(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム及び／又はジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に対して
シリカを含む充填剤２５〜１２５質量部を配合し、かつ
エーテル化度が０．１〜１．０であり、平均粒径が２０〜１００μｍであるカルボキシアルキルセルロースを０．１〜３０質量部配合した
ことを特徴とする、タイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記カルボキシアルキルセルロースがカルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
トレッドゴム用であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤに用いられるゴム組成物に関するものであり、より詳細にはスタッドレスタイヤのトレッドゴムを形成するのに好適に用いられるゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スタッドレスタイヤのトレッドゴムは、氷上路面での接地性を高めるために種々の工夫がなされており、例えば、低温でゴム硬度が低くなるように調整されている。また、氷上摩擦力を高めるため、発泡ゴム、中空粒子、ガラス繊維、植物性粒状体等の硬質材料を配合して、氷表面の引っかき効果を得たり、摩耗の進行により硬質材料が脱落したときに生じる脱落孔の凹凸を利用したりする等の手法が提案されている。また、湿潤路面におけるグリップ性能を改良するために、充填剤とオイルの配合量を増やす手法も用いられているが、この方法では、タイヤの転がり抵抗（発熱性）や耐摩耗性が低下してしまうという問題が生じる。
【０００３】
さらに、特許文献１では、ゴムにグラスファイバー等の短繊維、古紙及びもみ殻等のセルロース物質を含む粉体加工品を配合し、短繊維が脱落して生じる脱落孔により水膜除去効果を得ることについて提案されている。しかし、この方法では、優れたウェット・氷上制動性能が安定的に維持され難く、また、これらの短繊維や粉体加工品の分散性が低いため、耐摩耗性が低下するという問題も生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２４９６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたものであり、タイヤの耐摩耗性、転がり抵抗（発熱性）を低下させることなく、ウェット路面や氷上路面での接地性や制動性能が向上したタイヤが得られるタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ゴム及び／又はジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に対してシリカを含む充填剤２５〜１２５質量部を配合し、かつエーテル化度が０．１〜１．０であり、平均粒径が２０〜１００μｍであるカルボキシアルキルセルロースを０．１〜３０質量部配合したものとする。
【０００７】
上記本発明のゴム組成物におけるカルボキシアルキルセルロースとしてはカルボキシメチルセルロースが好適に用いられる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のゴム組成物より得られるタイヤは、ウェット路面や氷上路面の水膜を効果的に除去することができるものとなり、タイヤの耐摩耗性、転がり抵抗を低下させることなく、ウェット制動性能やアイス制動性能を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１の1ロット目の試料の切断面を示す拡大写真である。
【図２】実施例１の２ロット目の試料の切断面を示す拡大写真である。
【図３】比較例２の1ロット目の試料の切断面を示す拡大写真である。
【図４】比較例２の２ロット目の試料の切断面を示す拡大写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物において使用する変性セルロースとは、セルロース分子の水酸基を適度に他の基に置換すること、すなわちエーテル変性することにより、その水酸基同士の水素結合が起こらないようにしたものであり、そのような置換基の例としては、メチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；カルボキシメチル基、カルボキシエチル基等のカルボキシアルキル基等が挙げられる。
【００１２】
すなわち、セルロースは多くの水酸基を有するため、分子間でその水酸基同士が強い水素結合を形成して凝集するが、水酸基同士の水素結合を抑制することによりセルロース分子同士が凝集し難くなり、よって分散性のよいパウダー状のセルロースが得られる。このようなパウダー状の変性セルロースはゴムとの親和性も良好であり、ゴム中での分散性が優れていると考えられる。
【００１３】
上記変性セルロースのエーテル化度は０．１〜３．０の範囲であることが好ましく、０．２５〜１．０の範囲であることがより好ましい。エーテル化度が０．１より低いと分散性が不十分となり、３．０より大きいと親水性が小さくなり、路面の水膜を除去する効果が得られ難くなる。
【００１４】
また、上記変性セルロースは、平均粒径が２０〜１００μｍの範囲であるパウダー状であることが好ましい。平均粒径が２０μｍより小さいと分散性が不十分となり易く、１００μｍより大きいとゴムとの親和性が小さくなりタイヤの耐摩耗性が低下し易い。なお、本明細書でいう平均粒径は篩にて分級することにより算出したものとする。
【００１５】
本発明のゴム組成物においては、天然ゴム及び／又はジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に対して上記変性セルロースを０．１〜３０質量部配合するものとし、好ましくは２〜２５質量部配合するものとする。その配合量が０．１質量部より少ないと水膜除去効果が得られず、３０質量部より大きいと耐摩耗性が著しく低下する。
【００１６】
上記のようにセルロース分子中の水酸基を適度に他の基に置換した変性セルロースを使用した場合、これらの変性セルロースは、ゴム中での分散性が良好であることから、タイヤの耐摩耗性の向上に寄与するとともに、親水性が高くウェット・氷上路面の水膜を吸水および除水することにより、優れた制動性能が発現されると考えられる。また、この変性セルロースは、シリカ等のフィラーと共に使用した場合、これらのフィラーの分散剤としても機能すると考えられる。
【００１７】
また、上記変性セルロースを配合すると、発泡剤を使用しなくても、平均孔径４０〜５０μｍ程度の、均一できめ細かな気泡を有するミクロボイド構造をゴム中に形成するのが認められ、このミクロボイド構造も、タイヤを形成した際に、吸水、除水、エッジ効果等を発揮し、優れたウェット制動性能・氷上制動性能の維持に寄与していると考えられる。ミクロボイド構造が形成されるメカニズムは明らかではないが、タイヤ組成物の混合中等に発生する水分や揮発成分が、変性セルロース分子の存在によって、分散した状態で捕捉されると推測される。
【００１８】
本発明に係るゴム組成物においては、上記変性セルロースを使用する以外は、従来のタイヤ用ゴム組成物に準じた組成を採用することができる。
【００１９】
本発明で使用可能なジエン系ゴムとしては、各種天然ゴム（ＮＲ）、各種ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等が挙げられ、これらはいずれか一種を用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。好ましくは、天然ゴム及び／又はイソプレンゴムを用いる。
【００２０】
充填剤としては、カーボンブラック及び／又はシリカを用いることができる。これら充填剤のゴム組成物中での配合量は、ゴム成分１００質量部に対して２５〜１２５質量部であることが好ましく、３０〜８０質量部であることがより好ましい。
【００２１】
シリカとしては、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸），乾式シリカ（無水ケイ酸），ケイ酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム等が挙げられるが、中でも湿式シリカが好ましい。
【００２２】
シリカを配合する場合は、スルフィドシラン、メルカプトシランなどのシランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤の配合量は、シリカ１００質量部に対して５〜１５質量部であることが好ましい。
【００２３】
本発明に係るゴム組成物には、上記の各成分の他に、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤など、タイヤ用ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を配合することができる。上記加硫剤としては、硫黄、硫黄含有化合物等が挙げられ、特に限定するものではないが、その配合量は上記ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。また、加硫促進剤の配合量としては、上記ゴム成分１００質量部に対して０．１〜７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。該ゴム組成物は、通常のバンバリーミキサーやニーダーなどのゴム用混練機を用いて、常法に従い混練することで調製される。
【００２４】
以上よりなるゴム組成物はタイヤのトレッドゴムとして用いることができ、このゴム組成物を、常法に従い、例えば１４０〜１８０℃で加硫成形することにより、タイヤを形成することができる。
【００２５】
本発明のタイヤは、上記本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造することができる。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第一混合段階で、硫黄と加硫促進剤を除く成分を添加混合し、次いで、得られた混合物に、最終混合段階で硫黄と加硫促進剤を添加混合してタイヤ用ゴム組成物を調製した。表１中の各配合物の詳細は以下の通りである。
【００２８】
・ＮＲ：天然ゴム（ＲＳＳ＃３）
・ＢＲ：ＪＳＲ（株）製「ハイシスＢＲ」
・ＳＢＲ（１）：ランクセス（株）製「ＳＳＢＲ  ＶＳＬ５０２５」
・ＳＢＲ（２）：ＪＳＲ（株）製「ＥＳＢＲ  ＳＢＲ１５０２」
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シーストＫＨ（Ｎ３３９）」
・シリカ：日本シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」
・シランカップリング剤：デグサ社製「Ｓｉ７５」
・パラフィンオイル：ＪＯＭＯサンエナジー（株）製「プロセスＰ２００」
・未変性セルロース：日本製紙ケミカル（株）製「ＫＣフロック」（平均粒径５０μｍ）
・変性セルロース（１）：日本製紙ケミカル（株）製「サンローズ」（カルボキシメチルセルロース、エーテル化度０．２５、平均粒径５０μｍ）
・変性セルロース（２）：日本製紙ケミカル（株）製「サンローズ」（カルボキシメチルセルロース、エーテル化度０．７０、平均粒径５０μｍ）
・ステアリン酸：日本油脂（株）製「ステアリン酸」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華３号」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「５％油処理粉末硫黄」
・加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＮＳ−Ｇ」
【００２９】
得られた各ゴム組成物について、１５０℃で３０分間加硫して得られた試験用タイヤを用いて、以下の測定及び評価を行った。結果を表１に併記する。
【００３０】
・硬度：ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠したタイプＡデュロメータを使用し、２３℃及び−５℃で測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。数値が大きいほど硬度が高いことを意味する。
【００３１】
・耐摩耗性：２０００ｃｃ４ＷＤ車で２５００ｋｍ毎に左右ローテーションして、１００００ｋｍ走行後の残溝の深さを４本の平均値で、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど耐摩耗性が良好であることを示す。
【００３２】
・転がり抵抗：空気圧２３０ｋＰａ、荷重４．４ｋＮ、室温２３℃、８０ｋｍ／ｈの条件下で、ＲＲ測定ドラムを使用して、比較例１を１００として指数表示した。
【００３３】
・アイス制動性能：氷盤路、気温−３±３℃の条件下で、２０００ｃｃＦＦ車を４０ｋｍ／ｈでＡＢＳ作動させ、制動距離を測定し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きい方が制動距離が短く、良好であることを示す。
【００３４】
・ウェット制動性能：９０ｋｍ／ｈでＡＢＳ作動させ、２０ｋｍ／ｈまで減速時の制動距離を測定し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど制動距離が短く、良好であることを示す。
【００３５】
【表１】
0005694010.tif 000002
【００３６】
表１に示された結果から実施例のゴム組成物から得られたタイヤは、比較例のものと比較して、耐摩耗性、転がり抵抗、アイス制動性能、及びウェット制動性能がいずれもバランスよく優れていることが分かる。
【００３７】
また、実施例１と比較例２のゴム組成物を上記条件で加硫して得られた試料を切断して、その切断面を倍率２００倍で撮影した顕微鏡写真を図１〜４に示す。試料の作成は各２ロット行い、図１及び２は実施例１、図３及び４は比較例２の写真である。
【００３８】
実施例１の試料では２ロットとも平均孔径４０〜５０μｍのミクロボイド構造が形成されているのが認められたが、比較例２の試料ではそのようなミクロボイド構造は見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のゴム組成物は、乗用車、ライトトラック、トラック・バス等の各種タイヤに用いることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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