(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、分散剤、フッ素化合物、水、及び湿潤剤を含有してなるインクジェット記録用インクであって、
前記分散剤が、少なくともスチレン及びアクリルアミドを構成単位として含む共重合体であり、
前記フッ素化合物が、下記一般式（１）で表されるフッ素化合物及び下記一般式（２）で表されるフッ素化合物の少なくともいずれかであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
0005678496.tif 000018
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆは、それぞれ独立に、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、及びＣ４Ｆ９のいずれかを表す。Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、及びＮＨ４のいずれかを表す。
【化２】
0005678496.tif 000019
ただし、前記一般式（２）中、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、及びＮＨ４のいずれかを表す。
【請求項２】
フッ素化合物の含有量が、０．１質量％〜１０質量％である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
湿潤剤が、ジエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
更に、浸透剤として２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの少なくともいずれかを含有する請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
分散剤が、スチレン、アクリルアミド及びマレイン酸を構成単位として含む共重合体である請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器内に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項８】
請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
記録媒体上に請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。
【０００３】
そのようなインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用インクとしては、染料系インクと顔料系インクがある。染料系インクは、色調の鮮明性に優れているものの耐光性に劣る欠点がある。一方、顔料系インクは、染料系インクと比較して耐光性に優れる。そのため、顔料系インクは盛んに研究されている。しかし、顔料系インクは、染料系インクと比べてノズルの目詰まりが生じやすいという問題がある。
【０００４】
また、顔料系インクには、水に顔料を分散させた水性インクがあり、このような水性インクでは、疎水性の顔料を分散させるために界面活性剤や水溶性樹脂が使用されているのが一般的であるが、得られる画像のシャープ性は極めて悪いという問題がある。
そこで、画像のシャープ性向上を目的として、造膜性のある樹脂微粒子をインクに添加する技術が提案されているが、樹脂微粒子を含む複数の微粒子は、分散安定性が低いという問題がある。また、分散安定性が悪いと、高い画像濃度が得られなかったり、保存安定性が悪くなるという問題がある。
【０００５】
これらの問題を解決する技術として、インク中に水不溶性色材と該色材より小さい荷電性樹脂擬似微粒子とを含有させる方法（特許文献１）、顔料のＤＢＰ吸油量を限定した自己分散型顔料を含有させる方法（特許文献２）、表面改質カーボンブラック、及びＨＬＢ値が７〜１８でありかつアセチレン骨格を有するノニオン系界面活性剤、を含有する水系カーボンブラック分散液（特許文献３）、アセチレングリコール系界面活性剤を用いた水性インク（特許文献４）が提案されている。
また、分子内にカルボキシル基とノニオン親水基を有する水分散性樹脂を水に分散させる方法（特許文献５）、水溶性高分子と界面活性剤を同じ極性にするかノニオンを添加する方法（特許文献６）、水系記録液において着色イオン性含有ポリエステル樹脂と着色剤の親水基の極性を同じにする方法（特許文献７）、顔料と樹脂微粒子の分散極性を同じにする方法（特許文献８）、ジェミニ型界面活性剤を分散剤に用いた印刷インキ（特許文献９）が提案されている。
また、特定の粒度分布を有する顔料粒子を含有する顔料分散液を含む水性インク（特許文献１０）、顔料、高分子分散剤及び非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体を含む記録液（特許文献１１）、ＡＢ又はＢＡＢブロックコポリマーからなる顔料分散剤（特許文献１２、特許文献１３）、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を含有する水性インク（特許文献１４）、分散粒子の体積平均粒子径が、３０ｎｍ〜２００ｎｍである記録液（特許文献１５）が提案されている。
また、分散剤を用いない顔料分散方法として、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換基を導入する方法（特許文献１６）、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合させる方法（特許文献１７）、カーボンブラックを酸化処理する方法（特許文献１８）、酸化処理を施したカーボンブラック、及びアクリル酸、スチレン、α−メチルスチレンからなる３元重合体を含むインク（特許文献１９）が提案されている。
しかし、上記従来のインクでは、カラー顔料インクに関してはある程度の高い画像濃度が得られるものの、黒色顔料インクに関しては十分ではなかった。
【０００６】
また、製造方法での工夫による分散安定性の向上を目的に、分散の際のビーズミル分散に使用するビーズ径が０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ程度のものを使用した技術が提案されている（特許文献２０、特許文献２１、特許文献２２）。しかし、これら提案の技術は、分散安定性の点で、いずれも満足のいくものではない。
また、分子量が１，０００〜３０，０００のアニオン系界面活性剤を含有するインクが提案されている（特許文献２３）。しかし、この提案の技術は、分散安定性が十分ではなく、特に分散時における強い衝撃に弱い顔料種は、インクでの吐出安定性などが悪くなるという問題がある。
また、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体を使用したインクが提案されている（特許文献２４、特許文献２５）。しかし、これら提案の技術は、分散安定性の点で満足するものではなく、更に、画像濃度の点でも満足するものではない。
また、カルボキシル基が導入された親水性高分子化合物を含有するインクが提案されている（特許文献２６）。しかし、この提案の技術は、画像濃度の点、及び画像のシャープ性の点で満足するものではない。
また、保存安定性、及び吐出安定化の向上を目的に、特定のフッ素系界面活性剤の添加、及びシリコーン系消泡剤を添加後、特定の濾過方法を行うことで、消泡性を改善する方法が提案されている（特許文献２７）。しかし、この提案の技術は、泡立ちの問題は改善されるが、用いられているシリコーン系消泡剤が水系のインクとは不相溶であることから、インクジェット記録装置の通液経路等に残り易く、その結果、吐出安定性が悪くなる場合がある。
【０００７】
上記いずれの技術においても、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インクは得られていない。
【０００８】
したがたって、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物の提供が求められているのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  着色剤、分散剤、フッ素化合物、水、及び湿潤剤を含有してなるインクジェット記録用インクであって、
前記分散剤が、少なくともスチレン及びアクリルアミドを構成単位として含む共重合体であり、
前記フッ素化合物が、下記一般式（１）で表されるフッ素化合物及び下記一般式（２）で表されるフッ素化合物の少なくもいずれかであることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
【化１】
0005678496.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆは、それぞれ独立に、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、及びＣ４Ｆ９のいずれかを表す。Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、及びＮＨ４のいずれかを表す。
【化２】
0005678496.tif 000003
ただし、前記一般式（２）中、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、及びＮＨ４のいずれかを表す。
＜２＞  フッ素化合物の含有量が、０．１質量％〜１０質量％である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜３＞  湿潤剤が、ジエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞  更に、浸透剤として２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの少なくもいずれかを含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜５＞  分散剤が、スチレン、アクリルアミド及びマレイン酸を構成単位として含む共重合体である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜６＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器内に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜７＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜８＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜９＞  記録媒体上に前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、着色剤と、分散剤と、フッ素化合物と、水と、湿潤剤とを少なくとも含有し、好ましくは浸透剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【００１４】
＜着色剤＞
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。
【００１５】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００１６】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用し
てもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブ
ラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
【００１８】
カーボンブラックの具体例としては、例えば、三菱化学社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、ＭＣＦ８８；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ、リーガル６６０Ｒ；デグサ社製のプリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０などが挙げられる。
【００１９】
前記カラー用のものとしては、黄色用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３などが挙げられる。
マゼンタ用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９などが挙げられる。
シアン用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（銅フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３などが挙げられる。
中間色としては、レッド、グリーン、ブルー用として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６などが挙げられる。
【００２０】
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記インクジェット記録用インクに対して、３質量％〜２０質量％であることが好ましく、５質量％〜１５質量％であることがより好ましい。前記含有量が、３質量％未満であると、画像濃度が低下することがあり、２０質量％を超えると、インク粘度が高く着色剤の凝集性も増し吐出不安定となることがある。
【００２１】
＜分散剤＞
前記分散剤は、スチレンと、アクリルアミドとを構成単位として少なくとも含む共重合体（以下、「共重合体」と称することがある。）である。前記共重合体は、カルボキシル基含有ビニル単量体類を構成単位として含むことが好ましい。前記共重合体は、更に必要に応じて、その他の構成単位を含む。
【００２２】
前記共重合体における構成単位としての前記スチレンの割合及び前記アクリルアミドの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体の全構成単位に対して、スチレン／アクリルアミド＝２０質量％〜８０質量％／２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％／２０質量％〜６０質量％がより好ましく、３０質量％〜５０質量％／３０質量％〜５０質量％が特に好ましい。前記スチレンの割合及び前記アクリルアミドの割合が、前記好ましい範囲であると、画像濃度、吐出安定性、及び保存安定性の点で有利である。前記特に好ましい範囲であると、前記効果が顕著となる。
【００２３】
−カルボキシル基含有ビニル単量体類−
前記カルボキシル基含有ビニル単量体類としては、例えば、カルボキシル基を１つ有するビニル単量体、カルボキシル基を２つ有するビニル単量体などが挙げられる。カルボキシル基を１つ有するビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。カルボキシル基を２つ有するビニル単量体としては、例えば、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸などが挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基を２つ有するビニル単量体が好ましく、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸がより好ましく、マレイン酸が特に好ましい。前記好ましい態様であると、画像濃度、及び保存安定性の点で有利である。前記特に好ましい態様であると、前記効果が顕著となる。
【００２４】
前記共重合体における構成単位としての前記スチレンの割合、前記アクリルアミドの割合、及び前記カルボキシル基含有ビニル単量体類の割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体の全構成単位に対して、スチレン／アクリルアミド／カルボキシル基含有ビニル単量体類＝１０質量％〜８０質量％／１０質量％〜８０質量％／１０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％／２０質量％〜６０質量％／２０質量％〜６０質量％がより好ましく、２５質量％〜５０質量％／２５質量％〜５０質量％／２５質量％〜５０質量％が特に好ましい。前記スチレンの割合、前記アクリルアミドの割合及び前記カルボキシル基含有ビニル単量体類の割合が、前記好ましい範囲であると、画像濃度、吐出安定性、及び保存安定性の点で有利である。前記特に好ましい範囲であると、前記効果が顕著となる。
【００２５】
−その他の構成単位−
前記その他の構成単位としては、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル単量体類、（メタ）アクリルアミド類、不飽和基含有ポリアルキレンオキシド類などが挙げられる。
【００２６】
前記（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキル類、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
【００２７】
前記芳香族ビニル単量体類としては、例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００２８】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、メタクリルアミド、及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００２９】
前記不飽和基含有ポリアルキレンオキシド類としては、例えば、ポリアルキレンオキシドの片末端がアルキル基でもう一方がエチレン性不飽和基を含有する化合物である（メタ）アクリレート末端ポリエチレングリコール、（メタ）アクリレート末端ポリプロピレングリコール、ビニルフェニル末端ポリエチレンオキシド、ビニルフェニル末端ポリプロピレンオキシド、ビニルベンジル末端ポリエチレンオキシド、ビニルベンジル末端ポリプロピレンオキシド、イソプロペニルフェニル末端ポリエチレンオキシド、イソプロペニルフェニル末端ポリプロピレンオキシド、イソプロペニルベンジル末端ポリエチレンオキシド、イソプロペニルベンジル末端ポリプロピレンオキシド、ビニル末端ポリエチレンオキシド、ビニル末端ポリプロピレンオキシド、アリル末端ポリエチレンオキシド、アリル末端ポリプロピレンオキシドなどが挙げられる。
【００３０】
前記共重合体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ヨドゾールＧＨ９５２（アクゾノーベル社製）、アキュゾールＯＰ３０３Ｐ（ローム・アンド・ハース社製）などが挙げられる。
【００３１】
前記共重合体の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、溶媒中でラジカル重合開始剤を用いて重合させる方法が好ましい。
前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸のアンモニウム塩、過硫酸のアルカリ金属塩、過酸化水素等の無機系重合開始剤、クメンヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉相酸等の有機系重合開始剤が挙げられる。また、遷移金属塩や亜硫酸塩、アミン化合物等のレドックス形成用の還元剤を併用してもよい。
前記溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤、水、などが挙げられる。
また、前記共重合体の分子量を調節するために、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、チオグリセロール等の連鎖移動剤を重合系に適量添加してもよい。
【００３２】
前記重合における重合温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５０℃〜１３０℃が挙げられる。
前記重合における重合時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１時間〜１００時間が挙げられる。
【００３３】
前記共重合体の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００〜７００，０００が好ましく、１，０００〜５００，０００がより好ましい。
【００３４】
前記分散剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記インクジェット記録用インクに対して、０．０２質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜５質量％であることがより好ましい。前記含有量が、０．０２質量％未満であると、分散性が不安定で保存安定性が悪くなることがあり、５質量％を超えると、粘度が高くなり、分散性が悪くなることがある。
【００３５】
＜フッ素化合物＞
前記フッ素化合物としては、下記一般式（１）で表されるフッ素化合物及び下記一般式（２）で表されるフッ素化合物の少なくもいずれかである。
【化３】
0005678496.tif 000004
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆは、それぞれ独立に、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、及びＣ４Ｆ９のいずれかを表す。Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、及びＮＨ４のいずれかを表す。
【化４】
0005678496.tif 000005
ただし、前記一般式（２）中、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、及びＮＨ４のいずれかを表す。
なお、前記一般式（１）及び前記一般式（２）において、ＮとＭの結合は、ＭがＨの場合には、共有結合であり、ＭがＬｉ、Ｋ、Ｎａ、及びＮＨ４のいずれかの場合には、イオン結合である。
【００３６】
前記一般式（１）における前記Ｃ３Ｆ７、及びＣ４Ｆ９は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。
【００３７】
前記一般式（１）及び前記一般式（２）におけるＭとしては、画像のシャープ性、及び保存安定性に優れる点から、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ４が好ましい。
【００３８】
前記一般式（１）で表されるフッ素化合物、及び前記一般式（２）で表されるフッ素化合物は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００３９】
前記一般式（１）で表されるフッ素化合物の市販品としては、例えば、ＥＦ−Ｎ３０１、ＥＦ−Ｎ４４２、ＥＦ−Ｎ４４３、ＥＦ−Ｎ４４４、ＥＦ−Ｎ４４５（三菱マテリアル電子化成社製）などが挙げられる。
前記一般式（２）で表されるフッ素化合物の市販品としては、例えば、ＥＦ−Ｎ３０２、ＥＦ−Ｎ３０３、ＥＦ−Ｎ３０４、ＥＦ−Ｎ３０５（三菱マテリアル電子化成社製）などが挙げられる。
【００４０】
前記フッ素化合物の前記インクジェット記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．２質量％〜５質量％がより好ましく、０．３質量％〜３質量％が特に好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、画像濃度の低下、画像ムラ等が起きることがあり、１０質量％を超えると、画像にニジミが生じること、及び保存安定性が低下することがある。前記特に好ましい範囲であると、画像濃度、画像のシャープ性、及び保存安定性の点で利点がある。
【００４１】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。
【００４２】
＜湿潤剤＞
前記湿潤剤としては、単独では粘度が水よりも高いもので、かつ、水分の存在下では粘度が低下するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチルグリコール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが、インクの乾燥による目詰まり、すなわち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び形成画像の彩度を向上する点で優れた効果が得られるため好ましい。
【００４３】
前記湿潤剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット記録用インクに対して１０質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、２５質量％〜３５質量％が特に好ましい。前記含有量が少ないと、インクの保存安定性及び吐出安定性が悪くなり、ノズルの目詰まりが起こりやすくなることがあり、多すぎると、乾燥性が悪くなり、文字の滲みや色境界の滲みが発生し、画像品質が低下することがある。
【００４４】
＜浸透剤＞
前記浸透剤は、インクの表面張力を調整し、インクジェットヘッド部材や記録器具への濡れ性を改善し、充填性を向上させ気泡による記録不良を発生しにくくする。
前記浸透剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールが好ましい。２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールを用いることで、インクの浸透性を上げると同時に着色剤を表面にとどめることで滲みをなくし、画像濃度が高くかつ裏抜けが少ない印字画像を得ることが可能となる。
前記浸透剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、浸透性が不充分であり、１０質量％を超えると、粒子化特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００４５】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、溶媒、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
【００４６】
−溶媒−
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコールが挙げられる。
【００４７】
−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクジェット記録用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
【００４８】
−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。
【００４９】
−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００５０】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
【００５１】
前記インクジェット記録用インクの平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０２μｍ〜０．１８μｍであることが好ましく、０．０５μｍ〜０．１５μｍであることがより好ましい。
前記インクジェット記録用インクの粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜１２ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記インクジェット記録用インクの静的表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
【００５２】
本発明の前記インクジェット記録用インクの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により製造することができ、例えば、顔料（着色剤）と分散剤を含有する顔料分散液を調製した後、前記顔料分散液、水、フッ素化合物、及び湿潤剤などを攪拌混合し、金属フィルター、メンブレンフィルター等を用いた減圧濾過、加圧濾過、遠心分離機による遠心濾過を行い、粗大粒子、異物（ほこり、ごみ）等を除去し、必要に応じて脱気する方法が挙げられる。
【００５３】
前記顔料分散液の調製は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、分散剤、水、及び必要に応じて各種添加剤をビーズミル（例えば、ダイノーミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）、アジテーターミルＬＭＺ（アシザワ・ファインテック社製）、ＳＣミル（三井鉱山社製）など）で分散し、更に前記ビーズミルでの分散の後にビーズレスミル（例えば、高速せん断力タイプのＣＬＥＡＲ  ＳＳ５（エム・テクニック社製）、キャビトロンＣＤ１０１０（ユーロテック社製）、モジュールＤＲ２０００（シンマルエンタープライゼス社製）、薄膜旋回タイプのＴ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）、超高圧衝突タイプのアルテマイザー（スギノマシン社製）、ナノマイザー（吉田機械興業社製）など）により分散することにより行うことができる。
また、前記ビーズミルでの分散の前にホモジナイザー等で粗大粒子を前処理することは、粒度分布をよりシャープにすることができ、画像濃度、吐出安定性等の改善に繋がる点で好ましい。
前記ビーズミルに使用するビーズとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セラミックビーズが挙げられる。前記セラミックビーズとしては、例えば、ジルコニアビーズが挙げられる。前記セラミックビーズのビーズ径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、直径０．０５ｍｍ以下が好ましく、直径０．０３ｍｍ以下がより好ましい。
【００５４】
前記攪拌混合の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などで行うことができる。
【００５５】
本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように該インクを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。また、本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように、紙等の記録媒体上に吐出させるインクジェット記録装置により、画像形成することができる。
【００５６】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、前記インクジェット記録用インクを容器内に収容してなる。
前記容器の形状、構造、大きさ、材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を少なくとも有するもの、プラスチックケース、などが好適に挙げられる。
【００５７】
前記インクカートリッジは、前記インクジェット記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが好ましい。
【００５８】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
なお、本発明のインクジェット記録方法において、前記インク飛翔工程は、前記インク飛翔手段により行うことができる。
【００５９】
＜インク飛翔手段及びインク飛翔工程＞
前記インク飛翔手段は、前記インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。
前記インク飛翔工程は、前記インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
【００６０】
前記インク飛翔手段としては、連続噴射型又はオンデマンド型が挙げられる。前記オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。これらの中でも、ピエゾ方式、サーマル方式が好ましい。
前記ピエゾ方式は、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである（特開平２−５１７３４号公報参照）。
前記サーマル方式は、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させてインク滴を吐出させるものである（特開昭６１−５９９１１号公報参照）。
前記静電方式は、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである（特開平６−７１８８２号公報参照）。
【００６１】
前記刺激としては、例えば、刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００６２】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００６３】
前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００６４】
前記インクジェット記録用インクを収容した前記インクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を記録すると、オンデマンドで記録媒体上にインク記録物が得られる。また、インクジェット記録用インクの補充はインクカートリッジ単位で取り替えることが可能である。
【００６５】
ここで、本発明のインクカートリッジ及びインクジェット記録装置について、図１を参照して説明する。
図１において、本発明の前記インクジェット記録用インクが収容されるインクカートリッジ２０は、キャリッジ１８内に収納される。ここで、インクカートリッジ２０は便宜上複数設けられているが、複数である必要はない。このような状態でインクジェット記録用インクが、インクカートリッジ２０からキャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａに供給される。なお、図１において、吐出ノズル面は下方向を向いた状態であるため見えない状態であるが、この吐出ノズルからインクジェット記録用インクが吐出される。
キャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａは、主走査モータ２４で駆動されるタイミングベルト２３によってガイドシャフト２１、２２にガイドされて移動する。一方、特定のコート紙（画像支持体）はプラテン１９によって液滴吐出ヘッド１８ａと対面する位置に置かれる。なお、図１中、１はインクジェット記録装置、２は本体筐体、１６はギア機構、１７は副走査モータ、２５及び２７はギア機構、２６は主走査モータをそれぞれ示す。
【００６６】
（インク記録物）
本発明のインク記録物は、記録媒体上に前記インクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
【００６７】
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙等のインクに対して吸収性を有するもの、インクに対して実質的に非吸収性のもののいずれであっても好適に用いられる。
前記記録媒体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート；黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ、銅等の金属表面又は非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体；紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。これらの中でも、紙が経済性の点と画像の自然さの点で特に好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるもの
ではない。
【００６９】
（調製例１）
＜顔料分散液Ａの調製＞
下記組成の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機（寿工業社製、ＵＡＭ−０１５）を用い、直径０．０３ｍｍのジルコニアビーズ（密度６．０３×１０−６ｇ／ｍ３）、周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間の条件で分散した後、遠心分離機（久保田商事社製、Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、カーボンブラック分散液の平均粒子径１２９．６ｎｍ、標準偏差４５．８ｎｍの顔料分散液Ａを調製した。
なお、平均粒子径及び標準偏差は、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装社製）により測定した。
−組成−
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０−ＩＱ、ｄｅｇｕｓｓａ社製、ガスブラック）・・・１５質量部
・スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）・・・２質量部
・ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ濃度２０質量％）・・・０．８質量部
・蒸留水・・・８２．２質量部
【００７０】
（調製例２）
＜顔料分散液Ｂの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）の配合量を１８質量部に代え、蒸留水の配合量を６６．２質量部に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｂを調製した。
【００７１】
（調製例３）
＜顔料分散液Ｃの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）の配合量を３７質量部に代え、蒸留水の配合量を４７．２質量部に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｃを調製した。
【００７２】
（調製例４）
＜顔料分散液Ｄの調製＞
調製例１において、カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（東洋インキ製造社製、ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＹＥＬＬＯＷ  １０１０）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｄを調製した。
【００７３】
（調製例５）
＜顔料分散液Ｅの調製＞
調製例１において、カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥ０２）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｅを調製した。
【００７４】
（調製例６）
＜顔料分散液Ｆの調製＞
調製例１において、カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造社製、ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７３５１）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｆを調製した。
【００７５】
（調製例７）
＜顔料分散液Ｇの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）を下記方法で調製したスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液（固形分濃度４０質量％）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｇを調製した。
−スチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液の調製−
四口フラスコに温度計、攪拌機、及び還流冷却機を設置し水５００ｇ及び過硫酸アニモニウム１５ｇを仕込んだ溶液に、８０℃〜９０℃加熱条件下で芳香族を有するモノマーとしてスチレン１００ｇ、カルボキシル基含有ビニル単量体類としてマレイン酸１３０ｇ、及び５０％アクリルアミド水溶液１４０ｇをそれぞれ攪拌しながらゆっくり滴下し、その後４時間反応させた後、冷却し中和アルカリとしてＮａＯＨを使用して中和し、蒸留水を加え固形分を４０質量％に調整することでスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液を得た。
【００７６】
（調製例８）
＜顔料分散液Ｈの調製＞
調製例２において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）をスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液（固形分濃度４０質量％）に代えた以外は、調製例２と同様にして、顔料分散液Ｈを調製した。
【００７７】
（調製例９）
＜顔料分散液Ｉの調製＞
調製例３において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）をスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液（固形分濃度４０質量％）に代えた以外は、調製例３と同様にして、顔料分散液Ｉを調製した。
【００７８】
（調製例１０）
＜顔料分散液Ｊの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）をジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ（旭化成ケミカルズ社製、ペリセア  Ｌ−３０）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｊを調製した。
【００７９】
（調製例１１）
＜顔料分散液Ｋの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）をアニオン系界面活性剤（竹本油脂社製、パイオニンＡ−４５−ＰＮ、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物・Ｎａ塩）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｋを調製した。
【００８０】
（調製例１２）
＜顔料分散液Ｌの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）をポリビニルピロリドン（重量平均分子量４５，０００、第一工業製薬株式会社製、ビッツコールＫ３０）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｌを調製した。
【００８１】
（調製例１３）
＜顔料分散液Ｍの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）を、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬社製、プライサーフＡ２１９Ｂ）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｍを調製した。
【００８２】
（調製例１４）
＜顔料分散液Ｎの調製＞
調製例１において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）を、アニオン系界面活性剤（第一工業製薬社製、ハイテノール１８Ｅ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩）に代えた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液Ｎを調製した。
【００８３】
（調製例１５）
＜顔料分散液Ｏの調製＞
調製例４において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）を、ポリオキシエチレンナフチルエーテル（竹本油脂社製、パイオニンＤ−７２４０）に代えた以外は、調製例４と同様にして、顔料分散液Ｏを調製した。
【００８４】
（調製例１６）
＜顔料分散液Ｐの調製＞
調製例５において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）を、ポリオキシエチレンナフチルエーテル（竹本油脂社製、パイオニンＤ−７２４０）に代えた以外は、調製例５と同様にして、顔料分散液Ｐを調製した。
【００８５】
（調製例１７）
＜顔料分散液Ｑの調製＞
調製例６において、スチレン−アクリルアミド  コポリマー水溶液（アクゾノーベル社製、ヨドゾールＧＨ９５２、固形分濃度４０質量％）を、ポリオキシエチレンナフチルエーテル（竹本油脂社製、パイオニンＤ−７２４０）に代えた以外は、調製例６と同様にして、顔料分散液Ｑを調製した。
【００８６】
（実施例１）
＜インク１の作製＞
下記のインク処方を、３０分間攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、真空脱気して、インク１を作製した。
−インク処方−
・顔料分散液Ａ（顔料濃度１５質量％）・・・４０．０質量部
・グリセリン・・・１５．０質量部
・ジエチレングリコール・・・１５．０質量部
・下記構造式で表されるフッ素化合物Ａ−１・・・０．５質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・３．０質量部
・２−ピロリドン・・・３．０質量部
・ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカル社製、ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ）・・・０．４５質量部
・蒸留水・・・２３．０５質量部
【化５】
0005678496.tif 000006
ここで、上記構造式中、Ｒｆは、いずれもＣ４Ｆ９である。なお、フッ素化合物Ａ−１として、ＥＦ−Ｎ４４２（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【００８７】
＜評価＞
作製したインクについて、株式会社リコー製ジェルジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００を用い、ゼロックス社製ＰＰＣ用紙４０２４に印字し、以下のようにして、画像濃度、画像シャープ性及び吐出安定性を評価した。結果を表１−１に示す。
また、作製したインクについて、以下のようにして、保存安定性を評価した。結果を表１−１に示す。
【００８８】
−画像濃度−
画像濃度は、インクで作成した画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計９３８にて測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：１．３１〜１．４０
○：１．２１〜１．３０
△：１．１１〜１．２０
×：１．０１〜１．１０
【００８９】
−画像シャープ性−
画像シャープ性は、印字された文字部のシャープ性を目視にて観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：極めて良好
○：良好
△：普通
×：不良
なお、文字部がシャープであるとは、文字のニジミが無く、文字部のエッジがシャープなことを指す。
【００９０】
−吐出安定性−
吐出安定性については、インクで印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態で前記プリンタを４０℃の環境下で１ヶ月放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数の評価基準によって評価した。
〔評価基準〕
○：１回の動作により回復した。
△：２回〜３回の動作により回復した。
×：３回を超える動作によっても回復がみられなかった。
【００９１】
−保存安定性−
インクをポリエチレン容器に入れ密封し、７０℃で３週間保存した後のインクの平均粒径、インクの表面張力、及びインクの粘度を測定し、初期物性との変化率により、下記基準で評価した。
なお、インクの平均粒径は日機装社製のマイクロトラックＥＸ１５０、インクの表面張力は協和界面科学社製の全自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ、インクの粘度は、２５℃で東機産業社製のＲＥ５００Ｌ型粘度計により、それぞれ測定した。
〔評価基準〕
◎：５％未満（インクの平均粒径、表面張力、粘度の全ての項目）
○：１０％未満（インクの平均粒径、表面張力、粘度の全ての項目）
△：３０％未満（インクの平均粒径、表面張力、粘度の全ての項目）
×：３０％以上（インクの平均粒径、表面張力、粘度の少なくとも１つの項目）
【００９２】
（実施例２〜３４、３７〜４０、及び比較例１〜３４）
実施例１において、顔料分散液の種類、並びにフッ素化合物の種類及び配合量を表１−１、及び表１−２に記載の顔料分散液の種類、並びにフッ素化合物の種類及び配合量に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜３４、３７〜４０、及び比較例１〜３４のインクを作製した。
なお、フッ素化合物Ａ−２〜Ａ−９、及びフッ素化合物Ｂの構造は下記の通りである。
作製した各インクについて、実施例１と同様の評価をした。評価結果を表１−１及び表１−２に示す。
【化６】
0005678496.tif 000007
ここで、上記構造式中、Ｒｆは、いずれもＣ４Ｆ９である。なお、フッ素化合物Ａ−２として、ＥＦ−Ｎ４４３（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【化７】
0005678496.tif 000008
ここで、上記構造式中、Ｒｆは、いずれもＣ４Ｆ９である。なお、フッ素化合物Ａ−３として、ＥＦ−Ｎ４４５（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【化８】
0005678496.tif 000009
ここで、上記構造式中、Ｒｆは、いずれもＣ４Ｆ９である。なお、フッ素化合物Ａ−４として、ＥＦ−Ｎ４４４（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【化９】
0005678496.tif 000010
なお、フッ素化合物Ａ−５として、ＥＦ−Ｎ３０２（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【化１０】
0005678496.tif 000011
なお、フッ素化合物Ａ−６として、ＥＦ−Ｎ３０３（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【化１１】
0005678496.tif 000012
なお、フッ素化合物Ａ−７として、ＥＦ−Ｎ３０５（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【化１２】
0005678496.tif 000013
なお、フッ素化合物Ａ−８として、ＥＦ−Ｎ３０４（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【化１２】
0005678496.tif 000014
ここで、上記構造式中、Ｒｆは、いずれもＣ４Ｆ９である。なお、フッ素化合物Ａ−９として、ＥＦ−Ｎ３０１（三菱マテリアル電子化成社製）を用いた。
【００９３】
フッ素化合物Ｂ：下記一般式（３）で表されるフッ素系界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ社製、ＦＳ−３００）
【化１４】
0005678496.tif 000015
ただし、前記一般式（３）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
【００９４】
（実施例３５）
実施例１において、ジエチレングリコールをジエチレングリコールモノブチルエーテルに代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例３５のインクを作製した。
作製したインクについて、実施例１と同様の評価をした。評価結果を表１−１に示す。
【００９５】
（実施例３６）
実施例１において、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールに代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例３６のインクを作製した。
作製したインクについて、実施例１と同様の評価をした。評価結果を表１−１に示す。
【００９６】
【表１−１】
0005678496.tif 000016
【００９７】
【表１−２】
0005678496.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェットプリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、などに好適に適用することができる。
【符号の説明】
【００９９】
１      インクジェット記録装置
２      本体筐体
１６      ギア機構
１７      副走査モータ
１８      キャリッジ
１８ａ      液滴吐出ヘッド
１９      プラテン
２０      インクカートリッジ
２１      ガイドシャフト
２２      ガイドシャフト
２３      タイミングベルト
２４      主走査モータ
２５      ギア機構
２６      主走査モータ
２７      ギア機構
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１００】
【特許文献１】特開２００６−８８５８号公報
【特許文献２】特開２００２−３７６７号公報
【特許文献３】特開２００６−２１９５８４号公報
【特許文献４】特開２００４−１２３９０４号公報
【特許文献５】特開平５−２３９３９２号公報
【特許文献６】特開平８−２８３６３３号公報
【特許文献７】特開２０００−６３７２７号公報
【特許文献８】特開２００１−８１３６６号公報
【特許文献９】特表２００３−５０９５７１号公報
【特許文献１０】特開平０８−３３３５３１号公報
【特許文献１１】特開昭５６−１４７８７１号公報
【特許文献１２】米国特許第５０８５６９８号明細書
【特許文献１３】米国特許第５２２１３３４号明細書
【特許文献１４】米国特許第５１７２１３３号明細書
【特許文献１５】特開２０００−１４４０２８号公報
【特許文献１６】米国特許第５５７１３１１号明細書
【特許文献１７】特開平８−８１６４６号公報
【特許文献１８】特開平８−３４９８号公報
【特許文献１９】特開平９−１９４７７５号公報
【特許文献２０】特開２００５−２８１６９１号公報
【特許文献２１】特開２００５−３１４５２８号公報
【特許文献２２】特開２００６−１８８６２６号公報
【特許文献２３】特許第３６２５５９５号公報
【特許文献２４】特公平０１−１５５４２号公報
【特許文献２５】特開平０８−４１３９４号公報
【特許文献２６】特開２００９−２４１５８６号公報
【特許文献２７】特開２００９−１７４１号公報
【図１】
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