(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤（Ａ）を４０質量％以上と、色素（Ｂ）１５０ｐｐｍ（質量基準）以下と、尿素又はその誘導体（Ｃ）０．５〜１２質量％とを含有し、
前記界面活性剤（Ａ）の５０質量％以上が、下記の一般式（ａ１）〜（ａ３）のいずれかで表される非イオン界面活性剤から選択される少なくとも一種であり、
（Ａ）／（Ｃ）で表される質量比が３０以下である液体洗浄剤。
【化１】
0005789394.tif 000013
［式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数５〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｓはＯＲ２の平均繰返し数を示し、５〜３０の数である。式（ａ２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基である。ｔはＲ５Ｏの平均繰返し数を示し、５〜２０の数である。式（ａ３）中、Ｒ６は炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒはｐ＞１、ｒ≧０、０＜ｑ≦３、ｐ＋ｒ＝１０〜３０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。］
【請求項２】
前記界面活性剤（Ａ）が、陰イオン界面活性剤をさらに含む、請求項１記載の液体洗浄剤。
【請求項３】
下記一般式（ｄ１）で表される有機溶剤（Ｄ）をさらに含有する、請求項１又は請求項２記載の液体洗浄剤。
【化２】
0005789394.tif 000014
［式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍはＰＯの平均繰返し数、ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、ｍは０〜２の数、ｎは０〜３の数であり、１≦ｍ＋ｎ≦５である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、尿素を含有する液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近では、家庭での洗濯に用いられる洗剤として、粉末洗剤とは異なる特長（溶け残りがない、香りが楽しめる等）を備え、価格も手頃なことから、液体洗浄剤の需要が拡大している。
液体洗浄剤については、「液体洗浄剤入り容器を手で持つと重い」、「店から持ち帰るのが大変」、「すぐに使い切ってしまう」等の消費者の不満が存在している。
一方、洗浄剤分野においては、環境負荷に対する意識の高まりから、洗浄剤の洗濯１回当たりの使用量を低減すること、洗浄剤が収容される容器のサイズを小型化して樹脂廃棄量を削減すること等が求められている。
このような不満、要望に対して、液体洗浄剤の組成としては、高濃度の界面活性剤を含有し、洗濯１回当たり従来の半分の使用量で洗濯が可能な、いわゆる「濃縮タイプ」の組成物が開発されている。
【０００３】
界面活性剤の含有割合が高い液体洗浄剤においては、経時に伴って、特に液表面において該液体洗浄剤自体がゲル化しやすいことにより使用性が悪くなるという問題がある。液体洗浄剤がゲル化してしまうと、液体洗浄剤をキャップに計り取ること（計量）が難しくなると共に、キャップから洗濯機の投入口への排出性も悪くなる。このため、濃縮タイプの液体洗浄剤においては、高い洗浄力に加えて、経時に伴ってゲル化等を起こさずに流動性が保たれ、液性が良好であることが求められる。
これに対して、界面活性剤として特定のポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルを用いた、濃縮タイプの液体洗浄剤が開示されている（特許文献１、２参照）。
【０００４】
また、液体洗浄剤をキャップに計り取る際、無色透明外観の液体の場合、キャップの目盛との照合が難しいため、キャップに計り取る量が所定量よりも多すぎたり少なすぎたりしやすい。特に濃縮タイプの液体洗浄剤の場合、従来よりも使用量を低減できる点から、キャップに正確に計り取って用いることが重要になる。
こうした問題に対し、色素を配合して液体洗浄剤を着色し、さらにキャップを透明にすることで、液体洗浄剤のキャップへの採取量を分かりやすくし、計量しやすくする工夫が施されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−７７０６号公報
【特許文献２】特開２００８−７７０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、色素を含有する濃縮タイプの液体洗浄剤においては、該液体洗浄剤が塗布された洗濯対象物（被洗物）が一昼夜に渡って放置されたり、濯ぎが不充分であったりした場合に、被洗物に色素が染着しやすいという問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、色素を含有する濃縮タイプの液体洗浄剤において、高い洗浄力を有すると共に、被洗物への色素染着が抑制された液体洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤（Ａ）を４０質量％以上と、色素（Ｂ）１５０ｐｐｍ（質量基準）以下と、尿素又はその誘導体（Ｃ）０．５〜１２質量％とを含有し、前記界面活性剤（Ａ）の５０質量％以上が、下記の一般式（ａ１）〜（ａ３）のいずれかで表される非イオン界面活性剤から選択される少なくとも一種であり、（Ａ）／（Ｃ）で表される質量比が３０以下であることを特徴とする。
【０００８】
【化１】
0005789394.tif 000002
［式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数５〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｓはＯＲ２の平均繰返し数を示し、５〜３０の数である。式（ａ２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基である。ｔはＲ５Ｏの平均繰返し数を示し、５〜２０の数である。式（ａ３）中、Ｒ６は炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒはｐ＞１、ｒ≧０、０＜ｑ≦３、ｐ＋ｒ＝１０〜３０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。］
【０００９】
本発明の液体洗浄剤においては、前記界面活性剤（Ａ）が、陰イオン界面活性剤をさらに含むことが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤においては、下記一般式（ｄ１）で表される有機溶剤（Ｄ）をさらに含有することが好ましい。
【００１０】
【化２】
0005789394.tif 000003
［式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍはＰＯの平均繰返し数、ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、ｍは０〜２の数、ｎは０〜３の数であり、１≦ｍ＋ｎ≦５である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。］
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、色素を含有する濃縮タイプの液体洗浄剤において、高い洗浄力を有すると共に、被洗物への色素染着が抑制された液体洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤（Ａ）を４０質量％以上と、色素（Ｂ）１５０ｐｐｍ（質量基準）以下と、尿素又はその誘導体（Ｃ）０．５〜１２質量％とを含有する。
以下、これらの３成分をそれぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分ともいう。
【００１３】
［界面活性剤（Ａ）］
界面活性剤（Ａ）は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤など、衣料用の液体洗浄剤に通常用いられるものを配合することができる。
【００１４】
（非イオン界面活性剤）
非イオン界面活性剤としては、下記の一般式（ａ１）〜（ａ３）で表されるもの、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好適に挙げられる。
【００１５】
【化３】
0005789394.tif 000004
［式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数５〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｓはＯＲ２の平均繰返し数を示し、５〜３０の数である。］
【００１６】
前記式（ａ１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数５〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ１におけるアルキル基、アルケニル基の炭素数は、洗浄力向上や保存安定性の点から、それぞれ炭素数９〜１３であることが好ましく、それぞれ炭素数１１〜１３であることがより好ましい。
Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、炭素数２〜３のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。また、（ＯＲ２）ｓは、一種単独のオキシアルキレン基の繰返し構造であってもよく、二種以上のオキシアルキレン基が混在していてもよい。二種以上のオキシアルキレン基が混在している場合、オキシアルキレン基はブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよい。
Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
【００１７】
前記式（ａ１）中、ｓは、ＯＲ２の平均繰返し数を示し、５〜３０の数である。洗浄力や液体洗浄剤の液安定性（特に、低温での経時安定性等）の向上の点から、ｓは１２〜１８が好ましい。
【００１８】
前記式（ａ１）で表される成分において、ＯＲ２の繰返し数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上であることが好ましい。ナロー率の上限値は実質的には８０質量％以下が好ましい。当該ナロー率は、２０〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜４５質量％であることがさらに好ましい。該ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での経時安定性が低下するおそれがある。
本明細書において「ナロー率」とは、下記の数式（Ｓ）で表される値をいう。
【００１９】
【数１】
0005789394.tif 000005
【００２０】
前記式（Ｓ）において、Ｓｍａｘは、前記式（ａ１）で表される成分全体の中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。Ｙｉは、前記式（ａ１）で表される成分全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
前記ナロー率は、前記式（ａ１）で表される成分の製造方法等によって制御することができる。
【００２１】
前記式（ａ１）で表される成分の製造方法は、特に制限されず、一例として、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものは、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等である。
また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００２２】
【化４】
0005789394.tif 000006
［式（ａ２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基である。ｔはＲ５Ｏの平均繰返し数を示し、５〜２０の数である。］
【００２３】
前記式（ａ２）中、Ｒ４の炭素数は１０〜２２であり、好ましくは１０〜２０、より好ましくは１０〜１８である。Ｒ４における炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、不飽和結合を有していてもよい。前記式（ａ２）で表される成分は、単一の鎖長からなるものでもよく、複数の鎖長を持つものの混合物でもよい。前記式（ａ２）で表される成分を合成する際の原料としては、ヤシ油、パーム油、牛脂などの天然油脂由来のアルコール、石油由来の合成アルコールが使用できる。
前記式（ａ２）中、Ｒ５は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、炭素数２〜３のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。また、（Ｒ５Ｏ）ｔは、一種単独のオキシアルキレン基の繰返し構造であってもよく、二種以上のオキシアルキレン基が混在していてもよい。二種以上のオキシアルキレン基が混在している場合、オキシアルキレン基はブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよい。
【００２４】
前記式（ａ２）中、ｔは、Ｒ５Ｏの平均繰返し数を示し、５〜２０の数であり、好ましくは８〜１８の数、より好ましくは１０〜１６の数である。ｔが２０を超えると、ＨＬＢが高くなりすぎて皮脂洗浄に不利となるために洗浄機能が低下しやすい。ｔが５以上であると、臭気の劣化を防ぐことが容易となる。特に、ｔが１０〜１６の範囲にあるときは、皮脂汚れに対して高い洗浄力を示す。
【００２５】
Ｒ５Ｏの付加モル数分布は、前記式（ａ２）で表される成分の製造時の反応方法によって変動し、特に限定されない。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、比較的広い分布となり、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。
【００２６】
前記式（ａ２）で表される成分の具体例としては、Ｓｈｅｌｌ製の商品名Ｎｅｏｄｏｌ（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物：Ｃ１２／Ｃ１３）、Ｓａｓｏｌ製のＳａｆｏｌ２３（Ｃ１２／Ｃ１３）等のアルコールに対して１２又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；Ｐ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ−１２１４やＣＯ−１２７０等の天然アルコールに対して９、１２又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して９、１２又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール９０、１２０又は１５０）等が挙げられる。
【００２７】
【化５】
0005789394.tif 000007
［式（ａ３）中、Ｒ６は炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒはｐ＞１、ｒ≧０、０＜ｑ≦３、ｐ＋ｒ＝１０〜３０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。］
【００２８】
前記式（ａ３）中、Ｒ６におけるアルキル基、アルケニル基の炭素数は１０〜１６であり、１０〜１４であることが好ましい。Ｒ６のアルキル基、アルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
前記式（ａ３）中、ｒは、ｒ≧０であり、好ましくはｒ≧１である。ｐ＋ｒ＝１０〜３０であり、好ましくはｐ＋ｒ＝１４〜２０である。
前記式（ａ３）中、ＥＯとＰＯとの比率は、ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比で０．１〜０．５であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．３である。ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比が下限値以上であると、泡が立ちすぎず、泡立ちの適正化が図られる。上限値以下であると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。また、ｑが３以下であることにより、生分解性が向上する。
（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは、いずれか一方のみが存在していてもよく、混在して配列してもよい。（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
【００２９】
前記式（ａ３）で表される成分は公知の方法で合成できる。一例として、天然油脂から誘導されたアルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシドをこの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加（ランダム付加）した後、再度、エチレンオキシドを付加することで合成できる。
【００３０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル、又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル（アルコールアルコキシレート）が挙げられる。この中では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好ましい。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
【００３１】
（陰イオン界面活性剤）
陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、二級アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
陰イオン界面活性剤として具体的には、炭素数８〜１６（好ましくは炭素数１０〜１４）のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩（ＡＳ）、炭素数１０〜２０（好ましくは炭素数１０〜１４）のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０（好ましくは平均付加モル数１〜４）のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、炭素数１０〜２０（好ましくは炭素数１０〜１４）のアルキル基を有する二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（α−ＳＦ）、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエ−テルカルボン酸塩等が好適に挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましい。
【００３２】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を構成する全エチレンオキシド付加体中に質量基準で最も多く存在するエチレンオキシド付加体のエチレンオキシドの付加モル数を「ｎｌｍａｘ」とした際、エチレンオキシドの付加モル数が（ｎｌｍａｘ−１）とｎｌｍａｘと（ｎｌｍａｘ＋１）のエチレンオキシド付加体の合計の割合が、全エチレンオキシド付加体に対して５５質量％以上であるものが好ましく、５５〜８０質量％の範囲であるものがより好ましい。この範囲であると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の流動性が高まり、製造性が良くなる。
【００３３】
上記のなかでも、陰イオン界面活性剤としては、再汚染防止性が良好であることから、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、二級アルカンスルホン酸塩が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩がより好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩が特に好ましい。
【００３４】
陽イオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、カルボン酸型両性界面活性剤（アミノ型、ベタイン型）、硫酸エステル型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤等が挙げられる。
また、その他の界面活性剤としては、天然界面活性剤、タンパク質加水分解物の誘導体、高分子界面活性剤、チタン・ケイ素を含む界面活性剤、フッ化炭素系界面活性剤等も挙げられる。
【００３５】
（Ａ）成分は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、（Ａ）成分としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
特に、（Ａ）成分中に、非イオン界面活性剤を５０質量％以上含有することが好ましく、非イオン界面活性剤を８０質量％以上含有することがより好ましく、非イオン界面活性剤を９０質量％以上含有することがさらに好ましく、非イオン界面活性剤が１００質量％であってもよい。非イオン界面活性剤を用いることにより、高濃度の界面活性剤を含有してもゲル化等を起こさず、良好な保存安定性を示す濃縮タイプの液体洗浄剤が得られやすい。加えて、濃縮タイプの液体洗浄剤であることにより、液体洗浄剤を被洗物に塗布して使用する際、優れた塗布洗浄力が得られる。
非イオン界面活性剤としては、洗浄力が高いことから、前記の一般式（ａ１）〜（ａ３）で表される非イオン界面活性剤から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
また、（Ａ）成分としては、汚れが洗濯液中で再度被洗物に付着するのを防止する再汚染防止性が高まることから、非イオン界面活性剤と共に陰イオン界面活性剤を併用することが好ましい。
【００３６】
液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して４０質量％以上であり、４０〜７０質量％であることが好ましく、４５〜６５質量％であることがより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が４０質量％以上であると、本発明の効果が顕著に発揮される。また、良好な洗浄力が得られる。加えて、高濃度の界面活性剤を含有することから、濃縮タイプの液体洗浄剤としての有効性（商品価値）が高くなる。
（Ａ）成分の含有量が、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下であると、経時に伴う液表面での液体洗浄剤のゲル化等が起きにくくなって、液表面において皮膜が形成されにくくなる。
【００３７】
非イオン界面活性剤と共に陰イオン界面活性剤を併用する場合、陰イオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。
陰イオン界面活性剤の含有量が１０質量％以下であると、液体洗浄剤の液表面において、該液体洗浄剤自体がゲル化しにくくなって皮膜が形成されにくくなる。また、塗布洗浄力が良好に向上する。陰イオン界面活性剤の含有量が１質量％以上であると、再汚染防止性がより向上する。
【００３８】
［色素（Ｂ）］
色素（Ｂ）は、特に限定されず、酸性染料、塩基性染料、カチオン染料、媒染（油溶性）染料、建染染料、ナフトール染料（アゾ染料）、反応染料（反応性染料）、分散染料、酸化染料などが挙げられる。各染料の構造は「法定色素ハンドブック」（日本化粧品工業連絡会編）に記載されている。
色素（Ｂ）として具体的には、以下に示す青色系染料、緑色系染料が例示される。
【００３９】
青色系染料：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ７４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ５５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ７２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ８７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ９０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ９１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ９７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ９８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ９９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ１０３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ１０４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ１０５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ７、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５。
また、上記のなかでＳｏｌｖｅｎｔ系（油溶性）色素に対して、発色団の構造の末端にポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどの水溶性高分子を化学的に修飾して水溶性を増すようにしたものでもよい。具体的には、ミリケン社製のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＨＰ、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＬ等の商品名が挙げられる。
【００４０】
緑色系染料：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ２５、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌｕｅ２、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ。
【００４１】
（Ｂ）成分は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、（Ｂ）成分としては、本発明の効果が顕著に発揮されやすいことから、４００〜７００ｎｍに最大吸収波長を有する色素が好ましく、５００〜７００ｎｍに最大吸収波長を有する色素がより好ましく、５９０〜６５０ｎｍに最大吸収波長を有する青〜緑色の色素が特に好ましい。
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、被洗物への染着性、配合による液色度合いから、液体洗浄剤の総質量に対して１５０ｐｐｍ（質量基準）以下（０．０１５質量％以下）であり、１〜１００ｐｐｍ（質量基準）（０．０００１〜０．０１質量％）が好ましく、３〜５０ｐｐｍ（質量基準）（０．０００３〜０．００５質量％）がより好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が下限値未満では、液体洗浄剤の液に色が充分に着かない場合がある。一方、上限値を超えると、被洗物への色素染着を抑制しきれない場合がある。
【００４２】
［尿素又はその誘導体（Ｃ）］
尿素又はその誘導体（Ｃ）としては、尿素［ＣＯ（ＮＨ２）２］、尿素複塩、これ以外の尿素の誘導体が挙げられる。
尿素複塩は、ＨＮＯ３・ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｈ３ＰＯ４・ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｈ２Ｃ２Ｏ４・２ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｃａ（ＮＯ３）２・４ＣＯ（ＮＨ２）２、ＣａＳＯ４・４ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｍｇ（ＮＯ３）２・ＣＯ（ＮＨ２）２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＳＯ４・（５〜６）４ＣＯ（ＮＨ２）２・２Ｈ２Ｏ等を用いることができる。
【００４３】
本発明において「尿素の誘導体」は、下記の一般式（ｃ１）で表される構造を有するものを包含する。尿素の誘導体のなかでも、一般式（ｃ１−１）で表される化合物が好適に挙げられる。
【００４４】
【化６】
0005789394.tif 000008
【００４５】
前記式（ｃ１−１）中、Ｒａは、メチル基、エチル基、又は炭素数１〜２のヒドロキシアルキル基である。Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基である。
前記式（ｃ１−１）で表される化合物としては、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）尿素などが挙げられる。
【００４６】
（Ｃ）成分は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．５〜１２質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％であり、さらに好ましくは１〜８質量％である。
（Ｃ）成分の含有量が下限値未満では、被洗物への色素染着を充分に抑制しきれない場合があり、一方、上限値を超えると、保存後に分解物としてアンモニアが発生しやすくなり、液体洗浄剤製品としてにおいが問題となることがある。また、汚れへの親和性が低下しやすくなるために塗布洗浄力が低下するおそれがある。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤において、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との混合割合は、（Ａ）／（Ｃ）で表される質量比で３０以下であることが好ましく、６〜１５であることがより好ましく、９〜１１であることがより好ましい。
（Ａ）／（Ｃ）で表される質量比が上限値以下であると、被洗物への色素染着が抑制されやすくなる。一方、下限値未満であると、塗布洗浄力が低下するおそれがある。
本発明において「（Ａ）／（Ｃ）で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
【００４８】
［溶媒：水］
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１５〜４５質量％が好ましく、２５〜４０質量％がより好ましい。
水の含有量が下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好である。
【００４９】
［有機溶剤（Ｄ）］
本発明の液体洗浄剤においては、下記一般式（ｄ１）で表される有機溶剤（Ｄ）（以下「（Ｄ）成分」ともいう）をさらに含有することが好ましい。（Ｄ）成分を含有することにより、塗布洗浄力（特に油汚れやマジック汚れに対する洗浄力）が高まり、加えて、特に低温下（冬場想定）での被洗物への色素染着がより抑制されやすくなる。また、（Ｄ）成分は、該液体洗浄剤の粘度調整剤、ゲル化抑制剤としても有効である。
【００５０】
【化７】
0005789394.tif 000009
［式中、Ｒ７は水素原子、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍはＰＯの平均繰返し数、ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、ｍは０〜２の数、ｎは０〜３の数であり、１≦ｍ＋ｎ≦５である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。］
【００５１】
前記式（ｄ１）中、Ｒ７は、水素原子、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ７におけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
（ＥＯ）ｎ／（ＰＯ）ｍにおけるＥＯとＰＯとは、いずれか一方のみが存在していてもよく、混在して配列してもよい。（ＥＯ）ｎ／（ＰＯ）ｍは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
【００５２】
（Ｄ）成分としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類（Ｄ１）；エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのアルキレングリコール（Ｄ２）；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数２〜３のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１〜４のアルカノールとからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル（Ｄ３）等が挙げられる。
【００５３】
（Ｄ）成分は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、（Ｄ）成分としては、上記の（Ｄ１）〜（Ｄ３）からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、該群より選択される二種以上を組み合わせて用いることがより好ましい。二種以上を組み合わせて用いることにより、液体洗浄剤の粘度調整、ゲル化抑制の効果が得られやすくなる。
液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは５〜１８質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。
（Ｄ）成分の含有量が下限値未満では、適切な粘度が得られにくく、被洗物に塗布した場合に液体洗浄剤が固まりやすくなる。一方、上限値を超えると、（Ｄ）成分由来の臭気が生じるおそれがあり、また、コストの点でも好ましくない。
【００５４】
［その他の成分］
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、衣料用の液体洗浄剤組成物に通常用いられる成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが挙げられる。
【００５５】
本発明の液体洗浄剤には、外観安定性を向上させることを目的として、アルカノールアミンを配合してもよい。
特に、界面活性剤（Ａ）として陰イオン界面活性剤を配合する場合、アルカノールアミンは、陰イオン界面活性剤の対イオンとなり得る成分であり、陰イオン界面活性剤の配合によって生じやすい白濁等を抑制し、外観安定性を向上させる役割を果たす。したがって、本発明の液体洗浄剤においては、前記界面活性剤（Ａ）が陰イオン界面活性剤を含むと共に、アルカノールアミンをさらに含有することが好ましい。
アルカノールアミンとしては、陰イオン界面活性剤の対イオンとして作用するものが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルカノールアミンが好ましく、炭素数１〜２のアルキル基を有するアルカノールアミンがより好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンがさらに好ましい。
アルカノールアミンは、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中のアルカノールアミンの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。
アルカノールアミンの含有量が０．１質量％以上であれば、本組成物の外観安定性を向上させる効果が得られやすい。また、アルカノールアミンの含有量が３質量％以下であれば、アルカノールアミンの酸素吸収によって容器が凹む現象の発生が抑制されやすい。
【００５６】
本発明の液体洗浄剤には、洗浄性能向上や配合安定性向上等を目的として、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、（Ｄ）成分以外の有機溶剤、増粘剤（長鎖脂肪酸アルキルアミド等）、風合い向上剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、ソイルリリース剤等を配合することができる。
ｐＨ調整剤としては、液安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好ましい。
さらに、本発明の液体洗浄剤には、商品の付加価値向上等を目的として、着香剤、乳濁化剤等を配合することもできる。
着香剤としては、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ等を使用できる。着香剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１質量％が好ましい。
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルジョンが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルジョン（サイデン化学社製、「サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３」、固形分４０質量％）等が挙げられる。乳濁化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００５７】
本発明の液体洗浄剤のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜１０であることが好ましく、ｐＨが５〜９．５であることがより好ましく、ｐＨが５〜９であることがさらに好ましく、ｐＨが６〜９であることが特に好ましい。
液体洗浄剤のｐＨが下限値以上であると、液体洗浄剤を長期保存した際、良好な洗浄力が維持されやすい。該ｐＨが上限値未満であると、被洗物への色素染着がより抑制されやすくなる。液安定性についても良好に維持されやすい。
本発明において、液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。
【００５８】
本発明の液体洗浄剤は、色素を含有する濃縮タイプの液体洗浄剤において、高い洗浄力を有すると共に、被洗物への色素染着が抑制されたものである。
色素を含有する濃縮タイプの液体洗浄剤においては、該液体洗浄剤が塗布された洗濯対象物（被洗物）がしばらく放置されたり、又は、ドラム式洗濯機などによる濯ぎ１回の洗濯が行われた場合（濯ぎが不充分な場合）などに、被洗物に色素が染着しやすいという問題がある。
この被洗物への色素染着は、液体洗浄剤の組成、衣類（繊維）の種類、気温、水温の影響によって、その起こりやすさが変化する。たとえば低温条件になるほど、又は、有機溶剤の種類によっては疎水性繊維（ポリエステル繊維など）ほど、色素染着が起こりやすい。
被洗物に色素が染着する原因としては、高濃度の界面活性剤と被洗物とが長い時間接触していたり、濯ぎが不充分なために界面活性剤が被洗物に部分的に残存していたりすることで、界面活性剤が衣類（繊維）に浸透しすぎること、これに伴って色素が衣類（繊維）の深くに吸着することで、被洗物に色素が染着しやすくなっていること、が考えられる。また、温度条件、放置時間によっては、液体洗浄剤中の水分や溶剤が蒸発して、組成物がゲル化することで、洗浄の際に、液体洗浄剤が水に充分に溶解できない。このため、高濃度の界面活性剤と被洗物が長い時間接触するような状態になることで、被洗物に色素が染着しやすくなっていること、が考えられる。
本発明の液体洗浄剤においては、界面活性剤４０質量％以上と色素と共に、尿素及びその誘導体（Ｃ）を含有する。（Ｃ）成分は、親水性が強い物質である一方、それ自体の構造の特性により、界面活性剤との相互作用が強いため、（Ｃ）成分は、製剤中で界面活性剤の分子の周りに存在しやすいと考えられる。これにより、塗布洗浄時には、（Ｃ）成分の存在により、界面活性剤の衣類への吸着や浸透が抑制され、疎水性の繊維と界面活性剤との相互作用も抑えられる。これらの結果、本発明の効果が得られると推測される。
本発明の液体洗浄剤によれば、液体洗浄剤が塗布された被洗物がしばらく放置されたり、濯ぎが不充分であったりした場合でも、被洗物への色素染着が抑制される。
【００５９】
また、本発明の液体洗浄剤によれば、（Ｃ）成分を含有することにより、特に、再汚染を抑制する陰イオン界面活性剤と、該陰イオン界面活性剤の対イオンとなり得るアルカノールアミンとを併用した場合に生じやすい液色の黄変も抑制され、外観安定性が良好に保たれる。
本発明の液体洗浄剤は、少ない洗浄剤使用量で高い洗浄効果を発現する。
本発明の液体洗浄剤は、特に衣料用として好適であり、色素を含有すると共に界面活性剤濃度の高い組成（濃縮組成）に適したものである。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００６１】
各例の液体洗浄剤の組成を表１〜３に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００６２】
［界面活性剤（Ａ）］
Ａ−１：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ−（ＯＣ２Ｈ４）１５−ＯＣＨ３、ナロー率３３質量％；合成品。Ａ−１は、特開２００２−１４４１７９号公報に記載の方法に準拠した方法で製造した。すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（商品名キョーワード３００、協和化学工業社製）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム触媒（未改質）２．２ｇと、表面改質剤として０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル３５０ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、該オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後に昇温し、温度１８０℃、圧力３×１０５Ｐａに維持しながら、エチレンオキシド１０７９ｇを導入して撹拌しながら反応させた。
次いで、反応液を８０℃まで冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾過して目的物であるＡ−１を得た。
【００６３】
Ａ−２：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ−（ＯＣ２Ｈ４）１５−ＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ−（ＯＣ２Ｈ４）１５−ＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ナロー率３３質量％；合成品。ただし、Ａ−２は、前記Ａ−１の合成において、ラウリン酸メチルエステル３５０ｇの代わりに、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇとミリスチン酸７０ｇの混合物を用い、エチレンオキシド１０５２ｇを導入した以外は、同様の合成方法で製造した。
【００６４】
Ａ−３：炭素数１０〜１４の１級アルコールに、平均９モルのエチレンオキシド、平均２モルのプロピレンオキシド、平均９モルのエチレンオキシドを順にブロック付加させたもの。一般式（ａ３）におけるＲ６＝炭素数１０〜１４の直鎖状アルキル基、ｐ＝９、ｑ＝２、ｒ＝９。
【００６５】
Ａ−４：炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、平均９モルのエチレンオキシドが付加した物、商品名ソフタノール９０、株式会社日本触媒製。一般式（ａ２）におけるＲ４＝炭素数１２〜１４の分岐鎖状アルキル基、ｔ＝９。
【００６６】
Ａ−５：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１３）エ−テル。原料アルコ−ルのサフォール２３（製品名、サソール社製；炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの質量比でＣ１２／Ｃ１３＝５５％／４５％の混合物、全体の炭素鎖に対する直鎖の炭素鎖の比率５０質量％）に、平均１５モルのエチレンオキシドを付加させたもの。
【００６７】
Ａ−６：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、商品名ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ  純分９６質量％）］。
Ａ−７：ＡＥＳ−Ｎａ、炭素数１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシドの平均付加モル数２）、合成品（原料アルコールは商品名ネオドール２３、シェル社製）。
【００６８】
Ａ−８：天然アルコール（Ｐ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ−１２１４）に１２モル相当のエチレンオキシドが付加したもの［ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）］、合成品。以下のようにして合成した。
Ｐ＆Ｇ社製の商品名「ＣＯ−１２１４」８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。このとき、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００６９】
［色素（Ｂ）］
Ｂ−１：Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ３、緑色３号、辰巳化成株式会社製；最大吸収波長６１０ｎｍ。
Ｂ−２：Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＨＰ、ミリケン株式会社製；最大吸収波長５９５ｎｍ、６４５ｎｍ。
Ｂ−３：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６３、青色４０３号、辰巳化成株式会社製；最大吸収波長６００ｎｍ、６４５ｎｍ。
【００７０】
［尿素（Ｃ）］
Ｃ−１：尿素、試薬、純正化学（株）製。
Ｃ−２：１，３−ジメチル尿素、試薬、東京化成工業（株）製。
【００７１】
［一般式（ｄ１）で表される有機溶剤（Ｄ）］
Ｄ−１：１，２−プロパンジオール（商品名プロピレングリコール、昭和電工株式会社製）純分１００質量％。一般式（ｄ１）におけるＲ７＝ヒドロキシ基、ｍ＝１、ｎ＝０。
Ｄ−２：ブチルカルビトール（商品名ブチルジグリコール、日本乳化剤株式会社製）純分１００質量％。一般式（ｄ１）におけるＲ７＝エチル基、ｍ＝０、ｎ＝３。
Ｄ−３：エタノール（商品名  特定アルコール９５度合成アルコール、日本アルコール販売（株）製）。一般式（ｄ１）におけるＲ７＝水素原子、ｍ＝０、ｎ＝１。
【００７２】
［その他の成分］
ＭＥＡ：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）純分１００質量％。
ＤＥＡ：ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）純分１００質量％。
ポリエチレングリコール：（株）ライオン化学製、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」、重合度２０。
酵素：プロテアーゼ、商品名「Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴＹＰＥ  ＥＸ」、ノボザイムス製。
クエン酸：扶桑化学工業（株）製、純分１００質量％。
ｐＨ調整剤：ＫＯＨ（旭硝子（株）製）と硫酸（東邦亜鉛（株）製）。
イオン交換水
【００７３】
＜液体洗浄剤の製造例＞
表１〜３に示す組成の配合成分、含有量（質量％）に従い、下記の製造方法により各例の液体洗浄剤をそれぞれ製造した（表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合しない）。ただし、実施例１４は参考例である。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。なお、（Ｂ）成分の含有量のみ「ｐｐｍ」（質量基準）で表示している。
水の含有量を示す「バランス」とは、最終調製物である液体洗浄剤の総量が１００質量％になるように調整した配合量を示す。
ｐＨ調整剤の含有量を示す「適量」とは、液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）を表に示すｐＨに調整するために配合した量を示す。
「質量比：（Ａ）／（Ｃ）」は、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
【００７４】
（実施例１〜１９、比較例１〜３、参考例１）
５００ｍＬのビーカーに、それぞれ表に示す含有量（質量％）の（Ｄ）成分と、ポリエチレングリコールと、ＭＥＡ又はＤＥＡと、Ａ−６又はＡ−７のいずれかとを加えて撹拌した。次いで、（Ｃ）成分とクエン酸をそれぞれ水に溶解した（Ｃ）成分水溶液（濃度５０質量％）とクエン酸水溶液（濃度５０質量％）を加えて撹拌した。
次いで、ｐＨ調整剤を用いて、溶液のｐＨ（２５℃）が表に示す値となるように調整した。
次いで、残りの（Ａ）成分を加えて撹拌した。次いで、酵素を加えて撹拌し、次に、（Ｂ）成分を水に溶解した色素水溶液（色素濃度１０００ｐｐｍ）を、所定の濃度になるように添加して撹拌した。その後、最終調製物の総量が１００質量％になるようにイオン交換水を加えることにより、各例の液体洗浄剤をそれぞれ得た。
溶液のｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）を用い、２５℃に調温した溶液に、前記ｐＨメーターの電極を入れ、２分後の値を読み取ることにより測定した。
【００７５】
＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法により「塗布洗浄力」、「衣類への色素染着性」及び「外観安定性」の評価をそれぞれ行った。その結果を表１〜３に併記した。
【００７６】
［塗布洗浄力］
汚染布の調製：
綿メリヤス（５ｃｍ×５ｃｍ）を、油性マジック（マジックインキ／ゴクホソ  Ｍ７００−Ｔ１）で均一にインクが行き渡るように円状（直径２ｃｍ）に黒く塗ったものを各例に付き５枚作製し、塗布洗浄力評価用の汚染布とした。
【００７７】
（洗浄条件）
水３０Ｌに対する標準使用量（濃縮タイプ１０ｇ／水３０Ｌ、通常タイプ２０ｇ／水３０ｍＬ）の液体洗浄剤を、前記汚染布５枚の１枚ずつに塗布した後、温度２０℃下で５分間放置した。具体的には、汚染布１枚当たりの液体洗浄剤の塗布量を、実施例１〜１９、比較例１〜３（濃縮タイプ）についてはそれぞれ０．３ｇとし、参考例１については０．６ｇとした。
その後、Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、１５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬと、前記汚染布５枚と肌シャツ（ＬＬサイズ、ＤＶＤ社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したものとを、浴比２０倍となるように入れ、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。
（濯ぎ条件）
前記洗浄の後、１分間脱水し、その後、１５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬで、１２０ｒｐｍ、１５℃で３分間すすいだ。この脱水と濯ぎを２回繰り返した。
（乾燥条件）
２回目の濯ぎ後、１分間脱水し、その後、洗浄後汚染布を濾紙に１枚ずつ挟んでアイロンで乾燥した。
【００７８】
塗布洗浄力の評価は、洗浄前と洗浄後において、反射率計（分光式色差計ＳＥ２０００、日本電色工業社製）を用いて反射率（Ｚ値）を測定し、下式より洗浄率（％）を算出することにより行った。
洗浄率（％）＝（洗浄後の汚染布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）×１００
式中、「原布」とは、上記汚染布の調製において、汚染処理を施していない綿メリヤスを示す。
各例について汚染布５枚の洗浄率（％）をそれぞれ算出し、それらの平均値を求め、下記評価基準に基づいて塗布洗浄力を評価した。◎、○、△を合格とした。
評価基準
◎：洗浄率（％）の平均値が１５％以上であった。
○：洗浄率（％）の平均値が１０％以上、１５％未満であった。
△：洗浄率（％）の平均値が５％以上、１０％未満であった。
×：洗浄率（％）の平均値が５％未満であった。
【００７９】
［衣類への色素染着性の評価］
白の手拭き綿タオル（２９ｃｍ×７２ｃｍ）の長手方向の端部（厚くなっている所、縫い代部分）のみを切り出し、評価用試料（綿）とした（質量で５ｇ分）。
次いで、洗濯物４ｋｇに対する液体洗浄剤の標準使用量（１５ｇ）のうちの５ｇ分の液体洗浄剤を、評価用試料（綿）に塗布して１２時間放置した。
その後、洗剤５ｇを塗布した該評価用試料（綿）と、チャージ布として綿肌シャツとを、合わせて４ｋｇとなるように洗濯機に入れ、残りの液体洗浄剤を加えて洗濯を行った。その際の洗濯条件を以下のように設定した。洗濯機には、東芝ドラム型洗濯機（製品名ＴＷ−４０００ＶＦＬ）を用いた。洗濯コースを、洗濯時間１０分間、濯ぎ１回指定、脱水８分間とした。
以上の操作（綿タオルの場合）を、夏場想定と冬場想定の条件でそれぞれ行った。
夏場想定は、液体洗浄剤５ｇを塗布した評価用試料（綿）を、温度２５℃下で１２時間放置し、洗濯の際に２５℃に調整した水を用いた。
冬場想定は、液体洗浄剤５ｇを塗布した評価用試料（綿）を、温度５℃下で１２時間放置し、洗濯の際に５℃に調整した水を用いた。
【００８０】
また、ポリエステル（ＰＥ）ジャージ（谷頭商店）を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、評価用試料（ＰＥ）とした（質量で０．２ｇ分）。
次いで、洗濯物４ｋｇに対する液体洗浄剤の標準使用量（１５ｇ）のうちの２ｇ分の液体洗浄剤を、評価用試料（ＰＥ）に塗布して１２時間放置した。
その後、洗剤５ｇを塗布した該評価用試料（ＰＥ）と、チャージ布として綿肌シャツとを、合わせて４ｋｇとなるように洗濯機に入れ、残りの液体洗浄剤を加え、上記洗濯条件と同じ条件にて洗濯を行った。
以上の操作（ＰＥの場合）を、前記と同じ夏場想定の条件でのみ行った。
【００８１】
そして、洗濯後の評価用試料（綿）、評価用試料（ＰＥ）に色素染着が認められるか否か、について目視判定し、下記評価基準に基づいて評価した。◎、○、△を合格とした。
評価基準
◎：洗濯後の評価用試料に色素染着が全く認められなかった。
○：洗濯後の評価用試料に色素染着がごくわずかに認められた。
△：洗濯後の評価用試料に色素染着が若干認められた。
×：洗濯後の評価用試料に色素染着が明らかに認められた。
【００８２】
［外観安定性］
製造直後の各例の液体洗浄剤１００ｇを円筒ガラス瓶（ＰＳ１００）に入れ、蓋を閉めて密閉し、５０℃下で３０日間保管した。
そして、保管後の液体洗浄剤の外観（液色）の変化を目視で判定し、下記評価基準に基づいて評価した。◎、○を合格とした。
なお、保管により液体洗浄剤が黄変した場合、保管前（初期）に青色であったものは緑色に変色し、初期に緑色であったものは黄緑色に変色する。
評価基準
◎：初期と比較して、外観（液色）の変化が全く認められなかった。
○：初期に青色であったものは緑色に、初期に緑色であったものは黄緑色に、それぞれ変化したことが若干認められた。
×：初期に青色であったものは緑色に、初期に緑色であったものは黄緑色に、それぞれ変化したことがはっきり認められた。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
【表２】
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【００８５】
【表３】
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【００８６】
表１〜３の結果から、実施例１〜１９の液体洗浄剤は、高い洗浄力を有すると共に、被洗物への色素染着が抑制されていることが確認できた。