(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤を生地に定着させるための定着用組成物であって、
有機溶媒と前記有機溶媒に溶解された多価イソシアネートとを含む有機溶液と、乳化剤とが、水溶性溶媒に分散されて構成され、
前記多価イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体およびヘキサメチレンジイソシアネートのオリゴマーのうちの少なくとも１つであり、
前記有機溶液の引火点が６０℃よりも高く、
前記有機溶媒は、前記多価イソシアネートを溶解させ、引火点が６０℃よりも高く、且つ、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名「アイソパー（登録商標）Ｌ」および東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名「アイソパー（登録商標）Ｍ」から選ばれる少なくとも１種を含む定着用組成物。
【請求項２】
前記有機溶媒と前記多価イソシアネートとの合計質量に対する前記多価イソシアネートの質量の割合は、５０質量％以上９５質量％以下であり、
前記乳化剤は、前記有機溶媒と前記多価イソシアネートとの合計質量に対し、２質量％以上１２質量％以下含まれている請求項１に記載の定着用組成物。
【請求項３】
消泡剤をさらに含む請求項１または２に記載の定着用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の前記定着用組成物を準備する工程と、
前記定着用組成物と結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む印刷用インキを準備する工程と、
前記印刷用インキを生地に印刷して前記着色剤を前記生地に定着させる工程とを備えたプリント生地の製造方法。
【請求項５】
有機酸および無機酸のうちの少なくとも１つをさらに含む前記印刷用インキを準備する請求項４に記載のプリント生地の製造方法。
【請求項６】
生地と、
前記生地に設けられたプリント部とを備え、
前記プリント部は、着色剤と、請求項１〜３のいずれか１つに記載の前記定着用組成物に由来する成分とを含むプリント生地。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、定着用組成物、プリント生地の製造方法およびプリント生地に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント部を有する繊維加工品（例えば衣類またはバッグ等）では、洗濯によるプリント部の劣化（例えばプリント部の色の低下またはプリント部の生地からの剥離）が知られている。これを改善するためには、通常、定着用組成物を用いる。具体的には、主剤（結着樹脂と着色剤とを含む）に対し定着用組成物を加えて印刷用インキを製造し、その印刷用インキを生地に印刷する。これにより、着色剤が生地に定着するので、洗濯によるプリント部の劣化を防止できる。
【０００３】
定着用組成物としてはエチレンイミン系化合物が用いられていたが、作業時にかぶれがユーザーに発生することがあった。そのため、近年では、エチレンイミン系化合物の代替品が種々、提案されている。例えば特許文献１には、定着用組成物として疎水性ブロックポリイソシネートを用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１７２９７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、引用文献１に記載の方法では印刷用インキの製造時などにおいてブロック剤によるイソシアネート基（ＮＣＯ基）の保護を解除する必要があり、この解除には高温での熱処理（例えば１２０℃以上）が必要となる。生地を構成する繊維の種類または着色剤の種類によっては、高温での熱処理による生地または着色剤の劣化を引き起こす。
【０００６】
一方、ブロック剤によりＮＣＯ基が保護されていない多価イソシアネートを定着用組成物として用いると、高温での熱処理は不要となる。しかし、かかる多価イソシアネートは反応性に富むので、印刷用インキのポットライフが短くなる。
【０００７】
また、定着用組成物としてカルボジイミド基を含む化合物またはオキサゾリン系化合物などを用いることが考えられる。しかし、これらの化合物は単価が高いので、捺染分野でのユーザーニーズに適合しない。さらに、定着用組成物には、作業時における低臭気性も要求されている。
【０００８】
その上、捺染分野では海外メーカーが主流となっており、捺染メーカーは東南アジアまたは南アジアなどに多く存在している。そのため、定着用組成物には、材料コストの低減のみならず輸送コストの低減も要求されている。
【０００９】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的は、洗濯によるプリント部の劣化を防止し、プリント生地の製造時における作業効率を高く維持し、また、捺染分野でのユーザーニーズに適合した定着用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
着色剤を生地に定着させるための定着用組成物は、有機溶媒と有機溶媒に溶解された多価イソシアネートとを含む有機溶液と、乳化剤とが、水溶性溶媒に分散されて構成されている。多価イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体およびヘキサメチレンジイソシアネートのオリゴマーのうちの少なくとも１つである。上記有機溶液の引火点が６０℃よりも高い。
【００１１】
本明細書では、「乳化剤が水溶性溶媒に分散されている」には、乳化剤が水溶性溶媒に溶解されていない状態で水溶性溶媒中に存在している場合だけでなく、乳化剤が水溶性溶媒に溶解された状態で水溶性溶媒中に存在している場合も含まれる。
【００１２】
また、本明細書では、「多価イソシアネート」とは、分子内に２つ以上のＮＣＯ基を含むイソシアネートを意味する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明では、洗濯によるプリント部の劣化を防止でき、プリント生地の製造時における作業効率を高く維持でき、さらには、捺染分野でのユーザーニーズに適合した定着用組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［定着用組成物の構成］
本発明の定着用組成物は、着色剤を生地に定着させるためのものであって、有機溶媒と有機溶媒に溶解された多価イソシアネートとを含む有機溶液（以下では「多価イソシアネートの有機溶液」と記す）と乳化剤とが水溶性溶媒（例えば水）に分散されて構成されている。本発明の多価イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下では「ＨＤＩ」と記す。「ＨＤＩ」はhexamethylene diisocyanateの略語である）のアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体およびＨＤＩのオリゴマーのうちの少なくとも１つである。さらに、本発明の多価イソシアネートの有機溶液は、引火点が６０よりも高い。これらのことから、洗濯によるプリント部の劣化を防止でき、また、プリント生地の製造時における作業効率を高く維持できる。さらに、本発明の定着用組成物は、捺染分野でのユーザーニーズに適合する。以下、詳細に示す。
【００１５】
本発明の定着用組成物は上記有機溶媒と上記多価イソシアネートと上記乳化剤とを含むので、本発明の定着用組成物では多価イソシアネートが有機溶媒に溶解した状態で乳化剤により乳化していると考えられる。そのため、本発明の定着用組成物と主剤（結着樹脂と着色剤とを含む）との混合により本発明の多価イソシアネートと結着樹脂とが反応するので、１２０℃以上での熱処理を行わなくても本発明の多価イソシアネートと結着樹脂とが反応する。このことは本発明の多価イソシアネートと生地との反応時にも言える。よって、主剤（例えば着色剤）および生地を劣化させることなく着色剤が生地に定着するので、生地に対する着色剤の定着強度を確保できる。したがって、洗濯によるプリント部の劣化を防止できる。この効果は、本発明の多価イソシアネートがＨＤＩのアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体およびＨＤＩのオリゴマーのうちの少なくとも１つであることによっても得られる。
【００１６】
ＮＣＯ基がブロック剤により保護されていない多価イソシアネートを乳化せずに主剤に添加すると、ＮＣＯ基が主剤または水と直接、反応してしまい、全体の粘度の増加またはゲル化を招くことがある。つまり、生地への印刷に適さなくなる場合がある。しかし、本発明の定着用組成物では多価イソシアネートが有機溶媒に溶解した状態で乳化剤により乳化していると考えられる。そのため、本発明の定着用組成物は、保管時における多価イソシアネートの反応性を適度に抑制できるので、保管安定性に優れる。よって、プリント生地の製造時における作業効率を高く維持できる。
【００１７】
また、本発明の多価イソシアネートがＨＤＩのアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体およびＨＤＩのオリゴマーのうちの少なくとも１つであるので、本発明の多価イソシアネートの極性は低い。そのため、印刷用インキの製造時における多価イソシアネートの反応性が低下するので、印刷用インキのポットライフの長期化を実現できる。このことによっても、プリント生地の製造時における作業効率を高く維持できる。
【００１８】
本発明の多価イソシアネートがＨＤＩのアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体およびＨＤＩのオリゴマーのうちの少なくとも１つであるので、本発明の定着用組成物の材料コストが低下する。これにより、本発明の定着用組成物は捺染分野でのユーザーニーズに適合する。
【００１９】
また、本発明の多価イソシアネートがＨＤＩのアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体およびＨＤＩのオリゴマーのうちの少なくとも１つであるので、本発明の多価イソシアネートを溶解させるための有機溶媒（本発明の有機溶媒）の引火点は高くなる傾向にある。一般に、有機溶媒では、引火点が高くなると、低臭気となる。そのため、本発明の定着用組成物では低臭気な有機溶媒を使用できることとなり、よって、作業時における低臭気性を実現できる。したがって、作業環境の向上を実現できる。このことによっても、本発明の定着用組成物は捺染分野でのユーザーニーズに適合する。
【００２０】
さらに、本発明の有機溶媒の引火点が高くなる傾向にあるので、本発明では多価イソシアネートの有機溶液の引火点は６０℃よりも高くなる。これにより、国際海上危険物規則の規定では、本発明の定着用組成物を通常貨物として船舶で輸送できる。よって、本発明の定着用組成物の輸送コストが低下する。このことによっても、本発明の定着用組成物は捺染分野でのユーザーニーズに適合する。
【００２１】
＜有機溶媒＞
本発明の有機溶媒は、本発明の多価イソシアネートを溶解させる。そのため、本発明の有機溶媒としては、沸点が１８０℃以上である溶媒、または、引火点が６０℃よりも高い溶媒（より好ましくは引火点が７０℃以上である溶媒）が挙げられる。例えば、本発明の有機溶媒としては、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名「アイソパー（登録商標）Ｌ」および同社製の商品名「アイソパー（登録商標）Ｍ」のうちの少なくとも１つを用いることが好ましい。
【００２２】
本発明では、有機溶媒と多価イソシアネートとの合計質量に対する有機溶媒の質量の割合は、好ましくは５質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上５０質量％以下である。上記割合が５質量％以上５０質量％以下であれば、本発明の多価イソシアネートは、本発明の有機溶媒に溶解され易く、水溶性溶媒中で乳化され易い。
【００２３】
＜多価イソシアネート＞
本発明の多価イソシアネートは、ＨＤＩのアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体およびＨＤＩのオリゴマーのうちの少なくとも１つである。そのため、本発明の多価イソシアネートは、ＨＤＩのアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体およびＨＤＩのオリゴマーのうちのいずれかであっても良い。また、本発明の多価イソシアネートは、１０質量％以上９０質量％以下のＨＤＩのアダクト体と１０質量％以上９０質量％以下のＨＤＩのイソシアヌレート体とからなっても良いし、１０質量％以上９０質量％以下のＨＤＩのイソシアヌレート体と１０質量％以上９０質量％以下のＨＤＩのオリゴマーとからなっても良いし、１０質量％以上９０質量％以下のＨＤＩのアダクト体と１０質量％以上９０質量％以下のＨＤＩのイソシアヌレート体と１０質量％以上９０質量％以下のＨＤＩのオリゴマーとからなっても良い。
【００２４】
本発明では、有機溶媒と多価イソシアネートとの合計質量に対する多価イソシアネートの質量の割合は、好ましくは５０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上９５質量％以下である。上記割合が５０質量％以上９５質量％以下であれば、本発明の定着用組成物における多価イソシアネートの含有量を確保できるので、生地に対する着色剤の定着強度を高めることができる。
【００２５】
（ＨＤＩのアダクト体）
「ＨＤＩのアダクト体」とは、ＨＤＩとトリメチロールプロパン（以下では「ＴＭＰ」と記す。「ＴＭＰ」はtrimethylolpropaneの略語である）との反応（付加反応）により得られた生成物を意味する。具体的には、ＨＤＩのアダクト体は、ＴＭＰのヒドロキシル基（ＯＨ基）の全てがＨＤＩの一方のＮＣＯ基と反応することにより得られたものであり、よって、ＨＤＩとＴＭＰとが（ＨＤＩ）：（ＴＭＰ）＝３：１（モル比）で反応して得られたものである。したがって、ＨＤＩのアダクト体は、分子内に３個のＨＤＩを含む。ここで、上記反応では、ＨＤＩの他方のＮＣＯ基はＴＭＰのＯＨ基と反応しない。そのため、ＨＤＩのアダクト体は、分子内に３個のＮＣＯ基を含む。
【００２６】
ＨＤＩのアダクト体は、公知の方法により合成されたものであっても良いし、市販品であっても良い。ＨＤＩのアダクト体の市販品としては、例えば、三井化学ポリウレタン株式会社製の商品名「Ｄ−１６０Ｎ」、または、旭化成株式会社製の商品名「デュラネートＡＥ７００−１００」等が挙げられる。本発明では、これらを併用しても良い。
【００２７】
（ＨＤＩのイソシアヌレート体）
「ＨＤＩのイソシアヌレート体」とは、ＨＤＩの三量体を意味する。具体的には、ＨＤＩのイソシアヌレート体は、３分子のＨＤＩのそれぞれに含まれる一方のＮＣＯ基同士が互いに反応（付加反応）することにより得られ、環状構造を有する。ここで、上記反応では、３分子のＨＤＩのそれぞれに含まれる他方のＮＣＯ基は反応しない。そのため、ＨＤＩのイソシアヌレート体は、分子内に３個のＮＣＯ基を含む。
【００２８】
ＨＤＩのイソシアヌレート体は、公知の方法により合成されたものであっても良いし、市販品であっても良い。ＨＤＩのイソシアヌレート体の市販品としては、例えば、三井化学ポリウレタン株式会社製の商品名「Ｄ−１７０Ｎ」、「Ｄ−１７０ＨＮ」、「Ｄ−１７２Ｎ」または「Ｄ−１７７Ｎ」、または、旭化成株式会社製の商品名「デュラネートＴＳＡ−１００」等が挙げられる。本発明では、これらを併用しても良い。
【００２９】
（ＨＤＩのオリゴマー）
「ＨＤＩのオリゴマー」は、隣り合うＨＤＩにおいてＮＣＯ基同士が互いに反応（付加反応）することにより得られたものである。ＨＤＩのオリゴマーは、公知の方法により合成されたものであっても良いし、市販品であっても良い。ＨＤＩのオリゴマーの市販品としては、例えば、旭化成株式会社製の商品名「デュラネートＡ−２０１Ｈ」、「デュラネートＤ１０１」または「デュラネートＤ２０１」等が挙げられる。本発明では、これらを併用しても良い。
【００３０】
＜乳化剤＞
本発明の定着用組成物は、多価イソシアネートの有機溶液を含む油相と水溶性溶媒を含む水相との混合および撹拌により得られるが、乳化剤は、油相および水相のうちの少なくとも１つに添加されていれば良い。本発明の乳化剤は、従来公知の水溶性界面活性剤であれば良いが、乳化分散を容易にするために水相に添加される水溶性高分子または界面活性剤であっても良いし、油相に添加される界面活性剤であっても良い。
【００３１】
水溶性高分子としては、例えば、ゼラチン、変性ゼラチン、澱粉、変性澱粉、カゼイン、セルロース誘導体、アラビヤゴム、または、アルギン酸ナトリウム等の天然由来の水溶性高分子が挙げられる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール（以下では「ＰＶＡ」と記す。ＰＶＡは「polyvinyl alcohol」の略語である）、変性ＰＶＡ、ポリアクリル酸誘導体、スチレン／無水マレイン酸共重合体またはその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドまたはその誘導体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、または、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体等を用いることもできる。部分鹸化されたＰＶＡ、ゼラチン、変性ゼラチン、または、澱粉等が好適に用いられる。
【００３２】
界面活性剤としては、周知の乳化用界面活性剤が使用可能であり、一般的にはアニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活性剤が用いられる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸化合物塩、高級脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アミドスルホン酸塩、または、ジアルキル琥珀酸塩等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルコール、ポリエチレングリコールまたはその付加物、または、多価アルコール脂肪酸化合物等が挙げられる。これらの詳細については成書（吉田時行他  編「新版  界面活性剤ハンドブック」工学図書株式会社（１９８７）など）に記載されている。
【００３３】
乳化剤は、有機溶媒と多価イソシアネートとの合計質量に対し、好ましくは２質量％以上１２質量％以下含まれている。乳化剤が上記合計質量に対し２質量％以上１２質量％以下含まれていれば、本発明の多価イソシアネートの有機溶液を水溶性溶媒に効果的に分散させることができる。
【００３４】
＜水溶性溶媒＞
本発明では、水溶性溶媒は、例えば、水であることが好ましく、多価イソシアネートの有機溶液の質量に対し５０質量％以上２００質量％以下含まれていることが好ましい。
【００３５】
＜引火点＞
本発明の多価イソシアネートの有機溶液の引火点は、６０℃よりも高く、好ましくは７０℃以上であり、より好ましくは７０℃以上１００℃以下である。本明細書では、多価イソシアネートの有機溶液の引火点は、JIS K 2265-2:2007（迅速平衡密閉法（セタ密閉式とも言う））に記載の方法に準拠して測定されたものである。
【００３６】
＜消泡剤＞
本発明の定着用組成物は消泡剤をさらに含むことが好ましい。これにより、本発明の定着用組成物の保管時には、多価イソシアネートと水相との反応（脱炭酸）による発泡が抑制される。よって、本発明の定着用組成物の保管安定性をさらに高めることができる。したがって、プリント生地の製造時における作業効率を高めることができる。
【００３７】
本発明の消泡剤としては、従来公知の消泡剤を使用できるが、好ましくはシリコン系消泡剤、鉱油系消泡剤、および、低ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）の乳化剤のうちの少なくとも１つを使用する。
【００３８】
本発明では、消泡剤は、水相の質量に対し、好ましくは６０質量ｐｐｍ以上６０００質量ｐｐｍ以下含まれ、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下含まれている。消泡剤が水相の質量に対し６０質量ｐｐｍ以上含まれていれば、多価イソシアネートと水相との反応（脱炭酸）による発泡を効果的に抑制できる。消泡剤が水相の質量に対し６０００質量ｐｐｍ以下含まれていれば、消泡剤の添加に起因する定着用組成物の性能低下を防止できる。
【００３９】
［プリント生地の製造方法］
本発明のプリント生地の製造方法は、本発明の定着用組成物を準備する工程と、本発明の定着用組成物と結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む印刷用インキを準備する工程と、印刷用インキを生地に印刷して着色剤を生地に定着させる工程とを備える。このように、本発明のプリント生地の製造方法では、本発明の定着用組成物を用いてプリント生地を製造する。よって、洗濯によるプリント部の劣化を防止でき、プリント生地の製造時における作業効率を高く維持できる。また、本発明のプリント生地の製造方法は、捺染分野でのユーザーニーズに適合する。
【００４０】
＜本発明の定着用組成物の準備＞
まず、多価イソシアネートの有機溶液を含む油相と水溶性溶媒を含む水相とを準備する。このとき、油相および水相のうちの少なくとも一方に乳化剤を添加する。好ましくは水相に消泡剤を添加する。次に、油相と水相とを混合して撹拌する。このようにして本発明の定着用組成物が得られる。多価イソシアネートの有機溶液、水溶性溶媒、乳化剤および消泡剤の各材料および各含有量については、上記［定着用組成物の構成］で示したとおりである。
【００４１】
＜印刷用インキの準備＞
本発明の定着用組成物と結着樹脂と着色剤との混合により印刷用インキを製造できる。かかる混合方法としては、印刷用インキの製造時に使用される混合方法として従来公知の混合方法を使用できる。製造された印刷用インキでは、本発明の定着用組成物が、結着樹脂の質量に対し、好ましくは２質量％以上６質量％以下含まれ、より好ましくは３質量％以上５質量％以下含まれる。また、製造された印刷用インキでは、着色剤が結着樹脂の質量に対し、好ましくは２質量％以上１０質量％以下含まれ、より好ましくは３質量％以上５質量％以下含まれる。
【００４２】
結着樹脂としては、プリント生地の製造時に結着樹脂として使用される樹脂を使用できるが、好ましくはアクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂およびアルカン酸ビニル樹脂のうちの少なくとも１つを使用する。
【００４３】
着色剤としては、プリント生地の製造時に使用される従来公知の着色剤を使用できるが、好ましくはプリント部に要求される色に応じて適宜、選択する。例えば、フタロシアニン錯体またはアゾ染料などの有機染料、および、チタンホワイト、コバルトブルーまたはフェロシアン化物などの無機顔料のうちの少なくとも１つを使用できる。
【００４４】
酸をさらに加えて印刷用インキを製造することが好ましい。これにより、本発明の印刷用インキにおける多価イソシアネートの活性が維持されるので、本発明の印刷用インキの保管安定性を高めることができ、よって、プリント生地の製造時における作業効率を高めることができる。酸としては、従来公知の酸を使用できるが、好ましくはシュウ酸、リンゴ酸またはクエン酸などの有機酸、および、リン酸などの無機酸のうちの少なくとも１つを使用する。製造された印刷用インキでは、酸が、結着樹脂と着色剤との合計質量に対し、好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％以下含まれ、より好ましくは０．１質量％以上０．３質量％以下含まれる。
【００４５】
＜印刷＞
本発明の印刷用インキを生地に印刷する方法としては、プリント生地の製造時に使用される印刷方法として従来公知の印刷方法を使用できる。印刷用インキを生地に印刷した後には乾熱処理を行うことが好ましい。乾熱処理の条件としては、印刷用インキを生地に印刷した後に行われる乾熱処理の条件として従来公知の条件を使用できる。
【００４６】
生地としては、着色剤を定着可能な生地として従来公知の生地を使用できる。ここで、本発明では、本発明の定着用組成物により着色剤が生地に定着する。そのため、定着用組成物との反応性に優れないと従来考えられている生地（例えばポリエステル製生地）を用いた場合であっても、生地に対する着色剤の定着強度を高く維持できる。よって、洗濯によるプリント部の劣化を効果的に防止できる。
【００４７】
［プリント生地の構成］
本発明のプリント生地は、生地と、生地に設けられたプリント部とを備える。プリント部は、着色剤と、本発明の定着用組成物に由来する成分とを含む。これにより、本発明の定着用組成物により着色剤が生地に定着するので、洗濯によるプリント部の劣化を防止できる。本明細書では、「本発明の定着用組成物に由来する成分」とは、本発明の定着用組成物と生地および結着樹脂のうちの少なくとも１つとの反応後の当該定着用組成物の化学構造を意味する。
【実施例】
【００４８】
以下では、本発明の実施例を示すが、本発明は以下に示す実施例に限定されない。
［実施例１］
まず、水９５０ｇを撹拌しながら、ＰＶＡ（株式会社クラレ製の商品名「クラレポバールＰＶＡ−２１７Ｅ」）５０ｇを水に徐々に添加し水に十分に分散させた。更に撹拌しながら８０℃で７時間かけてＰＶＡを完全に水に溶解させた後、室温にまで冷却させた。このようにして得られた水溶液を以下では「乳化剤水溶液」と記す。
【００４９】
次に、ＨＤＩのアダクト体（旭化成株式会社製の商品名「デュラネートＡＥ７００−１００」）７０質量部とｎ−ウンデカン（有機溶媒、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名「カクタスノルマルパラフィンＮ−１１」）３０質量部とを混合した。得られたｎ−ウンデカン溶液（多価イソシアネートの有機溶液）１００質量部を乳化剤水溶液１００質量部に加えて激しく撹拌した。このようにして定着用組成物を得た。
【００５０】
結着樹脂（新中村化学工業株式会社製の商品名「ＮＫクーパーＮＲ−３５２ＨＮ」）１００質量部と着色剤（東洋インキ株式会社製の商品名「ＷＳ  Ｂｌｕｅ」）３質量部とを含む分散液に上記定着用組成物４質量部を加えた。このようにして印刷用インキを得た。
【００５１】
［実施例２］
結着樹脂と着色剤とを含む分散液１００質量部（結着樹脂と着色剤との合計質量で換算）にシュウ酸２水和物（関東化学株式会社製）０．２質量部をさらに加えたことを除いては実施例１に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５２】
［実施例３］
乳化剤水溶液１００質量部に消泡剤（東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名「シリコン  ＦＺ−５２１０」）０．０３５質量部をさらに加えて激しく撹拌することにより定着用組成物を作製したことを除いては実施例２に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５３】
［実施例４］
ＨＤＩのアダクト体７０質量部とｎ−ウンデカン３０質量部とを混合する代わりに、ＨＤＩのイソシアヌレート体（旭化成株式会社製の商品名「デュラネートＴＳＡ−１００」）９０質量部とアイソパー（登録商標）Ｌ（東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）１０質量部とを混合したことを除いては実施例３に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５４】
［実施例５］
ＨＤＩのイソシアヌレート体の代わりに当該ＨＤＩのイソシアヌレート体とＨＤＩのオリゴマー（旭化成株式会社製の商品名「デュラネートＡ−２０１Ｈ」）との混合物（固形分質量比で１：１）を用いたことを除いては実施例４に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５５】
［実施例６］
ＨＤＩのアダクト体の代わりに実施例５のＨＤＩのオリゴマーを用いたことを除いては実施例３に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５６】
［実施例７］
ｎ−ウンデカンの代わりに実施例４のアイソパー（登録商標）Ｌを用いたことを除いては実施例３に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５７】
［比較例１］
定着用組成物の代わりにブロックドイソシアネートの水性分散液（明成化成工業株式会社製の商品名「メイカネートＳＵ−２６８Ａ」）を用い、結着樹脂の質量に対する定着用組成物の質量の割合を表１に示す値に変更したことを除いては実施例１に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５８】
［比較例２］
定着用組成物の代わりに自己乳化型ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製の商品名「アクアネート２１０」）を用い、結着樹脂の質量に対する定着用組成物の質量の割合を表１に示す値に変更したことを除いては実施例１に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００５９】
［比較例３］
ＨＤＩのアダクト体の代わりにＨＤＩのビュレット体（住友化学株式会社製の商品名「スミジュールＮ−３２００」）を用いたところ、ＨＤＩのビュレット体がｎ−ウンデカンに溶解しなかった。そのため、定着用組成物を作製できなかった。
【００６０】
［比較例４］
ｎ−ウンデカンの代わりにターペン（新日本石油株式会社製の商品名「ニューソルＤＸハイソフト」）を用いたことを除いては実施例３に記載の方法にしたがって、印刷用インキを製造した。
【００６１】
【表１】
0005785342.tif 000002
【００６２】
表１において、「商品名「クラレポバールＰＶＡ−２１７Ｅ」*11」は株式会社クラレ製の商品名「クラレポバールＰＶＡ−２１７Ｅ」を意味し、「商品名「シリコン  ＦＺ−５２１０」*12」は東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名「シリコン  ＦＺ−５２１０」を意味する。また、「定着用組成物（質量％）*13」には、結着樹脂の質量に対する定着用組成物の質量の割合を意味する。「シュウ酸（質量％）*14」には、結着樹脂と着色剤との合計質量に対するシュウ酸の質量の割合を意味する。「ｐＨ*15」には、市販のｐＨ測定器を用いて測定されたｐＨを記す。
【００６３】
［多価イソシアネートの溶解性］
実施例１〜７及び比較例４の定着用組成物の目視により、有機溶媒に対する多価イソシアネートの溶解性を調べた。結果を表２に示す。表２では、多価イソシアネートが有機溶媒に溶解していた場合には「Ａ１」と記し、多価イソシアネートの溶け残りが確認された場合には「Ｃ１」と記す。
【００６４】
［引火点の測定］
実施例１〜７では、多価イソシアネートの有機溶液の引火点を測定した。比較例２では、自己乳化型ポリイソシアネートの引火点を測定し、比較例４では、ＨＤＩアダクト体を含むターペン溶液の引火点を測定した。引火点はいずれの場合も上述の方法にしたがって測定された。結果を表２に示す。
【００６５】
［臭気の判定］
定着用組成物の臭気を官能法により定性的に判断した。結果を表２に示す。表２では、臭気がアイソパー（登録商標）Ｌまたはｎ−ウンデカンの使用時と同等以下であった場合には「Ａ２」と記し、臭気がアイソパー（登録商標）Ｌおよびｎ−ウンデカンの使用時よりも強かった場合には「Ｃ２」と記す。臭気がアイソパー（登録商標）Ｌまたはｎ−ウンデカンの使用時と同等以下であれば作業時における低臭気性を実現できると言える。
【００６６】
［定着用組成物の保管安定性］
４０℃に設定された恒温槽に定着用組成物を７時間、保管した。定着用組成物を恒温槽から取り出した後、目視で定着用組成物の状態を確認した。また、上記恒温槽での保管時間を１日に変更して同様の評価を行った。結果を表２に示す。表２では、上記恒温槽で７時間保管した後でも定着用組成物の状態が安定であった場合には「Ａ３」と記し、上記恒温槽で１日保管した後でも定着用組成物の状態が安定であった場合には「ＡＡ３」と記す。上記恒温槽で７時間保管した後でも定着用組成物の状態が安定であれば定着用組成物は保管安定性に優れると言える。
【００６７】
［印刷用インキの保管安定性］
製造直後の印刷用インキの状態を目視で確認したところ、実施例１〜７および比較例１〜４（比較例３を除く）においてゲル化は確認されなかった（表２の「Ａ４」）。
【００６８】
３０℃に設定された恒温槽に印刷用インキを７時間、保管した。印刷用インキを恒温槽から取り出した後、目視で印刷用インキの状態を確認した。結果を表２に示す。表２では、上記恒温槽で７時間保管した後でも印刷用インキの状態が安定であった場合には「Ａ５」と記し、上記恒温槽で７時間保管すると印刷用インキがゲル化した場合には「Ｃ５」と記す。比較例２では、上記恒温槽で７時間保管すると印刷用インキがゲル化したため、かかる印刷用インキを用いたプリント生地の製造を断念した。
【００６９】
［洗濯耐性（水温：４０℃）（製造直後の印刷用インキを用いた場合）］
まず、捺染用スクリーンを用いて、製造直後の印刷用インキをポリエステル製生地（旭化成株式会社製の商品名「２ＷＡＹ」）に印刷した。得られた生地に対してドライオーブンを用いて熱処理（熱処理温度：１２０℃、熱処理時間：１分間）を行った。このようにしてプリント生地を得た。
【００７０】
JIS L 0804（染色堅牢度試験（変退色用グレースケール））に記載の方法に準拠して、プリント生地の洗濯耐性（水温：４０℃）を評価した。結果を表２に示す。表２では、グレースケールが４以上であった場合には「Ａ６」と記し、グレースケールが３以上４未満であった場合には「Ｂ６」と記す。グレースケールが３以上であればプリント生地は洗濯耐性に優れると言える。
【００７１】
［洗濯耐性（水温：６０℃）（製造直後の印刷用インキを用いた場合）］
水温を４０℃から６０℃に変更したことを除いては上記［洗濯耐性（水温：４０℃）（製造直後の印刷用インキを用いた場合）］に記載の方法にしたがって、プリント生地の洗濯耐性（水温：６０℃）を評価した。結果を表２に示す。表２では、グレースケールが４以上であった場合には「Ａ７」と記し、グレースケールが３未満であった場合には「Ｃ７」と記す。グレースケールが３以上であればプリント生地は洗濯耐性に優れると言える。
【００７２】
［洗濯耐性（水温：４０℃）（３０℃で７時間保管後の印刷用インキを用いた場合）］
まず、捺染用スクリーンを用いて、３０℃に設定された恒温槽で７時間保管された印刷用インキをポリエステル製生地（旭化成株式会社製の商品名「２ＷＡＹ」）に印刷した。得られた生地に対してドライオーブンを用いて熱処理（熱処理温度：１２０℃、熱処理時間：１分間）を行った。このようにしてプリント生地を得た。
【００７３】
JIS L 0804（染色堅牢度試験（変退色用グレースケール））に記載の方法に準拠して、プリント生地の洗濯耐性（水温：４０℃）を評価した。結果を表２に示す。表２では、グレースケールが４以上であった場合には「Ａ８」と記し、グレースケールが３以上４未満であった場合には「Ｂ８」と記し、グレースケールが３未満であった場合には「Ｃ８」と記す。グレースケールが３以上であればプリント生地は洗濯耐性に優れると言える。
【００７４】
［洗濯耐性（水温：６０℃）（３０℃で７時間保管後の印刷用インキを用いた場合）］
水温を４０℃から６０℃に変更したことを除いては上記［洗濯耐性（水温：４０℃）（３０℃で７時間保管後の印刷用インキを用いた場合）］に記載の方法にしたがって、プリント生地の洗濯耐性（水温：６０℃）を評価した。結果を表２に示す。表２では、グレースケールが４以上であった場合には「Ａ９」と記し、グレースケールが３以上４未満であった場合には「Ｂ９」と記し、グレースケールが３未満であった場合には「Ｃ９」と記す。グレースケールが３以上であればプリント生地は洗濯耐性に優れると言える。
【００７５】
【表２】
0005785342.tif 000003
【００７６】
表２において、「保管安定性(保管後)*21」の「保管後」は、印刷用インキを３０℃に設定された恒温槽に７時間、保管したことを意味する。「製造直後*22」には、製造直後の印刷用インキを用いてプリント生地を製造した場合のプリント生地の洗濯耐性の評価結果を記す。「保管後*23」には、３０℃に設定された恒温槽に７時間、保管された印刷用インキを用いてプリント生地を製造した場合のプリント生地の洗濯耐性の評価結果を記す。
【００７７】
［考察］
実施例１〜７では、有機溶媒に対する多価イソシアネートの溶解性に優れ、多価イソシアネートの有機溶液の引火点が６０℃よりも高く、定着用組成物の臭気性が低下し、定着用組成物は保管安定性に優れた。さらに、３０℃で７時間保管後の印刷用インキを用いた場合にもプリント生地の洗濯耐性（水温：４０℃）およびプリント生地の洗濯耐性（水温：６０℃）に優れた。
【００７８】
実施例３〜７では、実施例１〜２に比べ、定着用組成物は、保管安定性に優れ、４０℃で１日保管しても安定であった。実施例３〜７では、定着用組成物が消泡剤をさらに含んでいる。そのため、このような結果が得られたと考えられる。
【００７９】
実施例２〜７では、実施例１に比べ、３０℃で７時間保管後の印刷用インキを用いた場合であってもプリント生地は洗濯耐性に優れた。実施例２〜７では、印刷用インキがシュウ酸をさらに含んでいるため、印刷用インキにおける多価イソシアネートの活性が維持されていると考えられる。よって、このような結果が得られたと考えられる。
【００８０】
比較例１では、製造直後の印刷用インキを用いた場合であってもプリント生地の洗濯耐性（水温：６０℃）は低下した。また、３０℃で７時間保管後の印刷用インキを用いた場合にはプリント生地の洗濯耐性（水温：６０℃）だけでなくプリント生地の洗濯耐性（水温：４０℃）も低下した。比較例２では、印刷用インキの保管安定性が低下した。比較例３では、ｎ−ウンデカンに対するＨＤＩのビュレット体の溶け残りが確認された。これらのことから、多価イソシアネートとしては、ＨＤＩのアダクト体、ＨＤＩのイソシアヌレート体またはＨＤＩのオリゴマーを用いることが好ましいことが分かった。
【００８１】
比較例４では、ＨＤＩアダクト体を含むターペン溶液の引火点が４５℃（６０℃以下）であった。そのため、国際海上危険物規則の規定では比較例４の定着用組成物を通常貨物として船舶で輸送できず、輸送コストが高くなる。また、ターペンを使用すれば、ｎ−ウンデカンまたはアイソパー（登録商標）Ｌを使用する場合に比べ、臭気が強いので、作業環境上好ましくない。よって、有機溶媒としてはｎ−ウンデカンまたはアイソパー（登録商標）Ｌを用いることが好ましいことが分かった。
【００８２】
今回開示された実施の形態及び実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【要約】
【課題】洗濯によるプリント部の劣化を防止し、プリント生地の製造時における作業効率を高く維持し、捺染分野でのユーザーニーズに適合した定着用組成物を提供する。
【解決手段】着色剤を生地に定着させるための定着用組成物は、有機溶媒と有機溶媒に溶解された多価イソシアネートとを含む有機溶液と、乳化剤とが、水溶性溶媒に分散されて構成されている。多価イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体およびヘキサメチレンジイソシアネートのオリゴマーのうちの少なくとも１つである。有機溶液の引火点が６０℃よりも高い。
【選択図】なし