(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも還元剤を含有するパーマネントウェーブ第１剤と、少なくとも酸化剤を含有するパーマネントウェーブ第２剤とからなる毛髪処理剤であって、パーマネントウェーブ第１剤が、Fick型の拡散パターンを示す還元剤であって、０．７０３重量％〜１．４０６重量％のチオグリセリン及びその塩類と、非Fick型の拡散パターンを示す、６．３重量％〜７．１１重量％のL-システインと、アンモニアとを含有する(但し、モノエタノールアミンを除く。)ことを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
前記毛髪処理剤が、パーマネントウェーブ処理剤、又は縮毛矯正処理剤である請求項１記載の処理剤。
【請求項３】
前記毛髪処理剤が、更に、アセチルシステイン及びその塩類、グリセリルモノチオグリコレート及びその塩類、システイン及びその塩類、チオ乳酸及びその塩類、ブチロラクトンチオール、亜硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１記載の処理剤。
【請求項４】
前記毛髪処理剤のｐＨが、９．６〜７．５の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の処理剤。
【請求項５】
さらに、卵白加水分解物と、アルカリイオン水とを含有する請求項１〜４のいずれか1項に記載の処理剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法。
【請求項７】
前記毛髪処理が、パーマネントウェーブ処理又は縮毛矯正処理である請求項６記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ剤を含有するパーマネントウェーブ第１剤と、酸化剤を含有するパーマネントウェーブ第２剤とからなる毛髪処理剤、及び当該毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪のパーマネントウェーブ処理は、毛髪中に存在するジスルフィド結合（-SS-結合）の切断（還元工程；第１剤）と再結合（酸化工程；第２剤）を巧みに利用したものであり、美容業界において広く利用されている。昔から還元工程における還元剤としては、チオグリコール酸（TG）、L-システイン（CYS）などが使用されており、これら還元剤は、毛髪中に浸透拡散することにより、機能（カーリング性能、セット性能）を発現する（非特許文献１）。例えば、処理剤として、化学処理による損傷を受けた毛髪を処理した場合でも過収縮を起こすことなく、高いカール形状付与効果や高い縮毛抑制効果を有する毛髪形状制御剤第１剤が知られている(特許文献１)。また、アルカリ剤と還元剤とを含有し、ｐＨが７．５〜８．５の範囲内で、０．１Ｎ酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度が０．５〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内にある第１剤組成物。この第１剤組成物を含む二浴式パーマネントウェーブ用剤の染毛処理方法が知られている(特許文献２)
【０００３】
近年、パーマネントウェーブ基準の規制緩和に伴い、洗い流せるセット料として、システアミン塩酸塩、ブチロラクトンチオール、チオ乳酸、亜硫酸ナトリウムの還元剤を配合した化粧品カーリング料が市販されている。
【０００４】
このようなパーマネントウェーブにおけるアルカリ剤として、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミノアルコール類が使用されているが、中でも、モノエタノールアミンは、不揮発性のため低臭であるので、主として臭いの少ないタイプのパーマネントウェーブ剤におけるアルカリ剤として多用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１３５４９
【特許文献２】特開２００２−３６３０４１
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Kuzuhara, A.; Hori, T. Sen-i Gakkaishi2003, 59 (4), 128-132.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、モノエタノールアミンを主成分とする処理剤においては、当該モノエタノールアミンは分子中にアミノ基を有するので、毛髪に対する親和力が強く、毛髪残留性が高く、毛髪損傷の原因となっていた。また、同様に施術者の手荒れの原因にもなっていた。そのため、ロッドの水巻した後、一剤を塗布する方法が提案されているが、この方法も還元剤濃度が低下し、ウェーブ形成力が低下するといった問題点があった。また、毛髪損傷は、第一剤配合の処理時間が長くなるについて発生するので、処理時間の短い処理剤が望まれていた。さらに、高アルカリ下においては、酸化染毛剤等で予め染色した色素の色落ちが発生するため、パーマネントウェーブとヘアカラーの同時施術ができないといった問題点があった。
【０００８】
そこで、本発明は、毛髪損傷、および施術者の手荒れを抑制し、なおかつウェーブ形成力、つや感、手触りに優れ、ヘアカラーとの同時施術が可能な毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明者らは、種々の組合せからなる処理剤について鋭意検討した結果、本発明を見出すに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の毛髪処理剤は、少なくとも還元剤を含有するパーマネントウェーブ第１剤と、少なくとも酸化剤を含有するパーマネントウェーブ第２剤とからなる毛髪処理剤であって、パーマネントウェーブ第１剤が、Fick型の拡散パターンを示す還元剤であって、０．７０３重量％〜１．４０６重量％のチオグリセリン及びその塩類と、非Fick型の拡散パターンを示す、６．３重量％〜７．１１重量％のL-システインと、アンモニアとを含有する(但し、モノエタノールアミンを除く。)ことを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤が、パーマネントウェーブ処理剤、又は縮毛矯正処理剤であることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤が、更に、アセチルシステイン及びその塩類、グリセリルモノチオグリコレート及びその塩類、システイン及びその塩類、チオ乳酸、及びその塩類、ブチロラクトンチオール、亜硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤のｐＨが、９．６〜７．５の範囲であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の毛髪処理方法は、本発明の毛髪処理剤を用いたことを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記毛髪処理が、パーマネントウェーブ処理又は縮毛矯正処理であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、ヘアカラーとの同時施術が可能であり、カーリング性能（ウェーブ形成力）に優れるパーマネントウェーブ処理剤を提供することができ、また、毛髪損傷や、施術者の手荒れを防止できるという有利な効果を奏する。また、本発明の毛髪処理方法によれば、カーリング性能を損ねることなく、また施術者の手荒れを起こすことなく、毛髪にウェーブを形成させることができるという有利な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、チオグリコール酸（ＴＧ）、チオ乳酸（ＴＬ）、及びＬ−システイン（ＣＹＳ）の拡散プロフィルを示す図である。（25℃, ｐH 9.0, 5分間処理した場合）
【図２】図２は、７．８７重量％のL-システイン水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、15分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図３】図３は、７．１１重量％のL-システインと０．７０３重量％のチオグリセリンとを配合した混合水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、15分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図４】図４は、６．３重量％のL-システインと１．４０６重量％のチオグリセリンとを配合した混合水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、15分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図５】図５は、７．０４重量％のチオグリセリン水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図６】図６は、７．０４重量％のチオグリセリン水溶液（MEA調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図７】図７は、６．００重量％のチオグリコール酸水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図８】図８は、６．００重量％のチオグリコール酸水溶液（MEA調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図９】図９は、７．８７重量％のL-システイン水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、15分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図１０】図１０は、１０．６３重量％のN-アセチル-L-システイン水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、15分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【図１１】図１１は、７．４０重量％のシステアミン塩酸塩水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
まず、本発明の毛髪処理剤について説明する。本発明の毛髪処理剤は、少なくとも還元剤を含有するパーマネントウェーブ第１剤と、少なくとも酸化剤を含有するパーマネントウェーブ第２剤とからなる毛髪処理剤であって、パーマネントウェーブ第１剤が、Fick型の拡散パターンを示す還元剤であって、チオグリセリン及びその塩類、システアミン及びその塩類からなる群から選択される少なくとも１種と、非Fick型の拡散パターンを示すL-システインと、アンモニアとを含有する(但し、モノエタノールアミンを除く。)ことを特徴とする。本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤が、パーマネントウェーブ処理剤、又は縮毛矯正処理剤である。
【００２１】
還元剤の含有率は、頭皮、毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜７重量％、より好ましくは０．１〜４重量％とすることができる。
【００２２】
本発明においてはアンモニアを含有するが、アンモニアは、アルカリ剤として毛髪を膨潤にさせるため塩結合に作用し、有効成分の働きを助けることができる。また、アンモニアは揮発性が高いため、毛髪残留性が極めて低く、放置時間中に揮散し、薬剤のpH低下が起こるので、オーバータイムが起こり難いといった利点がある。したがって、比較的パーマネントウェーブがかかりやすい軟毛向き、及び損傷毛向きの処理剤として配合することが可能である。さらに、皮膚への残留性が低いため、施術者の手荒れの心配が少ないといった特徴を有する。本発明においては、アンモニアを含んでいれば特に限定されることはないが、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、アンモニアの含有率は０．０１〜４重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％とすることができる。
【００２３】
ここで、Fick型の拡散パターンについて、補足説明する。拡散パターンについては、主として、Box型と呼ばれるもの（非Fick型）と、Fick型と呼ばれるものに分けることができる。Box型は、成分の内、極一部が拡散するような場合であって、典型的には、図1に示すCYS（L-システイン）の拡散パターンである。プロフィルの形がBox状であることからBox型とよばれ、このような形をとる場合、拡散係数に濃度依存性があり（濃度によって拡散係数が変化する）、Fickの法則に従わないので、非Fick型と呼ばれている。
【００２４】
一方、Fick型の拡散パターンについては、典型的には、図1に示すTG（チオグリコール酸）の拡散パターンである。Fick型は、拡散係数に濃度依存性が無く、Fickの法則に従うようなタイプである。
【００２５】
したがって、拡散プロフィルの基本的なタイプは、Box型とFick型であるが、これらが同時に競合して起こっている場合のタイプもある。このようなタイプの代表的なものとして、図1に示すTL（チオ乳酸）が挙げられる。本発明者は、これらのタイプのうちどのようなタイプが、処理剤として最も適当であるかの検討を行い、Fick型の還元剤が最も適当であることを以下に示すような種々の試験より明らかにした。
【００２６】
また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、Fick型の拡散パターンを示す還元剤が、チオグリコール酸及びその塩類、チオグリセリン及びその塩類、システアミン及びその塩類からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。Fick型の拡散パターンを示す還元系としては、チオグリコール酸、チオグリセリン、システアミンのアンモニア系は、拡散係数に濃度依存性がないので、必要最小限の還元剤量でも毛髪内部に深く浸透し、その結果、優れたカーリング性能を発現する。したがって、ウェーブ効率、ウェーブ保持率の向上といった効果を期待できる。さらに、単独では、コルテックス層まで十分浸透せずその機能を発現できなかった非Fick型（Box型）の拡散パターン示す還元剤、例えば、L−システイン、N−アセチル−L−システイン等であっても、Fick型の拡散パターンを示す還元系と組み合わせることにより、毛髪中に速やかに浸透拡散し、その機能（ウェーブ効率、毛髪補修効果、毛髪ダメージの抑制）が有効に発現されることを、本発明者は見出した。
【００２７】
パーマネントウェーブ(縮毛矯正)処理剤は、一般にパーマネントウェーブ第１剤とパーマネントウェーブ第２剤とから構成される。パーマネントウェーブ第１剤に配合されている有効成分は、還元剤の他に、ｐＨをアルカリに調整することによって、毛髪を膨潤させ有効成分の毛髪内浸透性に寄与させると共に還元剤の還元力を高めるためのアルカリ剤や、パーマネントウェーブによるダメージからの保護とパーマネントウェーブ後の状態保持のためのコンディショニング剤、毛髪保護剤や、アルカリ剤等の臭いをマスクしたりするための香料や、還元剤の過反応を抑える反応調整剤や、頭皮への刺激を緩和する抗炎症剤や、金属封鎖剤や、界面活性剤などを含有することができる。
【００２８】
一方、パーマネントウェーブ第２剤に配合されている有効成分は、切断された-SS-結合を再結合するための酸化剤であり、他に、ｐＨ調整剤や、コンディショニング剤や、金属封鎖剤や、界面活性剤などを含有することができる。
【００２９】
そして本発明の毛髪処理剤に適用可能な、処理剤として以下のようなものを挙げることができる。例えば、医薬部外品としてのパーマネントウェーブ剤には、有効成分や、効能、効果、用法により次の９種類、すなわち、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤、システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤、システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールド一浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするパーマネントウェーブ第１剤用時調製発熱ニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とし高温整髪用アイロンを使用する加温ニ浴式縮毛矯正剤等を例示することができる。
【００３０】
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、パーマネントウェーブ第１剤に配合されているチオグリコール酸とアルカリで毛髪の-SS-結合を切断し、パーマネントウェーブ第２剤に配合されている臭素酸塩または過酸化水素で-SS-結合を再結合させるものである。パーマネントウェーブ第１剤には、チオグリコール酸が過剰に反応するのを抑制する反応調整剤のジチオジグリコール酸が４％まで配合することできる。
【００３１】
システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、パーマネントウェーブ第１剤に配合されているシステインまたはアセチルシステインとアルカリで毛髪の-SS-結合を切断し、パーマネントウェーブ第２剤に配合されている臭素酸塩または過酸化水素で-SS-結合を再結合させるものである。パーマネントウェーブ第１剤には、安定剤（酸化防止剤）としてチオグリコール酸が１％まで配合することができる。
【００３２】
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、薬剤に配合される有効成分は、上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とほぼ同様であるが、処理時に６０℃以下での加温が認められているものである。加温により反応が促進されるので、パーマネントウェーブ第１剤のチオグリコール酸濃度、アルカリ、ｐＨの上限が上記１よりも低く設定されている。
【００３３】
システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、剤に配合される有効成分は、上述のシステインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とほぼ同様であるが、処理時に６０℃以下での加温が認められている。加温により反応が促進されるので、パーマネントウェーブ第１剤のシステイン濃度、アルカリの上限が、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤よりも低く設定されている。
【００３４】
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールド一浴式パーマネントウェーブ剤とは、チオタイプのパーマネントウェーブ第１剤のみのパーマ液であり、パーマネントウェーブ第２剤処理は空気酸化により行うタイプのものである。そのため、パーマネントウェーブ第１剤のチオ濃度、ｐＨ、アルカリの範囲は狭く上限も低く設定されている。パーマネントウェーブ第２剤処理の必要がないので、処理時間は短いが毛髪への負担は少なくない。
【００３５】
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするパーマネントウェーブ第１剤用時調製発熱ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、２種のパーマネントウェーブ第１剤を、使用の直前に混合して毛髪に塗付するタイプのものである。その一方に含まれるチオグリコール酸と他方に含まれる過酸化水素が酸化還元反応して発熱し液温が４０℃くらいまで上昇する。過酸化水素に対して過剰のチオグリコール酸が配合されているため、混合後はチオグリコール酸と熱が残ることになり、この熱によりチオグリコール酸の反応性を高めて毛髪に強い作用を与える。パーマネントウェーブ第２剤は、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様である。
【００３６】
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第１剤、パーマネントウェーブ第２剤の規格値、反応メカニズムは上記１と同様であるが、ウェーブや縮毛を伸ばすという点で全く反対の目的で用いられるタイプのものである。癖毛を伸ばすという目的のため、クリーム状のものが多い。
【００３７】
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第１剤、パーマネントウェーブ第２剤の規格値、反応メカニズムは上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様であるが、ウェーブや縮毛を伸ばすという点で、全く反対の目的で用いられるものである。癖毛を伸ばすという目的のため、クリーム状のものが多い。
【００３８】
チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とし高温整髪用アイロンを使用する加温ニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第１剤、パーマネントウェーブ第２剤の規格値、薬品の反応メカニズムはチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様であるが、更にアイロンを用いるという点で上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤などの縮毛矯正剤と異なるタイプのものである。
【００３９】
本発明はこのような公知の処理剤に適用することも可能である。また、好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤が、更に、アセチルシステイン及びその塩類、グリセリルモノチオグリコレート及びその塩類、システイン及びその塩類、チオ乳酸、及びその塩類、ラクトンチオールからなる群から選ばれる１種以上を含有することができる。
【００４０】
チオグリコール酸は、単独でのｐＨは酸性であり、アルカリ剤と組み合わせることにより中和された塩類となり、強い還元剤としての効果をもち、膨潤力も強めることができる。チオグリコール酸は、毛髪中に存在する-SS-結合の切断をともないながら、速やかに毛髪内（コルテックス）に浸透する。システインを有効成分とするパーマネントウェーブ剤ではシステインの安定化剤としても配合することができる。チオグリコール酸及びその塩類の含有率は、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４１】
システインは、保湿性があり、毛髪中の-SS-結合を切断するチオグリコール酸またはその塩を有効成分とするパーマネントウェーブ剤では保湿剤として配合することができる。分子中にフリーのアミノ基が毛髪表面のマイナスイオンと相互作用するため、健常毛において、システインは毛髪中にほとんど浸透しない。さらに、コルテックス中の-SS-結合は、ほとんど切断されないので、システイン処理した毛髪は、チオグリコール酸で処理した毛髪に比較してヘアダメージが少ない。システイン及びその塩類の含有率は、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。なお、システインの塩類として、L−システイン、塩酸L−システイン、DL−システイン、塩酸DL−システインなどが添加可能である。
【００４２】
システアミンは、もともと海外市場において、低ｐＨ（ｐＨ８．３）条件下で、プロフェッショナル用製品として使用されていたが、感作性が問題になり、米国において2001年頃から、使用されていない。システアミンは、ｐＨ８、当モル濃度下において、チオグリコール酸またはその塩を有効成分とするパーマネントウェーブ剤と同等の強いウェーブ効果が得られる。しかしながら、分子中にアミノ基が存在するため、毛髪、皮膚への残留性が高く、感作性、反応臭、残臭、更にはその後のパーマネント処理に悪影響を及ぼすといった問題点が指摘されている。システアミン及びその塩類の含有率は、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４３】
チオ乳酸は、チオグリコール酸とシステインの中間的な還元性を有し、毛髪中の-SS-結合を切断するパーマネントウェーブ剤の有効成分として配合することができる。チオ乳酸の含有率は、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４４】
ブチロラクトンチオール（販売名；スピエラ、原料名；２-メルカプト−４−ブタノリド）は、酸性領域（ｐH=７以下）においてもウェーブ形成が可能であり、毛髪損傷が非常に少ないといった優れた特徴を持つ。その反面、原料臭、反応臭、残臭が強いといった欠点を有しており、香料などを用いたマスキング方法が提案されている。ブチロラクトンチオールの含有率は、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％とすることができる。ブチロラクトンチオールの市販品としては、例えば、スピエラ〔昭和電工（株）〕が挙げられる。
【００４５】
亜硫酸ナトリウム（サルファイト）は、還元作用が温和である特徴を持つが、毛髪に対する反応生成物として、ブンテ塩を形成し、毛髪に悪い影響が出るといった場合もある。亜硫酸ナトリウムの含有率は、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４６】
その他、本発明の処理剤には、ウェーブ形成力を向上させるという観点から、チオリンゴ酸、メルカプトエタノール、ジチオスレイトール、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸及びそれらの塩を例示することができ、これらは単独でまたは２種類以上の組み合わせで用いることができる。
【００４７】
また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤が、更に、Ｎ−アセチルシステインを含有する。Ｎ−アセチルシステインも、保湿性があり、毛髪中の-SS-結合を切断するチオグリコール酸またはその塩を有効成分とするウエーブ剤では保湿剤として配合することができる。また、本発明の主成分であるチオグリセンとアンモニアとの組合せにさらに、Nーアセチルシステインを添加した場合、これまで明らかにされていなかったが、パーマネントウェーブ施術後の毛髪のつや感が著しく向上することが見出された。N−アセチルシステインの含有率は、皮膚、及び毛髪への安全性、およびウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４８】
また、好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤が、更に、アルギニン、加水分解ケラチン、ヒドロキシプロピルキトサン、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムからなる群から選ばれる１種以上を含有する。
【００４９】
アルギニンは、アルカリ剤として毛髪を膨潤にさせるため塩結合に作用し、有効成分の働きを助けることができる。アルギニンは、リジンなどの塩基性アミノ酸の一つであり、アンモニアやアミノアルコール類と比較した場合、アルカリ剤としての作用は弱く、低臭であり、皮膚刺激も起こし難い。また、アルギニンは、毛髪の細胞膜複合体（CMC）に含有される成分の一つであり、CMC成分としてだけではなく、アルカリ剤として使用することができる。アルギニンの含有率は、単なるアルカリ剤としてだけではなく、毛髪補修効果を期待できるという観点から、０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％である。
【００５０】
加水分解ケラチンの含有率は、パーマネントウェーブ施術後の毛髪の引っ張り切断強度の低下を抑制し、ウェーブ形成力を向上させるという観点から、０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％である。加水分解ケラチンの市販品としては、例えば、プロモイスＷＫ、プロモイスＷＫ−Ｌ、プロモイスＷＫ−Ｈ、プロモイスＷＫ−ＧＢ〔以上、（株）成和化成〕などが挙げられ、これらは単独でまたは２種類以上の組み合わせで用いることができる。
【００５１】
ヒドロキシプロピルキトサンの含有率は、毛髪のハリ感、引っ張り切断強度を向上させるという観点から、０．００５〜４重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％である。ヒドロキシプロピルキトサンの市販品としては、例えば、キトフィルマー、キトフィルマー  ＨＶ、キトフィルマー・１０〔以上、一丸ファルコス（株）〕などが挙げられ、これらは単独でまたは２種類以上の組み合わせで用いることができる。
【００５２】
ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムの含有率は、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムが毛髪に浸透しやすいので毛髪補修効果を期待できるという観点から、０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％である。ジラウロイルグルタミン酸ナトリウムの市販品としては、例えば、ぺリセアＬ−３０〔旭化成ケミカルズ（株）〕が挙げられる。
【００５３】
なお、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンといったアルカリ剤は不揮発性で、残留性が高く、酸化してもＰＨが変わらず、比較的パーマのかかりにくい健康毛向きとも言われているという観点から、これ以外のアルカリ剤を使用することが好ましい。
【００５４】
パーマネントウェーブ第１剤のｐＨは、その機能が発揮される範囲が一般に６〜１０であり、特に限定されるものではないが、毛髪損傷の抑制、及びウェーブ形成力を向上させるという観点から、好ましくは、７．０〜９．６、より好ましくは、前記毛髪処理剤のｐＨが、７．５〜９．２の範囲である。
【００５５】
本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、さらに、卵白加水分解物、及び／又はアルカリイオン水を含有することができる。
【００５６】
本発明において、組成物に添加する卵白加水分解物の配合量は、ウェーブ形成力、ストレート形成力および毛髪の引張切断強度を高める観点、および経済性の観点から、卵白加水分解物の含有率は、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％とすることができる。また、卵白加水分解物が、（１）パパインを用いて卵白を加水分解し、（２）得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、（３）続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、（４）さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られたものであることが好ましい。また、その際、酵素活性を失活させるという観点から、卵白加水分解物が、工程（４）で得られた反応液を７５〜１２０℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることが好ましい。
【００５７】
また前記卵白加水分解物が、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が４．５質量％以上を示すものが好ましい。また、分子量の小さい成分が多くなることによって、水への溶解性が向上し、加熱による変性、又は凝集が起こりにくくなるという観点から、前記卵白加水分解物が、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜１０、０００の範囲にある面積の比が６０％以上になるものが好ましい。また、水への溶解性が高く、製剤化し易いという観点から、前記卵白加水分解物が、２０℃での水に対する溶解度が１ｗ／ｖ％以上を示すものであることが好ましい。また、卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることが好ましい。また、卵白加水分解物以外の蛋白加水分解物（ケラチン、シルク、コラーゲン、小麦、大豆由来など）と併用してもよい。
【００５８】
本発明において、卵白加水分解物は、化粧品的に許容可能な媒体に配されることができる。その目的のために、従来から使用されている一又は複数の溶媒は、水、C１−C６アルコール類、ベンジルアルコール、C2−C6エーテル、及びC2−C6エステルを挙げることができる。
【００５９】
好ましくは、アルコール類は、アルカノール類、アルカンジオール類およびベンジルアルコールから選択される。使用され得るアルカノール類としては、エタノール、プロパノール、又はイソプロパノールを挙げることができる。使用され得るアルカンジオール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びペンタンジオールを挙げることができる。例えば、溶媒は水／アルコールの混合物であってもよい。
【００６０】
また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、毛髪内に存在するイオン結合を切断し、卵白加水分解物などの有効成分の浸透性を促進させるという観点から、アルカリイオン水が、ｐH9以上、好ましくは、ｐH１０以上からなる。アルカリイオン水は、アルカリ性を示す水で有れば特に限定されることはない。例えば、アルカリイオン水は、アルカリイオン整水器（アルカリイオン生成機ともいう）から作ることが可能であり、電解水の一つでもあるといえる。アルカリイオン水は、あくまでアルカリ性という性質によってその効果を示し、ｐＨがすべての指標であり、ｐＨによってすべてが管理されている。その結果、水道水に含まれる水酸化物、例えば水酸化カルシウムのようなアルカリ金属類の水酸化物がその本質と考える。アルカリイオン水のうち、マイナスの還元電位が、−２００ｍＶ以上のものを活性水素水と分類する学者等も存在している。例えば、還元水とは、還元性という本質による効果を考えた電気分解法によるものであり、電子を与える性質を与える性質を作る方法で「ｐＨ＋酸化還元＋電子」の３つの管理を行う場合をも含まれる。還元性はまさに電子量であり、電子量の多い水程還元性が高く、この還元性が生体内の電子不足を補い、生体の正常な働きを促す大きな要因となる。
【００６１】
さらに、ｐＨ１１以上を強電解アルカリ水と呼び、ｐＨ１３．１が現在最も強い。強アルカリイオン水とは、自然水を電気分解で処理し、特殊な隔膜装置に通電・加圧させて得られた物理的に電子過剰な水である。還元水としては、Ｓ−１００（商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製）が挙げられる。また、Ｓ−１００（商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製）のＭＳＤＳシートとしては、例えば、混合物（電解還元イオン水）、含有成分（Ｈ２０、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｃｌ、ＣａＯ、Ｋ、Ｐ、Ｍｇ）、含有量０．３％（Ｈ２Ｏ：９９．７％）、原料名称電解還元性イオン水  Ｓ−１００、比重１．００１（２０℃）、水素イオン濃度ｐＨ１２±０．５、酸化還元電位０〜−１００ｍＶのような成分のものも存在する。
【００６２】
アルカリイオン水の製法は、例えば、イオン交換膜を塩橋として、電極間を隔てた電気分解によるものを挙げることができる。水溶液に電極を用いて電圧をかけると、陽極では陰イオンが酸化され、陰極では陽イオンが還元される。水道中には様々なイオンが溶解しているが、どのイオンが酸化および還元されるかは、溶存するイオンの酸化還元電位（還元電位）とイオンの濃度とによる。したがって、最終生成物がどのような組成であるかはもともとの水道水の成分に依存する。一般には、陽極では水素が発生し溶液はアルカリ性となる。本発明において使用可能なアルカリイオン水は、上述のものも含まれる。
【００６３】
強アルカリイオン水とは、自然水を電気分解で処理し、特殊な隔膜装置に通電・加圧させて得られた物理的に電子過剰な水である。例えば、強アルカリイオン水が超還元性水であってもよく、毛髪内に存在するイオン結合を切断し、卵白加水分解物などの有効成分の浸透性をより効果的に促進させるという観点から、強アルカリイオン水としては、水素イオン濃度がｐＨ１１以上で、酸化還元電位が０ｍＶ以下の電解水で、更に浸透圧が１００（ｍＯｓＭ）以下の値を示すイオン水を挙げることができる。また、超還元水としては、Ｓ−１００（商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製）が挙げられる。
【００６４】
本発明によるパーマネントウェーブ剤の主成分は上記の通りであるが、下記の添加物等を適宜必要に応じて加えてもよい。
【００６５】
また、アルカリ剤として、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1、3−プロパンジオールなどのアミノアルコール類や、L−アルギニンなどの塩基性アミノ酸や、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸塩や、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの苛性アルカリや、モルホリンなどが添加可能である。添加方法については、常法による。
【００６６】
他に、水、油性成分（例えば、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール誘導体、リン脂質等）、植物油（例えば、オリーブ油、大豆油、マカデミアナッツ油等）、ロウ類（例えば、ホホバ油、カルナバロウ、セラック、ミツロウ等）、炭化水素（例えば、流動パラフィン、軽質流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等）、高級脂肪酸（例えば、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等）、アルコール類（例えば、セタノール、イソステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロール等）、エステル類（例えば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセリル、乳酸セチル等）、シリコーン類（例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等）、アミノ酸類（例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸などの酸性アミノ酸及びグリシン、セリン、メチオニンなどの中性アミノ酸等）、ＰＰＴ類（例えば、加水分解シルク、加水分解小麦、加水分解大豆、加水分解コラーゲン、加水分解ケラチン、シリル化加水分解シルク、シリル化加水分解小麦、シリル化加水分解大豆、シリル化加水分解コラーゲン、シリル化加水分解ケラチン等）、糖類（例えば、ブドウ糖、ショ糖、ソルビトール、マルトース、トレハロース等）、天然高分子類（例えば、アルギン酸、コンニャクマンナン、アラビアガム、キトサン、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等）、合成高分子（例えば、アニオン性高分子、カチオン性高分子、非イオン性高分子、両性高分子）、アニオン界面活性剤（例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテル硫酸塩等）、カチオン界面活性剤（例えば、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、アルキル４級アンモニウム塩等）、両性界面活性剤（例えば、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等）、染料（例えば、タール色素、天然色素等）、植物エキス（例えば、カミツレエキス、コンフリーエキス、セージエキス、ローズマリーエキス等）、ビタミン類（例えば、Ｌ−アスコルビン酸、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｄ−パンテノール等）、紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸、サリチル酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル等）、防腐剤（例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラベン、フェノキシエタノール等）、酸化防止剤（例えば、亜硫酸水素ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン等）、金属イオン封鎖剤、（例えば、エデト酸塩、ポリリン酸ナトリウム、フィチン酸等）、ｐＨ調整剤（例えば、クエン酸、乳酸、リン酸、水酸化ナトリウム、アンモニア、アミノメチルプ���パノール等）、溶剤（例えば、エタノールイソプロパノール、ベンジルアルコール等）、噴射剤（例えば、ＬＰＧ、ジメチルエーテル、窒素ガス等）、香料などの従来公知の化粧品成分を配合することができる。添加方法については、常法による。
【００６７】
なお、本発明によるパーマネントウェーブ剤は、第１剤、第２剤ともに通常の方法に従い、液状、ミルク状、クリーム状、ムース状、エアゾール形態などの剤形として提供することができる。
【００６８】
また、本発明の毛髪処理方法は、上記本発明の毛髪処理剤を用いたことを特徴とする。また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記毛髪処理が、パーマネントウェーブ処理又は縮毛矯正処理であることを特徴とする。
【００６９】
また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前処理として、アルカリ還元水を含有する前処理剤を適用した後に、上述の本発明の毛髪処理剤を適用することを特徴とする。
【００７０】
本発明の毛髪処理方法について説明すると、以下のようである。すなわち、上記のような成分を含むパーマネントウェーブ（毛髪処理剤）第１剤は通常のパーマネントウェーブ第１剤と同様に毛髪に塗布し、５〜３０分程度放置して毛髪を軟化させる。パーマネントウェーブ第１剤の塗布は、毛髪をロッドに巻きつける前でも、毛髪をロッドに巻き付けた後にでも行うことができ、また、毛髪をロッドに巻き付ける前後の２回塗布してもよい。パーマネントウェーブ第１剤の塗布後の放置時間は、毛髪のダメージ度、髪質、用いる薬剤の作用の強弱等により従来のパーマネントウェーブ第１剤処理の放置時間と同様に適宜調整する。このとき、好ましい態様において、前処理として、アルカリ還元水を含有する前処理剤を適用した後に、上述の本発明の毛髪処理剤を適用してもよい。
【００７１】
次いで、第１処理後の毛髪を水洗し、風乾により毛髪を乾燥させる。水洗は、従来と同様に一般的な水洗で行うことができる。風乾は、毛髪を巻きつけたロッドの内側から吸気を行い、ロッド及びそれに巻かれた毛髪に対して外気を通過させて乾燥させる方法や、毛髪を巻きつけたロッドの外周から風を供給して乾燥させる方法や、毛髪を巻きつけたロッドの内部から外部に向かって風を拡散させて乾燥させる方法など従来公知の方法が利用できる。風乾での毛髪に供給する風の温度は、６０℃以下、より好ましくは４５℃前後である。
【００７２】
水洗及び風乾により、毛髪内では水素結合が開鎖している状態になる。この状態となった後にパーマネントウェーブ第２剤によって処理を行うと、風乾によって乾燥された時のロッドに巻かれたウェーブ状態が毛髪に記憶されることになる。水洗乾燥後の毛髪に、酸化剤を含むパーマネントウェーブ第２剤を塗布し、放置した後にロッドアウトし、次いで水洗する。このようなパーマネントウェーブ第２剤に用いられる酸化剤としては、例えば、過酸化水素、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどが挙げられる。酸化剤の配合量としては、過酸化水素では０．５〜３．０重量％、臭素酸ナトリウムでは２〜１０重量％である。また、放置時間は、過酸化水素を配合した場合では３〜８分、臭素酸ナトリウムでは８〜１５分である。放置時間が短いと酸化処理が不充分でウェーブ形成が不十分となりやすく、放置時間が長すぎると毛髪が損傷する危険がある。パーマネントウェーブ第２剤処理を終えた後に、ロッドアウトし、水洗を行い、残留するパーマネントウェーブ第２剤処理を十分に除去する。この際、トリートメント剤を併用してもよい。また、水洗後には、乾燥、整髪料などによる毛髪のセットなどのパーマネントウェーブ処理に伴う一般的な処理を行う。
【００７３】
以上、本発明の毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法を、主としてパーマネントウェーブ処理剤の場合を例に説明したが、毛髪処理剤を、縮毛矯正処理剤として使用してもよい。縮毛矯正処理剤として使用する場合の毛髪処理方法は、本発明の毛髪処理剤を使用することを除き、常法に従い、毛髪処理を施すことができる。
【実施例】
【００７４】
ここで、本発明の実施例を説明するが、本発明は、下記の実施例に限定して解釈されるものではない。また、本発明の要旨を逸脱することなく、適宜変更することが可能であることは言うまでもない。
【実施例１】
【００７５】
まず、各種還元剤の毛髪内拡散パターンについて、光学顕微鏡観察、及び顕微分光光度法を用いて還元剤の毛髪拡散挙動の解析を行った。その結果、3つの異なる拡散パターンがあることが判明した（図１）。図１は、チオグリコール酸（ＴＧ）、チオ乳酸（ＴＬ）、及びＬ−システイン（ＣＹＳ）の拡散プロフィルを示す。この解析結果をもとに、光学顕微鏡観察から、各種還元剤の拡散パターンの分類を行った。
【００７６】
1.  実験方法
1.1  試料と試薬
毛髪試料として、中国人白髪毛束（化学処理を行っていない毛髪）を使用した。還元剤として、チオグリセリン（チオグリセロール：TGR）、チオグリコール酸（TG）、システアミン塩酸塩（CTA）、Ｌ−システイン（CYS）、N-アセチル−Ｌ−システイン(ACYS)、チオ乳酸（TL）を、アルカリ剤として、25%アンモニア水（NH3）とモノエタノールアミン（MEA）を使用した。
【００７７】
1.2  還元剤処理毛髪毛束の作製方法
上記毛髪試料をアンモニア水、及びモノエタノールアミン（MEA）を用いて予めpH9.0に調整した等モル濃度（６５ｍM）の各還元剤水溶液（各種還元剤の浸透性評価系を参照）中に5~15分間、25℃で浸漬（浴比1:13）させた。その後、蒸留水で1分間水洗し、風乾することにより、各種還元剤処理毛髪毛束を作製した。
【００７８】
1.3  顕微分光光度法
上記毛髪試料を，PVA樹脂を用いて凍結包埋した後、ミクロトームを用いて、毛髪断面試料（切片厚：10μm）を作製した。そして、顕微鏡観察用試料をスライドガラス上にのせ、0.005 wt %メチレンブルー溶液で還元剤導入部分を染色（室温、1分間）させ、光学顕微鏡観察を行った。さらに、顕微分光光度計（MSP）（DMSP-II；オリンパス製）を用いて、毛髪中に浸透した還元剤の毛髪断面強度スペクトルを664 nmの波長で測定することにより、還元剤の毛髪内拡散挙動の解析を行った。
【００７９】
＜各種還元剤の浸透性評価系（浴比1：13）＞
7.87%L-システイン（アンモニア調整pH9.0）25℃、15分（図２、図９）
7.11%L-システイン＋0.703%チオグリセリン（アンモニア調整pH9.0）25℃、15分（図３）
6.3%L-システイン＋1.406%チオグリセリン（アンモニア調整pH9.0）25℃、15分（図４）
7.04％チオグリセリン（アンモニア調整pH9.0）5分  （図５）
7.04％チオグリセリン（MEA調整pH9.0）5分  （図６）
6.00％チオグリコール酸（アンモニア調整pH9.0）5分  （図７）
6.00％チオグリコール酸（MEA調整pH9.0）5分  (図８)
10.63%N-アセチル-L-システイン（アンモニア調整pH9.0）25℃、15分  （図１０）
7.40%システアミン塩酸塩（アンモニア調整pH9.0）25℃、5分（図１１）
【００８０】
2.  結果と考察
2.1  Fick型還元系と非Fick型還元系との相乗効果
図２→図３→図４を参照すると明らかなように、非Fick型の拡散パターンを示すCYSにFick型の拡散パターンを示すTGRを添加することにより、毛髪内浸透性が向上していることがわかる。図では読み取りにくいが、図２から図４にかけて、段階的に、染色の程度が濃くなっており、浸透性が向上していることが分かる。界面もなく良好に浸透している様子が分かる。しかも、非常に少量のTGRを添加しただけであるのに、顕著な相乗効果が観察された。したがって、単にFick型還元剤の添加量のために、拡散パターンが現れたのではなく、何らかの相乗効果で、還元剤の浸透性がアンモニア系において顕著に向上することが分かった。
【実施例２】
【００８１】
次に、アルカリ剤を変えて、毛髪内での各種還元剤の拡散挙動について調べた。
【００８２】
2.2  各種還元剤の拡散パターンの分類（３つの異なる拡散パターン  →  表１、図１参照）
表1は、アルカリ剤の相違による各種還元剤（等モル濃度）のウェーブ効率を示す（25℃，pH 9.0）。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
図５に、７．０４重量％のチオグリセリン水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す。また、図６に、７．０４重量％のチオグリセリン水溶液（MEA調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す。すなわち、アンモニア系と、MEA系の使用をすること以外、同じ条件での比較である。図５及び図６から明らかなように、アンモニア系の場合には、同じ還元剤であるチオグリセリン（TGR）を使用した場合でも、コルテックス内部まで深く浸透しているのが分かる。すなわち、TGRでアンモニア系の場合、拡散パターンは、Fick型を示し、浸透性が大きいことが分かる。一方、TGRでMEA系の場合、移動境界層が観察されて、Fick型と非Fick型の混合型を示し、拡散律速、浸透性が小さいことが分かる。
【００８５】
次に、図７に、６．００重量％のチオグリコール酸水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示し、図８に、６．００重量％のチオグリコール酸水溶液（MEA調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す。ＴＧでアンモニア系5分の場合、Fick型の拡散パターンを示す（図１参照）ので、コルテックス内に境界線が観察されない。一方、図では不鮮明であるが、ＴＧでMEA系5分の場合、混合型を示し（コルテックス内に境界線が観察）、毛髪内部により多くのＴＧが浸透している。その結果、ウェーブ効率などの機能性が低下するだけではなく、毛髪損傷がより多く発生する。したがって、やはり、アンモニア系の優位性が分かる。
【００８６】
図９に、７．８７重量％のL-システイン水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、15分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示し、図１０に、１０．６３重量％のN-アセチル-L-システイン水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、15分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す。その結果、Ｌ−システイン（CYS）は、非Fick型（Box型）の拡散パターンを示し、15分経過しても、毛髪内部にあまり浸透しないことが分かる。また、N−アセチル−L−システイン（ACYS）は、非Fick型（Box型）の拡散パターンを示すが、コルテックス層に浸透する。
【００８７】
図１１に、７．４０重量％のシステアミン塩酸塩水溶液（アンモニア調整pH9.0）中で25℃、5分間処理した毛髪断面試料の光学顕微鏡による観察結果を示す。驚くべき結果として、一般に、システアミンは、毛髪内に浸透しないことが知られているが（例えば、新美容出版マルセル9月号（2011年）12ページ及び13ページ等（タイトル；クリープパーマ解体新書）を参照。）、システアミン塩酸塩は、アンモニア系において、Fick型の拡散パターンを示し、毛髪内に深く浸透していることがわかる。したがって、アルカリ剤の種類（アンモニア、MEA）によってTG、TGRの毛髪内拡散挙動が異なることが判明した。
【００８８】
以上の結果から、「Fick型の拡散パターンを示す還元系」（チオグリコール酸、チオグリセリン、システアミンのアンモニア系）は、拡散係数に濃度依存性がないので、必要最小限の還元剤量でも毛髪内部に深く浸透し、その結果、優れたカーリング性能を発現することが分かった。すなわち、ウェーブ効率、ウェーブ保持率の向上が期待されることが分かった。また、単独では、コルテックス層まで十分浸透せずその機能を発現できなかった非Fick型（Box型）の拡散パターン示す還元剤（L−システイン、N−アセチル−L−システイン）であっても、「Fick型の拡散パターンを示す還元系」と組み合わせることにより、毛髪中に速やかに浸透拡散し、その機能（ウェーブ効率、毛髪補修効果、毛髪ダメージの抑制）が有効に発現されることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明によると、毛髪の損傷や、施術者の手荒れを防止しつつ、ヘアカラー等によるダメージの抑制効果があり、カーリング性能に優れるパーマネントウェーブ剤を提供することができるので、用途が広く実用的であり産業上利用価値が高い。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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