(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
0005657194.tif 000096
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、または炭素数１〜５のアルケニルオキシ基を表し、
【化２】
0005657194.tif 000097
それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、
【化３】
0005657194.tif 000098
Ｚ１１およびＺ１２は、単結合を表し、
ｍおよびｎは、それぞれ、０または１を表し、
（ｍ＋ｎ）は、０、１または２を表す。）
【請求項２】
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルから選択される直鎖状のアルキル；ビニル、プロパ−１−および−２−エニル、ブタ−１−、−２−および−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−および−４−エニルから選択される直鎖状のアルケニル；および、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシから選択される直鎖状のアルコキシから成る群より選択される請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
【化４】
0005657194.tif 000099
請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
【化５】
0005657194.tif 000100
それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表す請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
式Ｉ−１〜Ｉ−３の群から選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【化６】
0005657194.tif 000101
（式中、パラメーターは、請求項１で与えられる意味を有する。）
【請求項６】
式Ｉ−２およびＩ−３の群から選択される請求項５に記載の式Ｉの化合物。
【請求項７】
式Ｉ−３ａおよびＩ−３ｂの群から選択される請求項６に記載の式Ｉの化合物。
【化７】
0005657194.tif 000102
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は、請求項１で与えられる意味を有する。）
【請求項８】
（ｍ＋ｎ）が０または１を表す請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
ｍが１を表す請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
式Ｉの負の誘電異方性（Δε）を有する化合物を１種類以上と、式ＩＩの誘電的に負の化合物を１種類以上とを含む液晶媒体。
【化８】
0005657194.tif 000103
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、または炭素数１〜５のアルケニルオキシ基を表し、
【化９】
0005657194.tif 000104
それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、
【化１０】
0005657194.tif 000105
Ｚ１１およびＺ１２は、単結合を表し、
ｍおよびｎは、それぞれ、０または１を表し、
（ｍ＋ｎ）は、０、１または２を表す。）
【化１１】
0005657194.tif 000106
（式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＣＮ、−ＳＦ５、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２または炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基はＣＮまたはＣＦ３で１置換されていてもよいか、またはハロゲンで少なくとも１置換されていてもよく、ただし、１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、ＯおよびＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、
【化１２】
0005657194.tif 000107
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ２１およびＺ２２は、それぞれ互いに独立に、１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、単結合、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−またはこれらの基の２個の組み合わせを表し、ただし、２個のＯ原子が互いに結合することはなく、
【化１３】
0005657194.tif 000108
Ｌ２１およびＬ２２は、両者がＣ−Ｆを表すか、または２つのうちの一方がＮを表し他方がＣ−Ｆを表し、および
ｌは、０または１を表す。）
【請求項１１】
式ＩのＲ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルから選択される直鎖状のアルキル；ビニル、プロパ−１−および−２−エニル、ブタ−１−、−２−および−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−および−４−エニルから選択される直鎖状のアルケニル；および、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシから選択される直鎖状のアルコキシから成る群より選択される請求項１０に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
式Ｉの
【化１４】
0005657194.tif 000109
請求項１０または１１に記載の液晶媒体。
【請求項１３】
式Ｉの
【化１５】
0005657194.tif 000110
それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表す請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１４】
式Ｉの化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−３の群から選択される請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１６】
0005657194.tif 000111
（式中、パラメーターは、請求項１０で与えられる意味を有する。）
【請求項１５】
式Ｉの化合物は、式Ｉ−２およびＩ−３の群から選択される請求項１４に記載の液晶媒体。
【請求項１６】
式Ｉの化合物は、式Ｉ−３ａおよびＩ−３ｂの群から選択される請求項１５に記載の液晶媒体。
【化１７】
0005657194.tif 000112
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は、請求項１０で与えられる意味を有する。）
【請求項１７】
（ｍ＋ｎ）が０または１を表す請求項１０〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１８】
ｍが１を表す請求項１０〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１９】
式ＩＩの化合物は、式ＩＩ−１から選択される請求項１０〜１８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１８】
0005657194.tif 000113
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｚ２１、Ｚ２２、
【化１９】
0005657194.tif 000114
およびｌは、請求項１０で与えられる意味を有する。）
【請求項２０】
ネマチック相を有する請求項１０〜１９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項２１】
電気光学的ディスプレイ中における請求項１０〜２０のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２２】
請求項１０〜２０のいずれか１項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項２３】
ＶＡＮ  ＬＣＤである請求項２２に記載のディスプレイ。
【請求項２４】
１，２−ジフルオロスチレンボロン酸（１）をパラジウム触媒によりヨウ化ハロゲン芳香族化合物（２）にカップリングさせることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項で定義される式Ｉの化合物の調製方法。
【化２０】
0005657194.tif 000115
（式中、パラメーターは、請求項１で与えられる意味を有する。）
【請求項２５】
請求項１〜９のいずれか１項で定義される式Ｉの化合物を更なる化合物の１種類以上と混合することを特徴とする請求項１０〜２０のいずれか１項で定義される液晶媒体の調製方法。
【請求項２６】
請求項１０〜２０のいずれか１項で定義される液晶媒体を２枚の基体の間に導入することを特徴とする電気光学的ディスプレイの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスチルベン誘導体類、好ましくはメソゲン性スチルベン誘導体類、特には液晶性スチルベン誘導体類に関し、これらのスチルベン誘導体類を含む液晶媒体に関する。本発明は、更に、液晶ディスプレイ、特にはアクティブマトリックスでアドレスされる液晶ディスプレイ（Ａｃｔｉｖｅ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｅｄ  Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ；ＡＭＤまたはＡＭ  ＬＣＤ）、非常に特には、負の誘電異方性（Δε）のネマチック液晶が使用されるＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）液晶ディスプレイの１つの実施形態である所謂ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
この型の液晶ディスプレイにおいては液晶が誘電体として使用され、その光学的特性は電圧の印加により可逆的に変化する。液晶を媒体として使用する電気光学的ディスプレイは、当業者に公知である。これらの液晶ディスプレイは、種々の電気光学的効果を利用する。中でも最も一般的なものは、液晶ダイレクタがホモジニアスで実質的に平面初期配向であり、約９０°捩れているネマチック構造のＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ；捩れネマチック）効果、１８０°以上捩れているネマチック構造のＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ−Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ；超捩れネマチック）効果およびＳＢＥ（Ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  Ｅｆｆｅｃｔ；超捩れ複屈折効果）である。これらおよび類似の電気光学的効果においては、正の誘電異方性（Δε）の液晶媒体が使用される。
【０００３】
正の誘電異方性の液晶媒体を必要とする前記電気光学的効果に加え、例えばＥＣＢ効果およびその形式の一種であるＤＡＰ（Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｐｈａｓｅｓ；整列相の変形）、ＶＡＮおよびＣＳＨ（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃｓ；カラー超ホメオトロピック）のような負の誘電異方性の液晶媒体を使用する他の電気光学的効果がある。
【０００４】
コントラストの優れた低視野角依存性を有する電気光学的効果は、軸方向対称ミクロピクセル（Ａｘｉａｌｌｙ  Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌ  Ｍｉｃｒｏｐｉｘｅｌｓ；ＡＳＭ）を使用する。この効果では、それぞれのピクセルの液晶は、円筒状に高分子材料で囲まれている。このモードは、プラズマチャネルを介したアドレスとの組み合わせに特に適している。よって、特に、良好なコントラストの視野角依存性を有する大面積ＰＡ（Ｐｌａｓｍａ  Ａｄｄｒｅｓｓｅｄ；プラズマアドレス）ＬＣＤを実現できる。
【０００５】
最近、広範囲で使用されているＩＰＳ（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ；面内スイッチング）効果では、使用するディスプレイモードによって誘電的に正または誘電的に負である媒体のいずれかで染料を使用できるゲスト／ホスト（Ｇｕｅｓｔ／Ｈｏｓｔ）ディスプレイと同様に、誘電的に正および誘電的に負の両者の液晶媒体を使用することができる。
【０００６】
一般に、即ちこれらの効果を利用するディスプレイにおいても、動作電圧を可能な限り低くしなければならないため、大きな絶対値の誘電異方性を有する液晶媒体が使用され、そのような液晶媒体は対応する符号の誘電異方性を有する液晶化合物から一般に大部分および殆どの場合で実質的になり、即ち、誘電的に正の媒体の場合は正の誘電異方性を有する化合物からなり、誘電的に負の媒体の場合は負の誘電異方性を有する化合物からなる。それぞれの型の媒体（誘電的に正または誘電的に負）において、典型的には多くてもかなりの量の誘電的に中性の液晶化合物を使用するに過ぎない。一般には、媒体の誘電異方性の符号と反対の誘電異方性の符号を有する液晶化合物は、極めて少量使用するか、全く使用しない。
【０００７】
液晶ディスプレイのピクセルは、直接、時間順次的に、即ち時間マルチプレックスモード、または非線形の電気的特性線を有するアクティブ素子のマトリックスによってアドレスすることができる。
【０００８】
現在までのところ、最も一般的なＡＭＤはディスクリートのアクティブ電子スイッチング素子、例えばＭＯＳ（Ｍｅｔａｌ  Ｏｘｉｄｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎ；金属酸化物シリコン）トランジスターまたは薄膜トランジスター（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ；ＴＦＴ）またはバリスターのような３極スイッチング素子、または例えば、ＭＩＭ（Ｍｅｔａｌ−Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−Ｍｅｔａｌ；金属−絶縁体−金属）ダイオード、リングダイオードまたはバック−ツー−バック（Ｂａｃｋ−ｔｏ−Ｂａｃｋ）ダイオードのような２極スイッチング素子を使用する。種々の半導体材料（主にシリコンであるがセレン化カドミウムなども可）がＴＦＴで使用されている。特に、アモルファスシリコンまたは多結晶シリコンが使用される。
【０００９】
本出願によれば、液晶層に垂直な電場および負の誘電異方性（Δε＜０）の液晶媒体を含有する液晶ディスプレイが好ましい。これらのディスプレイにおいて、液晶のエッジ配向はホメオトロピックである。完全にスイッチがはいっている状態、即ち適当な強度の電場が印加されると、液晶ダイレクタが層面に平行に配向する。
【００１０】
以下の式の誘電的に正でフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、特開平０３−０４１０３号公報（特許文献１）に記載されており、
【００１１】
【化１】
0005657194.tif 000002
例えば以下のような誘電的に正でフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、特開平０３−０４１０３号公報（特許文献１）に記載されている。
【００１２】
【化２】
0005657194.tif 000003
以下の式のフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、特開平０７−１３３２４１号公報（特許文献２）に記載されている。
【００１３】
【化３】
0005657194.tif 000004
以下の式のフッ素化されたジフルオロスチルベン類が、Ｇｏｏｄｂｙ、Ｊ．Ｗ．ら、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ａｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３６４巻、２００１年刊、第８８９頁（非特許文献１）に記載されている。
【００１４】
【化４】
0005657194.tif 000005
しかしながら、これらのフッ素化されたジフルオロスチルベン類は正であるか、良くても弱い負の誘電異方性を有するに過ぎない。
【００１５】
液晶材料の分野における開発は、依然として完成からは程遠い。液晶ディスプレイ素子の特性を改良するために、この型のディスプレイの最適化を可能とする新規の化合物を開発する試みが継続して行われている。
【特許文献１】特開平０３−０４１０３号公報
【特許文献２】特開平０７−１３３２４１号公報
【非特許文献１】Ｇｏｏｄｂｙ、Ｊ．Ｗ．ら、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ａｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３６４巻、２００１年刊、第８８９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、液晶媒体での使用において有利な特性を有する化合物を提供することを本発明の目的とする。これらの化合物は、好ましくは、負の誘電異方性（Δε＜０）を有していなければならず、このため、これらの化合物はＶＡディスプレイ用の液晶媒体中での使用に特に適する。
【００１７】
満足のいく特性、例えばＶＡ−ＴＦＴディスプレイにおいて特に低特性電圧を保証するために、大きな絶対値の誘電異方性（Δε）、特定の用途に対応する値の光学的異方性（Δｎ）を有する物質が要求される。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
このことは、本発明の式Ｉの化合物を使用することで達成される。
【００１９】
【化５】
0005657194.tif 000006
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基はＣＮまたはＣＦ３で１置換されていてもよいか、またはハロゲンで少なくとも１置換されていてもよく、ただし、加えて１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、ＯおよびＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、
【００２０】
【化６】
0005657194.tif 000007
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
好ましくはＲ１１およびＲ１２の一方、好ましくはＲ１１およびＲ１２の両方は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜１２のアルキルまたはアルコキシ、炭素数２〜１２のアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、および他方は初めのものとは独立に同様に、炭素数１〜１２のアルキルまたはアルコキシ、炭素数２〜１２のアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
特に好ましくは、Ｒ１１はアルキルまたはアルケニルを表し、Ｒ１２はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表し、
【００２１】
【化７】
0005657194.tif 000008
それぞれ互いに独立に、および１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、
（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ただし、加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、
（ｂ）１，４−シクロヘキセニレン基、
（ｃ）１，４−フェニレン基、ただし、加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、
（ｄ）ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルの群から選択される基、または
（ｅ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、１，３−ビシクロ［１．１．１］ペンチレンおよびスピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルの群から選択される基を表し、
ただし、
（ａ）および（ｂ）の場合、１個以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立に、それぞれ−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−基で置き換えられていてもよく、および
（ｃ）および（ｄ）の場合、１個以上の−ＣＨ＝基は、互いに独立に、それぞれ−Ｃ（Ｆ）＝、−Ｃ（Ｃｌ）＝、−Ｃ（Ｂｒ）＝、−Ｃ（ＣＮ）＝、−Ｃ（ＣＨ３）＝、−Ｃ（ＣＨ２Ｆ）＝、−Ｃ（ＣＨＦ２）＝、−Ｃ（ＯＣＨ３）＝、−Ｃ（ＯＣＨＦ２）＝および−Ｃ（ＯＣＦ３）＝の群より選択される基、好ましくは−ＣＦ＝基で置き換えられていてもよく、
好ましくは、
【００２２】
【化８】
0005657194.tif 000009
特に好ましくは、
【００２３】
【化９】
0005657194.tif 000010
Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ互いに独立に、１個より多く存在している場合は、これらも互いに独立に、単結合、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−またはこれらの基の２個の組み合わせを表し、ただし、２個のＯ原子が互いに結合することはなく、
好ましくは、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合であり、
特に好ましくは、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合であり、および
ｍおよびｎは、それぞれ、０、１または２、好ましくは０または１を表し、
（ｍ＋ｎ）は、０、１または２、好ましくは０または１、特に好ましくは１を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の式Ｉの化合物は、好ましくはメソゲン性化合物で、特に好ましくは液晶性化合物であり、特に好ましくは化合物はネマチック相を有する。
【００２５】
本発明の式Ｉの化合物は、特に好ましくは、サブ式Ｉ−１〜Ｉ−３、特に好ましくはＩ−３から選択される。
【００２６】
【化１０】
0005657194.tif 000011
式中、パラメーターは、上式Ｉで与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｚ１１およびＺ１２は単結合を表し、
式Ｉ−１およびＩ−３では、Ｒ１１はアルキルまたはアルケニルを表し、Ｒ１２はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表し、
式Ｉ−２では、Ｒ１１はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表し、Ｒ１２はアルキルまたはアルケニルを表す。
【００２７】
式Ｉ−３ａおよびＩ−３ｂの群から選択される１つ以上の式を有する式Ｉ−３の化合物が特に好ましい。
【００２８】
【化１１】
0005657194.tif 000012
式中、パラメーターはそれぞれ上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１はアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ１２はアルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルコキシを表す。
【００２９】
枝分かれした翼状の基Ｒ１１および／またはＲ１２を含む式Ｉの化合物は、通常の液晶基礎材料中におけるより優れた溶解性のため、しかし特に光学的に活性の場合、キラルドーパントとして、しばしば重要な場合がある。この型のスメクチック化合物は、強誘電性材料の成分として適している。ＳＡ相を有する式Ｉの化合物は、例えば、熱的にアドレスされるディスプレイに適している。
【００３０】
Ｒ１１および／またはＲ１２がアルキル基および／またはアルコキシ基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有しており、従って、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、更には、メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシを表す。
【００３１】
オキサアルキルまたはアルコキシアルキルは、好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（即ちメトキシメチル）、２−（即ちエトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを表す。
【００３２】
Ｒ１１および／またはＲ１２が、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたアルキル基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、２〜１０個の炭素原子を有する。従って、特には、ビニル、プロパ−１−または−２−エニル、ブタ−１−、−２−または−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、または、デカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルを表す。
【００３３】
Ｒ１１および／またはＲ１２が、１個のＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられ１個が−ＣＯ−で置き換えられているアルキル基を表す場合、これらは好ましくは隣接している。よって、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは、直鎖状で、２〜６個の炭素原子を有している。したがって、それらは、特には、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルを表す。
【００３４】
Ｒ１１および／またはＲ１２が、１個のＣＨ２基が無置換または置換された−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられており、隣接するＣＨ２基が−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられているアルキル基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、４〜１３個の炭素原子を有している。したがって、この基は、特には、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルを表す。
【００３５】
Ｒ１１および／またはＲ１２が、ＣＮまたはＣＦ３によって１置換されているアルキルまたはアルケニル基を表している場合、この基は好ましくは直鎖である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置である。
【００３６】
Ｒ１１および／またはＲ１２が、ハロゲンによって少なくとも１置換されているアルキルまたはアルケニル基を表している場合、この基は好ましくは直鎖であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは好ましくはＦである。得られる基は、ペルフルオロ化された基も含む。１置換の場合、フッ素または塩素置換は任意の所望の位置でも構わないが、好ましくはω−位である。
【００３７】
分岐した基は、一般に、１個以下の鎖分岐を有している。好ましい分岐した基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、イソブチル（即ち、２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（即ち、３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシおよび１−メチルヘプチルオキシである。
【００３８】
Ｒ１１および／またはＲ１２が、２個以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられているアルキル基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、分岐状で、３〜１２個の炭素原子を有している。従って、特には、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルおよび６，６−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルを表す。
【００３９】
ｎ＝０または１、ｍ＝０または１、Ｒ１１がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニルまたは１Ｅ−ペンテニルを表す式Ｉの化合物、およびこれらの化合物を含む媒体が特に好ましい。これらの化合物の中でも、アルキル置換された化合物が、特に好ましく使用される。
【００４０】
式Ｉの化合物は、以下のスキーム（スキームＩ）によって合成される。
【００４１】
【化１２】
0005657194.tif 000013
式中、他に明らかに示さない限り、ＡはＡ１１で上に与えられる意味を有し、加えて単結合でもよく、ＲおよびＲ’はＲ１１およびＲ１２で上に与えられる意味をそれぞれ有する。
【００４２】
式Ｉの好ましい化合物の構造例を以下に与える。
【００４３】
【化１３．１】
0005657194.tif 000014
【００４４】
【化１３．２】
0005657194.tif 000015
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有する。
【００４５】
本発明の式Ｉの化合物は、それらの分子構造によりキラルでもよく、従って種々の鏡像異性の様式をとり得る。よって、それらはラセミ体の場合もあれば、光学活性体の場合もある。
【００４６】
本発明は、式Ｉの化合物を１種類以上含む液晶媒体にも関する。
【００４７】
特に好ましい実施形態において、本発明の液晶媒体は、以下を含む。
【００４８】
ａ）１種類以上の式Ｉの誘電的に負の化合物。
【００４９】
【化１４】
0005657194.tif 000016
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有する。
【００５０】
ｂ）任意に、１種類以上の式ＩＩの誘電的に負の化合物。
【００５１】
【化１５】
0005657194.tif 000017
式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ互いに独立に、上式ＩでＲ１１に与えられる意味を有し、
Ｚ２１およびＺ２２は、それぞれ互いに独立に、上式ＩでＺ１１に与えられる意味を有し、
【００５２】
【化１６】
0005657194.tif 000018
【００５３】
【化１７】
0005657194.tif 000019
【００５４】
【化１８．１】
0005657194.tif 000020
【００５５】
【化１８．２】
0005657194.tif 000021
【００５６】
【化１９】
0005657194.tif 000022
Ｌ２１およびＬ２２は、両者がＣ−Ｆを表すか、または２つのうちの一方がＮまたはＣ−Ｃｌを表し他方がＣ−Ｆを表し、好ましくは、両方がＣ−Ｆを表し、および
ｌは、０、１または２を表し、好ましくは、０または１を表す。
【００５７】
ｃ）任意に、１種類以上の式ＩＩＩの誘電的に中性の化合物。
【００５８】
【化２０】
0005657194.tif 000023
式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、式ＩでＲ１１に与えられる意味を有し、
Ｚ３１、Ｚ３２およびＺ３３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、
【００５９】
【化２１】
0005657194.tif 000024
ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
しかし、好ましくは、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜５のアルキルまたはアルコキシまたは炭素数２〜５のアルケニルを表し、
【００６０】
【化２２】
0005657194.tif 000025
非常に特に好ましくは、これらの環の少なくとも２個は
【００６１】
【化２３】
0005657194.tif 000026
式中、非常に特に好ましくは、２個の隣り合う環は直接結合されており、
好ましくは、
【００６２】
【化２４】
0005657194.tif 000027
ただし、フェニレン環中の１個以上のＨ原子は、互いに独立に、ＦまたはＣＮで置き換えられていてもよく、好ましくはＦであり、シクロヘキシレン環中の１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯ原子により置き換えられていてもよい。
【００６３】
液晶媒体は、好ましくは、以下の式ＩＩ−１〜ＩＩ−３の群から選択される１種類以上の式の化合物を含む。
【００６４】
【化２５．１】
0005657194.tif 000028
【００６５】
【化２５．２】
0005657194.tif 000029
式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｚ１２、Ｚ２２、
【００６６】
【化２６】
0005657194.tif 000030
およびｌは、それぞれ上式ＩＩで与えられる意味を有する。好ましくは、Ｒ２１はアルキルで好ましくは炭素数１〜５であり、Ｒ２２はアルキルまたはアルコキシで好ましくはそれぞれ炭素数１〜５であり、Ｚ２２およびＺ２１は、存在するのであれば、単結合である。
【００６７】
液晶媒体は、特に好ましくは、以下のサブ式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅ、ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｃおよびＩＩ−３ａおよびＩＩ−３ｂの化合物群より選ばれる１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＩ−１ａ、ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−２ｂおよび／またはＩＩ−１ｄ、ＩＩ−１ｅおよびＩＩ−２ｃの群より選択される１つ以上の式の化合物を含む。
【００６８】
【化２７．１】
0005657194.tif 000031
【００６９】
【化２７．２】
0005657194.tif 000032
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１はアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルキルを表し、および
Ｒ２２はアルキルまたはアルコキシを表す。
【００７０】
更に好ましい実施形態では、液晶媒体は、以下の式ＩＩ−４およびＩＩ−５の群から選択される１つ以上の式の化合物を１種類以上含む。
【００７１】
【化２８．１】
0005657194.tif 000033
【００７２】
【化２８．２】
0005657194.tif 000034
式中、パラメーターは、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有するが、Ｒ２２はＨではない。
【００７３】
更なる好ましい実施形態では、液晶媒体は、例えば、以下の式ＩＩ−６〜ＩＩ−１０の群から選択される１種類以上の式の化合物のようなテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種類以上の化合物を含む。
【００７４】
【化２９】
0005657194.tif 000035
式中、パラメーターは、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有する。
【００７５】
好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物類および／または式ＣＲのクロマン類を１種類以上含む。
【００７６】
【化３０】
0005657194.tif 000036
式中、ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１およびＲＣＲ２は、それぞれ互いに独立にＲ１１の意味を有し、好ましくは３〜２０質量％の量、特には３〜１５質量％の量である。
【００７７】
式ＢＣおよびＣＲの好ましい化合物は、式ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５の化合物である。
【００７８】
【化３１．１】
0005657194.tif 000037
【００７９】
【化３１．２】
0005657194.tif 000038
【００８０】
【化３１．３】
0005657194.tif 000039
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で炭素数１〜６のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で炭素数２〜６のアルケニル基を表す。
【００８１】
式ＢＣ−２の１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【００８２】
更なる好ましい実施形態では、液晶媒体は、クロロフルオロ−１，４−フェニレン環を含む１種類以上の化合物、好ましくは以下の式ＩＩ−１１〜ＩＩ−１５の群より選択される１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。
【００８３】
【化３２】
0005657194.tif 000040
式中、パラメーターは、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有する。
【００８４】
特に好ましい実施形態では、液晶媒体は、以下の式ＩＩ−１１ａ〜ＩＩ−１５ｂの群より選ばれる１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。
【００８５】
【化３３．１】
0005657194.tif 000041
【００８６】
【化３３．２】
0005657194.tif 000042
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有する。
【００８７】
液晶媒体は、特に好ましくは、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３の群から選択される１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。
【００８８】
【化３４】
0005657194.tif 000043
式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｚ３１、Ｚ３２、
【００８９】
【化３５】
0005657194.tif 000044
それぞれ、上式ＩＩＩで示される意味を有する。
【００９０】
液晶媒体は、特に好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄおよび／またはＩＩＩ−１ｅおよびＩＩＩ−１ｆおよび／またはＩＩＩ−２ａ〜ＩＩＩ−２ｈ、ＩＩＩ−３ａ〜ＩＩＩ−３ｄの群から選択される１つ以上の式の１種類以上の化合物を含む。
【００９１】
【化３６】
0005657194.tif 000045
式中、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜５を表し、ｏおよびｐは、それぞれ両方および互いに独立に、０〜３を表す。
【００９２】
【化３７．１】
0005657194.tif 000046
【００９３】
【化３７．２】
0005657194.tif 000047
式中、Ｒ３１およびＲ３３は、それぞれ上式ＩＩＩで示される意味を有し、好ましくは式ＩＩＩ−１で示される意味であり、フェニル環は、特に化合物ＩＩＩ−２ｇ、ＩＩＩ−２ｈおよびＩＩＩ−３ｃにおいて、化合物が式ＩＩおよびそのサブ式の化合物とは同一でないようにフッ素化されていてもよい。好ましくは、Ｒ３１は、炭素数１〜５、特に好ましくは炭素数１〜３のｎ−アルキルであり、Ｒ３２は、炭素数１〜５のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシまたは炭素数２〜５のアルケニルである。これらのなかでも、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄの化合物が特に好ましい。
【００９４】
式ＩＩＩ−２ｇ、ＩＩＩ−２ｈおよびＩＩＩ−３ｃの好ましいフッ素化された化合物は、式ＩＩＩ−２ｇ’、ＩＩＩ−２ｈ’およびＩＩＩ−３ｃ’の化合物である。
【００９５】
【化３８．１】
0005657194.tif 000048
【００９６】
【化３８．２】
0005657194.tif 000049
式中、Ｒ３１およびＲ３３は、それぞれ上式ＩＩＩで示される意味を有し、好ましくは式ＩＩＩ−２ｇ、ＩＩＩ−２ｈまたはＩＩＩ−３ｃで示される意味であり、式ＩＩＩ−２ｈ’中のＲ３２は、好ましくはＦを表す。
【００９７】
本発明の媒体は、好ましくは、０．１１以上の複屈折率を有する。
【００９８】
本発明の媒体は、好ましくは、−２以下の誘電異方性を有する。
【００９９】
本発明の媒体は、好ましくは、
式Ｉの化合物を、同族の化合物当たり５％〜２５％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および
式ＩＩ−１ａおよび／またはＩＩ−２ａの化合物を、同族の化合物当たり２％〜３０％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および全体で５％〜６０％で、および／または
Ｒ２１がアルキルを表し、Ｒ２２がアルコキシを表す式ＩＩ−１ｃおよび／またはＩＩ−２ｂの化合物を、同族の化合物当たり２％〜２０％、好ましくは５％〜１２％の濃度で、および全体で５％〜６０％で、および／または
Ｒ２１およびＲ２２がアルキルを表す式ＩＩ−１ｃの化合物を、同族の化合物当たり２％〜２０％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および／または式ＩＩ−３ａの化合物を、同族の化合物当たり２％〜１５％、好ましくは５％〜１０％の濃度で、および／または式ＩＩ−３ｂの化合物を、同族の化合物当たり２％〜２０％、好ましくは５％〜１５％の濃度で、および全体で５％〜４０％で、および／または
式ＩＩＩの化合物を、５％〜８０％、好ましくは１０％〜６０％の濃度で
含有する。
【０１００】
本願において、用語「化合物」は、他に明らかに述べない限り、１種類の化合物および複数種類の化合物の両方を意味する。
【０１０１】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、それぞれの場合で、少なくとも−２０℃〜８０℃、好ましくは−３０℃〜９０℃、非常に特に好ましくは−４０℃〜１００℃でネマチック相を有する。ここで、用語「ネマチック相を有する」は、対応する温度で低温でスメクチック相および結晶化が観測されないことを第１に意味し、加熱してもネマチック相から透明化しないことも第２に意味する。低温における検討は、対応する温度で流動粘度計中で行い、電気光学的用途に対応する層厚を有する試験セル中で少なくとも１０００時間保存して確認する。高温では、従来法により毛細管中で透明点を測定する。
【０１０２】
更に、本発明の液晶媒体は、光学異方性の値が低いことでも特徴付けられる。
【０１０３】
用語「アルキル」は、好ましくは、直鎖状および分岐状で炭素数１〜７のアルキル基を含み、特に直鎖状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチル基である。炭素数２〜５の基が、一般に好ましい。
【０１０４】
用語「アルケニル」は、好ましくは、直鎖状および分岐状で炭素数２〜７のアルケニル基を含み、特に直鎖状の基である。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２−〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニルで、特に、Ｃ２−〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５−〜Ｃ７−４−アルケニルである。更に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。炭素数５まで基が、一般に好ましい。
【０１０５】
用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状の基、即ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを含む。しかしながら、他の位置のフッ素も除外されるわけではない。
【０１０６】
用語「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ（ただしｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６）を表す直鎖状の基を含む。好ましくは、ｎは１で、ｍは１〜６である。
【０１０７】
ビニル末端基を有する化合物およびメチル末端基を有する化合物は、低い回転粘度を有する。
【０１０８】
本出願において、用語「誘電的に正の化合物」は、Δε＞１．５である化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は、−１．５≦Δε≦１．５の化合物を表し、用語「誘電的に負の化合物」は、Δε＜−１．５の化合物を表す。ここで、化合物の誘電異方性は化合物の１０％を液晶ホスト中に溶解して決定され、ホメオトロピック表面配向を有する層厚約２０μｍの少なくとも１つの試験セルおよびホモジニアス表面配向を有する層厚約２０μｍの少なくとも１つの試験セルにおいて、１ｋＨｚおよび２０℃の温度で混合物の容量を決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、常にそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも低く選択される。
【０１０９】
用途に関連する物理的パラメーターの決定のために使用されるホスト混合物は、メルク社製、ドイツ国のＺＬＩ−４７９２である。例外として、誘電的に負の化合物の誘電異方性の決定は、同様にメルク社製、ドイツ国のＺＬＩ−２８５７を使用して行う。検討されるそれぞれの化合物の値は物性の変化によって得られ、例えば、誘電率は、検討する化合物の添加によるホスト混合物の値の変化から決定され、その値を、使用する化合物の濃度１００％に外挿する。
【０１１０】
検討される化合物で使用される濃度は、一般に１０％である。検討される化合物の溶解性がこの目的のために不適当の場合、例外として、濃度が溶解性の限界より低くなるまで、使用される濃度を半分、即ち、５％、２．５％などとしていく。
【０１１１】
用語「閾値電圧」は、通常、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）についての光学的閾値に関する。しかしながら、他に明らかに述べない限り、負の誘電異方性の液晶混合物に関しては、本出願において用語「閾値電圧」はフレデリクス閾値としても知られる容量的閾値電圧（Ｖ０）に使用する。負の誘電異方性の液晶媒体の場合、閾値電圧は、日産化学社、日本国製のポリイミドＳＥ−１２１１によってホメオトロピック配向された液晶層のセル中で容量的閾値電圧Ｖ０として決定された。
【０１１２】
本出願で、他に明らかに述べなければ、全ての濃度は質量パーセントで示され、対応する混合物全体に関する。すべての物理的な特性は、「Ｍｅｒｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、Ｓｔａｔｕｓ誌、１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国により決定されたか、または決定され、および他に特に述べなければ、２０℃の温度に対して与えられる。Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０１１３】
必要であれば、本発明の液晶媒体は、通常の濃度で添加剤およびキラルドーパントもさらに含むことができる。これらの使用される添加剤の濃度は、全体として、混合物の全体を基礎として０％〜１０％、好ましくは、０．１％〜６％である。それぞれ使用される個別の化合物の濃度は、好ましくは０．１％〜３％である。液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を示す場合、これらおよび類似の添加物の濃度は考慮されない。
【０１１４】
組成物は、数種の化合物、好ましくは３〜３０種類、特に好ましくは６〜２０種類、および非常に特に好ましくは１０〜１６種類の化合物からなり、これらの化合物は、慣用的な方法で混合される。一般的に、より少ない量で使用される成分の所望量を、主要成分を構成する成分に有利には昇温して溶解する。選択する温度が主要成分の透明点を越える場合、溶解の課程の完了を観察するのは、特に容易である。しかしながら、他の慣用の方法、例えば、プレ混合物の使用や、いわゆるマルチ・ボトル・システムにより液晶混合物を調製することもできる。
【０１１５】
適当な添加物の添加により、本発明による液晶相を、すべての既知型の液晶ディスプレイ、特にこれまでに記載したＥＣＢディスプレイおよびＩＰＳディスプレイにおいて使用可能であるように、変更することができる。
【実施例】
【０１１６】
以下の例は、制限することなく、本発明を説明するものである。例において、液晶物質の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および液晶物質の透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度で示される。種々のスメクチック相は、対応する添字により特徴付けられる。
【０１１７】
上および下においてパーセントは、明らかに他に述べない限り、質量パーセントであり、物理的特性は、明らかに他に述べない限り、２０℃での値である。
【０１１８】
本出願で示される全ての温度の値は℃であり、明らかに他に述べない限り、全ての温度差は対応する度の差である。
【０１１９】
合成例およびスキームにおいて、他に明らかに述べない限り、略称は以下の意味を有する：
Ａｃ          アセテート、
ＴＨＦ        テトラヒドロフラン、
Ｂｕ          ブチル、
Ｍｅ          メチル、
ｍ．ｐ．      融点、
ｓｏｌｎ．    溶液、
ｓａｔ．      飽和、
Ｈ３Ｏ＋        酸性にする、および
ＲＴ          室温（約２２℃）。
【０１２０】
本出願および特に以下に示す例において、液晶化合物の構造は省略形、略号でも示されており、その化学式への変換は以下の表Ａ〜Ｃを使用して行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１は、ｎ、ｍおよびｌ（エル）個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖のアルキル基である。全ての基ＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は直鎖のアルケニル基で、好ましくは、、ｎ、ｍおよびｌ（エル）個の炭素原子をそれぞれ有する１Ｅ−アルケニル基である。表Ａには、化合物の親構造の環要素の略号部分のみが示されている。表Ｂには、橋架基が示されている。表Ｃには、化合物の左側および右側の末端基の略号の意味が列記されている。化合物の略号は、以下のように得られる。第１に、親構造が対応する文字により書かれる。左側の末端基の略号を２つのハイフンで挟んで親構造の略号の後に加え、第２のハイフンの後に右側の末端基の略号を続ける。最後に、表Ｄには、共通の化合物の実例の略号が示されており、それらの構造的形式と共に本発明においても好ましく使用される。
【０１２１】
【表１．１】
0005657194.tif 000050
【０１２２】
【表１．２】
0005657194.tif 000051
【０１２３】
【表１．３】
0005657194.tif 000052
【０１２４】
【表２】
0005657194.tif 000053
【０１２５】
【表３】
0005657194.tif 000054
式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つのドット「．．．」はこの表から他の略号のための場所を示すものを表す。
【０１２６】
以下の表は、それらの略号と共に実例の構造を示す。これらは、略号の意味を示す。加えて、それらは、好ましくは、使用される化合物を示す。
【０１２７】
【表４．１】
0005657194.tif 000055
【０１２８】
【表４．２】
0005657194.tif 000056
【０１２９】
【表４．３】
0005657194.tif 000057
【０１３０】
【表４．４】
0005657194.tif 000058
【０１３１】
【表４．５】
0005657194.tif 000059
【０１３２】
【表４．６】
0005657194.tif 000060
【０１３３】
【表４．７】
0005657194.tif 000061
【０１３４】
【表４．８】
0005657194.tif 000062
本発明の媒体は、好ましくは、表Ｄからの化合物より選択される化合物を２種類以上、好ましくは４種類以上含む。
【０１３５】
以下の表である表Ｅには、本発明の媒体中で安定剤として使用できる化合物の例を示す。
【０１３６】
【表５．１】
0005657194.tif 000063
【０１３７】
【表５．２】
0005657194.tif 000064
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン性媒体は、表Ｅからの化合物より選択される化合物を１種類以上含む。
【０１３８】
以下の表である表Ｆには、本発明の媒体中でキラルドーパントとして使用できる化合物の例を示す。
【０１３９】
【表６．１】
0005657194.tif 000065
【０１４０】
【表６．２】
0005657194.tif 000066
【０１４１】
【表６．３】
0005657194.tif 000067
【０１４２】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン性媒体は、表Ｆからの化合物より選択される化合物を１種類以上含む。
【０１４３】
＜例＞
以下の例は、制限することなく、本発明を説明するものである。以上および以下において、パーセンテージは質量パーセントである。温度はすべて摂氏で示される。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表わし、Δεは誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）を表し、Ｈ．Ｒ．は「電圧保持率」（１００℃、オーブン中で５分後、１Ｖ）を表し、Ｖ０は容量的閾電圧（２０℃で１ｋＨｚ）を表す。
【０１４４】
＜物質例＞
＜例１：      １−｛（Ｅ）−１，２−ジフルオロ−２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル］ビニル｝−４−エトキシ−２，３−ジフルオロベンゼン＞
【０１４５】
【化３９】
0005657194.tif 000068
【０１４６】
１．１．工程１
【０１４７】
【化４０】
0005657194.tif 000069
【０１４８】
最初に４ｇのマグネシウムを４０ｍｌのＴＨＦに導入し、懸濁液を４５℃に温める。ＴＨＦ８０ｍｌ中の４０ｇのＰＣＨ−３ブロミド１０％溶液を加える。その間に反応が直ちに始まる。そして、ＰＣＨブロミドの残った溶液を、緩やかに還流させながら滴下により加える。混合物を−３５℃に冷却し、２０ｇのクロロトリフルオロエチレンを加える。そして、混合物を放置して室温まで温め、慣用の処理により３１ｇの粗生成物を得て、これを更に反応させる。
【０１４９】
１．２．工程２
【０１５０】
【化４１】
0005657194.tif 000070
【０１５１】
オレフィン（３１ｇ）を１２０ｍｌのＴＨＦ、７０ｍｌのペンタンおよび７０ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、−１００℃に冷却する。５９ｍｌのｎ−ヘキサン中１．６ＭのＢｕＬｉを滴下により加え、混合物を１時間攪拌する。６０ｍｌのＴＨＦ、３０ｍｌのペンタンおよび３０ｍｌのジエチルエーテルに溶解した１１ｍｌのホウ酸トリメチルを、滴下により加える。そのあと１時間攪拌し、混合物を温め、従来の作業により１４ｇのボロン酸を得る。
【０１５２】
１．３．工程３
【０１５３】
【化４２】
0005657194.tif 000071
７．８ｇのボロン酸、７．１ｇの４−ヨード−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン、０．１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２および０．３６ｇのトリフェニルフォスフィンを、５８ｍｌのイソプロパノール、１９ｍｌの飽和炭酸ナトリウム溶液および１１ｍｌの水と共に、還流下で一晩加熱する。そして、混合物に慣用の処理を施して、生成物をヘプタンより結晶化して、３．９ｇの表題の化合物を得る。Ｃ１０３Ｎ２２４．６Ｉ；Δε＝−５．８；Δｎ＝０．２３４。
【０１５４】
＜例２〜７５＞
例１に類似して、以下を調製する。
【０１５５】
【化４３】
0005657194.tif 000072
注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。
【０１５６】
【表７．１】
0005657194.tif 000073
【０１５７】
【表７．２】
0005657194.tif 000074
【０１５８】
【表７．３】
0005657194.tif 000075
＜例７５〜１４９＞
例１に類似して、以下の式の化合物を調製する。
【０１５９】
【化４４】
0005657194.tif 000076
注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。
【０１６０】
【表８．１】
0005657194.tif 000077
【０１６１】
【表８．２】
0005657194.tif 000078
【０１６２】
【表８．３】
0005657194.tif 000079
＜例１５０〜２２５＞
例１に類似して、以下を調製する。
【０１６３】
【化４５】
0005657194.tif 000080
注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。
【０１６４】
【表９．１】
0005657194.tif 000081
【０１６５】
【表９．２】
0005657194.tif 000082
【０１６６】
【表９．３】
0005657194.tif 000083
＜例２２６〜２９９＞
例１に類似して、以下を調製する。
【０１６７】
【化４６】
0005657194.tif 000084
注：＊値は、ＺＬＩ−４７９２またはＺＬＩ−２８５７中の１０％溶液からの外挿値（Δε）である。
【０１６８】
【表１０．１】
0005657194.tif 000085
【０１６９】
【表１０．２】
0005657194.tif 000086
【０１７０】
【表１０．３】
0005657194.tif 000087
＜混合物例＞
液晶混合物を調製し、それらの用途的な特性を調べる。
【０１７１】
＜例Ｍ１＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示される特性を有している。
【０１７２】
【表１１】
0005657194.tif 000088
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。
【０１７３】
＜例Ｍ２＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。
【０１７４】
【表１２】
0005657194.tif 000089
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。
【０１７５】
＜例Ｍ３＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。
【０１７６】
【表１３】
0005657194.tif 000090
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。
【０１７７】
＜例Ｍ４＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。
【０１７８】
【表１４】
0005657194.tif 000091
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。
【０１７９】
＜例Ｍ５＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。
【０１８０】
【表１５】
0005657194.tif 000092
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。
【０１８１】
＜例Ｍ６＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。
【０１８２】
【表１６】
0005657194.tif 000093
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。
【０１８３】
＜例Ｍ７＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。
【０１８４】
【表１７】
0005657194.tif 000094
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。
【０１８５】
＜例Ｍ８＞
以下の表に示される組成を有する液晶混合物を調製し調べた。混合物は表に示されるような特性を有している。
【０１８６】
【表１８】
0005657194.tif 000095
液晶媒体は非常に良好な用途的特性を有しており、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような各種のＶＡ技術およびＩＰＳでも使用できる。