(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
対らせん状細線維（ＰＨＦ）を標識する方法であって、前記方法は、前記ＰＨＦを化合物と接触させる工程と、前記化合物の存在を検出する工程とを含み、前記化合物は、下式の化合物：【化１】
0005667058.tif 000407
（式中、−Ｒ−は、独立に、
【化２】
0005667058.tif 000408
（式中、  （Ｔ）は−Ｔへの結合点を示し；  （Ｑ）は−Ｑ−への結合点を示す）から選択され、−Ｑ−は、独立に、  −ＮＨＣ（Ｏ）−；  −Ｎ＝Ｎ−；  −ＣＨ＝ＣＨ−；から選択され、−Ｐは、独立に、
【化３】
0005667058.tif 000409
（式中、星印は結合点を示す）から選択され、−Ｔは、独立に、
【化４】
0005667058.tif 000410
（式中、  星印は結合点を示し；  Ｘは、独立に、ＮまたはＣＨである）から選択され、−Ｗ１は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ２は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ３は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ４は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ５は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ６は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、式中、−ＷＡは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ１、 および−Ｎ（ＷＡ１）２；から選択され、  −ＷＡ１は、独立に、    非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、    −ＣＦ３、および    −ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２；から選択され、−Ｇ１は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；−Ｇ２は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；  式中、−ＧＡは、−ＯＲ２であり；−Ｇ３は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり；−Ｇ４は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり、  式中、−ＧＢは、独立に、 −ＣＦ３、  −ＯＨ、−ＯＲ２；  −［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）；から選択され、  −Ｐ１は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；  −Ｐ２は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ３は、独立に、−Ｈまたは−ＰＣであり；  −Ｐ４は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ５は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、 −ＣＦ３、−ＯＣＦ３、  −ＯＨ、  −ＯＲ２、 −ＮＯ２、  −ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、  −ＮＨＯＨ、 −ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、 −ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２であり、式中、 各−Ｒ２は、独立に、    −ＲＡ１であり、  式中、    各−ＲＡ１は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルであり；式中、 各−ＲＡ１は、例えば１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、式中、各−ＲＢ２は、独立に、    −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、    −ＣＦ３、 −ＯＨ、 −ＯＲＣ１、 −ＮＲＣ１２、；であり、  式中、  各−ＲＣ１は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルであり；ならびにその薬学的におよび生理的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物である、方法。
【請求項２】
−Ｇ１は、独立に−Ｈである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
−Ｇ１および−Ｇ２のうちの少なくとも１つは、独立に−ＧＡであり、かつ／または  −Ｇ３およびＧ４のうちの少なくとも１つは、独立に−ＧＢである、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
−Ｇ１、−Ｇ２、Ｇ３および−Ｇ４は、各々独立に−Ｈである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
−Ｐは、独立に、【化５】
0005667058.tif 000411
である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
−Ｐ１は、独立に−Ｈである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
−Ｐ１および−Ｐ５のうちの少なくとも１つは、独立に−ＰＡであり、かつ／または  −Ｐ２および−Ｐ４のうちの少なくとも１つは、独立に−ＰＢであり、かつ／または  −Ｐ３は、独立に−ＰＣであり、  −ＰＡは、好ましくは、独立に、−Ｆ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＯＲ２、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２から選択され、  −ＰＢは、好ましくは、独立に、−Ｆ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５のうちの少なくとも１つは−Ｈではない、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
−Ｐは、独立に、【化６】
0005667058.tif 000412
から選択される、請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、および−Ｐ４は、各々独立に−Ｈである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
−Ｔは、独立に、【化７】
0005667058.tif 000413
である、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
Ｗ４、−Ｗ５およびＷ６のうちの少なくとも１つは、独立に−Ｈである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
−Ｗ４は、独立に−ＷＡである、請求項１１または請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
−Ｔは、独立に、【化８】
0005667058.tif 000414
である、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
−Ｔは、独立に、【化９】
0005667058.tif 000415
である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
−Ｔは、独立に、【化１０】
0005667058.tif 000416
である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
−Ｗ１は、独立に−Ｈである、請求項１４から請求項１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
−Ｗ１は、独立に−ＷＡである、請求項１４から請求項１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
−Ｔは、独立に、【化１１】
0005667058.tif 000417
である、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
−Ｗ２は、独立に−Ｈである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
−Ｗ２は、独立に、−ＷＡである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
−ＷＡは、独立に、−ＯＨ、−ＷＡ１および−Ｏ−ＷＡ１から選択される、請求項１３、請求項１８および請求項２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
−ＷＡは、独立に、−ＷＡ１または−Ｏ−ＷＡ１であり、ＷＡ１は、独立にＭｅである、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記化合物は５００以下の分子量を有する、請求項１から請求項２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記化合物は、２．０〜５．０のｍｉＬｏｇ  Ｐを有する、請求項１から請求項２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記化合物は、２．０〜５．０のＬｏｇ  Ｄを有する、請求項１から請求項２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記化合物は９０Å２以下の位相幾何学的極性表面積を有する、請求項１から請求項２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記化合物は、３以下の水素結合供与体を有する、請求項１から請求項２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
凝集したタウを標識する方法であって、凝集したタウ分子を化合物と接触させる工程と、前記化合物の存在を検出する工程とを含み、前記化合物は請求項１から請求項２８のいずれか１項に記載で画定されるとおりである、方法。
【請求項３０】
下式の化合物：【化１２】
0005667058.tif 000418
（式中、−Ｒ−は、独立に、
【化１３】
0005667058.tif 000419
（式中、  （Ｔ）は−Ｔへの結合点を示し；  （Ｑ）は−Ｑ−への結合点を示す）から選択され、−Ｑ−は、独立に、  −Ｎ＝Ｎ−；  −ＣＨ＝ＣＨ−；から選択され、−Ｐは、独立に、
【化１４】
0005667058.tif 000420
（式中、星印は結合点を示す）から選択され、−Ｔは、独立に、
【化１５】
0005667058.tif 000421
（式中、  星印は結合点を示し；  Ｘは、独立に、ＣＨである）から選択され、−Ｗ１は、独立に−ＷＡであり、−Ｗ２は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ３は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ４は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ５は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ６は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、  ただし、−Ｗ４、−Ｗ５、−Ｗ６のうちの少なくとも１つは、−ＷＡであり、式中、−ＷＡは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ１、  および−Ｎ（ＷＡ１）２；から選択され、  −ＷＡ１は、独立に、    非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、    −ＣＦ３、および    −ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２；から選択され、−Ｇ１は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；−Ｇ２は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；  式中、−ＧＡは、−ＯＲ２であり；−Ｇ３は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり；−Ｇ４は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり、  式中、−ＧＢは、独立に、  −ＣＦ３、  −ＯＨ、−ＯＲ２；  −［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）；から選択され、  −Ｐ１は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；  −Ｐ２は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ３は、独立に、−Ｈまたは−ＰＣであり；  −Ｐ４は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ５は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＣＦ３、−ＯＣＦ３、  −ＯＨ、  −ＯＲ２、  −ＮＯ２、  −ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、  −ＮＨＯＨ、  −ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、  −ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２であり、式中、  各−Ｒ２は、独立に、    −ＲＡ１であり、  式中、    各−ＲＡ１は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルであり；式中、  各−ＲＡ１は、例えば１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、式中、各−ＲＢ２は、独立に、    −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、    −ＣＦ３、    −ＯＨ、    −ＯＲＣ１、    −ＮＲＣ１２、；であり、  式中、  各−ＲＣ１は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルであり、ならびにその薬学的におよび生理的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物である、化合物：  ただし、前記化合物は下記の化合物ではない：
【化１６】
0005667058.tif 000422
0005667058.tif 000423
0005667058.tif 000424
（ｂ）−Ｔは、
【化１７】
0005667058.tif 000425
であり、  −Ｒは、
【化１８】
0005667058.tif 000426
であり、  −Ｐは、
【化１９】
0005667058.tif 000427
であり、 −Ｗ４は、−Ｈであり、−Ｑ−は−ＣＨ＝ＣＨ−であり、−Ｇ１、−Ｇ２、−Ｇ３、および−Ｇ４は全て−Ｈであり、かつ、  （ｉ）−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ４および−Ｐ５は全て−Ｈであり、−Ｐ３は−ＲＡ１であり；または、  （ｉｉ）−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、Ｐ４および−Ｐ５のうちの１つは−ＲＡ７であり、かつ、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、Ｐ４および−Ｐ５のうちの他のものは−Ｈである。
【請求項３１】
下式の化合物：【化２０】
0005667058.tif 000428
（式中、−Ｒ−は、独立に、
【化２１】
0005667058.tif 000429
（式中、  （Ｔ）は−Ｔへの結合点を示し；  （Ｑ）は−Ｑ−への結合点を示す）から選択され、−Ｑ−は、独立に、  −ＮＨＣ（Ｏ）−；から選択され、−Ｐは、独立に、
【化２２】
0005667058.tif 000430
（式中、星印は結合点を示す）から選択され、−Ｔは、独立に、
【化２３】
0005667058.tif 000431
（式中、  星印は結合点を示し；  Ｘは、独立に、ＣＨである）から選択され、−Ｗ１は、独立に−ＷＡであり、−Ｗ２は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ３は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、式中、−ＷＡは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ１、  および−Ｎ（ＷＡ１）２；から選択され、  −ＷＡ１は、独立に、    非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、    −ＣＦ３、    −ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、および    −ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２；から選択され、−Ｇ１は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；−Ｇ２は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；  式中、−ＧＡは、−ＯＲ２であり；−Ｇ３は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり；−Ｇ４は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり、  式中、−ＧＢは、独立に、  −ＣＦ３、  −ＯＨ、−ＯＲ２；  −［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）；から選択され、  −Ｐ１は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；  −Ｐ２は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ３は、独立に、−Ｈまたは−ＰＣであり；  −Ｐ４は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ５は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＣＦ３、−ＯＣＦ３、  −ＯＨ、  −ＯＲ２、  −ＮＯ２、  −ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、  −ＮＨＯＨ、  −ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、  −ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２であり、式中、  各−Ｒ２は、独立に、    −ＲＡ１であり、  式中、    各−ＲＡ１は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルであり；式中、  各−ＲＡ１は、例えば１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、式中、各−ＲＢ２は、独立に、    −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、    −ＣＦ３、    −ＯＨ、    −ＯＲＣ１、    −ＮＲＣ１２、；であり、  式中、  各−ＲＣ１は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルであり；ならびにその薬学的におよび生理的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物である、化合物。
【請求項３２】
下式の化合物：【化２４】
0005667058.tif 000432
（式中、−Ｒ−は、独立に、
【化２５】
0005667058.tif 000433
（式中、  （Ｔ）は−Ｔへの結合点を示し；  （Ｑ）は−Ｑ−への結合点を示す）から選択され、−Ｑ−は、独立に、  −ＮＨＣ（Ｏ）−；から選択され、−Ｐは、独立に、
【化２６】
0005667058.tif 000434
（式中、星印は結合点を示す）から選択され、−Ｔは、独立に、
【化２７】
0005667058.tif 000435
（式中、  星印は結合点を示す）から選択され、−Ｗ４は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ５は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、−Ｗ６は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、  ただし、−Ｗ４、−Ｗ５、−Ｗ６のうちの少なくとも１つは、−ＷＡであり、式中、−ＷＡは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ１、  および−Ｎ（ＷＡ１）２；から選択され、  −ＷＡ１は、独立に、    非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、    −ＣＦ３、および    −ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２；から選択され、−Ｇ１は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；−Ｇ２は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；  式中、−ＧＡは、−ＯＲ２であり；−Ｇ３は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり；−Ｇ４は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり、  式中、−ＧＢは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＣＦ３、  −ＯＨ、−ＯＲ２；  −［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）；から選択され、  −Ｐ１は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；  −Ｐ２は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ３は、独立に、−Ｈまたは−ＰＣであり；  −Ｐ４は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ５は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＣＦ３、−ＯＣＦ３、  −ＯＨ、  −ＯＲ２、  −ＮＯ２、  −ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、  −ＮＨＯＨ、  −ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、  −ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２であり、式中、  各−Ｒ２は、独立に、    −ＲＡ１であり、  式中、    各−ＲＡ１は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルであり；式中、  各−ＲＡ１は、例えば１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、式中、各−ＲＢ２は、独立に、    −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、    −ＣＦ３、    −ＯＨ、    −ＯＲＣ１、    −ＮＲＣ１２、；であり、  式中、  各−ＲＣ１は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルであり；ならびにその薬学的におよび生理的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物であり、  ただし、前記化合物は下記の化合物ではない、化合物。
【化２８】
0005667058.tif 000436
【請求項３３】
下式の化合物：【化２９】
0005667058.tif 000437
（式中、−Ｒ−は、独立に、
【化３０】
0005667058.tif 000438
（式中、  （Ｔ）は−Ｔへの結合点を示し；  （Ｑ）は−Ｑ−への結合点を示す）から選択され、−Ｑ−は、独立に、  −ＮＨＣ（Ｏ）−；  −Ｎ＝Ｎ−；  −ＣＨ＝ＣＨ−；から選択され、−Ｐは、独立に、
【化３１】
0005667058.tif 000439
（式中、星印は結合点を示す）から選択され、−Ｔは、独立に、
【化３２】
0005667058.tif 000440
（式中、  星印は結合点を示し；  Ｘは、独立に、Ｎである）から選択され、−Ｗ１は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、式中、−ＷＡは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ１、  および−Ｎ（ＷＡ１）２；から選択され、  −ＷＡ１は、独立に、    非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、    −ＣＦ３、および    −ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２；から選択され、−Ｇ１は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；−Ｇ２は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；  式中、−ＧＡは、−ＯＲ２であり；−Ｇ３は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり；−Ｇ４は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり、  式中、−ＧＢは、独立に、  −ＣＦ３、  −ＯＨ、−ＯＲ２；  −［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）；から選択され、  −Ｐ１は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；  −Ｐ２は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ３は、独立に、−Ｈまたは−ＰＣであり；  −Ｐ４は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；  −Ｐ５は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、独立に、  −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、  −ＣＦ３、−ＯＣＦ３、  −ＯＨ、  −ＯＲ２、  −ＮＯ２、  −ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、  −ＮＨＯＨ、  −ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、  −ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２であり、式中、  各−Ｒ２は、独立に、    −ＲＡ１であり、  式中、    各−ＲＡ１は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルであり；式中、  各−ＲＡ１は、例えば１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、式中、各−ＲＢ２は、独立に、    −Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、    −ＣＦ３、    −ＯＨ、    −ＯＲＣ１、    −ＮＲＣ１２、；であり、  式中、  各−ＲＣ１は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルであり；ならびにその薬学的におよび生理的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物である、化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願）
本願は、２００８年９月２３日出願の米国仮出願第６１／０９９，３７６号に基づく優先権を主張する。この仮出願の内容は、参照によりその全体を本願明細書に援用したものとする。
【０００２】
本発明は、概して、神経原線維濃縮体の標識化および検出に関連する物質、方法およびモデルに関する。加えて、本発明は、神経病理学的な病期決定に適したリガンドおよびアルツハイマー病（ＡＤ）などの疾患の診断、予後診断または治療におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
本発明および本発明が関係する最新技術をより十分に記載および開示するために、いくつかの特許および刊行物が本願明細書中で引用される。これらの参考文献の各々は、各々の個々の参考文献が具体的にかつ個々に参照により援用したものとすると示されている場合と同じ程度に、本願明細書中での参照によりその全体を本開示に援用したものとする。
【０００４】
以下の特許請求の範囲を含む本願明細書全体を通して、そうではないということが文脈から要求されない限り、語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」およびその派生語、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、記載された整数もしくは工程、または整数群もしくは工程群を包含することを意味するが、それ以外の整数もしくは工程、または整数群もしくは工程群を除外することは意味しないということは理解されよう。
【０００５】
本願明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」および「その、当該（ｔｈｅ）」は、複数の指示対象を包含しないと文脈から明らかに分かる場合を除いて、複数の指示対象を包含することに留意されたい。つまり、例えば「医薬担体」への言及はそのような担体の２種以上の混合物を包含する、などである。
【０００６】
範囲は、本願明細書では多くの場合、「約」のある一方の特定値から、そして／または「約」のある他方の特定値までとして表されている。そのような範囲が表されている場合、別の実施形態は、その一方の特定値から、そして／またはその他方の特定値までを包含する。同様に、前にある「約」を使用することで値が近似値として表されている場合、特定の値が別の実施形態を形成しているものと理解されたい。
【０００７】
本開示は、本発明を理解する上で有用である可能性がある情報を含む。それは、本願明細書で提示される情報のいずれかが先行技術であるとも、または本発明の請求項に係る発明に関連するとも認めるということではなく、具体的にまたは黙示的に参照されるいずれかの刊行物が先行技術であるということを認めるということでもない。
【０００８】
アルツハイマー病（ＡＤ）などの認知症の状態は、多くの場合、罹患した患者の脳内のβ−アミロイド斑および神経原線維濃縮体（ｎｅｕｒｏｆｉｂｒｉｌｌａｒｙ  ｔａｎｇｌｅ：ＮＦＴ）などの、タンパク質様構造の細胞内沈着および／または細胞外沈着の進行性の蓄積により特徴付けられる。これらの病変の出現は、病理的神経原線維変性および脳萎縮、ならびに認知障害に大きく相関する（例えば、非特許文献１参照）。
【０００９】  ＡＤにおいて、老人斑およびＮＦＴは両者とも、対らせん状細線維（ＰＨＦ）を含み、その主な成分は、微小管結合タンパク質タウである（例えば、非特許文献２参照）。斑は、アミロイド前駆体タンパク質（ＡＰＰ）の異常なプロセシングにより生じた細胞外β−アミロイド線維も含む（例えば、非特許文献３参照）。Ｗｉｓｃｈｉｋらによる文献（非特許文献４）は、神経変性型認知症の病変形成におけるタウタンパク質の推定上の役割を詳細に議論する。正常な形態のタウの喪失、病的ＰＨＦの蓄積、および前頭中間皮質のシナプスの喪失はすべて、関連の認知障害と相関する。さらに、シナプスの喪失および錐体細胞の喪失は両者とも、アルツハイマー病において、可溶性形態から重合形態（すなわち、ＰＨＦ）までのタウタンパク質プールのほぼ全体的再分布に分子レベルで相当する、タウ反応性神経線維病理の形態測定学的値と相関する。【００１０】
タウは、微小管結合ドメインに対応する反復配列を３〜４コピー含む選択的スプライシングを受けたアイソフォームに存在する（例えば、非特許文献５；および非特許文献６参照）。ＰＨＦ中のタウは、タンパク質溶解により、反復ドメインの相移動体で構成されたコアドメインに進み（例えば、非特許文献７；非特許文献２；非特許文献８参照）、３つの反復のみが、安定したタウ−タウ相互作用に関与する（例えば、非特許文献９参照）。ＰＨＦ様タウ凝集体は、一旦形成されると、さらなる捕捉のための種として働き、全長タウタンパク質をタンパク質分解性のプロセシングのためのテンプレートを提供する（例えば、非特許文献１０参照）。
【００１１】
ＰＨＦに取り込まれたタウの反復ドメイン内に観察される相移動は、フィラメントへの取り込みの際に、反復ドメインが誘導されるコンホメーション変化をすることを示唆する。ＡＤの発生時に、タウが病的基質（例えば、損傷または突然変異を起こした膜タンパク質）に結合することにより、このコンホメーション変化が開始しうると予見される（例えば、非特許文献１１を参照）。
【００１２】
それらの形成および蓄積の過程で、最初にＰＨＦが集まり、おそらくＰＨＦ結合の前または過程に切断された初期タウオリゴマーから、細胞質内に、非晶質凝集体を形成する（例えば、非特許文献１２；非特許文献１３参照）。これらのフィラメントは、その後、古典的な細胞内ＮＦＴを形成し続ける。この状態では、ＰＨＦは、切断されたタウ（ｔｒｕｎｃａｔｅｄ  ｔａｕ）のコアと、全長タウを含む綿毛状の外皮（ｆｕｚｚｙ  ｏｕｔｅｒ  ｃｏａｔ）とからなる（例えば、非特許文献１０参照）。集合の過程は、指数関数的であり、正常機能のタウの細胞内プールを消費し、新しいタウの合成を誘導して、欠損を作り出す（例えば、非特許文献１４参照）。最終的に、ニューロンの機能的障害が、細胞死の時点まで進み、細胞外ＮＦＴが後に残される。細胞死は、細胞外ＮＦＴの数に大きく相関する（例えば、非特許文献４参照）。濃縮体（ｔａｎｇｌｅ）が、細胞外空間まで突出しているため、ニューロンの綿毛状の外皮が進行的に喪失し、対応してＮ末端タウ免疫反応を喪失するが、ＰＨＦコアに関連するタウ免疫反応は保持される（例えば、非特許文献１５参照）。
【００１３】
腰椎穿刺ＣＳＦ試料におけるタウおよびβ−アミロイドペプチドの測定は、ＡＤの診断において価値を付加するため（例えば非特許文献１６；非特許文献１７；非特許文献１８を参照）ならびにＡＤと対照とを判別するため、およびＡＤと他の変性認知症とを判別するために（非特許文献１９）組み合わされてきた。しかしながら、神経病理学的に確認された症例および発生の異なる段階での症例に対するこのような試験の検証は、これまでのところ限られている（非特許文献２０；非特許文献２１；非特許文献２２）。このような試験および他の試験（非特許文献４；非特許文献２３）は診断を支持するデータを提供する可能性があるが、腰椎穿刺は核医学に基づくアプローチよりも侵襲的であり、より高いリスクを有する（例えば非特許文献２４；非特許文献２５；および非特許文献２６を参照）。ＥＥＧ−神経学的診断も開発されてきたが（例えば非特許文献２７；非特許文献２８；非特許文献２９；および非特許文献３０を参照）、これに関しては、臨床医との接触の場で使用することができる安価な計測手段に対するニーズがまだある。
【００１４】
アルツハイマー型の神経原線維変性を予防することに特に向けた治療を開発する上で、疾患の進行の明確で再現性のある定義に従って、治療のための患者を選択し、そしてその治療に対する患者の反応をモニターする非侵襲的な手段を並行して開発するという非常に重要なニーズがある。
【００１５】  特許文献１は、凝集した対らせん状細線維（ＰＨＦ）に対するリガンドを開示する。このリガンドは、凝集したタウ、特に、神経原線維濃縮体に存在する細胞外の凝集したタウを標識するために使用されてもよい。【００１６】
提示された構造には、下に示されるスルホネート化ベンゾチアゾール化合物が含まれる：
【化１】
0005667058.tif 000002
【００１７】
特許文献２は、繊維産業で使用するためのベンゾチアゾール化合物を開示する。開示された化合物は、下に示されるベンゾチアゾール構造である（化合物７３と特定される）：
【化２】
0005667058.tif 000003
【００１８】
特許文献３は蛍光増白剤として使用するためのベンゾチアゾール化合物を開示する。開示された化合物は、下に示されるベンゾチアゾール構造である（化合物１０と特定される）：
【化３】
0005667058.tif 000004
【００１９】
特許文献４は、診断前の状態の認知症を呈する患者の中のアミロイド沈着の領域を撮像するための方法において使用するためのベンゾチアゾール化合物を開示する。開示された化合物は、下に示されるベンゾチアゾール構造である（化合物４３と特定される）：
【００２０】
【表１】
0005667058.tif 000005
【００２１】
非特許文献３１は、β−アミロイド線維を検出する際に使用するためのベンゾチアゾール化合物を開示する。いくつかの化合物が、このベンゾチアゾール造影剤のための中間体として開示されており、２つの中間体の例が下に示される：
【００２２】
【表２】
0005667058.tif 000006
【００２３】
特許文献５は、アミロイドに対するインビボ造影剤として使用するためのベンゾチアゾール化合物を開示する。開示された化合物は、下に示されるベンゾチアゾール構造である（化合物８と特定される）：
【化４】
0005667058.tif 000007
【００２４】
このベンゾチアゾール造影剤の調製のための中間体も記載されている。この中間体は下に示す一般式を有する（式（ＩＩａ）の化合物と特定される）：
【化５】
0005667058.tif 000008
（式中、
−Ｒ１は、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ２〜６アルケニル、およびＣ２〜６アルキニルから選択され；
−Ｒ２は、水素、Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ１〜１０ハロアルキル、Ｃ６〜１４アリール、Ｃ６〜１４アリールアルキル、−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ）ｑ−ＣＨ３（式中、ｑは１〜１０の整数である）から選択され；
−Ｒ３は脱離基であり；
−Ｒ７、−Ｒ８、−Ｒ９、および−Ｒ１０は、置換基の一覧から選択される）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２５】
【特許文献１】国際公開０２／０７５３１８号パンフレット
【特許文献２】スイス国特許第５４２  ２６６号明細書
【特許文献３】国際公開第０１／１０８５４号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２００６／０１４３８２号パンフレット
【特許文献５】国際公開第２００７／０２０４００号パンフレット
【非特許文献】
【００２６】
【非特許文献１】Ｍｕｋａｅｔｏｖａ−Ｌａｄｉｎｓｋａ，ＥＢ、Ｇａｒｃｉａ−Ｓｉｅｒｒａ，Ｆ、Ｈｕｒｔ，Ｊ、Ｇｅｒｔｚ，ＨＪ、Ｘｕｅｒｅｂ，ＪＨら、（２０００）「Ｓｔａｇｉｎｇ  ｏｆ  ｃｙｔｏｓｋｅｌｅｔａｌ  ａｎｄ  β−ａｍｙｌｏｉｄ  ｃｈａｎｇｅｓ  ｉｎ  ｈｕｍａｎ  ｉｓｏｃｏｒｔｅｘ  ｒｅｖｅａｌｓ  ｂｉｐｈａｓｉｃ  ｓｙｎａｐｔｉｃ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｄｕｒｉｎｇ  ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｏｎ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ａｍ．Ｊ．Ｐａｔｈｏｌ．、２０００年、第１５７巻、６２３−６３６頁
【非特許文献２】Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、Ｎｏｖａｋ，Ｍ、Ｔｈｏｇｅｒｓｅｎ，ＨＣ、Ｅｄｗａｒｄｓ，ＰＣ、Ｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＭＪら、「Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａ  ｆｒａｇｍｅｎｔ  ｏｆ  ｔａｕ  ｄｅｒｉｖｅｄ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ｃｏｒｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐａｉｒｅｄ  ｈｅｌｉｃａｌ  ｆｉｌａｍｅｎｔ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ、１９８８年、第８５巻、４５０６−４５１０頁
【非特許文献３】Ｋａｎｇ  Ｊ．、Ｌｅｍａｉｒｅ  Ｈ．−Ｇ．、Ｕｎｔｅｒｂｅｃｋ  Ａ．、Ｓａｌｂａｕｍ  Ｊ．Ｍ．、Ｍａｓｔｅｒｓ  Ｃ．Ｌ．、Ｇｒｚｅｓｃｈｉｋ  Ｋ．−Ｈ．、Ｍｕｌｔｈａｕｐ  Ｇ．、Ｂｅｙｒｅｕｔｈｅｒ  Ｋ．およびＭｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｌｌ  Ｂ．、「Ｔｈｅ  ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ  ａｍｙｌｏｉｄ  Ａ４  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｒｅｓｅｍｂｌｅｓ  ａ  ｃｅｌｌ−ｓｕｒｆａｃｅ  ｒｅｃｅｐｔｏｒ」、Ｎａｔｕｒｅ、１９８７年、第３２５巻、７３３頁
【非特許文献４】Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、Ｔｈｅｕｒｉｎｇ，Ｆ、Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＣＲ．、「Ｔｈｅ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｂａｓｉｓ  ｏｆ  ｔａｕ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｐａｔｈｏｌｏｇｙ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｎｅｕｒｏｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ  ｄｅｍｅｎｔｉａｓ」、「Ｎｅｕｒｏｂｉｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  Ｄｉｓｅａｓｅ」（Ｄａｗｂａｒｎ，ＤおよびＡｌｌｅｎ，ＳＪ編）、Ｔｈｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ａｎｄ  Ｃｅｌｌｕｌａｒ  Ｎｅｕｒｏｂｉｏｌｏｇｙ  Ｓｅｒｉｅｓ、Ｂｉｏｓ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｏｘｆｏｒｄ、２００１年
【非特許文献５】Ｇｏｅｄｅｒｔ，Ｍ、Ｓｐｉｌｌａｎｔｉｎｉ，ＭＧ、Ｐｏｔｉｅｒ，ＭＣ、Ｕｌｒｉｃｈ，Ｊ、Ｃｒｏｗｔｈｅｒ，ＲＡ、「Ｃｌｏｎｉｎｇ  ａｎｄ  ｓｅｑｕｅｎｃｉｎｇ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃＤＮＡ  ｅｎｃｏｄｉｎｇ  ａｎ  ｉｓｏｆｏｒｍ  ｏｆ  ｍｉｃｒｏｔｕｂｕｌｅ−ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｔａｕ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｆｏｕｒ  ｔａｎｄｅｍ  ｒｅｐｅａｔｓ：  ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｅｘｐｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  ｔａｕ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｍＲＮＡｓ  ｉｎ  ｈｕｍａｎ  ｂｒａｉｎ」、ＥＭＢＯ  Ｊ．、１９８９年、第８巻、３９３−３９９頁
【非特許文献６】Ｇｏｅｄｅｒｔ，Ｍ、Ｓｐｉｌｌａｎｔｉｎｉ，ＭＧ、Ｊａｋｅｓ，Ｒ、Ｒｕｔｈｅｒｆｏｒｄ，Ｄ、Ｃｒｏｗｔｈｅｒ，ＲＡ、「Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｉｓｏｆｏｒｍｓ  ｏｆ  ｈｕｍａｎ  ｍｉｃｒｏｔｕｂｕｌｅ−ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｔａｕ：  ｓｅｑｕｅｎｃｅｓ  ａｎｄ  ｌｏｃａｌｉｓａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｎｅｕｒｏｆｉｂｒｉｌｌａｒｙ  ｔａｎｇｌｅｓ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ｎｅｕｒｏｎ、１９８９年、第３巻、５１９−５２６頁
【非特許文献７】Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、Ｎｏｖａｋ，Ｍ、Ｅｄｗａｒｄｓ，ＰＣ、Ｋｌｕｇ，Ａ、Ｔｉｃｈｅｌａａｒ，Ｗ、Ｃｒｏｗｔｈｅｒ，ＲＡ、「Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｏｒｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐａｉｒｅｄ  ｈｅｌｉｃａｌ  ｆｉｌａｍｅｎｔ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ、１９８８年、第８５巻、４８８４−４８８８頁
【非特許文献８】Ｎｏｖａｋ，Ｍ、Ｋａｂａｔ，Ｊ、Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｍｉｎｉｍａｌ  ｐｒｏｔｅａｓｅ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  ｔａｕ  ｕｎｉｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ  ｐａｉｒｅｄ  ｈｅｌｉｃａｌ  ｆｉｌａｍｅｎｔ」、ＥＭＢＯ  Ｊ．、１９９３年、第１２巻、３６５−３７０頁
【非特許文献９】Ｊａｋｅｓ，Ｒ、Ｎｏｖａｋ，Ｍ、Ｄａｖｉｓｏｎ，Ｍ、Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、「Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ３−  ａｎｄ  ４−ｒｅｐｅａｔ  ｔａｕ  ｉｓｏｆｏｒｍｓ  ｗｉｔｈｉｎ  ｔｈｅ  ＰＨＦ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、ＥＭＢＯ  Ｊ．、１９９１年、第１０巻、２７２５−２７９９頁
【非特許文献１０】Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、Ｅｄｗａｒｄｓ，ＰＣ、Ｌａｉ，ＲＹＫ、Ｒｏｔｈ，Ｍ、Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＣＲ、「Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ  ｄｉｓｅａｓｅ−ｌｉｋｅ  ｔａｕ  ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ  ｂｙ  ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅｓ」、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ、１９９６年、第９３巻、１１２１３−１１２１８頁
【非特許文献１１】Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、Ｌａｉ，ＲＹＫ、Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＣＲ．、「Ｍｏｄｅｌｌｉｎｇ  ｐｒｉｏｎ−ｌｉｋｅ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  ｔａｕ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ  ｆｏｒ  ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ」、「Ｍｉｃｒｏｔｕｂｕｌｅ−Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  Ｐｒｏｔｅｉｎｓ：  Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｄｉｓｅａｓｅ」（Ｊ．Ａｖｉｌａ、Ｒ．Ｂｒａｎｄｔ、Ｋ．Ｓ．Ｋｏｓｉｋ編）、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ：  Ｈａｒｗｏｏｄ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９９７年、１８５−２４１頁
【非特許文献１２】Ｍｅｎａ，Ｒ、Ｅｄｗａｒｄｓ，Ｐ、Ｐｅｒｅｚ−Ｏｌｖｅｒａ，Ｏ、Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、「Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ  ｐａｔｈｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｓｓｅｍｂｌｙ  ｏｆ  ｔａｕ  ａｎｄ  β−ａｍｙｌｏｉｄ  ｐｒｏｔｅｉｎｓ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ａｃｔａ  Ｎｅｕｒｏｐａｔｈｏｌ．、１９９５年、第８９巻、５０−５６頁
【非特許文献１３】Ｍｅｎａ，Ｒ、Ｅｄｗａｒｄｓ，ＰＣ、Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＣＲ、Ｍｕｋａｅｔｏｖａ−Ｌａｄｉｎｓｋａ，ＥＢ、Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、「Ｓｔａｇｉｎｇ  ｔｈｅ  ｐａｔｈｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｓｓｅｍｂｌｙ  ｏｆ  ｔｒｕｎｃａｔｅｄ  ｔａｕ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｉｎｔｏ  ｐａｉｒｅｄ  ｈｅｌｉｃａｌ  ｆｉｌａｍｅｎｔｓ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ａｃｔａ  Ｎｅｕｒｏｐａｔｈｏｌ．、１９９６年、第９１巻、６３３−６４１頁
【非特許文献１４】Ｌａｉ，ＲＹＫ、Ｇｅｒｔｚ，Ｈ−Ｊ、Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＤＪ、Ｘｕｅｒｅｂ，ＪＨ、Ｍｕｋａｅｔｏｖａ−Ｌａｄｉｎｓｋａ，ＥＢら、「Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌａｔｅｄ  ｔａｕ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ａｓ  ａ  ＰＨＦ−ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ  ａｔ  ｅａｒｌｙ  ｓｔａｇｅ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ｎｅｕｒｏｂｉｏｌ．Ａｇｉｎｇ、１９９５年、第１６巻、第３号、４３３−４４５頁
【非特許文献１５】Ｂｏｎｄａｒｅｆｆ，Ｗ、Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｃ、Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、Ｈａｕｓｅｒ，ＤＬ、Ｒｏｔｈ，Ｍ、「Ｉｍｍｕｎｏｈｉｓｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｔａｇｉｎｇ  ｏｆ  ｎｅｕｒｏｆｉｂｒｉｌｌａｒｙ  ｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ｊ．Ｎｅｕｒｏｐａｔｈｏｌ．Ｅｘｐｔｌ．Ｎｅｕｒｏｌ．、１９９４年、第５３巻、第２号、１５８−１６４頁
【非特許文献１６】Ｇａｌａｓｋｏ，Ｄ、Ｃｈａｎｇ，Ｌ、Ｍｏｔｔｅｒ，Ｒ、Ｃｌａｒｋ，ＣＭ、Ｋａｙｅ，Ｊら、「Ｈｉｇｈ  ｃｅｒｅｂｒｏｓｐｉｎａｌ  ｆｌｕｉｄ  ｔａｕ  ａｎｄ  ｌｏｗ  ａｍｙｌｏｉｄ  β４２  ｌｅｖｅｌｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｃｌｉｎｉｃａｌ  ｄｉａｇｎｏｓｉｓ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ  ｄｉｓｅａｓｅ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｉｏｎ  ｔｏ  ａｐｏｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎ  Ｅ  ｇｅｎｏｔｙｐｅ」、Ａｒｃｈ．Ｎｅｕｒｏｌ．、１９９８年、第５５巻、９３７−９４５頁
【非特許文献１７】Ｈｕｌｓｔａｅｒｔ，Ｆ、Ｂｌｅｎｎｏｗ，Ｋ、Ｉｖａｎｏｉｕ，Ａ、Ｓｃｈｏｏｎｄｅｒｗａｌｄｔ，ＨＣ、Ｒｉｅｍｅｎｓｃｈｎｅｉｄｅｒ，Ｍら、「Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ＡＤ  ｐａｔｉｅｎｔｓ  ｕｓｉｎｇ  β−ａｍｙｌｏｉｄ（１−４２）  ａｎｄ  ｔａｕ  ｌｅｖｅｌｓ  ｉｎ  ＣＳＦ」、Ｎｅｕｒｏｌｏｇｙ、１９９９年、第５２巻、１５５５−１５６２頁
【非特許文献１８】Ａｎｄｒｅａｓｅｎ，Ｎ、Ｍｉｎｔｈｏｎ，Ｌ、Ｄａｖｉｄｓｓｏｎ，Ｐ、Ｖａｎｍｅｃｈｅｌｅｎ，Ｅ、Ｖａｎｄｅｒｓｔｉｃｈｅｌｅ，Ｈら、「Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  ＣＳＦ−ｔａｕ  ａｎｄ  ＣＳＦ−Ａβ４２  ａｓ  ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃ  ｍａｒｋｅｒｓ  ｆｏｒ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ  ｄｉｓｅａｓｅ  ｉｎ  ｃｌｉｎｉｃａｌ  ｐｒａｃｔｉｃｅ」、Ａｒｃｈ．Ｎｅｕｒｏｌ．、２００１年、第５８巻、３７３−３７９頁
【非特許文献１９】Ｈａｍｐｅｌ，Ｈ、Ｂｕｅｒｇｅｒ，Ｋ、Ｚｉｎｋｏｗｓｋｉ，Ｒ、Ｔｅｉｐｅｌ，ＳＪ、Ｇｏｅｒｎｉｔｚ，Ａら、「Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌａｔｅｄ  ｔａｕ  ｅｐｉｔｏｐｅｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｄｉａｇｎｏｓｉｓ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ  ｄｉｓｅａｓｅ：  ａ  ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ  ｃｅｒｅｂｒｏｓｐｉｎａｌ  ｆｌｕｉｄ  ｓｔｕｄｙ」、Ａｒｃｈ．Ｇｅｎ．Ｐｓｙｃｈｉａｔｒｙ、２００４年、第６１巻、９５−１０２頁
【非特許文献２０】Ｃｌａｒｋ，ＣＭ、Ｘｉｅ，Ｓ、Ｃｈｉｔｔａｍｓ，Ｊ、Ｅｗｂａｎｋ，Ｄ、Ｐｅｓｋｉｎｄ，Ｅら、「Ｃｅｒｅｂｒｏｓｐｉｎａｌ  ｆｌｕｉｄ  ｔａｕ  ａｎｄ  β−ａｍｙｌｏｉｄ：ｈｏｗ  ｗｅｌｌ  ｄｏ  ｔｈｅｓｅ  ｂｉｏｍａｒｋｅｒｓ  ｒｅｆｌｅｃｔ  ａｕｔｏｐｓｙ−ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ  ｄｅｍｅｎｔｉａ  ｄｉａｇｎｏｓｅｓｓ？」、Ａｒｃｈ．Ｎｅｕｒｏｌ．、２００３年、第６０巻、１６９６−１７０２頁
【非特許文献２１】Ｇｒｏｓｓｍａｎ，Ｍ、Ｆａｒｍｅｒ，Ｊ、Ｌｅｉｇｈｔ，Ｓ、Ｗｏｒｋ，Ｍ、Ｍｏｏｒｅ，Ｐら、「Ｃｅｒｅｂｒｏｓｐｉｎａｌ  ｆｌｕｉｄ  ｐｒｏｆｉｌｅ  ｉｎ  ｆｒｏｎｔｏｔｅｍｐｏｒａｌ  ｄｅｍｅｎｔｉａ  ａｎｄ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ａｎｎ．Ｎｅｕｒｏｌ．、２００５年、第５７巻、７２１−７２９頁
【非特許文献２２】Ｅｎｇｅｌｂｏｒｇｈｓ，Ｓ、Ｄｅ  Ｖｒｅｅｓｅ，Ｋ、Ｖａｎ  ｄｅ  Ｃａｓｔｅｅｌｅ，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒｓｔｉｃｈｅｌｅ，Ｈ、Ｖａｎ  Ｅｖｅｒｂｒｏｅｃｋ，Ａら、「Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ａ  ＣＳＦ−ｂｉｏｍａｒｋｅｒ  ｐａｎｅｌ  ｉｎ  ａｕｔｏｐｓｙ−ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ  ｄｅｍｅｎｔｉａ」、Ｎｅｕｒｏｂｉｏｌ．Ａｇｉｎｇ、２００８年、第２９巻、１１４３−１１５９頁
【非特許文献２３】Ｃａｒｒｅｔｅｒｏ，ＭＴ、Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＣＲ、Ｗｉｓｃｈｉｋ，ＣＭ、「Ｃｈａｎｇｅｓ  ｉｎ  ａ  ＣＳＦ  ａｎｔｉｇｅｎ  ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  ｄｅｍｅｎｔｉａ」、Ｄｅｍｅｎｔｉａ、１９９５年、第６巻、２８１−２８５頁
【非特許文献２４】Ｖｉｌｌａｒｅａｌ，ＤＴ、Ｍｏｒｒｉｓ，ＪＣ、「Ｔｈｅ  ｄｉａｇｎｏｓｉｓ  ｏｆ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  Ｄｉｓ．Ｒｅｖ．、１９９８年、第３巻、１４２−１５２頁
【非特許文献２５】Ｍａｒｉｎ  ＤＢ、Ｂｒｅｕｅｒ  Ｂ、Ｍａｒｉｎ  ＭＬ、Ｓｉｌｖｅｒｍａｎ  Ｊ、Ｓｃｈｍｅｉｄｌｅｒ  Ｊ、Ｇｒｅｅｎｂｅｒｇ  Ｄ、Ｆｌｙｎｎ  Ｓ、Ｍａｒｅ  Ｍ、Ｌａｎｔｚ  Ｍ、Ｌｉｂｏｗ  Ｌ、Ｎｅｕｆｅｌｄ  Ｒ、Ａｌｔｓｔｉｅｌ  Ｌ、Ｄａｖｉｓ  ＫＬ、Ｍｏｈｓ  ＲＣ．、「Ｔｈｅ  ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ  ｂｅｔｗｅｅｎ  ａｐｏｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎ  Ｅ，  ｄｅｍｅｎｔｉａ，  ａｎｄ  ｖａｓｃｕｌａｒ  ｉｌｌｎｅｓｓ」、Ａｔｈｅｒｏｓｃｌｅｒｏｓｉｓ．、１９９８年、第１４０巻、１７３−１８０頁
【非特許文献２６】Ｋｕｌｌｅｒ  ＬＨ、Ｓｈｅｍａｎｓｋｉ  Ｌ、Ｍａｎｏｌｉｏ  Ｔ、Ｈａａｎ  Ｍ、Ｆｒｉｅｄ  Ｌ、Ｂｒｙａｎ  Ｎ、Ｂｕｒｋｅ  ＧＬ、Ｔｒａｃｙ  Ｒ、Ｂｈａｄｅｌｉａ  Ｒ．、「Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ  ｂｅｔｗｅｅｎ  ＡｐｏＥ，  ＭＲＩ  ｆｉｎｄｉｎｇｓ，  ａｎｄ  ｃｏｇｎｉｔｉｖｅ  ｆｕｎｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｃａｒｄｉｏｖａｓｃｕｌａｒ  Ｈｅａｌｔｈ  Ｓｔｕｄｙ」、Ｓｔｒｏｋｅ、１９９８年、第２９巻、３８８−３９８頁
【非特許文献２７】Ｖａｒｇｈａ−Ｋｈａｄｅｍ  Ｆ、Ｇａｄｉａｎ  ＤＧ、Ｗａｔｋｉｎｓ  ＫＥ、Ｃｏｎｎｅｌｌｙ  Ａ、Ｖａｎ  Ｐａｅｓｓｃｈｅｎ  Ｗ、Ｍｉｓｈｋｉｎ  Ｍ．、「Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ｅａｒｌｙ  ｈｉｐｐｏｃａｍｐａｌ  ｐａｔｈｏｌｏｇｙ  ｏｎ  ｅｐｉｓｏｄｉｃ  ａｎｄ  ｓｅｍａｎｔｉｃ  ｍｅｍｏｒｙ」、Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９９７年、第２７７巻、３７６−３８０頁
【非特許文献２８】Ｗｉｌｌｉｎｇｈａｍ  Ｄ．Ｂ．、「Ｓｙｓｔｅｍｓ  ｏｆ  ｍｅｍｏｒｙ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｈｕｍａｎ  ｂｒａｉｎ」、Ｎｅｕｒｏｎ、１９９７年、第１８巻、５−８頁
【非特許文献２９】Ｌａｋｍａｃｈｅ，Ｙ、Ｌａｓｓｏｎｄｅ，Ｍ、Ｇａｕｔｈｉｅｒ，Ｓ、Ｆｒｉｇｏｎ，Ｊ−Ｙ、Ｌｅｐｏｒｅ，Ｆ．、「Ｉｎｔｅｒｈｅｍｉｓｐｈｅｒｉｃ  ｄｉｓｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ  ｓｙｎｄｒｏｍｅ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｃａｄｅｍｙ  ｏｆ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  ＵＳＡ、１９９８年、第９５巻、９０４２−９０４６頁
【非特許文献３０】Ｈｏｄｇｅｓ，ＪＲ、Ｓｐａｔｔ，Ｊ、Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，Ｋ、「「Ｗｈａｔ」  ａｎｄ  「ｈｏｗ」：Ｅｖｉｄｅｎｃｅ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｏｂｊｅｃｔ  ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ  ａｎｄ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｐｒｏｂｌｅｍ−ｓｏｌｖｉｎｇ  ｓｋｉｌｌｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｈｕｍａｎ  ｂｒａｉｎ」、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ、１９９９年、第９６巻、９４４４−９４４８頁
【非特許文献３１】Ｌｅｅら、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．、２００８年、第１８巻、１５３４頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２７】
これらの開示にもかかわらず、ＰＨＦに対する有効なラベルであるとしてこれまで具体的に同定されていない１以上の化合物を提供することは当該技術分野へのある貢献となるであろうということは分かるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００２８】  本発明者らは、本発明において、例えば対らせん状細線維に結合し、かつ／またはアルツハイマー病（ＡＤ）などの疾患の検出に有用である特定の化合物を同定した。本発明は、これらの構造体の検出のための新しい別のリガンドを提供する。【００２９】
それゆえ本発明は、これらの化合物をＰＨＦリガンドとして用いる方法、使用、組成物および他の物質に関する。本発明はさらに、これらの化合物を作製するためのプロセスを提供する。
【００３０】
本発明のこれらおよび他の態様は、本願明細書中下記でより詳細に論じられる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】タウ凝集についての細胞アッセイの一例を示す。切断されたタウの低レベルの構成的発現は、全長タウの発現がＩＰＴＧを用いて誘導されるときに、増大する。切断されたタウは、切断されたタウによって捕捉される全長タウから誘導され、そしてタンパク質分解およびさらなるタウ捕捉に供せられる。
【図２Ａ】系列６６マウス由来のパラフィンに包埋された前脳切片へのプリムリン（ａ）、ＳＫ２０３３−３０（ＢＥＭＡ−０８）（ｂ）およびｍＡｂ  ７／５１（ｃ）の結合を示す。
【図２Ｂ】系列６６マウス由来のパラフィンに包埋された前脳切片へのＳＫ２０３３−３０（ＢＥＭＡ−０８）およびｍＡｂ  ７／５１の結合を示す。ＣＯ−１およびＣＯ−２は、それぞれｍＡｂ  ７／５１およびＳＫ２０３３−３０で染色された皮質切片であり、ＨＣ−１およびＨＣ−２はそれぞれｍＡｂ  ７／５１およびＳＫ２０３３−３０で染色された海馬体切片ある。
【図３】凍結されたマウスの脳の切片に対するＬＳＴ−２１３（ＢＤＦ−０４）の結合を示す。蛍光リガンドが豊富にある遺伝子導入の系列６６マウス（ＣおよびＥ、皮質；ＤおよびＦ、扁桃体）由来の組織と比較したときに、最小の蛍光は、野生型マウス（Ａ、皮質；Ｂ、扁桃体）由来の組織で見られた。下側のパネル（ＥおよびＦ）は、上のパネル（ＣおよびＤ）で示された切片のより高倍率の拡大図を表す。標識された構造体は、（図１で示されるような）タウ陽性ニューロンと同じ分布パターンを呈する。
【図４】細胞培養液の中でのＬＳＴ−２１３（ＢＤＦ−０４）の取り込みを示す。細胞は、ＬＳＴ−２１３の存在下で１８時間インキュベーションされた。細胞内取り込みとともに、かなりの不溶性物質をバックグラウンドに見ることができる（上側のパネル）。この細胞の外側からこの不溶性物質のほとんどを取り除いたＰＢＳを用いた洗浄後に、取り込みを明瞭に見ることができる（下側のパネル）。
【図５】細胞内での凝集したタウへの、本発明の２つの異なるリガンド（ＬＳ−Ｔ２１３［ＢＤＦ−０４］およびＳＫ２０３３−３０［ＢＥＭＡ−０８］）の選択的な結合を示す。これらのリガンドは蛍光顕微鏡法によって可視化される。左上のパネルは、誘導された細胞内での凝集したタウへのＬＳ−Ｔ２１３の結合を示す。左下のパネルは、誘導された細胞内での凝集したタウへのＳＫ２０３３−３０の結合を示す。右上のパネルは、ＬＳ−Ｔ２１３に曝露された誘導されていない細胞を示す対照画像である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
（化合物）
本発明の１つの態様は、Ｎ−（４−ベンゾチアゾール−２−イル−フェニル）−ベンズアミドに構造的に関連する特定の１，４−二置換−ベンゼン化合物（便宜のため、本願明細書中では「ＤＳＢ化合物」と総称する）に関する。
【化６】
0005667058.tif 000009
【００３３】
１つの実施形態では、当該化合物は、以下の式の化合物、ならびにその薬学的におよび生理的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物から選択される：
【化７】
0005667058.tif 000010
式中、
−Ｒ−は、独立に、
【化８】
0005667058.tif 000011
（式中、
（Ｔ）は−Ｔへの結合点を示し；
（Ｑ）は−Ｑ−への結合点を示す）
から選択され、
−Ｑ−は、独立に、
−ＮＨＣ（Ｏ）−；−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−；
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−；
−Ｎ＝Ｎ−；
−ＣＨ＝ＣＨ−；
−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；
−ＣＲ１＝ＣＲ１−；
−Ｎ＝ＣＨ−；−ＣＨ＝Ｎ−；
から選択され、
各−Ｒ１は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルであり、
−Ｐは、独立に、
【化９】
0005667058.tif 000012
（式中、星印は結合点を示す）から選択され、
−Ｔは、独立に、
【化１０】
0005667058.tif 000013
（式中、星印は結合点を示し；
Ｘは、独立に、ＮまたはＣＨである）
から選択され、
−Ｗ１は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、
−Ｗ２は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、
−Ｗ３は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、
−Ｗ４は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、
−Ｗ５は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、
−Ｗ６は、独立に−Ｈまたは−ＷＡであり、
式中、−ＷＡは、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ、
−ＮＨ２、−ＮＨＷＡ１、および−Ｎ（ＷＡ１）２；
から選択され、
−ＷＡ１は、独立に、
非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、
−ＣＦ３、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、および
−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２；
から選択され、
−Ｇ１は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；
−Ｇ２は、独立に、−Ｈまたは−ＧＡであり；
式中、−ＧＡは、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２；
−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）；
から選択され、
−Ｇ３は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり；
−Ｇ４は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢであり；
式中、−ＧＢは、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２；
−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）；
から選択され、
式中、
−Ｐ１は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；
−Ｐ２は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；
−Ｐ３は、独立に、−Ｈまたは−ＰＣであり；
−Ｐ４は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢであり；
−Ｐ５は、独立に、−Ｈまたは−ＰＡであり；
式中、
各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−Ｒ２、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−Ｌ１−ＯＨ、
−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、−Ｏ−Ｌ１Ｒ２、
−ＳＨ、−ＳＲ２、
−ＣＮ、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＯＨ、
−Ｌ１−ＮＨ２、−Ｌ１−ＮＨＲ２、−Ｌ１−ＮＲ２２、−Ｌ１−ＮＲ３Ｒ４、
−Ｏ−Ｌ１−ＮＨ２、−Ｏ−Ｌ１−ＮＨＲ２、−Ｏ−Ｌ１−ＮＲ２２、−Ｏ−Ｌ１ＮＲ３Ｒ４、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２ＯＲ２、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２、
−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ２、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ２２、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＲ２２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、
−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＳ（＝Ｏ）２Ｒ２、−ＮＲ２Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、
−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＨ２、−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＨＲ２，−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＲ２２、−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＲ３Ｒ４、
−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｒ２、または−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲ２
であり、
式中、
各−Ｌ１−は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜５アルキレンであり；
各基−ＮＲ３Ｒ４においては、−Ｒ３および−Ｒ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、正確に１つの環ヘテロ原子または正確に２つの環ヘテロ原子を有する４員、５員、６員、または７員の非芳香族環を形成し、ここで当該正確に２つの環ヘテロ原子のうちの１つはＮであり、当該正確に２つの環ヘテロ原子の他方は、独立に、Ｎ、Ｏ、またはＳであり；
各−Ｒ２は、独立に、
−ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、−ＲＡ５、−ＲＡ６、−ＲＡ７、−ＲＡ８、
−ＬＡ−ＲＡ４、−ＬＡ−ＲＡ５、−ＬＡ−ＲＡ６、−ＬＡ−ＲＡ７、または−ＬＡ−ＲＡ８
であり、
式中、
各−ＲＡ１は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルであり；
各−ＲＡ２は、独立に、脂肪族Ｃ２〜６アルケニルであり；
各−ＲＡ３は、独立に、脂肪族Ｃ２〜６アルキニルであり；
各−ＲＡ４は、独立に、飽和Ｃ３〜６シクロアルキルであり；
各−ＲＡ５は、独立に、Ｃ３〜６シクロアルケニルであり；
各−ＲＡ６は、独立に、非芳香族Ｃ３〜７ヘテロシクリルであり；
各−ＲＡ７は、独立に、Ｃ６〜１０カルボアリールであり；
各−ＲＡ８は、独立に、Ｃ５〜１０ヘテロアリールであり；
各−ＬＡ−は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜３アルキレンであり；
式中、
各−ＲＡ４、−ＲＡ５、−ＲＡ６、−ＲＡ７、および−ＲＡ８は、例えば１以上の置換基−ＲＢ１および／または１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、
各−ＲＡ１、−ＲＡ２、−ＲＡ３、および−ＬＡ−は、例えば１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、
式中、
各−ＲＢ１は、独立に、飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、フェニル、またはベンジルであり；
各−ＲＢ２は、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＬＣ−ＯＨ、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨ、
−ＯＲＣ１、−ＬＣ−ＯＲＣ１、−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１、
−ＳＨ、−ＳＲＣ１、
−ＣＮ、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲＣ１、−ＮＲＣ１２、−ＮＲＣ２ＲＣ３、
−ＬＣ−ＮＨ２、−ＬＣ−ＮＨＲＣ１、−ＬＣ−ＮＲＣ１２、または−ＬＣ−ＮＲＣ２ＲＣ３、
−Ｏ−ＬＣ−ＮＨ２、−Ｏ−ＬＣ−ＮＨＲＣ１、−Ｏ−ＬＣ−ＮＲＣ１２、−Ｏ−ＬＣ−ＮＲＣ２ＲＣ３、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＣ１、
−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＣ１、
−Ｃ（＝Ｏ）ＲＣ１、
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲＣ１、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＣ１２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＣ２ＲＣ３、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＣ１、−ＮＲＣ１Ｃ（＝Ｏ）ＲＣ１、
−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＣ１、−ＮＲＣ１Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１、
−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＨ２、−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＨＲＣ１、−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＲＣ１２、−Ｓ（＝Ｏ）２ＮＲＣ２ＲＣ３、または
−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１；
であり、
式中、
各−ＲＣ１は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、フェニル、またはベンジルであり；
各−ＬＣ−は、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜５アルキレンであり；かつ
各基−ＮＲＣ２ＲＣ３においては、−ＲＣ２および−ＲＣ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、正確に１つの環ヘテロ原子または正確に２つの環ヘテロ原子を有する４員、５員、６員、または７員の非芳香族環を形成し、ここで当該正確に２つの環ヘテロ原子のうちの１つはＮであり、当該正確に２つの環ヘテロ原子の他方は、独立に、Ｎ、Ｏ、またはＳである。
【００３４】
（任意の条件）
本発明の１以上の態様（例えば、化合物、組成物、治療において使用するための化合物、医薬の製造における化合物の使用、方法、治療方法など）では、当該化合物は、任意に本願明細書に明記されるとおりであるが、本願明細書に明記されるような１以上の任意の条件を伴う。
【００３５】
１つの実施形態では、当該化合物は本願明細書で定義される化合物であるが、ただし当該化合物はＰ−００１〜Ｐ−０１５から選択される化合物ではない。
【００３６】
【表３】
0005667058.tif 000014
【表４】
0005667058.tif 000015
【表５】
0005667058.tif 000016
【００３７】
１つの実施形態では、当該化合物は本願明細書で定義される化合物であるが、ただし当該化合物はＰ−００１〜Ｐ−０１５から選択される化合物ではない。
【００３８】
１つの実施形態では、当該化合物は本願明細書で定義される化合物であるが、ただし当該化合物はＰ−００１〜Ｐ−０１５から選択される化合物、ならびにその塩、水和物、および溶媒和物ではない。
【００３９】
（例えば、タウ凝集体を標識する際に使用するための化合物などの明記された使用および方法、診断薬の製造における化合物の使用、予後診断または診断または病期決定の方法などに関する）本発明の１以上の態様では、当該化合物は、上記の条件のいずれも、すなわちＰ−００１〜Ｐ−０１５に関する条件を伴わずに任意に本願明細書で定義されるとおりである。
【００４０】
例えば、（例えば、診断における使用のために）「Ｐ−００１〜Ｐ−０１５に関する条件を伴わずに」特定の群の化合物に言及することは、定義されるとおりの化合物への言及が意図されており、この場合、その定義はもはや示された条件を含まない。このような場合には、示された条件は化合物の定義から削除されてしまったかのごとくであり、その定義は、さもなくば示された条件によって排除されていたであろう化合物を包含するように拡張されている。
【００４１】
１つの実施形態では、当該化合物は本願明細書で定義される化合物であるが、ただし当該化合物は、
−Ｔが、
【化１１】
0005667058.tif 000017
であり、
−Ｒ−が
【化１２】
0005667058.tif 000018
であり、
−Ｐが
【化１３】
0005667058.tif 000019
であり、
−Ｗ４が−Ｈであり、−Ｑ−が−ＣＨ＝ＣＨ−であり、−Ｇ１、−Ｇ２、−Ｇ３、および−Ｇ４がすべて−Ｈであり、
（ｉ）−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ４および−Ｐ５がすべて−Ｈであり、−Ｐ３が−ＲＡ１であるか、または
（ｉｉ）−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、Ｐ４および−Ｐ５のうちの１つが−ＲＡ７であり、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、Ｐ４および−Ｐ５のうちの他のものは−Ｈである、
化合物ではない。
【００４２】
（好ましい化合物）
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化１４】
0005667058.tif 000020
から選択され、式中、−Ｑ−、−Ｐ、−Ｔ−、−Ｇ１、−Ｇ２、−Ｇ３および−Ｇ４は上で定義されたとおりである。
【００４３】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化１５】
0005667058.tif 000021
から選択され、式中、−Ｑ−、−Ｐ、Ｘ、−Ｗ１、−Ｗ２、−Ｗ３、−Ｗ４、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００４４】
（ベンゾチアゾール化合物）
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化１６】
0005667058.tif 000022
であり、式中、−Ｑ−、−Ｐ、−Ｗ４、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００４５】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化１７】
0005667058.tif 000023
から選択される。
【００４６】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化１８】
0005667058.tif 000024
である。
【００４７】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化１９】
0005667058.tif 000025
であり、式中、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５は上で定義されたとおりである。
【００４８】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２０】
0005667058.tif 000026
である。
【００４９】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２１】
0005667058.tif 000027
であり、式中、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５は上で定義されたとおりである。
【００５０】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２２】
0005667058.tif 000028
である。
【００５１】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２３】
0005667058.tif 000029
であり、式中、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５は上で定義されたとおりである。
【００５２】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２４】
0005667058.tif 000030
であり、式中、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５は上で定義されたとおりである。
【００５３】
（イミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール化合物）
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２５】
0005667058.tif 000031
であり、式中、−Ｐ、−Ｗ２、−Ｗ３、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００５４】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２６】
0005667058.tif 000032
であり、式中、−Ｗ２、−Ｗ３、−Ｇ２、−Ｇ３、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５は上で定義されたとおりである。
【００５５】
（イミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾールおよびイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物）
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２７】
0005667058.tif 000033
であり、式中、−Ｑ−、−Ｐ、−Ｗ１、Ｘ、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００５６】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２８】
0005667058.tif 000034
であり、式中、−Ｑ−、−Ｐ、−Ｗ１、Ｘ、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００５７】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化２９】
0005667058.tif 000035
であり、式中、−Ｑ−、−Ｐ、−Ｗ１、Ｘ、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００５８】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化３０】
0005667058.tif 000036
から選択され、式中、−Ｐ、−Ｗ１、Ｘ、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００５９】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化３１】
0005667058.tif 000037
であり、式中、−Ｐ、−Ｗ１、Ｘ、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００６０】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化３２】
0005667058.tif 000038
であり、式中、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５は上で定義されたとおりである。
【００６１】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化３３】
0005667058.tif 000039
であり、式中、−Ｐ、−Ｗ１、Ｘ、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００６２】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
【化３４】
0005667058.tif 000040
であり、式中、−Ｐ、−Ｗ１、Ｘ、−Ｇ２、および−Ｇ３は上で定義されたとおりである。
【００６３】
（ハロゲン化化合物）
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は式（Ｉ）の化合物であるが、ただし当該化合物は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉ基を含む。
【００６４】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は式（Ｉ）の化合物であるが、ただし当該化合物は−Ｆ基を含む。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は式（Ｉ）の化合物であるが、ただし当該化合物は−１９Ｆ基を含む。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は式（Ｉ）の化合物であるが、ただし当該化合物は−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉ基を含む。
【００６５】
１つの実施形態では、基−Ｐは−Ｆ基で置換されているか、または−Ｆ基を含む基で置換されている。従って、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５のうちの１つは、存在する場合、−Ｆであってもよいし、または−ＰＡ、−ＰＢまたは−ＰＣのうちの１つは−Ｆ基を含む。
【００６６】
１つの実施形態では、基−Ｔは−Ｆ基で置換されているか、または−Ｆ基を含む基で置換されている。従って、−ＷＡは−Ｆであるか、またはＷＡ１は−Ｆ基を含む。
【００６７】
１つの実施形態では、基−Ｒ−は−Ｆ基で置換されているか、または−Ｆ基を含む基で置換されている。従って、−ＧＡは−Ｆであるか、または−ＧＡは−Ｆ基を含む。
【００６８】
（基−Ｒ−）
１つの実施形態では、−Ｒ−は、独立に、
【化３５】
0005667058.tif 000041
から選択される。
【００６９】
１つの実施形態では、−Ｒ−は、独立に、
【化３６】
0005667058.tif 000042
から選択される。
【００７０】
１つの実施形態では、−Ｒ−は、独立に、
【化３７】
0005667058.tif 000043
から選択される。
【００７１】
（基−Ｑ−）
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、
−ＮＨＣ（Ｏ）−；−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−；
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−；
−Ｎ＝Ｎ−；
−ＣＨ＝ＣＨ−；
−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；
−ＣＲ１＝ＣＲ１−；
−Ｎ＝Ｃ−；−Ｃ＝Ｎ−
から選択される。
【００７２】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、
−ＮＨＣ（Ｏ）−；−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−；
−Ｎ＝Ｎ−；
−ＣＨ＝ＣＨ−；
−Ｎ＝Ｃ−；−Ｃ＝Ｎ−
から選択される。
【００７３】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、
−ＮＨＣ（Ｏ）−；
−Ｎ＝Ｎ−；
−ＣＨ＝ＣＨ−；
−Ｎ＝Ｃ−
から選択される。
【００７４】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、
−ＮＨＣ（Ｏ）−；
−Ｎ＝Ｎ−；
−ＣＨ＝ＣＨ−
から選択される。
【００７５】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、−ＮＨＣ（Ｏ）−および−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−から選択される。
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、−ＮＨＣ（Ｏ）−である。
【００７６】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、および−Ｎ＝Ｃ−から選択される。
【００７７】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、−Ｎ＝Ｎ−である。
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、
【化３８】
0005667058.tif 000044
であり、式中、星印は結合点を示す。
【００７８】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−である。
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、
【化３９】
0005667058.tif 000045
であり、式中、星印は結合点を示す。
【００７９】
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、−Ｎ＝Ｃ−である。
１つの実施形態では、−Ｑ−は、独立に、
【化４０】
0005667058.tif 000046
であり、式中、星印は結合点を示す。
【００８０】
（基−Ｒ１）
１つの実施形態では、各−Ｒ１は、存在する場合には、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルである。
１つの実施形態では、各−Ｒ１は、存在する場合には、独立に−Ｍｅである。
１つの実施形態では、各−Ｒ１は、存在する場合には、独立に−Ｅｔである。
【００８１】
（基−Ｐ）
１つの実施形態では、−Ｐは、独立に、
【化４１】
0005667058.tif 000047
から選択され、式中、星印は結合点を示す。
【００８２】
１つの実施形態では、−Ｐは、独立に、
【化４２】
0005667058.tif 000048
である。
【００８３】
１つの実施形態では、−Ｐは、独立に、
【化４３】
0005667058.tif 000049
から選択される。
【００８４】
１つの実施形態では、−Ｐは、独立に、
【化４４】
0005667058.tif 000050
である。
【００８５】
１つの実施形態では、−Ｐは、独立に、
【化４５】
0005667058.tif 000051
である。
【００８６】
１つの実施形態では、−Ｐは、独立に、
【化４６】
0005667058.tif 000052
である。
【００８７】
（基−Ｔ）
１つの実施形態では、−Ｔは、独立に、
【化４７】
0005667058.tif 000053
から選択され、式中、Ｘは、独立に、ＮまたはＣＨである。
【００８８】
１つの実施形態では、−Ｔは、独立に、
【化４８】
0005667058.tif 000054
であり、式中、Ｘは、独立に、ＮまたはＣＨである。
【００８９】
１つの実施形態では、−Ｔは、独立に、
【化４９】
0005667058.tif 000055
である。
【００９０】
１つの実施形態では、−Ｔは、独立に、
【化５０】
0005667058.tif 000056
である。
【００９１】
１つの実施形態では、−Ｔは、独立に、
【化５１】
0005667058.tif 000057
である。
【００９２】
１つの実施形態では、−Ｔは、独立に、
【化５２】
0005667058.tif 000058
である。
【００９３】
（基−Ｗ１）
１つの実施形態では、−Ｗ１は、独立に−Ｈまたは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ１は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｗ１は、独立に−ＷＡである。
【００９４】
（基−Ｗ２）
１つの実施形態では、−Ｗ２は、独立に−Ｈまたは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ２は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｗ２は、独立に−ＷＡである。
【００９５】
（基−Ｗ３）
１つの実施形態では、−Ｗ３は、独立に−Ｈまたは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ３は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｗ３は、独立に−ＷＡである。
【００９６】
（基−Ｗ４）
１つの実施形態では、−Ｗ４は、独立に−Ｈまたは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ４は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｗ４は、独立に−ＷＡである。
【００９７】
（基−Ｗ５）
１つの実施形態では、−Ｗ５は、独立に−Ｈまたは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ５は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｗ５は、独立に−ＷＡである。
【００９８】
（基−Ｗ６）
１つの実施形態では、−Ｗ６は、独立に−Ｈまたは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ６は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｗ６は、独立に−ＷＡである。
【００９９】
（基−Ｗ２、および−Ｗ３）
１つの実施形態では、−Ｗ２および−Ｗ３のうちの少なくとも１つは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ２および−Ｗ３のうちの１つは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ２は−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ３は−ＷＡである。
【０１００】
（基−Ｗ４、−Ｗ５、および−Ｗ６）
１つの実施形態では、−Ｗ４、−Ｗ５および−Ｗ６のうちの少なくとも１つは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ４、−Ｗ５および−Ｗ６のうちの１つは−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ４は−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ５は−ＷＡである。
１つの実施形態では、−Ｗ６は−ＷＡである。
【０１０１】
（基−ＷＡ）
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ１、
−ＮＨ２、−ＮＨＷＡ１、および−Ｎ（ＷＡ１）２
から選択される。
【０１０２】
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、
−ＯＨ、−ＷＡ１、−Ｏ−ＷＡ１、
−ＮＨ２、−ＮＨＷＡ１、および−Ｎ（ＷＡ１）２
から選択される。
【０１０３】
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、−ＯＨ、−ＷＡ１、および−Ｏ−ＷＡ１から選択される。
【０１０４】
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、ＷＡ１および−Ｏ−ＷＡ１から選択される。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、−ＯＨおよび−Ｏ−ＷＡ１から選択される。
【０１０５】
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に−ＷＡ１である。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、−Ｏ−ＷＡ１である。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に−ＯＨである。
【０１０６】
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＷＡ１、および−Ｎ（ＷＡ１）２から選択される。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に−ＮＨ２である。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に−ＮＨＷＡ１である。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、−Ｎ（ＷＡ１）２である。
【０１０７】
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択される。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に、−Ｆまたは−Ｉである。
１つの実施形態では、−ＷＡは、存在する場合には、独立に−Ｆである。
【０１０８】
（基−ＷＡ１）
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、独立に、
非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、
−ＣＦ３、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、および
−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２
から選択される。
【０１０９】
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルおよび−ＣＦ３から選択される。
【０１１０】
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルである。
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、独立に−Ｍｅである。
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、独立に−Ｅｔである。
【０１１１】
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、−ＣＦ３である。
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、独立に−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
１つの実施形態では、−ＷＡ１は、存在する場合には、独立に、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２である。
【０１１２】
（基−Ｇ１、−Ｇ２、−Ｇ３、および−Ｇ４）
１つの実施形態では、−Ｇ１、−Ｇ４、および−Ｇ２およびＧ３のうちの少なくとも１つは、存在する場合には、−Ｈではない。
１つの実施形態では、−Ｇ１、−Ｇ４、および−Ｇ２およびＧ３のうちの１つは、存在する場合には、−Ｈではない。
【０１１３】
１つの実施形態では、−Ｇ１、−Ｇ４、および−Ｇ２およびＧ３は、存在する場合には、各々独立に−Ｈである。
【０１１４】
（基−Ｇ１）
１つの実施形態では、−Ｇ１は、独立に−Ｈまたは−ＧＡである。
１つの実施形態では、−Ｇ１は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｇ１は、独立に−ＧＡである。
【０１１５】
（基−Ｇ２）
１つの実施形態では、−Ｇ２は、存在する場合には、独立に−Ｈまたは−ＧＡである。
１つの実施形態では、−Ｇ２は、存在する場合には、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｇ２は、存在する場合には、独立に−ＧＡである。
【０１１６】
（基−Ｇ３）
１つの実施形態では、−Ｇ３は、存在する場合には、独立に、−Ｈまたは−ＧＢである。
１つの実施形態では、−Ｇ３は、存在する場合には、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｇ３は、存在する場合には、独立に−ＧＢである。
【０１１７】
（基−Ｇ４）
１つの実施形態では、−Ｇ４は、独立に、−Ｈまたは−ＧＢである。
１つの実施形態では、−Ｇ４は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｇ４は、独立に−ＧＢである。
【０１１８】
（基−ＧＡ）
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２；
−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）
から選択される。
【０１１９】
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２；
−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）
から選択される。
【０１２０】
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２
から選択される。
【０１２１】
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＯＨ、−ＯＲ２
から選択される。
【０１２２】
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択される。
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に−Ｆである。
【０１２３】
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に、−ＯＨおよび−ＯＲ２から選択される。
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に−ＯＨである。
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に−ＯＲ２である。
【０１２４】
１つの実施形態では、−ＧＡは、存在する場合には、独立に、−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）である。
【０１２５】
（基−ＧＢ）
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２；
−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）
から選択される。
【０１２６】
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２；
−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）
から選択される。
【０１２７】
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２；
−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）
から選択される。
【０１２８】
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＯＲ２
から選択される。
【０１２９】
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択される。
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に−Ｆである。
【０１３０】
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３から選択される。
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３である。
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に−ＯＣＦ３である。
【０１３１】
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、−ＯＨおよび−ＯＲ２から選択される。
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に−ＯＨである。
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に−ＯＲ２である。
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２である。
【０１３２】
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２（式中、ｎは２〜６である）である。
１つの実施形態では、−ＧＢは、存在する場合には、独立に、−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］３−ＯＭｅである。
【０１３３】
（基ｎ）
１つの実施形態では、ｎは、当てはまる場合は、独立に、２〜６である。
１つの実施形態では、ｎは、当てはまる場合は、独立に、２〜４である。
１つの実施形態では、ｎは、当てはまる場合は、独立に、２である。
１つの実施形態では、ｎは、当てはまる場合は、独立に、３である。
【０１３４】
（基−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５）
１つの実施形態では、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５のうちの少なくとも１つは、存在する場合、適切な場合には−ＰＡ、−ＰＢまたは−ＰＣである。
１つの実施形態では、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５のうちの１つは、存在する場合、必要に応じて−ＰＡ、−ＰＢまたは−ＰＣである。
１つの実施形態では、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５のうちの少なくとも１つは、存在する場合、−Ｈではない。
１つの実施形態では、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、−Ｐ４、および−Ｐ５のうちの１つは、存在する場合、−Ｈではない。
【０１３５】
１つの実施形態では、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、および−Ｐ４、および−Ｐ５は、存在する場合には、各々独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｐ１、−Ｐ２、−Ｐ３、および−Ｐ４、および−Ｐ５のうちの１つは、存在する場合には、独立に−Ｆである。
【０１３６】
（基−Ｐ１）
１つの実施形態では、−Ｐ１は、独立に−Ｈまたは−ＰＡである。
１つの実施形態では、−Ｐ１は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｐ１は、独立に−ＰＡである。
【０１３７】
１つの実施形態では、−Ｐ１は、存在する場合には、−Ｐ５と同じである。
【０１３８】
（基−Ｐ２）
１つの実施形態では、−Ｐ２は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢである。
１つの実施形態では、−Ｐ２は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｐ２は、独立に−ＰＢである。
【０１３９】
１つの実施形態では、−Ｐ２は−Ｐ４と同じである。
【０１４０】
（基−Ｐ３）
１つの実施形態では、−Ｐ３は、独立に−Ｈまたは−ＰＣである。
１つの実施形態では、−Ｐ３は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｐ３は、独立に−ＰＣである。
【０１４１】
（基−Ｐ４）
１つの実施形態では、−Ｐ４は、独立に、−Ｈまたは−ＰＢである。
１つの実施形態では、−Ｐ４は、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｐ４は、独立に−ＰＢである。
【０１４２】
（基−Ｐ５）
１つの実施形態では、−Ｐ５は、存在する場合には、独立に−Ｈまたは−ＰＡである。
１つの実施形態では、−Ｐ５は、存在する場合には、独立に−Ｈである。
１つの実施形態では、−Ｐ５は、存在する場合には、独立に−ＰＡである。
【０１４３】
（基−ＰＡ、−ＰＢ、および−ＰＣ）
１つの実施形態では、各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−Ｒ２、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−Ｌ１−ＯＨ、
−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＯＨ、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２ＯＲ２、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２、
−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ２、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ２２、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ３Ｒ４、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、
−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｒ２、または−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲ２
から選択される。
【０１４４】
１つの実施形態では、各−ＰＡ、各−ＰＢ、および各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−Ｌ１−ＯＨ、
−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＯＨ、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２
から選択される。
【０１４５】
（基−ＰＡ）
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−Ｌ１−ＯＨ、
−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４
から選択される。
【０１４６】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、
−ＯＲ２、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４
から選択される。
【０１４７】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−Ｆである。
【０１４８】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＣＦ３である。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＯＣＦ３である。
【０１４９】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＯＨおよび−Ｌ１−ＯＨから選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＯＨである。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−Ｌ１−ＯＨである。
【０１５０】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、および−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２から選択される。
【０１５１】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＯＲ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＯＭｅである。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）３−ＣＦ３である。
【０１５２】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−Ｆ（式中、ｎは２〜６である）である。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）２−Ｆである。
【０１５３】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−Ｌ１−ＯＲ２および−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２から選択される。
【０１５４】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４
から選択される。
【０１５５】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＮＯ２である。
【０１５６】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、および−ＮＲ３Ｒ４から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、および−ＮＲ２２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＮＲ３Ｒ４である。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、および−ＮＲ２２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＮＨ２である。
【０１５７】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＮＨＲ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＮＨＭｅである。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｆであり、式中、ｎは２〜６である。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｆであり、式中、ｎは２、３または４である。
【０１５８】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＮＲ２２である。
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−ＮＭｅ２である。
【０１５９】
１つの実施形態では、各−ＰＡは、存在する場合には、独立に−Ｒ２である。
【０１６０】
（基−ＰＢ）
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−Ｌ１−ＯＨ、
−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４
から選択される。
【０１６１】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、
−ＯＲ２、−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４
から選択される。
【０１６２】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４
から選択される。
【０１６３】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−Ｆである。
【０１６４】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＣＦ３である。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＯＣＦ３である。
【０１６５】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＯＨおよび−Ｌ１−ＯＨから選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＯＨである。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−Ｌ１−ＯＨである。
【０１６６】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、および−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＯＲ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−Ｌ１−ＯＲ２および−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２から選択される。
【０１６７】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−Ｆであり、式中、ｎは２〜６である。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）２−Ｆである。
【０１６８】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４
から選択される。
【０１６９】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＮＯ２である。
【０１７０】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、および−ＮＲ３Ｒ４から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、および−ＮＲ２２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＮＲ３Ｒ４である。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、および−ＮＲ２２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２である。
【０１７１】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＮＨＲ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＮＨＭｅである。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｆであり、式中、ｎは２〜６である。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｆであり、式中、ｎは２、３または４である。
【０１７２】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＮＲ２２である。
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−ＮＭｅ２である。
【０１７３】
１つの実施形態では、各−ＰＢは、存在する場合には、独立に−Ｒ２である。
【０１７４】
（基−ＰＣ）
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−Ｌ１−ＯＨ、
−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＯＨ、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２
から選択される。
【０１７５】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、
−ＯＲ２、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＯＨ、
−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２
から選択される。
【０１７６】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｆ、−Ｃｌ、および−Ｂｒから選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−Ｆである。
【０１７７】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＣＦ３である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＯＣＦ３である。
【０１７８】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＯＨおよび−Ｌ１−ＯＨから選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＯＨである。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−Ｌ１−ＯＨである。
【０１７９】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＯＲ２、−Ｌ１−ＯＲ２、および−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＯＲ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＯＭｅである。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）２−ＯＨである。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−Ｆ（式中、ｎは２〜６である）である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）２−Ｆである。
【０１８０】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−ＣＦ３（式中、ｎは１〜６である）である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−ＣＦ３（式中、ｎは１、２または３である）である。
【０１８１】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｌ１−ＯＲ２および−Ｏ−Ｌ１−ＯＲ２から選択される。
【０１８２】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、
−ＮＯ２、
−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４、
−ＮＨＯＨ
から選択される。
【０１８３】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＮＯ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＮＨＯＨである。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、−ＮＲ３Ｒ４および−ＮＨＯＨから選択される。
【０１８４】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−ＮＲ２２、および−ＮＲ３Ｒ４から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、および−ＮＲ２２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＮＲ３Ｒ４である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、および−ＮＲ２２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ２である。
【０１８５】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＮＨＲ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＮＨＭｅである。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＦ３（式中、ｎは１〜６である）である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＦ３（式中、ｎは２、３または４である）である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｆ（式中、ｎは２〜６である）である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｆ（式中、ｎは２、３または４である）である。
【０１８６】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＮＲ２２である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−ＮＭｅ２である。
【０１８７】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよび−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨである。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２である。
【０１８８】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｍｅである。
【０１８９】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２および−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２から選択される。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２である。
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＣＦ３である。
【０１９０】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に、−ＮＲ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２である。
【０１９１】
１つの実施形態では、各−ＰＣは、存在する場合には、独立に−Ｒ２である。
【０１９２】
（基−Ｌ１−）
１つの実施形態では、各−Ｌ１−は、存在する場合には、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜５アルキレンである。
１つの実施形態では、各−Ｌ１−は、存在する場合には、−ＣＨ２−である。
１つの実施形態では、各−Ｌ１−は、存在する場合には、−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【０１９３】
（基−Ｒ２）
１つの実施形態では、各−Ｒ２は、存在する場合には、独立に、
−ＲＡ１、−ＲＡ２、−ＲＡ３、−ＲＡ４、−ＲＡ５、−ＲＡ６、−ＲＡ７、−ＲＡ８、
−ＬＡ−ＲＡ４、−ＬＡ−ＲＡ５、−ＬＡ−ＲＡ６、−ＬＡ−ＲＡ７、または−ＬＡ−ＲＡ８；
であり、
各−ＲＡ４、−ＲＡ５、−ＲＡ６、−ＲＡ７、および−ＲＡ８は、例えば１以上の置換基−ＲＢ１および／または１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換され、
各−ＲＡ１、−ＲＡ２、−ＲＡ３、および−ＬＡ−は、例えば１以上の置換基−ＲＢ２で任意に置換されている。
【０１９４】
１つの実施形態では、各−Ｒ２は、存在する場合には、独立に−ＲＡ１である。
【０１９５】
（基−ＲＡ１）
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、独立に、任意に置換された飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、独立に、任意に置換された飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルである。
【０１９６】
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキルである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、独立に、非置換の飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルである。
【０１９７】
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、非置換の−Ｍｅである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、非置換の−Ｅｔである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、非置換の−Ｐｒである。
【０１９８】
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、任意に置換された−Ｍｅである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、任意に置換された−Ｅｔである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、任意に置換された−Ｐｒである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、任意に置換された−Ｂｕである。
【０１９９】
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＦ３である。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＨ２ＣＦ３である。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３である。
【０２００】
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＨ２Ｆである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆである。
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｆである。
【０２０１】
１つの実施形態では、各−ＲＡ１は、存在する場合には、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｍｅ）２である。
【０２０２】
（基−ＲＢ２）
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＬＣ−ＯＨ、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨ、
−ＯＲＣ１、−ＬＣ−ＯＲＣ１、−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１、
−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＣ１、−ＮＲ２Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１
から選択される。
【０２０３】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−ＬＣ−ＯＨ、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨ、
−ＯＲＣ１、−ＬＣ−ＯＲＣ１、−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１
から選択される。
【０２０４】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、
−ＯＨ、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨ、
−ＯＲＣ１、−ＬＣ−ＯＲＣ１、−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１
から選択される。
【０２０５】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、
−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、
−ＣＦ３、−ＯＣＦ３
から選択される。
【０２０６】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択される。
【０２０７】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３から選択される。
【０２０８】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、−Ｆおよび−ＣＦ３である。
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に−Ｆである。
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に−ＣＦ３である。
【０２０９】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、
−ＯＨ、−ＬＣ−ＯＨ、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨ、
−ＯＲＣ１、−ＬＣ−ＯＲＣ１、−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１
から選択される。
【０２１０】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、
−ＯＨ、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨ、
−ＯＲＣ１、−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１
から選択される。
【０２１１】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、−ＯＨまたは−ＯＲＣ１から選択される。
【０２１２】
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨおよび−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１から選択される。
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に−Ｏ−ＬＣ−ＯＨである。
１つの実施形態では、各−ＲＢ２は、存在する場合には、独立に−Ｏ−ＬＣ−ＯＲＣ１である。
【０２１３】
（基−ＬＣ）
１つの実施形態では、各−ＬＣ−は、存在する場合には、独立に、非置換飽和脂肪族Ｃ１〜５アルキレンである。
１つの実施形態では、各−ＬＣ−は、存在する場合には、独立に−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【０２１４】
（基−ＲＣ１）
１つの実施形態では、各−ＲＣ１は、存在する場合には、独立に、非置換飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキル、フェニル、またはベンジルである。
１つの実施形態では、各−ＲＣ１は、存在する場合には、独立に、非置換飽和脂肪族Ｃ１〜４アルキルである。
１つの実施形態では、各−ＲＣ１は、存在する場合には、独立に−Ｍｅである。
１つの実施形態では、各−ＲＣ１は、存在する場合には、独立に、非置換フェニルである。
１つの実施形態では、各−ＲＣ１は、存在する場合には、独立に、非置換ベンジルである。
【０２１５】
（組み合わせ）
上記の実施形態の各適合する組み合わせおよびあらゆる適合する組み合わせは、各組み合わせおよびあらゆる組み合わせが個々におよび明示的に引用されたかのように、明示的に本願明細書に開示される。
【０２１６】
（物理化学的特性）
血液脳関門の浸透を高めるための好ましい物理化学特性の範囲は、このあとでより詳細に論じられる。しかしながら、既存のＣＮＳ活性薬剤に基づいて、以下のものは、本願明細書に記載されるＤＳＢ化合物について好ましい基準である。
【０２１７】
（分子量）
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は３３０〜６００の分子量を有する。
１つの実施形態では、その範囲の下限は３５０、３７５、４００、または４２５からである。
１つの実施形態では、その範囲の上限は６００、５７５、５５０、５２５、５００または４５０である。
１つの実施形態では、その範囲は３７５〜５７５である。
【０２１８】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は５００以下の分子量を有する。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は４５０以下の分子量を有する。
【０２１９】
（ｍｉＬｏｇ  Ｐ）
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、２．０〜５．３のｍｉＬｏｇ  Ｐを有する。
１つの実施形態では、その範囲の下限は２．８、２．９、３．０、または３．１からである。
１つの実施形態では、その範囲の上限は５．０、５．１、５．２、５．３、４．５、または４．０である。
１つの実施形態では、その範囲は３．０〜５．１である。
【０２２０】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、２．０〜５．０のｍｉＬｏｇ  Ｐを有する。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、２．０〜４．０のｍｉＬｏｇ  Ｐを有する。
【０２２１】
（Ｌｏｇ  Ｄ）
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、２．０〜５．０のＬｏｇ  Ｄを有する。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、２．０〜４．０のＬｏｇ  Ｄを有する。
【０２２２】
Ｌｏｇ  Ｄは、２５℃の水相における当該分子の（イオン化していないおよびイオン化している）すべての種に対する、オクタノール中の同じ分子の平衡濃度の比である。
【０２２３】
１つの実施形態では、Ｌｏｇ  Ｄは、２５℃およびｐＨ  ７．４の水相における当該分子の（イオン化していないおよびイオン化している）すべての種に対する、オクタノール中の同じ分子の平衡濃度の比である。
【０２２４】
（位相幾何学的極性表面積（ｔｏｐｏｌｏｇｉｃａｌ  ｐｏｌａｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ａｒｅａ））
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は４５〜９５Å２の位相幾何学的極性表面積を有する。
１つの実施形態では、その範囲の下限は５０、５５、または６０からである。
１つの実施形態では、その範囲の上限は７０、７５、８０、８５、または９０である。
１つの実施形態では、その範囲は５５〜７５である。
【０２２５】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は９０Å２以下の位相幾何学的極性表面積を有する。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は７０Å２以下の位相幾何学的極性表面積を有する。
【０２２６】
（水素結合供与体）
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は３以下の水素結合供与体を有する。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は２以下の水素結合供与体を有する。
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は１つの水素結合供与体を有するか、または水素結合供与体を有しない。
【０２２７】
（特定の実施形態の例）
１つの実施形態では、当該化合物は、下記の式の化合物ならびにその薬学的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物から選択される。
【０２２８】
（−Ｑ−が−ＮＨＣ（Ｏ）−；−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−；または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−である化合物）
（ベンゾチアゾール化合物）
（非フッ素化メトキシ−アミド）
【表６】
0005667058.tif 000059
【表７】
0005667058.tif 000060
【表８】
0005667058.tif 000061
【０２２９】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＭＡ−０４；ＡＢＭＡ−０５；ＡＢＭＡ−０６；ＡＢＭＡ−０７；ＡＢＭＡ−０８；ＡＢＭＡ−０９；ＡＢＭＡ−１０；ＡＢＭＡ−１１；ＡＢＭＡ−１３；ＡＢＭＡ−１４；ＡＢＭＡ−１５；およびＡＢＭＡ−１６
から選択される。
【０２３０】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＭＡ−０４；ＡＢＭＡ−０５；ＡＢＭＡ−０６；ＡＢＭＡ−０７；ＡＢＭＡ−０８；ＡＢＭＡ−０９；ＡＢＭＡ−１０；ＡＢＭＡ−１１；およびＡＢＭＡ−１３
から選択される。
【０２３１】
（フッ素化メトキシ−アミド）
【表９】
0005667058.tif 000062
【表１０】
0005667058.tif 000063
【表１１】
0005667058.tif 000064
【０２３２】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＦＭＡ−０４；ＡＢＦＭＡ−０５；ＡＢＦＭＡ−０６；ＡＢＦＭＡ−０７；ＡＢＦＭＡ−０８；ＡＢＦＭＡ−０９；ＡＢＦＭＡ−１１；ＡＢＦＭＡ−１２；ＡＢＦＭＡ−１４；ＡＢＦＭＡ−１５；およびＡＢＦＭＡ−１７
から選択される。
【０２３３】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、ＡＢＦＭＡ−１５およびＡＢＦＭＡ−１２から選択される。
【０２３４】
（モノハロメトキシ−アミド）
【表１２】
0005667058.tif 000065
【０２３５】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＭＦＭＡ−０２；ＡＢＭＦＭＡ−０３；ＡＢＭＦＭＡ−０４；ＡＢＭＦＭＡ−０５；ＡＢＭＦＭＡ−０７；ＡＢＭＦＭＡ−０８；ＡＢＭＦＭＡ−０９；およびＡＢＭＦＭＡ−１０
から選択される。
【０２３６】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＭＦＭＡ−０２；ＡＢＭＦＭＡ−０３；ＡＢＭＦＭＡ−０５；ＡＢＭＦＭＡ−０８およびＡＢＭＦＭＡ−０９
から選択される。
【０２３７】
（非フッ素化ヒドロキシ−アミド）
【表１３】
0005667058.tif 000066
【０２３８】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＨＡ−０１；ＡＢＨＡ−０２；ＡＢＨＡ−０３；およびＡＢＨＡ−０５
から選択される。
【０２３９】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＨＡ−０１；ＡＢＨＡ−０２およびＡＢＨＡ−０３
から選択される。
【０２４０】
（フッ素化ヒドロキシ−アミド）
【表１４】
0005667058.tif 000067
【表１５】
0005667058.tif 000068
【０２４１】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＦＨＡ−０１；ＡＢＦＨＡ−０２；ＡＢＦＨＡ−０３；ＡＢＦＨＡ−０５；ＡＢＦＨＡ−０６；ＡＢＦＨＡ−０７；ＡＢＦＨＡ−０８；ＡＢＦＨＡ−０９；ＡＢＦＨＡ−１０およびＡＢＦＨＡ−１１
から選択される。
【０２４２】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＦＨＡ−０１；ＡＢＦＨＡ−０２；ＡＢＦＨＡ−０３；ＡＢＦＨＡ−０５；ＡＢＦＨＡ−０６；ＡＢＦＨＡ−０８；ＡＢＦＨＡ−０９；ＡＢＦＨＡ−１０およびＡＢＦＨＡ−１１
から選択される。
【０２４３】
（非フッ素化メチル−アミド）
【表１６】
0005667058.tif 000069
【表１７】
0005667058.tif 000070
【０２４４】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＡＡ−０１；ＡＢＡＡ−０２；ＡＢＡＡ−０３；ＡＢＡＡ−０６；ＡＢＡＡ−０９；ＡＢＡＡ−１０およびＡＢＡＡ−１１
から選択される。
【０２４５】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＢＡＡ−０６；ＡＢＡＡ−１０およびＡＢＡＡ−１１
から選択される。
【０２４６】
（ジメチルアミン−アミド）
【表１８】
0005667058.tif 000071
【０２４７】
（非置換−アミド）
【表１９】
0005667058.tif 000072
【０２４８】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物）
【表２０】
0005667058.tif 000073
【表２１】
0005667058.tif 000074
【表２２】
0005667058.tif 000075
【表２３】
0005667058.tif 000076
【０２４９】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＩＰＮ−０１；ＡＩＰＮ−０２；ＡＩＰＮ−０５；ＡＩＰＮ−０７；ＡＩＰＮ−０８；ＡＩＰＮ−０９；ＡＩＰＮ−１０；ＡＩＰＮ−１１；ＡＩＰＮ−１２；ＡＩＰＮ−１３；ＡＩＰＮ−１４；ＡＩＰＮ−１５；ＡＩＰＮ−１６；ＡＩＰＮ−１８；ＡＩＰＮ−１９；ＡＩＰＮ−２０；ＡＩＰＮ−２１；ＡＩＰＮ−２２；ＡＩＰＮ−２３；ＡＩＰＮ−２４；ＡＩＰＮ−２５；ＡＩＰＮ−２６；ＡＩＰＮ−２７；ＡＩＰＮ−２８；ＡＩＰＮ−２９；ＡＩＰＮ−３０；およびＡＩＰＮ−３１
から選択される。
【０２５０】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＡＩＰＮ−０１；ＡＩＰＮ−０２；ＡＩＰＮ−０５；ＡＩＰＮ−０７；ＡＩＰＮ−０８；ＡＩＰＮ−０９；ＡＩＰＮ−１０；ＡＩＰＮ−１１；ＡＩＰＮ−１２；ＡＩＰＮ−１３；ＡＩＰＮ−１４；ＡＩＰＮ−１６；ＡＩＰＮ−１８；ＡＩＰＮ−２０；ＡＩＰＮ−２１；ＡＩＰＮ−２２；ＡＩＰＮ−２３；ＡＩＰＮ−２４；ＡＩＰＮ−２５；ＡＩＰＮ−２６；ＡＩＰＮ−２７；ＡＩＰＮ−２８；ＡＩＰＮ−２９；ＡＩＰＮ−３０；およびＡＩＰＮ−３１
から選択される。
【０２５１】
加えてまたはあるいは、当該イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物は、独立に、以下のものから選択される。
【表２４】
0005667058.tif 000077
【０２５２】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、加えてまたはあるいは、ＡＩＰＮ−３８およびＡＩＰＮ−３９から選択される。
【０２５３】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン化合物）
【表２５】
0005667058.tif 000078
【０２５４】
（イミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール化合物）
【表２６】
0005667058.tif 000079
【０２５５】
（−Ｑ−が−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；または−ＣＲ１＝ＣＲ１−である化合物）
（ベンゾチアゾール化合物）
（非フッ素化メチル−アルケン）
【表２７】
0005667058.tif 000080
【表２８】
0005667058.tif 000081
【０２５６】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＢＥＭＡ−０２；ＢＥＭＡ−０３；ＢＥＭＡ−０４；ＢＥＭＡ−０７およびＢＥＭＡ−１０
から選択される。
【０２５７】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、ＢＥＭＡ−１０である。
【０２５８】
（非フッ素化メトキシ−アルケン）
【表２９】
0005667058.tif 000082
【０２５９】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＢＥＭＯＡ−０１；ＢＥＭＯＡ−０２；ＢＥＭＯＡ−０３；ＢＥＭＯＡ−０４；ＢＥＭＯＡ−０５；ＢＥＭＯＡ−０７およびＢＥＭＯＡ−０８
から選択される。
【０２６０】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、ＢＥＭＯＡ−０３およびＢＥＭＯＡ−０５から選択される。
【０２６１】
加えてまたはあるいは、当該非フッ素化メトキシ−アルケン化合物は、独立に、下記のものから選択される。
【表３０】
0005667058.tif 000083
【０２６２】
（フッ素化メトキシ−アルケン）
【表３１】
0005667058.tif 000084
【表３２】
0005667058.tif 000085
【０２６３】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＢＥＦＡ−０５；ＢＥＦＡ−０６；ＢＥＦＡ−０７；ＢＥＦＡ−０８；ＢＥＦＡ−１０；ＢＥＦＡ−１１；ＢＥＦＡ−１３；およびＢＥＦＡ−１４
から選択される。
【０２６４】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、ＢＥＦＡ−０６；およびＢＥＦＡ−１０から選択される。
【０２６５】
（モノフルオロおよびフッ素化ヒドロキシ−アルケン）
【表３３】
0005667058.tif 000086
【０２６６】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＢＥＨＦ−０１；ＢＥＨＦ−０２；ＢＥＨＦ−０３；ＢＥＨＦ−０５；ＢＥＨＦ−０６およびＢＥＨＦ−０７
から選択される。
【０２６７】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＢＥＨＦ−０１；ＢＥＨＦ−０２；ＢＥＨＦ−０６およびＢＥＨＦ−０７
から選択される。
【０２６８】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物）
【表３４】
0005667058.tif 000087
【０２６９】
加えてまたはあるいは、当該イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物は、以下のものから選択される。
【表３５】
0005667058.tif 000088
【０２７０】
（−Ｑ−が−Ｎ＝Ｎ−である化合物）
（ベンゾチアゾール化合物）
【表３６】
0005667058.tif 000089
【表３７】
0005667058.tif 000090
【表３８】
0005667058.tif 000091
【０２７１】
１つの実施形態では、当該化合物は、独立に、
ＢＤＦ−０１；ＢＤＦ−０２；ＢＤＦ−０３；ＢＤＦ−０４；ＢＤＦ−０５；ＢＤＦ−０６；ＢＤＦ−０７；ＢＤＦ−１０；ＢＤＦ−１１；ＢＤＦ−１２；ＢＤＦ−１３；ＢＤＦ−１４；ＢＤＦ−１５；ＢＤＦ−１６およびＢＤＦ−１７
から選択される。
【０２７２】
加えてまたはあるいは、当該ベンゾチアゾール化合物は、独立に、以下のものから選択される。
【表３９】
0005667058.tif 000092
【０２７３】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物）
【表４０】
0005667058.tif 000093
【０２７４】
（実質的に精製された形態）
本発明の１つの態様は、実質的に精製された形態にある、および／または実質的に混入物質を含まない形態にある、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物に関する。
【０２７５】
１つの実施形態では、この実質的に精製された形態は、少なくとも５０重量％、例えば、少なくとも６０重量％、例えば、少なくとも７０重量％、例えば、少なくとも８０重量％、例えば、少なくとも９０重量％、例えば、少なくとも９５重量％、例えば、少なくとも９７重量％、例えば、少なくとも９８重量％、例えば、少なくとも９９重量％である。
【０２７６】
特段の記載がない限り、この実質的に精製された形態は、いずれかの立体異性体または鏡像異性体にある化合物を指す。例えば、１つの実施形態では、この実質的に精製された形態は、立体異性体の混合物、すなわち他の化合物に対して精製されたものを指す。１つの実施形態では、この実質的に精製された形態は、立体異性体、例えば、光学的に純粋な立体異性体を指す。１つの実施形態では、この実質的に精製された形態は、鏡像異性体の混合物を指す。１つの実施形態では、この実質的に精製された形態は、鏡像異性体の等モル量混合物（すなわち、ラセミ混合物、ラセミ化合物）を指す。１つの実施形態では、この実質的に精製された形態は、１つの鏡像異性体、例えば、光学的に純粋な鏡像異性体を指す。
【０２７７】
１つの実施形態では、混入物質は、５０重量％以下、例えば、４０重量％以下、例えば、３０重量％以下、例えば、２０重量％以下、例えば、１０重量％以下、例えば、５重量％以下、例えば、３重量％以下、例えば、２重量％以下、例えば、１重量％以下しか占めない。
【０２７８】
特段の記載がない限り、この混入物質は、他の化合物、すなわち立体異性体または鏡像異性体以外の化合物を指す。１つの実施形態では、この混入物質は他の化合物および他の立体異性体を指す。１つの実施形態では、混入物質は他の化合物および他の鏡像異性体を指す。
【０２７９】
１つの実施形態では、この実質的に精製された形態は、少なくとも６０％光学的に純粋である（すなわち、モル基準でその化合物の６０％が所望の立体異性体または鏡像異性体であり、４０％が望まれない立体異性体または鏡像異性体である）、例えば、少なくとも７０％光学的に純粋、例えば、少なくとも８０％光学的に純粋、例えば、少なくとも９０％光学的に純粋、例えば、少なくとも９５％光学的に純粋、例えば、少なくとも９７％光学的に純粋、例えば、少なくとも９８％光学的に純粋、例えば、少なくとも９９％光学的に純粋である。
【０２８０】
（異性体）
特定の化合物は、１以上の特定の幾何異性体、光学異性体、鏡像異性体、ジアステレオマー形態、エピマー形態、アトロプ異性体、立体異性体、互変異性体、配座異性体、またはアノマー形態（ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ体；Ｅ−およびＺ体；ｃ−、ｔ−、およびｒ−体；ｅｎｄｏ−およびｅｘｏ体；Ｒ−、Ｓ−、およびメソ体；Ｄ−およびＬ体；ｄ−およびｌ−体；（＋）および（−）体；ケト−、エノール−、およびエノレート体；ｓｙｎ−およびａｎｔｉ体；シンクリナル−およびアンチクリナル体；α−およびβ体；アキシャルおよびエカトリアル体；舟型、いす型、ツイスト型、エンベロープ型、および半いす型が挙げられるが、これらに限定されない）；ならびにこれらの組み合わせ（以後、集合的に「異性体」（または「異性体形態」）と呼ばれる）で存在してもよい。
【０２８１】
互変異性型についての以下の議論を除いて、構造的（または構成的）異性体（すなわち、単に空間における原子の位置によるものではなく、原子間の連結が異なっている異性体）は、本願明細書で使用される用語「異性体」から明確に除外されることに注意されたい。例えば、メトキシ基（−ＯＣＨ３）への言及は、その構造的異性体、ヒドロキシメチル基（−ＣＨ２ＯＨ）への言及と解釈すべきではない。同様に、オルト−クロロフェニルへの言及は、その構造的異性体、メタ−クロロフェニルへの言及と解釈すべきではない。しかしながら、ある種の構造への言及は、その種類内に入る構造的異性体を当然に含むことができる（例えば、Ｃ１〜７アルキルはｎ−プロピルおよびｉｓｏ−プロピルを含み；ブチルはｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチルを含み；メトキシフェニルはオルト−、メタ−およびパラ−メトキシフェニルを含む）。
【０２８２】
上記の除外は、例えば、以下の互変異性対におけるような、例えば、ケト−、エノール−およびエノレート体などの互変異性体には関係しない：ケト／エノール（下に示す）、イミン／エナミン、アミド／イミノアルコール、アミジン／アミジン、ニトロソ／オキシム、チオケトン／エンチオール、Ｎ−ニトロソ／ヒドロキシアゾおよびニトロ／ａｃｉ−ニトロ。
【化５３】
0005667058.tif 000094
【０２８３】
一つまたはそれより多くの同位元素置換を有する化合物は、用語「異性体」中に具体的に含まれることに注目されたい。例えば、Ｈは、１Ｈ、２Ｈ（Ｄ）および、３Ｈ（Ｔ）を含むいずれかの同位元素型であることができ；Ｃは、１２Ｃ、１３Ｃおよび１４Ｃを含むいずれかの同位元素型であることができ；Ｏは、１６Ｏおよび１８Ｏを含むいずれかの同位元素型であることができる、などである。またＦも、１８Ｆおよび１９Ｆを含めたいずれかの同位体として存在してよい。
【０２８４】
特段の記載がない限り、特定の化合物への言及は、異性体の混合物（例えばラセミ混合物）を含めたすべてのこのような異性体形態を含む。このような異性体形態の調製のための方法（例えば、不斉合成）および分離のための方法（例えば、分別晶出およびクロマトグラフィ手段）は、当該技術分野で公知であるか、または本願明細書に教示される方法、または公知の方法を公知の様式で改変することによって容易に得られるかのいずれかである。
【０２８５】
反対の記載がない限り、基−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；および−ＣＲ１＝ＣＲ１−はｃｉｓまたはｔｒａｎｓであってもよい。
【０２８６】
１つの実施形態では、基−Ｎ＝Ｎ−は、存在する場合には、ｃｉｓまたはｔｒａｎｓであってもよい。
１つの実施形態では、基−Ｎ＝Ｎ−は、存在する場合には、ｃｉｓである。
１つの実施形態では、基−Ｎ＝Ｎ−は、存在する場合にはｔｒａｎｓである。
【０２８７】
例えば：
【化５４】
0005667058.tif 000095
式中、星印は結合点を示す。
【０２８８】
１つの実施形態では、基−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；および−ＣＲ１＝ＣＲ１−は、存在する場合には、ｃｉｓまたはｔｒａｎｓであってもよい。
１つの実施形態では、基−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；および−ＣＲ１＝ＣＲ１−は、存在する場合には、ｃｉｓである。
１つの実施形態では、基−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；および−ＣＲ１＝ＣＲ１−は、存在する場合には、ｔｒａｎｓである。
【０２８９】
例えば、
【化５５】
0005667058.tif 000096
式中、星印は結合点を示す。
【０２９０】
（塩）
上記化合物の対応する塩、例えば薬学的に許容できる塩を調製、精製および／または取り扱うことが簡便であるかまたは望ましい場合がある。薬学的に許容できる塩の例は、Ｂｅｒｇｅら、１９７７、「Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｌｙ  Ａｃｃｅｐｔａｂｌｅ  Ｓａｌｔｓ」  Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．  第６６巻、１〜１９頁で論じられている。
【０２９１】
例えば、当該化合物がアニオン性であるか、またはアニオン性でありうる官能基（例えば、−ＣＯＯＨは−ＣＯＯ−でありうる）を有する場合、塩は適切なカチオンともに形成されてもよい。適切な無機カチオンの例としては、Ｎａ＋およびＫ＋などのアルカリ金属イオン、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋などのアルカリ土類カチオン、およびＡｌ３＋などの他のカチオンが挙げられるが、これらに限定されない。適切な有機カチオンの例としては、アンモニウムイオン（すなわち、ＮＨ４＋）および置換アンモニウムイオン（例えば、ＮＨ３Ｒ＋、ＮＨ２Ｒ２＋、ＮＨＲ３＋、ＮＲ４＋）が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの適切な置換アンモニウムイオンの例は、エチルアミン、ジエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ピペラジン、ベンジルアミン、フェニルベンジルアミン、コリン、メグルミン、およびトロメタミン、ならびにアミノ酸（リジンおよびアルギニンなど）から誘導されるものである。一般的な第四級アンモニウムイオンの例はＮ（ＣＨ３）４＋である。
【０２９２】
当該化合物がカチオン性であるか、またはカチオン性でありうる官能基（例えば、−ＮＨ２は−ＮＨ３＋でありうる）を有する場合、塩は適切なアニオンとともに形成されてもよい。適切な無機アニオンの例としては、以下の無機酸から誘導されるものが挙げられるが、これらに限定されない：塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、および亜リン酸。
【０２９３】
適切な有機アニオンの例としては、以下の有機酸から誘導されるものが挙げられるが、これらに限定されない：２−アセトキシ安息香酸、酢酸、アスコルビン酸、アスパラギン酸、安息香酸、カンファースルホン酸、ケイ皮酸、クエン酸、エデト酸、エタンジスルホン酸、エタンスルホン酸、フマル酸、グルコヘプトン酸、グルコン酸、グルタミン酸、グリコール酸、ヒドロキシマレイン酸、ヒドロキシナフタレンカルボン酸、イセチオン酸、乳酸、ラクトビオン酸、ラウリン酸、マレイン酸、リンゴ酸、メタンスルホン酸、ムチン酸、オレイン酸、シュウ酸、パルミチン酸、パモ酸、パントテン酸、フェニル酢酸、フェニルスルホン酸、プロピオン酸、ピルビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、スルファニル酸、酒石酸、トルエンスルホン酸、および吉草酸。適切な高分子有機アニオンの例としては、以下の高分子の酸から誘導されるものが挙げられるが、これらに限定されない：タンニン酸、カルボキシメチルセルロース。
【０２９４】
１つの実施形態では、この塩は、独立に、以下の酸から選択される：塩化水素酸およびメタンスルホン酸。
【０２９５】
特段の記載がない限り、特定の化合物への言及はその塩形態をも含む。
【０２９６】
（溶媒和物および水和物）
当該活性化合物の対応する溶媒和物を調製する、精製するまたは取り扱うことが簡便または望ましい場合がある。用語「溶媒和物」は、本願明細書では、溶質（例えば、化合物、化合物の塩）および溶媒の複合体を指すために、従来の意味で使用される。その溶媒が水である場合、この溶媒和物は簡便に水和物、例えば、一水和物、二水和物、三水和物などと呼ばれてもよい。
【０２９７】
特段の記載がない限り、特定の化合物への言及はその溶媒和物形態および水和物形態をも含む。
【０２９８】
（化学的に保護された形態）
当該活性化合物を化学的に保護された形態で調製する、精製するまたは取り扱うことが簡便または望ましい場合がある。用語「化学的に保護された形態」は、本願明細書中では従来の化学的意味で使用され、これは、１以上の反応性官能基が特定される条件下（例えば、ｐＨ、温度、放射線、溶媒など）での望ましくない化学反応から保護されている化合物に関連する。実務では、保護されていなければ反応性であろう官能基を、特定される条件下で可逆的に非反応性にするために、周知の化学的方法が用いられる。化学的に保護された形態では、１以上の反応性官能基は、保護された基または保護基（マスキングされた基またはマスキング基またはブロックされた基またはブロッキング基としても知られている）の形態にある。反応性官能基を保護することによって、他の保護されていない反応性官能基が関与する反応を、保護された基に影響を及ぼすことなく実施することができ；この保護基は、通常はその後の工程で、当該分子の残部に実質的に影響を及ぼすことなく除去されうる。例えば、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｔ．ＧｒｅｅｎおよびＰ．Ｗｕｔｓ；第３版；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，１９９９）を参照。
【０２９９】
実に様々なこのような「保護」、「ブロッキング」、または「マスキング」方法は、有機合成で広く使用されかつ周知である。例えば、２つの非等価な反応性官能基を有し、その官能基の両方が特定される条件下で反応性であろうと考えられる化合物は、その官能基のうちの１つを、その特定される条件下で「保護された」、それゆえ非反応性にするように誘導体化されてもよく；そのように保護されると、当該化合物は、有効にただ１つの反応性官能基を有する反応物質として使用されてもよい。（他方の官能基が関与する）所望の反応が完了した後、当該保護された基は、保護された基をその元の官能性に戻すために「脱保護」されてもよい。
【０３００】
例えば、ヒドロキシ基は、エーテル（−ＯＲ）またはエステル（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）として、例えば：ｔ−ブチルエーテル；ベンジル、ベンズヒドリル（ジフェニルメチル）、またはトリチル（トリフェニルメチル）エーテル；トリメチルシリルまたはｔ−ブチルジメチルシリルエーテル；またはアセチルエステル（−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ３、−ＯＡｃ）として保護されてもよい。
【０３０１】
例えば、アルデヒドまたはケトン基は、それぞれアセタール（Ｒ−ＣＨ（ＯＲ）２）またはケタール（Ｒ２Ｃ（ＯＲ）２）として保護されてもよく、この場合、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）は、例えば第一級アルコールとの反応によってジエーテル（＞Ｃ（ＯＲ）２）に変換される。このアルデヒドまたはケトン基は、酸の存在下で大過剰の水を使用する加水分解によって、容易に生成される。
【０３０２】
例えば、アミン基は、例えば、アミド（−ＮＲＣＯ−Ｒ）またはウレタン（−ＮＲＣＯ−ＯＲ）として、例えば：メチルアミド（−ＮＨＣＯ−ＣＨ３）；ベンジルオキシアミド（−ＮＨＣＯ−ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＮＨ−Ｃｂｚ）として；ｔ−ブトキシアミド（−ＮＨＣＯ−ＯＣ（ＣＨ３）３、−ＮＨ−Ｂｏｃ）として；２−ビフェニル−２−プロポキシアミド（−ＮＨＣＯ−ＯＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ５、−ＮＨ−Ｂｐｏｃ）として、９−フルオレニルメトキシアミド（−ＮＨ−Ｆｍｏｃ）として、６−ニトロベラトリルオキシアミド（−ＮＨ−Ｎｖｏｃ）として、２−トリメチルシリルエチルオキシアミド（−ＮＨ−Ｔｅｏｃ）として、２，２，２−トリクロロエチルオキシアミド（−ＮＨ−Ｔｒｏｃ）として、アリルオキシアミド（−ＮＨ−Ａｌｌｏｃ）として、２（−フェニルスルホニル）エチルオキシアミド（−ＮＨ−Ｐｓｅｃ）として；または適切な場合（例えば、環状アミン）には、ニトロキシドラジカル（＞Ｎ−Ｏ●）として保護されてもよい。
【０３０３】
例えば、カルボン酸基は、エステル、例えば、Ｃ１〜７アルキルエステル（例えば、メチルエステル；ｔ−ブチルエステル）；Ｃ１〜７ハロアルキルエステル（例えば、Ｃ１〜７トリハロアルキルエステル）；トリＣ１〜７アルキルシリル−Ｃ１〜７アルキルエステル；またはＣ５〜２０アリール−Ｃ１〜７アルキルエステル（例えば、ベンジルエステル；ニトロベンジルエステル）として；またはアミド、例えば、メチルアミドとして保護されてもよい。
【０３０４】
例えば、チオール基は、チオエーテルとして（−ＳＲ）、例えば、ベンジルチオエーテル；アセトアミドメチルエーテル（−Ｓ−ＣＨ２ＮＨＣ（＝Ｏ）ＣＨ３）として保護されてもよい。
【０３０５】
（プロフォーム）
当該化合物をプロフォームの形態で調製する、精製するまたは取り扱うことが簡便または望ましい場合がある。用語「プロフォーム（ｐｒｏｆｏｒｍ）」は、本願明細書で使用する場合、（例えば、インビボで）代謝されたときに、所望の活性化合物を与える化合物に関する。典型的には、プロフォームは、不活性であるか、または所望の活性化合物ほどには活性でないが、有利な取り扱い、投与、または代謝特性を提供する可能性がある。
【０３０６】
例えば、いくつかのプロフォームは、当該活性化合物のエステル（例えば、生理的に許容できる代謝的に不安定なエステル）である。代謝の間に、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ）は、切断されて、活性薬物を与える。このようなエステルは、例えば、親化合物の中のカルボン酸基（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ）のいずれかのエステル化によって形成されてもよく、適切な場合、親化合物の中に存在するいずれかの他の反応性基は前もって保護され、次いで必要に応じて脱保護される。
【０３０７】
また、いくつかのプロフォームは、活性化合物、またはさらなる化学反応を受けて活性化合物を与える化合物を与えるように酵素的に活性化されている（例えば、ＡＤＥＰＴ、ＧＤＥＰＴ、ＬＩＤＥＰＴなどにおけるように）。例えば、プロフォームは、糖誘導体または他のグルコシド接合体であってもよく、またはアミノ酸エステル誘導体であってもよい。
【０３０８】
（組成物）
本発明の１つの態様は、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物と、生理的に許容できる担体、希釈剤、または賦形剤とを含む組成物（例えば、診断用組成物）に関する。
【０３０９】
本発明の別の態様は、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物と、生理的に許容できる担体、希釈剤、または賦形剤とを混合する工程を含む組成物（例えば、診断用組成物）を調製する方法に関する。
【０３１０】
（医薬組成物および診断用組成物）
本発明の別の態様は、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物を含む医薬組成物または診断用組成物に関する。
【０３１１】
本発明の別の態様は、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物と、生理的に許容できる担体、希釈剤、または賦形剤とを含む医薬組成物または診断用組成物に関する。
【０３１２】
本発明の別の態様は、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物と、生理的に許容できる担体、希釈剤、または賦形剤とを混合する工程を含む医薬組成物または診断用組成物を調製する方法に関する。
【０３１３】
適切な生理的に許容できる担体、希釈剤、および賦形剤の例は、後述される薬学的に許容できる担体、希釈剤、および賦形剤である。
【０３１４】  （使用）  本願明細書に記載される化合物（例えば、条件なしのもの）は、例えば、神経原線維濃縮体、および特に対らせん状細線維の標識化および検出に関する方法およびモデルにおいて有用である。
【０３１５】
（ＰＨＦおよび凝集したタウを標識する方法）
１つの態様では、本発明は、ＰＨＦを標識する方法であって、ＰＨＦをＤＳＢ化合物と接触させる工程と、当該化合物の存在を検出する工程とを含む方法を提供する。使用の方法は、例えば、これまでに記載されたリガンドの使用と同様にして実施されてもよい（例えば、Ｍｅｎａら（１９９５）；Ｍｅｎａら（１９９６）；Ｌａｉ，Ｒ．ら；Ｂｏｎｄａｒｅｆｆ，Ｗ．ら；Ｒｅｓｃｈ、Ｊ．Ｆ．ら；Ｎｏｖａｋ，Ｍ．ら；Ｗｉｓｃｈｉｋ，Ｃ．Ｗ．ら（１９９６）；およびＷｉｓｃｈｉｋ  Ｃ．Ｗ．ら（１９８９）を参照）。
【０３１６】
従って、１つの態様では、本発明は、凝集したタウまたはタウ様分子を標識する方法であって、凝集したタウ分子をＤＳＢ化合物と接触させる工程と、当該化合物の存在を検出する工程とを含む方法を提供する。使用の方法は、例えば、これまでに記載されたリガンドの使用と同様にして実施されてもよい（例えば、Ｍｅｎａら（１９９５）；Ｍｅｎａら（１９９６）；Ｌａｉ，Ｒ．ら；Ｂｏｎｄａｒｅｆｆ，Ｗ．ら；Ｒｅｓｃｈ，Ｊ．Ｆ．ら；Ｎｏｖａｋ，Ｍ．ら；Ｗｉｓｃｈｉｋ，Ｃ．Ｗ．ら（１９９６）；およびＷｉｓｃｈｉｋ  Ｃ．Ｗ．ら（１９８９）を参照）。
【０３１７】
本願明細書中で使用される場合、用語「タウタンパク質」は、一般にタウタンパク質ファミリーのいずれかのタンパク質を指す。タウタンパク質は、集合および解体という繰り返されるサイクルの間に微小管と同時精製する多数のタンパク質ファミリーのうちの１つとして特徴付けられ（Ｓｈｅｌａｎｓｋｉら（１９７３）  Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ，７０．，７６５−７６８）、微小管結合タンパク質（ＭＡＰ）として知られている。タウファミリーのメンバーは、特徴的なＮ末端セグメント、このＮ末端セグメントに挿入されたおよそ５０のアミノ酸の配列（脳で発生的に調節されている）、３１〜３２のアミノ酸の３つまたは４つの縦列反復からなる特徴的な縦列反復領域、およびＣ末端の尾部を有するという共通の特徴を共有する。例えば、Ｗｉｓｃｈｉｋら（２００１）および同一文献の同一頁を参照）。
【０３１８】
「タウ様」分子には、例えば、細胞体樹状突起区画における支配的な微小管結合タンパク質であるＭＡＰ２（Ｍａｔｕｓ，Ａ．、「Ｍｉｃｒｏｔｕｂｕｌｅｓ」  ［ＨｙａｍｓおよびＬｌｏｙｄ編集］中、１５５−１６６頁、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、ＮＹ）が含まれる。ＭＡＰ２アイソフォームは縦列反復領域の中のタウタンパク質とほとんど同一であるが、Ｎ末端ドメインの配列および広がりの両方が実質的に異なる（ＫｉｎｄｌｅｒおよびＧａｒｎｅｒ（１９９４）  Ｍｏｌ．Ｂｒａｉｎ  Ｒｅｓ．  ２６，２１８−２２４）。それにもかかわらず、縦列反復領域における凝集は、タウ反復ドメインについては選択的ではない。従って、タウタンパク質またはタウ−タウ凝集に関する本願明細書中のあらゆる議論は、タウ−ＭＡＰ２凝集、ＭＡＰ２−ＭＡＰ２凝集などにも関すると解釈されるべきであるということは分かるであろう。
【０３１９】
当該ＤＳＢ化合物は、診断目的もしくは診断効果、予後診断目的もしくは予後診断効果または治療目的または治療効果を有するさらなる基または実体と、例えば当該リガンドが結合する神経原線維濃縮体の可視化を可能にする蛍光性基に接合され、キレート化され、または別の態様で会合されてもよい。
【０３２０】
（診断用リガンド）
当該ＤＳＢ化合物は、タウタンパク質（または凝集したタウタンパク質）のリガンドまたは標識として作用することができる。特に、当該ＤＳＢ化合物は、医用画像化の方法において有用性を有するであろう。
【０３２１】
凝集したタウをインビボで可視化することができる種々の方法がある。これらとしては、ＤＳＢが１９Ｆ（ＭＲＩスキャン）、１８Ｆ（ポジトロンエミッショントモグラフィ（ＰＥＴ）スキャン）または安定なニトロキシルフリーラジカル（ＭＲＩおよび核−電子二重共鳴画像化（ＰＥＤＲＩ）用造影剤）を取り込んでいるリガンドの使用が挙げられる。Ｉ放射性同位体を取り込んでいるリガンドの使用もまた含まれる（単一光子放射型コンピューター断層撮影法、ｓｉｎｇｌｅ  ｐｈｏｔｏｎ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｃｏｍｐｕｔｅｄ  ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ、ＳＰＥＣＴ）。
【０３２２】
これらの方法のいずれにおける本願明細書に記載される薬剤の使用も、本発明に包含される。
【０３２３】
従って、１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、タウタンパク質（または凝集したタウタンパク質）のリガンドである。
【０３２４】
このようなＤＳＢ化合物（リガンド）は、他の化学基、例えば安定および不安定な検出可能な同位体、放射性同位体、陽電子放出性原子、磁気共鳴標識、染料、蛍光マーカー、抗原性基、治療用部分、または予後診断的応用、診断的応用もしくは治療への応用に役立つ可能性があるいずれかの他の部分などを組み込んでいてもよく、これらに接合されていてもよく、これらとキレート化されていてもよく、またはこれらと別の態様で会合されてもよい。
【０３２５】
例えば、上に記載したように、１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、上で定義されたとおりであるが、当該化合物は１以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つなど）の同位体、放射性同位体、陽電子放出性原子、磁気共鳴標識、染料、蛍光マーカー、抗原性基、治療用部分を組み込み、これらに接合され、これらとキレート化され、またはこれらと別の態様で会合されるというさらなる限定が加えられる。
【０３２６】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物はリガンドでありかつ標識、例えばタウタンパク質（または凝集したタウタンパク質）用の標識であり、かつ１以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つなど）の検出可能な標識を組み込み、これらに接合され、これらとキレート化され、またはこれらと別の態様で会合される。
【０３２７】
例えば、１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は上で定義されたとおりであるが、当該化合物は１以上の（例えば、１つ、２つ、３つ、４つなど）検出可能な標識を組み込み、これらに接合され、これらとキレート化され、またはこれらと別の態様で会合されるというさらなる限定が加えられる。
【０３２８】
（例えば、タウタンパク質または凝集したタウタンパク質にライゲーションされた場合の）標識されたＤＳＢ化合物は、いずれかの適切な手段によって可視化または検出されてもよく、当業者なら、当該技術分野で公知のいずれの適切な検出手段が使用されてもよいということは分かるであろう。
【０３２９】
例えば、当該ＤＳＢ化合物（リガンド−標識）は、陽電子放出性原子（例えば、１１Ｃ）（例えば、１以上のアルキル基置換基、例えば、メチル基置換基の炭素原子として）を組み込み、かつ当該技術分野で公知のように当該化合物をポジトロンエミッショントモグラフィ（ＰＥＴ）を使用して検出することにより、適切に検出されてもよい。
【０３３０】
一般に、ＰＥＴ研究での使用のための放射性トレーサーは、同位体の半減期と適合する時間枠内で、典型的にはその放射性同位体が生成された後２半減期以内で、合成されて画像化される必要がある。
【０３３１】
１８Ｆは１１０分の半減期を有し、これは、比較的複雑な合成操作のためおよび生物学的研究のための十分な時間を許容する。さらなる利点は、１８Ｆは低陽電子エネルギーを有し、かつその最大範囲（２．４ｍｍ）が高分解能ＰＥＴを用いた最もシャープな画像化を許容するということである。これらの理由のために、本願明細書に記載されるＦ含有ＤＳＢ化合物は、１以上のＦ原子が、存在する場合には、１８Ｆ原子である化合物を含む。
【０３３２】
１８Ｆは、例えばフッ化物イオンまたは［１８Ｆ］Ｆ２を使用してリガンドの中へと導入されてもよい。フッ化物イオンは、上記２つのうちでより望まれるものである。なぜなら、それは担体を加えることなく生成することができるからである。原理上、１００％のこの同位体をトレーサーの中に組み込むことができる。対照的に、［１８Ｆ］Ｆ２が前駆体として使用される場合の最大放射化学収率は、このフッ素分子の中のフッ素原子のうちの１つだけが標識され、典型的にはフッ素の１つの原子だけが組み込まれるため、約５０％である。
【０３３３】
成功裏の放射性フッ素化のための鍵となる必要条件は、どのように［１８Ｆ］フッ化物の溶解性を維持するかということである。［１８Ｆ］フッ化物は、最初は、炭酸カリウムの水溶液の中で生成された後に利用可能である。次いでこの水は、通常アセトニトリルとの共沸混合物として除去される。しかしながら、カリウムイオンは、いくつかの反応溶媒中では限られた溶解性を有する。アミノプロピルエーテル  Ｋｒｙｐｔｏｆｉｘ  ２．２．２（Ｋ２２２）を添加すると、カリウムイオンの溶解性が改善し、結果として脂肪族および芳香族の基質の両方に対する［１８Ｆ］フッ化物を用いた求核的放射性フッ素化が大きく高まる。
【０３３４】
最終の実務上の考慮事項として、標識された生成物は、ＨＰＬＣによっていずれかの未反応物質から分離することができる。これは、高比放射能の物質を与えるためには通常必要である。
【０３３５】
本発明の１つの態様では、ＰＨＦ、およびＰＨＦタウタンパク質に対するインビボ造影剤としての当該ＤＳＢ化合物の使用が提供される。
【０３３６】  このＤＳＢ化合物は、タウオパチーに罹患していると考えられる対象における、当該疾患と関連する神経原線維変性の段階を判定する方法で使用されてもよく、この方法は、（ｉ）凝集した対らせん状細線維（ＰＨＦ）タウタンパク質を標識することができるＤＳＢ化合物をその対象の中へと導入する工程と、（ｉｉ）その対象の脳の内側側頭葉の中の細胞外の凝集したＰＨＦタウに結合したＤＳＢ化合物の存在および／または量を判定する工程と、（ｉｉｉ）（ｉｉ）で行われた判定の結果を、その対象における神経原線維変性の程度と相関づける工程と、を含む。
【０３３７】
工程（ｉｉ）における判定は、密度リガンド結合を確立するために使用されてもよい。
工程（ｉｉｉ）における相関は、病歴データを参照することによって行われてもよい。
このタウオパチーは、アルツハイマー病（ＡＤ）であってもよい。
当該ＤＳＢ化合物は、血液脳関門を横断することができるものであってもよい。
【０３３８】
上記の（ｉｉ）の判定は、細胞外の凝集したタウに基づいて行われる。一般論として、本発明の目的のために、これは細胞外の濃縮体から判定されてもよい。
【０３３９】
組織学的な研究から、凝集の過程の間、タウタンパク質は、チアジンレッドおよびチオフラビン−Ｓなどの化合物に対する結合部位を獲得するということがこれまでに示されている（Ｍｅｎａら（１９９５）  Ｍｅｎａら（１９９６）を参照）。この結合部位は、濃縮体それ自身の内部に存在し、外来性タンパク質の中には存在しないということが示されうる（Ｗｉｓｃｈｉｋ  Ｃ．Ｗ．ら（１９８９））。従って、細胞内濃縮体および細胞外濃縮体の両方が、組織学的に判断すれば、このようなリガンドによってある程度は標識される。
【０３４０】
しかしながら、誤解を避けるために、リガンドは、いずれの適切な手段によって可視化または検出されてもよく、当業者なら、当該技術分野で公知のいずれの適切な検出手段も、これらの例の代わりに用いることができるということは分かるであろう。
【０３４１】
このような方法は、国際公開第０２／０７５３１８号パンフレットに記載されている方法に基づいてもよい。
【０３４２】
（診断用リガンドの例）
１つの実施形態では、当該診断用リガンドは、下記の式の化合物ならびにその薬学的に許容できる塩、水和物、および溶媒和物から選択される。
【０３４３】
【表４１】
0005667058.tif 000097
【０３４４】  （ＰＨＦおよびタウを標識するためのさらなる方法）  本発明は、対らせん状細線維（ＰＨＦ）を標識する方法であって、ＰＨＦを本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物と接触させる工程と、当該化合物の存在を検出する工程とを含む方法を提供する。
【０３４５】
当該方法は、インビボで実施されてもよい。この方法がインビボでの方法である場合は、当該化合物は対象に投与される。この対象は哺乳動物であってもよい。１つの実施形態では、この対象は齧歯動物である。別の実施形態では、この対象はヒト対象である。
【０３４６】
あるいは、この方法はインビトロで実施されてもよい。
【０３４７】
ＰＨＦは、本願明細書に記されるとおり、対象から単離されてもよい。１つの実施形態では、ＰＨＦは対象の脳から単離される。このＰＨＦは、例えばＣ．Ｍ．Ｗｉｓｃｈｉｋ（学位論文「Ｔｈｅ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｐａｉｒｅｄ  ｈｅｌｉｃａｌ  ｆｉｌａｍｅｎｔｓ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、第Ｉ部および第ＩＩ部；ケンブリッジ大学（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ），１９８９）によって記載されているように、脳試料のＩＦＩＩ分画から採取されてもよい。
【０３４８】
１つの実施形態では、脳試料は、脳の内側側頭葉、すなわちＥ２／トランス（嗅内皮質層２／遷移嗅内皮質）およびＥ４／ＨＣ（嗅内皮質層４および海馬）領域、ならびに新皮質構造（Ｆ／Ｔ／Ｐ領域−前頭、側頭、頭頂）由来の試料を含む。
【０３４９】
１つの実施形態では、このＰＨＦは、アルツハイマー病を有する対象、またはアルツハイマー病を有すると疑われる対象の脳から単離される。この対象はヒト対象であってもよい。
【０３５０】
当該ＤＳＢ化合物は、単独で使用されてもよいし、または本願明細書に記載されるとおりの適切な担体、希釈剤、賦形剤などとともに組成物に調合されてもよい。
【０３５１】
当該ＤＳＢ化合物の存在は、用いられる化合物の種類に適した技術を使用して検出されてもよい。
【０３５２】
当該ＤＳＢ化合物は、蛍光分光法によって検出されてもよい。このような方法は、蛍光を発することができるＤＳＢ化合物との使用に適している。当該ＤＳＢ化合物は、放射線計数によって検出されてもよい。このような方法は、放射標識を含むＤＳＢ化合物との使用に適している。
【０３５３】
当該ＤＳＢ化合物の存在は、ＤＳＢ化合物による、ＰＨＦに対する既知のリガンドの置換が検出可能なものの変化によってモニターされる（定量されることを含む）競合アッセイによって検出されてもよい。既知のリガンドは蛍光リガンドであってもよい。ＰＨＦからの既知のリガンドの置換は、蛍光分光法によってモニターされ、任意に定量されてもよい。このような方法は、蛍光を発することができないＤＳＢ化合物、または既知のリガンドからの検出可能な蛍光シグナルと干渉しない条件下もしくは波長で蛍光を発する化合物との使用に適している。
【０３５４】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物の存在は、ＰＨＦからの検出可能な既知のリガンドの置換によって検出される。既知のリガンドは蛍光リガンドであってもよい。ＤＳＢ化合物による、ＰＨＦからの既知のリガンドの置換は、蛍光活性の減少によって検出されてもよい。１つの実施形態では、既知のリガンドは、ＰＨＦに結合したとき、蛍光を増加させることができる。
【０３５５】
１つの実施形態では、既知のリガンドはプリムリンである。
【０３５６】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、プリムリンよりも大きい、ＰＨＦに対する親和性を有する。
【０３５７】
１つの実施形態では、１８Ｆ放射標識を含む化合物は、放射線計数器、例えばガンマ計数器を使用して検出されてもよい。
【０３５８】
本発明のＤＳＢ化合物を検出するための他の方法としては、本願明細書中の診断用リガンドの節で示されるものが挙げられる。
【０３５９】
本発明はまた、凝集したタウまたはタウ様分子を標識するための方法であって、凝集したタウ分子をＤＳＢ化合物と接触させる工程と、当該化合物の存在を検出する工程とを含む方法を提供する。
【０３６０】
この方法は、インビボまたはインビトロで実施されてもよい。当該方法がインビボでの方法である場合、当該化合物は対象に投与される。この対象は哺乳動物であってもよい。１つの実施形態では、この対象は齧歯動物である。別の実施形態では、この対象はヒト対象である。
【０３６１】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、対象由来の脳試料内で凝集したタウまたはタウ様分子と接触される。１つの実施形態では、この対象は全長ヒトタウを発現することができる非ヒト対象である。この対象は、二重変異Ｐ３０１Ｓ／Ｇ３３５Ｄを有する全長ヒトタウを発現する遺伝子導入齧歯動物であってもよい。
【０３６２】
１つの実施形態では、凝集したタウまたはタウ様分子は、全長タウ（「Ｔ４０」）および／またはＰＨＦ−コアタウ断片（１２ｋＤ断片）を発現する細胞株の中で調製される。この細胞株は線維芽細胞の細胞株であってもよい。１つの実施形態では、この細胞株は３Ｔ６細胞株である。
【０３６３】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は調製され、次いで調製から１４日以内にＰＨＦまたは凝集したタウまたはタウ様分子と接触されるか、または対象に投与される。
このＤＳＢ化合物は、その調製から７日以内、２日以内、２４時間以内、１２時間以内、６時間以内または３時間以内に接触または投与されてもよい。
【０３６４】
当該ＤＳＢ化合物は、対象に投与されて、対象の１以上の器官におけるＤＳＢ化合物の分布がモニターされてもよい。
１つの実施形態では、脳の中のＤＳＢ化合物の分布がモニターされる。
このＤＳＢ化合物は、対象への投与後少なくとも１０分、５分、または２分で脳における最大濃度に到達しうる。
脳の中に留まるＤＳＢ化合物の量は、投与後長くとも１２０分、長くとも６０分、または長くとも３０分で、脳における最大濃度の５０％のレベルに到達しうる。
【０３６５】
対象に投与された最初の用量の百分率としての脳の中のＤＳＢ化合物の総量は、投与されたＤＳＢ化合物の総量の少なくとも１％、少なくとも２％、少なくとも３％または少なくとも４％である。総量を測定するための時間点は、脳の中の量が最大濃度に到達する時間点であってもよい。あるいは、この時間点は、投与後１分、２分、５分または１０分であってもよい。
【０３６６】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、非プロトン性溶媒を含む溶液に少なくとも実質的に溶解される。この非プロトン性溶媒はＤＭＳＯであってもよい。当該ＤＳＢ化合物は、少なくとも１％のＤＭＳＯ、少なくとも５％のＤＭＳＯまたは少なくとも１０％のＤＭＳＯを含む溶液に、少なくとも実質的に溶解されてもよい。この溶液は水溶液であってもよい。
【０３６７】
１つの実施形態では、当該ＤＳＢ化合物は、プロトン性溶媒を含む溶液に、少なくとも実質的に溶解される。このプロトン性溶媒は、メタノールまたはエタノールであってもよい。当該ＤＳＢ化合物は、少なくとも１０％のプロトン性溶媒、少なくとも２５％のプロトン性溶媒または少なくとも５０％のプロトン性溶媒を含む溶液に、少なくとも実質的に溶解されてもよい。１つの実施形態では、この溶液はプロトン性溶媒および非プロトン性溶媒を含む水溶液である。
【０３６８】
（キット）
本発明の１つの態様は、（ａ）例えば、好ましくは適切な容器の中でおよび／または適切なパッケージングとともに提供される、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物、または本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物を含む組成物と、（ｂ）使用説明書、例えば、当該化合物または組成物を投与する方法についての書面による説明書を含むキットに関する。
【０３６９】
（診断的使用）
当該ＤＳＢ化合物、またはこのような化合物を含む組成物は、とりわけ本願明細書に記載されるとおりのＡＤなどの状態に関する治療による、ヒトまたは動物の身体の診断、予後診断または治療の方法において使用するために提供されてもよい。
【０３７０】
さらなる態様では、本発明は、哺乳動物に、１以上の、本願明細書に記載されるとおりのＤＳＢ化合物の診断上有効量または予後診断上有効量を投与することを含む、診断または予後診断の方法を提供する。この態様は、診断または予後診断の方法において使用するためのこのような化合物を包含する。インビトロでの使用およびインビボでの使用がともに、この態様によって包含される。インビトロ方法は、（ｉ）対象から適切な組織の試料を得ること；（ｉｉ）その試料をＤＳＢ化合物と接触させること；（ｉｉｉ）その試料に結合したＤＳＢ化合物の量および／または所在を検出すること；（ｉｖ）（ｉｉｉ）の結果を、対象におけるその疾患の段階または重症度と相関づけることにより、実施されてもよい。
【０３７１】
上記方法は、タウ凝集阻害剤の有効性を評価するための臨床試験に関して実施されてもよい。
【０３７２】
さらなる態様では、本発明は、上記の疾患の診断、予後診断または治療のための組成物の製造における、ＤＳＢ化合物の使用を提供する。
【０３７３】
上記疾患または状態は、例えばＡＤ、またはＡＤ様の状態、または凝集したタンパク質分子が関与するいずれかの他の状態であってもよい。
【０３７４】
明らかに、タウタンパク質（およびその異常な機能またはプロセシング）がある役割を果たす可能性があるのはアルツハイマー病だけではない。ピック病および進行性核上麻痺（ＰＳＰ）などの神経変性障害の病変形成は、それぞれ歯状回および新皮質の星状錐体細胞（ｓｔｅｌｌａｔｅ  ｐｙｒａｍｉｄａｌ  ｃｅｌｌｓ）中の、病的な切断されたタウ凝集体の蓄積と相関するようである。他の認知症として、前頭側頭認知症（ＦＴＤ）；第１７染色体に連鎖したパーキンソン病（ＦＴＤＰ−１７）；脱抑制−認知症−パーキンソン病−筋萎縮複合症（ＤＤＰＡＣ）；淡蒼球−橋−黒質変性（ＰＰＮＤ）；グアム−ＡＬＳ症候群；淡蒼球−黒質−ルイス変性（ＰＮＬＤ）；皮質−基底変性（ＣＢＤ）など（Ｗｉｓｃｈｉｋら  ２００１、同一文献の同一頁、詳細な議論には特に表５．１を参照）などが挙げられる。主としてまたは部分的に異常なタウ凝集によって特徴付けられるこれらの疾患のすべては、本願明細書においては「タウオパチー」と呼ばれる。
【０３７５】
（投与経路）
ＤＳＢ化合物または当該ＤＳＢ化合物を含む医薬組成物は、全身／末梢または局所（すなわち、所望の作用の部位で）のいずれかで、いずれかの好都合な投与経路によって対象に投与されてもよい。
【０３７６】
投与経路としては、経口（例えば、摂取による）；口腔内；舌下；経皮（例えば、パッチ、硬膏剤などによることを含む）；経粘膜（例えば、パッチ、硬膏剤などによることを含む）；鼻腔内（例えば、鼻腔スプレーによる）；眼内（例えば、点眼薬による）；経肺（例えば、口または鼻を介した、例えばエアロゾルでの、吸入または通気療法による）；経直腸（例えば、座薬または浣腸による）；膣内（例えば、ペッサリーによる）；非経口、例えば皮下、皮内、筋肉内、静脈内、動脈内、心臓内、髄腔内、脊髄内、嚢内、嚢下、眼窩内、腹腔内、気管内、外皮下（ｓｕｂｃｕｔｉｃｕｌａｒ）、関節内、くも膜下、および幹内（ｉｎｔｒａｓｔｅｍａｌ）を含めた注射による；例えば皮下または筋肉内へのデポーまたはリザーバの移植によることが挙げられるが、これらに限定されない。
【０３７７】
（対象／患者）
対象／患者は、動物、哺乳類、有胎盤哺乳類、齧歯類（例えば、モルモット、ハムスター、ラット、マウス）、ネズミ科動物（例えば、マウス）、ウサギ目動物（例えば、ウサギ）、鳥類（例えば、トリ）、イヌ科動物（例えば、イヌ）、ネコ科動物（例えば、ネコ）、ウマ科動物（例えば、ウマ）、ブタ（ｐｏｒｃｉｎｅ）（例えば、ブタ）、ヒツジ（ｏｖｉｎｅ）（例えば、ヒツジ）、ウシ属（例えば、ウシ）、霊長類、サル（ｓｉｍｉａｎ）（例えば、サルまたはエイプ）、サル（例えば、マーモセット、ヒヒ）、エイプ（例えば、ゴリラ、チンパンジー、オランウータン、テナガザル）、またはヒトであってもよい。
【０３７８】
さらに、対象／患者は、その発達形態のいずれか、例えば胎児であってもよい。
【０３７９】
１つの好ましい実施形態では、この対象／患者はヒトである。他の実施形態では、対象／患者はヒトではない。
【０３８０】
本発明の適切な対象は、従来の因子に基づいて選択してもよい。つまり患者の初期選択は、経験のある医師による正確な評価；補助的実験室での検査および他の検査による可能な限りの非ＡＤ診断の除外；神経病理学的に検証されたテストを用いた認知機能のレベルの客観的評価、のいずれか１種以上を含んでいてもよい。
【０３８１】
（製剤）
ＤＳＢ化合物を単独で投与することは可能であるが、それを生理的に許容できる製剤として提供することが好ましい。
【０３８２】
以下の記載は医薬製剤に関してなされるが、変更すべきところは変更して診断用製剤にも適用される。
【０３８３】
従って、本願明細書に記載されるとおりの少なくとも１つのＤＳＢ化合物を、当業者にとっては周知である１以上の他の薬学的に許容できる成分（薬学的に許容できる担体、希釈剤、賦形剤、アジュバント、充填剤、緩衝液、防腐剤、抗酸化物質、滑沢剤、安定剤、可溶化剤、界面活性剤（例えば、湿潤剤）、マスキング剤（隠蔽剤）、着色剤、矯味矯臭剤、および甘味剤が挙げられるが、これらに限定されない）と一緒に含む医薬製剤（例えば、組成物、調剤、医薬）が提供される。この製剤は、他の活性薬剤、例えば、他の治療薬または予防薬をさらに含んでもよい。
【０３８４】
従って、本発明はさらに、上で画定されたとおりの医薬組成物、および医薬組成物を製造する方法であって、本願明細書に記載されるとおりの少なくとも１つのＩＢＤ化合物を、当業者にとっては周知である１以上の他の薬学的に許容できる成分、例えば、担体、希釈剤、賦形剤などと一緒に混合することを含む方法を提供する。個別の単位（例えば、錠剤など）として配合される場合は、各単位は所定量（投薬量）の当該化合物を含有する。
【０３８５】
用語「薬学的に許容できる」は、本願明細書で使用する場合、信頼できる医学的判断の範囲内で、過剰な毒性、刺激作用、アレルギー反応、または他の問題または合併症なしに、妥当な効果／リスク比と釣り合って、問題の対象（例えば、ヒト）の組織と接触して使用するのに適している化合物、成分、物質、組成物、剤形などに関する。各担体、希釈剤、賦形剤などは、製剤の他の成分と適合性であるという意味でも、「許容できる」必要がある。
【０３８６】
適切な担体、希釈剤、賦形剤などは、標準的な医薬教書、例えば、Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ’ｓ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、第１８版、Ｍａｃｋ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ、ペンシルベニア州、イーストン（Ｅａｓｔｏｎ）、１９９０年；およびＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｅｘｃｉｐｉｅｎｔｓ、第５版、２００５年に見出すことができる。
【０３８７】
当該製剤は、薬学の技術分野で周知のいずれの方法によって調製されてもよい。このような方法は、当該化合物を１以上の付属成分を構成する担体と合わせる工程を含む。一般に、当該製剤は、当該化合物を担体（例えば、液体担体、微粉化された固体担体など）と均一かつ密に合わせ、次いで必要に応じて製品を形作ることにより調製される。
【０３８８】
当該製剤は、迅速放出または徐放（ｓｌｏｗ  ｒｅｌｅａｓｅ）；即時放出性、遅延放出性、持続放出性（ｔｉｍｅｄ  ｒｅｌｅａｓｅ）、または徐放性（ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ｒｅｌｅａｓｅ）；またはこれらの組み合わせを提供するように調製されてもよい。
【０３８９】
製剤は、液体、溶剤（例えば、水系、非水系）、懸濁剤（例えば、水系、非水系）、乳剤（例えば、水中油型、油中水型）、エリキシル剤、シロップ、舐剤、うがい薬、ドロップ、錠剤（例えば、被覆錠剤を含む）、顆粒、散剤、トローチ剤、パスティーユ（芳香錠）、カプセル（例えば、硬ゼラチンカプセルおよび軟ゼラチンカプセルを含む）、カシェ剤、丸剤、アンプル剤、巨丸剤、座薬、ペッサリー、チンキ剤、ゲル、ペースト、軟膏剤、クリーム、ローション剤、油、泡（フォーム）、噴霧剤、ミスト、またはエアロゾルの形態にあることが適切である場合がある。
【０３９０】
製剤は、１以上の化合物および任意に、例えば透過促進薬、浸透促進薬、および吸収促進薬を含めた１以上の他の薬学的に許容できる成分を含浸したパッチ、絆創膏、包帯（ｂａｎｄａｇｅ）、包帯材（ｄｒｅｓｓｉｎｇ）などとして提供されることが適切である場合がある。製剤は、デポーまたはリザーバの形態で提供されることが適切である場合がある。
【０３９１】
当該化合物は、１以上の他の薬学的に許容できる成分の中に溶解されてもよいし、それらの中に懸濁されてもよいし、またはそれらと混合されてもよい。当該化合物は、当該化合物を、例えば、血液成分または１以上の器官へと標的化するように設計されているリポソームまたは他の微粒子の中で与えられてもよい。
【０３９２】
経口投与（例えば、摂取による）に適した製剤としては、液体、溶剤（例えば、水系、非水系）、懸濁剤（例えば、水系、非水系）、乳剤（例えば、水中油型、油中水型）、エリキシル剤、シロップ、舐剤、錠剤、顆粒、散剤、カプセル、カシェ剤、丸剤、アンプル剤、巨丸剤が挙げられる。
【０３９３】
口腔内投与に適した製剤としては、うがい薬、トローチ剤、パスティーユ、ならびにパッチ、絆創膏、デポー、およびリザーバが挙げられる。トローチ剤は、典型的には、風味付きの基剤、通常はスクロースおよびアラビアゴムまたはトラガントの中に当該化合物を含む。パスティーユは、典型的には、ゼラチンおよびグリセリン、またはスクロースおよびアラビアゴムなどの不活性マトリクスの中に当該化合物を含む。うがい薬は、典型的には適切な液体担体の中に当該化合物を含む。
【０３９４】
舌下投与に適した製剤としては、錠剤、トローチ剤、パスティーユ、カプセル、および丸剤が挙げられる。
【０３９５】
経口経粘膜投与に適した製剤としては、液体、溶剤（例えば、水系、非水系）、懸濁剤（例えば、水系、非水系）、乳剤（例えば、水中油型、油中水型）、うがい薬、トローチ剤、パスティーユ、ならびにパッチ、絆創膏、デポー、およびリザーバが挙げられる。
【０３９６】
非経口経粘膜投与に適した製剤としては、液体、溶剤（例えば、水系、非水系）、懸濁剤（例えば、水系、非水系）、乳剤（例えば、水中油型、油中水型）、座薬、ペッサリー、ゲル、ペースト、軟膏剤、クリーム、ローション剤、油、ならびにパッチ、絆創膏、デポー、およびリザーバが挙げられる。
【０３９７】
（化学合成）
本発明のＤＳＢ化合物の化学合成のためのいくつかの方法は本願明細書に記載される。これらのおよび／または他の周知の方法は、本発明の範囲内のさらなる化合物の合成を容易にするために、公知の方法で修正および／または改変されてもよい。
【０３９８】
（一般的手順）
１つのアプローチでは、当該ＤＳＢ化合物は、化合物Ａと化合物Ｂとのカップリングを含むプロセスで調製されてもよい：
【化５６】
0005667058.tif 000098
式中、−ＰＡおよび−ＰＢは適切な反応性官能基であり、−Ｔ、−Ｐ、および−Ｇ１〜−Ｇ４は、本発明のＤＳＢ化合物に従って定義されるとおりであり、およびその保護された形態である。
【０３９９】
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢはアミド−カップリングパートナーである。このカップリング反応の生成物はアミド結合である、すなわち−Ｑ−は−ＮＨＣ（Ｏ）−；−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−；または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−である。従って、−ＰＡおよび−ＰＢのうちの１つは−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、またはその活性化された形態であってもよく、他方は−ＮＨ２または−ＮＨＲ１であってもよい。
【０４００】
１つの実施形態では、−ＰＡは−ＮＨ２または−ＮＨＲ１である。１つの実施形態では、−ＰＡは−ＮＨ２である。１つの実施形態では、−ＰＢは−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）Ｃｌである。
【０４０１】
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢはアルケン−カップリングパートナーである。このカップリング反応の生成物はアルケン結合である、すなわち−Ｑ−は−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；または−ＣＲ１＝ＣＲ１−である。
【０４０２】
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢというアルケン−カップリングパートナーは、ＷｉｔｔｉｇまたはＷｉｔｔｉｇ類似のカップリングパートナー、例えばＨｏｍｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓカップリングパートナーであってもよい。
従って、−ＰＡおよび−ＰＢのうちの１つは−Ｃ（Ｏ）Ｈまたは−Ｃ（Ｏ）Ｒ１であってもよく、他方はホスホン酸エステルであってもよい。
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢのうちの１つは−Ｃ（Ｏ）Ｈである。
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢのうちの他方は−Ｐ（Ｏ）（ＯＥｔ）２である。
１つの実施形態では、−ＰＢは−Ｃ（Ｏ）Ｈである。
１つの実施形態では、他方の−ＰＡは−Ｐ（Ｏ）（ＯＥｔ）２である。
【０４０３】
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢというアルケン−カップリングパートナーはＨｅｃｋまたはＨｅｃｋ類似のカップリングパートナーであってもよい。
従って、−ＰＡおよび−ＰＢのうちの１つはアルケニル、例えばＨ２Ｃ＝ＣＨ−であってもよく、他方は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ２＋Ｘ−（式中、ＸはＣｌまたはＢＦ４である）または−ＯＴｆであってもよい。
ＡおよびＢは触媒、典型的にはＰｄまたはＰｄ（ＯＡｃ）２などのパラジウム触媒、の存在下でカップリングされる。塩基も使用されてもよい。
【０４０４】
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢはジアゾ−カップリングパートナーである。このカップリング反応の生成物はジアゾ結合である、すなわち−Ｑ−は−Ｎ＝Ｎ−である。
【０４０５】
１つの実施形態では、−ＰＡおよび−ＰＢはイミン−カップリングパートナーである。このカップリング反応の生成物はイミン結合である、すなわち−Ｑ−は−Ｎ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｎ−である。従って、−ＰＡおよび−ＰＢのうちの１つは−ＮＨ２であってもよく、他方は−Ｃ（＝Ｏ）Ｈであってもよい。
【０４０６】
（フッ素化化合物の調製）
ある実施形態では、本発明は、−Ｆ基を有するＤＳＢ化合物に関し、さらなる実施形態では、−１８Ｆ基を有するＤＳＢ化合物が提供される。
【０４０７】
１つの一般的な方法では、−Ｆ基を有するＤＳＢ化合物は、−ＯＨ基を有するＤＳＢ化合物から調製されてもよい。この−ＯＨ基は、活性化された脱離基に変換されてもよい。この活性化された脱離基は、−Ｆ求核剤との置換反応のために活性化されている。活性化された脱離基を有する化合物とフッ化物求核剤の供給源との反応により、−Ｆ基を有するＤＳＢ化合物が得られる。このフッ化物求核剤が−１８Ｆ求核剤である場合は、この反応の生成物は−１８Ｆ基を有するＤＳＢ化合物である。
【０４０８】
活性化された脱離基としては、当業者によく知られた基、メシル酸エステル（−ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３）およびトシル酸エステル（−ＯＳ（Ｏ）２ＰｈＣＨ３）などが挙げられる。−ＯＨ基を有するＤＳＢ化合物は、メシル酸ハロゲン化物またはトシル酸ハロゲン化物との反応に供されて、有するＤＳＢ化合物が生成されてもよい。
【０４０９】
１つの実施形態では、この−ＯＨ基は、飽和脂肪族アルキル基、例えば−ＯＨで置換された飽和脂肪族Ｃ１〜６アルキル基、または−ＯＨ基へのリンカー、例えば−ＯＨ基への飽和脂肪族Ｃ１〜５アルキレンリンカー上の置換基である。
【０４１０】
使用に適した基の例としては、基が存在する場合には、−ＷＡ１が−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、−ＰＡ、−ＰＢ、もしくは−ＰＣのうちの１つが−Ｌ１−ＯＨであり、−ＧＡもしくは−ＧＢが−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＲＢ２であり、かつ−ＲＢ２が−ＬＣ−ＯＨ、−Ｏ−ＬＣ−ＯＨもしくは−ＯＨである基、または−ＲＢ２が−ＬＣ−ＯＨもしくは−Ｏ−ＬＣ−ＯＨである基が挙げられる。
【０４１１】
本発明は、化合物Ａが化合物Ｂと上記のとおりにカップリングされて基−Ｑ−を有する生成物の化合物が生成される、ＤＳＢ化合物の調製のための方法を提供する。化合物Ａまたは化合物Ｂは−Ｆ基を含んでもよい。この−Ｆ基は、最終のＤＳＢ生成物で現れるように、いずれの残りの合成工程を通して保有されてもよい。−Ｆ基を有する式Ａおよび式Ｂの化合物の例は本願明細書全体で与えられる。
【実施例】
【０４１２】
以下の実施例は、単に本発明を例証するために提供され、本願明細書に記載される本発明の範囲を限定することは意図されていない。
【０４１３】
（一般的方法）
（アミドカップリング）
下記のスキームに示すように、この反応では、アミンおよび酸塩化物がカップリングされ、対応するアミドを与える。
【化５７】
0005667058.tif 000099
式中、Ｔ−、−Ｒ−および−Ｐは、これまでに定義されたとおりである。
【０４１４】
典型的な反応では、アミン（１当量）は、過剰の塩基、典型的には有機塩基（ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンなど）の存在下で酸塩化物（Ｘ当量）と反応し、対応するアミド生成物を与え、このアミド生成物は、例えば、抽出、濾過、カラムクロマトグラフィ、結晶化および／または乾燥を含めたワークアップ後に単離されてもよい。この反応は、高温で、例えば還流状態で、かつ任意に不活性雰囲気下で、例えばアルゴン下で実施されてもよい。この反応は有機溶媒（例えばＴＨＦ）中で実施されてもよく、または有機塩基の中で無溶媒で実施されてもよい。
【０４１５】
酸塩化物は、カルボン酸と、例えば、塩化チオニルとから生成させてもよい。この酸塩化物は、粗製物のままアミドカップリング反応で使用されてもよい。
【０４１６】
代表例では、２−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミドを、後述するようにして調製した。
【０４１７】
２−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１３
【化５８】
0005667058.tif 000100
室温の乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中の２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．３０ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、アルゴン雰囲気下で塩化２−ニトロベンゾイル（０．２４ｇ、１．２９ｍｍｏｌ）を一度に加えた。この反応混合物を９０℃で７時間加熱し、室温まで冷却した後、これを水（１５０ｍｌ）に加えた。沈殿物を濾過によって集め、真空下、５０℃で一晩乾燥し、標記の化合物（０．４２ｇ、８８％）を無色の固体として得た。
【０４１８】
（ニトロ還元）
この反応では、ニトロ官能基は、対応するアミン基に変換される。典型的には、ニトロ化合物（１当量）は、溶媒、例えばエタノールの中で塩化スズ（ＩＩ）二水和物（８当量）と反応し、適切なワークアップ後に、対応するアミン化合物を与える。このワークアップは、塩基性化、分離、抽出、濾過、カラムクロマトグラフィ、結晶化および／または乾燥の工程を含んでもよい。この反応は、高温、例えば還流状態で、および任意に不活性雰囲気下で、例えばアルゴン下で実施されてもよい。
【０４１９】
代表例では、２−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミドを、後述するようにして調製した。
【０４２０】
２−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−９９
【化５９】
0005667058.tif 000101
ＥｔＯＨ（２０ｍｌ）中の２−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（１．０ｇ、２．４７ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（４．４５ｇ、１９．７４ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で６時間加熱した。室温まで冷却した後、飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加えることによりこの反応混合物を塩基性にし、次いでＥｔＯＡｃ（４×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（８０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、ＥｔＯＨからの再結晶の後に、標記の化合物（０．７９ｇ、８５％）を淡黄色の針状結晶として得た。
【０４２１】
（脱メチル化）
この反応では、アリールメトキシ官能基は、対応するアリールヒドロキシ基に変換される。典型的には、アリールメトキシ化合物（１当量）は、溶媒、例えばＤＣＭの中でＢＢｒ３と反応し、ワークアップ後に、対応するアリールヒドロキシル化合物を与える。このワークアップは、塩基性化、分離、酸性化、抽出、濾過、カラムクロマトグラフィ、結晶化および／または乾燥の工程を含んでもよい。この反応は、低温で、例えば０℃または−７８℃で実施されてもよい。
【０４２２】
代表例では、２−アミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミドを、後述するようにして調製した。
【０４２３】
４−アミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−５７
【化６０】
0005667058.tif 000102
室温の乾燥ＤＣＭ（３ｍｌ）中の４−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（５０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、ＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液中、０．６７ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）を滴下し、この反応混合物を室温で２．５時間撹拌した。次いでこの反応液をＭｅＯＨの滴下によってクエンチし、この反応混合物をアンモニア溶液（２５ｍｌ）の中へと注ぎ込み、水相を分離し、１Ｍ  ＨＣｌの添加により中和し、ＥｔＯＡｃ（４×６０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液を乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、固体を得て、この固体をフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いでＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（２７ｍｇ、５６％）を黄褐色の固体として得た。
【０４２４】
（アルケン形成）
例えば下記のスキームに示すように、この反応では、ホスホン酸エステルおよびアルデヒドは塩基の存在下で反応し、アルケン生成物が得られる。
【化６１】
0005667058.tif 000103
式中、Ｔ−、−Ｒ−および−Ｐは、これまでに定義されたとおりである。
【０４２５】
典型的な反応では、ホスホン酸エステル（１当量）は、有機溶媒、例えばＭｅＯＨまたはＴＨＦの中で塩基（２当量）、例えばナトリウムメトキシド、水素化ナトリウムまたはカリウム  ｔ−ブトキシドの存在下でアルデヒド（１当量）と反応し、対応するアルケン生成物を与え、このアルケン生成物は、例えば、酸性化、抽出、濾過、カラムクロマトグラフィ、結晶化および／または乾燥を含めたワークアップ後に単離してもよい。この反応は、低温で、例えば０℃もしくは−７８℃で、または高温、例えば還流状態で実施されてもよい。
【０４２６】
代表例では、２−｛４−［２−（２−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾールを、後述するようにして調製した。
【０４２７】
２−｛４−［２−（２−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０１−７１
【化６２】
0005667058.tif 000104
０℃の乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）中の４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．１０ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）および２−ニトロベンズアルデヒド（０．３９ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（１．０２ｍｌ、０．５１ｍｍｏｌ）を滴下した。次いでこの反応混合物を室温まで上昇させ、そして還流下で１８時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、水（３０ｍｌ）を加え、次いでこの反応混合物が酸性になるまで１Ｍ  ＨＣｌを加えた。次いでこの反応混合物をＤＣＭ（３×８０ｍｌ）で抽出し、合わせた有機抽出液をブライン（５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ）によって精製し、標記の化合物（０．０４３ｇ、４３％）を黄色固体として得た。
【０４２８】
（アミノ化）
この反応では、第一級アミンは第三級アミンへと変換される。典型的な反応では、第一級アミン（１当量）は、還元剤、例えばシアノ水素化ホウ素ナトリウム（５当量）の存在下で、アルデヒド（１０当量）、例えばパラホルムアルデヒドと反応し、対応する第三級アミン生成物を与え、これは、例えば、塩基性化、抽出、濾過、カラムクロマトグラフィ、結晶化および／または乾燥を含めたワークアップ後に、単離されてもよい。この反応はＡｃＯＨなどの有機溶媒の中で実施されてもよい。
【０４２９】
代表例では、２−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミドを、後述するようにして調製した。
【０４３０】
２−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１０３
【化６３】
0005667058.tif 000105
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（８４ｍｇ、１．３３ｍｍｏｌ）を、ＡｃＯＨ（２ｍｌ）中の２−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（１００ｍｇ、０．２６６ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（８０ｍｇ、２．６６ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に一度に加えた。この反応混合物を室温で１８時間撹拌し、次いで水（３０ｍｌ）に加え、炭酸水素ナトリウムを加えることによりアルカリ性にした（ｐＨ  ８〜９）。これをＤＣＭ（３×３０ｍｌ）で抽出し、合わせた有機抽出液をブライン（２５ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、黄色の残渣を得た。これをフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（６３ｍｇ、５９％）を無色の固体として得た。
【０４３１】
（チオアミド形成）
この反応では、アミドはチオアミドに変換される。典型的な反応では、アミド（１当量）は熱トルエン（乾燥したもの、４０体積分）に溶解され、Ｌａｗｅｓｓｏｎ試薬（１．５当量）が加えられる。この反応液はアルゴン下、８０℃で２時間加熱される。次いでこの反応液は、室温まで冷却され、濾過される。得られた沈殿物はＥｔＯＡｃで洗浄され、次いで減圧下で乾燥され、対応する粗製チオアミド生成物が得られる。カラムクロマトグラフィが実施され、純粋な目的物質が得られる。
【０４３２】
（フェリシアン化カリウム  ベンゾチアゾール形成）
この反応では、チオベンズアミドは、フェリシアン化カリウムの存在下でベンゾチアゾールに変換される。典型的な反応では、チオベンズアミド（１当量）はＮａＯＨ（１．５Ｍ、３９当量）に溶解され、この溶液は、氷を用いて５℃に冷却される。水中のフェリシアン化カリウム（２０％、１５体積分）が加えられ、この反応液は室温で１８時間撹拌される。この混合物は濾過され、固体はＨ２Ｏで洗浄される。この固体はＤＣＭ（２０体積分）に溶解され、乾燥され（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒が減圧下で除去され、粗製ベンゾチアゾール生成物が得られる。純粋な目的物質を得るためにカラムクロマトグラフィが実施されてもよい。
【０４３３】
（ジアゾカップリング）
この反応では、アリールアミンおよびアレーン、例えばフェノールは、ジアゾ結合の形成を介してカップリングされる。典型的な反応では、アリールアミン（１当量）はＭｅＯＨ（１０体積分）に溶解され、この溶液は氷の中で５℃に冷却される。次いでＨＣｌ（３当量、２Ｍ）がこの溶液に加えられる。Ｈ２Ｏ中のＮａＮＯ２（１０体積分）が滴下される。反応液は５℃で１０分間撹拌される。分離フラスコの中でアレーン（１当量）がＨ２Ｏ（２０体積分）に加えられる。Ｎａ２ＣＯ３（２当量）、次いでＮａＯＨ（１当量）が加えられ、得られた懸濁液はジアゾニウム塩に滴下される。この反応液は３０分間撹拌され、その後、ＥｔＯＡｃ（３×２０体積分）で抽出される。合わせた有機層はＨ２Ｏ（１０体積分）、ブライン（１０体積分）で洗浄され、乾燥される（Ｎａ２ＳＯ４）。溶媒が減圧下で除去され、粗製の目的物質が得られ、この物質はカラムクロマトグラフィによって精製されてもよい。
【０４３４】
（−Ｑ−がＮＨＣ（Ｏ）−；−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−；または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−である化合物）
（中間体）
５−メトキシ−２−アミノベンゼンチオール
【化６４】
0005667058.tif 000106
２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール（１５ｇ、８３．２ｍｍｏｌ）、エチレングリコール（２０．２３ｇ、０．３３ｍｏｌ）および５０％  ｗ／ｖ  ＫＯＨ（１００ｍｌ）の混合物を還流下で２４時間加熱した。室温まで冷却した後、トルエン（６０ｍｌ）を加え、この反応混合物を氷浴中で冷却し、酢酸を用いて酸性にした（最終的にはｐＨ  ５〜６）。この反応混合物をトルエン（５×３００ｍｌ）で抽出し、合わせた有機抽出液をブライン（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、標記の化合物（１１．１ｇ、８６％）を黄色固体として得て、これをさらに精製することなく使用した。
【０４３５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．２１（ｓ，３Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），６．３０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），６．３９（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８７，１１３．６１，１１５．４１，１１６．４７，１１９．００，１４０．５８，１５２．５２。
【０４３６】
この実験データは、ＭａｔｈｉｓらおよびＨａｕｇｗｉｔｚらによってこれまでに報告された実験データと一致した。
【０４３７】
２−（４−ニトロフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化６５】
0005667058.tif 000107
トルエン（２５０ｍｌ）中の２−アミノ−５−メトキシベンゼンチオール（５．０ｇ、３２．２ｍｍｏｌ）および塩化４−ニトロベンゾイル（６．０ｇ、３２．２ｍｍｏｌ）の混合物を、ディーン−スタークトラップの中で、触媒量の４−トルエンスルホン酸とともに６時間、還流下で加熱した。室温まで冷却した後、沈殿物を濾過によって集め、トルエンで洗浄し、ＡｃＯＨから再結晶し、標記の化合物（７．０ｇ、７６％）を淡黄色の固体として得た。
【０４３８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８８（ｓ，３Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８８，１０４．００，１１６．６４，１２４．３２，１２４．５１，１２７．８３，１３７．０９，１３９．３９，１４８．６９，１４８．７３，１５８．５８，１６２．１９。
【０４３９】
この実験データは、ＫａｓｈｉｙａｍａらおよびＳｈｉらによってこれまでに報告された実験データと一致した。
【０４４０】
２−（４−ニトロフェニル−２−トリフルオロメチル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化６６】
0005667058.tif 000108
ポリリン酸トリメチルシリル（ＰＰＳＥ）（５ｍｌ）中の２−アミノ−５−メトキシベンゼンチオール（１．０ｇ、６．４４ｍｍｏｌ）および４−ニトロ−２−トリフルオロメチル安息香酸（１．５１ｇ、６．４４ｍｍｏｌ）の十分に混合したペーストを撹拌し、アルゴン雰囲気下、１５０℃で３時間加熱した。室温まで冷却した際、この反応混合物は固体物質であり、これをＤＣＭに溶解し、シリカ上に吸着させ、シリカの短い栓の上で精製した（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）。最初に溶出する画分を集め、溶媒を減圧下で除去し、橙色固体（１．５ｇ）を得て、これをさらにフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．８５ｇ、３７％）を黄色固体として得た。
【０４４１】
ＰＰＳＥは、商業的供給源から入手した。あるいは、ＰＰＳＥは、Ｉｍａｍｏｔｏらによって記載されている方法に従って調製してもよい。
【０４４２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８８（ｓ，３Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．９３，１０３．５０，１１６．７５，１２２．４１（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２２．６３（ｑ，ＪＣＦ＝５．９Ｈｚ），１２４．８１，１２６．３９，１３０．６１（ｑ，ＪＣＦ＝３３Ｈｚ），１３３．９８，１３７．８５，１３８．９５，１４８．０６，１５８．５９，１５８．８７。
【０４４３】
２−（４−ニトロフェニル−３−トリフルオロメチル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化６７】
0005667058.tif 000109
ポリリン酸トリメチルシリル（１０ｍｌ）中の２−アミノ−５−メトキシベンゼンチオール（２．０ｇ、１２．８８ｍｍｏｌ）および４−ニトロ−３−トリフルオロメチル安息香酸（３．０３ｇ、１２．８８ｍｍｏｌ）の十分に混合したペーストを撹拌し、アルゴン雰囲気下、１５０℃で２時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物をＤＣＭ（１００ｍｌ）に溶解し、１Ｍ  ＨＣｌ（２×５０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（２×５０ｍｌ）、ブライン（８０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、褐色の固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（２．３６ｇ、５２％）を黄色固体として得た。
【０４４４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９０（ｓ，３Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８８，１０３．９５，１１６．９５，１２１．７５（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２４．６８，１２４．７５（ｑ，ＪＣＦ＝３５Ｈｚ），１２６．００，１２６．３０，１３０．８３，１３７．１０，１３７．９７，１４８．１７，１４８．５５，１５８．８４，１６０．３８。
【０４４５】
２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化６８】
0005667058.tif 000110
ポリリン酸トリメチルシリル（１０ｍｌ）中の２−アミノ−５−メトキシベンゼンチオール（２．０ｇ、１２．８８ｍｍｏｌ）および２−メトキシ−４−ニトロ安息香酸（２．５４ｇ、１２．８８ｍｍｏｌ）の十分に混合したペーストを撹拌し、アルゴン雰囲気下、１５０℃で３０分間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物をＤＣＭ／ＭｅＯＨ中に懸濁させ、橙色固体を濾過によって集めた。濾液を１Ｍ  ＨＣｌ（２×５０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（２×５０ｍｌ）、ブライン（７０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、固体を得て、これを集めた固体と合わせ、ＡｃＯＨから再結晶し、標記の化合物（３．４３ｇ、８３％）を黄色固体として得た。
【０４４６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９０（ｓ，３Ｈ），４．１５（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），７．９７（ｍ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８４，５６．３８，１０３．２４，１０６．８７，１１６．２２，１１６．４５，１２４．０９，１２８．２７，１２９．７９，１３８．００，１４６．８４，１４９．０９，１５６．７１，１５７．９７，１５８．１３。
【０４４７】
２−（３−メトキシ−４−ニトロフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化６９】
0005667058.tif 000111
ポリリン酸トリメチルシリル（１０ｍｌ）中の２−アミノ−５−メトキシベンゼンチオール（２．０ｇ、１２．８８ｍｍｏｌ）および３−メトキシ−４−ニトロ安息香酸（２．５４ｇ、１２．８８ｍｍｏｌ）の十分に混合したペーストを撹拌し、アルゴン雰囲気下、１５０℃で２時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物をＤＣＭ（３００ｍｌ）中に懸濁させ、フラッシュシリカ上に吸着させ、最初にフラッシュシリカの栓を使用してＤＣＭで溶出し、次いでＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（６：１）で溶出して精製した。集めた画分をフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ヘキサン）によってさらに精製することにより、標記の化合物（１．３２ｇ、３２％）を黄色固体として得た。
【０４４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８８（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８８，５６．８６，１０４．０２，１１１．５０，１１６．５６，１１９．０８，１２４．３７，１２６．５６，１３７．０１，１３９．１５，１４０．２４，１４８．５８，１５３．５０，１５８．５１，１６２．４４。
【０４４９】
２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）ベンゾチアゾール
【化７０】
0005667058.tif 000112
ポリリン酸トリメチルシリル（５ｍｌ）中の２−アミノベンゼンチオール（０．６３ｇ、５．０７ｍｍｏｌ）および２−メトキシ−４−ニトロ安息香酸（１．０ｇ、５．０７ｍｍｏｌ）の十分に混合したペーストを撹拌し、アルゴン雰囲気下、１５０℃で１．５時間加熱した。室温まで冷却した際、この反応混合物は固体物質であった。これにＤＣＭ（３５ｍｌ）およびＥｔ２Ｏ（５０ｍｌ）を加えた。この固体を砕き、濾過によって集め、次いでＡｃＯＨから再結晶し、高真空下で１８時間乾燥し、標記の化合物（０．９０ｇ、６２％）を黄色固体として得た。
【０４５０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４．１６（ｓ，３Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，１Ｈ），７．５１−７．５６（ｍ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．９３−８．０５（ｍ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５６．３９，１０６．８４，１１６．１１，１２１．４２，１２３．４２，１２５．６１，１２６．４９，１２７．９３，１３０．２１，１３６．３７，１４９．４０，１５２．０５，１５７．０４，１６０．４５。
【０４５１】
２−（４−アミノ−２−メトキシフェニル）ベンゾチアゾール
【化７１】
0005667058.tif 000113
２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）ベンゾチアゾール（０．１ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．６３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１２ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＴＨＦ）後に、標記の化合物（０．０８６ｇ、９６％）を淡橙色固体として得た。
【０４５２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９９（ｂｒ  ｓ，５Ｈ），６．３０（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２５−７．３２（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．５１，９７．４８，１０７．９７，１１３．０１，１２１．０６，１２１．９８，１２３．８３，１２５．６９，１３０．９５，１３５．４９，１５０．４２，１５２．２１，１５８．９０，１６３．８９。
【０４５３】
２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）ベンゾチアゾール
【化７２】
0005667058.tif 000114
上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製した。乾燥ＤＣＭ（３０ｍｌ）中の２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）ベンゾチアゾール（０．５ｇ、１．７５ｍｍｏｌ）を室温でＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、８．８ｍｌ、８．８ｍｍｏｌ）に滴下した。この反応混合物を室温で１８時間撹拌した。この反応液をＭｅＯＨ（５ｍｌ）の添加によってクエンチし、８％  ｗ／ｖ  ＮａＯＨ（５×３５ｍｌ）で抽出した。合わせた水性抽出液を６Ｍ  ＨＣｌを用いて酸性にし、ＥｔＯＡｃ（３×７０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（４０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．４７ｇ、９９％）を淡黄色の固体として得た。
【０４５４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ７．４９−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．５５−７．６１（ｍ，１Ｈ），７．７８−７．９５（ｍ，２Ｈ），７．９５−７．９８（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），１２．９５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １１３．２４，１１４．１４，１２１．７８，１２２．７９，１２６．６５，１２７．３４，１２９．０３，１３２．９９，１４９．７９，１５１．４０，１５８．２８，１６６．８８（１つ不明）。
【０４５５】
２−［２−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−５−ニトロフェノキシ］−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミン
【化７３】
0005667058.tif 000115
０℃の乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）ベンゾチアゾール（０．１５ｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．２１６ｇ、０．８２５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（０．０５９ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物にＤＩＡＤ（０．１６７ｇ、０．８２５ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応混合物を０℃で０．５時間撹拌し、次いで放置して一晩室温まで上昇させた。減圧下で溶媒を除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．０８９ｇ、４７％）を黄色固体として得た。
【０４５６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４１（ｓ，６Ｈ），２．９８−３．０３（ｍ，２Ｈ），４．３６−４．４０（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．８９−７．９６（ｍ，３Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４６．１８，５７．９３，６８．４７，１０７．６３，１１６．１１，１２１．４２，１２３．４２，１２５．６０，１２６．４８，１２８．０５，１３０．３０，１３６．３６，１４９．３４，１５１．９９，１５６．３７，１６０．４７。
【０４５７】
用いた反応条件は、４−ヒドロキシベンズアルデヒドと脂肪族アルコールとの反応についてＭａｌａｍａｓらおよびＭａｎｎらによって記載された方法に基づいていた。
【０４５８】
２−［２−｛２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ｝−４−ニトロフェニル］−１，３−ベンゾチアゾール
【化７４】
0005667058.tif 000116
０℃の乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）ベンゾチアゾール（０．１５ｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．２１６ｇ、０．８２５ｍｍｏｌ）およびトリエチレングリコールモノメチルエーテル（０．１０８ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に、ＤＩＡＤ（０．１６７ｇ、０．８２５ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応混合物を０℃で０．５時間撹拌し、次いで放置して一晩室温まで上昇させた。減圧下で溶媒を除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．１７６ｇ、７６％）を黄色固体として得た。
【０４５９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．３２（ｓ，３Ｈ），３．４７−３．５２（ｍ，２Ｈ），３．６１−３．６７（ｍ，２Ｈ），３．６８−３．７５（ｍ，２Ｈ），３．７６−３．８４（ｍ，２Ｈ），４．０６−４．１０（ｍ，２Ｈ），４．４４−４．４８（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．９２−７．９６（ｍ，３Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５９．０５，６９．３４（２×Ｃ），７０．６８，７０．７９，７０．９９，７１．９４，１０７．９１，１１６．１９，１２１．４４，１２３．４１，１２５．５８，１２６．４５，１２８．１１，１３０．２２，１３６．４８，１４９．３１，１５２．０２，１５６．３９，１６０．５６。
【０４６０】
用いた反応条件は、ポリエチレングリコール類とフェノール系化合物との反応についてＺｈａｎｇらによって記載された方法に基づいていた。
【０４６１】
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化７５】
0005667058.tif 000117
２−（４−ニトロフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（５．０ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３１．５ｇ、０．１４ｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１５０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびＥｔＯＨからの再結晶後に、標記の化合物（４．２ｇ、９３％）を無色の固体として得た。
【０４６２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｓ，２Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８２，１０４．３４，１１４．８４，１１５．１０，１２３．００，１２４．２０，１２８．８１，１３５．９２，１４８．８４，１４８．８７，１５７．２９，１６６．１５。
この実験データは、ＭａｔｈｉｓらおよびＳｈｉらによってこれまでに報告された実験データと一致した。
【０４６３】
２−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化７６】
0005667058.tif 000118
２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．６ｇ、１．６９ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（３．０６ｇ、１３．５６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３０：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．５１ｇ、９３％）を無色の固体として得た。
【０４６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８８（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８５，１０３．６９，１１２．６９（ｑ，ＪＣＦ＝４．９Ｈｚ），１１５．６１，１１６．７８，１２２．０１，１２３．５９（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２４．００，１３０．００（ｑ，ＪＣＦ＝３１Ｈｚ），１３３．７３，１３７．５５，１４７．８９，１４８．０２，１５７．７５，１６２．８６。
【０４６５】
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化７７】
0005667058.tif 000119
２−（４−ニトロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（１．０ｇ、２．８２ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．１ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（５０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．８４ｇ、９１％）を淡橙色固体として得た。
【０４６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８４（ｓ，３Ｈ），４．４４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８４，１０４．２６，１１３．７０（ｑ，ＪＣＦ＝３０．３Ｈｚ），１１５．５４，１１７．２６，１２３．２２，１２３．４１，１２４．５５（ｑ，ＪＣＦ＝２７２Ｈｚ），１２５．９９（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１３１．７１，１３５．８８，１４６．３３，１４８．４４，１５７．６０，１６４．５９。
【０４６７】
２−（４−アミノ−２−メトキシフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化７８】
0005667058.tif 000120
２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（１．０ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（５．６６ｇ、２５．０８ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（５０ｍｌ）の中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびＥｔＯＨからの再結晶後に、標記の化合物（０．７９ｇ、８９％）を淡黄色の固体として得た。
【０４６８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７６（ｓ，３Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），５．８２，（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ），６．２９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．０１，５６．２４，９６．７１，１０４．７８，１０７．７２，１１０．０９，１１５．４３，１２２．４３，１３０．１８，１３６．５９，１４７．０１，１５３．５３，１５６．８５，１５８．９９，１６１．６２。
【０４６９】
２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール
【化７９】
0005667058.tif 000121
２−（３−メトキシ−４−ニトロフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．６１ｇ、１１．５８ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＴＨＦ）後に、標記の化合物（０．４１ｇ、９１％）を淡橙色固体として得た。
【０４７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８７（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ），４．１２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．２Ｈｚ  １Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．７４，５５．８１，１０４．３３，１０８．５５，１１４．０６，１１５．０９，１２１．４８，１２２．９３，１２４．１２，１３５．９５，１３９．１７，１４７．１２，１４８．７６，１５７．２７，１６６．４６。
【０４７１】
４−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］アニリン
【化８０】
0005667058.tif 000122
２−［２−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−５−ニトロフェノキシ］−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアミン（０．０７３ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．３８ｇ、１．７ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（７ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０５ｇ、７５％）をクリーム色の固体として得た。
【０４７２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３６（ｓ，６Ｈ），２．９４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），４．２１（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），６．２５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．２８（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．４１（ｓ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４６．１５，５８．０５，６７．５２，９８．２５，１０８．０３，１１３．２６，１２０．９５，１２１．９３，１２３．７２，１２５．５９，１３０．９７，１３５．４６，１５０．２１，１５２．１８，１５８．０４，１６３．７４。
【０４７３】
４−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−［２−｛２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］アニリン
【化８１】
0005667058.tif 000123
２−［２−｛２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ｝−４−ニトロフェニル］−１，３−ベンゾチアゾール（０．１５ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．６５ｇ、２．８７ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１２中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１３ｇ、９２％）を粘性の高い黄色油状物として得た。
【０４７４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．３０（ｓ，３Ｈ），３．４７−３．４９（ｍ，２Ｈ），３．５９−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．６２−３．６５（ｍ，２Ｈ），３．７３−３．７５（ｍ，２Ｈ），３．９５−３．９７（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２８（ｍ，４Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ），６．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２３−７．２９（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．４３（ｍ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５８．９９，６８．２３，６９．５５，７０．５４，７０．６９，７０．８０，７１．８９，９８．２６，１０８．１５，１１２．７９，１２１．０５，１２１．８９，１２３．７３，１２５．６６，１３０．８１，１３５．５５，１５０．７５，１５２．１１，１５８．０９，１６４．０３。
【０４７５】
２−メトキシ−５−（トリフルオロメトキシ）安息香酸
【化８２】
0005667058.tif 000124
６５℃のＭｅＯＨ（１５ｍｌ）中の２−メトキシ−５−トリフルオロメトキシベンズアルデヒド（２．０ｇ、９．０９ｍｍｏｌ）および５０％  ＫＯＨ（４．１ｍｌ）の撹拌された溶液に、２０分間にわたって過酸化水素（３０％、７．４ｍｌ）を滴下した。次いでこの反応混合物を６５℃で１０分間撹拌し、室温まで冷却し、１Ｍ  ＨＣｌで酸性にし、Ｅｔ２Ｏ（３×４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（３５ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色の粘性の高い油状物を得た。これは、室温で一晩のうちに固化し、標記の化合物（１．９５ｇ、９１％）を淡黄色の固体として得た。
【０４７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４．０７（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．８０−１１．０（ｖｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５７．２２，１１３．１３，１１８．９５，１２０．４１（ｑ，ＪＣＦ＝２５８Ｈｚ），１２６．２０，１２７．８３，１４３．２２，１５６．６８，１６４．８２。
【０４７７】
芳香族アルデヒドの芳香族酸への酸化は、Ｃｏｎｇらによって記載されている。
【０４７８】
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンズアルデヒド
【化８３】
0005667058.tif 000125
ＤＭＳＯ（２０ｍｌ）中の水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物、０．８７ｇ、２１．８ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、アルゴン雰囲気下、１０〜１５℃でトリフルオロエタノール（３．９７ｇ、３９．７ｍｍｏｌ）を加えた。この反応混合物をこの温度で２０分間撹拌し、次いで４−ニトロベンズアルデヒド（３．０ｇ、１９．８５ｍｍｏｌ）を一度に加えた。この反応混合物を１０〜１５℃で３時間、次いで室温で６０時間撹拌した。ブライン（１００ｍｌ）をこの反応混合物に慎重に加え、次いでＥｔ２Ｏ（３×７０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液を水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、油状物を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、黄色油状物を得た。これは室温で静置していると固化し、標記の化合物（１．７６ｇ、４３％）を黄色固体として得た。
【０４７９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４．４２（ｑ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ６５．５（ｑ，ＪＣＦ＝３６Ｈｚ），１１５．０２，１２３．０２（ｑ，ＪＣＦ＝２７７Ｈｚ），１３１．３４，１３２．０１，１６１．８２，１９０．６２。
【０４８０】
この実験データは、Ｉｄｏｕｘら（１９８３）およびＩｄｏｕｘら（１９８５）によってこれまでに報告された実験データと一致した。
【０４８１】
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）安息香酸
【化８４】
0005667058.tif 000126
６５℃のＭｅＯＨ（５ｍｌ）中の５０％  ｗ／ｖ  ＫＯＨ（１．２ｍｌ）および４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−ベンズアルデヒド（０．６ｇ、２．９４ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、過酸化水素水（３０重量％水溶液、２．４ｍｌ）を２０分間にわたって滴下した。添加が終了すると、この反応混合物を６５℃でさらに１０分間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物を１Ｍ  ＨＣｌで酸性にし、Ｅｔ２Ｏ（３×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（２０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、標記の化合物（０．５９ｇ、９１％）を淡黄色の固体として得て、これをさらに精製することなく使用した。
【０４８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ４．８０（ｑ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ６６．３４（ｑ，ＪＣＦ＝３５Ｈｚ），１１５．３６，１２４．７２（ｑ，ＪＣＦ＝２７７Ｈｚ），１２５．３１，１３２．７８，１６１．７９，１６７．００。
【０４８３】
用いた反応条件は、Ｃｏｎｇらによって記載された方法に基づいていた。
【０４８４】
４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンズアルデヒド
【化８５】
0005667058.tif 000127
アルゴン雰囲気下、０℃の乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．３６ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）、３，３，３−トリフルオロプロパノール（０．５ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスフィン（１．１５ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート（０．８９ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）を滴下した。添加が終了すると、この反応混合物を室温で６０時間撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．２５ｇ、４６％）を無色の固体として得た。
【０４８５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．５７−２．７５（ｍ，２Ｈ），４．２７（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．８９（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３３．８２（ｑ，ＪＣＦ＝２８．３Ｈｚ），６０．８７，１１３．８７，１２３．９１，１２５．７９（ｑ，ＪＣＦ＝２７６Ｈｚ），１３１．７８，１６１．５０，１６８．１２。
【０４８６】
用いた反応条件は、ＭａｌａｍａｓらおよびＭａｎｎらによって記載された方法に基づいていた。
【０４８７】
４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）安息香酸
【化８６】
0005667058.tif 000128
６５℃のＭｅＯＨ（４ｍｌ）中の５０％  ｗ／ｖ  ＫＯＨ（０．８ｍｌ）および４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンズアルデヒド（０．４ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、過酸化水素水（３０重量％水溶液、１．５ｍｌ）を２０分間にわたって滴下した。添加が終了すると、この反応混合物を６５℃でさらに１０分間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物を１Ｍ  ＨＣｌで酸性にし、Ｅｔ２Ｏ（３×２５ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（２５ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、標記の化合物（０．３６ｇ、８３％）を無色の固体として得て、これをさらに精製することなく使用した。
【０４８８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４２−２．６０（ｍ，２Ｈ），４．１０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３３．７１（ｑ，ＪＣＦ＝２９．３Ｈｚ），６０．８０，１１３．８３，１２３．８４，１２５．７８（ｑ，ＪＣＦ＝２７６Ｈｚ），１３１．６７，１６１．４２，１６７．９２。
【０４８９】
４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸エチル
【化８７】
0005667058.tif 000129
メチルエチルケトン（５ｍｌ）中の４−ヒドロキシ安息香酸エチル（０．４６ｇ、２．８０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４，４，４−トリフルオロブタン（０．６７ｇ、２．８０ｍｍｏｌ）および無水Ｋ２ＣＯ３（１．１６ｇ、８．４０ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴン雰囲気下、還流下で４時間加熱した。室温まで冷却した後、溶媒を減圧下で除去し、残渣を水（１５ｍｌ）とＥｔ２Ｏ（３０ｍｌ）との間で分配した。有機層を分離し、水相をＥｔ２Ｏ（２×２０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（１５ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．６７ｇ、８７％）を無色の固体として得た。
【０４９０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １．３６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．００−２．１１（ｍ，２Ｈ），２．２１−２．４０（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），４．３３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １４．３６，２２．０９（ｑ，ＪＣＦ＝２．９Ｈｚ），３０．６７（ｑ，ＪＣＦ＝２９Ｈｚ），６０．７０，６６．１５，１１３．９５，１２３．３０，１２７．０６（ｑ，ＪＣＦ＝２７６Ｈｚ），１３１．６１，１６２．２２，１６６．３１。
【０４９１】
用いた反応条件は、ヨードアルカン類を用いた４−ヒドロキシベンズアルデヒドのアルキル化についてＰｅｚらによって記載された方法に基づいていた。
【０４９２】
４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸
【化８８】
0005667058.tif 000130
室温のＴＨＦ／水（３：１  ｖ／ｖ、１５ｍｌ）中の４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸エチル（０．６０ｇ、２．１７ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、ＬｉＯＨ（０．１１ｇ、４．３４ｍｍｏｌ）を一度に加えた。この反応混合物を室温で１８時間撹拌し、次いでＥｔＯＨ（１５ｍｌ）を加え、透明な溶液を得て、撹拌を４８時間続けた。溶媒を減圧下で除去し、残渣に水（３０ｍｌ）を加えた。これをＤＣＭ（３０ｍｌ）で抽出し、次いで水相を１Ｍ  ＨＣｌで酸性にし、ＥｔＯＡｃ（３×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（３０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、標記の化合物（０．５１ｇ、９５％）を無色の固体として得て、これをさらに精製することなく使用した。
【０４９３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ２．０３−２．１４（ｍ，２Ｈ），２．３７−２．５６（ｍ，２Ｈ），４．２１（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．８８（ｑ，ＪＣＦ＝１．９Ｈｚ），３０．４１（ｑ，ＪＣＦ＝２９Ｈｚ），６５．９３，１１３．７７，１２３．３９，１２７．００（ｑ，ＪＣＦ＝２７６Ｈｚ），１３１．６５，１６１．９８，１６８．０３。
【０４９４】
４−（２−フルオロエトキシ）ベンズアルデヒド
【化８９】
0005667058.tif 000131
０℃の乾燥ＴＨＦ（７０ｍｌ）中の４−ヒドロキシベンズアルデヒド（１．４５ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（６．８７ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）および２−フルオロエタノール（１．６８ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）の混合物に、ＤＩＡＤ（５．２９ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応混合物を０℃で１時間撹拌し、次いで室温まで上昇させ、４８時間撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（５：１  ＤＣＭ／ヘキサン）によって精製し、標記の化合物（０．８０７ｇ、４０％）を無色の固体として得た。
【０４９５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４．２８（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝２８Ｈｚ，ＪＨＨ＝４．０Ｈｚ，２Ｈ），４．７７（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４７Ｈｚ，ＪＨＨ＝４．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），９．８７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ６７．３３（ｄ，ＪＣＦ＝１９．５Ｈｚ），８１．５９（ｄ，ＪＣＦ＝１７２Ｈｚ），１１４．８５，１３０．３８，１３２．０６，１６３．３６，１９０．８６。
【０４９６】
用いた反応条件は、ＭａｌａｍａｓらおよびＭａｎｎらによって記載された方法に基づいていた。
【０４９７】
４−（２−フルオロエトキシ）安息香酸
【化９０】
0005667058.tif 000132
６５℃のＭｅＯＨ（６ｍｌ）中の５０％  ｗ／ｖ  ＫＯＨ（１．３ｍｌ）および４−（２−フルオロエトキシ）ベンズアルデヒド（０．５ｇ、２．９８ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、過酸化水素水（３０重量％水溶液、２．４５ｍｌ）を２０分間にわたって滴下した。添加が終了すると、この反応混合物を６５℃でさらに１０分間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物を１Ｍ  ＨＣｌで酸性にし、Ｅｔ２Ｏ（３×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（３０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．２７８ｇ、６３％）を無色の固体として得た。
【０４９８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４．０９（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝２８Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．０Ｈｚ，２Ｈ），４．５９（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４７Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６７．０６（ｄ，ＪＣＦ＝１９．５Ｈｚ），８１．６４（ｄ，ＪＣＦ＝１７０Ｈｚ），１１３．９４，１２３．７３，１３１．７３，１６１．８２，１６８．０８。
【０４９９】
用いた反応条件は、芳香族アルデヒドの芳香族酸への酸化についてＣｏｎｇらによって記載された方法に基づいていた。
【０５００】
（ベンゾチアゾール化合物）
（非フッ素化メトキシ−アミド）
２−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１３
【化９１】
0005667058.tif 000133
上記のアミドカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０５０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．１５（ｓ，３Ｈ），６．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９６−７．０２（ｍ，２Ｈ），７．０７−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．０８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．２６，１０３．９１，１１５．２１，１１９．５４，１２２．７９，１２３．７２，１２７．１７，１２８．５２，１２８．８７，１３０．２６，１３２．５２，１３３．３８，１３５．６１，１４０．７８，１４６．０８，１４７．９１，１５７．０９，１６３．９８，１６４．１０（分裂したカルボニル）。
【０５０２】
３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−２３
【化９２】
0005667058.tif 000134
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２５ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）および塩化３−ニトロベンゾイル（０．２０ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用して上記のアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．３８ｇ、９６％）を無色の固体として得た。
【０５０３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．２２（ｓ，３Ｈ），６．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｍ，４Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１０．０１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．３１，１０３．８９，１１５．２４，１２０．３８，１２２．３７，１２２．８２，１２５．６９，１２７．０７，１２８．７０，１２９．３１，１３３．９２，１３５．６９，１３５．９２，１４０．７４，１４７．５２，１４７．９７，１５７．１５，１６３．１９，１６４．１３。
【０５０４】
４−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−９
【化９３】
0005667058.tif 000135
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．３０ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）および塩化４−ニトロベンゾイル（０．２４ｇ、１．２９ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用して上記のアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．３６９ｇ、７８％）を微細な黄色の針状結晶として得た。
【０５０５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．１５（ｓ，３Ｈ），６．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｍ，４Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），９．９２，（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．２５，１０３．８９，１１５．２３，１２０．２６，１２２．７９，１２２．９０，１２７．０１，１２８．６４，１２８．８７，１３５．６３，１４０．０２，１４０．６９，１４７．９１，１４８．９０，１５７．０９，１６３．５９，１６３．９９。
【０５０６】
２−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−９９
【化９４】
0005667058.tif 000136
上記のニトロ還元の節に記載したようにして調製した。
【０５０７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．３１（ｓ，３Ｈ），６．０８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），６．２１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），９．５１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．３９，１０３．９２，１１５．１４９，１１５．２１１，１１５．４７，１１６．５５，１２０．２３，１２２．８５，１２７．１０，１２８．０７，１２８．５８，１３２．０７，１３５．７４，１４１．５０，１４８．１３，１４９．２１，１５７．１５，１６４．５７，１６８．０３。
【０５０８】
３−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−４１
【化９５】
0005667058.tif 000137
３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３３ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．４７ｇ、６．５１ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（２０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．２４ｇ、７９％）を淡黄色の固体として得た。
【０５０９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７９（ｓ，３Ｈ），５．３０（ｓ，２Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝７．９，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０２−７．０８（ｍ，３Ｈ），７．０９−７．１３（ｍ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．３１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．３２，１０３．８９，１１３．４２，１１５．１９，１１５．８５，１１７．３１，１１９．９５，１２２．７９，１２７．０６，１２８．００，１２８．５６，１３５．６４，１４１．５１，１４７．３３，１４７．４６，１４８．０２，１５７．０９，１６４．４１，１６６．５６。
【０５１０】
４−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−２１
【化９６】
0005667058.tif 000138
４−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３１ｇ、０．７６５ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．３８ｇ、６．１２ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（５ｍｌ）で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．２１２ｇ、７４％）を淡黄色の固体として得た。
【０５１１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８４（ｓ，３Ｈ），５．８４（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．０６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．１８，１０３．９４，１１２．４５，１１５．０７，１１９．６５，１２０．９９，１２２．５９，１２６．８４，１２７．２６，１２９．１４，１３５．４４，１４１．９３，１４７．８５，１５１．５７，１５６．９０，１６４．２３，１６５．３６。
【０５１２】
２−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１０３
【化９７】
0005667058.tif 000139
アミノ化の節に記載したようにして調製した。
【０５１３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．８４（ｓ，６Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｍ，２Ｈ），７．５０（ｄｔ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，１  Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ），１２．５７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４５．６０，５５．８４，１０４．２０，１１５．５４，１２０．００，１２０．５５，１２３．４７，１２５．３２，１２７．４０，１２８．１７，１２９．１２，１３１．７５，１３２．７４，１３５．３１，１４１．１１，１４８．７８，１５２．２１，１５７．６３，１６４．２７，１６５．２８。
【０５１４】
アニリン化合物のジメチル化は、Ｏｎｏらによって記載されている。
【０５１５】
３−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−６３
【化９８】
0005667058.tif 000140
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（６７ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、３−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（８０ｍｇ、０．２１３ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（６４ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（２ｍｌ）中で使用してアミノ化の節に記載したようにして調製し、ＥｔＯＨからの再結晶の後に、標記の化合物を無色の薄板状物（５３ｍｇ、６２％）として得た。
【０５１６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．０２（ｓ，６Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），６．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０５−７．１２（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．３６（ｍ，３Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，３Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４０．６８，５５．８５，１０４．２０，１１１．５５，１１４．１４，１１５．６１，１１５．９６，１２０．０１，１２３．５３，１２８．１４，１２９．４６，１２９．６７，１３５．６１，１３６．３３，１４０．２５，１４８．７０，１５０．６１，１５７．６９，１６６．４８（１つ不明）。
【０５１７】
アニリン化合物のジメチル化は、Ｏｎｏらによって記載されている。
【０５１８】
４−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−６１
【化９９】
0005667058.tif 000141
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（６７ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、４−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（８０ｍｇ、０．２１３ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（６４ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（２ｍｌ）中で使用してアミノ化の節に記載したようにして調製し、ＥｔＯＨからの再結晶の後に、標記の化合物（４９ｍｇ、５７％）を無色の針状結晶として得た。
【０５１９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．１９（ｓ，６Ｈ），３．０２（ｓ，３Ｈ），５．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｍ，４Ｈ），９．２１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３９．４１，５５．１７，１０３．９５，１１０．１６，１１５．０９，１１９．６８，１２０．５０，１２２．５７，１２６．８２，１２７．２７，１２８．９４，１３５．４１，１４１．８５，１４７．８２，１５１．９９，１５６．８８，１６４．１８，１６５．２２。
【０５２０】
４−アセトキシ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１５５
【化１００】
0005667058.tif 000142
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２５ｇ、０．９７６ｍｍｏｌ）および塩化４−アセトキシベンゾイル（０．２２ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１０ｍｌ）中で使用して上記のアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．３８５ｇ、９４％）を無色の固体として得た。
【０５２１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １．５５（ｓ，３Ｈ），３．１０（ｓ，３Ｈ），６．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｍ，４Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．６６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２０．５６，５５．２２，１０３．９１，１１５．１５，１１９．９６，１２１．１７，１２２．６９，１２６．９５，１２８．１０，１２８．８９，１３２．０１，１３５．５５，１４１．２０，１４７．８８，１５２．６６，１５７．０１，１６４．０７，１６４．７９，１６８．１９。
【０５２２】
４−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１６１
【化１０１】
0005667058.tif 000143
ＭｅＯＨ（１５ｍｌ）および水（７ｍｌ）中の４−アセトキシ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３１ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（０．２４ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）の混合物を室温で１８時間撹拌した。水（２５ｍｌ）をこの反応混合物に加え、次いで１Ｍ  ＨＣｌで酸性にし、沈殿物を濾過によって集めた。フラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．２２ｇ、７８％）を無色の固体として得た。
【０５２３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８４（ｓ，３Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｓ，１Ｈ），７．８６−７．９４（ｍ，３Ｈ），７．９４−８．０１（ｍ，４Ｈ），１０．１６（ｓ，１Ｈ），１０．２７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．１８，１０３．９１，１１４．５３，１１５．１０，１１９．８２，１２２．６２，１２４．８８，１２６．８７，１２７．６２，１２９．３９，１３５．４９，１４１．６２，１４７．８５，１５６．９３，１６０．４４，１６４．１７，１６５．２１。
【０５２４】
４−アセトキシ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−８７
【化１０２】
0005667058.tif 000144
４−アセトキシ−３−ニトロ安息香酸（０．４４ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（５ｍｌ）の混合物を還流下で１．５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５０ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を、ジイソプロピルエチルアミン（０．３０２ｇ、２．３４ｍｍｏｌ）を含む乾燥ＴＨＦ（２５ｍｌ）中で使用して、上記のアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．７２８ｇ、８６％）を黄褐色の固体として得た。
【０５２５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．３８（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），０．０７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），１０．８３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２０．４４，５５．３９，１０３．９１，１１５．３２，１２０．４３，１２２．９１，１２５．０２，１２７．２０，１２８．８４，１３３．１７，１３４．２９，１３５．７８，１４０．７２，１４０．９５，１４５．６０，１４８．０３，１５７．２４，１６２．６６，１６４．３１，１６７．６９（１つ不明）。
【０５２６】
４−ヒドロキシ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−８９
【化１０３】
0005667058.tif 000145
ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）中の４−アセトキシ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．２０ｇ、０．４６４ｍｍｏｌ）および水酸化カリウム（０．０８１ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で１．５時間激しく撹拌した。次いでこの反応混合物を１Ｍ  ＨＣｌで酸性にし、ＥｔＯＡｃ（３×２０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液を水（２０ｍｌ）、ブライン（２０ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。減圧下で溶媒を除去し、固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（３：２  ヘキサン／ＴＨＦ）によって精製し、標記の化合物（０．０５２ｇ、２９％）を黄色固体として得た。
【０５２７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８４（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ），１１．８４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．２８，１０３．８８，１１５．２１，１１９．１５，１２０．２３，１２２．７７，１２４．９５，１２５．４９，１２７．０１，１２８．３３，１３４．８５，１３４．９４，１３５．６３，１４１．０３，１４７．９４，１５５．３６，１５７．０９，１６３．０６，１６４．２０。
【０５２８】
（フッ素化メトキシ−アミド）
２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−５０
【化１０４】
0005667058.tif 000146
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０６ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）および塩化２−トリフルオロメチルベンゾイル（０．０５４ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（７．５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．０９３ｇ、９３％）を淡黄色の固体として得た。
【０５２９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９−７．５８（ｍ，３Ｈ），７．７９−７．８３（ｍ，１Ｈ），７．８７−７．８９（ｍ，３Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），１０．８７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．１９，１０５．３２，１１６．２９，１２０．３３，１２３．６６，１２４．２３（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２６．３０（ｑ，ＪＣＦ＝３１．１Ｈｚ），１２６．８６（ｑ，ＪＣＦ＝４．６Ｈｚ），１２８．１２，１２８．９６，１２９．０２，１３０．７１，１３３．１５，１３６．３２，１４１．６８，１４８．５３，１５７．８５，１６４．７１，１６６．２９（１つ不明）。
【０５３０】
３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−４９
【化１０５】
0005667058.tif 000147
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０６ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）および塩化３−トリフルオロメチルベンゾイル（０．０５４ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（７．５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．０８５ｇ、８５％）を無色の固体として得た。
【０５３１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８４（ｓ，３Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９７−７．９９（ｍ，３Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），１０．７３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．１８，１０５．３２，１１６．２９，１２１．０９，１２３．６４，１２４．４２（ｑ，ＪＣＦ＝２７２．５Ｈｚ），１２４．８１（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１２７．９９，１２８．７９，１２８．９９，１２９．６６（ｑ，ＪＣＦ＝３２．７Ｈｚ），１３０．２３，１３２．４２，１３５．９８，１３６．３２，１４１．７２，１４８．５３，１５７．８５，１６４．７３，１６４．７５。
【０５３２】
４−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−４７
【化１０６】
0005667058.tif 000148
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０６ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）および塩化４−トリフルオロメチルベンゾイル（３８μｌ、０．０５４ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（８ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．０９３ｇ、９３％）を無色の固体として得た。
【０５３３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．８５−７．９７（ｍ，３Ｈ），７．９７−８．０７（ｍ，４Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．７５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２０，１０５．３３，１１４．０６，１１６．３１，１２１．０４，１２３．６５，１２４．３５（ｑ，ＪＣＦ＝２７２．４Ｈｚ），１２５．９１（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１２７．９８，１２８．７９，１２９．０１，１２９．１７，１３１．９９（ｑ，ＪＣＦ＝３１．９Ｈｚ），１３６．３２，１４１．６９，１４８．５１，１５７．８５，１６４．７５。
【０５３４】
３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１５５
【化１０７】
0005667058.tif 000149
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）および塩化４−メトキシ−３−トリフルオロメチルベンゾイル（０．４７ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび酢酸からの再結晶後に、標記の化合物（０．７７ｇ、８７％）を淡黄色の羽毛状の結晶として得た。
【０５３５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７９（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），１０．５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．４６，５６．０１，１０３．９４，１１１．４７，１１５．３３，１１７．４９（ｑ，ＪＣＦ＝３１．２Ｈｚ），１２０．４０，１２２．９３，１２３．１２（ｑ，ＪＣＦ＝２７３Ｈｚ），１２６．２７，１２６．８７（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１２７．２３，１２８．４９，１３３．６２，１３５．８１，１４１．２５，１４８．１０，１５７．２７，１５９．５５，１６４．２４，１６４．６２。
【０５３６】
２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−７
【化１０８】
0005667058.tif 000150
４−メトキシ−２−トリフルオロメチル安息香酸（０．５０ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（９ｍｌ）の撹拌された混合物を還流下で４時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製塩化４−メトキシ−５−トリフルオロメチルベンゾイルおよび２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５８ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよび酢酸からの再結晶後に、標記の化合物（０．４７８ｇ、４６％）を淡黄色の針状結晶として得た。
【０５３７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．６４−７．７７（ｍ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．８１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．３５，５５．４５，１０３．９１，１１２．０８（ｑ，ＪＣＦ＝４．９Ｈｚ），１１５．２６，１１６．０２，１１９．６５，１２２．８５，１２２．９９（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２７．２０，１２８．０４，１２８．４０（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），１２８．４５，１３０．１３，１３５．７１，１４１．０８，１４８．０２，１５７．１６，１５９．９１，１６４．３２，１６５．６４。
【０５３８】
２−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−９
【化１０９】
0005667058.tif 000151
２−メトキシ−５−トリフルオロメトキシ安息香酸（０．５０ｇ、２．１２ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（９ｍｌ）の撹拌された混合物を還流下で４時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５４ｇ、２．１２ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ジオキサンからの再結晶後に、標記の化合物（０．６０７ｇ、６０％）を淡黄色の結晶として得た。
【０５３９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．５５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８２，５６．９１，１０４．１４，１１２．８０，１１５．６３，１２０．４０，１２０．５２（ｑ，ＪＣＦ＝２５８Ｈｚ），１２２．７７，１２３．５２，１２５．３３，１２６．１４，１２８．１０，１２９．７３，１３６．３３，１４０．１１，１４３．３８，１４８．６９，１５５．５０，１５７．６９，１６１．７３，１６５．００。
【０５４０】
Ｎ−［３−トリフルオロメチル−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１７３
【化１１０】
0005667058.tif 000152
２−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１０ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）および塩化４−メトキシベンゾイル（０．０５３ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）の中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび酢酸からの再結晶後に、標記の化合物（０．１２ｇ、８５％）をクリーム色の固体として得た。
【０５４１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８６（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．５６，５５．８８，１０３．６１，１１４．１５，１１６．００，１１８．１１（ｑ，ＪＣＦ＝４．９Ｈｚ），１２２．４５，１２３．３２（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２４．２２，１２６．１４，１２７．９４，１２９．１５，１２９．６９（ｑ，ＪＣＦ＝３１Ｈｚ），１３３．３６，１３７．６３，１３９．８４，１４７．９２，１５７．９９，１６１．８１，１６２．９５，１６５．４９。
【０５４２】
２−メトキシ−Ｎ−［３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−３３
【化１１１】
0005667058.tif 000153
２−メトキシ−５−トリフルオロメトキシ安息香酸（０．２４８ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（４ｍｌ）の撹拌された混合物を還流下で４時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）アニリン（０．３０ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（８ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよび酢酸からの再結晶後に、標記の化合物（０．３８９ｇ、７３％）をほとんど無色の固体として得た。
【０５４３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７９（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），１０．４８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．７９（２×Ｃ），５６．８９，１０３．４６，１０３．６３，１１２．２６，１１２．８０，１１５．４１，１１８．３７，１２０．５１（ｑ，ＪＣＦ＝２５８Ｈｚ），１２２．６８，１２３．００，１２５．２１，１２６．２０，１２９．２３，１３７．２９，１４１．０２，１４３．３４，１４６．７８，１５５．５２，１５７．２１，１５７．７２，１６０．５９，１６１．８５。
【０５４４】
２−トリフルオロメチル−Ｎ−［３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−３１
【化１１２】
0005667058.tif 000154
４−メトキシ−２−トリフルオロメチル安息香酸（０．２３ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（４ｍｌ）の撹拌された混合物を還流下で３時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）アニリン（０．３０ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（８ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよび酢酸からの再結晶後に、標記の化合物（０．３９８ｇ、７８％）を非常に淡黄色の羽毛状の結晶として得た。
【０５４５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．４９（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ），３．６７（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），９．９８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．４９（２×Ｃ），５５．５７，１０２．９０，１０３．２２，１１２．１０，１１２．２８（ｑ，ＪＣＦ＝５Ｈｚ），１１５．１９，１１６．０６，１１７．３２，１２２．５５，１２３．１４（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２８．１９，１２８．７６（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），１２８．８４，１３０．２９，１３６．７６，１４２．１５，１４６．１７，１５６．９０，１５７．１３，１６０．１３，１６０．２５，１６６．００。
【０５４６】
２−トリフルオロメチル−Ｎ−［２−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−２１
【化１１３】
0005667058.tif 000155
４−メトキシ−２−トリフルオロメチル安息香酸（０．１５ｇ、０．６９ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（４ｍｌ）の撹拌された混合物を還流下で３．５時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）アニリン（０．２０ｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１３ｇ、３８％）を淡黄色の固体として得た。
【０５４７】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８１（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２５−７．２７（ｍ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），９．７３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．４０，５５．４６，５５．７４，１０３．９２，１０８．０１，１１２．３２（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１１５．２３，１１６．３３，１１９．８１，１２０．１６，１２２．８８，１２２．９７（ｑ，ＪＣＦ＝２７３Ｈｚ），１２７．４０，１２８．１４（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），１２９．２３，１２９．３７，１３０．２１，１３５．７５，１４７．７９，１４８．８１，１５７．２４，１６０．１３，１６４．３４，１６５．３１。
【０５４８】
３−トリフルオロメチル−Ｎ−［２−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１７５
【化１１４】
0005667058.tif 000156
２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１３ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）および塩化４−メトキシ−３−トリフルオロメチルベンゾイル（０．１１ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび酢酸からの再結晶後に、標記の化合物（０．１８ｇ、７９％）を無色の固体として得た。
【０５４９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８８（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｓ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８３，５６．３２（２×Ｃ），１０４．１７，１０７．９６，１１１．９８，１１５．６９，１１９．０５（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），１１９．５６，１２１．１６，１２３．１２（ｑ，ＪＣＦ＝２７３Ｈｚ），１２３．４４，１２６．５５（ｑ，ＪＣＦ＝４．９Ｈｚ），１２６．６８，１２９．３７，１２９．８８，１３２．５５，１３６．３３，１４８．３０，１４８．４５，１５７．７５，１６０．２５，１６３．６２，１６５．３０。
【０５５０】
４−ニトロ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−１０３
【化１１５】
0005667058.tif 000157
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−ニトロ−３−トリフルオロメチル安息香酸（０．４６ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．４７ｇ、４．０ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５０ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（２５ｍｌ）中で使用して、上記のアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．８４ｇ、９１％）を橙色固体として得た。
【０５５１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝２．１，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｓ，１Ｈ），１０．９４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２３，１０５．４２，１１６．２６，１２１．２４，１２１．８８（ｑ，ＪＣＦ＝３３．５Ｈｚ），１２２．３７（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２３．６７，１２６．１３，１２７．８６（ｑ，ＪＣＦ＝５．４Ｈｚ），１２７．９９，１２９．４５，１３４．３７，１３６．３９，１３９．１６，１４１．２８，１４８．６０，１４９．２４，１５７．９５，１６３．１２，１６４．６４。
【０５５２】
４−ニトロ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−（２−ジメチルアミノエトキシ）−ベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−１７１
【化１１６】
0005667058.tif 000158
０℃の乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の４−ニトロ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．０５ｇ、０．１０９ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．０４３ｇ、０．１６３ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（０．０１５ｇ、０．１６３ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に、ＤＩＡＤ（０．０３３ｇ、０．１６３ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応混合物を０℃で１時間撹拌し、次いで放置して一晩室温まで上昇させた。減圧下で溶媒を除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いで３：１  ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．０２９ｇ、５０％）を黄色固体として得た。
【０５５３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．５０（ｓ，６Ｈ），２．７０（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），４．１５（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｓ，１Ｈ），１０．９６（ｓ，１Ｈ）。
【０５５４】
Ｎ−［４−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−｛２−（ジメチルアミノ）エトキシ｝フェニル］−４−フルオロ−３−ニトロベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１６３
【化１１７】
0005667058.tif 000159
４−ニトロ−３−トリフルオロメチル安息香酸（０．０３０ｇ、０．１２８ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（１．５ｍｌ）の混合物を還流下で５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および４−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］アニリン（０．０４０ｇ、０．１２８ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１２：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０４５ｇ、６６％）を黄色固体として得た。
【０５５５】
ＩＲ  ３４３７，３０５８，２９５１，２８３１，２７８４，１６８１，１６０２，１５４０，１４６０，１４２９，１３５９，１３２０，１２５３，１１８４，１１４５，１０４７，９６７，９２３，８５６，７６０，７３１ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３９（ｓ，６Ｈ），２．９７（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８１−７．８７（ｍ，３Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【０５５６】
４−ニトロ−２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１３７
【化１１８】
0005667058.tif 000160
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−ニトロ−２−トリフルオロメチル安息香酸（０．５０ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．４６ｇ、３．８３ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５４ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（２０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．８４ｇ、８３％）を黄色固体として得た。
【０５５７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９０（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄｄ，Ｊ＝２．４，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．５４，１０３．９７，１１５．４６，１２０．１３，１２１．５８，１２２．２３（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２３．１１，１２６．６２，１２７．５２，１２８．７１（ｑ．ＪＣＦ＝３３Ｈｚ），１２９．４２，１３０．２４，１３５．９７，１４０．３２，１４１．３１，１４７．６１，１４８．２０，１５７．４３，１６３．８６，１６４．４０。
【０５５８】
４−アミノ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１５７
【化１１９】
0005667058.tif 000161
４−ニトロ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３５ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．３３ｇ、５．９１ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（７ｍｌ）の中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３：２  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．２４ｇ、７３％）を淡黄色の固体として得た。
【０５５９】
ＩＲ  ３３８５，３３２８，３０６９，２９３９，２８３７，１６６１，１６０７，１５２３，１４８８，１４６３，１４３７，１４０７，１３１４，１２６４，１２２５，１１７３，１１３７，１０５６，１０２７，９６８，８２９ｃｍ−１。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ３．９４（ｓ，３Ｈ），５．８８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｓ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０３−８．１１（ｍ，５Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），９．７２（ｓ，１Ｈ）。
【０５６０】
４−アミノ−２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１４９
【化１２０】
0005667058.tif 000162
４−ニトロ−２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．５０ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．９０ｇ、８．４０ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（８ｍｌ）の中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．３２ｇ、６９％）を淡黄色の固体として得た。
【０５６１】
ＩＲ  ３３６５−３０５０（ｂｒ），３４４６，３２６１，３００７，２９６６，２９３６，２８３１，１６６０，１６３１，１６０７，１５３０，１４９０，１４６４，１４０６，１３２５，１２６６，１２２５，１１６８，１１２２，１０４５，１０２４，９６９，８３１ｃｍ−１。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８３（ｓ，３Ｈ），５．６２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７９−７．９２（ｍ，４Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），１０．３６（ｓ，１Ｈ）。
【０５６２】
４−ジメチルアミノ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−３１
【化１２１】
0005667058.tif 000163
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（７１ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）、４−アミノ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（６８ｍｇ、２．２６ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（３ｍｌ）中で使用してアミノ化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（５４ｍｇ、５１％）を無色の固体として得た。
【０５６３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．９１（ｓ，６Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９１−７．９６（ｍ，３Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４４．４４，５５．８４，１０４．２０，１１５．６６，１２０．２６，１２０．４１，１２１．５１（ｑ，ＪＣＦ＝３０．３Ｈｚ），１２３．５０，１２４．０８（ｑ，ＪＣＦ＝２７３．４Ｈｚ），１２６．３７，１２７．７４（ｑ，ＪＣＦ＝５．９Ｈｚ），１２８．１１，１２９．７７，１３１．２２，１３６．３３，１４０．０５，１４８．６１，１５５．３３，１５７．７２，１６４．４０，１６４．９７。
【０５６４】
４−ジメチルアミノ−２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１５９
【化１２２】
0005667058.tif 000164
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（６６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、４−アミノ−２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（６３ｍｇ、２．１１ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（３ｍｌ）中で使用してアミノ化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（３９ｍｇ、３７％）を無色の固体として得た。
【０５６５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．９７（ｓ，６Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），６．９３−６．９５（ｍ，２Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４０．２４，５６．２５，１０５．４９，１０９．２０（ｑ，ＪＣＦ＝５．４Ｈｚ），１１４．４１，１１６．１８，１２０．２５，１２２．９１，１２３．６０，１２４．４５（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２７．９９，１２８．０７（ｑ，ＪＣＦ＝３０．４Ｈｚ），１２８．５８，１３０．５９，１３６．３２，１４２．２９，１４８．６３，１５１．３５，１５７．８９，１６４．８７，１６６．７４。
【０５６６】
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−２５
【化１２３】
0005667058.tif 000165
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）安息香酸（０．３０ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．３２ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で４時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．３４ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．５６ｇ、９１％）を淡黄色の固体として得た。
【０５６７】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７９（ｓ，３Ｈ），４．８２（ｑ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９４−７．９８（ｍ，４Ｈ），１０．３８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．３８（ｑ，ＪＣＦ＝８Ｈｚ），６５．２１（ｑ，ＪＣＦ＝３４Ｈｚ），１０５．５０（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１１５．１９，１１６．４５，１２１．１２，１２３．８２，１２４．５５（ｑ，ＪＣＦ＝２７８Ｈｚ），１２８．０９，１２８．７４，１２８．８１，１３０．５０（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１３６．４６，１４２．３２，１４８．６９，１５８．００，１６０．１９，１６５．１０，１６５．６３。
【０５６８】
４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−３９
【化１２４】
0005667058.tif 000166
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）安息香酸（０．３２ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．３３ｇ、２．７８ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．３６ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．５９ｇ、９０％）を淡黄色の固体として得た。
【０５６９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．７４−２．８３（ｍ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），４．２６（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９２−７．９９（ｍ，６Ｈ），１０．３３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３３．４０（ｑ，ＪＣＦ＝２７Ｈｚ），５６．４０，６１．８５，１０５．５６，１１４．８５，１１６．４４，１２１．８５，１２３．７９，１２７．３４（ｑ，ＪＣＦ＝２７７Ｈｚ），１２７．７８，１２８．０９，１２８．６５，１３０．４７，１３６．４８，１４２．４８，１４８．７５，１５８．０１，１６１．３４，１６５．０７，１６５．７０。
【０５７０】
４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−１６９
【化１２５】
0005667058.tif 000167
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸（０．２０ｇ、０．８０６ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．４２ｇ、３．５４ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で８時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２０６ｇ、０．８０６ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．３４３ｇ、８７％）を無色の固体として得た。
【０５７１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １．８９−１．９６（ｍ，２Ｈ），２．３３−２．４５（ｍ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），４．０９（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．３０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２２．０３（ｑ，ＪＣＦ＝６．３Ｈｚ），２９．９７（ｑ，ＪＣＦ＝２８．０５Ｈｚ），５６．２４，６６．６０，１０５．４６，１１４．６６，１１６．１６，１２０．８６，１２３．５８，１２７．３８，１２７．８５，１２８．０５（ｑ，ＪＣＦ＝２７６．４Ｈｚ），１２８．５１，１３０．２１，１３６．３２，１４２．３２，１４８．６３，１５７．８６，１６１．６３，１６４．８９，１６５．５４。
【０５７２】
（モノハロメトキシ−アミド）
４−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−１３５
【化１２６】
0005667058.tif 000168
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−フルオロ安息香酸（０．２０ｇ、１．４３ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．９３ｇ、７．８１ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で３．５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．３６ｇ、１．４３ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ＥｔＯＡｃからの再結晶後に、標記の化合物（０．２６ｇ、４８％）を無色の針状結晶として得た。
【０５７３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝２．１，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．００−８．１０（ｍ，２Ｈ），１０．５５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．２２，１０３．８９，１１４．７３（ｄ，ＪＣＦ＝２１．５Ｈｚ），１１５．１６，１２０．０１，１２２．６８，１２６．９３，１２８．１０，１３０．０３（ｄ，ＪＣＦ＝８．８Ｈｚ），１３０．６７（ｄ，ＪＣＦ＝２．９Ｈｚ），１３５．５３，１４１．１６，１４７．８６，１５６．９９，１６３．９７（ｄ，ＪＣＦ＝２５１Ｈｚ），１６４．０６，１６４．３８。
【０５７４】
６−フルオロ−Ｎ−（４−［６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１３７
【化１２７】
0005667058.tif 000169
６−フルオロニコチン酸（０．１２５ｇ、０．６４７ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（３ｍｌ）の混合物を還流下で４時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１６６ｇ、０．６４７ｍｍｏｌ）をジイソプロピルエチルアミン（０．１０ｇ、０．７７６ｍｍｏｌ）を含有する乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびジオキサンからの再結晶後に、標記の化合物（０．１９５ｇ、７９％）を無色の結晶として得た。
【０５７５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８０，（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．４７（ｄｔ，Ｊ＝８．５，２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７９（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．６７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．４０，１０５．５２，１１０．２２（ｄ，ＪＣＦ＝３７Ｈｚ），１１６．５１，１２１．１４，１２３．８５，１２８．２０，１２９．２０，１２９．７７（ｄ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１３６．５１，１４１．７９，１４２．７２（ｄ，ＪＣＦ＝９．２Ｈｚ），１４８．５８（ｄ，ＪＣＦ＝１６．８Ｈｚ），１４８．６９，１５８．０４，１６３．７９，１６４．９０，１６５．０４（ｄ，ＪＣＦ＝２４１Ｈｚ）。
【０５７６】
６−クロロ−Ｎ−（４−［６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１１１
【化１２８】
0005667058.tif 000170
ジイソプロピルエチルアミン（０．４５ｇ、３．５２ｍｍｏｌ）を含有する乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．７５ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）および塩化６−クロロニコチノイル（０．５１５ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）を使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびジオキサンからの再結晶後に、標記の化合物（０．７８４ｇ、６８％）を小さい無色の結晶として得た。
【０５７７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７３（ｓ，３Ｈ），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７７，（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．２２，１０３．８６，１１５．２１，１２０．１６，１２２．７６，１２３．５３，１２７．００，１２８．５５，１２９．１４，１３５．５８，１３８．３９，１４０．６３，１４７．８６，１４８．９７，１５３．０８，１５７．０５，１６２．６８，１６３．９５。
【０５７８】
６−ブロモ−Ｎ−（４−［６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−６３
【化１２９】
0005667058.tif 000171
乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の６−ブロモニコチン酸（０．１６ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）の溶液にアルゴン雰囲気下で１，１’−カルボニルジイミダゾール（０．１３ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を室温で５時間撹拌した。この反応混合物に、２分間にわたって２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌を続け、次いで還流下で１８時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物をＥｔ２Ｏ（３０ｍｌ）で希釈し、沈殿物を濾過によって集め、Ｅｔ２Ｏ（５０ｍｌ）で洗浄し、高真空下で乾燥し、標記の化合物（０．１０１ｇ、２９％）を橙色固体として得た。
【０５７９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８６（ｓ，３Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｓ，１Ｈ），１０．７８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．１７，１０３．９１，１１５．１８，１２０．０７，１２２．６９，１２６．９５，１２７．３２，１２８．４４，１２９．４２，１３５．５０，１３８．０２，１４０．６０，１４４．１４，１４７．７９，１４９．３１，１５６．９８，１６２．７１，１６３．８１。
【０５８０】
用いた反応条件は、ＣＤＩを使用する６−ブロモニコチン酸とＮ−メチルピペラジンとのカップリングについてＢｏｓｃｈｅｌｌｉらによって記載された方法に基づいていた。
【０５８１】
４−フルオロ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−９９
【化１３０】
0005667058.tif 000172
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−フルオロ−３−ニトロ安息香酸（０．３６ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．９３ｇ、７．８１ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で４時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物、２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５０ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）およびＨｕｎｉｇ塩基（０．２８ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．４９ｇ、５９％）を淡黄色の固体として得た。
【０５８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８０（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ＝１１．３，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．３６（ｍ，１Ｈ），８．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ），１０．７２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．３８，１０５．５２，１１６．４８，１１９．５４（ｄ，ＪＣＦ＝２１Ｈｚ），１２１．３０，１２３．８４，１２６．５３，１２８．１６，１２９．３３，１３２．０２（ｄ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１３６．４２，１３６．５３，１３７．３１（ｄ，ＪＣＦ＝８Ｈｚ），１４１．６９，１４８．７２，１５７．１３（ｄ，ＪＣＦ＝２６７Ｈｚ），１５８．０６，１６３．２７，１６４．８７。
【０５８３】
Ｎ−［４−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−メトキシフェニル］−４−フルオロ−３−ニトロベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１２７
【化１３１】
0005667058.tif 000173
４−フルオロ−３−ニトロ安息香酸（０．０６２ｇ、０．３３６ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（５ｍｌ）の混合物を還流下で２時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物、２−（４−アミノ−２−メトキシフェニル）ベンゾチアゾール（０．０８６ｇ、０．３３６ｍｍｏｌ）およびＨｕｎｉｇ塩基（０．０５２ｇ、０．４０３ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．１０５ｇ、７４％）を淡黄色の固体として得た。
【０５８４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４．０２（ｓ，３Ｈ），７．３４−７．３８（ｍ，１Ｈ），７．４５−７．４９（ｍ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７３−７．７８（ｍ，２Ｈ），９．９７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３６−８．３９（ｍ，１Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄｄ，Ｊ＝７．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ），１０．７７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６１．１４，１０８．８５，１１７．９７，１２２．１１，１２４．０８（ｄ，ＪＣＦ＝１９．４Ｈｚ），１２６．８９（ｄ，ＪＣＦ＝１０．９Ｈｚ），１２７．３２（ｄ，ＪＣＦ＝８．５Ｈｚ），１２９．８０，１３１．０３，１３１．３５，１３４．２８，１３６．４４（ｄ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１４０．２９，１４１．０５，１４１．８２（ｄ，ＪＣＦ＝７．８Ｈｚ），１４７．６９，１５６．７９，１６１．７２（ｄ，ＪＣＦ＝２６７Ｈｚ），１６２．４３，１６７．０７，１６７．８６。
【０５８５】
Ｎ−［４−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−［２−｛２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］フェニル］−４−フルオロ−３−ニトロベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１４３
【化１３２】
0005667058.tif 000174
４−フルオロ−３−ニトロ安息香酸（０．０４８ｇ、０．２５７ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（２ｍｌ）の混合物を還流下で４時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物、４−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−［２−｛２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］アニリン（０．１０ｇ、０．２５７ｍｍｏｌ）およびＨｕｎｉｇ塩基（０．０４０ｇ、０．３０８ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中で使用して、上記のアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１４０ｇ、９８％）を黄色固体として得た。
【０５８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．２２（ｓ，３Ｈ），３．４１−３．４３（ｍ，２Ｈ），３．５４−３．５７（ｍ，２Ｈ），３．６２−３．６４（ｍ，２Ｈ），３．７３−３．７６（ｍ，２Ｈ），４．０４−４．０６（ｍ，２Ｈ），４．４２−４．４４（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｄｔ，Ｊ＝７．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄｔ，Ｊ＝７．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．９Ｈｚ  １Ｈ），７．８２（ｄｄ，Ｊ＝１０．９，９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４４−８．４８（ｍ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄｄ，Ｊ＝７．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５８．４４，６８．８７，６９．１５，７０．０７，７０．３５，７０．４８，７１．６９，１０４．８５，１１３．３８，１１７．６２，１１９．３９（ｄ，ＪＣＦ＝２１Ｈｚ），１２２．０５，１２２．５９，１２５．０７，１２６．２８，１２６．５８，１２９．６３，１３１．７２（ｄ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１３５．７６，１３６．２６（ｄ，ＪＣＦ＝１０Ｈｚ），１３７．１０（ｄ，ＪＣＦ＝７．７Ｈｚ），１４２．８２，１５２．０２，１５６．９３，１５６．９８（ｄ，ＪＣＦ＝２６７Ｈｚ），１６２．４９，１６３．１４。
【０５８７】
４−クロロ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−９３
【化１３３】
0005667058.tif 000175
２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．５０ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）、塩化４−クロロ−３−ニトロベンゾイル（０．４３ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）およびＨｕｎｉｇ塩基（０．２８ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．８３ｇ、９７％）を黄色固体として得た。
【０５８８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７９（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．００，ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），１０．８１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．１４，１０３．９２，１１５．２１，１２０．１３，１２２．５７，１２４．５０，１２６．９０，１２８．２８，１３１．３４，１３２．４４，１３３．９８，１３５．３８，１４０．５７，１４６．８７，１４７．４７，１５６．９６，１６１．９５，１６３．８４（１つ不明）。
【０５８９】
４−ブロモ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−３３
【化１３４】
0005667058.tif 000176
４−ブロモ−３−ニトロ安息香酸（０．２４ｇ、０．９７６ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（５ｍｌ）の混合物を還流下で３時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物、２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２５ｇ、０．９７６ｍｍｏｌ）およびＨｕｎｉｇ塩基（０．１５１ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびＤＭＦからの再結晶後に、標記の化合物（０．３６８ｇ、７８％）を小さい黄色結晶として得た。
【０５９０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．８０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．３９，１０３．８９，１１５．３２，１１７．０１，１２０．４４，１２２．９１，１２４．５３，１２７．１８，１２８．９２，１３２．４６，１３４．７，１３４．８５，１３５．７７，１４０．５８，１４８．０３，１４９．１５，１５７．２４，１６２．３５，１６４．２４。
【０５９１】
４−ヨード−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−２９
【化１３５】
0005667058.tif 000177
４−ヨード−３−ニトロ安息香酸（０．２８６ｇ、０．９７６ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（５ｍｌ）の混合物を還流下で３時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物、２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２５ｇ、０．９７６ｍｍｏｌ）およびＨｕｎｉｇ塩基（０．１５１ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．４０３ｇ、７８％）を黄色固体として得た。
【０５９２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９４−７．９９（ｍ，３Ｈ），８０５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），１０．７８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．２９，９１．１７，１０３．８８，１１５．２６，１２０．３３，１２２．８２，１２３．８６，１２７．０６，１２８．７３，１３２．１５，１３５．３５，１３５．６７，１４０．５８，１４１．３７，１４７．９４，１５２．６４，１５７．１３，１６２．５０，１６４．０６。
【０５９３】
４−ジメチルアミノ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−１４１
【化１３６】
0005667058.tif 000178
ＤＭＳＯ（４ｍｌ）および水（１ｍｌ）中の４−フルオロ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２３７ｍｍｏｌ）、ジメチルアミン塩酸塩（０．０３９ｇ、０．４７４ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．０８５ｇ、０．６１６ｍｍｏｌ）の混合物を撹拌し、還流下で３日間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、水（１０ｍｌ）を加え、得られた沈殿物を濾過によって集めた。フラッシュクロマトグラフィ（２：１）  ＥｔＯＡｃ／ヘキサンによって精製し、標記の化合物（０．０２９ｇ、２７％）を橙色固体として得た。
【０５９４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．９４（ｓ，６Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．４６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４１．６８，５５．３１，１０３．８６，１１５．１９，１１６．５６，１２０．１２，１２１．９３，１２２．７７，１２６．５０，１２７．０３，１２８．１３，１３２．４４，１３５．６６，１３６．３１，１４１．２９，１４７．１５，１４８．００，１５７．０９，１６３．４７，１６４．３４。
【０５９５】
用いた反応条件は、ＤＭＳＯ中での求核置換によるジメチルアミノ基の導入についてＥｒｍｅｒｔらによって記載された方法に基づいていた。
【０５９６】
３，４−ジニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−１３７
【化１３７】
0005667058.tif 000179
クロロホルム（５ｍｌ）中の３，４−ジニトロ安息香酸（０．２１ｇ、０．９７６ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（１ｍｌ）の混合物を還流下で４時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物、２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２５ｇ、０．９７６ｍｍｏｌ）を、ジイソプロピルエチルアミン（０．１４ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）を含有する乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ次いで（１：１）  ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．３３４ｇ、７６％）を橙色固体として得た。
【０５９７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８６（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７９（ｓ，１Ｈ），１１．０８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．１８，１０３．８８，１１５．２１，１２０．３２，１２２．７４，１２４．４５，１２５．２１，１２６．９６，１２８．８３，１３３．４２，１３５．５５，１３９．０６，１４０．２５，１４１．５０，１４３．１９，１４７．７９，１５７．０２，１６１．１８，１６３．７５。
【０５９８】
４−（２−フルオロエトキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−７５
【化１３８】
0005667058.tif 000180
クロロホルム（５ｍｌ）中の４−（２−フルオロエトキシ）安息香酸（０．２０ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（０．５３ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物、および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２８ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．３４ｇ、７２％）を淡黄色の固体として得た。
【０５９９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８０（ｓ，３Ｈ），４．２９（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝３０Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），４．７３（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４８Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１−７．９８（ｍ，６Ｈ），１０．３３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．４０，６７．９７（ｄ，ＪＣＦ＝１９Ｈｚ），８２．７０（ｄ，ＪＣＦ＝１６７Ｈｚ），１０５．５６，１１４．８６，１１６．４４，１２１．０４，１２３．７９，１２７．６３，１２８．０９，１２８．６４，１３０．４７，１３６．４７，１４２．４８，１４８．７３，１５８．０１，１６１．６５，１６５．０８，１６５．７５；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ４２１（Ｍ＋−Ｈ，１００％）。
【０６００】
４−（２−ヒドロキシエトキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−３３
【化１３９】
0005667058.tif 000181
４−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．２０ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）、クロロエタノール（０．０６４ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．２６ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）の混合物を、乾燥ＤＭＦ（１０ｍｌ）中で、１００℃で１８時間加熱した。室温まで冷却した後、水（３０ｍｌ）を加え、この反応混合物をＥｔＯＡｃ（７×４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（８０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、標記の化合物（０．１７ｇ、７６％）を無色の固体として得た。
【０６０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．７０（ｑ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝２．４，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９３−７．９８（ｍ，６Ｈ），１０．３３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．４０，６０．１１，７０．４８，１０５．５６，１１４．７８，１１６．４２，１２１．００，１２３．７８，１２７．１８，１２８．０６，１２８．５９，１３０．４３，１３６．４７，１４２．５６，１４８．７５，１５８．００，１６２．２５，１６５．０９，１６５．７９。
【０６０２】
用いた反応条件は、フェノール系化合物とクロロアルコールとの反応についてＺｈａｎｇらによって記載された方法に基づいていた。
【０６０３】
４−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−１９
【化１４０】
0005667058.tif 000182
（４−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．２０ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）、クロロエタノール（０．０５ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．２３ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）の混合物を、乾燥ＤＭＦ（１０ｍｌ）中で、１００℃で１８時間加熱した。室温まで冷却した後、水（３０ｍｌ）を加え、この反応混合物をＥｔＯＡｃ（７×４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（８０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、標記の化合物（０．１１７ｇ、５３％）を淡黄色の固体として得た。
【０６０４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．９６（ｓ，６Ｈ），３．７１（ｍ，２Ｈ），４．０３（ｍ，２Ｈ），４．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，３Ｈ），７．９３（ｍ，４Ｈ），１０．０８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３９．５０，５９．５５，６９．７９，１０４．７０，１１０．２１，１１５．５８，１１９．７７，１２０．５５，１２２．６０，１２６．８９，１２７．４０，１２８．９８，１３５．４４，１４１．８５，１４７．８８，１５２．０４，１５６．３９，１６４．３２，１６５．３９。
【０６０５】
用いた反応条件は、フェノール系化合物とクロロアルコールとの反応についてＺｈａｎｇらによって記載された方法に基づいていた。
【０６０６】
４−フルオロ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−３７
【化１４１】
0005667058.tif 000183
４−フルオロ−３−トリフルオロメチル安息香酸（０．３２ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）および塩化チオニル（５ｍｌ）の混合物を還流下で４時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および２−（４−アミノフェニル）−６−メトキシベンゾチアゾール（０．４０ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１２ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ＡｃＯＨからの再結晶後に、標記の化合物（０．５０２ｇ、７２％）を無色の固体として得た。
【０６０７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８４（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｍ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３０−８．４３（ｍ，１Ｈ），１０．７１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２２，１０５．４２，１１６．２１，１１７．１３（ｄ  ｏｆ  ｑ，ＪＣＦ＝３２．７，１３．３Ｈｚ），１１７．９９（ｄ，ＪＣＦ＝２１．０Ｈｚ），１２１．１４，１２２．８４（ｑ，ＪＣＦ＝２７２．５Ｈｚ），１２３．６３，１２７．５４（ｄ  ｏｆ  ｑ，ＪＣＦ＝４．６，１．５Ｈｚ），１２７．９２，１２９．１４，１３１．９７（ｄ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１３５．５８（ｄ，ＪＣＦ＝１０．１Ｈｚ），１３６．３７，１４１．６０，１４８．６１，１５７．９２，１６１．１９（ｄ  ｏｆ  ｑ，ＪＣＦ＝２５８．５，１．６Ｈｚ），１６３．７４，１６４．７１。
【０６０８】
（非フッ素化ヒドロキシ−アミド）
２−アミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１０１
【化１４２】
0005667058.tif 000184
２−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（５０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（３ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、０．６７ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（６：１  Ｅｔ２Ｏ／ヘキサン）後に、標記の化合物（３１ｍｇ、６４％）を無色の固体として得た。
【０６０９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．４２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．６５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），９．８９（ｓ，１Ｈ），１０．３０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０７．２５，１１５．１６，１１５．３１，１１６．４６，１１６．９１，１２０．９６，１２３．６５，１２７．６９，１２８．５０，１２９．２９，１３２．８５，１３６．２６，１４２．１３，１４７．６９，１５０．３８，１５６．０４，１６３．７５，１６８．４８。
【０６１０】
３−アミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−７７
【化１４３】
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３−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（５０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（３ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、０．６７ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いでＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（２９ｍｇ、６０％）を淡褐色の固体として得た。
【０６１１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０７−７．２０（ｍ，３Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９３−８．００（ｍ，４Ｈ），９．９２（ｓ，１Ｈ），１０．３７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０６．８０，１１２．９２，１１４．８７，１１６．０４，１１７．１９，１３５．６５，１２３．２１，１４７．２０，１５５．６０，１２８．８８，１６３．３５，１６６．７２，１４１．７１，１４７．２０，１４８．８５，１５５．６０，１６３．３５，１６６．７２。
【０６１２】
４−アミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−５７
【化１４４】
0005667058.tif 000186
４−アミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（５０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（３ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、０．６７ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いでＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（２７ｍｇ、５６％）を黄褐色固体として得た。
【０６１３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５．８４（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｂｒ  ｓ，４Ｈ），９，９０（ｖｂｒ  ｓ，１Ｈ），１０．０５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０６．１７，１１２．６５，１１５．５４，１１９．８２，１２１．００，１２２．６０，１２６．７９，１２７．４８，１２９．１５，１３５．３８，１４１．６４，１４６．８８，１５１．５１，１５５．１１，１６３．３０，１６５．５６。
【０６１４】
２−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−１１１
【化１４５】
0005667058.tif 000187
２−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（４０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（３ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、０．５ｍｌ、０．５ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ、次いでＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（２３ｍｇ、５９％）を無色の固体として得た。
【０６１５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．８２（ｓ，６Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７８−７．８５（ｍ，３Ｈ），７．８５−７．９５（ｍ，２Ｈ），９．６９（ｓ，１Ｈ），１１．８１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４４．８８，１０７．０８，１１６．４６，１１９．９１，１２０．３２，１２３．２１，１２３．５８，１２７．７３，１２７．９８，１２９．００，１３０．８８，１３２．４８，１３６．３５，１４１．７４，１４７．８５，１５２．１２，１５６．１４，１６３．７４，１６５．８７．
【０６１６】
４−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−１７７
【化１４６】
0005667058.tif 000188
４−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．５０ｇ、１．２４ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（５０ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、６．２ｍｌ、６．２ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ、次いでＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．４５ｇ、９３％）を黄色固体として得た。
【０６１７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．００（ｓ，６Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９２−８．０２（ｍ，５Ｈ），１０．０７（ｓ，１Ｈ），１０．２４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４０．５９，１０７．２３，１１１．２０，１１６．５０，１２０．６８，１２１．０７，１２３．５１，１２７．６１，１２８．１０，１２９．８７，１３６．１１，１４２．６３，１４７．５７，１５２．９８，１５６．２１，１６３．６８，１６５．８５。
【０６１８】
（フッ素化ヒドロキシ−アミド）
４−ニトロ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−７
【化１４７】
0005667058.tif 000189
４−ニトロ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．１ｍｌ、１．１ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）後に、標記の化合物（０．０７ｇ、７１％）を黄色固体として得た。
【０６１９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｓ，１Ｈ），９．８２（ｓ，１Ｈ），１０．８６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０７．４６，１１６．７４，１２１．２０，１２１．３５，１２２．０１（ｑ，Ｊ＝３３Ｈｚ），１２３．９２，１２６．４４，１２８．０９，１２９．６９，１３４．６５，１３６．５２，１３９．３９，１４１．３２，１４７．８２，１４９．３８，１５６．３３，１６３．４１，１６３．６６（１つ不明）。
【０６２０】
４−アミノ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−４５
【化１４８】
0005667058.tif 000190
４−アミノ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３０ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、５．４２ｍｌ、５．４２ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０６４ｇ、２２％）を橙色固体として得た。
【０６２１】
ＩＲ  ３６１０−２８８０（ｂｒ），３３７８，３２５９，１６５０，１６１１，１５２５，１５０２，１４８６，１４５６，１４３９，１４０６，１３１８，１２７７，１２４３，１１８１，１１４４，１１１０，１０５１，９７４，９０７，８３２ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ５．８５（ｓ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９８−８．０８（ｍ，５Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），８．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．７１（ｓ，１Ｈ）。
【０６２２】
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−１４９
【化１４９】
0005667058.tif 000191
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．２０ｇ、０．４３７ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１５ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、２．１８ｍｌ、２．１８ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）後に、標記の化合物（０．１７４ｇ、８９％）を無色の固体として得た。
【０６２３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４．９０（ｑ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９５−８．０４（ｍ，６Ｈ），９．８６（ｓ，１Ｈ），１０．４２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６４．８１（ｑ，ＪＣＦ＝３５Ｈｚ），１０６．２４，１１３．９４，１１５．６３，１２０．１０，１２２．７４，１２３．０７（ｑ，ＪＣＦ＝２７８Ｈｚ），１２６．９５，１２８．３０，１２８．３６，１２９．６２，１３５．６３，１４１．１９，１４７．１２，１５５．２８，１５９．２７，１６３．２８，１６４．９０。
【０６２４】
４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−４１
【化１５０】
0005667058.tif 000192
４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３０ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（３０ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、３．２ｍｌ、３．２ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．１０３ｇ、３５％）を淡橙色固体として得た。
【０６２５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．７４−２．８３（ｍ，２Ｈ），４．２６（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１−７．９７（ｍ，６Ｈ），９．８１（ｓ，１Ｈ），１０．３３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３３．２２（ｑ，ＪＣＦ＝２８Ｈｚ），６０．６７（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１０６．２７，１１３．６１，１１５．６３，１２０．１０，１２２．７６，１２５．７３（ｑ，ＪＣＦ＝２７６Ｈｚ），１２６．９６，１２７．３１，１２８．２７，１２９．５４，１３５．６４，１４１．２６，１４７．１６，１５５．２８，１６０．３６，１６３．３４，１６５．１４。
【０６２６】
４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−１７１
【化１５１】
0005667058.tif 000193
４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２０６ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．０ｍｌ、１．０ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップ、フラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）およびＥｔＯＡｃからの再結晶後に、標記の化合物（１７ｍｇ、１７％）を黄色固体として得た。
【０６２７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １．９４−２．０１（ｍ，２Ｈ），２．４０−２．５５（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１−８．０５（ｍ，６Ｈ），９．８４（ｓ，１Ｈ），１０．３５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２２．０１（ｑ，ＪＣＦ＝３．１Ｈｚ），２９．９５（ｑ，ＪＣＦ＝２８．０Ｈｚ），６６．６０，１０７．２４，１１４．６９，１１６．５３，１２０．９４，１２３．６４，１２７．３４，１２７．７３，１２８．０４（ｑ，ＪＣＦ＝２７６Ｈｚ），１２８．６８，１３０．２０，１３６．２７，１４２．０６，１４７．７０，１５６．０３，１６１．６３，１６３．７９，１６５．６３。
【０６２８】
２−ヒドロキシ−Ｎ−［３−ヒドロキシ−４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−３９
【化１５２】
0005667058.tif 000194
２−メトキシ−Ｎ−［３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（０．３０ｇ、０．５９５ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１２ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．９ｍｌ、１．９ｍｍｏｌ）中、アルゴン雰囲気下、−７８℃で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製した。さらなるＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．９ｍｌ、１．９ｍｍｏｌ）を滴下し、この反応混合物を室温で４日間撹拌し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：２：０．３  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（８８ｍｇ、３２％）を淡黄色の固体として得た。
【０６２９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．９８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），９．７４（ｓ，１Ｈ），１０．５４（ｓ，１Ｈ），１１．６８（ｓ，１Ｈ），１１．２−１２．２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０６．９６，１０８．３０，１１２．５６，１１４．８８，１１６．５５，１１９．０８，１２０．３９，１２０．７０（ｑ，ＪＣＦ＝２５５Ｈｚ），１２２．５０，１２２．９１，１２６．７６，１２９．０５，１３５．５４，１４０．８７，１４１．６７，１４５．４５，１５５．９６，１５６．６９，１５７．００，１６２．７３，１６４．９２。
【０６３０】
４−フルオロ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０２−１６３
【化１５３】
0005667058.tif 000195
４−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（１００ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．３ｍｌ、１．３ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（９６ｍｇ、９９％）を淡黄色の固体として得た。
【０６３１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．５Ｈｚ，２Ｈ），９．８２（ｓ，１Ｈ），１０．４８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０６．３０，１１４．８６（ｄ，ＪＣＦ＝２２．５Ｈｚ），１１５．６９，１２０．２３，１２２．８０，１２７．０４，１２８．５６，１３０．１２（ｄ，ＪＣＦ＝８．８Ｈｚ），１３０．８４（ｄ，ＪＣＦ＝１．９Ｈｚ），１３５．７１，１４１．０３，１４７．１８，１５５．３３，１６３．３４，１６４．２１（ｄ，ＪＣＦ＝２５２Ｈｚ），１６４．７４。
【０６３２】
標記の化合物は国際公開第２００６／０１４３８２号パンフレットに記載されている。
【０６３３】
２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（ヒドロキシ）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１７
【化１５４】
0005667058.tif 000196
２−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド（０．３０ｇ、０．６５５ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１５ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．４ｍｌ、１．４ｍｍｏｌ）中、アルゴン雰囲気下、−７８℃で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製した。−７８℃で１時間撹拌を続け、次いでこの反応混合物を一晩室温まで上昇させた。さらなる量のＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．４ｍｌ、１．４ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を室温で２４時間撹拌し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．１７５ｇ、６２％）を無色の固体として得た。
【０６３４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．６０−１０．６４（ｖｂｒ  ｓ，２Ｈ），１０．７０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０６．１６，１１２．９６（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１１５．５５，１１７．７７，１１９．４３，１２２．７１，１２３．０４（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２６．３７，１２６．９３，１２８．０４（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），１２８．３１，１２９．９９，１３５．５２，１４０．９８，１４７．０１，１５５．２５，１５８．４８，１６２．９４，１６５．７８。
【０６３５】
２−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミドの合成
ブック番号：ＳＫＴ０５−１３
【化１５５】
0005667058.tif 000197
（２−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（０．３０ｇ、０．６３３ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１５ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．４ｍｌ、１．４ｍｍｏｌ）中、アルゴン雰囲気下、−７８℃で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製した。さらなる量のＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．４ｍｌ、１．４ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を室温で２４時間撹拌し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．２５５ｇ、９０％）を無色の固体として得た。
【０６３６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３９−７．４２（ｍ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｍ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．８３（ｓ，１Ｈ），１０．５８（ｓ，１Ｈ），１１．３５−１２．０８（ｖｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０７．４４，１１６．７３，１１９．２１，１２０．６５，１２０．８５（ｑ，ＪＣＦ＝２５６Ｈｚ，），１２１．３９，１２２．７９，１２３．９４，１２７．１０，１２８．１０，１２９．５０，１３６．５０，１４０．９２，１４０．９９，１４７．８２，１５６．３１，１５６．８７，１６３．６９，１６５．０９。
【０６３７】
４−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０４−１７９
【化１５６】
0005667058.tif 000198
Ｎ−［３−トリフルオロメチル−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］−４−（メトキシ）ベンズアミド（９０ｍｇ、０．１９６ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（５ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、０．４１３ｍｌ、０．４１３ｍｍｏｌ）中−７８℃で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（６８ｍｇ、８１％）を無色の固体として得た。
【０６３８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）  δ  ６．９０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｓ，１Ｈ），７．７０（ｄ；Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０６．２０，１１５．３２，１１６．２２，１１８．３１（ｑ，ＪＣＦ＝２．９Ｈｚ），１２２．５４，１２３．５４（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２３．８３，１２５．４１，１２６．９８，１２８．８７（ｑ，ＪＣＦ＝３１Ｈｚ），１２９．８７，１３２．８６，１３７．４４，１４１．０６，１４７．０６，１５５．６９，１６１．０１，１６１．１７，１６６．４３。
【０６３９】
４−フルオロ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−ヒドロキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０３−１２９
【化１５７】
0005667058.tif 000199
４−フルオロ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ  ＤＣＭ溶液、１．２ｍｌ、１．２ｍｍｏｌ）中で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いで２：１：０．１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン／ＭｅＯＨ、そして最後に４：１  ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨで溶出する）後に、標記の化合物（０．０６２ｇ、６３％）を無色の固体として得た。
【０６４０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．４０−８．４５（ｍ，１Ｈ），８．７９（ｄｄ，ＪＨＨ＝１．２，ＪＨＦ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），９．９１（ｓ，１Ｈ），１０．８３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０６．２４，１１５．６８，１１８．１８（ｄ，ＪＣＦ＝２１．５Ｈｚ），１２０．４６，１２２．７７，１２５．６８，１２６．９０，１２８．９２，１３１．１６（ｄ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１３５．５２（ｄ，ＪＣＦ＝１１．７Ｈｚ），１３５．６１，１３６．３６（ｄ，ＪＣＦ＝７．８Ｈｚ），１４０．４３，１４７．０９，１５５．３３，１５６．４１（ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１６２．１８，１６２．９７。
【０６４１】
（非フッ素化メチル−アミド）
Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ６９６−３２
【化１５８】
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２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール（１．０ｇ、４．１６ｍｍｏｌ）および塩化ベンゾイル（０．５８ｇ、４．１６ｍｍｏｌ）をトリエチルアミン（０．４６ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）を含有する乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（１．２３ｇ、８６％）を無色の固体として得た。
【０６４２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４４（ｓ，３Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５９−７．６３（ｍ，１Ｈ），７．８９−７．９１（ｍ，２Ｈ），７．９６−７．９９（ｍ，４Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），１０．５５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．４７，１２０．９５，１２２．１９，１２２．６５，１２８．１２，１２８．２１，１２８．４５，１２８．６４，１２８．８７，１３２．２１，１３５．００，１３５．１９，１３５．４８，１４２．３８，１５２．３２，１６６．２９，１６６．３２。
【０６４３】
２−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−５１
【化１５９】
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２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール（０．５９ｇ、２．４５ｍｍｏｌ）および塩化２−ニトロベンゾイル（０．５０ｇ、２．６９ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１０ｍｌ）を使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．９４ｇ、９８％）を黄褐色の結晶として得た。
【０６４４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４５（ｓ，３Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．９３（ｍ，７Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），１０．９９（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．１５，１１９．７３，１２１．１１，１２１．９４９，１２３．８３，１２７．５５，１２８．９８，１３０．２９，１３２．７６，１３３．４７，１３４．４８，１３４．８０，１４１．０８，１４６．１７，１５１．６８，１６４．３８，１６５．８０。
【０６４５】
３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−４６
【化１６０】
0005667058.tif 000202
２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール（０．５ｇ、２．０８ｍｍｏｌ）および塩化３−ニトロベンゾイル（０．７７ｇ、４．０６ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いで  １：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いでＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．７５ｇ、９３％）を得た。
【０６４６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４３（ｓ，３Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８０−７．８４（ｍ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．４１−８．４３（ｍ，２Ｈ），８．８０（ｓ，１Ｈ），１０．８２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．１，１２０．４６，１２１．０９，１２１．９５，１２２．４６，１２５．７７，１２７．３８，１２７．５７，１２８．７３，１２９．３２，１３４．４９，１３４．７９，１３６．００，１４１．０２，１４７．６０，１５１．６８，１６３．３１，１６５．７８。
【０６４７】
４−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−６７
【化１６１】
0005667058.tif 000203
１，２−ジクロロエタン  ２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール（２．５ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）および塩化４−ニトロベンゾイル（２．１２ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（３０ｍｌ）中で使用して、アミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ＤＭＦ／水からの再結晶後に、標記の化合物（４．０ｇ、９９％）を小さい黄褐色の針状結晶として得た。
【０６４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １．７９（ｓ，３Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｓ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．９６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２０．９８，１２０．２７，１２１．０５，１２１．８６，１２２．９１，１２７．２７，１２７．４８，１２８．５９，１２８．８９，１３４．３５，１３４．６５，１４０．０４，１４０．９４，１４８．９２，１５１．６０，１６３．６５，１６５．５３。
【０６４９】
参考文献として、Ｗｅｉｓｓｗａｎｇｅらを参照のこと。
【０６５０】
２−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−５５
【化１６２】
0005667058.tif 000204
２−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．５ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．４５ｇ、６．４２ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（５０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ＥｔＯＨからの再結晶の後に、標記の化合物（０．０６３ｇ、１４％）を黄褐色の針状結晶として得た。
【０６５１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４４（ｓ，３Ｈ），６．４０（ｓ，２Ｈ），６．５７−６．６３（ｍ，１Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１９−７．２５（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８９−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），１０．３０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．４０，１１６．００，１１６．２２，１１６．９９，１２０．４６，１２１．２５，１２２．１７，１２７．７１（Ｃ×２），１２８．５５，１２８．７０，１３２．４０，１３４．８２，１３４．９４，１４１．６４，１４８．９８，１５２．０５，１６６．４９，１６８．２５。
【０６５２】
３−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−７２
【化１６３】
0005667058.tif 000205
３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３０ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．３９ｇ、６．１６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（２５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、フラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１３１ｇ、４７％）を淡黄色の固体として得た。
【０６５３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．３９（ｓ，３Ｈ），５．３１（ｓ，２Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．９，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０３−７．０７（ｍ，２Ｈ），７．０８−７．１２（ｍ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３−７．８６（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．３７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２０．９６，１１３．１３，１１５．３８，１１７．０３，１１９．８５，１２１．０２，１２１．７６，１２７．１７，１２７．４１，１２７．７９，１２８．４２，１３４．２９，１３４．５１，１３５．４９，１４１．７８，１４７．８３，１５１．６２，１６５．７６，１６６．５３。
【０６５４】
４−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＬＳ−Ｔ１０７
【化１６４】
0005667058.tif 000206
４−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．３９ｇ、１．０ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．１３ｇ、５．０ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（２０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、標記の化合物（０．３０ｇ、８３％）を淡黄色の固体として得た。
【０６５５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４４（ｓ，３Ｈ），５．８５（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８０−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），１０．０７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２０．９８，１１２．７３，１１９．７３，１２１．０２，１２１．４８，１２１．７３，１２７．１７，１２７．３８，１２９．２３，１３４．２９，１３４．４５，１４２．１８，１５１．３３，１５１．６５，１６５．５８，１６５．８７（１つ不明）。
【０６５６】
２−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０１−５
【化１６５】
0005667058.tif 000207
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（０．３５ｇ、５．５５ｍｍｏｌ）、２−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．４０ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（０．３４ｇ、１１．１３ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（１０ｍｌ）中で使用してアミノ化の節に記載したようにして調製し、ＥｔＯＨからの再結晶の後に、標記の化合物（０．３１２ｇ、７３％）を淡黄色の結晶として得た。
【０６５７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４９（ｓ，３Ｈ），２．８６（ｓ，６Ｈ），７．２５−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．４８−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５，Ｈｚ  １Ｈ），１２．５８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６０，４５．６０，１２０．０１，１２０．５７，１２１．３９，１２２．４３，１２５．３５，１２７．４０，１２７．９３，１２８．４１，１２９．０１，１３１．７６，１３２．７６，１３５．０４，１３５．１９，１４１．３４，１５２．１８，１６４．３１，１６６．７４（１つ不明）。
【０６５８】
用いた反応条件は、アニリン化合物のジメチル化についてＯｎｏらによって記載された方法に基づいていた。
【０６５９】
３−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−９３
【化１６６】
0005667058.tif 000208
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（０．４４ｇ、６．９５ｍｍｏｌ）、３−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．５０ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（０．４２ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（８ｍｌ）中で使用してアミノ化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１５ｇ、２８％）を無色の固体として得た。
【０６６０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４８（ｓ，３Ｈ），２．９９（ｓ，６Ｈ），６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６０，４０．５４，１１１．３８，１１３．９１，１１５．８２，１２０．０２，１２１．４１，１２２．５２，１２７．９４，１２８．３３，１２９．４５，１２９．６０，１３５．１３，１３５．２６，１３５．５５，１４０．５０，１５０．７５，１５２．２９，１６６．４５，１６６．６３。
【０６６１】
用いた反応条件は、アニリン化合物のジメチル化についてＯｎｏらによって記載された方法に基づいていた。
【０６６２】
４−ジメチルアミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−７１
【化１６７】
0005667058.tif 000209
シアノ水素化ホウ素ナトリウム（０．４４ｇ、６．９５ｍｍｏｌ）、４−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．５０ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（０．４２ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（８ｍｌ）中で使用してアミノ化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０４ｇ、７％）を無色の固体として得た。
【０６６３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４４（ｓ，３Ｈ），３．００（ｓ，６Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．９２（ｍ，４Ｈ），７．９８（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），１０．１７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３９．４２，１１０．０４，１１０．１５，１１９．６４，１２０．４９，１２０．９９，１２１．６１，１２７．０３，１２７．１７，１２７．３１，１２８．９２，１２９．０６，１３４．１１，１３４．３１，１４２．１０，１５１．５０，１５１．９６，１６５．２２，１６５．６４。
【０６６４】
用いた反応条件は、アニリン化合物のジメチル化についてＯｎｏらによって記載された方法に基づいていた。
【０６６５】
３−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ６９６−５４
【化１６８】
0005667058.tif 000210
１：１  ＴＨＦ／ＤＣＭ（２０ｍｌ）中の３−ヒドロキシ安息香酸（０．６９ｇ、５．０ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、塩化チオニル（０．６５ｇ、５．５ｍｍｏｌ）および一滴のＤＭＦを加えた。この反応混合物を還流下で２．５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、この混合物を、０℃のＴＨＦ（２０ｍｌ）中のデヒドロチオトルイジン（１．２０ｇ、５．０ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、カニューレによって移した。この混合物を０℃で２時間撹拌し、次いで放置して一晩室温まで上昇させた。黄色の沈殿物を真空下で濾過によって集め、ＴＨＦおよび水（６００ｍｌ）で洗浄した。オーブン中、８０℃で５時間固体を乾燥し、標記の化合物（０．５９ｇ、３３％）を淡黄色の固体として得た。
【０６６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４４（ｓ，３Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），９．６９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１０．３８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．４７，１１５．１４，１１８．７７，１１９．２３，１２０．９０，１２２．１６，１２２．６４，１２８．０９，１２８．４３，１２８．５７，１２９．８９，１３４．９９，１３５．４６，１３６．６１，１４２．４２，１５２．３３，１５７．８９，１６６．３３（１つ不明）。
【０６６７】
３−（メチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫ２０３３−９４
【化１６９】
0005667058.tif 000211
０℃のＭｅＯＨ（１５ｍｌ）中の３−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（０．５０ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（０．０５９ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に、ＭｅＯＨ中のナトリウムメトキシドの溶液（０．５Ｍ、３．９ｍｌ、１．９５ｍｍｏｌ）を滴下した。次いでこの反応混合物を還流下で１時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、水素化ホウ素ナトリウム（０．０８１ｇ、２．０９ｍｍｏｌ）を加え、還流下で１時間加熱を続けた。この反応混合物を０℃に冷却し、１Ｍ  ＮａＯＨ溶液（１０ｍｌ）を加え、次いでＤＣＭ（３×７０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液を乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、ほとんど無色の固体を得た。これを、フラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．０９６ｇ、１８％）を無色の固体として得た。
【０６６８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４５（ｓ，３Ｈ），２．７５（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，３Ｈ），５．８２（ｑ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２１−７．２５（ｍ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．３１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  ２１．４７，３０．２０，１１１．０７，１１５．１６，１１５．４７，１２０．８７，１２２．１９，１２２．６３，１２８．０９，１２８．４４，１２９．２７，１３４．９８，１３５．４６，１３６．０８，１４２．５６，１５０．４５，１５２．３３，１６６．３６，１６７．１００。
【０６６９】
（イミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール中間体）
２−メチル−６−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール
【化１７０】
0005667058.tif 000212
ＥｔＯＨ（２０ｍｌ）中の２−アミノ−５−メチルチアゾール（０．２４ｇ、２．１１ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−４’−ニトロアセトフェノン（０．５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で１６時間加熱した。この反応混合物を放置して冷却し、炭酸水素ナトリウム（２００ｍｇ、２．３８ｍｍｏｌ）を加え、加熱を１時間継続した。室温まで冷却した後、溶媒を減圧下で除去し、残渣をＤＣＭ（７５ｍｌ）に溶解し、水（３０ｍｌ）、ブライン（３０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（５０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．１４３ｇ、２６％）を黄色固体として得た。
【０６７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４５（ｓ，３Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １３．２０，１０８．６７，１１１．２５，１２４．５４，１２５．６７，１２８．６５，１４１．４３，１４４．５３，１４６．３７，１５０．０６．
【０６７１】
４−（２−メチルイミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−６−イル）アニリン
【化１７１】
0005667058.tif 000213
２−メチル−６−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［２，１−ｂ］［１、３］チアゾール（０．１０ｇ、０．３８６ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．６９ｇ、３．０９ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、淡橙色固体（６６ｍｇ、７５％）を得た。
【０６７２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３９（ｓ，３Ｈ），３．４４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １４．０９，１０６．２０，１１５．１５，１１５．３０，１２５．０４，１２５．８０，１２６．２５，１４５．６９，１４６．９８，１４９．２９。
【０６７３】
３−メチル−６−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール
【化１７２】
0005667058.tif 000214
ＥｔＯＨ（２０ｍｌ）中の２−アミノ−４−メチルチアゾール（０．２４ｇ、２．１１ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−４’−ニトロアセトフェノン（０．５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で１６時間加熱した。この反応混合物を放置して冷却し、炭酸水素ナトリウム（２００ｍｇ、２．３８ｍｍｏｌ）を加え、加熱を１時間継続した。室温まで冷却した後、溶媒を減圧下で除去し、残渣にＤＣＭ（７５ｍｌ）を加えた。不溶性物質を濾過によって集め、フラッシュクロマトグラフィ（５０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．２６６ｇ、５０％）を黄色固体として得た。
【０６７４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４０（ｓ，３Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １４．０７，１１２．５３，１１７．１６，１２４．５４，１２５．６０，１２７．２０，１４１．３８，１４３．５６，１４６．２９，１４９．８２。
【０６７５】
４−（３−メチルイミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−６−イル）アニリン
【化１７３】
0005667058.tif 000215
３−メチル−６−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［２，１−６］［１，３］チアゾール（０．２０ｇ、０．７７２ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．８７ｇ、３．８６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（２０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（８８ｍｇ、５０％）を淡橙色固体として得た。
【０６７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３９（ｓ，３Ｈ），３．６９（ｓ，２Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １３．９７，１０７．１０，１１４．３８，１１７．０８，１２２．９１，１２４．７８，１２６．０７，１４６．９８，１４８．０４，１４８．２２。
【０６７７】
（イミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール化合物）
４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−（２−メチルイミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−６−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１４９
【化１７４】
0005667058.tif 000216
４−（２−メチルイミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−６−イル）アニリン（５３ｍｇ、０．２３１ｍｍｏｌ）および塩化４−ジメチルアミノベンゾイル（４２ｍｇ、０．２３１ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（４ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（７６ｍｇ、８７％）を無色の固体として得た。
【０６７８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４３（ｓ，３Ｈ），３．０１（ｓ，６Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｓ，４Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １３．３１，４０．１６，１０７．２１，１０７．６４，１１１．２２，１２０．６８，１２１．５３，１２５．２７，１２８．５９，１２９．５６，１２９．６５，１３９．１０，１４６．７４，１４８．８１，１５２．８２，１６５．５５。
【０６７９】
４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−（３−メチルイミダゾ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−６−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１４３
【化１７５】
0005667058.tif 000217
４−（２−メチルイミダゾ［２，１−６］［１，３］チアゾール−６−イル）アニリン（６８ｍｇ、０．２９７ｍｍｏｌ）および塩化４−ジメチルアミノベンゾイル（５５ｍｇ、０．２９７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（７４ｍｇ、６６％）を無色の固体として得た。
【０６８０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４１（ｓ，３Ｈ），３．００（ｓ，６Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．７７（ｍ，４Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ），９．９２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １４．０６，４０．１７，１０９．００，１１１．２２，１１７．１５，１２０．６６，１２１．５４，１２５．１７，１２５．６３，１２９．５６，１２９．６０，１３９．００，１４５．７２，１４８．５５，１５２．８１，１６５．５４。
【０６８１】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン中間体）
２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン臭化水素酸塩
【化１７６】
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ＤＭＦ（８ｍｌ）中の２−アミノピリミジン（０．４０ｇ、４．２２ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−４’−ニトロアセトフェノン（１．０３ｇ、４．２２ｍｍｏｌ）の混合物を室温で１６時間撹拌した。ＥｔＯＡｃ（１５ｍｌ）を得られた黄色の粘性の高い混合物に加え、沈殿物を濾過によって集め、ＥｔＯＡｃ（５０ｍｌ）で洗浄した。高真空下で乾燥した後、黄色固体を得た（０．６７ｇ、５１％）。
【０６８２】
ＩＲ  ３１０７，３０７３，１６０１，１５２２，１５０８，１３４５，１３１３，１２４１，１２０９，１１１０，８５５，７９９，７４５ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．０９（ｄｄ，Ｊ＝６．６，３．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｓ，１Ｈ），８．５９（ｄｄ，Ｊ＝３．９，１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９９（ｄｄ，Ｊ＝６．６，１．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０６８３】
４−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２−イル）アニリン
【化１７７】
0005667058.tif 000219
２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン臭化水素酸塩（０．６７３ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２．４６ｇ、１０．８９ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（５０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．３３７ｇ、７４％）を淡橙色固体として得た。
【０６８４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５．３５（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９５−７．００（ｍ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ），８．４１−８．４４（ｍ，１Ｈ），８．８６−８．８９（ｍ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０５．５７，１０８．９８，１１４．４８，１２１．５０，１２７．４９，１３４．８６，１４７．４９，１４８．５８，１４９．６７，１４９．８３。
【０６８５】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン化合物）
４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−（４−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２−イルフェニル）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−９５
【化１７８】
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４−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２−イル）アニリン（８０ｍｇ、０．３８１ｍｍｏｌ）および塩化４−ジメチルアミノベンゾイル（７０ｍｇ、０．３８１ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（８ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、フラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（４９ｍｇ、３６％）をほとんど無色の固体として得た。
【０６８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．００（ｓ，６Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０１−７．０６（ｍ，１Ｈ），７．８７−７．９８（ｍ，６Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．４９（ｂｓ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），９．９９（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４０．１５，１０７．２２，１０９．１５，１１１．２８，１２０．７３，１２１．５９，１２６．４６，１２８．５９，１２９．６２，１３５．１８，１４０．３４，１４５．９９，１４８．５５，１５０．３７，１５２．９５，１６５．６８。
【０６８７】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン中間体）
２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
【化１７９】
0005667058.tif 000221
ＥｔＯＨ（２５ｍｌ）中の２−アミノピリジン（０．２０ｇ、２．１１ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−４’−ニトロアセトフェノン（０．５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で１８時間加熱した。この反応混合物を放置して冷却し、炭酸水素ナトリウム（８８ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を加え、加熱を２時間継続した。室温まで冷却した後、溶媒を減圧下で除去し、残渣をＤＣＭ（４０ｍｌ）に溶解し、水（４０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、褐色の固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．２７ｇ、５４％）を黄色固体として得た。
【０６８８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ６．８２−６．８７（ｍ，１Ｈ），７．２１−７．２５（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１２−８．１７（ｍ，１Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １１２．０７，１１３．３１，１１７．４６，１２４．５５，１２６．２８，１２６．７８，１２７．６７，１４１．０２，１４２．５３，１４５．７５，１４７．０２。
【０６８９】
４−（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン
【化１８０】
0005667058.tif 000222
２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（０．２１６ｇ、０．９０ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．０２ｇ、４．５２ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（２５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（９：１  ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）後に、標記の化合物（０．１４４ｇ、７６％）を淡黄色の固体として得た。
【０６９０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５．２１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．６０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），６．７９（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０７．１１，１１２．０６，１１４．４０，１１６．５２，１２２．２４，１２４．４６，１２６．８０，１２７．０７，１４５．０６，１４６．２６，１４９．０１。
【０６９１】
６−メチル−２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
【化１８１】
0005667058.tif 000223
ＥｔＯＨ（５０ｍｌ）中の２−アミノ−５−ピコリン（０．８８ｇ、８．１９ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−４’−ニトロアセトフェノン（２．０ｇ、８．１９ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で１７時間加熱した。この反応混合物を放置して冷却し、炭酸水素ナトリウム（８４０ｍｇ、９．９９ｍｍｏｌ）を加え、加熱を１８時間継続した。室温まで冷却した後、溶媒を減圧下で除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．８４ｇ、４０％）を黄色固体として得た。
【０６９２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ），８．５４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，１１１．７４，１１６．８５，１２２．６０，１２４．５０，１２４．９２，１２６．６１，１２９．２９，１４１．１９，１４２．３４，１４４．８４，１４６．８７。
【０６９３】
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン
【化１８２】
0005667058.tif 000224
６−メチル−２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（０．４２３ｇ、１．６７ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．８９ｇ、８．３６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（４５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．２１６ｇ、５８％）を淡橙色固体として得た。
【０６９４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．２９（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，２Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．４７，１０５．９９，１１３．９７，１１５．２１，１２０．７４，１２２．０６，１２３．２４，１２６．２３，１２６．７９，１４３．５６，１４５．２５，１４７．５５。
【０６９５】
６−フルオロ−２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
【化１８３】
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２−アミノ−５−フルオロピリジン（０．８０ｇ、７．１３ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．６０ｇ、７．１４ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に、クロロホルム（１０ｍｌ）中の２−ブロモ−４’−ブロモアセトフェノン（１．７４ｇ、７．１３ｍｍｏｌ）のスラリーを加えた。この撹拌した反応混合物を還流下で２０時間加熱した。室温まで冷却した後、沈殿物を真空下で濾過によって集め、クロロホルム（２×４０ｍｌ）で洗浄した。次いでこの固体をフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．５９６ｇ、３２％）を褐色の固体として得た。
【０６９６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ７．１３−７．２１（ｍ，１Ｈ），７．５９−７．６６（ｍ，１Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），８．０７−８．１０（ｍ，３Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １１３．４３（ｄ，ＪＣＦ＝Ｈｚ），１１４．３０（ｄ，ＪＣＦ＝４２．０Ｈｚ），１１８．１７（ｄ，ＪＣＦ＝２６．４Ｈｚ），１１８．２３（ｄ，ＪＣＦ＝１０．２Ｈｚ），１２４．５１，１２６．７７，１４０．６１，１４３．６６，１４３．７５（ｄ，ＪＣＦ＝Ｈｚ），１４７．０８，１５３．２６（ｄ，ＪＣＦ＝２３３．６Ｈｚ）。
【０６９７】
４−（６−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン
【化１８４】
0005667058.tif 000226
６−フルオロ−２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（０．４５ｇ、１．７５ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．９７ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（２５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）、標記の化合物（０．３２５ｇ、８２％）を淡黄色の固体として得た。
【０６９８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５．２６（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｄ  Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２１−７．２８（ｍ，１Ｈ），７．５１−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．６８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０８．７３（ｄ，ＪＣＦ＝１．５Ｈｚ），１１３．４８（ｄ，ＪＣＦ＝４１Ｈｚ），１１４．３９，１１５．９０（ｄ，ＪＣＦ＝２５．７Ｈｚ），１１７．００（ｄ，ＪＣＦ＝１０．１Ｈｚ），１２１．９０，１４２．９９，１４７．６３，１４９．１８，１５２．８０（ｄ，ＪＣＦ＝２３１Ｈｚ）。
【０６９９】
６−ヨード−２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
【化１８５】
0005667058.tif 000227
２−アミノ−５−ヨードピリジン（０．８０ｇ、３．６４ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．３４ｇ、３．９９ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に、クロロホルム（１５ｍｌ）中の２−ブロモ−４’−ブロモアセトフェノン（０．８９ｇ、３．６４ｍｍｏｌ）のスラリーを加えた。この撹拌した反応混合物を還流下で２４時間加熱した。室温まで冷却した後、沈殿物を真空下で濾過によって集め、クロロホルム（２×４０ｍｌ）、水（４０ｍｌ）で洗浄し、次いで９０℃で２４時間乾燥し、標記の化合物（０．８２７ｇ、６２％）を淡緑色固体として得た。
【０７００】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．４９（ｓ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５５（ｓ，１Ｈ），８．９６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７７．１０，１１１．７３，１１８．６６，１２４．５３，１２６．８８，１３２．２２，１３３．７８，１４０．４３，１４２．７３，１４４．２７，１４７．１３。
【０７０１】
４−（６−ヨードイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン
【化１８６】
0005667058.tif 000228
６−ヨード−２−（４−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（０．４５ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（１．３９ｇ、６．１６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（２５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）後に、標記の化合物（０．３０１ｇ、７３％）を黄色固体として得た。
【０７０２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５．２７（ｓ，２Ｈ），６．６０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｓ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｓ，１Ｈ），８．８２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７５．３２，１０７．０３，１１４．４０，１１７．７９，１２１．５７，１２７．１９，１３１．３７，１３１．９３，１４３．６６，１４６．６２，１４９．２８。
【０７０３】
６−メチル−２−フェニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
ブック番号：ＳＫ２０３３−３２
【化１８７】
0005667058.tif 000229
ＥｔＯＨ（５０ｍｌ）中の２−アミノ−５−ピコリン（０．５６ｇ、５．２２ｍｍｏｌ）および２−ブロモアセトフェノン（１．０ｇ、５．０２ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を還流下で２時間加熱した。この反応混合物を室温まで放冷し、次いで炭酸水素ナトリウム（０．７６ｇ、９．０４ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を還流下で１５時間加熱した。次いで溶媒を減圧下で除去し、残渣をＥｔＯＡｃ（７０ｍｌ）に溶解し、水（４０ｍｌ）で洗浄した。有機相を乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、橙色固体を得た。この固体をフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．７５３ｇ、７０％）を淡橙色固体として得た。
【０７０４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３０（ｓ，３Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １８．０９，１０７．９１，１１６．７５，１２１．９９，１２３．３６，１２５．９２，１２７．８０，１２７．８５，１２８．７２，１３３．９５，１４４．７３，１４５．３９。
【０７０５】
２−フルオロエチル−ｐ−トルエンスルホネート
【化１８８】
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アルゴン雰囲気下、０℃の乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中の２−フルオロエタノール（１．９２ｇ、２９．９７ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、温度を５℃よりも低く維持して、塩化ｐ−トルエンスルホニルを１５分間にわたって加えた。次いでこの反応混合物を０℃で４時間、次いで室温で１２時間撹拌した。この反応混合物を０℃に冷却し、氷（１５ｇ）、次いで水（４０ｍｌ）およびＥｔＯＡｃ（５０ｍｌ）を加えた。有機抽出液を水（３０ｍｌ）、１Ｍ  ＨＣｌ（水系抽出液が酸性になるまで）、１０％  炭酸ナトリウム（２×３０ｍｌ）、ブライン（４０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、標記の化合物（５．１０ｇ、７８％）を無色の油状物として得た。
【０７０６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４４（ｓ，３Ｈ），４．２５（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝２７Ｈｚ，ＪＨＨ＝４．３Ｈｚ，２Ｈ），４．５６（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４７Ｈｚ，ＪＨＨ＝４．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６８，６８．５２（ｄ，ＪＣＦ＝２１．５Ｈｚ），８０．５７（ｄ，ＪＣＦ＝１７４Ｈｚ），１２７．９９，１２９．９８，１３２．６５，１４５．２１。
【０７０７】
（イミダゾール［１．２−ａ］ピリジン化合物）
４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１２３
【化１８９】
0005667058.tif 000231
４−（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（７０ｍｇ、０．３３５ｍｍｏｌ）および塩化４−ジメチルアミノベンゾイル（６２ｍｇ、０．３３５ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（７０ｍｇ、５９％）を淡黄色の固体として得た。
【０７０８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．９８（ｓ，６Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝６．７，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ．Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），９．９３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４０．１６，１０８．８８，１１１．２３，１１２．５５，１１６．９１，１２０．６８，１２１．４９，１２５．１６，１２６．２２，１２７．２０，１２９．１０，１２９．６１，１３９．８１，１４４．９０，１４５．２３，１５２．８５，１６５．６２。
【０７０９】
４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−９３
【化１９０】
0005667058.tif 000232
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（７０ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）および塩化４−ジメチルアミノベンゾイル（５８ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（６３ｍｇ、５４％）を淡黄色の固体として得た。
【０７１０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２７（ｓ，３Ｈ），３．００（ｓ，６Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２−７．９２（ｍ，６Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，４０．１５，１０８．６２，１１１．２３，１１６．２６，１２０．６７，１２１．４４，１２１．８１，１２４．６０，１２６．１０，１２８．２３，１２９．１６，１２９．６０，１３９．６６，１４４．２４，１４４．５８，１５２．８５，１６５．６４。
【０７１１】
Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−４−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１０７
【化１９１】
0005667058.tif 000233
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（７０ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）および塩化イソニコチノイル塩酸塩（５６ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（９２ｍｇ、８９％）を淡黄色の固体として得た。
【０７１２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８７−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，２Ｈ），１０．６０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．２４，１０７．８０，１１５．４１，１２０．１２，１２０．８９，１２１．０９，１２３．５８，１２５．３０，１２７．２６，１２９．４６，１３７．６２，１４１．４８，１４３．４８，１４３．５８，１４９．６２，１６３．３０。
【０７１３】
Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１７１
【化１９２】
0005667058.tif 000234
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（７０ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）および塩化ニコチノイル塩酸塩（５６ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ、次いで２０：１  ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（６２ｍｇ、６０％）を淡黄色の固体として得た。
【０７１４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２２（ｓ，３Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，４．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．２５−８．２７（ｍ，２Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），９．０７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．４８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １８．１７，１０９．０５，１１６．５９，１２１．０８，１２２．０２，１２４．１７，１２４．８３，１２６．４５，１２８．４５，１３０．４５，１３１．２７，１３６．１２，１３８．９３，１４４．５２，１４４．６３，１４９．３３，１５２．７６，１６４．６６。
【０７１５】
Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−２−カルボキシアミド
番号：ＳＫＴ０６−５
【化１９３】
0005667058.tif 000235
ＤＣＭ（１ｍｌ）中のピコリン酸（５６ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、塩化チオニル（２ｍｌ）を加え、次いで一滴のＤＭＦを加えた。この混合物を室温で４時間撹拌し、次いで過剰の試薬および溶媒を減圧下で除去し、緑色固体を得た。この粗製固体および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（７０ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（４．５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（６５ｍｇ、４４％）を淡黄色の固体として得た。
【０７１６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６７−７．７２（ｍ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０５−８．１１（ｍ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ），１０．７４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，１０８．８１，１１６．４２，１２０．８０，１２１．７６，１２２．７７，１２４．６１，１２６．２９，１２７．３１，１２８．１６，１３０．３４，１３８．１７，１３８．５５，１４４．３８，１４４．５８，１４８．８７，１５０．４１，１６２．８４。
【０７１７】
６−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１６９
【化１９４】
0005667058.tif 000236
塩化チオニル（２ｍｌ）中の６−フルオロニコチン酸（８０ｍｇ、０．４１４ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液を還流下で４時間加熱した。次いで、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製固体を得た。この粗製固体および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（９２ｍｇ、０．４１４ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１３ｍｌ）およびジイソプロピルエチルアミン（１０６μｌ、０．６０８ｍｍｏｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（８６ｍｇ、６０％）を無色の固体として得た。
【０７１８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２２（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．４６（ｄｔ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．４８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １８．１７，１０９．０６，１０９．９７，１１０．３４，１１６．５８，１２１．１１，１２２．０３，１２４．８４，１２６．４７，１２８．４７，１３０．００（ｄ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１３０．５１，１３８．８０，１４２．５８（ｄ，ＪＣＦ＝９．１Ｈｚ），１４４．５６（ｄ，ＪＣＦ＝７．６Ｈｚ），１４８．４２（ｄ，ＪＣＦ＝１６．０Ｈｚ），１６３．４３，１６４．９５（ｄ，ＪＣＦ＝２３９Ｈｚ）。
【０７１９】
６−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−２−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−５３
【化１９５】
0005667058.tif 000237
塩化チオニル（２ｍｌ）中の２−フルオロピリジン−６−カルボン酸（８６ｍｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液を還流下で５時間加熱した。次いで過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製固体を得た。この粗製固体、４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（１００ｍｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）およびジイソプロピルエチルアミン（９４μｌ、０．５３９ｍｍｏｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）後に、標記の化合物（８５ｍｇ、５５％）を無色の固体として得た。
【０７２０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２３（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８７−７．９２（ｍ，４Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１８−８．２４（ｍ，１Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），１０．４８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，１０８．８６，１１３．５４（ｄ，ＪＣＦ＝３６．５Ｈｚ），１１６．４３，１２１．０５（ｄ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１２１．１７，１２１．７６，１２４．６１，１２６．２３，１２８．１７，１３０．５８，１３７．９７，１４４．３０，１４４．３８，１４４．５３，１４９．２３（ｄ，ＪＣＦ＝１１．７Ｈｚ），１６１．７７，１６２．１２（ｄ，ＪＣＦ＝２４０．６Ｈｚ）。
【０７２１】
Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−４−ニトロベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−６３
【化１９６】
0005667058.tif 000238
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．２０ｇ、０．８９７ｍｍｏｌ）および塩化４−ニトロベンゾイル（０．１６６ｇ、０．８９７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１３ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．２６６ｇ、８０％）を淡黄色の固体として得た。
【０７２２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２３（ｓ，３Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），１０．６２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９５，１０８．８５，１１６．４２，１２１．０９，１２１．７８，１２３．９４，１２４．６３，１２６．２８，１２８．２０，１２９．６６，１３０．５６，１３８．６０，１４１．１２，１４４．５２，１４９．６６，１６４．２７。
【０７２３】
Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−４−ニトロ−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１６５
【化１９７】
0005667058.tif 000239
塩化チオニル（４ｍｌ）中の４−ニトロ−３−トリフルオロメチル安息香酸（０．２３９ｇ、０．９８６ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液を還流下で５時間加熱した。次いで過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製固体を得た。この粗製固体および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．２０ｇ、０．８９７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（８ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．３３７ｇ、８５％）を黄色固体として得た。
【０７２４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５３（ｓ，１Ｈ），１０．７６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，１０８．９１，１１６．４３，１２１．１９，１２１．８０，１２１．８６（ＪＣＦ＝３４Ｈｚ），１２２．７２（ＪＣＦ＝２７３Ｈｚ），１２４．６３，１２６．１２，１２６．３３，１２７．７５（ＪＣＦ＝５．５Ｈｚ），１２８．２２，１３０．８０，１３４．２６，１３８．３１，１３９．４７，１４４．４０，１４４．４５，１４９．１４，１６２．８１；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ４８６（Ｍ＋＋２Ｎａ，１００％），４４１（Ｍ＋＋Ｈ，３４）。
【０７２５】
Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−４−ヒドロキシルアミノ−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０５−１７３
【化１９８】
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Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−４−ニトロ−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（０．２５ｇ、０．５６８ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．６４ｇ、２．８４ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３０ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．２０ｇ、８７％）を淡黄色の固体として得た。
【０７２６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１３−８．１８（ｍ，２Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），９．０４（ｓ，１Ｈ），９．０８（ｓ，１Ｈ），１０．２３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６７．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．６７，１０７．５５，１１１．４２（ｑ，ＪＣＦ＝３１．２Ｈｚ），１１２．９４，１１５．８３，１２０．４９，１２１．４７，１２３．４２，１２３．９７（ｑ，ＪＣＦ＝２７２Ｈｚ），１２４．６２，１２５．６３，１２５．９７（ｑ，ＪＣＦ＝５．９Ｈｚ），１２７．５７，１２９．０８，１３２．５１，１３８．５５，１４４．０９，１４４．４０，１５０．９１，１６４．２９。
【０７２７】
４−アミノ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−７１
【化１９９】
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Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−４−ニトロベンズアミド（０．１０ｇ、０．２６９ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．３０ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０７２ｇ、７８％）を淡黄色の固体として得た。
【０７２８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２９（ｓ，３Ｈ），５．７９（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），９．８５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，１０８．５４，１１３．００，１１６．３３，１２０．５６，１２１．５３，１２１．６９，１２４．５８，１２６．０８，１２８．０８，１２９．１７，１２９．８２，１３９．７５，１４４．２７，１４４．７３，１５２．６１，１６５．６９。
【０７２９】
４−（メチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−６７
【化２００】
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０℃の乾燥ＤＭＦ（５ｍｌ）中の４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．１０ｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（０．０６ｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）、４−メチルアミノ安息香酸（０．０６８ｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（６２μｌ、０．０４５ｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、１−エチル−３−［３−（ジメチルアミノプロピル］−カルボジイミド塩酸塩（０．０８６ｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）を、ある雰囲気下またはアルゴン下で加えた。１０分後、冷却浴を除去し、この反応混合物を室温で４日間撹拌した。次いでこの反応混合物を、撹拌しながら水（１５０ｍｌ）に加え、沈殿物を濾過によって集めた。フラッシュクロマトグラフィ（２５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．０５３ｇ、３３％）をほとんど無色の固体として得た。
【０７３０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２３（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，３Ｈ），６．３０（ｑ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ），６．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），９．８２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９３，２９．７９，１０８．５１，１１０．９４，１１６．３４，１２０．６６，１２１．４８，１２１．６５，１２４．５６，１２６．１０，１２８．０３，１２９．２７，１２９．７３，１３９．７５，１４４．３３，１４４．８３，１５３．１０，１６５．７１。
【０７３１】
４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−７
【化２０１】
0005667058.tif 000243
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（７０ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）および塩化４−メトキシベンゾイル（５４ｍｇ、０．３１４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（８９ｍｇ、７９％）を淡黄色の固体として得た。
【０７３２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），１０．１９（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，５５．９０，１０８．６５，１１４．１０，１１６．３９，１２０．８９，１２１．７１，１２４．５９，１２６．１８，１２７．５４，１２８．１０，１２９．８１，１３０．０４，１３９．３０，１４４．３７，１４４．７２，１６２．４２，１６５．３２。
【０７３３】
４−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１１
【化２０２】
0005667058.tif 000244
４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．０７ｇ、０．１９６ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（５ｍｌ）、三臭化ホウ素のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、０．２４ｍｌ、０．２４ｍｍｏｌ）中、−７８℃で使用して、脱メチル化の節に記載したようにして調製した。この反応混合物を−７８℃で１時間撹拌し、次いで室温まで上昇させた。室温で１８時間後、さらなる量の三臭化ホウ素のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、０．７ｍｌ、０．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌を続け、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０４３ｇ、６４％）を淡黄色の固体として得た。
【０７３４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２２（ｓ，３Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），１０．０２（ｓ，１Ｈ）  ９．８０−１０．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １８．１７，１０８．８６，１１５．５７，１１６．５３，１２０．９３，１２１．９６，１２４．７９，１２６．００，１２６．３２，１２８．３７，１２９．７２，１３０．３７，１３９．６０，１４４．４９，１４４．８０，１６１．２５，１６５．７２。
【０７３５】
３，４，５−トリフルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−２５
【化２０３】
0005667058.tif 000245
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．５０ｇ、２．２４ｍｍｏｌ）および塩化３，４，５−トリフルオロベンゾイル（０．４３６ｇ、２．２４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（２０ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびＡｃＯＨからの再結晶後に、標記の化合物（０．６１７ｇ、７２％）を無色の固体として得た。
【０７３６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．３２（ｓ，３Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９０−７．９６（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ），８．４８（ｓ，１Ｈ），１０．５１（ｓ，１Ｈ）。
【０７３７】
４−（ジメチルアミノ）−３，５−ジフルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−２９
【化２０４】
0005667058.tif 000246
乾燥ＤＭＳＯ（３ｍｌ）中の３，４，５−トリフルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、ジメチルアミン塩酸塩（０．０８７ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．１４７ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を１２０℃で２２．５時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物を水（１００ｍｌ）に加え、沈殿物を減圧濾過によって集め、水（４０ｍｌ）で洗浄した。この固体を９５℃のオーブン中で乾燥し、次いでフラッシュクロマトグラフィ（２５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．０８４ｇ、８０％）を無色の固体として得た。
【０７３８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），２．９２（ｓ，６Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，ＪＨ，Ｆ＝１０．１Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），１０．２２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．５３，４２．７２（ｔ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１０７．６０，１１１．５９（ｍ），１１５．６７，１２０．２６，１２１．２２，１２３．４５，１２５．４６，１２６．９８（ｔ，ＪＣＦ＝７．８Ｈｚ），１２７．４０，１２９．２２，１３１．５８（ｔ，ＪＣＦ＝１２．７Ｈｚ），１３８．１６，１４３．８９，１４４．１４，１５５．８４（ｄｄ，ＪＣＦ＝２４６Ｈｚ，ＪＣＦ＝７．８Ｈｚ），１６２．６８。
【０７３９】
４−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１５
【化２０５】
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塩化チオニル（３ｍｌ）中の４−フルオロ−３−トリフルオロメチル安息香酸（０．１０３ｇ、０．４９３ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、一滴のＤＭＦを加え、次いでこの反応混合物を還流下で２時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製残渣を得た。この粗製残渣および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．１０ｇ、０．４４８ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン／ＴＨＦ（１：１、１０ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ  １：１）後に、標記の化合物（０．１４６ｇ、７９％）を無色の固体として得た。
【０７４０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２６（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８−７．７６（ｍ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ．Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ），８．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．３３−８．３７（ｍ，２Ｈ），１０．５２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９６，１０８．８５，１１６．３９，１１７．０２（ｄ  ｏｆ  ｑ，ＪＣＦ＝３２．７，１２．５Ｈｚ），１１７．９９（ｄ，ＪＣＦ＝２１．０Ｈｚ），１２１．０４，１２１．８０，１２２．８５（ｑ，ＪＣＦ＝２７２．４Ｈｚ），１２４．６３，１２６．２５，１２７．４２（ｄ  ｏｆ  ｑ，ＪＣＦ＝４．６，１．６Ｈｚ），１２８．２３，１３０．３５，１３２．１９（ｄ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１３５．５３（ｄ，ＪＣＦ＝１０．２Ｈｚ），１３８．６２，１４４．３２，１４４．４３，１６１．０８（ｄ  ｏｆ  ｑ，ＪＣＦ＝２５８．４，１．６Ｈｚ），１６３．４４  １７．９６，１０８．８５，１１６．３９。
【０７４１】
６−クロロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１３
【化２０６】
0005667058.tif 000248
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．０８ｇ、０．３５９ｍｍｏｌ）および塩化６−クロロニコチノイル（０．０６３ｇ、０．３５９ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０８７ｇ、６７％）を無色の固体として得た。
【０７４２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｓ，１Ｈ），１０．５６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，１０８．８６，１１６．４０，１２０．９２，１２１．７９，１２４．５９，１２４．６３，１２６．２７，１２８．２３，１３０．４２，１３０．４３，１３８．５１，１３９．５０，１４４．３２，１４４．４１，１４９．７７，１５３．１９，１６３．２７。
【０７４３】
３，４，−ジフルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−３５
【化２０７】
0005667058.tif 000249
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．５０ｇ、２．２４ｍｍｏｌ）および塩化３，４−ジフルオロベンゾイル（０．３９５ｇ、２．２４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（２０ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびＡｃＯＨからの再結晶後に、標記の化合物（０．５５６ｇ、６８％）を無色の固体として得た。
【０７４４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２７（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄ．Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５７−７．６８（ｍ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８３−７．９２（ｍ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．００−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），１０．３８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，１０８．７９，１１６．３９，１１７．５７（ｄ，ＪＣＦ＝１８．７Ｈｚ），１１８．０４（ｄ，ＪＣＦ＝１８．１Ｈｚ），１２１．０４，１２１．７６，１２４．６２，１２５．６８（ｄｄ，ＪＣＦ＝７．０Ｈｚ，ＪＣＦ＝３．１Ｈｚ），１２６．２４，１２８．１８，１３０．３４，１３２．７７（ｍ），１３８．６９，１４４．３７，１４４．５５，１４９．５７（ｄｄ，ＪＣＦ＝２３７．４Ｈｚ，ＪＣＦ＝１２．５Ｈｚ），１５２．０４（ｄｄ，ＪＣＦ＝２４２．１Ｈｚ，ＪＣＦ＝１３．３Ｈｚ），１６３．６０。
【０７４５】
３−フルオロ−４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−５５
【化２０８】
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乾燥ＤＭＳＯ（２ｍｌ）中の３，４，−ジフルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２７５ｍｍｏｌ）、メチルアミン塩酸塩（０．３７ｇ、５．５０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．７６ｇ、５．５０ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を１２０℃で６０時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物を水（１００ｍｌ）に加え、沈殿物を減圧濾過によって集め、水（４０ｍｌ）で洗浄した。この固体を９５℃のオーブン中で乾燥し、次いでフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（０．０７７ｇ、７５％）を無色の固体として得た。
【０７４６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２２（ｓ，３Ｈ），２．７４（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，３Ｈ），６．１９−６．２１（ｍ，１Ｈ），６．６８（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），９．９１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９５，２９．７２，１０８．６１，１１０．３９（ｄ，ＪＣＦ＝４．６Ｈｚ），１１３．８９（ｄ，ＪＣＦ＝１９．５Ｈｚ），１１６．３８，１２０．７８，１２１．２１（ｄ，ＪＣＦ＝５．４Ｈｚ），１２１．７０，１２４．５９，１２５．８６（ｄ，ＪＣＦ＝１．６Ｈｚ），１２６．１５，１２８．０９，１２９．５８，１３９．４４，１４１．４１（ｄ，ＪＣＦ＝１２．５Ｈｚ），１４４．３６，１４４．７６，１５０．２９（ｄ，ＪＣＦ＝２３８Ｈｚ），１６４．６８（ｄ，ＪＣＦ＝２．３Ｈｚ）。
【０７４７】
３，５−ジフルオロ−４−（メチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−５９
【化２０９】
0005667058.tif 000251
乾燥ＤＭＳＯ（３ｍｌ）中の３，４，５−トリフルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、メチルアミン塩酸塩（０．４４ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．９０ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を１２０℃で４７時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物を水（１５０ｍｌ）に加え、沈殿物を減圧濾過によって集め、水（４０ｍｌ）で洗浄した。この固体を９５℃のオーブン中で乾燥し、次いでフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン  ３：１）によって精製し、標記の化合物（０．０４６ｇ、６３％）を無色の固体として得た。
【０７４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２３（ｓ，３Ｈ），２．９３−２．９５（ｍ，３Ｈ），５．８８−５．９１（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｉｓｔ  ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｉｓｔ  ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｓ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝０．４９Ｈｚ，１Ｈ），９．９９（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，３２．３１（ｔ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１０８．７１，１１１．９３（ｍ），１１６．３６，１２０．５５（ｔ，ＪＣＦ＝７．８Ｈｚ），１２０．７８，１２１．７５，１２４．６２，１２６．１７，１２８．１６，１２９．７９，１３０．９１（ｔ，ＪＣＦ＝１４Ｈｚ），１３９．０３，１４４．２９，１４４．５５，１５０．９７（ｄｄ，ＪＣＦ＝２３９Ｈｚ，ＪＣＦ＝１０．１Ｈｚ），１６３．４０。
【０７４９】
４−（ジメチルアミノ）−３−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−３９
【化２１０】
0005667058.tif 000252
乾燥ＤＭＳＯ（３ｍｌ）中の３，４，−ジフルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２７５ｍｍｏｌ）、ジメチルアミン塩酸塩（０．０４５ｇ、０．５５１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．０８０ｇ、０．５７７ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を１００℃で１８時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物を水（１００ｍｌ）に加え、沈殿物を減圧濾過によって集め、水（５０ｍｌ）で洗浄した。次いで風乾した固体をフラッシュクロマトグラフィ（２５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．０６６ｇ、６２％）を無色の固体として得た。
【０７５０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），２．９３（ｓ，６Ｈ），７．０１（ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７３−７．７９（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），１０．１０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，４２．３６（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），１０８．６５，１１５．９２（ｄ，ＪＣＦ＝２３．３Ｈｚ），１１６．３７，１１７．２０（ｄ，ＪＣＦ＝４．７Ｈｚ），１２０．８６，１２１．７１，１２４．５９，１２５．１３，１２５．１５，１２５．７７（ｄ，ＪＣＦ＝６．２Ｈｚ），１２６．１７，１２８．１０，１２９．８２，１３９．１９，１４３．２０（ｄ，ＪＣＦ＝７．７Ｈｚ），１４４．５２（ｄ，ＪＣＦ＝３４．３Ｈｚ），１５２．８１（ｄ，ＪＣＦ＝２４３Ｈｚ），１６４．３０。
【０７５１】
３−フルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−４９
【化２１１】
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４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．３０ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）および塩化３−フルオロ−４−メトキシベンゾイル（０．２５ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１４ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップ、フラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ／ＭｅＯＨ  １８：１）および１，４−ジオキサンからの再結晶後に、標記の化合物（０．３５７ｇ、７１％）を小さい無色の針状結晶として得た。
【０７５２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５−７．９１（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），１０．２３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９６，５６．７０，１０８．７４，１１３．７１（ｄ，ＪＣＦ＝２．３Ｈｚ），１１５．６６（ｄ，ＪＣＦ＝１９．５Ｈｚ），１１６．３７，１２０．８９，１２１．７５，１２４．６０，１２５．４０（ｄ，ＪＣＦ＝３．１Ｈｚ），１２６．１７，１２７．６５（ｄ，ＪＣＦ＝５．４Ｈｚ），１２８．１６，１２９．９４，１３８．９８，１４４．３１，１４４．５４，１５０．３９（ｄ，ＪＣＦ＝１０．８Ｈｚ），１５１．２８（ｄ，ＪＣＦ＝２４４．４Ｈｚ），１６４．１３。
【０７５３】
３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−４５
【化２１２】
0005667058.tif 000254
塩化チオニル（４ｍｌ）中の３，５−ジフルオロ−４−メトキシ安息香酸（０．２５ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に一滴のＤＭＦを加え、次いでこの反応混合物を還流下で５時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製残渣を得た。この粗製残渣および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．３０ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１４ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ／ＭｅＯＨ  ２０：１）後に、標記の化合物（０．３３ｇ、６２％）を淡黄色の固体として得た。
【０７５４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２２（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７８−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），１０．４４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １８．１８，６２．４２，１０９．０６，１１３．０４（ｍ），１１６．５８，１２１．２２，１２１．９７，１２４．８４，１２６．３５，１２８．４１，１２９．８７（ｔ，ＪＣＦ＝Ｈｚ），１３０．４２，１３８．８７，１３９．０９（ｔ，ＪＣＦ＝Ｈｚ），１４４．５０，１４４．６３，１５４．８６（ｄｄ，ＪＣＦ＝２４６Ｈｚ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１６３．１２。
【０７５５】
２，６−ジフルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−７９
【化２１３】
0005667058.tif 000255
塩化チオニル（７ｍｌ）中の２，６−ジフルオロ−４−メトキシ安息香酸（０．２５ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、一滴のＤＭＦを加え、次いでこの反応混合物を還流下で３時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製残渣を得た。この粗製残渣および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．３０ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン、次いでＥｔＯＡｃ、次いでＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．２４ｇ、４５％）を淡黄色の固体として得た。
【０７５６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），１０．７２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９８，５６．８８，９８．９８（ｄ，ＪＣＦ  ２８．７），１０８．５８（ｔ，ＪＣＦ  ２２．６），１０８．８５，１１６．３９，１１９．９８，１２１．８０，１２４．６３，１２６．４０，１２８．２３，１３０．３１，１３８．５５，１４４．３１，１４４．３８，１５８．５７，１６０．３４（ｄｄ，ＪＣＦ  ２４６および１１．７），１６２．２１（ｔ，ＪＣＦ  １４．８）。
【０７５７】
３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−５１
【化２１４】
0005667058.tif 000256
３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．２０ｇ、０．５０９ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）および三臭化ホウ素のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、０．６２ｍｌ、０．６２ｍｍｏｌ）中、−７８℃で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１２：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０５７ｇ、２９％）を無色の固体として得た。
【０７５８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２７（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），１０．１９（ｓ，１Ｈ），１１．０５（ｂｒｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９５，１０８．７６，１１２．０８（ｍ），１１６．３９，１２０．９９，１２１．７７，１２４．６３，１２５．１０（ｔ，ＪＣＦ＝７．０Ｈｚ），１２６．２３，１２８．１８，１３０．１６，１３７．６１（ｔ，ＪＣＦ＝１６．３Ｈｚ），１３８．８１，１４４．３７，１４４．５８，１５２．２０（ｄｄ，ＪＣＦ＝２４２Ｈｚ、ＪＣＦ＝７．０Ｈｚ），１６３．３１。
【０７５９】
３−フルオロ−４−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−５７
【化２１５】
0005667058.tif 000257
３−フルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．２０ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１５ｍｌ）およびＢＢｒ３（１．０Ｍ、１．３ｍｌ、１．３ｍｍｏｌ）中、−７８℃で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０７０ｇ、３６％）を無色の固体として得た。
【０７６０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２３（ｓ，３Ｈ），７．０１（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝９．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．７８（ｍ，１Ｈ），７．７７  ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），１０．０８（ｓ，１Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ）；（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，１０８．７１，１１６．１７（ｄ，ＪＣＦ＝１９．５Ｈｚ），１１６．３６，１１７．７３（ｄ，ＪＣＦ＝３．１Ｈｚ），１２０．８５，１２１．７７，１２４．６０，１２５．３８（ｄ，ＪＣＦ＝２．３Ｈｚ），１２６．１７，１２６．３３（ｄ，ＪＣＦ＝４．６Ｈｚ），１２８．１８，１２９．８１，１３９．１２，１４４．３１，１４４．５７，１４８．７６（ｄ，ＪＣＦ＝１２．５Ｈｚ），１５０．８３（ｄ，ＪＣＦ＝２４１．３Ｈｚ），１６４．３８（ｄ，ＪＣＦ＝１．６Ｈｚ）。
【０７６１】
４−メトキシ−３−トリフルオロメチル−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−６１
【化２１６】
0005667058.tif 000258
４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．２０ｇ、０．８９７ｍｍｏｌ）および塩化４−メトキシ−３−トリフルオロメチルベンゾイル（０．２１ｇ、０．８９７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）後に、標記の化合物を無色の固体として得た（０．１４７ｇ、３８％）。
【０７６２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２３（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．２２（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，１．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．３３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．８０，５６．０５，１０７．６６，１１１．５３，１１５．９７，１１７．６３（ｑ，ＪＣＦ＝３１Ｈｚ），１２０．７７，１２１．７３，１２３．２０（ｑ，ＪＣＦ＝２７２Ｈｚ），１２３．４５，１２５．８５，１２６．５８，１２６．９０（ｑ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１２７．７９，１２９．３７，１３３．４５，１３８．３８，１４４．２８，１４４．４３，１５９．４９，１６４．２６。
【０７６３】
６−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１５５
【化２１７】
0005667058.tif 000259
乾燥ＤＭＳＯ（１０ｍｌ）中の６−クロロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド（０．１５ｇ、０．４１４ｍｍｏｌ）、ジメチルアミン塩酸塩（０．８４５ｇ、１０．３６ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１．４３ｇ、１０．３６ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を、アルゴン雰囲気下、１７０℃で１６時間加熱した。冷却した反応混合物を水（２００ｍｌ）に加え、沈殿物を濾過によって集め、風乾した。この固体をフラッシュクロマトグラフィ（１２：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．１１３ｇ、７３％）を淡黄色の固体として得た。
【０７６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２７（ｓ，３Ｈ），３．１１（ｓ，６Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．７４（ｓ，１Ｈ），１０．０３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９８，３８．０４，１０５．０５，１０８．６４，１１６．３６，１１７．８９，１２０．６８，１２１．７２，１２４．６０，１２６．１４，１２８．１２，１２９．５３，１３６．９９，１３９．３５，１４４．２９，１４４．６３，１４８．９９，１６０．４８，１６４．６６。
【０７６５】
６−（メチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１５３
【化２１８】
0005667058.tif 000260
乾燥ＤＭＳＯ（１０ｍｌ）中の６−クロロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド（０．１５ｇ、０．４１４ｍｍｏｌ）、メチルアミン塩酸塩（０．６９ｇ、１０．３６ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１．４３ｇ、１０．３６ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を、アルゴン雰囲気下、１７０℃で１７．５時間加熱した。冷却した反応混合物を水（１５０ｍｌ）に加え、沈殿物を濾過によって集め、風乾した。この固体をフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．０５９ｇ、４０％）を淡黄色の固体として得た。
【０７６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２６（ｓ，３Ｈ），２．８２（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，３Ｈ），６．４９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｑ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），９．９６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９８，２８．３０，１０８．６４，１１６．３６，１１８．２１，１２０．６６，１２１．７３，１２４．６０，１２６．１３，１２８．１２，１２９．４６，１３６．４１，１３９．４１，１４４．２９，１４４．６５，１４９．３８，１６１．３６，１６４．８０（１つ不明）。
【０７６７】
４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−２−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１４１
【化２１９】
0005667058.tif 000261
一滴のＤＭＦを含有する塩化チオニル（５ｍｌ）中の４−メトキシ−２−トリフルオロメチル安息香酸（０．１９７ｇ、０．８９７ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液を還流下で３時間加熱した。次いで過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製固体を得た。この粗製固体および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．２０ｇ、０．８９７ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１：０．１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０８７ｇ、２３％）を無色の固体として得た。
【０７６８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２５（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝９．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３０−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．５１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，５６．３８，１０８．７７，１１２．５９（ｑ，ＪＣＦ＝５．４Ｈｚ），１１６．３８，１１７．６５，１２０．１６，１２１．７７，１２３．９２（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２４．６１，１２６．２９，１２８．１２（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），１２８．１９，１２９．０５（ｑ，ＪＣＦ＝２．３Ｈｚ），１３０．０５，１３１．０４，１３８．９８，１４４．３１，１４４．４８，１６０．３９，１６５．８２。
【０７６９】
Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１３７
【化２２０】
0005667058.tif 000262
２，６−ジフルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（０．１０ｇ、０．２５４ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（９ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．３ｍｌ、１．３ｍｍｏｌ）中０℃で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ、次いで１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ、そして最後に５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０５５ｇ、５７％）を淡黄色の固体として得た。
【０７７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），６．５３（ｄ，ＪＨＦ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），１０．６０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，９９．７３（ｄ，ＪＣＦ＝２５．７Ｈｚ），１０７．０７（ｔ，ＪＣＦ＝２２．６Ｈｚ），１０８．８４，１１６．３６，１１９．９３，１２１．８１，１２４．６３，１２６．３８，１２８．２６，１３０．１８，１３８．６２，１４４．２９，１４４．３６，１５８．８５，１６０．３４（ｄｄ，ＪＣＦ＝２４６および１１．７Ｈｚ），１６０．９１（ｔ，ＪＣＦ＝１４．８Ｈｚ）。
【０７７１】
２−フルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−８１
【化２２１】
0005667058.tif 000263
一滴のＤＭＦを含有する塩化チオニル（７ｍｌ）中の２−フルオロ−４−メトキシ安息香酸（０．２３ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液を還流下で４時間加熱した。次いで過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製固体を得た。この粗製固体および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．３０ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．３２３ｇ、８０％）を無色の固体として得た。
【０７７２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），１０．２６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，５６．４４，１０２．３４（ｄ，ＪＣＦ＝２６．４Ｈｚ），１０８．７１，１１０．９９（ｄ，ＪＣＦ＝２．３Ｈｚ），１１６．３９，１１７．２８（ｄ，ＪＣＦ＝１４．１Ｈｚ），１２０．４５，１２１．７３，１２４．５９，１２６．２８，１２８．１２，１３０．０６，１３１．６３（ｄ，ＪＣＦ＝４．７Ｈｚ），１３８．９０，１４４．４８（ｄ，ＪＣＦ＝２４．８Ｈｚ），１６０．８２（ｄ，ＪＣＦ＝２４９Ｈｚ），１６２．７９，１６３．００，１６３．１０。
【０７７３】
２−フルオロ−４−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１０３
【化２２２】
0005667058.tif 000264
２−フルオロ−４−メトキシ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド（１００ｍｇ、０．２６７ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．４ｍｌ、１．４ｍｍｏｌ）中−７８℃で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（３０ｍｇ、３１％）を無色の固体として得た。
【０７７４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），６．６３−６．７３（ｍ，２Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），１０．１３（ｓ，１Ｈ），１０．４７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９５，１０３．３１（ｄ，ＪＣＦ＝２４．９Ｈｚ），１０８．７０，１１２．１５，１１５．６８（ｄ，ＪＣＦ＝１３．２Ｈｚ），１１６．３９，１２０．４３，１２１．７３，１２４．６０，１２６．２７，１２８．１３，１２９．９４，１３１．８３（ｄ，ＪＣＦ＝４．６Ｈｚ），１３９．０１，１４４．５０（ｄ，ＪＣＦ＝２８．８Ｈｚ），１６０．９２（ｄ，ＪＣＦ＝２４８Ｈｚ），１６１．７３，１６１．８６，１６３．０１。
【０７７５】
４−（メチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−９９
【化２２３】
0005667058.tif 000265
乾燥ＤＭＳＯ（５ｍｌ）中の４−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（０．０５ｇ、０．１２１ｍｍｏｌ）、メチルアミン塩酸塩（０．２０ｇ、３．０２ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（０．４２ｇ、３．０２ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物を、アルゴン雰囲気下、１６０℃で２２時間加熱した。冷却した反応混合物を水（１００ｍｌ）に加え、沈殿物を真空下で濾過によって集め、風乾した。この固体を、フラッシュクロマトグラフィ（５：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）によって精製し、標記の化合物（０．０３２ｇ、６２％）を淡黄色の固体として得た。
【０７７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），２．８６（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，３Ｈ），６．２９−６．３１（ｑ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），１０．１３（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９６，３０．４０，１０８．７４，１１０．８６（ｑ，ＪＣＦ＝２９．６Ｈｚ），１１１．２５，１１６．２０，１１９．９９，１２０．５８，１２０．８７，１２１．９４，１２４．６６，１２５．２１（ｑ，ＪＣＦ＝２７０Ｈｚ），１２６．１６，１２６．９４（ｑ，ＪＣＦ＝６．１Ｈｚ），１２８．４１，１２９．３６，１３０．８０，１３３．７１，１３９．３４，１４４．１７，１４４．３４，１４９．０７，１６４．６０。
【０７７７】
４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１３１
【化２２４】
0005667058.tif 000266
４−（６−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（１００ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）および塩化４−ジメチルアミノベンゾイル（８１ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（５９ｍｇ、３６％）を淡黄色の固体として得た。
【０７７８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．０１（ｓ，６Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝９．２，４．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８２−７．９３（ｍ，６Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４０．１５，１１０．４２（ｄ，ＪＣＦ＝１．５Ｈｚ），１１１．２８，１１３．８５（ｄ，ＪＣＦ＝４１．２Ｈｚ），１１６．７５（ｄ，ＪＣＦ＝２５．６Ｈｚ），１１７．５３（ｄ，ＪＣＦ＝９．３Ｈｚ），１２０．７５，１２１．６２，１２６．２６，１２８．８７，１２９．６０，１３９．９９，１４３．２１，１４６．３０，１５２．９４，１５２．９８（ｄ，ＪＣＦ＝２３２．８Ｈｚ），１６５．６６。
【０７７９】
４−（ジメチルアミノ）−Ｎ−［４−（６−ヨードイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０６−１６５
【化２２５】
0005667058.tif 000267
４−（６−ヨードイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（１００ｍｇ、０．２９８ｍｍｏｌ）および塩化４−ジメチルアミノベンゾイル（５５ｍｇ、０．２９８ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（５ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして調製し、フラッシュクロマトグラフィ（２０：１０：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（４５ｍｇ、３１％）を淡黄色の固体として得た。
【０７８０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．０１（ｓ，６Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｓ，２Ｈ），７．８４−７．８９（ｍ，６Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．９０（ｓ，１Ｈ），９．９６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７６．１９，１０８．７２，１１１．２１，１１８．１３，１２０．５７，１２１．４４，１２６．３３，１２８．４６，１２９．６１，１３１．７６，１３２．６８，１４０．０６，１４３．８０，１４５．１３，１５２．８５，１６５．６４（１つ不明）。
【０７８１】
４−ブロモ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−３−ニトロベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０８−１５３
【化２２６】
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塩化チオニル（７ｍｌ）中の４−ブロモ−３−ニトロ安息香酸（０．３３０ｇ、１．３４４ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に一滴のＤＭＦを加え、この反応混合物を還流下で３時間加熱した。次いで過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製固体を得た。この粗製固体および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．３００ｇ、１．３４４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１６ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよびＤＭＦ／水（１：０．７６  ｖ／ｖ）からの再結晶後に、標記の化合物（０．４４８ｇ、７４％）を黄色固体として得た。
【０７８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２７（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．０９−８．１８（ｍ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．５９（ｓ，１Ｈ），１０．６０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９５，１０８．９０，１１６．３３，１１６．８７，１２１．１０，１２１．８９，１２４．６７，１２４．９７，１２６．３２，１２８．３６，１３０．４６，１３３．０６，１３５．４９，１３５．９６，１３８．４８，１４４．３０，１４４．３４，１４９．９９，１６２．９３。
【０７８３】
４−フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−３−ニトロベンズアミド
ブック番号：ＳＫＴ０８−１６５
【化２２７】
0005667058.tif 000269
塩化チオニル（７ｍｌ）中の４−フルオロ−３−ニトロ安息香酸（０．２５４ｇ、１．３４４ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に一滴のＤＭＦを加え、この反応混合物を還流下で３時間加熱した。次いで過剰の試薬を減圧下で除去し、粗製酸塩化物を得た。この粗製酸塩化物および４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（０．３００ｇ、１．３４４ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン（１６ｍｌ）中で使用してアミドカップリングの節に記載したようにして当該アミドを調製し、ワークアップおよび１，４−ジオキサン／水（３．７５：１  ｖ／ｖ）からの再結晶後に、標記の化合物（０．３３４ｇ、６４％）を淡橙色固体として得た。
【０７８４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２７（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｍ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．３５−８．４７（ｍ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），１０．６１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９４，１０８．８５，１１６．４２，１１９．２４（ｄ，ＪＣＦ＝２１．８Ｈｚ），１２１．１５，１２１．７８，１２４．６３，１２６．１６，１２６．２９，１２８．１９，１３０．５７，１３２．２３（ｄ，ＪＣＦ＝３．９Ｈｚ），１３６．０８（ｄ，ＪＣＦ＝１０．２Ｈｚ），１３７．１８（ｄ，ＪＣＦ＝７．７Ｈｚ），１３８．４９，１４４．３９２，１４４．５１，１５６．７７（ｄ，ＪＣＦ＝２６６Ｈｚ），１６２．７７。
【０７８５】
（−Ｑ−が−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；または−ＣＲ１＝ＣＲ１−である化合物）
（ベンゾチアゾール中間体）
５−メチル−２−アミノベンゼンチオール
【化２２８】
0005667058.tif 000270
２−アミノ−６−メチルベンゾチアゾール（１５ｇ、９１．３ｍｍｏｌ）、エチレングリコール（２２．２６ｇ、０．３６ｍｏｌ）および５０％  ｗ／ｖ  ＫＯＨ（１８０ｍｌ）の混合物を還流下で６２時間加熱した。室温まで冷却した後、トルエン（６０ｍｌ）を加え、この反応混合物を氷浴中で冷却し、酢酸で酸性にした（最終的にｐＨ  ５〜６）。この反応混合物をトルエン（５×３００ｍｌ）で抽出し、合わせた有機抽出液をブライン（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、標記の化合物（１１．１ｇ、８６％）を黄色固体として得て、これをさらに精製することなく使用した。
【０７８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．１３（ｓ，３Ｈ），４．１９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．６４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２０．０９，１１５．３５，１１８．９２，１２７．５４，１３２．３７，１３７．０９，１４６．２２。
【０７８７】
２−（４−ブロモメチル）フェニル−６−メチルベンゾチアゾール
【化２２９】
0005667058.tif 000271
２−アミノ−５−メチルベンゼンチオール（０．５１８ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチル安息香酸（０．８０ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）およびポリリン酸トリメチルシリル（１１．２ｍｌ）の混合物を、トルエン（２０ｍｌ）中、アルゴン雰囲気下、還流下で１５時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、水（１００ｍｌ）を加え、次いでクロロホルム（３×６０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（６０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、淡褐色の固体を得て、これをＥｔ２Ｏ（６０ｍｌ）で洗浄し、標記の化合物（０．８１６ｇ、６９％）を無色の固体として得た。
【０７８８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４９（ｓ，３Ｈ），４．５２（ｓ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６２，３２．７０，１２１．４２，１２２．８２，１２７．８５，１２８．１１，１２９．７１，１３３．７０，１３５．２２，１３５．６６，１４０．３９，１５２．１６，１６６．１７；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）  ３１９．９（Ｍ＋（８１Ｂｒ）＋Ｈ，１００％），３１７．９（Ｍ＋（７９Ｂｒ）＋Ｈ，９３％）。
【０７８９】
２−（４−ブロモメチル）フェニル−６−メトキシベンゾチアゾール
【化２３０】
0005667058.tif 000272
ポリリン酸トリメチルシリル（７０ｍｌ）中の２−アミノ−５−メトキシベンゼンチオール（９．２５ｇ、５９．７ｍｍｏｌ）および４−ブロモメチル安息香酸（１２．８ｇ、５９．７ｍｍｏｌ）の混合物を十分に混合し、次いでアルゴン雰囲気下、１１０℃で３時間加熱した。この反応混合物を６０℃に冷却し、水（２５ｍｌ）を加え、次いでクロロホルム（５×８０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（１５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、褐色の固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＤＣＭ／ヘキサン）によって精製し、標記の化合物（１０．９ｇ、５５％）を無色の固体として得た。
【０７９０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８８（ｓ，３Ｈ），４．５２（ｓ，２Ｈ），７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３２．７５，５５．８５，１０４．１６，１１５．８５，１２３．８４，１２７．６３，１２９．７０，１３３．７８，１３６．５０，１４０．１３，１４８．６９，１５７．９４，１６４．６６。
【０７９１】
この合成はＹｏｓｈｉｎｏらによって記載されている。
【０７９２】
４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル
【化２３１】
0005667058.tif 000273
２−（４−ブロモメチル）フェニル−６−メチルベンゾチアゾール（０．３０ｇ、０．９４ｍｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル（３．５ｍｌ）の混合物を、アルゴン雰囲気下、１７０℃で１５分間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の亜リン酸トリエチルを蒸留によって除去し、褐色の油状物を得た。これは冷却すると固化した。この固体を、フラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）によって精製し、標記の化合物（０．３１９ｇ、９０％）を無色の固体として得た。
【０７９３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），３．１８（ｄ，ＪＨＰ＝２２Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ｍ，４Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １６．４１（ｄ，ＪＣＰ＝５．８Ｈｚ），２１．５７，３３．８６（ｄ，ＪＣＰ＝１３８Ｈｚ），６２．２９（ｄ，ＪＣＰ＝６．８Ｈｚ），１２１．３７，１２２．６６，１２７．５４，１２７．９４，１３０．４０（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝６．８Ｈｚ），１３２．４４（ｄ，ＪＣＰ＝１．９Ｈｚ），１３４．７４（ｄ，ＪＣＰ＝９．８Ｈｚ），１３５．２８（ｄ，ＪＣＰ＝１２．７Ｈｚ），１３５．３８，１５２．２３，１６６．６０。
【０７９４】
この合成はＹｏｓｈｉｎｏらによって記載されている。
【０７９５】
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル
【化２３２】
0005667058.tif 000274
２−（４−ブロモメチル）フェニル−６−メトキシベンゾチアゾール（１０．０ｇ、２９．９５ｍｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル（２０ｍｌ）の混合物を、アルゴン雰囲気下、１３０℃で４時間加熱した。室温まで冷却した後、得られた固体をシクロヘキサンから再結晶し、標記の化合物（１１．２５ｇ、９６％）を無色の固体として得た。
【０７９６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １．２３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），３．１８（ｄ，ＪＨＰ＝２２Ｈｚ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），４．０１（ｍ，４Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １６．３９（ｄ，ＪＣＰ＝６．２Ｈｚ），３３．８３（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝１３８Ｈｚ），５５．７９，６２．２６（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝７．０Ｈｚ），１０４．１５，１１５．６５，１２３．６５，１２７．３５（ｄ，ＪＣＰ＝３．１Ｈｚ），１３０．３８（ｄ，ＪＣＰ＝６．２Ｈｚ），１３２．４３（ｄ，ＪＣＰ＝３．１Ｈｚ），１３４．４８（ｄ，ＪＣＰ＝９．３Ｈｚ），１３６．３７，１４８．６４，１５７．７８，１６５．１６（ｄ，ＪＣＰ＝２．３Ｈｚ）。
【０７９７】
２−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエタン
【化２３３】
0005667058.tif 000275
乾燥ＤＣＭ（２５ｍｌ）中のブロモエタノール（９．９１２ｇ、７９．３２ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、塩化ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（１３．２１２ｇ、８５．０３ｍｍｏｌ）を一度に加え、この反応混合物を室温で撹拌した。次いで乾燥ＤＣＭ（４０ｍｌ）中のトリエチルアミン（８．８６５ｇ、１２．３ｍｌ、８７．６１ｍｍｏｌ）の溶液を１時間２０分にわたって滴下した。この反応混合物を室温で３日間撹拌し、次いで水（３０ｍｌ）を加えた。有機相を分離し、水相をＤＣＭ（２×２０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（３０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色の油状物を得た。減圧下で蒸留し、標記の化合物（１０．５４ｇ、５５％）を無色の油状物として得た。
【０７９８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ０．０８（ｓ，６Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），３．３４（ｔ，Ｊ＝６．４１Ｈｚ，２Ｈ），３．８８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  −５．２３，１８．３５，２５．８５，３３．３１，６３．５４。
【０７９９】
Ｋｕｗａｂｅらから改変した方法に従って調製した。
【０８００】
４−（［２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ］エトキシ）ベンズアルデヒド
【化２３４】
0005667058.tif 000276
室温の乾燥ＭｅＣＮ（１５ｍｌ）中の４−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．５００ｇ、４．０１２ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム（０．８３３ｇ、６．０１９ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、２−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエタン（８３％、１．７３０ｇ、６．０１９ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を還流下で２０．５時間加熱した。水（２５ｍｌ）を加え、この反応混合物をＥｔ２Ｏ（４×２５ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色の油状物を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ）によって精製し、標記の化合物（０．８９５ｇ、７９．５％）を無色の油状物として得た。
【０８０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ０．０８（ｓ，６Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），３．９８（ｔ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，２Ｈ），４．１１（ｔ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．８７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  −５．２０，１８．４２，２５．９０，６１．８１，６９．６７，１１４．８８，１２９．９６，１３１．９９，１６４．０９，１９０．７８。
【０８０２】
Ｋｕｗａｂｅらから改変した方法に従って調製した。
【０８０３】
６−メトキシ−２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０８−１０１
【化２３５】
0005667058.tif 000277
アルゴン下の直火乾燥したＲＢフラスコに、水素化ナトリウム（６８ｍｇ、鉱油中の６０％分散物、１．７１ｍｍｏｌ）を加えた。これを乾燥ヘキサン（３×８ｍｌ）で洗浄し、次いでこのフラスコを高真空下に５分間置いた。フラスコをアルゴン下に置いた後、次いで乾燥ＴＨＦ（３５ｍｌ）を加え、この懸濁液を室温で５分間を撹拌した。次いで［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ベンジル］ホスホン酸ジエチル（０．５５８ｇ、１．４３ｍｍｏｌ）を、１分間にわたって数回に分けて固体として加え、この反応混合物を室温で３０分間撹拌し、その後４−（［２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ］エトキシ）ベンズアルデヒド（０．４００ｇ、１．４３ｍｍｏｌ）を１分間にわたって滴下した。次いでこの反応混合物を還流下で１６．５時間加熱した。室温まで冷却した後、水（１ｍｌ）を加え、次いで減圧下で溶媒を除去し、黄色固体を得て、これをＤＭＦ／水（１５：１）から再結晶し、標記の化合物（０．５４９ｇ、７４％）を黄色固体として得た。
【０８０４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ０．０６（ｓ，６Ｈ），０．８６（ｓ，９Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），４．０６（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８０５】
メタンスルホン酸  ２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ビニル｝フェノキシ）エチルエステル
ブック番号：ＳＫＴ０８−１７９
【化２３６】
0005667058.tif 000278
室温の乾燥ピリジン（１０ｍｌ）中の２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］エテニル｝フェノキシ）エタノール（５５．２ｍｇ、０．１３７ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、塩化メタンスルホニル（２２．４μｌ、０．２８７ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１５時間後、この反応混合物を０〜５℃に冷却し、氷水（２５ｍｌ）を加えると黄色の沈殿物が生じ、これを減圧濾過によって集め、水（４×３０ｍｌ）で洗浄し、次いで８５℃のオーブン中で１．５時間乾燥した。次いでこの黄色固体をＥｔ２Ｏ（４０ｍｌ）で洗浄し、８５℃で２時間乾燥し、標記の化合物（５３．５ｍｇ、８１％）を黄色固体として得た。
【０８０６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．２５（ｓ，３Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），４．３０（ｍ，２Ｈ），４．５５（ｍ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８０７】
（ベンゾチアゾール化合物）
（非フッ素化メトキシ−アルケン）
２−｛４−［２−（２−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０１−７１
【化２３７】
0005667058.tif 000279
アルケン形成の節に記載したようにして調製した。
【０８０８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８９（ｓ，３Ｈ），７．０７−７．１３（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｓ，１Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．５９−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．７２−７．７９（ｍ，１Ｈ），７．９３−８．００（ｍ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８５，１０４．１４，１１５．８３，１２３．８１，１２４．９５，１２７．６５，１２８．２８，１２８．３３，１３２．８０，１３２．８９，１３３．２５，１３３．７２，１３６．５１，１３８．６１，１４８．０５，１４８．７９，１５７．８９，１６４．８８（２つ不明）。
【０８０９】
２−｛４−［２−（３−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０１−７３
【化２３８】
0005667058.tif 000280
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．１０ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）および３−ニトロベンズアルデヒド（０．３９ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）および０．５Ｍ  ナトリウムメトキシド（１．０２ｍｌ、０．５１ｍｍｏｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびＣＨＣｌ３からの再結晶後に、標記の化合物（０．０７９ｇ、８０％）を黄色の羽毛状の結晶として得た。
【０８１０】
ＩＲ  ３１２０，１６０３，１５６０，１５２１，１４８９，１４６４，１４０３，１３５８，１２８７，１２６４，１２２５，１０６２，１０２６，９６７，８１５ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８９（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ），２．２７（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．５７（ｍ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ）。
【０８１１】
２−｛４−［２−（４−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫＴ０２−６７
【化２３９】
0005667058.tif 000281
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（３．０ｇ、７．６６ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（６０ｍｌ）および０．５Ｍ  ナトリウムメトキシド（３０．６ｍｌ、１５．３ｍｍｏｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（２．１８９ｇ、７４％）を橙色固体として得た。
【０８１２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８９（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．７９，１０４．０９，１１５．８３，１２３．６６，１２４．１２，１２７．０９，１２７．５５，１２７．７１，１３２．２１，１３３．７３，１３６．４０，１３８．２４，１４３．４５，１４６．８４，１４８．６１，１５７．８６，１６４．５８（１つ不明）。
【０８１３】
２−｛４−［２−（２−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫＴ０１−１０９
【化２４０】
0005667058.tif 000282
２−｛４−［２−（２−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０３ｇ、０．０７７ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．１３９ｇ、０．６１８ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ、次いで６：３：１  ＤＣＭ／ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物を無色の固体（０．０１９ｇ、６８％）として得た。
【０８１４】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２３，９７．７２，１０５．３４，１０９．４２，１１６．５１，１２０．４４，１２０．９６，１２２．８５，１２３．３９，１２３．８９，１２７．５２，１２８．５３，１３２．３７，１３３．５７，１３６．１８，１３６．３０，１３６．５３，１４８．５６，１５８．０３，１６４．６１。
【０８１５】
２−｛４−［２−（３−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫＴ０１−１０７
【化２４１】
0005667058.tif 000283
２−｛４−［２−（３−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０４６ｇ、０．１１８ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．２１４ｇ、０．９４７ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、無色の固体（０．０２３ｇ、５４％）を得た。
【０８１６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．８５（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０６−７．２０（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８４，１０４．１６，１１３．０２，１１５．１０，１１５．７１，１１７．５２，１２３．６７，１２６．９８，１２７．５８，１２９．７１，１３０．３６，１３２．６８，１３６．４２，１３８．０５，１３９．６８，１４６．７３，１４８．７９，１５７．７７，１６５．２４（１つ不明）。
【０８１７】
２−｛４−［２−（４−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫＴ０１−１８９
【化２４２】
0005667058.tif 000284
２−｛４−［２−（４−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．５ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（７ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０４ｇ、４３％）を黄色固体として得た。
【０８１８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．７９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９４（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｓ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３／ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５５．２０，１０３．８４，１１３．９８，１１５．２４，１２１．７２，１２２．７７，１２４．７０，１２５．８０，１２６．７５，１２７．５１，１３０．３２，１３０．７８，１３５．５８，１４０．０４，１４７．８９，１４８．０６，１５７．０５，１６４．１３。
【０８１９】
２−｛４−［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０３−５７
【化２４３】
0005667058.tif 000285
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．５０ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノベンズアルデヒド（０．２１ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）および０．５Ｍ  ナトリウムメトキシド（３．４８ｍｌ、１．７４ｍｍｏｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．１８７ｇ、３８％）を黄色固体として得た。
【０８２０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．９９（ｓ，６Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８２１】
２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］エテニル｝フェノキシ）エタノール
ブック番号：ＳＫＴ０８−１４３
【化２４４】
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室温の乾燥ＤＭＦ（５ｍｌ）および乾燥ＴＨＦ（１５ｍｌ）中の６−メトキシ−２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール（０．２００ｇ、０．３８６ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、２分間にわたってＴＢＡＦ（１Ｍ  ＴＨＦ溶液、０．８５ｍｌ、０．８５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で２時間後、飽和ＮＨ４Ｃｌ（３０ｍｌ）を加え、黄色沈殿物を得て、これを減圧濾過によって集めた。この黄色固体を水（２×２０ｍｌ）で洗浄し、次いで２時間放置して風乾させた。６５℃で１７時間にわたってさらに乾燥し、標記の化合物（０．１３６ｇ、８７％）を黄色固体として得た。
【０８２２】
ＩＲ  ３５００−３１００（ｂｒ），３０１７，２９４１，２８６４，１６０１，１５５８，１５１３，１４８５，１４６２，１４３５，１２９９，１２５２，１２２５，１１７５，１０８３，１０５２，１０２２，９６７，８３０，８１６ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．６９−３．８０（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），４．００−４．０８（ｍ，２Ｈ），４．８８（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１８  ９ｄ．Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７０−７．７８（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８２３】
（フッ素化メトキシ−アルケン）
２−｛４−［２−（２−トリフルオロメチル）フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫ２０３３−４４
【化２４５】
0005667058.tif 000287
乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（１００ｍｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の２−トリフルオロベンズアルデヒド（４４ｍｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中のカリウム  ｔ−ブトキシド（３２ｍｇ、０．２８０ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ、フラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＤＣＭ／ヘキサン）およびアセトンからの再結晶後に、標記の化合物（７７ｍｇ、７３％）を淡黄色の薄板状物として得た。
【０８２４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８９（ｓ，３Ｈ），７．０７−７．０９（ｍ，１Ｈ），７．１１−７．１４（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５１−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．５５−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ４１２（Ｍ＋＋Ｈ，１００％）。
【０８２５】
２−｛４−［２−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０３−９１
【化２４６】
0005667058.tif 000288
水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物、０．０７７ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．５ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）および４−クロロ−３−ニトロベンズアルデヒド（０．２６ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．２５１ｇ、４６％）を淡橙色の針状結晶として得た。
【０８２６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７１−７．８１（ｍ，４Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２３，１０５．３５，１１６．４２，１２３．３８，１２３．８０，１２３．８７，１２７．２０，１２７．７０，１２８．０８，１３１．５５，１３１．８１，１３２．２９，１３３．２１，１３６．５５，１３８．１６，１３９．１０，１４８．５３，１４８．６０，１５８．０９，１６４．５１。
【０８２７】
２−｛４−［２−（３−トリフルオロメチル）フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫ２０３３−４２
【化２４７】
0005667058.tif 000289
乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（１００ｍｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中のカリウム  ｔ−ブトキシド（３２ｍｇ、０．２８０ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の３−トリフルオロベンズアルデヒド（４４ｍｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＤＣＭ／ヘキサン）後に、標記の化合物（７８ｍｇ、７４％）を無色の固体として得た。
【０８２８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ３．８７（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｓ，２Ｈ），７．４７−７．５９（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８０−７．９０（ｍ，３Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８６，１０４．１９，１１５．８３，１２３．２５，１２３．７３，１２４．４０，１２７．２４，１２７．６８，１２８．５６，１２９．２５，１２９．５９，１２９．７６，１３１．２３（ｑ，ＪＣＦ＝３３．２Ｈｚ），１３３．２２，１３６．４０，１３７．７９，１３８．９０，１４８．６５，１５７．８９，１６５．０２（１つ不明）。
【０８２９】
２−｛４−［２−（４−トリフルオロメチル）フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫ２０３３−４０
【化２４８】
0005667058.tif 000290
乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（１００ｍｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中のカリウム  ｔ−ブトキシド（３２ｍｇ、０．２８０ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の４−トリフルオロベンズアルデヒド（４４ｍｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ、フラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＤＣＭ／ヘキサン）およびアセトンからの再結晶後に、標記の化合物（５１ｍｇ、４９％）を淡黄色の固体として得た。
【０８３０】
ＩＲ  ３０２２，２９４２，２８３９，１６０６，１５５６，１４８７，１４６２，１４３７，１４１８，１３２６，１２６８，１２１５，１１６４，１１２０，１０６８，１０２８，１０１４，９６６，８４４，８２９，８１２ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８６（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｓ，２Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８３１】
２−｛４−［２−（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１７
【化２４９】
0005667058.tif 000291
乾燥ＭｅＯＨ（５ｍｌ）中の４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．１５ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（１．５４ｍｌ、０．７７ｍｍｏｌ）および４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンズアルデヒド（０．０７８ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．１３２ｇ、７８％）を小さい黄色の針状結晶として得た。
【０８３２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），４．８０（ｑ，Ｊ＝９．０Ｈ，２Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２８，６５．２６（ｑ，ＪＣＦ＝３４．３Ｈｚ），１０５．４６，１１５．７５，１１６．３８，１２３．７９，１２６．６３，１２７．４７，１２７．６７，１２８．６４，１２９．９７，１３１．５４，１３２．２６，１３６．４６，１４０．３０，１４８．６４，１５７．３７，１５８．０４，１６４．７８（１つ不明）。
【０８３３】
２−｛４−［２−（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１１
【化２５０】
0005667058.tif 000292
乾燥ＭｅＯＨ（５ｍｌ）中の４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．１５ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（０．９２ｍｌ、０．４６ｍｍｏｌ）および４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンズアルデヒド（０．０８９ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．１０８ｇ、６０％）を小さい黄色の針状結晶として得た。
【０８３４】
ＩＲ  ３０１９，２９４２，２８７８，２８３７，１６０３，１５５８，１５１０，１４６２，１４３７，１３８６，１２４７，１２２７，１１７６，１１５１，１０６１，１０２５，９６６，８３２ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １．９０−２．００（ｍ，２Ｈ），２．３６−２．５１（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１１−７．１７（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｍ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８３５】
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−トリフルオロアセチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１１７
【化２５１】
0005667058.tif 000293
トルエン（１０ｍｌ）中の２−｛４−［２−（４−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．２０ｇ、０．５５８ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、ＴＦＡＡ（０．２６ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を８０℃で１８時間加熱した。この反応混合物を室温まで冷却し、ＤＣＭ（１５ｍｌ）およびＥｔ２Ｏ（４０ｍｌ）を加え、沈殿物を濾過によって集め、Ｅｔ２Ｏで洗浄し、真空下、室温で６時間乾燥し、標記の化合物（０．１８３ｇ、７２％）を淡橙色固体として得た。
【０８３６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８６（ｓ，３Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），（７．４１（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６７−７．７６（ｍ，５Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），１１．３４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２８，１０５．４５，１１６．２５（ｑ，ＪＣＦ＝２８９Ｈｚ），１１６．４０，１２１．６９，１２３．８３，１２７．６８，１２７．６９，１２７．７６，１２７．９７，１２９．８４，１３２．５３，１３４．６７，１３６．４９，１４０．０３，１４８．６４，１５４．８８（ｑ，ＪＣＦ＝３６．５Ｈｚ），１５８．０６，１６４．７１（１つ不明）。
【０８３７】
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−２，２，２−トリフルオロエチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１５３
【化２５２】
0005667058.tif 000294
室温の乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の２−｛４−［２−（４−（Ｎ−トリフルオロアセチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１０ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、水素化アルミニウムリチウム（０．０３３ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。この反応混合物を室温で０．５時間撹拌し、次いで還流下で１８時間加熱した。この反応混合物を０〜５℃に冷却し、Ｅｔ２Ｏ（５ｍｌ）で希釈した。水（１ｍｌ）をゆっくり加え、次いで１５％  ＮａＯＨ（０．２ｍｌ）を加え、この反応混合物を室温まで上昇させた。この反応混合物にＭｇＳＯ４（３０ｍｇ）を加え、１５分後、塩を濾過によって集めた。濾液を濃縮して固体を得て、これを触媒量のヨウ素とともにＤＣＭ（５ｍｌ）中で撹拌した。この反応混合物を水（１０ｍｌ）、５％  亜硫酸ナトリウム溶液（１０ｍｌ）およびブライン（１０ｍｌ）で洗浄し、溶媒を減圧下で除去し、固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ）によって精製し、標記の化合物（０．０６０ｇ、６２％）を橙色固体として得た。
【０８３８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．７６−３．８８（ｍ，２Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４４．４９（ｑ．ＪＣＦ＝３２．７Ｈｚ），５６．２６，１０５．４５，１１３．０９，１１６．３１，１２３．３８，１２３．７２，１２６．２４（ｑ，ＪＣＦ＝２８１Ｈｚ），１２６．４９，１２７．００，１２７．６４，１２８．４０，１３１．０７，１３１．５９，１３６．３９，１４０．９７，１４８．２５，１４８．６６，１５７．９９，１６４．９１。
【０８３９】
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−３，３，３−トリフルオロプロピル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１１９
【化２５３】
0005667058.tif 000295
室温のＴＨＦ（１３ｍｌ）中の２−｛４−［２−（４−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．３０ｇ、０．８３８ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、３，３，３−トリフルオロプロパナール（０．０９４ｇ、０．８３８ｍｍｏｌ）を一度に加えた。次いで酢酸（４８μｌ、０．８３８ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を５分間撹拌した後、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０．２５ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）を１５分間にわたって少しずつ加えた。次いで室温で撹拌を続けた。４８時間後、３，３，３−トリフルオロプロパナール（０．０９４ｇ、０．８３８ｍｍｏｌ）をさらに加え、２４時間撹拌を続けた。次いで炭酸水素ナトリウム（１５ｍｌ）を加え、この反応混合物をＥｔＯＡｃ（４×３０ｍｌ）で抽出し、合わせた有機抽出液をブライン（４０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ヘキサン）によって精製し、標記の化合物（０．１４９ｇ、３９％）を橙色固体として得た。
【０８４０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４７−２．５９（ｍ，２Ｈ），３．３３（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），５．９９（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３２．９７（ｑ，ＪＣＦ＝２６．４Ｈｚ），３６．４９（ｑ，ＪＣＦ＝３．１Ｈｚ），１０５．４３，１１２．７０，１１６．２９，１２２．７８，１２３．７０，１２５．５９，１２６．９１，１２７．４４（ｑ，ＪＣＦ＝２７７Ｈｚ），１２７．６３，１２８．５９，１３１．２８，１３１．４６，１３６．３８，１４１．０８，１４８．６７，１４８．８０，１５７．９７，１６４．９２。
【０８４１】
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−４，４，４−トリフルオロブチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−８１
【化２５４】
0005667058.tif 000296
室温の１，２−ジクロロエタン（５ｍｌ）中の２−｛４−［２−（４−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、４，４，４−トリフルオロブタナール（０．０３５ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を一度に加えた。次いで酢酸（４８μｌ、０．２８ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を１０分間撹拌した後、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０．０８３ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）を１５分間にわたって少しずつ加えた。次いで室温で撹拌を続けた。２４時間後、４，４，４−トリフルオロブタナール（０．０３５ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）をさらに加え、７２時間撹拌を続けた。次いで炭酸水素ナトリウム（１５ｍｌ）を加え、この反応混合物をＥｔＯＡｃ（３×３０ｍｌ）で抽出し、合わせた有機抽出液をブライン（３０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。この粗製固体をＣＨＣｌ３（８ｍｌ）に溶解し、触媒量のヨウ素とともに２４時間撹拌した。この反応混合物を水（１０ｍｌ）、１０％  亜硫酸ナトリウム溶液（１０ｍｌ）およびブライン（１０ｍｌ）で洗浄し、溶媒を減圧下で除去し、固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ）によって精製し、標記の化合物（０．０６ｇ、４６％）を黄色固体として得た。
【０８４２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １．７２−１．７９（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．４０（ｍ，２Ｈ），３．１０−３．１８（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），５．８５−５．９７（ｍ，１Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．８５（ｑ，ＪＣＦ＝６．２Ｈｚ），３０．８９（ｑ，ＪＣＦ＝２８．０Ｈｚ），４１．８１，５６．２５，１０５．４３，１１２．５５，１１６．２７，１２２．４２，１２３．６８，１２５．０７，１２６．８４，１２７．６１，１２８．５５，１２９．５９，１３１．３７，１３１．３９，１３６．３６，１４１．１５，１４８．６６，１４９．４４，１５７．９５，１６４．９３。
【０８４３】
２−｛４−［２−（４−フルオロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１３７
【化２５５】
0005667058.tif 000297
ＮａＨ（６０％分散物、０．０５０ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）、４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．２５ｇ、０．６４ｍｍｏｌ）および４−フルオロベンズアルデヒド（０．０８ｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．１２２ｇ、５３％）を淡黄色の固体として得た。
【０８４４】
ＩＲ  ３０２１，２９６３，２９４１，２８３７，１６００，１５５６，１５０７，１４８７，１４６０，１４３５，１３１９，１２６６，１２３７，１２１２，１０６５，１０２６，９６６，８４０，８２２，８０７ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８９（ｓ，３Ｈ），７．００−７．１１（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｄｉｓｔ  ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８４５】
２−｛４−［２−（４−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０３−１０７
【化２５６】
0005667058.tif 000298
水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物、０．２８６ｇ、７．１５ｍｍｏｌ）、４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．５ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）および４−フルオロ−３−ニトロベンズアルデヒド（０．２４ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＭＦ（５ｍｌ）およびＴＨＦ（２０ｍｌ）の混合物中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（ＤＣＭ）後に、標記の化合物（０．１０ｇ、１９％）を赤色の固体として得た。
【０８４６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８０（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），１１．２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．４１，１０５．５２，１１６．６５，１２０．１８，１２３．８４，１２４．０１，１２７．８２，１２７．８８，１２８．６５，１２９．２３，１３２．６３，１３３．４５，１３６．６４，１３７．７４，１４０．１１，１４８．７５，１５２．３６，１５８．１９，１６４．８９（１つ不明）。
【０８４７】
２−｛４−［２−（４−（２−フルオロエトキシ）−フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０３−７７
【化２５７】
0005667058.tif 000299
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．０６ｇ、０．１５３ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（０．５Ｍ  ＭｅＯＨ溶液、０．４６ｍｌ、０．２３ｍｍｏｌ）および４−（２−フルオロエトキシ）−ベンズアルデヒド（０．０２８ｇ、０．１６８ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（５ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．０４８ｇ、７７％）を淡黄色の固体として得た。
【０８４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），４．２７（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝３０．１Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．９Ｈｚ，２Ｈ），４．７４（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４８．１Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．９Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８４９】
６−メトキシ−２−（４−｛（Ｅ）−２−［２−メトキシ−５−（トリフルオロメトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール
番号：ＳＫＴ０４−１８７
【化２５８】
0005667058.tif 000300
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．７５ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（７．７ｍｌ、３．８４ｍｍｏｌ）および２−メトキシ−５−トリフルオロメトキシベンズアルデヒド（０．４２ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．７３２ｇ、８３％）を淡黄色の固体として得た。
【０８５０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８７（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０６−７．１４（ｍ，３Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．８１，５５．９８，１０４．１６，１１１．６１，１１５．７１，１１９．２６，１２０．６７（ｑ，ＪＣＦ＝２５６Ｈｚ），１２１．３９，１２３．５８，１２３．６９，１２７．２１，１２７．４０，１２７．５４，１２９．５３，１３２．９６，１３６．４５，１３９．５７，１４２．８８，１４８．８１，１５５．４６，１５７．８２，１６５．１３。
【０８５１】
６−メトキシ−２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−メトキシ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０４−１５９
【化２５９】
0005667058.tif 000301
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．８９ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）、０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（９．２ｍｌ、４．５６ｍｍｏｌ）および４−メトキシ−２−トリフルオロメチルベンズアルデヒド（０．４７ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．６７ｇ、６７％）を黄色／緑色の固体として得た。
【０８５２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８６（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０５−７．１１（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．６２，５５．８４，１０４．１６，１１１．６１（ｑ．ＪＣＦ＝５．９Ｈｚ），１１５．７２，１１７．５１，１２３．７３，１２４．１６（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２５．３２，１２７．１８，１２７．６０，１２８．３１，１２８．４９，１２８．７９（ｑ，ＪＣＦ＝２９．８Ｈｚ），１２９．７７，１３３．０３，１３６．４７，１３９．３５，１４８．８３，１５７．８２，１５８．９８，１６５．０８。
【０８５３】
６−メトキシ−２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−メトキシ−３−（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０３−１６７
【化２６０】
0005667058.tif 000302
４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．８９ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）、０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（９．２ｍｌ、４．５６ｍｍｏｌ）および４−メトキシ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド（０．４７ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１５ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップ後に、標記の化合物（０．６８３ｇ、６８％）を淡黄色の固体として得た。
【０８５４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８６−７．９１（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５６．２８，５６．８３，１０５．４６，１１３．９１，１１６．３９，１１７．８７（ｑ，ＪＣＦ＝３０．４Ｈｚ），１２３．８１，１２４．１４（ｑ，ＪＣＦ＝２７２Ｈｚ），１２５．５１（ｑ，ＪＣＦ＝５．４Ｈｚ），１２７．５１，１２７．６０，１２７．６８，１２８．９６，１２８．９８，１２９．８７，１３２．４５，１３２．５１，１３６．４８，１４０．０６，１４８．６３，１５７．１８，１５８．０６，１６３．７９，１６４．７４。
【０８５５】
（モノフルオロおよびフッ素化ヒドロキシ−アルケン）
２−｛４−［２−（４−フルオロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−ヒドロキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１６５
【化２６１】
0005667058.tif 000303
２−｛４−［２−（４−フルオロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０８０ｇ、０．２２２ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．１０ｍｌ、１．１０ｍｍｏｌ）中で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０８７ｇ、７８％）を黄色固体として得た。
【０８５６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．９６−７．０９（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０７．２４，１１６．１３（ｄ，ＪＣＦ＝２１．０Ｈｚ），１１６．６７，１２３．９１，１２７．５４，１２７．６３，１２７．８６（ｄ，ＪＣＦ＝２．３Ｈｚ），１２９．０６，１２９．１４，１２９．３２，１３２．５９，１３３．８６（ｄ，ＪＣＦ＝３．１Ｈｚ），１３６．４３，１３９．７８，１４７．６８，１５６．２８，１６２．３１（ｄ，ＪＣＦ＝２４２．９Ｈｚ）。
【０８５７】
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−２，２，２−トリフルオロエチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−ヒドロキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１５５
【化２６２】
0005667058.tif 000304
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−２，２，２−トリフルオロエチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０４９ｇ、０．１１１ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、０．６ｍｌ、０．６０ｍｍｏｌ）中で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１５：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０３７ｇ、７８％）を黄色固体として得た。
【０８５８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．９０−４．０２（ｍ，２Ｈ），６．５０（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．８８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ４４．４９（ｑ，ＪＣＦ＝３２．８Ｈｚ），１０７．２４，１１３．１０，１１６．６１，１２３．４１，１２３．７７，１２６．２４（ｑ，ＪＣＦ＝２８１Ｈｚ），１２６．５１，１２６．９８，１２７．５１，１２８．３８，１３０．９５，１３１．７５，１３６．３６，１４０．７５，１４７．７７，１４８．２３，１５６．２０，１６３．７２。
【０８５９】
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−３，３，３−トリフルオロプロピル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−ヒドロキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１２７
【化２６３】
0005667058.tif 000305
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−３，３，３−トリフルオロプロピル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１０ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．１０ｍｌ、１．１０ｍｍｏｌ）中で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：３  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０５０ｇ、５２％）を黄色固体として得た。
【０８６０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．５３−２．６６（ｍ，２Ｈ），３．３７−３．５１（ｍ，２Ｈ），６．１４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３２．９８（ｑ，ＪＣＦ＝２７．２Ｈｚ），３６．４９（ｑ，ＪＣＦ＝３．８Ｈｚ），１０７．２４，１１２．７１，１１６．６０，１２２．８２，１２３．７６，１２５．６２，１２６．８９，１２７．４４（ｑ，ＪＣＦ＝２７７．１Ｈｚ），１２７．５１，１２８．５７，１３１．１７，１３１．６２，１３６．３５，１４０．８８，１４７．７８，１４８．７７，１５６．１９，１６３．７４。
【０８６１】
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−４，４，４−トリフルオロブチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−ヒドロキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−１１１
【化２６４】
0005667058.tif 000306
２−｛４−［２−（４−（Ｎ−４，４，４−トリフルオロブチル）アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．１３８ｇ、０．２９５ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．５０ｍｌ、１．５０ｍｍｏｌ）中で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（３：２  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０９５ｇ、７１％）を黄色固体として得た。
【０８６２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １．７１−１．７９（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．４０（ｍ，２Ｈ），３．１３（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），５．９４（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．７６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．８４（ｑ，Ｊ＝Ｈｚ），３０．８９（ｑ，Ｊ＝２８．０５Ｈｚ），４１．８１，１０７．２３，１１２．５５，１１６．５８，１２２．４５，１２３．７４，１２５．０９，１２６．８２，１２７．５０，１２８．５３，１３１．２７，１３１．５３，１３６．３３，１４０．９４，１４７．７７，１４９．４２，１５６．１７，１６３．７４。
【０８６３】
２−｛４−［２−（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−ヒドロキシベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０２−５１
【化２６５】
0005667058.tif 000307
２−｛４−［２−（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メトキシベンゾチアゾール（０．０９７ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（５ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．１０ｍｌ、１．１０ｍｍｏｌ）中で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１００：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０７８ｇ、８３％）を黄色固体として得た。
【０８６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ４．７２（ｑ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．０１−７．１８（ｍ，３Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．８３（ｓ，１Ｈ）。
【０８６５】
２−（４−｛（Ｅ）−２−［２−ヒドロキシ−５−（トリフルオロメトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール−６−オール
ブック番号：ＳＫＴ０５−５
【化２６６】
0005667058.tif 000308
乾燥ＤＣＭ（２０ｍｌ）中の６−メトキシ−２−（４−｛（Ｅ）−２−［２−メトキシ−５−（トリフルオロメトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール（０．０９７ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．９０ｍｌ、１．９０ｍｍｏｌ）を−７８℃で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．３０８ｇ、８２％）を黄色固体として得た。
【０８６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）  δ  ６．８６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０７．２４，１１６．６９，１１７．３９，１１９．６９，１２０．８０（ｑ，ＪＣＦ＝２５５Ｈｚ），１２１．９２，１２３．８９，１２４．４５，１２５．４２，１２７．５８，１２７．６２，１２９．２１，１３２．７５，１３６．４９，１４０．０６，１４１．５６，１４７．７９，１５４．６５，１５６．３３，１６３．５４。
【０８６７】
２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−ヒドロキシ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール−６−オール
ブック番号：ＳＫＴ０４−１６９
【化２６７】
0005667058.tif 000309
乾燥ＤＣＭ（１０ｍｌ）中の６−メトキシ−２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−メトキシ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル｝フェニル）−１，３−ベンゾチアゾール（０．３０ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１．４０ｍｌ、１．４０ｍｍｏｌ）を−７８℃で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．２２９ｇ、８１％）を黄色固体として得た。
【０８６８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ６．９９（ｄｄ，Ｊ＝２．１，８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３１−７．４４（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８３−７．９１（ｍ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１０．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １０７．２４，１１２．９７（ｑ，ＪＣＦ＝６．２Ｈｚ），１１６．７２，１２０．０６，１２３．９２，１２４．７０（ｑ，ＪＣＦ＝２７４Ｈｚ），１２４．９７（ｑ，ＪＣＦ＝１．６Ｈｚ），１２６．３０（ｑ，ＪＣＦ＝１．６Ｈｚ），１２７．６２，１２７．７０，１２７．７２（ｑ，ＪＣＦ＝２９．６Ｈｚ），１２９．６０，１２９．７３，１３２．９３，１３６．４８，１３９．５５，１４７．７５，１５６．３２，１５７．８６，１６３．４４。
【０８６９】
（非フッ素化メチル−アルケン）
６−メチル−２−｛４−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］フェニル｝−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫ６９６−３９
【化２６８】
0005667058.tif 000310
乾燥ＴＨＦ（１５ｍｌ）中の４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、カリウム  ｔ−ブトキシド（０．１０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中のベンズアルデヒド（０．０８５ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１６ｇ、６０％）を淡黄色の固体として得た。
【０８７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４７（ｓ，３Ｈ），７．２８−７．４２（ｍ，６Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８７１】
２−｛４−［２−（２−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０１−１５
【化２６９】
0005667058.tif 000311
４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、２−ニトロベンズアルデヒド（０．１２ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）および０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（３．２ｍｌ、１．６０ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．１８５ｇ、６２％）を小さい黄色の針状結晶として得た。
【０８７２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４６（ｓ，３Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．５８（ｍ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．７７（ｍ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．５１，１２２．２８，１２２．９２，１２４．９７，１２５．１４，１２８．００，１２８．２７，１２８．６５，１２８．７４，１２９．３７，１３２．００，１３２．８５，１３３．２４，１３３．９３，１３５．１６，１３５．９１，１３９．５３，１４８．５０，１５２．３０，１６６．０５。
【０８７３】
２−｛４−［２−（３−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫＴ０１−５３
【化２７０】
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４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．１６ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、３−ニトロベンズアルデヒド（０．０６４ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）および０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（１．７ｍｌ、０．８５ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．１４９ｇ、９４％）を小さい黄色の針状結晶として得た。
【０８７４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４５（ｓ，３Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６６−７．７０（ｍ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．１１−８．１３（ｍ，２Ｈ），８．４７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．５４，１２１．４９，１２２．３１，１２２．７９，１２２．８８，１２７．９２，１２８．１２，１２８．４９，１２８．６５，１３０．６９，１３０．７９，１３２．９０，１３３．２３，１３５．０９，１３５．８６，１３９．２２，１３９．６７，１４８．８３，１５２．２４，１６６．１２。
【０８７５】
２−｛４−［２−（４−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫＴ０１−３
【化２７１】
0005667058.tif 000313
４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．３２４ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）、４−ニトロベンズアルデヒド（０．１３ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）および０．５Ｍ  ナトリウムメトキシドの溶液（３．５ｍｌ、１．７５ｍｍｏｌ）を乾燥ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよび１，２−ジクロロエタンからの再結晶後に、標記の化合物（０．２２１ｇ、６９％）を小さい黄色の針状結晶として得た。
【０８７６】
ＩＲ  ３０２３，１６３５，１５９６，１５８７，１５０２，１４８３，１３３２，１２５８，１１９４，１１０９，９６８，９４３，８７３，８３４，８２５，８１０，７４８，７２２ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４７（ｓ，３Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９０−７．９７（ｍ，４Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８７７】
２−｛４−［２−（２−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０１−５５
【化２７２】
0005667058.tif 000314
２−｛４−［２−（２−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール（０．１０ｇ、０．２６８ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．４８ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０３６ｇ、３９％）を黄色固体として得た。
【０８７８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４９（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７９−６．８５（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０９−７．１５（ｍ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｓ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６２，１１６．４７，１１９．２９，１２１．３９，１２２．６５，１２５．６４，１２５．７８，１２６．９２，１２７．２９，１２７．７７，１２８．００，１２９．１１，１２９．３２，１３２．６９，１３５．１９，１３５．３９，１４０．１０，１４４．１８，１５２．３５，１６６．６３。
【０８７９】
２−｛４−［２−（３−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０１−６９
【化２７３】
0005667058.tif 000315
２−｛４−［２−（３−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール（０．１２ｇ、０．３２２ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．５８ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０７８ｇ、７１％）を淡黄色の固体として得た。
【０８８０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４９（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０５−７．２０（ｍ，３Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｓ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６３，１１３．０２，１１５．１２，１１７．５４，１２１．４１，１２２．６６，１２６．９８，１２７．５８，１２７．７６，１２７．９９，１２９．７１，１３０．４６，１３２．６６，１３５．１９，１３５．３８，１３８．０３，１３９．９０，１４６．７３，１５２．３７，１６６．６８。
【０８８１】
２−｛４−［２−（４−アミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫＴ０１−１７
【化２７４】
0005667058.tif 000316
２−｛４−［２−（４−ニトロフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール（０．１５ｇ、０．４０３ｍｍｏｌ）および塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．７３ｇ、３．２２ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（５ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２０：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１１３ｇ、８２％）を淡黄色の固体として得た。
【０８８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４８（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９４（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２２−７．４１（ｍ，３Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８８３】
２−｛４−［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＫ２０３３−３０
【化２７５】
0005667058.tif 000317
乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．０５ｇ、０．１３３ｍｍｏｌ）、カリウム  ｔ−ブトキシド（０．０３ｇ、０．２６６ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の４−ジメチルアミノベンズアルデヒド（０．０２ｇ、０．１３３ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ）後に、標記の化合物（０．０３７ｇ、７５％）を橙色固体として得た。
【０８８４】
ＩＲ  ３０２０，２９１５，１６０５，１５９１，１５５４，１５２３，１４７９，１４５２，１４１５，１３５９，１３０９，１２５６，１２２４，１１９０，１１８０，１１６４，１１１５，１０６２，９６５，９４９，８２７，８１２ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ２．４９（ｓ，３Ｈ），３．００（ｓ，６Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０８８５】
２−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］エテニル｝フェノール
ブック番号：ＳＫ６９６−６２
【化２７６】
0005667058.tif 000318
乾燥ＴＨＦ（２５ｍｌ）中の４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、カリウム  ｔ−ブトキシド（０．１９ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の２−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．０９７ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１６ｇ、６０％）を黄色固体として得た。
【０８８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４４（ｓ，３Ｈ），６．８１−６．８５（ｍ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１０−７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．８７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．５４，１１６．３９，１１９．８１，１２２．２９，１２２．７９，１２３．８７，１２６．０１，１２７．２３，１２７．４２，１２７．９２，１２８．５９，１２９．６３，１３１．９６，１３５．００，１３５．７２，１４１．０２，１５２．２７，１５５．７６，１６６．２９（１つ不明）。
【０８８７】
３−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］エテニル｝フェノール
ブック番号：ＳＫ６９６−５７
【化２７７】
0005667058.tif 000319
乾燥ＴＨＦ（２５ｍｌ）中の４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、カリウム  ｔ−ブトキシド（０．１９ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の３−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．０９７ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．１２ｇ、４４％）を黄色固体として得た。
【０８８８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４３（ｓ，３Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．４８（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．５３，１１３．７９，１１５．７８，１１８．２６，１２２．２６，１２２．８２，１２７．６５，１２７．７１，１２７．８３，１２８．５９，１３０．１６，１３０．９８，１３２．２７，１３５．０３，１３５．７５，１３８．５１，１４０．３３，１５２．２６，１５８．１３，１６６．２３。
【０８８９】
４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］エテニル｝フェノール
ブック番号：ＳＫ６９６−４３
【化２７８】
0005667058.tif 000320
乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．１０ｇ、０．２６６ｍｍｏｌ）、カリウム  ｔ−ブトキシド（０．０６３ｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の４−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．０３３ｇ、０．２６６ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（０．０６１ｇ、６７％）を淡橙色の固体として得た。
【０８９０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．４５（ｓ，３Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．５７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２１．４９，１１６．１４，１２２．２１，１２２．７７，１２４．６１，１２７．１９，１２７．７１，１２７．８５，１２８．３３，１２８．５３，１２８．６９，１３０．９６，１３１．７６，１３５．６７，１４０．９８，１５２．３３，１５８．２５，１６６．３４。
【０８９１】
２−｛４−［２−（３−メトキシフェニル）−ビニル］−フェニル｝−６−メチルベンゾチアゾール：
ブック番号：ＳＫ２０３３−２９
【化２７９】
0005667058.tif 000321
乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．０５ｇ、０．１３３ｍｍｏｌ）、カリウム  ｔ−ブトキシド（０．０３ｇ、０．２６６ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）中の３−メトキシベンズアルデヒド（０．０１８ｇ、０．１３３ｍｍｏｌ）を使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ）後に、標記の化合物（０．０１６ｇ、３４％）を黄色固体として得た。
【０８９２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．４９（ｓ，３Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｓ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６，５５．３１，１１１．９０，１１３．８１，１１９．４６，１２１．３９，１２２．６８，１２７．０４，１２７．７７，１２８．００，１２９．７６，１３０．１８，１３２．８２，１３５．２１，１３５．４１，１３８．４４，１３９．７１，１５２．３５，１５９．９６，１６６．６２。
【０８９３】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン中間体）
４−ブロモメチルアセトフェノン
ブック番号：ＳＫＴ０５−１８７
【化２８０】
0005667058.tif 000322
ＭｅＣＮ（２０ｍｌ）中の４−メチルアセトフェノン（２．１６ｇ、１５．３２ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、アルゴン雰囲気下でＮ−ブロモスクシンイミド（３．００ｇ、１６．８５ｍｍｏｌ）およびＡＩＢＮ（０．２５ｇ、１．５３ｍｍｏｌ）を加えた。次いでこの反応混合物を９０℃で１．５時間加熱した。室温まで冷却した後、溶媒を減圧下で除去し、残渣にトルエン（２５ｍｌ）を加え、次いでこれを真空下で濾過した。次いで濾液を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次いで５：１  ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（２．８０ｇ、８６％）を無色の油状物として得た。
【０８９４】
ＩＲ  ３０３４，３００３，２９６９，１６８３，１６０６，１５７３，１４１２，１３５８，１２６７，１２２９，１２０２，１１８１，１１０２，１０７５，１０１７，９５９，８４３，８２１ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．５９（ｓ，３Ｈ），４．４９（ｓ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２６．７７，３２．２２，１２８．８９，１２９．２９，１３６．８７，１４２．８５，１９７．５０。
【０８９５】
（４−アセチルベンジル）−ホスホン酸ジエチルエステル
ブック番号：ＳＫＴ０５−１９１
【化２８１】
0005667058.tif 000323
４−ブロモメチルアセトフェノン（２．５０ｇ、１１．７４ｍｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル（１０ｍｌ）の撹拌された混合物を１４０℃で３時間加熱した。室温まで冷却した後、過剰の亜リン酸トリエチルを蒸留によって除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（２．４９ｇ、７９％）を無色の油状物として得た。
【０８９６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），３．１５（ｄ，ＪＨＰ＝２２．２Ｈｚ，２Ｈ），３．９１−４．０２（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １６．３７（ｄ，ＪＣＰ＝５．９Ｈｚ），２６．６２，３３．９４（ｄ，ＪＣＰ＝１３７．７Ｈｚ），６２．２７（ｄ，ＪＣＰ＝６．８Ｈｚ），１２８．５６，１２９．９９（ｄ，ＪＣＰ＝５．９Ｈｚ），１３５．７３（ｄ，ＪＣＰ＝２．９Ｈｚ），１３７．４３（ｄ，ＪＣＰ＝９．８Ｈｚ），１９７．７０。
【０８９７】
（４−ブロモアセチルベンジル）−ホスホン酸ジエチルエステル
ブック番号：ＳＫＴ０６−８７
【化２８２】
0005667058.tif 000324
室温のＤＣＭ（１００ｍｌ）およびＭｅＯＨ（４０ｍｌ）中の（４−アセチルベンジル）−ホスホン酸ジエチルエステル（２．５６ｇ、９．４８ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムトリブロミド（５．０３ｇ、１０．４３ｍｍｏｌ）を加え、次いで一滴の濃塩酸（塩化水素酸）を加えた。この反応混合物を室温で１８時間撹拌した。次いで溶媒を減圧下で除去し、残渣をＥｔ２Ｏ（１００ｍｌ）と飽和ＮａＨＣＯ３（６０ｍｌ）との間で分配した。水相を分離し、有機相をブライン（６０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去し、淡黄色の油状物を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）によって精製し、標記の化合物（２．０１ｇ、６１％）を無色の油状物として得た。
【０８９８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １．２３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），３．１９（ｄ，ＪＨＰ＝２２．３Ｈｚ，２Ｈ），３．９５−４．１０（ｍ，４Ｈ），４．４２（ｓ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １６．３８（ｄ，ＪＣＰ＝５．９Ｈｚ），３１．０１，３４．０８（ｄ，ＪＣＰ＝１３７Ｈｚ），３９．７８，６２．３５（ｄ，ＪＣＰ＝６．８Ｈｚ），１２９．１７，１２９．９４，１３０．２４，１３０．３３，１３２．５８（ｄ，ＪＣＰ＝２．９Ｈｚ），１３８．５５（ｄ，ＪＣＰ＝８．８Ｈｚ），１３９．２１（ｄ，ＪＣＰ＝８．８Ｈｚ），１９０．８４。
【０８９９】
［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）ベンジル］ホスホン酸ジエチル
ブック番号：ＳＫＴ０６−３１
【化２８３】
0005667058.tif 000325
ＣＨＣｌ３（３５ｍｌ）中の２−アミノ−５−ピコリン（０．６２ｇ、５．７６ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．４８ｇ、５．７６ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に、ＣＨＣｌ３（８ｍｌ）中の（４−ブロモアセチルベンジル）−ホスホン酸ジエチルエステルの溶液を加えた。この撹拌した反応混合物を還流下で１７時間加熱した。室温まで冷却した後、この反応混合物にＣＨＣｌ３（２０ｍｌ）を加え、次いでこれを水（６０ｍｌ）で洗浄した。次いで、分離した水相をＣＨＣｌ３（２×５０ｍｌ）で抽出し、合わせた有機層をブライン（８０ｍｌ）で洗浄し、乾燥した（Ｎａ２ＳＯ４）。減圧下で溶媒を除去して橙色の粘性の高い油状物を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ、次いでＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ  ２０：１）によって精製し、標記の化合物（１．２９ｇ、６３％）を無色の固体として得た。
【０９００】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １．２３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），３．１８（ｄ，ＪＨ，Ｐ＝２１．７Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｍ，４Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １６．４１（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝５．８Ｈｚ），１８．１５，３３．６５（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝１３８．７Ｈｚ），６２．２４（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝６．８Ｈｚ），１０７．８７，１１６．７６，１２２．１０，１２３．３３，１２６．０５，１２７．９６，１３０．１５（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝６．８Ｈｚ），１３１．１３（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝８．８Ｈｚ），１３２．５７（ｄ，ＪＣ，Ｐ＝３．９Ｈｚ），１４４．７３，１４５．０８。
【０９０１】
２−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド
【化２８４】
0005667058.tif 000326
２−メトキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（１．０ｇ、５．５２ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＣＭ（２５ｍｌ）およびＢＢｒ３のＤＣＭ溶液（１．０Ｍ、１６ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）中で使用して上記の脱メチル化の節に記載したようにして調製し、ＥｔＯＨからの再結晶の後に、標記の化合物（０．７０ｇ、７８％）を黄褐色の薄板状物として得た。
【０９０２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ７．７６−７．８５（ｍ，３Ｈ），１０．０４（ｓ，１Ｈ），１１．１４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １１３．４９，１１４．３６，１２３．７０，１３４．７９，１５２．４７，１６１．９１，１９６．０１。
【０９０３】
２−（２−フルオロエトキシ）−４−ニトロベンズアルデヒド
【化２８５】
0005667058.tif 000327
乾燥ＤＭＦ（１５ｍｌ）中の２−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（０．５０ｇ、２．９９ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、アルゴン雰囲気下、室温でＫ２ＣＯ３（１．２４ｇ、８．９８ｍｍｏｌ）を加えた。この撹拌された懸濁液に、２−フルオロエチル−（４−メチルベンゼン）スルホネート（０．７８ｇ、３．５９ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応混合物を１００℃に６時間加熱した。冷却した反応混合物を水（２５０ｍｌ）に加え、ＥｔＯＡｃ（３×７５ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、褐色の固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（３：１  ＤＣＭ／ヘキサン）によって精製し、標記の化合物（０．４９３ｇ、７７％）を黄色固体として得た。
【０９０４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４．４７（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝２７Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４７Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），１０．５６（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ６８．５８（ｄ，ＪＣＦ＝２０．５Ｈｚ），８１．１５（ｄ，ＪＣＦ＝１７３Ｈｚ），１０８．０５，１１６．２５，１２８．８７，１２９．７０，１５２．０５，１６０．６４，１８８．１１。
【０９０５】
２−（［２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ］エトキシ）−４−ニトロベンズアルデヒド
【化２８６】
0005667058.tif 000328
室温の乾燥ＭｅＣＮ（２０ｍｌ）中の２−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（０．５００ｇ、２．９９２ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム（０．６２１ｇ、４．４８８ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、２−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエタン（８３％、１．２９３ｇ、４．４８８ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を還流下で４０分間加熱すると、濃厚な暗赤色の沈殿物の出現を生じた。この反応混合物を室温まで放冷し、乾燥ＤＭＦ（１０ｍｌ）を加えた。この反応混合物を１００℃で４時間加熱し、冷却して、水（２５０ｍｌ）に加え、ＥｔＯＡｃ（３×８０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液を水（３×１００ｍｌ）、ブライン（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去して薄褐色の固体を得て、これをフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ）によって精製した。ヘキサンから再結晶して、標記の化合物（０．６２１ｇ、６４％）を淡黄色の結晶として得た。
【０９０６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ０．０８（ｓ，６Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），４．３０（ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８３−７．９８（ｍ，３Ｈ），１０．５４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  −５．３４，１８．３２，２５．７９，６１．６１，７１．０８，１０８．６４，１１５．６３，１２８．８１，１２９．３７，１５２．１２，１６１．５３，１８８．４３。
【０９０７】
Ｋｕｗａｂｅらから改変した方法。
【０９０８】
４−［２−（ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］ベンズアルデヒド
【化２８７】
0005667058.tif 000329
乾燥ＤＭＳＯ（３５ｍｌ）中の４−フルオロベンズアルデヒド（５．０ｇ、４０．２９ｍｍｏｌ）および２−（メチルアミノ）エタノール（３．６３ｇ、４８．３４ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、アルゴン雰囲気下でＫ２ＣＯ３（６．６８ｇ、４８．３４ｍｍｏｌ）を加えた。次いでこの反応混合物を１２０℃で３日間加熱した。次いで冷却した反応混合物を水（４００ｍｌ）に加え、ＥｔＯＡｃ（７×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（２×１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、粘性の高い橙色の油状物を得た。これは室温でゆっくりと固化した。この固体をＤＣＭ（４０ｍｌ）に溶解し、次いでこの溶液をヘキサン（２００ｍｌ）に加えて黄色固体を沈殿させ、この黄色固体を真空下で濾過によって集めた。トルエンから再結晶し、標記の化合物（４．４７ｇ、６２％）を小さい黄色薄板状物として得た。
【０９０９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．７３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），３．０７（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），３．８２（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），９．６０（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３９．２５，５４．３８，５９．９２，１１１．１６，１２５．０５，１３２．２４，１５３．９６，１９０．５８。
【０９１０】
Ｌｏ  Ｍｅｏらから改変した方法。
【０９１１】
４−［Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシラニルオキシエチル）−Ｎ−メチル）アミノ］ベンズアルデヒド
【化２８８】
0005667058.tif 000330
乾燥ＤＭＦ（３５ｍｌ）中の４−［２−（ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］ベンズアルデヒド（１．５０ｇ、８．３８ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、アルゴン雰囲気下でイミダゾール（１．７１ｇ、２５．１４ｍｍｏｌ）を加えた。すべてが溶解するまでこの反応混合物を室温で撹拌し、次いで塩化ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（２．５３ｇ、１６．７６ｍｍｏｌ）を加えた。この反応混合物を室温で３日間撹拌し、水（３００ｍｌ）に加え、Ｅｔ２Ｏ（３×４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（３×６０ｍｌ）、ブライン（６０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、黄色油状物を得た。これをフラッシュクロマトグラフィによって精製し、標記の化合物（２．２２ｇ、９０％）を黄色油状物として得た。
【０９１２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  −０．０１（ｓ，６Ｈ），０．８５（ｓ，９Ｈ），３．０９（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７９（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），９．７２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  −５．４２，１８．２３，２５．８５，３９．５６，５４．５２，６０．４３，１１１．０３，１２５．１６，１３２．１０，１５３．６４，１９０．３１。
【０９１３】
４−［Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシラニルオキシエチル）−Ｎ−メチル−４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］エテニル｝アニリン
ブック番号：ＳＫＴ０７−１０７
【化２８９】
0005667058.tif 000331
水素化ナトリウム（油中６０％分散物、２７ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（２００ｍｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）および４−［Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシラニルオキシエチル）−Ｎ−メチル）アミノ］ベンズアルデヒド（１６４ｍｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１５ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（４：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）後に、標記の化合物（２１０ｍｇ、７５％）を淡黄色の固体として得た。
【０９１４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ０．０２（ｓ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），３．０２（ｓ，３Ｈ），３．４９（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７７（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４−７．５９（ｍ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．８９−７．９２（ｍ，３Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  −５．３２，１８．２０，１８．３２，２５．９５，３９．３０，５４．７８，６０．５１，１０７．７９，１１１．８６，１１６．６５，１２２．１５，１２３．３５，１２３．７３，１２５．２９，１２６．１１，１２６．３３，１２７．７４，１２７．９９，１２８．８０，１３１．８９，１３７．８６，１４４．６５，１４５．１９，１４８．８１。
【０９１５】
６−メチル−２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−ニトロ−２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
ブック番号：ＳＫＴ０８−１１５
【化２９０】
0005667058.tif 000332
水素化ナトリウム（４０ｍｇ、鉱油中の６０％分散物、１．００ｍｍｏｌ）、［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）ベンジル］ホスホン酸ジエチル（０．３００ｇ、０．８３７ｍｍｏｌ）および２−（［２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ］エトキシ）−４−ニトロベンズアルデヒド（０．２７２ｇ、０．８３７ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（３０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）後に、標記の化合物（０．２８５ｇ、６４％）を橙色固体として得た。
【０９１６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ０．１３（ｓ，６Ｈ），０．９２（ｓ，９Ｈ），３．９６（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），４．１０（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  −５．２０，１８．１７，１８．４０，２５．９０，６１．７８，７０．５７，１０７．１７，１０８．１９，１１６．２７，１１６．８２，１２１．３０，１２２．３２，１２３．３３，１２６．０８，１２６．１９，１２７．５１，１２８．１７，１３２．８９，１３３．５８，１３３．９７，１３６．４０，１４４．８５，１４７．３７，１５６．２０（１つ不明）。
【０９１７】
メタンスルホン酸  ２−（２−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ビニル｝−５−ニトロフェノキシ）エチルエステル
ブック番号：ＳＫＴ０８−１７５
【化２９１】
0005667058.tif 000333
室温の乾燥ピリジン（４ｍｌ）中の２−（２−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］エテニル｝−５−ニトロフェノキシ）エタノール（４０．２ｍｇ、０．０９６８ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、塩化メタンスルホニル（１５．９μｌ、０．２０３ｍｍｏｌ）を加えた。室温で２．２５時間後、水（２５ｍｌ）を加えて黄色沈殿物を得て、これを減圧濾過によって集め、水（２×１０ｍｌ）で洗浄し、次いでオーブン中で、８５℃で３時間乾燥した。この黄色固体をフラッシュクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）によって精製し、標記の化合物（３１ｍｇ、６５％）を黄色固体として得た。
【０９１８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），３．２９（ｓ，３Ｈ），４．４９−４．５２（ｍ，２Ｈ），４．６９−４．７１（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６０−８．００（ｍ，１Ｈ），８．３１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．３５（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９５，３７．５４，６７．６３，６８．９８，１０８．１８，１０９．７２，１１６．４６，１１６．９９，１２１．３０，１２２．０９，１２４．７０，１２６．３１，１２７．５４，１２７．８７，１２８．５９，１３３．６１，１３３．９３，１３４．６７，１３６．４２，１４４．１４，１４４．４５，１４７．３９，１５５．６９。
【０９１９】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物）
６−メチル−２−｛４−［（Ｅ）−２−（４−ニトロフェニル）エテニル］フェニル｝イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
ブック番号：ＳＫＴ０６−１１７
【化２９２】
0005667058.tif 000334
水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物、７ｍｇ、０．３０７ｍｍｏｌ）、［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（１００ｍｇ、０．２７９ｍｍｏｌ）および４−ニトロベンズアルデヒド（４２ｍｇ、０．２７９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（１００：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（２４ｍｇ、２４％）を黄色固体として得た。
【０９２０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２９（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ）。
【０９２１】
６−メチル−２−｛４−［（Ｅ）−２−ピリジン−４−イルエテニル］フェニル｝イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
ブック番号：ＳＫＴ０６−１６１
【化２９３】
0005667058.tif 000335
水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物、２５ｍｇ、０．６１５ｍｍｏｌ）、［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（０．２０ｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）およびピリジン−４−アルデヒド（０．０６ｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１０ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（７：７：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（０．０７４ｇ、４２％）を淡橙色固体として得た。
【０９２２】
ＩＲ  ３１３２，３０２２，２９１９，１６２９，１６０６，１５９０，１４１７，１３４０，１２７３，１２１３，１１８６，９８０，９７１，８７４，８４４，８１３，８０３，７５０ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２９（ｓ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝９．５，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝９．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５２−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，０．６Ｈｚ，２Ｈ），８．５３−８．５６（ｍ，２Ｈ）。
【０９２３】
２−｛４−［（Ｅ）−２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）エテニル］フェニル｝−６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
ブック番号：ＳＫＴ０７−８１
【化２９４】
0005667058.tif 000336
水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物、３３ｍｇ、０．８３８ｍｍｏｌ）、［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（２５０ｍｇ、０．６９８ｍｍｏｌ）および２−メトキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（１２６ｍｇ、０．６９８ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１５ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２５：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（１９９ｍｇ、７４％）を橙色固体として得た。
【０９２４】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３３（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １８．１７，５６．０８，１０５．９９，１０８．１８，１１６．２７，１１６．７８，１２１．２８，１２２．４５，１２３．３５，１２６．１６，１２６．２７，１２７．５１，１２８．３１，１３３．０３，１３３．３９，１３３．８６，１３６．４５，１４４．７３，１４７．４９，１５６．８１（１つ不明）。
【０９２５】
２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−ニトロ−２−（２−フルオロエトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）−６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
ブック番号：ＳＫＴ０７−１１５
【化２９５】
0005667058.tif 000337
水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物、２７ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）ベンジルホスホン酸ジエチル（２００ｍｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）および２−（２−フルオロエトキシ）−４−ニトロベンズアルデヒド（１１９ｍｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１５ｍｌ）中で使用してアルケン形成の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（５０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）後に、標記の化合物（１７４ｍｇ、７４％）を橙色固体として得た。
【０９２６】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．３９（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝２８Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），４．８９（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４７Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７１−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．８８−７．９１（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １８．２２，６８．２５（ｄ，ＪＣＦ＝２０．５Ｈｚ），８１．５２（ｄ，ＪＣＦ＝１７２Ｈｚ），９６．１３，１０７．１５，１０８．２４，１１６．７９，１１６．９２，１２１．０５，１２２．４６，１２３．３６，１２６．２８，１２６．５６，１２７．６０，１２８．３５，１３３．５２，１３３．８６，１３６．３３，１４４．７４，１４７．２３，１５５．５３（１つ不明）。
【０９２７】
３−（２−フルオロエトキシ）−４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］エテニル｝アニリン
ブック番号：ＳＫＴ０７−１３１
【化２９６】
0005667058.tif 000338
２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−ニトロ−２−（２−フルオロエトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）−６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（８１ｍｇ、０．１９４ｍｍｏｌ）および二塩化スズ（ＩＩ）二水和物（２１９ｍｇ、０．９７０ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１２ｍｌ）中で使用してニトロ還元の節に記載したようにして調製し、ワークアップおよびフラッシュクロマトグラフィ（２：１  ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）後に、標記の化合物（３６ｍｇ、４８％）を橙色固体として得た。
【０９２８】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３１（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），４．２２（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝２７Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），４．８１（ｄｉｓｔ  ｄ  ｏｆ  ｔ，ＪＨＦ＝４８Ｈｚ，ＪＨＨ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），６．３４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．８８−７．９１（ｍ，３Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９７，６８．０２（ｄ，ＪＣＦ＝１８．７Ｈｚ），８２．７６（ｄ，ＪＣＦ＝１６６．５Ｈｚ），９８．９４，１０７．８９，１０９．０４，１１４．４７，１１６．４２，１２１．８１，１２３．６３，１２４．２１，１２４．６３，１２６．２４，１２６．３３，１２８．１８，１２８．２４，１３２．５５，１３８．３４，１４４．６９，１５０．６４，１５７．４１（１つ不明）。
【０９２９】
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］エテニル｝アニリン
ブック番号：ＳＫＴ０７−１１３
【化２９７】
0005667058.tif 000339
０〜５℃の乾燥ＴＨＦ（５ｍｌ）および乾燥ＤＭＦ（３ｍｌ）の混合物中の４−［Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシラニルオキシエチル）−Ｎ−メチル−４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］エテニル｝アニリン（０．１８ｇ、０．３６２ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、ＴＨＦ中のＴＢＡＦの溶液（１Ｍ、８００μｌ、０．８００ｍｍｏｌ）を加えた。この反応混合物を０〜５℃で５分間撹拌し、次いで放置して室温まで上昇させ、さらに５０分間撹拌した。飽和塩化アンモニウムの溶液（２５ｍｌ）をこの反応混合物に加え、これをＤＣＭ／ＭｅＯＨ（１：１、５×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（４０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、黄色油状物を得た。これは室温でゆっくり固化した。この固体をフラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＤＣＭ／ＭｅＯＨ）によって精製し、標記の化合物（０．１３６ｇ、９８％）を黄色固体として得た。
【０９３０】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．２８（ｓ，３Ｈ），２．９６（ｓ，３Ｈ），３．４２（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），４．７１（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０８−７．１９（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９６，３９．０４，５４．６６，５８．６８，１０９．０９，１１２．２４，１１６．４４，１２１．８０，１２３．４７，１２４．６０，１２４．９９，１２６．１９，１２６．５３，１２８．０７，１２８．２３，１２９．１３，１３２．７５，１３７．７０，１４４．４２，１４４．６９，１４９．４２。
【０９３１】
２−（２−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］エテニル｝−５−ニトロフェノキシ）エタノール
ブック番号：ＳＫＴ０８−１３７
【化２９８】
0005667058.tif 000340
０〜５℃の乾燥ＴＨＦ（７ｍｌ）中の６−メチル−２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−ニトロ−２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエトキシ）フェニル］エテニル｝フェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（０．２００ｇ、０．３７７ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、ＴＢＡＦ（１Ｍ  ＴＨＦ溶液、０．８３ｍｌ、０．８３ｍｍｏｌ）を５分間にわたって滴下した。この反応混合物を０〜５℃で５分間撹拌し、次いで冷却浴を取り除いた。１．５時間後、飽和ＮＨ４Ｃｌ（１５ｍｌ）を加え、この混合物を分液漏斗に移し、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ（３：１、５×４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出液をブライン（２×６０ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去して橙色の残渣を得て、これを、フラッシュクロマトグラフィ（１０：１  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）によって精製し、標記の化合物（０．１０２ｇ、６５％）を橙色固体として得た。
【０９３２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．２７（ｓ，３Ｈ），３．８１−３．８８（ｍ，２Ｈ），４．１９−４．２４（ｍ．２Ｈ），５．１１（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｓ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７．９９，５９．９５，７１．５２，１０７．７５，１０９．７２，１１６．４１，１１６．５３，１２１．４４，１２２．０２，１２４．６９，１２６．２５，１２７．２７，１２７．９５，１２８．５０，１３３．５１，１３３．６７，１３４．６７，１３６．４０．１４４．１８，１４４．４５，１４７．３５，１５６．４４。
【０９３３】
（−Ｑ−が−Ｎ＝Ｎ−である化合物）
（ベンゾチアゾール中間体）
Ｎ−（３−メトキシフェニル）−４−ニトロベンズアミド
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２０３
【化２９９】
0005667058.tif 000341
アミドカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９３４】
橙色固体（８７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８３（ｓ，３Ｈ），６．７４（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２８−７．３８（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ２７１．０９（Ｍ＋−Ｈ，４１％），３２５．０３（１００％）。
【０９３５】
４−ニトロ−Ｎ−［３−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２０４
【化３００】
0005667058.tif 000342
アミドカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９３６】
オフホワイトの固体（９８％）。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ７．０５（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｍ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ３２５．０２（Ｍ＋−Ｈ，１００％）。
【０９３７】
４−ニトロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミド
ブック番号：ＬＳ−Ｔ１９７
【化３０１】
0005667058.tif 000343
アミドカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９３８】
オフホワイトの固体（９７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ７．２０−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｂｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９３９】
４−ニトロ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）ベンゼンカルボチアミド
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２０５
【化３０２】
0005667058.tif 000344
カラムクロマトグラフィ（１：５  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を赤色／橙色固体として得た（８２％）。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），６．９１−７．０７（ｍ，２Ｈ），７．１７−７．３７（ｍ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．９５−８．１１（ｍ，２Ｈ），８．１１−８．２９（ｍ，２Ｈ），９．０９（ｓ，１Ｈ）。
【０９４０】
４−ニトロ−Ｎ−［３−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンゼンカルボチアミド
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２０６
【化３０３】
0005667058.tif 000345
チオアミド形成の節に記載したようにして調製した。
【０９４１】
カラムクロマトグラフィ（１：５  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（８７％）。ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ３４１．００（Ｍ＋−Ｈ、８５％）、４６６．９２（１００％）。
【０９４２】
４−ニトロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンゼンカルボチアミド
ブック番号：ＬＳ−Ｔ１９８
【化３０４】
0005667058.tif 000346
チオアミド形成の節に記載したようにして調製した。
【０９４３】
カラムクロマトグラフィ（１：５  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（８９％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ７．２９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．３０（ｂｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １２１．３（２Ｃ），１２１．９（２Ｃ），１２５．２（２Ｃ），１２６．１（２Ｃ），１３７．４，１４７．１，１４７．８，１４８．７；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ３４１．０４（Ｍ＋−Ｈ，１００％）。
【０９４４】
５−メトキシ−２−（４−ニトロフェニル）−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２３２
【化３０５】
0005667058.tif 000347
フェリシアン化カリウム  ベンゾチアゾール形成の節に記載したようにして調製した。
【０９４５】
カラムクロマトグラフィ（１００％トルエン）により、生成物を黄色固体として得た（１３％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６０３，１５１７，１４５７，１３４４，１３１１，１２８１，１１５９，１１４９，８５２；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９０（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝Ｈｚ，２．４Ｈｚ，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．６，１０５．７，１１６．８，１２２．０，１２４．３，１２７．４，１２８．０，１３９．２，１４８．９，１５５．４，１５９．５，１６５．９；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ２８７．４２（Ｍ＋，９７％），３０９．４０（１００％）。
【０９４６】
２−（４−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメトキシ）−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２０８
【化３０６】
0005667058.tif 000348
フェリシアン化カリウム  ベンゾチアゾール形成の節に記載したようにして調製した。
【０９４７】
カラムクロマトグラフィ（１：４  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を黄色固体として得た（１０％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６０７，１５１４，１３５６，１３０２，１２６０，１２１１，１１５１，１１０９；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９４８】
２−（４−ニトロフェニル）−６−（トリフルオロメトキシ）−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ１９９
【化３０７】
0005667058.tif 000349
フェリシアン化カリウム  ベンゾチアゾール形成の節に記載したようにして調製した。
【０９４９】
カラムクロマトグラフィ（１：５  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により生成物を黄色固体として得た。（１０％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ６．４３（ｄｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ３４０．９４（Ｍ＋＋Ｈ，１００％）。
【０９５０】
４−［５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］アニリン
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２２６Ｂ
【化３０８】
0005667058.tif 000350
ニトロ還元の節に記載したようにして調製した。
【０９５１】
カラムクロマトグラフィ（１：３  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を黄色固体として得た（４５％）。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｂｓ，２Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝Ｈｚ，８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ５５．５，１０５．２，１１４．４，１１４．７，１２１．６，１２４．０，１２６．３，１２８．９，１４９．２，１５５．４，１５８．９，１６９．８。
【０９５２】
４−［４−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］アニリン
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２３４
【化３０９】
0005667058.tif 000351
ニトロ還元の節に記載したようにして調製した。
【０９５３】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を黄色固体として得た（３９％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：３３４５，３２１１，１６２０，１６０２，１５６７，１４３３，１３３３，１３０８，１２６２，１１７７，１０５１，９７３，８２６，７２９；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９２（ｂｓ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝Ｈｚ，８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．２４（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ２５７．４８（Ｍ＋＋Ｈ，１００％）。
【０９５４】
４−［５−（トリフルオロメトキシ）−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］アニリン
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２２５
【化３１０】
0005667058.tif 000352
ニトロ還元の節に記載したようにして調製した。
【０９５５】
カラムクロマトグラフィ（１：２．８  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（３３％）。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４．０６（ｂｓ，２Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７−７．８８（隠れている，１Ｈ）。
【０９５６】
４−［６−（トリフルオロメトキシ）−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］アニリン
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２０１
【化３１１】
0005667058.tif 000353
ニトロ還元の節に記載したようにして調製した。
【０９５７】
黄色固体（３７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ４．０２（ｂｓ，２Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝Ｈｚ，８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ３１０．９９（Ｍ＋＋Ｈ，２０％），４５５．９５（１００％）。
【０９５８】
４−［６−（ジメチルアミノ）−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］アニリン
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２４７
【化３１２】
0005667058.tif 000354
ニトロ還元の節に記載したようにして調製した。
【０９５９】
黄色固体（４７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．００（ｓ，６Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．８５（ｍ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９６０】
メタンスルホン酸２−（４−｛（Ｅ）−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝フェノキシ）エチル
ブック番号：ＳＣ５９７
【化３１３】
0005667058.tif 000355
２−（４−｛（Ｅ）−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝フェノキシ）エタノール（２６０ｍｇ、０．６４２ｍｍｏｌ）をＮ２下でピリジン（２６ｍｌ）に加えた。６℃に冷却し、塩化メタンスルホニル（４４１ｍｇ、３．８５ｍｍｏｌ））を滴下した。室温まで加温し、６時間撹拌した。Ｈ２Ｏ（６０ｍｌ）を加え、得られた沈殿物を濾過によって集め、Ｈ２Ｏ（２×５ｍｌ）で洗浄し、次いで真空下で一晩乾燥し、生成物を橙色固体として得た。収率：２５１ｍｇ、８１％；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．２６（ｓ，３Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），４．３９−４．４１（ｍ，２Ｈ），４．５７−４．５９（ｍ，２Ｈ），７．１２−７．２６（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．８８−８．０６（ｍ，５Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９６１】
（ベンゾチアゾール化合物）
２−（４−｛（Ｅ）−［４−（２−フルオロエトキシ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）−６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール
ブック番号：ＳＣ５９８
【化３１４】
0005667058.tif 000356
乾燥ＴＨＦ（６ｍｌ）をＮ２下でメタンスルホン酸２−（４−｛（Ｅ）−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝フェノキシ）エチル（５０ｍｇ、０．１０３ｍｍｏｌ）に加えた。ＴＢＡＦ（３１０μｌ、１Ｍ  ＴＨＦ溶液）を加え、この反応混合物を５０℃に１時間加熱した。反応を室温まで冷却し、Ｈ２Ｏ（１５ｍｌ）の中へと注ぎ込んだ。固体濾過によって集め、Ｈ２Ｏ（２×２ｍｌ）で洗浄し、真空下で一晩乾燥した。カラムクロマトグラフィ（３：７  ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）により、生成物（２４ｍｇ、５７％）を橙色固体として得た。
【０９６２】
４−｛（Ｅ）−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ１９２
【化３１５】
0005667058.tif 000357
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９６３】
カラムクロマトグラフィ（１：３  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を黄色固体として得た（２４％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６１６，１４８１，１３２６，１２６３，１２２５，１１６７，１１２６；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，メタノール−ｄ４）  δ  ２．５２（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．９１−７．９８（ｍ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ４１３．８７（Ｍ＋＋Ｈ，４５％），３２６．０９（１００％）。
【０９６４】
２−｛（Ｅ）−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−４−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ１９１
【化３１６】
0005667058.tif 000358
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９６５】
カラムクロマトグラフィ（１：２０  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油から１００％  ＥｔＯＡｃ）により、生成物を黄色固体として得た（２９％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．５０（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．９１−８．０４（ｍ，３Ｈ），８．１７−８．２９（ｍ，３Ｈ），１３．０７（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２１．６，１１９．２，１２１．５，１２３．１，１２７．９，１２８．１，１２８．４，１２８．５，１２９．０，１３０．０（２Ｃ），１３０．８（２Ｃ），１３５．５，１３６．１，１３６．４，１３６．７，１５１．３，１５２．４，１５５．３，１６５．２；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ４１１．９９（Ｍ＋−Ｈ，１００％）。
【０９６６】
４−｛（Ｅ）−［４−（６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２１４
【化３１７】
0005667058.tif 000359
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９６７】
カラムクロマトグラフィ（３：２  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（２０％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．５１（ｓ，３Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ４８０．００（Ｍ＋−Ｈ，１００％）。
【０９６８】
４−｛（Ｅ）−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２０９
【化３１８】
0005667058.tif 000360
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９６９】
カラムクロマトグラフィ（１：３  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（３２％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６０４，１４８４，１３２６，１２６４，１２２６，１１６５，１１２７，１０４３，１０２９；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ３．８９（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９０Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），９．８０（ｂｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ６０．７，１０９．７，１１８．６（２Ｃ），１２１．６，１２３．５，１２５．０，１２９．０（２Ｃ），１２９．３，１３３．４（２Ｃ），１４１．４，１４２．２，１４７．７，１５４．２，１５９．０，１６３．８，１６６．１，１６８．９；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ４２９．９６（Ｍ＋＋Ｈ，１００％）。
【０９７０】
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２３５ＡおよびＬＳ−Ｔ２３５Ｂ
【化３１９】
0005667058.tif 000361
４−｛（Ｅ）−［４−（５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２３５Ａ
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９７１】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（１１％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９２（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９７２】
２−｛（Ｅ）−［４−（５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−５−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２３５Ｂ
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９７３】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（４３％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ３．９１（ｓ，３Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０４−７．１０（ｍ，１Ｈ），７．５３−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．７８（ｍ，１Ｈ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９７４】
４−｛（Ｅ）−［４−（４−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２３６
【化３２０】
0005667058.tif 000362
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９７５】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（４０％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：３１２１，１６０６，１４６５，１３３５，１２６５，１２２６，１１５５，１１２７；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ４．０４（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２  ７Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ５５．８，１０７．９，１０８．１，１１４．０，１１８．１，１１９．７，１２３．６，１２４．０，１２８．３（２Ｃ），１２８．７（２Ｃ），１３０．８，１３６．１，１３７．２，１４２．５，１４４．７，１５３．９，１５４．４，１６１．０，１６４．４；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ＋）  ｍ／ｚ  ４３０．４１（Ｍ＋＋Ｈ，７０％），６４．４２（１００％）。
【０９７６】
４−｛（Ｅ）−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２１０
【化３２１】
0005667058.tif 000363
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９７７】
物質をアセトン（８０体積分）から再結晶し、生成物を橙色固体として得る（７０％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．８５（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４−７．９５（ｍ，３Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）；
【０９７８】
４−［（Ｅ）−｛４−［５−（トリフルオロメトキシ）−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］フェニル｝ジアゼニル］フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２２９
【化３２２】
0005667058.tif 000364
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９７９】
カラムクロマトグラフィ（１：２  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（３７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６およびＣＤＣｌ３）  δ  ６．９２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｍ，１Ｈ），７．７１−７．９６（ｍ，６Ｈ），８．０１−８．１９（ｍ，２Ｈ），８．４４（ｂｓ，１Ｈ）。
【０９８０】
４−［（Ｅ）−｛４−［６−（トリフルオロメトキシ）−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］フェニル｝ジアゼニル］フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２１０
【化３２３】
0005667058.tif 000365
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９８１】
カラムクロマトグラフィ（１：２  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（３２％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６３３，１５９５，１４５４，１３２４，１２９７，１２４７，１２１９，１１６３，１１０６；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ７．０６，（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１４−８．２０（ｍ，２Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．３８（ｂｓ，１Ｈ）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ４１３．９９（Ｍ＋−Ｈ，１００％）。
【０９８２】
４−｛（Ｅ）−［４−（６−ジメチルアミノ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２５６
【化３２４】
0005667058.tif 000366
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９８３】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（２６％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ３．０７（ｓ，６Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９８４】
２−（４−｛（Ｅ）−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝フェノキシ）エタノール
ブック番号：ＳＣ５８８
【化３２５】
0005667058.tif 000367
４−［（Ｅ）−｛４−［６−（トリフルオロメトキシ）−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル］フェニル｝ジアゼニル］−３−（トリフルオロメチル）フェノール（４００ｍｇ、１．１１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（５ｍｌ）に加えた。このあとＫ２ＣＯ３（５３５ｍｇ、３．８８ｍｍｏｌ）、次いで２−クロロエタノール（１３４ｍｇ、１．６６ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を８０℃に４８時間加熱した。室温まで冷却し、Ｈ２Ｏ（２０ｍｌ）を加えた。生成した固体を濾過によって集め、Ｈ２Ｏ（２×５ｍｌ）で洗浄し、真空下で一晩乾燥し、生成物を橙色固体として得た。収率：３９７ｍｇ、８８％；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．６９−３．７８（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），４．０７−４．１６（ｍ，２Ｈ），７．０８−７．２０（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．８５−８．０４（ｍ，５Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９８５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．６９−３．７８（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），４．０７−４．１６（ｍ，２Ｈ），７．０８−７．２０（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．８５−８．０４（ｍ，５Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）。
【０９８６】
４−｛（Ｅ）−［４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２１３
【化３２６】
0005667058.tif 000368
脱メチル化の節に記載したようにして調製した。
【０９８７】
カラムクロマトグラフィ（１：２  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（３６％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６００，１４８１，１４５４，１３２７，１２６４，１２２９，１１５８，１１３１，１０４３；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  １０６．９，１１３．４，１１６．７，１１８．６，１１９．７，１２４．０（２Ｃ），１２４．４，１２８．３（２Ｃ），１３０．８，１３６．３，１３７．１，１４２．５，１４８．５，１５３．７，１５６．４，１６０．９，１６３．０；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ−）  ｍ／ｚ  ４１４．０５（Ｍ＋−Ｈ，１００％）。
【０９８８】
４−｛（Ｅ）−［４−（５−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２４５
【化３２７】
0005667058.tif 000369
脱メチル化の節に記載したようにして調製した。
【０９８９】
カラムクロマトグラフィ（１：２  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を橙色固体として得た（３９％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ７．０９（ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．８５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８３（ｓ，１Ｈ），９．８４（ｓ，１Ｈ）。
【０９９０】
４−｛（Ｅ）−［３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２７３
【化３２８】
0005667058.tif 000370
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９９１】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物をピンク色の固体として得た（２５％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６０９，１４９８，１４７６，１４０３，１３３８，１２６３，１２３４，１１３８，１１２３，１０４３，１０２７；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ３．８９（ｓ，３Ｈ），４．１８（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ５５．５，５５．７，１０３．６，１０５．９，１１３．５，１１６．３，１１８．３，１１９．８，１２３．７，１２４．８，１２９．７，１３８．０，１４２．５，１４７．１，１５４．６，１５７．８，１５８．２，１５９．２，１６０．９。
【０９９２】
４−｛（Ｅ）−［３−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２７１
【化３２９】
0005667058.tif 000371
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９９３】
カラムクロマトグラフィ（１：２  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物をピンク色の固体として得た（３％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ２．１５−２．２２（ｍ，２Ｈ），２．５６−２．６８（ｍ，２Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６０（ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３−７．６８（ｍ，３Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），９．３６（ｂｓ，１Ｈ）。
【０９９４】
４−｛（Ｅ）−［２−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２８６
【化３３０】
0005667058.tif 000372
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９９５】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物をピンク色の固体として得た（２１％）。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ３．９２（ｓ，３Ｈ），４．１６（ｓ，３Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｓ，１Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），７．６５−７．７８（ｍ，２Ｈ），７．８８−７．９８（ｍ，３Ｈ）。
【０９９６】
４−｛（Ｅ）−［２−メトキシ−４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメトキシ）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２８７
【化３３１】
0005667058.tif 000373
ジアゾカップリングの節に記載したようにして調製した。
【０９９７】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物をピンク色の固体として得た（２４％）。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ３．８８（ｓ，３Ｈ），４．１１（ｓ，３Ｈ），６．９７−７．００（ｍ，２Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）；ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ５５．５，５６．１，１０４．５，１０９．６，１１１．２，１１５．５，１１６．４，１１７．４，１１９．０，１１９．６，１２０．０，１２２．２，１２４．０，１３７．０，１３７．３，１３９．１，１４３．７，１４８．６，１４８．９，１５７．７，１５８．６，１６１．８，１６３．９。
【０９９８】
４−｛（Ｅ）−［３−ヒドロキシ−４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２７４
【化３３２】
0005667058.tif 000374
脱メチル化の節に記載したようにして調製した。
【０９９９】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を紫色の固体として得た（３１％）。
ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６５１，１６１５，１４８６，１４２７，１３２４，１２２６，１１３０，１０４１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ７．１７（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｍ，３Ｈ），７．９７（ｍ，３Ｈ），９．１３（ｂｓ，１Ｈ）。
【１０００】
４−｛（Ｅ）−［３−ヒドロキシ−４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２７２
【化３３３】
0005667058.tif 000375
脱メチル化の節に記載したようにして調製した。
【１００１】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を紫色の固体として得た（２９％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６２６，１５６４，１５０５，１４１７，１２７１，１１３５，１０４９，１０１２；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ２．１３（ｍ，２Ｈ，２．５４（ｍ，２Ｈ），４．２８（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５４（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５５Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），９．０４（ｂｓ，１Ｈ），９．３４（ｂｓ，１Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ２２．４，３０．４，６７．７，１０１．８，１０７．０，１０８．９，１１０．６，１１４．５，１１６．８，１１８．３，１２３．１，１２９．０，１３４．７，１３６．５，１４５．８，１５５．７，１５６．６，１５８．４，１５９．４，１６３．３，１６５．５。
【１００２】
４−｛（Ｅ）−［２−ヒドロキシ−４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメチル）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２８８
【化３３４】
0005667058.tif 000376
脱メチル化の節に記載したようにして調製した。
【１００３】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を紫色の固体として得た（３１％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６０３，１５６２，１４８３，１３２３，１２４８，１１５９，１１２６，１０４３；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ７．０９−７．２４（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｓ，１Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９９−８．１３（ｍ，１Ｈ）。
【１００４】
４−｛（Ｅ）−［２−ヒドロキシ−４−（６−ヒドロキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝−３−（トリフルオロメトキシ）フェノール
ブック番号：ＬＳ−Ｔ２８９
【化３３５】
0005667058.tif 000377
脱メチル化の節に記載したようにして調製した。
【１００５】
カラムクロマトグラフィ（１：１  ＥｔＯＡｃ／４０：６０  石油）により、生成物を紫色の固体として得た（２０％）。ＩＲ（ＫＢｒ）／ｃｍ−１：１６１４，１５６４，１４８４，１４６３，１３８３，１２６１，１１２５，１１０１；１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）  δ  ６．９７−７．２９（ｍ，３Ｈ），７．４３（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ），７．７０−７．８２（ｍ，１Ｈ），７．８３−８．０９（ｍ，３Ｈ）。
【１００６】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−｛（Ｅ）−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝アニリン
ブック番号：ＳＫＴ０５−１６３
【化３３６】
0005667058.tif 000378
０℃の水（２０ｍｌ）中の濃ＨＣｌ（０．４ｍｌ）の撹拌された溶液に、アセトン（５ｍｌ）中の４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）アニリン（８０ｍｇ、０．３５９ｍｍｏｌ）の懸濁液を加えた。この反応混合物を０℃で１５分間撹拌し、次いで水（２ｍｌ）中のＮａＮＯ２（２６ｍｇ、０．３８０ｍｍｏｌ）の予冷した溶液を滴下した。１５分後、尿素の結晶数個を加えた。この明黄色溶液に、ＡｃＯＨ（１．５ｍｌ）中のＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（４３ｍｇ、０．３５９ｍｍｏｌ）の溶液を滴下した。この反応混合物を０℃でさらに１０分間撹拌し、次いでＮａＯＡｃの飽和溶液（１０ｍｌ）を加え、橙色の沈殿物を真空下で濾過によって集め、風乾した。この固体を、フラッシュクロマトグラフィ（１：１  ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）によって精製し、標記の化合物（４０ｍｇ、３１％）を赤色／橙色固体として得た。
【１００７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  ２．３２（ｓ，３Ｈ），３．０９（ｓ，６Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．９２（ｍ，７Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（６２．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ  １８．１７，４０．３６，１０８．３９，１１１．５６，１１６．８６，１２２．３１，１２２．７７，１２３．３５，１２４．９９，１２６．４５，１２８．１７，１２８．７３，１３４．７６，１４３．８６，１４４．８８，１５２．４０，１５２．７４。
【１００８】
（診断用リガンド）
４−［１８Ｆ］フルオロ−Ｎ−［４−（６−メトキシ−ベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−３−ニトロ−ベンズアミド
【化３３７】
0005667058.tif 000379
［１８Ｆ］フッ化物（１．８ＧＢｑ）水溶液をＱＭＡカートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、Ｓｅｐ  Ｐａｋ  Ｌｉｇｈｔ  ＱＭＡ部品番号：ＷＡＴ０２３５２５）に捕捉し、０．９５ｍＬのＭｅＣＮ中の５ｍｇ  Ｋ２．２．２＋５０μｌの水中の１ｍｇ  Ｋ２ＣＯ３を用いてＷｈｅａｔｏｎバイアル（５ｍＬ）の中へと溶出した。窒素の流れの下で１２０℃で１０分間加熱することにより、溶媒を除去した。無水ＭｅＣＮ（１ｍＬ）を加え、これまでのようにエバポレーションした。５００μＬの無水ＤＭＳＯ中の前駆体４−ブロモ−３−ニトロ−Ｎ−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ベンズアミド（ＳＫＴ０４−３３）（５ｍｇ）の溶液を加えた。１８０℃で２０分間加熱した後、粗製反応混合物を水／ＭｅＣＮ（１／１）で全量５ｍＬまで希釈し、分取ＨＰＬＣによって精製した：ＡＣＥ  ５−Ｃ１８−ＨＬ  ２５０ｍｍ×１０ｍｍ、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；カタログ番号：ＡＣＥ  ３２１−２５１０；０．１％  トリフルオロ酢酸中の５０％  アセトニトリルから２０分で０．１％  トリフルオロ酢酸中の８０％  アセトニトリル、２０〜３０分は０．１％  トリフルオロ酢酸中の８０％  アセトニトリルの定組成；流量：４ｍｌ／分；ｔＲ＝２２．５分。集めたＨＰＬＣ画分を４０ｍｌの水で希釈し、Ｓｅｐ−Ｐａｋ  ｌｉｇｈｔ  Ｃ１８カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、ＷＡＴ０２３５０１）上に固定し、これを５ｍＬの水で洗浄し、１ｍＬのエタノールで溶出し、１３４ＭＢｑの当該生成物（１２％、放射性崩壊について補正した；放射化学的純度＞９５％）を得た。所望の生成物を、分析用ＨＰＬＣを使用して、放射活性でないＦ−１９フルオロ標品（ＳＫＴ０３−９９）との同時注入により特性解析した：ＡＣＥ３−Ｃ１８  ５０ｍｍ×４．６ｍｍ；溶媒グラジエント：開始  ０．１％  トリフルオロ酢酸中、５％  アセトニトリル  −  ７分で９５％アセトニトリル、流量：２ｍｌ／分（ｔＲ＝５．６分）、ＲＣＰ：＞９５％（ＨＰＬＣ）。
【１００９】
６−［１８Ｆ］フルオロ−Ｎ−［４−（６−メトキシ−ベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ニコチンアミド
【化３３８】
0005667058.tif 000380
［１８Ｆ］フッ化物（１．８ＧＢｑ）水溶液をＱＭＡカートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、Ｓｅｐ  Ｐａｋ  Ｌｉｇｈｔ  ＱＭＡ部品番号：ＷＡＴ０２３５２５）に捕捉し、０．９５ｍＬのＭｅＣＮ中の５ｍｇ  Ｋ２．２．２＋５０μｌの水中の１ｍｇ  Ｋ２ＣＯ３を用いてＷｈｅａｔｏｎバイアル（５ｍＬ）の中へと溶出した。窒素の流れの下で１２０℃で１０分間加熱することにより、溶媒を除去した。無水ＭｅＣＮ（１ｍＬ）を加え、これまでのようにエバポレーションした。５００μＬの無水ＤＭＳＯ中の前駆体６−クロロ−Ｎ−（４−［６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド（ＳＫＴ０４−１１１）（５ｍｇ）の溶液を加えた。１８０℃で２０分間加熱した後、粗製反応混合物を水／ＭｅＣＮ（１／１）で全量５ｍＬまで希釈し、分取ＨＰＬＣによって精製した：ＡＣＥ  ５−Ｃ１８−ＨＬ  ２５０  ｍｍ×１０ｍｍ、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｈｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；カタログ番号：ＡＣＥ  ３２１−２５１０；０．１％  トリフルオロ酢酸中の５０％  アセトニトリルから２０分で０．１％  トリフルオロ酢酸中の８０％  アセトニトリル；流量：４ｍｌ／分；ｔＲ＝１７．５分。集めたＨＰＬＣ画分を４０ｍＬの水で希釈し、Ｓｅｐ−Ｐａｋ  ｌｉｇｈｔ  Ｃ１８カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、ＷＡＴ０２３５０１）上に固定し、これを５ｍＬの水で洗浄し、１ｍＬのエタノールで溶出し、１６８ＭＢｑの当該生成物（１５％、放射性崩壊について補正した；放射化学的純度＞９５％）を得た。所望の生成物を、分析用ＨＰＬＣを使用して、放射活性でないＦ−１９フルオロ標品（ＳＫＴ０４−１３７）との同時注入により特性解析した：ＡＣＥ３−Ｃ１８  ５０ｍｍ×４．６ｍｍ；溶媒グラジエント：開始  ０．１％  トリフルオロ酢酸中、５％  アセトニトリル  −  ７分で９５％アセトニトリル、流量：２ｍＬ／分（ｔＲ＝５．１分）、ＲＣＰ：＞９５％（ＨＰＬＣ）。
【１０１０】
４−［１８Ｆ］フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチル−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）−フェニル］−３−ニトロ−ベンズアミド
【化３３９】
0005667058.tif 000381
［１８Ｆ］フッ化物（２．４ＧＢｑ）水溶液をＱＭＡカートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、Ｓｅｐ  Ｐａｋ  Ｌｉｇｈｔ  ＱＭＡ部品番号：ＷＡＴ０２３５２５）に捕捉し、０．９５ｍＬのＭｅＣＮ中の５ｍｇ  Ｋ２２２＋５０μｌの水中の１ｍｇ  Ｋ２ＣＯ３を用いてＷｈｅａｔｏｎバイアル（５ｍＬ）の中へと溶出した。窒素の流れの下で１２０℃で１０分間加熱することにより、溶媒を除去した。無水ＭｅＣＮ（１ｍＬ）を加え、これまでのようにエバポレーションした。５００μＬの無水ＤＭＳＯ中の前駆体４−ブロモ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］−３−ニトロベンズアミド（ＳＫＴ０８−１５３）（５ｍｇ）の溶液を加えた。１３０℃で２０分間加熱した後、粗製反応混合物を水／ＭｅＣＮ（１／１）で全量５ｍＬまで希釈し、分取ＨＰＬＣによって精製した：ＡＣＥ  ５−Ｃ１８−ＨＬ  ２５０ｍｍ×１０ｍｍ、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；カタログ番号：ＡＣＥ  ３２１−２５１０；０．１％  トリフルオロ酢酸中の４０％  アセトニトリルから２０分で０．１％  トリフルオロ酢酸中の７０％  アセトニトリル；流量：４ｍｌ／分；ｔＲ＝９分。集めたＨＰＬＣ画分を４０ｍＬ水で希釈し、Ｓｅｐ−Ｐａｋ  ｌｉｇｈｔ  Ｃ１８  カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、ＷＡＴ０２３５０１）上に固定し、これを５ｍＬの水で洗浄し、１ｍＬのエタノールで溶出し、８０ＭＢｑの当該生成物（５％、放射性崩壊について補正した；放射化学的純度＞９５％）を得た。所望の生成物を、分析用ＨＰＬＣを使用して、放射活性でないＦ−１９フルオロ標品（ＳＫＴ０８−１６５）との同時注入により特性解析した：ＡＣＥ３−Ｃ１８  ５０ｍｍ×４．６ｍｍ；溶媒グラジエント：開始  ０．１％  トリフルオロ酢酸中、５％  アセトニトリル  −  ７分で９５％アセトニトリル、流量：２ｍＬ／分（ｔＲ＝３．８分）、ＲＣＰ：＞９５％（ＨＰＬＣ）。
【１０１１】
６−［１８Ｆ］フルオロ−Ｎ−［４−（６−メチル−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）−フェニル］−ニコチンアミド
【化３４０】
0005667058.tif 000382
［１８Ｆ］フッ化物（１．１ＧＢｑ）水溶液をＱＭＡカートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、Ｓｅｐ  Ｐａｋ  Ｌｉｇｈｔ  ＱＭＡ部品番号：ＷＡＴ０２３５２５）に捕捉し、２ｍＬ  ＴＢＡＯＨ−溶液（１．５ｍＬのＭｅＣＮ＋０．５ｍＬの水中の８μＬ  ＴＢＡＯＨ（４０％））を用いてＷｈｅａｔｏｎバイアル（５ｍｌ）の中へと溶出した。窒素の流れの下で１２０℃で１０分間加熱することにより、溶媒を除去した。無水ＭｅＣＮ（１ｍＬ）を加え、これまでのようにエバポレーションした。５００μＬの無水ＤＭＳＯ中の前駆体６−クロロ−Ｎ−［４−（６−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ピリジン−３−カルボキシアミド（ＳＫＴ０６−１３）（５ｍｇ）の溶液を加えた。１８０℃で１０分間加熱した後、粗製反応混合物を水／ＭｅＣＮ（１／１）で全量５ｍＬまで希釈し、分取ＨＰＬＣによって精製した：ＡＣＥ  ５−Ｃ１８−ＨＬ  ２５０ｍｍ×１０ｍｍ、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；カタログ番号：ＡＣＥ  ３２１−２５１０；０．１％  トリフルオロ酢酸中の３０％  アセトニトリルから、２０分で０．１％  トリフルオロ酢酸中の７０％  アセトニトリル；流量：４ｍＬ／分；ｔＲ＝７分。集めたＨＰＬＣ画分を４０ｍＬの水で希釈し、Ｓｅｐ−Ｐａｋ  ｌｉｇｈｔ  Ｃ１８  カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、ＷＡＴ０２３５０１）上に固定し、これを５ｍＬの水で洗浄し、１ｍＬのエタノールで溶出し、２９６ＭＢｑの当該生成物（３８％、放射性崩壊について補正した；放射化学的純度＞９９％）を得た。所望の生成物を、分析用ＨＰＬＣを使用して、放射活性でないＦ−１９フルオロ標品（ＳＫＴ０５−１６９）との同時注入により特性解析した：ＡＣＥ３−Ｃ１８  ５０ｍｍ×４，６ｍｍ；溶媒グラジエント：開始  ０．１Ｍ  Ｋ２ＨＰＯ４中、５％  アセトニトリル  −  ７分で９５％  アセトニトリル、流量：２ｍＬ／分（ｔＲ＝５．０分）、ＲＣＰ：＞９９％（ＨＰＬＣ）。
【１０１２】
２−（４−｛（Ｅ）−２−［２−（２−［１８Ｆ］フルオロ−エトキシ）−４−ニトロ−フェニル］−ビニル｝−フェニル）−６−メチル−３Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
【化３４１】
0005667058.tif 000383
［１８Ｆ］フッ化物（０．２５５ＧＢｑ）水溶液をＱＭＡカートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、Ｓｅｐ  Ｐａｋ  Ｌｉｇｈｔ  ＱＭＡ部品番号：ＷＡＴ０２３５２５）に捕捉し、１．５ｍＬ  Ｋ２２２／Ｋ２ＣＯ３溶液（０．９５ｍＬのＭｅＣＮ中の５ｍｇのＫ２２２、０．０５ｍＬの水中の１ｍｇ  Ｋ２ＣＯ３）を用いてＷｈｅａｔｏｎバイアル（５ｍＬ）の中へと溶出した。窒素の流れの下で１２０℃で１０分間加熱することにより、溶媒を除去した。無水ＭｅＣＮ（１ｍＬ）を加え、これまでのようにエバポレーションした。５００μＬの無水ＤＭＦ中の前駆体メタンスルホン酸２−（２−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）フェニル］ビニル｝−５−ニトロフェノキシ）エチルエステル（ＳＫＴ０８−１７５）（３ｍｇ）の溶液を加えた。１３０℃で１５分間加熱した後、粗製反応混合物を水／ＭｅＣＮ（１／１）で全量５ｍｌまで希釈し、分取ＨＰＬＣによって精製した：ＡＣＥ  ５−Ｃ１８−ＨＬ  ２５０ｍｍ×１０ｍｍ、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；カタログ番号：ＡＣＥ  ３２１−２５１０；０．１％  トリフルオロ酢酸中の４０％  アセトニトリルから２０分で０．１％  トリフルオロ酢酸中の７０％  アセトニトリル；流量：４ｍＬ／分；ｔＲ＝１４分。集めたＨＰＬＣ画分を４０ｍＬの水で希釈し、Ｓｅｐ−Ｐａｋ  Ｐｌｕｓ  ｔＣ１８  カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、ＷＡＴ０３６８１０）上に固定し、これを５ｍＬの水で洗浄し、２ｍＬのエタノールで溶出し、５５ＭＢｑの当該生成物（４０％、放射性崩壊について補正した；放射化学的純度＞９５％）を得た。所望の生成物を、分析用ＨＰＬＣを使用して、放射活性でないＦ−１９フルオロ標品（ＳＫＴ０７−１１５）との同時注入により特性解析した：ＡＣＥ３−Ｃ１８  ５０ｍｍ×４．６ｍｍ；溶媒グラジエント：開始  １０ｍＭ  Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ  ７．４）中、５％  アセトニトリル  −  ７分で９５％  アセトニトリル、流量：２ｍＬ／分（ｔＲ＝５．７分）、ＲＣＰ：＞９５％（ＨＰＬＣ）。
【１０１３】
２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−（２−［１８Ｆ］フルオロ−エトキシ）−フェニル］−ビニル｝−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾチアゾール
【化３４２】
0005667058.tif 000384
［１８Ｆ］フッ化物（０．２５０ＧＢｑ）水溶液をＱＭＡカートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、Ｓｅｐ  Ｐａｋ  Ｌｉｇｈｔ  ＱＭＡ部品番号：ＷＡＴ０２３５２５）に捕捉し、１．５ｍｌ  Ｋ２２２／Ｋ２ＣＯ３溶液（０．９５ｍＬのＭｅＣＮ中の５ｍｇのＫ２２２、０．０５ｍＬの水中の１ｍｇ  Ｋ２ＣＯ３）を用いてＷｈｅａｔｏｎバイアル（５ｍＬ）の中へと溶出した。窒素の流れの下で１２０℃で１０分間加熱することにより、溶媒を除去した。無水ＭｅＣＮ（１ｍＬ）を加え、これまでのようにエバポレーションした。５００μＬの無水ＤＭＦ中の前駆体メタンスルホン酸２−（４−｛（Ｅ）−２−［４−（６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ビニル｝フェノキシ）エチルエステル（ＳＫＴ０８−１７９）（３ｍｇ）の溶液を加えた。１３０℃で１５分間加熱した後、粗製反応混合物を水／ＭｅＣＮ（１／１）で全量５ｍＬまで希釈し、分取ＨＰＬＣによって精製した：ＡＣＥ  ５−Ｃ１８−ＨＬ  ２５０ｍｍ×１０ｍｍ、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；カタログ番号：ＡＣＥ  ３２１−２５１０；０．１％  トリフルオロ酢酸中の６０％  アセトニトリルから３０分で０．１％  トリフルオロ酢酸中の９０％  アセトニトリル；３０〜４０分は１００％  アセトニトリル（０．１％  トリフルオロ酢酸）、流量：４ｍＬ／分；ｔＲ＝３１分。集めたＨＰＬＣ画分を４０ｍｌの水で希釈し、Ｓｅｐ−Ｐａｋ  Ｐｌｕｓ  ｔＣ１８カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、ＷＡＴ０３６８１０）上に固定し、これを５ｍＬの水で洗浄し、２ｍＬのエタノールで溶出し１３ＭＢｑの当該生成物（９％、放射性崩壊について補正した；放射化学的純度＞９５％）を得た。所望の生成物を、分析用ＨＰＬＣを使用して、放射活性でないＦ−１９フルオロ標品（ＳＫＴ０３−７７）との同時注入により特性解析した：ＡＣＥ３−Ｃ１８  ５０ｍｍ×４．６ｍｍ；溶媒グラジエント：開始  １０ｍＭ  Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ  ７．４）中、５％  アセトニトリル  −  ７分で９５％  アセトニトリル、流量：２ｍｌ／分（ｔＲ＝６．９分）、ＲＣＰ：＞９５％（ＨＰＬＣ）。
【１０１４】
［４−（２−［１８Ｆ］フルオロ−エトキシ）−フェニル］−［４−（６−メトキシ−ベンゾチアゾール−２−イル）−フェニル］−ジアゼン
【化３４３】
0005667058.tif 000385
［１８Ｆ］フッ化物（０．３５０ＧＢｑ）水溶液をＱＭＡカートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、Ｓｅｐ  Ｐａｋ  Ｌｉｇｈｔ  ＱＭＡ部品番号：ＷＡＴ０２３５２５）に捕捉し、１．５ｍＬのＫ２２２／Ｋ２ＣＯ３溶液（０．９５ｍｌのＭｅＣＮ中の５ｍｇのＫ２２２、０．０５ｍＬの水中の１ｍｇのＫ２ＣＯ３）を用いてＷｈｅａｔｏｎバイアル（５ｍＬ）の中へと溶出した。窒素の流れの下で１２０℃で１０分間加熱することにより、溶媒を除去した。無水ＭｅＣＮ（１ｍＬ）を加え、これまでのようにエバポレーションした。５００μＬの無水ＤＭＦ中の前駆体メタンスルホン酸２−（４−｛（Ｅ）−［４−（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）フェニル］ジアゼニル｝フェノキシ）エチル（ＳＣ５９７）（１ｍｇ）の溶液を加えた。１３０℃で１０分間加熱した後、粗製反応混合物を水／ＭｅＣＮ（１／１）で全量５ｍＬまで希釈し、分取ＨＰＬＣによって精製した：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ  Ｓｙｎｅｒｇｙ  Ｈｙｄｒｏ−ＲＰ  ２５０ｍｍ×１０ｍｍ；０．１％  トリフルオロ酢酸中の８０％  アセトニトリルから２０分で０．１％  トリフルオロ酢酸中の８５％  アセトニトリル；流量：４ｍＬ／分；ｔＲ＝１９分。集めたＨＰＬＣ画分を４０ｍＬの水で希釈し、Ｓｅｐ−Ｐａｋ  Ｐｌｕｓ  ｔＣ１８カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ、ＷＡＴ０３６８１０）上に固定し、これを５ｍＬの水で洗浄し、２ｍＬのエタノールで溶出し、６５ＭＢｑの当該生成物（３５％、放射性崩壊について補正した；放射化学的純度＞８５％）を得た。所望の生成物を、分析用ＨＰＬＣを使用して、放射活性でないＦ−１９フルオロ標品（ＳＣ５９８）との同時注入により特性解析した：ＡＣＥ３−Ｃ１８  ５０ｍｍ×４．６ｍｍ；溶媒グラジエント：開始  １０ｍＭ  Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ  ７．４）中、５％  アセトニトリル  −  ７分で９５％  アセトニトリル、流量：２ｍＬ／分（ｔＲ＝７．１分）、ＲＣＰ：＞８５％（ＨＰＬＣ）。
【１０１５】
（生物学的結果）
（競合結合アッセイ）
当該ＤＳＢ化合物を、ＰＨＦに結合するその能力について、競合様式のアッセイで試験した。
【１０１６】
このリガンドアッセイは、リガンドがＰＨＦに結合するとき増加した蛍光を示す基準リガンドを使用する。同じまたはより大きい親和性でＰＨＦに同様に結合する試験化合物が加えられれば、それは基準リガンドを置き換え、蛍光シグナルを減少させるであろう。本アッセイでは、基準化合物はプリムリンであり、これを１μＭで加えた。試験化合物は、０．０５〜１μＭの濃度で加えた。試験化合物についてのＰ５０は、プリムリンシグナルを対照値の５０％にまで減少させる、化合物の濃度と定義される。それゆえ、この値は絶対的な親和性ではなく、プリムリンの親和性と比較した相対的な親和性である。
【１０１７】
（方法）
ＰＨＦは、基本的に、Ｗｉｓｃｈｉｋ  ら（Ｎｅｕｒｏｂｉｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ａｇｉｎｇ、第１６巻、４０９−４３１頁，１９９５年）によって記載されたようにして、アルツハイマー病  患者の脳から単離した。ＩＦＩＩ画分は、Ｃ．Ｍ．ＷｉｓｃｈｉｋのＰｈＤ論文に記載されているようにしてスクロース勾配上での遠心法によって単離し、そしてＣ．Ｍ．  Ｗｉｓｃｈｉｋ（Ｔｈｅｓｉｓ、「Ｔｈｅ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｐａｉｒｅｄ  ｈｅｌｉｃａｌ  ｆｉｌａｍｅｎｔｓ  ｉｎ  Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ」、第Ｉ部および第ＩＩ部；Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１９８９）によって記載されているようにして、さらに「ａｂｃ  ｓｕｐ」へと抽出した。
【１０１８】
リガンド活性についてのアッセイは、９６穴プレートで実施した（Ｎｕｎｃ  カタログ番号２３６１０８）。必要とされる濃度の試験化合物をＰＨＦと混合し、次いでプリムリンを加え、１μＭの最終濃度および１００μｌの全量を得た。加えたＰＨＦの濃度は、十分な蛍光シグナルを与えるように各調製物について決定し、それは典型的には１〜２μｌ／１００μｌの範囲にあった。典型的には、試験化合物をＤＭＳＯに溶解し、アッセイにおいて１０％  ＤＭＳＯという最終濃度を得た。ＰＨＦの不存在下での対照の蛍光も、１０％  ＤＭＳＯの存在下で測定した。
【１０１９】
蛍光は、４８０ｎｍの発光波長を用いてＶａｒｉａｎ  Ｃａｒｅｙ  Ｅｃｌｉｐｓｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒで測定した。励起スペクトルを記録し、Ｖａｒｉａｎソフトウェアを使用して、ＰＨＦの不存在下で測定したシグナルを差し引くことにより補正した。４２０ｎｍのピーク発光波長での蛍光シグナルをこの補正したスペクトルから測定した。蛍光値を試験化合物の濃度の関数としてプロットし、Ｐ５０についての値をそのグラフから測定した。
【１０２０】
（Ｐ５０値）
括弧の中のＰ５０データは、１０％  ＤＭＳＯ中で測定した。
【１０２１】
（基準化合物）
【表４２】
0005667058.tif 000386
【１０２２】
（ＤＳＢ化合物）
（−Ｑ−が−ＮＨＣ（Ｏ）−；−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−；または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−である化合物）
（ベンゾチアゾール化合物）
【１０２３】
非フッ素化メトキシ−アミド
【表４３】
0005667058.tif 000387
【１０２４】
フッ素化メトキシ−アミド
【表４４】
0005667058.tif 000388
【１０２５】
モノフルオロメトキシ−アミド
【表４５】
0005667058.tif 000389
【１０２６】
非フッ素化ヒドロキシ−アミド
【表４６】
0005667058.tif 000390
【１０２７】
フッ素化ヒドロキシ−アミド
【表４７】
0005667058.tif 000391
【１０２８】
非フッ素化メチル−アミド
【表４８】
0005667058.tif 000392
【１０２９】
ジメチルアミン−アミド
【表４９】
0005667058.tif 000393
【１０３０】
非置換−アミド
【表５０】
0005667058.tif 000394
【１０３１】
（イミダゾ［２，１−ａ］ピリジン化合物）
【表５１】
0005667058.tif 000395
【１０３２】
（イミダゾ［２，１−ａ］ピリミジン化合物）
【表５２】
0005667058.tif 000396
【１０３３】
（−Ｑ−が−ＣＨ＝ＣＨ−；−ＣＲ１＝ＣＨ−；−ＣＨ＝ＣＲ１−；または−ＣＲ１＝ＣＲ１−である化合物）
（ベンゾチアゾール化合物）
非フッ素化メチル−アルケン
【表５３】
0005667058.tif 000397
【１０３４】
ｆｌは、当該化合物が蛍光性であることを示す。結果として、この競合結合アッセイにおける上記化合物についての結合レベルは、蛍光分光法によっては測定できない。あるいは、凝集したタウへの当該リガンドの結合は、本願明細書に記載されるように、細胞に基づいたアッセイまたは当該リガンドに曝露された組織切片の分析を使用して測定されてもよい。
【１０３５】
非フッ素化メトキシ−アルケン
【表５４】
0005667058.tif 000398
【１０３６】
フッ素化メトキシ−アルケン
【表５５】
0005667058.tif 000399
【１０３７】
ｆｌは、当該化合物が蛍光性であることを示す。結果として、この競合結合アッセイにおける上記化合物についての結合レベルは、蛍光分光法によっては測定できない。あるいは、凝集したタウへの当該リガンドの結合は、本願明細書に記載されるように、細胞に基づいたアッセイまたは当該リガンドに曝露された組織切片の分析を使用して測定されてもよい。
【１０３８】
モノフルオロおよびフッ素化ヒドロキシ−アルケン
【表５６】
0005667058.tif 000400
【１０３９】
ｆｌは、当該化合物が蛍光性であることを示す。結果として、この競合結合アッセイにおける上記化合物についての結合レベルは、蛍光分光法によっては測定できない。あるいは、凝集したタウへの当該リガンドの結合は、本願明細書に記載されるように、細胞に基づいたアッセイまたは当該リガンドに曝露された組織切片の分析を使用して測定されてもよい。
【１０４０】
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン化合物）
【表５７】
0005667058.tif 000401
【１０４１】
（−Ｑ−が−Ｎ＝Ｎ−である化合物）
（ベンゾチアゾール化合物）
【表５８】