(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともラジカル重合開始剤を用いて重合性単量体を重合して樹脂微粒子の分散液を作製する工程、
アゾ結合を有するマゼンタ顔料を分散してマゼンタ顔料の分散液を作製する工程、
当該樹脂微粒子とアゾ結合を有するマゼンタ顔料とを塩析凝集剤を用いて塩析・凝集・融着してトナー母体粒子を形成する工程、
当該トナー母体粒子を洗浄する工程、
当該トナー母体粒子に外添剤を付与する工程を経て得られるマゼンタトナーにおいて、
当該アゾ結合を有するマゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９であり、
当該マゼンタトナーが含有するラジカル重合開始剤の量が２００ｐｐｍ以下であることを特徴とするマゼンタトナー。
【請求項２】
前記マゼンタトナーが、前記アゾ結合を有するマゼンタ顔料をマゼンタトナー全質量に対し４質量％以上１２質量％以下含有することを特徴とする請求項１に記載のマゼンタトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マゼンタトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラー画像においては、高画質化、高精細化への要求はますます高まりつつある。印刷を見なれた一般ユーザーにとっては、フルカラー複写画像はまだまだ満足できるレベルではなく、より印刷に近づいたレベル、より写真に近づいたレベルを望んでいる。すなわち、複写画像における広い画像面積でのベタ画像の均一性、ハーフトーン画像の均一性、高濃度から低濃度までの広いダイナミックレンジの実現が望まれ、高画像濃度出力を可能とするトナー、印刷並の色調のトナー、及び耐光性に優れたトナーの開発が急務となってきた。
【０００３】
従ってトナーに用いられる着色剤としても、当然、着色力が高く、色の鮮明性及び透明性に優れ、かつ耐光性にも優れ、加えて、樹脂中の分散性にも優れた着色剤が強く望まれているのが実状である。
【０００４】
特にマゼンタトナーにおいては、イエロートナーより人間の視覚感度が高い赤色を再現するために重要であるばかりか、例えば、複雑な色調を持つ人物像の肌色を再現する際には優れた現像性も要求される。
【０００５】
また、シアントナーとはビジネスカラーとして使用頻度の高い青色の２次色再現を達成されなければならない。
【０００６】
マゼンタトナーには、キナクリドン系着色剤、チオインジゴ系着色剤、キサンテン系着色剤、モノアゾ系着色剤、ペリレン系着色剤、及びジケトピロロピロール系着色剤等を単独又は混合して用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
また、モノアゾ系顔料を用いたトナーが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
しかしながら、これらの着色剤は、マゼンタトナーに要求される全ての条件を満たしているわけではない。特に、マゼンタトナー用の顔料は分散性に劣り、分散粒子が光を散乱させてしまい、定着画像の透明性、色再現性を低下させやすいという問題を有していた。加えて、トナーの色調、耐光性、帯電特性、更には画像形成装置とのマッチングに関しても改善の余地を残していた。
【０００９】
また、アゾ系顔料誘導体とアゾ顔料とを含有するトナーが提案されており、着色力、透明性、帯電性の向上や、環境安定性を改善する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−１４９８６９号公報
【特許文献２】特開平１１−２７２０１４号公報
【特許文献３】特開２００３−２５５６１３公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、上記で開示された技術を用いても、アゾ結合を有するマゼンタ顔料を用いて作製したマゼンタトナーでは、耐光性に優れたプリント物が得られないという問題が有った。
【００１２】
アゾ系結合を有するマゼンタ顔料は、人の肌を表現するには大切な色である。このマゼンタ顔料が経時変化で変色すると、人の肌の表現が変化し、大きな問題となる。
【００１３】
本発明の目的は、アゾ結合を有するマゼンタ顔料を含有するマゼンタトナーを用いても、耐光性に優れたプリント物が得られるマゼンタトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の目的は、下記構成により達成される。
【００１５】
１．少なくともラジカル重合開始剤を用いて重合性単量体を重合して樹脂微粒子の分散液を作製する工程、
アゾ結合を有するマゼンタ顔料を分散してマゼンタ顔料の分散液を作製する工程、
当該樹脂微粒子とアゾ結合を有するマゼンタ顔料とを塩析凝集剤を用いて塩析・凝集・融着してトナー母体粒子を形成する工程、
当該トナー母体粒子を洗浄する工程、
当該トナー母体粒子に外添剤を付与する工程を経て得られるマゼンタトナーにおいて、
当該アゾ結合を有するマゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９であり、
当該マゼンタトナーが含有するラジカル重合開始剤の量が２００ｐｐｍ以下であることを特徴とするマゼンタトナー。
【００１６】
２．前記マゼンタトナーが、前記アゾ結合を有するマゼンタ顔料をマゼンタトナー全質量に対し４質量％以上１２質量％以下含有することを特徴とする前記１に記載のマゼンタトナー。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のマゼンタトナーは、アゾ結合を有するマゼンタ顔料を用いても、耐光性に優れたプリント物が得られる優れた効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
アゾ結合を有するマゼンタ顔料を用いて作製したマゼンタトナーは、耐光性が劣るという問題が有った。
【００１９】
メカニズムは明確ではないが、プリント物を経時変化させたとき、プリント画像のマゼンタ部が変色するのは、マゼンタトナー中に含有するラジカル重合開始剤が分解してラジカルが発生し、発生したラジカルによりアゾ結合を有するマゼンタ顔料が分解されることによると推察している。
【００２０】
本発明者らは、アゾ結合を有するマゼンタ顔料を用いても、耐光性に優れたプリント物が得られるマゼンタトナー及びマゼンタトナーの製造方法について検討を行った。
【００２１】
種々検討の結果、アゾ結合を有するマゼンタ顔料を用いても、マゼンタトナー中に含有するラジカル重合開始剤の量を２００ｐｐｍ以下にすることでプリント物の耐光性が向上することを見出した。
【００２２】
また、マゼンタトナーは、アゾ結合を有するマゼンタ顔料をトナー全質量に対し４質量％以上１２質量％以下含有することが好ましいことも見出した。
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２４】
《マゼンタトナー》
本発明のマゼンタトナーは、少なくともラジカル重合開始剤を用いて重合性単量体を重合して樹脂微粒子の分散液を作製する工程、アゾ結合を有するマゼンタ顔料を分散して顔料の分散液を作製する工程、該樹脂微粒子とアゾ結合を有するマゼン顔料とを塩析凝集剤を用いて塩析・凝集・融着してトナー母体粒子を形成する工程、該トナー母体粒子を洗浄する工程、該トナー母体粒子に外添剤を付与する工程を経て得られるマゼンタトナーで、該マゼンタトナーはラジカル重合開始剤を２００ｐｐｍ以下含有するものである。
【００２５】
《マゼンタトナーの製造方法》
本発明に係るマゼンタトナーの製造方法は、少なくともラジカル重合開始剤を用いて樹脂微粒子の分散液を作製する工程、分子内にアゾ結合を有する顔料を水系中に分散する工程、塩析凝集剤を用い樹脂微粒子とアゾ結合を有するマゼン顔料を塩析・凝集・融着してトナー母体粒子を形成する工程、トナー母体粒子を洗浄水で洗浄する工程、トナー母体粒子に外添剤を付着さる工程を有するものである。
【００２６】
以下、詳細に説明する。
【００２７】
先ず、マゼンタトナーの製造に用いる部材について説明する。
【００２８】
《マゼンタトナーの製造に用いる部材》
〈樹脂微粒子〉
本発明では、ラジカル重合開始剤を用いて重合性単量体を重合して得られる樹脂微粒子が用いられる。
【００２９】
（ラジカル重合開始剤）
ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩等を挙げることができる。
【００３０】
（重合性単量体）
重合性単量体としては、ラジカル重合開始剤を用いて重合することができるもが用いられる。
【００３１】
好ましい重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレン或いはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸或いはメタクリル酸誘導体を挙げることができる。これらビニル系単量体は単独或いは組み合わせて使用することができる。
【００３２】
又、重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが更に好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００３３】
更に、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
【００３４】
（アゾ結合を有する顔料）
アゾ結合を有するマゼンタ顔料としては、モノアゾ系マゼンタ顔料あるいはジアゾ系マゼンタ顔料を挙げることができる。
【００３５】
モノアゾ系マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５等が挙げられる。
【００３６】
ジアゾ系マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８等が挙げられる。
【００３７】
〈凝集剤〉
トナー母体粒子をミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、トナー母体粒子を得るために使用する凝集剤としては、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を挙げることができる。凝集剤を構成するアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、凝集剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましい。前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の対イオン（塩を構成する陰イオン）としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。
【００３８】
次に、マゼンタトナーを構成する、上記以外の材料について説明する。
【００３９】
（連鎖移動剤）
樹脂の分子量を調整するためには、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。用いられる連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル等のメルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素及びα−メチルスチレンダイマー等が使用される。
【００４０】
（離型剤）
本発明に用いられる離型剤は、公知の化合物を用いることができる。
【００４１】
このようなものとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００４２】
トナーに含有される離型剤の量は、トナー全体に対し１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。
【００４３】
（荷電制御剤）
本発明に係るトナーには、必要に応じて荷電制御剤を添加することができる。荷電制御剤としては、公知の化合物を用いることができる。
【００４４】
（外添剤）
外添剤としては、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。
【００４５】
無機微粒子としては、各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。例えば、シリカ、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等があげられる。さらに、上記無機微粒子に疎水化処理をおこなったものでもよい。
【００４６】
有機微粒子としては、数平均一次粒径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。例えば、スチレン樹脂微粒子、スチレンアクリル樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ウレタン樹脂微粒子等が好ましく用いられる。
【００４７】
次に、マゼンタトナー中のラジカル重合開始剤の量と樹脂微粒子の分散液中のラジカル重合開始剤の量の測定方法について説明する。
【００４８】
《マゼンタトナー中のラジカル重合開始剤の量の測定》
マゼンタトナーが含有するラジカル重合開始剤の量は、以下の酸化還元法による測定方法で測定して得られた値である。
【００４９】
ラジカル重合開始剤の量の測定
５００ｍｌの分液ロートにクロロホルム１００ｇ、マゼンタトナー１ｇを添加し、３分間撹拌混合する。次いで純水１００ｇを加え１分間攪拌混合を行い、５分間静させた後クロロホルム層を分離し、水層を回収する。さらに上記の純水添加以降の操作を５回繰り返し、水層を回収する。上記操作で得られた全水層に対し、リン酸５ｍｌ、０．０１ｍｏｌ／Ｌ硫酸アンモニウム鉄（II）溶液１５ｍｌを加えた後、０．００２ｍｏｌ／Ｌ過マンガン酸カリウム溶液で酸化還元滴定を行う。尚、あらかじめ滴定の量とラジカル重合開始剤の量とで検量線を作製しておき、該検量線よりラジカル重合開始剤の量は求める。滴定は自動滴定装置で白金電極を用いた電位差滴定。この方法で得られた値をトナー中のラジカル重合開始剤の量と定義する。なお、上記一連の操作は開始剤の開裂を防ぐため３０℃以下で行う。
【００５０】
《樹脂微粒子の分散液中のラジカル重合開始剤の量の測定》
トナーの製造に用いられる樹脂微粒子の分散液中のラジカル重合開始剤の量は、以下の測定方法で測定して得られた値である。
【００５１】
ラジカル重合開始剤の量の測定
トナーの製造に用いられる樹脂微粒子の分散液を混ぜ合わせた液１００ｇに対し、リン酸５ｍｌ、０．０１ｍｏｌ／Ｌ硫酸アンモニウム鉄（II）溶液１５ｍｌを加えた後、０．００２ｍｏｌ／Ｌ過マンガン酸カリウム溶液で酸化還元滴定を行う。滴定は自動滴定装置で白金電極を用いた電位差滴定を行う。この方法で得られた値を全樹脂微粒子中のラジカル重合開始剤の量と定義する。なお、上記一連の操作は開始剤の開裂を防ぐため３０℃以下で行う。
【００５２】
次に、マゼンタトナーの製造方法について説明する。
【００５３】
《マゼンタトナーの製造方法》
本発明に係るマゼンタトナーの製造方法は、少なくともラジカル重合開始剤を用いて樹脂微粒子の分散液を作製する工程、分子内にアゾ結合を有する顔料を水系中に分散する工程、塩析凝集剤を用い樹脂微粒子とアゾ結合を有するマゼン顔料を塩析・凝集・融着してトナー母体粒子を形成する工程、トナー母体粒子を洗浄水で洗浄する工程、トナー母体粒子に外添剤を付着さる工程を有するものである。
【００５４】
トナーが含有するラジカル重合開始剤の量は、樹脂微粒子の分散液を作製する工程で添加するラジカル重合開始剤の量により左右される。
【００５５】
以下、マゼンタトナーの作製方法の一例を挙げ詳細に説明する。このマゼンタトナーの作製方法では、以下の工程を経て作製される。
（１）離型剤を重合性単量体に溶解或いは分散する溶解／分散工程
（２）離型剤を溶解／分散させた重合性単量体溶液を溶液媒体中で液滴化し、ラジカル重合開始剤を添加し、ミニエマルジョン重合して樹脂微粒子の分散液を調製する重合工程
（３）溶液媒体中でマゼンタ顔料を分散させるマゼンタ顔料分散工程
（４）溶液媒体中で樹脂微粒子とマゼンタ顔料を会合させて会合粒子を得る凝集・融着工程
（５）会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整しマゼンタトナー母体粒子とする熟成工程
（６）マゼンタトナー母体粒子の分散液を、冷却する冷却工程
（７）冷却されたマゼンタトナー母体粒子の分散液から当該マゼンタトナー母体粒子を固液分離し、当該マゼンタトナー母体を洗浄する洗浄工程
（８）洗浄処理されたマゼンタトナー母体粒子を、乾燥する乾燥工程
（９）乾燥処理されたマゼンタトナー母体粒子に、外添剤を添加する工程
以下、各工程について説明する。
【００５６】
（１）溶解／分散工程
この工程は、重合性単量体に離型剤を溶解或いは分散させて、当該離型剤の重合性単量体溶液を調製する工程である。
【００５７】
（２）重合工程
この重合工程の好適な一例においては、界面活性剤とラジカル重合開始剤を含有した溶液媒体中に、前記離型剤を溶解或いは分散し重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成して乳化分散液を調製し、この乳化分散液に水溶性のラジカル重合開始剤からのラジカルにより当該液滴中において重合反応を進行させる。尚、前記溶液媒体中に、核粒子として樹脂粒子を添加しておいても良い。この重合工程により、樹脂微粒子が得られる。
【００５８】
（３）マゼンタ顔料の分散工程
この工程は、界面活性剤を含有する溶液媒体にマゼンタ顔料を添加し、分散装置を用いてマゼンタ顔料を溶液媒体中に分散させる工程である。
【００５９】
マゼンタ顔料を分散する工程に用いられる分散装置としては、特に限定されず公知のものを用いることができる。好ましい分散装置としてはクレアミクス、超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリン、圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミル、ダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機等を挙げることができる。
【００６０】
本発明に記載の効果を更に好ましく得る観点から、マゼンタトナー製造工程時、溶液媒体中に分散されたマゼンタ顔料の平均分散径が２〜３００ｎｍであることが好ましく、２〜２００ｎｍであることがより好ましい。
【００６１】
（４）凝集・融着工程
凝集工程は、重合工程により得られた樹脂微粒子とマゼンタ顔料を用いて会合粒子を形成する工程である。又、当該凝集工程においては、樹脂微粒子やマゼンタ顔料とともに、離型剤粒子や荷電制御剤などの内添剤粒子なども凝集させることができる。
【００６２】
好ましい凝集方法は、樹脂微粒子とマゼンタ顔料とが存在している水中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂微粒子のガラス転移温度以上であって、且つ前記離型剤の融解ピーク温度（℃）以上の温度に加熱することで凝集を行う方法である。
【００６３】
（５）熟成工程
熟成は、熱エネルギー（加熱）により行う方法が好ましい。
【００６４】
詳細には、会合粒子を含む液を、加熱撹拌することにより、会合粒子の形状を所望の円形度になるまで、加熱温度、撹拌速度、加熱時間により調整し、マゼンタトナー母体粒子とするものである。
【００６５】
（６）冷却工程
この工程は、前記マゼンタトナー母体粒子の分散液を冷却処理（急冷処理）する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００６６】
（７）洗浄工程
この固液分離・洗浄工程では、上記の工程で所定温度まで冷却されたマゼンタトナー母体粒子の分散液から当該マゼンタトナー母体粒子を固液分離する固液分離処理と、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物、熟成工程で用いたアルカリ剤を除去する洗浄処理とが施される。また、マゼンタトナー母体粒子は温度が１０℃以上４５℃以下で、ｐＨが２．０以上５．０以下の洗浄水を用いて洗浄することが好ましい。
【００６７】
濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。
【００６８】
（８）乾燥工程
この工程は、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥処理し、乾燥されたマゼンタトナー母体粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥されたマゼンタトナー母体粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。尚、乾燥処理されたマゼンタトナー母体粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理しても良い。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００６９】
（９）マゼンタトナー母体粒子に外添剤を混合する工程
この工程は、マゼンタトナー母体粒子に外添剤を混合してマゼンタトナーを作製する工程である。外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００７０】
又、混合装置の条件としては、周速として２０〜５０ｍ／ｓｅｃが好ましく、処理時間は、３〜４０分が好ましい。
【００７１】
《現像剤》
本発明のマゼンタトナーは、キャリアとマゼンタトナーより構成される二成分現像剤として、又、マゼンタトナーのみから構成される非磁性一成分現像剤として使用することが可能である。
【００７２】
二成分現像剤として使用する際に用いられる磁性粒子であるキャリアは、例えば、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を使用することが可能である。これらの中ではフェライト粒子が好ましい。又、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる樹脂分散型キャリアなどを用いてもよい。キャリアの体積平均粒径は１５〜１００μｍのものが好ましく、２５〜８０μｍのものがより好ましい。
【００７３】
《画像形成装置》
本発明のマゼンタトナーが用いられる画像形成装置は、静電潜像担持体（代表的には電子写真感光体であり、以下、単に感光体と述べる）上に、帯電手段、露光手段、マゼンタトナーを含む現像剤による現像手段、現像手段により形成したトナー像を、中間転写体を介して転写材に転写する転写手段とを有するものである。特に、感光体上のトナー像を中間転写体に順次転写するカラー画像形成装置、各色毎の複数の感光体を中間転写体上に直列配置させたタンデム型カラー画像形成装置等に用いるのが有効である。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【００７５】
〈樹脂微粒子の作製〉
（樹脂微粒子１の作製）
スチレン１７５質量部、ｎ−ブチルアクリレート６０質量部、メタクリル酸１５質量部、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート７質量部からなる混合液を、撹拌装置を取り付けたステンレス釜に入れ、そこにペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル１００質量部を添加し、７０℃に加温、溶解して重合性単量体を含む混合液を調製した。
【００７６】
一方、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム２質量部をイオン交換水１３５０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を７０℃に加熱し、前記単量体を含む混合液を添加、混合した後、循環経路を有する機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック株式会社製）により３０分間分散を行うことにより乳化分散液を調製した。
【００７７】
次いで、この乳化分散液に過硫酸カリウム７．５質量部をイオン交換水１５０質量部に溶解したラジカル重合開始剤溶液を添加し（１回目）、８４℃の温度条件下で１．５時間加熱撹拌することにより重合を行い、粒子を作製した。
【００７８】
この粒子に対し、さらに過硫酸カリウム７．５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解したラジカル重合開始剤溶液を添加し（２回目）、８４℃の温度条件下に、スチレン３２０質量部、ｎ−ブチルアクリレート１００質量部、メタクリル酸３５質量部、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート７．５質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
【００７９】
滴下終了後、９４℃まで昇温させる。９４℃に到達したことを確認したのち、過硫酸カリウム７．５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解したラジカル重合開始剤溶液を添加（３回目）したところを熟成０分とし、８０分にわたり加熱撹拌を行って重合を進行させた後、２８℃まで冷却して樹脂微粒子の分散液を得た。この樹脂微粒子の分散液を「樹脂微粒子１の分散液」とする。
【００８０】
尚、１回目、２回目に添加したラジカル重合開始剤は、３回目の添加前に開裂する。
【００８１】
（樹脂微粒子２〜８の分散液の作製）
樹脂微粒子１の作製で用いたラジカル重合開始剤とその量、３回目の添加量、重合時間を表１のように変更した以外は同様にして、「樹脂微粒子２〜８の分散液」を作製した。
【００８２】
表１に、樹脂微粒子の作製で用いた重合性単量体、ラジカル重合開始剤と３回目の添加量、重合時間、樹脂微粒子の分散液中のラジカル重合開始剤の量を示す。
【００８３】
【表１】
0005776352.tif 000002
【００８４】
尚、樹脂微粒子の分散液中のラジカル重合開始剤の量は、前記の方法で測定した値である。
【００８５】
〈マゼンタ顔料分散液の作製〉
（マゼンタ顔料１の分散液の作製）
ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４４質量部をイオン交換水４５０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を調製した。この界面活性剤溶液を撹拌しながら、ピグメントレッド２６９（固形分２５質量％）５００質量部を徐々に添加し、次いで、機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック株式会社製）を用いて分散処理することにより、固形分１２．５質量％のマゼンタ顔料の分散液を調製した。これを「マゼンタ顔料１の分散液」とする。「マゼンタ顔料１の分散液」におけるマゼンタ顔料の粒子径を電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【００８６】
（マゼンタ顔料２〜４の分散液の作製）
マゼンタ顔料１の分散液の作製で用いたピグメントレッド２６９を表２のように変更して「マゼンタ顔料２〜４の分散液」を作製した。
【００８７】
表２に、マゼンタ顔料の分散液の作製で用いたマゼンタ顔料を示す。
【００８８】
【表２】
0005776352.tif 000003
【００８９】
《トナーの作製》
トナーは、以下のようにして作製した。
【００９０】
〈トナー１の作製〉
（トナー母体粒子１の作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた「トナー母体粒子の製造装置」に、上記で作製した「樹脂微粒子分１の散液」を固形分換算で３４０質量部と、イオン交換水１０００質量部と、「マゼンタ顔料１の分散液」を固形分換算で４２質量部を仕込み、液温を２５℃に調整した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１１に調整した。次いで、塩化マグネシウム６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間保持した後に本溶液を６０分間かけて９０℃まで昇温した。昇温完了後、撹拌速度を１７０ｒｐｍに下げて９０℃を保持して、粒子の凝集を行った。
【００９１】
さらに、９０℃に昇温を行い、９０℃の状態で加熱撹拌することにより、粒子の融着を進行させて粒子形状を調整し、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて（ＨＰＦ検出数を４０００個）、平均円形度が０．９４５になった時点で３０℃に冷却し、「トナー母体粒子分散液１」を作製した。作製した「トナー母体粒子分散液１」をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫ  ３型（型式番号６０×４０）」（松本機械製作所株式会社製）で固液分離し、「トナー母体粒子１」のウェットケーキを形成した。
【００９２】
形成したウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で３０℃、ｐＨ３．０の洗浄液（塩酸水）で洗浄処理を行った後、さらに純水で洗浄を行った。その後、気流式乾燥機「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移して、水分量が０．５質量％になるまで乾燥して「トナー母体粒子１」を作製した。得られた「トナー母体粒子１」の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は６．５μｍであった。
【００９３】
（外添剤の処理）
上記の「トナー母体粒子１」に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）１質量％および疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）０．３質量％を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、「トナー１」を作製した。
【００９４】
〈トナー２〜１１の作製〉
トナー１の作製で用いた「樹脂微粒子１の分散液」、「マゼンタ顔料１の分散液」とその添加量、洗浄条件を表３に記載のように変更した以外はトナー１の作製と同様にして「トナー２〜１１」を作製した。
【００９５】
表３に、トナーの作製で用いた樹脂微粒子の分散液、マゼンタ顔料分散液、トナー母体粒子の洗浄条件（温度、ｐＨ）を示す。
【００９６】
【表３】
0005776352.tif 000004
【００９７】
《現像剤の作製》
フェライトコア１００質量部とシクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重合比５／５）の共重合体樹脂粒子を５質量部とを、撹拌羽根付き高速混合機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝撃力の作用でフェライトコアの表面に樹脂コート層を形成し、体積基準メディアン径５０μｍのキャリアを作製した。
【００９８】
キャリアの体積基準メディアン径は、湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック社製）により測定した。
【００９９】
上記キャリアに「トナー１〜１１」をそれぞれトナー濃度が６質量％になるように添加し、ミクロ型Ｖ型混合機（筒井理化学器株式会社）に投入し、回転速度４５ｒｐｍで３０分間混合し「現像剤１〜１１」を作製した。
【０１００】
《耐光性評価》
耐光性評価用プリントは、画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  ６０２」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を用い、この画像形成装置に上記で作製した各トナーと現像剤を順次装填し、Ａ４サイズの上質紙（６４ｇ／ｍ２）に、２ｃｍ角のべた画像（トナー付着量４．５ｇ／ｍ２）を形成して作製した。
【０１０１】
耐光性評価は、上記で作製した「プリント」をスガ試験機社製「キセノンロングライフウェザーメーター」（キセノンアークランブ、７０，０００ルクス、４４．０℃）による７日間の暴露試験を行った後、マクベスカラーアイ７０００により暴露試験前後の色度を測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式にて算出した色差を比較して行った。
【０１０２】
暴露試験前後での色度の変化が小さいもの、すなわち色差が小さいものが耐光性に優れている。本発明では、色差△Ｅが３．０未満であれば、耐光性が良好であると判断した。      
【０１０３】
表４に、トナー中のラジカル重合開始剤の量、耐光性の評価結果を示す。
【０１０４】
【表４】
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【０１０５】
尚、トナー中のラジカル重合開始剤の量は、前記の方法で測定した値である。
【０１０６】
表４の結果から明らかなように、本発明のトナー製造方法で作製した「トナー１〜９」は耐光性に優れ、本発明の目的を達成できていることが分かる。一方、比較用の「トナー１０、１１」は、耐光性に劣り問題が有ることが判る。