(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリエステルカーボネート、
（ｉｉ）グラフト重合体、
（ｉｉｉ）１種以上の熱可塑性ビニル（共）重合体、
（ｉｖ）１種以上の熱可塑性ポリエステル重合体、
（ｖ）式Ｉ
【化１】
0005694933.tif 000011
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、ハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキル（いずれの場合もアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されていてもよい。）を意味し、
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基を意味し、
ｎは、互いに独立して、０または１であり、
Ｎは０〜３０の値を表わす。）
によって表わされる芳香族リン化合物、
（ｖｉ）フィブリル成形性ポリテトラフルオロエチレン重合体およびフルオロサーモプラストの混合物、
（ｖｉｉ）所望により次亜リン酸金属塩
を含む改善された表面美観を有する耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項２】
（ｉ）芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリエステルカーボネート４０〜９９質量部、
（ｉｉ）（ｉｉ．ｂ）１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する１種以上のグラフト主鎖９５〜１質量％の上の（ｉｉ．ａ）１種以上のビニル単量体５〜９９質量％のグラフト重合体０．５〜６０質量部、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の熱可塑性ビニル（共）重合体０．５〜４５質量部、
（ｉｖ）少なくとも１種の熱可塑性ポリエステル重合体０．５〜４５質量部、
（ｖ）式Ｉ
【化２】
0005694933.tif 000012
（式Ｉ中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、ハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキル（いずれの場合もアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されていてもよい。）を意味し、
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基を意味し、
ｎは、互いに独立して、０または１であり、
Ｎは０〜３０の値を表わす。）
によって表わされる芳香族リン化合物０．５〜４０質量部、
（ｖｉ）フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体およびフルオロサーモプラストの混合物０．０１〜５質量部、および
（ｖｉｉ）次亜リン酸金属塩０〜３０の質量部
を含む改善された表面美観を有する耐燃性カーボネート重合体組成物（ただし、質量部は耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準とする。）。
【請求項３】
耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、グラフト重合体が１〜４０質量部の量で存在し、熱可塑性ポリエステル重合体が１〜３０質量部の量で存在し、熱可塑性ポリエステル重合体はＰＥＴ、ＰＢＴまたはそれらの混合物の１種以上であり、熱可塑性ポリエステル重合体は各々独立して０．４〜１．５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、請求項１に記載の耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項４】
Ｘがジフェニルフェノール、ビスフェノールＡ、レソルシノールまたはヒドロキノンから選択されたジオールに由来する、請求項１に記載の耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項５】
リン化合物（ｖ）が、リン化合物（ｖ）の全質量を基準として、３〜９５質量％の式Ｉのモノホスファート化合物と９７〜５質量％の式Ｉのオリゴマーホスファート化合物との混合物を含む、請求項１に記載の耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項６】
フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体とフルオロサーモプラストとの混合物が、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、０．１〜３質量部の量で存在する、請求項１に記載の耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項７】
成分（ｖｉ）中のフルオロサーモプラストが、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する共重合した単位の重合体、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する共重合した単位の重合体、ＴＦＥ、ＨＦＰおよび式ＶＩによって表わされる単量体に由来する共重合した単位の重合体、またはＴＦＥおよび式ＶＩ
Ｒ８２Ｃ＝ＣＲ８２                    ＶＩ
（式中、Ｒ８は、各々独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜８個の炭素原子のアルキル基、１〜１０個の炭素原子の環状アルキル基、または１〜８個の炭素原子のアリール基から選択される。）
によって表わされる単量体に由来する共重合した単位に由来する重合体からなる、請求項１に記載の耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項８】
成分（ｖｉ）中のフルオロサーモプラストが、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）およびフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する共重合した単位を有する三元重合体からなる、請求項１に記載の耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項９】
次亜リン酸金属塩（ｖｉｉ）が、次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸カルシウムまたはそれらの混合物であり、成分（ｖ）：（ｖｉｉ）の比が１：２〜１：５で定義される量で存在する、請求項１に記載の耐燃性カーボネート重合体組成物。
【請求項１０】
（ｉ）芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリエステルカーボネート４０〜９９質量部、
（ｉｉ）（ｉｉ．ｂ）１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する１種以上のグラフト主鎖９５〜１質量％の上の（ｉｉ．ａ）１種以上のビニル単量体５〜９９質量部のグラフト重合体０．５〜６０質量部、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の熱可塑性ビニル（共）重合体０．５〜４５質量部、
（ｉｖ）少なくとも１種の熱可塑性ポリエステル重合体０．５〜４５質量部、
（ｖ）構造
【化３】
0005694933.tif 000013
（式Ｉ中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、ハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキル（いずれの場合もアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されていてもよい。）を意味し、
式Ｉ中のＸは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基を意味し、
ｎは、互いに独立して、０または１であり、
Ｎは０〜３０の値を表わす。）
によって表わされる芳香族リン化合物０．５〜４０質量部、
（ｖｉ）フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体およびフルオロサーモプラストの混合物０．０１〜５質量部、および
（ｖｉｉ）次亜リン酸金属塩０〜３０質量部
を溶融混合する工程を含む改善された表面美観を有する耐燃性カーボネート重合体組成物を製造する方法（ただし質量部は耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準とする。）。
【請求項１１】
請求項１に記載の改善された表面美観を有する耐燃性カーボネート重合体を含む成形された物品。
【請求項１２】
請求項１１に記載の成形された物品であって、鉄道車両用内装品、自動車の内装および／または外装品、小さい変圧器を含む電気機器用の筺体、ハッチバックスポイラー、断熱輸送コンテナ、換気口用の覆い格子、電気器具、テレビ、ＶＣＲ、ＤＶＤプレーヤー、電子図書、電話、コンピューター、モニター、ファックス機、充電器、スキャナー、複写機、プリンター、ハンドヘルドコンピューター、またはフラットスクリーンディスプレイ用の筺体である、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、２００８年８月６日に提出された米国仮出願Ｎｏ．６１／０８６，５７８の利益を要求する。
本発明は、ポリカーボネート（ＰＣ）および／またはポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）および／またはＰＣまたはＰＥＣのブレンド；グラフト重合体、好ましくはアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの三元重合体（ＡＢＳ）；芳香族リン化合物；およびフィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体とフルオロサーモプラストの混合物を含むぽたぽた落ち防止剤を含む耐燃性カーボネート重合体組成物に関する。本発明は、さらに、該耐燃性カーボネート重合体組成物を製造する方法およびそれから形成される加工製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐燃性カーボネート重合体組成物は知られている。例えば、米国特許第５，０６１，７４５号明細書、米国特許第６，５９６，７９４号明細書、米国特許第６，７２７，３０１号明細書、米国特許第６，７５３，３６６号明細書、および米国再発行特許第３６，１８８号明細書参照。これらの特許は、カーボネート重合体、グラフト重合体、リン化合物およびテフロン（登録商標）を含む組成物について記載している。長年、耐燃性カーボネート重合体組成物は、電子機器、電気製品、および道具の筺体および部品のような用途における広く普及した成功を収めてきた。そのような物品のための魅力的な覆いの提供に加えて、これらの筺体はまた重要な構造的な役割をも果たすかもしれない。さらに、これらの筺体が果たさなければならない重要な要件の１つは、電子製品の中の電子機器が故障し燃えだしたときに、火が電子物品の外部に広がらないように、耐燃性カーボネート重合体筺体が火を封じ込めなければならないことである。電子製品の筺体が燃えだしそしてぽたぽた落ち始め、そしてそのぽたぽた落ち始める滴が燃えている滴であるならば、火は容易に広がり、生命および財産の両方を危険にさらす場合がある。
【０００３】
この種の耐燃性カーボネート重合体組成物は、典型的には、１つ以上の規制機関（例えばアメリカ保険業者安全試験所（Underwriter's Laboratories））からの燃焼性要件を満たす必要がある。アメリカ保険業者安全試験所標準（Underwriter's Laboratories Standard）９４（ＵＬ９４）の手順は、材料の発火しやすさ、およびいったん発火したときのその燃焼特性、すなわち、その材料は自己消火性であるか、それはどれくらい長く燃えるか、それはぽたぽた落ちか、もしそれがぽたぽた落ちならば、そのぽたぽた落ちる滴は燃えている滴か、を特徴づける。
【０００４】
リン化合物は、成功裡に、気相（フリーラジカル捕捉剤として）および／または固相（架橋の促進）メカニズムによって耐燃性カーボネート組成物における燃焼性の容易さを最小限にする。しかし、カーボネート組成物は、熱可塑性なので、加熱されたときにぽたぽた落ちる傾向がある。テフロン（登録商標）（好ましくはフィブリル形成性タイプ）は、ぽたぽた落ち防止剤として、非常に成功裡に用いられてきた。一般に、わずかの例外を除いて、テフロン（登録商標）は、耐燃性カーボネート重合体組成物について記載している先行技術のすべてにおいて見いだされる。
【０００５】
しかしながら、テフロン（登録商標）は、ぽたぽた落ち防止剤として効果的であると同時に、耐燃性カーボネート組成物の製造中の取り扱いの容易さ（例えば、エアベイ（airvey）システムの汚損および押し出し中の供給ホッパーの狭い部分における詰まり（bridging））、および特に二次加工品における、耐燃性カーボネート組成物の物理的性質および風合へのいくつかの不利益な効果（例えば耐衝撃性の減少および二次加工品の表面のくぼみ）の両方に関するいくつかの欠点を有する。減少した耐衝撃性を補償するために、しばしば、耐燃性カーボネート重合体組成物に耐衝撃性改良剤を含めることが必要となり、それはそのような組成物を製造する複雑さおよび費用を増大する。
【０００６】
米国特許出願公開第２００５／０２５０９０８号明細書は、オレフィン重合体において加工助剤として用いられるテフロン（登録商標）の時期尚早のフィブリル化および凝集を解決する試みを開示している。しかし、そのようなオレフィン重合体組成物は、電子機器、電気製品および道具の筺体および部品のような用途のための、厳しい物理的、機械的、熱的、燃焼性の、および審美的な要件を満たすことができない。
【０００７】
耐燃性カーボネート組成物におけるテフロン（登録商標）の不利益な効果を最小限にする試みは、米国特許第６，８２８，３６６号明細書に開示されており、その特許では、テフロン（登録商標）の量は減らされるが、追加の無機物質（例えば滑石）が必要とされ、機械的性質および燃焼性が劣っている。テフロン（登録商標）を排除し、それを雲母および／またはガラスフレークのような薄片状充填剤（所望によりガラス繊維と組み合わせて）に置き換える試みが、米国特許第５，９６１，９１５号明細書に開示されている。しかし、カーボネート重合体組成物の耐炎性の品質に関する情報はなく、特に燃えている物質をぽたぽた落とす傾向に関する情報はない。また、記載されたカーボネート重合体組成物の高い無機充填剤含有量は、いくつかの機械的性質（例えば多くの用途に不十分な衝撃強さ）に悪影響を及ぼす。国際公開第９９／５７１９８号は、リン化合物および少量のテフロン（登録商標）を含む耐燃性カーボネート重合体組成物について記載している。しかし、そのような組成物は、ＥＳＣに対する不十分な耐性および不十分な耐熱性、ならびに特に押し出し用途に、しばしば不十分な溶融安定性を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５０６１７４５号明細書
【特許文献２】米国特許第６５９６７９４号明細書
【特許文献３】米国特許第６７２７３０１号明細書
【特許文献４】米国特許第６７５３３６６号明細書
【特許文献５】米国再発行特許第３６１８８号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０２５０９０８号明細書
【特許文献７】米国特許第６８２８３６６号明細書
【特許文献８】米国特許第５９６１９１５号明細書
【特許文献９】国際公開第９９／５７１９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特に二次加工品の形態における耐燃性カーボネート重合体組成物について、製造中の取り扱いが容易であるが、耐燃性カーボネート重合体の物理的性質、機械的性質、熱的性質、燃焼性および風合を低下させないぽたぽた落ち防止剤を含む耐燃性カーボネート重合体組成物を有することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明はそのような耐燃性カーボネート重合体組成物である。本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は次のものを含む。
（ｉ）芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリエステルカーボネート、
（ｉｉ）グラフト重合体、
（ｉｉｉ）所望により１種以上の熱可塑性ビニル（共）重合体、
（ｉｖ）所望により１種以上の熱可塑性ポリエステル重合体、
（ｖ）式Ｉ
【００１１】
【化１】
0005694933.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、ハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキル（いずれの場合もアルキルおよび／またはハロゲンで置換されていてもよい。）を意味し、Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基を意味し、ｎは互いに独立に０または１であり、Ｎは０〜３０の値を表す。）
によって表わされる芳香族リン化合物、
（ｖｉ）フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体とフルオロサーモプラストの混合物、および
（ｖｉｉ）所望により次亜リン酸金属塩。
【００１３】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として４０〜９９質量部、好ましくは６０〜９８．５質量部の量で存在する。
【００１４】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｉｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として０．５〜６０質量部、好ましくは１〜４０質量部の量で存在する。
【００１５】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｉｉ）は、（ｉｉ．ｂ）１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する１種以上のグラフト主鎖９５〜１質量％の上の（ｉｉ．ａ）１種以上のビニルモノマー５〜９９質量％のグラフト重合体である。
【００１６】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｉｉ）は、単独に塊状重合、バルク重合、溶液重合、バルク−溶液重合または乳化重合プロセスの１つまたはそれらの組み合わせによって調製された１種以上のグラフト重合体である。
【００１７】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｉｉ．ｂ）は、ジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムである。
【００１８】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｉｉｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として０〜４５質量部、好ましくは０〜３０質量部の量で存在する。
【００１９】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｉｖ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として０〜４５質量部、好ましくは１〜４０質量部、より好ましくは１〜３０質量部の量で存在する。好ましくは、成分（ｉｖ）はＰＥＴ、ＰＢＴまたはそれらの混合物の１種以上であり、各々において、成分（ｉｖ）は独立して好ましくは０．４〜１．５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。
【００２０】
別の実施態様において、前記組成物中の、成分（ｉｉ）：（ｉｉｉ）および／または（ｉｉ）：（ｉｖ）の質量比は２：１〜１：４である。
【００２１】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として０．５〜４０質量部、好ましくは１〜２０質量部、好ましくは６〜１８質量部の量で存在する。
【００２２】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖ）におけるＮは、０．３〜２０の値を有する。
【００２３】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖ）は、リン酸トリブチル、リン酸トリス−（２−クロロエチル）、リン酸トリス−（２，３−ジブロモプロピル）、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニルクレシル、リン酸ジフェニルオクチル、リン酸ジフェニル２−エチルクレシル、リン酸トリ−（イソプロピルフェニル）、リン酸ハロゲン置換アリール、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシドおよびトリクレシルホスフィンオキシドからなる群から選択される少なくとも１種である。
【００２４】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖ）中、Ｘは、ジフェニルフェノール、ビスフェノールＡ、レソルシノールまたはヒドロキノンから選択されるジオールに由来する。
【００２５】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖ）のリン化合物は式Ｉａを有する。
【００２６】
【化２】
0005694933.tif 000003
【００２７】
式中、Ｒ５とＲ６は互いに独立にＣ１−Ｃ４またはハロゲンを意味し、ｑは０、１または２に表わし、そしてＹはＣ１−Ｃ７−アルキリデン、Ｃ１−Ｃ７−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−を表わす。
【００２８】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖ）のリン化合物は、式Ｉのモノリン酸エステル化合物３〜９５質量％と式Ｉのオリゴマーリン酸エステル化合物９７〜５質量％との混合物を含む。
【００２９】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖｉ）のフィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体とフルオロサーモプラストの混合物は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部の量で存在する。
【００３０】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖｉ）は、フルオロサーモプラストを、フィブリル化ポリテトラフルオロエチレンの全質量を基準として１０〜６０質量％含み、好ましくはフィブリル化ポリテトラフルオロエチレン重合体の全質量を基準として１５〜３０質量％含む。
【００３１】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖｉ）のフルオロサーモプラストは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する共重合単位の重合体、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する共重合単位の重合体、ＴＦＥ、ＨＦＰおよび式Ｒ８２Ｃ＝ＣＲ８２で表わされる単量体に由来する共重合単位の重合体、またはＴＦＥおよび式Ｒ８２Ｃ＝ＣＲ８２で表わされる単量体に由来する共重合単位から誘導された重合体を含む。ただし、Ｒ８は、各々独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜８個の炭素原子のアルキル基、１〜１０個の炭素原子の環状アルキル基、または１〜８個の炭素原子のアリール基から選択される。
【００３２】
別の実施態様において、前記組成物中の成分（ｖｉ）は、フルオロサーモプラストを、フィブリル化ポリテトラフルオロエチレン重合体の全質量を基準として１５〜３０質量部含む。
【００３３】
別の実施態様において、前記組成物は、さらに、次亜リン酸金属塩、好ましくは次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸カルシウムおよび／またはそれらの混合物を、好ましくはリン化合物（ｖ）：次亜リン酸金属塩（ｖｉｉ）の比が１：２〜１：５となる量で含む。
【００３４】
別の実施態様において、前記組成物は、さらに、アクリルゴム、ＳＢ共重合体、ＥＳ共重合体、ＥＰ共重合体、ＥＰＤＭ、ＭＢＳまたはそれらの混合物から選択される１種以上の耐衝撃性改良剤を含む。
【００３５】
別の実施態様において、前記組成物は、さらに、潤滑剤、離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤、補強剤、染料および顔料の少なくとも１つを含む。
【００３６】
別の実施態様において、前記組成物は、さらに、ガラス繊維、ガラスビーズ、雲母、ケイ酸塩、石英、滑石、二酸化チタンまたは珪灰石の１種以上を単独でまたはそれらの組合わせで約１〜４０質量部含む。
【００３７】
別の実施態様において、本発明は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉ）、ならびに所望により（ｉｉｉ）および／または（ｉｖ）を溶融混合する工程を含む前記組成物を作る方法である。
【００３８】
別の実施態様において、本発明は、前記組成物を含む成形された物品であり、好ましくは、圧縮成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、カレンダー、真空成形、熱成形、押出、または吹込成形の二次加工プロセスの１つ以上（単独でまたは組合わせで）によって成形された物品である。そして、成形された物品は、鉄道車両用内装品、自動車の内装および／または外装品、小さな変圧器を含む電気機器用の筺体、情報普及および／または伝達装置用の筺体、医療目的用の筺体および／または外装材、伝達装置および／またはその筺体、子供用のおもちゃの車両、シート壁要素、安全装置用の筺体、ハッチバックスポイラー、断熱輸送コンテナ、小さい動物を飼育または世話する装置、衛生および／または浴室設備用の物品、換気口用の覆い格子、夏の別荘および小屋用の物品、および／または庭園電気器具用筺体である。好ましい二次加工品としては、たとえば、電動工具、電気器具、テレビ、ＶＣＲ、ＤＶＤプレーヤー、ウェブ電気器具、電子図書などのような消費者電子機器のためのような機器ハウジングまたは筺体、または電話、コンピューター、モニター、ファックス機、充電器、スキャナー、複写機、プリンター、携帯用コンピューター、フラット・スクリーン・ディスプレイなどのような情報技術装置用の筺体が挙げられる。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
本発明の成分（ｉ）は熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートである。本発明による適切な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献により既知であり、または文献によって既知の方法によって製造することができる。例えば、芳香族ポリカーボネートの製造については、シュネル（Schnell）著、「ポリカーボネートの化学と物理学（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」、インターサイエンス出版（Interscience Publishers）、１９６４年、ならびに米国特許第３，０２８，３６５号明細書、米国特許第４，５２９，７９１号明細書および米国特許第４，６７７，１６２号明細書（これらはその全体が引用によってここに組み入れられる。）参照。適切な芳香族ポリエステルカーボネートは、米国特許第３，１６９，１２１号明細書、米国特許第４，１５６，０６９号明細書および米国特許第４，２６０，７３１号明細書（これらはその全体が引用によってここに組み入れられる。）に記載されている。
【００４０】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、相境界法によって、所望により連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用して、また所望により三官能分岐剤または３を越える官能性を有する分岐剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を使用して、ジフェノールを、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）と、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物）と反応させることによって達成される。
【００４１】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造用ジフェノールは、好ましくは式ＩＩのものである。
【００４２】
【化３】
0005694933.tif 000004
【００４３】
式中、Ａは単結合、Ｃ１−Ｃ５アルキレン、Ｃ２−Ｃ５アルキリデン、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはＣ６−Ｃ１２アリーレン（他の芳香環が縮合していてもよく、他の芳香環はヘテロ原子を含んでいてもよい。）、または式ＩＩＩまたはＩＶの基を意味する。
【００４４】
【化４】
0005694933.tif 000005
【００４５】
【化５】
0005694933.tif 000006
【００４６】
各ケースにおけるＢは独立に水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル（好ましくはメチル）、またはハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）であり、
各ケースにおけるｘは互いに独立して０、１、または２であり、
ｐは０または１であり、
ＲｃおよびＲｄは、互いに相互に独立しており、各々のＸ１に個々に選択可能であり、水素またはＣ１−Ｃ６アルキルであり、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１はカーボンを意味し、そして
ｍは、４〜７の整数を意味し、好ましくは４または５を意味し、ただしＲｃおよびＲｄは、同時に、少なくとも１つのＸ１原子の上のアルキルを意味する。
【００４７】
好ましいジフェノールはヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１−Ｃ５アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α′−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびに臭素化および／または塩素化された核を有するそれらの誘導体である。
【００４８】
特に好ましいジフェノールは、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルフィドおよび４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ならびにそれらの二および四臭素化または塩素化誘導体、たとえば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）は特に好ましい。ジフェノールは、個々にまたは任意の混合物として用いることができる。ジフェノールは文献によって既知であり、または文献によって既知の方法によって得ることができる。
【００４９】
芳香族ポリカーボネートの製造のための適切な連鎖停止剤の例としては、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、ならびに長鎖アルキルフェノール、たとえば４−（１，３−ジメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基の中に合計８〜２０個のＣ原子を含むモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、たとえば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールが挙げられる。用いられる連鎖停止剤の量は、一般に、各々のケースにおいて用いられるジフェノールのモルの合計の０．１モル％〜１０モル％である。
【００５０】
本発明の芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、好ましくは約１０，０００〜約２００，０００、好ましくは約２０，０００〜約８０，０００の質量平均分子量を有する。別段の定めがない限り、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートに関する「分子量」は、ここでは、ビスフェノールＡポリカーボネート標準でレーザー散乱法を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された質量平均分子量（Ｍｗ）をいい、１モル当たりのグラム（ｇ／モル）の単位で与えられる。
【００５１】
芳香族ポリカーボネートは既知の方法で分岐させることができる。例えば、三官能化合物または四官能以上の化合物（例えば３個以上のフェノール基を含む化合物）を、用いられるジフェノールの合計の０．０５〜２．０モル％含めることによって分岐させることができる。本発明に適切な分岐ポリカーボネートは、既知の手法によって調製することができ、例えば、いくつかの適切な方法が、米国特許第３，０２８，３６５号明細書、米国特許第４，５２９，７９１号明細書、および米国特許第４，６７７，１６２号明細書（これらはその全体が引用によってここに組み入れられる。）に開示されている。
【００５２】
使用することができる適切な分岐剤は、例えば、使用されるジカルボン酸二塩化物の０．０１〜１．０モル％の量の三官能もしくは多官能カルボン酸塩化物、たとえばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３′−，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリト酸四塩化物または使用されるジフェノールの０．０１〜１．０モル％の量の三官能もしくは多官能フェノール、たとえばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェノール、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、またはテトラキス（４−［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェノキシ）メタンである。フェノール分岐剤は、ジフェノールと一緒に反応槽の中に入れることができる。酸塩化物分岐剤は酸塩化物と一緒に導入することができる。
【００５３】
ホモポリカーボネートもコポリカーボネートも両方とも適切である。本発明の成分（ｉ）のコポリカーボネートの製造のためには、使用されるジフェノールの合計量の１〜２５質量部、好ましくは２．５〜２５質量部の、ヒドロキシアリールオキシ末端基を含むポリジオルガノシロキサンを使用することもできる。これらは既知（例えば米国特許第３，４１９，６３４号明細書を参照）であるか、または文献によって既知の方法によって製造することができる。
【００５４】
ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外に、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモルの合計の１５モル％以下の好ましいまたは特に好ましいものとして挙げられる他のジフェノール（特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）とにのコポリカーボネートである。
【００５５】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための好ましい芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸とテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）がポリエステルカーボネートの製造中に二官能酸誘導体として併せて使用される。
【００５６】
前記のモノフェノール以外に、芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための適切な連鎖停止剤は、それらのクロロカルボン酸エステル、ならびに芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（それらは所望によりＣ１−Ｃ２２アルキル基によってまたはハロゲン原子によって置換されていてもよい。）が挙げられ、また、脂肪族Ｃ２−Ｃ２２モノカルボン酸塩化物も挙げられる。連鎖停止剤の量は、フェノール連鎖停止剤の場合にはジフェノールのモルの０．１〜１０モル％、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合にはジカルボン酸二塩化物のモルの０．１〜１０モル％である。
【００５７】
芳香族ポリエステルカーボネートは、また、組み込まれたヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。芳香族ポリエステルカーボネートは、線状でもよいし、分岐でもよい。適切な分岐剤は上に開示される。
【００５８】
芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の比率は、任意に変えることができる。カーボネート基の含有量は、エステル基とカーボネート基の合計の、好ましくは１００モル％以下、特に８０モル％以下、最も好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル部分とカーボネート部分は、両方とも、ブロックの形で存在していてもよいし、縮合重合体中にランダムに分布していてもよい。
【００５９】
芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、（２５℃において塩化メチレン１００ｍＬ中にポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートをそれぞれ０．５ｇ溶かした溶液で測定したときに）１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３の範囲内にある。
【００６０】
芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートは、お互いと個々にまたは任意の混合物で使用することができる。
【００６１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート（ｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、約４０質量部以上の、好ましくは約５０質量部以上の、より好ましくは約６０質量部以上の量で存在する。熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート（ｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約９９質量部以下の、好ましくは約９８．５質量部以上の、より好ましくは約９５質量部以上の、より好ましくは約９０質量部以上の、より好ましくは約８５質量部以下の、より好ましくは約８０質量部以下の量で存在する。別段の言及がない限り、質量部は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準とする。
【００６２】
本発明の成分（ｉｉ）は、（ｉｉ．ｂ）９５〜１、好ましくは７０〜２０質量％の、１０℃未満の、好ましくは０℃未満の、好ましくは約−１０℃未満の、より好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種以上のグラフト主鎖の上に（ｉｉ．ａ）５〜９９、好ましくは３０〜８０質量％の１種以上のビニル単量体がグラフトした１種以上のグラフト共重合体である。グラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）は、一般に、０．０１〜７μｍの平均粒子寸法（Ｄｖ値）を有する。
【００６３】
単量体（ｉｉ．ａ）は、好ましくは、（ｉｉ．ａ．１）５０〜９９質量部の芳香族ビニル化合物および／または置換された核を有する芳香族ビニル化合物（たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはｐ−クロロスチレン）および／またはアクリル酸ブチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸エチルヘキシルおよび／または（メタ）アクリル酸のＣ１−Ｃ４アルキルエステル（たとえばメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチル）と、（ｉｉ．ａ．２）１〜５０質量部のシアン化ビニル（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル）および／または（メタ）アクリル酸のＣ１−Ｃ４アルキルエステル（たとえばメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸ｔ−ブチル）および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドのような）誘導体（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）との混合物である。
【００６４】
好ましい単量体（ｉｉ．ａ．１）は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルの単量体の少なくとも１種から選択される。好ましい単量体（ｉｉ．ａ．２）は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメタクリル酸メチルの単量体の少なくとも１種から選択される。特に好ましい単量体は、（ｉｉ．ａ．１）としてスチレン、（ｉｉ．ａ．２）としてアクリロニトリルである。
【００６５】
グラフト重合体（ｉｉ）のための適切なグラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の例としては、ジエン系ゴム、エチレン／プロピレンおよび所望によりジエン（ＥＰ（Ｄ）Ｍ）ゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、シリコーン／アクリレート、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムが挙げられる。
【００６６】
好ましいグラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）は、ジエン系ゴム（例えば、ブタジエン系、イソプレン系など）またはジエン系ゴムまたはジエン系ゴムの共重合体またはそれらの混合物と他の共重合可能な単量体（例えば（ｉｉ．ａ．１）および（ｉｉ．ａ．２）の単量体）との混合物である。ただし、そのガラス転移温度は約１０℃未満、好ましくは約０℃未満、好ましくは約−１０℃未満、より好ましくは約−２０℃未満である。純粋なブタジエンゴムが特に好ましい。特に好ましいグラフト重合体（ｉｉ）は、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの三元重合体（ＡＢＳ）である。
【００６７】
グラフト共重合体（ｉｉ）は、ラジカル重合によって、例えば乳化、塊状、懸濁、溶液またはバルク重合によって、製造される。一般に塊状重合プロセスとして知られている、塊状重合、バルク重合、塊状−溶液重合（溶液重合と呼称される場合もある。）または塊状−懸濁重合（懸濁重合と呼称される場合もある。）の例については、米国特許第３，６６０，５３５号明細書、米国特許第３，２４３，４８１号明細書、および米国特許第４，２３９，８６３号明細書（これらは引用によってここに組み入れられる。）を参照されたい。適切なＡＢＳ重合体は、米国特許第４，９３７，２８５号明細書（これは引用によってここに組み入れられる。）に従って、有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸を含む開始剤系を用いてレドックス開始によって製造することができる。本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物の望まれる目的特性（例えば衝撃強さ、溶接線強度、光沢、張力特性、屈曲特性など）に依存して、乳化重合グラフト重合体が好ましい場合もあるし、塊状重合グラフト重合体が好ましい場合もあるし、乳化重合グラフト重合体と塊状重合グラフト重合体の混合物が好ましい場合もある。
【００６８】
重合体（ｉｉ）の（ｉｉ．ｂ）の適切なアクリルゴムは、好ましくはアクリル酸のアルキルエステルの重合体であり、所望により（ｉｉ．ｂ）の４０質量％以下の他の重合可能なエチレン性不飽和単量体とアクリル酸アルキルエステルとの重合体である。好ましい重合可能なアクリル酸エステルとしては、Ｃ１−Ｃ８アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル、ハロゲノアルキルエステル、好ましくはハロゲノ−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、たとえばアクリル酸クロロエチル、ならびにこれらの単量体の混合物が挙げられる。
【００６９】
架橋を与えるために、２つ以上の重合可能な二重結合を有する単量体を共重合させることができる。架橋性単量体の好ましい例は、３〜８個のＣ原子を含む不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個のＣ原子を含む不飽和一価アルコールのエステル、または２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の原子を含む飽和ポリオール、例えばジメタクリル酸エチレングリコールまたはメタクリル酸アリル；例えばシアヌル酸トリビニルおよびトリアリルのような多不飽和複素環式化合物；ジおよびトリビニルベンゼンのような多官能ビニル化合物；ならびにリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００７０】
好ましい架橋性単量体は、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を含む複素環式化合物である。特に好ましい架橋性単量体は、環状単量体のシアヌル酸トリアリル、トリアリルイソシアヌラート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋性単量体の量は、グラフトベース（ｉｉ．ｂ）の好ましくは０．０２〜５、特に０．０５〜２質量％である。少なくとも３個のエチレン性不飽和基を含む環状架橋性単量体については、その量をグラフトベース（ｉｉ．ｂ）の１質量％未満に制限することが有利である。
【００７１】
グラフトベース（ｉｉ．ｂ）の製造のためにアクリル酸エステル以外に所望により用いることができる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和単量体の例としては、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６アルキルエーテル、メタクリル酸メチルおよびブタジエンが挙げられる。グラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）として好ましいアクリルゴムは、少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、より好ましくは少なくとも６０質量％のゲル含有量を有する乳化重合体である。
【００７２】
（ｉｉ．ｂ）に適切な他のグラフト主鎖は、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムである。
【００７３】
既知のように、グラフト単量体（ｉｉ．ａ）はグラフト反応中にグラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の上に完全にはグラフトされないので、本発明によれば、グラフト重合体（ｉｉ）は、また、グラフトベースが存在する状態でグラフト単量体の（共）重合によって得られ、処理中にも生じる生成物（すなわちグラフト単量体（ｉｉ．ａ）の重合からの（共）重合体）を含むと理解されるべきである。
【００７４】
別段の定めがない限り、平均グラフトベース粒子寸法は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の解析によって測定される体積加重平均粒子直径（Ｄｖ）であり、粒子寸法測定の十分な議論のためには、米国特許第６，３８０，３０４号明細書（引用によってここに組み入れられる。）を参照のこと。典型的には、粒子が１μｍより大きいときは、切片の厚さについての補正が行われる。
【００７５】
塊状重合法によって製造されるグラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の平均粒子直径は、約０．０１μｍ以上、好ましくは約０．１μｍ以上、より好ましくは約０．２μｍ以上、さらに好ましくは約０．３μｍ以上である。塊状重合法によって製造さるたグラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の平均粒子直径は、約７μｍ以下、好ましくは約６μｍ以下、より好ましくは約５μｍ以下、さらに好ましくは約４μｍ以下である。
【００７６】
本発明のゴム変性重合体は、広い単峰性の粒子寸法分布を有してもよいし、多峰性の粒子寸法分布（例えば二峰性の粒子寸法分布）を有してもよい。いずれの場合も、ゴム成分は１種のゴムまたはゴムのブレンドを含むことができる。特に、１種超のゴムを、単峰性プロセスまたは二峰性プロセスにおいて使用することができる。二峰性のゴム粒子寸法分布は、粒子寸法対体積分率の軸の上に図示したときに、粒子の２つの別個のピークを有するものとして定義され、それによって一方のピークは小さい方の粒子を示し、他方のピークは大きい方の粒子を示す。
【００７７】
典型的には、塊状重合法で製造されたグラフト主鎖二峰性粒子寸法分布において、大きい方の粒子画分は、約０．５μｍ以上、最も好ましくは約０．７μｍ以上、約３μｍ以下、好ましくは約２．５μｍ以下、最も好ましくは約２μｍ以下の体積平均粒子寸法を有するであろう。典型的には、小さい方の粒子画分は、約０．０１μｍ以上、好ましくは約０．１μｍ以上、０．４μｍ以下、好ましくは約０．３５μｍ以下、より好ましくは約０．３μｍ以下の体積平均粒子寸法を有するであろう。
【００７８】
塊状重合法によって製造されるグラフトベース（ｉｉ．ｂ）のゲル含有量は、トルエン中で２５℃で測定することができ、グラフトベース（ｉｉ．ｂ）の全質量を基準として少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１５質量％、さらに好ましくは２０質量％、最も好ましくは少なくとも２５質量％である。
【００７９】
乳化重合法によって製造されるグラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の平均粒子直径は、約０．０１μｍ以上、好ましくは約０．０３μｍ以上、さらに好ましくは約０．０５μｍ以上である。乳化重合法によって製造されるグラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の平均粒子直径は、約２μｍ以下、好ましくは約１．５μｍ以下、さらに好ましくは約１μｍ以下である。
【００８０】
典型的には、乳化重合法で製造されるグラフト主鎖二峰性粒子寸法分布において、大きい方の粒子画分は、約０．３μｍ以上、より好ましくは約０．４μｍ以上、最も好ましくは約０．５μｍ以上、約３μｍ以下、好ましくは約２μｍ以下、より好ましくは約１．５μｍ以下、最も好ましくは約１μｍ以下の体積平均粒子寸法を有するであろう。典型的には、小さい方の粒子画分は、約０．０１μｍ以上、好ましくは約０．０３μｍ以上、０．３μｍ以下、好ましくは約０．０５μｍ〜約０．２μｍの体積平均粒子寸法を有するであろう。
【００８１】
乳化重合法で製造されるグラフトベース（ｉｉ．ｂ）のゲル含有量は、トルエン中で測定したときに、少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも３０質量％、より好ましくは少なくとも４０質量％、さらに好ましくは少なくとも５０質量％、最も好ましくは少なくとも６０質量％である。
【００８２】
塊状重合法で製造されたグラフト重合体（ｉｉ）と乳化重合法で製造されたグラフト重合体（ｉｉ）の混合物については、グラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の平均粒子直径は、約０．０１μｍ以上、好ましくは約０．１μｍ以上、より好ましくは約０．１５μｍ以上、より好ましくは約０．２μｍ以上、さらに好ましくは約０．２５μｍ以上である。塊状重合法で製造されたグラフト重合体（ｉｉ）と乳化重合法で製造されたグラフト重合体（ｉｉ）の混合物については、グラフト主鎖（ｉｉ．ｂ）の平均粒子直径は、約７μｍ以下、好ましくは約５μｍ以下、より好ましくは約４μｍ以下、より好ましくは約３μｍ以下、最も好ましくは２μｍ以下である。
【００８３】
塊状重合法で製造されたグラフト重合体（ｉｉ）と乳化重合法で製造されたグラフト重合体（ｉｉ）の混合物については、生じた二峰性ゴム粒子寸法分布は、塊状重合法で製造されたグラフト重合体および乳化重合法で製造されたグラフト重合体について上述した、独立した好ましいゴム粒子寸法範囲によって記載されることができる。
【００８４】
存在するならば、グラフト重合体（ｉｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、約０．５質量部以上の、好ましくは約１質量部以上の、より好ましくは約２質量部以上の、より好ましくは約５質量部以上の、より好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。存在するならば、グラフト重合体（ｉｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、約６０質量部以下の、好ましくは約５０質量部以下の、より好ましくは約４０質量部以下の、より好ましくは約３０質量部以下の、より好ましくは約２５質量部以下の量で存在する。
【００８５】
本発明の成分（ｉｉｉ）は１種以上の熱可塑性ビニル（共）重合体を含む。成分（ｉｉｉ）として適切な重合体は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル（不飽和亜硝酸塩）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸、ならびに不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドのような）誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体の重合体である。
【００８６】
特に適切な（共）重合体は、（ｉｉｉ．ａ）５０〜９９質量部、好ましくは６０〜８０質量部の量の芳香族ビニル化合物および／または置換された核を含む芳香族ビニル化合物（たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルエステル（たとえばメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチル）と、（ｉｉｉ．ｂ）１〜５０質量部、好ましくは２０〜４０質量部の量のシアン化ビニル（不飽和亜硝酸塩）（たとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）エステル（たとえばメタクリル酸メチルまたはアクリル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸ｔ−ブチル）および／または不飽和カルボン酸（たとえばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドのような）誘導体（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）との共重合体である。
【００８７】
（ｉｉｉ．ａ）スチレンと（ｉｉｉ．ｂ）アクリロニトリルの共重合体（ＳＡＮ）は特に好ましい。
【００８８】
（共）重合体（ｉｉｉ）は、熱可塑性であり、ゴムを含まない。（ｉｉｉ）の（共）重合体は既知であり、ラジカル重合によって、特に乳化、懸濁、溶液またはバルク（塊状）重合によって製造することができる。成分（ｉｉｉ）の（共）重合体は、分子量Ｍｗ（レーザー散乱法および狭い分子量ポリスチレン標準を使用して、ＧＰＣによって測定される質量平均分子量）が好ましくは１５，０００〜２００，０００である。
【００８９】
成分（ｉｉｉ）の（共）重合体は、しばしば、成分（ｉｉ）のグラフト重合中に副生成物として、特に大量の単量体（ｉｉ．ａ）が少量のゴム（ｉｉ．ｂ）の上にグラフトされるときに、製造される。本発明に従って所望により使用することができる（ｉｉｉ）の量は、（ｉｉ）のグラフト重合のこれらの副生成物を含まない。
【００９０】
成分（ｉｉｉ）が本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物の中に存在する場合は、成分（ｉｉ）：（ｉｉｉ）の質量比は望ましくは２：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：２であることができる。
【００９１】
存在する場合は、熱可塑性ビニル（共）重合体（ｉｉｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約０．５質量部以上、好ましくは約１質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、より好ましくは約５質量部以上、より好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。存在する場合は、熱可塑性ビニル（共）重合体（ｉｉｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約４５質量部以下、好ましくは約４０質量部以下、より好ましくは約３５質量部以下、より好ましくは約３０質量部以下、より好ましくは約２５質量部以下の量で存在する。
【００９２】
本発明の成分（ｉｖ）は、熱可塑性ポリエステル重合体を含み、好ましくは芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体（たとえばジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族ジオール、脂環式ジオールまたはアリール置換脂肪族（araliphatic）ジオール、ジアルキルエステル、二酸塩化物、カルボン酸塩およびジアリールエステルとの反応生成物、ならびにこれらの反応生成物の混合物である１種以上の熱可塑性ポリアルキレンジカルボキシレート重合体を含む。ジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂肪族酸であってもよいし、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフチルジカルボン酸もしくはビフェニルジカルボン酸のような芳香族酸であってもよい。芳香族酸、特にテレフタル酸が好ましい。エステル、特に低級アルキルエステルの使用が好ましく、より好ましくはメチル、エチルまたはブチルエステルである。
【００９３】
好ましいポリアルキレンジカルボキシレート重合体は、約１：１〜約１．４：１、好ましくは約１．２：１〜約１．３：１のジオール成分：ジカルボン酸またはエステル成分のモル比を使用して、製造される。
【００９４】
テレフタル酸残基に加えて、好ましいポリアルキレンジカルボキシレートは、８〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基（例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の残基）を２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下含んでもよい。
【００９５】
エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール残基に加えて、好ましいポリアルキレンジカルボキシレート重合体は、３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個のＣ原子を有する脂環式ジオール（例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの残基）を２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下含んでもよい。
【００９６】
ポリアルキレンジカルボキシレート重合体は、たとえば米国特許第３，６９２，７４４号明細書に従って、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは３価もしくは４価のカルボン酸を組み入れることによって分岐させることができる。さらに好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、ならびにペンタエリトリトールである。
【００９７】
特に好ましいポリアルキレンジカルボキシレート重合体は、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）と、エチレングリコール（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような）および／または１，４−ブタンジオール（ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のような）とのみから製造されたもの、ならびにこれらのポリアルキレンテレフタレート重合体の混合物である。
【００９８】
ポリアルキレンジカルボキシレート重合体の好ましい混合物は、ポリエチレンテレフタレート重合体１〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％と、ポリブチレンテレフタレート重合体５０〜９９質量％、好ましくは７０〜９９質量％とを含む。
【００９９】
好ましくは用いられるポリアルキレンジカルボキシレート重合体は、一般に、ウッベローデ（Ubbelohde）粘度計で２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１質量部）中で測定された固有粘度が０．４〜１．５デシリットル／グラム（ｄＬ／ｇ）、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇである。
【０１００】
ポリアルキレンジカルボキシレート重合体は既知の方法を使用して製造することができる。アルカンジオールとジカルボン酸との間の反応は、典型的には、金属触媒によって促進される。ポリエステルの調製において有用な触媒は、例えば米国特許第４，４０１，８０４号明細書（引用によってここに組み入れられる。）に記載されている。ポリエステルを形成するためのさらに適切な試薬は、例えば、米国特許第２，４６５，３１９号明細書、米国特許第２，７２０，５０２号明細書、米国特許第２，７２７，８８１号明細書、米国特許第２，８２２，３４８号明細書、米国特許第３，０４７，５３９号明細書（これらのすべてが引用によってここに組み入れられる。）、および出版された文献（パング（Pang）ら、従来および新規のポリエステルの重合プロセスのレビュー、高分子科学における進歩（REVIEW of CONVENTIONAL and NOVEL POLYMERIZATION PROCESSES for POLYESTERS, PROGRESS in POLYMER SCIENCE）、エルゼビア出版（ELSEVIER）、第３１巻、ｐ．１００９−１０３７（２００６年）参照）に記載されている。記載されたポリアルキレンジカルボキシレート重合体の調製例は、ジカルボン酸またはそのエステル、アルケンジオールおよび金属触媒を、典型的には１８０℃〜３００℃に、所望の重合体を生成するのに適した時間、加熱することを必要とし得る。使用される金属触媒の量は、典型的には、酸またはエステルの量を基準として、約０．００５〜０．２質量％である。
【０１０１】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物の中に成分（ｉｖ）が存在する場合、成分（ｉｉ）：（ｉｖ）の質量比は、望ましくは２：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：２である。
【０１０２】
存在する場合、熱可塑性ポリエステル重合体（ｉｖ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約０．５質量部以上、好ましくは約１質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、より好ましくは約５質量部以上、より好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。存在する場合、熱可塑性ポリエステル重合体（ｉｖ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約４５質量部以下、好ましくは約４０質量部以下、より好ましくは約３５質量部以下、より好ましくは約３０質量部以下、より好ましくは約２５質量部以下の量で存在する。
【０１０３】
本発明の成分（ｖ）は式Ｉを有する芳香族リン化合物である。
【０１０４】
【化６】
0005694933.tif 000007
【０１０５】
式Ｉ中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、ハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを意味し、各々の場合においてアルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル）および／またはハロゲン（好ましくは臭素または塩素）によって置換されていてもよい。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表わす。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルによって置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、およびそれらの対応する臭素化または塩素化された誘導体である。
式Ｉ中のＸは、６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基を意味する。これは式ＩＩのジフェノールに由来する。好ましいジフェノールは、ジフェニルフェノール、ビスフェノールＡ、レソルシノールもしくはヒドロキノン、またはそれらの塩素化もしくは臭素化された誘導体である。
式Ｉ中のｎは、互いに独立して、０でも１でもよく、ｎは好ましくは１である。
Ｎは、０〜３０の値、好ましくは０．３〜２０の平均値、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６を表わす。
【０１０６】
式Ｉａの化合物もまたさらに好ましいリン化合物である。
【０１０７】
【化７】
0005694933.tif 000008
【０１０８】
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４、ｎならびにＮは、上記の式Ｉの場合に与えられた意味を有し、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（好ましくはメチル）またはハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）を意味し、
Ｙは、Ｃ１〜Ｃ７−アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＣＯ−を意味し、そしてｑは０または１または２の数を意味し、そしてＹは好ましくはＣ１〜Ｃ７−アルキリデン、特にイソプロピリデン、またはメチレンを表わす。
【０１０９】
式Ｉａにおいて、基Ｉｂ
【０１１０】
【化８】
0005694933.tif 000009
【０１１１】
は式Ｉ中の基Ｘに相当する。
【０１１２】
モノホスファート（Ｎ＝０）、オリゴホスファート（Ｎ＝１〜３０）またはモノホスファートとオリゴホスファートの混合物（Ｎ＞０）を、本発明の成分（ｖ）として用いることができる。
【０１１３】
１つの実施態様において、成分（ｖ）は、好ましくは、式Ｉの少なくとも１種のモノリン化合物１〜９９質量％、好ましくは３〜９５質量％、より好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは１２〜４０質量％と、式Ｉの少なくとも１種のオリゴリン化合物１〜９９質量％、好ましくは５〜９７質量％、より好ましくは１０〜９５質量％、より好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは６０〜８８質量％との混合物として、本発明の成形組成物中に存在する。いずれの場合も、質量％はリン化合物の全質量を基準とする。そして、混合物は、Ｎの平均が０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．５〜６である。
【０１１４】
式Ｉのモノリン化合物は、特に、リン酸トリブチル、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニルクレシル、リン酸ジフェニルオクチル、リン酸ジフェニル２−エチルクレシル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ハロゲン置換アリール、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシドまたはトリクレシルホスフィンオキシドである。
【０１１５】
成分（ｖ）のリン化合物は既知であり、例えば欧州特許出願公開第３６３６０８号明細書および欧州特許出願公開第６４０６５５号明細書を参照されたい。
【０１１６】
リン化合物（ｖ）は、本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、最も好ましくは６質量部以上の量で存在する。リン化合物（ｖ）は、本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、４０質量部以下、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、最も好ましくは１８質量部以下の量で存在する。
【０１１７】
本発明のぽたぽた落ち防止成分（ｖｉ）は、フィブリル化ポリテトラフルオロエチレンとフルオロサーモプラストの混合物を含む。フィブリル化ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、典型的にはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体であるが、またＴＦＥと、例えばクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のようなペルフルオロ化されたビニルエーテルまたはヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）のようなペルフルオロ化オレフィンのような別のフッ素化された単量体との共重合体であってもよい。しかし、フッ素化されたコモノマーの量は、溶融加工できない高分子量重合体を得るために十分に低くなければならない。これは、一般に、重合体の融解粘度が１０１０パスカル秒（Ｐａ・ｓ）より大きくなければならないことを意味する。典型的には、ＰＴＦＥが溶融加工不可能なＰＴＦＥを定義するＩＳＯ  １２０８６標準に一致するように、オプションのコモノマーの量は１％を越えるべきではない。そのようなＴＦＥの共重合体は変性ＰＴＦＥとして当技術分野において知られている。
【０１１８】
フィブリル化ＰＴＦＥは、典型的には、１０μｍ以下の平均粒子サイズ（数平均）を有する。一般に、フィブリル化ＰＴＦＥの平均粒子サイズは、５０ｎｍ〜５μｍ、例えば１００ｎｍ〜１μｍである。実用的な範囲は５０〜５００ｎｍである。便利なことに、フィブリル化ＰＴＦＥは水性乳化重合によって製造することができる。
【０１１９】
使用されるフルオロサーモプラストは、典型的には、半結晶性フッ素重合体である。典型的には、フルオロサーモプラストは、フルオロサーモプラストがカーボネート重合体組成物を加工するために使用される溶融加工条件下で溶融状態にあるような融点を有しているべきである。１００℃〜３１０℃の融点を有するフルオロサーモプラストが、概して、本発明に使用するのに望ましい。好ましくは、フルオロサーモプラストは、１００℃〜２５０℃の融点を有する。しばしば、フルオロサーモプラストは、２２５℃以下の融点を有するであろう。
【０１２０】
フルオロサーモプラストは、ＰＴＦＥをフィブリル化する粒子の凝集を回避するのに有効な量で使用されるべきである。有効量は当業者によってルーチンの実験で容易に決定することができる。典型的には、フルオロサーモプラストの有効量は、フィブリル化ＰＴＦＥの質量を基準として少なくとも１０質量％の量である。より多くの量のＰＴＦＥは、例えばカーボネート重合体組成物の溶融体強度を高めることのような、カーボネート重合体組成物溶融体に加えられたときに望まれる効果を達成するのに、後者をより有効にするので、一般に、ＰＴＦＥの量を最大限にすることが望ましい。フルオロサーモプラストの量の実用的な範囲は、フィブリル化ＰＴＦＥを全質量を基準として、少なくとも１０質量％、例えば１０〜６０質量％、好都合には１２〜５０質量％、一般には１５〜３０質量％である。
【０１２１】
使用するのに適したフルオロサーモプラストとしては、式Ｖの少なくとも１種のフッ素化エチレン性不飽和単量体（好ましくは２種以上の単量体）に由来する共重合した単位を含むフッ素重合体が挙げられる。
Ｒ７ＣＦ＝ＣＲ２                    Ｖ
式中、Ｒ７は、各々独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、１〜８個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子のアリール、１〜１０個の炭素原子の環状アルキル、または１〜８個の炭素原子のペルフルオロアルキルから選択される。Ｒ基は好ましくは１〜３個の炭素原子を含む。この単量体において、Ｒ基は、各々、他のＲ基の各々と同じであってもよい。あるいは、Ｒ基は、各々、他のＲ基の１つ以上と異なっていてもよい。
【０１２２】
フッ素重合体は、また、少なくとも１種の式Ｖの単量体と、少なくとも１種の式ＶＩのフッ素化されていない共重合性コモノマーとの共重合に由来する共重合体を含んでもよい。
Ｒ８２Ｃ＝ＣＲ８２                    ＶＩ
式中、Ｒ８は、各々独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜８個の炭素原子のアルキル基、１〜１０個の炭素原子の環状アルキル基、または１〜８個の炭素原子のアリール基から選択される。Ｒ８は好ましくは１〜３個の炭素原子を含む。
【０１２３】
有用なフッ素化された式Ｖの単量体の代表的な例としては、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、２−クロロペンタフルオロプロペン、ジクロロジフルオロエチレン、１，１−ジクロロフルオロエチレン、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ペルフルオロ−１，３−ジオキソールも使用することができる。ペルフルオロ−１，３−ジオキソール単量体およびそれらの共重合体は、米国特許第４，５５８，１４１号明細書（これは引用によってここに組み入れられる。）に記載されている。
【０１２４】
有用な式ＶＩの単量体の代表的な例としては、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【０１２５】
フッ素重合体の特定の例としては、ポリフッ化ビニリデン、２種以上の異なる式Ｖの単量体の共重合に由来するフッ素重合体、および１種以上の式Ｖの単量体と１種以上の式ＶＩの単量体とに由来するフッ素重合体が挙げられる。そのような重合体の例は、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する共重合した単位を有するもの、およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および少なくとも５質量％のＴＦＥ以外の少なくとも１種の共重合し得るコモノマーに由来するものである。この後者の類のフッ素重合体としては、ＴＦＥとＨＦＰに由来する共重合した単位の重合体、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびＶＤＦに由来する共重合した単位の重合体、ＴＦＥ、ＨＦＰおよび式ＶＩの単量体に由来する共重合した単位の重合体、ならびにＴＦＥおよび式ＶＩの単量体に由来する共重合した単位に由来する重合体が挙げられる。
【０１２６】
溶融加工可能な熱可塑性フッ素重合体を得るために一般に水性乳化重合が好ましいが、フルオロサーモプラストは既知の重合手法のいずれによって製造してもよい。
【０１２７】
成分（ｖｉ）は、好ましくは、フィブリル化ＰＴＦＥの水性分散液をフルオロサーモプラストの水性分散液とブレンドし、混合した分散液を凝固させ、続いてその生成物を乾燥することによって調製される。そのような方法は、例えば、国際公開第０１／２７１９７号に開示されている。そのような方法には、成分（ｉｖ）の調製中、ＰＴＦＥのフィブリル化が回避される長所がある。しかし、ＰＴＦＥとフルオロサーモプラストをドライブレンドすることによって成分（ｉｖ）を調製することもできる。しかし、後者の場合には、ブレンド操作に適用される剪断力がＰＴＦＥをフィブリル化させないように注意するべきである。従って、ブレンドは、典型的には、フィブリル化を回避することができる低温で行なうべきである。一旦ＰＴＦＥが有効量のフルオロサーモプラストとブレンドされれば、ＰＴＦＥのフィブリル化は防ぐことができ、したがって溶融添加剤は従来のやり方で取り扱うことができる。成分（ｉｖ）は、特定の望ましい性質を得るためにさらに助剤を含むことができる。
【０１２８】
フィブリル化ポリテトラフルオロエチレンとフルオロサーモプラストの混合物を含む成分（ｖｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約０．０１質量部以上、好ましくは約０．０５質量部以上、より好ましくは約０．１質量部以上、より好ましくは約０．２質量部以上、より好ましくは約０．３質量部以上の量で存在する。フィブリル化ポリテトラフルオロエチレンとフルオロサーモプラストの混合物を含む成分（ｖｉ）は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約５質量部以下、好ましくは約３質量部以下、より好ましくは約１質量部以下、より好ましくは約０．８質量部以下、より好ましくは約０．６質量部以下、より好ましくは約０．５質量部以下の量で存在する。
【０１２９】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、さらに、有機リン化合物（ｖ）と組み合わせて（ｖｉｉ）無機リン化合物を含んでもよい。好ましくは、無機リン化合物は次亜リン酸金属塩である。
【０１３０】
次亜リン酸金属塩における対イオンとしての役割をする「金属」は、元素周期表の第１、第２および第３のメイングループまたは第２、第７、第８のサブグループに属するアルカリ金属である。前記の塩の中でも、好ましいのは、次の金属Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｂが対イオンとしての役割をするものであり、最も好ましいのは、商業上入手可能な次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸カルシウムおよび／またはそれらの混合物である。
【０１３１】
次亜リン酸金属塩の難燃剤有効性を向上させるために、粉末の平均粒子サイズ（ｄ５０％）は４０μｍ未満、最大粒子サイズは１００μｍ未満であることが望ましく、ｄ５０％は２０μｍ未満、最大粒子サイズは５０μｍ未満であることが特に好ましい。
【０１３２】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、耐燃性カーボネート重合体組成物の全質量を基準として、０質量部〜３０質量部の量の、好ましくは１質量部〜３０質量部の量の、より好ましくは２質量部〜１５質量部の量の次亜リン酸金属塩を含むことができる。好ましくは、無機次亜リン酸塩の量に対する有機リン酸エステルの量は、配合と成形中に生成物のブリードアウトを減少させるために、かつ最終重合体製品の機械的および熱的性質に影響を及ぼさないように、１／２〜１／５の範囲にあるべきである。
【０１３３】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、潤滑剤および離型剤、例えばテトラステアリン酸ペンタエリトリトール、核形成剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および補強剤、ならびに染料および顔料のような従来の添加剤の少なくとも１種を含んでもよい。１つのそのような安定剤はエステル−カーボネート交換を最小限にするために存在する。そのような安定剤は、当技術分野で既知であり（例えば米国特許第５，９２２，８１６号明細書、米国特許第４，５３２，２９０号明細書、米国特許第４，４０１，８０４号明細書（それらのすべては引用によってここに組み入れられる。）参照）、そしてリン酸、ある種の有機リン化合物、たとえばジステアリルペンタエリトリトール二リン酸、一もしくは二水素リン酸エステル、または一、二もしくは三水素リン酸化合物、リン酸化合物、およびある種の無機リン化合物、たとえばリン酸一ナトリウムおよびリン酸一カリウム、シリルホスファート、およびシリルホスファート誘導体を含むある種のリン含有化合物を、単独でまたは組合わせて、組成物中でエステル−カーボネート交換を抑制するのに有効な量で、含むことができる。
【０１３４】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、さらに、充填剤および／または補強剤を含んでもよい。好ましい充填剤（それは補強作用をも有していてもよい。）は、ガラス繊維、ガラスビーズ、雲母、ケイ酸塩、石英、滑石、二酸化チタンおよび／または珪灰石の単独または組合わせである。
【０１３５】
存在する場合、充填剤および／または補強剤は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約０．５質量部以上、好ましくは約１質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、より好ましくは約５質量部以上、より好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。存在する場合、充填剤および／または補強剤は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約６０質量部以下、好ましくは約４０質量部以下、より好ましくは約３０質量部以下、より好ましくは約２５質量部以下、より好ましくは約２０質量部以下の量で存在する。
【０１３６】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、耐燃性カーボネート重合体組成物全体を基準として、３５質量％以下のさらなるオプションの相乗効果の難燃剤を含んでもよい。言及することができるさらなる難燃剤の例は、有機ハロゲン化合物、たとえばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、たとえば臭化アンモニウム、窒素化合物、たとえばメラミン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化物化合物、たとえばＭｇ、Ａｌ水酸化物、無機化合物、たとえば酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロオキソアンチモナート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム、滑石、ケイ酸塩、酸化ケイ素および酸化スズ、ならびにシロキサン化合物である。
【０１３７】
所望により、耐燃性重合体組成物は、さらに、耐衝撃性改良剤（例えば米国特許第６，５４５，０８９号明細書および米国特許出願公開第２００７／０２２５４４１号明細書（それらは引用によってここに組み入れられる。）参照。）を含んでもよい。好ましい耐衝撃性改良剤は、０℃以下、好ましくは−１０℃以下、好ましくは−２０℃以下、そして最も好ましくは−３０℃以下のＴｇを有するゴム状物質である。適したゴムとしては、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢ）、アクリル酸エステルゴム、特にアルキル基中に４〜６個の炭素を有するアクリル酸アルキルの単独重合体および共重合体、またはポリオレフィンエラストマー、特にエチレン、プロピレンおよび所望により非共役ジエンの共重合体のような重合体が挙げられる。さらに、もし望まれれば、前記のゴム状重合体の混合物を用いてもよい。
【０１３８】
好ましくは、耐衝撃性改良剤は、スチレンとメタクリル酸メチルの重合体でグラフトされたブタジエンのグラフト単独重合体または共重合体である。この種の好ましいゴム含有物質のいくつかは、０℃以下のＴｇおよび４０％よりも多い、典型的には５０％よりも多いゴム含有量を有する既知のメタクリル酸メチル、ブタジエンおよびスチレン（ＭＢＳ）コア／シェルグラフト共重合体である。それらは、一般に、共役ジエン重合体ゴムコア、好ましくはブタジエン単独重合体または共重合体の存在下で、スチレンおよびメタクリル酸メチルおよび／または同等な単量体をグラフト重合することによって得られる。グラフト単量体は、反応混合物に同時に添加してもよいし、順に添加してもよい。順に添加したときは、層、シェルまたはいぼ状付属肢が、基材ラテックスまたはコアのまわりに形成される場合がある。単量体は互いに様々な比で添加されることができる。
【０１３９】
本発明の組成物において有用な他の耐衝撃性改良剤は、一般に長鎖の炭化水素主鎖に基づくものであり、それは主に様々なモノまたはジアルケニル単量体から調製することができ、そして１種以上のスチレン系単量体でグラフトされることができる。そのような目的のために十分であろう既知の物質における変形を例証するいくつかのオレフィン系エラストマーの代表的な例は、ブチルゴム；塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）；クロロスルホン化ポリエチレンゴム；エチレン／プロピレン（ＥＰ）共重合体、エチレン／スチレン（ＥＳ）共重合体またはエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）共重合体のようなオレフィン重合体または共重合体（これらは１種以上のスチレン系単量体でグラフトされていてもよい。）；ネオプレンゴム；ニトリルゴム；ポリブタジエンおよびポリイソプレンである。
【０１４０】
もし使用するならば、耐衝撃性改良剤は、ポリマーブレンド組成物の全質量を基準として、好ましくは少なくとも約１質量部、好ましくは少なくとも約２質量部、より好ましくは少なくとも約５質量部、さらに好ましくは少なくとも約７．５質量部、最も好ましくは少なくとも約１０質量部の量で存在する。一般に、耐衝撃性改良剤は、ポリマーブレンド組成物の質量を基準として、約３０質量部以下、好ましくは約２５質量部以下、より好ましくは約２０質量部以下、さらに好ましくは約１５質量部以下、最も好ましくは約１０質量部以下の量で存在する。
【０１４１】
本発明のポリマーブレンド組成物は、他の重合体および／または共重合体樹脂（例えば成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および／または（ｉｖ）の重合体以外の重合体）との混合物、合金またはブレンドで用いることができ、例えばポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンオキシドまたはそれらの混合物との混合物で用いることができる。存在する場合は、他の重合体および／または共重合体樹脂は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約０．５質量部以上、好ましくは約１質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、より好ましくは約５質量部以上、より好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。存在する場合は、他の重合体および／または共重合体樹脂は、耐燃性カーボネート重合体組成物の質量を基準として、約４５質量部以下、好ましくは約４０質量部以下、より好ましくは約３５質量部以下、より好ましくは約３０質量部以下、より好ましくは約２５質量部以下の量で存在する。
【０１４２】
成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉ）および所望により（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、安定剤、染料、顔料、潤滑剤および離型剤、核形成剤、ならびに帯電防止剤、充填剤および補強剤の１種以上を含む耐燃性カーボネート重合体組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、それらを内部混練機、押出機および二軸押出機のような従来の装置で２００℃〜３００℃の温度で溶融混合および／または溶融押出することによって製造される。
【０１４３】
個々の成分は、既知の方法で、逐次的に混合してもよいし同時に混合してもよく、また約２３℃（室温）で混合してもよいしそれより高い温度で混合してもよい。
【０１４４】
従って、本発明は、また、耐燃性カーボネート重合体組成物を製造する方法も提供する。
【０１４５】
それらの優れた耐燃性、特に短い燃焼時間および十分な機械的性質および高い耐熱性のおかげで、本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、任意の種類の二次加工品、特に機械的性質に関する厳格な要件に従うものの製造に適している。
【０１４６】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は熱可塑性である。熱をかけることによって軟化または溶融したときに、本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、圧縮成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、カレンダー、真空成形、熱成形、押出および／または吹込成形のような従来の手法を単独でまたは組合わせて使用して、二次加工品に成形または成型することができる。耐燃性重合体組成物は、また、フィルム、繊維、多層積層品に加工し、成形し、紡ぎ、または延伸し、またはシートおよび／または異形材に押し出することができる。製造することができる二次加工品の例は、すべての種類の筺体、例えばジューサー、コーヒーメーカー、フードミキサーのような家庭用電気器具用の筐体、モニター、プリンター、複写機のような事務機器用の筐体、または建築部門および自動車の部品用の外装材シートである。それらは非常に良好な電気的性質を有しているので、それらは、また、電気工学用途においても使用することができる。
【０１４７】
本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物は、さらに、例えば、次の二次加工品または成形製品を製造するために、使用することができる。鉄道車両用内装品、自動車内装および外装用途、小さい変圧器を含む電気機器用筺体、情報普及および伝達装置用筺体、医療目的用筺体および外装材、マッサージ機器およびその筺体、子供用のおもちゃの車両、シート壁要素、安全装置用筺体、ハッチバックスポイラー、断熱輸送コンテナ、小さい動物を飼育または世話する装置、衛生および浴室設備用の製品、換気口用の覆い格子、夏の別荘および小屋用の物品、ならびに庭園用電気器具用筺体。好ましい二次加工品としては、たとえば、電動工具、電気器具、テレビ、ＶＣＲ、ＤＶＤプレーヤー、ウェブ電気器具、電子図書などのような消費者電子機器用のハウジングもしくは筺体、または電話、コンピューター、モニター、ファックス機、充電器、スキャナー、複写機、プリンター、ハンドヘルドコンピューター、フラットスクリーンディスプレイなどのような情報技術装置用のハウジングもしくは筺体が挙げられる。
【０１４８】
従って、本発明は、また、あらゆる種類の二次加工品（好ましくは上記のもの）の製造のための、本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物の使用、および本発明の耐燃性カーボネート重合体組成物から作られた製品を提供する。
【実施例】
【０１４９】
本発明の実施を例証するために、好ましい態様の実施例を以下に述べる。しかし、これらの実施例は、いかなる方法によっても、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１５０】
実施例１〜５および比較例Ａ〜Ｄの組成物は、ヴェルナー・アンド・プフライデラー（Werner and Pfleiderer）「ＺＳＫ−２５」２５ｍｍ二軸共回転押出機において溶融混合される。ホッパーからノズルまでの温度プロフィールは２６５℃〜２２０℃である。配合より前に、ポリカーボネートは１２０℃で少なくとも４時間乾燥される。３つまたは４つの供給装置システムが使用される。ポリカーボネートは１つの供給装置によって供給され、ＡＢＳ、ＭＲＡ−２および粉末状添加剤は第二の供給装置によってドライブレンドとして添加され、ＢＡＰＰは液体供給装置によって８０℃で添加され、そしてＰＥＴを含む実施例については、それは第四の供給装置によって添加される。ＭＲＡ−１が使用される場合は、押出機の中にポリカーボネートのペレットを供給する前にポリカーボネートのペレットの上にＭＲＡ−１が噴霧される。処理量は毎時１０キログラムであり、押出物は５０℃の水浴の中で冷却され、ペレットにされる。
【０１５１】
厚さ３．２ｍｍの機械的および熱的性質試験片は、デマグ・イントエレクト（Demag IntElect）８０／３７０−３１０型電気射出成形機で、次のパラメーターで、射出成形される。バレルプロフィール（ノズル〜ホッパー）：２５０℃〜２９０℃、型温度：８０℃、およびサイクル時間：５７秒。
【０１５２】
厚さ１ｍｍのアメリカ保険業者安全試験所（Underwriters′ Laboratories）９４（ＵＬ９４）燃焼試験片は、デマグ・イントエレクト（Demag IntElect）８０／３７０−３１０型電気射出成形機で、次のパラメーターで、射出成形される。バレルプロフィール（ノズル〜ホッパー）：２３５℃〜２４０℃、型温度：６０℃、およびサイクル時間：３６秒。
【０１５３】
厚さ１．６ｍｍのＵＬ９４燃焼試験片は、デマグ・イントエレクト（Demag IntElect）８０／３７０−３１０型電気射出成形機で、次のパラメーターで、射出成形される。バレルプロフィール（ノズル〜ホッパー）：２３５℃〜２４０℃、型温度：６０℃、およびサイクル時間：３９．５秒。
【０１５４】
厚さ２．５ｍｍのＵＬ９４燃焼試験片は、デマグ・イントエレクト（Demag IntElect）８０／３７０−３１０型電気射出成形機で、次のパラメーターで、射出成形される。バレルプロフィール（ノズル〜ホッパー）：２３５℃〜２４０℃、型温度：６０℃、およびサイクル時間：４２秒。
【０１５５】
実施例１〜５および比較例Ａ〜Ｄの配合含有量を、表１に示す。量は質量部である。表１中、
【０１５６】
「ＰＣ」は、メルトフローが２３のビスフェノールＡポリカーボネート単独重合体であり、ダウ・ケミカル社（the Dow Chemical Company）からＣＡＬＩＢＲＥＴＭ３００−２３として商業上入手可能である。
【０１５７】
「ｍＡＢＳ−１」は、約１５％のアクリロニトリル、１２％のブタジエンゴムを含み、コールターカウンターによって測定した平均ゴム粒子サイズ（Ｄｖ）が１．２μｍである塊状重合アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元重合体である。
【０１５８】
「ｍＡＢＳ−２」は、約２０％のアクリロニトリル、１５％のブタジエンゴムを含み、コールターカウンターによって測定した平均ゴム粒子サイズ（Ｄｖ）が１．１５μｍである塊状重合アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元重合体である。
【０１５９】
「ｅＡＢＳ」は、約１２％のアクリロニトリルおよび４８％のブタジエンゴムを含む乳化重合アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元重合体である。
【０１６０】
「ＰＥＴ」は、エクイポリマー社（Equipolymer）からＰＥＴ  ＬＩＧＨＴＥＲＴＭＣ７３として入手可能な固有粘度０．６４ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレートである。
【０１６１】
「ＢＡＰＰ」は、アデカ・アルゴス社（Adeka Argus）からＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＦＰ−７００として入手可能なビスフェノールＡビス（ジフェニルホスファート）を含むホスファート難燃剤である。
【０１６２】
「ＰＴＦＥ−１」は、３Ｍ社からＤＹＮＥＯＮＴＭＭＭ５９３５ＥＦとして入手可能な、フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体およびフルオロサーモプラストの混合物を含むぽたぽた落ち防止剤である。
【０１６３】
「ＰＴＦＥ−２」は、ソルベー社（Solvay）からのＡＬＧＯＦＬＯＮＴＭ  ＤＦ２１０として入手可能な、平均粒子サイズが５５０μｍ、かさ密度が５００ｇ／Ｌ、比重が２．１７、ＡＳＴＭ−Ｄ４８９５によるレオメトリック圧が８ＭＰａのフィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレンを含むぽたぽた落ち防止剤である。
【０１６４】
「ＭＲＡ−１」は、コグニス社（Cognis）からＬＯＸＩＯＬＴＭ３８２０として入手可能なステアリン酸オクチルドデシルを含む液状離型剤である。
【０１６５】
「ＭＲＡ−２」は、コグニス社（Cognis）からＬＯＸＩＯＬ  Ｐ８６１として入手可能なテトラステアリン酸ペンタエリトリトールを含む粉末状離型剤である。
【０１６６】
実施例１〜５および比較例Ａ〜Ｄの物性性能を、表１において報告する。表１中、
【０１６７】
「ＵＬ−９４」は、１．１ミリメートル（ｍｍ）、１．６ｍｍおよび２．５ｍｍの試験片について行なわれるアメリカ保険業者安全試験所標準（The Underwriters Laboratories′ Standard）９４可燃性試験である。格付けは、その標準によるものである。
【０１６８】
ｍｍで測定される「スパイラルフロー」流動長は、次の寸法を有する開いたスパイラル型を使用して、２５ｍｍのスクリュー直径を有するデマグ・イントエレクト（Demag IntElect）８０／３７０−１５０で測定される。
全潜在長さ：１１７ｃｍ、厚さ：２ｍｍ、および幅：５ｍｍ。
射出成形条件は次のとおりである。
温度：２６０℃
射出圧力：１，２００バール
射出速度：１００ｍｍ／秒
保持時間：０．５秒
保持圧力：３００バール
冷却時間：２５秒
回転数：１００ＲＰＭ
背圧：１２０バール
投与：２４ｍｍ
【０１６９】
「ＭＦＲ」は、２３０℃の温度および３．８ｋｇの荷重でツウィック（Zwick）Ｂ４１０６．２００を使用して、ＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローレートである。
【０１７０】
「引張強さ」、「引張伸び」および「引張弾性率」物性試験は、ツウィック（Zwick）１４５５機械的試験機を使用して、室温で、ＩＳＯ  ５２７に従って行なわれ、引張強さおよび伸びは、５０ｍｍ／分の速度で行なわれ、そして引張弾性率は１ｍｍ／分の速度で行なわれた。
【０１７１】
「ビカー」軟化温度は、毎時１２０°および１ｋｇで、ＩＳＯ  ３０６に従って、シースト（Ceast）ＨＤＴ  ３００ビカー試験機（Vicat machine）で測定される。
【０１７２】
ノッチ付きアイゾット試験（the Notched Izod test）（Ｉｚｏｄ）によって測定される「アイゾット（Izod）」耐衝撃性は、２３℃でＩＳＯ  １８０／１Ａに従って測定される。試験片の寸法は１０ｍｍ×８０ｍｍ×４ｍｍである。試験片には、切込付与器（notcher）で切り込みを付け、半径２５０μｍの切り込みを付けた。ツウィック（Zwick）５１１０アイゾット（Izod）衝撃試験機が使用された。
【０１７３】
「表面美観」は、次の判定規準を用いて、外観試験によって決定される。
±  劣った表面品質。明らかに識別可能な斜面（splay）およびフローマーク、窪み、クレーターなどのような表面欠陥を示す。つや消し領域、光沢領域が観察され得る。
＋  適度な表面の品質。減少した／いくらかの斜面および表面欠陥を示す。いくらかの窪みを有する。
＋＋  良好な表面品質。ほんのわずかの表面欠陥を示す。
＋＋＋  優れた表面品質。斜面もフローマークもない。滑らかで光沢のある表面。
【０１７４】
【表１】
0005694933.tif 000010
【０１７５】
上記のデータから分かるように、フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体およびフルオロサーモプラストの混合物を含むぽたぽた落ち防止剤を含む本発明の実施例は、フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン重合体のみを含むぽたぽた落ち防止剤を含む比較例と比較して、燃焼性、物理的、熱的、および審美的性能のより良好な組合わせを示す。