(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（ａ１）で表されるポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテルを１〜１５質量％、
（ｂ）アミンオキサイド、
（ｃ）セッケンを除くアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される１種以上の界面活性剤を０．０１〜１５質量％、並びに水を含有し、
（ｃ）成分／（（ｂ）成分＋（ｃ）成分）の質量比が０．０１／１〜０．６／１であり、（ａ）成分の６０〜１００質量％が（ａ−１）ジプロピレングリコールのアルキル基の炭素数が４〜８のモノアルキルエーテルであり、
２５℃でのｐＨが６〜１４である硬質表面用液体洗浄剤組成物。
Ｒ1a（ＯＲ2a）lＯＨ      （ａ１）
［式中、Ｒ1aは炭素数４〜８のアルキル基であり、ｌは１〜４の数であり、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基である。］
【請求項２】
（ａ）成分／（（ｂ）成分＋（ｃ）成分）の質量比が１／１〜１５／１である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、アルキル基の炭素数が８〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイドである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分がセッケンを除くアニオン性界面活性剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
（ｄ）成分として、アルカノールアミン及び／又は水酸化アルカリを０．０１〜２０質量％含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
（ａ−１）成分がジプロピレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）成分が（ａ−１）成分からなるものである請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
均一液体相として存在する請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
２５℃でのｐＨが８〜１３である請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
台所まわり用洗浄剤として適用できる請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物を、油汚れが存在する硬質表面に適用して洗浄を行う、洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に硬質表面用の洗浄剤としては、浴室、台所、床等の処理対象の異なる汚れを除去するため、それぞれに適した組成のものが用いられている。例えば、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。また、浴槽、浴室の壁及び床といった浴室に用いられる浴室用洗浄剤としては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等を含む洗浄剤が用いられている。
【０００３】
これら洗浄剤のうち、厨房に用いられる洗浄剤はレンジ周りの壁や調理台などの硬質表面の一部に適用される。硬質表面への適用後、タオルやスポンジなどの道具を用いて広範囲に塗り広げるとともに、油や埃等の汚れを除去する。日常の調理作業により発生する油煙はレンジ周りの壁や調理台などの硬質表面に付着するが、これらの汚れの多くは１週間程度であれば酸化や熱による変性をあまり受けない状態で存在している。このような調理油汚れを落とすためには界面活性剤の可溶化力や乳化力、溶剤の溶解力や膨潤力などを利用する必要があるが、溶剤であるジアルキレン（炭素数２〜４）グリコールのモノアルキル（炭素数４〜８）エーテル、なかでもアルキル基の炭素数が４〜８のジプロピレングリコールのモノアルキルエーテルは上述した変性度の低い調理油汚れの除去性に優れており、これを配合した洗浄剤が望まれている。上記溶剤は単独では水に溶解しないため、界面活性剤がないと２層分離系になってしまい使い勝手が非常に悪い。
【０００４】
特許文献１には、グリコール系溶剤としてジプロピレングリコールモノブチルエーテルを含有する、頑固な変性油汚れに対して優れた洗浄力を示す硬表面用洗浄剤組成物が開示されているが、変性度の低い調理油汚れの除去性に関して何ら示唆していない。
【０００５】
特許文献２にはグリコール系溶剤としてジプロピレングリコールモノブチルエーテル、界面活性剤を含有するエアコンフィン用液体洗浄剤組成物が開示されている。しかし、厨房において発生する油汚れに対する洗浄効果や作業容易性を示唆していない。
【０００６】
特許文献３には、親油性物質としてジプロピレングリコールモノブチルエーテルを含有し２種以上の層からなる硬質表面用洗浄剤が開示されている。特許文献３の実施例に記載されている処方はいずれも２層に分離した状態になっており、洗浄するたびに容器の内容物を混合して一時的に乳化状態に変化させる必要がある。
【０００７】
特許文献３の実施例に示された組成物は使用直前に混合される操作があり、作業が煩雑になるため、１層の液体を用いてスクイズ容器やスプレー容器で簡便に使用できる方法が好ましい。界面活性剤と併用する方法も考えられるが、界面活性剤を多量に使用すると上記溶剤の本来の洗浄効果が失われるばかりでなく、使用後に洗剤が残留しないように行う清め拭きの作業に時間が必要となり、消費者にとって好ましくない。そこで、できるだけ少量の界面活性剤で上記溶剤を均一溶解することが求められる。ところが、少量の界面活性剤を使用した場合は、たとえ室温で均一溶解できたとしても保存時の高温において層が濁ったり、分離したりしてしまう。組成物に濁りや分離がある状態のまま十分混合せずに使用すると、配合組成を最後まで一定に保つことができず、性能の低下を引き起こす原因になってしまう。
【０００８】
特許文献４には、親油性物質としてジプロピレングリコールモノブチルエーテルを含有する浴室で遭遇する汚れの除去に適した水性クリーニング組成物が開示されている。しかし、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルは組成物の粘性を上げるためのハイドロトロープ剤として配合されているのであり、特許文献４では親油性物質の洗浄効果については何ら示唆していない。
【０００９】
特許文献５にはノニオン界面活性剤、疎水性溶剤としてジプロピレングリコールモノブチルエーテル、アニオン界面活性剤を含有する硬質表面用洗浄剤組成物が開示されているが、変性度の低い調理油汚れの除去性に関して何ら示唆していない。
【００１０】
特許文献６にはブトキシプロポキシプロパノール等の溶剤を含んでなる、相安定性液体布帛リフレッシュ組成物が開示されているが、変性度の低い調理油汚れの除去性に関して何ら示唆していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００８−４５１０８号
【特許文献２】特開２０００−２９０６９９号
【特許文献３】特表２００３−５０６５６１号
【特許文献４】特表２００１−５２４５９２号
【特許文献５】ＷＯ９３／０４１５１号
【特許文献６】特表平１１−５１１８００号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、アルキレン基の炭素数が２〜４、アルキル基の炭素数が４〜８のポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテルを配合した、調理油汚れに優れた洗浄力を有する硬質表面用の洗浄剤組成物において、できるだけ少量の界面活性剤によって均一液体組成物を形成できる組成物を提供することを課題とする。
【００１３】
更に、本発明は、調理油汚れの洗浄性に優れ、濁りや分離のない均一液体相を形成し、なおかつ高温や低温での保存安定性に優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【００１４】
更に本発明は、特に変性度の低い調理油汚れに対して優れた洗浄性を発揮する硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前記の課題に対し、本発明者が鋭意検討を行った結果、下記式（ａ１）で表されるポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテル〔（ａ）成分）〕、アミンオキサイド〔（ｂ）成分〕、並びにセッケンを除くアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤〔（ｃ）成分〕を必須成分として含有し、（ｃ）成分／（（ｂ）成分＋（ｃ）成分）の質量比が０．０１／１〜１／１であり、（ａ）成分の６０〜１００質量％がジプロピレングリコールのアルキル基の炭素数が４〜８のモノアルキルエーテル〔（ａ−１）成分］である組成物において、濁りや分離のない均一液体相が形成され、なおかつ油汚れに対する洗浄力や保存安定性に優れていること、特に変性度の低い調理油汚れに対して優れた洗浄性を発揮することを見出し、本発明を完成させた。
【００１６】
Ｒ1a（ＯＲ2a）lＯＨ      （ａ１）
［式中、Ｒ1aは炭素数４〜８のアルキル基であり、ｌは１〜４の数であり、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基である。］
【００１７】
従って、本発明の要旨は、
〔１〕（ａ）下記式（ａ１）で表されるポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテルを１〜１５質量％、
（ｂ）アミンオキサイド、
（ｃ）セッケンを除くアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される１種以上の界面活性剤を０．０１〜１５質量％、並びに水を含有し、
（ｃ）成分／（（ｂ）成分＋（ｃ）成分）の質量比が０．０１／１〜１／１であり、（ａ）成分の６０〜１００質量％が（ａ−１）ジプロピレングリコールのアルキル基の炭素数が４〜８のモノアルキルエーテルであり、
２５℃でのｐＨが６〜１４である硬質表面用液体洗浄剤組成物；
Ｒ1a（ＯＲ2a）lＯＨ      （ａ１）
［式中、Ｒ1aは炭素数４〜８のアルキル基であり、ｌは１〜４の数であり、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基である。］
〔２〕（ａ）成分／（（ｂ）成分＋（ｃ）成分）の質量比が１／１〜１５／１である前記〔１〕に記載の組成物；
〔３〕（ｂ）成分が、アルキル基の炭素数が８〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイドである、前記〔１〕又は〔２〕に記載の組成物；
〔４〕（ｃ）成分がセッケンを除くアニオン性界面活性剤である、前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の組成物；
【００１８】
〔５〕（ｄ）成分として、アルカノールアミン及び／又は水酸化アルカリを０．０１〜２０質量％含有する、前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の組成物；
〔６〕（ａ−１）成分がジプロピレングリコールモノブチルエーテルである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の組成物；
〔７〕（ａ）成分が（ａ−１）成分からなるものである前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の組成物；
〔８〕均一液体相として存在する前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の組成物；
〔９〕２５℃でのｐＨが８〜１３である前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の組成物；
〔１０〕台所まわり用洗浄剤として適用できる前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の組成物；並びに
〔１１〕前記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の組成物を、油汚れが存在する硬質表面に適用して洗浄を行う、洗浄方法；に関するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、調理油汚れに対して高い洗浄力を有するだけでなく、濁りや分離のない均一液体相として存在し、高温下及び低温下での優れた保存安定性を発揮する効果を有している。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、種々の硬質表面に適用できるが、特に台所まわりの硬質表面に好適であるため、台所用液体洗浄剤組成物として適している。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は変性度の低い油汚れに対して優れた洗浄性を発揮するため、このような油汚れが多く存在する台所まわりの硬質表面に好ましく適用することができる。なお、本明細書において、組成物が「均一液体相として存在する」状態とは、組成物を撹拌し、室温（例えば２５℃）で１時間静置後、目視にて濁りや分離が確認できない状態のことである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、洗浄力の観点から、下記式（ａ１）で表されるポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテルを含有する。油汚れに対する洗浄力と保存安定性の観点から、特に低変性油に対する洗浄力の観点から、（ａ）成分の含有量は本発明の組成物の１〜１５質量％、好ましくは２〜１０質量％である。油汚れに対する洗浄力の観点から１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、保存安定性の観点から１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。式（ａ１）におけるＲ1aとしては、油汚れに対する洗浄力と保存安定性の観点から、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ブチル基又はヘキシル基が好ましく、ブチル基がより好ましい。式（ａ１）におけるＲ2aとしては、油汚れに対する洗浄力と保存安定性の観点から、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましく、エチレン基又はプロピレン基がより好ましく、プロピレン基が更により好ましい。さらに油汚れに対する洗浄力と保存安定性の観点から、ｌは１〜４であり、２〜３の数がより好ましく、２の数がより更に好ましい。
【００２１】
Ｒ1a（ＯＲ2a）lＯＨ      （ａ１）
［式中、Ｒ1aは炭素数４〜８のアルキル基であり、ｌは１〜４の数であり、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基である。］
【００２２】
更に、（ａ）成分としては、（ａ−１）ジプロピレングリコールのアルキル基の炭素数が４〜８のモノアルキルエーテルが油汚れに対する洗浄力と保存安定性の観点から、特に低変性油に対する洗浄力の観点から好ましく、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（２−エチルヘキシル）エーテルがより好ましく、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテルが更に好ましく、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル又はジプロピレングリコールモノヘキシルエーテルがより更に好ましく、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。（ａ）成分としては、単独の化合物であってもよく、複数の化合物の混合物であってもよいが、油汚れに対する洗浄力の観点から、（ａ）成分中の（ａ−１）成分は６０〜１００質量％であり、８０〜１００質量％が好ましく、９０〜１００質量％がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
【００２３】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として、高温保存安定性、低温保存安定性、低変性油に対する洗浄力の観点から、特に低変性油に対する洗浄力の観点から、アミンオキサイドを含有する。（ｂ）成分の含有量は本発明の組成物の好ましくは０．０５〜１５質量％、より好ましくは０．０６〜５質量％、更に好ましくは０．０８〜４質量％、より更に好ましくは０．１〜３．５質量％である。保存安定性の観点から０．０５質量％以上が好ましく、０．０６質量％以上がより好ましく、０．０８質量％以上が更に好ましく、０．１質量％以上がより更に好ましく、洗浄対象への成分残留性の観点から１５質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましく、３．５質量％以下がより更に好ましい。
【００２４】
（ａ）成分と、（ｂ）成分及び後述する（ｃ）成分の合計量との質量比として、（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））＝１／１〜１５／１が好ましく、１．２／１〜１４／１がより好ましく、１．５／１〜１３／１が更に好ましい。油汚れに対する洗浄力の観点から１／１以上が好ましく、１．２／１以上がより好ましく、１．５／１以上が更に好ましく、高温保存安定性の観点から１５／１以下が好ましく、１４／１以下がより好ましく、１３／１以下が更に好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００２６】
油汚れに対する洗浄力の観点から、好ましくは炭素数８〜１８の炭化水素基、より好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の一般式（ｂ１）で表されるアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。
【００２７】
【化１】
0005819685.tif 000002
【００２８】
（式中、Ｒ1bは好ましくは炭素数８〜１８の炭化水素基、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2b及びＲ3bは同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはｍ＝０かつｎ＝０又はｍ＝１かつｎ＝１を示す。）
【００２９】
上記一般式（ｂ１）において、Ｒ1bは油汚れに対する洗浄力の観点から、好ましくは炭素数８〜１８の炭化水素基、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基であるが、炭素数１０〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１２のアルキル基が更に好ましい。Ｒ2b、Ｒ3bは炭素数１〜３のアルキル基であるが、炭素数１のメチル基がより好ましい。
【００３０】
一般式（ｂ１）で示されるアルキル又はアルケニルアミンオキサイドの好ましい例としては、油汚れに対する洗浄力の観点から、Ｒ1bが炭素数８〜１８のアルキル基であるアルキルジメチルアミンオキサイドが挙げられ、その具体例としては、例えば、カプリリルジメチルアミンオキサイド、カプリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。更に、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等も好ましい例に含まれる。
【００３１】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、高温保存安定性の観点から、セッケンを除くアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する。
【００３２】
セッケンを除くアニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアミドアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、単独の化合物であってもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００３３】
上記アニオン性界面活性剤におけるアルキル又はアルケニル炭素鎖長は８〜１８が好ましく、１０〜１４がより好ましい。
【００３４】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアミドアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩におけるＥＯ付加モル数は、油汚れに対する洗浄力の観点から平均１〜１０が好ましい。
【００３５】
上記アニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルカノールアミン、アンモニウムが好適であり、油汚れに対する洗浄力の観点から、ナトリウム、カリウム、アルカノールアミンが好ましい。
【００３６】
両性界面活性剤としては特に限定されないが、本発明においては下記の一般式（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）及び（ｃ４）で表されるベタインから選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。両性界面活性剤としては、単独の化合物であってもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００３７】
【化２】
0005819685.tif 000003
【００３８】
（式中、Ｒ1cは炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2c、Ｒ3cは水酸基が置換していてもよい、同一又は異なる炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ4cは炭素数７〜１７の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｒ、ｓ、ｔは１〜３の数を示し、ｕは１〜５の数を示し、ｖは１以上の数を示し、ｗ、ｘは、０≦ｗ＋ｘ≦４である数を示す。）
【００３９】
一般式（ｃ１）中、Ｒ1cは油汚れに対する洗浄力の点で炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。同様の理由で、Ｒ2c、Ｒ3cはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｒは１が好ましい。
【００４０】
一般式（ｃ２）中、Ｒ1cは油汚れに対する洗浄力の点で炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。同様の理由で、Ｒ2c、Ｒ3cはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｓは１が好ましく、ｔは１が好ましい。
【００４１】
一般式（ｃ３）及び（ｃ４）中、Ｒ4cは油汚れに対する洗浄力の点で炭素数９〜１５のアルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ2c、Ｒ3cはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｕは２又は３が好ましく、ｖは１が好ましく、ｗは１が好ましく、ｘは１が好ましい。
【００４２】
一般式（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）又は（ｃ４）で表されるベタインの具体例として、脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−プロピルスルホベタイン、アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン等を挙げることができる。これらの中でも、油汚れに対する洗浄力、起泡力の点で、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、コカミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルベタイン等が好ましい。
【００４３】
（ｃ）成分の含有量は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中において０．０１〜１５質量％であり、０．０５〜１質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．７質量％の範囲がより好ましく、０．１〜０．５質量％の範囲が特に好ましい。保存安定性の観点から０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、洗浄性の観点から１５質量％以下であり、１質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。（ｃ）成分としてセッケンを除くアニオン性界面活性剤を用いる場合、当該含有量としては０．０２〜０．６質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％が更に好ましい。（ｃ）成分として両性界面活性剤を用いる場合、当該含有量としては０．１〜０．６質量％がより好ましく、０．３〜０．５質量％が更に好ましい。
【００４４】
（ｃ）成分は、本発明の組成物を保存条件下で安定な均一液体相とせしめるために必要となる成分である。更に、洗浄性能及び保存安定性の観点からは、（ｃ）成分と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量との質量比として（ｃ）／（（ｂ）＋（ｃ））＝０．０１／１〜１／１であり、０．０４／１〜０．６／１が好ましく、０．０７／１〜０．５／１がより好ましく、０．０７９／１〜０．５／１がより好ましく、０．２／１〜０．３５／１が特に好ましい。
【００４５】
（ｃ）成分を配合することで組成物の高温安定性及び低温安定性、特に高温保存安定性が向上する原因は現時点では明確ではないが、可能性として考えられるメカニズムを以下に説明する。
【００４６】
（ｂ）成分の親水基と水との主な相互作用である双極子間力は温度上昇とともに減少する。よって、温度上昇に伴い、（ｂ）成分は水と層分離を起こす傾向を有する。そうなると（ｂ）成分は界面活性剤として（ａ）成分を可溶化できなくなる。
【００４７】
ところが、（ｂ）成分のアミンオキサイド部の酸素は電子吸引性であるため、（ｂ）成分の親水基における酸素に隣接する窒素原子はわずかに正に帯電すると考えられる。そのため、（ｂ）成分と、アニオン性部分を有する（ｃ）成分との間に弱い電気的相互作用が働くと考えられる。このため、（ｃ）成分を配合すると（ｂ）成分は水との層分離を起こしにくくなり、（ｂ）成分は界面活性剤として機能することができ、温度上昇時に生じうる（ａ）成分及び（ｂ）成分と水の分離を抑制することができると考えられる。
【００４８】
上記メカニズムを推定すると、（ｃ）成分としてはアニオン性が強い成分の効果がより高いと推定される。アニオン性界面活性剤の方が両性界面活性剤よりも少量で効果を発揮する傾向が認められるのは、上記の安定化メカニズムが起こっている可能性を示唆するものである。よって、（ｃ）成分としてはセッケンを除くアニオン性界面活性剤がより好ましい。
【００４９】
また、（ｃ）成分の特性の一つとして、混合ミセルを形成しうる程度に長い疎水基の存在が重要と考えられる。この仮説は、疎水基の炭素数６以下のアルキル基や、炭素数が１０以下のアリール基しか含まないアニオン性化合物（例えばクエン酸、プロピオン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸及びその塩）は、本発明における（ｃ）成分としての効果が弱い傾向にあることから推定される。
【００５０】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、洗浄性能を更に向上させる観点から、（ｄ）成分として、アルカノールアミン及び／又は水酸化アルカリを含有することが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられ、油汚れに対する洗浄力の点から、モノエタノールアミンがより好ましい。本明細書における水酸化アルカリとは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物のことである。水酸化アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００５１】
（ｄ）成分の含有量は、油汚れに対する充分な洗浄力を付与するため、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中において０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％、より更に好ましくは３〜７質量％であり、よりさらに好ましくは３〜５質量％である。（ｄ）成分としては、単独の化合物であってもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００５２】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、洗浄性能を更に向上させる観点から、（ｅ）成分としてビルダー成分を配合することができる。ビルダー成分としては、下記に挙げる１種又は２種以上を用いることができる。
【００５３】
（１）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
【００５４】
（２）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸等の有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
【００５５】
これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はこれらの塩が好ましい。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００５６】
（ｅ）成分の組成物中の含有量は、油汚れに対する洗浄力の点から、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、更に好ましくは０．２〜１質量％である。
【００５７】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、上記成分以外にも、本発明の目的又は効果を損なわない範囲の他の成分を配合することができる。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル（ポリ）グリコシド等の界面活性剤、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アルキル基の炭素数が３〜８のアルキルモノグリセリルエーテル、ＥＯ平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンフェニルエーテルあるいはベンジルエーテル等の溶剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、防菌・防カビ剤、及び防腐剤を挙げることができる。なお、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、任意成分としてポリアクリル酸及びその塩、オレフィンと無水マレイン酸との共重合物及びその塩、その他、特開平７−２９２３９８号公報の段落００３５〜００３８に記載されたカルボン酸系ポリマーやスルホン酸系ポリマーなどの分散剤を配合することもできる。
【００５８】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、以下に示す（１）又は（２）のものを挙げることができる。
（１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はアルケニルエーテルであって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が油汚れに対する洗浄力の観点から１０〜１８、好ましくは１０〜１６であり、エチレンオキサイド（以下ＥＯと表記する）付加モル数が平均で１〜３０モル、好ましくは平均で６〜２０であるもの。このような（１）の好ましい例としては、アルキル基の炭素数が８〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。
【００５９】
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルであって、アルキル基の平均炭素数が油汚れに対する洗浄力の観点から６〜１２であり、ＥＯ付加モル数が平均で１〜２５モルであるもの。
【００６０】
アルキル（ポリ）グリコシドとしては、油汚れに対する洗浄力の観点から、下記の一般式（ｂ２）で表されるアルキル（ポリ）グリコシドが好ましい例である。
【００６１】
Ｒ4b（ＯＲ5b）xＧy      （ｂ２）
（式中、Ｒ4bは、炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ5bは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基を示し、ｘは０〜５を示し、ｙは１〜５を示す。）
【００６２】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物においては、上記各成分とともに水を配合する。水の配合量は、合計で１００質量％となるように調整する量である。つまり、組成物の残部は水である。水の量としては、油汚れに対する洗浄力と高温安定性の観点から、組成物の７０〜９８質量％が好ましく、７５〜９６質量％がより好ましく、８０〜９４質量％が更に好ましい。また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、油汚れに対する洗浄力と使用時の安全性確保の観点から６〜１４、好ましくは７．５〜１４である。高い洗浄力を得るためにｐＨ６以上であり、ｐＨ８以上が好ましく、より好ましくはｐＨ８．５以上であり、より好ましくはｐＨ９以上であり、更に好ましくはｐＨ１０以上である。一方、使用時の安全性を確保する観点からは、当該ｐＨは１４以下であり、好ましくはｐＨ１３以下であり、より好ましくは１２以下であり、特に好ましくはｐＨ１１．５以下である。即ち、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、好ましくは７．５〜１４であり、より好ましくは８〜１３であり、より好ましくは９〜１２であり、更に好ましくは１０〜１１．５である。ｐＨは、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定したものである。
【００６３】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、各成分を適宜混合することによって製造することができる。
【００６４】
本発明は、硬質表面を対象とした液体洗浄剤組成物に関するものであるが、ここで「硬質表面」とは、平面的であるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持しているものを意味するものであり、洗浄処理ができるものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。この硬質表面としては、プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するもの全般を挙げることができる。より好ましくは、プラスチック、金属、ガラスなどを挙げることができる。
【００６５】
よって、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、台所まわり用洗浄剤、浴室用洗浄剤、床用洗浄剤、食器用洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽用洗浄剤、排水パイプ用洗浄剤、台所や洗面所の小物用洗浄剤等として適用することができるが、より好ましくは台所まわり用洗浄剤として適用できる。
【実施例】
【００６６】
実施例１〜１４、比較例１〜１６
下記の表に示す各成分を用い、実施例、比較例の各硬質表面用液体洗浄剤組成物を得た。表中の各成分の量についての数値は質量％であり、残部は脱イオン水であった。表中の成分の質量比の値は、分母（／１）を省略して記載した。
【００６７】
調製された実施例並びに比較例１〜４、６及び８〜１６の各組成物は、濁りや分離のない均一液体相として存在していた。一方、比較例５及び７の各組成では、均一液体の組成物とすることができず、評価を行うことができなかった。よって、比較例５及び７の評価としてはＦを記した。
【００６８】
組成物のｐＨ（２５℃）は必要に応じ、６Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液又は６Ｎ−塩酸で調整した。各硬質表面用液体洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、洗浄性能、保存安定性の各試験を行った。結果を下記の表に示す。
【００６９】
（洗浄性能I）
組成物原液を用いて変性大豆油汚れに対する洗浄効果を評価した。
変性大豆油汚れを予め塗布しておいた下記のステンレス板に、１ｇの組成物を直径約３５ｍｍの円形状となるように適用した。室温にて５分間接触させた後、脱イオン水にてすすぎ操作を行った。以上の洗浄操作を行った試料と洗浄操作を行っていない下記のステンレス板（リファレンス）をデジタルカメラで撮影した。すすぎ後の試料の円形部分の汚れ除去部面積を数値化した。即ち、円形部分の汚れが完全に落ちた場合を１００とし、全く落ちなかった場合を０として、面積に対応した洗浄率（５％刻みで数値化）に変換した。
【００７０】
［変性大豆油汚れの作成法］
市販大豆油（和光純薬工業品を使用。購入後３ヶ月以内のものを使用）をステンレス製５０ｍＬビーカーに４０ｍＬ加え、上部を大気に開放した状態で１８０℃１時間加熱し、室温（２５±５℃）に自然冷却した。この熱処理油９９質量部に対しオイルオレンジＳＳを１質量部添加し、室温でよく混合した。このモデル汚れをステンレス板に１平方センチメートルあたり１．４〜１．６ｍｇとなるようにできるだけ均一に塗布し、室温で１週間放置した。この汚れを洗浄評価に用いた。
【００７１】
（洗浄性能II）
市販大豆油（和光純薬工業品を使用。購入後３ヶ月以内のものを使用）をステンレス製５０ｍＬビーカーに４０ｍＬ加え、上部を大気に開放した状態で１８０℃５０ｈｒ熱処理(電気恒温機使用)し、室温に自然冷却した。この熱処理油９９質量部に対しオイルオレンジＳＳを１質量部添加し、室温（２５℃±５℃）でよく混合した。このモデル汚れをステンレス板に１平方センチメートルあたり１．４〜１．６ｍｇとなるようにできるだけ均一に塗布し、直ちに上記と同様の洗浄評価を行った。
【００７２】
［汚れ除去部面積の数値化方法］
デジタルカメラで撮影した画像を画像処理ソフト（Win ROOF Ver.3.30（MITANI Corporation社））を用いて、グレー化処理を行った。処理後の画像を２値化することにより、汚れ除去部分をカウントし、汚れ除去部面積を数値化した。各画像で２値化時に用いた閾値は、画像中のリファレンスの汚れ部分がすべてカウントされない値を用いた。
【００７３】
（保存安定性）
下記の表に示される液体洗浄剤組成物について、５℃及び５０℃保存時の外観変化を調べた。外観の確認は１週間ごとに行った。容量が５０ｍＬの容器（マルエムスクリュー管Ｎｏ．７）に組成物４０ｇを入れて保存試験を行い、下記基準により評価した。
【００７４】
４：保存４週間後の時点で、濁り及び／又は分離が発生しない。
３：保存３週間後の時点で、濁り及び／又は分離が発生する。
２：保存２週間後の時点で、濁り及び／又は分離が発生する。
１：保存１週間後の時点で、濁り及び／又は分離が発生する
【００７５】
【表１】
0005819685.tif 000004
【００７６】
【表２】
0005819685.tif 000005
【００７７】
【表３】
0005819685.tif 000006
【００７８】
上記の表にまとめられた結果から、以下のことが分かった。
【００７９】
本発明品は洗浄性能、高温及び低温保存安定性で優れていることが分かった。
比較例１、３〜５から、（ａ）成分を含有しない場合、油汚れに対する洗浄力が十分ではなかった。比較例７から、（ａ）成分を過剰に含有する場合、均一液体の組成物とすることができなかった。比較例２、６から、（ａ）成分中の（ａ−１）成分が過小な場合、洗浄力が十分ではなかった。実施例１４と比較例１２から、組成物のｐＨが７．５以上の場合、洗浄性能が高くなる傾向が見られることが分かった。さらに、比較例９〜１１、１３〜１６から、（ｂ）成分に代えてポリオキシエチレンアルキルエーテルやアルキル（ポリ）グリコシドを用いた場合、低変性油に対する洗浄性能に劣ることが分かった。
【００８０】
比較例１３と比較例８を比較すると、（ｃ）成分を含有しない場合、高温保存安定性が十分ではないことが分かった。
【００８１】
各表中の（ａ）成分、非（ａ）成分は次の通りである。
ａ−１−１：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
ａ−１−２：ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル
ａ−２：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
【００８２】
各表中の（ｂ）成分、非（ｂ）成分は次の通りである。
ｂ−１：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数＝８）ラウリルエーテル
ｂ−２：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数＝７）２級アルキル（炭素数１２〜１４の混合）エーテル
ｂ−３：ラウリルジメチルアミンオキサイド
ｂ−３’：カプリルジメチルアミンオキサイド
ｂ−３’’：ステアリルジメチルアミンオキサイド
ｂ−４：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド
ｂ−５：アルキル（炭素数１０〜１４の混合）グリコシド（グルコシドの平均縮合度＝１．３）
【００８３】
各表中の（ｃ）成分は次の通りである。
ｃ−１：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４の混合）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｃ−２：ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン
ｃ−３：ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、種々の硬質表面に適用できるが、台所まわりの硬質表面により好適であるため、台所用液体洗浄剤組成物として適している。