(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）炭素数２〜３の一価の低級アルコール ３〜３０質量％
（ｂ）２５℃で液状の炭化水素油 ２０〜８０質量％
（ｃ）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、オクチルドデカノール、ホホバアルコール、イソステアリルアルコール、及びイソステアリン酸から選ばれる成分（ａ）と相溶する油剤
（ｄ）ポリオキシエチレン鎖を有し、ＨＬＢが５〜１６の範囲にある非イオン性界面活性剤
を配合することを特徴とし、
成分（ａ）と成分（ｃ）の配合質量比（ａ）／（ｃ）が０．２〜４の範囲内にあり、
成分（ｄ）がテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルから選ばれる一種又は二種である油性皮膚洗浄料。
【請求項２】
成分（ａ）と成分（ｃ）の配合質量比（ａ）／（ｃ）が０．５〜２の範囲内にあることを特徴とする請求項１記載の油性皮膚洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は炭素数２〜３の一価の低級アルコール及び炭化水素油、並びに炭素数２〜３の一価の低級アルコールと相溶する油剤、さらにはポリオキシエチレン鎖を有し、ＨＬＢが５〜１６の範囲にある非イオン性界面活性剤を配合した油性皮膚洗浄料に関するものであり、更に詳細には炭素数２〜３の一価の低級アルコールよる汚れとのなじみや、洗浄後のべたつき感のなさに優れ、且つ経時安定性に優れる油性皮膚洗浄料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、油性マスカラや落ちにくい口紅、耐水性に優れた日焼け止め料など、化粧持ちに優れる、あるいは化粧くずれしにくいといった化粧効果持続性に優れる化粧料の開発が行われている。一方で、化粧効果持続性に優れる化粧料を、使用後に除去するための洗浄効果の高い皮膚洗浄料の開発が望まれている。このような皮膚洗浄料としては、基剤となる成分により、油性皮膚洗浄料と水性皮膚洗浄料とがある。
【０００３】
油性皮膚洗浄料では、さらに洗浄効果を上げるために、例えば、種々のＨＬＢの界面活性剤を組み合わせて配合する検討、液晶状態を利用して洗浄効果を向上させる検討などが行われている（例えば特許文献１、２参照）。
【０００４】
一方、水性皮膚洗浄料では、洗浄効果を上げるために、アルコールを配合する検討、界面活性剤を数種以上組み合わせて配合する検討がなされている（例えば特許文献３、４参照）。
【特許文献１】特開２００４−１６８７２４号公報
【特許文献２】特公平１−５３８４５号公報
【特許文献３】特開２００２―２２６８９１号公報
【特許文献４】特開２００４―１８２７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１ではＨＬＢの異なる３種類の界面活性剤を組み合わせることで洗浄性や安定性を向上させており、特許文献２では親水性非イオン性界面活性剤、分子内に水酸基を有する水溶性物質、油成分及び水によって液晶構造体を利用して使用性や洗浄性を向上させている。しかしこれら油性皮膚洗浄料は、油剤特有のべたつきを感じる場合があった。特許文献３ではアニオン性及び両性の界面活性剤を組み合わせることで使用性を向上させており、特許文献４では両性及びアニオン性界面活性剤を組み合わせることで洗浄性を向上させている。しかしこれらの水性皮膚洗浄料では、化粧持続性に優れる化粧料においては満足に洗浄できない場合があった。
【０００６】
すなわち水性皮膚洗浄料で用いられるアルコール成分と油性皮膚洗浄料で用いられる炭化水素油を同時に配合することを可能とするための、特定の第三成分について検討し、これを配合することで均一な一層状態の油性皮膚洗浄料を得ることを目的とする。
【０００７】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、炭素数２〜３の一価の低級アルコール及び炭化水素油、並びに炭素数２〜３の一価の低級アルコールと相溶する油剤を配合することで、油性基剤中に炭素数２〜３の一価の低級アルコールを安定に配合して、かつ、ポリオキシエチレン鎖を有し、ＨＬＢが５〜１６の範囲にある非イオン性界面活性剤を配合して、高い洗浄性を得るために必須である汚れとのなじみに優れ、かつ洗浄後のべたつき感のない油性皮膚洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）炭素数２〜３の一価の低級アルコール  ３〜３０質量％
（ｂ）２５℃で液状の炭化水素油  ２０〜８０質量％
（ｃ）成分（ａ）と相溶する油剤
（ｄ）ポリオキシエチレン鎖を有し、ＨＬＢが５〜１６の範囲にある非イオン性界面活性剤
を配合することを特徴とする油性皮膚洗浄料を提供するものである。
【０００９】
また、成分（ａ）と成分（ｃ）の配合質量比（ａ）／（ｃ）が０．２〜４の範囲内にあることを特徴とする前記油性皮膚洗浄料を提供するものである。
【００１０】
さらに、前記成分（ｃ）がジイソステアリン酸ジグリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸オクチル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、オクチルドデカノール、ホホバアルコール、イソステアリルアルコール、イソステアリン酸から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする前記油性皮膚洗浄料を提供するものである。
【００１１】
さらに、前記成分（ｄ）がテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルから選ばれる一種又は二種であることを特徴とする前記油性皮膚洗浄料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、炭素数２〜３の一価の低級アルコール及び炭化水素、並びに炭素数２〜３の一価の低級アルコールと相溶する油剤を配合することで、油性基剤中に炭素数２〜３の一価の低級アルコールを安定に配合でき、さらにポリオキシエチレン鎖を有し、ＨＬＢが５〜１６の範囲にある非イオン性界面活性剤を配合することにより、汚れとのなじみや洗浄後のべたつき感のない高い品質の油性皮膚洗浄料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
成分（ａ）の炭素数２〜３の一価の低級アルコールは、高い極性による溶剤効果に優れ、化粧料に配合される多くの物質を溶解することによって、化粧効果持続性の高い化粧料の洗浄除去に高い効果を有するものである。具体例としては、エタノール、プロパノール、２−プロパノールが挙げられる。
【００１４】
成分（ａ）の配合量は３〜３０質量％（以下、％と略す）であり、汚れとのなじみや洗浄後のべたつき感のなさの観点から５〜２５％がより好ましい。３％未満の場合は、汚れとのなじみが悪くなり洗浄後のべたつき感が残り、３０％を超える場合は、安定に配合することが困難となるため好ましくない。
【００１５】
成分（ｂ）の２５℃で液状の炭化水素油は、油性の汚れを溶解させる目的で配合される。２５℃で液状の炭化水素油は、炭素鎖が直鎖、分岐または環状の構造であっても、飽和または不飽和結合を有していても良く、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、重質流動パラフィン、軽質流動パラフィン、イソパラフィン等が挙げられるが、汚れとのなじみを良好にするためには流動パラフィンが好ましい。市販品としては例えばハイコールＫ−２３０、ハイコールＫ−１６０（カネダ社製）等を使用することができる。
【００１６】
成分（ｂ）の配合量は、汚れとのなじみを良好にするため、また洗浄後のべたつき感を低減するという観点から、２０〜８０％であり、より好ましくは３０〜５０％である。２０％未満の場合は、汚れとのなじみが悪くなる傾向があり、８０％を超える場合には洗浄後のべたつき感を感じる場合が多くなるため好ましくない。
【００１７】
成分（ｃ）は、本発明においては、成分（ａ）と相溶する油剤であり、成分（ｂ）とは異なる油剤である。成分（ｃ）を配合することで成分（ａ）を油性皮膚洗浄料に安定に配合させることができる。ここで相溶するとは、２５℃で成分（ａ）及び成分（ｃ）を同量ずつ混合攪拌し、静置状態にて一分後に目視観察において一層状態になっているものをいう。このような成分（ｃ）の油剤は、通常の化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、２５℃で液状ないしペースト状を呈するものが好ましい。具体的には、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸オクチル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、オクチルドデカノール、ホホバアルコール、イソステアリルアルコール、イソステアリン酸等が、成分（ａ）との相溶性に優れ、油性皮膚洗浄料に安定に配合させるものとして例示できる。これらの中でもトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、オクチルドデカノール、ホホバアルコール、イソステアリルアルコール、イソステアリン酸が成分（ａ）との相溶性や経時安定性にも優れ、さらに、汚れとのなじみや洗浄後のべたつき感のなさの観点から好ましい。また、成分（ｃ）は上記の中から一種又は二種以上を配合することができる。
【００１８】
また、本発明の油性皮膚洗浄料は、成分（ａ）を成分（ｃ）と特定比率で配合することで、経時安定性に優れた一層状態の油性皮膚洗浄料を得ることができ、汚れとのなじみや洗浄後のべたつき感のなさに優れるものとなる。成分（ａ）を油性皮膚洗浄料中に安定配合し、汚れとのなじみを良好にし、洗浄後のべたつき感を低減するという観点から、成分（ａ）と成分（ｃ）配合質量比（ａ）／（ｃ）が０．２〜４であることが好ましく、さらに、０．５〜２であればより効果的であるため特に好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる成分（ｄ）は、ポリオキシエチレン鎖を有するＨＬＢが５〜１６の範囲にある非イオン性界面活性剤であり、本発明では洗浄力を良好にし、水での洗い流しをより良好にするものであり、汚れとのなじみを良好にし、洗浄後のべたつき感を軽減させる。このような成分（ｄ）の非イオン性界面活性剤は、通常の化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、２５℃で液状ないしペースト状を呈するものが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等を挙げることができ、これらを一種又は二種以上用いることができる。尚、本発明の油性皮膚洗浄料では、これらの中より、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルを選択すると、汚れのなじみが良好となり、かつ洗浄後のべたつき感のなさにより優れる油性皮膚洗浄料を得ることができる。
【００２０】
尚、前記成分（ｄ）の非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢが５〜１６の範囲にあることが必要であり、ＨＬＢが５未満では洗浄後のべたつき感が残り、ＨＬＢ１６を超えると汚れとのなじみが悪くなるため、好ましくない。
【００２１】
本発明の油性皮膚洗浄料は、上記した成分の他に通常の化粧料に使用される他の成分、例えば、成分（ｄ）以外の界面活性剤、成分（ｂ）および成分（ｃ）以外の液状油、油性ゲル化剤、グリコール類、成分（ａ）以外の低級アルコール類、水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、美容成分、色素、顔料、粉体、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で配合することができ、通常の化粧料を製造する方法にて得られるものである
【００２２】
本発明における油性皮膚洗浄料は、上記任意成分等の配合により二層状態の油性皮膚洗浄料になる場合がある。このような場合においても、使用時に振とうすることで目的の効果を得ることが可能である。
【００２３】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００２４】
油性皮膚洗浄料：本発明品１〜１０及び比較品１〜７
表１〜３に示す組成の油性皮膚洗浄料を以下に示す製造方法により調製し、下記処方及び製造方法で調製される口紅を洗い落とす際の「口紅とのなじみ（＝洗浄性）」、「洗浄後のべたつき感のなさ」、「経時安定性」について、以下に示す評価方法及び判断基準により評価し、結果を併せて表１〜３に示した。
【００２５】
口紅処方の例
（成分）                                                    （％）
１．マイクロクリスタリンワックス                          ９．０
２．ポリエチレンワックス（平均分子量５０００）            ８．０
３．イソノナン酸イソトリデシル                            ５．０
４．精製ホホバ油                                          ０．２
５．ラノリン                                              ８．０
６．リンゴ酸ジイソステアリル                            ２０．２
７．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                  ２１．０
８．イソプロピルミリスチン酸エステル                      ８．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                      ６．０
１０．トリメチルシロキシケイ酸                              ３．０
１１．（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー          ３．０
１２．雲母チタン                                            ３．０
１３．二酸化チタン                                          ３．０
１４．黄色４号アルミニウムレーキ                            ０．６
１５．赤色２０２号                                          １．０
１６．赤色２２６号                                          ０．２
１７．天然ビタミンＥ                                        適量
１８．香料                                                  適量
【００２６】
口紅製造方法
Ａ：成分９に成分１０、１１を混合溶解する。
Ｂ：Ａ及び成分１〜８、１２〜１８を加熱溶解し、ローラー処理する。
Ｃ：Ｂを容器に充填成型し、口紅とした。
【００２７】
【表１】
0005686938.tif 000002
【００２８】
【表２】
0005686938.tif 000003
【００２９】
【表３】
0005686938.tif 000004
【００３０】
（製造方法）
表１〜３に示す各処方により、油性成分である成分１〜８、１１〜１３と非イオン性界面活性剤である成分９〜１０とを混合・攪拌して均一にし、容器に充填して油性皮膚洗浄料を得た。
【００３１】
（評価方法）
前記、本発明品及び比較品について、下記の評価項目ｂ及びｃについて、２０名の専門パネルにより使用テストを行い、各試料を下記絶対評価基準を用いて７段階に評価し、各試料の評点の平均値をもとに下記判定基準を用いて判定した。評価項目ｃの経時安定性は、室温、５℃にて１ヶ月放置した後、各試料の外観を下記「経時安定性判定」の４段階判定基準により判定を行った。
【００３２】
（評価項目）
ａ．口紅とのなじみ（＝洗浄性）
ｂ．洗浄後のべたつき感のなさ
ｃ．経時安定性
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：５点を超える        ：非常に良好
○  ：３点を超える５点以下：良好
△  ：１点を超える３点以下：やや不良
×  ：１点以下            ：不良
＜経時安定性判定＞
◎  ：５℃と室温放置との差がなく均一である
○  ：５℃放置の表面に僅かに分離が見られるが、問題ない。
△  ：５℃放置の表面に明らかに分離が見られる。
×  ：室温及び５℃放置の双方の表面に分離が見られる。
【００３３】
表１〜３の結果から明らかなように、本発明品１〜１０の油性皮膚洗浄料は、「口紅とのなじみ（＝洗浄性）」、「洗浄後のべたつき感のなさ」、「経時安定性」の点で、優れた特性を有していた。それに対し、成分（ｃ）が配合されていない比較品１や成分（ｃ）の代わりにテトライソステアリン酸ジグリセリルを配合した比較品２では経時安定性が悪く、成分（ａ）の配合量が少ない比較品３は口紅とのなじみや洗浄後のべたつき感があり、成分（ａ）の配合量が多く成分（ｃ）の配合量が少ない比較品４では口紅とのなじみや経時安定性に劣り、成分（ｂ）の配合量が多い比較品５では洗浄後のべたつき感があり、成分（ｂ）の配合量が少ない比較品６では口紅とのなじみが劣り、成分（ｄ）を配合しない比較品７は口紅とのなじみや洗浄後のべたつき感があるものであった。
【実施例２】
【００３４】
本発明品１１  日焼止め料除去用液状油性皮膚洗浄料
（成分）                                                    （％）
１．２−エチルヘキサン酸セチル                              残量
２．流動パラフィン                                        ３０．０
３．ジイソステアリン酸ジグリセリル                          ５．０
４．エタノール                                            １０．０
５．ホホバ油                                              １０．０
６．スクワラン                                            ２０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                        ５．０
８．香料                                                    ０．１
９．ローズ油                                                ０．０２
１０．グリチルレチン酸ステアリル                              ０．１
１１．イソステアリン酸                                        ４．０
１２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（ＨＬＢ１１．５）                                            ３．５
１３．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                      ３．０
１４．フェノキシエタノール                                    適量
【００３５】
（製造方法）
成分１０と成分６の一部を加熱溶解し、冷却後、成分６の残部及び成分１〜５、成分７〜９、成分１１〜１４とを均一に混合して日焼け止め除去用液状油性皮膚洗浄料を得た。
【００３６】
本発明品１１は、「日焼止め料とのなじみ（＝洗浄性）」、「洗浄後のべたつき感のなさ」、「経時安定性」の点で、優れた日焼止め料除去用液状油性皮膚洗浄料であった。
【実施例３】
【００３７】
本発明品１２  油性皮膚洗浄料
（成分）                                                      （％）
１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      残量
２．デキストリン脂肪酸エステル                            １０．０
３．流動パラフィン                                        ２５．０
４．イソノナン酸イソノニル                                  ５．０
５．リンゴ酸ジイソステアリル                              １０．０
６．マカデミアンナッツ油                                  １０．０
７．プロパノール                                          １０．０
８．デカメチルシクロペンタシロキサン                        ５．０
９．香料                                                    ０．１
１０．オレイン酸エチル                                        １．０
１１．ジブチルヒドロキシトルエン                              ０．１
１２．重質流動イソパラフィン                                  ５．０
１３．オレイルアルコール                                      ０．５
１４．テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（ＨＬＢ１１．５）                                            ２．５
１５．ジイソステアリン酸ジグリセリル                          ５．０
１６．フェノキシエタノール                                    適量
（注４）レオパール  ＴＴ（千葉製粉社製）
【００３８】
（製造方法）
成分１の１０％と成分２を１００℃で均一に混合溶解した後、そこに成分１の残部と成分３〜１６を添加して、均一に混合して容器に充填し、油性皮膚洗浄料を得た。
【００３９】
本発明品１２は、「口紅とのなじみ（＝洗浄性）」、「洗浄後のべたつき感のなさ」、「経時安定性」の点で、優れた油性皮膚洗浄料であった。