(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）固化体のショアＡ硬度が７０以上である樹脂エマルジョンからなり、石膏模型の表面に塗布して使用される下地用処理材、および
（Ｂ）固化体のショアＡ硬度が２０〜６０であるゴムエマルジョンからなり、上記（Ａ）下地用処理材の固化層上に層形成して使用される緩衝層用処理材
を含んでなる歯科用石膏模型用離型材キットの使用方法であって、
石膏模型表面に前記（Ａ）下地用処理材の固化層を形成させ、次いで該固化層上に前記（Ｂ）緩衝層用処理材を塗布し緩衝層用処理材の固化層を形成させ積層構造とする歯科用石膏模型用離型材キットの使用方法。
【請求項２】
（Ａ）下地用処理剤が、（メタ）アクリル系樹脂エマルジョン、またはシリコーン系樹脂エマルジョンである、請求項１記載の歯科用石膏模型用離型材キットの使用方法。
【請求項３】
（Ｂ）緩衝層用処理材が、共役ジエン系ゴムエマルジョンである、請求項１または請求項２に記載の歯科用石膏模型用離型材キットの使用方法。
【請求項４】
石膏模型表面に前記（Ａ）下地用処理材の固化層を形成させ、次いで該固化層上に前記（Ｂ）緩衝層用処理材を塗布し緩衝層用処理材の固化層を形成させ積層構造とした後に、（Ｂ）緩衝層用処理材の固化層の上面に、重合性ペーストを築盛し硬化させることでレジン硬化物製補綴物を得て、次いで、該レジン硬化物製補綴物を石膏模型から離型することを特徴とする請求項１に記載の歯科用石膏模型用離型材キットの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用石膏模型を基にして歯科用補綴物を作製する際に使用される歯科用石膏模型用離型材キットに関する。
【背景技術】
【０００２】
う蝕等により歯に欠損を生じた場合、その欠損が大きいときには、インレー、アンレー、クラウン等の補綴物により修復が行われる。即ち、技工所などの口腔外において、歯の欠損部の形状を有する補綴物を成形し、歯科医院において、この補綴物を、歯科用セメントと呼ばれるペースト状の接着材を用いて歯の欠損部に嵌入したり、欠損部に設けられた支台歯に接着固定したりすることにより修復される。
【０００３】
補綴物としては種々のタイプが知られており、例えば、コバルト・クロム合金などの卑金属合金製；金・銀・パラジウム合金などの貴金属合金製；ガラスセラミックスなどのセラミックス製；重合性単量体、充填材、光重合開始剤からなる重合性ペーストを硬化させたレジン硬化物製などが知られている。何れの材質も一長一短があるが、最近では、審美性に優れ、成形が容易な利点からレジン硬化物製が広く使用される傾向にある。
【０００４】
レジン硬化物製補綴物の作製は、重合性単量体、重合開始剤、及び充填材が混合され重合性ペーストを、口腔内印象に基づき作製された石膏模型上に築盛し、光硬化させることによる。ところが、上記重合性ペーストを、石膏模型上に直接築盛し硬化させた後に離型しようとすると、該重合性ペーストの成分の一部が石膏模型内部に浸透して硬化してしまい、スムーズな離型が行えない問題があった。
【０００５】
このため、レジン硬化物製補綴物の石膏模型からの離型性を向上させるため、重合性ペーストを築盛する前に、石膏模型の表面に離型材を塗布することが行なわれている。こうした離型材としては、例えば、アルギン酸系溶液が使用されている。すなわち、アルギン酸系溶液は、これを石膏模型に塗布、乾燥させることで、石膏のカルシウム分とアルギン酸との架橋反応を生じせしめ硬質層が形成され、これが重合性ペーストの剥離層として作用する。また、シリコーン樹脂やポリイソプレンゴム、シリコーンゴム等の種々の高分子層を、上記剥離層として形成させることも知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１４７３２８号公報
【特許文献２】特開２００５−２２４６０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記離型材の使用により、レジン硬化物製補綴物の石膏模型からの離型性は大きく向上するものの、それでも脱型したレジン硬化物製補綴物には歪みが生じて、歯の欠損部や支台歯への適合性が十分でないことがあった。すなわち、得られたレジン硬化物製補綴物の中には上記適合性が悪く、例えば、該補綴物を支台歯に接着する場合であれば、補綴物が支台歯から浮いてしまい、その内面を研磨して調整する必要のあるものが生じていた。
【０００８】
しかして、斯様に補綴物の適合性が悪くなる原因は、重合性ペーストが硬化する際の重合収縮によるところが大きい。詳述すると、石膏模型を覆った重合性ペーストが硬化する際の重合収縮により、硬化物は石膏模型を強く締め付け、それにより得られるレジン硬化物製補綴物に歪みが生じ、これは離型時の外力の不均一な加重によっても増強されて、前記適合性の低下を引き起こすと考えられる。
【０００９】
しかして、この問題は、離型材が、ポリイソプレンゴムやシリコーンゴム等の軟質層を形成するものの場合には、ある程度緩和できる。しかし、根本的な問題の解消には至らず、使用する石膏模型が、表面に凹凸や溝部等がある、より複雑な形状のものにおいては、その適合性は依然として不十分で改善が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究を続けてきた。その結果、固化体の硬度が異なる２種類の高分子エマルジョンを組合せて使用することにより、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、（Ａ）固化体のショアＡ硬度が７０以上である樹脂エマルジョンからなり、石膏模型の表面に塗布して使用される下地用処理材、および
（Ｂ）固化体のショアＡ硬度が２０〜６０であるゴムエマルジョンからなり、上記（Ａ）下地用処理材の固化層上に層形成して使用される緩衝層用処理材
を含んでなる歯科用石膏模型用離型材キットの使用方法であって、
石膏模型表面に前記（Ａ）下地用処理材の固化層を形成させ、次いで該固化層上に前記（Ｂ）緩衝層用処理材を塗布し緩衝層用処理材の固化層を形成させ積層構造とする歯科用石膏模型用離型材キットの使用方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の離型材キットを用いれば、石膏模型上に作製されたレジン硬化物製補綴物を優れた離型性で脱型できる。しかも、得られたレジン硬化物製補綴物は歪みが少ない。その結果、本発明の離型材キットを用いれば、石膏模型が複雑な形状で、表面に凹凸や溝部等が存在する場合であっても、歯の欠損部や支台歯への適合性に高度に優れた補綴物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の歯科用石膏模型用離型材キットは、（Ａ）固化体のショアＡ硬度が７０以上である樹脂エマルジョン、および（Ｂ）固化体のショアＡ硬度が２０〜６０であるゴムエマルジョンの２種類の高分子エマルジョンを組合せてキットとしたものである。そして、前者の樹脂エマルジョンを、石膏模型の表面に塗布して使用される下地用処理材として使用し、後者のゴムエマルジョンを、上記（Ａ）下地用処理剤の固化層上に層形成して使用する。このような組合せで、上記２種類の高分子エマルジョンを離型材として使用することにより、レジン硬化物製補綴物の石膏模型からの離型性は大きく向上する。
【００１４】
また、斯様な態様であれば、石膏模型表面に凹凸や溝部が存在していたとしても、これらは硬質な（Ａ）下地用処理剤の固化層により覆われ平滑化される。そして、その上に、軟質な（Ｂ）緩衝層用処理材の固化層が積層され、この上にレジン硬化物製補綴物を作製するための重合性ペーストを築盛することになる。したがって、該重合性ペーストの硬化が開始され、重合収縮により石膏模型方向に緊締力が加わっても、平滑な硬質層の上に形成された軟質層が介在する作用により、この緊締力は均質に吸収され緩和される。この結果、硬化体の歪は減少し、且つ前記したように脱型時の離形性も良好で、操作中に多少の無理な負荷が荷重されても、これも前記軟質層に吸収され均質化される。かくして、本発明の離型材キットを用いれば、歯の欠損部や支台歯への適合性に高度に優れるレジン硬化物製補綴物を得ることができる。
【００１５】
ここで、前記（Ａ）下地用処理材を単層として設けても、石膏模型と重合性ペーストの間には、硬質層しか介在しなくなるので、重合性ペーストの重合収縮に対する吸収作用が発揮されず、得られるレジン硬化物製補綴物は大きな歪を有するものになる。他方、（Ｂ）緩衝層用処理材を単層として設けても、レジン硬化物製補綴物の離型時に外力を吸収し、離型性が低下する。さらに、石膏模型の表面の凹凸や溝部を、軟質層で直接に覆うことになるため、重合性ペーストの重合収縮が負荷された際に、下の起伏に追随して変形し、緊縛力の均質な吸収が行なえなくなる。したがって、やはり、得られるレジン硬化物製補綴物は、歪の発生を十分に低減できなくなる。
【００１６】
さらに、たとえ（Ａ）下地用処理剤と（Ｂ）緩衝層用処理材とを組合せて使用したとしても、その処理順序を本発明とは逆の態様にしても、本発明ほどに高い、レジン硬化物製補綴物に対する歪の低減効果は発揮されない。それは、先に（Ｂ）緩衝層用処理材の軟質層を設け、その上に（Ａ）下地用処理剤の硬質層を設けても、結局は、上記（Ｂ）緩衝層用処理材を単層で設けた場合と同様に、石膏模型表面の凹凸や溝部は軟質層で覆われることに変わりはなく、重合性ペーストの重合収縮による負荷は該軟質層に均質に吸収されないからである。
【００１７】
以下、本発明の歯科用石膏模型用離型材キットを構成する、（Ａ）下地用処理剤と（Ｂ）緩衝層用処理材について、各詳述する。
【００１８】
＜（Ａ）下地用処理剤＞
本発明において下地用処理剤は、固化体のショアＡ硬度が７０以上である樹脂エマルジョンからなる。こうした樹脂エマルジョンの塗布層は、固化すると硬質な樹脂層が形成される。石膏表面の、より確実な平滑化の観点からは、下地用処理剤の樹脂エマルジョンは、固化体のショアＡ硬度が７５以上であるのが好ましい。また、樹脂エマルジョンの固化体のショアＡ硬度は、通常、１００以下であり、あまり固すぎても密着性が低下する虞があるため９５以下であるのが好ましい。
【００１９】
なお、本発明において、高分子エマルジョンの固化体のショアＡ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ７２１５の規定に従って測定した値である。具体的には、高分子エマルジョンを乾燥させ、２３℃の温度下、厚さ１ｍｍの固化体の表面に圧子を押し込み変形させ、その押込み深さを測定し、数値化するデュロメータ（スプリング式ゴム硬度計）により測定された値をいう。
【００２０】
固化体がこのようなショアＡ硬度を有する樹脂エマルジョンは、如何なる樹脂のエマルジョンから採択しても良い。好適には、ビニル系樹脂エマルジョンや、シリコーン樹脂エマルジョンが挙げられる。
【００２１】
ここで、ビニル系樹脂エマルジョンは、末端に重合性の炭素−炭素二重結合を持つ基を有するビニル系単量体が重合して得られる樹脂のエマルジョンであり、具体的には、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリビニルアセテート系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等が挙げられる。これらは単独重合体の他に、上記ビニル系単量体からなる単位を主構成単位とする共重合体、例えば、酢酸ビニル−（メタ）アクリル系単量体共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル系単量体共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル系単量体−塩化ビニル共重合体等からなる樹脂であっても良い。さらに、ビニル系樹脂は、三次元架橋樹脂体であっても良い。こうしたビニル系樹脂エマルジョンは、ガラス転移点が−３０〜５０℃である樹脂のエマルジョンが該当することが多い。
【００２２】
これらのビニル系樹脂エマルジョンは、原料のビニル系単量体を、水性媒体中でのラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合させて得ることができる。具体的には、水を分散媒として、原料のビニル系単量体を、攪拌翼を装備した反応器に仕込み、界面活性剤の存在下、水溶性重合開始剤により乳化重合させる方法が好ましい。
【００２３】
他方、シリコーン系樹脂エマルジョンは、例えば、アルコキシシラン化合物又はその縮合物を重縮合してなるポリオルガノシロキサン類を水性媒体に分散、乳化又は溶解したエマルジョン；アルコキシシリル基含有ビニル系単量体を重合（必要に応じて他のビニル系単量体と共重合）してなる重合体エマルジョン；有機重合体にポリオルガノシロキサンを複合化させてなるエマルジョンなどが挙げられる。
【００２４】
このうち、アルコキシシラン化合物又はその縮合物を重縮合してなるポリオルガノシロキサン類のエマルジョンが好ましい。係るポリオルガノシロキサン類としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリトリフルオロプロピルシロキサンなどのホリアルキルシロキサン；ポリジフェニルシロキサンなどのポリアリールシロキサン；ポリメチルフェニルシロキサンなどのポリアルキルアリールシロキサンなどが挙げられ、ポリジメチルポリシロキサンが特に好ましい。
【００２５】
これらの樹脂エマルジョンは、２種以上の樹脂が混合して用いられたものであっても良い。また、石膏表面をより確実に平滑化でき、（Ａ）下地用処理剤として好適であることから、（メタ）アクリル系樹脂エマルジョン、またはシリコーン系樹脂エマルジョンであるのが特に好ましい。ここで、（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系単量体の単独重合体や該（メタ）アクリル系単量体の２種以上の共重合体の他、（メタ）アクリル系単量体からなる単位を主構成単位（少なくとも３０モル％含有）とする共重合体、特に、好適には（メタ）アクリル系単量体−塩化ビニル共重合体が該当する。
【００２６】
上記（Ａ）下地用処理材に用いる樹脂エマルジョンにおいて、樹脂は水系分散媒に分散されている。水系分散媒は、水が単独で使用されるのが通常であるが、必要によりアルコール等の親水性溶媒を混合して用いても良い。水系分散媒の配合量は、樹脂エマルジョン中において、樹脂分の含有量が５〜８０質量％、さらに１０〜７０質量％になる量がより好ましい。水系分散媒はこの配合量で、好適な厚みの被膜が形成し易くなり、且つ樹脂粒子の好適な分散状態を保てるものになる。
また、樹脂エマルジョンに分散される樹脂粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、通常は、レーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計で測定して５０〜２０００ｎｍであるのが好ましく、１００〜１０００ｎｍであるのがより好ましい。
【００２７】
上記樹脂エマルジョンには、樹脂の分散性を向上させるために、界面活性剤が配合されているのが一般的である。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤があるが、樹脂エマルジョンの種類に応じて適切なものを適宜に採択すれば良い。一般には、ビニル系樹脂エマルジョンには、ノニオン系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤が配合されるのが好ましく、シリコーン樹脂系エマルジョンにはノニオン系界面活性剤が配合されるのが好ましい。こうした界面活性剤の配合量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、０．５〜８重量部が特に好ましい。
【００２８】
さらに、樹脂エマルジョンには、他の公知の添加剤が配合されていても良い。具体的には、可塑剤（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステル系；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートなどの脂肪族２塩基酸エステル系；トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェートなどのリン酸エステル系；エポキシ化大豆油などのエポキシ系；トリメリット酸系；ポリエステル系等）、粘着付与樹脂（ロジン系、石油樹脂系、クマロンインデン樹脂系、フェノール樹脂等）等が挙げられる。
【００２９】
なお、樹脂エマルジョンの粘度は特に制限されないが、塗布性、塗布した際好適な膜厚を得る観点から、２３℃で測定して、０．０５〜２Ｐａ・ｓであることが好適である。
【００３０】
＜（Ｂ）緩衝層用処理材＞
本発明において緩衝層用処理材は、固化体のショアＡ硬度が２０〜６０であるゴムエマルジョンからなる。こうしたゴムエマルジョンの塗布層は、固化すると軟質なゴム層が形成される。重合性ペーストの重合収縮による緊締力のより高い吸収と層形状の保持の観点からは、固化体のショアＡ硬度が２５〜５０であるのが好ましい。
【００３１】
固化体がこのようなショアＡ硬度を有するゴムエマルジョンとしては、如何なるゴムのエマルジョンから採択されても良い。好適には、共役ジエン系ゴムエマルジョンが挙げられる。
【００３２】
ここで、共役ジエン系ゴムは、共役ジエン単量体からなる単位を必須構成成分とするゴムであり、場合により、ビニル系単量体からなる単位等が共重合されていても良い。ビニル系単量体からなる単位が共重合されている場合、共役ジエン系単量体からなる単位の含有量は、少なくとも１０質量％以上であり、２０〜８０質量％であるのが好ましい。こうした共役ジエン系ゴムは、ガラス転移点が−１１０〜−２０℃である樹脂のエマルジョンが該当することが多い。
【００３３】
共役ジエン系ゴムの具体例は、合成イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、カルボキシル化クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等のエマルジョンであり、また、天然ゴムのエマルジョンも通常は該当する。これらのゴムエマルジョンは、２種以上のゴムが混合して用いられたものであっても良い。
【００３４】
上記（Ａ）緩衝層用処理材に用いるゴムエマルジョンにおいて、ゴムは水系分散媒に分散されている。水系分散媒は、水が単独で使用されるのが通常であるが、必要によりアルコール等の親水性溶媒を混合して用いても良い。水系分散媒の配合量は、ゴムエマルジョン中において、ゴム分の含有量が５〜８０質量％、さらに１０〜７０質量％になる量がより好ましい。。水系分散媒はこの配合量で、好適な厚みの被膜が形成し易くなり、且つゴム粒子の好適な分散状態を保てるものになる。
【００３５】
また、ゴムエマルジョンに分散される樹脂粒子の平均粒子径は、、特に制限されるものではないが、通常は、レーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計で測定して５０〜２０００ｎｍであるのが好ましく、１００〜１０００ｎｍであるのがより好ましい。
【００３６】
上記ゴムエマルジョンにも、樹脂の分散性を向上させるために、界面活性剤が配合されているのが一般的である。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤があり、ゴムエマルジョンの種類に応じて適切なものを適宜に採択すれば良いが、アニオン系界面活性剤が特に好ましい。その配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、０．５〜８重量部が特に好ましい。
【００３７】
さらに、ゴムエマルジョンには、他の公知の添加剤が配合されていても良い。具体的には、可塑剤、粘着付与樹脂（好適には、ロジン系、石油樹脂系、クマロンインデン樹脂系、フェノール樹脂等）等が挙げられる。
【００３８】
なお、ゴムエマルジョンの粘度は特に制限されないが、塗布性、塗布した際、好適な膜厚を得る観点から、２３℃で測定して、０．０５〜２Ｐａ・ｓであることが好適である。
【００３９】
＜石膏模型＞
本発明において、離型材キットを適用する石膏模型は、歯科用であり、これを元に、重合性単量体、充填材、光重合開始剤からなる重合性ペーストが築盛されて型取りされるものである。一般には、レジン硬化物製補綴物の作製に際して、口腔内印象に基づき作製された石膏模型が該当する。補綴物がジャケット冠である場合に用いられる、凸型の外側性石膏窩洞模型や、ＭＯＤ窩洞等の複雑な形態の窩洞に対応した内外側性窩洞型等の石膏模型が挙げられる。
【００４０】
歯牙表面には、エナメル小窩、裂溝、亀裂が多数あり、また、う蝕により切削した箇所の形状は複雑で、その表面には凹凸や溝部が多数に存在している。本発明の離型材キットは、斯様な凹凸や溝部が、より密に存在する面の離型材として使用すると、特に効果的である。
【００４１】
さらに、本発明の離型材キットを適用する石膏模型としては、長い歯列を型取ったものに対して有効である。すなわち、こうした石膏模型は、横幅が長く、その両側端の上側角部周辺には、築盛した重合性ペーストの重合時における締め付け力が、格別に集中し易い。したがって、このような石膏模型に本発明の離型材キットを適用すると、その離型性の効果がより顕著に発揮されて好ましい。
【００４２】
＜レジン硬化物製補綴物を作製するための重合性ペースト＞
本発明の離型材キットを適用して、硬化後、石膏模型から脱型される重合性ペーストは、歯科治療において使用される、歯科充填用コンポジットレジン、歯冠用硬質レジン、歯冠用常温重合レジン等が挙げられる。この中でも、レジン硬化物製補綴物の製造に使用される、歯冠用硬質レジンが、特に好ましい。
【００４３】
こうした重合性ペーストは、重合性単量体、重合開始剤、及び充填材が混合された組成からなる。例えば、特開２０１１−０８９１３１号公報、特開２０１１−０６３５３７号公報、特開２０１０−２０２５１６号公報等に示される、歯科用として公知の重合性ペーストが制限なく使用できる。
【００４４】
＜離型材キットの使用方法＞
本発明の離型材キットは、まず、石膏模型の表面に、（Ａ）下地用処理材を塗布し、乾燥することでショアＡ硬度が７０以上である樹脂の固化層を形成する。石膏模型の表面に対する、（Ａ）下地用処理材を塗布量は、該石膏模型表面の凹凸や溝部を十分に覆った、その固化層が形成される量であり、該固化層は、少なくとも５μｍ、より好適には１０〜１０００μｍの厚みで形成されるようにするのが望ましい。塗布した下地用処理材の乾燥は、常温放置により行なっても良いが、固化を早め、固化膜の強度を確保する観点から熱風等を当てて加熱することが好ましい。
【００４５】
このようにして石膏模型の表面に、（Ａ）下地用処理材の固化層を形成したら、次いで、その表面に、（Ｂ）緩衝層用処理材を塗布し、乾燥することで、ショアＡ硬度が２０〜６０であるゴムの固化層を形成する。（Ａ）下地用処理材の固化層に対する、（Ｂ）緩衝層用処理材の塗布量は、その固化層が少なくとも５μｍ、より好適には１０〜２０μｍの厚みで形成される量が望ましい。塗布した（Ｂ）緩衝層用処理材の乾燥は、（Ａ）下地用処理材の場合と同様である。
【００４６】
なお、（Ａ）下地用処理材および（Ｂ）緩衝層用処理材は、それぞれの範疇内で別のものを２層以上設け、（Ａ）下地用処理材の固化層を２層以上の積層構造や、（Ｂ）緩衝層用処理材の固化層を２層以上の積層構造にしても良い。
【００４７】
さらに、本発明の離型材キットは、上記（Ａ）下地用処理材の固化層と（Ｂ）緩衝層用処理材の固化層の積層構造を、必ずしも石膏模型における、重合性ペーストが築盛される全面に対して設ける必要はない。すなわち、石膏模型の表面において、凹凸や溝部が密に存在する箇所のみを、上記（Ａ）下地用処理材の固化層と（Ｂ）緩衝層用処理材の固化層との積層構造とし、他の比較的平滑な表面には、その一方のみを単層で設けて使用しても良い。この場合、係る単層で設ける離型材は、（Ａ）下地用処理材よりも、（Ｂ）緩衝層用処理材の方が離型性に優れることからより好ましい。
【００４８】
斯様に石膏模型の表面に、本発明の離型材キットを施した後、（Ｂ）緩衝層用処理材の固化層の上面に、重合性ペーストを築盛し硬化させ、レジン硬化物製補綴物等の目的の硬化体を得る。上記離型材が介在する効果により、係る硬化体の石膏模型からの離型は極めて容易に行なうことができる。例えば、硬化体と石膏模型の境界に、ヘラ、探針等を差込み、その隙間を拡げながら、硬化体を上方に引っ張れば、簡単に脱型できる。なお、離型材は、取り外した硬化体の裏面に付着した状態になるのが普通であるが、これはヘラ、探針、ピンセット等を用いて引き剥がすことにより簡単に除去できる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を具体的に説明するために、実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらにより何等制限されるものではない。
【００５０】
なお、以下の実施例および比較例において、離型材キットの各種物性は以下の方法により測定した。
【００５１】
＜ショアＡ硬度の測定＞
高分子エマルジョンを直径３ｃｍ、厚さ２ｍｍの孔を有するポリエステル製の型に、固化後の厚さが１ｍｍとなるように流し込み、37℃、１時間乾燥させた後に固化体を型から外し、さらに37℃、１時間で乾燥させ試験片を得た。この試験片のショアＡ硬度を、２３℃の温度下、ＪＩＳ−Ｋ７２１５（デュロメータ  タイプＡ）に基づいて測定した。
【００５２】
＜粘度の測定＞
粘度測定装置（ＢＯＨＬＩＮ社製ＣＳレオメーター  ＣＶＯ１２０ＨＲ）の試料採取部に、高分子エマルジョン０．１ｇを載せ、２３℃で保持しながら粘度の測定を開始し、測定開始から６０秒後の粘度を、該高分子エマルジョンの粘度とした。なお、粘度測定装置の測定条件は、コーン直径が２ｃｍ、コーンの傾斜角度が１°、ショアレート１０ｓ−１とした。
【００５３】
＜樹脂粒子の平均粒径の測定＞
０．１ｇのエマルジョンを水１０ｍｌに分散させ、手でよく振動する。粒度分布計（ＬＳ２３０、ベックマンコールター製）を用い、光学モデルＦｒａｕｎｈｏｆｅｒを適用して、体積統計のメディアン径を求めた。
【００５４】
＜ガラス転移点の測定＞
示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ６２００／セイコー社製）を用いて測定した。予想されるおよそのＴｇよりも３０℃ほど高温まで１０℃／分で初期昇温を続け、そこで５分間保持後、５０℃／分で降温した。次いで直ちに最昇温して得られたシグナルにおいて得られる３本の接線の交点の温度を求め、それらの中間の温度をＴｇとした。
【００５５】
＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞
直径１５ｍｍの半球状の石膏模型において、頂点付近の表面に、幅２ｍｍ、深さ０．５ｍｍ、長さ１０ｍｍの溝を設けた。模型上の溝を埋めるように下地用処理材を塗布、乾燥した後、模型上の球面全体に緩衝層用処理材を厚さ２０μｍとなるように塗布、乾燥した。次いで通法にしたがって模型上に歯冠用硬質レジン「パールエステ」（株式会社トクヤマデンタル製）を築盛した。歯冠用硬質レジンの硬化後、硬化体と石膏模型の境界に、ヘラを差込み、その隙間を拡げながら、硬化体を上方に引っ張ることにより、硬化体を石膏模型から脱型し、レジン硬化物製補綴物を作製した。上記歯冠用硬質レジンの硬化体の石膏模型からの脱型に際しての離形性を下記の基準で評価した。
○：歯冠用硬質レジンの硬化体が、石膏模型から容易に離型する
△；歯冠用硬質レジンの硬化体が、石膏模型からやや離型し難い
×；歯冠用硬質レジンの硬化体を、石膏模型から離型させることが困難
【００５６】
＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の適合性の評価＞
上記＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞に従って作製したレジン硬化物製補綴物について、その裏面に付着する離型材をヘラを用いて引き剥がして除去した後、該レジン硬化物製補綴物を石膏模型に再び装着し、その適合性を下記の基準で評価した。
◎：レジン硬化物製補綴物を石膏模型に装着した際に密着性が高く、補綴物はほとんど動かない。
○：レジン硬化物製補綴物を石膏模型に装着した際に、かなりの密着性の良さが認められるが、補綴物はわずかに動く。
△：レジン硬化物製補綴物を石膏模型に装着した際に密着性が悪く、補綴物がかなりガタツいたり、または補綴物の石膏模型面からの浮きが目視される。
×：レジン硬化物製補綴物が石膏模型に入らない（装着できない）、または装着はできても弱い外力で簡単に外れるほど密着性が低い。
【００５７】
実施例１
（Ａ）下地用処理材として、アクリル酸エチルの５質量部、メタクリル酸の５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシルの４５質量部、塩化ビニルの４５質量部を懸濁重合することで得られた、（メタ）アクリル系単量体−塩化ビニル共重合体（ガラス転移点−７℃）が、水に４５質量％の濃度で懸濁する樹脂エマルジョン（以下「Ａ−１」と表記する；ショアＡ硬度８３、樹脂粒子の平均粒径２５０ｎｍ、粘度０．８１Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００５８】
また、（Ｂ）緩衝層用処理材として、共役ジエン系ゴムに属する天然ゴムラテックス（ガラス転移点７２℃）である「レヂテックス  ＴＲＨ‐７０」（レヂテックス社製）を、水で固形分５５質量%になるように薄めたゴムエマルション（以下「Ｂ−１」と表記する；ショアＡ硬度４７、ゴム粒子の平均粒径６６０ｎｍ、粘度０．３３Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００５９】
これらの（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」と（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−１」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表３に示した。
【００６０】
実施例２
（Ａ）下地用処理材として、メタクリル酸メチルの４０質量部、メタクリル酸の５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシルの５５質量部、塩化ビニルの４５質量部を懸濁重合することで得られた、（メタ）アクリル系単量体−塩化ビニル共重合体（ガラス転移点−９℃）が、水に４５質量％の濃度で懸濁する樹脂エマルジョン（以下「Ａ−２」と表記する；ショアＡ硬度８１、樹脂粒子の平均粒径２８０ｎｍ、粘度０．８４Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００６１】
この（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」と前記（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−１」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表３に示した。
【００６２】
実施例３
（Ａ）下地用処理材として、メタクリル酸メチルの３０質量部、メタクリル酸の５質量部、アクリル酸ブチルの３５質量部、塩化ビニルの３０質量部を懸濁重合することで得られた、（メタ）アクリル系単量体−塩化ビニル共重合体（ガラス転移点−３５℃）が、水に４５質量％の濃度で懸濁する樹脂エマルジョン（以下「Ａ−３」と表記する；ショアＡ硬度９２、樹脂粒子の平均粒径２３０ｎｍ、粘度０．８３Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００６３】
この（Ａ）下地用処理材「Ａ−３」と前記（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−１」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表３に示した。
【００６４】
実施例４
（Ａ）下地用処理材として、アクリル酸ブチルの２０質量部、アクリル酸の２−エチルヘキシル７０質量部、塩化ビニルの１０質量部を懸濁重合することで得られた、（メタ）アクリル系単量体−塩化ビニル共重合体（ガラス転移点−５３℃）が、水に４５質量％の濃度で懸濁する樹脂エマルジョン（以下「Ａ−４」と表記する；ショアＡ硬度７４、樹脂粒子の平均粒径３１０ｎｍ、粘度０．７９Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００６５】
この（Ａ）下地用処理材「Ａ−４」と前記（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−１」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表３に示した。
【００６６】
実施例５
（Ａ）下地用処理材として、シリコーン樹脂エマルジョン「ＫＭ−９０２」（信越化学社製；ガラス転移点−１２０℃）１００質量部に、１０質量％カルボキシメチルセルロース水溶液５質量部を添加して、固形分４５質量％になるように薄めた樹脂エマルジョン（以下「Ａ−５」と表記する；ショアＡ硬度７１、樹脂粒子の平均粒径２９０ｎｍ、粘度０．８２Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００６７】
この（Ａ）下地用処理材「Ａ−５」と前記（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−１」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表３に示した。
【００６８】
実施例６
（Ｂ）緩衝層用処理材として、スチレンの５０質量部、１，３−ブタジエンの５０質量部を懸濁重合することで得られた、スチレン−１，３−ブタジエン共重合体（ガラス転移点−２６℃）が、水に４５質量％の濃度で懸濁するゴムエマルジョン（以下「Ｂ−２」と表記する；ショアＡ硬度５６、樹脂粒子の平均粒径６４０ｎｍ、粘度０．３１Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００６９】
前記（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」と、この（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−２」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表３に示した。
【００７０】
実施例７
（Ｂ）緩衝層用処理材として、１，３−ブタジエンを懸濁重合することで得られた、１，３−ブタジエン単独重合体（ガラス転移点−１００℃）が、水に４５質量％の濃度で懸濁するゴムエマルジョン（以下「Ｂ−３」と表記する；ショアＡ硬度２４、樹脂粒子の平均粒径５９０ｎｍ、粘度０．２９Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００７１】
前記（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」と、この（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−３」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表３に示した。
【００７２】
比較例１
実施例１において、離型材として、（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」のみを用いて（石膏模型に対して、溝を埋めた上で、球面全体に塗布）、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表４に示した。
【００７３】
比較例２
実施例１において、（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」を使用せず、離型材として、（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−１」のみを用いて（石膏模型に対して、溝を埋めた上で、球面全体に塗布）、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表４に示した。
【００７４】
比較例３
＜石膏模型とレジン系補綴物の適合性の評価＞を、離型材として何も使用せず、石膏模型上に直接に、歯冠用硬質レジン「パールエステ」を築盛、硬化させる態様で実施した。＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞の各評価結果を表４に示した。
【００７５】
比較例４
実施例１において、（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−１」を（Ａ）下地用処理材として使用し、逆に、（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」を（Ｂ）緩衝層用処理材として使用する以外は、実施例１と同様にして＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表４に示した。
【００７６】
比較例５
（Ｂ）緩衝層用処理材として、エチレン６０質量部、プロピレン４０質量部を懸濁重合することで得られた、エチレンープロピレン共重合体（ガラス転移点−68℃）が、水に４５質量％の濃度で懸濁するゴムエマルジョン（以下「Ｂ−４」と表記する；ショアＡ硬度１０、樹脂粒子の平均粒径５５０ｎｍ、粘度０．３０Ｐａ・ｓ）を用意した。
【００７７】
前記（Ａ）下地用処理材「Ａ−１」と、この（Ｂ）緩衝層用処理材「Ｂ−４」とを離型材キットとして用いて、＜石膏模型とレジン硬化物製補綴物の離型性の評価＞および＜適合性の評価＞を行なった。結果を表４に示した。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
【表２】
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【００８０】
【表３】
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【００８１】
【表４】
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