(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素混合物の潤滑性、腐食防止性及び帯電防止性を向上する方法であって、前記炭化水素混合物に、
ａ）下記の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物Ａを４０〜７０重量％
【化１】
0005727554.tif 000011
（式中、Ｒ１とＲ２は、水素又は炭素原子数１〜４０の直鎖もしくは分枝アルキル基であって、場合により少なくとも１つの二重結合を含み、Ｒ１とＲ２は、同時に水素であることができず、
Ｒ３とＲ４は、同一又は相違して、Ｏ−Ｒ’３及びＯ−Ｒ’４を表し、
Ｒ’３及びＲ’４は以下から選択される：
水素、但し、Ｒ’３及びＲ’４は同時に水素となることはない；
１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝基；
１〜２０個の炭素原子を有し、１〜４個のＯＨ基を有する直鎖もしくは分枝基）、及び
ｂ）炭素原子数１６〜２４の脂肪酸に相当する少なくとも１つの化合物Ｂであって、不飽和又は飽和であり、及び／又はそれらのエステル、アミド、又は対応するアミン塩の誘導体の混合物であることができ、単独又は混合物である化合物Ｂを３０〜６０重量％含んでなる、潤滑、腐食防止及び帯電防止用の組成物を１５０〜３５０ｐｐｍ加えることによってなる方法。
【請求項２】
前記組成物がＣ５〜Ｃ３０のモノ及び／又はポリカルボン酸エステルから選択された、化合物Ｂとは異なる化合物Ｃを少なくとも０．１重量％含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物が４０〜６０重量％の少なくとも１つの化合物Ａ、３０〜６０重量％の少なくとも１つの化合物Ｂ、及び５〜２０重量％の少なくとも１つの化合物Ｃを含んでなる、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物Ａにおいて、Ｒ１は、炭素原子数１〜２２のアルケニル基であって、Ｒ２は水素であり、あるいは、これらの逆である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物Ａにおいて、Ｒ３とＲ４は、同一又は相違してＯＲ５であり、Ｒ５は、−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ（ｎは１〜４、ｍは１〜５）、−［ＣＨ２−ＣＨＯＨ］ｐ−ＣＨ２−ＯＨ（ｐは１〜３）、及び−ＣＨ２−ＣＲ６Ｒ７−ＯＨ（Ｒ６とＲ７は、それぞれ水素、メチル基、又は−ＣＨ２ＯＨである）から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物Ａにおいて、Ｒ３はＯＲ５であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分枝のアルキル基であって少なくとも１つのＯＨ基で置換されてよく、Ｒ４はＯＨであり、あるいは、これらの逆である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物Ａにおいて、Ｒ３とＲ４は、同一又は相違してＯＲ５基であり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分枝のアルキル基であって、少なくとも１つのＯＨ基で置換されうる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物Ａにおいて、Ｒ３はＯＨ又はＯＲ５基であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分枝のアルキル基であって、少なくとも１つのＯＨ基で置換されてよく、Ｒ４はＯＲ５であり、Ｒ５は、−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ（ｎは１〜４、ｍは１〜５）、−［ＣＨ２−ＣＨＯＨ］ｐ−ＣＨ２−ＯＨ（ｐは１〜３）、又は−ＣＨ２−ＣＲ６Ｒ７−ＯＨ（Ｒ６とＲ７は、それぞれ水素、メチル基、又は−ＣＨ２ＯＨ基である）である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
式（Ｉ）の化合物Ａにおいて、ＯＲ５基は、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ、又は−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨの基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
化合物Ｂは、少なくとも１つの原子数１６〜２４の直鎖の飽和もしくは不飽和カルボン酸及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩の誘導体を単独又は混合物として含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
化合物Ｂの大部分は、オレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びイソステアリン酸、及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩誘導体を単独又は混合物として含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
化合物Ｂが、植物由来の菜種、リシン、ヒマワリ、トウモロコシ、コプラ、マツ、又は亜麻の脂肪酸、及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩誘導体を単独又は混合物として含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
化合物Ｂが、松根油及び／又はそれらのエステル又はアミン塩誘導体の蒸留により得られる脂肪酸の混合物によって構成される、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
化合物Ｂが樹脂酸を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記樹脂酸が、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマル酸、レボピマール酸、及びパラスチニン酸、及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩誘導体の単独又は混合物から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
化合物Ｂは、脂肪酸と、植物由来のオイル、そのエステル、アミド又はアミン塩誘導体の蒸留により得られる樹脂酸との混合物によって構成される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
化合物Ｃは、化合物Ｂと異なり、菜種、リシン、ヒマワリ、トウモロコシ、コプラ、マツ、又は亜麻の植物油エステルである、請求項３〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
化合物Ｃが菜種油のメチルエステルである、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項に定義される前記組成物を１５０〜３５０ｐｐｍ含んでなる炭化水素混合物。
【請求項２０】
５０ｐｐｍ未満の低硫黄分である、請求項１９に記載の炭化水素混合物。
【請求項２１】
１０ｐｐｍ未満の低硫黄分である、請求項２０に記載の炭化水素混合物。
【請求項２２】
原油の蒸留に由来する炭化水素、ガソリン、軽油、ケロシン、又は潤滑油からなり、任意に、バイオ燃料及び／又はガスの処理に由来する合成燃料との混合物であり、前記混合物は、水中で安定なエマルジョンを形成することができる、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の炭化水素混合物。
【請求項２３】
アンチノック、凍結防止、洗浄、脱乳化、酸化防止、摩擦改質、堆積低減用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含むガソリンである、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の炭化水素混合物。
【請求項２４】
ろ過性、消泡、洗浄、脱乳化用の添加剤、プロセタン、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含むディーゼル燃料である、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の炭化水素混合物。
【請求項２５】
燃焼促進用添加剤、耐寒用添加剤、流動、腐食防止、酸化防止、殺生物、付香用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含む家庭用灯油である、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の炭化水素混合物。
【請求項２６】
帯電防止、酸化防止用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含むケロシンである、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の炭化水素混合物。
【請求項２７】
分散、脱乳化、洗浄、消泡、酸化防止、流出点の改良のための耐寒、付香用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含む潤滑油である、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の炭化水素混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑性を改良するが、併せて、接触する金属部品に対する腐食性を抑制し、伝導性を高めることによってそれらの帯電防止性を向上させるための、とりわけ低硫黄分の炭化水素混合物用の組成物に関する。このタイプの組成物は、全体的又は部分的に合成された、陸上輸送機関又は航空機を移動させるのに必要なエネルギーを提供することができる炭化水素混合物、より詳しくは、５００ｐｐｍ未満、５０ｐｐｍ未満、さらには１０ｐｐｍ未満の低硫黄分を有する炭化水素であるディーゼル燃料、ケロシン又はガソリンに適用可能である。
【背景技術】
【０００２】
これらの輸送機関を移動させるエネルギー源として有用な炭化水素混合物は、いずれも、ポンプ、注入装置、及びこれらの混合物が接触し得る全ての可動部品を保護するために潤滑性能を有しなければならないことは、よく知られ手いる。多くの国における規制は、とりわけ、密集した市街地における自動車、大型トラック、又はバスからの汚染物質の排出を低減するために、燃料の許容硫黄分に、０．０５重量％、そして５０ｐｐｍ、さらには１０ｐｐｍの許容硫黄分の上限を課しており、石油精製業は、硫黄化合物の除去のためのその処理プロセスの改良をますます目指している。しだいに、燃料は、硫黄とそれが結合することが多い芳香族・極性化合物を含まない、クリーンで非汚染性の製品になりつつある。しかしながら、これらの化合物はいずれも、燃料に潤滑性を与えていた。潤滑性の低下に伴って、とりわけ、炭化水素を取扱う全ての操作の際だけでなく貯蔵の際において、静電気の問題の増大のような別の悪影響が生じている。このため、蒸留したか否かによらず、炭化水素に潤滑性を与えるこれらの化合物を、環境を汚染しないがエンジン摩耗の危険性を回避するのに十分な潤滑力を有し、かつ軽油に特有な静電気と腐食の有害な作用を軽減する別の化合物に置き換えることが必要になっている。
【０００３】
先行技術は、添加剤の潤滑性及び／又は腐食又は潤滑性及び／又は帯電防止効果を改良するために多くの解決策を包含しているが、いずれの文献も全体として潤滑性の問題を解決することを探究しておらず、しかし一方で、エンジンに使用される炭化水素の腐食と伝導性を依然として制約しており、同等の効率のために取り入れられる添加剤のレベルを維持しさらには低減させている。
【０００４】
燃料の潤滑性を改良するために、ガソリン、ケロシン、又は軽油によらず、いくつかのタイプの添加剤がすでに提案されている。これらは、主として、潤滑油の分野で公知の以下のタイプの耐摩耗添加剤であり、即ち、米国特許第２２５２８８９、同４１８５５９４号、同４２０４４８１号、同４２０８１９０号、同４４２８１８２号に記載の不飽和脂肪酸エステルとダイマー脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸とジエタノールアミンのエステル、及び長鎖脂肪族モノカルボン酸である。これらの添加剤の殆どは、十分な潤滑能力を有するが、必ず過度に高い濃度においてであり、このことは経済的に非常に不利である。さらに、ダイマー酸を含む添加剤は、燃料が潤滑油と接触し得る輸送機関に供給する燃料に高濃度で使用することができず、これは、これらの酸が化学的に反応して、場合によりオイル中で不溶であり、慣用される清浄分散剤と基本的に不適合の堆積物を形成するためである。
【０００５】
米国特許第４６０９３７６号は、組成物中にアルコールを含む燃料中のモノ及びポリカルボン酸とポリヒドロキシルアルコールのエステルから得られる耐摩耗添加剤の使用を提唱している。
【０００６】
もう１つの選択肢は、潤滑性又は滑性を改良するために、植物オイルエステル又は植物オイルそのものをこれらの燃料に導入することである。これらには、菜種、亜麻、大豆及びヒマワリの各オイルから誘導されたエステル、及びオイルそのものが挙げられる（欧州特許第６３５５５８号、同６０５８５７号参照）。これらのエステルの主な欠点の１つは、燃料中の０．５重量％未満の濃度におけるそれらの低い潤滑性能である。
【０００７】
これらの問題を解決するため、本発明者は、好ましくは、酸、エステル、又はアミン塩の形態の植物由来の脂肪族モノカルボン酸と多環芳香族モノカルボン酸を混合することによって得られる５００ｐｐｍ未満の低硫黄分の組成物を燃料中に導入することを提案している（欧州特許第９１５９４４号、同１３１０５４７号、同１３４０８０１号参照）。
【０００８】
工業的生産者は、現在、炭化水素の中に妥当な割合で導入することができ、従来は単独ではあるものの場合によりかなり高い濃度で使用していた製品よりも良好ではないにせよ同等な効率を有する混合物の選択を用いることによって、潤滑性と伝導性又は潤滑性と腐食特性を改良することを探究している。
【０００９】
このように、潤滑性を改良し、５００ｐｐｍ未満の低硫黄分の炭化水素の製造、取扱い、及び使用の際における静電気蓄積の危険性を抑えるため、国際出願ＷＯ０１／８８０６４は、５００ｐｐｍ未満の硫黄、０．００１〜１ｐｐｍの少なくとも１つのモノアミン又はＮ置換ポリアミン、及び１０〜５００ｐｐｍの少なくとも１つの炭素原子数８〜２４の脂肪酸又は最高で炭素原子数８のアルコールもしくはポリアルコールとのその等価エステルを含有する液体燃料を含む燃料組成物を特許請求している。
【００１０】
潤滑性を改良するため、国際出願ＷＯ９７／４５５０７は、エステル化アルケニル無水物から誘導されるタイプの化合物を、５〜５０００ｐｐｍの割合で炭化水素に導入することを提案している。本発明者は、これらのある化合物を添加することによって、これらの燃料の腐食防止性が大きく改良されることを見出した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
これらの改良にかかわらず、本発明の目的は、低硫黄分の炭化水素混合物の潤滑性、帯電防止性、及び腐食防止性を同時に改良し、かつ同じ効率でそれらの量を依然として制限することである。より詳しくは、水系エマルジョンの形態であるかどうか、さらには特定の潤滑油の形態であるかどうかによらず、低硫黄分の燃料、ガソリン、軽油、及びケロシンの特性を改良することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の要旨は、ａ）下記の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物Ａ、
【化１】
0005727554.tif 000002
式中、Ｒ１とＲ２は、水素又は炭素原子数１〜４０の直鎖もしくは分枝アルキル基であって、場合により少なくとも１つの二重結合を含み、Ｒ１とＲ２は一緒に、炭素原子数５〜６の芳香環又は脂肪環を形成してよく、前記環は、炭素原子数１〜４０の１〜３の直鎖もしくは分枝アルキル基で置換されてよく、Ｒ１とＲ２は、同時に水素であることができず、Ｒ３とＲ４は、同一又は相違し、ＯＨ基から選択され、ここで、Ｒ３とＲ４は、同時にＯＨ基であることができず、又は２から５以下の官能基を有する炭素原子数１〜２０の直鎖もしくは分枝のモノオールもしくはポリオール基から誘導され、及び
ｂ）炭素原子数１６〜２４の脂肪酸に相当する少なくとも１つの化合物Ｂであって、不飽和又は飽和であり、少なくとも芳香族及び／又はオレフィンの多環又は環を有するカルボン酸、及び／又はそれらのエステル、アミド、又は対応するアミン塩の誘導体の混合物であることができ、単独又は混合物である化合物Ｂ、を含んでなる炭化水素混合物用の潤滑、腐食防止及び帯電防止用の組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
化合物Ａ又はＢの固有の効果によらず、これらの化合物の組み合わせは、それらを含む炭化水素混合物の潤滑性を予想以上に改良するばかりか、それらの伝導性を高め、さらに同時に、これらの混合物が接触して配置され得る金属部品に対する腐食性を低下させることが確認された。さらに、この組成物は、陸上輸送機関又は航空機の推進に必要な燃料及び／又は潤滑剤として使用され得る全ての炭化水素混合物と適合することが確認された。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
炭化水素混合物における潤滑性、腐食防止効果、及び帯電防止効果に関する最適効率を有する目的で、本発明による添加剤の組成物は、好ましくは、４０〜７０重量％の少なくとも１つの化合物Ａ及び６０〜３０重量％の少なくとも１つの化合物Ｂを含んでなる。
【００１５】
この効率は、この組成物が、Ｃ５〜Ｃ３０のモノ及び／又はポリカルボン酸エステルから選択された化合物Ｃを少なくとも０．１重量％さらに含むことにより、改良することができる。こうしたエステルを本発明の濃度まで添加することは、添加剤の混合物の粘度の改良を可能にし、したがって、炭化水素混合物の中により良好に分散させることができる。
【００１６】
本発明の好ましい態様において、本組成物は、４０〜７０重量％の少なくとも１つの化合物Ａ、６０〜３０重量％の少なくとも１つの化合物Ｂ、及び０．１〜２０重量％の少なくとも１つの化合物Ｃを含んでなる。本組成物は、３０〜６０重量％の少なくとも１つの化合物Ａ、６０〜３０重量％の少なくとも１つの化合物Ｂ、及び５〜２０重量％の少なくとも１つの化合物Ｃを含んでいれば、帯電防止と潤滑の効率に関し、より一層効率的である。
【００１７】
この効率を達成するため、下記のように基Ｒ１とＲ２、及びＲ３とＲ４を限定することにより、化合物Ａ、Ｂ及びＣをより詳細に説明する。
【００１８】
即ち、化合物Ａを、一方で基Ｒ１とＲ２に関し、他方でＲ３とＲ４に関して説明する。これらのいずれか１つの特徴を示す化合物はいずれも、本発明の化合物Ａの部分を形成すると考えることができる。
【００１９】
式（Ｉ）の化合物Ａにおいて、基Ｒ１とＲ２は、同一又は相違してよい。第１の態様において、Ｒ１は、炭素原子数１〜２２のアルケニル基であって、Ｒ２は水素であり、あるいは、これらの逆である。
【００２０】
第２の態様において、Ｒ１とＲ２は、一緒に、５又は６の芳香族又は脂肪族の炭素を有する環を形成し、１〜３の炭素を有する１〜３のアルキル基によって置換されてよい。
【００２１】
上記に限定した基Ｒ１とＲ２についてのこれらの可能性の各々について、式（Ｉ）の化合物Ａの基Ｒ３とＲ４は異なることもできる。
【００２２】
第１の形態において、Ｒ３とＲ４は、同一又は相違してＯＲ５であり、Ｒ５は、−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ（ｎは１〜４、ｍは１〜５）、−［ＣＨ２−ＣＨＯＨ］ｐ−ＣＨ２−ＯＨ（ｐは１〜３）、及び−ＣＨ２−ＣＲ６Ｒ７−ＯＨ（Ｒ６とＲ７は、それぞれ水素、メチル基、又は−ＣＨ２ＯＨであることができる）から選択される。
【００２３】
第２の形態において、Ｒ３はＯＲ５であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分枝のアルキル基であって少なくとも１つのＯＨ基で置換されてよく、Ｒ４はＯＨであり、あるいは、これらの逆であってもよい。
【００２４】
第３の形態において、Ｒ３とＲ４は、同一又は相違してＯＲ５基であり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分枝のアルキル基であって、少なくとも１つのＯＨ基で置換されてよい。
【００２５】
第４の形態において、Ｒ３はＯＨ又はＯＲ５基であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分枝のアルキル基であって、少なくとも１つのＯＨ基で置換されてよく、Ｒ４はＯＲ５であり、Ｒ５は、−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ（ｎは１〜４、ｍは１〜５）、−［ＣＨ２−ＣＨＯＨ］ｐ−ＣＨ２−ＯＨ（ｐは１〜３）、又は−ＣＨ２−ＣＲ６Ｒ７−ＯＨ（Ｒ６とＲ７は、それぞれ水素、メチル基、又は−ＣＨ２ＯＨ基であることができる）である。
【００２６】
好ましくは、ＯＲ５基は、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ、又は−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨの基である。
【００２７】
もちろん、化合物Ａの混合物が使用されたとしても、本発明の範囲を逸脱することはない。
【００２８】
並行して、本発明に必要な化合物Ｂは、好ましくは、少なくとも１つの原子数１０〜２４の直鎖の飽和もしくは不飽和カルボン酸及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩の誘導体を含むものとして選択される。これらの酸のうち、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、及びラウリン酸が好ましく、並びに、それらのエステル、アミド、及びアミン塩誘導体が好ましく、単独又は混合物であってよい。
【００２９】
より詳しくは、化合物Ｂの大部分は、オレイン酸とリノール酸、及び／又はそれらのエステル、アミド、及びアミン塩誘導体の混合物を含んでなる。好ましくは、化合物Ｂは、植物由来の菜種、リシン、ヒマワリ、トウモロコシ、コプラ、マツ、又は亜麻の直鎖脂肪酸、及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩誘導体の混合物を含んでなり、これらの製品は、一般に、市販の製品である。
【００３０】
化合物Ｂは、それらの由来によらず、松根油及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩誘導体の蒸留により得られる直鎖脂肪酸の混合物によって主として構成されることができる。
【００３１】
本発明のもう１つの実施形態において、化合物Ｂは、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマル酸、レボピマール酸、及びパラスチニン酸などの樹脂酸、及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩誘導体を含むことができる。
【００３２】
この後者の形態において、化合物Ｂは、脂肪酸と、植物由来のオイルの蒸留における高沸点蒸留物に対応する樹脂酸との混合物によって構成される。松根油の蒸留によって得られる留出物及び／又はそれらのエステル、アミド、又はアミン塩誘導体が好ましい。
【００３３】
化合物Ｃは、本組成物に添加される場合、菜種、リシン、ヒマワリ、トウモロコシ、コプラ、マツ、又は亜麻からなる群からの植物油エステルであり、菜種のメチルエステルが好ましい。
【００３４】
本発明の第２の主題は、陸上輸送機関又は航空機を移動させるのに必要な燃料及び／又は潤滑油として使用可能な、５０ｐｐｍ未満の低硫黄分の炭化水素混合物であり、この混合物は、少なくとも５０ｐｐｍの潤滑用組成物を含んでなり、この潤滑用組成物は、付加的な帯電防止特性と腐食防止特性を有し、化合物ＡとＢ、及び随意のＣを含む。この組成物は、１０ｐｐｍ未満の硫黄分を有する炭化水素混合物に対し、とりわけ良好な性能を与える。
【００３５】
本発明による炭化水素混合物は、５０〜３５０ｐｐｍの前記組成物を有利に含むことができる。この炭化水素混合物は、原油の蒸留に由来する炭化水素、ガソリン、軽油、ケロシン、又は潤滑油から大部分が構成され、任意に、バイオ燃料及び／又はガスの処理に由来する合成燃料との混合物であり、この混合物は、水中で安定なエマルジョンを形成することができる。バイオ燃料とは、植物の加工に由来する全ての本質的に炭化水素化された生成物を意味し、とりわけ化合物Ｃのような化合物であり、その濃度は、炭化水素混合物中で０．５〜１００重量％にわたって変化することができる。合成燃料には、ガスの任意の処理方法によって得られる、とりわけこの処理に由来する生成物の蒸留によって得られる燃料と潤滑油が含まれる。
【００３６】
より詳しくは、本発明は、とりわけ本発明による組成物を５０〜３５０ｐｐｍ含む炭化水素混合物に関係し、これには、以下のものが挙げられる。アンチノック、凍結防止、洗浄、脱乳化、酸化防止、摩擦改質、堆積低減用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含むガソリン、ろ過性、消泡、洗浄、脱乳化用の添加剤、プロセタン、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含むディーゼル燃料、燃焼促進用添加剤、耐寒用添加剤、流動、腐食防止、酸化防止、殺生物、付香用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含む家庭用灯油、帯電防止、酸化防止用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含むケロシン、分散、脱乳化、洗浄、消泡、酸化防止、とりわけ流動点の改良のための耐寒、付香用の添加剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも１つの添加剤を含む潤滑油、
【実施例】
【００３７】
そのいろいろな用途においての炭化水素混合物におけるこの組成物の長所は、下記の実施例に記載されており、これらの結果は例証のために過ぎなく、本発明を限定するものではない。
【００３８】
実施例１
本例は、本発明による種々の化合物Ａの調製を記載する。
【００３９】
反応は、使用される試薬により、触媒なしの、無水物官能基とポリ又はモノアルコールのモノ又はジエステル化からなる。
【００４０】
即ち、昇降冷却器、温度計、滴下漏斗、及び窒素入口を備えた四つ口反応器の中で、酸又は無水物の形態におけるアルキル化二塩基酸化合物をアルコール又はポリオールと反応させることができる。
【００４１】
機械的攪拌をしながら滴下漏斗を用い、アルコール又はポリオールを、予め加熱した酸又は無水物の上に滴下して注ぎ、７０℃に保持する。
【００４２】
添加の最後に、サンプルをアルコールの還流温度にする。約５時間にわたって、窒素を通しながら反応器をこの温度に保持する。
【００４３】
反応の最後に、こうして得られた化合物Ａを、生成した水及び／又は過剰のアルコールを除去するために減圧下で蒸留する。
【００４４】
種々の化合物Ａを調製した。ポリオールの反応によって得られる生成物はジエステルの形態である。モノアルコールの反応によって得られる生成物はヘミエステルの形態である。化合物Ａを下記の表１に示す。
【表１】
0005727554.tif 000003
【００４５】
実施例２
本実施例の目的は、本発明によるＢｉと混合した、次いで第３の化合物Ｃｉと混合した化合物Ａｉの潤滑性能値を説明することである。
【００４６】
添加剤のテストはいずれも、２種類の軽油ＧＯ１とＧＯ２において行い、これらの特性は下記の表２に掲げる。
【表２】
0005727554.tif 000004
【００４７】
本発明の化合物Ｂｉの中で、Ｂ１は、テイルオイル脂肪酸として一般に知られ、松根油から誘導される樹脂酸の混合物を２％含む長鎖脂肪酸の混合物である。
【００４８】
Ａｉ／Ｂｉ混合物の潤滑性をＧＯ１とＧＯ２の２つの異なる軽油で、それぞれ１００、１５０、及び２００ｐｐｍの軽油中の濃度で、ＩＳＯ規格１２１５６−１にしたがってテストした。
【００４９】
化合物ＡｉとＢ１の効率を示す結果を下記の表３に掲げる。
【表３】
0005727554.tif 000005
【００５０】
Ａ１は周囲温度で固体であるため、処方の前に６０℃のオーブンに入れる。Ａ１の５０％を超える割合について、それを均質化させるため、数分間にわたってその混合物を６０℃のオーブンに置くことが必要である。
【００５１】
即ち、Ｂ１中のＡ１の最高レベルは、周囲温度での混合物の状態によって制約される。実際、周囲温度で液体である２成分混合物についてのＡ１の最大許容レベルは８０％（ペースト状混合物）と６０％（流体であるが粘性がある）の間にあると思われる。
【００５２】
それにもかかわらず、表３の結果は、混合物Ａ１／Ｂ１の良好な潤滑効率を示す。
【００５３】
５０／５０のＡ１／Ｂ１混合物において、ＨＦＲＲ効率と混合物の均質化能力との最適の折衷として、最適な結果が得られる。
【００５４】
ここで、混合物Ａ１／Ｂ１の粘度を改良する目的で、これらの組成物に化合物Ｃｉが導入された。
【００５５】
混合物Ａｉ／Ｂｉ／Ｃｉの潤滑性を、軽油中２００ｐｐｍの濃度で軽油ＧＯ１においてテストした。ポテンシャルＣｉの中で、Ｃ１は菜種又はＥＭＣのメチルエステルである。Ａ１／Ｂ１／Ｃ１混合物に関する結果を下記の表４に掲げる。
【表４】
0005727554.tif 000006
【００５６】
粘度（４０℃で７０〜１２０ｍｍ２／ｓ）と潤滑性（＜３５０μｍ）の間の最適な折衷が混合物Ｍ７とＭ１１について得られ、Ｍ８の粘度が不十分である。
【００５７】
実施例３
本実施例は、本発明における別な化合物Ａｉの単独での又はＢｉとＣ１との組み合わせでの潤滑効率を例証することを目的とする。別の化合物Ｂｉの中で、Ｂ２は、比１：１でのＢ１とグリセロールとの反応から生じるエステルであり、Ｂ３は、比１：１でのＢ１とジエタノールアミンとの反応生成物である。結果を下記の表５に掲げる。
【表５】
0005727554.tif 000007
【００５８】
Ａ１に関し、化合物Ｂ１とＡｉの間で相乗効果が認められ、必要によりＣ１の添加が混合物の粘度を改良する。
【００５９】
実施例５
本実施例は、伝導性と腐食に及ぼす混合物Ａｉ／Ｂｉの相乗効果を例証することを目的とする。
【００６０】
２００ｐｐｍの混合物ＡｉＢｉを軽油ＧＯ１に導入する。
【００６１】
伝導性の測定は、ＡＳＴＭ規格Ｄ２６２４−２にしたがって、腐食の測定は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６５５にしたがって行った。
【００６２】
結果を下記の表６と表７に掲げる。
【表６】
0005727554.tif 000008
【表７】
0005727554.tif 000009
【００６３】
Ａ１単独では、伝導性効率が良好で腐食はないにしても、潤滑性については同じことが言えない（表３の実施例２参照）。
【００６４】
他方で、Ｂｉは、低伝導性に寄与するのみで、高潤滑性である。
【００６５】
本発明の目的を達成するためには、したがって、Ａｉ、Ｂｉ、及びＣｉの間で最適な折衷を確立し、腐食なしに、潤滑性と伝導性の双方を促進することが必要である。
【００６６】
４３／４２／１５に相当する比Ａ１／Ｂ１／Ｃ１で最適な折衷が得られ、潤滑性の範囲は３００μｍ〜３５０μｍである。
【００６７】
実施例６
本実施例は、３０００ｐｐｍ未満の硫黄を含むケロシンにおける潤滑性、伝導性、及び腐食性に及ぼす混合物Ａｉ／Ｂｉの相乗効果を例証することを目的とする。結果を下記の表８に掲げる。
【表８】
0005727554.tif 000010
【００６８】
本発明による組成物の効果は、ケロシンについても明確に見ることができる。