(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ガラスで形成された光学要素本体に適用されるハードコート用組成物であって、
塗膜形成成分として、アルコキシシランの加水分解物および該加水分解物の低温硬化触媒を含有し、
前記アルコキシシランの加水分解物が、
(Ａ)成分：
示性式
【化１】
0005819743.tif 000009
（但し、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基。）
で示されるトリアルコキシシラン、及び
(Ｂ)成分：
示性式  Ｓｉ(ＯＲ4)4（但しＲ4は炭素数１〜４のアルキル基。）で示されるテトラアルコキシシラン
との所定比混合物の加水分解物であり、かつ、
金属酸化物コロイドが配合されてなるハードコート用組成物において、
前記金属酸化物コロイドが、アミン分散剤をコロイド粒子100質量部に対して0.3〜5.0質量部含有するルチル系コロイドであるとともに、
前記低温硬化触媒が有機カルボン酸であり、さらに、
前記(Ａ)成分に対する前記(Ｂ)成分の混合質量比が(Ａ)／(Ｂ)＝１０／２〜１０／８であり、また、
前記アミン分散剤が、アンモニア及びアンモニアＮＨ3の水素原子１個、２個又は３個を炭化水素基Ｒ5(炭素数１〜５）で置換した脂肪族アミン、脂肪族ジアミン又は環状アミン及びそれらの誘導体から選択されるものである、
ことを特徴とするハードコート用組成物。
【請求項２】
前記ルチル系コロイドのコロイド粒子径が５〜６０ｎｍの範囲であるとともに、コロイド粒子１００質量部に対するアミン分散剤の配合比率が０．３〜５．０質量部であり、さらに、前記(Ａ)成分と前記(Ｂ)成分の合計量である全アルコキシシラン１００質量部に対するコロイド粒子(固形分)および前記有機カルボン酸の配合比率が、前者：２５〜１００質量部および後者：１０〜３０質量部であることを特徴とする請求項１記載のハードコート用組成物。
【請求項３】
屈折率１．６０〜１．７４の有機ガラスで形成された光学基材の片面又は両面に、請求項１又は２記載のハードコート用組成物で形成されたハードコートを備えてなることを特徴とする光学要素。
【請求項４】
前記有機ガラスの屈折率が１．７０〜１．７４であることを特徴とする請求項３記載の光学要素。
【請求項５】
前記光学基材と前記ハードコートとの間に、更に、プライマー膜を具備することを特徴とする請求項３又は４記載の光学要素。
【請求項６】
前記ハードコートの表面側に、更に、光学無機薄膜（反射防止膜、反射増加膜、干渉フィルターを含む。）を具備することを特徴とする請求項５記載の光学要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハードコート用組成物に関する。特に高い屈折率を有する有機ガラスで形成された光学要素に好適なものである。ここで「光学要素」とは、眼鏡用レンズ、カメラ用レンズ等の光学部品の他に照明器具用カバー、反射鏡、プリズム、フィルター、を含む概念である。
【０００２】
以下の説明で、配合（組成）単位、混合比等は、質量単位である。また、屈折率は、水銀Ｅ線を用いた２５℃におけるものである。
【０００３】
さらに、組成等を示す数値範囲は、臨界的意義を有する絶対的なものではなく、実用上可能と考えられる好適な範囲を例示するものである。
【０００４】
また、コロイド粒子の粒径は動的光散乱法に基づくものである。
【背景技術】
【０００５】
以下、眼鏡用レンズを主として例に採り説明するがこれに限られるものではない。
【０００６】
光学レンズとして用いられる有機ガラスは従来の無機ガラスと比較して軽量かつ耐衝撃性に優れ可染性で加工も容易であるという長所を有するため、一般に普及してきている。
【０００７】
しかし、有機ガラスの状態では無機ガラスと比較して耐擦傷性が低く傷がつきやすいという欠点を有している。これに対して、耐擦傷性の向上を目的として有機ガラスからなる光学基材の表面にシリコーン系のハードコート膜（硬化塗膜）を施すことが一般的に行われている。
【０００８】
例えば、本願出願人は、先にエポキシ基含有シラン化合物、カルボン酸、硬化剤からなる可染性の塗料組成物を提案し一部実用化している（特許文献１）。
【０００９】
他方、有機ガラスからなる眼鏡用レンズは無機ガラスの眼鏡用レンズと比較した場合、屈折率が低く眼鏡用レンズに用いた場合レンズ端面が厚くなってしまい強度の視力矯正用には、見栄えが悪いため適さないとされていた。
【００１０】
しかし、近年、技術革新によって有機ガラスであっても屈折率１．６０以上のものが市場に出回り、現在では市場規模の数量ベースにて６０％を占め今後に於いても増加する傾向にある。
【００１１】
このような高屈折率の有機ガラスレンズに対して適用可能な光学プラスチック成形品用塗料組成物（ハードコート用組成物）を提案し、一部実用化している（特許文献２)。
【００１２】
他方、近年の動向として、眼鏡におけるファッション性がより重視され、より多種のカラーリングレンズに対応しなければならなくなってきている。ところが、高屈折率の有機ガラスレンズは、相対的に、染色性が良好でない。このため、カラーリングレンズの生産性に問題点が発生し易くなっている。
【００１３】
特許文献２に記載のハードコート用組成物は、塗膜と屈折率が１．６０以下の有機ガラスとの光干渉を抑えて、有機ガラスレンズ本体の光学的機能を維持するという特性は優れている。
【００１４】
しかし、当該ハードコート用組成物を適用した眼鏡用レンズを長期間使用した場合、塗膜成分として用いた酸化鉄／酸化チタン複合酸化物の微粒子中の酸化鉄の部分が紫外線によって黒化現象を起こし美観を損ねる。
【００１５】
また、同酸化鉄／酸化チタン複合酸化微粒子中の酸化チタンの光触媒作用により、紫外線に曝されると、ハードコート層が劣化したり、変色・脱色を起こしたりする。
【００１６】
そこで、本願出願人は、先に、特許文献２のハードコート用組成物の光干渉を抑えるという特性を高屈折率の有機ガラスレンズに対して維持したまま、紫外線に対する黒化現象を抑えることができるとともに、カラーレンズの変色、脱色（退色）を抑えることができ、長期間使用した場合も美観を損なわない下記構成のハードコート用組成物を、特許文献３において提案し、一部実用化している。
【００１７】
「グリシドキシアルキルトリアルコキシシランとテトラアルコキシシランの加水分解物混合物中にＮｂ２Ｏ５のナノ微粒子がコロイド状態で分散されてなるハードコート用組成物。」
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特公昭５７−４２６６５号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特許第２５７７６７０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特許第４５８９１１５号公報（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
しかし、上記特許文献３で提案した構成のハードコート用組成物では、屈折率1.67までの高屈折率の有機ガラスには優れた性能が得られるが、更なる高屈折率の有機ガラスレンズ（例えば、屈折率1.70〜1.74）に適用した場合、ハードコートに光干渉や紫外線による青色変色が発生することが分かった。
【００２０】
本発明は、上記にかんがみて、屈折率1.67超の超高屈折率の有機ガラスレンズに適用した場合、ハードコートの塗膜屈折率を有機ガラスの屈折率に近似させることができて上記光干渉が発生せず、かつ、紫外線による青色変色が発生せず、しかも、実用耐擦傷性を有するハードコート用組成物を提供することを目的（課題）とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明者らは、上記課題（目的）を解決するために、鋭意開発に努力をした結果、下記構成のハードコート用組成物に想到した。
【００２２】
有機ガラスで形成された光学要素本体に適用されるハードコート用組成物であって、
塗膜形成成分として、アルコキシシランの加水分解物および該加水分解物の低温硬化触媒を含有し、
前記アルコキシシランの加水分解物が、
(Ａ)成分：
示性式
【化１】
0005819743.tif 000002
（但し、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基。）
で示されるトリアルコキシシラン、及び
(Ｂ)成分：
示性式  Ｓｉ(ＯＲ4)4（但しＲ4は炭素数１〜４のアルキル基。）で示されるテトラアルコキシシラン
との所定比混合物の加水分解物であり、かつ、
金属酸化物コロイドが配合されてなるハードコート用組成物において、
前記金属酸化物コロイドが、アミン分散剤をコロイド粒子100質量部に対して0.3〜5.0質量部含有するルチル系コロイドであるとともに、
前記低温硬化触媒が有機カルボン酸であり、さらに、
前記(Ａ)成分に対する前記(Ｂ)成分の混合質量比が(Ａ)／(Ｂ)＝１０／２〜１０／８であり、また、
前記アミン分散剤が、アンモニア及びアンモニアＮＨ3の水素原子１個、２個又は３個を炭化水素基Ｒ5(炭素数１〜５）で置換した脂肪族アミン、脂肪族ジアミン又は環状アミン及びそれらの誘導体から選択されるものである、ことを特徴とする。
【００２３】
すなわち、本発明者らは、金属酸化物コロイドとして、金属酸化物のうち屈折率が一番高くかつ光触媒活性の低いルチル（ルチル系チタニア）をコロイド粒子とするルチル系コロイドに着目した。
【００２４】
従来、アルコキシシラン加水分解物を塗膜形成要素とするハードコート用組成物に、ルチル系コロイドを添加することは、当業者により行なわれていなかった。ルチル系コロイドは、通常、アミン分散剤を含み、アルコキシシラン加水分解物の低温硬化剤である有機カルボン酸と反応してアミドを生成して、低温硬化剤の作用を阻害するためであると考えられる。
【００２５】
しかし、ハードコート用組成物を前記構成とすることにより、後述の実施例で示す如く、超高屈折率の有機ガラスレンズに適用してハードコートを形成しても、ハードコートに光干渉や紫外線による青色変色が発生することがない。
【００２６】
光干渉が発生しない理由は、Ｎｂ2Ｏ5の屈折率2.33（500ｎｍ近辺）に比して、屈折率2.616（常光線）と高いルチル（ルチル系チタニア）系コロイドのコロイド粒子（100ｎｍ未満）が良好に分散されているためである。
【００２７】
また、青色変色が発生しない理由は、下記の如くであると考えられる。
【００２８】
低温硬化触媒として、Ａｌ等の有機金属化合物（金属キレート化合物）を用いると、ルチル（ＴｉＯ２）の励起電子が、金属原子（Ａｌ）に捕獲されてルチル（ＴｉＯ２）が還元されて青くなる。他方、有機カルボン酸を用いると、酸化チタンの励起した電子が捕獲されること無く、励起電子がＴｉに戻り青色にならない。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明を適用する眼鏡レンズの層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明の実施するための形態（構成）について、詳細に説明する。以下の説明で、配合単位、混合比率等は、特に断らない限り、「質量」基準とする。
【００３１】
＜１＞塗膜構成要素（塗膜主成分）としてのアルコキシシランの加水分解物：
本発明ではアルコキシシランの加水分解物は、下記例示のトリアルコキシシランである（Ａ）成分と、下記例示のテトラアルコキシシランである（Ｂ）成分との所定比混合物の加水分解物からなるものとする。
【００３２】
（Ａ）成分：トリアルコキシシラン
基本的には、示性式：
【化２】
0005819743.tif 000003
（但し、Ｒ１はＨ又はＣＨ3、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基。）で示されるものであり、具体的には、
グリシドキシメチルトリアルコキシシラン類、α−（β−）グリシドキシエチルトリアルコキシシラン類、α−（β−，γ―，δ）グリシドキシブチルトリアルコキシシラン類、α−（β−，γ―，δ）グリシドキシプロピル類、及びそれらの誘導体を挙げることができる。これらは単独でも又２種以上併用することも可能である。
【００３３】
（Ｂ）成分：テトラアルコキシシラン
基本的には、示性式：Ｓｉ（ＯＲ４）４（但し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基。）で示されるものであり、具体的には、
テトラエトキシシラン，テトラメトキシシラン，テトラプロポキシシラン，テトラブトキシシラン等を挙げることができる。これらは単独でも又２種以上併用することも可能である。
【００３４】
上記各アルコキシシランの加水分解物は、シラン化合物を低級アルコールの存在下で０．０１〜０．１Ｎの希酸を滴下し加水分解を行い得られる。希酸としては具体的には塩酸，硫酸，リン酸，酢酸，ギ酸，シュウ酸，スルホン酸等を挙げることができる。
【００３５】
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比率は、塗膜に所要の塗膜硬さ（耐擦傷性（砂消し200ｇ）ＡＢ以上）が得られるものとする。
【００３６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比率は、（Ａ）・（Ｂ）各成分の種類により若干変動するが、例えば、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１０／１０、望ましくは１０／２〜１０／８の範囲から適宜設定する。
【００３７】
即ち、（Ａ）／（Ｂ）の数値が低い程、（Ｂ）成分であるテトラアルコキシシランの比率が高くなり、塗膜硬さを得やすくなる。しかし、（Ａ）／（Ｂ）の数値が高いと、塗膜重合時にクラックによる外観不良が発生するおそれがあり、低いと実用的な塗膜硬さを得られないおそれがある。
【００３８】
なお、この混合比率は、五酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）コロイドを使用する特許文献３の場合における（Ａ）／（Ｂ）＝１０／０．５２〜１０／３．３（９．５／０．５〜７．５／２．５）に比して、相対的に高い。本発明の塗料組成物は、アミンを含有して塗膜硬さが低減するためである。
【００３９】
＜２＞高屈折率付与剤としてのルチル系コロイド：
本発明の最大の特徴は、上記アルコキシシラン加水分解物に、金属酸化物コロイドとして、「アミン分散剤を含有するルチル系コロイド」を添加することにある。
【００４０】
ここで、「ルチル系コロイド」とは、ルチル型チタニア（ルチル）のみからなる又は、ルチルを主体とし、他の高屈折率系の金属酸化物との混合物微粒子や複合酸化物微粒子をコロイド分散させたものをいう。
【００４１】
ここでコロイド粒子の大きさは、ルチル系コロイドのタイプ（コロイド粒子の製造方法や材質の違い）等により若干異なるが、平均粒径（メディアン径）：5〜60nm、さらには6〜20nm、よりさらには8〜10nmの範囲から選択することが望ましい。
【００４２】
コロイド粒子の平均粒径が小さいと、塗膜に耐擦傷性を付与し難くなったり、ルチル微粒子が凝集しやすく、塗膜不均一に伴う外観不良が発生したりするおそれがある。逆に、コロイド粒子が大きいと、塗膜白化に伴う外観不良が発生するおそれがある。
【００４３】
上記アミン分散剤としては、アンモニア及びアンモニアＮＨ３の水素原子１個、２個又は３個を炭化水素基Ｒ５（炭素数１〜５）で置換した脂肪族アミン、脂肪族ジアミン、環状アミンおよびそれらの誘導体を挙げることができる。これらは、適宜、１種又は２種以上を組み合わせた混合物として用いる。
【００４４】
ここで、アミン分散剤の添加量は、アミン分散剤の種類により異なるが、ルチル系コロイド中のコロイド粒子（ルチル系微粒子：固形分）１００部に対して０．３〜５．０部、望ましくは、０．４５〜４．０部とする。
【００４５】
ルチル系コロイドの媒質（分散媒）としては、メタノール、エタノール、ＩＰＡ等の一価低級アルコール類（炭素数１〜３）；及びエチレングリコール（1,２−ジオキシエタン）、さらには、２−メトキシエタノール，２−エトキシエタノール，1,２−ジオキシエタン，２−ブトキシエタノール，１−メトキシ−２−プロパノール等の多価アルコール及びそのエーテル等から選択される１種又は２種以上を好適に使用できるが、その他エステル類であってもよい。
【００４６】
この際、コロイド粒子と媒質との混合比率は、コロイド粒子の分散を維持可能な範囲とする。即ち、コロイド粒子の種類（材質・粒径）、媒質の種類、アミン系の分散剤の種類、分散方法によって異なるが、例えば、前者：後者＝10：15〜40の範囲で適宜設定して行なう。
【００４７】
媒質の比率が少ないとコロイド粒子に凝集現象が発生し易く、媒質の比率が多いとコロイド粒子の塗膜中の充分な比率を確保し難く、ルチル系コロイド添加による効果である高屈折率および耐擦傷性を得難くなる。
【００４８】
上記ルチル系コロイドの製造方法は、特に限定されず、慣用の方法で、例えば、１）イオン交換法、２）解こう法、等で製造可能である。
【００４９】
１）イオン交換法：上記金属の酸性塩を水素型イオン交換樹脂で処理する方法、あるいは上記金属の塩基性塩を水酸基型陰イオン交換樹脂で処理する方法が挙げられる。
【００５０】
２）解こう法：チタンの酸性塩を塩で中和するか、又は上記チタンの塩基性塩を酸で中和させることによって得られるゲルを洗浄した後、酸又は塩基で解こうする方法（特公平4−27168号公報）や、チタンのアルコキシドを加水分解する方法(特許3878113号公報)、あるいは上記チタンの塩基性塩を加熱下加水分解する方法(特許4069330号公報)等が挙げられる。
【００５１】
上記のルチル系コロイドは、その他の金属酸化物コロイドの１種以上を混合、複合化微粒子としても使用することができる。
【００５２】
その他の金属酸化物の例としては、Fe2O3、ZrO2、SnO2、Ta2O5、Nb2O5、Y2O3、MoO3、WO3、PbO、In2O3、Bi2O3、SrO等が挙げられる。
【００５３】
複合酸化物の例としては、TiO2-SnO2,TiO2-ZrO2、TiO2-ZrO2-SnO2、TiO2-ZrO2-CeO2等を挙げられる。
【００５４】
これらのルチル系コロイドは、高い透明性を有し、コロイド粒子径が動的光散乱法の粒子径で8〜60nm程度であり、屈折率は1.9〜2.1程度のものが望ましい。
【００５５】
また、上記ルチル系コロイドは、その他の酸化物、複合酸化物、有機ケイ素化合物、有機金属化合物により処理して使用することもできる。
【００５６】
上記酸化物、複合酸化物による処理としては、例えば、ルチル系コロイドの媒質中でコロイド粒子表面に、SiO2微粒子を公知の方法で成長させる方法を挙げることができる(特開2000−063119・2007−246351号公報等参照)。
【００５７】
ルチル系コロイド固形分のアルコキシシラン(全量:以下同じ)に対する添加量は、ルチル系微粒子の添加効果（要求特性）が得られる範囲とする。
【００５８】
即ち、ルチル系コロイドやアルコキシシランの種類等により変動するが、例えば、アルコキシシラン100部に対してルチル系コロイド固形分15〜150部、望ましくは25〜100部の範囲から、適宜選定する。
【００５９】
ルチル系コロイド固形分の添加量が少ないと、添加効果（屈折率増大）を得難いとともに、塗膜硬度が低下傾向となり、逆に添加量が多いと塗膜白化現象や有機レンズ塗膜後熱重合時にクラックによる外観不良が発生する傾向が増大する。
【００６０】
＜３＞硬化触媒としての有機カルボン酸：
有機カルボン酸としては、硬化作用を有する多価カルボン酸であれば特に限定されない。例えば、トリメリト酸、無水トリメリト酸、イタコン酸、ピロメリト酸、無水ピロメリト酸等を好適に使用できる。
【００６１】
該有機カルボン酸の添加量は、アルコキシシラン100部に対して5〜40部、望ましくは10〜30部とする。これらの数値範囲は、臨界的意義を有しない。アルコキシシランの組成（(Ａ)／(Ｂ)）、有機カルボン酸の種類により、当業者が適宜設定するものであるためである。
【００６２】
この際、当該有機カルボン酸と、密着性改善剤として少量の含窒素有機化合物を併用することもできる。
【００６３】
該含窒素有機化合物としては、メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−4−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル-4-メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、ジシアンジアミド、β−アミノクロトン酸エステル、ジフェニルチオ尿素のうちから、１種又は２種以上を選択して使用可能である。
【００６４】
含窒素有機化合物の添加量は、アルコキシシラン100部に対して1〜20部、望ましくは5〜10部とする。
【００６５】
＜４＞その他の副資材：
さらに、本発明のハードコート用組成物には、塗膜性能及び外観性能を改良するため必要に応じて微量の紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、帯電防止剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【００６６】
・紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系とベンゾフェノン系等を用いることが可能で、ヒンダードアミン系は酸化防止剤との併用が好ましい。
【００６７】
・分散染料としては、通常、水分散染料を用いる。
【００６８】
・界面活性剤としては、平滑性と帯電防止性を向上させる目的で、疎水基がジメチルシリコーンオイル、親水基がポリエーテルから構成されるノニオン型のものを使用することができる。
【００６９】
なお、これらの特性はフッ素系界面活性剤等によっても得られるが、フッ素系界面活性剤の特に高分子のものでは(Ｃ)成分であるルチル微粒子と組合わせて使用した場合、ルチル微粒子が凝集されやすくなる特性もあるため使用時は注意が必要である。
【００７０】
界面活性剤の使用量は、ハードコート用組成物（(A)成分+(B)成分+コロイド粒子の合計）100部に対して0.01〜0.5部、望ましくは0.03〜0.3部とする。少ないと塗膜に平滑性と帯電防止性を得難く、多いとシリコーン系界面活性剤を用いても成膜時にクモリが発生し易くなる。
【００７１】
＜５＞光学基材としての高屈折率有機ガラスレンズ：
当該高屈折率有機ガラスレンズとしては、下記のような屈折率を有する市販品の有機ガラス材料を挙げることができる。
【００７２】
(a)ポリチオウレタン樹脂：屈折率1.61(ne値)
(b)ウレタンアクリル樹脂：屈折率1.61(ne値)
(c)ポリチオウレタン樹脂：屈折率1.67(ne値)
(d)ポリチオエポキシ樹脂：屈折率1.71(ne値)
(e)ポリチオエポキシ樹脂：屈折率1.74(ne値)
【００７３】
＜６＞ハードコート用組成物（被塗布物）の塗布方法：
上記光学基材（レンズ基材）に対する塗布方法としては、慣用の刷毛塗り、浸漬塗装、ローラ塗装、スプレー塗装、スピン塗装等を挙げることができる。塗布量は、硬化塗膜厚が、０．５〜２０μｍの範囲になるように適宜設定する。
【００７４】
また乾燥硬化条件は、通常、８０〜１５０℃で、好ましくは１００〜１２０℃×１〜５ｈとする。
【００７５】
被塗布物には、酸アルカリ洗浄溶剤による脱脂洗浄、プラズマ処理、超音波洗浄などの、前処理を適宜行なう。
【００７６】
＜７＞レンズ処理膜構成：
通常、ハードコートとレンズ基材との間には、耐衝撃性，密着性向上を目的とするプライマーを形成することが望ましい。
【００７７】
具体的なプライマー組成物（塗料）としては、前記ルチル系コロイドを含む熱可塑性ポリウレタンタイプ(ＴＰＵ)や熱可塑性エステルタイプ（ＴＰＥＥ）のプライマー組成物等を好適に用いることができる。
【００７８】
さらに、ハードコートの上面には、無機物質のみからなる慣用の反射防止膜を積層することもできる。
【００７９】
当該反射防止膜としては、金属、金属酸化物、金属フッ化物等の無機粉体を真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式メッキ法による形成することができる。
【００８０】
例えば、金属酸化物としては二酸化ケイ素、酸化チタン(IV)、酸化タンタル(Ｖ)、酸化アンチモン(III)、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等を、金属フッ化物としてはフッ化マグネシウム等を、それぞれ挙げることができる。
【００８１】
より具体的な反射多層膜の光学膜厚設計例としては、下記のようなものを挙げることができる。
【００８２】
(α)ＳｉＯ２／ＺｒＯ２：１/４λ，ＺｒＯ２：１/２λ，ＳｉＯ２：１/４λ
(β)ＳｉＯ２／ＴｉＯ２：１/４λ，ＴｉＯ２：１/２λ，ＳｉＯ２：１/４λ
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を、実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
（１）各実施例・比較例の金属酸化物コロイドは、それぞれ、下記仕様の市販品を使用した。
【００８４】
「ルチル系コロイドＩ」・・・ジイソプロピルアミン0.5％を含有させて、コロイド粒子（メディアン径10nm）をメタノール中に分散させたコロイド；不揮発分３１％。
【００８５】
「ルチル系コロイドII」・・・「ルチル系コロイドＩ」において、ジイソプロピルアミンを2.0％に変更したもの；不揮発分３１％。
【００８６】
「ルチル系コロイドIII」・・・「ルチル系コロイドＩ」において、ジイソプロピルアミンを3.5％に変更したもの；不揮発分３１％。
【００８７】
「チタニア複合微粒子コロイド」・・・チタニア複合微粒子（SiO2／TiO2＝0.235，Fe2O3／TiO2＝0.008）（メディアン径11ｎｍ）をメタノール中に分散させたコロイド；不揮発分３０％。
【００８８】
「酸化ニオブコロイド」・・・Ｎｂ２Ｏ５微粒子（メディアン径５ｎｍ）をエタノール中に分散させたコロイド；不揮発分２５％
【００８９】
また、レンズ基材（眼鏡用プラスチックレンズ）は下記樹脂材料からなり下記屈折率を有する市販品を使用した。
(a)ポリチオウレタン樹脂：屈折率1.61(ne値)
(b)ウレタンアクリル樹脂：屈折率1.61(ne値)
(c)ポリチオウレタン樹脂：屈折率1.67(ne値)
(d)ポリチオエポキシ樹脂：屈折率1.71(ne値)
(e)ポリチオエポキシ樹脂：屈折率1.74(ne値)
【００９０】
（２）各実施例・比較例におけるハードコート用およびプライマー用の組成物（塗料）は、下記処方に従って調製した。
【００９１】
＜実施例１＞
(ｉ)ハードコート用組成物
(1)オルガノアルコキシシラン加水分解物の調製
γグリシドキシプロピルトリメトキシシラン：２００部およびテトラメトキシシラン：１４０部およびメチルアルコール：２００部の混合物を撹拌しながら０．０１Ｎ塩酸：６０部を滴下し一昼夜攪拌し加水分解を行って加水分解物を得る。
【００９２】
(2)ハードコート用組成物の調製
上記(1)で調製した加水分解物に、ルチル系コロイドＩ：３００部、１−メトキシ２プロパノール：１００部、無水トリメリト酸：５１部、含窒素有機化合物：１５部を加え一昼夜撹拌し、１μｍフィルターで濾過した。このハードコート用組成物の塗膜屈折率は1.61であった。
【００９３】
(ii)プライマー用組成物の調製
（a)ＴＰＵ系プライマー用組成物調製
不揮発分３３％水系エマルション型ＴＰＵ（市販品）：１２０部、メチルアルコール：５００部および純水：１５０部の混合物を撹拌しながら、ルチル系コロイドＩ：６０部を加え２ｈ撹拌し１μｍフィルターで濾過して調製した。該プライマー用組成物の塗膜屈折率は1.60であった。
【００９４】
(b)ＴＰＥＥ系プライマー用組成物調製
不揮発分２７％水系エマルション型ＴＰＥＥ：１００部、メチルアルコール：４００部および純水：１５０部の混合物を攪拌しながら、ルチル系コロイドII：１００部を添加して、２ｈ撹拌し１μｍフィルターで濾過して調製した。このプライマー用組成物の塗膜屈折率は1.66であった。
【００９５】
＜実施例２＞
(1)オルガノアルコキシシラン加水分解物の調製
γグリシドキシプロピルトリメトキシシラン１６０部、テトラメトキシシラン８０部およびメチルアルコール１００部の混合物を撹拌しながら0.01Ｎ塩酸６０部を滴下した後、一昼夜攪拌し加水分解を行って、加水分解物を得る。
【００９６】
(2)ハードコート用組成物の調製
上記(1)で調製した加水分解物に、ルチル系コロイドII：４６０部、１メトキシ２プロパノール：１００部とイタコン酸：４０部、含窒素有機化合物：１５部を加え、一昼夜撹拌し１μｍフィルターで濾過した。このハードコート用組成物の塗膜屈折率は1.67であった。
【００９７】
＜実施例３＞
(1)オルガノアルコキシシラン加水分解物の調製
γグリシドキシプロピルトリメトキシシラン：１５０部、テトラメトキシシラン：４５部、メチルアルコール：８０部の混合物を撹拌しながら0.01Ｎ塩酸：５０部を滴下して一昼夜加水分解を行って加水分解物を得る。
【００９８】
(2)ハードコート用組成物の調製
上記(1)で調製した加水分解物に、ルチル系コロイドIII：６２０部、１メトキシ２プロパノール：１００部、無水ピロメリト酸：４０部、含窒素有機化合物：１５部を加え、一昼夜撹拌し１μｍフィルターで濾過した。この組成物の塗膜屈折率は1.71であった。
【００９９】
＜比較例１＞
γグリシドキシプロピルトリメトキシシラン：１２５部、ケイ酸エチル：１１０部、メタノール：９２部およびメチルエチルケトン：２００部の混合物に、複合微粒子コロイド：１８０部を加え、撹拌しながら０．０１Ｎ塩酸５４部を滴下して一昼夜加水分解を行って加水分解物を得る。
【０１００】
上記加水分解物に界面活性剤１．５部と低温硬化触媒としてイタコン酸:１２部、含窒素有機化合物:５部を加え一昼夜撹拌し濾過してハードコート用組成物を得る。このハードコート用組成物の塗膜屈折率は1.61であった。
【０１０１】
＜比較例２＞
γグリシドキシプロピルトリメトキシシラン:２００部及びケイ酸エチル:４０部およびメチルアルコール:５０部の混合物を撹拌しながら0.01Ｎ塩酸７０部を滴下して一昼夜攪拌し加水分解を行って加水分解物を得る。
【０１０２】
上記加水分解物に酸化ニオブコロイド：４８０部、２−エトキシエタノール：１００部と低温硬化触媒として無水トリメリト酸：４８部、含窒素有機化合物：１５部を加え一昼夜撹拌し１μｍフィルターで濾過した。このハードコート用組成物の塗膜屈折率は1.61であった。
【０１０３】
＜比較例３＞
実施例１で用いた低温硬化触媒を無水トリメリト酸：５１部に、含窒素有機化合物：１５部をアセチルアセトンアルミニウム：２部に変更して調合し、一昼夜撹拌し１μｍフィルターで濾過して、ハードコート用組成物を得る。このハードコート用組成物の塗膜屈折率は1.61であった。
【０１０４】
（３）評価試験用眼鏡用レンズの作成
カセイソーダ水溶液に浸漬洗浄乾燥後、プラズマ処理を施す前処理を行なった表示の前記(a)〜(e)のレンズ基材１２に、前記各組成物を用いてプライマー１６およびハードコート１４、さらには反射防止膜１８を、下記条件で順次形成して、各試験例の眼鏡用レンズを作成した（図１参照）。
【０１０５】
1)プライマーの形成：
各プライマー用組成物に浸漬し１６０mm/minで引き上げて塗布後、９０℃×２０分の条件で予備乾燥する。
【０１０６】
2)ハードコートの形成：
上記プライマーを形成した試料を、各ハードコート用組成物に浸漬し１３０mm/minで引き上げ塗布後、１００℃×２０分の条件で予備乾燥し、さらに、１２０℃×３ｈの条件で加熱処理して塗膜を硬化させた。
【０１０７】
3)反射防止膜の形成
続いて、ハードコート上に前記多層膜設計例（α）の反射防止膜を真空蒸着法により形成させた。
【０１０８】
（４）試験方法
このようにして得られた積層複合膜を有するプラスチックレンズ（試験体）は下記各特性について、下記評価試験を行った。
【０１０９】
1)光学物性評価
オリンパス社製反射率測定機、型式ＵＳＰＭ−ＲＵ−２を用いて測定を行いハード膜厚と屈折率を求めた。
【０１１０】
2)外観
肉眼観察により干渉縞、透明度、着色、表面状態を調査する。判定基準は下記の通りである。
【０１１１】
・干渉縞・・・◎：まったく無し、○：殆ど目立たず、△：若干目立つ、
×：非常に目立つ
・透明度・・・○：クリアー良好、
×：若干クモリ有り(○に対して透過率が１％落ちる) 
【０１１２】
3)密着性（初期・温水浸漬後）
初期密着性は、塗膜面に１mmの基材に達するゴバン目のキザミ線を塗膜の上から鋼ナイフで１００個入れてセロハンテープ(ニチバン製)を強くはりつけ９０度方向に急速にはがし、下記の基準にて評価を行う。判定基準は下記の通りである。
【０１１３】
Ａ：１０回以上剥離無し    
ＡＢ：キザミ線に添い点状もしくは線状剥離  
Ｂ：キザミ線に添い面状剥離(２０％以下)但し１升目の剥離面積1/2以下
Ｃ：キザミ線に添い面状剥離(２０％以上)但し１升目の剥離面積1/2以下
Ｄ：キザミ線に添い面状剥離但し１升目の剥離面積全面
温水浸漬後密着性に関しては８０℃温水に１０分浸漬後上記と同様の方法で判定を行う。
【０１１４】
4)耐擦傷性
ハードコートを形成したものについて、砂消しゴム（JIS#502）に200g荷重を負荷して判定する。
【０１１５】
その結果を肉眼により判定評価を行う。判定基準は下記の通りである。なお、塗膜無しの状態で擦った判定はＣであった。
【０１１６】
３Ａ：キズの面積が０％
２Ａ：キズの面積が１％を超え２％未満
Ａ：キズの面積が３％を超え１０％未満
ＡＢ：キズの面積が１０％を超え３０％未満
Ｂ：キズの面積が３０％を超え６０％未満
Ｃ：キズの面積が６０％以上
Ｄ：キズの面積が全面
【０１１７】
5)染色性
Seiko-Brown分散染料２部、分散剤：ダイヤポンT０．５部を純水１リットルに溶かして液温９２℃の条件下でハードコート用組成物のみを塗布したレンズを５分間浸漬して着色の度合いを透過率で測定を行う。
【０１１８】
6)耐候性試験
促進耐候性試験(スガ試験機株式会社製「サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター」)で２００時間暴露し、前記3)での密着性試験と同様の方法にて剥離状況を判定する。同時に、暴露後の透明度、着色、表面状態を調査する。 
【０１１９】
7)耐光性試験
Q-PANEL社製Q-SUN/Xe-1キセノン促進耐光性試験機を用いUVA３４０ｎｍ温度６０℃で４０時間連続照射する。
【０１２０】
試験レンズとしてはハードコート用組成物を塗布後５０％着色まで染色を施し(前記 5)染色性試験染料と同様)後に反射防止膜を施したものを用い、紫外線照射前と照射後で透過率の測定を行う。
【０１２１】
8)耐衝撃性
１６．２ｇの鋼球を１．２７ｍの高さより試験サンプルの中心部に落下させ貫通するか否か判定を行う。試験レンズは、中心厚2mmコバ厚8mm球面のものを用い、室温２５℃湿度４５％の条件下で試験を実施した。
【０１２２】
判定基準は、○：貫通無し，×：貫通とした。
【０１２３】
（５）試験結果及び考察
上記各実施例・比較例の試験結果を表１〜５に示す。それらの結果から下記のことが確認できた。
【０１２４】
(a) 実施例１〜３は、本発明の構成とすることにより、実用性を有する耐擦傷性とともに、光干渉を抑えるという特性を有するとともに、高屈折レンズに対して維持したまま紫外線に対する黒化現象や膜剥がれ現象を抑え、またカラーレンズの変色、脱色を抑えることができることを確認できた（表２〜４参照）。
【０１２５】
即ち、ハードコート用組成物が、1.60〜1.74の屈折率を有する有機光学レンズを得るという点に関して実施例１〜３は、（Ａ）／（Ｂ）が所定範囲＝１０／２〜１０／８、全アルコキシシラン／コロイド粒子＝１００：２５〜１００の範囲で優れた眼鏡性能が得られるとともに、アミン分散剤のコロイド中の含有率0.3〜5.0％の範囲が有効であることが確認できた。
【０１２６】
また、低温硬化触媒として有機カルボン酸を全アルコキシシラン１００部に対し１０〜３０部用いることによって、ルチル系コロイドを用いた場合は、紫外線による青色変色を抑制し高い透明性、耐候性、耐光性を有するハードコートを得ることが確認できた。
【０１２７】
(b) 比較例１は、特許文献２に記載のチタニア系複合酸化物コロイドを用いる従来技術に対応し、超高屈折率レンズにどのような品質の差があるかを判定するために行なったものである。比較例１では、実施例１〜３で顕現しなかった染料の脱色、褐色化、脱膜が確認された。
【０１２８】
(c) 比較例２は、特許文献３に記載の酸化ニオブコロイドを用いる従来技術に対応し、超高屈折率有機ガラスレンズにどのような品質の差があるかを判定するために行なったものである。実施例３と比較すると、超高屈折率有機ガラスレンズに対応できず、光干渉が確認された。
【０１２９】
(d) 比較例３は、低温硬化触媒に請求項の有機カルボン酸を用いたものと他の金属キレート触媒を用いた場合の比較するために行なったものである。ルチル系コロイドと、低温硬化触媒として有機カルボン酸とを組み合わせないと、紫外線照射により青色に変色し透過率を低下させて、有機ガラスレンズとしての透明性を損なうことが確認できた。
【０１３０】
【表１】
0005819743.tif 000004
【０１３１】
【表２】
0005819743.tif 000005
【０１３２】
【表３】
0005819743.tif 000006
【０１３３】
【表４】
0005819743.tif 000007
【０１３４】
【表５】
0005819743.tif 000008
【符号の説明】
【０１３５】
１２  レンズ基材
１４  ハードコート
１６  プライマー
１８  反射防止膜
【図１】
0005819743.tif 000010