(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する感光性遮光ペーストを、基板上に塗布して遮光塗布膜を得る、第一の塗布工程と、
導電性粉末、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する感光性導電ペーストを、前記遮光塗布膜上に塗布して導電塗布膜を得る、第二の塗布工程と、
前記遮光塗布膜及び前記導電塗布膜を、一括して露光及び現像し、さらに１００〜３００℃で加熱又はキセノンフラッシュランプの光を照射して、遮光層と導電層とからなる積層パターンを得る、積層パターン形成工程と、を備える、タッチセンサー用積層パターンの製造方法。
【請求項２】
前記積層パターンの線幅が、２〜９μｍである、請求項１記載のタッチセンサー用積層パターンの製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の製造方法により得られたタッチセンサー用積層パターンを具備する、タッチセンサー。
【請求項４】
請求項３記載のタッチセンサーを具備する、タッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性遮光ペースト及びタッチセンサー用積層パターンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話や携帯情報端末（ＰＤＡ）等の機器に組み込まれることが多いタッチパネルは、大別して、液晶パネルのような表示装置と、タッチセンサーのような位置入力装置とからなる。そしてタッチセンサーは、上記表示装置の主として表示部に形成された検出電極と、上記表示部の周辺に配置された導電配線とから構成される。検出電極としては、表示部の視認性を阻害しないよう、透明度の高い酸化インジウムスズ（以下、「ＩＴＯ」）が幅広く用いられている）。【０００３】
しかしながら、ＩＴＯの原料となるインジウムは高価な希土類金属であって、その供給は不安定である。また、導電性が比較的低いことから、電子黒板等に組み込まれる大型のタッチパネルの検出電極として用いるためには、導電性が低すぎるという問題も抱えるものであった。このような事情から、ＩＴＯの代替物質の探索が進められており、例えば貴金属を使用した材料（特許文献１）等が開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
貴金属を使用した材料をタッチパネルに適用した場合には、検出電極のパターンが見えてしまういわゆる骨見えや光反射により、表示部の視認性が低下してしまう。【０００６】
そこで本発明は、ＩＴＯの代替として用い得る、検出電極の骨見えや光反射といった問題を伴うことのない、遮光層と導電層とからなる微細な積層パターンを形成するための、感光性遮光ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明は、以下の（１）〜（８）に記載した感光性遮光ペースト、タッチセンサー用積層パターンの製造方法、タッチセンサー及びタッチパネルを提供する。
（１）  顔料、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する、感光性遮光ペーストであり、全固形分に占める上記顔料の割合が、５〜５０質量％である、感光性遮光ペースト。
（２）  上記顔料は、クロム、鉄、コバルト、ルテニウム、マンガン、パラジウム、銅、ニッケル、マグネシウム及びチタンからなる群から選ばれる金属の酸化物、又は、カーボンブラックである、上記（１）に記載の感光性遮光ペースト。
（３）上記感光性有機化合物及び／又は熱硬化性化合物は、ビスフェノールＡ骨格、ビスフェノールＦ骨格、ビフェニル骨格及び水添ビスフェノールＡ骨格からなる群から選ばれる骨格を有する、上記（１）又は（２）に記載の感光性遮光ペースト。
（４）  上記感光性有機化合物は、カルボキシル基を有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の感光性遮光ペースト。
（５）  顔料、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する感光性遮光ペーストを、基板上に塗布して遮光塗布膜を得る、第一の塗布工程と、導電性粉末、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する感光性導電ペーストを、上記遮光塗布膜上に塗布して導電塗布膜を得る、第二の塗布工程と、上記遮光塗布膜及び上記導電塗布膜を、一括して露光及び現像し、さらに１００〜３００℃で加熱又はキセノンフラッシュランプの光を照射して、遮光層と導電層とからなる積層パターンを得る、積層パターン形成工程と、を備える、タッチセンサー用積層パターンの製造方法。
（６）  上記積層パターンの線幅が、２〜９μｍである、上記（５）に記載のタッチセンサー用積層パターンの製造方法。
（７）  上記（５）又は（６）に記載の製造方法により得られたタッチセンサー用積層パターンを具備する、タッチセンサー。
（８）  上記（７）に記載のタッチセンサーを具備する、タッチパネル。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の感光性遮光ペーストによれば、ＩＴＯの代替として用い得る、検出電極の骨見えや光反射といった問題を伴うことのない、遮光層と導電層とからなる微細な積層パターンを形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の感光性遮光ペーストは、顔料、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する、感光性遮光ペーストであり、全固形分に占める上記顔料の割合が、５〜５０質量％であることを特徴とする。ここで全固形分とは、溶剤を除く、感光性遮光ペーストの全構成成分をいう。
【００１０】
本発明の感光性遮光ペーストが含有する感光性有機化合物とは、不飽和二重結合を有する、モノマー、オリゴマー又はポリマーをいう。不飽和二重結合を有するモノマーとしては、例えば、アクリル系モノマーが挙げられる。アクリル系モノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、アクリル酸、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−プロパンアクリレート、グリシジルアクリレート、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、ブトキシトリエチレングリコールアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、オクタフロロペンチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、トリフロロエチルアクリレート、アクリルアミド、アミノエチルアクリレート、フェニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、１−ナフチルアクリレート、２−ナフチルアクリレート、チオフェノールアクリレート若しくはベンジルメルカプタンアクリレート等のアクリル系モノマー、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン若しくはヒドロキシメチルスチレン等のスチレン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドン、アリル化シクロヘキシルジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセロールジアクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エポキシ基を不飽和酸で開環させてできた水酸基を有するエチレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、グリセリンジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、ビスフェノールＦのアクリル酸付加物若しくはクレゾールノボラックのアクリル酸付加物等のエポキシアクリレートモノマー、又は、上記アクリル系モノマーのアクリル基を、メタクリル基に置換した化合物��挙げられる。また、市販の各種エポキシアクリレートとして、例えば、エポキシエステル４０ＥＭ、７０ＰＡ、８０ＭＦＡ若しくは３００２Ｍ等（以上、いずれも共栄社化学（株）製）、ＣＮ１０４若しくはＣＮ１２１等（以上、いずれもサートマー社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２又はＥＢＥＣＲＹＬ３７００若しくはＥＢＥＣＲＹＬ６００等（以上、いずれもダイセル・サイテック（株）製）が挙げられる。
【００１１】
不飽和二重結合を有するオリゴマーやポリマーとしては、例えば、アクリル系共重合体のオリゴマーやポリマーが挙げられる。アクリル系共重合体とは、共重合成分にアクリル系モノマーを含む共重合体をいう。
【００１２】
感光性有機化合物は、カルボキシル基を有することが好ましい。カルボキシル基を有するアクリル系共重合体やオリゴマーは、モノマーとして不飽和カルボン酸等の不飽和酸を用いることにより得られる。不飽和酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸若しくは酢酸ビニル又はこれらの酸無水物が挙げられる。用いる不飽和酸の多少により、得られるアクリル系共重合体の酸価を調整することができる。
【００１３】
また、上記アクリル系共重合体が有するカルボキシル基と、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和二重結合を有する化合物と、を反応させることにより、側鎖に反応性の不飽和二重結合を有する、アルカリ可溶性のアクリル系共重合体が得られる。
【００１４】
感光性有機化合物の酸価は、感光性有機化合物のアルカリ可溶性を至適なものとするため、４０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、可溶部分の溶解性が低下する。一方で、酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像許容幅が狭くなる。なお、酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２に準拠して測定することができる。
【００１５】
本発明の感光性遮光ペーストが含有する熱硬化性化合物とは、エポキシ基を有する、モノマー、オリゴマー又はポリマーをいう。なお、一分子中にエポキシ基と不飽和二重結合との両方を有するものは感光性有機化合物に分類するものとする。
【００１６】
エポキシ基を有するポリマーとしては、例えば、エチレングリコール変性エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂又は複素環式エポキシ樹脂が挙げられる。
【００１７】
熱硬化性化合物の添加量は、１００質量部の感光性有機化合物に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜８０質量部であることがより好ましく、３０〜８０質量部であることがさらに好ましい。１００質量部の感光性有機化合物に対する添加量が１質量部以上であると、密着性が向上する。一方で、１００質量部の感光性有機化合物に対する添加量が１００質量部以下であると、塗布膜状態での安定性が高い感光性遮光ペーストを得ることができる。
【００１８】
本発明の感光性遮光ペーストが含有する感光性有機化合物及び／又は熱硬化性化合物は、ビスフェノールＡ骨格、ビスフェノールＦ骨格、ビフェニル骨格及び脂環式骨格からなる群から選ばれる骨格を有することが好ましい。感光性有機化合物及び／又は熱硬化性化合物は、かかる骨格を有することにより、加熱時に遮光塗布膜及び導電塗布膜の形状を保持することができる。中でも、脂環式骨格を有することが好ましく、シクロヘキサン骨格を有することがより好ましい。ここで脂環式構造とは、炭素原子が環状に結合した構造の内、芳香族環を除いたものをいう。脂環式構造としては、例えば、シクロプロパン骨格、シクロブタン骨格、シクロペンタン骨格、シクロヘキサン骨格、シクロブテン骨格、シクロペンテン骨格、シクロヘキセン骨格、シクロプロピン骨格、シクロブチン骨格、シクロペンチン骨格、シクロヘキシン骨格又は水添ビスフェノール骨格が挙げられる。これらの骨格を有する感光性有機化合物又は熱硬化性化合物のそのもの又は合成に使用する化合物としては、例えば、水添ビスフェノールＡ、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、４，４−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート、トランス−４−メチルシクロヘキシルイソシアネート、タケネート６００（１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン）（三井化学社製）、ジイソシアン酸イソホロン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサン、リカレジンＤＭＥ−１００（１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）（新日本理化株式会社製）、リカレジンＨＢＥ−１００（４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノールと（クロロメチル）オキシランとのポリマー）（新日本理化株式会社製）、ＳＴ−４０００Ｄ（水添ビスフェノールＡを主成分とするエポキシ樹脂；新日鐵化学株式会社製）、１，２：５，６−ジエポキシシクロオクタン、水添ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、水添ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジメタクリレート、水添ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート又はジシクロペンタニルメタクリレート等が挙げられる。中でも、水添ビスフェノールＡ骨格を有するものが好ましい。
【００１９】
本発明の感光性遮光ペーストが含有する顔料とは、可視領域に吸収を有する、有色の粉末をいう。顔料は、遮光性に影響を与える粉末の色、粒径、分散状態及び表面粗さ等の最適化が容易であることから、可視領域に吸収を有する無機化合物の粉末が好ましい。ここで無機化合物とは、炭素以外の元素で構成される化合物、及び、単純な一部の炭素化合物をいう。単純な一部の炭素化合物としては、例えば、グラファイト若しくはダイヤモンド等の炭素の同素体、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩又は金属炭化物等の塩が挙げられる。顔料として用い得る可視領域に吸収を有する無機化合物としては、例えば、金属酸化物、カーボンブラックやアセチレンブラック、ケッチェンブラック、チタンブラック、カーボンウイスカー又はカーボンナノチューブ等が挙げられるが、クロム、鉄、コバルト、ルテニウム、マンガン、パラジウム、銅、ニッケル、マグネシウム及びチタンからなる群から選ばれる金属の酸化物、又は、カーボンブラック、の粉末が好ましい。上記金属の酸化物やカーボンブラックは、単独で用いても構わないし、混合酸化物や混合粉末として用いても構わない。このような顔料としては、例えば、四酸化三コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）、ルテニウム酸化物（ＲｕＯ２）、Ｃｒ２Ｏ３−ＣｕＯ−Ｃｏ３Ｏ４若しくはＣｕＯ−Ｃｒ２Ｏ３−Ｍｎ２Ｏ３又はこれらの混合粉末が挙げられる。また、上記の金属酸化物で他の金属粉末又は樹脂粉末を被覆したものを用いても構わない。
【００２０】
顔料の体積平均粒子径は、顔料をペースト中に均一に分散した状態で、遮光性を確保しながら微細パターニングを達成するため、以下の条件を満たすことが好ましい。顔料の体積平均粒子径が０．０３μｍ未満であると、遮光性が不十分となる場合があることから０．０３μｍ以上であることが好ましく、０．０５μｍ以上であることがより好ましい。一方で、顔料の体積平均粒子径が２μｍを超えると、本発明の感光性遮光ペーストの塗布膜の表面平滑度が低くなり、さらにはその塗布膜を露光する際、露光光が塗布膜を透過し難くなって、微細パターニングが困難となる場合があることから２μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。なお、体積平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００２１】
顔料の添加量は、感光性遮光ペースト中の全固形分に対して、５〜５０質量％が好ましい。全固形分に対する添加量が５質量％以上であると、緻密で遮光性の高い塗布膜を得ることができる。一方で、全固形分に対する添加量が５０質量％を超えると、露光光が塗布膜を透過し難くなって、微細パターニングが困難となるばかりでなく、現像の際にパターンが剥がれ易くなる場合がある。
【００２２】
本発明の感光性遮光ペーストは、必要に応じて、光重合開始剤を含有することが好ましい。ここで光重合開始剤とは、紫外線等の短波長の光を吸収して分解するか、又は、水素引き抜き反応を起こして、ラジカルを生じる化合物をいう。光重合開始剤としては、例えば、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、エタノン、１−［９−エチル−６−２（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンゾスベロン、メチレンアントロン、４−アジドベンザルアセトフェノン、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン、６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン、１−フェニル−１，２−ブタンジオン−２−（ｏ−メトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、１，３−ジフェニル−プロパントリオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−３−エトキシ−プロパントリオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ミヒラーケトン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、ナフタレンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロライド、Ｎ−フェニルチオアクリドン、４，４’−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、カンファーキノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、四臭化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾイン、エオシン又はメチレンブルー等の光還元性色素と、アスコルビン酸若しくはトリエタノールアミン等の還元剤との組み合わせが挙げられる。
【００２３】
光重合開始剤の添加量は、１００質量部の感光性有機化合物に対して０．０５〜３０質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。１００質量部の感光性有機化合物に対する添加量が０．０５質量部以上であると、感光性遮光ペーストを露光した部分の硬化密度が高くなり、現像後の残膜率が高くなる。一方で、１００質量部の感光性有機化合物に対する光重合開始剤の添加量が３０質量部以下であると、感光性遮光ペーストを塗布して得られる塗布膜上部での過剰な光吸収が抑制される。その結果、形成されたパターンが逆テーパー形状となることによる、基板との密着性低下が抑制される。
【００２４】
本発明の感光性遮光ペーストは、光重合開始剤と共に、増感剤を含有しても構わない。
【００２５】
増感剤としては、例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，３−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，６−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、２，６−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、ミヒラーケトン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）カルコン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）カルコン、ｐ−ジメチルアミノシンナミリデンインダノン、ｐ−ジメチルアミノベンジリデンインダノン、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルビニレン）イソナフトチアゾール、１，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニルビニレン）イソナフトチアゾール、１，３−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）アセトン、１，３−カルボニルビス（４−ジエチルアミノベンザル）アセトン、３，３−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、Ｎ−トリルジエタノールアミン、ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジエチルアミノ安息香酸イソアミル、３−フェニル−５−ベンゾイルチオテトラゾール又は１−フェニル−５−エトキシカルボニルチオテトラゾールが挙げられる。
【００２６】
増感剤の添加量は、１００質量部の感光性有機化合物に対して０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。１００質量部の感光性有機化合物に対する添加量が０．０５質量部以上であると、光感度が向上する。一方で、感光性有機成分の１００質量部の感光性有機化合物に対する添加量が１０質量部以下であると、感光性遮光ペーストを塗布して得られる塗布膜上部での過剰な光吸収が抑制される。その結果、形成されたパターンが逆テーパー形状となることによる、基板との密着性低下が抑制される。
【００２７】
本発明の感光性遮光ペーストは、カルボン酸又はその酸無水物を含有しても構わない。カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルビシクロ［２．２，１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセリンビスアンヒドロトリメリテートモノアセテート、テトラプロペペニルコハク酸、オクテニルコハク酸、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、フローレンＧ−７００（共栄社化学社製）、フローレンＧ−９００（共栄社化学社製）、ＢＹＫ−Ｐ１０５（ビックケミー社製）、ＫＤ−４（クローダ社製）、ＫＤ−８（クローダ社製）、ＫＤ−９（クローダ社製）、ＫＤ−１２（クローダ社製）、ＫＤ−１５（クローダ社製）、ＪＰ−５７（クローダ社製）又はＰＡ−１１１（味の素ファインテクノ社製）が挙げられる。カルボン酸の酸無水物としては、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルビシクロ［２．２，１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセリンビスアンヒドロトリメリテートモノアセテート、テトラプロペペニル無水コハク酸、オクテニルコハク酸無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物又はシクロヘキサン−１，２，３，４−テトラカルボン酸３，４無水物が挙げられる。
【００２８】
カルボン酸又はその酸無水物の添加量は、１００質量部の感光性有機化合物に対して０．５〜３０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。１００質量部の感光性有機化合物に対するカルボン酸又はその酸無水物の添加量が０．５質量部以上であると、現像液への親和性が高まり、良好なパターニングが可能となる。一方で、１００質量部の感光性有機化合物に対するカルボン酸又は酸無水物の添加量が３０質量部以下であると、現像マージンや高温高湿度下における密着性が向上する。
【００２９】
本発明の感光性遮光ペーストは、その粘度を調製するため、溶剤を含有しても構わない。溶剤を含有するとペーストの粘度を調整できることから好ましい。溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（以下、「ＤＭＥＡ」）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、乳酸エチル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジアセトンアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられる。  本発明の感光性遮光ペーストは、その所望の特性を損なわない範囲であれば、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、シランカップリング剤、消泡剤又は安定剤等を含有しても構わない。
【００３０】
可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ポリエチレングリコール又はグリセリンが挙げられる。
【００３１】
レベリング剤としては、例えば、特殊ビニル系重合物又は特殊アクリル系重合物が挙げられる。
【００３２】
シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン又はビニルトリメトキシシランが挙げられる。
【００３３】
安定剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、サリチル酸誘導体、シアノアクリレート誘導体、チヌビン１０９、チヌビン２３４、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２若しくはチヌビン５７１（以上、いずれも長瀬産業株式会社製）、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７５、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７６、ＥＶＥＲＳＯＲＢ８１、ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９若しくはＥＶＥＲＳＯＲＢ２３４（以上、いずれも株式会社ソート製）、アデカスタブＬＡ−３８（（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１３０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２５０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ３４０若しくはＳｕｍｉｓｏｒｂ３５０（以上、いずれも住化ケムテックス株式会社製）、１〜３級のアミノ基を有する化合物が挙げられる。１〜３級のアミノ基を有する化合物としては、例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１−（２−アミノエチル）−４−メチルピペラジンハイドロクロライド、６−アミノ−１−メチルウラシル、ポリエチレンイミン又はオクタデシルイソシアネート変性ポリエチレンイミン、プロピレンオキサイド変性エポリエチレンイミンが挙げられる。
【００３４】
本発明の感光性遮光ペーストは、例えば、三本ローラー、ボールミル若しくは遊星式ボールミル等の分散機又は混練機を用いて製造される。
【００３５】
本発明のタッチセンサー用積層パターンの製造方法は、顔料、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する感光性遮光ペーストを、基板上に塗布して遮光塗布膜を得る、第一の塗布工程と、導電性粉末、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する感光性導電ペーストを、上記遮光塗布膜上に塗布して導電塗布膜を得る、第二の塗布工程と、上記遮光塗布膜及び上記導電塗布膜を、一括して露光及び現像し、さらに１００〜３００℃で加熱又はキセノンフラッシュランプの光を照射して、遮光層と導電層とからなる積層パターンを得る、積層パターン形成工程と、を備えることを特徴とする。
【００３６】
第一の塗布工程で用いる感光性遮光ペーストは顔料、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有するが、中でも、顔料として、クロム、鉄、コバルト、ルテニウム、マンガン、パラジウム、銅、ニッケル、マグネシウム及びチタンからなる群から選ばれる金属の酸化物、又は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
【００３７】
第一の塗布工程で用いる基板としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」）、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、アラミドフィルム、エポキシ樹脂基板、ポリエーテルイミド樹脂基板、ポリエーテルケトン樹脂基板、ポリサルフォン系樹脂基板、ガラス基板、シリコンウエハー、アルミナ基板、窒化アルミニウム基板、炭化ケイ素基板、加飾層形成基板又は絶縁層形成基板が挙げられる。
【００３８】
感光性遮光ペーストを基板上に塗布する方法としては、例えば、スピナーを用いた回転塗布、スプレー塗布、ロールコーティング、スクリーン印刷又はブレードコーター、ダイコーター、カレンダーコーター、メニスカスコーター若しくはバーコーターを用いた塗布が挙げられる。得られる遮光塗布膜の膜厚は、塗布の方法又は感光性遮光ペーストの全固形分濃度若しくは粘度等に応じて適宜決定すればよいが、乾燥後の膜厚が、０．１〜１０μｍとなる膜厚であることが好ましい。なお、膜厚は、例えばサーフコム（登録商標）１４００（（株）東京精密製）のような触針式段差計を用いて測定することができる。より具体的には、ランダムな３つの位置の膜厚を触針式段差計（測長：１ｍｍ、走査速度：０．３ｍｍ／ｓｅｃ）でそれぞれ測定し、その平均値を膜厚とする。
【００３９】
得られた遮光塗布膜を第二の塗布工程に供する前に、遮光塗布膜を乾燥して、溶剤を揮発除去しておくことが好ましい。溶剤を揮発除去する方法としては、例えば、オーブン又はホットプレート等の伝導による加熱乾燥、紫外線ランプ、赤外線ヒーター若しくはハロゲンヒーター等の電磁波、又は、マイクロ波による加熱乾燥、あるいは、真空乾燥が挙げられる。加熱温度は５０〜１２０℃が好ましく、加熱時間は１分〜数時間が好ましい。
【００４０】
第二の塗布工程で用いる感光性導電ペーストは、導電性粉末、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する。感光性導電ペーストが含有する感光性有機化合物及び熱硬化性化合物はそれぞれ、感光性遮光ペーストが含有する感光性有機化合物及び熱硬化性化合物有機化合物と同一であることが好ましい。感光性有機化合物及び熱硬化性化合物がそれぞれ同一であることで、後工程で得られる遮光層と導電層とからなる積層パターンを加熱する際に、遮光層と導電層との熱収縮率が同程度となり、パターンの変形や層間の剥がれ等を抑制することができる。
【００４１】
感光性導電ペーストが含有する導電性粉末としては、銀、金、銅、白金、鉛、スズ、ニッケル、アルミニウム、タングステン、モリブデン、酸化ルテニウム、クロム若しくはチタンの粉末又はこれら金属の合金の粉末、これら粉末の混合粉末若しくはこれら金属で表面を被覆した粉末が挙げられるが、導電性の観点から銀、銅又は金が好ましく、コスト及び安定性の観点から銀がより好ましい。
【００４２】
導電性粉末の体積平均粒子径は、微細なパターニングを可能とするため、０．０５〜２μｍが好ましく、０．０５〜１μｍがより好ましい。導電性粉末の体積平均粒子径が２μｍを超えると、露光光が塗布膜を透過し難くなって、微細パターニングが困難となる場合がある。なお、導電性粉末の体積平均粒子径は、顔料と同様に、動的光散乱法により測定することができる。
【００４３】
導電性粉末の添加量としては、感光性導電ペースト中の全固形分に対して、６０〜９５質量％が好ましい。全固形分に対する添加量が６０質量％以上であると、得られる導電層の比抵抗値及び断線確率を低減することができる。一方で、全固形分に対する添加量が９５質量％を超えると、露光光が塗布膜を透過し難くなって、微細パターニングが困難となる場合がある。なお、ここでいう固形分の定義は感光性遮光ペーストの場合と同じである。
【００４４】
感光性導電ペーストは、本発明の感光性遮光ペーストと同様に、光重合開始剤、増感剤、カルボン酸若しくはその酸無水物、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、シランカップリング剤、消泡剤若しくは安定剤等の添加剤又は溶剤を含有しても構わない。
【００４５】
遮光塗布膜上に感光性導電ペーストを塗布する方法としては、感光性遮光ペーストを基板上に塗布する方法と同様の方法が挙げられる。得られる導電塗布膜の膜厚は、塗布の方法又は感光性導電ペーストの全固形分濃度若しくは粘度等に応じて適宜決定すればよいが、乾燥後の膜厚が、０．１〜１０μｍの範囲内となる膜厚であることが好ましい。
【００４６】
得られた導電塗布膜を積層パターン形成工程に供する前に、導電塗布膜を乾燥して、溶剤を揮発除去しておくことが好ましい。溶剤を揮発除去する方法としては、遮光塗布膜と同様の方法が挙げられる
積層パターン形成工程においては、積層した遮光塗布膜及び導電塗布膜を、フォトリソグラフィー法により加工する。すなわち、積層パターン形成工程においては、積層した遮光塗布膜及び導電塗布膜を一括して露光及び現像し、さらに１００〜３００℃で加熱又はキセノンフラッシュランプの光を照射して、遮光層と導電層とからなる、積層パターンを形成する。
【００４７】
露光を行う際の光源としては、水銀灯のｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）又はｇ線（４３６ｎｍ）が好ましい。なお、露光を行う際の光源をキセノンフラッシュランプにしても構わない。
【００４８】
一括して露光された遮光塗布膜及び導電塗布膜を、現像液を用いて一括して現像し、それぞれの未露光部を溶解除去することで、所望のパターンが形成される。アルカリ現像を行う場合の現像液としては、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、ジエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ジエチルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、酢酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエチルメタクリレート、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン又はヘキサメチレンジアミンの水溶液が挙げられるが、これらの水溶液に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド若しくはγ−ブチロラクトン等の極性溶媒、メタノール、エタノール若しくはイソプロパノール等のアルコール類、乳酸エチル若しくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン若しくはメチルイソブチルケトン等のケトン類、及び／又は、界面活性剤を添加しても構わない。有機現像を行う場合の現像液としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド等の極性溶媒又はこれら極性溶媒とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、キシレン、水、メチルカルビトール若しくはエチルカルビトールとの混合溶液が挙げられる。
【００４９】
現像の方法としては、例えば、基板を静置又は回転させながら現像液を塗布膜面にスプレーする方法、基板を現像液中に浸漬する方法、又は、基板を現像液中に浸漬しながら超音波をかける方法が挙げられる。
【００５０】
現像により得られたパターンは、リンス液によるリンス処理を施しても構わない。ここでリンス液としては、例えば、水、あるいは、水にエタノール若しくはイソプロピルアルコール等のアルコール類又は乳酸エチル若しくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類を加えた水溶液が挙げられる。
【００５１】
得られた遮光膜及び導電膜の積層を、さらに１００〜３００℃で加熱又はキセノンフラッシュランプの光を照射することで、遮光層と導電層とからなる、積層パターンが形成される。１００〜３００℃で加熱又はキセノンフラッシュランプの光を照射することで形成される積層パターンの硬度が高まり、他の部材との接触による欠けや剥がれ等を抑制することができ、さらには基板との密着性を向上させることができる。
【００５２】
加熱の方法としては、例えば、オーブン、イナートオーブン、ホットプレート若しくは赤外線等による加熱乾燥が挙げられる。
【００５３】
キセノンフラッシュランプの光は、パルス照射されることが好ましい。ここでパルス照射とは、連続照射と間欠照射とを瞬時に繰り返す光の照射方法をいう。パルス照射は、連続照射に比べてより弱い光の照射が可能であるため、導電パターンの急激な変性を抑制できるので好ましい。生産効率の向上、余剰の光散乱の防止、基板の損傷防止等を目的とする場合、有効な手段である。より具体的には、０．０１〜１００００ｍｓｅｃのトータル照射時間で、パルス照射を組み合わせることが好ましい。また、キセノンフラッシュランプの光と併せて、輝線を有する光を照射しても構わない。ここで輝線を有する光を同時に照射するためには、例えば、水銀キセノンランプを用いても構わないし、キセノンランプと水銀ランプとの光を同時に照射しても構わない。
【００５４】
照射するキセノンフラッシュランプの光のエネルギー量は、基板の種類、又は、形成する導電パターンの厚みや線幅を考慮して適宜決定すればよいが、劣化しやすい基板の損傷防止のため、３００〜２５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。なお、表示領域上と加飾領域上とのの間で、照射するキセノンフラッシュランプの光のエネルギー量及び照射時間を異なるものにしても構わない。
【００５５】
一方で、得られたパターンに導電性を発現させるための処理として、１００〜３００℃での加熱と、キセノンフラッシュランプの光の照射とを組み合わせて行っても構わない。
【００５６】
このようにして形成される積層パターンの線幅は、２〜９μｍであることが好ましい。線幅が２μｍ未満であると、導電層の導電性が不十分となり、かつ、断線が生じ易くなる場合がある。一方で、線幅が９μｍを超えると、表示部の視認性が阻害される場合がある。
【００５７】
本発明の感光性遮光ペーストを用いて製造されるパターンは、タッチパネルが具備する部材の一つである、タッチセンサーが具備する検出電極として好適に用いられる。タッチパネルの方式としては、例えば、抵抗膜式、光学式、電磁誘導式又は静電容量式が挙げられるが、静電容量式タッチパネルにおいて、本発明の積層パターンがより好適に用いられる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【００５９】
各実施例及び比較例で用いた評価方法は、以下のとおりである。【００６０】
＜パターニング性の評価方法＞
ガラス基板上に、感光性遮光ペーストを乾燥厚みが３〜４μｍとなるようにスクリーン印刷で塗布し、９０℃のＩＲ（遠赤外線）ヒーター炉内で１０分間乾燥し遮光塗布膜を得た。次に遮光塗布膜上に感光性導電ペーストを乾燥厚みが３〜４μｍとなるようにスクリーン印刷で塗布し、９０℃のＩＲヒーター炉内で５分間乾燥した。【００６１】
次に、透光パターン幅３μｍのフォトマスクを介して乾燥後の遮光塗布膜を露光及び現像し、さらに１４０℃で３０分間ＩＲヒーター炉内で加熱して、積層パターンを得た。なお、露光は露光装置（ＰＥＭ−６Ｍ；ユニオン光学株式会社製）を用いて露光量１０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３６５ｎｍ換算）で全線露光を行い、現像は０．２％のＮａ２ＣＯ３溶液に基板を３０秒浸漬させた後、超純水によるリンス処理を施して行った。【００６２】
得られた積層パターンを光学顕微鏡により観察し、パターン太り及びパターンの直進性を評価した。パターン太りについては、線幅が９μｍ以下であれば合格とした。パターンの直進性については、積層パターンの蛇行又は積層パターンの断線がなければ合格とした。【００６３】
＜ライン抵抗の評価方法＞
パターニング性の評価方法と同様に積層パターンを形成し、得られた積層パターンのそれぞれの端部に抵抗計をつないで、ライン抵抗を測定した。【００６４】
＜遮光性の評価方法＞
ガラス基板上に、感光性遮光ペーストを乾燥膜の膜厚が３〜４μｍになるように塗布し、得られた遮光塗布膜を９０℃のＩＲヒーター炉内で１０分間乾燥した。乾燥した遮光塗布膜上に、感光性導電ペーストを乾燥膜の膜厚が３〜４μｍになるように塗布し、９０℃のＩＲヒーター炉内で１０分間乾燥してから、その全面を露光し、１４０℃のＩＲヒーター炉内で３０分間加熱して、評価用基板を得た。なお、露光の条件は、上記パターニング性の評価方法と同様とした。分光測色計（ＣＭ−２５００ｄ；コニカミノルタ製）を用いて、得られた評価用基板の裏側からＬ＊値を測定し、Ｌ＊値が＜３５（３５未満）となるものを合格とした。なお、Ｌ＊は１００が純白を、０が黒を表現する。【００６５】
＜基板との密着性の評価方法＞
ガラス基板上に、感光性遮光ペーストを乾燥膜の膜厚が３〜４μｍになるように塗布し、得られた遮光塗布膜を１００℃のＩＲヒーター炉内で５分間乾燥してから、その全面を露光し、１４０℃のＩＲヒーター炉内で３０分間加熱した。なお、露光の条件は、上記パターニング性の評価方法と同様とした。その後、１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、８５℃、８５％ＲＨの恒温恒湿槽ＳＨ−６６１（エスペック（株）製）に２４０時間投入した。取り出したサンプルの碁盤目状の切れ目全体にセロハンテープ（ニチバン（株）製）を貼着して剥がし、残存マス目をカウントし、残存マス数が９０以上であるものを合格とした。【００６６】
各実施例及び比較例で用いた材料は、以下のとおりである。【００６７】
［感光性有機化合物］
（合成例１  ：  感光性有機化合物（１））
共重合比率（質量基準）：エチルアクリレート（以下、「ＥＡ」）／メタクリル酸２−エチルヘキシル（以下、「２−ＥＨＭＡ」）／スチレン（以下、「Ｓｔ」）／グリシジルメタクリレート（以下、「ＧＭＡ」）／アクリル酸（以下、「ＡＡ」）＝２０／４０／２０／５／１５
窒素雰囲気の反応容器中に、１５０ｇのＤＭＥＡを仕込み、オイルバスを用いて８０℃まで昇温した。これに、２０ｇのＥＡ、４０ｇの２−ＥＨＭＡ、２０ｇのＳｔ、１５ｇのＡＡ、０．８ｇの２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び１０ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる混合物を、１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに６時間重合反応を行った。その後、１ｇのハイドロキノンモノメチルエーテルを添加して、重合反応を停止した。引き続き、５ｇのＧＭＡ、１ｇのトリエチルベンジルアンモニウムクロライド及び１０ｇのＤＭＥＡからなる混合物を、０．５時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに２時間付加反応を行った。得られた反応溶液をメタノールで精製することで未反応不純物を除去し、さらに２４時間真空乾燥することで、感光性有機化合物（１）を得た。得られた感光性有機化合物（１）の酸価は１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００６８】
（合成例２  ：  感光性有機化合物（２））
共重合比率（質量基準）トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＩＲＲ２１４−Ｋ；ダイセル・サイテック（株）製）／変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ１５０；ダイセル・サイテック（株）製）／Ｓｔ／ＡＡ）＝２５／４０／２０／１５
窒素雰囲気の反応容器中に、１５０ｇのＤＭＥＡを仕込み、オイルバスを用いて８０℃まで昇温した。これに、２５ｇのトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＩＲＲ２１４−Ｋ）、４０ｇの変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ１５０）、２０ｇのＳｔ、１５ｇのＡＡ、０．８ｇの２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び１０ｇのＤＭＥＡからなる混合物を、１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに６時間重合反応を行った。その後、１ｇのハイドロキノンモノメチルエーテル１ｇを添加して、重合反応を停止した。得られた反応溶液をメタノールで精製することで未反応不純物を除去し、さらに２４時間真空乾燥することで、感光性有機化合物（２）を得た。得られた感光性有機化合物（２）の酸価は８９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００６９】
（合成例３  ：  感光性有機化合物（３））
共重合比率（質量基準）：エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＦＡ−３２４Ａ；日立化成工業（株）製）／ＥＡ／ＧＭＡ／ＡＡ＝５０／１０／５／１５
窒素雰囲気の反応容器中に、１５０ｇのＤＭＥＡを仕込み、オイルバスを用いて８０℃まで昇温した。これに、５０ｇのエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＦＡ−３２４Ａ）、２０ｇのＥＡ、１５ｇのＡＡ、０．８ｇの２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び１０ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートＤＭＥＡからなる混合物を、１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに６時間重合反応を行った。その後、１ｇのハイドロキノンモノメチルエーテルを添加して、重合反応を停止した。引き続き、５ｇのＧＭＡ、１ｇのトリエチルベンジルアンモニウムクロライド及び１０ｇのＤＭＥＡからなる混合物を、０．５時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに２時間付加反応を行った。得られた反応溶液をメタノールで精製することで未反応不純物を除去し、さらに２４時間真空乾燥することで、感光性有機化合物（３）を得た。得られた感光性有機化合物（３）の酸価は９６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００７０】
（合成例４  ：  感光性有機化合物（４））
共重合比率（質量基準）２官能エポキシアクリレートモノマー（エポキシエステル３００２Ａ；共栄社化学（株）製）／２官能エポキシアクリレートモノマー（エポキシエステル７０ＰＡ；共栄社化学（株）製）／ＧＭＡ／Ｓｔ／ＡＡ＝２０／４０／５／２０／１５
窒素雰囲気の反応容器中に、１５０ｇのＤＭＥＡを仕込み、オイルバスを用いて８０℃まで昇温した。これに、２０ｇの２官能エポキシアクリレートモノマー（エポキシエステル３００２Ａ）、４０ｇの２官能エポキシアクリレートモノマー（エポキシエステル７０ＰＡ）、２０ｇのＳｔ、１５ｇのＡＡ、０．８ｇの２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び１０ｇのＤＭＥＡからなる混合物を、１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに６時間重合反応を行った。その後、１ｇのハイドロキノンモノメチルエーテルを添加して、重合反応を停止した。引き続き、５ｇのＧＭＡ、１ｇのトリエチルベンジルアンモニウムクロライド及び１０ｇのＤＭＥＡからなる混合物を、０．５時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに２時間付加反応を行った。得られた反応溶液をメタノールで精製することで未反応不純物を除去し、さらに２４時間真空乾燥することで感光性有機化合物（４）を得た。得られた感光性有機化合物（４）の酸価は１０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００７１】
［熱硬化性化合物］
エポキシ樹脂（１）（アデカレジンＥＰ−４５３０（エポキシ当量１９０）；（株）ＡＤＥＫＡ製）
エポキシ樹脂（２）（ＪＥＲ１００１（エポキシ当量４７５）；三菱化学（株）製）
［顔料］
表１に記載のもの（体積平均粒子径は、動的光散乱式粒度分布計（（株）堀場製作所製）を用いて測定）
［導電性粉末］
体積平均粒子径が１μｍのＡｇ粒子（体積平均粒子径は、顔料と同様に測定）
［光重合開始剤］
ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９（ＢＡＳＦ社製）
Ｎ−１９１９（（株）ＡＤＥＫＡ  製）
［溶剤］
ＤＭＥＡ（東京化成工業（株）製）
（実施例１）
（ｉ）感光性遮光ペースト
１００ｍＬクリーンボトルに、１６．５ｇの感光性有機化合物（１）、０．５ｇのＮ−１９１９、１．０ｇのエポキシ樹脂（１）及び１０．０ｇのＤＭＥＡを入れ、自転・公転ミキサー“あわとり錬太郎”（登録商標）（ＡＲＥ−３１０；（株）シンキー製）で混合して、２８．０ｇの樹脂溶液を得た。【００７２】
得られた２８．０ｇの樹脂溶液と、２．０ｇの四酸化三コバルト（体積平均粒子径０．８μｍ）とを混ぜ合わせ、３本ローラー（ＥＸＡＫＴ  Ｍ−５０；ＥＸＡＫＴ社製）を用いて混練し、３０ｇの感光性遮光ペーストを得た。【００７３】
（ｉｉ）感光性導電ペースト
１００ｍＬクリーンボトルに、１７．５ｇの感光性有機化合物（１）を、３．５ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、１．５ｇのエポキシ樹脂（１）、３．５ｇライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ（共栄社化学株式会社製）及び１９．０ｇのＤＭＥＡを入れ、上記（ｉ）で用いたのと同じ自転・公転ミキサーで混合し、４５．５ｇの樹脂溶液を得た。【００７４】
得られた４５．５ｇの樹脂溶液と、６２．３ｇのＡｇ粒子（体積平均粒子径１μｍ）とを混ぜ合わせ、３本ローラー（ＥＸＡＫＴ  Ｍ−５０；ＥＸＡＫＴ社製）を用いて混練し、７７．８ｇの感光性導電ペーストを得た。【００７５】
得られた感光性遮光ペースト及び感光性導電ペーストを用いて、パターニング性、ライン抵抗、遮光性及び基板との密着性をそれぞれ評価した。評価結果を表２に示す。そして積層パターンのライン抵抗を測定したところ３５０Ωであった。【００７６】
（実施例２〜１０）
表１に示す組成の感光性遮光ペーストを用いた以外は、実施例１と同様の評価をした。評価結果を表２に示す。
なお、実施例１０については、ガラス基板に代えてＰＥＴフィルム基板を用いた。【００７７】
（実施例１１及び１２）
表１に示す組成の感光性遮光ペーストを用い、ガラス基板に代えてＰＥＴフィルム基板を用い、かつ、パターニング性の評価方法、遮光性の評価方法及び基板との密着性の評価方法における３０分間の加熱（１４０℃のＩＲヒーター炉内）に代えてキセノンフラッシュランプの光を照射した以外は、実施例１と同様の評価をした。評価結果を表２に示す。なお、キセノンフラッシュランプの光を照射する条件は、エネルギー量を１Ｊ／ｃｍ２、照射時間を０．５ｍｓｅｃとした。【００７８】
（比較例１及び２）
表１に示す組成の感光性遮光ペーストを用いた以外は、実施例１と同様の評価をした。評価結果を表２に示す。【００７９】
本願発明の要件を満たす実施例１〜１２では、低抵抗かつ微細であり、かつ遮光性に優れる積層パターンを形成することができた。【００８０】
【表１】
0005733483.tif 000002
【００８１】
【表２】
0005733483.tif 000003
【要約】
本発明は、ＩＴＯの代替として機能し、検出電極の骨見えや光反射といった問題を伴うことのない、遮光層と導電層とからなる微細な積層パターンを形成するための、感光性遮光ペーストを提供することを目的とする。本発明は、顔料、感光性有機化合物及び熱硬化性化合物を含有する、感光性遮光ペーストであり、全固形分に占める上記顔料の割合が、５〜５０質量％である、感光性遮光ペーストを提供する。