(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂及び植物油成分を含有し、鉱物油成分を含有しない水無し平版印刷用インキ組成物であって、
前記バインダー樹脂は、分子内にカルボキシル基及び／又は水酸基を含有し、且つ、下記条件１、２を満足するロジン変性フェノール樹脂である
ことを特徴とする水無し平版印刷用インキ組成物。
条件１
バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価をＡＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）としたとき、ＤＡＶＩＥＳによるカルボキシル基及び水酸基のＨＬＢ基数（カルボキシル基＝２．１、水酸基＝１．９）を用いて導かれる親水基数（２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ）が、下記式１を満たし、
前記バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価は、３０以上である。
２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ≧１８０      （式１）
条件２
バインダー樹脂３５質量部を大豆油６５質量部に加え、１７０℃で加熱溶解した後、２５℃まで冷却したときに、バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する。
【請求項２】
さらに、シリコーン油を０．０１〜１質量％含有する請求項１記載の水無し平版印刷用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水無し平版印刷用インキ組成物に関し、特に地汚れが発生し難い水無し平版印刷用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、平版印刷方法では、平面の印刷版に親油性の画線部及び親水性の非画線部を設けて、インキを供給する前に湿し水を供給し、非画線部における水とインキの反発性を利用することにより、画線部のみにインキ画像を形成させる方法が主流である。しかし、この平版印刷方法では、湿し水の供給量のコントロ−ルが難しく、それに起因する印刷品質の不安定性が常に問題視されてきた。例えば、湿し水の供給量が少ないと、親水性の非画線部に充分に湿し水が行き渡らず、非画線部にインキが転移して、印刷物が汚れる（地汚れ）という問題があった。一方、湿し水の供給量が過剰になると、印刷インキ中に湿し水が乳化して、水との反発性の低下に伴う非画線部への付着（地汚れ）や、印刷物の光沢の低下等が起こるという問題があった。
平版印刷方式では、美粧印刷物を得るためには湿し水の供給を適正に行う必要があり、印刷作業員の熟練を要する。そこで、美粧印刷物をより簡単に得る方法が要望され、それに対応すべく、湿し水を使用しない水無し平版印刷法が種々提案されている。
【０００３】
水無し平版印刷では、印刷版の非画線部の表面は、シリコーンゴムで覆われている。シリコーンゴムは、もともと撥水性、撥油性が共に高く、基本的にインキが付着しにくいという特徴がある。しかし、インキを完全にはじくわけではなく、種々の印刷条件のもとで、インキが供給された時にシリコーンゴム表面にその一部が付着することになる。その際、インキ中に含まれる成分の中で最もシリコーンゴムとの親和性の高い成分が付着しやすいといえる。
従来のインキにおいて、シリコーンゴム表面に付着しやすい成分は主に石油系溶剤であり、印刷が進むにつれて、シリコーンゴムの表面付近には石油系溶剤成分の層が形成されると考えられている。この層形成は、ＷＥＢＬ（Ｗｅａｋ  Ｆｌｕｉｄ  Ｂｏｕｎｄａｒｙ  Ｌａｙｅｒ：弱い液膜層形成）理論と呼ばれ、ＷＦＢＬがインキと非画線部のシリコーンゴムとの付着力をさらに弱めることにより、非画像部が汚れることなく印刷できることになる。
このため、水無し平版印刷で使用するインキでは、上記の現象で地汚れ抑制効果のある石油系溶剤が使用されてきた。
【０００４】
水無し平版印刷において、更に地汚れを改善するために、シリコーンゴムとの親和性のより高い成分として、オルガノポリシロキサンを添加した水無し平版印刷インキ組成物（例えば、特許文献１参照）も知られている。また、シリコーンゴムの撥水性の面から、バインダー樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂の極性を高め、分子量３０００以上の植物性重合油及び／又は分子量４０００以上のアルキッド樹脂でクッキングして使用する水無し平版印刷インキ組成物（例えば、特許文献２参照）等も開示されている。この特許文献２では、分子量３０００未満の植物性重合油、例えば、大豆油等でクッキングした場合は、地汚れや乾燥性に問題が残ることが記載されている。
【０００５】
ところで、近年、環境問題の意識の高まりから、種々の分野で脱石油化と再生産可能でカーボンニュートラルなバイオマス資源等の利用が進んでいる。平版印刷インキの分野も例外ではなく、溶剤として鉱物油（石油）成分から植物油成分への置き換えが進んでいるが、水無し平版インキ組成物では、鉱物油成分をそのまま植物油成分に変更した場合、地汚れが発生しやすくなり、印刷品質が低下するものであった。
この問題を解決するために、エステル変性炭化水素樹脂とエステル変性樹脂酸とオルガノポリシロキサンを含有する水無し平版インキ組成物（例えば、特許文献３参照）、環化ゴム及びα−オレフィンポリマーを含有させた水無し平版インキ組成物（例えば、特許文献４参照等）が提案されている。
これらの水無し平板インキ組成物により、地汚れはいくらか改善されるが、まだ改善する余地があるものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭４８−００４１０７号公報
【特許文献２】特開平０１−３０６４８２号公報
【特許文献３】特開２００５−３３６３０１号公報
【特許文献４】特開２００５−１２６５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、環境問題に対応するため、地汚れ抑制効果を有する石油系溶剤を使用しないで、植物油に置き換えた中で、地汚れの発生しない水無し平版印刷用インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、シリコーンゴムの撥水性・撥油性作用という性能面に着目して、とりわけ、主に撥水性作用の影響を強く受ける極性材料から合成されるバインダー樹脂とインキの非画像部への付着性との関係について検討した。その結果、分子内に特定の割合以上のカルボキシル基や水酸基を有し、植物油に溶解する高極性のバインダー樹脂を含有することで、インキの非画像部への反発性を高めて（撥水性に対する作用が高まったと推察される）、地汚れを改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、着色剤、バインダー樹脂及び植物油成分を含有し、鉱物油成分を含有しない水無し平版印刷用インキ組成物であって、上記バインダー樹脂は、分子内にカルボキシル基及び／又は水酸基を含有し、且つ、下記条件１、２を満足するロジン変性フェノール樹脂であることを特徴とする水無し平版印刷用インキ組成物に関する。
条件１
バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価をＡＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）としたとき、ＤＡＶＩＥＳによるカルボキシル基及び水酸基のＨＬＢ基数（カルボキシル基＝２．１、水酸基＝１．９）を用いて導かれる親水基数（２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ）が、下記式１を満たし、上記バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価は、３０以上である。
２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ≧１８０      （式１）
条件２
バインダー樹脂３５質量部を大豆油６５質量部に加え、１７０℃で加熱溶解した後、２５℃まで冷却したときに、バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する。
【００１０】
また、本発明は、さらに、シリコーン油を０．０１〜１質量％含有することが好ましい。
以下、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１１】
＜着色剤＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、着色剤を含有する。
上記着色剤としては、平版印刷インキに用いられる無色または有色の、無機または有機顔料が挙げられる。具体的には、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、およびカーボンブラック等が挙げられる。
【００１２】
上記着色剤の含有量としては、５〜３０質量％であることが好ましい。５質量％未満であると、充分な濃度の印刷物を得ることができなくなることがあり、一方、３０質量％を超えると、流動性不良などを引き起こす場合となることがある。
【００１３】
＜バインダー樹脂＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、バインダー樹脂を含有する。
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物において、上記バインダー樹脂は、下記条件１及び２を満足する。
条件１
バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価をＡＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）としたとき、ＤＡＶＩＥＳによるカルボキシル基及び水酸基のＨＬＢ基数（カルボキシル基＝２．１、水酸基＝１．９）を用いて導かれる親水基数（２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ）が、下記式１を満たす。
２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ≧１８０      （式１）
条件２
バインダー樹脂３５質量部を大豆油６５質量部に加え、１７０℃で加熱溶解した後、２５℃まで冷却したときに、バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する。
【００１４】
上記条件１における式１を満たさない場合、すなわち、上記親水基数が１８０より小さい場合、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物の地汚れ適性が低下してしまう。上記親水基数は、１９０以上であることが好ましい。１９０以上であることで、地汚れ適性がさらに向上する。
【００１５】
ここで、上記条件１における「酸価」及び「水酸基価」は、以下の方法で求めた値である。
（酸価）
酸価は、［ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１・２００３］に基づいて測定した値である。
具体的には、まず、バインダー樹脂を、キシレンとジメチルホルムアミド（１＋１）を混合した滴定溶剤に溶解し、電位差滴定法により０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定する。滴定曲線上の変曲点を終点としたときの、水酸化カリウムエタノール溶液の終点までの滴定量から酸価を算出する。
（水酸基価）
水酸基価は、［ＪＩＳ  Ｋ  １５５７・１］に基づいて測定した値である。
具体的には、まず、バインダー樹脂を、無水酢酸を含むピリジンに溶解し、水酸基をアセチル化させた後、過剰のアセチル化試薬を水によって加水分解し、生成した酢酸を水酸化カリウムで滴定する。滴定曲線上の変曲点を終点としたときの、水酸化カリウム溶液の終点までの滴定量から水酸基価を算出する。
【００１６】
本発明において、上記バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価（ＡＶ）は、３０以上であることが好ましく、水酸基価（ОＨＶ）は、６０以上であることが好ましい。
【００１７】
また、上記条件２は、インキ組成物として利用するために必要な条件であり、上記条件２を満たさないと、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物を得ることができない。
また、上記「バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する」とは、具体的に、バインダー樹脂が大豆油に溶解しており、樹脂溶液が透明である状態を意味する。
上記樹脂溶液が透明であるか否かの判断は目視で行い、上記樹脂溶液に濁りが目視で確認されない場合、「バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する」ものであると判断する。
一方、上記樹脂溶液に若干の濁りが確認され、バインダー樹脂が大豆油に溶解しているか否かの判断が付きにくい場合、上記樹脂溶液にヘキサンを少量添加してバインダー樹脂の析出があるかどうかで判断する（ｎ−ヘキサントレランス測定法）。具体的には、まず、１００ｍＬビーカーに上記樹脂溶液５ｇを計量する。次に、２５℃にて０．５ｇのｎ−ヘキサンを加えて混合し、バインダー樹脂の析出の有無を目視にて確認する。すなわち、バインダー樹脂の析出が目視で確認できない場合、上記樹脂溶液は、上記条件２を充足すると判断し、一方、バインダー樹脂の析出が目視で確認できる場合、上記樹脂溶液は、上記条件２を充足しないと判断する。
【００１８】
上記バインダー樹脂の具体例としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレインン酸樹脂、マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が例示でき、より好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂である。
【００１９】
上記条件１及び２を満たすロジン変性フェノール樹脂の合成方法としては、特に限定されず、従来公知の方法、例えば、特開２００４−２６９７５２号公報、特開２００４−３５２７８２号公報、特開２０１１−０４６８９６号公報、特開平１０−３２４７２７号公報、特開平１１−２８６５２８号公報、特開平１１−２８６５２９号公報、特開２００１−１０６７５４号公報、特開２００８−２７４１５０号公報、特開２００９−２２７７８５号公報、特開２００９−２４２６４８号公報、特開平０８−１５７７６２号公報、特開２００７−１３８０６８号公報、特開平０７−１７９５４６号公報、特開平０３−２５９９１０号公報、特開平０４−０５３８１７号公報、特開平０４−１７５３２４号公報、特開平０９−２４９７２６号公報、特開平０７−０７０２６９号公報、特開平０７−１２６３３８号公報、特開平０７−１４９８５２号公報、特開平０９−２７８８５４号公報、特開平０９−３０２０５６号公報、特開２０１０−１８９６２４号公報、特開２００４−１３７４４１号公報、特開２００４−１３７４４２号公報、特開２００４−３００３９９号公報等に開示された方法で、上述した条件１及び２を満たすよう適宜調整する方法が挙げられる。
【００２０】
また、上記スチレン−マレイン酸樹脂やアクリル樹脂は、基本的に材料（モノマー）の反応部位がラジカル性不飽和二重結合であり、カルボキシル基や水酸基は反応に関与しないため、合成後の樹脂の酸価や水酸基価は、合成段階でのそれぞれの材料の比率に応じた理論酸価や理論水酸基価と、ほぼ同等となると考えてよい。
さらに上記条件１及び２を満たすスチレン−マレイン酸樹脂やアクリル樹脂の合成方法としては特に限定されず、例えば、従来公知の方法で上記条件１及び２を満たすよう適宜合成条件を調整する方法が挙げられる。
また、上記エポキシ樹脂やウレタン樹脂についても、材料（モノマー）の反応は定量的であり、上記条件１及び２を満たすよう調整された従来公知の方法で合成する方法が挙げられる。
【００２１】
バインダー樹脂としては、ゲル化剤でゲル化させたバインダー樹脂であってもよい。
上記バインダー樹脂をゲル化させるために使用できるゲル化剤としては、例えば、アルミニウムアルコラート類、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。好ましい具体例としては、アルミニウムトリイソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等が例示できる。
上記ゲル化剤の使用量は、バインダー樹脂１００質量部に対して３質量部未満であることが好ましい。
【００２２】
上記バインダー樹脂は、重量平均分子量が１万〜２０万であることが好ましい。上記重量平均分子量が１万未満であると、得られる水無し平版印刷用インキ組成物の粘度が上昇せず、印刷適性が低下することがあり、２０万を超えるバインダー樹脂は、事実上入手が困難である。
なお、上記重量平均分子量は、カラムクロマトグラフィー法によって測定することができる。一例としては、Ｗａｔｅｒ  ２６９０（ウォーターズ社製）で、カラムとしてＰＬｇｅｌ  ５μ  ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して行いポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
また、上記バインダー樹脂の含有量としては１０〜４０質量％であることが好ましい。１０質量％未満であると、本発明の水無平版印刷用インキ組成物に充分な粘度を得ることができないことがあり、４０質量％を超えると、高粘度により製造適性に支障がでることがあるので好ましくない。
【００２３】
＜植物油成分＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、植物油成分を含有する。
上記植物油成分としては、植物油及び植物油由来の脂肪酸エステル化合物が挙げられる。
上記植物油としては、例えば、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等の平版印刷に適した乾性油又は半乾性油が例示できる。これらは、単独で使用してもよく、また２種以上を併用することもできる。
【００２４】
上記植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、上記の乾性油又は半乾性油由来の脂肪酸モノアルキルエステル化合物が挙げられる。かかる脂肪酸モノアルキルエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、例えば、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。また、上記脂肪酸モノアルキルエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数が１〜１０のものが好ましく、そのようなアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル基等のアルキル基が例示できる。
これらの脂肪酸モノエステル化合物は、単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２５】
＜シリコーン油＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、高い地汚れの改善性が要求される場合には、シリコーン油を含有することが好ましい。
上記シリコーン油としては、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、カルボキシル基変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、脂肪酸エステル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、メチルスチリル変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン等を挙げることができる。
シリコーン油の含有量としては、１質量％以下であることが好ましい。上記シリコーン油の含有量が１質量％を超えると、インキの印刷機のローラ間での転移性が低下するばかりでなく、紙面への転移性も低下する場合がある。
【００２６】
＜添加剤＞
さらに、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物には、着色剤の分散性を向上させるために分散剤、セット性、乾燥性、耐摩性等の各種紙面適性を付与するため、金属ドライヤーを、０．１質量％程度まで、また、ワックスを水無し平版印刷用インキ組成物中に１０質量％程度まで含有させることもできる。
【００２７】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、鉱物油成分を含有しない。このため、近年の脱石油化と再生可能でカーボンニュートラルなバイオマス資源の利用の要求に充分に応えることができる。そして、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、上述した各成分を含有し、特に上記バインダー樹脂が、上述した条件１及び２を満たすものであるため、地汚れ抑制効果に優れ、印刷品質に優れたものである。
ここで、上記「鉱物油成分」とは、いわゆる石油系溶剤を意味し、該石油系溶剤としては、具体的には、例えば、水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上の非芳香族系石油溶剤が挙げられる。上記非芳香族系石油溶剤の具体例としては、例えば、０号ソルベント、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号（以上、いずれも新日本石油（株）製）などが挙げられる。
また、「鉱物油成分を含有しない」とは、上述した石油系溶剤が全く含まれていない場合のほか、実質的に含まれない場合（例えば、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物の全質量中１質量％以下）を意味する。
【００２８】
次に、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物を製造する方法について説明する。
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物の製造方法としては、従来公知の製造方法（ドライフラッシング法、フラッシング法等）が使用できる。
例えば、（１）上述したバインダー樹脂、植物油成分を必要に応じて８０〜２００度で、３０分〜１２０分間加熱することで予め水無し平版印刷用インキワニスを調製する。次いで、水無し平版印刷用インキワニスに、乾燥した着色剤、必要に応じて更に植物油成分、分散剤を加え、ビーズミルや３本ロールミル等で練肉分散することにより水無し平版印刷用インキベースを得る。さらに、水無し平版印刷用インキベースに、必要に応じて、水無し平版印刷用インキワニス、植物油成分、各種添加剤を加え所定の粘度に調整する方法；（２）上述したバインダー樹脂、植物油成分を必要に応じて８０〜２００度で、３０分〜１２０分間、加熱することで予め水無し平版印刷用インキワニスを調製する。着色剤の水懸濁液（含水ケーキ、又は乾燥材料を水に加えて水懸濁液としたもの）に水無し平版印刷用インキワニスを加えて、フラッシャー（ニーダー）又は脱溶媒する機構を有する撹拌装置等でフラッシングし、フラッシングした組成中の水の含有量が、好ましくは２質量以下となるまで、脱水させる。次いで、脱水させた組成物に、必要に応じて、水無し平版印刷用インキワニス、植物油成分、顔料分散剤を更に加え、ビーズミルや３本ロールミル等で練肉分散されることにより水無し平版印刷用インキベースを得る。さらに、水無し平版印刷用インキベースに、必要に応じて、水無し平版印刷用インキワニス、植物油成分、各種添加剤を加え所定の粘度に調整する方法等が挙げられる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、分子内に特定の割合以上のカルボキシル基や水酸基を有し、植物油に溶解する高極性のバインダー樹脂を含有するため、従来の鉱物油成分を含有する水無し平版印刷用インキ組成物と同等の地汚れ抑制効果を発揮し印刷適性に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
【００３１】
＜バインダー樹脂の大豆油に対する溶解性＞
コンデンサー、温度計及び撹拌機を装着した四つ口フラスコに、表１に示した実施例及び比較例に係る各バインダー樹脂の３５質量部と大豆油の６５質量部とを仕込み、１７０℃に昇温し、同温度で１時間加熱撹拌して溶解させた後、２５℃まで冷却し、バインダー樹脂の沈殿の有無、及び、透明性を目視にて確認し、バインダー樹脂の溶解性を調べた。
なお、比較例１及び比較例２に係るバインダー樹脂は、２５℃に冷却したときにバインダー樹脂の沈殿が生じ、不透明になったので、以降の製造、評価を行わなかった。
【００３２】
＜インキワニスの調製＞
コンデンサー、温度計及び撹拌機を装着した四つ口フラスコに、表１に示した実施例及び比較例に係る各バインダー樹脂の３８質量部と大豆油の６２質量部とを仕込み、１７０℃に昇温し、同温度で１時間加熱撹拌し、実施例１〜４、比較例３〜７の水無し平版印刷用インキワニスを得た。
【００３３】
＜水無し平版印刷用インキ組成物（シリコーン油なし）の調製＞
フタロシアニンブルー２０質量部と、実施例１〜４及び比較例３〜７の水無し平版印刷用インキワニスの８０質量部とを混合し、７０℃でプレミキシングを行い、次いで、フタロシアニンブルーの粒径が５μｍ以下となるように３本ロールで２パス混練した。その後、各混合物の粘度（ラレー粘度計で測定）が７０±２Ｐａ・ｓとなるように大豆油を加え、実施例１〜４、比較例３〜７の水無し平版印刷用インキ組成物を得た。
【００３４】
＜水無し平版印刷用インキ組成物（シリコーン油有）の調製＞
フタロシアニンブルー２０質量部と、実施例４の水無し平版印刷用インキワニスの８０質量部とを混合し、７０℃でプレミキシングを行い、次いで、フタロシアニンブルーの粒径が５μｍ以下となるように３本ロールで２パス混練した。その後、混合物の粘度が７０±２Ｐａ・ｓ（ラレー粘度計で測定）となるように大豆油を加え、さらに、シリコーン油を水無し平版印刷用インキ組成物に０．５質量部となるように加え撹拌し実施例５の水無し平版印刷用インキ組成物を得た。
また、実施例４の水無し平版印刷用インキワニスに代えて、比較例６の水無し平版印刷用インキワニスを用い、シリコーン油の添加量を１．０質量部とした以外は、実施例５と同様にして、参照例１の水無し平版印刷用インキ組成物を得た。
【００３５】
実施例、比較例及び参照例で得られた水無し平版印刷用インキ組成物について、以下の評価を行った。
［印刷物汚れ濃度、地汚れ抑制効果］
実施例、比較例及び参照例の水無し平版印刷用インキ組成物を用いて、下記印刷条件で印刷を行い、印刷後の紙面非画像部の最も汚れている部位の濃度（印刷物汚れ濃度）をグレタブマクベス濃度計（グレタブマクベス社製）で測定し、その結果を表１に示した。
また、上記印刷物汚れ濃度から、下記の基準に従って、５段階で各平版印刷用インキ組成物の地汚れ抑制効果を評価した。なお、上記印刷物汚れ濃度が低い方が地汚れ抑制効果が良好であると評価する。
（評価基準）
５：０．００〜０．１０
４：０．１１〜０．２９
３：０．３０〜０．４９
２：０．５０〜０．６９
１：０．７以上
【００３６】
＜印刷条件＞
印刷機：三菱ダイヤ印刷機
印刷速度：８０００ｓｐｈ
枚数：５００枚
紙：オーロラコート紙
ベタ部印刷濃度基準：１．５５
【００３７】
【表１】
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【００３８】
表１に示したように、バインダー樹脂が上述した条件１及び条件２の要件を満たす実施例１〜４に係る平版印刷用インキ組成物は、シリコーンオイルを添加しなくても印刷物汚れ濃度が低く、地汚れ抑制効果に優れたものであった（シリコーンオイルを添加している参照例１と同等以上）。
また、実施例４にシリコーンオイルを添加した実施例５は、印刷物の汚れがなくなり、地汚れ効果に優れたものであった（シリコーンオイルを添加している参照例１以上）。
一方、比較例３〜７に係る平版印刷用インキ組成物は、バインダー樹脂の親水基数が１８０未満で上述した条件１の要件を満たさず、いずれも実施例に係る平版印刷用インキ組成物と比較して、印刷物汚れ濃度が高く、地汚れ抑制効果に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の水無し平板印刷用インキ組成物は、分子内に特定の割合以上のカルボキシル基や水酸基を有し、植物油に溶解する高極性のバインダー樹脂を含有するため、従来の鉱物油成分を含有する水無し平版印刷用インキ組成物と同等の地汚れ抑制効果を発揮し印刷適性に優れたものである。