(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ショ糖、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールを含むサッカロイド又はポリオール、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール母核に、プロピレンオキサイド２〜１００モルと、エチレンオキサイド５０モル以下とを付加重合したポリエーテル系化合物、エチルグルセス−１０、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、胆汁酸モノ塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸モノ塩、短鎖可溶性コラーゲン、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出物、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上の分子量のポリエチレングリコールを含むグリコール、グリセリン、ジグリセリン、それ以上の分子量のポリグリセリン、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトールを含む糖アルコール、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、トレハロースを含む糖、ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体またはそのジメチルエーテルから選ばれる１種または２種以上の保湿剤を１０〜４０質量％、
（ｂ）ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、大豆油、茶実油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンコレステロールエーテルを含む天然油脂、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスを含む炭化水素系油脂、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、トリエチルヘキサノインを含む合成油性成分、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンを含む鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンを含む環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成し得るシリコーン樹脂およびシリコーンゴムを含むシリコーンから選ばれる１種または２種以上の油分を０．０１〜３質量％、
（ｃ）親水性界面活性剤を０．０１〜５質量％、及び
（ｄ）数平均分子量が１０，０００〜２５０，０００であるポリアクリル酸Ｎａを０．００１〜０．３質量％、
含有する化粧料であって、平均乳化粒子径が５００ｎｍ以下であることを特徴とする液状化粧料。
【請求項２】
前記（ａ）保湿剤の配合量が１５〜４０質量％である、請求項１に記載の液状化粧料。
【請求項３】
前記（ａ）保湿剤に含まれるポリアルキレングリコールが化粧料全体に対して０．１〜３質量％である、請求項１又は２に記載の液状化粧料。
【請求項４】
（ｅ）ＨＬＢが７以下である親油性界面活性剤を更に含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保湿効果が高く、使用感にも優れた液状化粧料に関する。より詳しくは、保湿剤を高配合しながらも、べたつきがなく、さらりとした感触の液状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧水等の低粘度液状化粧料においては、肌に塗布した際のみずみずしさやさっぱりした感触が求められる。
【０００３】
例えば特許文献１においては、美白成分であるサリチル酸誘導体を配合した場合に生ずるべたつきやきしみを、少量の油分を配合したマイクロエマルション処方とすることにより抑制したことが記載されている。しかしながら、特許文献１の化粧料に配合されている保湿剤は多くとも１０質量％前後であり、保湿効果を高めるために保湿剤の量をそれ以上に増加させると、それによるべたつきを十分に緩和することができず、コク感にも欠ける場合があった。
【０００４】
一方、特許文献２には、茶エキス及び／又はカフェインを配合し、さらにポリアクリル酸ナトリウムを配合した化粧料を含浸したシート状化粧料が、肌に対する刺激性がなく、肌の引きしめ感、しっとり感、たるみ改善効果にすぐれていることが記載されている。即ち、カフェイン等の肌ひきしめ効果を有する従来の有効成分が有していた肌に対する刺激性がポリアクリル酸ナトリウムにより緩和されうることが教示されている。しかしながら、保湿剤によるべたつき等に対する効果は何ら検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２４２３２６号公報
【特許文献２】特開２０１１−３２１９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
よって本発明の目的は、ポリアルキレングリコール等の保湿剤を高配合した場合であってもべたつきを生じず、コク感がありみずみずしい使用感触の液状化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決すべく、本発明者等は鋭意研究を行った結果、保湿剤を高配合（１０質量％以上）したマイクロエマルション処方にポリアクリル酸を更に配合することにより、保湿剤に起因するべたつきを抑制でき、コク感も付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、（ａ）保湿剤を１０〜４０質量％、（ｂ）油分を０．０１〜３質量％、（ｃ）親水性界面活性剤を０．０１〜５質量％、及び（ｄ）ポリアクリル酸又はその金属塩を０．００１〜０．３質量％含有する化粧料であって、平均乳化粒子径が５００ｎｍ以下であることを特徴とする液状化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液状化粧料は、保湿剤を高配合していても、それに起因するべたつきやきしみが抑制されるとともに、コク感及びみずみずしい感触があり、優れた使用感を有している。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の液状化粧料に配合される保湿剤（成分ａ）は、化粧料等に通常使用されているものよく特に限定されない。例えば、ショ糖、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのサッカロイド類又はポリオール類、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール母核に、プロピレンオキサイド２〜１００モルと、エチレンオキサイド５０モル以下とを付加重合したポリエーテル系化合物、エチルグルセス−１０、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、胆汁酸モノ塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸モノ塩、短鎖可溶性コラーゲン、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出物、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上の分子量のポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、それ以上の分子量のポリグリセリン類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール等の糖アルコール、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、トレハロース等の糖類、ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体またはそのジメチルエーテル等を挙げることができる。
【００１１】
本発明の液状化粧料における保湿剤の配合量は１０〜４０質量％、好ましくは１５〜４０質量％である。このような通常より多量の保湿剤を配合することにより特に保湿効果にすぐれた化粧料となる。
【００１２】
なお、本発明の液状化粧料に配合される保湿剤がポリアルキレングリコールを含有する場合、その配合量は化粧料全体に対して０．１〜３質量％とするのが好ましい。ポリアルキレングリコールの配合量が３質量％を越えると、却ってべたつきを生ずる場合がある。
【００１３】
本発明の液状化粧料で用いられる油分（成分ｂ）としては、特に限定されないが、液状油分が好ましい。例えば、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、大豆油、茶実油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル等の天然油脂類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系油脂類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、トリエチルヘキサノイン等の合成油性成分、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成し得るシリコーン樹脂およびシリコーンゴム等のシリコーン類等が挙げられる。これらの中でも、炭化水素油、極性油、シリコーン油、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸から選ばれる１種または２種以上の油分、特にトリエチルヘキサノインが好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料に配合される油分は、０．０１〜３質量％、好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると、きしみ、べたつきといった使用感の改善効果が不充分となり、３質量％を越えて配合するとマイクロエマルションの安定性が悪くなる場合がある。
【００１５】
本発明の化粧料に配合される親水性界面活性剤（成分ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタントリオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリンイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ２−ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ２−ヘプチルウンデシルエーテル、ＰＯＥ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰブロックコポリマー類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油等のＰＯＥヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ＰＯＥフィトステロールエーテル、ＰＯＥポリエーテル変性シリコーン界面活性剤類等が挙げられる。これらの中でも、ＨＬＢ１３以上であるポリオキシアルキレン付加型アルキルエーテル、ポリオキシアルキレン付加型アルキルエステル、ポリオキシアルキレン付加型ソルビタン、ポリオキシアルキレン付加型硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン付加型フィトステロールから選ばれる親水性非イオン性界面活性剤、またはＮ−アシルグルタミン酸塩及びアシルアルキルタウリン塩から選ばれる親水性アニオン性界面活性剤が好ましい。特に、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥフィトステロールエーテルが好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料に配合される親水性界面活性剤は、一般的には０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると乳化安定性が悪くなる場合があり、５質量％を越えて配合するとべたつくなど使用性が悪くなる場合がある。
【００１７】
本発明の液状化粧料は、ポリアクリル酸又はその金属塩（成分ｄ）を必須成分として更に含有している。
本発明で使用されるポリアクリル酸は、化粧品等に従来から増粘剤として用いられているものから選択することができ、特に限定されるものではなく、市販品を使用することもできる。
【００１８】
本発明では、ポリアクリル酸の金属塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい例として挙げられる。
ポリアクリル酸の数平均分子量は、特に限定されないが、通常は１０，０００〜２５０，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００、さらに好ましくは１０，０００〜５０，０００程度のものが用いられる。
【００１９】
本発明の液状化粧料に配合されるポリアクリル酸の配合量は、０．００１〜０．３質量％であり、好ましくは０．００２〜０．２質量％、さらに好ましくは０．００３〜０．１質量％である。配合量が０．００１質量％未満であると、べたつきの抑制効果が十分でなく、０．３質量％を越えて配合すると粘度が高くなり、液状化粧料特有のなじみのよさやみずみずしい感触が失われる場合がある。
【００２０】
本発明の液状化粧料には、さらに、ＨＬＢが７以下である親油性界面活性剤（成分ｅ）を配合するのが好ましい。本発明の化粧料に配合されるＨＬＢが７以下である親油性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸ソルビタン、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリコール脂肪酸エステル、アルカロイルジエタノールアマイド、脂肪酸イソプロパノールアマイドなどが挙げられ、特にジイソステアリン酸ポリグリセリル−２が好ましい。
【００２１】
本発明の液状化粧料における親油性界面活性剤の配合量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると配合の効果（乳化安定性の向上など）が得られず、５質量％を超えて配合するとべたつくなどの使用性が悪くなる場合がある。
【００２２】
本発明の液状化粧料は、配合した油性、水性及び両親媒性成分が透明又は半透明な一液相で熱力学的に安定した膨潤した大きなミセルが分散した系（狭義のマイクロエマルション）を形成しているのが好ましい。しかし本発明におけるマイクロエマルションは、熱力学的に不安定な分散系と透明あるいは半透明で経時的に安定な分散系を含む広義のマイクロエマルションも包含する。
本発明の化粧料を構成するマイクロエマルションは、その平均乳化粒子径が１０〜５００ｎｍであり、その粘度は２０００ｍＰａ・ｓ以下（３０℃）であり、特に３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい
【００２３】
本発明の液状化粧料は、例えば、第一段階として前記成分（ｂ）及び（ｃ）（場合によっては更に（ｅ））を混合して７０℃まで加熱し、一相マイクロエマルション組成物を調製した後、第二段階として水分を含む相（成分（ａ）及び（ｄ）を含有する）に希釈する工程を経ることによって製造することができる。
【００２４】
本発明の液状化粧料には、必要に応じて他の添加剤を配合してもよく、その種類及び配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択される。他の添加剤としては、例えば、香料、色素、緩衝剤、塩、美白剤、防腐剤、抗酸化香料、色剤その他粉末、薬剤、増粘剤、紫外線吸収剤、活性助剤等が挙げられる。
【００２５】
本発明の液状化粧料は、好ましくは、透明乃至半透明の化粧水、エッセンス（美容液）などとして提供される。このような構成とすることにより、優れた保湿効果を活かしながら優れた使用感が達成されるのである。
【実施例】
【００２６】
以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。なお、以下の実施例、比較例及び処方例における処方量は全て質量％である。
【００２７】
下記の表１〜３に掲げた組成を有する液状化粧料を調製した。
次に、これらの液状化粧料を用いて２０名の専門パネルによる実使用試験を行った。試験項目は、べたつきのなさ、きしみのなさ、コク感、みずみずしさである。各試験項目について、以下の評価点基準に基づいて各専門パネルが評価し、その評価点の合計によって４段階にランク付けした。ランク付けした結果を表１〜３に併せて示す。
【００２８】
評価点基準（べたつきのなさ、きしみのなさ、コク感、みずみずしさ）：
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣っている。
１点：非常に劣っている。
評価ランク：
◎：合計点が８０点以上
○：合計点が６０点以上８０点未満
△：合計点が４０点以上６０点未満
×：合計点が４０点未満
【００２９】
【表１】
0005651133.tif 000002
【００３０】
【表２】
0005651133.tif 000003
【００３１】
【表３】
0005651133.tif 000004
【００３２】
表１に示した結果によれば、保湿剤を合計で１７．５質量％配合した化粧料であっても、０．００１〜０．３質量％のポリアクリル酸を配合することによりべたつきが抑制され、コク感及びみずみずしい感触が得られる（実施例１〜３）。これに対して油分を含まない比較例１及び油分を含んでいてもポリアクリル酸を含まない比較例２ではべたつきが感じられ、コク感も劣るものであった。なお、０．３質量％を越えるポリアクリル酸を配合した比較例３は、コク感は優れるもののべたつきがありみずみずしさに欠けるものとなった。
【００３３】
表２の結果によると、油分量を０．０１〜１質量％の間で変化させても、０．００５質量％のポリアクリル酸の配合によりべたつきやきしみが抑制されるが（実施例４及び５）、油分を配合しない場合は効果が得られず（比較例４）、逆に油分量を５質量％とすると、それを乳化するために要する界面活性剤の量が増加するため、べたつきを生じ、みずみずしさが失われた（比較例５）。
【００３４】
表３の結果では、合計で１５．５質量％の保湿剤を配合した化粧料のべたつきやきしみがポリアクリル酸の添加によって抑制されることが示されている（実施例６及び７、比較例６）。なお、保湿剤に含まれるポリアルキレングリコールの量が３質量％を越えると、優れたコク感は得られるが、その量が３質量％以下の場合に比較すれば若干のべたつきが生じ得る（但し、実用上は問題ない）ことが示された（実施例８、９）。
【００３５】
（処方例１）
化粧水：
配合成分                                              処方量（質量％）
（Ａ）
ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０）                                ０．２
ジイソステアリン酸ポリグリセル−２                        ０．２
トリエチルヘキサノイン                                    ０．１
メチルグルセス−１０                                      ０．５
香料                                                    適量
ブチレングリコール                                        ６．０
（Ｂ）
グリセリン                                                ８．０
ポリアクリル酸Ｎａ                                        ０．００５
フェノキシエタノール                                      ０．３
水                                                      残余
アルコキシサリチル酸塩                                    １．０
ポリエチレングリコール２００００                          １．０
エタノール                                                ５．０
【００３６】
製造方法：
Ａを混合して７０℃に溶解する。これをＢの混合液に撹拌しながら添加して乳化し、化粧水を得た。平均粒子径２００ｎｍ。
【００３７】
（処方例２）
美白用白濁美容液：
配合成分                                              処方量（質量％）
（Ａ）
ポリオキシエチレンメチルグルコシド                          １．０
イソステアリン酸                                            ０．２
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                          ０．３
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール                  ０．０９
セスキイソステアリン酸ソルビタン                            ０．０３
（Ｂ）
グリセリン                                                  ８．０
クエン酸                                                  適量
クエン酸ナトリウム                                        適量
水酸化カリウム                                            適量
グリチルリチン酸ジカリウム                                  ０．１
塩酸アルギニン                                              ０．１
エタノール                                                  １．０
ジプロピレングリコール                                    １０．０
ポリエチレングリコール１０００アルコシキサリチル酸塩        ０．６
オウゴンエキス                                              １．０
ユキノシタエキス                                            ０．１
オドリコソウエキス                                          ０．１
トラネキサム酸                                              ０．１
エデト酸三ナトリウム                                        １．０
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                        ０．０５
ジブチルヒドロキシトルエン                                  ０．０１
ポリアクリル酸Ｎａ                                          ０．００８
ポリエチレングリコール６０００                              １．０
パラベン                                                  適量
海洋深層水                                                適量
精製水                                                    残余
香料                                                      適量
【００３８】
製造方法：
攪拌溶解した水相（Ｂ）の中に、加熱溶解した界面活性剤〜油分層（Ａ）を攪拌しながら添加して白濁美容液を得た。平均粒子径２００ｎｍ。