(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
型転写によって形成された多数の突出部を外表面に有するゴム弾性層と、該ゴム弾性層の外表面に沿って形成された塗膜とを有する現像ロールであって、
上記塗膜は、該塗膜を構成するマトリックスポリマーと、上記塗膜表面を粗面化するための粗さ形成用粒子と、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上とを含有しており、
上記突出部の高さＨと上記粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄの比ｄ／Ｈが０．５０以下であることを特徴とする現像ロール。
【請求項２】
請求項１に記載の現像ロールであって、
上記マトリックスポリマー１００質量部に対し、上記シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上を０．５〜２０質量部の範囲内で含有することを特徴とする現像ロール。
【請求項３】
請求項１または２に記載の現像ロールであって、
上記マトリックスポリマー１００質量部に対し、上記粗さ形成用粒子を１〜２０質量部の範囲内で含有することを特徴とする現像ロール。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の現像ロールであって、
上記粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄは、０．１〜１５μｍの範囲内にあることを特徴とする現像ロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、現像ロールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置が使用されている。これら画像形成装置には、一般に、感光ドラムが組み込まれており、感光ドラムの周囲には、現像ロールや帯電ロールなどの各種のロール部材が配設されている。上記画像形成装置における現像は、カートリッジ内のトナーを現像ロールによって感光ドラムまで保持・搬送し、感光ドラム表面に形成された静電潜像にトナーを付着させて可視像とすることにより行われる。
【０００３】
上記現像ロールとしては、例えば、軸体と、軸体の外周に形成されたゴム弾性層と、ゴム弾性層の表面に被覆された塗膜とを有するものが知られている。この種の現像ロールは、十分なトナー搬送性を確保するため、ロール表面が粗面化されていることが多い。
【０００４】
具体的には、例えば、特許文献１には、型転写によって形成された突出部を表面に有するゴム弾性層の表面に、粗さ形成用粒子を含む塗膜形成材料を塗工した後、乾燥、加熱して塗膜を形成することにより、塗膜表面に粗さを付与した現像ロールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−３２６９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の現像ロールは以下の点で改善の余地がある。
すなわち、塗膜形成材料中に粗さ形成用粒子を添加して塗膜を形成する場合、ゴム弾性層表面の突出部を覆う塗膜に、添加した粗さ形成用粒子が保持されてしまうことを回避するのは困難である。突出部を覆う塗膜には、搬送するトナーを層状に形成したり、トナーを摩擦帯電したりするためのブレード部材が接地する。そのため、突出部を覆う塗膜に粗さ形成用粒子が存在すると、使用時に粗さ形成用粒子が削られたり、塗膜から脱落したりする。このような脱落等が生じると、そこを起点にトナーが固着しやすくなり、トナーフィルミングが発生しやすくなる。また、粒子の脱落跡から塗膜が剥がれやすくなる。それ故、これまで以上に耐久性を向上させようとすることは難易度が高い。
【０００７】
本発明は、このような背景に鑑みてなされたものであり、従来に比べ、耐久性を向上させることが可能な現像ロールを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、型転写によって形成された多数の突出部を外表面に有するゴム弾性層と、該ゴム弾性層の外表面に沿って形成された塗膜とを有する現像ロールであって、
上記塗膜は、該塗膜を構成するマトリックスポリマーと、上記塗膜表面を粗面化するための粗さ形成用粒子と、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上とを含有しており、
上記突出部の高さＨと上記粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄの比ｄ／Ｈが０．５０以下であることを特徴とする現像ロールにある（請求項１）。
【発明の効果】
【０００９】
上記現像ロールは、多数の突出部を有するゴム弾性層の外表面に沿って形成された塗膜が、塗膜を構成するマトリックスポリマーと、塗膜表面を粗面化するための粗さ形成用粒子と、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上とを含有する構成とされている。さらに、突出部の高さＨと粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄの比ｄ／Ｈが０．５０以下とされている。そのため、上記塗膜をゴム弾性層の表面に形成する際に、塗膜形成材料中に含有させるシリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上の存在によって、突出部を覆う塗膜に粗さ形成用粒子が保持されずに突出部周囲の平坦部（隣り合う突出部間の凹部）に流された状態で塗膜が形成される。それ故、塗膜中に含まれる粗さ形成用粒子のほとんどが、ゴム弾性層の突出部周囲の平坦部を覆う塗膜に保持された状態となる。
【００１０】
上記現像ロールによれば、突出部を覆う塗膜に保持された粗さ形成用粒子が使用時に削れたり、脱落したりすることがなく、塗膜剥がれやトナーフィルミングを長期にわたって抑制することができる。
【００１１】
したがって、上記現像ロールよれば、従来に比べ、耐久性を向上させることが可能な現像ロールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例に係る現像ロールを模式的に示す説明図である。
【図２】図１のＡ−Ａ断面を模式的に示す説明図である。
【図３】図２のＢ位置における断面を拡大して模式的に示す説明図である。
【図４】試料１の現像ロールにおけるロール表面の観察写真である。
【図５】試料１８の現像ロールにおけるロール表面の観察写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上記現像ロールは、ゴム弾性層と、ゴム弾性層の外表面に沿って形成された塗膜とを有している。ゴム弾性層は、例えば、軸体の外周面に沿って形成することができる。軸体としては、例えば、ステンレス、アルミニウム、鉄等の金属（合金含む）からなる中実体（芯金）や中空体、導電性プラスチックからなる中実体や中空体、導電性または非導電性のプラスチックからなる中実体や中空体に金属めっきを施したものなどを例示することができる。
【００１４】
上記現像ロールにおいて、ゴム弾性層は、１層から構成されていてもよいし、２層以上が積層されて構成されていてもよい。ゴム弾性層を１層から構成する場合、現像ロールのベースとなる基層として機能させることができる。また、ゴム弾性層を２層以上から構成する場合には、基層、中間層（例えば、体積抵抗率を調整するための抵抗調整層等）等を順に積層し、要求されるロール特性に応じて、各層に必要な機能を付与することができる。
【００１５】
ゴム弾性層は、型転写によって形成された多数の突出部を外表面に有している。突出部は、ゴム弾性層の外表面から外方に突出しており、ゴム弾性層の表層と同一のゴム材料により一体に形成されている。また、隣接する突出部の間は平坦部とされている。
【００１６】
突出部の形状は、特に限定されるものではない。突出部の形状としては、例えば、（１）突出部の高さよりも突出部の基端部における径の方が大きい形状、（２）突出部の表面が略球面の一部を含む形状などを例示することができる。なお、上記「略球面」とは、完全な球面だけでなく、実質的に球面とみなせる曲面状も含む意味である。また、上記「一部を含む」とは、突出部の表面が略球面の部分を切り取った面を少なくとも有していることを意味する。なお、ゴム弾性層の突出部等は、ロール表面やロール周方向断面の観察等から確認することができる。
【００１７】
突出部の形状が上記（１）を満たす場合としては、具体的には、例えば、突出部の高さ方向に沿って切断したときの断面が略台形状（但し、上底＜下底を満たす）などの形状を例示することができる。この場合には、ゴム弾性層表面の平坦部にトナーが固着し難いので、安定したトナー搬送、均一なトナー搬送に寄与しやすくなる。このような形状を有する突出部は、例えば、めっき反応により生じる気泡の表面の一部を写し取った穴部を有するめっき層を備えた型の転写などによって好適に形成することができる。
【００１８】
また、突出部の形状が上記（２）を満たす場合としては、具体的には、例えば、略半球状などの形状を例示することができる。この場合には、ゴム弾性層表面の突出部を覆う塗膜とブレード部材との接触を均一にしやすくなる。そのため、ロール長手方向にわたって、トナーストレスの低減効果を均一にしやすくなる。このような突出部は、例えば、略球状粒子の表面の一部を写し取った穴部を有するめっき層を備えた型の転写などによって好適に形成することができる。
【００１９】
ゴム弾性層を構成するゴム材料としては、例えば、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ヒドリンゴム、ニトリルゴムなどを例示することができる。ゴム弾性層の耐ヘタリ性に優れるなどの観点から、シリコーンゴム、ウレタンゴムを好適に用いることができる。シリコーンゴムは、温度変化や湿度変化などの環境変化に対して体積変化を生じ難く、環境変化によるゴム弾性層の外径変動が小さい利点も有するため、特に好適である。
【００２０】
上記ゴム材料には、ゴム弾性層へ導電性を付与するため、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ等の電子導電剤、第四級アンモニウム塩等のイオン導電剤、イオン液体などの導電剤を１または２以上含有させることができる。なお、その他にも、必要に応じて、充填剤、増量剤、補強材、加工助剤、硬化剤、加硫促進剤、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料、シリコーンオイル、助剤、界面活性剤などの各種添加剤を１または２以上適宜添加することもできる。
【００２１】
ゴム弾性層の厚みは、例えば、０．１〜１０ｍｍの範囲内、好ましくは、１〜５ｍｍの範囲内とすることができる。
【００２２】
上記現像ロールにおいて、塗膜は、塗膜を構成するマトリックスポリマーと、上記塗膜表面を粗面化するための粗さ形成用粒子と、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上とを含有している。
【００２３】
マトリックスポリマーとしては、例えば、ウレタン樹脂、ウレタンシリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ブチラール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素ゴム、フッ素樹脂、フッ素ゴムとフッ素樹脂の混合物、シリコーン樹脂、ニトリルゴム、ウレタンゴムなどを例示することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。ヘタリ難さ（硬さ）と硬化収縮の低減とを両立しやすい、耐摩耗性などの観点から、マトリックスポリマーは、好ましくは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマーであるとよい。
【００２４】
粗さ形成用粒子としては、無機粒子、樹脂粒子などを用いることができる。好ましくは、塗膜の硬度上昇が少なく、トナーにストレスを与え難い、塗膜形成後にマトリックスポリマーから脱落し難いなどの観点から、粗さ形成用粒子としては、樹脂粒子を好適に用いることができる。粗さ形成用粒子としては、例えば、ウレタン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子などを例示することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。
【００２５】
シリコーングラフトアクリル樹脂および／またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂は、塗膜形成時に、ゴム弾性層の突出部に塗工された粗さ形成粒子をゴム弾性層の平坦部側へ流れやすくするのに寄与する。シリコーングラフトアクリル樹脂は、アクリル樹脂の主鎖にシリコーン側鎖がグラフトされたポリマーである。フッ素含有基グラフトアクリル樹脂は、アクリル樹脂の主鎖にフッ素含有基の側鎖がグラフトされたポリマーである。シリコーン（ポリシロキサン）側鎖としては、例えば、ジメチルシロキサン、ジエチルシロキサン、ジプロピルシロキサン等のアルキル置換シロキサンなどを例示することができる。フッ素含有基としては、例えば、パーフルオロアルキルエチレンオキシド基、パーフルオロアルキル基、フッ素基（−Ｆ）などを例示することができる。これらシリコーン側鎖、フッ素含有基は、１種または２種以上グラフトされていてもよい。
【００２６】
シリコーングラフトアクリル樹脂、フッ素含有基グラフトアクリル樹脂は、いずれも他の官能基を１種または２種以上有していてもよい。例えば、シリコーングラフトアクリル樹脂、フッ素含有基グラフトアクリル樹脂は、ＯＨ基およびＣＯＯＨ基から選択される少なくとも１種以上の官能基を有することができる。これら官能基を有する場合には、マトリックスポリマーとの架橋を形成するのに有利であり、摩耗よる成分減少等を抑制することができる。
【００２７】
また、シリコーングラフトアクリル樹脂、フッ素含有基グラフトアクリル樹脂におけるアクリル骨格の重量平均分子量Ｍｗは、１０００００以下であるとよい。
【００２８】
この場合には、塗膜形成時に、液状の塗膜形成材料の粘度が過度に高くなるのを抑制することができる。そのため、ゴム弾性層の平坦部に粗さ形成用粒子が流れやすく、用いた粗さ形成用粒子のほぼ全てを、平坦部を覆う塗膜に保持させることができる。なお、重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００２９】
塗膜は、導電性を付与するため、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、ｃ−ＴｉＯ２ 、ｃ−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ２（ ｃ−は導電性を意味する。）等の電子導電剤や、第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩等のイオン導電剤や、イオン液体などといった導電剤を１または２以上含有することができる。また、上述した以外にも必要に応じて、軟化剤（オイル）、加硫剤、加硫促進剤、滑剤、助剤などを１または２以上含有することができる。
【００３０】
上記塗膜は、上記マトリックスポリマーを形成するための成分、粗さ形成用粒子、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上、必要に応じて添加される導電剤等の添加剤を含む液状の塗膜形成材料を、例えば、ロールコート法、ディッピング法、スプレー法等の各種の塗工法を用いてゴム弾性層表面にコーティングし、用いた材料の種類等を考慮し、必要に応じて乾燥、加熱すること等によって硬化物として形成することができる。
【００３１】
上記マトリックスポリマーとして、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマーを選択する場合、上記マトリックスポリマーを形成するための成分は、例えば、（ａ）熱可塑性ポリウレタンエラストマー、（ｂ）ポリオール、（ｃ）硬化剤とすることができる。この際、（ａ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、カプロラクタム型、アジペート型、エーテル型などを例示することができる。耐摩耗性、弾性回復率の確保等の観点から、好ましくは、カプロラクタム型であるとよい。また、（ｂ）ポリオールとしては、例えば、エーテル系、カプロラクトン系、エステル系などを例示することができる。低抵抗、画像の残像特性が良好になる等の観点から、好ましくは、エーテル系であるとよい。なお、エーテル系ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の多価アルコール１種または２種以上にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等を１種または２種以上を付加重合させて得られるポリエーテルポリオール、テトラヒドロフランを開環重合させて得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）などを例示することができる。（ｃ）硬化剤としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを例示することができる。なお、（ａ）熱可塑性ポリウレタンエラストマー、（ｂ）ポリオール、（ｃ）硬化剤は、それぞれの質量比率をａ、ｂ、ｃとした場合、例えば、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００、４０≦ａ≦７５、５≦ｂ≦２０、２０≦ｃの条件を満たすように配合することができる。マトリックスポリマーを形成するための成分を上記配合とした場合には、ゴム弾性層の突出部を覆う塗膜の膜厚が過度に薄くなり過ぎず、耐久性の向上に寄与することができる。
【００３２】
上記現像ロールにおいて、突出部の高さＨと粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄの比ｄ／Ｈは０．５０以下とされる。ｄ／Ｈが０．５０を上回ると、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜の剥がれ、トナーフィルミングが発生しやすくなり、耐久性が低下する。また、長期使用時に、形成される画像に濃度低下等の不具合も発生しやすくなる。ｄ／Ｈの上限値は、好ましくは、０．４５以下、より好ましくは、０．４以下であるとよい。なお、ｄ／Ｈの下限値は、特に限定されるものではないが、突出部周囲の平坦部を微細に粗化することができ、ロール表面とトナーとの接触面積を増加させることができる等の観点から、好ましくは、０．０１以上、より好ましくは、０．０５以上、さらに好ましくは、０．１以上であるとよい。
【００３３】
なお、ゴム弾性層の突出部の高さＨは、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、「ＶＫ−９５１０」）等により用いて測定することができる。粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄは、レーザー回折・散乱式粒子径・粒度分布測定装置（日機装（株）製、「マイクロトラックＨＴ３０００」）等により測定することができる。詳しくは、実施例にて詳述する。
【００３４】
上記現像ロールは、マトリックスポリマー１００質量部に対し、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上を０．５〜２０質量部の範囲内で含有することが好ましい（請求項２）。
【００３５】
この場合には、長期使用時における、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜剥がれ、トナーフィルミングの抑制バランスに優れ、耐久性の向上に寄与しやすい。シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上の含有量の下限値は、長期使用時にトナーフィルミングを抑制しやすくなる等の観点から、マトリックスポリマー１００質量部に対し、より好ましくは、１質量部、さらにより好ましくは、３質量部であるとよい。一方、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上の含有量の上限値は、長期使用時に、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜剥がれを効果的に抑制しやすくなる等の観点から、マトリックスポリマー１００質量部に対し、より好ましくは、１９質量部、さらに好ましくは、１７質量部、さらにより好ましくは、１５質量部であるとよい。
【００３６】
また、上記現像ロールは、マトリックスポリマー１００質量部に対し、粗さ形成用粒子を１〜２０質量部の範囲内で含有することが好ましい（請求項３）。
【００３７】
この場合には、長期使用時における、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜剥がれ、トナーフィルミングの抑制バランスに優れ、耐久性の向上に寄与しやすい。粗さ形成用粒子の含有量の下限値は、長期使用時にトナーフィルミングを抑制しやすくなる等の観点から、マトリックスポリマー１００質量部に対し、より好ましくは、２質量部、さらに好ましくは、３質量部であるとよい。一方、粗さ形成用粒子の含有量の上限値は、長期使用時に、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜剥がれを効果的に抑制しやすくなる等の観点から、マトリックスポリマー１００質量部に対し、より好ましくは、１８質量部、さらに好ましくは、１４質量部、さらにより好ましくは、１２質量部であるとよい。
【００３８】
また、上記現像ロールは、粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄが、０．１〜１５μｍの範囲内にあることが好ましい。
【００３９】
この場合には、ゴム弾性部の平坦部を覆う塗膜表面を適度な範囲で粗面化することができる。また、塗膜形成時に突出部上に粗さ形成用粒子が塗工された際、突出部上から平坦部側へ移行しやすくなる。粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄの下限値は、ゴム弾性部の平坦部を覆う塗膜表面の粗面化の観点から、より好ましくは、０．５μｍ、さらに好ましくは、２μｍであるとよい。粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄの上限値は、粗さ形成用粒子の削れ抑制などの観点から、より好ましくは、１２μｍ、さらに好ましくは、１０μｍであるとよい。
【００４０】
上記塗膜の膜厚は、（１）ゴム弾性層の突出部が塗膜に埋没しないこと、（２）突出部を覆う塗膜が過度に薄くならないこと、（３）突出部が露出しないこと、などを考慮して、適切な範囲に設定することができる。突出部周囲の平坦部を覆う塗膜の膜厚は、好ましくは、１〜６μｍ、より好ましくは、１．２〜３．５μｍの範囲内にあるとよい。
【００４１】
上記現像ロールは、例えば、電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリ、複合機、ＰＯＤ（Print On Demand）装置等の画像形成装置に組み込んで用いることができる。
【実施例】
【００４２】
実施例に係る現像ロールについて、図面を用いて具体的に説明する。
実施例に係る現像ロールの概略構成を図１〜図３を用いて説明する。図１〜図３に示す現像ロール１は、電子写真方式を採用する画像形成装置に組み込んで現像に使用されるものである。現像ロール１は、多数の突出部３ａを外表面に有するゴム弾性層３と、ゴム弾性層３の外表面に沿って形成された塗膜４とを有している。ゴム弾性層３は、軸体２の外周面に沿って形成されている。但し、軸体２の両端部は、ゴム弾性層３の両端面から突出した状態とされている。
【００４３】
ゴム弾性層３の突出部３ａは、型転写によって形成されたものである。具体的には、突出部３ａは、略円柱状の空間を有し、この空間の内周面に、内方に窪んだ多数の穴部を表面に有するめっき層が形成されたロール成形型を用い、このロール成形型のめっき表面がゴム弾性層の表面に転写されることにより、上記穴部に対応して形成されたものである。
【００４４】
塗膜４は、塗膜４を構成するマトリックスポリマーと、塗膜４表面を粗面化するための粗さ形成用粒子４ａと、シリコーングラフトアクリル樹脂およびフッ素含有基グラフトアクリル樹脂から選択される少なくとも１種以上とを含有している。塗膜４を構成するマトリックスポリマーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマーであり、粗さ形成用粒子４ａは、ウレタン樹脂粒子である。また、ゴム弾性部３の突出部３ａの高さＨと粗さ形成用粒子４ａの平均粒子径ｄの比ｄ／Ｈは、０．５０以下とされている。上記現像ロール１において、塗膜４中に含まれる粗さ形成用粒子４ａのほとんど（ほぼ全て）は、ゴム弾性層３の突出部３ａ周囲の平坦部３ｂを覆う塗膜４に保持されている。つまり、粗さ形成用粒子４ａは、ゴム弾性層３の突出部３ａを覆う塗膜４にはほとんど保持されていない。したがって、粗さ形成用粒子４ａに起因する粗さは、突出部３ａ周囲の平坦部３ｂを覆う塗膜４の表面に付与されている。
【００４５】
次に、各種条件の異なる現像ロールの試料を作製し、評価を行った。以下にその実験例について説明する。なお、作製した試料の現像ロールは、電子写真方式を採用する画像形成装置としてのプリンターに組み込まれる現像ロールである。
【００４６】
（実験例）
＜軸体の準備＞
外径６ｍｍ、長さ２７０ｍｍの鉄製で、表面にＮｉめっきが施されている中実円柱状の軸体を準備した。
【００４７】
＜ゴム弾性層形成材料の調製＞
導電性シリコーンゴム（信越化学工業（株）製、「Ｘ−３４−２６４Ａ／Ｂ」、混合質量比３０／７０）をスタティックミキサにて混合することにより、ゴム弾性層形成材料を調製した。
【００４８】
＜塗膜形成材料の調製＞
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン（株）製、「エラストランＥＴ８８０」）と、ポリオール（三洋化成（株）製、「ＰＰＧ２０００」）と、ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製、「ミリオネートＭＴ」）、カーボンブラック（電子導電剤）（電気化学工業（株）製、「デンカブラックＨＳ−１００」）と、第四級アンモニウム塩（イオン導電剤）と、ウレタン樹脂粒子（粗さ形成用粒子）（大日本インキ化学工業（株）製「バーノックＣＦＢ１０００」）と、シリコーングラフトアクリル樹脂（東亞合成（株）製「サイマックＵＳ−３５０」、ＣＯＯＨ基を含有、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、アクリル骨格の重量平均分子量Ｍｗ＞１０００００）またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂（ＤＩＣ（株）製「メガファックＦ４４４」、フッ素含有基はパーフルオロアルキルエチレンオキシド基、ＯＨ基を含有、粘度２００ｍＰａ・ｓ、アクリル骨格の重量平均分子量Ｍｗ＝９００００）とを表１および表２に示す配合割合にて配合し、これらをボールミルにより混練した後、ＭＥＫ４００質量部を加えて混合、撹拌することにより、各塗膜形成材料を調製した。
【００４９】
＜ロール成形型の準備＞
（基本めっき浴の調製）
硫酸ニッケル６水和物を２０ｇ／Ｌ、次亜リン酸ナトリウム１水和物（還元剤）を２５ｇ／Ｌ、乳酸（錯化剤）を２７ｇ／Ｌ、プロピオン酸（錯化剤）２．５ｇ／Ｌを配合して、ｐＨ４．８の基本めっき浴を調製した。
【００５０】
カチオン性界面活性剤（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド）０．１ｇ／Ｌを用いて平均粒子径１５μｍのアクリル粒子（根上工業（株）製、「アートパール  ＧＲ−４００」）１２ｇ／Ｌを水中に分散させた分散液を調製した。そして、この分散液を上記基本めっき浴に添加し、めっき浴（１）を調製した。平均粒子径２０μｍのアクリル粒子（根上工業（株）製、「アートパール  ＧＲ−３００」）１２ｇ／Ｌを水中に分散させた分散液を用いた以外は同様にして、めっき浴（２）を調製した。平均粒子径３０μｍのアクリル粒子（根上工業（株）製、「アートパール  ＧＲ−２００」）１２ｇ／Ｌを水中に分散させた分散液を用いた以外は同様にして、めっき浴（３）を調製した。
【００５１】
内径１２ｍｍの略円柱状の中空空間が形成されたＳＡＣＭ６４５（アルミニウムクロムモリブデン鋼）製の型を準備した。そして、準備した型の中空空間の内周面に、下地無電解ニッケルめっき層（厚み１０μｍ）を形成した。次いで、この下地無電解ニッケルめっき層が形成された中空空間の内周面に、上記調製しためっき浴（１）〜（３）を用いて、めっき液温度９０℃、めっき時間１２０分の条件で無電解共析めっきを行い、各無電解共析めっき層（厚み２２μｍ）を形成した。このようにして、中空空間の内周面上に、アクリル樹脂粒子を含有する無電解共析めっき層を形成した。次いで、無電解共析めっき層に取り込まれたアクリル樹脂粒子をアセトンにより選択的に溶解除去した。これにより、内方に窪んだ穴部が表面に多数形成されためっき層を有するロール成形型（１）〜（３）を準備した。
【００５２】
なお、デジタルマイクロスコープ（（株）ナカデン・インターナショナル製「ＭＸ−１２００Ｅ」）を用いて、ロール成形型（１）〜（３）におけるめっき層の表面を観察したところ、めっき層の表面には、内方に窪んだ穴部が多数形成されていた。上記穴部は、溶解除去したアクリル樹脂粒子の主に下方表面がめっき層の表面に写し取られた跡であり、略半球状の窪みから形成されていた。つまり、穴部の表面は、アクリル樹脂粒子の表面形状に対応した略球面の一部を有していた。
【００５３】
＜現像ロールの作製＞
ロール成形型（１）〜（３）の中空空間に軸体を同軸にセットした。上記ロール成形型の内周面と軸体との間に形成された成形空間に各ゴム弾性層形成材料を注入するとともに型に蓋をし、これを１５０℃で３０分間加熱した後、冷却、脱型した。これにより、軸体の外周面に沿ってロール状の各ゴム弾性層（厚み３ｍｍ）を形成した。
【００５４】
各ゴム弾性層の軸方向中央部における表面を上記デジタルマイクロスコープにより拡大観察したところ、ロール成形型のめっき層表面の粗面状態がゴム弾性層の外表面に転写されていることが確認された。つまり、ゴム弾性層の外表面には、めっき層の穴部に対応して形成された外方に突出する多数の突出部が形成されていた。
【００５５】
次いで、各ゴム弾性層の表面に、ロールコート法により各塗膜形成材料を塗工した後、乾燥させ、１７０℃で６０分間加熱して硬化させた。これにより、ゴム弾性層の外表面に沿って各塗膜を形成した。これにより、試料１〜１９の現像ロールを作製した。
【００５６】
＜突出部の高さＨ、粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄ、塗膜の膜厚＞
各現像ロールの作製時に、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、「ＶＫ−９５１０」）を用いて、各ゴム弾性層表面の両端からそれぞれ軸方向内側５ｍｍの位置、および軸方向中央の位置の３箇所について、ゴム弾性層表面を１０００倍で撮影した。モードのプロファイル計測にて、任意の突出部の頂点を通過する計測ラインを引き、計測した高さプロファイルにおいて、ノイズを除去するために高さスムージングを行い、さらにグラフの傾きを補正した。そして、突出部の頂点と裾部分とを選択し、頂点と裾部分との高度差を求めた。上記測定をロール周方向に等間隔で３箇所実施し、得られた計９点の高度差の平均値を突出部の高さＨとした。
また、上記塗膜形成材料の調製時に用いた各粗さ形成用粒子について、レーザー回折・散乱式粒子径・粒度分布測定装置（日機装（株）製、「マイクロトラックＨＴ３０００」）を用い、平均粒子径ｄを測定した。
また、得られた各現像ロールについて、上記レーザー顕微鏡を用いて、ロール周方向の断面を観察し、ゴム弾性層の突出部を覆う塗膜の膜厚ｔ１、ゴム弾性層の突出部周囲の平坦部を覆う塗膜の膜厚ｔ２を測定した。
【００５７】
＜ロールの表面観察＞
上記レーザー顕微鏡を用い、各現像ロールのロール表面を観察した。代表例として、図４に、試料１の現像ロールにおけるロール表面の観察写真を、図５に、試料１８の現像ロールにおけるロール表面の観察写真をそれぞれ示す。なお、いずれも倍率は１０００倍である。
【００５８】
図５に示されるように、塗膜中にシリコーングラフトアクリル樹脂および／またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂を含有していない試料１８の現像ロールは、ゴム弾性層の突出部周囲の平坦部を覆う塗膜のみならず、ゴム弾性層の突出部を覆う塗膜にも多数の粗さ形成粒子が保持されている。つまり、塗膜の全面に粗さ形成用粒子が分散して保持されている。これに対し、塗膜中にシリコーングラフトアクリル樹脂および／またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂を含有している試料１の現像ロールは、ゴム弾性層の突出部を覆う塗膜には、粗さ形成粒子がほとんど保持されておらず、配合した粗さ形成粒子のほとんどは、ゴム弾性層の突出部周囲の平坦部を覆う塗膜に保持されていることが確認された。
【００５９】
＜耐久試験＞
市販のカラーレーザープリンター（キヤノン（株）、「ＬＢＰ−２５１０」）に作製した各現像ロールを組み込み、３２．５℃×８５％ＲＨ環境下にて２０，０００枚（Ａ４サイズ）の画像出し（画像種類：２％トナー印字パターン）を行った。その後、上記レーザー顕微鏡を用いて、ロール表面を観察した。
粗さ形成用粒子の脱落や削れがほとんど見られなかったもの「Ａ」、粗さ形成用粒子の脱落や削れが僅かに見られたが、許容範囲内であるものを「Ｂ」、粗さ形成用粒子の脱落や削れが随所に見られたものを「Ｃ」とした。
また、ゴム弾性層の突出部を覆う塗膜の剥がれがほとんど見られなかったものを「Ａ」、ゴム弾性層の突出部を覆う塗膜の剥がれが僅かに見られたが、許容範囲内であるものを「Ｂ」、ゴム弾性層の突出部を覆う塗膜が随所で剥がれているものを「Ｃ」とした。
また、塗膜表面にトナーフィルミングがほとんど見られなかったものを「Ａ」、塗膜表面にトナーフィルミングが見られたが、許容範囲内であるものを「Ｂ」、塗膜表面にトナーフィルミングが見られたものを「Ｃ」とした。
そして、上記評価項目において、「Ｃ」を一つも含まず、全ての項目において「Ａ」であった場合を、耐久性に優れると判断した。「Ｃ」を一つも含まないが、「Ｂ」を含む場合を、耐久性が良好であると判断した。「Ｃ」を一つでも含む場合を耐久性に劣ると判断した。
【００６０】
表１、表２に作製した現像ロールの詳細な配合、特徴、評価結果をまとめて示す。
【００６１】
【表１】
0005792095.tif 000002
【００６２】
【表２】
0005792095.tif 000003
【００６３】
表１および表２によれば以下のことが分かる。すなわち、試料１８の現像ロールは、塗膜形成材料中にシリコーングラフトアクリル樹脂および／またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂を添加していないので、塗膜中にシリコーングラフトアクリル樹脂および／またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂を含有していない。そのため、突出部を覆う塗膜に粗さ形成用粒子が多数保持されており、この粗さ形成用粒子の脱落や削れが発生した。また、粗さ形成用粒子の脱落や削れの跡を起点にした塗膜剥がれやトナーフィルミングが発生した。さらに、上記耐久試験後にベタ画像を印刷したところ、濃度低下の不具合も発生した。このように試料１８の現像ロールは、耐久性に劣っていた。
【００６４】
試料１９の現像ロールは、突出部の高さＨと粗さ形成用粒子の平均粒子径ｄの比ｄ／Ｈが０．５０を上回っている。そのため、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜の剥がれ、トナーフィルミングが発生した。さらに、上記耐久試験後にベタ画像を印刷したところ、濃度低下の不具合も発生した。このように試料１９の現像ロールは、耐久性に劣っていた。
【００６５】
これらに対し、試料１〜１７の現像ロールは、いずれも画像形成上問題となる粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜の剥がれやトナーフィルミングは見られず、耐久性を向上させることが可能なことが確認された。特に、従来、同様の耐久試験において１０，０００枚の画像出しの結果により耐久性があると判断された現像ロールであっても、その倍の２０，０００枚の画像出しというより厳しい条件にて耐久試験を行うと耐久性に劣る結果となってしまうところ、上述した試料１〜１７の現像ロールによれば、ほぼ倍の耐久性が得られたことは驚くべきことである。
【００６６】
また、試料１〜１７の現像ロールを比較すると以下のこともわかる。すなわち、試料４〜試料８の現像ロールによれば、塗膜を構成するマトリックスポリマー１００質量部に対し、粗さ形成用粒子の含有量が１質量部未満になると、トナーフィルミングが生じやすくなる傾向が見られる。これは、ゴム弾性層の突出部周囲の平坦部を覆う塗膜表面に、粗さ形成用粒子に起因する粗さが十分に付与されず、塗膜表面にトナーが点接触され難くなってトナーがストレスを受けやすくなり、トナーが潰れやすくなるためであると考えられる。一方、上記粗さ形成用粒子の含有量が２０質量部超になると、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜剥がれが生じやすくなる傾向が見られる。これは、ゴム弾性層の突出部周囲の平坦部を覆う塗膜に粗さ形成用粒子が保持され難くなる、あるいは、粗さ形成用粒子の保持力が低下しやすくなるためであると考えられる。
【００６７】
試料９〜試料１３の現像ロールによれば、塗膜を構成するマトリックスポリマー１００質量部に対し、シリコーングラフトアクリル樹脂および／またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂の含有量が０．５質量部未満になると、粗さ形成用粒子の脱落や削れ、塗膜剥がれが生じやすくなる傾向が見られる。これは、塗膜形成時に、突出部周囲の平坦部側へ粗さ形成用粒子が流れ難くなり、突出部上に残りやすくなるためであると考えられる。一方、上記シリコーングラフトアクリル樹脂および／またはフッ素含有基グラフトアクリル樹脂の含有量が２０質量部超になると、塗膜剥がれが生じやすくなる傾向が見られる。これは、塗膜強度が低下するためであると考えられる。
【００６８】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲内で種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【００６９】
１  現像ロール
２  軸体
３  ゴム弾性層
３ａ  突出部
３ｂ  平坦部
４  塗膜
４ａ  粗さ形成用粒子
【図１】
0005792095.tif 000004
【図２】
0005792095.tif 000005
【図３】
0005792095.tif 000006
【図４】
0005792095.tif 000007
【図５】
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