(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５〜４０重量％（固形分換算）の樹脂を配合したヘアスプレー用原液と、２０〜７０重量％の液化ガスとを含むエアゾール組成物がエアゾール容器に充填され、
前記樹脂は、アクリル酸系ノニオン樹脂またはアクリル酸系アニオン樹脂を含み、
前記樹脂の重量平均分子量が５０００〜８００００であり、
前記樹脂を樹脂固形分が２０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（Ｉ）が５〜５０（ｍＰａ・ｓ）であるエアゾール製品。
【請求項２】
前記樹脂が、前記粘度（Ｉ）と、樹脂固形分が１０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（II）との比（Ｉ／II）が１．５〜５となる樹脂である請求項１記載のエアゾール製品。
【請求項３】
前記樹脂が、樹脂固形分が４０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（III）が１００〜２０００（ｍＰａ・ｓ）であり、前記粘度（III）と粘度（Ｉ）との比（III／Ｉ）が５〜３０となる樹脂である請求項１または２記載のエアゾール製品。
【請求項４】
前記樹脂を樹脂固形分が２０重量％となるようエタノールに溶解させたエタノール溶液に対し、該溶液中への液化ガスを溶解させたときの液化ガスの溶解量が、重量換算で前記溶液の２．５倍以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール製品。
【請求項５】
前記アクリル酸系ノニオン樹脂は、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを含み、
前記アクリル酸系アニオン樹脂は、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール製品。
【請求項６】
前記エアゾール組成物は、圧縮ガスをさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のエアゾール製品。
【請求項７】
前記樹脂が１５〜４０重量％（固形分換算）配合されてなり、前記液化ガスを３０〜７０重量％含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のエアゾール製品。
【請求項８】
前記液化ガスがジメチルエーテルである請求項１〜７のいずれか１項に記載のエアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアスプレー用原液および該ヘアスプレー用原液を充填したポンプ製品およびエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、ノズルを詰まらせることなくソフトに噴射することができ、かつ、強力なセット力を示すヘアスプレー用原液および該ヘアスプレー用原液を充填したポンプ製品およびエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、特定のセット剤樹脂を含有するエタノール原液と、２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの圧力を有するエアゾール噴射剤（液化石油ガス）を、特定の比率で充填したエアゾール型毛髪化粧料が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、原液と液化ガスと圧縮ガスを含有し、原液と液化ガスの重量比が９５／５〜７５／２５であり、内圧が０．２〜０．５ＭＰａであるエアゾール式ヘアスプレーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２４６７６号公報
【特許文献２】特開２０００−３４３００７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の毛髪化粧料は、噴射の勢い（霧の勢いの弱さ）を維持しつつ、セット力にも優れ、ノズルの詰まり現象も解決できると記載されているが、液化石油ガスは温度により圧力が変化するため、前述の低い圧力の液化石油ガスでは低温時に圧力が０．１ＭＰａ程度にまで低下して噴霧状態が極端に悪くなり、またノズルが詰まりやすくなるという問題がある。また、特許文献２に記載のヘアスプレーは、液化ガスの配合量を少なくし、圧縮ガスで加圧することで高温時における安全性を高めることを目的としており、このヘアスプレーは詰まりが生じにくいことが記載されているが、実施例において使用されている樹脂は原液中３重量％配合されており、セット力を充分満足できるものではないという問題がある。
【０００６】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、ノズルが詰まる問題がなく、ソフトに噴射することができるとともに、強力なセット力を示すことのできるヘアスプレー用原液および該ヘアスプレー用原液を用いたヘアスプレーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のヘアスプレー用原液は、樹脂を配合したヘアスプレー用原液であり、
該樹脂の重量平均分子量が５０００〜８００００であり、
前記樹脂を樹脂固形分が２０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（Ｉ）が５〜５０（ｍＰａ・ｓ）である。
【０００８】
前記樹脂が、前記粘度（Ｉ）と、樹脂固形分が１０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（II）との比（Ｉ／II）が１．５〜５となる樹脂であることが好ましい。
【０００９】
前記樹脂が、樹脂固形分が４０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（III）が１００〜２０００（ｍＰａ・ｓ）であり、前記粘度（III）と粘度（Ｉ）との比（III／Ｉ）が５〜３０となる樹脂であることが好ましい。
【００１０】
前記樹脂を樹脂固形分が２０重量％となるようエタノールに溶解させたエタノール溶液に対し、該溶液中への液化ガスを溶解させたときの液化ガスの溶解量が、重量換算で前記溶液の２．５倍以上であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、前記ヘアスプレー用原液を、ポンプ容器に充填したポンプ製品である。
【００１２】
また、本発明は、前記ヘアスプレー用原液と、液化ガスおよび／または圧縮ガスとからなるエアゾール組成物を、エアゾール容器に充填したエアゾール製品である。
【００１３】
前記液化ガスが、５〜３０重量％含有されてなることが好ましい。
【００１４】
前記樹脂が１５〜４０重量％（固形分換算）配合されてなるヘアスプレー用原液と、液化ガスとからなり、前記液化ガスを３０〜７０重量％含有することが好ましい。
【００１５】
前記液化ガスがジメチルエーテルであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のヘアスプレー用原液および該ヘアスプレー用原液を用いたヘアスプレーによれば、ノズルが詰まる問題がなく、ソフトに噴射することができるとともに、強力なセット力を示すことのできるヘアスプレー用原液および該ヘアスプレー用原液を用いたヘアスプレーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のヘアスプレー用原液は、樹脂を配合したヘアスプレー用原液であり、該樹脂の重量平均分子量が５０００〜８００００であり、前記樹脂を樹脂固形分が２０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（Ｉ）が５〜５０（ｍＰａ・ｓ）である。
【００１８】
前記樹脂は頭髪のスタイルを維持するセット剤として用いられるものであり、本発明では特定の重量平均分子量を有し、かつ、高濃度に配合しても特定の粘度範囲になるものを用いることにより、圧縮ガスや加圧ポンプを用いてソフトに噴射するヘアスプレーにしてもエアゾールバルブや噴射ボタンの通路や孔での詰まりが生じにくい。さらに樹脂を固形分で１５重量％以上と高濃度に配合しても、詰まりが生じず、強力なセット力を保持しつつ、噴霧粒子が粗くなりすぎずに広範囲に噴霧して頭髪に均等に付着させることができる。
【００１９】
前記樹脂の重量平均分子量は５０００〜８００００であり、好ましくは１００００〜６００００である。重量平均分子量が５０００よりも小さい場合は高濃度に配合してもセット力が得られず、８００００よりも大きい場合は配合量による粘度上昇率が高くなり、高濃度に配合すると詰まりやすく、噴霧粒子が大きくなりやすい。
【００２０】
また樹脂を固形分で２０重量％含有したエタノール溶液の粘度（Ｉ）は５〜５０ｍＰａ・ｓであり、好ましくは８〜３０ｍＰａ・ｓである。エタノール溶液の粘度（Ｉ）が５ｍＰａ・ｓよりも小さい場合はセット力が得られず、５０ｍＰａ・ｓよりも大きい場合は高濃度に配合すると詰まりやすく、噴霧粒子が大きくなりやすい。特に固形分で２０〜４０重量％含有したエタノール溶液の粘度上昇率が５０ｍＰａ・ｓ／重量％よりも小さいことが好ましい。
【００２１】
前記樹脂としては、たとえば、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーなどのアクリル酸系ノニオン樹脂、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰ、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーなどのアクリル酸系アニオン樹脂、（アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーなどのアクリル酸系両性樹脂などが挙げられる。特に、後述するアルコール類や液化ガスとの溶解性に優れ、高濃度に配合してもヘアスプレー用原液の粘度が高くなりにくく、広範囲に噴霧でき、詰まりが生じにくい点から、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）共重合体などのアクリル酸系ノニオン樹脂や、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰなどのアクリル酸系アニオン樹脂を用いることが好ましい。
【００２２】
また、前記樹脂が、前記粘度（Ｉ）と、樹脂固形分が１０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（II）との比（Ｉ／II）が１．５〜５となる樹脂であることが好ましい。
【００２３】
なお、比（Ｉ／II）は、上限の５を超えない点が重要であり、下限１．５を下回る場合であっても問題なく使用することができる。すなわち、粘度（II）を表すエタノール溶液に対して、粘度（Ｉ）を表すエタノール溶液は、樹脂固形分として倍量の樹脂が溶解されているにもかかわらず、比（Ｉ／II）が５以下である点に特徴があるのであり、比（Ｉ／II）が１．５よりも小さくとも、ノズルが詰まる等の特段の問題はない。一方、５を超える場合には、たとえばノズルが詰まりやすくなるなどの問題が生じる傾向がある。比（Ｉ／II）の上限は、４．５以下がさらに好ましい。
【００２４】
前記樹脂が、樹脂固形分が４０重量％となるようエタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度（III）が１００〜２０００（ｍＰａ・ｓ）であり、前記粘度（III）と粘度（Ｉ）との比（III／Ｉ）が５〜３０となる樹脂であることが好ましい。
【００２５】
粘度（III）を表すエタノール溶液は、粘度（Ｉ）を表すエタノール溶液に対して、樹脂固形分として倍量の樹脂が溶解されているにもかかわらず、比（III／Ｉ）が３０以下である点に特徴があるのであり、比（III／Ｉ）が５よりも小さくともノズルが詰まる等の特段の問題はない。一方、３０を超える場合には、たとえばノズルが詰まりやすくなるなどの問題が生じる傾向がある。比（III／Ｉ）の上限は、２５以下がさらに好ましい。
【００２６】
前記樹脂の配合量は、固形分でヘアスプレー用原液中３〜４０重量％、好ましくは４〜３５重量％である。特にソフトな噴射形態を有するヘアスプレー（以下、ソフトヘアスプレー）にする場合は、３〜１５重量、好ましくは４〜１０重量％である。樹脂が３重量％よりも少ない場合はセット力が得られにくく、１５重量％よりも多い場合は液化ガスを含まないあるいは配合量が少ないため詰まりやすくなる。
【００２７】
また強力なセット力を有するヘアスプレー（以下、ハードヘアスプレー）にする場合は、１５〜４０重量％、好ましくは１８〜３５重量％である。樹脂が１５重量％よりも少ない場合は強力なセット力が得られにくく、４０重量％よりも多い場合は噴霧粒子の平均粒子径が４０μｍよりも大きくなり、頭髪に面状に付着して自由な形状にセットしにくくなる。
【００２８】
前記樹脂の溶媒としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール類があげられ、樹脂固形分の濃度が１０〜５０重量％となる範囲で用いられる。
【００２９】
なお、本発明で用いる樹脂は、樹脂固形分を２０重量％配合したエタノール溶液中への液化ガスの溶解量が２．５倍以上、好ましくは３倍以上である。溶解量が２．５倍よりも小さい場合は細かな噴霧粒子になりにくく、広範囲に噴霧しにくくなる。また、噴霧後にエアゾールバルブや噴射ボタンの通路や孔に液が残留しやすく、詰まりやすくなる。さらに、樹脂を高濃度に配合できず、従来にないセット力が得られない。なお前記溶解量は、樹脂固形分を２０重量％配合したエタノール溶液を２０℃に調整しておき、液化ガスを加え、溶液が白濁し始めるまで添加した量から算出する。
液化ガス溶解量＝液化ガス添加量／エタノール溶液量
【００３０】
前記ヘアスプレー用原液は、前記樹脂以外にも、溶媒、オイル分、界面活性剤、他の有効成分などを配合することができる。
【００３１】
前記ヘアスプレー用原液用の溶媒としては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール、水およびこれらの混合物があげられる。前記ヘアスプレー用原液用の溶媒により、樹脂固形分がヘアスプレー用原液中３〜４０重量％となるように調整する。
【００３２】
前記オイル分は、頭髪に艶を付与する、櫛通りを良くする、などの目的で用いられる。
【００３３】
前記オイル分としては、たとえば、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシ ロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジオクチル、ミリスチン酸ＰＰＧ−３ベンジルエーテル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのエステル油、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの高級脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール、アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂、ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などがあげられる。
【００３４】
前記オイル分を配合する場合の配合量はヘアスプレー用原液中０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくく、２０重量％よりも多い場合はセット力が低下しやすい。
【００３５】
前記界面活性剤は、頭髪の櫛通りを良くするなどの目的で用いられる。
【００３６】
前記界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン／メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン／メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）／メチルポリシロキサン共重合体、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、ベヘントリモニウムメトサルフェート／セタノール／イソアルキル（Ｃ１０〜４０）アミドプロピルエチルジモニウムメトサルフェートの混合物などがあげられる。
【００３７】
前記界面活性剤の配合量は、ヘアスプレー用原液中０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％であることが好ましい。前記界面活性剤の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくく、２０重量％よりも多い場合は頭髪上に残留する量が多くなり、べたつき感が強くなるなど、使用感が低下しやすい。
【００３８】
前記他の有効成分は、セット力をさらに向上させる、頭髪を保護する、などの目的で用いられる。
【００３９】
前記他の有効成分としては、たとえば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゼン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン、フローラル、グリーン、シトラスグリーン、グリーンフローラル、シトラス、ローズ、ローズウッド、ハーバルウッド、レモン、ペパーミントなどの香料、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノールなどの防腐剤などがあげられる。
【００４０】
前記他の有効成分の配合量は、ヘアスプレー用原液中０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％であることが好ましい。前記有効成分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は有効成分の効果が得られにくく、２０重量％よりも多い場合はセット力が低下しやすい。
【００４１】
前記ヘアスプレー用原液は、樹脂固形分あるいは樹脂のアルコール溶液と、必要に応じてオイル分、界面活性剤、他の有効成分をヘアスプレー用原液の溶剤に配合することにより調製することができる。
【００４２】
前記ヘアスプレー用原液は重量平均分子量が５０００〜８００００であり、固形分を２０重量％含有するアルコール溶液の粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓである樹脂を配合しているため、メカニカルブレークアップ機構を備えた噴射ボタンを用い、圧縮ガスや加圧ポンプを使用してソフトに噴射することができる。
【００４３】
前記圧縮ガスとしては、たとえば、窒素ガス、圧縮空気、亜酸化窒素ガス、炭酸ガスおよびこれらの混合ガスがあげられ、ヘアスプレー用原液の安定性に優れる点から窒素ガスを用いることが好ましい。
【００４４】
前記ソフトヘアスプレーは、前記ヘアスプレー用原液を耐圧容器に充填してバルブを取り付け、圧縮ガスにて０．３〜０．８ＭＰａに加圧し、バルブに噴射ボタンを装着することにより製造することができる。また、加圧ポンプを使用する場合は、前記ヘアスプレー用原液を合成樹脂などのボトルに充填し、加圧ボトルを取り付けることにより製造することができる。
【００４５】
なおソフトヘアスプレーには、噴霧粒子を細かくする、噴霧後にエアゾールバルブや噴射ボタンの通路や孔から排出してより詰まりにくくするなどの目的で液化ガスを配合してもよい。この場合は圧縮ガスを充填するまえに液化ガスを充填する。
【００４６】
前記液化ガスはエアゾール容器の内部では蒸気圧を有する液体であり、樹脂を溶解する溶剤として作用する。さらに大気中に放出されると気化してヘアスプレー用原液を微細な粒子にして噴霧する噴射剤として作用する。
【００４７】
前記液化ガスとしては、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、およびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテルおよび液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物などがあげられる。なお、前記液化ガスに、ノルマルペンタンやイソペンタンなどの低沸点溶剤を配合してもよい。特に樹脂の溶解力に優れている点から、ジメチルエーテルを少なくとも５０重量％配合する液化ガスを用いることが好ましく、特にジメチルエーテルを用いることが好ましい。
【００４８】
前記液化ガスの配合量は、ソフトヘアスプレーにする場合はエアゾール組成物中５〜３０重量であり、好ましくは１０〜２５重量％である。液化ガスの配合量が５重量％よりも少ない場合は噴霧粒子を細かくする効果や、噴霧後にエアゾールバルブや噴射ボタンの通路や孔から排出する効果が得られにくい。３０重量％よりも多い場合はエアゾール組成物の圧力が高くなり噴射の勢いが強くなりやすい。
【００４９】
ハードヘアスプレーにする場合は、前記ヘアスプレー用原液を耐圧容器に充填してバルブを取り付け、液化ガスを充填し、バルブに噴射ボタンを装着することにより製造することができる。
【００５０】
前記液化ガスの配合量はエアゾール組成物中３０〜７０重量％、好ましくは３５〜６５重量％である。液化ガスの配合量が３０重量％よりも少ない場合は噴霧後にエアゾールバルブや噴射ボタンの通路や孔に残留しやすく詰まりやすくなる。７０重量％よりも多い場合は低温時に樹脂が析出しやすくなる。
【００５１】
前記ハードヘアスプレーを充填する耐圧容器としては特に限定されないが、使用回数を少なくして詰まりを確実に回避するために、満注量が１００ｍｌ、好ましくは５０ｍｌよりも小さいものを用いることが好ましい。
【００５２】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
評価方法を下記に示す。
【００５４】
ソフトヘアスプレーの試験評価
（詰まり試験）
下記の条件で噴射して噴射状態を評価する。試験本数は各１０本とする。
１）〜３）を１サイクルとして１０サイクル実施した。
１）室温（２５℃）にて噴射する。噴射は１秒間を２回とし、噴射後４５℃恒温室で保管する。
２）６時間後に室温まで自然冷却し噴射する。
３）４５℃で６時間保管した後、２５℃の恒温室で自然冷却する。
評価基準
◎：噴射状態に異常なし。
○：噴射状態が一時的に変化するが、元の噴射状態に戻る。
△：噴射状態が変化し、元の状態に戻らない。
×：詰まって噴射できない。
【００５５】
（セット力）
毛束（長さ１０ｃｍ、１ｇ）を扇状に拡げてスプレーし、束ねている端部を保持した状態で吊るす。
評価基準
◎：６時間後も拡げた状態が維持されている。
○：１〜３時間拡げた状態が維持されている。
△：１０〜３０分間拡げた状態が維持されている。
×：５分以内に元に戻る。
【００５６】
（粘着感）
乾燥後のスプレー箇所を指先で押し付け、その際の粘着感を評価する。
評価基準
○：全く粘着感はない。
△：粘着感がある。
×：指先に粘着（付着）する。
【００５７】
（噴射状態）
頭髪にスプレーしたときの状態を官能評価する。
評価基準
○：広範囲に拡がってふんわりと噴射され、セットされた毛髪を乱すことなく付着する。
△：拡がりがやや小さくなり、勢いもやや強くなる。
×：拡がりが小さくなり、勢いが強い。
【００５８】
ハードヘアスプレーおよびポンプ製品の試験評価
（詰まり試験）
下記の条件で噴射して噴射状態を評価する。試験本数は各１０本とする。
１）〜３）を１サイクルとして５サイクル実施した。
１）室温（約２５℃）にて噴射する。噴射は１秒間を２回とし、噴射後４５℃恒温室で保管する。
２）６時間後に室温まで自然冷却し噴射する。
３）４５℃で６時間保管した後、室温まで自然冷却する。
【００５９】
（セット力）
毛束（長さ１０ｃｍ、１ｇ）を扇状に拡げてスプレーし、束ねている端部を保持した状態で吊るす。
評価基準
◎：６時間後も拡げた状態が維持されている。
○：１〜３時間拡げた状態が維持されている。
△：１０〜３０分間拡げた状態が維持されている。
×：５分以内に元に戻る。
【００６０】
（粘着感）
乾燥後のスプレー箇所を指先で押し付け、その際の粘着感を評価する。
○：全く粘着感はない。
△：粘着感がある。
×：指先に粘着（付着）する。
【００６１】
（噴射状態）
◎：非常に微細な霧が広範囲に拡がる。
○：霧状で広範囲に拡がる。
△：霧が粗く、拡がりが小さくなり、わずかに糸くずがでる。
×：棒状になり、糸くずがでる。
【実施例】
【００６２】
実施例１〜３  比較例１〜３  ソフトヘアスプレー
＜ヘアスプレー用原液＞
固形分が５％になるように樹脂をエタノールに溶解させ、ヘアスプレー用原液を調製した。使用した樹脂を表１に示す。
【００６３】
【表１】
0005670652.tif 000002
【００６４】
＜ソフトヘアスプレー＞
表１に記載の原液７０ｇをアルミニウム製耐圧容器に充填しバルブを取り付け、容器内の圧力が０．７ＭＰａになるように窒素ガスを充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着し、各試験に供した。結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
0005670652.tif 000003
【００６６】
実施例４〜６  比較例４〜６  ソフトヘアスプレー
＜ソフトヘアスプレー＞
表１の原液８０ｇを耐圧容器に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル２０ｇを充填し、さらに容器内の圧力が０．６ＭＰａになるように窒素ガスを充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００６７】
【表３】
0005670652.tif 000004
【００６８】
実施例７〜９  比較例７〜９  ソフトヘアスプレー
＜ソフトヘアスプレー＞
表１の原液８０ｇを樹脂容器に充填して加圧ポンプを取り付けた。ポンプの弁棒に噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００６９】
【表４】
0005670652.tif 000005
【００７０】
＜ハードヘアスプレー＞
実施例１０
樹脂Ａを用いて固形分が２０％になるようエタノールに溶解させ、ヘアスプレー用原液を調製した。この原液１０ｇ（５０重量％）をアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル１０ｇ（５０重量％）を充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７１】
実施例１１
実施例１０の原液１２ｇ（６０重量％）をアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル８ｇ（４０重量％）を充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７２】
実施例１２
実施例１０の原液１３ｇ（６５重量％）をアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル７ｇ（３５重量％）を充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７３】
実施例１３
樹脂Ａを用いて固形分が２５％になるようエタノールに溶解させ、ヘアスプレー用原液を調製した。この原液１０ｇ（５０重量％）をアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル１０ｇ（５０重量％）を充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７４】
実施例１４
実施例１３の原液１２ｇ（６０重量％）をアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル８ｇ（４０重量％）を充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７５】
実施例１５
実施例１３の原液１３ｇ（６５重量％）をアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル７ｇ（３５重量％）を充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７６】
比較例１０
樹脂Ｅを用いて固形分が１５％になるようエタノールに溶解させ、ヘアスプレー用原液を調製した。この原液１０ｇをアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル１０ｇを充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７７】
比較例１１
樹脂Ｅを用いて固形分が２０％になるようエタノールに溶解させ、ヘアスプレー用原液を調製した。この原液１０ｇをアルミニウム製耐圧容器（満注量４０ｍｌ）に充填してバルブを取り付け、次いでジメチルエーテル１０ｇを充填した。バルブに噴孔径がφ０．３６であり、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンを装着した。
【００７８】
【表５】
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