(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機発光化合物（但し、（Ｅ）−１，２−ビス（９−エチル−３，９’−ビ（９Ｈ−カルバゾール）−６−イル）−エテンを除く）。
【化１】
0005727376.tif 000212
（前記化学式１中、
Ａは、単結合であるか、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ａｒ１は、（Ｃ６−Ｃ４０）アリーレン、（Ｃ２−Ｃ４０）ヘテロアリーレンまたは
【化２】
0005727376.tif 000213
であり、
Ａｒ２は、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ２０）ヘテロアリール、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルまたは
【化３】
0005727376.tif 000214
であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルまたはアダマンチルであるか、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、縮合環を形成してもよく、前記アルキレンの炭素原子はＯ、Ｓ またはＮＲ３によって置換されてもよく、
Ｒ３は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ１−Ｃ６０）トリアルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであり、
Ｘ１及びＹ１は、互いに独立して、単結合であるか、−（ＣＲ４Ｒ５）ｎ−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−または−（Ｒ９）Ｃ＝Ｃ（Ｒ１０）−であり、ただし、Ｘ１及びＹ１と、これらに隣接する２つのベンゼン環との縮合により５員または６員の環を形成し、
Ｒ４乃至Ｒ１０は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであるか、Ｒ４とＲ５及びＲ９とＲ１０は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて縮合環を形成してもよく、
Ａ及びＡｒ１のアリーレン、ヘテロアリーレン、Ａｒ２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びＲ１乃至Ｒ１０のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキルまたはアダマンチルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは下記構造の置換基から選ばれる一又は二つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
【化４】
0005727376.tif 000215
ｍは１の整数であり、
ｎは１〜２の整数であり、
但し、
【化５】
0005727376.tif 000216
の炭素数の総和が１９〜３０個である。）
【請求項２】
下記化学式２で表される請求項１に記載の有機発光化合物。
【化６】
0005727376.tif 000217
（前記化学式２中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１及びＹ１は、前記請求項１における定義と同一であり、
Ａｒ３乃至Ａｒ６は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは下記構造から選ばれる置換基であり、Ａｒ３乃至Ａｒ６は同時に水素ではなく、
【化７】
0005727376.tif 000218
Ｒ４乃至Ｒ１０は、前記請求項１における定義と同一である。）
【請求項３】
前記Ａは、単結合であるか、下記構造から選ばれるアリーレンまたはヘテロアリーレンであることを特徴とする請求項１に記載の有機発光化合物。
【化８】
0005727376.tif 000219
（Ｒ１１乃至Ｒ１５は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであるか、下記構造から選ばれる置換基であり、
【化９】
0005727376.tif 000220
Ｒ４乃至Ｒ１０は、前記請求項１における定義と同一である。）
【請求項４】
前記
【化１０】
0005727376.tif 000221
は、下記構造から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の有機発光化合物。
【化１１】
0005727376.tif 000222
（Ｒ３１乃至Ｒ３３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであるか、Ｒ３１とＲ３２は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて縮合環を形成してもよい。）
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の有機発光化合物を含むことを特徴とする有機発光素子。
【請求項６】
有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に介在される少なくとも１層の有機物層と、からなり、前記有機物層は、一又は二つ以上の請求項１乃至４の何れか一項に記載の有機発光化合物と、下記化学式３または化学式４から選ばれる一又は二つ以上のホストと、を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機発光素子。
［化学式３］
（Ａｒ１１）ａ−Ｌ１−（Ａｒ１２）ｂ
［化学式４］
（Ａｒ１３）ｃ−Ｌ２−（Ａｒ１４）ｄ
（前記化学式３及び化学式４中、
Ｌ１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ｌ２は、アントラセニレンであり、
Ａｒ１１乃至Ａｒ１４は、互いに独立して、水素であるか、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選ばれ、前記Ａｒ１１乃至Ａｒ１４のシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれた一又は二つ以上の置換基を有するか有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、互いに独立して、０〜４の整数である。）
【請求項７】
有機物層に、アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選ばれた一又は二つ以上の化合物、または１族、２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選ばれる一又は二つ以上の金属をさらに含むことを特徴とする請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項８】
有機物層は、発光層及び電荷生成層を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項９】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の有機発光化合物を含むことを特徴とする白色発光素子。
【請求項１０】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の有機発光化合物を含むことを特徴とする有機太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機発光化合物及びこれを含む有機発光素子及び有機太陽電池に関し、より具体的には、青色発光材料として用いられる新規な有機発光化合物及びこれをドーパントとして採用している有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示素子のうち、電界発光素子（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｄｅｖｉｃｅ：ＥＬ  ｄｅｖｉｃｅ）は、自己発光型表示素子であって、視野角が広くてコントラストに優れるだけでなく、回答速度が速いという長所を有しており、１９８７年Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ社は、発光層形成用の材料として、低分子の芳香族ジアミンとアルミニウム錯体を利用している有機ＥＬ素子を最初に開発した［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬ素子において、発光効率、寿命などの性能を決定する最も重要な要因は発光材料であり、このような発光材料に求められるいくつかの特性としては、固体状態で高い蛍光量子収率を有し、電子と正孔の高い移動度を有し、真空蒸着時に容易に分解されず、均一で安定な薄膜を形成することが挙げられる。
【０００４】
有機発光材料は、大きく高分子材料と低分子材料とに分けられるが、低分子系列の材料は、分子構造面で金属錯化合物と金属を含まない純粋有機発光材料がある。このような発光材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体などのキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体などの発光材料が知られており、これらからは、青色から赤色までの可視領域発光が得られると報告されて、カラー表示素子の実現が期待されている。
【０００５】
一方、青色材料の場合、出光興産のＤＰＶＢｉ（化学式ａ）以後、多くの材料が開発されて商業化されており、出光興産の青色材料システムとＫｏｄａｋ社のジナフチルアントラセン（ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、化学式ｂ）、テトラ（ｔ−ブチル）ペリレン（ｔｅｔｒａ（ｔ−ｂｕｔｙｌ）ｐｅｒｙｌｅｎｅ、化学式ｃ）システムなどが知られているが、さらなる研究開発が必要であると判断される。今まで最も効率がよいと知られた出光興産のジストリル（ｄｉｓｔｒｙｌ）化合物のシステムは、電力効率が６ｌｍ／Ｗ、素子寿命が３０，０００時間以上と良好であるが、駆動時間による色純度の低下により、フルカラーディスプレイに適用した場合、寿命がわずか数千時間に過ぎない。青色発光は、発光波長が長波長側に少しだけ移動しても、発光効率の側面では有利になるが、純青色を満足しないため、高品位のディスプレイには適用が困難であるという問題点を有しており、色純度、効率及び熱安定性に問題があって、研究開発が切実な部分である。
【０００６】
［化学式ａ］
0005727376.tif 000002
【０００７】
［化学式ｂ］
0005727376.tif 000003
【０００８】
［化学式ｃ］
0005727376.tif 000004
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明者らは、上記の従来の問題点を解決するために鋭意研究した結果、発光効率に優れ、寿命が画期的に改善された有機発光素子を実現するための新しい発光化合物を発明した。
【００１０】
本発明の目的は、上記の問題点を解決するために、既存のドーパント材料より発光効率及び素子寿命に優れ、適切な色座標を有する優れた骨格の有機発光化合物を提供することにあり、他の目的は、前記有機発光化合物を発光材料として採用する高効率及び長寿命の有機発光素子を提供することにある。また、本発明のさらに他の目的は、前記有機発光化合物を含む有機太陽電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記化学式１で表される有機発光化合物及びこれを含む有機発光素子に関し、本発明による有機発光化合物は、発光効率がよく、材料の色純度及び寿命特性に優れ、駆動寿命が非常に良好なＯＬＥＤ素子を製造することができる長所がある。
【００１２】
［化学式１］
0005727376.tif 000005
（前記化学式１中、
Ａは、化学結合であるか、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ａｒ１は、（Ｃ６−Ｃ４０）アリーレン、（Ｃ２−Ｃ４０）ヘテロアリーレンまたは
0005727376.tif 000006
であり、
Ａｒ２は、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ２０）ヘテロアリール、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルまたは
0005727376.tif 000007
であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルまたはアダマンチルであるか、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、縮合環を形成してもよく、前記アルキレンの炭素原子はＯ、Ｓ またはＮＲ３によって置換されてもよく、
Ｒ３は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ１−Ｃ６０）トリアルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであり、
Ｘ１及びＹ１は、互いに独立して、化学結合であるか、−（ＣＲ４Ｒ５）ｎ−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓｉ（Ｒ７）（Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−または−（Ｒ９）Ｃ＝Ｃ（Ｒ１０）−であり、
Ｒ４乃至Ｒ１０は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであるか、Ｒ４とＲ５、Ｒ７とＲ８及びＲ９とＲ１０は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて縮合環を形成してもよく、
Ａ及びＡｒ１のアリーレン、ヘテロアリーレン、Ａｒ２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びＲ１乃至Ｒ１０のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキルまたはアダマンチルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは下記構造の置換基から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
0005727376.tif 000008
ｍは１〜３の整数であり、
ｎは１〜４の整数であり、
但し、
0005727376.tif 000009
の炭素数の総和が１９〜６０個である。）
【００１３】
本発明に記載の「アルキル」、「アルコキシ」及びその他の「アルキル」部分を含む置換基は、直鎖または分岐鎖の形態を全て含む。
【００１４】
本発明に記載の「アリール」は、一つの水素除去により芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであって、各環に、好ましくは４〜７個、より好ましくは５〜６個の環原子を含む単一または縮合環系を含む。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インダニル（ｉｎｄｅｎｙｌ）、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどを含むが、これに限定されない。
【００１５】
本発明に記載の「ヘテロアリール」は、芳香族環の骨格原子としてＮ、Ｏ及びＳから選ばれる１〜４個のヘテロ原子を含み、その他の芳香族環骨格原子が炭素であるアリールグループを意味するもので、５員乃至６員単環ヘテロアリール、及び一つ以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであり、部分的に飽和されてもよい。前記ヘテロアリール基は、環内のヘテロ原子が酸化されるか４級化されて、例えば、Ｎ−オキシドまたは第４級塩を形成する２価アリールグループを含む。具体的な例として、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどの単環ヘテロアリール、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、イソベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノリジニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどの多環式ヘテロアリール及びこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、これらの第４級塩などを含むが、これに限定されない。
【００１６】
また、本発明に記載の「（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル」部分が含まれている置換基は、１〜６０個の炭素数を有してもよく、１〜２０個の炭素数を有してもよく、１〜１０個の炭素数を有してもよい。 「（Ｃ６−Ｃ６０）アリール」部分が含まれている置換基は、６〜６０個の炭素数を有してもよく、６〜２０個の炭素数を有してもよく、６〜１２個の炭素数を有してもよい。 「（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール」部分が含まれている置換基は、３〜６０個の炭素数を有してもよく、４〜２０個の炭素数を有してもよく、４〜１２個の炭素数を有してもよい。 「（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル」部分が含まれている置換基は、３〜６０個の炭素数を有してもよく、３〜２０個の炭素数を有してもよく、３〜 ７個の炭素数を有してもよい。 「（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニルまたはアルキニル」部分が含まれている置換基は、２〜６０個の炭素数を有してもよく、２〜２０個の炭素数を有してもよく、２〜１０個の炭素数を有してもよい。
【００１７】
また、本発明の有機発光化合物は、下記化学式２で表される化合物を含む。
【００１８】
［化学式２］
0005727376.tif 000010
（前記化学式２中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１及びＹ１は、前記化学式１における定義と同一であり、
Ａｒ３乃至Ａｒ６は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは下記構造から選ばれる置換基であり、Ａｒ３乃至Ａｒ６は同時に水素ではなく、
0005727376.tif 000011
Ｒ４乃至Ｒ１０は、前記化学式１における定義と同一である。）
【００１９】
前記 
0005727376.tif 000012
は、下記構造から選ばれるが、これに限定されるものではない。
0005727376.tif 000013
（式中、Ｒ４乃至Ｒ１０は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであるか、Ｒ４とＲ５、Ｒ７とＲ８及びＲ９とＲ１０は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて縮合環を形成してもよく、
前記Ｒ４乃至Ｒ１０のアルキル、アリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペリジノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルから選ばれた一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよい。）
【００２０】
また、前記Ａは、化学結合であるか、下記構造から選ばれるアリーレンまたはヘテロアリーレンであるが、これに限定されるものではない。
【００２１】
0005727376.tif 000014
【００２２】
（Ｒ１１乃至Ｒ１５は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであるか、下記構造から選ばれる置換基であり、
0005727376.tif 000015
Ｒ４乃至Ｒ１０は、前記化学式１における定義と同一である。）
【００２３】
また、前記Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、スピロビフルオレニル、テトラヒドロナフチル、アセナフテニル、インデニル、ピリジル、ビピリジル、ピロリル、フリル、チエニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、ピペリジニルまたはキナゾリニルから選ばれるシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであるか、下記構造から選ばれ、
0005727376.tif 000016
前記Ｒ１及びＲ２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールからなる群から選ばれた一つ以上にさらに置換されてもよく、
Ｒ２１乃至Ｒ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
Ａｒ１は、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、フルオレニレン、フェナントリレン、アントリレン、フルオランテニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、ペリレニレン、スピロビフルオレニレン、テトラヒドロナフチレン、アセナフテニレン、インダニレン、ピリジルレン、ビピリジレン、ピロリレン、フリレン、チエニレン、イミダゾリレン、ベンゾイミダゾリレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、キノリレン、トリアジニレン、ベンゾフリレン、ジベンゾフリレン、ベンゾチエニレン、ジベンゾチエニレン、ピラゾリレン、インドリレン、カルバゾリレン、インデノカルバゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、フェナントリジニレン、フェナントロリニレン、ピペリジニレン、キナゾリニレン、
0005727376.tif 000017
または
0005727376.tif 000018
から選ばれるアリーレンまたはヘテロアリーレンであり、
Ａｒ２は、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ２０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルまたは（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ２−Ｃ２０）アルキニルであり、
前記Ａｒ１のアリーレン、ヘテロアリーレン及びＡｒ２のアルキル、アリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、
0005727376.tif 000019
、
0005727376.tif 000020
、
0005727376.tif 000021
、
0005727376.tif 000022
、
0005727376.tif 000023
、
0005727376.tif 000024
、
0005727376.tif 000025
、
0005727376.tif 000026
、
0005727376.tif 000027
、
0005727376.tif 000028
、
0005727376.tif 000029
または
0005727376.tif 000030
から選ばれた一つ以上によってさらに置換されてもよく、
Ｒ４乃至Ｒ１０は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであるか、Ｒ４とＲ５、Ｒ７とＲ８及びＲ９とＲ１０は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて縮合環を形成してもよく、
但し、
0005727376.tif 000031
の炭素数の総和が１９〜６０個である。
【００２４】
また、前記Ｒ１とＲ２がアルキレンまたはアルケニレンにより連結されて形成された
0005727376.tif 000032
は、下記構造から選ばれるが、これに限定されない。
【００２５】
0005727376.tif 000033
【００２６】
（Ｒ３１乃至Ｒ３３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであるか、Ｒ３１とＲ３２は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて縮合環を形成してもよい。）
【００２７】
本発明による有機発光化合物は、より具体的に下記の化合物で例示できるが、下記化合物が本発明を限定するものではない。
【００２８】
0005727376.tif 000034
0005727376.tif 000035
0005727376.tif 000036
0005727376.tif 000037
0005727376.tif 000038
0005727376.tif 000039
0005727376.tif 000040
0005727376.tif 000041
0005727376.tif 000042
0005727376.tif 000043
0005727376.tif 000044
0005727376.tif 000045
0005727376.tif 000046
0005727376.tif 000047
0005727376.tif 000048
0005727376.tif 000049
0005727376.tif 000050
0005727376.tif 000051
0005727376.tif 000052
0005727376.tif 000053
0005727376.tif 000054
0005727376.tif 000055
0005727376.tif 000056
0005727376.tif 000057
0005727376.tif 000058
0005727376.tif 000059
0005727376.tif 000060
0005727376.tif 000061
0005727376.tif 000062
0005727376.tif 000063
0005727376.tif 000064
【００２９】
本発明による有機発光化合物は、例えば下記反応式１に示したように製造できるが、下記反応式に限定されるものではない。
【００３０】
［反応式１］
0005727376.tif 000065
【００３１】
また、本発明は、有機太陽電池を提供して、本発明による有機太陽電池は、前記化学式１の有機発光化合物を一つ以上含むことを特徴とする。
【００３２】
また、本発明は、有機発光素子を提供して、本発明による有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に介在される１層以上の有機物層と、からなる有機発光素子において、前記有機物層は、前記化学式１の有機発光化合物を一つ以上含むことを特徴とする。
【００３３】
本発明による有機発光素子は、前記有機物層が発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１の一つ以上の有機発光化合物を発光ドーパントとして、一つ以上のホストを含むことを特徴とし、本発明の有機発光素子に適用されるホストは、特に制限されないが、下記化学式３及び化学式４で表される化合物から選ばれることが好ましい。
【００３４】
［化学式３］
（Ａｒ１１）ａ−Ｌ１−（Ａｒ１２）ｂ
【００３５】
［化学式４］
（Ａｒ１３）Ｃ−Ｌ２−（Ａｒ１４）ｄ
【００３６】
（前記化学式３及び化学式４中、
Ｌ１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ｌ２は、アントラセニレンであり、
Ａｒ１１乃至Ａｒ１４は、互いに独立して、水素であるか、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選ばれ、前記Ａｒ１１乃至Ａｒ１４のシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれた一つ以上の置換基を有するか有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、互いに独立して、０〜４の整数である。）
【００３７】
前記化学式３及び化学式４のホストは、化学式５乃至化学式７で表されるアントラセン誘導体またはベンズ［ａ］アントラセン誘導体で例示できる。
【００３８】
［化学式５］
0005727376.tif 000066
【００３９】
［化学式６］
0005727376.tif 000067
【００４０】
［化学式７］
0005727376.tif 000068
【００４１】
（前記化学式５乃至化学式７中、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルであり、前記Ｒ１０１及びＲ１０２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｒ１０３乃至Ｒ１０６は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、前記Ｒ１０３乃至Ｒ１０６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｚ１及びＺ２は、互いに独立して、化学結合であるか、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一つ以上の置換基を有するか有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンであり、
Ａｒ２１及びＡｒ２２は、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造から選ばれるアリールであり、
0005727376.tif 000069
前記Ａｒ２１及びＡｒ２２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選ばれた一つ以上の置換基によって置換されてもよく、
Ｌ１１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造の化合物であり、
0005727376.tif 000070
前記Ｌ１１のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一つ以上によって置換されてもよく、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３及びＲ１２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。）
【００４２】
前記発光層の意味は、発光がなされる層であり、単一層でもよく、二つ以上の層が積層された複数の層でもよい。本発明の構成におけるホスト−ドーパントを混合して用いる場合、本発明の発光ホストによる発光効率の著しい改善を確認することができた。これは、０．５〜１０重量％のドーピング濃度で構成することができるが、既存の他のホスト材料に比べ、正孔、電子に対する伝導性が非常に高く、物質安定性に非常に優れており、発光効率だけでなく、寿命も著しく改善させる特性を示している。
【００４３】
従って、前記化学式５乃至化学式７から選ばれる化合物を発光ホストとして採択する場合、本発明の化学式１の有機発光化合物の電気的短所を相当補完する役割を果たすことができるといえる。
【００４４】
前記化学式５乃至化学式７のホスト化合物は、下記構造の化合物で例示できるが、これに限定されるものではない。
0005727376.tif 000071
0005727376.tif 000072
0005727376.tif 000073
0005727376.tif 000074
0005727376.tif 000075
0005727376.tif 000076
0005727376.tif 000077
0005727376.tif 000078
【００４５】
本発明の有機発光素子において、化学式１の有機発光化合物を含み、同時にアリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選ばれた一つ以上の化合物を含むことができ、アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物の例として下記の化学式８の化合物があるが、これに限定されるものではない。
【００４６】
［化学式８］
0005727376.tif 000079
【００４７】
（前記化学式８中、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルであり、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成し、
ｅが１である場合Ａｒ３３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
0005727376.tif 000080
0005727376.tif 000081
0005727376.tif 000082
ｅが２である場合Ａｒ３３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
0005727376.tif 000083
0005727376.tif 000084
0005727376.tif 000085
Ａｒ３４及びＡｒ３５は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ｒ１９１、Ｒ１９２及びＲ１９３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
ｆは１〜４の整数であり、ｇは０または１の整数であり、
前記Ａｒ３１及びＡｒ３２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、または前記Ａｒ３３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレン、または前記Ａｒ３４及びＡｒ３５のアリーレン及びヘテロアリーレン、またはＲ１９１乃至Ｒ１９３のアルキルまたはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよい。）
【００４８】
前記アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物は、より具体的に下記の化合物で例示できるが、下記化合物に限定されるものではない。
【００４９】
0005727376.tif 000086
0005727376.tif 000087
0005727376.tif 000088
0005727376.tif 000089
【００５０】
また、本発明の有機発光素子において、有機物層に、前記化学式１の有機発光化合物の他に、１族、２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選ばれる一つ以上の金属をさらに含むこともでき、前記有機物層は、発光層の他に、電荷生成層を同時に含むことができる。
【００５１】
本発明の化学式１の有機発光化合物を含む有機発光素子をサブピクセルとして、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇからなる群から選ばれる一つ以上の金属化合物を含むサブピクセル一つ以上を同時に並列にパターニングした独立発光方式のピクセル構造を有した有機電界発光素子を具現することもできる。
【００５２】
また、前記有機物層に、前記有機発光化合物の他に、４８０〜５６０ｎｍの波長を発光ピークとして有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長を発光ピークとして有する化合物から選ばれる一つ以上を同時に含んで白色発光素子を形成することができ、４８０〜５６０ｎｍの波長を発光ピークとして有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長を発光ピークとして有する化合物は、下記化学式９乃至化学式１５で例示できるが、これに限定されるものではない。
【００５３】
［化学式９］
0005727376.tif 000090
【００５４】
（化学式９中、
Ｍ１は７族、８族、９族、１０族、１１族、１３族、１４族、１５族及び１６族の金属からなる群から選ばれ、リガンドＬ２１、Ｌ２２及びＬ２３は、互いに独立して、下記構造から選ばれる。
【００５５】
0005727376.tif 000091
0005727376.tif 000092
0005727376.tif 000093
0005727376.tif 000094
0005727376.tif 000095
【００５６】
（Ｒ２０１乃至Ｒ２０３は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換または非置換の（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであり、
Ｒ２０４乃至Ｒ２１９は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンであり、前記Ｒ２０４乃至Ｒ２１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンから選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｒ２２０乃至Ｒ２２３は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換または非置換の（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
Ｒ２２４及びＲ２２５は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであるか、Ｒ２２４とＲ２２５は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成し、前記Ｒ２２４及びＲ２２５のアルキル、アリールまたは縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて形成された脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｒ２２６は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンであり、
Ｒ２２７乃至Ｒ２２９は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであり、前記Ｒ２２６乃至Ｒ２２９のアルキル及びアリールは、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルによってさらに置換されてもよく、
Ｑは、
0005727376.tif 000096
、
0005727376.tif 000097
または
0005727376.tif 000098
であり、Ｒ２３１乃至Ｒ２４２は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、シアノ、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルであるか、Ｒ２３１乃至Ｒ２４２は、互いに隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、（Ｃ５−Ｃ７）スピロ環または（Ｃ５−Ｃ９）縮合環を形成してもよく、Ｒ２０７またはＲ２０８とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、（Ｃ５−Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）
【００５７】
［化学式１０］
0005727376.tif 000099
【００５８】
（前記化学式１０中、
Ｒ３０１乃至Ｒ３０４は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであるか、互いに隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成し、前記Ｒ３０１乃至Ｒ３０４のアルキル、アリールまたは縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結されて形成された脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよい。）
【００５９】
［化学式１１］
0005727376.tif 000100
【００６０】
［化学式１２］
0005727376.tif 000101
【００６１】
［化学式１３］
0005727376.tif 000102
【００６２】
（前記化学式１３中、
リガンドＬ２４及びＬ２５は、互いに独立して、下記構造から選ばれ、
0005727376.tif 000103
Ｍ２は、２価または３価金属であり、
Ｍ２が２価金属である場合、ｈは０であり、Ｍ２が３価金属である場合、ｈは１であって、
Ｔは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであり、前記Ｔのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールがさらに置換されてもよく、
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
Ｃ環は、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジンまたはキノリンであり、
Ｄ環は、ピリジンまたはキノリンであり、前記Ｄ環は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換または非置換のフェニルまたはナフチルによってさらに置換されてもよく、
Ｒ４０１乃至Ｒ４０４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであるか、隣接した置換基と（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン、または（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンに結合されて縮合環を形成してもよく、前記ピリジン及びキノリンは、Ｒ４０１と化学結合を形成して縮合環を形成してもよく、
前記Ｃ環とＲ４０１乃至Ｒ４０４のアリール基は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、フェニル、ナフチル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはアミノ基によってさらに置換されてもよい。）
【００６３】
［化学式１４］
0005727376.tif 000104
【００６４】
（前記化学式１４中、
Ａｒ４１及びＡｒ４２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルであり、Ａｒ４１及びＡｒ４２は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成し、
ｉが１である場合、Ａｒ４３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
0005727376.tif 000105
0005727376.tif 000106
0005727376.tif 000107
ｉが２である場合、Ａｒ４３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
0005727376.tif 000108
0005727376.tif 000109
0005727376.tif 000110
Ａｒ４４及びＡｒ４５は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ｒ４９１、Ｒ４９２及びＲ４９３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
ｊは１〜４の整数であり、ｋは０または１の整数であって、
前記Ａｒ４１及びＡｒ４２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、または前記Ａｒ４３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレン、または前記Ａｒ４４及びＡｒ４５のアリーレン及びヘテロアリーレン、またはＲ４９１乃至Ｒ４９３のアルキルまたはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよい。）
【００６５】
［化学式１５］
0005727376.tif 000111
【００６６】
（前記化学式１５中、
Ｒ５０１乃至Ｒ５０４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ５０１乃至Ｒ５０４は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ５０１乃至Ｒ５０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ及び隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結されて形成した脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルから選ばれた一つ以上によってさらに置換されてもよい。）
【００６７】
前記発光層に４８０〜５６０ｎｍの波長を発光ピークとして有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長を発光ピークとして有する化合物は、下記化合物で例示できるが、これに限定されるものではない。
【００６８】
0005727376.tif 000112
0005727376.tif 000113
0005727376.tif 000114
0005727376.tif 000115
0005727376.tif 000116
0005727376.tif 000117
0005727376.tif 000118
0005727376.tif 000119
0005727376.tif 000120
0005727376.tif 000121
0005727376.tif 000122
0005727376.tif 000123
0005727376.tif 000124
0005727376.tif 000125
0005727376.tif 000126
0005727376.tif 000127
0005727376.tif 000128
0005727376.tif 000129
0005727376.tif 000130
0005727376.tif 000131
0005727376.tif 000132
0005727376.tif 000133
0005727376.tif 000134
0005727376.tif 000135
0005727376.tif 000136
0005727376.tif 000137
0005727376.tif 000138
0005727376.tif 000139
0005727376.tif 000140
0005727376.tif 000141
0005727376.tif 000142
0005727376.tif 000143
0005727376.tif 000144
0005727376.tif 000145
0005727376.tif 000146
0005727376.tif 000147
0005727376.tif 000148
0005727376.tif 000149
0005727376.tif 000150
0005727376.tif 000151
0005727376.tif 000152
0005727376.tif 000153
0005727376.tif 000154
0005727376.tif 000155
0005727376.tif 000156
0005727376.tif 000157
0005727376.tif 000158
0005727376.tif 000159
0005727376.tif 000160
0005727376.tif 000161
0005727376.tif 000162
0005727376.tif 000163
0005727376.tif 000164
0005727376.tif 000165
0005727376.tif 000166
0005727376.tif 000167
0005727376.tif 000168
0005727376.tif 000169
0005727376.tif 000170
【００６９】
本発明の有機電界発光素子において、一対の電極の少なくとも一方の内側表面に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層、及び金属酸化物層から選ばれる一層（以下、これらを「表面層」という）以上を配置することが好ましい。具体的には、発光媒体層側の陽極表面にケイ素及びアルミニウムの金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を、また発光媒体層側の陰極表面にハロゲン化金属層または金属酸化物層を配置することが好ましい。これにより、駆動の安定化が得られる。
【００７０】
前記カルコゲナイドとしては、例えば、ＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２）、ＡlＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えば、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、フッ化希土類金属などが好ましく挙げられ、金属酸化物としては、例えば、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【００７１】
また、本発明の有機電界発光素子において、このように製造された一対の電極の少なくとも一方の表面に、電子伝達化合物と還元性ドーパントの混合領域、または正孔伝達化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置することも好ましい。このような方式により、電子伝達化合物が陰イオンに還元されるため、混合領域から発光媒体に電子を注入及び伝達しやすくなる。また、正孔伝達化合物は、酸化されて陽イオンになるため、混合領域から発光媒体に正孔を注入及び伝達しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸及びアクセプター（ａｃｃｅｐｔｏｒ）化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【発明の効果】
【００７２】
本発明による有機発光化合物は、青色の発光効率が良く、材料の寿命特性に優れており、素子の駆動寿命が非常に良好なＯＬＥＤ素子を製造することができる長所がある。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】ＯＬＥＤ素子の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
以下、本発明の詳細な理解を容易にするために、本発明の代表化合物を挙げて、本発明による有機発光化合物、その製造方法及び素子の発光特性を説明するが、これはただその実施様態を例示するためのものであり、本発明の範囲がこれに限定されるものではない。
【００７５】
［製造例］
［製造例１］化合物１の製造
0005727376.tif 000171
【００７６】
化合物Ｉの製造
丸底フラスコに、化合物ａ（６ｇ、１５．４ミリモル）、水素化ホウ素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ）（２．３ｇ、６０．７ミリモル）を入れ、エタノール（１５６ｍl）に溶かした後、３時間還流させる。反応が終了すると、フラスコに入っている溶液を氷水に入れ、エーテルで抽出する。無水硫酸マグネシウムで残りの水分を除去した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物Ｉを得た（６ｇ、１５．３ミリモル、収率＝９９．５％）。
【００７７】
化合物ＩＩの製造
丸底フラスコに、化合物Ｉ（６ｇ、１５．３ミリモル）を入れ、トリエチルホスファイト（Ｔｒｉｅｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）（５０ｍl）に溶かした。０℃に冷却した後、ヨード（Ｉｏｄｉｎｅ、Ｉ２）（３．８８ｇ、１５．２ミリモル）を添加して３０分間攪拌した後、１２０℃に上げて１２時間還流する。反応が終了すると、蒸留（ｄｉｓｔｉｌｌ）装置でトリエチルホスファイトを除去し、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物ＩＩを得た（６．４ｇ、１２．２ミリモル、収率＝８０％）。
【００７８】
化合物ＩＩＩの製造
丸底フラスコに、化合物ｂ（２．５ｇ、６．３ミリモル）を入れて真空乾燥した後、窒素ガスを満たす。ＴＨＦ（２５ｍl）を加えて化合物ｂを溶かした後、−７８℃に冷却させる。ｎ−ブチルリチウム（４．７ｍl、７．５ミリモル）を徐々に添加した後、１時間低温を維持しながら攪拌する。−７８℃でＤＭＦ（０．５８ｍl、７．５ミリモル）を添加した後、１時間攪拌する。反応が終了すると、０℃で１Ｍ  ＨＣｌを添加した後、エチルアセテートで抽出し、無水硫酸マグネシウムで残りの水分を除去して乾燥させる。得られた物質をカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物ＩＩＩを得た（１．７ｇ、５．０ミリモル、収率＝８０％）。
【００７９】
化合物１の製造
丸底フラスコに、化合物ＩＩ（２．５ｇ、５．００ミリモル）と化合物ＩＩＩ（１．７ｇ、５．００ミリモル）を入れて真空乾燥した後、窒素ガスを満たす。ＴＨＦ（１０ｍl）を加えて前記化合物を溶かし、０℃に冷却した後、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＫ）（５．７ｍl、５．７ミリモル）を徐々に添加して１０分間攪拌する。温度を室温に上げた後、１時間攪拌する。反応が終了すると、エチルアセテートで抽出し、無水硫酸マグネシウムで残りの水分を除去して乾燥する。得られた物質をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的化合物１を得た（１．６ｇ、２．３ミリモル、収率＝５０％）。
【００８０】
［製造例２］化合物２９の製造
0005727376.tif 000172
【００８１】
化合物ＩＶの製造
丸底フラスコに、４−ブロモベンズアルデヒド（２．５ｇ、１３．５ミリモル）、ボロン酸（６．４ｇ、１７．６ミリモル）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．７８ｇ、６．８ミリモル）、ポタシウムカーボネート（３．７３ｇ、２７ミリモル）を入れ、これに、トルエン（１２０ｍＬ）、水（２５ｍＬ）を入れて還流攪拌する。エチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで残りの水分を除去して乾燥させる。得られた物質をカラムで精製し、化合物ＩＶを得た（４．５ｇ、収率＝７９％）。
【００８２】
化合物２９の製造
丸底フラスコに、製造例１と同様の方法で合成した化合物ＩＩ（２．５ｇ、５．００ミリモル）と化合物ＩＶ（２．１ｇ、５．００ミリモル）を入れて真空乾燥した後、窒素ガスを満たす。ＴＨＦ（１０ｍl）を上記フラスコに入れて化合物を溶かし、０℃に冷却させた後、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（５．７ｍl、５．７ミリモル）を徐々に添加して１０分間攪拌する。温度を室温に上げた後、１時間攪拌する。反応が終了すると、エチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで残りの水分を除去して乾燥させる。得られた物質をカラムで精製し、化合物２９を得た（１．６ｇ、収率＝５０％）。
【００８３】
［製造例３］化合物５６５の製造
0005727376.tif 000173
【００８４】
化合物Ｖの製造
丸底フラスコに、出発物質である（４−ブロモフェニル）メタノール（６ｇ、３２．１ミリモル）を入れ、トリエチルホスファイト（６０ｍl）に溶かす。０℃に冷却し、ヨード（７．５７ｇ、３２．１ミリモル）を添加して３０分間攪拌した後、１２０℃に上げて１２時間還流する。反応が終了すると、蒸溜装置でトリエチルホスファイトを除去し、カラムで精製して化合物Ｖを得た（８．４ｇ、収率＝９０％）。
【００８５】
化合物ＶＩの製造
丸底フラスコに、４−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）ベンズアルデヒド（４−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）（６ｇ、１４．２ミリモル）、水素化ホウ素ナトリウム（２．２ｇ、５６．８ミリモル）を入れてエタノール（１３０ｍｌ）に溶かした後、３時間還流する。反応が終了すると、フラスコに入っている溶液を氷水に入れ、エーテルで抽出する。硫酸マグネシウムで残りの水分を除去した後、カラムで精製して中間体アルコール化合物を５．８ｇ（収率＝９６％）を得た。丸底フラスコに、中間体アルコール化合物（１０ｇ、２３．６ミリモル）を入れ、トリエチルホスファイト（１００ｍl）に溶かす。０℃に冷却し、ヨード（５．９７ｇ、２３．６ミリモル）を添加して３０分間攪拌した後、１２０℃に上げて１２時間還流する。反応が終了すると、蒸溜装置でトリエチルホスファイトを除去し、カラムで精製して化合物ＶＩを得た（１２．１ｇ、収率＝８８％）。
【００８６】
化合物ＶＩＩの製造
丸底フラスコに、化合物Ｖ（２．５ｇ、８．６ミリモル）、アルデヒド化合物（ａ）（３．３ｇ、８．６ミリモル）を入れて真空乾燥した後、窒素ガスを満たす。ＴＨＦ（１０ｍl）を上記のフラスコに入れて化合物を溶かし、０℃に冷却した後、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１０ｍl、９．９ミリモル）を徐々に添加して１０分間攪拌する。温度を室温に上げた後、１時間攪拌する。反応が終了すると、エチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで残りの水分を除去して乾燥させる。得られた物質をカラムで精製し、化合物ＶＩＩを得た（３ｇ、収率＝６５％）。
【００８７】
化合物ＶＩＩＩの製造
丸底フラスコに、化合物ＶＩＩ（２．５ｇ、４．６ミリモル）を入れて真空乾燥した後、窒素ガスを満たす。ＴＨＦ（２５ｍl）を上記のフラスコに入れて化合物を溶かした後、−７８℃に冷却させる。ブチルリチウム（２．２ｍｌ、５．５ミリモル、２．５Ｍ  ｓｏｕｌｉｏｎ）をフラスコに徐々に添加した後、１時間低温を維持しながら攪拌する。−７８℃でＤＭＦ（０．４３ｍｌ、５．５ミリモル）を添加した後、１時間攪拌する。反応が終了すると、０℃で１Ｍ  ＨＣｌを添加した後、エチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで残りの水分を除去して乾燥させる。得られた物質をカラムで精製し、化合物ＶＩＩＩを得た（２ｇ、収率＝８６％）。
【００８８】
化合物５６５の製造
丸底フラスコに、化合物ＶＩ（２．５ｇ、４．７ミリモル）、化合物ＶＩＩＩ（２．３ｇ、４．７ミリモル）を入れて真空乾燥した後、窒素ガスを満たす。ＴＨＦ（１０ｍｌ）を上記のフラスコに入れて化合物を溶かし、０℃に冷却した後、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（６ｍｌ、６．１ミリモル）を徐々に添加して１０分間攪拌する。温度を室温に上げた後、１時間攪拌する。反応が終了すると、エチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで残りの水分を除去して乾燥する。得られた物質をカラムで精製し、化合物５６５を得た（３．３ｇ、収率＝７９％）。
【００８９】
前記製造例１乃至３の方法を利用して、有機発光化合物１乃至化合物５８０を製造し、製造された有機発光化合物の１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを表１に示した。
【００９０】
【表１】
0005727376.tif 000174
0005727376.tif 000175
0005727376.tif 000176
0005727376.tif 000177
0005727376.tif 000178
0005727376.tif 000179
0005727376.tif 000180
0005727376.tif 000181
0005727376.tif 000182
0005727376.tif 000183
0005727376.tif 000184
0005727376.tif 000185
0005727376.tif 000186
0005727376.tif 000187
0005727376.tif 000188
0005727376.tif 000189
0005727376.tif 000190
0005727376.tif 000191
0005727376.tif 000192
0005727376.tif 000193
0005727376.tif 000194
0005727376.tif 000195
0005727376.tif 000196
0005727376.tif 000197
0005727376.tif 000198
0005727376.tif 000199
0005727376.tif 000200
0005727376.tif 000201
0005727376.tif 000202
0005727376.tif 000203
0005727376.tif 000204
【実施例１】
【００９１】
本発明による有機発光化合物を利用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明の発光材料を利用した構造のＯＬＥＤ素子を製造した。
【００９２】
まず、ＯＬＥＤ用ガラス１（三星−コーニング社製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜２（１５Ω／□）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸溜水を順に使用して超音波洗浄を行った後、イソプロパノールに入れて保管した後用いた。
【００９３】
次に、真空蒸着装備の基板フォルダにＩＴＯ基板を設けて、真空蒸着装備内のセルに下記構造の４，４’，４”−トリス(Ｎ，Ｎ−(２−ナフチル)−フェニルアミノ)トリフェニルアミン（４，４'，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ；２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した後、セルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、ＩＴＯ基板上に厚さ６０ｎｍの正孔注入層３を蒸着した。
【００９４】
0005727376.tif 000205
【００９５】
次に、真空蒸着装備内の他のセルに、下記構造のＮ，Ｎ’−ビス(α−ナフチル)−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ、Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４、４'−ｄｉａｍｉｎｅ；ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を印加してＮＰＢを蒸発させて、正孔注入層上に厚さ２０ｎｍの正孔伝達層４を蒸着した。
【００９６】
0005727376.tif 000206
【００９７】
正孔注入層、正孔伝達層を形成した後、その上に発光層を次のように蒸着した。真空蒸着装備内の一方のセルに、ホストとして下記構造のジナフチルアントラセン（ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ；ＤＮＡ）を入れて、また他のセルには、ドーパントとして本発明による化合物（例：化合物４３６）を夫々入れた後、蒸着速度を１００：１として、前記正孔伝達層上に厚さ３０ｎｍの発光層５を蒸着した。
【００９８】
0005727376.tif 000207
【００９９】
次に、電子伝達層６として下記構造のトリス(８−ヒドロキシルキノリン)−アルミニウム(ＩＩＩ)（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）−ａｌｕｍｉｎｕｍ（III）；Ａｌｑ）を２０ｎｍ厚さに蒸着した後、電子注入層７として下記構造の化合物リチウムキノレート（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｑｕｉｎｏｌａｔｅ；Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍの厚さに蒸着した後、別の真空蒸着装備を利用して、Ａｌ陰極８を１５０ｎｍの厚さに蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０１００】
0005727376.tif 000208
【０１０１】
材料別に各化合物は、１０−６ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤ発光材料として用いた。
【０１０２】
［比較例１］従来の発光材料を利用したＯＬＥＤ素子の製造
前記実施例１と同様の方法により、正孔注入層、正孔伝達層を形成した後、前記真空蒸着装備内の他のセルに、青色発光材料であるジナフチルアントラセン（ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ；ＤＮＡ）を入れて、また他のセルには、青色発光材料である下記構造の化合物Ａを夫々入れた後、蒸着速度を１００:１として、前記正孔伝達層上に厚さ３０ｎｍの発光層を蒸着した。
【０１０３】
0005727376.tif 000209
化合物Ａ
【０１０４】
次に、実施例１と同様の方法により、電子伝達層と電子注入層を蒸着した後、別の真空蒸着装備を利用して、Ａｌ陰極を１５０ｎｍの厚さに蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０１０５】
［比較例２］従来の発光材料を利用したＯＬＥＤ素子の製造
前記実施例１と同様の方法により、正孔注入層、正孔伝達層を形成した後、前記真空蒸着装備内の他のセルに、青色発光材料であるジナフチルアントラセン（ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ；ＤＮＡ）を入れて、また他のセルには、他の青色発光材料である下記構造の化合物Ｂを夫々入れた後、蒸着速度を１００:１として、前記正孔伝達層上に厚さ３０ｎｍの発光層を蒸着した。
【０１０６】
0005727376.tif 000210
化合物Ｂ
【０１０７】
次に、実施例１と同様の方法により、電子伝達層と電子注入層を蒸着した後、別の真空蒸着装備を利用して、Ａｌ陰極を１５０ｎｍの厚さに蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【実施例２】
【０１０８】
製造されたＯＬＥＤ素子の発光特性
前記実施例１と比較例１〜２で製造された、本発明による有機発光化合物と従来の発光化合物を夫々含有するＯＬＥＤ素子の発光効率を、夫々１、０００ｃｄ／ｍ２で測定し、下記表２に示した。
【０１０９】
【表２】
0005727376.tif 000211
【０１１０】
前記表２に示すように、本発明の有機発光化合物は、従来の発光化合物に比べ、高い効率及び色純度を具現することができることが分かった。特に、化合物４３７の場合、従来の発光材料に比べて２０％以上向上されたことを確認することができた。これは、従来の発光化合物に比べ、フルオレンにバルキー（ｂｕｌｋｙ）な置換基、好ましくはテルフェニル（ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）の中間フェニル（ｐｈｅｎｙｌ）に立体障害を有する置換基が二重結合によって連結される場合、フェニル間の共役長（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ  ｌｅｎｇｔｈ）を短縮する効果により、素子の発光効率は維持しながらも、発光色はより純青色に移動する効果を表すといえる。特に、テルフェニル（ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）の場合、中間のフェニルに置換基を導入することにより、効果をさらに加えることができた。
【０１１１】
上述のように、本発明の有機発光化合物は、高効率の青色発光材料として用いられることができ、既存のフルカラーＯＬＥＤの輝度、消費電力及び寿命面において優れた長所を有している。
【符号の説明】
【０１１２】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔伝達層
５  発光層
６  電子伝達層
７  電子注入層
８  Ａｌ陰極
【図１】
0005727376.tif 000223