(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クエン酸チタンのナトリウム塩を全組成物の０．００１重量％から２０重量％の量で含む組成物を毛髪に塗布する段階を含む毛髪のトリートメント方法。
【請求項２】
チタン塩のレベルが０．０１から１０重量％である請求項１に記載の毛髪のトリートメント方法。
【請求項３】
さらにシリコーンを含む請求項１または２に記載の毛髪のトリートメント方法。
【請求項４】
さらに香料を含む請求項１から３のいずれか一項に記載の毛髪のトリートメント方法。
【請求項５】
さらに界面活性剤を含む請求項１から４のいずれか一項に記載の毛髪のトリートメント方法。
【請求項６】
リーブイン組成物である請求項１から５のいずれか一項に記載の毛髪のトリートメント方法。
【請求項７】
前記リーブイン組成物が、スタイリング組成物である請求項６に記載の毛髪のトリートメント方法。
【請求項８】
毛髪のもつれをほぐすためのクエン酸チタンのナトリウム塩の使用。
【請求項９】
毛髪のボリュームを抑えるためのクエン酸チタンのナトリウム塩の使用。
【請求項１０】
毛髪を滑らかにするためのクエン酸チタンのナトリウム塩の使用。
【請求項１１】
櫛通りを容易にするためのクエン酸チタンのナトリウム塩の使用。
【請求項１２】
毛髪を柔らかくするためのクエン酸チタンのナトリウム塩の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヘアスタイリング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は多くの方法でスタイリングできる。１つのやり方ではボリュームを抑えるように毛髪をスタイリングする。ボリュームを抑えるのは毛髪の縮れた見掛けをやわらげる１つの方法であると考えられる。しかしながら、毛髪のボリュームを抑える多くの製品は毛髪の感触がごわごわしたりねばねばしたりするというマイナスの官能効果を残す。
【０００３】
毛髪のボリュームを抑えることができかつ毛髪の柔らかく滑らかな感触と櫛通り容易性を維持する製品はいまだ要望されている。
【０００４】
本発明は上記の目的を満たす組成物に関する。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、クエン酸塩、シュウ酸塩および酒石酸塩またはこれらの金属アルカリ塩から成る群から選択されたチタン塩を全組成物の０．００１重量％から２０重量％の量で含む毛髪手入れ組成物に関する。
【０００６】
本発明はまた、上に記載のような組成物を毛髪に塗布する段階を含む毛髪のトリートメント方法、好ましくはスタイリング方法に関する。
【０００７】
また、毛髪のもつれをほぐし、毛髪のボリュームを抑え、毛髪を滑らかにし、毛髪の櫛通りを容易にし、毛髪を柔らかくするためのチタン塩の使用が記載されている。
【０００８】
チタン塩はクエン酸チタンまたはその金属アルカリ塩が有利であり、ナトリウムチタン塩、とりわけクエン酸チタンのナトリウム塩（クエン酸チタンナトリウム）が特に有利である。
【０００９】
また、すべての配位結合が配位子と共に環状構造を形成するようなチタン塩が好ましい。
【００１０】
全組成物中のチタン塩のレベルは好ましくは全組成物の０．０１から１０重量％、より好ましくは０．１から５重量％である。
【００１１】
配合物は、界面活性剤、毛髪に適したカチオン性コンディショナー、第四級シリコーンポリマー、シリコーン基剤のコンディショナーおよびそれらのエマルジョン、アミノ官能性シリコーンおよびそれらのエマルジョンのようなコンディショニング材料を含み得る。シリコーン基剤の製品が特に好ましい。
【００１２】
適切なシリコーンは、ポリジオルガノシロキサン、特にジメチコーンというＣＴＦＡ名称を有しているポリジメチルシロキサンを含む。ジメチコノールというＣＴＦＡ名称を有しているヒドロキシル末端基をもつポリジメチルシロキサンも本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）に使用するのに適している。たとえばＷＯ９６／３１１８８に記載されているような軽度の架橋を有しているシリコーンガムも本発明の組成物に使用するのに適している。
【００１３】
乳化シリコーン自体（エマルジョンまたは最終ヘアコンディショニング組成物でない）の粘度は典型的には１０，０００ｃｓｔである。シリコーン自体の粘度は好ましくは少なくとも６０，０００ｃｓｔ、極めて好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００ｃｓｔである。配合容易性の観点から粘度が１０９ｃｓｔを超過しないのが好ましい。
【００１４】
本発明に使用するための乳化シリコーンは組成物中で典型的には３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満の平均シリコーン粒度を有するであろう。極めて好ましくは組成物中の乳化シリコーンの平均シリコーン粒度が２ミクロン未満であり、理想的には０．０１から１ミクロンの範囲である。０．１５ミクロン以下の平均シリコーン粒度を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００１５】
粒度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの２６００Ｄ粒度計を使用しレーザー光散乱技術を用いて測定し得る。
【００１６】
本発明に使用するための適切なシリコーンエマルジョンはまた予め乳化した形態で市販されている。
【００１７】
適切な既製エマルジョンの例は、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４ならびにマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０を含み、いずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンガムも予め乳化された形態で入手可能であり、この形態は配合容易性の観点から有利である。好ましい例はＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１７８７として入手可能な材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのエマルジョンである。別の好ましい例は、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１３９１として入手可能な材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのマイクロエマルジョンである。
【００１８】
本発明に含有させるシリコーンの別の好ましいクラスはアミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」は、少なくとも１つの第一級、第二級もしくは第三級アミン基または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。
【００１９】
適切なアミノ官能性シリコーンの例は以下を含む：
（ｉ）「アモジメチコーン」というＣＴＦＡ名称を有しており、一般式：
【００２０】
【化１】
0005746684.tif 000002
で示されるポリシロキサン。
【００２１】
式中のｘおよびｙはポリマーの分子量に従属する数であり、通常は分子量が約５，０００から５００，０００になるような数である。
（ｉｉ）一般式：
【００２２】
【化２】
0005746684.tif 000003
を有しているポリシロキサン。
式中の、
ＧはＨ、フェニル、ＯＨまたはＣ１−８アルキルたとえばメチルから選択され、
ａは０または１から３の整数、好ましくは０であり、
ｂは０または１、好ましくは１であり、
ｍおよびｎは、（ｍ＋ｎ）が１から２０００、好ましくは５０から１５０の範囲になる数であり、
ｍは１から２０００、好ましくは１から１０の数であり、
ｎは０から１９９９、好ましくは４９から１４９の数であり、
Ｒ’は式−ＣｑＨ２ｑＬの一価のラジカルであり、ここにｑは２から８の数、Ｌは
【００２３】
【化３】
0005746684.tif 000004
から選択されたアミノ官能基であり、
式中のＲ”は、Ｈ、フェニル、ベンジル、または、飽和した一価の炭化水素ラジカルたとえばＣ１−２０アルキルから選択され、
Ａはハライドイオン、たとえば、クロリドまたはブロミドである。
【００２４】
上記の式に対応する適切なアミノ官能性シリコーンは、「トリメチルシリルアモジメチコーン」と呼ばれており、本発明の組成物に使用できるほど十分に水不溶性である式：
【００２５】
【化４】
0005746684.tif 000005
で示されるようなポリシロキサンを含む。
【００２６】
式中のｘ＋ｙは約５０から約５００の数であり、Ｒは２から５個の炭素原子を有するアルキレン基である。好ましくは、数ｘ＋ｙが約１００から約３００までの範囲である。
（ｉｉｉ）一般式：
【００２７】
【化５】
0005746684.tif 000006
を有している第四級シリコーンポリマー。
【００２８】
式中のＲ１およびＲ１０は同じ基でも異なる基でもよく、Ｈ、飽和または不飽和の長鎖または短鎖アルキル（アルケニル）、分枝状アルキル（アルケニル）およびＣ５−Ｃ８のサイクリック環系から独立に選択され得る。
【００２９】
Ｒ２からＲ９は同じ基でも異なる基でもよく、Ｈ、直鎖状または分枝状低級アルキル（アルケニル）、および、Ｃ５−Ｃ８のサイクリック環系から独立に選択され得る。
ｎは約６０から約１２０の範囲内の数であり、好ましくは約８０である
Ｘ−は好ましくはアセテートであるが、その代わりにたとえばハライド、有機カルボキシレート、有機スルホネートなどでもよい。
【００３０】
このクラスの適切な第四級シリコーンポリマーはＥＰ−Ａ−０５３０９７４に記載されている。
【００３１】
本発明に使用するための適切なアミノ官能性シリコーンは典型的には約０．１から約８．０モル％、好ましくは約０．１から約５．０モル％、最も好ましくは約０．１から約２．０モル％の範囲のモル％アミン官能価を有するであろう。過度に高いアミン濃度は、全シリコーン付着に不利になり得ること、従ってコンディショニング性能に不利になり得ることをわれわれは知見したので、一般にアミン濃度は約８．０モル％を超過してはならない。
【００３２】
アミノ官能性シリコーンの粘度は適正には約１００から約５００，０００ｃｓｔの範囲であろう。
【００３３】
本発明に使用するための適切なアミノ官能性シリコーンの具体例は、アミノシリコーンオイルＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６およびＤＣ２−８９５０−１１４、ＤＣ７１３４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）ならびにＧＥ１１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）である。
【００３４】
非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤とアミノ官能性シリコーンオイルとのエマルジョンも適切である。
【００３５】
好適にはこのような既製エマルジョンのアミノ官能性シリコーンはシャンプー組成物中で３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満の平均粒度を有するであろう。極めて好ましくは組成物中のアミノ官能性シリコーンの平均粒度は２ミクロン未満であり、理想的には０．０１から１ミクロンの範囲である。０．１５ミクロン以下の平均シリコーン粒度を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００３６】
アミノ官能性シリコーンの既製エマルジョンはまたＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃのようなシリコーンオイルの供給業者から入手可能である。具体例は、ＤＣ９２９カチオン性エマルジョン、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョン、ならびに、非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）を含む。
【００３７】
本発明の組成物に組込まれるシリコーンの総量は所望のコンディショニングレベルおよび使用される材料に従属する。好ましい量は全組成物の０．０１から約１０重量％である。
【００３８】
全組成物の０．３から５重量％、好ましくは１から８重量％となるシリコーン総量が適正レベルであることを我々は知見した。
【００３９】
本発明のいくつかの特徴においては組成物がスタイリング助剤を含むのが望ましい。
【００４０】
本発明のスタイリング助剤としてヘアスタイリングポリマーが特に有用である。ヘアスタイリングポリマーは公知であり、ポリマーをカチオン性、アニオン性、両性または非イオン性にする分子を含有するこのようなポリマーが数多く市販されている。ポリマーは合成でもよくまたは天然由来でもよい。
【００４１】
本発明の組成物は好ましくは、ヘアスタイリング効果を主張する毛髪手入れ組成物に配合される。組成物は好ましくはヒトの毛髪を非パーマネント的にスタイリングするために使用され、より好ましくはそのような製品として包装され表示される。非パーマネント的にという用語は、スタイリングプロセス中にシスチン−ジスルフィド間結合が破壊されないことを意味する。これは、毛髪手入れ組成物中に好ましくは還元剤が存在しないことを意味する。組成物がチオグリコール酸およびチオ乳酸を含有しないのが好ましい。
【００４２】
また、組成物がポルフィリン、ナフタロシアニン、フタロシアニン、シアノバラミンの金属錯体およびそれらの誘導体を含有しないのが好ましい。
【００４３】
製品が塗布後に毛髪に維持され直ちに（塗布後１０分以内、好ましくは６０分以内に）洗い落とされないのが好ましい。このような製品はリーブイン組成物として知られている。リーブインスタイリング組成物が特に好ましい。
【００４４】
好ましい製品形態は、ムース、ジェル、ワックス、スプレーおよびエアゾールのようなリーブオン配合物である。非エアゾール製品形態、とりわけクリームが特に好ましい。
【００４５】
ヘアスタイリングワックス、クリームまたはジェルはまた典型的には構造化剤または増粘剤を典型的には全組成物の０．０１から１０重量％、より好ましくは０．１から５重量％の量で含有する。
【００４６】
適切な構造化剤または増粘剤の例は、カルボキシビニルポリマーのような高分子増粘剤である。カルボキシビニルポリマーはオレフィン系不飽和カルボン酸モノマーと全モノマーの約０．０１から約１０重量％の量の多価アルコールのポリエーテルとを含むモノマー混合物のインターポリマーである。カルボキシビニルポリマーは液体、揮発性有機炭化水素に実質的に不溶性であり、空気に暴露されても寸法安定性である。カルボキシビニルポリマーの適正な分子量は少なくとも７５０，０００、好ましくは少なくとも１，２５０，０００、より好ましくは少なくとも３，０００，０００である。好ましいカルボキシビニルポリマーは米国特許２，７９８，０５３に記載されているようなアリルスクロースまたはアリルペンタエリトリトールで架橋されたアクリル酸のコポリマーである。これらのポリマーはＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  ＣｏｍｐａｎｙによってたとえばＣＡＲＢＯＰＯＬ９３４、９４０、９４１および９８０として提供されている。同じく構造化剤または増粘剤として使用できる他の材料は、組成物にゲル様粘度を付与できる材料を含み、たとえばセルロースエーテル（ｅ．ｇ．メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース）、グアーガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、デンプンおよびデンプン誘導体のような水溶性またはコロイド的に水溶性のポリマー、ならびに、他の増粘剤、粘度調整剤、ゲル化剤などがある。特に好ましい増粘剤はアクリル酸ナトリウムコポリマーのようなアクリレート基剤のものであり、商品化されたこのポリマーの一例はＣｉｂａ社のＴｉｎｏｖｉｓ  ＣＤである。また、ベントナイトクレーまたはラポナイトクレーのような無機増粘剤を使用することも可能である。このようなスタイリング製品は多くの場合、担体および別の追加成分を含んでいる。このような製品を配合するために必要な担体および追加成分は製品の種類次第で異なっており、当業者が常套的に選択できる。これらの担体および追加成分のいくつかについて以下に記載する。
【００４７】
配合物のｐＨは好ましくは２５℃で２．５から８である。より好ましくは３から６である。
【００４８】
本発明の毛髪手入れ組成物は、毛髪に塗布するための適切な担体またはこのような担体の混合物を含むことができる。担体は組成物の約０．５％から約９９．５％、好ましくは約５．０％から約９９．５％、より好ましくは約１０．０％から約９８．０％で存在する。ここに使用した「毛髪に塗布するための適切な」という表現は、担体が毛髪の美観を損なったり毛髪の美観にマイナスの影響を与えたりしないことまたは下地の皮膚に炎症を生じたりしないことを意味する。
【００４９】
本発明の組成物は緩衝剤またはｐＨ調整剤を含む。好ましい緩衝剤またはｐＨ調整剤は、グリシン／水酸化ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸塩およびそれらの塩のような弱酸および塩基を含む。多くの場合、クエン酸ナトリウムおよびクエン酸のような緩衝系の混合物が使用される。
【００５０】
本発明の毛髪手入れ組成物と共に使用するのに適した担体はたとえば、ヘアスプレー、ムース、トニック、ウォーター、クリーム、ジェル、シャンプー、コンディショナーおよびリンスの配合に使用される担体を含む。適切な担体の選択は配合すべき特定製品に従属する。ここに使用される担体は毛髪手入れ組成物に慣用の広範囲の成分を包含し得る。担体は使用されるスタイリング化合物を溶解または分散させる溶媒を含有することができ、水、Ｃ１−Ｃ６アルコール、低級アルキルアセテートおよびそれらの混合物が好ましい。担体はまた多様な種類の追加材料、たとえば、アセトン、炭化水素（イソブタン、ヘキサン、デセンなど）、ハロゲン化炭化水素（フレオンなど）、シクロメチコーンのような揮発性シリコーンを含有できる。
【００５１】
毛髪手入れ組成物がヘアスプレー、トニック、ジェルまたはムースのとき、好ましい溶媒は、水、エタノール、揮発性シリコーン誘導体およびそれらの混合物を含む。このような混合物中で使用される溶媒は互いに混和性でもよくまたは不混和性でもよい。ムースおよびエアゾールヘアスプレーはまた、材料を泡（ムースの場合）または微細な均一噴霧（エアゾールヘアスプレーの場合）として送出するための慣用の噴射剤のいずれかを利用できる。すべての製品形態に適した別の汎用成分は、日光遮蔽剤、フケ防止活性剤、毛髪のシャンプーおよびコンディショナー組成物用のカルボン酸ポリマー増粘剤、本発明の組成物の様々な担体成分を乳化するための乳化剤を含む。
【００５２】
本発明の組成物はまた、毛髪手入れのための適切な補助剤を含有し得る。一般的にこのような成分は個々に、全組成物の２重量％まで、好ましくは１重量％までのレベルで含まれる。適切な毛髪手入れ補助剤はアミノ酸、糖およびセラミドを含む。
【００５３】
組成物は好ましくは香料を含む。
【００５４】
本発明の組成物は界面活性剤を含み得る。界面活性剤は乳化剤としてシャンプーおよびコンディショナー中で特に有用である。
【００５５】
本発明の方法は、本発明の組成物を塗布する段階を含み、次いで、５０℃、より好ましくは１００℃、さらに好ましくは１８０℃よりも高温に加熱する段階を好ましくは含む。
【００５６】
以下の非限定実施例は本発明の好ましい実施態様をより詳細に説明する。実施例および明細書全文中で言及したすべてのパーセンテージは他の指示がない限り全重量基準の値である。
【実施例】
【００５７】
実験１
２５ｃｍ長さの２ｇの暗褐色欧米人の巻毛＃６ヘアピースを基本洗浄し、タオル乾燥し、表１に記載の製品を０．１ｇの量で塗布した。いくつかのヘアピースは直毛になるように櫛梳きし、残りのヘアピースはスクランチする（髪を揉みながら乾かす）ことによって縮毛効果を与えた。ヘアピースを一夜乾燥し、軽く櫛梳きした。このヘアピースを像解析して、ヘアピースの長さ、ボリュームなどを測定した。結果を表２に示す。
【００５８】
【表１】
0005746684.tif 000007
【００５９】
【表２】
0005746684.tif 000008
【００６０】
２％のクエン酸チタンナトリウムクリームでトリートメントしたヘアピースは比較例でトリートメントしたヘアピースよりも直毛スタイルおよび縮毛スタイルの双方でボリュームが抑えられていたことが表２から明らかである。
【００６１】
実験２−水に比較した官能効果
２５ｃｍ長さの１０ｇのヘアピースを洗浄し、２％および４％のクエン酸チタンを含有する溶液でトリートメントした。ヘアピースのいくつかは塗布の１分後に１分間すすいだ。ヘアピースを室温で乾燥し、１８名のパネリストによって感触を試験し、柔らかさおよび滑らかさのような異なる属性について１から１０までの段階で評価を与えた。この評価を次に、５の値を有している対照ヘアピースに標準化した。どの場合にも水だけでトリートメントしたヘアピースを対照として使用した。
【００６２】
【表３】
0005746684.tif 000009
【００６３】
この表は、滑らかさおよび柔らかさに関してクエン酸チタンでトリートメントしたヘアピースが対照よりも有意に改善されている（少なくともｐ＞９５％）ことを明らかに示す。
【００６４】
実験３
２５ｃｍ長さで１０ｇの２つのヘアピースを洗浄し、（実験１に記載した）実施例Ａおよび実施例１でトリートメントし、室温で乾燥した。１８名のパネリストによってヘアピースの感触を試験し、柔らかさおよび滑らかさという属性について１から１０までの段階で評価を与えた。評価を次に、５の値を有している対照ヘアピースに標準化した。
【００６５】
【表４】
0005746684.tif 000010
【００６６】
この表は、２％のクエン酸チタンを含有している本発明の実施例１が滑らかさおよび柔らかさを有意に改善することを明らかに示す。
【００６７】
実験４
２５ｃｍ長さで１０ｇの６つのヘアピースを洗浄し、２％のクエン酸ナトリウム溶液でトリートメントした。６つの別のヘアピースを洗浄し２％のクエン酸チタン溶液でトリートメントした。ヘアピースのすすぎはしなかった。クエン酸ナトリウムおよびクエン酸チタンでそれぞれトリートメントした一対のヘアピースを１２名のパネリストに提供し、柔らかさ、滑らかさおよび櫛通り容易性に関してすぐれているほうのヘアピースを選択するように依頼した。６対全部についてこれを繰り返した。
【００６８】
【表５】
0005746684.tif 000011
【００６９】
この表は、クエン酸チタンナトリウムでトリートメントしたヘアピースがクエン酸チタンでトリートメントしたヘアピースよりも有意に改善された官能特性を有していることを明らかに示す。４％でトリートメントしたヘアピースの場合にも同様の結果が得られた。
【００７０】
実験５
２５ｃｍ長さで５ｇのヘアピースを基本洗浄し、（実験１に記載した）実施例Ａまたは実施例１のクリームをヘアピースの長さに沿って波状線形に塗布し（毛髪１ｇあたり０．０５ｇのクリーム）、ヘアピースのもつれをほぐさないように注意しながら手でヘアピースに塗り拡げることによってトリートメントした。ヘアピースを３０秒間揉んでから３０秒間静置した。ヘアピースを金網プレート上の適所にしっかりと保持し、水道水の下で３０秒間の短い水平移動を６回行うことによってすすいだ。次に金属ブラケットを使用してヘアピースをつかみ、Ｉｎｓｔｒｏｎ上の適所に吊るした。ヘアピースのもつれをほぐすために必要なストロークあたりのエネルギーをリグで測定した。
【００７１】
【表６】
0005746684.tif 000012
【００７２】
有意性（Ｔ検定）は９７％よりも大きいことが知見された。この表は、２％のクエン酸チタンナトリウムを含有する整髪クリームが、ヘアピースのもつれをほぐすために要するエネルギーを有意に減少させたことを示す。