(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（５）で表される部分構造を有する色素化合物、および重合性化合物を含む着色硬化性組成物。
【化１】
0005738703.tif 000147
（一般式（５）中、Ｄｙｅは色素構造を表し、Ｇ１はＮＲまたは酸素原子を表し、Ｇ２は立体パラメータである−Ｅｓ’値が４．０以上の１価の置換基を表す。ｐは１〜８の整数を表す。ｐが２以上の時、括弧内の構造は同じでも異なっていてもよい。Ｒは水素原子または１価の置換基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（５）で表される部分構造が、下記一般式（６）で表される部分構造である請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【化２】
0005738703.tif 000148
（一般式（６）中、Ｄｙｅは色素構造を表し、Ｇ１はＮＲまたは酸素原子を表し、Ｇ３は炭素原子、硫黄原子、酸素原子または窒素原子でＣ（ＣＨ２ＣＨ３）２−と結合する１価の置換基を表す。ｐは１または２を表し、ｐが２の時、括弧内の構造は同じでも異なっていてもよい。Ｒは水素原子または１価の置換基を表す。）
【請求項３】
前記一般式（５）におけるＤｙｅが、アゾ色素、アゾメチン色素、ジピロメテン色素、キノン系色素、カルボニウム色素、キノンイミン色素、アジン色素、ポリメチン色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、ペリノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、キノリン色素、ニトロ色素、ニトロソ色素、及びこれらの金属錯体化合物からなる群から選択される色素化合物の残基である請求項１または請求項２に記載の着色硬化性組成物。
【請求項４】
前記一般式（５）におけるＤｙｅが、ジピロメテン化合物の残基、またはジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の残基である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項５】
前記ジピロメテン金属錯体化合物が、下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物、またはその互変異性体である請求項４に記載の着色硬化性組成物。
【化３】
0005738703.tif 000149
（一般式（Ｍ）中、Ｒ４〜Ｒ１０は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ４〜Ｒ１０の内少なくとも１つの置換基は一般式（５）におけるＧ１と連結する。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。）
【請求項６】
前記一般式（Ｍ）のジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物、及びその互変異性体が、下記一般式（７）又は一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物、またはその互変異性体である請求項５に記載の着色硬化性組成物。
【化４】
0005738703.tif 000150
（一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ９は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和する基を表し、Ｘ１とＸ２とは、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。また、一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ１０の内少なくとも１つの置換基は一般式（５）におけるＧ１と連結する。）
【化５】
0005738703.tif 000151
（一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ２及びＸ３は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、又は酸素原子を表す。Ｒ１１とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ１６とＹ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ１はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。また、以下の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の内少なくとも１つを満たす。
（ａ）一般式（８）中、Ｒ12〜Ｒ15及びＲ１７の内少なくとも１つの置換基は一般式（５）におけるＧ１と連結する。
（ｂ）一般式（８）中、−Ｙ１−（Ｃ＝Ｘ２）が、一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１１がＧ２である。
（ｃ）一般式（８）中、−Ｙ２−（Ｃ＝Ｘ３）が、一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１６がＧ２である。）
【請求項７】
前記一般式（８）におけるＲ１１及びＲ１６が各々独立に、立体パラメータである−Ｅｓ’値が４．０以上の１価の置換基であり、
前記一般式（８）中、−Ｙ１−（Ｃ＝Ｘ２）が、前記一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１１がＧ２に対応し、−Ｙ２−（Ｃ＝Ｘ３）が、前記一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１６がＧ２に対応する請求項６に記載の着色硬化性組成物。
【請求項８】
さらに、前記色素化合物が重合性基を有する請求項６または請求項７に記載の着色硬化性組成物。
【請求項９】
前記一般式（７）又は一般式（８）におけるＭａが、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｖ＝Ｏ、またはＣｕのいずれか１つである請求項６〜請求項８のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１０】
前記一般式（７）又は一般式（８）におけるＭａが、Ｚｎである請求項６〜請求項９のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１１】
さらに、前記色素化合物が、アルカリ可溶性基を有する請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１２】
前記色素化合物が、前記色素化合物から水素原子を１〜１０個除いた基を、色素部位の部分構造として含む色素多量体である請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１３】
前記色素化合物が、下記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位の少なくとも一つを含んでなるか、又は、一般式（Ｄ）で表される色素多量体を含む請求項１２に記載の着色硬化性組成物。
【化６】
0005738703.tif 000152
（一般式（Ａ）中、ＸＡ１は重合によって形成される連結基を表し、ＬＡ１は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅIIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１〜（ｍ１＋１）個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子を１〜ｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ＸＡ２は重合によって形成される連結基を表し、ＬＡ２は単結合または２価の連結基を表し、ｍ１は０〜３の整数を表す。ｍ１が２以上のときは、［  ]
内の構造は同じであっても異なっていてもよい。ＤｙｅIIとＬＡ２とは、共有結合、イオン結合、及び配位結合のいずれかで連結される。）
【化７】
0005738703.tif 000153
（一般式（Ｂ）中、ＸＢ１は重合によって形成される連結基を表し、ＬＢ１は単結合または２価の連結基を表し、ＡはＤｙｅIIIとイオン結合もしくは配位結合可能な基を表す。ＤｙｅIIIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１〜（ｍ２＋１）個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ＸＢ２は重合によって形成される連結基を表し、ＬＢ２は単結合または２価の連結基を表し、ｍ２は０〜３の整数を表す。ｍ２が２以上のときは、［  ]内の構造は同じであっても
異なっていてもよい。ＤｙｅIIIとＬＢ２とは、共有結合、イオン結合、及び配位結合の
いずれかで連結される。）
【化８】
0005738703.tif 000154
（一般式（Ｃ）中、ＬＣ１は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅIVは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を２個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ｍ３は１〜４の整数を表す。ｍ３が２以上のときは、ＬＣ１の構造は同じであっても異なっていてもよい。）
【化９】
0005738703.tif 000155
（一般式（Ｄ）中、ＬＤ１はｍ４価の連結基を表し、ｍ４は２〜１００の整数を表す。ｍ４が２以上のときは、ＤｙｅＶの構造は同じであっても異なっていてもよい。ＤｙｅＶは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。）
【化１０】
0005738703.tif 000156
（一般式（Ｍ）中、Ｒ４〜Ｒ１０は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ４〜Ｒ１０の内少なくとも１つの置換基から水素原子を取り除く。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。）
【請求項１４】
前記一般式（Ａ）で表される構成単位が、下記一般式（１）で表される色素単量体に由来する構成単位である請求項１３に記載の着色硬化性組成物。
【化１１】
0005738703.tif 000157
（一般式（１）中、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｑ１は、−Ｎ（Ｒ２）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、下記一般式（２）で表される基、下記一般式（３）で表される基、又は下記一般式（４）で表される基を表す。Ｑ２は、２価の連結基を表す。ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１を表す。ＤｙｅVIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（７）、又は（８）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。Ｒ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）
【化１２】
0005738703.tif 000158
（一般式（２）〜（４）中、Ｒ２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。複数あるＲ２３は各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。ｋが２以上のときは、Ｒ２３は同じであっても異なっていてもよい。＊は、一般式（１）における−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２基と結合する位置を表し、＊＊は、一般式（１）におけるＱ２又はＤｙｅVI（ｎ２＝０の場合）と結合する位置を表す。）
【化１３】
0005738703.tif 000159
（一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ９は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和する基を表し、Ｘ１とＸ２とは、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。）
【化１４】
0005738703.tif 000160
（一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ２及びＸ３は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、又は酸素原子を表す。Ｒ１１とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ１６とＹ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ１はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。）
【請求項１５】
前記色素化合物が、一般式（１）で表される色素単量体に由来する構成単位を含み、かつ一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体を共重合成分として含み、
前記一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体は、カルボキシル基を有するビニルモノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマー、またはリン酸基を有するビニルモノマーである請求項１４に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１６】
前記色素化合物が、さらに、アルカリ可溶性基を有する請求項１４または請求項１５に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１７】
前記色素化合物が、前記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位、並びに一般式（１）で表される色素単量体、からなる群より選ばれた少なくとも１種に、更に、共重合成分として、一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体を含む色素多量体であり、且つアルカリ可溶性基を有し、
前記一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり末端エチレン性不飽和結合を有する単量体は、カルボキシル基を有するビニルモノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマー、またはリン酸基を有するビニルモノマーである請求項１６に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１８】
前記色素化合物が、前記一般式（Ａ）におけるＤｙｅＩＩ、前記一般式（Ｂ）におけるＤｙｅＩＩＩ、前記一般式（Ｃ）におけるＤｙｅＩＶ、前記一般式（Ｄ）におけるＤｙｅＶ、又は、前記一般式（１）におけるＤｙｅＶＩがアルカリ可溶性基を有する色素化合物である請求項１６又は請求項１７に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１９】
請求項１〜請求項１８のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を用いてなるカラーフィルタ。
【請求項２０】
請求項１〜請求項１８のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を基板上に付与し、マスクを介して露光し、現像してパターン像を形成するカラーフィルタの製造方法。
【請求項２１】
請求項１９に記載のカラーフィルタを具備する固体撮像素子。
【請求項２２】
請求項１９に記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタの製造に好適な着色硬化性組成物、カラーフィルタ、その製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを製造する方法の１つに、顔料分散法があり、この顔料分散法としては、顔料を種々の硬化性組成物に分散させた着色硬化性組成物を用い、フォトリソ法によってカラーフィルタを製造する方法がある。すなわち、着色硬化性組成物を基板上にスピンコーターやロールコーター等を用いて塗布し、乾燥させて塗布膜を形成し、該塗布膜をパターン露光し現像することによって、着色された画素を得る。この操作を所望の色相分だけ繰り返すことで、カラーフィルタを作製する。
上記の方法は、顔料を用いることから光や熱に対して安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングを行うことから位置精度が充分に確保され、カラーディスプレー用カラーフィルタ等の製造に好適な方法として広く利用されてきた。
【０００３】
一方、ＣＣＤ等の固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、近年、更なる高精細化が望まれている。高精細化に伴い、パターンのサイズは微細化される傾向にあるが、従来から広く利用されてきた顔料分散法では、パターンのサイズをより微細化し解像度をより向上させることは困難と考えられている。その理由の一つは、微細なパターンにおいては、顔料粒子が凝集してできる粗大粒子が、色ムラを発生させる原因となるからである。したがって、近年では、これまで汎用的に用いられてきた顔料分散法は、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には、必ずしも適さない状況となっている。
【０００４】
上記の背景のもと、高解像度を達成するために、従来から着色剤として染料を用いることが検討されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、染料含有の硬化性組成物は、以下に示すような新たな問題点を有している。すなわち、
（１）分子分散状態である染料は、一般に分子集合体である顔料に比べて、耐光性、耐熱性に劣る、
（２）分子分散状態である染料は、一般に分子集合体である顔料に比べて、耐溶剤性に劣る、
（３）染料は、着色硬化性組成物中の他の成分との相互作用を示すことが多く、硬化部（露光部）と、非硬化部（非露光部）との溶解性（現像性）の調節が難しい、
（４）染料のモル吸光係数（ε）が低い場合には多量の染料を添加しなければならず、そのために着色硬化性組成物中の重合性化合物（モノマー）やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を減らさざるを得ず、着色硬化性組成物の硬化性、硬化後の耐熱性、非硬化部の現像性等が低下する、等である。
【０００５】
染料が抱えるこれらの問題点のうち、（１）染料の耐光性、耐熱性、及び（４）染料のモル吸光係数（ε）の問題を解決する染料として、ジピロメテン金属錯体が検討されている（例えば、特許文献２参照。）。
ジピロメテン金属錯体は、可視光で重合する重合性組成物において、ラジカル重合開始剤の増感剤のほか、機能性化合物として用いられている（例えば、特許文献３〜９参照。）。このジピロメテン金属錯体の特徴として、耐光性、耐熱性に優れ、モル吸光係数（ε）が高く、色再現性上好ましい吸収特性を有する等が報告されている（例えば、特許文献２参照。）。
また、溶解性等の向上を図るため、立体パラメータ０．５以上の置換基を有するポルフィリン化合物が提案されている（例えば、特許文献１０参照。）。しかしながら、溶解性は向上するものの、耐熱性等不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２００８／００７６０４４号明細書
【特許文献３】特許第３２７９０３５号公報
【特許文献４】特許第３３２４２７９号公報
【特許文献５】特開平１１−３５２６８５号公報
【特許文献６】特開平１１−３５２６８６号公報
【特許文献７】特開２０００−１９７２９号公報
【特許文献８】特開２０００−１９７３８号公報
【特許文献９】特開２００２−２３６３６０号公報
【特許文献１０】特開２００５−３１３６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、染料を含有する着色硬化性組成物には、より優れた耐光性、耐熱性、および耐アルカリ性が要求されていた。ここで耐アルカリ性とは、着色硬化性組成物層を形成した時に、現像液であるアルカリ性の液に層が触れると着色剤である染料が現像液によって分解、溶解等によって、消色または変色することをいう。
また、前記の問題点（２）に記載のように、染料を着色成分として用いるには耐溶剤性を向上させることが求められていた。耐溶剤性とは、パターン形成された硬化部における着色成分が、溶剤に溶出せずに、パターン成形された硬化部のパターン中に保持される性能である。フォトリソ法によりＲＧＢカラーフィルタを製造する際、各色のパターンを逐次的に形成させるため、着色パターンの上に色相の異なるレジスト液が覆う。その際、硬化部における着色成分が次色の着色硬化性組成物に溶け出すと混色の問題が発生するため、カラーフィルタ製造工程では硬化部に非常に高い耐溶剤性が求められる。この点、染料は分子分散状態であり、強い分子間力で集合体を形成している顔料に比べて耐溶剤性に劣るのである。
さらに、カラーフィルタの製造では、塗布、露光、現像工程後に、着色パターンの硬化度を上げるため加熱処理を行うことがあるので、硬化部での染料の固定性も問題になる。分子分散状態である染料は、分子集合体である顔料に比較して、小さな熱エネルギーで運動できるため、色相の異なる隣接パターンへ色移りしやすく、硬化部での染料の固定性は大きな課題であった。
【０００８】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明の目的は、耐熱性および耐アルカリ性に優れ、色純度に優れた着色硬化性組成物を提供し、更に、薄層化された場合でも、耐熱性が良好で色純度に優れた着色パターンを有するカラーフィルタ、該カラーフィルタの製造方法、および該カラーフィルタを具備する固体撮像素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、各種色素を詳細に検討した結果、特定の構造を有する色素化合物と重合性化合物とを含む着色硬化性組成物により、耐熱性および耐アルカリ性に優れ、色純度に優れることを見出した。特定の構造を有する色素化合物は、良好な色相と高い吸光係数を有し、溶剤溶解性、及び耐熱性、耐光性等の堅牢性に優れ、特にジピロメテン色素化合物を構成単位とする色素多量体、ジピロメテン金属錯体とする色素化合物、さらにジピロメテン色素化合物に重合性基を導入し、着色硬化性組成物としたときに重合成分として機能する色素化合物にすることで、高い耐溶剤性を備え、色移りを低減し得る硬化膜を提供でき、かつ、上記色素化合物に必要によりアルカリ可溶性基を導入した色素化合物を用いることによって、パターン形成性に優れる（アルカリ現像液の濃度依存性が小さい）硬化膜を提供できる着色硬化性組成物が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づいて達成された。
【００１０】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（５）で表される部分構造を有する色素化合物、および重合性化合物を含む着色硬化性組成物。
【００１１】
【化１】
0005738703.tif 000002
【００１２】
（一般式（５）中、Ｄｙｅは色素構造を表し、Ｇ１はＮＲまたは酸素原子を表し、Ｇ２は立体パラメータである−Ｅｓ’値が４．０以上の１価の置換基を表す。ｐは１〜８の整数を表す。ｐが２以上の時、括弧内の構造は同じでも異なっていてもよい。Ｒは水素原子または１価の置換基を表す。）
【００１３】
＜２＞  前記一般式（５）で表される部分構造が、下記一般式（６）で表される部分構造である＜１＞に記載の着色硬化性組成物。
【００１４】
【化２】
0005738703.tif 000003
【００１５】
（一般式（６）中、Ｄｙｅは色素構造を表し、Ｇ１はＮＲまたは酸素原子を表し、Ｇ３は炭素原子、硫黄原子、酸素原子または窒素原子でＣ（ＣＨ２ＣＨ３）２−と結合する１価の置換基を表す。ｐは１または２を表し、ｐが２の時、括弧内の構造は同じでも異なっていてもよい。Ｒは水素原子または１価の置換基を表す。）
【００１６】
＜３＞  前記一般式（５）におけるＤｙｅが、アゾ色素、アゾメチン色素、ジピロメテン色素、キノン系色素、カルボニウム色素、キノンイミン色素、アジン色素、ポリメチン色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、ペリノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、キノリン色素、ニトロ色素、ニトロソ色素、及びこれらの金属錯体化合物からなる群から選択される色素化合物の残基である＜１＞または＜２＞に記載の着色硬化性組成物。
【００１７】
＜４＞  前記一般式（５）におけるＤｙｅが、ジピロメテン化合物の残基、またはジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の残基である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【００１８】
＜５＞  前記ジピロメテン金属錯体化合物が、下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物、またはその互変異性体である＜４＞に記載の着色硬化性組成物。
【００１９】
【化３】
0005738703.tif 000004
【００２０】
（一般式（Ｍ）中、Ｒ４〜Ｒ１０は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ４〜Ｒ１０の内少なくとも１つの置換基は一般式（５）におけるＧ１と連結する。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。）
【００２１】
＜６＞  前記一般式（Ｍ）のジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物、及びその互変異性体が、下記一般式（７）又は一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物、またはその互変異性体である＜５＞に記載の着色硬化性組成物。
【００２２】
【化４】
0005738703.tif 000005
【００２３】
（一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ９は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和する基を表し、Ｘ１とＸ２とは、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。また、一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ１０の内少なくとも１つの置換基は一般式（５）におけるＧ１と連結する。）
【００２４】
【化５】
0005738703.tif 000006
【００２５】
（一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ２及びＸ３は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、又は酸素原子を表す。Ｒ１１とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ１６とＹ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ１はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。また、以下の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の内少なくとも１つを満たす。
（ａ）一般式（８）中、Ｒ12〜Ｒ15及びＲ１７の内少なくとも１つの置換基は一般式（５）におけるＧ１と連結する。
（ｂ）一般式（８）中、−Ｙ１−（Ｃ＝Ｘ２）が、一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１１がＧ２である。
（ｃ）一般式（８）中、−Ｙ２−（Ｃ＝Ｘ３）が、一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１６がＧ２である。）
【００２６】
＜７＞  前記一般式（８）におけるＲ１１及びＲ１６が各々独立に、立体パラメータである−Ｅｓ’値が４．０以上の１価の置換基であり、前記一般式（８）中、−Ｙ１−（Ｃ＝Ｘ２）が、前記一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１１がＧ２に対応し、−Ｙ２−（Ｃ＝Ｘ３）が、前記一般式（５）の−Ｇ１−（Ｃ＝Ｏ）を形成し、かつＲ１６がＧ２に対応する＜６＞に記載の着色硬化性組成物。
【００２７】
＜８＞  さらに、前記色素化合物が重合性基を有する＜６＞または＜７＞に記載の着色硬化性組成物。
【００２８】
＜９＞  前記一般式（７）又は一般式（８）におけるＭａが、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｖ＝Ｏ、またはＣｕのいずれか１つである＜６＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【００２９】
＜１０＞  前記一般式（７）又は一般式（８）におけるＭａが、Ｚｎである＜６＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【００３０】
＜１１＞  さらに、前記色素化合物が、アルカリ可溶性基を有する＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【００３１】
＜１２＞  前記色素化合物が、前記色素化合物から水素原子を１〜１０個除いた基を、色素部位の部分構造として含む色素多量体である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【００３２】
＜１３＞  前記色素化合物が、下記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位の少なくとも一つを含んでなるか、又は、一般式（Ｄ）で表される色素多量体を含む＜１２＞に記載の着色硬化性組成物。
【００３３】
【化６】
0005738703.tif 000007
【００３４】
（一般式（Ａ）中、ＸＡ１は重合によって形成される連結基を表し、ＬＡ１は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅIIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１〜（ｍ１＋１）個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子を１〜ｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ＸＡ２は重合によって形成される連結基を表し、ＬＡ２は単結合または２価の連結基を表し、ｍ１は０〜３の整数を表す。ｍ１が２以上のときは、［  ]内の構造は同じであっても異なっていてもよい。ＤｙｅIIとＬＡ２とは、共有結合、イオン結合、及び配位結合のいずれかで連結される。）
【００３５】
【化７】
0005738703.tif 000008
【００３６】
（一般式（Ｂ）中、ＸＢ１は重合によって形成される連結基を表し、ＬＢ１は単結合または２価の連結基を表し、ＡはＤｙｅIIIとイオン結合もしくは配位結合可能な基を表す。ＤｙｅIIIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１〜（ｍ２＋１）個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ＸＢ２は重合によって形成される連結基を表し、ＬＢ２は単結合または２価の連結基を表し、ｍ２は０〜３の整数を表す。ｍ２が２以上のときは、［  ]内の構造は同じであっても
異なっていてもよい。ＤｙｅIIIとＬＢ２とは、共有結合、イオン結合、及び配位結合の
いずれかで連結される。）
【００３７】
【化８】
0005738703.tif 000009
【００３８】
（一般式（Ｃ）中、ＬＣ１は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅIVは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を２個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ｍ３は１〜４の整数を表す。ｍ３が２以上のときは、ＬＣ１の構造は同じであっても異なっていてもよい。）
【００３９】
【化９】
0005738703.tif 000010
（一般式（Ｄ）中、ＬＤ１はｍ４価の連結基を表し、ｍ４は２〜１００の整数を表す。ｍ４が２以上のときは、ＤｙｅＶの構造は同じであっても異なっていてもよい。ＤｙｅＶは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。）
【００４０】
【化１０】
0005738703.tif 000011
【００４１】
（一般式（Ｍ）中、Ｒ４〜Ｒ１０は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ４〜Ｒ１０の内少なくとも１つの置換基から水素原子を取り除く。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。）
【００４２】
＜１４＞  前記一般式（Ａ）で表される構成単位が、下記一般式（１）で表される色素単量体に由来する構成単位である＜１３＞に記載の着色硬化性組成物。
【００４３】
【化１１】
0005738703.tif 000012
【００４４】
（一般式（１）中、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｑ１は、−Ｎ（Ｒ２）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、下記一般式（２）で表される基、下記一般式（３）で表される基、又は下記一般式（４）で表される基を表す。Ｑ２は、２価の連結基を表す。ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１を表す。ＤｙｅVIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（７）、又は（８）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。Ｒ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）
【００４５】
【化１２】
0005738703.tif 000013
【００４６】
（一般式（２）〜（４）中、Ｒ２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。複数あるＲ２３は各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。ｋが２以上のときは、Ｒ２３は同じであっても異なっていてもよい。＊は、一般式（１）における−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２基と結合する位置を表し、＊＊は、一般式（１）におけるＱ２又はＤｙｅVI（ｎ２＝０の場合）と結合する位置を表す。）
【００４７】
【化１３】
0005738703.tif 000014
【００４８】
（一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ９は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和する基を表し、Ｘ１とＸ２とは、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。）
【００４９】
【化１４】
0005738703.tif 000015
【００５０】
（一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ２及びＸ３は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は各々独立にＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、又は酸素原子を表す。Ｒ１１とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ１６とＹ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ１はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。）
【００５１】
＜１５＞  前記色素化合物が、一般式（１）で表される色素単量体に由来する構成単位を含み、かつ一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体を共重合成分として含み、前記一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体は、カルボキシル基を有するビニルモノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマー、またはリン酸基を有するビニルモノマーである＜１４＞に記載の着色硬化性組成物。
【００５２】
＜１６＞  前記色素化合物が、さらに、アルカリ可溶性基を有する＜１４＞または＜１５＞に記載の着色硬化性組成物。
【００５３】
＜１７＞  前記色素化合物が、前記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位、並びに一般式（１）で表される色素単量体、からなる群より選ばれた少なくとも１種に、更に、共重合成分として、一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体を含む色素多量体であり、且つアルカリ可溶性基を有し、前記一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり末端エチレン性不飽和結合を有する単量体は、カルボキシル基を有するビニルモノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマー、またはリン酸基を有するビニルモノマーである＜１６＞に記載の着色硬化性組成物。
【００５４】
＜１８＞  前記色素化合物が、前記一般式（Ａ）におけるＤｙｅＩＩ、前記一般式（Ｂ）におけるＤｙｅＩＩＩ、前記一般式（Ｃ）におけるＤｙｅＩＶ、前記一般式（Ｄ）におけるＤｙｅＶ、又は、前記一般式（１）におけるＤｙｅＶＩがアルカリ可溶性基を有する色素化合物である＜１６＞又は＜１７＞に記載の着色硬化性組成物。
【００５５】
＜１９＞  ＜１＞〜＜１８＞のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を用いてなるカラーフィルタ。
【００５６】
＜２０＞  ＜１＞〜＜１８＞のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を基板上に付与し、マスクを介して露光し、現像してパターン像を形成するカラーフィルタの製造方法。
【００５７】
＜２１＞  ＜１９＞に記載のカラーフィルタを具備する固体撮像素子。
＜２２＞  ＜１９＞に記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【００５８】
本発明は、画素パターンが薄膜（例えば厚み１μｍ以下）に形成され、２μｍ以下の微少サイズ（基板に対し法線方向から見た画素パターンの辺長が、例えば０．５〜２．０μｍ）の高精細さが求められ、矩形である断面プロファイルが要求される固体撮像素子用のカラーフィルタの形成に特に有効である。
【発明の効果】
【００５９】
本発明によれば、耐熱性および耐アルカリ性に優れ、色純度が良好な着色硬化性組成物を提供することができ、更に、薄層化された場合でも、耐熱性が良好で色純度に優れた着色パターンを有するカラーフィルタ、該カラーフィルタの製造方法、および該カラーフィルタを具備する固体撮像素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００６０】
以下に本発明の着色硬化性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および固体撮像素子について詳述する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明のおいては「アルキル基」は「直鎖、分岐、および環状」のアルキル基を示し、また置換基で置換されていても、無置換でもよい。
【００６１】
本発明の着色硬化性組成物は、特定の構造を有する色素化合物と重合性化合物とを含むことを特徴とする。
まず、本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物について説明する。
【００６２】
＜色素化合物＞
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物は、一般式（５）の部分構造を有し、立体パラメータである−Ｅｓ’値が１．５以上の置換基を少なくとも１つ以上有する色素化合物である。本発明における立体パラメータは、置換基の立体的嵩高さを表すパラメータであり、文献（J.A.Macphee,et al,Tetrahedron,Vol.34,pp3553〜3562、藤田稔夫編  化学増刊107  構造活性相関とドラックデザイン、１９８６年２月２０日発行（化学同人））に示されている−Ｅｓ’値を用いている。
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物は、一般式（５）の部分構造を有し、立体パラメータである−Ｅｓ’値が１．５以上の置換基を少なくとも１つ以上有する色素化合物であり、−Ｅｓ’値としては、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは３．０以上であり、さらに好ましくは４．０以上であり、特に好ましくは５．０以上である。
本発明においては、色素化合物が有するアミド結合あるいはエステル結合の分解が、アミド結合あるいはエステル結合の近傍に、立体パラメータ（−Ｅｓ’値）が１．５以上の置換基を有することによって、抑止されるものと考えられ、これによって耐熱性が向上したものと推定される。
なお、−Ｅｓ’値以外の立体パラメータを用いて、置換基を特定してもよいが、本発明を損なうものではない。
以下に立体パラメータ−Ｅｓ’値が１．５以上の置換基の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
【表１】
0005738703.tif 000016
【００６４】
【表２】
0005738703.tif 000017
【００６５】
【表３】
0005738703.tif 000018
【００６６】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物の一般式（５）の置換基Ｇ２において、前記の−Ｅｓ’値が１．５以上の置換基は、該置換基上の任意の水素原子を任意の置換基でさらに置換していてもよい。
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物は、下記一般式（５）の部分構造を有する色素化合物である。
【００６７】
【化１５】
0005738703.tif 000019
【００６８】
（一般式（５）中、Ｄｙｅは色素構造を表し、Ｇ１はＮＲまたは酸素原子を表し、Ｇ２は立体パラメータである−Ｅｓ’値が１．５以上の１価の置換基を表す。ｐは１〜８を表し、１〜６が好ましく、１〜４がさらに好ましく、１〜２が特に好ましい。ｐが２以上の時、括弧内の構造は同じでも異なっていてもよい。Ｒは水素原子または１価の置換基を表す。）
【００６９】
好ましくは、前記一般式（５）で表される部分構造が、下記一般式（１１）の部分構造である色素化合物である。
【００７０】
【化１６】
0005738703.tif 000020
【００７１】
（一般式（１１）中、Ｄｙｅは色素構造を表し、Ｇ１は窒素原子または酸素原子を表し、Ｇ３は炭素原子、硫黄原子、酸素原子または窒素原子を表し、Ｒ２４及びＲ２５は各々独立に炭素数２以上のアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。ｐは１〜８の整数を表し、ｐが２以上の時、括弧内の構造は同じでも異なっていてもよい。）
【００７２】
より好ましくは、前記一般式（５）で表される部分構造が、下記一般式（６）の部分構造である色素化合物である。
なお、一般式（５）、（６）、および（１１）は本発明の色素構造の部分構造を表し、任意の水素原子を任意の置換基で置き換えた色素化合物をも含むものである。
【００７３】
【化１７】
0005738703.tif 000021
【００７４】
（一般式（６）中、Ｄｙｅは色素構造を表し、Ｇ１は窒素原子または酸素原子を表し、Ｇ３は炭素原子、硫黄原子、酸素原子または窒素原子を表す。ｐは１または２を表し、ｐが２の時、括弧内の構造は同じでも異なっていてもよい。）
【００７５】
本発明におけるＤｙｅで表される色素構造としては、特に制限はなく、公知の色素構造を含む種々のものを使用することができる。公知の色素構造としては、例えばアゾ色素、アゾメチン色素（インドアニリン色素、インドフェノール色素など）、ジピロメテン色素、キノン系色素（ベンゾキノン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、アントラピリドン色素など）、カルボニウム色素（ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、アクリジン色素など）、キノンイミン色素（オキサジン色素、チアジン色素など）、アジン色素、ポリメチン色素（オキソノール色素、メロシアニン色素、アリーリデン色素、スチリル色素、シアニン色素、シアニン色素の中でもスクアリリウム色素、クロコニウム色素など）、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、ペリノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、キノリン色素、ニトロ色素、ニトロソ色素、及びそれらの金属錯体色素などを挙げることができる。これらの色素構造の中でも、アゾ色素、アゾメチン色素、ジピロメテン色素、キノン系色素（中でもアントラキノン色素）、カルボニウム色素（中でもキサンテン色素）、ポリメチン色素（中でもシアニン色素、オキソノール色素）が好ましく、アゾ色素、ジピロメテン色素、アゾメチン色素、ポリメチン色素がより好ましく、ジピロメテン色素が特に好ましい。具体的な化合物については「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善、1970）、「カラーインデックス」（The Society of Dyers and colorists）、「色素ハンドブック」（大河原他編；講談社、1986）などに記載されている。
【００７６】
これら色素において、本発明の−Ｅｓ’値が１．５以上の置換基の導入は任意の置換位置を選択することができるが、色素の分光特性の安定性向上の観点から発色団の隣接位、もしくは共役位に導入することが好ましく、特に極大吸収波長（λmax）やモル光吸係数に大きな影響を及ぼす助色団に適用することが最も好ましい。或いは、分子軌道法計算によって得られるHOMOとLUMOの係数が大きな原子上の置換基、特にHOMOとLUMOの係数の差が大きな原子上の置換基に導入することが最も好ましい。
本技術の適用が好ましい具体的色素に関して、以下に詳述する。
【００７７】
本発明の色素は、前記色素構造中の水素原子の部分を下記置換基で置換されていてもよい。
【００７８】
＜色素が有してもよい置換基＞
色素が有してもよい置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。以下詳細に記述する。
【００７９】
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、直鎖もしくは分岐のアルキル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で、好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルが挙げられ、多シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好ましい。）、
【００８０】
直鎖もしくは分岐のアルケニル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルケニル基で、好ましくは炭素数２〜３０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）やトリシクロアルケニル基であり、単環のシクロアルケニル基が特に好ましい。）アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００８１】
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有するヘテロ環基であり、更に好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
【００８２】
アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
【００８３】
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基であり、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基で、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００８４】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基であり、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基であり、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、
【００８５】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基で、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基であり、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
【００８６】
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基で、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
【００８７】
アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であり、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、
【００８８】
アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましい）、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のイミド基で、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基で、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、
【００８９】
ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基で、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基で、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。
【００９０】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、官能基中の水素原子の部分が、上記いずれかの基で置換されていてもよい。置換基として導入可能な官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００９１】
特に好ましい色素骨格について詳細に記述する。
【００９２】
＜アゾ色素＞
下記一般式（９）で表わされるアゾ色素においては、助色団としてアシルアミノ基を導入したり、置換基としてアシルオキシ基を導入したりする場合において、本発明の嵩高いアシル基が有効に作用する。
Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ      （９）
【００９３】
一般式（９）において、Ｃｐはカップリング成分を、Ｄはジアゾ成分を表わす。カップリング成分の例としては、フェノール類、ナフトール類、アニリン類などの芳香族炭化水素環、ピラゾロン類、アミノピリジン類、ピリドン類などのヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを挙げることが出来る。ジアゾ成分としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ヘテロ環（例えば、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、イミダゾール環）などを挙げることが出来る。本発明の嵩高い置換基は、アゾ基の共役位への導入（例えばベンゼン環やピリジン環であればアゾ基に対して２位もしくは４位）が好ましい。また、アゾ色素は、公知のアゾ色素（例えば、置換アゾベンゼン（具体例として後述する（ＡＺ−４）〜（ＡＺ−６）等））を適宜用いることができるが、特に一般式（ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）、及び（Ｖ）が好ましい。
【００９４】
−マゼンタ色素−
レッド用カラーレジストやインクジェットインクに用いられるマゼンタ色素として、下記一般式（ｄ）で表されるアゾ色素が好適に用いられる。
【００９５】
【化１８】
0005738703.tif 000022
【００９６】
上記一般式（ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、Ａは、アリール基、又は芳香族へテロ環基を表し、Ｚ１〜Ｚ３は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ５）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ５は水素原子、又は置換基を表す。
【００９７】
上記一般式（ｄ）の各置換基について詳しく説明する。
一般式（ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数６〜１５、より好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数２〜６のカルバモイル基で、例えば、ジメチルカルバモイル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル）を表す。
【００９８】
Ｒ１及びＲ３は、好ましくは、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基である。Ｒ２及びＲ４は、好ましくは、各々独立に、水素原子、アルキル基である。
Ｒ１〜Ｒ４が、置換可能な基である場合には、例えば、前記置換基の項で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基を有する場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００９９】
Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ５（Ｚ１又はＺ２が−Ｃ（Ｒ５）＝のとき）、Ｒ３とＲ４、Ｒ３とＲ５（Ｚ１が−Ｃ（Ｒ５）＝のとき）とは、互いに結合して、５員、又は６員の環を形成していてもよい。
【０１００】
Ｚ１〜Ｚ３は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ５）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ５は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ５の置換基としては、例えば、前記置換基の項で説明した置換基が挙げられる。Ｒ５の置換基が更に置換可能な基である場合には、例えば、前記置換基の項で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１０１】
Ｚ１〜Ｚ３としては、好ましくは、Ｚ１は−Ｎ＝であって、Ｚ２は−Ｃ（Ｒ５）＝又は−Ｎ＝であって、Ｚ３は−Ｃ（Ｒ５）＝である。更に好ましくは、Ｚ１が−Ｎ＝であって、Ｚ２及びＺ３が−Ｃ（Ｒ５）＝である。
【０１０２】
Ａは、アリール基、又は芳香族へテロ環基を表す。Ａのアリール基、及び芳香族へテロ環基は、更に、例えば、前記置換基の項で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ａは、好ましくは芳香族ヘテロ環基である。更に好ましくは、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジンン環、ベンゾピラゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。
【０１０３】
前記一般式（ｄ）において、一般式（５）および（６）のＧ１が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ１、Ｒ２及びＡのいずれか１つ又は２つ以上に導入されることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１及び／又はＡである。
【０１０４】
前記一般式（ｄ）において、多量体化（色素多量体の形成）に与る重合性基が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ１、Ｒ２及びＡのいずれか１つ又は２つ以上に導入されることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１及び／又はＡである。
【０１０５】
一般式（ｄ）で表されるアゾ色素は、より好ましくは一般式（Ｄ’）で表される。
【０１０６】
【化１９】
0005738703.tif 000023
【０１０７】
上記一般式（Ｄ’）中、Ｒ１〜Ｒ４は前記一般式（ｄ）のそれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒａは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子吸引性基を表し、Ｒｂは、水素原子、又は置換基を表す。Ｒｃはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
Ｒｂの置換基としては、例えば、前記置換基の項で説明した置換基が挙げられる。
【０１０８】
レッド用カラーレジストやインクジェットインクに用いられるマゼンタ色素として、下記一般式（Ｅ）で表されるアゾ色素も好適に用いられる。
【０１０９】
【化２０】
0005738703.tif 000024
【０１１０】
上記一般式（Ｅ）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１とＲ１２、及びＲ１５とＲ１６は、各々独立に、互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１１１】
一般式（Ｅ）の各置換基について詳しく説明する。
Ｒ１１〜Ｒ１６は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基は、例えばハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基（ここでは、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む飽和脂肪族基を意味する。）、炭素数２〜３０のアルケニル基（ここでは、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む二重結合を有する不飽和脂肪族基を意味する。）、炭素数２〜３０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数３〜３０のヘテロ環基、シアノ基、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、炭素数２〜３０のアシルオキシ基、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基、炭素数２〜３０の脂肪族オキシカルボニルオキシ基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数０〜３０のアミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基及びヘテロ環アミノ基を含む。）、炭素数２〜３０のアシルアミノ基、炭素数１〜３０のアミノカルボニルアミノ基、炭素数２〜３０の脂肪族オキシカルボニルアミノ基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニルアミノ基、炭素数０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数１〜３０のアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、炭素数６〜３０のアリールチオ基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数１〜３０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、炭素数１〜３０のアルキルもしくはアリールスルホニル基、炭素数２〜３０のアシル基、炭素数６〜３０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜３０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数１〜３０のカルバモイル基、炭素数３〜３０のアリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基が挙げられ、それぞれの基はさらに置換基を有していてもよい。
【０１１２】
Ｒ１１及びＲ１２は、好ましくは、各々独立に、水素原子、ヘテロ環基、シアノ基であり、より好ましくはシアノ基である。
Ｒ１３及びＲ１４は、好ましくは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
Ｒ１５及びＲ１６は、好ましくは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
【０１１３】
一般式（Ｅ）において、多量体化（色素多量体の形成）に与る重合性基が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ１３、Ｒ１５、及びＲ１６のいずれか１つ又は２つ以上に導入されることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１３及び／又はＲ１５であり、更に好ましくはＲ１３である。
【０１１４】
−イエロー色素−
レッド用及びグリーン用カラーレジストやインクジェットインクに用いられるイエロー色素として、下記の一般式（Ｇ）、（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、及び（Ｖ）で表されるアゾ色素が好適である（それらの互変異性体も含む）。
【０１１５】
【化２１】
0005738703.tif 000025
【０１１６】
上記一般式（Ｇ）中、Ｒ３４は水素原子、又は置換基を表し、Ｒ３５は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表す。Ｚ３０及びＺ３１は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ３６）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ３６は水素原子、又は置換基を表す。Ａ３１は、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を表す。
【０１１７】
一般式（Ｇ）の各置換基について詳しく説明する。
Ｒ３４は水素原子、又は置換基を表し、前記一般式（Ｆ）におけるＲ３０と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１１８】
Ｒ３５は、水素原子、アルキル基（（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、又はカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）を表す。
【０１１９】
Ｚ３０及びＺ３１は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ３６）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ３６は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ３６の置換基としては、例えば、前記置換基の項で説明した置換基が挙げられる。Ｒ３６の置換基が更に置換可能な基である場合には、例えば、前記置換基の項で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｚ３０及びＺ３１としては、好ましくは、Ｚ３０が−Ｎ＝であって、Ｚ３１が−Ｃ（Ｒ３６）＝である。
【０１２０】
Ａ３１は、前記一般式（ｄ）におけるＡと同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１２１】
一般式（Ｇ）において、多量体化（色素多量体の形成）に与る重合性基が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ３４及び／又はＡ３１が好ましい。
【０１２２】
【化２２】
0005738703.tif 000026
【０１２３】
上記一般式（Ｉ−１）及び一般式（Ｉ−２）中、Ｒｉ１、Ｒｉ２及びＲｉ３はそれぞれ独立して置換基を表す。ａは０〜５の整数を表す。ａが２以上の場合、隣接する２つのＲｉ１で連結し縮環を形成してもよい。ｂ及びｃはそれぞれ独立して０〜４の整数を表す。ｂ及びｃが１以上の場合、隣接する２つのＲｉ１で連結し縮環を形成してもよい。Ａ３２は一般式（ＩＡ）、一般式（ＩＢ）及び一般式（ＩＣ）を表す。
【０１２４】
【化２３】
0005738703.tif 000027
【０１２５】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ４２は水素原子、アルキル基及びアリール基を表す。Ｒ４３は置換基を表す。Ｒ４４は水素原子、アルキル基及びアリール基を表す。
【０１２６】
【化２４】
0005738703.tif 000028
【０１２７】
一般式（ＩＢ）中、Ｒ４４及びＲ４５はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｔは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【０１２８】
【化２５】
0005738703.tif 000029
【０１２９】
一般式（ＩＣ）中、Ｒ４６は水素原子、アルキル基及びアリール基を表す。Ｒ４７は置換基を表す。
【０１３０】
一般式（Ｉ−１）及び一般式（Ｉ−２）のＲｉ１、Ｒｉ２及びＲｉ３が表す置換基としては、前記置換基の項で挙げた置換基が挙げられるが、特にアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル、スルホンアミド基）、アルケニル基（炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルケニル基で、例えばビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、スルホ基、スルファモイル基（炭素数１〜１０のアルキルスルファモイル基が好ましい）が挙げられるが、特に炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜１０のアルキルスルファモイル基が好ましい。ａは１〜３が好ましい。ｂ及びｃは１〜３が好ましい。
【０１３１】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ４２は水素原子、アルキル基又はアリール基を表すが、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。Ｒ４３は前記置換基の項で挙げた置換を表すが、特にシアノ基、カルバモイル基が好ましい。Ｒ４４、Ｒ４２は水素原子、アルキル基又はアリール基を表すが、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。
【０１３２】
一般式（ＩＢ）中、Ｔは酸素原子又は硫黄原子を表すが、酸素原子が好ましい。Ｒ４４及びＲ４５はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表すが、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。
【０１３３】
一般式（ＩＣ）中、Ｒ４６は水素原子、アルキル基又はアリール基を表すが、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。Ｒ４７が表す置換基は前記置換基の項で挙げた置換を表すが、特に水素原子、アルキル基及びアリール基が好ましく、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。
【０１３４】
【化２６】
0005738703.tif 000030
【０１３５】
一般式（Ｖ）中、ＭｖはＣｒ又はＣｏを表す。Ｒｖ１は酸素原子又はＣＯＯを表す。Ｒｖ２及びＲｖ３はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。ｖは０〜４の整数を表す。Ｒｖ４は置換基を表す。ｖが２以上の場合、隣接するＲｖ４と連結して環を形成しても良い。
【０１３６】
Ｒｖ２及びＲｖ３は、特に炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基が好ましい。Ｒｖ４が表す置換基は前記置換基の項で挙げた置換基が挙げられるが、特にアルキル基、アリール基、ニトロ基、スルファモイル基及びスルホ基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、ニトロ基が最も好ましい。
【０１３７】
上記のアゾ色素の中でも、イエロー色素としては、一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）及び一般式（Ｖ）で表されるアゾ色素が好ましい。
【０１３８】
以下にアゾ色素の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１３９】
【化２７】
0005738703.tif 000031
【０１４０】
【化２８】
0005738703.tif 000032
【０１４１】
【化２９】
0005738703.tif 000033
【０１４２】
【化３０】
0005738703.tif 000034
【０１４３】
【化３１】
0005738703.tif 000035
【０１４４】
【化３２】
0005738703.tif 000036
【０１４５】
＜アントラキノン色素＞
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、下記一般式（ＡＱ−１）〜（ＡＱ−３）で表される化合物（アントラキノン化合物）由来の構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。本発明においてアントラキノン化合物とは、分子内にアントラキノン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１４６】
【化３３】
0005738703.tif 000037
【０１４７】
一般式（ＡＱ−１）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立してアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基及び水素原子を表す。ＸｑａはＯＲｑａ１又はＮＲｑａ２Ｒｑａ３を表す。Ｒｑａ１〜Ｒｑａ３はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｑ１〜Ｒｑ４は置換基を表す。Ｒｑ１〜Ｒｑ４が取りうる置換基は、前記置換基の項で挙げた置換基と同様である。Ｒａ及びＲｂは水素原子、アルキル基及びアリール基を表す。
【０１４８】
一般式（ＡＱ−２）中、Ｃ及びＤは、一般式（ＡＱ−１）中のＡ及びＢと同義である。ＸｑｂはＯＲｑｂ１又はＮＲｑｂ２Ｒｑｂ３を表す。Ｒｑｂ１〜Ｒｑｂ３はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基及びアリール基を表す。Ｒｑ５〜Ｒｑ８は前記Ｒｑ１〜Ｒｑ４と同義である。Ｒｃは前記Ｒａ又はＲｂと同義である。
【０１４９】
一般式（ＡＱ−３）中、Ｅ及びＦは、一般式（ＡＱ−１）中のＡ及びＢと同義である。ＸｑｃはＯＲｑｃ１又はＮＲｑｃ２Ｒｑｃ３を表す。Ｒｑｃ１〜Ｒｑｃ３はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基及びアリール基を表す。Ｒｑ９〜Ｒｑ１２は前記Ｒｑ１〜Ｒｑ４と同義である。Ｒｄは前記Ｒａ又はＲｂと同義である。
【０１５０】
一般式（ＡＱ−１）中、Ａ及びＢは水素原子であることが好ましい。ＸｑａはＯＲｑａ１（Ｒｑａ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基）、ＮＲｑａ２Ｒａｑ３（Ｒｑａ２は水素原子、Ｒｑａ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）であることが好ましい。Ｒｑ１〜Ｒｑ４は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましい。Ｒａは水素原子であることが好ましい。Ｒｂは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基であることが好ましい。
【０１５１】
一般式（ＡＱ−２）中、Ｃ及びＤは水素原子であることが好ましい。ＸｑｂはＯＲｑｂ１（Ｒｑｂ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基）、ＮＲｑｂ２Ｒｂｑ３（Ｒｑｂ２は水素原子、Ｒｑｂ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）であることが好ましい。Ｒｑ５〜Ｒｑ８は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましい。Ｒｃは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基であることが好ましい。
【０１５２】
一般式（ＡＱ−３）中、Ｅ及びＦは水素原子であることが好ましい。ＸｑｃはＯＲｑｃ１（Ｒｑｃ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基）、ＮＲｑｃ２Ｒｃｑ３（Ｒｑｃ２は水素原子、Ｒｑｃ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）であることが好ましい。Ｒｑ９〜Ｒｑ１１は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましい。Ｒｄは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基であることが好ましい。
【０１５３】
以下にアントラキノン色素の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１５４】
【化３４】
0005738703.tif 000038
【０１５５】
＜トリアリールメタン色素＞
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、下記一般式（ＴＰ）で表される化合物（トリアリールメタン化合物）由来の構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。
本発明においてトリアリールメタン化合物とは、分子内にトリアリールメタン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１５６】
【化３５】
0005738703.tif 000039
【０１５７】
一般式（ＴＰ）中、Ｒｔｐ１〜Ｒｔｐ４はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｔｐ５は水素原子、アルキル基、アリール基又はＮＲｔｐ９Ｒｔｐ１０（Ｒｔｐ９及びＲｔｐ１０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）を表す。Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ７及びＲｔｐ８は、置換基を表す。ａ、ｂ及びｃは、０〜4の整数を表す。ａ、ｂ及びｃが２以上の場合、Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ７及びＲｔｐ８はそれぞれ連結して環を形成してもよい。Ｘ−はアニオンを表す。
【０１５８】
Ｒｔｐ１〜Ｒｔｐ６として、好ましくは水素原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基及びフェニル基が好ましい。Ｒｔｐ５は水素原子又はＮＲｔｐ９Ｒｔｐ１０が好ましく、ＮＲｔｐ９Ｒｔｐ１０であることが最も好ましい。Ｒｔｐ９及びＲｔｐ１０は水素原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基又はフェニル基が好ましい。Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ７及びＲｔｐ８が表す置換基は、前記置換基の項で挙げた置換基を用いることができるが、特に、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、カルボキシル基及びスルホ基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、フェニル基及びカルボキシル基がさらに好ましい。特に、Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ８は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、Ｒｔｐ７はアルケニル基（特に隣接した２つのアルケニル基が連結したフェニル基が好ましい）、フェニル基及びカルボキシル基が好ましい。
【０１５９】
ａ、ｂ及びｃは、０〜4の整数を表すが、特にａ及びｂは０〜１、ｃは０〜２が好ましい。
Ｘ−はアニオンを表すが、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘ−は色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
【０１６０】
Ｘ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが好ましく、過塩素アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。
【０１６１】
下記に一般式（ＴＰ）の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１６２】
【化３６】
0005738703.tif 000040
【０１６３】
【化３７】
0005738703.tif 000041
【０１６４】
＜キサンテン色素＞
本発明における色素多量体の好ましい態様は、下記一般式（Ｊ）で表されるキサンテン化合物由来の色素骨格を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。
【０１６５】
【化３８】
0005738703.tif 000042
【０１６６】
上記一般式（Ｊ）中、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、およびＲ８４は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ８５は各々独立に１価の置換基を表し、ｍは０から５の整数を表す。Ｘ−はアニオンを表す。
【０１６７】
前記一般式（Ｊ）におけるＲ８１〜Ｒ８４、およびＲ８５が取りうる置換基は、前記置換基の項で挙げた置換基と同様である。
【０１６８】
上記一般式（Ｊ）中のＲ８１とＲ８２、Ｒ８３とＲ８４、および、ｍが２以上の場合のＲ８５同士は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、前記Ｒ８１〜Ｒ８５で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
上記一般式（Ｊ）中のＲ８１とＲ８２、Ｒ８３とＲ８４、および、ｍが２以上の場合のＲ８５同士は、各々独立に、互いに結合して、置換基を有しない５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成する場合、置換基を有しない５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
【０１６９】
特に、Ｒ８２及びＲ８３は水素原子であり、Ｒ８１及びＲ８４は置換又は無置換のフェニル基であることが好ましい。また、Ｒ８５はハロゲン原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基であることが好ましい。Ｒ８１及びＲ８４のフェニル基が有する置換基は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基であることが最も好ましい。
【０１７０】
Ｘ−はアニオンを表すが、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘ−は色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
【０１７１】
Ｘ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが好ましく、過塩素アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。
【０１７２】
前記一般式（Ｊ）で表されるキサンテン骨格を有する化合物は、文献記載の方法で合成することができる。具体的には、テトラへドロン  レターズ、2003年、vol.44,No.23、4355〜4360頁、テトラへドロン、2005年、vol.61,No.12、3097〜3106頁などに記載の方法を適用することができる。
【０１７３】
以下にキサンテン化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１７４】
【化３９】
0005738703.tif 000043
【０１７５】
（式中、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒａは、１〜１０のアルキル基、好ましくは、２−エチルヘキシル基を表す。Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。）式（１ｂ）で表される化合物は、式（１ｂ−１）で表される化合物の互変異性体である。
なかでも、式（１ｅ）及び式（１ｆ）が好ましい。
【０１７６】
＜シアニン色素＞
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、下記一般式（PM）で表される化合物（シアニン化合物）由来の構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。本発明においてシアニン化合物とは、分子内にシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１７７】
【化４０】
0005738703.tif 000044
【０１７８】
一般式（ＰＭ）中、環Ｚ1及び環Ｚ2は、それぞれ独立に置換基を有してもよい複素環を表す。lは０以上３以下の整数を表す。Ｘ−はアニオンを表す。
【０１７９】
環Ｚ1及び環Ｚ2は、それぞれ独立してオキサゾール、ベンゾオキサゾール、オキサゾリン、チアゾール、チアゾリン、ベンゾチアゾール、インドレニン、ベンゾインドレニン、１，３−チアジアジン等が挙げられる。環Ｚ1及び環Ｚ2が取りうる置換基は、前記置換基の項で挙げた置換基と同様である。Ｘ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘは色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
【０１８０】
一般式（ＰＭ）は、下記一般式（ＰＭ−２）で表されることが好ましい。
【０１８１】
【化４１】
0005738703.tif 000045
一般式（ＰＭ−２）
【０１８２】
式中、環Ｚ５及び環Ｚ６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を表す。
Ｙ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＯＨ−、１価の有機カルボン酸アニオン、１価の有機スルホン酸アニオン、１価のホウ素アニオン又は１価の有機金属錯体アニオンを表す。Ｙ−は色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
ｎは、０以上３以下の整数を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、炭素原子又は窒素原子を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を表すか、１個のＲ３と１個のＲ４とが一緒になって形成された２価の炭素数２〜６の脂肪族炭化水素基を表す。
ａおよびｂは、それぞれ独立に、０以上２以下の整数を表す。
【０１８３】
一般式（ＰＭ−２）中、Ｙ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが好ましく、塩素アニオン、過塩素アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。ｎは１であることが好ましい。Ａ１及びＡ２は、酸素原子、硫黄原子及び炭素原子であることが好ましく、炭素原子であることが最も好ましい。
【０１８４】
以下に、シアニン化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
【０１８５】
【化４２】
0005738703.tif 000046
【０１８６】
具体例のうち、（ｐｍ−１）〜（ｐｍ−６）、（ｐｍ−９）及び（ｐｍ−１０）で表される構造が好ましく、（ｐｍ−１）、（ｐｍ−２）及び（ｐｍ−１０）で表される色素構造が特に好ましい。
【０１８７】
＜スクアリリウム色素＞
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、下記一般式（Ｋ）で表される化合物（スクアリリウム化合物）由来の構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。本発明においてスクアリリウム化合物とは、分子内にスクアリリウム骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。また、スクアリリウム色素はシアニン色素の一種に挙げられるものである。
【０１８８】
【化４３】
0005738703.tif 000047
【０１８９】
上記一般式（Ｋ）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立に、アリール基又はヘテロ環基を表す。アリール基としては、好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル等が挙げられる。ヘテロ環基としては五員環又は六員環のへテロ環基が好ましく、例えばピロイル、イミダゾイル、ピラゾイル、チエニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、トリアゾール−１−イル、チエニル、フリル、チアジアゾイル等が挙げられる。
【０１９０】
上記一般式（Ｋ）で現される化合物としては、特に下記一般式（Ｋ−１）、一般式（Ｋ−２）、一般式（Ｋ−３）又は一般式（Ｋ−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０１９１】
【化４４】
0005738703.tif 000048
【０１９２】
上記一般式（Ｋ−１）中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、及び、Ｒ９８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖もしくは分岐のアルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基又はシリル基を表す。
Ｒ９３及びＲ９７は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。
Ｒ９１とＲ９２、及び、Ｒ９５とＲ９６は、それぞれ、互いに連結して環を形成してもよい。
【０１９３】
前記一般式（Ｋ−１）中のＲ９１、Ｒ９２、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、Ｒ９８が取りうる置換基は、前記置換基の項で挙げた置換基と同様である。
【０１９４】
Ｒ９１〜Ｒ９８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロ環基であることが好ましく、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９７及びＲ９８はアルキル基であり、且つ、Ｒ９１とＲ９２、及びＲ９５とＲ９６が互いに連結してアリール環を形成していることがさらに好ましく、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９７及びＲ９８は炭素数１〜２０のアルキル基であり、且つ、Ｒ９１とＲ９２、及びＲ９５とＲ９６が互いに連結してベンゼン環を形成していることが最も好ましい。
【０１９５】
【化４５】
0005738703.tif 000049
【０１９６】
上記一般式（Ｋ−２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５、Ｒ１０７及びＲ１０８は、前記一般式（Ｋ−１）におけるＲ９１、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９７及びＲ９８とそれぞれ同義である。Ｒ１０３及びＲ１０７は、前記一般式（Ｋ−１）におけるＲ９３及びＲ９７と同義である。
【０１９７】
上記一般式（Ｋ−２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５、Ｒ１０７及びＲ１０８は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アリール基又は、ヘテロ環基であることが好ましく、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０５及びＲ１０７はアルキル基又はアリール基であり、且つ、Ｒ１０４及びＲ１０８はヒドロキシ基又はアミノ基であることがさらに好ましく、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０５及びＲ１０７は炭素数１〜２０のアルキル基であり、且つ、Ｒ１０４及びＲ１０８はヒドロキシ基であることがさらに好ましい。Ｒ１０３及びＲ１０７は水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基、及びアリール基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基がさらに好ましい。
【０１９８】
【化４６】
0005738703.tif 000050
【０１９９】
上記一般式（Ｋ−３）中、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１５、Ｒ１１８及びＲ１１９は、前記一般式（Ｋ−１）におけるＲ９１、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９７及びＲ９８と同義である。Ｒ１１６及びＲ１１７は、前記一般式（Ｋ−１）におけるＲ９３及びＲ９７と同義である。
【０２００】
上記一般式（Ｋ−３）中、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１５、Ｒ１１８及びＲ１１９は水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐のアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基であることが好ましい。特に、Ｒ１０９、Ｒ１１３、Ｒ１１５、Ｒ１１８及びＲ１１９は水素原子であり、Ｒ１１０、Ｒ１１１及びＲ１１２は水素原子又はアルコキシ基であり、Ｒ１１４は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基であることが最も好ましい。
【０２０１】
【化４７】
0005738703.tif 000051
【０２０２】
上記一般式（Ｋ−４）中、Ｒ１２０及びＲ１２１はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基を表す。ｍは１〜４の整数を表す。ｎは０〜４の整数を表す。なお、ｎが２〜３の整数を表す場合、複数存在する、Ｒ１２０及びＲ１２１はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【０２０３】
Ｒ１２０は、特に炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。ｍは１〜３が好ましく、ｍが３であることが最も好ましい。ｎは０〜３が好ましく、０又は１が好ましい。
【０２０４】
本発明における色素構造に含まれうる色素化合物としては、上記一般式（Ｋ−１）で現されるスクアリリウム化合物由来の構造が色相の観点から好ましい。
【０２０５】
前記一般式（Ｋ−１）〜一般式（Ｋ−４）で表されるスクアリリウム化合物は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，２０００，５９９．に記載の方法を適用して合成することができる。
【０２０６】
下記に一般式（Ｋ−１）〜（Ｋ−４）の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２０７】
【化４８】
0005738703.tif 000052
【０２０８】
＜キノフタロン色素＞
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、下記一般式（ＱＰ）で表される化合物（キノフタロン化合物）由来の構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。本発明においてキノフタロン化合物とは、分子内にキノフタロン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０２０９】
【化４９】
0005738703.tif 000053
【０２１０】
一般式（ＱＰ）中、Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合して環を形成してもよく、該環がさらに置換基を有してもよい。
【０２１１】
Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６が表す置換基は、前記置換基の項で挙げた置換基を表す。Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６が表す置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基及びアリール基が好ましい。特に、Ｒｑｐ１とＲｑｐ２、及びＲｑｐ５とＲｑｐ６は互いに連結して置換もしくは無置換のフェニル基を形成することが好ましい。Ｒｑｐ３及びＲｑｐ４は水素原子又は塩素原子、臭素原子であることが好ましい。
【０２１２】
Ｒｑｐ１とＲｑｐ２、及びＲｑｐ５とＲｑｐ６は互いに連結して形成するフェニル基が有しても良い置換基としては、前記置換基の項で挙げた置換基が挙げられるが、ハロゲン原子、カルバモイル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基が挙好ましい。
【０２１３】
下記に一般式（ＱＰ）の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２１４】
【化５０】
0005738703.tif 000054
【０２１５】
＜フタロシアニン化合物＞
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、下記一般式（Ａ−０）で表される化合物（フタロシアニン化合物）由来の構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。本発明においてフタロシアニン化合物とは、分子内にフタロシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０２１６】
【化５１】
0005738703.tif 000055
【０２１７】
一般式（Ａ−０）中、Ｍ１は金属類を表し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は各々独立に、炭素原子及び窒素原子より選ばれる原子で構成される６員環を形成するために必要な原子群を表す。
【０２１８】
一般式（Ａ−０）を詳しく説明する。
一般式（Ａ−０）中、Ｍ１で表される金属類としては、例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、及びＦｅ等の金属原子、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、並びにＳｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物が含まれるが、特にＣｕ、Ｚｎが好ましい。
【０２１９】
前記一般式（Ａ−０）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、各々独立に、炭素原子、窒素原子より選ばれる原子で構成される６員環を形成するために必要な原子群を表す。該６員環は、飽和環であっても、不飽和環であってもよく、無置換であっても置換基を有していてもよい。置換基としては、前記置換基の項で挙げた置換基が挙げられる。また該６員環が２個以上の置換基を有する場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。更に該６員環は、他の５員又は６員の環と縮合していてもよい。
６員環には、ベンゼン環、シクロヘキサン環などが含まれる。
前記一般式（Ａ−０）で表されるフタロシアニン系色素残基の中でも、特に下記一般式（Ａ−１）で表されるフタロシアニン系色素に由来する残基が好ましい。
【０２２０】
【化５２】
0005738703.tif 000056
【０２２１】
前記一般式（Ａ−１）において、Ｍ２は前記一般式（Ａ−０）におけるＭ１と同義であり、その好ましい態様も同様である。
前記一般式（Ａ−１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１１６は各々独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基が、更に置換可能な基である場合には、前記の置換基で説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基は、上記の中でも、水素原子、ＳＯ２ＮＲ１１７Ｒ１１８（Ｒ１１７及びＲ１１８は水素原子、直鎖又は分岐の炭素数３〜２０の置換基を有してもよいアルキル基）、ＳＲ１１９（Ｒ１１９は直鎖又は分岐の炭素数３〜２０の置換基を有してもよいアルキル基）が好ましい。
【０２２２】
以下に一般式（Ａ−０）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２２３】
【化５３】
0005738703.tif 000057
【０２２４】
＜サブフタロシアニン化合物＞
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、下記一般式（ＳＰ）で表される化合物（サブフタロシアニン化合物）由来の構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体である。本発明においてサブフタロシアニン化合物とは、分子内にサブフタロシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０２２５】
【化５４】
0005738703.tif 000058
【０２２６】
一般式（ＳＰ）中、Ｚ１〜Ｚ１２は独立して水素原子、アルキル基、アリール基、ヒロドキシル基、メルカプト基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はチオエーテル基を表す。Ｘはアニオンを表す。
【０２２７】
一般式（ＳＰ）を詳しく説明する。
一般式（ＳＰ）中のＺ１〜Ｚ１２が有してもよいアルキル基は直鎖又は分岐の置換又は無置換のアルキル基を表す。特に、炭素数１〜２０が好ましく、炭素数１〜１０がさらに好ましい。Ｚ１〜Ｚ１２が有してもよい置換基としては前記置換基の項で挙げた置換基が挙げられるが、特にフッ素原子、ヒドロキシ基及びメルカプト基が好ましい。
【０２２８】
一般式（ＳＰ）中のＸはアニオンを表す。Ｘはアニオンを表すが、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘは色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
【０２２９】
Ｘはフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオン、リン酸アニオンであることが好ましく、過塩素アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。
【０２３０】
以下にサブフタロシアニン化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでない。
【０２３１】
【化５５】
0005738703.tif 000059
【０２３２】
＜アゾメチン色素＞
【０２３３】
【化５６】
0005738703.tif 000060
【０２３４】
一般式（１０）において、Ｒ３１、Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。
Ｅは−ＮＲ３５Ｒ３６またはヒドロキシル基を表わし、Ｒ３５およびＲ３６はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｅは−ＮＲ３５Ｒ３６であることが好ましい。Ｒ３５とＲ３６とは、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｂ１は＝Ｃ（Ｒ３３）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ２は−Ｃ（Ｒ３４）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｂ１、Ｂ２が同時には−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ１が＝Ｃ（Ｒ３３）−、Ｂ２が−Ｃ（Ｒ３４）＝となる場合がさらに好ましい。Ｒ３３、Ｒ３４は、上記のＲ３１、Ｒ３２と同義である。Ｒ３１とＲ３５、Ｒ３３とＲ３６とは、及び／又は、Ｒ３１とＲ３２とは、互いに結合して芳香族環又は複素環を形成していてもよい。Ｘ５は活性メチレン化合物の残基を表わす。
【０２３５】
一般式（１０）においてＲ３２は上記置換基のうち、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基であることが好ましい。
以下に、一般式（１０）で表されるアゾメチン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０２３６】
【化５７】
0005738703.tif 000061
【０２３７】
以下に、一般式（５）で表される部分構造を有する色素化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２３８】
【化５８】
0005738703.tif 000062
【０２３９】
【化５９】
0005738703.tif 000063
【０２４０】
【化６０】
0005738703.tif 000064
【０２４１】
【化６１】
0005738703.tif 000065
【０２４２】
【化６２】
0005738703.tif 000066
【０２４３】
【化６３】
0005738703.tif 000067
【０２４４】
【化６４】
0005738703.tif 000068
【０２４５】
【化６５】
0005738703.tif 000069
【０２４６】
【化６６】
0005738703.tif 000070
【０２４７】
【化６７】
0005738703.tif 000071
【０２４８】
＜ジピロメテン化合物＞
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物としては、ジピロメテン化合物、ジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物が好ましい。
上記したジピロメテン金属錯体化合物は、下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属または金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物及びその互変異性体が好ましく、なかでも、好ましい態様である下記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物又は一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物由来の色素化合物である。
【０２４９】
〔一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属または金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物及びその互変異性体〕
本発明の色素化合物の好ましい態様の一つは、下記一般式（Ｍ）で表される化合物（ジピロメテン化合物）又はその互変異性体が、金属又は金属化合物に配位した錯体（以下、適宜「特定錯体」と称する。）を色素部位として含む色素化合物である。
なお、本発明では、ジピロメテン構造を含む化合物をジピロメテン化合物と称し、ジピロメテン構造を含む化合物に金属又は金属化合物に配位した錯体をジピロメテン金属錯体化合物と称する。
【０２５０】
【化６８】
0005738703.tif 000072
【０２５１】
前記一般式（Ｍ）において、Ｒ４〜Ｒ１０は、各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ４〜Ｒ１０の内少なくとも１つの置換基は一般式（５）におけるＧ１と連結する。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。
【０２５２】
前記一般式（Ｍ）におけるＲ４〜Ｒ９が１価の置換基を表す場合の１価の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、
【０２５３】
シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、
【０２５４】
アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、
【０２５５】
アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、
【０２５６】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。
【０２５７】
一般式（Ｍ）中のＲ４〜Ｒ９で示される１価の置換基が、さらに置換可能な基である場合には、Ｒ４〜Ｒ９で説明した置換基をさらに有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０２５８】
一般式（Ｍ）中のＲ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８、及び、Ｒ８とＲ９は、それぞれ独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、前記Ｒ４〜Ｒ９で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（Ｍ）中のＲ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８、及び、Ｒ８とＲ９は、各々独立に、互いに結合して、置換基を有しない５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成する場合、置換基を有しない５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
【０２５９】
一般式（Ｍ）におけるＲ１０は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、及びヘテロ環基としては、前記Ｒ４〜Ｒ９の置換基で説明したものとそれぞれ同義であり、その好ましい範囲も同様である。
Ｒ１０がアルキル基、アリール基、又は、ヘテロ環基を表す場合の、アルキル基、アリール基、及び、ヘテロ環基が、さらに置換可能な基である場合には、前記Ｒ４〜Ｒ９における１価の置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０２６０】
〜金属又は金属化合物〜
本発明における特定錯体は、既述の一般式（Ｍ）で表される化合物又はその互変異性体が金属又は金属化合物に配位した錯体である。
ここで、金属又は金属化合物としては、錯体を形成可能な金属又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、又は２価の金属塩化物が含まれる。金属又は金属化合物としては、例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、及び製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶＯが好ましく、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯが更に好ましく、Ｚｎが最も好ましい。
【０２６１】
次に、一般式（Ｍ）で表される化合物の本発明における特定錯体のさらに好ましい範囲について説明する。
本発明における特定錯体の好ましい範囲は、一般式（Ｍ）において、Ｒ４及びＲ９が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ５及びＲ８が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ６及びＲ７が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ１０が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、金属又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶ＝Ｏである範囲である。
【０２６２】
本発明における特定錯体のより好ましい範囲は、一般式（Ｍ）において、Ｒ４及びＲ９が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ５及びＲ８が、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ６及びＲ７が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基であり、Ｒ１０が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶ＝Ｏである範囲である。
【０２６３】
本発明における特定錯体の特に好ましい範囲は、一般式（Ｍ）において、Ｒ４及びＲ９が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ５及びＲ８が、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基で表され、Ｒ６及びＲ７が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ１０が、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶ＝Ｏである範囲である。
さらに、以下に詳述する一般式（７）又は一般式（８）で表されるような態様も特に好ましい様態である。
【０２６４】
〔一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物〕
本発明の色素化合物の態様の一つは、下記の一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物である。
【０２６５】
【化６９】
0005738703.tif 000073
【０２６６】
上記一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ９は各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、Ｒ１０は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和する基を表し、Ｘ１とＸ２は、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。
なお、上記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、互変異性体を含む。
【０２６７】
前記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物を、後述する一般式（Ａ）〜一般式（Ｃ）で表される構造単位、一般式（Ｄ）で表される多量体、或いは、一般式（１）で表される単量体に導入する場合の導入部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ４〜Ｒ９のいずれか１つの部位で導入されることが好ましく、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９のいずれか１つにおいて導入されることがより好ましく、Ｒ４及びＲ９のいずれか１つにおいて導入されることが更に好ましい。
【０２６８】
本発明の色素化合物にアルカリ可溶性基を導入する方法として、前記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物のＲ４〜Ｒ１０、Ｘ１、Ｘ２のいずれか１つ又は２つ以上の置換基にアルカリ可溶性基を持たせることができる。これら置換基の中でも、Ｒ４〜Ｒ９及びＸ１のいずれかが好ましく、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９のいずれかがより好ましく、Ｒ４及びＲ９のいずれかが更に好ましい。
【０２６９】
上記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、アルカリ可溶性基以外の官能基を有していてもよい。
一般式（７）における中のＲ４〜Ｒ９は、前記一般式（Ｍ）におけるＲ４〜Ｒ９と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０２７０】
前記一般式（７）中、Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。金属原子又は金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、又は２価の金属塩化物が含まれる。
例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等、及びＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、Ｖ＝Ｏ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物が含まれる。
【０２７１】
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、及び製造適性等の観点から、金属原子又は金属化合物として、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、及びＶ＝Ｏが好ましく、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、及びＶ＝Ｏが更に好ましく、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｖ＝Ｏ、及びＣｕが特に好ましく、Ｚｎが最も好ましい。
【０２７２】
また、前記一般式（７）中、Ｒ１０は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、好ましくは水素原子である。
【０２７３】
前記一般式（７）中、Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基であればいずれであってもよく、具体的には、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）等、更に「金属キレート」（［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年  南江堂）、［２］（１９９６年）、［３］（１９９７年）等）に記載の化合物が挙げられる。中でも、製造の点で、水、カルボン酸化合物、アルコール類が好ましく、水、カルボン酸化合物がより好ましい。
【０２７４】
前記一般式（７）中、Ｘ２で表される「Ｍａの電荷を中和する基」としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等が挙げられ、中でも、製造の点で、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基が好ましく、水酸基、カルボン酸基がより好ましい。
【０２７５】
前記一般式（７）中、Ｘ１とＸ２は、互いに結合して、Ｍａと共に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員、及び７員の環は、炭素原子のみで構成されていてもよく、窒素原子、酸素原子、又は／及び硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環を形成していてもよい。
【０２７６】
前記一般式（７）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ４〜Ｒ９は各々独立に、Ｒ４〜Ｒ９の説明で記載した好ましい態様であり、Ｒ１０はＲ１０の説明で記載した好ましい態様であり、ＭａはＺｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶ＝Ｏであり、Ｘ１は水、又はカルボン酸化合物であり、Ｘ２は水酸基、又はカルボン酸基であり、Ｘ１とＸ２とが互いに結合して５員又は６員環を形成していてもよい。
【０２７７】
〔一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物〕
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物の態様の一つは、下記の一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物である。
【０２７８】
【化７０】
0005738703.tif 000074
【０２７９】
上記一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ２及びＸ３は各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表す。Ｒ１１とＹ１は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ１６とＹ２は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ１はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。
なお、上記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、互変異性体を含む。
【０２８０】
前記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物を後述する色素多量体に導入する部位は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、Ｒ１１〜Ｒ１７、Ｘ１、Ｙ１〜Ｙ２のいずれか１つであることが好ましい。これらの中でも、合成適合性の点で、Ｒ１１〜Ｒ１６及びＸ１のいずれか１つにおいて導入されることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１６のいずれか１つにおいて挿入される態様であり、更に好ましくは、Ｒ１１及びＲ１６のいずれか１つにおいて挿入される態様である。
【０２８１】
本発明の色素化合物にアルカリ可溶性基を導入する方法として、アルカリ可溶性基を有する色素単量体又は構造単位を用いる場合、前記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物のＲ１１〜Ｒ１７、Ｘ１、Ｙ１〜Ｙ２のいずれか１つ又は２つ以上の置換基にアルカリ可溶性基を持たせることができる。これら置換基の中でも、Ｒ１１〜Ｒ１６及びＸ１のいずれかが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１６のいずれかがより好ましく、Ｒ１１及びＲ１６のいずれかが更に好ましい。
【０２８２】
上記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、アルカリ可溶性基以外の官能基を有していてもよい。
【０２８３】
上記Ｒ１２〜Ｒ１５は、前記一般式（Ｍ）中のＲ５〜Ｒ８と同義であり、好ましい態様も同様である。上記Ｒ１７は、前記一般式（Ｍ）中のＲ１０と同義であり、好ましい態様も同様である。上記Ｍａは、前記一般式（７）中のＭａと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２８４】
より詳細には、前記一般式（８）において上記Ｒ１２〜Ｒ１５のうち、前記Ｒ１２及びＲ１５としては、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトリル基、イミド基、又は、カルバモイルスルホニル基が好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基がより好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基が更に好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基が特に好ましい。
前記Ｒ１３及びＲ１４としては、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基が好ましく、更に好ましくは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基である。ここで、より好ましいアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基の具体例は、一般式（Ｍ）の前記Ｒ６及びＲ７において列記した具体例を同様に挙げることができる。
【０２８５】
前記一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、２−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基）、又はヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール基、３−アミノピラゾール基、２−アミノピリジン基、３−アミノピリジン基）を表す。
【０２８６】
前記Ｒ１１及びＲ１６としては、上記の中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、がより好ましく、アルキル基、アルケニル基、アリール基が更に好ましく、アルキル基が特に好ましい。
【０２８７】
前記一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６のアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、後述する一般式（１）のＲ１の置換基で説明する置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０２８８】
前記一般式（８）中、Ｘ２及びＸ３は、各々独立にＮＲ、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表す。ここで、Ｒは、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−エチルヘキシル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基）を表す。
【０２８９】
前記一般式（８）中、Ｙ１及びＹ２は各々独立に、ＮＲ、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｒは、前記Ｘ２及びＸ３のＲと同義であり、好ましい態様も同様である。
【０２９０】
前記一般式（８）中、Ｒ１１とＹ１は、互いに結合して炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン環、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、テトラヒドロチオフェン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環）、６員環（例えば、シクロヘキサン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロピラン環、ジオキサン環、ペンタメチレンスルフィド環、ジチアン環、ベンゼン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピリダジン環、キノリン環、キナゾリン環）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン環、ヘキサメチレンイミン環）を形成してもよい。
【０２９１】
前記一般式（８）中、Ｒ１６とＹ２は、互いに結合して炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン環、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、テトラヒドロチオフェン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環）、６員環（例えば、シクロヘキサン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロピラン環、ジオキサン環、ペンタメチレンスルフィド環、ジチアン環、ベンゼン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピリダジン環、キノリン環、キナゾリン環）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン環、ヘキサメチレンイミン環）を形成してもよい。
【０２９２】
前記一般式（８）中、Ｒ１１とＹ１、及びＲ１６とＹ２が結合して形成される５員、６員、及び７員の環が、置換可能な環である場合には、後述する一般式（１）のＲ１の置換基で説明する置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
前記一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６が各々独立に、立体パラメータである−Ｅｓ値が１．５以上の１価の置換基であることが好ましく、２．０以上であることがより好ましく、３．５以上であることがさらに好ましく、５．０以上であることが特に好ましい。
【０２９３】
前記一般式（８）中、Ｘ１はＭａと結合可能な基を表し、具体的には、前記一般式（５）におけるＸ１と同様な基が挙げられ、好ましい態様も同様である。ａは０、１、又は２を表す。
【０２９４】
前記一般式（８）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に、前記一般式（Ｍ）中のＲ５〜Ｒ８の説明で記載した好ましい態様であり、Ｒ１７は前記一般式（Ｍ）中のＲ１０の説明で記載した好ましい態様であり、ＭａはＺｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶ＝Ｏであり、Ｘ２はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、又は酸素原子であり、Ｘ３はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、又は酸素原子であり、Ｙ１はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、又は炭素原子であり、Ｙ２は窒素原子、又は炭素原子であり、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基であり、Ｘ１は酸素原子を介して結合する基であり、ａは０又は１である。Ｒ１１とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成、又はＲ１６とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成していてもよい。
【０２９５】
前記一般式（８）で表される化合物の更に好ましい態様としては、Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に、一般式（Ｍ）で表される化合物におけるＲ５〜Ｒ８の説明で記載した好ましい態様であり、Ｒ１７は前記一般式（Ｍ）中のＲ１０の説明で記載した好ましい態様であり、ＭａはＺｎであり、Ｘ２及びＸ３は、酸素原子であり、Ｙ１はＮＨであり、Ｙ２は窒素原子であり、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基であり、Ｘ１は酸素原子を介して結合する基であり、ａは０又は１である。Ｒ１１とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成、又はＲ１６とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成していてもよい。
【０２９６】
前記一般式（７）及び一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物のモル吸光係数は、着色力の観点から、できるだけ高いほうが好ましい。また、最大吸収波長λｍａｘは、色純度向上の観点から、５２０ｎｍ〜５８０ｎｍが好ましく、５３０ｎｍ〜５７０ｎｍが更に好ましい。この領域にあることで、着色硬化性組成物等に適用する際、色再現性の良好なカラーフィルタを作製することができる。更に、本発明の色素多量体の４５０ｎｍにおける吸光度に対し、最大吸収波長（λｍａｘ）の吸光度が１、０００倍以上であることが好ましく、１０，０００倍以上であることがより好ましく、１００，０００倍以上であることが更に好ましい。この比率がこの範囲にあることで、本発明の色素多量体を着色硬化性組成物等に適用する際、特に青色カラーフィルタを作製する場合に、より透過率の高いカラーフィルタを形成することができる。なお、最大吸収波長、及びモル吸光係数は、分光光度計ｃａｒｙ５（バリアン社製）により測定されるものである。
前記一般式（７）及び一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物の融点は、溶解性の観点から、高すぎない方がよい。
【０２９７】
前記一般式（７）及び一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、米国特許第４，７７４，３３９号、同第５，４３３，８９６号、特開２００１−２４０７６１号公報、同２００２−１５５０５２号公報、特許第３６１４５８６号公報、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ，１９６５，１１，１８３５−１８４５、Ｊ．Ｈ．Ｂｏｇｅｒ  ｅｔ  ａｌ，Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，Ｎｏ．５，３８９（１９９０）等に記載の方法で合成することができる。具体的には、特開２００８−２９２９７０号公報の段落０１３１〜０１５７に記載の方法を適用することができる。
【０２９８】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物は、さらに、重合性基を有することが好ましい。
色素化合物に重合性基を導入する方法としては、特に制限はないが、エチレン性不飽和基（例えば、メタクリル基、アクリル基、スチリル基等）、環状エーテル基（例えば、エポキシ基、オキセタニル基等）などを有する重合性化合物を色素化合物に付加させることで導入することができる。
具体的には、例えば、重合性化合物と反応する基（例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基等）を有する色素化合物に、重合性化合物（メタクリルクロライド、アクリルクロライド、４−（クロロメチル）スチレン、グリシジルメタクリレート、メタクリルオキシエチルイソシアネート等）を付加させることで、重合性基を有する色素化合物を合成することができる。
色素化合物に重合性基を導入することで、硬化性、耐熱性、耐溶剤性が良好となる。
【０２９９】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物は、さらにアルカリ可溶性基を有することが好ましい。
色素化合物にアルカリ可溶性基を導入する方法としては、特に制限はないが、アルカリ可溶性基を有する化合物を色素化合物に付加させることで導入することができる。
具体的には、例えば、アルカリ可溶性を有する化合物と反応する基（例えば、ハロゲン化アルキル基、α―ハロゲン化アシル基等）を有する色素化合物に、アルカリ可溶性を有する化合物（例えば、チオリンゴ酸、チオグリコール酸、５−メルカプトイソフタル酸、３−メルカプト安息香酸、リンゴ酸、グリコール酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、３−ヒドロキシ安息香酸等）を付加させることで、アルカリ可溶性基を有する色素化合物を合成することができる。色素化合物にアルカリ可溶性基を導入することで、着色パターン形成性が良好となる。
【０３００】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物は、着色硬化性組成物に適用した場合の着色パターン形成性の観点から、アルカリ可溶性基を、酸価１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ含むことが好ましく、酸価３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ含むことがより好ましく、酸価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ含むことが更に好ましい。
【０３０１】
≪色素多量体≫
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素化合物は、上述の色素構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体であることが好ましい。特に、ジピロメテン化合物由来の色素構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体であってもよく、またジピロメテン金属錯体化合物由来の色素構造を色素部位の部分構造として含む色素多量体であってもよい。
本発明の色素多量体に、ジピロメテン化合物およびジピロメテン金属錯体化合物由来の色素骨格を導入する方法は任意であり、重合性の単量体に該色素骨格を導入したものを重合、或いは、共重合させて多量体を得てもよく、多量体を形成した後に、高分子反応などにより色素骨格を導入してもよい。
好ましい態様としては、上記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される少なくとも一つの構成単位を含んでなる多量体、上記一般式（Ｄ）で表される色素多量体、及び上記一般式（１）で表される色素単量体を重合成分として含む多量体が挙げられる。
【０３０２】
＜本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体の好ましい物性＞
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体は、色純度、耐光性、耐熱性、耐溶剤性に優れ、色移りが少なく、パターン成形性の良好な硬化膜を形成し得ることから、カラーフィルタの着色パターン形成に好適な着色硬化性組成物に用いうる。そのような観点から、色素多量体の好ましい物性を挙げれば、着色硬化性組成物としたときの着色パターン形成性を向上させる観点から、色素多量体は、アルカリ可溶性基を有することが好ましい。
【０３０３】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体にアルカリ可溶性基を導入する方法としては、特に制限はないが、アルカリ可溶性基を有する単量体を用いて色素多量体を合成することで導入することができ、また、色素多量体を合成した後にアルカリ可溶性基を導入することができる。
アルカリ可溶性基を有する単量体を用いて色素多量体を合成する場合、前記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位の少なくとも一つを含んでなる色素多量体、前記一般式（Ｄ）で表される色素多量体、前記一般式（１）で表される色素単量体、及び、一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体、の少なくとも１種が、アルカリ可溶性基を有していればよい。
前記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位、或いは、一般式（１）で表される色素単量体が、アルカリ可溶性基を有する単量体である場合、Ｄｙｅ部分（色素残基）にアルカリ可溶性基を有することができる。合成適合性の観点からは、Ｄｙｅ部分（色素残基）を有する構成単位を形成する単量体よりも、共重合成分として含まれる、他のエチレン性不飽和結合単量体の少なくとも１種がアルカリ可溶性基を有する単量体であることが好ましい。
【０３０４】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体は、着色硬化性組成物の着色パターン形成性の観点から、アルカリ可溶性基を、酸価１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ含むことが好ましく、酸価３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ含むことがより好ましく、酸価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ含むことが更に好ましい。
本発明において、酸価はＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）記載の方法により求める。
【０３０５】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体は、現像液であるアルカリ溶液（ｐＨ９〜１５）への溶解度が０．１質量％以上、８０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上、５０質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上３０質量％であることが好ましい。この領域にあることで、本発明の色素多量体を着色硬化性組成物のアルカリ現像が必要な用途に使用する場合に、好適なパターン形状の形成や、基板上の残渣を低減するができるようになる。
【０３０６】
また、本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体は、色移りを抑制し、着色パターン形成性を向上させる観点から、重合性基を有することが好ましい。色素多量体に含まれる重合性基は、１種でもよく２種以上でもよい。
上記の重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和基（例えば、メタクリル基、アクリル基、スチリル基等）、環状エーテル基（例えば、エポキシ基、オキセタニル基等）などが挙げられる。中でも、重合後の耐熱性、耐溶剤性の点で、エチレン性不飽和基が好ましい。
【０３０７】
前記重合性基含有色素多量体は、重合性基を有する構成単位と、色素に由来する基を有する構成単位とを、繰り返し単位として含むことが好ましい。
また、前記重合性基含有色素多量体は、重合性基を有する構成単位と色素に由来する基を有する構成単位のほかの構成単位を含んでいてもよい。
前記重合性基含有色素多量体において、カラーフィルタの薄層化の観点からは、色素に由来する基を有する構成単位を質量比で、６０質量％〜９９質量％含むことが好ましく、７０質量％〜９７質量％含むことがより好ましく、８０質量％〜９５質量％含むことがさらに好ましい。
また、耐熱性、耐溶剤の観点からは、重合性基を有する構成単位を質量比で、１質量％〜４０質量％含むことが好ましく、３質量％〜３０質量％含むことがより好ましく、５質量％〜２０質量％含むことがさらに好ましい。
【０３０８】
前記重合性基を有する構成単位は、例えば、以下の方法で前記重合性基含有色素多量体に導入することができる。
すなわち、前記色素化合物と、色素骨格を有しない共重合成分（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート等）との共重合により多量体を得て、次いで、前記共重合成分に由来する構成単位と反応する基を有する重合性化合物（例えば、グリシジルメタクリレート、メタクリルオキシエチルイソシアネート等）を付加させることで、重合性基を有する構成単位を導入することができる。
また、前記色素化合物において、色素化合物の多量体化に与る重合性基とは別の重合性基を色素骨格に導入させておき、その色素化合物を重合させて、重合性基含有色素多量体を得ることもできる。
【０３０９】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体は、以下の有機溶剤に溶解することが好ましい。有機溶剤としては、エステル類（例えば、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等）、エーテル類（例えばメチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ケトン類（メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン等）が挙げられ、これら溶剤に対し、１質量％以上５０％以下溶解することが好ましく、より好ましくは５％以上４０％以下、更に好ましくは１０％以上３０％以下であることが好ましい。この領域にあることで、本発明の着色硬化性組成物は好適な塗布面状や、他色塗布後の溶出による濃度低下を低減するができるようになる。
【０３１０】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体のＴｇは５０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。また、熱質量分析（ＴＧＡ測定）による５％質量減少温度が、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが更に好ましい。この領域にあることで、本発明の着色硬化性組成物は、加熱プロセスに起因する濃度変化を低減することができるようになる。
【０３１１】
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体のモル吸光係数は、着色力の観点から、できるだけ高いほうが好ましい。また、最大吸収波長λｍａｘは、色純度向上の観点から、５２０ｎｍ〜５８０ｎｍが好ましく、５３０ｎｍ〜５７０ｎｍが更に好ましい。この領域にあることで、本発明の着色硬化性組成物は、色再現性の良好なカラーフィルタを作製することができる。更に、色素多量体の４５０ｎｍにおける吸光度に対し、最大吸収波長（λｍａｘ）の吸光度が１、０００倍以上であることが好ましく、１０，０００倍以上であることがより好ましく、１００，０００倍以上であることが更に好ましい。この比率がこの範囲にあることで、本発明の着色硬化性組成物は、特に青色カラーフィルタを作製する場合に、より透過率の高いカラーフィルタを形成することができる。なお、最大吸収波長、及びモル吸光係数は、分光光度計ｃａｒｙ５（バリアン社製）により測定されるものである。
【０３１２】
また、本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体は、前記色素多量体の最大吸収波長（λｍａｘ）と単位重量あたりの吸光係数の好ましい範囲を同時に満たすことが更に好ましい。
【０３１３】
＜本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体の構造＞
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体としては、ジピロメテン金属錯体化合物由来の色素骨格を有する色素多量体が、好ましい。
前記ジピロメテン金属錯体化合物由来の色素骨格を有する色素多量体としては、下記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位の少なくとも一つを含んでなるか、又は、一般式（Ｄ）で表される色素多量体、さらには、下記一般式（１）で表される色素単量体を重合成分として含む色素多量体が挙げられる。これらを順次説明する。
【０３１４】
＜一般式（Ａ）で表される構成単位＞
【０３１５】
【化７１】
0005738703.tif 000075
【０３１６】
（一般式（Ａ）中、ＸＡ１は重合によって形成される連結基を表し、ＬＡ１は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅIIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１〜（ｍ１＋１）個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子を１〜ｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ＸＡ２は重合によって形成される連結基を表し、ＬＡ２は単結合または２価の連結基を表し、ｍ１は０〜３の整数を表す。ｍ１が２以上のときは、［  ]内の構造は同じであっても異なっていてもよい。ＤｙｅIIとＬＡ２とは、共有結合、イオン結合、及び配位結合のいずれかで連結される。）
【０３１７】
前記一般式（Ａ）中、ＸＡ１及びＸＡ２はそれぞれ独立に、重合によって形成される連結基を表す。すなわち重合反応で形成される主鎖に相当する繰り返し単位を形成する部分を指す。なお、２つの＊で表された部位が繰り返し単位となる。ＸＡ１及びＸＡ２としては、置換もしくは無置換の不飽和エチレン基を重合して形成される連結基、環状エーテルを開環重合して形成される連結基等が挙げられ、好ましくは、不飽和エチレン基を重合して形成される連結基である。具体的には以下に示す連結基等が挙げられるが、本発明における重合によって形成される連結基はこれらに限定されるものではない。
なお、下記（Ｘ−１）〜（Ｘ−１５）において＊で示された部位でＬＡ１と連結していることを表す。
【０３１８】
【化７２】
0005738703.tif 000076
【０３１９】
一般式（Ａ）中、ＬＡ１は単結合または２価の連結基を表す。ＬＡ１は２価の連結基を表す場合の２価の連結基としては、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフタレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、後述の一般式（２）で表される連結基、一般式（３）で表される連結基、又は一般式（４）で表される連結基等）、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基を表す。
一般式（Ａ）における２価の連結基は、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されない。
【０３２０】
一般式（Ａ）中、色素構造が下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子を１〜ｐ個取り除いた色素残基である一般式（５）から水素原子を１〜（ｍ１＋１）個除いた基を表す。ｐは１または２を表す。
好ましくは、前記一般式（５）又は一般式（６）で表されるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｍ１＋１個取り除いた色素構造である。
【０３２１】
以下に、一般式（Ａ）で表される構成単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【０３２２】
【化７３】
0005738703.tif 000077
【０３２３】
【化７４】
0005738703.tif 000078
【０３２４】
【化７５】
0005738703.tif 000079
【０３２５】
【化７６】
0005738703.tif 000080
【０３２６】
【化７７】
0005738703.tif 000081
【０３２７】
【化７８】
0005738703.tif 000082
【０３２８】
【化７９】
0005738703.tif 000083
【０３２９】
＜一般式（Ｂ）で表される構成単位＞
次に、一般式（Ｂ）で表される構成単位について詳細を説明する。
【０３３０】
【化８０】
0005738703.tif 000084
【０３３１】
（一般式（Ｂ）中、ＸＢ１は重合によって形成される連結基を表し、ＬＢ１は単結合または２価の連結基を表し、ＡはＤｙｅIIIとイオン結合もしくは配位結合可能な基を表す。ＤｙｅIIIは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１〜（ｍ２＋１）個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ＸＢ２は重合によって形成される連結基を表し、ＬＢ２は単結合または２価の連結基を表し、ｍ２は０〜３の整数を表す。ｍ２が２以上のときは、［  ]内の構造は同じであっても
異なっていてもよい。ＤｙｅIIIとＬＢ２とは、共有結合、イオン結合、及び配位結合の
いずれかで連結される。）
【０３３２】
一般式（Ｂ）中のＸＢ１、およびＬＢ１は、前記一般式（Ａ）におけるＸＡ１、およびＬＡ１とそれぞれ同義の基を表し、好ましい範囲も同じである。
一般式（Ｂ）中のＡで表される基としては、ＤｙｅIIIとイオン結合もしくは配位結合
可能な基であればよく、イオン結合できる基としては、アニオン性基、カチオン性基のどちらでもよい。アニオン性基としては、カルボキシル基、ホスホ基、スルホ基、アシルスルホンアミド基、スルホンイミド基など、ｐＫａが１２以下のアニオン性基が好ましく、より好ましくはｐＫａが７以下であり、更に好ましくは、５以下である。アニオン性基はＤｙｅ中のＭａもしくはヘテロ環基とイオン結合もしくは配位結合してもよいが、Ｍａとイオン結合することがより好ましい。
アニオン性基として好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、以下に示すアニオン性基において、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【０３３３】
【化８１】
0005738703.tif 000085
【０３３４】
一般式（Ｂ）中のＡで表されるカチオン性基としては、置換もしくは無置換のオニウムカチオン（例えば、置換もしくは無置換のアンモニウム基、ピリジニウム基、イミダゾリウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基など）が好ましく、特に置換アンモニウム基が好ましい。
以下に、一般式（Ｂ）で表される構成単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【０３３５】
【化８２】
0005738703.tif 000086
【０３３６】
＜一般式（Ｃ）で表される構成単位＞
次に、一般式（Ｃ）で表される構成単位について詳細を説明する。
【０３３７】
【化８３】
0005738703.tif 000087
【０３３８】
（一般式（Ｃ）中、ＬＣ１は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅIVは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を２個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。ｍ３は１〜４の整数を表す。ｍ３が２以上のときは、ＬＣ１構造は同じであっても異なっていてもよい。）
【０３３９】
前記一般式（Ｃ）中、ＬＣ１で表される２価の連結基としては、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフタレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−，および、これらを２個以上連結して形成される連結基が好適に挙げられる。
【０３４０】
以下に一般式（Ｃ）中のＬＣ１で表される２価の連結基として好適に使用される具体例を記載するが、本発明のＬとしてはこれらに限定されるものではない。
【０３４１】
【化８４】
0005738703.tif 000088
【０３４２】
以下に、一般式（Ｃ）で表される構成単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【０３４３】
【化８５】
0005738703.tif 000089
【０３４４】
＜共重合成分＞
本発明の色素多量体は、前記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位のみで形成されていてもよいが、他の構成単位と共に多量化されていてもよい。他の構成単位として好ましくは、以下に示す構成単位であり、それらの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３４５】
【化８６】
0005738703.tif 000090
【０３４６】
【化８７】
0005738703.tif 000091
【０３４７】
また、他の構成単位として、重合性基を有する構成単位を有していてもよい。重合性基を有する構成単位としては、例えば、以下のような構成単位が挙げられる。
すなわち、上述の共重合成分（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート等）に由来する構成単位に、当該構成単位と反応する基を有する重合性化合物（例えば、グリシジルメタクリレート、メタクリルオキシエチルイソシアネート等）を付加させてできた構成単位である。
【０３４８】
前記重合性基を有する構成単位（以下、「重合性ユニット」ということがある。）が有する重合性基としては、特に制限はなく、例えば、エチレン性不飽和基（例えば、メタクリル基、アクリル基、スチリル基等）、環状エーテル基（例えば、エポキシ基、オキセタニル基等）などが挙げられる。中でも、耐熱性、耐溶剤性の点で、エチレン性不飽和基が好ましい。
【０３４９】
前記重合性基を有する構成単位としては、以下のような具体例が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３５０】
【化８８】
0005738703.tif 000092
【０３５１】
＜一般式（Ｄ）で表される色素多量体＞
次に一般式（Ｄ）で表される色素多量体について詳細を説明する。
【０３５２】
【化８９】
0005738703.tif 000093
【０３５３】
（一般式（Ｄ）中、ＬＤ１はｍ４価の連結基を表し、ｍ４は２〜１００の整数を表す。ｍ４が２以上のときは、ＤｙｅＶの構造は同じであっても異なっていてもよい。ＤｙｅＶは、一般式（５）で表される部分構造から水素原子を１個除いた構造を有する連結基であり、且つ該一般式（５）におけるＤｙｅが下記一般式（Ｍ）で表されるジピロメテン化合物と金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物の任意の水素原子をｐ個取り除いた色素構造である。ｐは１または２を表す。）
【０３５４】
前記一般式（Ｄ）中、ｍ４は好ましくは２〜８０であり、より好ましくは２〜４０であり、特に好ましくは２〜１０である。
一般式（Ｄ）において、ｍ４が２の場合、ＬＤ１で表される２価の連結基としては、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフタレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−，および、これらを２個以上連結して形成される連結基が好適に挙げられる。
【０３５５】
ｍ４が３以上のｍ４価の連結基は、置換もしくは無置換のアリーレン基（１，３，５−フェニレン基、１，２，４−フェニレン基、１，４，５，８−ナフタレン基など）、へテロ環連結基（例えば、１，３，５−トリアジン基など）、アルキレン連結基等を中心母核とし、前記２価の連結基が置換して形成される連結基が挙げられる。
以下に、一般式（Ｄ）で表される色素多量体の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【０３５６】
【化９０】
0005738703.tif 000094
【０３５７】
以下に、本発明の色素多量体として好ましい例を、その構成単位（前記構成単位）の種類と質量％、及び重量平均分子量と分散度とを明示して下記表４、表５に示す。
【０３５８】
【表４】
0005738703.tif 000095
【０３５９】
【表５】
0005738703.tif 000096
【０３６０】
本発明の色素多量体は、前記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、又は、一般式（Ｃ）で表される構成単位を含むことが好ましいが、これらの中でも、一般式（Ａ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
更に、一般式（Ａ）で表される構成単位は、下記一般式（１）で表される色素単量体を重合成分として形成されることが好ましい。
以下に、一般式（１）で表される色素単量体についての詳細を記載する。
【０３６１】
＜一般式（１）で表される色素単量体＞
本発明の色素多量体に重合成分として含まれる色素単量体について詳細に説明する。
上記色素単量体は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【０３６２】
【化９１】
0005738703.tif 000097
【０３６４】
【化９２】
0005738703.tif 000098
【０３６５】
（一般式（２）〜（４）中、Ｒ２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。複数あるＲ２３は各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。ｋが２以上のときは、Ｒ２３は同じであっても異なっていてもよい。＊は、一般式（１）における−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２基と結合する位置を表し、＊＊は、一般式（１）におけるＱ２又はＤｙｅVI（ｎ２＝０の場合）と結合する位置を表す。）
【０３６６】
【化９３】
0005738703.tif 000099
【０３６７】
上記一般式（７）中、Ｒ４〜Ｒ９は各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、Ｒ１０は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和する基を表し、Ｘ１とＸ２は、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。ただし、Ｒ４とＲ９とが互いに結合して環を形成することはない。
なお、上記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、互変異性体を含む。
【０３６８】
【化９４】
0005738703.tif 000100
【０３６９】
上記一般式（８）中、Ｒ１１及びＲ１６は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子、又は金属化合物を表す。Ｘ２及びＸ３は各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表す。Ｒ１１とＹ１は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ１６とＹ２は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ１はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。
なお、上記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、互変異性体を含む。
【０３７０】
すなわち、前記一般式（１）で表される色素単量体は、前記一般式（７）又は前記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物に、一般式（１）における、−（Ｑ２）ｎ２−（Ｑ１）ｎ１−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２で表される重合性基が導入された化合物である。
なお、ｎ１及びｎ２のいずれもが０の場合、上記ジピロメテン金属錯体化合物に、直接−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２基が導入される。ここで、Ｑ１、Ｑ２及びＲ２１は、前記一般式（１）におけるＱ１、Ｑ２及びＲ２１とそれぞれ同義である。
【０３７１】
前記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物において、上記重合性基が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ４〜Ｒ９のいずれか１つに上記重合性基が導入されることが好ましく、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９のいずれか１つに上記重合性基が導入されることがより好ましく、Ｒ４及びＲ９のいずれか１つに上記重合性基が導入されることが更に好ましい。
【０３７２】
前記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物において、上記重合性基が導入される部位は、Ｒ１１〜Ｒ１７、Ｘ１、Ｙ１〜Ｙ２のいずれか１つである。これら置換基の中でも、合成適合性の点で、Ｒ１１〜Ｒ１６及びＸ１のいずれか１つに上記重合性基が導入されることが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１６のいずれか１つに上記重合性基が導入されることがより好ましく、Ｒ１１及びＲ１６のいずれか１つに上記重合性基が導入されることが更に好ましい。
【０３７３】
前記一般式（１）中、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ２１がアルキル基又はアリール基の場合、無置換でも置換されていてもよい。
【０３７４】
上記Ｒ２１がアルキル基の場合、好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基が好適である。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
上記Ｒ２１がアリール基の場合、好ましくは炭素数６〜１８、より好ましくは６〜１４、さらに好ましくは炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基が好適である。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０３７５】
上記Ｒ２１が置換アルキル基及び置換アリール基の場合の置換基は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル環基、４−ピリジル環基、２−フリル環基、２−ピリミジニル環基、１−ピリジル環基、２−ベンゾチアゾリル環基、１−イミダゾリル環基、１−ピラゾリル環基、ベンゾトリアゾール−１−イル環基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜２４、より好ましくは炭素数３〜１２のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、
【０３７６】
シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基））、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜２４、より好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜６のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜６のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、
【０３７７】
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２４、より好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数２４以下、より好ましくは炭素数１２以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１２のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数２０以下の、より好ましくは炭素数１２以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、
【０３７８】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２４、より好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、
【０３７９】
アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２４以下、より好ましくは炭素数１６以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）が挙げられる。
【０３８０】
上記の置換基の中でも、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、イミド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、スルファモイル基が好ましく、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、スルファモイル基がより好ましく、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が更に好ましく、ヒドロキシル基、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基が特に好ましい。
【０３８１】
上記の特に好ましい置換基の中でも、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニル基がより好ましく、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基が更に好ましく、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基が特に好ましい。
【０３８２】
前記Ｒ２１としては、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子、アルキル基が特に好ましい。
【０３８３】
前記Ｒ２１の置換アルキル基及び置換アリール基の置換基が、更に置換可能な基である場合には、前記で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０３８４】
前記一般式（１）中、Ｑ１は、−Ｎ（Ｒ２）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、前記一般式（２）で表される基、一般式（３）で表される基、又は一般式（４）で表される基を表す。ここで、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【０３８５】
上記Ｒ２はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、該アルキル基、アリール基、及び、ヘテロ環基は、前記Ｒ２１における置換アルキル基及び置換アリール基の置換基で説明したアルキル基、及びアリール基が例として挙げられ、好ましい態様も同様である。
上記Ｒ２としてのアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、前記Ｒ２１で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０３８６】
以下に、前記一般式（１）におけるＱ１として、下記の一般式（２）で表される基、一般式（３）で表される基、及び一般式（４）で表される基について説明する。
【０３８７】
【化９５】
0005738703.tif 000101
【０３８８】
一般式（２）〜（４）中、Ｒ２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２３は、水素原子、又は置換基を表し、ｋは、０〜４の整数を表す。ｋが２以上のときは、Ｒ２３は同じであっても異なっていてもよい。＊は、前記一般式（１）における−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２基と結合する位置を表し、＊＊は、前記一般式（１）におけるＱ２又はＤｙｅＶＩ（ｎ２＝０の場合）と結合する位置を表す。
【０３８９】
一般式（３）〜（４）中のＲ２２は、前記一般式（１）で説明したＲ２１と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０３９０】
一般式（２）〜（４）中のＲ２３は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２３で表される置換基としては、一般式（１）におけるＲ２１の置換アルキル基及び置換アリール基で説明した置換基が例として挙げられ、好ましい態様も同様である。ｋは０〜４の整数を表し、ｋが２以上のときは、Ｒ２３は同じであっても異なっていてもよい。
一般式（２）〜（４）中のＲ２３の置換基が、更に置換可能な基である場合には、一般式（１）におけるＲ２１で説明した置換基で、置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０３９１】
一般式（１）におけるＱ１としては、合成上の観点から、−Ｎ（Ｒ２）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−が好ましく、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−がより好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−が更に好ましい。
【０３９２】
一般式（１）中、ｎ１＝０の場合に、Ｑ２は、−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２基と、Ｄｙｅとを連結する２価の連結基を表す。
Ｑ２は、好ましくは、アルキレン基、アラルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＳＯ２−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ５０）−、−Ｎ（Ｒ５０）−、−Ｎ（Ｒ５０）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ５０）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ５０）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ５１）−、−Ｎ（Ｒ５０）ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ５０）ＳＯ２Ｎ（Ｒ５１）−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ５０）−、−ＳＯ２Ｏ−等が挙げられる。また、上記の２価の連結基が、複数個結合して、新たに２価の連結基を形成していてもよい。
【０３９３】
ここでＲ５０及びＲ５１は各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ５０及びＲ５１におけるアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、一般式（１）におけるＲ２１の置換基で説明したアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基が例として挙げられ、好ましい態様も同様である。Ｒ５０及びＲ５１のアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、一般式（１）におけるＲ２１の置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０３９４】
一般式（１）におけるＱ２が、アルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基である場合、無置換でもよく置換されていてもよく、置換されている場合には、前記Ｒ１の置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｑ２がアルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基である場合、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数６〜１８のアラルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１６のアラルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１２のアラルキレン基が更に好ましい。
【０３９５】
Ｑ１とＱ２との組み合わせとしては、Ｑ１が−Ｎ（Ｒ２）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｑ２が炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数６〜１８のアラルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、炭素数２〜１８のアルキルチオエーテル、炭素数２〜１８のアルキルカルボンアミド基、炭素数２〜１８のアルキルアミノカルボニル基の態様が好ましい。より好ましくは、Ｑ１が−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｑ２が炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜１６のアラルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、炭素数２〜１２のアルキルチオエーテル、炭素数２〜１２のアルキルカルボンアミド基、炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基の態様であり、更に好ましくは、Ｑ１が−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｑ２が炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１２のアラルキレン基、炭素数２〜６のアルキルチオエーテル、炭素数２〜６のアルキルカルボンアミド基、炭素数２〜６のアルキルアミノカルボニル基の態様である。
【０３９６】
下記に、前記一般式（１）中において−（Ｑ２）ｎ２−（Ｑ１）ｎ１−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２で表される重合性基の例を挙げる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３９７】
【化９６】
0005738703.tif 000102
【０３９８】
（ジピロメテン金属錯体化合物）
前記一般式（１）で表される色素単量体は、前記一般式（７）で表されるジピロメテン金属錯体化合物から任意の水素原子が一つ外れた色素残基、又は前記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物のＲ１１〜Ｒ１７、Ｘ１、Ｙ１〜Ｙ２のいずれか１つの置換基の水素原子が１つ外れた色素残基を有する。換言すると、前記一般式（１）で表される色素単量体は、前記一般式（７）又は前記一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物に、−（Ｑ２）ｎ２−（Ｑ１）ｎ１−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２で表される重合性基が導入された化合物である。なお、ｎ１及びｎ２のいずれもが０の場合、上記ジピロメテン金属錯体化合物に、直接−Ｃ（Ｒ２１）＝ＣＨ２基が導入される。
一般式（１）に導入されるジピロメテン金属錯体化合物は、先に詳述した一般式（７）又は一般式（８）で表されるジピロメテン金属錯体化合物である。
【０３９９】
（色素化合物の具体例）
以下に、色素化合物の具体例と合成方法の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０４００】
下記例示化合物Ｍ−７を、下記の合成スキームに従って、下記の処方により合成した。
【０４０１】
【化９７】
0005738703.tif 000103
【０４０２】
【化９８】
0005738703.tif 000104
【０４０３】
＜化合物１の合成＞
イソブロピルメチルケトン２０６．４ｇをメタノール１Ｌ中で攪拌し、臭化水素酸（４７〜４９％水溶液）を７ｍＬ添加後、臭素を３０〜３４℃条件で３時間かけて滴下した。その後、３０分、３０℃で攪拌した。炭酸水素ナトリウム１２４ｇを水１．３Ｌに溶かした水溶液で中和後、塩化ナトリウム４００ｇを水１．３Ｌに溶かした水溶液を加え、層分離した液体状の反応生成物を分取した。
別途、フタルイミドカリウム２２２ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）８００ｍＬ中で攪拌しておき、水冷下にて先ほど分取した反応生成物を滴下し、４時間室温条件で撹拌した。その後、水冷下にて水７２０ｍＬを加え析出した結晶をろ別した。得られた結晶をトルエン１．５Ｌに懸濁させ、不溶物をろ別し、ろ液を濃縮し化合物１（１００ｇ）を得た。
化合物１：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：１．２１〜１．２３（６Ｈ、ｄ）、２．７４〜２．７９（１Ｈ、ｍ）、４．５６（２Ｈ、ｓ）、７．７２〜７．７４（２Ｈ、ｄ）、７．８５〜７．８７（２Ｈ、ｄ）
【０４０４】
＜化合物２の合成＞
特開２００８−２９２９７０号公報の段落０１３４に記載の方法にて合成した。
【０４０５】
＜化合物３の合成＞
化合物２（２９３ｇ）、化合物１（２３１ｇ）をメタノール１．４Ｌ中、窒素雰囲気下で攪拌し、水酸化ナトリウム（８８ｇ）を水４００ｍｌに溶かし、室温にて滴下した。その後、八時間還流した。その後、室温まで放冷し、析出した結晶をろ取し、メタノール１００ｍｌで洗浄し、化合物９（２９９ｇ）を得た。
化合物３：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８８〜０．９５（１８Ｈ、ｓ）、１．００〜１．０３（３Ｈ、ｄ）、１．１７〜１．１９（６Ｈ、ｄ）、１．２０〜１．６６（７Ｈ、ｍ）、３．３８〜３．４３（１Ｈ、ｍ）、５．１９〜５．２４（２Ｈ、ｂｒ）、５．９５（１Ｈ、ｂｒ）、６．００（１Ｈ，ｓ）、７．３９〜７．４５（１Ｈ、ｂｒ）
【０４０６】
＜化合物４の合成＞
Ｎ，Ｎ-ジイソプロピルアミン（１１．１ｇ）を脱水テトラヒドロフラン８０ｍＬ中、
窒素雰囲気下で攪拌し、１．６ｍｏｌ／Ｌのブチルリチウムヘキサン溶液（６６ｍＬ）を−４０℃にて１０分かけて滴下した。１時間攪拌後、エチル２−エチル酪酸（１４．４ｇ）を−２０℃にて１５分かけて滴下し、０℃まで昇温した。１時間攪拌後、ヨウ化エチル（１７．２ｇ）を１０分かけて滴下した。反応終了後、１Ｍ塩酸水溶液４０ｍＬを加え、酢酸エチル１００ｍＬで抽出、水８０ｍＬ、飽和食塩水８０ｍＬで洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム１５ｇで脱水したあと、ろ過後、ろ液を濃縮乾固し、化合物４（１７．９ｇ）を得た。
化合物４：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．７６（９Ｈ、ｔ）、１．２５（３Ｈ、ｔ）、１.５７（６Ｈ、ｑ）、４．１３（２Ｈ、ｑ）
【０４０７】
＜化合物５の合成＞
化合物４（１７．６ｇ）、水酸化カリウム（１６．８ｇ）を水（５ｍＬ）、エタノール（３０ｍＬ）に溶解させ、加熱還流下８時間攪拌した。その後、水を２０ｍＬ加えた後、水層のｐＨを約１になるまで濃塩酸を加えた。酢酸エチル１００ｍＬで抽出後、水、飽和食塩水各８０ｍＬで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウム２０ｇで脱水したあと、ろ過、ろ液を濃縮乾固することで、化合物５（１３．０ｇ）を得た。
化合物５：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８１（９Ｈ、ｔ）、１．６０（６Ｈ、ｑ）
【０４０８】
＜化合物６の合成＞
化合物５（２．６ｇ）を塩化メチレン３ｍＬ中攪拌し、塩化チオニル（２．６ｇ）を室温で１０分かけて滴下した。１時間後、反応溶液を８０００Ｐａ、４０℃で蒸留することにより化合物６（１．８ｇ）を得た。
化合物６：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８５（９Ｈ、ｔ）、１．７０（６Ｈ、ｑ）
【０４０９】
＜化合物７の合成＞
化合物３（２．１ｇ）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）６ｍＬ中、室温下で攪拌し、化合物６を０．９９ｇ滴下し、室温下で３時間攪拌した。酢酸エチル１０ｍＬ、水２０ｍＬ中に反応液を注ぎ、飽和重曹水、水、飽和食塩水各１５ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、減圧濃縮することで化合物７（２．２ｇ）を得た。
化合物７：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８２（９Ｈ、ｔ）、０．９０（１８Ｈ、ｓ）、１．０２（３Ｈ、ｄ）、１．２０−１．７０（１９Ｈ、ｍ）、３．４７（１Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、６．０２（１Ｈ、ｓ）、６．２１（１Ｈ、ｓ）、１０．５９（１Ｈ、ｓ）、１０．８８（１Ｈ、ｓ）
【０４１０】
＜化合物８の合成＞
Ｎ−メチルホルムアニリド（０．２８ｇ）、アセトニトリル１．０ｍＬを０℃で攪拌しながら、オキシ塩化リン（０．３２ｇ）を５℃以下に保ちながら滴下し、１時間攪拌後、化合物７（０．５０ｇ）、アセトニトリル１．０ｍＬを添加し室温で３０分攪拌した後、４０℃で３時間攪拌した。１５ｍＬの水中に反応液を注ぎ析出した結晶をろ過し、水１０ｍＬでかけ洗いし、化合物８（０．４０ｇ）を得た。
化合物８：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８４（９Ｈ、ｔ）、０．８９（１８Ｈ、ｓ）、１．０３（３Ｈ、ｄ）、１．２０−１．７０（７Ｈ、ｍ）、１．４３（６Ｈ、ｄ）、１．６８（６Ｈ、ｑ）、４．１３（１Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、６．０４（１Ｈ、ｓ）、９．８７（１Ｈ、ｓ）、１０．９５（１Ｈ、ｓ）、１１．１９（１Ｈ、ｓ）
【０４１１】
＜化合物Ｍ−１４８の合成＞
化合物７（０．２７ｇ）、化合物８（０．２８ｇ）と無水酢酸５ｍｌを室温下で攪拌し、トリフルオロ酢酸０．９０ｇを滴下した。室温下で４時間攪拌後、水３０ｍＬ、炭酸水素ナトリウム５ｇを室温下で攪拌し、そこへ反応液を徐々に注ぎ中和を行った。１時間攪拌後、析出した結晶をろ過し、水１０ｍＬでかけ洗いすることで化合物Ｍ−１４８（０．４４ｇ）を得た。Ｍ−１４８の酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５１９ｎｍ、モル吸光係数は４６０００であった。
化合物９：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８６（１８Ｈ、ｔ）、０．８７（３６Ｈ、ｓ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．２０−１．７３（１４Ｈ、ｍ）、１．４０（１２Ｈ、ｄ）、１．６９（１２Ｈ、ｑ）、４．１７（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、６．０１（２Ｈ、ｓ）、７．５０（１Ｈ、ｓ）、１０．５１（２Ｈ、ｓ）
【０４１２】
＜例示化合物Ｍ−７の合成＞
化合物Ｍ−１４８（０．４２ｇ）とテトラヒドロフラン１５ｍＬを室温下で攪拌し、そこに乳酸亜鉛三水和物（０．１２２ｇ）をメタノール５ｍＬに溶解した溶液を滴下し２．５時間攪拌した。その後、エバポレーターで３５℃、０．０１３ＭＰａ、１０分間減圧することで反応溶液から溶媒を留去し、残った溶液に水１０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、乾燥させ例示化合物Ｍ−７（０．２１ｇ）を得た。Ｍ−７の酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５４５ｎｍ、モル吸光係数は１５３０００であった。
例示化合物Ｍ−７：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８３（１８Ｈ、ｔ）、０．８９（３６Ｈ、ｓ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．１８−１．８０（４１Ｈ、ｍ）、４．０１（１Ｈ、ｑ）、４．２４（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、６．０３（２Ｈ、ｓ）、７．７６（１Ｈ、ｓ）、１１．２７（２Ｈ、ｓ）
【０４１３】
下記例示化合物Ｍ−５３を、下記の合成スキームに従って、下記の処方により合成した。
【０４１４】
【化９９】
0005738703.tif 000105
【０４１５】
＜化合物９の合成＞
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン（３０ｇ）を脱水テトラヒドロフラン２００ｍＬ中、窒素雰囲気下で攪拌し、１．６ｍｏｌ／Ｌのブチルリチウムヘキサン溶液（１８６ｍＬ）を−６０℃にて２０分かけて滴下した。−４０℃で、３０分攪拌後、２−エチル酪酸エチル（３９ｇ）を１０分かけて滴下した。３０分攪拌後、−７８℃まで冷やし、１−ブロモ−３−クロロプロパン（４７ｇ）を１５分かけて滴下し、４時間かけてゆっくりと室温まで昇温した。反応終了後、１Ｍ塩酸水溶液を加え、酢酸エチル４００ｍｌで抽出、１Ｍ塩酸水溶液２００ｍＬ、水２００ｍＬ、飽和食塩水２００ｍＬで洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム１５ｇで脱水したあと、ろ過後、ろ液を濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、減圧濃縮することで化合物９（４５ｇ）を得た。
化合物９：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．７９（６Ｈ、ｔ）、１．２５（３Ｈ、ｔ）、１.５７（４Ｈ、ｑ）、１．４０−１．６５（４Ｈ、ｍ）、３．５２（２Ｈ、ｔ）４．１５（２Ｈ、ｑ）
【０４１６】
＜化合物１０の合成＞
化合物９（１７．２ｇ）をアセトニトリル８０ｍＬ中、室温でトリメチルシリルヨージド（４７ｇ）を１０分かけて滴下した後、８０℃で６０時間攪拌した。その後水４００ｍＬに反応溶液を３０分かけて滴下した。酢酸エチル５００ｍｌで抽出し、飽和重曹水、水、飽和食塩水各３００ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、減圧濃縮することで化合物１０（８．６ｇ）を得た。
化合物１０：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８０（６Ｈ、ｔ）、１．５７−１．８２（８Ｈ、ｍ）、３．５２（２Ｈ、ｔ）
【０４１７】
＜化合物１１の合成＞
化合物１０（５．８ｇ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶かした後、氷浴、窒素雰囲気下、塩化チオニル（７．１ｇ）を１０分かけて滴下した。室温で２時間反応後、反応溶液を蒸留（１１ｍｍＨｇ、８０℃）することにより、化合物１１（５．７ｇ）を得た。
化合物１１：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８７（６Ｈ、ｔ）、１．６２−１．８３（８Ｈ、ｍ）、３．５５（２Ｈ、ｔ）
【０４１８】
＜化合物１２の合成＞
化合物３（１９４ｇ）を窒素雰囲気下、アセトニトリル１９００ｍｌに溶解させた後、室温下で攪拌しながら、トリエチルアミン（６３ｇ）を加え、さらに化合物１１（１２０ｇ）を１０分かけて滴下した。その後、８０℃に加熱し、６時間攪拌した。室温まで冷却したのち、水９５０ｍＬを反応液に注ぎ、析出した固体をろ過した。次に、得られた固体にメタノール９５０ｍＬを注ぎ、７０℃に加熱して攪拌することにより、懸濁洗浄を行った。室温まで冷却した後、ろ過することにより、化合物１２（２６０ｇ）を得た。
化合物１２：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８６（６Ｈ、ｔ）、０．９０（１８Ｈ、ｓ）、１．０２（３Ｈ、ｄ）、１．２１（６Ｈ、ｄ）、１．２５−１．７３（１５Ｈ、ｍ）、３．４５（１Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、６．０２（１Ｈ、ｓ）、６．２０（１Ｈ、ｓ）、１０．５２（１Ｈ、ｓ）、１０．９４（１Ｈ、ｓ） 
【０４１９】
＜化合物１３の合成＞
化合物１２（１８．０ｇ）、チオリンゴ酸（７．９ｇ）をジメチルアセトアミド７０ｍＬに加え室温下で攪拌し、ジアザビシクロウンデセン（２６．８ｇ）を３０℃以下に保ちながら３０分かけて滴下した。室温で１２時間攪拌した後、氷浴下０．５Ｎ  ＨＣｌａｑ４００ｍＬに反応溶液を３０分かけて滴下した。析出した固体を、ろ過、水掛け洗いの後、再度水４００ｍＬ中で攪拌し、ろ過した。得られた固体を真空乾燥（４５℃、１２時間）することにより、化合物１３（１８．４ｇ）を得た。
化合物１３：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８６（６Ｈ、ｔ）、０．８９（１８Ｈ、ｓ）、１．０２（３Ｈ、ｄ）、１．１８−１．８０（２１Ｈ、ｍ）、２．６１−２．８０（３Ｈ、ｍ）、２．９８（１Ｈ、ｔｄ）、３．４６（１Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、３．６４（１Ｈ、ｄｄ）、６．０１（１Ｈ、ｓ）、６．２３（１Ｈ、ｓ）、１０．６１（１Ｈ、ｓ）、１０．９４（１Ｈ、ｓ）
【０４２０】
＜化合物１４の合成＞
化合物１２（２２．０ｇ）、メタクリル酸（６．９ｇ）、ヨウ化カリウム（６．６ｇ）、パラメトキシフェノール（１１．５ｍｇ）をジメチルアセトアミド５０ｍＬに加え室温下で攪拌した。トリエチルアミン（１０．１ｇ）を加えた後、内温を８５℃になるまで加熱し、その温度で４時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチル７５ｍＬを加え、１Ｎ ＨＣ
ｌａｑ、水、飽和重曹水各５０ｍＬで洗浄後、減圧濃縮した。得られた固体を、アセトニトリル１００ｍＬで再結晶することにより、化合物１４（１６．５ｇ）を得た。
化合物１４：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８６（６Ｈ、ｔ）、０．８９（１８Ｈ、ｓ）、１．０２（３Ｈ、ｄ）、１．２７（６Ｈ、ｄ）、１．３６（４Ｈ、ｑ）、１．７３−１．９３（１１Ｈ、ｍ）、１．９４（３Ｈ、ｓ）、３．４６（１Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、４．１４（２Ｈ、ｔ）、５．５４（１Ｈ、ｓ）、６．０２（１Ｈ、ｓ）、６．０９（１Ｈ、ｓ）、６．２２（１Ｈ、ｓ）、１０．５４（１Ｈ、ｓ）、１０．９４（１Ｈ、ｓ）
【０４２１】
＜化合物１５の合成＞
Ｎ−メチルホルムアニリド（４．３ｇ）をアセトニトリル２５ｍＬ中５℃で攪拌しながら、オキシ塩化リン（４．９ｇ）を滴下し、１時間攪拌後、化合物１５（１６．０ｇ）、アセトニトリル１０ｍＬを添加し室温で３０分攪拌した後、４０℃で５時間攪拌した。３００ｍＬの水中に反応液を注ぎ、１時間攪拌した。析出した固体を取りだし、アセトンで再結晶することにより、化合物１５（１０．３ｇ）を得た。
化合物１５：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８６（６Ｈ、ｔ）、０．８９（１８Ｈ、ｓ）、１．０３（３Ｈ、ｄ）、１．２６（４Ｈ、ｑ）、１．４２（６Ｈ、ｄ）、１．５７−１．９４（１１Ｈ、ｍ）、１．９３（３Ｈ、ｓ）、４．１１（１Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、４．１４（２Ｈ、ｔ）、５．５５（１Ｈ、ｓ）、６．０４（１Ｈ、ｓ）、６．１０（１Ｈ、ｓ）、９．８７（１Ｈ、ｓ）、１１．０１（１Ｈ、ｓ）、１１．１６（１Ｈ、ｓ）
【０４２２】
＜化合物Ｍ−１５１の合成＞
化合物１３（１０．７ｇ）、化合物１５（１０．１ｇ）と無水酢酸１００ｍｌを室温下で攪拌し、トリフルオロ酢酸８．６ｇを滴下した。室温下で４時間攪拌後、水７００ｍＬ、炭酸水素ナトリウム１７０ｇを室温下で攪拌し、そこへ反応液を徐々に注ぎ中和を行った。１時間攪拌後、析出した結晶をろ過し、水３００ｍＬでかけ洗いした。得られた固体をテトラヒドロフラン５０ｍＬに再度溶解させ、水５０ｍＬ、およびトリエチルアミン（１０．５ｇ）を加え、均一系にした後、室温で１０分攪拌した。反応溶液に酢酸エチル４００ｍＬ、を加え、１Ｎ ＨＣｌａｑ×２、水４００ｍＬで各々２回洗浄し、減圧濃縮し
た。得られた固体を４０℃、１２時間送風乾燥することにより、化合物Ｍ−１５１（１９．５ｇ）を得た。Ｍ−１５１の酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５１９ｎｍ、モル吸光係数は４４０００であった。
化合物Ｍ−１５１：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．７９−０．９４（４８Ｈ、ｍ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．２１−１．７７（２２Ｈ、ｍ）、１．４２（１２Ｈ、ｄ）、１．９３（３Ｈ、ｓ）、２．５９−２．７８（３Ｈ、ｍ）、２．９５（１Ｈ、ｄｄ）、３．６６（１Ｈ、ｄｄ）、４．０２−４．１５（４Ｈ、ｍ）、５．５４（１Ｈ、ｓ）、６．０３（２Ｈ、ｓ）、６．１１（１Ｈ、ｓ）、７．５８（１Ｈ、ｓ）、１０．７５（１Ｈ、ｓ）、１０．７８（１Ｈ、ｓ）
【０４２３】
＜例示化合物Ｍ−５３の合成＞
化合物Ｍ−１５１（１９．０ｇ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０ｍｌに室温下で攪拌溶解した後、メタノール９０ｍＬを加えた。そこに酢酸亜鉛二水和物（３．３ｇ）をメタノール９０ｍＬにとかした溶液を１０分かけて滴下し１時間攪拌した。その後、エバポレーターで３０℃、１０００Ｔｏｒｒ、１０分間減圧することで反応溶液から溶媒９０ｍＬを留去した。残った溶液を水５００ｍｌに滴下し、析出した結晶をろ過し、乾燥させることで例示化合物Ｍ−５３（１９．０ｇ）を得た。Ｍ−５３の酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５４５ｎｍ、モル吸光係数は１３００００であった。
例示化合物Ｍ−５３：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８１−０．９９（４８Ｈ、ｍ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．１５−１．９０（３４Ｈ、ｍ）、１．９４（３Ｈ、ｓ）、２．５８−２．８０（３Ｈ、ｍ）、３．００（１Ｈ、ｄ）、３．４６（１Ｈ、ｂｒ）、４．１４−４．３０（４Ｈ、ｍ）、５．５３（１Ｈ、ｓ）、６．０４（１Ｈ、ｓ）、６．０６（１Ｈ、ｓ）、６．１１（１Ｈ、ｓ）、７．８０（１Ｈ、ｓ）、１１．２９（１Ｈ、ｓ）、１１．４５（１Ｈ、ｓ）
【０４２４】
下記例示化合物Ｉ−ａｚ−１２を、下記の合成スキームに従って、下記の処方により合成した。
【０４２５】
【化１００】
0005738703.tif 000106
【０４２６】
＜例示化合物Ｉ−az-１２の合成＞
米国特許４，０７３，７８１号明細書実施例３に記載の方法で合成した、２−（２’、５’−ジメトキシ−４’−ニトロフェニルアゾ）−４−イソプロポキシ−１−ナフトール（１９．２ｇ）をジメチルアセトアミドに溶解させた。室温下で攪拌しながら、化合物６を９．０ｇ滴下し、室温下で３時間攪拌した。酢酸エチル１００ｍＬ、水２００ｍＬ中に反応液を注ぎ、飽和重曹水、水、飽和食塩水各１５０ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、減圧濃縮することで化合物Ｉ−az-１２（２２．９ｇ）を得た。Ｉ−az-１２の酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は４２０ｎｍ、モル吸光係数は４５０００であった。
化合物Ｉ−az-１２：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．９０（９Ｈ、ｔ）、１．５２（６Ｈ、ｑ）、３．７３（６Ｈ、ｓ）、３．８６（３Ｈ、ｓ）、７．３５−８．２５（７Ｈ、ｍ）
【０４２７】
＜例示化合物Ｉ−am-１０の合成＞
下記例示化合物Ｉ−am-１０を、下記の処方により合成した。
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ,Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ２:Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ,１９８
７,ｐ.８１５−８１８に記載の方法と同様にして合成した。Ｉ−am-１０の酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は７９５ｎｍ、モル吸光係数は３９０００であった。
化合物Ｉ−am-１０：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８５（９Ｈ、ｔ）、１．１５（６Ｈ、ｔ）、１．６３（６Ｈ、ｑ）、３．４５（４Ｈ、ｑ）、６．８０−７．３８（７Ｈ、ｍ）
【０４２８】
例示化合物Ｉ−ａｑ−１、Ｉ−ｔｐ−１、Ｉ−ｓｑ−３、Ｉ−ｐｑ−１、Ｉ−ｘｔ−２、は、先に示した、Ｍ−７、Ｍ−５３、Ｉ−ａｚ−１２、Ｉ−ａｍ−１０における反応と類似の反応を利用し、同様の操作で得ることができる。
【０４２９】
以下に例示化合物Ｍ−２０、Ｍ−２２、Ｍ−３５、Ｍ−９３、Ｍ−４５、Ｍ−４６、Ｍ−７８、Ｍ−１４６の化合物データを示す。これら、ジピロメテン金属錯体および、置換ピロール化合物は、先に示した、Ｍ−７、Ｍ−５３およびそれらの中間体合成における反応と類似の反応を利用するものであり、上記スキームの合成法を参照し、同様の操作で得ることができる。
【０４３０】
例示化合物Ｍ−２０：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８９−０．９７（４８Ｈ、ｍ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．１８−１．８０（４７Ｈ、ｍ）、２．３１（２Ｈ、ｍ）、２．９５（４Ｈ、ｔ）、６．０９（２Ｈ、ｓ）、７．１７（１Ｈ、ｓ）、１１．３８（２Ｈ、ｓ）
酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５４２ｎｍ、モル吸光係数は１３００００であった。
【０４３１】
例示化合物Ｍ−２２：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８９−０．９７（５４Ｈ、ｍ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．１８−１．８０（３９Ｈ、ｍ）、２．０５（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、２．３１（２Ｈ、ｍ）、２．８０（４Ｈ、ｄ）、６．１０（２Ｈ、ｓ）、７．１８（１Ｈ、ｓ）、１１．４３（２Ｈ、ｓ）
酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５４３ｎｍ、モル吸光係数は１３００００であった。
【０４３２】
例示化合物Ｍ−３５：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８９（３６Ｈ、ｓ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．１８−１．８０（２９Ｈ、ｍ）、４．２４（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、６．０３（２Ｈ、ｓ）、７．３０−７．９３（１９Ｈ、ｍ）、１１．３５（２Ｈ、ｓ）
酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５５６ｎｍ、モル吸光係数は１３２０００であった。
【０４３３】
例示化合物Ｍ−４５：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８８−４．４１（９４Ｈ、ｍ）、５．５４（１Ｈ、ｓ）、５．８３（１Ｈ、ｓ）、６．０３（２Ｈ、ｓ）、６．１１（１Ｈ、ｓ）、６．３９（１Ｈ、ｓ）、７．８０（１Ｈ、ｓ）、１１．４０（１Ｈ、ｓ）、１１．５５（１Ｈ、ｓ）
酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５４６ｎｍ、モル吸光係数は１４００００であった。
【０４３４】
例示化合物Ｍ−４６：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８８−４．１５（８０Ｈ、ｍ）、６．０２（２Ｈ、ｓ）、７．７８（１Ｈ、ｓ）、１１．３３（２Ｈ、ｓ）
酢酸エチル中の吸収スペクトルにおける吸収極大波長は５４８ｎｍ、モル吸光係数は１５００００であった。
【０４３５】
例示化合物Ｍ−７８：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．８１−０．９９（４８Ｈ、ｍ）、１．０２（６Ｈ、ｄ）、１．１５−１．９０（３４Ｈ、ｍ）、２．５８−２．８０（３Ｈ、ｍ）、３．００（１Ｈ、ｄ）、３．４６（１Ｈ、ｂｒ）、３．５３（２Ｈ、ｔ）、４．２０−４．３０（２Ｈ、ｍ）、６．０４（１Ｈ、ｓ）、６．０６（１Ｈ、ｓ）、７．８０（１Ｈ、ｓ）、１１．２９（１Ｈ、ｓ）、１１．４５（１Ｈ、ｓ）
【０４３６】
例示化合物Ｍ−９３：１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）ｐｐｍ：０．８８−４．４１（８６Ｈ、ｍ）、５．７２−５．８（２Ｈ、ｂｒ）、５．８２（１Ｈ、ｓ）、６．０４（１Ｈ、ｓ）、６．８８（１Ｈ、ｓ）、７．２８−７．５８（１０Ｈ、ｍ）、１０．４１−１０．４９（２Ｈ、ｂｒ）。
【０４３７】
例示化合物Ｍ−１４６：１Ｈ−ＮＭＲ、３００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ：０．７９−１．０２（５４Ｈ、ｍ）、１．１５−１．９０（３８Ｈ、ｍ）、１．９４（６Ｈ、ｓ）、２．７５−４．１３（１０Ｈ、ｍ）、５．５８（１Ｈ、ｓ）、６．０４（１Ｈ、ｓ）、６．１０（１Ｈ、ｓ）、６．１８（１Ｈ、ｓ）、７．７６（１Ｈ、ｓ）、１１．３８（２Ｈ、ｓ）
【０４３８】
【化１０１】
0005738703.tif 000107
【０４３９】
【化１０２】
0005738703.tif 000108
【０４４０】
【化１０３】
0005738703.tif 000109
【０４４１】
【化１０４】
0005738703.tif 000110
【０４４２】
【化１０５】
0005738703.tif 000111
【０４４３】
【化１０６】
0005738703.tif 000112
【０４４４】
【化１０７】
0005738703.tif 000113
【０４４５】
【化１０８】
0005738703.tif 000114
【０４４６】
【化１０９】
0005738703.tif 000115
【０４４７】
【化１１０】
0005738703.tif 000116
【０４４８】
【化１１１】
0005738703.tif 000117
【０４４９】
【化１１２】
0005738703.tif 000118
【０４５０】
【化１１３】
0005738703.tif 000119
【０４５１】
【化１１４】
0005738703.tif 000120
【０４５２】
【化１１５】
0005738703.tif 000121
【０４５３】
本発明における色素多量体に含まれる一般式（１）で表される色素単量体は、１種でもよく、２種以上でもよい。
また、本発明における色素多量体には、一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体が共重合成分として含まれていてもよい。この場合、前記単量体は１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。また、共重合成分として、所望によりさらに含まれ得る他の単量体も、これを共重合成分として含む場合には、１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体は後述する。
【０４５４】
本発明における色素多量体は、一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位や、一般式（Ａ）で表される構造単位を形成しうる好ましい単量体である一般式（１）で表される色素単量体を、質量比（質量％）で１００質量％含むもの、すなわち一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位のみが重合してなる多量体でもよい。
着色力の観点からは、色素多量体は、一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位を質量比（質量％）で、１０質量％〜１００質量％含むことが好ましく、２０質量％〜１００質量％含むことがより好ましく、３０質量％〜１００質量％含むことがさらに好ましい。
【０４５５】
＜一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体＞
本発明における色素多量体は、重合成分として、一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位、その好ましい態様である一般式（１）で表される色素単量体に、更に、共重合成分として、一般式（１）で表される色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体（以下、適宜「他のエチレン性不飽和結合単量体」と称する。）を含んでもよい。また、更に、他のエチレン性不飽和結合単量体とは異なる構造の単量体を共重合成分として含んでいてもよい。
すなわち、本発明における色素多量体は、前記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位を形成しうる色素単量体、一般式（１）で表される色素単量体、および他のエチレン性不飽和結合単量体を含む共重合体であってもよい。このとき、該共重合体は、前記本発明に係る特定の色素単量体を、１種のみ含んでもよく、２種以上含んでよく、また、前記他のエチレン性不飽和結合単量体を、１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。
【０４５６】
前記他のエチレン性不飽和結合単量体としては、少なくとも末端部にエチレン性不飽和結合を有する化合物であって、一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位を形成しうる色素単量体、および一般式（１）で表される色素単量体とは構造の異なる単量体であれば、特に制限されない。
本発明の着色硬化性組成物は、着色パターン形成性を向上させる観点から、色素化合物が有してもよい他のエチレン性不飽和結合単量体は、末端エチレン性不飽和結合に加え、さらに、アルカリ可溶性基を有する単量体であることが好ましい。
【０４５７】
アルカリ可溶性基を有する前記他のエチレン性不飽和結合単量体の例としては、カルボキシル基を有するビニルモノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマー、リン酸基を有するモノマーなどが挙げられる。
カルボキシル基を有するビニルモノマーとして、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸、無水フタル酸、またはシクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなども利用できる。また、カルボキシル基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの無水物含有モノマーを用いてもよい。なおこれらの内では、共重合性やコスト、溶解性などの観点から（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【０４５８】
また、スルホン酸基を有するビニルモノマーとして、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられ、リン酸基を有するビニルモノマーとして、リン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチルエステル）、リン酸モノ（１−メチル−２−アクリロイルオキシエチルエステル）などが挙げられる。
【０４５９】
本発明における色素多量体は、上述のようなアルカリ可溶性基を有するビニルモノマーに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り返し単位を含むことにより、本発明の着色硬化性組成物は、未露光部の現像除去性に優れる。
【０４６０】
本発明における色素多量体において、アルカリ可溶性基を有するビニルモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、色素多量体の酸価として好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、特に好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。この範囲であることによって、現像液中での析出物の生成が抑制される。
また、上記した範囲の酸価であることによって、本発明の色素多量体と顔料とを共に用いて着色硬化性組成物を構成する場合、顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体の生成を効果的に抑制、あるいは、２次凝集体の凝集力を効果的に弱めることができる。
【０４６１】
本発明における色素単量体との共重合で使用可能なビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【０４６２】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。
【０４６３】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【０４６４】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【０４６５】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０４６６】
以下に、本発明に用いうる他のエチレン性不飽和結合単量体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０４６７】
【化１１６】
0005738703.tif 000122
【０４６８】
（色素多量体の具体例）
以下に、本発明における色素多量体の具体例と合成方法の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表中、単量体ａの番号は、既述の色素単量体の具体例に対応し、単量体ｂの番号は、既述のエチレン性不飽和結合単量体の具体例に対応する。
【０４６９】
【表６】
0005738703.tif 000123
【０４７０】
【表７】
0005738703.tif 000124
【０４７１】
【表８】
0005738703.tif 000125
【０４７２】
また、色素多量体の具体例として、例示化合物Ｐ５１にグリシジルメタクリレートを付加した化合物Ｐ９１を挙げることができる。例示化合物Ｐ９１については、例示化合物Ｐ９１の合成の項で述べる。
【０４７３】
＜例示化合物Ｐ５１の合成＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと称する。）５．２１ｇを８０℃で攪拌しながら、例示化合物Ｍ−５３（７．０ｇ）、メタクリル酸（０．４５ｇ）、ドデカンチオール（０．１７ｇ）、およびジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（０．０９６ｇ）をＰＧＭＥＡ１２．２ｇに溶解させた溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了から２時間後に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（０．０２９ｇ）、およびドデカンチオール（０．０５１ｇ）をＰＧＭＥＡ０．３５ｇに溶解させた溶液を追加し、８０℃でさらに２時間攪拌を続けた。反応溶液に、ＰＧＭＥＡ１７５ｍｌとメタノール２００ｍｌを加えた。そしてアセトニトリル８００ｍｌを攪拌しながら、上記の反応溶液を滴下した。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を減圧乾燥し、例示化合物Ｐ５１を３．９９ｇ得た。得られた例示化合物Ｐ５１の重量平均分子量（Ｍｗ）は７０００、酸価は１８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０４７４】
＜例示化合物Ｐ５４の合成＞
例示化合物Ｍ−５３（１．６７ｇ）、メタクリル酸（０．２１ｇ）、およびドデカンチオール（０．０７６ｇ）をＰＧＭＥＡ１０．７ｇに溶解させ、８５℃で攪拌しながら、例示化合物Ｍ−５３（３．３３ｇ）、メタクリル酸（０．４３ｇ）、ドデカンチオール（０．１５ｇ）、およびジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（０．５２ｇ）をＰＧＭＥＡ２１．３ｇに溶解させた溶液を３時間かけて滴下した。滴下開始から４時間後、ジメチル２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（０．０４７ｇ）を追加し、８５℃でさらに２時間攪拌を続けた。反応溶液に、ＰＧＭＥＡ１１５ｍｌ、メタノール１５３ｍｌを加えた。そして、アセトニトリル６１４ｍｌを攪拌しながら、反応液を滴下した。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を減圧乾燥し、例示化合物Ｐ５４を１．７５ｇ得た。得られた例示化合物Ｐ５４の重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００、酸価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０４７５】
＜例示化合物Ｐ９１の合成＞
例示化合物Ｐ５１（５．０ｇ）とグリシジルメタクリレート（０．４７ｇ）、ｐ-メト
キシフェノール（５．５ｍｇ）をＰＧＭＥＡ  ３１．０ｇに溶解させた溶液を１００℃で５時間に加熱攪拌した。次に、アセトニトリル  ３５０ｍｌを攪拌しているところに、反応液を滴下した。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を減圧乾燥し、例示化合物Ｐ９１を３．５９ｇ得た。得られた例示化合物Ｐ９１の重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００、酸価は１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
例示化合物Ｐ９１の構造であることは、１Ｈ−ＮＭＲにより、グリシジルメタクリレートのエポキシ部位の消失と酸価測定によるグリシジルメタクリレート分の酸価減少により確認した。
【０４７６】
【化１１７】
0005738703.tif 000126
【０４７７】
本発明における色素多量体の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で５０００〜３００００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で３０００〜２００００の範囲であることが好ましい。より好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）で５０００〜２５０００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で３０００〜１７０００の範囲である。特に好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）で５０００〜２００００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で３０００〜１５０００の範囲である。
本発明の着色硬化性組成物に用いる色素多量体は、カラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、特定重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００以下であることが好ましい。
【０４７８】
本発明の着色硬化性組成物は、カラーフィルタ、インク材料（特にＵＶインク材料）、昇華感熱転写材料  などに用いることができる。
【０４７９】
≪着色硬化性組成物≫
本発明の着色硬化性組成物は、着色剤として上記した色素化合物を少なくとも１種と、重合性化合物とを含む。本発明の着色硬化性組成物は、熱、光またはその両方で硬化することを特徴とするものであり、必要によって、光重合開始剤、溶剤、及びバインダーなど他の成分を用いて構成することができる。
【０４８０】
本発明における色素化合物がその構造中に含む、特定の構造を有する色素化合物の特性によって、本発明の着色硬化性組成物は、画素パターンが薄膜（例えば、厚み１μｍ以下）に形成される。したがって、本発明の着色硬化性組成物は、２μｍ以下の微少サイズ（基板法線方向からみた画素パターンの辺長が、例えば０．５〜２．０μｍ）の高精細さが求められ、良好な矩形の断面プロファイルが要求される固体撮像素子用のカラーフィルタの作製に特に好適である。
【０４８１】
本発明の着色硬化性組成物においては、前記色素化合物を１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
本発明の着色硬化性組成物中における前記色素化合物の含有量は、色素化合物の分子量及びモル吸光係数によって異なるが、着色硬化性組成物の全固形分に対して、１０質量％〜７０量％が好ましく、１０質量％〜５０質量％がより好ましく、１５質量％〜３０質量％が最も好ましい。
ここで全固形分とは、着色硬化性組成物を構成する溶剤を除いた着色硬化性組成物の全成分の合計含有量のことでる。
【０４８２】
本発明の着色硬化性組成物、及び該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタには、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の前記色素化合物以外の着色剤も併せて用いることができる。例えば、５５０ｎｍ〜６５０ｎｍに吸収極大を有するトリアリールメタン系の着色剤（例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー３８、Ｃ．Ｉ．アシッド・バイオレット１７、Ｃ．Ｉ．アシッド・バイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッド・グリーン３等）、５００ｎｍ〜６００ｎｍに吸収極大を有するキサンテン系の色素、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９等を使用できる。
【０４８３】
前記トリアリールメタン系の着色剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で使用でき、本発明の着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．５質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【０４８４】
また、青色フィルタアレイを作製するためには、前記色素化合物を少なくとも１種とフタロシアニン系顔料を混合して用いることが好ましい。
【０４８５】
（フタロシアニン系顔料）
本発明に用い得るフタロシアニン系顔料としては、フタロシアニン骨格を有する顔料であれば特に制限されるものではない。また、フタロシアニン系顔料に含まれる中心金属としては、フタロシアニン骨格を構成できる金属であればよく、特に限定されない。その中でも、中心金属としては、マグネシウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムが好ましく用いられる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、クロロアルミニウムフタロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン、アルミニウムフタロシアニンオキシド、亜鉛フタロシアニンが挙げられる。中でも、耐光性と着色力との点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２が好ましく、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６が好ましい。
【０４８６】
本発明におけるフタロシアニン系顔料の着色硬化性組成物中における含有量は、着色硬化性組成物の全固形分に対して、１０質量％〜７０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましく、３５質量％〜５０質量％が最も好ましい。
また、前記色素化合物とフタロシアニン系顔料との含有比は、例えばジピロメテン金属錯体化合物との比で表すと、質量基準でフタロシアニン系顔料：ジピロメテン金属錯体化合物＝１００：５〜１００：１００が好ましく、１００：１５〜１００：７５がより好ましく、１００：２５〜１００：５０が更に好ましい。
【０４８７】
（分散剤）
本発明の着色硬化性組成物は、顔料を含む場合、分散剤を含有することができる。
本発明に用いうる顔料分散剤としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、及び、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等の界面活性剤、及び、顔料誘導体等を挙げることができる。
高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【０４８８】
顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子としては、例えば、特開平３−１１２９９２号公報、特表２００３−５３３４５５号公報等に記載の末端にりん酸基を有する高分子、特開２００２−２７３１９１号公報等に記載の末端にスルホン酸基を有する高分子、特開平９−７７９９４号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有する高分子などが挙げられる。また、特開２００７−２７７５１４号公報に記載の高分子末端に２個以上の顔料表面へのアンカー部位（酸基、塩基性基、有機色素の部分骨格やヘテロ環等）を導入した高分子も分散安定性に優れ好ましい。
【０４８９】
顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子としては、例えば、特開昭５４ー３７０８２号公報、特表平８−５０７９６０号公報、特開２００９−２５８６６８公報等に記載のポリ（低級アルキレンイミン）とポリエステルの反応生成物、特開平９−１６９８２１号公報等に記載のポリアリルアミンとポリエステルの反応生成物、特開平１０−３３９９４９号、特開２００４−３７９８６号公報等に記載のマクロモノマーと、窒素原子モノマーとの共重合体、特開２００３−２３８８３７号公報、特開２００８−９４２６号公報、特開２００８−８１７３２号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有するグラフト型高分子、特開２０１０−１０６２６８号公報等に記載のマクロモノマーと酸基含有モノマーの共重合体等が挙げられる。特に、特開２００９−２０３４６２号公報に記載の塩基性基と酸性基を有する両性分散樹脂は、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び顔料分散物を用いた着色硬化性組成物が示す現像性の観点から特に好ましい。
【０４９０】
顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子をラジカル重合で製造する際に用いるマクロモノマーとしては、公知のマクロモノマーを用いることができ、東亜合成（株）製のマクロモノマーＡＡ−６（末端基がメタクリロイル基であるポリメタクリル酸メチル）、ＡＳ−６（末端基がメタクリロイル基であるポリスチレン）、ＡＮ−６Ｓ（末端基がメタクリロイル基であるスチレンとアクリロニトリルの共重合体）、ＡＢ−６（末端基がメタクリロイル基であるポリアクリル酸ブチル）、ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ５（メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン５モル当量付加品）、ＦＡ１０Ｌ（アクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン１０モル当量付加品）、及び特開平２−２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマー等が挙げられる。これらの中でも、特に柔軟性且つ親溶剤性に優れるポリエステル系マクロモノマーが、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び顔料分散物を用いた着色硬化性組成物が示す現像性の観点から特に好ましく、更に、特開平２−２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマーで表されるポリエステル系マクロモノマーが最も好ましい。
【０４９１】
以下に、本発明において好ましく用いられる特開２０１０−１０６２６８号公報に記載される分散剤について説明する。
好ましい分散剤としては、分子内に、水素原子を除いた原子数が４０〜１００００の範囲であり、ポリエステル構造、ポリエーテル構造、及びポリアクリレート構造から選択されるグラフト鎖を有するグラフト共重合体であり、少なくとも下記式（Ｉ）〜式（IV）のいずれかで表される構造単位を含むことが好ましく、少なくとも、下記式（１Ａ）、下記式（２Ａ）、下記式（３Ａ）、下記式（３Ｂ）、及び下記（IV）のいずれかで表される構造単位を含むことがより好ましい。
【０４９２】
【化１１８】
0005738703.tif 000127
【０４９３】
式（Ｉ）〜式（IV）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子或いは１価の有機基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５としては、合成上の制約の観点から、好ましくは水素原子、或いは炭素数１から１２のアルキル基であり、水素原子或いはメチル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。
式（Ｉ）〜式（IV）において、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４は、Ｏ又はＮＨを表す。
式（Ｉ）〜式（IV）において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に２価の連結基であり、特に構造上制約されない。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４で表される２価の連結基として、具体的には、下記の（Ｙ−１）から（Ｙ−２１）の連結基などが挙げられる。下記構造でＡ、Ｂはそれぞれ、式（Ｉ）〜式（IV）における左末端基、右末端基との結合を意味する。下記に示した構造のうち、合成の簡便性から、(Ｙ−２)、（Ｙ−１３）であることがより好ましい。
【０４９４】
【化１１９】
0005738703.tif 000128
【０４９５】
式（Ｉ）〜式（IV）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に１価の有機基であり、特に、構造は限定されないが、具体的には、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、或いはヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、或いはヘテロアリールチオエーテル基、アミノ基などが挙げられる。この中でも、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で表される１価の有機基としては、特に分散性向上の観点から、立体反発効果を有することが好ましく、Ｚ１〜Ｚ３で表される有機基としては、各々独立に炭素数５から２４のアルキル基又は炭素数５〜２４のアルコキシ基が好ましく、その中でも、特に各々独立に炭素数５〜２４の分岐アルキル基を有するアルコキシ基或いは炭素数５〜２４の環状アルキル基を有するアルコキシ基が好ましい。また、Ｚ４で表される有機基としては、各々独立に炭素数５〜２４のアルキル基が好ましく、その中でも、各々独立に炭素数５〜２４の分岐アルキル基或いは炭素数５〜２４の環状アルキル基が好ましい。
式（Ｉ）〜式（IV）において、ｎ、ｍ、ｐ及びｑはそれぞれ１から５００の整数である。
また、式（Ｉ）および式（II）において、ｊおよびｋは、それぞれ独立に、２〜８の整数を表す。式（Ｉ）および式（II）におけるｊおよびｋは、分散安定性、現像性の観点から、４〜６の整数が好ましく、５が最も好ましい。
【０４９６】
式（III）中のＲ３は、分岐又は直鎖のアルキレン基を表す。式（III）中のＲ３は、炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基であることがより好ましい。
式（IV）中のＲ４は水素原子又は１価の有機基を表し、この１価の有機基としては特に構造上限定はされない。式（IV）中のＲ４として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基が挙げられ、さらに好ましくは、水素原子、又はアルキル基である。式（IV）中のＲ４がアルキル基である場合、該アルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜２０の分岐状アルキル基、又は炭素数５〜２０の環状アルキル基が好ましく、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基がより好ましく、炭素数１〜６の直鎖状アルキル基が特に好ましい。また、式（IV）中のＲ４としては、グラフト共重合体中に構造の異なるＲ４を２種以上混合して用いてもよい。
【０４９７】
グラフト共重合体において、式（Ｉ）〜式（IV）で表される構造単位は、質量換算で、グラフト共重合体の総質量に対し１０％〜９０％の範囲で含まれることが好ましく、３０％〜７０％の範囲で含まれることがより好ましい。式（Ｉ）〜式（IV）で表される構造単位が、この範囲内で含まれると顔料の分散性が高く、遮光膜を形成する際の現像性が良好である。
【０４９８】
また、グラフト共重合体においては、２種以上の構造が異なるグラフト共重合体を含有することができる。
【０４９９】
前記式（Ｉ）で表される構造単位としては、分散安定性、現像性の観点から、下記式（１Ａ）で表される構造単位であることがより好ましい。
また、前記式（II）で表される構造単位としては、分散安定性、現像性の観点から、下記式（２Ａ）で表される構造単位であることがより好ましい。
【０５００】
【化１２０】
0005738703.tif 000129
【０５０１】
式（１Ａ）中、Ｘ１、Ｙ１、Ｚ１及びｎは、式（Ｉ）におけるＸ１、Ｙ１、Ｚ１及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
式（２Ａ）中、Ｘ２、Ｙ２、Ｚ２及びｍは、式（II）におけるＸ２、Ｙ２、Ｚ２及びｍと同義であり、好ましい範囲も同様である。
また、前記式（III）で表される構造単位としては、分散安定性、現像性の観点から、下記式（３Ａ）又は下記式（３Ｂ）で表される構造単位であることがより好ましい。
【０５０２】
【化１２１】
0005738703.tif 000130
【０５０３】
式（３Ａ）又は（３Ｂ）中、Ｘ３、Ｙ３、Ｚ３及びｐは、前記式（III）におけるＸ３、Ｙ３、Ｚ３及びｐと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０５０４】
グラフト共重合体としては、前記式（１Ａ）で表される構造単位を有するものであることがより好ましい。
【０５０５】
グラフト鎖を有するグラフト共重合体は、アルカリ可溶性を発現させる官能基を有することが好ましい。アルカリ可溶性を発現させる官能基として、分子内に酸基を有することが必要である。好ましい酸基としては、カルボン酸、リン酸、モノリン酸エステル、スルホン酸、スルフィン酸、スルホンアミド基、フェノール性水酸基、チオール基、アセチル酢酸アルキル基又はこれらの誘導体等が挙げられる。
感度、安定性、現像性の観点から、酸基としては、カルボン酸基が好ましい。
グラフト鎖を有するグラフト共重合体がアルカリ可溶性基を有する場合、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇでありことが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇが最も好ましい。
アルカリ可溶性を発現させる官能基の導入方法としては、ラジカル重合にて重合する場合、メタクリル酸、アクリル酸、ビニル安息香酸、ビニルフェノールなどのように酸基とエチレン基などの重合性基を有する化合物を重合することにより導入することができる。また、アセトキシビニルフェノールを重合し加水分解することにより得ることができる。
ウレタンバインダーの場合、カルボン酸を有するジオールをジイソシアネート化合物と縮重合することにより酸基を導入する等の方法が挙げられる。
【０５０６】
グラフト鎖を有するグラフト共重合体の主鎖を構成するポリマーが（メタ）アクリル系重合体である場合には、カルボン酸基を有するポリマーはラジカル重合により得ることができる。
ラジカル重合に用いることが可能な酸基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、β-カルボキシエ
チルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、フタル酸モノヒドロキシエチルメタクリレート、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノメタクリレート、β-カルボキシエチルメタクリレート、２−メ
タクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、４−カルボキシルスチレン等が挙げられ、酸無水物を有するモノマーとしては、無水マレイン酸等が挙げられる。また、この他の利用可能なモノマーを用いてもよい。
これらの酸基含有モノマーと共重合可能なモノマーとしては、以下の（１）から（１２）が挙げられる。
【０５０７】
（１）２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。
【０５０８】
（２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、ビニルアクリレート、２−フェニルビニルアクリレート、１−プロペニルアクリレート、アリルアクリレート、２−アリロキシエチルアクリレート、プロパルギルアクリレート等のアルキルアクリレート。
【０５０９】
（３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、ビニルメタクリレート、２−フェニルビニルメタクリレート、１−プロペニルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−アリロキシエチルメタクリレート、プロパルギルメタクリレート等のアルキルメタクリレート。
（４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、ビニルアクリルアミド、ビニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタクリルアミド、アリルアクリルアミド、アリルメタクリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。
【０５１０】
（５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。
（６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。
（７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン等のスチレン類。
（８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類。
（９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
【０５１１】
（１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
（１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド。
（１２）α位にヘテロ原子が結合したメタクリル酸系モノマー。例えば、特開２００２−３０９０５７号公報、特開２００２−３１１５６９号公報等に記載されている化合物
【０５１２】
グラフト共重合体の具体例として、以下に示す化合物が挙げられる。なお、下記例示化合物中、各構造単位に併記される数値は、当該構造単位の含有量〔質量％：適宜、（ｗｔ％）と記載〕を表す。
【０５１３】
【化１２２】
0005738703.tif 000131
【０５１４】
【化１２３】
0005738703.tif 000132
【０５１５】
【化１２４】
0005738703.tif 000133
【０５１６】
本発明における分散剤としては、例示化合物１〜３、７、８のようにポリエステル鎖及びカルボン酸を有する化合物が好ましい。
【０５１７】
＜例示化合物１の合成＞
５００ｍＬ三口フラスコに、ε-カプロラクトン  ６００．０ｇ、２-エチル-１-ヘキサノール  ２２．８ｇを導入し、窒素を吹き込みながら、攪拌溶解した。モノブチル錫オキシド  ０．１ｇを加え、１００℃に加熱した。８時間後、ガスクロマトグラフィーにて、原料が消失したのを確認後、８０℃まで冷却した。２，６-ジｔ-ブチル−４−メチルフェノール  ０．１ｇを添加した後、２-メタクリロイロキシエチルイソシアネート  ２７．
２ｇを添加した。５時間後、１Ｈ-ＮＭＲにて原料が消失したのを確認後、室温まで冷却
し、固体状の下記前駆体化合物を  ２００ｇ得た。前駆体化合物であることは、１Ｈ-Ｎ
ＭＲ、ＩＲ、質量分析により確認した。
【０５１８】
【化１２５】
0005738703.tif 000134
【０５１９】
前駆体化合物  ８０.０ｇ、メタクリル酸  ２０．０ｇ、ドデシルメルカプタン  ２．
３ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ２３３．３ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温した。これに、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製の「Ｖ−６５」）を０．２ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６５を０．２ｇ加え、３時加熱攪拌の後、特定樹脂１（例示化合物１）の３０％溶液を得た。
【０５２０】
例示化合物２〜８も例示化合物１と同様の方法で合成した。
【０５２１】
顔料表面へのアンカー部位を有するブロック型高分子としては、特開２００３−４９１１０号公報、特開２００９−５２０１０号公報等に記載のブロック型高分子が好ましい。
【０５２２】
本発明に用いうる顔料分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、ＢＹＫ−１６１（高分子共重合物）、ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）」、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０〜４０１０〜４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０〜４３４０（ブロック共重合体）、４４００〜４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０、ＰＢ８８１」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、日本ルーブリゾール（株）製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル者製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」、川研ファインケミカル（株）製  ヒノアクトＴ−８０００Ｅ等、信越化学工業（株）製、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１、裕商（株）製「Ｗ００１：カチオン系界面活性剤」、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、「Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７」等のアニオン系界面活性剤、森下産業（株）製「ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０」、サンノプコ（株）製「ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００」等の高分子分散剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「ア���カプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３」、及び三洋化成（株）製「イオネット（商品名）Ｓ−２０」等が挙げられる。
【０５２３】
これらの顔料分散剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。また、本発明の顔料分散剤は、前記顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子と伴に、アルカリ可溶性樹脂と併用して用いても良い。アルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を変性した樹脂が挙げられるが、特に（メタ）アクリル酸共重合体が好ましい。また、特開平１０−３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマー共重合体、特開２００４−３００２０４号公報に記載のエーテルダイマー共重合体、特開平７−３１９１６１号公報に記載の重合性基を含有するアルカリ可溶性樹脂も好ましい。
【０５２４】
着色硬化性組成物における顔料分散剤の含有量としては、着色剤である顔料１００質量部に対して、１質量部〜８０質量部であることが好ましく、５質量部〜７０質量部がより好ましく、１０質量部〜６０質量部であることが更に好ましい。
具体的には、高分子分散剤を用いる場合であれば、その使用量としては、顔料１００質量部に対して、質量換算で５部〜１００部の範囲が好ましく、１０部〜８０部の範囲であることがより好ましい。
また、顔料誘導体を併用する場合、顔料誘導体の使用量としては、顔料１００質量部に対し、質量換算で１部〜３０部の範囲にあることが好ましく、３部〜２０部の範囲にあることがより好ましく、５部〜１５部の範囲にあることが特に好ましい。
【０５２５】
着色硬化性組成物において、着色剤としての顔料を用い、顔料分散剤をさらに用いる場合、硬化感度、色濃度の観点から、着色剤及び分散剤の含有量の総和が、着色硬化性組成物を構成する全固形分に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることが更に好ましい。
【０５２６】
（重合性化合物）
本発明の着色硬化性組成物は、重合性化合物を含有する。
重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物を挙げることができる。具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態のいずれであってもよい。
【０５２７】
上記モノマー及びその（共）重合体の例としては、特開２００８−２２４９８２号公報の段落００５８〜００６５に記載の具体例が挙げられる。
【０５２８】
また上記化合物として、例えば、特公昭５１−４７３３４号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号公報記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号公報記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。
【０５２９】
これらの重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色硬化性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色硬化性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、支持体などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
【０５３０】
着色硬化性組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、特に限定はなく、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【０５３１】
（光重合開始剤）
本発明の着色硬化性組成物は、光重合開始剤を含有することができる。
光重合開始剤は、上述の重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
【０５３２】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落００７０〜００７７に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム系化合物等が好ましい。
【０５３３】
前記オキシム系化合物としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
具体的な例としては、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロプル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【０５３４】
これらのうち、より少ない露光量で形状（特に、固体撮像素子の場合はパターンの矩形性）の良好なパターンが得られる点で、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン等のオキシム−ｏ−アシル系化合物が特に好ましく、具体的には、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【０５３５】
また、本発明においては、感度、経時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム系化合物として、下記一般式（ｅ）および（ｆ）で表される化合物がより好ましい。
【０５３６】
【化１２６】
0005738703.tif 000135
【０５３７】
上記一般式（ｅ）および（ｆ）中、Ｒ及びＸは、各々独立に、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、１〜５の整数である。
【０５３８】
Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
【０５３９】
Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０５４０】
Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。
【０５４１】
Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
また、一般式（ｅ）および（ｆ）におけるｑは１〜２の整数が好ましい。
【０５４２】
以下、一般式（ｅ）および（ｆ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０５４３】
【化１２７】
0005738703.tif 000136
【０５４４】
また、本発明の着色硬化性組成物には、上記の光重合開始剤の他に、特開２００４−２９５１１６号公報の段落００７９に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
【０５４５】
光重合開始剤は、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて含有することができる。
着色硬化性組成物の全固形分中における光重合開始剤の含有量（２種以上の場合は総含有量）は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、３質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜１９質量％がより好ましく、５質量％〜１８質量％が特に好ましい。
【０５４６】
（有機溶剤）
本発明の着色硬化性組成物は、有機溶剤を含有することができる。
有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色硬化性組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０５４７】
有機溶剤としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等（具体的には、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等（具体的には、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル（具体的には、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等が挙げられる。）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【０５４８】
また、エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【０５４９】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、及びアルカリ可溶性バインダーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
【０５５０】
有機溶剤の着色硬化性組成物中における含有量としては、着色硬化性組成物中の全固形分濃度が１０質量％〜８０質量％になる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％になる量がより好ましい。
【０５５１】
（他の成分）
本発明の着色硬化性組成物は、上述の各成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、アルカリ可溶性バインダー、架橋剤などの他の成分を含んでいてもよい。
【０５５２】
−アルカリ可溶性バインダー−
アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
【０５５３】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。また、２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステルのエーテルダイマーである特定構造の化合物を重合してなる重合体（例えば、特開２００４−３００２０３号公報に記載の化合物）等も有用である。
【０５５４】
本発明におけるバインダーの別の好ましい例として、下記一般式（ＥＤ）で示される化合物（以下、適宜「エーテルダイマー」と称する。）由来の構造体を重合成分として含むポリマーが挙げられる。
【０５５５】
【化１２８】
0005738703.tif 000137
【０５５６】
前記一般式（ＥＤ）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。
エーテルダイマー由来の構造単位を含むバインダーを用いることにより、本発明の重合性組成物は、耐熱性とともに透明性にも極めて優れた硬化塗膜を形成しうるという利点を有することになる。
前記エーテルダイマーを示す前記一般式（ＥＤ）中、Ｒ２１およびＲ２２で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらのなかでも、特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級または２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。
【０５５７】
前記エーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。
【０５５８】
これらのなかでも特に、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマー由来の構造単位は、バインダー中に１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれていてもよい。
前記一般式（ＥＤ）で示される化合物由来の単量体を含んでなるバインダーは、一般式（ＥＤ）で示される化合物由来の構造体以外の他の単量体を含む共重合体であってもよい。併用可能な他の単量体としては、前掲のバインダーの構成成分として挙げた単量体が同様に挙げられ、エーテルダイマーの特性を損なわない範囲で適宜、併用される。
【０５５９】
上述したものの他、本発明におけるアルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基及びその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０５６０】
また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、ダイヤナ-ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（COOH含有 polyurethane acrylic oligomer.Diamond Shamrock Co.Ltd.,製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６(いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル  ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業株式会社製)、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）などが挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０５６１】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０５６２】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、前記のＰｈｏｔｏｍｅｒ６１７３、ＫＳレジスト−１０６、サイクロマーＰシリーズ等が好ましい。特に好ましくは、メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸の共重合体である。
【０５６３】
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０５の重合体が好ましく、２０００〜１×１０５の重合体がより好ましく、５０００〜５×１０４の重合体が特に好ましい。
【０５６４】
−架橋剤−
本発明の着色硬化性組成物に補足的に架橋剤を用い、着色硬化性組成物を硬化させてなる着色硬化膜の硬度をより高めることもできる。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落０１３４〜０１４７の記載を参照することができる。
【０５６５】
−重合禁止剤−
本発明の着色硬化性組成物においては、該着色硬化性組成物の製造中又は保存中において、重合性化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の重合禁止剤を添加することが望ましい。
本発明に用いうる重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
重合禁止剤の添加量は、着色硬化性組成物の質量に対して、約０．０１質量％〜約５質量％が好ましい。
【０５６６】
−界面活性剤−
本発明の着色硬化性組成物には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤の各種界面活性剤を使用できる。
特に、フッ素系界面活性剤を含有することで、塗布液としたときの液特性（特に、流動性）をより向上させ、塗布厚の均一性や省液性をより改善することができる。
すなわち、フッ素系界面活性剤を含有する重合性組成物においては、被塗布面と塗布液との界面張力を低下させることにより被塗布面への濡れ性が改善され、被塗布面への塗布性が向上する。このため、少量の液量で数μｍから数十μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成をより好適に行える点で有効である。
【０５６７】
フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は３質量％〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５質量％〜３０質量％であり、特に好ましくは７質量％〜２５質量％である。フッ素含有率がこの範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点で効果的であり、着色硬化性組成物中への溶解性も良好である。
【０５６８】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。
【０５６９】
また、カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業社製））、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株））等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等が挙げられる
【０５７０】
シリコーン系界面活性剤としては、例えばトーレシリコーン株式会社製トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２、信越シリコーン株式会社製ＫＰ３４１、ビッグケミー社製ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０等が挙げられる。
界面活性剤は２種類以上を組み合わせてもよい。
【０５７１】
−その他の添加物−
着色硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落０１５５〜０１５６に記載のものを挙げることができる。
本発明の着色硬化性組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落００７８に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落００８１に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０５７２】
また、非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことが好ましい。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０５７３】
〔着色硬化性組成物の調製方法〕
本発明の着色硬化性組成物は、前述の成分を混合することで調製される。
なお、着色硬化性組成物の調製に際しては、着色硬化性組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された着色硬化性組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５μｍ〜０．５μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。
【０５７４】
本発明の着色硬化性組成物は、保存安定性に優れ、更に、耐熱性、耐光性に優れた着色硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、及び塗料などの作製用途として好適に用いることができる。特に、ＣＣＤ、及びＣＭＯＳ等の固体撮像素子用の着色画素形成用として好適に用いることができる。
【０５７５】
≪カラーフィルタ及びその製造方法≫
次に、本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタを製造する方法（本発明のカラーフィルタの製造方法）について説明する。
本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、支持体上に、既述の本発明の着色硬化性組成物を回転塗布、流延塗布、ロール塗布、インクジェット、スプレー塗付等の塗布方法により付与して、着色硬化性組成物層を形成し、その後、必要に応じて、予備硬化（プリベーク）を行い、該着色硬化性組成物を乾燥させる（塗布工程）。
【０５７６】
本発明のカラーフィルタの製造方法に用いられる支持体としては、例えば、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等用のシリコン基板を用いた光電変換素子基板などが挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
【０５７７】
なお、着色硬化性組成物を支持体上に回転塗布する際には、液の滴下量を低減のため、着色硬化性組成物の滴下に先立ち、適当な有機溶剤を滴下、回転させることにより、着色硬化性組成物の支持体への馴染みをよくすることができる。
【０５７８】
本発明の着色硬化性組成物を付与する工程において、例えば、塗布装置吐出部のノズル、塗布装置の配管部、塗布装置内等に着色硬化性組成物が付着した場合でも、公知の洗浄液を用いて容易に洗浄除去することができる。この場合、より効率のよい洗浄除去を行うためには、本発明の着色硬化性組成物に含まれる溶剤として前掲した溶剤を洗浄液として用いることが好ましい。
【０５７９】
また、特開平７−１２８８６７号公報、特開平７−１４６５６２号公報、特開平８−２７８６３７号公報、特開２０００−２７３３７０号公報、特開２００６−８５１４０号公報、特開２００６−２９１１９１号公報、特開２００７−２１０１号公報、特開２００７−２１０２号公報、特開２００７−２８１５２３号公報などに記載の洗浄液も、本発明の着色硬化性組成物の洗浄除去用の洗浄液として好適に用いることができる。
洗浄液としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテルカルボキシレート、又はアルキレングリコールモノアルキルエーテルを用いることが好ましい。
洗浄液として用いうるこれら溶剤は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
溶剤２種以上を混合する場合、水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤とを混合してなる混合溶剤が好ましい。水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤との質量比は、１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、更に好ましくは２０／８０〜８０／２０である。混合溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）の混合溶剤で、その比率が６０／４０であることが特に好ましい。
なお、着色硬化性組成物に対する洗浄液の浸透性を向上させるために、洗浄液には、着色硬化性組成物が含有しうる界面活性剤として前掲した界面活性剤を添加してもよい。
【０５８０】
上記プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１３０℃で、０．５分間〜１５分間程度加熱する条件が挙げられる。
また、着色硬化性組成物により形成される着色硬化性組成物層の厚みは、目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、０．２μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．３μｍ〜２．５μｍであることが更に好ましく、０．３μｍ〜１．５μｍが最も好ましい。なお、ここでいう着色硬化性組成物層の厚さは、プリベーク後の膜厚である。
【０５８１】
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、支持体上に形成された着色硬化性組成物層には、マスクを介した露光が行われる（露光工程）。
この露光に適用し得る光若しくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。
また、露光した着色硬化性組成物層は、次の現像処理前にホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１８０℃で、０．５分間〜１５分間程度加熱することができる。
また、露光は、着色硬化性組成物層中の色材の酸化褪色を抑制するために、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
【０５８２】
続いて、露光後の着色硬化性組成物層に対し、現像液にて現像を行う（現像工程）。これにより、ネガ型若しくはポジ型の着色されたパターン（レジストパターン）を形成することができる。
現像液は、着色硬化性組成物層の未硬化部（未露光部）を溶解し、硬化部（露光部）を溶解しないものであれば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度が好ましくはｐＨ１１〜ｐＨ１３、更に好ましくはｐＨ１１．５〜ｐＨ１２．５となるように調整するのがよい。特に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜５質量％となるように調整したアルカリ性水溶液を現像液として用いることができる。
現像時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、更に好ましくは３０秒〜１２０秒である。現像温度は、２０℃〜４０℃が好ましく、更に好ましくは２３℃である。
現像は、パドル方式、シャワー方式、スプレー方式等で行うことができる。
【０５８３】
また、アルカリ性水溶液を用いて現像した後は、水で洗浄することが好ましい。洗浄方式も、目的に応じて適宜選択されるが、シリコンウエハ基板等の支持体を回転数１０ｒｐｍ〜５００ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行うことができる。
【０５８４】
その後、必要に応じて、形成されたパターン（レジストパターン）に対し後加熱及び／又は後露光を行い、パターンの硬化を促進させてもよい（後硬化工程）。
【０５８５】
−紫外線照射工程−
紫外線照射工程は、前記パターン形成工程で現像処理を行なった後のパターンに、現像前の露光処理における露光量［ｍＪ／ｃｍ２］の１０倍以上の照射光量［ｍＪ／ｃｍ２］の紫外光（ＵＶ光）を照射する。パターン形成工程での現像処理と後述の加熱処理との間に、現像後のパターン（染料含有ネガ型硬化性組成物）にＵＶ光を所定時間、照射することにより、後に加熱された際に色移りするのを効果的に防止でき、耐光性が向上する。
【０５８６】
ＵＶ光を照射する光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、ＤＥＥＰ  ＵＶランプなどを用いることができる。中でも、照射される紫外光中に２７５ｎｍ以下の波長光を含み、かつ２７５ｎｍ以下の波長光の照射照度［ｍＷ／ｃｍ２］が紫外光中の全波長光の積分照射照度に対して５％以上である光を照射できるものが好ましい。紫外光中の２７５ｎｍ以下の波長光の照射照度を５％以上とすることで、着色画素間や上下層への色移りの抑制効果及び耐光性の向上効果をより効果的に高めることができる。この点から、前記パターン形成工程での露光に用いられるｉ線等の輝線などの光源と異なる光源、具体的には高圧水銀灯、低圧水銀灯などを用いて行なうことが好ましい。中でも、前記同様の理由から、紫外光中の全波長光の積分照射照度に対して７％以上が好ましい。また、２７５ｎｍ以下の波長光の照射照度の上限は、２５％以下が望ましい。
【０５８７】
なお、積分照射照度とは、分光波長ごとの照度（単位面積を単位時間に通過する放射エネルギー；［ｍＷ／ｍ２］）を縦軸とし、光の波長［ｎｍ］を横軸とした曲線を引いた場合に照射光に含まれる各波長光の照度の和（面積）をいう。
【０５８８】
ＵＶ光の照射は、前記パターン形成工程での露光時の露光量の１０倍以上の照射光量［ｍＪ／ｃｍ２］として行なう。本工程での照射光量が１０倍未満であると、着色画素間や上下層間における色移りを防止できず、また耐光性も悪化する。
中でも、ＵＶ光の照射光量は、パターン形成工程での露光時の露光量の１２倍以上２００倍以下が好ましく、１５倍以上１００倍以下がより好ましい。
【０５８９】
この場合、照射される紫外光における積分照射照度が２００ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましい。積分照射照度が２００ｍＷ／ｃｍ２以上であると、着色画素間や上下層への色移りの抑制効果及び耐光性の向上効果をより効果的に高めることができる。中でも、２５０〜２０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３００〜１０００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
後加熱は、ホットプレートやオーブンを用いて、１００℃〜３００℃で実施することが好ましく、更に好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。また、後加熱時間は、３０秒〜３００００秒が好ましく、更に好ましくは、６０秒〜１０００秒である。
一方、後露光は、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦ、ＡｒＦ、ＵＶ光、電子線、Ｘ線等により行うことができるが、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＵＶ光が好ましく、特に、ＵＶ光が好ましい。
ＵＶ光の照射（ＵＶキュア）を行う際は、２０℃以上５０℃以下（好ましくは２５℃以上４０℃以下）の低温で行うことが好ましい。ＵＶ光の波長は、２００ｎｍ〜３００ｎｍの範囲の波長を含んでいることが好適であり、光源としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等を使用することができる。照射時間としては、１０秒〜１８０秒、好ましくは２０秒〜１２０秒、更に好ましくは３０秒〜６０秒である。
後露光と後加熱は、どちらを先に行ってもよいが、後加熱に先立って、後露光を実施することが好ましい。後露光で硬化を促進させることにより、後加熱過程で見られるパターンの熱ダレやすそ引きによる形状の変形を抑止するためである。
【０５９０】
このようにして得られた、着色されたパターンがカラーフィルタにおける画素を構成することになる。
複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、前述の塗布工程、露光工程、及び現像工程（必要に応じて硬化工程）を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
【０５９１】
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色硬化性組成物を用いていることから、耐光性に優れたものとなる。
そのため、本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の表示装置、ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー等の固体撮像素子及びこれを用いたカメラシステムに用いることができ、中でも、着色パターンが微少サイズで薄膜に形成され、しかも良好な矩形の断面プロファイルが要求される固体撮像素子の用途、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等の用途に好適である。
【０５９２】
＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備えたものである。本発明のカラーフィルタは、高い耐熱性、耐光性を有するものであり、このカラーフィルタを備えた固体撮像素子は優れた色再現性を得ることが可能となる。
【０５９３】
固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、次のような構成が挙げられる。
即ち、支持体上に、ＣＣＤイメージセンサー（固体撮像素子）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、その上に、本発明のカラーフィルタを設け、次いで、マイクロレンズを積層する構成である。
【０５９４】
また、本発明のカラーフィルタを備えるカメラシステムは、色材の光褪色性の観点から、カメラレンズやＩＲカット膜が、ダイクロコートされたカバーガラス、マイクロレンズ等を備えており、その材料の光学特性は、４００ｎｍ以下のＵＶ光の一部又は全部を吸収するものであることが望ましい。また、カメラシステムの構造としては、色材の酸化褪色を抑止するため、カラーフィルタへの酸素透過性が低減されるような構造になっていることが好ましく、例えば、カメラシステムの一部又は全体が窒素ガスで封止されていることが好ましい。
【０５９５】
＜液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の表示装置＞
本発明の液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えたものである。
本発明の表示装置として、具体的には、液晶ディスプレイ（液晶表示装置；ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）、液晶プロジェクタ、ゲーム機用表示装置、携帯電話などの携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用表示装置、カーナビ用表示装置などの表示装置、特にカラー表示装置が好適である。
表示装置の定義や各表示装置の説明は、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０５９６】
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Color-filter On Array）
方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタ層に対する要求特性は前述のような通常の要求特性に加え、層間絶縁膜に対する要求特性、即ち低誘電率及び剥離液耐性が必要である。本発明のカラーフィルタは、紫外光レーザーによる露光方法に加え、本発明が規定する画素の色相や膜厚を選択することによって、露光光である紫外光レーザーの透過性を高めるものと考えられる。これによって、着色画素の硬化性が向上し、欠けや剥がれ、ヨレのない画素を形成できるので、ＴＦＴ基板上に直接または間接的に設けた着色層の特に剥離液耐性が向上し、ＣＯＡ方式の液晶表示装置に有用である。低誘電率の要求特性を満足するためには、カラーフィルタ層の上に樹脂被膜を設けてもよい。
【０５９７】
さらにＣＯＡ方式により形成される着色層には、着色層上に配置されるＩＴＯ電極と着色層の下方の駆動用基板の端子とを導通させるために、一辺の長さが１〜１５μｍ程度の矩形のスルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成する必要であり、導通路の寸法（即ち、一辺の長さ）を特に５μｍ以下にすることが好ましいが、本発明を用いることにより、５μｍ以下の導通路を形成することも可能である。
これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門  ２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。
【０５９８】
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。
これらの部材については、例えば、「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島  健太郎  （株）シーエムシー  １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表  良吉（株）富士キメラ総研  ２００３年発行）」に記載されている。
【０５９９】
バックライトに関しては、ＳＩＤ  ｍｅｅｔｉｎｇ  Ｄｉｇｅｓｔ  １３８０（２００５）（Ａ．Ｋｏｎｎｏ  ｅｔ．ａｌ）や、月刊デイスプレイ  ２００５年１２月号の１８〜２４ページ（島  康裕）、同２５〜３０ページ（八木  隆明）などに記載されている。
【０６００】
本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
また、有機ＥＬ表示装置に用いると、高いコントラストを実現するとともに、輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な有機ＥＬ表示装置を提供することができる。
【実施例】
【０６０１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。なお、一般式（５）におけるＧ２に相当する置換基の−Ｅｓ’値が４．０未満の実施例については、「参考例」と読み替えるものとする。
【０６０２】
＜着色硬化性組成物としての耐熱性評価＞
（１）下塗り層付ガラス基板の作製
下塗り層用の塗布液としてＣＴ−２０００Ｌ溶液（富士フイルムエレクトロマテリアルズ（株）製）を、シリコンウエハ基板上に、乾燥後の膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥させて硬化膜（下塗り層）を形成した。
【０６０３】
（２）着色硬化性組成物の調製
まず、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６分散液を下記により調整した。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６を１１．５部（平均一次粒子径５５ｎｍ）、及び顔料分散剤ＢＹＫ−１６１（ＢＹＫ社製）を３．５部、ＰＧＭＥＡ  ８５部からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合・分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ-３０００-１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散液を得た。顔料分散液について、顔料の平均１次粒子径を動的光散乱法（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｎａｎｏｔｒａｃ  ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装社製））により測定したところ、２５ｎｍであった。
次いで、下記の各成分を混合して、着色硬化性組成物を得た。
【０６０４】
・シクロヘキサノン                                                  １．１３３部
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸の共重合体（２０％ＣｙＨ溶液）  １．００９部（モル比＝７０：３０、重量平均分子量３００００）
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製Ｆ４７５、１％ＣｙＨ溶液）          ０．１２５部
・オキシム系光重合開始剤（下記構造の化合物）                        ０．０８７部
・色素化合物（例示化合物Ｍ−７）                                    ０．１８３部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６分散液                          ２．４１８部
（固形分濃度１７．７０％、顔料濃度１１．８０％）
・界面活性剤：グリセロールプロポキシレート（１％ＣｙＨ溶液）        ０．０４８部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                          ０．２２５部
【０６０５】
【化１２９】
0005738703.tif 000138
【０６０６】
（３）着色硬化性組成物の露光・現像（画像形成）
上記（２）で得た着色硬化性組成物を、上記（１）で得た下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、露光装置ＵＸ３１００−ＳＲ（ウシオ電機（株）製）を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で線幅２μｍのマスクを通して、２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射した。露光後、現像液ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を使用して、２５℃４０秒間の条件で現像した。その後、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。その後、２００℃で１５分間ポストベークを行った。
【０６０７】
（４）評価
着色硬化性組成物を用いて下塗り層付きガラス基板上に塗設された塗布膜の耐熱性を下記のようにして評価した。評価結果は下記表５に示す。
【０６０８】
〔耐熱性〕
上記（３）で得た着色硬化性組成物が塗布されたガラス基板を、該基板面で接するように２００℃のホットプレートに載置して１時間加熱した後、分光光度計ｃａｒｙ５（バリアン社製）にて加熱前後での最大吸収波長における吸光度の変化（残色率）、および色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）にて、加熱前後での色差（ΔＥ＊ａｂ値）を測定して耐熱性を評価する指標として評価した。
残色率は値の大きい方が、またΔＥ＊ａｂ値は、値の小さい方が、耐熱性が良好なことを示す。７０％以上の残色率は良好であり、８０％以上の残色率が好ましく、９０％以上の残色率がさらに好ましい。また、１５以下のΔＥ＊ａｂ値が良好であり、１０以下のΔＥ＊ａｂ値が好ましく、５以下のΔＥ＊ａｂ値が最も好ましい。
なお、ΔＥ＊ａｂ値は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系による以下の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編 新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
ΔＥ＊ａｂ＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
【０６０９】
［実施例１−２〜１−２３、比較例１−１〜１−６］
実施例１−１の（３）着色硬化性組成物の調製において、例示化合物Ｍ−７を下記表９、表１０に記載の着色剤に変更（但し、等質量）した以外、実施例１−１と同様にしてパターンを形成し、更に同様の評価を行った。評価結果は表９及び表１０に示す。表９及び表１０中の比較色素１〜６の構造を下記に示す。
表９中、置換基とは一般式（５）におけるＧ２に相当する置換基を意味する。
表１０の色素化合物は、−Ｅｓ’値が１．５以上の置換基に、さらに置換した置換基であり、表１０の色素化合物の−Ｅｓ’値は１．５以上である。
【０６１０】
【化１３０】
0005738703.tif 000139
【０６１１】
【化１３１】
0005738703.tif 000140
【０６１２】
［実施例１−２４〜１−２８］
実施例１−１の（２）着色硬化性組成物の調製において、顔料分散剤ＢＹＫ−１６１を下記表１１に記載の分散剤に変更（但し、等質量）し、さらに例示化合物Ｍ−７を下記表１１に記載の着色剤に変更（但し、等質量）した以外、実施例１−１と同様にしてパターンを形成し、更に同様の評価を行った。評価結果は表１１に示す。
【０６１３】
【表９】
0005738703.tif 000141
【０６１４】
【表１０】
0005738703.tif 000142
【０６１５】
【表１１】
0005738703.tif 000143
【０６１６】
＜色素化合物の耐熱性評価＞
［実施例２−１］
色素化合物の耐熱性を下記のようにして評価した。評価結果は下記表１２に示す。
【０６１７】
色素化合物として例示化合物Ｍ−７（２５．０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと称する。）２２５ｍｇに溶かし、アルミカップ上に入れ、１００℃のホットプレートに載置して２分間加熱しＴＨＦを揮発させた後、２６０℃のホットプレートに載置して３分間加熱した。その後、酢酸エチル２００ｍＬに残った固形物を溶解し、分光光度計ｃａｒｙ５（バリアン社製）にて２６０℃の加熱前後での最大吸収波長における吸光度の変化（残色率）、および色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）にて、加熱前後での色差（ΔＥ＊ａｂ値）を測定して耐熱性を評価した。
残色率は値の大きい方が、またΔＥ＊ａｂ値は、値の小さい方が、耐熱性が良好なことを示す。７０％以上の残色率は良好であり、８０％以上の残色率が好ましく、９０％以上の残色率がさらに好ましい。また、１５以下のΔＥ＊ａｂ値が良好であり、１０以下のΔＥ＊ａｂ値が好ましく、５以下のΔＥ＊ａｂ値が最も好ましくい。
【０６１８】
［実施例２−２〜２−１５、比較例２−１〜２−９］
実施例２−１において、例示化合物Ｍ−７を下記表１２に記載の色素化合物に変更（但し、等質量）した以外、実施例２−１と同様にして評価を行った。評価結果は下記表１２に示す。下記表１２中の比較色素１〜６は前記したものであり、比較色素７〜９の構造は下記に示す。
表１２中、置換基とは一般式（５）におけるＧ２に相当する置換基を意味する。
【０６１９】
【化１３２】
0005738703.tif 000144
【０６２０】
【表１２】
0005738703.tif 000145
【０６２１】
＜色素化合物の耐アルカリ性評価＞
［実施例３−１］
色素化合物の耐アルカリ性を下記のようにして評価した。評価結果は下記表１３に示す。
【０６２２】
色素化合物である例示化合物Ｍ−７（５０．０ｍｇ）を酢酸エチル１ｍＬに溶かし、そこに１Ｍ  ＮａＯＨ１ｍＬを入れ、３０℃で５時間攪拌した。その後、酢酸エチルで抽出し、全量が１００ｍＬになるように調製した後、その溶液を、酢酸エチルを用いて５倍容量に薄めた。分光光度計ｃａｒｙ５（バリアン社製）にて最大吸収波長における吸光度の差（残色率）、および色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）にて、加熱前後での色差（ΔＥ＊ａｂ値）を測定して耐アルカリ性を評価した。
残色率は値の大きい方が、またΔＥ＊ａｂ値は、値の小さい方が、耐アルカリ性が良好であることを示す。７０％以上の残色率は良好である。また、１５以下のΔＥ＊ａｂ値が良好である。
【０６２３】
［実施例３−２〜３−１５、比較例３−１〜３−９］
実施例３−１において、例示化合物Ｍ−７を下記表１３に記載の色素に変更（但し、等質量）した以外、実施例３−１と同様にして評価を行った。評価結果は表１３に示す。表１３中の比較色素１〜９は前記したものである。
表１３中、置換基とは一般式（５）におけるＧ２に相当する置換基を意味する。
【０６２４】
【表１３】
0005738703.tif 000146
【０６２５】
上記表９〜１２に示すように、本発明の色素化合物を用いた実施例は、優れた耐熱性を示した。また、表１３に示すように、本発明の色素化合物を用いた実施例３−１〜３−１５は、優れた耐アルカリ性を示した。