(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）、極性基含有単官能単量体（Ｂ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）、開始剤（Ｄ）、並びに直鎖構造の主骨格の片末端に極性基を有し、酸価及びアミン価を有しており、水に対して不溶性の両性分散剤（Ｅ）を少なくとも含む粘着剤成分と、フィラー（Ｆ）とを含有する粘着組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）は、１００，０００以上の重量平均分子量を有する請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項３】
前記粘着剤成分全量に対して、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を１〜３０質量％含有する請求項１または２に記載の粘着組成物。
【請求項４】
前記両性分散剤（Ｅ）は、前記極性基として、リン酸エステル塩を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着組成物。
【請求項５】
前記フィラー（Ｆ）１００質量部に対し、前記両性分散剤（Ｅ）を０．５〜７．５質量部含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着組成物。
【請求項６】
前記両性分散剤（Ｅ）は、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）及び前記極性基含有単官能単量体（Ｂ）の両方に対して可溶性を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた粘着テープ。
【請求項８】
前記フィラー（Ｆ）は、前記粘着剤層の厚さの５０％以下の平均粒径を有し、かつ前記粘着剤層の厚さ以下の最大粒径を有する請求項７に記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着組成物、及び粘着テープに関する。特に、本発明は、粘着剤成分と、熱伝導性フィラーや導電性フィラーなどのフィラーとを含有する粘着組成物、及びそれを用いた粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着剤成分と熱伝導性フィラーとを含有する粘着組成物からなる粘着剤層を備えた熱伝導性の粘着テープや、同様に、粘着剤成分と導電性フィラーとを含有する粘着組成物からなる粘着剤層を備えた導電性の粘着テープなどが知られている。これらの粘着テープは、電子部品やそれを収容した筐体などに貼り付けて使用される場合がある。
【０００３】
例えば、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップなどのような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大しており、そのため温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。上記観点から、電子部品などの発熱体にはヒートシンクなどの放熱体が取り付けられているが、電子部品と放熱体との熱的接続性が低いと十分な冷却性能が得られないことから、これらを熱伝導性の粘着テープを用いて接合している。
【０００４】
上記のような粘着テープとしては、特許文献１〜４に開示されている紫外線硬化型の粘着テープが提案されており、例えば、特許文献１及び２では、（メタ）アクリル系単量体、（メタ）アクリル系重合体、開始剤、及び熱伝導性を有するフィラーを含む粘着剤組成物が用いられている。また、特許文献３及び４では、熱伝導性を有するフィラーして、金属酸化物や金属水酸化物を用いるとともに、粘着剤成分として、（メタ）アクリル系単量体と高分子系分散剤のみが用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２７９１９６号公報
【０００６】
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００５／４２６１２
【０００７】
【特許文献３】特許第４３８５５７３号公報
【０００８】
【特許文献４】特許第４２２８２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献３及び４に開示されているような硬化後に樹脂成分となる粘着剤成分として（メタ）アクリル系単量体のみを含む系では、粘着組成物をテープ化した際に高分子量化した樹脂成分を得にくいため凝集力が不足する。そのため、共重合可能な極性基を有する（メタ）アクリル系単量体を含む系では、架橋剤として多官能の（メタ）アクリル系単量体を添加してこれらを光重合することで、凝集力を向上させる手段が取られているが、全ての（メタ）アクリル系単量体を架橋ポリマーとして共重合させると、粘着テープ自身が硬くなり、粘着力の低下等を招く。また、粘着組成物が（メタ）アクリル系重合体を含有しない場合、粘着組成物の粘度のコントロールが基本的に困難となり、種々の目的に応じた粘着テープの設計及び塗工方法への適用が制限される。
【００１０】
上記観点から、特許文献１及び２のように、粘着剤成分として（メタ）アクリル系単量体だけでなく、（メタ）アクリル系重合体も含有する粘着剤組成物を使用することが好ましいが、これらの（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物は保存すると粘度が大きく変化する性質があり、そのため安定性に劣り、塗工性が低下しやすいという問題がある。また、このような（メタ）アクリル系重合体も含有する粘着組成物は、高湿環境下で粘着力が低下しやすいだけでなく、高温環境下で保持力が低下しやすいという問題がある。
【００１１】
本発明は上記課題を解決するものであり、本発明の目的は、安定性に優れるとともに、塗工性に優れ、また高湿保存後でも高粘着力を有し、さらに高温環境下でも高保持力を有する粘着組成物、及びそれを用いた粘着テープを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一局面によれば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）、極性基含有単官能単量体（Ｂ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）、開始剤（Ｄ）、並びに直鎖構造の主骨格の片末端に極性基を有し、酸価及びアミン価を有しており、水に対して不溶性の両性分散剤（Ｅ）を少なくとも含む粘着剤成分と、フィラー（Ｆ）とを含有する粘着組成物が提供される。
【００１３】
上記粘着組成物は、粘着剤成分として、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有するだけでなく、直鎖構造の主骨格の片末端に極性基を有し、酸価及びアミン価を有しており、水に対して不溶性の両性分散剤（Ｅ）も含有するから、フィラー（Ｆ）と（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）との接触を抑えることができるとともに、粘着組成物を可塑化することができる。その結果、安定性に優れるとともに、高湿保存後でも高粘着力を有し、高温環境下でも高保持力を有する粘着組成物を得ることができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００１４】
上記粘着組成物において、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）は、好ましくは１００，０００以上の重量平均分子量を有し、また、上記粘着組成物は、粘着剤成分全量に対して、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を、好ましくは１〜３０質量％含有する。
【００１５】
上記粘着組成物において、両性分散剤（Ｅ）は、好ましくは極性基として、リン酸エステル塩を有する。
【００１６】
また、上記粘着組成物は、フィラー（Ｆ）１００質量部に対して、両性分散剤（Ｅ）を、好ましくは０．５〜７．５質量部含有する。
【００１７】
さらに、上記両性分散剤（Ｅ）は、好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）及び極性基含有単官能単量体（Ｂ）の両方に対して可溶性を有する。
【００１８】
そして、本発明の他の局面によれば、上記粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた粘着テープが提供される。上記粘着テープにおいて、フィラー（Ｆ）は、好ましくは、粘着剤層の５０％以下の平均粒径を有し、かつ粘着剤層の厚さ以下の最大粒径を有する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、安定性及び塗工性に優れるとともに、高湿保存後でも高粘着力を有し、さらに高温環境下でも高保持力を有する粘着組成物を得ることができる。それゆえ、上記粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた粘着テープは、熱伝導性の粘着テープや導電性の粘着テープとして好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本実施の形態の粘着組成物では、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、極性基含有単官能単量体（Ｂ）と、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）と、開始剤（Ｄ）と、さらに直鎖構造の主骨格の片末端に極性基を有し、酸価及びアミン価を有する両性分散剤（Ｅ）とを含有する粘着剤成分が使用される。
【００２１】
酸価及びアミン価を有する両性分散剤（Ｅ）を使用すれば、フィラー（Ｆ）と（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）とを含有する粘着組成物であっても、両性分散剤（Ｅ）がフィラー（Ｆ）の表面に被着し、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）とフィラー（Ｆ）との相互作用が抑えられ、それによって粘着組成物の安定性を向上できる。また、フィラー（Ｆ）の表面への分散剤の被着は酸価を示す極性基の酸性基部分が主として機能するが、上記両性分散剤（Ｅ）は、アミン価を示す塩基性基部分も有するから、該塩基性基部分が（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の極性基とイオン結合等により結合し、それによって高湿保存後でもブリードアウトを抑えることができるとともに、両性分散剤（Ｅ）によって粘着組成物を可塑化することができる。その結果、高湿保存後に高粘着力を有するとともに、高温環境下でも高保持力を有する粘着組成物を得ることができる。これに対して、酸価のみを有する分散剤を使用した場合、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）とフィラー（Ｆ）との接触は抑えられるが、粘着剤層を高湿保存した場合に（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）が粘着剤層の表面にブリードアウトしやすくなり、粘着力が低下する。また、アミン価のみを有する分散剤を使用すると、分散剤がフィラー（Ｆ）に十分に被着しないため、安定性が低下する。
【００２２】
さらに、上記両性分散剤（Ｅ）は、直鎖状の主骨格を有し、主骨格の片末端のみに極性基を有するから、両性分散剤（Ｅ）とフィラー（Ｆ）との相互作用が少なく、それによって安定性の低下が抑えられる。これに対して、分散剤のフィラー（Ｆ）への被着を考えれば、複数の分岐鎖に酸性基部分及び塩基性基部分を有する極性基を備えた櫛形構造の分散剤を使用することも考えられるが、このような櫛形構造を有する分散剤を使用した場合、分散剤とフィラー（Ｆ）との相互作用が強くなりすぎ、また相溶性が低下して、寧ろ粘着組成物の安定性が低下しやすい。
【００２３】
本実施の形態において、両性分散剤（Ｅ）の極性基としては、リン酸基とアンモニウム基とを有するリン酸エステル塩、硫酸基とアンモニウム基とを有する硫酸エステル塩などが挙げられ、これらの中でもリン酸エステル塩が好ましい。また、これらの極性基による酸価は、好ましくは１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１４〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７７〜１３２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミン価は、好ましくは１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２１〜７４ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、本明細書において、酸価とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味し、アミン価とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＨＣｌに当量のＫＯＨのｍｇ数を意味する。
【００２４】
さらに、両性分散剤（Ｅ）の直鎖状の主骨格は、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどのポリエーテル、及びポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種のポリマー鎖からなることが好ましく、これらの中でも、ポリプロピレングリコールを含む主骨格がより好ましい。両性分散剤（Ｅ）がこのようなポリマー鎖を有する高分子系分散剤である場合、両性分散剤（Ｅ）の重量平均分子量は、好ましくは５００〜３，０００である。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）によるポリスチレン換算重量平均分子量を意味する（溶媒：テトラヒドロフラン）。市場で入手可能な両性分散剤（Ｅ）としては、具体的には、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６；楠本化成社製のＤＩＳＰＡＬＯＮ ＤＡ−３２５、ＤＩＳＰＡＬＯＮ  ＤＡ−２３４、ＤＩＳＰＡＬＯＮ  ３００−２５７などが挙げられる。これらの中でも、水に対して不溶性を有し、使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）及び極性基含有単官能単量体（Ｂ）の両方に対して可溶性を有するものがより好ましい。このような両性分散剤（Ｅ）は（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）及び極性基含有単官能単量体（Ｂ）の重合体との相溶性に優れているため、小粒径のフィラー（Ｆ）を高充填で含有する粘着組成物であっても、粘度の上昇が抑えられ、得られる粘着剤層に形成されるボイド等の発生を低減することができ、塗工性をさらに改善することができる。このような両性分散剤（Ｅ）としては、上記した主骨格にポリエチレングリコールを有する高分子量の両性分散剤が挙げられ、市場で入手可能なものとしては、上記のビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６が挙げられる。
【００２５】
両性分散剤（Ｅ）の含有量は、フィラー（Ｆ）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７．５質量部である。両性分散剤（Ｅ）の含有量が少なすぎると、安定性が低下したり、高湿保存後の粘着力が低下する傾向がある。一方、両性分散剤（Ｅ）の含有量が多すぎると、架橋密度が低下し、高温環境下での保持力が低下する傾向がある。
【００２６】
次に、本実施の形態の他の粘着剤成分について具体的に説明する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）としては、炭素数２０以下のアルキル基を有する単官能単量体を使用することができ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよいが、これらの中でも、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソオクチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは５５〜９０質量％であり、より好ましくは６０〜８５質量％である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）の含有量が上記範囲外では、粘着力が低下する傾向がある。
【００２８】
極性基含有単官能単量体（Ｂ）としては、極性基と炭素数２０以下のアルキル基とを有する単官能単量体を使用することができ、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸などのカルボキシル基含有単官能単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸などの水酸基含有単官能単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２−（メタ）メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートなどのリン酸基含有単官能単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有単官能単量体；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有単官能単量体；Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどの窒素環含有単官能単量体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよいが、これらの中でも、反応性の官能基を有する架橋剤を添加することにより単量体が三次元架橋構造を形成し、高温環境下でも高い保持力を確保することができる、カルボキシル基含有単官能単量体、及び水酸基含有単官能単量体からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２９】
極性基含有単官能単量体（Ｂ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは１〜８質量％である。極性基含有単官能単量体（Ｂ）の含有量が１質量％以上であれば、高湿保存後により高い粘着力を得ることができる。一方、極性基含有単官能単量体（Ｂ）の含有量が１５質量％以下であれば、高温環境下でさらに高い保持力を得ることができる。
【００３０】
（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）としては、既述した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）または（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と極性基含有単官能単量体（Ｂ）とをモノマー成分として含有する重合体を用いることができ、これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）とカルボキシル基含有単官能単量体との重合体がより好ましい。このような極性基を有する単量体をモノマー成分として用いることにより、金属製部材に対して高い粘着力が得られる一方、フィラー（Ｆ）との相互作用により粘着組成物の安定性が低下しやすいが、本実施の形態の粘着組成物は上記両性分散剤（Ｅ）を含有するため、安定性に優れた粘着組成物を得ることができる。また、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と同種の単量体をモノマー成分として含有することが好ましく、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソオクチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体をモノマー成分として含有することがより好ましい。
【００３１】
（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１００，０００以上であり、より好ましくは１，０００，０００〜３，０００，０００である。高分子量の重合体を用いることにより、高粘着力を有する粘着組成物を得ることができ、また、このような高分子量の重合体を用いても、本実施の形態の粘着組成物は上記両性分散剤（Ｅ）を含有するため、安定性に優れた粘着組成物を得ることができる。
【００３２】
（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは３〜２０質量％である。（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の含有量が１質量％以上であれば、高湿保存後により高い粘着力を得ることができる。一方、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の含有量が３０質量％以下であれば、粘着組成物がより低粘度となり、塗工不良をさらに低減することができる。
【００３３】
（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を調製する方法としては、特に限定されず、従来公知の塊状重合法や溶液重合法を使用することができ、これらの中でも、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を構成する単量体を媒質とし、溶剤の除去が不要な塊状重合法が好ましい。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）は、予め重合した重合物の形態で使用してもよいし、塊状重合法を用いる場合、媒質である単量体中で重合した部分重合物の形態で使用してもよい。
【００３４】
開始剤（Ｄ）としては、光重合開始剤、及び熱重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を使用できる。光重合開始剤としては、具体的には、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製，Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製，Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ−Ｌ）などのアシルホスフィンオキサイド類；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（チバ社製，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９）などのアミノケトン類；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（チバ社製，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド（チバ社製，ＣＧＩ４０３）などのビスアシルホスフィンオキサイド類；ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ社製，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ社製，Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３）などのヒドロキシケトン類；ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；ベンジルメチルケタール（日本シーベルヘグナー社製，Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＢ１）；２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（日本シーベルヘグナー社製，Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０）などが挙げられる。熱重合開始剤としては、具体的には、例えば、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミドなどのアゾ系の熱重合開始剤；クミルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカネート、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、３−クロロ過安息香酸などの過酸化物系の熱重合開始剤などが挙げられる。
【００３５】
開始剤（Ｄ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは０．０５〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％である。開始剤（Ｅ）の含有量が０．０５質量％以上であれば、高温環境下でより高い保持力を得ることができる。一方、開始剤（Ｅ）の含有量が５質量％以下であれば、低分子量成分の増加が抑えられ、高湿保存後により高い粘着力を得ることができる。
【００３６】
本実施の形態の粘着剤組成物は、粘着剤成分の１つとして、さらに架橋剤を含有してもよい。このような架橋剤としては、分子内に架橋反応可能な官能基を有し、放射線の照射及び／又は加熱により（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）、極性基含有単官能単量体（Ｂ）、あるいはさらに架橋反応可能な極性基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）と架橋反応し得るものが挙げられる。上記架橋反応可能な官能基としては、特に限定されないが、ビニル基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基などが挙げられる。このような架橋剤としては、具体的には、例えば、多官能重合性化合物、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、ラジカル重合により架橋して、極性基含有単官能単量体（Ｂ）の極性基を減少させない、多官能重合性化合物が好ましい。
【００３７】
多官能重合性化合物としては、分子内に（メタ）アクリレート基、アリル基、ビニル基などの重合可能な二重結合を２個以上有し、ラジカル重合し得る多官能モノマーや多官能オリゴマーを使用できる。具体的には、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリルレート、ビニル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート、エポキシエステルジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。
【００３８】
エポキシ系架橋剤としては、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物を使用できる。具体的には、例えば、ビスフェノールＡエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。
【００３９】
イソシアネート系架橋剤としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物を使用できる。具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、及びこれらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。
【００４０】
架橋剤の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは０．０５〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜４質量％である。架橋剤の含有量が０．０５質量％以上であれば、高温環境下でより高い保持力を得ることができる。一方、架橋剤の含有量が５質量％以下であれば、低分子量成分の増加が抑えられ、高湿保存後により高い粘着力を得ることができる。
【００４１】
本実施の形態において、フィラー（Ｆ）としては、目的とする粘着テープの特性に合わせて、熱伝導性フィラー、導電性フィラー、断熱フィラー、絶縁性フィラーなどの各種のフィラーを使用できる。具体的には、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、結晶性シリカ、非結晶性シリカ、酸化チタン、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化銅、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化珪素、カーボン、グラファイト、炭化珪素、ホウ酸アルミウイスカなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。フィラー（Ｆ）の含有量は、特に限定されるものではないが、粘着剤成分１００質量部に対して、通常、５０〜３００質量部である。
【００４２】
フィラー（Ｆ）は、所定厚さの粘着剤層を有する粘着テープを作製したときに、粘着剤層の厚さの５０％以下の平均粒径を有するとともに、粘着剤層の厚さ以下の最大粒径を有するものが好ましい。このような平均粒径及び最大粒径を有するフィラー（Ｆ）であれば、塗工時のボイドやスジの発生をさらに低減することができる。
【００４３】
本実施の形態において、粘着組成物は、上記の粘着剤成分及びフィラー（Ｆ）を含有していれば、他の特性の向上を目的として、必要に応じて、粘着付与剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤などの公知の添加剤をさらに含有してもよい。
【００４４】
本実施の形態の粘着組成物を製造する方法としては、従来公知の方法を使用することができる。例えば、上記（Ａ）乃至（Ｅ）の各成分と、フィラー（Ｆ）とを従来公知の撹拌手段により混合する方法を採用することができる。また、塊状重合法により調製した（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を使用する場合、重合後に希釈剤として（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）や極性基含有単官能単量体（Ｂ）を添加した重合体含有溶液を用いてもよい。
【００４５】
本実施の形態の粘着テープを製造する方法としては、従来公知の方法を使用することができる。例えば、上記のようにして得られる粘着組成物を基材の少なくとも一面上に塗工して粘着剤層を形成し、粘着剤層に放射線（Ｘ線、紫外線、電子線など）の照射及び／または粘着剤層を加熱することにより粘着テープを製造することができる。
【００４６】
基材としては、プラスチック製、金属製、紙製などの基材が挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどからなるプラスチック製基材が好ましい。これらの基材は、剥離性改良処理などの表面処理が施されていてもよい。粘着剤層の厚さは、粘着剤層を貼付した後の被着体の厚さを低減するために、好ましくは５０〜２５０μｍである。また、粘着剤層上にさらに剥離用シートを設けてもよい。放射線の照射手段としては、具体的には、例えば、ブラックライト、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。放射線として紫外線を使用する場合、紫外線の強度は、好ましくは約０．１〜１０ｍＷ／ｃｍ２（波長：３６５ｎｍ）であり、照射時間は、好ましくは２０秒間〜５分間である。
【００４７】
なお、粘着テープは、粘着剤層の上下面で被着体を強固に固定できる高い粘着力を有する必要があるが、貼り合わせ位置を誤ったり、貼り合せ面に異物が噛み込んだりした場合を考慮して、貼付直後においては、粘着剤層を被着体から剥離し、再度貼り合わせが可能となるようにリワーク性に優れていることが好ましい。本実施の形態の粘着組成物は、このようなリワーク性にも優れており、被着体に貼付された直後では、容易に粘着剤層を被着体から剥離可能な低い粘着力を有しながら、一定時間経過すると、高い粘着力を有する粘着剤層を形成できる。
【００４８】
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」とあるのは、「質量部」を意味する。
【実施例】
【００４９】
粘着組成物の各構成成分として、表１に示す（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体、極性基含有単官能単量体、架橋剤、光重合開始剤、分散剤、及びフィラーを準備した。フィラーの最大粒径及び平均粒径は、レーザ回折式粒度分布計（マイクロトラックＨＲＡ）による測定値である。また、分散剤の水、及び各（メタ）アクリル系単量体に対する溶解性は、以下の評価によるものである。なお、表２中の略表示は、表１の種類欄の略表示と同一成分であることを示す。
【００５０】
〔水に対する溶解性〕
不溶：室温下、水１００ｇ当たりの溶解量が、２０ｇ未満
可溶：室温下、水１００ｇ当たりの溶解量が、２０ｇ以上
【００５１】
〔（メタ）アクリル系単量体に対する溶解性〕
不溶：室温下、各（メタ）アクリル系単量体１００ｇ当たりの溶解量が、２０ｇ未満
可溶：室温下、各（メタ）アクリル系単量体１００ｇ当たりの溶解量が、２０ｇ以上
【００５２】
【表１】
0005704972.tif 000002
【００５３】
＜（メタ）アクリル系重合体の調製＞
温度計、撹拌プロペラ、冷却管、及び窒素ガス注入管が取り付けられた四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）４５０部、アクリル酸（ＡＡ）５０部、及び、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（チバ社製，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９）１．５部を投入し、容器内温度が５０℃になるように容器を温調し、ブラックライトで紫外線（波長３６５ｎｍにおける強度：５ｍＷ／ｃｍ２）を溶液に照射しながら３０分間重合を行って、２ＥＨＡとＡＡとからなるアクリル系重合体（以下、Ｐｏｌｙ−２ＥＨＡ／ＡＡと略す）と、未反応分の２ＥＨＡ及びＡＡとを含有するシロップを得た。得られたシロップ中のＰｏｌｙ−２ＥＨＡ／ＡＡの含有量は２０質量％であり、重量平均分子量は１００万であった。
【００５４】
＜粘着組成物の調製＞
表２に示す配合量となるように各構成成分を混合撹拌し、各粘着組成物を調製した。なお、分散剤の配合量における括弧内の数値は、フィラー１００部当たりの配合量である。
【００５５】
【表２】
0005704972.tif 000003
【００５６】
＜粘着テープの作製＞
上記で調製した各粘着組成物を剥離処理を施したポリエステルフィルム（厚さ：５０μｍ）の一面上に表２に示す厚さとなるようにナイフコータにより塗工して、粘着剤層を形成し、さらにこの粘着剤層の上から剥離処理をしたポリエステルフィルム（厚さ：５０μｍ）を気泡が入らないように重ね、粘着剤層の一面側から紫外線（波長３６５ｎｍにおける強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を２分間照射して、各粘着テープを作製した。
【００５７】
上記のようにして得られた粘着組成物、及び粘着テープを用いて、以下の評価を行った。表３はこれらの評価結果を示す。
【００５８】
〔安定性〕
Ｂ型粘度計（芝浦システム社製，単一筒型回転粘度計，ビストメロン）を用い、粘着組成物の調製直後の初期粘度（２５℃）、粘着組成物を４０℃で２４時間保存した後の保存後粘度（２５℃）、及び粘度の増減率を測定した。
【００５９】
〔粘着力〕
ＳＵＳ３０４製の試験板上に粘着剤層を貼り合せた測定試料を作製した。この測定試料を２３℃５０％ＲＨの環境下に２４時間保存した後の初期粘着力と、６５℃９５％ＲＨの高湿環境下に１００時間保存した後の粘着テープを用い、同様にしてＳＵＳ３０４製の試験板上に粘着剤層を貼り合せた測定試料の保存後の粘着力とを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定した。
【００６０】
〔保持力〕
粘着力と同様にして作製した測定試料を用い、この測定試料を８０℃及び１２０℃の高温環境下にそれぞれ１６８時間保存し、保存後の粘着剤層の保持力を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定して、以下の基準から保持力を評価した。
○：粘着剤層にズレが発生せず
×：粘着剤層にズレ及び落下が発生
【００６１】
〔熱伝導率〕
総厚が１ｍｍとなるように所定厚みに塗布した粘着テープを貼り合わせた測定試料を作製し、この測定試料の熱伝導率を迅速熱伝導率計（京都電子工業社製，ＱＴＭ−５００）で測定した。
【００６２】
〔外観（スジ）〕
作製した粘着テープの粘着剤層を目視により観察し、粘着組成物が塗布されていない部分（スジ状の欠陥）があるかどうかを評価した。
【００６３】
〔外観（ボイド）〕
作製した粘着テープの粘着剤層を光学顕微鏡（キーエンス社製、デジタルマイクロスコープ，ＶＨＸ−５００Ｆ）により観察し、粘着組成物が塗布されていない部分（ボイド）があるかどうかを評価した。
【００６４】
【表３】
0005704972.tif 000004
【００６５】
上記表に示すように、実施例の粘着組成物は、保存後の粘着組成物の粘度変化が少なく、外観上問題のない粘着剤層を形成できることが分かる。また、この粘着組成物は、高湿保存後でも高粘着力を有するだけでなく、高温環境下でも高保持力を有することが分かる。特に、水に不溶性を有し、使用した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体及び極性基含有単官能単量体の両方に可溶性を有する両性分散剤を用いた場合、小粒径のフィラーを用いたり、フィラーが高充填された粘着剤層を形成しても、塗工性に優れることが分かる。
【００６６】
これに対して、両性分散剤を含有しない粘着組成物は、保存後に粘着組成物が増粘し、塗工不能となる程度まで粘着組成物がゲル化することが分かる。また、アミン価のみを有する分散剤や、酸価及びアミン価の両方を有していても、櫛形構造を有する分散剤を使用した場合、分散剤を使用しない場合と同様に、保存後に粘着組成物が増粘し、粘着組成物がゲル化することが分かる。これは、アミン価のみを有する分散剤を使用しても、フィラーと（メタ）アクリル系重合体との相互作用を十分に抑えることができないためと考えられる。また、櫛形構造を有する分散剤を使用した場合、分散剤とフィラーとの相互作用が大きくなるためと考えられる。
【００６７】
一方、酸価のみを有する分散剤を使用した場合、粘度変化は少ないが、高湿保存後の粘着力が顕著に低下することが分かる。これは、（メタ）アクリル系重合体が粘着剤層の表面にブリードアウトしたためと考えられる。
【００６８】
また、粘着組成物中に（メタ）アクリル系重合体を含有しない粘着組成物は、粘度が非常に低くなり、ナイフコータによる塗工時に粘着組成物が垂れてしまい、均一な厚みを有する粘着剤層を形成することができず、粘着組成物を安定に塗工することは困難であった。また、この粘着テープは粘着力や保持力が不十分であった。これは、粘着組成物中に（メタ）アクリル系重合体を含まないためと考えられる。従って、（メタ）アクリル系重合体を含まない粘着組成物は、塗工方法に応じた最適な粘度調整が非常に困難であり、それゆえ粘着組成物の設計及び塗工方法が制限されるだけでなく、特性的にも劣った。
【００６９】
なお、粘着剤層の厚さに対して最大粒径が大きなフィラーを用いると、塗工時に粘着剤層にスジが入ってしまい、外観不良となった。