(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基に反応性を有する樹脂原料と、貴金属塩と、フルボ酸と、樹脂硬化手段と、を含む水性エマルジョンであるフローリング用抗菌性塗料を、塗布、乾燥、及び重合・硬化させて形成し、
前記フローリング用抗菌性塗料を塗布、乾燥、重合・硬化させて形成した床材の重量１ｋｇに対して、前記貴金属塩を、１０−７乃至１０−４［モル／ｋｇ床材］含み、前記床材中の前記貴金属塩のモル当量と、フルボ酸のカルボキシル基当量と、の比が、１：１０乃至１：１００の範囲内であることを特徴とする抗菌性床面。
【請求項２】
前記貴金属塩が、銅塩、銀塩、及び白金塩からなる群のうちの１以上であることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性床面。
【請求項３】
前記貴金属塩が銀塩であることを特徴とする請求項２に記載の抗菌性床面。
【請求項４】
前記水酸基に反応性を有する樹脂原料が、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群のうちの１以上の原料の、モノマー、プレポリマー、及び混合プレポリマーのうちの１以上であることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性床面。
【請求項５】
前記水酸基に反応性を有する樹脂原料が、エポキシ樹脂又はシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項４に記載の抗菌性床面。
【請求項６】
前記水性エマルジョンが、更に分散剤を含むことを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載の抗菌性床面。
【請求項７】
前記分散剤が、ポリビニルピロリドンであることを特徴とする請求項６に記載の抗菌性床面。
【請求項８】
前記水酸基に反応性を有する樹脂原料が更に親水性のセグメント樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の抗菌性床面。
【請求項９】
前記親水性セグメント樹脂が、ポリオキシアルキレン樹脂であることを特徴とする請求項８に記載の抗菌性床面。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性床面に係り、より詳しくは、貴金属抗菌成分を表面部分に高濃度に分布させた抗菌性床面に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性を有する床面は、従来から、病院、飲食店、学校、幼稚園、保育所、公共施設、ペットを飼う家庭等、多くの場所で求められていた。
また、近年の生活様式の変化や建築材料の進歩によって、一般住宅の床にフローリングが取り入れられるようになってきた。しかし、日本人には畳での生活習慣が強く残っており、直接床に座ったり、寝転んだり、または乳幼児が床を這ったりすることがあるために、床面の清潔性及び安全性が強く求められ、抗菌性を備えたフローリング床の開発に対する要望が高まってきた。
【０００３】
抗菌性を有する床材としては、例えば特許文献１には、合成抗菌性物質を添加した床を含む内装材が開示されているが、抗菌剤の効果及び持続性が充分ではない。
また、特許文献２には、高分子樹脂に光触媒の粉末を添加した塗料が開示され、特許文献３には、銅、銀、白金などの貴金属イオン或は貴金属イオンを還元した貴金属ナノコロイドをゼオライトに吸着させた粉末を添加した塗料が開示されている。
しかし、特許文献２及び特許文献３に記載された塗料は、抗菌成分は優れた抗菌活性を示すものの、抗菌剤粉末の比重が塗料より重いために抗菌剤が塗膜の内部に沈んでしまって、表面における抗菌剤の濃度が低くなり、床面は充分な抗菌活性を示すことができないという問題点を有する。
【０００４】
特許文献４には、粒径５μｍ以下である炭酸銀微粒子を含み、銀の含有量が１４〜８８質量％である抗菌性樹脂膜用塗料を、例えば３μｍの厚さに塗布して熱交換器の内部に使用する例が記載されている。このような薄膜は、抗菌性粉末が塗膜の底に沈むことはないが、摩擦によって塗膜が容易に磨滅してしまう可能性がある。特許文献４に記載された塗料は高価な貴金属を多く含むので、厚く塗布して床材とすることは経済的に困難である。
更に、高濃度の炭酸銀を含む薄膜は、物理的特性が悪くなる可能性があると共に、炭酸銀は光によって黄色〜暗褐色に変化するので、床面の外観を悪化させる可能性がある。
【０００５】
特許文献５には、直鎖状ポリアルキレンイミン鎖と、親水性セグメントと、エポキシ樹脂残基と、の３種類のセグメントを有する高分子化合物が水中で形成するエマルジョン中に、金属ナノ粒子を含有する金属ナノ粒子分散体が開示されている。しかし、この金属ナノ粒子分散体は、複雑な構造の４官能基性のエポキシ樹脂残基を用いた複雑な成分構成であって、床用の汎用塗料として用いるのには問題がある。特許文献５に、表面部分に貴金属を高濃度に存在させることは、記載されていない。
【０００６】
家庭用のフローリング材としては、塗膜の美しさ及び堅牢性のほかに、ホルムアルデヒドや有機溶媒を放出しない、有害物質を含まず子供が舐めても大丈夫である、或は床面が適当な摩擦を有して滑りすぎない、といった広範な安全性が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−２４１１３２号公報
【特許文献２】特開２０００−９５９７６号公報
【特許文献３】特開平７−１６４４０９号公報
【特許文献４】特許第５１８９３２０号公報
【特許文献５】特許第４０２６６６４号公報
【特許文献６】特開２０１１−７４０４７号公報
【特許文献７】特開２００８−７４５１号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「ゲル濾過法によるフルボ酸の分画とそのキレート能について」、山田秀和、米林甲陽、服部共生、森田修二、昭和４７年度日本土壌肥料学会大阪大会要旨集、ｈｔｔｐｔ：／／ｃｉ．ｎｉｉ．ａｃ．ｊｐ／ｅｌｓ／１１０００１１９５６９１．ｐｄｆ？ｉｄ＝ＡＲＴ０００１５２８７２８＆ｔｙｐｅ＝ｐｄｆ＆ｌａｎｇ＝ｅｎ＆ｈｏｓｔ＝ｃｉｎｉｉ＆ｏｒｄｅｒ＿ｎｏ＝＆ｐｐｖ＿ｔｙｐｅ＝０＆ｌａｎｇ＿ｓｗ＝＆ｎｏ＝１４２０３７８８５６＆ｃｐ＝（２０１５年１月５日検索）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる課題を解決するためになされたものであって、塗布後の塗膜の表面部分に貴金属抗菌成分を高濃度に存在させることができるフローリング用の抗菌性塗料、及び前記塗料を塗布して、表面部分に貴金属抗菌成分を高濃度に存在させたことを特徴とする抗菌性床面を提供することを課題とする。
【００１０】
また本発明は、表面が美しく、シミや傷がつきにくく、堅牢で、人が靴で歩きまわっても摩耗することがなく、ホルムアルデヒドや有機溶媒を放出せず、有害物質を含まないので子供が舐めても安全であり、且つ適度の表面抵抗を有して滑りにくい抗菌性床面を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
かかる課題を解決するための本発明の抗菌性床面は、水酸基に反応性を有する樹脂原料と、貴金属塩と、フルボ酸と、樹脂硬化手段と、を含む水性エマルジョンであるフローリング用抗菌性塗料を、塗布、乾燥、及び重合・硬化させて形成し、前記フローリング用抗菌性塗料を塗布、乾燥、重合・硬化させて形成した床材の重量１ｋｇに対して、前記貴金属塩を、１０−７乃至１０−４［モル／ｋｇ床材］含み、前記床材中の前記貴金属塩のモル当量と、フルボ酸のカルボキシル基当量と、の比が、１：１０乃至１：１００の範囲内であることを特徴とする。
【００１２】
本発明は、貴金属塩が、銅塩、銀塩、及び白金塩からなる群のうちの１以上であることが好ましく、貴金属塩の中では、銀塩がより好ましい。
【００１３】
本発明は、フローリング用抗菌性塗料を塗布、乾燥、重合・硬化させて形成した床材の重量１ｋｇに対して、貴金属塩を、１０−７乃至１０−４［モル／ｋｇ床材］含み、前記床材中の貴金属塩のモル当量と、フルボ酸のカルボキシル基当量と、の比が１：１０乃至１：１００の範囲内であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、前記樹脂原料が、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群のうちの１以上の原料のモノマー、プレポリマー、及び混合プレポリマーのうちの１以上であることを特徴とし、前記樹脂原料は、エポキシ樹脂又はシリコーン樹脂であることがより好ましい。
また、前記フローリング用抗菌性塗料が、更に、分散剤を含むことを特徴とし、前記分散剤は、ポリビニルピロリドンであることがより好ましい。
更に、前記樹脂原料が更に親水性のセグメント樹脂を含むことが好ましく、前記親水性セグメント樹脂は、ポリオキシアルキレン樹脂であることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の抗菌性床面は、水酸基に反応性を有する樹脂原料と、貴金属塩と、フルボ酸と、樹脂硬化手段と、を含むフローリング用抗菌性塗料を床面に塗布することによって、塗装後の塗膜の表面部分にフルボ酸及び貴金属抗菌成分が他の部分より高濃度に存在するようになり、フルボ酸と貴金属抗菌剤との作用によって強力な抗菌、抗カビ、及び抗ウィルス作用を有する抗菌性床面を製造することができる。
【００１６】
本発明の抗菌性床面は、貴金属抗菌成分が塗装後の塗膜の表面部分に他の部分より高濃度に存在することによって、高価な貴金属塩の使用量を削減することができる。
本発明の抗菌性床面は、表面に抗菌剤の薄膜をコートしたものではなく、床材そのものの表面部分が抗菌性を有するので、床面の上を人が靴で歩きまわっても摩耗することが少なく、効果が長持ちするという特徴を有する。
【００１７】
また本発明は、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、又はポリエステル樹脂を主剤とすることによって、美麗で堅牢性に優れると共に、ホルムアルデヒドや有機溶媒等の有害な気体を放出せず、子供が舐めても無害であるという優れた安全性を有した抗菌性床面を提供する。より好ましくは、エポキシ樹脂又はシリコーン樹脂を主剤とすることによって、他の高分子樹脂よりも大きい滑り抵抗係数を有し滑りにくくより安全な抗菌性床面を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本発明の抗菌性床面について詳細に説明する。
本発明の抗菌性床面は、水酸基に反応性を有する樹脂原料と、貴金属塩と、フルボ酸と、樹脂硬化手段と、を混合した水性エマルジョンであることが好ましい。
【００１９】
本発明は、貴金属イオンに対してキレート能を有するフルボ酸を樹脂の表面部分に結合させ、フルボ酸に貴金属イオンを結合させると共に、フルボ酸の還元力で貴金属イオンを還元して、樹脂の表面部分に貴金属ナノコロイドを他の部分よりも高濃度に存在させ、貴金属ナノコロイドとフルボ酸とによる強力な抗菌、抗カビ、及び抗ウィルス活性を有する機能性床面を提供する。
【００２０】
本発明において使用する貴金属塩は、銅塩、銀塩、及び白金塩から選ばれる群のうちの１以上を含むことが好ましく、より好ましい例として、銀塩を挙げることができる。銀塩を還元した銀は、強力な抗菌、抗カビ作用を有すると共に、貴金属アレルギーのアレルゲンになりにくく、食器の素材として用いられてきた安全な金属である。
【００２１】
また本発明の金属塩は、銅、銀、及び白金を含むイオン性化合物、錯塩、及びテトラクロロ白金酸塩、及びヘキサクロロ白金酸塩を含むことができる。
貴金属を陽イオンとする貴金属塩の陰イオンは、強酸の塩として塩酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、テトラフロロホウ酸塩、及びヘキサフロロリン酸塩を例示することができ、また、弱酸の塩として酢酸塩、ギ酸塩、炭酸塩を例示することができるが、これらに限定されるものではない。これらの塩は、水溶性であることが好ましいが、微粉末として用いることもでき、また脂肪族アミン等の可溶化剤を加えることによって錯塩を形成して水に溶解するものであれば、それも好ましく用いることができる。
【００２２】
本発明の抗菌性床面は、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、又はポリエステル樹脂を主剤とすることが好ましい。これらの樹脂の原料であるモノマー及びオリゴマーは、水酸基に反応性を有すると共に、生成した樹脂は硬度が高く、無色透明であって、光沢のある表面を形成するので、美麗、堅牢で、ホルムアルデヒドや有機溶媒等の気体を放出せず、且つ乳幼児が舐めても安全であるという優れた安全性を有する。より好ましい例としてエポキシ樹脂及びシリコーン樹脂を挙げることができる。エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂は、大きい滑り抵抗係数を有し、表面が滑りにくくて安全であるという特徴を更に有する。
【００２３】
本発明において使用する樹脂原料は、モノマー又はプレポリマーが重合し、ネットワーク化してポリマー化する熱硬化性樹脂である。また、本発明は、モノマー、プレポリマー、又は樹脂硬化手段として、他の高分子樹脂を含有する複合樹脂も含むことができる。
【００２４】
本発明の、水酸基に反応性を有する樹脂原料は、市販されているもの、又は合成可能なものであって、且つ本発明に使用可能なものであれば、特に限定されない。また、本発明の目的に叶うものであれば、他の高分子樹脂を添加又は共重合して用いることもできる。
【００２５】
本発明の水酸基に反応性を有する樹脂原料の形態は、水等の親水性溶媒に分散させた水性のエマルジョンであることが好ましい。水性のエマルジョンを使用することによって、フルボ酸及び貴金属塩を床面の表面部分に高濃度に分散させることができる。
モノマー又はプレポリマーの水性エマルジョンと、樹脂硬化手段と、を混合し、所望によっては硬化促進剤、分散剤、セグメント樹脂等を添加し、更に必要に応じて加熱等の高分子化処理を行って床面に塗布することによって、抗菌性床面を製造することができる。それぞれの樹脂原料を重合させて高分子化させる方法については、公知の方法を用いることができるので、詳細な説明は省略する。
【００２６】
本発明において使用するフルボ酸は、腐植土からの抽出物として得られるフミン物質の１種であって、化学大辞典（共立出版社、１９６４年）によれば、「土壌又は石炭質から稀アルカリでフミン酸を抽出し無機酸で沈殿させるとき、酸性上澄み液に黄色ないし橙黄色を与える物質で、水、エタノールに可溶の無定形物質」であって、単一の化学構造式を有するものではなく「原料及び採取条件により組成、分子量が広範囲に変化し定一しない」ものである。
【００２７】
本発明において使用するフルボ酸の製造方法は特に限定されないが、例えば非特許文献１に記載された方法で製造した粗フルボ酸又は精製フルボ酸を使用することができる。
本発明は、精製フルボ酸を使用することがより好ましく、粗フルボ酸を使用する場合は、使用前に陽イオン交換樹脂を用いて混在する陽イオンを除去してから使用することが望ましい。
【００２８】
非特許文献１に記載された方法で得られる精製フルボ酸は水溶液なので、フルボ酸の含有量はフルボ酸のカルボキシル基当量から推定することが好ましい。カルボキシル基当量は、単位量のフルボ酸中に存在するカルボキシル基のモル当量数であって、［モル数／単位量］で表わすことができる。カルボキシル基当量は、例えば中和滴定法や標準品との比較による分光光度法によって求めることができる。
【００２９】
特許文献６が開示するフルボ酸の推定構造式を下記（化１）に示す。
【化１】
0005785666.tif 000002
【００３０】
特許文献６に記載されたフルボ酸の構造式は、推定構造式であるが、他の報告も参照して検討すると、フルボ酸は、共通の部分構造として、構造が強固で平面的な縮合ベンゼン環及び立体配座変化の自由度が高い炭素鎖を有する疎水性部分と、多くのカルボキシル基及び水酸基を有する親水性部分と、を有する。このためフルボ酸は、樹脂原料の水性エマルジョンに添加されると、油性の樹脂原料と水との界面に分布すると推定される。
【００３１】
非特許文献１は、ゲルろ過法のデータから、フルボ酸は分子量が主に７００〜５０００の範囲であって、還元力及び金属元素イオンに対するキレート能を有しており、Ｃｕ＞Ｚｎ＞Ｍｎの強さの順位でキレートを形成すること、及び還元性を有することを報告している。フルボ酸が銅、銀、白金を含む金属元素に対してキレート能を有することは周知のことである。
天然界において、フルボ酸はキレート作用によって金属元素イオンを山から河川を経由して海に運搬する役割を果たしている。
また、フルボ酸は特許文献７に記載されているように抗菌性を有する。
【００３２】
本発明の抗菌性塗料は、所望によって樹脂硬化手段を含むことができる。
ここで、樹脂硬化手段は、反応して樹脂中に取り込まれる物質、反応開始剤や反応促進剤のように生成する樹脂中には取り込まれない物質、及び特段の物質を用いずに、風乾、加熱、及び紫外線照射のような手段によって樹脂原料を重合・硬化させる手段の何れをも含むことができる。
本願で用いる樹脂硬化手段（物質）は、市販されているもの、又は合成可能なものであって本発明に使用可能なものであればその種類は特に限定されない。
【００３３】
特許文献５には、金属塩の金属の質量に対して０．２〜１．０倍のポリビニルピロリドン、を保護材として添加することにより貴金属ナノコロイド粒子を形成して金属コロイド溶液を製造する工程が開示されている。
また、特許文献５には、エポキシ樹脂硬化剤の脂肪族ポリアミンとしてポリエチレンイミンを用い、親水セグメントとしてポリオキシアルキレン樹脂を添加することが開示されている。本発明は、所望に応じてこれらの知見を応用することができる。
【００３４】
即ち、本発明のフローリング用抗菌性塗料は、床面の表面部分に貴金属を安定に分散させる目的で、分散剤を含むことができる。本発明で用いる分散剤は、市販されているもの、又は合成可能なものであって、金属ナノコロイドを分散・安定化させ、且つ本発明に使用可能なものであれば、その種類は特に限定されないが、好ましい具体例としてポリビニルピロリドンを挙げることができる。
【００３５】
本発明のフローリング用抗菌性塗料は、床面に貴金属を高濃度に存在させる目的で、更に親水性セグメント樹脂を含むことができる。本発明で用いる親水性セグメント樹脂は、市販されているもの又は合成可能なものであって、本発明に使用可能なものであれば、その種類は特に限定されないが、好ましい親水性セグメント樹脂の具体例としてポリオキシアルキレン樹脂を挙げることができる。
【００３６】
本発明は、抗菌性塗料を塗布、乾燥、及び硬化させて形成した抗菌性床面の重量１ｋｇに対して、貴金属塩１０−７乃至１０−４［モル／ｋｇ床材］を含むことが好ましい。貴金属塩の量が１０−７［モル／ｋｇ床材］より少ないと充分な抗菌性が得られず、１０−４［モル／ｋｇ床材］より多くても、それ以上の効果が得られないので、経済的に好ましくない。
【００３７】
また本発明は、貴金属塩のモル当量とフルボ酸のカルボキシル基当量との比が１：１０乃至１：１００の範囲内であることが好ましい。貴金属塩のモル当量とフルボ酸のカルボキシル基当量との比が１：１０以下では、貴金属を床面の表面部分に高濃度に存在させるというフルボ酸の効果を充分に発揮することができず、貴金属塩のモル当量に対してフルボ酸のカルボキシル基当量との比が１：１００以上になるように加えても、それ以上の効果が得られないので、経済的に好ましくない。
【００３８】
フルボ酸を用いて貴金属を樹脂の表面部分に高濃度の存在させる方法は、フルボ酸をメディエーターとする、生化学の分野で多用させる手法に習ったものである。
即ち、フルボ酸の水溶液を、水酸基に反応性を有する樹脂原料の水性エマルジョンに添加すると、フルボ酸は、樹脂原料粒子と水との界面に付着すると共に、フルボ酸の水酸基の一部は、樹脂原料のモノマー又はオリゴマーと反応して結合する。
【００３９】
水性エマルジョンの樹脂原料にフルボ酸と貴金属塩と樹脂硬化手段を混合すると、樹脂が硬化手段で架橋ネットワーク化される。この際、モノマー又はオリゴマーが結合したフルボ酸は、フルボ酸の水酸基に結合した樹脂原料のモノマー又はオリゴマーがアンカー分子となって樹脂部分と結合する。
フルボ酸は分子量が大きいので、（例えば酵素のように、）アンカー分子と結合しても、分子の立体的な配座及び金属イオンに対するキレート能を保持したままで樹脂の表面部分と結合することができる。
【００４０】
またフルボ酸の親水性の部分が水相に親和してフルボ酸が樹脂原料粒子の表面部分に牽引されて、フルボ酸が樹脂の表面に近い部分に固定され、銀塩もフルボ酸にキレート結合されて樹脂の表面部分に分散され、貴金属塩が徐々に還元されて貴金属ナノコロイドになる。この際、硬化剤として分子内に２以上のアミノ基を有する脂肪族アミンを用いると、貴金属塩と樹脂硬化剤とがアンミン錯体を形成して分子内酸化還元反応が円滑に進行することがある。
また、別途に少量の樹脂原料とフルボ酸との結合体を形成させた後に、残部の樹脂原料と樹脂硬化手段を加えて全量にすることができるし、還元剤を追加して貴金属塩を還元して貴金属ナノコロイド化を促進することもできる。
【００４１】
（製造例１）精製フルボ酸水溶液の製造
０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液と０．１Ｍリン酸１水素２ナトリウム水溶液の等量混合液２０Ｌに、腐食土１．０ｋｇを加えて５０℃で２４時間緩やかに撹拌した後ろ過した。ろ液に３Ｍ硫酸を加えてｐＨ１とし、室温に２４時間放置した後、遠心分離してフミン酸画分を除去し、粗フルボ酸を得た。
粗フルボ酸を１．０ｋｇの活性炭を充填したカラムに通じてフルボ酸を吸着させ、活性炭カラムを水洗した後に０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を用いて５〜１０ｍＬ／ｍｉｎの速さで抽出し、褐色の抽出液をアンバーライトＩＲＡ４００（Ｈ−ｔｙｐｅ）のカラムを通過させて、黄色ないし橙黄色の精製フルボ酸水溶液０．７５Ｌを得た。得られた精製フルボ酸水溶液のカルボキシル基当量は、中和滴定法によって、３５．６ミリカルボキシル基当量／Ｌであった。
【００４２】
（実施例１）銀イオン及びフルボ酸を添加したエポキシ樹脂原料の製造
エポキシ樹脂プレポリマー０．１ｋｇに製造例１で得た精製フルボ酸水溶液５６．２ｍＬ（２．０ミリカルボキシル基当量）と、０．１Ｍ硝酸銀水溶液１ｍＬ（０．１ミリモル）と、を加えて均一になるまで撹拌した後、室温に２４時間放置し、銀イオン及びフルボ酸を添加したエポキシ樹脂原料を製造した。
【００４３】
（実施例２）フローリング用抗菌性塗料原料の製造
実施例１で製造した銀イオン及びフルボ酸を添加したエポキシ樹脂原料に、エポキシ樹脂プレポリマー０．９ｋｇ、所定量のエポキシ樹脂硬化剤、及び水１Ｌを加え、均一になるまで高速撹拌し乳化してフローリング用抗菌性塗料を製造した。エポキシ樹脂硬化剤の量は、製品カタログに記載された値（本実施例では、エポキシ樹脂プレポリマーの重量を１００重量部としたときに４０重量部のエポキシ樹脂硬化剤）を用いた。
【００４４】
（実施例３）
実施例２で製造したフローリング用抗菌性塗料を、７ｍ２の床面になるように噴霧法により均一に塗布し、乾燥させて抗菌性床面を製造した。塗装後の塗膜の厚さは０．２ｍｍであった。
【００４５】
（比較例１）
実施例２、３と同様に、但しフルボ酸水溶液の代わりに同じ容量の水を加えて比較例１のフローリング用抗菌性塗料を製造した。
【００４６】
（比較例２）
比較例１のフローリング用抗菌性シリコーン塗料を用いて、実施例３と同様の操作で、比較例２のフローリング用抗菌性塗料を製造した。
【００４７】
（銀鏡反応）
製造例１で製造した３５．６ミリカルボキシル基当量／Ｌの精製フルボ酸水溶液５６．２ｍＬ（２ミリカルボキシル基当量）を凍結乾燥して３７７ｍｇの黄褐色粉末を得た（粉末フルボ酸は、５．３カルボキシル基当量／ｋｇ−粉末）。
この粉末を水４ｍＬに溶解し、０．１Ｍ硝酸銀４ｍＬに濃アンモニア水を加えて作成したトレンス試薬を加え、５０℃に加温すると、１０分後に銀鏡の形成が認められ、フルボ酸は銀イオンを金属銀に還元する還元力を有することが示された。
【００４８】
（銀ナノコロイド生成試験）
製造例１で製造した３５．６ミリカルボキシル基当量／Ｌの精製フルボ酸水溶液５６．２ｍＬ（２．０ミリカルボキシルキ当量）に、０．１Ｍ硝酸銀水溶液１ｍＬを加えて均一になるまで撹拌した後、２５ｇのポリエチレンイミンと、１０ｇのポリビニルピロリドンと、を加え、均一になるまで撹拌した。この溶液のプラズモン吸収スペクトルを測定したところ、４００ｎｍにプラズモン吸収スペクトルのピークが認められ、銀ナノコロイド粒子の生成を確認した。
【００４９】
（銀ナノコロイドの分布）
実施例３で製造した抗菌性床面（厚さ０．２ｍｍ）を表面と平行に研磨し、研磨カスが混ざり合わないように注意しながら分取し、表面側から略均等に第１分画〜第５分画に分割した。
各分画１０ｍｇを液体培地４ｍＬに懸濁し、倍々希釈による液体培地希釈法によって各分画の抗菌力を比較した。
（試験結果）
使用培地：標準液体培地、栄研化学製薬
試験菌：  Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｕｔｉｌｉｓ  ｎａｔｔｏ  （納豆から採取）
【００５０】
【表１】
0005785666.tif 000003
実施例３で製造した抗菌性床面の研磨カスは、表面に近い第１分画及び第２分画の研磨カスが強い抗菌力を示し、銀コロイドが表面部分に高濃度に存在していることが示された。
【００５１】
（抗菌性試験）
試験機関：財団法人日本食品分析センター
実施例３及び比較例２で製造した抗菌性床面の抗菌力試験を、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１：２０００「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」  ５．２  プラスチック製品などの試験方法に従って行った。結果を表２に示す。
表２に示すように、本発明の抗菌性床面は、腸炎ビブリオ菌、メチシリン耐性ブドウ球に強い抗菌性を示すことが示された。
【００５２】
【表２】
0005785666.tif 000004
【００５３】
（カビ抵抗性試験）
試験機関：財団法人日本食品分析センター
実施例３及び比較例２で製造した抗菌性床面のカビ抵抗性試験を、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０「カビ抵抗性試験方法」塗料の試験  に従って一週間の培養試験を行った。
試験結果によれば、本発明の抗菌性床面は、白癬菌に対して強い抗カビ性を有することが示された。
（試験結果）
試験菌：Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｒｕｂｒｕｍ  ＴＩＭＭ  ２６５９（白癬菌）
試験結果
実施例３：試験片に菌糸の発育が認められない。
試験例２：菌糸の発育部分の面積は、全面積の１／３を超えない。
無処理  ：菌糸の発育部分の面積は、全面積の１／３を超える。
【００５４】
（抗ウィルス性試験）
試験機関：財団法人日本食品分析センター
試験ウィルス：
Ｆｅｌｉｎｅ  ｃａｌｉｃｉｖｉｒｕｓ  Ｆ−９  ＡＴＣＣ  ＶＲ−７８２
（ネコカリシウィルス）
試験概要：実施例３及び比較例２で製造した抗菌性シリコーン樹脂床面に、ネコカリシ
ウィルスの浮遊液を１０倍に希釈して作用させ、０．５、１、３、及び２４時間後に作用液を１０００倍に希釈してのウィルス感染価を測定した。
使用細胞：ＣＲＦＫ細胞（大日本製薬株式会社）
ウィルス感染価の測定：細胞増殖培地を用い、マイクロプレート内で単層培養し培養液
を除去した試験細胞に、細胞維持培地と作用液を加え、炭酸ガスインキュベーター内で４〜７日培養後、細胞の形態変化を観測し、５０％組織培養感染量（ＴＣＩＤ５０）を算出して作用液１ｍＬ当たりのウィルス感染価に換算した。
（試験結果）：結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
0005785666.tif 000005
表３に示すように、本発明の抗菌性床面は、ノロウィルスの代替ウィルスであるネコカリシウィルスに対して、強い増殖阻止作用を示した。
【００５６】
（滑り性試験）
試験機関：財団法人建材試験センター
実施例３で製造した抗菌性床面の滑り性試験を、ＪＩＳ  Ａ  １４５４（高
分子系張り床材試験方法）  ６．１４  滑り試験  に従って行った。
（試験結果）
実施例３の滑り抵抗係数            １．２５
比較例２の滑り抵抗係数            １．２５
ポリウレタン樹脂の滑り抵抗係数    ０．９８
【００５７】
以上、本発明に関する好ましい実施形態を説明したが、本発明は前記実施形態に限定されず、本発明の属する技術範囲を逸脱しない範囲での全ての変更が含まれる。
【要約】
【課題】  水酸基に反応性を有する樹脂を主剤とし、塗布後の塗膜の表面部分に貴金属抗菌成分を高濃度に存在させるフローリング用の抗菌性塗料を塗布して、表面部分に貴金属抗菌成分を高濃度に存在させた抗菌性床面を提供する。
【解決手段】  本発明は、樹脂原料と、貴金属塩と、フルボ酸と、樹脂硬化手段と、を含む水性エマルジョンであり、前記貴金属塩が、銅塩、銀塩、及び白金塩から選ばれる群のうちの１以上であることを特徴とする。
【選択図】  なし