(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
擬似移動床吸着によって供給材料Ｆを分離するための機器であって、
閉ループにおいて操作する直列の複数の吸着処理を行う基本ゾーンＺｉを含み、前記ゾーンのそれぞれは、供給材料もしくは溶出液の逐次的注入、または抽出液もしくはラフィネートの逐次的抽出のための２つの連続する注入／抽出点の間に、体積ＶＡｉを有する固体吸着剤の独自の床Ｌｉと、ループにおける移動のための固体吸着剤を含まない、非選択的な空体積Ｖｉと称される体積とを含み、少なくとも３つの基本ゾーンＺｉは、それぞれ、ＶＡに等しい体積を有する固体吸着剤の単一の床と、Ｖに等しい非選択的空体積とを含み、前記ゾーンは、通常の基本ゾーンＺｉと称され、
通常の基本ゾーンＺｉの中から、特定の基本ゾーンと称される、通常の基本ゾーンＺｉとは異なる少なくとも１つの基本ゾーンZ０をさらに含み、Ｚ０は、Ｖより大きい非選択的空体積Ｖ０と、ＶＡより小さい体積ＶＡ０を有する独自の固体吸着剤の床Ｌ０とを含み；
同一の固体吸着剤Ｓが、種々の通常の基本ゾーンＺｉの床のために用いられ、Ｓとは異なる固体吸着剤Ｓ０が、前記特定の基本ゾーンＺ０の床のために用いられ、Ｓ０の体積吸着容量Ｃ０は、固体Ｓの体積吸着容量Ｃより大きく、特定の基本ゾーンＺ０の全体的な吸着容量Ｃ０×ＶＡ０は、Ｚ０の床Ｌ０の固体吸着剤が固体Ｓ０でなく固体Ｓであるかのように計算されるＺ０の全体的な吸着容量Ｃ×ＶＡ０よりも通常の基本ゾーンＺｉのそれぞれの全体的な吸着容量Ｃ×ＶＡに近く、
このことにより
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜≦Ｃ×ＶＡ−Ｃ×ＶＡ０
なる関係が満たされる、機器。
【請求項２】
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜＜０．７×｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ×ＶＡ０｜である、請求項１に記載の機器。
【請求項３】
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜＜０．３×｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ×ＶＡ０｜である、請求項２に記載の機器。
【請求項４】
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜＝０である、請求項３に記載の機器。
【請求項５】
固体吸着剤Ｓ０は、少なくとも２種の固体吸着剤Ｓ１とＳ２の混合物であり、該少なくとも２種の固体吸着剤Ｓ１およびＳ２は、それぞれ異なる体積吸着容量Ｃ１およびＣ２を有し、Ｃ１＞Ｃ２であり、Ｓ１は、請求項１〜４のいずれか１つに記載の機器に含まれる固体吸着剤であり、少なくとも２種の固体吸着剤Ｓ１とＳ２のうち最も高い体積吸着容量を有し、通常の基本ゾーンＺｉの床のそれぞれ中のＳ１の割合（％）は、ゼロまたは特定の基本ゾーンＺ０の床Ｌ０中のＳ１の割合（％）未満である、請求項１〜４のいずれか１つに記載の機器。
【請求項６】
通常の基本ゾーンＺｉの床のそれぞれ中のＳ１の割合（％）はゼロである、請求項５に記載の機器。
【請求項７】
通常の基本ゾーンＺｉの床のそれぞれ中の固体吸着剤は、体積吸着容量Ｃを有する独自の均質な固体吸着剤Ｓによって構成され、固体吸着剤Ｓ０は、少なくとも１種の他の固体吸着剤Ｓ１を含み、該固体吸着剤Ｓ１は、より高い体積吸着容量、すなわちＣ１を有し、ここでＣ１＞Ｃである、請求項１〜６のいずれか１つに記載の機器。
【請求項８】
キシレンを、８個の炭素原子を含む芳香族炭化水素の留分から分離するための請求項１〜７のいずれか１つに記載の機器の使用。
【請求項９】
パラキシレンを分離するための請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
オレフィン系炭化水素を、少なくとも一部が非オレフィン性である他の炭化水素との混合物として前記炭化水素を含む留分から分離するための請求項１〜７のいずれか１つに記載の機器の使用。
【請求項１１】
少なくとも１種の線状パラフィンを、線状パラフィンではない他の炭化水素との混合物として前記線状パラフィンを含む留分から分離するための請求項１〜７のいずれか１つに記載の機器の使用。
【請求項１２】
擬似移動床吸着による分離用の、ｎ個（ここで、ｎは、３〜３０の範囲である）の通常の基本ゾーンＺｉを含む、機器に、同一の製造方法を用いて固体吸着剤のＮ個（Ｎは６０〜３０００の範囲である）の製造バッチの形態で利用可能な固体吸着剤を装填する方法であって、該固体吸着剤は下記ステップａ）およびｂ）を経て選択された第１の固体吸着剤Ｓおよび第２の固体吸着剤Ｓ０であり、
ａ）  製造バッチのそれぞれの体積吸着容量は、個別に測定され、
ｂ）  それによって得られた体積吸着容量の個別の測定から、通常の基本ゾーンに装填される第１の固体吸着剤Ｓが選択され、Ｓの体積吸着容量より大きい体積吸着容量を有する第２の固体吸着剤Ｓ０が選択され、これが、特定の基本ゾーンＺ０に装填され、該機器は、請求項１〜７のいずれか１つに記載の機器である、方法。
【請求項１３】
機器は、複数の特定の基本ゾーンを含み、第２の固体吸着剤Ｓ０の少なくとも一部が、前記特定の基本ゾーンのそれぞれに、単独でまたは第１の固体吸着剤Ｓの一部と混合されて装填され、得られる固体吸着剤は、請求項２または３の少なくとも１つの不等式または請求項４の等式が満たされる、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸留により分離困難な天然生成物または化学生成物を分離する分野に関する。そのためには「クロマトグラフィーの」または「擬似移動床」または「擬似向流」または「擬似併流」の方法または分離機器として公知の一群の方法および関連の機器が使用されるが、本明細書においてはそれらを「ＳＭＢ」法と呼ぶこととする。
【０００２】
関連する具体的ではあるが包括的な分野は以下の通りである：
・  直鎖状パラフィンの分枝状パラフィン、ナフテンおよび芳香族化合物からの分離；
・  オレフィン／パラフィンの分離；
・  パラ−キシレンの他の芳香族Ｃ８異性体からの分離；
・  メタ−キシレンの他の芳香族Ｃ８異性体からの分離；
・  エチルベンゼンの他の芳香族Ｃ８異性体からの分離。
【０００３】
製油所や石油化学コンビナート以外でも、数多くの他の用途が存在し、引用され得る例としては、グルコース／フルクトースの分離、クレゾールの位置異性体の分離、光学異性体の分離などが挙げられる。
【背景技術】
【０００４】
ＳＭＢクロマトグラフィー分離は、当該技術において周知である。一般的に、擬似移動床は、少なくとも３つ、場合によっては４つまたは５つのクロマトグラフィーゾーンを含み、前記ゾーンのそれぞれは、少なくとも１つの床またはカラム部分によって構成され、２つの連続する供給または抜き出し点の間に含まれる。典型的には、分別されるべき少なくとも１つの供給材料Ｆおよび１つの脱着剤Ｄ（場合によっては、溶出剤とも呼ばれる）が供給され、少なくとも１つのラフィネートＲおよび抽出液Ｅが抜き出される。供給および抜き出し点は、時間の経過とともに改変され、典型的には、床の底部の方に、同期形態でオフセットされる。
【０００５】
定義により、機能ゾーンのそれぞれは、番号指定される；
・  ゾーン１＝（抽出液中に含まれる）所望の生成物を脱着させるためのゾーンであって、脱着剤Ｄの注入と、抽出液Ｅの除去との間に含まれる；
・  ゾーン２＝ラフィネート化合物を脱着させるためのゾーンであって、抽出液Ｅの除去と、分別されるべき供給材料Ｆの注入との間に含まれる；
・  ゾーン３＝所望の生成物を吸着させるためのゾーンであって、供給材料の注入と、ラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる；ならびに
・  好ましくはゾーン４＝ラフィネートの抜き出しと、脱着剤の注入との間に位置する。
【０００６】
従来技術には、供給材料の擬似移動床分離を実施することが可能な種々の機器および方法が極めて詳しく記載されている。具体的には、特許文献１〜８が挙げられ得る。前記特許には、ＳＭＢの機能が詳細に記載されている。
【０００７】
ＳＭＢ機器に含まれるのは、典型的には、少なくとも１つ（多くの場合は２つ）のカラムであり、吸着剤の床Ａｉが、前記カラム中に配され、吸着剤の床Ａｉは該プレートＰｉによって分離され、プレートＰｉは、種々の吸着剤床へのまたはそれらからの流体の分配および／または抽出のための室Ｃｉ（単数または複数）と、順次に流体を分配および抽出するためのプログラム化手段とを有する。
【０００８】
所定の機器では、１つ以上のカラムだけではなく、特有の吸着剤の床を有する複数の吸着器（adsorber）が使用され、それらは分離され、移送ラインを介して結合されている。
【０００９】
一般的に、流体の全部もしくは主流束のいずれかが、特許文献１に記載のフローチャートに従ってカラムを通過して移送されるか、または、その流束の大部分または全部が、特許文献７に記載の方法に従って抜き出されるかのいずれかである。
【００１０】
ＳＭＢからの流体の分配および抽出のプログラミングされた手段は、典型的には、下記の二つの主要なタイプの技術の内の一つである：
・  それぞれのプレートについての、流体を供給または抜き出すためのプログラミングされた複数のオンオフバルブ；前記バルブは、典型的には、対応するプレートのすぐ近く位置し、特に、各プレートＰｉについて、少なくとも４つのプログラミングされた２方向オンオフバルブを含み、それぞれ、流体ＦおよびＤを供給し、流体ＥおよびＲを抜き出すことが可能となっている；または
・  プレート集合物への／からの流体の供給・抜き出しをするための、多方向回転式バルブ。
【００１１】
プレートＰｉのそれぞれには、典型的には、複数のラインまたは「分配／抽出多岐管」を介して供給される複数の分配器−混合器−抽出器（distributor-mixer-extractor：ＤＭＥ）パネルが含まれる。プレートは、どのようなタイプや表面形状（geometry）であってもよいが、特に、パネルは、カラム断面内に隣接するセクタを形成し、例えば、パネルは、特許文献９の図８に記載されるような有角のセクタ（対称性に供給される（多岐管））、または、特許文献１０に示されるように平行なセクタ、例えば、円周から切り出されたもの（二対称性（bi-symmetrical）の供給を有する）を有する。好ましくは、分離カラムは、二対称性供給を有する平行セクタタイプのＤＭＥプレートを含む（本発明において、「パネル」と「セクタ」という用語は、区別することなく使用される）。より好ましくは、吸着剤は、密に充填される。このことは、所与のカラムにおいてより大量の吸着剤が使用され得、所望の生成物の純度および／またはＳＭＢの供給材料の流量が増加させられ得ることを意味している。
【００１２】
それぞれの床の上での分配は、先行する床から出てくる流束（カラムの主軸方向に沿って移動する主流体）を集めることを必要とし、補助的または二次的な流体をこれに注入する一方で、可及的に大きな程度にこれらの２つの流体を混合する可能性、または、集められた流体の一部を取り除き、これを抽出し、機器からこれを送る可能性、および続く床上で流体を再分配する可能性を必要とする。
【００１３】
このことは、プレートＰｉの中で、分配（注入／抽出）のための室Ｃｉ，ｋを使用することにより達成され得、それは、混合室とは別であっても、あるいは混合室とを兼ねるものであってもよい。１つ以上の室を有するプレートＰｉは公知であり、これは、所与の時間において異なる流体によって別々に供給されてもよく（または抜き出されてもよい）、または、所与の時間に同一の流体を用いて同時におよび並行して供給されてもよい（または抜き出されてもよい）。第一の場合では、プレートは、複数の分配ネットワークを有していると呼ばれるが、それに対して第二の場合では、固有の分配ネットワークがある。
【００１４】
すべてのＳＭＢ機器の共通する問題点は、種々のゾーンおよび流体をプレートに供給するためのおよびプレートから流体を抽出するための回路の体積において、ＳＭＢの操作中の供給および抜き出し点に対する改変の間に遭遇させられる、液体によって生じる汚染を最小にすることについての問題点である。操作シーケンス中に、プレートＰｉのライン、室または供給ゾーンが、プロセス流体によってもはやフラッシュされない場合、それは、液体がよどむデッドゾーンになり、別のプロセス流体がその中に移動する場合にのみ再度移動させられる。ＳＭＢの機能はこれが異なるプロセス流体であるということを意味しているので、デッドゾーン中の流体は、必然的に、実質的に異なった組成を有する液体によって置き換えられる。短い時間間隔にわたって、実質的に異なる組成物により流体を混合しまたは移動させることは、それ故に、組成の不連続性を許さない理想的な操作に対して混乱（perturbation）を誘導する。
【００１５】
別の問題は、プレートの種々のゾーンの間の圧力における非常に小さい圧力差のために、同一プレートの種々のゾーンの間、より一般的には、単一のプレートの分配／抽出系全体で再流通が起こり得ることにあり（しかし頻繁）、これはまた、その後に、理想的な操作と比較して混乱を引き起こす。
【００１６】
再流通およびデッドゾーンに関連するこれらの問題を解決するために、さまざまな技術が、当業界においてすでに公知である：
ａ）単一のプレートにおいて、特に比較的高純度の所望の生成物または脱着剤を使用して、分配／抽出系をフラッシュすることが提案されている。当該技術は、所望の生成物の汚染をその抽出に際して回避することができる。しかしながら、フラッシュ流体の組成は、典型的には、それが置き換えようとしている液体とは大きく異なるので、これは、理想的操作に不利益である組成の不連続性を誘導する。この第１のフラッシュを行うバリエーションは、典型的には、「高い濃度勾配を有する短継続期間フラッシュ（short duration flushes with a high concentration gradient）」を行う。そのようフラッシュは、短い時間間隔で終了し、組成的な不連続性の効果が抑制される；
ｂ）特許文献１１において記載されるように、別の解決方法は、主流束の大部分をカラムの内部の方に、当該流束の小部分、典型的には流束の２〜２０％を外側の方に、隣接するプレートの間の外側バイパスラインを介して通過させることからなる。隣接するプレートから得られるフラッシュを用いてプレートにおいて分配／抽出系をフラッシュすることは、典型的には、時間の大部分の間、または連続的に行われ、分配／抽出系のラインおよびゾーンは、もはや「デッド」ではなく、フラッシュされる。バイパスラインを介したフラッシュの実施を伴うそのような系は、特許文献１１の図１に示され、本出願の図１において単純化された方法で繰り返される。
【００１７】
前記分離装置の調節の際に遭遇させられる、他の大きな問題は、ループ内の個別の「非選択的な空体積（non-selective free volume）」である。「個別の（individual）」という用語は、以降において、回路内において均一に分配されていない非選択的な空体積のあらゆる部分について用いられることになる。この用語は、以下により正確に定義される。典型的な例は、あるカラムを別のカラムに接続している導管、または、カラム底部からそのカラムの頭部へリサイクルさせる導管（吸着剤が単一のカラムに装填される場合）であり、当該導管（単数または複数）と関連する設備の全て（例えば、ポンプ、測定またはサンプリングの手段、除去ループ等）である。当該タイプの空体積の吸着剤は、選択的な吸着を行わないので非選択的である。
【００１８】
特許文献１２〜１５には、リサイクルポンプ並びに種々のサンプリングまたは分析機器によって生じる「非選択的な空体積」によって混乱が引き起こされ得るという事実が説明されている。
【００１９】
特許文献１２には、（抽出物が、分離されるべき生成物を含む流束であるならば）抽出物の抜き出し点が床ｎ−１からの出口と床ｎからの出口との間にある時点から、リサイクルポンプの送達を増加させることによって個別の非選択的な空体積を相殺することが提案されている（６頁）。実際に、抽出物が第ｎ段の床（他の段より大きい非選択的な空体積を含む）から取り出される時に、送達は増加させられる。この送達の増加により結果として、当該特許の実施例１Ｂ（本発明に合致する）において見られ得るように、当該期間の間に全床に対する流量が増加することとなる。これにより、結果として、シーブおよび吸着器より大きい（および非任意的な）液圧荷重（圧力降下等）を有するという不利益がもたらされることになり、装置内のプロファイルにおける混乱により、結果として、相殺なしで得られるだろう純度と比較して純度が改良されたとしても、非任意的操作がもたらされる。
【００２０】
特許文献１５においても、前記非選択的体積が位置するゾーンの流量を改変することによる非選択的な空体積によって引き起こされる混乱の問題が克服されている。特許文献１５および特許文献１２において推奨されている解決法は、本質的に異なっており、特許文献１２は、リサイクルポンプからの送達、従って吸着器全体における送達を増加させているのに対して、特許文献１５は、（供給材料または脱着剤の）注入流量を増加させているが、同時に抜き出し（抽出物またはラフィネート）の流量を同等な量だけ低減させて、流量の増加が、吸着器の一部（一つのゾーン）のみによって影響を受けるようにされる。それ故に、特許文献１５における方法の一部に対して流量の増加が制限されたとしても、それにもかかわらず、サイクルの一部に対してそれは存続し、特許文献１２において起きたのと問題と同じ問題が生じる。特許文献１５は、本発明を行うための何等の明確な手段も示唆しておらず、注入および抜き出しの流束（これらは、一般的に、主流体の流量よりも相当低い）が受けなければならない流量の大きな変化によって誘導される問題の実際の影響に関する情報を与えないことも強調されるべきである。
【００２１】
特許文献１３には、それぞれの注入流（供給材料または脱着剤）または抜き出し流（抽出物またはラフィネート）がリサイクルポンプを通過する毎に切替時間の期間、それ故に、非選択的な不連続なセクションの体積を増加させることが提案されている。しかしながら、当該特許は、それが行われ得るために２つの条件を課している：
・  それぞれの回路は、別々に順序変えされなければならない。このことは、導入されるまたは取り出される流束のそれぞれが、ｎの位置のバルブまたはｎ個のオンオフバルブによって管理されなければならないことを意味する（８頁）（これでは、１個以上の回転バルブによって供給が確保される擬似移動床の場合のような補償態様が除かれる）；
各ゾーンは、少なくとも２つの床を有していなければならない。あるゾーンからの出口が、効果が修正されるべき異方性（例えば、リサイクルポンプの非選択的な空体積）を通過させるある特定の時間に、このゾーンは、１つの床だけ短縮される（９頁）。この条件は、床の数が少ない場合（例えば４〜１２）に特に、極めて制限的であり得る。
【００２２】
さらに、補償の有無に拘わらず切替時間テーブルにおいて理解され得るように、方法の制御はより複雑となり（特許文献１３の１０および１１頁）、このことにより、当該方法が非常に実施困難なものとなっている。
【００２３】
特許文献１４には、不連続な非選択的セクションの体積に等価な体積だけ床ｎの体積を低減させて、全体的に、当該床が他の床の体積と同じ体積を有するようにさせることが提案されている。これは、示されるように（７頁２６行）、混乱の大部分を排除することができるが、幾分かの混乱は残る。しかしながら、当該場合に、床ｎは、他の床より少ないモレキュラーシーブを含む。修正は、それ故に、理想的ではなく、特に、考慮下の生成物が最も強く吸着される生成物である場合にはそうである。これは、分離されるべき生成物が最も強く吸着される生成物である場合に際だった問題である。
【００２４】
いくつかの有利なバリエーションは、非同期の置換の使用を行うことによって当該タイプの装置の機能を改良することができる。簡略化された方法で、このような非同期の置換は、特許文献１６において示されるように再流通ポンプ（単数または複数）のデッドになった体積（単数または複数）を補償するように、特許文献１７に示されるように、再流通ポンプにわたって一定のリサイクル流量で操作して流量および圧力における突然の不規則性を除くように、または、最後に、少なくとも２つのクロマトグラフィーゾーンであって、それぞれが、非整数の床または吸着剤と等価であるもので操作するように作用する。この後者のバリエーションは、特許文献１８〜２１において示されるように、Varicolの名称の下に知られている。これらの３つのバリエーションは組み合わされ得る。
【００２５】
しかしながら、非同期のバリエーションは、追加的な複雑さを誘導する。入来および流出流体と連絡して置く多方向回転バルブおよび吸着カラム（単数または複数）中に配置される床は、１つの同期タイプの置換のみを可能にすることが留意されるべきである。非同期置換のために、複数のオンオフバルブが不可欠である。
【００２６】
従来技術は、吸着固体（用語「吸着剤」はそれに等価である）を生じさせる種々の方法を開示する。実際に用いられる吸着剤は、行われる分離に依存する。工業的に非常に重要な、８個の炭素原子を含む芳香族化合物留分からのパラキシレンまたはメタキシレンの分離の場合、ゼオライト系吸着剤が使用される。
【００２７】
このようなゼオライト系吸着剤の使用は、当該技術において周知である。特許文献２２〜２５は、特に、バリウムおよびカリウムまたはバリウム単独と交換されたアルミノケイ酸塩を含む吸着剤（特許文献２６）は、Ｃ８芳香族化合物留分からパラキシレンを分離する際に効果的であることを示している。
【００２８】
前記吸着剤は、液相または気相方法、好ましくは、特許文献１において記載された方法に類似の擬似向流タイプの方法における吸着試薬として用いられ、とりわけ、芳香族Ｃ８留分（８個の炭素原子を含む芳香族炭化水素を含む留分）に適用可能である。
【００２９】
上述の引用文献では、ゼオライト系吸着剤は、ゼオライトと１５〜２０重量％の不活性バインダーとから主としてなる粉体の形態、または塊状物の形態にある。
【００３０】
ゼオライトは通常、シリコアルミン酸塩のゲルを核化および結晶化させて粉体を得ることにより合成され、工業的なスケールでその粉体を使用することは特に困難（取扱時の圧力降下が大きい）であり、粉体化された材料に特有の欠点を示さない顆粒または粒子の形態にある塊状物を使用することが好ましい。
【００３１】
そのような塊状物は、板状微結晶、ビーズ、または押出物のいずれの形態であったとしても、一般的には、活性要素（吸着に関して）を構成するゼオライト粉体と、結晶を結合させて粒子の形態にし、かつ、使用時に付される振動および移動に抵抗する十分な機械的強度を粒子に与えることを目的とするバインダとによって構成される。
【００３２】
そのような塊状物の調製は、例えば、ゼオライト粉体を、バインダ３０〜１５重量％に対してゼオライト粉体７０〜８５重量％程度の割合のクレー様ペーストを有するペーストに形成し、次いで、ビーズ、板状物または押出物に成形し、高温で熱処理してクレーを焼成し、ゼオライトを再活性化することによる。場合によっては、バリウム交換は、粉体ゼオライトのバインダとの凝集の前および／または後に行われる。それ故に、特許文献２７（５頁３２〜３３行）には、Ｘゼオライト／バインダ比が、重量で７０／３０から９０／１０まで変化することが示されている。特許文献２６（第６カラム４２〜４４行）には、ＸまたはＹゼオライトは、一般的には７５重量％から９８重量％まで変動する濃度で、前駆体中に存在し得ることが示されている。特許文献２８（６頁２３行）には、バリウムにより交換された、２０％のクレー様バインダを含むＸゼオライトの形態の吸着剤が提案されている。
【００３３】
十分の数ミリメートルまたは数ミリメートルの粒子サイズを有するゼオライト体（zeolitic body）が得られるが、このものは、バインダおよび粒子のサイズが当該技術の通常の方法において選択される場合、満足のいく全体的な特性（特に多孔度、強度、および耐摩耗性に関して）を有する。しかしながら、そのような塊状物の吸着特性は、不活性な凝集化バインダの存在のため、活性な出発粉体と比較して大幅に低減させられている。
【００３４】
吸着剤固体の床（またはバッチ）の主たる特徴は、吸着容量、すなわち、それが吸着することができる流体の体積対吸着剤の床（バッチ）の体積の比である。一般的に、かつ本発明により通常、この容量を測定するためにドビニン体積（Dubinin volume）が選択される。したがって、ドビニン体積は、吸着されるべき化合物とは別であり、吸着剤にのみ依存する：それは、非特許文献１に記載されるようにドビニン／ラドゥシュケビッチ（Dubinin/Radushkevich）の関係を用いて計算される。
【００３５】
関係式：ｌｏｇＶ＝ｌｏｇＶ０−Ｄ（ｌｏｇＰ／Ｐ０）２は、吸着材料に吸着される窒素の体積Ｖを相対圧力Ｐ／Ｐ０に結び付ける。ドビニン体積は、体積Ｖ０であり、これは、吸着剤材料のミクロ孔中に凝縮することができる窒素蒸気の最大体積である。それは、吸着剤の重量（グラム）当たりの窒素蒸気の体積（ｃｍ３）（標準状態に換算）で表される。
【００３６】
測定に先だって、サンプルは、５００℃で１２時間にわたり、真空（Ｐ＜５×１０−６Ｔｏｒｒ、すなわち、６．７×１０−４Ｐａ）中に予備処理される。次いで、測定は、MicromeriticsからのＡＳＡＰ２０１０Ｍ型装置により行われる。０．０１〜１Ｐ／Ｐ０間の少なくとも３５点の圧力テーブルを用いて等温線のグラフが作成される。ｌｏｇＶの値が（ｌｏｇ（Ｐ／Ｐ０））２に対してプロットされる。ドビニン体積は、（ｌｏｇ（Ｐ／Ｐ０））２が１〜２（すなわち、０．０３９＜Ｐ／Ｐ０＜０．１）である点の線形回帰直線の原点における縦座標から得られる。測定の不確定性は、±０．００３である。
【００３７】
ドビニン体積が分かれば、床の体積、この床に充填された吸着剤の重量、および体積吸着容量は容易に求められ得る。例えば、直径７ｍおよび高さ１．１３ｍの床（体積４３．４９ｍ３）に、ドビニン体積０．２２ｃｍ３／ｇを有する吸着剤３７８３４ｋｇを装填する、と考えてみよう。この床の吸着容量は、８．３２ｍ３となるであろうし、あるいは分離に利用可能な体積割合は、１９．１４％である。以下の本明細書において、本発明者らは、（Ｃ、またはＣ０もしくはＣ１もしくはＣ２）を、吸着剤の床またはバッチの吸着容量と定義することとする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３８】
【特許文献１】米国特許第２９８５５８９号明細書
【特許文献２】米国特許第３２１４２４７号明細書
【特許文献３】米国特許第３２６８６０５号明細書
【特許文献４】米国特許第３５９２６１２号明細書
【特許文献５】米国特許第４６１４２０４号明細書
【特許文献６】米国特許第４３７８２９２号明細書
【特許文献７】米国特許第５２０００７５号明細書
【特許文献８】米国特許第５３１６８２１号明細書
【特許文献９】米国特許第６５３７４５１号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２００３／０１２７３９４号明細書
【特許文献１１】米国特許第５９７２２２４号明細書
【特許文献１２】仏国特許発明第２７２１５２７号明細書
【特許文献１３】仏国特許発明第２７２１５２８号明細書
【特許文献１４】仏国特許発明第２７２１５２９号明細書
【特許文献１５】米国特許第６８９６８１２号明細書
【特許文献１６】米国特許第５５７８２１５号明細書
【特許文献１７】米国特許第５７６２８０６号明細書
【特許文献１８】米国特許第６１３６１９８号明細書
【特許文献１９】米国特許第６３７５８３９号明細書
【特許文献２０】米国特許第６７１２９７３号明細書
【特許文献２１】米国特許第６４１３４１９号明細書
【特許文献２２】米国特許第３５５８７３０号明細書
【特許文献２３】米国特許第３５５８７３２号明細書
【特許文献２４】米国特許第３６２６０２０号明細書
【特許文献２５】米国特許第３６６３６３８号明細書
【特許文献２６】米国特許第３９６０７７４号明細書
【特許文献２７】欧州特許第０１５４８５５号明細書
【特許文献２８】欧州特許第０１１５０６８号明細書
【非特許文献】
【００３９】
【非特許文献１】ローエル（LOWELL）著、「キャラクタリゼーション・オブ・ポーラス・ソリッズ・アンド・パウダーズ：サーフェス・エリア、ポア・サイズ・アンド・デンシティ（Characterization of Porous Solids and Powders: Surface Area, Pore Size and Density）」、マイクロポア・アナリシス（Micropore Analysis）」、オランダ（ＮＬ）  ドルドレヒト（Dordrecht）、クルーワー・アカデミック・パブリッシャーズ（Kluwer Academic Publishers）、２００４年、第９章、ｐ．１４３〜１４５
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００４０】
（発明の簡単な説明）
本発明の主題は、従来技術の機器と比較して、特に、個別の非選択的体積の存在に起因する非選択的な空体積を有する１つ以上の特定のゾーンの存在と結び付けられる課題および性能低下と比較して改良された性能を生じる擬似移動床分離用の機器である。
【００４１】
提供される性能における改良は、標的対象に応じて、考慮下の機器を用いる分離法において用いられる仕様および制御パラメータを適応させることによって異なり得る。１つ以上の改良は、例えば、脱着剤の要求量の低減、脱着剤／供給材料比の低減、所望の生成物の純度または回収収率の増加または方法の生産性の増加を含み得る。これらの対象および提供される任意の他の利点は、当然、少なくとも所定程度に組み合わされ得る。
【００４２】
驚くべきことに、このまたはこれらの改良は、このまたはこれらの特定の基本ゾーン（particular elementary zone）において、
ａ）  特に、非選択的な空体積を補償するために、低減した体積の吸着剤床；
ｂ）  通常の基本ゾーンに用いられた吸着剤の吸着容量と比較して増加した量の吸着容量を有する特定の吸着剤または特定の吸着剤組成物
を共同使用することによって得られ得ることが発見された。
【００４３】
本発明はまた、特定の分離のため、特に、キシレン（特にパラキシレンまたはメタキシレン）を（８個の炭素原子を含む）Ｃ８芳香族化合物留分から分離するための機器の使用に関する。
【００４４】
本発明はまた、オレフィン炭化水素、または１種以上の直鎖パラフィン炭化水素を、他の化学族の炭化水素を含む炭化水素の混合物から分離するための機器の使用に関する。
【００４５】
最後に、本発明は、Ｎバッチの吸着剤から始まる、吸着剤を擬似移動床ＳＭＢ機器に装填するための対応する方法に関する
【発明を実施するための形態】
【００４６】
（発明の詳細な説明）
したがって、ＳＭＢ技術を使用して得られ得る分離性能を改良するために、本発明は、擬似移動床吸着によって供給材料Ｆを分離するための機器であって、閉ループにおいて操作する直列の複数の基本ゾーンＺｉを含み、前記ゾーンのそれぞれは、（供給材料または溶出液の）逐次的注入または（抽出液またはラフィネートの）逐次的抜き出しのための２つの連続する点の間に、体積ＶＡｉを有する吸着剤固体の独自の床Ｌｉおよび吸着剤がないループにおける移動のための、非選択的空体積Ｖｉと称される体積を含み、少なくとも３つのゾーンＺｉは、それぞれ、ＶＡに実質的に等しい体積を有する独自の床と、Ｖに実質的に等しい非選択的な空体積とを含み、前記ゾーンは、通常の基本ゾーンと称され、
ゾーンＺｉの中から、特定の基本ゾーンと称される少なくとも１つの基本ゾーンＺ０をさらに含み、これは、通常のゾーンとは異なり、Ｚ０は、Ｖより大きい非選択的な空体積Ｖ０と、ＶＡより小さい体積ＶＡ０を有する吸着剤固体の独自の床Ｌ０とを含み、
同一の吸着剤平均固体Ｓが種々の通常のゾーンの床に用いられ、Ｓとは異なる吸着剤平均固体Ｓ０が前記特定の基本ゾーンＺ０の床に用いられ、Ｓ０の体積吸着容量Ｃ０は、固体Ｓの体積吸着容量、すなわち、Ｃより大きく、全体的な吸着容量Ｃ０×特定の基本ゾーンＺ０のＶＡ０は、Ｚ０の床Ｌ０の吸着固体が平均固体Ｓ０ではなく、平均固体Ｓであるかのように計算されるＺ０の全体的な吸着容量よりも通常の基本ゾーンのそれぞれの全体的な吸着容量Ｃ×ＶＡにより近くまたはこれに等しい、ものを提案する。
【００４７】
このことは、従って、次の関係式が満足させられることを意味する。
【００４８】
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜≦Ｃ×ＶＡ−Ｃ×ＶＡ０
特定の基本ゾーンＺ０の全体の吸着容量の差は、通常の基本ゾーンのそれぞれの全体的吸着容量に対して、好ましくは少なくとも３０％、非常に好ましくは少なくとも７０％低減させられる。
【００４９】
したがって、好ましくは
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜＜０．７×｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ×ＶＡ０｜、
非常に好ましくは
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜＜０．３×｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ×ＶＡ０｜、
である。
【００５０】
理想的には、すべてのゾーンの全体的な吸着容量は等しく、
｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜＝０
である。
【００５１】
典型的には、（Ｖ＋ＶＡ）に極めて近い、例えば（Ｖ＋ＶＡ）とは多くとも３％しか違わないか、または同一である、全体的体積（Ｖ０＋ＶＡ０）が使用される。
【００５２】
用語「平均固体」は、単純に、吸着剤固体が必ずしも均質というわけではないことを意味しているが、均質であってもよい。
【００５３】
機器の一実施態様において、吸着容量が異なった（少なくとも）２種の吸着剤が使用され、前記２種の吸着剤の混合物の比率は、通常の基本ゾーン（複数）と特定の基本ゾーン（単数または複数）との間で変えられる。一般的に、吸着剤平均固体Ｓ０は、それ故に、それぞれＣ１およびＣ２（Ｃ１＞Ｃ２）の異なった体積吸着容量を有する少なくとも２種の吸着剤固体Ｓ１およびＳ２の混合物であり、Ｓ１は、機器中に含まれる吸着剤固体であり、最も高い体積吸着容量を有し、通常の基本ゾーンの床のそれぞれにおけるＳ１の割合は、ゼロであるかまたは特定の基本ゾーンＺ０の床Ｌ０におけるＳ１の割合より小さい。
【００５４】
この選択肢では、特定の基本ゾーンＺ０の体積吸着容量は、このゾーンにおいて、通常のゾーンのそれぞれにおいて用いられるものより大きい割合で存在するより高い体積吸着容量を有する吸着剤固体Ｓ１を用いることによって増加させられる。
【００５５】
通常の基本ゾーンの床は、場合によっては、吸着剤平均固体Ｓを、吸着剤固体Ｓ１の割合０で含み得る。
【００５６】
通常の基本ゾーンの床は、場合によっては、体積吸着容量Ｃを有する独自の均質な吸着剤固体Ｓによって構成され得る。この場合、吸着剤平均固体Ｓ０は、より高い体積吸着剤容量、すなわちＣ１（Ｃ１＞Ｃ）を有する少なくとも１種の他の吸着剤固体Ｓ１を含む。
【００５７】
したがって、本発明を実施するための一つの方法は、通常の基本ゾーンにおいて用いられる吸着剤のミクロ孔体積より大きいミクロ孔体積を有する吸着剤固体を作り、かつ、これを特定の基本ゾーン（単数または複数）に設置することである。
【００５８】
バインダによって塊状化させたゼオライトの結晶を含むゼオライト系吸着剤が使用される場合、バインダは、典型的には、吸着剤性能に関しては不活性である。分離のために有効なミクロ孔体積を増やすために、種々の手段が提案されてきた：より凝集性の高いバインダの使用が既に提案されており、これは、用いられるバインダの量、全部または一部のバインダのゼオライトへの変換、または、ゼオライト化を低減させることができる。この操作をより簡単に実施するために、カオリン族に属するゼオライト化可能なバインダが使用され、このバインダは、５００〜７００℃の範囲の温度で焼成されたものである。
【００５９】
当該方法において、FR-2 767 524 A1には、少なくとも一部のバインダのゼオライトへの変換前に２０重量％を超えないバインダ含量（３頁２５〜２７行）を有し、および変換後に多くとも１０％の量の不活性材料を有する（４頁４行）吸着剤が提案されている。同様に、国際特許出願WO-99/10096には、塊状物の実際的なバインダ含量は、吸着剤の全質量の一般的に３０％、好ましくは２０％を超えないことが示されている（３頁１１〜１２行）。同文献には、バインダのゼオライトへの変換後、得られた吸着剤は、一般的に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の活性フォージャサイトタイプのゼオライトおよび多くとも１５％、好ましくは多くとも１０％の吸着に対して不活性な材料によって構成されることが示されている（３頁２３〜２６行）。US-3 119 660には、４Ａゼオライト粉体をクレー様バインダと混合することによって製造された組成物は、約０．５６の容量因子（capacity factor）を有することが示されている（１４カラム６２〜６４行）。同文献のテーブルＩＶ（カラム１５）には、これらの同一の塊状物は、少なくとも一部のバイダのゼオライトへの変換の後、バインダの変換工程のために選択された操作手順に応じて０．７０〜０．７４の範囲の吸着因子（adsorption factor）を有することが示されている。
【００６０】
一つのバリエーションは、カオリンの粒子をモールディングし、次いで、カオリンをゼオライト化することからなる：原理は、D W Breck, John Wiley およびSonsによる「Zeolite Molecular Sieves」, New York, p 320 ffにおいて議論される。この技術は、９５重量％までのゼオライト自体と残留非変換バインダとによって構成されるＡゼオライトまたはＸゼオライトの粒子を得るのに首尾良く適用される。
【００６１】
考慮下の分離に応じて、本発明によると、当業者は、特定の基本ゾーン（単数または複数）において用いられた吸着剤の体積吸着容量を増加させるための任意の適切な方法を用いることができる。
【００６２】
有利には、同一の製造運転（例えば、連続的な製造運転または同一の方法を用いる並行製造運転）からの典型的に多数のバッチから製造された同一の吸着剤から２タイプの吸着剤を作ることも可能である：これは、各バッチの吸着容量を測定し、特定の基本ゾーンのために最も高い容量を有するバッチを選択することによって行われ得る。
【００６３】
したがって、本発明はまた、擬似移動床吸着による分離用の機器であって、ｎ個（ｎは３〜３０の範囲である）の基本ゾーンＺｉに、吸着剤のＮ個（Ｎは６０〜３０００の範囲である）の製造バッチの形態で利用可能な吸着剤を装填する方法であって、
ａ）  製造バッチのそれぞれの体積吸着容量は個々に測定される；
ｂ）  これにより得られた体積吸着容量の個別の測定から、通常の基本ゾーンに装填される第１の吸着剤Ｓが選択され、Ｓのものより大きい体積吸着容量を有し、特定のゾーンＺ０に装填される第２の吸着剤Ｓ０が選択され、該機器は、上記のような機器である、方法を提案する。
【００６４】
機器はまた、いくつかの特定の基本ゾーンを含み得、第２の吸着剤Ｓ０の少なくとも一部は、それ単独で若しくは第１の吸着剤Ｓの一部と混合されて、前記特定の基本ゾーンのそれぞれに装填されて、得られかつ前記ゾーンに装填された吸着剤は、少なくとも１つの挙げられた不等式が満足させられるか、または、理想吸着容量に対応する等式：｜Ｃ×ＶＡ−Ｃ０×ＶＡ０｜＝０が満足させられるようにされる。
【００６５】
同一の製造運転のバッチからの異なる吸着剤の使用は、異なる製造ラインを利用しなければならないということを回避することができる。
【００６６】
例えば、ＳＭＢ分離装置であって、２４個の基本ゾーンＺｉを含み、２３個が通常のゾーンであり１つが特定のゾーンＺ０であるものを目的としたモレキュラーシーブのための製造運転からの選択を引き出すことが可能である。例えば、１００ｔのモレキュラーシーブが装填されなければならないならば、このものは、１ｔのバッチ、例えば、単位１ｔの製造バッチに詰め込まれ得る。各バッチについて、ドビニン体積（または、厳密に比例した方法で窒素以外の化合物の吸着された体積、例えば、分離されるべき炭化水素）を測定することが可能である。平均ドビニン体積または体積で表されるそれに相当するもの、例えば、１９％について、１００％のバッチは、典型的には、１８〜２０％の範囲であるだろう。次に、最良の容量（例えば、吸着のために体積の平均１９．８５％を有する）を有する４．２％のバッチを選択することが可能である；製造運転の残りは、吸着のために体積の１８．９５％の平均容量を有することになる。次に、通常の基本ゾーンに装填された吸着剤の残りのものより５％高い平均吸着容量を有する吸着剤が、特定のゾーンＺ０に装填されることになる
本発明はまた、特定の分離を実施するための機器の使用に関する。
【００６７】
特に、本発明は、キシレンを分離するため、例えば、パラキシレンまたはメタキシレンを、８個の炭素原子を含む芳香族炭化水素の留分から分離するための機器の使用に関する。
【００６８】
本発明はまた、オレフィン系炭化水素を、他の非オレフィン系炭化水素と混合されて前記オレフィン系炭化水素を含む留分から分離するための機器の使用に関する。
【００６９】
本発明はまた、少なくとも１種の線状パラフィンを、線状パラフィンではない他の炭化水素と混合された前記線状パラフィン（単数または複数）を含む留分から分離するための機器の使用に関する。
【００７０】
（図の説明）
単一の図である図１は、本発明による擬似移動床分離機器の一部を図示する。
【００７１】
図１には、部分的かつ簡略化された形で、２４の吸着剤固体の床Ｌ１、Ｌ２、・・・、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４（Ｌ０に相当）を含むカラムが示されている。前記床のぞれぞれは、斜線が加えられた長方形によって表されている。カラムの２つの連続する床の間に、本発明者らは、斜線が入れられていない非選択的な空体積を示しているが、これは、供給されかつ抜き出される種々の流体の分配／抽出の系のための、カラムの内部空体積に相当し、これはまた、カラムの中を移動する主流体によってフラッシュされる。
【００７２】
非空体積、例えば、分配器／抽出器プレートの金属部分の体積または前記プレートの支持ビームの体積は、非選択的空体積として算入されない。
【００７３】
通常、吸着剤の粒子の間の体積、および吸着剤の粒子の内側の体積も、考慮に入れられない。
【００７４】
最後に、ループにおけるカラム中または外部バイパス中を移動する流体の接近することのできない体積も考慮に入れられない。これは、例えば、カラム中を移動する主流体によっても、また、外部バイパス中を移動する主流体によってもフラッシュされず、１以上の入来また外出流体によってのみフラッシュされる入来流体（供給）および外出流体（抜き出し）の供給／抽出のコネクタの体積の場合である。
【００７５】
対照的に、「非選択的空体積」はまた、カラムの外側に所定数の体積を含む：
・  それぞれの基本ゾーンについて、外側バイパスラインの内部体積が存在するならば（図１において、Ｚ１の１’、２、および３’、ならびにＺ２３の４’、５、および６’）、流体分配の外側の分配器プレートおよび抽出相の制限された流量のフラッシングを可能とするように、外側バイパスラインの内部体積は考慮に入れられる。対照的に、既に言及されたように、基本ゾーンに相当する非選択的空体積は、バイパスラインの操作中に主流体によりフラッシュされない体積を考慮に入れない（図１において、上流の多方向バルブ（不図示）までまたは種々の上流２方向バルブ（不図示）までの、機器の逐次操作を制御するコネクタ１、３、４および６）。主流体によりフラッシュされず、１以上の入来または外出流体によってのみフラッシュされるコネクタがカラムに入る場合、そのバルブも、カラムにおけるループとして移動する主流体との「混合ボックス」へのその流入点の上流の部分について考慮に入れられない（この混合ボックスは、図１に示されない）。
【００７６】
・  主流体を（適切ならば２つのカラムの間）に移行させるためのラインまたはカラム底部から当該同一カラムの頭部へリサイクルさせるためのラインに相当する個別の体積。これらの種々の個別の体積は、典型的には、これらのラインの内部体積を含むが、機器中の流体の閉ループ移動を可能にするポンプ（単数または複数）またはコンプレッサ（単数または複数）の内部体積も含む。それらはまた、分析計等の測定装置の内部体積を含み得る。
【００７７】
吸着剤固体のそれぞれの床Ｌｉは、通常、本発明により、基本ゾーンＺｉに属するが、これはまた、非選択的空体積Ｖｉを含み、この非選択的空体積Ｖｉは、典型的には、複数の異なる明確に区別される非選択的空体積からなる。
【００７８】
通常、本発明によると、２つの連続する吸着剤床の間に位置するプレートに相当する各非選択的空体積（点線として示される中間線を有する２つの連続する吸着剤床の間のハッチングされていない体積）の半分は、すぐ上流の吸着床Ｌｉを含むゾーンＺｉに適用され、他の半分は、すぐ下流の吸着剤床Ｌｉ＋１を含むゾーンＺｉ＋１に適用される。
【００７９】
図１の機器は、双方向矢印の線１／１’、３／３’、４／４’、６／６’によって示されるような、共通の分配／抽出ネットワークを有している。吸着剤床Ｌ１に加えて、ゾーンＺ１は、上流の分配系の非選択的空体積（カラムの塔頂）の半分と、下流の分配系の非選択的空体積（床Ｌ１とＬ２との間）の半分とを含んでいる。それにはまた、外側バイパスライン２が存在するならば、外側バイパスライン２の内部体積を含み、すなわち、この場合、ライン１’、２および３’の内部体積も、非選択的空体積として計算に入れられるが、コネクタ１および３の体積は計算に入れられない。
【００８０】
床Ｌ２２の下のゾーンＺ２３は、ゾーンＺ１の要素と同様の要素を含む。吸着剤の床Ｌ２３に加えて、それは、上流の分配系の非選択的空体積（床Ｌ２２とＬ２３の間）の半分と、下流の分配系の非選択的空体積（床Ｌ２３とＬ２４との間）の半分とを含んでいる。それはまた、存在するならば外側バイパスライン５の内部体積、すなわち、この場合、ライン４’、５および６’の内部体積を含んでおり、これも非選択的空体積として計算に入れられるが、コネクタ４および６の体積は計算に入れられない。本発明によると、ゾーンＺ１およびＺ２３、並びに同じ中間ゾーンのすべてが通常の基本ゾーンであり、それぞれが、実質的に同一の吸着剤床の体積および実質的に同一の非選択的空体積を有している。
【００８１】
対照的に、ゾーンＺ２４は特別である：それは、リサイクルライン７ついで９、並びにリサイクルポンプ８に相当する、個別の追加的な非選択的空体積を含む。これらの追加的な個別の非選択的空体積は、通常の基本ゾーンのそれぞれの非選択的空体積と比較して無視できるものではない。その結果として、これらの追加の非選択的空体積の有害な作用を修正するために、より小さい体積の吸着固体が、ゾーンＺ２４の吸着床Ｌ２４のために用いられる。
【００８２】
本発明によると、ゾーンＺ２４（これは、上記の特定の基本ゾーンＺ０に対応する）において、他のゾーン（通常の基本ゾーン）において用いられる平均吸着剤Ｓとは異なる平均吸着剤Ｓ０が用いられる。この吸着剤Ｓ０は、通常の基本ゾーンにおいて用いられる吸着剤固体Ｓの体積吸着容量Ｃより高い体積吸着容量Ｃ０を有しており、それによって、それは、吸着剤の床Ｌ２４の体積の低下を相殺し、その全体的な吸着容量は、維持され得る。
【００８３】
特に、Ｓ０は、高い体積吸着容量を有する均質な吸着剤Ｓ１または第一の量のそのような吸着剤Ｓ１と別の適切な量の吸着剤Ｓとの混合物によって構成され得る。
【００８４】
（実施例）
（実施例１：従来技術に合致）
パラキシレン２０％、オルトキシレン２５％、メタキシレン５０％、およびエチルベンゼン５％からなる供給材料からパラ−キシレンを分離した。
【００８５】
擬似移動床ＳＭＢ分離設備は、内部直径７ｍのカラム中に設置された２４個の吸着剤固体床を含んでいた。カラム塔頂から番号が付けられた、１〜２３番の床は、同一の高さ１．１３ｍであった。リサイクルポンプも含め、１〜２３番の床の共通の体積の１０％の非選択的空体積を有するリサイクルラインが、カラム塔底にある２４番の床から、カラム塔頂に位置する１番の床までを接続していた。
【００８６】
このリサイクルラインは、２３番床と２４番床との間に位置する注入／抽出点と、１番床の上流の塔頂に位置する注入／抽出点との間に含まれる基本ゾーン内に位置していた。このリサイクルラインは、それ故に、２４番吸着床に相当する特定の基本ゾーンに属していた。
【００８７】
この非選択的体積の効果を相殺するために、従来技術によれば、２４番床の体積は、相当分の体積だけ低減させられていた。この２４番床は、それ故に、高さ１．１３ｍではなく高さ１．０２ｍであった。
【００８８】
採用された吸着剤固体Ｓは、床の全てにおいて同一である独自の均質な吸着剤、すなわち特許FR-2 789 914の実施例１（７〜８頁）または特許US-6 884 918の実施例１（第６カラム）に記載されているようにして製造されたＢａＸタイプのゼオライトであった。Dubinin-Radushkevich法を用いて測定されたそのミクロ孔体積は、０．２２ｃｍ３／ｇであった。
【００８９】
使用された溶出液は、パラジエチルベンゼン（para-diethyl benzene：ＰＤＥＢ）であった。平均温度は１７５℃、圧力は１．５ＭＰａであった。
【００９０】
床の分配は次の通りであった：
・  ゾーン１に５床；
・  ゾーン２に９床；
・  ゾーン３に７床；
・  ゾーン４に３床。
【００９１】
採用された置換時間は、７０．８秒であった。種々のゾーンにおける液体流量は次の通りであった：
・  ゾーン１；３０．０６ｍ３・ｍｉｎ−１、
・  ゾーン２；２５．８７ｍ３・ｍｉｎ−１、
・  ゾーン３；３２．６６ｍ３・ｍｉｎ−１、
・  ゾーン４；２２．５８ｍ３・ｍｉｎ−１。
【００９２】
これらの条件下、本発明者らは、パラ−キシレン純度９９．７３％およびパラキシレン収率９５．６％を得た。
【００９３】
（実施例２：本発明に合致）
実施例１の場合と同じ分離を、同様に２４床を含む同じ直径のカラム内で同じ条件（圧力、温度、置換時間）下、ゾーンあたりの床の分配も同一として、同じ溶出液ＰＤＥＢを使用して実施した。リサイクルラインも、実施例１の場合と同じであった。
【００９４】
１〜２３番の床において使用された吸着剤固体Ｓも上述の実施例１において使用されたものと同じであり、これらの床の高さも１．１３ｍであった。
【００９５】
実施例１に対する唯一の相違は、塔底にある２４番床に関連していた：その高さは同様に、１．１３ｍではなくて約１０％だけ低減させられて１．０２ｍとされたが、本発明によると、２４番床において、他の床において用いられた吸着剤固体Ｓとは異なる吸着剤固体Ｓ０が用いられた。
【００９６】
吸着剤固体Ｓ０は、特許FR-2 789 914の実施例２（８〜９頁）または特許US-A-6 884 918の実施例２（カラム６〜７）において記載されたようにして製造された。ミクロ孔体積０．２４４ｃｍ３／ｇがこのようにして得られた。２４番床の吸着剤固体Ｓ０の体積吸着容量は、それ故に、機器の残りにおける吸着剤固体Ｓの体積吸着容量より約１０％大きく、これは、２４番床に相当する特定の基本ゾーンＺ０における吸着剤体積の低減を相殺していた。
【００９７】
これらの条件下に、本発明者らは、パラキシレン純度９９．７４％およびパラキシレン収率９６．２％を得た。この収率は、実質的に同じパラキシレン純度であるのに対し、従来技術において得られた収率より実質的に高い。
【００９８】
本発明の範囲は、上記記載に限定されるものではなく、当業者は、自由に、従来技術に含まれるあらゆる適切な特徴を自由に採用することができるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明による擬似移動床分離機器の一部を模式的に示した図である。
【図１】
0005808914.tif 000002