(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面にプライマー層、染料層がこの順で設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記プライマー層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンを含むことを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記プライマー層は、架橋剤を更に含み、前記ガラス転移温度（Ｔｇ)が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンは、この架橋剤によって架橋されていることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記架橋剤が、カルボジイミド又はオキサゾリンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての昇華型染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方式が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
昇華型熱転写方式で用いられる熱転写シートの１つとして、基材上に、プライマー層を介して昇華性染料とバインダー樹脂を含む染料層が設けられた熱転写シートが知られている。該プライマー層を備える熱転写シートによれば、基材と染料層との密着性を向上させることができ、転写時に熱転写受像シートに染料層が層ごととられる不良、いわゆる異常転写を防止することができるとされている。
【０００４】
ところで、熱転写シートの染料層は、一般的に上記の昇華性染料とバインダーを溶剤に分散、或いは溶解してなる染料層用塗工液を用いて形成される。このとき、プライマー層が溶剤に可溶な樹脂を含有する場合には、染料層の形成時に、プライマー層の樹脂が染料層中に溶け出し染料層とプライマー層とが混合された熱転写シートが製造されることとなる。このようにして製造された熱転写シートを用いて画像形成を行った場合には、形成される画像の印画濃度が低下する問題が生じる。このような問題の対策として、近時、水系の樹脂を含有するプライマー層が採用されつつある。水系の樹脂としては、例えば、特許文献１に開示がされている、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）樹脂等が知られている。
【０００５】
一方で、水系の樹脂を含むプライマー層、例えば、上記特許文献１に開示がされているＰＶＰ樹脂を含むプライマー層は、吸湿しやすく、高湿環境下での保存性が低下する問題がある。このような状況下、耐湿性を向上させる種々の試みがなされており、例えば、特許文献２には、Ｔｇが３０℃以上のエマルジョン樹脂を用いて製造されたプライマー層を含む熱転写シートが提案なされている。
【０００６】
しかしながら、特許文献２に提案がされているＴｇが３０℃のエマルジョン樹脂を用いてプライマー層を形成した場合には、耐湿性の向上を図ることはできるものの、耐熱性が不十分となり、印画濃度が低下することとなる。つまり、耐熱性と、耐湿性との関係はトレードオフの関係となっており、双方の要求を満たすプライマー層とすることは困難とされてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２６２５９４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１０４９７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、高湿環境下における保存性が高く、印画濃度の高い画像を得ることができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面にプライマー層、染料層がこの順で設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記プライマー層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンを含むことを特徴とする。
【００１０】
また、前記プライマー層が、架橋剤を更に含み、前記ガラス転移温度（Ｔｇ)が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンは、この架橋剤によって架橋されていてもよい。また、前記架橋剤が、カルボジイミド又はオキサゾリンであってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写シートによれば、高湿環境下における保存性が高く、印画濃度の高い画像を得ることができる
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。図１は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１４】
図１に示すように、本発明の熱転写シート１０は、基材の一方の面にプライマー層２、染料層３がこの順で設けられ、基材の他方の面に背面層４が設けられた構成をとる。そして、本発明の熱転写シート１０は、プライマー層２が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンを含む点に特徴を有する。以下、本発明の熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００１５】
（基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる基材１としては、耐熱性と取り扱い上支障のない機械的特性を有するものであれば従来公知の基材を適宜選択して用いることができる。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組合せた積層体として使用してもよい。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的である。
【００１６】
また、基材１は、プライマー層２が形成される面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１とプライマー層２との密着性を向上させることができる。
【００１７】
接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００１８】
（プライマー層）
基材１上にはプライマー層２が設けられている。プライマー層２は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。
【００１９】
＜アクリル系樹脂エマルジョン＞
本発明では、プライマー層２がアクリル系樹脂エマルジョンを含有するとともに、このアクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上に規定されていることから、以下の理由によって、耐熱性の向上と、耐湿性の向上が図られる。なお、本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度である。
【００２０】
（ｉ）アクリル系樹脂エマルジョンは、溶剤に不溶、或いは難溶な性質を有する。した
がって、アクリル系樹脂エマルジョンを含むプライマー層２とすることで、バインダー樹脂と昇華性染料を溶剤に分散或いは溶解させた塗工液を、該プライマー層２上に塗工して染料層３を形成するときに、プライマー層２と染料層３とが混ざり合うことがない。これにより、印画濃度が低下することを防止できる。
【００２１】
（ｉｉ）またアクリル樹脂エマルジョンは、上記（ｉ）の効果とともに、耐湿性に優れ
る性質を有する。したがって、アクリル樹脂エマルジョンを含有するプライマー層２によれば、高湿下であっても保存性が低下することがない。
【００２２】
（ｉｉｉ）またさらに、アクリル樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７
０℃以上に規定されていることから、プライマー層２に高い耐熱性が付与され、これにより画像形成時における印画濃度の向上が図られる。プライマー層２の耐熱性を高めることで、印画濃度の向上が図られる正確な理由は現在のところ必ずしも明らかではないが、耐熱性の高いプライマー層２とすることで、画像形成時にサーマルヘッド等の加熱手段によって熱転写シートに熱が与えられたときに該プライマー層２の軟化が抑制され、これにより印画濃度の向上が図られるものと推察される。具体的には、プライマー層２が軟化した場合には、染料層中の染料が受像シートへ移行すると同時に軟化したプライマー層へも染料が移行することとなり印画濃度が低下することとなるが、上述したように、アクリル樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）は１７０℃以上に規定されていることから、印画時の熱によってプライマー層２の軟化が防止され、プライマー層２側へ染料が移行されることを防止できるものと推察される。或いは、プライマー層２の耐熱性の向上に伴い、印画時の熱によってプライマー層２が受けるダメージが低減する。これにより、印画時の熱を効率よく染料層３に伝達させることでき、印画濃度の向上が図られるものと推察される。いずれにせよ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上のアクリル樹脂エマルジョンを含有させることで、印画濃度の低下の防止が図られる、換言すれば印画濃度が向上することは明らかである。
【００２３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上であるとの条件を満たすものであれば、アクリル系樹脂エマルジョンとしては、従来公知のアクリル系樹脂エマルジョンを適宜選択して用いることができる。公知のアクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルなどの重合物及びこれらにさらに酢酸ビニル、スチレン、ブタジエンなどを共重合させたエマルジョン等を挙げることができる。エマルジョン化の方法について特に限定はなく、通常の乳化法によりエマルジョンとしたものや、あるいは自己分散型のアクリル樹脂を用いてもよい。
【００２４】
また、これ以外にも、例えば、アクリルエステル系、スチレン／アクリル酸エステル系、アクリロニトリル系、スチレン−ブタジエン系、アクリロニトリル−ブタジエン系、アクリル酸エステル−ブタジエン系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系等の一般的な高分子エマルジョンの存在下で、例えば、アクリルアミドを主成分とする単量体成分等を共重合させて得られるコア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョン等も使用することができる。
【００２５】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンは、市販品をそのまま使用することができる。例えば、シェル部がアクリルアミド系樹脂（ガラス転移温度：２１８℃）でコア部がアクリル系樹脂（ガラス転移温度：１０℃）からなるコア・シェル型アクリル系樹脂エマルション（三井化学社製、バリアスター（登録商標）Ｂ−１０００、コア部：シェル部の重量比（１：１．５）、固形分２０％）等を好適に用いることができる。なお、本発明において、コア・シェル型アクリル系樹脂エマルションのガラス転移温度とは、シェル部のアクリル系樹脂のガラス転移温度を意味する。
【００２６】
アクリル系樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上であればよいが、２００℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンとすることで、プライマー層２により高い耐熱性を付与することができる。
【００２７】
＜架橋剤＞
また、プライマー層２が、上記アクリル系樹脂エマルジョンとともに、架橋剤を含有しており、プライマー層中に存在するアクリル系樹脂エマルジョンはこの架橋剤によって架橋されていることが好ましい。この構成とすることで、プライマー層２により高い耐熱性と、良好な接着性を付与することができる。
【００２８】
架橋剤としては、上記のガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンを架橋することができるものであれば特に限定されることはなく、例えば、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ樹脂等を使用することができるが、本発明においては、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤を架橋剤として好ましく使用することができる。
【００２９】
架橋剤の含有量は、ガラス転移温度が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョン１００質量部（固形分）に対し、４０質量部以上１００質量部以下の範囲内で含有されていることが好ましく、６０質量部以上９０質量部以下の範囲内がより好ましい。架橋剤の含有量をこの範囲とすることで、高い耐熱性と、良好な接着性を付与することができる。架橋剤の含有量が４０質量部未満では、架橋構造が形成されずプライマー層２に所望の接着性を付与することができない場合がある。一方、１００質量部より多く含有させた場合には、未反応のまま残存した架橋剤の可塑化により塗膜強度を低下させる場合がある。
【００３０】
また、プライマー層２に接着助剤を含有してもよい。接着助剤を含有させることで、プライマー層２の接着性を更に向上させることができる。接着助剤としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができるが、ガラス転移温度が６０℃未満のものを使用した場合には、その含有量によっては、プライマー層２の耐熱性が低下してしまう場合がある。したがって、接着助剤としては、ガラス転移温度が６０℃以上のものを好適に使用することができる。このような、接着助剤としては、ガラス転移温度が６０℃以上の、水系ポリウレタン、水系ポリエステル、水系アクリル等を挙げることができる。
【００３１】
接着助剤の含有量についても特に限定はないが、プライマー層２の固形分総量に対して、５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
プライマー層２には、これ以外にも各種添加剤、例えば、帯電防止剤等を含有させることもできる。帯電防止剤を含有させた場合には、本発明の熱転写シートに帯電防止性能を付与できる。帯電防止剤としては、例えば、酸化スズ等の金属酸化物の微粉末や、スルホン化ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等のπ電子共役系構造を有する導電性材料を挙げることができる。
【００３３】
プライマー層２の形成方法としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以上のアクリル系樹脂エマルジョン、その他必要に応じて、架橋剤、接着助剤、帯電防止剤等の添加剤を、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の溶媒に分散させることで得られたプライマー層用塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材１上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００３４】
プライマー層２の厚さについても特に限定はないが、染料層３への熱伝導性や、耐熱性等を考慮すると０．０３ｇ／ｍ2〜１．０ｇ／ｍ2の厚さの範囲内であることが好ましい。
【００３５】
（染料層）
図１に示すように基材１の一方の面の少なくとも一部には、昇華性染料とバインダー樹脂を含む染料層３が設けられている。なお、図１に示す形態では、基材１上に単一の染料層３が設けられた構成をとっているが、異なる染料を含む染料層を同一基材の同一面に面順次に繰り返し設けることも可能である。
【００３６】
＜昇華性染料＞
染料層３には昇華性染料が含有されている。昇華性染料としては従来公知のものを適宜選択して用いることができる。昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００３７】
昇華性染料は、染料層３のバインダー樹脂固形分に対し、５０質量％以上３５０質量％、好ましくは８０質量％以上３００質量％であることが好ましい。昇華性染料の含有量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。
【００３８】
＜バインダー樹脂＞
染料層３に含有されるバインダー樹脂について特に限定されることはなく、従来公知のバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。好ましいバインダー樹脂としては、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、染料の移行性等の観点から、ポリビニルアセタール樹脂や、ポリビニルブチラール樹脂を特に好適に使用することができる。
【００３９】
染料層３には、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。また、染料層３には、本発明の趣旨を妨げない範囲内で、離型剤が含有されていてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル、シリコーン変性ポリマー等を挙げることができる。
【００４０】
染料層３の形成方法についても特に限定はなく、バインダー樹脂、昇華性染料、更に必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機微粒子などを加えて、トルエン、エチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により塗布、及び乾燥して形成することができる。染料層３の塗工量は、乾燥固形基準で０．２〜６．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ2程度である。
【００４１】
上記のように、染料層３は、一般的に溶剤を含む塗工液を用いて形成されるが、アクリル樹脂エマルジョンを含むプライマー層２は、染料層用塗工液に含まれる溶剤に溶けにくい。したがって、熱転写シートの製造時に、プライマー層２と染料層３とが混ざり合うことで発生し得る画像形成時における印画濃度の低下を防止することができる。
【００４２】
（背面層）
図１に示すように、基材１の他方の面には、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層４が設けられている。
【００４３】
背面層４は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００４４】
また、上記した樹脂に架橋剤を添加してもよい。架橋剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、耐熱滑性層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００４５】
また、背面層４には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００４６】
背面層４は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層３の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層４の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が０．１〜３ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００４７】
（転写性保護層）
また、本発明の熱転写シート１０において、上記で説明した染料層３と転写性保護層（図示しない）とを面順次に設けることもできる。
【００４８】
転写性保護層は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合には、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層のほか、転写性保護層と印画物の受像面との接着性を高めるために転写性保護層の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本体の機能以外の機能を付加するための層などが含まれていてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は、転写後に主保護層が受像面の最表面層となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。
【００４９】
多層構造の転写性保護層を構成する主保護層又は単層構造の転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
【００５０】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【００５１】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００５２】
単層構造の転写性保護層又は多層構造の転写性保護層中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０μｍ程度の厚さであることが好ましい。
【００５３】
転写性保護層の最表面には接着層が形成されていてもよい。接着層は、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。接着層の厚さは、通常０．１〜５μｍ程度である。また、転写性保護層の多層構造中の任意の場所、または最表面にプライマー層２が形成されていてもよいし、プライマー層２が形成されていなくてもよい。
【００５４】
以上、本発明の熱転写シート１０について説明を行ったが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。例えば、上記で説明した層以外にも、必要に応じて任意の他の層を適宜設けることもできる。
【実施例】
【００５５】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００５６】
（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理がされたポリエチレンテレフタレートフィルム（ダイヤホイルＫ２０３Ｅ  三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）を用い、該基材の易接着処理された面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ2となるようにバーコーター法で塗工し、１００℃で１分間乾燥して背面層を形成した。また、基材の背面層を形成した面とは異なる面上に、下記組成のプライマー層用塗工液１を、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ2となるように塗工し、１１０℃で１分間乾燥してプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、下記組成の染料層用塗工液を、乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ2となるように塗工し、８０℃で１分間乾燥して染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。
【００５７】
＜プライマー層形成用塗工液１＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２０％，Ｔｇ＝２１８℃）                １０部
（バリアスターＢ−１０００  三井化学（株）製）
・水                                                                      １５部
・ＩＰＡ                                                                  １５部
【００５８】
＜染料層形成用塗工液＞
・Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１                                        ２部
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                ４７．２５部
・トルエン                                                          ４７．２５部
【００５９】
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                １０部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート硬化剤                                                  ２部
（タケネートＤ２１８  武田薬品工業（株）製）
・リン酸エステル                                                            ２部
（プライサーフＡ２０８Ｓ  第一工業製薬（株）製
・メチルエチルケトン                                                      ４３部
・トルエン                                                                ４３部
【００６０】
（実施例２）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。
【００６１】
＜プライマー層用塗工液２＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２０％，Ｔｇ＝２１８℃）                １０部
（バリアスターＢ−１０００  三井化学（株）製）
・カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）                                ３．７部
（カルボジライトＳＶ−０２  日清紡ケミカル（株）製）
・水                                                                  ２８．４部
・ＩＰＡ                                                              ２８．４部
【００６２】
（実施例３）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。
【００６３】
＜プライマー層用塗工液３＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２０％，Ｔｇ＝２１８℃）                １０部
（バリアスターＢ−１０００  三井化学（株）製）
・オキサゾリン架橋剤（固形分２５％）                                    ６．４部
（エポクロスＷＳ−７００  （株）日本触媒製）
・水                                                                  ２２．８部
・ＩＰＡ                                                              ２２．８部      
【００６４】
（実施例４）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。
【００６５】
＜プライマー層用塗工液４＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２０％，Ｔｇ＝２１８℃）                １０部
（バリアスターＢ−１０００  三井化学（株）製）
・カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）                                    ２部
（カルボジライトＳＶ−０２  日清紡ケミカル（株）製）
・水系ポリエステル（固形分３０％，Ｔｇ＝６１℃）                        １．６部
（バイロナールＭＤ−１２４５  東洋紡（株）製）
・水                                                                  ２５．５部
・ＩＰＡ                                                              ２５．５部
【００６６】
（比較例１）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。
【００６７】
＜プライマー層用塗工液Ａ＞
・ポリビニルピロリドン（固形分１００％，Ｔｇ＝１７４℃）                  １０部
（ＰＶＰ−Ｋ９０  ＩＳＰジャパン社製）
・水                                                                      ８５部
・ＩＰＡ                                                                  ８５部
【００６８】
（比較例２）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｂに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。
【００６９】
＜プライマー層用塗工液Ｂ＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分３５％，Ｔｇ＝６０℃）                  １０部
（ＡＥ−１７３Ａ  ＪＳＲ（株）製）
・水                                                                      ３０部
・ＩＰＡ                                                                  ３０部
【００７０】
（比較例３）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｃに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを得た。
【００７１】
＜プライマー層用塗工液Ｃ＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分３５％，Ｔｇ＝６０℃）                  １０部
（ＡＥ−１７３Ａ  ＪＳＲ（株）製）
・カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）                                    ７部
（カルボジライトＳＶ−０２  日清紡ケミカル（株）製）
・水                                                                      ５５部
・ＩＰＡ                                                                  ５５部
【００７２】
（比較例４）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｄに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを得た。
【００７３】
＜プライマー層用塗工液Ｄ＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分３５％，Ｔｇ＝６０℃）                  １０部
（ＡＥ−１７３Ａ  ＪＳＲ（株）製）
・オキサゾリン架橋剤（固形分２５％）                                  １１．２部
（エポクロスＷＳ−７００  （株）日本触媒製）
・水                                                                  ５２．４部
・ＩＰＡ                                                              ５２．４部
【００７４】
（比較例５）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｅに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例５の熱転写シートを得た。
【００７５】
＜プライマー層用塗工液Ｅ＞
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分３５％，Ｔｇ＝６０℃）                  １０部
（ＡＥ−１７３Ａ  ＪＳＲ（株）製）
・カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）                                ５．６部
（カルボジライトＳＶ−０２  日清紡ケミカル（株）製）
・水系ポリエステル（固形分３０％，Ｔｇ＝６１℃）                        ２．９部
（バイロナールＭＤ−１２４５  東洋紡（株）製）
・水                                                                  ４８．５部
・ＩＰＡ                                                              ４８．５部
【００７６】
（印画濃度評価）
ＣＷ−０１プリンタ用メディアセットＣＷ−ＭＳ４６のペーパーと、実施例１〜４、比較例１〜５の熱転写シートを用いて、シチズン・システムズ（株）製：ＭＥＧＡ  ＰＩＸＥＬ  ＩＩＩ用純正リボンのＹｅ部に貼り、イエローベタ（階調２５５／２５５）の印画パターンを印画し、ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（グレタグマクベス社製）にて、印画部の最高濃度を測定し、下記評価基準に基づいて印画濃度の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７７】
＜評価基準＞
○・・・比較例１と同等以上の濃度
×・・・比較例１よりも濃度が低い。
【００７８】
（高湿保存性評価）
実施例１〜４、比較例１〜５の熱転写シートを４０℃９０％ＲＨの条件の環境下に、１００時間保存したものと保存していないものをそれぞれシチズン・システムズ（株）製：ＭＥＧＡ  ＰＩＸＥＬ  ＩＩＩ用純正リボンのＹｅ部に貼り、ＣＷ−０１プリンタ用メディアセットＣＷ−ＭＳ４６のペーパーと組合せ、１５階調刻み（階調値０、１５、３０・・・２４０、２５５／２５５）の印画パターンを印画し、ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（グレタグマクベス社製）にて印画部の印画濃度（イエロー）の測定し、以下の評価基準に基づいて高湿保存性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００７９】
＜評価基準＞
◎・・・保存前後のＯＤ＝０．５付近の濃度変化が５％未満である。
○・・・保存前後のＯＤ＝０．５付近の濃度変化が５％以上１０％未満である。
×・・・保存前後のＯＤ＝０．５付近の濃度変化が１０％以上である。
【００８０】
（接着性評価）
実施例１〜４、比較例１〜５の熱転写シートを用いて、１５階調刻み（階調値０、１５、３０・・・２４０、２５５／２５５）の印画パターンを印画する操作を１回の工程とし、この工程を、熱転写シートの染料層が層ごと熱転写受像シートに転写する現象、所謂異常転写が発生するまで繰り返し行い、異常転写が生じたときの回数を記録した。この回数を表１に併せて示す。なお、繰り返しの回数は６回を上限とし、表中「７」と記載されている場合には、上記工程を６回繰り返しても異常転写が発生しなかったことを意味する。また異常転写がないということはプライマー層と染料層との接着性が高いことを意味する。
【００８１】
【表１】
0005737113.tif 000002
【００８２】
表１からも明らかなように、プライマー層が、ガラス転移温度が１７０℃以上であるアクリル系樹脂エマルジョンを含む実施例の熱転写シートは、印画濃度、高湿保存性の双方に優れる結果となった。特に、ガラス転移温度が１７０℃以上であるアクリル系樹脂エマルジョンを架橋剤によって架橋せしめた実施例２〜４の熱転写シートは、接着性に優れる結果となった。
【００８３】
一方、プライマー層が、ガラス転移温度が１７０℃以上であるものの、アクリル系樹脂エマルジョン以外の樹脂を含む比較例１の熱転写シートは、高湿保存性が劣る結果となった。また、プライマー層がアクリル系樹脂エマルジョンを含むものの、そのガラス転移温度が１７０℃未満の比較例２〜５の熱転写シートは、印画濃度に劣る結果となった。これにより、本発明の熱転写シートの優位性が明らかとなった。
【符号の説明】
【００８４】
１０・・・熱転写シート
１・・・基材
２・・・プライマー層
３・・・染料層
４・・・背面層
【図１】
0005737113.tif 000003