(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
キノフタロン系顔料と、スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体と、下式（１）で表わされるトリアジン系顔料誘導体とを含む微細黄色顔料組成物。
【化１】
0005678519.tif 000013
（式（１）中、Ａは下式（２）で表わされる芳香族アミン残基を表し、Ｂは塩素原子、水酸基、スルファニル酸残基またはオルタニル酸残基を表す。）
【化２】
0005678519.tif 000014
（式（２）中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、それぞれ独立して、−Ｈ、ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表す。Ｘは、−Ｈ、−ＯＨ又は−ＮＨ２を表す。Ｗは、−ＣＨ２−を表し、ｍおよびｎは、それぞれ独立に０または１である。）
【請求項２】
キノフタロン系顔料と前記スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体と前記トリアジン系顔料誘導体とを含む混合物を摩砕混練して前記キノフタロン系顔料を微細化してなる請求項１に記載の微細黄色顔料組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の微細黄色顔料組成物と、溶剤、分散剤、分散樹脂、他の顔料を含む顔料分散体。
【請求項４】
請求項１または２に記載の微細黄色顔料組成物の製造方法であって、キノフタロン系顔料と前記スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体と前記トリアジン系顔料誘導体とを含む混合物を６０℃以下で摩砕混練して前記キノフタロン系顔料を微細化する工程を含む微細黄色顔料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄色顔料組成物に関するものであり、さらに詳しくは、微細化した黄色顔料を含有する微細黄色顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキや塗料、例えばインクジェットプリンター用インキ、カラーフィルター用インキにおいては、顔料を微細な状態で分散させることにより、高い着色力を発揮させ、印刷物などの展色物や塗加工物の鮮明な色調、光沢等の適性を持たせたり、カラーフィルター等の塗膜の色度、コントラスト比等の適性を持たせたりしている。近年、これらの用途においては、より高い鮮明性、光沢、色度、コントラスト比などが求められてきている。
【０００３】
この対応策の一つとして、顔料を微細化する方法が採用されている。しかし、一般的には、水、溶剤、樹脂などの混合物（塗料やインキ等のビヒクル）中に一旦分散した顔料粒子は、その混合物（顔料分散体）中で凝集する傾向にあり、顔料の一次粒子の粒子径が小さくなるほど、凝集して二次粒子を形成する傾向が強いため、顔料を微細化しても、微細化された顔料粒子を安定して分散させることは難しいこととされている。そして、このように顔料分散体中で顔料粒子が凝集すると、当該顔料分散体の粘度上昇、展色物の塗面光沢の低下、塗膜の性能の低下など、各種の好ましくない現象を生じることが多い。
【０００４】
ところで、カラーフィルター用の顔料としては、主にレッド、グリーン、ブルーの三色が用いられるが、これらの補色として、黄色顔料が併用されるのが一般的である。このような黄色顔料としては、耐熱性や耐候性が良好とされるキノフタロン系の顔料が知られているが、上記のように微細化を行うと、却って性能が低下する場合があった（このことは、カラーフィルター以外の他の用途においても同様である）。
【０００５】
この改善策としては、特定の型の結晶構造を有するキノフタロン顔料を採用する方法（特許文献１）、キノフタロン誘導体スルホン酸などを用いる方法（特許文献２）が提案されている。また、特許文献１では、湿式摩砕温度は８０℃以上が好ましいとされている。
【０００６】
しかしながら、これらの技術を用いても、例えばカラーフィルターなどの塗膜用のインクとして用いた場合に、そのコントラスト比向上などの点で、未だ改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１０５３５１号公報
【特許文献２】特開２００３−１６７１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記問題に鑑みて、本発明の目的とするところは、カラーフィルターなどの塗膜用のインクとして用いた場合に、コントラスト比を向上することができる微細黄色顔料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、キノフタロン系顔料と複数種の特定の顔料誘導体とを用いることで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
【００１０】
本発明の第一は、キノフタロン系顔料と、スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体と、下式（１）で示されるトリアジン系顔料誘導体とを含む微細黄色顔料組成物に関する。
【化１】
0005678519.tif 000002
【００１１】
（式（１）中、Ａは下式（２）で表わされる芳香族アミン残基を表し、Ｂは塩素原子、水酸基、スルファニル酸残基またはオルタニル酸残基を表す。）
【００１３】
【化２】
0005678519.tif 000003
【００１５】
（式（２）中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4は、それぞれ独立して、−Ｈ、ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表す。Ｘは、−Ｈ、−ＯＨ又は−ＮＨ2を表す。Ｗは、−ＣＨ2−を表し、ｍおよびｎは、それぞれ独立に０または１である。）
【００１６】
本発明の第二は、前記微細黄色顔料組成物と、溶剤、分散剤、分散樹脂、他の顔料を含む顔料分散体に関する。
【００１７】
本発明の第三は、前記微細黄色顔料組成物の製造方法であって、キノフタロン系顔料と前記スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体と前記トリアジン系顔料誘導体とを含む混合物を６０℃以下で摩砕混練して前記キノフタロン系顔料を微細化する工程を含む微細黄色顔料組成物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本願発明に係る微細黄色顔料組成物によれば、カラーフィルターなどの塗膜用のインクとして用いた場合に、当該塗膜のコントラスト比を向上することができる。
【００１９】
本願発明に係る微細黄色顔料組成物の製造方法によれば、上記微細黄色顔料組成物を容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係る微細黄色顔料組成物は、キノフタロン系顔料と、スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体と、上式（１）で示されるトリアジン系顔料誘導体とを含む。
【００２１】
前記キノフタロン系顔料としては、カラーインデックス（以下、Ｃ．Ｉ．と略称する。）ナンバーでは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（以下、ＰＹ１３８と略称する。）が代表的なものであり、下記式（４）で表わされる。ＰＹ１３８としては公知のものを使用することができ、例えば、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０などが例示できる。
【００２２】
【化４】
0005678519.tif 000004
【００２３】
本発明では、前記顔料の一次粒子径は、顔料の分散性の確保、コントラスト比向上の観点から、２０〜６０μｍの範囲にあるのが好ましい。
【００２４】
前記スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体（以下、単に「スルホン化顔料誘導体」という場合がある。）としては、キノフタロン系顔料または同顔料誘導体に対してスルホン化処理を施すことによって得られるものである。スルホン化処理は、例えば特開２００９−１２６９９４号公報に記載の方法、その他の公知の方法などにより行うことができる。
【００２５】
また、本発明では、上記方法などで得られたスルホン酸をそのまま用いても良いし、前記スルホン酸の塩として用いても良い。前記スルホン酸と塩を形成する化合物あるいは原子としては、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、アルミニウムなどの１〜３価の金属原子、エチルアミン、ブチルアミン等のモノアルキルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン等のジアルキルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等の有機アミン、アンモニア等が挙げられる。
【００２６】
また、塩がアルカリ金属塩である場合は、塩が水溶性となり、塩を水に溶解させた後、単に濾過するだけで、非水溶性の不純物を容易に分離することができ、スルホン化顔料誘導体を純度の高いものとして得ることができる。
【００２７】
本発明において使用するスルホン化キノフタロン系顔料誘導体としては、例えば、下記式（５）で示される化学構造を有するものや、その塩が挙げられる。
【００２８】
【化５】
0005678519.tif 000005
【００２９】
（式（５）中、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ1〜Ｘ8はそれぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子を表す。）
【００３０】
このような構造を有するスルホン化顔料誘導体は、キノリン構造による平面と、フタルイミド構造による平面とは、非平行状態をとっていることから、キノフタロン系顔料との適度な親和性を有し、キノフタロン系顔料粒子の凝集を抑制しているものと考えられる。また、スルホン化顔料誘導体は、後述するようにトリアジン系顔料誘導体とも親和性が高く、両者の相互作用により、両者のキノフタロン系顔料に対する作用が効果的に発揮できるものと考えられる。さらに、分子内にスルホ基を有しているため、後述する溶剤に対する分散性に優れており、顔料分散体の調製の際に効果的に機能するものと考えられる。
【００３１】
本発明では、上記式（５）で表わされるスルホン化キノフタロン系顔料誘導体を用いればよいが、中でも、Ｘ1〜Ｘ8の全てが、塩素原子であるものが好ましい。これにより、上記式（４）で示されるキノフタロン系顔料との親和性が向上し、当該誘導体の顔料粒子への吸着が促進されて、より効果的な結晶成長の防止が期待できる。
【００３２】
前記トリアジン系顔料誘導体としては、上記式（１）で表わされる構造を有するものであればよい。このような芳香族アミン残基を有するトリアジン系顔料誘導体は、π電子リッチな化合物であり、該化合物がキノフタロン系顔料結晶粒子表面に接近し、その顔料分子が有するπ電子との相互作用により、後述する微細化処理にいて、キノフタロン系顔料の一次粒子の結晶成長が抑制／制御できるものと考えられる。
また、トリアジン系顔料誘導体は、同じく前記スルホン化顔料誘導体の分子が有するπ電子とも相互作用を有するため、両者の親和性が高く、両者のキノフタロン系顔料に対する作用が効果的に発揮できるものと考えられる。
さらに、前記スルホン化顔料誘導体と同様に分子内にスルホ基を有しているため、後述する溶剤に対する分散性に優れており、顔料分散体の調製の際に効果的に機能するものと考えられる。
【００３３】
本発明では、上記式（１）で表わされるトリアジン系顔料誘導体を用いればよいが、前記トリアジン系顔料誘導体の芳香族アミン残基であるＡが、上記式（２）で表わされる基であるのが好ましい。尚、本発明において、低級アルキル基、低級アルコキシ基における低級とは、炭素数が１〜４であるものを意味する。このような炭素数の場合、立体障害が低く、顔料との親和性がより向上すると考えられる。
【００３４】
上記（２）で表わされる基の具体例としては、キノフタロン系顔料の結晶成長を抑制し、一次粒子径を小さくする観点からは、式（６）〜（８）で表わされる基のいずれかが好ましい。
【００３５】
【化６】
0005678519.tif 000006
【００３６】
【化７】
0005678519.tif 000007
【００３７】
【化８】
0005678519.tif 000008
【００３８】
このようなトリアジン系顔料誘導体は、公知の方法にて製造することができるほか、市販のものを用いても良い。
【００３９】
本発明の微細顔料組成物では、前記スルホン化顔料誘導体の含量は、特に限定はないが、塗膜のコントラスト比向上の観点から、キノフタロン系顔料１００重量部に対して、２〜２０重量部であるのが好ましく、５〜１０重量部であるのがより好ましい。また、前記トリアジン系顔料誘導体の含量は、特に限定はないが、塗膜のコントラスト比向上の観点から、キノフタロン系顔料１００重量部に対して、１〜１０重量部であるのが好ましく、２〜５重量部であるのがより好ましい。
【００４０】
本発明の微細黄色顔料組成物には、必要により、上記の顔料および顔料誘導体以外に、分散剤、樹脂などが含まれていてもよい。
【００４１】
本発明の微細黄色顔料組成物は、キノフタロン系顔料と前記スルホン化されたキノフタロン系顔料誘導体と前記トリアジン系顔料誘導体とを含む混合物を６０℃以下で摩砕混練する工程を経て、得ることができる。
【００４２】
ＰＹ１３８は、上述のように耐熱性や耐候性が良好とされているものであり、例えば特許文献１では、湿式摩砕温度は８０℃以上が好ましいとされている。しかしながら、本発明者らは、上記のように比較的低い温度にて摩砕混練を行うことで、カラーフィルターなどの塗膜のコントラスト比をより向上させることが可能であることを見出した。
【００４３】
また、上記の複数の特定の顔料誘導体を用いてキノフタロン系顔料を摩砕混練することで、顔料粒子の結晶成長が効果的に抑制され、最終的にカラーフィルターなどの塗膜のコントラスト比をより向上させることが可能であることを見出した。
【００４４】
本発明では、混練物の温度が６０℃以下と低い温度にて摩砕混練を行えば良いが、コントラス比向上の観点からは、２０℃以上がより好ましく、３０〜５０℃がより好ましい。このように、より低温にて摩砕混練を行うことで、混練物の粘度を上げ、混練物に対して剪断力をより付与し易くなり、顔料の微細化に寄与することができる。２０℃より低温で摩砕混練を行うと、顔料の一次粒子径が小さくなり過ぎ、顔料分散体調製時に凝集して粘度が上昇し、塗膜のコントラスト比に影響する場合がある。
【００４５】
本発明の微細黄色顔料組成物の製造方法について、湿式のミリング法を用いた好適例をもとに説明するが、これに限定されるものではなく、特定の温度にて行うことが可能であれば、乾式のミリング法などその他の公知の方法を用いても良い。
【００４６】
本例では、先ず、前記キノフタロン系顔料、前記スルホン化顔料誘導体、前記トリアジン系顔料誘導体、水溶性無機塩、水溶性有機溶媒を混合し、スーパーミキサーなどの混合機により予備混合を行う。この際の混合比は、キノフタロン系顔料１００重量部に対して、前記スルホン化顔料誘導体２〜２０重量部、前記トリアジン系顔料誘導体１〜１０重量部、水溶性無機塩５００〜１５００重量部、水溶性有機溶媒１００〜４００重量部であるのが好ましい。
【００４７】
前記水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、（無水）芒硝（（無水）硫酸ナトリウム）など摩砕助剤として公知のものを適宜用いることができる。当該無機塩の粒子径は特に限定はないが、顔料の微細化の観点から、５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下のものを用いると良い。また、特開２００９−２６３５０１号公報記載のように、微細化し、整粒したものを用いても良い。
【００４８】
前記水溶性有機溶媒としては、ソルトミリングにおいて使用される公知の有機溶媒を用いることができ、例えば、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられるが、これに限定されない。
【００４９】
次に、前記の予備混合を行って得られる混合物を混練機に供給し、混合物（混練物）の温度が６０℃以下になるように調整しながら、摩砕混練を行う。この際、混練物の温度は、バッチ式混練機の場合は混練槽内で摩砕混練中の混練物に対して、また、連続式混練機の場合は混練機の出口から排出される混練物に対して、校正した温度計を接触させて、計測される。
【００５０】
混練機としては、上記の温度の調整が可能なものであれば、公知のものを用いることができる。具体的には、ニーダーなどのバッチ式混練機や、連続式混練機を用いることができる。摩砕混練中の混合物の温度制御の観点からは、連続式混練機を用いるのが好ましい。連続式混練機としては、特開平９−２６３７２３号公報に記載の２軸連続混練機や、特開２００６−７７０６２号公報に記載の連続式混練機などが挙げられ、後者としては、浅田鉄工株式会社製のミラクルＫＣＫが挙げられる。
【００５１】
更に、上記のようにして摩砕混練を行って得られる摩砕混練物を、イオン交換水などにより洗浄し、微細顔料ペーストを得る。その後、必要により水洗後の微細顔料ペーストを乾燥機にて乾燥させて、微細顔料の乾燥ブロックを得、これを公知の粉砕機にて粉砕し、微細顔料の粉体を得る。
【００５２】
本発明では、上記のようにして得られる微細顔料ペースト、あるいは、微細顔料の粉体を微細黄色顔料組成物とする。
【００５３】
本発明の顔料分散体は、前記微細黄色顔料組成物を含むものである。
また、前記顔料分散体には、前記微細黄色顔料組成物のほか、溶剤、分散剤、分散樹脂、他の顔料（顔料誘導体を含む）、その他の成分が適宜含まれる。これらの各成分は公知のものを適宜使用可能であるが、以下にその概略を説明する。尚、その詳細は、例えば特開２００９−１２６９９４号公報に記載されているものを適宜用いることができる。
【００５４】
前記溶剤としては、水溶性溶媒が好ましく使用される。溶剤として水溶性溶媒を用いることにより、顔料の分散性を特に優れたものとすることができる。水溶性溶剤としては、親水性の溶媒を用いることができ、具体的には、例えば、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が３ｇ以上の液体を用いることができる。
水溶性溶剤としては、一般に、水酸基等の親水性の高い官能基を有する化合物や、ポリグリコール骨格を有する化合物等を好適に用いることができる。例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト（ＰＭＡ）などが挙げられる。
本発明では、非水溶性溶媒を用いても良い。
【００５５】
前記分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子系分散剤を用いることができる。高分子系分散剤としては、例えば、塩基性高分子系分散剤、中性高分子系分散剤、酸性高分子系分散剤等が挙げられる。このような高分子系分散剤としては、例えば、アクリル系、変性アクリル系共重合体からなる分散剤、ウレタン系分散剤、ポリアミノアマイド塩、ポリエーテルエステル、燐酸エステル系、脂肪族多価カルボン酸等からなる分散剤等が挙げられる。
顔料分散体中における分散剤の含有率は、特に限定されないが、２〜２８ｗｔ％であるのが好ましく、９〜２５ｗｔ％であるのがより好ましい。
【００５６】
前記分散樹脂としては、例えば、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸半エステル樹脂、メタクリル酸−メタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
顔料分散体中における分散樹脂の含有率は、特に限定されないが、２〜２１ｗｔ％であるのが好ましく、６〜１９．５ｗｔ％であるのがより好ましい。
【００５７】
前記他の顔料としては、各種公知の顔料や、その顔料誘導体を用いることができる。またこれらの顔料、顔料誘導体は、１種または２種以上を用いても良い。
顔料分散体中における顔料（本発明の黄色微細顔料組成物、これ以外の顔料（顔料誘導体を含む）の全て）の含有率は、１０ｗｔ％以上であるのが好ましく、１０〜２５ｗｔ％であるのがより好ましい。
【００５８】
前記その他の成分としては、例えば、ビヒクル、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤等が挙げられる。これらは、本発明の効果を妨げない限り、適宜添加することができる。
【００５９】
本発明の顔料分散体は、公知の方法により調製することができる。その実施形態の好適例を以下に簡単に説明するが、これに限定されるものではない。
本例は、微細黄色顔料組成物、溶剤、分散剤、分散樹脂を含む混合液に無機ビーズを多段で添加して分散処理を行うものである。このように多段で無機ビーズを添加することにより、効率的に微細顔料組成物などを微細な状態で分散させることができる。尚、必要により、前記他の顔料、前記その他の成分を添加しても良い。
【００６０】
前記無機ビーズとしては、特に限定はなく、ジルコニア製のビーズ（例えば、Ｔｏｒａｙ  ｃｅｒａｍ  粉砕ボール（商品名）、株式会社東レ製）等が挙げられる。
各段で使用する無機ビーズの平均粒子径としては、特に限定はないが、順次小さくしていくのが好ましい。例えば、２段で無機ビーズを添加する場合の第１段目の無機ビーズの平均粒子径は、０．５〜３．０ｍｍ、第２段目では０．０３〜０．３ｍｍとするなどである。
無機ビーズの各段における添加量は、特に限定はないが、前記混合液１００重量部に対して、３００〜５００重量部であるのが好ましい。また、当該範囲であれば、各段における添加量は同じでも異なっていても良い。
【００６１】
分散処理を行う分散機としては、特に限定はなく、例えば、パールミル等のメディア型分散機や、ディスパーミル等の一軸または二軸ミキサー等が挙げられる。処理時間としては、特に限定はないが、１０〜１２０分間であるのが好ましい。また、分散機の撹拌翼の回転数としては、特に限定はないが、１０００〜５０００ｒｐｍであるのが好ましい。尚、これらの機器の種類、条件に関しては、各段において、適宜選択するとよい。
【００６２】
無機ビーズを添加する段数としては、特に限定はないが、２段で添加するのが好ましい。また、本例では、各段で添加した無機ビーズを除去した後、その後の段で他の無機ビーズを添加するが、無機ビーズの除去方法としては、ろ過などの公知の方法にて行うと良い。
【００６３】
上記のような条件にて多段で無機ビーズを添加して分散処理し、最終段で添加した無機ビーズを除去して得られる分散処理された混合液が、本発明の顔料分散体である。
本発明の顔料分散体は、例えば、各種塗料、オフセット印刷、グラビア印刷等の各種印刷用インク、カラーフィルターなどの塗膜用のインク（フィルム用着色剤）、レンズのコート材等に用いることができる。
【００６４】
本発明の顔料分散体は、塗膜の形成に用いることができる。塗膜は、例えば、バーコート、スピンコート、ロールコート、スリットコート、刷毛塗り、オフセット印刷、グラビア印刷等の方法により、基材上に顔料分散体を付与し、その後、必要に応じ乾燥（脱溶剤処理）することにより目的の塗膜を形成することができる。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
【００６６】
（製造例１）トリアジン系顔料誘導体（Ａ）の調製
水１００部に塩化シアヌル７．３ｇと塩化シアヌルの１個のＣｌと反応する量のスルファニル酸（商品名：ＡＳＡスルファニル酸、スガイ化学工業製）６．８ｇを加えて２０℃で１時間反応させた。次に、この反応物の１個のＣｌと反応する量の４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン（商品名：ＫＡＹＡＢＯＮＤ  Ｃ−２００Ｓ、日本化薬製）１０ｇを加えて７０℃で１時間反応させた。得られた反応物を濾過、残渣を水洗した後、８０℃の恒温槽に１晩静置して乾燥させて、下記記式（９）で示されるトリアジン系誘導体（Ａ）１７．０ｇを得た。
【００６７】
【化９】
0005678519.tif 000009
【００６８】
（製造例２）トリアジン系顔料誘導体（Ｂ）の調製
水１００ｇに３，３′−ジクロルベンジジン１０ｇを加え、分散させ、１個のアミノ基と反応する量の塩化シアヌル７．３ｇを加えて２０℃で１時間反応させた。次に１３．７ｇのスルファニル酸を加え９０℃で１時間反応させ下式（１０）の構造を有するトリアジン系顔料誘導体（Ｂ）２６．６ｇを得た。
【００６９】
【化１０】
0005678519.tif 000010
【００７０】
（実施例１）
キノフタロン系顔料としてＹｅｌｌｏｗ１３８（商品名「Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ０９６０ＨＤ、ＢＡＳＦ社製）５００ｇ、水溶性無機塩として無水芒硝（平均粒径約５μｍ、特開２００９−２６３５０１号公報記載の無水芒硝）５０００ｇ、水溶性有機溶媒としてエチレングリコール１０４５ｇ、下記式（１１）で表わされるスルホン化顔料誘導体５０ｇ、製造例１のトリアジン系顔料誘導体（Ａ）２５ｇ、を均一になるようにスーパーミキサー（カワタ社製、スーパーミキサーＳＭＶ−２０）にて約２分間予備混合した。
この混合物を連続混練機（浅田鉄工社製ミラクルＫＣＫ３２型）に供給した。混練条件は、押出し量６．６ｋｇ／ｈで、回転数９０ｒｐｍ、混練物の温度が４５℃になるように温度コントロールしながら摩砕混練した。当該摩砕混練物１３００ｇを４０℃のイオン交換水８０００ｇに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が取り除かれるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。
当該顔料水ペーストを６０℃で２０ｈ乾燥させた。当該乾燥物を粉砕機（共立理工（株）製、小型粉砕機サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕し、キノフタロン系顔料、スルホン化顔料誘導体、トリアジン系顔料誘導体を含む微細黄色顔料組成物約９０ｇを得た。
【００７１】
【化１１】
0005678519.tif 000011
【００７２】
（式（１１）中、ｐは１〜５の整数である。）
【００７３】
（実施例２）
トリアジン系誘導体（Ａ）に替えて、トリアジン系誘導体（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、キノフタロン系顔料、スルホン化顔料誘導体、トリアジン系顔料誘導体を含む微細黄色顔料組成物約９０ｇを得た。
【００７４】
（実施例３）
混練物の温度が３０℃になるように温度コントロールしながら摩砕混練したこと以外は、実施例１と同様にして、キノフタロン系顔料、スルホン化顔料誘導体、トリアジン系顔料誘導体を含む微細黄色顔料組成物約９０ｇを得た。
【００７５】
（実施例４）
混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールしながら摩砕混練したこと以外は、実施例１と同様にして、キノフタロン系顔料、スルホン化顔料誘導体、トリアジン系顔料誘導体を含む微細黄色顔料組成物約９０ｇを得た。
【００７６】
（比較例１）
トリアジン系誘導体を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、キノフタロン系顔料、スルホン化顔料誘導体を含む微細黄色顔料組成物約９０ｇを得た。
【００７７】
（比較例２）
スルホン化顔料誘導体の添加量を７５ｇにした以外は、比較例１と同様にして、キノフタロン系顔料、スルホン化顔料誘導体を含む微細黄色顔料組成物約９０ｇを得た。
【００７８】
（評価）
＜顔料分散体および塗膜の調製＞
緑色顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎ  ＧＲＥＥＮ  Ａ１１Ｏ（ＤＩＣ社製）１７．３６ｇ、補色顔料として実施例、比較例の微細黄色顔料組成物２３．５５ｇ、上記式（１１）で表わされるスルホン化顔料誘導体５．８９ｇ（以上３品の含有量を顔料分という）、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ  ＬＰＮ−６９１９（ビックケミー社製）２４．５ｇ、分散樹脂としてＳＰＣＮ−２０００（昭和高分子製）２７．６ｇ、有機溶剤としてＰＭＡ７１．１ｇを、内容量４００ｍｌの撹拌機（一軸ミキサー）に投入し、１０分間撹拌を行った。このとき、撹拌機が有する撹拌翼の回転数は、２０００ｒｐｍとなるようにした。
次に、平均粒径０．８ｍｍの無機ピーズ（第１の無機ピーズ、ジルコニア製、Ｔｏｒａｙ  ｃｅｒａｍ  粉砕ボール」（商品名）、東レ株式会社製）６４０ｇを添加して、室温下、３０分間撹拌し１段目の分散処理（第１の処理）を行った。このとき、撹拌機が有する撹拌翼の回転数は、２０００ｒｐｍとなるようにした。
次に、フィルター（「ＰＡＬＬ  ＨＤＣＩＩ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｆｉｌｔｅｒ」、ＰＡＬＬ杜製）を用いたろ過により、無機ビーズ（第１の無機ピーズ）を除去し、その後、顔料分が１５ｗｔ％となるようにＰＭＡを添加し、平均粒径０．１ｍｍの無機ピーズ（第２の無機ピーズ、ジルコニア製、「Ｔｏｒａｙ  ｃｅｒａｍ  粉砕ボール」（商品名）、東レ株式会社製）を重量にして全体仕込み量の４倍量添加し、更に９０分間撹拌し第２段目の分散処理（第２の処理）を行った。このとき、撹拌機が有する撹拌翼の回転数は、２０００ｒｐｍとなるようにした。
その後、フィルター（「ＰＡＬＬ  ＨＤＣＩＩ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｆｉｌｔｅｒ」（商品名）、ＰＡＬＬ社製）を用いたろ過により、無機ビーズ（第２の無機ピーズ）を除去し、目的とする顔料分散体を得た。
【００７９】
上記のようにして調製した顔料分散体を、スピンコート（ＭＩＫＡＳＡ  ＳＰＩＮＣＯＲＴＥＲ  ＩＨ−ＤＸ２）を用いて薄膜状の塗板（塗膜）を調製した。当該塗膜を２３０℃にて１時間加熱し、下記評価に供した。
【００８０】
（評価）
上記のようにして調製した塗膜を用い、分光光度計（ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄ）にてＹ値、ｘ値、コントラスト比（ＣＲ）を測定した。
尚、コントラストの測定方法は、以下のとおりである。即ち、カラーフィルターを２枚の偏光板の間にはさみ、各偏光板の偏光面を平行にした時の透過光照度と垂直にした時の透過光照度とを測定し、その比を求めた。透過光照度の測定には、輝度計「ＬＳ−１００」（ミノルタ社製）を用いた。各測定結果を表１に示す。尚、表中の評価の欄は、ｙ値が０．５５の場合の値であり、コントラスト比（ＣＲ）は、比較例１の値を基準とした相対比である。
【表１】
0005678519.tif 000012
【００８１】
表１に示すように、所定の温度にて混練摩砕を行って調製した、スルホン化顔料誘導体とトリアジン系顔料誘導体を含む黄色微細顔料組成物を用いて得られた顔料分散体を用いると、当該顔料分散体より調製した塗膜はコントラスト比が向上している。これに対して、トリアジン系顔料誘導体を用いずに、スルホン化顔料誘導体の添加量を増加した場合にはコントラスト比が大幅に低下している。
このように本発明の微細黄色顔料組成物は、コントラスト比の向上したカラーフィルターなどの塗膜の提供に好適である。