(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0005699462.tif 000008
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物及びこの有機ケイ素化合物を溶解する重合性モノマーを含有する接着性組成物。
【請求項２】
下記一般式（１）
【化２】
0005699462.tif 000009
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物及びこの有機ケイ素化合物を溶解するポリマーを含有する接着性組成物。
【請求項３】
下記一般式（１）
【化３】
0005699462.tif 000010
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物、この有機ケイ素化合物を溶解する溶剤、及び前記有機ケイ素化合物もしくは前記溶剤に溶解する重合性モノマーを含有する接着性組成物。
【請求項４】
下記一般式（１）
【化４】
0005699462.tif 000011
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物、この有機ケイ素化合物を溶解する溶剤、及び前記有機ケイ素化合物もしくは前記溶剤に溶解するポリマーを含有する接着性組成物。
【請求項５】
更に、無機又は有機フィラーを含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の接着性組成物。
【請求項６】
請求項１又は３記載の接着性組成物について該接着性組成物の重合性モノマーを重合することによって得られ、該接着性組成物中の式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物を含有するポリマー。
【請求項７】
請求項１又は３記載の接着性組成物について該接着性組成物の重合性モノマーを無機又は有機フィラーの分散下に重合することによって得られ、該接着性組成物中の式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物を含有するポリマーと無機又は有機フィラーとの複合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、電子・半導体、航空機、自動車、スポーツ用品、土木、建築等の分野において、高強度、耐久性が求められる材料において優れた接着性を与える組成物に関する。更に詳しくは、分子内にピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物を含有する接着性組成物に関するものである。また、本発明は、この接着性組成物を用いた各種材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
以前、本発明者はアルキルピペラジニルアルキルアルコキシシランを用いることで、２種類以上の異なる材料、例えば高分子材料と金属化合物、高分子材料とガラスや炭素といった繊維の密着性を向上し、これらを用いた複合材料の強度、耐熱性、電気的特性、耐久性等がよくなることを見出していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１４３８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のアルキルピペラジニルアルキルアルコキシシランは、ケイ素部位の加水分解性基は有するものの、その他の反応性官能基は有していないため、２種類以上の化合物の密着性を向上させる際に、不十分な場合があった。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ケイ素部位以外に潜在的な反応性官能基を有する有機ケイ素化合物を含有する接着性組成物を使用することで異なる材料同士の密着性を高めた接着性組成物及びこれを用いた各種材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）
【化１】
0005699462.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物を含有する接着性組成物を用いることで２種類以上の異なる材料の密着性が非常に向上することがわかった。また、上記一般式（１）の有機ケイ素化合物は単一分子であるため、使用した際の効果のバラツキが小さく、信頼性の高い複合材料が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
即ち、本発明は下記有機ケイ素化合物を含有する接着性組成物及び各種材料を提供する。
請求項１：
下記一般式（１）
【化２】
0005699462.tif 000003
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物及びこの有機ケイ素化合物を溶解する重合性モノマーを含有する接着性組成物。
請求項２：
下記一般式（１）
【化４】
0005699462.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物及びこの有機ケイ素化合物を溶解するポリマーを含有する接着性組成物。
請求項３：
下記一般式（１）
【化５】
0005699462.tif 000005
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物、この有機ケイ素化合物を溶解する溶剤、及び前記有機ケイ素化合物もしくは前記溶剤に溶解する重合性モノマーを含有する接着性組成物。
請求項４：
下記一般式（１）
【化６】
0005699462.tif 000006
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物、この有機ケイ素化合物を溶解する溶剤、及び前記有機ケイ素化合物もしくは前記溶剤に溶解するポリマーを含有する接着性組成物。
請求項５：
更に、無機又は有機フィラーを含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の接着性組成物。
請求項６：
請求項１又は３記載の接着性組成物について該接着性組成物の重合性モノマーを重合することによって得られ、該接着性組成物中の式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物を含有するポリマー。
請求項７：
請求項１又は３記載の接着性組成物について該接着性組成物の重合性モノマーを無機又は有機フィラーの分散下に重合することによって得られ、該接着性組成物中の式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物を含有するポリマーと無機又は有機フィラーとの複合体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、上記ピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物を含有する接着性組成物を用いることにより、２種類以上の異なる材料の密着性を高め、それらを含む複合材料に高い機械的特性や耐熱性を付与することが出来る。また、上記有機ケイ素化合物は単一分子であるため、使用する際の効果のバラツキが小さく、信頼性の高い複合材料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】合成例１で得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】合成例１で得られた化合物のＩＲスペクトルである。
【図３】合成例２で得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】合成例２で得られた化合物のＩＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で使用するピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物は、下記一般式（１）で示される。
【化３】
0005699462.tif 000007
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
【００１１】
上記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の１価炭化水素基であり、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、ブテニル基等が例示される。
【００１２】
一般式（１）で示される化合物としては、具体的には、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン、２，２−ジエトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン、２−メトキシ−２−メチル−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン、２−エトキシ−２−メチル−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン、２，２−ジメチル−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン、２−メトキシ−２−エチル−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン、２−エトキシ−２−エチル−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン、２，２−ジメチル−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタン等が挙げられる。
【００１３】
一般式（１）を含有する接着性組成物としては、例えば、一般式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物と無機材料、一般式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物と低分子材料、一般式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物と高分子材料、一般式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物と溶剤等が挙げられ、それぞれ単独又は混合組成物としても使用できる。また、一般式（１）で示されるピペラジニル基を有する有機ケイ素化合物と上記材料や溶剤が反応を伴って結合してもよい。
【００１４】
接着性組成物中に含有する一般式（１）の量に特に制限はないが、含有量が少なすぎると効果が低くなり、含有量が多すぎると経済的に不利になる場合があるため、好ましくは０．００１〜５０質量％、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００１５】
更に詳しくは、上記一般式（１）の有機ケイ素化合物は、溶剤に溶解して使用することが好ましい。この場合、上記溶剤としては、特に制限はないが、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶剤、アルコール、水等のプロトン性極性溶剤、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤等が例示される。これらの溶剤は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。また、ｐＨ調整剤として、酸又は塩基を使用してもよい。
【００１６】
なお、上記一般式（１）の有機ケイ素化合物は、上記溶剤中に０．００１〜５０質量％、特に０．１〜１０質量％の濃度で溶解していることが接着性向上とコストの両立という点で好ましい。
【００１７】
また、本発明の接着性組成物は、上記有機ケイ素化合物を溶解する及び／又は上記溶剤に溶解する重合性モノマー（低分子材料）を含有することができる。低分子材料としては、分子量が１，０００以下の化合物が挙げられ、特に制限はないが、官能基を有する場合は、例えば、ヒドロキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、シアノ基、スルホニル基、ニトロ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、シリル基、スルフィド結合、アミド結合、ウレア結合、エステル結合、シロキサン結合、ビニル基、アクリル基といったラジカル重合性基、環状エーテル基、ビニルエーテル基といったカチオン重合性基、ノルボルネニル基、ジシクロペンタジエニル基といった開環メタセシス重合性基等を挙げることができ、これら官能基の数に制限はない。これらの低分子材料は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００１８】
具体的には、炭素数１〜５０の炭化水素であって、鎖状、分岐状、環状構造や芳香族を含んでもよく、また、炭化水素の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよい。該置換基としては、具体的には、ヒドロキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、シアノ基、スルホニル基、ニトロ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基、ビニル基、アクリル基といったラジカル重合性基、環状エーテル基、ビニルエーテル基といったカチオン重合性基、ノルボルネニル基、ジシクロペンタジエニル基といった開環メタセシス重合性基等が挙げられ、スルフィド結合、アミド結合、ウレア結合、エステル結合、シロキサン結合を含んでもよく、これらの官能基を複数含有してもよい。
低分子材料の配合量は、組成物中好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは１〜３０質量％である。
【００１９】
更に、本発明の接着性組成物は、上記溶剤と共にこの溶剤に溶解するポリマー（高分子材料）を含有することができる。この高分子材料としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量が１，０００超、好ましくは１，０００超〜１０万、特に２，０００〜５万の高分子化合物が好ましい。この場合、上記高分子材料としては、特に制限はないが、官能基を有する場合は、例えば、ヒドロキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、シアノ基、スルホニル基、ニトロ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、シリル基、スルフィド結合、アミド結合、ウレア結合、エステル結合、シロキサン結合、ビニル基やアクリル基といったラジカル重合性基、環状エーテル基やビニルエーテル基といったカチオン重合性基、ノルボルネニル基やジシクロペンタジエニル基といった開環メタセシス重合性基等を挙げることができ、これら官能基の数に制限はなく、これら官能基を反応させることで得た高分子材料も含まれる。これらの高分子材料は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００２０】
具体的には、たんぱく質、核酸、脂質、多糖類、天然ゴム等の天然高分子材料やフェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、イソプレン樹脂、ウレタン樹脂、エチレンプロピレン樹脂、エピクロルヒドリン樹脂、クロロプレン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン・ブタジエン樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン等の合成高分子材料が挙げられ、これらの共重合体、ポリマーアロイ等を用いることができる。
高分子材料の配合量は、組成物中好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは１〜３０質量％である。
【００２１】
本発明の接着性組成物には、無機又は有機フィラーを含有でき、それらは粉粒状、ウイスカー状、繊維状、板状等、いずれの形状でもよい。この場合、無機フィラーとしては、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属硼化物、金属水酸化物、炭素、ガラス、セラミックス等が挙げられ、上記金属としては、鉄、銅、チタン、マグネシウム、アルミニウム、スズ、亜鉛、ケイ素等が例示される。また、有機フィラーとしては、上記合成高分子化合物の繊維、粉粒物等が挙げられる。なお、フィラーの形状が繊維状の場合、その製品形態に限定されない。繊維製品は多岐にわたるが、例えば、繊維径が３〜５０μｍの糸（フィラメント）の繊維束、撚糸、織物を挙げることができる。
フィラーの配合量は、組成物中５０質量％以下、特に１〜３０質量％が好ましい。
【００２２】
本発明の効果を損なわない範囲であれば、接着性組成物中に、顔料、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、フィルム形成剤、帯電防止剤、抗菌剤、界面活性剤、染料、重合開始剤、重合促進剤等から選択される他の添加剤の１種以上を含有するものであってもよい。
【００２３】
本発明の接着性組成物、特に一般式（１）の有機ケイ素化合物を溶剤に溶解したものは、無機又は有機フィラーの表面処理に有効に用いられるほか、金属部材の表面処理にも有効に用いられる。この場合、金属部材としては、金属板、金属粒子、金属繊維等が挙げられる。なお、フィラーの種類、金属の種類は上述したものが例示される。このように処理したフィラーは、例えばプラスチックやゴム中に配合され、上記一般式（１）の有機ケイ素化合物がフィラー表面に存在していることにより、プラスチックやゴムとフィラーとの間の接着性を支持、向上させる。また、処理された金属板等の金属部材は、例えば自動車の製造等において、プラスチックやゴムと金属とを貼り合わせるときに金属部材表面に存在する一般式（１）の有機ケイ素化合物が接着剤として作用する。
【００２４】
また、上述した重合性モノマーを含有する接着性組成物の場合は、該重合性モノマーを重合することにより、一般式（１）の有機ケイ素化合物を含有するポリマーが得られる。この場合、この重合性モノマーを含有する接着性組成物に上述したフィラー（このフィラーは一般式（１）の有機ケイ素化合物で表面処理されていなくても表面処理されていてもよい）を配合し、該モノマーを重合することにより、ポリマー中にフィラーが分散したポリマーとフィラーとの複合体が得られる。
【００２５】
更に、溶剤にポリマー（高分子材料）が溶解され、かつ一般式（１）の有機ケイ素化合物が含有された接着性組成物は、例えば塗料として有効に用いられる。
【実施例】
【００２６】
以下、合成例、実施例、応用例及び比較応用例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２７】
［合成例１］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、メチルピペラジン３０ｇ（０．３０モル）を仕込み、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７１ｇ（０．３０モル）を８５〜９５℃で４時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌して、透明な反応液を得た。得られた反応液を蒸留することで、沸点１４０〜１４２℃／０．４ｋＰａの透明留分を３９ｇ得た。
【００２８】
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶剤）、ＩＲスペクトルを測定した。質量スペクトルの結果を下記に示す。また、図１には1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート、図２にはＩＲスペクトルのチャートを示した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ３０４，２７３，２３４，１３９，１１３
以上の結果より、得られた化合物は２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンであることが確認された。
【００２９】
［参考例１］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを含有したメタノール組成物
内容量１００ｍｌのビーカーにメタノール２０ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを２０ｇ添加し、均一に溶解させてメタノール組成物を得た。得られたメタノール組成物は、室温で１ヶ月以上均一で透明なまま保存可能であった。
【００３０】
［合成例２］２，２−ジエトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンの合成
合成例１において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代わりにγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを用いて反応液を得た。得られた反応液を蒸留することで、沸点１４５〜１４７℃／０．２ｋＰａの透明留分を４０ｇ得た。
【００３１】
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶剤）、ＩＲスペクトルを測定した。質量スペクトルの結果を下記に示す。また、図３には1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャート、図４にはＩＲスペクトルのチャートを示した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ３３２，２８７，２６２，１３９，１１３
以上の結果より、得られた化合物は２，２−ジエトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンであることが確認された。
【００３２】
［参考例２］２，２−ジエトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを含有したエタノール組成物
内容量１００ｍｌのビーカーにエタノール２０ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジエトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを２０ｇ添加し、均一に溶解させてエタノール組成物を得た。得られたエタノール組成物は、室温で１ヶ月以上均一で透明なまま保存可能であった。
【００３３】
［参考例３］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを含有した水組成物
内容量１００ｍｌのビーカーに水２０ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを２０ｇ添加し、均一に溶解させて水組成物を得た。得られた水組成物は、室温で１ヶ月以上均一で透明なまま保存可能であった。
【００３４】
［参考例４］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを含有した水・メタノール混合組成物
内容量１００ｍｌのビーカーに水２０ｇ、メタノール２０ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを２０ｇ添加し、均一に溶解させて水・メタノール混合組成物を得た。得られた水・メタノール混合組成物は、室温で１ヶ月以上均一で透明なまま保存可能であった。
【００３５】
［実施例１］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを含有したメタクリル酸メチル組成物
内容量１００ｍｌのビーカーにメタクリル酸メチル２０ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを１ｇ添加し、均一に溶解させてメタクリル酸メチル組成物を得た。得られたメタクリル酸メチル組成物は、室温で１ヶ月以上均一で透明なまま保存可能であった。
【００３６】
［実施例２］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを含有したシロキサン組成物
内容量１００ｍｌのビーカーにポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製ＫＦ９６  １００ｃｓ）２０ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを１ｇ添加し、均一に溶解させてシロキサン組成物を得た。得られたシロキサン組成物は、室温で１ヶ月以上均一で透明なまま保存可能であった。
【００３７】
［参考例５］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンで処理した銅板
内容量１００ｍｌのビーカーに水１００ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを１ｇ添加し、均一に溶解させて水組成物を得た。この水組成物に約２０ｍｍ×５０ｍｍの銅板を３０分間浸漬し、取り出した後、オーブン中で７０℃にて２時間乾燥することによって表面処理銅板を得た。
【００３８】
［参考例６］２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンで処理したガラス繊維
内容量１００ｍｌのビーカーに水１００ｇを入れ、撹拌しながら、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンを１ｇ添加し、均一に溶解させて水組成物を得た。この水組成物に約３００ｍｍの長さに切断したガラス繊維（直径約２３μｍ）を３０分間浸漬し、取り出した後、オーブン中で７０℃にて２時間乾燥することによって表面処理ガラス繊維を得た。
【００３９】
［応用例］
接着性の測定法
ガラス繊維に付着した樹脂ドロップ（マイクロドロップレット）を固定し、ガラス繊維を引き抜くときの最大荷重を求め、これからガラスと樹脂との界面せん断強度を測定した。測定には、複合材界面特性評価装置ＨＭ４１０（東栄産業（株）製）を用いた。
界面せん断強度は、用いたガラス繊維の直径及び樹脂ドロップの長さ、引き抜き最大荷重から以下の式で求めた。
界面せん断強度（Ｎ／ｍ2）＝最大引き抜き荷重／（π×繊維直径×ドロップ長さ）
無処理のガラス繊維サンプルを用いて得られた界面せん断強度を１００とした場合における、表面処理ガラス繊維サンプルの相対界面せん断強度を求めた。数値が大きい程接着性が優れる。
【００４０】
試験片の作製に用いた樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパン  エポキシ  レジン（株）製エピコート８２８）１００ｇに対し、硬化剤としてトリエチレンテトラミン１１ｇを混合したものである。硬化条件は８０℃で９０分、１００℃で１２０分とした。
【００４１】
［応用例１］
実施例８で得られた表面処理ガラス繊維に上記の方法で硬化したエポキシ樹脂ドロップを固定し、ドロップ引き抜き時の最大荷重を測定して求めた相対界面せん断強度は２０８であった。
【００４２】
［比較応用例１］
実施例８において、２，２−ジメトキシ−８−（４−メチルピペラジニル）メチル−１，６−ジオキサ−２−シラシクロオクタンの代わりに、４−メチルピペラジニルプロピルトリメトキシシランを用いること以外は同様にして、表面処理ガラス繊維を得た。得られたガラス繊維に上記の方法で硬化したエポキシ樹脂ドロップを固定し、ドロップ引き抜き時の最大荷重を測定して求めた相対界面せん断強度は１７６であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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