(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Iのベンゾオキサジノン類。
【化１】
0005808321.tif 000060
[式中、
R1は水素またはハロゲンであり;
R2はハロゲンであり;
R3はフッ素であり;
R4は水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
R5は水素、NH2、C1-C6-アルキルまたはC3-C6-アルキニルであり;
R6は水素またはC1-C6-アルキルであり;
WはOまたはSであり;
ZはOまたはSである。]
【請求項２】
R1がハロゲンである請求項1に記載の式Iの化合物。
【請求項３】
R5およびR6が互いに独立にC1-C4-アルキルである請求項1または2に記載の式Iの化合物。
【請求項４】
下記式I.aに相当する請求項1から3のうちのいずれか1項に記載の式Iのベンゾオキサジノン類。
【化２】
0005808321.tif 000061
[式中、R1、R3およびR4は請求項1から3で定義の通りである。]
【請求項５】
下記式IV.dのイソシアナト:
【化３】
0005808321.tif 000062
(R1、R2、R3、R4およびWは請求項1で定義の通りである)を、下記式IIIの尿素類:
【化４】
0005808321.tif 000063
(R5、R6およびZは請求項1で定義の通りである)と反応させ、
次に下記式IV.eの尿素化合物:
【化５】
0005808321.tif 000064
を環化させる、式Iのベンゾオキサジノン類の製造方法。
【請求項６】
下記式IVの化合物。
【化６】
0005808321.tif 000065
[式中、
R1はハロゲンであり;
R2はハロゲンであり;
R3はフッ素であり;
R4は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
R7は、水素、NO2、NH2、-NCOまたは-NH-C(O)-NR5-C(Z)-NHR6であり、
R5は水素、NH2、C1-C6-アルキルまたはC3-C6-アルキニルであり;
R6は水素またはC1-C6-アルキルであり;
ZはOまたはSであり;
WはOまたはSである。]
【請求項７】
下記式Vのアセトアミド類。
【化７】
0005808321.tif 000066
[式中、
L1はCl、BrまたはIであり;
R1はハロゲンであり;
R2はハロゲンであり;
R3はフッ素であり;
R4は水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
WはOまたはSである。]
【請求項８】
除草剤的に活性な量の少なくとも一つの請求項1に記載の式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの不活性液体および/または固体の担体ならびに適切な場合には、少なくとも一つの表面活性物質を含む除草剤組成物。
【請求項９】
乾燥剤/落葉剤として作用するような量の少なくとも一つの請求項1に記載の式Iのベンゾオキサジノン、および少なくとも一つの不活性液体および/または固体の担体ならびに所望に応じて少なくとも一つの表面活性物質を含む植物の乾燥/落葉用組成物。
【請求項１０】
除草活性量の少なくとも一つの請求項1に記載の式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの不活性液体および/または固体の担体ならびに所望に応じて少なくとも一つの表面活性物質を混合する段階を有する、除草活性組成物の製造方法。
【請求項１１】
乾燥剤/落葉剤として作用するような量の少なくとも一つの請求項1に記載の式Iのベンゾオキサジノン、および少なくとも一つの不活性液体および/または固体の担体および所望に応じて少なくとも一つの表面活性物質を混合する段階を有する、乾燥剤/落葉剤として作用する組成物の製造方法。
【請求項１２】
除草活性量の少なくとも一つの請求項1に記載の式Iのベンゾオキサジノン類を、植物、その植物の環境または種子に作用させる段階を有する、望ましくない植生の防除方法。
【請求項１３】
乾燥剤/落葉剤として作用するような量の少なくとも一つの請求項1に記載の式Iのベンゾオキサジノン類を植物に作用させる段階を有する、植物の乾燥/落葉方法。
【請求項１４】
除草剤として、または植物の乾燥/落葉のための、請求項1に記載の式Iのベンゾオキサジノン類の使用。
【請求項１５】
下記式I.a.35に相当する請求項1から4のうちのいずれか1項に記載の式Iのベンゾオキサジノン類。
【化８】
0005808321.tif 000067
【請求項１６】
除草活性量の少なくとも一つの請求項1から4、及び15のうちのいずれか1項に記載の式Iのベンゾオキサジノン並びに除草剤Bおよび/または薬害軽減剤Cの群から選択される少なくとも一つの別の活性化合物を含み、
前記除草剤Bは、下記の分類b1)からb15)の除草剤であり、
b1)脂質生合成阻害薬;
b2)アセト乳酸シンターゼ阻害薬(ALS阻害薬);
b3)光合成阻害薬;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害薬;
b5)白化除草剤;
b6)エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼ阻害薬(EPSP阻害薬);
b7)グルタミンシンテターゼ阻害薬;
b8)7,8-ジヒドロプテロイン酸シンターゼ阻害薬(DHP阻害薬);
b9)有糸分裂阻害薬;
b10)長鎖脂肪酸合成の阻害薬(VLCFA阻害薬);
b11)セルロース生合成阻害薬;
b12)デカップラー除草剤;
b13)オーキシン除草剤;
b14)オーキシン輸送阻害薬;および
b15)ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、ジメチピン、DSMA、ダイムロン、エンドタールおよびその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソプロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、臭化メチル、メチルダイムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファンならびに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS499223-49-3)およびそれの塩およびエステルからなる群から選択される他の除草剤、
薬害軽減剤Cは、(キノリン-8-オキシ)酢酸類、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸類、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸類、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸類、ジクロロアセトアミド類、α-オキシイミノフェニルアセトニトリル類、アセトフェノンオキシム類、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン類、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-ベンズアミド類、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸類、ホスホロチオレート類およびN-アルキル-O-フェニル-カーバメート類およびそれらの農業上許容される塩、そしてそれらが酸基を有する場合には、アミド、エステルおよびチオエステルなどのそれらの農業上許容される誘導体である、除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記で定義の一般式Iのベンゾオキサジノン類およびそれらの除草剤としての使用に関する。さらに本発明は、作物保護用の組成物および望ましくない植生の防除方法に関するものでもある。
【背景技術】
【０００２】
WO02/066471には、ベンゾ[1,4]オキサジン環が2位で置換されていない、本発明によるベンゾオキサジノン類Iとは異なる、除草作用が謳われている構造的に類似の化合物が記載されているが、本発明による式Iのベンゾオキサジノン類は少なくとも1個のハロゲン原子によって当該位置で置換されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】WO02/066471
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、有害植物に関してのこれら公知化合物の除草特性は、常に完全に満足できるものとは限らない。
【０００５】
従って本発明の目的は、改善された除草作用を有するベンゾオキサジノン類を提供することにある。提供されるべきものはとりわけ、特には低施用量であっても高い除草活性を有し、商業的に利用される作物と十分な適合性を有するベンゾオキサジノン類である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
これらの目的およびさらに別の目的は、下記で定義の式Iのベンゾオキサジノン類、ならびにそれらの農業上好適な塩によって達成される。
【０００７】
従って本発明は、下記式Iのベンゾオキサジノン類を提供する。
【化１】
0005808321.tif 000002
【０００８】
式中、
R1は水素またはハロゲンであり;
R2はハロゲンであり;
R3は水素またはハロゲンであり;
R4は水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
R5は水素、NH2、C1-C6-アルキルまたはC3-C6-アルキニルであり;
R6は水素またはC1-C6-アルキルであり;
WはOまたはSであり;
ZはOまたはSである。
【０００９】
本発明はまた、除草剤としての、すなわち有害植物を防除するための一般式Iのベンゾオキサジノン類の使用を提供する。
【００１０】
本発明はまた、少なくとも1種類の式Iのベンゾオキサジノンおよび作物保護剤の製剤に一般的な補助剤を含む組成物も提供する。
【００１１】
本発明はさらに、除草剤的に有効量の少なくとも1種類の式Iのベンゾオキサジノンを植物、それらの種子および/またはそれらの生息環境に作用させる、望ましくない植生の防除方法を提供する。施用は、望ましくない植物の発芽前、発芽中および/または発芽後、好ましくは発芽中および/または発芽後に行うことができる。
【００１２】
さらに本発明は、式Iのベンゾオキサジノンの製造方法およびそれの製造のための中間体に関するものでもある。
【００１３】
本発明はさらに、少なくとも1種類の式Iのベンゾオキサジノンおよび除草活性化合物および薬害軽減剤から選択される少なくとも1種類の別の化合物を含む除草活性組成物に関するものでもある。
【００１４】
作物保護組成物の場合、基本的に、活性化合物の比活性および効果の信頼性を高めることが望ましい。作物保護組成物が有害植物を効果的に防除するが、同時に対象とする有用植物と適合性であることが特に望ましい。有害植物の同時防除を可能とする広い活性スペクトラムも望ましい。非常に多くの場合、単一の除草活性化合物を用いては、これを達成することはできない。
【００１５】
多くの非常に有効な除草剤においては、有用な植物、特に棉、アブラナなどの双子葉作物およびオオムギ、アワ、トウモロコシ、イネ、小麦およびサトウキビなどのイネ科植物とのそれらの適合性は常に十分であるとは限らない、すなわち有害植物だけではなく、作物も許容できない程度に損傷を受けるという問題がある。施用量を減らすことで、有用な植物への害はなくなるが、当然のことながら、有害植物防除の程度も小さくなる。
【００１６】
非常に多くの場合、所望の除草作用を達成するには、除草剤を狭い時間枠内で施用することしかできず、その時間枠は気象条件によって予想外の影響を受ける可能性があるという問題がある。
【００１７】
異なる特異的に活性な除草剤の特別な組み合わせによって、相乗効果の意味において除草剤成分の活性が増強されることになることが知られている。そのようにして、有害植物防除に必要な除草活性化合物の施用量を減らすことが可能である。
【００１８】
さらに、場合により、特異的に作用する除草剤と有機活性化合物(やはり除草活性を有し得るものもある)とを併用することで、より良好な作物適合性を得ることが可能であることが知られている。これらの場合、活性化合物は解毒剤または拮抗剤として作用し、作物に対する損傷を低減または予防することから、薬害軽減剤とも称される。
【００１９】
本発明の別の目的は、望ましくない有害植物に対して非常に活性が高い除草性組成物も提供することにある。同時に、その組成物は、有用植物と良好な適合性を有するべきである。さらに、本発明による組成物は、広い活性スペクトラムを有するべきである。
【００２０】
この目的およびさらに別の目的は、下記の除草活性組成物によって達成される。
【００２１】
従って本発明は、
A)少なくとも一つの下記式Iのベンゾオキサジノン：
【化２】
0005808321.tif 000003
【００２２】
[式中、
R1は水素またはハロゲンであり;
R2はハロゲンであり;
R3は水素またはハロゲンであり;
R4は水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
R5は水素、NH2、C1-C6-アルキルまたはC3-C6-アルキニルであり;
R6は水素またはC1-C6-アルキルであり;
XはOまたはSであり;
YはOまたはSである。]
および少なくとも一つの
B)分類b1)からb15)の除草剤
b1)脂質生合成阻害薬;
b2)アセト乳酸シンターゼ阻害薬(ALS阻害薬);
b3)光合成阻害薬;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害薬;
b5)白化除草剤;
b6)エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼ阻害薬(EPSP阻害薬);
b7)グルタミンシンテターゼ阻害薬;
b8)7,8-ジヒドロプテロイン酸シンターゼ阻害薬(DHP阻害薬);
b9)有糸分裂阻害薬;
b10)長鎖脂肪酸合成の阻害薬(VLCFA阻害薬);
b11)セルロース生合成阻害薬;
b12)デカップラー除草剤;
b13)オーキシン除草剤;
b14)オーキシン輸送阻害薬;および
b15)ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、ジメチピン、DSMA、ダイムロン、エンドタールおよびその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソプロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、臭化メチル、メチルダイムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファンならびに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS499223-49-3)およびそれの塩およびエステルからなる群から選択される他の除草剤
から選択される別の活性化合物;
および
C)薬害軽減剤
を含む除草活性組成物に関するものでもある。
【００２３】
本発明の1実施形態は特に、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび上記で定義の除草剤Bおよび薬害軽減剤Cから選択される少なくとも一つの別の化合物を含む除草剤的に有効量の活性化合物の組み合わせ、そして少なくとも一つの液体および/または固体の担体および/または1以上の界面活性剤、そして所望に応じて、1以上の別の作物保護組成物には通例の補助剤を含む除草活性な作物保護組成物の形態での組成物に関するものである。
【００２４】
さらに本発明は、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの除草剤Bおよび薬害軽減剤Cから選択される別の活性化合物を含む活性化合物の組み合わせ、そして少なくとも一つの固体もしくは液体の担体および/または1以上の界面活性剤、そして所望に応じて、1以上の別の作物保護組成物には通例の補助剤を含む1成分組成物として製剤された作物保護組成物の形態での組成物に関するものでもある。
【００２５】
さらに本発明は、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノン、固体もしくは液体の担体および/または1以上の界面活性剤を含む第1の成分、そして除草剤Bおよび薬害軽減剤Cから選択される少なくとも一つの別の活性化合物、固体もしくは液体の担体および/または1以上の界面活性剤を含む第2の成分を含み、さらには両方の成分が作物保護組成物には通例の別の補助剤を含んでいても良い2成分組成物として製剤された作物保護組成物の形態での組成物に関するものでもある。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
驚くべきことに、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの除草剤Bを含む本発明による組成物は、より良好な除草活性、すなわち個々の化合物について認められる除草活性に基づいて予想されると考えられるより良好な有害植物に対する活性、またはより広い活性スペクトラムを有する。個々の化合物に基づく混合物に予想される除草活性は、コルビーの式を用いて計算することができる(下記参照)。認められる活性が個々の化合物の予想される相加的活性を超える場合、相乗効果が存在すると言われる。
【００２７】
さらに、所望の除草作用を得ることができる時間枠は、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの除草剤Bおよび適宜に薬害軽減剤Cを含む本発明による組成物によって拡大することができる。これによって、単独の化合物と比較して、本発明による組成物の施用時期をより柔軟に決めることができる。
【００２８】
少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つのC下で言及した化合物の両方を含む本発明による組成物も、有害植物に対する良好な除草活性および有用植物とのより良好な適合性を有する。
【００２９】
驚くべきことに、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノン、少なくとも一つの除草剤Bおよび少なくとも一つのC下で言及した化合物を含む本発明による組成物は、より良好な除草活性、すなわち個々の化合物について認められる除草活性に基づいて予想されると考えられるより良好な有害植物に対する活性またはより広い活性スペクトラムを有し、一つの化合物Iおよび一つの除草剤Bのみを含む組成物と比較して有用植物とのより良好な適合性を示す。
【００３０】
本発明はさらに、
特に作物を栽培する場合に、例えば次の作物群:タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ラッカセイ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、エン麦(Avena sativa)、テンサイ(Beta vulgaris spec. altissima)、ベタ・ブルガリス種ラパ(Beta vulgaris spec. rapa)、ブラシカ・ナプス変異株ナプス(Brassica napus var. napus)、ブラシカ・ナプス変異株ナポブラシカ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラシカ・ラパ変異株シルベストリス(Brassica rapa var. silvestris)、キャベツ(Brassica oleracea)、クロガラシ(Brassica nigra)、チャ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジスウィート(Citrus sinensis)、アラビアコーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリアコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、アブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、リクチワタ(Gossypium hirsutum)(キダチワタ(Gossypium arboreum)、アジアワタ(Gossypium herbaceum)、ゴシピウム・ビチフォリウム(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴム(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、ヒラマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の木(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バナナ属の木(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum)(マルバタバコ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ドイツトウヒ(Picea abies)、マツ属の木(Pinus spec.)、ピスタチオ(Pistacia vera)、エンドウ(Pisum sativum)、セイヨウウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、アンズ(Prunus armeniaca)、スミノミザクラ(Prunus cerasus)、アーモンド(Prunus dulcis)およびプルーン(Prunus domestica)、フサスグリ(Ribes sylvestre)、ヒマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、シロガラシ(Sinapis alba)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor(s.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、ライコムギ(Triticale)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)、トウモロコシ(Zea mays)、特には穀類の群、トウモロコシ、大豆、イネ、アブラナ、棉、ジャガイモ、落花生または植樹園作物（permanent crop）において、そして遺伝子工学もしくは育種により1以上の除草剤または昆虫による攻撃に対して抵抗性である作物において望ましくない植生を防除する方法に関するものでもある。
【００３１】
本発明は、植物の乾燥または落葉方法に関するものでもある。その最後に言及した方法において、成分A)およびB)の除草活性化合物ならびに適切であればC)を製剤して一緒に施用するか別個に施用するか、そして別個に施用する場合にどの順序で施用を行うかは重要ではない。
【００３２】
本発明の別の実施形態は、特許請求の範囲、説明および実施例から明らかである。理解すべき点として、本発明の主題についての上記の特徴および下記で説明する特徴は、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、各特定の場合に提供される組み合わせだけでなく他の組み合わせにも適用可能である。
【００３３】
本明細書で使用される場合の「防除」および「駆除」という用語は同義語である。
【００３４】
本明細書で使用される場合の「望ましくない植生」および「有害植物」という用語は同義語である。
【００３５】
式Iのベンゾオキサジノン類が幾何異性体、例えばE/Z異性体を形成することができる場合、本発明による組成物で純粋な異性体およびそれらの混合物の両方を用いることが可能である。
【００３６】
式Iのベンゾオキサジノン類が１以上のキラリティ中心を有し、結果的にエナンチオマーまたはジアステレオマーとして存在する場合、本発明による組成物で純粋なエナンチオマーおよびジアステレオマーならびにそれらの混合物の両方を用いることが可能である。
【００３７】
置換基R1からR6の定義で挙げられている有機部分は、ハロゲンという用語と同様に、個々の基の構成員の個別の列挙に対する集合的用語である。ハロゲンという用語は、各場合でフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。全ての炭化水素鎖、すなわち全てのアルキルは直鎖または分岐であることができ、接頭語であるCn-Cmは各場合で、その基における可能な炭素原子数を示す。
そのような意味の例は、
-C1-C4-アルキルおよびC3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキルのC1-C4-アルキル部分:例えばCH3、C2H5、n-プロピルおよびCH(CH3)2n-ブチル、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2およびC(CH3)3;
-C1-C6-アルキルおよびC1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキルのC1-C6-アルキル部分:上記のC1-C4-アルキル、さらには例えばn-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルまたは1-エチル-2-メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチル、1,1-ジメチルエチル、n-ペンチルまたはn-ヘキシル;
-C1-C4-ハロアルキル:フッ素、塩素、臭素および/またはヨウ素によって部分置換もしくは完全置換された上記のC1-C4-アルキル基、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、上記のC1-C3-ハロアルキル、さらには例えば1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル、ノナフルオロブチル、1,1,2,2-テトラフルオロエチルおよび1-トリフルオロメチル-1,2,2,2-テトラフルオロエチル;
-C1-C6-ハロアルキル:上記のC1-C4-ハロアルキル、さらには例えば5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5-ブロモペンチル、5-ヨードペンチル、ウンデカフルオロペンチル、6-フルオロヘキシル、6-クロロヘキシル、6-ブロモヘキシル、6-ヨードヘキシルおよびドデカフルオロヘキシル;
-C3-C6-シクロアルキルおよびC3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキルのシクロアルキル部分:シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルなどの3から6個の環員を有する単環式飽和炭化水素;
-C3-C6-アルケニル:例えば1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニル;
-C3-C6-ハロアルケニル:フッ素、塩素、臭素および/またはヨウ素によって部分置換もしくは完全置換された上記のC3-C6-アルケニル基、例えば2-クロロプロプ-2-エン-1-イル、3-クロロプロプ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロプロプ-2-エン-1-イル、3,3-ジクロロプロプ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリクロロ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロブト-2-エン-1-イル、2-ブロモプロプ-2-エン-1-イル、3-ブロモプロプ-2-エン-1-イル、2,3-ジブロモプロプ-2-エン-1-イル、3,3-ジブロモプロプ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリブロモ-2-エン-1-イルまたは2,3-ジブロモブト-2-エン-1-イル;
-C3-C6-アルキニル:例えば1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニル;
-C3-C6-ハロアルキニル:フッ素、塩素、臭素および/またはヨウ素によって部分置換もしくは完全置換された上記のC3-C6-アルキニル基、例えば1,1-ジフルオロプロプ-2-イン-1-イル、3-クロロプロプ-2-イン-1-イル、3-ブロモプロプ-2-イン-1-イル、3-ヨードプロプ-2-イン-1-イル、4-フルオロブト-2-イン-1-イル、4-クロロブト-2-イン-1-イル、1,1-ジフルオロブト-2-イン-1-イル、4-ヨードブト-3-イン-1-イル、5-フルオロペント-3-イン-1-イル、5-ヨードペント-4-イン-1-イル、6-フルオロヘキサ-4-イン-1-イルまたは6-ヨードヘキサ-5-イン-1-イル;
-C1-C4-アルコキシおよびヒドロキシカルボニル-C1-C4-アルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C4-アルコキシのC1-C4-アルコキシ部分:例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、1-メチルエトキシブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシおよび1,1-ジメチルエトキシ;
-C1-C6-アルコキシおよびC1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C4-アルコキシのC1-C6-アルコキシ部分:上記のC1-C4-アルコキシ、さらには例えばペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メトキシルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシおよび1-エチル-2-メチルプロポキシである。
【００３８】
下記の本明細書で言及される本発明の好ましい実施形態は、互いに独立にまたは互いに組み合わせて好ましいものと理解されるべきである。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態によれば、互いに独立にまたは互いに組み合わせて、可変要素が下記の意味を有する式Iのベンゾオキサジノン類も好ましい。
【００４０】
R1が水素であり;
やはり好ましくはハロゲン、特に好ましくはFまたはCl、特別に好ましくはFであり;
R2がFであり;
R3が水素またはF、好ましくは水素であり;
やはり好ましくはFであり;
R4がC3-C6-アルキニルまたはC3-C6-ハロアルキニル、好ましくはC3-アルキニルまたはC3-ハロアルキニル、
特に好ましくはCH2C≡CH、CH2C≡CClまたはCH2C≡CBrであり;
やはり好ましくはC3-C6-アルキニルまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキル、特に好ましくはプロパルギルまたはシクロプロピルメチルであり;
やはり好ましくはC3-C6-アルキニル、好ましくはC3-アルキニル;特に好ましくはCH2C≡CHであり;
やはり好ましくはC3-C6-ハロアルキニル、好ましくはC3-ハロアルキニル、特に好ましくはCH2C≡CClまたはCH2C≡CBrであり;
R5がNH2、C1-C6-アルキルまたはC3-C6-アルキニル;好ましくはC1-C6-アルキル;より好ましくはC1-C4-アルキル;最も好ましくはCH3であり;
R6がC1-C6-アルキル;好ましくはC1-C4-アルキル;最も好ましくはCH3であり;
WがOであり、
やはり好ましくはSであり;
ZがOであり、
やはり好ましくはSである。
【００４１】
特に好ましいものは、下記式I.aのベンゾオキサジノン類(R2がFであり、R5およびR6がCH3であり、WがOであり、ZがSである式Iに相当)である。
【化３】
0005808321.tif 000004
【００４２】
式中、可変要素R1、R3およびR4は、上記で定義の意味、特には好ましい意味を有する。
【００４３】
最も好ましいものは、下記で列記される表Aの式I.a.1からI.a.48の化合物であり、それらの式中、可変要素R1、R3およびR4が一緒になって、表Aの一つの列に示した意味を有しており(ベンゾオキサジノンI.a.1からI.a.54)、可変要素R1、R2,R3およびR4の定義は、互いに組み合わせてだけでなく、それら自体に関して各場合でも、本発明による化合物にとって特に重要である。
【表１】
0005808321.tif 000005
【００４４】
成分Aとして本発明による組成物の一部である特別に好ましい式Iのベンゾオキサジノンは、式I.a.35のベンゾオキサジノンである。
【化４】
0005808321.tif 000006
【００４５】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、当該組成物は成分Aとして式I.a.35のベンゾオキサジノンを含む。
【００４６】
本発明による式Iベンゾオキサジノン類は、有機化学の標準的な方法によって、例えば下記の方法によって製造することができる。
【００４７】
方法A)
J. Chem. Soc. Perkin Trans. (1982), p. 1321に類似の方法。
【化５】
0005808321.tif 000007
【００４８】
この反応は、言及の刊行物に具体的に記載の方法に従って行われる。
【００４９】
方法B)
イソシアネート化合物IV.dと尿素類IIIとの反応とそれに続く尿素化合物IV.eの環化:
【化６】
0005808321.tif 000008
【００５０】
イソシアネート化合物IV.dを尿素類IIIと反応させる。尿素化合物IV.eの環化は、カルボニルジイミダゾール、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲンおよびクロルギ酸エステルなどの活性化カルボニル源の存在下に行い、好ましくは中間体IV.eの単離は行わない。
【００５１】
尿素IIIのイソシアネート化合物IV.dとの反応ならびにそれに続く尿素化合物IV.eの環化は通常、塩基および適切な場合には触媒の存在下に不活性有機溶媒中、-20℃から反応混合物の沸点、好ましくは20℃から200℃、特に好ましくは50℃から120℃で行う[I. Wakeshima et.a., Bull. Chem. Soc. 1975, 48(3), 1069-70]。
【００５２】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカン類の混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびN,N-ジメチルアセトアミドまたはN-メチルピロリドンである。特に好ましいものは、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素である。
【００５３】
言及した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００５４】
好適な塩基は一般には、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩ならびに重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩のような無機化合物、さらにはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン類、ピリジン、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換されたピリジン類および二環式アミン類などの有機塩基である。特に好ましいものは、トリエチルアミンなどの3級アミン類である。
【００５５】
塩基は通常は触媒量で用いるが、それを等モル量、過剰量で、または適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００５６】
酸性触媒としては、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化鉄III、塩化スズIV、塩化チタンIVおよび塩化亜鉛IIなどのルイス酸を用いることができる。
【００５７】
それらの酸は通常は触媒量で用いるが、それを等モル量、過剰量で、または適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００５８】
反応混合物は、通常の方法で、例えば水との混合、相の分離および適切な場合には粗生成物のクロマトグラフィー精製によって後処理する。中間体および最終生成物の中には粘稠油状物の形態で得られるものもあり、それは精製したり、減圧下および中等度に高温で揮発性成分を除去することができる。中間体および最終生成物が固体として得られる場合、再結晶または温浸によって精製を行うこともできる。
【００５９】
次に、イソシアネート化合物IV.dは、相当するアミン化合物IV.cから得ることができる。
【化７】
0005808321.tif 000009
【００６０】
好適なホスゲン化剤は、ホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンであり、ジホスゲンが好ましい。
【００６１】
アミンIV.cの反応は通常、不活性有機溶媒中、適切な場合には塩基の存在下に、-20℃から反応混合物の沸点、好ましくは10℃から200℃、特に好ましくは20℃から150℃で行う。
【００６２】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカン類の混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミドなどのカルボキサミド類、アセトニトリルおよびプロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、ならびにジメチルスルホキシドである。特に好ましいものは、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素である。言及した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００６３】
好適な塩基は一般には、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩ならびに重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩のような無機化合物、さらにはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン類、ピリジン、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換されたピリジン類、さらにはおよび二環式アミン類などの有機塩基である。特に好ましいものは、トリエチルアミンなどの3級アミン類である。
【００６４】
塩基は通常は触媒量で用いるが、それを等モル量、過剰量で、または適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００６５】
後処理は公知の方法で行うことができる。
【００６６】
次に、アミノ化合物IV.cは、相当するニトロ化合物IV.bから得ることができる。
【化８】
0005808321.tif 000010
【００６７】
ニトロ化合物IV.bの還元は、不活性有機溶媒中、通常は20℃から反応混合物の沸点、好ましくは20℃から200℃、特に好ましくは20℃から100℃で行う[Organikum, Heidelberg, 1993, pages 320-323]。
【００６８】
好適な還元剤は、新生の（nascent）H2;それ自体で、活性炭、Al、ZrO2、TiO2、SiO2、炭酸塩などを介して担持された担持形態で、または酸化パラジウムもしくは酸化白金などの化合物での触媒量の遷移金属もしくは遷移金属化合物、特には第8番目の遷移族のもの、好ましくはNi、Pd、Pt、RuまたはRhの存在下での水素;または金属水素化物、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウムなどの水素化アルミニウムおよびそれから誘導される水素化物などの半金属水素化物、ジボランなどの水素化ホウ素化合物または水素化ホウ素ナトリウムもしくは水素化ホウ素リチウムなどのそれから誘導されるボラネート類(boranates)である。
【００６９】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミドなどのカルボキサミド類、アセトニトリルおよびプロピオニトリルなどのニトリル類、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルコール類である。特に好ましいものは、トルエンおよびメタノールである。言及された溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００７０】
後処理は公知の方法で行うことができる。
【００７１】
次に、ニトロ化合物IV.bは、相当するフェニル化合物IVaから得ることができる。
【化９】
0005808321.tif 000011
【００７２】
フェニル化合物IV.aのニトロ化は、通常は-20℃から100℃、特に好ましくは0℃から20℃で行う[Organikum, Heidelberg, 1993, pages 553-557]。好適なニトロ化剤は、好ましくは50:1から1:50、より好ましくは20:1から1:20の範囲、特別に好ましくは10:1から1:10の範囲の濃H2SO4および濃HNO3の混合物である。
【００７３】
後処理は、公知の方法で行うことができる。
【００７４】
R4がC3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニルまたはC3-C6-ハロアルキニル、好ましくはC3-C6-アルキニルであるニトロ化合物IV.bも、R4がHであるニトロ化合物IV.bのアルキル化によって製造することができる。
【化１０】
0005808321.tif 000012
【００７５】
この反応は通常、不活性有機溶媒中で塩基の存在下に-78℃から反応混合物の沸点、好ましくは-40℃から100℃、特に好ましくは-20℃から30℃で行う[WO02/066471]。
【００７６】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカン類の混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミドなどのカルボキサミド類、アセトニトリルおよびプロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、ならびにジメチルスルホキシドである。
【００７７】
特に好ましいものは、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類である。
【００７８】
言及した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００７９】
好適な塩基は通常、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩類、ならびに重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシドおよびジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド類のような無機化合物、さらにはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン類、ピリジン、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換されたピリジン類、さらには二環式アミン類のような有機塩基である。
【００８０】
特に好ましいものは、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどの3級アミン類およびナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド類である。この塩基は通常は触媒量で用いられるが、それらは等モル量、過剰量で用いることもできるか、適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００８１】
後処理は、公知の方法で行うことができる。
【００８２】
次に、フェニル化合物IV.aは、相当するアセトアミドVから得ることができる。
【化１１】
0005808321.tif 000013
【００８３】
アセトアミドVの環化は、不活性有機溶媒中、塩基の存在下に、通常は0℃から反応混合物の沸点、好ましくは0℃から140℃、特に好ましくは20℃から120℃で行う[WO02/066471]。
【００８４】
L1はCl、Br、Iから選択されるハロゲン;好ましくはClまたはBr;最も好ましくはCl、やはり最も好ましくはBrである。
【００８５】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカン類の混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミドなどのカルボキサミド類、アセトニトリルおよびプロピオニトリルなどのニトリル類、ならびにジメチルスルホキシドである。
【００８６】
言及した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００８７】
好適な塩基は通常、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩、ならびに重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩類のような無機化合物、金属有機化合物、好ましくはメチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウムなどのアルカリ金属アルキル、メチルマグネシウムクロライドなどのアルキルマグネシウムハライド類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシドおよびジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド類、さらにはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン類、ピリジン、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換されたピリジン類、さらには二環式アミン類のような有機塩基である。特に好ましいものは、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク-7-エン(DBU)である。
【００８８】
塩基は通常は触媒量で用いられるが、それらは等モル量、過剰量で用いることもできるか、適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００８９】
後処理は、公知の方法で行うことができる。
【００９０】
次に、アセトアミドVは、相当するフェノールVIから得ることができる。
【化１２】
0005808321.tif 000014
【００９１】
この反応は、不活性有機溶媒中、塩基の存在下に、通常-78℃から反応混合物の沸点、好ましくは-40℃から100℃、特に好ましくは-20℃から30℃で行う[WO02/066471]。
【００９２】
L1は、Cl、Br、Iから選択されるハロゲン;好ましくはClまたはBr;最も好ましくはCl、やはり最も好ましくはBrである。
【００９３】
L2は、アシル化に関して公知の活性化基であり、例えばハロゲンまたはC1-C6-アルコキシ、好ましくはClまたはC1-C6-アルコキシ、最も好ましくはCl、OCH3またはOC2H5である。
【００９４】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカン類の混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミドなどのカルボキサミド類、アセトニトリルおよびプロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、ならびにジメチルスルホキシドである。
【００９５】
特に好ましいものは、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類である。
【００９６】
言及した溶媒の混合物を用いることもできる。
【００９７】
好適な塩基は通常、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩類、ならびに重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシドおよびジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド類のような無機化合物、さらにはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン類、ピリジン、コリジン、ルチジン、N-メチルモルホリンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換されたピリジン類、そして二環式アミン類のような有機塩基である。
【００９８】
特に好ましいものは、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどの3級アミン類およびナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド類である。それらの塩基は通常は触媒量で用いられるが、それらは等モル量、過剰量で用いることもできるか、適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００９９】
後処理は、公知の方法で行うことができる。
【０１００】
アセトアミド類Vの製造に必要なフェノール類VIは文献から公知であるか[WO02/066471]、それらは引用の文献に従って製造することができるか、ないしは市販されている。
【０１０１】
アセトアミド類Vの製造に必要な化合物VIIは市販されている。
【０１０２】
方法C)
自体公知の方法でのR4が水素である式Iのベンゾオキサジノン類のアルキル化(例えば、ニトロ化合物IV.bについては上記も参照する)によって、R4がC1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニルまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルである式Iのベンゾオキサジノン類が得られる。そのアルキル化は、自体公知の方法で、例えば溶媒中塩基の存在下に、例えばハライドR4-Halなどのアルキル化剤を用いて行う。
【０１０３】
方法A)およびC)は好ましくは、好適な反応補助剤の存在下に行う。
【０１０４】
好適な反応剤は通常、一般的な無機または有機塩基および酸受容体（acid acceptor）である。これらには好ましくは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酢酸塩、アミド、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物、水酸化物およびアルコキシド、すなわち、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド、カルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムn-プロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムn-ブトキシド、ナトリウムイソブトキシド、ナトリウムsec-ブトキシド、ナトリウムtert-ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムn-プロポキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウムn-ブトキシド、カリウムイソブトキシド、カリウムsec-ブトキシド、カリウムtert-ブトキシド;さらには塩基性有機窒素化合物、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチルジイソプロピルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチルベンジルアミン、ピリジン、2-メチルピリジン、3-メチルピリジン、4-メチルピリジン、2,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメチルピリジン、3,4-ジメチルピリジンおよび3,5-ジメチルピリジン、5-エチル-2-メチルピリジン、4-ジメチルアミノピリジン、N-メチルピペリジン、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]ノン-5-エン(DBN)または1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデク-7-エン(DBU)などがある。
【０１０５】
方法A)およびC)は通常、不活性希釈剤の存在下に行い、好適な希釈剤は通常の有機溶媒である。これらには好ましくは、脂肪族、脂環式および芳香族のハロゲン化されていても良い炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン類、クロロベンゼン類、ジクロロベンゼン類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル(MTBE)、エチルtert-ブチルエーテル、メチルtert-ペンチルエーテル(TAME)、エチルtert-ペンチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル類;アセトン、ブタノン(メチルエチルケトン)、メチルイソプロピルケトンおよびメチルイソブチルケトンなどのジアルキルケトン類;アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルおよびベンゾニトリルなどのニトリル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルホルムアニリド、N-メチルピロリドンおよびヘキサメチルリン酸トリアミドなどのアミド類;酢酸メチル、酢酸エチル、n-酢酸プロピル、イソ酢酸プロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチルおよび酢酸sec-ブチルなどのエステル類;ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルカノール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類;これらの水との混合物、または純水などがある。
【０１０６】
方法A)およびC)を実施する際に、反応温度は、0から200℃などのかなり広い範囲内で変えることができる。これらの方法は、好ましくは、10から150℃、特には20℃から対象となる反応混合物の沸点で行う。
【０１０７】
通常、原料はほぼ等モル量で用いる。しかしながら、他の反応物のモル量の約2倍まで、過剰量の各反応物を用いることも可能である。
【０１０８】
方法A)およびC)は、大気圧下または対象とする反応混合物の特有の圧力下で良好に行われる。しかしながら、これらの方法は、高圧下または減圧下で、通常は0.1から10バールで行うこともできる。
【０１０９】
原則的に、対象の反応混合物の後処理は、自体公知の方法によって、例えば反応溶液を水で希釈し、次に生成物を濾過、結晶化もしくは溶媒留去によって単離することで、あるいは溶媒を除去し、水および好適な有機溶媒の混合物中で残留物を分配し、有機層を後処理して生成物を得ることで行う。
【０１１０】
上記で示したように、式IVの化合物は新規化合物であり、本発明による式Iのベンゾオキサジン類の製造に好適な中間体である。
【０１１１】
従って本発明は、新規な式IVの化合物も提供する。
【化１３】
0005808321.tif 000015
【０１１２】
式中、
R1はハロゲンであり;
R2はハロゲンであり;
R3は水素またはハロゲンであり;
R4は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
R7は、水素、NO2、NH2、-NCOまたは-NH-C(O)-NR5-C(Z)-NHR6であり、
R5は水素、NH2、C1-C6-アルキルまたはC3-C6-アルキニルであり;
R6は水素またはC1-C6-アルキルであり;
ZはOまたはSであり;
WはOまたはSである。
【０１１３】
可変要素に関しては、中間体化合物IVの特に好ましい実施形態は、互いに独立にまたは互いの組み合わせで、式IのR1、R2、R3、R4、R5、R6、WおよびZの可変要素に相当するか、あるいは互いに独立にまたは互いの組み合わせで、下記の意味を有する。
【０１１４】
R4はHまたはC3-C6-アルキニル、好ましくはHまたはCH2C≡CH、より好ましくはHであり;
やはり好ましくはC3-C6-アルキニル、より好ましくはC3-アルキニルであり;
特に好ましくはCH2C≡CHである。
【０１１５】
特別に好ましいものは、R7がHである式IVの化合物に相当する式IV.aのフェニル化合物である。
【０１１６】
特に好ましいものは、R7がHであり、R4がHである式IVの化合物に相当する式IV.aのフェニル化合物である。
【０１１７】
やはり特別に好ましいものは、R7がNO2である式IVの化合物に相当する式IV.bのニトロ化合物である。
【０１１８】
やはり特に好ましいものは、R7がNO2であり、R4がHまたはCH2C≡CHである式IVの化合物に相当する式IV.bのニトロ化合物である。
【０１１９】
やはり特別に好ましいものは、R7がNH2である式IVの化合物に相当する式IV.cのアミノ化合物である。
【０１２０】
やはり特に好ましいものは、R7がNH2であり、R4がCH2C≡CHである式IVの化合物に相当する式IV.cのアミノ化合物である。
【０１２１】
やはり特別に好ましいものは、R7が-NCOである式IVの化合物に相当する式IV.dのイソシアネート化合物である。
【０１２２】
やはり特に好ましいものは、R7が-NCOであり、R4がCH2C≡CHである式IVの化合物に相当する式IV.dのイソシアネート化合物である。
【０１２３】
やはり特別に好ましいものは、R7が-NH-C(O)-NR5-C(Z)-NHR6である式IVの化合物に相当する式IV.eの尿素化合物である。
【０１２４】
やはり特に好ましいものは、R7が-NH-C(O)-NR5-C(Z)-NHR6であり、R4がCH2C≡CHである式IVの化合物に相当する式IV.eの尿素化合物である。
【０１２５】
上記で示したように、式Vのアセトアミド類は新規化合物であり、式IV.aのフェニル化合物の製造に好適な中間体であることから、本発明による式Iのベンゾオキサジン類の製造に好適な中間体でもある。
【０１２６】
従って本発明は、新規な式Vのアセトアミド類も提供する。
【化１４】
0005808321.tif 000016
【０１２７】
式中、
L1はCl、BrまたはIであり;
R1はハロゲンであり;
R2はハロゲンであり;
R3は水素またはハロゲンであり;
R4は水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシまたはC3-C6-シクロアルキル-C1-C6-アルキルであり;
WはOまたはSである。
【０１２８】
可変要素に関しては、中間体アセトアミド類VIの特に好ましい実施形態は、互いに独立にまたは互いの組み合わせで、式IのR1、R2、R3、R4およびWの可変要素のものに相当するか、あるいは互いに独立にまたは互いの組み合わせで、下記の意味を有する。
【０１２９】
L1はClまたはBr、最も好ましくはClであり;
やはり最も好ましくはBrであり;
R4はHまたはC3-C6-アルキニル、好ましくはHであり;
やはり好ましくはC3-C6-アルキニル、より好ましくはC3-アルキニルであり;
特に好ましくはCH2C≡CHである。
【０１３０】
ベンゾオキサジノン類Iは除草剤として好適である。それらはそれ自体で、または除草剤として少なくとも一つのベンゾオキサジノンIを含む適切に製剤された組成物(除草剤組成物)として好適であるが、その組成物はさらに別の除草性化合物Bおよび/または薬害軽減剤Cを含んでいても良い。式Iのベンゾオキサジノンを含む除草剤組成物は、非常に効率的に、特に高施用量で、非作物区域での植生を防除する。それらは、作物に対してほとんど損傷を生じることなく、小麦、米、トウモロコシ、大豆および棉などの作物における広葉雑草およびイネ科雑草に対して作用する。この効果は主として、低施用量で認められる。
【０１３１】
対象となる施用方法に応じて、ベンゾオキサジノン類Iまたはそれを含む組成物はさらに、望ましくない植物を排除するためにさらに多くの作物で用いることができる。好適な作物の例には、下記のものがある。
【０１３２】
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ラッカセイ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、エン麦(Avena sativa)、テンサイ(Beta vulgaris spec. altissima)、ベタ・ブルガリス種ラパ(Beta vulgaris spec. rapa)、ブラシカ・ナプス変異株ナプス(Brassica napus var. napus)、ブラシカ・ナプス変異株ナポブラシカ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラシカ・ラパ変異株シルベストリス(Brassica rapa var. silvestris)、キャベツ(Brassica oleracea)、クロガラシ(Brassica nigra)、チャ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジスウィート(Citrus sinensis)、アラビアコーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリアコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、アブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、リクチワタ(Gossypium hirsutum)(キダチワタ(Gossypium arboreum)、アジアワタ(Gossypium herbaceum)、ゴシピウム・ビチフォリウム(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴム(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、ヒラマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の木(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バナナ属の木(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum)(マルバタバコ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ドイツトウヒ(Picea abies)、マツ属の木(Pinus spec.)、ピスタチオ(Pistacia vera)、エンドウ(Pisum sativum)、セイヨウウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、アンズ(Prunus armeniaca)、スミノミザクラ(Prunus cerasus)、アーモンド(Prunus dulcis)およびプルーン(Prunus domestica)、フサスグリ(Ribes sylvestre)、ヒマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、シロガラシ(Sinapis alba)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor(s.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、ライコムギ(Triticale)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)およびトウモロコシ(Zea mays)。
【０１３３】
好ましい作物は、ラッカセイ(Arachis hypogaea)、テンサイ(Beta vulgaris spec. altissima)、ブラシカ・ナプス変異株ナプス(Brassica napus var. napus)、キャベツ(Brassica oleracea)、レモン(Citrus limon)、オレンジスウィート(Citrus sinensis)、アラビアコーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリアコーヒーノキ(Coffea liberica))、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ダイズ(Glycine max)、リクチワタ(Gossypium hirsutum)(キダチワタ(Gossypium arboreum)、アジアワタ(Gossypium herbaceum)、ゴシピウム・ビチフォリウム(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、オオムギ(Hordeum vulgare)、シナノグルミ(Juglans regia)、ヒラマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の木(Malus spec.)、アルファルファ(Medicago sativa)、タバコ(Nicotiana tabacum)(マルバタバコ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ピスタチオ(Pistacia vera)、エンドウ(Pisum sativum)、アーモンド(Prunus dulcis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor(s.vulgare))、ライコムギ(Triticale)、コムギ(Triticum aestivum)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)およびトウモロコシ(Zea mays)である。
【０１３４】
本発明による式Iのベンゾオキサジノン類は、遺伝子組み換え植物で使用することもできる。「遺伝子組み換え植物」という用語は、自然の環境下では、交雑育種、突然変異または自然の組換えによって容易に得ることができないような形で、組換えDNA技術を用いることで遺伝物質が改変された植物と理解すべきである。代表的には、1以上の遺伝子が遺伝子組み換え植物の遺伝物質に組み込まれていることで、その植物のある種の特性が改善されている。そのような遺伝子組み換えには、プレニル化、アセチル化もしくはファルネシル化部分またはPEG部分などのグリコシル化もしくはポリマー付加などによるタンパク質、オリゴペプチドもしくはポリペプチドの標的翻訳後修飾などがあるが、それに限定されるものではない。育種、突然変異誘発または遺伝子工学によって改変された植物は、育種または遺伝子工学の従来法の結果として、例えば、ピルビン酸ヒドロキシフェニルジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害薬;スルホニル尿素類(例えばUS6,222,100、WO01/82685、WO00/26390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073参照)またはイミダゾリノン類(例えばUS6,222,100、WO01/82685、WO00/026390、WO97/41218、WO98/002526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/014357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073参照)などのアセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害薬;グリホサート(例えば、WO92/00377参照)などのエノールピルビルシキミ酸3−リン酸シンターゼ(EPSPS)阻害薬;例えばグルホシネート(例えば、EP-A242236、EP-A242246参照)またはオキシニル除草剤(例えばUS5,559,024参照)などのグルタミンシンターゼ(GS)阻害薬などの特定の種類の除草剤に対して抵抗性となっている。いくつかの栽培植物が、従来の育種法(突然変異誘発)によって除草剤に対して抵抗性とされており、例えばクリアフィールド(Clearfield;登録商標)夏ナタネ(Canola、BASF SE、Germany)が、例えばイマザモックスなどのイミダゾリノン類に対して耐性である。遺伝子工学的方法を用いて、大豆、棉、トウモロコシ、ビートおよびアブラナなどの栽培植物が、グリホサートおよびグルホシネートなどの除草剤に対して抵抗性とされており、それらの一部は、商標名ラウンドアップレディー(登録商標)(グリホサート抵抗性、Monsanto、U.S.A.)およびリバティーリンク(登録商標)(グルホシネート抵抗性、Bayer CropScience、Germany)で市販されている。
【０１３５】
さらに、組換えDNA技術を用いることで、1以上の殺虫性タンパク質、特別にはa-エンドトキシン類、例えばCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)またはCry9cなどの細菌属バチルスから、特にはバチルス・チューリンゲンシスから知られているもの;植物性の殺虫性タンパク質(VIP)、例えばVIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A;細菌コロニー性線虫、例えばフォトラブダス属またはゼノラブダス属の殺虫性タンパク質;動物が産生する毒素、例えばサソリの毒、クモの毒、スズメバチの毒その他の昆虫特異的神経毒;例えば放線菌毒素などの真菌が産生する毒素、エンドウ豆レクチンもしくはオオムギレクチンなどの植物レクチン;アグルチニン類;プロテイナーゼ阻害剤、例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチンまたはパパイン阻害剤;リボソーム不活性化タンパク質(RIP)、例えばリシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン(luffin)、サポリンまたはブリオジン(bryodin);ステロイド代謝酵素、例えば3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤またはHMG-CoAレダクターゼ;イオンチャンネル遮断剤、例えばナトリウムチャンネルまたはカルシウムチャンネルの阻害剤;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモンの受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼまたはグルカナーゼを合成することができる植物も網羅される。本発明の文脈において、これらの殺虫性タンパク質または毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、切断その他の形での改変タンパク質としても明瞭に理解されるべきものである。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新たな組み合わせを特徴とする(例えばWO2002/015701参照)。そのような毒素またはそのような毒素を合成ことができる遺伝子組換え植物の別の例は、例えば、EP-A374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810およびWO03/52073に開示されている。そのような遺伝子組換え植物の製造方法は、当業者に公知であり、例えば上記の刊行物に記載されている。遺伝子組み換え植物に含まれるこれらの殺虫性タンパク質は、これらのタンパク質を産生する植物に対して、全ての分類学的種類の節足動物からの害虫、特に甲虫(鞘翅目)、双翅類昆虫(双翅目)、および蝶(鱗翅目)ならびに線虫(線形動物)に対する耐性を与える。1以上の殺虫性タンパク質を合成することができる遺伝子組換え植物は、例えば上記の刊行物に記載され、その一部は市販されており、例えば、YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を産生するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1AbおよびCry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を産生するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1および酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を産生するトウモロコシ品種)；NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を産生する棉品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒素を産生する棉品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1AcおよびCry2Ab2毒素を産生する棉品種)；VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を産生する棉品種)；Newleaf(登録商標)(Cry3A毒素を産生するジャガイモ品種)；Bt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商��)、Bt11(例えば、Agrisure(登録商標)CB)およびSyngenta Seeds SAS, Franceから販売されているBt176(Cry1Ab毒素およびPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS, Franceから販売されているMIR604(Cry3A毒素の改変型を産生するトウモロコシ品種、WO03/018810参照)、Monsanto Europe S.A., Belgiumから販売されているMON863(Cry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A., Belgiumから販売されているIPC 531(Cry1Ac毒素の改変型を産生する棉品種)およびPioneer Overseas Corporation, Belgiumから販売されている1507(Cry1F毒素およびPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)などがある。
【０１３６】
さらに、組換えDNA技術を用いることで1以上のタンパク質を合成して植物の細菌、ウィルスもしくは真菌病原体に対する抵抗性または耐容性を高めることができる植物も網羅される。そのようなタンパク質の例には、「発病関連タンパク質」(PRタンパク質、EP-A392225参照)、植物疾患抵抗性遺伝子(例えばメキシコの野生ジャガイモであるソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)由来のフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対して作用する抵抗性遺伝子を発現するジャガイモ品種)またはT4-リゾチーム(例えば、このタンパク質を合成できることで、エルウィニア・アミロボーラ(Erwinia amylvora)などの細菌に対して抵抗性が高くなっているジャガイモ品種)がある。そのような遺伝子組み換え植物を生産する方法は当業者には公知であり、例えば上記の刊行物に記載されている。
【０１３７】
さらに、組換えDNA技術を用いることで、1以上のタンパク質を合成して植物の生産性(例えばバイオマス生産、禾穀類収穫量、デンプン含量、オイル含量またはタンパク質含量)、干ばつ、塩分その他の成長制限環境因子に対する耐性、または有害生物および真菌、細菌およびウイルス病原体に対する耐性を高めることができる植物も網羅される。
【０１３８】
さらに、組換えDNA技術を用いることで、含有物質または新たな含有物質の量が改善されることで、具体的にヒトまたは動物の栄養が改善される植物、例えば健康を促進する長鎖オメガ3脂肪酸または不飽和オメガ9脂肪酸を生産する油料作物(例えばNexera(登録商標)アブラナ、DOW Agro Sciences、Canada)なども網羅される。
【０１３９】
さらに、組換えDNA技術を用いることで、含有物質または新たな含有物質の量が改善されることで、具体的に原料生産が改善される植物、例えば産生するアミロペクチン量が高いジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE、Germany)も網羅される。
【０１４０】
本発明による式Iのベンゾオキサジノン類は、遺伝子工学または育種により1以上の除草剤に対して抵抗性である作物、遺伝子工学または育種により植物病原性真菌などの1以上の病原体に対して抵抗性の作物、または遺伝子工学または育種により昆虫による攻撃に対して抵抗性の作物で用いることもできる。
【０１４１】
例えば除草性PPO阻害薬に対して抵抗性の作物、好ましくはトウモロコシ、小麦、ヒマワリ、サトウキビ、棉、イネ、カノーラ、アブラナまたは大豆、または遺伝子組み換えによってBt毒素の遺伝子を導入することで、ある種の昆虫による攻撃に対して抵抗性である作物が好適である。
【０１４２】
さらに、式Iのベンゾオキサジノン類が植物部分の落葉および/または乾燥にも好適であり、それには棉、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ、大豆またはフィールド豆類（field beans）、特には棉などの作物が好適であることが認められている。この点に関しては、植物の乾燥および/または落葉のための組成物、それら組成物の製造方法および式Iのベンゾオキサジノン類を用いる植物の乾燥および/または落葉方法が見出されている。
【０１４３】
乾燥剤としては、式Iのベンゾオキサジノン類は、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリおよび大豆などの作物の地上部分だけでなく、禾穀類の乾燥にも特に好適である。これによって、これらの重要作物の完全に機械化された収穫が可能となる。
【０１４４】
一定期間内での裂開の集中または柑橘類果実、オリーブおよび他の種および品種の梨果果実、核果およびナッツにおける木への付着の低減によって可能となる収穫促進は経済的にも重要である。同じ機序、すなわち植物の果実部分もしくは葉部分と新芽部分の間の離脱組織の発達促進も、有用植物、特には棉の制御可能な落葉には必須である。
【０１４５】
さらに、個々の棉植物が成熟する期間の短縮によって、収穫後の繊維の品質が高くなる。
【０１４６】
ベンゾオキサジノン類Iまたはベンゾオキサジノン類Iを含む除草剤組成物は、例えば即時噴霧水溶液、散剤、懸濁液、さらには高濃度の水系、油系その他の懸濁液もしくは分散液、乳濁液、オイル分散液、ペースト、粉剤、散播用材料または粒剤の形態で、噴霧、霧化、散粉、拡散、灌水または種子の処理もしくは種子との混合によって用いることができる。使用形態は所期の用途によって決まるものであり、いずれにしてもそれは、本発明による有効成分の最も微細な可能な分配を保証すべきものである。
【０１４７】
前記除草剤組成物は、除草剤的に有効量の少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび適宜に少なくとも一つの除草剤Bおよび薬害軽減剤Cから選択される別の活性化合物、ならびに作物保護剤の製剤において一般的な補助剤を含む。
【０１４８】
作物保護剤の製剤において一般的な補助剤の例は、不活性補助剤、固体担体、界面活性剤(分散剤、保護コロイド、乳化剤、湿展剤および粘着付与剤など)、有機および無機の増粘剤、殺菌剤、不凍剤、消泡剤、適宜に着色剤、そして種子製剤の場合には接着剤である。
【０１４９】
当業者であれば、そのような製剤の処方については熟知している。
【０１５０】
増粘剤(すなわち、製剤に改善された流動特性、すなわち静止状態での高粘度および運動時の低粘度を与える化合物)の例には、キサンタンガム(KelcoからのKelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc)またはVeegum(登録商標)(R.T. Vanderbiltから)などの多糖類、さらにはAttaclay(登録商標)(Engelhardtから)などの有機および無機の層状ケイ酸塩がある。
【０１５１】
消泡剤の例には、シリコーン乳濁液(例えば、Silikon(登録商標)SRE、WackerまたはRhodiaからのRhodorsil(登録商標)など)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物およびこれらの混合物がある。
【０１５２】
殺菌剤は、水系除草剤製剤を安定化させるために加えることができる。殺菌剤の例には、ジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマル(ICIからのProxel(登録商標)またはThor ChemieからのActicide(登録商標)RSおよびRohm & HaasからのKathon(登録商標)MK)、さらにはアルキルイソチアゾリノン類およびベンゾイソチアゾリノン類(Thor ChemieからのActicideMBS)などのイソチアゾリノン誘導体に基づく殺菌剤がある。
【０１５３】
不凍剤の例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素またはグリセリンがある。
【０１５４】
着色剤の例には、難水溶性顔料および水溶性色素の両方がある。言及することができる例には、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112およびC.I.溶媒レッド1、さらにはピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:2、ピグメントブルー15:1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド48:1、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド53:1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108の名称で知られている色素がある。
【０１５５】
接着剤の例には、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールおよびチロースがある。
【０１５６】
好適な不活性補助剤は、例えば
灯油およびディーゼル油などの中ないし高沸点の鉱油留分、さらにはコールタール油および植物もしくは動物起源の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン類およびそれらの誘導体、アルキル化ベンゼン類およびそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、シクロヘキサノンなどのケトン類または強力に極性の溶媒、例えばN-メチルピロリドンなどのアミン類および水である。
【０１５７】
好適な担体には、液体担体および固体担体などがある。
【０１５８】
液体担体には、例えば環状および芳香族炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン類およびそれらの誘導体、アルキル化ベンゼン類およびそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、シクロヘキサノンなどのケトン類、強力に極性の溶媒、例えばN-メチルピロリドンなどのアミン類などの非水系溶媒、ならびに水そしてこれらの混合物などがある。
【０１５９】
固体担体には、シリカ類、シリカゲル類、ケイ酸塩類、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの鉱物、粉砕合成材料、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよび尿素などの肥料、ならびに穀粉、樹皮粉、木粉および堅果殻粉などの植物起源の製品、セルロース粉末その他の固体担体などがある。
【０１６０】
好適な界面活性剤(補助剤、湿展剤、粘着付与剤、分散剤、さらには乳化剤)は、例えばリグノスルホン酸類(例えば、Borrespers型、Borregaard）、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸（Morwet型、Akzo Nobel）およびジブチルナフタレンスルホン酸（Nekal型、BASF SE）などの芳香族スルホン酸類ならびに脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩およびアルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩および脂肪アルコール硫酸塩、ならびに硫酸化ヘキサ、ヘプタおよびオクタデカノールの塩、さらには脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル、オクチルもしくはノニルフェノール、アルキルフェニルまたはトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール類、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキサイド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類またはポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル類、リグノサルファイト廃液およびタンパク質、変性タンパク質、多糖類（例えば、メチルセルロース）、疎水変性デンプン、ポリビニルアルコール（モウィオール型、Clariant）、ポリカルボキシレート（BASF SE、ソカラン型）、ポリアルコキシレート類、ポリビニルアミン（BASF SE、Lupamine型）、ポリエチレンイミン（BASF SE、ルパゾール型）、ポリビニルピロリドンおよびそのコポリマーである。
【０１６１】
散剤、散布用材料および粉剤は、有効成分を固体担体とともに混和または同時粉砕することで製造することができる。
【０１６２】
粒剤、例えば被覆粒剤、含浸粒剤および均一粒剤は、有効成分を固体担体に結合させることで製造することができる。
【０１６３】
水系の使用形態は、水を加えることで乳濁濃縮液、懸濁液、ペースト、水和剤または水分散性粒剤から製造することができる。乳濁液、ペーストまたはオイル分散液を調製するには、式Iのベンゾオキサジノン類を、そのままであるかオイルもしくは溶媒中に溶解させて、湿展剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤によって水中で均質化することができる。あるいは、活性物質、湿展剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤および所望に応じて水による希釈に好適である溶媒もしくはオイルを含む濃縮液を調製することも可能である。
【０１６４】
即時使用製剤(製剤)中の活性化合物、特には式Iのベンゾオキサジノン類の濃度は、広い範囲で変動し得るものである。通常、その製剤は、約0.001から98重量%、好ましくは0.01から95重量%の少なくとも1種類の有効成分を含む。その有効成分は、90%から100%、好ましくは95%から100%(NMRスペクトラムによる)の純度で用いられる。
【０１６５】
本発明による式Iのベンゾオキサジノン類の製剤において、有効成分、例えば式Iのベンゾオキサジノン類は、懸濁形態、乳濁形態または溶解形態で存在する。本発明による製剤は、水溶液、粉末、懸濁液、さらには高濃縮の水系、油系その他の懸濁液もしくは分散液、水系乳濁液、水系マイクロエマルション、水系サスポエマルション、油系分散液、ペースト、粉剤、散布用材料または粒剤の形態であることができる。
【０１６６】
本発明による式Iのベンゾオキサジノン類は、例えば下記のように製剤することができる。
【０１６７】
1.水で希釈する製品
A.水溶性濃縮物
活性化合物10重量部を、90重量部の水または水溶性溶媒に溶かす。代替法として、湿展剤その他の補助剤を加える。活性化合物は、水で希釈すると溶解する。これによって、活性化合物含有量10重量%を有する製剤が得られる。
【０１６８】
B.分散性濃縮物
活性化合物20重量部を、10重量部の例えばポリビニルピロリドンなどの分散剤を加えて70重量部シクロヘキサノンに溶かす。水で希釈すると分散液が得られる。活性化合物含有量は20重量%である。
【０１６９】
C.乳化性濃縮物
活性化合物15重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート(各場合で5重量部)を加えて75重量部の有機溶媒(例：アルキル芳香族)に溶かす。水で希釈することで乳濁液が得られる。その製剤は、活性化合物含有量15重量%を有する。
【０１７０】
D.乳濁液
活性化合物25重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート(各場合で濃度5重量部)を加えて35重量部の有機溶媒(例：アルキル芳香族)に溶かす。乳化装置(ウルトラチュラックス(Ultraturrax))によってその混合物を30重量部の水に加え、均一乳濁液とする。水で希釈することで乳濁液が得られる。その製剤は、活性化合物含有量25重量%を有する。
【０１７１】
E.懸濁液
攪拌ボールミル中、活性化合物20重量部を、10重量部の分散剤および湿展剤ならびに70重量部の水または有機溶媒を加えて粉砕して、微細な活性化合物懸濁液を得る。水で希釈することで、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。製剤中の活性化合物含有量は20重量%である。
【０１７２】
F.水分散性粒剤および水溶性粒剤
活性化合物50重量部を、50重量部の分散剤および湿展剤を加えて微粉砕し、工業機器(例えば押出、噴霧タワー、流動床)によって水分散性粒剤または水溶性粒剤とする。水で希釈することで、活性化合物の安定な分散液または液剤が得られる。その製剤は、活性化合物含有量50重量%を有する。
【０１７３】
G.水分散性散剤および水溶性散剤
活性化合物75重量部を、25重量部の分散剤、湿展剤およびシリカゲルを加えてローター-ステーターミルで粉砕する。水で希釈することで、活性化合物の安定な分散液または液剤が得られる。製剤の活性化合物含有量は75重量部である。
【０１７４】
H.ゲル製剤
ボールミルで、活性化合物20重量部、分散剤10重量部、ゲル化剤1重量部および水もしくは有機溶媒70重量部を粉砕して、微細懸濁液を得る。水で希釈することで、活性化合物含有量20重量%の安定な懸濁液が得られる。
【０１７５】
2.未希釈で施用される製品
I.粉剤
活性化合物5重量部を微粉砕し、95重量部の微粉砕カオリンと十分に混和する。それによって、活性化合物含有量5重量%のダスト粉剤が得られる。
【０１７６】
J.粒剤(GR、FG、GG、MG)
活性化合物0.5重量部を微粉砕し、99.5重量部の担体と混合する。現行の方法は、押出、スプレー乾燥または流動床である。それによって、活性化合物含有量0.5重量%の未希釈施用される粒剤が得られる。
【０１７７】
K.ULV液剤(UL)
活性化合物10重量部を、例えばキシレンなどの90重量部の有機溶媒に溶かす。それによって、活性化合物含有量10重量%の未希釈で施用される製品が得られる。
【０１７８】
水系の使用形態は、水を加えることで、乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、水和剤または水分散性粒剤から調製される。
【０１７９】
式Iのベンゾオキサジノン類またはそれを含む除草剤組成物は、発芽前、発芽後または植え付け前に、または作物の種子とともに施用することができる。除草剤組成物または活性化合物で前処理した作物の種子を用いることで、除草剤組成物または活性化合物の施用を行うことも可能である。有効成分について、ある種の作物による耐容があまり良くない場合、それらが感受性の作物の葉とできるだけ接触せず、有効成分がその下で成長する望ましくない植物の葉または覆われていない土壌表面に到達する（ポストディレクテッド（post-directed）、レイバイ（lay-by））ような形で、噴霧器を利用して除草剤組成物を噴霧する施用技術を用いることが可能である。
【０１８０】
別の実施形態において、式Iのベンゾオキサジノン類またはそれを含む除草剤組成物は、種子を処理することで施用することができる。種子の処理は、本発明による式Iのベンゾオキサジノン類またはそれから製造される組成物に基づく当業者であれば習熟している実質的に全ての手順(種子粉衣、種子コーティング、種子粉付け、種子浸漬、種子フィルムコーティング、種子多層コーティング、種子外皮被覆(encrusting)、種子滴下および種子ペレット化)を含むものである。ここで、除草剤組成物は希釈してまたは希釈せずに施用することができる。
【０１８１】
「種子」という用語は、例えばコーン、種子、果実、塊茎、挿し木および同様の形態などの全ての種類の種子を含む。本明細書では好ましくは、種子という用語はコーンおよび種子を説明するものである。使用される種子は、上記の有用植物の種子であることができるが、トランスジェニック植物または従来の育種法によって得られる植物の種子であることもできる。
【０１８２】
本発明による式Iの活性ベンゾオキサジノン類の施用量(ベンゾオキサジノンIの合計量)は、活性物質(a.s.)0.1g/haから3000g/ha、好ましくは10g/haから1000g/haであり、それは防除標的、季節、標的植物および成長段階によって決まる。
【０１８３】
本発明の別の好ましい実施形態では、式Iのベンゾオキサジノン類の施用量は、活性物質(a.s.)0.1g/haから5000g/haの範囲、好ましくは1g/haから2500g/haの範囲、または5g/haから2000g/haの範囲である。
【０１８４】
本発明の別の好ましい実施形態では、式Iのベンゾオキサジノン類の施用量は、活性物質0.1から1000g/ha、好ましくは1から750g/ha、より好ましくは5から500g/haである。
【０１８５】
種子を処理するには、ベンゾオキサジノン類Iは、種子100kg当たり0.001から10kgの量で用いる。
【０１８６】
作用スペクトラムを拡大し、相乗効果を得るには、式Iのベンゾオキサジノン類を、多くの他の除草性または成長調節性有効成分群の代表的なものと混合してから、同時に施用することができる。混合物に好適な成分には、例えば、1,2,4-チアジアゾール類、1,3,4-チアジアゾール類、アミド類、アミノリン酸類およびそれの誘導体、アミノトリアゾール類、アニリド類、(ヘト)アリールオキシアルカン酸類およびそれらの誘導体、安息香酸およびそれの誘導体、ベンゾチアジアジノン類、2-アロイル-1,3-シクロヘキサンジオン類、2-ヘタロイル-1,3-シクロヘキサンジオン類、ヘタリールアリールケトン類、ベンジルイソオキサゾリジノン類、メタ-CF3-フェニル誘導体、カーバメート類、キノリンカルボン酸およびそれの誘導体、クロロアセトアニリド類、シクロへキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン類、ジクロロプロピオン酸およびそれの誘導体、ジヒドロベンゾフラン類、ジヒドロフラン-3-オン類、ジニトロアニリン類、ジニトロフェノール類、ジフェニルエーテル類、ジピリジル類、ハロカルボン酸類およびそれらの誘導体、尿素類、3-フェニルウラシル類、イミダゾール類、イミダゾリノン類、N-フェニル-3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド類、オキサジアゾール類、オキシラン類、フェノール類、アリールオキシ-およびヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル類、フェニル酢酸およびそれの誘導体、2-フェニルプロピオン酸およびそれの誘導体、ピラゾール類、フェニルピラゾール類、ピリダジン類、ピリジンカルボン酸およびそれの誘導体、ピルニジルエーテル類、スルホンアミド類、スルホニル尿素類、トリアジン類、トリアジノン類、トリアゾリノン類、トリアゾールカルボキサミド類、ウラシル類ならびにフェニルピラゾリン類およびイソオキサゾリン類ならびにそれらの誘導体がある。
【０１８７】
さらに、式Iのベンゾオキサジノ類を単独でまたは他の除草剤との併用で、あるいは他の作物保護剤との混合物の形態で、例えば害虫または植物病原性の真菌もしくは細菌を防除するための薬剤とともに施用することが有用である場合がある。
【０１８８】
栄養欠乏および微量元素欠乏を処置するのに用いられる無機塩溶液との混和性も興味深いものである。非植物毒性のオイルおよびオイル濃縮物などの他の添加剤も加えることができる。
【０１８９】
本発明の1実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノン(化合物A)および少なくとも一つの除草剤B、好ましくは群b1)からb15)の除草剤B、および薬害軽減剤C(化合物C)から選択される別の活性化合物を含む。
【０１９０】
本発明の別の実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの別の活性化合物B(除草剤B)を含む。
【０１９１】
当該別の活性化合物B(除草剤B)は、好ましくは下記の分類b1)からb15)の除草剤から選択される。
【０１９２】
b1)脂質生合成阻害薬;
b2)アセト乳酸シンターゼ阻害薬(ALS阻害薬);
b3)光合成阻害薬;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害薬;
b5)白化除草剤;
b6)エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼ阻害薬(EPSP阻害薬);
b7)グルタミンシンテターゼ阻害薬;
b8)7,8-ジヒドロプテロイン酸シンターゼ阻害薬(DHP阻害薬);
b9)有糸分裂阻害薬;
b10)長鎖脂肪酸合成の阻害薬(VLCFA阻害薬);
b11)セルロース生合成阻害薬;
b12)デカップラー除草剤;
b13)オーキシン除草剤;
b14)オーキシン輸送阻害薬;および
b15)ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、ジメチピン、DSMA、ダイムロン、エンドタールおよびその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソプロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、臭化メチル、メチルダイムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファンならびに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS499223-49-3)およびそれの塩およびエステルからなる群から選択される他の除草剤。
【０１９３】
好ましいものは、少なくとも一つの分類b2、b3、b4、b5、b6、b9およびb10の除草剤から選択される除草剤Bを含む本発明による組成物である。
【０１９４】
特に好ましいものは、少なくとも一つの分類b4、b6、b9およびb10の除草剤から選択される除草剤Bを含む本発明による組成物である。
【０１９５】
特に好ましいものは、少なくとも一つの分類b4、b6およびb10の除草剤から選択される除草剤Bを含む本発明による組成物である。
【０１９６】
本発明の第1の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つの脂質生合成の阻害剤(除草剤b1)を含む。それは、脂質生合成を阻害する化合物である。脂質生合成の阻害は、アセチルCoAカルボキシラーゼの阻害によって(以下、ACC除草剤と称する)または異なる作用機序によって(以下、非ACC除草剤と称する)影響を受け得る。ACC除草剤はHRAC分類システムの群Aに属し、非ACC除草剤はHRAC分類の群Nに属する。
【０１９７】
本発明の第2の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのALS阻害薬(除草剤b2)を含む。これら化合物の除草活性は、アセト乳酸シンターゼの阻害に基づくものであることから、分岐アミノ酸生合成の阻害に基づくものである。これら阻害薬は、HRAC分類システムの群Bに属する。
【０１９８】
本発明の第3の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つの光合成阻害薬(除草剤b3)を含む。これら化合物の除草活性は、植物における光化学系IIの阻害(いわゆるPSII阻害薬、HRAC分類の群C1、C2およびC3)におけるまたは植物における光化学系Iでの電子伝達の変化(いわゆるPSI阻害薬、HRAC分類の群D)に基づくものであることから、光合成の阻害に基づくものである。これらのうち、PSII阻害薬が好ましい。
【０１９９】
本発明の第4の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのプロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害薬(除草剤b4)を含む。これら化合物の除草活性は、プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼの阻害に基づくものである。これら阻害薬は、HRAC分類システムの群Eに属する。
【０２００】
本発明の第5の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つの白化除草剤(除草剤b5)を含む。これら化合物の除草活性は、カロテノイド生合成の阻害に基づくものである。それには、フィトエンデサチュラーゼの阻害によってカロテノイド生合成を阻害する化合物(いわゆるPDS阻害薬、HRAC分類の群F1)、4-ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼを阻害する化合物(HPPD阻害薬、RAC分類の群F2)および未知の作用機序によってカロテノイド生合成を阻害する化合物(白化剤-未知標的、HRAC分類の群F3)などがある。
【０２０１】
本発明の第6の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのEPSPシンターゼ阻害薬(除草剤b6)を含む。これら化合物の除草活性は、エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼの阻害に基づくものであることから、植物におけるアミノ酸生合成の阻害に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群Gに属する。
【０２０２】
本発明の第7の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのグルタミンシンターゼ阻害薬(除草剤b7)を含む。これら化合物の除草活性は、グルタミンシンターゼの阻害に基づくものであることから、植物におけるアミノ酸生合成の阻害に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群Hに属する。
【０２０３】
本発明の第8の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのDHPシンターゼ阻害薬(除草剤b8)を含む。これら化合物の除草活性は、7,8-ジヒドロプテロイン酸シンターゼの阻害に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群Iに属する。
【０２０４】
本発明の第9の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つの有糸分裂阻害薬(除草剤b9)を含む。これら化合物の除草活性は、微小管の形成もしくは構成の撹乱もしくは阻害に基づくものであることから、有糸分裂阻害に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群K1およびK2に属する。これらのうち、群K1の化合物、特にはジニトロアニリン類が好ましい。
【０２０５】
本発明の第10の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのVLCFA阻害薬(除草剤b10)を含む。これら化合物の除草活性は、非常に長鎖の脂肪酸の合成の阻害に基づくものであることから、植物における細胞分化の撹乱または阻害に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群K3に属する。
【０２０６】
本発明の第11の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのセルロース生合成阻害薬(除草剤b11)を含む。これら化合物の除草活性は、セルロース生合成の阻害に基づくものであることから、植物における細胞壁の合成の阻害に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群Lに属する。
【０２０７】
本発明の第12の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのセルロース生合成阻害薬(除草剤b12)を含む。これら化合物の除草活性は、細胞膜の破壊に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群Mに属する。
【０２０８】
本発明の第13の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのオーキシン除草剤(除草剤b13)を含む。これには、オーキシン類、すなわち植物ホルモンと同様の作用を行い、植物の成長を阻害する化合物などがある。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群Oに属する。
【０２０９】
本発明の第14の実施形態によれば、組成物は少なくとも一つのオーキシン輸送阻害薬(除草剤b14)を含む。これら化合物の除草活性は、植物におけるオーキシン輸送の阻害に基づくものである。これらの阻害薬は、HRAC分類システムの群Pに属する。
【０２１０】
活性物質の所定の作用機序および分類に関しては、例えば「HRAC, Classification of Herbicides According to Mode of Action」、http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.htmlを参照する。
【０２１１】
本発明による式Iのベンゾオキサジノン化合物と併用可能な除草剤Bの例には、下記のものがある。
【０２１２】
b1)脂質生合成阻害剤:
アロキシジム、アロキシジム-ナトリウム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ、シハロホップ-ブチル、ジクロホップ、ジクロホップ-メチル、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ-エチル、フェノキサプロップ-P、フェノキサプロップ-P-エチル、フルアジホップ、フルアジホップ-ブチル、フルアジホップ-P、フルアジホップ-P-ブチル、ハロキシホップ、ハロキシホップ-メチル、ハロキシホップ-P、ハロキシホップ-P-メチル、メタミホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ-エチル、キザロホップ-テフリル、キザロホップ-P、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジムおよびテプラロキシジムなどのACC除草剤、ならびにトラルコキシジム、ベンフレセート、ブチレート、シクロエート、ダラポン、ジメピペレート、EPTC、エスプロカルブ、エトフメセート、フルプロパネート、モリネート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、TCA、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアレートおよびベルノレートなどの非ACC除草剤の群からのもの。
【０２１３】
b2)ALS阻害薬:
アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、ベンスルフロン-メチル、クロリムロン、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメツルフロン、エタメツルフロン-メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、ハロスルフロン-メチル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メトスルフロン、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オルソスルファムロン、オキサスルフロン、ペノキススラム、プリミスルフロン、プリミスルフロン-メチル、プロピリスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロン-エチル、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホメツロン-メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、チフェンスルフロン-メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリベヌロン-メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン-メチルおよびトリトスルフロンなどのスルホニル尿素類;イマザメタベンズ、イマザメタベンズ-メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキンおよびイマゼタピルなどのイミダゾリノン類;クロランスラム、クロランスラム-メチル、ジクロスラム、フルメツラム、フロラスラム、メトスラム、ペノキススラム、ピリミスルファンおよびピロックススラムなどのトリアゾロピリミジン系除草剤およびスルホンアニリド類、
ビスピリバック、ビスピリバック-ナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミノバック-メチル、ピリチオバック、ピリチオバック-ナトリウム、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]-安息香酸-1-メチルエチルエステル(CAS420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]-安息香酸プロピルエステル(CAS420138-40-5)、N-(4-ブロモフェニル)-2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]ベンゼンメタンアミン(CAS420138-01-8)などのピリミジニル安息香酸類およびフルカルバゾン、フルカルバゾン-ナトリウム、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、チエンカルバゾンおよびチエンカルバゾン-メチルなどのスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系除草剤の群からのもの。これらのうち、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一つのイミダゾリノン系除草剤を含む組成物に関するものである。
【０２１４】
b3)光合成阻害薬:
アミカルバゾン、光化学系IIの阻害薬、例えば、アメトリン、アトラジン、クロリダゾン、シアナジン、デスメトリン、ジメタメトリン、ヘキサジノン、メトリブジン、プロメトン、プロメトリン、プロパジン、シマジン、シメトリン、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリンおよびトリエタジンなどのクロロトリアジン、トリアジノン類、トリアジンジオン類、メチルチオトリアジン類およびピリダジノン類のようなトリアジン系除草剤、クロロブロムロン、クロロトルロン、クロロクスロン、ジメフロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、イソウロン、リニュロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトキスロン、モノリヌロン、ネブロン、シデュロン、テブチウロンおよびチアジアズロンなどのアリール尿素、デスメジファム、カルブチラート、フェンメディファム、フェンメディファム-エチルなどのフェニルカーバメート類、ブロモフェノキシム、ブロモキシニルおよびその塩およびエステル、イオキシニルおよびそれの塩およびエステルなどのニトリル系除草剤、ブロマシル、レナシルおよびターバシルなどのウラシル類、そしてベンタゾンおよびベンタゾン-ナトリウム、ピリデート、ピリダフォル、ペンタノクロルおよびプロパニルおよびジコート、ジコート-ジブロミド、パラコート、パラコート-ジクロライドおよびパラコート-ジメチルスルフェートなどの光化学系Iの阻害薬の群からのもの。これらの中では、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一つのアリール尿素系除草剤を含む組成物に関するものである。これらの中では、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一つのトリアジン系除草剤を含む組成物に関するものである。これらの中では、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一つのニトリル系除草剤を含む組成物に関するものである。
【０２１５】
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害薬:
アシフルオルフェン、アシフルオルフェン-ナトリウム、アザフェニジン、ベンカルバゾン、ベンズフェンジゾン、ビフェノックス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン-エチル、クロメトキシフェン、シニドン-エチル、フルアゾレート、フルフェンピル、フルフェンピル-エチル、フルミクロラック、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン-エチル、フルチアセト、フルチアセト-メチル、ホメサフェン、ハロサフェン(halosafen)、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン-エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]酢酸エチル(CAS353292-31-6;S-3100)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS45100-03-7)および3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロプ-2-インイル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオンの群からのもの;
b5)白化除草剤:
PDS阻害薬:ベフルブタミド、ジフルフェニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、ノルフルラゾン、ピコリナフェンおよび4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(CAS180608-33-7)、HPPD阻害薬:ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾンおよびビシクロピロン、白化剤、未知標的:アクロニフェン、アミトロール、クロマゾンおよびフルメツロン(flumeturon)の群からのもの;
b6)EPSPシンターゼ阻害薬:
グリホサート、グリホサート-イソプロピルアンモニウムおよびグリホサート-トリメシウム(スルホサート)の群からのもの;
b7)グルタミンシンターゼ阻害薬:
ビラナホス(ビアラホス)、ビラナホス-ナトリウム、グルホシネート、グルホシネート-Pおよびグルホシネート-アンモニウムの群からのもの;
b8)DHPシンターゼ阻害薬:
アシュラムの群からのもの;
b9)有糸分裂阻害剤:
群K1の化合物:ベンフルラリン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミンおよびトリフルラリンなどのジニトロアニリン類、アミプロホス、アミプロホス-メチルおよびブタミホスなどのホスホルアミデート類、クロルタール、クロルタール-ジメチルなどの安息香酸系除草剤、ジチオピルおよびチアゾピルなどのピリジン類、プロピズアミドおよびテブタムなどのベンズアミド類;群K2の化合物:クロルプロファム、プロファムおよびカルベタミドの群からのもの。これらの中で、群K1の化合物、特にジニトロアニリン類が好ましい。
【０２１６】
b10)VLCFA阻害薬:
アセトクロール、アラクロール、ブタクロール、ジメタクロール、ジメタナミド(dimethanamid)、ジメテナミド-P、メタザクロール、メトラクロール、メトラクロール-S、ペトキサミド、プレチラクロール、プロパクロール、プロピソクロールおよびテニルクロールなどのクロロアセトアミド類、フルフェナセットおよびメフェナセトなどのオキシアセトアニリド類、ジフェナミド、ナプロアニリドおよびナプロパミドなどのアセトアニリド類、フェントラザミドなどのテトラゾリノン類、そしてアニロホス、カフェンストロール、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾン、ピペロホス、ピロキサスルホンなどの他の除草剤の群からのもの、および
下記式IIのイソオキサゾリン化合物:
【化１５】
0005808321.tif 000017
【０２１７】
[式中、R7、R8、R9、R10、W、Zおよびnは下記の意味を有しており;
R7、R8、R9、R10は互いに独立に水素、ハロゲンまたはC1-C4-アルキルであり;
Xは酸素またはNHであり;
Yは、フェニルまたは炭素環員以外に環員として酸素、窒素および硫黄から選択される1個、2個もしくは3個の同一もしくは異なるヘテロ原子を含む単環式5、6、7、8、9もしくは10員複素環であり(フェニルおよび複素環は置換されていないか、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキルおよびC1-C4-ハロアルコキシから選択される1、2もしくは3個の置換基Ryyを有している);
好ましくはフェニルまたは炭素環員以外に環員として1個、2個もしくは3個の窒素原子を含む5もしくは6員芳香族複素環(ヘタリール)(フェニルおよびヘタリールは置換されていないか、1、2もしくは3個の置換基Ryyを有している)であり;
nは0または1であり;
式IIのイソオキサゾリン化合物の中では、
R7、R8、R9、R10が互いに独立にH、F、Clまたはメチルであり;
Xが酸素であり;
nが0または1であり;
Yがフェニル、ピラゾリルもしくは1,2,3-トリアゾリルであり、最後に言及した3個の基は置換されていないか1、2もしくは3個の置換基Ryyを有している式IIのイソオキサゾリン化合物が好ましく、特には下記の基:
【化１６】
0005808321.tif 000018
【０２１８】
[式中、
R11はハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルであり;
R12はC1-C4-アルキルであり;
R13はハロゲン、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり;
R14はハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキルまたはC1-C4-ハロアルコキシであり;
mは0、1、2または3であり;
#は基CR13R14への結合箇所を示す]であり、
式IIのイソオキサゾリン化合物の中では、
特に好ましいものは、
R7が水素であり;
R8がフッ素であり;
R9が水素またはフッ素であり;
R10が水素またはフッ素であり;
Xが酸素であり;
Yが下記式Y1、Y2、Y3またはY4:
【化１７】
0005808321.tif 000019
【０２１９】
の基のうちの一つであり、
#が基CR9R10への結合箇所を示し;
nが0または1、特には1である式IIのイソオキサゾリン化合物であり;
これらの中では、特別に好ましいものは下記の式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8およびII.9のイソオキサゾリン化合物:
【化１８】
0005808321.tif 000020
【０２２０】
であり、式IIのイソオキサゾリン化合物は、例えばWO2006/024820、WO2006/037945、WO2007/071900およびWO2007/096576から当業界では公知であり;
VLCFA阻害薬の中では、好ましいものはクロロアセトアミド類およびオキシアセトアミド類、特別にはピロキサスルホンである]。
【０２２１】
b11)セルロース生合成阻害剤:
クロルチアミド、ジクロベニル、フルポキサム、イソキサベン、1-シクロヘキシル-5-ペンタフルオロフェニルオキシ-14-[1,2,4,6]チアトリアジン-3-イルアミンおよび下記式IIIのピペラジン化合物:
【化１９】
0005808321.tif 000021
【０２２２】
[式中、
Aはフェニルまたはピリジルであり、RaはAの炭素原子への結合箇所に対してオルト位で結合しており;
RaはCN、NO2、C1-C4-アルキル、D-C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、O-D-C3-C6-シクロアルキル、S(O)qRy、C2-C6-アルケニル、D-C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-アルキニル、C3-C6-アルキニルオキシ、NRARB、トリ-C1-C4-アルキルシリル、D-C(=O)-Ra1、D-P(=O)(Ra1)2、フェニル、ナフチル、3から7員単環式または9員もしくは10員二環式飽和、不飽和もしくは芳香族複素環(それは炭素もしくは窒素を介して結合しており、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、基Raaおよび/またはRa1によって、Raが炭素原子に結合している場合はさらにハロゲンによって部分的もしくは完全に置換されていても良い)であり;
RyはC1-C6-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、NRARBまたはC1-C4-ハロアルキルであり、qは0、1または2であり;
RA,RBは互いに独立に、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルおよびC3-C6-アルキニルであり;それらが結合している窒素原子とともに、RA,RBは5員もしくは6員の飽和、部分不飽和もしくは完全不飽和環を形成していても良く、その環は炭素原子以外にO、NおよびSからなる群から選択される1、2もしくは3個のヘテロ原子を含んでいても良く、その環は1から3個の基Raaによって置換されていても良く;
Dは共有結合、C1-C4-アルキレン、C2-C6-アルケニルまたはC2-C6-アルキニルであり;
Ra1は水素、OH、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C5-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C3-C8-アルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、NRARB、C1-C6-アルコキシアミノ、C1-C6-アルキルスルホニルアミノ、C1-C6-アルキルアミノスルホニルアミノ、[ジ-(C1-C6)アルキルアミノ]スルホニルアミノ、C3-C6-アルケニルアミノ、C3-C6-アルキニルアミノ、N-(C2-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノ、N-(C2-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノ、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノ、N-(C2-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノ、N-(C2-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)-アミノ、C1-C6-アルキルスルホニル、トリ-C1-C4-アルキルシリル、フェニル、フェノキシ、フェニルアミノまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5員もしくは6員単環式または9員もしくは10員二環式複素環であり、前記環状基は置換されていないか1、2、3もしくは4個の基Raaによって置換されており;
Raaはハロゲン、OH、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、S(O)qRy、D-C(=O)-Ra1およびトリ-C1-C4-アルキルシリルであり;
Rbは互いに独立に水素、CN、NO2、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、ベンジルまたはS(O)qRyであり;
基Raと一体となったRbまたは隣接する環原子に結合したRbも、5員もしくは6員の飽和もしくは部分不飽和もしくは完全不飽和環を形成していても良く、その環は炭素原子以外に、O、NおよびSからなる群から選択される1、2もしくは3個のヘテロ原子を含んでいても良く、その環はRaaによって部分置換もしくは完全置換されていても良く;
pは0、1、2または3であり;
R15は水素、OH、CN、C1-C12-アルキル、C3-C12-アルケニル、C3-C12-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(=O)R25、CONRARB、フェニルまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員単環式または9もしくは10員二環式芳香族複素環(前記環状基はD1を介して結合しており、置換されていないか1、2、3もしくは4個の基Raaによって置換されている)、さらには次の部分的もしくは完全にRaa置換された基:C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(=O)R25、CONRARBであり;
好ましくは水素、OH、CN、C1-C12-アルキル、C3-C12-アルケニル、C3-C12-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(=O)R25、CONRARB、フェニルまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員単環式または9もしくは10員二環式芳香族複素環(前記環状基はD1を介して結合しており、置換されていないか1、2、3もしくは4個の基Raaによって置換されている)、さらには次の部分的もしくは完全にRaa置換された基:C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニルおよびC3-C4-アルキニルであり;
R25は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり;
D1はカルボニルまたは基Dであり;
基R15、Raおよびそれらの下位置換基において、炭素鎖および/または環状基は1、2、3もしくは4個の置換基Raaおよび/またはRa1を有していても良く;
R16はC1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニルまたはC3-C4-アルキニルであり;
R17はOH、NH2、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-シアノアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルまたはC(=O)R25であり;
R18は水素、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルであり、またはR18およびR19が一体となって共有結合であり;
R19、R20、R21、R21は互いに独立に、水素、ハロゲン、OH、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニルおよびC3-C6-シクロアルキニルであり;
R23、R24は互いに独立に、水素、ハロゲン、OH、ハロアルキル、NRARB、NRAC(O)R26、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、O-C(O)R26、フェノキシまたはベンジルオキシであり、基R23およびR24において炭素鎖および/または環状基は1、2、3もしくは4個の置換基Raaを有していても良く;
R26はC1-C4-アルキルまたはNRARBである]であり;
式IIIのピペラジン化合物のイソオキサゾリン化合物の中で、好ましいものは、
Aがフェニルまたはピリジルであり、RaがAの炭素原子への結合箇所に対してオルト位で結合しており;
RaがCN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシまたはD-C(=O)-Ra1であり;
RyがC1-C6-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、NRARBまたはC1-C4-ハロアルキルであり、qが0、1または2であり;
RA,RBが互いに独立に、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルおよびC3-C6-アルキニルであり;RA,RBが、それらが結合している窒素原子とともに、5員もしくは6員の飽和、部分不飽和もしくは完全不飽和環を形成していても良く、その環は炭素原子以外に、O、NおよびSからなる群から選択される1、2もしくは3個のヘテロ原子を含んでいても良く、その環は1から3個の基Raaによって置換されていても良く;
Dが共有結合またはC1-C4-アルキレンであり;
Ra1が水素、OH、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキルであり;
Raaがハロゲン、OH、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、S(O)qRy、D-C(=O)-Ra1およびトリ-C1-C4-アルキルシリルであり;
Rbが互いに独立に、CN、NO2、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、ベンジルまたはS(O)qRyであり、
基Raと一体となったRbまたは隣接する環原子に結合したRbも、5員もしくは6員の飽和もしくは部分不飽和もしくは完全不飽和環を形成していても良く、その環は炭素原子以外に、O、NおよびSからなる群から選択される1、2もしくは3個のヘテロ原子を含んでいても良く、その環はRaaによって部分置換もしくは完全置換されていても良く;
pが0または1であり;
R15が水素、C1-C12-アルキル、C3-C12-アルケニル、C3-C12-アルキニル、C1-C4-アルコキシまたはC(=O)R25(それらはRaa基によって部分置換または完全置換されていることができる)であり;
好ましくは、水素、C1-C12-アルキル、C3-C12-アルケニル、C3-C12-アルキニル、C1-C4-アルコキシまたはC(=O)R25であり;
R25が水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり;
基R15、Raおよびそれらの下位置換基において、炭素鎖および/または環状基は1、2、3もしくは4個の置換基Raaおよび/またはRa1を有していても良く;
R16がC1-C4-アルキルであり;
R17がOH、NH2、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキルまたはC(=O)R25であり;
R18が水素であり、またはR18およびR19が一体となって共有結合であり;
R19、R20、R21、R21が互いに独立に水素であり;
R23、R24が互いに独立に水素、ハロゲンまたはOHである式IIIのピペラジン化合物である。
【０２２３】
b12)脱共役除草剤:
ジノセブ、ジノテルブならびにDNOCおよびその塩の群からのもの;
b13)オーキシン除草剤:
2,4-Dおよびその塩およびエステル、2,4-DBおよびその塩およびエステル、アミノピラリドおよびその塩およびそのエステル、例えば、アミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムおよびそのエステル、ベナゾリン、ベナゾリン-エチル、クロランベンおよびその塩およびエステル、クロメプロプ、クロピラリドおよびその塩およびエステル、ジカンバおよびその塩およびエステル、ジクロルプロプおよびその塩およびエステル、ジクロルプロプ-Pおよびその塩およびエステル、フルロキシピル、フルロキシピル-ブトメチル、フルロキシピル-メプチル、MCPAおよびその塩およびエステル、MCPA-チオエチル、MCPBおよびその塩およびエステル、メコプロプおよびその塩およびエステル、メコプロプ-Pおよびその塩およびエステル、ピクロラムおよびその塩およびエステル、キンクロラック、キンメラック、TBA(2,3,6)およびその塩およびエステル、トリクロピルおよびその塩およびエステル、ならびにアミノシクロピラクロルおよびその塩およびエステルの群からのもの;
b14)オーキシン輸送阻害剤:
ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル-ナトリウム、ナプタラムおよびナプタラム-ナトリウムの群からのもの;
b15)他の除草剤:
ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、ジメチピン、DSMA、ダイムロン、エンドタールおよびその塩、エトベンザニド、フラムプロプ、フラムプロプ-イソプロピル、フラムプロプ-メチル、フラムプロプ-M-イソプロピル、フラムプロプ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、アジ化メチル、臭化メチル、メチル-ダイムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファンならびに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS499223-49-3)およびその塩およびエステルの群からのもの。
【０２２４】
本発明による式Iのベンゾオキサジノン類と併用可能な好ましい除草剤Bは、
b1)脂質生合成阻害剤:
クレトジム、クロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ-ブチル、ジクロホップ-メチル、フェノキサプロップ-P-エチル、フルアジホップ-P-ブチル、ハロキシホップ-P-メチル、メタミホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、ベンフレセート、ジメピペレート、EPTC、エスプロカルブ、エトフメセート、モリネート、オルベンカルブ、プロスルホカルブ、チオベンカルブおよびトリアレートの群からのもの;
b2)ALS阻害薬:
アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン-メチル、ビスピリバック-ナトリウム、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、クロランスラム-メチル、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメツルフロン-メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン-ナトリウム、フルセトスルフロン、フルメツラム、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン-メチル、イマザメタベンズ-メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メトスラム、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オルソスルファムロン、オキサスルフロン、ペノキススラム、プリミスルフロン-メチル、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、プロピリスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン-エチル、ピリベンゾキシム、ピリミスルファン、ピリフタリド、ピリミノバック-メチル、ピリチオバック-ナトリウム、ピロックススラム、リムスルフロン、スルホメツロン-メチル、スルホスルフロン、チエンカルバゾン-メチル、チフェンスルフロン-メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン-メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン-メチルおよびトリトスルフロンの群からのもの;
b3)光合成阻害薬:
アメトリン、アミカルバゾン、アトラジン、ベンタゾン、ベンタゾン-ナトリウム、ブロモキシニルおよびその塩およびエステル、クロリダゾン、クロロトルロン、シアナジン、デスメジファム、ジコート-ジブロミド、ジウロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、イオキシニルおよびそれの塩およびエステル、イソプロツロン、レナシル、リニュロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトリブジン、パラコート、パラコート-ジクロライド、フェンメディファム、プロパニル、ピリデート、シマジン、テルブトリン、テルブチラジンおよびチジアズロンの群からのもの;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害薬:
アシフルオルフェン-ナトリウム、ベンカルバゾン、ベンズフェンジゾン、ブタフェナシル、カルフェントラゾン-エチル、シニドン-エチル、フルフェンピル-エチル、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン-エチル、ホメサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、ピラフルフェン-エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]酢酸エチル(CAS353292-31-6;S-3100)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS45100-03-7)および3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロプ-2-インイル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオンの群からのもの;
b5)白化除草剤:
アクロニフェン、ベフルブタミド、ベンゾビシクロン、クロマゾン、ジフルフェニカン、フルロクロリドン、フルルタモン、イソキサフルトール、メソトリオン、ノルフルラゾン、ピコリナフェン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、ビシクロピロン、4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(CAS180608-33-7)、アミトロールおよびフルメツロンの群からのもの;
b6)EPSPシンターゼ阻害薬:
グリホサート、グリホサート-イソプロピルアンモニウムおよびグリホサート-トリメシウム(スルホサート)の群からのもの;
b7)グルタミンシンターゼ阻害薬:
グルホシネート、グルホシネート-P、グルホシネート-アンモニウムの群からのもの;
b8)DHPシンターゼ阻害薬:
アシュラムの群からのもの;
b9)有糸分裂阻害剤: 
ベンフルラリン、ジチオピル、エタルフルラリン、オリザリン、ペンジメタリン、チアゾピルおよびトリフルラリンの群からのもの;
b10)VLCFA阻害薬:
アセトクロール、アラクロール、アニロホス、ブタクロール、カフェンストロール、ジメテナミド、ジメテナミド-P、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセト、メタザクロール、メトラクロール、S-メトラクロール、ナプロアニリド、ナプロパミド、プレチラクロール、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾン、ピロキサスルホン、テニルクロールおよび上記の式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8およびII.9のイソオキサゾリン化合物の群からのもの;
b11)セルロース生合成阻害剤:
ジクロベニル、フルポキサム、イソキサベン、1-シクロヘキシル-5-ペンタフルオロフェニルオキシ-14-[1,2,4,6]チアトリアジン-3-イルアミンおよび上記の式IIIのピペラジン化合物の群からのもの;
b13)オーキシン除草剤:
2,4-Dおよびその塩およびエステル、アミノピラリドおよびアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムなどのその塩およびエステル、クロピラリドおよびその塩およびエステル、ジカンバおよびその塩およびエステル、ジクロルプロプ-Pおよびその塩およびエステル、フルロキシピル-メプチル、MCPAおよびその塩およびエステル、MCPBおよびその塩およびエステル、メコプロプ-Pおよびその塩およびエステル、ピクロラムおよびその塩およびエステル、キンクロラック、キンメラック、トリクロピルおよびその塩およびエステル、ならびにアミノシクロピラクロルおよびその塩およびエステルの群からのもの;
b14)オーキシン輸送阻害剤:
ジフルフェンゾピルおよびジフルフェンゾピル-ナトリウムの群からのもの;
b15)他の除草剤:
ブロモブチド、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、DSMA、ダイムロン(=daimuron)、フラムプロプ、フラムプロプ-イソプロピル、フラムプロプ-メチル、フラムプロプ-M-イソプロピル、フラムプロプ-M-メチル、インダノファン、インダジフラム、メタム、臭化メチル、MSMA、オキサジクロメホン、ピリブチカルブ、トリアジフラム、トリジファンならびに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS499223-49-3)およびその塩およびエステルの群からのものである。
【０２２５】
本発明による式Iのベンゾオキサジノン類と併用可能な特に好ましい除草剤Bは、
b1)脂質生合成阻害剤:
クロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ-ブチル、フェノキサプロップ-P-エチル、ピノキサデン、プロホキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、チオベンカルブおよびトリアレートの群からのもの;
b2)ALS阻害薬:
ベンスルフロン-メチル、ビスピリバック-ナトリウム、シクロスルファムロン、ジクロスラム、フルメツラム、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、ニコスルフロン、ペノキススラム、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、ピラゾスルフロン-エチル、ピロックススラム、リムスルフロン、スルホスルフロン、チエンカルバゾン-メチルおよびトリトスルフロンの群からのもの;
b3)光合成阻害薬:
アメトリン、アトラジン、ジウロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、イソプロツロン、リニュロン、メトリブジン、パラコート、パラコート-ジクロライド、プロパニル、テルブトリンおよびテルブチラジンの群からのもの;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害薬:
フルミオキサジン、オキシフルオルフェン、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]酢酸エチル(CAS353292-31-6;S-3100)および3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロプ-2-インイル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオンの群からのもの;
b5)白化除草剤:
クロマゾン、ジフルフェニカン、フルロクロリドン、イソキサフルトール、メソトリオン、ピコリナフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、ビシクロピロン、アミトロールおよびフルメツロンの群からのもの;
b6)EPSPシンターゼ阻害薬:
グリホサート、グリホサート-イソプロピルアンモニウムおよびグリホサート-トリメシウム(スルホサート)の群からのもの;
b7)グルタミンシンターゼ阻害薬:
グルホシネート、グルホシネート-Pおよびグルホシネート-アンモニウムの群からのもの;
b9)有糸分裂阻害剤: 
ペンジメタリンおよびトリフルラリンの群からのもの;
b10)VLCFA阻害薬:
アセトクロール、カフェンストロール、ジメテナミド-P、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセト、メタザクロール、メトラクロール、S-メトラクロール、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾンおよびピロキサスルホン(同様に、好ましいものは上記の式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8およびII.9のイソオキサゾリン化合物である)の群からのもの;
b11)セルロース生合成阻害剤:
イソキサベンおよび上記の式IIIのピペラジン化合物の群からのもの;
b13)オーキシン除草剤:
2,4-Dおよびその塩およびエステル、アミノピラリドおよびその塩およびエステル、クロピラリドおよびその塩およびエステル、ジカンバおよびその塩およびエステル、フルロキシピル-メプチル、キンクロラック、キンメラックならびにアミノシクロピラクロルおよびその塩およびエステルの群からのもの;
b14)オーキシン輸送阻害剤:
ジフルフェンゾピルおよびジフルフェンゾピル-ナトリウムの群からのもの;
b15)他の除草剤:
ダイムロン(=daimuron)、インダノファン、インダジフラム、オキサジクロメホンおよびトリアジフラムの群からのものである。
【０２２６】
さらに、式Iのベンゾオキサジノン類を薬害軽減剤と組み合わせて用いることも有用な場合がある。薬害軽減剤は、望ましくない植物に対する式Iのベンゾオキサジノン類の除草活性にほとんど影響を与えることなく、有用植物に対する障害を防止または軽減する化合物である。それらは播種前(例えば、種子、挿し木もしくは苗に対する処理で)および有用植物の発芽前もしくは発芽後施用で施用することができる。薬害軽減剤および式Iのベンゾオキサジノン類は、同時にまたは順次で施用することができる。
【０２２７】
さらに、薬害軽減剤C、ベンゾオキサジノン類Iおよび/または除草剤Bを同時にまたは順次で施用することができる。
【０２２８】
好適な薬害軽減剤には、例えば、(キノリン-8-オキシ)酢酸類、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸類、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸類、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸類、ジクロロアセトアミド類、α-オキシイミノフェニルアセトニトリル類、アセトフェノンオキシム類、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン類、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-ベンズアミド類、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸類、ホスホロチオレート類およびN-アルキル-O-フェニル-カーバメート類およびそれらの農業上許容される塩、そしてそれらが酸基を有する場合には、アミド、エステルおよびチオエステルなどのそれらの農業上許容される誘導体がある。
【０２２９】
好ましい薬害軽減剤Cの例は、ベノキサコール、クロキントセット、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェナート、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526-07-3)および2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS52836-31-4)である。
【０２３０】
特別に好ましい薬害軽減剤Cは、ベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526-07-3)および2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS52836-31-4)である。
【０２３１】
特に好ましい薬害軽減剤Cは、ベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526-07-3)および2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS52836-31-4)である。
【０２３２】
群b1)からb15)の活性化合物Bおよび薬害軽減剤Cは、公知の除草剤および薬害軽減剤であって、例えば、The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000 volume 86、Meister Publishing Company, 2000;B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7th edition, Weed Science Society of America, 1994;およびK. K. Hatzios, Herbicide Handbook, Supplement for the 7th edition, Weed Science Society of America, 1998を参照する。2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン[CAS番号52836-31-4]は、R-29148とも称される。4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン[CAS番号71526-07-3]はAD-67およびMON4660とも称される。別の除草活性化合物がWO96/26202、WO97/41116、WO97/41117、WO97/41118およびWO01/83459から公知であり、W. Kramerら(編)「Modern Crop Protection Compounds」, Vol. 1, Wiley VCH, 2007とそこでの引用文献からも公知である。
【０２３３】
個々の作用機序への活性化合物の割り当ては、現在の知識に基づいたものである。一つの活性化合物にいくつかの作用機序が当てはまる場合、その物質は一つの作用機序にみに割り当てた。
【０２３４】
除草剤Bおよび/または薬害軽減剤Cが幾何異性体、例えばE/Z異性体を形成することができる場合、純粋な異性体およびそれらの混合物の両方を本発明による組成物で用いることが可能である。除草剤Bおよび/または薬害軽減剤Cが1以上のキラリティ中心を有することで、エナンチオマーまたはジアステレオマーとして存在する場合、純粋なエナンチオマーおよびジアステレオマーならびにそれらの混合物の両方を本発明による組成物で用いることが可能である。
除草剤Bおよび/または薬害軽減剤Cがイオン化可能な官能基を有する場合、それらは農業的に許容される塩の形態でも用いることができる。概して、活性化合物の作用に対してカチオンおよびアニオンがそれぞれ有害効果を持たない酸のカチオンの塩および酸付加塩が好適である。
好ましいカチオンは、アルカリ金属、好ましくはリチウム、ナトリウムおよびカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウムおよびマグネシウムのイオン、遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄のイオン、さらにはアンモニウムおよび1-4個の水素原子がC1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、フェニルまたはベンジルによって置き換わっている置換アンモニウム、好ましくはアンモニウム、メチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-ヒドロキシエチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエト-1-オキシ)エト-1-イルアンモニウム、ジ(2-ヒドロキシエト-1-イル)アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、さらにはホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリメチルスルホニウムなどのトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム、およびスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウムである。
有用な酸付加塩のアニオンは、主として塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、重硫酸イオン、メチル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、硝酸イオン、二炭酸イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、さらにはC1-C4-アルカン酸類のアニオン、好ましくはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオンおよび酪酸イオンである。
カルボニル基を有する活性化合物BおよびCは、本発明による組成物において、酸の形態、農業上好適な塩の形態、または農業上許容される誘導体の形態で、例えばモノおよびジ-C1-C6-アルキルアミドまたはアリールアミドなどのアミドとして、エステルとして、例えばアリルエステル、プロパルギルエステル、C1-C10-アルキルエステル、アルコキシアルキルエステルとして、さらにはチオエステルとして、例えばC1-C10-アルキルチオエステルとして用いることができる。好ましいモノおよびジ-C1-C6-アルキルアミドはメチルアミドおよびジメチルアミドである。好ましいアリールアミドは 、例えばアニリドおよび2-クロロアニリドである。好ましいアルキルエステルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、メキシル(1-メチルヘキシル)またはイソオクチル(2-エチルヘキシル)エステルである。好ましいC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルエステルは、直鎖もしくは分岐のC1-C4-アルコキシエチルエステル、例えばメトキシエチル、エトキシエチルまたはブトキシエチルエステルである。直鎖もしくは分岐のC1-C10-アルキルチオエステルの例はエチルチオエステルである。
【０２３５】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、除草活性化合物Bまたは成分Bとして、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの除草剤Bを含む。
【０２３６】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、除草活性化合物Bまたは成分Bとして、少なくとも二つの、好ましくは正確に二つの互いに異なる除草剤Bを含む。
【０２３７】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、除草活性化合物Bまたは成分Bとして、少なくとも三つの、好ましくは正確に三つの互いに異なる除草剤Bを含む。
【０２３８】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、薬害軽減成分Cとして、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２３９】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、成分Bとして、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの除草剤Bおよび少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２４０】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、成分Bとして、好ましくは正確に二つの互いに異なる除草剤Bおよび少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２４１】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、成分Bとして、少なくとも三つの、好ましくは正確に三つの互いに異なる除草剤B、および少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２４２】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、成分Aとして、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン化合物および成分Bとして、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの除草剤Bを含む。
【０２４３】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、成分Aとして、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン化合物、および成分Bとして、少なくとも二つの、好ましくは正確に二つの互いに異なる除草剤Bを含む。
【０２４４】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、成分Aとして、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノンおよび成分Bとして、少なくとも三つの、好ましくは正確に三つの互いに異なる除草剤Bを含む。
【０２４５】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、活性成分として、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン化合物および少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの除草剤Bを含む。
【０２４６】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、活性成分として、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン化合物および少なくとも二つの、好ましくは正確に二つの互いに異なる除草剤Bを含む。
【０２４７】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、活性成分として、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノンおよび少なくとも三つの、好ましくは正確に三つの互いに異なる除草剤Bを含む。
【０２４８】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、活性成分として、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２４９】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、活性成分として、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの除草剤B、および少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２５０】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、活性成分として、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、少なくとも二つの、好ましくは正確に二つの互いに異なる除草剤B、および少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２５１】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、組成物は、活性成分として、少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、少なくとも三つの、好ましくは正確に三つの互いに異なる除草剤Bおよび少なくとも一つの、好ましくは正確に一つの薬害軽減剤Cを含む。
【０２５２】
本発明の第1の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b1)からの、特にはクロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ-ブチル、フェノキサプロップ-P-エチル、ピノキサデン、プロホキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、チオベンカルブおよびトリアレートからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２５３】
本発明の第2の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b2)からの、特にはベンスルフロン-メチル、ビスピリバック-ナトリウム、シクロスルファムロン、ジクロスラム、フルメツラム、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、ニコスルフロン、ペノキススラム、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、ピラゾスルフロン-エチル、ピロックススラム、リムスルフロン、スルホスルフロン、チエンカルバゾン-メチルおよびトリトスルフロンからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２５４】
本発明の第3の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b3)からの、特にはアメトリン、アトラジン、ジウロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、イソプロツロン、リニュロン、メトリブジン、パラコート、パラコート-ジクロライド、プロパニル、テルブトリンおよびテルブチラジンからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２５５】
本発明の第4の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b4)からの、特にはフルミオキサジン、オキシフルオルフェン、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]酢酸エチル(CAS353292-31-6;S-3100)および3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロプ-2-インイル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオンからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２５６】
本発明の第5の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b5)からの、特にはクロマゾン、ジフルフェニカン、フルロクロリドン、イソキサフルトール、メソトリオン、ピコリナフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、ビシクロピロン、アミトロールおよびフルメツロンからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２５７】
本発明の第6の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b6)からの、特にはグリホサート、グリホサート-イソプロピルアンモニウムおよびグリホサート-トリメシウム(スルホサート)からなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２５８】
本発明の第7の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b7)からの、特にはグルホシネート、グルホシネート-Pおよびグルホシネート-アンモニウムからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２５９】
本発明の第8の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b9)からの、特にはペンジメタリンおよびトリフルラリンからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２６０】
本発明の第9の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b10)からの、特にはアセトクロール、カフェンストロール、ジメテナミド-P、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセト、メタザクロール、メトラクロール、S-メトラクロール、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾンおよびピロキサスルホンからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。同様に、好ましいものは、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、群b10)からの、特には上記で定義の式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8およびII.9のイソオキサゾリン化合物からなる群から選択される少なくとも一つ、特には正確に一つの除草活性化合物を含む組成物である。
【０２６１】
本発明の第10の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b11)からの除草活性化合物、特にはイソキサベンを含む本発明による組成物に関するものである。同様に、好ましいものは、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、群b10)からの、特には上記で定義の式IIIのピペラジン化合物からなる群から選択される少なくとも一つ、特には正確に一つの除草活性化合物を含む組成物である。
【０２６２】
本発明の第11の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b13)からの、特には2,4-Dおよびその塩およびエステル、アミノピラリドおよびアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムなどのその塩およびそれのエステル、クロピラリドおよびその塩およびエステル、ジカンバおよびその塩およびエステル、フルロキシピル-メプチル、キンクロラック、キンメラックならびにアミノシクロピラクロルおよびその塩およびエステルからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２６３】
本発明の第12の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b14)からの、特にはジフルフェンゾピルおよびジフルフェンゾピル-ナトリウムからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２６４】
本発明の第13の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの群b15)からの、特にはダイムロン(=daimuron)、インダノファン、インダジフラム、オキサジクロメホンおよびトリアジフラムからなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２６５】
本発明の第14の好ましい実施形態は、式I、好ましくは式I.aのベンゾオキサジノン、特にはI.a.35からなる群からの活性化合物以外に、少なくとも一つ、特には正確に一つの薬害軽減剤Cからの、特にはベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526-07-3)および2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS52836-31-4)からなる群から選択される除草活性化合物を含む本発明による組成物に関するものである。
【０２６６】
別の好ましい実施形態は、実施形態1から14の二成分組成物に相当し、さらに薬害軽減剤C、特にはベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526-07-3)および2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS52836-31-4)からなる群から選択されるものを含む三成分組成物に関するものである。
【０２６７】
本明細書および下記において、「二成分組成物」という用語は、1以上、例えば1、2または3種類の式Iの活性化合物および1以上、例えば1、2もしくは3種類の除草剤Bまたは1以上の薬害軽減剤を含む組成物を含む。
【０２６８】
それに対応して、「三成分組成物」という用語は、1以上、例えば1、2または3種類の式Iの活性化合物、1以上、例えば1、2または3種類の除草剤Bおよび1以上、例えば1、2または3種類の薬害軽減剤Cを含む組成物を含む。
【０２６９】
成分Aとしての少なくとも一つの式Iの化合物および少なくとも一つの除草剤Bを含む二成分組成物において、活性化合物A:Bの重量比は、通常は1:1000から1000:1の範囲、好ましくは1:500から500:1の範囲、特には1:250から250:1の範囲、特に好ましくは1:75から75:1の範囲である。
【０２７０】
成分Aとしての少なくとも一つの式Iの化合物および少なくとも一つの薬害軽減剤Cを含む二成分組成物において、活性化合物A:Cの重量比は、通常は1:1000から1000:1の範囲、好ましくは1:500から500:1の範囲、特には1:250から250:1の範囲および特に好ましくは1:75から75:1の範囲である。
【０２７１】
成分Aとしての少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノン化合物、少なくとも一つの除草剤Bおよび少なくとも一つの薬害軽減剤Cのいずれも含む三成分組成物において、成分A:Bの相対重量割合は、通常は1:1000から1000:1の範囲、好ましくは1:500から500:1の範囲、特には1:250から250:1の範囲、特に好ましくは1:75から75:1の範囲であり、成分A:Cの重量比は、通常は1:1000から1000:1の範囲、好ましくは1:500から500:1の範囲、特には1:250から250:1の範囲、特に好ましくは1:75から75:1の範囲であり、成分B:Cの重量比は、通常は1:1000から1000:1の範囲、好ましくは1:500から500:1の範囲、特には1:250から250:1の範囲、特に好ましくは1:75から75:1の範囲である。成分A+B/成分Cの重量比は、好ましくは1:500から500:1の範囲、特には1:250から250:1の範囲、特に好ましくは1:75から75:1の範囲である。
【０２７２】
特に好ましい除草剤Bは、上記で定義の除草剤Bであり、特には表Bにおいて下記で列記した除草剤B.1からB.141である。
【表２】
0005808321.tif 000022
0005808321.tif 000023
【０２７３】
成分Cとして本発明による組成物の構成要素である特に好ましい薬害軽減剤Cは、上記で定義の薬害軽減剤Cであり、特には下記表Cに列記した薬害軽減剤C.1からC.12、特別にはC.1からC.11である。
【表３】
0005808321.tif 000024
【０２７４】
下記の好ましい混合物における個々の成分の重量比は上記で示した範囲内であり、特には好ましい範囲内である。
【０２７５】
特に好ましいものは、定義のベンゾオキサジノン化合物および表1の個々の列で定義の物質を含む下記で言及される組成物であり;
特別に好ましいものは、唯一の除草活性化合物として定義のベンゾオキサジノン化合物および表1の個々の列で定義の物質を含むものであり;
最も好ましいものは、唯一の活性化合物として定義のベンゾオキサジノン化合物および表1の個々の列で定義の物質を含むものである。
【０２７６】
特に好ましいものは、ベンゾオキサジノンI.a.35および表1の個々の列で定義の物質を含む、組成物1.1から1.1833、特別には1.1から1.1692である。
【表４】
0005808321.tif 000025
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0005808321.tif 000030
0005808321.tif 000031
0005808321.tif 000032
0005808321.tif 000033
0005808321.tif 000034
0005808321.tif 000035
0005808321.tif 000036
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【０２７７】
各単一の組成物についての具体的な番号は下記のように推察できる。
【０２７８】
例えば組成物1.777は、ベンゾオキサジノンI.a.35、フルミオキサジン(B.72)およびフェンクロリム(C.5)を含む(表1、項目1.777;ならびに表B、項目B.72および表C、項目C.5参照)。
【０２７９】
例えば組成物7.777は、イマザキン(B32)(下記の組成物s7.1から7.1692についての定義を参照)、ならびにベンゾオキサジノンI.a.35、フルミオキサジン(B.72)およびフェンクロリム(C.5)を含む(表1、項目1.777;ならびに表B、項目B.77および表C、項目C.5参照)。
【０２８０】
別の除草剤BとしてB.2をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物2.1から2.1833、好ましくは組成物2.1から2.1692も特別に好ましい。
【０２８１】
別の除草剤BとしてB.7をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物3.1から3.1833、好ましくは組成物3.1から3.1692も特別に好ましい。
【０２８２】
別の除草剤BとしてB.29をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物4.1から4.1833、好ましくは組成物4.1から4.1692も特別に好ましい。
【０２８３】
別の除草剤BとしてB.30をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物5.1から5.1833、好ましくは組成物5.1から5.1692も特別に好ましい。
【０２８４】
別の除草剤BとしてB.31をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物6.1から6.1833、好ましくは組成物6.1から6.1692も特別に好ましい。
【０２８５】
別の除草剤BとしてB.32をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物7.1から7.1833、好ましくは組成物7.17から7.1692も特別に好ましい。
【０２８６】
別の除草剤BとしてB.33をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物8.1から8.1833、好ましくは組成物8.1から8.1692も特別に好ましい。
【０２８７】
別の除草剤BとしてB.40をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物9.1から9.1833、好ましくは組成物9.1から9.1692も特別に好ましい。
【０２８８】
別の除草剤BとしてB.44をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物10.1から10.1833、好ましくは組成物10.1.から10.1692も特別に好ましい。
【０２８９】
別の除草剤BとしてB.45をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物11.1から11.1833、好ましくは組成物11.1から11.1692も特別に好ましい。
【０２９０】
別の除草剤BとしてB.52をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物12.1から12.1833、好ましくは組成物12.1から12.1692も特別に好ましい。
【０２９１】
別の除草剤BとしてB.53をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物13.1から13.1833、好ましくは組成物13.1から13.1692も特別に好ましい。
【０２９２】
別の除草剤BとしてB.54をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物14.1から14.1833、好ましくは組成物14.1から14.1692も特別に好ましい。
【０２９３】
別の除草剤BとしてB.55をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物15.1から15.1833、好ましくは組成物15.1から15.1692も特別に好ましい。
【０２９４】
別の除草剤BとしてB.56をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物16.1から16.1833、好ましくは組成物16.1から16.1692も特別に好ましい。
【０２９５】
別の除草剤BとしてB.57をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物17.1から17.1833、好ましくは組成物17.1から17.1692も特別に好ましい。
【０２９６】
別の除草剤BとしてB.60をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物18.1から18.1833、好ましくは組成物18.1から18.1692も特別に好ましい。
【０２９７】
別の除草剤BとしてB.65をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物19.1から19.1833、好ましくは組成物19.1から19.1692も特別に好ましい。
【０２９８】
別の除草剤BとしてB.66をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物20.1から20.1833、好ましくは組成物20.1から20.1692も特別に好ましい。
【０２９９】
別の除草剤BとしてB.69をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物21.1から21.1833、好ましくは組成物21.1から21.1692も特別に好ましい。
【０３００】
別の除草剤BとしてB.72をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物22.1から22.1833、好ましくは組成物22.1から22.1692も特別に好ましい。
【０３０１】
別の除草剤BとしてB.73をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物23.1から23.1833、好ましくは組成物23.1から23.1692も特別に好ましい。
【０３０２】
別の除草剤BとしてB.76をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物24.1から24.1833、好ましくは組成物24.1から24.1692も特別に好ましい。
【０３０３】
別の除草剤BとしてB.77をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物25.1から25.1833、好ましくは組成物25.1から25.1692も特別に好ましい。
【０３０４】
別の除草剤BとしてB.80をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物26.1から26.1833、好ましくは組成物26.1から26.1692も特別に好ましい。
【０３０５】
別の除草剤BとしてB.81をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物27.1から27.1833、好ましくは組成物27.1から27.1692も特別に好ましい。
【０３０６】
別の除草剤BとしてB.84をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物28.1から28.1833、好ましくは組成物28.1から28.1692も特別に好ましい。
【０３０７】
別の除草剤BとしてB.84およびB.54をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物29.1から29.1833、好ましくは組成物29.1から29.1692も特別に好ましい。
【０３０８】
別の除草剤BとしてB.84およびB.60をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物30.1から30.1833、好ましくは組成物30.1から30.1692も特別に好ましい。
【０３０９】
別の除草剤BとしてB.84およびB.66をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物31.1から31.1833、好ましくは組成物31.1から31.1692も特別に好ましい。
【０３１０】
別の除草剤BとしてB.85をさらに含むという点のみにおいて、組成物32.1から32.1833、好ましくは組成物32.1から32.1692、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なるも特別に好ましい。
【０３１１】
別の除草剤BとしてB.85およびB.54をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物33.1から33.1833、好ましくは組成物33.1から33.1692も特別に好ましい。
【０３１２】
別の除草剤BとしてB.85およびB.60をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物34.1から34.1833、好ましくは組成物34.1から34.1692も特別に好ましい。
【０３１３】
別の除草剤BとしてB.85およびB.66をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物35.1から35.1833、好ましくは組成物35.1から35.1692も特別に好ましい。
【０３１４】
別の除草剤BとしてB.87をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物36.1から36.1833、好ましくは組成物36.1から36.1692も特別に好ましい。
【０３１５】
別の除草剤BとしてB.88をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物37.1から37.1833、好ましくは組成物37.1から37.1692も特別に好ましい。
【０３１６】
別の除草剤BとしてB.88およびB.54をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物38.1から38.1833、好ましくは組成物38.1から38.1692も特別に好ましい。.
別の除草剤BとしてB.88およびB.60をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物39.1から39.1833、好ましくは組成物39.1から39.1692も特別に好ましい。
【０３１７】
別の除草剤BとしてB.88およびB.66をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物40.1から40.1833、好ましくは組成物40.1から40.1692も特別に好ましい。
【０３１８】
別の除草剤BとしてB.90をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物41.1から41.1833、好ましくは組成物41.1から41.1692も特別に好ましい。
【０３１９】
別の除草剤BとしてB.91をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物42.1から42.1833、好ましくは組成物42.1から42.1692も特別に好ましい。
【０３２０】
別の除草剤BとしてB.91およびB.54をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物43.1から43.1833、好ましくは組成物43.1から43.1692も特別に好ましい。
【０３２１】
別の除草剤BとしてB.91およびB.60をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物44.1から44.1833、好ましくは組成物44.1から44.1692も特別に好ましい。
【０３２２】
別の除草剤BとしてB.91およびB.66をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物45.1から45.1833、好ましくは組成物45.1から45.1692も特別に好ましい。
【０３２３】
別の除草剤BとしてB.95をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物46.1から46.1833、好ましくは組成物46.1から46.1692も特別に好ましい。
【０３２４】
別の除草剤BとしてB.95およびB.54をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物47.1から47.1833、好ましくは組成物47.1から47.1692も特別に好ましい。
【０３２５】
別の除草剤BとしてB.95およびB.76をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物48.1から48.1833、好ましくは組成物48.1から48.1692も特別に好ましい。
【０３２６】
別の除草剤BとしてB.95およびB.84をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物49.1から49.1833、好ましくは組成物49.1から49.1692も特別に好ましい。
【０３２７】
別の除草剤BとしてB.95およびB.103をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物50.1から50.1833、好ましくは組成物50.1から50.1692も特別に好ましい。
【０３２８】
別の除草剤BとしてB.95およびB.85をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物51.1から51.1833、好ましくは組成物51.1から51.1692も特別に好ましい。
【０３２９】
別の除草剤BとしてB.95およびB.88をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物52.1から52.1833、好ましくは組成物52.1から52.1692も特別に好ましい。
【０３３０】
別の除草剤BとしてB.95およびB.91をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物53.1から53.1833、好ましくは組成物53.1から53.1692も特別に好ましい。
【０３３１】
別の除草剤BとしてB.98をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物54.1から54.1833、好ましくは組成物54.1から54.1692も特別に好ましい。
【０３３２】
別の除草剤BとしてB.101をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物55.1から55.1833、好ましくは組成物55.1から55.1692も特別に好ましい。
【０３３３】
別の除草剤BとしてB.103をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物56.1から56.1833、好ましくは組成物56.1から56.1692も特別に好ましい。
【０３３４】
別の除草剤BとしてB.106をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物57.1から57.1833、好ましくは組成物57.1から57.1692も特別に好ましい。
【０３３５】
別の除草剤BとしてB.107をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物58.1から58.1833、好ましくは組成物58.1から58.1692も特別に好ましい。
【０３３６】
別の除草剤BとしてB.108をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物59.1から59.1833、好ましくは組成物59.1から59.1692も特別に好ましい。
【０３３７】
別の除草剤BとしてB.110をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物60.1から60.1833、好ましくは組成物60.1から60.1692も特別に好ましい。
【０３３８】
別の除草剤BとしてB.112をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物61.1から61.1833、好ましくは組成物61.1から61.1692も特別に好ましい。
【０３３９】
別の除草剤BとしてB.113をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物11.1から1.1692とは異なる組成物62.1から62.1833、好ましくは組成物62.1から62.1692も特別に好ましい。
【０３４０】
別の除草剤BとしてB.117をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物63.1から63.1833、好ましくは組成物63.1から63.1692も特別に好ましい。
【０３４１】
別の除草剤BとしてB.119をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物64.1から64.1833、好ましくは組成物64.1から64.1692も特別に好ましい。
【０３４２】
別の除草剤BとしてB.120をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物65.1から65.1833、好ましくは組成物65.1から65.1692も特別に好ましい。
【０３４３】
別の除草剤BとしてB.122をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物66.1から66.1833、好ましくは組成物66.1から66.1692も特別に好ましい。
【０３４４】
別の除草剤BとしてB.123をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物67.1から67.1833、好ましくは組成物67.1から67.1692も特別に好ましい。
【０３４５】
別の除草剤BとしてB.130をさらに含むという点のみにおいて、相当する組成物1.1から1.1833、好ましくは組成物1.1から1.1692とは異なる組成物68.1から68.1833、好ましくは組成物68.1から68.1692も特別に好ましい。
【０３４６】
活性化合物A)としてベンゾオキサジノン化合物Ia.35および別の化合物として表Cの個々の列で定義されている物質を含む組成物69.1から69.12、好ましくは組成物69.1から69.11も特別に好ましい。
【表５】
0005808321.tif 000038
【０３４７】
本発明の1実施形態によれば、除草剤組成物の即時使用製剤において、すなわち作物保護組成物の形態での本発明による組成物において、成分A(式Iのベンゾオキサジノン)およびBおよび/またはCは、懸濁形態、乳濁形態または溶解形態で一緒にまたは別個に存在することができる。使用形態は、完全に所期の用途によって決まる。
【０３４８】
従って、本発明の第1の実施形態は、少なくとも一つの式Iの活性化合物、または少なくとも一つの式Iの活性化合物(活性化合物A)と少なくとも一つの除草剤Bおよび薬害軽減剤Cから選択される別の活性化合物、さらには固体もしくは液体の担体および適切な場合には1以上の界面活性剤を含む1成分組成物として製剤される作物保護組成物の形態での組成物に関するものである。
【０３４９】
従って、本発明の第2の実施形態は、少なくとも一つの活性化合物A、固体もしくは液体の担体および適切な場合には1以上の界面活性剤を含む第1の製剤(成分)と少なくとも一つの除草剤Bおよび薬害軽減剤Cから選択される別の活性化合物、固体もしくは液体の担体および適切な場合には1以上の界面活性剤を含む第2の成分を含む2成分組成物として製剤された作物保護組成物の形態での組成物に関するものである。
【０３５０】
活性化合物Aおよび少なくとも一つの別の活性化合物Bおよび/またはCは、一緒にまたは別個に、同時にまたは順次で、植物の発芽前、発芽中または発芽後に施用することができる。活性化合物A、Bおよび/またはCの施用順序はあまり重要ではない。重要である唯一の点は、少なくとも一つの活性化合物Aおよび少なくとも一つの別の活性化合物Bおよび/またはCが作用場所で同時に存在するということ、すなわちそれらが同時に、防除されるべき植物と接触しているかその植物によって取り込まれるということである。
【０３５１】
純粋な活性化合物組成物、すなわち製剤補助剤を含まないAおよびBならびに適切な場合にはCの必要施用量は、鉢置き台の組成、植物の発達段階、使用場所での気候条件、施用技術によって決まる。概して、AおよびBならびに適切な場合にはCの施用量は、活性物質(a.s.)0.001から3kg/ha、好ましくは0.005から2.5kg/ha、特には0.01から2kg/haである。
【０３５２】
本発明の1実施形態によれば、化合物Iの必要施用量は、通常は0.0005kg/haから2.5kg/haの範囲、好ましくは0.005kg/haから2kg/haまたは0.01kg/haから1.5kg/hの範囲のa.s.である。
【０３５３】
化合物Bの必要施用量は、通常は0.0005kg/haから2.5kg/haの範囲、好ましくは0.005kg/haから2kg/haまたは0.01kg/haから1.5kg/hの範囲のa.s.である。
【０３５４】
化合物Cの必要施用量は、通常は0.0005kg/haから2.5kg/haの範囲、好ましくは0.005kg/haから2kg/haまたは0.01kg/haから1.5kg/hの範囲のa.s.である。
【０３５５】
式Iのベンゾオキサジノン類およびそれらを含む本発明による組成物は、主として葉に噴霧することで植物に施用される。その場合に、施用は、例えば約100から1000リットル/ha(例えば300から400リットル/ha)の噴霧液量を用いる一般的な噴霧技術によって担体として水を用いて行うことができる。除草剤組成物は、低容量法または超低容量法によって、または微粒剤の形態でも施用可能である。
【０３５６】
式Iのベンゾオキサジノン類および本発明による除草剤組成物は、発芽前もしくは発芽後に、または作物の種子とともに施用することができる。本発明の組成物で前処理した作物種子を用いることで、化合物および組成物を施用することも可能である。ある種の作物による活性化合物AおよびBならびに適切な場合にはCの耐容があまり良くない場合、除草剤組成物が感受性の高い作物の葉とできるだけ接触しないようにしながら、活性化合物が下方で成長する望ましくない植物の葉または露出土壌表面に到達する（ポストディレクテッド（post-directed）、レイバイ（lay-by））ような形で、噴霧装置を利用して除草剤組成物を噴霧する施用技術を用いることができる。
【０３５７】
下記においては、式Iのベンゾオキサジノン類の製造について実施例によって説明するが、本発明の主題は例示の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【０３５８】
（実施例1)
1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロプ-2-インイル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオン
【化２０】
0005808321.tif 000039
【０３５９】
4.1:2-アミノ-5-フルオロフェノール
【化２１】
0005808321.tif 000040
【０３６０】
エタノール(250ml)中の5-フルオロ-2-ニトロフェノール(26.63g、170mmol)にN2雰囲気下で、パラジウム/炭素(10重量%、250mg、0.235mmol)を加えた。混合物にH2を流し、薄層クロマトグラフィー(TLC)分析によって完全に変換されるまでH2(風船)下に室温で撹拌した。Pd/Cを濾過によって除去し、濾液を濃縮して、標題化合物21.6gを得た。
【０３６１】
1H  NMR(DMSO):4.5(br、2H);6.35(dd、1H);6.45(dd、1H);6.50(dd、1H);9.5(br、1H)。
【０３６２】
4.2:2-ブロモ-2,2-ジフルオロ-N-(4-フルオロ-2-ヒドロキシフェニル)アセトアミド
【化２２】
0005808321.tif 000041
【０３６３】
別法a)
脱水テトラヒドロフラン中の2-アミノ-5-フルオロフェノール(14g、110mmol)に0℃で、水素化ナトリウム(鉱油中55重量%品;4.81g、110mmol)を加えた。得られた混合物を-15℃で15分間撹拌した。次に、2-ブロモ-2,2-ジフルオロ酢酸エチル(24.59g、121mmol)を滴下し、得られた混合物を0℃で2時間撹拌した。反応混合物を飽和NH4Cl水溶液で反応停止し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出液を飽和食塩水で洗浄し、Na2SO4で脱水し、濃縮して、標題化合物33gを得た。
【０３６４】
1H  NMR(DMSO):3.3(br、1H);6.8(m、2H);7.25(dd、1H);10.4(br、1H)。
【０３６５】
別法b)
脱水テトラヒドロフラン中の2-アミノ-5-フルオロフェノール(200mg、1.573mmol)に0℃で、水素化ナトリウム(鉱油中55重量%品、68.6mg、1.573mmol)を加えた。得られた混合物を-15℃で15分間撹拌した。次に、2-ブロモ-2,2-ジフルオロ酢酸メチル(327mg、1.731mmol)を滴下し、得られた混合物を0℃で2時間撹拌した。反応混合物を飽和NH4Cl水溶液で反応停止し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出液を飽和食塩水で洗浄し、Na2SO4で脱水し、濃縮して、標題化合物450mgを得た。
【０３６６】
1H  NMR(DMSO):3.3(br、1H);6.8(m、2H);7.25(dd、1H);10.4(br、1H)。
【０３６７】
4.3:2,2,7-トリフルオロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン
【化２３】
0005808321.tif 000042
【０３６８】
脱水トルエン中の2-ブロモ-2,2-ジフルオロ-N-(4-フルオロ-2-ヒドロキシフェニル)アセトアミド(33g、116mmol)に、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク-7-エン(DBU、17.51ml、116mmol)を加えた。得られた混合物を80℃で終夜撹拌した。飽和NH4Cl水溶液で反応停止し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出液を飽和食塩水で洗浄し、Na2SO4で脱水し、濃縮して、標題化合物24.94gを得た。
【０３６９】
GCMS  m/e(M+)=203。
【０３７０】
4.4:2,2,7-トリフルオロ-6-ニトロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン
【化２４】
0005808321.tif 000043
【０３７１】
2,2,7-トリフルオロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン(2.5g、12.31mmol)を硫酸(40ml、750mmol)に溶かした。反応混合物を冷却して0から5℃とした。硝酸(1.761ml、39.7mmol)をゆっくり滴下し、温度を0から5℃に維持した。反応混合物をこの温度で30分間撹拌した。次に、反応混合物を、高撹拌した冷水に滴下した。固体が生成し、ジクロロメタンで抽出した。合わせた抽出液をNa2SO4で脱水し、濃縮して、標題化合物2.56gを褐色固体として得た。
【０３７２】
GC/MS  m/e(M+)=248。
【０３７３】
1H-NMR(CDCl3):2.9(br、1H);7.15(d、1H);7.80(d、1H)。
【０３７４】
4.5:2,2,7-トリフルオロ-6-ニトロ-4-(プロプ-2-インイル)-2Hベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン
【化２５】
0005808321.tif 000044
【０３７５】
脱水N,N-ジメチルホルムアミド中の2,2,7-トリフルオロ-6-ニトロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン(6.9g、27.8mmol)および炭酸カリウム(4.61g、33.4mmol)に室温で、3-ブロモプロプ-1-イン(80重量%のトルエン中溶液;4.96g、33.4mmol)を滴下した。得られた混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を飽和NH4Cl水溶液に投入し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出液をNaCl水溶液で洗浄し、Na2SO4で脱水し、濃縮し、トルエンで追い出しを行って、標題化合物7.06gを暗褐色固体として得た。
【０３７６】
GCMS  m/e(M+)=286。
【０３７７】
4.6:6-アミノ-2,2,7-トリフルオロ-4-(プロプ-2-インイル)-2Hベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン
【化２６】
0005808321.tif 000045
【０３７８】
塩化アンモニウム(3.96g、74.0mmol)の水溶液に、鉄粉(325メッシュ;4.13g、74.0mmol)を加えた。得られた混合物に、メタノール/テトラヒドロフラン中の2,2,7-トリフルオロ-6-ニトロ-4-(プロプ-2-インイル)-2Hベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン(7.06g、24.67mmol)を加えた。得られた混合物を70℃で2時間高撹拌した。撹拌下に水/酢酸エチルで反応停止した。得られた2相系を濾過し、層を分離した。次に、水層を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、Na2SO4で脱水し、濃縮して、標題化合物5.15gを得た。
【０３７９】
GCMS  m/e(M+)=256。
【０３８０】
4.7:2,2,7-トリフルオロ-6-イソシアナト-4-(プロプ-2-インイル)-2Hベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン
【化２７】
0005808321.tif 000046
【０３８１】
脱水トルエン中の6-アミノ-2,2,7-トリフルオロ-4-(プロプ-2-インイル)-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン(5.1g、19.91mmol)に、脱水トルエン中のジホスゲン(2.64ml、21.90mmol)を滴下した。得られた混合物を終夜還流攪拌した。濃縮し、トルエンで追い出しを行い、次の段階にそのまま用いた。
【０３８２】
4.8:1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロプ-2-インイル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオン
【化２８】
0005808321.tif 000047
【０３８３】
脱水トルエン中の1,3-ジメチルチオ尿素(2.489g、23.89mmol)およびトリエチルアミン(2.78ml、19.91mmol)に、脱水トルエン中の2,2,7-トリフルオロ-6-イソシアナト-4-(プロプ-2-インイル)-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-3(4H)-オン(5.62g、19.91mmol)を加えた。次に、それにカルボニルジイミダゾール(CDI;6.46g、39.8mmol)を加え、得られた混合物を80℃で終夜撹拌した。次に、反応混合物を冷却して室温とし、撹拌下に酢酸エチル/水に投入した。層を分離し、水層をジクロロメタンで抽出した。合わせた抽出液を飽和食塩水で洗浄し、Na2SO4で脱水し、濃縮して14.4gを得た。
【０３８４】
この残留物をジクロロメタン/メタノール中で撹拌し、沈澱をガラスフィルターで単離した。濾液を濃縮して、標題化合物7.2gを得た。
【０３８５】
GCMS  m/e(M+)=412
1H-NMR(DMSO):3.49(s、1H);3.64(s、6H);4.71(s、2H);7.8(m、2H)。
【０３８６】
使用例
式Iのベンゾオキサジノン類の除草活性を、下記の温室実験によって示した。
【０３８７】
使用した栽培容器は、基質として約3.0%の腐植土を含むローム性砂の入ったプラスチック製植木鉢であった。試験植物の種子を、各植物種について別々に播いた。
【０３８８】
発芽前処理の場合、水中に懸濁または乳濁させておいた有効成分を、播種直後に微細散布ノズルによって施用した。容器にやさしく水を引いて発芽および成長を促進し、次に植物が根付くまで透明プラスチックフードで覆った。このカバーによって、試験植物が有効成分によって障害を受けない限りは、その植物は均一に発芽した。
【０３８９】
発芽後処理の場合、試験植物を最初に、草性に応じて3から15cmの高さまで成長させ、次に水に懸濁または乳濁させておいた有効成分で処理するのみとした。これに関しては、試験植物を直接播種して同じ容器で成長させるか、最初に苗として別個に成長させ、試験容器に植え替えてから数日後に処理した。
【０３９０】
種類に応じて、植物は10から25℃または20から35℃に維持した。試験期間は2から4週間の長さとした。この期間中、植物の手入れを行い、個々の処理に対する植物の応答を評価した。
【０３９１】
評価は0から100のスケールを用いて行った。100は植物の発芽がないことを意味しているか、少なくとも地上部分が完全に破壊されていることを意味し、0は損傷がないか正常な成長経過をたどることを意味している。良好な除草活性は少なくとも70の値で与えられ、非常に良好な除草活性は少なくとも85の値で与えられる。
【０３９２】
温室実験で使用した植物は、下記の植物種に属するものであった。
【表６】
0005808321.tif 000048
【０３９３】
施用量0.025kg/haで、発芽後法によって施用した化合物I.a.32はBRAPLおよびSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０３９４】
施用量0.050kg/haで、発芽前法によって施用した化合物I.a.32はAMBELに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０３９５】
施用量0.025kg/haで、発芽後法によって施用した化合物I.a.35はBRAPLおよびSETFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０３９６】
施用量0.050kg/haで、発芽前法によって施用した化合物I.a.35はAMBELに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０３９７】
(実施例2)
本発明による組成物の除草作用を、下記の温室実験によって示した。
【０３９８】
使用した栽培容器は、基質として約3.0%の腐植土を含むローム性砂の入ったプラスチック製鉢であった。試験植物の種子を、各植物種について別々に播いた。
【０３９９】
発芽前処理の場合、水中に懸濁または乳濁させておいた活性化合物を、播種直後に微細散布ノズルによって施用した。容器にやさしく水を引いて発芽をおよび成長を促進し、次に植物が根付くまで透明プラスチックフードで覆った。このカバーによって、試験植物が活性化合物によって悪影響を受けない限りは、その植物は均一に発芽した。
【０４００】
発芽後処理の場合、試験植物を最初に、草性に応じて3から15cmの植物高さまで成長させ、次に水に懸濁または乳濁させておいた活性化合物で処理するのみとした。このために、試験植物を直接播種して同じ容器で成長させるか、最初に苗として別個に成長させ、試験容器に植え替えてから数日後に処理した。
【０４０１】
種類に応じて、植物はそれぞれ10から25℃および20から35℃に維持した。試験期間は2から4週間の長さとした。この期間中、植物の手入れを行い、個々の処理に対する植物の応答を評価した。
【０４０２】
評価は0から100のスケールを用いて行った。100は植物の発芽がないことを意味しているか、少なくとも地上部分が完全に破壊されていることを意味し、0は損傷がないか正常な成長経過を辿ることを意味している。良好な除草活性は少なくとも70の値で与えられ、非常に良好な除草活性は少なくとも85の値で与えられる。
【０４０３】
個々の言及した成分AおよびBならびに適切な場合にはCを10重量%強度の乳濁液濃縮物として製剤し、規定量の溶媒系を加えて、活性化合物を施用するのに用いられる噴霧液に入れた。それらの例において、使用した溶媒は水であった。
【０４０４】
試験期間は、それぞれ20日および21日とした。この期間中、植物を手入れし、活性化合物による処理に対するその植物の反応をモニタリングした。
【０４０５】
下記の例において、S. R. Colby (1967) ″Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations″, Weeds 15, p. 22ff.の方法を用いて、個々の活性化合物の活性が唯一の添加剤である場合に予想される値Eを計算した。
【０４０６】
E=X+Y-(X.Y/100)
式中、
X=施用量aで活性化合物Aを用いる活性パーセント;
Y=施用量bで活性化合物Bを用いる活性パーセント;
E=施用量a+bでA+Bによる予想活性(単位%)。
【０４０７】
実験的に認められる値がColbyに従って計算されるE値より高い場合、相乗効果が存在する。
【０４０８】
下記の活性化合物について調べた。
【０４０９】
式Iのベンゾオキサジノン.a.35
サフルフェナシル(群b4):除草剤B.76
グリホサート(群b6):除草剤B.95
ペンジメタリン(群b9):除草剤B.101
ジメテナミド-p(群b10):除草剤B.106
ピロキサスルホン(群b10):除草剤B.116。
【０４１０】
温室実験で用いた植物は、下記の種類のものであった。
【表７】
0005808321.tif 000049
【０４１１】
これらの試験の結果を、使用例において下記に示し、少なくとも一つの式Iのベンゾオキサジノンおよび少なくとも一つの除草剤Bを含む混合物の相乗効果を示す。この文脈において、a.s.は100%有効成分に基づく活性物質を意味する。
【０４１２】
実施例2.1:発芽前法によって施用された混合物1.76の相乗的除草作用
【表８】
0005808321.tif 000050
【０４１３】
実施例2.2:発芽前法によって施用された混合物1.76の相乗的除草作用
【表９】
0005808321.tif 000051
【０４１４】
実施例2.3:発芽後法によって施用された混合物1.76の相乗的除草作用
【表１０】
0005808321.tif 000052
【０４１５】
実施例2.4:発芽後法によって施用された混合物1.76の相乗的除草作用
【表１１】
0005808321.tif 000053
【０４１６】
実施例2.5:発芽後法によって施用された混合物1.95の相乗的除草作用
【表１２】
0005808321.tif 000054
【０４１７】
実施例2.6:発芽前法によって施用された混合物1.101の相乗的除草作用
【表１３】
0005808321.tif 000055
【０４１８】
実施例2.7:発芽前法によって施用された混合物1.106の相乗的除草作用
【表１４】
0005808321.tif 000056
【０４１９】
実施例2.8:発芽前法によって施用された混合物1.106の相乗的除草作用
【表１５】
0005808321.tif 000057
【０４２０】
実施例2.9:発芽前法によって施用された混合物1.116の相乗的除草作用
【表１６】
0005808321.tif 000058
【０４２１】
実施例2.10:発芽前法によって施用された混合物24.106の相乗的除草作用
【表１７】
0005808321.tif 000059