(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー主鎖として一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１６）
【化８】
0005679050.tif 000173
（式中、破線は側鎖への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる重合性基Ｌ由来の構造を含み、
側鎖として、
（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に新たな結合を形成しない部位および（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を含み、
前記（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に新たな結合を形成しない部位が、シス−トランス異性化反応を起こす構造であり、
前記（ｂ）光化学的に架橋可能な部位が、下記一般式（Ｉ）：
【化１】
0005679050.tif 000174
（Ｓｐはスペーサー単位であり、かつ下記一般式（ＩＶａ）
【化５】
0005679050.tif 000175
（式中、左の破線はポリマー主鎖への結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して
（ａ）トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表され、
Ａは
（ａ）トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、このアルキル基中に存在する１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩｂ）
【化２】
0005679050.tif 000176
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）で表される構造であるポリマー。
【請求項２】
光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に新たな結合を形成しない部位としてアゾ基を有する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記一般式（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記一般式（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化３】
0005679050.tif 000177
（式中、破線は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５】
前記一般式（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項６】
前記一般式（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【化４】
0005679050.tif 000178
（式中、破線は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項７】
前記一般式（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｃ）
【化６】
0005679050.tif 000179
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３およびＡ２、並びに破線は一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐは１を表し、ｑは１又は２を表すが、ｑが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
を表す、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項８】
前記一般式（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｂ）
【化７】
0005679050.tif 000180
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３ ，Ａ２，ｐおよびｑ、並びに破線は一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表し、Ａ８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、又は１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
を表す、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項９】
一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１０】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、請求項８又は９に記載のポリマー。
【請求項１１】
ポリマー主鎖として、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される重合性基Ｌ由来の構造を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１２】
一般式（Ｉ）において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１３】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項８〜１２のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１４】
ポリマー主鎖として、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される重合性基Ｌ由来の構造を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１５】
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、請求項７〜１４のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１６】
光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に新たな結合を形成しない部位が、下記一般式(Ｑ)
【化９】
0005679050.tif 000181
（式中、破線はポリマー主鎖への結合を表し、Ｓａ及びＳａａは各々異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に新たな結合を形成しない部位を表し、Ｖａは側鎖末端を表す。）、
で表される構造を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１７】
下記一般式（ＱＰ）
【化１０】
0005679050.tif 000182
（式中、Ｓｐ、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｓａ、Ｐ、Ｓａａ及びＶａは一般式（Ｑ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄは各々異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、ｘ、ｙ及びｗはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｘ≦１かつ０＜ｙ≦１かつ０≦ｗ＜１であり、ｎは４〜１００００００を表し、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍａ、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）
で表される構成単位を含む、請求項１６に記載のポリマー。
【請求項１８】
一般式（ＱＰ）において、ＭａおよびＭｂ が、一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１６）
【化１１】
0005679050.tif 000183
（式中、破線はＳａ又はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、請求項１７に記載のポリマー。
【請求項１９】
一般式（ＱＰ）において、Ｍｄ が、一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１６）
【化１２】
0005679050.tif 000184
（式中、Ｒ９は水素原子又は一価の有機基を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、請求項１７又は１８に記載のポリマー。
【請求項２０】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｓａ及びＳａａが、下記一般式（ＶI）
【化１３】
0005679050.tif 000185
（式中、破線はポリマー主鎖、もしくは、Ｍａ、Ｐ又はＶａへの結合を表し；
Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して
（ａ）トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項２１】
一般式（Ｑ）または（ＱＰ）において、Ｖａが、下記一般式（ＶＩＩ）
【化１４】
0005679050.tif 000186
（式中、破線はＳａａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、このアルキル基中に存在する１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表される、請求項１６〜２０のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項２２】
一般式（Ｑ）又は（ＱＰ）において、Ｐが、下記一般式（ＶIII）
【化１５】
0005679050.tif 000187
（式中、破線はＳａ及びＳａａへの結合を表し；
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、若しくは−ＮＲ２１Ｒ２２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここでこのアルキル残基中に存在する非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒ、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
ｐ１、ｑ１、ｒ１、ｓ１及びｔ１は、それぞれ独立的に０又は１を表すが、０＜ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１を表す。）
で表される、請求項１６〜２１のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項２３】
一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１６）において、Ｒ９の一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【化１６】
0005679050.tif 000188
（式中、Ｓａは下記一般式（ＶＩ’）で表される構造を表し、Ｖａは下記一般式（ＶＩＩ’）で表される構造を表す。）で表される、請求項１９〜２２のいずれか１項に記載のポリマー。
【化１７】
0005679050.tif 000189
（Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して
（ａ）トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
【化１８】
0005679050.tif 000190
（式中、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、このアルキル基中に存在する１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
【請求項２４】
請求項１〜２３のいずれか１項に記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２５】
請求項２４に記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
【請求項２６】
請求項１〜２３のいずれか１項に記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２７】
請求項２６に記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
【請求項２８】
重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、請求項１〜２３のいずれか１項に記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー、液晶配向層、液晶表示素子及び光学異方体に関する。より詳しくは、液晶表示素子、前記液晶表示素子における液晶配向層、前記液晶配向層を製造するためのポリマー、並びに液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体に関する。
本願は、２０１１年６月３０日にそれぞれ日本に出願された、特願２０１１−１４６５５６号、特願２０１１−１４６６３７号、および特願２０１１−１４６６３８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を配向させるための配向層（Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  ｌａｙｅｒ）は、液晶の配列の秩序を保ち液晶分子の有する屈折率異方性に基づく光学特性を発現するために重要なものであり、液晶表示素子を構成するために必須の構成部材である。液晶表示素子において、液晶の配向は、その表示特性に大きな影響を及ぼすことから種々の方式が検討されてきており、大きく分けて垂直配向型と水平配向型の二通りに分類できる。【０００３】
垂直配向型の液晶層を用いた液晶表示装置（ＶＡモード液晶表示装置と呼ばれることもある。）は、高コントラストなどの優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。しかし、その視野角特性は必ずしも十分とは言えず、改善のために様々な手法が検討されてきた。視野角特性の改善方法として、一つの画素中に各々配向方向の異なる複数の液晶ドメインを形成する（配向分割構造を導入する）マルチドメイン垂直配向方式（ＭＶＡ方式）が一般化している。ＭＶＡ方式においては、配向分割構造を形成するためには、液晶分子の傾斜配向を制御することが必要である。その手法としては、電極に設けたスリット（開口部）あるいはリブ（突起構造）を設置する方法が用いられている。しかし、スリットやリブを用いると、従来のＴＮモードで用いられていた２枚の配向膜（Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  ｆｉｌｍ）で液晶分子をはさむ事によってプレチルト方向を規定した方法とは異なり、スリットやリブが線状であることから、液晶分子に対する配向規制力が画素内で不均一となるため、応答速度に分布が生じるといった問題がある。
更に、スリットやリブを設けた領域の光の透過率が低下するので、表示輝度が低下するという問題もある。【０００４】
傾斜配向を制御する別の方法として、光又は熱により重合可能なモノマーを液晶に混入しておき、電圧印加によって液晶分子が傾斜した状態でモノマーを重合させることで液晶分子の傾斜方向を記憶させるポリマー配向支持（ＰＳＡ；Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術が開示されている（特許文献１参照）。この方法は、スリットやリブを設けた方法における、応答速度の分布や光透過率の低下の問題を解決し得るものである。しかし、この方法では液晶材料中にモノマーを混入することによる特性の変化、プロセス制御の難しさ、残存モノマーの悪影響等の問題点がある。【０００５】
これらの問題を回避するためには、ＶＡモード液晶表示装置についても、配向膜によって傾斜配向を制御することによって配向分割構造を形成することが好ましい。垂直配向膜に傾斜配向を制御する力を付与する方法としては、ラビング法がある。この方法では、ポリイミド等からなる配向膜を基板上に塗布し、さらに配向膜をラビング布でこする事により配向方向およびプレチルト角の制御が行われる。しかし、ラビング法では精密な配向分割構造を形成することが困難であり、摩擦による静電気や不純物成分の発生という問題がある。【０００６】
一方、水平配向型の液晶層を用いた液晶表示装置の一つとして、ＩＰＳ（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード液晶表示装置が挙げられる。ＩＰＳモード液晶表示装置は、コントラストや色味などの視野角依存性が小さく、その優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。ＩＰＳモードでは、黒表示における視野角依存性および色再現性を低減するためには、電極表面で１度以下の低プレチルト角であることが要求される。水平配向を達成する場合においても、一般的な配向方法としてラビング法が用いられている。しかし、ポリイミド配向膜のラビング処理によって水平配向処理を行うと、液晶分子に与えるプレチルト角は１度を超えてしまうため、表示特性が低下するといった問題がある。【０００７】
こうした問題から、垂直配向型、及び水平配向型のいずれの配向方式においても、配向膜を用いた配向方向およびプレチルト角の制御は表示特性の向上のために重要である。配向膜により傾斜配向を制御する方法としては、ラビング処理によるものの他に、光配向法が知られている（特許文献２参照）。光配向法においては、光の照射パターンを変化させることにより精密な配向分割構造を容易に形成でき、また、ラビング処理と比較して、配向膜に対して非接触で処理を施すことができるので静電気や不純物の発生は起こりにくいことから、上述の問題を解決し、表示特性を向上できるものと期待される。
上記の液晶表示素子用の光配向層となり得る材料としては、アゾベンゼン誘導体のように光化学的に異性化可能な部位を有する化合物（特許文献３参照）、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、及びカルコン誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物（特許文献４、５及び６参照）、及びポリイミド誘導体等異方的な光分解を生じる化合物等が知られている。【０００８】
しかしながら、これらの化合物を用いた光配向法では、通常の配向膜を利用する場合と比較して、電圧保持率（ＶＨＲ）が低いなどの問題を有している。また残留電荷に起因する残留電圧（ＲＤＣ）が高い、焼き付きが起こりやすいなどの問題を有している。
したがって、液晶の傾斜配向を制御する性能を発現し、かつ、アクティブマトリクス駆動においても使用できる信頼性等の諸特性が必要であり、これらを満たす液晶用光配向層が求められていた。
このように、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、さらには高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層が求められていた。また液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、さらには高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、残留電圧が低く、焼き付きが発生しにくい液晶配向層が求められていた。【０００９】
また、光配向法は、量産性に優れ、大型の基板にも対応できることから実用化が期待されている。
上記の液晶表示素子用もしくは光学異方体用の光配向層となり得る材料としては、アゾベンゼン誘導体のような光化学的に異性化可能な部位を有する化合物（特許文献３参照）が知られている。光配向層を用いる上で重要な特性として、どの程度の照射量の異方性を有する光で再配向するか（以下、感度と称す）が重要であり、アゾ基を有する化合物を用いた光配向層は、感度の点で優れ５００ｍＪ／ｃｍ２程度の低照射量で液晶配向能力を示す。【００１０】
しかし、アゾ基を有する化合物を使用した光配向層は低分子化合物であるため、液晶セル製造段階において、洗浄工程で洗い流されてしまう、シール剤等の接着部材で侵されるなどの問題が発生することがあった。又、光学異方体の製造において、光配向層と重合性液晶層の積層を繰り返すような積層された光学異方体を製造する場合、光配向層上に重合性液晶組成物溶液を塗布する工程や、重合性液晶層上に光配向膜用組成物溶液を塗布する工程を有するが、これらの塗布溶液に使用する溶剤等によって、既に作成後の液晶配向層や重合性液晶層が侵されることがあり、膜のはがれ、又は均一な光学特性が得られないことがあった。【００１１】
又、光配向層となり得る材料としては、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物やポリイミド誘導体等異方的な光分解を生じる化合物等が知られている（特許文献４、６及び７参照）。
しかし、桂皮酸誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物により構成された光配向層は、感度の点でアゾ基を有する化合物に劣り、光配向の際に強力な異方性を有する光照射が必要となり、装置が大がかりとなり実用化は容易なものでは無かった。【００１２】
一方、光化学的に異性化可能な部位を有する骨格としてアゾ基を有し、光化学的に架橋可能な部位を有する骨格として桂皮酸骨格を有する骨格を有する高分子化合物は既に開示されている（特許文献８参照）。しかし、前記引用文献においては、前記高分子化合物を光学的非線形ポリマーとして用いており、光学異方体として使用することに関しての示唆は無く、具体的にどの様に使用し、どの様な特性を有するかについては明らかではなかった。
以上のように、高感度で、かつ、溶剤等により浸食されない光配向層用材料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００３−１４９６４７号公報
【特許文献２】特許第２６８２７７１号
【特許文献３】特開平５−２３２４７３号公報
【特許文献４】特開平６−２８７４５３号公報
【特許文献５】特開平９−１１８７１７号公報
【特許文献６】特表２００２−５１７６０５号公報
【特許文献７】特開平１０−３１０６１３号公報
【特許文献８】特表平６−５０９８８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、溶剤等により浸食されない液晶配向層、及び前記液晶配向層に用いるポリマーを提供する事にある。また、塗工性に優れる液晶配向層、及び前記液晶配向層に用いるポリマーを提供する事にある。更に、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記課題を解決するために様々な材料を鋭意検討した結果、特定の桂皮酸誘導体の構造を有するポリマー（重合体）を基板上に塗布し、硬化することで、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、塗工性に優れ、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、溶剤等により浸食されない液晶配向層が得られることを見出し、本発明の完成に至った。【００１６】
本発明は、以下のポリマーを提供する。すなわち、
（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及び（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーであり、前記ポリマーが一般式（Ｉ）
【化１】
0005679050.tif 000002
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式(ＩＩｂ）
【化２】
0005679050.tif 000003
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）で表される構造を含むことを特徴とするポリマーである。
【００１７】
本明細書において、前記「（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位」とは、その部位に対して光を照射した際に、シス−トランス異性化反応などの異性化反応を起こしうるが、その部位において同時に２＋２環化反応などの新たな結合を形成する反応をほとんど起こさない部位を意味する。【００１８】
本明細書において、前記「（ｂ）光化学的に架橋可能な部位」とは、その部位に対して光を照射した際に、２＋２環化反応などの新たな結合を形成する反応を起こしうる部位を意味する。【００１９】
本発明の第二の態様は、本発明のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層である。
本発明の第三の態様は、本発明のポリマーを用いた液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子である。
本発明の第四の態様は、本発明のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層である。【００２０】
本発明の第五の態様は、本発明のポリマーを用いた液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子である。
本発明の第六の態様は、本発明のポリマーを用いた重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、本発明のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のポリマー（重合体）を用いることにより、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層を、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与して、製造できる。また上記特徴に加えて、塗工性に優れる液晶配向層を、及び／または残留電圧の低いという特徴を有する液晶配向層を製造できる。
本発明の液晶配向層は、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、溶剤等により浸食を受けにくいことから、優れた表示品位および信頼性を示す液晶表示素子及び液晶表示装置を効率的に製造することができる。また、本発明の光学異方体は、光学補償等に使用し得る光学異方性フィルムを製造する上で有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本願発明の好ましい例について詳細に説明する。
【００２３】
（ポリマーの態様）
本発明のポリマーは、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及び（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーであり、前記ポリマーが一般式(I)で表される構造を含むことを特徴とする。
【００２４】
【化３】
0005679050.tif 000004
【００２５】
一般式(I)中、SpはAとL（上記式には図示せず）に結合し、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）で表される。
【００２６】
【化４】
0005679050.tif 000005
【００２７】
一般式(IIa)又は(IIb)中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。
【００２８】
＜Zについて＞
一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことが好ましい。
【００２９】
一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化５】
0005679050.tif 000006
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W1は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R3は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R4は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００３０】
一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００３１】
一般式（ＩＩa）又は(ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【化６】
0005679050.tif 000007
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W2は、単結合、-CH2-、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R7は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R8は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
R5は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
R６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。
【００３２】
一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。またこのとき、
一般式（Ｉ）において、Spが後述する一般式（ＩＶc）
を表すことも好ましい。
【００３３】
一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表すことも好ましい。またこのとき、
一般式（Ｉ）において、Spが後述する一般式（ＩＶｂ）を表すことも好ましい。
【００３４】
Ｒ２で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【００３５】
本明細書及び特許請求の範囲において、前記「２以上の非隣接ＣＨ２基」とは、「互いに隣接しない２以上のＣＨ２基」を意味する。
【００３６】
＜Ａについて＞
一般式（I）、（IIa）又は（IIb）において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ及びＹはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはＸ及びＹは水素原子が好ましく、Ｗは単結合又は−ＣＨ２−が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基であって、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、Ｗは−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基であって、１つのＣＨ２基が −ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
【００３７】
本発明の一般式(I)で表されるポリマーにおいて、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。
当前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び当前記組成物を用いた表示素子が得られる。
【００３８】
＜Ｘ及びYについて＞
本発明の一般式(I)で表されるポリマーにおいて、Ｘ及びＹは水素原子であることが好ましい。当前記ポリマーを使用した本発明の液晶配向層における電圧保持率を向上させられる。
【００３９】
＜Ｓｐについて＞
一般式(I)において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶa）で表される構造であることが好ましい。
【００４０】
【化７】
0005679050.tif 000008
【００４１】
一般式(ＩＶa)中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合又はXが結合する炭素原子への結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A1及びA2は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
p及びqは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される。
【００４２】
一般式(ＩＶa)中、左の破線は ポリマー主鎖への結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表すことも好ましい。
【００４３】
Ｓｐを示す一般式(ＩＶa)は、以下の一般式（ＩＶｂ）であることも好ましい。
【化８】
0005679050.tif 000009
（式中、Z1, Z2, Z3, A2, pおよびqは一般式（ＩＶa）におけるものと同じ意味を表す）で表され、A８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
【００４４】
Ｓｐは、以下の一般式（ＩＶc）であることも好ましい。
【化９】
0005679050.tif 000010
（式中、Z1, Z2, Z3およびA2は一般式（ＩＶa）におけるものと同じ意味を表す）で表され、A７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
pは1を表し、qは１又は２を表すが、qが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
一般式（IVc）において、A7は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換される事が好ましい。
【００４５】
一般式(ＩＶa)において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
一般式(ＩＶa)において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましい。
一般式(ＩＶa)において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。
【００４６】
ここで、前記「非隣接のＣＨ２基の１つ以上」とは、「互いに隣接しない１以上のＣＨ２基」を意味する。
【００４７】
一般式（ＩＶａ）において、ｑは１であることが好ましい。
一般式（ＩＶａ）において、ｐは０であることが好ましい。
【００４８】
一般式(ＩＶa)において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式(ＩＶa)において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式(ＩＶa)において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２は１，４−フェニレン基を表し、これ基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが最も好ましい。前記１，４−フェニレン基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【００４９】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、一般式(ＩＶa)において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００５０】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためには、一般式(ＩＶa)において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００５１】
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためには、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【００５２】
一般式（IVa）、（IVｂ）及び（IVｃ）において、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Z3は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、qが1を表すことも好ましい。
【００５３】
一般式(ＩＶa)で表されるＳｐとしては、例えば、以下の化学式（Sp-a-1)〜化学式(Sp-ah1-8)で表されるものが好ましい。これらの化学式中、左の破線はポリマー主鎖への結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表す。
必要に応じて選択可能であるが、これらの中でも、化学式(Sp-a-6)〜(Sp-a-16)、化学式(Sp-b-3)〜(Sp-b-10)、化学式(Sp-c-3)〜(Sp-c-10)、化学式(Sp-d-3)〜(Sp-d-12)、化学式(Sp-k-4)〜(Sp-k-7)、化学式(Sp-l-13)〜(Sp-l-17)、化学式(Sp-o-3)〜(Sp-o-14)、化学式(Sp-p-2)〜(Sp-p-13)、化学式(Sp-s-1)〜(Sp-s-8)、化学式(Sp-t-1)〜(Sp-t-8)、化学式(Sp-y-1)〜(Sp-y-9)及び化学式(Sp-aa-1)〜(Sp-aa-9)で表されるものがより好ましい。
【００５４】
【化１０】
0005679050.tif 000011
【００５５】
【化１１】
0005679050.tif 000012
【００５６】
【化１２】
0005679050.tif 000013
【００５７】
【化１３】
0005679050.tif 000014
【００５８】
【化１４】
0005679050.tif 000015
【００５９】
【化１５】
0005679050.tif 000016
【００６０】
【化１６】
0005679050.tif 000017
【００６１】
【化１７】
0005679050.tif 000018
【００６２】
【化１８】
0005679050.tif 000019
【００６３】
【化１９】
0005679050.tif 000020
【００６４】
【化２０】
0005679050.tif 000021
【００６５】
【化２１】
0005679050.tif 000022
【００６６】
【化２２】
0005679050.tif 000023
【００６７】
【化２３】
0005679050.tif 000024
【００６８】
【化２４】
0005679050.tif 000025
【００６９】
【化２５】
0005679050.tif 000026
【００７０】
【化２６】
0005679050.tif 000027
【００７１】
【化２７】
0005679050.tif 000028
【００７２】
【化２８】
0005679050.tif 000029
【００７３】
【化２９】
0005679050.tif 000030
【００７４】
【化３０】
0005679050.tif 000031
【００７５】
【化３１】
0005679050.tif 000032
【００７６】
【化３２】
0005679050.tif 000033
【００７７】
【化３３】
0005679050.tif 000034
【００７８】
【化３４】
0005679050.tif 000035
【００７９】
【化３５】
0005679050.tif 000036
【００８０】
【化３６】
0005679050.tif 000037
【００８１】
【化３７】
0005679050.tif 000038
【００８２】
【化３８】
0005679050.tif 000039
【００８３】
【化３９】
0005679050.tif 000040
【化４０】
0005679050.tif 000041
【００８４】
【化４１】
0005679050.tif 000042
【００８５】
【化４２】
0005679050.tif 000043
【００８６】
【化４３】
0005679050.tif 000044
【００８７】
本発明の好ましいポリマーは、一般式（ＩＶａ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶａ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｚ３は単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていても良く、ｑが１を表す、ポリマーである。
当前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び当前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
＜Lについて＞
一般式（Ｉ）において、Lが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【化４４】
0005679050.tif 000045
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)からなる群より選ばれる何れかの置換基を表すことが好ましい。）
Lが、一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）で表されることが好ましい。Lが、一般式（III-1）又は（III-2）で表されることがより好ましい。
【００８８】
＜光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及びこの部分を含むポリマーについて＞  
本発明のポリマーにおいて、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位が、下記一般式(Ｑ)で表される構造を含むことが好ましい。
【００８９】
【化４５】
0005679050.tif 000046
（式中、破線はポリマー主鎖への結合を表し、Ｓａ及びＳａａは各々異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Ｖaは側鎖末端を表す。）
【００９０】
また、本発明のポリマーは、下記一般式（ＱＰ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【００９１】
【化４６】
0005679050.tif 000047
（式中、Ｓｐ、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｓａ、Ｐ、Ｓａａ及びＶａは一般式（Ｑ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍａ、Mｂ及びＭｄは各々異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、ｘ、ｙ及びｗはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｘ≦１かつ０＜ｙ≦１かつ０≦ｗ＜１であり、ｎは４〜１００００００を表し、Ｍａ、Mｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍａ、Mｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）
本発明のポリマーは、水平配向モードや垂直配向モードの液晶表示素子用の液晶配向層の形成や、光学異方体用の液晶配向層の形成に好ましく使用できる。また得られた液晶配向層は、水平配向モードや垂直配向モードの液晶表示素子に好ましく使用できる。
【００９２】
光配向可能な液晶配向層に含まれるポリマーにおいて、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位としては、アゾ基を有することが好ましい。
【００９３】
一般式(ＱＰ)において、Ｍａ及びＭｂが、それぞれ独立して式（QIII-A-1）〜（QIII-A-17）
【００９４】
【化４７】
0005679050.tif 000048
【００９５】
（式中、破線はＳａ又はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい) からなる群より選ばれる何れかの基を有する化合物であることが好ましい。式（QIII-A-1）、（QIII-A-2）、（QIII-A-3）、（QIII-A-4）、（QIII-A-6）、（QIII-A-7）、（QIII-A-8）、（QIII-A-9）、（QIII-A-10）、（QIII-A-11）、（QIII-A-13）、（QIII-A-16）又は（QIII-A-17）が好ましく、式（QIII-A-1）、（QIII-A-2）、（QIII-A-3）、（QIII-A-6）、（QIII-A-7）、（QIII-A-8）、（QIII-A-13）、（QIII-A-16）又は（QIII-A-17）がより好ましく、式（QIII-A-1）、（QIII-A-2）、（QIII-A-3）、（QIII-A-6）、（QIII-A-7）又は（QIII-A-13）が特に好ましい。
【００９６】
ポリマーの溶解性を改善するためには式（QIII-A-1）、（QIII-A-2）、（QIII-A-3）、（QIII-A-6）、（QIII-A-7）、（QIII-A-8）、（QIII-A-10）、（QIII-A-12）、（QIII-A-14）、（QIII-A-16）又は（QIII-A-17）が好ましく、中でも式（QIII-A-1）、（QIII-A-2）、（QIII-A-10）、（QIII-A-12）又は（QIII-A-17）が特に好ましい。又、重合速度を改善するためには式（QIII-A-3）、（QIII-A-8）、（QIII-A-10）、（QIII-A-12）、（QIII-A-13）、（QIII-A-14）、（QIII-A-15）、（QIII-A-16）又は（QIII-A-17）が好ましく、中でも式（QIII-A-3）、（QIII-A-8）、（QIII-A-10）、（QIII-A-12）又は（QIII-A-17）がより好ましい。又、ポリマーの分子量分布を狭くするためには式（QIII-A-2）、（QIII-A-10）、（QIII-A-11）又は（QIII-A-12）が好ましい。又、配向の安定性を改善するためには式（QIII-A-2）、（QIII-A-4）、（QIII-A-5）、（QIII-A-7）、（QIII-A-9）、（QIII-A-13）、（QIII-A-14）又は（QIII-A-15）が好ましい。又、基板への密着性を改善するためには式（QIII-A-1）、（QIII-A-6）、（QIII-A-7）、（QIII-A-8）、（QIII-A-9）、（QIII-A-10）、（QIII-A-12）、（QIII-A-13）又は（QIII-A-17）が好ましく、中でも式（QIII-A-6）、（QIII-A-7）、（QIII-A-8）又は（QIII-A-13）が特に好ましい。
【００９７】
一般式(Ｑ)又は(ＱＰ)において、Ｍａ又はＭｂとして、例えば、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類、エポキシド類、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、又はエポキシ基を使用してもよい。
【００９８】
一般式 (ＱＰ)において、Ｍｄが、それぞれ独立して式（QIII-1）〜（QIII-17）
【００９９】
【化４８】
0005679050.tif 000049
(式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。)を表すことが好ましい。
一般式（QIII-1）〜（QIII-17）において、一価の有機基が一般式（QIV）
【化４９】
0005679050.tif 000050
（式中、破線はMdへの結合を表し、Saは一般式（ＶＩ）で表される構造を表し、Vaは一般式（VII）で表される構造を表す。）で表されることも好ましい。
【０１００】
一般式(Ｑ)又は(ＱＰ)において、Ｓａ及びＳａａが、下記一般式（VI）で表される構造であることが好ましい。
【０１０１】
【化５０】
0005679050.tif 000051
（式中、破線はポリマー主鎖、もしくは、Ｍａ、Ｐ又はＶａへの結合を表し；
Z11、Z12及びZ13は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A11及びA12は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
p及びqは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）  
【０１０２】
上記一般式（VI）において、破線はポリマー主鎖、もしくは、Ｍａ、Ｐ又はＶａへの結合を表し；
Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２) ｕ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｕは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く；
ｐ及びｑは、０又は１を表してもよい。
【０１０３】
Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていても良く、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましい。Ｚ１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜１０を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良く、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがより好ましい。Ｚ１１１、Ｚ１２及びＺ１３は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜６を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが特に好ましい。
【０１０４】
一般式（VI）は、液晶配向性を改善するためにはＺ１１、Ｚ１２及びＺ１３はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜６を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、配向の熱安定性を改善するためにはＺ１１、Ｚ１２及びＺ１３はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、ポリマーの溶解性を改善するためにはそれぞれ独立してＺ１１、Ｚ１２及びＺ１３は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましい。Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
一般式（VI）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(S-a-1)〜式(S-ad-9)
【０１０５】
【化５１】
0005679050.tif 000052
【０１０６】
【化５２】
0005679050.tif 000053
【０１０７】
【化５３】
0005679050.tif 000054
【０１０８】
【化５４】
0005679050.tif 000055
【０１０９】
【化５５】
0005679050.tif 000056
【０１１０】
【化５６】
0005679050.tif 000057
【０１１１】
【化５７】
0005679050.tif 000058
【０１１２】
【化５８】
0005679050.tif 000059
【０１１３】
【化５９】
0005679050.tif 000060
【０１１４】
【化６０】
0005679050.tif 000061
【０１１５】
【化６１】
0005679050.tif 000062
【０１１６】
【化６２】
0005679050.tif 000063
【０１１７】
【化６３】
0005679050.tif 000064
【０１１８】
【化６４】
0005679050.tif 000065
【０１１９】
【化６５】
0005679050.tif 000066
【０１２０】
【化６６】
0005679050.tif 000067
【０１２１】
【化６７】
0005679050.tif 000068
【０１２２】
【化６８】
0005679050.tif 000069
【０１２３】
【化６９】
0005679050.tif 000070
【０１２４】
【化７０】
0005679050.tif 000071
【０１２５】
【化７１】
0005679050.tif 000072
【０１２６】
【化７２】
0005679050.tif 000073
【０１２７】
【化７３】
0005679050.tif 000074
【０１２８】
【化７４】
0005679050.tif 000075
【０１２９】
【化７５】
0005679050.tif 000076
【０１３０】
【化７６】
0005679050.tif 000077
【０１３１】
【化７７】
0005679050.tif 000078
【０１３２】
【化７８】
0005679050.tif 000079
【０１３３】
【化７９】
0005679050.tif 000080
【０１３４】
【化８０】
0005679050.tif 000081
【０１３５】
で表される化合物が特に好ましい。
【０１３６】
これらの中でも、式(S-a-6)〜(S-a-16)、式(S-b-3)〜(S-b-10)、式(S-c-3)〜(S-c-10)、式(S-d-3)〜(S-d-12)、式(S-k-4)〜(S-k-7)、式(S-l-13)〜(S-l-17)、式(S-o-3)〜(S-o-14)、式(S-p-2)〜(S-p-13)、式(S-s-1)〜(S-s-8)、式(S-t-1)〜(S-t-8)、式(S-y-1)〜(S-y-9)及び式(S-aa-1)〜(S-aa-9)で表される化合物がさらに好ましい。
【０１３７】
一般式(Ｑ)又は(ＱＰ)において、Ｖａが、下記一般式（VII）
【０１３８】
【化８１】
0005679050.tif 000082
【０１３９】
（式中、破線はSaaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、s１、ｔ１及びu１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基若しくは２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）
で表されるで表される構造であることが好ましい。
【０１４０】
一般式（VII）において、破線はＳａａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２) ｕ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｕは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く；
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、０又は１を表し；
Ｒ１２は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていても良く、また適宜1つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い）を表すことも好ましい。
【０１４１】
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていても良く、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましい。
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１はｒ１＋ｓ１＋ｔ＋ｕが０以上３以下であることが好ましく、
Ｒ２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０１４２】
液晶配向性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１４３】
又、配向の熱安定性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０１４４】
又、８０度以上のプレチルト角を付与するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、Ｒ１２は炭素数１から１０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
一般式（VII）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(VII-a-1)〜式(VII-q-10)
【０１４５】
【化８２】
0005679050.tif 000083
【０１４６】
【化８３】
0005679050.tif 000084
【０１４７】
【化８４】
0005679050.tif 000085
【０１４８】
【化８５】
0005679050.tif 000086
【０１４９】
【化８６】
0005679050.tif 000087
【０１５０】
【化８７】
0005679050.tif 000088
【０１５１】
【化８８】
0005679050.tif 000089
【０１５２】
【化８９】
0005679050.tif 000090
【０１５３】
【化９０】
0005679050.tif 000091
【０１５４】
【化９１】
0005679050.tif 000092
【０１５５】
【化９２】
0005679050.tif 000093
【０１５６】
【化９３】
0005679050.tif 000094
【０１５７】
【化９４】
0005679050.tif 000095
【０１５８】
【化９５】
0005679050.tif 000096
【０１５９】
【化９６】
0005679050.tif 000097
【０１６０】
【化９７】
0005679050.tif 000098
【０１６１】
【化９８】
0005679050.tif 000099
【０１６２】
で表される化合物が特に好ましい。
これらの中でも式(VII-a-1)〜(VII-a-15)、式(VII-b-11)〜(VII-b-15)、式(VII-c-1)〜(VII-c-11)、式(VII-d-10)〜(VII-d-15)、式(VII-f-1)〜(VII-f-10)、式(VII-g-1)〜(VII-g-10)、式(VII-h-1)〜(VII-h-10)、式(VII-j-1)〜(VII-j-9)、式(VII-l-1)〜(VII-l-11)又は式(VII-m-1)〜(VII-m-11)がさらに好ましい。
【０１６３】
一般式(Ｑ)又は(ＱＰ)において、Ｐが、下記一般式（VIII）
【０１６４】
【化９９】
0005679050.tif 000100
【０１６５】
（式中、破線はＳａ及びＳａａへの結合を表し；Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、−ＮＲ２１Ｒ２２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここで非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、
Ｒ、Ｒ２１及びＲ２２は、独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；ｐ１、ｑ１、ｒ１、ｓ１及びｔ１は、それぞれ独立的に０又は１を表すが、０＜ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１を表す。）
【０１６６】
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが好ましい。Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることがより好ましい。ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１以上２以下がより好ましい。Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが特に好ましい。ｐ１及びｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１であることが特に好ましい。
【０１６７】
液晶配向性を改善するためにはＡ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はそれぞれ独立してピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためには、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはＡ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましく、ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１から２が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはＡ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４及びＡ２５はピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、ｑ１＋ｒ１＋ｓ１＋ｔ１は１から３が好ましい。
一般式（VIII）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(P-a-1)〜式(P-e-7) で表される構造であることが好ましい。
【０１６８】
【化１００】
0005679050.tif 000101
【０１６９】
【化１０１】
0005679050.tif 000102
【０１７０】
【化１０２】
0005679050.tif 000103
【０１７１】
【化１０３】
0005679050.tif 000104
【０１７２】
【化１０４】
0005679050.tif 000105
【０１７３】
これらの中でも式(P-a-1)〜(P-a-9)、式(P-b-1)〜(P-b-8)、式(P-c-1)又は式(P-e-5)で表される化合物がさらに好ましい。
【０１７４】
本発明のポリマーにおいて、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位と、（ｂ）光化学的に架橋可能な部位とは、グラフト重合しても、共重合していてもよい。
【０１７５】
（第一から第三の実施態様のポリマー）
以下に本発明のポリマーの好ましい例である、第一から第三の実施態様のポリマーについて説明する。なお特に説明の無い場合は、Ｓｐ、Ａ，Ｘ，Ｙ，Ｚ，ｒなどについて上記説明を援用する。好ましい例も下記ポリマーの例にとって同様に好ましい。
（第一の実施態様のポリマー）
本発明の第一の実施態様のポリマーは、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及び（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーであり、前記ポリマーが一般式(I)で表される構造を含む。
【０１７６】
【化１０５】
0005679050.tif 000106
【０１７７】
一般式(I)中、破線はポリマー主鎖への結合を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表す。これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。ｒは０、１又は２を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。Ｚは、一般式(IIa)又は(IIb)で表される。
【０１７８】
【化１０６】
0005679050.tif 000107
【０１７９】
一般式(IIa)又は(IIb)中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表す。Ｒ１は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基を表すが、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか、又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良く、前記シクロアルキル基の水素原子は非置換であるか、又は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基、フッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。Ｗは、単結合、−ＣＨ２−、＝ＣＨ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表す。Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、さらに前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い。Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。
【０１８０】
Ｒ２で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【０１８１】
本明細書及び特許請求の範囲において、前記「２以上の非隣接ＣＨ２基」とは、「互いに隣接しない２以上のＣＨ２基」を意味する。
【０１８２】
一般式（I）、（IIa）又は（IIb）において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明の第一の実施態様のポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ及びＹはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはＸ及びＹは水素原子が好ましく、Ｗは単結合又は−ＣＨ２−が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基であって、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、Ｗは−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基であって、１つのＣＨ２基が −ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
【０１８３】
本発明の第一の実施態様の一般式(I)で表されるポリマーにおいて、Ｘ及びＹは水素原子であることが好ましい。前記ポリマーを使用した本発明の液晶配向層における電圧保持率を向上させられる。
【０１８４】
本発明の第一の実施態様の一般式(I)で表されるポリマーにおいて、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子が得られる。
【０１８５】
本発明の第一の実施態様の好ましいポリマーは、一般式(IVa)で表されるＳｐを有し、前記一般式(IVa)において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｚ３は単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていても良く、ｑが１を表す、ポリマーである。
前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
【０１８６】
本発明の第一の実施態様の好ましいポリマーは、一般式(IVa)で表されるＳｐを有し、前記一般式(IVa)において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、ポリマーである。
前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
【０１８７】
（第二の実施態様のポリマー）
本発明の第二の実施態様のポリマーは、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及び（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーであり、前記ポリマーが一般式(I)で表される構造を含む。
【０１８８】
【化１０７】
0005679050.tif 000108
【０１８９】
一般式(I)中、破線はポリマー主鎖への結合を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表す。これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い。前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。Ｚは、一般式(IIa)又は(IIb)で表され、ｒは１又は２を表す。
【０１９０】
【化１０８】
0005679050.tif 000109
【０１９１】
一般式(IIa)又は(IIb)中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表す。
Ｒ１は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基又は前記アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基を表し、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか、又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良く、前記シクロアルキル基の水素原子は非置換であるか、又は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基、フッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。
Ｒ２は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基又は前記アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基を表し、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良く、前記シクロアルキル基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基、フッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。
【０１９２】
Ｒ１で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は前記アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
Ｒ２で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は前記アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【０１９３】
本明細書及び特許請求の範囲において、前記「２以上の非隣接ＣＨ２基」とは、「互いに隣接しない２以上のＣＨ２基」を意味する。
【０１９４】
一般式（I）、（IIa）又は（IIb）において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明の第二の実施態様のポリマーの溶解性を改善するためには、Ａは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ及びＹはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはＸ及びＹは水素原子が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜１２の直鎖状又は環状アルキル基であることが好ましい。
又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖状又は環状アルキル基であることが好ましい。
【０１９５】
本発明の第二の実施態様の一般式(I)で表されるポリマーにおいて、Ｘ及びＹは水素原子であることが好ましい。前記ポリマーを使用した本発明の液晶配向層における電圧保持率を向上させられる。
【０１９６】
本発明の第二の実施態様の一般式(I)で表されるポリマーにおいて、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い１，４−フェニレン基であることが好ましい。
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子が得られる。
【０１９７】
一般式(I)において、Ｓｐが上記一般式(ＩＶa)で表される構造であることが好ましい。
【０１９８】
一般式(ＩＶa)において、Ａ１は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−チオフェニレン基の何れかの基であることが好ましい。Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。
一般式(ＩＶa)において、Ａ１は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基の何れかの基であることがより好ましく、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。
一般式(ＩＶa)において、Ａ１は２，６−ナフチレン基が特に好ましく、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。
【０１９９】
本発明の液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率良く配向性を付与できることから、一般式(ＩＶa)において、Ａ１は、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基であることが好ましく、１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基であることがより好ましく、２，６−ナフチレン基であることが更に好ましい。
本発明の液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率良く配向性を付与できることから、一般式(ＩＶa)において、Ａ２は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、２，６−ナフチレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、１，４−フェニレン基であることが更に好ましい。前記１，４−フェニレン基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていると、より少ない偏光照射量で配向性を付与できることがあるので好ましい。
【０２００】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、一般式(ＩＶa)において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の１つ又は２つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置換されていても良い。）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。Ａ１は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基の何れかの基であることが好ましい。Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０２０１】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためには、一般式(ＩＶa)において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましい。Ａ１は２，６−ナフチレン基が好ましい。Ａ２は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０２０２】
又、本発明の第二の実施態様のポリマーの溶解性を改善するためには、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましい。Ａ１は２，６−ナフチレン基が好ましい。Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０２０３】
一般式(ＩＶa)で表されるＳｐとしては、例えば、第一の実施態様において、化学式（Sp-a-1)〜化学式(Sp-ah-8)で表されていたものが、第二の実施態様においても同様に好ましい。更に、以下に示される、化学式（Sp-ae-1)〜化学式(Sp-ah-8)で表されるものも好ましい。
これらの中でも、化学式(Sp-a-6)〜(Sp-a-16)、化学式(Sp-b-3)〜(Sp-b-10)、化学式(Sp-c-3)〜(Sp-c-10)、化学式(Sp-d-3)〜(Sp-d-12)、化学式(Sp-k-4)〜(Sp-k-7)、化学式(Sp-l-13)〜(Sp-l-17)、化学式(Sp-o-3)〜(Sp-o-14)、化学式(Sp-p-2)〜(Sp-p-13)、化学式(Sp-s-1)〜(Sp-s-8)、化学式(Sp-t-1)〜(Sp-t-8)、化学式(Sp-y-1)〜(Sp-y-9)、化学式(Sp-aa-1)〜(Sp-aa-9)、化学式(Sp-ae-1)〜(Sp-ae-9)、化学式(Sp-af-1)〜(Sp-af-8)、化学式(Sp-ag-1)〜(Sp-ag-9)、及び化学式(Sp-ah-1)〜(Sp-ah-8)、で表されるものがより好ましい。
【０２０４】
本発明の好ましい化合物は、一般式(ＩＶａ)で表されるＳｐを有し、前記一般式(ＩＶa)において、Ａ１は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｚ２は単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていても良く、ｐが１を表す、化合物である。  
【０２０５】
前記化合物を用いることによって、液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率良く配向性を付与でき、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０２０６】
本発明のより好ましい化合物は、一般式(ＩＶａ)で表されるＳｐを有し、前記一般式(ＩＶａ)において、Ａ１は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基を表す、化合物である。
前記化合物を用いることによって、液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率良く配向性を付与でき、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０２０７】
本発明の第二の実施態様の好ましいポリマーは、一般式(IVa)で表されるＳｐを有し、前記一般式(IVa)において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｚ３は単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていても良く、ｑが１を表す、ポリマーである。
前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
【０２０８】
本発明の第二の実施態様のより好ましいポリマーは、一般式(IVa)で表されるＳｐを有し、前記一般式(ＩＶａ)において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い１，４−フェニレン基を表す、ポリマーである。
前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
【０２０９】
（第三の実施態様のポリマー）
本発明の第三の実施態様のポリマーは、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、及び（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーであり、前記ポリマーが一般式(I)で表される構造を含む。
【０２１０】
【化１０９】
0005679050.tif 000110
【０２１１】
一般式(I)中、破線はポリマー主鎖への結合を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表す。これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。Ｚは、一般式(IIa)又は(IIb)で表される。
【０２１２】
【化１１０】
0005679050.tif 000111
【０２１３】
一般式(IIa)又は(IIb)中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表す。Ｒ１は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基を表すが、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか、又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良く、前記シクロアルキル基の水素原子は非置換であるか、又は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基、フッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。Ｗは、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表す。Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−及び／又は−ＮＣＨ３−で置換されている。
【０２１４】
Ｒ２で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【０２１５】
本発明の第三の実施態様の好ましいポリマーは、一般式(ＩＶａ)で表されるＳｐを有し、前記一般式(ＩＶａ)において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。Ｚ３は単結合、−(ＣＨ２) ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の１つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていても良く、ｑが１を表す、ポリマーである。
前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
【０２１６】
本発明の第三の実施態様の好ましいポリマーは、一般式(IVa)で表されるＳｐを有し、前記一般式(IVa)において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、ポリマーである。
前記ポリマーを用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記液晶配向層を用いた液晶表示素子が得られる。
【０２１７】
［本発明のポリマーの調製］
本発明のポリマーの調製について以下に説明する。
本発明のポリマーにおける、（ａ）光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を構成する化合物を含む組成物（以下、「モノマー組成物（ａ）」と言う。）と（ｂ）光化学的に架橋可能な部位を構成する化合物を含む組成物（以下、「モノマー組成物（ｂ）」と言う。）との混合割合は、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が０．１〜３０倍モルであることが好ましい。又、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が２〜１０倍モルであることがさらに好ましい。
又、これらの化合物は液晶性化合物であることが好ましい。
【０２１８】
本発明のポリマーを調製する際には、重合官能基の重合様式に合わせて任意的に重合開始剤を用いることができ、重合開始剤の例は、高分子の合成と反応(高分子学会編、共立出版)などに公知である。
ラジカル重合における熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が例として挙げられる。
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、チオキサントンなどの芳香族ケトン化合物、２−エチルアントラキノンなどのキノン化合物、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシー２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物、ベンジル、メチルベンゾイルホルメートなどのジケトン化合物、１−フェニルー１，２−プロパンジオンー２−（o-ベンゾイル）オキシムなどのアシルオキシムエステル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド化合物、テトラメチルチウラム、ジチオカーバメートなどのイオウ化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機化酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が例として挙げられる。又、カチオン重合における熱重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩化合物などが挙げられる。又、光重合開始剤としては、有機スルホニウム塩化合物、ヨードニウム塩化合物、フォスフォニウム化合物などが挙げられる。
【０２１９】
前記重合開始剤の添加量は、モノマー組成物（ａ）とモノマー組成物（ｂ）との混合物中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜６質量％であることがより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましい。又、ポリシロキサン化合物のように、ポリマー主鎖への付加反応により、目的とするポリマーを合成することも出来る。
【０２２０】
本発明のポリマーは、あらかじめガラス製、ステンレス製などの反応容器中で重合反応を行った後、生成したポリマーを精製することで得られる。重合反応は、原料となるモノマーを溶媒中に溶解させて行うこともでき、好ましい溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、２−ブタノン、アセトン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ、又、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
又、本発明のポリマーは、モノマー組成物（ａ）とモノマー組成物（ｂ）を溶媒中に溶解させ、基板上に塗布して溶媒を乾燥除去した後、加熱又は光照射により重合反応を行って得ることもできる。
【０２２１】
［液晶配向層の形成方法］
本発明のポリマーに対し、光照射を行うことによって、液晶分子に対する配向制御能力の付与および配向の熱及び光に対する安定性の付与が可能である。本発明では、本発明のポリマーを用いた、水平配向又は垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層、及び、前記層を含む水平配向又は垂直配向モード液晶表示素子を提供できる。本発明の前記ポリマーより得られる液晶配向層の形成方法の例としては、前記ポリマーを溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を光照射して配向制御能力を発現させて液晶配向層とする方法が挙げられる。ポリマーを溶解させるために使用する溶媒は、本発明のポリマーおよび任意的に使用される他の成分を溶解し、これらと反応しないものが好ましい。例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンなどが挙げられ、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０２２２】
又、本発明の液晶配向層の形成方法の例としては、モノマー組成物（ａ）とモノマー組成物（ｂ）を溶媒に溶解させて得られた溶液を、基板上に塗布した後、その塗膜を加熱するか又はその塗膜に光照射してポリマーを重合し、このポリマーに光照射して配向制御能力を発現させ、液晶配向層とする方法を挙げることもできる。
前記モノマー組成物を溶解させるために使用する溶媒としては、前記ポリマーを溶解させるために使用する溶媒と同様の溶媒を用いることができる。又、光照射によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を同時に行っても良く、又、加熱と光照射の併用、波長の異なる２種類以上の光の併用などの方法によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を別々に行ってもよい。さらに、前記液晶配向層の形成方法のいずれの場合においても、あらかじめ配向層を形成した基板上にさらに光配向層を製造することで、本発明のポリマーによる配向方向および配向角度の制御能力を基板に対して付与することもできる。
【０２２３】
前記基板の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。
液晶表示素子に用いる場合、これらの基板には、Ｃｒ、Ａｌ、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜、またはＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜などの電極層が設けられていても良く、これらの電極層のパターニングには、フォト・エッチング法や電極層を形成する際にマスクを用いる方法等が用いられる。
さらに、前記基板には、カラーフィルタ層などが形成されていてもよい。
【０２２４】
本発明のポリマーを含む溶液を基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。
塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましい。基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。
又、溶液を基板上に塗布した後、前記塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましい。乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは２〜２００分、より好ましくは２〜１００分である。
【０２２５】
又、本発明における前記モノマー組成物（ａ）及び前記モノマー組成物（ｂ）を用いた場合、上記加熱工程で熱重合を行い、基板上でポリマーを調製することもできる。この場合はモノマー組成物（ａ）又はモノマー組成物（ｂ）中に重合開始剤を含有させておくことが好ましい。あるいは、上記加熱工程で溶媒を除去した後に、非偏光を照射して光重合によりポリマーを調製することもでき、又、熱重合と光重合を併用することもできる。
基板上で、熱重合により本発明のポリマーを調製する場合、加熱温度は、重合が進行するのに十分であれば特に制限されない。一般的には、５０〜２５０℃程度であり、７０〜２００℃程度であることがさらに好ましい。
又、組成物中に重合開始剤を添加しても添加しなくてもよい。
【０２２６】
基板上で、光重合により本発明のポリマーを調製する際、光照射には非偏光の紫外線を用いることが好ましい。
又、前記組成物には重合開始剤を含有させておくことが好ましい。
非偏光の紫外線の照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜８Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、４０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
非偏光の紫外線の照度は、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、２０〜５００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。
非偏光の紫外線の照射波長としては、２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましい。
【０２２７】
次いで、前記方法により形成した前記塗膜に、塗膜面法線方向からの直線偏光照射、斜め方向からの非偏光又は直線偏光照射により、光異性化反応及び光架橋反応を行うことで配向制御能を発現させることができ、又、これらの照射方法を組み合わせてもよい。所望のプレチルト角を付与するためには斜め方向からの直線偏光照射が好ましい。なお、本発明において、斜め方向からの照射とは、光の照射方向と基板面とがなす角度が１度以上８９度以下の場合であるとする。垂直配向用の液晶配向層として用いる場合、一般的には、プレチルト角は７０〜８９．８°であるのが好ましい。また、水平配向用の液晶配向層として用いる場合、一般的には、プレチルト角は０〜２０°であるのが好ましい。
【０２２８】
前記塗膜に照射する光は、例えば、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。
光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、及びメタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルターや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルターや色フィルターなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。
又、光の照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜３００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
光の照度は２〜５００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、５〜３００ｍＷ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
形成される液晶配向層の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０２２９】
本発明において、光学軸とは、液晶表示素子もしくは光学異方体において、屈折率が一定になり、偏光していない光を入射しても複屈折が発生せず通常光線と異常光線が一致する、あるいはずれが最小となる方向のことであるとする。
本発明において、配向とは、液晶表示素子の液晶セル中にある液晶分子、もしくは、光学異方体を形成する重合性液晶分子が一定の方向を向いている時の向きのことであり、棒状の液晶分子の場合は分子長軸が取る向きのこととし、円盤状の液晶分子の場合は円盤面に対する方線方向とする。
本発明において、プレチルト角とは、液晶分子もしくは重合性液晶分子の配向方向と基板面が成す角度のことであるとする。
本発明において、重合性液晶とは、液晶相を示し、かつ重合可能な化学構造を含む化合物のことであるとする。
本発明において、ホモジニアス配向とは、プレチルト角が０度以上２０度以下となっている配向のことであるとする。
本発明において、ホメオトロピック配向とは、プレチルト角が７０度以上９０度以下となっている配向のことであるとする。光学軸が基板面に対して成す角とプレチルト角は一致していても一致していなくても良い。
【０２３０】
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された液晶配向層を用いて、例えば、以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
本発明における上記液晶配向層が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記液晶配向層が形成されていてもよい。
液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、それぞれの液晶配向層が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部を、シール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２３１】
又、液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、液晶配向層を形成した基板上の所定の場所に、例えば、紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに液晶配向層上に液晶を滴下した後、液晶配向層が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで、基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
いずれの方法により液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０２３２】
前記シール剤としては、例えば、エポキシ樹脂等を用いることができる。
又、前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができる。これらのスペーサーは配向膜塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０２３３】
前記液晶としては、例えば、ネマチック型液晶を用いることができる。垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するものが好ましい。水平配向型液晶セルの場合には、正の誘電異方性を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、例えば、ジシアノベンゼン系液晶、ピリダジン系液晶、シッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、及びフェニルシクロヘキサン系液晶等を挙げることができる。
こうして製造した上記液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。
偏光板の例としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」からなる偏光板、又はＨ膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板等を挙げることができる。
【０２３４】
［光学異方体の製造方法］
上記の方法で形成された液晶配向層を用いて、例えば、以下のようにして、液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体を製造することができる。すなわち、本発明では、重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、本発明のポリマーを用いて配向させた、光学異方体を提供できる。
重合性液晶組成物を液晶配向層上に塗布して、光学異方体を製造する場合は、バーコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング、キャップコーティング、ディッピング法等の公知慣用のコーティング法を利用すればよい。このとき、塗工性を高めるために、重合性液晶組成物に公知慣用の有機溶媒を添加しても良い。この場合は、重合性液晶組成物を液晶配向層上に塗布後、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を行うことで有機溶媒を除去する。
【０２３５】
本発明の液晶配向層を使用して光学異方体を得るには、前記記載の液晶配向層上に重合性液晶組成物を塗布し、配向させた状態で重合させる。
本発明において、重合性液晶組成物を重合させる方法としては、重合性液晶組成物に活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられる。
【０２３６】
重合性液晶組成物の重合操作が、活性エネルギー線を照射する方法の場合は、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射し光重合する方法が好ましい。
重合性液晶組成物の重合操作が、光重合の場合は、前記液晶配向層を光重合で形成する場合と同様に行えば良い。
重合性液晶組成物に対する紫外線照射強度は、１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましく、５Ｗ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が特に好ましい。
【０２３７】
加熱による重合性液晶組成物の重合は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低温で行うことが好ましく、特に加熱によりラジカルを放出する熱重合開始剤を使用する場合にはその開裂温度が上記の温度域内にあるものを使用することが好ましい。
また、前記熱重合開始剤と光重合開始剤とを併用することもできる。
加熱温度は、重合性液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度にもよるが、熱による不均質な重合が誘起されてしまう温度よりも低い温度で行うことが好ましく、２０℃〜３００℃が好ましく、３０℃〜２００℃がさらに好ましく、３０℃〜１２０℃が特に好ましい。また、例えば、重合性基が（メタ）アクリロイルオキシ基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。
【０２３８】
本発明において光学異方体の光学軸は、光配向層によりプレチルト角を制御することによって調節することが可能であるが、光学軸が基板面に対して成す角度を０度から４５度にするためには、プレチルト角が０度から４５度であることが好ましく、又、光学軸が基板面に対して成す角度を４５度から９０度にするためには、プレチルト角が４５度から９０度であることが好ましい。
【０２３９】
液晶配向層と光学異方体の製造工程としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
第一工程として、基板上に、前記ポリマーからなる膜を形成する。第二工程として、異方性を有する光を照射して、前記ポリマーからなる膜に配向制御能を付与し、液晶配向層を形成する。第三工程として、前記液晶配向層上に重合性液晶組成物膜を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、第四工程において、液晶配向層内で重合反応や架橋反応が同時に進行してもよい。前記製造工程においては、前記ポリマーからなる膜に直接光を照射するので、より液晶配向能の高い液晶配向層を得ることができる。
【０２４０】
また、別の製造方法として以下の方法が挙げられる。
第一工程として基板上に、前記ポリマーからなる膜を形成する。第二工程として、前記ポリマーからなる膜上に重合性液晶組成物膜を形成する。第三工程として、異方性を有する光を照射して、前記ポリマーからなる膜に配向制御能を付与し、液晶配向層を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、光照射等により第三工程と第四工程が同時に進行しても良く、前記製造工程では工程数を削減することができる。
【０２４１】
場合によっては、光学異方体を数層にわたり積層することもできる。その場合は前記工程を複数繰り返せば良く、光学異方体の積層体を形成することができる。前記液晶配向上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体上に液晶配向と光学異方体を積層しても良く、前記液晶配向上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体を積層してもよい。こうして得られた、複数の光学異性体層を有する光学異方体は、液晶表示素子の液晶層と偏光板の光学補償を同時に行う、あるいは液晶表示素子の液晶層の光学補償と輝度向上を同時に行う、あるいは液晶表示素子の偏光板の光学補償と輝度向上を同時に行うなどの用途に用いることができる。
【０２４２】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、前記未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後前記未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の前記モノマー組成物（ａ）及び前記モノマー組成物（ｂ）に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０２４３】
得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、光学異方体を加熱エージング処理することもできる。この場合、前記重合性液晶組成物膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、５０〜３００℃が好ましく、８０〜２４０℃がさらに好ましく、１００〜２２０℃が特に好ましい。
以上の工程により得られた光学異方体は、基板から光学異方体層を剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
【０２４４】
[重合性液晶組成物の調製]
本発明で光学異方体を製造する場合に使用する重合性液晶組成物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す、重合性液晶を含む液晶組成物である。例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  （Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報に記載されているような、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、エポキシ基といった重合性官能基とを有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−１４９５２２号公報に記載されているようなアリルエーテル基を有する棒状重号性液晶化合物、あるいは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）や、特開平０７−１４６４０９号公報に記載されているディスコティック重合性化合物があげられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
【０２４５】
前記重合性液晶組成物に使用する溶剤としては、特に限定はないが、前記化合物が良好な溶解性を示す溶媒が使用できる。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、添加剤を添加することもできる。
【０２４６】
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有していない液晶化合物を必要に応じて添加してもよい。しかし、添加量が多すぎると、得られた光学異方体から液晶化合物が溶出して積層部材を汚染する恐れがあり、加えて光学異方体の耐熱性が下がるおそれがあるので、添加する場合は、重合性液晶化合物全量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有するが重合性液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下が更に好ましい。
前記重合性液晶組成物は、光学活性を有する化合物、すなわちキラル化合物を添加してもよい。前記キラル化合物は、それ自体が液晶相を示す必要は無く、また、重合性基を有していても、有していなくても良い。また、キラル化合物の螺旋の向きは、重合体の使用用途によって適宜選択することができる。
【０２４７】
具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２−メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」、メルク社製の「Ｓ−１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」、キラル基として１−メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」などを挙げることができる。
【０２４８】
キラル化合物を添加する場合は、前記重合性液晶組成物の重合体の用途によるが、得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１〜２０の範囲となる量がさらに好ましい。
【０２４９】
前記重合性液晶組成物には、保存安定性を向上させるために安定剤を添加することもできる。安定剤として例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類等が挙げられる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
【０２５０】
本発明の前記ポリマーおよび前記重合性液晶組成物より得られる光学異方体を、例えば、偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、本発明で使用する重合性液晶組成物にはその目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、などを添加してもよい。
【実施例】
【０２５１】
以下、例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等により確認した。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。【０２５２】
（第一の実施態様のポリマーを形成及び評価する実施例）
（アゾベンゼン誘導体（Ｐ−１）の合成）【０２５３】
【化１１１】
0005679050.tif 000112
【０２５４】
４−ヒドロキシアゾベンゼン８．４４ｇ及び炭酸セシウム２７．９ｇをジメチルスルホキシド１１０ｍＬに溶解させ、室温で１時間撹拌した。この反応溶液に６−クロロヘキシルアクリレート９．９４ｇを滴下し、８５℃で４時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水１５０ｍＬを加えて５℃で３０分撹拌した。析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。集めた固体をジクロロメタン１５０ｍｌに溶かし、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を４０ｍｌ程度に減らし、ヘキサン８０ｍｌを加えた。カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン＝２：１）を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、再結晶することにより白色結晶として（Ｐ−１）を得た（９．６７ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．４７−１．５４（ｍ、４Ｈ）、１．７１−１．７４（ｍ、２Ｈ）、１．８２−１．８６（ｍ、２Ｈ）、４．０４（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．１８（ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、２Ｈ）、５．８２（ｄｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１０．４Ｈｚ、１Ｈ）、６．１３（ｄｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ、１７．４Ｈｚ、１Ｈ）、６．４１（ｄｄ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、１７．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．００（ｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．４３−７．５２（ｍ、３Ｈ）、７．８７−７．９３（ｄ＋ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、９．２Ｈｚ、２Ｈ）、
ＥＩ−ＭＳ：３５２［Ｍ＋］【０２５５】
【化１１２】
0005679050.tif 000113
【０２５６】
公知文献（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．１９（２００９）、６０−６２）に記載されている手順に従い、化合物(Ｐ−２)を合成した。【０２５７】
【化１１３】
0005679050.tif 000114
【０２５８】
【化１１４】
0005679050.tif 000115
【０２５９】
【化１１５】
0005679050.tif 000116
【０２６０】
【化１１６】
0005679050.tif 000117
【０２６１】
特表平６−５０９８８９号公報の実施例に記載されている手順と同様の方法で、化合物(Ｐ−３)〜（Ｐ−６）を合成した。【０２６２】
（桂皮酸誘導体Ｃｉｎｖ−１の合成）【０２６３】
【化１１７】
0005679050.tif 000118
【０２６４】
４−ヒドロキシベンズアルデヒド１１．５ｇ、メタクリル酸−６−クロロヘキシル２０．０ｇ及び炭酸セシウム６２ｇをジメチルスルホキシド１５０ｍｌに溶解させ、６０℃で３時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水６００ｍｌ及びジクロロメタン３００ｍｌを加えた。有機相を分離し、さらに水相をジクロロメタン１５０ｍｌで２回抽出した。有機相を集め、１０％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として４−（６−メタクリロイルオキシ）ベンズアルデヒド（２３ｇ）を得た。【０２６５】
次に、得られた４−（６−メタクリロイルオキシ）ベンズアルデヒド２０．０ｇをアセトニトリル３００ｍｌ中に懸濁させ、水１２０ｍｌに溶解させたリン酸二水素ナトリウム二水和物１０ｇを滴下した。この懸濁液に対し、３０％過酸化水素１５ｍｌを加えた後、水１００ｍｌに溶解させた亜塩素酸ナトリウム１３ｇを滴下し、４５℃で３時間撹拌した。反応溶液に対して水３５０ｍｌを滴下し、１０℃で１時間撹拌した。固体をろ別してＴＨＦ１２０ｍｌに溶かし、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去した後、氷冷したヘキサン３４０ｍｌを滴下し、固体をろ別することにより白色固体として４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸（２２ｇ）を得た。【０２６６】
４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２１．５ｇ、２−プロペン−１−オール８０ｇ、プロピルホスホン酸無水物 （ｔｒｉｍｅｒ）０．５ｇ、およびｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．０３ｇをトルエン２００ｍｌに溶解させ、１３５℃で２４時間加熱した。この反応溶液を室温に冷却してトルエンを留去した後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより黄色液体として４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−プロペニル（２０．３ｇ）を得た。【０２６７】
次に、得られた４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−プロペニル１７ｇ、４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸２４．５ｇ、４，４−ジメチルアミノピリジン０．９ｇをジクロロメタン３５０ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気下で３℃に冷却した。ジクロロメタン３０ｍｌで希釈したジイソプロピルカルボジイミド１１ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去した後、１０％塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体としてＣｉｎｖ−１（２２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．４１−１．５９（ｍ、４Ｈ）、１．７２（ｔｔ、２Ｈ）、１．８４（ｔｔ、２Ｈ）、１．９５（ｓ、３Ｈ）、３．８５（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．１７（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．７３（ｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、２Ｈ）、５．２９（ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．３９（ｄ、Ｊ１＝８．４Ｈｚ、Ｊ２＝１．０Ｈｚ、１Ｈ）、５．５５（ｓ、１Ｈ）、５．９６−６．０５（ｍ、１Ｈ）、６．１０（ｓ、１Ｈ）、６．４４（ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、１Ｈ）、６．９７（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．１６（ｓ＋ｄ＋ｄ、３Ｈ）、７．７０（ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、１Ｈ）、８．１４（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、
ＥＩ−ＭＳ：５２２［Ｍ＋］【０２６８】
（桂皮酸誘導体Ｃｉｎｖ−２の合成）【０２６９】
【化１１８】
0005679050.tif 000119
【０２７０】
４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２１．５ｇ、２−ブテン−１−オール８８ｇ、プロピルホスホン酸無水物（ｔｒｉｍｅｒ）０．５ｇ、およびｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．０３ｇをトルエン２００ｍｌに溶解させ、１３５℃で２４時間加熱した。この反応溶液を室温に冷却してトルエンを留去した後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより黄色液体として４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−ブテニル（２１．６ｇ）を得た。【０２７１】
次に、得られた４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−ブテニル１７．８ｇ、４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸２４．５ｇ、４，４−ジメチルアミノピリジン１．１ｇをジクロロメタン３５０ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気下で３℃に冷却した。ジクロロメタン３０ｍｌで希釈したジイソプロピルカルボジイミド１１ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去した後、１０％塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体としてＣｉｎｖ−２（２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．４１−１．５９（ｍ、４Ｈ）、１．６７−１．７９（ｄ＋ｔｔ、５Ｈ）、１．８４（ｔｔ、２Ｈ）、１．９５（ｓ、３Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．１７（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．６５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．５６（ｓ、１Ｈ）、５．６２−５．７１（ｍ、１Ｈ）、５．７９−５．８８（ｍ、１Ｈ）、６．１０（ｓ、１Ｈ）、６．４２（ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、１Ｈ）、６．９７（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．１６（ｓ＋ｄ＋ｄ、３Ｈ）、７．７０（ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、１Ｈ）、８．１５（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、
ＥＩ−ＭＳ：５３６［Ｍ＋］【０２７２】
（化合物Ｃｉｎｖ−３〜Ｃｉｎｖ−１２の合成）
材料を変える以外は同様の方法により、以下の化合物Ｃｉｎｖ−３〜Ｃｉｎｖ−１２を合成した。【０２７３】
【化１１９】
0005679050.tif 000120
【０２７４】
【化１２０】
0005679050.tif 000121
【０２７５】
【化１２１】
0005679050.tif 000122
【０２７６】
（共重合用モノマーの合成）【０２７７】
【化１２２】
0005679050.tif 000123
【０２７８】
マレイミド酢酸ブチル９．０１ｇ、酸化ジブチルスズ（IV）０．３３ｇ及びテトラデカノール９．１４ｇをトルエン４０ｍｌに溶解させ、加熱還流しながら１５時間撹拌した。
この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を５０ｍｌ程度に減らし、ヘキサン４０ｍｌ及びジクロロメタン２０ｍｌを加えた。カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン＝２：１）を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として（Ｖ−１）を得た（７．９５ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：０．８８（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、１．１５−１．４０（ｍ、２２Ｈ）、１．６１−１．６６（ｔｔ、２Ｈ）、４．１４（ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、２Ｈ）、４．１５（ｓ、２Ｈ）、６．７９（ｓ、２Ｈ）、
ＥＩ−ＭＳ：３５１［Ｍ＋］【０２７９】
【化１２３】
0005679050.tif 000124
【０２８０】
アクリル酸ステアリル（Ｖ−２）（東京化成工業社製）を購入し用いた。【０２８１】
【化１２４】
0005679050.tif 000125
【０２８２】
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド（Ｖ−３）（東京化成工業社製）を購入し用いた。【０２８３】
【化１２５】
0005679050.tif 000126
【０２８４】
公知文献（Ｆａｒｍａｃｏ．Ｅｄｉｚｉｏｎｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ  Ｖｏｌ．２２（１９６７）１９０、５９０−５９８）に記載されている手順に従い、化合物（Ｖ−４）を合成した。【０２８５】
（共重合体（ＡＣｖ−１）の調製）
（実施例１）
式（Ｐ−１）で表される化合物０．３４部（０．５ｍｍｏｌ）、及び式（Ｃｉｎｖ−１）で表される化合物９．６６（９．５ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液１とし、この溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦ５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦに溶解させた後、真空乾燥することで、共重合体（ＡＣｖ−１）を得た。【０２８６】
（共重合体（ＡＣｖ−２）〜（ＡＣｖ−７）の調製）
共重合体（ＡＣｖ−１）と同様にして共重合体（ＡＣｖ−２）〜（ＡＣｖ−７）を得た。各共重合体の組成は表１および表２に示すとおりである。
なお、（ＡＣｖ−２）〜（ＡＣｖ−７）を（実施例２）〜（実施例７）とした。【０２８７】
【表１】
0005679050.tif 000127
【０２８８】
【表２】
0005679050.tif 000128
【０２８９】
（共重合体（ＡＣｖＶ−１）〜（ＡＣｖＶ−７）の調製）
共重合体（ＡＣｖ−１）と同様にしてポリマー（ＡＣｖＶ−１）〜（ＡＣｖＶ−７）を得た。各共重合体の組成は表３および表４に示すとおりである。
なお、（ＡＣｖＶ−１）〜（ＡＣｖＶ−７）を（実施例８）〜（実施例１４）とした。【０２９０】
【表３】
0005679050.tif 000129
【０２９１】
【表４】
0005679050.tif 000130
【０２９２】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例１５）
共重合体（ＡＣｖ−１）をシクロペンタノン中に０．８％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、その溶液を、スピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に２０００ｒｐｍ、３０秒で塗布し、１００℃で３分間乾燥した後に表面を目視で観察したところ、ガラスプレート上には重合体が均一に塗布され、平滑な膜が形成されていた。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：１０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め４５度方向から照射した。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。【０２９３】
上記の方法で作製したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μｍにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物を、透明点（Ｔｃ＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、東陽テクニカ社製の「ＶＨＲ−ＡＭＰ０１」により２３℃で測定したところ、電圧保持率（ＶＨＲ）は９９．２％であった。【０２９４】
【化１２６】
0005679050.tif 000131
【０２９５】
以下、桂皮酸重合体（ＡＣｖ−１）と同様にして、（ＡＣｖ−２）〜（ＡＣｖ−７）、および（ＡＣｖＶ−１）〜（ＡＣｖＶ−７）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、塗工性・直線偏光照射量・液晶配向性・プレチルト角・ＶＨＲを測定した結果を併せて表５および表６に示す。
なお、（ＡＣｖ−１）〜（ＡＣｖ−７）に関する実施例を（実施例１５）〜（実施例２１）とし、（ＡＣｖＶ−１）〜（ＡＣｖＶ−７）に関する実施例を（実施例２２）〜（実施例２８）とした。
塗工性については、ガラスプレート上に重合体を塗布して形成された膜を観察し、均一に塗布され平滑な膜が得られた場合を○（良）、塗布面に欠け・むら等が１か所ある場合を△（可）、２か所以上ある場合を×（不可）とした。
液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、０箇所の場合を○（良）、２箇所以下の場合を△（可）、３箇所以上の場合を×（不可）とした。
プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、８０度以上９０度未満の場合をＶ、０度以上１５度未満の場合をＰとした。
ＶＨＲについては、９８％以上の場合を○（良）、９５％以上９８％未満の場合を△（可）、９５％以下の場合を×（不可）とした。【０２９６】
【表５】
0005679050.tif 000132
【０２９７】
【表６】
0005679050.tif 000133
【０２９８】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、塗工性が良く、直線偏光照射量が少なくて済み、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが分かった。【０２９９】
（比較例１）
比較のため、桂皮酸誘導体（Ｄ−２）を合成した。
実施例１と同様の方法で共重合体（ＡＣ−１）、（ＡＣＶ−１）、（ＡＣＶ−２）および（Ｃｖ−１）を調製した。各共重合体の組成は表７に示すとおりである。
なお、（ＡＣ−１）を（比較例１）、（ＡＣＶ−１）を（比較例２）、（ＡＣＶ−２）を（比較例３）、（Ｃｖ−１）を（比較例４）とした。【０３００】
【化１２７】
0005679050.tif 000134
【０３０１】
【表７】
0005679050.tif 000135
【０３０２】
又、実施例１５と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表８に示す。
なお、（ＡＣ−１）に関する比較例を（比較例５）、（ＡＣＶ−１）に関する比較例を（比較例６）、（ＡＣＶ−２）に関する比較例を（比較例７）、（Ｃｖ−１）に関する比較例を（比較例８）とした。【０３０３】
【表８】
0005679050.tif 000136
【０３０４】
したがって、本発明によって、直線偏光照射量が少なくて済み、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られることが分かった。【０３０５】
（重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調製）【０３０６】
【化１２８】
0005679050.tif 000137
【０３０７】
【化１２９】
0005679050.tif 000138
【０３０８】
【化１３０】
0005679050.tif 000139
【０３０９】
式（ｍ）で示される化合物１５部、式（ｎ）で示される化合物１５部をキシレン７０部に溶解させた後、イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）１．２部、式（ｐ）で示されるアクリル共重合体０．３部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を得た。【０３１０】
（重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調製）【０３１１】
【化１３１】
0005679050.tif 000140
【０３１２】
式（ｍ）で示される化合物４３部、式（ｎ）で示される化合物４３部および式（ｑ）で示される化合物１４部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０部に溶解させた後、イルガキュア６５１（チバスペシャリティケミカルズ社製）２部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−２）を得た。【０３１３】
（配向性の評価方法）
光学異方体の配向性は、外観目視、及び、偏光顕微鏡観察することにより、５段階で評価した。
Ａ：目視で均一な配向が得られており、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
Ｂ：目視では均一な配向が得られているが、偏光顕微鏡観察での配向面積は９０〜１００％
Ｃ：目視ではＡ、Ｂ程の配向は得られていないが、偏光顕微鏡観察での配向面積は６０〜９０％
Ｄ：目視では無配向に近いが、偏光顕微鏡観察での配向面積は４０〜６０％
Ｅ：目視では無配向で、偏光顕微鏡観察での配向面積も４０％以下【０３１４】
（塗工性の評価）
塗工性については、ガラスプレート上に重合体を塗布して形成された膜を観察し、均一に塗布され平滑な膜が得られた場合を○（良）、塗布面に欠け・むら等が１か所ある場合を△（可）、２か所以上ある場合を×（不可）とした。【０３１５】
（配向層の調製および光学異方体の調製）
（実施例２９）
共重合体（ＡＣｖ−１）をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中に０．５％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、その溶液を、スピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥した。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め４５度方向から照射した。照射量は９０ｍＪ／ｃｍ２であった。
得られた配向層上にスピンコーターで重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を塗布し、８０℃で１分乾燥後、窒素雰囲気下で紫外線を１Ｊ／ｃｍ２照射して、（ＬＣ−１）を重合させ、光学異方体を得た。
その結果、配向性はＡであり、９０ｍＪ／ｃｍ２という少ない照射量で良配向を得ることができた。光学異方体の耐溶剤・耐薬品性の評価結果はＢであった。配向方向を観察したところ、ホモジニアス配向となっていた。
また、本発明の光学異方体は耐溶剤・耐薬品性が高く、又、本発明の光学異方体は製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが分かった。【０３１６】
（実施例３０から４３）
共重合体（ＡＣｖ−１）に替えて共重合体（ＡＣｖ−２）〜（ＡＣｖ−７）、（ＡＣｖＶ−１）〜（ＡＣｖＶ−７）を使用し、実施例２９と同様にして、実施例３０から４３の光学異方体を作製し塗工性、配向方向、液晶配向性を検討した結果を併せて表９に示す。【０３１７】
【表９】
0005679050.tif 000141
【０３１８】
（比較例９から１２）
比較のため、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＡＣ−１）、（ＡＣＶ−１）、（ＡＣＶ−２）および（Ｃｖ−１）を、表７に示した割合でそれぞれ調製した。これらの光配向可能な液晶配向層用組成物を使用し、実施例２９と同様にして、比較例９から１２の光学異方体を作製し、塗工性、配向方向、液晶配向性を検討した結果を併せて表１０に示す。【０３１９】
【表１０】
0005679050.tif 000142
【０３２０】
以上の結果から、実施例２９から４３の光学異方体もまた耐溶剤・耐薬品性が高く光学異方体は製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが分かった。【０３２１】
（第二の実施態様のポリマーを形成する実施例）
第一の実施態様のポリマーを形成し評価した上記実施例と同様の方法により、アゾベンゼン誘導体（Ｐ−１）、化合物(Ｐ−３)〜（Ｐ−７）を得た。【０３２２】
（桂皮酸誘導体ＣｉｎＮｐ−１の合成）【０３２３】
メチル＝３−（４−（６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ナフタレン−２−カルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ−３−メトキシフェニル）アクリレートの合成【０３２４】
【化１３２】
0005679050.tif 000143
【０３２５】
６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）ヘキシルオキシ）−２−ナフトエ酸の合成
６−クロロへキシル−２−メチルアクリレート（７７．２ｇ）、６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒド（５０．０ｇ）、炭酸カリウム（６０．０ｇ）をジメチルホルムアミド（１５０ｍｌ）に懸濁し、９５℃で８時間攪拌した。２５℃に冷却して１０％塩酸を加えた。トルエンで２回抽出した。有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して褐色液体を得た。カラムクロマトグラフィーにて精製し、６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）ヘキシルオキシ）−２−ナフトアルデヒド（１１８．７ｇ）を黄色液体として得た。
６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）ヘキシルオキシ）−２−ナフトアルデヒド（１１８．７ｇ）、２−メチル−２−ブテン（９１．５ｇ）及びリン酸二水素ナトリウム（６７．９ｇ）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール（７５０ｍｌ）と水（２０４ｍｌ）に懸濁させ、亜塩素酸ナトリウム（４９．２ｇ）を水（１７２ｍｌ）に溶解させて調整した溶液を２５℃で滴下した。２５℃で８時間攪拌した。その後、５℃で１時間攪拌し、析出した固体を濾取した。固体を再沈殿で精製し、６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）ヘキシルオキシ）−２−ナフトエ酸（８３．８ｇ）を黄色粉末として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．４６−１．６２（ｍ、４Ｈ）、１．７５（ｄｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、Ｊ＝１４．６Ｈｚ、２Ｈ）、１．８９（ｄｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、Ｊ＝１４．６Ｈｚ、２Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ）、４．１１（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２Ｈ）、４．１８（ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、２Ｈ）、５．５５（ｓ、１Ｈ）、６．１０（ｓ、１Ｈ）、７．１６（ｂｓ、１Ｈ）、７．２２（ｄｄ、Ｊ＝２．４Ｈｚ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．７７（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．８７（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．０８（ｄｄ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．６３（ｓ、１Ｈ）【０３２６】
メチル−３−（４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレートの合成
エチル−４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）安息香酸（１０．０ｇ）をジメトキシエタン（６０ｍｌ）に溶解させ、２５℃で５%水酸化カリウム水溶液（６５．０ｇ）を加えた。６０℃で２時間攪拌した後、トルエンを加え、有機相と水相を分離した。水相を１Ｍ硫酸水素ナトリウム水溶液で中和し、析出した固体を濾取した。固体を減圧下で乾燥させ、４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）安息香酸（８．８８ｇ）を無色粉末として得た。
４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）安息香酸（７．３３ｇ）とメチル−４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナメート（６．８７ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．２０ｇ）をジクロロメタン（４８ｍｌ）に懸濁させ、２５℃でジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ、５．４１ｇ）を滴下した。２５℃で２時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。メタノール（５０ｍｌ）を加え、析出した固体を濾取した。カラムクロマトグラフィーと再沈殿にて精製し、メチル−３−（４−（４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ベンゾイルオキシ） −３−メトキシフェニル）アクリレート（１３．８ｇ）を無色粉末として得た。
メチル−３−（４−（４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ベンゾイルオキシ） −３−メトキシフェニル）アクリレート（６．９ｇ）をジクロロメタン（３５ｍｌ）とメタノール（３５ｍｌ）に溶解させ、２５℃で３０％塩酸（０．３５ｍｌ）を加えた。２５℃で８時間攪拌し、５%炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて中和した。有機相を分取し、水相をジクロロメタンで抽出した。有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、微褐色固体を得た。固体をヘキサンで洗浄し、メチル−３−（４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレート（５．２４ｇ）を微褐色粉末として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：３．８２（ｓ、３Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、５．６０（ｂｓ、１Ｈ）、６．４２（ｄ、Ｊ＝１６．１Ｈｚ、１Ｈ）、６．９２（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、２Ｈ）、７．１５（ｄ、Ｊ＝１２．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．１７（ｓ、２Ｈ）、７．６８（ｄ、Ｊ＝１５．９Ｈｚ、１Ｈ）、８．１３（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、２Ｈ）【０３２７】
メチル＝３−（４−（６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ナフタレン−２−カルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ−３−メトキシフェニル）アクリレートの合成
メチル＝３−（４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレート（５．０ｇ）と６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）へキシルオキシ）−２−ナフトエ酸（５．４３ｇ）、ＤＭＡＰ（０．０９２ｇ）をジクロロメタン（５０ｍｌ）に懸濁させ、２５℃でＤＩＣ（２．４９ｇ）を滴下した。２５℃で２時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。メタノール（５０ｍｌ）を加え、析出した固体を濾取した。カラムクロマトグラフィーと再結晶にて精製し、メチル＝３−（４−（６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ナフタレン−２−カルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ−３−メトキシフェニル）アクリレートを無色粉末（９．２６ｇ）として得た。転移温度Ｃｒ１４１  Ｉｓｏ。 
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．４６−１．６４（ｍ、４Ｈ）、１．７５（ｄｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ、２Ｈ）、１．８６−２．００（ｍ、２Ｈ）、１．９５（ｓ、３Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、３．８６（ｓ、３Ｈ）、４．１２（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．１８（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２Ｈ）、５．５５（ｔ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１Ｈ）、６．１０（ｓ、１Ｈ）、６．４２（ｄ、Ｊ＝１６．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．０５−７．２８（ｍ、５Ｈ）、７．４２（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）、７．６８（ｄ、Ｊ＝１６．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．９０（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．１５（ｄｄ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．３２（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、２Ｈ）、８．７２（ｓ、１Ｈ）【０３２８】
（化合物ＣｉｎＮｐ−２〜ＣｉｎＮｐ−７の合成）
材料を変える以外は同様の方法を用いて、以下の化合物ＣｉｎＮｐ−２〜ＣｉｎＮｐ−７を合成した。【０３２９】
【化１３３】
0005679050.tif 000144
【０３３０】
【化１３４】
0005679050.tif 000145
【０３３１】
【化１３５】
0005679050.tif 000146
【０３３２】
（共重合用モノマーの合成）
第一の実施態様の実施例に示されたものと同様の方法により、共重合用モノマー（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）を用意した。【０３３３】
（共重合体（ＡＣｎｐ−１）の調製）
（実施例４４）  ９．６６部の式（Ｃｉｎｖ−１）で表される化合物のかわりに、式（ＣｉｎＮｐ−１）で表される化合物９．６６部（９．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、第一の実施態様の実施例の“共重合体（ＡＣｖ−１）の調製”に記載される方法と同様の方法を用いて、共重合体（ＡＣｎｐ−１）を得た。【０３３４】
（共重合体（ＡＣｎｐ−２）〜（ＡＣｎｐ−７）の調製）
共重合体（ＡＣｎｐ−１）と同様にして共重合体（ＡＣｎｐ−２）〜（ＡＣｎｐ−７）を得た。各共重合体の組成は表１および表２に示すとおりである。
なお、（ＡＣｎｐ−２）〜（ＡＣｎｐ−７）を（実施例４５）〜（実施例５０）とした。【０３３５】
【表１１】
0005679050.tif 000147
【０３３６】
【表１２】
0005679050.tif 000148
【０３３７】
（共重合体（ＡＣｎｐＶ−１）〜（ＡＣｎｐＶ−７）の調製）
共重合体（ＡＣｎｐ−１）と同様にして、ポリマー（ＡＣｎｐＶ−１）〜（ＡＣｎｐＶ−７）を得た。各共重合体の組成は表１３および表１４に示すとおりである。
なお、（ＡＣｎｐＶ−１）〜（ＡＣｎｐＶ−７）を（実施例５１）〜（実施例５７）とした。【０３３８】
【表１３】
0005679050.tif 000149
【０３３９】
【表１４】
0005679050.tif 000150
【０３４０】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例５８）
共重合体（ＡＣｎｐ−１）をシクロペンタノン中に０．８％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、その溶液を、スピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３分間乾燥した後に表面を目視で観察したところ、ガラスプレート上には重合体が均一に塗布され、平滑な膜が形成されていた。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：１０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め４５度方向から照射した。照射量は９０ｍＪ／ｃｍ２であった。【０３４１】
上記の方法で作製したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μｍにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、第一の実施態様に示されたものと同じ方法で評価を行った。すなわち、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物を、透明点（Ｔｃ＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は０．８度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、東陽テクニカ社製の「ＶＨＲ−ＡＭＰ０１」により２３℃で測定したところ、電圧保持率（ＶＨＲ）は９９．３％であった。【０３４２】
【化１３６】
0005679050.tif 000151
【０３４３】
以下、桂皮酸重合体（ＡＣｎｐ−１）と同様にして、（ＡＣｎｐ−２）〜（ＡＣｎｐ−７）、および（ＡＣｎｐＶ−１）〜（ＡＣｎｐＶ−７）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、直線偏光照射量・液晶配向性・プレチルト角・ＶＨＲを測定した結果を併せて表１５および表１６に示す。
なお、（ＡＣｎｐ−１）〜（ＡＣｎｐ−７）に関する実施例を（実施例４８）〜（実施例６４）とし、（ＡＣｎｐＶ−１）〜（ＡＣｎｐＶ−７）に関する実施例を（実施例６５）〜（実施例７１）とした。
液晶配向性、プレチルト角、及びＶＨＲの評価については、第一の実施態様の実施例と同じ評価基準を用いた。【０３４４】
【表１５】
0005679050.tif 000152
【０３４５】
【表１６】
0005679050.tif 000153
【０３４６】
以上の結果から、本発明の第二の実施態様のポリマーによって、直線偏光照射量が少なくて済み、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが分かった。【０３４７】
（比較例１３〜１６）
比較のため、第一の実施態様の実施例に示された比較例と同様に、桂皮酸誘導体（Ｄ−２）を合成した。
また実施例４４と同様の方法で、表１７の割合により、共重合体（ＡＣ−１）、（ＡＣＶ−１）、（ＡＣＶ−２）および（Ｃｖ−１’）を調製した。各共重合体の組成は表１７に示すとおりである。
なお、（ＡＣ−１）を（比較例１３）、（ＡＣＶ−１）を（比較例１４）、（ＡＣＶ−２）を（比較例１５）、（Ｃｖ−１’）を（比較例１６）とした。
なお表１７の比較例１３〜１６は、第一の実施態様の実施例に示された、比較例１〜３と同じである。【０３４８】
【表１７】
0005679050.tif 000154
【０３４９】
又、実施例５８と同様の方法でこれらサンプルを用いて配向層を作製し、各種測定を行った結果を表１８に示す。
なお、（ＡＣ−１）に関する比較例を（比較例１７）、（ＡＣＶ−１）に関する比較例を（比較例１８）、（ＡＣＶ−２）に関する比較例を（比較例１９）、（Ｃｖ−１’）に関する比較例を（比較例２０）とした。なお表１８の比較例１７〜１９は、第一の実施態様の実施例の比較例５〜７と同じである。【０３５０】
【表１８】
0005679050.tif 000155
【０３５１】
したがって、本発明によって、直線偏光照射量が少なくて済み、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られることが分かった。【０３５２】
（重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調製）【０３５３】
第一の実施態様の実施例に示された“重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調製”と同様の方法により、重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を得た。【０３５４】
（重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調製）
第一の実施態様の実施例に示された“重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調製”と同様の方法により、重合性液晶組成物（ＬＣ−２）を得た。【０３５５】
（配向性の評価方法）
光学異方体の配向性は、第一の実施態様の実施例で使用された“配向性の評価方法”と同様の方法により、評価を行った。【０３５６】
（配向層の調製および光学異方体の調製）
（実施例７２）
共重合体（ＡＣｎｐ−１）を用い、照射量を８０ｍＪ／ｃｍ２とした以外は、第一の実施態様の実施例と同様にして、光学異方体を得た。
その結果、配向性はＡであり、８０ｍＪ／ｃｍ２という少ない照射量で良配向を得ることができた。また、配向方向を観察したところ、ホモジニアス配向となっており、均一に塗布され平滑な膜が得られた。
本発明の光学異方体は、製造に際して極めて少ない紫外線照射量で配向性を付与することができ、また、配向方向のコントロールおよび平滑な膜面の製造が可能であることが分かった。【０３５７】
（実施例７３から８６）
共重合体（ＡＣｎｐ−１）に替えて共重合体（ＡＣｎｐ−２）〜（ＡＣｎｐ−７）、（ＡＣｎｐＶ−１）〜（ＡＣｎｐＶ−７）を使用し、実施例７２と同様にして、実施例７３から８６の光学異方体を作製し、配向方向、膜面の平滑性、液晶配向性を検討した結果を併せて表１９に示す。【０３５８】
【表１９】
0005679050.tif 000156
【０３５９】
（比較例２１から２４）
比較のため、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＡＣ−１）、（ＡＣＶ−１）、（ＡＣＶ−２）および（Ｃｖ−１’）を、表１７に示した割合でそれぞれ調製した。これらの光配向可能な液晶配向層用組成物を使用し、実施例７２と同様にして、比較例２１から２４の光学異方体を作製し、配向方向、膜面の平滑性、液晶配向性を検討した結果を併せて表２０に示す。なお下記表の比較例２１〜２３の光学異方体は、第一の実施態様の実施例の比較例９から１１の光学異方体と同じである。【０３６０】
【表２０】
0005679050.tif 000157
【０３６１】
以上の結果から、実施例７２から８６の光学異方体も製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロール及び平滑な膜面の製造が可能であることが分かった。【０３６２】
（第三の実施態様のポリマーを形成する実施例）
第一の実施態様のポリマーを形成し評価した実施例と同様の方法により、アゾベンゼン誘導体（Ｐ−１）、化合物(Ｐ−３)〜（Ｐ−７）を得た。【０３６３】
（桂皮酸誘導体Ｃｉｎｎ−１の合成）【０３６４】
【化１３７】
0005679050.tif 000158
【０３６５】
第一の実施態様の実施例に記載の“桂皮酸誘導体Ｃｉｎｖ−１の合成”に記載された方法と同様の方法で、白色固体として４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸（２２ｇ）を得た。【０３６６】
４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸３０ｇ、２−メトキシエタノール２０ｇ、およびｐ−トルエンスルホン酸３ｇをシクロヘキサン２００ｍｌおよびジイソプロピルエーテル２０ｍｌに溶解させ、生成する水を除去しながら６時間加熱還流した。この反応溶液を室温に冷却し、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−メトキシエチル（３０ｇ）を得た。【０３６７】
次に、得られた４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−メトキシエチル１５．１ｇ、４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸２０．２ｇ、４，４−ジメチルアミノピリジン０．９ｇをジクロロメタン３００ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気下で３℃に冷却した。ジクロロメタン１００ｍｌで希釈したジイソプロピルカルボジイミド９．１ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去した後、１０％塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールを用いて再結晶することにより白色固体としてＣｉｎｎ−１（２１．７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．４１−１．５９（ｍ、４Ｈ）、１．７３（ｔｔ、２Ｈ）、１．８４（ｔｔ、２Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ）、３．４３（ｓ、３Ｈ）、３．６８（ｔ、Ｊ＝４．６Ｈｚ、２Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．１７（ｔ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、４．３８（ｔ、Ｊ＝４．６Ｈｚ、２Ｈ）、５．５５（ｓ、１Ｈ）、６．１０（ｓ、１Ｈ）、６．４７（ｄ、Ｊ＝１５．８Ｈｚ、１Ｈ）、６．９６（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．１６（ｓ＋ｄ＋ｄ、３Ｈ）、７．７０（ｄ、Ｊ＝１５．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．１４（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、
ＥＩ−ＭＳ：５４０［Ｍ＋］【０３６８】
（化合物Ｃｉｎｎ−３〜Ｃｉｎｎ−７の合成）
同様にして、以下の化合物Ｃｉｎｎ−３〜Ｃｉｎｎ−７を合成した。【０３６９】
【化１３８】
0005679050.tif 000159
【０３７０】
【化１３９】
0005679050.tif 000160
【０３７１】
【化１４０】
0005679050.tif 000161
【０３７２】
（共重合用モノマーの合成）
第一の実施態様の実施例と同様の方法により、共重合用モノマー（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）を用意した。【０３７３】
（共重合体（ＡＣｅ−１）の調製）
（実施例８７）
９．６６部の式（Ｃｉｎｖ−１）で表される化合物のかわりに、式（Ｃｉｎｎ−１）で表される化合物９．６６部（９．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、第一の実施態様の実施例における“共重合体（ＡＣｖ−１）の調製”に記載される方法と同様の方法を用いて、共重合体（ＡＣｅ−１）を得た。【０３７４】
（共重合体（ＡＣｅ−２）〜（ＡＣｅ−７）の調製）
共重合体（ＡＣｅ−１）と同様にして共重合体（ＡＣｅ−２）〜（ＡＣｅ−７）を得た。各共重合体の組成は表２１および表２２に示すとおりである。
なお、（ＡＣｅ−２）〜（ＡＣｅ−７）を（実施例８８）〜（実施例９３）とした。【０３７５】
【表２１】
0005679050.tif 000162
【０３７６】
【表２２】
0005679050.tif 000163
【０３７７】
（共重合体（ＡＣｅＶ−１）〜（ＡＣｅＶ−７）の調製）
共重合体（ＡＣｅ−１）と同様にして、ポリマー（ＡＣｅＶ−１）〜（ＡＣｅＶ−７）を得た。各共重合体の組成は表３および表４に示すとおりである。
なお、（ＡＣｅＶ−１）〜（ＡＣｅＶ−７）を（実施例９４）〜（実施例１００）とした。【０３７８】
【表２３】
0005679050.tif 000164
【０３７９】
【表２４】
0005679050.tif 000165
【０３８０】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例１０１）
共重合体（ＡＣｅ−１）をシクロペンタノン中に０．８％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、その溶液を、スピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３分間乾燥した後に表面を目視で観察したところ、ガラスプレート上には重合体が均一に塗布され、平滑な膜が形成されていた。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：１０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め４５度方向から照射した。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。【０３８１】
上記の方法で作製したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μｍにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、第一の実施態様に述べられるものと同じ方法で評価を行った。すなわち、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物を、透明点（Ｔｃ＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、東陽テクニカ社製の「ＶＨＲ−ＡＭＰ０１」により２３℃で測定したところ、電圧保持率（ＶＨＲ）は９９．１％であった。
更に、この液晶セルに、直流１０Ｖの電圧を重畳した６０Ｈｚ／±１０Ｖの短形波を６０℃で６０分間印加し、１秒間短絡した上で１０分後に液晶セル内の残留電圧（ＲＤＣ）を測定したところ４８ｍＶであった。【０３８２】
【化１４１】
0005679050.tif 000166
【０３８３】
以下、桂皮酸重合体（ＡＣｅ−１）と同様にして、（ＡＣｅ−２）〜（ＡＣｅ−７）、および（ＡＣｅＶ−１）〜（ＡＣｅＶ−７）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、直線偏光照射量・液晶配向性・プレチルト角・ＶＨＲ・ＲＤＣを測定した結果を併せて、表２５および表２６に示す。
なお、（ＡＣｅ−１）〜（ＡＣｅ−７）に関する実施例を（実施例１０１）〜（実施例１０７）とし、（ＡＣｅＶ−１）〜（ＡＣｅＶ−７）に関する実施例を（実施例１０８）〜（実施例１１４）とした。
液晶配向性、プレチルト角、ＶＨＲについては、第一の実施態様の実施例のものと、同じ評価基準を用いた。  ＲＤＣについては、５０ｍＶ未満を○（良）、５０ｍＶ以上１５０ｍＶ以下を△（可）、１５０ｍＶ以上を×（不可）とした。ＲＤＣは残像特性（焼きつき）の指標となり、この値がおおむね１５０ｍＶ以下であるとき、残像特性は良好であるといえ、この値がおおむね５０ｍＶ以下であるとき、残像特性は特に優れているといえる。【０３８４】
【表２５】
0005679050.tif 000167
【０３８５】
【表２６】
0005679050.tif 000168
【０３８６】
以上の結果から、本発明の第三の実施態様のポリマーによって、直線偏光照射量が少なくて済み、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率および低い残留電圧を示す配向層が得られることが分かった。【０３８７】
（比較例２５〜２８）
比較のため、第一の実施態様の実施例の比較例と同様に、桂皮酸誘導体（Ｄ−２）を合成した。
また実施例１と同様の方法で、表２７の割合により、共重合体（ＡＣ−１）、（ＡＣＶ−１）、（ＡＣＶ−２）および（Ｃｖ−１’’）を調製した。各共重合体の組成は表２７に示すとおりである。
なお、（ＡＣ−１）を（比較例２５）、（ＡＣＶ−１）を（比較例２６）、（ＡＣＶ−２）を（比較例２７）、（Ｃｖ−１’’）を（比較例２８）とした。
なお表２７の比較例２５〜２７は、第一の実施態様の実施例に示された、比較例１〜３と同じである。【０３８８】
【表２７】
0005679050.tif 000169
【０３８９】
又、実施例１０１と同様の方法で、これらサンプルを用いて配向層を作製し、各種測定を行った結果を表２８に示す。
なお、（ＡＣ−１）に関する比較例を（比較例２９）、（ＡＣＶ−１）に関する比較例を（比較例３０）、（ＡＣＶ−２）に関する比較例を（比較例３１）、（Ｃｖ−１’’）に関する比較例を（比較例３２）とした。なお表１８の比較例２９〜３１は、第一の実施態様の実施例に示された、比較例５〜７と同じである。【０３９０】
【表２８】
0005679050.tif 000170
【０３９１】
したがって、本発明によって、直線偏光照射量が少なくて済み、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）、および低い残留電圧を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られることが分かった。【０３９２】
（重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調製）【０３９３】
第一の実施態様の実施例の“重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調製”と同様の方法により、重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を得た。【０３９４】
（重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調製）
第一の実施態様の実施例の“重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調製”と同様の方法により、重合性液晶組成物（ＬＣ−２）を得た。【０３９５】
（配向性の評価方法）
光学異方体の配向性は、第一の実施態様の実施例の“配向性の評価方法”と同様の方法により、評価を行った。【０３９６】
（塗工性の評価）
塗工性については、ガラスプレート上に重合体を塗布して形成された膜を観察し、均一に塗布され平滑な膜が得られた場合を○（良）、塗布面に欠け・むら等が１か所ある場合を△（可）、２か所以上ある場合を×（不可）とした。【０３９７】
（配向層の調製および光学異方体の調製）
（実施例１１５）
共重合体（ＡＣｅ−１）を用いた以外は、第一の実施態様の実施例の“配向層の調製および光学異方体の調製”と同様の方法で、、光学異方体を得た。
その結果、配向性はＡであり、９０ｍＪ／ｃｍ２という少ない照射量で良配向を得ることができた。光学異方体の耐溶剤・耐薬品性の評価結果はＢであった。配向方向を観察したところ、ホモジニアス配向となっており、均一に塗布され平滑な膜が得られた。
また、本発明の光学異方体は、製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが分かった。【０３９８】
（実施例１１６から１２９）
共重合体（ＡＣｅ−１）に替えて共重合体（ＡＣｅ−２）〜（ＡＣｅ−７）、（ＡＣｅＶ−１）〜（ＡＣｅＶ−７）を使用し、実施例１１５と同様にして、実施例１１６から１２９の光学異方体を作製し塗工性、配向方向、液晶配向性を検討した結果を併せて表２９に示す。【０３９９】
【表２９】
0005679050.tif 000171
【０４００】
（比較例３３から３６）
比較のため、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＡＣ−１）、（ＡＣＶ−１）、（ＡＣＶ−２）および（Ｃｖ−１’’）を、表２７に示した割合でそれぞれ調製した。これらの光配向可能な液晶配向層用組成物を使用し、実施例１１５と同様にして、比較例３３から３６の光学異方体を作製し、塗工性、配向方向、液晶配向性を検討した結果を併せて表３０に示す。なお下記表の比較例３３〜３６の光学異方体は、第一の実施態様の実施例の比較例９から１１の光学異方体と同じである。【０４０１】
【表３０】
0005679050.tif 000172
【０４０２】
以上の結果から、実施例１１５から１２９の光学異方体もまた製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０４０３】
本発明のポリマーは、少ない照射量の光学的に異方性を有する光により、配向層を製造することができ、液晶表示素子および光学補償フィルム等の光学異方体の製造に好適に用いることができる。更に、本発明の液晶配向層及び光学異方体は、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、任意のプレチルト角を得ることができるといった優れた特徴を有する。
すなわち本発明によれば、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、溶剤等により浸食されない液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体を提供できる。さらに本発明によれば、上記特徴に加え、さらに塗工性に優れる、及び／又は残留電圧が低いという特徴を有するポリマーを形成することも可能である。