(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性媒体中でハロジフルオロメタンとシアニドアニオン源とを反応させることを含むことを特徴とするジフルオロアセトニトリルの製造方法。
【請求項２】
前記ハロジフルオロメタンが次式：
ＨＸＣＦ2      （Ｉ）
（前記式中、Ｘは、塩素、臭素又はヨウ素原子を表す）
に相当することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ハロジフルオロメタンがクロロジフルオロメタン（又はＲ２２）であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記シアニドアニオン源がシアン化ナトリウム若しくはシアン化カリウムであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
塩基がアルカリ金属水酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
使用される前記塩基が、５重量％〜５０重量％の濃度を有するアルカリ金属水酸化物の水溶液の形態にあることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記反応が、２０℃〜１５０℃であるように選ばれる温度で行われることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記シアニド源と前記塩基とを混合させ、次に前記ハロジフルオロメタンを反応媒体中に注入し、そして前記反応の終わりに、有機相中に存在する、形成された前記ジフルオロアセトニトリルを回収することを特徴とする請求項１〜７の何れか一項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項に前に記載された方法でハロジフルオロメタンからジフルオロアセトニトリルを製造する第１工程、引き続く加水分解操作を含むことを特徴とするジフルオロ酢酸、その塩又はそのエステルの製造方法。
【請求項１０】
前記ジフルオロ酢酸が、得られた前記ジフルオロアセトニトリルの、酸性媒体中での加水分解によって製造されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記ジフルオロ酢酸が、塩基性媒体中での、得られた前記ジフルオロアセトニトリルの加水分解によって製造されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
ジフルオロ酢酸のエステルが、酸性媒体中での及びアルコールの存在下での、得られた前記ジフルオロアセトニトリルの加水分解によって製造されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
ジフルオロアセトアミドが、酸性媒体中での、得られた前記ジフルオロアセトニトリルの加水分解によって製造されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
使用される強酸の量は、Ｈ+イオンとして表される酸のモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が０．０５〜１の範囲の量であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
シアン化反応及び加水分解反応を両方とも実施するために必要な量の塩基の存在下でハロジフルオロメタンとシアニドアニオン源とを反応させることを含むことを特徴とするジフルオロ酢酸の塩の製造方法。
【請求項１６】
前記ハロジフルオロメタンがクロロジフルオロメタン（又はＲ２２）であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記シニドアニオン源がシアン化ナトリウム若しくはシアン化カリウムであることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記塩基が、アルカリ金属水酸化物であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
使用される前記塩基が、５重量％〜５０重量％の濃度を有するアルカリ金属水酸化物の水溶液の形態にあることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
使用される塩基の前記量は、ＯＨ-として表される塩基のモル数とクロロジフルオロメタンのモル数との比が２〜５の範囲の量であることを特徴とする請求項１５〜１９の何れか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記反応の温度が１００℃〜１２０℃であるように選ばれることを特徴とする請求項１５〜２０の何れか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジフルオロアセトニトリル及びその誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
より具体的には、本発明は、ジフルオロアセトニトリル及び、酸、塩、エステル又はアミド誘導体などの、その誘導体の製造に関する。
【背景技術】
【０００３】
ジフルオロアセトニトリルは、様々な領域の用途における、特に農薬及び医薬品領域における製造中間体として使用されるフッ素化有機化合物である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、工業規模で実施することができる製造方法を有することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
塩基性媒体中での、ハロジフルオロメタンの及びシアニドアニオン源の反応を含むことを特徴とする、ジフルオロアセトニトリルの製造方法が今見いだされ、それは本発明の主題を構成するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明の方法に関与する出発基質は、次式：
ＨＸＣＦ2      （Ｉ）
（前記式中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素原子を表す）
に相当する。
【０００７】
式（Ｉ）中、Ｘは好ましくは塩素又は臭素原子を表す。
【０００８】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）の相当する化合物は、大規模に製造されているので選り抜きの原材料である、クロロジフルオロメタン（又はＲ２２）であるから、Ｘは塩素原子を表す。
【０００９】
この化合物は、ガス形態で周囲温度及び大気圧で入手可能である。
【００１０】
表現「シアニドアニオン源」は、ＣＮ-アニオンを提供する塩を意味すると理解される。
【００１１】
本発明の方法に好適な塩の例として、アルカリ若しくはアルカリ土類金属の塩が挙げられる。
【００１２】
表現「アルカリ金属」及び「アルカリ土類金属」は、元素の周期表の族（ＩＡ）及び（ＩＩＡ）からの元素を意味する。
【００１３】
この本文では、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｄｅ  ｌａ  Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ｃｈｉｍｉｑｕｅ  ｄｅ  Ｆｒａｎｃｅ，ｎｏ．１（１９６６年）に公表された元素の周期表に言及される。
【００１４】
明らかな経済的理由で、シアン化ナトリウム及びシアン化カリウムがより具体的には選ばれる。しかし、本発明は、いかなる他のシアニドアニオン源も排除しない。
【００１５】
ＣＮ-として表されるシアニド源の濃度は、水の重量の５％〜４０％を表してもよい。
【００１６】
導入されるシアニド源の量は、ＣＮ-として表されるシアニド源のモル数とハロジフルオロメタンのモル数との比が０．８〜２．０、好ましくは０．９〜１．０で変わるように好ましくは選ばれる。
【００１７】
本発明の方法に従って、シアン化反応は、塩基の存在下で実施される。
【００１８】
塩基の特性は、それが、少なくとも１０以上、好ましくは１０〜１４のｐＫaを有することである。
【００１９】
ｐＫaは、水が溶媒として使用されるときの、酸／塩基ペアのイオン解離定数であると定義される。
【００２０】
本発明によって定義されるようなｐＫaを有する塩基の選択のために、とりわけ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，６６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．Ｄ−１６１及びＤ−１６２に言及されてもよい。
【００２１】
本発明の方法によれば、シアン化反応は、塩基性試剤、より具体的にはその中にナトリウム、カリウム若しくはリチウム水酸化物及び重晶石；ナトリウム若しくはカリウムメチラート、エチラート、イソプロロピラート及びｔ−ブチラートなどのアルカリ金属アルコラート；ナトリウム若しくはカリウム炭酸塩若しくは重炭酸塩、及び一般にアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩基と弱酸との塩が挙げられる、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩基を、溶液中に含有する水性媒体中で実施される。
【００２２】
経済的理由で、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムが使用される。
【００２３】
有利には、一般に５重量％〜５０重量％の濃度を有するアルカリ金属水酸化物の水溶液が使用される。出発溶液の濃度は、決定的に重要であるわけではない。しかし、３０重量％〜５０重量％で変わる濃度を有するより濃厚な溶液を使用することが好ましい。
【００２４】
固体形態の塩基及び水を別々に加えることもまた可能である。
【００２５】
好ましくは使用される塩基の量は、ＯＨ-として表される塩基のモル数とクロロジフルオロメタンのモル数との比が好ましくは０．０５〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．２で変わるようなものである。
【００２６】
本発明の方法に従って、反応は、反応溶媒が排除されるわけではないが、水性媒体中で好ましくは実施される。
【００２７】
水は、塩基性溶液によって一般に提供される。
【００２８】
シアン化反応の温度は、反応が実施されることを可能にするのに十分であるように選ばれる。
【００２９】
反応の温度は、好ましくは２０℃〜１５０℃、より好ましくは５０℃〜１２０℃であるように選ばれる。
【００３０】
それは、反応剤及び生成物の自生圧力下で一般に行われ；圧力は一般に１０〜１５０バール（絶対）にある。
【００３１】
窒素又は希ガス、好ましくはアルゴンであってもよい不活性ガスの雰囲気下に好ましくは反応を実施することが任意選択的に可能であり：特にそのコストの減少を考慮して、窒素が好ましい。
【００３２】
実用的な観点から、本発明による方法は、実施するのが簡単である。
【００３３】
シアニド源、塩基性溶液（又は塩基＋水）が混合され、次にハロジフルオロメタンがこの反応媒体へ導入される。
【００３４】
全体混合物は次に、前述の範囲内から選ばれる反応温度にされ、その温度は、例えば２〜８時間維持される。
【００３５】
反応の終わりに、ジフルオロアセトニトリルを含む２相媒体が得られる。
【００３６】
より具体的には、周囲温度（１５℃〜２５℃）で、水相は、水溶液中に塩基及び任意選択的に過剰のシアニド源を含み、有機相は、ジフルオロアセトニトリル及び任意選択的に過剰のハロジフルオロメタンを含む。
【００３７】
ジフルオロアセトニトリルは、例えば、デカンテーションにより水相と有機相とを分離すること、そして有機相の従来型蒸留、こうしてジフルオロアセトニトリルを得ることを可能にすることによって回収される。
【００３８】
ジフルオロアセトニトリルの別の分離方法は、先ずデカンテーションを実施することなく反応から生じる媒体の蒸留を実施することにある。
【００３９】
蒸留工程は、
−  蒸留ボトムとして、水、塩基及び任意選択的に過剰のシアニドアニオン源と
−  蒸留オーバーヘッドとして、第１に過剰のハロジフルオロメタン、次に予定のジフルオロアセトニトリルを含む気相と
を得るために設計される。
【００４０】
蒸留は、塔のトップで、ジフルオロアセトニトリルの沸点を得るのに十分であるように選ばれるボイラーの温度で実施される。
【００４１】
蒸留は好ましくは大気圧下で実施される。しかし、大気圧よりも僅かに低い又は高い圧力もまた可能である。
【００４２】
蒸留は、従来型蒸留塔を用いて行われる。
【００４３】
塔のトップでの温度が、大気圧で２０℃〜２２℃であるとき、ジフルオロアセトニトリルから構成される気相が塔のトップで回収される。
【００４４】
この気相は冷却され、例えば、−１０℃〜１５℃、好ましくは０℃〜１０℃の温度に冷却することによって液体形態に変換される。
【００４５】
この操作は、従来型装置、例えば、選ばれる冷却温度よりも低い、一般に５℃〜１０℃低い温度に維持される水を又は流体を供給される管状の熱交換器である、凝縮器を通過させることによって実施される。
【００４６】
凝縮した流れはジフルオロアセトニトリルからなり、この流れのある画分は、塔の還流を確実にするために、蒸留塔のトップで側面にそって、導入されてもよい。
【００４７】
本発明の別の主題は、前もって製造されたジフルオロアセトニトリルを製造中間体として使用することにある。
【００４８】
従って、本発明はまた、前に記載された方法に従ってハロジフルオロメタンからジフルオロアセトニトリルを製造する第１工程、引き続く加水分解操作を含むことを特徴とする、ジフルオロ酢酸、及びその塩、エステル又はアミドの製造方法に関する。
【００４９】
本発明の方法はそれ故、次式：
ＨＣＦ2−ＣＯＯＲ1      （ＩＩ）
（前記式中：
−  Ｒ1は、
・水素原子、
・アルキル又はシクロアルキル基であってもよい、置換若しくは非置換炭化水素ベースの基、
・金属カチオン、
・アミノ基
を表す）
に相当する誘導体を製造することを可能にする。
【００５０】
本発明の第１変形によれば、Ｒ1が水素原子を表す式（ＩＩ）に相当する、ジフルオロ酢酸が製造される。
【００５１】
ジフルオロ酢酸の製造方法は、酸性媒体中での、得られたジフルオロアセトニトリルの加水分解を含む。
【００５２】
この加水分解工程に使用される水の量は一般に、水のモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が２〜５であるようなものである。
【００５３】
酸性化は、２以下のｐＫaを有する強酸を使用して実施される。
【００５４】
ｐＫaは、水が溶媒として使用されるときの、酸／塩基ペアのイオン解離定数であると定義される。
【００５５】
有利には酸化性を持たない強酸が選ばれる。従って、硝酸は好ましくない。硫酸、塩酸又はリン酸がより好ましくは使用される。
【００５６】
硫酸が好ましくは選ばれる。
【００５７】
強酸の濃厚溶液が有利には使用される。
【００５８】
より具体的には、商業形態の酸が使用される。
【００５９】
９５重量％又は９８重量％硫酸の、３７重量％塩酸の、及び９５〜１００重量％リン酸の溶液が特に挙げられてもよい。
【００６０】
使用される強酸の量は、Ｈ+イオンとして表される酸のモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が１〜５、好ましくは１〜２で変わるようなものである。
【００６１】
加水分解操作は、１００℃〜１５０℃の温度で有利には実施される。
【００６２】
それは、反応剤及び生成物の自生圧力下で一般に行われる。
【００６３】
不活性雰囲気、好ましくは窒素雰囲気を確立することもまた可能である。
【００６４】
本発明の実用的な一実施形態によれば、ジフルオロアセトニトリルと酸溶液とが混合される。
【００６５】
反応混合物は、選ばれた加水分解温度にされ、この温度は、例えば、８〜１２時間で変わる継続時間の間維持される。
【００６６】
加水分解の終わりに、温度は、例えば２０℃〜８０℃に下げられる。
【００６７】
ジフルオロ酢酸、水及びそのアニオンが使用された酸のそれに相当するアンモニウム塩を含む媒体が得られる。
【００６８】
加水分解は硫酸の水溶液を使用して好ましくは実施されるので、形成される硫酸アンモニウムが従って水相中に見いだされる。
【００６９】
ジフルオロ酢酸は、任意の常法によって、例えば蒸留によって回収される。
【００７０】
本発明の第２変形によれば、Ｒ1が金属カチオンを表す式（ＩＩ）に相当する、ジフルオロ酢酸塩が製造される。
【００７１】
より具体的には、好ましくは、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンが挙げられる。
【００７２】
カチオンのより具体的な例として、アルカリ金属カチオン、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム又はセシウムカチオン；及びアルカリ土類金属カチオン、好ましくはマグネシウム、カルシウム又はバリウムカチオンが挙げられる。
【００７３】
前述のリストの中で、好ましい金属カチオンは、ナトリウム若しくはカリウムカチオンである。
【００７４】
ジフルオロ酢酸塩の製造方法は、塩基性媒体中での、得られたジフルオロアセトニトリルの加水分解を含む。
【００７５】
この加水分解工程に使用される水の量は一般に、水のモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が２〜５であるようなものである。
【００７６】
カチオンＲ1を提供する塩基が選ばれ、より具体的にはアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属水酸化物が挙げられる。
【００７７】
好ましくは、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムが選ばれる。
【００７８】
３０重量％〜５０重量％で変わる濃度を有する水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム溶液がとりわけ使用される。
【００７９】
好ましくは使用される塩基の量は、ＯＨ-イオンとして表される塩基のモル数とジフルオロアセトニトリルの数との比が１〜１０、好ましくは２〜５で変わるようなものである。
【００８０】
加水分解操作は、１００℃〜１３０℃の温度で、例えば、４〜１２時間、好ましくは６〜１０時間で変わる継続時間の間有利には実施される。
【００８１】
それは大気圧で、しかし自生圧力下で一般に行われる。
【００８２】
不活性雰囲気、好ましくは窒素雰囲気を確立することもまた可能である。
【００８３】
本発明の実用的な一実施形態によれば、ジフルオロアセトニトリルと塩基性溶液とが混合される。
【００８４】
反応混合物は選ばれた加水分解温度にされ、この温度は、例えば、８〜１２時間で変わる継続時間の間維持される。
【００８５】
加水分解の終わりに、圧力は大気圧に下げられる。
【００８６】
得られた媒体は、溶液中にジフルオロ酢酸塩及びアンモニアを含み、後者が空気若しくは窒素同伴によって特に除外されることが可能である。
【００８７】
国際公開第２０１０／０３９８６号パンフレットに記載されている分離技法によって特に反応混合物からジフルオロ酢酸塩を回収することが可能である。
【００８８】
ジフルオロ酢酸の塩の別の製造方法は、シアン化反応及び加水分解反応を両方とも実施するために必要な量の塩基の存在下での、ハロジフルオロメタンの及びシアニドアニオン源の反応を含む。
【００８９】
使用される反応剤は、ジフルオロアセトニトリル製造工程において前に記載された通りである。
【００９０】
導入されるシアニド源の量は、ＣＮ-として表されるシアニド源のモル数とハロジフルオロメタンとのモル数との比が０．８〜２．０、好ましくは０．９〜１．０で変わるように好ましくは選ばれる。
【００９１】
好ましくは使用される塩基の量は、ＯＨ-として表される塩基のモル数とクロロジフルオロメタンのモル数との比が２〜５で変わり、より好ましくは２の近くにあるようなものである。
【００９２】
反応は、水性媒体中で有利には実施され、水は塩基性溶液によって一般に提供される。
【００９３】
反応の温度は、１００℃〜１２０℃であるように好ましくは選ばれる。
【００９４】
それは、反応剤及び生成物の自生圧力下で一般に行われ；圧力は一般に、１０〜１５０バール（絶対）にある。
【００９５】
反応を不活性ガス雰囲気下に実施することが任意選択的に可能である。
【００９６】
実用的な観点から、本発明による方法は、実施するのが簡単である。
【００９７】
オートクレーブは、シアニド源及び塩基性溶液（又は塩基＋水）を装入される。オートクレーブは閉じられ、ハロジフルオロメタンが導入される。
【００９８】
全体混合物は次に、１２０℃〜１３０℃であるように選ばれる、反応温度にされ、その温度は、例えば１０〜２０時間維持される。
【００９９】
反応の終わりに、圧力は大気圧に、温度は周囲温度に戻される。
【０１００】
ジフルオロ酢酸塩は、水相中に回収される。
【０１０１】
本発明の第３変形によれば、Ｒ1が、アルキル、シクロアルキル又はアラルキル基であってもよい置換若しくは非置換炭化水素ベースの基を表す式（ＩＩ）に相当する、ジフルオロ酢酸エステルが製造される。
【０１０２】
本発明の脈絡の中で、用語「アルキル」は、１〜１５個の炭素原子、好ましくは１若しくは２〜１０個の炭素原子を有する線状若しくは分岐の炭化水素ベースの鎖を意味すると理解される。
【０１０３】
好ましいアルキル基の例は、とりわけメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルである。
【０１０４】
用語「シクロアルキル」は、３〜８個の炭素原子を含む単環式炭化水素ベースの基、好ましくはシクロペンチル又はシクロヘキシル基を意味すると理解される。
【０１０５】
用語「アラルキル」は、Ｃ7〜Ｃ12単環式芳香環、好ましくはベンジル環、１又は２個の炭素原子を含む脂肪族鎖を有する線状若しくは分岐の炭化水素ベースの基を意味すると理解される。
【０１０６】
これらの基において、１個以上の水素原子が置換基（例えば、ハロゲン）で置換されてもよいことが指摘されるべきである。
【０１０７】
具体的には、炭化水素ベースの鎖は、１個以上のフッ素原子を好ましくは有してもよい。
【０１０８】
従って、Ｒ1は、１〜１０個の炭素原子及び１〜２１個のフッ素原子、好ましくは３〜２１個のフッ素原子を含むフルオロアルキル若しくはパーフルオロアルキル基を表してもよい。
【０１０９】
ジフルオロ酢酸エステルの製造方法は、酸性媒体中で及びアルコールＲ1−ＯＨの存在下での、得られたジフルオロアセトニトリルの加水分解を含む。
【０１１０】
この加水分解工程に使用される水の量は一般に、水のモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が１〜５であるようなものである。
【０１１１】
使用されるアルコールの量は、アルコールのモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が１〜３、好ましくは１〜２で変わるように好ましくは選ばれる。
【０１１２】
酸性化は、２以下のｐＫaを有する強酸を使用して実施される。
【０１１３】
ｐＫaは、水が溶媒として使用されるときの、酸／塩基ペアのイオン解離定数であると定義される。
【０１１４】
有利には酸化性を持たない強酸が選ばれる。従って、硝酸は好ましくない。硫酸、塩酸又はリン酸がより好ましくは使用される。
【０１１５】
硫酸が好ましくは選ばれる。
【０１１６】
強酸の濃厚溶液が有利には使用される。
【０１１７】
より具体的には、商業形態の酸が使用される。
【０１１８】
９５重量％又は９８重量％硫酸の、３７重量％塩酸の、及び９５〜１００重量％リン酸の溶液が特に挙げられてもよい。
【０１１９】
使用される強酸の量は、Ｈ+イオンとして表される酸のモル数とジフルオロアセトニトリルの数との比が１〜５、好ましくは１〜２で変わるようなものである。
【０１２０】
加水分解操作は、１００℃〜１５０℃の温度で有利には実施される。
【０１２１】
それは大気圧で、しかし反応剤の自生圧力下で一般に行われる。
【０１２２】
不活性雰囲気、好ましくは窒素雰囲気を確立することもまた可能である。
【０１２３】
本発明の実用的な一実施形態によれば、ジフルオロアセトニトリルと、酸溶液とアルコールとが混合される。
【０１２４】
反応混合物は、選ばれた加水分解温度にされ、この温度は、例えば、８〜１２時間で変わる継続時間の間維持される。
【０１２５】
加水分解の終わりに、温度は、例えば２０℃〜８０℃に下げられる。
【０１２６】
相当するイミノエステルが得られ、それは加水分解操作にかけられる。
【０１２７】
この加水分解工程に使用される水の量は一般に、水のモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が１〜５、好ましくは１〜３であるようなものである。
【０１２８】
加水分解は、５０℃〜１００℃の温度で有利には実施される。
【０１２９】
ジフルオロ酢酸エステルからなる有機相と水及びそのアニオンが使用された酸のそれに相当する、アンモニウム塩を含む水相とを含む２相媒体が得られる。
【０１３０】
加水分解は塩酸の水溶液を使用して好ましくは実施されるので、形成される塩化アンモニウムが従って水相中に見いだされる。
【０１３１】
水相と有機相とは、従来の液／液分離技法、例えばデカンテーション又は遠心分離により分離される。
【０１３２】
有機相を構成するジフルオロ酢酸エステルが回収される。
【０１３３】
本発明の第４変形によれば、Ｒ1がアミノ基を表す式（ＩＩ）に相当する、ジフルオロアセトアミドが製造される。
【０１３４】
ジフルオロアセトアミドの製造方法は、酸性媒体中での、得られたジフルオロアセトニトリルの制御加水分解を含む。
【０１３５】
この加水分解工程に使用される水の量は一般に、水のモル数とジフルオロアセトニトリルのモル数との比が１〜５であるようなものである。
【０１３６】
酸性化は、２以下のｐＫaを有する強酸を使用して実施される。
【０１３７】
ｐＫaは、水が溶媒として使用されるときの、酸／塩基ペアのイオン解離定数であると定義される。
【０１３８】
有利には酸化性を持たない強酸が選ばれる。従って、硝酸は好ましくない。硫酸、塩酸又はリン酸がより好ましくは使用される。
【０１３９】
硫酸が好ましくは選ばれる。
【０１４０】
強酸の濃厚溶液が有利には使用される。
【０１４１】
より具体的には、商業形態の酸が使用される。
【０１４２】
９５重量％又は９８重量％硫酸の、３７重量％塩酸の、及び９５〜１００重量％リン酸の溶液が特に挙げられてもよい。
【０１４３】
使用される強酸の量は、Ｈ+イオンとして表される酸のモル数とジフルオロアセトニトリルの数との比が０．０５〜１、好ましくは０．０５〜０．２で変わるようなものである。
【０１４４】
加水分解操作は、１００℃〜１５０℃の温度で有利には実施される。
【０１４５】
それは、反応剤の自生圧力下で一般に行われる。
【０１４６】
不活性雰囲気、好ましくは窒素雰囲気を確立することもまた可能である。
【０１４７】
本発明の実用的な一実施形態によれば、ジフルオロアセトニトリルと酸溶液とが混合される。
【０１４８】
反応混合物は、選ばれた加水分解温度にされ、この温度は、例えば、１〜２時間で変わる継続時間の間維持される。
【０１４９】
加水分解の終わりに、温度は、例えば２０℃〜８０℃に下げられる。
【０１５０】
過剰の水及び導入された酸を含む水相と主としてジフルオロアセトアミドからなる固体とを含む２相媒体が得られる。
【０１５１】
ジフルオロアセトアミドは、従来の固／液分離技法により、好ましくは濾過によって分離される。
【０１５２】
それは、再結晶又は抽出などのお決まりの技法により任意選択的に精製されてもよい。
【０１５３】
本発明の方法は、反応媒体の浸食に耐えることができる装置で有利には実施される。
【０１５４】
この目的のために、ＨＡＳＴＥＬＬＯＹ（登録商標）銘柄で販売される、モリブデン、クロム、コバルト、鉄、銅、マンガン、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、カーボン及びタングステンをベースとする合金、又は銅及び／又はモリブデンが添加され、名称ＩＮＣＯＮＥＬ（登録商標）で販売されるニッケル、クロム、鉄及びマンガンの合金、より具体的にはＨＡＳＴＥＬＬＯＹ  Ｃ  ２７６又はＩＮＣＯＮＥＬ  ６００、６２５若しくは７１８合金などの、耐腐食性である材料が、反応媒体と接触する部品のために選ばれる。
【０１５５】
オーステナイト鋼［Ｒｏｂｅｒｔ  Ｈ．Ｐｅｒｒｙら，Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｉｘｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８４年），ページ２３−４４］、より具体的には３０４、３０４Ｌ、３１６又は３１６Ｌステンレス鋼などの、ステンレス鋼がまた選ばれてもよい。多くとも２２重量％の、好ましくは６％〜２０％の、より好ましくは８％〜１４％のニッケル含有率を有する鋼が使用される。
【０１５６】
３０４及び３０４Ｌ鋼は、８％〜１２％で変わるニッケル含有率を有し、３１６及び３１６Ｌ鋼は、１０％〜１４％で変わるニッケル含有率を有する。
【０１５７】
より特に、３１６Ｌが選ばれる。
【０１５８】
反応媒体の浸食に耐えるポリマー化合物から構成された又はポリマー化合物でコートされた装置がまた使用されてもよい。ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン若しくはＴｅｆｌｏｎ）又はＰＦＡ（パーフルオロアルキル樹脂）又は高密度ポリエチレンなどの材料がとりわけ挙げられてもよい。等価の材料を使用することは、本発明の範囲外ではないであろう。
【０１５９】
反応媒体と接触するために好適であり得る他の材料として、ガラス内張り鋼及び黒鉛の誘導体がまた挙げられてもよい。
【０１６０】
本発明の方法は、連続的に又は回分モードで実施されてもよい。
【０１６１】
それは共通の反応剤を使用する、そしてジフルオロ酢酸、及びその塩、エステル又はアミドを得ることを可能にする簡単な方法であるから、それは特に有利である。
【０１６２】
本発明の例示的な実施形態は、本明細書で下に与えられる。これらの実施例は、例示の目的でそして非限定的に与えられる。
【０１６３】
実施例において、得られる収率は明示される。
【０１６４】
反応収率（ＲＹ）は、形成される生成物のモル数と用いられる基質のモル数との比に相当する。
【実施例】
【０１６５】
実施例１
ジフルオロアセトニトリルの製造
Ｒｕｓｈｔｏｎ型攪拌機を備えた２００ｍｌの容積を有するオートクレーブ中で、シアン化ナトリウム（２．５７ｇ、５２．４ミリモル）及び水酸化ナトリウム（０．４ｇ、１０．５ミリモル）を２２ｍｌの水に溶解させる。
【０１６６】
オートクレーブを閉じ、クロロジフルオロメタン（９ｇ、１０５ミリモル）を圧力下で加える。
【０１６７】
周囲温度で得られる圧力は、１２．８バール相対圧力である。
【０１６８】
温度を次に２時間の継続時間の間９５℃にし、次に４０℃の温度に戻す。
【０１６９】
オートクレーブを大気圧に戻す。
【０１７０】
ガスを集め、次にガスクロマトグラフィーによって分析する。
【０１７１】
クロロジフルオロメタン（３．６ｇ）及びジフルオロアセトニトリル（２．７ｇ）からなる、６．３ｇの総質量が得られる。
【０１７２】
収率は６７％である。
【０１７３】
実施例２
ジフルオロ酢酸ナトリウムの製造
ジフルオロアセトニトリルを、３０ｇの３０％（２３０ミリモル）水酸化ナトリウム溶液を含有する、Ｒｕｓｈｔｏｎ型攪拌機を備えた１００ｍｌのオートクレーブに入れる。
【０１７４】
温度を５℃に下げ、ジフルオロアセトニトリル（ｍ＝９．８ｇ、０．１２７モル）をこの温度で注ぐ。
【０１７５】
媒体の温度を、１３時間の継続時間の間１１５℃にし、次に周囲温度に戻す。
【０１７６】
オートクレーブを大気圧に戻す。
【０１７７】
得られた水溶液中のジフルオロ酢酸ナトリウムの濃度は、１１．６重量％（19Ｆ  ＮＭＲによる分析）であり、それは、２．６３ｇの質量のジフルオロ酢酸ナトリウム、すなわち理論値の８７％に相当する。
【０１７８】
実施例３
ジフルオロ酢酸ナトリウムの製造
Ｒｕｓｈｔｏｎ型攪拌機を備えた２００ｍｌの容積を有するオートクレーブ中で、シアン化ナトリウム（２．６ｇ、０．０５３ミリモル）及び水酸化ナトリウム（４．２ｇ、０．１３モル）を２５ｍｌの水に溶解させる。
【０１７９】
オートクレーブを閉じ、クロロジフルオロメタン（９ｇ、１０５ミリモル）を圧力下で導入する。
【０１８０】
温度を次に１７時間の継続時間の間１１７℃にし、次に周囲温度に戻す。
【０１８１】
オートクレーブを大気圧に戻す。
【０１８２】
得られた水溶液（２９ｇ）は、１２．５重量％のジフルオロ酢酸ナトリウムを含有し、それは、３．６４ｇの純ジフルオロ酢酸ナトリウム、すなわち理論値の５４％に等価である。
【０１８３】
実施例４
ジフルオロ酢酸エチルの製造
９８％硫酸（２５．５ｇ、０．２５９モル）と、水（９．３５ｇ、０．５２モル）とエタノール（９ｇ；０．１９モル）との混合物を、攪拌機を備えたガラス反応器へ導入する。
【０１８４】
温度を１０℃に下げ、ジフルオロアセトニトリル（１０ｇ、０．１３モル）をこの温度で導入する。
【０１８５】
温度を次に、１４時間の継続時間の間１２０℃にし、次に周囲温度に戻す。
【０１８６】
媒体をデカンテーションし、上相を回収する。
【０１８７】
純度８７重量％である１０．５ｇのジフルオロ酢酸エチルが得られ、それは、９．２ｇの質量の純ジフルオロ酢酸エチルに相当する（収率は５７％である）。
【０１８８】
得られた粗ジフルオロ酢酸エチルを大気圧での蒸留によって精製する。
【０１８９】
７５℃〜７７℃の沸点を有する留分を集める。
【０１９０】
９８重量％超のガスクロマトグラフィーによって測定される純度の、５．５ｇのジフルオロ酢酸エチルが得られる。