(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルエーテル（ａ２）からなる重合性単量体（ａ）、炭素数１６〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）、窒素原子を有する重合性単量体（ｃ）、並びに炭素数１〜７の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤。
【請求項２】
（ａ２）が炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルビニルエーテルである請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（ｃ）が（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及び窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１または２に記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
（Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて（ａ）を０．０１〜３０重量％、（ｂ）を１〜９０重量％、（ｃ）を０．５〜３０重量％及び（ｄ）を２０〜６０重量％含有する共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物。
【請求項７】
基油の１００℃の動粘度が１〜１５ｍｍ２／ｓであり、かつ基油の粘度指数が９０以上である請求項６記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の省燃費性の観点から、低粘度潤滑油組成物のニーズが益々高まりつつある。しかし、潤滑油組成物を単に低粘度にするだけでは高温時に潤滑性が悪化し、摩耗等のトラブルに繋がる。また、長期間の使用において酸化劣化することで、潤滑油組成物中にスラッジ等の不溶性堆積物が発生し、これらの不溶性堆積物は、内燃機関や駆動系機関の潤滑部位を汚染して摩耗させ、動力損失を増加させるといった種々の問題を誘発する。
そこで、潤滑油組成物の高温下での粘度を高く保持し、スラッジ分散性に優れる分散型粘度指数向上剤が使用されていて、そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献−１〜３）等が知られている。
しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が十分ではなく、また酸化安定性が十分でないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献−１】特許第２００６−２３３１９６号公報
【特許文献−２】特開平７−３３１２７３号公報
【特許文献−３】特開平９−３１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、潤滑油組成物を低粘度化した際に必要とされる粘度指数向上効果が高く、潤滑油組成物の低温粘度が低く、酸化安定性に優れる粘度指数向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、ビニルエーテル（ａ２）からなる重合性単量体（ａ）、炭素数１６〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）、  窒素原子を有する重合性単量体（ｃ）、並びに炭素数１〜７の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤、並びに前記粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、粘度指数向上効果が高く、低温粘度が低く、酸化安定性に優れる、といった効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤は、重合性単量体（ａ）、炭素数８〜４０の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）及び窒素原子を有する重合性単量体（ｃ）を必須構成成分とする（共）重合体（Ａ）を含有してなる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【０００８】
本発明における重合性単量体（ａ）は、アルケン（ａ１）、ビニルエーテル（ａ２）、アリルエーテル（ａ３）、ビニルエステル（ａ４）、ビニルケトン（ａ５）及び芳香環を有するビニル化合物（ａ６）からなる群から選ばれる少なくとも一種である。
【０００９】
アルケン（ａ１）としては、炭素数２〜２０のアルケンが挙げられ、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等が挙げられる。
【００１０】
ビニルエーテル（ａ２）としては、アルキル基又はアルコキシアルキル基を有する炭素数１〜１２のビニルエーテルが挙げられ、具体的にはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等が挙げられる。
【００１１】
アリルエーテル（ａ３）としては、アルキル基又はアルコキシアルキル基を有する炭素数１〜１２のアリルエーテルが挙げられ、具体的にはメチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、２−エチルヘキシルアリルエーテル、フェニルアリルエーテル、アリル−２−メトキシエチルエーテル及びアリル−２−ブトキシエチルエーテル等が挙げられる。
【００１２】
ビニルエステル（ａ４）としては、炭素数２〜１２のビニルエステルが挙げられ、具体的には酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等が挙げられる。
【００１３】
ビニルケトン（ａ５）としては、アルキル基又はアリール基を有する炭素数１〜８のビニルケトンが挙げられ、具体的にはメチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等が挙げられる。
【００１４】
芳香環を有するビニル化合物（ａ６）としては、芳香環を有する炭素数８〜２４のビニル化合物が挙げられ、具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００１５】
（ａ）のうち好ましいのは、重合性の観点から（ａ２）、（ａ４）及び（ａ６）であり、更に好ましいのは、炭素数１〜８のアルキル基を有する（ａ２）、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン及び２，４−ジメチルスチレンであり、特に好ましいのは、ブチルビニルエーテル、酢酸ビニル及びスチレンである。
【００１６】
炭素数８〜４０の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）としては、炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）及び炭素数８〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）が挙げられる。
炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）としては、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコンチル等が挙げられる。
【００１７】
炭素数８〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）としては、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸３，５，５−トリメチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２，４，６−トリメチルヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチル−ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチル−ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−オクチル−ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸１−ｎ−ヘキシル−ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−エチル−ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸イソイコシル、（メタ）アクリル酸１−ｎ−オクチル−ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ドデシル−ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸イソトリアコンチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−テトラデシル−ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘプタデシル−ｎ−イコシル及び（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ドコシル等が挙げられる。
（ｂ）のうち、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数１２〜２０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び炭素数１６〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは、炭素数２３〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００１８】
窒素原子を有する重合性単量体（ｃ）としては、以下の単量体（ｃ１）〜（ｃ６）が挙げられる。
【００１９】
アミド基含有ビニル単量体（ｃ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。なお、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。
【００２０】
ニトロ基含有単量体（ｃ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００２１】
１〜３級アミノ基含有ビニル単量体（ｃ３）：
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有ビニル単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族ビニル系単量体［ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。なお、（メタ）アリルはアリル又はメタリルを意味し、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２２】
４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体（ｃ４）：
前記３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１〜１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート及びベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの等が挙げられる。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート系４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等］；アルキル（メタ）アクリルアミド系４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等］；その他の４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体（ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート及びトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等）等が挙げられる。なお、（メタ）アクリロイルはアクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
【００２３】
両性ビニル単量体（ｃ５）：
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ（又はアミノ）アルキル（炭素数１〜１０）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜５）アンモニウム−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）カルボキシレート（又はサルフェート）［Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−メチルカルボキシレート及びＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルサルフェート等］。
【００２４】
ニトリル基含有ビニル単量体（ｃ６）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００２５】
（ｃ）のうち好ましいのは、（ｃ１）及び（ｃ３）であり、更に好ましいのは、（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及び窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレートであり、特に好ましいのは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００２６】
（Ａ）は、（ａ）〜（ｃ）に加え、炭素数１〜７の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
【００２７】
炭素数１〜７の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチルが挙げられる。
（ｄ）のうち好ましいのは、炭素数１〜３の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチルである。
【００２８】
（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｄ）に加え、以下の単量体（ｅ）〜（ｋ）を構成単量体としてもよい。
【００２９】
脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｅ）；
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
【００３０】
エポキシ基含有ビニル単量体（ｆ）；
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
ハロゲン元素含有ビニル単量体（ｇ）；
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００３２】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｈ）；
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００３３】
ヒドロキシル基含有ビニル単量体（ｉ）；
ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等が挙げられる。
【００３４】
ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体（ｊ）；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（数平均分子量１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（数平均分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（数平均分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（数平均分子量１５０〜２３０）ソルビタン等］等が挙げられる。
【００３５】
イオン性基含有ビニル単量体（ｋ）；
カルボキシル基含有ビニル単量体（ｋ１）：
カルボキシル基を１つ有するビニル単量体｛不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル（マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル及びイタコン酸モノアルキルエステル等）｝；カルボキシル基を２つ有するビニル単量体（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等）等が挙げられる。
【００３６】
スルホン酸基含有ビニル単量体（ｋ２）：
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸等］、炭素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α−メチルスチレンスルホン酸等］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体［スルホプロピル（メタ）アクリレート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系単量体［２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等］、スルホン酸基と水酸基を含有するビニル単量体［３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等］、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エステル等］等が挙げられる。
【００３７】
硫酸エステル基含有ビニル単量体（ｋ３）：
ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等：結合形態は、単独、ランダム結合又はブロック結合のいずれでもよい。）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等：結合形態は、単独、ランダム結合又はブロック結合のいずれでもよい。）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル等が挙げられる。
【００３８】
リン酸基含有ビニル単量体（ｋ４）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜６）リン酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等］及び（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸［２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸等］等が挙げられる。  
【００３９】
（ｋ）としては、これらの１価金属塩、２価金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩でもよい。１価金属塩としては、ナトリウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられ、２価金属塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩及び亜鉛塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。  
アミン塩としては、モノ、ジ又はトリアルキル（炭素数１〜８）アミン塩［モノメチルアミン塩、ジメチルアミン塩及びトリメチルアミン塩等］；モノ、ジ−又はトリアルカノール（炭素数１〜８）アミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩及びジイソプロパノールアミン塩等）；複素環アミン（ピリジンニウム塩及びモルホリン塩等）が挙げられる。
【００４０】
（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、酸化安定性及び粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０２〜２０重量％、特に好ましくは０．０５〜１０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、粘度指数向上効果及び溶解性の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜９０重量％であり、更に好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜７５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．５〜３０重量％であり、更に好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｄ）の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜７０重量％であり、更に好ましくは２〜６０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｅ）〜（ｋ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、それぞれ独立に好ましくは０〜９５重量％であり、更に好ましくは０〜９０重量％、特に好ましくは０〜８０重量％である。
【００４１】
（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜１，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。
【表１】
0005819118.tif 000002
* ：オートマチックトランスミッション油
** ：ベルト−コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
*** ：マニュアルトランスミッション油
【００４２】
なお、（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
標準      ：ポリスチレン
【００４３】
（Ａ）の溶解性パラメーター（以下、ＳＰ値と略記する）は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは７．３〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは９．０〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは９．１〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお、（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより７．３〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２にすることができる。
【００４４】
（Ａ）の結晶化温度は、低温粘度の観点から好ましくは−３０℃以下であり、更に好ましくは−４０℃以下、特に好ましくは−５０℃以下である。
なお、（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、粘度指数向上剤５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−６０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
【００４５】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、公知のアゾ系開始剤（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）、及びレドックス系開始剤（ベンゾイルパーオキサイドと第三アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００４６】
本発明の粘度指数向上剤は、（Ａ）と、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル系重合体であれば特に限定しないが、炭素数１〜１５の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００４７】
（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０．０１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる。基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは鉱物油である。
【００４９】
基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１〜１５ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ２／ｓである。
基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは９０以上であり、更に好ましくは１００以上である。
【００５０】
基油の曇り点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００５１】
本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有率は、基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０重量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を２〜１０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びベルトＣＶＴ油等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜２５重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。
【００５２】
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキル
ベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮
合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミ
ン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオ
カーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合
物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェー
ト（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−
ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載において「部」は重量部を示す。
【００５４】
＜実施例１〜７、比較例１〜３＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、鉱油１００部、表２に記載の単量体混合物を合計１００部、ｎＤＭを加え、更に表２に記載の（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下表２に記載の重合温度で４時間重合反応を行い、それぞれ共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）、（Ｈ１）〜（Ｈ３）溶液を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）、（Ｈ１）〜（Ｈ３）のＭｗ、結晶化温度を前記の方法で測定し、転化率は以下の方法で測定した。結果を表２に示す。
【００５５】
＜転化率＞
1Ｈ−ＮＭＲ分析により、不飽和基に由来するピーク（例えば、メタクリル酸メチルでは約５．５と約６．０のピーク）の消失率を転化率とした。
装置    ：核磁気共鳴吸収分析装置「Ａ−３００」［日本ブルカー（株）製］
測定溶媒：重クロロホルム
周波数  ：３００ＭＨｚ
【００５６】
表２に記載した原料の組成、記号等は以下の通りである。
（１）単量体
（ａ−１）：ｎ−ブチルビニルエーテル
（ａ−２）：ｎ−プロピルビニルエーテル
（ａ−３）：酢酸ビニル
（ａ−４）：スチレン
（ａ−５）：１−ヘプテン
（ａ−６）：エチルビニルケトン
（ｂ−１）：メタクリル酸２−エチルヘキシル
（ｂ−２）：メタクリル酸イソデシル
（ｂ−３）：メタクリル酸２−デシル−ｎ−テトラデシル
（ｂ−４）：炭素数９〜１１の１価アルコール混合物とメタクリル酸のエステル化物
（ｂ−５）：炭素数１２〜１３の１価アルコール混合物とメタクリル酸のエステル化物
（ｂ−６）：炭素数１４〜１５の１価アルコール混合物とメタクリル酸のエステル化物
（ｂ−７）：炭素数１６〜１８の１価アルコール混合物とメタクリル酸のエステル化物
（ｃ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｃ−２）：Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
（ｃ−３）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
（ｄ−１）：メタクリル酸メチル
（ｄ−２）：メタクリル酸ｎ−ブチル
（２）溶剤
鉱油    ：「ＹＵＢＡＳＥ−４」（ＳＫコーポレーション製）
（３）連鎖移動剤
ｎＤＭ  ：ｎ−ドデシルメルカプタン
（４）ラジカル重合開始剤
（Ｉ−１）：２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
［「Ｖ−６５」和光純薬（株）製］
（Ｉ−２）：２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
［「Ｖ−５９」和光純薬（株）製］
【００５７】
【表２】
0005819118.tif 000003
【００５８】
＜実施例８〜１４、比較例４〜６＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、鉱油（１００℃の動粘度：４．２mm２／ｓ、粘度指数：１２８）を投入し、得られる潤滑油組成物の１００℃の動粘度が６．２±０．１(mm２／ｓ)になるように、それぞれ（Ａ１）〜（Ａ７）、（Ｈ１）〜（Ｈ３）の添加量を調整して添加し、それぞれ潤滑油組成物（Ｘ１）〜（Ｘ７）、（Ｙ１）〜（Ｙ３）を得た。  
潤滑油組成物（Ｘ１）〜（Ｘ７）、（Ｙ１）〜（Ｙ３）の粘度指数、低温粘度を以下の方法で測定し、酸化安定性を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。
【００５９】
（１）潤滑油組成物の粘度指数
ＪＩＳ−Ｋ２２８３の方法に従って測定した。
（２）潤滑油組成物の低温粘度
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法に従って−４０℃での粘度を測定した。
（３）潤滑油組成物の酸化安定性
ＪＩＳ−Ｋ２５１４に準拠し、１６５．５℃で１２０時間酸化安定性試験を実施し、
試験前後での潤滑油組成物の全酸価の増加量（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。数値が小さいほど、酸化安定性に優れることを表す。
【００６０】
【表３】
0005819118.tif 000004
【００６１】
表３の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例８〜１４）は、比較例４〜６の潤滑油組成物と比較して、粘度指数向上効果が高く、低温粘度が低く、酸化安定性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油及びベルトＣＶＴ油等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。