(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）および（ｅ）、
（ａ）カルナウバロウ、キャンデリラロウ、フィッシャー・トロプシュワックス、水素添加ホホバ油の融点が６８℃以上の高融点ワックスから選ばれる１種または２種以上が、０．０１〜０．５０質量％、
（ｂ）揮発性鎖状シリコーン及び／または環状シリコーン、
（ｃ）パーフルオロアルキルポリエーテル、
（ｄ）架橋型ポリエーテル変性シリコーン、
（ｅ）重合度２０００〜７０００の直鎖状高重合度ジメチルポリシロキサン、
を含有することを特徴とする毛髪処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理剤組成物およびその製造方法に関し、より詳細には、経時的なべたつき感やごわつき感の発生を抑え、洗髪時の泡立ちを損なうことなく、毛髪の表面の損傷を防止し、さらに損傷した毛髪に、自然な艶と軽い仕上がり感を付与して健康毛のように改善して、毛髪の櫛通りを良好にする毛髪処理剤組成物、およびその組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗髪後の毛髪に帯電防止策を施し、艶やなめらかさを付与する目的で、カチオン性界面活性剤、油分、カチオン性ポリマー、多価アルコールなどを配合したヘアーリンスやヘアートリートメントが用いられる。これらは、洗髪後に適用した後、洗い流される。
【０００３】
これらとは異なる適用方法、いわゆる洗い流さないタイプの毛髪処理剤で、乾燥時の毛髪の櫛通りを良好にし、自然な艶となめらかさを付与するローションタイプ、乳化タイプ、オイルタイプの毛髪処理用の組成物が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これら毛髪処理用の組成物は、髪に適用した後、洗い落とさないことから、毛髪が経時的にべたついたり、油性感が増すために、髪にボリュームを失ったり、毛髪に埃が付着しやすかったり、日々の蓄積によって、べたつき感やごわつき感などの好ましくない触感を生じたり、さらに洗髪時に泡立ちにくく洗い落としにくかったりなど、多くの問題点が生じやすく、消費者を十分に満足させるものではなかった。
【０００５】
洗い流さないタイプの毛髪処理剤組成物に関しては、多くの報告があり、多くの商品が上市されている。特許文献１には、毛髪に対し、優れたすべり感および光沢を付与し、ドライヤーの熱やブラッシングなどから毛髪を保護する目的で、ジメチルシリコーンガム、シリコーン油、揮発性シリコーン油からなる非水系の毛髪処理剤が提案されている。特許文献２には、毛髪に優れた光沢、なめらかなくしどおり、良好なセット保持力を有する、三次元網状構造を有するか若しくは形成しうるシリコーン樹脂と粘度１００万ＣＳ以上のジメチルポリシロキサンを配合する毛髪化粧料が記載されている。特許文献３には、洗髪や薬剤処理により損傷した毛髪に対して強化・修復作用を有し、しかもブラッシング等によるキューティクルの剥離や、切れ毛、裂け毛の発生を抑制しうる優れた損傷防止作用を有する可溶化シルクペプチドと、水溶性キトサン誘導体と、カチオン化蛋白誘導体とを含有した毛髪化粧料が記載されている。また特許文献４には、洗髪や薬剤処理により損傷した太くて硬くなった毛髪に対して強化・修復作用を有し、やわらかい感触を付与してスタイリングをしやすくする作用効果を有する可溶化シルクペプチド、糖アルコール、及び中性アミノ酸とを含有する毛髪化粧料が記載されている。特許文献５には、毛髪に対し、優れた光沢を与え、なめらかな感触を付与しながら、かつ良好なセット保持力を有する、高分子量シリコーンの一種または二種以上と、前記高分子量シリコーンを溶解するのに必要な量の、珪素数が２〜７の低沸点シリコーンおよび／または沸点が６０〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素とを含む毛髪化粧料が記載されている。特許文献６には、Ａ）カチオン性界面活性剤、及び２５℃において固体である油性成分を含有する液晶構造体と、（Ｂ）有機酸、及びその塩から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）タンパク質、タンパク分解物、及びタンパク誘導体から選択される少なくとも１種と、（Ｄ）２５℃における動粘度が５００万（ｍｍ２／ｓ）以上である高重合ジメチルポリシロキサンとを含むキューティクル剥離防止用毛髪化粧料の記載がある。特許文献７には、毛髪に優れた指通り性と充分な柔軟性を付与することができる、難揮発性ジメチルシリコーン、２５℃で液状のエステルおよび揮発性シリコーンを含有する毛髪処理剤が記載されている。特許文献８には、カチオン性界面活性剤、揮発性シリコーンおよび液状アルコールを含有し、透明な外観を有することを特徴とする毛髪に充分な柔軟性を付与することができる非水系毛髪処理剤が記載されている。特許文献９には、（Ａ）重合度１，５００〜１０，０００のジメチルポリシロキサンガム、（Ｂ）２０℃で液状のジメチルポリシロキサン、（Ｃ）アミノ変性シリコーン、（Ｄ）２０℃で液状の分枝型パラフィン、及び（Ｅ）低級アルコールを含有した、実質的に水を含有しないことを特徴とし、毛髪に光沢と滑らかさを付与すると共に、塗布時や塗布後に手や毛髪にぬめり感を与えない非洗浄型透明毛髪処理剤の記載がある。また特許文献１０には、ウンデシレン酸モノグリセライドを毛髪コーティング剤として配合した、毛髪に対し、ソフトでさらっとした感触及び自然な光沢を付与する毛髪処理剤の記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１−１３９５２２号公報
【特許文献２】特開平１−１６５５０９号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１４４５号公報
【特許文献４】特開２０００−１９１４４６号公報
【特許文献５】特許第２５３７６２９号公報
【特許文献６】特開２００５−１８７４００号公報
【特許文献７】特許第４３３３９８８号公報
【特許文献８】特許第４４８８３４０号公報
【特許文献９】特開２００５−２０３７号公報
【特許文献１０】特許第３４７１１５０号公報
【０００７】
これらの文献に記載の毛髪処理剤組成物は、毛髪にコーティングして、損傷した毛髪の強化・修復し、櫛どおりを良くして、健康的な光沢を付与することを課題とするものであり、日々の蓄積によるべたつき感やごわつき感などの好ましくない触感の抑制や、洗髪時の泡立ちにくさに着目したものはなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明は、経時的なべたつき感やごわつき感の発生を抑え、洗髪時の泡立ちを損なうことなく、毛髪の表面の損傷を防止し、さらに損傷した毛髪に、自然な艶と軽い仕上がり感を付与して健康毛のように改善して、毛髪の櫛通りを良好にすることができる毛髪処理剤組成物およびその製造法を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明者らは、上記のような実情を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、
次の成分（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）および（ｅ）、
（ａ）カルナウバロウ、キャンデリラロウ、フィッシャー・トロプシュワックス、水素添加ホホバ油の融点が６８℃以上の高融点ワックスから選ばれる１種または２種以上、
（ｂ）揮発性鎖状シリコーン及び／または環状シリコーン、
（ｃ）パーフルオロアルキルポリエーテル、
（ｄ）架橋型ポリエーテル変性シリコーン、
（ｅ）高重合度ジメチルポリシロキサン、
からなる毛髪処理剤組成物が、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪処理剤組成物は、経時的なべたつき感やごわつき感の発生を抑え、洗髪時の泡立ちを損なうことなく、毛髪の表面の損傷を防止し、さらに損傷した毛髪に、自然な艶と軽い仕上がり感を付与して健康毛のように改善して、毛髪の櫛通りを良好にすることができる。さらには、本製造方法によって得られた毛髪処理剤組成物は、安定なクリーム性状を呈し、毛髪に適用しやすい粘性とテクスチャーを持ったものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に用いる成分（ａ）としては、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、フィッシャー・トロプシュワックス、水素添加ホホバ油の融点が６８℃以上の高融点ワックスから選ばれる１種または２種以上が挙げられる。これらの高融点ワックスは、毛髪に吸着しても、経時でべたつきやごわつきが生ずることがなく、櫛どおりも良い。これら以外の融点が６８℃以下のワックスは、さらっとした仕上がりを付与することができず、経時でも、べたつきやごわつきが気になってくる。経時的なべたつき感やごわつき感が生じない点で、フィッシャー・トロプシュワックスが特に好ましく、さらっとして、なめらかで、しなやかな感触が持続できる。
【００１２】
フィッシャー・トロプシュワックスは、フィッシャートロプシュ法により製造される合成の炭化水素ワックスで、平均分子量３００〜１２００で、６８℃以上の融点、特に融点が７０〜１２５℃のものが好ましい。このようなフィッシャー・トロプシュワックスの市販品としては、例えば、Ｓａｓｏｌ  Ｗａｘ  Ｃ８０、Ｓａｓｏｌ  Ｗａｘ  Ｈ１（サゾールワックス社製）、ＦＴ１００（日本精蝋社製）等が挙げられる。なお、本明細書における融点は「医薬部外品原料規格一般試験法の融点試験法」に基づき測定されるものである。
【００１３】
これら高融点ワックスの配合量としては、本毛髪処理剤組成物中に０．０１〜０．５０質量％が好ましく、０．０５〜０．４０質量％が特に好ましい。０．０１質量％未満では、毛髪の損傷を修復するには充分でなく、髪に自然な艶が付与されない。０．５０質量％を超えると、洗浄時の泡立ちが極端に低下したり、毛髪処理剤組成物のようなシリコン系には安定に存在できなくなるなど、好ましくない。これは、高融点ワックスがシリコン類との溶解性が低いことによるものであるが、溶解性が低いことで、ワックスが純度の高い状態で毛髪に吸着することから、さらっとした使用性が得られるものである。
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｂ）の揮発性鎖状シリコーン及び／または環状シリコーンは、毛髪に適用後、徐々に揮発する成分で、他のシリコーン系基剤の溶剤としての機能と、それらの成分のべたつきや髪への伸びの重さを軽減する目的で使用される。
【００１５】
揮発性鎖状シリコ−ンとしては、ケイ素原子の数が２〜７のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が例示できる。これらの揮発性鎖状シリコ−ンの市販品としては、ＳＨ２００Ｃ−１ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ−１．５ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ−２ｃｓ（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、ＫＦ９６Ａ−１、ＫＦ９６Ａ−１．５、ＫＦ９６Ａ−２（信越化学工業社製）等を挙げることができる。
【００１６】
環状シリコーンとしてはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が例示できる。これらの環状シリコーンの市販品としては、ＳＨ２４４、ＳＨ３４４、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５、ＤＣ２４６（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、ＫＦ９９４、ＫＦ９９５（信越化学工業社製）等を挙げることができる。
【００１７】
揮発性鎖状シリコーン及び／または環状シリコーンは、なるべく分子量が小さく、揮発性が高いことが好ましいが、適度な揮発性を有するオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが特に好ましい。
【００１８】
これらの配合量としては、毛髪処理剤組成物中に１０〜４０質量％が好ましく、１５〜３５質量％が特に好ましい。１０質量％未満では、他のシリコーン系基剤の溶剤として充分な量ではなく、べたつきや伸びの重さが気になる。４０質量％を超えると、クリーム性状を維持できなくなり、安定な製剤を得られず、好ましくない。
【００１９】
本発明の毛髪処理剤組成物には、成分（ｃ）のパーフルオロアルキルポリエーテルが必須成分として含有する。パーフルオロアルキルポリエーテルは、フッ素系油剤で、特に２０℃における粘度が５〜５，０００mＰａ・ｓである液状のものが好ましい。このようなパーフルオロアルキルポリエーテルとしては、例えば一般式（１）
【００２０】
【化１】
0005663753.tif 000002
【００２１】
［式中、ｘ及びｙはそれぞれ自然数を表す。］で表わされるフォンブリンＨＣ−０４（平均分子量が１，５００）、フォンブリンＨＣ−２５（平均分子量が３，２００）及びフォンブリンＨＣ−Ｒ（平均分子量が６，６００）（アウジモント社製）や、次の一般式（２）
【００２２】
【化２】
0005663753.tif 000003
【００２３】
［式中、ｚは自然数を表す。］で表わされるデムナムＳ−２０（平均分子量が２，５００）、デムナムＳ−６５（平均分子量が４，５００）、デムナムＳ−１００（平均分子量が５，６００）及びデムナムＳ−２００（平均分子量が８，４００）（ダイキン工業社製）などの市販品が挙げられる。
【００２４】
これらの配合量としては、毛髪処理剤組成物中に０．０１〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％が特に好ましい。０．０１質量％未満では、損傷した毛髪の強化や修復作用に乏しく、軽い櫛どおり感が得られない。１質量％を超えると、毛髪処理剤組成物中に安定に存在できないばかりか、洗浄時の泡立ちが極端に低下し、髪にも蓄積されやすく、好ましくない。
【００２５】
さらに本発明の毛髪処理剤組成物には、成分（ｄ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンが必須成分として含有する。架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、３次元架橋構造を有するシリコーン化合物のうち、特に、ポリエーテル構造を有するもので、安定なＷ／Ｏ乳化物を作ることができる。このような架橋型ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば一般式（３）
【００２６】
【化３】
0005663753.tif 000004
【００２７】
［式中、Ｐは１０〜２００、Ｑは１．０〜１０．０、Ｒは３〜２０］で表される、例えばＫＳＧ−２１０（信越化学工業社製、架橋型ポリエーテル変性シリコーンを約２５質量％、６ｃｓジメチルシリコーンを約７５質量％含有），ＫＳＧ−２４０、３１０，３２０，３３０，３４０（以上、信越化学工業社製）、ＫＳＧ−２１（架橋型ポリエ−テル変性シリコーン２２〜３２％、ジメチルシリコーン６８〜７８％）（信越化学工業社製）などの市販品が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
【００２８】
架橋型ポリエーテル変性シリコーンの配合量としては、毛髪処理剤組成物中に０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％が特に好ましい。架橋型ポリエーテル変性シリコーンの配合量が０．１質量％未満では、内水相が５０質量％以上の水性成分を安定に乳化させることが難しく、５質量％を超えると、伸びが重くなって使用性が悪化し、しかも洗浄時の泡立ちが極端に低下し、好ましくない。
【００２９】
本発明に用いられる成分（ｅ）の高重合度ジメチルポリシロキサンは、重合度２０００〜７０００の直鎖状高重合度ジメチルポリシロキサンであり、粘度にして約７０万ｍｍ２／ｓ以上の高分子量ジメチルポリシロキサンが好ましい。本発明において、高重合度ジメチルポリシロキサンは、本発明の効果が十分に得られ、かつ、製造時に取り扱い易い点で、重合度２２００〜４２００（粘度約１００万ｍｍ２／ｓ〜約１００００万ｍｍ２／ｓに相当）、とりわけ重合度２２００〜３３００（粘度約１００万ｍｍ２／ｓ〜約１０００万ｍｍ２／ｓに相当）の高重合度ジメチルポリシロキサンが好ましい。使用性を良くするために、低粘度のシリコーンで予め希釈したものを用いることが一般的である。このようなものとしては、信越化学工業株式会社より、シリコーンＫＦ−９０１０、シリコーンＫＦ−９０２８（以上、高重合度ジメチルポリシロキサン２０％、デカメチルシクロペンタシロキサン８０％）、シリコーンＫＦ−９６Ｈ−１００万ＣＳなどが市販されており、これらのものを購入して使用することができる。
【００３０】
高重合メチルポリシロキサンの平均重合度は、好ましくは１０００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜７０００である。この平均重合度が１０００未満及び１００００を超えると、毛髪にサラサラ感を十分に与えることができないおそれがある。高重合メチルポリシロキサンは単独で配合してもよいし、平均重合度の異なる高重合メチルポリシロキサンを二種以上組み合わせて配合してもよい。
【００３１】
これらの配合量としては、毛髪処理剤組成物中に０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜８質量％が特に好ましい。０．０１質量％未満では、損傷した毛髪の強化や修復作用に乏しく、サラサラ感も付与できず、軽い櫛どおり感が得られない。１０質量％を超えると、毛髪処理剤組成物中に安定に存在できないばかりか、洗浄時の泡立ちが極端に低下し、髪がべたついたり、蓄積されやすかったり、好ましくない。
【００３２】
本発明の毛髪処理剤組成物には、上記成分以外に、他の成分として化粧品や医薬部外品などで配合成分として一般的に用いられる、界面活性剤、油脂類、保湿剤、溶剤、防腐剤、植物抽出物、抗炎症剤、色素、香料などを適宜配合することができる。
【００３３】
次に、本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法の実施の形態について説明する。本発明の製造方法では、第一工程として、次の成分（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）および（ｅ）、
（ａ）カルナウバロウ、キャンデリラロウ、フィッシャー・トロプシュワックス、水素添加ホホバ油の融点が６８℃以上の高融点ワックスから選ばれる１種または２種以上、
（ｂ）揮発性鎖状シリコーン及び／または環状シリコーン、
（ｃ）パーフルオロアルキルポリエーテル、
（ｄ）架橋型ポリエーテル変性シリコーン、
（ｅ）高重合度ジメチルポリシロキサン、
を必須成分として含む油相の、３分の１から２分の１量の水を加えて、ゲル組成物を調製する。第二工程として、多価アルコールと水を混合する。最後に第三工程として、第一工程のゲル組成物に、第二工程の多価アルコール溶液を徐々に加えて、クリーム性状を呈する毛髪処理剤組成物を製造するものである。第二工程で用いる、多価アルコールとしては、一般に化粧品に用いられる１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどが好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪処理剤組成物は、一般的なＷ／Ｏ乳化物の製造方法である、直接油相に水相を加えていく方法では、乳化安定性の高い乳化組成物を得ることができないばかりか、構造性が強くなりすぎて、毛髪処理剤組成物に必要不可欠な、滑らかな伸び、すべりを呈さない。さらに、経時的に安定な物性を呈しにくく、次第に硬度が低下しやすい。このようなことから、製造方法としては、上記に示すように、一旦内水相濃度の高いゲルを調製してから希釈するといった工程で行うことが好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下に、本発明の実施例を示すことにより、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３６】
表１〜３に本発明品である実施例１〜３、および比較例１〜３の毛髪処理剤組成物を示す。本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法としては、第一工程として、まず１〜７の油相成分を混合し８０〜９０℃に一旦加熱溶解した後、冷却して室温までもどし、８の水を徐々に加えて、ゲル組成物を調製する。別に第二工程として、９〜１２の水相成分を調製しておき、これを第一工程のゲル組成物に、徐々に加えて、混合均一化し、クリーム形態の毛髪処理剤組成物が得られる。
【００３７】
【表１】
0005663753.tif 000005
【００３８】
【表２】
0005663753.tif 000006
【表３】
0005663753.tif 000007
【００３９】
表１〜３に示す実施例１〜３の本発明の毛髪処理剤組成物は、比較例にくらべ、経時的なべたつき感やごわつき感が発生することなく、洗髪時の泡立ちを損なうことない。さらに、自然な艶と軽い仕上がり感が得られ、櫛通りを良好にした。