(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンおよび１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンからなる群から選択される殺生物剤；ならびに
式（ＩＩ）：
【化１】
0005670882.tif 000008
（式中、
Ｒ2は直鎖もしくは分岐鎖のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ4は直鎖もしくは分岐鎖のアルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2の炭素原子数とＲ4の炭素原子数の和は３以上である。）
の６〜１３個の炭素原子を含有する１級アミノアルコール化合物；
を含む、殺生物組成物。
【請求項２】
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１−エタノール、１−アミノ−２−プロパノール、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、および３−アミノ−４−オクタノールからなる群から選択される１種以上の化合物を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
アミノアルコール化合物が、１−アミノシクロペンチルメタノール、１−アミノシクロオクチルメタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノールおよび２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノールからなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
１級アミノアルコール化合物が、１−アミノシクロペンチルメタノール、１−アミノシクロオクチルメタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノールと２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノールとの混合物、または２−アミノ−２−メチル−１−オクタノールと２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノールと２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノールとの混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
水系システムにおける微生物の生育を阻害する方法であって、該システムに、請求項１〜４のいずれかに記載の殺生物組成物を有効量添加することを含む、方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の殺生物組成物を含む、金属作動流体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
先行出願の相互参照
本件は、米国仮出願第６１／０５３，４０８号（２００８年５月１５日出願）および米国仮出願第６１／０７３，８９４号（２００８年６月１９日出願）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、水系システム，例えば金属作動流体において使用するための殺生物組成物、使用方法、および新規なアミノアルコール化合物に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
短鎖アミノアルコールは、その腐食防止、中和ならびにｐＨの調整およびメンテナンスの特性によって、広範な用途で商業的に使用されている。１つのこのような用途は金属作動流体におけるものである。
【０００４】
金属作動流体（「ＭＷＦ」）は、製造業を通じて、金属切断、グラインド、ボーリング、掘削、および回転等の操作中のその冷却剤、潤滑剤、および耐食特性のために使用される。これらの流体は、油、洗剤、界面活性剤、潤滑剤、腐食防止剤、水および他の含有成分の混合物で形成されており、そして通常、ＭＷＦ中の酸官能成分を中和するためのアルカリｐＨを維持するためにアミノアルコールを含有する。
【０００５】
水混和性ＭＷＦを製造および使用する会社は、作業および廃棄物処理のコスト、更に製造時間の損失を最低限にするために、これらが長時間持続することを求めている。アミノアルコールを腐食防止剤として含有する水混和性ＭＷＦは、微生物分解等のプロセスによって経時的に分解する。微生物の生育は、しばしば流体性能に直接関係する。微生物は流体中の活性含有成分を餌とするからである。
【０００６】
微生物の生育を後押しせず、長時間の期間に亘り性能を維持するアミノアルコール成分に対する工業的な要求が存在する。殺生物剤自体ではないが、水系ＭＷＦ中で使用される広範囲の殺生剤の性能を向上させるアミノアルコールに対する要求もまた存在する。２級アミンは一般的に使用されるが、上記の目的を満たす１級アミンは、世界の特定の地域における２級アミン使用の規制制限により望ましい。
【０００７】
本発明は上記の要求に対処する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の簡単な要約
一側面において、本発明は、殺生物組成物を提供する。該組成物は、殺生物剤および非殺生物性の１級アミノアルコール化合物を含み、該１級アミノアルコール化合物は、式（Ｉ）：
【化１】
0005670882.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は以下に定義する通りである）
のものである。
【０００９】
別の側面において、本発明は、本明細書に開示する殺生物組成物を含む水系システム（すなわち、微生物の生育を後押しするのに十分な水を含有するシステム），例えば金属作動流体を提供する。
【００１０】
別の側面において、本発明は、水系システムにおける微生物の生育を阻害する方法であって、該システムに本明細書に記載する組成物の有効量を添加することを含む方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、バクテリアに対する殺生剤なしでの本発明のアミノアルコールの効果を示すグラフである。
【図２】図２は、菌類に対する殺生剤なしでの本発明のアミノアルコールの効果を示すグラフである。
【図３】図３は、比較および本発明のアミノアルコールおよびトリアジン殺生剤を含有する金属作動流体についてのバクテリアの生育データを示すグラフである。
【図４】図４は、比較および本発明のアミノアルコールおよびトリアジン殺生剤を含有する金属作動流体についての菌類の生育データを示すグラフである。
【図５】図５は、比較および本発明のアミノアルコールおよびベンズイソチアゾリノン殺生剤を含有する金属作動流体についてのバクテリアの生育データを示すグラフである。
【図６】図６は、比較および本発明のアミノアルコールおよびベンズイソチアゾリノン殺生剤を含有する金属作動流体についての菌類の生育データを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明の詳細な説明
本発明は、殺生剤および以下に定義する式（Ｉ）のアミノアルコールを含む殺生物組成物、ならびに水系システムにおける微生物の生育の阻害のためのその使用を提供する。本発明者らは、少なくとも５個の炭素原子を含有する式（Ｉ）の１級アミノアルコールが、自身は殺生物性ではないが、驚くべきことに、種々の媒体中で使用される殺生剤の性能を向上させることを見出した。結果として、本発明は、種々の用途における殺生剤の使用の低減、これによる材料、輸送および貯蔵のコストの低減を可能にする。
【００１３】
殺生物剤（biocidal agent）（本明細書で「殺生剤（biocide）」または「防腐剤（preservative）」ともいう）は、微生物，例えばバクテリア、かび、スライム、菌類、藻類等を殺すか生育を阻害する任意の物質であり、ホルムアルデヒド系および非ホルムアルデヒド系の殺生物剤が挙げられる。好適な剤の具体的な非限定の例としては：テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ），例えばＡＱＵＣＡＲ  ＴＨＰＳ  ７５（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより）、トリアジン，例えば１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンおよびトリメチル−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリエタノール、例はＧＲＯＴＡＮ（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより）、ヨードプロピニルブチルカルバメート，例えばＰＯＬＹＰＨＡＳＥ（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより提供）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン，例えばＢＩＯＢＡＮ  ＢＩＴ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより販売）、４，４−ジメチルオキサゾリジン、例はＢＩＯＢＡＮ  ＣＳ−  １１３５（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより）、７−エチルビシクロオキサゾリジン（ＢＩＯＢＡＮ  ＣＳ−１２４６としてＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から販売）、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ（ＢＩＯＢＡＮ  Ｐ−１４８７としてＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．より）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ，例えばＫＡＴＨＯＮ銘柄（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより提供）、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロ−オクチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノール物，例えばｏ−フェニルフェノールおよびｐ−クロロ−ｍ−クレゾールならびにその対応するナトリウムおよび／またはカリウム塩、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオン、ｎ−ブチルベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジヨードメチルトリルスルホン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、エチレンジオキシメタノール（例えばＴｒｏｙｓｈｉｅｌｄ  Ｂ７）、フェノキシエタノール（例えばＣｏｍｔｒａｍ  １２１）、テトラメチロールアセチレンジウレア（例えばＰｒｏｔｅｃｔｏｌ  ＴＤ）、ジチオカルバメート、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート（例えばＢｉｏｂａｎ  ＤＸＮ）、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン、トリス（ヒドロキシメチル)ニトロメタン、二環式オキサゾリジン（例えばＮｕｏｓｐｅｔ  ９５）、ならびにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。本発明において、非ホルムアルデヒド剤は、先進国における産業上の選好性により、好ましい。しかし、本発明の利点の���つは、広範囲の殺生剤に適用可能であることである。
【００１４】
特に好ましい殺生剤は、トリアジン、置換オキサゾリジン、ベンズイソチアゾリノン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムピリチオン、オクチルイソチアゾリノン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ、フェノール物、グルタルアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（DBNPA）、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ），例えばＡＱＵＣＡＲ  ＴＨＰＳ  ７５（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより）、ならびにこれらの２種以上の混合物である。
【００１５】
１級アミノアルコール化合物は、式（Ｉ）：
【００１６】
【化２】
0005670882.tif 000003
【００１７】
（式中、
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリール（好ましくはフェニル）であり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が一緒に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10脂肪族アルキレン（架橋アルキル）、アリーレン（好ましくはフェニル）、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−（例えば、ベンジル、フェネチル等）であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
のものである。式（Ｉ）の化合物は、少なくとも５個の炭素原子を含有する。幾つかの態様において、化合物は、少なくとも６個の炭素原子を含有する。更に好ましい態様において、化合物は１３個以下の炭素原子を含有する。アミノアルコールは、式（Ｉ）の２種以上の化合物の混合物の形であることができる。
【００１８】
式Ｉの好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ）：
【００１９】
【化３】
0005670882.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ2およびＲ4は、各々独立にＨ，直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、そしてＲ2およびＲ4が一緒に全部で少なくとも３個の炭素原子を含有する。）
の化合物が挙げられる。
【００２１】
式（ＩＩ）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−１）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）の化合物であってＲ2およびＲ4が一緒に全部で１１個以下の炭素原子を含有するものである。
【００２２】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノフェノールとしては、式（ＩＩ−２）の化合物であって、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）（式中、Ｒ2およびＲ4が各々独立に直鎖アルキルである）の化合物であるものが挙げられる。
【００２３】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノフェノールとしては、式（ＩＩ−３）の化合物も挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4の一方がＨ、他方が直鎖アルキルであるものである。
【００２４】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−４）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2とＲ4とはこれらが付いている炭素と一緒にシクロアルキル環を形成するものである。
【００２５】
式（ＩＩ）および式（ＩＩ−１）の好ましいアミノアルコールとしては、式（ＩＩ−５）の化合物が挙げられ、これらは、式（ＩＩ）または（ＩＩ−１）の化合物であってＲ2およびＲ4の一方がＣＨ3、そして他方がアリール，好ましくはフェニルであるものである。
【００２６】
本発明において使用するために好ましい１級アミノアルコールとしては、これらに限定するものではないが：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−エチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−デカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−プロピル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−デカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ブチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ドデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−デカノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−オクタノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロヘプチル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、（１−アミノシクロノニル）メタノール、（１−アミノシクロデシル）メタノール、（１−アミノシクロウンデシル）メタノール、（１−アミノシクロドデシル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−エタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−フェニル−１−ブタノール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
特に好ましいアミノアルコールとしては：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
アミノアルコールは、酸塩の形で使用できる。好適な塩としては、これらに限定するものではないが、ホウ酸、乳酸、ペラルゴン酸、ノナン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、アゼライン酸、クエン酸、安息香酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸、エチレンジアミンテトラ酢酸等の物質が挙げられる。
【００２９】
殺生物組成物は、追加の添加剤を含むことができ、例えば、他の腐食防止剤，例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−１−エタノール（ＭＥＡ）、１−アミノ−２−プロパノール（ＭＩＰＡ）、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン（ＤＩＰＡ）、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン（ＴＩＰＡ）、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン（ＤＥＡ）、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン（ＴＥＡ）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール（ＤＧＡ）、３−アミノ−４−オクタノール、またはこれらの混合物が挙げられる。これらの追加の添加剤のうち、より好ましくないものは、２級アミンである。これらは世界の様々な地域でより重度に規制されているからである。
【００３０】
上記の通り、アミノアルコールは殺生物性ではない。すなわち、これらは顕著には殺生物生育阻害をしない。すなわち、典型的な使用レベル（例えば、希釈されたＭＷＦ中４０００ｐｐｍ以下）で、これらの物質は、この目的で意図される認められた殺生物剤の程度には微生物の生育を阻害しない。
【００３１】
アミノアルコール化合物は、当業者によって当該分野で周知の技術を用いて容易に調製できる。例えば、このような化合物は、ニトロアルカンと脂肪族または芳香族のアルデヒドまたはケトン、またはより好ましくはホルムアルデヒドとの反応、続いて接触水素化によって調製できる。
【００３２】
本発明の組成物は、アミノアルコール化合物および殺生剤を種々の質量比で含有し、これは例えば使用される特定の殺生剤、および特定の水性媒体に左右される。比は、当業者によって容易に決定できる。一般例として、アミノアルコールの殺生剤に対する質量比は、一般的には約０．２５:１以上であり、好ましくは約５００:１以下である。更に好ましい量は以下に説明する。
【００３３】
上記のように、本発明の殺生剤を含有する組成物は、水系システムにおける微生物の生育を阻害するのに有用である。本発明の組成物が特に好適である好ましいシステムは、金属作動流体（ＭＷＦ）である。組成物は、全ての種類のＭＷＦ，例えば可溶性油、合成、半合成、非合成のエマルション形成性、および非エマルション形成性の流体とともに使用できる。典型的には、ＭＷＦは、濃縮された形で調製し、そして使用前に水で希釈する。本発明は、殺生物組成物を含有する金属作動流体濃縮物、その希釈された金属作動流体、水で予め希釈された金属作動流体濃縮物、更に非濃縮物金属作動流体（これに殺生物組成物を添加する）を網羅する。典型的には、１質量部のＭＷＦ濃縮物を、約１０〜約１００部の水、より好ましくは１０〜５０部の水、および最も好ましくは１５〜３０部の水で希釈する。
【００３４】
本発明の殺生物組成物を含有する金属作動流体および濃縮物は、炭化水素油を含有でき、これは合成または非合成であることができる。一般的に使用される合成および非合成の油の例としては、例えば、鉱物油、植物油、動物由来油、および合成ポリマー／コポリマーが挙げられる。このような油の具体例としては、限定しないが、重度に水素化されたナフテン油およびパラフィン油、大豆油、およびポリグリコールブロックコポリマーが挙げられる。
【００３５】
金属作動流体（合成または非合成のいずれも）に含まれることができる当該分野で周知の任意の他の添加剤としては、例えば、着色剤；粘度改変剤；乳化剤（合成ＭＷＦには、これらが非エマルション系であるため一般的には必要でない）；バッファー；可溶化剤；酸化防止剤；消泡剤；界面活性剤および防曇剤ならびに極圧添加剤が挙げられる。金属作動流体は、通常、腐食防止用の剤，例えば有機酸のアルカリおよびアミノアルコール塩（本発明の組成物に加えて）、スルホネート、アミン、アミドおよび有機ボレート化合物を含有する。
【００３６】
より具体的な例として、エマルション形成性金属作動流体濃縮物（一般的に、可溶性油および半合成物として知られている）は、典型的には、以下の種類の成分を含有する：低粘度炭化水素油ならびに合成潤滑剤，例えばポリアルキレングリコール；乳化剤，例えば低分子量の石油スルホン酸ナトリウム、アルカノールアミド、アミン−脂肪酸塩ならびに非イオン性界面活性剤，例えばノニルフェノールエトキシレート；腐食防止剤；例えば中−高分子量の石油スルホン酸ナトリウム、アルカノールアミド、ならびに種々の有機酸および無機酸，例えばノナン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、オレイン酸、トール油、ホウ酸、および多くの他のもののアミノアルコール塩；カップリング剤，例えばグリコールエーテルならびに高級アルコールおよびグリコール。各分類からの例としては、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ヘキサノールおよびへキシレングリコール；ならびに潤滑および極圧剤，例えば脂肪族エステル、ホスフェートエステル、塩素化脂肪酸および硫化脂肪酸が挙げられる。
【００３７】
更なる例として、非エマルション形成性金属作動流体濃縮物（合成または溶液合成の流体として一般的に公知）は、典型的には以下を含有する：潤滑および極圧剤，例えば反溶解性エステル、ホスフェートエステル、塩素化脂肪酸およびポリアルキレングリコール；有機酸および無機酸，例えばペラルゴン酸、ネオデカン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、ホウ酸、乳酸および多くの他のもののアミン塩。これらの物質は腐食防止剤である。
【００３８】
ＭＷＦ濃縮物中の希釈していないアミノアルコール化合物の濃度（すなわち希釈前）は、好ましくは少なくとも約１質量％、より好ましくは少なくとも約２％、および更により好ましくは少なくとも約３％である。また好ましくは、濃度は、約２０％以下、より好ましくは約１２％以下、および更により好ましくは約８％以下である。他の態様において、濃度は約１〜２０％、より好ましくは約２〜１２％、および最も好ましくは約３〜８％の範囲である。
【００３９】
ＭＷＦ濃縮物中の殺生剤の好ましい活性濃度範囲は、使用する殺生剤に応じて変動するが、当業者によって容易に決定できる。例として、濃度は、好ましくは少なくとも約０．０１質量％であり、そして約５質量％以下である。
【００４０】
具体的な殺生剤の例として、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンは、活性範囲０．７６〜３質量％の範囲で好ましく使用し、最も好ましい範囲は１．１〜３％であり、ヨードプロピニルブチルカルバメートは、０．２％〜０．６％の範囲で使用し、最も好ましい範囲は０．３％〜０．６％であり、１，２−ベンズイソチアゾリノンは、０．０８％〜０．３６％の範囲で使用し、最も好ましい範囲は０．１６％〜０．３６％であり、４，４−ジメチルオキサゾリジンは、０．７８％〜３．１％の範囲で使用し、最も好ましい範囲は１．２％〜３．１％であり、７−エチルビシクロオキサゾリジンは、１〜４％の範囲で使用し、最も好ましい範囲は１．５％〜４％の範囲であり、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せは、１％〜４％の範囲で使用し、最も好ましい範囲は１．５％〜３％の範囲であり、そして５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの組合せは、０．０１％〜０．０８％の範囲で使用し、最も好ましい範囲は０．０５％〜０．０８％の範囲である。
【００４１】
最終的な希釈されたＭＷＦにおいて、希釈されていないアミノアルコールの使用範囲は、好ましくは約０．０５％〜１．０％であり、好ましい範囲は０．１％〜０．６％、および最も好ましい範囲は０．１５％〜０．４％である。殺生物剤は、好ましくは、範囲（希釈時の活性ベース）が０．０４％〜０．３％の１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン（好ましい範囲０．０６％〜０．１５％）、０．０１％〜０．０４％のヨードプロピニルブチルカルバメート（好ましい範囲０．０１５％〜０．０３％）、０．００４％〜０．０３％の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（好ましい範囲０．００８％〜０．０２％）、０．０４％〜０．３％の４，４−ジメチルオキサゾリジン（好ましい範囲０．０６％〜０．２％）、０．０５％〜０．３％の７−エチルビシクロオキサゾリジン（好ましい範囲０．０７５％〜０．２％）、０．０５％〜０．３％の、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ（好ましい範囲０．０７５％〜０．２％）、０．００２％〜０．００５％の、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ（好ましい範囲０．００２５％〜０．００４％）を使用する。
【００４２】
金属作動流体は、本発明の殺生物組成物を使用する好ましいシステムであるが、組成物はまた、水を含有するか、水で希釈することを意図する広範な他のシステムにおいて有用である。例えば、組成物は、水性エマルション，例えばラテックス、水系の塗料およびコーティング、コークおよび接着剤、テープ接合化合物、鉱物スラリー、水冷却システム、パーソナルケア製品、ソープおよび洗剤、殺菌剤、洗浄剤、ならびに消毒剤、殺虫剤製品、油田水、ならびに油田用途において使用する水系流体，例えば掘削泥水、破砕流体およびハイドロテスト流体等において使用できる。
【００４３】
本明細書で用いる「アルキル」は、１〜１１個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖の脂肪族基を網羅する。好ましいアルキル基としては、限定しないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、およびウンデシルが挙げられる。
【００４４】
本明細書で用いる用語「アルケニル」は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有し、２〜８個の炭素原子、および好ましくは２〜６個の炭素原子を有する不飽和の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を意味する。好ましいアルケニル基としては、限定しないが、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルが挙げられる。
【００４５】
本明細書で用いる用語「アルキニル」は、１つ以上の炭素−炭素三重結合を有し、２〜８個の炭素原子、および好ましくは２〜６個の炭素原子を有する不飽和の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を意味する。好ましいアルキニル基としては、限定しないが、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニルおよびヘキシニルが挙げられる。
【００４６】
「アルキレン」基は、上記で定義したアルキルが２つの他の化学基の間に位置してこれらを接続させるものである。好ましいアルキレン基としては、限定しないが、メチレン、エチレン、プロピレン、およびブチレンが挙げられる。
【００４７】
本明細書で用いる用語「シクロアルキル」としては、飽和および部分不飽和の、３〜１２個の炭素、好ましくは３〜８個の炭素を有する環状炭化水素基が挙げられる。好ましいシクロアルキル基としては、限定しないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルが挙げられる。
【００４８】
「アリール」基は、１〜３個の芳香環を含むＣ6〜Ｃ12芳香族部分である。好ましくは、アリール基は、Ｃ6〜Ｃ10アリール基である。好ましいアリール基としては、限定しないが、フェニル、ナフチル、アントラセニル、およびフルオレニルが挙げられる。より好ましくはフェニルである。
【００４９】
アルキル、シクロアルキル、およびアリール（ならびにこれらの架橋誘導体アルキレン、シクロアルキレン、およびアリーレン）は、任意に、１つ以上の他のアルキル（例えばメチル、エチル、ブチル）、フェニル、または両者で置換されている。置換されている場合、置換基中の炭素番号は、化合物の５〜１３炭素に向かって数える。
【００５０】
本発明の非限定の例を以下に与える。
【００５１】
例
例Ａ：１−アミノシクロヘキシルメタノール（ＡｃｙＨＭ）の調製
２リットルの三口フラスコ（マグネチックスターラー、窒素雰囲気生成装置、熱電対制御加熱マントルおよび添加漏斗を備える）にニトロシクロヘキサン（５２１ｇ，４．０４ｍｏｌ）を入れる。トリエチルアミン触媒（１０．０ｍＬ）を添加し、そして黄色混合物を、加熱マントルを用いて５５℃まで加温する。添加漏斗を介して、水性ホルムアルデヒド（３７ｗｔ％，３３０ｍＬ，４．４ｍｏｌ）を９０分間に亘って滴下添加する。反応は極めて穏やかに発熱し、添加中に６０℃まで加温される。全てのホルムアルデヒドを添加した後、反応混合物を６０℃で更に２時間保持し、分液漏斗に注ぎ入れ、そして１晩冷却／相分離させる。下部のオレンジ色の生成物層を回収（７５０．８ｇ，溶解した水を含有する）し、そしてＧＣ分析は、９６．９％の純度を、約１．７％のニトロシクロヘキサンおよび１．４％のトリエチルアミンとともに示す。生成物は、更なる精製を伴わずに使用する。
【００５２】
１−ニトロシクロヘキシルメタノールの１−アミノシクロヘキシルメタノールへの接触水素化。２リットルのＰａｒｒオートクレーブにメタノール（３１０ｍＬ）およびラネーニッケル触媒（Ｒ−３１１１，４３．７ｇ  湿潤質量）を入れる。反応器をシールし、窒素でパージし、続いて水素でパージし、次いで６５℃まで５００ｐｓｉ水素圧下で上げる。急速撹拌しながら、１−ニトロシクロヘキシルメタノールの溶液（４．０４ｍｏｌの活性成分を含有する約１０５ｇの水）（メタノール（８００ｍＬ総溶液）中）を、６５℃／５００ｐｓｉ水素に維持しながら３時間に亘って添加する。添加が完了したら、反応を更に２０分間継続させ、次いで室温まで冷却する。オートクレーブを通気し、開放して粗生成物を減圧ろ過にて単離する。メタノール溶媒をロータリーエバポレータ上で５０℃／２９”減圧にて除去する。揮散した粗生成物の収量は７５５．６ｇ（まだ水を含有）である。これは、ステンレススチールメッシュを充填した分留塔を通って減圧蒸留され、８５〜８６℃／１５ｔｏｒｒで沸騰している生成物を回収する。ＧＣ分析は、水ホワイトオイルの＞９７％の純度を示す。オイルは、静置でゆっくり結晶化する。最終収率８８％（４５９ｇ）の精製生成物を得る。以下のアミノアルコールもまた、上記手順を用いて調製する：
【００５３】
例Ｂ（ＡｈｅｘＭ）：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノールおよび２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノールの混合物（比は約１:１）を、２−ニトロヘキサンおよび３−ニトロヘキサンの混合物から調製する。
【００５４】
例Ｃ（ＡＯｃｔＭ）：２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノールおよび２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノールの混合物（比は約１：２：２）を、２−ニトロオクタン、３−ニトロオクタンおよび４−ニトロオクタンの混合物から調製する。
【００５５】
例Ｄ（ＡＣｙＰＭ）：１−アミノシクロペンチルメタノールを、ニトロシクロペンタンから調製する。
【００５６】
例Ｅ（ＡＣｙＯＭ）：１−アミノシクロオクチルメタノールを、ニトロシクロオクタンから調製する。
【００５７】
例Ｆ（ＡＰＰ）：２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノールを、１−ニトロエチルベンゼンから調製する。
【００５８】
例Ｇ：殺生剤なしでの、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（「ＡＭＰ」）との比較での金属作動流体（ＭＷＦ）中の本発明のアミノアルコールの評価。下記表１中の半合成ＭＷＦ配合物を本例に使用する。殺生剤は、本発明のアミノアルコールが非殺生物性であり、最大でも弱い阻害性であることを示すために排除する。
【００５９】
【表１】
0005670882.tif 000005
【００６０】
上記流体を約５％濃度まで地元の水道水（ミシガン湖より）で希釈する。およその活性アミン濃度は希釈時で０．３％である。混合バクテリア／菌類接種（使用済ＭＷＦから精製）を用い、ＡＳＴＭ  Ｅ  ２２７５に従って、流体を週間微生物チャレンジに供する。バクテリアおよび菌類のカウントは、週間で、連続希釈プレートカウント法を用いて測定し、ミリリットル当たりのコロニー形成単位（ＣＦＵ／ｍＬ）として報告する。ＣＦＵ／ｍＬがより低いと、微生物制御がより良好であり、そして予測される流体の耐用寿命がより長い。典型的な機能不全発生点は、１×１０Ｅ５  ＣＦＵ／ｍＬ（以上）のバクテリアおよび１×１０Ｅ３  ＣＦＵ／ｍＬ（以上）の菌類での２連続週である。
【００６１】
図１および２の調査から、本発明のアミンのいずれも、従来使用される製品ＡＭＰよりも顕著に阻害性ではないことが明らかである。当該分野で実施されるものによって、これらのいずれも殺生物性であるとは考えられない。
【００６２】
例Ｈ：トリアジン殺生剤を伴う、ＡＭＰとの比較でのＭＷＦ中のアミノアルコールの評価。
同一配合物（表１）を、例のアミン（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ）の各々で調製し、そして対照（ＡＭＰ）と比較する。トリアジン３殺生剤（Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより（７８％活性トリアジン））を流体濃縮物に１．５％で添加する。流体濃縮物を約５％の程度でミシガン湖の水道水中に希釈し、活性アミノアルコール濃度は希釈時に約０．３％であり、そして活性トリアジン殺生剤用量は約０．０５８％である。これらの流体を、先の例で記載したのと同じ微生物チャレンジ試験に供する。バクテリア生育および菌類生育の結果を図３および４に示す。本発明の化合物の幾つかを含有する流体は、バクテリア生育に対して耐性であるが、特に菌類生育は、比較ＡＭＰを伴うものよりも顕著に長い。
【００６３】
例Ｉ：ベンズイソチアゾリノン殺生剤を伴う、ＡＭＰとの比較での本発明のアミノアルコールの評価。
表１中のベース配合物を用いて、ＡＭＰとの比較で、ＢＩＯＢＡＮTM  ＢＩＴ  ２０との組合せで、本発明のアミンの幾つかを評価する（例Ａ，Ｃ，Ｅ，Ｆ）。ＢＩＯＢＡＮTM  ＢＩＴ  ２０は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより提供され、２０％活性ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）を含有する。ＢＩＴは、ＭＷＦにおいては有効な殺生剤であるとは知られていないが、これはホルムアルデヒドから形成されておらず、取扱いまたは使用の間にホルムアルデヒドを放出しないため望ましい。ＢＩＯＢＡＮTM  ＢＩＴ  ２０は、１．８％で流体濃縮物に添加し、約０．０１８％の活性ＢＩＴを５％希釈で与える。微生物試験の結果を図５および６に記載する。本発明の化合物は、バクテリアおよび菌類の両者に対するＢＩＴの性能において、ＡＭＰ（比較のアミノアルコール）を有する流体と比べて顕著な改善を与える。
【００６４】
本発明を、種々の具体的および好ましい態様および方法を参照して説明してきた。しかし、本発明の精神および範囲の中に留まる限り多くの変形および改変をなすことができることを理解すべきである。
本発明は以下の態様を有する。
［１］  殺生物剤；ならびに
式（Ｉ）：
【化１】
0005670882.tif 000006
（式中、
Ｒ1およびＲ3は、各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、もしくはアリールであり、またはＲ1、Ｒ3およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し；
Ｒ2およびＲ4は各々独立にＨ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、アリール、アリール−アルキルであり、またはＲ2、Ｒ4およびこれらが付いている炭素がシクロアルキル環を形成し、但しＲ2およびＲ4が共に３個以上の炭素原子を含有することを条件とし；そして
Ｒ5は、不存在またはＣ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、−アリーレン−アルキレン−、または−アルキレン−アリーレン−であり；
ここでアルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、およびアリーレンは任意にアルキルまたはフェニルで置換されている。）
の１級アミノアルコール化合物；
を含む、殺生物組成物。
［２］  式（Ｉ）の化合物が、１３個以下の炭素原子を含む、上記［１］に記載の組成物。
［３］  ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１−エタノール、１−アミノ−２−プロパノール、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、および３−アミノ−４−オクタノールからなる群から選択される１種以上の化合物を更に含む、上記［１］〜［２］に記載の組成物。
［４］  殺生物剤が、ホルムアルデヒド系または非ホルムアルデヒド系である、上記［１］〜［３］に記載の組成物。
［５］  殺生物剤が、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、７−エチルビシクロオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンとの組合せ、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロ−オクチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノール物，例えばｏ−フェニルフェノールおよびｐ−クロロ−ｍ−クレゾールならびにその対応するナトリウムおよび／またはカリウム塩、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオン、ｎ−ブチルベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジヨードメチルトリルスルホン、トリメチル−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリエタノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、エチレンジオキシメタノール、フェノキシエタノール、テトラメチロールアセチレンジウレア、ジチオカルバメート、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、二環式オキサゾリジン、ならびにこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、上記［１］〜［４］に記載の組成物。
［６］  殺生物剤が、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジンおよび７−エチルビシクロオキサゾリジン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムピリチオン、オクチルイソチアゾリノン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組合せ、フェノール物、グルタルアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、ならびにこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、上記［１］〜［５］に記載の組成物。
［７］  Ｒ5が不存在である、上記［１］〜［６］に記載の組成物。
［８］  アミノアルコール化合物が、式（ＩＩ）：
【化２】
0005670882.tif 000007
のものである、上記［１］〜［７］に記載の組成物。
［９］  Ｒ2およびＲ4が共に１１個以下の炭素原子を含有する、上記［８］に記載の組成物。
［１０］  Ｒ2およびＲ4が各々独立に直鎖アルキルである、上記［８］または［９］に記載の組成物。
［１１］  Ｒ2およびＲ4のうち、一方がＨであり、そして他方が直鎖アルキルである、上記［８］〜［９］に記載の組成物。
［１２］  Ｒ2およびＲ4が、これらが付いている炭素と共にシクロアルキル環を形成する、上記［８］〜［９］に記載の組成物。
［１３］  Ｒ2およびＲ4のうち、一方がＣＨ3であり、そして他方がアリールである、上記［８］〜［９］に記載の組成物。
［１４］  アミノアルコール化合物が：２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−エチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−１−デカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−プロピル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−デカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ブチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−メチル−１−ドデカノール、２−アミノ−２−エチル−１−ウンデカノール、２−アミノ−２−プロピル−１−デカノール、２−アミノ−２−ブチル−１−ノナノール、２−アミノ−２−ペンチル−１−オクタノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノール、（ｌ−アミノシクロヘキシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロヘプチル）メタノール、（１−アミノシクロオクチルメタノール、（１−アミノシクロノニル）メタノール、（１−アミノシクロデシルメタノール，（ｌ−アミノシクロウンデシル）メタノール、（ｌ−アミノシクロドデシル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−エタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−フェニル−１−ブタノール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、上記［１］〜［１３］に記載の組成物。
［１５］  アミノアルコールが、２−アミノ−２−メチル−１−ヘキサノール、２−アミノ−２−エチル−１−ペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１−オクタノール、２−アミノ−２−エチル−１−ヘプタノール、２−アミノ−２−プロピル−１−ヘキサノール、（１−アミノシクロヘキシル）メタノール、（１−アミノシクロオクチル）メタノール、２−アミノ−２−フェニル−１−プロパノール、（１−アミノシクロペンチル）メタノールおよびこれらの混合物である、上記［１］〜［１４］に記載の組成物。
［１６］  水系システムにおける微生物の生育を阻害する方法であって、該システムに、上記［１］〜［１５］のいずれかに記載の殺生物組成物を有効量添加することを含む、方法。
［１７］  水系システムが、金属作動流体である、上記［１６］に記載の方法。
［１８］  上記［１］〜［１５］のいずれかに記載の殺生物組成物を含む、金属作動流体濃縮物。
［１９］  上記［１］〜［１５］のいずれかに記載の殺生物組成物を含む、金属作動流体。
［２０］  水および金属作動濃縮物を含む金属作動流体であって、該金属作動濃縮物が上記［１］〜［１５］のいずれかに記載の殺生物組成物を含む、金属作動流体。
［２１］  組成物中での微生物の生育が阻害されている組成物であって：水系システム；および上記［１］〜［１５］のいずれかに記載の殺生物組成物；を含む、組成物。
［２２］  水系システムが、ラテックス、水系塗料、水系コーティング、コーク、接着剤、テープ接合コンパウンド、鉱物スラリー、水冷却システム、パーソナルケア製品、ソープおよび洗剤、殺菌剤、洗浄剤、消毒剤、殺虫剤製品、油田水、ならびに油田用途において使用される水系流体，例えば掘削泥水、破砕流体およびハイドロテスト流体である、上記［２１］に記載の組成物。
［２３］  水系システムが、金属作動流体である、上記［２１］に記載の組成物。
【図１】
0005670882.tif 000009
【図２】
0005670882.tif 000010
【図３】
0005670882.tif 000011
【図４】
0005670882.tif 000012
【図５】
0005670882.tif 000013
【図６】
0005670882.tif 000014