(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１の色材及び第２の色材の２つの色材を含有するインクであって、
前記第１の色材が下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物であり、前記第２の色材が下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物であるインク。
【化１０１】
0005667791.tif 000046
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ４はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ５はそれぞれ独立に−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３はアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせより選択される２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３はそれぞれ独立に２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
【化１０２】
0005667791.tif 000047
（一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基を表す。Ｒ１２は、水素原子又は−Ｏ（ＣＨ２）ｘＳＯ３Ｍを表し、ｘは２〜４の整数を表す。Ａ１１及びＡ１２はそれぞれ独立に下記いずれかの基を表す（下記において*はアゾ基への結合位置を表す）。
【化１０３】
0005667791.tif 000048
ｍは１〜３の整数を表す。Ａ１３は、５又は６員の含窒素へテロ環又は−ＮＨ−（Ｌ）ｐ−Ｚを表し、Ｌはアルキレン基又はアリーレン基を表し、ｐは１〜６の整数である。Ｚは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ又は−ＯＭを表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ−１）における、前記Ｘ３が下記連結基群より選択される２価の連結基を表す、請求項１に記載のインク。
【化１０４】
0005667791.tif 000049
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物である請求項１又は２に記載のインク。
【化１０５】
0005667791.tif 000050
（一般式（ＩＩ−２）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基である。ｎは１又は２、ｍは１〜３の整数、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項４】
前記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−３）で表される化合物である請求項３に記載のインク。
【化１０６】
0005667791.tif 000051
（一般式（ＩＩ−３）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｌは１又は２、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項５】
第１の色材の含有量が、インク全質量に対して、０．１〜１０．０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク。
【請求項６】
第２の色材の含有量の含有量が、インク全質量に対して、０．１〜１０．０質量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク。
【請求項７】
前記インク中における前記第１の色材の含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比で１．０倍以上５．０倍以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙や光沢メディアなどの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。また、インクジェット記録方法により得られる画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
インクジェット記録方法の問題点としては、得られた記録物の画像堅牢性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は銀塩写真と比較してその画像堅牢性が低い。具体的には、記録物が、水、光、湿度、熱又は空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００４】
カラー画像形成には、複数色のインク組成物を組み合わせたインクセットが用いられる。インクセットおいて、特定のインク組成物の耐光性や耐オゾン性などの画像堅牢性が、他のインク組成物よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が、他の色よりも早く退色や変色してしまい、カラー画像全体の色調のバランスが悪くなる。従って、インクセットを構成する各インク組成物の画像堅牢性が優れているとともに、各インク組成物間の画像堅牢性の差が小さいことが好ましい。
インクジェット用インクとして広く用いられているイエロー、マゼンタ、及びシアンの各インクの中でも、特にイエローインクの画像の耐光性が他のインクの画像に比べて劣る傾向がある。
このような問題に対して、色調が良好で、光、湿熱、オゾン等のガスなど対する堅牢性の改善を目指した種々のイエローインクが提案されている（特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４４０２９１７号
【特許文献２】特開２００８−２９７５４１号公報
【特許文献３】特開２００９−２６３５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３に記載のイエローインクでは耐光性、耐オゾン性などの堅牢性改善には一定の効果があるが、他の色のインクとの併用や近年の使用環境の多様化を鑑みると、更に高いレベルの堅牢性を有することが望ましい。
【０００７】
本発明は、色調が良好で、耐光性及び耐オゾン性に優れる画像を形成することができるインク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決することができる。
＜１＞
少なくとも、第１の色材及び第２の色材の２つの色材を含有するインクであって、
前記第１の色材が下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物であり、前記第２の色材が下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物であるインク。
【化１０７】
0005667791.tif 000002
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ４はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ５はそれぞれ独立に−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３はアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせより選択される２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３はそれぞれ独立に２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
【化１０８】
0005667791.tif 000003
（一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基を表す。Ｒ１２は、水素原子又は−Ｏ（ＣＨ２）ｘＳＯ３Ｍを表し、ｘは２〜４の整数を表す。Ａ１１及びＡ１２はそれぞれ独立に下記いずれかの基を表す（下記において*はアゾ基への結合位置を表す）。
【化１０９】
0005667791.tif 000004
ｍは１〜３の整数を表す。Ａ１３は、５又は６員の含窒素へテロ環又は−ＮＨ−（Ｌ）ｐ−Ｚを表し、Ｌはアルキレン基又はアリーレン基を表し、ｐは１〜６の整数である。Ｚは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ又は−ＯＭを表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
＜２＞
前記一般式（Ｉ−１）における、前記Ｘ３が下記連結基群より選択される２価の連結基を表す、＜１＞に記載のインク。
【化１１０】
0005667791.tif 000005
＜３＞
前記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載のインク。
【化１１１】
0005667791.tif 000006
（一般式（ＩＩ−２）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基である。ｎは１又は２、ｍは１〜３の整数、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
＜４＞
前記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−３）で表される化合物である＜３＞に記載のインク。
【化１１２】
0005667791.tif 000007
（一般式（ＩＩ−３）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｌは１又は２、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
＜５＞
第１の色材の含有量が、インク全質量に対して、０．１〜１０．０質量％である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のインク。
＜６＞
第２の色材の含有量の含有量が、インク全質量に対して、０．１〜１０．０質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のインク。
＜７＞
前記インク中における前記第１の色材の含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比で１．０倍以上５．０倍以下である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のインク。
＜８＞
＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載のインクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法。
本発明は、前記＜１＞〜＜８＞に係る発明であるが、以下、それ以外の事項（例えば、下記［１］〜［７］）についても記載している。
［１］
少なくとも、第１の色材及び第２の色材の２つの色材を含有するインクであって、
前記第１の色材が下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物であり、前記第２の色材が下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物であるインク。
【化１１３】
0005667791.tif 000008
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ４はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ５はそれぞれ独立に−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３はそれぞれ独立に２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
【化１１４】
0005667791.tif 000009
（一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基を表す。Ｒ１２は、水素原子又は−Ｏ（ＣＨ２）ｘＳＯ３Ｍを表し、ｘは２〜４の整数を表す。Ａ１１及びＡ１２はそれぞれ独立に下記いずれかの基を表す（下記において*はアゾ基への結合位置を表す）。
【化１１５】
0005667791.tif 000010
ｍは１〜３の整数を表す。Ａ１３は、５又は６員の含窒素へテロ環又は−ＮＨ−（Ｌ）ｐ−Ｚを表し、Ｌはアルキレン基又はアリーレン基を表し、ｐは１〜６の整数である。Ｚは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ又は−ＯＭを表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
［２］
前記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物である［１］に記載のインク。
【化１１６】
0005667791.tif 000011
（一般式（ＩＩ−２）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基である。ｎは１又は２、ｍは１〜３の整数、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
［３］
前記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−３）で表される化合物である［２］に記載のインク。
【化１１７】
0005667791.tif 000012
（一般式（ＩＩ−３）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｌは１又は２、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
［４］
第１の色材の含有量が、インク全質量に対して、０．１〜１０．０質量％である［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインク。
［５］
第２の色材の含有量の含有量が、インク全質量に対して、０．１〜１０．０質量％である［１］〜［４］のいずれか一項に記載のインク。
［６］
前記インク中における前記第１の色材の含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比で１．０倍以上５．０倍以下である［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインク。
［７］
［１］〜［６］のいずれか一項に記載のインクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、光、オゾンに対して堅牢な画像を形成することができるインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明を好ましい実施の形態を挙げて詳細に説明する。
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００１１】
本発明者らはイエローインクに用いる色材について種々の検討を行った。耐光性及び耐オゾン性に優れる特許文献１にも記載される一般式（Ｉ−１）で表される化合物、並びに特許文献２及び３に記載される一般式（ＩＩ−１）で表される化合物に着目した。
色材として一般式（Ｉ−１）で表される化合物又は一般式（ＩＩ−１）で表される化合物のみを含有するインクを調製し、種々の画像の検討や信頼性の検討を行ったところ、以下のことが分かった。
即ち、一般式（Ｉ−１）で表される化合物のみを色材として含有するインクを用いて形成した画像の色調は優れるものの、それに対して一般式（ＩＩ−１）で表される化合物のみを色材として含有するインクを用いて形成した画像の色調がやや劣ることが分かった。
【００１２】
一般式（Ｉ−１）で表される化合物と一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の両者を含有させたインクを用いて形成した画像は、色調にも優れ、かつ耐光性や対オゾン性についても、一般式（Ｉ−１）で表される化合物又は一般式（ＩＩ−１）で表される化合物のみを色材として含有するインクを用いて形成した画像よりも向上することが分かった。
また、一般式（Ｉ−１）で表される化合物又は一般式（ＩＩ−１）で表される化合物のみを色材として含有するインクを用いて形成した画像は、水に浸漬してしまったり、水滴がかかったりした際に画像の滲みが目立つこともあり、耐水性を改良することが望ましいことが分かった。本発明者らが検討した結果、両者を含有させたインクを用いて形成した画像については、耐水性に優れることが分かった。
【００１３】
即ち、本発明のインクは、少なくとも第１の色材及び第２の色材の２つの色材を含有するインクであって、第１の色材が一般式（Ｉ−１）で表される化合物であり、第２の色材が一般式（ＩＩ−１）で表される化合物であることを特徴とする。
【００１４】
【化６】
0005667791.tif 000013
【００１５】
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ４はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３はそれぞれ独立に２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
【００１６】
【化７】
0005667791.tif 000014
（一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基を表す。Ｒ１２は、水素原子又は−Ｏ（ＣＨ２）ｘＳＯ３Ｍを表し、ｘは２〜４の整数を表す。Ａ１１及びＡ１２はそれぞれ独立に下記いずれかの基を表す（下記において*はアゾ基への結合位置を表す）。
【化８】
0005667791.tif 000015
ｍは１〜３の整数を表す。Ａ１３は、５又は６員の含窒素へテロ環又は−ＮＨ−（Ｌ）ｐ−Ｚを表し、Ｌはアルキレン基又はアリーレン基を表し、ｐは１〜６の整数である。Ｚは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ又は−ＯＭを表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００１７】
＜インク＞
以下に、本発明のインクについて詳細に説明する。
【００１８】
（色材）
〔第１の色材：一般式（Ｉ−１）で表される化合物〕
本発明のインクは、下記一般式（Ｉ−１）の化合物を、第１の色材として含有する。
【００１９】
【化９】
0005667791.tif 000016
【００２０】
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ４は１価の基を表し、Ｒ５は−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
【００２１】
一般式（Ｉ−１）について説明する。
まず、置換基群Ｓを以下のように定義する。
【００２２】
（置換基群Ｓ）
置換基群Ｓに含まれる置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｓから選択される基を挙げることができる。更なる置換基を有する置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００２３】
置換基群Ｓの各基について更に詳しく説明する。
ハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
アルキル基は、置換若しくは無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基としては、炭素原子数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル及び４−スルホブチルなどが挙げられる。
【００２４】
シクロアルキル基は、置換若しくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、炭素数が５〜３０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【００２５】
アラルキル基は、置換若しくは無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、炭素数が７〜３０の置換若しくは無置換のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アラルキルの例としては、ベンジル及び２−フェネチルを挙げられる。
アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルケニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられる。
【００２６】
アルキニル基は、置換若しくは無置換のアルキニル基が含まれる。アルキニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキニル基の例としては、エチニル、プロパルギルなどが挙げられる。
アリール基は、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリール基の例としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどが挙げられる。
ヘテロ環基は、置換若しくは無置換のへテロ環基が含まれる。へテロ環基としては、５若しくは６員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数３〜３０の５若しくは６員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環基の例としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどが挙げられる。
【００２７】
アルコキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ及び３−カルボキシプロポキシなどが挙げられる。
【００２８】
アリールオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどが挙げられる。
シリルオキシ基は、置換若しくは無置換のシリルオキシ基が含まれる。シリルオキシ基としては、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シリルオキシ基の例としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどが挙げられる。
ヘテロ環オキシ基は、置換若しくは無置換のへテロ環オキシ基が含まれる。へテロ環オキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環オキシ基の例としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどが挙げられる。
【００２９】
アシルオキシ基は、置換若しくは無置換のアシルオキシ基が含まれる。アルキルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシルオキシ基の例としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどが挙げられる。
カルバモイルオキシ基は、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。カルバモイルオキシ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどが挙げられる。
【００３０】
アルコキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどが挙げられる。
【００３１】
アミノ基は、置換若しくは無置換のアミノ基が含まれる。アミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アミノ基の例としては、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノなどが挙げられる。
アシルアミノ基は、置換若しくは無置換のアシルアミノ基が含まれる。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシルアミノ基の例としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどが挙げられる。
アミノカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。アミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどが挙げられる。
【００３２】
アルコキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
【００３３】
スルファモイルアミノ基は、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。スルファモイルアミノ基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどが挙げられる。
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基が含まれる。アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノが好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニルアミノ基の例としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどが挙げられる。
【００３４】
アルキルチオ基は、置換若しくは無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどが挙げられる。
アリールチオ基は、置換若しくは無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールチオ基の例としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどが挙げられる。
ヘテロ環チオ基は、置換若しくは無置換のへテロ環チオ基が含まれる。へテロ環チオ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環チオ基の例としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどが挙げられる。
【００３５】
スルファモイル基は、置換若しくは無置換のスルファモイル基が含まれる。スルファモイル基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記スルファモイル基の例として、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などが挙げられる。
アルキル又はアリールスルフィニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルフィニル基が含まれる。アルキル又はアリールスルフィニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルフィニル基の例としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどが挙げられる。
アルキル又はアリールスルホニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニル基が含まれる。アルキル又はアリールスルホニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニル基の例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどが挙げられる。
【００３６】
アシル基は、置換若しくは無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシル基の例としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどが挙げられる。
【００３７】
アリールオキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどが挙げられる。
アルコキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどが挙げられる。
カルバモイル基は、置換若しくは無置換のカルバモイル基が含まれる。カルバモイル基としては、炭素数１〜３０置換若しくは無置換のカルバモイル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記カルバモイル基の例としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどが挙げられる。
【００３８】
ホスフィノ基は、置換若しくは無置換のホスフィノ基が含まれる。ホスフィノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィノ基の例としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどが挙げられる。
ホスフィニル基は、置換若しくは無置換のホスフィニル基が含まれる。ホスフィニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニル基の例としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどが挙げられる。
ホスフィニルオキシ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。ホスフィニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどが挙げられる。
ホスフィニルアミノ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。ホスフィニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例として、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどが挙げられる。
シリル基は、置換若しくは無置換のシリル基が含まれる。シリル基としては、炭素数３〜３０の置換若しくは無置換のシリル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シリル基の例としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどが挙げられる。
【００３９】
一般式（Ｉ−１）について説明する。
一般式（Ｉ−１）において、Ｒ４は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基が好ましく、アルキル基がより好ましく、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルが更に好ましく、ｔ−ブチルが特に好ましい。
Ｒ５は−ＮＨＲ７であることが好ましい。
Ｒ６及びＲ７は、水素原子、アルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００４０】
一般式（Ｉ−１）において、Ｘ３は２価の連結基を表す。Ｘ３で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、２価のヘテロ環基（例、１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせが挙げられる。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はＲで表されるアルキル基若しくはアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の置換基Ｓの項で述べた基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。
Ｘ３としては、好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−又はこれらの組み合わせである。
Ｘ３で表される２価の連結基の総炭素数は０〜５０であることが好ましく、０〜３０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【００４１】
ｎ３は０又は１であり、１が好ましい。
【００４２】
Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表す。へテロ環としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であってもよい。具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが好ましく、チアジアゾールが最も好ましい。
Ａｒ２が表す２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基の例としては、置換基群Ｓの各基が挙げられる。
【００４３】
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
Ａｒ４が表すアルキル基及びアリール基は、置換基群Ｓのアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましいものも同じである。
Ａｒ４としては、アリール基又は１価のトリアジン環基が好ましく、アリール基がより好ましく、フェニルが更に好ましい。
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基は、更に置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前述の置換基群Ｓの各基が挙げられ、なかでもスルホ基又はカルボキシル基好ましい。
【００４４】
一般式（Ｉ−３）において、複数のＲ４、複数のＲ５、複数のＡｒ４及び複数のＡｒ３は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４５】
本発明の一般式（Ｉ−１）で表される化合物はイエロー染料として用いられる。このため、溶解性を上げる点から、Ｒ４、Ｒ６又はＲ７としてイオン性親水性基を有する、あるいはＲ４、Ｒ６、Ｒ７、Ａｒ４又はＡｒ３が有する置換基としてイオン性親水性基を有することが好ましい。
ここで、イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが最も好ましい。
一般式（Ｉ−１）においては、特にＡｒ４がイオン性親水性基を有していることが好ましい。
【００４６】
以下に、一般式（Ｉ−１）で表される色材の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。具体例中、Ｅｔはエチルを、Ｐｈはフェニルを意味する。
【００４７】
【化１０】
0005667791.tif 000017
【００４８】
【化１１】
0005667791.tif 000018
【００４９】
【化１２】
0005667791.tif 000019
【００５０】
【化１３】
0005667791.tif 000020
【００５１】
【化１４】
0005667791.tif 000021
【００５２】
【化１５】
0005667791.tif 000022
【００５３】
【化１６】
0005667791.tif 000023
【００５４】
【化１７】
0005667791.tif 000024
【００５５】
【化１８】
0005667791.tif 000025
【００５６】
【化１９】
0005667791.tif 000026
【００５７】
上記具体例の各化合物は特開２００４−８３９０３号公報及に記載の方法により合成できる。
一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、色再現性の観点から、水溶液中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することが更に好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλmaxを有することが特に好ましい。
【００５８】
〔第２の色材：一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される化合物〕
本発明のインクは、下記一般式（ＩＩ−１）の化合物を、第２の色材として含有する。
【００５９】
【化２０】
0005667791.tif 000027
【００６０】
（一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基を表す。Ｒ１２は、水素原子又は−Ｏ（ＣＨ２）ｘＳＯ３Ｍを表し、ｘは２〜４の整数を表す。Ａ１１及びＡ１２はそれぞれ独立に記いずれかの基を表す（下記において*はアゾ基への結合位置を表す）。
【００６１】
【化２１】
0005667791.tif 000028
【００６２】
ｍは１〜３の整数を表す。Ａ１３は、５又は６員の含窒素へテロ環又は−ＮＨ−（Ｌ）ｐ−Ｚを表し、Ｌはアルキレン基又はアリーレン基を表し、ｐは１〜６の整数である。Ｚは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ又は−ＯＭを表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００６３】
一般式（ＩＩ−１）について説明する。
Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基である。
アルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。なかでも、メチル基が好ましい。
アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などが挙げられる。なかでも、メトキシ基が好ましい。
Ｒ１１がアルキル基又はアルコキシ基の場合、更に置換基を有してもよい。
【００６４】
Ｒ１２は、水素原子又は−Ｏ（ＣＨ２）ｘＳＯ３Ｍを表し、−Ｏ（ＣＨ２）ｘＳＯ３Ｍが好ましい。ｘは２〜４の整数であり、３であることが好ましい。
【００６５】
Ａ１１及びＡ１２は、それぞれ独立に、下記の基であることが好ましい（下記において*はアゾ基への結合位置を表す）。
【００６６】
【化２２】
0005667791.tif 000029
【００６７】
ｍは１〜３の整数であり、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
ただし、Ａ１１が下記の基（下記において*はアゾ基への結合位置を表す）である場合に、ｍは３であることが好ましい。
【００６８】
【化２３】
0005667791.tif 000030
【００６９】
Ａ１３は、５又は６員の含窒素へテロ環又は−ＮＨ−（Ｌ）ｐ−Ｚを表し、Ｌはアルキレン基又はアリーレン基を表す。Ａ１３は、−ＮＨ−（Ｌ）ｐ−Ｚであることが好ましい。
５又は６員の含窒素へテロ環としては、酸素原子を０又は１個を含有するものが挙げられる。具体的には、ピロリジン、ピペリジン、モルホリンなどが挙げられ、なかでもピペリジン、モルホリンが好ましい。
Ｌで表されるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンなどが挙げられる。なかでもメチレンが好ましい。
Ｌで表されるアリーレン基としては、フェニレン、ナフチレンなどが挙げられる。なかでもフェニレンが好ましい。
ｐは１〜６の整数であり、１〜３であることが好ましく、２であることがより好ましい。
Ｚは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ又は−ＯＭを表し、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭであることが好ましく、−ＳＯ３Ｍであることが特に好ましい。
【００７０】
Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。
有機アンモニウムとしては、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、及びフェニルアミノなどが挙げられる。
一般式（ＩＩ−１）中、Ｍが複数存在する場合は、互いに同じでも異なってもよいが、同じであることが好ましい。
【００７１】
本発明の効果の観点から、一般式（ＩＩ−１）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物である。
【００７２】
【化２４】
0005667791.tif 000031
【００７３】
（一般式（ＩＩ−２）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基である。ｎは１又は２、ｍは１〜３の整数、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００７４】
一般式（ＩＩ−２）におけるＲ、Ｍ、ｘ、ｍは、それぞれ、一般式（ＩＩ−１）におけるＲ１１、Ｍ、ｘ、ｍと同義であり、好ましいものも同じである。
ｙは１〜３の整数であり、２であることが好ましい。
ｎは１又は２であり、１であることが好ましい。
【００７５】
一般式（ＩＩ−２）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（ＩＩ−３）で表される化合物である。
【００７６】
【化２５】
0005667791.tif 000032
【００７７】
（一般式（ＩＩ−３）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基である。ｎは１又は２、ｌ（エル）は１又は２、ｘは２〜４の整数、ｙは１〜３の整数である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００７８】
一般式（ＩＩ−３）において、Ｒ、Ｍ、ｎ、ｘ及びｙは、それぞれ、一般式（ＩＩ−２）におけるＲ、Ｍ、ｎ、ｘ及びｙと同義であり、好ましいものも同じである。
ｌは１又は２であり、１であることが好ましい。
【００７９】
以下に、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される色材の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。なお、下記の具体例は遊離酸の形で記載する。本発明においては、下記の具体例の中でも、例示化合物２−２を用いることが特に好ましい。
【００８０】
【化２６】
0005667791.tif 000033
【００８１】
【化２７】
0005667791.tif 000034
【００８２】
【化２８】
0005667791.tif 000035
【００８３】
【化２９】
0005667791.tif 000036
【００８４】
【化３０】
0005667791.tif 000037
【００８５】
【化３１】
0005667791.tif 000038
【００８６】
【化３２】
0005667791.tif 000039
【００８７】
【化３３】
0005667791.tif 000040
【００８８】
【化３４】
0005667791.tif 000041
【００８９】
【化３５】
0005667791.tif 000042
【００９０】
【化３６】
0005667791.tif 000043
【００９１】
上記具体例の各化合物は特開２００９−２６３５１４号公報の［００３７］〜［００４４］に記載の方法、特開２００８−１５６４１１号公報の［００３５］に記載の方法により合成できる。
一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される化合物は、色再現性の観点から、水溶液中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することが更に好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλmaxを有することが特に好ましい。
【００９２】
〔色材の含有量〕
本発明のインク中の第１の色材（一般式（Ｉ−１）で表される化合物）の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。
また、インク中の第２の色材（一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される化合物）の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．５〜４．０質量％以下であることが好ましい。
【００９３】
また、インク中の第１の色材と、第２の色材との含有量の合計（質量％）が、インク全質量を基準として、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。更には、これらの含有量の合計（質量％）が、１．５質量％以上６．０質量％以下であることが特に好ましい。含有量の合計が１．０質量％以上であれば、形成する画像の耐光性、対オゾン性、耐水性が良好となり、色調にも優れる。含有量の合計が１０．０質量％以下であれば、良好なインクジェット特性を得ることができる。
【００９４】
インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量（質量％）は、第２の色材の含有量（質量％）に対して、質量比で、（第１の色材／第２の色材）＝０．１倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。より具体的には、｛一般式（Ｉ−１）で表される化合物の含有量／一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される化合物の含有量｝＝０．１倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。含有量の質量比率を上記範囲とすることで、画像の耐光性、耐オゾン性、耐水性、及び色調を特に効果的に優れたものとすることができる。本発明においては更に、｛一般式（Ｉ−１）で表される化合物の含有量／一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される化合物の含有量}＝１．０倍以上５．０倍以下であることがより好ましい。含有量比率を上記範囲とすることで、一般式（Ｉ−１）で表される化合物が有する耐光性、耐オゾン性と、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される化合物が有する耐光性との組み合わせから予測される性能をはるかに上回る高いレベルの耐光性、耐オゾン性を得ることができる。
【００９５】
前記した第１の色材と第２の色材とを特定の質量比で用いることで、相乗効果が発揮され、予測を上回る耐光性、耐オゾン性が得られる理由は明確には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、もともと溶解性が低いため、これらの化合物を含有するインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに色材の会合や凝集が起こる。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の色材の堅牢性を向上させる傾向がある。しかし、その一方で、過度の会合や凝集は、分子構造が本来有する耐光性、耐オゾン性の能力を低下させる場合がある。これに対して、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される化合物を共存させることで、記録媒体上で、一般式（Ｉ−１）で表される化合物が耐光性、耐オゾン性に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、これにより耐光性、耐オゾン性が向上したものと考えられる。
【００９６】
なお、本発明のインクジェット用インクがイエローインクである場合、イエローインクとして好ましい色調とは、以下の二つのことを意味する。すなわち、イエローインクのみを用いて形成した画像が赤味や緑味を帯びていないことを意味する。更に、これに加えて、イエローインクを用いて形成する２次色の画像、つまりレッド領域やグリーン領域の画像を形成する際に、レッド領域及びグリーン領域の色域をいずれも大きく損失することがない色調を有することを意味する。より具体的には、イエローインクのみを用いて形成した画像の色相角が、８５°以上９２°以下、更には８８°以上９０°以下であることが好ましい。
【００９７】
〔インクのｐＨ〕
本発明のインクは、インクの保存安定性及び吐出性の観点から、ｐＨが７．０以上１０．０以下であることが好ましい。
【００９８】
〔水性媒体〕
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【００９９】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インクの吐出安定性などの観点から、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、更には１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１００】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルー１，３−プロパンジオール、３−メチルー１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１０１】
〔その他の添加剤〕
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有してもよい。
【０１０２】
＜その他のインク＞
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク及びブルーインクなどから選択される少なくともいずれか１種のインクと共に用いられることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同一の色調を有する、所謂淡インクを更に組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの色材は、公知の染料であっても、新規に合成された色材であっても用いることができる。
【０１０３】
＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本発明においては、染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。特には、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂、隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、更に必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【０１０４】
微粒子は、具体的には、以下のものを用いることができる。シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ又はアルミナ水和物などの酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、又は酸化亜鉛などの無機顔料。尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂などの有機顔料。これらの微粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１０５】
バインダーは、水溶性高分子やラテックスなどが挙げられ、具体的には、以下のものを用いることができる。ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、又はこれらの変性体。アラビアゴム。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体。ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、又はエチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス。ポリビニルピロリドン。無水マレイン酸若しくはその共重合体、又はアクリル酸エステル共重合体など。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１０６】
その他に、必要に応じて添加剤を用いることができる。例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料定着剤などを用いることができる。
【０１０７】
本発明のインクを用いて画像を形成する際には、平均粒子径が１μｍ以下である微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体を用いることが好ましい。前記微粒子の具体例は、シリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子などが挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカは市販品を用いることもできるが、特には、例えば、特許第２８０３１３４号公報、同２８８１８４７号公報に記載のコロイダルシリカを用いることが好ましい。また、酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子（アルミナ系顔料）を挙げることができる。
【０１０８】
記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、かつインクジェット記録装置などの搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、いずれのものも用いることができる。例えば、天然セルロース繊維を主体としたパルプ原料で構成される紙支持体を用いることができる。また、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどの材料で構成されるプラスチック支持体を用いることができる。更に、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料などを添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）を用いることができる。
【０１０９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクは、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に用いることができる。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法などがある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１１１】
＜インクの調製＞
前述の第１の色材及び第２の色材を用い、下記組成に基づき、各成分を常温において３０分間攪拌した後、得られた溶液を目開き１．０μｍのメンブランフィルターを用いて濾過することにより実施例１〜５１及び比較例１〜１３の各インク組成物を得た。なお、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、更に水の量を示す「残り」は水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
【０１１２】
（インク組成）
・第１の色材（種類、含有量は表１及び２に記載）
・第２の色材（種類、含有量は表１及び２に記載）
・グリセリン：９％
・トリエチレングリコール：９％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル:９％
・サーフィンノール１０４ＰＧ６０（商品名、アセチレングリコール系界面活性剤、Air Products and Chemicals Inc.製）：１％
・２−ピロリドン：２％
・尿素：１％
・トリエタノールアミン：０．７％
・プロキセルＸＬ２（１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン、AVECIA社製）：０．５％
・水：残り
【０１１３】
表２中、「ＤＹ１３２」はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２を表し、「ＤＹ８６」はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６を表す。いずれも本発明の一般式（Ｉ−１）、（ＩＩ−１）の範囲外の色材である。
【０１１４】
得られたインクを用いて、インクジェットプリンタ Stylus Color 880（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）により、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙<光沢>（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝にイエロー単色画像を印字させ、色調及び画像堅牢性（耐水性・耐光性・耐オゾン性）の評価を以下のように行った。
【０１１５】
＜評価＞
（１）色調
色調については、目視にてＡ（最良）、Ｂ（良好）、Ｃ（不良）の３段階で評価した。
（２）耐水性
画像を形成した光沢紙を、１時間乾燥させた後、３０秒間脱イオン水に浸漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが少ないものをＡ、滲みが中程度のものをＢ、滲みが多いものをＣとし、３段階で評価した。
（３）耐光性
画像を形成した光沢紙に、キセノン光（１０万ルックス）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率｛（照射後の画像濃度）／（照射前の画像濃度）×１００｝として評価した。反射濃度は照射前の画像濃度が０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。何れの濃度でも色素残存率が８５％以上の場合をＡ、１又は２点が８５％未満をＢ、全ての濃度で８５％未満の場合をＣとして３段階で評価した。
（４）耐オゾン性
画像を形成したフォト光沢紙をオゾンガス濃度５ｐｐｍ（２５℃、６０％RH）に設定された条件下で７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率｛（照射後の画像濃度）／（照射前の画像濃度）×１００｝として評価した。反射濃度は照射前の画像濃度が０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。何れの濃度でも色素残存率が８５％以上の場合をＡ、１又は２点が８５％未満をＢ、全ての濃度で８５％未満の場合をＣとして３段階で評価した。
【０１１６】
評価結果を表１及び２に示す。
【０１１７】
【表１】
0005667791.tif 000044
【０１１８】
【表２】
0005667791.tif 000045
【０１１９】
以上の結果から、特定の第１の色材と第２の色材を併用することにより、第１の色材又は第２の色材を単独に用いた場合より、耐光性、耐オゾン性に優れた、色調が良好な画像（記録物）が得られることが分かる。また、得られた画像の耐水性も良好であることが分かる。