(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相と水相とからなり、
前記水相は、けん化度が７０〜９７モル％のポリビニルアルコールを、接着剤全量に対し４質量％以上含む、油中水型エマルション接着剤。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコールのけん化度が９０モル％以上である、請求項１記載の油中水型エマルション接着剤。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールの重合度が１０００以上である、請求項１または２記載の油中水型エマルション接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に紙用として好ましく用いられる油中水型エマルション接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成された用紙に付加価値を付ける方法として、冊子作製や封書作製が注目されている。たとえば、ダイレクトメールなどにおいて、紙を折って封筒型とする、いわゆるセルフメーラーが使用されている。
任意の大きさ・形の冊子または封書を、印刷後の後処理装置（フィニッシャー）、たとえば封書作製装置、冊子作製装置などの機械を用いて、インラインで自動化して作製するには、（１）接着剤の放置乾燥性、（２）保存安定性の確保、および（３）短時間での接着性の発現が課題となる。
【０００３】
すなわち、冊子作製や封書作製は、必ずしも使用頻度の高い用途ではないため、密閉状態ではない機械内に接着剤が長時間放置される可能性がある。したがって、開放空間下での放置中に接着剤が乾燥・固化した場合、接着剤の塗布不良が生じることとなる。
また、放置中に接着剤の分離や変質等が生じてしまうと、接着剤の塗布不良、接着不良等が生じる。
さらに、接着剤を用紙に塗布し貼り合わせた後に用紙を搬送する必要があるため、塗布後は乾きやすく、短時間で接着する必要がある。
【０００４】
紙用の接着剤として、デンプン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニルなどの水溶性高分子を水に溶解させた水性接着剤が知られている。水性接着剤の中でもＰＶＡは、安全性が高く、作業性や接着性能が良好であることから、一般に広く用いられている。特許文献１〜３は、ＰＶＡを使用した水性接着剤を開示する。
接着時間を短縮するために、ホットメルト型接着剤、活性光線硬化型接着剤等を用いることも知られており、接着剤塗布後に加熱、活性光線の照射等のエネルギーを与えることで接着時間を短縮している。特許文献４は、ホットメルト型接着剤を用いて製本を行う製本装置を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２６３９５５号公報
【特許文献２】特開２００３−１９３０１１号公報
【特許文献３】特開２０００−２６８２５号公報
【特許文献４】特開２００３−２５７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、これらの公知技術の水性接着剤はいずれも、機械内に放置された場合、水分の蒸発によって乾燥し固化してしまうため、インラインでの使用には適さない。
また、接着時にエネルギーが必要な場合、消費電力が著しく上昇するため、環境保護の観点から好ましくないことに加え、加熱や活性光線の照射等の機構を備えるために装置が大型化しやすいという問題もある。
【０００７】
そこで、本発明は保存安定性に優れ、機械の内部等に一定期間置かれても固化が生じにくく、かつ、低エネルギーで迅速に接着可能な接着剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、油相と水相とからなり、水相は、けん化度が７０〜９７モル％のポリビニルアルコールを、接着剤全量に対し４質量％以上含む、油中水型エマルション接着剤に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のエマルション接着剤は、保存安定性に優れ、開放空間下に一定期間置かれても固化が生じにくい。さらに、本発明のエマルション接着剤は、低エネルギーで迅速に接着性が得られ、被着体を強固に接着することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明に係る油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルション接着剤（以下、単に「接着剤」とも記す。）の好ましい実施形態について説明する。
本発明によれば、接着剤を油中水型のエマルション形態とし、かつ、水相に接着成分を含ませるようにしたため、接着成分を取り囲む油相が蒸発しにくく、その結果、開放空間下に放置しても固化しにくいという効果が得られると考えられる。一方、紙等の被着体に付着させた後は、油相が被着体内部に浸透して、水相が被着体表面に残ることとなり、その結果、水相粒子が合一して水が蒸発し、迅速に接着剤皮膜（硬化膜）を形成することができると考えられる。
【００１１】
さらなる特徴として、本発明においては、従来のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水性接着剤では、その粘度調整等の観点から使用に適さなかったようなＰＶＡであっても、幅広く好ましく使用することができる。
すなわち、エマルション接着剤においては、水溶液の粘度、すなわち水相の粘度が高くなっても、エマルション全体の粘度に大きく影響を与えることはない。したがって、本発明では、水溶液の粘度への影響を考慮することなくＰＶＡを選択し使用することができ、高けん化度および／または高重合度のＰＶＡでも幅広く用いることができる。
【００１２】
また、本発明では、水相として高濃度のＰＶＡ水溶液を用いることもできる。低けん化度、低重合度のＰＶＡは一般に、初期接着性および硬化膜の耐水性に劣るという問題があるが、本発明では、水相でのＰＶＡ濃度を高めることができるので、従来の水性接着剤では使用に適さなかったような低けん化度、低重合度のＰＶＡであっても、高濃度で使用することにより初期接着性および耐水性を高めることができる。
このように、本発明では、従来のＰＶＡ水性接着剤では、高粘度となって作業性が低下するため使用ができなかったような種類および／または濃度のＰＶＡを選択することができる。
【００１３】
水相に含まれるＰＶＡとしては、けん化度が７０〜９７モル％の、部分けん化型または中間けん化型のＰＶＡを使用する。けん化度が７０モル％以上のＰＶＡを使用することで、水への溶解性を確保して、安定なエマルションを作製することができ、かつ、接着剤全体に対するＰＶＡの濃度を４質量％以上とすることができる。
より好ましくは、けん化度が９０モル％以上であるＰＶＡを用いることができ、これにより水への溶解性が上がり、静置保存安定性をより高めることができる。
【００１４】
一方、けん化度が９７モル％以下であるＰＶＡを用いることで、接着強度を高めることができる。すなわち、けん化度が９７モル％以下であるＰＶＡを用いて作製したＷ／Ｏ型エマルション接着剤では、接着剤の乾燥工程においてエマルションが崩壊し、水相粒子が合一することで硬化膜の強度が増し、接着性を持つことができる。けん化度が９７モル％を超えるＰＶＡは乳化力が高く、エマルションが安定であり、被着体に塗布した際にエマルションが崩壊しにくい。このため、接着剤の乾燥工程においてエマルション内の水相粒子が合一せず、硬化膜の強度が低いため、接着強度の高い接着剤を得ることが困難である。
【００１５】
ＰＶＡは、公知の製法に従って合成してもよいし、上記けん化度のものであれば、市販されている様々なＰＶＡを用いることができる。一例として、株式会社クラレ製「RS-1704」、日本合成化学工業株式会社製「C-500」、「P-610」、「AL-06R」、日本酢ビ・ポバール株式会社製「VM-17」、「VM-13KY」などが挙げられる。
ＰＶＡは、アセトアセチル化、アミノ化、カチオン化、アニオン化、シラノール変性など誘導体化されたものであってもよい。
【００１６】
ＰＶＡの重合度については、特に限定されないが、接着剤皮膜の強度の観点から、重合度２５０以上のものを用いることが好ましく、１０００以上のものを用いることがより好ましい。
一般に、重合度が２０００以上のＰＶＡを用いると、水溶液が高粘度となって作業性に劣るため、水性接着剤として使用されることは少ない。これに対し、上記のようにエマルション接着剤においては、水相の粘度が高くなっても問題はないため、水性接着剤用としては不適であるような重合度の高いＰＶＡを用いることもできる。
具体的には、重合度が３０００以上であるＰＶＡを好ましく用いることができ、それにより、接着剤皮膜の強度が大きくなり、基材上に薄く塗布しても十分な接着強度（剥離接着強さ）を発揮させることができる。また高重合度のＰＶＡを用いることで、接着剤の剥離接着強さに加えて、せん断接着強さを高めることができ、たとえば接着剤を使用して貼り合わせた用紙を機械で搬送した場合に、用紙の剥がれを防止することができる。このような高重合度のＰＶＡとしては、日本合成化学工業株式会社製「C-500」、「P-610」、「N-300」などが市販品として挙げられる。
【００１７】
ＰＶＡの重合度の上限値についても、特に限定されないが、開放空間下に一定期間放置された場合の接着剤の固化を抑制するには、７０００以下程度であることが好ましく、６０００以下程度であることがより好ましく、５０００以下であることが一層好ましい。
本発明では、異なるけん化度および／または重合度のＰＶＡを複数種組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
ＰＶＡは、接着剤皮膜の強度を確保する観点から、接着剤全量の中に４質量％以上含まれていることが好ましく、１０質量％以上含まれていることがより好ましい。一方、開放下で放置した際の膜形成を抑制するために、接着剤中のＰＶＡの含有量は２０質量％以下であることが好ましい。ただし、ＰＶＡのけん化度が小さい場合や重合度が小さい場合は、２０質量％を超えてより多くの、たとえば４０質量％程度までＰＶＡを配合しても、乾燥しにくい接着剤を実現することができる。したがって、ＰＶＡの配合量は使用するＰＶＡの種類に応じて適宜設定することが好ましい。
【００１９】
接着剤の水相には、ＰＶＡの他に必要に応じて、湿潤剤、電解質、防黴剤、酸化防止剤、水蒸発防止剤、ｐＨ調整剤などの公知の水溶性添加物を１種以上、含有させることができる。
【００２０】
接着剤の油相の溶剤には、水よりも蒸発しにくいものであれば、いずれも使用可能であるが、なかでも沸点が１５０℃〜３５０℃のものを選択することが好ましい。沸点は、溶剤の蒸発しやすさの目安となる値であり、沸点が低いほど蒸発しやすく、高いほど蒸発し    にくい傾向がある。接着剤の油相は、水相粒子の外相となり、水相からの水分の蒸発を抑制する機能を奏することが必要である。したがって、油相の溶剤としては、沸点が１５０℃以上の溶剤を選択することで、油相の蒸発がしにくくなり、水相からの水分の蒸発を抑制することができる。
一方で、油相の溶剤は、紙に塗布した場合には、紙に浸透および蒸発することで素早く飛散するものが好ましい。接着剤が紙に塗布された際に、油相の溶剤の飛散が速ければ、エマルションの崩壊を促進できるため、接着剤のセットタイムを短くする効果が得られる。油相の溶剤として、沸点が３５０℃以下であるものを選択することで、開放放置した場合の溶剤の蒸発を抑えつつ、紙に塗布した際には飛散しやすい、セットタイムの短い接着剤を得ることができる。
【００２１】
このような溶剤としては、モーターオイル、スピンドル油、マシン油、流動パラフィン等の鉱物油、オリーブ油、ひまし油、サラダ油等の植物油；芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素の混合溶剤、パラフィン系炭化水素系溶剤、イソパラフィン系炭化水素系溶剤、ナフテン系炭化水素系溶剤等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。安全性および衛生性の観点から、これらの溶媒の中でも脂肪族炭化水素系溶剤が好ましい。具体的には、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製のテクリーンN20、テクリーンN22、エクソンモビール株式会社製のエクソールD80、出光興産株式会社製のスーパーゾルP02、スーパーゾルS02、スーパーゾルCA30などのナフテン系溶剤；ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の0号ソルベントＬ、0号ソルベントＭなどのｎ−パラフィン系溶剤；エクソンモビール株式会社製のアイソパーＬ、アイソパーＭ、出光興産株式会社製のスーパーゾルFP30などのｉ−パラフィン系溶剤などが好適に用いられる。
これらの溶剤は、単独で用いるほか、適宜、２種以上を混合して使用することができる。
【００２２】
油相は、任意の樹脂を含有することができる。樹脂としては、たとえば、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、アルキド変性フェノール樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、油脂化合物、変性油脂化合物、ギルソナイト、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、アクリル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、マレイン酸樹脂、重合ロジンエステル、テルペン樹脂、大豆油変性アルキド樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂の複数種を組み合わせて配合してもよい。
【００２３】
また、Ｗ／Ｏ型エマルションを構成するために、油相中に乳化剤を用いることが好ましい。特に限定はされないが、非イオン性界面活性剤が好ましく用いられる。
非イオン系界面活性剤としては、ヘキサオレイン酸ヘキサグリセリル、ポリリシノール酸ヘキサグリセリル、ソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、ポリオキシエチレン２〜３０モル付加（以下ＰＯＥ（２〜３０）と略して記載）オレインエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のエーテル型界面活性剤；ＰＯＥ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型界面活性剤；ＰＯＥ（２〜３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型界面活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤；デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート、グリセリルモノオレエートといったグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されることはない。
上記の非イオン系界面活性剤は単独で用いてもよいし、または適宜混合して用いてもよい。
【００２４】
さらに油相には、顔料、染料等の着色剤、顔料分散剤、無機充填剤などを配合することもできる。
上記以外の任意成分を配合してもよく、任意成分は、該成分の溶解特性等に応じて、水相と油相のうちの適切な相に配合することができる。
【００２５】
接着剤の水相と油相の比率は、特に限定はされないが、たとえば、油相成分を１０〜７０質量％、水相成分を９０〜３０質量％のように構成することができる。マルションの安定性の観点から、水相の分量は８５質量％以下であることがより好ましく、接着剤皮膜の硬さを確保して接着強度をより高める観点からは、水相は６０質量％以上であることがより好ましい。
Ｗ／Ｏ型エマルション接着剤は、油相成分に水相成分を徐々に添加して乳化させることにより製造することができる。
【００２６】
接着剤を適用する被着体または被着材（基材）は、特に限定されないが、接着剤塗布後に油相が被着体内部に浸透しやすいことが好ましく、したがって紙等の浸透性基材であることが好ましい。紙の種類は特に限定されず、普通紙、上質紙、コート紙、アート紙などに幅広く適用することができる。
接着剤の用途についても、特に限定されない。後述するように印刷後の後処理用として使用することが好ましいが、印刷前に使用してもよいし、印刷物以外に用いてもよい。
【００２７】
接着剤の適用方法は、特に限定されず、シリンジ、ディスペンサー、ノズル、アプリケーター、コーター、ハンドポンプなど、様々な塗布装置を使用することができる。
冊子作製や封書作製をするために、後処理装置（フィニッシャー）に塗布機構を組み込み、インラインで必要箇所にパターニングして接着剤を塗布することもできる。
上記のように本発明に係る接着剤は、塗布後に迅速に、半乾き状態でも接着性ないし粘着性を発現するため、せん断接着力において優れている。したがって、フィニッシャーなどの装置と組み合わせて使用した場合でも、接着後の紙の搬送時に接着箇所がずれにくくなる。なお、フィニッシャーとは、パンチ加工、ホチキス留め、紙折り、製本などの印刷後の後処理をまとめて行う機械をいう。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されることはない。
＜実施例１＞
溶剤としてＡＦソルベント７号（石油系炭化水素、沸点259〜282℃、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）を4.5g、樹脂としてハリフタール816（トール脂肪酸変性長油型アルキド樹脂、固形分６０重量％、ハリマ化成株式会社製）を4.5g、乳化剤としてNIKKOL Hexaglyn PR-15（ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ株式会社製）を1g混合し、５分間攪拌して油相を得た。
ＰＶＡとしてRS1704（株式会社クラレ製、けん化度93mol%、重合度400）6gを、水34gに溶解してＰＶＡ水溶液を作製し、これを水相とした。
得られた水相を前記油相に20分間かけて連続的に添加して乳化させ、Ｗ／Ｏ型エマルション接着剤を得た。水相を添加する間、油相はバッチ式卓上サンドミル（株式会社カンペ製、高粘度攪拌翼使用、回転数2100rpm）で常に攪拌し、添加終了後さらに10分間攪拌を行った。
【００２９】
＜実施例２＞
ＰＶＡとしてP-610（日本合成化学工業株式会社製、けん化度96mol%、重合度6000）2gを水38ｇに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３０】
＜実施例３＞
ＰＶＡとしてP-610（同上）6gを水34ｇに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３１】
＜実施例４＞
ＰＶＡとしてVM-13KY（日本酢ビ・ポバール株式会社製、けん化度93.5mol%、重合度1300）6gを水34gに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３２】
＜実施例５＞
ＰＶＡとしてPVA405（株式会社クラレ製、けん化度81.5mol%、重合度500）6gを水34ｇに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３３】
＜実施例６＞
ＰＶＡとしてPVA505（株式会社クラレ製、けん化度73.5mol%、重合度500）6gを水34ｇに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３４】
＜実施例７＞
ＰＶＡとしてPVA403（株式会社クラレ製、けん化度80.0mol%、重合度300）16gを水24gに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３５】
＜比較例１＞
水相としてポリウレタン水系分散体（表１においてＰＵと表示）スーパーフレックス210（第一工業製薬株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３６】
＜比較例２＞
水相としてポリビニルピロリドン（表１においてＰＶＰと表示）K-90（和光純薬工業株式会社製）20gを水20ｇに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３７】
＜比較例３＞
水相としてデンプン糊（ヤマト株式会社製）40gを使用した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３８】
＜比較例４＞
ＰＶＡとしてVC-10（日本酢ビ・ポバール株式会社製、けん化度99mol%、重合度1000）6gを水34ｇに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００３９】
＜比較例５＞
ＰＶＡとしてP-610（同上）0.5gを水39.5ｇに溶解した以外は、実施例１と同様の手順でＷ／Ｏ型エマルション接着剤を作製した。
【００４０】
＜比較例６＞
ＰＶＡとしてP-610（同上）6gを水34gに溶解してＰＶＡ水溶液を作製し、水性接着剤とした。
【００４１】
＜評価方法＞
実施例および比較例で得られた接着剤について、放置乾燥性、静置保存安定性および接着性（剥離接着強度、せん断接着強度）の試験を以下のように行った。結果を表１に示す。
【００４２】
１．放置乾燥性
非吸収性基材である金属板上に、接着剤を厚さ３mm、直径３mmの円形に塗布し、常温（30℃）で放置した。放置１２時間後および２０時間後に、接着剤表面に皮膜が形成されているか否かを目視にて確認した。
◎：放置２０時間後も接着剤表面に皮膜が形成されなかった。
○：放置１２時間以上２０時間未満で接着剤表面に皮膜が形成されたか、または接着剤全体が完全に硬化した。
×：放置１２時間後に接着剤表面に皮膜が形成されたか、または接着剤全体が完全に硬化した。
【００４３】
２．静置保存安定性試験
接着剤を密閉容器内に50g量り取り、乳化工程から24時間後および120時間後にそれぞれ、遊離水の有無を目視で確認した。
◎：乳化工程から120時間経過後も遊離水の発生なし。
〇：乳化工程から24時間以上120時間未満で遊離水が発生。
×：乳化工程から24時間未満で遊離水が発生。
【００４４】
３．剥離接着強さ
紙基材（理想用紙薄口、62g/m2）を幅50mm、長さ100mmに切り出し、紙の一端から80mmの長さまで、幅50mm、膜厚100μmで接着剤を塗布した。同じ形状の紙基材を上からもう１枚、互いに全面が重なるように重ねて基材同士を接着し、これを試験片とした。試験片を常温で５時間または１２時間放置後、接着剤が塗布されていない試験片の端部を、テンシロン万能試験機RTC-1210Aを使用し、引張速度300mm/分で１８０度反対方向に引っ張って剥離し、接着性を評価した。剥離した際に紙基材が破れる被着材破壊が生じた場合を「接着した」と判断した。一方、紙基材は破れずに接着剤の硬化膜が破れる凝集破壊、または接着剤と基材間において剥がれが生じる界面破壊が発生した場合には「接着しなかった」とした。
◎：５時間放置後、紙基材同士が接着した。
〇：１２時間放置後、紙基材同士が接着した。
×：１２時間放置後も、紙基材同士が接着しなかった。
【００４５】
４．せん断接着強さ
紙基材（理想用紙薄口、62g/m2）を幅25mm、長さ100mmに切り出し、紙の片端において端から10mmの長さまで、幅25mm、膜厚50μmで接着剤を塗布した。上からもう１枚、接着剤塗布部分が覆われるように同じ形状の紙基材を重ねて基材同士を接着し、これを試験片とした。この際、接着剤を塗布した紙の端部（接着剤塗布部分）と接着剤を塗布していない紙の端部とを、平行に継手状に重ねて、重ね継手で紙を接着するようにした。試験片を常温（30℃）で５分および１０分放置後、その両端を、テンシロン万能試験機RTC-1210Aを使用し、引張速度50mm/分で引張り、紙のずれが生じるかどうかを観察した。
◎：５分放置後、接着剤の接着強度が強く、紙のずれが発生しなかった。
○：１０分放置後、接着剤の接着強度が強く、紙のずれが発生しなかった。
×：１０分放置後も接着剤の接着強度が弱く、紙のずれが発生した。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
表１に示されるように、実施例の接着剤は、全ての評価結果において優れていた。
これに対し、ＰＶＡ以外の接着成分を用いた比較例１〜３では、本発明の所期の効果が奏されないことが確認された。使用したＰＶＡのけん化度が高すぎる比較例４、ＰＶＡの使用量が少なすぎる比較例５、およびＰＶＡの水性接着剤である比較例６においても、本発明の効果を得ることができなかった。