(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む液晶媒体：
−  １種または２種以上の式Ｉの化合物を１５〜２５重量％、
−  １種または２種以上の式ＩＩの化合物を５〜１５重量％、
−  １種または２種以上の式ＩＩＩの化合物を０．５〜４重量％、
−  １種または２種以上の式ＩＶの化合物を４〜１５重量％、
−  １種または２種以上の式Ｖの化合物を２０〜４０重量％、
−  １種または２種以上の式ＶＩの化合物を２０〜４０重量％、および
−  １種または２種以上の式ＶＩＩの化合物を１〜１０重量％。
【化１】
0005657193.tif 000016
【化２】
0005657193.tif 000017
式中、
Ｒ１およびＲ２は相互に独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖のアルキルであり、
Ｒ３は１〜８個のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ４およびＲ５は相互に独立して２〜８個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルであり、
式Ｖにおいてはまた、
Ｒ４がビニルであるとき、Ｒ５はｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルであってもよく；および
Ｒ４が１−プロペニルであるとき、Ｒ５はｎ−プロピルであってもよく、ならびに
Ｙ１はＨまたはＦである。
【請求項２】
式Ｖにおいて、Ｒ４がビニルであり、およびＲ５がｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルであるか；あるいは
Ｒ４が１−プロペニルであり、およびＲ５がｎ−プロピルであることを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
Ｙ１がＨであることを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
式Ｖにおいて、Ｒ４がビニルであり、およびＲ５がｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルであるか；あるいはＲ４が１−プロペニルであり、およびＲ５がｎ−プロピルである、ならびに
式ＶＩＩにおいて、Ｙ１がＨであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
式Ｉの化合物の１種または２種以上が式Ｉａ、ＩｂおよびＩｃの化合物の１種または２種以上であり；
式ＩＩで表される化合物の１種が式ＩＩａの化合物であり；
式ＩＩＩで表される化合物の１種が式ＩＩＩａの化合物であり；
式ＩＶで表される化合物の１種が式ＩＶａの化合物であり；
式Ｖで表される化合物の１種または２種以上が式Ｖａ、ＶｂおよびＶｃの化合物の１種または２種以上であり；
式ＶＩで表される化合物の１種または２種が式ＶＩａおよびＶＩｂの化合物の１種または２種であり；および
式ＶＩＩで表される化合物の１種または２種が式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂの化合物の１種または２種であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化３】
0005657193.tif 000018
【化４】
0005657193.tif 000019
【化５】
0005657193.tif 000020
【請求項６】
以下を含む、請求項５に記載の液晶媒体。
−  式Ｉａ、ＩｂおよびＩｃから選択される１種または２種以上の化合物を合計１５〜２５重量％、
−  式ＩＩａ化合物を７〜１２重量％、
−  式ＩＩＩａの化合物を０．５〜４重量％、
−  式ＩＶａの化合物を５〜１０重量％、
−  式Ｖａ、ＶｂおよびＶｃから選択される１種または２種以上の化合物を合計２５〜３０重量％、
−  式ＶＩａおよびＶＩｂから選択される１種または２種以上の化合物を合計２２〜３５重量％、および
−  式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂから選択される１種または２種以上の化合物を合計２〜８重量％。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体の、電気光学目的における使用。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体を含む、電気光学液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶媒体、その電気光学目的における使用およびこの液晶媒体を含む電気光学液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、とくにマトリクスタイプのものには、極めて高い比抵抗とともに、広い動作温度範囲、低温下においても短い応答時間および低いしきい値電圧に対する多大なる要求がある。とくに、ＴＮ（ねじれネマチック）ディスプレイセル用のＬＣ媒体としては、以下の優位点を具備するセルを有するものが必要とされている：
−ネマチック相範囲が拡大されていること（とくに、低温にまで）
−極端な低温下における切り換え能（野外における使用、自動車、航空機）
−ＵＶ照射に対して耐性が向上していること（より長い耐用年数）
【０００３】
ＴＮセルおよびＳＴＮセル（超ねじれＴＮ）においては、ＬＣ媒体としてより大きい時分割特性、より低いしきい値電圧およびより広いネマチック相範囲、とくに、低温において広いこと、を可能とするものが望まれている。用い得るパラメータ（透明点、スメクチック−ネマチック転移点または融点、粘度、誘電パラメータ、弾性パラメータ）の余裕度のさらなる拡大も望まれている。また、ＬＣ媒体は弾性定数の比Ｋ３３／Ｋ１１の好ましい値を有するべきである。
【０００４】
ＴＶおよびモニター用途においては、ＬＣ媒体として早い応答速度および低いしきい値電圧、さらに良好なＬＴＳ（低温安定性）を有するものが望まれている。また、切り換え可能なＬＣ層の厚みに依存して、中程度の、または高い複屈折性が要求される場合もある。
【０００５】
しかし、従来技術において知られているＬＣ媒体は欠点を有していて、かかる欠点によってこれらの全ての要求が同時に達成されることが妨げられ、ＬＣセルの他のパラメータに負の影響が及ぼされる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ＬＣ媒体、とくにＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、および一般のＴＮもしくはＳＴＮディスプレイのようなアクティブマトリクスディスプレイタイプ用のものとして、前記欠点を有していないか、または有していても小さい程度であり、また好ましくは極めて高い比抵抗値、低いしきい値電圧、小さい回転粘度、広いネマチック相範囲とともに高い透明点、改善されたＬＴＳおよび速い切り換え時間を同時に有するもの、を与えることにある。もう一つの目的は、専門家が用い得るＬＣ媒体のプールを拡大せしめることにある。他の目的は、以下の記載から直ちに明白となる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
これらの目的が、本発明のＬＣ媒体をディスプレイにおいて用いることによって、達成されることが見出された。
すなわち、本発明は、以下を含むＬＣ媒体に関する：
− １種または２種以上の式Ｉの化合物を１０〜３０％、
− １種または２種以上の式ＩＩの化合物を５〜１５％、
− １種または２種以上の式ＩＩＩの化合物を０〜８％、
− １種または２種以上の式ＩＶの化合物を４〜１５％、
− １種または２種以上の式Ｖの化合物を２０〜４０％、
− １種または２種以上の式ＶＩの化合物を２０〜４０％、
− １種または２種以上の式ＶＩＩの化合物を１〜１０％。
【０００８】
【化１】
0005657193.tif 000002
【化２】
0005657193.tif 000003
【０００９】
式中、
Ｒ１およびＲ２は相互に独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖のアルキルであり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、
Ｒ３は１〜８個のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたはアルコキシであり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルもしくはｎ−ヘキシル、またはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシもしくはｎ−ヘキソキシであり、
Ｒ４およびＲ５は相互に独立して２〜８個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルであり、好ましくはビニル、１Ｅ−プロペニルまたは３−ブチルであり、
Ｙ１はＨまたはＦである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の液晶媒体は、高い透明点、低い粘度、低いしきい値電圧を有し、および弾性定数の比Ｋ３３／Ｋ１１が、とくに低温において低く、Ｖ−Ｔ曲線がシャープなるといった格別な効果を奏する。また、本発明の液晶媒体は、速い切り換え時間、良好なＬＴＳ、高い比抵抗、高いＵＶ安定性および高い電圧保持率（ＨＲ）も達成する。さらに、透明点、回転粘度、低いΔｎおよび誘電異方性の組み合わせは従来技術において知られているものより優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
とくに好ましいＬＣ媒体は、以下の式から選択される１種または２種以上の化合物を含み、
【化３】
0005657193.tif 000004
【００１２】
【化４】
0005657193.tif 000005
とくにこれらの化合物から本質的になるＬＣ媒体である。
なお、本明細書において「本質的になる」とは、対象となっている成分を、当該媒体全体の９０％以上の割合で含むことを意味する。
【００１３】
さらに好ましいＬＣ媒体は以下を含む：
−１種または２種以上の式Ｉの化合物、とくに式Ｉａ、ＩｂおよびＩｃから選択されたもの、を１５〜２５％
−１種または２種以上の式ＩＩの化合物、とくに式ＩＩａおよびＩＩｂから選択されたもの、最も好ましくは式ＩＩａのもの、を７〜１２％、
−１種または２種以上の式ＩＩＩの化合物とくに式ＩＩＩａのもの、を０．５〜４％、
−１種または２種以上の式ＩＶの化合物、とくに式ＩＶａのもの、を５〜１０％、
−１種または２種以上の式Ｖの化合物、とくに式Ｖａ、ＶｂおよびＶｃから選択されたもの、を２５〜３０％、
−１種または２種以上の式ＶＩの化合物、とくに式ＶＩａおよびＶＩｂから選択されたもの、を２２〜３５％、
−１種または２種以上のＶＩＩの化合物、とくに式ＶＩＩａ、ＶＩＩｂおよびＶＩＩｃから選択されたもの、最も好ましくは式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂのもの、を２〜８％。
とくに好ましいＬＣ媒体は、これらの化合物のみからなる。
【００１４】
本発明のＬＣ媒体が有利であるのは、高い透明点、低い粘度、低いしきい値電圧を有し、および弾性定数の比Ｋ３３／Ｋ１１が、とくに低温において低く、Ｖ−Ｔ曲線がシャープになるからである。
【００１５】
純粋な状態において、式Ｉ〜ＶＩＩの化合物は無色であり、電気光学的使用において好ましい位置にある温度範囲において液晶メソフェーズを形成する。同化合物は化学的に、熱的に、そして光に対して、安定である。
【００１６】
式Ｉ〜ＶＩＩの化合物は自体公知の方法によって製造され、かかる方法は文献（例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg- Thieme-Verlag, Stuttgartのような標準的な学術書）に記載されている。正確には、公知であり、該反応に対して好適な条件下においてである。製造には自体公知の変法も用いることができるが、本明細書においてはそれらについてこれ以上詳しくは述べない。
【００１７】
本発明は、このタイプのＬＣ媒体を含む電気光学ディスプレイ、電気光学目的におけるその使用にも関する。極めて好ましいのは、以下を具備するＴＦＴディスプレイである：フレームとともにセルを形成する２つの面平行な外部プレート、外部プレート上の画素の切り換えを行うための集積非線形素子、および正の誘電異方性および高い比抵抗を有し、セル中に配置される本発明のネマチックＬＣ媒体。
【００１８】
本発明のＬＣ混合物は、用い得るパラメータの許容度を顕著に拡大せしめることができる。とくに、同混合物が、速い切り換え時間、低いしきい値電圧、良好なＬＴＳ、高い比抵抗、高いＵＶ安定性および高い電圧保持率（ＨＲ）［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, １９８４年６月、 p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)に定義されている］を有することが見出された。また、透明点、回転粘度γ1、低いΔｎおよび誘電異方性の組み合わせは従来技術において知られているものより優れている。
【００１９】
本発明のＬＣディスプレイの構造は、偏光板、電極基板および表面処理電極を含めて、このタイプのディスプレイの通常の構造に相当する。「通常の構造」の語によって、ＬＣディスプレイの全ての誘導体および改変体が網羅され、とくにマトリクスで素子としてポリ−Ｓｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭ（金属−絶縁体−金属）を基礎とするものが含まれる。しかしながら、本発明のディスプレイとＴＮセルを基礎とするディスプレイとの顕著な相違が、ＬＣ層のパラメータの選択に存する。
【００２０】
本発明に従って用い得るＬＣ混合物の調製は自体通常の方法によって行われる。
一般に、より少ない量で用いる成分を、所望の量で、主成分を構成する成分中に溶解する。昇温下で行うと有利である。成分の溶液を有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中に混合し、溶剤の再度の除去を例えば蒸留によって、十分に混合した後に行うことも可能である。
【００２１】
本発明のＬＣ媒体は、当業者に公知であり、文献に記載されている添加剤をさらに含んでよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを添加することができる。好適な安定化剤およびキラルドーパントは下記において示す。
【００２２】
本明細書および下記の例において、ＬＣ媒体の成分は以下の頭字語を用いて示す。
【化５】
0005657193.tif 000006
【００２３】
以下のリストは、本発明のＬＣ媒体に添加し得るキラルドーパントを示す。割合は、好ましくは０．１〜１０ ｗｔ．％であり、極めて好ましくは０．１〜６ ｗｔ．％である：
【化６】
0005657193.tif 000007
【００２４】
【化７】
0005657193.tif 000008
【００２５】
以下のリストは、本発明のＬＣ媒体に添加し得る安定化剤である：
【化８】
0005657193.tif 000009
【化９】
0005657193.tif 000010
【００２６】
【化１０】
0005657193.tif 000011
【００２７】
【化１１】
0005657193.tif 000012
【００２８】
【化１２】
0005657193.tif 000013
【００２９】
本明細書全体をとおして、パーセンテージは重量によるパーセントである。温度はいずれも、摂氏度で示されている。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。さらにまた、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間の数字は転移温度を表す。Δｎは光学異方性を表し、ｎｏは屈折率を表す（５８９ｎｍ、２０℃）。回転粘度γ1 ［ｍＰａ．ｓ］は２０℃で決定する。Ｖ１０は、１０％相対透過率（視野角はプレート表面に対して垂直）における電圧を示す。Δεは誘電率異方性を表す（Δε＝ε‖−ε⊥、ここでε‖は分子の長軸に平行な誘電定数を表し、ε⊥は分子の長軸に垂直な誘電定数を表す）。電気光学データの測定は、他に明記されていない限りＴＮセル内にて、第一極小値において（すなわちｄ・Δｎ値が０．５μｍである点において）、２０℃で行う。光学データの測定は、他に明記されていない限り２０℃で行う。
【００３０】
以下の例は、本発明を限定することなく説明するものである。
例１
【表１】
0005657193.tif 000014
【００３１】
Ｋ３３／Ｋ１１値として、異なる温度および周波数におけるものを以下に示す。
【表２】
0005657193.tif 000015