(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分中の非重合体カテキン類純度が３０〜５０質量％である緑茶抽出物を水溶液とし、分画分子量３０００未満の濾過膜に通過させる、精製緑茶抽出物の製造方法。
【請求項２】
前記濾過膜が限外濾過膜である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記緑茶抽出物の水溶液中の固形分量が０．５〜７質量％である、請求項１又は２記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製緑茶抽出物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
緑茶抽出物の濃縮物などを利用して、非重合体カテキン類を飲料などの食品に添加する方法が知られている。しかしながら、緑茶抽出物の濃縮物を使用して非重合体カテキン類を高濃度で摂取しようとした場合、非重合体カテキン類由来の苦味が増強されてしまう。
【０００３】
このような不快な苦味を抑制する方法として、例えば、糖アルコール類を一定量添加する方法（特許文献１、２）、サイクロデキストリンを一定量含有せしめる方法（特許文献３）等が知られている。また、苦味の主成分であるカテキンのガレート体を低減させるためにタンナーゼ処理する方法も知られている（特許文献４）。
一方、緑茶抽出物の濃縮物に含まれる夾雑物を除去することにより非重合体カテキン類を高濃度化する技術も提案されている。例えば、緑茶抽出物を合成吸着剤に接触させてポリフェノール類を脱着させる方法（特許文献５）や、茶葉を熱水等で抽出し、次いでクロロホルムで洗浄する方法（特許文献６）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２７４８２９号公報
【特許文献２】特開平１１−２５３１０２号公報
【特許文献３】特開平１０−４９１９号公報
【特許文献４】特開２００３−３３１５７号公報
【特許文献５】特開２００２−３３５９１１号公報
【特許文献６】特開昭５９−２１９３８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、苦味を低減させるために前記従来技術のような添加剤とともに茶抽出物を飲食品に使用すると、食感や風味に影響を与える場合があった。また、タンナーゼ処理によりガレート体を低減させる方法では、没食子酸が生成し、これが風味に影響を与えること、工程が煩雑である等の課題があった。一方、茶抽出物は、苦味だけでなく、後味に不快な異味が感じられ、これは前記従来技術では解決できないことが判明した。
そこで、本発明の課題は、緑茶抽出物を簡便な方法で容易に且つ効率良く精製し、苦味と後味の異味（以下、単に「風味」ともいう）の改善された精製緑茶抽出物を製造する方法を提供することにある。ここで、本明細書において「後味」とは、ＪＩＳ Ｚ ８１４４：２００４に記載の「口内に残る感覚」をいう。また「異味」とは、舌の上に感じる刺激味をいう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題に鑑み種々検討した結果、固形分中の非重合体カテキン類純度を特定範囲内に制御した緑茶抽出物を水溶液とし、特定性状を有する濾過膜に通過させることで、固形分中の非重合体カテキン類純度が高くても、苦味や後味の異味が改善された精製緑茶抽出物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、固形分中の非重合体カテキン類純度が２０〜５０質量％である緑茶抽出物を水溶液とし、分画分子量３０００未満の濾過膜に通過させる、精製緑茶抽出物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、固形分中の非重合体カテキン類純度が高くても、非重合体カテキン類由来の苦味や後味の異味が改善された精製緑茶抽出物を簡便な方法で容易に且つ効率良く製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる緑茶抽出物としては、緑茶葉から得られた抽出物が挙げられる。使用する茶葉としては、より具体的には、Camellia属、例えばC.sinensis、C.assamica及びやぶきた種又はそれらの雑種等から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶類がある。また、超臨界状態の二酸化炭素接触処理を施した茶葉を用いてもよい。
緑茶葉からの抽出は、抽出溶媒として水又は水溶性有機溶媒又はそれらの混合物を使用し、攪拌抽出等により行うことができる。抽出の際には、水又は水溶性有機溶媒又はそれらの混合物にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸塩類又は有機酸を添加してもよい。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。このようにして得られた緑茶抽出液は、そのままでも、乾燥、濃縮しても本発明の緑茶抽出物水溶液として使用できる。緑茶抽出物の形態としては、液体、スラリー、半固体、固体の状態が挙げられる。
【００１０】
本発明で使用する緑茶抽出物水溶液は、緑茶葉から抽出した抽出物を、必要により濃縮して使用する。また、緑茶抽出物水溶液として、緑茶抽出物の濃縮物を水に溶解又は希釈したものを用いても、緑茶葉からの抽出物と緑茶抽出物の濃縮物とを併用してもよい。ここで、緑茶抽出物の濃縮物とは、緑茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出した抽出物から溶媒の一部を除去したり、酸性白土・活性炭などを用いて夾雑物を除いて、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類濃度を高めたものをいい、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載の方法を採用することができる。緑茶抽出液の濃縮物としては市販品を使用してもよく、例えば、三井農林（株）の「ポリフェノン」、伊藤園（株）の「テアフラン」、太陽化学（株）の「サンフェノン」等が挙げられる。
【００１１】
緑茶葉から抽出した抽出物を濃縮する際、あるいは緑茶抽出物の濃縮物を水に溶解又は希釈する際には、緑茶抽出物水溶液中の固形分量が０．５〜７質量％、更に０．７〜６質量％、特に０．８〜５質量％、殊更０．８〜４質量％となるようにすることが、風味の改善、精製効率の観点から好ましい。ここで、本明細書において「固形分」とは、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発物質を除いた残分をいい、また「固形分量」とは当該残分の質量をいう。
【００１２】
本発明において使用する緑茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類純度が２０〜５０質量％であるが、風味の改善、精製効率の観点から、２５〜４８質量％、更に３０〜４５質量％、特に３５〜４５質量％であることが好ましい。ここで、本明細書において「非重合体カテキン類」とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類と、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類を併せての総称であり、非重合体カテキン類の濃度又は固形分中の純度は上記８種の合計量に基づいて定義される。
また、緑茶抽出物を水溶液とした際に、水溶液中の非重合体カテキン類濃度は、風味の改善、精製効率の観点から、０．１〜３．５質量％、更に０．２〜３質量％、特に０．３〜２質量％、殊更０．３〜１質量％であることが好ましい。
【００１３】
緑茶抽出物水溶液を準備した後、緑茶抽出物水溶液を分画分子量３０００未満の濾過膜に通過させる。
緑茶抽出物水溶液を濾過膜に通過させる手段としては、風味の改善、精製効率の観点から、限外濾過膜又は逆浸透膜を用いることが好ましく、限外濾過膜を用いることが特に好ましい。
濾過膜としては分画分子量が３０００未満の膜を用いるが、風味の改善、濾過速度の観点から、分画分子量が１００〜２５００、更に２００〜２０００、特に５００〜１５００である膜を用いることが好ましい。
【００１４】
好ましい限外濾過膜としては、ＳＥＰ−３０１３、ＡＣＰ−３０１３、ＡＨＰ−３０１３、ＡＣＰ−００１３、ＳＥＰ−００１３（旭化成製）、ＦＥ１０−ＦＵＳ−５０８２（ダイセン・メンブレン・システムズ製）、アミコンＹＣ、ウルトラセル、バイオマックス（日本ミリポア社製）等が挙げられる。
また、好ましい逆浸透膜としては、ＮＴＲ−７４１０ＨＧ、ＮＴＲ−７４３０ＨＧ、ＮＴＲ−７４５０ＨＧ等が挙げられる。
膜の材質としては、例えば、ポリスルフォン、ポリアクリロニトリル、再生セルロース、セルロースアセテートが挙げられる。中でも、濾過性能の観点から、再生セルロースが好ましい。
また、膜の構造としては、スパイラル、中空糸型のような連続処理型の膜や、平膜が好ましい。中でも、精製効率の観点から、スパイラル膜、中空糸膜が特に好ましい。
【００１５】
濾過方式としては、例えば、クロスフロー濾過、攪拌式加圧濾過、遠心濾過等が挙げられ、中でも、クロスフロー濾過又は攪拌式加圧濾過が好ましい。
濾過方式がクロスフロー濾過又は攪拌式加圧濾過である場合、圧力は、使用する限外濾過膜の耐圧範囲であれば特に限定されるものではないが、例えば、ゲージ圧で１０〜５００ｋＰａ、更に３０〜４５０ｋＰａ、特に５０〜４００ｋＰａが好ましい。
一方、濾過方式が遠心濾過である場合、分離板型、円筒型、デカンター型等の遠心分離機の種類により条件を適宜設定することができるが、例えば、分離板型の場合、３０００〜１００００ｒｐｍ／ｍｉｎ、更に３５００〜８０００ｒｐｍ／ｍｉｎ、特に４０００〜６０００ｒｐｍ／ｍｉｎで、１〜１２０分、更に２０〜１００分、特に４０〜８０分であることが好ましい。
【００１６】
濾過温度としては、風味の改善の観点から、０〜４０℃、更に３〜３５℃、特に５〜３０℃であることが好ましい。
【００１７】
このようにして精製緑茶抽出物を得ることができるが、得られた精製緑茶抽出物は非重合体カテキン類由来の苦味や後味の不快な異味が改善されているため、幅広い用途展開が可能である。例えば、本発明の製造方法により得られた精製緑茶抽出物を、飲食品の原料としてそのまま使用しても、希釈して使用しても、あるいは濃縮又は乾燥により高濃度化して使用してもよい。高濃度化方法としては、例えば、減圧濃縮、逆浸透膜濃縮、噴霧乾燥、凍結乾燥が挙げられる。
【００１８】
飲食品中の精製緑茶抽出物の含有量はその種類により適宜選択することが可能であるが、例えば、非重合体カテキン類として０．１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有することが好ましい。
【００１９】
本発明の飲料は、茶飲料でも、非茶系飲料であってもよい。茶飲料としては、例えば、緑茶飲料、烏龍茶飲料、紅茶飲料が例示される。また、非茶系飲料としては、例えば、果汁ジュース、野菜ジュース、スポーツ飲料、アイソトニック飲料、エンハンスドウォーター、ボトルドウォーター、ニアウォーター、コーヒー飲料、栄養ドリンク剤、美容ドリンク剤等の非アルコール飲料、ビール、ワイン、清酒、梅酒、発泡酒、ウィスキー、ブランデー、焼酎、ラム、ジン、リキュール類等のアルコール飲料が例示される。
また、食品としては、例えば、菓子（例えば、パン、ケーキ、クッキー、ビスケット等の焼菓子、チューインガム、チョコレート、キャンデー）、デザート（例えば、ゼリー、ヨーグルト、アイスクリーム）、レトルト食品、調味料（例えば、ソース、スープ、ドレッシング、マヨネーズ、クリーム）が例示される。なお、飲食品の形態は特に限定されず、摂取しやすい形態であれば、固形、粉末、液体、ゲル状、スラリー状等のいずれであってもよい。
【００２０】
本発明の飲料には、例えば、酸化防止剤、香料、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ガム、油、ビタミン、アミノ酸、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、ｐＨ調整剤、品質安定剤等の添加剤を単独で又は併用して配合してもよい。
【００２１】
本発明の飲料のｐＨ（２５℃）は、２〜７、好ましくは２〜６．５とすることが、風味及び非重合体カテキン類の安定性の点で好ましい。
【００２２】
また、本発明の飲料は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の包装容器に充填して提供することができる。
さらに、容器に充填後、例えば、金属缶のように加熱殺菌できる場合にあっては適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた殺菌条件で殺菌処理してもよい。一方、ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用できる。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。
【実施例】
【００２３】
１．非重合体カテキン類の測定
試料溶液をフィルター（０．４５μｍ）で濾過し、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ、島津製作所製）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラムＬ−カラムＴＭ  ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人  化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度４０℃にてグラジエント法で分析した。非重合体カテキン類の標準品として、栗田工業製のものを使用し、検量線法で定量した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。
【００２４】
２．固形分量の測定
試料を、１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥し、残分の質量を測定した。
【００２５】
３．官能評価
各実施例及び比較例で得られた精製緑茶抽出物を、非重合体カテキン類濃度が１７５ｍｇ／１００ｍＬとなるようにイオン交換水で希釈して風味評価を行った。風味評価は専門パネル５名により行い、協議によりスコアを決定した。風味評価は、「苦味」とその後に続いて感じる「異味」について下記の基準で行った。
【００２６】
（苦味及び異味の評価基準）
４：かなり弱い
３：少し弱い
２：少し強い
１：かなり強い
【００２７】
製造例１
緑茶抽出物Ａの製造
緑茶葉０．３ｋｇに８８℃の熱水４．５ｋｇを添加し、３０分間攪拌バッチ抽出した後、２００メッシュ金網で粗ろ過後、抽出液中の微粉を除去する為に遠心分離操作を行い、噴霧乾燥機を用いて粉体にして「緑茶抽出物Ａ」０．１ｋｇを得た。
【００２８】
製造例２
緑茶抽出物Ｂの製造
緑茶抽出物Ａ２００ｇを常温、２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下の４０質量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。その後、２号ろ紙でろ過した。その後、活性炭８ｇを
添加し再び２号ろ紙でろ過した。次に０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過し、濁りの除去を行った。４０℃、０．０２７２ｋｇ／ｃｍ2の減圧でエタノールを留去し、イオン交換水でカテキン類濃度を調整して「緑茶抽出物Ｂ」を得た。
【００２９】
製造例３
緑茶抽出物Ｃの製造
緑茶抽出物Ａ２００ｇを常温、２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下の９５質量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。その後、２号ろ紙でろ過した。その後、活性炭１６ｇを添加し再び２号ろ紙でろ過した。次に０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過し、濁りの除去を行った。４０℃、０．０２７２ｋｇ／ｃｍ2の減圧でエタノールを留去し、イオン交換水でカテキン類濃度を調整して「緑茶抽出物Ｃ」を得た。
【００３０】
実施例１
緑茶抽出物Ａの１．０ｇをイオン交換水９９．０ｇに溶解して「緑茶抽出物水溶液１」を得た。「緑茶抽出物水溶液１」には、非重合体カテキン類０．３３質量％が含まれており、固形分中の非重合体カテキン類純度は３２．４質量％であった。
次に、攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量１０００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＡＣ（日本ミリポア社製、材質：再生セルロース、以下同じ）を装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、緑茶抽出物水溶液１を加圧濾過して「精製緑茶抽出物１」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３１】
実施例２
緑茶抽出物Ａの４．９ｇをイオン交換水９５.０ｇに溶解して「緑茶抽出物水溶液２」を得た。「緑茶抽出物水溶液２」には、非重合体カテキン類１．５９質量％が含まれており、固形分中の非重合体カテキン類純度は３２．５質量％であった。
次に、攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量１０００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＡＣを装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、緑茶抽出物水溶液２を加圧濾過して「精製緑茶抽出物２」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３２】
実施例３
緑茶抽出物Ｂ２．０ｇをイオン交換水９８.０ｇに溶解して「緑茶抽出物水溶液３」を得た。「緑茶抽出物水溶液３」には、非重合体カテキン類０．４２質量％が含まれており、固形分中の非重合体カテキン類純度は４１．５質量％であった。
次に、攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量１０００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＡＣを装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、緑茶抽出物水溶液３を加圧濾過して「精製緑茶抽出物３」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３３】
比較例１
攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量３０００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＢＣ（日本ミリポア社製、材質：再生セルロース、以下同じ）を装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、実施例１と同様の操作にて得た緑茶抽出物水溶液１を加圧濾過させ「精製緑茶抽出物４」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３４】
比較例２
攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量１００００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＧＣ（日本ミリポア社製、材質：再生セルロース、以下同じ）を装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、実施例１と同様の操作にて得た緑茶抽出物水溶液１を加圧濾過して「精製緑茶抽出物５」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３５】
比較例３
緑茶抽出物Ｃ４．４ｇをイオン交換水９５．６ｇに溶解して「緑茶抽出物水溶液４」を得た。「緑茶抽出物水溶液４」には、非重合体カテキン類０．６３質量％が含まれており、固形分中の非重合体カテキン類純度は６３．２質量％であった。
次に、攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量１０００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＡＣを装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、緑茶抽出物水溶液４を加圧濾過して「精製緑茶抽出物６」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３６】
比較例４
攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量３０００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＢＣを装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、比較例３と同様の操作にて得た緑茶抽出物水溶液４を加圧濾過して「精製緑茶抽出物７」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３７】
比較例５
攪拌式加圧濾過セル（メンブレン直径４４．５ｍｍ、有効濾過面積１３．４ｃｍ2、最大処理容量５０ｍＬ）に分画分子量３０００の限外濾過膜であるウルトラセルＰＬＢＣを装着し、窒素ガスをゲージ圧３００ｋＰａ、温度２５℃にて、実施例３と同様の操作にて得た緑茶抽出物水溶液３を加圧濾過して「精製緑茶抽出物８」を得た。得られた精製緑茶抽出物の物性及び官能評価の結果を表１に示す。
【００３８】
比較例６〜８
前記緑茶抽出物水溶液１、３及び４を、それぞれ膜濾過を行わずにそのまま官能評価を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
表１から、固形分中の非重合体カテキン類純度が２０〜５０質量％である緑茶抽出物を水溶液とし、分画分子量３０００未満の濾過膜に通過させることで、非重合体カテキン類由来の苦味と後味の異味が改善された精製茶抽出物を簡便な操作で且つ効率良く製造できることが確認された。