(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物
【化１】
0005657383.tif 000087
［式中、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、または−ＮＲ３Ｒ４を表し、
Ｒ１およびＲ２は独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アシル、Ｃ１〜Ｃ６カルボアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６トリアルキルシリル、またはＣ１〜Ｃ６ジアルキルホスホニルを表すか、あるいはＲ１およびＲ２がＮと一緒になって５員または６員の飽和環を表し、
Ａｒは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキンロキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルチオ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、−ＣＲ３ＮＯＲ４、−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ３ＯＲ４、−ＮＲ３ＳＯ２Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、または−ＮＣＲ３ＮＲ３Ｒ４から選択される１〜４個の置換基で置換されたフェニル基を表し、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表し、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表す］
または農学的に許容可能なその塩もしくはアルキルエステル。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が独立にＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルを表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａｒが、他の置換基を有するかまたは有さないパラ置換フェニルを表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｑがメトキシを表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
除草有効量の請求項１に記載の式Ｉの化合物を、農学的に許容可能な補助剤または担体との混合物として含む、除草剤組成物。
【請求項６】
望ましくない植生を防除する方法であって、植生またはその場所を除草有効量の請求項１に記載の式Ｉの化合物と接触させること、または植生の出芽を防ぐために除草有効量の請求項１に記載の式Ｉの化合物を土壌に施用することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００７年８月３０日出願の米国特許仮出願６０／９６６，８７７号明細書、および２００８年２月２６日出願の６１／０６７，１２８号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸、およびそれらの誘導体、ならびに除草剤としてのこれらの化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
多くのピリミジンカルボン酸およびそれらの殺虫特性が当技術分野で述べられてきた。ＷＯ２００５／０６３７２１Ａ１、ＷＯ２００７／０８２０７６Ａｌ、およびＵＳ７，３００，９０７（Ｂ２）は、２−置換−６−アミノ−４−ピリミジン−カルボン酸、およびそれらの誘導体、ならびに除草剤としてのそれらの使用を包括的に開示している。今では、ＷＯ２００５／０６３７２１Ａ１で開示される化合物のある特定のサブクラスが、大幅に改善された除草活性および選択性を有することが見いだされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
今では、２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸およびそれらの誘導体が、広葉雑草ならびにイネ科植物およびスゲの雑草に対する広範囲の雑草防除性、ならびに低使用量での良好な作物選択性を有する、優れた除草剤であることが分かってきた。この化合物は、優れた毒性プロフィールまたは環境プロフィールをさらに有する。
【０００５】
本発明は、式Ｉの化合物を含む
【０００６】
【化１】
0005657383.tif 000002
［式中、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４チオアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロチオアルコキシ、または−ＮＲ３Ｒ４を表し、
Ｒ１およびＲ２は独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アシル、Ｃ１〜Ｃ６カルボアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６トリアルキルシリル、またはＣ１〜Ｃ６ジアルキルホスホニルを表すか、あるいはＲ１およびＲ２がＮと一緒になって５員または６員の飽和環を表し、
Ａｒは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキチオ（alkythio）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキンロキシ（alkynloxy）、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルチオ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、−ＣＲ３ＮＯＲ４、−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ３ＯＲ４、−ＮＲ３ＳＯ２Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、または−ＮＣＲ３ＮＲ３Ｒ４から選択される１〜４個の置換基で置換されたフェニル基を表し、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表し、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表す］
およびカルボン酸基の農学的に（agriculturally）許容可能な誘導体。
【０００７】
式（Ｉ）の好ましい化合物としては、Ａｒが他の置換基を有するかまたは有さないパラ置換フェニルを表すものが独立して挙げられ、式中、Ｑはメトキシ、ハロメトキシ、チオメトキシ、またはハロチオメトキシを表し、また式中、Ｒ１およびＲ２は独立にＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し、Ｒ１およびＲ２が共にＨを表すものが最も好ましい。
【０００８】
本発明は、農学的に許容可能な補助剤または担体と混合した、除草有効量の式Ｉの化合物およびカルボン酸基の農学的に許容可能な誘導体を含む除草剤組成物を含む。本発明はまた、殺草量の化合物を植生または植生の場所ならびに土壌にも植生の出芽前に施用することにより、本発明の化合物および組成物を使用して望ましくない植生を殺草または防除する方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の除草化合物は、２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸の誘導体である：
【００１０】
【化２】
0005657383.tif 000003
［式中、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４チオアルコキシ、Ｃｌ〜Ｃ４ハロチオアルコキシ、または−ＮＲ３Ｒ４を表し、
Ａｒは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキンロキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルチオ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、−ＣＲ３ＮＯＲ４、−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ３ＯＲ４、−ＮＲ３ＳＯ２Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、または−ＮＣＲ３ＮＲ３Ｒ４から選択される１つまたは複数の置換基で置換されるフェニル基を表し、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表し、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表す］。
【００１１】
ピリミジン環の６位にあるアミノ基は、置換しないか、あるいはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、またはアミノ置換基の１つまたは複数で置換することができる。アミノ基はさらに、アミド、カルバマート、尿素、スルホンアミド、シリルアミン、またはホスホルアミダートとして誘導体化することができる。そのような誘導体は、アミンへ分解されることが可能である。未置換のアミノ基、または１つもしくは２つのアルキル置換基で置換されたアミノ基が好ましい。
【００１２】
式Ｉのカルボン酸は、望ましくない植生を実際に殺草または防除する化合物と考えられており、一般的に好ましい。ピリミジンカルボン酸の酸基が誘導体化されて関連する置換基を形成しており、その置換基が植物内または環境中で酸基へ転換され得るような、これらの化合物の類似物（analogues）は、本質的に同じ除草効果を有し、本発明の範囲内にある。したがって「農学的に許容可能な誘導体」は、４位におけるカルボン酸官能性を記述するのに用いる場合、任意の塩、エステル、アシルヒドラジド、イミダート、チオイミダート、アミジン、アミド、オルトエステル、アシルシアニド、アシルハリド、チオエステル、チオノエステル、ジチオールステル、ニトリル、または当技術分野で周知である任意の他の酸誘導体として定義され、この誘導体は（ａ）活性成分、すなわち、２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジン−カルボン酸の除草活性には実質的に影響を及ぼさず、（ｂ）植物中または土壌中で加水分解、酸化、または代謝されて２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸となる、またはなり得、これはｐＨに応じて解離した形または解離していない形である。好ましく農学的に許容可能なカルボン酸の誘導体は、農学的に許容可能な塩、エステル、およびアミドである。同様に、「農学的に許容可能な誘導体」は、６位におけるアミン官能性を記述するのに用いる場合、任意の塩、シリルアミン、ホスホリルアミン、ホスフィンイミン、ホスホルアミダート、スルホンアミド、スルフィルイミン、スルホキシイミン、アミナール、ヘミアミナール、アミド、チオアミド、カルバマート、チオカルバマート、アミジン、尿素、イミン、ニトロ、ニトロソ、アジド、または当技術分野で周知である任意の他の窒素含有誘導体として定義され、この誘導体は（ａ）活性成分、すなわち２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸の除草活性には実質的に影響を及ぼさず、（ｂ）植物中または土壌中で加水分解されて遊離アミンとなる、またはなり得る。やはり元のピリミジンへと分解されることが可能なＮ−オキシドもまた、本発明の範囲に含まれる。
【００１３】
適切な塩には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から得られるもの、ならびにアンモニアおよびアミンから得られるものが含まれる。好ましいカチオンには、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、および式：
Ｒ５Ｒ６Ｒ７ＮＨ＋
のアミニウムカチオンが含まれ、式中、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７はそれぞれ独立に、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニル、もしくはＣ３〜Ｃ１２アルキニルを表し、その各々は、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７が立体的に適合性があるならば、１つまたは複数のヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、もしくはフェニル基によって場合により置換される。さらに、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７のうち任意の２つは共に、１〜１２個の炭素原子および２個までの酸素または硫黄原子を含有する脂肪族二官能性基を表してもよい。式Ｉの化合物の塩は、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物、またはアンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミン、もしくはベンジルアミンなどのアミンで、式Ｉの化合物を処理することにより調製することができる。アミン塩は水溶性であり、望ましい水性除草剤組成物の調製に適しているため、多くの場合式Ｉの化合物の好ましい形態である。
【００１４】
好適なエステルには、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、またはシクロヘキサノールなどの、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニル、またはＣ３〜Ｃ１２アルキニルアルコールから得られるものが含まれる。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）またはカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）などの、ペプチドカップリングに使用される活性化剤など、任意の数の適切な活性化剤を用いて、２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸をアルコールとカップリングさせることにより、２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸の対応する酸塩化物を適切なアルコールと反応させることにより、２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸を酸触媒の存在下で適切なアルコールと反応させることにより、またはエステル交換により、エステルを調製することができる。好適なアミドには、アンモニアから得られるもの、あるいはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニル、またはＣ３〜Ｃ１２アルキニルモノ−、もしくはジ−置換アミン（限定はされないが、ジメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、シクロドデシルアミン、ベンジルアミンなど）、またはさらなるヘテロ原子を有するかもしくは有さない環状または芳香族アミン（限定はされないが、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピロール、イミダゾール、テトラゾール、またはモルホリンなど）から得られるものが含まれる。式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジン−カルボン酸塩化物、混合酸無水物、またはカルボン酸エステルを、アンモニアまたは適切なアミンと反応させることにより、アミドを調製することができる。
【００１５】
本明細書で用いられる、用語「アルキル」、「アルケニル」、および「アルキニル」、ならびに「アルコキシ」、「アシル」、「アルキルチオ」、および「アルキルスルホニル」などの派生の用語は、その範囲内に直鎖、分岐鎖、および環状部分を含む。用語「アルケニル」および「アルキニル」は、１つまたは複数の不飽和結合を含むことを意図する。
【００１６】
本明細書で用いられる用語「チオアルコキシ」は、アルキチオまたはアルキルスルファニル基とも呼ばれる−Ｓ−アルキル基を指す。
【００１７】
特に別段の制限がなければ、「ハロ」などの派生の用語を含めた用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を指す。
【００１８】
置換基が立体的に適合性があり、化学結合（chemical bonding）および歪み（strain）の法則を満たすならば、フェニル基を１〜４個の置換基で置換してもよい。
【００１９】
式Ｉの化合物は、周知の化学的手法を用いて作ることができる。式Ｉの化合物を作るための手順上の詳細は、以下の特許出願：ＷＯ２００７／０８２０７６ＡｌおよびＷＯ２００５／０６３７２１Ａｌにおいて多く見ることができる。本明細書または上記の特許出願において具体的に触れていない中間体は、市販されているか、化学文献に開示されている経路で作ることができるか、または標準的な手順を使って市販の出発物質から容易に合成することができる。
【００２０】
スキーム１に示すように、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸エステルは、適切に置換されたタイプＩＩのピリミジンとタイプＩＩＩの有機金属化合物とを、不活性溶媒中で遷移金属触媒の存在下で反応させることにより調製することができる。
【００２１】
【化３】
0005657383.tif 000004
【００２２】
この場合、Ｑはアルコキシ、ハロアルコキシ、チオアルコキシ、ハロチオアルコキシ、アルキルアミノ、またはハロアルキルアミノであってもよく、Ｒ８はアルキルであってもよく、Ｍはトリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スズまたはＢ（ＯＲ９）（ＯＲ１０）であってもよく、式中Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または一緒になる場合はエチレンもしくはプロピレン基を形成し、「触媒」は遷移金属触媒、特にビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどのパラジウム触媒であってもよい。スキーム１の方法を実施例１２に例示する。
【００２３】
スキーム２に示すように、適切に置換された式ＩＩのピリミジンは、タイプＩＶのピリミジン（２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの調製に関して、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ，４９（５），１６９３−１７０５；２００６を参照のこと）をタイプＶのアミンと反応させることにより調製することができる。この場合、Ｑはアルコキシ、ハロアルコキシ、チオアルコキシ、ハロチオアルコキシ、アルキルアミノ、またはハロアルキルアミノであってもよく、Ｒ８はアルキルであってもよい。スキーム２の方法を実施例９に例示する。
【００２４】
【化４】
0005657383.tif 000005
【００２５】
別法として、スキーム３に示すように、適切に置換された式ＩＩのピリミジンは、タイプＶＩＩのピリミジン（２，４，６−トリクロロ−５−メトキシピリミジンの調製に関してはＵＳ３，９８４，４１１、および２，４，６−トリクロロ−５−メチルスルファニルピリミジンの調製に関してはＦＲ１５４９４９４を参照のこと）をタイプＶのアミンと反応させ、次いでエタノールなどの溶媒中で遷移金属触媒の存在下でタイプＶＩのピリミジンを一酸化炭素と反応させることにより、調製することができる。この場合、Ｑはアルコキシ、ハロアルコキシ、チオアルコキシ、ハロチオアルコキシ、アルキルアミノ、またはハロアルキルアミノであってもよく、Ｒ８はアルキルであってもよく、「触媒」は酢酸パラジウムと１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（ＤＰＰＢ）との組合せから生成されるものなどの、遷移金属触媒であってもよい。スキーム３の方法を実施例１０および１１に例示する。
【００２６】
【化５】
0005657383.tif 000006
【００２７】
スキーム４に示すように、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸エステルはまた、タイプＩＸのピリミジンをタイプＶのアミンと反応させ、次いでメタノールなどの溶媒中で遷移金属触媒の存在下で、タイプＶＩＩＩのピリミジンを一酸化炭素と反応させることによっても作ることができる。この場合、Ｑはアルコキシまたはハロアルコキシ、チオアルコキシ、ハロチオアルコキシ、アルキルアミノまたはハロアルキルアミノであってもよく、Ｒ８はアルキルであってもよく、「触媒」は酢酸パラジウムとＤＰＰＢとの組合せから生成されるものなどの、遷移金属触媒であってもよい。スキーム４の方法を実施例１７および１８に例示する。
【００２８】
【化６】
0005657383.tif 000007
【００２９】
スキーム５に示すように、適切に置換された式ＩＸのピリミジンは、メタノールなどの溶媒中でナトリウムメトキシドなどの塩基の存在下で、タイプＸＩＩのアミジンをタイプＸＩの化合物と反応させ、次いでＮ，Ｎ−ジメチルアニリンの存在下で、タイプＸのピリミジンをオキシ塩化リンなどの塩素化剤と反応させることによって作ることができる。この場合、Ｑはアルコキシまたはハロアルコキシ、チオアルコキシ、ハロチオアルコキシ、アルキルアミノまたはハロアルキルアミノであってもよく、Ｒ８はアルキルであってもよい。スキーム５の方法を実施例１６に例示する。
【００３０】
【化７】
0005657383.tif 000008
【００３１】
スキーム６に示すように、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボン酸はまた、タイプＸＩＶのピリミジンを加水分解し、次いで酢酸エチルなどの溶媒中でジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの触媒の存在下で、塩化チオニルなどの塩素化剤と反応させ、次いでタイプＸＩＩＩのピリミジンをタイプＶのアミンと反応させることによっても作ることができる。この場合、Ｑはアルコキシまたはハロアルコキシ、チオアルコキシ、ハロチオアルコキシ、アルキルアミノまたはハロアルキルアミノであってもよく、Ｒ８はアルキルであってもよい。スキーム６の方法を実施例２０および２１に例示する。
【００３２】
【化８】
0005657383.tif 000009
【００３３】
スキーム７に示すように、適切に置換された式ＸＩＶのピリミジンは、メタノールなどの溶媒中でナトリウムメトキシドなどの塩基の存在下で、タイプＸＩＩのアミジンをタイプＸＶの化合物と反応させることによって作ることができる。この場合、Ｑはアルコキシまたはハロアルコキシ、チオアルコキシ、ハロチオアルコキシ、アルキルアミノまたはハロアルキルアミノであってもよく、Ｒ８はアルキルであってもよい。スキーム７の方法を実施例１９に例示する。
【００３４】
【化９】
0005657383.tif 000010
【００３５】
スキーム８に示すように、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−チオアルコキシ−４−ピリミジンカルボン酸エステルは、ＤＭＦのような極性の非プロトン性溶媒中でヨウ化第一銅の存在下で、適切に置換されたタイプＸＶＩのピリミジンをタイプＸＶＩＩのナトリウムチオラート塩と反応させることによって調製することができる。この場合、Ｒ１１はアルキルまたはハロアルキルであってもよく、Ｑはチオアルコキシまたはハロチオアルコキシであってもよい。スキーム８の方法を実施例２２に例示する。
【００３６】
【化１０】
0005657383.tif 000011
【００３７】
スキーム９に示すように、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−ハロアルコキシ−４−ピリミジンカルボン酸エステルは、ＤＭＦなどの極性の非プロトン性溶媒中でヨウ化第一銅の存在下で、適切に置換されたタイプＸＶＩのピリミジンをタイプＸＶＩＩＩのアルコールと反応させることによって調製することができる。この場合、Ｒ１１はハロアルキルであってもよく、Ｑはハロアルコキシであってもよい。スキーム９の方法を実施例２３に例示する。
【００３８】
【化１１】
0005657383.tif 000012
【００３９】
スキーム１０に示すように、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルキルアミノ−４−ピリミジンカルボン酸は、メタノールなどの溶媒中で遷移金属触媒の存在下で、適切に置換されたタイプＸＸのプリンを一酸化炭素と反応させ、次いでタイプＩＸＸのプリンを水などの溶媒中で水酸化ナトリウムなどの塩基で加水分解することによって調製することができる。この場合、Ｒ１２はアルキルまたはハロアルキルであってもよく、Ｑはアミノアルキルまたはハロアミノアルキルであってもよく、「触媒」は酢酸パラジウムとＤＰＰＢとの組合せによって生成されるものなどの、遷移金属触媒であってもよい。スキーム１０の方法を実施例２７および２８に例示する。
【００４０】
【化１２】
0005657383.tif 000013
【００４１】
スキーム１１に示すように、適切に置換された式ＸＸのプリンは、塩酸水溶液と共にタイプＸＸＩのプリンを加熱し、次いでクロロホルムなどの溶媒中でＤＭＦなどの触媒と共に、塩化チオニルなどの塩素化剤と反応させることによって作ることができる。この場合、Ｒ１２はアルキルまたはハロアルキルであってもよい。スキーム１１の方法を実施例２６に例示する。
【００４２】
【化１３】
0005657383.tif 000014
【００４３】
スキーム１２に示すように、適切に置換された式ＸＸＩのプリンは、不活性溶媒中で遷移金属触媒の存在下で、適切に置換されたタイプＸＸＩＩのプリン（２−クロロ−６−メトキシ−７−メチル−７Ｈ−プリンの調製についてのＭｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ（１９８５），１１６（３），３４１−５１を参照のこと）とタイプＩＩＩの有機金属化合物とを反応させることにより調製することができる。
【００４４】
【化１４】
0005657383.tif 000015
【００４５】
この場合、Ｒ１２はアルキルまたはハロアルキルであってもよく、Ｍはトリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スズまたはＢ（ＯＲ９）（ＯＲ１０）であってもよく、式中、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または一緒になる場合はエチレンもしくはプロピレン基を形成し、「触媒」は遷移金属触媒、特にビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどのパラジウム触媒であってもよい。スキーム１２の方法を実施例２５に例示する。
【００４６】
式Ｉの化合物の調製について本明細書または化学文献で開示されるいくつかの試薬および反応条件は、中間体に存在する特定の官能性と適合しない可能性があることが認識される。これらの例において保護／脱保護のシーケンスまたは官能基の相互取り替え（interconversions）を合成に組み込むことで、所望の生成物を得る助けとなるであろう。保護基の使用および選択は、化学合成の技術者にとって明らかであろう。
【００４７】
当業者は、いくつかの場合において、本明細書または化学文献に開示される所与の試薬を導入した後、式Ｉの化合物の合成を完了させるために、詳細には記載されていないさらなるルーチンの合成ステップを行うことが必要となり得ること認識するであろう。当業者はまた、式Ｉの化合物を調製するために提示される特定のシーケンスが示唆する以外の順序で、本明細書または化学文献に開示される工程の組合せを実行することが必要となり得ることを認識するであろう。
【００４８】
最後に、当業者は、本明細書または化学文献に記載される式Ｉの化合物および中間体が、置換基を加えるためまたは既存の置換基を修飾するために、様々な求電子反応、求核反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応、および還元反応に供され得ることを認識するであろう。
【００４９】
式Ｉの化合物は、出芽前（pre-emergence）および出芽後（post-emergence）の除草剤として有用であることが分かってきた。それらの化合物は、ある領域内の広範囲の植生を防除するために非選択的な（高い）施用量で、または望ましくない植生の防除のためにより低施用量で使用することができる。施用する領域には、牧草地および放牧地、道端および公道用地、送電線、および望ましくない植生の防除が必要な任意の工業地域が含まれる。別の使用法は、トウモロコシ、イネ、および穀草類などの作物中の不要な植生の防除である。それらの化合物はまた、柑橘類の植物、リンゴ、ゴム、油ヤシ、森林地、およびその他などの樹木作物における望ましくない植生の防除にも用いることができる。通常、化合物を出芽後に使用することが好ましい。さらに、広範囲の森林植物、広葉樹、およびイネ科植物の雑草、ならびにスゲを防除するのにこの化合物を用いるのが通常は好ましい。定着した作物（established crops）における望ましくない植生を防除するためにこの化合物を使用することが特に示唆される。式Ｉに包含される２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボキシラートの各化合物は本発明の範囲内であるが、得られる除草活性、作物選択性、および雑草防除の範囲の度合いは、存在する置換基によって異なる。特定の除草用途に向けた適切な化合物はいずれも、本明細書に提示される情報およびルーチンの試験を用いて特定することができる。
【００５０】
除草剤という用語は本明細書において、植物を殺草する、防除する、あるいは植物の成長を悪化する方向に変える（adversely modifies）活性成分を意味するために用いられる。除草有効量または植生防除の量は、悪化する方向の改変効果（adversely modifying effect）をもたらし、自然の発育、死滅、調節、乾燥、遅延などからの逸脱をともなう活性成分の量である。植物および植生という用語は、発芽種子、出芽実生、および定着した植生を含む。
【００５１】
任意の成長段階または植え付けもしくは出芽の前に、本発明の化合物を植物または植物の場所に直接施用する場合に、本発明の化合物は除草活性を呈する。見られる効果は、防除されるべき植物種、植物の成長段階、施用のパラメータである希釈およびスプレー液滴のサイズ、固体成分の粒径、使用時の環境条件、使用する特定の化合物、使用する特定の補助剤および担体、土壌のタイプなど、ならびに施用する化学品の量によって決まる。これらの要因および他の要因は、当技術分野で公知のように、非選択的または選択的な除草作用を促進するように調整することができる。通常、最大の雑草防除を達成するために、式Ｉの化合物を比較的未熟な望ましくない植生に出芽後に施用するのが好ましい。
【００５２】
出芽後の実施では、通常１〜１，０００ｇ／Ｈａの施用量が採用され、出芽前の施用では、通常１０〜２，０００ｇ／Ｈａの量が採用される。一般に、指定されたより高い施用量（higher rates）は広い種類の望ましくない植生を非選択的に防除することを可能にする。通常、より低い施用量（lower rates）は選択的な防除を可能にし、作物の場所（locus of crops）において使用することができる。
【００５３】
本発明の除草化合物は多くの場合、より幅広い種類の望ましくない植生を防除するために、１つまたは複数の他の除草剤と併用して施用される。他の除草剤と併用して使用する場合、本発明で特許請求される化合物は、他の（１つまたは複数の）除草剤と共に調合するか、他の（１つまたは複数の）除草剤と共にタンク混合するか、あるいは他の（１つまたは複数の）除草剤と共に順次施用することができる。本発明の化合物と併用して使用することができる除草剤の一部には、以下のものが含まれる：アリドクロル（ａｌｌｉｄｏｃｈｌｏｒ）、ベフルブタミド（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ）、ベンザドックス（ｂｅｎｚａｄｏｘ）、ベンジプラム（ｂｅｎｚｉｐｒａｍ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、ＣＤＥＡ、クロルチアミド（ｃｈｌｏｒｔｈｉａｍｉｄ）、シプラゾール（ｃｙｐｒａｚｏｌｅ）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）、ジメテナミド−Ｐ、ジフェナミド（ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ）、エプロナズ（ｅｐｒｏｎａｚ）、エトニプロミド（ｅｔｎｉｐｒｏｍｉｄ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、フルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）、ホメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、イソカルバミド（ｉｓｏｃａｒｂａｍｉｄ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、ナプタラム（ｎａｐｔａｌａｍ）、ペトキサミド（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、キノナミド（ｑｕｉｎｏｎａｍｉｄ）、およびテブタム（ｔｅｂｕｔａｍ）などのアミド除草剤；クロラノクリル（ｃｈｌｏｒａｎｏｃｒｙｌ）、シスアニリド（ｃｉｓａｎｉｌｉｄｅ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、シプロミド（ｃｙｐｒｏｍｉｄ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、フェナスラム（ｆｅｎａｓｕｌａｍ）、フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）、フルフェニカン（ｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、メフルイジド（ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、モナリド（ｍｏｎａｌｉｄｅ）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、ペンタノクロール（ｐｅｎｔａｎｏｃｈｌｏｒ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、およびプロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）などのアニリド除草剤：ベンゾイルプロップ（ｂｅｎｚｏｙｌｐｒｏｐ）、フラムプロップ（ｆｌａｍｐｒｏｐ）、およびフラムプロップ−Ｍなどのアリールアラニン除草剤；アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ブテナクロール（ｂｕｔｅｎａｃｈｌｏｒ）、デラクロール（ｄｅｌａｃｈｌｏｒ）、ジエタチル（ｄｉｅｔｈａｔｙｌ）、ジメタクロール（ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、Ｓ−メトラクロール、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、プロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、プロピソクロール（ｐｒｏｐｉｓｏｃｈｌｏｒ）、プリナクロール（ｐｒｙｎａｃｈｌｏｒ）、テルブクロル（ｔｅｒｂｕｃｈｌｏｒ）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、およびキシラクロール（ｘｙｌａｃｈｌｏｒ）などのクロロアセトアニリド除草剤；ベンゾフルオール（ｂｅｎｚｏｆｌｕｏｒ）、ペルフルイドン（ｐｅｒｆｌｕｉｄｏｎｅ）、ピリミスファン（ｐｙｒｉｍｉｓｕｌｆａｎ）、およびプロフロアゾール（ｐｒｏｆｌｕａｚｏｌ）などのスルホンアニリド除草剤；アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、カルバスラム（ｃａｒｂａｓｕｌａｍ）、フェナスラム（ｆｅｎａｓｕｌａｍ）、およびオリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）などのスルホンアミド除草剤；ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）などの抗生物質除草剤；クロラムベン（ｃｈｌｏｒａｍｂｅｎ）、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、２，３，６−ＴＢＡ、およびトリカンバ（ｔｒｉｃａｍｂａ）などの安息香酸除草剤；ビスピリバック（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ）およびピリミノバック（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ）などのピリミジニルオキシ安息香酸除草剤；ピリチオバック（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ）などのピリミジニルチオ安息香酸除草剤；クロルタール（ｃｈｌｏｒｔｈａｌ）などのフタル酸除草剤；アミノピラリド（ａｍｉｎｏｐｙｒａｌｉｄ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、およびピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）などのピコリン酸除草剤；キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）およびキンメラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）などのキノリンカルボン酸除草剤；カコジル酸、ＣＭＡ、ＤＳＭＡ，ヘキサフルラート、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＳＭＡ、亜ヒ酸カリウム、および亜ヒ酸ナトリウムなどのヒ素系除草剤；メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、テフリルトリオン（ｔｅｆｕｒｙｌｔｒｉｏｎｅ）、およびテンボトリオン（ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ）などのベンゾイルシクロヘキサンジオン除草剤；ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）およびエトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）などのベンゾフラニルアルキルスルホナート除草剤；アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、カルボキサゾールクロルプロカルブ（ｃａｒｂｏｘａｚｏｌｅ  ｃｈｌｏｒｐｒｏｃａｒｂ）、ジクロマート（ｄｉｃｈｌｏｒｍａｔｅ）、フェナスラム（ｆｅｎａｓｕｌａｍ）、カルブチレート（ｋａｒｂｕｔｉｌａｔｅ）、およびテルブカルブ（ｔｅｒｂｕｃａｒｂ）などのカルバマート除草剤；バーバン（ｂａｒｂａｎ）、ＢＣＰＣ、カルバスラム（ｃａｒｂａｓｕｌａｍ）、カルベタミド（ｃａｒｂｅｔａｍｉｄｅ）、ＣＥＰＣ、クロルブファム（ｃｈｌｏｒｂｕｆａｍ）、クロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、ＣＰＰＣ、デスメディファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、フェニソファム（ｐｈｅｎｉｓｏｐｈａｍ）、フェンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、フェンメディファム−エチル、プロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）、およびスウェップ（ｓｗｅｐ）などのカルバニラート（ｃａｒｂａｎｉｌａｔｅ）除草剤；アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、ブトロキシジム（ｂｕｔｒｏｘｙｄｉｍ）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、クロプロキシジム（ｃｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ）、シクロ���シジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、プロホキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、テプラロキシジム（ｔｅｐｒａｌｏｘｙｄｉｍ）、およびトラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）などのシクロヘキセンオキシム除草剤；イソキサクロルトール（ｉｓｏｘａｃｈｌｏｒｔｏｌｅ）およびイソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）などのシクロプロピルイソオキサゾール除草剤；ベンズフェンジゾン（ｂｅｎｚｆｅｎｄｉｚｏｎｅ）、シニドンエチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、フルメジン（ｆｌｕｍｅｚｉｎ）、フルミクロラック（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、およびフルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｙｎ）などのジカルボキシイミド除草剤；ベンフルラリン（ｂｅｎｆｌｕｒａｌｉｎ）、ブトラリン（ｂｕｔｒａｌｉｎ）、ジニトラミン（ｄｉｎｉｔｒａｍｉｎｅ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、フルクロラリン（ｆｌｕｃｈｌｏｒａｌｉｎ）、イソプロパリン（ｉｓｏｐｒｏｐａｌｉｎ）、メタルプロパリン（ｍｅｔｈａｌｐｒｏｐａｌｉｎ）、ニトラリン（ｎｉｔｒａｌｉｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、プロフルラリン（ｐｒｏｆｌｕｒａｌｉｎ）、およびトリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）などのジニトロアニリン除草剤；ジノフェナート（ｄｉｎｏｆｅｎａｔｅ）、ジノプロップ（ｄｉｎｏｐｒｏｐ）、ジノサム（ｄｉｎｏｓａｍ），ジノセブ（ｄｉｎｏｓｅｂ）、ジノテルブ（ｄｉｎｏｔｅｒｂ）、ＤＮＯＣ、エチノフェン（ｅｔｉｎｏｆｅｎ）、およびメジノテルブ（ｍｅｄｉｎｏｔｅｒｂ）などのジニトロフェノール除草剤；エトキシフェン（ｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）などのジフェニルエーテル除草剤；アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、アクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、クロメトキシフェン（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、クロルニトロフェン（ｃｈｌｏｒｎｉｔｒｏｆｅｎ）、エトニプロミド（ｅｔｎｉｐｒｏｍｉｄ）、フルオロジフェン（ｆｌｕｏｒｏｄｉｆｅｎ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ）、フルオロニトロフェン（ｆｌｕｏｒｏｎｉｔｒｏｆｅｎ）、ホメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、フリロキシフェン（ｆｕｒｙｌｏｘｙｆｅｎ）、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、ニトロフェン（ｎｉｔｒｏｆｅｎ）、ニトロフルオルフェン（ｎｉｔｒｏｆｌｕｏｒｆｅｎ）、およびオキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）などのニトロフェニルエーテル除草剤；ダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）およびメタム（ｍｅｔａｍ）などのジチオカルバマート除草剤；アロラック（ａｌｏｒａｃ）、クロロポン（ｃｈｌｏｒｏｐｏｎ）、ダラポン（ｄａｌａｐｏｎ）、フルプロパナート（ｆｌｕｐｒｏｐａｎａｔｅ）、ヘキサクロロアセトン、ヨードメタン、臭化メチル、モノクロロ酢酸、ＳＭＡ、およびＴＣＡなどのハロゲン化脂肪族除草剤；イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザモック���（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマザピック（ｉｍａｚａｐｉｃ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、およびイマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）などのイミダゾリノン除草剤；スルファミン酸アンモニウム、ホウ砂、塩素酸カルシウム、硫酸銅、硫酸第一鉄、アジ化カリウム、シアン酸カリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、および硫酸などの無機系除草剤；ブロモボニル（ｂｒｏｍｏｂｏｎｉｌ）、ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、クロロキシニル（ｃｈｌｏｒｏｘｙｎｉｌ）、ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）、ヨードボニル（ｉｏｄｏｂｏｎｉｌ）、アイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、およびピラクロニル（ｐｙｒａｃｌｏｎｉｌ）などのニトリル除草剤；アミプロホスメチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、ベンスリド（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ）、ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、２，４−ＤＥＰ、ＤＭＰＡ、ＥＢＥＰ、ホサミン（ｆｏｓａｍｉｎｅ）、グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、およびピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）などの有機リン系除草剤；ブロモフェノキシム（ｂｒｏｍｏｆｅｎｏｘｉｍ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、ジフェノペンテン（ｄｉｆｅｎｏｐｅｎｔｅｎ）、ジスル（ｄｉｓｕｌ）、エルボン（ｅｒｂｏｎ）、エトニプロミド（ｅｔｎｉｐｒｏｍｉｄ）、フェンテラコール（ｆｅｎｔｅｒａｃｏｌ）、およびトリホプシム（ｔｒｉｆｏｐｓｉｍｅ）などのフェノキシ系除草剤；４−ＣＰＡ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル、および２，４，５−Ｔなどのフェノキシ酢酸系除草剤；４−ＣＰＢ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、ＭＣＰＢ、および２，４，５−ＴＢなどのフェノキシ酪酸系除草剤；クロプロップ（ｃｌｏｐｒｏｐ）、４−ＣＰＰ，ジクロプロップ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、ジクロプロップ−Ｐ、３，４−ＤＰ、フェノプロップ（ｆｅｎｏｐｒｏｐ）、メコプロップ、およびメコプロップ−Ｐなどのフェノキシプロピオン酸系除草剤；クロラジホップ（ｃｈｌｏｒａｚｉｆｏｐ）、クロジナホップ（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ）、クロホップ（ｃｌｏｆｏｐ）、シハロホップ（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ）、ジクロホップ（ｄｉｃｌｏｆｏｐ
）、フェノキサプロップ（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ）、フェノキサプロップ−Ｐ、フェンチアプロップ（ｆｅｎｔｈｉａｐｒｏｐ）、フルアジホップ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ）、フルアジホップ−Ｐ、ハロキシホップ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ）、ハロキシホップ−Ｐ、イソキサピリホップ（ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、プロパキザホップ（ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）、キザロホップ（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ）、キザロホップ−Ｐ、およびトリホップ（ｔｒｉｆｏｐ）などのアリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤；ジニトラミン（ｄｉｎｉｔｒａｍｉｎｅ）およびプロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）などのフェニレンジアミン除草剤；ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、ピラゾリネート（ｐｙｒａｚｏｌｙｎａｔｅ）、ピラスルホトール（ｐｙｒａｓｕｌｆｏｔｏｌｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ピロキサスルホン（ｐｙｒｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、およびトプラメゾン（ｔｏｐｒａｍｅｚｏｎｅ）などのピラゾリル除草剤；フルアゾレート（ｆｌｕａｚｏｌａｔｅ）およびピラフルフェン（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ）などのピラゾリルフェニル除草剤；クレダジン（ｃｒｅｄａｚｉｎｅ）、ピリダホール（ｐｙｒｉｄａｆｏｌ）、およびピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）などのピリダジン除草剤；ブロムピラゾン（ｂｒｏｍｐｙｒａｚｏｎ）、クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、ジミダゾン（ｄｉｍｉｄａｚｏｎ）、フルフェンピル（ｆｌｕｆｅｎｐｙｒ）、メトフラゾン（ｍｅｔｆｌｕｒａｚｏｎ）、ノルフラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、オキサピラゾン（ｏｘａｐｙｒａｚｏｎ）、およびピダノン（ｐｙｄａｎｏｎ）などのピリダジノン除草剤；アミノピラリド（ａｍｉｎｏｐｙｒａｌｉｄ）、クリオジネート（ｃｌｉｏｄｉｎａｔｅ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、ハロキシジン（ｈａｌｏｘｙｄｉｎｅ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、ピリクロール（ｐｙｒｉｃｌｏｒ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、およびトリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）などのピリジン除草剤；イプリミダム（ｉｐｒｙｍｉｄａｍ）およびチオクロリム（ｔｉｏｃｌｏｒｉｍ）などのピリミジンジアミン除草剤；シペルコート（ｃｙｐｅｒｑｕａｔ）、ジエタムコート（ｄｉｅｔｈａｍｑｕａｔ）、ジフェンゾコート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）、モルファムコート（ｍｏｒｆａｍｑｕａｔ）、およびパラコート（ｐａｒａｑｕａｔ）などの第四級アンモニウム除草剤；ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、ジアレート（ｄｉ−ａｌｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ，  エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、エチオレート（ｅｔｈｉｏｌａｔｅ）、イソポリネート（ｉｓｏｐｏｌｉｎａｔｅ）、メチオベンカルブ（ｍｅｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、オルベンカルブ（ｏｒｂｅｎｃａｒｂ）、ペブレート（ｐｅｂｕｌａｔｅ）、プロスルホカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、ピリブチカルブ���ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、スルファレート（ｓｕｌｆａｌｌａｔｅ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、チオカルバジル（ｔｉｏｃａｒｂａｚｉｌ）、トリアレート（ｔｒｉ−ａｌｌａｔｅ）、およびベルノレート（ｖｅｒｎｏｌａｔｅ）などのチオカルバマート除草剤；ジメキサノ（ｄｉｍｅｘａｎｏ）、ＥＸＤおよびプロキサン（ｐｒｏｘａｎ）などのチオカルボナート除草剤；メチウロン（ｍｅｔｈｉｕｒｏｎ）などのチオ尿素除草剤；ジプロペトリン（ｄｉｐｒｏｐｅｔｒｙｎ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、およびトリヒドロキシトリアジンなどのトリアジン除草剤；アストラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、クロラジン（ｃｈｌｏｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シプラジン（ｃｙｐｒａｚｉｎｅ）、エグリナジン（ｅｇｌｉｎａｚｉｎｅ）、イパジン（ｉｐａｚｉｎｅ）、メソプラジン（ｍｅｓｏｐｒａｚｉｎｅ）、プロシアジン（ｐｒｏｃｙａｚｉｎｅ）、プログリナジン（ｐｒｏｇｌｉｎａｚｉｎｅ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、セブチラジン（ｓｅｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、テルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）、およびトリエタジン（ｔｒｉｅｔａｚｉｎｅ）などのクロロトリアジン除草剤；アトラトン（ａｔｒａｔｏｎ）、メトメトン（ｍｅｔｈｏｍｅｔｏｎ）、プロメトン（ｐｒｏｍｅｔｏｎ）、セクブメトン（ｓｅｃｂｕｍｅｔｏｎ）、シメトン（ｓｉｍｅｔｏｎ）、およびテルブメトン（ｔｅｒｂｕｍｅｔｏｎ）などのメトキシトリアジン除草剤；アメトリン（ａｍｅｔｒｙｎ）、アジプロトリン（ａｚｉｐｒｏｔｒｙｎｅ）、シアナトリン（ｃｙａｎａｔｒｙｎ）、デスメトリン（ｄｅｓｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、メトプロトリン（ｍｅｔｈｏｐｒｏｔｒｙｎｅ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、テルブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）などのメチルチオトリアジン除草剤；アメトリジオン（ａｍｅｔｒｉｄｉｏｎｅ）、アミブジン（ａｍｉｂｕｚｉｎ）、ヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、イソメチオジン（ｉｓｏｍｅｔｈｉｏｚｉｎ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）、およびメトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）などのトリアジノン除草剤；アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、エプロナズ（ｅｐｒｏｎａｚ）、およびフルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）などのトリアゾール除草剤；アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、ベンカルバゾン（ｂｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）、カルフェントラゾン（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、フルカルバゾン（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ）、プロポキシカルバゾン（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ）、スルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、およびチエンカルバゾンメチル（ｔｈｉｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｍｅｔｈｙｌ）などのトリアゾロン除草剤；クロランスラム（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、フルメトスラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａ���）、ペノキススラム（ｐｅｎｏｘｓｕｌａｍ）、およびピロキシスラム（ｐｙｒｏｘｓｕｌａｍ）などのトリアゾロピリミジン除草剤；ブタフェナシル（ｂｕｔａｆｅｎａｃｉｌ）、ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、イソシル（ｉｓｏｃｉｌ）、レナシル（ｌｅｎａｃｉｌ）、およびテルバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）などのウラシル除草剤；３−フェニルウラシル類；ベンズチアズロン（ｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）、シクルロン（ｃｙｃｌｕｒｏｎ）、ジクロラルウレア（ｄｉｃｈｌｏｒａｌｕｒｅａ）、ジフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、イソノルロン（ｉｓｏｎｏｒｕｒｏｎ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、モニソウロン（ｍｏｎｉｓｏｕｒｏｎ）、およびノルロン（ｎｏｒｕｒｏｎ）などの尿素除草剤；アニスロン（ａｎｉｓｕｒｏｎ）、ブツロン（ｂｕｔｕｒｏｎ）、クロルブロムロン（ｃｈｌｏｒｂｒｏｍｕｒｏｎ）、クロレツロン（ｃｈｌｏｒｅｔｕｒｏｎ）、クロロトルロン（ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒｏｎ）、クロロクスロン（ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、ジフェノクスロン（ｄｉｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ジメフロン（ｄｉｍｅｆｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、フェヌロン（ｆｅｎｕｒｏｎ）、フルメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、フルオチウロン（ｆｌｕｏｔｈｉｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、リヌロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、メチウロン（ｍｅｔｈｉｕｒｏｎ）、メチルダイムロン（ｍｅｔｈｙｌｄｙｍｒｏｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、メトブロムロン（ｍｅｔｏｂｒｏｍｕｒｏｎ）、メトクスロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、モノリヌロン（ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）、モヌロン（ｍｏｎｕｒｏｎ）、ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ）、パラフルロン（ｐａｒａｆｌｕｒｏｎ）、フェノベンズロン（ｐｈｅｎｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、シズロン（ｓｉｄｕｒｏｎ）、テトラフロン（ｔｅｔｒａｆｌｕｒｏｎ）およびチジアズロン（ｔｈｉｄｉａｚｕｒｏｎ）などのフェニル尿素除草剤；アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロリムロン（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルセトスルフロン（ｆｌｕｃｅｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ホラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ハロスルフロン（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メソスルフロン（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オルソスルファムロン（ｏｒｔｈｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミスルフロン（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕ���ｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホメツロン（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ）、スルホスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、およびトリフロキシスルフロン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）などのピリミジニルスルホニル尿素除草剤；クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロン（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ヨードスルフロン（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスルフロン（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、チフェンスルフロン（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリベヌロン（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ）、トリフルスルフロン（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ）、およびトリトスルフロン（ｔｒｉｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）などのトリアジニルスルホニル尿素除草剤； ブチウロン（ｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、エチジムロン（ｅｔｈｉｄｉｍｕｒｏｎ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、チアザフルロン（ｔｈｉａｚａｆｌｕｒｏｎ）、およびチアジアズロン（ｔｈｉｄｉａｚｕｒｏｎ）などのチアジアゾリル尿素除草剤；ならびに、アクロレイン、アリルアルコール、アザフェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、ブチダゾール（ｂｕｔｈｉｄａｚｏｌｅ）、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル（ｃａｍｂｅｎｄｉｃｈｌｏｒ）、クロルフェナック（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｃ）、クロルフェンプロップ（ｃｈｌｏｒｆｅｎｐｒｏｐ）、クロルフルラゾール（ｃｈｌｏｒｆｌｕｒａｚｏｌｅ）、クロルフルレノール（ｃｈｌｏｒｆｌｕｒｅｎｏｌ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、ＣＰＭＦ、クレゾール、オルト−ジクロロベンゼン、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、エンドタール（ｅｎｄｏｔｈａｌ）、フルオロミジン（ｆｌｕｏｒｏｍｉｄｉｎｅ）、フルリドン（ｆｌｕｒｉｄｏｎｅ）、フルロクロリドン（ｆｌｕｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、フルチアセット（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、メタゾール（ｍｅｔｈａｚｏｌｅ）、メチルイソチオシアナー
ト、ニピラクロフェン（ｎｉｐｙｒａｃｌｏｆｅｎ）、ＯＣＨ、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、酢酸フェニル水銀、ピノキサデン（ｐｉｎｏｘａｄｅｎ）、プロスルファリン（ｐｒｏｓｕｌｆａｌｉｎ）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ）、キノクラミン（ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ）、ローデタニル（ｒｈｏｄｅｔｈａｎｉｌ）、スルグリカピン（ｓｕｌｇｌｙｃａｐｉｎ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎ）、トリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、トリメツロン（ｔｒｉｍｅｔｕｒｏｎ）、トリプロピンダン（ｔｒｉｐｒｏｐｉｎｄａｎ）、およびトリタック（ｔｒｉｔａｃ）などの分類されない除草剤。
【００５４】
本発明の除草剤化合物はさらに、グリホサート、グルホシネート、ジカンバ、イミダゾリノン類、または２，４−Ｄと併用して、グリホサート耐性、グルホシネート耐性、ジカンバ耐性、イミダゾリノン耐性、または２，４−Ｄ耐性の作物に対して使用することができる。本発明の化合物を、処理しようとする作物に対して選択的な除草剤と組み合わせて使用することが一般に好ましく、これは採用される施用量においてこれらの化合物によって防除される雑草の範囲を補完する。さらに、本発明の化合物と他の補完的除草剤を、複合製剤としてまたはタンク混合物として、同時に施用するのが一般に好ましい。
【００５５】
一般に本発明の化合物を、その選択性を高めるために、ベノキサコール（ｂｅｎｏｘａｃｏｒ）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、ブラシノライド（ｂｒａｓｓｉｎｏｌｉｄｅ）、クロキントセット（メキシル）（ｃｌｏｑｕｉｎｔｏｃｅｔ（ｍｅｘｙｌ））、シオメトリニル（ｃｙｏｍｅｔｒｉｎｉｌ）、ダイムロン、ジクロルミド（ｄｉｃｈｌｏｒｍｉｄ）、ジシクロノン（ｄｉｃｙｃｌｏｎｏｎ）、ジメピペレート、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、フェンクロラゾールエチル（ｆｅｎｃｈｌｏｒａｚｏｌｅ−ｅｔｈｙｌ）、フェンクロリム（ｆｅｎｃｌｏｒｉｍ）、フルラゾール（ｆｌｕｒａｚｏｌｅ）、フルキソフェニム（ｆｌｕｘｏｆｅｎｉｍ）、フリラゾール（ｆｕｒｉｌａｚｏｌｅ）、イソキサジフェンエチル（ｉｓｏｘａｄｉｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、メフェンピルジエチル（ｍｅｆｅｎｐｙｒ−ｄｉｅｔｈｙｌ）、ＭＧ１９１、ＭＯＮ４６６０、ナフタル酸無水物（ＮＡ）、オキサベトリニル（ｏｘａｂｅｔｒｉｎｉｌ）、Ｒ２９１４８、およびＮ−フェニルスルホニル安息香酸アミドなどの公知の除草剤毒性緩和剤（herbicides safeners）と組み合わせて用いることができる。遺伝子操作によってまたは突然変異および淘汰によって、これらもしくは他の除草剤に対してすでに耐性を持たされたまたは抵抗性を持たされた、多くの作物における望ましくない植生を防除するのに、これらを追加的に使用することができる。例えば、感受性の植物におけるアセト乳酸合成酵素阻害剤である化合物に対して耐性を持たされたまたは抵抗性を持たされた、トウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ豆、サトウダイコン、ワタ、キャノーラ、および他の作物を処理することができる。多くのグリホサート耐性およびグルホシネート耐性の作物も、単独でまたはこれらの除草剤と組み合わせて処理することができる。いくつかの作物（例えばワタ）は、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸などのオーキシン型除草剤に対して耐性を持たされている。これらの除草剤は、そのような抵抗性の作物または他のオーキシン耐性作物を処理するのに使用してもよい
【００５６】
式Ｉの２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシおよびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボキシラート化合物を除草剤として直接利用することが可能であるが、除草有効量の化合物を、少なくとも１つの農学的に許容可能な補助剤または担体と共に含有する混合物として使用することが好ましい。適切な補助剤または担体は、特に選択的雑草防除のための組成物の施用にあたって採用される濃度において、高価値の作物に対して植物毒性を有するべきでなく、式Ｉの化合物または他の組成物成分と化学的に反応するべきでない。そのような混合物は、雑草もしくはその場所に直接施用するように設計してもよく、または施用前にさらなる担体および補助剤で標準的に希釈される濃縮物もしくは剤形であってもよい。それらは、例えば粉末、顆粒、水分散性顆粒、もしくは湿潤性粉末などの固体、または例えば乳剤、溶液、エマルション、もしくは懸濁液などの液体であってもよい。
【００５７】
本発明の除草剤混合物の調製において有用である好適な農業用補助剤（adjuvants）および担体（carriers）は、当業者に周知である。
【００５８】
使用することができる液体の担体としては、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、作物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミド、ジメチルスルホキシド、液体肥料などが含まれる。一般に水は濃縮物の希釈に最適な担体である。
【００５９】
好適な固体の担体としては、タルク、葉蝋石クレイ（pyrophyllite）、シリカ、アタパルガスクレイ（ａｔｔａｐｕｌｇｕｓ  ｃｌａｙ）、カオリンクレイ、珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ）、チョーク、珪藻土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ  ｅａｒｔｈ）、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイトクレイ、フラー土（Ｆｕｌｌｅｒ’ｓ  ｅａｒｔｈ）、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉末、リグニンなどが含まれる。
【００６０】
通常、１つまたは複数の表面活性剤を本発明の組成物に組み入れるのが望ましい。そのような表面活性剤は、固体および液体の組成物、特に施用前に担体で希釈されるように設計された組成物中で有利に使用される。表面活性剤は特性上、アニオン性、カチオン性、または非イオン性であってもよく、乳化剤、湿潤剤、懸濁剤として、または他の目的のために使用されてもよい。一般的な表面活性剤としては、ジエタノールアンモニウムラウリル硫酸塩などのアルキル硫酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩；ノニルフェノール−Ｃ１８エトキシラートなどのアルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコール−Ｃ１６エトキシラートなどのアルコール−アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどの石けん類；ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸塩；ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホスクシナートなどのスルホスクシナート塩のジアルキルエステル；ソルビトールオレアートなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アミン類；ポリエチレングリコールステアラートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびに、モノおよびジアルキルホスファートエステルの塩が含まれる。
【００６１】
農業用組成物中で一般に用いられる他の補助剤（adjuvants）としては、相溶化剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤および緩衝剤、腐食防止剤、色素、臭気剤、展着剤、浸透補助剤（ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ  ａｉｄ）、固着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗菌剤などが含まれる。組成物はまた、他の相溶性の成分、例えば他の除草剤、植物成長抑制剤（ｐｌａｎｔ  ｇｒｏｗｔｈ  ｒｅｇｕｌａｎｔ）、殺菌剤、殺虫剤なども含有してもよく、液体肥料、または固体の微粒子状肥料担体（硝酸アンモニウム、尿素など）と共に調合することができる。
【００６２】
本発明の除草剤組成物における活性成分の濃度は、一般に０．００１〜９８重量％である。０．０１〜９０重量％の濃度が多くの場合に用いられる。濃縮物として使用されるように設計された組成物では、活性成分は一般に５〜９８重量％、好ましくは１０〜９０重量％の濃度で存在する。そのような組成物は典型的には、施用前に水などの不活性担体で希釈される。通常雑草または雑草の場所に施用される希釈組成物は、一般に０．０００１〜１重量％の活性成分を含有し、好ましくは０．００１〜０．０５重量％を含有する。
【００６３】
本発明の組成物は、従来の地上散布機または航空散布機、噴霧機、および散粒機を使用することにより、灌漑用水に添加することにより、ならびに当業者に公知の他の従来法により、雑草または雑草の場所に施用することができる。
【００６４】
下記の実施例は本発明の様々な態様を例示するために提示され、特許請求の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６５】
１．４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニルアミンの調製
【００６６】
【化１５】
0005657383.tif 000016
塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１５．５ｇ、６８．７ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（５０ｍＬ）中に溶解させ、１−クロロ−２，５−ジフルオロ−４−ニトロベンゼン（２．６５ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。次いで反応混合物を７０℃で１時間撹拌した。次いで反応混合物を炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液へ慎重に加え、次いで酢酸エチルで抽出した。有機相を水で数回以上洗浄し、乾燥、ろ過、濃縮、およびシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ジエチルエーテル）による精製を行い、表題の化合物を白色固体として得た（１．６５ｇ、収率７３．９％）：1H NMR (CDCl3): δ 7.02 (dd, 1H), 6.57 (dd, 1H), 3.81 (br s, 2H).
【００６７】
２．１−ブロモ−４−クロロ−２，５−ジフルオロベンゼンの調製
【００６８】
【化１６】
0005657383.tif 000017
無水臭化銅（ＩＩ）（２．７ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）および亜硝酸ｔ−ブチル（１．５６ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル（２５ｍＬ）中で混合した。得られた混合物を６５℃まで加熱し、４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニルアミン（１．６５ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル（２ｍＬ）溶液を滴下して加えた（激しい気体発生が見られた）。反応混合物を周囲温度に冷却し、これを２Ｎ  ＨＣｌへ加え、エーテルで２回抽出した。次いで有機抽出物を合わせ、２Ｎ  ＨＣｌで洗浄し、飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、乾燥、濃縮、およびシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン）による精製を行い、表題の化合物を白色固体として得た（１．１１ｇ、収率４８．４％）：1H NMR (CDCl3): δ 7.38 (dd, 2H), 7.21 (dd, 2H).
【００６９】
３．２−（４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロランの調製
【００７０】
【化１７】
0005657383.tif 000018
１−ブロモ−４−クロロ−２，５−ジフルオロベンゼン（１．１１ｇ、４．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ；１５ｍＬ）中に溶解させ、−１０℃まで冷却した。２．０Ｍのイソプロピルマグネシウムクロリド（２．７ｍＬ、５．４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液をシリンジで滴下して加えた。反応混合物を−１０℃で１時間撹拌し、０℃に温まるまで１時間放置し、次いで再び−１０℃まで冷却した。次いで２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１．０ｍＬ）溶液を滴下して加え、反応物が室温に温まるまで放置した。反応混合物を次いでジエチルエーテルに加え、１Ｎの水酸化ナトリウムで２回抽出した。水性相を合わせ、濃塩酸でｐＨ３まで酸性化し、ジクロロメタンで２回抽出した。有機相を合わせ、乾燥、ろ過、および濃縮して表題の化合物を得た（０．９７ｇ、収率７２．３％）。この化合物はさらなる精製を行わずに使用した：1H NMR (CDCl3): δ 7.45 (dd, 1H), 7.09 dd, 1H), 1.36 (s, 12H).
【００７１】
実施例３の手順により調製される別の化合物は、２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン：
【００７２】
【化１８】
0005657383.tif 000019
である：1H NMR (CDCl3): δ 7.58 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 2.32 (s, 3H), 1.35 (s, 12H).
【００７３】
４．１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）−エタノールの調製
【００７４】
【化１９】
0005657383.tif 000020
水素化ホウ素ナトリウム（１．１８２ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）を、０℃の撹拌した１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）エタノン（１０ｇ、４２．８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液へ加えた。得られる泡立った白色混合物を室温に温まるまで放置し、２時間撹拌した。反応混合物をアセトン（５０ｍＬ）でクエンチし、ロータリーエバポレータで濃縮した。残渣を酢酸エチルと水との間で分配させた。有機相を乾燥および濃縮して、表題の化合物（１０ｇ、４２．５ｍｍｏｌ、収率９９％）を白色固体として得た：1H NMR (CDCl3): δ 7.75 (d, 1H), 7, 32 (m, 1H), 7.19 (m, 1H), 5.23 (q, 1H), 1.95 (d, 1H), 1.48 (d, 3H).
【００７５】
実施例４の手順で調製される別の化合物は、１−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）エタノール：
【００７６】
【化２０】
0005657383.tif 000021
である：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.14-7.22 (m, 2H), 6.99 (m, 1H), 5.38 (m, 1H), 2.48 (m, 1H), 1.63 (dd, 3H, J=1, 7Hz).
【００７７】
５．４−ブロモ−１−クロロ−２−（１−フルオロ−エチル）−ベンゼンの調製
【００７８】
【化２１】
0005657383.tif 000022
ビス（２−メトキシエチル）アミノサルファートリフルオリド（４．５ｇ、２０．３４ｍｍｏｌ）を、０℃の撹拌した１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）エタノール（３．９９ｇ、１６．９５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）溶液へ加えた。得られた溶液を０℃で３時間撹拌した。反応混合物を５％の炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）でクエンチし、得られる泡立った２相性（biphasic）反応混合物を０℃で１５分間強く撹拌した。反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタンで２回抽出した。合わせた有機相を１Ｍの塩酸で洗浄、乾燥し、ロータリーエバポレータで濃縮した。生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製して表題の化合物（２．６５ｇ、１１．１６ｍｍｏｌ、収率６５．８％）を透明油状物として得た：1H NMR (CDCl3): δ 7.65 (d, 1H), 7.37 (m, 1H), 7.20 (m, 1H), 5.88 (dq, 1H), 1.61 (dd, 3H).
【００７９】
実施例５の手順で調製される別の化合物は、１−クロロ−３−フルオロ−２−（１−フルオロエチル）ベンゼン：
【００８０】
【化２２】
0005657383.tif 000023
である：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.15-7.26 (m, 2H), 7.02 (m, 1H), 6.12 (dq, 1H, J=6, 46Hz), 1.76 (ddd, 3H, J=1, 7, 23Hz).
【００８１】
６．２−［４−クロロ−３−（１−フルオロ−エチル）−フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロランの調製
【００８２】
【化２３】
0005657383.tif 000024
４−ブロモ−ｌ−クロロ−２−（１−フルオロエチル）ベンゼン（２．５５ｇ、１０．７４ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエーテル（５０ｍＬ）中に溶解させ、−７５℃まで冷却した。−７０℃より低い温度を保ちながら、ｎ−ブチルリチウム（４．７２ｍＬ、１１．８１ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。次いで反応混合物を１５分間撹拌し、次いで２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２，１９７ｇ、１１．８１ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温に温まるまで放置した。次いで反応混合物を水およびジエチルエーテルで希釈した。水性相を１２ＮのＨＣｌで酸性化し、次いで生成物をジエチルエーテルで抽出した。有機相を乾燥し、真空下で濃縮して表題の化合物（１．５５ｇ、５．４５ｍｍｏｌ、５０．７％）を白色固体として得た：1H NMR (CDCl3): δ 7.94 (d, 1H), 7.65 (m, 1H), 7.36 (m, 1H), 5.96 (dq, 1H), 1.64 (dd, 3H), 1.34 (s, 12H).
【００８３】
実施例６の手順で調製される別の化合物は、［６−クロロ−２−フルオロ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−ジメチルアミン：
【００８４】
【化２４】
0005657383.tif 000025
である：1H NMR (CDCl3): δ 7.35 (m, 1H), 7.13 (m, 1H), 2.85 (d, 6H), 1.36 (s, 12H).
【００８５】
７．２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロランの調製
【００８６】
【化２５】
0005657383.tif 000026
２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（２．６９ｍＬ、６．７３ｍｍｏｌ）のヘキサン溶液を、−７８℃まで冷却した１−クロロ−２，３−ジフルオロベンゼン（１ｇ、６．７３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液へ滴下して加えた。−７８℃にて４５分後、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．２５３ｇ、６．７３ｍｍｏｌ）を滴下して加え、その後反応混合物を周囲温度に温まるまで放置した。反応混合物を水および酢酸エチルで希釈し、有機相を水で２回抽出した。水性の抽出物を合わせ、１２ＮのＨＣｌでｐＨ３まで酸性化した。次いで生成物を酢酸エチルで抽出した。有機相を乾燥し、真空下で濃縮して表題の化合物を油状生成物として得た（０．９３ｇ、収率５０％）：1H NMR (CDCl3): δ 7.42 (m, 1H), 7.17 (m, 1H), 1.37 (s, 12H).
【００８７】
８．２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの調製
【００８８】
【化２６】
0005657383.tif 000027
２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（１３ｍＬ、３３ｍｍｏｌ）溶液を、−７８℃の撹拌したジイソプロピルアミン（５．０ｍＬ、３５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフランＴＨＦ（５０ｍＬ）溶液へ加えた。得られた無色溶液を−７８℃で２０分間撹拌し、０℃まで２０分間加温し、次いで−７８℃まで２０分間冷却して戻した。−７８℃の１−クロロ−３−フルオロ−２−（１−フルオロエチル）ベンゼン（４．８ｇ、２７ｍｍｏｌ、１．０当量）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液を、カニューレを通してベースの溶液へ移した。得られた暗褐色溶液を−７８℃で２時間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（８．３ｍＬ、４１ｍｍｏｌ、１．５当量）を加え、褐色溶液を２０時間かけて２３℃まで徐々に加温した。反応混合物を０．１Ｍの塩酸（３００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機相を乾燥、ろ過し、ロータリーエバポレータで濃縮して、表題の化合物を褐色油として得た。この褐色油は静置すると半固体へと固体化した（７．７ｇ、収率９４％）。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.62 (m, 1H), 7.17 (m, 1H), 6.13 (dq, 1H, J=6, 46Hz), 1.75 (ddd, 3H, J=1, 7, 23Hz), 1.36 (s, 12H).
【００８９】
９．６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの調製
【００９０】
【化２７】
0005657383.tif 000028
２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（７５０ｍｇ、３．１６ｍｍｏｌ；調製についてはＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．４９（５），１６９３−１７０５；２００６を参照のこと）をクロロホルム中に溶解させ、冷却浴中で２Ｎのメタノール中アンモニア（２当量）を滴下して加えた。反応混合物を３０分間撹拌し、その後さらに２当量の２Ｎのメタノール中アンモニアを加えた。反応物を周囲温度で１６時間撹拌した。２Ｎのメタノール中アンモニア（２当量）をさらに加えた。反応物を２時間撹拌し、その間に固体が沈殿した。固体をろ過して除き、ろ液に水を加えた。粗製物質をろ液からジクロロメタンで３回抽出し、合わせた有機相を食塩水で洗浄、乾燥し、真空下で濃縮した。生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチルのグラジエント）により精製して、表題の化合物を得た（２０２ｍｇ、収率２９％）：融点１６２〜１６７℃；1H NMR (CDCl3): δ 5.75 (br s, 2H), 3.97 (s, 3H), 3.92 (s, 3H).
【００９１】
１０．２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−イルアミンの調製
【００９２】
【化２８】
0005657383.tif 000029
２，４，６−トリクロロ−５−メトキシピリミジン（１．０ｇ、４．７ｍｍｏｌ、調製についてはＵＳ３，９８４，４１１を参照のこと）を１５ｍＬの乾燥ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中に溶解させ、アンモニアガスの蒸気で３０分間処理した。混合物を３０ｍＬの水に注ぎ、沈殿した生成物をろ過により収集し、水で洗浄した。この固体を４０ｍＬの酢酸エチル中に溶解させ、水で２回洗浄し、食塩水で１回洗浄し、乾燥、および蒸発させて、表題の化合物（８００ｍｇ、収率８８％）を得た：融点１５５〜１５６℃：1H NMR (DMSO-d6+D2O) δ 3.71 (s, 3H).
【００９３】
１１．６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【００９４】
【化２９】
0005657383.tif 000030
３００ｍＬの撹拌圧力反応器において、無水エタノール７５ｍＬ中で、２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−イルアミン（５．０ｇ、２６ｍｍｏｌ）を、酢酸ナトリウム（２．１ｇ、２６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２８０ｍｇ，０．９１ｍｍｏｌ）、およびＤＰＰＢ（１．１ｇ、２．６ｍｍｏｌ）と混合した。反応器を一酸化炭素でパージし３００ｐｓｉまで加圧し、１１０℃で７時間加熱した。真空下で揮発性物質を除去し、残渣を酢酸エチルおよび水の中に溶解させた。水性相をさらなる酢酸エチルで抽出し、合わせた抽出物を食塩水で洗浄し、乾燥および蒸発させた。残渣をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン中、０〜３０％の酢酸エチルのグラジエント）により精製して、表題の化合物を得た（１．４ｇ、収率２３％）：融点１１８〜１１９℃。1H NMR (CDCl3) δ 6.18 (br s, 2H), 4.45 (q, 2H), 3.91 (s, 3H), 1.42 (t, 3H).
【００９５】
１２．６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１）の調製
【００９６】
【化３０】
0005657383.tif 000031
６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０．２ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニルボロン酸（０．２９ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（６５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、およびフッ化セシウム（０．２８ｇ、１．９ｍｍｏｌ）を、１ｍＬの１，２−ジメトキシエタンおよび１ｍＬの水の中で混合した。反応混合物をＣＥＭ電子レンジにて１００℃で１５分加熱した（後述の実施例で用いられる他の温度／時間の対は１１０℃で１５分、および１５０℃で５分であった）。冷却した反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、食塩水で洗浄し、乾燥および濃縮した。生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチルのグラジエント）により精製して、表題の化合物（１６２ｍｇ、収率５１．１％）を得た：融点１５５〜１５８℃；1H NMR (CDCl3): δ 7.58 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 5.56 (br s, 2H) 4.00 (s, 3H), 3.99 (d, 3H), 3.94 (s, 3H).
【００９７】
実施例１２の手順により調製される他の化合物は、
【００９８】
【化３１】
0005657383.tif 000032
６−アミノ−２−（４−クロロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物２）：1H NMR (CDCl3): δ 8.25 (d, 2H), 7.39 (d, 2H), 5.32 (br s, 2H), 4.48 (q, 2H), 3.92 (s, 3H), 1.42 (t, 3H).
【００９９】
【化３２】
0005657383.tif 000033
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物３）：1H NMR (CDCl3): δ 7.82 (d, 2H), 7.18 (d, 2h), 5.38 (br s, 2H), 4.45 (q, 2H), 3.93 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 1.42 (t, 3H).
【０１００】
【化３３】
0005657383.tif 000034
６−アミノ−２−（４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物４）：1H NMR (CDCl3): δ 7.81 (dd, 1H), 7.21 (dd, 1H), 5.41 (br s, 2H), 4.47 (q, 2H), 3.94 (s, 3H). 1.42 (t, 3H).
【０１０１】
【化３４】
0005657383.tif 000035
６−アミノ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物５）：1H NMR (CDCl3): δ 7.9 (m, 2H), 7.4 (d, 1H), 5.32 (br s, 2H), 4.49 (q, 2H), 4.01 (s, 3H), 3.92 (s, 3H), 1.42 (q, 3H).
【０１０２】
【化３５】
0005657383.tif 000036
６−アミノ−２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物６）：1H NMR (CDCl3): δ 7.7 (m, 1H), 7.2 (m, 1H), 5.38 (br s, 2H), 4.47 (q, 2H), 3.94 (s, 3H), 1.44 (t, 3H).
【０１０３】
【化３６】
0005657383.tif 000037
６−アミノ−２−（４−クロロ−３−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物７）：1H NMR (CDCl3): δ 7.54 (m, 1H), 7.17 (m, 1H), 5.36 (br s, 2H), 4.46 (q, 2H), 3.93 (s, 3H), 2.89 (d, 6H), 1.44 (q, 3H).
【０１０４】
【化３７】
0005657383.tif 000038
６−アミノ−２−［４−クロロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物８）：1H NMR (CDCl3): δ 8.47 (d, 1H), 8.22 (m, 1H), 7.37 (m, 1H), 5.98 (dq, 1H), 5.31 (br s, 2H), 4.48 (q, 2H), 3.91 (s, 3H), 1.68 (dd, 3H), 1, 46 (t, 3H).
【０１０５】
【化３８】
0005657383.tif 000039
６−アミノ−２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物９）：1H NMR (CDCl3) δ 1.45 (t, J=7.25Hz, 3H) 3.91 (s, 3H), 4.48 (q, J=7.25Hz, 2H), 5.35 (bs, 2H) 7.42 (t, J=8.24Hz, 1H) 8.05-8.14 (m, 1H).
【０１０６】
【化３９】
0005657383.tif 000040
６−アミノ−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物１０）：1H NMR (CDCl3) δ 1.43 (t, J=7.07Hz, 3H) 2.37 (s, 3H) 3.92 (s, 3H), 4.47 (q, J=7.08Hz, 2H), 5.41 (bs, 2H) 6.98 (d, J=8.08Hz, 1H) 7.62 (d, J=8.08Hz, 1H).
【０１０７】
【化４０】
0005657383.tif 000041
６−アミノ−５−メトキシ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物１１）：1H NMR (CDCl3) δ 1.46 (t, J=7.07Hz, 3H) 3.93 (s, 3H), 4.50 (q, J=7.07Hz, 2H), 5.37 (bs, 2H) 7.67 (d, J=8.24Hz, 1H) 8.43 (d, J=8.08Hz, 1H).
【０１０８】
【化４１】
0005657383.tif 000042
６−アミノ−２−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物１２）：1H NMR (CDCl3) δ 1.44 (t, J=6.93Hz, 3H) 3.69 (s, 3H), 4.47 (q, J=7.25Hz, 2H), 5.27 (bs, 2H) 6.00 (s, 3H) 6.85 (d, 1H, J=8.24Hz) 7.80 (d, J=1.65Hz, 1H) 7.90 (dd, J=1.65, 1H).
【０１０９】
【化４２】
0005657383.tif 000043
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物１３）：1H NMR (CDCl3) δ 7.92 (t, 1H, J=8Hz), 7.14-7.22 (m, 2H), 5.39 (br s, 2H), 4.48 (q, 2H, J=7Hz), 3.94 (s, 3H), 1.44 (t, 3H, J=7Hz).
【０１１０】
【化４３】
0005657383.tif 000044
６−アミノ−２−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物１４）：1H NMR (CDCl3) δ 7.84 (t, 1H, J=8Hz), 7.24 (m, 1H), 6.17 (dq, 1H, J=7, 118Hz), 5.43 (br s, 2H), 4.48 (q, 2H, J=7Hz), 3.94 (s, 3H), 1.78 (ddd, 3H, J=1, 7, 23Hz), 1.44 (t, 3H, J=7Hz).
【０１１１】
【化４４】
0005657383.tif 000045
６−アミノ−５−メトキシ−２−ｐ−トリルピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物１５）：1H NMR (CDCl3) δ 8.20 (d, 2H, J=8Hz), 7.23 (d, 2H, J=8Hz), 5.27 (br s, 2H), 4.48 (q, 2H, J=7Hz), 3.90 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 1.46 (t, 3H, J=7Hz).
【０１１２】
【化４５】
0005657383.tif 000046
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物１６）：1H NMR (CDCl3) δ 7.52 (d, 1H, J=7Hz), 7.20 (d, 1H, J=10Hz), 5.40 (br s, 2H), 4.48 (q, 2H, J=7Hz), 3.95 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 1.44 (t, 3H, J=7Hz).
【０１１３】
１３．４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンズアルデヒドの調製
【０１１４】
【化４６】
0005657383.tif 000047
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンゼン（２３．７ｇ、９９ｍｍｏｌ、調製についてはＵＳ７，３００，９０７を参照のこと）を乾燥ジエチルエーテル中に溶解させ、−７８℃まで冷却した。２．５Ｍのヘキサン中のｎ−ブチルリチウム（４４ｍＬ、１１０ｍｍｏｌ）を何回かに分けて加え、加える間−７０℃より低い温度を保った。次いでＤＭＦ（１５．５ｍＬ、２００ｍｍｏｌ）を、−６０℃より低い温度を保ちながら何回かに分けて加えた。次いで反応混合物を周囲温度に温まるまで放置し、水でクエンチした。有機相を乾燥および濃縮した。生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチルのグラジエント）で精製して、次の反応用として十分な純度を有する表題の化合物を得た（１１．４ｇ、収率６１％）：1H NMR (CDCl3) δ 10.32 (s, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.3 (m, 1H), 4.05 (d, 3H).
【０１１５】
１４．４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンゾニトリルの調製
【０１１６】
【化４７】
0005657383.tif 000048
２５０ｍＬのエタノール中で、４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンズアルデヒド（３０ｇ、０．１６ｍｏｌｅ）をヒドロキシルアミン塩酸塩（１３ｇ、０．１９ｍｏｌｅ）と混合し、ピリジン（１６ｍＬ）で処理し、１時間加熱還流した。冷却および真空下での揮発性物質除去の後、３００ｍＬの酢酸エチルに１００ｍＬの水を加えたものに残渣を溶解させた。有機相を水で洗浄し、食塩水で洗浄し、乾燥および蒸発させて３１ｇの粗製オキシムを得た。このオキシムを２５０ｍＬのアセトニトリル中に溶解させ、酢酸銅（ＩＩ）一水和物（３．０ｇ、１５ｍｍｏｌ）で処理し、３時間加熱還流した。冷却してすぐ、揮発性物質を留去し、残渣を酢酸エチル中に溶解させた。この溶液を１ＭのＨ２ＳＯ４で２回洗浄し、食塩水で１回洗浄し、乾燥および蒸発させて、２８ｇの表題化合物を得た（２８ｇ、収率９４％）：融点９４〜９７℃：1H NMR (CDCl3) δ 7.27 (m, 2H), 4.03 (d, 3H).
【０１１７】
１５．４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンズアミジン塩酸塩の調製
【０１１８】
【化４８】
0005657383.tif 000049
４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンゾニトリル（３．０ｇ、１６ｍｍｏｌ）を７ｍＬの乾燥ＴＨＦ中に溶解させ、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド（１８ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）の１Ｍ溶液へ滴下して加えた。２５℃で５時間撹拌した後、塩酸ガスで飽和させた２５ｍＬの２−プロパノールで混合物を処理した。５℃で１８時間静置して、混合物を３０ｍＬのエーテルで希釈すると、生成物が沈殿した。沈殿した生成物をろ過により収集し、エーテルで洗浄し、真空下で乾燥させて表題化合物を得た（３．０ｇ、収率７８．６％）：1H NMR (DMSO-d6) δ 9.70 (br d, 3H), 7.58 (m, 1H), 7.46 (m, 1H), 7.39 (br d, 1H), 3.96 (s, 3H).
【０１１９】
１６．４，６−ジクロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジンの調製
【０１２０】
【化４９】
0005657383.tif 000050
ナトリウム（７２０ｍｇ、３１ｍｍｏｌ）を２０ｍＬの乾燥メタノール中に溶解させることにより、ナトリウムメトキシドを調製した。４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンズアミジン塩酸塩（２．５ｇ、１１ｍｍｏｌ）およびジメチルメトキシマロナート（１．５ｍＬ、１．８ｇ、１１ｍｍｏｌ）を冷却した溶液へ加え、４５℃で２．５時間加温し、次いで２５℃で１８時間撹拌した。揮発性物質を真空下で除去し、残渣を５０ｍＬの水中に溶解させ、エーテルで洗浄した。１ＭのＨＣｌで水性相のｐＨを３に調整した。沈殿した生成物をろ過により収集し、水で洗浄し、８０℃にて真空下で乾燥させて、中間体２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４，６−ジオールを２．１ｇ得た。Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１．０ｍＬ、９４０ｍｇ、７．８ｍｍｏｌ）を加えたＰＯＣｌ３（４．０ｍＬ、６．４ｇ、４２ｍｍｏｌ）でこの物質を処理し、８５℃まで９０分かけて加熱した。冷却後、過剰のＰＯＣｌ３を真空下で除去し、残渣を２０ｍＬの氷水および５０ｍＬの酢酸エチル中に溶解させた。有機相を水で洗浄し、食塩水で洗浄し、乾燥および蒸発させて表題化合物を得た（２．０ｇ、２ステップにわたる収率５４％）：融点１３７〜１３８℃：1H NMR (CDCl3) δ 7.74 (dd, 1H), 7.24 (dd, 1H), 4.02 (s, 3H), 4.02 (s, 3H).
【０１２１】
実施例１６の手順により調製される別の化合物は、［４，６−ジクロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−５−イル］−ジメチルアミン：
【０１２２】
【化５０】
0005657383.tif 000051
である：1H NMR (CDCl3) δ 7.73 (dd, 1H), 7.22 (dd, 1H), 4.02 (s, 3H), 2.93 (s, 6H).
【０１２３】
１７．６−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−イルアミンの調製
【０１２４】
【化５１】
0005657383.tif 000052
４，６−ジクロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン（５００ｍｇ、１，５ｍｍｏｌ）を、アンモニア飽和エタノール（１０ｍＬ）中に懸濁させ、ＣＥＭ電子レンジにて１２５℃で３０分加熱した。混合物を１５ｍＬの水に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機相を食塩水で１回洗浄し、乾燥および蒸発させて、表題化合物を得た（４２０ｍｇ、収率８８％）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.59 (dd, 1H), 7.45 (br s, 2H), 7.39 (dd, 1H), 3.91 (s, 3H), 3.76 (s, 3H).
【０１２５】
実施例１７の手順により調製される別の化合物は、６−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−Ｎ５，Ｎ５−ジメチル−ピリミジン−４，５−ジアミン：
【０１２６】
【化５２】
0005657383.tif 000053
である：1H NMR (CDCl3) δ 7.60 (dd, 1H), 1.20 (dd, 1H), 4.01 (s, 3H), 2.81 (s, 6H).
【０１２７】
１８．６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの調製
【０１２８】
【化５３】
0005657383.tif 000054
６−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−イルアミン（３００ｍｇ、０．９４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．２６ｍＬ、１９０ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびＤＰＰＢ（４３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を、４５ｍＬの圧力反応器において１５ｍＬの乾燥メタノール中で混合した。反応器を一酸化炭素で４回パージし、一酸化炭素で３００ｐｓｉまで加圧し、１２５℃まで１８時間加熱した。真空下で揮発性物質を除去し、残渣を酢酸エチルおよび水の中に溶解させた。有機相を水で洗浄し、食塩水で洗浄し、乾燥および蒸発させた。残渣をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン中、１０〜２０％の酢酸エチル）により精製して、表題化合物を得た（１５０ｍｇ、収率４７％）：融点１５５〜１５８℃。1H NMR (CDCl3): δ 7.58 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 5.56 (br s, 2H) 4.00 (s, 3H), 3.99 (d, 3H), 3.94 (s, 3H).
【０１２９】
実施例１８の手順により調製される別の化合物は、６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ジメチルアミノピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１７）：
【０１３０】
【化５４】
0005657383.tif 000055
である：1H NMR (CDCl3) δ 7.56 (dd. 1H), 7.19 (dd, 1H), 5.67 (br s, 2H), 3.99 (s, 3H), 3.98 (s, 3H), 2.74 (s, 6H).
【０１３１】
１９．２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エトキシ−６−ヒドロキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの調製
【０１３２】
【化５５】
0005657383.tif 000056
ナトリウムメトキシド（１２ｍＬ、６２．７４ｍｍｏｌ）を、２−エトキシ−３−オキソ−コハク酸ジエチルエステル（純度７５％で９．７ｇ、３１．３７ｍｏｌ）、４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンズアミジン塩酸塩（５ｇ、２０．９１ｍｏｌ）、およびＭｅＯＨ（２４ｍＬ）の溶液へ滴下して加えた。反応物を１時間撹拌させた。反応物を０℃まで冷却し、１ＮのＨＣｌを加えて反応物を酸性化した。反応物を酢酸エチルで３回抽出した。有機の抽出物を合わせ、食塩水で洗浄し、乾燥、ろ過、および濃縮した。生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（０〜５０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）により精製し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶して白色固体を得た（６２３ｍｇ、収率８％）：融点１７３〜１７５℃：1H NMR (CDCl3) δ 11.28 (br s, 1H), 7.78 (dd, 1H), 7.31 (dd, 1H), 4.35 (q, 2H), 4, 02 (s, 3H), 3.98 (s, 3H), 1.38 (t, 3H).
【０１３３】
２０．６−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エトキシピリミジン−４−カルボン酸の調製
【０１３４】
【化５６】
0005657383.tif 000057
７．８ｍＬのメタノール中の２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エトキシ−６−ヒドロキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（５６０ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）のスラリーを調製した。２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３．１ｍＬ、６．３ｍｍｏｌ）を加え、得られたほぼ均質な黄褐色溶液（tan solution）を周囲温度で２時間撹拌した。濃塩酸を滴下して加えることにより、反応混合物をｐＨ４まで酸性化し、溶媒をロータリーエバポレータにより除去した。粗生成物を水中でスラリー化し、減圧ろ過し、真空下で乾燥させて４２０ｍｇ（収率７８％）の所望の中間体生成物を得た。次いで酢酸エチル（３．０ｍＬ）をこの中間体へ加え、続いてＤＭＦ（１０μＬ、０．１２ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（４００μＬ、５．１ｍｍｏｌ）を加えた。次いで反応混合物をシールし、７０℃で８時間加熱した。次いで冷却した反応混合物へ水（６ｍＬ）を加え、周囲温度で３０分撹拌した。次いで５０ｍＬの０．１Ｍ塩酸を入れた１２５ｍＬの分液漏斗へ注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、乾燥、ろ過、および濃縮して表題化合物を得た（４４０ｍｇ、収率９９％）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.76 (dd, 1H, J=8, 9Hz), 7.48 (dd, 1H, J=2, 9Hz), 4.22 (q, 2H, J=7Hz), 3.94 (d, 3H, J=1Hz), 1.37 (t, 3H, J=7Hz).
【０１３５】
２１．６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物１８）の調製
【０１３６】
【化５７】
0005657383.tif 000058
６−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エトキシピリミジン−４−カルボン酸（３８０ｍｇ、１，１ｍｍｏｌ）を水（３．５ｍＬ）中でスラリー化し、２８％の水酸化アンモニウム溶液（７２０μＬ、１０．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物をシールし、８０℃で２４時間加熱した。次いで濃塩酸を滴下して加えることにより反応混合物をｐＨ７まで酸性化し、１００ｍＬの０．１Ｍ塩酸溶液を入れた５００ｍＬの分液漏斗へ粗生成物を移した。次いで生成物をジクロロメタンで５回抽出した。次いで合わせた有機層を乾燥、ろ過、および収集して、表題化合物を黄褐色固体（tan solid）として得た（２５０ｍｇ、収率６９％）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.58 (dd, 1H, J=8, 9Hz), 7.38 (dd, 1H, J=2, 9Hz), 3.98 (q, 2H, J=7Hz), 3.90 (d, 3H, J=1Hz), 1.31 (t, 3H, J=7Hz).
【０１３７】
２２．６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メチルスルファニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１９）の調製
【０１３８】
【化５８】
0005657383.tif 000059
１２ｍＬの乾燥ＤＭＦ中で、６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸（８３０ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ；調製についてはＷＯ２００７／０８２０７６Ａｌを参照のこと）を、ナトリウムメタンチオラート（４７０ｍｇ、６．７ｍｍｏｌ）およびヨウ化第一銅（１．６ｇ、８．３ｍｍｏｌ）と混合し、５０℃まで加熱した。４時間加熱した後、混合物を冷却し、水および酢酸エチルの中に溶解させ、２ＭのＨＣｌで酸性化した。少量の固体をろ過により除去し、分離した水性相を再び酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、食塩水で１回洗浄し、乾燥および蒸発させた。粗生成物を７ｍＬのＴＨＦおよび５Ｌのメタノール中に溶解させ、１．５ｍＬの２．０Ｍの（トリメチルシリル）ジアゾメタンで処理し、室温で３０分撹拌した。過剰の試薬を破壊するために数滴の酢酸を加えた。反応溶液を短時間加熱還流し、次いで濃縮し、生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（２％の酢酸を含む酢酸エチル／ヘキサンのグラジエント）により精製して、表題化合物を得た（１００ｍｇ、収率１２．７％）：1H NMR (CDCl3): δ 7.65 (m, 1H), 7.23 (m, 1H), 5.98 (br s, 2H), 4.00 (s, 3H), 3.99 (d, 3H), 2.35 (s, 3H).
【０１３９】
２３．６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物２０）の調製
【０１４０】
【化５９】
0005657383.tif 000060
７ｍＬのＤＭＦ中で、６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸（２４０ｍｇ、０．６４ｍｍｏｌ）、２，２，２−トリフルオロエタノール（１．４ｍＬ、１．９ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１．０ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、および臭化第一銅（９２ｍｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を混合し、８０℃まで３時間加熱した。冷却後、混合物を水で希釈し、酢酸エチルで２回抽出した。合わせた抽出物を水で２回洗浄し、乾燥および蒸発させた。残渣をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン中、５〜２０％の酢酸エチル）により精製し、次いで分取ＨＰＬＣ（０．１％ｖ／ｖ酢酸で緩衝化した５５％アセトニトリル）により再精製した。精製した酸を５ｍＬのメタノール中に溶解させ、ヘキサン（１ｍＬ）中の２Ｍの（トリメチルシリル）ジアゾメタン溶液で処理し、２５℃で３０分撹拌した。０．５ｍＬの酢酸を加えることにより過剰の試薬を無効化（destroyed）しし、揮発性物質を留去した。残渣を酢酸エチル中に溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、食塩水で洗浄し、乾燥および蒸発させた。残渣を少量のジクロロメタン中に溶解させ、ヘキサンをゆっくり添加することにより生成物を沈殿させて、３２ｍｇの表題化合物を白色固体として得た：融点１２３〜１２５℃：1H NMR (CDCl3) δ 7.61 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 5, 51 (br s, 2H), 4.51 (q, 1H), 4.01 (s, 3H), 3.99 (s, 3H).
【０１４１】
２４．６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メチルスルファニル−ピリミジン−４−カルボン酸（化合物２１）の調製
【０１４２】
【化６０】
0005657383.tif 000061
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メチルスルファニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（１００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を、２ｍＬのメタノール中に溶解させ、０．５ｍＬの２Ｎの水酸化ナトリウム（１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌し、次いでわずかに過剰の２ＮのＨＣｌで酸性化した。得られた溶液を濃縮し、酢酸エチルおよび水の間で分配させた。有機相を乾燥および濃縮して、表題化合物（６８ｍｇ、収率７０％）を得た：融点１５３℃（分解）：1H NMR (CDCl3): δ 7.63 (m, 1H), 7.2 (m, 1H), 6.4 (br s, 2H), 3.98 (s, 3H), 2.42 (s, 3H).
【０１４３】
実施例２４の手順により調製される他の化合物は、
【０１４４】
【化６１】
0005657383.tif 000062
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物２２）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.58 (dd, 1H), 7.38 (dd, 1H), 7.35 br s, 2H), 3.91 (s, 3H), 3.76 (s, 3H).
【０１４５】
【化６２】
0005657383.tif 000063
６−アミノ−２−（４−クロロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物２３）：1H NMR (DMSO-d6) δ 8.21 (d, 2H), 7.49 (d, 2H), 7.33 (br s, 2H), 3.72 (s, 3H).
【０１４６】
【化６３】
0005657383.tif 000064
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物２４）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.79 (d, 2H), 7.42 (d, 2H), 7.37 (br s, 2H), 3.73 (s, 3H), 2.32 (s, 3H).
【０１４７】
【化６４】
0005657383.tif 000065
６−アミノ−２−（４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物２５）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.82 (d, 1H), 7.69 (dd, 1H), 7.41 (br s, 2H), 3.73 (s, 3H).
【０１４８】
【化６５】
0005657383.tif 000066
６−アミノ−２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物２６）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.72 (m, 1H), 7.49 (m, 1H), 7.40 (br s, 2H), 3.76 (s, 3H).
【０１４９】
【化６６】
0005657383.tif 000067
６−アミノ−２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物２７）：1H NMR (DMSO-d6) δ 3.76 (s, 3H), 7.40 (bs, 2H), 7.69 (t, J=8.09Hz, 1H), 8.07-8.12 (m, 1H).
【０１５０】
【化６７】
0005657383.tif 000068
６−アミノ−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物２８）：1H NMR (DMSO-d6) δ 2.35 (s, 3H), 3.75 (bs, 2H), 7.07 (d, J=9.85Hz, 1H), 7.28 (bs, 2H) 7.72 (t, 1H, J=8.09Hz).
【０１５１】
【化６８】
0005657383.tif 000069
６−アミノ−５−メトキシ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸（化合物２９）：1HNMR (DMSO-d6) δ 3.77 (s, 3H), 7.41 (bs, 2H), 7.83 (d, J=8.34Hz, 1H), 8.43 (d, 1H, J=8.34Hz).
【０１５２】
【化６９】
0005657383.tif 000070
６−アミノ−２−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物３０）：1H NMR (DMSO-d6) δ 3.70 (s, 3H), 6.05 (s, 2 H), 6.95 (d, J=8.24Hz, 1H), 7.21 (bs, 2H), 7.67 (d, 1H, J=1.65Hz) 7.81 (dd, 1H, J=1.66Hz).
【０１５３】
【化７０】
0005657383.tif 000071
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物３１）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.86 (dd, 1H, J=8, 9Hz), 7.50 (dd, 1H, J=2, 9Hz), 7.37 (dd, 1H, J=2, 8Hz), 3.75 (s, 3H).
【０１５４】
【化７１】
0005657383.tif 000072
６−アミノ−５−メトキシ−２−ｐ−トリルピリミジン−４−カルボン酸（化合物３２）：1H NMR (DMSO-d6) δ 8.12 (br d, 2H, J=8Hz), 7.16-7.32 (m, 4H), 3.73 (s, 3H), 2.35 (s, 3H).
【０１５５】
【化７２】
0005657383.tif 000073
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物３３）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.31-7.56 (m, 4H), 3.88 (s, 3H), 3.75 (s, 3H).
【０１５６】
【化７３】
0005657383.tif 000074
６−アミノ−２−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物３４）：1H NMR (DMSO-d6) δ 7.81 (t, 1H, J=8Hz), 7.20-7.50 (m, 3H), 6.05-6.28 (m, 1H), 3.75 (s, 3H), 1.73 (dd, 3H, J=7, 23Hz).
【０１５７】
２５．２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−メチル−７Ｈ−プリンの調製
【０１５８】
【化７４】
0005657383.tif 000075
１０ｍＬの脱気した乾燥アセトニトリル中で、２−クロロ−６−メトキシ−７−メチル−７Ｈ−プリン（１．２ｇ、６．０ｍｍｏｌ、調製についてはＭｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ（１９８５），１１６（３），３４１−５１を参照のこと）、２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン（２．１ｇ、８．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（３００ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、および フッ化セシウム（１．６ｇ、１１ｍｍｏｌ）を混合し、加熱還流した。２時間後に混合物を冷却し、酢酸エチルおよび水と混合した。有機相を水、食塩水で洗浄し、真空下で乾燥および蒸発させた。残渣をシリカゲル上の２０％酢酸エチル／ヘキサンによるフラッシュクロマトグラフィーで精製して、表題化合物を得た（１．３ｇ、収率６７％：融点１９１＝１９２℃：1H NMR (CDCl3) δ 8.0 (s, 1H), 7.90 (dd, 1H), 7.22 (dd, 1H), 4.22 (s, 3H), 4.08 (s, 3H), 4.02 (s, 3H).
【０１５９】
２６．６−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−７−メチル−７Ｈ−プリンの調製
【０１６０】
【化７５】
0005657383.tif 000076
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−メチル−７Ｈ−プリン（１．０ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を１０ｍＬの６ＭのＨＣｌと混合し、２時間加熱還流した。冷却後、混合物を１５ｍＬの水で希釈し、２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を添加することによりｐＨを２に調整した。沈殿した物質をろ過により収集し、水で洗浄し、真空下で８０℃にて乾燥させた。５００ｍｇの粗製中間体の試料をクロロホルム（１０ｍＬ）中でスラリー化し、ＤＭＦ（０．６２ｍＬ、５８０ｍｇ、８．０ｍｍｏｌ）、次いで塩化チオニル（０．５８ｍＬ、９５０ｍｇ、８．０ｍｍｏｌ）で処理した。混合物を３時間加熱還流、冷却し、２０ｍＬの氷水中に注いだ。１Ｍの水酸化ナトリウムを添加することによりｐＨを１０に調整した。沈殿した生成物を酢酸エチル中に溶解させ（taken up in）、水で２回、食塩水で１回洗浄し、乾燥および蒸発させて表題化合物を得た（５００ｍｇ、２ステップにわたる収率４９％）：融点１８４〜１８６℃：1H NMR (DMSO-d6) δ 8.8 (s, 1H), 7.8 (dd, 1H), 7.46 (dd, 1H), 4.11 (s, 3H), 3.96 (s, 3H).
【０１６１】
２７．２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシ−フェニル）−７−メチル−７Ｈ−プリン−６−カルボン酸メチルエステルの調製
【０１６２】
【化７６】
0005657383.tif 000077
４５ｍＬの圧力反応器において、６−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−７−メチル−７Ｈ−プリン（４００ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１３ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ）、ＤＰＰＢ（５１ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（０．１８ｍＬ、１３０ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）を２０ｍＬの乾燥メタノール中で混合した。反応器を一酸化炭素でパージおよび３００ｐｓｉまで加圧し、１１５℃まで１８時間加熱した。真空下で揮発性物質を除去し、残渣を酢酸エチルおよび水の中に溶解させた。有機相を乾燥および蒸発させ、残渣を分取ＨＰＬＣ（０．１％ｖ／ｖの酢酸で緩衝化した７０％のアセトニトリル）で精製して、表題化合物を得た（２８０ｍｇ、収率６６％）：融点１９７〜１９８℃：1H NMR (DMSO-d6) δ 8.88 (s, 1H), 7.81 (dd, 1H), 7.48 (dd, 1H), 4.04 (s, 3H), 4.03 (s, 3H), 3.96 (s, 3H).
【０１６３】
２８．６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メチルアミノピリミジン−４−カルボン酸（化合物３５）の調製
【０１６４】
【化７７】
0005657383.tif 000078
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−７−メチル−７Ｈ−プリン−６−カルボン酸メチルエステル（２００ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）を２Ｍの水酸化ナトリウム（１０ｍＬ）中でスラリー化し、２時間加熱還流した。冷却後、１ＭのＨＣｌでｐＨを４に調整した。２分割した酢酸エチル（各４５ｍＬ）と共に混合物を振とうすることにより、沈殿した固体を溶解させた。合わせた有機相を食塩水で洗浄、乾燥、および蒸発させて、表題化合物を得た（１００ｍｇ、収率５３％）： 1H NMR (DMSO-d6) δ 7.62 (dd, 1H), 7.36 (dd, 1H), 7.05 (br s, 2H), 3.97 (m, 1H), 3.91 (s, 3H), 2.17 (s, 3H).
【０１６５】
２９．除草剤組成物の調製
下記の例示的な組成物において、部およびパーセントは重量による。
【０１６６】
乳剤（乳化できる濃縮物、EMULSIFIABLE CONCENTRATES）
【０１６７】
【表１】
0005657383.tif 000079
0005657383.tif 000080
【０１６８】
これらの濃縮物は、水で希釈して雑草防除に適した濃度のエマルションとすることができる。
【０１６９】
湿潤性粉末（WETTABLE POWDERS）
【０１７０】
【表２】
0005657383.tif 000081
【０１７１】
活性成分を対応する担体に付着させ、次いでこれらを混合および粉砕して、良好な湿潤性および懸濁力（suspension power）を有する湿潤性粉末を得る。これらの湿潤性粉末を水で希釈することにより、雑草防除に適した濃度の懸濁液を得ることが可能である。
【０１７２】
水分散性顆粒（WATER DISPERSIBLE BRANULES）
【０１７３】
【表３】
0005657383.tif 000082
【０１７４】
活性成分を水和シリカへ加え、次いでこれを他の成分と共に混合し、粉砕して粉末にする。粉末を水で凝集させ、ふるいにかけて−１０〜＋６０メッシュの範囲の顆粒を得る。これらの顆粒を水に分散させることにより、雑草防除に適した濃度の懸濁液を得ることが可能である。
【０１７５】
顆粒（GRANULES）
【０１７６】
【表４】
0005657383.tif 000083
【０１７７】
Ｎ−メチルピロリジノン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトンなどの極性溶媒中で、活性成分をＣｅｌｅｔｏｍ  ＭＰ８８担体または他の適切な担体へ付着させる。得られた顆粒は手作業、散粒機、航空機などにより、雑草を防除するために施用することができる。
【０１７８】
【表５】
0005657383.tif 000084
【０１７９】
すべての材料を混合し、粉砕して粉末とし、次いで水を加え、ペーストが形成されるまで粘土混合物を撹拌する。混合物をダイを通して押出成形して、適切なサイズの顆粒を得る。
【０１８０】
３０．全般的な発芽後除草活性の評価
所望の試験植物種の種子または小堅果を、６４平方センチメートルの表面積を有するプラスチックの植木鉢において、一般にｐＨが６．０〜６．８であり、有機物質含量が３０パーセントである植栽用混合物Ｓｕｎ  Ｇｒｏ  ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３６０の中に植え付けた。良好な発芽および健康な植物を保証することが求められる場合は、殺菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。日中は２３〜２９℃、夜間は２２〜２８℃に保たれた、光周期がおよそ１５時間の温室内で、植物を７〜２１日間栽培した。栄養素および水は定期的に加えられ、追加の照明には１０００ワットの天井メタルハライドランプを必要に応じて備えつけた。植物は、第１または第２本葉期に達したときに、試験用に使用した。
【０１８１】
試験しようとする最大の量によって決定される各試験化合物の一定量を、アセトンおよびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３ｖ／ｖ（体積／体積）の混合物４ｍＬ中に溶解させて、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しなかった場合は、混合物を加温および／または超音波処理した。アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ  ４１１Ｆ作物油濃縮物、およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖの比で含有する２０ｍＬの水性混合物で、得られた濃縮ストック溶液を希釈して、最大の施用量を含有するスプレー溶液を得た。アセトンおよびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３ｖ／ｖ（体積／体積）混合物２ｍＬと、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ  ４１１Ｆ作物油濃縮物、およびＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖの比で含有する水性混合物１０ｍＬとを含有する溶液中に、高濃度の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘ、および１／１６Ｘの割合となるように１２ｍＬの高濃度溶液を連続希釈することによって、さらなる施用量が得られた。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの割合で１２ｍＬの施用容量に基づく。０．５０３平方メートルの施用面積に平均の植物キャノピー高さから１８インチ（４３ｃｍ）のスプレー高さで１８７Ｌ／ｈａを供給するように調節した８００２Ｅノズルを備える、オーバーヘッド型Ｍａｎｄｅｌトラックスプレーで、調合した化合物を植物材料へ施用した。対照の植物に、同様の方法で溶媒ブランクを用いて噴霧を行った。
【０１８２】
処理した植物および対照の植物を上記のように温室内に置き、試験化合物が洗い流されるのを防ぐために、地下灌漑（sub-irrigation）により給水した。１４日後、未処理植物の状態と比較した試験植物の状態を視覚的に測定し、０〜１００パーセントの評価で採点した。ここで、０は損傷無しに相当し、１００は完全な殺草に相当する。
【０１８３】
試験した化合物、採用した施用量、試験した植物種、および結果の一部を、表１に示す。
【０１８４】
【表６】
0005657383.tif 000085
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］  式Ｉの化合物 
【化７８】
0005657383.tif 000086
［式中、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４チオアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロチオアルコキシ、または−ＮＲ３Ｒ４を表し、
Ｒ１およびＲ２は独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アシル、Ｃ１〜Ｃ６カルボアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６トリアルキルシリル、またはＣ１〜Ｃ６ジアルキルホスホニルを表すか、あるいはＲ１およびＲ２がＮと一緒になって５員または６員の飽和環を表し、
Ａｒは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキンロキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニルチオ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、−ＣＲ３ＮＯＲ４、−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ３ＯＲ４、−ＮＲ３ＳＯ２Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、または−ＮＣＲ３ＮＲ３Ｒ４から選択される１〜４個の置換基で置換されたフェニル基を表し、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表し、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルを表す］
およびカルボン酸基の農学的に許容可能な誘導体。
［２］  Ｒ１およびＲ２が独立にＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルを表す、［１］に記載の化合物。
［３］  カルボン酸基の農学的に許容可能な誘導体が、農学的に許容可能な塩、エステル、およびアミドである、［１］に記載の化合物。
［４］  Ａｒが、他の置換基を有するかまたは有さないパラ置換フェニルを表す、［１］に記載の化合物。
［５］  Ｑがメトキシを表す、［１］に記載の化合物。
［６］  除草有効量の［１］に記載の式Ｉの化合物を、農学的に許容可能な補助剤または担体との混合物として含む、除草剤組成物。
［７］  望ましくない植生を防除する方法であって、植生またはその場所を除草有効量の［１］に記載の式Ｉの化合物と接触させること、または植生の出芽を防ぐために除草有効量の［１］に記載の式Ｉの化合物を土壌に施用することを含む方法。