(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0005679288.tif 000010
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数２４〜７０の長鎖カルボン酸を５０質量％以上含有する長鎖カルボン酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）で表されるアミドアミン化合物と、（Ｂ）アミドアミン化合物（Ａ）とは異なる下記一般式（２）
【化２】
0005679288.tif 000011
（式中、Ｒ４は、炭素数１２〜２６の−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断もしくは−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ５、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を表す。）で表される３級アミン化合物と、（Ｃ）高級アルコールとを含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量を１００とした場合、それらの割合が質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９０〜１０：１０〜９０である請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）有機酸の１種又は２種以上を含有する請求項１又は２記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分の有機酸が酸性アミノ酸及び／又はヒドロキシカルボン酸である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
更に、（Ｅ）毛髪補修成分の１種又は２種以上を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分の毛髪補修剤が、（Ｉ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物、（ＩＩ）アルコール、多価アルコール又は多価アルコール縮合物の炭素数８以上の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくは毛髪表面の疎水化能を有し、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさに優れ、乾燥後の良好な滑り性、櫛通り性の付与に優れた毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーリングやパーマ等が日常化していることで、毛髪表面の疎水化膜が欠落し親水化を生じ、毛髪の滑らかさや柔軟性が不十分となり、パサツキ感を感じる消費者が増えており、毛髪のダメージを改善したいというニーズが大きくなっている。また、洗髪時においてもシャンプー使用時の摩擦等により、さらに毛髪に損傷を与えることがある。
【０００３】
ダメージ毛髪の感触向上には毛髪の表面改質が有効であり、カチオン界面活性剤やシリコーン化合物等の使用が知られており、特許文献１にはヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩を配合してなる香粧品組成物、特許文献２には分岐脂肪酸の四級アンモニウム塩を必須成分とする香粧品組成物、特許文献３にはＬ−テアニン及び四級アンモニウムアルキル硫酸型カチオン性界面活性剤を含有してなる毛髪化粧料組成物が提案されている。しかしながら、これら提案では毛髪の補修効果には優れるものの、毛髪の感触（滑り性、櫛通り性）が不十分であり、満足できるものではなかった。
【０００４】
一方、アミドアミン化合物を配合した毛髪用組成物も提案されており、特定のアミドアミン化合物と、特定の界面活性剤と、高級アルコールと、有機酸と水を配合し、人体に対して刺激性が少なく、経時安定性に優れ、毛髪に十分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、櫛通り性を付与できる毛髪処理剤組成物（特許文献４、５）、特定のアミドアミンと、酸性アミノ酸を配合し、毛髪にはり、こし並びにつやを付与できる毛髪化粧料（特許文献６）、アミドアミン化合物と、高級脂肪酸又は高級アルコールと、有機酸と、特定のシリコーン化合物を配合し、十分な滑らかさ、しっとり感及び光沢を付与できる毛髪化粧料（特許文献７、８）、特定のアミドアミンと、特定の高級アルコールを配合し、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れ、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に渡って、十分な滑らか感、しっとり感、また乾燥後に十分な滑らかさ、櫛通りの良さを付与できる毛髪化粧料（特許文献９）が提案されているが、これらの提案では、塗布時〜すすぎ時の使用感、乾燥後の感触で十分満足できるものではなく、また毛髪表面の修復効果については言及されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１０７５２４号公報（１−７頁）
【特許文献２】特開平６−１７８９２８号公報（１−４頁）
【特許文献３】特開昭４９―８１５５０号公報（１−３頁）
【特許文献４】特開平５−２７１０３５号公報（１−９頁）
【特許文献５】特開平５−２７１０３６号公報（１−９頁）
【特許文献６】特開平９−７１５１５号公報（１−１０頁）
【特許文献７】特開平９−７１５１６号公報（１−９頁）
【特許文献８】特開平９−７１５１７号公報（１−１１頁）
【特許文献９】特開２００５−２９８４４７号公報（１−１６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、毛髪表面の疎水化能を有し、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさに優れ、乾燥後の良好な滑り性、櫛通り性を付与することができる毛髪用組成物を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0005679288.tif 000002
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数２４〜７０の長鎖カルボン酸を５０質量％以上含有する長鎖カルボン酸由来の残基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）で表されるアミドアミン化合物と、（Ｂ）アミドアミン化合物（Ａ）とは異なる下記一般式（２）
【化２】
0005679288.tif 000003
（式中、Ｒ４は、炭素数１２〜２６の−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断もしくは−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ５、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を表す。）で表される３級アミン化合物と、（Ｃ）高級アルコールとを含有することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明によれば前記（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分を含有する毛髪用組成物が、毛髪表面の疎水化能を有し、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさに優れ、乾燥後の良好な滑り性、櫛通り性に優れた効果を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のアミドアミン化合物は、上記一般式（１）においてＲ１ＣＯは炭素数２４〜７０の長鎖カルボン酸を５０質量％以上含有する長鎖カルボン酸由来の残基を示し、好ましくは炭素数２４以上の長鎖カルボン酸残基を６０質量％以上、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を示し、更に好ましくはメチル基、ｎは１〜５の整数、更に好ましくは１〜３の整数が好ましい。
【００１０】
一般式（１）で表されるアミドアミン化合物の合成方法は種々知られており、例えば、以下の反応式に従って製造することができる。
【００１１】
＜アミドアミン化合物の合成＞
0005679288.tif 000004
（式中のＲ１〜Ｒ３及びｎは前記一般式（１）のものと同じ。）
【００１２】
アミドアミン化合物（Ａ）の製造方法としては、炭素数２４〜７０の長鎖カルボン酸の割合が５０質量％以上の長鎖カルボン酸或いは低級アルキルエステルなどの誘導体とジアルキルアミノアルキルアミン(ジアミン)とを縮合反応させ、その後、未反応のジアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより、アミドアミン化合物が得られる。なお、炭素数２４以上の長鎖カルボン酸残基の割合が５０重量％以上の長鎖カルボン酸としては、ベーカー・ペトロライト社製「ユニシッド３５０、４２５、５５０、７００」等を使用することができる。
【００１３】
アミドアミン化合物の具体的合成方法としては、長鎖カルボン酸或いはその誘導体１モルに対して、０．９〜２．０モルのジアミンを８０〜２２０℃で滴下するなどの方法で添加し、反応が終了するまで同温で熟成する。反応が終了したら過剰のジアミンを同温で減圧留去しアミドアミンを得る。反応中は窒素等の不活性ガスを導入し、反応留出液を系外に速やかに留出させるのが好ましい。また脂肪酸誘導体を使用した場合は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いることにより、より速やかに反応を進行することが出来る。
【００１４】
ここで用いられるジアミンとしては、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどが挙げられ、これらの中でもジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミンが特に好適に用いられる。ジアミンの反応モル比は１．０〜１．５モル、反応温度は１５０〜２００℃がより好ましい。
【００１５】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％である。０．０１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、１０重量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００１６】
本発明に使用される（Ｂ）成分の３級アミン化合物としては、上記一般式（２）で表される３級アミン化合物のＲ４が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、例えばラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、アラキルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１７】
また、上記一般式（２）で表される３級アミン化合物のＲ４が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミン化合物の具体例としては、ラウロキシプロピルジメチルアミン、ミリスチロキシプロピルジメチルアミン、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１８】
また、上記一般式（２）で表される３級アミン化合物のＲ４が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミン化合物の具体例としては、下記一般式（３）で表されるアミドアミン化合物が挙げられる。
【化４】
0005679288.tif 000005
（式中、Ｒ７ＣＯは炭素数１２〜２２の脂肪酸残基、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００１９】
一般式（２）のＲ４が、一般式（３）で表されるアミドアミン化合物としては、Ｒ７が炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基、Ｒ５、Ｒ６が炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体例としては、例えばラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、パーム脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン等が挙げられ、特にステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００２０】
また、上記一般式（２）で表される３級アミン化合物のＲ４が−Ｏ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、Ｒ４が、下記一般式（４）で表されるヒドロキシエーテルアミン化合物が挙げられる。
【化５】
0005679288.tif 000006
（式中、Ｒ８は直鎖又は分岐した炭素数１２〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｐは１〜５の整数を表す。）
【００２１】
一般式（２）のＲ４が、一般式（４）で表される基であるヒドロキシエーテルアミン化合物としては、Ｒ８が炭素数１４〜２２のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ５、Ｒ６が炭素数１〜３のアルキル基、ｐが１〜３、特に１であるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、パルミチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、セトステアリルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、アラキルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン、カルナービルＰＧジメチルアミン、オレイルＰＧジメチルアミン、エライジルＰＧジメチルアミン、リノレイルＰＧジメチルアミン、リノレニルＰＧジメチルアミンが挙げられる。
【００２２】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、３級アミンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２３】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量を１００とした場合、それらの割合が質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９０〜１０：１０〜９０、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝８５〜１０：１５〜９０、より好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝８０〜１０：２０〜９０である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合が、所定の範囲外であった場合、目的とする効果が得られず毛髪に十分なコンディショニング効果を付与できず好ましくない。
【００２４】
本発明に使用される（Ｃ）成分の高級アルコールとしては、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコ−ルの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２５】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０重量％、特に３〜８重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００２６】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｄ）成分の有機酸を配合することができる。具体的には、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等のヒドロキシモノカルボン酸；リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸；クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。これらの中でもグリコール酸、乳酸、Ｌ−グルタミン酸が特に好適に用いられる。本発明では、これらの有機酸の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２７】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、毛髪用組成物のｐＨをｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６に調整される量の配合が好ましい。（Ｄ）成分の配合量が多過ぎても少な過ぎても、所定のｐＨの範囲に入らず、感触や製品の安定性が悪くなり好ましくない。
【００２８】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｅ）毛髪補修成分を配合することができる。本発明に使用される（Ｅ）成分の毛髪補修剤としては、（Ｉ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物、（ＩＩ）アルコール、多価アルコール又は多価アルコール縮合物の炭素数８以上の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２９】
（Ｉ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物として、具体的にアミノ酸としては、グリシン、オルニチン、メチオニン、アラニン、アルギニン、グルタミン、システイン、システイン酸、シスチン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、リシン、フェニルアラニン等が挙げられる。タンパク加水分解物、ケラチン加水分解物としては、動物性タンパク質由来のコラーゲン、ゼラチン、グロビン、絹タンパク質、ミルクタンパク質、卵黄・卵白タンパク質及びエラスチン等、植物性タンパク質由来の大豆タンパク、納豆タンパク、小麦タンパクを、酸、アルカリ、又はタンパク質分解酵素等を用いて加水分解することにより得ることができる。さらに、上記タンパク質と、カチオン化剤、例えばヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応により得られるカチオン化タンパク質誘導体ポリペプチドも使用することができる。また、シリル化剤、例えば３−グリシドキシプロピルメチルジヒドロキシシランとの反応により得られるシリル化タンパク質誘導体ポリペプチド等も使用することができる。
【００３０】
また、これらアミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物を用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．００１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜１％である。
【００３１】
（ＩＩ）アルコール、多価アルコール又は多価アルコール縮合物の炭素数８以上の脂肪酸エステルにおいて、アルコールの炭素数８以上の脂肪酸エステルのアルコールとしては、炭素数３〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、乾燥後のつや感、仕上がり感の観点から、特に炭素数３〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、具体例としては、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリルなど、室温（２０℃）で固形状を呈するものや、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セトステアリル、イソパルミチン酸オクチルなど室温（２０℃）で液状を呈するもの、ラノリン脂肪酸オクチルドデシルなど室温でロウ状〜油状を呈するものなどが挙げられる。
【００３２】
また、多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリストリトール、ソルビトール、グルコース、フルクトース等が挙げられ、多価アルコール縮合物としては、先に挙げた多価アルコールの縮合物、すなわち、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、トレハロース、スクロース、ショ糖などが挙げられる。また、これらのアルキレンオキシド付加物で、少なくとも１分子中に水酸基を２個以上有する化合物も本発明の多価アルコール又はその縮合物に含まれる。
【００３３】
多価アルコール又は多価アルコール縮合物の炭素数８以上の脂肪酸エステルを構成する炭素数８以上の脂肪酸としては、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸、またこれら脂肪酸の任意の位置に水酸基が置換したヒドロキシ酸が挙げられる。直鎖脂肪酸としては、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられ、分岐鎖脂肪酸としては、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソパルミチン酸（２−ヘキシルデカン酸）、イソステアリン酸等が挙げられ、ヒドロキシ酸としては、１−ヒドロキシラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、これらの混合物でも良い。
【００３４】
多価アルコール又は多価アルコール縮合物の炭素数８以上の脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸プロピレングルコールなどの脂肪酸プロピレングリコール、オレイン酸モノグリセリドなどのグリセリン脂肪酸モノエステル、ジステアリン酸グリセリドなどのグリセリン脂肪酸ジエステル、ヒマワリ油などのグリセリン脂肪酸トリエステル、ヤシ油脂肪酸ショ糖エステルなどが挙げられる。
【００３５】
多価アルコール又は多価アルコール縮合物の炭素数８以上の脂肪酸エステルは、対応する多価アルコール又は多価アルコール縮合物に脂肪酸又は脂肪酸混合物を常法に従って反応させることにより製造することができ、遊離水酸基を必ずしも全てエステル化する必要はなく、多価アルコール又は多価アルコール縮合物が有する遊離水酸基の２０〜１００％をエステル化された化合物が好ましく、３０〜９０％をエステル化された化合物がより好ましく、４０〜８５％をエステル化された化合物が特に好ましい。これらの比率でエステル化させた化合物を調製する方法としては、多価アルコール又は多価アルコール縮合物が有する遊離水酸基と有機酸の仕込み比率を調製し、通常の方法で合成することが出来る。エステル化の割合が２０％未満の場合には親水性が強くなり、若干コンディショニング効果が低下することもある。
【００３６】
また、これらアルコール、多価アルコール又は多価アルコール縮合物の炭素数８以上の脂肪酸エステルを用いた場合の配合量は、本発明の毛髪用組成物中に０．０１〜５％が好ましく、より好ましくは０．０５〜３％、更に好ましくは０．１〜２％である。
【００３７】
本発明の毛髪用組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、毛髪に十分な柔軟性及びしっとり感を付与し、また毛髪に油性感やべたつき感を与えず潤いを与え、ダメージを修復するために、上記（Ｉ）〜（ＩＩ）で示した配合量をそれぞれ配合することが好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、上記の成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、化粧料の分野で用いられる一般的な成分を配合することができる。
【００３９】
本発明の毛髪用組成物には、更に乾燥後のさらさら感や滑り性、或いは光沢等を付与するなど毛髪保護効果を高める目的でシリコーン誘導体を配合することが好ましい。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテルシリコーンなどを含み、例えば以下の（ａ）〜（ｇ）等が挙げられる。
【００４０】
（ａ）ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が６〜１００，０００ｍＰａ・ｓである重合度ものが挙げられる。
（ｂ）環状シリコーン：環状のメチルポリシロキサン構造を持つシリコーン油であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、環状シリコン樹脂等が挙げられる。
（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が５０，０００〜２０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるものが挙げられ、高重合ジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｄ）アミノ変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基を持つシリコーン油であり、アミノ変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０％が好ましく、３０〜５０％が更に好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｅ）ポリエーテル変性シリコーン：ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体等が挙げられる。
（ｆ）アルコール変性シリコーン：ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアルコキシ基に置き換えた構造を有し、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン等が挙げられる。
（ｇ）アルキル変性シリコーン： ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置き換えた構造を有し、アルキル基の置換率及び大きさにより、液体からワックス状の性状を有するものが挙げられる。
（ｈ）アミノフェニル変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基とフェニル基を持つシリコーン油であり、アミノフェニル変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００４１】
これらシリコーン誘導体の中では、（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン、（ｄ）アミノ変性シリコーン及び（ｈ）アミノフェニル変性シリコーンが特に好ましい。これらのシリコーン誘導体は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は組成物全体に対して０．１〜２０％、更に好ましくは０．５〜５．０％である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや重さを感じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感を与えることができるため好ましい。
【００４２】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素、毛髪補修成分などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、ワセリン等の炭化水素類、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、テトラ２−エチルへキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等のエステル油、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サンフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油等のトリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノール等の芳香族アルコール、アルギニン、リジン、ヒスチジン、プロリン、システイン、メチオニン、セリン、スレオニン、チロシン、グルタミン、イソロイシン等のアミノ酸、トリメチルグリシン、アシル化アミノ酸、アシルアルキルアミノ酸、ジペプチド及びトリペプチド等のペプチド類等のアミノ酸誘導体、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、ビタミンＢ１、ビタミンＢ５、ビタミンＤ、ビタミンＡ、ニコチン酸アミド、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等のビタミン類、スフィンゴミエリン、セレブロシド、ガングリオシド等のスフィンゴシン類、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド４、セラミド５、セラミド６等の天然セラミド及び化学合成により製造される擬似セラミドなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００４４】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成したアミドアミン化合物１〜３を示した。また、常法により実施例１〜７及び比較例１〜３の毛髪用組成物を調整した。毛髪用組成物を塗布した場合の効果の測定は、接触角測定（試験方法１）より毛髪の疎水化能向上の有無を毛髪表面の接触角測定より確認し、損傷修復効果の指標とした。また官能評価（試験方法２）より、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさ並びに乾燥後の滑り性、櫛通り性を官能的に評価し、結果を表２〜３に示した。含有量は重量％である。
【００４５】
【表１】
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＊１  ベーカー・ペトロライト社製「ユニシッド３５０」
＊２  同「ユニシッド５５０」
＊３  同「ユニシッド７００」
【００４６】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００４７】
試験方法１（接触角測定）
＜前処理＞
１０％ＬＥＳ水溶液で洗浄した市販のブリーチ毛髪（１ｇ）に調整した毛髪用組成物（０．１ｇ）を塗布し、流水ですすいだ後、一晩乾燥（２０℃、４０％ＲＨ）させた毛髪を用い試験を行った。
＜接触角測定＞
接触角測定はマツボー製携帯式接触角計（ＰＧ−３）を用い、処理した毛髪に２μlの水滴を滴下し接触角を測定した。未処理時のブリーチ毛は９４°、健常毛は１５６°であった。判定基準は下記の通りである。
◎：接触角が１５０°以上
○：接触角が１４０以上〜１５０°未満
△：接触角が１３０以上〜１４０°未満
×：接触角が１３０°未満
【００４８】
試験方法２（官能評価）
（塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさ）と（乾燥後の滑り性、櫛通り性）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。調整した毛髪用組成物１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすいだ。塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさ並びに乾燥後の滑り性、櫛通り性を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００４９】
【表２】
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【００５０】
【表３】
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【００５１】
実施例１〜１０及び比較例１〜３より明らかなように、本発明の毛髪用組成物は、毛髪表面の疎水化能及び毛髪に対して塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさ並びに湿潤時の滑り性、乾燥後の滑り性、櫛通り性でいずれも優れた性能を示した。
【００５２】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、毛髪表面の疎水化能を有し、塗布時の毛髪への伸び／広がり易さ〜すすぎ時の滑り性／滑らかさ、湿潤時の滑り性に優れ、かつ乾燥後の毛髪に良好な感触（滑り性、櫛通り性）を与えることは明らかである。