(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下の層構造、すなわち、
−運搬される物質に対する抵抗性を備えたアミン架橋ゴム混合物でできた内側層（２）と、
−前記内側層（２）の外側と接触している過酸化物架橋ゴム混合物でできた接着層（３）であって、前記内側層（２）と前記接着層（３）が接着性結合を形成している、接着層（３）と、の層構造をもつホース（１）であって、
−前記内側層（２）が、未配合ＡＥＭ、ＡＥＭ配合物、未配合ＡＣＭまたはＡＣＭ配合物をベースとするゴム混合物で構成されており、
−前記接着層（３）が、未配合のＥＰＭまたは未配合のＥＰＤＭをベースとするゴム混合物で構成されていることを特徴とするホース（１）。
【請求項２】
前記接着層（３）が、ホースの外側層を同時に形成することを特徴とする請求項１に記載のホース。
【請求項３】
前記ホース（１）がまた、外部の影響に対する抵抗性を備えた過酸化物架橋ゴム混合物でできた外側層（５）も備えており、前記接着層（３）が、中間層として機能することを特徴とする請求項１に記載のホース。
【請求項４】
前記外側層（５）が、未配合ＥＰＭ、ＥＰＭ配合物、未配合ＥＰＤＭまたはＥＰＤＭ配合物をベースとするゴム混合物で構成されていることを特徴とする請求項３に記載のホース。
【請求項５】
前記接着層（３）と前記外側層（５）との間に、単層または多層強化層（４）が配置されていることを特徴とする請求項３または４に記載のホース。
【請求項６】
前記強化層（４）が、織物または編物から形成されていることを特徴とする請求項５に記載のホース。
【請求項７】
前記強化層の材料が、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、アラミド、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリフェニレンまたはポリフェニレン誘導体であることを特徴とする請求項５または６に記載のホース。
【請求項８】
前記強化層（４）が、一方の側で、前記接着層（３）と、他方の側で、前記外側層（５）と直接接触していて、具体的には、接着性結合が形成されていることを特徴とする請求項５〜７のいずれか一項に記載のホース。
【請求項９】
前記内側層（２）が、未配合ＡＥＭまたはＡＥＭ配合物をベースとするゴム混合物で構成されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のホース。
【請求項１０】
前記内側層（２）が、過酸化物架橋剤を全く含まず、活性である前記アミン架橋剤のみのゴム混合物で構成されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のホース。
【請求項１１】
前記内側層（２）の前記ゴム混合物のための前記アミン架橋剤が、ジアミンであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のホース。
【請求項１２】
前記ジアミンが、ＨＭＤおよび／またはＨＭＤＣであることを特徴とする請求項１１に記載のホース。
【請求項１３】
前記内側層（２）の前記ゴム混合物のために存在する前記アミン架橋剤の量が、内側層（２）のゴム混合物の全量を基準として、０．３ｐｈｒ〜２．１ｐｈｒであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のホース。
【請求項１４】
前記内側層（２）の前記ゴム混合物のための前記アミン架橋剤が、促進剤と共に、架橋剤系を形成することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載のホース。
【請求項１５】
前記促進剤が、塩基性を有することを特徴とする請求項１４に記載のホース。
【請求項１６】
前記促進剤が、ＤＢＵまたはＤＢＵ誘導体であることを特徴とする請求項１４または１５に記載のホース。
【請求項１７】
前記促進剤の存在する量が、内側層（２）のゴム混合物の全量を基準として、０．５ｐｈｒ〜２．４ｐｈｒであることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか一項に記載のホース。
【請求項１８】
前記接着層（３）および／または前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記過酸化物架橋剤が、アルキルアラルキル過酸化物および／またはジアラルキル過酸化物および／またはパーオキシケタールおよび／またはパーオキシエステルであることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一項に記載のホース。
【請求項１９】
前記過酸化物架橋剤が、過酸化ジクミルおよび／またはビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベンゼンおよび／または２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンであることを特徴とする請求項１８に記載のホース。
【請求項２０】
前記接着層（３）の前記ゴム混合物のための前記過酸化物架橋剤の存在する量が、接着層（３）のゴム混合物の全量を基準として、３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒであることを特徴とする請求項１〜１９のいずれか一項に記載のホース。
【請求項２１】
前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記過酸化物架橋剤の存在する量が、外側層（５）のゴム混合物の全量を基準として、３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒであることを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項に記載のホース。
【請求項２２】
前記接着層（３）および／または前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記過酸化物架橋剤が、活性剤と共に、架橋剤系を形成することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一項に記載のホース。
【請求項２３】
前記活性剤が、アリル化合物および／またはアクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートおよび／またはＢＲおよび／またはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドであることを特徴とする請求項２２に記載のホース。
【請求項２４】
シアヌレートをベースとするアリル化合物を用いることを特徴とする請求項２３に記載のホース。
【請求項２５】
前記アクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートが、エステルであることを特徴とする請求項２３に記載のホース。
【請求項２６】
前記アクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートが、塩化合物であることを特徴とする請求項２３に記載のホース。
【請求項２７】
前記アクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートが、亜鉛塩化合物であることを特徴とする請求項２６に記載のホース。
【請求項２８】
前記ＢＲ活性剤が、１，２−ＢＲの形をとることを特徴とする請求項２３に記載のホース。
【請求項２９】
前記接着層（３）の前記ゴム混合物のための前記活性剤の存在する量が、接着層（３）のゴム混合物の全量を基準として、０．１〜２０．０ｐｈｒであることを特徴とする請求項２２〜２８のいずれか一項に記載のホース。
【請求項３０】
前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記活性剤の存在する量が、外側層（５）のゴム混合物の全量を基準として、０．１〜２０．０ｐｈｒであることを特徴とする請求項２２〜２９のいずれか一項に記載のホース。
【請求項３１】
前記内側層（２）、前記接着層（３）および前記外側層（５）の前記ゴム混合物が、前記架橋剤または架橋剤系と共に、混合物成分をさらに含むことを特徴とする請求項１〜３０のいずれか一項に記載のホース。
【請求項３２】
前記混合物成分が、フィラーおよび／または金属酸化物および／または可塑剤および／または処理助剤および／または酸化防止剤および／または接着剤を含むことを特徴とする請求項３１に記載のホース。
【請求項３３】
前記混合物成分が、少なくとも１つのフィラーを含むことを特徴とする請求項３２に記載のホース。
【請求項３４】
前記フィラーが、カーボンブラックおよび／またはシリカおよび／またはケイ酸塩および／または白亜および／またはカオリンであることを特徴とする請求項３２または３３に記載のホース。
【請求項３５】
前記フィラーが、少なくとも１つのカーボンブラックであることを特徴とする請求項３４に記載のホース。
【請求項３６】
前記ケイ酸塩が、ケイ酸アルミニウムおよび／またはケイ酸カルシウムおよび／またはケイ酸マグネシウムであることを特徴とする請求項３４に記載のホース。
【請求項３７】
金属酸化物が、ＣａＯおよび／またはＭｇＯおよび／またはＺｎＯであることを特徴とする請求項３２に記載のホース。
【請求項３８】
前記可塑剤が、鉱油可塑剤および／またはポリマー可塑剤および／またはエステル可塑剤であることを特徴とする請求項３２に記載のホース。
【請求項３９】
前記接着剤が、粘着付与剤および／または接着促進剤を含むことを特徴とする請求項３２に記載のホース。
【請求項４０】
前記内側層（２）、前記接着層（３）および前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記混合物成分の存在する量が、前記内側層（２）、前記接着層（３）および前記外側層（５）のゴム混合物の全量を基準として、５０ｐｈｒ〜４００ｐｈｒであることを特徴とする請求項３１〜３９のいずれか一項に記載のホース。
【請求項４１】
前記追加の接着促進剤が、前記内側層（２）と前記接着層（３）との間に存在することを特徴とする請求項１〜４０のいずれか一項に記載のホース。
【請求項４２】
前記内側層（２）および前記接着層（３）が、追加の接着促進剤を全く適用されず、前記内側層（２）および接着層（３）の前記ゴム混合物と混合した接着剤のみが、前記２層間の接着に係る接着性結合を形成することを特徴とする請求項１〜４０のいずれか一項に記載のホース。
【請求項４３】
液体を搬送するのに用いられる請求項１〜４２のいずれか一項に記載のホース。
【請求項４４】
油を搬送するのに用いられる請求項４３に記載のホース。
【請求項４５】
エンジンオイル、トランスミッションオイル、油圧オイルまたはパワーステアリングシステムオイルを搬送するのに用いられる請求項４４に記載のホース。
【請求項４６】
燃料を搬送するのに用いられる請求項４３に記載のホース。
【請求項４７】
清浄な空気を搬送するのに用いられる請求項１〜４２のいずれか一項に記載のホース。
【請求項４８】
エンジンオイル、燃料蒸気、燃料凝縮物、排気ガスまたはブローバイガスにより汚染された空気を搬送するのに用いられる請求項１〜４２のいずれか一項に記載のホース。
【請求項４９】
静的または周期的超高圧下で空気を搬送するのに用いられる請求項１〜４２のいずれか一項に記載のホース。
【請求項５０】
ホースノズルが互いに相対的に動くときに空気を搬送するのに用いられる請求項１〜４２のいずれか一項に記載のホース。
【請求項５１】
給気ホースとして用いられる請求項１〜４２のいずれか一項に記載のホース。
【請求項５２】
それぞれ、平滑および／または折り曲げ表面を備えた直線ホース、曲線ホースまたは分配ホースとして用いられる請求項１〜５１のいずれか一項に記載のホース。
【請求項５３】
ホース（１）と、少なくとも１つの追加の構成要素とを含むホース構成に用いられる請求項１〜５２のいずれか一項に記載のホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも以下の層構造、すなわち、
−運搬される物質に対する抵抗性を備えたアミン架橋ゴム混合物でできた内側層と、
−内側層の外側と接触している過酸化物架橋ゴム混合物でできた接着層とを備え、内側層と接着層が接着性結合を形成している層構造を持つ、ホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで、運搬される物質に対する抵抗性、例えば、油、燃料、化学薬品、冷却剤およびガスに対する抵抗性を備えた内側層の開発が大きく注目されてきており、この種の開発は、ますます厳しくなる要件、特に、追加のバリア層について、特に、ガスのための要件を背景に、続けられるであろう。関連先行技術については、例えば、以下の文献が参照される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】独国実用新案第８８  ０５  ５９３Ｕ１号明細書
【特許文献２】独国実用新案第２０  ２００４  ０２０  ３５４Ｕ１号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第４２  １５  ７７８Ａ１号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１０  ２００８  ０１４  ９８８Ａ１号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第０  ５８２  ３０１Ａ１号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第０  ８２６  ９１５Ａ２号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第１  ７６４  ２１１Ａ１号明細書
【特許文献８】欧州特許第１  ５４６  ５９５Ｂ１号明細書
【特許文献９】国際公開第２００７／０４５３２２Ａ１号パンフレット
【特許文献１０】米国特許第４  ９９８  ５６４号明細書
【特許文献１１】米国特許第５  ７１８  ９５７号明細書
【特許文献１２】米国特許出願公開第２００５／０２０５１４９Ａ１号明細書
【０００４】
給気ホースの先行技術の詳細を以下に示す。出願公開されている明細書である国際公開第２００７／０４５３２２Ａ１号パンフレットを特に参照する。
【０００５】
自動車の内燃機関は、設計に応じて、加圧されていない空気が、ホースによって吸気マニホルドへ送られる自然吸気エンジンと、動的または外部の過給機を用いる過給エンジンとに分けられる。外部過給のエンジンの場合には、例えば、排気ガスターボチャージャーを用いる場合と同様に、加圧加熱空気が、パイプおよびホースを通して、ターボチャージャーの下流のシリンダーへ供給される。エンジン過給の利点、例えば、エンジン出力およびエンジントルクの増大、燃料消費の減少および有害物質排出の減少は、排気ガスターボチャージャーとシリンダー間の給気クーラーを通して給気を冷却することによりさらに増大することができる。排気ガスターボチャージャーは、エンジンに固定して取り付けられた構成要素であるが、給気クーラーは、これまで、車体に固定されてきた。給気冷却を備えたエンジンに用いられる給気ホースは、従って、エンジンと車体間の相対的な動きを相殺しなければならない。
【０００６】
自動車のエンジンに給気するホースは、運搬される空気の性質に従って、清浄な空気のホースとエンジンオイル、燃料蒸気、燃料凝縮物、およびクランクケース換気から、排気ガス再循環から、および排気ガスターボチャージャーの潤滑からの排気ガスにより汚染された空気を運搬するホースとに分けられる。給気ラインおよび給気ホースは、エンジンオイルおよび加圧加熱空気に対して化学的に耐性がなければならない。その温度および圧力は、供給圧力および給気冷却システムに応じて異なる。組立許容誤差、排気ガスターボチャージャー／給気クーラーおよび給気クーラー／エンジン間の相対的な動きの吸収、ならびに音響減衰の相殺は、動的安定性を有する給気ホースによってのみ行うことができる。
【０００７】
先行技術において、給気ホースは、ＡＥＭ（商品名「ＶＡＭＡＣ」）をベースとする架橋ゴム混合物から製造され、実際、これは、内側層ばかりでなく、外側層にも適用される。それらは、高い動的機能性とともに良好な設置特性、という特徴を有する。ただし、アミン架橋を用いる場合に限られる。
【０００８】
過酸化物架橋によるＡＥＭでできた給気ホースは、設置特性および動的機能性に関する要件に適合しない。
【０００９】
内側層と外側層の両方が、アミン架橋ＡＥＭゴム混合物で構成された給気ホースには、同じく以下のような欠点がある。
−内側層と外側層が異なる構造の場合、ＡＥＭ混合物について高い材料費が生じる。
−−３５℃未満の温度だと可撓性が低くなる。
−良好な配置特性を得るべき場合には、ホースをホットエア中で後加硫しなければならない。
−ＡＥＭ混合物の粘度の著しい温度依存性によって、外側層のクロスヘッド押出し中の狭い壁厚さ許容誤差に適合させるのがより困難となる。
【００１０】
給気ホースに適用されるここに示された問題は、アミン架橋ＡＥＭ材料をベースとする全てのホースに原則として関わる。
【００１１】
欧州特許第１  ５４６  ５９５Ｂ１号明細書には、上述した欠点を排除することを目的としたホース、特に、給気ホースが提案されている。その内側層は、ＡＥＭ、ＡＣＭまたはＥＶＡをベースとするアミンおよび／または過酸化物架橋ゴム混合物で構成されている。内側層と外側層との間に、材料の過酸化物架橋混合物で構成された接着層（中間層）が配置されている。この材料の混合物は、ゴムブレンド混合物をベースとする、特に、ＡＥＭ／ＥＰＤＭブレンドをベースとしている。しかしながら、これに伴う対立がある。そのいくつかの参照例については上述してある。
−アミン架橋は、高い動的機能性と共に良好な配置特性を伴うため、ＡＥＭについて有利である。しかしながら、ＡＥＭおよびＥＰＤＭの不適合性という問題が生じる。過酸化物架橋は、この不適合の問題を解決するものである。
−同じく、過酸化物架橋によるＡＥＭホースは、前述したとおり、配置特性および動的機能性に関する要件に適合しない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
ここに記載した問題および欧州特許第１  ５４６  ５９５Ｂ１号明細書に開示された目的に元々ある対立の全てを踏まえて、本発明の目的は、第１に、運搬される物質に対する抵抗性のある内側層と、第２に、内側層に接着結合した接着層とを特徴とし、この２つのベース層が、多用途のホース構造の基礎を形成する、汎用型のホースを提供することにあり、様々な用途可能性が具体的に示される。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記目的は、
−内側層が、未配合ＡＥＭ、ＡＥＭ配合物、未配合ＡＣＭまたはＡＣＭ配合物をベースとするゴム混合物で構成され、
−接着層が、未配合のＥＰＭまたは未配合のＥＰＤＭをベースとするゴム混合物で構成されること
により達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
特に、他のゴム成分と適合させるために、ＡＥＭ材料または配合ＡＥＭ材料をベースとする内側層が特に重要である。未配合材料を用いた単純な変形物はたいてい適切である。
【００１５】
単純なホース設計のために、接着層は、その上にさらに層を重ねずに、外側層を同時に形成することができる。特に、ＥＰＭおよびＥＰＤＭは、良好な低温可撓性と共に、耐老化性、耐候性および耐熱性という特徴があるためである。これらのタイプの材料は、ホースを外部の影響から保護する。しかしながら、このタイプのホースは、運搬される物質が、加圧物質でないときにのみ用いられる。
【００１６】
しかしながら、ホースは、特に、埋め込み単層または多層強化層と共に、大半は、外側層を備えている。従って、搬送される物質は、加圧物質とすることができる。このタイプのホース構造において、接着層は、特に、内側層と、強化層または外側層間で、中間層の形態をとる。
【００１７】
ここで、外側層は、過酸化物架橋ゴム混合物、特に、未配合ＥＰＭまたはＥＰＭ配合物または未配合ＥＰＤＭまたはＥＰＤＭ配合物をベースとするもので構成されている。配合変形の場合には、様々な比率でのＥＰＭ／ＥＰＤＭ配合物、例えば、３０ｐｈｒのＥＰＭと７０ｐｈｒのＥＰＤＭのＥＰＭ／ＥＰＤＭ配合物が特別な役割を果たす。しかしながら、未配合材料を用いるものがたいてい好ましい。外部の影響についてのＥＰＭとＥＰＤＭの特別な利点は上述したとおりである。
【００１８】
強化層は、織物または編物、特に、テキスタイル材料をベースとするものから形成されている。これに関連する材料は、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、アラミド、特に、パラ−アラミドまたはメタ−アラミド、ポリビニルアセタール（ＰＶＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエステル、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）あるいはポリフェニレンまたはポリフェニレン誘導体、特に、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）とすることができる。例えば、混合糸の形態をとるハイブリッド設計も用いることができる。例を挙げると、ＰＰＳおよびＰＡでできたハイブリッド設計が、比較的最近開発されたホースのために用いられている（独国特許出願公開第１０  ２００８  ０３７  ４１７．２号明細書）。ＰＰＳは、高性能材料であり、高強度に寄与する。一方、ＰＡは、強化ばかりでなく、接着力を与えるべく活性化できるため、周囲のエラストマー材料に対する接着力の改善にも寄与する。これに関連して、強化層は、たいてい、一方の側で、接着層（中間層）と、他方の側で、外側層と、直接接触していて、具体的には、接着性結合を形成している。
【００１９】
中間層、接着層または中間層および外側層の架橋は、最も重要であり、特に、架橋剤および促進剤または活性剤を含む架橋剤系を含む。個々の層の架橋に関する更なる詳細を以下に示す。
【００２０】
−内側層
内側層は、アミン架橋層であり、好ましくは、アミン架橋のみを含む。欧州特許第１  ５４６  ５９５Ｂ１明細書には、アミンおよび／または過酸化物架橋剤の使用が記載されているが、ＡＥＭベースのゴム混合物の過酸化物架橋の欠点に関しての詳細は導入部で上述してある。アミン架橋剤と一緒の少ない割合の過酸化物でも不利である。
【００２１】
アミン架橋剤は、特に、ジアミンであり、特に、ＨＭＤおよび／またはＨＭＤＣがここでは用いられる。アミン架橋剤の割合は、０．３ｐｈｒ〜２．１ｐｈｒ、詳細には、０．８ｐｈｒ〜１．６ｐｈｒ、さらに詳細には、１．０ｐｈｒ〜１．４ｐｈｒである。
【００２２】
促進剤または活性剤は、塩基性、例えば、ＤＰＧであるが、特に、ＤＢＵまたはＤＢＵ誘導体である。これに関連して、比較的最近開発されたものとして、独国特許出願公開第１０  ２００８  ０５５  ５２５．８号明細書を参照のこと。ＤＢＵをＤＯＴＧに替える。これは、これまで促進剤として用いられることが多かったが、毒性があり、発がん性と分類されてきた。ＤＢＵは、特に、ＨＭＤおよび／またはＨＭＤＣ、特に、ＨＭＤＣと組み合わせると、加硫速度およびＡＥＭゴム材料またはＡＣＭゴム混合物の寿命に関して理想的な影響が与えられる。促進剤の量的な割合は、０．５ｐｈｒ〜２．４ｐｈｒ、詳細には、０．８ｐｈｒ〜２．０ｐｈｒ、さらに詳細には、１．０ｐｈｒ〜１．８ｐｈｒである。
【００２３】
−接着層または中間層
接着層または中間層のゴム混合物のための過酸化物架橋剤は、好ましくは、アルキルアラルキル過酸化物および／またはジアラルキル過酸化物および／またはパーオキシケタ―ルおよび／またはパーオキシエステルである。特に重要なのは、過酸化ジクミルおよび／またはビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンおよび／または２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを用いることである。過酸化物架橋剤の割合は、３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、詳細には４．５ｐｈｒ〜８．５ｐｈｒ、さらに詳細には５．５ｐｈｒ〜７．５ｐｈｒである。
【００２４】
活性剤は、特に、アリル化合物および／またはアクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートおよび／またはＢＲであり、特に、ここでは、１，２−ＢＲおよび／またはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイジドの形態をとっている。アリル化合物の群から、ここでは、ＴＡＣおよびその誘導体が特に挙げられてもよい。アクリレート、ジアクリレートおよびメタクリレートの全ての群において役割を果たす化合物としては、ＭＭＡ等のエステルだけでなく、特に、亜鉛塩化合物の形態にある塩化合物もある。ＺＤＭＡは特に重要である。活性剤の量的な割合は、０．１ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、詳細には１．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、さらに詳細には５．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒである。
【００２５】
−外側層
内側層、接着層（中間層）および外側層でできた好ましいホース構造と共に、過酸化物架橋ゴム混合物に適用できる情報は、具体的に、架橋剤および活性剤の物質に好ましいタイプと、これらの量的な割合の両方に関して、上述した接着層または中間層で示したものと同一である。
【００２６】
内側層および接着層または中間層および外側層のゴム混合物は、架橋剤または架橋剤系ばかりでなく、さらに混合物成分も含む。これらは、特に、フィラーおよび／または金属酸化物および／または可塑剤および／または処理助剤および／または酸化防止剤および／または接着剤を含む。しかしながら、たいてい、少なくとも１つのフィラーが混合物に組み込まれる。
【００２７】
フィラーは、カーボンブラック、例えば、ＳＡＦカーボンブラック、ＨＡＦカーボンブラック、ＦＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラックまたはランプブラックおよび／またはシリカおよび／またはケイ酸塩および／または白亜および／またはカオリンである。特筆すべきケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウムおよび／またはケイ酸カルシウムおよび／またはケイ酸マグネシウムである。しかしながら、たいてい、少なくとも１つのカーボンブラックが混合物に組み込まれる。
【００２８】
金属酸化物の中で、ＣａＯおよび／またはＭｇＯおよび／またはＺｎＯが特に役割を果たす。
【００２９】
可塑剤は、鉱油可塑剤および／またはポリマー可塑剤および／またはエステル可塑剤である。
【００３０】
接着剤は、粘着付与剤および／または接着促進剤、例えば、樹脂を含む。このように、内側層および接着層または中間層は、接着促進剤の追加の適用を何ら行わず、接着性結合を形成することが可能である。一変形において、接着剤溶液または溶剤もまた、この２つの層間に適用することもできる。
【００３１】
具体的に、架橋剤または架橋剤系のない混合物成分の合計の量的な割合は、５０ｐｈｒ〜４００ｐｈｒ、詳細には、８０ｐｈｒ〜１６０ｐｈｒである。
【００３２】
混合物成分の他の態様に関しては、ゴム混合物技術における一般的な先行技術を参照する。
【００３３】
ここで用いる主な略語は次のとおりである。
ＡＥＭ  エチレン−アクリレートゴム
ＡＣＭ  アクリレートゴム
ＥＰＭ  エチレン−プロピレンゴム
ＥＰＤＭ  エチレン−プロピレン−ジエンゴム
ＥＶＡ  エチレン−酢酸ビニルゴム
ＢＲ  ブタジエンゴム
ＨＭＤ  ヘキサメチレンジアミン
ＨＭＤＣ  カルバミン酸ヘキサメチレンジアミン
ＤＢＵ  １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン
ＤＯＴＧ  ジ−オルト−トリルグアニジン
ＤＰＧ  ジフェニルグアニジン
ＴＡＣ  シアヌル酸トリアリル
ＭＭＡ  メチルメタクリレート
ＺＤＭＡ  亜鉛ジメタクリレート
ＳＡＦ  超研磨  Ｒｏｅｍｐｐｓ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｅｍｐｐ化学百科事典］、第５巻、１９８７年にあるカーボンブラックの種類の略語
ＨＡＦ  高研磨  同上
ＦＦ  微細  同上
ＦＥＦ  高速押出し  同上
ＧＢＦ  汎用  同上
ｐｈｒ  ゴム１００部当たり
【００３４】
本発明のホースは、運搬される物質を搬送するのに次のようにして用いられる。
【００３５】
−ホースは、液体、特に、油または燃料を搬送するのに用いられる。油は、より具体的には、エンジンオイル、トランスミッションオイル、油圧オイルまたはパワーステアリングシステムオイルである。
【００３６】
−ホースは、何かを添加して、または何も添加せずに、ガスを搬送するのに用いられる。清浄な空気およびエンジンオイル、燃料蒸気、燃料凝縮物、排気ガスまたはブローバイガスにより汚染された空気を搬送することがここで挙げられる。同じく、静的または周期的超高圧下で空気を搬送する、かつ、ホースノズルが互いに相対的に動くときに空気を搬送することも挙げられる。
【００３７】
−用途の顕著な分野は、給気ホースである。関連技術に関しては、国際公開第２００７／０４５３２２Ａ１号パンフレットを特に参照されたい。
【００３８】
−ホースはまた、平滑および／または折り曲げ表面を備えた直線ホース、曲線ホースまたは分配ホースとして用いることもできる。
【００３９】
−最後に、ホースと、少なくとも１つの追加の構成要素とを含むホース構成のために、本発明のホースを用いることも挙げられる。ここでホースは、特に、Ｈｅｎｎコネクタ、ＶＤＡ継手、固定用部品のあるパイプノズル、磨滅保護またはホースクランプと組み合わせて用いられる。
【００４０】
本発明の他の目的は、単純でなおかつ安価な方法でこの汎用型のホースを製造し得る方法を提供することにある。
【００４１】
内側層およびそれに結合された接着層または中間層に関して、以下の３つの方法の変形が用いられる。
【００４２】
−変形Ａ
アミン架橋ゴム混合物でできた内側層および過酸化物架橋ゴム混合物でできた接着層が、押出しにより連続して形成される。
【００４３】
−変形Ｂ
変形Ａ同様、架橋可能ゴム混合物による内側層および接着層が、共押出しにより形成される。
【００４４】
−変形Ｃ
変形Ａ同様、架橋可能ゴム混合物による内側層および接着層が、カレンダ加工によりそれぞれ形成される。
【００４５】
変形Ａ、ＢおよびＣの工程段階の後、具体的には次のようにしてホースを仕上げる。
【００４６】
−請求項２と併せて、内側層および接着層でできた未加硫ホースは、強化層および外側層なしで加硫される。接着層はまた、外側層としても機能する。
【００４７】
−請求項５と併せて、内側層および接着層でできた未加硫ホースは、強化層および外側層と共にさらに処理され、最終加硫される。単層または多層強化層は、例えば、織処理、巻処理または組処理により導入することができる。ゴム混合物によりコートされた織物を用いた巻処理もまた用いることができる。押出し処理と巻処理の組み合わせを用いることもできる。これに関しては、テキスタイル強化ホースを製造するための処理技術の一般的な先行技術を参照されたい。
【００４８】
ここで、本発明の例を用いて、図面を参照して、本発明を説明していく。なお、本願は特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も包含し得る。
１．少なくとも以下の層構造、すなわち、
−運搬される物質に対する抵抗性を備えたアミン架橋ゴム混合物でできた内側層（２）と、
−前記内側層（２）の外側と接触している過酸化物架橋ゴム混合物でできた接着層（３）であって、前記内側層（２）と前記接着層（３）が接着性結合を形成している、接着層（３）と、の層構造をもつホース（１）であって、
−前記内側層（２）が、未配合ＡＥＭ、ＡＥＭ配合物、未配合ＡＣＭまたはＡＣＭ配合物をベースとするゴム混合物で構成されており、
−前記接着層（３）が、未配合のＥＰＭまたは未配合のＥＰＤＭをベースとするゴム混合物で構成されていることを特徴とするホース（１）。
２．前記接着層（３）が、前記ホースの外側層を同時に形成することを特徴とする上記１に記載のホース。
３．前記ホース（１）がまた、外部の影響に対する抵抗性を備えた過酸化物架橋ゴム混合物でできた外側層（５）も備えており、前記接着層（３）が、中間層として機能することを特徴とする上記１に記載のホース。
４．前記外側層（５）が、未配合ＥＰＭ、ＥＰＭ配合物、未配合ＥＰＤＭまたはＥＰＤＭ配合物をベースとするゴム混合物で構成されていることを特徴とする上記３に記載のホース。
５．前記接着層（３）と前記外側層（５）との間に、単層または多層強化層（４）が配置されていることを特徴とする上記３または４に記載のホース。
６．前記強化層（４）が、織物または編物から形成されていることを特徴とする上記５に記載のホース。
７．前記強化層の材料が、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、アラミド、特に、パラアラミドまたはメタアラミド、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、特に、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリフェニレンまたはポリフェニレン誘導体、特に、ポリフェニレンスルフィド、または上述した材料を含むハイブリッド設計であることを特徴とする上記５または６に記載のホース。
８．前記強化層（４）が、一方の側で、前記接着層（３）と、他方の側で、前記外側層（５）と直接接触していて、具体的には、接着性結合が形成されていることを特徴とする上記５〜７のいずれか一項に記載のホース。
９．前記内側層（２）が、未配合ＡＥＭまたはＡＥＭ配合物をベースとするゴム混合物で構成されていることを特徴とする上記１〜８のいずれか一項に記載のホース。
１０．前記内側層（２）が、過酸化物架橋剤を全く含まず、活性である前記アミン架橋剤のみのゴム混合物で構成されていることを特徴とする上記１〜９のいずれか一項に記載のホース。
１１．前記内側層（２）の前記ゴム混合物のための前記アミン架橋剤が、ジアミンであることを特徴とする上記１〜１０のいずれか一項に記載のホース。
１２．前記ジアミンが、ＨＭＤおよび／またはＨＭＤＣであることを特徴とする上記１１に記載のホース。
１３．前記内側層（２）の前記ゴム混合物のために存在する前記アミン架橋剤の量が、０．３ｐｈｒ〜２．１ｐｈｒ、詳細には０．８ｐｈｒ〜１．６ｐｈｒ、さらに詳細には１．０ｐｈｒ〜１．４ｐｈｒであることを特徴とする上記１〜１２のいずれか一項に記載のホース。
１４．前記内側層（２）の前記ゴム混合物のための前記アミン架橋剤が、促進剤と共に、架橋剤系を形成することを特徴とする上記１〜１３のいずれか一項に記載のホース。
１５．前記促進剤が、塩基性を有することを特徴とする上記１４に記載のホース。
１６．前記促進剤が、ＤＢＵまたはＤＢＵ誘導体であることを特徴とする上記１４または１５に記載のホース。
１７．前記促進剤の存在する量が、０．５ｐｈｒ〜２．４ｐｈｒ、詳細には０．８ｐｈｒ〜２．０ｐｈｒ、さらに詳細には１．０ｐｈｒ〜１．８ｐｈｒであることを特徴とする上記１４〜１６のいずれか一項に記載のホース。
１８．前記接着層（３）および／または前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記過酸化物架橋剤が、アルキルアラルキル過酸化物および／またはジアラルキル過酸化物および／またはパーオキシケタールおよび／またはパーオキシエステルであることを特徴とする上記１〜１７のいずれか一項に記載のホース。
１９．前記過酸化物架橋剤が、過酸化ジクミルおよび／またはビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベンゼンおよび／または２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンであることを特徴とする上記１８に記載のホース。
２０．前記接着層（３）および／または前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記過酸化物架橋剤の存在する量が、３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、詳細には４．５ｐｈｒ〜８．５ｐｈｒ、さらに詳細には５．５〜７．５ｐｈｒであることを特徴とする上記１〜１９のいずれか一項に記載のホース。
２１．前記接着層（３）および／または前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記過酸化物架橋剤が、活性剤と共に、架橋剤系を形成することを特徴とする上記１〜２０のいずれか一項に記載のホース。
２２．前記活性剤が、アリル化合物および／またはアクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートおよび／またはＢＲおよび／またはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドであることを特徴とする上記２１に記載のホース。
２３．シアヌレートをベースとするアリル化合物を用いることを特徴とする上記２２に記載のホース。
２４．前記アクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートが、エステルであることを特徴とする上記２２に記載のホース。
２５．前記アクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートが、塩化合物であることを特徴とする上記２２に記載のホース。
２６．前記アクリレートおよび／またはジアクリレートおよび／またはメタクリレートが、亜鉛塩化合物であることを特徴とする上記２５に記載のホース。
２７．前記ＢＲ活性剤が、１，２−ＢＲの形をとることを特徴とする上記２２に記載のホース。
２８．前記接着層（３）および／または前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記活性剤の存在する量が、０．１〜２０．０ｐｈｒ、詳細には１．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、さらに詳細には５．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒであることを特徴とする上記２１〜２７のいずれか一項に記載のホース。
２９．前記内側層（２）、前記接着層（３）および前記外側層（５）の前記ゴム混合物が、前記架橋剤または架橋剤系と共に、混合物成分をさらに含むことを特徴とする上記１〜２８のいずれか一項に記載のホース。
３０．前記混合物成分が、フィラーおよび／または金属酸化物および／または可塑剤および／または処理助剤および／または酸化防止剤および／または接着剤を含むことを特徴とする上記２９に記載のホース。
３１．前記混合物成分が、少なくとも１つのフィラーを含むことを特徴とする上記３０に記載のホース。
３２．前記フィラーが、カーボンブラックおよび／またはシリカおよび／またはケイ酸塩および／または白亜および／またはカオリンであることを特徴とする上記３０または３１に記載のホース。
３３．前記フィラーが、少なくとも１つのカーボンブラックであることを特徴とする上記３２に記載のホース。
３４．前記ケイ酸塩が、ケイ酸アルミニウムおよび／またはケイ酸カルシウムおよび／またはケイ酸マグネシウムであることを特徴とする上記３２に記載のホース。
３５．金属酸化物が、ＣａＯおよび／またはＭｇＯおよび／またはＺｎＯであることを特徴とする上記３０に記載のホース。
３６．前記可塑剤が、鉱油可塑剤および／またはポリマー可塑剤および／またはエステル可塑剤であることを特徴とする上記３０に記載のホース。
３７．前記接着剤が、粘着付与剤および／または接着促進剤を含むことを特徴とする上記３０に記載のホース。
３８．前記内側層（２）、前記接着層（３）および前記外側層（５）の前記ゴム混合物のための前記混合物成分の存在する量が、５０ｐｈｒ〜４００ｐｈｒ、詳細には８０ｐｈｒ〜１６０ｐｈｒであることを特徴とする上記２９〜３７のいずれか一項に記載のホース。
３９．前記追加の接着促進剤が、前記内側層（２）と前記接着層（３）との間に存在することを特徴とする上記１〜３８のいずれか一項に記載のホース。
４０．前記内側層（２）および前記接着層（３）が、追加の接着促進剤を全く適用されず、前記内側層（２）および接着層（３）の前記ゴム混合物と混合した接着剤のみが、前記２層間の接着に係る接着性結合を形成することを特徴とする上記１〜３８のいずれか一項に記載のホース。
４１．液体を搬送するのに用いられる上記１〜４０のいずれか一項に記載のホース。
４２．油を搬送するのに用いられる上記４１に記載のホース。
４３．エンジンオイル、トランスミッションオイル、油圧オイルまたはパワーステアリングシステムオイルを搬送するのに用いられる上記４２に記載のホース。
４４．燃料を搬送するのに用いられる上記４１に記載のホース。
４５．何か添加して、または何も添加せずに、ガスを搬送するのに用いられる上記１〜４０のいずれか一項に記載のホース。
４６．清浄な空気を搬送するのに用いられる上記４５に記載のホース。
４７．エンジンオイル、燃料蒸気、燃料凝縮物、排気ガスまたはブローバイガスにより汚染された空気を搬送するのに用いられる上記４５に記載のホース。
４８．静的または周期的超高圧下で空気を搬送するのに用いられる上記４５に記載のホース。
４９．ホースノズルが互いに相対的に動くときに空気を搬送するのに用いられる上記４５に記載のホース。
５０．給気ホースとして用いられる上記４５に記載のホース。
５１．それぞれ、平滑および／または折り曲げ表面を備えた直線ホース、曲線ホースまたは分配ホースとして用いられる上記１〜５０のいずれか一項に記載のホース。
５２．ホース（１）と、特に、Ｈｅｎｎコネクタ、ＶＤＡ継手、固定用部品のあるパイプノズル、磨滅保護またはホースクランプと組み合わせた少なくとも１つの追加の構成要素とを含むホース構成に用いられる上記１〜５１のいずれか一項に記載のホース。
５３．前記アミン架橋ゴム混合物でできた前記内側層（２）および前記過酸化物架橋ゴム混合物でできた前記接着層（３）が、押出しにより連続して形成され、その後に前記ホース（１）の仕上げがこれに伴うことを特徴とする上記１〜５２のいずれか一項に記載のホース（１）を製造するためのホース。
５４．前記アミン架橋ゴム混合物でできた前記内側層（２）および前記過酸化物架橋ゴム混合物でできた前記接着層（３）が、共押出しにより形成され、その後に前記ホース（１）の仕上げがこれに伴うことを特徴とする上記１〜５２のいずれか一項に記載のホース（１）を製造するためのホース。
５５．前記アミン架橋ゴム混合物でできた前記内側層（２）および前記過酸化物架橋ゴム混合物でできた前記接着層（３）が、カレンダ加工によりそれぞれ形成され、その後に前記ホース（１）の仕上げがこれに伴うことを特徴とする上記１〜５２のいずれか一項に記載のホース（１）を製造するためのホース。
５６．内側層（２）および接着層（３）でできた未加硫ホースが、強化層（４）なし、かつ外側層（５）なしで加硫されることを特徴とする上記２と組み合わせた上記５３〜５５のいずれか一項に記載の方法。
５７．内側層（２）および接着層（３）でできた未加硫ホースが、強化層（４）および外側層（５）とでさらに処理され、最終加硫がこれに伴うことを特徴とする上記５と組み合わせた上記５３〜５５のいずれか一項に記載の方法。
【００４９】
給気技術に用いられる曲線ホースの形態にあるホース１を示す１つのみの図面がある。ホースは、ここでは、例えば、以下の材料により設計された以下の層構造を有する。
内側層２：アミン架橋未配合ＡＥＭゴム混合物
接着層３：過酸化物架橋未配合ＥＰＤＭゴム混合物
強化層４：アラミドテキスタイルフィラメント
外側層５：過酸化物架橋未配合ＥＰＤＭゴム混合物。
【００５０】
本発明の例において、接着層３は、中間層を表わし、内側層２と共に接着性結合を形成する。
【００５１】
ホース、厳しい圧力要件に縛られていない場合、接着層３は、同時に、外側層を形成することができる。
【符号の説明】
【００５２】
１  ホース
２  内側層
３  接着層（中間層）
４  強化層
５  外側層
【図１】
0005657651.tif 000002