉｔｅ  Ｔｕｎｇｓｔｅｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅａｓｔ  Ｒｕｔｈｅｒｆｏｒｄ，ＮＪ）から入手可能な、１９．３ｇ／ｃｃの比重の、結晶性タングステン粉末。
【０１６０】
オレイン酸、商品名ＩＮＤＵＳＴＲＥＮＥ  １０６でＰＭＣ  Ｂｉｏｇｅｎｉｘからの商用グレード。
【０１６１】
「ＰＢＲ」は、通常のフィラーを含む熱硬化性ポリブタジエンゴムコアを意味する。
【０１６２】
下の表において、「ＮＡ」は「該当なし」を意味する。
【０１６３】
ブレンドは、次の一般的な手順に従って調製した。
【０１６４】
Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機を用いて、オレイン酸、エチレン酸ダイポリマー、および中和剤（ＭＢ−１、ＭＢ−２および／またはＭｇ（ＯＨ）2）を溶融ブレンドした。生成ブレンドが３５〜４５重量％のオレイン酸を含有するような量の酸およびコポリマーを加えた。このブレンドを、有機酸および酸コポリマーの酸部分が示されるレベルまで名目上中和されるように十分なＭＢ−１、ＭＢ−２および／またはＭｇ（ＯＨ）2で処理した。
【０１６５】
表２に特定されるブレンドを製造するための押出条件を表１に示す。
【０１６６】
【表２】
0005661467.tif 000003
【０１６７】
ブレンドの成分を表２にまとめる。比較例Ｃ１４〜１６は、実施例について用いられたものに類似の手順を用いて調製された、１００％未満の名目中和までＭｇ（ＯＨ）2で中和された、より低いＭＩの高酸エチレンコポリマーを含むブレンドである。Ｍｇ（ＯＨ）2を粉末として直接加えた実施例３および比較例Ｃ１４を除いて、Ｍｇ（ＯＨ）2はマスターバッチを使用して加えた。加えられるＭｇ（ＯＨ）2の量は、マスターバッチ中のその濃度に関係する。「Ｍｇ（ＯＨ）2」と標示される列は、加えられたＭＢ−１またはＭＢ−２の量に基づいて組成物中に存在すると計算されるＭｇ（ＯＨ）2の量を示す。「％名目中和（％  Ｎｏｍｉｎａｌ  Ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）は、ダイポリマー中に存在する酸基の量、有機酸の量、およびＭｇ（ＯＨ）2の量から計算する。
【０１６８】
【表３】
0005661467.tif 000004
【０１６９】
加えて、実施例２および８で調製された組成物にタングステンフィラーを入れた（表３）。フィラーは、ポリマー組成物を溶融させ、そしてフィラーを組み込むための条件で、二軸スクリュー押出機で添加した。フィラーは、ペレット供給で押出機の後端にまたは押出機バレルに沿った下流供給口でのどちらかで添加した。「樹脂容量％」は、非フィラー成分によって占められる組成物の総容量の百分率である。
【０１７０】
【表４】
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【０１７１】
熱可塑性樹脂球体
組成物を、表４に示される成形条件を用いて直径１．５３〜１．５５インチの球体へ成形した。選択された実施例についての具体的な条件を示して、一般的な成形条件は範囲として報告する。実施例の球体を表５にまとめる。
【０１７２】
【表５】
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【０１７３】
【表６】
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【０１７４】
球体を反発係数、ＰＧＡ圧縮およびショアＤ硬度について試験した。組成物をまた、標準試験プラーク０．１２５インチ厚さへ圧縮成形し、曲げ弾性率およびショアＤ硬度を測定するために検体０．５インチ幅および３〜５インチ長さへカットした。サンプルを、ＡＳＴＭ実験室条件（７３°Ｆおよび５０％ＲＨ）で２週間順化させた。結果を表６および７に報告する。表７において、「ＣＯＲ損失」は、フィラーを含まない組成物とフィラーを含む組成物との間のＣＯＲの差である（実施例２と比較して実施例１５および１６ならびに実施例８と比較して実施例１７）。
【０１７５】
【表７】
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【０１７６】
【表８】
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【０１７７】
本発明の好ましい実施形態の幾つかが上に記載され、具体的に例示されてきたが、本発明がかかる実施形態に限定されることは意図されない。様々な修正が、以下の特許請求の範囲に記述されるように、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく行われる可能性がある。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
１  コアおよびカバーならびに任意選択的に前記コアと前記カバーとの間に配置された少なくとも１つの中間層を含むゴルフボールであって、前記コアまたは存在するとき前記中間層が熱可塑性樹脂組成物を含むかもしくはそれから製造され、前記熱可塑性樹脂組成物が任意選択的にフィラーを含み；前記熱可塑性樹脂組成物が１００より大きいＰＧＡ圧縮を有し；かつさらに前記熱可塑性樹脂組成物が直径１．５０〜１．６８インチの球体に成形されたときに反発係数を有し、前記反発係数が、初速度が測定される地点から３フィートに配置された鋼板に向けて１２５フィート／秒の初速度で球体を発射し、板からの跳ね返りの速度を初速度で割ることによって測定され；前記熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含まないときに前記反発係数が０．８６０以上であり；前記熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含むときに前記反発係数が０．８３０以上であるゴルフボール。
２  前記反発係数が０．８７０または０．８７５以上である上記１に記載のゴルフボール。
３  前記熱可塑性樹脂組成物が、
（ａ）４〜３６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族の一官能性有機酸であって、酸の最長炭素鎖がＣ1〜Ｃ8のアルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で任意選択的に置換されている有機酸と；
（ｂ）エチレンの共重合コモノマーと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして、１８〜２４重量％の少なくとも１種のＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーとから本質的になるエチレン酸コポリマーであって、２１６０ｇ重量を使用して１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って中和前に測定される約２００〜約６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する前記エチレン酸コポリマーと
を含むかもしくはそれらから調製され、かつ、
（ａ）および（ｂ）の総計酸部分が約１２０％〜約２００％のレベルまで名目上中和されている
上記１または２に記載のゴルフボール。
４  前記有機酸が全組成物の約３５〜約４６重量％で存在する上記１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
５  前記有機酸が１６〜２４個の炭素原子を有する線状の不飽和有機酸を含む上記１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
６  前記有機酸がオレイン酸を含む上記１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
７  前記Ｃ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸がアクリル酸もしくはメタクリル酸またはアクリル酸とメタクリル酸との組み合わせである上記１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
８  前記熱可塑性樹脂組成物がフィラーを含む；またはゴルフボールがポリウレタン組成物もしくはアイオノマー組成物から製造されたカバーを有する上記１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
９  前記フィラーがタングステン、硫酸バリウム、チタンまたは酸化亜鉛を含む上記１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
１０  前記コアが熱可塑性樹脂組成物を含む上記１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
１１  前記任意の中間層を含む上記１〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボールであって、前記任意の中間層が熱可塑性樹脂組成物を含むゴルフボール。
１２  熱可塑性樹脂組成物であって、
（ａ）Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で任意選択的に置換された、４〜３６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族の一官能性有機酸と；
（ｂ）２１６０ｇ重量を使用して１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定される約２００〜約６００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンの共重合コモノマーと、エチレン酸コポリマーの総重量を基準にして、１８〜２４重量％の少なくとも１種のＣ3〜Ｃ8のα，βエチレン系不飽和カルボン酸の共重合コモノマーとから本質的になるエチレン酸コポリマーと；任意選択的に
（ｃ）フィラーと
を含むかもしくはそれらから調製され、
（ａ）および（ｂ）の総計酸部分が約１２０％〜約２００％のレベルまで名目上中和されている、組成物。
１３  １００より大きいＰＧＡ圧縮および直径１．５０〜１．６８インチの球体を形成し、初速度が測定される地点から３フィートに配置された鋼板に向けて１２５フィート／秒の初速度で球体を発射し、板からの跳ね返りの速度を初速度で割ることによって測定される反発係数を有する上記１２に記載の組成物であって、
組成物がフィラーを含まないときに前記反発係数が０．８６０以上であり；
組成物がフィラーを含むときに前記反発係数が０．８３０以上である
組成物。