(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
数多くの互いに結合された、三次元的に分岐したウェブを含む連続気泡状フォーム材料の骨格を有し、かつ粒状充填材が細孔構造体内に埋設されているメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料であって、当該材料が１０μｍ〜１０００μｍの範囲内の平均粒径を有する粒状充填材を０．０１〜４５質量％含有し、粒状充填材として無機物質が使用されており、前記の質量％は、フォーム材料の製造に使用されたメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物と粒状充填材との全質量に対するものであることを特徴とする、前記メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料。
【請求項２】
前記メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料が粒状充填材を１〜３０質量％含有し、この場合この質量％は、フォーム材料の製造に使用されたメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物と粒状充填材との全質量に対するものであることを特徴とする、請求項１記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料。
【請求項３】
粒状充填材として、石英、カンラン石、玄武岩、ガラスビーズ、セラミックビーズ、粘土鉱物、硫酸塩、炭酸塩、珪藻土、ケイ酸塩、コロイド状ケイ酸またはこれらの混合物が使用されていることを特徴とする、請求項１または２記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料の製造法であって、溶剤中のメラミンホルムアルデヒド前縮合物を、酸、分散剤、発泡剤および粒状充填材と一緒に発泡剤の沸騰温度を上廻る温度で発泡させ、かつ引続き乾燥させることを特徴とする、前記製造法。
【請求項５】
土木建築における断熱および防音のため、自動車の組立、船舶の組立および鉄道車両の組立における断熱および防音のため、宇宙船の建造における断熱および防音のため、またはクッション産業における断熱および防音のための、請求項１から３までのいずれか１項に記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン樹脂フォーム材料、その製造法ならびに当該メラミン樹脂フォーム材料の使用に関する。
【０００２】
メラミンホルムアルデヒドフォーム材料の燃焼特性を改善するために、欧州特許出願公開第１１４６０７０号明細書の記載からアンモニウム塩での含浸、およびＷＯ−Ａ−２００７／２３１１８の記載からケイ酸ナトリウムでの含浸は、公知である。しかし、このメラミンホルムアルデヒドフォーム材料には、機械的性質においてさらに改めるべきことがある。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０２００７００９１２７号明細書の記載から、０．５〜５０質量％の繊維割合を有するメラミン／ホルムアルデヒド樹脂をベースとする繊維強化されたフォーム材料は、公知である。繊維状充填材として、ガラス、炭素またはメラミン樹脂からなる短繊維または長繊維が使用されており、当該繊維の長さ：直径の比は、５：１〜５００：１の範囲内にある。
【０００４】
ＷＯ−Ａ−２００９／０２１９６３の記載から、メラミンホルムアルデヒド縮合生成物をベースとする研磨用フォーム材料の製造法は、公知であり、この研磨用フォーム材料は、前記前縮合物の質量に対して無機ナノ粒子を０．０１〜５０質量％含有する。前記無機ナノ粒子は、１０００ｎｍ未満、特に１００ｎｍ未満の平均粒度を有する。
【０００５】
たいてい、一定の効果の達成のために、例えば燃焼特性または視覚的効果の改善のために使用されてよい、繊維または粒子の増加した割合を有するメラミンホルムアルデヒド縮合生成物をベースとするフォーム材料の場合には、機械的性質の望ましくない低減を観察しうる。
【０００６】
従って、本発明は、前記欠点を排除する、殊に充填されていないフォーム材料の良好な機械的性質を大幅に維持する、充填されたメラミン樹脂フォーム材料を提供するという課題に基づくものである。
【０００７】
それに応じて、５μｍ〜３ｍｍの範囲内の平均粒径を有する粒状充填材を０．０１〜４５質量％含有し、この場合この質量％は、フォーム材料の製造に使用されたメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物と粒状充填材との全質量に対するものである、新規のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料が見い出された。
【０００８】
本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料は、１個以上の、すなわち１〜１０個、有利に１〜５個、特に有利に１〜３個、殊に１または２個、殊に有利に１個の粒状充填材を０．０１〜４５質量％、有利に１〜３０質量％、特に有利に５〜２０質量％含有し、この場合この質量％は、それぞれ、フォーム材料の製造に使用されたメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物と粒状充填材との全質量に対するものである。
【０００９】
粒状充填材は、本発明によれば、５μｍ〜３ｍｍ、有利に１０〜１０００μｍ、特に有利に１００〜６００μｍの平均粒径を有する（数値平均したｄ50値、画像の評価に関連して光学顕微鏡検査法または電子顕微鏡検査法により測定した）。粒状充填材の粒度分布は、単峰性、二峰性または多峰性であることができる。
【００１０】
粒状充填材の個々の粒子は、しばしば一次粒子と呼称される、凝集された、より小型の粒子から形成されていてもよい。例えば、粒状充填材は、前記粒径を有する凝集塊粒子の形で使用されてよく、この場合全ての凝集塊は、より小型の一次粒子からなる。凝集塊の形で存在する、このような粒子は、当業者に原則的に公知であり、かつ刊行物中に記載されており；当該粒子は、例えば凝集助剤を一次粒子に添加しかつ引続き混合することによって得ることができる。
【００１１】
前記充填材は、本発明によれば、粒子の形で存在し、有利に粒子の長軸対短軸の比は、４：１〜１：１の範囲内にあり、球状充填材が特に好ましい。
【００１２】
粒状充填材として、原則的に全ての物質、好ましくは、当業者に公知でありかつ刊行物中に記載された無機物質または有機ポリマーがこれに該当する。
【００１３】
粒状無機充填材として、有利に石英、カンラン石、玄武岩、ガラスビーズ、セラミックビーズ、粘土鉱物、例えばカオリン、燐酸アンモニウムおよび燐酸、硫酸塩、例えば硫酸アンモニウム、硫酸バリウムおよび硫酸カルシウム、炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、およびドロマイトＣａＭｇ（ＣＯ3）2、珪藻土、水酸化物、例えば水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムおよび水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン、ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウムおよびケイ酸カルシウム、例えばウォラストナイトＣａＳｉＯ3、シリマナイトＡｌ2ＳｉＯ5、ネフェリン（Ｎａ，Ｋ）ＡｌＳｉＯ4、アンダルサイトＡｌ2［Ｏ│ＳｉＯ4］、長石（Ｂａ，Ｃａ，Ｎａ，Ｋ，ＮＨ4）（Ａｌ，Ｂ，Ｓｉ）4Ｏ8、層状ケイ酸塩、例えばモンモリロン石（スメクタイト）（Ａｌ，Ｍｇ，Ｆｅ）2［（ＯＨ）2│（Ｓｉ，Ａｌ）4Ｏ10］Ｎａ0.33（Ｈ2Ｏ）4、バーミキュライトＭｇ2（Ａｌ，Ｆｅ，Ｍｇ）［（ＯＨ）2│（Ｓｉ，Ａｌ）4Ｏ10］・Ｍｇ0.35（Ｈ2Ｏ）4、アロフェンＡｌ2［ＳｉＯ5］6Ｏ3・ｎＨ2Ｏ、カオリナイトＡｌ4［（ＯＨ）8│Ｓｉ4Ｏ10］、ハロイサイトＡｌ4［（ＯＨ）8│Ｓｉ4Ｏ10］・２Ｈ2Ｏ、ムライトＡｌ8［（Ｏ，ＯＨ，Ｆ）│（Ｓｉ，Ａｌ）Ｏ4］4、タルクＭｇ3Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）2、含水硫酸塩Ｃａ［ＳＯ4］・２Ｈ2Ｏ、雲母、例えば白雲母、コロイド状ケイ酸またはその混合物、有利に顆粒状鉱物、例えば砂およびガラスビーズが適している。
【００１４】
粒状有機ポリマーとして、有利にポリウレタン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアミドまたはこれらの混合物が使用可能である。
【００１５】
粒状充填材は、被覆せずに使用されてもよいし、被覆して使用されてもよい。被覆材の量は、幅広い範囲内で変動されてよく、かつたいてい粒状充填材に対して１〜２０質量％、有利に１〜１０質量％、特に有利に１〜５質量％であり、好ましくは、被覆を保証するために、被覆材の量は、最小に調節される。
【００１６】
被覆材として、ポリマー物質、例えばメラミンホルムアルデヒド樹脂が適している。被覆に適したポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂またはエポキシ樹脂は、当業者に公知である。このような樹脂は、例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｗｉｌｅｙ）において次の章に見出すことができる：ａ）ポリエステル、不飽和：第３版、第１１巻、２００４年、第４１〜６４頁（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ：Ｅｄｉｔｉｏｎ３，Ｖｏｌ．１１，２００４，Ｓ．６１−６４）；ｂ）ポリウレタン：第３版、第４巻、２００３年、第２６〜７２頁（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：Ｅｄｉｔｉｏｎ３，Ｖｏｌ．４，２００３，Ｓ。２６−７２）およびｃ）エポキシ樹脂：第３版、第９巻、２００４年、第６７８〜８０４頁（Ｅｐｏｘｙ  ｒｅｓｉｎｓ：Ｅｄｉｔｉｏｎ３，Ｖｏｌ．９，２００４，Ｓ．６７８−８０４）。更に、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｗｉｌｅｙ）において次の章が見出せる：ａ）ポリエステル樹脂、不飽和：第６版、第２８巻、２００３年、第６５〜７４頁（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  ｒｅｓｉｎｓ，ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ：Ｅｄｉｔｉｏｎ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，Ｓ．６５−７４）；ｂ）ポリウレタン：第６版、第２８巻、２００３年、第６６７〜７２２頁（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：Ｅｄｉｔｉｏｎ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，Ｓ．６６７−７２２）およびｃ）エポキシ樹脂：第６版、第１２巻、２００３年、第２８５〜３０３頁（Ｅｐｏｘｙ  ｒｅｓｉｎｓ：Ｅｄｉｔｉｏｎ６，Ｖｏｌ．１２，２００３，Ｓ．２８５−３０３）。更に、アミノ官能化またはヒドロキシ官能化されたポリマー、殊にポリビニルアミンまたはポリビニルアルコールが使用されてよい。同様に、燐酸塩基、ケイ酸塩基およびホウ酸塩基またはこれらの組合せをベースとする無機被覆材を使用することは可能である。
【００１７】
粒状充填材は、フォーム構造体へのより良好な結合のために、当該フォーム構造体の表面上に化学的な官能基を有していてもよい。充填材の表面の化学的官能基は、当業者に原則的に公知であり、かつ例えばＷＯ  ２００５／１０３１０７中に記載されている。
【００１８】
粒状充填材が細孔構造体内に埋設されている、本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料は、数多くの互いに結合された、三次元的に分岐したウェブを含む連続気泡状フォーム材料の骨格である。前記粒度は、特にフォーム構造体の平均細孔直径に相当し、この場合この平均細孔直径は、有利に１０〜１０００μｍの範囲内、殊に５０〜６００μｍの範囲内にある（数値平均したｄ50値、画像の評価に関連して光学顕微鏡検査法または電子顕微鏡検査法により測定した）。従って、粒状充填材は、理想的に連続気泡状フォーム材料の細孔構造体に包囲されておりかつ細孔骨格の全ての側から固定されていてよい。この種の構造体は、充填材でのフォーム材料の事後の含浸によって製造され得ず、それというのも、このために充填材の粒度は、全フォーム材料中の分布を保証するために、充填材の粒度がフォーム材料の粒度よりも小さいように常に選択されなければならないからである。
【００１９】
本発明によるメラミンホルムアルデヒドフォーム材料の製造のために使用されるメラミンホルムアルデヒド前縮合物は、たいてい５：１〜１．３：１、有利に３．５：１〜１．５：１のホルムアルデヒド対メラミンのモル比を有する。
【００２０】
前記のメラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物は、メラミンの他に別の熱硬化性樹脂形成剤０〜５０質量％、有利に０〜４０質量％、特に有利に０〜３０質量％、殊に０〜２０質量％を縮合導入して含有していてよく、かつホルムアルデヒドの他に別のアルデヒド０〜５０質量％、有利に０〜４０質量％、特に有利に０〜３０質量％、殊に０〜２０質量％を縮合導入して含有していてよい。変性されていないメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物は、好ましい。
【００２１】
熱硬化性樹脂形成剤として、例えばアルキル・アリール置換されたメラミン、尿素、ウレタン、カルボン酸アミド、ジシアンジアミド、グアニジン、スルフリルアミド、スルホン酸アミド、脂肪族アミン、グリコール、フェノールまたはこれらの誘導体が適している。
【００２２】
アルデヒドとして、例えばアセトアルデヒド、トリメチロールアセトアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフラール、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドまたはこれらの混合物が適している。メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物に関するさらなる詳細は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１４／２巻，１９６３，第３１９〜４０２頁中に見出せる。
【００２３】
本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料は、次のように製造することができる：
粒状充填材は、フォーム製造に使用される原料、すなわちメラミン、ホルムアルデヒド、これらの混合物またはメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物に発泡プロセス中に添加されてよいが、しかし、好ましくは、発泡プロセス前に添加されてよい。
【００２４】
好ましくは、メラミンホルムアルデヒド前縮合物および溶剤は、酸、分散剤、発泡剤および粒状充填材と一緒に発泡剤の沸騰温度を上回る温度で発泡されてよく、かつ引続き乾燥されてよい。
【００２５】
特別な実施態様において、前記充填材は、当業者に公知の方法により発泡プロセスでの添加前に被覆される。これは、例えば噴霧装置により混合装置（例えば、Ｅｉｒｉｃｈ社の強力型混合装置）中で行なうことができる。それによって、充填材の均一な湿潤が達成される。特別な実施態様において、フォーム材料中での結合を高めるために、被覆材は、完全には硬化させない。
【００２６】
メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物として、特に製造された、二成分のメラミンとホルムアルデヒドとの前縮合物が適している（刊行物の概要：ａ）Ｗ．Ｗｏｅｂｃｋｅｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ  １０．Ｄｕｒｏｐｌａｓｔｅ，Ｍｕｅｎｃｈｅｎ，Ｗｉｅｎ１９８８、ｂ）Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３版，第１巻，Ａｍｉｎｏ  Ｒｅｓｉｎｓの章，第３４０〜３７０頁，２００３、ｃ）Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第６版，第２巻，Ａｍｉｎｏ  Ｒｅｓｉｎｓの章，第５３７〜５６５頁  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００３）か、または二成分のメラミンとホルムアルデヒドとの市販の前縮合物が適している。メラミンホルムアルデヒド縮合生成物は、たいてい５：１〜１．３：１、有利に３．５：１〜１．５：１のホルムアルデヒド対メラミンのモル比を有する。
【００２７】
本発明によるフォーム材料を製造するための好ましい変法は、次の工程：
（１）製造すべきフォーム材料のメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物、粒状充填材および任意にさらなる添加成分を含有する懸濁液の製造、
（２）工程（１）からの懸濁液を発泡材の沸騰温度を上回る温度に加熱することによる前縮合物の発泡、
（３）工程（２）から得られたフォーム材料の乾燥
を含む。
【００２８】
個々の方法の工程および様々な変法の可能性は、次に詳細に説明されている。
【００２９】
メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物を製造する場合には、部分的に、または全体的にエーテル化された縮合物を得るために、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはブタノールが添加されてよい。メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物の可溶性および完全に硬化された材料の機械的性質は、エーテル基を形成させることによって影響を及ぼされうる。
【００３０】
分散剤または乳化剤として、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤ならびにこれらの混合物が使用されてよい。
【００３１】
適した陰イオン性界面活性剤は、例えばジフェニレンオキシドスルホネート、アルカンベンゼンスルホネートおよびアルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタリンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、エーテルスルフェート、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルアミノアルカンスルホネート、アシルイソチオネート、アルキルエーテルカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルホスフェートおよびアルキルエーテルホスフェートである。非イオン性界面活性剤として、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、アミノキシド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンエステルおよびアルキルポリグリコシドが使用されてよい。陽イオン性乳化剤として、例えばアルキルトリアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩およびアルキルピリジニウム塩が使用されてよい。
【００３２】
分散剤または乳化剤は、メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物に対して、０．２〜５質量％の量で使用されてよい。
【００３３】
分散剤または乳化剤および／または保護コロイドは、原理的に任意の時点で粗製分散液に添加されてよいが、しかし、当該の分散剤または乳化剤および／または保護コロイドは、マイクロカプセル分散液の導入の際に既に溶剤中に存在していてもよい。
【００３４】
原理的に、本発明による方法の場合には、物理的発泡剤ならびに化学的発泡剤が使用されてよい。
【００３５】
メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物の選択に依存して、前記混合物は、発泡剤を含有する。その際に、前記混合物中での発泡剤の量は、たいてい発泡剤の所望の密度に左右される。
【００３６】
発泡剤として、「物理的」発泡剤または「化学的」発泡剤が適している（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第Ｉ巻，第３版，Ａｄｄｉｔｉｖｅｓの章，第２０３〜２１８頁、２００３）。
【００３７】
「物理的」発泡剤として、液体の形の、例えば炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ハロゲン化炭化水素、殊に塩素化炭化水素および／またはフッ素化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、フルオロクロロ炭化水素、部分ハロゲン化フルオロクロロ炭化水素（Ｈ−ＦＣＫＷ）、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノールもしくはイソプロパノール、エーテル、ケトンおよびエステル、例えばギ酸メチルエステル、ギ酸エチルエステル、酢酸メチルエステルもしくは酢酸エチルエステルまたはガスとしての空気、窒素および二酸化炭素が適している。
【００３８】
「化学的」発泡剤として、例えば水との混合物のイソシアネートが適しており、その際に効果的な発泡剤として、二酸化炭素が放出される。更に、酸との混合物の炭酸塩および重炭酸塩が適しており、これらは、同様に二酸化炭素を発生させる。また、アゾ化合物、例えばアゾジカルボンアミドが適している。
【００３９】
本発明の好ましい実施態様において、前記混合物は、さらに少なくとも１つの発泡剤を含有する。この発泡剤は、前記混合物中に、メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物に対して、０．５〜６０質量％、有利に１〜４０質量％、特に有利に１．５〜３０質量％の量で存在する。好ましくは、０〜８０℃の沸点を有する物理的発泡剤が添加される。
【００４０】
硬化剤として、メラミン樹脂の後縮合を触媒する酸性化合物が使用されてよい。前記硬化剤の量は、たいてい、それぞれ前縮合物に対して０．０１〜２０質量％、有利に０．０５〜５質量％である。適した酸性化合物は、例えば塩酸、硫酸、燐酸、硝酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、アミドスルホン酸、酸無水物およびこれらの混合物からなる群から選択された無機酸および有機酸である。
【００４１】
さらなる実施態様において、前記混合物は、製造すべきフォーム材料のメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物および充填材の他に、乳化剤ならびに任意に硬化剤および任意に発泡剤も含有する。
【００４２】
さらなる実施態様において、前記混合物は、さらなる添加剤を含まない。しかし、かなりの数の目的のために、粒状充填材とは異なる通常の添加剤、例えば繊維、着色剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、燃焼ガスの毒性を減少させる薬剤または炭化を促進する薬剤、芳香剤、蛍光増白剤または顔料をメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物に対して０．１〜２０質量％、有利に０．１〜１０質量％添加することは、有利である。前記添加剤は、好ましくはフォーム材料中に均一に分配されている。
【００４３】
顔料として、例えば普通の有機顔料が使用されてよい。前記顔料は、前もって充填材と混和されていてよい。
【００４４】
本発明による方法の後続の工程において、前縮合物は、たいてい、粒状充填材を含有するフォーム材料を得るために、メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物および粒状充填材の懸濁液を加熱することによって発泡される。そのために、前記懸濁液は、たいてい、使用される発泡剤の沸点を上回る温度に加熱され、かつ閉鎖された形で発泡される。
【００４５】
好ましくは、エネルギー入力は、電磁線によって、例えば使用される混合物１キログラム当たり５〜４００ｋＷ、有利に５〜２００ｋＷ、特に有利に９〜１２０ｋＷを有する高周波照射によって０．２〜１００ＧＨｚ、有利に０．５〜１０ＧＨｚの周波数範囲内で行なうことができる。誘電体電磁波のための電磁波源として、マグネトロンが適しており、この場合には、１つ以上のマグネトロンで同時に照射されうる。
【００４６】
製造されたフォーム材料は、最後に乾燥され、その際にフォーム材料中に残留する水および発泡剤は、除去される。
【００４７】
後処理は、フォーム材料の疎水化のために使用されてもよい。これに関して、高い温度安定性および僅かな燃焼可能性を有する疎水性被覆材、例えばシリコーン、シリコネートまたはフッ素化化合物が有利に使用される。
【００４８】
記載された方法の場合、任意の形に正しく切断することができるフォーム材料ブロックまたはフォーム材料プレートが生じる。
【００４９】
前記のフォーム材料ブロックまたはフォーム材料プレートは、任意にさらなる方法の工程において熱圧縮することができる。熱圧縮それ自体は、当業者に公知であり、例えばＷＯ  ２００７／０３１９４４、欧州特許出願公開第４５１５３５号明細書、欧州特許出願公開第１１１８６０号明細書および米国特許第６６０８１１８号明細書Ｂ中に記載されている。この熱圧縮によって、しばしば、連続気泡状フォーム材料への粒状充填材のより良好な固定が達成されうる。
【００５０】
フォーム材料の密度は、たいてい、５〜１００ｋｇ／ｍ3、有利に１０〜１００ｋｇ／ｍ3、特に有利に１５〜８５ｋｇ／ｍ3、殊に有利に４０〜７５ｋｇ／ｍ3である。
【００５１】
本発明による方法により得ることができるフォーム材料は、有利に、５０％を上回る、殊に８０％を上回る、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４５９０により測定した、連続気泡の比率を有する連続気泡状構造を有する。
【００５２】
平均細孔直径は、有利に１０〜１０００μｍの範囲内、殊に５０〜６００μｍの範囲内にある。
【００５３】
本発明によるフォーム材料は、有利に弾性である。
【００５４】
本発明による方法により得られるフォーム材料は、多様な形式で、土木建築における断熱および防音のため、および自動車の組立、船舶の組立および鉄道車両の組立における断熱および防音のため、宇宙船の建造における断熱および防音のため、またはクッション産業における断熱および防音のため、例えば家の建築における断熱のために使用されてよいか、または例えば自動車、航空機、鉄道、船舶等において、客室において、またはエンジンルームにおいて防音材料として使用されてよいか、または座席面および寝椅子面にクッションを入れるため、ならびに背中および腕をもたれさせるためのクッションを入れるために使用されてよい。特に、使用分野は、高い温度安定性および僅かな燃焼性を前提とする範囲内、例えばポーラスバーナー（Ｐｏｒｅｎｂｒｅｎｎｅｒ）にある。
【００５５】
特定の使用範囲にとって、本発明によるフォーム材料の表面に当業者に原則的に知られている貼合せ材またはラミネート材を備えさせることは、好ましい。このような貼合せまたはラミネート加工は、例えば音響特性を十分に維持しながら、いわゆる「開放型」システム、例えば有孔板を用いて行なってよいか、または「閉鎖型」システム、例えばプラスチック、金属もしくは木材からなるフィルムまたは板を用いて行なってもよい。
【００５６】
粒状充填材０．０１〜４５質量％を含有する、本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料は、充填されていないフォーム材料と比較して機械的性質の望ましくない高い劣化を観察することなく、一定の効果、例えば燃焼特性の改善または目視的効果、例えば着色の改善の達成のために使用されてよい。
【実施例】
【００５７】
例：
比較例Ｖ−Ａ
充填材なしのメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料の製造（ＷＯ−Ａ−２００９／０２１９６３による）
噴霧乾燥したメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物７５質量部（モル比１：３）を水２５質量部中に溶解し、ギ酸３質量％、Ｎａ−Ｃ12／Ｃ14アルキルスルフェート２質量％、ペンタン２０質量％、この場合、質量％は、それぞれ前縮合物に対するものであるものとし、を添加し、引続き、攪拌し、次にポリプロピレンからなる型中で（発泡のために）マイクロ波エネルギーを入射することによって発泡させた。発泡後に、３０分間乾燥させた。
【００５８】
メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料は、１０ｇ／ｌの密度および２１．１Ｎのラム圧力値を有する（メラミン樹脂フォーム材料の機械的品質を評価するための全てのラム圧力測定は、米国特許第４６６６９４８号明細書Ａの記載に従って行なわれた）。そのために、８ｍｍの直径および１０ｃｍの高さを有するシリンダ状ラムを１１ｃｍの直径および５ｃｍの高さを有する円筒状試験体中に発泡方向に９０°の角度で、当該試験体が引き裂かれるまで押圧した。引裂力［Ｎ］、以下、ラム圧力値とも呼称される、は、フォーム材料の機械的品質に関する情報を与える。
【００５９】
実施例１
充填材としての石英砂１０質量％（フォーム材料の製造に使用された、メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物と粒状充填材とからなる全質量に対して）を有するメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料の製造
噴霧乾燥したメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物７５質量部（モル比１：３）を水２５質量部中に溶解し、ギ酸３質量％、Ｎａ−Ｃ12／Ｃ14アルキルスルフェート２質量％、ペンタン２０質量％、この場合、質量％は、それぞれ前縮合物に対するものであるものとし、および石英砂８．３質量部（粒度：０．３〜０．７ｍｍ、平均粒径０．５ｍｍ（数値平均したｄ50値、画像の評価に関連して光学顕微鏡検査法または電子顕微鏡検査法により測定した））を添加し、引続き、攪拌し、次にポリプロピレンからなる型中で（発泡のために）マイクロ波エネルギーを入射することによって発泡させた。発泡後に、３０分間乾燥させた。
【００６０】
このフォーム材料は、６．６ｇ／ｌの密度および２０．８Ｎのラム圧力値を有する。
【００６１】
実施例２〜６
実施例１と同様に、石英砂のより高い含量を有する、さらなるフォームを製造した。
【００６２】
結果は、次の第１表中にまとめられている。
【００６３】
【表１】
0005837098.tif 000002
【００６４】
実施例７
充填材としてのガラスビーズ１０質量％（フォーム材料の製造に使用された、メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物と粒状充填材とからなる全質量に対して）を有するメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料の製造
噴霧乾燥したメラミン／ホルムアルデヒド前縮合物７５質量部（モル比１：３）を水２５質量部中に溶解し、ギ酸３質量％、Ｎａ−Ｃ12／Ｃ14アルキルスルフェート２質量％、ペンタン２０質量％、この場合、質量％は、それぞれ前縮合物に対するものであるものとし、およびガラスビーズ８．３質量部  タイプ  マイクロビーズ（０．４〜０．８ｍｍ、Ｓｉｇｍｕｎｄ  Ｌｉｎｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ、平均粒径０．６ｍｍ（数値平均したｄ50値、画像の評価に関連して光学顕微鏡検査法または電子顕微鏡検査法により測定した））を添加し、引続き、攪拌し、次にポリプロピレンからなる型中で（発泡のために）マイクロ波エネルギーを入射することによって発泡させた。発泡後に、３０分間乾燥させた。
【００６５】
このフォーム材料は、６．８ｇ／ｌの密度および２１．０Ｎのラム圧力値を有する。
【００６６】
実施例８〜１２：
実施例７と同様に、ガラスビーズのより高い含量を有する、さらなるフォームを製造した。
【００６７】
結果は、次の第２表中にまとめられている。
【００６８】
【表２】
0005837098.tif 000003
【００６９】
前記実施例は、粒状充填材０．０１〜４５質量％を含有する、本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材料の場合に、充填されていないフォーム材料の良好な機械的性質は、十分に維持されたままであるが、しかし、公知のより多く充填されたフォームの場合には、機械的性質は、急激に劣化する。