(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着テープによる光学部品の接着方法において、
前記接着テープが、重量平均分子量Ｍｗが２０００００≦Ｍｗ≦１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリアクリラート系の感圧接着剤の少なくとも１層を有し、前記ポリアクリラートが、少なくとも下記に列挙する成分：
（ａ）５５〜９２重量％の１種または複数種の、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ヘキシルアクリラート、ｎ−ヘプチルアクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、ｎ−ノニルアクリラート、ラウリルアクリラート、ステアリルアクリラート、ベヘニルアクリラート、およびそれらの分岐異性体からなる群から選択されるアクリルモノマー、
（ｂ）５〜３０重量％の１種または複数種の、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、ｎ−オクチルメタクリラート、２−エチルヘキシルメタクリラート、イソオクチルメタクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリラート、スチレン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、ベンジルアクリラート、ベンジルメタクリラート、フェニルアクリラート、フェニルメタクリラート、ｔ−ブチルフェニルアクリラート、ｔ−ブチルフェニルメタクリラート、４−ビフェニルアクリラート、４−ビフェニルメタクリラート、２−ナフチルアクリラートおよび２−ナフチルメタクリラートからなる群から選択される共重合性モノマー、
（ｃ）３〜１５重量％の１種または複数種の共重合性の、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、アリルアルコール、無水マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジルメタクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、シアノエチルメタクリラート、シアノエチルアクリラート、グリセリルメタクリラート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリラート、ビニル酢酸、テトラヒドロフルフリルアクリラート、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、共重合性光開始剤から選択されるポリアクリラートの架橋反応を促進するモノマー、
のラジカル共重合によって得られ、
ここに、前記ポリアクリラートが、架橋されており、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、損失係数（ｔａｎδ値）が０．２〜０．４であることを特徴とし、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、ミクロ剪断移動量試験での最大変位ｘｍａｘが２００〜６００μｍであることを特徴とする剪断強度を有し、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、ミクロ剪断移動量試験で求められるポリアクリラート中の弾性成分が少なくとも６０％であり、
架橋が熱的に開始されて実施され、その際、架橋開始剤としてアルミニウム・キレートが加えられ、かつ、架橋時の温度が９０℃を超えないことを特徴とする方法。
【請求項２】
接着テープによる光学部品の接着方法において、
前記接着テープが、重量平均分子量Ｍｗが２０００００≦Ｍｗ≦１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリアクリラート系の感圧接着剤の少なくとも１層を有し、前記ポリアクリラートが、少なくとも下記に列挙する成分：
（ａ）５５〜９２重量％の１種または複数種の、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ヘキシルアクリラート、ｎ−ヘプチルアクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、ｎ−ノニルアクリラート、ラウリルアクリラート、ステアリルアクリラート、ベヘニルアクリラート、およびそれらの分岐異性体からなる群から選択されるアクリルモノマー、
（ｂ）５〜３０重量％の１種または複数種の、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、ｎ−オクチルメタクリラート、２−エチルヘキシルメタクリラート、イソオクチルメタクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリラート、スチレン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、ベンジルアクリラート、ベンジルメタクリラート、フェニルアクリラート、フェニルメタクリラート、ｔ−ブチルフェニルアクリラート、ｔ−ブチルフェニルメタクリラート、４−ビフェニルアクリラート、４−ビフェニルメタクリラート、２−ナフチルアクリラートおよび２−ナフチルメタクリラートからなる群から選択される共重合性モノマー、
（ｃ）３〜１５重量％の１種または複数種の共重合性の、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、アリルアルコール、無水マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジルメタクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、シアノエチルメタクリラート、シアノエチルアクリラート、グリセリルメタクリラート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリラート、ビニル酢酸、テトラヒドロフルフリルアクリラート、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、共重合性光開始剤から選択されるポリアクリラートの架橋反応を促進するモノマー、
のラジカル共重合によって得られ、
ここに、前記ポリアクリラートが、架橋されており、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、損失係数（ｔａｎδ値）が０．２〜０．４であることを特徴とし、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、ミクロ剪断移動量試験での最大変位ｘｍａｘが２００〜６００μｍであることを特徴とする剪断強度を有し、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、ミクロ剪断移動量試験で求められるポリアクリラート中の弾性成分が少なくとも６０％であり、
架橋が熱的に開始されて実施され、その際、架橋開始剤としてアルミニウム・キレートが加えられ、かつ、架橋時の温度が９０℃を超えない、
および／または
ＵＶ照射による架橋が実施され、その際、成分（ｃ）として、少なくとも部分的に１種または複数種の共重合性光開始剤が使用され、さらに５０〜２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ線量で波長領域２００〜４００ｎｍでの短波長の紫外線照射により架橋されることを特徴とする方法。
【請求項３】
架橋時の温度が６０℃を超えないことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記接着テープには支持体が無いことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
前記接着テープが前記感圧接着剤層で形成されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
架橋時間が２分を超えないことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
架橋時間が１分を超えないことを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
特に末端消費者用電子機器の領域においても、さらに工業また他の領域において電子的データ表示は、重要な地位を占めている。表示モジュールを、外部からの例えば衝撃といった機械的作用による何らかの損傷に対して防護するため、また光管理に対し、また熱管理に対し、電気的機能を備えるため、また他の任務のために、そうした表示システムには、通常、表示モジュールの外面を覆う透明な保護窓が設けられる。
【背景技術】
【０００２】
光学的目的に使用され、または光学装置に使用される部品または基材の接着に使用される接着テープは、しばしば光反射性、光吸収性、高度に透明、および／または耐光性でなければならない。さらに、空気を排除するのも重要であり得る。これは、空気から例えばガラス製の光学媒体への移行により生じる反射を減少させる利点がある。例えば、表示装置、パネルまたは同等物用のガラスや合成樹脂窓の接着において、気泡がわずかでも封入されると、画像表示に悪影響を及ぼし得る。
【０００３】
光学部品を感圧接着剤で接着するのに、基材および接着剤の表面性状が極めて重要である。欠陥のない光学部品を得るには、これも平滑な光学基材を完璧に積層することが不可欠であるので、光学部品の接着には、特に平滑な感圧接着剤表面が必要とされる。接着剤は、接着テープ中の剥離フィルムの表面性状を受け継ぐので（剥離フィルムの形状が、接着剤表面に押圧され、接着剤が剥離フィルム表面の陰型を受け継ぐ）、従来、使用される剥離フィルムの表面性状が、つねに接着剤の表面性状に決定的な影響を有していた。良好な接着強度のためには、しばしば感圧接着剤の凝集力が高いことが必要である。特に、非常に凝集力のある接着剤においては、剥離フィルムを除去して長時間がたっても剥離フィルム表面の安定した印象が残ってしまう。国際公開特許第２００８／１４９８９０号Ａ（特許文献１）においては、剥離フィルムの表面粗さが、生じてくる感圧接着剤の表面の表面粗さに大きな影響のあることが、指摘されている。
【０００４】
使用される（感圧）接着剤の凝集力が大きいことが、とりわけ高温で、生成構成物の耐性のあるためにしばしば要求される。凝集力が小さいことは、剥離フィルムの除去後の（感圧）接着剤の流れを促進し、それにより接着剤表面を平滑化するであろうが、そのようにして得られた接着テープは、通常、要求性能をもはや満たすことができないであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開特許第２００８／１４９８９０号Ａ
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】T.G. Fox、「Bull. Am. Phys. Soc.」、1、(1956)、p. 123
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、光学部品の接着に、この応用領域での高い性能要求を満足し、従来技術の欠点を少なくとも大幅に克服して、極めて好適に使用できる感圧接着剤を提供することを目的とする。有利には、非常に平滑な表面の層を形成するのに適した、凝集力のある感圧接着剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的は、重量平均分子量Ｍｗが２０００００≦Ｍｗ≦１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリアクリラート系の感圧接着剤の少なくとも１層を有する接着テープであって、前記ポリアクリラートが、少なくとも下記に列挙する成分：
（ａ）５５〜９２重量％の１種または複数種の、一般式
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ１
のアクリルモノマー、
ここに、Ｒ１は、Ｃ４〜Ｃ１４の炭化水素残基を意味し、
ここに、特に有利には、分岐および／または分岐していない、飽和および／または不飽和の炭化水素残基が用いられ、
ここにさらに、成分（ａ）が１種のモノマーのみを含むときは、成分（ａ）のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度ＴＧ，ａＨ［ＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３によるガラス転移温度値Ｔｇとして定義される（２．２．１項参照）］が、−２０℃以下であり、
あるいは、成分（ａ）が１種より多いモノマーを含むときは、成分（ａ）のモノマーのコポリマーのＦｏｘ式によるガラス転移温度ＴＧ，ａＣが、−２０℃以下であり、このとき算定には成分（ａ）の各モノマーのホモポリマーのＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３（２．２．１項参照）によるガラス転移温度値ＴｇがＦｏｘ式に用いられ；
（ｂ）５〜３０重量％の１種または複数種の共重合性モノマー、
ここに、成分（ｂ）が１種のモノマーのみを含むときは、成分（ｂ）のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度ＴＧ，ｂＨ［ＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３によるガラス転移温度値Ｔｇとして定義される（２．２．１項参照）］が、０℃以上であり、
あるいは、成分（ｂ）が１種より多いモノマーを含むときは、成分（ｂ）のモノマーのコポリマーのＦｏｘ式によるガラス転移温度ＴＧ，ｂＣが、０℃以上であり、このとき算定には成分（ｂ）の各モノマーのホモポリマーのＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３（２．２．１項参照）によるガラス転移温度値ＴｇがＦｏｘ式に用いられ；
（ｃ）３〜１５重量％の１種または複数種の共重合性の、ポリアクリラートの架橋反応を促進するモノマー；
の重合生成物であり、
ここに、前記ポリアクリラートが、架橋されており、
また、ここに、前記架橋ポリアクリラートが、損失係数（ｔａｎδ値）が０．２〜０．４であることを特徴とし、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、マイクロ剪断移動量試験での最大変位ｘｍａｘが２００〜６００μｍであることを特徴とする剪断強度を有し、
ここに、前記架橋ポリアクリラートが、マイクロ剪断移動量試験で求められるポリアクリラート中の弾性成分が少なくとも６０％であることを特徴とする、接着テープにより卓越して達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
驚くべきことには、請求項に詳細に特徴づけられているように、適切な弾性および粘性の挙動の感圧接着剤において、非常に平滑な層表面を得ることができることが、明らかとなった。
【００１０】
これらの剤は、しかもなお、例えば打ち抜き性を確保し、あるいは光学部品の垂直運用においてもスリップすることが無いように、光学分野での接着に対して要求される十分に高い凝集力を保持する。
【００１１】
弾性および粘性の成分の度合い、ならびに両成分の比率の正確な記述と定量のためには、動的機械分析（ＤＭＡ）で求められる量である貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）ならびに損失係数ｔａｎδと呼ばれる商Ｇ”／Ｇ’を、用いることができる。Ｇ’は、物質の弾性成分の尺度、Ｇ”は、粘性成分の尺度である。両方の量とも、変形周波数および温度に依存する。
【００１２】
損失係数ｔａｎδは、被験物質の弾性および流動性の尺度である。
【００１３】
これらの量は、レオメータを用いて測定できる。被験材料は、その際、例えばプレート・プレート機構によって正弦波振動の剪断負荷をかけられる。ずり応力を制御した機器において、時間の関数としての変形と、これら変形γの入力されるずり応力τに対する時間的偏差が測定される。この時間的偏差（ずり応力および変形の両ベクトル間の位相変位）を位相角δと呼ぶ。
貯蔵弾性率Ｇ’        Ｇ’＝τ／γ・ｃｏｓ（δ）
損失弾性率Ｇ”      Ｇ”＝τ／γ・ｓｉｎ（δ）
損失係数ｔａｎδ      ｔａｎδ＝Ｇ’／Ｇ”
【００１４】
本明細書における前述のパラメータの記載値は、プレート・プレート配置のレオメータによる、サンプル直径８ｍｍ、サンプル厚さ１ｍｍの円形サンプルに対する測定に基づいている。測定条件は温度２５℃、その他は標準条件で、剪断負荷の振動周波数は０．１ｒａｄ／秒。
【００１５】
最大剪断移動量ならびに弾性成分に関する記載値は、剪断移動量測定の結果に基づいている。最大剪断移動量（＝最大変位ｘｍａｘ）は、剪断強度の定量的記述であり、弾性成分は、被験サンプルの回復力を記述する定量的尺度である。測定原理が、模式的に図１（図１ａ：測定機構の全体図、図１ｂ：測定機構の側面図）に示される。
【００１６】
検査するポリアクリラートから、厚さ５０μｍの層が製作され架橋される。前記ポリアクリラート層は、安定化のためのフィルム、例えばＰＥＴフィルムに貼り付けられる。この複合体から、試験サンプル［長さ（Ｌ１）５０ｍｍ、幅（Ｂ）１０ｍｍ］を切り出す。
【００１７】
ポリアクリラート層（１）および安定化フィルム（２）の複合体は、あらかじめアセトンで清浄にした鋼板（３）の上に、鋼板（３）が接着テープの左右に突出し、接着テープ（１）が鋼板を上縁で距離（ａ）が２ｍｍだけ突出するようにポリアクリラート層側を貼り付ける。鋼板（３）上のポリアクリラート層（１）の接着面は、高さ（Ｈ）ｘ幅（Ｂ）＝１３ｍｍｘ１０ｍｍである。接着箇所は、続いて２ｋｇの鋼製ロールで６回転圧して、強固に接着させる。
【００１８】
複合ストリップ（１、２）は、上縁でフィルム側に面一に、例えば板紙といった、しっかりした強化テープ（４）を設け、この上に移動量測定センサ（変位センサ）（５）を置く。このサンプルを鋼板により垂直に吊るす。
【００１９】
測定条件は、温度が４０℃で、その他は標準状態が選ばれる。測定する試験サンプルは、下端にクランプ（７）（クランプの自重６．３ｇ）で５００ｇの重り（６）をかけ（全負荷５０６．３ｇ）、１５分の時間（Δｔ１）負荷をかける（図１ｃ参照）。ポリアクリラート層（１）が、鋼板（３）および安定化フィルム（２）に強固に接着しているので、ポリアクリラート層に剪断力が働く。一定温度下で所定の時間経過後のポリアクリラート層の剪断距離（移動量測定センサの最大変位：負荷剪断距離ｘｍａｘ）が結果として与えられる（［ｘｍａｘ］＝μｍ）．
【００２０】
負荷時間（Δｔ１）の経過後、重り（６）およびクランプ（７）が外されると、緩和によりポリアクリラート層（１）の逆方向運動が生じる（図１ｄ参照）。同様に１５分間の負荷解放時間（Δｔ２）後、あらためてポリアクリラート層の剪断距離（移動量測定センサ残留変位：無負荷剪断距離ｘｍｉｎ）が測られる（［ｘｍｉｎ］＝μｍ）。
【００２１】
ポリアクリラートの弾性成分Ａｅｌａｓｔは、次式でパーセントで与えられる。
【００２２】
【数１】
0005837485.tif 000002
【００２３】
重量平均分子量Ｍｗの記載値は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）での測定に依っている。溶離剤には、０．１体積％のトリフルオロ酢酸の入ったＴＨＦが使用された。測定は２５℃で行った。プレカラムには、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０3Å、ＩＤ８．０ｍｍｘ５０ｍｍが使用された。分離には、カラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０3ならびに１０５および１０６、それぞれＩＤ８．０ｍｍｘ３００ｍｍが使用された。サンプル濃度は４ｇ／Ｌ、流量は１．０ｍＬ／分であった。標準ＰＭＭＡに対して測定した（μ＝μｍ、１Å＝１０−１０ｍ）。
【００２４】
本明細書において、パラメータが２つの限界の間で規定された範囲で記述される場合、記述された限界値は、これに反するよう記述されていない限り、パラメータ範囲内に属する。
【００２５】
本発明の目的は、さらに前述の接着テープの光学部品の接着への使用である、すなわち、接着テープによる光学部品の接着方法であって、
ここに前記接着テープが、重量平均分子量Ｍｗが２０００００≦Ｍｗ≦１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリアクリラート系の感圧接着剤の少なくとも１層を有し、前記ポリアクリラートが、少なくとも下記に列挙する成分：
（ａ）５５〜９２重量％の１種または複数種の一般式
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ１
のアクリルモノマー、
ここに、Ｒ１は、Ｃ４〜Ｃ１４の炭化水素残基を意味し、
ここに、特に有利には、分岐および／または分岐していない、飽和および／または不飽和の炭化水素残基が用いられ、
ここにさらに、成分（ａ）が１種のモノマーのみを含むときは、成分（ａ）のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度ＴＧ，ａＨ［ＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３によるガラス転移温度値Ｔｇとして定義される（２．２．１項参照）］が、−２０℃以下であり、
あるいは、成分（ａ）が１種より多いモノマーを含むときは、成分（ａ）のモノマーのコポリマーのＦｏｘ式によるガラス転移温度ＴＧ，ａＣが、−２０℃以下であり、このとき算定には成分（ａ）の各モノマーのホモポリマーのＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３（２．２．１項参照）によるガラス転移温度値ＴｇがＦｏｘ式に用いられ；
（ｂ）５〜３０重量％の１種または複数種の共重合性モノマー、
ここに、成分（ｂ）が１種のモノマーのみを含むときは、成分（ｂ）のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度ＴＧ，ｂＨ［ＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３によるガラス転移温度値Ｔｇとして定義される（２．２．１項参照）］が、０℃以上であり、
あるいは、成分（ｂ）が１種より多いモノマーを含むときは、成分（ｂ）のモノマーのコポリマーのＦｏｘ式によるガラス転移温度ＴＧ，ｂＣが、０℃以上であり、このとき算定には成分（ｂ）の各モノマーのホモポリマーのＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３（２．２．１項参照）によるガラス転移温度値ＴｇがＦｏｘ式に用いられ；
（ｃ）３〜１５重量％の１種または複数種の共重合性の、ポリアクリラートの架橋反応を促進するモノマー；
のラジカル共重合によって得られ、
ここに、前記ポリアクリラートが、架橋され、
またここに、前記ポリアクリラートが、光学部品を接着する前に損失係数（ｔａｎδ値）が０．２〜０．４であることを特徴とし、
ここに、前記ポリアクリラートが、マイクロ剪断移動量試験での最大変位ｘｍａｘが２００〜６００μｍであることを特徴とする剪断強度を有し、
またここに、前記架橋ポリアクリラートが、マイクロ剪断移動量試験で求められるポリアクリラート中の弾性成分が少なくとも６０％であることを特徴とする、方法である。
【００２６】
「光学部品の接着用」なる表現は、本発明の文脈において、光学的目的に適う全ての接着、とりわけ接着された基材に関連する光管理に基づき感圧接着剤に対して厳しい要求を課す接着を意味する。
【００２７】
特に本願による用途に含まれる使用目的の例としては、本発明の接着テープの、偏光フィルム、位相差フィルム、ライトエンハンスメント・フィルム、導光フィルム、反射防止フィルム、アンチグレア・フィルム、飛散防止フィルムのＬＣＤモジュールへの、上記フィルムの１つと相互にまたは構造的機能を有する透明基材への積層；さらに光学的データ表示（液晶表示装置ＬＣＤ）、ＯＬＥＤ表示装置（有機発光ダイオード表示装置）、その他の表示装置、いわゆるタッチパネル、スクリーン（モニタ画面）その他の製造に際してのガラス、合成樹脂フィルム、合成樹脂窓および同等物の接着、への使用がある。
【００２８】
上述の用途はとりわけ、電子機器分野、例えばテレビ、コンピュータ・モニタ、レーダ装置、オシロスコープ、携帯用コンピュータ（ノートＰＣ）、ＰＤＡ（ハンドヘルド、オーガナイザ）、携帯電話、デジタルカメラ、キャムコーダ、ナビゲーション装置、時計、貯蔵容器の充填量表示器、その他同等物、にも関連する。
【００２９】
装飾的要素の接着も、特に要求の厳しい接着に関連して、本願による用途に含まれる。
【００３０】
接着テープの光学目的への使用において、追加的効果として、さらに、フィルター効果、機械的保護、熱管理への適性（例えば熱放射制御）、および／または電気的管理への適性（電気的または電子的機能の付与）ならびに場合によりさらなる使命の達成を、有利に実現することもできる。
【００３１】
有利には、本発明の接着テープおよび本発明により使用される接着テープのポリアクリラートの弾性成分（マイクロ剪断移動量試験）は、７０％〜９５％の範囲になるように調整する。
【００３２】
ポリアクリラートの重合はとりわけ、使用されるコモノマーをそれ自体既知の重合方法でフリーラジカル重合により行う。
【００３３】
コポリマーのガラス転移温度を求めるのには、Ｆｏｘ式を援用できるが（T.G. Fox、「Bull. Am. Phys. Soc.」、1、(1956)、p. 123（非特許文献１）参照）、これによれば、コポリマーのガラス転移温度の逆数は、使用されるコモノマーの重量割合とコモノマーの対応するホモポリマーのガラス転移温度から算出される：
【００３４】
【数２】
0005837485.tif 000003
ここにｗ１およびｗ２は、モノマー１および２のそれぞれの質量割合（重量％）、またＴＧ，１およびＴＧ，２は、それぞれ、それぞれのモノマー１もしくは２からのホモポリマーのガラス転移温度（単位Ｋ：ケルビン）を表わす。
【００３５】
前記式は、コモノマーが２種超の場合は次式に一般化される。
【００３６】
【数３】
0005837485.tif 000004
一般化式中、ｎは使用されるモノマーに対する連番、ｗｎはそれぞれモノマーｎの質量割合（重量％）、またＴＧ，ｎはそれぞれのモノマーｎからのホモポリマーのそれぞれのガラス転移温度（単位Ｋ：ケルビン）を表わす。
【００３７】
対応したホモポリマーのガラス転移温度の値は、関連する参考文献からも知ることができる。
【００３８】
成分（ａ）用のアクリルモノマーの炭化水素残基は、特に分岐したまたは分岐していないアルキル基またはアルケニル基でよい。特に有利には、Ｃ４〜Ｃ１０の炭化水素残基である。
【００３９】
成分（ａ）として使用できるアクリルモノマーの有利な例としては、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ヘキシルアクリラート、ｎ−ヘプチルアクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、ｎ−ノニルアクリラート、ラウリルアクリラート、ステアリルアクリラート、ベヘニルアクリラート、およびそれらの分岐異性体、例えば、イソブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、イソオクチルアクリラートが挙げられる。
【００４０】
成分（ｂ）に対しては、好ましい手順においては、少なくとも部分的に、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−ＣＯＯＲ３の、１種または複数種のアクリルおよび／またはメタクリルモノマーが使用され、ここにＲ２＝ＨまたはＲ２＝ＣＨ３で、ここに、さらにＲ３はとりわけＣ１〜Ｃ３０の炭化水素残基を意味し、またここに、成分（ｂ）に対して記述したガラス温度に関する前提を満たす。
【００４１】
成分（ｂ）用のそれぞれのアクリルモノマーの炭化水素残基は、分岐していても分岐していなくても、飽和でも不飽和でも、脂肪族でも芳香族でも、置換されていても無置換でもよい。
【００４２】
成分（ｂ）として有利なモノマーとしては、例えばメチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルアクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、ｎ−オクチルメタクリラート、２−エチルヘキシルメタクリラート、イソオクチルメタクリラートが、使用される
【００４３】
成分（ｂ）用に有利なさらなるモノマーは、少なくともＣ６の架橋シクロアルキルアルコールのモノ官能性アクリラートおよび／またはメタクリラートがある。前記シクロアルキルアルコールは、例えばＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基により、置換されていてもよい。そうしたモノマーの好適な例には、シクロヘキシルメタクリラート、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、および３，５−ジメチルアダマンチルアクリラートがある。
【００４４】
成分（ｂ）用に有利なさらなるモノマーには、成分（ｂ）用の単独のモノマーとして、あるいは、特に既述の成分（ｂ）用のコモノマーと組み合わせて、高い静的ガラス転移温度（特にＴＧ≧０℃）を有する非アクリル系モノマーが使用できる。好適な例には、スチレンといった芳香族ビニル化合物があり、このとき芳香族核は、好ましくは構成員としてＣ４〜Ｃ１８でなり、ヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００４５】
特に好ましい例には、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸がある。
【００４６】
成分（ｂ）には、芳香族残基を有するアクリルモノマー、例えば、ベンジルアクリラート、ベンジルメタクリラート、フェニルアクリラート、フェニルメタクリラート、ｔ−ブチルフェニルアクリラート、ｔ−ブチルフェニルメタクリラート、４−ビフェニルアクリラートおよびメタクリラート、２−ナフチルアクリラートおよびメタクリラート、もまた有利に使用できる。
【００４７】
特に、ポリアクリラートの架橋を可能にする、および／または、促進するために、成分（ｃ）の化合物をコモノマーとして加える。ポリアクリラートの架橋は、熱架橋および／または化学架橋および／または、活性放射線（特にＵＶ光線または電子線）により実施できる。請求項に記載されるパラメータの調整は、特に、意図的な架橋の実施によって達成できる。架橋は、損失係数（ｔａｎδ値）が０．２〜０．４、マイクロ剪断移動量が２００〜６００μｍ、ならびに、ポリアクリラート中の弾性成分が少なくとも６０％で特徴づけられる架橋度まで遂行する。そうした架橋度の調整は、当業者、とりわけ接着剤や粘着剤領域の専門家にとっては一般的な専門知識に含まれ、当業者によりこれら専門知識を用いて容易に実施できる。
【００４８】
成分（ｃ）用に、有利には単独で、もしくは少なくとも部分的に、後者では特に有利には共重合性光開始剤と組み合わせて、とりわけ以下に記載するように、１種または複数種の一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）−ＣＯＯＲ５のアクリルおよび／またはメタクリルモノマーが使用でき、ここに、Ｒ４＝ＨまたはＲ４＝ＣＨ３であり、またここにＲ５＝ＨまたはＲ５は架橋反応が可能または促進する官能基を有するアルキル基を意味する。
【００４９】
上述した官能基としては、例えば、カルボニル基、酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アミン基、イソシアナート基を選ぶことができる。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態として、成分（ｃ）は、成分（ａ）のモノマーの物質の量ｎａ（単位ｍｏｌ）と、成分（ｃ）の官能基の物質の量ｎｃ（単位ｍｏｌ）の比率が１≦ｎａ／ｎｃ≦２０、好ましくは５≦ｎａ／ｎｃ≦１６、特に好ましくは６≦ｎａ／ｎｃ≦１１となるような量だけ用いられる。
【００５１】
必須ではないが、特に有利には、成分（ｃ）がただ１種のアクリルまたはメタクリルモノマーを含むときには、成分（ｃ）のアクリルまたはメタクリルモノマーのホモポリマーのガラス転移温度ＴＧ，ｃＨ［ＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３によるガラス転移温度値Ｔｇとして定義される（２．２．１項参照）］が０℃以上であり、場合によって、成分（ｃ）が複数種のアクリルおよび／またはメタクリルモノマーを含むときには、成分（ｃ）のアクリルおよび／またはメタクリルモノマーでなるコポリマーのＦｏｘ式によるガラス転移温度ＴＧ，ｃＣが０℃以上であり、このとき算定には成分（ｃ）の各モノマーのホモポリマーのＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３（２．２．１項参照）によるガラス転移温度値ＴｇがＦｏｘ式に用いられる。
【００５２】
成分（ｃ）として対応した官能化された（メタ）アクリルモノマーの有利な例には、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、アリルアルコール、無水マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジルメタクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、シアノエチルメタクリラート、シアノエチルアクリラート、グリセリルメタクリラート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリラート、ビニル酢酸、テトラヒドロフルフリルアクリラート、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸ｓ、アコニット酸が挙げられる。
【００５３】
成分（ｃ）として有利には、単独で、あるいは部分的に、特に後者の場合上述した成分（ｃ）としての化合物を組み合わせて、共重合性光開始剤が使用される。
【００５４】
共重合性光開始剤としてＮｏｒｒｉｓｈ（ノリッシュ）−Ｉ型光開始剤（光化学的に分裂する、特にα開裂光開始剤）およびＮｏｒｒｉｓｈ−ＩＩ型光開始剤（光化学的に励起された水素を引抜く光開始剤）が適している。共重合性光開始剤の有利な例として、ベンゾインアクリラートおよびアクリル化ベンゾフェノン、例えば商業的に入手可能なＵＣＢ社の製品Ｅｂｅｃｒｙｌ  Ｐ  ３６（登録商標）が挙げられる。原理的には、共重合性であり（特に、重合性の二重結合がある）、ポリマーをＵＶ照射によりラジカル機構で架橋することのできる、当業者に知られた全ての光開始剤が使用できる。
【００５５】
ポリアクリラートに対して架橋反応用に、架橋剤および促進剤を加えることができる。特に、重合反応に影響のない（非反応性の）架橋剤および／または促進剤は、選択ですでに重合前に、あるいは最中に添加できる。電子線架橋およびＵＶ架橋に適した架橋剤は、例えば二あるいは多官能性アクリラート、二あるいは多官能性イソシアナート（ブロック状も可）、または二あるいは多官能性エポキシが挙げられる。さらに、熱活性化架橋剤、例えばルイス酸、金属キレートまたは多官能性イソシアナート、が加えられる。
【００５６】
場合により実施されるＵＶ光線による架橋のために、感圧接着剤に、共重合性光開始剤の代りに、あるいはこれに加えて、非共重合性のＵＶ吸収性光開始剤を加えることができる。非常に好適に使用される有用な光開始剤には、ベンゾインエーテル、例えば、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル、置換アセトフェノン、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１（登録商標）としてＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社から入手可能）、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１−フェニルエタノン、ジメトキシヒドロキシアセトフェノン、置換α−ケトール、例えば、２−メトキシ−２−ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族塩化スルホニル、例えば、２−ナフチルスルホニルクロリド，および光活性オキシム、例えば、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムがある。
【００５７】
上述した、および／またはさらなる、有利に使用できる非共重合性光開始剤、特にＮｏｒｒｉｓｈ−Ｉ型またはＮｏｒｒｉｓｈ−ＩＩ型のものは、特に有利に以下の残基を含有できる：ベンゾフェノン残基、アセトフェノン残基、ベンジル残基、ベンゾイン残基、ヒドロキシアルキルフェノン残基、フェニルシクロヘキシルケトン残基、アントラキノン残基、トリメチルベンゾイルホスフィノキシド残基、メチルチオフェニルモルホリンケトン残基、アミノケトン残基、アゾベンゾイン残基、チオキサントン残基、ヘキサリルビスイミダゾール残基、トリアジン残基、またはフルオレノン残基、ここに、各残基は、追加的に、１種または複数種のハロゲン原子、および／または１種または複数種のアルキルオキシ基、および／または１種または複数種のアミノ基またはヒドロキシ基で置換されていてよい。これら残基の列挙は、有利に使用できる化合物の単なる例示であって、制限的に捉えてはならない。
【００５８】
重合するコモノマー混合物や、重合中に存在する重合生成物および／または重合の終了しているポリアクリラートに、有利には架橋反応前に、とりわけ所望の製品特性の調整の支援のために、さらなる成分および／または添加物、とりわけポリマー中に組み込まれず、および／または架橋反応に加わらない添加物を加えることができる。
【００５９】
特に光学領域での使用のための、接着テープのポリアクリラート用に有利な添加物として、例えば光防止剤および老化防止剤が挙げられる。
【００６０】
本発明の接着テープあるいは本発明により使用される接着テープ用に用いられる感圧接着剤は、接着樹脂および可塑剤の使用を止めることができるので、本発明の接着テープあるいは本発明により使用される接着テープの優れた変形実施形態においては、それぞれ、感圧接着剤に樹脂および／または可塑剤を加えていない、特に有利には樹脂も可塑剤も全く加えていない感圧接着剤層（単層で、支持材のない接着テープ）によって特に実現される感圧接着剤層を有する。上述の添加は、光学的接着への応用においてしばしば不利な作用を有する。従来技術によりアクリラート感圧接着剤用の接着樹脂として使用される樹脂は、通常ポリアクリラート・マトリックスとの親和性を実現するため極性である。このため、多くの場合芳香族の接着樹脂が用いられ、長期間の貯蔵において光作用により黄色に変色する。
【００６１】
上述のようにして得られ、また場合によっては、添加剤を加えたポリアクリラートは、感圧接着剤層を製造するのに支持材の片側または両側に塗工されるが、ここに接着テープ構造中に使用中も残存する恒久的支持材が使用可能ある。とりわけ好適に、支持材のない特に単層の接着テープが作られ、これは非常に優れた実施形態において、使用において感圧接着剤層のみでなり（いわゆる転写式接着テープ）、それ以前の取り扱い、仕上げ加工および市場での販売のため片側または両側に一時的支持材を備え、特にロールに巻き上げられている。
【００６２】
そうした転写式接着テープを製造するには、上述のように得られるポリアクリラートを、有利には一時的支持材（特に非接着性のおよび／または非接着性に装備された材料（いわゆる被覆材、分離材、剥離材または（剥離）ライナ））、例えばシリコーン処理紙、フィルムまたは同等物、の上に所望の層厚で塗工する。原理的には、全てのポリアクリラート・感圧接着剤に適した剥離材を使用できる。
【００６３】
異なる種類の２層の（感圧）接着剤層が付き、そのうち少なくとも１層が本明細書に記載された（本発明の）感圧接着剤層である接着テープもまた製造できる。前記感圧接着剤層は、互いに直接重なっていても（２層接着テープ）、２層の感圧接着剤層の間に、選択で１ないし複数のさらなる層、例えば支持体層あるいは同等物があってもよい（多層構造）。
【００６４】
ポリアクリラートの架橋は、好ましくは支持体材上の層内で行われる。感圧接着剤は、好ましくは記述された使用目的に感圧接着剤を使用するのに適した感圧接着性であるように調整される。これは、本発明においては、好ましくは、ポリアクリラートの架橋度を適切に選ぶことにより行われる。ポリアクリラートは、ここで、指定されたパラメータの実現に必要な架橋度まで架橋する。これにより特に感圧接着剤の凝集性および接着性、ならびにその流れ特性が制御できる。
【００６５】
非常に好ましい手順によれば、ポリアクリラートの架橋を熱的に（すなわち熱エネルギーを加えて）行うことができ、ここに非常に好ましい場合は、架橋温度を最高９０℃、非常に好ましくは最高６０℃とし、またこのとき特に、この温度で、滞留時間を最長２分、非常に好ましくは最長１分に制限する。このとき、とりわけ、９０℃の最高架橋温度と、１分の最長架橋時間を、あるいはまた有利に６０℃の最高架橋温度と、２分の最長架橋時間を組み合わせることができる。
【００６６】
熱架橋のために、本発明の感圧接着テープは、好ましくは乾燥用トンネル中に通される。前記乾燥用トンネルは、２つの機能を果たす。一つには、アクリラート感圧接着剤を溶媒により塗工した場合に、溶媒を除去する。これは通常、乾燥気泡を避けるため段階的に加熱して行う。もう一つには、ある乾燥度に達したなら、熱を用いて熱架橋を開始する。必要な熱投入量は、架橋剤システムに依存する。例えば、金属キレート架橋は、９０℃という非常に低い温度でも、非常に好ましくは６０℃、かつ特に乾燥用トンネル中での短い接触時間（好適には最長２分、好ましくは最長１分）で実施できる。
【００６７】
これに対しエポキシ架橋では、より長い架橋時間および１００℃あるいはそれ以上の温度が、乾燥用トンネル中で効率的な架橋を実現するのに必要である。さらに、熱投入量は、乾燥用トンネル長さ、ならびにウェブ速度により制御される。
【００６８】
架橋剤として、もっぱらまたは部分的にアルミニウム・キレート化合物が使用されると、光学的接着に使用するのに極めて適性のある本発明の接着テープが製造できることが明らかにされた。この化合物は、他の架橋剤と対照的に、黄変の傾向が無く、したがって非常に清澄な製品となる。アルミニウム・キレートにより架橋されたポリアクリラートは、時間が経っても（例えば長期貯蔵においても）、後架橋や老化の傾向が無いので、製品特性が非常に長い期間保たれる。加えて、アルミニウム・キレートによる架橋反応には、非常に温和な温度が活性化に必要であるので（上記参照）、支持体、ライナ等の接着テープ構成要素に不利な影響を与える危険性がない（温度がさらに高いと、例えば支持体および／またはライナに、例えば収縮や歪み等の損傷を与え得る）。したがって、品質的に非常に高価値な、均質な（特に高い光学的品質を有する）製品が製造できる。
【００６９】
原則的には、本発明の接着テープは、ＵＶ照射による架橋によっても得ることができるが、この架橋は、他の架橋法への代替法としても追加法としても実施することができる。
【００７０】
ＵＶ架橋は、使用されるＵＶ光開始剤に応じて、波長領域２００〜４００ｎｍでの短波長の紫外線照射によって、特に高圧または中圧水銀ランプを出力８０〜４００Ｗ／ｃｍで用いてなされる。照射強度は、ＵＶ光開始剤のそれぞれの量子収率、および調整する架橋度に合わされる。照射条件（特に照射の種類、強度、線量および時間）は、架橋するポリアクリラートのそれぞれの化学組成に合わせ、とりわけ架橋されたポリアクリラートの必要なパラメータ値が達成され、ポリアクリラートが所望の用途に要求される適性を示すようにする。以下の記載値は、制御することが有利であるパラメータ領域の指針値として有効である。
【００７１】
ＵＶ−Ｃの線量は、有利には５０〜２００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは７５〜１５０ｍＪ／ｃｍ2が照射される。この線量は、Ｅｌｔｏｓｃｈ社のＵＶ線量計で測定された。線量は、一つにはＵＶ照射器の出力により変えられ、あるいは照射時間により、これはまたウェブ速度により制御される。本発明においては、好ましくは低い照射強度（２００ｍＪ／ｃｍ2未満のＵＶ−Ｃ）が、照射される。これにより、感圧接着剤表面の固化が避けられ、照射された領域で、本発明の効果に必要な弾性が維持される。低すぎる照射線量は、反対に感圧接着剤の架橋不足を生じる。ＵＶ架橋用のウェブ速度は、好ましくはＵＶ照射器の照射強度に応じて、１から５０ｍ／ｍｉｎの間である。
【００７２】
正しいＵＶ線量に調節するのには、照射器出力をウェブ速度および／または感圧接着テープの種類に適合させるのが適切である。
【００７３】
ＵＶ架橋された接着剤の架橋反応を制御するために、３００ｎｍ未満の波長領域の硬いＵＶ−Ｃ光線に限定するのが好まれる。硬いＵＶ−Ｃ光線を主に使用することにより、感圧接着剤表面上での高い架橋収率が得られる。深い感圧接着剤層は、短波長の照射により架橋が弱くしかなされない。したがって、本発明の方法に対しては、ＵＶ照射は、ＵＶ−Ｃ光線の他、非常に好ましくはＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ光線部分をも含む。
【００７４】
さらに、空気中の酸素を遮断して照射ができる。このためには、感圧接着テープがＵＶ照射前に被覆されるか、照射トンネルに不活性ガス、例えば窒素が流される。
【００７５】
適したＵＶ照射機器は、例えばＥｌｔｏｓｃｈ社、Ｆｕｓｉｏｎ社およびＩＳＴ社により製造されている。さらに、ドープしたガラスを、特定の光線領域をフィルターで除去するために使用できる。
【００７６】
とりわけ上述の方法により、および格別に熱架橋により、非常に平滑な接着テープを製造することに成功した。本発明の接着テープならびに本発明により使用される接着テープは、基材および剥離材表面品質とほとんど関係なく、光学的欠陥を発生させることなく、容易かつ欠陥のない加工することができる。
【００７７】
流動性が良いので、接着する基材の表面に極めてよくなじむことができる。しかしながら、凝集力が十分に高いので、良好な接着強度が確保される。ポリアクリラートの弾性成分Ａｅｌａｓｔは、少なくとも６０％である（剪断移動量測定）。
【００７８】
好ましくは、取り付けられた剥離材を除去したとき露出した、本発明の接着テープならびに本発明により使用される接着テープの接着層の表面は、取り付けられた剥離材の除去後１０秒の時間内に、平均粗さＲａ，１０ｓが、接着剤層に取り付けられた剥離材の表面の平均粗さＲａ，０の７０％以下、好ましくは６０％以下である；ここで、剥離材を除去して露出した接着層の時間０の平均粗さＲａ，０（剥離材除去直後：初期値）は、接着剤層に取り付けた剥離材の表面の粗さと同じであることを前提としている。
【００７９】
本発明の接着テープおよび本発明により使用される接着剤は、露出している感圧接着剤層の表面粗さが、剥離フィルムの除去後２４時間の間に、初期値の、最高でも５５％、好ましくは最高でも５０％、さらに好ましくは最高でも４５％、さらにまた好ましくは最高でも４０％である平均粗さＲａ，２４ｈの値に減少するのが特に好ましい。
【００８０】
好ましい接着剤は、示された時間経過で上述の２状態を取ることができる。
【００８１】
本発明の接着テープならびに本発明により使用される接着テープは、例えば保存するため、あるいは市場に出すために、好ましくは片面あるいは両面を剥離材で被覆されるが、その平均粗さＲａの値は、３５０ｎｍ、好ましくは３００ｎｍ、さらに好ましくは１５０ｎｍを超えない。これにより、接着剤層は、使用時に光学的使用に対して十分な平滑性を有することが保証される。平均粗さＲａが１ｎｍまで、あるいはそれより小さい非常に平滑な剥離材を使用することで、接着フィルムの平滑度を最適化できる。
【００８２】
特に光学的応用に対しては、感圧接着剤は、好ましくは、２５０μｍの層厚まで、好ましくは３００μｍの層厚まで、透過性（入射光強度に対する出射光強度、単位％）が少なくとも９５％（空気／接着剤および接着剤／空気の境界面移行での反射損失をあらかじめ除去した値）あるいは少なくとも８９％（絶対的入射光強度に対する出射光強度；入射光強度から空気／接着剤および接着剤／空気の境界面移行で反射した成分を減じていない；ＣＩＥ標準１３．３−１９９５による白色光Ｃ）に調整された層である。さらに有利には、前記感圧接着剤は、ヘイズ値（ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３）が最高でも５％あるいはそれ以下である。
【００８３】
本発明の接着テープは、とりわけ恒久的接着、すなわち接着結合が長期間持続しなくてはいけない接着に非常に適している。接着はまた大面積で行われてもよく、大きな重量をかけることもできる。このことは、接着対象あるいは基材はしばしば大重量であるので、多くの用途、例えばガラス板の接着、に対して有利である。さらに、本発明の接着テープは、高温での良好な耐性を示す。本発明の接着テープは、接着面が水平平面状に位置せず、例えばＬＣＤテレビやプラズマテレビのガラスやガラス板の接着用に、例えば垂直平面状に向けられる用途への使用にも適している。特に、このとき、こうした機器は垂直な形で使用され、長期間４０℃およびそれ以上の温度にも昇温する可能性があるので、十分に大きな凝集力も必要となる。
【００８４】
本発明の接着テープならびに本発明により使用される接着テープの架橋ポリアクリラートは、損失係数（ｔａｎδ値）が０．２〜０．４であることを特徴とする弾性、さらに、マイクロ剪断移動量試験での最大変位ｘｍａｘが、２００〜６００μｍであることを特徴とする剪断強度、またマイクロ剪断移動量試験で求められるポリアクリラート中の弾性成分が少なくとも６０％であることを特徴とする回復力を示す。
【００８５】
高い凝集力および高い流動性を有し、驚くべきことに、剥離材を重ねることで生じる表面粗さの陰型効果を埋め合わせることのできる本発明の感圧接着剤およびこれにより製造された接着テープを提供することができる。これらの製品はこのため、光学領域においての優れた接着、ならびに非常に良好なラミネーションを可能にする。
【実施例】
【００８６】
実験の部
ポリアクリラートの重合
例１
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、４９００ｇのアクリル酸、５１ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、１４ｋｇのメチルアクリラートおよび５３．３ｋｇのアセトン／ベンジン／イソプロパノール（４８．５：４８．５：３）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、４０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度４０ｇのＡＩＢＮを加えた。５時間後および１０時間後、それぞれ１５ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９０：１０）で希釈した。６および８時間後、それぞれ１００ｇのペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル（Ｐｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）をそれぞれ８００ｇのアセトンに溶解して加えた。反応は２４時間の反応時間後終結して、室温まで冷却した。ＧＰＣ分析の結果は、Ｍｗ５０７０００ｇ／ｍｏｌを示した。
【００８７】
例２
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、４９００ｇのアクリル酸、５１ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、１４ｋｇのメチルアクリラートおよび５３．３ｋｇのアセトン／ベンジン／イソプロパノール（４８．５：４８．５：２）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、４０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度４０ｇのＡＩＢＮを加えた。５時間後および１０時間後、それぞれ１５ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９０：１０）で希釈した。６および８時間後、それぞれ１００ｇのペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル（Ｐｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）をそれぞれ８００ｇのアセトンに溶解して加えた。反応は２４時間の反応時間後終結して、室温まで冷却した。ＧＰＣ分析の結果は、Ｍｗ８１２０００ｇ／ｍｏｌを示した。
【００８８】
例３（本発明による）
本発明の例２と同様に行われた。
【００８９】
例４（本発明による）
本発明の例２と同様に行われた。
【００９０】
例５（本発明による）
本発明の例２と同様に行われた。
【００９１】
例６
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、２．４ｋｇのアクリル酸、３８．８ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、３８．８ｋｇのｎ−ブチルアクリラートおよび６０ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９９：４）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、２０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度２０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を７２時間後に終結し、室温まで冷却した。ＧＰＣ試験法によれば、分子量ＭＷ＝７８００００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９２】
例７
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、９．６ｋｇのアクリル酸、４５．４ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、２５．０ｋｇのｎ−ブチルアクリラートおよび６０ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９９：４）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、２０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度２０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を７２時間後に終結し、室温まで冷却した。ＧＰＣ試験法によれば、分子量ＭＷ＝７８６０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９３】
参照例１
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、３．２ｋｇのアクリル酸、３８．４ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、３８．４ｋｇのｎ−ブチルアクリラートおよび６０ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９９：１）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、２０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度２０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を７２時間後に終結し、室温まで冷却した。ＧＰＣ試験法によれば、分子量ＭＷ＝１６２５０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９４】
参照例２
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、９．６ｋｇのアクリル酸、３５．２ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、３５．２ｋｇのｎ−ブチルアクリラートおよび６０ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９９：１）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、２０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度２０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を７２時間後に終結し、室温まで冷却した。ＧＰＣ試験法によれば、分子量ＭＷ＝１７１００００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９５】
参照例３
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、５．６ｋｇのアクリル酸、１６ｋｇのメチルアクリラート、および５８．４ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、および６０ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９０：１０）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、４０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度４０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を１２時間後に終結し、室温まで冷却した。ＧＰＣ試験法によれば、分子量ＭＷ＝１８８０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９６】
参照例４
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、５．６ｋｇのアクリル酸、１６ｋｇのメチルアクリラート、および５８．４ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、および６０ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９８：２）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、２０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度２０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を７２時間後に終結し、室温まで冷却した。ＧＰＣ試験法によれば、分子量ＭＷ＝１５８００００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９７】
参照例５
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、２８００ｇのアクリル酸、１０．５ｋｇのシクロヘキシルメタクリラート、５６．７ｋｇのブチルアクリラート、および５３．３ｋｇのアセトン／ベンジン／イソプロパノール（４８．５：４８．５：２）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、４０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度４０ｇのＡＩＢＮを加えた。５時間後および１０時間後、それぞれ１５ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９０：１０）で希釈した。６および８時間後、それぞれ１００ｇのペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル（Ｐｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）をそれぞれ８００ｇのアセトンに溶解して加えた。反応は２４時間の反応時間後終結して、室温まで冷却した。ＧＰＣ分析の結果は、Ｍｗ１２３００００ｇ／ｍｏｌを示した。
【００９８】
参照例６
ラジカル重合用従来型の２００Ｌ反応器に、１４００ｇのアクリル酸、５８，８ｋｇの２−エチルヘキシルアクリラート、９，８ｋｇのイソボルニルアクリラート、および５３．３ｋｇのアセトン／ベンジン／イソプロパノール（４９．５：４９．５：１）を充填した。窒素ガスを撹拌下で４５分間通気した後、反応器を５８℃まで昇温し、４０ｇの２，２’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。続いて外部熱浴を７５℃まで加熱し、反応をこの一定の外部温度で実施した。１時間の反応時間後、再度４０ｇのＡＩＢＮを加えた。５時間後および１０時間後、それぞれ１５ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９０：１０）で希釈した。６および８時間後、それぞれ１００ｇのペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル（Ｐｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）をそれぞれ８００ｇのアセトンに溶解して加えた。反応は２４時間の反応時間後終結して、室温まで冷却した。ＧＰＣ分析の結果は、Ｍｗ１８４００００ｇ／ｍｏｌを示した。
【００９９】
試験サンプル用接着フィルムの製造
ポリアクリラート含有溶液に、それぞれ以下に示す量（重量部）の架橋剤（トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ）  ＝  アルミニウム−（ＩＩＩ）−アセチルアセトナート）を、それぞれポリアクリラート（固体）１００重量部に対して加えた（架橋剤はイソプロパノール中の３％溶液で使用）。続いてイソプロパノールで、固体含量３０％に希釈した。
【０１００】
そうして得られた各々のポリマー溶液をシリコーン処理した５０μｍ厚さのポリエステルフィルムに塗布した。溶媒を室温で蒸散させた後、以下の条件下で乾燥炉中で乾燥したところ、架橋が生じた。
【０１０１】
【表１】
0005837485.tif 000005
【０１０２】
接着剤の層厚は、乾燥後でそれぞれ５０μｍであった。ポリアクリラート層の開放面にシリコーン処理した５０μｍ厚さのポリエステルフィルムを貼り合せた。
【０１０３】
最初のシリコーン処理ポリエステルフィルムに接している表面を、ポリアクリラート層のＢ面と呼び、第２のシリコーン処理ポリエステルフィルムが貼られている表面を、ポリアクリラート層のＡ面と呼ぶ。
【０１０４】
本発明の例の検査のために、上述したように接着テープの各面に２枚の異なるフィルムの付いたサンプルが製造された（各例ごとにフィルムＡ１およびＢ１の付いたサンプルと、フィルムＡ２およびＢ２の付いたサンプル）：
接着剤Ａ面の剥離フィルムのＲａ（ｎｍ）
剥離フィルムＡ１：Ｒａ＝１０．４ｎｍ；
剥離フィルムＡ２：Ｒａ＝２８．７ｎｍ
接着剤Ｂ面の剥離フィルムのＲａ（ｎｍ）
剥離フィルムＢ１：Ｒａ＝１３．６ｎｍ
剥離フィルムＢ２：Ｒａ＝３１．３ｎｍ
【０１０５】
分析方法
Ａ．剪断移動量
被験接着フィルムから試験サンプル（長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍ）を切り出す。この試験サンプルから、シリコーン処理したポリエステルフィルムを剥がす。
【０１０６】
前記試験サンプルは、あらかじめアセトンで清浄にした鋼板の上に、鋼板が接着テープの左右に突出し、接着テープが鋼板を上縁で距離が２ｍｍだけ突出するように、開放されたポリアクリラート層側を貼り付ける。鋼板上のポリアクリラート層の接着面は、高さｘ幅＝１３ｍｍｘ１０ｍｍである。接着箇所は、続いて２ｋｇの鋼製ロールで６回転圧して、強固に接着させる。
【０１０７】
試験サンプルは、上縁でフィルム側に面一に、板紙製のしっかりした強化テープを設け、この上に移動量測定センサ（変位センサ）を置く。このサンプルを鋼板により垂直に吊るす。
【０１０８】
測定条件は、温度が４０℃で、その他は標準状態が選ばれる。測定する試験サンプルは、下端にクランプ（クランプの自重６．３ｇ）で５００ｇの重りをかけ（全負荷５０６．３ｇ）、１５分の時間Δｔ１負荷をかける。ポリアクリラート層が、鋼板および安定化フィルムに強固に接着しているので、ポリアクリラート層に剪断力が働く。一定温度下の所定の時間後の移動量測定センサの最大変位ｘｍａｘが結果として単位μｍで示される。
【０１０９】
負荷時間Δｔ１の経過後、重りおよびクランプが外されると、緩和によりポリアクリラート層の逆方向運動が生じる。同様に１５分間の負荷解放時間Δｔ２後、移動量測定センサ残留変位ｘｍｉｎが測られる。
【０１１０】
ポリアクリラートの弾性成分Ａｅｌａｓｔは、次式でパーセントで与えられる。
【０１１１】
【数４】
0005837485.tif 000006
【０１１２】
Ｂ．レオメータ測定
測定は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社のレオメータのモデル「ＲＤＡ  ＩＩ」で、プレート・プレート構成によって実施した。サンプル直径８ｍｍ、サンプル厚さ１ｍｍの円形サンプルを測定した。前記サンプルは、上述のように製造された接着フィルムの２０層からそれぞれの支持体材をこのために取り除いて、上下に貼り合わせて、支持体のない１ｍｍ厚の接着フィルムを得て、これから円形サンプルを打ち出して得ることができた。
【０１１３】
測定条件：温度は２５℃、それ以外は標準状態、剪断負荷の振動周波数は０．１ｒａｄ／秒。
【０１１４】
Ｃ．光学的評価
被験接着フィルムのＡ面からシリコーン処理した剥離フィルムを除去した。１７５μｍ厚のポリメチルメタクリラートフィルム（ＰＭＭＡフィルム）を接着フィルムの開放された面に貼り合せた。つぎに、第２のシリコーン処理した剥離フィルムを接着フィルムのＢ面から剥がして、第２の１７５μｍ厚のＰＭＭＡフィルム（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ  Ｓｕｐｅｒｃｌｅａｒ（登録商標））を、こちらの面にも貼り合せた。
【０１１５】
そのように調製されたポリアクリラート層およびＰＭＭＡフィルムでなる複合体から、２５枚の正方形の試験サンプル（各辺長さ２０ｃｍ）を切り出して、視覚的に（肉眼で）それぞれの上面と下面の光学的欠陥を検査した。全ての知覚された異常は記録し、計数された。２５枚の試験サンプルの結果から平均欠陥数（上面および下面の計数された欠陥の合計の算術平均）を求め、平方メートルあたりの欠陥の数に規格化した（規格化平均欠陥数ｎ＊）。フローマーク、空気封入、窪み、細溝、その他ヒトの眼でまだ知覚できる全ての異常を欠陥とした。
【０１１６】
Ｄ．分子量測定
重量平均分子量Ｍｗを、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。溶離剤には、０．１体積％のトリフルオロ酢酸の入ったＴＨＦを使用した。測定は２５℃で行った。プレカラムには、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０3Å、ＩＤ８．０ｍｍｘ５０ｍｍを使用した。分離には、カラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０3ならびに１０５および１０６それぞれＩＤ８．０ｍｍｘ３００ｍｍを使用した。サンプル濃度は４ｇ／Ｌ、流量は１．０ｍＬ／分であった。標準ＰＭＭＡに対して測定した（μ＝μｍ、１Å＝１０−１０ｍ）。
【０１１７】
Ｅ．表面粗さ
試験する接着フィルム表面から剥離材を除去し、サンプルは、場合により長期の測定用に、指定された時間の間、開放された面を上に向けて平らに開放したまま保存した（クリーンルーム環境中、標準状態下）。
【０１１８】
３２０μｍｘ３２０μｍの面の対角線について、対象区画として共焦点顕微鏡（Ｎａｎｏｆｏｃｕｓ  μｓｃａｎモデル）を用いて表面形状を測定し、これから表面粗さを特徴づける平均粗さＲａを求めた。
【０１１９】
平均粗さＲａは、表面上の測定点と中心線の平均距離を示す。前記中心線は、対象区画内において、中心線に対しての輪郭の偏移の合計が最小になり、これがしたがって中心線からのあらゆる偏移の算術平均に対応するように実際の輪郭と交わる。
【０１２０】
平均粗さＲａは、時間ｔが１０秒後、ならびに保存時間ｔが２４時間後（それぞれ剥離材除去後の時間）に測定した。時間ｔ後の相対粗さＲ＊ａ，ｔは、剥離フィルムの粗さと同じである、被覆された状態の平均粗さＲａ，０（時間ｔ＝０）に対する、時間ｔ後の測定平均粗さＲａ，ｔにあたる。
【０１２１】
【数５】
0005837485.tif 000007
【０１２２】
平均粗さの経時変化ΔＲａは、下記のように定義される。
【０１２３】
【数６】
0005837485.tif 000008
【０１２４】
結果
次表に、前記分析方法による結果がまとめられている。
【０１２５】
【表２】
0005837485.tif 000009
【０１２６】
本発明の接着テープは、重量平均分子量は低いが、凝集力は高い。参照例では、なべて分子量が非常に高い（＞１００００００ｇ／ｍｏｌ）ので、凝集力も比較的高い。このため、マイクロ剪断試験における剪断強度も十分高いが、表面粗さは非常に高いままである。高い分子量により、弾性成分も同様に６０％を超える。比較例３は例外であり、分子量が非常に低く（＜２００，０００ｇ／ｍｏｌ）、このため凝集力の水準も非常に低い。その際、高い流動性のため弾性成分は、求められなかった。
【０１２７】
ＰＭＭＡを貼り合せた試験サンプルの光学的評価の結果、本発明の接着テープは欠陥数が１０欠陥／ｍ２程度と非常に少なかった。この判定は、質的にかなり大雑把であるとはいえ、測定結果から、参照サンプルの欠陥数は有意に異なっており、とりわけ少なくとも２倍多いことが明確に見て取れる。またその結果からアルミニウム・キレート架橋が非常に低い温度でも行うのが可能であることが汲み取れる。マイクロ剪断試験での凝集力の水準は、実質的に変動せず、弾性成分も６０％超で比較的に一定である。さらに、温和な熱架橋によると、さらに良い結果が得られることが分かる。特に例３、４および５では、欠陥数／ｍ２が非常に小さい（＜１０欠陥／ｍ２）。
【０１２８】
以下の表は、本発明の例に対する接着剤表面粗さの経時変化の検査（分析方法Ｅ）の測定値を示す。 
【０１２９】
【表３】
0005837485.tif 000010
【０１３０】
【表４】
0005837485.tif 000011
【０１３１】
表から、全ての本発明の例で表面粗さ（平均粗さＲａ）が明瞭に減少しているのが明らかとなる。剥離フィルムの除去直後の値（１０秒値）は、６０％以下である。２４時間待つと、値は既に５０％以下に低下する。続く表中の参照例では、剥離フィルムをすぐに除去した後、あるいは２４時間後の値は、これに反し、全て明らかに高くなっている。参照例３でのみ、本発明の例の目標値に達している。これは、この参照例の低い粘度で説明できる。既述した剪断強度測定は、しかしながら、参照例３では、非常に良好で安定した光学的接着を行うには低すぎる凝集力が測定されたことも示した。
【図１ａ−１ｄ】
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