(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材繊維材料又はリグノセルロース繊維材料を含むインクジェット記録紙の表面を処理しインク濃度、インク吸収性、裏抜け値、コッブ６０値、接触角、インク損失値、ＣＩＥ白色度、耐水性及びモットリングからなる群から選ばれる記録紙のインクジェット印刷特性を改良するための、及び標準的な方法ＩＳＯ ５３５：１９９１を使用して測定したコッブ６０値が７０ｇ／ｍ２未満（＜７０ｇ／ｍ２）のインクジェット記録紙を得るための、硫酸カルシウム二水和物０．１〜８０部及びデンプン溶液５〜９５部を含む組成物の使用。
【請求項２】
デンプン溶液が非イオン又はカチオンデンプンを含むことを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
該組成物が硫酸カルシウム二水和物を、デンプン溶液に溶解した形態及び固体の形態の両方の形態で含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
該デンプン溶液が、４００ｐｐｍを超える（＞４００ｐｐｍ）量の、溶解した形態の硫酸カルシウム二水和物を含むことを特徴とする請求項３に記載の使用。
【請求項５】
結晶化又は沈殿法により得られた硫酸カルシウム二水和物粒子を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
木材繊維材料又はリグノセルロース繊維材料を含み、その表面が硫酸カルシウム二水和物及びデンプン溶液を含む組成物で処理された基体を有するインクジェット記録紙であって、該組成物が硫酸カルシウム二水和物０．１〜８０部及びデンプン溶液５〜９５部を含むこと、及びインクジェット記録紙の、標準的な方法ＩＳＯ ５３５：１９９１を使用して測定したコッブ６０値が７０ｇ／ｍ２未満（＜７０ｇ／ｍ２）であることを特徴とするインクジェット記録紙。
【請求項７】
ＩＳＯ５６３６−３：１９９２の標準的な方法を使用して測定した透気度値が６００ml／min未満（＜６００ml／min）であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録紙。
【請求項８】
標準的な方法ＴＡＰＰＩ ５６５ ｐｍ−９６を使用して測定された接触角が５０°以上（≧５０°）であることを特徴とする請求項６又は７に記載のインクジェット記録紙。
【請求項９】
−ＨＰ１１インクカートリッジ（ＨＰ製品コード：シアンＣ４８３６Ａ、マゼンタＣ４８３７Ａ）及びＨＰ１１プリントヘッド（ＨＰ製品コード：シアンＣ４８１１Ａ、マゼンタＣ４８１２Ａ）が搭載されたＨＰビジネスインクジェット２８００ドロップ・オン・デマンドのインクジェットプリンターで、サイズが５０ｍｍ×５０ｍｍでシアン一色及びマゼンタ一色のテスト用パッチを記録紙に印刷し、
−該記録紙を１分間固定し印刷したパッチの濃度を測定する、
−試料を水浴に垂直に入れ、そこに１分間浸漬する、
−浸漬の後、試料を持ち上げて取り出し、
−過剰の水を切り、試料をそれが全て乾くまで加熱室に入れ、加熱室の温度は４５℃に設定し乾燥時間は最大で１５分とする、
−乾燥させた後、テスト印刷物の濃度を新たに測定し、浸漬させる前に測定した濃度値と浸漬させ乾燥した後に得た濃度値との差を、もとの濃度値に対するパーセントで表わされる濃度の損失として記録する、
手順で測定されるインク損失値が５５％未満（＜５５％）であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙。
【請求項１０】
標準的な方法（ＩＳＯ ５−３：１９９５及びＩＳＯ ５−４：１９９５）により測定するＩＳＯ １１４７５：２００４の標準的な方法を使用して測定したＣＩＥ白色度が、１１０以上（≧１１０）である請求項６〜９のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙。
【請求項１１】
標準的な方法ＩＳＯ ５−３：１９９５、ＩＳＯ ５−４：１９９５を使用して測定したインク濃度が１．１を超える（＞１．１）ことを特徴とする請求項６〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙。
【請求項１２】
対象エリアと基準エリアとの色差ＣＩＥＬＡＢ（ΔＥ★）又はＣＩＥ９４（ΔＥ９４）の評価に基づく、次の手順：
−印刷物の裏側から平面スキャナーを使用して対象エリアを得、また、当該紙の印刷されていない領域から基準エリアを得、
−マスワークス（MathWorks）が管理所有するマトラブ（Matlab）プログラムで裏抜けの程度を表す値を計算し、
−色差ΔＥ★又はΔＥ９４を個別に計算し、色差の平均値を裏抜けの度合いとして表すこと、
からなる方法で試験した裏抜け値が９未満（＜９）であることを特徴とする請求項６〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙。
【請求項１３】
画像分析器及びウェーブレット変換を使用して、タピオ（TAPIO）（登録商標）パプアイ（PapEye）（フィンランド、エスポー所在のオンリー・ソリューションズ（Only Solutions）、タピオ（TAPIO）テクノロジー社製）を用いて、これにより測定する領域をスキャンし、欠陥の度合いを０．１７ｍｍ；０．３４ｍｍ；０．６７ｍｍ；１．３４ｍｍ；２．５４ｍｍ；５．１０ｍｍ；１０．２ｍｍの７つの解像力段階に従って判定し、解像力段階と解像力段階との間の値は既知の値から推定し、これらの値の合計をもってモットリングを示し、各試験箇所について５回反復試験を行う、
ことにより測定した、ライトトーンについてのモットリング指数が５未満（＜５）であることを特徴とする請求項６〜１２のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷特性を改良するための組成物の使用、インクジェット記録紙、及び請求の範囲の独立請求項のプリアンブルに記載した方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷はデジタル印刷方法の一つであって、オフィスでの使用及び家庭での使用に向けたプリンター、さらには商業的印刷に向けたプリンターについて現在広く使用されている技術である。デジタル印刷の分野では、電子データファイルから直接、印刷された文書が作成される。そこでは、印刷マスター（刷版）を必要としないことから、印刷物はそれぞれ異なったものとなる場合がある。デジタル印刷に対する関心が増大しつつあり、そのため、高速インクジェット印刷装置類に適した記録基体の需要が一層増すことが予想される。
【０００３】
インクジェット印刷では、インクの液滴が高速で記録紙に向かって吐出される。インクジェット印刷では、印刷基体に対して特別の要求が存在する。印刷基体は通常、紙製の記録紙又は板紙製の記録紙である。例えば、印刷されたインクの色濃度、インク吸収性、インク乾燥時間、コッブ（Ｃｏｂｂ）６０値、水堅牢性及びモットリング又は斑点形成などは重要な変数であって、これら変数はインクジェット記録紙の製造過程で最適化される。インクジェット記録紙は、さほど高価でない原料を使用しつつも、高品位な画質をもたらすものであることが好ましい。
【０００４】
リグノセルロース繊維からなる、紙等のような記録紙には、インクジェット印刷の要求を満たすため、通常、表面サイズ又は表面被覆処理が施されている。シリカ系のコーティングを使用することが知られているが、このシリカ系のコーティングは製紙産業で使用される従来からのコーティングに比較して高価である。欧州特許第（ＥＰ）１７７５１４１号には２価の金属の塩、特に塩化カルシウムが基体表面に塗布された記録紙が開示されている。
【０００５】
硫酸カルシウムは製紙産業で填料としても、また、紙コーティング組成物に組み入れても用いられる。硫酸カルシウムはいろいろ異なった結晶形で存在する。すなわち、鉱物無水石膏ＣａＳＯ４として、また、硫酸カルシウム二水和物ＣａＳＯ４×２Ｈ２Ｏとして、あるいは、硫酸カルシウム半水和物２ＣａＳＯ４×Ｈ２Ｏとして存在する。
【０００６】
硫酸カルシウム二水和物は、また石膏ＣａＳＯ４×２Ｈ２Ｏとしても知られており、天然鉱物として得られるか、又は化学品製造工程での副産物として、例えば、リン石膏又は排煙脱硫石膏として製造される場合がある。純粋でない石膏は精製することが可能であり、最初、硫酸カルシウム半水和物２ＣａＳＯ４×Ｈ２Ｏにか焼し、その後、半水和物を水に溶解し沈殿させ再度水和物に戻して純粋石膏を得ることができる。
【０００７】
石膏原料をか焼する条件によっては、硫酸カルシウム半水和物は二つの形態、すなわちα−及びβ−半水和物として生じる場合がある。β−形態は石膏原料を大気圧下で熱処理することによって得られ、一方、α−形態は大気圧よりも高い蒸気圧で石膏原料を処理することによって、あるいは、塩又は酸溶液から、例えば、約４５℃の温度で化学的湿式か焼することで得られる。
【０００８】
異なる結晶形態の硫酸カルシウムは構造的にも異なっており、またその特性も異なる。例えば、硫酸カルシウム無水物は斜方晶系の結晶構造を有し、一方、硫酸カルシウム二水和物は単斜晶系の結晶構造を有している。このような相違があることから、実際の応用面では、硫酸カルシウムは異なった形態であれば相互に異なった挙動を示す。
【０００９】
英国特許（ＧＢ）２０３４７２９には、カルボキシル基で置換されたポリ多糖からなる分散剤の存在下で硫酸カルシウム二水和物をかき混ぜる方法が開示されている。そこに記載された効果の一つとして、リン酸の製造過程から排出される廃石膏を使用する可能性が挙げられている。
【００１０】
フランス特許（ＦＲ）２３４３０８２には、半水和物の硫酸カルシウムを解重合デンプンと共にコーティングカラーに使用することが開示されている。半水和物硫酸カルシウムは高度の不透明性、吸収能、及び白色度を付与するものである。
【００１１】
英国特許（ＧＢ）４６５１９５には、紙をサイジングする際に用いられる複合チタン顔料のエクステンダーとして、硫酸カルシウムを使用することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】欧州特許第１７７５１４１号明細書
【特許文献２】英国特許２０３４７２９号明細書
【特許文献３】フランス特許２３４３０８２号明細書
【特許文献４】英国特許４６５１９５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は従来技術に存在する不利益な点を最小限にし、あるいは解消することにある。
【００１４】
また、本発明の目的は、廉価な出発材料を使用しつつも、紙又は板紙がもつインクジェット特性を改良し、あるいは少なくとも維持することのできる組成物の使用を提供することにある。
【００１５】
本発明のさらなる目的は、インクジェット印刷に対する特性を改良したインクジェット記録紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの目的は、独立請求項の特徴事項部分に記載した特徴を有する方法及び物によって達成される。
【００１７】
硫酸カルシウム二水和物及びデンプン溶液を含む組成物についての本発明に係る代表的な用途は、木材繊維又はリグノセルロース繊維材料を含むインクジェット記録紙の表面を処理して記録紙のインクジェット印刷特性を改良することにある。
【００１８】
本発明に係る代表的なインクジェット記録紙は、木材繊維材料又はリグノセルロース繊維材料から構成される基体を含む。基体の表面は硫酸カルシウム二水和物及びデンプン溶液を含む組成物で処理されたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
硫酸カルシウム二水和物及びデンプンを含む組成物を使用することにより、木材及び／又はセルロース繊維を含む記録紙基体を組成物で処理するときに、例えば、組成物を記録紙上へ塗布又は被覆するときに、インクジェット印刷についての特性が改良されることが分かった。当該組成物を用いることによって得られた記録紙は同じような、又はさらに良好な基体特性を有する。基体特性は、高価な特別のコーティング用の顔料及び組成物により達成されるインクジェット印刷性、例えば、接触角、コッブ６０、ＨＳＴ、インク濃度のブラック値及びインク濃度のマセンタ値、並びに、光学特性、例えば、白色度及びＣＩＥＬＡＢ（シーアイイーエルエービー）値に影響する。このように、本発明は驚くほど良好で、かつ、廉価な、インクジェット印刷用記録紙の代替記録紙を提供するものである。
【００２０】
本願においては、「インクジェット印刷」の用語は、液体インクの液滴を高速で記録紙へ向けて、かつ、記録紙上へ吐出することにより記録紙上で画像を再生するプロセスを意味する。インクジェット印刷で液体インクを使用する場合には、印刷用基体には特有の性質が必要とされる。例えば、印刷されたインクの色濃度、インク吸収性、インク乾燥時間、コッブ６０値、水堅牢性及びモットリングなどは重要な変数であって、インクジェット記録紙の製造過程で最適化される。
【００２１】
インクジェット記録紙は木材繊維材料又はリグノセルロース繊維材料から構成される基体を含む。基体は硫酸カルシウム二水和物及びデンプンを含む組成物を被覆したものであり、あるいは当該組成物を基体上に塗布したものである。組成物中の硫酸カルシウム二水和物の量は０．１〜８０部、代表的には１０〜８０部、さらに代表的には１０〜７０部、好適には１０〜６０部、さらに好適には１０〜５０部である。一つの実施態様によれば、当該組成物は顔料材料として硫酸カルシウム二水和物だけを含むものである。
【００２２】
一般に、どのような硫酸カルシウム二水和物でも本発明に用いることができる。硫酸カルシウム二水和物の粒子径Ｄ５０は通常５０μｍ未満（＜５０μｍ）で、かつ、代表的には０．７μｍを超える（＞０．７μｍ）。本発明の一つの実施態様によれば、組成物に使用され、そして記録紙基体の処理、例えば、被覆処理するために使用される硫酸カルシウム二水和物の粒径Ｄ５０は、０．１μｍ≦Ｄ５０＜５．０μｍ、より好ましくは０．１μｍ≦Ｄ５０＜４．０μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ≦Ｄ５０＜４．０μｍである。使用する硫酸カルシウム二水和物の粒径分布の幅ＷＰＳＤは２．５未満、さらに好ましくは２．０未満、なおさらに好ましくは１．５未満である。粒径分布の幅は式ＷＰＳＤ＝（Ｄ７５−Ｄ２５）／Ｄ５０で与えられる。これにより粒径分布の均質性が示される。ＷＰＳＤの値が小さい場合には粒径分布が狭いことを示し、この場合に硫酸カルシウム二水和物の光散乱特性及び不透明特性が改良する。
【００２３】
本発明に用いる硫酸カルシウム二水和物粒子の形状はどのようなものでもよい。好ましくは、硫酸カルシウム二水和物粒子の形状比（shape ratio）ＳＲは少なくとも１．０、さらに好ましくは２．０〜５０、またさらに好ましくは２．０〜４０である。形状比ＳＲは粒子長さの最大値と粒子厚さの最大値との比で与えられる。用いる硫酸カルシウム二水和物粒子のアスペクト比ＡＳは、１．０〜１０であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜５．０である。粒子のアスペクト比は粒子の長さと粒子の幅との比を説明し、すなわち、アスペクト比は粒子の最長の寸法と最小の寸法との比として与えられる。また、さらに詳細には、アスペクト比は、粒子の幾何学上の中心を通る最長の粒子半径と最短の粒子半径との比として定義される。形状比及びアスペクト比は粒子の形状及び幾何学形状を表現する。我々は、粒子の形状が最終のインク受容層の特性に影響を与えることがあることを見出した。驚くべきことは、上述した形状比及びアスペクト比をもつ粒子で記録紙基体を処理し又は当該粒子を記録紙基体に被覆すれば、インク受容コーティング層の白色度及び不透明性は、インクジェット印刷に格別適合する態様に改良されることを見出したことである。
【００２４】
言い換えると、好ましいのは、組成物に使用する硫酸カルシウム二水和物粒子であってインクジェット記録紙基体上に被覆し又は塗工するなどの、インクジェット記録紙基体の処理を行うために使用する粒子は、小さく、平らで、サイズが等しいものである。しかし、硫酸カルシウム二水和物粒子は、どのような形状のものであっても、また、どのような適切なサイズのものであっても、使用することができるのはもちろんである。
【００２５】
インクジェット記録紙を処理し又はインクジェット記録紙にコーティングを施すために使用する組成物に用いる硫酸カルシウム二水和物は、分散剤、表面活性剤又は殺生物剤のような添加物を含んでもよい。例えば、分散剤の使用量は硫酸カルシウム二水和物の重量に対して、０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％である。
【００２６】
本発明の一態様によれば、硫酸カルシウム二水和物は粉砕、結晶化又は沈殿法によって調製する。好適には、結晶化又は沈殿によって硫酸カルシウム二水和物粒子を得る。硫酸カルシウム二水和物はまた異なった上記のプロセスにより調製した異なる硫酸カルシウム二水和物の混合物であってもよい。本発明の使用に適した硫酸カルシウム二水和物を調製するプロセスのうち一つの可能なプロセスはWO２００８／０９２９９１公報に記載されている。本発明の用いる硫酸カルシウム二水和物は硫酸カルシウム半水和物及び／又は硫酸カルシウム無水物を水と接触させる方法により得ることができる。この方法では、硫酸カルシウム半水和物及び／又は硫酸カルシウム無水物と水との接触の結果、硫酸カルシウム二水和物はその反応生成物として得られ、小さく、平坦な、できるだけ均等なサイズの結晶からなる硫酸カルシウム二水和物を得るためには、反応混合物の乾物含量は３４〜８４重量％、好適には４０〜８４重量％、さらに好適には５０〜８０重量％、最も好適には５７〜８０重量％である。このプロセスの乾物含量を調整することによって異なった結晶サイズ及び形状因子をもつ結晶を得ることが可能である。
【００２７】
硫酸カルシウム二水和物を調製する際の反応混合物の水の温度としては、０℃〜１００℃、好適には０℃〜８０℃、さらに好適には０℃〜５０℃、一層さらに好適には０℃〜４０℃、時には０℃〜２５℃であってもよい。水を水蒸気の形態で反応混合物に加えてもよい。反応混合物の最初のｐＨは、一般には３．５〜９．０、好適には４．０〜７．５である。ｐＨはＮａＯＨ及び／又はＨ２ＳＯ４の水溶液、代表的にはＮａＯＨ及び／又はＨ２ＳＯ４の１０％水溶液を加えて調節することができる。
【００２８】
硫酸カルシウム二水和物調製のための出発原料としては、β−硫酸カルシウム半水和物を用いるのが一般的である。このβ−硫酸カルシウム半水和物は、石膏原料を１４０℃と３００℃との間の温度、好ましくは１５０〜２００℃の温度まで加熱することにより調製される。この加熱はフラッシュか焼、例えば、流動床か焼を採用して出来るだけ速く加熱することが好ましい。また、石膏原料をか焼することによって得た、可溶性形態の無水石膏を出発原料として使用することもできる。
【００２９】
硫酸カルシウム二水和物の生成プロセスには晶癖変性剤を用いてもよいが、これは必須ではない。水を半水和物及び／又は無水物からなる出発原料と接触させる前に水に晶癖変性剤を添加してもよい。好適な晶癖変性剤は、分子中に一つ又は数個のカルボン酸基又はスルホン酸基を有する化合物又はそれらの塩；又は無機の酸、酸化物、塩基又は塩；又はアルコール、酸又は塩のような有機化合物；又はリン酸塩；又はカチオン性又は非イオン性表面活性剤である。晶癖変性剤は、硫酸カルシウム半水和物及び／又は硫酸カルシウム無水物の重量に対して、好適には０．０１〜５．０％、最も好適には０．０２〜１．７８％の量で使用される。なお、晶癖変性剤は全く省いてもよい。
【００３０】
本発明の一つ態様によれば、当該組成物はデンプン溶液に溶解した形態と固体粒子の両方の形態の硫酸カルシウム二水和物を含む。言い換えると、組成物中の硫酸カルシウムの一部は組成物の液相に溶解し、一方硫酸カルシウムの一部は固体の形態に留まっている。一般には、組成物の液相は硫酸カルシウム二水和物についての飽和溶液である。組成物に加える硫酸カルシウム二水和物の量は乾物含量が１５重量％のデンプン溶液１リットル当たり２．５ｇ又はそれを超える量である。この量であると、飽和硫酸カルシウム二水和物溶液の生成が保証される。デンプン溶液に溶解させる硫酸カルシウム二水和物の量は、代表的には４００ｐｐｍを超える量（＞４００ｐｐｍ）であり、さらに代表的には５００ｐｐｍを超える量（＞５００ｐｐｍ）であり、好適には６００ｐｐｍを超える量（＞６００ｐｐｍ）であり、より好適には７００ｐｐｍを超える量（＞７００ｐｐｍ）である。硫酸カルシウムの溶解量は、当然、組成物の調製に用いられる硫酸カルシウム二水和物の合計量に、またデンプン及びその他の顔料などの、その他の組成物の成分にも依存する。硫酸カルシウム二水和物が、溶解した形態及び固体の形態の、両方の形態（態様）で存在するときには、当該組成物で処理され又はその組成物が被覆された記録紙基体の多孔性に関連する特性が改良されることが観察された。例えば、記録紙の透気度は明らかに低下し、それにより記録紙はインクジェット印刷に一層適合するものとなる。
【００３１】
組成物に使用するデンプンとしては天然のデンプンのうち適合するものであればいずれでもよく、例えば、ジャガイモ、米、とうもろこし、ワクシーコーン、小麦、大麦又はタピオカなどのデンプンがある。アミロペクチン含量が８０％を超える（＞８０％）デンプン、好適には、アミロペクチン含量が９５％を超える（＞９５％）デンプンが有利である。デンプン溶液には非イオン又はカチオンデンプンが含まれる。カチオンデンプンは第四級アンモニウム基のようなカチオン基を有している。グルコースユニット当り平均してデンプン中に存在するカチオン基の数を示す、置換度（ＤＳ）は一般には０．０１〜０．２０である。非イオンデンプンは、すなわち、両性デンプンはアニオン基とカチオン基の両方の基を有してもよいが、全体として電荷を有さない。デンプンに対して酸化的分解、熱的分解、酸分解又は酵素分解を行うことにより分解デンプンが得られる。酸化的分解を行うのが好ましい。次亜塩素酸塩、過酸化物、硫酸塩、過酸化水素又はそれらの混合物を酸化剤として使用することができる。分解デンプンの平均分子量（Ｍｎ）は５００〜１００００が一般的であり、分子量は公知のゲルクロマトグラフ法により測定することができる。固有粘度は一般には０．０５〜０．１２ｄｌ／ｇであり、これは、例えば、公知の粘度測定法により測定できる。
【００３２】
組成物中のデンプン溶液の量は５〜９５部、代表的には１０〜９５部、さらに代表的には２０〜９５部、好適には３０〜９５部、さらに好適には４０〜９５部である。デンプン溶液は、それ自体いわゆる当業者によく知られているような方法に従って調製されたデンプンの水溶液である。
【００３３】
ヒドロキシエチルデンプン又はヒドロキシプロピルデンプン及びデンプン誘導体のような化工デンプンを使用することもまた可能である。また、その他の多糖類、例えばデキストリンを使用してデンプンの全部又は一部を置換してもよい。
【００３４】
本発明の一つ態様によれば、当該組成物はまた蛍光増白剤（optical brightener）を含んでもよい。硫酸カルシウム二水和物を使用すれば、蛍光増白剤により達成される効果を高めることになる。このことは、蛍光増白剤をより少ない量で使用しても同程度の白色度を得ることが可能であること、又は、同量の増白剤を使用すれば白色度値を向上させることが可能であることを意味する。硫酸カルシウム二水和物は従来からの蛍光増白剤を使用することを可能とするものであるが、それに対し、従来技術に係るインクジェットコーティングは場合によっては高価な特別な増白剤を使用することを必要としていた。本発明の組成物に使用する蛍光増白剤は、例えばテトラスルホン酸化アニオン系蛍光白色化剤（whitening agent）のような蛍光白色化剤、例えばテトラスルホン酸化誘導体の４，４−ジアミノ−スチルベン−２，２−ジスルホン酸である。また、ジスルホン酸化又はヘキサスルホン酸化蛍光白色化剤を使用してもよい。蛍光白色化剤は３５０ｎｍ付近にＵＶ吸収最大値、また４４０ｎｍ付近に蛍光最大値を有することが好ましい。蛍光増白剤は、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)又はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）ようなキャリヤーと共に用いることができ、こうすることで組成物成分に対する蛍光増白剤の付着が改良される。組成物は、蛍光増白剤を２〜２５部、代表的には２．５〜２０部、好適には３〜１５部、さらに好適には３．５〜１０部含んでもよい。
【００３５】
組成物は、また、従来からの紙コーティング用添加物又は表面サイズ用添加物を含んでもよい。含み得る添加物には、例えば、防腐剤、殺生物剤、分散剤、消泡剤、潤滑剤、及び／又は硬化剤がある。添加剤の量は０〜２０部、一般的には０．１〜３部である。
【００３６】
組成物は、硫酸カルシウム二水和物に加えて、他の顔料材料、例えばクレー、重質又は沈降炭酸カルシウム又はカオリンを含むこともできる。他の顔料材料の量は、硫酸カルシウム二水和物と任意の他の顔料材料の両方を含む全顔料の量に対して計算して、０〜８０部、一般的には０〜６０部、好適には０〜４０部、さらに好適には０〜２０部の範囲内であってもよい。
【００３７】
本発明の一つの観点によれば、木材繊維材料又はリグノセルロース繊維材料を含むインクジェット記録紙の表面を硫酸カルシウム二水和物及びデンプン溶液を含む組成物で処理し当該表面上へ処理層を形成することによってインクジェット記録紙のインクジェット印刷特性を改良する方法である。このことは、硫酸カルシウム二水和物とデンプン溶液とからなる組成物を記録紙の表面上にプレコート（pre-coat）層を形成するのに用いることができることを意味する。本発明の一態様では処理層の上へ異なるコーティング組成をもつコーティング層を被覆することも可能である。従って、硫酸カルシウム二水和物とデンプンとからなるプレコート層又は処理層は原紙と実際の印刷層との間のバリヤー層として作用・機能することもできる。プレコート層の上へ被覆した実際のコーティング層はプレコート層とは相違する。例えば、当該層は硫酸カルシウム二水和物以外の顔料材料、例えばクレー、重質又は沈降炭酸カルシウム又はカオリンを含むこともできる。
【００３８】
本発明の別の観点によれば、最初に、記録紙の表面に顔料粒子とバインダーとからなる、従来の紙コーティングペーストをコーティングし、そしてコーティングした記録紙の表面を硫酸カルシウム二水和物とデンプン溶液とを含む組成物で処理することにより、木材繊維材料又はリグノセルロース繊維材料を含むインクジェット記録紙のインクジェット印刷特性を改良する方法である。この実施態様では、硫酸カルシウム二水和物とデンプン溶液とを含む組成物を被覆した記録紙表面上に後処理層又は仕上げ層を形成するのに使用することができる。従来のコーティング組成物に用いられる顔料は通常一般には硫酸カルシウム二水和物とは異なっている。従来のコーティング顔料は通常、クレー、重質又は沈降炭酸カルシウム又はカオリンである。
【００３９】
インクジェット印刷に用いられ、そして本発明の組成物で処理され又は当該組成物が被覆されるシート形態の記録基体は木材繊維材料又はリグノセルロース繊維材料を含んでいる。当該基体は広葉樹木又は針葉樹木又はこれらの組み合わせに由来する繊維を含む。これら繊維は、製紙業界で通常採用されるパルプ化技術又はリファイニング技術のうち適切な方法、例えば、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミメカニカルパルプ（ＣＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、砕木パルプ、アルカリ硫酸塩（クラフト）パルプ、亜硫酸パルプ、及びセミケミカルパルプなどの方法によって得ることができる。基体は、新しい未使用の繊維、又は再利用の繊維だけ、又はこれら繊維の組み合わせからなることができる。記録紙基体の坪量は３０〜８００ｇ／ｍ２、代表的には３０〜６００ｇ／ｍ２、さらに代表的には５０〜５００ｇ／ｍ２、好適には６０〜３００ｇ／ｍ２、さらに好適には６０〜１２０ｇ／ｍ２、さらにまた好適には７０〜１００ｇ／ｍ２である。
【００４０】
本発明の一実施態様によれば、硫酸カルシウム二水和物とデンプンを含む組成物を基体表面に塗布する量は０．１〜７ｇ／ｍ２／side、好適には０．５〜６ｇ／ｍ２／side、さらに好適には１〜５ｇ／ｍ２／sideである。
【００４１】
本発明の一実施態様によれば、硫酸カルシウム二水和物を含む、コーティングのような組成物層で処理し又は当該組成物層を施したインクジェット記録紙の接触角（０．０５ｓ）は５０°以上（≧）、７０°以上（≧）、好ましくは８０°以上（≧）、さらに好ましくは８５°以上（≧）であり、また、時には９０°以上（≧）ということもある。接触角は標準的な方法ＴＡＰＰＩ ５６５ ｐｍ−９６を使用して測定される。接触角の増大は測定表面の疎水特性の増大を示す。インクジェット印刷に使用するインクの大部分は水系であり、記録紙の疎水性が増大するとインクジェット印刷プロセスでのインクの挙動を制御し易くなる。
【００４２】
本発明の一実施態様によれば、硫酸カルシウム二水和物を含む、コーティングのような組成物層で処理し又は当該組成物層を施したインクジェット記録紙の透気度値は、ＩＳＯ５６３６−３：１９９２の標準的な方法で測定して、６００ml/min未満（＜６００ml/min）、好適には５００ml/min未満（＜５００ml/min）、さらに好適には４００ml/min未満（＜４００ml/min）であり、時には３００ml/min未満（＜３００ml/min）又は２００ml/min未満（＜２００ml/min）ということさえある。透気度値は当該基体の多孔度を示す。インクジェット印刷での使用を意図した記録基体についていえば、透気度値が小さいと、基体の多孔度が低いことを意味し、従ってインクが基体の内部へ広がっていくのを防げることを意味することから、透気度値は小さいことが好ましい。
【００４３】
本発明の一実施態様によれば、硫酸カルシウム二水和物を含む、コーティングのような組成物層で処理し又は当該組成物層を施した記録紙のインク吸収度値は、３００ｓ未満（＜３００ｓ）、代表的には２００ｓ未満（＜２００ｓ）、さらに代表的には１００ｓ未満（＜１００ｓ）である。インク吸収度値はハーキュルスサイズ度試験機（ＨＳＴ）により、標準法ＴＡＰＰＩ Ｔ５３０ｐｍ−８９を使用して測定する。
【００４４】
本発明の一実施態様によれば、硫酸カルシウム二水和物を含む、コーティングのような組成物層で処理し又は当該組成物層を施したインクジェット記録紙のＣＩＥ（シーアイエー）白色度値は、１１０以上（≧１１０）、好適には１２０を超え（＞１２０）、さらに好適には１３０を超える（＞１３０）ものである。これらの値はＩＳＯ １１４７５：２００４の標準的な方法を使用して測定して得たものである。高いＣＩＥ白色度値は紙の白色度の程度を示す。特にインクジェット印刷では、記録紙の白色度は、印刷した各色の正確な再生を可能にする点で、重要な特質である。今や、本発明は、廉価な材料を使用しつつも、それと同様なＣＩＥ白色度値の達成を可能なものとする。
【００４５】
水堅牢度は印刷したインクが水と接触するときどの程度広がっていくかを示す。当該特性は、記録紙試料をＨＰビジネスインクジェット２８００ドロップ・オン・デマンドのインクジェットプリンターで印刷することにより測定する。プリンターにはＨＰ１１インクカートリッジ（ＨＰ製品コード：シアンＣ４８３６Ａ、マゼンタＣ４８３７Ａ）及びＨＰ１１プリントヘッド（ＨＰ製品コード：シアンＣ４８１１Ａ、マゼンタＣ４８１２Ａ）が搭載されている。大きさが５０ｍｍ×５０ｍｍでシアン一色及びマゼンタ一色のテスト用パッチを記録紙に印刷し、その記録紙を１分間定着し落ち着かせる。印刷したパッチの濃度を測定する。その後、試料を水浴に垂直に入れそのまま１分間浸漬する。浸漬の後、試料を持ち上げて取り出し、過剰の水を切り、試料をそれが全て乾くまで加熱室に入れる。加熱室の温度は４５℃に設定し乾燥時間は最大で１５分とする。乾燥させた後、テスト印刷物の濃度を新たに測定する。浸漬させる前に測定した濃度値と浸漬させ乾燥した後に得た濃度値との差を濃度の損失又は低下として記録する。濃度の損失（低下）はもとの濃度値に対するパーセントで表される。
【００４６】
硫酸カルシウム二水和物を使用して処理しまたは被覆した本記録紙の水堅牢性は、従来のインクジェット記録紙と比べて明らかに改良されることを観察した。本発明の一態様に係るインクジェット記録紙のインク損失（低下）の値は、代表的には５５％未満（＜５５％）、好適には４５％未満（＜４５％）、さらに好適には４０％未満（＜４０％）である。
【００４７】
ブラックのインク濃度及びマゼンタのインク濃度を標準的な方法（ＩＳＯ ５−３：１９９５及びＩＳＯ ５−４：１９９５）により測定する。インク濃度はテシコン・スペクトロデンス濃度計（Techkon SpectroDensdensitometer）（テシコン（Techkon） GmbH社製作）で測定する。濃度試験及びモットリング試験については、試料をＨＰ顔料インクカートリッジＣ９４１２Ａ−Ｃ９４１９Ａを搭載したＨＰ フォトスマート・プロ（Photosmart Pro） Ｂ９１８０ドロップ・オン・デマンドのインクジェットプリンターで印刷することにより行う。プリントスルーすなわち裏抜け試験に係る試料にはコダック・ヴァーサマーク（Kodak Versamark）ＶＸ５０００連続インクジェットプリンターで印刷する。シアン、マゼンタ、ブラック及びイエローについては、コダック社のインクＦ３００１、ＦＶ３００２，ＦＶ３００３及びＦＶ３００５をそれぞれ使用して印刷する。硫酸カルシウム二水和物を使用して処理した又はこれを被覆したインクジェット記録紙のインク濃度値は、コダック・ヴァーサマーク（Kodak Versamark）ＶＸ５０００を用いて上述したインクで印刷するとき、代表的には１．１を超え（＞）、さらに代表的には１．２を超え（＞）、好適には１．３を超える（＞）。
【００４８】
モットリングは、斑点のあるまだらな印刷の発生をもたらす、印刷物のインク量及び光沢のムラを説明するのに使用する用語である。モットリングは、画像分析器及びウェーブレット変換（wavelet transform）を使用して、タピオ（TAPIO）（登録商標）パプアイ（PapEye）（フィンランド、エスポー所在のオンリー・ソリューションズ（Only Solutions）、 タピオ（TAPIO）テクノロジー社製）を用いて測定する。まず、測定する領域（field）をスキャンし、欠陥の度合いを７つの解像力（resolution）段階、すなわち、０．１７ｍｍ；０．３４ｍｍ；０．６７ｍｍ；１．３４ｍｍ；２．５４ｍｍ；５．１０ｍｍ；１０．２ｍｍに従って判定する。解像力段階と解像力段階との間の値は既知の値から推定する。これらの値の合計をもってモットリングを示す。モットリング指数の範囲は０から１００であるが、実際上は、１と１０との間にある。各試験箇所について５回反復試験を行う。この方法は試料の向きには影響されない。本発明の一実施の態様に係るインクジェット記録紙の、ライトトーン（明るい色調）についてのモットリング指数は、任意の単位で、５未満（＜５）、好適には４．５未満（＜４．５）、さらに好適には４．３未満（＜４．３）であってもよい。ライトトーンはシアン４０％スクリーンとマゼンタ４０％スクリーンとを重ね刷りしたものである。本発明の一実施の態様に係るインクジェット記録紙の、ダークトーン（暗い色調）についてのモットリング指数は、任意の単位で、８未満（＜８）、好適には７未満（＜７）、さらに好適には６未満（＜６）であってもよい。ダークトーンはシアン８０％スクリーンとマゼンタ８０％スクリーンとを重ね刷りしたものである。
【００４９】
裏抜け値は印刷した記録紙の裏面に印刷画像が現れる望ましくない現象を説明するものである。裏抜けは次に述べる方法により試験する。この方法は、対象エリア（区域）と基準エリア（区域）との色差ＣＩＥＬＡＢ（ΔＥ★）又はＣＩＥ９４（ΔＥ９４）の評価に基づく。対象エリアは印刷物の裏側から平面スキャナーを用いて入手し、また、基準エリアは当該紙の印刷されていない領域から得る。裏抜けの程度を表す値はマスワークス（MathWorks）が管理所有するマトラブ（Matlab）プログラムで計算する。色差ΔＥ★又はΔＥ９４は個別に計算する。色差の平均値は裏抜けの度合いを表すものである。本発明の一実施態様に係るインクジェット記録紙の裏抜け値は９未満（＜９）、好適には８未満（＜８）、さらに好適には７未満（＜７）であり、これらの値は任意の単位で表現される。インクジェット記録紙についていえば、その値は出来るだけ小さい方が好ましい。
【００５０】
本発明の実施態様によれば、硫酸カルシウム二水和物からなる、コーティングのような組成物層で処理し又はその層を被覆したインクジェット記録紙のコッブ６０値は、標準的な方法ＩＳＯ ５３５：１９９１で測定し、７０g／ｍ２未満（＜７０g／ｍ２）、好適には６５g／ｍ２未満（＜６５g／ｍ２）、さらに好適には６０g／ｍ２未満（＜６０g／ｍ２）である。コッブ６０値により記録紙へ対する水の吸収量についての値が与えられる。コッブ６０値が小さいほど、記録紙に吸収される水の量が少ないことを意味する。水溶性インクを使って良好な印刷成績を得るためには、コッブ６０値が小さいほど、インクジェット記録紙にとっては有利となる。本発明に係る組成物を使って得たコッブ６０値は、従来から疎水性サイジング処理により得られた値に匹敵する。
【００５１】
本出願では、被覆用の、又は処理用の組成物又は混合物の組成は、従来技術のように、顔料の合計量を１００の値とし全顔料の量に対して他の成分の量（ｐｐｈ）を計算することにより求められる。活性物質として全成分の割合が与えられる。
【実施例】
【００５２】
実験
硫酸カルシウム二水和物を含む組成物、基準組成物、比較用コーティング組成物を以下に述べる手順で調製する。
【００５３】
コーティング組成物をシア（shear）の小さいミキサーで調製する。最初に、デンプンを下ごしらえし、一定量の水及びデンプンをコーティング用容器内へ加え、その後、混合物を沸点近くまで加熱する。デンプンを下ごしらえした後、他の成分を適当なせん断作用を加えながら添加する。そうすることで、全成分を互いに十分混合することができる。各組成物を表１に記載したように調製する。コーティング組成物中の固形分量は、望ましくは１５重量％である。
【００５４】
各組成物中、蛍光白色化剤としてケミラ・ブランコファー（Kemira Blankophor）（登録商標）P liq.０１を用い、また、表面サイズ剤としてはケミラ・ポリグラフィックス（Kemira Polygraphix）（登録商標）を使用する。
【００５５】
表１  各種組成物の成分
【表１】
0005651688.tif 000002
【００５６】
記録紙の基体は針葉樹及び広葉樹パルプ及び填料を含む８０ｇ／ｍ２上質原紙である。原紙の灰分量は、大体２０％であり、疎水サイズ処理されていない。試験するコーティング組成物をメータサイズプレス（Metso OptiSizer）を使って５００ｍ／minの速度で原紙に塗布する。組成物の固形分含量、ニップ圧及びサイズプレス稼動速度を制御することで、３ｇ／ｍ２／sideのピックアップ量を硫酸カルシウム二水和物試料と比較用試料について達成し、基準試料について１．５ｇ／ｍ２／sideのピックアップ量を達成する。コーティングした後、紙シートを乾燥させカレンダー処理する。カレンダー処理は、７０℃の温度、５０ｋＮ／ｍのニップ負荷で、いわゆるソフトカレンダー処理と呼ばれる方法で行う。乾燥温度は、基準試料について１６０℃で、硫酸カルシウム二水和物試料及び比較用試料については、２９５℃とする。これらの乾燥温度で４重量％の湿った対象物を得る。
【００５７】
インクジェット印刷に使用する試料の評価を行うために一連の実験を行う。評価するのに選ぶ特性としては、透気性、接触角、コッブ６０、白色度、Ｃｉｅｌａｂ値、ＨＳＴ、スミアリング（smearing）、ブラックのインク濃度及びマゼンタのインク濃度などがある。結果を表２に示す。
【００５８】
Ｃｉｅｌａｂ値は色空間を定義する。値Ｌ★、ａ★及びｂ★を他のものに対して直角にプロットし三次元座標系を形成する。色空間での等間隔は色差が大体等しいことを示す。値Ｌ★は明度を、値ａ★は赤み／緑を、値ｂ★は黄色さ／青さ軸を表す。ＣＩＥＬＡＢ色差は、ＣＩＥＬＡＢ色空間の色座標（表色系）間のユークリッド距離を定義する。ＣＩＥ９４色差はＣＩＥＬＡＢ色差モデルの改良を定義する。上記のＣＩＥＬＡＢ値の測定はＳＣＡＮ−Ｐ ７２：９５標準法を使用して行う。
【００５９】
試料の特性評価は、さらに水堅牢性、モットリング及び裏抜けについての試験で行う。表３〜４にその結果を示す。
【００６０】
得られた結果から、硫酸カルシウム二水和物を含む本発明に係る組成物で処理を施した試料については、インク濃度の低下（損失）が明らかに低いことが結論づけられる。
【００６１】
さらに、硫酸カルシウム二水和物を塗布した試料の場合には、基準試料及び比較用試料の場合に比べて、明らかに良好な印刷濃度、裏抜け、及びモットリング値を示すと結論づけられる。その結果、硫酸カルシウム二水和物を塗布した試料は基準試料及び比較用試料よりも優れたインクジェット印刷特性を有するものである。
【００６２】
以上、本発明に関し、現時点で最も実際的でかつ好適な実施態様について説明したが、本発明は上記した実施態様に限定されないと解釈すべきであって、本発明は、後掲の特許請求の範囲の記載で定める範囲内での、さらに異なった変形例及び均等な技術的解決手段をも包含することを意図している。
【００６３】
表２  各種記録紙特性の測定結果
【表２】
0005651688.tif 000003
【００６４】
表３  水堅牢性試験におけるインク濃度の低下
【表３】
0005651688.tif 000004
【００６５】
表４  各種試料の印刷濃度、裏抜け、モットリング値
【表４】
0005651688.tif 000005
★ライトトーン（light tones）＝（シアン４０％＋マゼンタ４０％刷り重ね）
★★ダークトーン（dark tones）＝（シアン８０％＋マゼンタ８０％刷り重ね）