(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えており、
上記コアの中心点からの距離が５ｍｍである点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（５．０）と、この中心点におけるＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差が、６．０以上であり、
上記中心点からの距離が１２．５ｍｍである点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（１２．５）と上記硬度Ｈ（５．０）との差が、４．０以下であり、
上記コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｓと、上記硬度Ｈ（１２．５）と差が、１０．０以上であり、
上記硬度Ｈｓと上記硬度Ｈｏとの差が、２２．０以上であり、
上記中心点から上記表面に向かって硬度が低下するゾーンが存在せず、
上記中間層のショアＤ硬度Ｈ２が上記カバーのショアＤ硬度Ｈ３よりも大きいゴルフボール。
【請求項２】
上記コアが、基材ゴムと有機硫黄化合物とを含むゴム組成物が架橋されることで成形されており、
この有機硫黄化合物が、１５０以上２００以下である分子量と、６５℃以上９０℃以下である融点とを有する請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記ゴム組成物が、１００質量部の基材ゴムと０．０５質量部以上３．０質量部以下の上記有機硫黄化合物とを含む請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記硫黄化合物が、２−ナフタレンチオールである請求項２又は３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記硬度Ｈｏが４０．０以上７０．０以下であり、上記硬度Ｈｓが７８．０以上９５．０以下である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記中間層の厚みが０．５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であり、上記カバーの厚みが０．８ｍｍ以下である請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記硬度Ｈ２と上記硬度Ｈ３との差（Ｈ２−Ｈ３）が３０以上である請求項１から６のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記中間層の基材ポリマーが上記カバーの基材ポリマーと異なっており、上記中間層と上記カバーとの間に位置する補強層をさらに備えている請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、ソリッドコア、中間層及びカバーを備えたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。
【０００３】
大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。大きなスピン速度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、飛距離が不十分である。大きな打ち出し角度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。ゴルフボールに外剛内柔構造が採用されることにより、小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とが達成されうる。
【０００４】
ゴルファーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。ゴルファーにとって、バックスピンのかかりやすいゴルフボールは、目標地点に静止させやすい。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。ゴルファーにとって、サイドスピンのかかりやすいゴルフボールは、意図的に曲げやすい。スピンがかかりやすいゴルフボールは、コントロール性能に優れている。上級ゴルファーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。
【０００５】
特開平２−２６４６７４号公報には、コアが芯と外層とからなるゴルフボールが開示されている。芯は軟質であり、外層は硬質である。このコアにより、スピン速度が抑制される。
【０００６】
特開平６−９８９４９号公報には、中心点からの距離が５ｍｍである点と、中心点からの距離が１０ｍｍである点との間において、硬度が一定であるゴルフボールが開示されている。同様のゴルフボールが、特開平６−１５４３５７号公報にも開示されている。
【０００７】
特開平７−１１２０３６号公報には、コアの中心硬度と表面硬度との差が小さなゴルフボールが開示されている。このコアは、ゴルフボールの反発性能に寄与する。
【０００８】
特開２００２−７６５公報には、コアの中心硬度と表面硬度との差が大きなゴルフボールが開示されている。
【０００９】
特開２００３−３３４４７公報には、コアのためのゴム組成物がポリスルフィドを含むゴルフボールが開示されている。このポリスルフィドは、ゴルフボールの反発性能に寄与する。
【００１０】
特開２００８−１９４４７３公報には、コアの中心硬度と表面硬度との差が大きなゴルフボールが開示されている。同様のゴルフボールが、特開２０１０−２２５０４公報にも開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平２−２６４６７４号公報
【特許文献２】特開平６−９８９４９号公報
【特許文献３】特開平６−１５４３５７号公報
【特許文献４】特開平７−１１２０３６号公報
【特許文献５】特開２００２−７６５公報
【特許文献６】特開２００３−３３４４７公報
【特許文献７】特開２００８−１９４４７３公報
【特許文献８】特開２０１０−２２５０４公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特開平２−２６４６７４号公報に開示されたゴルフボールでは、コアの構造が複雑である。このコアでは、打撃時のエネルギーロスが生じる。しかもこのコアは、耐久性に劣る。
【００１３】
特開平６−９８９４９号公報に開示されたゴルフボールでは、硬度が一定である範囲が狭い。このゴルフボールは、反発性能に劣る。特開平６−１５４３５７号公報に開示されたゴルフボールも、同様に、反発性能に劣る。
【００１４】
特開平７−１１２０３６号公報に開示されたゴルフボールでは、スピン速度が過大である。このゴルフボールの飛距離は、小さい。
【００１５】
特開２００２−７６５公報に開示されたゴルフボールは、反発性能に劣る。
【００１６】
特開２００３−３３４４７公報に開示されたゴルフボールでは、スピン速度が過大である。このゴルフボールは、飛行性能に劣る。
【００１７】
特開２００８−１９４４７３公報に開示されたゴルフボールでは、コアの中心点から表面に向かって硬度が低下するゾーンが存在する。このゴルフボールは、反発性能に劣る。このゴルフボールでは、スピン速度が過大である。このゴルフボールは、飛行性能に劣る。特開２０１０−２２５０４公報に開示されたゴルフボールも、同様に、飛行性能に劣る。
【００１８】
本発明の目的は、飛行性能に優れたゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。コアの中心点からの距離が５ｍｍである点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（５．０）と、この中心点におけるＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差は、６．０以上である。中心点からの距離が１２．５ｍｍである点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（１２．５）と、上記硬度Ｈ（５．０）との差は、４．０以下である。コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｓと、上記硬度Ｈ（１２．５）と差は、１０．０以上である。上記硬度Ｈｓと上記硬度Ｈｏとの差は、２２．０以上である。このゴルフボールでは、中心点から表面に向かって硬度が低下するゾーンが存在しない。中間層のショアＤ硬度Ｈ２は、カバーのショアＤ硬度Ｈ３よりも大きい。
【００２０】
コアは、基材ゴムと有機硫黄化合物とを含むゴム組成物が架橋されることで成形されうる。好ましくは、この有機硫黄化合物は、１５０以上２００以下である分子量と、６５℃以上９０℃以下である融点とを有する。好ましくは、ゴム組成物は、１００質量部の基材ゴムと０．０５質量部以上３．０質量部以下の有機硫黄化合物とを含む。好ましい硫黄化合物は、２−ナフタレンチオールである。
【００２１】
好ましくは、上記硬度Ｈｏは４０．０以上７０．０以下であり、上記硬度Ｈｓは７８．０以上９５．０以下である。
【００２２】
好ましくは、中間層の厚みは０．５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であり、カバーの厚みは０．８ｍｍ以下である。
【００２３】
好ましくは、上記硬度Ｈ２と上記硬度Ｈ３との差（Ｈ２−Ｈ３）は、３０以上である。
【００２４】
中間層の基材ポリマーが、カバーの基材ポリマーと異なってもよい。この場合、好ましくは、ゴルフボールは、中間層とカバーとの間に位置する補強層をさらに備える。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係るゴルフボールでは、硬度分布が適正である。このゴルフボールでは、打撃されたときのエネルギーロスが少ない。このゴルフボールは、反発性能に優れる。このゴルフボールがドライバーで打撃されたときのスピン速度は、小さい。大きな反発性能と小さなスピン速度とにより、大きな飛距離が達成される。このゴルフボールがショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。このゴルフボールは、コントロール性能に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図３】図３は、本発明の実施例２に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図４】図４は、本発明の実施例３に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図５】図５は、本発明の実施例４に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図６】図６は、本発明の実施例５に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図７】図７は、本発明の実施例１２に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図８】図８は、比較例１に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図９】図９は、比較例２に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１０】図１０は、比較例３に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１１】図１１は、比較例４に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１２】図１２は、比較例５に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１３】図１３は、比較例６に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００２８】
図１に示されたゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置する補強層８と、この補強層８の外側に位置するカバー１０とを備えている。カバー１０の表面には、多数のディンプル１２が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１２以外の部分は、ランド１４である。このゴルフボール２は、カバー１０の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００２９】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００３０】
本発明では、コア４の中心点からの距離（ｍｍ）がｘである点のＪＩＳ−Ｃ硬度は、Ｈ（ｘ）と表される。本発明では、コア４の中心点の硬度はＨｏと表され、コア４の表面硬度はＨｓと表される。
【００３１】
コア４が切断されて得られる半球の切断面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈｏ及び硬度Ｈ（ｘ）が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。コア４の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈｓが測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００３２】
図２に、このコア４の硬度分布が示されている。この実施形態では、コア４の直径は３９．９ｍｍである。従って、図２において中心点からの距離が１９．９５ｍｍである点の硬度が、表面の硬度Ｈｓである。図２から明らかなように、このコア４では、中心点から表面に向かって硬度が低下するゾーンが、存在しない。このコア４は、外剛内柔構造を有する。このコア４では、打撃時のエネルギーロスが少ない。このコア４は、反発性能に優れる。このコア４では、スピンが抑制される。このコア４は、ゴルフボール２の飛行性能に寄与する。
【００３３】
図２に示されるように、この実施形態では、硬度Ｈ（５．０）は６８．０であり、硬度Ｈｏは５７．０である。硬度Ｈ（５．０）と硬度Ｈｏとの差（Ｈ（５．０）−Ｈｏ）は、１１．０である。この差（Ｈ（５．０）−Ｈｏ）は、大きい。差（Ｈ（５．０）−Ｈｏ）が大きなゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が小さい。小さなスピン速度により、大きな飛距離が達成されうる。スピン抑制の観点から、差（Ｈ（５．０）−Ｈｏ）は６．０以上が好ましく、８．０以上が特に好ましい。コア４の製造容易の観点から、差（Ｈ（５．０）−Ｈｏ）は１５．０以下が好ましい。
【００３４】
図２に示されるように、この実施形態では、硬度Ｈ（１２．５）は６９．０であり、硬度Ｈ（５．０）は６８．０である。硬度Ｈ（１２．５）と硬度Ｈ（５．０）との差（Ｈ（１２．５）−Ｈ（５．０））は、１．０である。この差（Ｈ（１２．５）−Ｈ（５．０））は、小さい。このコア４では、中心点からの距離が５．０ｍｍである点と、中心点からの距離が１２．５ｍｍである点との間において、硬度分布曲線がほぼ平坦である。差（Ｈ（１２．５）−Ｈ（５．０））が小さなゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときのエネルギーロスが小さい。このゴルフボール２は、反発性能に優れる。反発性能の観点から、差（Ｈ（１２．５）−Ｈ（５．０））は０．０以上４．０以下が好ましく、０．５以上３．０以下がより好ましく、０．５以上１．５以下が特に好ましい。
【００３５】
図２に示されるように、この実施形態では、硬度Ｈｓは８４．０であり、硬度Ｈ（１２．５）は６９．０である。硬度Ｈｓと硬度Ｈ（１２．５）との差（Ｈｓ−Ｈ（１２．５））は、１５．０である。この差（Ｈｓ−Ｈ（１２．５））は、大きい。差（Ｈｓ−Ｈ（１２．５））が大きなゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が小さい。小さなスピン速度により、大きな飛距離が達成されうる。スピン抑制の観点から、差（Ｈｓ−Ｈ（１２．５））は１０．０以上が好ましく、１３．０以上がより好ましく、１４．０以上が特に好ましい。コア４の製造容易の観点から、差（Ｈｓ−Ｈ（１２．５））は２０．０以下が好ましい。
【００３６】
前述の通り、この実施形態では、硬度Ｈｏは５７．０であり、硬度Ｈｓは８４．０である。硬度Ｈｓと硬度Ｈｏとの差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、２７．０である。この差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、大きい。差（Ｈｓ−Ｈｏ）が大きなゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が小さい。小さなスピン速度により、大きな飛距離が達成されうる。スピン抑制の観点から、差（Ｈｓ−Ｈｏ）は２２．０以上が好ましく、２４．０以上が特に好ましい。コア４の製造容易の観点から、差（Ｈｓ−Ｈｏ）は３５．０以下が好ましい。
【００３７】
中心点の硬度Ｈｏは、４０．０以上７０．０以下が好ましい。硬度Ｈｏが４０．０以上であるゴルフボール２は、反発性能に優れる。この観点から、硬度Ｈｏは４５．０以上がより好ましく、５０．０以上が特に好ましい。硬度Ｈｏが７０．０以下であるコア４では、外剛内柔構造が達成されうる。このコア４を備えたゴルフボール２では、スピンが抑制されうる。この観点から、硬度Ｈｏは６８．０以下がより好ましく、６６．０以下が特に好ましい。
【００３８】
硬度Ｈ（５．０）は、６３．０以上７３．０以下が好ましい。硬度Ｈ（５．０）が６３．０以上であるゴルフボール２は、反発性能に優れる。この観点から、硬度Ｈ（５．０）は６５．０以上が特に好ましい。硬度Ｈ（５．０）が７３．０以下であるゴルフボール２は、打球感に優れる。この観点から、硬度Ｈ（５．０）は７１．０以下が特に好ましい。
【００３９】
硬度Ｈ（１２．５）は、６４．０以上７４．０以下が好ましい。硬度Ｈ（１２．５）が６４．０以上であるゴルフボール２は、反発性能に優れる。この観点から、硬度Ｈ（１２．５）は６６．０以上が特に好ましい。硬度Ｈ（１２．５）が７４．０以下であるゴルフボール２は、打球感に優れる。この観点から、硬度Ｈ（１２．５）は７２．０以下が特に好ましい。
【００４０】
コア４の表面の硬度Ｈｓは、７８．０以上９５．０以下が好ましい。硬度Ｈｓが７８．０以上であるコア４では、外剛内柔構造が達成されうる。このコア４を備えたゴルフボール２では、スピンが抑制されうる。この観点から、硬度Ｈｓは８０．０以上がより好ましく、８２．０以上が特に好ましい。硬度Ｈｓが９５．０以下であるゴルフボール２は、耐久性に優れる。この観点から、硬度Ｈｓは９３．０以下がより好ましく、９０．０以下が特に好ましい。
【００４１】
コア４は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。コア４のゴム組成物の基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００４２】
コア４のゴム組成物は、共架橋剤を含む。共架橋剤により、コア４の高反発が達成される。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
【００４３】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して１５質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下が特に好ましい。
【００４４】
好ましくは、コア４のゴム組成物は、有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００４５】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して２．０質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１．０質量部以下が特に好ましい。
【００４６】
好ましくは、コア４のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。優れた反発性能と小さなスピン速度との両立の観点から、分子量が１５０以上２００以下である有機硫黄化合物が好ましい。分子量は、１５５以上が特に好ましい。分子量は、１７０以下が特に好ましい。
【００４７】
優れた反発性能と小さなスピン速度との両立の観点から、融点が６５℃以上９０℃以下である有機硫黄化合物が好ましい。融点は、７５℃以上が特に好ましい。融点は、８５℃以下が特に好ましい。
【００４８】
有機硫黄化合物には、ナフタレンチオール系化合物、ベンゼンチオール系化合物及びジスルフィド系化合物が含まれる。
【００４９】
ナフタレンチオール系化合物には、１−ナフタレンチオール、２−ナフタレンチオール、４−クロロ−１−ナフタレンチオール、４−ブロモ−１−ナフタレンチオール、１−クロロ−２−ナフタレンチオール、１−ブロモ−２−ナフタレンチオール、１−フルオロ−２−ナフタレンチオール、１−シアノ−２−ナフタレンチオール及び１−アセチル−２−ナフタレンチオールが例示される。
【００５０】
ベンゼンチオール系化合物としては、ベンゼンチオール、４−クロロベンゼンチオール、３−クロロベンゼンチオール、４−ブロモベンゼンチオール、３−ブロモベンゼンチオール、４−フルオロベンゼンチオール、４−ヨードベンゼンチオール、２，５−ジクロロベンゼンチオール、３，５−ジクロロベンゼンチオール、２，６−ジクロロベンゼンチオール、２，５−ジブロモベンゼンチオール、３，５−ジブロモベンゼンチオール、２−クロロ−５−ブロモベンゼンチオール、２，４，６−トリクロロベンゼンチオール、２，３，４，５，６−ペンタクロロベンゼンチオール、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゼンチオール、４−シアノベンゼンチオール、２−シアノベンゼンチオール、４−ニトロベンゼンチオール及び２−ニトロベンゼンチオールが例示される。
【００５１】
ジスルフィド系化合物としては、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドが例示される。
【００５２】
適正な硬度分布を有するコア４が得られるとの観点から、特に好ましい有機硫黄化合物は、１−ナフタレンチオール及び２−ナフタレンチオールである。１−ナフタレンチオール及び２−ナフタレンチオールの分子量は、１６０．２である。２−ナフタレンチオールの融点は、７９−８１℃である。
【００５３】
最も好ましい有機硫黄化合物は、２−ナフタレンチオールである。２−ナフタレンチオールの化学式が、下記に示される。
【００５４】
【化１】
0005667428.tif 000002
【００５５】
適正な硬度分布を有するコア４が得られるとの観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．０３質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．０８質量部以上が特に好ましい。反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して３．５質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下が特に好ましい。
【００５６】
コア４に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、コア４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。
【００５７】
コア４のゴム組成物には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤、硫黄、加硫促進剤等が、必要に応じて添加される。このゴム組成物に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が分散してもよい。
【００５８】
コア４の直径は、３８．０ｍｍ以上４２．０ｍｍ以下が好ましい。直径が３８．０ｍｍ以上であるコア４により、ゴルフボール２の優れた反発性能が達成されうる。直径が３８．０ｍｍ以上であるコア４により、ゴルフボール２の外重内軽構造が達成されうる。この観点から、直径は３９．０ｍｍ以上がより好ましく、３９．５ｍｍ以上が特に好ましい。直径が４２．０ｍｍ以下であるコア４を有するゴルフボール２では、中間層６及びカバー１０が十分な厚みを有しうる。中間層６及びカバー１０の厚みが大きなゴルフボール２は、耐久性に優れる。この観点から、直径は４１ｍｍ以下がより好ましく、４０ｍｍ以下が特に好ましい。コア４が２以上の層を備えてもよい。
【００５９】
中間層６には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー及び熱可塑性ポリオレフィンエラストマーが例示される。
【００６０】
特に好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂を含む中間層６を有するゴルフボール２は、反発性能に優れる。中間層６に、アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合、基材ポリマーの主成分がアイオノマー樹脂であることが好ましい。具体的には、基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の比率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。
【００６１】
好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。
【００６２】
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００６３】
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。
【００６４】
中間層６に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。
【００６５】
アイオノマー樹脂と併用されうる好ましい樹脂は、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーである。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、アイオノマー樹脂との相溶性に優れる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーを含む樹脂組成物は、流動性に優れる。
【００６６】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の化合物が併用されてもよい。
【００６７】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【００６８】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
【００６９】
本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボール２の反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
【００７０】
ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。
【００７１】
中間層６の樹脂組成物には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。
【００７２】
コア４及び中間層６からなる球体において外剛内柔構造が達成されうるとの観点から、中間層６の硬度Ｈ２は４７以上が好ましく、５８以上がより好ましく、６３以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、硬度Ｈ２は７０以下が好ましく、６８以下が特に好ましい。硬度Ｈ２は、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して、自動ゴム硬度測定装置（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）に取り付けられたショアＤ型硬度計によって測定される。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。中間層６の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが用いられる。
【００７３】
球体において外剛内柔構造が達成されうるとの観点から、中間層６の硬度Ｈ２が、コア４の表面のショアＤ硬度よりも大きいことが好ましい。コア４の表面のショアＤ硬度は、コア４の表面にショアＤ型硬度計が押しつけられることによって測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００７４】
中間層６の厚みは、０．５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下が好ましい。０．５ｍｍ以上の厚みを有する中間層６を備えた球体では、外剛内柔構造によるスピン抑制効果が大きい。この観点から、厚みは０．７ｍｍ以上がより好ましく、０．８ｍｍ以上が特に好ましい。１．５ｍｍ以下の厚みを有する中間層６を備えたゴルフボール２は、大きなコア４を備えうる。大きなコア４は、ゴルフボール２の反発性能に寄与しうる。この観点から、厚みは１．２ｍｍ以下が特に好ましい。
【００７５】
中間層６の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。中間層６が、２以上の層からなってもよい。
【００７６】
カバー１０には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の好ましい基材ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、軟質である。このエラストマーからなるカバー１０を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。このエラストマーからなるカバー１０は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。このエラストマーは、カバー１０の耐擦傷性能にも寄与する。さらに、このエラストマーにより、パター又はショートアイアンで打撃されたときの優れた打球感が達成されうる。
【００７７】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分のためのイソシアネートとしては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。２種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。
【００７８】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【００７９】
芳香族ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。
【００８０】
特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー１０の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー１０の傷つきが抑制される。
【００８１】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ８０Ａ」、「エラストランＸＮＹ８２Ａ」、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」及び「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。カバー１０の小さな硬度が達成されうるとの観点から、「エラストランＸＮＹ８０Ａ」、「エラストランＸＮＹ８０Ａ」、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」及び「エラストランＸＮＹ９０Ａ」が特に好ましい。
【００８２】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用されてもよい。併用されうる樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー及びアイオノマー樹脂が挙げられる。熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用される場合、スピン性能及び耐擦傷性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００８３】
カバー１０には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。
【００８４】
カバー１０のショアＤ硬度Ｈ３は、４７以下が好ましい。硬度Ｈ３が４７以下であるカバー１０を有するゴルフボール２は、コントロール性能に優れる。この観点から、硬度Ｈ３は３６以下がより好ましく、２９以下が特に好ましい。ドライバーでのショットにおける飛距離の観点から、度Ｈ３は２０以上が好ましい。硬度Ｈ３は、硬度Ｈ２の測定方法と同様の方法にて測定される。
【００８５】
中間層６のショアＤ硬度Ｈ２とカバー１０のショアＤ硬度Ｈ３とは、下記数式の関係を満たす。
Ｈ２ ＞ Ｈ３
このゴルフボール２がドライバー、ロングアイアン又はミドルアイアンで打撃されたとき、ヘッド速度が大きいので、コア４と中間層６とからなる球体が大きく歪む。この球体は外剛内柔構造を有するので、スピン速度が抑制される。スピン速度の抑制により、大きな飛距離が達成される。このゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたとき、ヘッド速度が小さいので、この球体の歪みは小さい。ショートアイアンで打撃されたときのゴルフボール２の挙動は、主としてカバー１０に依存する。ポリウレタンを含むカバー１０は軟質なので、大きなスピン速度が得られる。大きなスピン速度により、優れたコントロール性能が達成される。このゴルフボール２では、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能と、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能とが両立される。
【００８６】
このゴルフボール２が打撃されたとき、ポリウレタンを含むカバー１０が衝撃を吸収する。この吸収により、ソフトな打球感が達成される。特に、ショートアイアン又はパターで打撃されたとき、カバー１０によって優れた打球感が達成される。
【００８７】
飛行性能とコントロール性能との両立の観点から、硬度Ｈ２と硬度Ｈ３との差（Ｈ２−Ｈ３）は１８以上が好ましく、２９以上がより好ましく、３０以上が特に好ましい。差（Ｈ２−Ｈ３）は７０以下が好ましい。
【００８８】
ドライバーでのショットにおける飛行性能の観点から、カバー１０の厚みは０．８ｍｍ以下が好ましく、０．６ｍｍ以下がより好ましく、０．４ｍｍ以下が特に好ましい。ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能の観点から、この厚みは０．０５ｍｍ以上が好ましく、０．１０ｍｍ以上が特に好ましい。
【００８９】
カバー１０の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー１０の成形時に、成形型のキャビティ面に形成されたピンプルにより、ディンプル１２が形成される。
【００９０】
補強層８は、中間層６とカバー１０との間に位置している。補強層８は、中間層６と堅固に密着し、カバー１０とも堅固に密着する。補強層８により、カバー１０の中間層６からの剥離が抑制される。前述のように、このゴルフボール２のカバー１０は薄い。このゴルフボール２がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層８により、シワが抑制される。
【００９１】
補強層８の基材ポリマーには、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層８の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【００９２】
二液硬化型エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂がポリアミド系硬化剤で硬化されることで得られる。二液硬化型エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が例示される。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＦとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡＤとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性のバランスの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００９３】
ポリアミド系硬化剤は、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基を有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミド系硬化剤の具体例としては、ポリアミドアミン硬化剤及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミン硬化剤は、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン及びそれらの誘導体が例示される。
【００９４】
エポキシ樹脂とポリアミド系硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ等量とポリアミド系硬化剤のアミン活性水素等量との比は、１．０／１．４以上１．０／１．０以下が好ましい。
【００９５】
二液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素を有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が用いられうる。特に、ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【００９６】
主剤のポリオール成分としてウレタンポリオールが用いられることが、好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ウレタンポリオールは、その末端にヒドロキシル基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとが反応させられることによって得られうる。
【００９７】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。重量平均分子量が５０以上２０００以下であるポリオールが好ましく、１００以上１０００以下であるポリオールが特に好ましい。低分子量のポリオールとして、ジオール及びトリオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。
【００９８】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリイソシアネートは、複数のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートの具体例としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩが好ましい。
【００９９】
ウレタンポリオール生成のためのポリオールとポリイソシアネートとの反応では、既知の触媒が用いられうる。典型的な触媒は、ジブチル錫ジラウリレートである。
【０１００】
補強層８の強度の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましい。補強層８のカバー１０への追従性の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量の調整及びポリオールとポリイソシアネートとの配合比率の調整により調整されうる。
【０１０１】
主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４０００以上が好ましく、４５００以上が特に好ましい。補強層８の密着性の観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は１００００以下が好ましく、９０００以下が特に好ましい。
【０１０２】
補強層８の密着性の観点から、ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は１５以上が好ましく、７３以上が特に好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの水酸基価は１３０以下が好ましく、１２０以下が特に好ましい。
【０１０３】
主剤が、ウレタンポリオールとともに、ウレタン結合を有さないポリオールを含有してもよい。ウレタンポリオールの原料である前述のポリオールが、主剤に用いられうる。ウレタンポリオールと相溶可能なポリオールが好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、主剤におけるウレタンポリオールの比率は、固形分換算で、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。理想的には、この比率は１００質量％である。
【０１０４】
硬化剤は、ポリイソシアネート又はその誘導体を含有する。ウレタンポリオールの原料である前述のポリイソシアネートが、硬化剤に用いられうる。
【０１０５】
補強層８が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【０１０６】
補強層８は、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、中間層６の表面に塗布されることで得られる。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層８が形成される。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。
【０１０７】
打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量ＣＤは２．５ｍｍ以上が好ましく、２．７ｍｍ以上がより好ましく、２．８ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は４．０ｍｍ以下が好ましく、３．８ｍｍ以下がより好ましく、３．６ｍｍ以下が特に好ましい。
【０１０８】
圧縮変形量の測定では、ゴルフボール２が金属製の剛板の上に置かれる。このゴルフボール２に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれたゴルフボール２は、変形する。ゴルフボール２に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、測定される。
【実施例】
【０１０９】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【０１１０】
［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、２９．０質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、１２．３質量部の硫酸バリウム、０．２質量部の２−ナフタレンチオール及び０．８質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３９．９ｍｍであるコアを得た。
【０１１１】
５５質量部のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン８９４５」）、４５質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）及び３質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。金型に、コアを投入した。上記樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに射出し、中間層を成形した。この中間層の厚みは、１．０ｍｍであった。
【０１１２】
二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の二酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、４０℃雰囲気下で２４時間保持して、補強層を得た。補強層の厚みは、１０μｍであった。
【０１１３】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述の「エラストランＸＮＹ８２Ａ」）、０．２質量部のヒンダードアミン系光安定剤（チバジャパン社の商品名「チヌビン７７０」）、４質量部の二酸化チタン及び０．０４質量部のウルトラマリンブルーを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを成形した。このハーフシェル２枚で、コア、中間層及び補強層からなる球体を被覆した。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなり、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に、上記球体及びハーフシェルを投入した。圧縮成形法にて、カバーを得た。このカバーの厚みは、０．４ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が４２．７ｍｍである実施例１のゴルフボールを得た。
【０１１４】
［実施例２から１２並びに比較例１から３及び５から８］
コア、中間層及びカバーの仕様を下記の表４から７に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から１２並びに比較例１から３及び５から８のゴルフボールを得た。
【０１１５】
［比較例４］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、２３．５質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、１４．５質量部の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド及び０．８質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が２５．０ｍｍであるセンターを得た。
【０１１６】
１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、３５質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、９．８質量部の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド及び０．８質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物から、ハーフシェルを成形した。上記センターを２枚のハーフシェルで被覆した。このセンター及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３９．９ｍｍであるコアを得た。このコアは、センターと包囲層とからなる。このコアに、実施例１と同様の方法にて、中間層、補強層及びカバーを被覆した。さらに、実施例１と同様の方法にてクリアー塗料を塗装し、比較例４のゴルフボールを得た。
【０１１７】
［飛行テスト］
ツルテンパー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：１０．０°）を装着した。ヘッド速度が４５ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のボール速度及びスピン速度を測定した。さらに、発射地点から静止地点までの距離を測定した。１０回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表８から１１に示されている。
【０１１８】
［飛行テスト］
ツルテンパー社のスイングマシンに、サンドウエッジ（ＳＷ）を装着した。ヘッド速度が２１ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のスピン速度を測定した。１０回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表８から１１に示されている。
【０１１９】
［耐久性テスト］
２３℃の環境下に、ゴルフボールを１２時間保持した。ツルテンパー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：１０．０°）を装着した。ヘッド速度が４５ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを繰り返し打撃した。ゴルフボールが破損するまでの打撃回数をカウントした。１２回測定されて得られたデータの平均値の指数が、下記の表８から１１に示されている。数値が大きいほど好ましい。
【０１２０】
【表１】
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【０１２１】
【表２】
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【０１２２】
表１及び２に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
ジフェニルジスルフィド：住友精化社
２−ナフタレンチオール：東京化成工業社
ペンタクロロチオフェノール：東京化成工業社
ジクミルパーオキサイド：日油社
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン：日油社の商品名「パーヘキサＣ−４０」
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）：大内新興化学工業社の商品名「ノクラックＮＳ−６」
ステアリン酸亜鉛：日油社
硫黄：鶴見化学工業社の商品名「硫黄Ｚ」
【０１２３】
【表３】
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【０１２４】
【表４】
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【０１２５】
【表５】
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【０１２６】
【表６】
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【０１２７】
【表７】
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【０１２８】
【表８】
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【０１２９】
【表９】
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【０１３０】
【表１０】
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【０１３１】
【表１１】
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【０１３２】
表８から１１に示されるように、実施例に係るゴルフボールは、諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１３３】
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおけるプラクティスに用いられうる。
【符号の説明】
【０１３４】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・補強層
１０・・・カバー
１２・・・ディンプル
１４・・・ランド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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