(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、および有機溶剤（Ｃ）を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤（Ａ）がアニオン性染料（ａ１）とカチオン性基を有する化合物（ａ２）とから形成された造塩化合物（ａ３）を含有し、
樹脂（Ｂ）が、
ポリオール（ｂａ）の水酸基と、ポリカルボン酸無水物（ｂｂ）の酸無水物基とを反応させてなる、ポリオール部位（ｂａｓ）とポリカルボン酸部位（ｂｂｓ）とを交互に有するポリエステルにおいて、ポリオール部位（ｂａｓ）の一部又は全部が、Ｓ原子を介して、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部位（ｂｄ）を有するポリエステル樹脂（Ｂ１）
を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）の酸価が９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
カチオン性基を有する化合物（ａ２）が、四級アンモニウム塩化合物、アミン、及び側鎖にカチオン性基を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも１つを含む請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
カチオン性基を有する化合物（ａ２）が、下記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩化合物を含む請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
0005793781.tif 000017
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、又はＲ4の少なくとも２つ以上が、Ｃの数が５〜２０個である。Ｙは無機または有機のアニオンを表す。]
【請求項５】
カチオン性基を有する化合物（ａ２）が、前記側鎖にカチオン性基を有する樹脂を含み、前記側鎖にカチオン性基を有する樹脂が、下記一般式（２）で表される構造単位を含むアクリル系樹脂である請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（２）：
【化２】
0005793781.tif 000018
[一般式（２）中、Ｒ5は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ6〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ6〜Ｒ8のうち２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ9−、又は−ＣＯＯ−Ｒ9−を表し、Ｒ9はアルキレン基を表す。Ｙ-は無機又は有機のアニオンを表す。]
【請求項６】
カチオン性基を有する化合物（ａ２）がアミンを含み、前記アミンが、第１級アミン、第２級アミン及び第３級アミンからなる群より選択される少なくとも１つである請求項３または４に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量が、２，０００〜４０，０００であることを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項８】
さらに酸化防止剤（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項９】
着色剤（Ａ）が、さらに顔料を含むことを特徴とする請求項１〜８いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項１０】
顔料が、青色顔料であることを特徴とする請求項９に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項１１】
さらに光重合性単量体（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）とを含むことを特徴とする請求項１〜１０いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項１２】
有機溶剤（Ｃ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを主成分とすることを特徴とする請求項１〜１１いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項１３】
透明基板上に、請求項１〜１２いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製
造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタ
セグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、近年その薄型であることゆえの省スペース性や軽量性、また省電力性
などが評価され、最近ではテレビ用途への普及が急速に進んでいる。テレビ用途向けでは
、輝度やコントラストなどの性能をより高めることが要求されており、カラー液晶表示装
置を構成する部材であるカラーフィルタにおいても、さらなる透過度の向上、コントラス
トの高度化などが望まれている。
【０００３】
カラーフィルタの作製方法としては、フォトレジストによるパターン形成の後、パター
ンを染色する染色法や、予め所定パターンの透明電極を形成しておき、電圧印加により溶
媒に溶解・分散された顔料含有樹脂をイオン化させパターン形成する電着法、熱硬化樹脂
または紫外線硬化樹脂を含むインクを用いてオフセット印刷等する印刷法、フォトレジス
ト材料に顔料等の着色剤を分散させたカラーレジスト剤を使用する顔料分散法、などが知
られており、最近では、顔料分散法が主流になっている。しかし、顔料を着色剤として用
いたカラーフィルタは、顔料粒子による光の散乱等により、液晶によって制御された偏光
度合いを乱してしまい、その結果、カラー液晶表示装置の輝度やコントラストの低下を招
きやすいという問題がある。
【０００４】
この問題を解消する技術として、硬化性組成物の媒体中に溶解した状態で存在し得る染
料を着色剤とした染料系の硬化性組成物の実用化が検討、提案されている（例えば、特許
文献１参照）。しかし、着色剤に染料を用いたカラーフィルタには、以下の様な課題があ
る。すなわち、カラーレジスト材に用いる染料には、耐熱、耐光性と樹脂及び樹脂に使用
される有機溶剤への溶解性が要求される。
【０００５】
そこで、溶解性を増すと共に耐熱、耐光性を向上させるために、アニオン性染料とカチ
オン系界面活性剤との塩を着色剤として用いたカラーフィルタが提案されている（例えば
、特許文献２、３参照）。一般に、アニオン性染料のスルホン酸ナトリウム基（−ＳＯ3
Ｎａ）を有機アミンの塩に変えることによって、アニオン性染料の有機溶剤への溶解性が
増すことが知られている。上記の着色剤では、アニオン性染料のスルホン酸ナトリウム基
をカチオン性界面活性剤の母体の塩に変えることによって、有機溶剤へのアニオン性染料
の溶解性が増すと共に、分子量を大きくすることで耐熱、耐光性を向上させている。しか
しながら、これらの方法では、カラーフィルタ作製時に使用する溶剤に対し、十分な溶解
性を得ることができず、カラーフィルタ用着色組成物の長期保存安定性が不十分であった。また、樹脂との相溶性も悪いため、塗膜とガラス等の透明基板との間で強固な密着性を与えることは困難であった。
【０００６】
また、アニオン性染料の造塩化合物としては、カチオン性樹脂をカウンターとして用い
たものが結晶性水性着色材料として検討されているが（例えば、特許文献４参照）、これ
らのものは染料を粒子状態で使用することが目的であり、溶解状態での使用が求められる
カラーフィルタ用途では、詳細な検討がなされていない。
【０００７】
一方、アミド構造を有する単量体を共重合させた共重合体溶液にアニオン性染料を添加
した着色樹脂組成物も提案されている（例えば、特許文献５参照）。これは、アミド構造
がアニオン性染料との染着点として働くことにより、塗膜中の染料を安定化させ、耐性を
向上させている。しかし、ここで開示される方法では、有機溶剤中で共重合体とアニオン
染料を混合するため、極性の高い染料が十分溶解されず、異物が発生するという問題があ
った。
【０００８】
また、カラーフィルタ用着色組成物に要求されるその他の物性としては、アルカリ現像液を用いた現像工程において、現像残渣が少ないことが挙げられる。すなわち、カラーフィルタ用着色組成物中での染料の溶解性を損なわず、現像残渣などのレジスト適正を保つことが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開平５−３３３２０７号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７３９１号公報
【特許文献４】特開２００５−３５０６４８号公報
【特許文献５】特開２０００−３５２８１９号公報
【特許文献６】特開２００７−１１４６０４号公報
【特許文献７】特開２０００−８１５０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、有機溶剤に対する染料の溶解性を向上させることにより保存安定性に優れ、かつ塗膜への異物発生もないカラーフィルタ用着色組成物、並びにガラス等の透明基板との間での強固な密着性を有し、現像残渣の発生が少ないカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、染料と特定の構造を有する樹脂を含有するカラーフィルタ用着色組成物が上記課題を解決できることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１２】
すなわち本発明は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、および有機溶剤（Ｃ）を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤（Ａ）が染料（Ａ１）を含有し、
樹脂（Ｂ）が、
ポリオール（ｂａ）の水酸基と、ポリカルボン酸無水物（ｂｂ）の酸無水物基とを反応させてなる、ポリオール部位（ｂａｓ）とポリカルボン酸部位（ｂｂｓ）とを交互に有するポリエステルにおいて、ポリオール部位（ｂａｓ）の一部又は全部が、Ｓ原子を介して、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部位（ｂｄ）を有するポリエステル樹脂（Ｂ１）
を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
更に、ポリエステル樹脂（Ｂ１）の酸価が９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする前記のカラーフィルタ用着色組成物であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、染料（Ａ１）が、アニオン性染料（ａ１）とカチオン性基を有する化合物（ａ２）とから形成された造塩化合物（ａ３）であることを特徴とする前記のカラーフィルタ用着色組成物に関する。
更に、カチオン性基を有する化合物（ａ２）が、四級アンモニウム塩化合物、アミン、及び側鎖にカチオン性基を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも１つを含む前記のカラーフィルタ用着色組成物であることが好ましい。
更に、カチオン性基を有する化合物（ａ２）が、下記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩化合物を含む前記ののカラーフィルタ用着色組成物であることが好ましい。
一般式（１）
【化１】
0005793781.tif 000002
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4の少なくとも２つ以上が、Ｃの数が５〜２０個である。Ｙは無機または有機のアニオンを表す。]
更に、カチオン性基を有する化合物（ａ２）が、前記側鎖にカチオン性基を有する樹脂を含み、前記側鎖にカチオン性基を有する樹脂が、下記一般式（２）で表される構造単位を含むアクリル系樹脂である前記のカラーフィルタ用着色組成物であることが好ましい。
一般式（２）：
【化２】
0005793781.tif 000003
[一般式（２）中、Ｒ5は水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ6〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ6〜Ｒ8のうち２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ9−、又は−ＣＯＯ−Ｒ9−を表し、Ｒ9はアルキレン基を表す。Ｙ-は無機又は有機のアニオンを表す。]
更に、カチオン性基を有する化合物（ａ２）がアミンを含み、前記アミンが、第１級アミン、第２級アミン及び第３級アミンからなる群より選択される少なくとも１つである前記のカラーフィルタ用着色組成物であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、ポリエステル樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量が、２，０００〜４０，０００であることを特徴とする前記ののカラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、さらに酸化防止剤（Ｄ）を含むことを特徴とする前記ののカラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、着色剤（Ａ）が、さらに顔料を含むことを特徴とする前記ののカラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、顔料が、青色顔料であることを特徴とする前記ののカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、さらに光重合性単量体（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）とを含むことを特徴とする前記ののカラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、有機溶剤（Ｃ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを主成分とすることを特徴とする前記ののカラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、透明基板上に、前記のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明においては、染料と、特定の構造を有するポリエステル樹脂を含むカラーフィ
ルタ用着色組成物を用いることで、高い保存安定性を有し、かつ塗膜形成時の異物発生もなく、密着性に優れ、現像残渣の発生が少ないカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、染料（Ａ１）を含む着色剤（Ａ）と、特定の構造を有するポリエステル樹脂（Ｂ１）を含む樹脂（Ｂ）と有機溶剤（Ｃ）とを含む。
【００１８】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）は、染料（Ａ１）の有機溶剤に対する溶解性を向上させる効果がある。理由は定かでないが、染料（Ａ１）の芳香環とポリエステル樹脂（Ｂ1）の芳香環やカルボキシル基が相互作用していると予想される。ポリエステル樹脂（Ｂ１）の酸価が９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合には、染料（Ａ１）の溶解性をより良好させることができるため好ましい。また、ポリエステル樹脂（Ｂ１）は、着色剤（Ａ）に顔料を含む場合には、顔料を分散させる効果も有している。
【００１９】
以下、本発明カラーフィルタ用着色組成物を構成する成分について詳細に説明するが、まず、ポリエステル樹脂（Ｂ１）を含む樹脂（Ｂ）について説明する。
＜樹脂（Ｂ）＞
ポリエステル樹脂（Ｂ１）は、ポリオール（ｂａ）の水酸基と、ポリカルボン酸無水物（ｂｂ）の酸無水物基とを反応させてなる、ポリオール部位（ｂａｓ）とポリカルボン酸部位（ｂｂｓ）とを交互に有するポリエステルにおいて、ポリオール部位（ｂａｓ）の一部又は全部が、Ｓ原子を介して、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部位（ｂｄ）を有する構造となっている。
【００２０】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）を得る１つの方法としては、分子内に2つの水酸基と1つのチオール基を有する化合物（ｂａ１）の存在下、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）をラジカル重合してなる、片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂａ２）を少なくとも含むポリオール中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）を少なくとも含むポリカルボン酸無水物（ｂｂ）中の酸無水物基とを反応させる方法である。
【００２１】
〔分子内に2つの水酸基と1つのチオール基を有する化合物（ｂａ１）〕
本発明に使用する分子内に2つの水酸基と1つのチオール基を有する化合物（ｂａ１）
としては、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、等が挙げられる。
【００２２】
〔片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂａ２）〕
本発明に使用する片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂａ２）は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂａ１）を、目的とするビニル重合体部位（ｂｄ）の分子量にあわせて、1種類以上のエチレン性不飽和単量体（ｂｃ）と、任意に重合開始剤とを混合して加熱することで得ることができる。前記片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂａ２）は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂａ１）中のＳ原始を介して、ビニル重合体部位（ｂｄ）が形成されたものである。２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂａ１）は、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）１００重量部に対して、１〜４０重量部を用い、塊状重合または溶液重合を行うのが好ましく、より好ましくは３〜２０重量部、さらに好ましくは４〜１２重量部、特に好ましくは５〜９重量部である。顔料分散の観点からは、１重量部未満であると、ビニル重合体部位（ｂｄ）の分子量が高すぎて、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、４０重量部を超えると、ビニル重合体部（ｂｄ）の分子量が低すぎて、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる。
反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。４０℃未満では十分に重合が進行せず、１５０℃以上では高分子量化が進む等、分子量のコントロールが困難になる。
【００２３】
〔エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）〕
エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレート等、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類、及びこれらの混合物があげられる。
【００２４】
また、上記アクリル単量体と併用できる単量体として、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類、およびこれらの混合物があげられる。
【００２５】
また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｂｃ１）を併用することもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などから１種または２種以上を選択することができる。好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。
【００２６】
ビニル重合体部位（ｂｄ）の重量平均分子量は、１，０００〜２０，０００が好ましく、より好ましくは２０００〜１００００、さらに好ましくは２，０００〜６，０００、特に好ましくは３，０００〜５，０００である。顔料分散の観点からは、この部位が顔料担体および溶剤への親和性部位となる。ビニル重合体部位（ｂｄ）の重量平均分子量が１，０００未満では、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる。また、２０，０００を超えると、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合がある。さらに、分散体の粘度が高くなる場合がある。ビニル重合体部位（ｂｄ）は、分子量を上記範囲に調整することが容易であり、かつ、溶剤への親和性も良好である。
【００２７】
重合の際、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）１００重量部に対して、任意に０．００１〜５重量部の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、アゾ系化合物および有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等があげられる。これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００２８】
溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良い。重合反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま次の工程の溶剤として使用したり、製品の一部として使用することもできる。
【００２９】
〔ポリカルボン酸無水物（ｂｂ）〕
本発明に使用するポリカルボン酸無水物（ｂｂ）は、少なくともテトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）を含んでいる。テトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）の二つの無水物基は、ポリオール（ｂａ）の水酸基と反応することによって、ポリエステル樹脂の主鎖に染料または顔料への吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、染料の溶解および顔料分散に有利である。
【００３０】
本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）としては、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９−ビス[４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物、などの芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【００３１】
本発明で使用されるテトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）は上記に例示した化合物に限らず、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。
【００３２】
さらに、本発明に好ましく使用されるものは、染料および顔料に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物である。芳香族カルボン酸は、脂肪族カルボン酸に比べて染料および顔料に対する吸着能が高く、さらに、芳香族環を二つ以上有するカルボン酸は、染料および顔料に対する吸着に適した骨格であり、耐熱性も高い。
【００３３】
具体的には、下記一般式（４１）または一般式（４２）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
一般式（４１）：
【化３】
0005793781.tif 000004
［一般式（４１）中、ｋは１または２である。］
一般式（４２）：
【化４】
0005793781.tif 000005
［一般式（４２）中、Ｑ1は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（４３）：
【化５】
0005793781.tif 000006
で表される基、または一般式（４４）：
【化６】
0005793781.tif 000007
で表される基である。］
【００３４】
本発明で使用される芳香族テトラカルボン酸二無水物は、前記に例示した化合物に限らず、どのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。本発明に使用されるものは、染料および顔料に対する吸着性の観点から、ピロメリット酸二無水物が最も好ましい。
【００３５】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体（ｂａ２）の水酸基のモル数を<Ｈ>、テトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）のカルボン酸無水物基のモル数を<Ｎ>としたとき、反応比率は０．３≦<Ｈ>／<Ｎ>≦３が好ましく、更に好ましくは０．５≦<Ｈ>／<Ｎ>≦２の場合である。
【００３６】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体（ｂａ２）とテトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）との反応には触媒を用いてもかまわない。
【００３７】
触媒としては、例えば、３級アミン系化合物が使用でき、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、又は１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等が挙げられる。
【００３８】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体（ｂａ２）の水酸基とテトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）の酸無水物基との反応は、無溶剤で行ってもよいし、適当な脱水有機溶媒を使用してもよい。反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま分散剤の製品の一部として使用することもできる。
【００３９】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体（ｂａ２）の水酸基とテトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）の酸無水物基との反応温度は、好ましくは５０℃〜１８０℃、より好ましくは６０℃〜１６０℃の範囲で行う。反応温度が５０℃未満では反応速度が遅く、１８０℃を超えると反応して開環した酸無水物が、再度環状無水物を生成し、反応が終了しにくくなる場合がある。
【００４０】
また、ポリエステル樹脂（Ｂ１）を得るもう１つの方法としては、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂａ１）を少なくとも含むポリオール中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物（ｂｂ１）を少なくとも含むポリカルボン酸無水物（ｂｂ）の酸無水物基とを反応させてなるポリエステル（ｂｅ）の存在下、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）をラジカル重合する方法である。その際、前記ポリエステル（ｂｅ）の存在下でエチレン性不飽和単量体（ｂｃ）をラジカル重合することで、ポリエステル（ｂｅ）中のＳ原子を介して、ビニル重合体部位（ｂｄ）が形成される。
【００４１】
この方法の場合は水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂｃ１）を使用することができる。
【００４２】
ポリエステル分散剤（Ｂ）を得る方法は上記の２つのどちらでもよい。前者は、分子量の制御がしやすいため好ましく、後者は、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）として水酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂｃ１）を使用できるため好ましい。
【００４３】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価は、染料の溶解性をより向上させるためには９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１００〜２３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、最も好ましくは１２０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が上記範囲であると、溶解性が特に乏しい染料、例えば、後述の、染料をアニオン性染料とカチオン性化合物の造塩化合物の形態で使用する場合などにおいても十分な効果を得ることができる。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さいと、染料（Ａ１）の溶解性が不十分となる場合がある。また、酸価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、他の樹脂との相溶性が悪くなるため好ましくない場合がある。
【００４４】
酸価を上記好ましい範囲に設計するためには、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）としてカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｂｃ１）を含むことが好ましい。その場合は、エチレン性不飽和単量体（ｂｃ）の合計１００重量％中、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｂｃ１）を９〜３９重量％含むことが好ましい。
【００４５】
また、ポリエステル樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量は、２，０００〜４０，０００であることが好ましく、より好ましくは４，０００〜３０，０００であり、最も好ましくは６，０００〜２５，０００である。２，０００より小さいと、染料（Ａ１）の溶解性向上の効果が少ない場合があり、４０，０００より大きいと、系全体が高粘度になってしまう場合がある。
【００４６】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）は、バインダー樹脂として用いる場合だけでなく、着色剤（Ａ）がさらに顔料を含む場合には、該顔料を分散するときに分散剤の態様で用いるものであってもよい。染料の溶解性の観点からは、バインダーとして使用することが好ましい。
【００４７】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）は、バインダー樹脂として用いる場合、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましい。
【００４８】
また、顔料を分散する際の分散剤として用いる場合の配合量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、より好ましくは０．１〜４５重量部である。ポリエステル樹脂（Ｂ１）の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、レジスト作成時にその他の樹脂や光重合性単量体を十分に添加できない恐れがある。
【００４９】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）を分散剤として使用する場合は、樹脂（Ｂ）に、バインダー成分としてその他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等をさらに含むことができる。
【００５０】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型感光性着色組成物（レジスト材）の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００５１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５２】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００５３】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５４】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用青色着色組成物として好ましい。
【００５５】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【００５６】
樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、３０重量％以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５０重量％以下の量で用いることが好ましい。
【００５７】
本発明に使用されるバインダー樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、５，０００〜２５，０００であることがより好ましい。樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、１，０００〜５００，０００であると、現像時に膜減りが生じにくく、また現像時に非画素部分の抜け性が良好である傾向にあり好ましい。また、重量平均分子量が、５，０００より小さいと密着性が悪くなる事があり、２５，０００を超えると、現像残渣に問題の起こることがある。
本発明に使用されるバインダー樹脂の酸価は、４０〜２００（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）であることが好ましく、より好ましくは４０〜１５０（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）、さらに好ましくは６０〜１５０（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）である。酸価が４０（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）未満であると、現像が遅く、現像残渣が発生しやすくなる。また、酸価が２００（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）より大きくなると、現像が速すぎ、基材との密着性が悪くなる。
【００５８】
＜着色剤（Ａ）＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に用いる着色剤（Ａ）は、染料（Ａ１）を含有する。また着色剤（Ａ）は、さらに顔料を併用することもできる。
【００５９】
染料（Ａ１）は、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料等の各種染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。特に、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料を用いることが色相に優れるために好ましい。
【００６０】
油溶性染料としては、カラーインデックスに分類される、Ｃ．Ｉ.ソルベントに分類されるもの、塩基性染料としては、同Ｃ．Ｉ.ベーシックに分類されるもの、酸性染料としては、同Ｃ．Ｉ.アシッドに分類されるもの、直接染料としては、同Ｃ．Ｉ.ダイレクトに分類されるものである。ここで直接染料は、構造中にスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎa）を有しており、本発明においては、直接染料は酸性染料として見なすものである。
以下具体的に染料（Ａ１）について例示するが、これらの染料に限定されるものではない。
【００６１】
（キサンテン系染料）
キサンテン系色素の場合は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。中でも、キサンテン系塩基性染料、およびキサンテン系酸性染料は、４００〜４５０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している
【００６２】
また、キサンテン系色素の中でも、ローダミン系色素は発色性、耐性に優れているために好ましい。
【００６３】
（キサンテン系染料の油溶性染料としての形態）
具体的には、キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。
中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。
【００６４】
（キサンテン系染料の酸性染料としての形態）
キサンテン系染料の酸性染料（キサンテン系酸性染料）としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いることが最も好ましい。
【００６５】
（キサンテン系染料の塩基性染料としての形態）
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ. ベーシック レッド  １（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ. ベーシック バイオレット  １０（ローダミンＢ）等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ. ベーシック レッド  １、Ｃ．Ｉ. ベーシック バイオレット  １０を用いることが好ましい。
【００６６】
（トリフェニルメタン系染料、ジフェニルメタン系染料）
ジフェニル及びトリフェニルメタン系色素の場合は、
ブルー系（青色）のトリアリールメタン系塩基性染料は、４００〜４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している。
【００６７】
（ジフェニル及びトリフェニルメタン系染料の酸性染料としての形態）
【００６８】
ジフェニル及びトリフェニルメタン系染料の酸性染料としては、食用青色１０１号（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １）、アシッドピュアブルー（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ３）、レーキブルーＩ（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ５）、レーキブルーＩＩ（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー７）食用青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ９）、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ２２、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ８３、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ９０、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ９３、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １００、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １０３、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １０４、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １０９を用いることが好ましい。
【００６９】
（ジフェニル及びトリフェニルメタン系染料の塩基性染料としての形態）
トリフェニルメタン系塩基性染料、ジフェニルメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ２あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
ＮＨ2、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノトリフェニルメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料、ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。またジフェニルナフチルメタン塩基性染料および／またはトリフェニルメタン塩基性染料が好ましい。
【００７０】
具体的には、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー  ＢＯ）、同２５（ベーシック  ブルーＧＯ）、同２６（ビクトリアブルー  Ｂ  ｃｏｎｃ.）等があげられる。
Ｃ．Ｉ.ベーシック  グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。
Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）等があげられる。
【００７１】
（キノリン系染料）
キノリン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ ３等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
【００７２】
（チアジン系染料）
チアジン系染料としては、Ｐ−フェニレンジアミンを硫化水素の存在下で、ＦｅＣｌ2下で酸化して得られるＬａｕｔｈ‘ｓ  Ｖｉｏｌｅｔ、メチレンブルー、メチレングリーンＢ、Ｃ.Ｉ. ベーシック  ブルー９、１７、２４、２５、ソルベントブルー８、Ｃ.Ｉ.ベーシック  グリーン５、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド７０等があげられる。
【００７３】
（チアゾール系染料）
チアゾール系染料としては、チアゾール環を有する染料をチアゾール系染料とするが、
具体的には、Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー１、Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット４４、４６、Ｃ.Ｉ. ベーシック  ブルー１１６、Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー１８６、同ダイレクトイエロー７、８、９、１４、１７、１８、２２、２８、２９、３０、５４、５９、１６５、Ｃ.Ｉ.ダイレクトオレンジ１８、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド１１、等が挙げられる。
【００７４】
上記の染料（Ａ１）は、良好な分光特性を有し、発色性に優れるものの、耐光性、耐熱性に問題があり、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない場合がある。
そのため、これらの欠点を改善するために、塩基性染料の形態の場合は、有機酸や過塩素酸を用いて造塩化して用いることが好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸等のナフタレンスルホン酸、過塩素酸を用いることが耐性の面で好ましい。
また、酸性染料、直接染料を含むアニオン性染料の場合は、カチオン性基を有する化合物をカウンターイオンとして用いた造塩化合物として用いることが耐熱性、耐光性、耐溶剤性の面で好ましい。
また、アニオン性染料はスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることでも、耐性の面で好ましく使用できる。
【００７５】
以下、本発明に用いる染料（Ａ１）の好ましい形態について具体的に詳述する。
【００７６】
（アニオン性染料（ａ１）とカチオン性基を有する化合物（ａ２）の造塩化合物）
カチオン性基を有する化合物（ａ２）としては、四級アンモニウム塩化合物、アミン、及び側鎖にカチオン性基を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも１つを含んでいることがより好ましい。
【００７７】
・四級アンモニウム塩化合物
四級アンモニウム塩化合物のカウンタとなるカチオン部分の分子量は１９０〜９００の範囲であることが好ましい。ここでカチオン部分とは、下記一般式（４）中の（ＮＲ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4）+の部分に相当する。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下してしまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまう場合がある。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下するために、発色性が低下し、明度も低下してしまう場合がある。より好ましくはカチオン部分の分子量が２４０〜８５０の範囲であり、特に好ましいのは３５０〜８００の範囲である。
ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。
【００７８】
また、四級アンモニウム塩化合物として下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【００７９】
一般式（１）
【化７】
0005793781.tif 000008
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4の少なくとも２つ以上が、Ｃの数が５〜２０個である。Ｙは無機または有機のアニオンを表す。]
【００８０】
Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも２つ以上のＣの数を５〜２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。Ｃの数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると、溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生し易くなる。また、Ｃの数が２０を超えたアルキル基が存在すると、造塩生成物の発色性が損なわれてしまうことがある。
【００８１】
四級アンモニウム塩化合物のアニオンを構成するＹ-の成分は、無機または有機のアニオンであればよいが、ハロゲンであることが好ましく、通常は塩素である。
【００８２】
このような四級アンモニウム塩化合物として具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２４８）、又はジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）（カチオン部分の分子量が４３８乃至５５０）を用いることが好ましい。
【００８３】
市販の四級アンモニウム塩化合物としては、例えば、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ及びサニゾールＢ−５０、並びにライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５及び２ＨＰフレークがあげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）及びアーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド）が好ましい。
【００８４】
・側鎖にカチオン性基を有する樹脂
側鎖にカチオン性基を有する樹脂は、下記一般式（２）で表される構造単位を含むアクリル樹脂であることが好ましく、一般式（２）中のカチオン性基が、アニオン性染料のアニオン性基と塩形成することで、造塩化合物を得ることができる。（参考文献１参照）
（参考文献１）特願２０１１−２６１６６７
一般式（２）：
【化８】
0005793781.tif 000009
【００８５】
（一般式（２）中、Ｒ5は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ6〜Ｒ8 は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ6〜Ｒ8のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ7−、−ＣＯＯ−Ｒ7−を表し、Ｒ7はアルキレン基を表す。Ｙ-は無機または有機のアニオンを表す。）
【００８６】
一般式（２）中、Ｒ5は、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ5におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
【００８７】
Ｒ5で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。
【００８８】
上記の中でも、Ｒ5としては、水素原子またはメチル基が最も好ましい。
【００８９】
一般式（２）中、Ｒ6〜Ｒ8としては、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
【００９０】
ここで、Ｒ6〜Ｒ8におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
【００９１】
Ｒ6〜Ｒ8におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル及び２−メチル−２−プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル及び３−シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２〜１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基である。
【００９２】
Ｒ6〜Ｒ8におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。
【００９３】
Ｒ6〜Ｒ8で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。該置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。
【００９４】
Ｒ6〜Ｒ8としては、安定性の観点から置換されていてもよいアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基が更に好ましい。
【００９５】
また、Ｒ6〜Ｒ8のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。
【００９６】
一般式（２）中、アクリル部位とアンモニウム塩基を連結するＱの成分はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ7−、−ＣＯＯ−Ｒ7−を表し、Ｒ7はアルキレン基を表すが、中でも、重合性、入手性の理由から、−ＣＯＮＨ−Ｒ7−、−ＣＯＯ−Ｒ7−であることが好ましい。また、Ｒ7がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
【００９７】
当該樹脂の対アニオンを構成する一般式（２）中におけるＹ-の成分は、無機または有機のアニオンであればよい。対アニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。
【００９８】
一般式（２）で表される構造単位を含むアクリル系樹脂を得るには、アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合する方法だけでなく、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合したアミノ基を有するアクリル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する方法により得ても良い。
【００９９】
以下に、アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体と、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体、およびオニウム塩化剤の具体例を示す。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」、のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」、と記載することがある。同様に、「アクリロイル、メタクリロイル」のいずれか或いは双方を示す場合、「（メタ）アクリロイル」と記載することがある。
【０１００】
アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１０１】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドが挙げられ、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体が挙げられる。
【０１０２】
オニウム塩化剤としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、またはジプロピル硫酸等のアルキル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、またはベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル、メチルクロライド、エチルクロライド、プロピルクロライド、またはオクチルクロライド等のアルキルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、プロピルブロマイド、またはオクチルクロブロマイド等のアルキルブロマイド、あるいは、ベンジルクロライド、またはベンジルブロマイド等が挙げられる。
【０１０３】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とオニウム塩化剤との反応は、通常はアミノ基に対して等モル以下のオニウム塩化剤を、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体溶液に滴下することによって行うことができる。アンモニウム塩化反応時の温度は９０℃程度以下であり、特にビニルモノマーをアンモニウム塩化する場合には３０℃程度以下が好ましく、反応時間は１〜４時間程度である。
【０１０４】
別に、オニウム塩化剤として、アルコキシカルボニルアルキルハライドを使用することもできる。アルコキシカルボニルアルキルハライドは下記一般式（２１）で表される。
【０１０５】
Ｚ−Ｒ8−ＣＯＯＲ9   一般式（２１）
【０１０６】
（一般式（２１）中、Ｚは、塩素、または臭素等のハロゲン、好ましくは臭素であり、Ｒ8は、炭素数１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３のアルキレン基であり、Ｒ9は、炭素数１〜６、好ましくは１〜３の低級アルキル基である。）
【０１０７】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とアルコキシカルボニルアルキルハライドとの反応は、アミノ基に対して等モル以下のアルコキシカルボニルアルキルハライドを上記オニウム塩化剤同様に反応させた後、−ＣＯＯＲ7を加水分解してカルボキシレートイオン（−ＣＯＯ-）に変換することにより得られる。これにより、一般式（２１）式で示すカルボキシベタイン構造を有しアンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体を得ることができる。
【０１０８】
一般式（２１）で表される構造単位以外で用いることができる他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
【０１０９】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。
【０１１０】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【０１１１】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
【０１１２】
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
【０１１３】
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【０１１４】
（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【０１１５】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０１１６】
酸基を有する単量体としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げられる。
【０１１７】
側鎖にカチオン性基を有する樹脂を得る方法としては、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等、公知の方法が使用できる。このうち、フリーラジカル重合またはリビングラジカル重合が好ましい。
【０１１８】
フリーラジカル重合法の場合は、重合開始剤を使用するのが好ましい。重合開始剤としては例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、または２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、またはジアセチルパーオキシド等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。反応温度は好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は好ましくは３〜３０時間、より好ましくは５〜２０時間である。
【０１１９】
リビングラジカル重合法は一般的なラジカル重合に起こる副反応が抑制され、更には、重合の成長が均一に起こる為、容易にブロックポリマーや分子量の揃った樹脂を合成できる。
【０１２０】
中でも、有機ハロゲン化物、またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法は、広範囲の単量体に適応できる点、既存の設備に適応可能な重合温度を採用できる点で好ましい。原子移動ラジカル重合法は、下記の参考文献１〜８等に記載された方法で行うことができる。
【０１２１】
（参考文献１）Ｆuｋuｄaら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００４，２９，３２９
（参考文献２）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１，１０１，２９２１
（参考文献３）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４
（参考文献４） Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５，２８，７９０１，Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，２７２，８６６
（参考文献５）ＷＯ９６／０３０４２１
（参考文献６）ＷＯ９７／０１８２４７
（参考文献７）特開平９−２０８６１６号公報
（参考文献８）特開平８−４１１１７号公報
【０１２２】
上記重合には有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられる。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。
【０１２３】
側鎖にカチオン性基を有する樹脂中に存在するアンモニウム塩基の量は、特に限定されるものではないが、樹脂のアンモニウム塩価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。アンモニウム塩価１０ｍｇＫＯＨ／ｇより少ないと、反応させるアニオン性染料（ａ１）の割合が少なくなるため着色力が低下し、レジスト材中により多くの造塩化合物（ａ３）を必要とする。そのため、本来レジスト材中に添加されるバインダー樹脂や硬化性樹脂等が少なくなり、レジスト膜のガラス密着性の悪化やレジスト膜の塗膜耐性の悪化が起こることがある。一方２００ｍｇＫＯＨ／ｇより多くなると、造塩化合物（ａ３）の溶剤溶解性が悪化し、レジスト材中に異物として析出してしまう恐れがある。
樹脂のアンモニウム塩価が、上記範囲を満たすためには、４級アンモニウム塩基を有する構造単位の好ましい含有量は、樹脂を構成する構造単位の合計１００重量％中、４〜７４重量％であり、より好ましい範囲は８〜４８重量％である。
【０１２４】
本発明に使用される側鎖にカチオン性基を有する樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。
【０１２５】
側鎖にカチオン性基を有する樹脂において、上記一般式（２）で表される構造単位の総含有量は、特に制限はないが、側鎖にカチオン性基を有する樹脂に含有される全構造単位を１００質量部とした場合に、造塩生成物の溶剤溶解性と着色力の点から、上記一般式（２）で表される構造単位の総含有量は、５質量部以上であることが好ましく、１０〜５０質量部であることがより好ましい。
【０１２６】
また、カチオン性基を有する化合物（ａ２）がアミンを含み、前記アミンは、一級アミ  ン、二級アミン及び三級アミンからなる群より選択される少なくとも１つである場合も  、さらに好ましい。
【０１２７】
一級アミン化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン（ラウリルアミン）、トリドデシルアミン、テトラデシルアミン（ミリスチルアミン）、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアルキルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、アリルアミン等の脂肪族不飽和１級アミン、アニリン、ベンジルアミン等が挙げられる。
【０１２８】
二級アミン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジアリルアミン等の脂肪族不飽和２級アミン、メチルアニリン、エチルアニリン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジココアルキルアミン、ジ硬化牛脂アルキルアミン、ジステアリルアミン等が挙げられる
【０１２９】
三級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリベンジルアミン等が挙げられる。
【０１３０】
（造塩化合物の製造方法）
本発明に用いる造塩化合物は、従来知られている方法により製造することができる。一例を挙げると、アニオン性染料を水に溶解した後、４級アンモニウム塩化合物を添加、撹拌しながら造塩化処理を行えばよい。また、水の代わりに、メタノールやエタノールも使用することができる。
【０１３１】
また、本発明に用いる造塩化合物は側鎖にカチオン性基を有する樹脂とアニオン性染料とを溶解させた水溶液を攪拌若しくは振動させるか、又は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂の水溶液とアニオン性染料の水溶液とを攪拌若しくは振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。水溶液中で、樹脂のカチオン性基とアニオン性染料のアニオン性基とがイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり、析出を生じる。逆に、樹脂の対アニオンとアニオン性染料の対カチオンとからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。側鎖にカチオン性基を有する樹脂及びアニオン性染料の各々として、一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
【０１３２】
塩形成時に使用する水溶液として、共重合体、およびアニオン性染料を溶解させるた  め、水と水溶性有機溶剤との混合溶液を使用してもよい。水溶性有機溶剤としては、メ  タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プ  ロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２  −（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオ  キシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、エチレ  ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ  ングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ  エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、  プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプ  ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル  、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレ  ングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ア  セトン、ジアセトンアルコール、アニリン、ピリジン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル  、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テト  ラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、２−ピロリドン、２−メチルピロリドン、Ｎ  −メチル−２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオ  ール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシ−４メチルペンタノン等が挙げられ  る。これらの水溶性有機溶剤は、水溶液の全重量を基準（１００重量％）として、５〜  ５０重量％用いることが好ましく、５〜２０重量％用いることが最も好ましい。
【０１３３】
造塩化合物中のアニオン性染料に由来する色素成分の含有量は、造塩化合物を基準（  １００重量％）として、１０〜６０重量％の範囲に調整でき、特に１５〜５５重量％の  範囲とすることが好ましい。この範囲に制御することで、溶剤溶解性に優れる造塩化合  物を得ることができる。
【０１３４】
また造塩化合物に含まれるアニオン性染料中の有効色素成分（アルカリ金属イオンな  どの対イオンを除いたもの）の重量％は、同濃度に調整した造塩化合物溶液とアニオン  性染料溶液の分光スペクトルを測定し、極大吸収波長の分光強度比を求めることによっ  て算出することができる。
【０１３５】
例えば、造塩化合物とアニオン性染料の両方を良く溶解させることができる溶媒（Ｎ  −メチル−２−ピロリドンなど）を用いて、造塩化合物溶液およびアニオン性染料溶液  をある一定濃度で調製し、吸光度測定にて得られた造塩化合物溶液およびアニオン性染  料溶液の極大吸収波長における吸光度をそれぞれＸａおよびＸｂとする。アニオン性染  料にはアルカリ金属イオンなどの対イオンを含むものが多く、その場合、１分子中に存  在する対イオンの個数をＮａ個、その対イオンの原子量をＭａとし、アニオン性染料の  分子量をＭｂとすると、アニオン性染料中の有効色素成分の重量％は、下記式にて与え  られる。
（１−Ｍａ×Ｎａ／Ｍｂ）×１００      ［重量％］
そしてこの式を用いて、造塩化合物に含まれるアニオン性染料中の有効色素成分の重  量％は、下記式より算出することができる。
（Ｘａ／Ｘｂ）×（１−Ｍａ×Ｎａ／Ｍｂ）×１００      ［重量％］
【０１３６】
［顔料］
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物に用いる着色剤（Ａ）は、さらに顔料を添加、併用して用いることができる。
顔料としては、有機または無機の顔料を、単独または２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。以下に、着色剤（Ａ）に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【０１３７】
赤色フィルタセグメントを形成するための赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  レッド  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１２３、１４６、１５０、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６８、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を用いることができる。またこれらの赤色顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメント  オレンジ  ３８、４３、７１、または７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。
【０１３８】
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができる。またこれらの緑色顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。
【０１３９】
青色フィルタセグメントを形成するための青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １、１：２、１：３、２、２：１、２：２、３、８、９、１０、１０：１、１１、１２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、１９、２２、２４、２４：１、５３、５６、５６：１、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６４等の青色顔料を用いることができる。またこれらの青色顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【０１４０】
シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン用顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等のシアン用の青色顔料を単独でまたは混合して用いることができる。
【０１４１】
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ用顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  １、１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料および赤色顔料を単独でまたは混合して用いることができる。これらのマゼンタ用顔料としては、前記マゼンタ用赤色、紫色顔料に加えて黄色顔料を併用することができる。
【０１４２】
また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組合せて用いられる。  
【０１４３】
顔料と染料（Ａ１）との使用割合は、顔料１００重量部に対し染料（Ａ１）が１〜８００重量部が好ましい。より好ましくは５〜４００重量部である。染料（Ａ１）の添加量が１重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また８００重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。
【０１４４】
また色構成を考慮して換算すると、顔料と染料（Ａ１）が造塩化合物の場合は、造塩化合物中のアニオン性染料中の有効色素成分の含有量との配合割合は、顔料１００重量部に対して、染料中の有効色素成分が１〜４００重量部であることが好ましい。より好ましくは、顔料１００重量部に対して、染料中の有効色素成分が５〜３００重量部の範囲である。
【０１４５】
（顔料の微細化）
本発明に用いる着色剤（Ａ）に添加する顔料としては、高い透過度および高度なコントラストに対応させるため、ソルトミリング処理などにより微細化されていることが好ましい。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラストが高いフィルタセグメントを形成できることから、８０ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２０〜６０ｎｍの範囲である。
【０１４６】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【０１４７】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【０１４８】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【０１４９】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【０１５０】
＜有機溶剤（Ｃ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、着色剤（Ａ）を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤（Ｃ）を含有させることができる。
【０１５１】
有機溶剤（Ｃ）としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−ア���ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【０１５２】
中でも、着色剤（Ａ）の分散、溶解が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１５３】
これらの有機溶剤（Ｃ）は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。２種以上の混合溶剤とする場合、上記の好ましい有機溶剤が、有機溶剤（Ｃ）全量を基準（１００重量％）として、６５〜９５重量％含有されていることが好ましい。
【０１５４】
なかでも特に、安全衛生面と低粘度化の観点からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを主成分することが好ましい。また、本発明においては、全溶剤中に占める重量％が最も多い溶剤を主成分とする。
【０１５５】
また有機溶剤（Ｃ）は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１５６】
＜光重合性単量体（Ｅ）＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、光重合性単量体（Ｅ）を添加して使用する。
本発明に用いる光重合性単量体（Ｅ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。光重合性単量体（Ｅ）の配合量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１５７】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１５８】
＜光重合開始剤（Ｆ）＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、光重合開始剤（Ｆ）を添加して使用する。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する際に、光重合開始剤（Ｆ）を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製するものである。光重合開始剤（Ｆ）を使用する際の配合量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１５９】
光重合開始剤（Ｆ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１６０】
これらの光重合開始剤（Ｆ）は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１６１】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【０１６２】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１６３】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１６４】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１６５】
＜酸化防止剤（Ｄ）＞
本態様のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤（Ｄ）を更に含有させることが好ましい。
酸化防止剤（Ｄ）は、感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性樹脂が、その熱硬化工程及びＩＴＯ（インジウム錫酸化物）のアニール工程などにおいて行う熱処理によって酸化し、その結果、黄変するのを防ぎ得る。従って、着色組成物に酸化防止剤（Ｄ）を含有させると、塗膜の透過率を高くすることができる。
【０１６６】
酸化防止剤（Ｄ）としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はスルフィド系酸化防止剤を使用することが好ましく、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤を使用することがより好ましい。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１６７】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０１６８】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、及びＮ，Ｎ’−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンが挙げられる。
【０１６９】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、及び亜燐酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。
【０１７０】
スルフィド系酸化防止剤としては、例えば、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、及び２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾールが挙げられる。
【０１７１】
酸化防止剤（Ｄ）は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることが好ましい。
【０１７２】
＜アミン系化合物＞
また、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１７３】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１７４】
＜レベリング剤＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することができる。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１７５】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１７６】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７７】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１７８】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１７９】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１８０】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１８１】
＜その他の添加剤成分＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１８２】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１８３】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１８４】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、染料（Ａ１）を、有機溶剤（Ｃ）に攪拌・溶解後（着色剤溶液）、樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｅ）、光重合開始剤（Ｆ）、必要に応じて、さらに有機溶剤（Ｃ）、及びその他の添加剤等と混合し、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物（レジスト材）として調整することができる。
また、染料（Ａ１）を、有機溶剤（Ｃ）に攪拌・溶解後（着色剤溶液）、樹脂（Ｂ）を加え混合し、その後、光重合性単量体（Ｅ）、光重合開始剤（Ｆ）、また必要に応じて、さらに有機溶剤（Ｃ）、及びその他の添加剤等と混合することによっても、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物（レジスト材）を得ることができる。
【０１８５】
また、着色剤（Ａ）としてさらに顔料を用いる場合は、少なくとも樹脂（Ｂ）、着色剤（Ａ）の成分を含む混合物を２本ロールミル等により練肉してシート状物とする工程を複数回行った後、粉砕することで得るチップを有機溶剤（Ｃ）等に撹拌溶解させ、ビーズミル等のメディア分散機で分散するか、あるいは、上記混合物を直接ビーズミル等のメディア分散機で分散した着色組成物の中間体（顔料分散体）に、光重合性単量体（Ｅ）、光重合開始剤（Ｆ）、有機溶剤（Ｃ）等を配合することにより調製できる。
【０１８６】
カラーフィルタ用着色組成物は、染料（Ａ１）と顔料を混合し、一緒に分散することも可能であり、また着色剤溶液と顔料分散体を別々に製造し、混合して用いることもできる。
【０１８７】
着色剤（Ａ）は、カラーフィルタ用着色組成物中に０．５〜１０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、着色剤（Ａ）は、最終的にフィルタセグメント中に好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有され、その残部は樹脂（Ｂ）や光重合性単量体（Ｅ）、光重合開始剤（Ｆ）等から実質的になる。
【０１８８】
（分散助剤）
着色剤（Ａ）にさらに含まれる顔料を着色剤担体中に分散する際には、樹脂（Ｂ）を樹脂型分散剤の態様で用いる以外に、適宜、色素誘導体、その他の樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤をさらに用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を顔料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【０１８９】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
中でも顔料誘導体が好ましく、その構造は、下記一般式（５）で示される化合物である。Ｐ−Ｌｎ        一般式（５）
（ただし、
Ｐ：有機顔料残基、アントラキノン残基、アクリドン残基またはトリアジン残基
Ｌ：塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基ｎ：１〜４の整数である）
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
【０１９０】
色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【０１９１】
色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、顔料１００重量部に対し、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、最も好ましくは３重量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、顔料１００重量部に対し、好ましくは４０重量％以下、最も好ましくは３５重量％以下である。
【０１９２】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１９３】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１９４】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１９５】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、顔料１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１９６】
＜粗大粒子の除去＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
このようにカラーフィルタ用感光性着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１９７】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するもの、またはマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、およびイエロー色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。
【０１９８】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１９９】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０２００】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製したカラーフィルタ用感光性着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。
【０２０１】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製したカラーフィルタ用感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０２０２】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０２０３】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０２０４】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０２０５】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。
【０２０６】
ポリエステル樹脂およびバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２０７】
また、酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ＫＯＨ
−ｍｇ／ｇ）である。
【０２０８】
カチオン性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。また、アンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、固形分のアンモニウム塩価を示す。
【０２０９】
顔料粒子の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で求めた。なお、測定には自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）を用いた。
【０２１０】
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（日本電子社製「ＪＥＭ−１２００ＥＸ」）を用い、５万倍での観察試料中の全顔料粒子の一次粒子径を計測してその平均値を用いた。なお、粒子形状が球状でない場合は、長径と短径を計測し、（長径＋短径）／２により求められる値を粒子径とした。
【０２１１】
＜ポリエステル樹脂溶液の製造＞
（ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．３部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、重量平均分子量が４０００であった。次に、ピロメリット酸二無水物９．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．１部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分を２０重量％に調製し、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，１００のポリエステル樹脂Ｂ１−１のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を得た。
【０２１２】
（ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−２〜Ｂ１−８）
表１に記載した原料と仕込み量を用いた以外はポリエステル樹脂溶液Ｂ１−８と同様にして合成を行い、ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−２〜Ｂ１−８のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を得た。
【０２１３】
（ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−９）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器、メタクリル酸エチル６０部、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、メタクリル酸メチル９０．０部、メタクリル酸１０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物３０部、シクロヘキサノン２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００、酸価７４ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してポリエステル樹脂溶液Ｂ１−９を調製した。
【０２１４】
（ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−１０）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器、アクリル酸ｎ−ブチル４８部、メタクリル酸メチル３０．０部、メタクリル酸１０．０部、メタクリル酸ジシクロペンタニル１１２．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物３０部、シクロヘキサノン２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００、酸価７５ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してポリエステル樹脂溶液Ｂ１−１０を調製した。
【０２１５】
（ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−１１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６部、ピロメリット酸二無水物９．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３．６部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、系内の温度を７０℃に冷却し、メチルメタクリレート６０部、ブチルアクリレート２０部、メタクリル酸２０部を仕込み、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．９部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により重合が９５％進行したことを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分を２０重量％に調整し、酸価１５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，１００のポリエステル樹脂Ｂ１−９のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を得た。
【０２１６】
ポリエステル樹脂の組成を表１に示す。
【表１】
0005793781.tif 000010
表１中の略語を下記に示す。
〔エチレン性不飽和単量体（ｃ）〕
ＭＭＡ    ：メチルメタクリレート
ＢＡ      ：ブチルアクリレート
ＭＡＡ    ：メタクリル酸
ＥＭＡ    ：メタクリル酸エチル
ＤＣＰＭＡ：メタクリル酸ジシクロペンタニル
〔ラジカル重合開始剤〕
ＡＩＢＮ  ：２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル
〔有機溶剤〕
ＰＧＭＡｃ  ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
〔テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）〕
ＰＭＡ    ：ピロメリット酸二無水物（ダイセル化学工業株式会社製）
ＢＰＤＡ  ：３，３‘，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（三菱化学株式会社製）
〔エステル化反応触媒〕
ＤＢＵ    ：１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン（サンアプロ株式会社製）
【０２１７】
＜バインダー樹脂溶液の製造＞
（樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸ジシクロペンタニル２５部、メタクリル酸メチル１０．０部、メタクリル酸１２．０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）３８．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）３００００、酸価７８ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液１を調製した。
【０２１８】
（樹脂溶液２）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりアクリル酸ｎ−ブチル２５部、メタクリル酸メチル１０．０部、メタクリル酸１３．０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）３７．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）１１３００、酸価８８ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液２を調製した。
【０２１９】
（樹脂溶液３）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりアクリル酸ｎ−ブチル２５部、メタクリル酸エチル１０．０部、メタクリル酸１３．０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）３７．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）１０９００、酸価８７ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液３を調製した。
【０２２０】
（樹脂溶液４）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりアクリル酸ｎ−ブチル２５部、メタクリル酸ベンジル１０．０部、メタクリル酸１３．０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）３７．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）１０４００、酸価８４ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液４を調製した。
【０２２１】
樹脂溶液の組成を表２に示す。
【表２】
0005793781.tif 000011
【０２２２】
表２中の略語を下記に示す。
ＥＭＡ    ：メタクリル酸エチル
ＢＡ      ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＭＭＡ    ：メタクリル酸メチル
ＤＣＰＭＡ：メタクリル酸ジシクロペンタニル
ＢｚＭＡ  ：メタクリル酸ベンジル
ＭＡＡ    ：メタクリル酸
ＨＥＭＡ  ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
Ｍ１１０  ：アロニックスＭ１１０（東亞合成株式会社製）
【０２２３】
＜カチオン性樹脂の製造＞
（カチオン性樹脂１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、メタクリル酸メチル３４．０部、アクリル酸ｎ−ブチル２８．０部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２８．０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル１０．０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８３０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７重量％のカチオン性樹脂１を得た。得られたカチオン性樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２４】
（カチオン性樹脂２）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール６２．４  部を仕込み、窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、メタクリル酸エチル３２．１部、メタクリル酸ｎ−プロピル２５．１部、メタクリル酸ラウリル２５．１部、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１７．７部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を５．７部、およびメチルエチルケトン１５．６部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７４２０である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、イソプロピルアルコールを７２部加え、樹脂成分が４０重量％のカチオン性樹脂２を得た。得られたカチオン性樹脂のアンモニウム塩価は４５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２５】
＜造塩化合物の製造＞
（造塩化合物（Ａ１−１））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９とカチオン性樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ１−１）を作製した。
水２０００部に５１部のカチオン性樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９とカチオン性樹脂１との造塩化合物（Ａ１−１）を得た。このとき造塩化合物（Ａ１−１）中のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９に由来する有効色素成分の含有量は２９重量％であった。
【０２２６】
（造塩化合物（Ａ１−２））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９とカチオン性樹脂２とからなる造塩化合物（Ａ１−２）を作製した。
１０％のメタノール水溶液２０００部に８８部の側鎖にカチオン性樹脂２を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、４３部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９とカチオン性樹脂２との造塩化合物（Ａ１−２）を得た。このとき造塩化合物（Ａ１−２）中のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９に由来する有効色素成分の含有量は２２重量％であった。
【０２２７】
（造塩化合物（Ａ１−３））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ５２とカチオン性樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ１−３）を作製した。
水２０００部に５１部のカチオン性樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ５２とカチオン性樹脂１との造塩化合物（Ａ１−３）を得た。このとき造塩化合物（Ａ１−３）中のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ５２に由来する有効色素成分の含有量は３０重量％であった。
【０２２８】
（造塩化合物（Ａ１−４））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ９２とカチオン性樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ１−７）を作製した。
水２０００部に５１部のカチオン性樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ９２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ９２とカチオン性樹脂１との造塩化合物（Ａ１−４）を得た。このとき造塩化合物（Ａ１−４）中のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ９２に由来する有効色素成分の含有量は２９重量％であった。
【０２２９】
（造塩化合物（Ａ１−５））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  イエロー  ５とカチオン性樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ１−８）を作製した。
水２０００部に５１部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のアシッド  イエロー  ５を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のアシッド  イエロー  ５とカチオン性樹脂１との造塩化合物（Ａ１−５）を得た。このとき造塩化合物（Ａ１−５）中のＣ．Ｉ．アシッド  イエロー  ５に由来する有効色素成分の含有量は３３重量％であった。
【０２３０】
（造塩化合物（Ａ１−６））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  ブルー  １１２とカチオン性樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ１−６）を作製した。
１０％のメタノール水溶液２０００部に８８部のカチオン性樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  ブルー
１１２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、４３部のＣ．Ｉ．アシッド  ブルー  １１２とカチオン性樹脂１との造塩化合物（Ａ１−６）を得た。このとき造塩化合物（Ａ１−６）中のＣ．Ｉ．アシッド  ブルー  １１２に由来する有効色素成分の含有量は３５重量％であった。
【０２３１】
（造塩化合物（ＡＣ−１））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９とジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（コータミンＤ８６Ｐ）とからなる造塩化合物（ＡＣ−１）を作製した。
１０％の水酸化ナトリウム水溶液２０００部に１１．５部のコータミンＤ８６Ｐを添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、１７部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９とコータミンＤ８６Ｐとの造塩化合物（ＡＣ−１）を得た。
【０２３２】
（造塩化合物（ＡＣ−２））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  ブルー  １１２とモノラウリルトリメチルアンモニウムクロリド（コータミン２４Ｐ）とからなる造塩化合物（ＡＣ−２）を作製した。
７％の水酸化ナトリウム水溶液２０００部に８．１部のコータミン２４Ｐを添加し、十分に攪拌混合を行った後、５０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  ブルー  １１２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、５０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、１６部のＣ．Ｉ．アシッド  ブルー  １１２とコータミン２４Ｐとの造塩化合物（ＡＣ−２）を得た。
【０２３３】
（造塩化合物（ＡＣ−３））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ５２とジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（コータミンＤ８６Ｐ）とからなる造塩化合物（ＡＣ−３）を作製した。
１０％の水酸化ナトリウム水溶液２０００部に１１．５部のコータミンＤ８６Ｐを添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に８．６部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、１６部のＣ．Ｉ．アシッドレッド  ５２とコータミンＤ８６Ｐとの造塩化合物（ＡＣ−３）を得た。
【０２３４】
（造塩化合物（ＡＣ−４））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とステアリルアミン（花王製ファーミン８０）（分子量が２６９）とからなる造塩生成物（ＡＣ−４）を製造した。
１０乃至２０％の酢酸水溶液中にステアリルアミンを添加し、この溶液を十分に攪拌した。この溶液を６０℃に加熱した後、これにＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を少しずつ滴下した。Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９は、水溶液として用いてもよい。滴下終了後、十分に反応させるべく、この溶液を６０℃で１２０分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩生成物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩生成物から乾燥機を用いて水分を除去し、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とステアリルアミンとの造塩生成物である造塩生成物（ＡＣ−４）を得た。
【０２３５】
＜微細化顔料の製造＞
（青色微細化顔料（Ｐ−１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（Ｐ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２３６】
（緑色微細化顔料（Ｐ−２））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）１２０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール２７０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１７部の緑色微細化顔料（Ｐ−２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３２．６ｎｍであった。
【０２３７】
（赤色微細化顔料（Ｐ−３））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４（チバ・ジャパン社製「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  ２０３０」）１２０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１５部の赤色微細化顔料（Ｐ−３）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２４．８ｎｍであった。
【０２３８】
（紫色微細化顔料（Ｐ−４））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ」）１２０部、粉砕した食塩１６００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、９０℃で１８時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１８部の紫色微細化顔料（Ｐ−４）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２６．４ｎｍであった。
【０２３９】
（黄色微細化顔料（Ｐ−５））
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９５部の黄色微細化顔料（Ｐ−５）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３９．２ｎｍであった。
【０２４０】
＜顔料分散体の製造＞
（顔料分散体（ＤＰ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体（ＤＰ−１）を作製した。
青色微細化顔料（Ｐ−１） ：１２．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：６）
樹脂溶液１ ：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：４８．０部
【０２４１】
（顔料分散体（ＤＰ−２〜５）の作製）
以下、表３に示す顔料に変更した以外は、上記の顔料分散体（ＤＰ−１）と同様にして、顔料分散体（ＤＰ−２〜５）を作製した。
【０２４２】
（顔料分散体（ＤＰ−６）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体（ＤＰ−６）を作製した。
青色微細化顔料（Ｐ−１） ：１２．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：６）
樹脂溶液１ ：１６．０部
ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−２：２４．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：４８．０部
【０２４３】
（顔料分散体（ＤＰ−７、８）の作製）
以下、表３に示すポリエステル樹脂溶液に変更した以外は、顔料分散体（ＤＰ−６）と同様にして、顔料分散体（ＤＰ−７、８）を作製した。
【表３】
0005793781.tif 000012
【０２４４】
＜着色剤溶液の製造＞
（着色剤溶液（ＤＡ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色剤溶液（ＤＡ−１）を作製した。
造塩化合物（Ａ１−１） ：  ５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：９５．０部
【０２４５】
（着色剤溶液（ＤＡ−２〜６、ＤＣ−１〜６）の作製）
以下、表４に示す染料（造塩化合物を含む）に変更した以外は、上記の着色剤溶液（ＤＡ−１）と同様にして、着色剤溶液（ＤＡ−２〜６、ＤＣ−１〜６））を作製した。
またこのときの色素成分の含有量を表４に示す。
ここで色素含有量Ａは、染料（造塩化合物を含む）中の有効色素成分含有量（重量％）をあらわし、また色素含有量Ｂは、着色剤溶液中の有効色素成分含有量（重量％）をあらわす。
【０２４６】
【表４】
0005793781.tif 000013
※１  色素成分含有量Ａ：  染料（造塩化合物を含む）の有効色素成分含有量（重量％）
※２  色素成分含有量Ｂ：  着色剤溶液中の有効色素成分含有量（重量％）
【０２４７】
＜実施例１〜３３、比較例１〜４；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−１〜３７））＞
（実施例１；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−１））の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−１））を作製した。
着色剤溶液（ＤＡ−１） ：６０．０部
ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−２：４．７部
樹脂溶液２ ：２１．９部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート ：  ４．９部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア−３７９」） ：  １．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：  ６．７部
【０２４８】
（実施例１−２；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−１−２））の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し着色組成物を作製した。
着色剤溶液（ＤＡ−１） ：６０．０部
ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−２：４．７部
ついで、さらに下記の混合物を加え攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−１−２））を作製した。
樹脂溶液２ ：２１．９部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート ：  ４．９部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア−３７９」） ：  １．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：  ６．７部
請求項１をカバーできるように、染料とＰＡＴ、溶剤のみの組成物を開示し、その後レジストとしています。（製造方が違うだけで、出来上がりは同じもの）
【０２４９】
（実施例２〜８；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−２〜８））の作製）
以下、表５に示すように、着色剤溶液の種類を変えた以外はレジスト材（Ｒ−１）と同様にして感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−２〜８））を得た。
【０２５０】
（実施例９；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−９））の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−９））を作製した。
着色剤溶液（ＤＡ−１） ：１３．０部
顔料分散体（ＤＰ−１） ：１９．６部
ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−１：４．７部
樹脂溶液２ :１４．１部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート ：  ４．９部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア−３７９」） ：  １．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：４１．９部
【０２５１】
（実施例１０〜３２；レジスト材（Ｒ−１０〜３２））
以下、表５に示すように、着色剤溶液、顔料分散体およびポリエステル樹脂溶液の種類を変えた以外はレジスト材（Ｒ−９）と同様にして感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−１０〜３２））を得た。
ただし、実施例３１、３２は参考例である。
【０２５２】
（実施例３３；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３３）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３３））を作製した。
着色剤溶液（ＤＡ−１） ：１３．０部
顔料分散体（ＤＰ−６） ：１９．６部
樹脂溶液２ :１８．８部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート ：  ４．９部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア−３７９」） ：  １．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：  ６．７部
【０２５３】
（実施例３６、３７；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−４０、４１）の作製）
以下、表５に示すように、顔料分散体および樹脂溶液の種類を変えた以外はレジスト材（Ｒ−３３）と同様にして感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−４０、４１））を得た。
【０２５４】
（実施例３８；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−４２）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−４２））を作製した。
着色剤溶液（ＤＡ−１） ：１３．０部
顔料分散体（ＤＰ−７） ：１９．６部
ポリエステル樹脂溶液Ｂ１−２：１８．８部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート ：  ４．９部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア−３７９」） ：  １．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：  ６．７部
【０２５５】
（比較例１；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３４）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３４））を作製した。
着色剤溶液（ＤＡ−１） ：１３．０部
顔料分散体（ＤＰ−１） ：１９．６部
樹脂溶液２ :１８．８部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート ：  ４．９部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア−３７９」） ：  １．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：４１．９部
【０２５６】
（比較例２〜４；レジスト材（Ｒ−３５〜３７））
以下、表５に示すように、着色剤溶液、顔料分散体および樹脂溶液の種類を変えた以外はレジスト材（Ｒ−３４）と同様にして感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３５〜３７））を得た。
【０２５７】
【表５】
0005793781.tif 000014
【０２５８】
【表５】
0005793781.tif 000015
【０２５９】
得られたレジスト材（Ｒ−１〜３７、４０〜４２）について、保存安定性、塗膜異物、ガラス密着性、および現像残渣に関する試験を下記の方法で行った。結果を表５に示す。
【０２６０】
（保存安定性試験方法）
レジスト材の２５℃における粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＵＥ−２０Ｌ型）を用い回転数２０ｒｐｍで測定した。レジスト材の作製当日の初期粘度と、４０℃の恒温室にて７日間保存後の促進経時粘度から、経時粘度変化率を算出し、保存安定性を下記の基準にて評価した。
（経時粘度変化率）＝｜［（初期粘度）−（経時粘度）］／（初期粘度）｜×１００（％）
◎：５％未満
○：５％以上、１０％未満
△：１０％以上、１５％未満
×：１５％以上
【０２６１】
（塗膜異物試験方法）
レジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に乾燥後の膜厚が２．５μｍとなる回転数にてスピンコートし、７０℃で２０分乾燥後、幅１００μｍのストライプ状の開口部を有するフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行い、５％の炭酸ナトリウム水溶液で未露光部を洗い流した後、２３０℃で２０分、熱風オーブンでベークして、基板上に幅１００μｍのストライプ状のパターンを形成した。その後、この作製基板をオリンパスシステム社製の金属顕微鏡「ＢＸ６０」を用いて表面観察を行い（倍率は５００倍）、透過により任意の５視野にて観測可能な粒子の数をカウントし、下記の基準にて評価した。評価結果において、◎と○は異物数が少なく良好であり、△は異物数が多いものの使用上問題ないレベル、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生するため使用することはできない状態に相当する。
◎：３個未満
○：３個以上、１０個未満
△：１０個以上、５０個未満
×：５０個以上
【０２６２】
（ガラス密着性試験方法）
ガラスへの密着性に関する試験としては、上記の塗膜異物試験と同じ手順で塗膜を形成し、得られた塗膜の耐薬品性を確認することで評価した。試験方法としては、５％水酸化ナトリウム水溶液に２５℃で３０分浸漬し、浸漬前後でのガラスへの密着性を目視観察により３段階で評価した。
〇：全く剥離が認められない
△：わずかに剥離が認められる
×：剥離が認められる
【０２６３】
（現像残渣試験方法）
レジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に乾燥後の膜厚が２．５μｍとなる回転数にてスピンコートし、７０℃で２０分乾燥後、幅１００μｍのストライプ状の開口部を有するフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行い、５％の炭酸ナトリウム水溶液で未露光部を洗い流した後、現像されたガラス表面を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定し、残渣の有無を判定した。
○：残渣無し
△：わずかに残渣あり
×：残渣有り
【０２６４】
染料（Ａ１）を含みかつポリエステル樹脂（Ｂ１）を含む、本発明のレジスト材は、いずれも保存安定性に優れ、塗膜異物も少なくカラーフィルタとして好ましく使用できる範囲にあった。
【０２６５】
一方、比較例のレジスト材（Ｒ−３４〜３７）は現像残渣が多く、カラーフィルタとして使用可能な品位には達しなかった。
【０２６６】
ポリエステル樹脂（Ｂ１）は、レジスト調整時に加えた場合でも併用する顔料分散体に含んでいた場合にも、いずれもカラーフィルタとして優れた特性を示し、どちらの場合にもレジスト材として優れた効果が確認できた。
＜実施例３４、３５；レジスト材（Ｒ−３８、３９）＞
（実施例３４；感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３８））の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３４））を作製した。
着色剤溶液（ＤＡ−１） ：１３．０部
顔料分散体（ＤＰ−１） ：１９．６部
ポリエステル樹脂溶液１：４．７部
樹脂溶液２ :１３．１部
ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート ：  ４．９部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア−３７９」） ：  １．８部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：４２．７部
酸化防止剤ａ ：  ０．２部
（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル））
【０２６７】
（実施例３５；レジスト材（Ｒ−３９））
酸化防止剤を、酸化防止剤ｂ（２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕）に変えた以外は、レジスト材（Ｒ−３８）と同様にして感光性着色組成物（レジスト材（Ｒ−３９））を得た。
【０２６８】
（色特性の評価）
ガラス基板上にＣ光源においてｘ＝０．１３８、ｙ＝０．０８５になるような膜厚にレジスト材を塗布し、この基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
以下、表６にその結果を示す。
【０２６９】
【表６】
0005793781.tif 000016
【０２７０】
酸化防止剤（Ｆ）を含有するレジスト材（Ｒ−３８、３９）は高い明度を有し、より優れたカラーフィルタを提供できる。