(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
極大吸収波長を４９０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲に有するキサンテン染料である蛍光色素（Ａ１）、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の範囲に有する、該蛍光色素とは異なる着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
前記各原料を用いて、第一組成物、第二組成物及び第三組成物を調製したとき、これらの組成物から形成される塗膜の光学特性が式（Ｘ）を満たす着色硬化性樹脂組成物。
Ｆ3／Ｆ1≦Ｔe×Ｔf                （Ｘ）
［式（Ｘ）中、Ｆ3は、第三組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の、最大励起波長λ3における最大蛍光強度を表す；
Ｆ1は、第一組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の、最大励起波長λ1における最大蛍光強度を表す；ただし、Ｆ3＜Ｆ1である；
Ｔeは、前記λ1における、第二組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の透過率を表す；
Ｔfは、前記Ｆ1が測定される波長λf1における、第二組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の透過率を表す；
前記第一組成物は、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、蛍光色素（Ａ１）の含有量が、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対して２質量％である；
前記第二組成物は、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、着色剤（Ａ２）の含有量が、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対して２質量％である；
前記第三組成物は、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、蛍光色素（Ａ１）及び着色剤（Ａ２）の含有量が、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対してそれぞれ２質量％である。］
【請求項２】
前記着色剤が顔料であって顔料分散剤をさらに含み、この顔料分散剤の使用量が、顔料１００質量部に対し、３９質量部〜１００質量部である請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
Ｆ3／Ｆ1が０．６以下、Ｔe×Ｔfが０．７以下、Ｔeが０．９５以下、Ｔfが０．９以下である請求項１または２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されたカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項４に記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示パネルの高色再現性を実現するために、カラーフィルタの高コントラスト化が求められている。そこで、このようなカラーフィルタを製造可能な着色硬化性樹脂組成物が提案されている（非特許文献１）。カラーフィルタのコントラストとは、液晶表示パネルが明部と暗部との明度差をどれだけ大きくできるかを示す指標である。コントラストは、カラーフィルタを２枚の偏光板で挟み片側から光を照射した時の、２枚の偏光板の透過軸が互いに平行のときの明度と互いに直交のときの明度をそれぞれ測定し、それらの比で表される。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】木村洋一、他４名、「液晶ＴＶ用コントラストカラーフィルタレジスト」、日立化成テクニカルレポート、日立化成工業株式会社、２００５年１月、第４４号、ｐ．１７−２０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
高コントラストなカラーフィルタを製造可能な着色硬化性樹脂組成物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［３］を提供するものである。
［１］  蛍光色素（Ａ１）、該蛍光色素とは異なる着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、前記各原料を用いて、第一組成物、第二組成物及び第三組成物を調製したとき、これらの組成物から形成される塗膜の光学特性が式（Ｘ）を満たす着色硬化性樹脂組成物。
Ｆ3／Ｆ1≦Ｔe×Ｔf                （Ｘ）
［式（Ｘ）中、Ｆ3は、第三組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の、最大励起波長λ3における最大蛍光強度を表す；Ｆ1は、第一組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の、最大励起波長λ1における最大蛍光強度を表す；ただし、Ｆ3＜Ｆ1である；Ｔeは、前記λ1における、第二組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の透過率を表す；Ｔfは、前記Ｆ1が測定される波長λf1における、第二組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の透過率を表す；前記第一組成物は、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、蛍光色素（Ａ１）の含有量が、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対して２質量％である；前記第二組成物は、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、着色剤（Ａ２）の含有量が、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対して２質量％である；前記第三組成物は、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、蛍光色素（Ａ１）及び着色剤（Ａ２）の含有量が、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対してそれぞれ２質量％である。］
［２］  ［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されたカラーフィルタ。
［３］  ［２］に記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、蛍光色素（Ａ１）、該蛍光色素とは異なる着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含むものである。そして、前記着色硬化性樹脂組成物は、前記各原料を用いて第一組成物、第二組成物及び第三組成物を調製したとき、これらの組成物から形成される塗膜の光学特性が式（Ｘ）を満たすことを特徴とする。
Ｆ３／Ｆ１≦Ｔｅ×Ｔｆ                （Ｘ）
［式（Ｘ）中、Ｆ３は、第三組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の、最大励起波長λ３における最大蛍光強度を表す；Ｆ１は、第一組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の、最大励起波長λ１における最大蛍光強度を表す；ただし、Ｆ3＜Ｆ1である；Ｔｅは、前記λ１における、第二組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の透過率を表す；Ｔｆは、前記Ｆ１が測定される波長λｆ１における、第二組成物から形成される塗膜（厚みは３μｍ）の透過率を表す；前記第一組成物は、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、蛍光色素（Ａ１）の含有量が、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対して２質量％である；前記第二組成物は、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、着色剤（Ａ２）の含有量が、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対して２質量％である；前記第三組成物は、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、蛍光色素（Ａ１）及び着色剤（Ａ２）の含有量が、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対してそれぞれ２質量％である。］
【０００８】
蛍光色素を含むカラーフィルタでは、例えば液晶表示装置に用いた場合に、カラーフィルタに入射した偏光により、カラーフィルタ内の蛍光色素が励起されて蛍光を発する。そのため、従来の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタでは、蛍光色素から発せられる蛍光によりカラーフィルタから出射する偏光が乱れる現象、いわゆる消偏が生じてしまい、コントラストが低下するという問題がある。これに対し本発明の着色硬化性樹脂組成物では、所定の条件を満足するように蛍光色素（Ａ１）と着色剤（Ａ２）とを併用することで、着色剤（Ａ２）により蛍光色素（Ａ１）から発せられる蛍光が低減される。よって、本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いることで、高コントラストなカラーフィルタを製造可能な着色硬化性樹脂組成物とすることができる。
【０００９】
式（Ｘ）において、Ｆ3／Ｆ1が小さい程、蛍光色素（Ａ１）に由来する蛍光が、着色剤（Ａ２）により抑制されていることを意味する。なお、第三組成物から出る蛍光（Ｆ3）が弱ければ、「高コントラスト」が達成されることとなる。しかし、蛍光強度は相対値であるため、第一組成物から出る蛍光（Ｆ1）との比で規定した。また、高コントラスト化するためには、第三組成物の最大蛍光強度（Ｆ3）が第一組成物の最大蛍光強度（Ｆ1）よりも低減されている、すなわち、Ｆ3＜Ｆ1を満たす必要がある。
前記Ｆ3／Ｆ1の値は、式（Ｘ）を満たしていれば特に限定されないが、０．６以下が好ましく、より好ましくは０．４以下、さらに好ましくは０．２以下である。Ｆ3／Ｆ1が上記範囲内であれば、着色硬化性樹脂組成物から得られるカラーフィルタのコントラストが一層高くなる。
【００１０】
式（Ｘ）において、Ｔeが小さければ、蛍光色素（Ａ１）の励起光が着色剤（Ａ２）により吸収され、蛍光色素（Ａ１）の励起が抑制されるため、第三組成物により形成された塗膜から出る蛍光が弱まることとなる。また、Ｔfが小さければ、蛍光色素（Ａ１）から出る蛍光が着色剤（Ａ２）により吸収されるため、第三組成物により形成された塗膜から出る蛍光が弱まることとなる。なお、これらのどちらかが達成されていれば、結果として第三組成物により形成された塗膜から出る蛍光が抑制されることから、積Ｔe×Ｔfを規定した。
前記Ｔe×Ｔfの値は、式（Ｘ）を満たしていれば特に限定されないが、０．７以下が好ましく、より好ましくは０．６以下、さらに好ましくは０．５以下である。また、前記Ｔeの値は、０．９５以下が好ましく、より好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．８５以下である。前記Ｔfの値は、０．９以下が好ましく、より好ましくは０．７以下、さらに好ましくは０．５以下である。
【００１１】
そして、前記Ｔe×Ｔfの値を、前記Ｆ3／Ｆ1の値以上とすることにより、着色硬化性樹脂組成物から得られるカラーフィルタのコントラストが高くなる。前記Ｔe×Ｔfの値が前記Ｆ3／Ｆ1の値未満であると、着色硬化性樹脂組成物から得られるカラーフィルタ内の蛍光色素（Ａ１）から蛍光が発せられるため、消偏が生じてしまい、コントラストが低くとなる。
【００１２】
前記第一組成物は、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む。該第一組成物において、蛍光色素（Ａ１）の含有量は、蛍光色素（Ａ１）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計１００質量％中、２質量％である。前記第二組成物は、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む。該第二組成物において、着色剤（Ａ２）の含有量は、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計１００質量％中、２質量％である。前記第三組成物は、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む。該第三組成物において、蛍光色素（Ａ１）の含有量は、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計１００質量％中、２質量％である。また、該第三組成物において、着色剤（Ａ２）の含有量は、蛍光色素（Ａ１）、着色剤（Ａ２）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計１００質量％中、２質量％である。
【００１３】
前記第二組成物において、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対する、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）又は重合開始剤（Ｄ）の比率は、第一組成物における比率と同じであることが好ましい。また、前記第三組成物において、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計量に対する、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）又は重合開始剤（Ｄ）の比率は、第一組成物における比率と同じであることが好ましい。
【００１４】
第一組成物、第二組成物及び第三組成物における、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計中の樹脂（Ｂ）の含有量は、全ての組成物において同じであることが好ましい。
第一組成物、第二組成物及び第三組成物における、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計中の重合性化合物（Ｃ）の含有量は、全ての組成物において同じであることが好ましい。
第一組成物、第二組成物及び第三組成物における、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の合計中の重合開始剤（Ｄ）の含有量は、全ての組成物において同じであることが好ましい。
また、前記第一組成物、第二組成物及び第三組成物は、いずれも同じ溶剤を含むことが好ましい。
【００１５】
前記第一組成物、第二組成物及び第三組成物から塗膜を形成する方法としては、例えば、重合開始剤（Ｄ）として光重合開始剤を用いる場合、ガラス基板上に、組成物をポストベーク後の厚みが３μｍになるようにスピンコートし、プリベークし、露光し、ポストベークすることにより形成する方法が挙げられる。具体的には、後述する実施例に記載の方法が好ましい。
【００１６】
前記最大蛍光強度とは、ある波長の光を励起光として測定された蛍光スペクトルにおける、蛍光強度の極大値である。前記最大励起波長とは、励起光の波長を振って蛍光スペクトルを測定して、それぞれの蛍光スペクトルにおける最大蛍光強度を測定したとき、最大蛍光強度が最も大きい値となる励起光の波長である。これらの最大励起波長、最大蛍光強度は、蛍光分光光度計により測定することができ、測定方法の詳細は後述する。
ここで、蛍光強度は、装置の影響を受けやすい。そのため、測定誤差を小さくするため、前記Ｆ1とＦ3とは、同じ装置を用いて、同じ条件で、また連続して測定することが好ましい。
【００１７】
前記透過率とは、塗膜を透過する光の強度（Ｉ）と、入射する光の強度（Ｉ0）との比（Ｉ／Ｉ0）である。透過率は、測色機、分光光度計で測定することができ、測定方法の詳細は後述する。
【００１８】
前記蛍光色素（Ａ１）は、光を照射することにより蛍光を発生する色素であれば特に限定されない。前記蛍光色素（Ａ１）としては、蛍光染料、蛍光顔料が挙げられ、蛍光染料が好ましい。
【００１９】
前記蛍光染料としては、カーボニウム染料、アゾ染料、クマリン染料、ナフタルイミド染料等が挙げられる。前記カーボニウム染料としては、具体的には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料等が挙げられる。これらの中でも、カーボニウム染料が好ましく、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料がより好ましい。
【００２０】
前記蛍光染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
このような化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、７、２５０；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、３５、４０、９５；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１−１、１３；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１１：１；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１２１、８２；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、２４、２６、８５、１００、１４７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ８、１３、２６、２９：１、４６；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、９、１７、２３９、２４０、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７、４４；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５；Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７等が挙げられる。
【００２１】
このような化合物の市販品としては、Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔシリーズ（有本化学（株））、ローダミンＢ、ローダミン６ＧＣＰ（田岡化学工業（株）製）、キノリンイエローＳＳ−５Ｇ、キノリンイエローＧＣ（中央合成化学（株）製）、アゾソールブリリアントイエロー４ＧＦ、アゾソールファストブルーＧＬＡ、セリトンピンク３Ｂ、ファストイエローＹＬ、ビクトリアブルーＦＮ、ブリリアントスルホフラビンＦＦ、チオフラビン、ベーシックイエローＨＧ、フルオレセイン、エオシン等が挙げられる。
【００２２】
また、前記蛍光染料としては、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を主成分とするキサンテン染料（Ａ１１）が挙げられる。
前記キサンテン染料（Ａ１１）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２（式（Ａ１−２））、８７、９２、９４（ローズベンガル）、２８９（式（Ａ１−３））、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）（式（Ａ１−４））、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。
【００２３】
【化１】
0005785810.tif 000002
【００２４】
これらの中でも、キサンテン染料（Ａ１１）としては、式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。前記化合物（１）を使用する場合、キサンテン染料中の化合物（１）の含有量は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料として、化合物（１）のみを使用することが好ましい。
【００２５】
【化２】
0005785810.tif 000003
［式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ8又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ5は同一であるか相異なる。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表す。
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００２６】
Ｒ1〜Ｒ4で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ1〜Ｒ4で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基は、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10で置換されていてもよい。これらの置換基の中でも、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。この場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3- +Ｎ（Ｒ11）4が好ましい。Ｒ1〜Ｒ4がこれらの基であると、化合物（１）を含む着色硬化性樹脂組成物は、異物の発生が少なく、且つ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００２８】
Ｒ8〜Ｒ11で表される炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００２９】
またＲ9、Ｒ10で表される炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基は、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置き換っていてもよい。
【００３０】
Ｒ6及びＲ7で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００３１】
Ｒ11で表される炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００３２】
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ11）4である。
前記+Ｎ（Ｒ11）4としては、４つのＲ11のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ11の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。Ｒ11がこれらの基であると、化合物（１）を含む着色硬化性樹脂組成物は、異物が少ない塗膜やパターンを形成できる。
【００３３】
ｍは、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００３４】
前記キサンテン染料（Ａ１１）としては、式（２）で表される化合物（以下「化合物（２）」という場合がある。）を含む染料がより好ましい。前記化合物（２）を使用する場合、キサンテン染料中の化合物（２）の含有量は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料として、化合物（２）のみを使用することが好ましい。
【００３５】
【化３】
0005785810.tif 000004
［式（２）中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ26又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ25は、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ１+又は−ＳＯ2ＮＨＲ26を表す。
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上の整数である場合、複数のＲ25は同一であるか相異なる。
ａ１は、０又は１の整数を表す。
Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。
Ｒ26は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｚ１+は、+Ｎ（Ｒ27）4、Ｎａ+又はＫ+を表す。
Ｒ27は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又はベンジル基を表す。］
【００３６】
Ｒ21〜Ｒ24で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、前記Ｒ1〜Ｒ4で芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ１+、−ＳＯ3Ｒ26又は−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されていてもよい。
Ｒ21〜Ｒ24の組合せとしては、Ｒ21及びＲ23が水素原子であり、Ｒ22及びＲ24が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ１+、−ＳＯ3Ｒ26又は−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、Ｒ21及びＲ23が水素原子であり、Ｒ22及びＲ24が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ3-Ｚ１+又は−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されていているものである。Ｒ21〜Ｒ24がこれらの基であると、化合物（２）を含む着色硬化性樹脂組成物は、耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００３７】
Ｒ26及びＲ27で表される炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ8〜Ｒ11で飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
Ｒ21〜Ｒ24における−Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、−ＳＯ3Ｒ26及び−ＳＯ2ＮＨＲ26におけるＲ26としては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。Ｒ26がこれらの基であると、化合物（２）を含む着色硬化性樹脂組成物は、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００３８】
Ｚ１+は、+Ｎ（Ｒ27）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ27）4である。
前記+Ｎ（Ｒ27）4としては、４つのＲ27のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ27の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。Ｒ27がこれらの基である化合物（２）を含む着色硬化性樹脂組成物は、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００３９】
ｍ１は、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００４０】
化合物（２）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−２３）で表される化合物が挙げられる。なお、式中、Ｒ26は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基である。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の第四級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の第四級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）及び式（１−１２）で表される化合物等が挙げられる。
【００４１】
【化４】
0005785810.tif 000005
【００４２】
【化５】
0005785810.tif 000006
【００４３】
【化６】
0005785810.tif 000007
【００４４】
前記キサンテン染料（Ａ１１）は、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲に有することが好ましく、より好ましくは５１０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の範囲、さらに好ましくは５２０ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲である。なお、極大吸収波長は、染料を溶媒に溶解した溶液を、分光光度計を用いて測定した吸収スペクトルから求めることがでる。
【００４５】
前記キサンテン染料（Ａ１１）は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業（株）製の「Rhodamin 6G」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもできる。
【００４６】
前記蛍光顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、１７３、１８１等が挙げられる。また、蛍光顔料は、上記蛍光染料を合成樹脂に染着、あるいは溶解させ、得られた着色塊状樹脂である固溶体を粉砕することにより得られる顔料でもよい。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキド樹脂、芳香族スルホンアミド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。
【００４７】
蛍光色素（Ａ１）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは０．２〜３５質量％、さらに好ましくは０．５〜２５質量％である。ここで、本明細書中における固形分とは、着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除く成分の合計量をいう。固形分は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００４８】
前記蛍光色素（Ａ１）とは異なる着色剤（Ａ２）は、染料でも顔料でも使用することができ、顔料が好ましい。
前記着色剤（Ａ２）に使用される染料（Ａ２１）としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
このような染料（Ａ２１）の具体例としては、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記溶剤染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、１２５、１３０；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９、６７；Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、２８、２９、３２、３３、３４、３５等が挙げられる。
【００５０】
前記酸性染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５７、６６、７３、８０、８８、９１、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、１７、１９；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等が挙げられる。
【００５１】
前記直接染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５７、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等が挙げられる。
【００５２】
前記媒染染料として、Ｃ．Ｉ．モーダント染料、例えば、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等が挙げられる。
【００５３】
前記着色剤（Ａ２）に使用される顔料（Ａ２２）としては、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。
このような顔料（Ａ２２）の具体例としては例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４等の黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色の顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等の赤色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等の緑色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５等のブラウン色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等の黒色顔料等が挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましい。これらの顔料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５５】
前記着色剤（Ａ２）として顔料（Ａ２２）を使用する場合には、顔料分散剤の存在下で分散処理を行い、顔料が溶剤中で均一に分散した状態の顔料分散液としてから、用いることが好ましい。前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系及びポリアミン系等の界面活性剤等が挙げられ、これらの顔料分散剤は単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
【００５６】
前記顔料分散剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類等が挙げられる。また、市販品としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）及びアジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）等が挙げられる。
【００５７】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は顔料（Ａ２２）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な顔料分散液を得られる傾向がある。
【００５８】
前記着色剤（Ａ２）は、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の範囲に有することが好ましく、より好ましくは５２０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下の範囲、さらに好ましくは５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲である。
【００５９】
蛍光色素（Ａ１）と着色剤（Ａ２）との合計含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５〜６５質量％、より好ましくは８〜６０質量％、さらに好ましくは１０〜５５質量％である。蛍光色素（Ａ１）及び着色剤（Ａ２）との合計含有量が前記の範囲にあると、得られるパターンは、コントラスト、明度、耐熱性、耐薬品性に優れる傾向がある。
【００６０】
蛍光色素（Ａ１）の含有量は、蛍光色素（Ａ１）及び着色剤（Ａ２）の合計量に対して、好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは３〜６０質量％、さらに好ましくは５〜４０質量％である。
着色剤（Ａ２）の含有量は、蛍光色素（Ａ１）及び着色剤（Ａ２）の合計量に対して、好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは４０〜９７質量％、さらに好ましくは６０〜９５質量％である。
【００６１】
着色硬化性樹脂組成物が、染料（Ａ２１）を含む場合、染料（Ａ２１）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％である。染料（Ａ２１）を前記含有量で含有することにより、得られるカラーフィルタの透過スペクトルの最適化が容易となり、さらに現像性に優れた着色硬化性樹脂組成物となる。
【００６２】
着色硬化性樹脂組成物が、蛍光色素（Ａ１）及び顔料（Ａ２２）を含む場合、蛍光色素（Ａ１）の含有量は、蛍光色素（Ａ１）及び顔料（Ａ２２）の合計量に対して、好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは１〜７０質量％、さらに好ましくは１〜５０質量％である。また、顔料（Ａ２２）の含有量は、蛍光色素（Ａ１）及び顔料（Ａ２２）の合計量に対して、好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは３０〜９９質量％、さらに好ましくは５０〜９９質量％である。
【００６３】
着色硬化性樹脂組成物が、キサンテン染料（Ａ１１）及び顔料（Ａ２２）を含む場合、キサンテン染料（Ａ１１）の含有量は、キサンテン染料（Ａ１１）及び顔料（Ａ２２）の合計量に対して、好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは１〜６０質量％、さらに好ましくは１〜５０質量％である。また、顔料（Ａ２２）の含有量は、キサンテン染料（Ａ１１）及び顔料（Ａ２）の合計量に対して、好ましくは３０〜９９質量％、より好ましくは４０〜９９質量％、さらに好ましくは５０〜９９質量％である。キサンテン染料（Ａ１１）及び顔料（Ａ２２）の含有量が前記の範囲にあると、得られるパターンは、コントラスト、明度、耐熱性、耐薬品性に優れる傾向がある。
【００６４】
また、着色硬化性樹脂組成物が、キサンテン染料（Ａ１１）及び染料（Ａ２１）を含む場合、キサンテン染料（Ａ１）の含有量は、染料（Ａ２１）に対して、好ましくは１〜１００質量％、より好ましくは３０〜１００質量％である。
【００６５】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含む。前記バインダー樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。バインダー樹脂（Ｂ）としては、例えば、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）との共重合体。
［Ｋ２］（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）との共重合体。
［Ｋ３］（ａ）と（ｃ）との共重合体。
［Ｋ４］（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
［Ｋ５］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させて得られる樹脂。
［Ｋ６］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。
【００６６】
前記（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。これらの（ａ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、共重合反応性の点やアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【００６７】
前記（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環（オキソラン環）からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物である。前記（ｂ）としては、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００６８】
前記（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【００６９】
前記（ｂ１）としては、例えば、不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）等が挙げられる。
【００７０】
前記（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【００７１】
前記（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００７２】
【化７】
0005785810.tif 000008
［式（Ｉ）及び式（II）中、Ｒb1及びＲb2は、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｌ1及びＬ2は、互いに独立に、単結合、−Ｒb3−、＊−Ｒb3−Ｏ−、＊−Ｒb3−Ｓ−、＊−Ｒb3−ＮＨ−を表す。Ｒb3は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００７３】
Ｒb1又はＲb2で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
炭素数１〜４であり、水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒb1及びＲb2としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基である。
【００７４】
Ｒb3で示されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｌ1及びＬ2としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ2−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基が挙げられる。
【００７５】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）が挙げられる。より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）が挙げられる。
【００７６】
【化８】
0005785810.tif 000009
【００７７】
【化９】
0005785810.tif 000010
【００７８】
式（II）で表される化合物としては、式（II−１）〜式（II−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（II−１）、式（II−３）、式（II−５）、式（II−７）、式（II−９）、式（II−１１）〜式（II−１５）が挙げられる。より好ましくは式（II−１）、式（II−７）、式（II−９）、式（II−１５）が挙げられる。
【００７９】
【化１０】
0005785810.tif 000011
【００８０】
【化１１】
0005785810.tif 000012
【００８１】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（II）で、５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００８２】
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。前記（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００８３】
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。前記（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００８４】
前記（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−２）がより好ましい。
【００８５】
前記（ｃ）（前記（ａ）、（ｂ）とは異なる重合性単量体）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、ジカルボン酸ジエステル、ビシクロ不飽和化合物類、ジカルボニルイミド誘導体類、スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【００８６】
前記（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
【００８７】
前記ジカルボン酸ジエステルとしては、例えば、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等が挙げられる。
【００８８】
前記ビシクロ不飽和化合物類としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が挙げられる。
【００８９】
前記ジカルボニルイミド誘導体類としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等が挙げられる。
【００９０】
前記（ｃ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうち、前記（ｃ）成分としては、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【００９１】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９８モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【００９２】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【００９３】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色硬化性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等を用いることができる。
【００９４】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【００９５】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；４〜４５モル％（より好ましくは１０〜３０モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％（より好ましくは５〜８０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％（より好ましくは５〜６０モル％）
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【００９６】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
具体的には、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【００９７】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５５モル％、より好ましくは１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４５〜９８モル％、より好ましくは５０〜９０モル％
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【００９８】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；５〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９５モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）
【００９９】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を得ることができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲とすることにより、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０１００】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）
【０１０１】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０１０２】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等が挙げられる。
【０１０３】
前記バインダー樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート/スチレン/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
これらの樹脂は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
これらの中でも、バインダー樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましく、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレートに由来する構造単位を含む樹脂［Ｋ１］及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレートに由来する構造単位を含む樹脂［Ｋ２］がより好ましい。
【０１０５】
前記バインダー樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。平均分子量が前記の範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率や硬度も高い傾向がある。
前記バインダー樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
バインダー樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０〜１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１０６】
前記バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高い傾向がある。
【０１０７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は重合性化合物（Ｃ）を含む。重合性化合物（Ｃ）は、光や熱の作用により重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸等によって重合し得る化合物であって、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【０１０８】
前記重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。これらの重合性化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。前記の重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることため好ましい。
【０１１０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は重合開始剤（Ｄ）を含む。重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカルを発生し、重合性化合物（Ｃ）の重合を開始しうるものであれば特に限定されることなく、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、光の作用により活性ラジカルを発生する化合物が好ましく、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物及びビイミダゾール化合物がより好ましく、オキシム化合物を含む重合開始剤がさらに好ましい。
【０１１１】
前記アルキルフェノン化合物としては、α−アミノアルキルフェノン化合物、α−アルコキシアルキルフェノン化合物及びα−ヒドロキシアルキルフェノン化合物等が挙げられる。
α−アミノアルキルフェノン化合物としては、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−（４−メチルフェニルメチル）ブタン−１−オン等が挙げられる。市販品としては、イルガキュア（登録商標）３６９、３７９、９０７（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
α−アルコキシアルキルフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられる。
【０１１２】
前記トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１１３】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１１４】
前記オキシム化合物としては、Ｏ−アシルオキシム化合物が挙げられ、具体的には、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンが好ましい。これらのオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１１５】
前記ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照。）等が挙げられる。好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【０１１６】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１１７】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは５〜２５質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲にあると、高感度でパターンを形成することができ、さらに高明度なカラーフィルタが得られる傾向がある。
【０１１８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｄ１）を含むことが好ましい。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物、カルボン酸化合物等が挙げられ、好ましくはチオキサントン化合物である。
【０１１９】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１２０】
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１２１】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１２２】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１２３】
これらの重合開始助剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
また、重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その使用量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。また、重合開始剤（Ｄ）の含有量１００質量部に対して、好ましくは２０〜１００質量部、より好ましくは３０〜８０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲にあると、高感度でパターンを形成することができ、さらに高明度なカラーフィルタが得られる傾向がある。
【０１２４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。
【０１２５】
前記エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１２６】
前記エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。
【０１２７】
前記エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１２８】
前記ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
【０１２９】
前記アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【０１３０】
前記芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
【０１３１】
前記アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１３２】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍ（１０１．３２５ｋＰａ）における沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル等がより好ましい。
【０１３３】
着色硬化性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１３４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｆ）を含んでいてもよい。界面活性剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０１３５】
前記シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１３６】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１３７】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１３８】
界面活性剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。ただし、前記界面活性剤（Ｆ）の含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。界面活性剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗膜の平坦性を良好にすることができる。
【０１３９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１４０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられ、これらの中でもフォトリソグラフィ法が好ましい。フォトリソグラフ法でパターンを形成するには、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色硬化性樹脂組成物層等）の上に塗布し、溶剤等揮発成分を除去（乾燥）して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像すればよい。上記のフォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、パターンを有さない塗膜を形成できる。
作製するパターン又は塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜６μｍである。
【０１４１】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板；ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板；シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したもの；が用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット・アンド・スピンコート法等が挙げられる。
【０１４２】
フォトリソグラフ法により各色画素を形成する方法としては、公知又は慣用の方法を用いることができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
【０１４３】
着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して、平滑な塗布膜を得る。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
乾燥後塗布膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜２０μｍであり、好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１４４】
乾燥後塗布膜は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して、露光される。この際のフォトマスク上のパターン形状は特に限定されず、目的とする用途に応じたパターン形状が用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、マスクと基材との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ、ステッパ等の装置を使用することが好ましい。
【０１４５】
露光後、現像液に接触させて所定部分、例えば、未露光部を溶解させ、現像することにより、パターンを得ることができる。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のようなアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
さらに必要に応じて、ポストベークを行ってもよい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、０．５〜１０分間が好ましく、１〜５分間がより好ましい。
【０１４６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物により、上記のようにして得られたパターンは、カラーフィルタとして有用である。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子、電子ペーパー等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【実施例】
【０１４７】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１４８】
合成例１
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ１−１ａ）で表される化合物及び式（Ａ１−１ｂ）表される化合物の混合物（中外化成（株）製、商品名Chugai Aminol Fast Pink R）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、キサンテン染料Ａ１−１（式（Ａ１−１−１）〜式（Ａ１−１−８）で表される化合物の混合物）１１．３部を得た。
【０１４９】
【化１２】
0005785810.tif 000013
【０１５０】
【化１３】
0005785810.tif 000014
【０１５１】
合成例２
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル６３６部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸１２６部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合）２９４部を、乳酸エチル４０５部に溶解して溶液を調製し、この溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル２７４部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．０×１０４、分子量分布が２．１、固形分が２６％、溶液酸価が３１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ１溶液を得た。上記の固形分と溶液酸価とから固形分酸価を計算すると、１２２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０１５２】
【化１４】
0005785810.tif 000015
【０１５３】
合成例で得られた樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により、以下の条件で行った。また、重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１５４】
実施例及び比較例
〔顔料分散液１の調製〕
下記の成分を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液１を得た。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                      ３４．７部
アクリル系顔料分散剤                                  １３．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    １９４    部
【０１５５】
〔顔料分散液２の調製〕
下記の成分を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液２を得た。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                      ３３．３部
アクリル系顔料分散剤                                  １７．７部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ２２８    部
【０１５６】
下記の成分を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液３を得た。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                      ３１．９部
アクリル系顔料分散剤                                  １２．１部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    １７４    部
【０１５７】
着色剤（Ａ２）として使用したＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の極大吸収波長は６００ｎｍである。なお、着色剤（Ａ２）の極大吸収波長は、以下のようにして測定した。着色剤０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ3とし、そのうちの２ｃｍ3を乳酸エチルで希釈して体積を１００ｃｍ3として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ−６５０；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける吸収スペクトルを測定した。該吸収スペクトルから、吸光度が最大となる波長を求め、極大吸収波長とした。
【０１５８】
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
表１記載の成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０１５９】
【表１】
0005785810.tif 000016
【０１６０】
表１において、各成分は以下のとおりである。
蛍光色素（Ａ１）；染料Ａ１
着色剤（Ａ２）；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（各顔料分散液に含有されている。）
樹脂（Ｂ）；樹脂Ｂ１（表１の含有量は、固形分換算の値を表す。）
重合性化合物（Ｃ）；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）；（Ｄ−１）；Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）
重合開始剤（Ｄ）；（Ｄ−２）；２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦ社製；アルキルフェノン化合物）
重合開始助剤（Ｄ１）；２，４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＤＥＴＸ−Ｓ；日本化薬（株）製；チオキサントン化合物）
溶剤（Ｅ）；（Ｅ−１）；乳酸エチル
界面活性剤（Ｆ）；ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
なお、界面活性剤は着色硬化性樹脂組成物中の含有量が０．０５質量％になるように混合した。
【０１６１】
〔第一〜第三組成物の調製〕
表２に記載の成分を混合して組成物を得た。これらの組成物は、表３に示したように、上記で得られた着色硬化性樹脂組成物１〜３の第一〜第三組成物に相当する。
【０１６２】
【表２】
0005785810.tif 000017
【０１６３】
【表３】
0005785810.tif 000018
【０１６４】
〔塗膜の作製〕
着色硬化性樹脂組成物１〜３及び表２に記載の組成物について、下記の操作を行い、塗膜を作製した。
５ｃｍ（２インチ）角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、塗膜を得た。放冷後、得られた塗膜の膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、３．０μｍであった。
【０１６５】
〔最大励起波長及び最大蛍光強度の測定〕
蛍光スペクトルは、蛍光分光光度計（FluoroMAX-3；堀場製作所（株）製）（励起側スリット０．５、蛍光側スリット２．５）を用いて測定した。
組成物（１−１）から得られた塗膜について、励起光波長を４００〜７００ｎｍの範囲で５０ｎｍ毎に段階的に変化させて、蛍光スペクトルをそれぞれ測定し、各蛍光スペクトルの最大蛍光強度を求めた。その結果、５５０ｎｍで最大蛍光強度は最も大きい値を示したため、さらに励起光波長を５００〜６００ｎｍの範囲１０ｎｍ毎に段階的に変化させて、同様に最大蛍光強度を求めた。その結果、５３０ｎｍで最大蛍光強度は最も大きい値を示したため、これを最大励起波長λ１（ｎｍ）とした。
また、各第三組成物（１−３）から得られた塗膜について、上記最大励起波長λ1の場合と同様にして、最大励起励起波長確認したところ、５３０ｎｍで最大蛍光強度は最も大きい値を示したため、これを最大励起波長λ3（ｎｍ）とした。
そして、第一組成物（１−１）から得られた塗膜について、励起波長５３０ｎｍにおける蛍光スペクトルを測定し、最大蛍光強度Ｆ1を求めた。このときの最大蛍光強度Ｆ１における蛍光波長λｆ１（ｎｍ）は５７５ｎｍであった。また、この測定に連続して、第三組成物（１−３、２−３、３−３）から得られた塗膜についても励起波長５３０ｎｍにおける蛍光スペクトルを測定し、それぞれ最大蛍光強度Ｆ3を求めた。得られた結果より、Ｆ３／Ｆ１を算出し表４に示した。
【０１６６】
〔透過率の測定〕
第二組成物から得られた各塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて、最大励起波長λ１（ｎｍ）（５３０ｎｍ）における透過率Ｔｅ及び蛍光波長λｆ１（ｎｍ）（５７５ｎｍ）における透過率Ｔｆを測定し、両者の積Ｔｅ×Ｔｆを計算した。結果を表４に示した。
【０１６７】
〔コントラストの測定〕
着色硬化性樹脂組成物１〜３から作製した塗膜について、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製、光源；Ｆ−１０、偏光フィルム；壷坂電機（株）製）を用いて、コントラストを測定した。ブランク値は、３００００とした。結果を表４に示した。
【０１６８】
〔パターン形成〕
５ｃｍ（２インチ）角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして、基板上に組成物層を形成した。冷却後、この組成物層が形成された基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。なお、フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたマスクを使用した。光照射後、上記組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２４℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、パターンを得た。
【０１６９】
〔膜厚測定〕
得られたパターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚を測定した。結果を表４に示した。
【０１７０】
〔色度評価〕
得られたパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥ（国際照明委員会）のＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度Ｙを測定した。結果を表４に示した。
【０１７１】
【表４】
0005785810.tif 000019
【産業上の利用可能性】
【０１７２】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを製造できる。