(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）を含有するフォーマー容器充填用の液体洗浄剤組成物であって、液体洗浄剤組成物全量に対する、成分（ａ）の含有量が０．５〜２０質量％、成分（ｂ）の含有量が０．２〜８質量％、成分（ｃ）の含有量が０．１〜４質量％であり、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量の和［ａ＋ｂ＋ｃ］が１〜３０質量％で、成分（ａ）と成分（ｃ）の質量比［ａ／ｃ］が２／１〜２０／１である、フォーマー容器充填用の液体洗浄剤組成物。
（ａ）  エチレンオキシドの平均付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル
（ｂ）  脂肪酸の炭素数が８〜１２である脂肪酸グリセライドであって、グリセライド全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上である脂肪酸グリセライド
（ｃ）  アシル基の炭素数が８〜１４であるアシルアミノ酸型陰イオン性界面活性剤
（ｄ）  水
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、詳しくはフォーマー容器充填用の液体洗浄剤組成物に関する。  
【背景技術】
【０００２】
化粧落としのための洗浄工程は、通常はクレンジング（メイク落とし）と洗顔の二つのステップからなり、クレンジング料としては、クレンジング力を高めるために液状油性成分を高濃度で含有するクレンジングオイル、クレンジングクリーム等が存在し、洗顔料としては、洗浄後のさっぱり感を重視して、石鹸や界面活性剤を洗浄成分とする水性洗浄料が存在する。通常、水性洗浄料は、掌で水と空気を含ませてホイップして得られた泡を使用して洗顔を行うが、ホイップの手間を省くために、洗浄液を微細な孔より空気とともに噴出させることにより、泡として吐出するポンプフォーマータイプの洗浄料も登場している。ポンプフォーマータイプの洗浄料は、泡立てが苦手な人でも簡単にキメ細かい泡を得られる手軽さから、近年人気を集めている。
【０００３】
また近年、化粧ステップの簡素化が目指されており、ポンプフォーマータイプ洗浄料においても、クレンジング機能と洗顔機能を併せ持つ、ダブル洗顔不要の洗浄料が開発されている。例えば、特許文献１には、ポリオキシエチレンソルビタン型ノニオン性界面活性剤、スルホコハク酸型アニオン性活性剤、及び両性界面活性剤を含有し、低刺激で、良好な泡立ちと細かい泡質を有する洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、特許文献１の洗浄剤組成物は、クレンジング料として使用した場合、洗浄時の泡の持続性とクレンジング力において不十分であった。
これまでにクレンジング力（洗浄力）を高める試みとして、例えば、特許文献２ではポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステル、並びにヒドロキシカルボン酸を含有する食品又は食器用液体洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、特許文献２の洗浄剤組成物は、クレンジング料として使用した場合、洗浄時の泡の持続性において不十分であった。また、特許文献３では、アシルタウリン塩とモノアシルグリセリンとを含有する洗浄剤組成物が提案されている。特許文献３の洗浄剤組成物は、良好な泡立ち及び泡質が得られるものの、クレンジング料として使用した場合はクレンジング力が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１６９８８４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１６４９４号公報
【特許文献３】特開平８−２５３７９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、キメ細かい泡が洗浄時も持続し、クレンジング力に優れ、さらに低温安定性にも優れる、フォーマー容器充填用の液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、本発明の構成とすることで、キメ細かい泡が洗浄時も持続し、クレンジング力に優れ、さらに低温安定性にも優れる、フォーマー容器充填用の液体洗浄剤組成物を得るに至った。
すなわち本発明は、以下のとおりである。
下記成分(ａ)、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）を含有する、フォーマー容器充填用の液体洗浄剤組成物であって、液体洗浄剤組成物全量に対する、成分（ａ）の含有量が０．５〜２０質量％、成分（ｂ）の含有量が０．２〜８質量％、成分（ｃ）の含有量が０．１〜４質量％であり、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量の和［ａ＋ｂ＋ｃ］が１〜３０質量％で、成分（ａ）と成分（ｃ）の質量比［ａ／ｃ］が２／１〜２０／１である、フォーマー容器充填用の液体洗浄剤組成物。
（ａ）  エチレンオキシドの平均付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル
（ｂ）  脂肪酸の炭素数が８〜１２である脂肪酸グリセライドであって、グリセライド全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上である脂肪酸グリセライド
（ｃ）  アシル基の炭素数が８〜１４であるアシルアミノ酸型陰イオン性界面活性剤
（ｄ）  水
【発明の効果】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、とくにフォーマー容器充填用の洗浄剤として適し、フォーマー容器から吐出される泡はキメが細かく良質で、手や顔面の汚れ落とし中も、クリーミィで弾力性のある良質の泡が保持される。また、クレンジング効果にも優れ、別途メイク落とし用のクレンジング剤を使わなくても、本発明の液体洗浄剤組成物のみで、メイク落としと洗浄を同時に行うことができる。低温安定性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下の記載において、各成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）を、それぞれ、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分、及びｄ成分と表記する。
ａ成分の、エチレンオキシドの平均付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステルは、ソルビトール又はソルビタンと脂肪酸との部分エステルであるソルビタン脂肪酸エステルに、エチレンオキシドを付加させた非イオン性界面活性剤である。ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタンと脂肪酸との比率を変えることで、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体を合成できるが、本発明のａ成分の出発原料として使用されるソルビタン脂肪酸エステルはモノエステル体を主成分（５０質量％以上）とすることが好ましい。ジエステル体又はトリエステル体が主成分であるソルビタン脂肪酸エステルを出発原料として用いた場合、泡質が低下し、低温安定性が悪化する場合がある。
エチレンオキシドの付加モル数は６０〜１００モルであり、好ましくは６５〜９５モル、より好ましくは７０〜９０モルである。エチレンオキシドの付加モル数が６０モル未満であると、洗浄時の泡の持続性が低下し、洗浄後のうるおい感が十分に得られない。エチレンオキシドの付加モル数が１００モルを超えると、溶融時の粘性が著しく高くハンドリングが悪いため、工業的な製造が困難であるばかりでなく、ポンプフォーマーからの吐出性も悪化する。
【０００９】
ａ成分における脂肪酸残基は特に限定されるものではないが、炭素数が８〜２２の飽和又は不飽和、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸を使用できる。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられ、好ましくはカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸であり、最も好ましくはラウリン酸である。また、ラウリン酸を主成分とするヤシ油・パーム核油等の天然油脂由来の脂肪酸や混合脂肪酸も好適に使用することができる。
【００１０】
ｂ成分は、脂肪酸の炭素数が８〜１２である脂肪酸グリセライドであって、グリセライド全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上である脂肪酸グリセライドである。脂肪酸グリセライドは、脂肪酸とグリセリンのエステル化反応、又は油脂及び脂肪酸エステルとグリセリンとのエステル交換反応によって得られる。反応によって得られたものは反応グリセライドと呼ばれる。反応グリセライドは、一般に、主成分として１−モノグリセライド、副成分として２−モノグリセライド、１，３−ジグリセライド、１，２−ジグリセライド、トリグリセライド、そしてグリセリンからなる混合物である。反応グリセライドを蒸留することで、モノグリセライド純度を高めることが可能であり、得られたものは蒸留モノグリセライドと呼ばれる。
【００１１】
ｂ成分において、グリセライド全量に対するモノグリセライドの含有量は８５質量％以上であり、好ましくは８７質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。グリセライド全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％未満である場合、泡の持続性が十分に発揮されず、クレンジング力が低下する。尚、モノグリセライドの含有量は、前処理として試料をシリルエーテル化した後、ガスクロマトグラフィー等で測定することができる。
ｂ成分の脂肪酸は、炭素数８〜１２であり、より好ましくは炭素数１０〜１２、最も好ましくは炭素数１２である。原料となる炭素数８〜１２の脂肪酸の好ましい純度としては８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。炭素数が８未満では、皮膚や眼への刺激性が懸念され、炭素数が１２を超えると、低温安定性が悪化する。
【００１２】
ｃ成分は、アシル基の炭素数が８〜１４であるアシルアミノ酸型陰イオン性界面活性剤である。本発明においてアシルアミノ酸型陰イオン界面活性剤とは、１級〜３級のアミノ基とカルボン酸基又はスルホン酸基を同一分子内に含有するアミノ酸と、炭素数が８〜１４の脂肪酸とのアシル化物であり、主に、アシル化剤として脂肪酸クロライドを用いたショッテン・バウマン反応等によって製造される。１級〜３級のアミノ基とカルボン酸基又はスルホン酸基を同一分子内に含有するアミノ酸としては、抽出法や発酵法で得られる天然の酸性又は中性アミノ酸や、合成法や酵素法で得られる合成の酸性又は中性アミノ酸が挙げられる。アミノ酸の具体例としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、タウリン、メチルタウリン、ザルコシン（Ｎ−メチルグリシン）、β-アラニン等が挙げられ、それぞれＬ体、Ｄ体、ラセミ体が存在しうるが、これらのいずれをも使用することができる。
【００１３】
上記アミノ酸のアシル化物である、アシルアミノ酸型陰イオン性界面活性剤の種類としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アシルメチルタウリン塩、アシルタウリン塩、アシルメチル−β−アラニン又はその塩、アシル−β−アラニン又はその塩、アシルグルタミン酸又はその塩、アシルグリシン又はその塩、アシルアスパラギン酸又はその塩などが挙げられる。その中で、洗浄時の泡の持続性及び洗浄後のしっとり感が得られる点で、アシルメチルタウリン塩、アシルメチル−β−アラニン又はその塩が好ましい。また、アシルアミノ酸型陰イオン性界面活性剤には、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体があるが、前記ｃ成分としては、これらのいずれをも使用することができる。
前記塩としては、特に限定されるものでなく、アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩などが例示される。前記アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、前記アルカノールアミン塩としては、例えば、モノエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。泡の持続性を高めるためには、アルカリ金属塩が好ましく、その中でもナトリウム塩が最も好ましい。
【００１４】
ｃ成分のアシル基の炭素数は８〜１４であり、好ましくは８〜１２、最も好ましくは１０である。炭素数が８未満では、使用時の泡の持続性及びクレンジング力が低下し、皮膚や眼への刺激性が懸念される。炭素数が１４を超えると、使用時の泡の持続性及び低温安定性が悪化する。
ｄ成分は水であり、蒸留水やイオン交換水等の精製水を好ましく用いることができる。
【００１５】
ａ成分の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対し０．５〜２０質量％であり、好ましくは１〜１８質量％、より好ましくは２〜１６質量％である。ａ成分の含有量が２０質量％を超えると、洗浄液の粘度が上昇し、フォーマー容器からの吐出性が悪くなる。０．５質量％未満では、泡の持続性が不十分である。
ｂ成分の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対し０．２〜８質量％であり、好ましくは０．４〜６質量％、より好ましくは０．６〜４質量％である。
ｂ成分の含有量が８質量％を超えると、低温安定性及び洗浄液の増粘による吐出性の悪化が懸念され、含有量が０．２質量％未満ではクレンジング力が低下する。
ｃ成分の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対し０．１〜４質量％であり、好ましくは０．２〜３質量％、より好ましくは０．４〜２質量％である。含有量が４質量％を超えると皮膚への刺激性が懸念され、含有率が０．１質量％未満では、泡の持続性が悪化する。
【００１６】
ａ成分、ｂ成分、及びｃ成分の和［ａ＋ｂ＋ｃ］は、液体洗浄剤組成物全量に対し１〜３０質量％であり、好ましくは２〜２５質量％、より好ましくは８〜２１質量％である。［ａ＋ｂ＋ｃ］が３０質量％を超えると、コスト的に不利であるばかりでなく、洗浄液の粘度が上昇し吐出性が悪化する懸念がある。また、［ａ＋ｂ＋ｃ］が１質量％未満では、洗浄時の泡の持続性及びクレンジング力が不十分である。ａ成分とｃ成分の質量比［ａ／ｃ］は、２／１〜２０／１であり、好ましくは４／１〜１６／１、より好ましくは８／１〜１２／１である。［ａ／ｃ］が２０／１を超えると、洗浄時の泡の持続性及びクレンジング力が不十分である。他方、[ａ／ｃ］が２／１未満では、洗浄時の泡の持続性が不十分である。
【００１７】
ａ成分は、親水性部位であるポリエチレングリコール鎖の分子量が大きいため、泡膜中の水の粘度を高め、破泡の原因となる排液を抑制する特性を有し、ｃ成分は、動的表面張力、つまり新しく形成された気−液界面に素早く吸着する能力に優れる。よって、ａ成分、ｂ成分、及びｃ成分を、上記比率で組み合わせることで、洗浄時の泡の持続性を相乗的に高め、良好なクレンジング効果を発揮することができる。
【００１８】
さらに、本発明の除菌洗浄剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を添加することができ、その他任意成分としては、例えば、植物油脂、動物油脂などの油脂類；  スクワラン、流動パラフィン、水添ポリイソブテンなどの炭化水素油；  セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン類；  パルミチン酸−２−エチルヘキシル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油；  塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ココイルアルギニンエチルＰＣＡなどのカチオン性界面活性剤；  ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸等のｃ成分以外の陰イオン性界面活性剤；  アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルイミノジ酢酸塩等の両性界面活性剤；  ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のａ成分及びｂ成分以外の非イオン性界面活性剤；  エタノール、プロピレングリコール、グリセリン等の溶剤；  クエン酸塩、コハク酸塩、リノゴ酸塩、酒石酸塩等のｐＨ調整剤、トコフェロール等の抗酸化剤、多糖類、アミノ酸、ペプチド、防腐剤、香料、着色剤などを適宜に配合することができる。
【００１９】
本発明の除菌洗浄剤組成物のｐＨは、特に限定されるものではないが、２５℃、原液で好ましくは４．５〜８．０、より好ましくは５．０〜７．５、さらに好ましくは５．５〜７．０である。ｐＨが中性から大きく外れると、ａ成分の加水分解が懸念される。
【００２０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、容器内の液体を泡状に吐出させるフォーマー容器充填用の洗浄剤として適する。フォーマー容器としては、例えば、ノンガス型の泡吐出容器が例示される。ノンガス型の泡吐出容器としては、液体洗浄剤組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に限定されず、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器等が挙げられ、目的に応じて、適宜に選択することができる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、化粧落とし用のクレンジング料のほか、ボディシャンプー、ハンドソープ、毛髪用シャンプー等として利用することができる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
＜泡状クレンジング料の調製＞
表１及び表２に示した実施例１〜４及び比較例１〜１３の各原料をビーカーに全て投入し、プロペラを使って６０℃で１時間攪拌した。溶解確認後、４０℃以下に冷却してクレンジング料を得た。調製したクレンジング料をポンプフォーマー容器に充填し、下記の評価に用いた。
【００２２】
なお、ｂ成分である脂肪酸グリセライド及び比較成分（ｂ´成分）としては以下の原料を使用した。
［本発明のｂ成分］
・  モノラウリン酸グリセライド（Ａ）：太陽化学（株）製  サンソフトＮｏ.750（モノグリセライド含量：９２．２％）
［比較成分（ｂ´成分）］
・  モノカプリル酸グリセライド（Ｂ）：花王（株）製  ホモテックスＰＴ（モノグリセライド含量：５６．０％）
・  テトラグリセリンモノラウリルエーテル
・  ＰＯＥ（２３）ラウリルエーテル
・  モノステアリン酸グリセリル
表１及び表２中の数字は、質量％を示す。
【００２３】
比較例１〜９は、ａないしｃ成分のいずれかが本発明の成分とは異なり、比較例１０〜１３は、ａないしｃ成分の配合量ないし配合比が、本発明とは相違する。
【００２４】
＜泡状クレンジング料の評価＞
専門パネラー２０名による使用感テストを行った。調製した泡状クレンジング３プッシュ（約３０ｍL）を手に取ってメイクを落としてもらい、１）洗浄時の泡の持続性、２）クレンジング力について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価し、評点をつけた。そして、評点の合計からＡＡ〜Ｃの４段階評価を行い、ＡＡ及びＡを合格とした。また、低温安定性について、１ヶ月保存後の外観を目視観察した。
【００２５】
１）  洗浄時の泡の持続性
＜絶対評価基準＞
（評点）  ：  （評価）
３  ：  吐出直後のキメ細かい泡質が洗浄中も持続するばかりでなく、洗浄中にマッサージするたびに泡のクリーミィ性や弾力性が高まる。
２  ：  吐出直後のキメ細かい泡質が洗浄時も持続する。
１  ：  吐出直後のキメ細かい泡質が洗浄中に低下する。
０  ：  塗付直後の泡質が粗い、又は洗浄中の泡質の低下が著しい。
＜評点の合計による４段階評価＞
ＡＡ  ：  評点の合計が５０〜６０点
Ａ    ：  評点の合計が４０〜４９点
Ｂ    ：  評点の合計が３０〜３９点
Ｃ    ：  評点の合計が３０点未満
【００２６】
２）  クレンジング力
＜絶対評価基準＞
（評点）  ：  （評価）
３  ：  メイクの落ちが非常に良く、十分なクレンジング効果を実感できる。
２  ：  メイクの落ちが良く、クレンジング効果を実感できる。
１  ：  メイクの落ちがあまり良くなく、クレンジング効果をあまり実感できない。
０  ：  メイクがほとんど落ちず、クレンジング効果を全く実感できない。
＜評点の合計による４段階評価＞
ＡＡ  ：  評点の合計が５０〜６０点
Ａ    ：  評点の合計が４０〜４９点
Ｂ    ：  評点の合計が３０〜３９点
Ｃ    ：  評点の合計が３０点未満
【００２７】
３）  低温安定性
調製した泡状クレンジング料５０ｇを５０ｍＬのスクリュー管に充填し、密閉した後、５℃の恒温槽で１ヶ月間保存した。試験後の試料の性状を確認し、以下の基準で評価を行った。
○  ：  試料の外観に変化が確認されない。
×  ：  沈殿の発生や固化など、試料の外観に変化が確認される。
結果を表１及び表２に示す。
実施例のクレンジング料は、全ての評価項目において、良い結果であったのに対し、比較例のクレンジング料は、少なくとも１項目以上で評価が劣るものであった。
【００２８】
【表１】
0005791001.tif 000002
【００２９】
【表２】
0005791001.tif 000003
【００３０】
（実施例５）                                                  配合率（質量％）
（ａ）  モノラウリン酸ＰＯＥ（８０）ソルビタン                    １０．０
（ｂ）  モノラウリン酸グリセライド（Ａ）                            ２．０
（ｃ）  ココイルメチルタウリンＮａ                                  １．０
（その他成分）
ラウリン酸ＢＧ                                                ０．３
ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン                        ０．５
デシルグルコシド                                              ０．４
１，３−ＢＧ                                                  ８．０
ソルビトール                                                  ２．０
クエン酸                                                      ０．０５
クエン酸Ｎａ                                                  ０．９５
アスコルビルグルコシド                                        ０．１
エチドロン酸４Ｎａ                                            ０．０５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体      ０．０８
水（イオン交換水）                                              残部
【００３１】
（実施例６）                                                    配合率（質量％）
（ａ）  モノラウリン酸ＰＯＥ（８０）ソルビタン                    １０．０
（ｂ）  モノラウリン酸グリセライド（Ａ）                            ２．０
（ｃ）  ココイルメチル−β−アラニンＮａ                            １．０
（その他成分）
ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）  ０．１
２-アルキル-Ｎ-カルボキシメチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン                                                              ０．５
ラウリン酸ポリグリセリル−１０                                ０．４
ポリグリセリル−４−ラウリルエーテル                          ０．１
イソペンチルジオール                                          ６．０
エタノール                                                    ４．０
エチレンジアミン四酢酸二Ｎａ                                  ０．１
リンゴ酸Ｎａ                                                  ０．２
トコフェロール                                                ０．０５
アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
０．３
水（イオン交換水）                                              残部
実施例５及び６の洗浄剤は、キメ細かい泡が洗浄時も持続し、クレンジング力及び洗浄後のうるおい感が良好で、さらに低温安定性にも優れていた。