(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記を含む洗浄可能なインク組成物：
（ａ）アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂及びこれらの組合せよりなる群から選択される樹脂から形成されたポリマーマトリクス；及び、ポリマーマトリクスに含まれる少なくとも一種の着色剤；を含む少なくとも一つの顔料カプセル；並びに
（ｂ）少なくとも一種の洗浄助剤であって、該助剤の１分子当たり少なくとも８つのエチレンオキシド単位を含み、前記少なくとも一種の洗浄助剤は、アルキルフェノールエトキシレート誘導体、脂肪酸エトキシレート、及びエトキシル化脂肪族アミンからなる群から選択される当該洗浄助剤。
【請求項２】
樹脂が、アミノプラストクロスリンカーとアルデヒドとの反応生成物を含むアミノプラスト樹脂である、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項３】
前記の反応生成物が、スルホンアミド、ニトリル、カルボン酸、カルボキシレート、及びカルボン酸の誘導体を含む反復単位を含まない、請求項２に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項４】
アミノプラストクロスリンカーを、ウレア、メラミン、アニリン、アンメリン、グアニジン、ジシアンジアミジン、ベンゾグアナミン、これらのアルキル置換された誘導体及びアリール置換された誘導体よりなる群から選択する、請求項２に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項５】
アルデヒドを、アクロレイン、ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、メチルヘミホルマール、ブチルヘミホルマール、亜硫酸水素ホルムアルデヒドナトリウム付加物、グリオキサル、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール、フタルアルデヒド及びテレフタルデヒドよりなる群から選択する、請求項２に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項６】
少なくとも一種の洗浄助剤が、インク組成物の０．５〜２０重量％を構成する、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項７】
少なくとも一種の洗浄助剤が、少なくとも６の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項８】
少なくとも一種の洗浄助剤が、少なくとも１２の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項９】
少なくとも一種の顔料カプセルが、インク組成物の１〜４０重量％を構成する、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１０】
少なくとも一種の着色剤を、塩基性染料、酸性染料、ソルベント染料、ダイレクト染料及び蛍光染料よりなる群から選択する、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１１】
溶剤を更に含む、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１２】
溶剤が、極性である、請求項１１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１３】
溶剤を、脱イオン水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フェノール、ブタノン、アセトン、モルホリン２−ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセタミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、シクロヘキシルピロリドン、チオジエタノール、チオジグリエルコール、スルホラン、プロピレンカルボネート、エチレンカルボネート、グリセロール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、及びＮ−メチルピロリジノン、及びこれらの組合せよりなる群から選択する、請求項１１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１４】
剥離剤を更に含む、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１５】
剥離剤が、インク組成物の２〜２０重量％を構成する、請求項１４に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１６】
少なくとも一種の水溶性結合剤を更に含む、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物を含む筆記用具。
【請求項１８】
少なくとも一種の洗浄助剤を、オクチルフェノールエトキシレート誘導体及びエトキシル化脂肪族アミンよりなる群から選択する、請求項１に記載の洗浄可能なインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、洗浄可能なインク組成物及びそれを含む筆記用具に関するものである。一層詳細には、本発明は、少なくとも一種の着色剤を内部に有する顔料カプセルを含む洗浄可能なインク組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
布地から作られた衣料品その他の商品からの洗浄適性(washability)は、インク組成物にとって、非常に望ましい属性である。不幸にして、多くの市販のマーカーは、様々な布地から洗浄できないインク組成物を含んでおり、それ故、布地から作られた衣料品その他の商品上に永久的なしみを残しうる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特に、市販のホワイトボード用乾式消去性（ｄｒｙ−ｅｒａｓｅ）インク組成物の洗浄適性は、十分でない。その上、市販の洗浄可能な、乾式消去性ホワイトボード用マーカーのインク組成物は、一般に、専門的品質に欠けている。例えば、多くの市販の乾式消去性マーカーは、弱い色度（color intensity）を有するマーキング記載(例えば、マーキングの観察色がパステル色である)を生じるインク組成物を含んでいる。加えて、かかるインク組成物の多くは、ホワイトボード上で乾燥するのにかなりの時間を要する。従って、たとえこれら乾式消去性ホワイトボード用マーカーのインク組成物が少なくともある種の選択された布地から洗浄可能であったとしても、これらマーカーの品質は低く、従って、これらのマーカーは、典型的には、子供用に一層適している。
【０００４】
他の市販の洗浄可能な、乾式消去性ホワイトボード用マーカーインク組成物は、ある種の選択されたホワイトボード、例えばメラミンホワイトボード及び／又は他のポリマーホワイトボードから消すことができるが、より高級品領域であるホワイトボードの筆記面（例えば、教室、事務所及び会議室で普通に見られる、磁器製の筆記面を有するホワイトボード）では容易には消えない。従って、多くの乾式消去性マーカーは、より高級品領域のホワイトボードにおいて、（消去後に）かなりの汚れ(色)を残しうる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第一の具体例において、本発明は、アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂及びこれらの組合せよりなる群から選択される樹脂から形成されたポリマーマトリクス、及び該ポリマーマトリクスに含まれる少なくとも一種の着色剤を含む顔料カプセル；並びに少なくとも一種の洗浄助剤であって、該助剤一分子当たり少なくとも４つのエチレンオキシド単位を有する当該洗浄助剤を有する洗浄可能なインク組成物を提供する。
第二の具体例において、本発明は、アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂及びこれらの組合せよりなる群から選択される樹脂から形成されたポリマーマトリクス、及び該ポリマーマトリクスに含まれる少なくとも一種の着色剤を含む顔料カプセル；並びに少なくとも１２の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する少なくとも一種の洗浄助剤を有する洗浄可能なインク組成物を提供する。
更に別の具体例において、この第一又は第二の具体例による洗浄可能なインク組成物は、更に、洗浄可能な、乾式消去性インク組成物を提供するのに十分な量で、剥離剤を含む。
更なる具体例において、本発明は、本発明の第一又は第二の具体例による洗浄可能なインク組成物を含む筆記用具、例えばマーカーを提供し、該インク組成物は、適宜、剥離剤を更に含む。
更に別の具体例において、本発明は、本発明の第一又は第二の具体例による洗浄可能な乾式消去性インク組成物から形成されたマーキング記載を有する乾式消去性ホワイトボードを提供し、該インク組成物は、更に、剥離剤を含んでいる。
更に別の具体例において、本発明は、マーキング記載を消去する方法であって、本発明の第一又は第二の具体例による洗浄可能な乾式消去性インク組成物を用いて、乾式消去性基材上にマーキングを行い、該インク組成物は剥離剤を更に含み、そして該マーキングを消去することを含む当該方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のインク組成物は、一つ以上の利点、例えば衣類から実質的に又は完全にさえ洗浄可能であるという利点を有している。従って、これらの開示されたインク組成物は、様々な布地から実質的に又は完全にさえ除去することができ、即ち、マーキングを、様々な布地から、目に見えるしみ又はマーキングを残すことなく除去することができる。加えて、これらのインク組成物が更に剥離剤を含む場合には、これらの開示したインク組成物は、専門的品質の乾式消去性インク組成物を提供し、それらは、様々な布地から実質的に洗浄可能であり且つ様々なホワイトボード表面から容易に消去できる。
【０００７】
本発明を理論で限定するものではないが、これらのインク組成物の様々な異なる布地からの洗浄適性の驚くべき改良は、ポリマーマトリクス用に選択した材料の表面特性（例えば、顔料カプセル自体の外表面の表面特性）と、洗浄助剤であってその分子当たり少なくとも４つのエチレンオキシド単位（好ましくは、連続的な反復単位）を有する洗浄助剤及び／又は少なくとも１２の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する洗浄助剤との組合せから生じる特性に起因すると考えられる。特に、本発明の顔料カプセルは、一般的に、布地上の潜在的結合部位と結合／相互作用する官能基を欠いているので、多くの布地に対して有意の親和性を有していないと考えられる。選択された洗浄助剤は、顔料カプセルの外表面と、それらの疎水性部分で会合し、それにより、顔料カプセル及び布地上の任意の潜在的結合部位の間での直接的な「着色性(staining)」相互作用を防止する。これらの布地上での任意の潜在的結合部位との着色性相互作用は効果的に防止され、及び／又は着色は洗い去ることができる。何故なら、顔料カプセル／界面活性剤アセンブリの全てが水又は水溶液によって容易に溶解及び／又は分散されうるように、洗浄助剤の親水性部分は溶媒及び／又は溶液に接触し続けるからである。従って、選択した顔料カプセルと界面活性剤の組合せは、本発明で開示したインク組成物の改良された洗浄適性を与える。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の一面は、アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂、これらの組合せよりなる群から選択される樹脂から形成されたポリマーマトリクス、及びこれらに含まれる少なくとも一種の着色剤（例えば、該ポリマーマトリクス中に溶解及び／又は分散される）を含む顔料カプセル；並びに少なくとも一種の洗浄助剤であって、該助剤の一分子当たり少なくとも４つのエチレンオキシド単位を有し及び／又は少なくとも１２のＨＬＢ値を有する当該洗浄助剤を含む洗浄可能なインク組成物である。
【０００９】
本発明の他の面は、ここに記載された洗浄可能なインク組成物を含む筆記用具である。
【００１０】
更なる面において、ここに記載された洗浄可能なインク組成物は剥離剤を含み、更に洗浄可能な乾式消去性インク組成物を提供する。
【００１１】
本発明の更に別の面は、かかる洗浄可能な、乾式消去性インク組成物を含む筆記用具に関係する。
【００１２】
本発明の尚更なる面は、かかる洗浄可能な、乾式消去性インク組成物から形成された（又は、それらを含む）マーキング記載を有する乾式消去性ホワイトボードに関係する。
【００１３】
更に別の面において、本発明は、マーキング記載を消す方法であって、乾式消去性基材上にここに開示した洗浄可能な乾式消去性インク組成物を用いてマーキングを付け、そして該マーキングを消すことを含む当該方法を提供する。
【００１４】
顔料カプセル
この顔料カプセルは、少なくとも一種の着色剤を内部に含むポリマーマトリクスを含む。典型的には、この着色剤は、染料であるが、顔料をも用いることができる。
【００１５】
これらの顔料カプセルは、一般に、少なくとも一種の着色剤をポリマーマトリクス中に分散、溶解、又は分布させることにより形成される。これらの顔料カプセルは、当分野で知られているようにして、例えば、アミノプラスト樹脂及び／又はエポキシ樹脂を乳化させ、その乳濁液に硬化剤を加え、次いで生成した混合物を重合させることにより形成できる。例えば、米国特許第２，４９８，５９２号；３，９１５，８８４号；５，８６９，１８４号（これらの全開示を参考として本明細書中に援用する）を参照されたい。着色剤は、任意の適当な時間、例えば樹脂の形成中、樹脂の形成後、又は樹脂が乳化した後に添加することができる。
【００１６】
このポリマーマトリクスは、アミノプラスト樹脂及び／又はエポキシ樹脂を含む。このアミノプラスト樹脂は、アミノプラストクロスリンカーをアルデヒドと反応させることにより得ることができる。更なるモノマー反復単位、特に比較的極性の基を含むもの、例えば（１）トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド及びアルキルスルホンアミドを含むスルホンアミド（但し、これらに限られない）；（２）アクリル酸及びアクリレート、例えばブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート及びメタクリレート（但し、これらに限られない）を含むカルボン酸、カルボキシレート、又はそれらの誘導体（エステルなど）、及び（３）アクリロニトリルを含む（但し、これらに限られない）ニトリルを反応混合物から排除することができる。
【００１７】
適当なアミノプラスト樹脂の例は、ウレア−ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド、及びこれらのアルキル及びアリール置換された誘導体、例えば、メチルウレア−ホルムアルデヒド、フェニルウレア−ホルムアルデヒド、６−メチル−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジンホルムアルデヒド、２，４，６−トリメチルトリアミン−１，３，５−トリアジンホルムアルデヒドなどを包含するが、これらに限られない。他の適当な例は、ウレア、メラミン、アナリン、アンメリン、グアニジン、ジシアンジアミジン及びベンゾグアナミンのアルデヒド、例えばアクロレイン、ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、メチルヘミホルマール、ブチルヘミホルマール、亜硫酸水素ホルムアルデヒドナトリウム付加物、グリオキサル、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール、フタルアルデヒド、及びテレフタルデヒドとの縮合物を包含する。
【００１８】
適当なエポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びその同族体、グリセロールのグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのグリシジルエーテル、テトラキス（ヒドロキシルフェニル）エタンのグリシジルエーテル、及びエポキシル化ノボラックを包含する。例えば、米国特許第３，９１５，８８４号（その開示を参考として本明細書中に援用する）を参照されたい。
【００１９】
好適樹脂は、ホルムアルデヒド樹脂、例えばウレアホルムアルデヒド樹脂及びメラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂及びエポキシ樹脂を含む。
【００２０】
他の適当なポリマーマトリクスは、ポリスチレン、ポリブタジエン改変ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルクロリド及びポリアミドを包含する。米国特許第５，７１４，０９０号及び５，７４０，５０２号を参照されたい。
【００２１】
一般に、これらのインク組成物の洗浄適性は、ここに記載したような選択したポリマーマトリクスに起因する表面特性と選択した洗浄助剤との組合せから得られると考えられるので、ポリマーマトリクス中の着色剤としては、任意の染料を用いることができる。この着色剤としての使用に適した染料は、塩基性染料、酸性染料、ソルベント染料、蛍光染料、又はポリマーマトリクスに適合する他の染料を包含するが、これらに限られない。キサンテン染料、クマリン染料、ベンゾキサンテン染料、ナフタリミド染料、ベンゾチオキサンテン染料、及びアクリジン染料を用いることができる。特別な染料の例は、食用赤色４０号、食用青色１号、食用黄色７号など；ＦＤ＆Ｃ染料；ダイレクトブルー染料（Ｎｏ．１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６など）；ダイレクトレッド染料（Ｎｏ．１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２２７、２３６など）；ダイレクトイエロー染料（Ｎｏ．４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７など）；アントラキノン染料；モノアゾ染料；ジスアゾ染料；フタロシアニン誘導体（例えば、様々なフタロシアニンスルホン酸塩を含む）；アザアヌレン；ホルマザン銅錯体；トリフェノジオキサジン；バーンアシッドレッド２ＢＭＮ；ポンタミン（商標）染料、例えばポンタミン（商標）ブリリアントボンドブルーＡ；チバクロン（商標）ブリリアントレッド３８−Ａ（即ち、リアクティブレッド４）（Aldrich Chemical）；ドリマレン（商標）ブリリアントレッドＸ−２Ｂ（即ち、リアクティブレッド５６）（Pylam, Inc.）；レバフィックス（商標）ブリリアントレッドＥ−４Ｂ（Mobay Chemical, Haledon, ニュージャージー）；レバフィックス（商標）ブリリアントレッドＥ−６ＢＡ（Mobay Chemical）；プロシオン（商標）レッドＨ８Ｂ（即ち、リアクティブレッド３１）（ICI America）；ダイレクトブリリアントピンクＢ Ground Crude（Crompton & Knowles）；カルタソール（商標）イエローＧＴＦプレスケーク（Sandoz, Inc.）；カルタソールイエローＧＴＦ液体スペシャル１１０（Sandoz, Inc.）；イエローシェイド（商標）１６９４８（Tricon）；バサシッド（商標）ブラックＸ３４（即ち、ＢＡＳＦ  Ｘ−３４）（BASF）；カルタブラック２ＧＴ（商標）（Sandoz, Inc）；ネオザポン（商標）レッド４９２（BASF）；オラゾル（商標）レッドＧ（Ciba-Geigy）；ダイレクトブリリアントピンクＢ（Crompton & Knowles）；アイゼンスピロン（商標）レッドＣ−ＢＨ（Hodogaya Chemical Company）；カヤノール（商標）レッド３ＢＬ（Nippon Kayaku Company）；レバノール（商標）ブリリアントレッド３ＢＷ（Mobay Chemical Company）；レバダーム（商標）レモンイエロー（Mobay Chemical Company）；スピリット・ファースト（商標）イエロー３Ｇ；アイゼンスピロン（商標）イエローＣ−ＧＮＨ（Hodogaya Chemical Company）；シリウススープライエローＧＤ１６７（商標）；カルタソールブリリアントイエロー４ＧＦ（Sandoz, Inc）；ペルガソール（商標）イエローＣＧＰ（Ciba-Geigy）；オラゾル（商標）ブラックＲＬ（Ciba-Geigy）；オラゾルブラックＲＬＰ（Ciba-Geigy）；サビ��ール（商標）ブラックＲＬＳ（Sandoz）；ダーマカーボン（商標）２ＧＴ（Sandoz）；ピラゾル（商標）・ブラックＢＧ（ICI）；モルファスト（商標）・ブラック・コンセントレートＡ（Morton-Thiokol）；ダイアゾル（商標）・ブラックＲＮクアド（ICI）；オラゾルブルーＧＮ（Ciba-Geigy）；サビニールブルーＧＬＳ（Sandoz, Inc）；ラクソル（商標）ブルーＭＢＳＮ（Morton-Thiokol）；セブロンブルー５ＧＭＦ（ICI）；バサシッド（商標）ブルー７５０（BASF）；バーンアシッド（商標）レッド（Berncolors, Poughkeepsie, N.Y.）；ベルンカラー（商標）Ａ．Ｙ．３４；テロンファスト（商標）イエロー４ＧＬ−１７５；ＢＡＳＦ  バサシッドブラックＳＥ０２２８；リアクティブブラック染料、リアクティブブルー染料、リアクティブレッド染料、例えばリアクティブレッド１８０など、リアクティブイエロー染料（リアクティブイエロー３７などを含む）を含む様々なリアクティブ染料；及びこれらの混合物を包含する。
【００２２】
高分子染料も又、この洗浄可能なインク組成物における着色剤としての使用に適している。代表例は、Milliken Corporation（Spartanburg, SC）により、Ｐａｌｍｅｒ（商標）染料製品ラインにて製造された高分子染料を含むが、これらに限られない。
【００２３】
これらのインク組成物の洗浄適性は、選択されたポリマーマトリクスと選択された洗浄助剤に帰することのできる表面特性の組合せから得られると考えられるので、一般に、任意の顔料を、ポリマーマトリクス中の着色剤として用いることができる。適当な顔料は、有機顔料、無機顔料、及び顔料前駆物質を包含するが、これらに限られない。本発明のインク組成物における使用のための代表的顔料は、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ベータナフトール顔料、カーボンブラック顔料を包含するが、これらに限られない。特別の顔料は、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、鉛白（炭酸鉛）、硫酸バリウム、紺青、コバルトブルー、群青、黒色酸化鉄（酸化鉄（II, III））、ロッグウッド、褐色酸化鉄、カドミウム赤、赤色酸化鉄、カドミウム黄（ＣｄＳ、ＣｄＺｎＳ）、ウコン黄、黄色酸化鉄、緑色酸化クロム、クジャク石、フェロシアン化物、フェリシアン化物、マンガンバイオレット（マンガンアンモニウムピロリン酸塩）、様々なアルミニウム塩などを包含するが、これらに限られない。米国特許第６，５２４，３８２号に記載された顔料前駆物質も又、この出願において利用可能である。
【００２４】
この顔料カプセルは、約１〜４０重量％、好ましくは約４〜３０重量％、及び／又は最も好ましくは約７〜２０重量％の範囲で、インク組成物に含有されうる。適当な、市販の顔料カプセルは、Ｄｅｒｍａｇｌｏ（商標）ＤＧＳ顔料（DayGlo Color Corp., Cleveland, OH）、Ｒａｄｉａｎｔ（商標）ＭＰシリーズ顔料（DayGlo Color Corp.）、及びＰａｎａｘ（商標）−ＦＢ顔料（United Mineral & Chemical Corp., Lyndhurst, NJ）、及びＰａｎａｘ−ＵＦＢ蛍光顔料（United Mineral & Chemical Corp.）を包含する。
【００２５】
洗浄助剤
一具体例において、本発明で開示したインク組成物は、少なくとも一種の洗浄助剤であって、該助剤の一分子当たり少なくとも４つのエチレンオキシド単位、少なくとも８つのエチレンオキシド単位、少なくとも２０個のエチレンオキシド単位、及び／又は少なくとも３０個のエチレンオキシド単位を有する当該助剤を含有する。かかる洗浄助剤は、典型的には、少なくとも６のＨＬＢ値、少なくとも８のＨＬＢ値、少なくとも１０のＨＬＢ値、及び／又は少なくとも１２のＨＬＢ値を有し、例えば、これらの洗浄助剤は、約６〜１９のＨＬＢ値を有することができる。従って、少なくとも６のＨＬＢ値を有する高極性の洗浄助剤、例えばアルキルスルホネート及びアミンアルキルオキシドが適当である。
【００２６】
インク組成物で用いられる少なくとも一種の洗浄助剤が、洗浄助剤の一分子当たり少なくとも４つのエチレンオキシド単位を含まないならば、そのインク組成物に含まれる少なくとも一種の洗浄助剤は、典型的には、少なくとも１２の、例えば約１２〜１９のＨＬＢ値を有する。
【００２７】
必要な洗浄助剤は、イオン性であっても非イオン性であってもよい。適当な洗浄助剤は、オクチルフェノールエトキシレート誘導体、例えばトリトン（商標）Ｘ−１００、トリトン（商標）Ｘ−３０５、及びトリトン（商標）Ｘ−７０５（Dow Chemical Co.）；及びエトキシル化脂肪族アミン、例えばエトファット（商標）２４２／２５（Akzo Nobel）を包含する。他の適当な洗浄助剤は、他のアルキルフェノールエトキシレート誘導体、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、及びポリエチレングリコールを包含する。必要な洗浄助剤は、約０．５〜２０重量％、約１〜２０重量％、２〜約１５重量％、及び／又は約４〜１０重量％の範囲で、インク組成物に含有されうる。
【００２８】
洗浄所剤の一分子当たり少なくとも４つのエチレンオキシドを有し及び／又は少なくとも１２のＨＬＢ値を有する少なくとも一種の洗浄助剤以外に、他の洗浄助剤又は界面活性剤も又、以下で更に詳述するように、含有することができる。
【００２９】
剥離剤
拭取り用配合物を所望するのであれば、剥離剤を含有させることができる。塗布後、剥離剤は、典型的には、インク組成物からホワイトボードの表面へ移動し、それにより、ホワイトボード表面とインク組成物との間に膜を形成して、インク組成物のホワイトボード表面からの除去を容易にする。他の適当な剥離剤は、イソノニルオクタノエート、ブチルオレエート、デシルオレエート、ブチルステアレート、エチルヘキシルパルミテート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ポリアルキレンオキシド改変されたポリジメチルシロキサン、例えばＳｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７６０６（GE Silicones）及びＴｅｇｏｗｅｔ（商標）４０５及びＴｅｇｏｗｅｔ（商標）４４０（Degussa）、ポリオキシエチレングリコールエステル、例えばＬｉｐｏｃｏｌ（商標）Ｌ−４及びＬｉｐｏｐｅｇ（商標）４Ｌ（Lipo Chemicals Inc.）、ヘキシレングリコール（Ashland Inc.）を包含するが、これらに限られない。剥離剤は、インク組成物に、約２〜２０重量％、及び／又は約５〜１５重量％の範囲で含有させることができる。
【００３０】
溶剤
本発明の洗浄可能なインク組成物は又、少なくとも一種の溶剤を含む。適当な溶剤は、アルコール、脱イオン水、芳香族化合物及びケトンを包含するが、これらに限られない。例えば、溶剤は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フェノール、ブタンオン、アセトン、モルホリン２−ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、シクロヘキシルピロリドン、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、プロピレンカルボネート、エチレンカルボネート、グリセロール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、及びＮ−メチルピロリジノンを包含することができる。非毒性溶剤、例えばエタノール及び脱イオン水が好適である。この溶剤は、インク組成物に、約１０〜９０重量％、約２０〜８０重量％；及び／又は約３０〜７０重量％の範囲で含有させることができる。
【００３１】
結合剤
この洗浄可能なインク組成物は、該インク組成物から形成されたマーク記載が、経時的に基材に粘着し続ける能力を増大させるために水溶性結合剤を更に含むことができる。適当な結合剤は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）及びその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチレン−無水マレイン酸ポリマー、及びメチルセルロース及びその誘導体を包含するが、これらに限られない。この結合剤は、インク組成物中に、約１〜３０重量％、約２〜２０重量％、及び／又は約３〜１０重量％の範囲で含有することができる。
【００３２】
筆記用具
洗浄可能なインク組成物を送達するための適当な筆記用具は、マーカー、例えば毛管現象利用マーカー、バルブ機構内蔵マーカーなどを含むが、これらに限られない。一般的毛管現象利用マーカーは、洗浄可能なインク組成物を貯蔵し、多孔質のペン先に結合されて該ペン先と流体を連絡するリザーバを備える。この毛管現象利用マーカーは、洗浄可能なインク組成物を貯蔵し、多孔質ペン先への毛管現象結合関係に関与する多孔質リザーバを備えてもよい。毛管現象利用マーカーとバルブ機構内蔵マーカーの両者は、公知である。適当な毛管現象利用マーカーは、米国特許第７，３６４，６１４号に記載されており、その全開示を参考として本明細書中に援用する。
【００３３】
粘性
本発明のインク組成物の粘性は、約２５℃で、通常、約１〜２５センチポアズ（ｃｐｓ）、例えば約１〜２０ｃｐｓ、約１〜１５ｃｐｓ、及び／又は５〜約１５ｃｐｓである。しかしながら、上記範囲は、ペン先の性質及び多孔度及び／又はインクリザーバ(用いる場合)の繊維密度によって、より高く又は低くへ変動可能である。
【００３４】
添加剤
このインクは、適宜、他の添加剤、例えば、殺生物剤、界面活性剤、共同して作用する他の樹脂、界面活性剤又は洗浄助剤、湿潤剤、分散剤、及び他の当分野で公知の添加剤を含むことができる。本発明のインク組成物への使用のための典型的な追加の洗浄助剤又は界面活性剤は、アセチレン性グリコール誘導体、例えばサーフィノール（商標）４４０及びサーフィノール（商標）５０２を包含するが、これらに限られない。これらの添加剤は、これらのインク組成物に、該インク組成物の全体的性能が如何なる点においても悪影響を受けないような量で添加することができる。
【００３５】
本発明による洗浄可能なインクの筆記用具及び洗浄可能なインク組成物は、下記の実施例に照らして、一層よく理解することができるが、これらは、単に、本発明の筆記用具及びインク組成物を説明することを意図するものであって、それらの範囲を制限することを意味するものではない。
【実施例】
【００３６】
下記実施例の各々のインク組成物をマーカーに充填して、最小消去力（ＭＥＦ）を試験した。これらのインク組成物は又、種々の布地からの洗浄適性についても試験された。
【００３７】
実施例１
エタノール、脱イオン水、ＫＷ−３ポリビニルアセタール、トリトン（商標）Ｘ−３０５、及びＭＰ−ＢＬ６１８２ブルーを、プロペラ式攪拌機を有する反応フラスコ中で約１５〜３０分間混合して、青インクを製造した。次いで、シルウェット（商標）Ｌ−７６０７剥離剤及びサーフィノール（商標）４４０界面活性剤を反応フラスコに加えて、攪拌を更に約１０分間続けた。洗浄助剤、トリトン（商標）Ｘ−３０５は、洗浄助剤一分子当たり３０個のエチレンオキシドを有し、１７．３のＨＬＢ値を有するオクチルフェノールエトキシレートである。これらの成分を、以下に示した量で用いた。
【００３８】
【表１】
0005738764.tif 000002
このインクは、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填された。
【００３９】
実施例２
青インクを、実施例１の手順に従って製造した。但し、トリトン（商標）Ｘ−７０５を、トリトン（商標）Ｘ−３０５の代わりに用いた。洗浄助剤トリトン（商標）Ｘ−７０５は、洗浄助剤一分子当たり５５基のエチレンオキシドを有し、１８．５のＨＬＢ値を有するオクチルフェノールエトキシレートである。このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４０】
実施例３
青インクを、実施例１の手順に従って製造した。但し、エトファット（商標）２４２／２５を、トリトン（商標）Ｘ−３０５の代わりに用いた。洗浄助剤エトファット（商標）２４２／２５は、洗浄助剤一分子当たり１５基のエチレンオキシドを有し、１２．２のＨＬＢ値を有するエトキシル化脂肪族アミンである。このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４１】
比較例１
青インクを、実施例１の手順に従って製造した。但し、エトミーン（商標）１８／１２（Akzo Nobel, Chicago, IL）を、トリトン（商標）Ｘ−３０５の代わりに用いた。洗浄助剤エトミーン（商標）１８／１２は、洗浄助剤一分子当たり２基のエチレンオキシドを有し、９．８のＨＬＢ値を有するエトキシル化脂肪族アミンである。このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４２】
比較例２
青インクを、実施例１の手順に従って製造した。但し、アルミーン（商標）１８Ｄ（Akzo Nobel, Chicago, IL）を、トリトン（商標）Ｘ−３０５の代わりに用いた。洗浄助剤アルミーン（商標）１８Ｄは、洗浄助剤一分子当たり０基のエチレンオキシドを有し、８のＨＬＢ値を有する脂肪族アミンである。このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４３】
比較例３
青インクを、実施例１の手順に従って製造した。但し、ラロパル（商標）Ａ８１（BASF, Florham Park, NJ）を、トリトン（商標）Ｘ−３０５の代わりに用いた。洗浄助剤ラロパル（商標）Ａ８１は、洗浄助剤一分子当たり０基のエチレンオキシドを有し、２−３のＨＬＢ値を有するアルデヒド分散樹脂である。このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４４】
実施例４
エタノール、脱イオン水、ＫＷ−３ポリビニルアセタール洗浄可能結合剤、トリトン（商標）Ｘ−１００及びエトファット（商標）２４２／２５洗浄助剤、及びＭＰ−ＢＬ６１８２ブルーを、プロペラ式攪拌機を有する反応フラスコ中で約１５〜３０分間混合することにより、青インクを製造した。次いでシルウェット（商標）Ｌ−７６０７剥離剤及びサーフィノール（商標）４４０界面活性剤を、この反応フラスコに加えて、混合を約１０分間続けた。洗浄助剤トリトン（商標）Ｘ−１００は、洗浄助剤一分子当たり９．５基のエチレンオキシドを有し、１３．５のＨＬＢ値を有するオクチルフェノールエトキシレートである。洗浄助剤エトファット（商標）２４２／２５は、１５モルのエチレンオキシド及び１２．２のＨＬＢ値を有するエトキシル化脂肪族アミンである。着色剤ＭＰシリーズは、ホルムアルデヒド樹脂から形成されたポリマーマトリクスを含む。これらの成分を以下に示した量で用いた。
【００４５】
【表２】
0005738764.tif 000003
このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４６】
実施例５
実施例４の手順に従った。但し、パナックス（商標）ＦＢ４０３レッドを、ＭＰ−ＢＬ６１８２ブルーの代わりに、赤インクを製造するための顔料カプセルとして用いた。これらの顔料カプセル、パナックスＦＢは、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂から形成されたポリマーマトリクスを含む。このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４７】
比較例４
実施例４の手順に従った。但し、イルガライト（商標）ＣＧ２オレンジ１３（Ciba,Basel,スイス国）を、ＭＰ−ＢＬ６１８２ブルーの代わりに、橙色インクを製造するための顔料カプセルとして用いた。これらの顔料カプセル、イルガライト（商標）ＣＧ２は、スルホンアミド／メラミン−ホルムアルデヒド樹脂から形成されたポリマーマトリクスを含む。このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００４８】
比較例５
実施例４の手順に従った。但し、ルミコール（商標）ＮＫＷ３２０４Ｃブルー（United Mineral & Chemical Corp.）を、ＭＰ−ＢＬ６１８２ブルーの代わりに、顔料カプセルとして用いた。顔料カプセル、ルミコールシリーズは、スチレン／アクリロニトリルコポリマー樹脂から形成されたポリマーマトリクスを含む。これらの成分を、以下に示した量で用いた。
【００４９】
【表３】
0005738764.tif 000004
このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００５０】
比較例６
実施例４の手順に従った。但し、パリオゲン（商標）ブラックＳ００８４を、ＭＰ−ＢＬ６１８２ブルーの代わりに用いて、黒インクを製造した。パリオゲン（商標）ブラックＳ００８４（BASF）は、ペリレン顔料ブラック３１（これは、如何なる種類のポリマーマトリクスも含まず、勿論本発明のポリマーマトリクスは含まない）である。これらの成分を、以下に示した量で用いた。
【００５１】
【表４】
0005738764.tif 000005
このインクを、消去可能性及び洗浄適性試験のためにマーカーに充填した。
【００５２】
洗浄適性試験結果
これらのインク組成物の洗浄適性を、所定の種類の布地を含むマルチファイバーファブリックピース（Testfabrics, Inc., West Pittston, PA社製）を用いて試験し、典型的な住宅用洗濯機で洗浄した。試験インクを充填したマーカーを用いて、各布地片上に約２．５４ｃｍ（１インチ）の線をマークした。これらのマークされた布地を少なくとも１５時間乾燥させてから、洗浄した。洗浄のために、これらのマークされた布地をダミーシートに安全ピンで付けた。一台の洗濯機に、１００ｇの粉末洗剤、ダミーシート（約１６片）及び試験試料を充填して、約１．８ｋｇ（４ポンド）荷重とした。水位は、最高容量にセットし、ホット／コールドサイクルの温度条件を用い、「通常」の洗浄サイクル（約１２分間）を用いた。洗浄後、全荷重を、典型的な住宅用洗濯乾燥機で約３０分間「通常」セッティングで乾燥した。これらのマルチファイバーテストファブリクスを、次いで、マーキングの外観につき分析した。その結果を、下記の５ポイント等級を用いて定量化した。
【表５】
0005738764.tif 000006
【００５３】
洗浄適性試験の結果を、下記の表１に示す。
【表６】
0005738764.tif 000007
【００５４】
上記結果が示すように、本発明によるインク組成物は、様々な布地から、可視的よごれを残すことなく、実質的に又は完全にさえ除去されうる。これらの結果は、更に、様々な布地から洗浄除去可能なインク組成物の製造における、洗浄助剤及びポリマーマトリックスの両方の重要性を示している。
【００５５】
実施例１〜５の洗浄適性試験の比較例１〜６との比較は、効果的な洗浄可能なインク組成物を製造するためには、本発明での洗浄助剤及びポリマーマトリクスの両方を用いなければならないことを示している。
【００５６】
消去可能性試験結果
これらのインク組成物の種々のホワイトボードからの消去可能性を、乾式消去性マーキングを一拭きにより消去するために必要な最小消去力（ＭＥＦ）を測定することによって試験した。所定の一のホワイトボードにつき、二本の線を、このインクを充填したマーカーを用いて、ホワイトボード表面の全長にわたって引いた。次いで、一拭きでこれらの試験線を消去するのに要する最小量を、最小消去力装置を用いて測定した。このＭＥＦ装置は、アルミニウムブロックイレーザーパッドホルダーに取り付けられ且つ可変速の引取回転軸に繋がれた糸を備えている。このアルミニウムブロックは、５ｃｍ×４ｃｍ×１ｃｍの寸法で、約５０ｇであり、その一の面に取り付けられたイレーザーパッドを備える。このアルミニウムブロックを試験線より２．５４ｃｍ（１インチ）上に位置させ、１００ｇの重量を加えた。次いで、このアルミニウムブロックは、試験線を垂直に横切って、可変速モーターによって、約２．５４±０．２５４ｃｍ／秒（１．０±０．１インチ／秒）の速度で引かれた。一拭きで完全な消去が達成されないならば、アルミニウムブロック上の荷重を５０ｇずつ増加させ、試験手順を試験線の異なる部分で繰り返した。この試験手順を、試験線が一拭きで消去されるまで、重量を増加して繰り返した。試験線の一拭きでの全消去を達成するのに必要な最小重量が、そのインク組成物についての特定のホワイトボード表面でのＭＥＦである。ＭＥＦ試験の結果を表２に示す。
【００５７】
【表７】
0005738764.tif 000008
【００５８】
本発明によるインク組成物は一般的に、完全に消去するのに比較例のインクよりも一層少ない力か又は同等の力を必要とした。
【００５９】
上記本文は、洗浄可能なインク組成物の多くの異なる具体例の詳細な説明であり、この詳細な説明は、単なる例示と解すべきであり、本発明による洗浄可能なインク組成物のすべての可能な具体例を記載しているものではない。従って、本発明による洗浄可能なインク組成物に対する唯一の限定は、添付の請求の範囲に見られるものである。
一側面において、本発明は以下の発明を包含する。
（発明１）
下記を含む洗浄可能なインク組成物：
（ａ）アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂及びこれらの組合せよりなる群から選択される樹脂から形成されたポリマーマトリクス；及び、ポリマーマトリクスに含まれる少なくとも一種の着色剤；を含む少なくとも一つの顔料カプセル；並びに
（ｂ）少なくとも一種の洗浄助剤であって、該助剤の１分子当たり少なくとも４つのエチレンオキシドを含む当該洗浄助剤。
（発明２）
樹脂が、アミノプラストクロスリンカーとアルデヒドとの反応生成物を含むアミノプラスト樹脂である、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明３）
アミノプラストクロスリンカーを、ウレア、メラミン、アナリン、アンメリン、グアニジン、ジシアンジアミジン、ベンゾグアナミン、これらのアルキル置換された誘導体及びアリール置換された誘導体よりなる群から選択する、発明２に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明４）
アルデヒドを、アクロレイン、ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、メチルヘミホルマール、ブチルヘミホルマール、亜硫酸水素ホルムアルデヒドナトリウム付加物、グリオキサル、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール、フタルアルデヒド及びテレフタルデヒドよりなる群から選択する、発明２に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明５）
少なくとも一種の洗浄助剤を、アルキルフェノールエトキシレート誘導体、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、ポリエチレングリコール、及びエトキシル化された脂肪族アミンよりなる群から選択する、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明６）
少なくとも一種の洗浄助剤が、インク組成物の０．５〜２０重量％を構成する、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明７）
少なくとも一種の洗浄助剤が、少なくとも６の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明８）
少なくとも一種の洗浄助剤が、少なくとも１２の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明９）
少なくとも一種の顔料カプセルが、インク組成物の１〜４０重量％を構成する、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１０）
少なくとも一種の着色剤を、塩基性染料、酸性染料、ソルベント染料、ダイレクト染料及び蛍光染料よりなる群から選択する、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１１）
溶剤を更に含む、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１２）
溶剤が、極性である、発明１１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１３）
溶剤を、脱イオン水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フェノール、ブタノン、アセトン、モルホリン２−ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセタミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、シクロヘキシルピロリドン、チオジエタノール、チオジグリエルコール、スルホラン、プロピレンカルボネート、エチレンカルボネート、グリセロール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、及びＮ−メチルピロリジノン、及びこれらの組合せよりなる群から選択する、発明１１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１４）
剥離剤を更に含む、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１５）
剥離剤が、インク組成物の２〜２０重量％を構成する、発明１４に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１６）
発明１４に記載の洗浄可能なインク組成物を含む、マーキング記載を有する乾式消去性ボード。
（発明１７）
少なくとも一種の水溶性結合剤を更に含む、発明１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１８）
前記の反応生成物が、スルホンアミド、ニトリル、カルボン酸、カルボキシレート、及びカルボン酸の誘導体を含む反復単位を実質的に含まない、発明２に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明１９）
発明１に記載の洗浄可能なインク組成物を含む筆記用具。
（発明２０）
下記を含む洗浄可能なインク組成物：
（ａ）アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂、及びこれらの組合せよりなる群から選択される樹脂から形成されたポリマーマトリクス；及び該ポリマーマトリクスに含まれる少なくとも一種の着色剤；を含む少なくとも一つの顔料カプセル；並びに
（ｂ）少なくとも１２の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する少なくとも一種の洗浄助剤。
（発明２１）
樹脂が、アミノプラストクロスリンカーとアルデヒドとの反応生成物を含むアミノプラスト樹脂である、発明２０に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明２２）
アミノプラストクロスリンカーを、ウレア、メラミン、アナリン、アンメリン、グアニジン、ジシアンジアミジン、ベンゾグアナミン、これらのアルキル置換された誘導体及びアリール置換された誘導体よりなる群から選択する、発明２１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明２３）
アルデヒドを、アクロレイン、ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、メチルヘミホルマール、ブチルヘミホルマール、亜硫酸水素ホルムアルデヒドナトリウム付加物、グリオキサル、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール、フタルアルデヒド及びテレフタルデヒドよりなる群から選択する、発明２１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明２４）
前記の反応生成物が、スルホンアミド、ニトリル、カルボン酸、カルボキシレート、及びカルボン酸の誘導体よりなる反復単位を実質的に含まない、発明２１に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明２５）
少なくとも一種の洗浄助剤を、オクチルフェノールエトキシレート誘導体及びエトキシル化脂肪族アミンよりなる群から選択する、発明２０に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明２６）
剥離剤を更に含む、発明２０に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明２７）
発明２６に記載の洗浄可能なインク組成物を含むマーキング記載を有する乾式消去性ボード。
（発明２８）
少なくとも一種の水溶性結合剤を更に含む、発明２０に記載の洗浄可能なインク組成物。
（発明２９）
発明２０に記載の洗浄可能なインク組成物を含む筆記用具。