(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可視光領域の光が透過する透明基板と、
前記透明基板の一方面上に設けられ、所定の吸収波長領域を有する光吸収構造体と、
前記光吸収構造体の上に複数の無機膜を積層することによって設けられ、少なくとも近赤外波長領域の光の一部を反射する近赤外光反射構造体と、
前記透明基板の前記一方面側とは反対側の他方面の上に、複数の無機膜を積層することにより設けられ、前記近赤外反射構造体とは異なる波長領域の光の一部を反射する他の近赤外光反射構造体と、を備え、
前記光吸収構造体は、前記透明基板との屈折率差が実質的に０．１以下となるように、前記近赤外光反射構造体及び前記他の近赤外光反射構造体により形成された透過波長領域から不透過波長領域に至る遷移波長領域での分光透過率の赤外光半値波長に対応して光吸収率２０％以上の光吸収波長領域を持つ色素を樹脂に分散させて、前記近赤外光反射構造体と前記透明基板との間に設けられ、前記透明基板と前記近赤外光反射構造体及び前記他の近赤外反射構造体との間の光干渉効果と、前記光吸収構造体と前記近赤外反射構造体及び前記他の近赤外光反射構造体との間の光干渉効果とを実質的に同じとしたことを特徴とする光学フィルタ。
【請求項２】
前記光吸収構造体は、厚さが０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルタ。
【請求項３】
前記赤外光半値波長は６００〜７５０ｎｍの間に含まれることを特徴とする請求項２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
前記光吸収構造体は６５０〜８００ｎｍの間の波長領域において、吸収ピークを有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１つの請求項に記載の光学フィルタ。
【請求項５】
赤外線カットフィルタ、又は紫外赤外線カットフィルタの機能を有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１つの請求項に記載の光学フィルタ。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の光学フィルタを搭載したことを特徴とする撮像装置。
【請求項７】
前記光学フィルタを撮像素子の前方に配置するに際して、前記光学フィルタの光吸収構造体を前記近赤外反射構造体及び前記他の近赤外反射構造体の何れか一方よりも前記撮像素子側に位置させたことを特徴とする請求項６に記載の撮像装置。
【請求項８】
開口を形成する絞り羽根と、前記開口内に進退自在な請求項１〜７に記載の光学フィルタと、前記光学フィルタを駆動する駆動部とを有することを特徴とする光量調節装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撮像装置等で使用し、所定の波長領域の透過を制限する赤外線カットフィルタ、紫外赤外線カットフィルタ等の光学フィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビデオカメラ等の撮像装置に使用される撮像素子は、人眼の感度特性に対応させるために、分光透過率等の光学特性を調節する光学フィルタと組み合わせて使用されることが多い。具体的には、紫外線（ＵＶ）カットフィルタ、赤外線（ＩＲ）カットフィルタ、又はこれらを１枚の光学フィルタで実現した紫外赤外線（ＵＶＩＲ）カットフィルタ等がある。
【０００３】
これらの光学フィルタはフィルタ基材内に制限波長領域に吸収を有する材料を練り込んだり、基材上に塗布したりする吸収タイプのものと、基材上に屈折率の異なる２種類以上の薄膜を積層し、薄膜の干渉を利用し反射させる反射タイプのものに大別される。
【０００４】
これらの光学フィルタは構成上、透過波長領域から不透過波長領域へと遷移する遷移波長領域を備えている。この遷移波長領域を理想的に０ｎｍにすることは困難なため、例えば５０ｎｍ程度の遷移波長領域の間で、透過率を理想的には１００％→０％、又は０％→１００％へと変化させている。
【０００５】
透過波長領域とは概ね透過率８０％以上、より好ましくは９０％以上を連続して維持している波長領域のことであり、不透過波長領域とは概ね透過率１５％以下、より好ましくは５％以下を連続して維持している波長領域のことである。
【０００６】
上述した遷移波長領域に該当する波長の光において、その一部が光学フィルタを透過し、更にその一部が撮像素子に到達し、撮像素子において再度光学フィルタ面に入射してしまうことがある。
【０００７】
この際に、反射タイプの光学フィルタにおいては、この再入射光の一部が再度光学フィルタで反射することにより、撮像素子へ到達しゴースト光が発生し、画像を劣化させる。簡易的な考え方では、各波長における（入射光の透過率）・（再入射光の反射率）が光学フィルタにおけるゴースト光の強度となる。更に、より簡易的には（入射光の透過率）・（入射光の反射率）が、ゴースト光の強度の目安となる。
【０００８】
従って、このような強度は、例えば紫外赤外線カットフィルタであれば、紫外線側の半値波長や近赤外側の半値波長において最大となる。撮像素子の感度特性や、光学フィルタの配置位置等により、影響は様々ではあるが、多かれ少なかれ反射タイプの光学フィルタでは原理的に必ず発生する現象である。
【０００９】
そして、近年の撮像素子の高感度化により、これらの問題が顕在化してきている。特に、光学フィルタを光路から退避させ、赤外波長領域の光を積極的に利用する監視カメラ等においては、撮像素子の赤外波長領域での感度が非常に高いため、通常モードで赤外線カットフィルタを使用した場合に、このような不具合がより顕著になる。
【００１０】
ゴースト光を低減するために、反射タイプの光学フィルタを光軸に対して傾斜させて配置したり、曲面形状を有する基板に薄膜を積層させたりする等で対策する各種の方法が提案されている。しかし、光路上のスペースが大きくなったり、同一の光学フィルタ内の膜厚誤差が大きくなったり、生産性を著しく低減させる等の別の問題を生ずる。
【００１１】
従って、ゴースト光が問題となる場合は、吸収材料を使用したタイプの光学フィルタが好ましいと云える。
【００１２】
上述したように、吸収タイプの光学フィルタも各種の様々な構成が提案されており、例えば特許文献１においては、特定波長の光を吸収する特性を備える色素等を樹脂中に分散させ形成する方法が開示されている。また、特許文献２においてはガラスや樹脂等の基板中に金属錯体等を分散させて特定波長の光を吸収する方法が開示されている。更に、特許文献３、４においては無機膜による近赤外光反射構造体と、有機膜による光吸収構造体を組み合わせたハイブリッドタイプの光学フィルタが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００５−０９９８２０号公報
【特許文献２】特開平１１−１６０５２９号公報
【特許文献３】特開２００６−３０１４８９号公報
【特許文献４】特開２００８−０５１９８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
特許文献１、２では、染料等を樹脂中に分散させたり、又は基板内に金属錯体等を分散させ所望の特性を得ている。しかし、この構成においては、７００〜１１００ｎｍ程度の近赤外波長領域の不透過波長領域における透過率を制限し、理想的には０％に近付けるために、透過波長領域の透過率まで低下させてしまう。また、透過波長領域に大きなリップルを発生させる問題も有している。更に、吸収層の厚みが必要となり、薄型化の要望に反したり、コスト高になる問題等もある。
【００１５】
特許文献３、４に示すように、有機膜で構成された吸収層と、無機膜で構成された反射層を組み合わせたハイブリッドタイプの光学フィルタであっても、４００〜７００ｎｍの可視波長領域の透過率が高くなるような構成とすることもできる。しかし、概ね可視波長領域の一部と波長領域が重なる遷移波長領域、特に無機膜で形成された近赤外半値波長においては、大きな吸収が得られず、この領域の反射を大きく低減することはできないため、ゴースト光の強度を低減することが著しく困難となる。
【００１６】
また、有機膜による光吸収構造体の場合に、塗工後の樹脂の硬化収縮の応力によって、基板の反りや膜にクラック等が発生する場合がある。従って、この応力を低減することが好ましく、樹脂層を薄くすることで対応することは可能である。しかし、樹脂層を薄くし過ぎると光の干渉現象が発生することがある。干渉現象が生ずると、僅かな膜厚の誤差でも光学特性を大きく変化させてしまうことがあり、急激な透過率の変化が少ないことが理想とされる透過波長領域において、リップルが発生する。
【００１７】
また、樹脂層の塗工プロセスを考慮すると、干渉現象が生ずる膜厚では、干渉による光学特性の変化を安定的に抑制する程度に膜厚制御を行うことは困難である。この理由から、膜厚を薄くすることには限界があり、所望する応力の低減効果を得ることができない。
【００１８】
本発明の目的は、ゴースト光の発生を低減可能で、薄型化、低コスト化が実現でき、所望の光学特性を再現性良く安定して実現し得る光学フィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記目的を達成するための本発明に係る光学フィルタは、可視光領域の光が透過する透明基板と、前記透明基板の一方面上に設けられ、所定の吸収波長領域を有する光吸収構造体と、前記光吸収構造体の上に複数の無機膜を積層することによって設けられ、少なくとも近赤外波長領域の光の一部を反射する近赤外光反射構造体と、前記透明基板の前記一方面側とは反対側の他方面の上に、複数の無機膜を積層することにより設けられ、前記近赤外反射構造体とは異なる波長領域の光の一部を反射する他の近赤外光反射構造体と、を備え、前記光吸収構造体は、前記透明基板との屈折率差が実質的に０．１以下となるように、前記近赤外光反射構造体及び前記他の近赤外光反射構造体により形成された透過波長領域から不透過波長領域に至る遷移波長領域での分光透過率の赤外光半値波長に対応して光吸収率２０％以上の光吸収波長領域を持つ色素を樹脂に分散させて、前記近赤外光反射構造体と前記透明基板との間に設けられ、前記透明基板と前記近赤外光反射構造体及び前記他の近赤外反射構造体との間の光干渉効果と、前記光吸収構造体と前記近赤外反射構造体及び前記他の近赤外光反射構造体との間の光干渉効果とを実質的に同じとしたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る光学フィルタによれば、薄型化の実現とゴースト光の発生低減が可能であり、応力による基板の反りやクラックの発生を低減するために、膜厚を薄くした場合であっても、膜厚によらずに再現性の良好な所望の光学特性を安定して得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１の赤外線カットフィルタの構成図である。
【図２】紫外赤外線カットフィルタの分光特性のグラフ図である。
【図３】実施例１の赤外線カットフィルタの分光特性のグラフ図である。
【図４】光吸収構造体の分光吸収率のグラフ図である。
【図５】比較例１の分光透過率特性のグラフ図である。
【図６】比較例２の構成図である。
【図７】比較例２光吸収構造体の膜厚を変えた場合の分光特性のグラフ図である。
【図８】実施例１の光吸収構造体の膜厚を変えた場合の分光特性のグラフ図である。
【図９】実施例２の撮像装置の構成図である。
【図１０】実施例３の光量絞り装置の構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明を図示の実施例に基づいて詳細に説明する。
【実施例１】
【００２３】
図１は実施例１における赤外線カットフィルタ１ａ〜１ｃを模式的に示した構成図である。図１（ａ）の赤外線カットフィルタ１ａにおいて、透明基板２の表面には光吸収構造体３、近赤外光反射構造体４ａが積層されている。また、透明基板２の反対の面には近赤外光反射構造体４ｂが成膜されている。
【００２４】
近赤外光反射構造体４ａ、４ｂは少なくとも２種類以上の無機膜を積層することにより構成されており、光吸収構造体３は色素を分散させた樹脂層により構成されている。更に、近赤外光反射構造体４ａ、４ｂは薄膜積層構造体により形成され、反射構造体４ａ、４ｂを合わせた薄膜積層構造体により、所定の波長領域の透過を制限する構成となっている。
【００２５】
図１（ｂ）に示す赤外線カットフィルタ１ｂのように、透明基板２の表面に光吸収構造体３と近赤外光反射構造体４ａを積層した場合には、透明基板２の反対の面には例えば微細凹凸周期構造の反射防止構造体５を形成してもよい。或いは、単層又は複数層の薄膜より構成される反射防止膜により反射防止構造体５を形成してもよい。この反射防止構造体５には、光吸収構造体３と近赤外光反射構造体４を配置した上面との応力バランスをとる機能を持たせている。
【００２６】
なお、図１（ｃ）に示す赤外線カットフィルタ１ｃのように、透明基板２の表面側に近赤外光反射構造体４ａ、４ｂが形成される場合は、反射防止機能は近赤外光反射構造体４ａ、４ｂに含まれている場合が一般的である。
【００２７】
近赤外光反射構造体４ａ、４ｂの薄膜積層構造体について、紫外赤外線カットフィルタを例に挙げて以下に説明する。一般的な紫外赤外線カットフィルタは図２に示すように、可視波長領域から紫外波長領域にかけての所望する波長領域に第１阻止波長領域Ｗ１を有している。更に、可視波長領域から赤外波長領域にかけての所望する波長領域に第２阻止波長領域Ｗ２、第２阻止波長領域Ｗ２から更に赤外波長領域にかけての所望の波長領域に第３阻止波長領域Ｗ３を有する３つの阻止波長領域により構成されている。
【００２８】
ここで、１つの阻止波長領域を構成する薄膜積層構造を１つのブロックとして考えると、第１〜第３阻止波長領域Ｗ１〜Ｗ３を形成する３つのブロックにより形成される。これをそれぞれ第１スタック、第２スタック、第３スタックとすると、３つのスタックのそれぞれは異なる中心波長を持っている。この波長をλとした場合に、高屈折率材料と低屈折率材料とを、それぞれ交互にλ／４ずつ積層した構成を基本とし、所望の光学特性を得るために各層の膜厚に概ね０．７〜１．３倍程度の微調を加えて積層される。
【００２９】
ただし、このような構成の場合に、透明基板２や空気との界面層と、中心波長の異なる各スタック同士が隣接している層等においては、微調の範囲を超えることがあり、例えば０．５倍のλ／４程度の膜厚になることがある。更に、全層の中で上述した界面層とは別に数層、例えば全層が４０層であれば１〜３層程度、微調の範囲を超える層がある場合もある。また、設計によっては中間屈折率材料を加えた３種類以上の材料により構成されることもある。
【００３０】
一般に、このような多層膜は膜応力が非常に大きくなってしまうために、光学系の薄型化のために透明基板２を薄くした場合には、透明基板２の反り等に関する問題が生ずることが多い。この対策のため、積層膜を透明基板２の両面に分割して構成した場合に、理想的には透明基板２の両面に同じ材料、膜厚、膜質で積層することが最も膜応力を低減できる構成となる。しかし、この場合に膜の構成設計が困難となり、透明基板２の片面に設計した場合と同じ積層数となるように膜設計を行うと、光学特性を大きく犠牲にする可能性が高い。また、光学特性と膜応力の緩和を同時に満足するために、積層数が増加し、製作工数が増える要因となる。
【００３１】
従って、膜応力による透明基板２の反りが問題となる場合は、薄膜積層構造体を透明基板２の両面に分割し配置することが最適な手法の１つとなる。
【００３２】
これに加え、本実施例においては、光吸収構造体３と近赤外光反射構造体４ａ、４ｂとの応力バランスを加味することも必要となるが、それぞれの応力を予め測定しておき、透明基板２の両面への配置を最適化することで、応力バランスを取ることが必要である。この際に、所望する吸収特性を維持するために、色素の濃度の調整や、例えばスピンコート法であれば回転速度を調整する等の塗工プロセスの調整が必要となる。
【００３３】
樹脂中に分散された色素は、近赤外光反射構造体４ａ、４ｂにより形成された分光透過率の赤外光半値波長に吸収波長領域を有している。無機膜だけで形成された反射タイプの赤外線カットフィルタの場合に、半値波長でゴースト光強度の目安値が最大となる。そこで、特に撮像素子の感度が高く影響の大きい近赤外光側の半値波長、つまり透過率が５０％の波長で吸収を持たせることで、反射率を５０％よりも下げ、ゴースト光の強度を小さくする。
【００３４】
従って、より好ましくは、一般的に光吸収構造体３はこの赤外光半値波長を含む可視波長領域の一部である６００〜７５０ｎｍの間に吸収波長領域を有することが望ましい。更には、可視波長領域から近赤外波長領域に相当する４００〜１２００ｎｍ程度までの波長領域の中で、上述の赤外光半値波長を含む６５０〜８００ｎｍ程度の波長領域中に、最大の吸収ピークを有することがより好ましい。
【００３５】
６５０ｎｍよりも短い波長に吸収ピークを有する特性であると、本来必要とする透過波長領域の一部も大きく吸収してしまう可能性がある。また、８００ｎｍよりも長い波長に吸収ピークを有すると、近赤外光反射構造体４ａ、４ｂの透過波長領域から不透過波長領域への遷移波長領域で十分な吸収を得るためには複数の色素を混合する必要があり、透過波長領域でのリップルが問題となる可能性が高い。また、色素の濃度を濃くすることで対応した場合に、透過波長領域での透過率まで低下させてしまったり、光吸収構造体３を形成する樹脂層の膜厚を厚くすることで、上述したような応力が問題となる。
【００３６】
ゴースト光は強度の他に、撮像素子の感度特性や、赤外線カットフィルタ１ａ等の配置位置によって、その影響は様々であるが、このように概ね赤外光半値波長付近での強度を低減することで、ゴースト光による悪影響を低減することが可能である。
【００３７】
また本実施例のように、有機膜と無機膜のハイブリッドタイプの赤外線カットフィルタ１ａの場合に、有機膜による吸収と無機膜による反射を考慮し、所望の波長が赤外光半値波長となるように、予め調整することが必要となる場合がある。
【００３８】
樹脂バインダは透明基板２との屈折率差が小さいものがより好ましい。透明基板２と光吸収構造体３が隣接する場合に、屈折率差を小さくすることで、透明基板２と樹脂の界面での反射を小さくし、樹脂層の応力を低減しているので、膜厚を薄くしても、干渉効果による影響をより小さくすることが可能となる。
【００３９】
膜構成等によっても異なるが、屈折率差を概ね０．１以下にすることができれば、上述したような影響を大きく低減することが可能となる。また同様の理由から、透明基板２と光吸収構造体３との間に接着層や応力緩和層等の機能膜を挿入したような場合であっても、透明基板２、近赤外光反射構造体４、光吸収構造体３の三者の屈折率が近いものが、より望ましい。
【００４０】
更に、近赤外光反射構造体４ａ、４ｂの形成において、透明基板２を合成樹脂とした場合に、成膜プロセスにおける熱に起因した問題が発生する。ガラス基板と比較し、ガラス転移点が極端に低い樹脂であると、透明基板２と膜との線膨張係数の差に起因する透明基板２の反りや、反りに伴う膜面のクラックの発生等が考えられる。
【００４１】
そこで、成膜中に発生する熱への対策を講ずる必要があるが、耐熱温度の高い透明基板２の材料を選択したり、成膜を低温プロセスで行う方法が考えられる。本実施例では吸熱機構を成膜装置に持たせ、放射冷却効果により成膜中に透明基板２に発生する熱を取り除く手法を選択した。この際に、成膜プロセスで到達する透明基板２上の最高温度を予め測定し、その温度に耐えることができる透明基板２の材料を選択する必要がある。
【００４２】
本実施例では、成膜プロセスの安定性を考慮し、先に実験した到達最高温度に或る程度の許容値を加味し、ガラス転移点を適性判断のパラメータとし、透明基板２には概ね７０℃以上のガラス転移点を有する材料を選択した。
【００４３】
また、成膜中の温度は通常の成膜に比べて特に低くなるため、何らかのアシストを付加したり、スパッタ等の比較的高エネルギで成膜し、膜密度が高くなるプロセスを選択したりすることがより好ましい。具体的には、スパッタ法、ＩＡＤ法、イオンプレーティング法、ＩＢＳ法、クラスタ蒸着法等の膜厚を比較的正確に制御でき、再現性の高い膜を得ることができる成膜方法であればよく、最適な方法を適宜に選択すればよい。
【００４４】
透明基板２には、厚さ０．１ｍｍのＡｒｔｏｎ（ＪＳＲ製、製品名）フィルムを使用し、赤外線カットフィルタ１ａは所望する紫外波長領域と赤外波長領域の一部の透過を制限した図３に示すような分光透過率特性を有するように設計をしている。
【００４５】
Ａｒｔｏｎフィルムはガラス転移点が１００℃以上あり、曲げ弾性率が約３０００ＭＰａ程度と比較的高く、透明基板２の割れやうねりを低減できる理由から選択した。本実施例においては、ノルボルネン系材料であるＡｒｔｏｎを使用したが、この他にポリイミド系の樹脂フィルム等も好適な透明基板２の１つである。また、これらに限らずＰＥＴやＰＥＮ、ＰＥＳ、ＰＣ等であってもよい。
【００４６】
近赤外光反射構造体４ａと光吸収構造体３は図１（ａ）に示すような配置とし、最初に光吸収構造体３を作製し、次に近赤外光反射構造体４ａを作製している。
【００４７】
光吸収構造体３は図４に示すような分光特性を有するように、シアニン系の色素をアクリル系の樹脂バインダ中に分散させ、所望の吸収を得られるように色素の濃度及び膜厚を調整し、スピンコート法により膜状に塗工し形成している。この際に、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトン等の溶剤を添加し、塗工後に乾燥工程を経て揮発させるのが一般的である。
【００４８】
また、本実施例で用いたアクリル系バインダは、透明基板２と樹脂層との密着性の観点から、スチレンを含有している樹脂材料を選択している。透明基板２の５８９ｎｍの波長における屈折率は１．５２程度であり、アクリル樹脂の屈折率は１．４９程度であり、比較的屈折率差が小さい材料同士を組み合わせる構成としている。
【００４９】
赤外線吸収色素としてシアニン系以外のアゾ系やフタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジイモニウム系、ポリメチン系、アンスラキノン系、ナフトキノン系、トリフェニルメタン系、アミニウム系、ピリリウム系、スクワリリウム系等の色素を用いてもよい。また、これらを２種類以上混合して用いてもよい。ただし、フィルタの色再現性を考慮すると、透過波長領域における吸収が小さく、透過波長領域における透過率が平坦又は連続的に変化することが好ましい。
【００５０】
また樹脂バインダとして、前述の条件を満たし、可視波長領域において透過率の高いものであれば、アクリル系、ポリスチレン系、環状オレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、フッ素系、ポリイミド系、ＰＣ（ポリカーボネート）系等の樹脂を用いてもよい。これらの樹脂を単体又は２種類以上を混合して用いてもよく、また共重合体として用いてもよい。樹脂バインダは赤外線吸収色素との相性や、透明基板２や近赤外光反射構造体４、５、紫外光反射構造体６との密着性、前後のプロセス、光学フィルタに要求される特性等を考慮しながら最適なものを適宜に選択すればよい。
【００５１】
溶媒はケトン系に限らず、シクロヘキサン、トルエン等の炭化水素系、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系、メタノール、エタノール等のアルコール系、ジメチルホルムアミド等のアミン系の溶媒や水を色素、樹脂バインダの溶解性や揮発性等を考慮し、単体又は２種類以上の混合物として最適な組合わせになるように適宜に選択すればよい。
【００５２】
また、光吸収構造体３の成膜法としてスピンコート法を選択したが、グラビア法やスプレ法等でも成膜可能であり、所望の分光を満たす膜厚や、形状、生産性等を考慮し、最適な成膜方法を選択すればよい。光吸収構造体３の成膜後に何らかの硬化工程が必要な場合には、熱硬化法に限らず、他の活性エネルギ線、例えば可視光線、電子線、プラズマ、赤外線、紫外線等を用いてもよい。活性エネルギ線の照射量は、樹脂組成物の硬化が進行するエネルギ量であればよい。
【００５３】
また、必要に応じて光重合開始剤を添加することもできる。例えば、光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、４，４−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクヘキシルフェニルケトン、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ヒドラゾン、α−アシロキシムエステル等が挙げられるが、これらに限定されるものでなく、単独又は複数で用いてもよい。
【００５４】
電子線硬化開始剤としては、例えばベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、イソプロピルチオキサントン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−フェニルホスフィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート、１，７−ビスアクリジニルヘプタン、９−フェニルアクリジン等が挙げられるが、これらに限定されるものでなく、単独又は複数で用いることもできる。
【００５５】
熱重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４−アゾビス（４−シアノバレリック酸）等が挙げられるが、これらに限定されるものでなく、単独又は複数で用いてもよい。
【００５６】
また、酸化防止剤を添加することで、色素の劣化を低減することができる場合もあり、この酸化防止剤としては、例えばフェノール系、ビンダードフェノール系、アミン系、ビンダードアミン系、硫黄系、リン酸系、亜リン酸系等が挙げられる。
【００５７】
近赤外光反射構造体４ａ、４ｂはＩＡＤ法により無機の誘電体膜を複数層積層体として形成している。この際に、透明基板２の反りを低減するため、この薄膜積層構造体を透明基板２の両面に分割する構成とし、先に光吸収構造体３を形成した面に反射構造体４ａを形成し、その後に透明基板２の表裏を変え、反対の面に反射構造体４ｂを形成している。このような誘電体膜を形成する材料には、高屈折率材料にはＴｉＯ2を、低屈折率材料にはＳｉＯ2を使用し、ＴｉＯ2とＳｉＯ2の交互層による構成とした。
【００５８】
この他に、成膜手法によっても異なるが、概ね高屈折率材料としてはＮｂ2Ｏ5やＺｒＯ2、Ｔａ2Ｏ5等が一般的に使用され、低屈折率材用としてはＭｇＦ2が使用される場合もある。設計上や成膜上の理由から、中間屈折率材料であるＡｌ2Ｏ3等を一部の層で使用する場合もあるが、適宜に最適な材料の組合わせを選択すればよい。
【００５９】
透明基板２となるフィルムに誘電体膜を成膜した後に、所望の形状に打ち抜くことにより一辺が１０ｍｍの正方形状に加工する。ここで、フィルム上にマスクを施すことで、所望の範囲を部分的に成膜し、成膜後にそれぞれを切り抜くことでも、赤外線カットフィルタ１ａを作製することが可能である。
【００６０】
簡易的な概算では、近赤外光反射構造体４ａ、４ｂのみでのゴースト光の最大強度の目安が２５％であるのに対し、本実施例で作製した赤外線カットフィルタ１ａの遷移波長領域でのゴースト光の最大強度の目安は８％以下となる。本実施例で作製した赤外線カットフィルタ１ａでは、遷移波長領域での最大強度を３割以上も低減しており、多くの光学系でゴースト光による画像への悪影響を著しく低減させることができる。
【００６１】
ここで、上述した無機膜と有機膜とのハイブリッドタイプの光学フィルタである特許文献３の実施例に記載されている構成を比較例１として、本実施例の赤外線カットフィルタ１ａと比較する。
【００６２】
図５（ａ）は特許文献４の実施例で作製された有機膜層の分光透過率、（ｂ）は基板両面に分割し配置された２つの無機膜層１、２の分光透過率、（ｃ）はこれらの有機膜層と無機膜層とにより作製された光学フィルタの分光透過率のグラフ図である。
【００６３】
図５（ｂ）から無機膜層２で形成される赤外光半値波長は６５０ｎｍ付近の波長であることが分かる。また、（ｃ）から有機膜層と無機膜層とにより構成した場合であっても赤外光半値波長は６５０ｎｍ付近であり、（ｂ）とほぼ同様の波長となっている。
【００６４】
図５（ａ）で示された有機膜層の特性から、特許文献４の有機膜層の遷移波長領域での吸収率、特に赤外光半値波長における吸収率は最大でも１０％程度と非常に小さい値となっている。透過波長領域、不透過波長領域では、透過率又は反射率の何れかが０に近付くため、簡易的にはゴースト光の強度は遷移波長領域での（入射光の透過率）・（入射光の反射率）が目安となる。従って、この遷移波長領域に十分な吸収を得ることができない場合には、透過率が低いと反射率が高くなり、反射率が低いと透過率が高くなるため、ゴースト光の強度を低減することは極めて難しい。
【００６５】
無機膜層のみで構成された場合には、その強度は赤外光半値波長で最大となり、透過率５０％、反射率５０％と仮定すると、その目安の値は２５％となる。実用的にはこの強度は少なくとも１５〜１６％程度までは低減する必要がある。従って、実施例１において例えば強度を１６％以下にまで低減するには、光吸収構造体３を組合わせて、少なくとも透過率が４０％、反射率が４０％となるように、遷移波長領域での光吸収構造体３の吸収率を２０％以上とすることが必要である。
【００６６】
このように、ゴースト光は撮像素子の感度特性や、光学フィルタの配置位置等、光学系全体での構成によっても影響は微妙に異なるが、特許文献４による比較例１のような光学特性では、ゴースト光を十分に低減することは極めて困難である。
【００６７】
本実施例の赤外線カットフィルタ１ａで高温高湿試験を実施した。赤外光半値波長のシフト量において、光学特性の変化を評価したところ、数サンプルの平均で１ｎｍ以下、最大値で１．５ｎｍの変化が確認された。
【００６８】
これに対し図６に示すように、上述した赤外線カットフィルタ１ａと各層の膜構成、成膜プロセス等を全く同様の構成で、近赤外光反射構造体４ａと光吸収構造体３との位置を入れ換えた比較例２のサンプルを作製した。光学特性の最適化を図るための膜厚調整を行っていないため、透過波長領域で大きなリップルが発生したが、波長６７５ｎｍの付近に赤外光半値波長が確認できた。
【００６９】
この比較例２について、同様の高温高湿試験を実施したところ、赤外光半値波長のシフト量が、数サンプルの平均で約３ｎｍ、最大値で４ｎｍの変化が生じた。これは、有機膜の色素成分は水分に弱いため、樹脂バインダ中に色素を分散させた場合であっても、温度や湿度等の周囲環境から樹脂が少なからず吸水してしまい、光学特性が変化してしまうことがある。
【００７０】
このように、本実施例の赤外線カットフィルタ１ａのような近赤外光反射構造体４ａと光吸収構造体３との位置関係とすることにより、近赤外光反射構造体４ａがその下の光吸収構造体３の有機膜の水分による影響を低減できることが分かる。
【００７１】
図６に示す比較例２の光吸収構造体３の膜厚が１μｍで干渉が起きないと仮定したとき、その分光透過率特性は図７（ａ）のグラフ中のＡである。ここで光吸収構造体３の膜厚を例えば０．５μｍ程度まで薄くすると、干渉効果からその分光透過率特性は図７（ａ）のＢのようになる。これに対し、光吸収構造体３の膜厚を干渉を起こさない仮定の膜厚となる２μｍとしたのときの分光透過率特性は、図７（ｂ）のＣのようになる。
【００７２】
干渉を起こさない場合に、図７（ｂ）のＡとＣを比較して分かるように、同じ材料を塗布した場合に、吸収特性は膜厚に依存するため、吸収が生ずる波長領域においては、膜厚が厚い方が吸収率は高くなる。従って、単純に吸収率の増加分だけ透過率は低下する。
【００７３】
しかし、吸収がない又は少ない波長領域においては、透過率特性は殆ど変化することはない。干渉条件は光吸収構造体３の膜厚に依存しないため、初期特性以上に透過波長領域でのリップルを増大させたり、反射率が変化することで透過率を増大させる等、特性を大きく変化させたりすることはない。
【００７４】
これに対し干渉が起きた場合に、図７（ａ）のＡとＢを比較すると、光吸収構造体３の膜厚によって、吸収の増減による透過の増減だけではなく、透過波長領域のリップル形状が変化しているのが分かる。これは、光吸収構造体３の膜厚によって干渉条件が変化したことから、吸収の増減分に起因した変化以外に、反射率の変化があることを示している。
【００７５】
図６の比較例２のように、近赤外光反射構造体４と光吸収構造体３を配置した場合には、光吸収構造体３の膜厚によっては、光学特性を大きく変化させてしまうことがあり、干渉を引き起こす程度の膜厚となった場合は、膜厚制御が極めて難しい。
【００７６】
図１（ａ）に示す実施例１のように、近赤外光反射構造体４及び光吸収構造体３を配置し、光吸収構造体３の膜厚が１μｍで干渉が起きないと仮定し、その分光透過率特性が図８のＡのようになった場合を説明する。特に、光吸収構造体３と透明基板２との屈折率差が０．１以下の場合に、光吸収構造体３の膜厚を例えば０．５μｍ程度まで薄くし干渉が起きた場合であっても、膜厚による吸収特性の差から透過特性が変化することはある。
【００７７】
しかし、図８のＢに示すように、比較例２と比べて透過波長領域に大きくリップルを発生させる等の変化は殆どない。これは透明基板２と光吸収構造体３との屈折率差が小さいため、透明基板２と近赤外光反射構造体４ａ、４ｂとの干渉効果と、光吸収構造体３と近赤外光反射構造体４ａ、４ｂとの干渉効果が略同じとなるためである。更に、透明基板２と光吸収構造体３での界面の反射が殆ど起こらないため、界面での影響にも差が殆ど生ずることはない。
【００７８】
このような実施例１の構成であれば、干渉による光学特性の変化を小さくすることが可能であり、理想的には光吸収構造体３と透明基板２とが全く同じ屈折率であれば、透明基板２と光吸収構造体３での界面の反射がなくなる。このため、反射率の変化がなくなり、光学特性への影響は吸収率の増減による透過率の増減のみとなり、初期特性以上にリップルを発生させることはない。
【実施例２】
【００７９】
図９はビデオカメラ等の撮像装置で、レンズ１１、絞り羽根１２等で構成された撮像光学系１３を透過した光を、光学フィルタ部１４で固体撮像素子１５の特性に合わせて制限し、適正な画像を得るようになっている。
【００８０】
本実施例１で作製された赤外線カットフィルタ１ａを光学フィルタ部１４に搭載し、このような装置に組み込み使用することにより、より高精度化を実現できる撮像装置が得られる。また、赤外線カットフィルタ１ａを配置する際に、ゴースト光をより低減できるように、近赤外光反射構造体４ａに対し光吸収構造体３の位置を固体撮像素子１５に近くなるように配置する。
【００８１】
また、これらの赤外線カットフィルタ１ａを光路内に進退自在に駆動することも可能である。より具体的には、撮像光学系１３を透過して固体撮像素子１５に結像した光量を判断して、固体撮像素子１５の前方の光学フィルタ部１４を駆動部により駆動する。入射した被写界の光量が通常の撮影に十分な量であるときは、固体撮像素子１５にかかるように光学フィルタ部１４を光路内に挿入し、光量が不十分なときは固体撮像素子１５にかからないように光路外に退避させる。光学フィルタ部１４の有無により、結像する光に光路差が発生してしまい、画像が劣化してしまうことがあるが、このような場合には赤外線カットフィルタ１ａの透明基板２と同じ材質の基板をダミーとして挿入することで、画像劣化を十分に低減可能である。
【００８２】
このようにして作製された撮像装置は、ゴースト光の発生を著しく低減することができる。
【実施例３】
【００８３】
図１０は光量絞り装置の構成図である。ビデオカメラ或いはデジタルスチルカメラ等の撮影系に使用する光量絞り装置１６は、ＣＣＤやＣＭＯＳセンサから成る固体撮像素子１５への入射光量を制御するために光路上に設けられている。被写界が明るくなるにつれ、絞り羽根１２を制御し、より小さく絞り込まれてゆく構造になっている。
【００８４】
このとき、小絞り状態時に発生する像性能の劣化に対する対策として、絞りの近傍にＮＤ(Neutral Density)フィルタ１７を配置し、被写界の明るさが同一であっても、絞りの開口をより大きくできる構造としている。入射光がこの光量絞り装置１６を通過し、固体撮像素子１５に到達することで電気的な信号に変換され画像が形成される。
【００８５】
この絞り装置１６内に実施例１で作製された赤外線カットフィルタ１ａを配置する。赤外線カットフィルタ１ａはＮＤフィルタ１７の位置にＮＤフィルタに代って配置することも可能であるし、絞り羽根支持板１８に固定するように配置することもできる。
【００８６】
この場合に、赤外線カットフィルタ１ａを配置する位置や、絞り装置１６の機械的な機構にも依存するが、赤外線カットフィルタ１ａと必要な外形が異なる場合も想定される。このときは赤外線カットフィルタ１ａの形状を選択すればよく、本実施例１と同様の膜設計、成膜プロセスで、成膜時に使用する打ち抜き加工機の型やマスク冶具の形状を変えることだけで、同様の赤外線カットフィルタ１ａを作製することが可能である。
【００８７】
これにより作製された光量絞り装置１６を撮像光学系１３に配置することで、より高精度化を実現できる。この際に、実施例２と同様にゴースト光をより低減できるように、固体撮像素子に近い面側に光吸収構造体３を配置する。
【００８８】
このようにして作製された光量調節装置は、ゴースト光の発生を著しく低減することができる。
【符号の説明】
【００８９】
１ａ、１ｂ、１ｃ  赤外線カットフィルタ
２  透明基板
３  光吸収構造体
４ａ、４ｂ  近赤外光反射構造体
５  反射防止構造体
１２  絞り羽根
１３  撮像光学系
１４  光学フィルタ部
１５  固体撮像素子
１６  光量絞り装置
１７  ＮＤフィルタ
１８  絞り羽根支持板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
0005789373.tif 000009
【図９】
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【図１０】
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