(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
前記ブラックインク組成物が、着色剤として下記一般式（ＢｋＩＩＩ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するインクセット。
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【化１】
0005663255.tif 000078
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｒ４は１価の基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３はアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
一般式（ＢｋＩＩＩ−２）：
【化２】
0005663255.tif 000079
一般式（ＢｋＩＩＩ−２）中、Ｇ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝を表す。Ｒ２２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ２３は、１価の置換基を表す。Ａ１はアリール基、又は５員含窒素ヘテロ環基を表す。Ｍ２は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
【請求項２】
前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０〜６．０質量％である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
着色剤として下記式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するマゼンタインク組成物を含む請求項１又は２に記載のインクセット。
一般式（Ｍ−１）：
【化３】
0005663255.tif 000080
一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員のヘテロ環基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【請求項４】
マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのマゼンタインク組成物が前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する請求項３に記載のインクセット。
【請求項５】
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対して０．５〜３．５質量％である請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、高い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対し３〜１０質量％である請求項４又は５に記載のインクセット。
【請求項７】
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物において、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある請求項４〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
着色剤として下記式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するシアンインク組成物を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（Ｃ−１）：
【化４】
0005663255.tif 000081
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ又はスルホ基を表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。
そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【請求項９】
シアンインク組成物として、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのシアンインク組成物が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対して０．４〜３．０質量％である請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、高い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対し２．０〜１０．０質量％である請求項９又は１０に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物において、低い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある請求項９〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（Ｂ−１４）：
【化５】
0005663255.tif 000082
一般式（Ｂ−１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載されたインクセットを収容したインクカートリッジ。
【請求項１５】
請求項１４に記載のインクカートリッジが装填されているインクジェットプリンター。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセット又は請求項１４に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセット又は請求項１４に記載のインクカートリッジを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１８】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセット又は請求項１４に記載のインクカートリッジを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、特に、耐光性及び耐オゾン性に優れた画像を形成することができ、保存安定性に優れたインクセットに関するものである。更に、該インクセットを用いたインクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展している。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。
また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００３】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
例えば、特許文献１には、イエロー染料として、良好な色相を呈し、光、オゾン、湿熱に対する堅牢性が高いビスアゾ色素が記載されている。
【０００４】
更に近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、更に所望によりブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。また、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又はそれらに更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
上述したカラー画像の形成に用いられるインクセットには、各色ごとのインク組成物自身が良好な発色性を有していることに加え、複数色のインク組成物を組み合わせたときに良好な中間色を発色することができること、及び得られる記録物が保存中に変退色しないこと等が求められる。
また、インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐光性・耐オゾン性が他のインク組成物の耐光性・耐オゾン性よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が他の色よりも早く退色及び変色等してしまい、画像全体の色調のバランスが悪くなるが、そうすると観察者は、単独のインク組成物によって形成された画像が退色することを認識できるようになるよりも短時間内に画像の画質劣化を認識できるようになる。
したがって、インクセットにおいては、インクセットを構成する各インク組成物各々の耐光性・耐オゾン性を向上させることと併せて、各インク組成物の耐光性・耐オゾン性レベル、すなわち各インク組成物によって形成される画像の光・オゾンによる劣化速度、例えば退色速度もできるだけ同じであることが好ましい。言い換えれば、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性・耐オゾン性が優れているとともに、各インク組成物間の耐光性・耐オゾン性の差が小さいことが好ましい。
【０００６】
また、同系色について色濃度の異なる濃淡２種のインク組成物を含めてインクセットを構成することによって、様々な色濃度の画像を形成でき、粒状感のない画像を得ることができるようになった。このような色濃度の異なる２種のインク組成物を含むインクセットは主に写真画像の印刷に用いられるが、写真画像の形成においては、画像の粒状感を緩和又は解消するため、一般に色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。また、前述した耐光性・耐オゾン性の評価においても、評価試料となる光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成物によって形成される。したがって、記録物の写真画像の耐光性・耐オゾン性、及びインクセット全体としての耐光性・耐オゾン性向上のためには、色濃度の低いインク組成物の耐光性・耐オゾン性を改良することが重要である。
【０００７】
一方、色濃度の濃いインク組成物は、極彩色の画像やグラフィックアート的なパターンの印刷に用いられるため、これらのインク組成物の耐光性・耐オゾン性の改良も必要である。
更に、ブラックインク組成物は、画像中において画像のコントラストを得るといった観点から重要な役割を果たすため、インクセットにブラックインク組成物を含めることも多い。
したがって、インクセットにブラックインク組成物を含める場合は、ブラックインク組成物が優れた耐光性・耐オゾン性を有するとともに、ブラックインク組成物の光・オゾンによる劣化速度がインクセットを構成する他のインク組成物の劣化速度と極端に違わないことが望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４４０２９１７号
【特許文献２】特開２００７−１３８１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述のとおり、インクセットにおいてはインクセットを構成する各インク組成物自身の耐光性・耐オゾン性が良好であるとともに、各インク組成物間の耐光性・耐オゾン性のバランスが良く、光・オゾンに晒された場合に特定色が他の色に比べて早く退色及び／又は変色しないようにすることが望まれる。このように、インクセットにおいてはインク組成物間の性能バランスが重要となるため、単独で高性能なインク組成物が必ずしもインクセットに適したものとは限らない。
特許文献２に記載のインクセットにおいては、各インク組成物の耐光性や耐オゾン性が改良されているが、インク組成物間の耐光性・耐オゾン性のバランスに改善の余地があり、またインク保存安定性の更なる改良が求められていた。
【００１０】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、耐光性・耐オゾン性が良く、色バランスに優れた画像を記録可能で、インク保存安定性に優れたインクセットを提供することを目的とする。更に、そのインクセットを収容したインクカートリッジ、そのインクカートリッジが装填されていることを特徴とするインクジェットプリンター、そのインクセットを使用した記録方法、及びそのインクセットにより記録された記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、良好な色相と溶解性を有し、かつ耐光性、耐オゾン性、インク保存安定性の高い染料を詳細に検討したところ、特定の構造の各色染料を組み合わせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
＜１＞
少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
前記ブラックインク組成物が、着色剤として下記一般式（ＢｋＩＩＩ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するインクセット。
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【化１０１】
0005663255.tif 000002
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｒ４は１価の基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３はアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
一般式（ＢｋＩＩＩ−２）：
【化１０２】
0005663255.tif 000003
一般式（ＢｋＩＩＩ−２）中、Ｇ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝を表す。Ｒ２２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ２３は、１価の置換基を表す。Ａ１はアリール基、又は５員含窒素ヘテロ環基を表す。Ｍ２は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
＜２＞
前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０〜６．０質量％である＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞
着色剤として下記式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するマゼンタインク組成物を含む＜１＞又は＜２＞に記載のインクセット。
一般式（Ｍ−１）：
【化１０３】
0005663255.tif 000004
一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員のヘテロ環基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
＜４＞
マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのマゼンタインク組成物が前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する＜３＞に記載のインクセット。
＜５＞
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対して０．５〜３．５質量％である＜４＞に記載のインクセット。
＜６＞
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、高い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対し３〜１０質量％である＜４＞又は＜５＞に記載のインクセット。
＜７＞
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物において、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある＜４＞〜＜６＞のいずれか一項に記載のインクセット。
＜８＞
着色剤として下記式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するシアンインク組成物を含む＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（Ｃ−１）：
【化１０４】
0005663255.tif 000005
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ又はスルホ基を表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。
そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
＜９＞
シアンインク組成物として、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのシアンインク組成物が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する＜８＞に記載のインクセット。
＜１０＞
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対して０．４〜３．０質量％である＜９＞に記載のインクセット。
＜１１＞
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、高い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対し２．０〜１０．０質量％である＜９＞又は＜１０＞に記載のインクセット。
＜１２＞
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物において、低い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある＜９＞〜＜１１＞のいずれか一項に記載のインクセット。
＜１３＞
前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（Ｂ−１４）：
【化１０５】
0005663255.tif 000006
一般式（Ｂ−１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
＜１４＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載されたインクセットを収容したインクカートリッジ。
＜１５＞
＜１４＞に記載のインクカートリッジが装填されているインクジェットプリンター。
＜１６＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載のインクセット又は＜１４＞に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
＜１７＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載のインクセット又は＜１４＞に記載のインクカートリッジを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
＜１８＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載のインクセット又は＜１４＞に記載のインクカートリッジを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
なお、本発明は上記＜１＞〜＜１８＞に記載の構成を有するものであるが、以下その他についても参考のため記載した。
【００１２】
［１］
少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するインクセット。
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【化１】
0005663255.tif 000007
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｒ４は１価の基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
［２］
前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０〜６．０質量％である上記［１］に記載のインクセット。
［３］
着色剤として下記式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するマゼンタインク組成物を含む上記［１］又は［２］に記載のインクセット。
一般式（Ｍ−１）：
【化２】
0005663255.tif 000008
一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員のヘテロ環基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
［４］
マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのマゼンタインク組成物が前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する上記［３］に記載のインクセット。
［５］
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対して０．５〜３．５質量％である上記［４］に記載のインクセット。
［６］
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、高い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対し３〜１０質量％である上記［４］又は［５］に記載のインクセット。
［７］
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物において、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある上記［４］〜［６］のいずれか一項に記載のインクセット。
［８］
着色剤として下記式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するシアンインク組成物を含む上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（Ｃ−１）：
【化３】
0005663255.tif 000009
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ又はスルホ基を表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
［９］
シアンインク組成物として、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのシアンインク組成物が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する上記［８］に記載のインクセット。
［１０］
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンタインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対して０．４〜３．０質量％である上記［９］に記載のインクセット。
［１１］
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、高い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対し２．０〜１０．０質量％である上記［９］又は［１０］に記載のインクセット。
［１２］
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物において、低い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある上記［９］〜［１１］のいずれか一項に記載のインクセット。
［１３］
更に、ブラックインク組成物を有し、該ブラックインク組成物が着色剤として下記一般式（ＢｋＩＩ−１）又は（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴であることを特徴とする上記［１］〜［１２］のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（ＢｋＩＩ−１）：
【化４】
0005663255.tif 000010
（一般式（ＢｋＩＩ−１）中、Ｇ１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ１２）＝を表す。Ｒ１２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６及びＸ１７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｍ１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
一般式（ＢｋＩＩＩ−１）：
【化５】
0005663255.tif 000011
（一般式（ＢｋＩＩＩ−１）中、Ａ１はアリール基、又は含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝を表す。Ｒ２２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２２、Ｙ２３及びＹ２４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２２、Ｙ２３及びＹ２４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｍ２はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
［１４］
前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物を含有することを特徴とする上記［１３］に記載のインクセット。
一般式（Ｂ−１４）：
【化６】
0005663255.tif 000012
一般式（Ｂ−１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
［１５］
上記［１］〜［１４］のいずれか一項に記載されたインクセットを収容したインクカートリッジ。
［１６］
上記［１５］に記載のインクカートリッジが装填されているインクジェットプリンター。
［１７］
上記［１］〜［１４］のいずれか一項に記載のインクセット又は上記［１５］に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
［１８］
上記［１］〜［１４］のいずれか一項に記載のインクセット又は上記［１５］に記載のインクカートリッジを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
［１９］
上記［１］〜［１４］のいずれか一項に記載のインクセット又は上記［１５］に記載のインクカートリッジを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインクセットは、イエロ−インク組成物の着色剤として特定の化合物を用いることにより、インク保存安定性に優れる。このインクセットを用いて得た画像は耐光性・耐オゾン性に優れ、色バランスも良好なのにすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［インクセット］
本発明のインクセットは、少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する。
【００１５】
【化７】
0005663255.tif 000013
【００１６】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｒ４は１価の置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の置換基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
【００１７】
本発明者らは、複数色の各種インク組成物を組み合わせてインクセットを構成し、インク保存安定性と、形成された画像の耐光性・耐オゾン性を向上するための検討を行った。その結果、上記の特定構造を有する着色剤を用いたイエロ−インク組成物を含むインクセットは、インク保存安定性に優れ、該インクセットを用いて画像を記録した場合、記録物の画像が耐光性・耐オゾン性に優れ、かつイエロ−の光・オゾンによる劣化速度の差が小さいために、ある程度光及びオゾンによる画像の劣化が進行しても、観察者が画像全体の劣化を感じにくいインクセットを得ることができることを見出した。
【００１８】
以下、本発明のインクセットに含まれる各インク組成物について説明する。
まず、各インク組成物中に含有される着色剤について、以下に各色のインク組成物ごとに説明する。
【００１９】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年  Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００２０】
（イエロー）
本発明のインクセットを構成するイエローインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
本発明に係るイエローインク組成物には、着色剤として、イエロー染料として用いられる下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物又はその塩を少なくとも一種含む。
【００２１】
【化８】
0005663255.tif 000014
【００２２】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｒ４は１価の基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
【００２３】
一般式（Ｙ−Ｉ）について説明する。
（置換基）
まず、一般式（Ｙ−Ｉ）における置換基について説明する。
置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基から選択される基を挙げることができる。更なる置換基を有する置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００２４】
一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒ４は１価の置換基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の置換基を表す。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す１価の基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す１価の基について、更に詳しく説明する。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル基は、置換若しくは無置換のアルキル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル及び４−スルホブチルなどが挙げられる。
【００２６】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシクロアルキル基は、置換若しくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシクロアルキル基としては、炭素数が５〜３０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【００２７】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアラルキル基は、置換若しくは無置換のアラルキル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアラルキル基としては、炭素数が７〜３０の置換若しくは無置換のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アラルキルの例としては、ベンジル及び２−フェネチルを挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルケニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられる。
【００２８】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキニル基は、置換若しくは無置換のアルキニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキニル基の例としては、エチニル、プロパルギルなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリール基は、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリール基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリール基の例としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すヘテロ環基は、置換若しくは無置換のへテロ環基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すへテロ環基としては、５若しくは６員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数３〜３０の５若しくは６員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記へテロ環基の例としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどが挙げられる。
【００２９】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシ基としては、炭素数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、n−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ及び３−カルボキシプロポキシなどが挙げられる。
【００３０】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシリルオキシ基は、置換若しくは無置換のシリルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシリルオキシ基としては、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記シリルオキシ基の例としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すヘテロ環オキシ基は、置換若しくは無置換のへテロ環オキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すへテロ環オキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記へテロ環オキシ基の例としては、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどが挙げられる。
【００３１】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシルオキシ基は、置換若しくは無置換のアシルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アシルオキシ基の例としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイルオキシ基は、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイルオキシ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどが挙げられる。
【００３２】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどが挙げられる。
【００３３】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノ基は、置換若しくは無置換のアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アミノ基の例としては、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシルアミノ基は、置換若しくは無置換のアシルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アシルアミノ基の例としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどが挙げられる。
【００３４】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
【００３５】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイルアミノ基は、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイルアミノ基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニルアミノ基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノが好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニルアミノ基の例としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどが挙げられる。
【００３６】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキルチオ基は、置換若しくは無置換のアルキルチオ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキルチオ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールチオ基は、置換若しくは無置換のアリールチオ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールチオ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールチオ基の例としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すヘテロ環チオ基は、置換若しくは無置換のへテロ環チオ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すへテロ環チオ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記へテロ環チオ基の例としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどが挙げられる。
【００３７】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイル基は、置換若しくは無置換のスルファモイル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイル基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記スルファモイル基の例として、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルフィニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルフィニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルフィニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルフィニル基の例としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニル基の例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどが挙げられる。
【００３８】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシル基は、置換若しくは無置換のアシル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシル基としては、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アシル基の例としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどが挙げられる。
【００３９】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイル基は、置換若しくは無置換のカルバモイル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイル基としては、炭素数１〜３０置換若しくは無置換のカルバモイル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記カルバモイル基の例としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどが挙げられる。
【００４０】
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィノ基は、置換若しくは無置換のホスフィノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィノ基の例ととしては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィニル基は、置換若しくは無置換のホスフィニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィニル基の例としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィニルオキシ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィニルアミノ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例として、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどが挙げられる。
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシリル基は、置換若しくは無置換のシリル基が含まれる。炭素数３〜３０の置換若しくは無置換のシリル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記シリル基の例としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどが挙げられる。
【００４１】
一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒ４は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、アルキル基がより好ましく、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルが更に好ましく、ｔ−ブチルが更に好ましい。
Ｒ５は−ＮＨＲ７であることが好ましい。
Ｒ６及びＲ７は、水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、アシル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００４２】
一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｘ３は２価の連結基を表す。Ｘ３で表される２価の連結基っとしては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、２価のヘテロ環基（例、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせが挙げられる。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はＲで表されるアルキル基若しくはアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。
Ｘ３としては、好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−又はこれらの組み合わせである。
Ｘ３で表される２価の連結基の総炭素数は０〜５０であることが好ましく、０〜３０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【００４３】
ｎ３は０又は１であり、１が好ましい。
【００４４】
Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表す。へテロ環としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であってもよい。具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールがより好ましく、チアジアゾールが最も好ましい。
Ａｒ３が表す２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。
【００４５】
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
Ａｒ４が表すアルキル基及びアリール基は、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ａｒ４としては、アリール基又は１価のトリアジン環基が好ましく、アリール基がより好ましく、フェニルが更に好ましい。
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基は、更に置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられ、なかでもスルホ基又はカルボキシル基好ましい。
【００４６】
一般式（Ｙ−Ｉ）において、複数のＲ４、複数のＲ５、複数のＡｒ４及び複数のＡｒ３は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４７】
本発明の一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物はイエロー染料として用いられる。このため、溶解性を上げる点から、Ｒ４、Ｒ６又はＲ７としてイオン性親水性基を有する、あるいはＲ４、Ｒ６、Ｒ７、Ａｒ４又はＡｒ３が有する置換基としてイオン性親水性基を有することが好ましい。
ここで、イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが最も好ましい。
一般式（Ｙ−Ｉ）においては、特にＡｒ４がイオン性親水性基を有していることが好ましい。
【００４８】
以下に、一般式（Ｙ−Ｉ）で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【００４９】
【化９】
0005663255.tif 000015
【００５０】
【化１０】
0005663255.tif 000016
【００５１】
【化１１】
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【００５２】
【化１２】
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【００５３】
【化１３】
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【００５４】
【化１４】
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【００５５】
【化１５】
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【００５６】
【化１６】
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【００５７】
【化１７】
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【００５８】
【化１８】
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【００５９】
本発明の一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物は特開２００４−８３９０３号公報に記載の方法により合成できる。
【００６０】
前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物をイエロー染料として用いる場合、色再現性の観点から、水溶液中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することが更に好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλmaxを有することが特に好ましい。
【００６１】
更にまた、本発明においては、イエローインク組成物の色調などを調整するために耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、前記一般式（Ｙ−１）で表される化合物と派別に、更にその他のイエロー系染料を併用することもできる。
【００６２】
この併用されるイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，４０等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６３】
本発明において、イエローインク組成物中の着色剤の含有量（着色剤を複数種用いる場合には合計量）は、着色剤として用いられる化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜決定することができるが、イエローインク組成物の総質量に対して１．０〜６．０質量％であることが好ましい。イエローインク組成物中の着色剤の含有量を１．０質量％以上にすることによって良好な発色性を得ることができ、また着色剤の含有量を６．０質量％以下にすることによって、インクジェット記録方法に用いるためのインク組成物として必要とされるノズルからの吐出性等の特性を良好なものにし、インクノズルの目詰まりを防止することができる。
特に、イエローインク組成物中の前記一般式（Ｙ−１）で表される化合物又はその塩の含有量は、イエローインク組成物の総質量に対して１．５〜５．５質量％であることが好ましく、２．０〜５．５質量％であることがより好ましい。
【００６４】
前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物又はその塩である染料は、耐光性・耐オゾン性に非常に優れるので、本発明のシアンインク及びマゼンタインク、更に所望によりブラックインクと組み合わせたインクセットにすることにより、各色の耐光性・耐オゾン性を飛躍的に向上でき、光・オゾン曝露試験後においても画像のカラーバランスが崩れることなく、長期的に画像の良好な画質を維持することができる。
更にイエローインク組成物において、前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物又はその塩である染料と、前述の本発明で使用可能なイエロー系染料（例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５８）を併用することにより、更に好ましいカラーバランスに調節することが可能になり、いっそう長期にわたって印刷物の画質を良好に保つことができる。
【００６５】
（マゼンタ）
次に、本発明のインクセットを構成するマゼンタインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
【００６６】
本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とマゼンタインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
【００６７】
上記観点から、本発明においてマゼンタインク組成物に着色剤として用いられるマゼンタ染料は、下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｍ−１）：
【００６８】
【化１９】
0005663255.tif 000025
【００６９】
前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員のヘテロ環基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【００７０】
一般式（Ｍ−１）について説明する。
Ａは５員のへテロ環基を表す。該５員のヘテロ環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。Ａとして好ましくは含窒素５員ヘテロ環であり、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。Ａの好ましいヘテロ環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各ヘテロ環基は更に置換基を有していてもよい。なかでも、下記一般式（ａ）から（ｉ）で表されるヘテロ環が好ましい。
【００７１】
【化２０】
0005663255.tif 000026
【００７２】
一般式（ａ）〜（ｉ）において、Ｒｍ１〜Ｒｍ２０は一般式（Ｍ−１）におけるＲ１３及びＲ１４と同義である。
一般式（ａ）〜（ｉ）のうち、（ａ）〜（ｈ）が好ましく、（ａ）〜（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）がより好ましく、（ａ）が特に好ましい。
Ｒｍ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましく、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子がより好ましく、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が更に好ましく、シアノ基が最も好ましい。
Ｒｍ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が特に好ましい。
Ｒｍ３は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基が好ましく、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基がより好ましく、電子求引性基（ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましい）で置換されたヘテロ環基が更に好ましい。該へテロ環としては、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環が好ましく、ベンゾチアゾール環がより好ましい。これらの各基とも更に置換基を有していてもよい。
Ｒｍ４〜Ｒｍ２０は、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環基が好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、ヘテロ環基がより好ましい。
【００７３】
一般式（Ｍ−１）中、Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。Ｂ１及びＢ２が、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表す場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。
【００７４】
Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が更に好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が特に好ましい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。前記置換アリールとしては、置換フェニルが好ましく、置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基など）、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。前記置換ヘテロ環基のへテロ環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環が挙げられ、ベンゾチアゾール環が好ましい。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、アルキル基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられ、スルホ基が好ましい。
【００７５】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。
【００７６】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００７７】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００７８】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００７９】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００８０】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００８１】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００８２】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００８３】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すカルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００８４】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８５】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８６】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００８７】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００８８】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００８９】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すシリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００９０】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００９１】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すカルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００９２】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００９３】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００９４】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００９５】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００９６】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００９７】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すスルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００９８】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００９９】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１００】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０１】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【０１０２】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【０１０３】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【０１０４】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すアルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１０５】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すスルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【０１０６】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【０１０７】
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基又はイオン性親水性基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が更に好ましい。その中でも、水素原子、アリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基（ここで、アリール基としては、フェニル基が好ましい。）、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基（置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）、アルコキシ基、イオン性親水性基が挙げられる。複数の置換基を有する場合、置換基同士が互いに結合して環を形成してもよい）が最も好ましい。
【０１０８】
Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。  Ｒ１３、Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基がより好ましく、その中でもＲ１３が水素原子、Ｒ１４がアルキル基であることが好ましく、特にＲ１３が水素原子、Ｒ１４がメチル基であることが最も好ましい。
【０１０９】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１１０】
（イ）Ａの好ましいヘテロ環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイソチアゾール環が好ましく、更にピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、その中でもピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、ピラゾール環が最も好ましい。
【０１１１】
（ロ）Ｂ１及びＢ２は、各々、−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表す場合が好ましく、更にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４が水素原子又はアルキル基（Ｂ２が無置換又はアルキル基で置換された炭素原子）が好ましく、特にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４がメチル基（Ｂ２がメチル基で置換された炭素原子）が最も好ましい。
【０１１２】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、更にスルホ基で置換されたアリール基、及び、スルホ基で置換されたヘテロ環基が好ましく、スルホ基で置換されたフェニル基及びスルホ基で置換されたベンゾチアゾール基が特に好ましい。
【０１１３】
（ニ）Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基又はイオン性親水性基が好ましく、更に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が好ましく、その中でも水素原子、アリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基が更に好ましく、置換基（エチル基、イソプロピル基、スルホ基など）を有するフェニル基で置換されたアミノ基が最も好ましい。
【０１１４】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１１５】
本発明では、上記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｍ−２）：
【０１１６】
【化２１】
0005663255.tif 000027
【０１１７】
一般式（Ｍ−２）中、Ａ、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１及びＲ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１及びＲ１２と同義である。
ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ1１、Ｒ1２と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０１１８】
一般式（Ｍ−２）において、Ａは、前記一般式（Ｍ−１）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１９】
Ｂ１、Ｂ２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＢ１、Ｂ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２０】
Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２１】
ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表すが、ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
更に好ましくは、ａ及びｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基又はイソプルピル基が最も好ましい。
【０１２２】
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立に前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
更に好ましくは、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。
ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０１２３】
一般式（Ｍ−２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１２４】
（イ）Ａのヘテロ環の例には、上記一般式（Ｍ−１）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２５】
（ロ）Ｂ１及びＢ２は、上記一般式（Ｍ−１）中のＢ１及びＢ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２６】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２７】
（ニ）ａ及びｅは、アルキル基又はハロゲン原子が好ましく、ａ及びｅが共にアルキル基の時は無置換アルキル基であって、ａ及びｅの炭素数の合計が３以上（好ましくは５以下）であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基（好ましくは各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、イオン性親水性基）の場合が好ましい。更に好ましくは、ａ及びｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基又はイソプルピル基が最も好ましい。更に、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０１２８】
一般式（Ｍ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１２９】
本発明では、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｍ−３）：
【０１３０】
【化２２】
0005663255.tif 000028
【０１３１】
一般式（Ｍ−３）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基又はアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々上記一般式（Ｍ−２）の場合と同義である。Ｒ１３、Ｒ１４は、上記一般式（Ｍ−２）のＲ１１、Ｒ１２と同義である。Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。上記Ｚ１１、Ｚ１２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０１３２】
一般式（Ｍ−３）において、Ａは、前記一般式（Ｍ−１）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
Ｒ１３、Ｒ１４は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、前記一般式（Ｍ−２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３３】
一般式（Ｍ−３）において、Ｚ１１の上記電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。
【０１３４】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基及びσｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基が挙げられる。
【０１３５】
Ｚ１１として好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０１３６】
Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基は更に置換されていてもよい。
更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。
Ｚ１２が有する置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。
【０１３７】
Ｚ１２が表すアルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチルが含まれ、その中でもメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にｔ−ブチルが最も好ましい。
【０１３８】
Ｚ１２が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基及び無置換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【０１３９】
Ｚ１２が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基及び無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、ベンジル基、及び２−フェネチル基が含まれる。
【０１４０】
Ｚ１２が表すアリール基には、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニル及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
【０１４１】
Ｚ１２が表すヘテロ環基には、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環基が含まれる。複素環基としては、５員又は６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基及び２−フリル基が含まれる。
【０１４２】
Ｚ１２が表すアシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
【０１４３】
一般式（Ｍ−３）において、Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。これら各置換基は更に置換されていてもよい。これらの置換基の詳細は前記Ｒ１３、Ｒ１４の場合と同じである。
Ｑは、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基が好ましい。Ｑ、の置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。
σｐ値が０．２以上の電子求引性基の具体例としては、上記一般式（Ｍ−３）中のＺ１１と同義である。
更に詳しくは、Ｑは、電子求引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０１４４】
一般式（Ｍ−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１４５】
（イ）Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。Ｚ１１として更に好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、その中でもシアノ基が最も好ましい。
【０１４６】
（ロ）Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基は更に置換されていてもよい。更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。その中でもメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、ｔ−ブチルが最も好ましい。
【０１４７】
（ハ）Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。これら各置換基は更に置換されていてもよい。更にＱは、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基が好ましい。Ｑの置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。更に詳しくは、Ｑ電子求引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０１４８】
（ニ）ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、上記一般式（Ｍ−２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４９】
（ホ）Ｒ１３及びＲ１４は、上記一般式（Ｍ−２）中のＲ１３及びＲ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５０】
（ヘ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−２）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５１】
一般式（Ｍ−３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１５２】
一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物（アゾ色素）は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ（好ましくは３つ以上６つ以下）有する。
イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、かつその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
【０１５３】
一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物はその分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
【０１５４】
本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩の少なくとも一種を着色剤として含む。
【０１５５】
本発明のインクセットには、マゼンタインク組成物として濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含めることができる。濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも一つが一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことが好ましく、淡マゼンタインク組成物が一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことが更に好ましい。淡マゼンタインク組成物の耐光性・耐オゾン性を向上することによって、記録物全体の画像の耐光性・耐オゾン性が向上できる。最も好ましいのは、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者が前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことである。
【０１５６】
本発明のインクセットにおいては、マゼンタインク組成物中におけるマゼンタ染料の含有量は、用いられる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物（染料）のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。インクセットに１種類のマゼンタインク組成物のみを含める場合、一般的にはマゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩の含有量が２．０〜１０質量％であることが好ましい。マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を２．０質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、更に前記含有量を１０質量％以下にすることによってインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
【０１５７】
また、インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、淡マゼンタインク組成物中における着色剤の含有量は、着色剤として用いられる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、一般的には淡マゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩の含有量は０．５〜３．５質量％であることが好ましく、１．０〜３．０質量％であることが更に好ましい。淡マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を０．５質量％以上にすることによって淡マゼンタインク組成物として必要な発色性を確保することができ、かつ前記含有量を３．５質量％以下にすることによって淡マゼンタインク組成物を用いて記録された記録物の画像における粒状感を低減又は防止することができる。
また、インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、濃マゼンタインク組成物中における着色剤の含有量は、着色剤として用いられる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、一般的には濃マゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩の含有量は３〜１０質量％であることが好ましい。濃マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を３質量％以上にすることによって濃マゼンタインク組成物として必要な発色性を確保することができ、かつ前記含有量を１０質量％以下にすることによって淡マゼンタインク組成物を用いて記録された記録物の画像における粒状感を低減又は防止することができる。
【０１５８】
インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、淡マゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の含有量（質量％）と濃マゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の含有量（質量％）との比を１：２〜１：８にすることが好ましい。着色剤の含有量をこのような比率で構成することにより、これらのインク組成物を用いて記録された画像の粒状感を低下させることができる。更に上記着色剤比率とし、かつ着色剤の濃度を上述した範囲に入るインク組成物にすることにより、濃マゼンタインク組成物と淡マゼンタインク組成物との間に良好なカラーバランスを実現でき、しかもインクジェットノズルが目詰まりすることを防止できる。
【０１５９】
本発明のインクセットにおいては、マゼンタインク組成物、濃マゼンタインク組成物、又は淡マゼンタインク組成物中における一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる着色剤の含有量は、一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）における各置換基の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、そのインク組成物中に含まれる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種の染料を含め、そのインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量が、そのインク組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることが更に好ましい。インク組成物中の着色剤の量を０．１質量％以上とすることで、記録媒体上での発色性又は画像濃度を確保でき、１０質量％以下とすることで、インク組成物の粘度調整が容易となり吐出信頼性や耐目詰まり性等の特性が容易に確保できる。
【０１６０】
本発明のインクセットのマゼンタインク組成物、濃マゼンタインク組成物、又は淡マゼンタインク組成物においては、一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる染料とは別に、他のマゼンタ染料を併用することができる。併用できるマゼンタ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を例示できるほか、更に、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有する、ヘテリル若しくはアリールアゾ染料（以下一般式（Ｍ−１１）で表される化合物）；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；アントラピリドン染料（以下一般式（Ｍ−１２）（例えばＵＳ２００４／０２３９７３９Ａ１明細書記載のＴａｂｌｅ １中のＮｏ．２０の化合物や、国際公開第０４／１０４１０８号パンフレット記載の化合物（１３）など）が例示できる。
【０１６１】
一般式（Ｍ−１１）：
【０１６２】
【化２３】
0005663255.tif 000029
【０１６３】
式中、Ｙは、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、又はＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基、又はナフチル基を表す。更にＢは、水素原子又は次式を表す。
【０１６４】
【化２４】
0005663255.tif 000030
【０１６５】
式中、Ｒ1はＨ、ＯＨ、又はＣＯＯＨで置換された炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2は、ＯＨ、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＳＯ3Ｍ、ＣＯＯＭで置換された炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、又は有機アミン類を表す。Ｒ３は置換基を表す。
【０１６６】
一般式（Ｍ−１２）：
【０１６７】
【化２５】
0005663255.tif 000031
【０１６８】
式中、Ｚは含窒素５〜６員ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に置換基を表し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。ｍ１は０〜３の整数を表し、ｍ２は０〜４の整数を表し、ｍ３は０〜２の整数を表すが、ｍ１、ｍ２及びｍ３が同時に０を表すことはない。ｍ１が２以上のときは複数のＲ１は互いに同じでも異なっていてもよい。ｍ２が２以上のときは複数のＲ２は互いに同じでも異なっていてもよく、ｍ３が２以上のときは複数のＲ３は互いに同じでも異なっていてもよい。ｎは、１〜４の整数を表す。ｎが２以上の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を介して染料母核が２量体、３量体、４量体を形成してもよい。
【０１６９】
（シアン）
以下に、本発明のインクセットを構成するシアンインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
【０１７０】
本発明のインクセットにおいて、シアンインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とシアンインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
【０１７１】
上記観点から、本発明においてシアンインク組成物に着色剤として用いられるシアン染料は、下記一般式（Ｃ−１）で表されるフタロシアニン化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｃ−１）：
【０１７２】
【化２６】
0005663255.tif 000032
【０１７３】
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ又はスルホ基を表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【０１７４】
一般式（Ｃ−１）について説明する。
ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は０又は１が好ましい。ａ１、ａ２、ａ３及びａ４が０又は１で、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４のうち２つ以上が１であり、更にｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４がそれぞれａ１、ａ２、ａ３及びａ４との和が４となる整数であることが好ましい。
【０１７５】
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
【０１７６】
Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。複数あるＺは同一でも異なっていてもよい。
Ｚは、好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。
【０１７７】
Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｖ１、Ｖ２は、好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が最も好ましい。
【０１７８】
Ｚ、Ｖ１及びＶ２が有することができる置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状鎖アルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（これらの基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）；アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、及び４級アンモニウム基）；シアノ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；アミノ基等が挙げられる。
【０１７９】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０１８０】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０１８１】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアルケニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルケニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０１８２】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアルキニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルキニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０１８３】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０１８４】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアリール基としては、炭素原子数が６〜３０のアリール基が好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも染料の酸化電位を貴とし堅牢性を向上させるので電子求引性基が特に好ましい。
【０１８５】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表すヘテロ環基としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。以下にＺ，Ｖ１，Ｖ２で表されるヘテロ環基を、置換位置を省略してヘテロ環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。それらは置換基を有していても良く、置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、好ましい置換基は前記アリール基の置換基と、更に好ましい置換基は、前記アリール基の更に好ましい置換基とそれぞれ同じである。
【０１８６】
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
その中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基が好ましく、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特に水素原子が最も好ましい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は可能な場合には置換基を有していてもよく、置換基の例については前述の一般式（Ｃ−Ｉ）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２がが有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０１８７】
本発明のフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましく、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため特に好ましい。最も好ましいイオン性親水性基はスルホ基のリチウム塩である。
【０１８８】
イオン性親水性基の数としては、本発明のフタロシアニン染料１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、特にスルホ基及び／又はカルボキシル基を少なくとも２個以上有するものが特に好ましい。
【０１８９】
一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｍとして好ましいくは、水素原子、又は金属原子として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が挙げられる。更に、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。なかでもＭとしは、特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【０１９０】
また、２価の連結基Ｌを介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ−Ｐｃ）又は３量体を形成してもよく、その時のＭはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニル基−ＳＯ２−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ２−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【０１９１】
本発明に係るフタロシアニン染料の化学構造としては、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）；カルバモイル基（−ＣＯＮＶ１Ｖ２）；アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基（−ＣＯ２Ｚ）；アシル基（−ＣＯ−Ｚ）；スルホ基のような電子求引性基を、フタロシアニンの各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で１．２以上となるように導入することが特に好ましい。その中でも、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、更にスルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）が最も好ましい。
【０１９２】
前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１９３】
本発明において上記一般式（Ｃ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｃ−２）：
【０１９４】
【化２７】
0005663255.tif 000033
【０１９５】
一般式（Ｃ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は、それぞれ独立に、１又は２の整数を表す。
Ｍは、一般式（Ｃ−１）の場合と同義である。
【０１９６】
本発明においては、上記一般式（Ｃ−２）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１又は２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【０１９７】
一般式（Ｃ−２）中、ｑ１、ｑ２、ｑ３、及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２の整数であり、その中でもｑ１、ｑ２、ｑ３、及びｑ４のうち２つ以上が２であるのが好ましく、ｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２が最も好ましい。
【０１９８】
一般式（Ｃ−２）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。置換基の例については前述の一般式（Ｃ−Ｉ）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０１９９】
一般式（Ｃ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。その中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基が好ましく、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特に水素原子が最も好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は可能な場合には置換基を有していてもよく、置換基の例については前述の一般式（Ｃ−Ｉ）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０２００】
一般式（Ｃ−２）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−１）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【０２０１】
一般式（Ｃ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２０２】
本発明において上記一般式（Ｃ−２）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｃ−３）：
【０２０３】
【化２８】
0005663255.tif 000034
【０２０４】
一般式（Ｃ−３）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（Ｃ−２）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと同義である。
【０２０５】
一般式（Ｃ−３）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１又は２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【０２０６】
上記一般式（Ｃ−３）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。置換基の例については前述の一般式（Ｃ−Ｉ）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０２０７】
更に詳しくは、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、Ｚ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３を表す。）であることが好ましい。
シアンインク組成物中の一般式（Ｃ−３）で表されるシアン染料は、前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料の混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝３／１が主成分となる染料混合物、及び／又はＺ１１／Ｚ１２＝２／２が主成分となる染料混合物が最も好ましい。ここで、「主成分」とは、染料混合物中での割合が最も多い成分を指す。
【０２０８】
前記Ｚ１１で表される−（ＣＨ２）３ＳＯ４Ｍ２中、Ｍ２はアルカリ金属原子が好ましく、その中でもリチウム、ナトリウム、カリウムイオンが好ましく、特にリチウムイオンが最も好ましい。
【０２０９】
一般式（Ｃ−３）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−２）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【０２１０】
一般式（Ｃ−３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２１１】
本発明において、シアンインク組成物中に含まれるシアン染料の含有量は、用いられる一般式（Ｃ−１）におけるＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の種類、及びインク組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、シアンインク組成物中の一般式（Ｃ−１）で表される化合物又はその塩の含有量が、シアンインク組成物の総質量に対して１〜１０質量％含まれることが好ましく、２〜６質量％含まれることが更に好ましい。
【０２１２】
シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−１）の染料の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−１）の染料の合計量を１０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合にシアンインク組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０２１３】
本発明のインクセットにおいては、シアンインク組成物として色濃度の高いシアンインク組成物（濃シアンインク組成物）及び色濃度の低いシアンインク組成物（淡シアンインク組成物）をインクセットに含めることができる。
濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物を本発明のインクセットに含める場合、濃シアンインク組成物又は淡シアンインク組成物の少なくとも一つが前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）の化合物又はその塩の少なくとも一種を着色剤として含むことが好ましい。
【０２１４】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４がそれぞれ独立してＺ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ2）3ＳＯ3Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）及び／又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ2）3ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3を表す。）から選ばれた混合物であることが好ましく、特に前記一般式（Ｃ−３）で表されるシアン染料全体に含まれる前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝２／２を主成分となる染料混合物が最も好ましい。
【０２１５】
一方、前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、下記一般式（Ｃ−４）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種用いることも好ましい。
一般式（Ｃ−４）：
【０２１６】
【化２９】
0005663255.tif 000035
【０２１７】
一般式（Ｃ−４）中、Ｑ１〜Ｑ４、Ｐ１〜Ｐ４、Ｗ１〜Ｗ４、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、（＝Ｃ（Ｊ１）−又は−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ２）−又は−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ３）−又は−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ４）−又は−Ｎ＝）を表す。Ｊ１〜Ｊ４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）を含む環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つはヘテロ環である。Ｍは水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
【０２１８】
一般式（Ｃ−４）について説明する。
（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）を含む環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つのヘテロ環が含窒素ヘテロ環であるであることが好ましく、その中でもヘテロ環がピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環が好ましく、更にヘテロ環がピリジン環、ピラジン環が好ましく、特にピリジン環が最も好ましい。
【０２１９】
更に好ましくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）を含む環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、芳香族環を表す場合に、下記一般式（Ｉ）であることが好ましい。
一般式（Ｉ）：
【０２２０】
【化３０】
0005663255.tif 000036
【０２２１】
一般式（Ｉ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３、−ＣＯＮＺ２Ｚ３、−ＣＯ２Ｚ１、−ＣＯＺ１、又はスルホ基を表す。ｔは、１〜４の整数を表す。
【０２２２】
Ｚ１は、同一又は異なっていても良く、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
好ましいＺ１は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特に置換のアルキル基が最も好ましい。
【０２２３】
Ｚ２、Ｚ３は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
好ましいＺ１、Ｚ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基が挙げられ、その中でも水素原子、置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特にＺ１、Ｚ２の一方が水素原子を表し、他方が置換のアルキル基、置換のアリール基を表す場合が最も好ましい。
【０２２４】
Ｇは、好ましくは、−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３、−ＣＯＮＺ２Ｚ３、−ＣＯ２Ｚ１、−ＣＯＺ１であり、その中でも−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３がより好ましく、特に−ＳＯ２−Ｚ１が最も好ましい。
ｔは、１〜３の整数が好ましく、その中でも１〜２の整数がより好ましく、特にｔ＝１が最も好ましい。
【０２２５】
更に詳しくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、Ｄ環の任意の環が芳香族環である場合には、少なくとも１つの芳香族環が下記一般式（ＩＩ）であることが好ましい。
一般式（ＩＩ）：
【０２２６】
【化３１】
0005663255.tif 000037
【０２２７】
一般式（ＩＩ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは、上記一般式（Ｉ）と同義であり、好ましい例も同じである。ｔ１は、１又は２であり、特にｔ１＝１が好ましい。
【０２２８】
本発明のインクセットにおいて、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物の両者が前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）の染料の少なくとも一種を着色剤として含むことが特に好ましい。
【０２２９】
上記のとおり、インクセットに濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物を含める場合、淡シアンインク組成物中の着色剤の濃度は、着色剤として用いられる染料の種類に応じて、淡シアンインク組成物を濃シアンインク組成物と組み合わせたときに好ましいカラーバランスを有するよう適宜決定することができる。
【０２３０】
一般には、淡シアンインク組成物中に、淡シアンインク組成物の総質量に対し、前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）の化合物又はその塩が合計で０．４〜３．０質量％含まれることが好ましい。淡シアンインク組成物中の含有量を０．４質量％以上にすることにより、発色性を優れたものにすることができ、かつ着色剤の濃度を３．０質量％以下にすることによって、その淡シアンインク組成物を用いて記録された画像の粒状感を低下させることができる。
【０２３１】
一方、濃シアンインク組成物中には、濃シアンインク組成物の総質量に対し、前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）の化合物又はその塩が合計で２．０〜１０．０質量％含まれることが好ましい。
更に、淡シアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と濃シアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８であることが好ましい。
【０２３２】
このような条件を満足させることによって、淡シアンインク組成物と濃シアンインク組成物との間に良好なカラーバランスが実現され、しかも、インクジェットノズルが目詰まりすることを防止することができる。
【０２３３】
上述したとおり、本発明のインクセットにおけるシアンインク組成物、又は濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物においては、インクの色調の調整等のため、耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、例えば下記一般式（Ｃ−５）で表される染料又は染料混合物に代表させる、他のシアン染料を併用することができる。
一般式（Ｃ−５）：
【０２３４】
【化３２】
0005663255.tif 000038
【０２３５】
式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子又は一価の置換基を表す。一価の置換基は更に置換基を有していてもよい。ａは０〜５の整数を表す。ｂは０〜５の整数を表す。ｃは０〜５の整数を表す。
【０２３６】
更に、本発明に用いる他のシアン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，１０，１５，２２，２５，５５，６７，６８，７１，７６，７７，７８，８０，８４，８６，８７，９０，９８，１０６，１０８，１０９，１５１，１５６，１５８，１５９，１６０，１６８，１８９，１９２，１９３，１９４，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２１１，２１３，２１４，２１８，２２５，２２９，２３６，２３７，２４４，２４８，２４９，２５１，２５２，２６４，２７０，２８０，２８８，２８９，２９１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２５，４０，４１，６２，７２，７６，７８，８０，８２，９２，１０６，１１２，１１３，１２０，１２７：１，１２９，１３８，１４３，１７５，１８１，２０５，２０７，２２０，２２１，２３０，２３２，２４７，２５８，２６０，２６４，２７１，２７７，２７８，２７９，２８０，２８８，２９０，３２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２，３，５，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２１，２５，２６，２７，２８，２９，３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２２，２６，４１，４５，４６，４７，５４，５７，６０，６２，６５，６６，６９，７１等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０２３７】
本発明のインクセットにおいては、シアンタインク組成物、濃シアンインク組成物、又は淡シアンインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量が、そのインク組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることが更に好ましい。インク組成物中の着色剤の量を０．１質量％以上とすることで、記録媒体上での発色性又は画像濃度を確保でき、１０質量％以下とすることで、インク組成物の粘度調整が容易となり吐出信頼性や耐目詰まり性等の特性が容易に確保できる。
【０２３８】
（ブラック）
本発明のインクセットは所望によりブラックインク組成物を含んで構成することができる。本発明のインクセットにブラックインク組成物を含めることにより、良好なコントラストを有する画像を記録媒体上に形成することができる。
以下に、本発明のインクセットを構成するブラックインク組成物に用いる着色剤について説明する。
【０２３９】
本発明のインクセットにおいて、ブラックインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とブラックインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
【０２４０】
上記観点から、本発明ブラックインク組成物に着色剤として用いられるブラック系染料は、下記一般式（ＢｋＩＩ−１）又は（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
【０２４１】
〔一般式（ＢｋＩＩ−１）で表される化合物〕
一般式（ＢｋＩＩ−１）で表される化合物（以下「一般式（ＢｋＩＩ−１）で表されるアゾ化合物」と称する場合がある）について説明する。
【０２４２】
まず、置換基群Ｊを以下のように定義する。
【０２４３】
（置換基J）
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｊから選択される基を挙げることができる。
【０２４４】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【０２４５】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【０２４６】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【０２４７】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【０２４８】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【０２４９】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【０２５０】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【０２５１】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【０２５２】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【０２５３】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【０２５４】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【０２５５】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０２５６】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【０２５７】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０２５８】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０２５９】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０２６０】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０２６１】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０２６２】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０２６３】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０２６４】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０２６５】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【０２６６】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【０２６７】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【０２６８】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【０２６９】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【０２７０】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【０２７１】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【０２７２】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０２７３】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０２７４】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【０２７５】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【０２７６】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【０２７７】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【０２７８】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【０２７９】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【０２８０】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【０２８１】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【０２８２】
【化３３】
0005663255.tif 000039
【０２８３】
一般式（ＢｋＩＩ−１）中、Ｇ１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ１２）＝を表す。Ｒ１２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６及びＸ１７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｍ１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
【０２８４】
一般式（ＢｋＩＩ−１）において、Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが特に好ましい。
Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４が表すカルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、−ＣＯ２Ｍ１１、−ＳＯ３Ｍ１１：Ｍ１１は一価のカウンターカチオン）であることがより好ましい。
Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４は互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることがこのましい。
Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４は更に置換基を有していてもよく、置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができ、好ましくは水酸基、又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、ヘテロ環基を挙げることができる。
【０２８５】
一般式（ＢｋＩＩ−１）においてイオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１１又は−ＣＯ２Ｍ１１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０２８６】
前記Ｍ１及びＭ１１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩がもっとも好ましい。
【０２８７】
一般式（ＢｋＩＩ−１）において、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６、及びＸ１７はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６、及びＸ１７が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができる。
Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６、及びＸ１７はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
一般式（ＢｋＩＩ−１）において、Ｘ１１、Ｘ１３、Ｘ１５及びＸ１７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
【０２８８】
一般式（ＢｋＩＩ−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０２８９】
（イ）Ｇ１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ１２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ１２）＝であることが好ましい。Ｒ１２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０２９０】
（ロ）Ｙ１２、Ｙ１３、及びＹ１４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが特に好ましい。
Ｙ１２、及びＹ１４は水素原子を表し、Ｙ１３はイオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０２９１】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１１又は−ＣＯ２Ｍ１１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０２９２】
（ニ）前記Ｍ１及びＭ１１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩がもっとも好ましい。
【０２９３】
（ホ）Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６、及びＸ１７はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。Ｘ１１、Ｘ１３、Ｘ１５及びＸ１７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
【０２９４】
この構造が好ましい要因としては、一般式（ＢｋＩＩ−１）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、水溶液としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０２９５】
上記一般式（ＢｋＩＩ−１）で表される化合物は、下記一般式（ＢｋＩＩ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０２９６】
以下、一般式（ＢｋＩＩ−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０２９７】
【化３４】
0005663255.tif 000040
【０２９８】
（一般式（ＢｋＩＩ−２）、Ｇ１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ１２）＝を表す。Ｒ１２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。但し、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表す。Ｒ１３は、１価の置換基を表す。Ｍ１はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２９９】
一般式（ＢｋＩＩ−２）中のＧ１、Ｒ１２、及びＭ１の例は、それぞれ独立に上記一般式（ＢｋＩＩ−１）中のＧ１、Ｒ１２及びＭ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３００】
一般式（２）において、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができる。但し、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表す。
Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０３０１】
更に、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表す。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０３０２】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０３０３】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１３がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ１２、及びＸ１６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１１又は−ＣＯ２Ｍ１１（Ｍ１１＝Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ）が好ましく、−ＣＯ２Ｍ１１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
【０３０４】
一般式（ＢｋＩＩ−２）中のＲ１３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、アルキル基、又は無置換若しくはイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０３０５】
上記一般式（ＢｋＩＩ−２）で表される化合物は、下記一般式（ＢｋＩＩ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【０３０６】
以下、一般式（ＢｋＩＩ−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３０７】
【化３５】
0005663255.tif 000041
【０３０８】
（一般式（ＢｋＩＩ−３）中、Ｒ１３は１価の置換基を表す。Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。但し、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表す。Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３０９】
一般式（３）中のＭ１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の例は、それぞれ独立に上記一般式（ＢｋＩＩ−２）中のＭ１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３１０】
一般式（ＢｋＩＩ−２）及び（ＢｋＩＩ−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０３１１】
（イ）Ｒ１３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０３１２】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１１又は−ＣＯ２Ｍ１１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３１３】
（ハ）前記Ｍ１及びＭ１１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩がもっとも好ましい。
（ニ）Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１３がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ１２、及びＸ１６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０３１４】
この構造が好ましい要因としては、一般式（２）及び（３）のアゾ化合物の水溶性と水溶液中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特に水溶液中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０３１５】
上記一般式（ＢｋＩＩ−１）又は（ＢｋＩＩ−２）で表される化合物は、下記一般式（ＢｋＩＩ−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０３１６】
【化３６】
0005663255.tif 000042
【０３１７】
（一般式（ＢｋＩＩ−４）中、Ｒ１３は１価の置換基を表す。Ｘ１２、Ｘ１４及びＸ１６はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。但し、Ｘ１２、Ｘ１４、及びＸ１６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表す。Ｍ１はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３１８】
一般式（ＢｋＩＩ−４）中のＲ１３、Ｘ１２、Ｘ１４、Ｘ１６及びＭ１の例は、それぞれ独立に上記一般式（ＢｋＩＩ−４）中のＲ１３、Ｘ１２、Ｘ１４、Ｘ１６及びＭ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３１９】
一般式（ＢｋＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩ−４）で表される化合物は、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λｍａｘ）が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましく、更に５８０ｎｍ〜６５０ｎｍであることが特に好ましい。
また、本発明では、一般式（ＢｋＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩ−４）で表される化合物は少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を３〜６個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を４〜５個有する。これにより本発明のアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
また、本発明では、一般式（ＢｋＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩ−４）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０３２０】
以下に前記一般式（ＢｋＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩ−４）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０３２１】
【化３７】
0005663255.tif 000043
【０３２２】
前記一般式（ＢｋＩＩ−１）で表されるアゾ化合物は、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができるが、それらについては、特開２００３−３０６６２３号に記載がある。
【０３２３】
〔一般式（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物（染料）〕
一般式（ＢｋＩＩ−１）で表されるアゾ化合物（以下「一般式（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物」又は「一般式（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物」と称する場合がある）について説明する。
【０３２４】
【化３８】
0005663255.tif 000044
【０３２５】
（一般式（ＢｋＩＩＩ−１）中、Ａ１はアリール基、又は含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝を表す。Ｒ２２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２２、Ｙ２３及びＹ２４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２２、Ｙ２３及びＹ２４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｍ２はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３２６】
一般式（ＢｋＩＩＩ−１）におけるＧ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝を表す。Ｒ２２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基）、アリール基（フェニル基）を挙げることができる。
【０３２７】
Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４が置換基を表す場合の置換基としては、それぞれ独立に前記置換基群Ｊを挙げることができる。
一般式（ＢｋＩＩＩ−１）において、Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが特に好ましい。
Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４が表すカルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、−ＣＯ２Ｍ１１、−ＳＯ３Ｍ１１：Ｍ１１は一価のカウンターカチオン）であることがより好ましい。
Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４は互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることがこのましい。
Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、ヘテロ環基を挙げることができる。
【０３２８】
Ａ１はアリール基、単環又は縮環のヘテロ環基を表す。アリール基としては、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。更に詳しくは、置換基群Ｊを有するアリール基が挙げられる。
Ａ１が表すアリール基は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられ、前記イオン性親水性基又は前記ハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基が好ましい。
【０３２９】
Ａ１が表すヘテロ環基は、置換若しくは無置換のへテロ環基が含まれる。Ａ１が表すへテロ環基としては、５若しくは６員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数３〜３０の５若しくは６員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基Ｊの項で述べた基が挙げられる。前記へテロ環基の例としては、５員含窒素ヘテロ環基としては、置換位置を限定しないで表すと、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。
６員含窒素ヘテロ環基としては、置換位置を限定しないで表すと、ピリジン環、ピラゾン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環が挙げられる。
【０３３０】
Ａ１は置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０３３１】
一般式（ＢｋＩＩＩ−１）におけるイオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１１又は−ＣＯ２Ｍ１１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３３２】
前記Ｍ１及びＭ１１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩がもっとも好ましい。
【０３３３】
一般式（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０３３４】
（イ）Ｇ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ２２）＝であることが好ましい。Ｒ２２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０３３５】
（ロ）Ａ１は置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０３３６】
（ハ）Ｙ２２、Ｙ２３、及びＹ２４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが特に好ましい。
Ｙ２２、及びＹ２４は水素原子を表し、Ｙ２３はイオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０３３７】
（ニ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１１又は−ＣＯ２Ｍ１１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３３８】
（ホ）前記Ｍ１及びＭ１１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩がもっとも好ましい。
【０３３９】
この構造が好ましい要因としては、一般式（ＢｋＩＩＩ−１）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、水溶液としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０３４０】
上記一般式（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物は、下記一般式（ＢｋＩＩＩ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０３４１】
以下、一般式（ＢｋＩＩＩ−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３４２】
【化３９】
0005663255.tif 000045
【０３４３】
（一般式（ＢｋＩＩＩ−２）中、Ｇ２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝を表す。Ｒ２２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ２３は、１価の置換基を表す。Ａ１はアリール基、又は５員含窒素ヘテロ環基を表す。Ｍ２は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３４４】
一般式（ＢｋＩＩＩ−２）中のＧ２、Ｒ２２及びＭ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（ＢｋＩＩＩ−１）中のＧ２、Ｒ２２、Ｙ２３及びＭ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３４５】
一般式（ＢｋＩＩＩ−２）中のＲ２３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０３４６】
上記一般式（ＢｋＩＩＩ−２）で表される化合物は、下記一般式（ＢｋＩＩＩ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【０３４７】
以下、一般式（ＢｋＩＩＩ−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３４８】
【化４０】
0005663255.tif 000046
【０３４９】
（一般式（ＢｋＩＩＩ−３）中、Ｒ２３は１価の置換基を表す。Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、及びＸ２５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍ２はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３５０】
一般式（ＢｋＩＩＩ−３）中のＭ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（ＢｋＩＩＩ−２）中のＭ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３５１】
一般式（ＢｋＩＩＩ−３）中のＲ２３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０３５２】
一般式（ＢｋＩＩＩ−３）において、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、及びＸ２５はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、及びＸ２５が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができる。
Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、及びＸ２５はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０３５３】
一般式（ＢｋＩＩＩ−３）において、Ｘ２２及びＸ２４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ２１、Ｘ２３、及びＸ２５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ２１、Ｘ２３及びＸ２５の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ２１、Ｘ２３、及びＸ２５の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０３５４】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０３５５】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ２２、Ｘ２３、及びＸ２４の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１及びＸ５が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ２１、Ｘ２３、及びＸ２５が水素原子であって、Ｘ２２、及びＸ２４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ２１又は−ＣＯ２Ｍ２１（Ｍ２１＝Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ）が好ましく、−ＣＯ２Ｍ２１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
【０３５６】
一般式（ＢｋＩＩＩ−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ハ）を含むものである。
【０３５７】
（イ）Ｒ２３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０３５８】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ２１又は−ＣＯ２Ｍ２１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ２１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３５９】
（ハ）前記Ｍ２及びＭ２１はそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩がもっとも好ましい。
【０３６０】
この構造が好ましい要因としては、一般式（ＢｋＩＩＩ−３）のアゾ化合物の水溶性と水溶液中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特に水溶液中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０３６１】
上記一般式（ＢｋＩＩＩ−１）又は（ＢｋＩＩＩ−２）で表される化合物は、下記一般式（ＢｋＩＩＩ−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０３６２】
以下、一般式（ＢｋＩＩＩ−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３６３】
【化４１】
0005663255.tif 000047
【０３６４】
（一般式（ＢｋＩＩＩ−４）中、Ｒ２３は１価の置換基を表す。Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、及びＸ２５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍ２はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３６５】
一般式（ＢｋＩＩＩ−４）中のＲ２３、及びＭ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（ＢｋＩＩＩ−３）中のＲ２３、及びＭ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３６６】
一般式（ＢｋＩＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩＩ−４）で表される化合物は、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λｍａｘ）が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましく、更に５８０ｎｍ〜６５０ｎｍであることが特に好ましい。
また、本発明では、一般式（ＢｋＩＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩＩ−４）で表される化合物は少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を３〜６個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を４〜５個有する。これにより本発明のアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
また、本発明では、一般式（ＢｋＩＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩＩ−４）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０３６７】
以下に前記一般式（ＢｋＩＩＩ−１）〜（ＢｋＩＩＩ−４）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０３６８】
【化４２】
0005663255.tif 000048
【０３６９】
【化４３】
0005663255.tif 000049
【０３７０】
【化４４】
0005663255.tif 000050
【０３７１】
【化４５】
0005663255.tif 000051
【０３７２】
前記一般式（ＢｋＩＩＩ−１）で表されるアゾ化合物は、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができるが、それらについては、特開２００３−３０６６２３号や特願２００３−３５３４９８号に記載がある。
【０３７３】
更にまた、本発明においては、ブラックインク組成物の色調などを調整するために耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、下記の式（Ｂ−１１）で表される化合物、更にその他のイエロー系染料を併用することもできる。
【０３７４】
この併用されるイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，及び４０等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０３７５】
一般式（Ｂ−１１）：
【０３７６】
【化４６】
0005663255.tif 000052
【０３７７】
一般式（Ｂ−１１）において、Ｇ１、Ｇ２は各々独立に、置換されていてもよいアリ−ル基又は置換されていてもよいヘテロ基を表し、Ｋは任意の置換基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０３７８】
アリール基の例としてはベンゼン環やナフタレン環をあげることができ、ヘテロ環のヘテロ原子としてはＮ、Ｏ、及びＳをあげることができる。ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。置換基としてはアリールアゾ基又はヘテロ環アゾ基であってもよい。
【０３７９】
一般式（Ｂ−１１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−１２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ−１２）：
【０３８０】
【化４７】
0005663255.tif 000053
【０３８１】
一般式（Ｂ−１２）においてＧ１、Ｇ２，Ｇ３及びＧ４は、各々独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０３８２】
一般式（Ｂ−１２）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−１３）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ−１３）：
【０３８３】
【化４８】
0005663255.tif 000054
【０３８４】
一般式（Ｂ−１３）においてＥ１、Ｅ２、Ｅ３及びＥ４は、各々独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１１は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０３８５】
一般式（Ｂ−１３）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ−１４）：
【０３８６】
【化４９】
0005663255.tif 000055
【０３８７】
一般式（Ｂ−１４）において、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子、又は、置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。
【０３８８】
一般式（Ｂ−１４）について説明する。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に水素原子、置換基を表す。置換基の好ましい例としてはイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のカルバモイル基が挙げられ、この中でもイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基が好ましく、更にイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、特にイオン性親水性基が最も好ましい。
【０３８９】
本発明のブラックインク組成物中の前記一般式（ＢｋＩＩ−１）又は（ＢｋＩＩＩ−１）で表される化合物又はその塩の含有量は、ブラックインク組成物の総質量に対して０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜９．０質量％であることがより好ましい。
また、ブラックインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量は、ブラックインク組成物の総質量に対して０．５〜１２質量％であることが好ましく、１．０〜９．０質量％であることが更に好ましい。
ブラックインク組成物中に含まれる着色剤の合計量が０．５質量％以上の場合、そのインク組成物を用いて記録媒体に画像等を記録したときに、充分良好な発色や高い画像濃度を得ることができる。また、着色剤の合計量を１２質量％以下にすることにより、そのインク組成物の粘度を好ましい値に調節することができ、またインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出量を安定化することができ、更にインクジェットヘッドの目詰まりを防止することができる。
【０３９０】
（インク組成物）
以上、本発明の各インク組成物に用いる着色剤及びそのインク組成物中における着色剤の含有量について説明したが、以下、各インク組成物に含まれる他の成分について説明する。
【０３９１】
本発明における各インク組成物は、上述した着色剤（染料）を適当な溶媒に溶解して得ることができる。上記各インク組成物において着色剤を溶解するための溶媒としては、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒として用いることが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水を用いることが好ましい。
本発明のインクセットを構成する各インク組成物における水の含有量は、インク組成物の４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。
【０３９２】
本発明における各インク組成物は、上述のとおり、溶媒として水とともに水溶性有機溶剤を用いることができる。この水溶性有機溶剤としては、染料を溶解する能力を有するものが好ましく、かつ蒸気圧が純水よりも小さいものが好ましい。
【０３９３】
本発明において用いる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が好ましいが、これらに限定されるものではない。水とともに水溶性有機溶剤をインク組成物の溶媒として用いることによって、インクヘッドからのインク組成物の吐出安定性を向上させること、及び他の特性をほとんど変化させずにインク組成物の粘度を下げる等の調節を容易に行うことができる。
【０３９４】
また、糖類から選ばれる少なくとも一種の保湿剤を、本発明の各インク組成物に含有させることができる。インク組成物に保湿剤を含有させることにより、インクジェット記録方法にインク組成物を用いた場合、インクからの水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。本発明に用いる糖類としては、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。なお、上述した水溶性有機溶剤も保湿剤として働く場合がある。
【０３９５】
上記水溶性有機溶剤及び／又は保湿剤は合計で、インク組成物中に５〜５０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％含有させることができる。これらの含有量を５質量％以上にすることによって良好なインクの保湿性が得られ、かつ５０質量％以下にすることによって、インク組成物の粘度をインクジェット記録方法に用いるための好ましい粘度に調整することができる。
【０３９６】
本発明のインクセットは、各色インク組成物中に必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましく、その中でも、特に油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ベタイン化合物の中でも、後述の一般式で表される化合物を本発明では好ましく用いられる。
【０３９７】
本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子又はヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
【０３９８】
ベタイン化合物としては、特開２００５−２９８７４４号公報の段落００３３〜００４３に記載の化合物や特開２００６−５６９１６号記載のベタイン化合物を好ましく用いることができる。
【０３９９】
ベタイン化合物の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、更に好ましくは０．０１〜２０質量％である。また、ベタイン化合物を２種以上併用することができるが、好ましくは、一般式Ｗ−１、Ｗ−２又はＷ−３で表される化合物の併用であり、特に一般式Ｗ−１、Ｗ−２又はＷ−３において、Ｒが炭素数14であるアルキル基である化合物を含むことが好ましい。また、これを用いる場合、Ｃ１４のアルキル基を有する化合物が、純度（例えばＬＣ−Ｍａｓｓで測定可能）９０％以上のものが好ましく、特に好ましくは９５％以上であり、最も好ましくは９８％以上である。
また、２種以上を併用する場合、最大使用量の化合物は最小使用量の化合物に対して、質量比で１〜１００００倍の質量比で使用することができる。
【０４００】
特に本発明においては、ベタイン化合物（特にベタイン界面活性剤）などからインク中に混入する無機イオンの合計質量をインク総質量に対して２質量％以下に抑えることが好ましい。
ここでいう無機イオンとは、染料のカウンターイオンの無機イオン、ベタイン界面活性剤に含まれる不純物である無機塩由来の無機イオン、ベタイン化合物のイオン当量からはずれたイオン成分のカウンターイオンとなる無機イオン、ｐＨ調節に使用する無機塩類から導入される無機イオン、キレート剤、防腐剤などのインク添加剤から導入される無機イオンの総和を表す。ただし、本発明においては、アンモニウムイオンを揮発性の化合物として取り扱い、この無機イオンから除外する。
無機イオン総量としては、インクの２質量％以下であることが本発明の要件であるが、好ましくは１質量％以下、特に好ましくは、０．５質量％以下である。例えば、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４由来のＣｌ−，ＳＯ４２−は、２０ｗｔ％ａｑ換算濃度、１００ｐｐｍ、好ましくは、３０ｐｐｍ、更に好ましくは１０ｐｐｍである（例えば、イオンクロマト分析で定量可能）。
【０４０１】
無機イオンのインク中の含有量を極力低減させるためには、種々の手法を用いることができ、例えば、特開２００４−２８５２６９号公報、段落番号３２、３３に記載の方法を用いることができる。
第一に、インクに使用する素材（例えば、ベタイン化合物）に含有される無機イオンを素材合成時に除去する方法を挙げることができる。水溶性インク素材の場合、特に水溶性を向上させる目的でイオン解離性基を数多く導入する場合が多い。このとき、素材合成時に多量の無機物を含んだり、カウンターイオンとして必然的に無機イオンが含まれてきたりする。前者のイオンを除くためには、イオン選択性透過膜を用いた電気分解透析法による脱塩精製法や、イオン交換樹脂による方法、ゲル濾過法による脱塩精製などを行うことができる。
また、合成時に積極的にイオン交換する方法も使用することができる。たとえば、過剰のアンモニアや有機アミン類を添加して金属イオンと交換する方法や、アニオンの場合ならば有機カルボン酸と交換する方法を挙げることができる。また、合成時における脱塩法として有機溶媒により積極的に塩を析出させ濾過により除去する方法も利用できる。
第二に、この脱塩精製を、インク原材料の状態、すなわち各種素材を水などの溶媒に溶解した濃厚な水溶液（インク原液）で行うことも好ましい。場合によっては、完成インクでの脱塩精製も可能である。
【０４０２】
本発明のインクセットに使用するインクは、染料を水並びに水溶性有機溶媒に溶解若しくは分散してなるインクである。中でも水溶性染料による水溶液タイプのインクであることが好ましい。またインクセット中、ベタイン化合物を有するインクは何色のものであってもよく、特に色を有さないインクをベタイン化合物のために用意してもよい。
【０４０３】
本発明のベタイン化合物を使用した場合、インクにおいて気泡が発生する場合がある。この気泡は、インクジェット記録において印字欠陥を生じさせることがあるため、インクに泡を消す作用を有する化合物（＝消泡剤）を添加することにより、この問題を解決することができる。
消泡剤としては、プルロニック系消泡剤（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン型消泡剤）、やシリコーン型消泡剤など、種々のものを使用することができる。
【０４０４】
次に、本発明のインクセットにおいて、シアン及び／又はマゼンタインク組成物中に、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物又はその塩から選ばれる少なくとも一種を含有させることも好ましい。２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を添加することによって、シアンインク組成物のブロンズ現象の発生を防止することができ、またマゼンタインク組成物の耐湿性を向上させることができる。上記ブロンズ現象とは、一般に、シアン系染料を含有したインク組成物を用いてインクジェット専用記録媒体(特に光沢系記録媒体)等にベタ印刷などの高Ｄｕｔｙ印刷を行った部分に赤浮きがみられる現象として知られている。ブロンズ現象が発生した場合、画像全体のカラーバランスが不均一になり画質が低下するため、良好な画像が得られなくなる。
【０４０５】
本発明で用いられる上記の２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物のうち、特に好ましいものとしては、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物のアルカリ金属塩があげられる。更に前記アルカリ金属塩の中でも特にリチウム塩を用いることが好ましい。リチウム塩を用いた場合、上記ブロンズ現象の発生を防止できるだけでなく、インクジェットノズルの目詰まりが発生しにくくなるという効果が得られる。
【０４０６】
上記２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物又はその塩としては、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、３−メトキシ−２−ナフトエ酸、３−エトキシ−２−ナフトエ酸、３−プロポキシ−２−ナフトエ酸、６−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−エトキシ−２−ナフトエ酸、及び６−プロポキシ−２−ナフトエ酸等、並びにそれらの塩、特にリチウム塩を例示できる。特に好ましいものは、２−ナフトエ酸及びそのリチウム塩である。
【０４０７】
２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物の塩をインク組成物中に添加する場合、塩の形態でインク中に添加する方法、又は相当する２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びそれと塩を形成しうる塩基とを別々にインク組成物中に添加する方法のいずれの方法を用いることもできる。更に本発明においては２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることができ、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物とその塩の両者を併用することもできる。
【０４０８】
本発明のシアンインク組成物及び／又はマゼンタインク組成物に上記２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群（以下、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等という）から選ばれる少なくとも一種を添加する場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等がこれらのインク組成物中に合計量で０．１〜１０質量％含まれることが好ましく、０．５〜５質量％含まれることが更に好ましい。インク組成物中に含まれる２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量は、それ自身の種類、インク組成物中に含まれる染料の種類、インク組成物に用いられる溶媒の種類等によって、適宜好ましい量を定めることができる。
【０４０９】
２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等をシアンインク組成物中に添加する場合、インク組成物中に含まれるシアン染料の量（質量％）と２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量（質量％）の比が１：０．１〜１：１０であることが好ましく、１：０．３〜１：６であることが更に好ましい。シアンインク組成物中のシアン染料の含有量を１とした場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族カルボン酸等の含有量を０．１よりも多くすることで、ブロンズ現象の発生を低減することができ、更に２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を１０よりも少なくすることで、インクジェットノズルの目詰まりを防止することができる。
【０４１０】
一方、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等をマゼンタインク組成物中に添加する場合は、インク組成物中に含まれるマゼンタ染料の量（質量％）と２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量（質量％）の比が１：０．５〜１：１０であることが好ましく、１：１〜１：６であることが更に好ましい。マゼンタインク組成物中のマゼンタ染料の含有量を１とした場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を０．５よりも多くすることで、高湿度環境下における画像の滲みによる画質の劣化を低減することができ、更に２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を１０よりも少なくすることで、インクジェットノズルの目詰まりを防止することができる。
【０４１１】
本発明のインクセットを構成するインク組成物に添加するその他の好ましい添加剤について以下に説明する。
【０４１２】
本発明のインクセットを構成するインク組成物には、ノニオン系界面活性剤を含有させることが好ましい。ノニオン系界面活性剤を添加することによって、インク組成物の記録媒体への浸透性が優れたものになり、印刷時にインク組成物が記録媒体上に速やかに定着されうる。更に記録媒体上にインク組成物によって記録された１つのドットができるだけ真円に近いことが好ましいが、ノニオン系界面活性剤をインク組成物中に含有させることにより、１ドットによって形成される像の真円度を高めることができ、得られる画像の画質を向上できるという効果が得られる。
【０４１３】
本発明に用いるノニオン界面活性剤としては、例えばアセチレングリコール系界面活性剤が好ましいが、これに限定されるものではない。
【０４１４】
このアセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール４６５（商標）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（商標）（以上商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）、オルフィンＰＤ００１（商標）、オルフィンＥ１０１０（商標）（以上商品名、日信化学工業株式会社製）を例示することができ、これらから選ばれる少なくとも一種を本発明のインクセットを構成するインク組成物に添加することが好ましい。
【０４１５】
本発明においては、インク組成物中にノニオン系界面活性剤が、好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．５〜２質量％含まれるように、インク組成物にノニオン系界面活性剤を添加するのがよい。インク組成物中にノニオン系界面活性剤を０．１質量％以上含有させることによって、記録媒体に対する各インク組成物の浸透性を高くすることができる。またインク組成物中のノニオン系界面活性剤の含有量を５質量％以下にすることにより、記録媒体上にインク組成物によって形成された画像がにじみにくいという効果が得られる。
【０４１６】
更に、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類をインク組成物に添加することにより、記録媒体に対するインク組成物の浸透性が向上するとともに、カラー印刷を行った場合に隣り合うカラーインクどうしの境界において、インクのブリード（ブリーディング）が減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。したがって、本発明のインクセットを構成するインク組成物には浸透促進剤を添加することが好ましい。
【０４１７】
浸透促進剤として本発明に用いる上記グリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が好ましいが、これらに限定されるものではない。これらのグリコールエーテル類は、インク組成物中に３〜３０質量％、更に好ましくは５〜１５質量％含まれることが好ましい。グリコールエーテル類の添加量を３質量％以上にすることにより、カラー印刷時の隣り合うインク間のブリード（ブリーディング）を有効に防止でき、更にこの添加量を３０質量％以下にすることにより、画像のにじみが発生することを防止しやすくなり、かつインクの保存安定性を高めることができる。
【０４１８】
更に、本発明におけるインク組成物には、トリエタノールアミンやアルカリ金属水酸化物等のｐＨ調整剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、防錆剤、溶解助剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等から選ばれる材料を所望により添加することができる。これらの成分は、各種別に一種又は二種以上を混合して用いることができる。また、添加する必要がなければ添加しなくてもよい。当業者は本発明の効果を損なわない範囲で、選択された好ましい添加剤を好ましい量で用いることができる。なお、上記溶解助剤とは、インク組成物から不溶物が析出する場合に、その不溶物を溶解し、インク組成物を均一な溶液に保つための添加剤である。
【０４１９】
上記溶解助剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類などを挙げることができるがこれらに限定されない。また、上記酸化防止剤の例としては、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類等が例示できるが、これらに限定されない。
【０４２０】
上記防腐剤又は防カビ剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、及び１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ２、及びプロキセルＴＮ（以上商品名）等を例示できるが、これらに限定されない。
【０４２１】
上記ｐＨ調整剤しては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類などが例示できるがこれらに限定されない。
【０４２２】
本発明のインクセットを構成するインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が２０℃において１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。更に、本発明においてはインク組成物の表面張力を２０℃において４５ｍＮ／ｍ以下にすることが好ましく、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲にすることが特に好ましい。粘度及び表面張力をこのように調整することによって、インクジェット記録方法に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度及び表面張力の調整は、インク組成物に含有させる溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節及び選択することによって行うことができる。
【０４２３】
なお、本発明のインクセットを構成するインク組成物は、そのｐＨが２０℃において７．０〜１０．５であることが好ましく、７．５〜１０．０であることが更に好ましい。２０℃におけるインク組成物のｐＨを７．０以上にすることによってインクジェットヘッドの共析メッキが剥離することを防止することができ、かつインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出特性を安定化することができる。また、インク組成物のｐＨを２０℃において１０．５以下にすることによって、インク組成物が接触する各種の部材、例えばインクカートリッジやインクジェットヘッドを構成する部材が劣化されることを防ぐことができる。
【０４２４】
本発明におけるインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を充分に混合してできるだけ均一に溶解した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで加圧濾過し、更に得られた溶液を真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法が例示できるが、これに限定されない。
【０４２５】
［インクカートリッジ、インクジェットプリンター］
本発明のインクセットは、これらを一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インクセットを含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。
また、本発明のインクジェットプリンターは上記インクカートリッジを含む。
【０４２６】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは一般の筆記具用、記録計用、ペンプロッター用等に使用することができるが、インクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。
【０４２７】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクセット又はインクカートリッジを用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる記録方法も含む。本発明のインク組成物を用いることができるインクジェット記録方法の具体例を以下に説明する。
【０４２８】
第一の方法は静電吸引方式とよばれる方法である。静電吸引方式は、ノズルとノズルの前方に配置された加速電極との間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に噴射させ、そのインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えることによって、インク滴を記録媒体上に向けて飛ばしてインクを記録媒体上に定着させて画像を記録する方法、又は、インク滴を偏向させずに、印刷情報信号に従ってインク滴をノズルから記録媒体上にむけて噴射させることにより画像を記録媒体上に定着させて記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの静電吸引方式による記録方法に用いることが好ましい。
【０４２９】
第二の方法は、小型ポンプによってインク液に圧力を加えるとともに、インクジェットノズルを水晶振動子等によって機械的に振動させることによって、強制的にノズルからインク滴を噴射させる方法である。ノズルから噴射されたインク滴は、噴射されると同時に帯電され、このインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えてインク滴を記録媒体に向かって飛ばすことにより、記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
【０４３０】
第三の方法は、インク液に圧電素子によって圧力と印刷情報信号を同時に加え、ノズルからインク滴を記録媒体に向けて噴射させ、記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
【０４３１】
第四の方法は、印刷信号情報に従って微小電極を用いてインク液を加熱して発泡させ、この泡を膨張させることによってインク液をノズルから記録媒体に向けて噴射させて記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
【０４３２】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは、上述した４つの方法を含むインクジェット記録方式による画像記録方法を用いて記録媒体上に画像を記録する場合に用いるインク組成物として特に好ましい。
【０４３３】
［記録物］
本発明のインクセットを用いて記録された記録物は色バランスが良い優れた画質を有し、更に、耐光性、耐オゾン性に優れている。
【実施例】
【０４３４】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例１〜４、８及び１５は「参考例」に読み替えるものとする。
【０４３５】
［各インク組成物の調製］
以下の表１〜６に示した組成に基づき、各成分を常温において３０分間攪拌した後、得られた溶液を目開き１．０μｍのメンブランフィルターを用いて濾過することにより各インク組成物を得た。なお表１〜６中において、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、更に水の量を示す「残」は、水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
【０４３６】
【表１】
0005663255.tif 000056
【０４３７】
【表２】
0005663255.tif 000057
【０４３８】
【表３】
0005663255.tif 000058
【０４３９】
【表４】
0005663255.tif 000059
【０４４０】
【表５】
0005663255.tif 000060
【０４４１】
【表６】
0005663255.tif 000061
【０４４２】
各インク組成物に用いた化合物の詳細を以下に示す。
・ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＤＥＧｍＢｅ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学株式会社製
・オルフィンＰＤ００１：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学株式会社製
・サーフィノール１０４ＰＧ５０：  アセチレングリコール系界面活性剤、Air Products and Chemicals Inc.製
・プロキセルＸＬ２：１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン、Arch社製
【０４４３】
【化５０】
0005663255.tif 000062
【０４４４】
【化５１】
0005663255.tif 000063
【０４４５】
【化５２】
0005663255.tif 000064
【０４４６】
【化５３】
0005663255.tif 000065
【０４４７】
【化５４】
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【０４４８】
【化５５】
0005663255.tif 000067
【０４４９】
【化５６】
0005663255.tif 000068
【０４５０】
次に調製した各インク組成物を用いて表７に示す組み合わせで、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）からなる実施例１〜４及び比較例１〜３の各インクセットを作成した。なお、表７に示した組み合わせのインクセットはブラックインク組成物と、ライトインク組成物、すなわち淡マゼンタ(Light Magenta)インク組成物及び淡シアン(Light Cyan)インク組成物とを含まない。
【０４５１】
【表７】
0005663255.tif 000069
【０４５２】
表７に示したインクセットについて、該インクセット中の各インク組成物のインク保存安定性の評価を以下のように行った。
また、インクジェットプリンター Stylus Color 880（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、更に表７に示したインクセットを用いて、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙<光沢>（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝にイエロー、マゼンタ、及びシアンからなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させた。
【０４５３】
［インク保存安定性］
インク組成物を密閉容器に保管して室温（１８〜２℃）で１ヶ月間の保存安定性を確認した。保存前後のインク中の色素含有量（染料含有量）を高速液体クロマトグラフィーにて測定し、色素残存率として評価した。色素残存率が９０％以上をＡ、８０％以上９０％未満をＢ、８０％未満をＣとして三段階で評価した。色素残存率が高いほど、インク保存安定性に優れる。評価結果を表８に示す。
【０４５４】
［耐光性］
画像を形成した光沢紙に、キセノン光（１０万ルックス）を２８日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、各色単色画像のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた（式中、Ｄは光照射後のＯＤ値、Ｄ０は光照射前のＯＤ値を表す。）
何れの濃度でもＲＯＤが８５％以上の場合をＡ、何れか１点の濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＢ、何れか２点の濃度のＲＯＤが８５％未満をＣ、全ての濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＤとして四段階で評価した。
光に長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ないほど耐光性に優れる。評価結果を表８に示す。
【０４５５】
また、各色の耐光性評価の結果から、以下の判定基準を用い、それぞれのインクセットとしての耐光性のランク付けを行った。得られた評価結果を表９に「インクセットの耐光性」として示した。
Ａ：耐光性評価が、３色について全てＡである。
Ｂ：耐光性評価が、３色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐光性評価が、３色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐光性評価が、３色のうち１色以上についてＤである。
【０４５６】
更に、光に曝露したことによって生じた、印刷物の各色間のＲＯＤ変化の差（色バランス）について、インクセットごとに以下の判定基準を用いて評価した。
Ａ：光照射開始から２８日後でも、各色のＲＯＤのなかの最大値と最小値との差（以下、この評価法の説明において単に「ＲＯＤの差」という。）が１５ポイント（１５％）未満である。
Ｂ：光照射開始から１４〜２８日経過後に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｃ：光照射開始から７〜１４日経過後に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｄ：光照射開始から７日以内に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
本評価においてはＲＯＤの差の小さなものが記録物として優れる。表９に「色バランス」として得られた評価結果を示した。
【０４５７】
［耐オゾン性］
画像を形成した光沢紙をオゾンガス濃度５ｐｍ（２５℃、６０％ＲＨ）に設定された条件下で１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、各色単色画像のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた（式中、Ｄはオゾンガス下放置後のＯＤ値、Ｄ０はオゾンガス下放置前のＯＤ値を表す。）
何れの濃度でもＲＯＤが８５％以上の場合をＡ、何れか１点の濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＢ、何れか２点の濃度のＲＯＤが８５％未満をＣ、全ての濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＤとして四段階で評価した。
オゾンガスに長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ないほど耐オゾン性に優れる。評価結果を表８に示す。
【０４５８】
また、各色の耐オゾン性評価の結果から、以下の判定基準を用い、それぞれのインクセットとしての耐オゾン性のランク付けを行った。得られた評価結果を表９に「インクセットの耐オゾン性」として示した。
Ａ：耐オゾン性評価が、３色について全てＡである。
Ｂ：耐オゾン性評価が、３色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐オゾン性評価が、３色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐オゾン性評価が、３色のうち１色以上についてＤである。
【０４５９】
更に、オゾンに曝露したことによって生じた、印刷物の各色間のＲＯＤ変化の差（色バランス）について、インクセットごとに以下の判定基準を用いて評価した。
Ａ：オゾンガス下放置開始から１４日後でも、各色のＲＯＤのなかの最大値と最小値との差（以下、この評価法の説明において単に「ＲＯＤの差」という。）が１５ポイント（１５％）未満である。
Ｂ：オゾンガス下放置開始から７〜１４日経過後に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｃ：オゾンガス下放置開始から３〜７日経過後に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｄ：オゾンガス下放置開始から３日以内に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
本評価においてはＲＯＤの差の小さなものが記録物として優れる。表９に「色バランス」として得られた評価結果を示した。
【０４６０】
【表８】
0005663255.tif 000070
【０４６１】
【表９】
0005663255.tif 000071
【０４６２】
表１〜４に示した組成を有するインク組成物を用いて、以下の表１０に示すインク組成物の組み合わせに基づき、実施例５〜１１及び比較例４〜６のインクセットを作成した。
【０４６３】
【表１０】
0005663255.tif 000072
【０４６４】
実施例５〜１１及び比較例４〜６のインクセット中の各インク組成物のインク保存安定性の評価を実施例１〜４及び比較例１〜３と同様に行った。
また、各インクセットを用いて、インクジェットプリンター Stylus Color 880（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙<光沢>（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃｙ）及びブラック（Ｂｋ）からなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させた。
各色単色画像について耐オゾン性と耐光性の評価（色バランスを含む）を実施例１〜４及び比較例１〜３と同様の方法にて行った。ただし、耐光性と耐オゾン性の評価基準については以下のとおりとした。
評価結果は表１１及び１２に示す。
【０４６５】
［耐光性］
Ａ：耐光性評価が、４色について全てＡである。
Ｂ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＤである。
【０４６６】
［耐オゾン性］
Ａ：耐オゾン性評価が、４色について全てＡである。
Ｂ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＤである。
【０４６７】
【表１１】
0005663255.tif 000073
【０４６８】
【表１２】
0005663255.tif 000074
【０４６９】
［濃色及び淡色混合系インクによる記録物の作成］
表１〜６に示した組成を有するインク組成物を用いて、以下の表１３に示す、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃｙ）、ライトシアン（ＬＣ）、ライトマゼンタ（ＬＭ）、及びブラック（Ｂｋ）インク組成物の組み合わせに基づき、実施例１２〜１９及び比較例７〜９のインクセットを作成した。
【０４７０】
【表１３】
0005663255.tif 000075
【０４７１】
実施例１２〜１９及び比較例７〜９のインクセット中の各インク組成物のインク保存安定性の評価を実施例１〜４及び比較例１〜３と同様に行った。
また、各インクセット、及びインクジェットプリンタＰＭ９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙<光沢>（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃｙ）、ライトシアン（ＬＣ）、ライトマゼンタ（ＬＭ）、及びブラック（Ｂｋ）からなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させた。
各色単色画像について耐オゾン性と耐光性の評価（色バランスを含む）を実施例１〜４及び比較例１〜３と同様の方法にて行った。ただし、耐光性と耐オゾン性の評価基準については以下のとおりとした。
評価結果は表１４〜１５に示す。
【０４７２】
［耐光性］
Ａ：耐光性評価が、６色について全てＡである。
Ｂ：耐光性評価が、６色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐光性評価が、６色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐光性評価が、６色のうち１色以上についてＤである。
【０４７３】
［耐オゾン性］
Ａ：耐オゾン性評価が、６色について全てＡである。
Ｂ：耐オゾン性評価が、６色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐オゾン性評価が、６色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐オゾン性評価が、６色のうち１色以上についてＤである。
【０４７４】
【表１４】
0005663255.tif 000076
【０４７５】
【表１５】
0005663255.tif 000077
【０４７６】
以上の結果から、本発明のインクセットは、インク保存安定性に優れ、色バランスが良く、耐光性・耐オゾン性を優れた画像（記録物）が得られることが分かる。