(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機電子（ＯＥ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）デバイスを製造する方法であって、
ａ）基板上にフレキソ印刷またはグラビア印刷で配合物を堆積する工程と、
ただし、該配合物は、１種類の溶媒または２種類以上の溶媒を含む溶媒混合物に有機半導体（ＯＳＣ）化合物を溶解して調製され、
該溶媒または該溶媒混合物が、該ＯＳＣ化合物および添加剤を全く含まない状態で以下の条件：
該溶媒の分配率ｌｏｇＰ、または、該溶媒混合物の分配率の重量平均（ｌｏｇＰ）ｗが、１．５より大きいこと、および
該溶媒の粘度、または、該溶媒混合物の粘度が、２５℃において１０ｃＰより高いこと、および
該溶媒の沸点、または、該溶媒混合物の場合は該溶媒混合物中で最も沸点が高い溶媒の沸点が、１Ｔｏｒｒの圧力において４００℃より低いこと
を満たし、
ｂ）蒸発によって、該溶媒または該溶媒混合物を除去する工程と
を含む方法。
【請求項２】
該ＯＳＣ化合物を、０．００５〜５０重量％の濃度で、該溶媒または該溶媒混合物に溶解することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該溶媒の沸点、または、該溶媒混合物中で最も沸点が低い溶媒の沸点が、大気圧において１３０℃より高いことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
該溶媒の粘度、または、該溶媒混合物の粘度が、２５℃において５０ｃＰより高いことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
該溶媒のｌｏｇＰ、または、該溶媒混合物の重量平均ｌｏｇＰｗが、２．５より大きいことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
添加剤を全く含まない該溶媒の表面張力、または、該溶媒混合物の表面張力が、１５ｄｙｎｅ／ｃｍより大きく、８０ｄｙｎｅ／ｃｍより小さいことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
該溶媒または該溶媒混合物中の少なくとも１種類の溶媒は、１−シクロヘキシル−２−ピロリジノン、Ｎ−シクロヘキシル−ピロリジノン、テトラリン、デカリン、メチル化ベンゼン、テルペノイド、ナフトールおよびメチル化脂環式アルコールから成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
該溶媒混合物中の少なくとも１種類の溶媒は、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレンから成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
該テルペノイドは、α−テルピネオール、メントールおよびカルベオールから成る群より選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
該テルペノイドは、メントールおよびカルベオールから成る群より選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
該ナフトールは、デカヒドロ−２−ナフトールおよび１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールから成る群より選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
該メチル化脂環式アルコールは、３−および４−メチルシクロヘキサノールおよび２，５−ジメチルシクロヘキサノールから成る群より選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
該溶媒混合物は高粘度溶媒および低粘度溶媒を含み、
該高粘度溶媒は、デカヒドロ−２−ナフトールおよび１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールから成る群より選択され、
該低粘度溶媒は、メチル化ベンゼン、テトラリンおよびデカリンから成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
該メチル化ベンゼンは、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレンから成る群より選択されることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
該溶媒混合物は、
（１）比率が５／９５〜４０／６０であるｏ−キシレン／デカヒドロ−２−ナフトールの二成分の混合物、
（２）比率が２５／７５〜５０／５０であるテトラリン／１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールの二成分の混合物、および
（３）比率が２５／７５〜５０／５０であるデカリン／デカヒドロ−２−ナフトールの二成分の混合物
から成る群より選択されることを特徴とする請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
該ＯＳＣ化合物が、置換ポリアセンまたはポリ（３−置換チオフェン）より選択されることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
該ＯＳＣ化合物が、式Ｉ３の化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【化１】
0005745278.tif 000013
（式中、
Ｙ１およびＹ２の一方は−ＣＨ＝または＝ＣＨ−を表し、他方は−Ｘ−を表し、
Ｙ３およびＹ４の一方は−ＣＨ＝または＝ＣＨ−を表し、他方は−Ｘ−を表し、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−または−ＮＲ’’’−であり、
Ｒは、複数出現する場合は互いに独立に、１〜２０個、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する環状、直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、または、２〜３０個のＣ原子を有するアリールであり、それらは全てフッ素化またはペルフルオロ化されていてもよく、ＳｉＲ３は、好ましくは、トリアルキルシリルであり、
Ｒ’は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０個、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する、フッ素化またはペルフルオロ化されていてもよい直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、または、６〜３０個のＣ原子を有する、フッ素化またはペルフルオロ化されていてもよいアリール、好ましくは、Ｃ６Ｆ５、またはＣＯ２Ｒ”（式中、Ｒ”は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する、フッ素化されていてもよいアルキル、または、２〜３０個、好ましくは５〜２０個のＣ原子を有する、フッ素化されていてもよいアリールである。）であり、
Ｒ’’’は、Ｈ、または、１〜１０個のＣ原子を有する環状、直鎖状または分岐状のアルキル、好ましくは、Ｈであり、
ｍは、０または１であり、
ｏは、０または１であり、
ただし、ＸがＳの場合、Ｒ’は水素ではない。）
【請求項１８】
有機電子（ＯＥ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）デバイスの製造で使用され、フレキソ印刷またはグラビア印刷用であり、１種類の溶媒または２種類以上の溶媒を含む溶媒混合物に有機半導体（ＯＳＣ）化合物が溶解されている印刷インキであって、
該溶媒または該溶媒混合物が、該ＯＳＣ化合物および添加剤を全く含まない状態で以下の条件：
該溶媒の分配率ｌｏｇＰ、または、該溶媒混合物の分配率の重量平均（ｌｏｇＰ）ｗが、１．５より大きいこと、および
該溶媒の粘度、または、該溶媒混合物の粘度が、２５℃において１０ｃＰより高いこと、および
該溶媒の沸点、または、該溶媒混合物の場合は該溶媒混合物中で最も沸点が高い溶媒の沸点が、１Ｔｏｒｒの圧力において４００℃より低いこと
を満たす印刷インキ。
【請求項１９】
有機電子（ＯＥ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）デバイスの製造で、フレキソ印刷またはグラビア印刷における請求項１８に記載の印刷インキの使用。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法で製造されるＯＥデバイス。
【請求項２１】
有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電力（ＯＰＶ）セル、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、フレキシブルＯＰＶおよびＯ−ＳＣ、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサーデバイス、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基板、導電性パターン、光導電体、電子写真装置、有機メモリー素子、バイオセンサーおよびバイオチップより選択されることを特徴とする請求項２０に記載のＯＥデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機半導体（ＯＳＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）および１種類以上の有機溶媒を含む配合物の調製方法と、この方法によって得られる新規な配合物と、有機電子（ＯＥ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）デバイス、特に、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）および有機光起電力（ＯＰＶ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ）セルを製造するためのコーティングまたは印刷インキとしての該配合物の使用と、該新規な配合物を使用するＯＥデバイスの製造方法と、そのような方法または新規な配合物から製造されるＯＥデバイスとに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＦＥＴまたはＯＰＶセルなどのＯＥデバイス、または、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）などの有機発光デバイス、特に、フレキシブルデバイスを製造する際、ＯＳＣ材料の層を塗工するために、通常、コーティングまたは印刷技術を使用する。ＯＥデバイスの製造のために先行技術においてこれまで使用されてきた印刷配合物は、通常、溶液系であり、芳香族または脂肪族有機溶媒を含み、低粘度を有する傾向がある。この手法はスピンコートおよびインクジェット印刷（ＩＪＰ：ｉｎｋ  ｊｅｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）製造方法に対しては良好に機能するが、最近、デバイスを製造するために、フレキソ印刷またはグラビア印刷などの従来の印刷技術を使用することに対する関心が高まっている。このため、特に、溶媒および粘度上昇剤などの任意成分である添加剤の選択に関して、異なるタイプの配合物が必要とされている。
【０００３】
多くの印刷方法が、フレキソ印刷およびグラビア印刷用のインクのみならず、ホットジェットＩＪＰ、静電ＩＪＰ、ソフトリソグラフィーおよびそれらの変法、またはマイクロスタンプ用のインクを含む、中程度の粘度（典型的には、１０〜１０００ｃＰ）を有する配合物を使用する。しかしながら、ＯＳＣ材料を効率的に印刷するためには、幾つかの制限がある。
【０００４】
よって、単一の溶媒または揮発性溶媒の混合物と、機能性材料を単独で、または追加の粘度調整剤またはバインダーを最低限添加して組み合わせることにより、印刷用に液体特性を修正する必要がある。これにより、典型的には、例えば、テトラリンまたはキシレン溶液などからのような、１０ｃＰ未満の粘度を有する配合物となる。フレキソ印刷およびグラビア印刷は、典型的には、良好な印刷品質を得るためには１０ｃＰを超える粘度を必要とし、多くの場合、２５〜１００ｃＰの範囲内、または５０００ｃＰまでさえの粘度を有する配合物が使用される。
【０００５】
通常、活性物質の溶液が好ましい。例えば、上述の範囲内の粘度を有する高粘度ポリオールは、ＯＳＣ材料の親水性のために、関心のある典型的なＯＳＣ材料を溶解しないか相溶しない。加えて、高粘度ポリオールは、多くの場合、基板および製造プロセスの他の部品と適合しない。
【０００６】
しかしながら、一方で、有用な溶媒の粘度を１０ｃＰより高くまで上昇させる通常の粘度調整剤（例えば、シリカ、クレイなどの無機物、または、Ｍｗが非常に高いポリマー、ポリアルコールなど）は、ＯＥデバイスの性能を破壊する傾向がある。加えて、シリカおよびクレイは、低剪断流に悪影響を及ぼし、インクをＩＪ、グラビア印刷およびフレキソ印刷に不適切なものにすることがある。
【０００７】
例えば、スピンコートおよび標準的なＩＪＰ技術のためには、多くの場合、低粘度（１０ｃＰ未満）が必要とされ、一方、例えば、スクリーン印刷、オフセットリソグラフ印刷などのためには、通常、高粘度（１０００ｃＰより高い）が必要とされる。
【０００８】
米国特許第６，５４１，３００号明細書（特許文献１）には、ＯＳＣ材料と多成分の溶媒混合物とを混合し、得られる混合物を基板に塗工することにより、ＯＥデバイスにおいて使用するためのＯＳＣフィルムを製造する方法が開示されている。多成分の溶媒混合物の中の１種類の溶媒のみを使用して製造されるＯＳＣフィルム、またはこのＯＳＣフィルムを含むＯＥデバイスと比較して、溶媒混合物を使用して得られるＯＳＣフィルムはより高い移動度を有し、得られるＯＥデバイスはより高いオン／オフ比を有することが主張されている。しかしながら、特許請求されている方法は、その望ましい結果、即ち、より高い移動度およびより高いオン／オフ比によってのみ特徴付けられており、この結果を達成することができる手段によっては特徴付けられていない。特に、当該文献には、当業者に対して、使用可能な配合物を得るために適切な溶媒をどのように選択するのかという明確な指針が与えられていない。当該文献は、溶媒混合物の溶媒が、以下の式によって与えられる複合極性（φｍ）が０．１〜１．０でなければならないと述べているのみである。
【０００９】
【数１】
0005745278.tif 000002
ここで、ｎは溶媒の数であり、φｉは溶媒混合物中の一溶媒の極性であり、χｉは溶媒混合物中の一溶媒のモル分率である。しかしながら、このパラメータを除けば、当該文献には、ＯＳＣ化合物の選択、および、選択されたＯＳＣ化合物に最も適する溶媒の選択に関する限定または指針が全く与えられていない。当該文献には、ＯＳＣ化合物のリスト（ポリマーおよび小分子を含む）、および、低い値から高い値までの極性を有する溶媒のリストが開示されているが、これら全ての溶媒が開示されるＯＳＣ化合物を容易に溶解するかは明らかではない。しかしながら、溶媒がＯＳＣ材料を溶解しない場合、得られるＯＳＣフィルムの形態が損なわれ、ＯＥデバイスの性能に悪影響を及ぼすことがあるため、得られる混合物は、しばしば、ＯＳＣフィルムおよびＯＥデバイスの製造には適さないことが知られている。従って、米国特許第６，５４１，３００号明細書（特許文献１）の教示に鑑みると、当該文献において開示された所定のＯＳＣ材料に適切な溶媒を見出すためには、なお著しい労力が必要である。
【００１０】
国際公開第０３／０６９９５９号パンフレット（特許文献２）には、混合溶液を用いる湿式成膜法によって形成される、電子発光（ＥＬ：ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）デバイスにおいて使用するためのＯＳＣフィルムが開示されている。この混合溶液は、少なくとも２種類の有機化合物を、揮発度および有機化合物に対する溶解度が異なる少なくとも２種類の有機溶媒を含む混合有機溶媒中に溶解することによって調製される。再び、当該文献においても、可能性のある溶媒および有機化合物の膨大なリストが開示されているが、所定の有機化合物に適切な溶媒をどのように選択できるのかという明確な指針は与えられていない。代わりに、異なる揮発度を有する少なくとも２種類の有機溶媒の選択が有機化合物の特性に依存することがあると述べられているにすぎない。
【００１１】
欧州特許出願公開第１４１６０６９号明細書（特許文献３）には、ＯＳＣ材料としてポリアセンを含むＯＳＣ要素が開示されている。当該文献には、更に、ポリアセンを溶媒に溶解できること、および、２種類以上の溶媒の組み合わせを使用できることが記載されている。しかしながら、標準的な溶媒のリストを除けば、どの特定の溶媒または溶媒の組み合わせが好ましいかは全く記載されておらず、適切な溶媒の選択に関する具体的な指針は与えられていない。
【００１２】
国際公開第２００５／０４１３２２号パンフレット（特許文献４）には、少なくとも１種類の有機ポリマー、第１の溶媒および第２の溶媒を含み、第１の溶媒は第２の溶媒よりも溶解度が低く、蒸発速度がより速く、第２の溶媒は非常に低い溶解度を有する、ＯＥデバイスにおいて使用するための有機ポリマー溶液が開示されている。また、電極上に溶液を付着させ、それを乾燥させることによってＯＥデバイスを製造する方法が特許請求されている。溶媒が異なる溶解度および蒸発速度を有するために、実質的に均一なポリマー層が形成されると主張されている。しかしながら、適切な溶媒の選択のための基礎となる溶媒特性の具体的な値またはパラメータの範囲は与えられていない。
【００１３】
欧州特許出願公開第１１２２７９３号明細書（特許文献５）には、有機ＥＬ材料、および、室温において最大で水の５重量％の溶解力を有する疎水性の有機溶媒または溶媒混合物を含むインクより製造される有機発光デバイスが開示されている。しかしながら、この値は、先行技術において既知の実質的に全てのＯＬＥＤ溶媒に当てはまり、従って、実際の限定とはならない。更に、インクは５０００ｃＰ以下、好ましくは１００ｃＰ以下の粘度を有していなければならないと記載されている。しかしながら、これらの値を達成するための具体的な溶媒をどのように選択するかという指針はない。このため、特に、不揮発性増粘剤を使用することなく、高粘度を有する小分子の希薄溶液を調製しようとする場合、適切な溶媒の選択はなお困難である。
【００１４】
国際公開第０３／０５３７０７号パンフレット（特許文献６）には、可溶性ＥＬ材料、１２０℃および２００℃の間の沸点を有する有機溶媒、および５０ｃＰを超える粘度を維持するための粘度上昇剤を含むスクリーン印刷可能なＥＬポリマーインクが開示されている。この有機溶媒は、好ましくは、８．８〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の溶解度パラメータを有していなければならない。当該文献において記載されている粘度調整剤の大多数は、ポリマーまたは無機粒子であり、１〜２０％の濃度の抑制剤は、溶媒の蒸発を低減し、インクの安定性および加工性を向上させ、それらは市販されている製品であってもよい。しかしながら、この文献において提案されているように、加工添加剤を使用することは、これらの加工添加剤が溶媒の除去後にＯＳＣ層中に残存し、デバイスの性能に悪影響を及ぼし、破壊することさえもあるため、ＯＥデバイスを製造するためのＯＳＣ印刷インキにおいては必ずしも望ましくはない。それよりも、加工添加剤を全く含まず、乾燥後に、ＯＳＣ層中には純粋な活性ＯＳＣ材料のみが残ることがより好ましい。従って、活性ＯＳＣ材料を除いて、インクは、好ましくは、揮発性成分のみを含有するべきである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第６，５４１，３００号明細書
【特許文献２】国際公開第０３／０６９９５９号パンフレット
【特許文献３】欧州特許出願公開第１４１６０６９号明細書
【特許文献４】国際公開第２００５／０４１３２２号パンフレット
【特許文献５】欧州特許出願公開第１１２２７９３号明細書
【特許文献６】国際公開第０３／０５３７０７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、ＯＥデバイス、特に、ＯＦＥＴおよびＯＰＶセルの製造に適したＯＳＣ材料の改良された配合物およびインクを提供する方法であって、適切な粘度を有し、デバイスの性能および寿命に悪影響を及ぼさない溶媒の広範だが正確な選択を可能にする方法に対する要求が依然としてある。本発明の一つの目的は、そのような方法を提供することである。本発明の他の目的は、そのような方法より得られる改良されたＯＳＣ配合物を提供することである。本発明の他の目的は、そのようなＯＳＣ配合物より得られる改良されたＯＥデバイスを提供することである。更なる目的は、以下の記載より当業者には直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の発明者らは、本発明において特許請求されているＯＳＣ配合物を提供する方法によって、これらの目的を達成でき、上述の問題を解決できることを見出した。特に、本発明の発明者らは、溶媒の分配率（ｌｏｇＰ）、および粘度、沸点などの他のパラメータによって適切な溶媒または溶媒混合物を選択することにより、ＯＳＣ配合物を調製する方法を見出した。これらのパラメータの特定の範囲内において溶媒を適切に選択することにより、溶媒がＯＥ化合物を有効なレベルで溶解し、更に、所望の印刷またはコーティング技術に適した揮発性を有する、改良されたＯＳＣ配合物を提供することができることが見出された。このパラメータは、純粋な溶媒、即ち、不揮発性添加剤を全く含まない溶媒について規定されるため、当業者が適切な溶媒および添加剤を選択することはより容易であり、当業者が適切な溶媒を選択し、例えば、粘度を調整するための増粘剤を使用する必要なく、ＯＳＣコーティングまたは印刷インキを調製することはより容易である。所望により、これらの溶媒より作製されるコーティングまたは印刷インキを、必要に応じて、粘度を調整するために、より低い粘度の溶媒で希釈することもできる。粘度上昇添加剤または粘度調整添加剤の使用は必ずしも必要ではないが、デバイスの性能に悪影響を及ぼさないように、それらを少量添加してもよい。
【００１８】
＜発明の概要＞
本発明は、ＯＳＣ配合物を調製する方法であって、有機半導体（ＯＳＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ）化合物を溶媒、または２種類以上の溶媒を含む溶媒混合物に溶解する工程を含み、該溶媒が以下の条件：
添加剤を全く含まない該溶媒の分配率ｌｏｇＰ、または、該溶媒混合物の分配率の重量平均（ｌｏｇＰ）ｗが１．５より大きいこと、および
添加剤を全く含まない該溶媒または該溶媒混合物の粘度が２５℃において１０ｃＰより高いこと、および
添加剤を全く含まない該溶媒の沸点、または、溶媒混合物の場合は該溶媒混合物中で最も沸点が高い溶媒の沸点が１Ｔｏｒｒの圧力において４００℃より低いこと、
を満たすように溶媒を選択することを特徴とする方法に関する。
【００１９】
本発明は、更に、この方法によって得られる、または得られた配合物に関する。
【００２０】
本発明は、更に、ＯＳＣ化合物と、有機溶媒、または２種類以上の有機溶媒の溶媒混合物を含む配合物であって、
添加剤を全く含まない該溶媒の分配率ｌｏｇＰ、または、該溶媒混合物の分配率の重量平均（ｌｏｇＰ）ｗが、１．５より大きく、
添加剤を全く含まない該溶媒または該溶媒混合物の粘度が、２５℃において１０ｃＰより高く、および
添加剤を全く含まない該溶媒または該溶媒混合物の沸点が、１Ｔｏｒｒの圧力において４００℃より低い
ことを特徴とする配合物に関する。
【００２１】
本発明は、更に、コーティングまたは印刷インキとして、および／または、ＯＥデバイスの製造のために、特に、ＯＦＥＴおよびＯＰＶセルのために、非常に好ましくは、これらのタイプのフレキシブルデバイスのために、上および下に記載される通りの配合物を使用することに関する。
【００２２】
本発明は、更に、有機電子（ＯＥ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）デバイスを製造する方法であって、
ａ）基板上に、上および下で記載される通りの配合物を堆積する工程と、
ｂ）例えば、蒸発によって、溶媒を除去する工程と
を含む方法に関する。
【００２３】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの配合物から、および／または方法によって製造されるＯＥデバイスに関する。
【００２４】
ＯＥデバイスとしては、これらに限定されないが、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、集積回路（ＩＣ：ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ  ｃｉｒｃｕｉｔ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ  ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、無線識別（ＲＦＩＤ：Ｒａｄｉｏ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電力（ＯＰＶ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ）セル、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｏｌａｒ  ｃｅｌｌ）、フレキシブルＯＰＶおよびＯ−ＳＣ、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌａｓｅｒ  ｄｉｏｄｅ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ  ｃｉｒｃｕｉｔ）、照明装置、センサーデバイス、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基板、導電性パターン、光導電体、電子写真装置、有機メモリー素子、バイオセンサーおよびバイオチップが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明によるボトムゲートＯＦＥＴの構造を例示的および概略的に示す。
【図２】図２は、本発明によるトップゲートＯＦＥＴの構造を例示的および概略的に示す。
【図３】図３は、本発明によるＯＰＶデバイスの構造を例示的および概略的に示す。
【図４】図４は、本発明によるＩｎｖｅｒｔｅｄ  ＯＰＶデバイスの構造を例示的および概略的に示す。
【図５】図５は、例２のＯＦＥＴデバイスの性能を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
＜用語および定義＞
文脈が特に明記していない限り、本明細書において使用される場合、本明細書中の用語の複数形は単数形を含むと解され、逆もまた同様である。
【００２７】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、用語「含む」および「含有する」およびその用語の変形、例えば、「含んでいる」および「含む」は、「これに限定されることなく含む」ことを意味し、他の成分を除外することを意図するものではない（除外するものではない）。
【００２８】
用語「ポリマー」は、ホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体またはブロック共重合体を含む。加えて、以下本明細書で用いる用語「ポリマー」はデンドリマーも含み、それは、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９年、３８巻、８８５頁に記載されているように、典型的には、多官能性のコア基から成り、このコア基に更に分岐状のモノマーが規則的に付加し、樹状構造になっている分岐状の高分子化合物である。
【００２９】
用語「共役ポリマー」は、その骨格（または主鎖）中に主としてｓｐ２混成軌道、またはｓｐ混成軌道でもよいＣ原子を含有するポリマーを意味し、ヘテロ原子で置換されていてもよく、介在するσ結合を越えて一方のπ軌道ともう一方のπ軌道との相互作用が可能である。最も単純な場合、これは、例えば、炭素−炭素（または炭素−ヘテロ原子）単結合と、多重（例えば、二重または三重）結合とが交互する骨格であるが、１，３−フェニレンなどの単位を含むポリマーも含まれる。これに関連して、「主として」は、共役の遮断になることがある、自然に発生する欠陥を有するポリマーであっても、共役ポリマーと見なすことを意味する。また、この意味には、骨格が、例えば、アリールアミン、アリールホスフィン、および／または、ある種のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介した共役）、および／または、金属有機錯体（即ち、金属原子を介した共役）などの単位を含むポリマーも含まれる。用語「共役連結基」は、ｓｐ２混成軌道またはｓｐ混成軌道のＣ原子またはヘテロ原子から成る２個の環（通常、芳香環）を連結する基を意味する。「ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｖｅｒｓｉｏｎ」も参照のこと。
【００３０】
特に明記していない限り、分子量は数平均分子量Ｍｎまたは重量平均分子量Ｍｗで与えられ、特に明記していない限り、ポリスチレン標準に対するゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。
【００３１】
重合度（ｎ）は数平均重合度を意味し、特に明記していない限り、ｎ＝Ｍｎ／ＭＵ（式中、ＭＵは、単一の繰り返し単位の分子量である。）で与えられる。
【００３２】
用語「小分子」は、単量体、即ち重合体でない化合物を意味する。
【００３３】
特に明記していない限り、固体のパーセンテージは重量パーセント（重量％，ｗｔ％）であり、液体のパーセンテージまたは比率（例えば、溶媒混合物中の、など）は容量パーセント（容量％，ｖｏｌ％）であり、温度は摂氏温度（℃）で与えられ、「室温（ＲＴ）」は２５℃を意味し、「ｂ．ｐ．」は沸点を意味し、「大気圧」は７６０Ｔｏｒｒ、すなわち１０１３ｈＰａを意味する。
【００３４】
用語「揮発性物質」は、基板またはＯＥデバイス上にＯＳＣ材料を堆積した後、ＯＳＣ材料またはＯＥデバイスを著しく損傷させない条件（温度および／または減圧など）下において、蒸発によってＯＳＣ材料から除去できる化合物または添加剤を意味する。好ましくは、このことは、添加剤が、用いられる圧力において、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）において、３００℃未満、より好ましくは１３５℃以下、最も好ましくは１２０℃以下の沸点または昇華温度を有することを意味する。用語「非揮発性物質」は、上記の通りの意味において揮発性ではない化合物または添加剤を意味する。
【００３５】
化合物または溶媒の分配率ｌｏｇＰ（文献においては、「分配係数」とも呼ばれる）は、式（１）によって与えられる。
【００３６】
【数２】
0005745278.tif 000003
式中、［Ａ］ｏｃｔはオクタノール中の化合物または溶媒の濃度であり、［Ａ］ａｑは水中の化合物または溶媒の濃度である。
【００３７】
（ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｖｅｒｓｉｏｎ、ｈｔｔｐ：／／ｇｏｌｄｂｏｏｋ．ｉｕｐａｃ．ｏｒｇ／Ｐ０４４４０．ｈｔｍｌ、ＰＡＣ  １９９３年、６５巻、２３８５頁、および、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２巻、２３２頁、（１９６９年）を参照のこと。）
【００３８】
２種類以上の溶媒を含む溶媒混合物の場合、混合物の分配率は、式（２）によって与えられる通り、混合物に含有される全ての溶媒の分配率の重量平均（ｌｏｇＰ）ｗとして定義される。
【００３９】
【数３】
0005745278.tif 000004
式中、ｎは溶媒の数、ｌｏｇＰｉは溶媒混合物中の一溶媒のｌｏｇＰ値、ｗｉは溶媒混合物中の当該溶媒の重量分率（重量％の濃度／１００）である。
【００４０】
特に明記していない限り、等しい容量の水およびオクタノールの希薄溶液を平衡化後、それぞれの相における濃度を測定して（例えば、ＧＣ、ＨＰＬＣ、ＵＶ／可視光などにより）ｌｏｇＰ値を測定するか、あるいは、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｓｏｆｔ社が製造・販売している「Ｃｈｅｍ  Ｂｉｏ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒｓｉｏｎ  １１．０（２００７年）」ソフトウェアを使用して、分子計算によりｌｏｇＰを計算する。
【００４１】
特に明記していない限り、粘度の値は、５００ｓ−１の剪断速度で、平行板回転粘度計またはレオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社）によって測定する。
【００４２】
特に明記していない限り、表面張力の値は、ＦＴＡ表面張力計を使用して、液滴形状の解析によって測定する。
【００４３】
特に明記していない限り、上記および下記の全ての物理的特性および値は２５℃の温度に関する。
【００４４】
＜発明の詳細な記載＞
本発明による方法により、好ましくは有機溶媒より選択され、ＯＳＣ化合物を有効なレベルで溶解し、印刷法に適した範囲内の粘度、好ましくは、室温（２５℃）において１０〜７００ｃＰ、より好ましくは１０〜６３０ｃＰの範囲内の粘度を有する具体的な溶媒および溶媒混合物を特定することが可能になる。
【００４５】
さらに、溶媒混合物全体の粘度が１０ｃＰより高い限り、所望により、必要に応じて粘度を調整するために、これらの溶媒から作製されるインクを、より低粘度の溶媒で希釈することができる。
【００４６】
配合物の重要なパラメータは、以下の通りである。
−添加剤を全く含まない溶媒または溶媒混合物が、２５℃において１０ｃＰより高い粘度を有する。
−溶媒、または、溶媒混合物の場合は溶媒混合物中で最も沸点が高い溶媒が、１Ｔｏｒｒにおいて４００℃より低い沸点を有する。
−Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｓｏｆｔ社が製造および販売している「Ｃｈｅｍ  Ｂｉｏ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒｓｉｏｎ  １１．０（２００７年）」ソフトウェアによって計算される溶媒の分配率の対数ｌｏｇＰ、または、溶媒混合物の分配率の重量平均（ｌｏｇＰ）ｗが、１．５より大きい。
−好ましくは、ＯＳＣ化合物を、０．００５〜５０重量％の濃度で、溶媒または溶媒混合物に溶解する。
【００４７】
配合物の特性を向上させるために、１種類以上の以下の添加剤を加えてもよい。
ａ）好ましくは、それらがデバイスの性能に悪影響を及ぼさない濃度の１種類以上の粘度上昇剤。
ｂ）１種類以上の界面活性剤。
ｃ）印刷された配合物の物理的特性、電気的特性または安定性を改良する１種類以上のポリマー。
【００４８】
粘度上昇剤ａ）の濃度は、好ましくは、ＯＳＣ化合物の量に対して０．００１〜２００重量％である。好ましくは、粘度を更に上げるために、粘度上昇剤として１種類以上のポリマーを加える。適切で好ましいポリマーは、例えば、低Ｍｗポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマー、低Ｍｗポリプロピレン、他の炭化水素骨格ポリマー、ポリブタジエン、ポリエチレンおよびプロピレンオキシド、ポリスチレン、α−メチルポリスチレン、会合性増粘剤、例えばＳｅｐｔｏｎ（登録商標）４０９９などのＳｅｐｔｏｎ（登録商標）ポリマー（Ｋｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａ社より入手可能）、ポリトリアリールアミン、または、バインダーとして使用するために米国特許出願公開第２００７／０１０２６９６号明細書に開示されているポリマーなどの有機溶媒に可溶なポリマーから成る群より選択される。
【００４９】
界面活性剤ｂ）の濃度は、好ましくは、組成物全体に対して０．００１〜１．０重量％、非常に好ましくは０．０５〜０．５重量％である。これらの界面活性剤の主な目的は、ぬれ性を改善するために、溶液の表面エネルギーを低減させることである。適切で好ましい界面活性剤としては、これらに限定されないが、フッ化炭素、フッ素変性生成物、シリコーン系生成物、アセチレンジオールおよびポリアクリレート、または、アルコールアルコキシレートなどの他の生成物から成る群より選択されるものが挙げられる。これらの界面活性剤の多くは、例えば、「Ｆｌｕｏｒ（登録商標）」（Ｃｙｔｏｎｉｃｓ社より）、「Ｚｏｎｙｌ（登録商標）」（Ｄｏｗ社より）、「Ｂｙｋ（登録商標）」（Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ／Ａｌｔａｎａ社より）、「Ｔｅｇｏ（登録商標）」（Ｔｅｇｏ／Ｅｖｏｎｉｋ社より）または「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）」（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社より）の名前で市販されている。フッ化炭素界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、Ｆｌｕｏｒ  Ｎ３６１または３６２、Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＧ（フッ素化メタクリレートポリマー）、Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＮ１００（エトキシ化非イオン性フッ素化界面活性剤）などが挙げられる。フッ素変性界面活性剤の例は、Ｂｙｋ  ３８８（フッ素変性ポリアクリレート）、Ｂｙｋ  ３４０（高分子量フッ素化界面活性剤）などである。シリコーン系界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、Ｔｅｇｏ  Ｗｅｔ  ２７０（ポリエーテルシロキサンコポリマー）、Ｔｅｇｏ  Ｗｅｔ  ＫＬ２４５（ポリエーテルシロキサンコポリマー）、Ｔｅｇｏ  Ｔｗｉｎ  ４０００（シロキサン系ジェミニ界面活性剤）、Ｂｙｋ  ３０７（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンコポリマー）、Ｂｙｋ  ３１０（ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン）、Ｂｙｋ  ３３１（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンコポリマー）などが挙げられる。アセチレンジオールの例としては、これに限定されないが、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  １０４などが挙げられる。ポリアクリレート界面活性剤の例としては、これに限定されないが、Ｂｙｋ  ３６１  Ｎなどが挙げられる。他の製品の例としては、これに限定されないが、Ｂｙｋ  Ｄｙｎｗｅｔ  ８００（アルコールアルコキシレート）などが挙げられる。
【００５０】
物理的特性を改良するポリマーｃ）の濃度は、好ましくは、ＯＳＣ化合物の量に対して０．００１〜２００重量％である。好ましくは、これらのポリマーは、上述の粘度上昇剤ａ）と同一の群のポリマーより選択される。
【００５１】
また、配合物は「ホットメルト」型インクであってもよく、即ち、その配合物は、ジェット温度または印刷温度においては液体であるが、室温では固体である。
【００５２】
残渣を実質的に残さない必要がある場合、溶媒は、大気圧または減圧（１０−７Ｔｏｒｒまで）および／または加熱（５００℃まで）で蒸発または昇華させることができることが好ましい。溶媒、または溶媒混合物中で最も沸点が高い溶媒の沸点は、１Ｔｏｒｒおよび好ましくは大気圧において４００℃より低く、より好ましくは、１Ｔｏｒｒおよび好ましくは大気圧において３００℃より低く、または、好ましくは２０Ｔｏｒｒにおいて２００℃より低い。
【００５３】
更に好ましくは、溶媒、または溶媒混合物中で最も沸点が低い溶媒の沸点は、大気圧において１３０℃以上、より好ましくは１３０℃より高い。
【００５４】
２５℃において溶媒が液体である場合、２５℃における溶媒の粘度は１０ｃＰより高い。２５℃における溶媒混合物の粘度は１０ｃＰより高い。溶媒または溶媒混合物は、好ましくは２５℃において１５ｃＰより高い粘度、より好ましくは２５℃において２０ｃＰより高い粘度、最も好ましくは２５℃において５０ｃＰより高い粘度を有する。
【００５５】
溶媒の分配率（ｌｏｇＰ）、または、溶媒混合物の分配率の重量平均（ｌｏｇＰ）ｗの計算値は１．５より大きく、より好ましくは２より大きく、最も好ましくは２．５より大きい。好ましくは、これらの値は、それぞれの溶媒に対して計算されるｌｏｇＰに関する。
【００５６】
添加剤を全く含まない溶媒または溶媒混合物の表面張力は、好ましくは１５ｄｙｎｅ／ｃｍより大きく、８０ｄｙｎｅ／ｃｍより小さく、より好ましくは２５ｄｙｎｅ／ｃｍより大きく、６０ｄｙｎｅ／ｃｍより小さい。
【００５７】
本発明による配合物またはインクを使用して、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷、マイクロ密着印刷、ソフトリソグラフィー、スタンプなどのコーティングまたは印刷方法によって、基板またはデバイスに、ＯＳＣ化合物などの機能性材料を塗工することができる。最も好ましくは、フレキソ印刷、グラビア印刷またはインクジェット印刷において本発明のインクを使用する。
【００５８】
印刷される物の大きさは、それぞれ、直径約１μｍ以下の線または点から、数ｍ２の範囲の大面積まで、好ましくは１０μｍ２〜１ｍ２の範囲であることができる。印刷されたＯＳＣ層の厚さは、最も好ましくは５０〜３００ｎｍである。
【００５９】
任意成分として、配合物は、配合物の粘度を増加させる１種類以上の添加剤（粘度上昇剤）を含んでもよい。例えば、少量の、好ましくは、ＯＳＣ化合物の量に対して０．００１〜２００重量％の１種類以上のポリマーを、粘度を更に上げるために、添加してもよい。適切で好ましいポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、Ｓｅｐｔｏｎ（登録商標）４０９９などのＳｅｐｔｏｎ（登録商標）ポリマー（Ｋｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａ社より入手可能）、ポリトリアリールアミンなど、または、バインダーとして使用するために米国特許出願公開第２００７／０１０２６９６号明細書に開示されているポリマーが挙げられる。しかしながら、好ましくは、配合物は、ＯＳＣ化合物以外に非揮発性の添加剤を全く含有しない。
【００６０】
溶媒は、一般に、上述の物理的基準を満たす全ての化学物質類より選択することができ、これらに限定されないが、脂肪族または芳香族炭化水素、アミン、チオール、アミド、エステル、エーテル、ポリエーテル、アルコール、ジオールおよびポリオールが挙げられる。適切で好ましい溶媒としては、例えば、１−シクロヘキシル−２−ピロリジノン（Ｎ−シクロヘキシル−ピロリジノン）、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレンなどのメチル化ベンゼン、α−テルピネオール、メントールまたはカルベオールなどのテルペノイド、デカヒドロ−２−ナフトールまたは１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールなどのナフトール、および３−または４−メチルシクロヘキサノールまたは２，５−ジメチルシクロヘキサノールなどのメチル化脂環式アルコールが挙げられる。
【００６１】
高粘度の好ましい溶媒としては、例えば、デカヒドロ−２−ナフトールおよび１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールが挙げられる。希釈剤として使用できる低粘度の適切な溶媒としては、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレンなどのメチル化ベンゼン、テトラリンおよびデカリンが挙げられる。
【００６２】
高粘度の群より選択される１種類以上の溶媒と、低粘度の群より選択される１種類以上の溶媒とを含む溶媒混合物が特に好ましい。高粘度群は、２５℃において１０ｃＰより高く、好ましくは５０ｃＰより高く、且つ、１００００ｃＰより低く、好ましくは５０００ｃＰより低い粘度を有する溶媒から成り、これらに限定されないが、デカヒドロ−２−ナフトールおよび１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールなどの溶媒が挙げられる。低粘度群は、２５℃において０．２５ｃＰより高く、好ましくは０．５ｃＰより高く、且つ、１０ｃＰより低い粘度を有する溶媒から成り、これらに限定されないが、テトラリン、デカリン、および、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレンなどのメチル化ベンゼンなどの溶媒が挙げられる。
【００６３】
比率が５／９５〜４０／６０であるｏ−キシレン／デカヒドロ−２−ナフトールの二成分の混合物、更には、比率が２５／７５〜５０／５０であるテトラリン／１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトールの二成分の混合物、更には、比率が２５／７５〜５０／５０であるデカリン／デカヒドロ−２−ナフトールの二成分の混合物（全て比率は重量％で示している）、特に例１の表１に示される二成分の混合物が最も好ましい。
【００６４】
ＯＳＣ化合物は、当業者に知られており、文献に記載されている一般的な材料より選択できる。
【００６５】
ＯＳＣ化合物は、少なくとも３個の芳香族環を含有する共役芳香族分子であることができる。ＯＳＣ化合物は、好ましくは、５員、６員または７員の芳香族環を含有し、より好ましくは、５員または６員の芳香族環を含有する。この材料はモノマー、オリゴマーまたはポリマーであってよく、混合物、分散物および混合物（ブレンド）であってもよい。
【００６６】
それぞれの芳香族環は、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、Ａｓ、Ｎ、ＯまたはＳより選択される、好ましくは、Ｎ、ＯまたはＳより選択される１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００６７】
芳香族環は、アルキル、アルコキシ、ポリアルコキシ、チオアルキル、アシル、アリールまたは置換アリール基、ハロゲン、特にフッ素、シアノ、ニトロ、または−Ｎ（Ｒｘ）（Ｒｙ）で表される置換されていてもよい２級または３級アルキルアミンまたはアリールアミンで置換されていてもよい。ただし、ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、アルコキシまたはポリアルコキシ基を表す。Ｒｘおよび／またはＲｙがアルキルまたはアリールを表す場合、これらはフッ素化されていてもよい。
【００６８】
環は縮合していてもよく、または、−Ｃ（Ｔ１）＝Ｃ（Ｔ２）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｚ）−、−Ｎ＝Ｎ−、（Ｒｚ）Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒｚ）−などの共役連結基で結合されていてもよく、ただし、Ｔ１およびＴ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、−Ｃ≡Ｎ−または低級アルキル基、好ましくはＣ１〜４アルキル基を表し、ＲｚはＨ、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアリールを表す。Ｒｚがアルキルまたはアリールの場合、これらはフッ素化されていてもよい。
【００６９】
好ましいＯＳＣ化合物としては、ポリアセン、ポリフェニレン、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリフルオレンなどの共役炭化水素ポリマー（これらの共役炭化水素ポリマーのオリゴマーを含む）；テトラセン、クリセン、ペンタセン、ピレン、ペリレン、コロネン、またはこれらの可溶性の置換誘導体などの縮合芳香族炭化水素；ｐ−クォーターフェニル（ｐ−４Ｐ）、ｐ−クィンクフェニル（ｐ−５Ｐ）、ｐ−セクシフェニル（ｐ−６Ｐ）、またはこれらの可溶性の置換誘導体などのパラ置換フェニレンオリゴマー；ポリ（３−置換チオフェン）、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、ポリベンゾチオフェン、ポリイソチアナフテン、ポリ（Ｎ−置換ピロール）、ポリ（３−置換ピロール）、ポリ（３，４−二置換ピロール）、ポリフラン、ポリピリジン、ポリ−１，３，４−オキサジアゾール、ポリイソチアナフテン、ポリ（Ｎ−置換アニリン）、ポリ（２−置換アニリン）、ポリ（３−置換アニリン）、ポリ（２，３−二置換アニリン）、ポリアズレン、ポリピレンなどの共役ヘテロ環式ポリマー；ピラゾリン化合物；ポリセレノフェン；ポリベンゾフラン；ポリインドール；ポリピリダジン；ベンジジン化合物；スチルベン化合物；トリアジン；置換金属含有または金属を含まないポルフィン、フタロシアニン、フルオロフタロシアニン、ナフタロシアニンまたはフルオロナフタロシアニン；Ｃ６０およびＣ７０フラーレンまたはそれらの誘導体；Ｎ，Ｎ’−ジアルキル、置換ジアルキル、ジアリールまたは置換ジアリール−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドおよびフッ素化誘導体；Ｎ，Ｎ’−ジアルキル、置換ジアルキル、ジアリールまたは置換ジアリール、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド；バソフェナントロリン；ジフェノキノン；１，３，４−オキサジアゾール；１１，１１，１２，１２−テトラシアノナフト−２，６−キノジメタン；α，α’−ビス（ジチエノ［３，２−ｂ２’，３’−ｄ］チオフェン）；２，８−ジアルキル、置換ジアルキル、ジアリールまたは置換ジアリールアントラジチオフェン；２，２’−ビベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジチオフェンより選択される小分子（即ち、モノマー化合物）、ポリマー、オリゴマーおよびその誘導体が挙げられる。好ましい化合物は、上のリストのもの、およびそれらの可溶性の誘導体である。
【００７０】
好ましいＯＳＣ化合物は、小分子（即ち、モノマー化合物）である。
【００７１】
特に好ましいＯＳＣ化合物は、例えば、米国特許第６，６９０，０２９号明細書または米国特許出願公開第２００７／０１０２６９６号明細書に記載されている６，１３−ビス（トリアルキルシリルエチニル）ペンタセンまたはそれの誘導体などの置換ポリアセンである。
【００７２】
更に好ましいＯＳＣ化合物は、ポリ（３−置換チオフェン）、非常に好ましくは、ポリ（３−アルキルチオフェン）（Ｐ３ＡＴ）であり、ここで、アルキル基は、好ましくは直鎖状であり、好ましくは１〜１２個、最も好ましくは４〜１０個のＣ原子を有し、例えば、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）などである。
【００７３】
特に好ましいＯＳＣ化合物は、式Ｉ（ポリアセン）より選択される。
【００７４】
【化１】
0005745278.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく、独立に、水素、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のカルビルまたはヒドロカルビル基、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアルキルアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４０のアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ；式中、Ｘはハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基またはチオイソシアネート基、置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ＣＦ３基、ハロ基（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、置換されていてもよいシリルまたはアルキニルシリル基を表し、
組Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ７およびＲ８、Ｒ８およびＲ９、および、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ、独立に、架橋されてＣ４〜Ｃ４０の飽和または不飽和環を形成していてもよく、その飽和または不飽和環は、酸素原子、硫黄原子、または、式−Ｎ（Ｒａ）−（式中、Ｒａは、水素原子または置換されていてもよい炭化水素基である）の基が介在していてもよく、また置換されていてもよく、
ポリアセン骨格の１個以上の炭素原子は、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅより選択されるヘテロ原子によって置換されていてもよく、
ポリアセンの環の隣接する位置に位置する任意の２個以上の置換基Ｒ１〜Ｒ１２は、独立に、一緒になって、ポリアセンに融合し、Ｏ、Ｓまたは−Ｎ（Ｒａ）（式中、Ｒａは、上で定義される通りである）が介在してもよい更なるＣ４〜Ｃ４０の飽和または不飽和環、または、芳香族環系を形成していてもよく、
ｎは、０、１、２、３または４であり、好ましくは、ｎは、０、１または２であり、最も好ましくは、ｎは、０または２であり、これは、ポリアセン化合物がペンタセン化合物（ｎ＝２の場合）または「擬似ペンタセン」化合物（ｎ＝０の場合）であることを意味している。
【００７５】
非常に好ましい式の化合物は、サブ式Ｉ１のもの（置換ペンタセン）である。
【００７６】
【化２】
0005745278.tif 000006
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく、独立に、Ｈ、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のカルビルまたはヒドロカルビル基、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアルキルアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４０のアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ；式中、Ｘはハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基またはチオイソシアネート基、置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ＣＦ３基、ハロ基（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、置換されていてもよいシリル基を表し、
Ａは、ケイ素またはゲルマニウムを表し、
組Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ７およびＲ８、Ｒ８およびＲ９、Ｒ９およびＲ１０、Ｒ１５およびＲ１６、および、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ、独立に、互いに架橋されてＣ４〜Ｃ４０の飽和または不飽和環を形成していてもよく、その飽和または不飽和環は、酸素原子、硫黄原子、または、式−Ｎ（Ｒａ）−（式中、Ｒａは、水素原子または炭化水素基である）の基が介在していてもよく、また置換されていてもよく、
ポリアセン骨格の１個以上の炭素原子は、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅより選択されるヘテロ原子によって置換されていてもよく、
ａ）少なくとも１つのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のカルビルまたはヒドロカルビル基、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアルキルアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４０のアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ；式中、Ｘはハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基またはチオイソシアネート基、置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ＣＦ３基、ハロ基（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、置換されていてもよいシリル基であり、および／または、
ｂ）Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ７およびＲ８、Ｒ８およびＲ９、および、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも一組は、互いに架橋されてＣ４〜Ｃ４０の飽和または不飽和環を形成していてもよく、その飽和または不飽和環は、酸素原子、硫黄原子、または、式−Ｎ（Ｒａ）−（式中、Ｒａは、水素原子または炭化水素基である）の基が介在していてもよく、また置換されていてもよい
ことを特徴とする。
【００７７】
更に好ましい式の化合物は、サブ式Ｉ２のもの（置換ヘテロアセン）である。
【００７８】
【化３】
0005745278.tif 000007
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく、独立に、Ｈ、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のカルビルまたはヒドロカルビル基、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアルキルアリールオキシ基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４０のアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ４０のアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ；式中、Ｘはハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基またはチオイソシアネート基、置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ＣＦ３基、ハロ基（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、置換されていてもよいシリル基を表し、
Ａは、ケイ素またはゲルマニウムを表し、
組Ｒ２およびＲ３、Ｒ８およびＲ９、Ｒ１５およびＲ１６、および、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ、独立に、互いに架橋されてＣ４〜Ｃ４０の飽和または不飽和環を形成していてもよく、その飽和または不飽和環は、酸素原子、硫黄原子、または、式−Ｎ（Ｒａ）−（式中、Ｒａは、水素原子または炭化水素基である）の基が介在していてもよく、また置換されていてもよく、
ポリアセン骨格の１個以上の炭素原子は、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅより選択されるヘテロ原子によって置換されていてもよく、
Ｒ２およびＲ３、および、Ｒ８およびＲ９の少なくとも一組は、互いに架橋されて、酸素原子、硫黄原子、または、式−Ｎ（Ｒａ）−（式中、Ｒａは、水素原子または炭化水素基である）の基が介在している、また置換されていてもよいＣ４〜Ｃ４０の飽和または不飽和環を形成していることを特徴とする。
【００７９】
更に好ましい式Ｉの化合物は、サブ式Ｉ３のもの（シリルエチニル化ヘテロアセン）である。
【００８０】
【化４】
0005745278.tif 000008
式中、
Ｙ１およびＹ２の一方は−ＣＨ＝または＝ＣＨ−を表し、他方は−Ｘ−を表し、
Ｙ３およびＹ４の一方は−ＣＨ＝または＝ＣＨ−を表し、他方は−Ｘ−を表し、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−または−ＮＲ’’’−であり、
Ｒは、複数出現する場合は互いに独立に、１〜２０個、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する環状、直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、または、２〜３０個のＣ原子を有するアリールであり、それらは全てフッ素化またはペルフルオロ化されていてもよく、ＳｉＲ３は、好ましくは、トリアルキルシリルであり、
Ｒ’は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０個、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する、フッ素化またはペルフルオロ化されていてもよい直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、または、６〜３０個のＣ原子を有する、フッ素化またはペルフルオロ化されていてもよいアリール、好ましくは、Ｃ６Ｆ５、またはＣＯ２Ｒ”（式中、Ｒ”は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する、フッ素化されていてもよいアルキル、または、２〜３０個、好ましくは５〜２０個のＣ原子を有する、フッ素化されていてもよいアリールである。）であり、
Ｒ’’’は、Ｈ、または、１〜１０個のＣ原子を有する環状、直鎖状または分岐状のアルキル、好ましくは、Ｈであり、
ｍは、０または１であり、
ｏは、０または１であり、
ただし、ＸがＳの場合、Ｒ’は水素ではない。
【００８１】
ｍおよびｎが０であり、および／またはＸがＳであり、および／またはＲ’がＦである式Ｉ３の化合物が特に好ましい。
【００８２】
上および下で使用される場合、用語「カルビル基」は、非炭素原子を全く含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの少なくとも１個の非炭素原子と組み合わされていてもよい（例えば、カルボニルなど）、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基部分を表す。用語「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子を１個以上含有してもよいカルビル基を表す。
【００８３】
また、３個以上のＣ原子鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直鎖状、分岐状、および／または、スピロおよび／または縮合環を含む環状であってもよい。
【００８４】
好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基としては、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ（これらは、それぞれ、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、非常に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する）、更に、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ、更に、アルキルアリールオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシ（これらは、それぞれ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは７〜４０個のＣ原子を有する）が挙げられ、ただし、これらの基の全ては、特には、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅおよびＧｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００８５】
カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の非環式基、または飽和または不飽和の環式基であることができる。不飽和の非環式または環式基が好ましく、特に、アリール、アルケニルおよびアルキニル基（特に、エチニル）が好ましい。Ｃ１〜Ｃ４０カルビルまたはヒドロカルビル基が非環式の場合、その基は直鎖状であっても、分岐状であってもよい。Ｃ１〜Ｃ４０カルビルまたはヒドロカルビル基としては、例えば、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０アリル基、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル基、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニル基などが挙げられる。上述の基の中で、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０アリル基、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル基、Ｃ６〜Ｃ１２アリール基およびＣ４〜Ｃ２０ポリエニル基のそれぞれが好ましい。また、例えば、シリル基、好ましくはトリアルキルシリル基で置換されているアルキニル基、好ましくはエチニル基などの、炭素原子を有する基とヘテロ原子を有する基の組み合わせも挙げられる。
【００８６】
アリールおよびヘテロアリールは、好ましくは、２５個までのＣ原子の単環式、二環式または三環式の芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、この基は、縮合環を含んでいてもよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、ただし、Ｌは、ハロゲン、または、１個以上のＨ原子がＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい、１〜１２個のＣ原子のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基である。
【００８７】
特に好ましいアリールおよびヘテロアリール基は、さらに１個以上のＣＨ基がＮで置き換えられていてもよいフェニル、ナフタレン、チオフェン、セレノフェン、チエノチオフェン、ジチエノチオフェン、フルオレンおよびオキサゾールであり、それらは全て、無置換であっても、上で定義される通りのＬで１つ、または２つ以上が置換されていてもよい。
【００８８】
式Ｉおよびそれのサブ式において、Ｒ１〜１７は、好ましくは、１〜２０個のＣ原子の直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、このアルキルは無置換であるか、または、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩで１つ、または２つ以上が置換されており、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、１個以上の隣接していないＣＨ２基が、それぞれの場合で互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＸ１＝ＣＸ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、あるいは、好ましくは１〜３０個のＣ原子を有する、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表し、ここで、Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。
【００８９】
Ｒ１〜１７の１つがアルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、これは直鎖状であっても、分岐状であってもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２〜８個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。ｎ−ヘキシルおよびｎ−ドデシルが特に好ましい。
【００９０】
Ｒ１〜１７の１つが、１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルキル基の場合、これは直鎖状であっても、分岐状であってもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２〜１２個のＣ原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、１−プロペニルまたは２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニルまたは３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニルまたは４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニルまたは５−ヘキセニル、１−ヘプテニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、５−ヘプテニルまたは６−ヘプテニル、１−オクテニル、２−オクテニル、３−オクテニル、４−オクテニル、５−オクテニル、６−オクテニルまたは７−オクテニル、１−ノネニル、２−ノネニル、３−ノネニル、４−ノネニル、５−ノネニル、６−ノネニル、７−ノネニルまたは８−ノネニル、１−デカニル、２−デカニル、３−デカニル、４−デカニル、５−デカニル、６−デカニル、７−デカニル、８−デカニルまたは９−デカニル、１−ウンデカニル、２−ウンデカニル、３−ウンデカニル、４−ウンデカニル、５−ウンデカニル、６−ウンデカニル、７−ウンデカニル、８−ウンデカニル、９−ウンデカニルまたは１０−ウンデカニル、１−ドデカニル、２−ドデカニル、３−ドデカニル、４−ドデカニル、５−ドデカニル、６−ドデカニル、７−ドデカニル、８−ドデカニル、９−ドデカニル、１０−ドデカニルまたは１１−ドデカニルである。アルケニル基は、Ｃ＝Ｃ結合を含み、Ｅ体またはＺ体、またはそれらの混合物であってもよい。
【００９１】
Ｒ１〜１７の１つが、オキサアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オキサブチル（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００９２】
Ｒ１〜１７の１つが、チオアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｓ−によって置き換えられている場合、好ましくは、直鎖状のチオメチル（−ＳＣＨ３）、１−チオエチル（−ＳＣＨ２ＣＨ３）、１−チオプロピル（＝−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、１−（チオブチル）、１−（チオペンチル）、１−（チオヘキシル）、１−（チオヘプチル）、１−（チオオクチル）、１−（チオノニル）、１−（チオデシル）、１−（チオウンデシル）または１−（チオドデシル）であり、好ましくは、ｓｐ２混成軌道ビニル炭素原子に隣接しているＣＨ２基が置き換えられている。
【００９３】
Ｒ１〜１７の１つが、フルオロアルキルの場合、それは、好ましくは、直鎖状のペルフルオロアルキルＣｉＦ２ｉ＋１（式中、ｉは１〜１５の整数である）であり、特には、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５またはＣ８Ｆ１７、非常に好ましくは、Ｃ６Ｆ１３である。
【００９４】
非常に好ましくは、Ｒ１〜１７は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０チオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０シリル、Ｃ１〜Ｃ２０アミノまたはＣ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、特に、その全てが直鎖状で、１〜１２個、好ましくは５〜１２個のＣ原子を有しているアルケニル、アルキニル、アルコキシ、チオアルキルまたはフルオロアルキル、最も好ましくは、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシルより選択される。
【００９５】
−ＣＸ１＝ＣＸ２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。
【００９６】
Ｒ１５〜１７は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、最も好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール基、好ましくはフェニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基、またはＣ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ基より選択される同一または異なる基であり、ただし、全てのこれらの基は、例えば、１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくは、Ｒ１５〜１７は、それぞれ独立に、置換されていてもよいＣ１〜１２アルキル、より好ましくはＣ１〜４アルキル、最も好ましくはＣ１〜３アルキル、例えば、イソプロピル、および置換されていてもよいＣ６〜１０アリール、好ましくはフェニルより選択される。式−ＳｉＲ１５Ｒ１６のシリル基が更に好ましく、ここで、Ｒ６はＳｉ原子と共に環状シリルアルキル基を形成しており、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する。
【００９７】
１つの好ましい実施形態において、Ｒ１５〜１７は同一の基であり、例えば、トリイソプロピルシリルにおける通り、同一で置換されていてもよいアルキル基である。非常に好ましくは、Ｒ１５〜１７は同一で、置換されていてもよいＣ１〜１０、より好ましくはＣ１〜４、最も好ましくはＣ１〜３アルキル基である。この場合の好ましいアルキル基は、イソプロピルである。
【００９８】
好ましい基−ＳｉＲ１５Ｒ１６Ｒ１７としては、これらに限定されないが、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、ジメチルエチルシリル、ジエチルメチルシリル、ジメチルプロピルシリル、ジメチルイソプロピルシリル、ジプロピルメチルシリル、ジイソプロピルメチルシリル、ジプロピルエチルシリル、ジイソプロピルエチルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、トリフェニルシリル、ジフェニルイソプロピルシリル、ジイソプロピルフェニルシリル、ジフェニルエチルシリル、ジエチルフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェノキシシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルフェノキシシリル、メチルメトキシフェニルシリルなどが挙げられ、ただし、アルキル、アリールまたはアルコキシ基は置換されていてもよい。
【００９９】
レオロジー特性を調整するために、ＯＳＣ配合物は、任意成分として、１種類以上の有機バインダー、好ましくは、例えば米国特許出願公開第２００７／０１０２６９６号明細書に記載されているポリマーバインダーを、好ましくは、ＯＳＣ化合物に対するバインダーの比率が重量比で２０：１〜１：２０、好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは５：１〜１：５で含むことができる。
【０１００】
配合物中のＯＳＣ化合物の総濃度は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。配合物は、１種類、または１種類より多くの、好ましくは１種類、２種類、３種類、または３種類より多くのＯＳＣ化合物を含むことができる。
【０１０１】
本発明による配合物は、例えば、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であってよい希釈剤、助剤、着色剤、染料または顔料、増感剤、安定剤、ナノ粒子または阻害剤などの１種類以上の更なる成分を付加的に含むことができる。しかしながら、これらの更なる成分は、ＯＳＣを酸化させてはならず、別の方法でもＯＳＣと化学反応できてはならず、ＯＳＣに対して電気的ドーピング効果を有していてはならない。
【０１０２】
ＯＥデバイスを製造する方法においては、ＯＳＣ層を基板上に堆積し、次いで、存在する全ての揮発性導電性添加剤と共に溶媒を除去する。ＯＳＣ層は、好ましくは、上および下に記載されるように、本発明の配合物から、コーティングまたは印刷技術によって堆積する。
【０１０３】
基板は、ＯＥデバイスの製造に適する基板のいずれでもよく、また、ＯＥデバイス、またはその部品であってもよい。適切で好ましい基板は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミドのフレキシブルフィルム、または平坦化Ｓｉガラスである。
【０１０４】
溶媒および任意の揮発性添加剤の除去は、好ましくは、蒸発、例えば、堆積した層を高温および／または減圧に、好ましくは５０〜１３５℃に曝露することによって達成される。
【０１０５】
ＯＳＣ層の厚みは、好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍ、より好ましくは２０ｎｍ〜５μｍ、更に好ましくは５０ｎｍ〜１μｍ、最も好ましくは５０ｎｍ〜３００ｎｍである。
【０１０６】
上および下で記載される材料および方法に加えて、ＯＥデバイスおよびその構成要素は、当業者に知られており、文献に記載されている一般的な材料および一般的な方法より製造することができる。
【０１０７】
特に好ましいＯＥデバイスは、ＯＦＥＴである。本発明による好ましいＯＦＥＴは、以下の要素を含む：
−任意の要素として基板（１）、
−ゲート電極（２）、
−誘電体を含む絶縁体層（３）、
−ソースおよびドレイン電極（４）、
−ＯＳＣ層（５）。
【０１０８】
図１に、基板（１）、ゲート電極（２）、誘電体層（３）、ソースおよびドレイン電極（４）、およびＯＳＣ層（５）を含む、本発明によるボトムゲート（ＢＧ）、ボトムコンタクト（ＢＣ）ＯＦＥＴデバイスを例示的および概略的に示す。
【０１０９】
そのようなデバイスは、基板（１）上にゲート電極（２）を塗工する工程と、ゲート電極（２）および基板（１）の上に誘電体層（３）を塗工する工程と、誘電体層（３）の上にソースおよびドレイン電極（４）を塗工する工程と、電極（４）および誘電体層（３）の上にＯＳＣ層（５）を塗工する工程とを含む方法によって製造することができる。
【０１１０】
図２に、基板（１）、ソースおよびドレイン電極（４）、ＯＳＣ層（５）、誘電体層（３）、およびゲート電極（２）を含む、本発明によるトップゲート（ＴＧ）ＯＦＥＴデバイスを例示的および概略的に示す。
【０１１１】
そのようなデバイスは、基板（１）上にソースおよびドレイン電極（４）を塗工する工程と、電極（４）および基板（１）の上にＯＳＣ層（５）を塗工する工程と、ＯＳＣ層（５）の上に誘電体層（３）を塗工する工程と、誘電体層（３）の上にゲート電極（２）を塗工する工程とを含む方法によって製造することができる。
【０１１２】
ＯＰＶセルにおける使用のための配合物の場合、配合物は、好ましくは、ｐ型半導体およびｎ型半導体、または、アクセプターおよびドナー材料を含み、あるいは含有し、より好ましくはこれらから主として成り、非常に好ましくはこれらから完全に成る。このタイプの好ましい材料は、例えば、国際公開第９４／０５０４５号パンフレットに開示されているポリ（３−置換チオフェン）またはＰ３ＡＴと、Ｃ６０またはＣ７０フラーレン、またはＰＣＢＭ［（６，６）−フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル］などの修飾Ｃ６０分子とのブレンドまたは混合物であり、ただし、Ｐ３ＡＴとフラーレンの比は、好ましくは、重量比で２：１〜１：２、より好ましくは、重量比で１．２：１〜１：１．２である。
【０１１３】
図３および図４に、本発明による典型的で好ましいＯＰＶデバイスを例示的および概略的に示す［Ｗａｌｄａｕｆら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．８９巻、２３３５１７頁（２００６年）も参照］。
【０１１４】
図３に示すＯＰＶデバイスは、好ましくは、
−低仕事関数電極（１）（例えば、アルミニウムなどの金属）および高仕事関数電極（２）（例えば、ＩＴＯ）；これらの一方は透明である、
−好ましくはＯＳＣ材料より選択される正孔輸送材料および電子輸送材料を含み、電極（１、２）間に位置している層（３）（「活性層」とも呼ばれる）；この活性層は、例えば、二重層または２つの別個の層またはｐ型半導体およびｎ型半導体のブレンドまたは混合物として存在できる、
−正孔にオーム接触を与えるために高仕事関数電極の仕事関数を修正するために、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）：ポリ（スチレンスルホネート））のブレンドを含み、活性層（３）および高仕事関数電極（２）間に位置している任意要素の導電性ポリマー層（４）、
−電子にオーム接触を与えるために、低仕事関数電極（１）の活性層（３）に面している面の任意要素の（例えば、ＬｉＦの）コーティング（５）
を含む。
【０１１５】
図４に示すＩｎｖｅｒｔｅｄ  ＯＰＶデバイスは、好ましくは、
−低仕事関数電極（１）（例えば、金などの金属）および高仕事関数電極（２）（例えば、ＩＴＯ）；これらの一方は透明である、
−好ましくはＯＳＣ材料より選択される正孔輸送材料および電子輸送材料を含み、電極（１、２）間に位置している層（３）（「活性層」とも呼ばれる）；この活性層は、例えば、二重層または２つの別個の層またはｐ型半導体およびｎ型半導体のブレンドまたは混合物として存在できる、
−電子にオーム接触を与えるために、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳのブレンドを含み、活性層（３）および低仕事関数電極（１）間に位置している任意要素の導電性ポリマー層（４）、
−正孔にオーム接触を与えるために、高仕事関数電極（２）の活性層（３）に面している面の任意要素の（例えば、ＴｉＯｘの）コーティング（５）
を含む。
【０１１６】
正孔輸送ポリマーは、例えば、ポリチオフェンである。電子輸送材料は、例えば、酸化亜鉛またはセレン化カドミウムなどの無機材料、または、フラーレン誘導体（例えば、ＰＣＢＭなど）またはポリマー（例えば、Ｃｏａｋｌｅｙ，Ｋ．Ｍ．およびＭｃＧｅｈｅｅ，Ｍ．Ｄ．、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．、２００４年、１６巻、４５３３頁参照）などの有機材料である。二重層がブレンドの場合、デバイスの性能を最適化するために、任意工程であるアニール工程が必要となることがある。
【０１１７】
本発明の前述の実施形態の変更を、なお本発明の範囲内で行うことができることが分かるであろう。本明細書で開示されるそれぞれの態様は、特に明記していない限り、同一、同等または同様の目的にかなう代わりの態様によって置き換えることができる。よって、特に明記していない限り、開示されるそれぞれの態様は、包括的な一連の同等または同様の態様の単なる一例である。
【０１１８】
本明細書において開示される全ての態様は、そのような態様および／または工程の少なくとも一部が互いに両立しない組み合わせを除き、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい態様は、本発明の全ての形態に適用でき、任意の組み合わせで使用できる。同様に、必須ではない組み合わせで記載される態様を、（組み合わせることなく）単独で使用してもよい。
【０１１９】
上記の態様の、特に好ましい実施形態の多くが、本発明の実施形態の単なる一部ではなく、それ自体で発明に値することが分かるであろう。現在特許請求されている発明に加えて、または代えて、独立に、これらの態様の保護を求める場合もある。
【実施例】
【０１２０】
ここで、以下の例を参照して本発明を更に詳細に説明するが、これらの例は単なる例示であって、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１２１】
＜例１＞
有機半導体化合物Ａの配合物を、表１に示される通りの本発明による溶媒および溶媒混合物中で調製する。表１の溶媒および溶媒混合物は、ｌｏｇＰまたは（ｌｏｇＰ）ｗの計算値が１．５未満であり、全て０．１重量％を超える濃度で化合物Ａを容易に溶解する。
【０１２２】
化合物Ａは、以下の異性体の混合物である。
【０１２３】
【化５】
0005745278.tif 000009
化合物Ａおよびその製法は、Ｓ．Ｓｕｂｒａｍａｎｉａｎ、Ｊ．Ａｎｔｈｏｎｙら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、２００８年、１３０巻、２７０６〜２７０７頁（補助情報を含む）に開示されている。
【０１２４】
【表１】
0005745278.tif 000010
【０１２５】
【表２】
0005745278.tif 000011
＜比較例１＞
有機半導体化合物Ａの配合物を、表２に示す溶媒（沸点は全て４００℃未満）中で調製する。これら全ての溶媒における化合物Ａの溶解度は０．１重量％未満である。このことは、ｌｏｇＰが１．５未満であり、固有粘度がより高い表２の溶媒は、例１に示す溶媒と比較して、ＯＳＣ化合物にとって貧溶媒であることを示す。
【０１２６】
【表３】
0005745278.tif 000012
＜例２＞
ボトムゲート、ボトムコンタクトＯＦＥＴデバイスを、本発明によるインクをフレキソ印刷することにより製造する。
【０１２７】
基板ＰＥＮ（帝人デュポンフィルム社製、Ｑ６５ＦＡ）を、ゲートマスクより僅かに大きい小片に切断する。次いで、この基板片を、メタノール中で２分間超音波処理することで洗浄し、メタノールですすぎ洗いし、圧縮空気で乾燥する。洗浄した基板にゲートマスクを配置し、蒸発器を使用して、ゲート電極として使用するための３０ｎｍ厚のアルミニウムをコーティングする。
【０１２８】
接着促進剤Ｌｉｓｉｃｏｎ（商標）Ｍ００９（メルク社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、ドイツ国より市販されている）を基板およびＡｌゲート電極上に１０秒間１５００ｒｐｍでスピンコートし、ホットプレート上に２０秒間１２０℃で放置し、次いで、プロパン−２−オールで１０秒間１５００ｒｐｍで洗浄する。
【０１２９】
その後、誘電体材料の溶液Ｌｉｓｉｃｏｎ（商標）Ｄ１８０（メルク社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、ドイツ国より市販されている）を、先の層の上に３０秒間１５００ｒｐｍでスピンコートし、次いで、基板をホットプレート上に１分間１２０℃で放置し、次いで、２５４ｎｍのＵＶランプ下で３０秒間放置する。これに続いて、基板をホットプレート上に３分間１２０℃で放置する。
【０１３０】
その後、基板を、反応性洗浄液Ｌｉｓｉｃｏｎ（商標）Ｍ００８（メルク社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、ドイツ国より市販されている）で１分間被覆し、ＴＨＦで洗浄する。次いで、基板を、反応性洗浄液Ｌｉｓｉｃｏｎ（商標）Ｍ００１（メルク社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、ドイツ国より市販されている）で１分間被覆し、プロパン−２−オールで洗浄する。次いで、ソースおよびドレインマスクを誘電体でコートされた基板上に配置し、Ａｕ電極を誘電体層上に蒸着する。
【０１３１】
４０％ｏ−キシレンおよび６０％デカヒドロ−２−ナフトール（表１の１４番参照）に２％の化合物（Ａ）を溶解することにより、ＯＳＣインクを配合、作製する。５ｃｍ×５ｃｍ、１ｃｍ×１ｃｍ、５ｍｍ×５ｍｍおよび２ｍｍ×２ｍｍの大きさの複数の正方形ブロックの印刷領域で構成されているインプレッションローラーを使用して、ＦＬＥＸＩ  ＰＲＯＯＦ  １００フレキソ印刷機で、誘電体層およびＡｕ電極上に、このＯＳＣインクを印刷する。使用する条件は、アニロックスローラー：５５Ｌ／ｃｍスクリーン、容量：１８．０９ｃｍ３／ｍ２、印刷速度：３０、アニロックス圧：５０、インプレッションローラー圧：９０である。
【０１３２】
次いで、Ａｇｉｌｅｎｔ  ４１５５Ｃ半導体パラメータ解析器を使用し、ソースおよびドレイン電流およびゲート電流をゲート電圧の関数として測定して（トランジスタ特性）、デバイス性能の解析を行う。例えば、米国特許出願公開第２００７／０１０２６９６号明細書に開示されているように、公知の方法によって電荷キャリア移動度を計算する。
【０１３３】
デバイスのトランジスタ特性、および線形および飽和移動度を図５に示す。このデバイスは、高い移動度（線形０．１ｃｍ２／Ｖｓ、飽和０．３ｃｍ２／Ｖｓ）および良好なオン／オフ比（１０５）を有する。
【０１３４】
このデータは、本発明によるインクは、フレキソ印刷技術を使用して印刷することができ、高い移動度および良好なオン／オフ比の両方を示す動作トランジスタデバイスを得ることができることを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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