(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
【化１】
0005704843.tif 000008
（式中、ｈは１〜１０の数、ｎは５〜１５の数を示す）
で表わされ、ＨＬＢ１０以上であるポリエーテル変性シリコーン、
（Ｂ）一般式（２）又は（３）：
【化２】
0005704843.tif 000009
（式中、ｊは１〜１００の数、ｋは１〜１０の数、ｍは５〜２０の数を示す）
で表わされ、ＨＬＢ１０以上であるポリエーテル変性シリコーン、
（Ｃ）多価酸、アミノ酸、一般式（４）若しくは（５）で表されるグアニジン誘導体、又はそれらの塩、
【化３】
0005704843.tif 000010
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち１個が水酸基であり、残余は水素原子を示す）
【化４】
0005704843.tif 000011
（式中、Ａ及びＢは同一又は異なっていてもよい炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは結合手、−ＣＯ−又は置換基を有していていもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級アルキル基、アラルキル基又は置換基を有していていもよいアリール基を示し、ｐは１〜６の数を示し、ｑは０〜６の数を示し、Ｒ4は水素原子、低級アルキル基又は−（ＡＯ）p−（ＢＯ）q−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ4がメチル基の場合、−（ＡＯ）p−（ＢＯ）q−Ｄ−Ｅはヒドロキシエチル基ではない）
（Ｄ）７０質量％以上の水
を含有し、ｐＨ６〜９である化粧料。
【請求項２】
（Ｅ）防腐剤として、フェノキシアルコールを含有する請求項１記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧水に代表される水性化粧料は、通常、洗浄後の皮膚の角質層に水分や保湿成分等を補給し、皮膚の生理作用を整える目的で使用されるものであり、一般に、水にエタノールやイソプロパノール等のアルコール、油剤、保湿成分、種々の薬効剤等を配合して製造されている。また、更に界面活性剤を配合することで表面張力を低下させ、肌へのぬれ性を向上させているのが一般的である。
例えば、特許文献１には、水溶性界面活性剤を配合して剤型の表面張力を３３ｍＮ/ｍ以下にした水性皮膚化粧料が記載されているが、このような化粧料では、加水分解により水溶性界面活性剤の安定性が悪く、表面張力の経時による上昇がみられ、化粧水の役目を果たしていなかった。
【０００３】
また、特許文献２や特許文献３に記載されている化粧水では、用いている水溶性界面活性剤の表面張力が高いため、さらに剤型の表面張力が上昇してしまい、肌へのなじみや浸透感が不十分であった。
更に、特許文献４〜１２に記載の化粧料では、シリコーン油等の水不溶性油を配合しているため、塗布後の感触が、油性感にともなうべたつきを感じてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３１５９７３号公報
【特許文献２】特開平５−２２９９２８号公報
【特許文献３】特開平５−１５５７４９号公報
【特許文献４】特開平６−５６６２３号公報
【特許文献５】特開平６−１４５０２３号公報
【特許文献６】特開平７−４１４１５号公報
【特許文献７】特開平７−４１４１６号公報
【特許文献８】特開２００１−２９４５１２号公報
【特許文献９】特開２００２−１２５１７号公報
【特許文献１０】特開２００２−１２８６２６号公報
【特許文献１１】特開２００２−１９１９６０号公報
【特許文献１２】特開２００２−２９３７１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、塗布時ののび及び肌へのなじみが良好で、肌への浸透感が高く、しかも、経時での剤型の表面張力が低く、安定な化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定の２種のポリエーテル変性シリコーンと、多価酸等を組み合わせて用い、ｐＨ６〜９に調整することにより、塗布時ののび及び肌へのなじみが良好で、肌への浸透感が高く、経時でも表面張力が上昇せず、安定な化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００８】
【化１】
0005704843.tif 000002
【０００９】
（式中、ｈは１〜１０の数、ｎは５〜１５の数を示す）
で表わされ、ＨＬＢ１０以上であるポリエーテル変性シリコーン、
（Ｂ）一般式（２）又は（３）：
【００１０】
【化２】
0005704843.tif 000003
【００１１】
（式中、ｊは１〜１００の数、ｋは１〜１０の数、ｍは５〜２０の数を示す）
で表わされ、ＨＬＢ１０以上であるポリエーテル変性シリコーン、
（Ｃ）多価酸、アミノ酸、一般式（４）若しくは（５）で表されるグアニジン誘導体、又はそれらの塩、
【００１２】
【化３】
0005704843.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち１個が水酸基であり、残余は水素原子を示す）
【００１４】
【化４】
0005704843.tif 000005
【００１５】
（式中、Ａ及びＢは同一又は異なっていてもよい炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは結合手、−ＣＯ−又は置換基を有していていもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級アルキル基、アラルキル基又は置換基を有していていもよいアリール基を示し、ｐは１〜６の数を示し、ｑは０〜６の数を示し、Ｒ4は水素原子、低級アルキル基又は−（ＡＯ）p−（ＢＯ）q−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ4がメチル基の場合、−（ＡＯ）p−（ＢＯ）q−Ｄ−Ｅはヒドロキシエチル基ではない）
（Ｄ）７０質量％以上の水
を含有し、ｐＨ６〜９である化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化粧料は、表面張力が低く、塗布時ののび及び肌へのなじみが良好で、肌への浸透感が高い。また、経時でも表面張力が上昇せず、安定性に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明で用いる成分（Ａ）のポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式（１）で表されるものである。式（１）中、ｈは１〜１０の数であり、１〜５が好ましく、ｎは５〜１５の数であり、５〜１１が好ましい。
【００１８】
また、ポリエーテル変性シリコーン（１）は、ＨＬＢ１０以上、好ましくはＨＬＢ１４〜１９のものである。ＨＬＢ１０未満では、ポリエーテル変性シリコーンが析出してしまう。
なお、本発明において、ＨＬＢは、グリフィン法により求められる値である。
さらに、２５℃における粘度が、１０〜１００mm2／ｓ、特に１０〜５０mm2／ｓのものが、表面張力の値が低くなるので、より好ましい。
【００１９】
このようなポリエーテル変性シリコーン（１）としては、例えば、シリコーンＫＦ６１８、シリコーンＫＦ−６４３（以上、信越化学工業社製）等を使用することができる。
【００２０】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜１質量％、特に０．１〜１質量％、更に０．５〜１質量％含有するのが、表面張力の値が低く、肌へのなじみや浸透感を発揮することができるので好ましい。
【００２１】
本発明で用いる成分（Ｂ）のポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式（２）又は（３）で表されるものである。式（２）及び（３）中、ｊは１〜１００の数であり、５〜５０が好ましく、ｋは１〜１０の数であり、３〜７が好ましく、ｎは５〜２０の数であり、１０〜１５が好ましい。
また、これらのポリエーテル変性シリコーン（２）及び（３）は、ＨＬＢ１０以上、好ましくはＨＬＢ１２〜１９のものである。ＨＬＢ１０未満では、ポリエーテル変性シリコーンが析出してしまう。
さらに、２５℃における粘度は、５０〜４００mm2／ｓ、特に５０〜３００mm2／ｓのものが、成分（Ａ）を組成物中で安定にすることができるので、好ましい。
【００２２】
このようなポリエーテル変性シリコーン（２）及び（３）としては、例えば、シリコーンＫＦ−３５５Ａ、シリコーンＫＦ−３５１Ａ、シリコーンＫＦ−６０１１（以上、信越化学工業社製）、ＳＳ−２８０４（東レ・ダウコーニング社製）等を使用することができる。
【００２３】
成分（Ａ）は、化粧料の表面張力を低くすることができ、肌へのなじみや浸透感を発揮することができるが、単独では安定性が悪い。このため、成分（Ｂ）と組み合わせて用いることにより、安定性が良好となる。
成分（Ｂ）は、全組成中に０．０１〜１質量％、特に０．１〜１質量％、更に０．５〜１質量％含有することが好ましい。この範囲内であれば、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）の効果に影響を与えず、表面張力の値を低く維持することができ、肌へのなじみや浸透感を維持しつつ、安定性を向上させることができるので好ましい。
【００２４】
また、本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：５、特に１：２〜１：４であるのが、液が透明でかつ表面張力の値も低いので好ましい。
【００２５】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、多価酸、アミノ酸、一般式（４）若しくは（５）で表されるグアニジン誘導体、又はそれらの塩から選ばれるものである。
多価酸又はその塩としては、有機多価酸又はその塩、無機多価酸又はその塩が含まれる。有機多価酸とその１価の塩基による塩、無機多価酸とその１価の塩基による塩が好ましい。１価の塩基としては、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウムが挙げられる。
【００２６】
有機多価酸としては、リンゴ酸、コハク酸、アジピン酸、クエン酸等が挙げられ、その塩としては、リンゴ酸カリウム塩、コハク酸ナトリウム塩、アジピン酸モノエタノールアミン等が挙げられる。
無機多価酸としては、リン酸、硫酸等が挙げられ、その塩としては、リン酸２水素１ナトリウム、リン酸１水素２ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸２水素１カリウム、リン酸１水素２カリウム、リン酸３カリウム、硫酸ジナトリウム等が挙げられる。
これらの中で、リン酸及びリン酸塩が好ましい。
【００２７】
アミノ酸としては、アミノ酸塩でも良く、例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、アスパラギン酸Ｎａ、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グルタミン酸Ｎａ、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン等が挙げられる。
【００２８】
グアニジン誘導体としては、前記一般式（４）又は（５）で表されるものが用いられる。
一般式（４）で表されるグアニジン誘導体は、特開平８−１０９１６６号公報に記載されているもので、Ｎ−アミジノ−プロリン（Ｎ−（アミノイミノメチル）−trans−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン）等が挙げられる。
また、一般式（５）で表されるグアニジン誘導体は、特開平８−９２０５４記載されているもので、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン等が挙げられる。
【００２９】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、多価酸、アミノ酸、グアニジン誘導体、これらの塩を組み合わせて用いることもできる。
成分（Ｃ）は、全組成中に０．０１〜３質量％、特に０．１〜２質量％、更に０．５〜１質量％含有するのが、塗布後のベタツキを感じず、肌への負担も少ないので好ましい。
【００３０】
成分（Ｄ）の水は、全組成中に７０質量％以上、好ましくは７５〜９９質量％含有される。
【００３１】
本発明の化粧料は、更に、（Ｅ）防腐剤として、フェノキシアルコールを含有すると、系が濁らないので、好ましい。フェノキシアルコールは、全組成中に０．１〜１質量％含有されるのが好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられるその他の成分を含有することができる。例えば、保湿剤、水溶性高分子、酸化防止剤、キレート剤、美白剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、その他各種薬効成分、粉体、香料、色材などが挙げられる。
【００３３】
保湿剤としては、具体的には、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシセルロース、キサンタンガム、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１，２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
本発明においては、界面活性剤として、成分（Ａ）及び（Ｂ）を組み合わせて用いることにより、水溶性高分子を添加してもぬめり感はなく、適度な保湿感を得ることができる。
【００３４】
本発明の化粧料は、通常の方法、例えば水に前記成分を添加、撹拌し、必要に応じて濾過等を行うことにより製造することができる。特に、化粧水等の水性化粧料として好適である。
【００３５】
本発明の化粧料は、ｐＨ６〜９、好ましくはｐＨ６．５〜７．５である。この範囲内にすることにより、表面張力の経時での安定性が優れたものとなる。ｐＨは、成分（Ｃ）を組み合わせることにより、適宜調整することができる。
【００３６】
また、本発明の化粧料は、２５℃における表面張力が、２０〜２５ｍＮ／ｍ、特に２１〜２３ｍＮ／ｍであるのが、なじみ、浸透感がより強く感じられるので好ましい。
本発明において、表面張力は、界面張力計ＫＲＵＳＳ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ  ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  Ｋ１００（ウイルヘルミープレート法）にて測定する。具体的には、液面に吊り板（白金製）をぶらさげて、表面張力がどのくらいの大きさで板を引っ張っているかを直接天秤で測定する方法である。
なお、測定には、化粧料そのものを直接測定する。
【実施例】
【００３７】
実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す組成の化粧料を常法により製造した。得られた化粧料について、表面張力を測定し、製造直後の外観、経時安定性、塗布時ののび、肌へのなじみ及び肌への浸透感を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３８】
（評価方法）
（１）表面張力：
製造直後の化粧料について、表面張力計ＰＲＯＣＥＳＳＯＲ  ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ  Ｋ１００（ＫＲＵＳＳ社、ウイルヘルミィ（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ）法）により、２５℃における表面張力を測定した。
【００３９】
（２）製造直後の外観：
製造した直後の化粧料について、外観を目視で観察し、白く濁っていれば「×」、透明であれば「○」とした。
【００４０】
（３）経時安定性（表面張力）：
化粧料をガラス瓶に１ヶ月室温で保存した後の表面張力を（１）と同様にして測定した。
【００４１】
（４）塗布時ののび、肌へのなじみ及び肌への浸透感：
１ヶ月室温で保存した化粧料を、女性パネラー１０名により、洗浄後の前腕屈側部に各化粧料０．０５〜０．１ｇを適用したとき、塗布時ののび、肌へのなじみ及び肌への浸透感を官能評価した。評価は、良好の場合を２点、やや良い場合を１点、普通を０点、あまり良くないを−１点、良くないを−２点として行い、パネラーの平均点を求めた。
【００４２】
【表１】
0005704843.tif 000006
【００４３】
実施例８〜９
表２に示す組成の化粧料を常法により製造した。得られた化粧料について、実施例１〜７と同様にして、表面張力を測定し、製造直後の外観、経時安定性、塗布時ののび、肌へのなじみ及び肌への浸透感を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００４４】
【表２】
0005704843.tif 000007
【００４５】
実施例１０
下記に示す処方の化粧水（表面張力値：２２．３４ｍＮ/ｍ、ｐＨ＝６．５）を、常法により製造した。
得られた化粧水について、専門パネラーが官能試験をした結果、皮膚に対して優れた浸透感及びなじみの付与効果を示し、べたつきもなく使用感が良好であった。
【００４６】
（成分）                                                          （質量％）
グリセリン                                                        ４．００
コハク酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン            ０．５０
ＰＥＧ４０００Ｓ（三洋化成工業社製）                              １．５０
Ｎ−アミジノ−プロリン                                            ０．４０
リン酸水素二ナトリウム                                            ０．０９
リン酸水素一ナトリウム                                            ０．０９
１，３−プロパンジオール                                          ５．００
フェノキシアルコール                                              ０．５０
ポリエーテル変性シリコーン*3                                      ０．２０
ポリエーテル変性シリコーン（一般式（２）中、ｊ＝３〜１０、ｋ＝１〜５、
ｍ＝１０〜１７、粘度：４００ｍｍ2/ｓ、ＨＬＢ：１３、
東レ・ダウコーニング社製、シリコーンＳＨ３７７１Ｍ）            ０．３０
ＰＥＧ（Ｍｗ：２５０００００）
（明成化学工業社製、アルコックスＥ−１００）                      ０．００５
ユズ抽出液（丸善製薬社製）                                        ０．１
水溶性ショウキョウエキス（香栄興業社製）                          ０．１
アスナロリキッドＫ−Ｂ（一丸ファルコス社製）                      １．０
精製水                                                            バランス  
計                                                            １００．０
【００４７】
実施例１１
下記に示す処方の化粧水（表面張力値：２２．５４ｍＮ/ｍ、ｐＨ＝６．７）を、常法により製造した。
得られた化粧水について、専門パネラーが官能試験をした結果、皮膚に対して優れた浸透感及びなじみの付与効果を示し、べたつきもなく使用感が良好であった。
【００４８】
（成分）                                                          （質量％）
グリセリン                                                        ４．００
コハク酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン            ０．５０
ＰＥＧ１５４０                                                    ０．５０
Ｌ−アスパラギン酸Ｎａ（協和発酵バイオ社製）                      ０．１０
リン酸水素二ナトリウム                                            ０．０９
リン酸水素一ナトリウム                                            ０．０９
１，３−プロパンジオール                                          ５．００
フェノキシアルコール                                              ０．５０
ポリエーテル変性シリコーン*3                                      ０．２０
ポリエーテル変性シリコーン*1                                      ０．３０
ＰＥＧ（Ｍｗ：２５０００００）
（明成化学工業社製、アルコックスＥ−１００）                      ０．００５
ファルコレックス  アルテア（一丸ファルコス社製）                  ０．１
ローヤルゼリー  エキス（一丸ファルコス社製）                      ０．１
アスナロリキッドＫ−Ｂ（一丸ファルコス社製）                      １．０
精製水                                                            バランス  
計                                                              １００．０
【００４９】
実施例１２
下記に示す処方の化粧水（表面張力値：２２．１９ｍＮ/ｍ、ｐＨ＝６．６）を、常法により製造した。
得られた化粧水について、専門パネラーが官能試験をした結果、皮膚に対して優れた浸透感及びなじみの付与効果を示し、べたつきもなく使用感が良好であった。
【００５０】
（成分）                                                        （質量％）
グリセリン                                                        ４．００
コハク酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン            ０．５０
ＰＥＧ１５４０                                                    ０．５０
Ｌ−グルタミン酸（味の素社製）                                    ０．１０
リン酸水素二ナトリウム                                            ０．２１
リン酸水素一ナトリウム                                            ０．０９
１，３−プロパンジオール                                          ５．００
フェノキシアルコール                                              ０．５０
ポリエーテル変性シリコーン*3                                      ０．２０
ポリエーテル変性シリコーン*1                                      ０．３０
アルコックスＥ−１００
（明成化学工業社製；ＰＥＧ（Ｍｗ：２５０００００）                ０．００５
ファルコレックス  ローズマリーＥ（一丸ファルコス社製）            ０．１
カミツレリキッド（一丸ファルコス社製）                            ０．１
アスナロリキッドＫ−Ｂ（一丸ファルコス社製）                      １．０
精製水                                                            バランス  
計                                                            １００．０
【００５１】
実施例１３
下記に示す処方の化粧水（表面張力値：２２．７８ｍＮ/ｍ、ｐＨ＝６．９）を、常法により製造した。
得られた化粧水について、専門パネラーが官能試験をした結果、皮膚に対して優れた浸透感及びなじみの付与効果を示し、べたつきもなく使用感が良好であった。
【００５２】
（成分）                                                          （質量％）
グリセリン                                                        ４．００
アジピン酸（旭化成ケミカルズ社製、アサピック）                    ０．０２１
ＰＥＧ４０００Ｓ（三洋化成工業社製）                              １．５０
水酸化カリウム（日本曹達社製）                                    ０．０２０
ポリマーＫＧ３０
（ポリクオタニウム−５２：ＰＥＧ１５４０＝７：３、花王社製）      ０．１５
１，３−プロパンジオール                                          ５．００
フェノキシアルコール                                              ０．５０
ポリエーテル変性シリコーン*5                                      ０．２０
ポリエーテル変性シリコーン*1                                      ０．３０
マクビオブライド  ＭＧ−２０Ｅ（ＭＳ）（日油社製）                ６．００
ファルコレックス  チョウジＥＸ（一丸ファルコス社製）              ０．１０
ファルコレックス  ヒバマタＥＸ（一丸ファルコス社製）              ０．１０
アスナロリキッドＫ−Ｂ（一丸ファルコス社製）                      １．００
精製水                                                            バランス  
計                                                            １００．０