(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１価および／または２価アルコールを含有する水性原液と溶解性圧縮ガスとを含み、
前記溶解性圧縮ガスの前記水性原液に対する飽和溶解量が、水に対する飽和溶解量よりも少なく、
前記１価アルコールは、前記水性原液中の含有量が０．０１〜３５質量％であり、
前記２価アルコールは、前記水性原液中の含有量が０．０１〜６０質量％であり、
前記水性原液は、保湿剤としてピロリドンカルボン酸塩およびヒアルロン酸、またはピロリドンカルボン酸塩およびヒアルロン酸塩を含み、
前記保湿剤は、前記水性原液中の含有量が０．００１〜５質量％であり、
界面活性剤および固形脂を含有しない、発泡性エアゾール組成物。
【請求項２】
前記１価アルコールが、炭素数が２〜３個の１価アルコールである請求項１記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項３】
前記２価アルコールが、炭素数が２〜６個の２価アルコールである請求項１記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項４】
２５℃における飽和蒸気圧が０．７ＭＰａのとき、前記溶解性圧縮ガスの前記水性原液に対する飽和溶解量が６，０００〜１３，５００ｐｐｍである請求項１記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項５】
前記水性原液の粘度は、２〜３００ｃｐｓである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡性エアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の水性原液と特定の溶解性圧縮ガスとを含む発泡性エアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性原液と溶解性圧縮ガス（炭酸ガス）とを含み、泡状物を吐出する製品が提案されている。例えば、特許文献１には、炭酸ガスと、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、グリセリンを含有する発泡エアゾル形態の水性洗顔化粧料が開示されている。特許文献２には、２０℃における粘度が５００〜８０００ｃｐｓである水性原液と、圧縮ガスとからなり、原液中に圧縮ガスが２００〜５０００ｐｐｍ溶解した徐起泡型後発泡性組成物が開示されている。また、特許文献３には、炭酸ガス、固形脂（炭化水素および／または脂肪酸エステル）を含有する泡沫化粧料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１３１５８５号公報
【特許文献２】特許第２７７６５４０号公報
【特許文献３】特開２０１０−３０９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１記載の水性洗顔化粧料は、発泡剤として界面活性剤であるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを含有している。特許文献２記載の発泡性組成物は、界面活性剤や脂肪酸、高級アルコールなどを含有し原液の粘度を高くしている。また、特許文献３記載の泡沫化粧料は固形脂を含有している。つまり、これらの製品では、内容物を圧縮ガスで泡状に吐出するために界面活性剤や原液の粘度を高くする必要があり、その結果、吐出物は泡状となるが、安定な泡であり、自らシュワシュワと音を発しながら消泡するものではない。
【０００５】
本発明は、皮膚に吐出すると、吐出直後は立体的なフォームを形成し、その後、自らシュワシュワと音を発しながら消泡することで、皮膚にしみ込んでいく感触が得られる発泡性エアゾール組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、１価および／または２価アルコールを含有する水性原液と溶解性圧縮ガスとを含み、前記溶解性圧縮ガスの前記水性原液に対する飽和溶解量が、水に対する飽和溶解量よりも少ない発泡性エアゾール組成物である。
【０００７】
前記１価アルコールが、炭素数が２〜３個の１価アルコールであり、水性原液中の含有量が０．０１〜３５質量％であることが好ましい。
【０００８】
前記２価アルコールが、炭素数が２〜６個の２価アルコールであり、水性原液中の含有量が０．０１〜６０質量％であることが好ましい。
【０００９】
前記水性原液が、ピロリドンカルボン酸塩、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩から選ばれる少なくとも１種の保湿剤を含有することが好ましい。
【００１０】
２５℃における飽和蒸気圧が０．７ＭＰａのとき、前記溶解性圧縮ガスの前記水性原液に対する飽和溶解量が６，０００〜１３，５００ｐｐｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の発泡性エアゾール組成物によれば、皮膚に吐出すると、吐出直後は立体的なフォームを形成し、その後、自らシュワシュワと音を発しながら消泡することで、皮膚にしみ込んでいく感触が得られる発泡性エアゾール組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、１価および／または２価アルコールを含有する水性原液と溶解性圧縮ガスとを含み、前記溶解性圧縮ガスの前記水性原液に対する飽和溶解量が、水に対する飽和溶解量よりも少ないことを特徴とする発泡性エアゾール組成物であり、吐出すると、吐出物が吐出直後に立体的なフォームを形成し、その後自らシュワシュワと音を発しながら消泡して、皮膚にしみ込んでいく感触が得られる。
【００１３】
前記１価および／または２価アルコールは、溶解性圧縮ガスの水性原液に対する飽和溶解量を水に対する飽和溶解量よりも少なくし、本発明の発泡性を得るために用いる。
【００１４】
前記１価アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、プロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコールが挙げられる。炭素数が２〜３個の１価アルコールを含有することで殺菌、消毒効果を得ることができる。
【００１５】
前記２価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの炭素数が２〜６個の２価アルコールが挙げられる。炭素数が２〜６個の２価アルコールを含有することで保湿効果を得ることができる。
【００１６】
前記１価および／または２価アルコールの水性原液における含有量は、溶解性圧縮ガスの飽和溶解量が水よりも少なくなる範囲である。
【００１７】
前記１価アルコールを用いる場合の含有量は水性原液中０．０１〜３５質量％であることが好ましく、０．０５〜３０質量％であることがより好ましく、０．１〜２５質量％であることがさらに好ましい。前記１価アルコールの含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は飽和溶解量を水よりも少なくする効果が得られず、本発明の発泡性が得られなくなる傾向がある。また、３５質量％よりも多い場合は飽和溶解量が水よりも多くなり、本発明の発泡性が得られなくなる傾向がある。
【００１８】
前記２価アルコールを用いる場合の含有量は、水性原液中０．０１〜６０質量％であることが好ましく、０．０５〜５０質量％であることがより好ましく、０．１〜４５質量％であることがさらに好ましい。前記２価アルコールの含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は飽和溶解量を水よりも少なくする効果が得られず、本発明の発泡性が得られなくなる傾向がある。また、６０質量％よりも多い場合は飽和溶解量が水よりも多くなって本発明の発泡性が得られなくなる傾向がある。
【００１９】
前記水性原液は、前記の１価および／または２価アルコール以外にも、製品の目的や用途などに応じて適宜、保湿剤、水溶性高分子、有効成分、界面活性剤、油分などを含有することができる。
【００２０】
前記保湿剤は単に保湿剤としての効果だけでなく、発泡性および消泡性を良くする発泡補助成分として作用することを目的として用いることができる。さらに、本発明の水性原液に含有することで、吐出面（皮膚）においてシュワシュワと音を発しながら消泡するという本発明の物理的な作用により皮膚への浸透性がよくなり、保湿効果を向上させることができる。
【００２１】
前記保湿剤としては、例えば、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどのピロリドンカルボン酸塩、加水分解ヒアルロン酸などのヒアルロン酸およびその塩などが挙げられる。なお、前記加水分解ヒアルロン酸としては、分子量が１万よりも大きくなると本発明の発泡性および消泡性を補助する効果が得られにくくなる傾向があるので、分子量が１万以下の加水分解ヒアルロン酸であることが好ましい。
【００２２】
これらの保湿成分は単独で用いることも２種以上を組み合わせて用いることもできる。特にシュワシュワと音を発しながら消泡するフォームが得られやすい点から、ピロリドンカルボン酸塩と加水分解ヒアルロン酸とを併用して用いることが好ましい。
【００２３】
前記保湿剤を用いる場合の含有量は、水性原液中０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．００５〜３質量％であることがより好ましい。前記保湿剤の含有量が０．００１質量％よりも少ない場合は吐出物の発泡性が不充分となる傾向がある。また、５質量％よりも多い場合は水性原液の粘度が高くなりシュワシュワと音を発しながら消泡しにくくなる傾向がある。
【００２４】
前記水溶性高分子はフォームの持続性を向上させるなどの目的で用いることができる。該水溶性高分子としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース系高分子；キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質；分子量が１０万以上のヒアルロン酸およびその塩、カルボキシビニルポリマー、デキストラン、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸、サポニン、変性ポテトスターチなどが挙げられ、これらは単独で用いることも２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２５】
前記水溶性高分子を用いる場合の含有量は、水性原液中０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０５〜１質量％であることがより好ましい。前記水溶性高分子の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合はフォームの持続効果が得られにくくなる傾向がある。また、３質量％を超えると水性原液の粘度が高くなりシュワシュワと音を発しながら消泡しにくくなる傾向がある。
【００２６】
前記有効成分は製品の用途や目的などにより適宜選択して用いることができる。該有効成分としては、例えば、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピルなどのパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノールなどの防腐剤；クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カルシウムなどのｐＨ調整剤；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、ｄｌ−α−トコフェロールなどのビタミン；ドクダミエキス、オウバクエキス、メリローロエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、キナエキス、クララエキス、サクラソウエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；合成香料、天然香料などの香料などが挙げられる。
【００２７】
前記有効成分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがより好ましい。前記有効成分の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は有効成分の効果が得られにくくなる傾向がある。また、２０質量％よりも多い場合は発泡性や消泡性が低下しやすくなる傾向がある。
【００２８】
前記界面活性剤は吐出物の発泡性や消泡性を調整する、後述する油分と乳化させて乳液状にするなどの目的で用いることができる。該界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体などの非イオン型界面活性剤；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのアミノ酸系界面活性剤；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤などが挙げられ、これらは単独で用いることも２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２９】
前記界面活性剤を含有する場合の含有量は、水性原液中０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％であることが好ましい。前記界面活性剤の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は界面活性剤の効果が得られにくい傾向がある。また、１０質量％よりも多い場合は皮膚などの塗布面上で残りやすくべたつきや刺激がでるなど使用感が低下しやすくなる傾向がある。
【００３０】
前記油分は、皮膚や頭髪に艶や光沢を付与する、肌触りを良くする、保湿効果を高くするなどの目的で用いることができる。該液状油分としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、ミネラルオイルなどの炭化水素油；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；アボガド油、ツバキ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、大豆油、綿実油、落花生油などの植物油などが挙げられ、これらは単独で用いることも２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３１】
前記水性原液は、１価および／または２価アルコール、ならびに前記の保湿成分等を水に添加し、特定の粘度にすることで調製することができる。前記水は溶媒として用いられ、例えば、精製水、イオン交換水などが挙げられる。
【００３２】
前記水性原液の粘度は２〜３００ｃｐｓであることが好ましい。水性原液の粘度が２ｃｐｓよりも小さい場合は発泡性が悪くなる傾向があり、３００ｃｐｓよりも大きい場合はべたつき易くなり使用感が悪くなる傾向がある。
【００３３】
前記水の含有量は水性原液中３５〜９９．９質量％であることが好ましく、４５〜９９．８質量％であることがより好ましい。前記水の含有量が３５質量％よりも少ない場合は発泡性が低下しやすくなる傾向がある。また、９９．９質量％よりも多くなると１価および／または２価アルコールや、保湿成分、有効成分などの含有量が少なくなり、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。
【００３４】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、前記水性原液を耐圧容器に充填後、耐圧容器にバルブを固着して密閉し、バルブから溶解性圧縮ガスを充填することにより調製することができる。なお、溶解性圧縮ガスは、バルブを固着する前にアンダーカップ充填により充填してもよい。
【００３５】
前記溶解性圧縮ガスは、耐圧容器内では噴射剤として作用し、さらに一部は水性原液に溶解する。溶解した圧縮ガスは大気中に吐出されると水性原液中から揮発することで吐出物を発泡させる。
【００３６】
前記溶解性圧縮ガスとしては、例えば、炭酸ガス（オストワルド係数：０．７５９）、亜酸化窒素ガス（オストワルド係数：０．０５９）、酸素ガス（オストワルド係数：０．０２８）、およびこれらの混合ガスなど、２５℃における水に対するオストワルド係数が０．０２以上、好ましくは０．０５以上であるものが好ましい。オストワルド係数が０．０２よりも低い場合は水性原液への溶解量が少なくなるため発泡性が悪くなる。
【００３７】
前記溶解性圧縮ガスは、エアゾール組成物の圧力が２５℃において０．２〜１．０ＭＰａとなるように充填することが好ましく、０．３〜０．８ＭＰａとなるように充填することがより好ましい。圧力が０．２ＭＰａよりも低い場合は溶解量が少ないため発泡性が悪くなる傾向がある。また、１．０ＭＰａよりも高い場合は吐出時の勢いが強く、飛び散り易くなる傾向がある。
【００３８】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、１価および／または２価アルコールを特定量含有する水性原液を用い、これに特定の溶解性を有する溶解性圧縮ガスを用いて特定の圧力に調整することができる。
【００３９】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、飽和蒸気圧が０．７ＭＰａ（２５℃）のときの前記溶解性圧縮ガスの水性原液に対する飽和溶解量が６，０００〜１３，５００ｐｐｍであることが好ましく、７，０００〜１３，０００ｐｐｍであることがより好ましい。前記溶解性圧縮ガスの飽和溶解量が６，０００ｐｐｍよりも少ない場合は発泡性が弱く、シュワシュワと音を立てて消泡しにくくなる傾向がある。また、１３，５００ｐｐｍよりも多い場合は発泡するが消泡が速くなる傾向がある。
【００４０】
前記飽和溶解量の算出方法の一例について説明する。例えば、水性原液を充填したエアゾール容器に溶解性圧縮ガスを平衡圧Ｐになるまで加圧し、充填された溶解性圧縮ガスの充填量（質量）をＡとする。そして、溶解性圧縮ガスの分子量をＭ、エアゾール容器中の気相の容量をＶ、気体定数をＲ、温度をＴとし、（１）式により充填直後の気相中の溶解性圧縮ガスＡgの質量を算出する。
Ｐ・Ｖ＝Ａg／Ｍ・Ｒ・Ｔ    （１）
次に、（２）式により水性原液中の溶解性圧縮ガスの質量ＡLを算出する。
Ａ−Ａg＝ＡL               （２）
そして、水性原液の充填量（体積）をＬとすると、水性原液中の溶解性圧縮ガスの飽和溶解量Ｘは（３）式により求めることができる。
ＡL／Ｌ＝Ｘ                （３）
【００４１】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、１価および／または２価アルコールを配合し、溶解性圧縮ガスの飽和溶解量が水よりも小さい水性原液と溶解性圧縮ガスを用いることで、吐出物が吐出直後に立体的なフォームを形成し、その後自らシュワシュワと音を発しながら消泡する。それにより皮膚に吐出するとフォームがしみ込んでいく感触が得られるため、例えば、保湿化粧水、アンチエージング剤、マッサージ剤などの皮膚用製品に好適に用いることができる。なお水に対する飽和溶解量よりも多い場合は本発明の発泡性が得られなくなる。
【００４２】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
評価方法を下記に示す。
【００４４】
１）炭酸ガス（溶解性圧縮ガス）の溶解量
水性原液１８４ｍｌをアルミニウム製耐圧容器（満注量３１０ｍｌ）に充填し、この耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、バルブから炭酸ガスを充填した。そして、２５℃で平衡圧力が０．７ＭＰａになる炭酸ガスの充填量から、水性原液に溶解している炭酸ガスの濃度を前述の（１）、（２）、（３）式より算出した。
【００４５】
２）発泡性
耐圧容器を２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬し、エアゾール組成物を吐出して吐出物の発泡性を評価した。
○：立体的なフォームを形成する。
△：フォームを形成するがすぐに消泡する。
×：ほとんど発泡せず液状。
【００４６】
３）消泡性
上記発泡性の評価後の吐出物の消泡状態を評価した。
◎：シュワシュワと音を発しながら弾けるように消泡する。
○：シュワシュワと音を発しながら消泡する。
×：音を全く発しない。
【実施例】
【００４７】
実施例１〜２１および比較例１〜１０
表１〜６に示す水性原液を調製し、アルミニウム製耐圧容器に１８４ｍｌ充填後、この耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、バルブから炭酸ガスを充填することで試験用エアゾール組成物を製造した。なお、２５℃での容器内の圧力が０．７ＭＰａとなるように炭酸ガスを充填した。得られた試験用エアゾール組成物について、炭酸ガスの溶解量、発泡性および消泡性の評価を行った。結果を表７に示す。なお、比較例１０は水のみを原液として含有する試験用エアゾール組成物であり、実施例１〜２１および比較例１〜９における炭酸ガスの溶解量を、水に対する溶解量と比較するために用いた。
【００４８】
【表１】
0005789411.tif 000002
【００４９】
【表２】
0005789411.tif 000003
【００５０】
【表３】
0005789411.tif 000004
【００５１】
【表４】
0005789411.tif 000005
【００５２】
【表５】
0005789411.tif 000006
【００５３】
【表６】
0005789411.tif 000007
【００５４】
【表７】
0005789411.tif 000008
【００５５】
処方例１〜４
表８に示す水性原液を調整し、アルミニウム製耐圧容器に１８４ｍｌ充填後、この耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、バルブから炭酸ガスを充填しエアゾール組成物を製造した。なお、２５℃での容器内の圧力が０．７ＭＰａとなるように炭酸ガスを充填した。得られたエアゾール組成物について、炭酸ガスの溶解量、発泡性および消泡性の評価を行った。結果を表９に示す。
【００５６】
【表８】
0005789411.tif 000009
【００５７】
【表９】
0005789411.tif 000010