(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される珪素原子を有する単量体（ａ）と炭素数１〜３０の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とし、かつ溶解性パラメーターが７．２〜８．０である（共）重合体（Ａ）を含有してなり、該（Ａ）を構成する（ａ）の割合が２０〜９５重量％である粘度指数向上剤（Ｒ）。
【化１】
0005755470.tif 000008
［式中、Ｑは炭素数２〜１２のラジカル重合性アルケニル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基；Ｒ1は炭素数１〜６のアルキレン基；Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立にメチル基又はエチル基；ｍは５〜１００の数である。］
【請求項２】
（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である請求項１  記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（共）重合体（Ａ）の結晶化温度が−２０℃以下である請求項１又は２記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
更に、（共）重合体（Ａ）以外の（共）重合体（Ｂ）を含有してなる請求項１〜３のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物。
【請求項６】
基油の１００℃の動粘度が１〜１５ｍｍ2／ｓであり、かつ基油の粘度指数が１００以上である請求項５記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等に使用される潤滑油や作動油等は、高温になるほど粘度が低下するが、実用上は低温から高温までの広範囲にわたり、粘度ができるだけ変化しないことが望ましい。そこで潤滑油に粘度指数向上剤を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献−１〜３）及びオレフィン共重合体（特許文献−４）等が知られている。
しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が未だ十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献−１】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献−２】特開平８−５３６８３号公報
【特許文献−３】特開２００４−３０７５５１号公報
【特許文献−４】特開２００５−２００４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、粘度指数向上効果が高い粘度指数向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、珪素原子を有する単量体（ａ）を必須構成単量体とし、かつ溶解性パラメーターが７．０〜８．０である（共）重合体（Ａ）［（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する。］を含有してなる粘度指数向上剤（Ｒ）；下記一般式（２）で表されるポリシロキサン（Ｃ）を含有してなる粘度指数向上剤（Ｓ）；並びに前記粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物である。
【化１】
0005755470.tif 000002
Ｒ２〜Ｒ７は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基；ｎは１〜２００の数であ
る。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、粘度指数向上効果が高い。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤（Ｒ）は、珪素原子を有する単量体（ａ）を必須構成単量体とし、かつ溶解性パラメーターが７．０〜８．０である（共）重合体（Ａ）を含有してなる。
本発明における珪素原子を有する単量体（ａ）としては、珪素原子を有するラジカル重合性単量体が挙げられ、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、一般式（１）で表される単量体である。
【化２】
0005755470.tif 000003
式中、Ｑは炭素数２〜１２のラジカル重合性アルケニル基又は（メタ）アクリロイルオ
キシ基、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基、ｍは１〜２００の数である。
【０００８】
一般式（１）におけるＱは、炭素数２〜１２のラジカル重合性アルケニル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基である。なお、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基又はメタアクリロイルオキシ基を意味する。
炭素数２〜１２のラジカル重合性アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、オクテニル基及びウンデセニル基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、ビニル基及びアリル基である。    
Ｑのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、（メタ）アクリロイルオキシ基である。
【０００９】
一般式（１）におけるＲ１は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、具体的にはメチレ
ン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，２−へキシレン基及び１，６−へキシレン基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、エチレン基、１，２−プロピレン基及び１，２−ブチレン基である。
【００１０】
一般式（１）におけるＲ２〜Ｒ６は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基であり、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基及びｎ−ドデシル基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基及びエチル基であり、更に好ましいのはメチル基である。
Ｒ２〜Ｒ６は、いずれもが同一の基であっても異なった基であってもよく、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、Ｒ２〜Ｒ６のいずれもが同一の基である場合であり、更に好ましいのは、Ｒ２〜Ｒ６がいずれもメチル基の場合である。
【００１１】
一般式（１）におけるｍは１〜２００の数であり、粘度指数向上効果の観点から好ましくは５〜１００であり、更に好ましくは１０〜９０、特に好ましくは３０〜８０である。
【００１２】
本発明における（ａ）の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシアルキルポリジメチルシロキサン［（メタ）アクリロイルオキシエチルポリジメチルシロキサン及び（メタ）アクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン等］、アルケニルポリジメチルシロキサン［アリルポリジメチルシロキサン及びブテニルポリジメチルシロキサン等］等が挙げられる。
【００１３】
（Ａ）が共重合体の場合に、（ａ）と共重合体を構成する単量体としては、以下の（ｂ）〜（ｍ）が挙げられる。
【００１４】
（ｂ）炭素数１〜３０の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル［（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する］：
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル及び（メタ）アクリル酸２−テトラデシルヘキサデシル等が挙げられる。
【００１５】
（ｃ）窒素原子含有ビニル単量体；
（ｃ１）アミド基含有ビニル単量体：
非置換又はモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド、［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。
（ｃ２）ニトロ基含有単量体：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
（ｃ３）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体：
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有ビニル単量体｛アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド［４−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド及び２−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等］｝；３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等］；含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
（ｃ４）４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体：
前記３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１〜１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート及びベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの等が挙げられる。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート系４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等］；アルキル（メタ）アクリルアミド系４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等］；その他の４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体（ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート及びトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等）等が挙げられる。
（ｃ５）両性ビニル単量体：
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ（又はアミノ）アルキル（炭素数１〜１０）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜５）アンモニウム−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）カルボキシレート（又はサルフェート）［Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−メチルカルボキシレート及びＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルサルフェート等］。
（ｃ６）ニトリル基含有単量体：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００１６】
（ｄ）脂肪族炭化水素系ビニル単量体：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。
【００１７】
（ｅ）脂環式炭化水素系ビニル単量体：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
【００１８】
（ｆ）芳香族炭化水素系ビニル単量体：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００１９】
（ｇ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００２０】
（ｈ）エポキシ基含有ビニル単量体；
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
（ｉ）ハロゲン元素含有ビニル単量体；
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００２２】
（ｊ）不飽和ポリカルボン酸のエステル；
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００２３】
（ｋ）ヒドロキシル基含有ビニル単量体；
ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル］等が挙げられる。
【００２４】
（ｌ）ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール［数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する）：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等が挙げられる。
【００２５】
（ｍ）イオン性基含有ビニル単量体；
（ｍ１）アニオン性基含有ビニル単量体：
モノカルボン酸基含有ビニル単量体｛不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル（マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル及びイタコン酸モノアルキルエステル等）｝；ジカルボン酸基含有ビニル単量体（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等）等が挙げられる。
【００２６】
（ｍ２）スルホン酸基含有ビニル単量体：
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸等］、炭素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α−メチルスチレンスルホン酸等］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体［スルホプロピル（メタ）アクリレート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系単量体［２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等］、スルホン酸基と水酸基を含有するビニル単量体［３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等］、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エステル等］等が挙げられる。
【００２７】
（ｍ３）硫酸エステル基含有ビニル単量体：
ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等：付加形態は、単独、ランダム付加又はブロック付加のいずれでもよい。）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等：付加形態は、単独、ランダム付加又はブロック付加のいずれでもよい。）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル等が挙げられる。
【００２８】
（ｍ４）リン酸基含有ビニル単量体：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜６）リン酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等］及び（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸［２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸］等が挙げられる。  
【００２９】
（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは５〜１００重量％であり、更に好ましくは１０〜９８重量％、特に好ましくは２０〜９５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｂ）〜（ｍ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、それぞれ独立に好ましくは０〜９５重量％であり、更に好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％である。
【００３０】
（Ａ）の溶解性パラメーター（以下、ＳＰ値と略記する）は、７．０〜８．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは７．１〜８．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、更に好ましくは７．２〜７．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより７．０〜８．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２にすることができる。
【００３１】
（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは５，０００〜１，０００，０００である。更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。
【００３２】
【表１】
0005755470.tif 000004
* ：オートマチックトランスミッション油
** ：ベルト−コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
*** ：マニュアルトランスミッション油
【００３３】
なお、（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
標準      ：ポリスチレン
【００３４】
（Ａ）の結晶化温度は、低温粘度の観点から好ましくは−２０℃以下であり、更に好ましくは−４０℃以下、特に好ましくは−５０℃以下である。
なお、（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、粘度指数向上剤５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−６０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
【００３５】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合する方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、アルキル（炭素数３〜１０）ベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）及び過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド及びラウリルパーオキシド等）が挙げられる。
更に必要により、連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは５０〜１４０℃であり、更に好ましくは７０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
（Ａ）のＭｗは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量又は連鎖移動剤量等の重合条件を調整することにより調整可能である。
【００３６】
本発明の粘度指数向上剤（Ｒ）は、（Ａ）と、（Ａ）以外の（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル重合体であれば特に限定されないが、上記（ｂ）を構成単量体とする（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸２−デシルテトラデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００３７】
（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００３８】
本発明の粘度指数向上剤（Ｓ）は、下記一般式（２）で表されるポリシロキサン（Ｃ）を含有してなる。
【化３】
0005755470.tif 000005
式中、Ｒ２〜Ｒ７は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１〜２００の数である。
【００３９】
一般式（２）におけるＲ２〜Ｒ７は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基であり、一般式（１）におけるＲ２〜Ｒ６として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましい範囲も同様である。
【００４０】
一般式（２）におけるｎは１〜２００の数であり、粘度指数向上効果の観点から好ましくは５〜１００であり、更に好ましくは１０〜９０、特に好ましくは３０〜８０である。
【００４１】
ポリシロキサン（Ｃ）の具体例としては、［１］一般式（２）におけるＲ２〜Ｒ７がいずれもメチル基、ｎ＝１〜２００のもの、［２］一般式（２）におけるＲ２〜Ｒ６がいずれもメチル基、Ｒ７がエチル基、ｎ＝１〜２００のもの、［３］一般式（２）におけるＲ２〜Ｒ５がいずれもメチル基、Ｒ６及びＲ７がエチル基、ｎ＝１〜２００のもの、［４］一般式（２）におけるＲ２〜Ｒ５がいずれもメチル基、Ｒ６及びＲ７がｎ−ブチル基、ｎ＝１〜２００のもの、［５］一般式（２）におけるＲ２〜Ｒ５がいずれもメチル基、Ｒ６及びＲ７がｎ−ドデシル基、ｎ＝１〜２００のもの、等が挙げられる。
【００４２】
本発明におけるポリシロキサン（Ｃ）の製造方法については特に制限はなく、通常の方法で製造することができ、例えば、加水分解性シランを加水分解重縮合する方法が挙げられる。
加水分解性シランとしては、ジメトキシジアルキル（炭素数１〜１２）シラン及びメトキシトリアルキル（炭素数１〜１２）シラン等が挙げられる。
加水分解重縮合は、公知の加水分解の方法で行うことができる。加水分解に必要な水の使用量は、加水分解性シラン１モル当りの加水分解性基のモル数に対して好ましくは０．３〜３モルであり、更に好ましくは０．４〜２．４モルである。加水分解重縮合には、アルコール等の有機溶媒を使用してもよく、有機溶媒の使用量は、加水分解性シラン１モルに対して好ましくは０．２〜１００モルである。加水分解触媒としては、酸性触媒（硫酸、メタンスルホン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、酢酸及びトリフルオロ酢酸等）及びアルカリ性触媒（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化マグネシウム等）等が挙げられる。触媒の使用量は、反応溶液の全重量に基づいて好ましくは０．１〜１０重量％である。反応温度は好ましくは−５０〜４０℃であり、更に好ましくは−２０〜２０℃である。反応時間は、好ましくは１〜１０時間である。
【００４３】
本発明の粘度指数向上剤（Ｓ）は、（Ｃ）と、上記の（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｃ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ｃ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００４４】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる。基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは鉱物油である。
基油のうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、基油の１００℃における動粘度が１〜１５ｍｍ２／ｓのものであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ２／ｓのものであり、かつ基油の粘度指数が好ましくは１００以上のものであり、更に好ましくは１０５以上のものである。
【００４５】
基油の曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００４６】
本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤（Ｒ）の含有率は、基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤（Ｒ）中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０重量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）が２〜１０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）が３〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びベルトＣＶＴ油等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）が３〜２５重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）が０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。
【００４７】
本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤（Ｓ）の含有率は、基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤（Ｓ）中の（Ｃ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０重量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ｃ）が２〜１０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ｃ）が３〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びベルトＣＶＴ油等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ２／ｓの基油に、（Ｃ）が３〜２５重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ２／ｓの基油に、（Ｃ）が０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキル
ベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮
合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミ
ン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオ
カーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合
物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェー
ト（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−
ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載において「部」は重量部を示す。
【００５０】
＜実施例１＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、トルエン２０部、表２に記載の単量体１００部［（ａ−１）９１部、（ｂ−１）２部及び（ｂ−２）７部の混合物］、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン１部、ラジカル重合開始剤としてアゾビスバレロニトリル０．５部投入し、窒素置換を行った後、密閉下８５℃で４時間重合反応を行った。室温まで冷却後、メタノール２００部を投入して得られた共重合体を析出させ、デカンテーションでメタノールを除去した。更にメタノール２００部を投入して１０分間撹拌後デカンテーションでメタノールを除去する工程を２回繰り返し、１００℃で４時間減圧（−０．０９７ＭＰａ）乾燥し、共重合体（Ａ１）からなる粘度指数向上剤（Ｒ１）を得た。得られた共重合体（Ａ１）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗを上記の方法で測定した。結果を表２に示す。
【００５１】
＜比較例１＞
実施例１において、単量体１００部［（ａ−１）９１部、（ｂ−１）２部及び（ｂ−２）７部の混合物］を、単量体１００部［（ｂ−１）３部、（ｂ−２）５０部及び（ｂ−３）４７部の混合物］に変更する以外は実施例１と同様にして、共重合体（Ｈ１）からなる粘度指数向上剤（Ｔ１）を得た。得られた共重合体（Ｈ１）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗを上記の方法で測定した。結果を表２に示す。
【００５２】
表２に記載の単量体は、以下の通りである。
（ａ−１）：片末端メタクリル変性シリコーンオイル「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」［信越
化学工業（株）製］
（ｂ−１）：メタクリル酸メチル
（ｂ−２）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ｂ−３）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
【００５３】
【表２】
0005755470.tif 000006
【００５４】
＜実施例２、３、比較例２＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油（１００℃の動粘度：４．２mm２／ｓ、粘度指数：１２８）を投入し、得られる潤滑油組成物の１００℃の動粘度が６．２±０．１(mm２／ｓ)になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ１）、（Ｓ１）｛ジメチルシリコーンオイル（Ｃ１）「ＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ」［信越化学工業（株）製］｝、（Ｔ１）を添加し、潤滑油組成物（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｙ１）を得た。  
潤滑油組成物（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｙ１）の粘度指数を以下の方法で測定した。結果を表３に示す。
【００５５】
＜潤滑油組成物の粘度指数の測定方法＞
ＪＩＳ  Ｋ２２８３の方法で測定した。
【００５６】
【表３】
0005755470.tif 000007
【００５７】
表３の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例２、３）は、比較例２の潤滑油組成物と比較して、粘度指数向上効果が高い。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油及びベルトＣＶＴ油等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。