(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）フィチン酸又はその塩 ０．０５〜２質量％、
（Ｂ）プルラン ０．５〜１．５質量％、
（Ｃ）水 ８０〜９８質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が０．５５〜３質量％であり、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、及び亜鉛から選ばれる多価カチオンの合計含有量がフィチン酸に対して０．１倍モル未満であり、かつ成分（Ｂ）以外の粘結剤の含有量が０〜０．１質量％であるか又は成分（Ｂ）以外の粘結剤を含有しない液体口腔用組成物。
【請求項２】
ｐＨが５〜７である請求項１記載の液体口腔用組成物。
【請求項３】
２５℃における粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓである請求項１又は２記載の液体口腔用組成物。
【請求項４】
さらに、エリスリトールを０．１〜１５質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の液体口腔用組成物。
【請求項５】
成分（Ｂ）以外の粘結剤が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、カラギーナン、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸ナトリウム、及びカルボキシビニルポリマーから選ばれる請求項１〜４のいずれか１項記載の液体口腔用組成物。
【請求項６】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）フィチン酸又はその塩 ０．０５〜２質量％、
（Ｂ）プルラン ０．５〜１．５質量％、
（Ｃ）水 ８０〜９８質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が０．５５〜３質量％であり、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、及び亜鉛から選ばれる多価カチオンの合計含有量がフィチン酸に対して０．１倍モル未満であり、かつ成分（Ｂ）以外の粘結剤の含有量が０〜０．１質量％であるか又は成分（Ｂ）以外の粘結剤を含有しない液体口腔用組成物を歯に適用する歯の表面の汚れ付着防止、歯の光沢付与又は歯の光沢維持方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯の着色は、歯石や歯垢、歯の表面に種々の着色物が付着することによって生じる。このような歯の表面の着色物を除去する手段として、研磨除去等の物理手段以外に、液状化リン酸カルシウム系化合物を含有する口腔用組成物によりエナメル質の再石灰化を促進する技術が知られている（特許文献１）。また、液体口腔用組成物であって歯の着色防止効果を得ようとする組成物として、歯の着色防止効果を向上するポリリン酸又はその塩とアシルタウリン塩を含有し、ｐＨが７〜９である組成物（特許文献２）が報告されている。
【０００３】
さらに、歯に光沢を付与できる組成物として、フィチン酸を含有し、ｐＨが５．５〜６．５である組成物が知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３１９２２４号公報
【特許文献２】特開２００９−５１７３４号公報
【特許文献３】特開２０１０−１５０２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の口腔用組成物は、エナメル質表面をアパタイトにより補修して歯を健常化するものであり、汚れ付着防止効果を目的とするものではない。また、特許文献２に記載の液体口腔用組成物は、汚れ防止効果について記載されているが、その実効感には課題がある。一方、特許文献３に記載の口腔用組成物では、歯の表面の固形物を除去し、光沢を付与する効果は記載されているが、さらに汚れ付着防止効果、光沢を維持する液体口腔用組成物が求められている。
本発明の課題は、歯の汚れ付着防止効果だけでなく、歯に光沢を付与し光沢を維持できる液体口腔用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、液体口腔用組成物に配合する、歯の表面に膜を形成し汚れ付着防止効果を奏する成分を探索したところ、プルランに歯の光沢改善作用があることを見出した。そしてさらに検討したところ、プルランとフィチン酸とを一定量の範囲で併用すれば、歯の表面の汚れ付着防止効果及び歯の光沢向上と光沢維持効果に優れ、かつ味及び使用感の良好な液体口腔用組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）フィチン酸又はその塩    ０．０５〜２質量％、
（Ｂ）プルラン                ０．５〜３質量％、
（Ｃ）水                      ８０〜９８質量％
を含有する液体口腔用組成物を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、上記液体口腔用組成物を口腔内に適用することを特徴とする歯の表面の汚れ付着防止方法、歯の光沢向上方法及び歯の光沢維持方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体口腔用組成物を用いれば、フィチン酸又はその塩とプルランとの併用により、歯の表面への着色物の付着防止効果による美白効果に加えて、歯の表面に光沢を付与し光沢を維持するため、適用後の歯の美白効果を顕著に実感できる。また、口腔への適用時の味が良好で、ベタツキなどがなく使用感が良好である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の液体口腔用組成物は、（Ａ）フィチン酸又はその塩を０．０５〜２質量％、（Ｂ）プルランを０．５〜３質量％、及び（Ｃ）水を８０〜９８質量％含有するものである。
【００１１】
（Ａ）フィチン酸は、別名ｍｙｏ−イノシトール６リン酸ともいい、リン酸化合物である。
その塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられ、味、匂いの観点からアルカリ金属塩が好ましい。
【００１２】
（Ａ）フィチン酸又はその塩は、汚れ付着防止効果、光沢付与と光沢維持効果及び味の点から、本発明の液体口腔用組成物中に０．０５〜２質量％含有し、さらに０．０５〜１．５質量％含有するのが好ましく、特に０．１〜１．５質量％含有するのが好ましい。
【００１３】
（Ｂ）プルランは、グルコースのみからなる多糖類の一種であり、マルトトリオースがα−１，６結合で繰り返し鎖状に結合した構造を有する。プルランは、でんぷんから黒酵母の一種であるＡｕｒｅｏｂａｓｉｄｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓを培養することにより、菌体外に生産される中性単純多糖として得られる。
【００１４】
（Ｂ）プルランは、汚れ付着防止効果、光沢付与と光沢維持効果及び味の点から、本発明の液体口腔用組成物中に０．５〜３質量％含有し、さらに０．５〜２質量％含有するのが好ましく、特に０．５〜１．５質量％含有するのが好ましい。
【００１５】
（Ａ）フィチン酸又はその塩と（Ｂ）プルランとを併用することにより、優れた汚れ付着防止効果及び光沢維持効果が得られるが、味、使用感等を考慮すると、その合計含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に０．５５〜４．５質量％が好ましく、さらに０．６〜４質量％が好ましく、特に０．７〜３質量％が好ましい。
【００１６】
本発明の液体口腔用組成物は、水を８０〜９８質量％含有する。水の含有量は、さらに溶解性、使用感の点から８０〜９５質量％がより好ましく、８３〜９３質量％であるのがさらに好ましい。
【００１７】
本発明の液体口腔用組成物のｐＨは、汚れ付着防止効果及び光沢付与効果の点から、５〜７が好ましく、さらに５．５〜６．５が好ましい。
【００１８】
組成物のｐＨを上記範囲に調整するには、ｐＨ調整剤を用いるのが好ましく、当該ｐＨ調整剤としては、フィチン酸及びプルランによる本発明の効果を阻害しないものが好ましく、例えば酢酸、フマル酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸等の有機酸塩、フィチン酸以外のリン酸（例えば、オルトリン酸）、塩酸、硫酸等の無機酸塩、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アンモニア又はアンモニア水等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのｐＨ調整剤のうち有機酸及び無機酸（フィチン酸を除く）の含有量は、フィチン酸の効果を阻害しない観点からフィチン酸に対して質量比で２５％以下であることが好ましく、さらに２０％以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明の液体口腔用組成物は、多価カチオンの含有量を低く抑えることが好ましい。多価カチオンは、フィチン酸を不溶性にしたり汚れ付着防止効果を低下させるため、当該効果の低下を防止するためである。その含有量はＩＣＰ発光分析法（ＩＣＰ発光分析装置：Perkin Elmer社 Optima 5300DV）で測定して多価カチオン合計としてフィチン酸に対して０．１倍モル未満が好ましく、さらに０．０２倍モル以下が好ましい。すなわち、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛等の多価カチオンを主に供給する剤は配合しないことが望ましく、多価カチオンを実質的にほとんど含まないものが好ましい。
また、カチオン性抗菌剤のほか、ゼオライト、活性炭等の吸着剤はフィチン酸による汚れ付着防止効果を低下させるため、口腔用組成物中に０．００１質量％未満であることが好ましく、さらに０．０００１質量％以下であることが好ましく、実質的に含まないものが好ましい。
【００２０】
本発明の液体口腔用組成物の粘度は、室温２５度において１〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに２〜８ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に２．５〜４ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、粘度は、室温２５度において、例えばＳＶ型粘度計（株式会社エー・アンド・デイ製、型番：ＳＶ-１０、固有振動数３０Ｈｚ）にて測定することができる。
【００２１】
本発明の液体口腔用組成物は、さらにエリスリトールを含有するものが好ましい。エリスリトールは、光沢付与と使用感の観点から０．１〜１５質量％含有するものが好ましく、さらに０．１〜１０質量％が好ましく、特に１〜８質量％含有するのが好ましく、味も考慮するとさらに３〜５質量％含有するのが好ましい。
エリスリトールの構造としては、Ｌ−エリスリトール、Ｄ−エリスリトール、ｍｅｓｏ−エリスリトールの３種の異性体が存在するが、本発明はこれらいずれの構造も使用できる。エリスリトールとしては、通常入手可能なものを使用でき、例えばブドウ糖を発酵させた後、再結晶して得られる結晶状のエリスリトールが挙げられる。
【００２２】
エリスリトール以外の糖アルコールとしては、ソルビトール、キシリトール、ラクチトール、還元パラチノース（三井製糖株式会社 登録商標：パラチニット）、マルチトール、マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−ソルビトール、α−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−マンニトール等が挙げられ、これらのうちの１種、２種以上を含有することができる。エリスリトール以外の糖アルコールのうち、２０℃において水１００ｇに対して８０ｇ以上溶解する高溶解性の糖アルコール、例えばソルビトール、キシリトール、ラクチトール等は、味、使用感の点から、本発明の液体口腔用組成物中に０．１〜１５質量％含有することが好ましく、さらに０．１〜１０質量％含有することが好ましく、特に１〜１０質量％含有することが好ましい。
エリスリトール以外の糖アルコールのうち、２０℃において水１００ｇに対して５〜８０ｇ溶解する低溶解性の糖アルコール、例えばマンニトール、還元パラチノース、α−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−ソルビトール、α−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−マンニトール等は、エリスリトールにかえて、又はエリスリトールと併用することが可能であり、特にマンニトール、還元パラチノースが好ましい。エリスリトールとエリスリトール以外の低溶解性の糖アルコールの本発明の液体口腔用組成物における合計の含有量は、溶解性の点から、０．１〜１０質量％含有することが好ましく、さらに１〜８質量％が好ましく、特に１〜５質量％が好ましい。
【００２３】
また、本発明の液体口腔用組成物には、分散安定性、特に香料などの油性成分の分散性を維持する点から非イオン界面活性剤を配合するのが好ましく、特にＨＬＢ１０〜１８、さらにＨＬＢ１１〜１５の非イオン性界面活性剤を配合するのが好ましい。
【００２４】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エタノールアミドなどが挙げられる。このうち、後味の点から、脂肪酸の炭素数が８〜２０の脂肪酸エステル類が好ましい。これらの非イオン界面活性剤は１種又は２種以上を組み合せて用いられる。これらの非イオン界面活性剤は、安定性及び後味の点から本発明液体口腔用組成物中に０．１〜１．５質量％含有することが好ましいが、さらに好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００２５】
本発明で使用する香料としては、メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、シネオール、チモール、サリチル酸メチル、プレゴン、メントン、ピネン、リモネン、メンチルアセテート等の合成香料の他に、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油等のミント油、レモン、オレンジ、グレープフルーツ、ライムなどの柑橘油、ユーカリ、セージ、ローズマリー、タイム、ローレル、バジル、シソ、ベイ、エストラゴン、パセリ、セロリ、コリアンダー等のハーブ油、シナモン、ペッパー、ナツメグ、メース、クローブ、ジンジャー、カルダモン、アニスなどのスパイス油などのような天然精油、アップル、バナナ、メロン、グレープ、ピーチ、ストロベリー、ブルーベリー、ラズベリー、ブラックカラント、ライチ、スターフルーツ、パッションフルーツ、プラム、パイナップル、マスカットなどのフルーツフレーバーなどを用いることができる。特に、メントール、サリチル酸メチル、スペアミント油、ペパーミント油、バート、シナモン、アニスが好ましい。香料は、液体口腔用組成物中に０．００１〜１質量％、さらに０．００５〜０．５質量％、特に０．０１〜０．４質量％含有するのが好ましい。
【００２６】
また、本発明液体口腔用組成物には、エタノール等の低級アルコールを配合することができる。低級アルコールを含む場合にはエタノールが好ましいが、その含有量は液体口腔用組成物中２０質量％以下が好ましく、さらに１０質量％以下が好ましく、特に８質量％以下が好ましく、０．１質量％以上が好ましい。
【００２７】
本発明の液体口腔用組成物中には、これらの成分の他に、湿潤剤、粘結剤、甘味料、殺菌剤や消炎剤等を含有することができる。湿潤剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。これらの多価アルコールはべたつき感を防止し、使用感を良好にする点から、本発明の液体口腔用組成物中の含有量は、０〜１０質量％とするのが好ましく、さらに０．１〜５質量％とするのが好ましく、特に０．１〜２質量％とするのが好ましい。
【００２８】
（Ｂ）プルラン以外の粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸誘導体、カラギーナン、キサンタンガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等の粘結剤が挙げられる。粘度増加による味の低下を防止する点から、液体口腔用組成物中のプルラン以外の粘結剤の含有量は０〜０．１質量％とすることが好ましく、０〜０．０５質量％とするか又は含有しないのが好ましい。
【００２９】
本発明の液体口腔用組成物は、洗口液、液状歯磨剤、マウスリンス、マウススプレー、うがい薬等として適用できる。
【００３０】
本発明の液体口腔用組成物を口腔内に適用すれば、歯の表面の汚れ付着防止効果、歯の光沢向上効果及び歯の光沢維持効果が得られる。このような効果を得るためには、前記液体口腔用組成物を１回５〜２０ｍＬ使用し、１日１〜６回、口腔内に適用するのが好ましい。口腔内への適用方法としては、組成物を口腔に含み洗口又はリンスするのが好ましく、洗口又はリンス時間は５〜５０秒が好ましく、特に１０〜４０秒が好ましい。また、通常の歯磨き操作の後に本発明の組成物を用いて口腔内を洗口又はリンスするのが特に好ましい。
【実施例】
【００３１】
表１及び２に示した処方に従い、透明な液体口腔用組成物を得た。表１及び２中の含有量の単位は質量％である。表１及び２の液体口腔用組成物について、汚れ付着防止効果、光沢付与効果及び味を評価した。その結果も表１及び２に示す。
【００３２】
＜汚れ付着防止効果＞
ハイドロキシアパタイトペレット（ＨＯＹＡ製品ＡＰＰ−１００ １cm×１cm）を歯のモデルとして用いた。汚れ付着処理は、ハイドロキシアパタイトペレットを研磨し、液体口腔用組成物、タンパク質溶液（ＢＳＡ  １００００ｐｐｍ溶液）、紅茶（ティーバッグ６つを３００ｍＬの湯で抽出）、人工唾液（２０ｍＭ  ＨＥＰＥＳ、１．５ｍＭ  ＣａＣｌ2、０．９ｍＭ  ＫＨ2ＰＯ4）各１０ｍＬに順に５分ずつ浸漬させることにより行った。この汚れ付着処理を１０サイクル行い、ハイドロキシアパタイトペレットの色彩値ｂ*を歯科用色彩計シェードアイＮＣＣ（松風製）で測定した。液体口腔用組成物のかわりにイオン交換水を用いて処理したときのｂ＊を基準に液体口腔用組成物を用いた場合のｂ＊の差を求めた。−Δｂ*の値が大きいほど汚れ付着防止効果が高いことを意味する。
【００３３】
＜光沢付与と光沢維持効果＞
光沢の測定は、汚れ付着防止効果の測定と同様に、汚れ付着処理を１０サイクル行った後に測定した。光沢の測定法としては、偏光を利用した画像解析から表面反射光強度を測定する方法を用いた。評価用画像を撮影する装置として、カメラはデジタル一眼レフカメラNikon D70、レンズはAi AFマイクロ・ニッコール105mm F2.8D、ストロボ発光はワイヤレス・リモート・スピードライトSB-R200（いずれもニコン製）を組合せて設置したものを用いた。スピードライトの発光部及びレンズの前にプラスチック偏光板（エドモンド製）を透過軸が30度交差するように配置して撮影した。撮影画像はAdobe Photoshop CS3（アドビシステム製）を用いてハイライト部分の平均輝度を求めた。輝度は数値が大きいほど光沢が増したことを意味する。
【００３４】
＜味の評価＞
専門パネラー５名に液体口腔用組成物１０ｍＬを口に含んで、口腔内を２０〜３０秒洗口してもらい、以下の基準により評価し、人数が最も多かった評価を表１に示す。
◎：とても良好
○：良好
△：やや不快
×：不快
【００３５】
＜粘度の測定＞
液体口腔用組成物の製造後に、ＳＶ型粘度計（株式会社エー・アンド・デイ製、型番：ＳＶ-１０、固有振動数３０Ｈｚ）にて、２５℃で測定した。
【００３６】
【表１】
0005705513.tif 000002
【００３７】
【表２】
0005705513.tif 000003
【００３８】
表１に示すように、プルランと同じく増粘性、付着性、造膜性が知られているポリグルタミン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウムを、プルランにかえて含有する比較例４、５は、Δｂ＊が１未満であり、目視で汚れ防止効果を認めることができず、輝度については、差を確認できなかった。ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例３は、粘度が高く液体口腔用組成物として適用することができなかった。これに対して、（Ａ）フィチン酸と（Ｂ）プルランとを含有する実施例１は、フィチン酸のみを含有する比較例１、プルランのみを含有する比較例２と比較しても、比較例１と２の組合せ以上のΔｂ＊、Δ輝度の増加が確認され、汚れ付着処理を行っても、汚れ防止効果、光沢付与効果、光沢維持効果が認められた。
【００３９】
表２に示すように、（Ａ）フィチン酸又はその塩を０．０５〜２質量％、（Ｂ）プルランを０．５〜３質量％及び（Ｃ）水を８０〜９８質量％含有する液体口腔用組成物は、優れた汚れ付着防止効果、光沢付与効果、光沢維持効果を有し、さらに味が良好であり使用感も良好であることがわかる。一方、比較例６〜８はプルラン又はフィチン酸の含有量が少ないため、Δｂ＊が１未満であり、Δ輝度も少なく、比較例９、１０は、プルランを含有するが、フィチン酸の含有量が多いため、Δｂ＊、Δ輝度が大きい結果を確認できたが、味に問題があり、しかも液体口腔用組成物そのものが着色していた。