(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液全量に対する含有量が１〜２０質量％であるＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤と、
液全量に対する含有量が１５〜４０質量％であり、前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤に対する質量比が１．０を超えるＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤と、
液全量に対する含有量が５０質量％以上である水と、
を含有するインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項２】
液全量に対する前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤の含有量が３〜２０質量％であり、
前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤に対する前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤の質量比〔前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤の質量／前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤の質量〕が、１．０を超えて７．０以下である請求項１に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項３】
前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ａ）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【化１】
0005738693.tif 000012
〔一般式（ａ）において、Ｒａ１はエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｒａ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ａｘは１〜４の整数を表す。〕
【請求項４】
前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ｂ）で表される化合物である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【化２】
0005738693.tif 000013
〔一般式（ｂ）において、Ｒｂ１はエチレン基又はプロピレン基を表し、ｂｘは１〜４の整数を表す。〕
【請求項５】
前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ａ）で表される化合物であり、前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ｂ）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【化３】
0005738693.tif 000014
〔一般式（ａ）において、Ｒａ１はエチレン基を表し、Ｒａ２は炭素数２〜４のアルキル基を表し、ａｘは２〜３の整数を表す。〕
【化４】
0005738693.tif 000015
〔一般式（ｂ）において、Ｒｂ１はエチレン基を表し、ｂｘは２〜４の整数を表す。〕
【請求項６】
ＳＰ値が２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤がジエチレングリコール又はプロピレングリコールであり、
ＳＰ値が２４ＭＰａ１／２以下である水溶性有機溶剤がジエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項７】
前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤がＳＰ値２３．０ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項８】
液全量に対する前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤の含有量が、１７質量％以上３５質量％以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項９】
液全量に対する前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤の含有量が、５質量％以上１５質量％以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項１０】
ｐＨが６．０以上８．５以下である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項１１】
更に、ｐＫａ値が６．０以上８．５以下である塩基性化合物を含有する請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項１２】
更に、酸性化合物を含有する請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液と、顔料及び水を含みｐＨが７．０以上１０．０以下であるインク組成物と、を有するインクジェット記録用インクセット。
【請求項１４】
前記インク組成物が、更に、樹脂粒子及びワックス粒子の少なくとも一方を含む請求項１３に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１５】
更に、前記インク組成物中の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を有する請求項１３又は請求項１４に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１６】
請求項１３〜請求項１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットを用いると共に、
前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、
前記インクジェットヘッドに付着したインク組成物を前記インクジェット記録用メンテナンス液により除去するインク除去工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項１７】
更に、前記処理液を前記記録媒体上に付与する処理液付与工程を有する請求項１６に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用メンテナンス液、インクジェット記録用インクセット、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクジェットヘッドに形成された多数のノズルから液滴状のインクを記録媒体に向けて吐出し、インクを記録媒体に定着させることによって記録を行う方法である。
通常、インクジェット記録方法に使用されるインクは、水を主成分とし、これに着色成分、及び目詰まり防止等の目的で有機溶剤を含有させたものが一般的であるが、高解像度で高品質な画像を得るために、様々な組成を有するインクが提案されている。
また、インクが付着したノズルヘッド部等の拭き取りや洗浄に用いられるメンテナンス液（洗浄液、又はクリーニング液とも称される。）が開発されている。
【０００３】
上記に関連して、表面張力が３５ｍＮ／ｍ未満の溶媒と塩基性化合物とを含有するインクジェットヘッド洗浄液が開示されており、長期にわたり安定した出射特性を維持できるとされている（例えば、特許文献１参照）。
また、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる少なくとも一種類の多価アルコール類と、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールから選ばれる少なくとも一種類のアルコール類と、水と、からなるインクジェット記録用メンテナンス液が開示されており、少量で大きな洗浄効果があるとされている（例えば、特許文献２参照）。
また、少なくとも、水と、０．３〜１５重量％のアルキレングリコールモノアルキルエーテルと、５〜６０重量％の多価アルコール化合物（グリセリン、グリコール化合物）と、を含有するインクジェット記録用メンテナンス液が開示されており、顔料を含有するインクに対し優れた洗浄性を発揮するとされている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２３３９１１号公報
【特許文献２】特公平６−８４３７号公報
【特許文献３】特開２００５−７７０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、インクジェット記録用メンテナンス液を用い、インクジェットヘッド等の部材に付着したインク組成物（例えば、インク固着物）の洗浄を行うと、洗浄後、該部材上に残存したメンテナンス液から水分が蒸発し、該部材上でメンテナンス液が濃縮される。
しかしながら、従来のインクジェット記録用メンテナンス液を用いた場合、前記部材上で、濃縮された状態のメンテナンス液にインク組成物が触れたときに、インク組成物が凝集する場合があることが判明した。ここで生じたインク組成物の凝集物はノズルの吐出性能低下等の原因となり得るため、濃縮された状態でインク組成物と接触したときのインク組成物の凝集を抑制できるメンテナンス液が求められる。更に、濃縮されていない状態ではインク組成物（例えば、インク固着物）に対する高い洗浄性を維持することが必要とされる。
【０００６】
本発明は上記に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、インク組成物に対する高い洗浄性と、濃縮された状態でインク組成物と接触したときの該インク組成物の凝集抑制と、が両立されたインクジェット記録用メンテナンス液を提供することである。
また、本発明の目的は、インク組成物の吐出性能を安定的に維持でき、高品質な画像を形成できるインクジェット記録用インクセット及び画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、インクジェット記録用メンテナンス液に一定以上のＳＰ値を有する水溶性有機溶剤を所定量含有させることにより、濃縮された状態でインク組成物と接触したときに該インク組成物の凝集を抑制でき、かつ、インクジェット記録用メンテナンス液に一定以下のＳＰ値を有する水溶性有機溶剤を、前記一定以上のＳＰ値を有する水溶性有機溶剤よりも多く含有させることにより、インク組成物に対する高い洗浄性を維持できるとの知見を得、この知見に基づき本発明を完成した。
即ち、前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
【０００８】
＜１＞  液全量に対する含有量が１〜２０質量％であるＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤と、液全量に対する含有量が１５〜４０質量％であり、前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤に対する質量比が１．０を超えるＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤と、液全量に対する含有量が５０質量％以上である水と、を含有するインクジェット記録用メンテナンス液。
【０００９】
＜２＞  液全量に対する前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤の含有量が３〜２０質量％であり、前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤に対する前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤の質量比〔前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤の質量／前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤の質量〕が、１．０を超えて７．０以下である＜１＞に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【００１０】
＜３＞  前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ａ）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【００１１】
【化１】
0005738693.tif 000002
【００１２】
〔一般式（ａ）において、Ｒａ１はエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｒａ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ａｘは１〜４の整数を表す。〕
【００１３】
＜４＞  前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ｂ）で表される化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【００１４】
【化２】
0005738693.tif 000003
【００１５】
〔一般式（ｂ）において、Ｒｂ１はエチレン基又はプロピレン基を表し、ｂｘは１〜４の整数を表す。〕
【００１６】
＜５＞  前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ａ）で表される化合物であり、前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤が、下記一般式（ｂ）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【化３】
0005738693.tif 000004
〔一般式（ａ）において、Ｒａ１はエチレン基を表し、Ｒａ２は炭素数２〜４のアルキル基を表し、ａｘは２〜３の整数を表す。〕
【化４】
0005738693.tif 000005
〔一般式（ｂ）において、Ｒｂ１はエチレン基を表し、ｂｘは２〜４の整数を表す。〕
＜６＞  ＳＰ値が２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤がジエチレングリコール又はプロピレングリコールであり、
ＳＰ値が２４ＭＰａ１／２以下である水溶性有機溶剤がジエチレングリコールモノブチルエーテルである、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜７＞  前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤がＳＰ値２３．０ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜８＞  液全量に対する前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤の含有量が、１７質量％以上３５質量％以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜９＞  液全量に対する前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤の含有量が、５質量％以上１５質量％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜１０＞  ｐＨが６．０以上８．５以下である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜１１＞  更に、ｐＫａ値が６．０以上８．５以下である塩基性化合物を含有する＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜１２＞  更に、酸性化合物を含有する＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【００１７】
＜１３＞  ＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液と、顔料及び水を含みｐＨが７．０以上１０．０以下であるインク組成物と、を有するインクジェット記録用インクセット。
＜１４＞  前記インク組成物が、更に、樹脂粒子及びワックス粒子の少なくとも一方を含む＜１３＞に記載のインクジェット記録用インクセット。
＜１５＞  更に、前記インク組成物中の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を有する＜１３＞又は＜１４＞に記載のインクジェット記録用インクセット。
【００１８】
＜１６＞  ＜１３＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセットを用いると共に、前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記インクジェットヘッドに付着したインク組成物を前記インクジェット記録用メンテナンス液により除去するインク除去工程と、を有する画像形成方法。
＜１７＞  更に、前記処理液を前記記録媒体上に付与する処理液付与工程を有する＜１６＞に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、インク組成物に対する高い洗浄性と、濃縮された状態でインク組成物と接触したときの該インク組成物の凝集抑制と、が両立されたインクジェット記録用メンテナンス液を提供することができる。また、本発明によれば、インク組成物の吐出性能を安定的に維持でき、高品質な画像を形成できるインクジェット記録用インクセット及び画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明のインクジェット記録用メンテナンス液、インクジェット記録用インクセット、及び画像形成方法について詳細に説明する。
【００２１】
≪インクジェット記録用メンテナンス液≫
本発明のインクジェット記録用メンテナンス液（以下、「メンテナンス液」ともいう）は、液全量に対する含有量が１質量％以上２０質量％以下であるＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤（以下、「有機溶剤Ｂ」ともいう）と、液全量に対する含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤に対する質量比が１．０を超えるＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤（以下、「有機溶剤Ａ」ともいう）と、液全量に対する含有量が５０質量％以上である水と、を含有する。
即ち、本発明のメンテナンス液は、前記有機溶剤Ａ（液全量に対する含有量１５〜４０質量％）と、前記有機溶剤Ｂ（液全量に対する含有量１〜２０質量％）と、水（液全量に対する含有量５０質量％以上）と、を含み、質量比〔前記有機溶剤Ａの質量／前記有機溶剤Ｂの質量〕が１．０を超える構成となっている。
ここで、前記有機溶剤Ａの含有量は、２種以上の有機溶剤Ａが含まれている場合には当該２種以上の有機溶剤Ａの総含有量を表す。同様に、前記有機溶剤Ｂの含有量は、２種以上の有機溶剤Ｂが含まれている場合には当該２種以上の有機溶剤Ｂの総含有量を表す。同様に、質量比〔前記有機溶剤Ａの質量／前記有機溶剤Ｂの質量〕は、有機溶剤Ａ及び有機溶剤Ｂがそれぞれ１種以上含まれている場合には質量比〔前記有機溶剤Ａの総質量／前記有機溶剤Ｂの総質量〕を表す。
【００２２】
本発明における「メンテナンス」には、インク組成物を吐出するインクジェットヘッド及びその吐出性能を所期の状態もしくはそれに近い状態に保ち、持続すること（保守）に加え、インクジェットヘッドを洗浄（クリーニング）して、より良好な状態に整備、維持することが含まれる。また、本発明においては、インク組成物（例えば、インク固着物）に対する洗浄性を、「メンテナンス性」ということがある。
【００２３】
また、本発明における水溶性有機溶剤とは、２５℃で水に対する溶解度が１質量％以上の有機溶剤を意味する。
【００２４】
また、本発明でいう水溶性有機溶剤のＳＰ値（溶解度パラメーター／単位：ＭＰａ１／２）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７〜１５４（１９７４）に記載の方法で計算することができ、本発明においてはこの数値を採用する。
【００２５】
本発明のメンテナンス液によれば、インク組成物（例えば、インク固着物）に対する高い洗浄性と、濃縮された状態でインク組成物と接触したときの該インク組成物の凝集抑制と、が両立される。このような効果が得られる理由は明らかではないが、以下のように推測される。
即ち、水の含有量が５０質量％以上であるメンテナンス液が、前記有機溶剤Ｂを１〜２０質量％の割合で含むことにより、該有機溶剤Ｂの保湿効果により、濃縮された状態でインク組成物に接触した場合においても該インク組成物の分散状態が崩されにくくなり、その結果として、インク組成物の凝集が抑制されるものと推測される。
更に、水の含有量が５０質量％以上であるメンテナンス液が、更に前記有機溶剤Ａを１５〜４０質量％の割合で、しかも前記有機溶剤Ｂよりも質量基準で多く含むことにより、インクジェットヘッド等の部材に付着したインク組成物（例えば、インク固着物）のメンテナンス液への溶解性又は膨潤性が向上し、ひいては、インク組成物（例えば、インク固着物）に対する洗浄性が向上すると考えられる。
【００２６】
前記有機溶剤Ａの含有量が１５質量％未満であると、インク組成物に対する洗浄性が低下する。前記有機溶剤Ａの含有量が４０質量％を超えると、前記有機溶剤Ｂによる効果が低下し、濃縮された状態でインク組成物と接触したときに該インク組成物の凝集が発生する。また、前記有機溶剤Ａの含有量が４０質量％を超えると、インク組成物に対する洗浄性も低下する傾向がある。
前記有機溶剤Ａの含有量は、インク組成物に対する洗浄性向上と濃縮された状態におけるインク組成物の凝集抑制とをより効果的に両立させる観点から、１７質量％以上３５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【００２７】
また、前記有機溶剤Ｂの含有量が１質量％未満であると、濃縮された状態でインク組成物と接触したときに該インク組成物の凝集が発生する。前記有機溶剤Ｂの含有量が２０質量％を超えると、インク組成物に対する洗浄性が低下する。
前記有機溶剤Ｂの含有量は、インク組成物に対する洗浄性向上と濃縮された状態におけるインク組成物の凝集抑制とをより効果的に両立させる観点から、３質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１７質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることが特に好ましい。
【００２８】
また、本発明では前述のとおり、前記有機溶剤Ｂ（即ち、ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤）に対する前記有機溶剤Ａ（即ち、ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤）の質量比〔有機溶剤Ａの質量／有機溶剤Ｂの質量〕（即ち、質量比〔前記ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤の質量／前記ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤の質量〕）が、１．０を超える。
前記質量比が１．０以下であると、インク組成物に対する洗浄性が低下する。
インク組成物に対する洗浄性と、濃縮された状態におけるインク組成物の凝集抑制と、をより効果的に両立させる観点からは、有機溶剤Ｂの含有量が３質量％以上２０質量％以下であって前記質量比〔有機溶剤Ａの質量／有機溶剤Ｂの質量〕が１．０を超えて７．０以下（より好ましくは１．１以上６．０以下、更に好ましくは２．０以上５．０以下）であることが好ましい。
【００２９】
また、本発明のメンテナンス液の全量に対する水の含有量は、前述のとおり５０質量％以上である。
前記水の含有量が５０質量％未満であると、メンテナンス液の粘度が高くなりすぎる傾向がある。また、前記水の含有量が５０質量％未満であると、メンテナンス液を付与し、拭き取った際の拭き残りが多くなる傾向がある。
前記水の含有量は、５０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることが特に好ましい。前記水の含有量が８０質量％以下であると、有機溶剤Ａ及び有機溶剤Ｂの含有量を上述の量に調整することがより容易となる。
【００３０】
以下、本発明のメンテナンス液の各成分について更に具体的に説明する。
【００３１】
＜ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤（有機溶剤Ａ）＞
本発明のメンテナンス液は、ＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤（有機溶剤Ａ）を少なくとも一種含有する。該有機溶剤Ａの含有量については前述のとおりである。
該有機溶剤ＡのＳＰ値は２４ＭＰａ１／２以下であれば特に限定はないが、インク組成物に対する洗浄性をより向上させる観点からは、２３ＭＰａ１／２以下であることが好ましい。
前記有機溶剤ＡのＳＰ値の下限には特に限定はないが、水混和性の観点からは、該下限は、１７ＭＰａ１／２であることが好ましく、２０ＭＰａ１／２であることがより好ましい。
【００３２】
以下、前記有機溶剤Ａの具体例を示すが、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。下記具体例の後ろのカッコ内の数値はＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）である。
【００３３】
前記有機溶剤Ａとしては、エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．４７）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１２）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．９８）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル（２１．９）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０５）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（２２．３４）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２１．７９）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（２１．３５）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（２０．６９）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（２０．４５）、ジプロピレングリコールｔ−ブチルエーテル（１９．９８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（２０．９１）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（２０．４６）、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（２０．２６）、ｎＣ４Ｈ９(ＯＲ２)４−ＯＨ（Ｒ２＝エチレン基又はプロピレン基；比率はエチレン基：プロピレン基＝１：１）（２０．１）、が挙げられる。
また、前記有機溶剤Ａとしては、下記化合物も挙げられる。
【００３４】
【化３】
0005738693.tif 000006
【００３５】
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）４−Ｈ（ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯ；比率はＥＯ：ＰＯ＝１：１）（２０．１）
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）１０−Ｈ（ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯ；比率はＥＯ：ＰＯ＝１：１）（１８．８）
・ＨＯ（Ａ’Ｏ）４０−Ｈ（Ａ’Ｏ＝ＥＯ又はＰＯ；比率はＥＯ：ＰＯ＝１：３）（１８．７）
・ＨＯ（Ａ’’Ｏ）５５−Ｈ（Ａ’’Ｏ＝ＥＯ又はＰＯ；比率はＥＯ：ＰＯ＝５：６）（１８．８）
・ＨＯ（ＰＯ）７−Ｈ（２１．２）
上記において、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。
【００３６】
本発明のメンテナンス液は、前記有機溶剤Ａを１種単独で含んでいてもよいし２種以上を含んでいてもよい。
【００３７】
前記有機溶剤Ａとして、更に好ましくは、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧｍＥＥ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ）、ｎＣ４Ｈ９(ＯＲ２)４−ＯＨ（Ｒ２＝エチレン基又はプロピレン基；比率はエチレン基：プロピレン基＝１：１）である。
中でも、インクの洗浄性、水溶解性の観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが最も好ましい。
【００３８】
また、前記有機溶剤ＡとしてはＳＰ値２４ＭＰａ１／２以下の水溶性有機溶剤であれば特に限定はないが、インク固形物に対する洗浄性をより向上させる観点からは、下記一般式（ａ）で表される化合物が好ましい。
【００３９】
【化４】
0005738693.tif 000007
【００４０】
一般式（ａ）において、Ｒａ１はエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｒａ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ａｘは１〜４の整数を表す。
前記炭素数１〜４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
一般式（ａ）における各基の組み合わせとしては、前記Ｒａ１がエチレン基であり、前記Ｒａ２が炭素数２〜４のアルキル基であり、ａｘが２〜３の整数である組み合わせが好ましい。
【００４１】
＜ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤（有機溶剤Ｂ）＞
本発明のメンテナンス液は、ＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤（有機溶剤Ｂ）を少なくとも一種含有する。該有機溶剤Ｂの含有量については前述のとおりである。該有機溶剤ＢのＳＰ値は２６ＭＰａ１／２以上であれば特に限定はないが、濃縮された状態でインク組成物と接触したときの該インク組成物の凝集をより抑制する観点からは、２７ＭＰａ１／２以上であることが好ましく、本発明においては、２７．５ＭＰａ１／２以上とする。
前記有機溶剤ＢのＳＰ値の上限には特に限定はないが、本発明のメンテナンス液による洗浄性をより向上させる観点からは、該上限は、３５ＭＰａ１／２であることが好ましく、３２ＭＰａ１／２であることが好ましい。
【００４２】
以下、前記有機溶剤Ｂの具体例を示すが、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。下記具体例の後ろのカッコ内の数値はＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）である。
前記有機溶剤Ｂとしては、エチレングリコール（３０．３４）、ジエチレングリコール（３０．６２）、トリエチレングリコール（２７．７９）、プロピレングリコール（２７．５９）、２−メチル−１，３−ブタンジオール（２８．２７）、１，２−ペンタンジオール（２８．６４）、１，５−ペンタンジオール（２８．９６）、１，６−ヘキサンジオール（２７．６６）、グリセリン（３３．５２）、ジメチルホルムアミド（３０．６２）、メタノール（２８．１７）、イソプロピルアルコール（２８．６９）、トリエタノールアミン（３２．２７）、等が挙げられる。
本発明のメンテナンス液は、前記有機溶剤Ｂを１種単独で含んでいてもよいし２種以上を含んでいてもよい。
中でも、濃縮された状態でインク組成物と接触したときの該インク組成物の凝集をより抑制する観点からは、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）が特に好ましい。
【００４３】
前記有機溶剤ＢとしてはＳＰ値２７．５ＭＰａ１／２以上の水溶性有機溶剤であれば特に限定はないが、濃縮された状態でインク組成物と接触したときの該インク組成物の凝集をより抑制する観点からは、下記一般式（ｂ）で表される化合物が好ましい。
【００４４】
【化５】
0005738693.tif 000008
【００４５】
一般式（ｂ）において、Ｒｂ１はエチレン基又はプロピレン基を表し、ｂｘは１〜４の整数を表す。
一般式（ｂ）における各基の組み合わせとしては、前記Ｒｂ１がエチレン基であり、ｂｘが２〜４の整数である組み合わせが好ましい。
【００４６】
＜水＞
本発明のメンテナンス液は、水を含有する。水の含有量については前述のとおりである。
【００４７】
＜塩基性化合物＞
本発明のメンテナンス液は、塩基性化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。塩基性化合物の少なくとも１種を含有することにより、メンテナンス液にｐＨ緩衝能を付与することができる。これにより、本発明による効果がより長期間に亘って維持される。
【００４８】
本発明のメンテナンス液に用いられる塩基性化合物は、メンテナンス液の好ましいｐＨ（２５℃）であるｐＨ６．０〜ｐＨ８．５の範囲にｐＨ緩衝能を有する化合物であれば、特に限定されるものではない。好ましくは、メンテナンス液の溶媒である水及び有機溶剤の混合溶媒に５ｍｍｏｌ／Ｌ以上の溶解度を有するものである。
【００４９】
本発明に用いる塩基性化合物は、ｐＨ６．０〜ｐＨ８．５の範囲で有効にｐＨ緩衝能を有する点で、ｐＫａ値が６．０〜８．５の範囲にある塩基性化合物が好ましい。ｐＫａ値は、より好ましくは６．５〜８．４であり、更に好ましくは６．８〜８．３である。
【００５０】
上記条件を満足する塩基性化合物としては、例えば以下の具体的化合物が挙げられる。
・カコジル酸（ｐＫａ：６．２）
・２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２”−ニトリロトリエタノール（ｐＫａ：６．５）
・ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エタン硫酸）（ｐＫａ：６．８）
・リン酸（ｐＫａ２：６．８６）
・イミダゾール（ｐＫａ：７．０）
・Ｎ’−２−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ−２−エタン硫酸（ｐＫａ：７．６）
・Ｎ−メチルモルホリン（ｐＫａ：７．８）
・トリエタノールアミン（ｐＫａ：７．８）
・ヒドラジン（ｐＫａ：８．１１）
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ：８．３）
【００５１】
本発明に用いる塩基性化合物は、無機化合物及び有機化合物のいずれでもよいが、所望の範囲のｐＫａが得やすいこと、メンテナンス溶液への溶解性の点から、より好ましくは有機塩基性化合物である。一塩基化合物であっても多塩基化合物であってもよい。有機塩基性化合物の場合のｐＫａ値は、共役酸のｐＫａ値である。
【００５２】
本発明のメンテナンス液中の塩基性化合物の含有量は、洗浄性を維持して且つｐＨ緩衝能を有する観点から、５ｍｍｏｌ／Ｌ以上が好ましく、より好ましくは１０ｍｍｏｌ／Ｌ〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、更に好ましくは１０ｍｍｏｌ／Ｌ〜７５ｍｍｏｌ／Ｌである。
上記と同様の観点より、メンテナンス液の全量に対する塩基性化合物の含有量（質量％）は、０．１質量％以上が好ましく、０．１質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．２質量％〜０．５質量％が特に好ましい。
【００５３】
＜酸性化合物＞
本発明のメンテナンス液は、酸性化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。
酸性化合物の少なくとも１種を含有することにより、メンテナンス液にｐＨ緩衝能を付与することができる。これにより、本発明による効果がより長期間に亘って維持される。
【００５４】
特に、前記酸性化合物は前述の塩基性化合物と併用することにより（即ち、本発明のメンテナンス液が塩基性化合物と酸性化合物との両方を含むことにより）、メンテナンス液のｐＨ緩衝能がより高く維持される。
特に、ｐＫａ値が６．０〜８．５の範囲にある塩基性化合物と、酸性化合物とを併用することにより、メンテナンス液の好ましいｐＨ領域で緩衝能が高く、ｐＨの安定性に特に優れるメンテナンス液が得られる。
本発明のメンテナンス液が酸性化合物を含有せずに塩基性化合物のみを含有する場合、塩基性化合物によりｐＨが上昇するので、好ましいｐＨ領域（６．０〜８．５）に保つためには塩基性化合物の添加量が低く制限される。酸性化合物を併用すれば、塩基性化合物を適当量添加することができ、ｐＨ緩衝能をより高くすることができる。
【００５５】
本発明のメンテナンス液に用いられる酸性化合物は、特に限定されるわけではなく、無機酸、有機酸のいずれも用いることができる。無機酸としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、酒石酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、安息香酸等が挙げられる。本発明に用いる酸性化合物は、好ましくは無機酸である。また、強酸、弱酸のいずれも用いることができるが、ｐＨ緩衝能を高める観点から、好ましくは強酸である。
酸性化合物は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
酸性化合物の添加量は、メンテナンス液のｐＨ緩衝能を高める観点から、酸当量で、塩基性化合物の０．０５当量〜０．９５当量が好ましく、０．１０当量〜０．９０当量がより好ましく、０．１５当量〜０．８５当量が更に好ましい。複数の酸性化合物を用いる場合は、その合計量が上記範囲にあるのが好ましい。
また、メンテナンス液のｐＨ緩衝能を高める観点より、メンテナンス液の全量に対する酸性化合物の含有量（質量％）は、０．１質量％以上が好ましく、０．１質量％〜１．０質量％がより好ましい。
【００５７】
本発明における塩基性化合物と酸性化合物の好ましい組合せは、ｐＫａ値が６．０〜８．５の範囲にある有機塩基性化合物と無機酸である。
【００５８】
＜界面活性剤＞
本発明のメンテナンス液は、表面張力調整剤として界面活性剤の少なくとも１種を含むことができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等のいずれでもよい。
界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンジオール誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。
中でも、インクとの凝集反応を起こさない等の点で、アセチレンジオール誘導体やアルキルカルボン酸ナトリウムやアルキルスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
【００５９】
界面活性剤のメンテナンス液中における含有量としては、メンテナンス液の全質量に対して、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１質量％〜３質量％である。界面活性剤の含有量が前記範囲内であると、洗浄性の点で有利である。
【００６０】
＜その他添加剤＞
メンテナンス液は、上記の成分に加え、必要に応じて、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、粘度調整剤などのその他の添加剤を含むことができる。
【００６１】
＜メンテナンス液の物性等＞
本発明のメンテナンス液は、インク組成物と混合した際に凝集を起こさない液であることが好ましい。
かかる凝集をより抑制する観点より、本発明のメンテナンス液のｐＨは、６．０以上８．５以下であることが好ましい。
【００６２】
メンテナンス液の２０℃での粘度は、作業性の観点から、１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ未満である。
本発明における粘度の測定は、処理液の項に記載の測定方法と同様である。
【００６３】
本発明のメンテナンス液は、顔料を含まない無色の液体であることが好ましい。
また、メンテナンス液における固形分（２５℃）の含量としては、特に限定されるものではないが、洗浄後の固形物残留を防ぐ観点から、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
【００６４】
また、本発明のメンテナンス液は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記有機溶剤Ａにも前記有機溶剤Ｂにも含まれない他の溶剤を併用してもよい。他の溶剤としては、例えば、アルコール類、多価アルコール類等を用いることができる。
前記他の溶剤としては、エタノール（２５．７３）、１−プロパノール（２４．２２）、１，２−ヘキサンジオール（２４．１４）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（２５．３）、２−ピロリドン（２５．８６）、エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．５１）、が挙げられる（カッコ内の数値はＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）である）。
【００６５】
本発明のメンテナンス液における有機溶剤の総含有量としては、メンテナンス液中、インク組成物の洗浄性向上の観点から、１６質量％以上が好ましく、１６質量％以上４５質量％以下がより好ましく、２０質量％以上４５質量％以下が更に好ましい。
【００６６】
本発明のメンテナンス液は、上述の各成分（少なくとも、前記有機溶剤Ａ、前記有機溶剤Ｂ、及び水）を上述の比率で混合して製造することができる。
前記有機溶剤Ａ及び前記有機溶剤Ｂの少なくとも一方がエーテル結合を有する有機溶剤である場合には、混合前に、該有機溶剤を予め蒸留精製してもよい。これにより、メンテナンス液中の過酸化物濃度をより低減させることができ、メンテナンス液のｐＨの経時変化がより抑制され、より長期にわたって優れたメンテナンス性能が維持される。前記蒸留精製の方法としては特に制限されず、公知の蒸留精製技術を適用することができる。また、特開平１０−５７７０３号、同１０−５７７０４号、特開２００３−１０６０１号の各公報に記載されている蒸留方法を適用してもよい。前記エーテル結合を有する有機溶剤中の過酸化物濃度としては、０．２５ｍｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．２ｍｍｏｌ／Ｌ以下がより好ましく、０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下が更に好ましく、０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
【００６７】
≪インクジェット記録用インクセット≫
本発明のインクジェット記録用インクセット（以下、「インクセット」ともいう。）は、既述の本発明のインクジェット記録用メンテナンス液と、顔料及び水を含みｐＨが７以上１０以下であるインク組成物の少なくとも１種とを有する。かかる構成により、メンテナンス液によって安定した吐出性能を維持しながら、インク組成物により画像を形成できる。
【００６８】
＜インク組成物＞
本発明のインクセットに用いられるインク組成物（以下、「インク」ともいう。）は、ｐＨ（２５℃）が７．０以上１０．０以下である。
前記インク組成物は、顔料の少なくとも１種及び水を含み、必要に応じて、樹脂粒子、ワックス粒子、親水性有機溶剤、界面活性剤、更にその他の添加剤を含んで構成することができる。
特に、前記インク組成物が樹脂粒子及びワックス粒子の少なくとも一方を含む場合には、インクジェットヘッド等の各部材上にインク組成物が固着しやすい傾向があり、また、各部材に残存して濃縮されたメンテナンス液によるインク組成物の凝集が起こりやすい傾向がある。従って、前記インク組成物が樹脂粒子及びワックス粒子の少なくとも一方を含む場合に、本発明のメンテナンス液による効果がより効果的に奏される。
【００６９】
（顔料）
前記インク組成物は、顔料を少なくとも１種含有する。
前記インク組成物（インク）は、含有される顔料の色相に応じ、イエロー色調のインク、マゼンタ色調のインク、シアン色調のインク、ブラック色調のインク、レッド色調のインク、グリーン色調のインク、及びブルー色調のインク等の形態とすることができる。
【００７０】
本発明における顔料としては特に制限はなく、従来公知の有機顔料及び無機顔料を用いることができる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
上記の顔料は、単独種で使用してもよく、また上記した各群内もしくは各群間より複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
【００７１】
本発明における顔料は、液安定性及び吐出安定性の観点から、下記（１）〜（４）のから選ばれる少なくとも１種の顔料水分散物で用いるのが好ましい。
（１）カプセル化顔料、即ち、水不溶性樹脂微粒子に顔料を含有させてなるポリマーエマルションであり、より詳しくは、親水性水不溶性の樹脂で顔料を被覆し顔料表面の樹脂層にて親水化することで顔料を水に分散したものである。
（２）自己分散型顔料、即ち、表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料、より詳しくは、主にカーボンブラックなどを表面酸化処理して親水化し、顔料単体が水に分散するようにしたものである。
（３）樹脂分散顔料、即ち、例えば重量平均分子量５００００以下の水不溶性樹脂により分散された顔料である。
（４）界面活性剤分散顔料、即ち、界面活性剤により分散された顔料である。
好ましい例として、（１）カプセル化顔料と（２）自己分散型顔料と（３）樹脂分散顔料を挙げることができ、特に好ましい例として、水不溶性樹脂によって分散された顔料である、（１）カプセル化顔料と（３）樹脂分散顔料を挙げることができる。
【００７２】
本発明における全インク組成物中における顔料の含有量は、発色性、粒状性、インク安定性、吐出信頼性の観点から、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。
【００７３】
（１）カプセル化顔料
カプセル化顔料を構成する樹脂は、限定されるものではないが、水と水溶性有機溶剤の混合溶剤中で自己分散能または溶解能を有し、且つ、アニオン性基（酸性）を有する親水性且つ水不溶性の樹脂が好ましい。また、この樹脂は有機溶剤に溶解して溶液となるものが好ましい。
この樹脂は、通常、数平均分子量が１０００〜１０００００範囲程度のものが好ましく、３０００〜５００００範囲程度のものが特に好ましい。樹脂の数平均分子量がこの範囲であることにより、顔料における被覆膜として、またはインク組成物における塗膜としての機能を十分に発揮することができる。樹脂は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。
【００７４】
カプセル化顔料を構成する樹脂の具体例としては、熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シリコーン系、フッ素系高分子化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル系、アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ系の材料、及びそれらの共重合体または混合物などのアニオン性基を有する材料などが挙げられる。
上記樹脂の中、アニオン性アクリル系樹脂は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー（以下、「アニオン性基含有アクリルモノマー」という。）と、更に必要に応じてこれらのモノマーと共重合し得る他のモノマーを溶剤中で重合して得られる。アニオン性基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、及びホスホン基からなる群から選ばれる１個以上のアニオン性基を有するアクリルモノマーが挙げられ、これらの中でもカルボキシル基を有するアクリルモノマーが特に好ましい。
【００７５】
カルボキシキル基を有するアクリルモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、およびフマル酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸およびメタクリル酸を好ましいアクリルモノマーとして挙げることができる。
カプセル化顔料は、上記した成分を用いて、従来の物理的、化学的方法によって製造することができる。本発明の好ましい態様は、特開平９−１５１３４２号、同１０−１４００６５号、同１１−２０９６７２号、同１１−１７２１８０号、同１０−２５４４０号、または同１１−４３６３６号等の各公報に開示されている方法によって製造することができる。具体的には、特開平９−１５１３４２号及び同１０−１４００６５号の各公報に記載の転相乳化法と酸析法等が挙げられる。
【００７６】
転相乳化法は、基本的には、自己分散能又は溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を水に分散させる自己分散（転相乳化）方法である。また、この混合溶融物には、上記の硬化剤又は高分子化合物を含んでなるものであってもよい。ここで、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、溶解して混合した状態、又はこれら両者の状態のいずれの状態を含むものをいう。
上記の転相乳化法及び酸析法のより具体的な方法については、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５号の各公報の記載を参照することができる。
【００７７】
カプセル化顔料を構成する樹脂は、より具体的には、親水性構造単位（ａ）と疎水性構造単位（ｂ）とを有する親水性且つ水不溶性の樹脂であることが好ましい。この水不溶性樹脂は、必要に応じて、親水性構造単位（ａ）及び疎水性構造単位（ｂ）に包含されない他の構造単位が更に含まれてもよい。上記親水性構造単位（ａ）、疎水性構造単位（ｂ）及び他の構造単位、並びにカプセル化顔料を構成する樹脂の詳細については、特開２０１０−０１３５０５号公報の段落００４９〜００８５の記載を参照することができる。
【００７８】
（２）自己分散型顔料
自己分散型顔料とは、顔料表面に多数の親水性官能基及び／又はその塩（以降、分散性付与基という）を、直接またはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合させたもので、分散剤なしに水性媒体中に分散可能な顔料である。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能な状態をいう。
自己分散型顔料を含有するインクは、通常の顔料を分散させるために含有させる前述のような分散剤を含む必要がないため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんどなく吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。
【００７９】
自己分散型顔料の表面に結合される分散性付与基としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２及び第４級アンモニウム並びにそれらの塩が例示でき、これらは、原料となる顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、分散性付与基または分散性付与基を有する活性種を顔料の表面に結合（グラフト）させることによって製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
本発明においては、次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、またはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散型顔料を好ましい例として挙げることができる。
自己分散型顔料としては市販品を利用することも可能であり、マイクロジェットＣＷシリーズ（オリヱント化学工業製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴシリーズ（キャボット社製）等が例示できる。
【００８０】
（３）樹脂分散顔料
水不溶性樹脂によって分散された顔料は、前述のカプセル化顔料以外に、例えば、水不溶性樹脂を分散剤として用い、該分散剤により顔料を分散させて顔料分散物を調製することにより作製することもできる。
上記のようにすることで顔料粒子を微粒径にして存在させることができ、分散後には高い分散安定性が得られる。この場合、顔料は必ずしも粒子表面の全体が水不溶性樹脂で被覆されている必要はなく、場合により粒子表面の少なくとも一部が水不溶性樹脂で被覆された状態であってもよい。
【００８１】
前記顔料分散物の調製は、例えば、前述のように転相乳化法を用いて行うことができる。具体的には、前述の顔料と、分散剤としての前述の水不溶性樹脂と、水と、非水溶性揮発溶剤と、を混合し分散して分散物を得た後、得られた分散物から該非水溶性揮発溶剤を除去することにより行うことができる。このとき、塩基性化合物を添加して水不溶性樹脂のアニオン性基の一部、または全部を中和してもよい。中和条件を調整することで良好な分散性を実現することが可能である。塩基性化合物の例としては水酸化ナトリウム等が挙げられる。また、このとき、非水溶性揮発溶剤とともに、後述するグリセリンのアルキレンオキシド付加物を添加してもよい。
【００８２】
前記分散は、所望の成分を混合した後に、攪拌、分散等が行なえる公知の方法や混合攪拌装置、分散装置などを利用して行なうことができる。分散は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速攪拌型分散機、超音波ホモジナイザーなどを用いて行なうことが可能である。
【００８３】
−顔料分散剤−
樹脂分散顔料の調製時には、分散剤として前述の水不溶性樹脂を用いることができる。この際、該水不溶性樹脂以外のその他の顔料分散剤を併用してもよい。
前記その他の顔料分散剤としては、顔料を水相中で分散させる機能を持つ化合物の中から適宜選択することができる。顔料分散剤の例としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が挙げられる。
【００８４】
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、芳香族基を置換してもよいアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、芳香族基を置換してもよいメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニルアルコール、並びにこれら化合物の誘導体等が挙げられる。
【００８５】
前記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体又は共重合体を高分子分散剤として用いることができる。具体的には、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００８６】
−非水溶性揮発性溶剤−
樹脂分散顔料を調製する際には、非水溶性揮発性溶剤の少なくとも一種を用いることができる。非水溶性揮発性溶剤は分散性への影響が少ないので、分散工程では良好な分散性を保ちながら、最終的に非水溶性揮発性溶剤を除去することで、良好な分散状態のまま濃厚化が可能であり、長期での保存安定性に優れた顔料分散物が得られる。また、インク組成物を調製して記録に用いる場合には、吐出安定性に優れ、カールの発生を抑えた画像記録が行なえる。
【００８７】
非水溶性揮発性溶剤に関し「非水溶性」とは、１気圧、温度２０℃下で同容量の純水と緩やかに掻き混ぜた場合に、流動がおさまった後も混合液が均一な外観を示さない性質のことである。水への溶解度は、２０℃で８０ｇ／１００ｍＬ以下が好ましく、５０ｇ／１００ｍＬがより好ましい。また「揮発性」とは、沸点が２００℃以下のこと指す。１５０℃以下がより好ましい。
【００８８】
非水溶性揮発性溶剤としては、非水溶性で揮発性を持つ有機溶剤の中から所望により選択することができる。具体例としては、ケトン系溶剤（例えば、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等）、エーテル系溶剤（例えば、ジブチルエーテル等）などが挙げられる。中でも、分散安定性付与の点で、ケトン系溶剤が好ましく、その中でもメチルエチルケトンが最も好ましい。
【００８９】
非水溶性揮発性溶剤の使用量としては、分散性及び分散後の安定性が良好で、インク組成物として記録に用いた場合の吐出安定性及びカールの抑制の点から、グリセリンのアルキレンオキシド付加物の使用量に対して、１０〜１０００質量％が好ましく、５０〜８００質量％がより好ましく、１００〜５００質量％が特に好ましい。
【００９０】
以上で説明した非水溶性揮発性溶剤は、顔料の分散後に、液中から除去されることが好ましい。このようにすることで、顔料分散及び長期での保存安定性を保ちながら、最終的に必要とされない非水溶性揮発性溶剤を減らし、濃厚化された顔料分散物が得られる。更に、顔料インクの調製に用い、画像を記録する場合に、吐出安定化が図れ、記録後のカールの発生を抑制することができる。
【００９１】
前記非水溶性揮発性溶剤の除去は、加熱、送風などの乾燥処理、減圧蒸留等の常法により行なえ、分散工程で得られた分散物から非水溶性揮発性溶剤の留去することより、分散物は濃厚化し、水系に転相する（転相乳化法）。この場合、顔料分散剤として水不溶性樹脂を用いたときには、顔料の粒子表面が水不溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料粒子の分散物を得ることができる。
【００９２】
前記非水溶性揮発性溶剤の除去後には、作製される顔料分散物中の非水溶性揮発性溶剤は実質的に除去されていることが好ましいが、非水溶性揮発性溶剤の顔料分散物中における残存量は、顔料分散物の濃厚化、インク組成物としたときの吐出安定性、カール抑制の観点から、分散時の混合量の５質量％以下であるのが好ましい。このとき、非水溶性揮発性溶剤の顔料分散物中における残存量としては、好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは０．１質量％以下である。
【００９３】
本発明において、顔料を水不溶性樹脂によって分散された顔料分散物として用いる場合、顔料と水不溶性樹脂の比率は、質量比（顔料：分散剤）で１００：２５〜１００：１４０が好ましく、さらに好ましくは１００：２５〜１００：５０である。分散剤が１００：２５以上の場合は分散安定性と耐擦性が良化する傾向となる。分散剤が１００：１４０以下の場合も、分散安定性が良化する傾向となる。
【００９４】
水不溶性樹脂によって分散された顔料の平均粒子径としては、３０〜２００ｎｍの範囲が好ましく、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。平均粒子径は、３０ｎｍ以上であると製造適性が向上し、２００ｎｍ以下であると保存安定性が良好になる。なお、粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。
なお、顔料粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められる。
【００９５】
本発明におけるインク組成物中の水不溶性樹脂によって分散された顔料の含有量には特に限定はないが、固形分として０．０５質量％〜３０質量％が好ましく、０．１質量％〜２０質量％がより好ましく、０．１５質量％〜１５質量％が特に好ましい。０．０５質量％以上であると、インクの発色性が不十分となる現象をより効果的に抑制できる。また、３０質量％以下であると、インクの粘度をより効果的に抑制でき、インクの吐出安定性等の劣化をより効果的に抑制できる。
【００９６】
（樹脂粒子）
本発明におけるインク組成物は、樹脂粒子の少なくとも１種を含有することが好ましい。樹脂粒子を含有することでインク定着性を向上させることができる。
前記樹脂粒子としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、パラフィン系樹脂、フッ素系樹脂等を用いることができる。アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
前記樹脂粒子は、ポリマーラテックスの形態で好適に用いられる。
【００９７】
樹脂粒子の重量平均分子量は１万以上、２０万以下が好ましく、より好ましくは１０万以上、２０万以下である。
樹脂粒子の平均粒径は、１０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、２０〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、２０〜５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
【００９８】
樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは５０℃以上である。Ｔｇが５０℃以上のポリマー粒子を含むことにより、インク組成物の記録媒体への定着性、及び耐擦性を効果的に向上させることができる。樹脂粒子のＴｇは、より好ましくは５０℃以上１８０℃以下、更に好ましくは７０℃以上１７０℃以下である。
【００９９】
前記樹脂粒子としては、自己分散性樹脂の粒子（自己分散性樹脂粒子）を用いることが好ましい。
ここで、自己分散性樹脂とは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基（特に酸性基又はその塩）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態（エマルション）、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
前記自己分散性樹脂粒子としては、特開２０１０−６４４８０号公報の段落００９０〜０１２１や、特開２０１１−０６８０８５号公報の段落０１３０〜０１６７に記載されている自己分散性樹脂粒子を用いることができる。
【０１００】
樹脂粒子の添加量はインク組成物に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
また、樹脂粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもの、いずれでもよい。また、単分散の粒径分布を持つポリマー粒子を、２種以上混合して使用してもよい。
【０１０１】
（ワックス粒子）
本発明のインク組成物は、ワックス粒子を少なくとも１種含有することができる。本発明のインク組成物がワックス粒子の少なくとも１種を含む場合、画像の耐擦過性がより向上する。
前記ワックス粒子としては、非水溶性又は難水溶性のワックス粒子を用いることが好ましい。ここで、ワックス粒子が「非水溶性又は難水溶性」であるとは、ワックス粒子を１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇ中に溶解させたときに、その溶解量が１５ｇ以下であることをいう。インクの連続吐出性及び吐出安定性が向上する観点から、前記溶解量は好ましくは５ｇ以下であり、更に好ましくは１ｇ以下である。
【０１０２】
前記ワックス粒子として用いられるワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスを挙げることができる。
天然ワックスとしては、石油系ワックス、植物系ワックス、動植物系ワックスが挙げられる。
石油系ワックスとして、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等、また、植物系ワックスとしてはカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ等、また、動物植物系ワックスとしてはラノリン、みつろう等を挙げることができる。
合成ワックスとしては、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス系が挙げられる。
合成炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロブシュワックス等が挙げられ、また、変性ワックス系としてはパラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等、及びこれらの誘導体を挙げることができる。
前記ワックスの中でも、カルナバワックスは、画像の耐擦性を向上させる観点から好ましく、画像サンプルの後加工（冊子への加工等）における画像強度を向上させる点で好ましい。また、パラフィンワックス及びその誘導体は、炭素数２０〜４０の炭化水素を主成分とするもので、画像光沢感や、ノズル先端から水分蒸発防止、水分保持効果が優れている点で好ましい。
また、樹脂との相溶性が優れるため均質で良好な画像を形成しやすい観点では、ポリエチレンワックスが好ましい。さらに、ポリエチレンワックスは変性し易いため、その変性されたグリコール変性ポリエチレンワックスは、グリコールに起因する湿潤性を付与することができ、ノズル先端でのインク組成物の湿潤性効果がみられ、よって吐出安定性が一層効果的に出来る点でより好ましい。
【０１０３】
ワックスは、乳化分散剤とともに用いるのが好ましい。乳化分散剤としては従来知られている多くの乳化分散剤より選択して用いることができる。好ましい乳化分散剤は、低分子量（好ましくは重量平均分子量１００〜５０００）のノニオン性界面活性剤である。ここで、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算して求められる分子量である。
【０１０４】
ワックスは、分散物の形で添加されることが好ましく、その溶媒としては水が好ましいがこれに限定されるものではない。例えば通常の有機溶剤を適宜選択し、分散時に使用することができる。有機溶剤については、特開２００６−９１７８０号公報の段落番号［００２７］の記載を参照することができる。
【０１０５】
ワックスのインク組成物中における含有量としては、インク全質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％であることがさらに好ましい。ワックスの含有量は、０．１質量％以上であると、画像の耐擦過性がより向上し、２０質量％以下であると、インクの長期保存安定性の点で有利である。
【０１０６】
（固体湿潤剤）
本発明におけるインク組成物は、固体湿潤剤を含有してもよい。
本発明において固体湿潤剤とは、保水機能を有し、２５℃で固体の水溶性化合物を意味する。固体湿潤剤は、保湿機能が高く、固体湿潤剤としてインクの望ましくない乾燥、凝固を防止する機能を有し、本発明におけるインク組成物に好適に使用することができる。
【０１０７】
本発明において使用できる固体湿潤剤としては、一般に水性インク組成物に使用されるものをそのまま利用することが可能であり、より具体的には、尿素及び尿素誘導体、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール等である。
【０１０８】
尿素誘導体の例としては、尿素の窒素上の水素をアルキル基、もしくはアルカノールで置換した化合物、チオ尿素、チオ尿素の窒素上の水素をアルキル基、もしくはアルカノールで置換した化合物等が挙げられ、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシブチル尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素等が挙げられる。
【０１０９】
前記糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸、アミノ酸、チオ糖など）が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビトール、キシリトールなどが挙げられる。ヒアルロン酸塩は、ヒアルロン酸ナトリウム１％水溶液（分子量３５００００）として市販されているものを使用することができる。
【０１１０】
本発明におけるインク組成物中の固体湿潤剤の含有量は、拭き取り性を向上させる観点等からは、１．０質量％以上２０．０質量％未満が好ましく、２．０質量％以上１５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％未満が更に好ましい。
ここで、本発明におけるインク組成物に含まれる固体湿潤剤が２種以上である場合は、該２種以上の合計量が上記範囲にあればよい。
【０１１１】
（水溶性有機溶剤）
本発明におけるインク組成物は、水を溶媒として含むものであるが、水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含有するのが好ましい。
前記水溶性有機溶剤の例としては、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられる。これらは、１種のみならず２種以上を併用してもよい。
【０１１２】
また、乾燥防止や湿潤の付与の点では、多価アルコール類が有用である。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられる。これらは、１種のみならず２種以上を併用してもよい。浸透性の点からは、ポリオール化合物が好ましく、脂肪族ジオールとして、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが好ましい。これらは、１種のみならず２種以上を併用してもよい。
【０１１３】
グリセリンのアルキレンオキシド付加物を好ましく用いることができる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ポリオキシプロピル化グリセリン（ポリプロピレングリコールとグリセリンとのエーテル）として、サンニックスＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、サンニックスＧＰ−４００（平均分子量４００）、サンニックスＧＰ−６００（平均分子量６００）〔以上、三洋化成工業（株）製〕、レオコンＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、レオコンＧＰ−３００（平均分子量３００）、レオコンＧＰ−４００（平均分子量４００）、レオコンＧＰ−７００（平均分子量７００）〔以上、ライオン（株）製〕、トリオール型ポリプロピレングリコール（平均分子量３００、平均分子量７００）〔以上、和光純薬工業（株）製〕などが挙げられる。
【０１１４】
本発明におけるインク組成物に含まれる水溶性有機溶剤の含有量としては、インクの乾燥防止や湿潤の付与の観点から、１．０質量％〜５０質量％であることが好ましく、５．０質量％〜４０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが特に好ましい。
【０１１５】
（水）
本発明におけるインク組成物は、水を含有する。水の量には特に制限はない。中でも、水の好ましい含有量は、１０〜９９質量％であり、より好ましくは３０〜８０質量％であり、更に好ましくは５０〜７０質量％である。
【０１１６】
（その他成分）
本発明におけるインク組成物は、上記で説明した各成分に加え、必要に応じて、例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の他の成分を含有してもよい。
【０１１７】
前記界面活性剤は、表面張力調整剤として用いられ、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、ベタイン系の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、インクジェット法で良好に打滴するために、インク組成物の表面張力を２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整できる量を含有するのが好ましい。中でも、界面活性剤の含有量は、表面張力を２０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍに調整できる量が好ましく、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍに調整できる量である。
【０１１８】
界面活性剤のインク組成物中における含有量は、特に制限はなく、１質量％以上が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜３質量％である。
【０１１９】
（インク組成物の物性等）
本発明におけるインク組成物の表面張力は、インクジェット記録方法に用いられた場合、吐出安定性の点で、２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ〜４５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである。
本発明におけるインク組成物の２０℃での粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。
【０１２０】
≪画像形成方法≫
本発明の画像形成方法は、本発明のインクジェット記録用インクセットを用いると共に、前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記インクジェットヘッドに付着したインク組成物を前記メンテナンス液により除去するインク除去工程と、を有する。
画像形成方法がかかる構成であることにより、メンテナンス液によって安定した吐出性能を維持しながら画像を形成できるので、高品質な画像を形成できる。
【０１２１】
本発明の画像形成方法は、必要に応じてその他の工程を有していてもよい。その他の工程としては、例えば、前記処理液を前記記録媒体上に付与する処理液付与工程が挙げられる。
【０１２２】
＜インク付与工程＞
本発明におけるインク付与工程は、インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与する。本工程で用いるインク組成物の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述した通りである。
【０１２３】
記録媒体としては、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。
【０１２４】
インク組成物をインクジェットヘッドから吐出するインクジェット法には、特に制限はない。公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
なお、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１２５】
インクジェットヘッド（以下、「ヘッド」ともいう。）には、公知のものを適用でき、例えば、コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。ドットオンデマンドタイプのうち、サーマルヘッドでは、吐出のため、特開平９−３２３４２０号公報に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾヘッドでは、例えば、欧州特許Ａ２７７７０３号、欧州特許Ａ２７８５９０号などに記載されているヘッドを使うことができる。ヘッドはインクの温度が管理できるよう温調機能を持つものが好ましい。インク吐出工程においては、インク粘度の変動幅が±５％以内になるようインク温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、１〜５００ｋＨｚで稼動することが好ましい。ノズルの形状は必ずしも円形である必要はなく、楕円形、矩形等でもよい。ノズル径は１０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。なお、ノズルの開口部は必ずしも真円とは限らないが、その場合にノズル径とは該開口部の面積と同等の円を仮定しその径とする。
【０１２６】
ヘッドのノズル面は、インクの付着を抑制するために、撥インク処理されていることが好ましい。ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ等のパーフルオロポリマーを用いてノズル面を被覆することにより、撥液性能が特に良好となる。
【０１２７】
インク吐出時のインクの温度は、３０℃以上であることがメンテナンス性向上の観点から好ましく、３５℃以上がより好ましい。また、インク安定性および吐出信頼性の観点から、７０℃以下が好ましい。
【０１２８】
本発明の画像形成方法においては、インク付与工程後に、記録媒体上のインクを加熱乾燥する工程を更に設けることが好ましい。インク付与工程後にインクを加熱乾燥させることにより、インクの凝集速度を速めることができる。加熱乾燥は、後述の処理液を加熱乾燥する工程と同様の手段により行うことができる。
【０１２９】
本発明の画像形成方法においては、画像の耐擦過性を向上させる目的で、インクの付与により記録された画像を加熱と共に加圧して記録媒体に定着させる工程を更に設けることが好ましい。
加熱は、画像中のポリマー粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）以上の温度で行なうことが好ましい。ＭＦＴ以上に加熱されることで、ポリマー粒子が皮膜化して画像が強化される。
加熱加圧の方法は、特に制限はないが、例えば、一対の加熱加圧ローラを通過させる方法などが好適に挙げられる。
【０１３０】
＜インク除去工程＞
本発明におけるインク除去工程は、インクジェットヘッドに付着したインク組成物（例えば、インク固着物）を、メンテナンス液により除去する。本工程で用いるメンテナンス液の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述した通りである。
【０１３１】
インク除去工程では、ヘッドのノズル面からインク組成物を除去するために、ヘッド（例えば、ヘッド周辺及びインク流路等；以下、「ヘッド等」ともいう。）にメンテナンス液を付与する。メンテナンス液をヘッド等に付与することにより、インク組成物は溶解、膨潤等する。
メンテナンス液の付与は、例えば、インクジェット法による吐出、ローラーを用いた塗布、噴霧などにより行なえる。
【０１３２】
また、メンテナンス液を付与する前又は後に、ブレードによる掻き取り、布や紙類での払拭により、インク組成物を除去することが好ましい。好ましい方法としては、メンテナンス液を付与後にワイパブレードを用いてノズル面を擦り（ワイピング）インク組成物を掻き落とす方法、風圧やメンテナンス液等の液圧等によりインク組成物を取り除く方法、布や紙類でインク組成物を払拭する方法が挙げられる。
【０１３３】
前記ワイパブレードの材質は弾性を有するゴムが好ましく、具体的な材質としては、ブチルゴム、クロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ニトリルゴム等が挙げられる。ワイパブレードに撥インク性を付与するためフッ素樹脂等によりコーティングを施したワイパブレードを用いても構わない。
【０１３４】
メンテナンス液の付与量としては、インク組成物を溶解、膨潤等できる量であれば特に制限はないが、好ましくは、１ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２とすることができる。
【０１３５】
＜処理液付与工程＞
本発明における処理液付与工程は、記録媒体上に処理液を付与する。本工程で用いる処理液の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述した通りである。
【０１３６】
処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。塗布法としては、バーコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。インクジェット法の詳細については、前述したインク付与工程における通りである。
【０１３７】
処理液付与工程は、前述したインク付与工程の前又は後のいずれに設けてもよい。本発明においては、処理液付与工程の後にインク付与工程を設けた態様が好ましい。すなわち、記録媒体上に、インクを付与する前に、予めインク中の成分（顔料等）を凝集させるための処理液を付与しておき、記録媒体上に付与された処理液に接触するようにインクを付与して画像化する態様が好ましい。これにより、画像形成を高速化でき、高速化しても濃度、解像度の高い画像が得られる。
【０１３８】
処理液の付与量としては、インクを凝集可能であれば特に制限はないが、好ましくは、凝集成分の付与量が０．１ｇ／ｍ２以上となる量とすることができる。中でも、凝集成分の付与量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２となる量が好ましく、より好ましくは０．２〜１．８ｇ／ｍ２である。凝集成分の付与量は、０．１ｇ／ｍ２以上であると凝集反応が良好に進行し、２．０ｇ／ｍ２以下であると光沢度が高くなり過ぎず好ましい。
【０１３９】
また、本発明においては、処理液付与工程後にインク付与工程を設け、処理液を記録媒体上に付与した後、インクが付与されるまでの間に、記録媒体上の処理液を加熱乾燥する加熱乾燥工程を更に設けることが好ましい。インク付与工程前に予め処理液を加熱乾燥させることにより、滲み防止などのインク着色性が良好になり、色濃度及び色相の良好な可視画像を記録できる。
【０１４０】
上記加熱乾燥は、ヒーター等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、或いはこれらを組み合わせた手段により行なえる。加熱方法としては、例えば、記録媒体の処理液の付与面と反対側からヒーター等で熱を与える方法や、記録媒体の処理液の付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒーターを用いた加熱法などが挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。
【実施例】
【０１４１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１４２】
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。また、条件としては、試料濃度を０．３５％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行なった。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
また、ポリマーの酸価は、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２）記載の方法により求めた。
【０１４３】
実施例に用いた材料を下記のようにして準備した。
（自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１の調製）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン３６０．０ｇを仕込んで、７５℃まで昇温した。これにメチルメタクリレート１６２．０ｇ、イソボルニルメタクリレート１２６．０ｇ、「ＰＭＥ−１００」（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝２）、日油（株）製）５０．４ｇ、メタクリル酸２１．６ｇ、メチルエチルケトン７２ｇ、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬工業（株）製）１．４４ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「Ｖ−６０１」０．７２ｇ及びメチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した後、さらに「Ｖ−６０１」０．７２ｇ及びメチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した。その後、８５℃に昇温してさらに２時間攪拌を続け、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／ＰＭＥ−１００／メタクリル酸共重合体（＝４５／３５／１４／６［質量比］）の樹脂溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６５０００（ＧＰＣによりポリスチレン換算で算出）、酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９２℃であった。
【０１４４】
次に、得られた樹脂溶液６６８．３ｇを秤量し、これにイソプロパノール３８８．３ｇ及び１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１４５．７ｍＬを加え、反応容器内温度を８０℃に昇温した。次に、蒸留水７２０．１ｇを２０ｍＬ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化した。その後、大気圧下にて反応容器内温度８０℃で２時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間保った後、反応容器内を減圧にし、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で９１３．７ｇ留去し、固形分濃度２８．０％の自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１の水分散物（エマルション）を得た。
【０１４５】
（水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１の調製）
攪拌機、冷却管を備えた１０００ｍＬの三口フラスコにメチルエチルケトン８８ｇを加え窒素雰囲気下で７２℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン５０ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．８５ｇ、ベンジルメタクリレート６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、及びメチルメタクリレート３０ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後メチルエチルケトン２ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．４２ｇを溶解した溶液を加え、７８℃に昇温し４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出した樹脂を乾燥して、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート共重合体（＝６０／１０／３０［質量比］）（水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１）を９６ｇ得た。
得られた共重合体の組成は１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣにより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４４６００であった。酸価は６５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４６】
（シアン顔料分散液Ｃの調製）
上記で得られた水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１を５．０ｇ、ピグメント・ブルー１５：３（大日精化（株）製）１０．０ｇ、メチルエチルケトン４０．０ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム８．０ｇ、イオン交換水８２．０ｇ、０．１ｍｍジルコニアビーズ３００ｇをベッセルに供給し、レディーミル分散機（アイメックス社製）で１０００ｒｐｍ、６時間分散した。得られた顔料分散液をエバポレーターでメチルエチルケトンが充分に留去できるまで減圧濃縮し、顔料濃度が約１２質量％になるまで濃縮した。
その後、顔料分散液に対して８０００ｒｐｍ、３０分間の遠心処理を行い、沈殿物として残留した粗大粒子を除去した。上澄みの吸光度を測定し、顔料濃度を決定した。
上記のようにして、シアン顔料分散液Ｃを調液した。平均粒径は９７ｎｍであった。
【０１４７】
＜インク組成物の調製＞
上記で得られたシアン顔料分散液Ｃ、自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１の水分散物を用いて、下記のインク組成となるように各成分を混合した。次いで、プラスチック製のディスポーザブルシリンジに詰め、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）製の孔径５μｍフィルタ（ミリポア社製のＭｉｌｌｅｘ−ＳＶ、直径２５ｍｍ）にて濾過し、インク組成物を得た。なお、インク組成物（原液）のｐＨ（２５℃）は８．３とした。
【０１４８】
「インク組成」
・ピグメント・ブルー１５：３（シアン顔料）                    ２．５％
・水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１（固形分）                      １．２５％
・自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１（固形分）                    ８．０％
・ＧＰ２５０                                                  ８．０％
・ＴＰＧｍＭＥ                                                ８．０％
・オルフィンＥ１０１０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）    １．０％
・イオン交換水                                              ７１．２５％
【０１４９】
＜処理液の調製＞
下記組成の成分を混合して、処理液を調製した。処理液の物性は、粘度４．９ｍＰａ・ｓ、表面張力２４．３ｍＮ／ｍ、ｐＨ（２５℃）１．５であった。
なお、粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて２０℃の条件下で測定した。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用いて２５℃の条件下で測定した。
【０１５０】
「処理液の組成」
・ジメチルアミン／エピクロロヒドリンコポリマー                ５．０％
（重合比率１：１［質量比］、重量平均分子量６０００）
・ＤＥＧｍＥＥ                                              ２０．０％
・Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＮ−１００（界面活性剤、デュポン社製）      １．０％
・イオン交換水                                              ７４．０％
【０１５１】
＜メンテナンス液の調製＞
下記表１〜３に示す各成分を混合し、メンテナンス液１〜２３及び比較用メンテナンス液であるメンテナンス液ａ〜ｋを調製した。
各メンテナンス液の調製直後（調製から３時間以内）のｐＨ（２５℃）を下記表１〜３に示す。
下記表１〜３において、「有機溶剤Ａ」はＳＰ値２４以下の水溶性有機溶剤であり、「有機溶剤Ｂ」はＳＰ値２６以上の水溶性有機溶剤であり、「有機溶剤Ｃ」は有機溶剤Ａ及び有機溶剤Ｂ以外のその他の有機溶剤である。
また、下記表１〜３において、溶剤種（ＤＥＧｍＢＥ等）の後ろのカッコ内の数値（２１．５１等）は、その溶剤種のＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）を示す。
【０１５２】
下記表１〜３における各溶剤種は以下のとおりである。
ＤＥＧｍＢＥ  …  ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ  …  トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧｍＥＥ  …  ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ＤＰＧｍＭＥ  …  ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＥＧ        …  ジエチレングリコール
ＤＰＧ        …  ジプロピレングリコール
ＰＧ          …  プロピレングリコール
【０１５３】
＜画像形成方法＞
上記で得られたインク組成物、処理液、及びメンテナンス液を組み合せて、インクセットとした。
記録媒体として特菱アート両面Ｎ（８４．９ｇ／ｍ２、三菱製紙（株）製）を、５００ｍｍ／秒で所定の直線方向に移動可能なステージ上に固定し、固定された該記録媒体に処理液を、ワイヤーバーコーターで約５μｍの厚みとなるように塗布し、塗布直後に５０℃で２秒間乾燥した。
インクジェット記録装置として、リコー社製ＧＥＬＪＥＴ  ＧＸ５０００プリンターを改造したインクジェットプリンターを用い、打滴量３．５ｐＬ、インク塗設量が５ｇ／ｍ２となる量でインク組成物を吐出した。吐出後に、前記インクジェットプリンターに装填された前記メンテナンス液をヘッドのノズル面にローラーにて付与した後、ワイパブレード（水素化ＮＢＲ）でインクジェットヘッドのノズル面をワイピングした。
【０１５４】
＜評価＞
各メンテナンス液を用い、以下の評価を行った。
評価結果を下記表１〜３に示す。
【０１５５】
（メンテナンス性）
前記画像形成方法において、吐出等を下記（１）〜（３）の条件で行い、その後の再吐出性により、メンテナンス性の合否を判定した。合否判定の結果から、下記評価基準に従ってメンテナンス性（洗浄性）を評価した。
【０１５６】
〜吐出等の条件と合否の判定基準〜
（１）４５分連続吐出終了直後にメンテナンス液をヘッドのノズル面に付与しブレードワイプを１回実施し、その後のインク吐出率が９０％以上の場合、合格。
（２）１分連続吐出後３０分休止し、休止後にメンテナンス液をヘッドのノズル面に付与しブレードワイプを１回実施し、その後のインク吐出率が９０％以上の場合、合格。
（３）１０分連続吐出終了直後にメンテナンス液をヘッドのノズル面に付与しブレードワイプを１回実施し、その後に形成された画像に目視で画像ムラが見られない場合、合格。
〜インク吐出率の測定法〜
実験開始時に全ノズルが吐出していることを確認し、ワイピング後の吐出ノズル数をカウントして、下記式から吐出率を算出した。
吐出率（％）＝（ワイピング後の吐出ノズル数）／（全ノズル数）×１００
〜評価基準〜
Ａ：３項目とも合格
Ｂ：２項目が合格
Ｃ：１項目のみ合格
Ｄ：３項目とも不合格
【０１５７】
（メンテナンス液の保存安定性）
各メンテナンス液を６０℃に調温されたインキュベーター内で１４日間保存し、保存後のｐＨ（２５℃）を測定し、調整直後（調製から３時間以内）のｐＨ（２５℃）と比較した。
下記式で求められるｐＨ変化量に基づき、下記評価基準に従って保存安定性を評価した。
ΔｐＨ＝（調製直後のｐＨ）−（保存後のｐＨ）
〜評価基準〜
Ａ：ΔｐＨの絶対値が０．３以下
Ｂ：ΔｐＨの絶対値が０．３より大きく２．５以下
Ｃ：ΔｐＨの絶対値が２．５よりも大きい
【０１５８】
（メンテナンス液濃縮液のインク凝集性）
各メンテナンス液を、６０℃４０％ＲＨ環境下に７２時間放置し、水分を蒸発させてメンテナンス液の濃縮液を作製した。この濃縮液２ｍＬにインク２０μＬを滴下し、滴下後１時間静置し、その後振り混ぜた。
上述の操作を行ったときの様子を目視で観察し、下記評価基準に従ってメンテナンス液濃縮液のインク凝集性を評価した。
〜評価基準〜
Ａ：インク２０μＬを滴下して１時間静置後にインクの凝集物が確認されなかった。
Ｂ：インク２０μＬを滴下し１時間静置後に凝集物が見られたが、振り混ぜる操作を開始してから１時間以内に凝集物が再分散した。
Ｃ：振り混ぜる操作を開始してから１時間を超えて振り混ぜても凝集物が再分散されなかった。
【０１５９】
【表１】
0005738693.tif 000009
【０１６０】
【表２】
0005738693.tif 000010
【０１６１】
【表３】
0005738693.tif 000011
【０１６２】
表１〜３に示すように、有機溶剤Ａ（１５〜４０質量％）と、有機溶剤Ｂ（１〜２０質量％）と、水（５０質量％以上）と、を含み、質量比〔有機溶剤Ａの質量／有機溶剤Ｂの質量〕が１．０を超えているメンテナンス液１〜２３では、メンテナンス性に優れ、濃縮液によるインク凝集が抑制されていた。
メンテナンス液１〜２３では、有機溶剤Ａの含有量が１７質量％以上３５質量％以下であり、有機溶剤Ｂの含有量が５質量％以上１５質量％以下である場合に、メンテナンス性に顕著に優れ、濃縮液によるインク凝集が顕著に抑制されることが確認された。
また、メンテナンス液１〜２３では、質量比〔有機溶剤Ａの質量／有機溶剤Ｂの質量〕が７．０以下である場合に、濃縮液のインク凝集が顕著に抑制されることが確認された。
また、メンテナンス液１〜２３では、有機溶剤ＢのＳＰ値が２７．５以上である場合に、濃縮液のインク凝集が顕著に抑制されることが確認された。
【０１６３】
一方、有機溶剤Ａの含有量が１５質量％未満であるメンテナンス液ａ、ｄ、及びｊ、並びに有機溶剤Ｂの含有量が２０質量％を超えるメンテナンス液ｂでは、メンテナンス性が低下した。
また、有機溶剤Ａの含有量が４０質量％を超えるメンテナンス液ｉや、有機溶剤Ｂを含有しないメンテナンス液ｃ、ｅ、ｆ、及びｇでは、濃縮液によるインク凝集が発生した。
また、質量比〔有機溶剤Ａの質量／有機溶剤Ｂの質量〕が１．０以下であるメンテナンス液ｋでは、メンテナンス性が低下した。
また、水の含有量が５０質量％未満であるメンテナンス液ｈでは、メンテナンス性が低下した。
【０１６４】
以上の実施例では、各メンテナンス液と樹脂粒子（自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１）を含むインク組成物とを組み合わせて用いた例について説明した。
上記実施例において、インク組成物中の樹脂粒子を同質量のワックス粒子（カルナバワックス（セロゾール５２４、中京油脂（株）製））に置き換えた以外は上記実施例と同様の評価を行い、また、上記実施例においてインク組成物中の樹脂粒子のうちの半分（５０質量％）をワックス粒子（カルナバワックス（セロゾール５２４、中京油脂（株）製））に置き換えた以外は上記実施例と同様の評価を行ったところ、いずれの場合においても上記実施例と同様の効果が確認された。