(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
他の気液接触モジュールと並列または直列に配置されるように構成される気液接触モジュールであって、
液体入口と、
前記液体入口と連通するノズルアレイと、
前記ノズルアレイを介して前記液体入口から前記液体を受け取る接触チャンバと、
前記接触チャンバと連通し、前記接触チャンバに気体を供給する気体入口と、
前記接触チャンバと連通し、前記接触チャンバから前記気体を外部へ運ぶ気体出口と
前記接触チャンバの下部に配され、複数の平面状の液体ジェットを形成する液体を収集する液体収集チャンバと、
前記接触チャンバと前記液体収集チャンバとの間に配され、前記複数の平面状の液体ジェットを通過させる穴を有し、前記複数の平面状の液体ジェットを前記気体の流れから分離する気液分離器と、
を備え、
前記ノズルアレイは、前記気体の流れに略平行な前記複数の平面状の液体ジェットを生成するように構成され、
前記ノズルアレイは、
前記接触チャンバの上部に配されたノズル板と、
前記ノズル板に取り外し可能に配される少なくとも１つのノズル行と、
を有し、
前記少なくとも１つのノズル行のそれぞれは、直線状に配された複数のノズルを含み、
前記直線状に配された複数のノズルのそれぞれが、前記複数の平面状の液体ジェットのうちの１つを生成するように構成される、
気液接触モジュール。
【請求項２】
前記少なくとも１つのノズル行の前記複数のノズルのそれぞれは、前記液体入口と連通するＵ型、Ｖ型または半円形状の液体チャネルに形成されたオリフィスであり、
前記液体チャネルは、２ｍｍ以上の深さを有する、
請求項１に記載の気液接触モジュール。
【請求項３】
前記少なくとも１つのノズル行の前記複数のノズルは、長円形状のオリフィスを含み、
前記長円形状のオリフィスの短軸の長軸に対する比率は０．５未満である、
請求項１又は請求項２に記載の気液接触モジュール。
【請求項４】
前記オリフィスの開口部の投影面積は、０．２５ｍｍ２から２０ｍｍ２の範囲である、
請求項２又は請求項３に記載の気液接触モジュール。
【請求項５】
前記少なくとも１つのノズル行の前記複数のノズルは、０．２ｃｍを超える距離で分離された少なくとも２つのノズルを含む、
請求項１から請求項４までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項６】
前記少なくとも１つのノズル行は、千鳥構成に配された少なくとも２つのノズル行を含む、
請求項１から請求項５までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項７】
前記ノズルアレイは、前記気体の流れが、前記複数の平面状の液体ジェットの液体の流れに対して、横流、並流又は向流となるように、前記気体の流れに略平行な前記複数の平面状の液体ジェットを生成する、
請求項１から請求項６までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項８】
前記液体入口は、ノズルチャネルに対して９０度の角度で前記ノズルアレイに液体を供給する、
請求項１から請求項７までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項９】
前記気液分離器は、前記複数の平面状の液体ジェットのバックスプラッシュを抑制する、
請求項１から請求項８までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項１０】
前記気液接触モジュールは、銅、ニッケル、クロム、鋼、アルミニウム、被覆金属、プラスチック材料およびポリイミドからなる群から選択された少なくとも１つの材料を含む、
請求項１から請求項９までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項１１】
前記複数の平面状の液体ジェットは、水、アンモニア、アンモニア塩、アミン、アルカノールアミン、アルカリ塩、アルカリ土類塩、過酸化物、および次亜塩素酸塩のうち少なくとも１つを含む、
請求項１から請求項１０までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項１２】
前記液体収集チャンバと連通し、前記気液接触モジュールから前記液体を流出させる液体出口と、
前記液体出口に連結され、前記液体収集チャンバに収集された液体を前記液体入口に循環させるポンプと、
を更に備える、
請求項１から請求項１１までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項１３】
前記接触チャンバと前記気体出口との間に配され、前記気体に混入する前記液体の少なくとも一部を除去するデミスターを更に備える、
請求項１から請求項１２までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項１４】
前記ノズル板の端部には、前記気液接触モジュールのフレームに取り付けられたピンに嵌合するように構成された溝が形成されており、
前記溝は、前記ピンが前記溝に嵌合された場合に、前記ノズル板を前記フレームの表面に対して封止するエラストマーシールが加圧されるように形成されている、
請求項１から請求項１３までの何れか一項に記載の気液接触モジュール。
【請求項１５】
請求項１から請求項１４までの何れか一項に記載の気液接触モジュールを用いて、
前記気体に含まれ、前記液体に対して反応性又は可溶性を有する気相分子を除去する方法。
【請求項１６】
前記気相分子は、硫黄酸化物、窒素酸化物、二酸化炭素、アンモニア、酸性ガス、アミン、ハロゲン、および酸素のうちの少なくとも１つを含む、
請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記複数の平面状の液体ジェットを形成する段階と、
前記気相分子を含む前記気体を供給する段階と、
前記気相分子の少なくとも一部を、前記気相分子と前記複数の平面状の液体ジェットとの間の質量移動による相互作用により除去する段階と、
を含む、
請求項１５又は請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記質量移動による相互作用は、１秒−１から２５０秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する、
請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
均一な間隔を有する前記複数の平面状の液体ジェットのアレイを形成する段階は、
１３．７９ｋＰａ（２ｐｓｉ）から３４４．７５ｋＰａ（５０ｐｓｉ）の範囲の液圧で前記複数の平面状の液体ジェットを形成する段階を有する、
請求項１７又は請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記気体を供給する段階は、
気体の流量の反応チャンバの体積に対する比率が１００分−１から１０００分−１の範囲である気体を供給する段階を有する、
請求項１７から請求項１９までの何れか一項に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１から請求項１４までの何れか一項に記載の気液接触モジュールを複数備える、
気液接触システム。
【請求項２２】
並列または直列に接続される少なくとも２つの前記気液接触モジュールを含む、
請求項２１に記載の気液接触システム。
【請求項２３】
前記気液接触システムは、吸収した硫黄酸化物を亜流酸塩または硫酸塩に鉱化させる、吸収したＣＯ２を炭酸塩に鉱化させる、または、吸収した窒素酸化物を反応させて可溶性の硝酸塩にする、
請求項２１又は請求項２２に記載の気液接触システム。
【請求項２４】
前記気液接触モジュールと連通する二次化学処理サブシステムをさらに備える、
請求項２１から請求項２３までの何れか一項に記載の気液接触システム。
【請求項２５】
複数の前記気液接触モジュールの少なくとも１つにおいて、前記気体に含まれるＣＯ２が前記液体に吸収され、
前記気液接触システムは、
前記ＣＯ２を吸収した前記液体から、ＣＯ２を放出させるＣＯ２ストリッパをさらに備える、
請求項２１から請求項２４までの何れか一項に記載の気液接触システム。
【請求項２６】
前記気液接触システムは、
前記気体に含まれる気相分子と前記複数の平面状の液体ジェットとの間の質量移動による相互作用により、前記気相分子の少なくとも一部を前記気体から除去し、
前記質量移動による相互作用は、５秒−１から２５０秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する、
請求項２１から請求項２５までの何れか一項に記載の気液接触システム。
【請求項２７】
第１の気液接触モジュール及び第２の気液接触モジュールを含み、
前記第１の気液接触モジュールの前記気体入口には、酸性ガスを含む気体が供給され、
前記第１の気液接触モジュールの前記液体入口には、アンモニアを含み、ｐＨが７を超える液体が供給され、
前記第２の気液接触モジュールの前記気体入口には、前記第１の気液接触モジュールの前記気体出口から排出された気体が供給され、
前記第２の気液接触モジュールの前記液体入口には、アンモニアを捕捉するのに適した条件に調整された液体が供給される、
請求項２１から請求項２６までの何れか一項に記載の気液接触システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、「Two Phase Reactor」なる名称で２００５年２月１４日に提出された米国特許出願第１１／０５７，５３９号（現在特許番号７，３７９，４８７号）の継続出願である「Two Phase Reactor」なる名称で２００８年２月４日に提出された米国特許出願第１２／０１２，５６８号の一部継続出願であり、「System for Gaseous Pollutant Removal」なる名称で２００８年９月２６日に提出された米国仮出願第６１／１００，５６４号、「Liquid Gas Contactor System and Method」なる名称で２００８年９月２６日に提出された米国仮出願第６１／１００，６０６号、「Liquid Gas Contactor and Effluent Cleaning System and Method」なる名称で２００８年９月２６日に提出された米国仮出願第６１／１００，５９１号の恩恵を請求しており、これら全ての開示全体をここに参照として組み込む。
【０００２】
本発明は、気液接触器および排気洗浄システムおよび方法に係り、より詳しくは、液体の高速補充時に、気液からの擾乱を最小限に抑えつつ、気流と液流との相互作用を最大化することのできる形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを生成するノズルアレイに係る。
【背景技術】
【０００３】
気体の液体への吸収は、様々な気液接触システムにおける重要な処理工程である。気流接触器は、気液反応装置としても知られており、表面反応装置および体積型反応装置に分類され、それぞれ液体表面とバルク液体内に２相間の界面表面積が形成される。回転ディスクおよび液体ジェット接触器等の表面気液反応装置には数多くの例が存在する。回転ディスク生成器とは、部分的に液体内に浸漬され、気流に曝されるディスク（ロータ）のことである。ロータの表面には溶液の薄膜が形成され、並流の試薬気流と接触する。ディスクを回転させて、液体試薬の気体との接触を新たにする。体積型気液反応装置では、気相がバルク液体内に細かい泡となって分散する。気泡の形状は球状であっても不規則形状であってもよく、気体スパージャにより液体へ導入される。気泡は、機械的に攪乱させて質量移動を促すことができる。
【０００４】
多くの気液接触システムでは、気体の液相へのトランスポート率は、バルク流体と気液界面との間の液相質量移動率ｋ、界面表面積Ａ、および濃度勾配ΔＣにより制御される。従って気体の液体への吸収率の一般形は以下のように表される。
【数１】
0005777215.tif 000002
ここで変数Φは反応装置の単位体積あたりの気体吸収率（モル／ｃｍ３）であり、φは単位界面積あたりの平均吸収率であり（モル／ｃｍ２）であり、ａは、単位体積あたりの気液界面積（ｃｍ２／ｃｍ３、またはｃｍ−１）であり、ｐおよびｐｉは、バルクガスおよび界面における試薬気体の分圧（バール）であり、ＣＬ＊は、既存の気相濃度ｐｉで均衡点となるような液体側の濃度（モル／ｃｍ３）であり、ＣＬ（モル／ｃｍ３）はバルク液体の溶解気体濃度の平均値であり、ｋＧおよびｋＬは、それぞれ気体側および液体側の質量移動係数（ｃｍ／ｓ）である。
【０００５】
関連技術では、気体接触器システムにおける質量移動および比表面積を最大化するための多くの方法が存在している。主な方法には、気体スパージャ、湿式壁面噴流法、噴霧方式または微粒化（atomization）といったものがある。どの気液接触器を選択するかは、気流／液流、質量移動、および化学反応の性質といった反応条件に従って決定される。表１は、幾らかの関連技術における気液反応装置の様々な質量移動特性をまとめたものである。気体吸収率を最適化するためには、パラメータｋＬ、ａ、および（ＣＬ＊−ＣＬ）を最大化する必要がある。多くの気液反応システムでは、ＣＬ＊の可溶性が非常に低いことから、濃度勾配の制御には制限がある。従って効率的な気液流れ反応装置の設計において第一義的なパラメータは、質量移動と、界面表面積の反応装置の体積に対する比率（比表面積としても知られている）とである。
【表１】
0005777215.tif 000003
【０００６】
特性が界面接触面積に依存している気液接触装置は多い。例えば化学酸素ヨウ素レーザ（ＣＯＩＬ）により、塩素ガス（Ｃｌ２）および塩基性の（basic）過酸化水素（ＢＨＰ）からなる化学燃料からレーザエネルギーが生成される。この反応から、ＣＯＩＬに電力供給する一重項デルタ酸素が生じる。この技術は、Ｃｌ２ガスと混合された液体ＢＨＰの円形ジェットを利用してこの一重項デルタ酸素を生成している。通常の生成器では、ジェットは３５０ミクロン以下のオーダの直径を有する。ジェットを生成するべく、液体ＢＨＰを高密度で孔を含むノズル板による圧力で押圧する。これにより、Ｃｌ２ガスに接触する界面表面積が大きくなる。表面積が大きくなるほど、生成器は小さくなり、レーザキャビティに供給可能な励起酸素の歩留まりが高くなる。より小さくより密度高く充填されたジェットによって、比表面積は向上するが、これにより詰まりおよび破損を生じやすくもなる。詰まりは、塩素と、塩基性の過酸化水素との反応が、塩基性の過酸化水素を生成するときに利用されるアルカリ金属水酸化物の塩素の塩（chlorine salt）を生成するので重要な問題である。さらに詰まりによって、塩基性の過酸化水素のモル濃度範囲が制限を受け、一重項酸素の歩留まりおよびレーザ電力が低減する。ＣＯＩＬシステムで最も重い元素がこの化学燃料である。燃料製造に内在する問題によって、ＣＯＩＬレーザ全体の重量が増え、効率が減る。従って、現行の設計よりも効率が高く重量が少ないＣＯＩＬレーザの提供が望まれている。
【０００７】
別の例として、気液接触器は好気性発酵処理にも利用される。この好気性発酵における最重要試薬の一つが酸素である。その水溶液における溶解度は低いが、培養を維持するには高くすることが必要である。市販されている発酵装置（＞１０，０００Ｌ）では、気泡分散を攪拌して、体積質量移動係数ｋＬａを上げている。攪拌により、溶解した酸素はバルク流体全体を移動し、気泡の合体を破壊し、気泡を取り囲む境界層を低減させる。これらシステムにおける界面積は、反応装置内の気泡の数を上げて、気泡の直径を小さくすることにより上げることができる。しかし、微生物の酸素質量移動が、気泡の比較的小さい界面表面積および短い気泡の滞留時間（short bubble residence times）に制約を受けることには変わりはない。現在のスパージャシステム（気泡分散）では、体積質量移動係数ｋＬａが約０．２／ｓと比較的小さいので、最大の界面表面積を生成でき、これら質量移動の制約を克服することのできる新たな方法の捻出が望まれている。
【０００８】
工業利用可能なシステムの設計には、コストおよび効率の両面を考慮に入れる必要がある。従来の方法には、概してこれらの両面を満たすものがなかった。例えば従来の気液接触器の工業利用は、化学処理、工業的生物学的用途、汚染制御、あるいは動的なフローシステムにおいて気相の化学物質を液相と反応させる、または溶解させることが必要な類似した処理と決まっていた。
【０００９】
汚染制御を例にとると、対象化合物（１または複数）を湿式処理で除去するための標準的な方法は、流れる気相と１８０度反対方向に落ちる液相の微小な液滴を利用する逆流システムである。通常、重力を利用して、塔またはタワーの基部にある捕捉水だめ（capture sump）に液相を導入する。気相は、同じ塔またはタワーを流れる。次いでこの気相を捉えて、さらなる処理を受けさせたり大気に解放したりする。
【００１０】
より大きなスケールの化学処理を可能とするには、塔またはタワーの長さあるいは直径を所望の処理のサイズに直線的に比例するように調節する必要がある。現在の理論上の方法では、単位処理あたりの資本コストがサイズに直線的に比例していないので、単位処理あたりのサイズを増加させる、というものである。
【００１１】
標準的な逆流システムの別の欠点は、重力または噴霧／液滴の気液接触器で、重力の影響が液滴の浮力より大きくなるように気流の速度を十分遅くする必要があるということである。接触時間が長いために液体試薬の大部分が蒸発することとは無関係に、二次的な処理または解放の前にこの水蒸気の大部分を捕まえる必要がある。
【発明の概要】
【００１２】
従って、本発明は、関連技術に存在する制約および欠点による１以上の問題を実質的になくすことのできる気液接触器および排気洗浄システムおよび方法に係る。
【００１３】
本発明の１つの利点は、大きな体積質量移動係数の提供、ひいては、システム全体で最小のポンプ機能しか要さずに小型の低圧ソーベント処理が可能となる、ということである。
【００１４】
本発明の別の利点は、関連技術より小さいシステムフットプリントの気液接触器を提供することができる点である。
【００１５】
本発明のまた別の利点は、モジュール設計で気液接触器を提供することができる点である。
【００１６】
本発明のまた別の利点は、フラットジェット（例えば薄型のフラット液体ジェット）の比表面積を向上させることで、気液反応装置の性能を向上させることができる点である。
【００１７】
本発明の別の利点としては、小さいサイズ、フットプリント、工場サイズ、高い接触面積により、同じ反応および洗浄容量を有する従来のシステムよりもコストおよびサイトの影響が小さく、潜在的に品質およびユニット間の一貫性を高く保つことのできる可能性があることである。
【００１８】
本発明の別の特徴および利点のなかは、以下の記載に記載されるものもあれば、記載から部分的に明らかになるものもあり、本発明を実行する際にわかるものもある。本発明の目的および他の利点は、記載、請求項および添付図面に特に指摘する構造により実現および達成することができる。
【００１９】
本発明の一実施形態は、気液接触モジュールに係る。気液接触モジュールは、液体入口、気体入口、および気体出口を含む。接触モジュールはさらに、液体入口と気体入口とに連通するノズルアレイを含む。ノズルアレイは、気流からの擾乱を最小限に抑える形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを生成する。気液分離器は、気体の通過を実質的に阻みつつ、液体を通過させる。液体出口は、気液分離器と流体連通する。
【００２０】
本発明の別の実施形態は、気液接触器で気相分子を処理する方法に係る。方法は、各々が平面状の液体シートを含み、それぞれが実質的に平行な平面上に構成されている基本的に平面状の複数の液体ジェットを形成する段階を含む。さらに方法は、少なくとも１つの反応性または可溶性の気相分子を含む気体を供給する段階と、気相分子の少なくとも一部を、気相分子と複数の液体ジェットとの間の質量移動による相互作用により除去する、または反応させる段階とを備える。
【００２１】
本発明のまた別の実施形態は、気液接触システムに係る。気液接触システムは、反応チャンバと、反応チャンバに連結された気体入口と、気体出口と、液体プレナムとを備える。ノズルアレイは、液体プレナムに連結され、各々が平面状の液体シートを含み、それぞれが実質的に平行な平面上に構成されている基本的に平面状の複数の液体ジェットを提供する。システムはさらに、反応チャンバに連結された気体流体分離器を備える。
【００２２】
本発明のまた別の実施形態は、気液接触器に係る。気液接触器は、接触液体を供給する流体プレナムと、流体プレナムと連通して、流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバとを備える。気体入口と出口は、接触チャンバと連通している。気液接触器のシステムは、約５秒−１から約２５０秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する質量移動による相互作用を行う。
【００２３】
本発明のさらに別の実施形態は、気相分子処理システムに係る。気相分子処理システムは、気相分子処理に応じたサイズにすることが可能なように並列配置または直列配置とされる複数のモジュール型気液接触器を備える。
【００２４】
本発明の別の実施形態は、比表面積が向上したフラットジェット（例えば薄型のフラット液体ジェット）を利用して、気液反応器の性能を向上させる気液接触システムに係る。この実施形態では、非常に薄型のフラットジェットを生成する複数のオリフィスを含む剛性のノズル板が利用される。フラットジェットのオリフィスは、一構成においては、液体試薬源に取り付けられるＶ形状のチャンバを含む。フラットジェットのオリフィスは、Ｖ形状のチャンバの頂点に取り付けられる一対の対向する平面状の壁を含んでよい。フラットジェットノズルは、対向する平面状の壁の反対側の端部にＶ形状のチャンバとして取り付けられた円錐形のノズルを含んでよい。別の構成では、ジェットのオリフィスは、液体源チャンバに取り付けられた円形オリフィスを含んでよい。フラットジェットノズルは、円形のオリフィスと交差するＶ形状の溝を含むことで、長円形状のオリフィスを生成してもよい。フラットジェットのオリフィスは、気体源入口に対して垂直な、対向する、または平行な方向のいずれであってもよい。フラットジェットノズルの最小通路は、約２５０μｍより大きくてよい。ノズルは、その幅が厚みよりも少なくとも１０倍大きい液体フラットジェットを生成してよい。フラットジェットは、１０μｍ以下の厚みというように薄型であってよく、１ｍｍより大きな、またはこれより小さい間隔で分離されて、高充填ジェット密度（β＝０．０１）、大きな比表面積（約２０ｃｍ−１）を達成することができる。これは、表１に見られる比表面積の値よりも約５から約１０倍の大幅な向上である。薄型ジェットにより、より多くの液体が気流に曝されることとなり、従来の接触器よりも単位液体質量の流れに対する反応生成物の歩留まりが高くなる。
【００２５】
本発明の別の実施形態は、比表面積が大きく、均一なジェット速度を有し、液体ジェットの気体の擾乱を最小限に抑えることのできる形状を有し、塩害や詰まりを生じないオリフィスを有し、横流、並流、逆流、および並列な流れの気体処理ストリーム内で動作する、密に均一間隔で設けられた複数の薄型フラットジェットストリームを生成する気液接触器の提供に係る。
【００２６】
本発明のまた別の実施形態は、向上したＣＯＩＬに係る。ＣＯＩＬは、塩素源用の入口と、ＢＨＰ源用のフラットジェットノズルとを有する励起酸素生成チャンバを含む。ノズルは、約６００μｍより大きな長さという最小寸法を有し、大きな比表面積の薄型フラットジェットを生成する。光子生成チャンバは、励起酸素生成チャンバおよびヨウ素用の入口に連結された通路を有する。ＢＨＰオリフィスは、その厚みの少なくとも１０倍の幅を有する塩基性の過酸化水素のフラットジェットを生成してよい。過酸化水素源は、単一の塩基または複数の塩基を利用する塩基性の過酸化水素であってよい。単一の塩基は、水酸化カリウムまたはいずれの水酸化アルカリであってもよい。ノズルは、第２の端部が円錐状のノズルに取り付けられた一対の平行且つ対向する板を有してよい。ノズルは、一対の平行且つ対向する板の第１の端部に連結された一対のＶ形状の板を有してよい。
【００２７】
本発明のまた別の実施形態は、過酸化水素源用の入口と、アルカリ（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）およびアルカリ土類（Ｍｇ、Ｃａ）次亜塩素酸塩源用のフラットジェットノズルとを有する励起酸素生成チャンバを含む向上したＣＯＩＬに係る。本実施形態の過酸化水素は気体である。ノズルは、約６００μＭより大きな長さという最小寸法を有し、大きな比表面積の薄型フラットジェットを生成する。光子生成チャンバは、励起酸素生成チャンバおよびヨウ素用の入口に連結された通路を有する。
【００２８】
本発明のまた別の実施形態は、酸素、ＣＯ２、その他の栄養物または供給ガス、および、発酵媒体のフラットジェットを生成する複数のオリフィスを含むノズルを含む向上した発酵反応器に係る。
【００２９】
本発明の別の実施形態は、アンモニア、二酸化炭素、酸性ガス、硫化水素、または二酸化硫黄を液体接触により気体から分離する気体洗浄プロセスで利用する比表面積の大きなフラットジェット生成器を提供する。
【００３０】
本発明のまた別の実施形態は、気液ジェット燃焼エンジンで利用される大きな比表面積の注入デバイスを提供する。
【００３１】
また別の実施形態は、高性能の気液接触器に係る。気液接触器は、接触液体を供給する流体プレナムを含む。気液接触器はさらに、流体プレナムと連通して、流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバを含む。気液接触器はさらに、接触チャンバと連通すして気体を供給する気体入口と、接触チャンバに連通して気体を外部へ運ぶ気体出口とを含む。さらに気液接触器は、約１ｃｍ−１から約５０ｃｍ−１の間の範囲の比表面積、および、約５Ｔｏｒｒ未満の気圧降下により特徴付けられる。
【００３２】
別の特徴としては、比表面積が約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の間の範囲であってもよい。本実施形態の気液接触器の気圧降下は、約５Ｔｏｒｒから約１０Ｔｏｒｒの範囲である。実施形態の１つの特徴としては、約１５立方フィート未満の体積の反応器を通過する石炭燃焼電力プラント出力の反応器の気流体積が、一分あたり、且つ、プラント出力１モル重量（ＭＷ）あたり、実際の約２５００立方フィートより大きい、あるいは、気体の流量の反応チャンバの体積に対する比率が、１００分−１から１０００分−１の範囲である、というものがある。別の特徴には、接触液体を接触チャンバに配置する液体駆動圧が、低圧である（例えば１平方インチ（ｐｓｉ）あたり５０ポンド未満）である、というものがある。別の特徴には、液体駆動圧が、１平方インチ（ｐｓｉ）あたり約２０ポンド未満である、というものがある。また別の特徴には、液体の混入が約９９％なくなる、というものがある。また別の特徴には、接触液体を、フラット液体ジェットを生成する複数のノズルにより配置して、複数のノズルを、ジェットが複数の平行なジェットの行を生成するように配置されている、というものがある。別の特徴には、気体が、ジェットの行に対して平行に接触チャンバ内を流れる、というものがある。
【００３３】
本発明の別の実施形態は、気体を液体と接触させる方法に係る。本方法は、接触液体を供給する流体プレナムを含む気液接触器を提供する段階と、流体プレナムと連通し、流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバを提供する段階とを備える。接触チャンバは、接触チャンバと連通して、気体を提供する気体入口と、接触チャンバと連通して気体を外部に運ぶ気体出口とを含む。気液接触器は、約１ｃｍ−１から約５０ｃｍ−１の間の範囲の比表面積に特徴付けられる。気体は、接触器の１線形フィートの気流について約０．０５ｐｓｉ未満の圧力降下で駆動される。
【００３４】
別の特徴には、比表面積が約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の間の範囲である、というものがある。別の特徴は、接触液体を接触チャンバに、１平方インチあたり約２０ポンド未満の圧力で駆動する方法に係る。別の特徴としては、液体の混入が約９９％なくなる、というものがある。別の特徴としては、接触液体を、フラット液体ジェットを生成する複数のノズルにより配置して、複数のノズルを、ノズルが複数の平行なジェットの行を生成するように配置されている、というものがある。別の特徴には、気体が、ジェットのシートに対して平行に接触チャンバ内を流れる、というものがある。
【００３５】
本発明の別の実施形態は、基本的に平面状の複数の液体ジェットを含む気液接触器に係り、これらの複数の液体ジェットの各々は平面状の液体シートを含み、これらの複数の液体ジェットはそれぞれ平行な平面上に配置されている。平面状の複数の液体ジェットを収容する接触チャンバは、気体の流れを定義する入力および出力を有する。１つの特徴として、平面状のシートの厚みが、約１０μｍから約１０００μｍの範囲である、というものがある。別の特徴として、厚みは、約１０μｍから約１００μｍの範囲であってもよい。別の特徴としては、厚みが約１０μｍから約５０μｍの範囲であってもよい。別の特徴としては、平面状の液体シートの各々が、隣接する平面状のシートから、単一行では１０μｍ以上の距離離れており、隣接するノズル行の間では約２ｃｍ未満離れている、というものがある。別の特徴としては、気液接触器が、複数の液体ジェットを生成する複数のノズルを含むが、他の幾何学構成も利用可能である。別の特徴としては、複数のノズルの各々が実質的に楕円形状の出口を有する、というものがある。別の特徴として、複数のノズルが一枚の板の上に配置されてもよい。別の特徴として、複数のノズルが板の上に、気体をフラット液体ジェットの平坦な面に平行に流すよう、配置されてもよい。別の特徴として、複数のノズルが、ノズルアレイおよび液体ジェットを形成する複数の行として配置されてもよい。別の特徴として、気液接触モジュールは、アンチスプラッシュグリッドを含んでよい。別の特徴として、アンチスプラッシュグリッドの複数の部材に角度を付けて、接触チャンバを通った後の液体の流れを助けるようにしてもよい。別の特徴として、気液接触モジュールはデミスターを含んでよい。
【００３６】
本発明のまた別の実施形態は、フラット液体ジェットを生成するノズルに係り、ノズルはノズルを収容する板を含んでよい。実施形態はさらに、Ｖ形状の横断面を有するノズルの流体入口孔と、横断面が円錐形の出口を有するノズルの流体出口孔とを含む。１つの特徴として、流体出口孔の最も狭い孔が、流体出口孔の最も狭い孔と係合して、ノズルの最も狭い孔を形成する、というものがある。別の特徴として、ノズルの最も狭い孔が、約６００μｍより大きくてよい。別の特徴として、流体出口孔の基部が、実質的に長円形であってよい。
【００３７】
本発明のまた別の実施形態は、実質的にＶ形状のチャネルを含み、複数のノズル用の流体入口孔を形成する薄型フラット液体ジェットを生成する複数のノズルに係る。実施形態はさらに、チャネル内の複数の流体出口孔を含み、流体出口孔は、円錐形の横断面を有する。別の特徴として、複数の流体出口孔が楕円形状であってよい。１つの特徴は、円錐形の横断面および複数のノズルのうち最も狭い孔が６００μｍより大きくてよい。
【００３８】
本実施形態のまた別の実施形態は、溶媒を噴霧するための複数のノズル板を含む排気処理システムに係る。複数のノズル板の各々は複数のノズルを有する。本発明はさらに、燃焼排ガスを洗浄して、複数のノズル板を収容する洗浄ユニットを含む。１つの特徴として、複数のノズルがフラット液体ジェットのアレイを生成してよい。別の特徴として、複数のフラット液体ジェットが、燃焼排ガスの流れに対して平行であってよい。別の特徴として、複数のフラット液体ジェットが行として配置されていてよい。別の特徴として、システムは燃焼排ガス冷却器を備えてよい。別の特徴として、システムは燃焼排ガスヒータを備えてよい。別の特徴として、システムは第２の洗浄ユニットを備えてよい。別の特徴として、洗浄ユニットは気液流体分離器を備えてよい。別の特徴としてシステムは、溶媒を洗浄ユニットおよび複数のノズルへとポンプする溶媒ポンプを含んでよい。別の特徴としてシステムは、洗浄ユニットを通過した溶媒を収集する溶媒捕捉タンクを含んでよい。別の特徴として、複数のノズル板が洗浄ユニットから取り外し可能であってよい。
【００３９】
本発明の別の実施形態は、溶媒を噴霧する複数のノズルを含む排気処理システムに係る。実施形態はさらに、燃焼排ガスを洗浄して、複数のノズル板を収容する洗浄ユニットを含む。１つの特徴として、複数のノズルがフラット液体ジェットを生成してよい。別の特徴として、複数のフラット液体ジェットが、気体の流れに対して平行であってよい。別の特徴として、複数のフラット液体ジェットが行として配置されていてよい。
【００４０】
本発明のまた別の実施形態は、液体を気体と接触させる方法に係る。方法は、複数のフラット液体ジェットを接触チャンバ内に形成し、複数のフラット液体ジェットに平行な気体の流れを形成する液体入口点を含む接触チャンバを提供する。１つの特徴として、液体入口点が、複数のノズルを収容する板を含む、というものがある。別の特徴として、複数のノズルは、Ｕ形状の横断面を有する流体入口孔と、横断面が円錐状の出口を有するノズルの流体出口孔とを含んでよい。別の特徴として方法はさらに、複数の液体ジェットを複数の行として構成してよい。
【００４１】
本発明のまた別の実施形態は、接触液体を供給する流体プレナムと、流体プレナムと連通して、流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバと、接触チャンバに連通して気体を供給する気体入口と、接触チャンバに連通して気体を外部へ運ぶ気体出口とを有する気液接触器に係る。接触チャンバの比表面積は、比表面積が約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の間の範囲であり、接触チャンバの液体側の体積質量移動係数は約０．０２ｃｍ／ｓより大きい。１つの特徴として、液体側の質量移動係数は約０．１ｃｍ／ｓより大きい。別の特徴として、液体側の質量移動係数は、約１ｃｍ／ｓより大きい。別の特徴として、液体側の質量移動係数は、約１０ｃｍ／ｓより大きい。別の特徴として、液体側の質量移動係数は、約２５ｃｍ／ｓより大きい。別の特徴として、液体側の質量移動係数は、約５０ｃｍ／ｓ以下である。
【００４２】
別の実施形態は、接触液体を供給する流体プレナムと、流体プレナムと連通して、流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバと、接触チャンバに連通して気体を供給する気体入口と、接触チャンバに連通して気体を外部へ運ぶ気体出口とを有する気液接触器に係る。比表面積は約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の間の範囲であり、体積質量移動係数は約０．２ｃｍ／ｓより大きい。１つの特徴として、体積質量移動係数は約１秒−１より大きい。別の特徴として、体積質量移動係数は、約１０秒−１より大きい。別の特徴として、体積質量移動係数は、約１００秒−１より大きい。別の特徴として、体積質量移動係数は、約１０００秒−１より大きい。別の特徴として、体積質量移動係数は、約２５００秒−１未満である。
【００４３】
また別の実施形態は、接触液体を供給する流体プレナムを含む気液接触器に係る。接触器はさらに、複数のフラット液体ジェットを生成する流体プレナムと流体連通する複数のノズルを含む。接触器は、流体プレナムと連通して、流体プレナムから複数のノズルを介して接触液体を受け取るチャンバを含む。気体入口は、接触チャンバと連通して気体を供給し、気体出口は、接触チャンバと連通しており気体を外部に運ぶ。１つの特徴として、ジェットの長さのジェットの幅に対する比率が約１０：１である。別の特徴として、ジェットの長さのジェットの幅に対する比率が約８：１より大きく、約１２：１未満である。別の特徴として、ジェットの長さのジェットの幅に対する比率が約１０：１より大きい。別の特徴として、複数のフラット液体ジェットの各々は、約１０μｍから約１００μｍの厚みを有する。別の特徴として、複数のフラット液体ジェットの各々におけるジェットの長さは、概して約５ｃｍより大きく、約３０ｃｍより小さい。別の特徴として、複数のフラット液体ジェットのジェット速度は約１０ｍ／ｓである。
【００４４】
また別の実施形態は、高性能の気液接触器に係る。気液接触器は、接触液体を供給する流体プレナムを含む。接触器は、流体プレナムに連通して、流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバを含む。気体入口は、接触チャンバと連通して気体を供給し、気体出口は、接触チャンバと連通しており気体を外部に運ぶ。気液接触器は、約１ｃｍ−１から約５０ｃｍ−１の間の範囲という向上した比表面積、および、約５Ｔｏｒｒ（または、１ｐｓｉｇ）未満の非常に低い気圧降下により特徴付けられる。別の特徴として、この非常に低い気圧降下は、線形気液接触器の接触距離について約０．０５ｐｓｉ未満である。別の特徴として、この非常に低い気圧降下は、気体ヒータ、気体冷却器、およびデミスターを含む気液接触システム全体について約１ｐｓｉ未満である。別の特徴として、接触液体が、液体が複数のノズルを流れるときにフラット液体ジェットを生成する複数のノズルにより配置され、この複数のノズルは、複数の平行のジェット行が形成されるように配置されている。別の特徴としては、気体がジェットの行に対して平行に接触チャンバ内を流れる。
【００４５】
別の実施形態は、高性能の気液接触器に係る。気液接触器は、接触液体を供給する流体プレナムを含む。気液接触器は、流体プレナムと連通して、流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバを含む。気体入口は、接触チャンバと連通して気体を供給し、気体出口は、接触チャンバに連通して気体を外部へ運ぶ。気液接触器は、約１ｃｍ−１から約５０ｃｍ−１の間の範囲という向上した比表面積により特徴付けられ、接触液体を接触チャンバに配置する液体駆動圧が、約１５ｐｓｉ未満である。１つの特徴は、接触液体を接触チャンバに配置する液体駆動圧が、１０ｐｓｉであることである。別の特徴として、接触液体が、液体が複数のノズルを流れるときにフラット液体ジェットを生成する複数のノズルにより配置され、この複数のノズルは、ジェットが複数のジェットの行を形成するように配置されている。別の特徴としては、気体が、ジェットの行と平行に接触チャンバ内を流れることである。
【００４６】
本発明のまた別の実施形態は、高性能の気液接触モジュールに係る。モジュールは、接触液体を供給する流体プレナムと、流体プレナムに連通して流体プレナムから接触液体を受け取る接触チャンバとを含む。気体入口は、接触チャンバと連通して気体を供給し、気体出口は、接触チャンバに連通して気体を外部へ運ぶ。気液接触器は、汚染物質除去率が百分率で約８０％を超える値である点に特徴付けられる。１つの特徴として、接触器体積が約０．５ｍ３未満であることが挙げられる。別の特徴としては、汚染物質除去率が百分率で約９０％を超える。別の特徴としては、汚染物質除去率が百分率で約９５％を超える。別の特徴としては、汚染物質除去率が百分率で約９９％である。別の特徴として、統合されたシステムを必要に応じた大きさにするべく複数のモジュール型気液接触器を並列に配置可能に設計した点が挙げられる。別の特徴として、複数のモジュール型気液接触器を垂直に配置した点が挙げられる。別の特徴として、複数のモジュール型気液接触器を水平に配置した点が挙げられる。別の特徴として、複数のモジュール型気液接触器を直列に配置した点が挙げられる。別の特徴として、システムの寄生負荷を約５％未満にしてよい。別の特徴として、システムの寄生負荷を約１％未満にしてよい。別の特徴として、ＳＯ２等の汚染物質の洗浄除去率が百分率で約９０％より大きくてよい。別の特徴として、ＳＯ２等の汚染物質の洗浄除去率が百分率で約９５％より大きくてよい。別の特徴として、ＳＯ２等の汚染物質の洗浄除去率が百分率で約９９％より大きくてよい。
【００４７】
また別の実施形態は、複数の組み合わせられたフィーチャを含む気液接触モジュールに係る。モジュールは、接触モジュールに反応性の、または溶解能力のある液体を提供する液体入口を含む。さらに、反応性の気体または気体溶質または気相の反応物質に接触モジュールを通過させる導管を提供する気体入口および出口を含む。流体の接触器を介した供給は、液体入口に液体連通しているノズルアレイにより行われ、このノズルアレイは、接触器を流れる気体からの擾乱を最小限に抑えることのできる形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを生成する。これら液体ジェットノズルから接触器チャンバを横断するように、気体の通過を実質的に阻みつつ液体を通過させる気液分離器が配置され、これが液体出口と液体接触している。
【００４８】
本発明の別の実施形態は、気液接触器で気相分子を処理する方法に係る。方法は、各々が平面状の液体シートを含み、基本的に平面状の複数の液体ジェットを含む。複数の液体ジェットは、それぞれが実質的に平行な平面上に構成されている。方法はさらに、少なくとも１つの反応性または可溶性の気相分子を含む気体を供給するこの方法では、気相分子と複数の液体ジェットとの間の質量移動による相互作用により、気相分子の少なくとも一部が除去される。
【００４９】
本発明のまた別の実施形態は、複数の組み合わせられたサブシステムを含む気相接触システムに係る。これらの組み合わせられたサブシステムは、反応チャンバ、反応チャンバに連結された気体入口、反応チャンバに連結された気体出口、反応チャンバに連結された液体プレナム、液体プレナムに連結されたノズルアレイ、および、反応チャンバに連結された気体流体分離器を含む。ノズルアレイは、基本的に平面状の液体ジェットを提供する。さらに、各液体ジェットは、平面状の液体シートを含み、これらジェットは、それぞれ実質的に平行な平面に基本的に配置される複数の液体ジェットとして配置される。
【００５０】
本発明の別の実施形態は、流体プレナムが接触液体を接触チャンバに供給する気液接触器に係る。第２の特徴は、接触チャンバが流体プレナムと連通しており、自身が流体プレナムから接触液体を受け取ることである。第３の特徴は接触器が、接触チャンバと連通する気体入口および気体出口を有することである。全体的に、気液接触システムは、約１秒−１から約２５０秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する質量移動による相互作用を行う。
【００５１】
前述した概略および以下の詳細な記載は例示および説明であり、請求する発明のさらなる説明を提供する意図を有することを理解されたい。
【００５２】
添付図面は、本発明のさらなる理解を提供するべく含められており、本明細書の一部に含まれ、これを構成し、本発明の実施形態を例示し、記載とともに本発明の原理を説明する役割を果たす。
【００５３】
以下は図面の簡単な説明である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の一実施形態におけるフラットジェットを生成するシステムのブロック図である。
【００５５】
【図２】本発明の別の実施形態における励起酸素を生成するシステムのブロック図である。
【００５６】
【図３】本発明の別の実施形態における向上した化学酸素ヨウ素レーザのブロック図である。
【００５７】
【図４】本発明の別の実施形態におけるフラットジェットノズルの上面右側透視図である。
【００５８】
【図５】図４のフラットジェットノズルの底面左側透視図である。
【００５９】
【図６】本発明の別の実施形態におけるノズルバンクの前駆体の横断面図である。
【００６０】
【図７】図６に示すノズルバンクの前駆体の側面図である。
【００６１】
【図８】本発明の別の実施形態におけるノズルバンクの上面図である。
【００６２】
【図９】図８のノズルバンクの側面図である。
【００６３】
【図１０】図９のＢで切断した図８のノズルバンクの横断面図である。
【００６４】
【図１１】図９のＡにおける切断で定義される図８のノズルバンクを詳細に示す図である。
【００６５】
【図１２】図８のノズルバンクの透視図である。
【００６６】
【図１３】ノズルバンクを溶接する板の透視図である。
【００６７】
【図１４】本発明の別の実施形態におけるノズル板の側面図である。
【００６８】
【図１５】図１４のノズル板の上面図である。
【００６９】
【図１６】図１４のノズル板の透視図である。
【００７０】
【図１７】図１５に示すＡで切断した図１４のノズル板の詳細な分解図である。
【００７１】
【図１８】図１４のノズル板が生成する平坦で薄型のフラット液体ジェットのアレイの透視図である。
【００７２】
【図１９】図１４のノズル板が生成する平坦で薄型のフラット液体ジェットのアレイの正面図である。
【００７３】
【図２０】図１４のノズル板が生成する平坦で薄型のフラット液体ジェットのアレイの側面図である。
【００７４】
【図２１】本発明の別の実施形態におけるノズル板の流体の出口側を示す。
【００７５】
【図２２】図２１のノズル板の流体の入口側を示す。
【００７６】
【図２３】本発明の別の実施形態のノズル板の流体の出口側を示す。
【００７７】
【図２４】図２３のノズル板の流体の入口側を示す。
【００７８】
【図２５】ノズルバンクが取り除かれたノズル板の流体の出口側を示す。
【００７９】
【図２６】図２５のノズル板の流体の入口側を示す。
【００８０】
【図２７】ノズルバンクの前駆体の上面図である。
【００８１】
【図２８】図２７の前駆体の側面図である。
【００８２】
【図２９】本発明の別の実施形態における気液接触器の概略の切断図である。
【００８３】
【図３０】本発明の別の実施形態における複数の気液接触器の概略配置を示す。
【００８４】
【図３１】本発明の別の実施形態における複数汚染物質除去システムの概略図である。
【００８５】
【図３２】本発明の別の実施形態における複数汚染物質除去システムの概略図である。
【００８６】
【図３３】本発明の別の実施形態における気相および液相間の相互作用を生じさせる一般的な気液接触器の概略図である。
【００８７】
【図３４】ＮＯ２除去システムの吸収度とランタイムとの間の関係を示すグラフである。
【００８８】
【図３５】液体のアンモニア水のジェットがＯＮ／ＯＦＦするＣＯ２ＦＴＩＲ（フーリエ変換分光光度計）吸収スペクトルのグラフである。
【００８９】
【図３６】２ＭＷプロトタイプのシステムを示す。
【００９０】
【図３７】気液接触器を示す。
【００９１】
【図３８】図４１のシステムの溶媒ポンプを示す。
【００９２】
【図３９】Ｈ２Ｏ、ＮａＯＨ（０．１重量％）を利用する０．１３ＭＷスケールによるＳＯ２の洗浄結果を示すグラフである。
【００９３】
【図４０】１９重量％のアンモニア水を利用する０．１３ＭＷスケールによるＣＯ２の洗浄結果を示すグラフである。
【００９４】
【図４１】Ｈ２Ｏ、ＮａＯＨ（０．１重量％）を利用する２ＭＷスケールによるＳＯ２の洗浄結果を示すグラフである。
【００９５】
【図４２】６０ＭＷ洗浄ユニットおよび支持構造を表す。
【００９６】
【図４３】図４２の洗浄塔の２ＭＷセクションの１セクションの正面図である。
【００９７】
【図４４】図４２の洗浄塔の２ＭＷセクションの１セクションの側面図である。
【００９８】
【図４５】入口チャネルおよびジェット充填ゾーンの配置を示す。
【００９９】
【図４６】取り外し可能なノズル板を有するジェット充填ゾーンを表す。
【０１００】
【図４７】図４６のジェット充填ゾーンのノズル板の構成を示す。
【０１０１】
【図４８】図４６のジェット充填ゾーンの封止システムを示す。
【０１０２】
【図４９】本発明の別の実施形態における汚染物質除去システムのプロセスフロー図である。
【０１０３】
【図５０】別の実施形態における汚染物質除去システムからのプロセスフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【０１０４】
本発明は、気液接触器および排気洗浄システムおよび方法に係り、より詳しくは、気体からの擾乱を最小限に抑えることのできる形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを生成するノズルアレイに係る。さらに、様々な実施形態は、モジュールに集積された複数の小型の単一ユニット処理を提供し、これらの設計は従来の設計の欠点を克服したものである。単一ユニット処理をモジュール化することにより、モジュールに単に便利な整数を乗算することで小さなシステムを拡大して、処理のスケールに対応できるようになる。
【０１０５】
さらに、薄型のフラット液体ジェットを生成することのできる単一気液接触器は、非常に小型である設計の気流率の範囲内で行われる１または複数のモジュールに乗算および集積することができ、これは均等物である反応装置の歩留まりにおいて従来の逆流反応装置よりも格段に小型である。１または複数のモジュールへの集積は、直列または並列いずれで行われてもよい。
【０１０６】
直列の実施形態では、モジュールを１つずつ順次各モジュールを流れる気体と組み合わせる。もちろんモジュールのなかには、バイパスされる、または再循環するループを有するものがある。さらにモジュールは、気体分子の捕捉およびシーケンスの対象となる反応の所望の選択性に応じて、同じ液相で実行されたり、異なる液相で実行されたりする。
【０１０７】
並列の実施形態では、モジュールは、互いの次または互いの上に含められ、同じ気体供給の全ての処理または洗浄が行われるよう、またここで各モジュールが隣接するモジュールと略均等な気体または気体分子量で処理するようにする。概して、並列のモジュールは、各々に対する処理が隣接するモジュールのものと同時に行われることから、互いに同一の液相で実行を行う。
【０１０８】
本発明の一実施形態は、この単一のモジュールの設計標準よりも高い気流率または小さい質量移動係数に対応することを目的とし、モジュール自身は、便利な整数のユニットで乗算されて、対象プロセスの形式を重複する複数のシステムに分割することなく、より長い接触時間を有するより大きな機能モジュールとすることができる。さらに、この設計ロジックは、化学プロセッサの他のサブモジュール（例えば液体捕捉システムおよび液体配送システム）に拡張されてよく、これら全てが単一の気流の主流プレナムおよび単一の液体処理段階に対応している。資本が多くかかる機器（例えば気流および／または液流システムからのポンプおよびブロワー）は、直線的にスケールされて、増加したモジュールを供給することができ、これらモジュールの固有の設計は、互いに連結されることで、非常に小型な設計における機能的に単一の処理を形成する。
【０１０９】
本発明の別の実施形態では、モジュールは、液体ジェット（例えば薄型のフラットジェット）を利用することで非常に高い率で液相を流す（force）ことができ、これにより質量移動を生じさせる重力または浮力に対する依存をなくさせる。液体は、非常に高い率で流れることがあり、気相は同じベクトル沿いに、あるいは流れと逆の流れ方向に、横方向にも非常に高速に流れることがある。全ての流れは高速であるので、流れの方向は、重力または熱対流による制約ではなくて、設計の都合により選択することができる。さらに、質量移動および体積移動係数は非常に高く、接触する長さは、ここでも、モジュール的にスケーリングが可能であり、負荷および反応歩留まりの両方に対応することができる。
【０１１０】
本発明の別の実施形態では、気液接触器は、気体反応物質について選択的且つ高い質量移動率を、高い体積の気体の流速から、小さなシステム体積に制約される継続して充填される気体の流速へと達成するよう構成される。さらに、本発明の様々な方法では、大きく且つ密度の高い充填された高速の安定した液体ジェット（例えば薄型のフラット液体ジェット）を、高速気流と相互作用させる。ジェットを形成するオリフィスおよび密度を、液体溶媒または粘度および表面張力といった反応特性に基づいて最適化することができる。概して、チャンバサイズまたは処理スケール全体を考慮しない場合には、液体粘度が増加すると、液体ジェットの安定性も向上する。従ってノズルアレイのノズル密度は、ノズルのサイズが減少すると増加する。これは必須ではないが、ジェット対ジェットの間隔を低減させ、接触器の比表面積を増加させ最適化する目的からは望ましいと考えられる。これに対して、低い表面エネルギーは、ジェットを不安定にする傾向にあり、幾つかの条件において小さな液滴の形成につながり、これは本発明では望ましくないが、現在の技術水準では普通に見られる。低い表面エネルギーの場合、液圧を下げて、ノズルサイズを大きくすることで、任意の流体についてジェット特性を最適にすることができる可能性がある。
【０１１１】
本発明の一実施形態では、従来の方法およびシステムに比して、気体反応物および液体反応物の処理の効率性が高まる。方法およびシステムの効率は、大きな体積質量移動係数および結果生じる小さなサイズ、液体ジェットの低耐性および設計のモジュール化され組み合わせられた性質によるシステムにおける最小のポンプ機能を要する低圧溶媒処理により達成される。従って、本発明の実施形態は予期しない結果を達成するが、その一例は、従来の気液接触器の少なくとも半分未満の資本コストで、従来の反応装置と比して、少なくとも１０倍も小さいフットプリント且つ略均一の性能が達成される、というものである。
【０１１２】
本発明の一実施形態は、気液接触モジュールに関する。気液接触モジュールは、液体の入口および出口、並びに、気体の入口および出口を含む。モジュールはさらに、液体の入口および気体の入口と連通するノズルアレイを含み、ノズルアレイは、気体からの擾乱を最小限に抑えることのできる形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを生成する。モジュールはさらに、液体を通過させ、同時に、気体の通過を防ぐ気液分離器を含む。モジュールは他のモジュールと直列および並列に接続することができる。
【０１１３】
モジュールは、複数の異なる材料（例えば銅、ニッケル、クロム、鋼、アルミニウム、被覆金属、およびこれらの組み合わせ）から製造可能である。加えて、モジュールは、プラスチック材料、または構造ポリマー、ポリイミド、これらの化合物、組み合わせの少なくとも１つを含んでよい。
【０１１４】
ノズルアレイは、複数の異なる構成（例えば千鳥構成）で形成可能である。ある千鳥構成では、第１のノズル行、第２のノズル行、および第３のノズル行が、第２のノズル行がオフセットされて、第１のノズル行と第３のノズル行との間に位置するように構成される。
【０１１５】
ノズルアレイはさらに、所定の間隔を有する複数のノズルを含んでよい。ノズルは、約０．２ｃｍを超える距離で分離された少なくとも２つのノズルを含んでよい。ノズルは任意の数の行および列を含んでよい。好適な実施形態では、少なくとも３つのノズル行が均一の距離をおいて配置および分離されている。ノズル間の距離は、約０．１ｃｍから約５．０ｃｍの範囲である。
【０１１６】
ノズルは、複数の異なる幾何学形状を有する液体チャネル（例えばＵ形状チャネル、Ｖ形状チャネル、等）から形成されてよい。チャネルは、様々な方法を用いて形成可能である（方法には、マシニングあるいは金属、化合物、セラミック板の形成方法、または、ノズルオリフィスを管状に、または管の一部の形状にマシニングする方法を含むが、これらに限定はされない）。単一の板をマシニングする場合、ＵまたはＵ形状のチャネルを板の液体側にマシニングされる。次いでこれらチャネルの板の処理側は、第２のＶ形状の溝により分岐され、その深さが液体チャネル空間を貫く。第２の溝の深さに応じて、液体チャネルと処理側のチャネルとの間の交差点に形成される孔またはノズルのサイズが異なってくる。
【０１１７】
交差点で貫通するレベルが高いほど、より大きなノズルが形成される。つまり、円錐の交差点でＶまたはＵ形状のチャネルとなる量に応じて大きなノズルが生じる。管状のノズルを形成する場合には、正接の切断点は、半径の外側における（処理側の）管の半径の軸に対して約９０度の角度をもって形成される。ノズルを供給する液体チャネルは、約２ｍｍを超える深さを有する。本発明の実施形態では、チャネルの深さは約２ｍｍから約２０ｍｍの範囲であってよい。
【０１１８】
別の実施形態では、ノズルの形状が、長軸と短軸との間の比率が０．５未満の略長円形状であってよい。他の実施形態では、ノズルは、約０．２５ｍｍ２から約２０ｍｍ２の範囲の投影横断面積を有してよい。投影横断面積は、バッ冷却器イトで二次元面に投影してみたノズルの二次元形状の位置の立面図により決定されるが、実際の形状は、切断点の深さおよび半径の両方、および／または、チャネルの曲率の形状に基づいて三次元且つ複雑なものとなることは言うまでもない。
【０１１９】
本発明の別の実施形態は、気液接触器により気相分子を処理する方法に係る。本方法は、複数の略平面である液体ジェットを形成することを含み、これら液体ジェットの各々が平面液体シートに形成される。複数の液体ジェットは、互いに略平行な平面に配置される。この方法は、さらに、少なくとも１つの反応性または可溶性の気相分子を有する気体を提供する。
【０１２０】
本実施形態では、気相分子と液体ジェットとの間の質量移動に関する相互関係により、気相分子の少なくとも一部分を取り除く。気相分子は、例えば石炭火力発電所からの工業排気、または、汚染物質、汚染物等のその他の工業排気（例えばＳＯｘ、ＮＯｘ、ＣＯ２、Ｈｇ）およびこれらの組み合わせを含みうる。もちろん、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＦ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３等の酸性ガス、ＣＯ、Ｈ２Ｓ、アミン（アンモニアを含む）、アルカノールアミン、尿素、ホルムアミド、アルコール、カルボン酸塩（酢酸等）、これらの組み合わせおよび幅広い様々な他の気相分子等の他の気体分子を取り除くこともできる。本発明の限定は、反応性または可溶性である範囲の気相分子反応物または溶質、および液相を提供するという機能のみである。本発明の明細書の主な記載は水溶液系を対象としているが、当業者であれば本気液接触器の発明を非水溶液系にも適用可能であることを容易に理解する。例えば医薬品の部分的なフッ素化または石油化学製品の供給原料の塩素化が公知である。
【０１２１】
本発明の一実施形態では、液体は、公知である気体に含まれる汚染物質を除去するよう選択されてよい。基礎水溶液は、ＳＯ２その他の燃焼排ガスの構成物を取り除くのに利用されてよい（例えば、約０．１Ｍから約１．０のＮａＯＨ、ＮＨ４ＨＣＯ３、Ｎａ２ＳＯ３等を含む溶液）。公知であるが、これら液体反応物の濃度は、気液の相互作用の質量移動および好適な生成物に応じて調節が可能である。
【０１２２】
加えて、液体の幾らかの例には、水、アンモニア、アンモニウム塩、アミン、アルカノールアミン、アルカリ塩、アルカリ土類塩、過酸化物、次亜塩素塩酸、カルシウム塩、マグネシウム、およびこれらの組み合わせのうち少なくとも１つの水溶液が含まれてよい。他の水溶液には、海水、塩水、これらの組み合わせ等が含まれてよい。
【０１２３】
海水または塩水は、ｐＨ制御その他の技術的要素に基づいて、ＳＯ２またはＣＯ２、またはこれら両方を洗浄するときに利用可能である。加えて、これら液体も、ＨＣｌまたはＨＦ等の他の酸性ガスを洗浄するときに有効である。
【０１２４】
方法により少なくとも１つのジェットが形成される。ジェットは、様々な物理的寸法を有してよい。例えば、ジェットは５ｃｍおよび２０ｃｍの範囲の長さ、１ｃｍから１５ｃｍのジェット幅、１０μｍから１０００μｍの間のジェット厚みを有してよい。さらに、ジェットの長さ対幅の比率が、０．３から２０の範囲であってよい。
【０１２５】
本発明の別の実施形態として、複数の組み合わせられたサブシステムを含む気液接触システムが提供される。これら組み合わせられたサブシステムは、反応チャンバ、反応チャンバに連結された気体の入口、反応チャンバに連結された気体の出口、反応チャンバに連結された液体プレナム、液体プレナムに連結されたノズルアレイ、および反応チャンバに連結された気液分離器を含む。ノズルアレイに関しては、ノズルアレイは実質的に平面状の液体ジェットを提供するよう構成される。さらに、各液体ジェットは平面の液体シートを含み、複数の液体ジェットが、それぞれ互いに実質的に平行な面に存在するように配置される。
【０１２６】
以下に本発明の実施形態を詳細に説明するが、その例を添付図面に示している。
【０１２７】
図１は、本発明の一実施形態におけるフラットジェットを生成するシステムのブロック図である。図１を参照すると、システム０は、高密度で表面積の大きい液体ジェット（例えば薄型のフラット液体ジェット）を生成するためのフラットジェットオリフィスアレイを含む。本実施形態では、単一のプレートからノズルアレイの小さなセグメントをマシニングして形成する。これにより、Ｖ形状の液体チャネルを示すが、本例では、処理側のオリフィスは、溝の反対側に円錐を有するＶ液体チャネルと交差する。しかし、結果生成されるノズルオリフィスは依然として楕円形状である。ノズルアレイが含むオリフィスは、互いに距離を保って離れているような千鳥構成である。この距離はｘ方向に約０．１ｃｍから約５ｃｍという範囲であり、ｙ方向に約２ｍｍであってよい。好適な実施形態では、この距離はｘ方向に２ｃｍであり、ｙ方向に２ｍｍである。もちろんオリフィス間の距離は、オリフィスアレイ全体にわたり一定である必要はない。
【０１２８】
オリフィスは、Ｖ形状の入口１、および円錐形でありジェットへと繋がる出口２チャネルを有する。入口１と出口２チャネルの相互作用によりオリフィスが形成される。ノズル板３の横断面図は、入口４および出口５チャネルの輪郭を示す。オリフィスを出るジェットの概略を７に示す。入口８および出口９チャネルの横断面を拡大した図を提供している。薄型のフラット液体ジェットが、可変長で形成されてよい（例えば、ジェット長さ対ジェット幅の比率が、約１０：１であり、ジェットが約１０μｍから約１００μｍの範囲の厚みを有してよい）。ジェット長さは、約５ｃｍから約２０ｃｍの範囲であってよい。ジェット幅は、約０．５ｃｍから約２０ｃｍの範囲であってよい。
【０１２９】
図２は、本発明の別の実施形態における励起酸素を生成するシステムのブロック図である。ＣＯＩＬは比面積が大きい液体（例えば塩基性過酸化水素）を生成する機能を有する本発明の一実施形態におけるノズルアレイを利用するので、先行技術である設計よりも効率的であり、重量が少なく、小型である。図２ではＣＯＩＬは参照番号１０で表されている。ＣＯＩＬ１０は、励起酸素を生成するときに利用される。ＣＯＩＬ１０は、マニホルド１４に取り付けられた気体反応物源１２（例えば塩素ガス）を含む。マニホルド１４は、励起酸素生成チャンバ２０に気体ジェットを挿入させる孔（不図示）等の複数の開口を有する。ＣＯＩＬ１０は、さらに、液体反応物２２の源（例えば、単一の塩基（single base）で形成される塩基性過酸化水素）を有する。一実施形態では、単一の塩基は、水酸化カリウム（ＫＯＨ）である。塩基性過酸化水素２２の源は、パイプ２２４により複数のノズル２６に連結される。ノズル２６は、液体の塩基性過酸化水素用の薄型フラットジェット２８を形成するよう構成される。過酸化水素２２用の薄型フラットジェット２８は、塩素ガス用のジェットと反応して、励起酸素３２を生成する。ＣＯＩＬ１０は、さらに、塩基性過酸化水素を再利用のために収集する方法（例えばリサイクルループ）を含んでよい。
【０１３０】
液体ジェットの利用により、過酸化水素２２の比表面積が増加して、塩素ガス１２との反応効率が上昇する。薄型フラット液体ジェットの比表面積は関連技術の円形ジェットのものの３倍を超える値であることが試験で証明されている。過酸化水素の表面積が増えることに加えて、フラットジェットは、先行技術のノズルが必要とする小さい喉部を必要としない。より詳しくは、先行技術のノズルは、約１５０μｍから約３５０μｍの範囲の喉部のサイズを有していた。ノズル２６は、約２５０μｍより大きい喉部を利用することができ、より好適には、６００μｍを超える喉部を利用することができる。従って、ノズル２６では、汚染物質（たとえば過酸化水素と塩素ガスとの反応により生じる塩）が詰まるという可能性が少ない。加えて、これによりシステム１０が、初期モル濃度が高い塩基性過酸化水素溶液（例えば、約１０モル／Ｌという高いモル濃度）を利用することができるようになる。先行技術のシステムでは概して、システムに塩等の汚染物質が詰まることから、初期モル濃度を５モル／Ｌに制限していた。殆どのシステムは過酸化水素を再利用するが、ひとたびモル濃度が約２．５モル／Ｌに下降するとシステムの性能は顕著に劣化する。この結果、殆どの先行技術のシステムでは、モル濃度の差分を約２．５モル／Ｌから約５モル／Ｌの範囲に制限していたが、本実施形態では、モル濃度の差分を約２．５モル／Ｌから約１０モル／Ｌの範囲とすることができる。従って装置は、先行技術のシステムの１／３の塩基性過酸化水素を搬送して、３倍の容量を有することが可能となる。
【０１３１】
別の実施形態では、ＣＯＩＬは、過酸化水素源の入口およびアルカリ源（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）およびアルカリ土類（Ｍｇ、Ｃａ）次亜塩素酸塩用のフラットジェットノズルを有する励起酸素生成チャンバを含む。過酸化水素は気体である。ノズルは、約３００μｍを超える長さであり比表面積の大きい薄型フラットジェットを生成することのできる最小サイズの複数のオリフィスを有する。励起酸素生成チャンバおよびヨウ素用の入口に連結された通路を有する光子生成チャンバが設けられる。
【０１３２】
図３は、本発明の別の実施形態における向上した化学酸素ヨウ素レーザのブロック図である。図３では、向上したＣＯＩＬは概して参照番号５０で示されている。ＣＯＩＬ５０は気体（例えば導管またはパイプ５４により複数の入口を介して励起酸素生成チャンバ５６に物理的に連結された塩素ガス）の源５２を有する。液体反応物源５８（例えば塩基性過酸化水素５８）をパイプ６０からフラットジェットノズルアレイ６２に輸送する。ノズル６２により、液体の塩基性過酸化水素５８が塩素ガス５２と混合される。この反応により、一重項デルタ酸素を含む励起酸素６４が生成される。励起酸素６４は、光子生成チャンバ６６に輸送される。ヨウ素源６８は、光子生成チャンバ６６の入口７０に連結される。ヨウ素源６８は励起酸素６４を崩壊させ、光子を放出する。光子生成チャンバ６６は、レージング７２に励起酸素の流れに垂直な出力を与えるミラーを有する。消費される酸素７４は光子生成チャンバ６６を出る。レーザ５０は、再利用目的に塩基性過酸化水素を再生するシステムを含んでよい。ＣＯＩＬ５０は、過酸化水素の表面積を増やし、塩基性過酸化水素の初期モル濃度を上げるためにノズルアレイ６２を利用する。この結果、ＣＯＩＬ５０はより効率的なものとなり、先行技術のシステムよりも小型および軽量を達成する、あるいは、レーザ発射容量を増加させることができる。
【０１３３】
図４は、本発明の一実施形態におけるフラットジェットノズルの一実施形態の上面右側透視図である。図４においてノズル８０は、一対の対向する板８６の第１端部８４に頂点８３を取り付けるＶ形状のチャンバ８２を有する。一対の対向する板８６の第２端部８８は円錐形のノズル９０に取り付けられる。液体（例えば塩基性過酸化水素）は、Ｖ形状の液体供給チャネルまたはチャンバ８２に流れ込み、一対の対向する板８６の間を強い勢いで流れた（force）後にノズル９０へ出て、フラット液体ジェット９４を形成する。ノズル面積に応じて、ジェット流量および速度、ジェットの厚み９６は、約５μｍから約１００μｍの範囲であってよく、幅９８は１ｃｍから約５ｃｍの範囲であってよい。
【０１３４】
本実施形態では、幅の厚みに対する比率は、係数１０より大幅に大きい。例えば、約１０ｍ／ｓのジェット速度においては、フラットジェットストリームの長さは、約１５センチメートルあるいはそれ以上の長さであってよい。一番狭い通路１００は、円錐形のノズル９０が、一対の対向する平面板８６と合流する箇所であり、約６００μｍを越える。このノズル８０により、液体（例えば塩基性過酸化水素）の表面積が大きくなり、これにより、塩基性過酸化水素と塩素との間の反応効率は格段に上がる。さらに、ジェット表面積が大きく、このノズル８０のジェット厚みが小さいことにより、約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の範囲という非常に大きな比表面積が生成され、生成器の体積を小さくして、レーザキャビティに供給される励起酸素の歩留まりを高くする。加えて、ノズル８０は、汚染物質（例えば、塩素と塩基性過酸化水素とが反応することで生じる塩）が詰まりやすい小さな喉部あるいは通路を必要としないので、システムでは、より高い初期モル濃度の塩基性過酸化水素の利用が可能となる。
【０１３５】
図５は、図４のフラットジェットノズルの底面左側透視図である。図５のフラットジェットノズル８０は、一対の対向する平面板８６の第２端部に取り付けることのできる複数の円錐形のノズルを含む。一対の対向する平面板８６の第２端部からの唯一の出口が円錐形のノズルを通る。本記載は、ＣＯＩＬの用途に着目したものとなっているが、これらの実施形態は、いずれの２相反応装置または接触システムにも適用可能である点に留意されたい。この２相反応装置システムは、気相反応物質と液相反応物質との間の相互作用を格段に増加させる。この結果、反応は、先行技術による２相反応装置の設計のものよりも、大幅に効率的なものとなる。
【０１３６】
これまで、同様の容量を有する先行技術のＣＯＩＬレーザより軽量、小型、且つ効率的であるＣＯＩＬについて記載してきた。これにより、レーザは、より小型の輸送システムで利用可能となる、または、現在の輸送システムの容量を増加させることができる。
【０１３７】
＜排気接触システムおよび方法＞
【０１３８】
上述したように、システム０は、薄型で高密度、且つ表面積の多いフラットジェットを生成するノズルアレイを提供する。システム０をＣＯＩＬと利用する点から説明した。代替的な実施形態では、システム０の原理の多くを汚染物質軽減システムおよび方法に適用する。一実施形態における汚染物質軽減システムおよび方法は気液接触器を含む。気液接触器は、複数のノズル板を含む。本実施形態では、各ノズル板が図６から図１７に示す複数のノズルを含み、複数のノズル１０１０がノズルアレイを形成する。
【０１３９】
汚染物質軽減システムおよび方法について、先ずは固有の発明におけるノズル１０１０を、次に、ノズル板および固有のノズル配置を、気液反応装置の構成を、汚染物質軽減システムおよび方法全体の構成を、最後に様々な汚染物質に関するシステムの実装例について、底面を上にした概略図を参照して説明する。汚染物質軽減システムおよび方法のサブコンポーネントが、汚染物質軽減システムおよび方法に関するものを超えて数多くの用途に利用可能であることは、以下の記載から明らかである。
【０１４０】
＜ノズル＞
【０１４１】
上述したように、システム０に関して過酸化水素のフラットジェットを供給するオリフィスを説明する。オリフィスは、Ｖ形状の入口１と円錐形の出口２チャネルとをジェット形成目的に有する。入口１と出口２チャネルとの交差点がオリフィスを形成する。ノズル板の横断面図は、入口３および出口４チャネルの輪郭を示す。オリフィスを出るジェットの概略を５に示す。入口６および出口７チャネルの横断面を拡大した図を提供している。ジェット長さ対ジェット幅の比率は、約１０：１であり、厚みは、約１０μｍから約１００μｍの範囲である。
【０１４２】
反応物質またはソーベントの表面積の増加に加えて、フラットジェットは、関連技術のノズルが要する小さな喉部を必要としない。前にも説明したように、関連技術のノズルは、最大で約１５０μｍから約３５０μｍの範囲の喉のサイズを有する。これと対照的に、本発明の実施形態は、フラットジェットノズルが、小さなノズルのサイズに比して、約２５０μｍあるいはそれ以上大きい喉部を有してよい。例えば、フラットジェットノズルは、約２５０μｍから２０００μｍの範囲の喉部を有してよい。従って、本発明の実施形態のノズルは、汚染物質（例えば液体のソーベントと気体との反応により形成される塩）により詰まりが生じる可能性が低く、これにより、本発明のシステムはロバストなものとなる。さらに、反応物質の初期モル濃度を上げてもよくなり、さらにはより細かい溶媒スラリーを利用することができるようになる。約１０モル／Ｌといった高いモル濃度を利用することができるようになるが、先行技術のシステムでは一般的に、塩および／または固体の副産物または沈殿物の詰まりのせいで、初期モル濃度が約５モル／Ｌに制限されていた。殆どのシステムが液体のソーベントまたは反応物質を再利用するが、モル濃度はひとたび大幅に降下すると、システムの性能は大幅に劣化する。本発明の実施形態では、ソーベントまたは反応物質の液体を、簡単な濃度の監視および反応物質を適切に液体システム内に滴定することで容易に補充することができる。
【０１４３】
図８から図１３に示すノズル１０１０は、上述した円錐形のノズル９０に類似している。例えば類似点は、生成されるノズルの切れ目を、近似される円錐とＵ形状のチャネルとの間の交差点として示すことができ、もっともこれは円錐形状のマシニングツールビットを利用する方法ではない方法で製造される。ノズル１０１０は、液体が流れるときにフラットジェットを生成し、気液接触システムにおける気体からの擾乱を最小限に抑えることのできる形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを生成する構成を有する。栓流特性を有するフラットジェットも生成できる。最初に生成されるフラットジェットは、乱流特性が非常に低く、フラットジェットの特性を大幅な長さ維持することができる。
【０１４４】
図６は、ノズルバンクの前駆体の一実施形態の横断面図である。図７は、図６に示すノズルバンクの前駆体の側面図である。図６から図８を参照すると、前駆体ロッド１０１２が、ノズル１０１０およびノズルバンク１０１１を形成するのに利用される。ロッド１０１２は、様々な寸法を有し、概して、パイプ半分を平坦にした形状に類似している。前駆体の材料は、複数の異なる幾何学的形状をとることができる（例えば楕円形、長円形、半円形）。
【０１４５】
ロッド１０１２は、シェルロッドの厚み１０１５、ロッドの直線高さ１０１６、およびロッドの全高さ１０１７を有する。本発明の実施形態では、シェルロッドの厚み１０１５は、約０．０１５インチから約０．０５５インチの範囲であってよく、ロッドの直線高さ１０１６は、約０．０５インチから約０．７５インチの範囲であってよく、ロッドの全高さ１０１７は約０．２５インチから約０．９５インチの範囲であってよい。好適な実施形態のロッドのシェルロッドの厚み１０１５は約０．０３５インチであり、ロッド幅１０１４の最大計測値が約０．３２３インチであり、ロッドの直線高さ１０１６が約０．１０インチであり、ロッドの全高さ１０１７が約０．３１インチであり、ロッド長１０１８が約７．４７０インチであってよい。全幅１０１４は約０．３２３インチであり、ノズル端部１０１９は、図９で示されるように、ノズルバンク１０１１の端部から約０．０３５インチのところから始まっている。
【０１４６】
本実施形態のノズルバンク１０１１を作成するプロシージャは以下の通りである。ノズルバンク１０１１はプログレッシブダイを利用して形成される。ダイを切断する第１段階で、適切なサイズの矩形の金属片が形成される。ダイの材料としては、単一の金属または合金（例えばステンレス鋼）が利用されてよい。加えて、金属の選択は、利用される液体化学物質およびその腐食性および反応性に応じて行うことができるので、銅、ニッケル、クロム、アルミニウム、またはこれらの金属を含む合金を含む他の金属を選択することもできる。
【０１４７】
第２段階では、図６および図７の特定の幾何学的形状を形成する。ロッド１０１２は、デバリングされ、鋭角な端部または隅部がなくされると好適である。次いで、複数のノズル１０１０を、ノズル１０１０をロッド１０１２内に整合させることで形成する。好適な実施形態では、ノズル１０１０は、電気放電加工機（ＥＤＭ）を利用して形成される。例えばロッド１０１２は、固定具に取り付けられて、製造ＥＤＭに入れられ、ノズルをロッド１０１２へと形成する（図８から図１１参照）。
【０１４８】
図１２では、エンドキャップ１０２３がノズルバンク１０１１に溶接され、ノズルバンク１０１１が板に溶接されている（図１３参照）。溶接は、先行技術として公知な方法で行うことができる（例えばレーザ溶接）。図８から図１３ではノズル行１０１１が、完成したノズル１０１０を含むものとして示されている。ノズル１０１０は、約９０度の角度で切断されていることが図１１から分かる。ノズルの切断深さは、約１ｍｍから約２．５ｍｍの範囲であってよい。好適な実施形態では、ノズル１０１０の切断深さ１０２０は約０．０５８インチである。チャネルの深さは約２ｍｍから２０ｍｍの範囲であってよい。
【０１４９】
これらのノズルは、中心１０２１間が均一な距離または不均一な距離となるよう形成されてよい。本発明の実施形態では、中心間の距離は約０．１ｃｍから約５ｃｍの範囲であってよい。好適な実施形態では、ノズルの中心１０２１間の距離が約０．１５８インチである。加えて、ノズルバンク１０１１には任意の数のノズルが存在してよい。好適な実施形態では、ノズルバンク１０１１には４５個のノズルが形成される。加えて、端部空間１０２２がノズルバンク１０１１の両端部に形成される。好適な実施形態では、端部空間１０２２は約０．２３５インチに形成される。図１２は、ノズルエンドキャップ１０２３を溶接した様子を示す。図１３は、ノズルバンク１０１１を、チャネルのシーム１０２５に沿って板１０２４に溶接した様子を示す。本実施形態の構成は、液体体積に比して大きな表面積を提供でき、さらに、低体積の接触器に通常の大気圧で多数のジェットを提供できることから有利である。別の実施形態では、記載してきた溶接の代わりに、チャネルを板に直接マシニングすることができる。加えて、ノズルは、幅の狭い実質的に長円形のスリット（約０．５ｍｍ未満の最小寸法、且つ、長さが約５０ｍｍを超えるよう）を有してよい。このノズルは、好適な実施形態と比べると液流体積が不要に大きいかもしれないが、表面積の大きい薄型フラット液体シートを形成することはできる。
【０１５０】
＜ノズル板＞
【０１５１】
ノズル１０１０をノズルバンク１０１１上、または板１０２４上に配置することで、ノズルが形成する液体ジェットは、小さな容量で密に充填される。流体の流れを予測可能とすることにより、干渉なく、しかも乱流を形成することなくジェットが密に充填される。好適な実施形態の流体の流れは、入ってくる液体の流れが液体のノズル供給チャネルの方向に対して約９０度というものである。このときに水流体における最良の液体ジェット特性が生成されることが分かっている（つまり、液体供給チャネルに沿った、または平行の流体の流れでは、結果生じるジェットが流体の流れに沿った方向に変更され、悪影響となる）。これと対照的に、ノズル板１０２０が形成するジェット層流においては、隣接するストリーム行同士が交差せずに密に充填されたジェットが生成される。従って乱流が殆ど形成されず、流体が均等に分配される。
【０１５２】
図１４は、本発明の別の実施形態におけるノズル板の側面図である。図１５は、図１４のノズル板の上面図である。図１６は、図１４のノズル板の透視図である。図１７は、図１５に示すＡで切断した図１４のノズル板の詳細な分解図である。
【０１５３】
図１４から図１７を参照すると、ノズル板は概して参照番号１０２０で示されている。本実施形態では、個々のノズル１０１０各々が、形成後のチャネル１０１５に切断され、チャネル１０１５における一行のノズルを形成している。幾つかのチャネルが板１０２０に形成されて、オリフィス板またはノズルジェットアレイを形成する。上述したようにチャネル１０１５は、一枚の板に溶接されるノズルバンク１０１１であってよい。または、チャネルおよびノズルが、マシニングにより単一の板から形成されてもよく、この結果は概して図２１から図２４に示す通りである。
【０１５４】
本実施形態では、これらのノズル１０１０が正確な間隔を保って配置されており、ジェットが意図した体積を満たすが互いに交差しないよう、生成されるジェットが満たす容量を最大化している。ジェット間の間隔を密にしすぎると、ジェット同士が衝突したり小さな液滴へと分裂したりして、密着したフラットジェットでなくなり、本実施形態の効果が低減されるという好ましくない結果となる。また一方で、ジェット間の間隔を離しすぎると、気相分子と反応することのできる比表面積が小さくなり、やはり本実施形態の効果が低減する。最適な間隔とは、主に、ノズルの設計およびサイズ、反応の効果（あるいは質量移動）、流体の粘度、および流体の表面エネルギーを組み合わせた関数として決定される。
【０１５５】
図１８は、図１４のノズル板が生成する平坦薄型のフラット液体ジェットのアレイの透視図である。図１９は、図１４のノズル板が生成する平坦薄型のフラット液体ジェットのアレイの正面図である。図２０は、図１４のノズル板が生成する平坦薄型のフラット液体ジェットのアレイの側面図である。
【０１５６】
図１８から図２０は、液体をノズルに強い勢いで流したときに形成されるフラットジェットのアレイまたはマトリックスを示す。本実施形態では、各ノズル１０１０が、平坦で安定したジェット１０５０を形成するよう構成されている。好適な実施形態では、ジェットは幅が約２ｃｍ、長さが約２５ｃｍ、且つ、厚みが約０．１ｍｍとなるように形成される。もちろん他の寸法を利用することもできる。各ノズルの行１０５５により、一行のジェット１０６０が形成され、複数の行を並べることで、フラット液体ジェットのマトリックスまたはアレイ１０６５が形成される。この板は、２４行のジェット１０５５を形成するよう構成される。もちろん行の数は加減してもよい。好適なジェットの行の数は、気液接触器のサイズおよびノズルアレイまたはジェット板の製造の実際的な態様および付属の流体処理ハードウェアにより決定されてよい。しかし、上面側におけるサイズに基本的な制約はない。非常に小さな反応装置（例えば研究用途の寸法に作成されたもの）については、２つの液体チャネルの提供に必要となる実際の行の数は３つであり（且つ、半分が反応装置の壁であることから、各端部に１チャネルの半分が搭載されることになる）。動作においては、気体は、フラットジェット間を、ジェットの平坦な側に平行に流れるよう構成され、これにより非常の大きな表面積となり、密な接触が達成される。
【０１５７】
図２１は、本発明の別の実施形態におけるノズル板の流体の出口側を示す。図２２は、図２１のノズル板の流体の入口側を示す。
【０１５８】
図２１および図２２を参照すると、ノズル板は概して参照番号１１０１で表されている。ノズル板１１０１は、オフセットされ千鳥構成の複数のノズル１０１０を含む。一実施形態では、図１８に示すように、気体は、ジェットが生成する平坦な表面に平行に流れるよう構成されてよい。ノズル１０１０の千鳥構成またはオフセットされた構成は乱流ではなくて気体の横流のチャネルを遮蔽することから、千鳥構成ではない構成と比べて僅かに流れを増加させることができる。
【０１５９】
図２３は、本発明の別の実施形態のノズル板の流体の出口側を示す。図２４は、図２３のノズル板の流体の出口側を示す。
【０１６０】
図２３および図２４を参照すると、ノズル板は概して参照番号１１１０で示されている。流体は図２３に示す面を出て、気体は、ジェットの平坦表面に平行に流れるよう構成されてよい。図２４は、ノズル板１１１０の逆側を示す。ノズル板は複数のノズル１０１０を含み、これらが上述したノズルアレイ１１１２（ノズルバンク１０１１参照のこと）に設定される。代替的な実施形態では、ノズルアレイ１１１２は取り外し可能に構成されてよい。ノズルアレイを取り外すことのできる機能により、ノズルが腐食したような場合、または、ノズル寸法を変更する必要がある場合（例えば異なる粘度の異なる流体を利用する場合等）にも適応することができるようになる。
【０１６１】
図２５は、ノズルバンクが取り除かれたノズル板の流体の出口側を示す。図２６は、図２５のノズル板の流体の入口側を示す。図２５から図２６は、ノズルの行１１１３がノズルアレイアセンブリ１１２０から取り外し可能であり、ノズルバンク１１１３が取り外されている様子を示す。ノズルバンク１１１３を取り外すことができる機能により、ユーザは、ノズル板１１２０を洗浄したり、板全体の取り替えではなく破損したノズルバンク１１１３だけを取り替えたりすることができるようになる。加えて、取り外し可能なノズルバンク１１１３は、接触器の比面積（specific area）の調節の助けとなり、製造プロセスを助ける（例えば、非常に高い質量移動を伴う気相分子は、捕捉または反応歩留まりを満たすために比面積をあまり必要としない）。従って、既存のシステムにおける全液体の流量を低減させる目的から、ノズルバンクを潜在的に取り除くことができるようになる。
【０１６２】
例えば一実施形態では、図２５および図２６に示すノズルバンクまたはノズルの行１１１３を、平坦な管１１３０（図２７および図２８参照）から切断した。管１１３０は、適切な管から長さ方向に切断され、僅かに平坦化された、または、マンドレルの上の平坦なシートから形成した。複数のノズル１０１０を管１１３０に切断した。これはノズルバンク形成の代替的な方法である。管１１３０は、平坦な状態で示されており、オリフィス製造のために電気放電加工機（ＥＤＭ）で形成された溝を設けられている。管１１３０を長さ方向に切断して、平坦でない端部を除去すると、溝１１１３が実質的に完成して、ノズル板１１２０に嵌合可能な状態になる。
【０１６３】
＜気液接触器＞
【０１６４】
図２９は、本発明の別の実施形態における気液接触器の概略の切断図である。気液接触器は、本明細書で説明するようにＣＯＩＬの気液接触器の効率を上げ、空気混入（entrainment）を低減させることができる。気液接触器のノズルは、形状を気流の中でも維持できる、安定した平面状の液体ジェットを形成するよう構成されている。
【０１６５】
これらのノズルは、平面状の液体ジェットの密に充填され平行なマトリックスを形成するアレイ状のノズルプレートに製造可能である。フラットジェットアレイは、空気力学的な形状をしており、比較的高い気流において安定したジェット形成を提供することができる。つまり、ノズルアレイは、気体からの擾乱を最小限に抑えることのできる形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを形成するよう構成される。さらに、ノズルアレイは、気流に平行な液体シートを生成して、比較的大きな接触面積および低い気圧降下を提供する。気流は、液体ジェットを横断しても（横流）、逆流であっても、並流であってもよい。
【０１６６】
ノズルでジェットを生成するのに必要な液圧降下（liquid pressure drop）も低く、これにより、液体側および気体側両方のポンプコストは低くなる。主要な制約を加えるオリフィス（例えばノズルアレイ）にわたり液圧降下が生じる。例えば、本実施形態が機能する液圧の範囲は、２ｐｓｉおよび５０ｐｓｉの間であり、最良の範囲は３ｐｓｉおよび１５ｐｓｉの間である。さらに、２ｐｓｉ未満の液圧でも、依然として薄型フラットジェットを形成することができる（ノズルの寸法に応じて）が、液体の速度は遅くなり、高い速度の気流においては大幅な偏向が生じる。同様に、５０ｐｓｉを超える圧力でも、良好な薄型のフラットジェットを生成することができるが、この水圧を提供するのに要するエネルギーが高く、システムの寄生エネルギー損失が増える。
【０１６７】
これらの利点に加えて、ノズルが液体を霧状にしないために、液体を霧状にするシステムに比して気体への液体混入が大幅に低減する。気液接触器は非常に多い比面積（例えば２０ｃｍ−１）を有し、これにより、高い接触効率および小さなフットプリント（例えば、接触器および支持ポンプに対して１００ｆｔ２／ＭＶと同等未満）が実現される。表２に、気液接触器の比面積およびその他のパラメータを示す。
【０１６８】
図２９を参照すると、気液接触器は概して参照番号１６００で示されている。本実施形態では、横流構成が利用されており、気体は接触器１６００の左から右へ流れる。液体は接触器１６００の上部１６１０に入口プレナム１６３０から入り、接触チャンバ１６５０の上部のノズル板１６４０を強い勢いで流れる。フラット液体ジェットは、これらノズルにより形成され、チャンバ内を流れ下る。気体は、図２９のシステムの左から右へ、平行なジェット間を流れ、ここで質量移動が起こり、さらに低圧降下デミスター１６６０を通り、出口１６７０へと向かう。液体は接触器の底面のアンチスプラッシュグリッド１６８０を通じて収集され、適宜処理されて、場合によってはリサイクルされる。アンチスプラッシュグリッドサブモジュール１６８０は、フラットジェットを受ける形状を有する孔を有するグリッドである。アンチスプラッシュガードまたは気体・流体分離器も、実質的に動作中の液体のバックスプラッシュを最小限に抑えるよう構成される。アンチスプラッシュグリッド１６８０の孔は、液体捕捉出口プレナム１６２０の出口１７００および／または１６９０に対して僅かに角度を持って配置されて、流体に対して加圧することなく流体を流出させることができる。
【０１６９】
以下の表２および表３は、幾つかの気液接触器（本発明のものを含む）の接触効率および利点／欠点を比較するものである。
【表２】
0005777215.tif 000004
【表３】
0005777215.tif 000005
【０１７０】
気液接触器は、元はＣＯＩＬの化学反応装置に利用されたが、この用途に限定はされない。気液接触器は、高効率、単一の段階、低コスト、気体と液体との間の小さいフットプリント接触が好ましい任意の用途等の複数の異なる用途に利用可能である。数例を挙げると、気体の冷却等の気体と液体とが直接接触する熱伝達、燃焼排ガスストリームからの汚染物質吸収等の質量移動、ＣＯＩＬ用途等の液体と気体との間の化学反応、および好気性消化等の生体反応が挙げられる。多段階の横流の接触は、接触器を直列に接続して、液体を下流の接触器の出口から次段の上流の接触器の入口へとポンプすることで行われる。あるいは、直流設置された気液接触器に２つの異なる液体ソーベントまたは反応物質を独立してポンプして流入させて、単一のトレイン気流の擾乱なしに２段階の反応を起こすこともできる。気液接触器の実施形態は、非常に高い体積の質量移動係数、低い気圧降下、低い液圧降下、比較的小さなサイズ、詰まりに対する耐性、低い液体の混入、低い資本および動作コストといった特性を有する気液接触器を生成する。これは、互いに平行且つ気流に平行に密に充填された、平坦で、安定している、霧状ではない液体ジェットのマトリックスを形成する特殊なノズルのアレイを有するオリフィス板（本明細書ではノズル板と称される）を利用して行われる。単一の段階の気液接触器の一実施形態を以下に説明する。気体の流量および複数のジェット行により、この単一の段階の接触時間が決定される。
【０１７１】
本実施形態では、ジェット板は、気液接触器１６００内に収容されている。気体は左１６７２から入り、接触チャンバ１６５０のフラット液体ジェットを通り、デミスター１６６０を通り、気体出口１６７０から出る。液体は入力プレナム１６３０から入り、一連のノズル板１６４０を強い勢いで流れ下り、フラット液体ジェットを形成してから、気液分離器１６８０を通り、接触器の底部の液体収集チャンバ１６２０に入る。その後、液体は出口１６９０および１７００を出て、処理を受ける、および／または、リサイクルされる。
【０１７２】
図３０は、本発明の別の実施形態における複数の気液接触器の概略配置を示す。図３０を参照すると、多段階の横流デバイス接触器は、概して参照番号３０００で表されており、直列に接続されている。多段階の横流デバイス接触器３０００は、第１の気液接触器３００２、第２の気液接触器３００４、および第３の気液接触器３００６を含む。もちろん、３を超える数の気液接触器があってもよい（例えば、気液接触器の数は用途に応じて決定することができる）。つまり、利用される接触器の数は、特定の化学物質が必要とする最終的な捕捉または反応歩留まりの関数として決定される。連続する接触器は、当技術分野で公知な連続化学物質抽出と実質的に似た概念であってよい。気流は各接触器を通り、液体はトレインの下流端３００８から上流端３０１０への横流として流れる。
【０１７３】
各段階間の液体ポンプ（不図示）により、液体は各接触器に提供される。オプションとしては、単一の液体供給プレナムが、全て直列にインストールされた気液接触器モジュールに対して機能を提供することができ、これには、単一の液体ポンプがその液体を単一の直列液体供給プレナムへ提供すること、または単一のポンププレナムから並列に供給することのみが必要となる。
【０１７４】
気液接触器は、様々な異なる材料から形成することができる。例えば接触器はステンレス鋼から形成することができる。材料は、液体および／または気体化学物質およびその腐食性または反応性（例えば銅、ニッケル、クロム、アルミニウム、およびこれらの合金）に基づいて選択されてよい。加えて、被膜された成分またはパイプ材料を利用することもできる（例えば、ガラスライニングされたもの、エポキシ樹脂または粒子で被膜されたもの等）。あるいは、接触器の構造上および／または流体処理部品の一部が、プラスチックまたはポリマー、繊維補強エポキシ樹脂またはポリマー、構造的ポリマー、ポリイミド、およびこれらの混合物および合成物で製造されてもよい。
【０１７５】
＜アンモニア水による汚染物質除去＞
【０１７６】
本明細書に記載される本発明の実施形態は、アンモニアを利用することで、排気から汚染物質を除去する用途に利用可能である。汚染物質除去の重要なコスト推進要因は、燃焼排ガスの汚染物質の分圧の低さ、あるいは気体吸収率が低いことである。例えば、反応率は概して、反応物の初期濃度の関数として定まり、濃度が高いほど反応が速くなる。しかし、初期濃度が低いと、質量移動が、気体または液体分子の反応または除去において制約を課す変数となる。本発明の実施形態では、低い質量移動係数を、高い相対比面積および高い流量でオフセットしている。
【０１７７】
関連技術では、燃焼排ガス（ＦＧＤ）脱硫システムを開発して発電プラントに設置して、ＳＯ２およびＳＯ３が酸性雨および空気汚染となる問題に取り組んでいる。殆どのＦＧＤシステムは、燃焼排ガスを湿ったライムストーンに接触させることで、ＳＯ２をＣａＳＯ３として吸収して、その後、ＣａＳＯ４（ジプサム）に酸化して、沈殿させ、販売する、または埋め立てる。ライムまたはライムストーンベースのＦＤの欠点は、様々な汚染物質（たとえばＮＯｘ、Ｈｇ、またはＣＯ２）に対応できないことである。別の欠点は、ＦＧＤシステムに大きなフットプリントおよび資本投資が必要であることである（例えば噴霧塔および酸化タンク等）。
【０１７８】
高い気体吸収および除去のために好適なソーベントは、高い液体ジェット性能、高い気体搭載容量、高い酸化安定性、低い反応熱、低いソーベントコスト、低い腐食性、および販売可能な製品ストリームといった特性を有するシステムである。ソーベントの一例はアンモニア水である。アンモニア、アンモニア塩、および尿酸をボイラーまたは燃焼排ガスに注入することで、選択的触媒低減（ＳＣＲ）または選択的非触媒低減（ＳＮＣＲ）によりＮＯｘを低減させることができる。アンモニアおよびその塩は、ＳＯｘおよび複数の汚染物質を制御することができる。
【０１７９】
加えて関連技術による、水性吸収剤を利用する複数の汚染物質制御では、燃焼排ガスのＮＯｘの主要成分であるＮＯが、選択的触媒低減（ＳＣＲ）または選択的非触媒低減（ＳＮＣＲ）によりＮ２に還元される、またはＮＯ２に酸化される必要がある、というのも、ＮＯは水に対する溶解度が非常に低いからである。ＮＯ２に酸化される場合には、ＮＯｘは塩基性溶液または硝酸で吸収されうる。アンモニアベースのシステムを利用する場合には、貴重な副産物が生成される。硝酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムは肥料として利用することができる。アンモニアは、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）またはジエタノールアミン（ＤＥＡ）よりもＣＯ２を捕捉するのに効率的であり、ＣＯ２は油田の回復手段として優れている。
【０１８０】
本発明の実施形態は、幾つかの対象汚染物質（例えば、酸性ガス、アンモニア、ＶＯＣ、ＳＯｘ、ＮＯｘ、ＣＯ２、Ｈｇ、およびこれらの組み合わせを含むがこれらに限定はされない）を捕捉することができる。さらに、本発明の一部の実施形態は、単一の、小さなフットプリント、システムを有し、貴重な副産物を生産するよう構成される。加えて、実施形態ではスラリーとの接触がないので、関連する材料の処理が困難とならない。スラリーを利用しないことにより、アンモニア再生器（あるいはＣＯ２ストリッパ）における相変化を完成させる熱を利用する必要がなくなる。
【０１８１】
本発明の実施形態では、燃焼排ガスから、バッグハウスまたは電気集塵装置（ＥＳＰ）でフライアッシュを洗浄してなくし、適宜、第１の湿式接触のために冷却する。そして、燃焼排ガスのＳＯ２およびＮＯを、気体の過酸化水素で酸化させる、あるいは、過酸化水素水溶液を利用して第１の気体洗浄装置で酸化させてよい。気体洗浄装置は、本明細書で説明するように、高効率で、フットプリントが小さい、水平の横流気液接触装置である。気体洗浄装置は、燃料排気ガスを塩基性硫酸アンモニウム水溶液（basic aqueous ammonium sulfate）で洗浄して、酸性ガス（ＳＯ２、ＳＯ３、ＮＯ２、ＨＣｌ、ＨＦ等）を除去する。補給アンモニア（make-up ammonia）をｐＨ制御のために追加して、水酸化物イオンを供給して、加水分解されたガスが生成する水素イオンと反応させる。これにより、ガスが可溶性アンモニウム塩に変換され、その蒸気圧が略ゼロに低下する。ＳＯｘの約９９％の吸収度よりも良好な結果が得られる。酸化および／または吸収プロセスにより水銀も除去することができる（ＨｇＯｘは元素Ｈｇよりもずっと可溶性が高い）。本発明の一部の実施形態における汚染物質除去の一部の反応メカニズムは以下の通りである。
ＮＨ３加水分解：
NH3 + H2O  ⇔  NH4+ + OH-  (1)
ＳＯ２捕捉：
H2O + SO2  →  H+ + HSO3-  (2)
1/2O2 + HSO3-  →  HSO4-  (3)
2NH3 + HSO4- + H2O  →  (NH4)2SO4 + OH- (硫酸アンモニウム)   (4)
ＮＯｘ捕捉：
NH3 + H2O  ⇔  NH4+ + OH-  (5)
H2O2 + OH-  →  HO2- + H2O  (6)
HO2- + NO  →  NO2 + OH-  (7)
2NO2 + H2O2  → 2HNO3  (8)
NH3 + HNO3  →  NH4NO3 (硝酸アンモニウム)   (9)
Ｈｇ捕捉
H2O2 + Hg0  → Hg(II)  + 生成物  (10)
Ｈ２Ｓ捕捉
H2S (aq)  →HS- + H+  (11)
HS- + NH3 + H+  →NH4HS  (12)
【０１８２】
硫黄および酸化窒素が塩（ＮＨ４）ＮＯ３および（ＮＨ４）２ＳＯ４として捕捉されると、接触溶液が濃縮および沈殿して、販売または処理される。重金属（Ｈｇ）およびハロゲン化物（ＣｌおよびＦ）は、別途ｐＨ調節段階で沈殿させられる。希釈された接触溶液は気体洗浄装置へとリサイクルされる。
【０１８３】
これらのプロセスを経た燃焼排ガスは、全ての汚染物質を９５％除去されて、きれいになったものよりさらに良好であり、部分的にＣＯ２を除去する準備ができている。第２の気体洗浄装置は、アンモニア水および／またはアンモニア塩の組み合わせを液体に利用する。ＣＯ２が吸収され、炭酸アンモニウムおよび水と反応して、重炭酸アンモニウムを形成する。低温および高いｐＨには、ＣＯ２吸収が好適である。補給アンモニアはｐＨおよび気体洗浄溶液の遊離アンモニアのレベルを制御する。アンモニアの濃度が高いと、ｐＨが上がり、ＣＯ２の吸収およびＣＯ２の負荷が増加し、さらには、アンモニアの蒸気圧が上がる。本発明の実施形態におけるＣＯ２捕捉の簡略化された反応メカニズムは以下を含む。
2NH3 + H2O  + CO2  ⇔  (NH4)2-CO3 (炭酸アンモニウム)   (13)
(NH4)2 CO3 + CO2 + H2O  ⇔  2NH4HCO3 (重炭酸アンモニウム)   (14)
【０１８４】
接触器からの濃度の高い溶液をＣＯ２ストリッパに送り、そこでは昇温されており、逆反応が行われて、気体ＣＯ２が解放され、炭酸アンモニウムが生成される。高温および低ｐＨにはＣＯ２の放出が好適である。低ｐＨにはアンモニアの吸収が好適であるので、低ｐＨによりＣＯ２の放出が促進され、アンモニアは溶液内に留めることができる。ＣＯ２は分離され圧縮されて、炭酸アンモニウムを気体洗浄装置に戻す。
【０１８５】
関連技術のアンモニアベースのシステムに共通の問題は、吸収液体内に溶解したアンモニアが気相に戻り、燃焼排ガス内のスタックが蓄積される、という「アンモニアスリップ」である。この現象により、アンモニアが燃焼排ガスの構成物と反応して固体を沈殿させた場合、可視プルームが生じる。加えてアンモニアスリップは、大幅に試薬コストを上昇させる。
【０１８６】
一実施形態では、図３０に示す複数の気液接触器を汚染物質除去に利用する。本実施形態では、各気液を異なる目的に構成することができる。例えば気液接触器３００６は、特に、最初の２つの接触器３００２、３００４それぞれでスリップしうるアンモニアを全て捕捉するよう設計されてよい。本実施形態では、酸性ガス（ＳＯｘ、ＮＯｘ、およびＣＯ２）を吸収するのに最適なｐＨは７を超える値である、というのもこれらのガスの蒸気圧は高いｐＨで最低になるが、アンモニアの蒸気圧は高いｐＨで最高になるからである。第１の気液接触器３００２の最適条件において、約９９％より良好にＳＯ２を捕捉することができる。第３の接触器３００６は、第１の気液接触器３００２および第２の気液接触器３００４を、酸性ガスを吸収するのに最適な条件下で、高いアンモニアスリップを伴って動作させることができる、というのも第３の接触器３００６はアンモニアを捕捉するのに最適な条件下で動作されるからである。捕捉されたアンモニアは、最初の２つの気液接触器に戻される。気液接触器が高効率且つ小型であるということは、第３の気液接触器を提供可能であるということであり、これにより非常に高い捕捉効率が達成されるということである。
【０１８７】
本実施形態では複数種類の効率（エネルギー消費および除去システムのコスト削減による、燃焼排ガスから複数の汚染物質を除去する高い効率性の達成、除去システムのサイズを最小限に抑えることによる、燃焼排ガスからの複数の汚染物質を除去する高い効率性の達成、並列に組み合せ可能とすることで様々な設備のサイズに適合可能なモジュール型のシステムを作成することによる、燃焼排ガスから複数の汚染物質を除去する高い効率性の達成、汚染物質の選択的および連続的除去を可能とするべく直列に組み合わせ可能な非常に低い流れ抵抗（圧力降下）を有するモジュール型のシステムを作成することによる、燃焼排ガスから複数の汚染物質を除去する高い効率性の達成、重複（高い利用性）および維持可能性（周期的メンテナンスのための選択的アクセスまたはユニットの故障時用）を提供するために組み合わせられるモジュール型システムを作成することによる、燃焼排ガスから複数の汚染物質を除去する高い効率性の達成、組み立てラインプロセスで大量生産可能なモジュール型のシステムを作成することによる、燃焼排ガスから複数の汚染物質を除去する高い効率性の達成、および、様々な種類およびサイズの電力生成および化学プロセス設備から燃焼排ガスから複数の汚染物質を除去する高い効率性の達成）が達成された。
【０１８８】
さらに実施形態は、体積の大きな燃焼排ガスの流量からの、燃焼排ガスの汚染物質の選択的な高い質量移動率を、少ないシステム体積に制約される連続補充される液体にする方法およびシステムとして記載されうる。本方法およびシステムでは、高い粘度、広範囲で薄型の長く安定したジェットの高密度の充填アレイが、高速の燃焼排ガスの流れと反応する。ジェットを形成するオリフィスを、粘度および表面張力といった液体ソーベントの特性に基づいて最適化することができる。横流および逆流設計は２つの異なる実施形態を表す。
【０１８９】
方法およびシステムの効率性は、体積の大きな質量移動、および結果生じる小型性、最小のポンプ機能を要求する低圧ソーベント処理、および、空気力学的に形成されたジェットの低抵抗性および設計のモジュール型且つ組み合わせ可能な性質のための低抵抗性によるシステム全体の低圧の燃焼排ガスの気圧降下により達成される。表３−４も参照のこと。これにより、燃焼排ガスの汚染物質の除去プロセスの効率性が格段に上がり、ＣＯ２、ＳＯｘ、ＮＯｘ、およびＨｇ等の汚染物質の除去が経済的に可能となる。
【０１９０】
別の実施形態では、小さいスケールのバージョンを汚染物質除去の大きな商用的手段の排気に容易に適合させることができる。また別の実施形態では、化学プラントからの揮発性の有機化合物が排気物から除去される。また別の実施形態では、非常に乾燥した気流を低温の液流を利用することで達成することができる。別の実施形態では、気体を増湿させたり減湿させたりすることで、微粒子物質を取り除くことができる。
【０１９１】
図３１は、一実施形態における複数汚染物質除去システムの概略図である。図３１では、複数汚染物質除去システムは概して参照番号２１００で示されている。システム２１００は、ＳＯｘ、ＮＯｘ、ＣＯ２、Ｈｇ、ＨＣｌ、およびＨＦを捕捉するよう構成されていてよい。本実施形態では、ボイラー２１１０からの燃焼排ガス２１２０は、特定の除去点２１３０（例えば沈殿室またはネットフィルタ）で先ず洗浄により、フライアッシュ等の微粒子を除去され、適宜、冷却ステーション２１４０で冷却される。時点２１５０で、燃料ガスは概ねＮ２、Ｈ２Ｏ、ＣＯ２、ＳＯ２、ＮＯ、Ｈｇ、ＨＣｌ、およびＨＦを含むものとなっている。これはもちろんボイラー２１１０の処理に依存している。燃焼排ガスはその後本明細書で記載するように高効率の気液接触器２１６０内でアンモニア水および溶解されたアンモニア塩と接触させられる。溶解されたアンモニア塩は、リサイクルストリーム２１７０からの、沈殿ステップ２１９０からの浮遊物２１１０からのものであり、亜硫酸アンモニウム（ＳＯ３）、硫酸塩（ＳＯ４）、硝酸塩（ＮＯ３）、塩化物（Ｃｌ）、フッ化物（Ｆ）、および場合によっては少量の炭酸塩（ＣＯ３）、および重炭酸塩（ＨＣＯ３）を含む。炭酸アンモニウムおよび重炭酸アンモニウムは、略化学量論量の補給アンモニアを利用することで最小限に維持されてよい。
【０１９２】
ステップ２１６５で、本発明の実施形態で記載する気液接触器で液相の酸化処理が行われる。もちろん幾つかの酸化剤を利用してＮＯをＮＯ２に変換してより良好な吸収性を得ることができる。ＳＯ３−も液相のＳＯ４２−に酸化させる。液体のブリードストリーム２２２０を沈殿器に送って、重金属およびアンモニア塩を除去する。第１のステップ２２３０では、ｐＨ調節により、重金属（Ｈｇ等）を沈殿させる２２１０。第２のステップ２１９０で、液体を濃縮して、アンモニア塩を沈殿させる。沈殿ステップからの重金属の固体を適切に処理して（２２４０）、アンモニウム塩の固体は肥料として販売する（２２５０）。Ｈｇの除去後にアンモニア塩を濃縮液体肥料として販売可能な場合には、第２の沈殿工程は省くことができる。
【０１９３】
次に、Ｎ２、Ｈ２Ｏ、およびＣＯ２のみを含む燃料排ガス２１２０を、本明細書に記載する別の高効率気液接触器２２６０内で、アンモニアおよび溶解した炭酸アンモニウム／重炭酸アンモニウムに接触させる。ここでも、アンモニアは補給ストリームであり、溶解した塩はリサイクルストリーム２２７０からのものである。アンモニアを対象物に添加して、接触液体のｐＨを最適に保つ。ＣＯ２は、ＣＯ２ストリッパ２２８０に送られる液体内に、重炭酸アンモニウムとして吸収される。ここで、昇温を行い（且つ、必要に応じてｐＨを調節する）、逆反応を行い、ＣＯ２を気体２２９０として放出して、炭酸アンモニウムを液相２３００のまま残して、ＣＯ２吸収体へリサイクルする。ＣＯ２は次いで圧縮され（２３１０）、販売または隔離されてよい（２３２０）。隔離処理には、劣化天然ガスウェル、石油の二次回収、その他の方法を利用することができるが、これらは本発明の範囲外なので詳述は避ける。
【０１９４】
ＣＯ２吸収ステップの後で、記載したように第３の高効率接触器２３３０で燃焼排ガスを水に接触させて、前の接触器からスリップしうるアンモニアをすべてストリップさせる（strip out）。接触液体（水）のｐＨは、必要に応じて調節することで、アンモニアを完全に吸収させる。ブリードストリーム２３４０をＣＯ２ストリッパ２３００またはＳＯｘ吸収器に送ってよい。
【０１９５】
最後に、窒素、水、幾らかの酸素、および、未吸収のＣＯ２から構成される洗浄された燃焼排ガス２３５０を２３６０で加熱して、凝縮状態を低下させて、ＩＤファン２３７０およびスタックへ送る。燃焼排ガスヒータ２３６０および冷却器２１４０を熱媒体液（liquid heat carrier）に相互接続することで、プロセスを経済的に実行することができる。気液熱交換器２１４０内で冷却液体を熱い燃焼排ガスに接触させる。冷却した燃焼排ガスは第１の吸収器２１６０に送られる。今は熱い液体は下流の燃焼排ガスヒータ２３６０へ送られ、最終の吸収器２３３０からの冷却された燃焼排ガス２３５０と接触させられる。気液熱交換器２３６０は、冷却器２１４０に送り返される液体を冷却して、燃焼排ガス２３５０を加熱して、周囲への排気準備を行う。熱い液体はさらに、ＣＯ２ストリッパ２３００への熱入力としても利用されうる。
【０１９６】
オプションとして、工業処理で発生した排熱をＣＯ２のストリップまたは排気の再加熱用の熱源として利用することで、防露処理を省くこともできる。例えば、電力プラントではこれはフライアッシュバッグハウスから得ることができる。
【０１９７】
またオプションとして、適宜ＣＯ２捕捉処理を省くようにプロセスを修正することもできる。つまり、システムをＳＯｘ、ＮＯｘ、Ｈｇ、ＨＣｌおよびＨＦの捕捉処理、ならびに、硫酸アンモニウムおよび硝酸塩を肥料として生成することに重きを置いたものとすることができる。
【０１９８】
図３２は、本発明の別の実施形態における複数汚染物質除去システムの概略図である。図３２の処理は、ＳＯｘ、ＨＣｌ、およびＨＦのみの捕捉処理のみを行うよう簡略化されたものとなっている。処理２４００は、最も簡単に吸収される酸性ガスのみを捕捉するよう設計されている。ボイラー２１１０からの燃焼排ガス２１２０は、特定の除去点２１３０（例えば沈殿室またはネットフィルタ）で先ず洗浄により、フライアッシュ等の微粒子を除去され、適宜、冷却ステーション２１４０で冷却される。時点２１５０で、燃焼排ガスは概ねＮ２、Ｈ２Ｏ、ＣＯ２、ＳＯ２、ＮＯ、Ｈｇ、ＨＣｌ、およびＨＦを含むものとなっている。
【０１９９】
その後、燃焼排ガス２１５０は、本明細書で記載するように、高効率気液接触器２４１０内で、リサイクルストリーム２４２０からの水酸化ナトリウムまたは硫酸塩／亜硫酸塩（sulfite salt）と接触させられる。酸化ステップ２４３０は、気液接触器内で、液相で行われる。空気中あるいは燃焼排ガスに含まれる酸素を用いて亜硫酸塩（ＳＯ３２−）を酸化することで、液相の硫酸塩（ＳＯ４２−）が生じる。液体のブリードストリーム２４４０を沈殿器２４５０に送って、重金属および硫酸塩（sulfate salt）を除去する。第１のステップ２４６０では、ｐＨ調節２４６０により、重金属（Ｈｇ等）を沈殿させる。第２のステップでは、水酸化カルシウム２４７０を添加して、硫酸カルシウムを沈殿させ、沈殿器２４８０で分離、乾燥、および除去することができる。この沈殿器からの浮遊物２４９０をリサイクルストリームに戻す。沈殿ステップで生じた重金属の固体は適切に処理してよく（２５１０）、硫酸カルシウムはジプサムとして販売することができる（２５２０）。
【０２００】
最後に、窒素、水、ＮＯｘ、およびＣＯ２から構成される洗浄された燃焼排ガス２３５０をヒータ２３６０で加熱して、凝縮状態を低下させて、ＩＤファンおよびスタック２３７０へ送る。上述したように、燃焼排ガスヒータ２３６０および冷却器２１４０を熱媒体液（liquid heat carrier）に相互接続することで、プロセスを経済的に実行することができる。
【０２０１】
＜ＳＯ２除去＞
【０２０２】
ＳＯ２捕捉機能を向上させるための様々な性能領域には、反応装置の容器サイズおよび圧力降下を小さくすること、および販売可能な副産物を生じる効率的な質量移動ソーベントシステムを利用すること等が含まれる。これら対象となる性能を達成するには、高いＳＯ２吸収動力学と付加価値のある生産ストリームとを連結した革新的設計手法が必要である。
【０２０３】
気液質量移動処理は、気液の界面に沿って行われる。気体の液体ソーベントへの吸収率は、液相質量移動係数ｋＬ、比表面積（気液界面の表面積の体積に対する比率）ａ、および、バルク流体ＣＬと気液界面ＣＬ＊との間の濃度勾配により制御される。多くの気液反応システムでは、ＣＬ＊の可溶性が低く、濃度勾配の制御には制限がある。気体吸収率を上げるべく、本気液接触器の実施形態では、質量移動動力学、気液混合および／または界面表面積の体積に対する比率を上げる方法がとられる。
【０２０４】
本発明の実施形態では、ＳＯ２を効率的に捕捉するべ冷却器イムストーン／ライム（ＣａＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）／水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化アンモニウム（通常はアンモニア水と称され、省略記号がＡＡである）、ダブルアルカリ（水酸化ナトリウムにライムを添加したもの）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含むがこれらに限定はされない幅広い様々な水性の溶媒とともに接触器を利用することができる。酸化剤（ＯＸ）を追加することでＳＯ２の酸化が促進され、これにより硫酸塩ＳＯ４２−の形成が促進される。好適な実施形態では、ＯＸ剤は、過酸化水素である（Ｈ２Ｏ２）。アンモニア水および過酸化水素を組み合わせた利用は、硫酸アンモニウム（肥料）等の販売可能な収益を生む副産物ストリームを生成することから、特に好適である。加えて、Ｈ２Ｏ２の分解生成物（水と酸素）は、環境および機器に優しい。
【０２０５】
水性の水酸化アンモニウムおよび過酸化水素が含まれる際のＳＯ２酸化で利用可能な化学ステップは以下の通りである。
NH3 + H2O + SO2  → NH4+ + HSO3-  (1)
NH4+ + HSO3- + NH3  → 2NH42+ + SO32-  (2)
H2O2 + SO32- → H2O + SO42-  (3)
2NH4+ + SO42- → NH4SO4 (硫酸アンモニウム)   (4)
【０２０６】
本発明の実施形態では、排ガス洗浄処理により二酸化硫黄が高効率で除去される。本実施形態のシステムは、再形成オリフィス板（または記載したノズル板）を有するノズルアレイと、幅広い範囲の流体および処理条件に適合する流体合成技術を含む。ＳＯ２の除去は、気体を高い表面から体積型気液接触ユニットへと通過させることにより行われる。排ガスは、関連技術よりも実質的に接触器体積および気流圧力降下が小さい気液接触器を水平方向に通過する（横流と称する）。水性のソーベントおよび実質的な表面積を有する、複数の低圧、垂直方向のフラットジェットアレイが横流の気流を交差するように走っている。フラットジェットアレイは、空気力学的な形状とすることで、比較的高い気体速度において、液体粒子の混入が少ない安定したジェット流を形成する。
【０２０７】
好適な実施形態では、二酸化硫黄の吸収および除去用のソーベントは、高いＳＯ２容量、高い酸化安定性、低い反応熱、低いソーベントコスト、低い腐食性、および販売可能な製品ストリームといった特性を有するシステムである。効果的なＳＯ２除去の溶媒の例としては、２８重量％のアンモニアを収容する水溶液が上げられる。接触器を最適化するべく、流体およびジェット性能の観点から、約１％から約２％のポリマーまたは懸濁液をアンモニア水溶液に添加して、接触器の性能を高めることができる。添加物の例としては、アンモニア水に反応せず、且つ、質量移動の妨げとならないようなものが挙げられる。ポリマーまたは懸濁液によって、最小の液体側の圧力降下で最大のジェット性能（ジェットの幅、長さ、厚み、表面積）を得ることのできるソーベント特性（例えば粘度）の形成が可能となる。ポリマー添加物の例としては、ジエチレングリコールが挙げられる。他のポリマー添加物の例には、ポリエチレンオキシドまたはポリビニルアルコールが含まれる。無機物添加物の一例はベントナイトである。
【０２０８】
さらなる化学化合物を含めることが、ＳＯ２の酸化率ひいては質量移動動力学を助けるために好適である。好適なソーベントシステムへの添加物の一例としては、過酸化水素が挙げられる。高いｐＨで過酸化水素が分解しすぎることを避けるべく、安定剤をソーベントの混合物に添加する。高いｐＨにおける過酸化水素の安定剤の一例としては、ポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）が挙げられる。過酸化水素の酸化力は、過酸化水素の触媒を添加することでさらに向上しうる。酸化水素の触媒の一例は鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド（ＴＡＭＬ）である。
【０２０９】
図３３は、本発明の別の実施形態における気相および液相間の相互作用を生じさせる一般的な気液接触器の概略図である。気液接触システムは、気体供給ユニット２６０５に連結されて気体を気液接触器２６４５に供給する気体入口２６００を含む。システムはさらに、ポンプ２６１５と液体捕捉タンク２６２０とに連結された液体試薬タンク２６１０を含む。捕捉タンク２６２０は、気液接触器２６４５に連結されることで気液接触器２６４５から液体を収集する。オプションとして、捕捉タンク２６２５は液体再循環ポンプ２６２５に連結されてもよい。液体再循環ポンプ２６２５は、液体再循環法を行うことができる。流れ制御弁２６３０は、液体プレナム２６３５に連結されることで液体プレナム２６３５への液体を制御する。液体ジェットを形成するためのノズルアレイ２６４０が、液体プレナムと気液接触器２６４５とに連結される。気液接触器２６４は、気液ジェット接触ゾーンを含む。気体を液体ソーベントジェットから分離する気液分離器２６５０が気液接触器２６４５内に配置される。出てゆく気体から小さな気体液滴を除去することのできるデミスター２６６０が気体出口２６５５付近に配置される。
【０２１０】
気体入口は複数の異なる気体を含んでよい。例えば、ＳＯｘ、ＮＯｘ、ＣＯ２、Ｈｇ、およびこれらの組み合わせを含みうる汚染物質、汚染物等の工業排気が含まれてよい。もちろん、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＦ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３、ＣＯ、Ｈ２Ｓ、アミン（アンモニアを含む）、アルカノールアミン、尿素、ホルムアミド、アルコール、カルボン酸塩（酢酸等）、これらの組み合わせおよび幅広い様々な他の気相分子等の酸性ガス等の他の気体分子を取り除くこともできる。本発明の限定は、反応性または可溶性である範囲の気相分子反応物または溶質、および液相を提供するという機能のみである。本発明の明細書の主な記載は水溶液系を対象としているが、と業者であれば本気液接触器の発明を水性ではないシステムにも適用可能であることを容易に理解する。
【０２１１】
本実施形態では、ＳＯ２を含む排ガスを気液チャンバに注入する方法が記載される。気体プレナムは、液体フラットジェット全体に均等に気体を流す。液体ジェットは、ソーベントを液体プレナムにポンプして、ソーベントをノズルオリフィス全体に行き渡らせることで生成される。生成されるジェットは垂直下方に接触チャンバへと流れ下り、気液分離器を通って捕捉タンクへ到達する。気液チャンバでは、垂直に流れるソーベントが気体の横流と交差する。二酸化硫黄はソーベント液体に吸収され、排ガスストリームから除去される。洗浄後の排ガスは、接触チャンバの出口から排出される。ソーベントは再循環されて、連続して排ガスストリームからＳＯ２を除去する。
【０２１２】
気液接触器の性能を、図３３の小型のサブスケールテストベッド上に示す。表４は、この例における幾何学パラメータをまとめたものである。
【表４】
0005777215.tif 000006
【０２１３】
この例で利用されているジェットオリフィスの構成は、ノズル板および気液接触器との関連で説明されている。処理前に、ジェットオリフィス板へのポンプ支持圧力を変化させることで、ジェットの長さ、幅、および厚みについて液体ジェットの表面積を最適化させる。ジェット表面積（長さおよび幅）に関するさらなる最適化は、添加物（例えばジエチレングリコール）を利用してソーベント粘度／表面張力特性を向上させることで、または、オリフィスノズルの再成形により可能となる。
【０２１４】
気液接触器の動作条件および性能の一例を表５に示す。約２８重量％のアンモニア水を含むソーベントシステムをテストした。ソーベントの混合物には粘度または酸化に関与する添加物を添加していない。排ガスとしては、Ｎ２にＳＯ２を５００ｐｐｍｖ加えたものを利用した。気体の混合物を、大気温度および大気圧の条件下で接触器に注入して、カリブレーションしたマスフローコントローラを利用して計測した。計測された時間間隔に液体ジェットがカリブレーションされた受け手側の容器へ排出された量を記録することで、液体の体積流量を計測した。上記のテスト条件におけるＳＯ２吸収に関するテスト結果は、酸化剤促進剤（Ｈ２Ｏ２）を使用しなくても９５％のＳＯ２が除去された、というものであった。
【表５】
0005777215.tif 000007
【０２１５】
＜ＮＯｘ捕捉デバイス＞
【０２１６】
本発明の別の実施形態は、気液接触器の利用によるＮＯｘの捕捉に関する。ＮＯｘは、主に酸化窒素（ＮＯ）および二酸化窒素（ＮＯ２）からなる主要な汚染物質である。燃焼プロセスに応じて、ＮＯｘの９０％を超える割合を酸化窒素が占める。ＮＯｘは、窒素と酸素とが高い燃焼温度（＞華氏２７００度）で反応することで、および、窒素が燃料内で酸化されることで生じる。ＮＯ２捕捉機能を向上させるための様々な性能領域には、反応装置の容器サイズおよび圧力降下を小さくすること、および効率的な質量移動ソーベントシステムを利用すること等が含まれる。
【０２１７】
気液質量移動処理は、気液の界面で行われる。気体の液体ソーベントへの吸収率は、液相質量移動係数ｋＬ、比表面積（気液界面の表面積の体積に対する比率）ａ、および、バルク流体ＣＬと気液界面ＣＬ＊との間の濃度勾配により制御される。多くの気液反応システムでは、ＣＬ＊の可溶性が低く、濃度勾配の制御には制限がある。気体吸収率を上げるべく、本気液接触器は、質量移動動力学、気液混合および界面表面積の体積に対する比率を高めるように設計される必要がある。
【０２１８】
本発明の一実施形態は、例えば図３３を参照して記載するような高性能気液接触器を含む。システムは、高密度で、大きな表面積であり、空気力学的な形状の薄型フラットジェットを利用することで、質量移動および接触器の性能を全体的に向上させることができる。気液接触器は、約１ｃｍ−２から約５０ｃｍ−２という向上した比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、接触器の気圧降下が５ｔｏｒｒ／線形ｆｔ（lineal ft）未満といったように低いこと、液体ジェット駆動圧力が５０ｐｓｉ未満であること（より好適には２０ｐｓｉ未満であること）、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることに特徴付けられる。
【０２１９】
好適な実施形態では、システムは、約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の範囲の比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、接触器の気圧降下が１Ｔｏｒｒ／線形フット未満といったように低いこと、ジェット駆動圧力が約５−１０ｐｓｉの範囲であること、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることという特徴を含む。
【０２２０】
ＮＯｘを効率的に捕捉するべく、水酸化アンモニウム（通常はアンモニア水と称され、省略記号がＡＡである）、金属キレートまたは尿酸を含むがこれらに限定はされない幅広い様々な水性のソーベントとともに気液接触器を利用することができる。酸化剤（ＯＸ）を追加することでＮＯのＮＯ２への酸化が促進され、これにより溶媒吸収率が増す。様々な酸化剤（ＯＸ）には、亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ２）、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）水酸化ナトリウム−カリウム過マンガン酸塩（ＫＯＨ−ＫＭｎＯ４）、および過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）が含まれる。好適な実施形態では、接触器がアンモニア水と過酸化水素とを利用する、というのも、Ｈ２Ｏ２の分解生成物（水と酸素）は環境および機器に優しく、いずれも構造の通常の材料を腐敗させず、さらには、農作物の肥料として販売することができるために処理コストの減少に繋げることのできる硫酸アンモニウムを生成する。
【０２２１】
水酸化アンモニウムおよび過酸化水素が含まれる際のＮＯおよびＮＯ２の酸化化学メカニズムは以下であると考えられている。
NH3 + H2O  → NH4+ + OH-  (1)
H2O2 + OH-   → HO2- + H2O-  (2)
HO2 + NO  → NO2 + OH-  (3)
NO2 + NO2  → N2O4  (4)
N2O4 + H2O  → HNO2 + HNO3  (5)
HNO2 + H2O2  → HNO3 + H2O  (6)
HNO3(水性) → H+ + NO3-  (7)
NH4+ + NO3-   → NH4NO3 （硝酸アンモニウム)   (8)
【０２２２】
一実施形態では、高効率で二酸化硫黄が除去される排ガス洗浄処理を利用する。システムはノズルアレイを含む。ノズルアレイは、再形成オリフィス板（またはノズル板）を有し、幅広い範囲の流体および処理条件に適合する流体合成技術を含む。本実施形態では、ＮＯｘの除去は、気体を高い表面から体積型気液接触器ユニットへと通過させることにより行われる。排ガスは、実質的に接触器体積および気流圧力降下が小さい気液接触器を水平方向に通過する（横流と称する）。水性のソーベントおよび実質的な表面積を有する、複数の低圧、垂直方向のフラットジェットアレイが横流の気流を交差するように走っている。ノズルアレイは、空気力学的な形状とすることで、比較的高い気体速度において、液体粒子の混入が少ない安定したジェット流を形成するフラットジェットアレイを生成するよう構成される。
【０２２３】
本発明の実施形態では、二酸化硫黄の吸収および除去用のソーベントは、高いＮＯＸ容量、高い酸化安定性、低い反応熱、低い溶媒コスト、低い腐食性、および販売可能な製品ストリームといった特性を有するシステムを含みうる。好適な実施形態では、効果的なＮＯ２除去の溶媒の例としては、２８重量％のアンモニアを収容する水溶液が上げられる。流体およびジェット性能の観点から、約１％から約２％のポリマーまたは懸濁液をアンモニア水溶液に添加して接触器の性能を高めることで、ノズル板（ここで記載する）を最適化することができる。アンモニア水に反応せず、且つ、質量移動の妨げとならないようなものが好適な添加物である。最小の液体圧力降下で最大のジェット性能（ジェットの幅、長さ、表面積）を得ることのできるソーベント特性（例えば粘度）の形成が可能となるポリマーまたは懸濁液を利用することができる。ポリマー添加物の例としては、ジエチレングリコールが挙げられる。他のポリマー添加物の例には、ポリエチレンオキシドまたはポリビニルアルコールが含まれる。無機物添加物の一例はベントナイトである。さらなる化学化合物を含めることが、ＮＯの酸化率ひいては質量移動動力学を助けるために好適である。好適なソーベントシステムへの添加物の一例としては、過酸化水素が挙げられる。高いｐＨで過酸化水素が分解しすぎることを避けるべく、安定剤をソーベントの混合物に添加する。高いｐＨにおける過酸化水素の安定剤の一例としては、ポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）が挙げられる。過酸化水素の酸化力は、過酸化水素の触媒を添加することによりさらに強化される。過酸化水素の触媒の一例は鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド（ＴＡＭＬ）である。
【０２２４】
図３３を参照して説明したように、本システムをＮＯｘ捕捉に利用することができる。プロセスを、気液チャンバ２６４５にＮＯｘを含む排ガスを注入することから説明する。気体プレナム２６０５は、液体フラットジェット全体に均等に気体を流す。液体ジェットは、ソーベントを液体プレナム２６３５にポンプして、ソーベントをノズルオリフィス全体に行き渡らせることで生成される。生成されるジェットは垂直下方に接触チャンバへと流れ下り、気液分離器を通って捕捉タンク２６２０へ到達する。気液チャンバ２６４５では、垂直に流れるソーベントが気体の横流と交差する。二酸化硫黄はソーベント液体に吸収され、排ガスストリームから除去される。洗浄後の排ガス２６５５は、接触チャンバの出口から排出される。溶媒は再循環されて、連続して燃焼排ガスストリームからＮＯＸを除去する。気液接触器の性能を、図３３の小型のサブスケールテストベッド上に示す。表６は、この例における幾何学パラメータをまとめたものである。
【表６】
0005777215.tif 000008
【０２２５】
この例で利用されているジェットオリフィスの構成は上述した通りである。処理前に、ジェットオリフィス板へのポンプ支持圧力を変化させることで、ジェットの長さ、幅、および厚みについて液体ジェットの表面積を最適化させる。ジェット表面積（長さおよび幅）に関するさらなる最適化は、添加物（例えばジエチレングリコール）を利用してソーベントの粘度／表面張力特性を向上させることで、または、オリフィスノズルの再成形により可能となる。
【０２２６】
気液接触器の動作条件および性能の一例を表７に示す。約２８重量％のアンモニア水を含む溶媒システムを、表２に示す任意の動作条件下でテストした。溶媒として、ＮＯ２の除去を促す酸化剤（Ｏｘ）または粘度に関与する添加物を含まないものを利用した。排ガスは、窒素（Ｎ２）にＮＯ２を５００ｐｐｍｖ加えたものを利用した。気体の混合物を、大気温度および大気圧の条件下で接触器に注入して、カリブレーションしたマスフローコントローラを利用して計測した。計測された時間間隔に液体ジェットがカリブレーションされた受け手側の容器へ排出された量を記録することで、液体の体積流量を計測した。接触器からの還元されたＮＯ２の濃度は、ＮＯ２の４００ｎｍにおける光吸収を計測することで計測できる。背景のＮＯ２の濃度を、各実行前に記録した。ＮＯ２／Ｎ２の安定した流れを先ず生成し、ジェット流を伴わずに（ＡＯｆｆ）吸光度を記録した。次にジェット流（２８重量％のＡＡ）を反応器チャンバに注入して、吸光度を記録した。還元されたＮＯ２の量（吸収された量のこと）は、百分率で、％ＮＯ２還元＝１００ｘ（Ａｏｆｆ−Ａｏｎ）／Ａｏｆｆ…（１）のように表される。
【０２２７】
図３４は、ＮＯ２除去システムの吸収度とランタイムとの間の関係を示すグラフである。図３４では、液体アンモニア水ジェットのｏｎおよびｏｆｆによる代表的なＮＯ２吸収スペクトルが示されている。ｙ軸は、４００ｎｍにおける吸光を表し、ｘ軸は、時間を秒単位で示す。この例から分かるように、ジェット流の開始直後に吸光の生存期間が短いことは、チャンバにおける流れの摂動に起因したものである。４つのテストの実行の平均を各テスト結果に対して実行した。記載されたテスト条件におけるＮＯ２吸光のテスト結果は、ＮＯ２の除去が−３５％と、酸化促進剤（Ｈ２Ｏ２）がなくても適切であった。
【０２２８】
＜Ｈｇ捕捉デバイス＞
【０２２９】
本発明の別の実施形態は、気液接触器の利用によるＮＯｘの捕捉に関する。気液質量移動処理は、気液の界面に沿って行われる。気体の液体ソーベントへの吸収率は、液相質量移動係数ｋＬ、比表面積（気液界面の表面積の体積に対する比率）ａ、および、バルク流体ＣＬと気液界面ＣＬ＊との間の濃度勾配により制御される。多くの気液反応システムでは、グラフは、ＣＬ＊の可溶性が非常に低く、濃度勾配の制御には制限がある。従って気体吸収率を高めるには、質量移動動力学を高め、界面表面積の体積に対する比率を上げる必要がある。
【０２３０】
本発明の一実施形態は、例えば図３３を参照して記載するような高性能気液接触器を含む。システムは、高密度で、大きな表面積であり、空気力学的な形状の薄型フラットジェットを利用することで、質量移動および接触器の性能を全体的に向上させることができる。気液接触器は、約１ｃｍ−２から約５０ｃｍ−２という向上した比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、接触器全体の気圧降下が５ｔｏｒｒ／線形ｆｔ（lineal ft）未満といったように低いこと、液体ジェット駆動圧力が５０ｐｓｉ未満であること（より好適には２０ｐｓｉ未満であること）、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることに特徴付けられる。
【０２３１】
好適な実施形態では、システムは、約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の範囲の比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、気圧降下が１Ｔｏｒｒ未満であること、ジェット駆動圧力が約５ｐｓｉであること、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることという特徴を含む。
【０２３２】
気液接触器は、元素水銀（Ｈｇ０）をＨｇ（ＩＩ）に酸化する様々な水性のソーベントとともに利用可能である。Ｈｇ（ＩＩ）状態になると、水銀は水溶液で可溶性になり、Ｈｇ（ＩＩ）が触媒活性により元素水銀（ＨｇＯ）を排ガスストリームから除去することができる。酸化剤（ＯＸ）には、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）および過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）が含まれるが、これらに限定はされない。接触器で利用されるのに好適な酸化剤は、Ｈｇ０酸化率を向上させる触媒（Ｃａｔ）が添加物として加えられた過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）である。添加物は例えば、ＨｇＣｌ２、ＴＡＭＬ（鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド）、カタラーゼまたはペルオキシダーゼである。
【０２３３】
水性の過酸化水素が含まれる際のＨｇ酸化の化学メカニズムは以下であると考えられている。
H2O2 + Hg0 → Hg(II) + 生成物  (1)
H2O2 + Cat + Hg0 → Hg(II) + 生成物  (2)
【０２３４】
本実施形態では、高効率で水銀を除去する排ガス洗浄処理に、高効率の気液接触器を利用する。システムは、再形成オリフィス板（またはノズル板）を有し、幅広い範囲の流体および処理条件に適合する流体合成技術を含むノズルアレイを含む。Ｈｇの除去は、ここに参照として組み込まれる米国特許第７，３７９，４８７号明細書に記載されているように気体を高い表面から体積型気液接触器ユニットへと通過させることにより行われる。排ガスは、実質的に接触器体積および気流圧力降下が小さい気液接触器を水平方向に通過する（横流と称する）。水性のソーベントおよび実質的な表面積を有する、複数の低圧、垂直方向のフラットジェットアレイが横流の気流を交差するように走っている。フラットジェットアレイは、空気力学的な形状とすることで、比較的高い気体速度において、液体粒子の混入が少ない安定したジェット流を形成する。
【０２３５】
好適な実施形態では、水銀の吸収および除去は、高いＨｇ容量、高い酸化安定性、低い反応熱、低いソーベントコスト、低い腐食性、および販売可能な製品ストリームといった特性を有するシステムにより行われる。ソーベントの一例は、元素Ｈｇ０のＨｇ（ＩＩ）への酸化を促進させるべく、過酸化水素を約１０重量％、触媒を約０．１重量％含む水溶液である。ノズル板の構成は、約１％から約２％の懸濁液を過酸化水素の水溶液に添加して接触器の性能を高めることで最適化されてよい。添加物は、過酸化水素水溶液に反応せず、且つ、質量移動の妨げとならないように設計されてよい。添加物により、最小の液体圧力降下で最大のジェット性能（ジェットの幅、長さ、表面積）を得ることのできるソーベント特性（例えば粘度）の形成が可能となる。添加物の一例はベントナイトである。
【０２３６】
さらなる化学化合物を含めることが、Ｈｇの酸化率ひいては質量移動動力学を助けるために好適である。好適な溶媒システムへの添加物の一例としては、過酸化水素が挙げられる。高いｐＨで過酸化水素が分解しすぎることを避けるべく、安定剤を溶媒の混合物に添加する。高いｐＨにおける過酸化水素の安定剤の一例としては、ポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）が挙げられる。過酸化水素の酸化力は、過酸化水素の触媒を添加することでさらに向上しうる。酸化水素の触媒の一例は鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド（ＴＡＭＬ）である。
【０２３７】
図３３を参照して説明したように、このシステムをＨｇ捕捉に利用することができる。プロセスを、気液チャンバ２６４５にＨｇを含む排ガスを注入することから説明する。気体プレナムは、液体フラットジェット全体に均等に気体を流す。液体ジェットは、ソーベントを液体プレナム２６３５にポンプして、溶媒をノズルオリフィス全体に行き渡らせることで生成される。生成されるジェットは垂直下方に接触チャンバへと流れ下り、気液分離器を通って捕捉タンク２６２０へ到達する。水銀はソーベント液体に吸収され、排ガスストリームから除去される。気液チャンバ２６４５では、垂直に流れる溶媒が気体の横流と交差する。洗浄後の排ガス２６５５は、接触チャンバの出口から排出される。ソーベントは再循環されて、連続して排ガスストリームからＨｇを除去する。
【０２３８】
＜Ｈ２Ｓ捕捉デバイス＞
【０２３９】
本発明の別の実施形態は、気液接触器の利用によるＨ２Ｓの捕捉に関する。硫化水素は非常に毒性の強い、可燃性であり、不快な臭いを放つガスであり、幅広い範囲で毒と考えられているが、なかでも中枢神経系に影響を与える。人工的な硫化水素源は、天然ガスおよび硫黄の収容量が多い原油の加工により主に生じる。天然ガスにおけるＨ２Ｓの濃度は、２８％までにもなる。人工排出は、世界中のＨ２Ｓ排出の約１０％を占める。製油の水素化脱硫処理がＨ２Ｓの産業排出の大部分を占める。Ｈ２Ｓの他の産業排出源は、コークス炉、製紙工場、および製皮業である。
【０２４０】
Ｈ２Ｓ排出および硫黄の収容量が多い燃料製品（ガソリンおよびディーゼル）に関する環境問題により、厳しい政府による制御がなされるようになった。これらの規制により、天然ガスおよび製油処理のコストが大幅に上がる結果となった。Ｈ２Ｓを除去するための技術はこれまでに複数提案されている。
【０２４１】
最も普及している方法は、当技術分野で知られているクラウスプロセスであり、これにより、Ｈ２Ｓを酸素燃焼により元素である硫黄に変換する。クラウスプロセスの問題の１つは、原料のＣＯ２がＨ２Ｓと反応して、硫化カルボニルおよび二硫化炭素が形成されるということである。別の問題は、均衡点の問題として、未反応のＨ２Ｓが元素の硫黄製品に混入するということである。Ｈ２Ｓを除去する他の方法には、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびメチルジエタノールアミン）、酸化鉄／炭酸ナトリウム、チオヒ酸塩（thiosarsenate）、キニーネ、および金属バナジウムプロセスを含む。しかしながら、Ｈ２Ｓを燃焼排ガスから除去するための高性能でコスト効率に優れた市場的に実現可能な方法は未だ存在しない。Ｈ２Ｓ捕捉の強力なコスト推進要因は（人件費と建築機器を除いて）試薬費、処理および汚物処理、ハードウェア（吸収容器、燃焼排ガス処理および配管業務）および設置スペース面での制約である。
【０２４２】
効率的でコスト効率に優れた硫化水素除去機能の提供は主要な技術的課題である。Ｈ２Ｓ捕捉機能を向上させるための様々な性能領域には、反応装置の容器サイズおよび圧力降下を小さくすること、および販売可能な副産物を生じる効率的な質量移動溶媒システムを利用すること等が含まれる。本発明の一実施形態は、これら対象となる性能を、高いＨ２Ｓ吸収動力学と付加価値のある生産ストリームとを連結した革新的設計手法で達成することに関する。
【０２４３】
＜フラットジェット噴霧接触器＞
【０２４４】
気液質量移動処理は、気液の界面に沿って行われる。気体の液体ソーベントへの吸収率は、液相質量移動係数ｋＬ、比表面積（気液界面の表面積の体積に対する比率）ａ、および、バルク流体ＣＬと気液界面ＣＬ＊との間の濃度勾配により制御される。多くの気液反応システムでは、ＣＬ＊の可溶性が低く、濃度勾配の制御には制限がある。従って気体吸収率を高めるには、質量移動動力学を高め、界面表面積の体積に対する比率を上げる必要がある。
【０２４５】
本発明の一実施形態は、例えば図３３を参照して記載するような高性能気液接触器を含む。システムは、高密度で、大きな表面積であり、空気力学的な形状の薄型フラットジェットを利用することで、質量移動および接触器の性能を全体的に向上させることができる。気液接触器は、約１ｃｍ−２から約５０ｃｍ−２という向上した比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、接触器全体の気圧降下が５ｔｏｒｒ／線形ｆｔ（lineal ft）未満といったように低いこと、液体ジェット駆動圧力が５０ｐｓｉ未満であること（より好適には２０ｐｓｉ未満であること）、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることに特徴付けられる。
【０２４６】
好適な実施形態では、システムは、約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の範囲の比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、気圧降下が１Ｔｏｒｒ未満といったように低いこと、ジェット駆動圧力が約５ｐｓｉであること、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることという特徴を含む。
【０２４７】
気液接触器は、Ｈ２Ｓおよび他の硫黄ベースの化合物を酸化する様々な従来の液体（水性ベースの）ソルベントとともに利用可能である。酸化剤（ＯＸ）には、アンモニア水、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびメチルジエタノールアミン）、酸化鉄／炭酸ナトリウム、チオヒ酸塩（thiosarsenate）、キニーネ、および金属バナジウムプロセス、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）、および過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）が含まれるが、これらに限定はされない。接触器で利用されるのに好適な酸化剤は、酸化率を向上させる触媒（Ｃａｔ）が添加物として加えられ、過酸化水素の分解を制御する安定剤が加えられた塩基性の（ｐＨ＞７）過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）水溶液である。触媒の添加物は例えば、ＴＡＭＬ（鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド）である。安定剤は例えば、ポリ−α―ヒドロキシルアクリル酸、珪酸ナトリウム、またはジメチレントリアミンペンタ酢酸であってよい。
【０２４８】
水性の塩基性の過酸化水素が含まれる際に生じうるＨ２Ｓ酸化の化学メカニズムは以下であると考えられている。
H2S + OH-  → HS- + H2O  (1)
4H2O2 + HS- → SO42- + H+ + 4H2O  (2)
【０２４９】
＜Ｈ２Ｓ除去プロセス＞
【０２５０】
本実施形態は、硫化水素を高効率で除去する排ガス洗浄プロセスに関している。本発明は、再形成オリフィス板（または記載したノズル板）を有するノズルアレイと、幅広い範囲の流体および処理条件に適合する流体合成技術を含む。Ｈ２Ｓの除去は、気体を高い表面から体積型気液接触器ユニットへと通過させることにより行われる。排ガスは、関連技術よりも実質的に接触器体積および気流圧力降下が小さい気液接触器を水平方向に通過する（横流と称する）。水性のソーベントおよび実質的な表面積を有する、複数の低圧、垂直方向のフラットジェットアレイが横流の気流を交差するように走っている。
【０２５１】
フラットジェットアレイは、空気力学的な形状とすることで、比較的高い気体速度において、液体粒子の混入が少ない安定したジェット流を形成する。二酸化硫黄の吸収および除去用のソーベントは、高いＨ２Ｓ容量、高い酸化安定性、低い反応熱、低い溶媒コスト、低い腐食性、および販売可能な製品ストリームといった特性を有する。ソーベントの一例は、Ｈ２Ｓの酸化を促進させるべく、過酸化水素を約１０重量％、触媒を約０．１重量％含む水溶液である。接触器を最適化するべく、約１％から約２％の懸濁液を過酸化水素水溶液に添加して、接触器の性能を高めることができる。添加物の例としては、過酸化水素水溶液に反応せず、且つ、質量移動の妨げとならないようなものが挙げられる。添加物の例によって、最小の液体圧力降下で最大のジェット性能（ジェットの幅、長さ、表面積）を得ることのできるソーベント特性（例えば粘度）の形成が可能となる。添加物の一例はベントナイトである。
【０２５２】
さらなる化学化合物を含めることが、Ｈ２Ｓの酸化率ひいては質量移動動力学を助けるために好適である。好適なソーベントシステムへの添加物の一例としては、過酸化水素が挙げられる。高いｐＨで過酸化水素が分解しすぎることを避けるべく、安定剤をソーベントの混合物に添加する。高いｐＨにおける過酸化水素の安定剤の一例としては、ポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）が挙げられる。過酸化水素の酸化力は、過酸化水素の触媒を添加することでさらに向上しうる。酸化水素の触媒の一例は鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド（ＴＡＭＬ）である。
【０２５３】
図３３を参照して説明したように、本システムをＨ２Ｓ除去に利用することができる。プロセスを、気液チャンバ２６４５にＨ２Ｓを含む排ガスを注入することから説明する。気体プレナム２６０５は、液体フラットジェット全体に均等に気体を流す。液体ジェットは、ソーベントを液体プレナム２６３５にポンプして、ソーベントをノズルオリフィス全体に行き渡らせることで生成される。生成されるジェットは垂直下方に接触チャンバへと流れ下り、気液分離器を通って捕捉タンク２６２０へ到達する。気液チャンバ２６４５では、垂直に流れる溶媒が気体の横流と交差する。硫化水素はソーベント液体に吸収され、排ガスストリームから除去される。洗浄後の燃焼排ガス２６５５は、接触チャンバの出口から排出される。ソーベントは再循環されて、連続して燃焼排ガスストリームからＨ２Ｓを除去する。
【０２５４】
＜ＣＯ２捕捉デバイスのフラットジェット噴霧接触器＞
【０２５５】
別の実施形態は、気液接触器の利用によるＣＯ２の捕捉に関する。気液質量移動処理は、気液の海面に沿って行われる。気体の液体溶媒への吸収率は、液相質量移動係数ｋＬ、比表面積（気液界面の表面積の体積に対する比率）ａ、および、バルク流体ＣＬと気液界面ＣＬ＊との間の濃度勾配により制御される。多くの気液反応システムでは、ＣＬ＊の可溶性が低く、濃度勾配の制御には制限がある。気体吸収率を上げるべく、本気液接触器は、質量移動動力学、気液混合および界面表面積の体積に対する比率を高めるように設計される必要がある。
【０２５６】
本発明の一実施形態は、上述したように高性能気液接触器に関しており、高密度で、大きな表面積であり、空気力学的な形状の薄型フラットジェットを利用することで、質量移動および接触器の性能を全体的に向上させることができるアレイに基づいている。
【０２５７】
本発明の一実施形態は、例えば図３３を参照して記載するような高性能気液接触器を含む。システムは、高密度で、大きな表面積であり、空気力学的な形状の薄型フラットジェットを利用することで、質量移動および接触器の性能を全体的に向上させることができるアレイに基づく。気液接触器は、約１ｃｍ−２から約５０ｃｍ−２という向上した比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、接触器全体の気圧降下が５ｔｏｒｒ／線形ｆｔ（lineal ft）未満といったように低いこと、液体ジェット駆動圧力が５０ｐｓｉ未満であること（より好適には２０ｐｓｉ未満であること）、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることに特徴付けられる。
【０２５８】
好適な実施形態では、システムは、約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の範囲の比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、気圧降下が１Ｔｏｒｒ未満といったように低いこと、液体ジェット駆動圧力が約５ｐｓｉであること、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることという特徴を含む。
【０２５９】
ＣＯ２を効率的に捕捉するべく、接触器は、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、メチルアミノプロパノール（ＡＭＰ）およびピペラジン（ＰＺ）等のヒンダードアミン、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）および水酸化アンモニウム（通常はアンモニア水と称され、省略記号がＡＡである）を含むがこれらに限定はされない幅広い様々な水性ベースのソーベントと利用可能である。アンモニア水とともに接触器を利用することは、重炭酸アンモニウムを生成し、肥料である尿酸に変換したり、化学原料として販売したりすることができ、処理コストが減少するので、特に好適である。アンモニア水におけるにおけるＣＯ２捕捉および副産物生産の化学メカニズムは以下であると考えられている。
2NH3 + H2O + CO2  → (NH4)2CO3 (炭酸アンモニウム)  (1)
(NH4)2 CO3 + CO2 + H2O  → 2NH4HCO3 (重炭酸アンモニウム)  (2)
NH4HCO3 + 熱、圧力 → (NH2)2CO (尿酸)  (3)
【０２６０】
＜ＣＯ２除去プロセス＞
【０２６１】
本実施形態は、本発明の一実施形態の気液接触器により高効率で二酸化炭素を除去する排ガス洗浄プロセスである。システムは、再形成オリフィス板（またはノズル板）を有し、幅広い範囲の流体および処理条件に適合する流体合成技術を含むノズルアレイを含む。ＣＯ２の除去は、上述したように、気体を大きな表面から気液接触ユニットへと通過させることで行われる。排ガスは、実質的に接触器体積および気流圧力降下が小さい気液接触器を水平方向に通過する（横流と称する）。水性の溶媒および実質的な表面積を有する、複数の低圧、垂直方向のフラットジェットアレイが横流の気流を交差するように走っている。フラットジェットアレイは、空気力学的な形状とすることで、比較的高い気体速度において、液体粒子の混入が少ない安定したジェット流を形成する。二酸化炭素の吸収および除去のソーベントは、高い二酸化炭素容量、高い酸化安定性、低い反応熱、低い溶媒コスト、低い腐食性、および販売可能な製品ストリームといった特性を有するものであってよい。効果的なＣＯ２除去の溶媒の例としては、２８重量％のアンモニアを収容する水溶液が上げられる。気液接触器を最適化するべく、約１％から約２％のポリマーまたは懸濁液をアンモニア水溶液に添加して、接触器の性能を高めることができる。
【０２６２】
添加物の例としては、アンモニア水に反応せず、且つ、質量移動の妨げとならないようなものが挙げられる。好適なポリマーまたは懸濁液によって、最小の液体圧力降下で最大のジェット性能（ジェットの幅、長さ、表面積）を得ることのできるソーベント特性（例えば粘度）の形成が可能となる。ポリマー添加物の例としては、ジエチレングリコールが挙げられる。他のポリマー添加物の例には、ポリエチレンオキシドまたはポリビニルアルコールが含まれる。無機物添加物の一例はベントナイトである。
【０２６３】
図３３を参照して説明したように、本システムをＣＯ２除去に利用することができる。プロセスを、気液チャンバ２６４５にＣＯ２を含む排ガスを注入することから説明する。気体プレナム２６０５は、液体フラットジェット全体に均等に気体を流す。液体ジェットは、ソーベントを液体プレナム２６３５にポンプして、ソーベントをノズルオリフィス全体に行き渡らせることで生成される。生成されるジェットは垂直下方に接触チャンバへと流れ下り、気液分離器を通って捕捉タンク２６２０へ到達する。気液チャンバ２６４５では、垂直に流れるソーベントが気体の横流と交差する。二酸化炭素はソーベント液体に吸収され、排ガスストリームから除去される。洗浄後の排ガス２６５５は、接触チャンバの出口から排出される。ソーベントは再循環されて、連続して燃焼排ガスストリームからＣＯ２を除去する。
【０２６４】
気液接触器の性能を、図３３の小型のサブスケールテストベッド上に示す。表７は、この例における幾何学パラメータをまとめたものである。
【表７】
0005777215.tif 000009
【０２６５】
この例で利用されているジェットオリフィスの構成は上述した通りである。処理前に、ジェットオリフィス板へのポンプ支持圧力を変化させることで、ジェットの長さ、幅、および厚みについて液体ジェットの表面積を最適化させる。ジェット表面積（長さおよび幅）に関するさらなる最適化は、添加物（例えばジエチレングリコールまたはベントナイト）を利用して溶媒粘度／表面張力特性を向上させることで、または、オリフィスノズルの再成形により可能となる。
【０２６６】
気液接触器の動作条件および性能の一例を表８に示す。アンモニア水とＭＥＡという２つのソーベントシステムを、任意の動作条件下でテストした。ソーベントの混合物には粘度に関与する添加物を加えていない。排ガスは、空気とＣＯ２とが、通常はＣＯ２対空気の希釈率１：９で混合されたものを利用した気体の混合物を、大気温度および大気圧の条件下で接触器に注入して、カリブレーションしたマスフローコントローラを利用して計測した。計測された時間間隔に液体ジェットがカリブレーションされた受け手側の容器へ排出された量を記録することで、液体の体積流量を計測した。還元された（吸収された）ＣＯ２の量は、百分率で、％ＣＯ２還元＝１００ｘ（Ｃｉｎ−Ｃｏｕｔ）／Ｃｉｎ…（１）のように表され、ここで、ＣｉｎおよびＣｏｕｔは、それぞれ接触器に出入りするＣＯ２の濃度である。接触器に出入りするＣＯ２の相対量は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）により４．２μｍ付近のＣＯ２の基本吸収帯域を統合することで決定される。
【０２６７】
図３５は、液体のアンモニア水のジェットがＯＮ／ＯＦＦするＣＯ２のＦＴＩＲ（フーリエ変換分光光度計）吸収スペクトルのグラフである。図３５では、４つのテストの実行の平均を各テスト結果に対して実行した。背景のＣＯ２の濃度を、各実行前に記録した。記載されたテスト条件におけるＣＯ２吸収のテスト結果は、ＣＯ２の除去が９０％を超える割合であった。グラフは、ＣＯ２分子の吸光度が、２４００ｃｍ−１から２２５０ｃｍ−１という基本吸光領域の光範囲であった。グラフから、基本ＣＯ２領域にある吸光種の低減を明らかに示しており、これは効率的な除去が行われたことを示している。これらのスペクトルに基本的数学的分析を行うことにより、これらの吸光レベルを与える濃度が分かり、これらの割合を調べることで除去を百分率で示すことができる。
【表８】
0005777215.tif 000010
【０２６８】
＜気体の汚染物質を除去するフラットジェット噴霧接触器のシステム＞
【０２６９】
本発明の実施形態では、気液接触器により気体ストリームの汚染物質を取り除くことができる。システムは、ある相（気体）の質量を別の相（液体）に変換する。このプロセスでは、気体ストリームは、液体噴霧形状またはプール状のソーベントを通過させられる、またはこれと接触させられる。気体の汚染物質はソーベントに溶解するので、液体ソーベント内に溶解される、または吸収されて、気体ストリームから除去される。吸収プロセスの程度は、質量移動処理により統括され、これには気体および液体の拡散、および、可溶性および化学反応が含まれる。
【０２７０】
気液質量移動処理は、気液の界面に沿って行われる。気体の液体溶媒への吸収率は、液相質量移動係数ｋＬ、比表面積（気液界面の表面積の体積に対する比率）ａ、および、バルク流体ＣＬと気液界面ＣＬ＊との間の濃度勾配により制御される。多くの気液反応システムでは、ＣＬ＊の可溶性が低いことから、濃度勾配の制御には制限がある。気体吸収率を上げるべく、本気液接触器は、質量移動動力学、気液混合および界面表面積の体積に対する比率を高めるように設計される必要がある。
【０２７１】
本発明の一実施形態は、本明細書に記載するような高性能気液接触器を含む。システムは、高密度で、大きな表面積であり、空気力学的な形状の薄型フラットジェットを利用することで、質量移動および接触器の性能を全体的に向上させることができる。気液接触器は、約１ｃｍ−２から約５０ｃｍ−２という向上した比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、接触器全体の気圧降下が５ｔｏｒｒ／線形ｆｔ（lineal ft）未満といったように低いこと、液体ジェット駆動圧力が５０ｐｓｉ未満であること（より好適には２０ｐｓｉ未満であること）、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることに特徴付けられる。
【０２７２】
好適な実施形態では、システムは、約１０ｃｍ−１から約２０ｃｍ−１の範囲の比表面積、関連技術の充填塔の体積の約１／１０という生成器の体積、気圧降下が１Ｔｏｒｒ未満であること、ジェット駆動圧力が約５ｐｓｉであること、および、気体の流れへの液体の混入が最小限に抑えられていることという特徴を含む。
【０２７３】
様々な種類の水性のソーベントをポリマー添加物と組み合わせて利用して効率的な気体汚染物質を捕捉することで、ジェット表面積が向上する。Ｈ２ＳおよびＣＯ２等の酸性ガスは、通常、アルカノールアミン、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびジエタノールアミン（ＤＥＡ）で除去される。基本のＳＯ２およびＮＯｘソーベントは、炭酸カルシウム混合物（ライムストーン／ライム）および水酸化アンモニウム（アンモニア水）をそれぞれ含む。ソーベントシステムをカスタマイズして、全てを１つにした捕捉システムは、汚染制御接触器を簡略化して小型にできることから好適である。全てを１つにしたシステムは、直列または並列に構成することができる。さらに、全てを１つしたシステムは、本明細書で記載する気液接触器を利用する。
【０２７４】
好適な実施形態では、ジェット表面積を向上させる添加物はポリビニルアルコール、酸化ポリビニル、エチレングリコールまたはジエチレングリコールである。無機物懸濁液（例えばベントナイト）もジェット表面積を向上させる処理に好適である。アンモニア水は、ＣＯ２、ＳＯ２、ＮＯｘおよびＨ２Ｓを除去する機能を有することから、好適なソーベントである。酸化剤（例えば過酸化水素）を添加することで、水溶液に吸収されにくいＮＯおよびＨｇの酸化を助けることができる。高いｐＨで動作する過酸化水素を活性化させる触媒としては、鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド（ＴＡＭＬ）が挙げられる。高いｐＨにおける過酸化水素の安定剤の好適な例としては、ポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）が挙げられる。アンモニア水は、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、および硫酸アンモニウムがＮＯｘおよびＳＯ２がアンモニア水と反応した結果副産物として生じることから、特に好適な溶媒である。これら生成物は肥料として販売可能なので、動作コストを低減させることができる。全てを１つにした捕捉および副産物生成システムのためのベーシックな化学物質は以下の通りである。
ＳＯ２捕捉：
NH3 + H2O + SO2 → NH4+ + HSO3-  （１）
NH4+ + HSO3 + NH3 → 2(NH4) + SO32-  （２）
2H2O2 + SO32- → H2O + H2SO4 (硫酸)   （３）
H2SO4 + H2O → 2H+ + SO42- + H2O  （４）
2NH4+ + SO42- → (NH4)2SO4 (硫酸アンモニウム)   （５）
ＮＯｘ捕捉：
NH3 + H2O → NH4+ + OH-  （１）
H2O2 + OH- →HO2- + H2O  （２）
HO2- + NO → NO2 + OH-  （３）
NO2 + NO2 → N2O4  （４）
N2O4 + H2O →HNO2 + HNO3  （５）
HNO2 + H2O2 → HNO3 + H2O  （６）
HNO3 (水溶液) → H+ + NO3-  （７）
NH4+ + NO3 → (NH4)NO3 (硝酸アンモニウム)  （８）
Ｈｇ捕捉：
H2O2 + Hg0 → Hg(II) + 生成物  （１）
Ｈ２Ｓ捕捉：
H2S + H2O → HS- + H3O+  （１）
HS- + NH3 + H2O →  NH4HS + OH-  （２）
【０２７５】
＜気体汚染物質除去のためのシステムプロセス＞
【０２７６】
本発明の一実施形態は、気体汚染物質除去のためのノズルアレイを含むシステムに関する。ノズルアレイは、再形成オリフィス板（またはノズル板）を有し、幅広い範囲の流体および処理条件に適合する流体合成技術を含む。汚染物質ガスの除去は、気体を高い表面から体積型気液接触器ユニットへと通過させることにより行われる。排ガスは、実質的に接触器体積および気流圧力降下が小さい気液接触器を水平方向に通過する（横流と称する）。水性ベースのソルベントおよび実質手金あ表面積を有する複数の低圧、垂直方向のフラットジェットアレイが横流の気流を交差するように走っている。フラットジェットアレイは、空気力学的な形状とすることで、比較的高い気体速度において、液体粒子の混入が少ない安定したジェット流を形成する。
【０２７７】
好適な実施形態では、気体の吸収および除去のために好適なソーベントは、高い液体ジェット性能、高い気体搭載容量、高い酸化安定性、低い反応熱、低いソーベントコスト、低い腐食性、および販売可能な製品ストリームといった特性を有するシステムである。上述したように、ジェットノズル板の構成は、ある実施形態では、約１−２％のポリマーまたは懸濁液をソーベント溶液に加えて接触器の性能を向上させることで最適化することができる。
【０２７８】
好適な添加物の例としては、ソーベントに反応せず、且つ、質量移動の妨げとならないようなものが挙げられる。好適なポリマーまたは懸濁液によって、最小の液体圧力降下で最大のジェット性能（ジェットの幅、長さ、表面積）を得ることのできるソーベント特性（例えば粘度）の形成が可能となる。ソーベントの例としては、２８重量％のアンモニアを収容し、ポリマー添加物または懸濁液を加えて、最小の駆動圧力において最適なジェット幅、長さ、および厚みが得られるように液体の粘度を高めた水溶液が上げられる。ポリマー添加物の一例はジエチレングリコールである。無機物懸濁液の例はベントナイトである。
【０２７９】
さらなる添加物を含めることが、汚染物質の酸化ひいては質量移動動力学を助けるために好適である。汚染物質の分子の酸化を促進させる添加物の一例としては、Ｈｇ０およびＳＯ２、過酸化水素が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。高いｐＨで過酸化水素が分解しすぎることを避けるべく、安定剤をソーベントの混合物に添加する。高いｐＨにおける過酸化水素の安定剤の一例としては、ポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）が挙げられる。過酸化水素の酸化力は、過酸化水素の触媒を添加することでさらに向上する。酸化水素の触媒の一例は鉄（ＩＩＩ）テトラ−アミド大環状リガンド（ＴＡＭＬ）である。
【０２８０】
一実施形態では、図３３に示した気液接触器を汚染物質ガスの除去に利用することができる。プロセスを、気液チャンバ２６４５に排ガス２６００を注入することから説明する。気体プレナム２６０５は、液体フラットジェット全体に均等に気体を流す。液体ジェットは、ソーベントを液体プレナム２６３５にポンプして、ソーベントをノズルオリフィス全体に行き渡らせることで生成される。生成されるジェットは垂直下方に接触チャンバ２６４５へと流れ下り、気液分離器２６５０を通って捕捉タンク２６２０へ到達する。気液チャンバ２６４５では、垂直に流れる溶媒が気体の横流と交差する。汚染物質ガスはソーベント液体に吸収され、排ガスストリームから除去される。洗浄後の排ガス２６５５は、接触チャンバの出口から排出される。ソーベントは再循環されて、連続して排ガスストリームから汚染物質を除去する。表９は、本実施形態の幾何学パラメータの好適な実施形態をまとめたものである。
【表９】
0005777215.tif 000011
【０２８１】
処理前に、ジェットオリフィス板へのポンプ支持圧力を変化させることで、ジェットの長さ、幅、および厚みについて液体ジェットの表面積を最適化させる。ジェット表面積（長さおよび幅）に関するさらなる最適化は、最適な添加物を利用してソーベントの粘度／表面張力特性を向上させることで、または、オリフィスノズルの再成形により可能となる。しかし、これらテストには、液体ソーベントにポリマー添加物を加えない。
【０２８２】
気液接触器の動作条件および性能の一例を表１０に示す。アンモニア水とＭＥＡという２つのソーベントシステムを、任意の動作条件下でテストした。ソーベントの混合物には粘度または酸化に関与する添加物を添加していない。排ガスは、空気とＣＯ２とが、通常はＣＯ２対空気の希釈率１：９で混合されたものを利用した。気体の混合物を、大気温度および大気圧の条件下で接触器に注入して、カリブレーションしたマスフローコントローラを利用して計測した。計測された時間間隔に液体ジェットがカリブレーションされた受け手側の容器へ排出された量を記録することで、液体の体積流量を計測した。還元された（吸収された）ＣＯ２の量は、百分率で、％ＣＯ２還元＝１００ｘ（Ｃｉｎ−Ｃｏｕｔ）／Ｃｉｎ…（１）のように表され、ここで、ＣｉｎおよびＣｏｕｔは、それぞれ接触器に出入りするＣＯ２の濃度である。接触器に出入りするＣＯ２の相対量は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）により４．２μｍ付近のＣＯ２の基本吸収帯域を統合することで決定される。液体のアンモニア水を含む薄型フラット液体ジェットがＯＮ／ＯＦＦする代表的なＣＯ２のＦＴＩＲ吸収スペクトルを図３９に示す。４つのテストの実行の平均を各テスト結果に対して実行した。背景のＣＯ２の濃度を、各実行前に記録した。記載されたテスト条件におけるＣＯ２吸収のテスト結果は、ＣＯ２の除去が９０％を超える割合であった。
【表１０】
0005777215.tif 000012
【０２８３】
＜石炭燃焼電力プラントにおけるパイロットテスト＞
【０２８４】
この実験では、トレイラーマウントされた２ＭＷユニット（１０，０００ＡＣＦＭ気流）を、石炭燃焼電力プラントでのパイロットテスト用に設計および製造した。デバイスシステムは、ガスプレナム、燃焼排ガスブロワー、熱交換サブモジュール、液体捕捉およびアンチスプラッシュサブモジュールを含む気液接触モジュール、デミスターサブモジュール、ノズルアレイアセンブリ、ソーベントポンプ、液体処理サブモジュール、診断およびその他の付属コンポーネントからなる。システムは、閉ループの安定状態またはバッチ構成で実行して、電力プラントにおいて優先的な汚染物質を含む汚水の排水要件を満たすように設計されている。初期のパイロットテストは、０．１３ＭＷスケール（公称値で６５０ＡＣＶＭの燃焼排ガス）で、スリップストリームに行われ、所要時間およびリスクを低減させた。６５０ＡＣＦＭスリップストリームは、２つの６インチの鋼製パイプを利用して洗浄装置に流用された。接触器内の燃焼排ガスの速度は、０．２ｆｔ２の入口チャネル面積を利用して電力プラント廃棄物ダクトの速度（５６ｆｔ／ｓ、１７ｍ／ｓ）に整合させた。接触器における気体の滞留時間は、約０．０４秒であった。システムを５ｐｓｉ液圧降下で動作させたところ、燃焼排ガスに約０．１ｐｓｉという最小の気圧降下が観察された。ＳＯ２、ＮＯ、ＮＯ２、ＣＯ、およびＣＯ２の燃焼排ガスの排出を、環境保護局（ＥＰＡ）により性能が検証された燃焼排ガス解析器を用いて計測した。スリップストリームがユニットに１５０Ｆおよび１１．２ｐｓｉＡの温度および圧力で入力された。０．１重量％のＮａＯＨ溶液をシステム内に循環させて、ＳＯ２を洗浄した。
【０２８５】
図３６は、２ＭＷプロトタイプのシステムを示す。図３７は気液接触器を示す。図３８は、図３６のシステムの溶媒ポンプを示す。
【０２８６】
図３６を参照すると、気液接触器３２１０は、本明細書で記載するフラット液体ジェット接触システムを含む。溶媒供給プレナム３２２０は、接触器３２１０に接触するソルベントを提供する。図３７では、燃焼排ガスが燃焼排ガス入口点３２３０から入り、接触器３２１０内に進む。燃焼排ガスは燃焼排ガス出口点３２５０から外へ出る。図３８では溶媒ポンプ３２６０が示されている。図３９−図４０は、Ｙ軸の気液接触器を利用する／しない場合の石炭燃焼電力プラントからの燃焼排ガスの対象となる汚染物質の濃度をＸ軸の時間との関係で示すグラフである。ＴＥＳＴＯ３３５電気化学分析器を３つ全ての分析的測定に利用した。図３９は、０．１３ＭＷの均等物である燃焼排ガスにおける接触器を利用した第１の小さなスケールのテストでのＳＯ２の濃度を示す。燃焼排ガスを起動させると、ＳＯ２の濃度は、略２００ｐｐｍで実質的に安定状態に達した。接触器のシステムの利用を開始すると、これらＳＯ２の排出レベルが直ちに略計器検出リミットにまで低減して、安定状態に戻った。ＴＥＳＴＯ計器は、接触器を取り外してもシステムのサンプリングを続け、その結果、ＳＯ２濃度が元の汚染レベルに向かって急激に上昇したことが示された。図４０は、同じ機械システムで、異なるソーベントを利用したときのＣＯ２レベルを示す図である。ＴＥＳＴＯ分析器は、４分の期間内にＣＯ２レベルが低減しそのレベルで安定したことを明らかに示している。
【０２８７】
さらに深いＳＯ２除去の効率（＞９９％）が、排出要件を満たし、効率的なＣＯ２汚染物質除去のための燃焼排ガスを前処理する目的から必要となりうる。０．１３ＭＷの洗浄装置の利用により、約９９．５％のＳＯ２の除去効率（平均約９９％）が達成されたことが図３９から明らかである。約１９重量％のアンモニア水を利用した複数の汚染物質除去のためのスコーピングテストも図４０に示すように行った。システムはＣＯ２吸収のために最適化されてはいないが（低く、短い滞留時間）、ユニットはこれら条件下でスリップストリームＣＯ２の５０％を超える量を吸収した。加えて、９９．５％を超えるＳＯ２および８０％を超えるＮＯｘを同時にアンモニア水を利用して除去した。ジェットおよび媒体の最適化により、９０％のＣＯ２除去効率を達成するためには２つのユニットのみが必要となることが想定される。
【０２８８】
結果を急速にスケーリングして利用することで、同じ電力プラントの並列型気液接触モジュールを含む約２ＭＷ（８４００ＡＣＦＭ）モジュール型パイロット洗浄装置の動作を示すことができた。気液接触器の入口チャネル領域は約３．９ｆｔ２であり、これは約５８ｆｔ／ｓ（１８ｍ／ｓ）の電力プラントの廃液に整合する流れの速度および約０．０７秒の滞留時間を提供する。溶媒の流速は２８００ＧＰＭであり、約３３０ＧＰＭ／１０００ＡＣＦＭのＬ／Ｇを提供する。ジェットの液圧降下は、約６ｐｓｉであった。デミスターサブモジュールおよびジェット充填サブモジュールを含む約２ＭＷの接触段階全体の気圧降下は０．４ｐｓｉであり、ここの気圧降下は、約３．３ｆｔのジェット充填で約０．１ｐｓｉであった。入出力される燃焼排ガス温度は、それぞれ華氏２５０度および華氏１１５度であった。安定状態で（溶媒排出なしに）２４時間テストを、平均ＳＯ２洗浄効率を９９％で行った。
【０２８９】
図４１は、より大きな接触器を約２ＭＷの均等な燃焼排ガスの流れが通過する、ＳＯ２捕捉についての大規模なテストを示す。複数のＯＮ／ＯＦＦサイクルを行って、動作の一貫性を保証した。図４１は、Ｈ２Ｏ、ＮａＯＨ（０．１重量％）を利用する２ＭＷスケールによるＳＯ２の洗浄結果を示すグラフである。グラフは、ｘ軸に時間（アワー）を示し、ｙ軸に単位をｐｐｍとする濃度を示す。示されているように３５０ｐｐｍを超えるＳＯ２において燃焼排ガスが汚染物質の分子として排出されている。気液接触モジュールは実質的に全てのＳＯ２を除去した。より具体的には、これが再生可能かテストするために接触器液体ジェットを遮断したところ、ＳＯ２濃度は、図４１に示す３５０ｐｐｍを超える値に戻った。液体ジェットモジュールの利用を開始すると、ＳＯ２濃度は基準値付近にまで下がった。これを一貫して繰り返すことにより、図４１に示すものと同じ結果が生成された。さらに、最近のフォローアップテストによってＳＯ２除去効率が確かめられた。加えて、消費媒体を利用してシミュレーションされた汚水処理実験を実験室で行って、硫酸カルシウムの沈殿を証明した。
【０２９０】
本発明の実施形態は、モジュール型気液接触器、または幅広い範囲の燃焼排ガス条件において複数の燃焼排ガス汚染物質（ＳＯｘ、ＮＯｘ、ＣＯ２および粒子）を除去する燃焼後技術を含む気液接触器に関する。湿式洗浄システムは、機械的な、または放出規則を順守しなかったことによる動作停止を受け易い。気液接触洗浄システムは、性能、柔軟性、利便性および信頼性の面で優れた継続的なオンライン処理を行う小さなフットプリントのパッケージとして設計されている。
【０２９１】
実際の性能メトリック（例えばＳＯ２除去）は従来の方法、機器設計に直接匹敵するものではあるが、プロセス的に等価な本発明に示す設計、方法、およびシステムは、これら成果を達成する際のサイズが従来のシステムの半分未満であり、コストが従来のシステムの資本コストの１０倍以上も小さい、というように驚くべきものである。
【０２９２】
モジュール型気液接触洗浄ユニットの製造およびスケーリングにモジュール型設計法を利用する。洗浄モジュールを並列または直列に追加することで、必要な汚染物質除去性能が達成される。これは、低圧降下（例えば約０．４ｐｓｉの圧力降下）および低寄生電力要件（例えば一段階について約０．８％未満）により達成される。この方法により製造が標準化され、しかも、サイト要件ごとの洗浄装置のカスタマイズも可能になる。モジュール型気液接触器は工場においてアセンブリライン製造プロセスで製造される。
【０２９３】
＜気液接触モジュール＞
【０２９４】
図４２は、６０ＭＷ洗浄ユニットおよび支持構造を表す。図４３は、図４２の洗浄塔の２ＭＷセクションの１セクションの正面図である。図４４は、図４２の洗浄塔の２ＭＷセクションの１セクションの側面図である。図４５は、入口チャネルおよびジェット充填ゾーンの配置を示す。本実施形態では、システムは、約６００ｌｂｓ未満および約５ｆｔｘ１０ｆｔｘ１０ｆｔの寸法を有するよう構成される。これらユニットはさらに、約８５，０００ｃｆｍを超える燃焼排ガスの流れを処理可能であってよく、適宜拡大縮小といったスケーリングが可能である。
【０２９５】
ユニットは、並列に積層するよう、且つ、電力プラントに応じたサイズに設計される。ある並列構成においては、モジュールは互いの上、または隣（隣り合わせ）に構成されてよい。入力される気体ストリームを、並列モジュール間で、各モジュールが均等な処理を行うことができるように分割する（例えば均等に）。一実施形態では、１０個の２ＭＶベースモジュールを垂直に積層することで、２０ＭＷの合成モジュール（８５，０００ｃｆｍ）を生成する。そして３つの２０ＭＷモジュールを水平方向に連結して６０ＭＷのシステムを生成して、６０ＭＷのシステムを含む３つの２０ＭＷモジュール間で、入力される気体ストリームが均等に分割されるようにする。
【０２９６】
本実施形態では図４２に示すように、ソーベント格納タンク３３１５から、洗浄システムの溶媒供給プレナム３３０５に、１つのノズルアレイに構成された複数のノズルを介してポンプすることで、ソーベントを供給する。ノズルアレイは、主に平面状の液体ジェットを提供し、各液体ジェットは液体の平面シートを含み、複数の液体ジェットは実質的にそれぞれの平行面に位置している。フラット液体ジェットは、洗浄塔３３４５に形成され、ここで気体の流れ３３２０はジェットの平坦な表面に対して平行に通過する。ソーベントが塔の底部に落ちると、熱交換器３３４０は、ソーベントが接触プロセスで吸収した熱を捕捉する。次いでソーベントは導管３３３５内からポンプ筐体３３３０へと流れ、そこからさらに大部分が水処理システム３３２５へとポンプされる。
【０２９７】
３３２５で示される水処理システムは、あくまで概略を示したものであり、液体の二次または三次処理に応じて、接触システムのこのセグメント３３２５は小さくても大きくてもよい。小さなシステムの一例は、捕捉された気相分子を拡散するための熱交換器のみを含み、図４２の「ボックス」に嵌合するようなものであってよい。一方で、大きなシステムは、利用される化学物質および用途に応じて大型であってよい沈殿タンク、沈降タンク、および固体圧縮サブシステムを含んでよい。
【０２９８】
３３３０で示すポンプ筐体は、当技術分野で公知な接触システムに適切な体積の液体を供給する用途に適切なサイズの液体ポンプであってよい。３３３０で示すブロックはオプションとしてよく、サイト環境およびポンプの選択、および、選択されたポンプを雨または雪から保護する必要があるかどうかに応じて設けるかどうかを決定する。
【０２９９】
図４３−図４５では、スプレーバックベースユニットの構成が示されている。本実施形態のベースユニットまたはベースモジュールは、約２５ｃｍｘ１３０ｃｍの入力チャネルと、スプレーパックの３４００ノズル（８５個のノズルの４０行）全部に基づいて約５スプレー／ｃｍ２を含む約１．７ｍ２のスプレーパック領域からなる。図４３は、廃液入口３３６０、廃液出口３３５０、およびジェット充填ゾーン３３５５を示す。ジェット充填ゾーン３３５５は、液体ジェットと気体分子とが互いに接触する実際の接触器の体積である。図４５では、ジェット洗浄充填３３６５の側面断面が示され、その後方には、廃液ストリームからの流体の混入を防ぐためのスプレーまたはデミスター３３７０が続いている。液体ジェットが高速くても、特に気体の速度が速くなると、液体の蒸留が幾らか気流に混入する。この混入物には、小さな液滴（例えばエアロゾルまたは霧）が含まれる。デミスターは、小さな霧の液滴が図２９の１６６０で表される元素を含むゾーンを通る小さなゾーンを含み、これらエレメントの表面上で凝縮させて、液体槽システムに流れて戻される。この特定の実施形態では、これらエレメントとは垂直ロッドであるが、小さな圧力降下を引き起こし、凝縮／合体面と乱気流とを組み合わせることのできるような任意の設計を含めることができる（例えばメッシュ、熱交換器のエレメント、または空気力学的なプレートまたはバッフルを含むがこれらに限定はされない）。
【０３００】
図４６は、本発明の別の実施形態による取り外し可能なノズル板を備えるジェット充填ゾーンを示す。図４７は、図４６のジェット充填ゾーンのノズル板の構成を示す。図４８は、図４６のジェット充填ゾーンの封止システムを示す。示されているように、モジュール型の気液接触器は、利便性、アクセス可能性、および信頼性を鑑みて設計される。システム（例えば気液接触器または洗浄ユニット）は、オリフィス板を含むノズルアレイをスナップ式で設計しており、動作を中断させることなく消耗した、または詰まったオリフィスを交換することができる。システムはさらに、機械機器または支持システムに重複をもたせるよう設計することができる。例えば大きなプラント設備は、約２０％の予備コンセプトを含むことで、必要な場合に、プラントの動作の妨げとならずに並列なユニットを補修することができる。図４６を参照すると、取り外し可能な板３４１０の部分的に取り外された位置が示されている。取り外し可能な板３４１０は、複数の並列なフラット液体ジェットを形成する複数の行のノズルを有する複数のノズル板を含む。図４７は、取り外し可能な板３４１０の全部分を示している。取り外し可能な板３４１５は設定位置で示されており、取り外し可能な板３４１０は取り外された状態が示されている。図４８は、ジェット板３４２５を封止表面３４３５に対してエラストマーシール３４３０で封止するよう設計される封止メカニズム３４４０を示す。図示されているのは、ジェット板３４２５の端部の小さな断面の側面図と標準的なジェット板（３４１０または３４１５）の端部の小さな拡大図である。本実施形態では、ジェット板は３４１５に対して取り付けられており、３４１５の端部は、フレーム３４３５に取り付けられたピン３４４０が溝３４４５に嵌合する一連の小さな角度を有する溝を有している。溝３４４５の角度は、封止方向に生じるトルクにより、溝の角度がピン３４４０に対するカムとして機能して、エラストマーシール３４３０に加圧するように構成される。これはあくまで１つの特定の実施形態にすぎないが、機械システムの当業者には、流体面の封止も、同様の機能を果たし、容易に想到可能な代替物であることが明らかである。
【０３０１】
＜ＳＯｘ、ＮＯｘ、および粒子プロセスにおけるモジュール型の気液接触器＞
【０３０２】
別の実施形態は、高度な汚水および製品流処理機能を備えた小型且つ高性能で、低コスト、水をあまり利用しない、エネルギー効率の高い気液接触システムまたは洗浄システムを含むＮａ／Ｃａデュアルアルカリプロセスを用いた深い燃焼排ガスＳＯ２の除去に関して分析された設計に関する。このプロセスの設計要件を表１１に示す。
【表１１】
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【０３０３】
＜燃焼排ガス調節システム＞
【０３０４】
本発明の一実施形態を利用して燃焼排ガスを処理する用途において利用される方法を一般的な用語を用いて説明することができる。これらの一般化は、サイトおよび利用要件に応じてカスタマイズできるが、主に４つのセクションに分類することができる。図４９は、汚染物質除去システムのプロセスフロー図である。図４９では、気液接触システムの基本的なプロセスフロー図は、主要なシステムコンポーネントと主要なストリームの点とを示している。４つのセクションとは、セクション１：燃焼排ガスまたはプロセスガスのセクション、セクション２：洗浄装置または反応器セクション、セクション３：ソーベントまたは反応物入力、および、セクション４：反応性生物処理およびソーベントのリサイクル（または放出）である。本実施形態の主旨から、これら４つのセクションを燃焼排ガスの脱硫への利用を例にとって詳述するが、当業者であれば、これらプロセスにさらなる修正を加えることで、高効率な気液接触システムによる恩恵を受けることのできる多数の様々なプロセスについて想到するであろう。
【０３０５】
セクション１を参照すると、燃焼排ガス５４０２は、産業処理（石炭火力発電所等）により生成され放出される。燃焼排ガスはセクション２にプロセス点１（ＰＰ１）で入り、流れる気体はセクション２で処理され、その後ＰＰ２を通り、オプションである燃焼排ガスヒータ５４０４で適宜加熱され、ＰＰ３でファンまたはブロワーに到達し、燃焼排ガスをＰＰ４で燃焼排熱スタック５４０６に集め、放出に備えさせる。燃焼排ガスは、燃料源および燃焼の効率性に応じて複数の汚染物質を含む可能性がある。本実施形態では、ＳＯｘ、ＮＯｘ、Ｈ２Ｏ、ＳＯ２、ＨＣｌ、およびＨＦのみが、図４９に示す反応システムに供給を行うボイラー内に形成されている、と仮定する。燃焼排ガス５４０２の生成と放出との間で、この燃焼排ガスストリームのスリップストリーム（一部または全て）を汚染物質減少させるべく、または洗浄システムへと再度方向付ける（例えばセクション２−４）。
【０３０６】
セクション２は、本発明の様々な実施形態に応じて洗浄装置または反応装置として機能する気液接触モジュール型アセンブリ５４０８を含む。このセクションでは、図４９に示す化学物質を利用するときにＳＯ２、ＨＣｌ、ＨＦ、および幾らかのＮＯ２が燃焼排ガスから除去される。この燃焼排ガスストリームおよび図４９に示す化学物質からのＣＯ２の効率的な除去はほんの僅かであり、利用される化学物質およびソーベントのｐＨに応じて劇的に向上する可能性があるが、本実施形態では、ＣＯ２は殆ど捕捉されないと仮定する。接触器５４０８は、ＳＯ２、ＨＣｌ、およびＨＦを捕捉する。液体ジェットの液体を含む流体は水溶液である。気体が混入したこの水溶液が捕捉タンク５４１０に捕捉される。セクション２では、捕捉した流体を、ＰＰ６において再循環ポンプで再循環する。この再循環された流体のスリップストリームをプロセス弁５４１８を用いて引き出して、セクション４の二次処理を行う。
【０３０７】
セクション３は、化学活性、液体のｐＨを調節したり反応物質を補給したりするよう構成された、ソーベントおよび溶媒を補充する流体セクションである。蒸発により失われる液体は全て、ローカルの水源５４１２によりＰＰ７で補給される。液体は、比較的高いｐＨで構築され（７を超える値）、ＮａＯＨ源５４１４によりＰＰ８でこのレベルに維持される、または、可溶性の亜硫酸塩の濃度がより安定した状態に達したら、セクション４でライム５４１６を加えることによりｐＨを維持することもできる。
【０３０８】
セクション４は、溶解した、または反応した気相分子を、固体の生成物（例えばＣａＳＯ４）、固体の汚物（例えばＣａＳＯ３）、その他の利用可能な生成物（例えば肥料／ＮＨ４ＳＯ４またはＮＨ４ＮＯ３）に化学変化、または鉱化させる二次処理セクションである。プロセス液体はセクション２からＰＰ１２で沈殿タンク５４２０に運ばれて、ライム／Ｃａ（ＯＨ）２  ５４１６がＰＰ１５で添加されて、ｐＨを上げ、Ｃａ２＋を提供してＳＯ３２−で（または完全に酸化したモードではＳＯ４２−で）反応／沈殿する。結果生じるＣａＳＯ３の混合物がＰＰ１６で沈降タンク５４２２に流入して、スラリー保持タンク５４２４に沈降した後に格納される。十分な量のＣａＳＯ３が捕捉されると、フィルタプレス５４２６に移動して、液体を除去され、ＰＰ２９を通過して、塩水保持タンク５４２８に移動する。フィルタプレス５４２６からの固体５４３０は、ゴミ処理場で処理されたり、三次プロセス用にジプサム／シートロック用のＣａＳＯ４として販売されたりする。塩水タンク５４２８からの液体はＰＰ２６でリサイクルまたは再生用に柔軟化ステップ５４３２で移動させられて、余分なＣａ２＋を除去され、ソーダ灰（Ｎａ２ＣＯ３）５４３４を追加されることでＮａ＋を補充される。再生されたソーベントは、ＰＰ３でセクション２に二次プロセス弁５４３６を介して送り戻される。
【０３０９】
図４９の特定の実施形態では、２０ＭＷシステムが、燃焼排ガスの一部を１４０ＭＷの石炭燃焼電力プラントから取り出す。燃焼排ガスは、硫黄分の少ない石炭（例えばワイオミング州のパウダーリバー盆地産のもの）を燃焼することで生成される。本実施形態で考慮する特定の属性を表１２に示す。石炭の燃焼により、およそ約３５０から約４００ｐｐｍのＳＯ２が燃焼排ガスに生成され、これはこのシステム例における主な除去対象である汚染物質である。他の汚染物質にはＨＣｌ、ＨＦ、ＮＯｘ、および幾らかのＨｇが含まれる。これはセクション１の正面側であり、このスリップストリームの気体流量が略８４，０００ＡＣＦＭであることはプロセス点１（ＰＰ１）にも示されている通りである。ＰＰ１で入ってくる燃焼排ガスの温度は、約華氏２５０度から約華氏３００度の範囲であり、電力プラントのフライアッシュバッグハウスからくるものである。フライアッシュバッグハウスは、石炭燃焼から生成されるバルクフライアッシュを除去し、さらに温度を上述した一貫した範囲に低減させる役割を果たす。この燃焼排ガスの水濃度は、質量で約６％から約８％の範囲である。
【０３１０】
ＰＰ１で、燃焼排ガスのスリップストリームがセクション２（洗浄セクション）に入る。燃焼排ガスは、気液接触器５４０４をおよそ１０ｍ−秒−１の気体速度で流れる。ここで気液接触器を説明する。利用されるソーベント液体は、ＮａＯＨとＳＯ２との初期反応に最初に形成される亜硫酸ナトリウムである。重量５０％の水酸化ナトリウム溶液をソーベントループの水に添加して、最初にｐＨをおよそ６．５にしてこの値に維持する。ＮａＯＨは、連続処理中に用いられ、適宜このｐＨを約６．５に維持することができる。始動時には、水はＳＯ２を幾らか吸収することができるが、これによりｐＨ値が急速に降下して、酸性の水溶液になる。従ってＮａＯＨは、ｐＨを大体中性に維持して、Ｎａ＋をＳＯ３２−の対イオンとして提供する役割を果たす。以下の式は、ＳＯ２を除去する、このシステムの対象となる主な反応を示す。
SO2  +  H2O  →  2H+  +  SO32-  (1)
2NaOH  +  2H+  +  SO32-  →  2Na+  +  SO32-  +  2H2O  (2)
安定状態における処理中には、これは、ＳＯ２と有効に反応する、約０．５Ｍの濃度になり、反応により水中に亜硫酸水素ナトリウムを形成する亜硫酸ナトリウム溶液である。全反応を表す化学式は以下の通りである。
Na2SO3  +  SO2  +  H2O  →  2NaHSO3  (1)
【０３１１】
接触器を出た燃焼排ガスは、蒸発により約華氏１００度から約華氏１２５素の範囲の温度に大幅に冷却されたものである。接触器の下流且つモジュールの中にあるデミスターは、余分な水分を除去する。燃焼排ガスがＳＯ２の枯渇した気液接触器領域を出ると（ＰＰ２）、オプションで燃焼排ガスヒータ５４０４により加熱されてよく（露点を大きく越える温度にまで）、ＩＤファン５４４０を通り、燃焼排ガス排出スタック５４０６に放出される。燃焼排ガス調節の他のオプションに、気熱交換器への気体を利用して、湿式のスタック構成に変換する、または電力プラントの処理蒸気を再加熱に利用するという方法がある。場合によっては、熱い脱着ガスを、ストリッパを出た後の熱脱着ステップで利用して燃焼排ガスを再加熱する際に有用であることから、ソーベント処理システム全体からの廃熱を利用することもできる。気液接触器５４０８の連続処理により、亜硫酸水素ナトリウムの構築につながり、ＳＯ２反応生成物を除去しない限りＳＯ２の吸収効率が低減する。従って、セクション２の液体ソーベントの再循環システムのスリップストリーム（ＰＰ１２）を連続して二次化学処理システムに引き出す。
【０３１２】
セクション４に示すこの二次処理システムでは、ＳＯ２が完全に鉱化して、亜硫酸カルシウムの固体生成物を形成する（ＰＰ１６）。亜硫酸カルシウムは、後にろ過されて（ＰＰ１８）、余分な水分を除去され、ゴミ処理場等で適切に処理される（ＰＰ２４）。ライム（Ｃａ（ＯＨ）２）は、亜硫酸を固体沈殿物へ鉱化して（ＰＰ１５）、さらにｐＨを、ソーベントループへのさらなるＮａＯＨ添加物の代替物として適切なレベルに維持する役割を果たす。二次処理で行われる反応は、以下の通りである。
2Ca(OH)2  +  4NaHSO3  →  (CaSO3)2H2O   +  2Na2SO3  +  3H2O
カルシウムのスケールの問題は、後の「軟化」ステップ（ＰＰ２６）で炭酸ナトリウム（水に溶解する  −ＰＰ３１）を利用する標準的なイオン交換プロセスを用いて、フィルタプレスプロセス（ＰＰ３２）に転用される炭酸カルシウム（このｐＨでは溶解しない）を形成することで、余分なカルシウムを除去することで回避することができる。この同じステップにおいて、チオ硫酸塩ナトリウムを添加して（ＰＰ３４）、亜硫酸塩（ＳＯ３２−）の硫酸塩（ＳＯ４２−）への酸化を抑制することができる。このプロセスは、一次ＳＯ２捕捉試薬であるＮａ２ＳＯ３を再生する役割も果たす。
CaSO3  +  Na2CO3  →  CaCO3  +  Na2SO3
柔軟化および活性ソーベント化学物質の再生の後で、これを主要な接触器プロセスループ（ＰＰ３３）にリサイクルして戻す。
【０３１３】
＜ＳＯ２およびプロセスモジュール除去システム＞
【０３１４】
プロセスの分析および気液接触器の洗浄吸収システムの大きさは、表１２の設計パラメータに基づいて決定される。
【表１２】
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【０３１５】
気液接触器（吸収器）は、横流行性のフラットジェット噴霧ノズルを利用して連続した、安定状態モードで動作させられる。吸収器は、最小の水、反応器の体積、圧力降下、および接触時間においてＳＯ２除去効率を最大化する高い体積質量移動（Ｋｃａ〜６４ｓ−１）を行うことができることを示している。
【０３１６】
吸収器は、低い電力消費に変換される低い気体側の圧力降下および低い液体側の圧力降下を示す。液体ジェットオリフィスにおける圧力降下は、約１０ｐｓｉ未満であり、これにより動作中の流体電力要件を大幅に低減させることができる。溶媒を循環させる２８，０００ｇｐｍの液体ポンプは、吸収ループ内のバルク電力消費を構成する。電力引き出しＰ（ｋＷ）は、「．７５ｘ流量（ｇｐｍ）ｘΔＰ」／「１７１４ｘポンプ効率」であり、約８ｐｓｉの圧力降下について約１５０ｋＷであり（または約２０ＭＷｅの電力引き出しであり）、約２８，０００ｇｐｍで約６５％のポンプ効率である。フラットジェットシステムにおける気体側の圧力降下は、３．３ｆｔの充填ジェットにつき約０．１ｐｓｉと小さい（ｗ．ｃ．で２．７）。
【０３１７】
これと比較して、関連技術の充填塔の平均圧力降下は、１フットの充填で、Ｈ２Ｏが約１．０インチ、または、通常の１０フィート吸収ベッドで、Ｈ２Ｏが約１０インチである。従来の技術と比した場合に気液接触器では電力消費が少なく、吸収器は、より高いＬ／Ｇ比率（３３０ガロン／１０００ＡＣＦＭ）で動作することができるので、従来の吸収器のもの（Ｌ／Ｇ９０−１３０）より高い除去効率が達成される。
【０３１８】
吸収システムは、燃焼排ガスから対象となる汚染物質（例えばＳＯｘ、ＮＯｘ、および粒子物質）を捕捉するのみならず、重金属、塩化物、およびフッ化物を捕捉することができる。粒子物質は、殆どが２．５μｍ以下のバッグハウスから運ばれるフライアッシュである。金属およびハロゲン化物は、石炭から導出され、燃焼石炭の種類に依存する。これら全ての構成物質を溶媒処理システムの吸収ループから除去する。燃焼排ガスにおける全ての構成物質から吸収ループへのモル流量は、溶媒処理システムの吸収ループにおけるこれら汚染物質のモル流量に等しいので、固体および塩水ストリームの外に出る。吸収ループ内の全ての構成物質の濃度は安定した状態に到達する。
【０３１９】
気体の可溶性、溶媒温度、およびｐＨも、汚染物質の吸収に重要な役割を果たす。本実施形態のシステムは、比較的低い液体温度（例えば、約華氏１００度から約華氏１２５度）で動作して、気体の可溶性を最適化して溶媒の蒸発を最小限に抑える。汚染物質の気相ｐａと水相Ｃａの間の均衡点の可溶性（３００Ｋ）は、ヘンリー係数ＫＨ＝Ｃａ／ｐａで与えられる。
SO2 (g) →  H2SO3, KH = 1.4M/atm   (1)
H2SO3 →  H+ +  HSO3-, K1 = 0.014 M  (2)
HSO3- →  H+ +  SO32- , K2 = 7.1 x 10-8 M  (3)
HSO3- + 1/2O2 → SO42- + H+ , k > 106 M-1s-1  (4)
【０３２０】
説明をし易くする目的から、Ｓ（ＩＶ）は、＋４酸化状態における全ての形状の硫黄の合計（［Ｓ（ＩＶ）］ｔｏｔ＝［ＳＯ２］＋［ＨＳＯ３−］＋［ＳＯ３２−］）であり、Ｓ（ＶＩ）は、＋６酸化状態の全ての硫黄の合計であり、［Ｓ（ＶＩ）］ｔｏｔ＝［ＳＯ3］＋［ＨＳＯ４−］＋［ＳＯ４２−］である、とする。ＳＯ２ガスは水に溶解するので、溶質は、ＫＨ、Ｋ１およびＫ２が支配する均衡点に従って重硫酸塩（ＨＳＯ３−）および亜硫酸塩（ＳＯ３２−）生成物に変換される。このプロセスは、Ｈ＋生成物が形成される場合にｐＨに依存する。より多くのＨ＋が生成されると（ｐＨが下がる）、均衡点は反応物生成にシフトして戻る。３．５未満のｐＨ値では、相当量のＳＯ２が溶媒から排気される。ＳＯ２の除去効率およびコストを最適化するべく、水酸化ナトリウムを安定した状態で添加する、あるいは、他の化学ベースを溶媒ループに注入してシステムのｐＨを約６−７付近に保つ必要がある。
SO2(g) + 1/2O2(g) + 2NaOH(aq) → Na2SO4(aq) + H2O  (1)
【０３２１】
＜亜硫酸塩の酸化システム＞
【０３２２】
亜硫酸塩の硫酸塩への強制的な酸化は、単純な空気スパージャで（１４ｋＷのエアコンプレッサを利用して）別個のタンクで行うことができる。スパージャは単純ではあるが、気液接触効率が低いので、空気の流量は完全な酸化に必要な化学量論量の約３倍に設定される。１００％の酸化を仮定すると、約５３３ｌｂ／時間の亜硫酸塩が硫酸塩に酸化される。フルスケールのシステムでは、スパージャの代わりに追加の高効率な気液接触器を利用すると、費用効率が高いと思われる。
【０３２３】
＜溶媒の処理システム＞
【０３２４】
システムを完全酸化モードで実行する場合の（大部分の硫黄および硫酸塩（ＳＯ４２−）ではそうであるが）硫酸塩の沈殿および除去に関する設計基準を表１３に示す。システムは、安定状態における動作中の液体における＜５０ｐｐｍのＨＳＯ３−および１４．４％のＳＯ４２−について設計されている。溶媒プロセスストリームの流量は、ＳＯｘの安定状態のループ濃度に直接依存しており、これにより溶媒プロセスシステムの設計におけるサイズ要件が定まる。
【表１３】
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【０３２５】
＜高度な設計、ソーベント、およびプロセスオプション＞
【０３２６】
表１４に、様々な溶媒を示し、これは水酸化ナトリウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ライムストーン（炭酸カルシウム）、およびおそらくはフライアッシュを含む。各ソーベントには、特定のソーベント処理システムが必要であり、各電力生成サイトが、独自の固体および液体の廃棄要件を持っている場合がある。
【表１４】
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【０３２７】
ソーベント／ソーベント処理／廃棄システムの選択は、性能、試薬のコスト、およびサイトの副産物の廃棄要件が駆動要因となる。反応および動作コストに関して充填塔でＳＯ２除去に最もよく利用されている試薬を比較した結果を表１５に示す。
【表１５】
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【０３２８】
腐食剤およびアンモニアベースのシステムは、最高の反応性および深いＳＯ２除去の可能性を持っているが、コストがより高くなるという欠点を有している。これら反応物質のコストは、溶媒を吸収器に戻してリサイクルができるデュアルループ処理により大幅にオフセットされる。全ての可能性のなかで、最も期待の持てるものは、ＮａＯＨ／Ｃａ（ＯＨ）、ＮａＣＯ／Ｃａ（ＯＨ）、ＮＨ／Ｃａ（ＯＨ）デュアルループである。フライアッシュは、試薬コストをゼロにすることができる可能性を有するが、最高の危険性を孕んでいる。
【０３２９】
Ｎａ／Ｃａデュアルループは好適であるが、ＮＨ／Ｃａデュアルループも可能性のある選択肢である。非常に反応性が高く可溶性のソーベント、明瞭な接触溶液、および、比較的高価なアンモニアをリサイクルできるソーベント処理ループといった利点を有する。ナトリウムに比したアンモニアの利点は、沈殿ステップによりアンモニアを気体として分離するので、戻りループが、吸収器をスケールしうるカルシウムその他の汚染物質を含まない、ということである。加えて、本発明の実施形態における気液接触システムは、ＣＯ２吸収システムと組み合わせると、アンモニアを両方の目的に利用することができる。というのもアンモニアは揮発性であり、追加の（小型の）洗浄ユニットを燃焼排ガスベントラインに配置することでアンモニアのスタックへのスリップを防ぐことができるからである。
【０３３０】
フライアッシュは、アルカリ性であり入手が容易であることから、ＦＧＤ吸収剤として利用できる可能性がある。表１６は、冷却器スＣのフライアッシュ（亜瀝青炭）の通常の組成をリストにしたものである。ＦＧＤをフライアッシュ捕捉物と組み合わせようとした初期の試みは、ＦＧＤスラリーの下流が汚染され、処理が難しい特性から困難であった。ここに参照として組み込むＫｏｈｌ等の「気体精製」、Gulf Professional Publishing、第五版、１９９７年を参照のこと。しかし、フライアッシュを注意深く準備して（例えば最適なＳＯ２−ＣａＯ／ＭｇＯ化学両論的レベルで）、気液接触器自身の内部におけるセメント質の反応を防ぐことで、接触器の動作をフライアッシュが洗浄動作を損なわない条件で行うことができる可能性がある。あるいは、これらＣａ／Ｍｇの同様の反応が望ましい場合もあり、これを利用してソーベント処理領域内でセメント質の材料を商用製品として製造することもできる。加えて、副産物であるジプサムを製品にすることが望ましい場合には、溶媒処理システムおよびフライアッシュをジプサムから分離する廃棄スキームが望まれる。
【表１６】
0005777215.tif 000018
【０３３１】
＜システムについての総括＞
【０３３２】
Ｎａ／Ｃａデュアルアルカリ接触プロセスおよびシステムは、従来のシステムよりも高い技術的および経済的性能という利点を有する。表１７は、本実施形態の２０ＭＷの場合における接触システムおよび一般的な（ＭＷごとの）システムの主要な基本性能パラメータをまとめたものである。
【表１７】
0005777215.tif 000019
【０３３３】
深いＳＯ２除去には、高速で効率のよい質量移動の動力学が必要であり、これにはＮａＯＨの利用が適している。水酸化カルシウム／炭酸カルシウムを利用するシステムは低コストの溶媒ではるが、低反応の溶媒でもある。反応性を高めるべ冷却器イム／ライムストーンベースの吸収器をスラリー（固体）で動作させることができる。しかし、固体は、吸収器の表面のスケーリング（亜硫酸カルシウム／硫酸カルシウムの形成により）に影響を受け易く、場合によっては質量移動をさらに妨げることもある。Ｎａ／Ｃａを利用することに伴う大幅なコスト低減は、ナトリウム（ＮａＯＨ）が溶媒処理ループで再度要求されることに起因している。デュアルループシステムの動作コストは、シングルループのライムストーンシステム以下である（特に、ここに参照として組み込むＫｏｈｌ等の「気体精製」、Gulf Professional Publishing、第五版、１９９７年におけるような硫黄の多い燃料では）。最も安価な試薬はカルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）であり、これはジプサム（製品となる副産物）を沈殿させるのに利用される。デュアルループシステムのプロセス上の利点は、より高い硫黄の負荷を処理でき、接触液体が腐食せず、効率性のかなり高い気液接触器を動作させることができることである。欠点は、複雑性が増すことと、２つの試薬を必要とすることである。これに比して、シングルループの湿式ライムストーンＦＧＤプロセスでは、全ての必要なステップが単一の容器内で行われ、ここで言う必要なステップとは、ライムストームを炭酸カルシウムとして溶解して、気液接触を行い、ＳＯ２を吸収して、カルシウムと反応させ、酸化させ、沈殿させる、というものである。この結果、単一の、比較的単純なシステムとなる。欠点は、スラリーが腐食／摩耗しやすい性質を有することから外来のノズル材料が必要となる点、および噴霧塔の効率が低いことから大きな接触面積ひいては大きな塔が必要となる、という点である。
【０３３４】
ここで記載される２０ＭＷおよび２００ＭＷを越える接触システムにおける主要な機器コンポーネント用の寄生性の塔を表１８にまとめる。これらの実施形態では、燃焼排ガスの排気ブロワー（ＩＤファン）が既に配置されているのでカウントできないことを前提としている。バルクの電力引き出しを溶媒の再循環ポンプに連結する。接触システムは、大きな（従来の噴霧ノズルの＞１０Ｘ）フラットジェットオリフィス面積により、低い液体側の流体からの、および機械的応力で動作する。本実施形態では、記載される２０ＭＷ液体ポンプ（２８，０００ＧＰＭ）が、中間的なポンプの効率（〜６５％）によりシステムからかなりの電力を引き出す。フルスケール動作（＞２００ＭＷ）で利用可能なより大きな液体ポンプ（＞１００，０００ＧＰＭ）が、これよりかなり効率性に優れるであろうことが推定されるので（〜８５％）、これを利用することでかなり（１．７Ｘ）低い寄生電力負荷が達成されよう。
【表１８】
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【０３３５】
＜ＣＯ２プロセスの気液接触器＞
【０３３６】
これらの利点により、小型で低コスト、低圧力降下、および高いエネルギー効率の洗浄システムを含み、ＣＯ２除去効率（＞９０％）およびエネルギーコスト（＜２０％）という環境目標を達成することができ、コストおよびエネルギー節約プロセス面での秀逸性が証明された。アンモニア溶液を利用する３つの可能性ある吸収／再生反応法については、Ｙｅｈ等の「燃料処理技術」第８６巻、１４−１５号、１５３３−１５４６ページ、２００５年１０月に記載されており、これをここに参照として組み込む。
2NH3 (aq)+ CO2(g)+ H2O → (NH4)2CO3(l), デルタHr=-24.1 kcal/モル (-986 BTU/lb CO2) (1)
NH3(l) + CO2(g) + H2O  → NH4HCO3(l), デルタHr = -15.3 kcal/モル (-622 BTU/lb CO2) (2)
(NH4)2CO3(l) + CO2+H2O →2NH4HCO3(l), デルタHr = -6.4 kcal/モル (-262 BTU/lb CO2) (3)
【０３３７】
反応は吸収に関して記載されたものであるので発熱性である。最もエネルギー効率の高いＣＯ２捕捉および溶媒の再生成法は、式（１）における炭酸／重炭酸反応である。吸収反応は低温で行われることが望ましいので、洗浄装置の液体を華氏９０度にまで冷まして、ストリッパの液体を華氏１４０度にまで加熱してＣＯ２ガスを１ａｔｍで放出させる。炭酸／重炭酸アンモニウム化学物質を利用すると、その生成エネルギーがＥＭＡの半分未満であることから、アルカノールアミンベースの溶媒を利用するときと比べて、大幅に動作コストを低減させる可能性がある。
【０３３８】
＜気液接触プロセスのフロー図およびＣＯ２の分析＞
【０３３９】
図５０は、別の実施形態における汚染物質除去システムからのプロセスフロー図である。先ず燃焼排ガスが接触器に入り、ＳＯｘ、ＮＯｘ、および粒子物質といった汚染物質を除去される。そしてＣＯ２吸収器に入り、そこで例えばチルドされた炭酸アンモニウム溶液またはピペラジンと接触させられ、ＣＯ２の大部分が重炭酸アンモニウムとして、または、ピペラジンのカルバミン酸塩としてそれぞれ捕捉される。他のアミン、アルカノールアミン、および／または塩基（例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ等）もこのループで利用可能である。利用される化学システムは、水酸化アンモニウム／炭酸アンモニウムのシステムであり、い冷却器かのアンモニアが燃焼排ガスにアンモニアスリップとして混入し、アンモニア洗浄装置に運搬されて、除去される。
【０３４０】
洗浄された燃焼排ガスは、凝縮熱交換器に運ばれて、露点を約華氏４０度超える温度に加熱されてから、スタックから排出される。炭酸アンモニウム／重炭酸アンモニウムの吸収ストリームは冷却装置および熱ポンプで再循環された後に、洗浄装置に戻される。吸収溶液のサイドストリームを除去して、過熱してから、ストリッパへ戻して、捕捉したＣＯ２を放出する。希薄な溶液は吸収ループへ戻る。ストリップされたＣＯ２は、幾らかの水蒸気およびアンモニアを搬送しており、これは凝縮熱交換器で圧縮中に除去される。水分およびアンモニアは吸収ループへ戻される。洗浄後のＣＯ２は圧縮トレインに送られて隔離される。主要なエネルギー節約プロセスステップは、熱ポンプを利用して炭酸アンモニウム吸収溶液を冷却して、その熱をストリッパの溶液から遠ざけることで、その温度を上昇させてＣＯ２を分離させることにより行われる。熱ポンプを利用して吸収トリームのエネルギーを捕捉して、熱をストリッパストリームに送ることで、約１０％の寄生電力を節約することができる。
【０３４１】
表２０に、システムのサイズおよび分析の設計基準を示す。プロセスは、図５０に示す６つの主要プロセスセクションに分割されており、具体的には、セクション１が燃焼排ガス調節システムであり、セクション２がＣＯ２吸収ループであり、セクション３がＣＯ２ストリッパループであり、セクション４がアンモニアまたはアミンスリップループであり、セクション５が冷却システムであり、セクション６がＣＯ２圧縮トレインである。全ての流量および熱負荷は２０ＭＷで示されているシステムについて算出されたものである。
【表１９】
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【０３４２】
＜燃焼排ガス調節システム＞
【０３４３】
図５０に示す本実施形態では、燃焼排ガス調節システムは、燃焼排ガスがオプションである熱交換器／冷却装置５００４に入っていく際の入口５００２および出口５００６を含む。燃焼排ガス調節システムは、既になんらかの処理（例えばＳＯ２、ＨＣｌ、その他の酸性ガスの除去処理）を受けた可能性のある、気体を受け取る。熱交換器／冷却装置５００４は、入ってくる気体の構成物および吸収器の化学に左右されることが当技術分野で公知であることから、オプションとすることができる（例えば、アンモニア／炭酸アンモニアであれば冷却装置が必要となる）。燃焼排ガスは冷却されてＳＯ２を洗浄される（例えば、本発明の一実施形態における接触システムで（不図示））。本実施形態では、燃焼排ガス５００２は、ＣＯ２、Ｎ２、Ｈ２Ｏ、Ｏ２、その他の希ガス等の汚染物質を含んでいる。
【０３４４】
＜ＣＯ２吸収ループ＞
【０３４５】
セクション２では、吸収ループが気液接触器５００８および捕捉タンク５０１０を含む。セクション５の熱交換器／冷却装置５０１２はオプションのコンポーネントである。ここでも、熱交換器／冷却装置５０１２は、入ってくるガスの構成物よび吸収器の化学に左右されることが当業者には公知であることから、オプションとすることができる。本実施形態では、気液接触器をセクション１の出口５００６に連結する。気液接触器５００８は、捕捉タンク５０１０および熱交換器／冷却装置５０１２（セクション５）に、リサイクルループの一部として連結される。
【０３４６】
動作においては、ＣＯ２を含む燃焼排ガスを気液接触器５００８の入口５０１４を通るように方向付け、ＣＯ２の一部を分離させる。セクション２のＣＯ２吸収ループは、当技術分野で公知な液体の適切な流れ、リサイクルおよび動作に必要とされる様々な値およびポンプを含む。接触器５００８で気体と接触した後に、吸収溶液は、再循環ループの一環としてさらなる量のＣＯ２を捕捉タンク５０１０へと搬送する。
【０３４７】
本実施形態では、ＣＯ２吸収ループのエネルギー要件は、セクション５の熱交換器／冷却装置５０１２により処理される。ここで記載する、炭酸アンモニウム、アミン、またはアルカノールアミンを利用する一般的な化学では、通常のシステムに見られる燃焼排ガスの温度を下回る温度に冷却される場合に、ＣＯ２がより好適に吸収される。従って必要に応じて、セクション５の熱交換器／冷却装置５０１２は、冷却機能を提供して、吸収溶液にとって最適な動作条件を維持することができる。
【０３４８】
＜ＣＯ２ストリッパループ＞
【０３４９】
セクション３は、出口５０２０を有する熱交換器／冷却装置５０１８に連結された入口５０１６を含む。出口５０２０は、気液接触器５０２２に連結されている。気液接触器５０２２は、リサイクルループを有する捕捉タンク５０２３に連結された出口５０２４を有する。気液接触器５０２２は、捕捉したＣＯ２を吸収溶液から除去するよう構成されている。ＣＯ２ストリップ処理は、複数の手段（例えば、圧力変動、ｐＨ調節、またはＣＯ２／吸収溶液の加熱）により行うことができる。セクション３のコンポーネントは、選択する方法に応じて変更可能である。いずれの場合にも、ＣＯ２の放出の後に吸収溶液を捕捉して、吸収溶液をセクション２の主要な吸収ループに再循環させると有利である。セクション３の出力はスタック５０３４に送られる。
【０３５０】
＜ＮＨ３／ＰＺ吸収ループ＞
【０３５１】
アンモニアまたはアミン吸収ループであるセクション４は、ＣＯ２吸収器５００８を出た燃焼排ガスからアンモニアまたはアミンのスリップを捕捉するよう設計される。この処理は、吸収溶液の温度に従って（より冷たいとスリップ量が少なくなる）ＮＨ３を含む場合に特有である。ＮＨ３／ＰＺ吸収ループは、入口５０２４に連結された気液接触器５０２６を含む。気液接触器５０２６は、捕捉タンク５０３０に連結された出口５０２８、リサイクルループ、および出口５０３２を含む。ピペラジンまたはアルカノールアミン等のアミンを吸収溶液として利用する場合には、セクション４を設ける必要性があまりないので、このセクションの実装は、全プロセス要件および温度を調べて決定することができる。このセクション４は、より小さな分子重量のアミンがスリップしてしまい、より高い分子重量のアミンはスリップしないので、処理する必要性がないことから、オプションのプロセスとすることができる。出力５０３２は燃焼排ガススタック５０３４に送ってよい。
【０３５２】
＜ＣＯ２圧縮トレイン＞
【０３５３】
セクション６は、ＣＯ２を吸収溶液からストリップさせるプロセス面積を示す。ＣＯ２圧縮トレインは、気液接触器５０２２に連結された圧縮器５０３６を含む。このセクションは、気液接触器５０２２からの純粋なＣＯ２を捕捉して加圧するよう構成されている。つまり、このセクションの後には、二次的な工業利用のために便利な方法で搬送するべく、原油の二次回収（ＥＯＲ）、金属イオン封鎖、その他の二次ステップを行うことが望ましい。これらオプションの一つは、ＣＯ２を圧縮トレインで圧縮して、超臨界圧で隔離して液体のＣＯ２を形成して、これをトラックまたはパイプラインで最終用途に輸送する方法を含むことができる。
【０３５４】
＜ＣＯ２捕捉の他の溶媒システム＞
【０３５５】
図５０のセクション２および３では、様々なソーベントをＣＯ２捕捉および／またはストリップに利用することができる。ソーベントは、基本の溶媒として選択される炭酸アンモニアベースの溶媒を含んでよい。しかしシステムは、アンモニア、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、およびモノエタノールアミン（ＭＥＡ）等のアミンを含む洗浄溶媒、および、促進剤を含む炭酸（promoted carbonate）、ピペラジン、三次または阻害されたアミン（メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）および２−アミノメチルプロパノールアミン（ＡＭＰ）、金属有機フレームワークおよび分子カプセル化）を含む、様々な燃焼後の湿式洗浄溶媒で行うことができる。
【０３５６】
ＣＯ２システムの実施形態は、燃焼後のＣＯ２捕捉の強みおよび利点を幾つか提示している。例えば、小さな接触器の体積で非常に大きな接触表面積が利用可能になる。これは、２つの領域における経済的な節約につながり、必要なフットプリントが小さいことは、資本コストが少なくて済むことを意味しており、液体側の圧力降下が小さいことは、動作コストが少なくて済むことを示している。資本コストおよび動作コストが低いことにより、可能なＣＯ２のソーベントの範囲が増す。例えば、安価なソーベントが低い反応率を有して大きな接触面積を必要とする場合（例えば海水または深塩水帯水層の場合）、ＣＯ２気液接触システムでは依然として現実的な方法であるが、通常の標準的な気液接触器（例えば気泡塔または噴霧塔）では普通は考慮されないであろう。
【０３５７】
燃焼排ガス、アルカノールアミンおよび炭酸アンモニウム／重炭酸アンモニウム（ＡＣ／ＡＢＣ）用の、殆どの成熟したＣＯ２捕捉システムでは、最大エネルギー消費が反応熱と関連性をもっている。ＡＣ／ＡＢＣ反応に関与するエネルギーは、ＣＯ２の吸収脱着に必要な全エネルギーの約７０％を消費する。ＡＢＣ溶液は、ＣＯ２を吸収するために華氏５５度に冷却する必要があり、それをストリッパに放出するには華氏２６５度に加熱する必要がある。エネルギー低減を達成するオプションは２つの要素を含む。つまり、ＣＯ２を吸収脱着の際の反応熱が小さいシステムを見つけること、あるいは、吸収中に放出される熱を脱着反応に流用することである。炭酸アンモニウム／重炭酸アンモニウムは現在最低エネルギーである化学ソーベントである。物理的な溶媒は、必要とする再生エネルギーが殆どゼロであるが、高圧で最もよく動作する。膜系は、吸収エネルギーを脱着プロセスに流用することができるが、現在は小型のシステムのみで利用されている。以下では、ＣＯ２を燃焼排ガスから捕捉するのに利用可能な代替的プロセスを分類して説明する。
【０３５８】
代替的なＣＯ２吸収システムを探すにあたっては、ソーベントが利用技術と合致する必要がある。気液接触器、乾式接触システム、および膜接触システムという３つの燃焼後の吸収技術を開発した。気液接触システムは液体ソーベントを必要とする。気液システムは、吸収と脱着とを２つの別個のプロセスステップに分割して、２つの別個の容器で異なる圧力および温度で行う。このシステムは通常、発熱吸収のための冷却および吸熱吸収のための加熱というステップ両方においてエネルギー出費が行われる。このプロセスは、温度および／または圧力を変動させる必要があり、多くのエネルギーを必要とする。重炭酸ナトリウムを利用する乾式再生ソーベントシステムは、ソーベントが固相である以外は、気液接触器と同じ処理である。
【０３５９】
しかし膜系は基本的に異なっている。膜系の膜は、透過性材料からなり２つのストリームを分離する非常に薄い隔壁であり、スポンジ状の材料に保持される固体または液体であってよい。膜は、分離する気体を選択するよう設計されている。膜の材料が固体であろうと液体であろうと、膜は濃縮されている側でＣＯ２を吸収して、ＣＯ２が脱着されている希釈側に移動させる。駆動力は非常に薄い膜にわたるＣＯ２の濃度勾配である。膜系の美学は、吸収および脱着を同じ容器で、同じ温度で、殆ど同じ圧力で行うことができるということである。吸収および脱着は、非常に薄い膜内の互いに数ミクロンの範囲内で行われるので、吸収エネルギーを一定の温度で脱着反応に移動させることができる。従ってエントロピーの変化がゼロであり、必要な正味エネルギーもゼロである。膜内の液体は、選択的にＣＯ２を運ぶことができるものを選ぶことができる。欠点は製造費、膜の寿命、非常にきれいな燃焼排ガスという要件、および莫大な接触領域が必要となる点（商業システム全体で約百万平方メートルが必要となる）である。１００ｍ２の断面までのダクトに入る数十万ＡＣＦＭという燃焼排ガスを、各繊維の断面積が６０ｎｍ２である数十億の繊維へとチャネリングする必要がある。
【０３６０】
気液接触器における燃焼後の吸収に利用可能な代替的な溶媒システムには、化学的および物理的なものが含まれる。湿式化学ソーベントはアミン、炭酸塩、促進剤、ハイブリッド、およびｐＨ変動を含む。湿式物理ソーベントは、金属有機フレームワーク、イオン液体、海水、および地下塩水を含む。グリコールは高圧システムであり、燃焼前の吸収により適していることから説明しない。セレクソルは、現在天然ガスの洗浄に利用されている商業グリコールシステムの一例であり、高圧プロセスである。ＣＯ２気液接触器に利用可能な各湿式ソーベントについて以下で説明する。
【０３６１】
含水アミンは、当業者が認識している電力プラントのＣＯ２捕捉に関する現在の技術水準である。アミンソーベントは、アンモニア（ＮＨ３）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、２−ミノメチルプロパノールアミン（ＡＭＰ）、ＰＺピペラジン（ＰＺ）、その他を含む。全て最初にＣＯ２と反応して（CO2 + 2RNH2 ⇔ RNH2COO ⇔ RNHCOOH）、カルバミン酸アミン（amine carbamate）を生成する。加えて、アミンおよび水がＣＯ２と反応して、重炭酸アミンを生成する（RNH2 + H2O + CO2 ⇔ RNH3+ + HCO3-）。吸収／脱着は、最低エネルギー反応で行うことができる（重炭酸塩⇔炭酸塩）。全てのアミン系が気液接触器およびストリッパを必要とする。ここで説明されている系は、非常に効率的な気液接触器であるという点で好適である。いかなるアミン系でも利点は生じるが、アンモニアが安価であり、アンモニアの反応エネルギーがＭＥＡ等のアルカノールアミンより低いことから、炭酸／重炭酸アンモニウムのソーベントを選択した。
【０３６２】
アルカリ炭酸塩は、Ｎａ、Ｋ、およびＣａ、炭酸塩／重炭酸塩を含む。アルカリ炭酸塩は、１９００年代初期には周辺温度およびＣＯ２の圧力吸収の目的に重点的に利用されたが、近年、より効率的なアルカノールアミンに取って代わられた。ＣＯ２の水溶液への吸収速度は通常遅いので、しばしば促進剤（触媒または酵素）を添加して速度を上げている。
【０３６３】
促進剤の例には、ここに参照として組み込むＫｏｈｌ等の「気体精製」、Gulf Professional Publishing、第五版、１９９７年が記載しているホルムアルデヒド、ＭＥＡ、ＤＥＡ、グリシン、および炭酸脱水酵素が含まれる。ＣＯ２吸収に利用可能な最も速い触媒は炭酸脱水酵素という酵素である（ここに参照として組み込む、ＭＣ  Ｔｒａｃｈｔｅｎｂｅｒｇ、Ｌ  Ｂａｏ，ＳＬ  Ｇｏｌｄｍａｎ等、２００４年、第七回温室ガス制御技術に関する国際会議（ＧＨＧＴ−７）、バンクーバ、ＢＣを参照のこと）。アミノ酸も、ＭＥＡまたはＤＥＡ同等の、あるいはこれらを超えるＣＯ２の吸収の促進剤として、Ｊａｃｃｏ  ｖａｎ  Ｈｏｌｓｔ、Ｐａｔｒｉｃｉａ．Ｐ．Ｐｏｌｉｔｉｅｋ、Ｊｏｈｎ  Ｐ．Ｍ．Ｎｉｅｄｅｒｅｒ、Ｇｅｅｒｔ  Ｆ．Ｖｅｒｓｔｅｅｇ等、第八回温室ガス制御技術に関する国際会議、２００６年における「アミノ酸塩溶液を利用した燃焼排ガスからのＣＯ２捕捉」に記載されており、これをここに参照として組み込む。酵素および触媒は反応エネルギーを変化させたり、その均衡点を変更したりしないが、活性エネルギーを低下させ反応速度を数マグニチュードというオーダで増加させたりはする。水中におけるＣＯ２の加水分解およびその後の重炭酸塩への反応は非常に遅々たるものである。速度増加の効果は、接触に必要な滞留時間を低下させることで、必要な接触面積を小さくすることである。しかし、生物学的な酵素であることから、ＣＡは温度に反応し易く、高い脱着温度で行われる温度変動プロセスには利用できない。これは、圧力変動プロセスを利用せざるをえないことを意味する。燃焼排ガス中のＣＯ２の分圧は約０．１５ａｔｍなので、純粋なＣＯ２を捕捉する場合には、脱着の全圧が大体０．１ａｔｍ未満である必要がある。ＣＡの他の候補としては、全ての燃焼排ガスを接触前に加圧する方法がある。他の促進剤（ＤＥＡ等）は、現在のところ高温および高圧で行われるホット炭酸カリウムプロセスで利用されている。
【０３６４】
ハイブリッドソーベントは、炭酸ソーベントサンド（sorbentsand carbonate）にアミンを組み合わせたものを利用している。現在利用されている例は、Ｋ２ＣＯ３／ＰＺであり、これは、ＭＥＡよりエネルギー利用量が少ないことが予期されるピペラジン（ＰＺ）が促進剤として利用されている炭酸カリウム水溶液である。このシステムは現在、テキサス大学オースチン校で研究されている。ＣＯ２の吸収率および負荷は、ＭＥＡよりＫ２ＣＯ３／ＰＺのほうが大幅に大きい。加えて、ＰＺの損失および劣化は、ＭＥＡよりも格段に少ないことは、Ｐｌａｓｙｎｓｋｉ等による「炭酸カリウムによる吸収による二酸化炭素捕捉、炭酸隔離、プロジェクトの全貌」、ＵＳＤＯＥ、ＮＥＴＬ、四月（２００８年）に記載されている通りである。ＧＬＣ吸収器のこのシステムへの主要な貢献は、接触効率を高め、フットプリントを小さくし、圧力降下を小さくすることにより、資本および動作コストが達成される、という効果である。
【０３６５】
最後に説明する化学吸収／脱着システムはｐＨ変動であり、これはエネルギーコストが非常に高いことから通常は言及されない。ＣＯ２は塩基に似たＮａＯＨで吸収され、酸に似たＨＣｌで放出される。結果生じる塩を電解して、酸および塩基を再生する。エネルギー入力は、圧力または温度変動ではなくて、電気化学的に利用される。算出される必要エネルギーは、他のプロセスのものよりずっと高い。それでもこのプロセスは、ＳＯ２吸収用途に商用化されている。物理ソーベントはグリコール、金属有機フレームワーク（ＭＯＦ）、イオン液体、海水、および地下塩水を含む。これらは、ソーベントとの化学反応ではなくて、物理的吸収を利用する。化学反応にはエネルギーが関与しないが、脱着プロセスには圧力変化が必要である。
【０３６６】
７００ｐｓｉの合成ガスでＣＯ２を燃焼前に分離する処理として提案されている圧力変動プロセス（セレクソルプロセス等）において利用される高温中では、グリコールが最も良好に動作する。気液接触システムは、高圧吸収プロセスには利用できない。
【０３６７】
金属有機フレームワーク（ＭＯＦ）は、ＣＯ２ガスの小さな気泡を包含する分子の「ケージ」である。ＭＯＦは非常に選択性が高く、吸収／脱着率が優れており、高いＣＯ２容量を有し、気液接触器および液体膜に利用可能である。ただ、高い試薬コストおよび気液接触器では利用された実績がない点がリスクである。
【０３６８】
イオン液体は、室温で液体である有機塩であり、水溶液ではない。イオン液体は、ＣＯ２およびＳＯ２の両方を吸収するので、燃焼排ガス洗浄に多いに期待されている。気液接触器および液膜に利用可能である。ＭＯＦ同様、イオン液体は実験室スケールのみでの合成が可能であり、試薬コストが非常に高くなる可能性がある。さらには、気液接触器でのテストは行われたことがない。
【０３６９】
地下塩水または海水に関しては、ＣＯ２隔離法として好まれている方法が深塩水帯水層への注入であることから、捕捉および隔離の両方として可能性のある方法は、ＣＯ２を天然のアルカリ地下塩水で吸収して、溶液内に再度注入する、というものである。これにより、気体として注入するＣＯ２を脱着して圧縮する際のエネルギーが不要となる。地下水のアルカリ度に応じて、吸収率が遅々たるものになり大きな接触面積を必要とする可能性もある。ＧＬＣ接触器の表面積を非常に大きくすることが完璧な解決法となる。加えて、多くの天然に生じる塩水帯水層がＣａおよび／Ｍｇに富んだものであるとはいえ、地下水のアルカリ度をライムにより増強させる必要がある場合もあり、資本および動作コストの最適なトレードオフ関係を考慮に入れる必要がある。
【０３７０】
このプロセスは、基本的に無限の吸収および廃棄が可能な（もちろんサイトには依存するが）ＣＯ２またはＳＯ２のいずれか／両方の海水吸収に類似している。加えて、海水には、炭酸塩または硫酸塩として容易に固体沈殿を形成することのできるＣａおよびＭｇがある程度自然に豊富に含まれている。この割合またはその他の所望の割合は、硝酸塩、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、またはハロゲン化物等の様々なマグネシウムおよび／またはカルシウム塩を利用して人工的に生成することもできる。これら塩の可溶性は、出発化合物、ｐＨ、対象溶液の温度に依存して劇的に変化するので、当業者は自身の目的および対象となる化合物を考慮に入れる必要がある。
【０３７１】
以下の表は、気液接触器に利用可能な様々なＣＯ２ソーベントシステム間の利点、欠点、および推定コストを比較したものである。
【表２０】
0005777215.tif 000022
【０３７２】
当業者には本発明の範囲および精神を逸脱しない範囲で本発明に対する様々な変更例および変形例が明らかである。従って本発明は、請求項およびその均等物の範囲内で生じる本発明の変更例および変形例を含むことを意図している。
（項目１）
液体入口と、
気体入口と、
気体出口と、
上記液体入口と上記気体入口と連通し、気体からの擾乱を最小限に抑える形状を有する均一間隔の複数のフラット液体ジェットを生成するノズルアレイと、
気体の通過を実質的に阻みつつ、液体を通過させる気液分離器と、
上記気液分離器と流体連通する液体出口と、
を備える気液接触モジュール。
（項目２）
並列接続された少なくとも２つの気液接触モジュールをさらに備える項目１に記載のモジュール。
（項目３）
直列接続された少なくとも２つの気液接触モジュールをさらに備える項目１に記載のモジュール。
（項目４）
上記気液接触モジュールは、銅、ニッケル、クロム、鋼、アルミニウム、被覆金属、およびこれらの組み合わせからなる群から選択された材料を含む項目１に記載のモジュール。
（項目５）
上記気液接触モジュールは、プラスチック材料を含む項目１に記載のモジュール。
（項目６）
上記気液接触モジュールは、構造ポリマー、ポリイミド、これらの合成物および組み合わせのうち少なくとも１つを含む項目１に記載のモジュール。
（項目７）
上記ノズルアレイは、千鳥構成の複数のノズルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目８）
上記気液接触モジュールは、所定の処理要件全体の増分を処理するサイズを有する項目１に記載のモジュール。
（項目９）
上記ノズルアレイは、横流の気液接触モジュールを提供するよう方向付けられる項目１に記載のモジュール。
（項目１０）
上記ノズルアレイは、並流の気液接触モジュールを提供するよう方向付けられる項目１に記載のモジュール。
（項目１１）
上記ノズルアレイは、逆流の気液接触モジュールを提供するよう方向付けられる項目１に記載のモジュール。
（項目１２）
上記ノズルアレイは、約０．２ｃｍを超える距離で分離された少なくとも２つのノズルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目１３）
上記ノズルアレイは、少なくとも１つの行のノズルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目１４）
上記ノズルアレイは、均一距離で分離された少なくとも３つの行のノズルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目１５）
上記ノズルアレイはＵ型チャネルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目１６）
上記ノズルアレイはＶ型チャネルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目１７）
上記ノズルアレイは、約２ｍｍを超える深さを有するチャネルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目１８）
上記ノズルアレイは、約２ｍｍから約２０ｍｍの範囲の深さを有するチャネルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目１９）
上記液体入口は、ノズルチャネルに対して約９０度の角度で上記ノズルアレイに液体を供給する項目１に記載のモジュール。
（項目２０）
上記ノズルアレイは第１の行のノズル、第２の行のノズル、および第３の行のノズルを含み、上記第２の行のノズルは、上記第１の行のノズルおよび上記第３の行のノズルの間に設けられ、上記第２の行のノズルは上記第１の行のノズルおよび上記第３の行のノズルからオフセットされている項目１に記載のモジュール。
（項目２１）
上記ノズルアレイは、短軸の長軸に対する比率が０．５未満である少なくとも１つのノズルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目２２）
上記ノズルアレイは、約０．２５ｍｍ２から約２０ｍｍ２の範囲の投影横断面積を有する少なくとも１つのノズルを含む項目１に記載のモジュール。
（項目２３）
上記気液分離器は、動作中の液体のバックスプラッシュを実質的に最小限とする項目１に記載のモジュール。
（項目２４）
上記気液分離器は、複数のコンポーネントを含む項目１に記載のモジュール。
（項目２５）
上記複数のコンポーネントは、互いとの間に間隔がある複数の湾曲した羽根ポンプを含む項目２４に記載のモジュール。
（項目２６）
上記複数のコンポーネントは、互いとの間に間隔がある複数の角度付けされた羽根ポンプを含む項目２４に記載のモジュール。
（項目２７）
上記気液分離器に隣接して設けられた液体ドレインプレナムをさらに備える項目１に記載のモジュール。
（項目２８）
気体に混入する液体の少なくとも一部を除去するデミスターをさらに備える項目２７に記載のモジュール。
（項目２９）
上記デミスターは複数のバッフルを含む項目２８に記載のモジュール。
（項目３０）
上記デミスターは上記気体出口に隣接して設けられる項目２８に記載のモジュール。
（項目３１）
上記液体フラットジェットは、水、アンモニア、アンモニア塩、アミン、アルカノールアミン、アルカリ塩、アルカリ土類塩、過酸化物、および次亜塩素酸塩のうち少なくとも１つを含む項目１に記載のモジュール。
（項目３２）
上記液体フラットジェットは、カルシウム塩水溶液およびマグネシウム塩水溶液のうち少なくとも１つを含む項目１に記載のモジュール。
（項目３３）
上記液体フラットジェットは海水を含む項目１に記載のモジュール。
（項目３４）
上記液体入口は塩水を含む項目１に記載のモジュール。
（項目３５）
気液接触器で気相分子を処理する方法であって、
各々が平面状の液体シートを含み、それぞれが実質的に平行な平面上に構成されている基本的に平面状の複数の液体ジェットを形成する段階と、
少なくとも１つの反応性または可溶性の気相分子を含む気体を供給する段階と、
上記気相分子の少なくとも一部を、上記気相分子と上記複数の液体ジェットとの間の質量移動による相互作用により除去する段階と、
を備える方法。
（項目３６）
上記質量移動による相互作用は、約１秒−１から約２５０秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する項目３５に記載の方法。
（項目３７）
上記質量移動による相互作用は、約５秒−１から約１５０秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する項目３５に記載の方法。
（項目３８）
上記質量移動による相互作用は、約１０秒−１から約１００秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する項目３５に記載の方法。
（項目３９）
上記気体を供給する段階は、
気体の流量の反応チャンバの体積に対する比率が約１００分−１から約１０００分−１の範囲である気体を供給する段階を有する項目３５に記載の方法。
（項目４０）
均一な間隔を有する上記複数のフラット液体ジェットのアレイを形成する段階は、
約２ｐｓｉｇから約５０ｐｓｉｇの範囲の液圧で上記フラット液体ジェットを形成する段階を有する項目３５に記載の方法。
（項目４１）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約１ｃｍより大きい幅を持つ項目３５に記載の方法。
（項目４２）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約１ｃｍから約１５ｃｍの範囲の幅を持つ項目３５に記載の方法。
（項目４３）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約１０μｍから約１０００μｍの範囲の厚みを持つ項目３５に記載の方法。
（項目４４）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約１０μｍから約２５０μｍの範囲の厚みを持つ項目３５に記載の方法。
（項目４５）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約１０μｍから約１００μｍの範囲の厚みを持つ項目３５に記載の方法。
（項目４６）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約５ｃｍから約３０ｃｍの範囲の長さを持つ項目３５に記載の方法。
（項目４７）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約５ｃｍから約２０ｃｍの範囲の長さを持つ項目３５に記載の方法。
（項目４８）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、１５ｍ／秒未満の速度を持つ項目３５に記載の方法。
（項目４９）
上記アレイの上記複数のフラット液体ジェットのうち少なくとも１つは、約５ｍ／秒から約１５ｍ／秒の範囲の速度を持つ項目３５に記載の方法。
（項目５０）
項目１の装置で気相分子を除去する方法。
（項目５１）
上記気相分子は、硫黄酸化物、窒素酸化物、二酸化炭素、アンモニア、酸性ガス、アミン、ハロゲン、および酸素のうちの少なくとも１つを含む項目５０に記載の方法。
（項目５２）
上記気相分子は、硫黄酸化物を含む項目５０に記載の方法。
（項目５３）
上記気相分子は、二酸化炭素を含む項目５０に記載の方法。
（項目５４）
上記気相分子は、窒素酸化物を含む項目５０に記載の方法。
（項目５５）
上記気相分子は、アミンを含む項目５０に記載の方法。
（項目５６）
上記気相分子は、塩素を含む項目５０に記載の方法。
（項目５７）
上記平面状の複数の液体ジェットは、水、アンモニア、アンモニア塩、アミン、アルカノールアミン、アルカリ塩、アルカリ土類塩、過酸化物、および次亜塩素酸塩のうち少なくとも１つを含む項目３５に記載の方法。
（項目５８）
上記平面状の複数の液体ジェットは、カルシウム塩水溶液およびマグネシウム塩水溶液のうち少なくとも１つを含む項目３５に記載の方法。
（項目５９）
上記平面状の複数の液体ジェットは海水を含む項目３５に記載の方法。
（項目６０）
上記平面状の複数の液体ジェットは塩水を含む項目３５に記載の方法。
（項目６１）
反応チャンバと、
上記反応チャンバに連結された気体入口と、
上記反応チャンバに連結された気体出口と、
上記反応チャンバに連結された液体プレナムと、
上記液体プレナムに連結され、各々が平面状の液体シートを含み、それぞれが実質的に平行な平面上に構成されている基本的に平面状の複数の液体ジェットを提供するノズルアレイと、
上記反応チャンバに連結された気体流体分離器と、
を備える気液接触システム。
（項目６２）
上記液体プレナムと流体接触する二次化学処理サブシステムをさらに備える項目６１に記載のシステム。
（項目６３）
上記気液接触システムは、吸収した硫黄酸化物を亜流酸塩または硫酸塩に鉱化させる項目６１に記載のサブシステム。
（項目６４）
上記気液接触システムは、吸収したＣＯ２を炭酸塩に鉱化させる項目６１に記載のサブシステム。
（項目６５）
上記気液接触システムは、純粋なＣＯ２を三次処理用に放出する項目６１に記載のサブシステム。
（項目６６）
上記気液接触システムは、吸収した窒素酸化物を反応させて、可溶性の硝酸塩にする項目６１に記載のサブシステム。
（項目６７）
上記気体出口に設けられるデミスターをさらに備える項目６１に記載のシステム。
（項目６８）
上記気体出口に連結される気体出口プレナムをさらに備える項目６７に記載のシステム。
（項目６９）
上記反応チャンバと流体連通する捕捉タンクをさらに備える項目６８に記載のシステム。
（項目７０）
上記ノズルアレイは、千鳥構成の複数のノズルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目７１）
上記ノズルアレイは、横流の気液接触システムを提供するよう方向付けられる項目６１に記載のシステム。
（項目７２）
上記ノズルアレイは、並流の気液接触システムを提供するよう方向付けられる項目６１に記載のシステム。
（項目７３）
上記ノズルアレイは、逆流の気液接触システムを提供するよう方向付けられる項目６１に記載のシステム。
（項目７４）
上記ノズルアレイは、少なくとも１つの行のノズルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目７５）
上記ノズルアレイはＵ型チャネルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目７６）
上記ノズルアレイはＶ型チャネルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目７７）
上記ノズルアレイは、約２ｍｍを超える深さを有するチャネルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目７８）
上記ノズルアレイは、約２ｍｍから約２０ｍｍの範囲の深さを有するチャネルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目７９）
上記ノズルアレイは、短軸の長軸に対する比率が０．５未満である少なくとも１つのノズルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目８０）
上記ノズルアレイは、約０．２５ｍｍ２から約２０ｍｍ２の範囲の投影横断面積を有する少なくとも１つのノズルを含む項目６１に記載のシステム。
（項目８１）
気液接触器であって、
接触液体を供給する流体プレナムと、
上記流体プレナムと連通して、上記流体プレナムから上記接触液体を受け取る接触チャンバと、
上記接触チャンバと連通する気体入口と、
上記接触チャンバと連通する気体出口と、
を備え、
上記気液接触器のシステムは、約５秒−１から約２５０秒−１の範囲の体積質量移動係数を有する質量移動による相互作用を行う気液接触器。
（項目８２）
ノズルアレイをさらに備える項目８１に記載の気液接触器。
（項目８３）
上記ノズルアレイは、少なくとも１つの行のノズルを含む項目８１に記載の気液接触器。
（項目８４）
上記ノズルアレイはＵ型チャネルを含む項目８１に記載の気液接触器。
（項目８５）
上記ノズルアレイはＶ型チャネルを含む項目８１に記載の気液接触器。
（項目８６）
上記ノズルアレイは、約２ｍｍを超える深さを有するチャネルを含む項目８１に記載の気液接触器。
（項目８７）
上記体積質量移動係数は、約１０秒−１から約１００秒−１の範囲である項目８１に記載の気液接触器。
（項目８８）
上記体積質量移動係数は、約５秒−１から約２５秒−１の範囲である項目８１に記載の気液接触器。
（項目８９）
気相分子処理に応じたサイズにすることが可能なように並列配置または直列配置とされる複数のモジュール型気液接触器を備える気相分子処理システム。
（項目９０）
上記複数のモジュール型気液接触器の各々は、基本的に平面状の複数の液体ジェットを提供するノズルアレイを含み、上記複数の液体ジェットの各々が平面状の液体シートを含む項目８９に記載のシステム。
（項目９１）
上記気相分子は、揮発性の有機化合物を含む項目５０に記載の方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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【図４６】
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【図４７】
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【図４８】
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【図４９】
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【図５０】
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