(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム基材の少なくとも片面側にアクリル系粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記透明フィルム基材が、樹脂材料からなるベース層と、該ベース層の第一面上に設けられたトップコート層とを有し、
前記トップコート層は、ポリチオフェン、アクリル系ポリマー、及びメラミン系架橋剤を含み、平均厚みＤaveが２〜５０ｎｍ、厚みのバラツキΔＤが４０％以下であり、
前記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する酸性官能基含有モノマーの含有量は０．１重量％以下であり、
前記アクリル系粘着剤層が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）及びカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）を必須の原料モノマーとして構成され、原料モノマー全量中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量が７０〜９９．５重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）の含有量が０．５〜１０重量％であり、かつ分子中にラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤を用いて重合されたアクリルエマルション系重合体を含有する再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物より形成された粘着剤層であることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記ベース層を構成する樹脂材料が、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを主たる樹脂成分とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物が、分子中にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する非水溶性架橋剤をさらに含む請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記アクリルエマルション系重合体が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）、並びに、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体（Ｃ）を必須の原料モノマーとして構成されたアクリルエマルション系重合体である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記アクリルエマルション系重合体の溶剤不溶分が７０重量％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記アクリル系粘着剤層の溶剤不溶分が９０重量％以上であり、２３℃における破断伸びが１３０％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物における、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）のカルボキシル基１モルに対する、前記非水溶性架橋剤のカルボキシル基と反応しうる官能基のモル数が０．４〜１．３モルである請求項３〜６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマー全量中の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量が７０〜９９重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）の含有量が０．５〜１０重量％、及び、単量体（Ｃ）の含有量が０．５〜１０重量％である請求項４〜７のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項９】
光学部材用の表面保護フィルムである請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再剥離が可能な粘着シートに関する。詳しくは、優れた外観特性を有し、なおかつ加湿保存下での白化が抑制されており、さらには、耐スクラッチ性及び帯電防止性に優れた再剥離が可能な粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板、位相差板、反射防止板などの光学フィルムをはじめとする光学部材（光学材料）の製造・加工工程においては、表面の傷及び汚れ防止、切断加工性向上、クラック抑制などの目的で、表面保護フィルムが光学部材の表面に貼付されて用いられている（特許文献１、２参照）。これら表面保護フィルムとしては、プラスチックフィルム基材の表面に再剥離性の粘着剤層を設けた、再剥離性の粘着シートが一般的に用いられている。
【０００３】
従来、これらの表面保護フィルム用途には、上記粘着剤層を形成するための粘着剤として溶剤型のアクリル系粘着剤が用いられてきたが（特許文献１、２参照）、これら溶剤型アクリル系粘着剤は有機溶媒を含有しているため、塗工時の作業環境性の観点より、水分散型のアクリル系粘着剤への転換が図られている（特許文献３〜５参照）。
【０００４】
近年、表面保護フィルムが貼付された被着体（光学部材等）は、生産性の観点から、表面保護フィルムを貼付したままの状態で外観検査が行われる場合が増えてきている。このため、外観検査や検査精度等の観点から、表面保護フィルムの外観に対する要求レベルが高くなってきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−９６１号公報
【特許文献２】特開２００１−６４６０７号公報
【特許文献３】特開２００１−１３１５１２号公報
【特許文献４】特開２００３−２７０２６号公報
【特許文献５】特許第３８１０４９０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
具体的には、例えば、表面保護フィルムには、表面（基材表面）に擦過傷がつきにくい特性（「耐スクラッチ性」と称する場合がある）が求められている。表面保護フィルムの表面（基材表面）に擦過傷がついている場合には、被着体（光学部材等）に表面保護フィルムを貼り合わせた状態で行う該被着体の外観検査において、検出された傷が表面保護フィルム上に存在するものであるのか、被着体上に存在するものであるのかの判別が難しく、被着体の検査精度が低下する等の問題が生じるためである。
【０００７】
表面保護フィルムの耐スクラッチ性を向上させる手段として、例えば、表面保護フィルムの表面、即ち、被着体に貼付される面（粘着剤層表面）とは反対側の面（基材側の表面、「背面」と称する場合がある）の耐スクラッチ性を向上させるために、表面保護フィルムの背面に硬質の表面層（トップコート層）を設ける方法が知られている。
【０００８】
しかしながら、表面保護フィルムの背面に上記トップコート層を設けた場合、被着体に貼付した状態の表面保護フィルムを背面側から観察（例えば、外光が入る明室内や明室での蛍光灯下で観察）すると、表面保護フィルムの外観が全体的又は部分的に白っぽく見えることにより、被着体表面の視認性が低下してしまうという問題が生じていた。さらに、上記トップコート層の厚みにバラツキがあると、場所によって反射率の相違が生じ、厚い部分が相対的に白く見えることによって、被着体表面の視認性がさらに低下していた。このような被着体表面の視認性の低下により、被着体の外観検査が行いにくくなったり、検査精度が低下する等の問題が生じていた。従って、背面（基材表面）に優れた耐スクラッチ性を示すトップコート層を有し、なおかつ全体的又は部分的に白っぽく見えず優れた外観を呈する表面保護フィルムが求められている。
【０００９】
また、表面保護フィルムの中には、被着体に貼付した状態で高湿環境下（加湿下）にて保存した場合に白化（吸湿白化）してしまい、被着体の検査が行いにくくなったり、検査精度が著しく低下する等の問題を有するものがあった。
【００１０】
その他、表面保護フィルムが、特に、液晶セルや半導体装置などのように静電気を嫌う物品の加工や搬送過程等において使用される場合には、これらの表面保護フィルムには帯電しにくい特性（帯電防止性）も要求される。
【００１１】
従って、本発明の目的は、トップコート層を有する透明フィルム基材の少なくとも片面側にアクリル系粘着剤層を有し、外観特性（白っぽく見えにくいこと）に優れ、加湿保存下での白化（吸湿白化）も抑制されており、さらには、優れた耐スクラッチ性及び帯電防止性を有する再剥離が可能な粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、平均厚み及び厚みのバラツキが制御された特定構成のトップコート層を有する透明フィルム基材の少なくとも片面側に、特定組成の原料モノマーを特定の乳化剤を用いて重合したアクリルエマルション系重合体を構成成分とする水分散型アクリル系粘着剤組成物より形成されたアクリル系粘着剤層を有する粘着シートとすることによって、優れた外観特性を有し、なおかつ加湿保存下で白化（吸湿白化）しにくく、さらには、耐スクラッチ性及び帯電防止性にも優れることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
すなわち、本発明は、透明フィルム基材の少なくとも片面側にアクリル系粘着剤層を有する粘着シートであって、前記透明フィルム基材が、樹脂材料からなるベース層と、該ベース層の第一面上に設けられたトップコート層とを有し、前記トップコート層は、ポリチオフェン、アクリル樹脂、及びメラミン系架橋剤から構成され、平均厚みＤaveが２〜５０ｎｍ、厚みのバラツキΔＤが４０％以下であり、前記アクリル系粘着剤層が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）及びカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）を必須の原料モノマーとして構成され、原料モノマー全量中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量が７０〜９９．５重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）の含有量が０．５〜１０重量％であり、かつ分子中にラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤を用いて重合されたアクリルエマルション系重合体を含有する再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物より形成された粘着剤層であることを特徴とする粘着シートを提供する。
【００１４】
さらに、前記ベース層を構成する樹脂材料が、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを主たる樹脂成分とする前記の粘着シートを提供する。
【００１５】
さらに、前記再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物が、分子中にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する非水溶性架橋剤をさらに含む前記の粘着シートを提供する。
【００１６】
さらに、前記アクリルエマルション系重合体が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）、並びに、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体（Ｃ）を必須の原料モノマーとして構成されたアクリルエマルション系重合体である前記の粘着シートを提供する。
【００１７】
さらに、前記アクリルエマルション系重合体の溶剤不溶分が７０重量％以上である前記の粘着シートを提供する。
【００１８】
さらに、前記アクリル系粘着剤層の溶剤不溶分が９０重量％以上であり、２３℃における破断伸びが１３０％以下である前記の粘着シートを提供する。
【００１９】
さらに、前記再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物における、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）のカルボキシル基１モルに対する、前記非水溶性架橋剤のカルボキシル基と反応しうる官能基のモル数が０．４〜１．３モルである前記の粘着シートを提供する。
【００２０】
さらに、前記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマー全量中の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量が７０〜９９重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）の含有量が０．５〜１０重量％、及び、単量体（Ｃ）の含有量が０．５〜１０重量％である前記の粘着シートを提供する。
【００２１】
さらに、光学部材用の表面保護フィルムである前記の粘着シートを提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の粘着シートは上記構成を有するため、耐スクラッチ性及び帯電防止性に優れ、なおかつ白っぽく見えにくく外観特性に優れる。さらに、加湿保存下での白化（吸湿白化）も抑制されている。このため、本発明の粘着シートを表面保護フィルムとして使用した場合には、これを被着体（光学部材等）に貼付した状態でも該被着体の外観検査を行いやすく、検査精度も向上する。本発明の粘着シートは、特に、光学フィルムの表面保護用途として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の粘着シートは、透明フィルム基材の少なくとも片面側にアクリル系粘着剤層を有する。なお、本明細書において「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、即ち「粘着テープ」も含まれるものとする。また、本発明の粘着シートのアクリル系粘着剤層の表面を、「粘着面」と称する場合がある。
【００２４】
本発明の粘着シートは、両側の表面が粘着面となっている両面粘着シートであってもよいし、一方の表面のみが粘着面となっている片面粘着シートであってもよい。中でも、被着体の表面を保護する観点からは、片面粘着シートであることが好ましい。即ち、本発明の粘着シートは、透明フィルム基材の片面側にアクリル系粘着剤層を有する粘着シート（片面粘着シート）であることが好ましい。特に、耐スクラッチ性の観点で、上記粘着シート（片面粘着シート）は、透明フィルム基材のアクリル系粘着剤層に対する反対側の表面が、後述のトップコート層の表面となっていることが好ましい。
【００２５】
［透明フィルム基材］
本発明の粘着シートにおける透明フィルム基材は、樹脂材料からなるベース層と、該ベース層の第一面上に設けられた後述のトップコート層とを少なくとも有する。上記透明フィルム基材は、上記ベース層の一方の面（第一面）側にのみ上記トップコート層を有する構成（積層構成）であってもよいし、上記ベース層の両面（第一面及び第二面）側に上記トップコート層を有する構成（積層構成）であってもよい。中でも、上記透明フィルム基材は、上記ベース層の一方の面（第一面）側にのみ上記トップコート層を有する構成（「ベース層／トップコート層」の積層構成）であることが好ましい。
【００２６】
［ベース層］
上記透明フィルム基材におけるベース層は、樹脂材料により構成されたフィルム状（薄膜状）の成型体である。即ち、上記ベース層としては、各種の樹脂材料をフィルム状に成型してなる樹脂フィルムを好ましく使用できる。上記ベース層を構成する樹脂材料としては、特に限定されないが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、及び等方性などのうち、１又は２以上の特性に優れた樹脂フィルムを与える樹脂材料が好ましく、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマーなどを主たる成分（樹脂成分）（上記樹脂材料の主成分、例えば、樹脂材料（１００重量％）の５０重量％以上を占める成分）とする樹脂材料が好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートを主たる成分とする樹脂材料である。なお、上記樹脂材料の成分としては、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、環状乃至ノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン６、ナイロン６，６、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；ポリビニルアルコール系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマーなども使用できる。上記ベース層は、上記樹脂材料の二種以上のブレンド物から形成されたものであってもよい。上記ベース層は、光学特性（位相差等）の異方性が小さいほど好ましい。特に、光学部材用の表面保護フィルム用途においては、上記ベース層の光学的異方性を小さくすることが有益である。上記ベース層は、単層構造であってもよいし、組成の異なる複数の層が積層された構造であってもよい。中でも、上記ベース層は単層構造であることが好ましい。
【００２７】
上記ベース層には、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止成分、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）などの各種の添加剤が含まれていてもよい。
【００２８】
上記ベース層の第一面（トップコート層が設けられる側の面）には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布などの公知乃至慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、ベース層とトップコート層との密着性を高めることを目的として施され、特に、上記ベース層の第一面にヒドロキシル基（−ＯＨ基）等の極性基が導入されるような表面処理が好ましく採用される。
【００２９】
また、上記ベース層の第二面（通常、アクリル系粘着剤層が形成される側の面）にも、上記と同様の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、透明フィルム基材とアクリル系粘着剤層との密着性（アクリル系粘着剤層の投錨性）を高めることを目的として施される。
【００３０】
上記ベース層の厚みは、用途や目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、強度や取り扱い性等の作業性と、コストや外観検査性等との兼ね合いから、１０〜２００μｍが好ましく、より好ましくは１５〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜７０μｍである。
【００３１】
上記ベース層の屈折率は、特に限定されないが、外観特性の観点で、１．４３〜１．６が好ましく、より好ましくは１．４５〜１．５である。
【００３２】
上記ベース層の可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準ずる）は、特に限定されないが、外観特性の観点で、８０〜９７％が好ましく、より好ましくは８５〜９５％である。
【００３３】
上記ベース層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、特に限定されないが、例えば、第二面（通常、アクリル系粘着剤層が形成される側の面）の算術平均粗さが、０．００１〜１μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．７μｍである。上記第二面の算術平均粗さが１μｍを超える場合には、本発明の粘着シートにおけるアクリル系粘着剤層は溶剤不溶分が高いため、塗工面（糊面）の厚み精度が低下する場合があったり、粘着剤が透明フィルム基材の表面の凹凸の内部まで浸入せず接触面積が低下してアクリル系粘着剤層と透明フィルム基材の投錨性が低下する場合がある。一方、上記算術平均粗さが０．００１μｍ未満では、ブロッキングが生じやすくなる場合や、ハンドリング性が低下したり、工業的に製造し難い場合がある。
【００３４】
［トップコート層］
本発明の粘着シートの透明フィルム基材におけるトップコート層は、上記ベース層の少なくとも第一面側に形成される表面層であり、少なくともポリチオフェン、アクリル樹脂、及びメラミン系架橋剤を必須成分として構成される。上記トップコート層を有することにより、本発明の粘着シートは、耐スクラッチ性、帯電防止性のほか、耐溶剤性、印字性、印字密着性などの各種機能を発揮することができる。本発明の粘着シートが上記機能を有する場合には、特に、光学フィルムの表面保護用途として好ましく使用できる。
【００３５】
上記トップコート層におけるアクリル樹脂は、トップコート層の成膜に寄与する基本成分（ベース樹脂）であり、アクリル系ポリマーをベースポリマー（ポリマー成分の中の主成分、即ち、５０重量％以上を占める成分をいう）として含有する樹脂である。即ち、上記アクリル樹脂（１００重量％）における上記アクリル系ポリマーの含有量は、５０重量％以上（例えば、５０〜１００重量％）であり、好ましくは７０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％である。  
【００３６】
上記「アクリル系ポリマー」とは、一分子中（分子内）に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマー（以下、「アクリル系モノマー」と称する場合がある）を主たるモノマー成分として含有するポリマーをいう。即ち、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）のうち、アクリル系モノマーの含有量は５０重量％以上である。なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基（アクリロイル基及びメタクリロイル基のうち、いずれか一方又は両方）を意味する。
【００３７】
上記アクリル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、熱硬化型アクリル樹脂、紫外線硬化型アクリル樹脂、電子線硬化型アクリル樹脂、二液混合型アクリル樹脂等の各種タイプのアクリル樹脂などを使用できる。上記各種タイプのアクリル樹脂は単独で、又は二種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、耐スクラッチ性に優れ（例えば、後述の「（評価）」の項の耐スクラッチ性評価による結果が良好（○）であり）、かつ光線透過性に優れたトップコート層を形成可能なアクリル樹脂を選択することが好ましい。上記アクリル樹脂は、上記トップコート層において、ポリチオフェン（帯電防止成分）のバインダ（バインダ樹脂）としても把握され得る。
【００３８】
上記アクリル樹脂のベースポリマーであるアクリル系ポリマーは、特に限定されないが、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を主たるモノマー成分（単量体成分）として含有するアクリル系ポリマーであることが好ましく、より好ましくは、メタクリル酸メチルとその他の一種又は二種以上のモノマー（好ましくは、メタクリル酸メチル以外のアクリル系モノマー）との共重合体である。上記アクリル系ポリマーにおけるメタクリル酸メチルの共重合割合は、特に限定されないが、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して、５０重量％以上（例えば、５０〜９０重量％）が好ましく、より好ましくは６０重量％以上（例えば、６０〜８５重量％）である。
【００３９】
上記アクリル系ポリマーにおいて、メタクリル酸メチルと共重合されるモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、脂環式のアルキル基（シクロアルキル基）を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（メタ）アクリル酸シクロアルキル）などが好ましく例示される。
【００４０】
上記直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）などのアルキル基の炭素数が１〜１２であるアクリル酸アルキル（アクリル酸アルキルエステル）；メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのアルキル基の炭素数が２〜６であるメタクリル酸アルキル（メタクリル酸アルキルエステル）などが挙げられる。また、上記脂環式のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシルなどのシクロアルキル基の炭素数が５〜７であるアクリル酸シクロアルキル；メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）などのシクロアルキル基の炭素数が５〜７であるメタクリル酸シクロアルキルなどが挙げられる。
【００４１】
上記アクリル系ポリマーの好ましい具体的態様としては、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）及びメタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）を少なくとも含むモノマー成分より構成されたアクリル系ポリマーが挙げられる。この場合、メタクリル酸シクロヘキシルの共重合割合は、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対し、２５重量％以下（例えば、０．１〜２５重量％）が好ましく、より好ましくは１５重量％以下（例えば、０．１〜１５重量％）である。
【００４２】
上記アクリル系ポリマーの他の好ましい具体的態様としては、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、並びに、アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）及び／又はアクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）を少なくとも含むモノマー成分より構成されたアクリル系ポリマーが挙げられる。この場合、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの共重合割合（両者を含む場合には、これらの合計量）は、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対し、４０重量％以下（例えば、１〜４０重量％）が好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは３０重量％以下（例えば、３〜３０重量％）、特に好ましくは１５〜３０重量％である。
【００４３】
上記アクリル系ポリマーの特に好ましい具体的態様としては、例えば、実質的に、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、並びに、アクリル酸ｎ−ブチル及び／又はアクリル酸２−エチルヘキシルからなるモノマー成分より構成されたアクリル系ポリマーが挙げられる。具体的には、例えば、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対し、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、及びアクリル酸２−エチルヘキシルの含有量の合計（合計含有量）が５２重量％以上であるモノマー成分より構成されたアクリル系ポリマーが好ましい。
【００４４】
上記アクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー（その他モノマー）が共重合されていてもよい。上記その他モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド等のイミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリロイルモルホリン；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等のヒドロキシル基含有モノマーなどが挙げられる。このような「その他モノマー」の共重合割合（二種以上を用いる場合にはその合計量）は、特に限定されないが、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、最も好ましくは３重量％以下である。なお、上記「その他モノマー」は、実質的に共重合されていなくてもよく、例えば、その他モノマーの含有量が、アクリル系ポリマーを構成するモノマー全量（１００重量％）に対して、０．１重量％以下であってもよい。
【００４５】
上記アクリル系ポリマーは、酸性官能基を有するモノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸）を実質的に含まない共重合組成であることが好ましい。具体的には、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する酸性官能基を有するモノマーの含有量は、０．１重量％以下が好ましい。上記トップコート層の構成成分として、上記酸性官能基を有するモノマーを実質的に含まないアクリル系ポリマーと、メラミン系架橋剤とを組み合わせて用いることにより、トップコート層をより高硬度とし、かつトップコート層のベース層に対する密着性を高めることができる傾向にある。なお、本明細書において、上記「酸性官能基」とは、カルボキシル基、酸無水物基などの酸性を呈し得る官能基を意味し、以下も同様である。
【００４６】
上記アクリル系ポリマーは、ヒドロキシル基を有するモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）を含む共重合組成であることが好ましい。上記ヒドロキシル基含有モノマーを共重合することにより、トップコート層のベース層に対する密着性を高めることができる。
【００４７】
上記トップコート層を構成する上記アクリル樹脂には、上記アクリル系ポリマー以外にもその他の樹脂成分（但し、ポリチオフェンを除く）が含まれていてもよい。なお、上記その他の樹脂成分の、上記アクリル樹脂（１００重量％）における含有量は、５０重量％未満とする必要がある。
【００４８】
上記トップコート層におけるポリチオフェンは、本発明の粘着シートの帯電を防止する作用を有する成分（帯電防止成分）である。本発明の粘着シートは、上記トップコート層にポリチオフェンを含むことにより優れた帯電防止性を示すため、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工又は搬送過程等において使用される表面保護フィルムとして特に好ましく利用できる。
【００４９】
さらに、上記ポリチオフェンは疎水性が高く、高湿度環境下（加湿下）で吸湿しにくいため、透明フィルム基材の白化（より詳しくは、トップコート層の吸湿白化）の原因となりにくい。これに対して、トップコート層の帯電防止成分として吸湿性の高いもの（例えば、アンモニウム塩など）を使用した場合には、高湿度環境下で基材の白化（より詳しくは、トップコート層の吸湿白化）を生じやすい。
【００５０】
上記ポリチオフェンには、例えば、無置換のチオフェンの重合体のほか、３，４−エチレンジオキシチオフェンなどの置換チオフェンの重合体なども含まれる。中でも、帯電防止性の観点で、上記ポリチオフェンとしては、３，４−エチレンジオキシチオフェンの重合体であるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）が好ましい。
【００５１】
上記ポリチオフェンのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、４０×１０4以下（例えば、０．１×１０4〜４０×１０4）が好ましく、より好ましくは０．５×１０4〜３０×１０4以下である。上記ポリチオフェンのＭｗが４０×１０4を超えると、トップコート層を構成する他の成分との組み合わせによっては相溶性が不足して外観特性が低下したり、耐溶剤性が低下する場合がある。一方、上記ポリチオフェンのＭｗが０．１×１０4未満であると、耐スクラッチ性が劣る場合がある。
【００５２】
上記ポリチオフェンの使用量（トップコート層中の含有量）は、特に限定されないが、トップコート層中のアクリル系ポリマー１００重量部に対して、１０〜２００重量部が好ましく、より好ましくは２５〜１５０重量部、さらに好ましくは４０〜１２０重量である。使用量が１０重量部未満であると、透明フィルム基材のトップコート層側の表面の表面抵抗率が大きくなり過ぎ、後述の範囲に制御しにくくなる場合がある。一方、使用量が２００重量部を超えると、トップコート層の厚みのバラツキ△Ｄが大きくなりやすく、粘着シートが部分的に白っぽく見えてしまい、外観特性が低下する場合がある。また、トップコート層を構成する他の成分との組み合わせによっては、ポリチオフェンの相溶性が不足して外観特性が低下したり、耐溶剤性が低下する場合がある。
【００５３】
トップコート層を形成する方法として、後述のように、上記ベース層の表面に液状組成物（トップコート層形成用のコーティング組成物）を塗布して乾燥又は硬化させる方法を採用する場合、該組成物の調製に用いるポリチオフェンとして、該ポリチオフェンが水に溶解又は分散した形態のもの（ポリチオフェン水溶液又は分散液）を好ましく使用できる。このようなポリチオフェン水溶液又は分散液は、例えば、親水性官能基を有するポリチオフェン（分子内に親水性官能基を有するモノマーを共重合させる等の手法により合成できる）を水に溶解又は分散させることにより調製することができる。上記親水性官能基としては、例えば、スルホ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、四級アンモニウム基、硫酸エステル基（−Ｏ−ＳＯ3Ｈ）、リン酸エステル基（例えば、−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）2）等が例示される。なお、これら親水性官能基は塩を形成していてもよい。ポリチオフェン水溶液としては、商品名「デナトロン」シリーズ（ナガセケムテックス（株）製）等の市販品を用いることもできる。
【００５４】
上記ポリチオフェン水溶液の中でも、特に、安定した帯電特性が得られる点で、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）を含むポリチオフェン水溶液（ポリチオフェンにＰＳＳがドーパントとして添加された形態で有り得る）が好ましい。上記ＰＳＳを含むポリチオフェン水溶液における、ポリチオフェンとポリスチレンスルホネートの割合［ポリチオフェン：ポリスチレンスルホネート］は、特に限定されないが、１：５〜１：１０が好ましい。また、上記ＰＳＳを含むポリチオフェン水溶液中のポリチオフェン及びポリスチレンスルホネートの含有量の合計（合計含有量）は、特に限定されないが、１〜５重量％が好ましい。上記ＰＳＳを含むポリチオフェン水溶液としては、例えば、商品名「ベイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）」（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ社製）などの市販品を使用することもできる。なお、ＰＳＳを含むポリチオフェン水溶液を使用する場合、ポリチオフェンとポリスチレンスルホネートの合計量は、特に限定されないが、トップコート層中のアクリル系ポリマー１００重量部に対して、１０〜２００重量部とするのが好ましく、より好ましくは２５〜１５０重量部、さらに好ましくは４０〜１２０重量部である。
【００５５】
上記トップコート層は、ベース樹脂として上記アクリル樹脂を、さらに帯電防止成分としてポリチオフェンを組み合わせて用いることにより、トップコート層の厚みが薄くても表面抵抗率の小さな透明フィルム基材を得ることができる。特に、上記アクリル樹脂として、酸性官能基を有するモノマーを実質的に含まない共重合組成のアクリル系ポリマーを主成分とするアクリル樹脂を用いた場合には、さらに良好な結果が得られる。
【００５６】
上記トップコート層におけるメラミン系架橋剤は、上記アクリル系ポリマーを架橋させることによって、耐スクラッチ性向上、耐溶剤性向上、印字密着性向上、及び摩擦係数低下のうち、少なくとも１以上の効果（特に、耐スクラッチ性向上）を発現させる役割を担う。上記メラミン系架橋剤とは、メラミン構造を有する化合物である。上記メラミン系架橋剤としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメチロールメラミン；メトキシメチルメラミン、エトキシメチルメラミン、プロポキシメチルメラミン、ブトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン等のアルコキシメチルメラミンや、メトキシブチルメラミン、エトキシブチルメラミン、プロポキシブチルメラミン、ブトキシブチルメラミン等のアルコキシブチルメラミンなどのアルコキシアルキルメラミンなどが挙げられる。
【００５７】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、商品名「サイメル２０２」、「サイメル２１２」、「サイメル２３２」、「サイメル２３５」、「サイメル２５３」、「サイメル２６６」、「サイメル２６７」、「サイメル２７０」、「サイメル２７２」、「サイメル２８５」、「サイメル３００」、「サイメル３０１」、「サイメル３０３」、「サイメル３２７」、「サイメル３５０」、「サイメル３７０」、「サイメル７０１」、「サイメル７０３」、「サイメル７７１」（以上、サイテックインダストリーズ社製）や、商品名「ニカラック  ＭＷ−３０」、「ニカラック  ＭＷ−３０Ｍ」、「ニカラック  ＭＷ−３０ＨＭ」、「ニカラック  ＭＷ−４５」、「ニカラック  ＭＷ−３９０」、「ニカラック  ＭＸ−２７０」、「ニカラック  ＭＸ−３０２」、「ニカラック  ＭＸ−７０６」、「ニカラック  ＭＸ−７５０」（以上、（株）三和ケミカル製）などの市販品を使用することもできる。
【００５８】
上記メラミン系架橋剤の使用量（後述のトップコート層形成用のコーティング組成物中の含有量）は、特に限定されないが、トップコート層中のアクリル系ポリマー１００重量部に対して、５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１０〜８０重量部、さらに好ましくは２０〜５０重量部である。使用量が５重量部未満であると、耐スクラッチ性に劣る場合がある。一方、使用量が１００重量部を超えると、印字性に劣る場合がある。また、トップコート層を構成する他の成分との組み合わせによっては、メラミン系架橋剤の相溶性が不足して外観特性が低下したり、耐溶剤性が低下する場合がある。
【００５９】
上述のように、上記酸性官能基を有するモノマーを実質的に含まないアクリル系ポリマーを使用し、これをメラミン系架橋剤と組み合わせて用いることにより、トップコート層をより高硬度とし、かつトップコート層のベース層に対する密着性を高めることができる傾向にある。
【００６０】
上記トップコート層には、本発明の粘着シートに対してより良好な耐スクラッチ性を発揮させるために、滑剤を含有させることが好ましい。上記滑剤としては、公知乃至慣用の滑剤を用いることができ、例えば、フッ素系やシリコーン系の滑剤を好ましく使用できる。中でも、シリコーン系の滑剤（シリコーン系滑剤）が好ましい。上記シリコーン系滑剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン等が挙げられる。また、上記滑剤としては、アリール基やアラルキル基を有するフッ素化合物又はシリコーン化合物を含む滑剤（特に印字性を向上させるため、「印字性滑剤」と称される場合がある）を用いてもよい。また、架橋性反応基を有するフッ素化合物又はシリコーン化合物を含む滑剤（反応性滑剤）を用いてもよい。
【００６１】
上記滑剤の使用量は、特に限定されないが、トップコート層中のアクリル系ポリマー１００重量部に対して、５〜９０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜７０重量部、さらに好ましくは１５重量部以上（例えば、１５〜５０重量部）、特に好ましくは２０重量部以上、最も好ましくは２５重量部以上である。滑剤の使用量が５重量部未満であると、耐スクラッチ性が低下する場合がある。一方、滑剤の使用量が９０重量部を超えると、印字性が不足したり、トップコート層（ひいては、透明フィルム基材、粘着シート）の外観特性が低下する場合がある。
【００６２】
上記滑剤は、トップコート層の表面にブリードして該表面に滑り性を付与することにより、摩擦係数を低下させるものと推察される。従って、上記滑剤を適切に使用することにより、摩擦係数の低下を通じて耐スクラッチ性を向上させることができる。上記滑剤は、後述のトップコート層形成用組成物の表面張力を均一化し、トップコート層の厚さムラの低減や干渉縞の軽減（ひいては外観特性の向上）にも寄与し得る。このような外観特性の向上は、光学部材用の表面保護フィルムにおいて特に有意義である。また、上記トップコート層を構成するアクリル樹脂が、紫外線硬化型アクリル樹脂である場合、これにフッ素系又はシリコーン系の滑剤を添加すると、後述のトップコート層形成用組成物をベース層に塗布して乾燥させる際に該滑剤が塗膜表面（空気との界面）にブリードし、これにより紫外線照射時に酸素による硬化阻害が抑制されて、トップコート層の最表面においても紫外線硬化型アクリル樹脂を十分に硬化させることができる。
【００６３】
上記トップコート層は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、ポリチオフェン以外の帯電防止成分、酸化防止剤、着色剤（顔料、染料等）、流動性調整剤（チクソトロピー剤、増粘剤等）、造膜助剤、触媒（例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂を含む組成における紫外線重合開始剤）などの添加剤を含んでいてもよい。
【００６４】
上記ポリチオフェン以外の帯電防止成分としては、公知乃至慣用の帯電防止成分を用いることができ、特に限定されないが、例えば、有機又は無機の導電性物質、各種の帯電防止剤などを使用することができる。
【００６５】
上記有機導電性物質としては、特に限定されないが、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体などのポリチオフェンを除く導電性ポリマーが挙げられる。上記導電性ポリマーは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、その他の帯電防止成分（無機導電性物質、帯電防止剤など）と組み合わせて使用してもよい。
【００６６】
上記ポリアニリンとしては、例えば、商品名「ａｑｕａ−ＰＡＳＳ」（三菱レイヨン（株）製、ポリアニリンスルホン酸の水溶液）などの市販品を用いることもできる。
【００６７】
上記無機導電性物質としては、特に限定されないが、例えば、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、スズ、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化スズ）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化スズ）などが挙げられる。
【００６８】
本発明の粘着シートにおける透明フィルム基材のトップコート層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、上記アクリル樹脂、ポリチオフェン、メラミン系架橋剤、及び必要に応じて使用される添加剤が適当な溶媒に分散又は溶解した液状組成物（トップコート層形成用組成物）を、上記ベース層の表面に付与することを含む手法が挙げられる。より具体的には、例えば、上記液状組成物をベース層の表面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理（熱処理、紫外線処理など）を行うことによって上記トップコート層を形成する方法を好ましく採用できる。
【００６９】
上記液状組成物（トップコート層形成用組成物）の固形分含量（ＮＶ）は、特に限定されないが、５重量％以下（例えば、０．０５〜５重量％）が好ましく、より好ましくは１重量％以下（例えば、０．１〜１重量％）、さらに好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下である。上記固形分含量が５重量％を超えると、上記液状組成物の粘度が高くなり、場所による乾燥時間のバラツキが生じやすくなること等により、薄く均一な（即ち、厚みのバラツキΔＤが小さい）トップコート層を形成することが困難となる場合がある。上記液状組成物の固形分含量の下限の値は、特に限定されないが、０．０５重量％が好ましく、より好ましくは０．１重量％である。上記固形分含量が０．０５重量％未満であると、ベース層の材質や表面状態等によっては塗膜にハジキが生じやすくなり、これによりΔＤが高くなる場合がある。
【００７０】
上記液状組成物（トップコート層形成用組成物）を構成する溶媒としては、上記トップコート層の構成成分（アクリル樹脂、ポリチオフェン、メラミン系架橋剤など）を安定して溶解又は分散できるものが好ましい。上記溶媒としては、例えば、有機溶剤、水、これらの混合溶媒などが使用できる。上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類；メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等の環状エーテル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族又は脂環族アルコール類；グリコールエーテル類等から選択される一種又は二種以上を用いることができる。中でも、安定した塗膜形成の観点で、グリコールエーテル類を主成分とする溶媒（例えば、グリコールエーテル類を５０重量％以上含む溶媒）が好ましい。
【００７１】
上記グリコールエーテル類としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びジアルキレングリコールモノアルキルエーテルから選択される１種又は２種以上を好ましく使用できる。具体的には、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−モノ−２−エチルヘキシルエーテルなどが挙げられる。
【００７２】
上記トップコート層の平均厚みＤaveは２〜５０ｎｍであり、好ましくは２〜３０ｎｍ、より好ましくは２〜２０ｎｍ、さらに好ましくは２〜１０ｎｍである。上記トップコート層の平均厚みＤaveが５０ｎｍを超えると、透明フィルム基材の外観が全体として白っぽくなり、透明フィルム基材（ひいては該透明フィルム基材を有する粘着シート）の外観特性が低下しやすくなる。一方、上記トップコート層の平均厚みＤaveが２ｎｍ未満であると、上記トップコート層を均一に形成することが困難となる。
【００７３】
上記トップコート層の平均厚みＤaveは、トップコート層を横切る直線（例えば、トップコート層を幅方向に横切る直線）に沿って均等な間隔で配置された５箇所の測定点について、上記トップコート層の厚みを測定し、上記５箇所の測定点における厚みの算術平均値を算出することにより求めることができる。なお、上記測定点は、隣り合う測定点が２ｃｍ以上（好ましくは５ｃｍ以上）離れていることが好ましい。
【００７４】
なお、上記トップコート層の厚み（上記各測定点におけるトップコート層の厚み）は、例えば、透明フィルム基材（又は粘着シート）の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することによって測定することができる。具体的には、例えば、透明フィルム基材（又は粘着シート）を試料とし、トップコート層を明瞭に判別するために重金属染色処理を行った後、樹脂包埋を行い、超薄切片法により上記試料の断面をＴＥＭ観察して得られた結果を、上述のトップコート層の厚みとして採用することができる。ＴＥＭとしては、例えば、（株）日立製作所製の透過型電子顕微鏡（型式「Ｈ−７６５０」）などを用いることができる。
後述の実施例では、加速電圧：１００ｋＶ、倍率：６０，０００倍の条件で得られた断面画像について二値化処理を行った後、視野内のサンプル長さでトップコート層の断面積を除算することで、トップコート層の厚み（視野内の平均厚み）を実測した。
なお、重金属染色を行わなくてもトップコート層を十分明瞭に観察し得る場合には、重金属染色を省略してもよい。
あるいは、ＴＥＭにより把握される厚みと、各種の厚み検出装置（例えば、表面粗さ計、干渉厚み計、赤外分光測定機、各種Ｘ線回折装置等）による検出結果との相関につき、検量線を作成して計算することにより、トップコート層の厚みを求めてもよい。
【００７５】
上記トップコート層の厚みのバラツキΔＤは４０％以下（例えば、０〜４０％）であり、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。
上記トップコート層の厚みのバラツキΔＤは、トップコート層を横切る直線（例えば、トップコート層を幅方向に横切る直線）に沿って均等な間隔で配置された５箇所の測定点について、上記トップコート層の厚みを測定し、これら測定値の最大値Ｄmaxと最小値Ｄminとの差を平均厚みＤaveで割った値［ΔＤ（％）＝（Ｄmax−Ｄmin）／Ｄave×１００］として定義される。なお、上記測定点は、隣り合う測定点が２ｃｍ以上（好ましくは５ｃｍ以上）離れていることが好ましい。また、上記トップコート層の各測定点における厚みは、上述の方法（例えば、ＴＥＭ観察により直接測定してもよいし、適当な厚み検出装置による検出結果を検量線により厚みに換算してもよい）により測定できる。
より具体的には、後述の実施例に記載の厚みの測定方法に従って、トップコート層の平均厚みＤave、及び厚みのバラツキΔＤを測定できる。
上記トップコート層の厚みのバラツキΔＤが４０％以下であると、部分的に白っぽくなることによるスジやムラが視認されにくくなり、良好な外観特性を発揮する。即ち、上記ΔＤは小さいほど、より優れた外観特性を発揮できる。また、上記ΔＤが小さいと、Ｄaveが小さく、かつ表面抵抗率の小さな透明フィルム基材を形成する上でも有利である。
【００７６】
上記トップコート層の、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によるＸ線強度のバラツキΔＩは、特に限定されないが、４０％以下（例えば、０〜４０％）が好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下、特に好ましくは２０％以下である。上記Ｘ線強度のバラツキΔＩは、トップコート層を横切る直線（例えば、トップコート層を幅方向に横切る直線）に沿って均等な間隔で配置された５箇所の測定点について、ＸＲＦ分析を行ってＸ線強度Ｉを測定し、これら測定値の最大値Ｉmaxと最小値Ｉminとの差を平均Ｘ線強度Ｉaveで割った値［ΔＩ（％）＝（Ｉmax−Ｉmin）／Ｉave×１００］として定義される。なお、上記測定点は、隣り合う測定点が２ｃｍ以上（好ましくは５ｃｍ以上）離れていることが好ましい。
ここで、上記平均Ｘ線強度Ｉaveは、上記５箇所の測定点におけるＸ線強度Ｉの算術平均値である。Ｘ線強度の単位としては、通常、ｋｃｐｓ（１秒あたりに計数管窓を通して入射するＸ線光量子の数（カウント数））を用いる。具体的には、例えば、後述する実施例に記載のＸ線強度のバラツキ測定方法に従って、Ｉave及びΔＩを測定することができる。上記トップコート層のΔＩが４０％以下であると、部分的に白っぽくなることによるスジやムラが視認されにくくなり、良好な外観特性を発揮する傾向がある。なお、一般に、上述の厚みのバラツキΔＤが小さいほどΔＩも小さくなる。従って、ΔＩが小さいことは、Ｄaveが小さく、且つ表面抵抗率が小さな透明フィルム基材を形成する上でも有利である。
【００７７】
上記ＸＲＦ分析の対象とする元素は、トップコート層に含まれる元素のうちＸＲＦ分析が可能な元素であればよく、特に限定されない。例えば、硫黄原子（例えば、トップコート層に含まれるポリチオフェンに由来する硫黄原子（Ｓ）など）、ケイ素原子（例えば、トップコート層に含まれるシリコーン系滑剤に由来するケイ素原子（Ｓｉ）など）、スズ原子（例えば、トップコート層にフィラーとして含まれる酸化スズ粒子に由来するスズ原子（Ｓｎ）など）等を、上記ＸＲＦ分析の対象として好ましく採用できる。中でも、硫黄原子のＸＲＦ分析に基づくＸ線強度のバラツキΔＩが４０％以下であること、又は、ケイ素原子のＸＲＦ分析に基づくＸ線強度のバラツキΔＩが４０％以下であることが好ましい。
【００７８】
上記ＸＲＦ分析は、例えば、以下のようにして行うことができる。即ち、ＸＲＦ装置としては、市販のものを好ましく使用でき、また、分光結晶は適宜選択して使用でき、例えば、Ｇｅクリスタルなどを好ましく使用できる。出力設定等は使用する装置に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、通常は、５０ｋＶ、７０ｍＡ程度の出力で十分な感度を得ることができる。より具体的には、例えば、後述する実施例に記載のＸＲＦ分析の条件を好ましく採用できる。
なお、測定精度を高める観点からは、所定のＸＲＦ分析の条件において、直径３０ｍｍの円に相当する面積あたりのＸ線強度が概ね０．０１ｋｃｐｓ以上（より好ましくは０．０３ｋｃｐｓ以上、例えば、０．０５〜３．００ｋｃｐｓ）となる元素を分析対象とすることが好ましい。
【００７９】
本発明の粘着シートにおける透明フィルム基材は、上記ベース層の少なくとも第一面に上記トップコート層を有する透明な基材である。具体的には、上記透明フィルム基材の可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準ずる）は、特に限定されないが、８０〜９７％が好ましく、より好ましくは８５〜９５％である。また、上記透明フィルム基材のヘイズ（ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準ずる）は、特に限定されないが、１．０〜５．０％が好ましく、より好ましくは２．０〜３．５％である。上記透明フィルム基材の全光線透過率及び／又はヘイズが上記範囲を外れると、被着体の外観検査を行うことが困難となる傾向がある。
【００８０】
上記透明フィルム基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０μｍが好ましく、より好ましくは３０〜１００μｍである。厚さが１０μｍ未満であると、光学部材の傷防止効果が損なわれる場合がある。一方、厚さが１５０μｍを超えると、コストが高くなる場合がある。
【００８１】
［アクリル系粘着剤層］
本発明の粘着シートにおけるアクリル系粘着剤層は、下記のアクリルエマルション系重合体を必須の成分として含有する水分散型アクリル系粘着剤組成物（再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物）（「本発明の粘着剤組成物」と称する場合がある）により形成される。本発明の粘着剤組成物は、さらに、分子中（１分子中）にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する非水溶性架橋剤を含有することが好ましい。
【００８２】
［アクリルエマルション系重合体］
本発明の粘着剤組成物におけるアクリルエマルション系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）及びカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）を必須の原料モノマー（原料モノマー成分）として構成された重合体（アクリル系重合体）である。即ち、上記アクリルエマルション系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）及びカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）を必須成分とするモノマー混合物より得られる重合体である。アクリルエマルション系重合体は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、本明細書では、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及び／又は「メタクリル」（「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方）のことをいう。
【００８３】
中でも、上記アクリルエマルション系重合体は、特に限定されないが、粘着剤層の外観欠点（凹みなど）を低減させる観点で、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）、並びに、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体（Ｃ）を必須の原料モノマーとして構成された重合体であることが好ましい。即ち、上記アクリルエマルション系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）、並びに、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体（Ｃ）を必須成分とするモノマー混合物より得られる重合体であることが好ましい。アクリルエマルション系重合体は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、本明細書では、「メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体（Ｃ）」を単に「単量体（Ｃ）」と称する場合がある。上記アクリルエマルション系重合体を構成する全原料モノマー中に、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた２種以上の単量体が含まれる場合には、それら全てが単量体（Ｃ）である。
【００８４】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）は、主たるモノマー成分として用いられ、主に接着性、剥離性などの粘着剤（又は粘着剤層）としての基本特性を発現する役割を担う。中でも、アクリル酸アルキルエステルは粘着剤層を形成するポリマーに柔軟性を付与し、粘着剤層に密着性、粘着性を発現させる効果を発揮する傾向があり、メタクリル酸アルキルエステルは粘着剤層を形成するポリマーに硬さを与え、粘着剤層の再剥離性を調節する効果を発揮する傾向がある。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）としては、特に限定されないが、炭素数が２〜１６（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは４〜８）の、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）には、メタクリル酸メチルは含まれない。
【００８５】
中でも、アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、炭素数が２〜１４（より好ましくは４〜９）のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸イソノニルなどの直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。中でも好ましくは、アクリル酸２−エチルヘキシルである。
【００８６】
また、メタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、炭素数が２〜１６（より好ましくは２〜１０）のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチルなどの直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルやメタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸イソボルニル等の脂環式のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。
【００８７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）は、目的とする粘着性などに応じて適宜選択することができ、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００８８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の含有量は、上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーの総量（全量）（全原料モノマー）（１００重量％）中、７０〜９９．５重量％であり、７０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは８５〜９８重量％、さらに好ましくは８７〜９６重量％である。上記含有量を７０重量％以上とすることにより、粘着剤層の接着性、再剥離性が向上するため好ましい。一方、含有量が９９．５重量％を超えるとカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）や単量体（Ｃ）の含有量が低下することにより、粘着剤組成物より形成された粘着剤層の外観が悪くなる場合がある。なお、２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）が用いられている場合には、全ての（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）の合計量（総量）が上記範囲を満たせばよい。
【００８９】
上記カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）は、上記アクリルエマルション系重合体からなるエマルション粒子表面に保護層を形成し、粒子の剪断破壊を防ぐ機能を発揮することができる。この効果はカルボキシル基を塩基で中和することによってさらに向上する。なお、粒子の剪断破壊に対する安定性は、より一般的には機械的安定性という。また、カルボキシル基と反応する非水溶性架橋剤を１種あるいは２種以上組み合わせることで、水除去による粘着剤層形成段階での架橋点としても作用することもできる。さらに非水溶性架橋剤を介し、基材との密着性（投錨性）を向上させることもできる。このようなカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸、メタクリル酸）、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどが挙げられる。なお、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）には、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有不飽和単量体も含むものとする。これらの中でも、粒子表面での相対濃度が高く、より高密度な保護層を形成し易いことから、アクリル酸が好ましい。なお、上記カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９０】
上記カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）の含有量は、上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーの総量（全量）（全原料モノマー）（１００重量％）中、０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％である。上記含有量を１０重量％以下とすることにより、粘着剤層を形成した後の、被着体である偏光板表面の官能基との相互作用の増大を抑制して、経時での粘着力増大を抑制でき、剥離性が向上するため好ましい。また、含有量が１０重量％を超える場合には、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）（例えば、アクリル酸）は一般的に水溶性であるため、水中で重合して増粘（粘度増加）を引き起こす場合がある。一方、含有量を０．５重量％以上とすることにより、エマルション粒子の機械的安定性が向上するため好ましい。また、粘着剤層と基材との密着性（投錨性）が向上し、糊残りを抑制できるため好ましい。
【００９１】
上記単量体（Ｃ）（メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、ジエチルアクリルアミド）は、主に粘着剤層の外観欠点（凹みなど）を減少させる役割を担う。これらの単量体（Ｃ）は、重合中に他のモノマーと重合し、その重合物が、エマルション粒子を形成することで、エマルション粒子の安定性が増し、ゲル物（凝集物）を減少させる。また、疎水性の非水溶性架橋剤との親和性が増し、エマルション粒子の分散性を向上させ、分散不良による凹みを減少させる。
【００９２】
上記単量体（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーの総量（全量）（全原料モノマー）（１００重量％）中、０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１〜６重量％、さらに好ましくは２〜５重量％である。上記含有量を０．５重量％以上とすることにより、単量体（Ｃ）配合の効果（外観不良の抑止効果）を十分に得られるため好ましい。一方、含有量を１０重量％以下とすることにより、粘着剤層を形成するポリマーが比較的柔軟になり、被着体との密着性が向上する。なお、上記アクリルエマルション系重合体を構成する全原料モノマー中に、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた２種以上の単量体が含まれる場合には、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル及びジエチルアクリルアミドの含有量の合計（合計含有量）が上記の「単量体（Ｃ）の含有量」である。
【００９３】
上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーとしては、特定の機能付与を目的として、上記モノマー成分［（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）］以外の他のモノマー成分を併用してもよい。このようなモノマー成分としては、例えば、エマルション粒子内架橋および凝集力向上の目的で、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能モノマーを、それぞれ５重量％未満の割合で添加（使用）してもよい。なお、上記添加量（使用量）は、上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーの総量（全原料モノマー）（１００重量％）中の含有量である。
【００９４】
上記他のモノマー成分として、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基含有不飽和単量体は、白化汚染をより低減する観点からは添加量（使用量）は少ない方が好ましい。具体的には、ヒドロキシル基含有不飽和単量体の添加量（上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーの総量（全量）（全原料モノマー）（１００重量％）中の含有量）は、１重量％未満が好ましく、より好ましくは０．１重量％未満、さらに好ましくは実質的に含まない（例えば、０．０５重量％未満）ことが好ましい。ただし、水酸基とイソシアネート基の架橋や金属架橋の架橋等の架橋点の導入を目的とする場合には、０．０１〜１０重量％程度添加（使用）してもよい。
【００９５】
上記アクリルエマルション系重合体は、上記の原料モノマー（モノマー混合物）を、乳化剤、重合開始剤によりエマルション重合することによって得られる。
【００９６】
上記アクリルエマルション系重合体のエマルション重合に用いる乳化剤は、分子中にラジカル重合性官能基が導入された反応性乳化剤（ラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤）である。即ち、上記アクリルエマルション系重合体は、分子中にラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤を用いて重合されたアクリルエマルション系重合体である。上記ラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤は単独で、または２種以上が用いられる。
【００９７】
上記ラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤（以下、「反応性乳化剤」と称する）は、分子中（１分子中）に少なくとも１つのラジカル重合性官能基を含む乳化剤である。上記反応性乳化剤としては、特に限定されず、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基（ビニルオキシ基）、アリルエーテル基（アリルオキシ基）等のラジカル重合性官能基を有する種々の反応性乳化剤から、１種又は２種以上を選択して使用できる。当該反応性乳化剤を用いることにより、乳化剤が重合体中にとりこまれ、乳化剤由来の汚染が低減する。また、反応性乳化剤を用いることにより、本発明の粘着剤組成物より形成されたアクリル系粘着剤層の加湿保存下での白化（吸湿白化）が抑制される。このため、光学フィルム等の光学部材用の表面保護用途に特に好適である。
【００９８】
上記反応性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのノニオンアニオン系乳化剤（非イオン性の親水性基を持つアニオン系乳化剤）にプロペニル基やアリルエーテル基等のラジカル重合性官能基（ラジカル反応性基）が導入された形態を有する（又は該形態に相当する）反応性乳化剤が挙げられる。なお、以下では、アニオン系乳化剤にラジカル重合性官能基が導入された形態を有する反応性乳化剤を「アニオン系反応性乳化剤」と称する。また、ノニオンアニオン系乳化剤にラジカル重合性官能基が導入された形態を有する反応性乳化剤を「ノニオンアニオン系反応性乳化剤」と称する。
【００９９】
特に、アニオン系反応性乳化剤（中でも、ノニオンアニオン系反応性乳化剤）を使用した場合に、乳化剤が重合体中にとりこまれることにより、低汚染性を向上させることができる。さらに、特に後述の非水溶性架橋剤がエポキシ基を有する多官能性エポキシ系架橋剤である場合には、その触媒作用により架橋剤の反応性を向上させることができる。アニオン系反応性乳化剤を使用しない場合、エージングでは架橋反応が終了せず、経時で、粘着剤層の粘着力が変化する問題が生じる場合がある。また、当該アニオン系反応性乳化剤は重合体中にとりこまれるため、エポキシ系架橋剤の触媒として一般的に使用される、第４級アンモニウム化合物（例えば、特開２００７−３１５８５号公報参照）のように被着体の表面に析出しないため、白化汚染の原因になり得ないため好ましい。
【０１００】
このような反応性乳化剤としては、商品名「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」（（株）ＡＤＥＫＡ製）、商品名「アクアロンＨＳ−１０」（第一工業製薬（株）製）、商品名「アクアロンＨＳ−０５」（第一工業製薬（株）製）などの市販品を用いることも可能である。
【０１０１】
また、特に不純物イオンが問題となる場合があるため、不純物イオンを取り除き、ＳＯ42-イオン濃度が１００μｇ／ｇ以下の反応性乳化剤を用いることが望ましい。また、アニオン系反応性乳化剤の場合、アンモニウム塩反応性乳化剤を用いることが望ましい。反応性乳化剤から不純物を取り除く方法としては、イオン交換樹脂法、膜分離法、アルコールを用いた不純物の沈殿ろ過法など適宜な方法を用いることができる。
【０１０２】
上記反応性乳化剤の配合量（使用量）は、上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーの総量（全量）（全原料モノマー）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜６重量部、さらに好ましくは１〜４．５重量部である。配合量を０．１重量部以上とすることにより、安定した乳化を維持できるため好ましい。一方、配合量を１０重量部以下とすることにより、架橋後のアクリル系粘着剤層の溶剤不溶分を本発明で規定する範囲内に制御しやすくなり、粘着剤（粘着剤層）の凝集力が向上し被着体への汚染を抑制でき、また乳化剤による汚染を抑制できるため好ましい。
【０１０３】
上記アクリルエマルション系重合体のエマルション重合に用いる重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）などのアゾ系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤；過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤、例えば、過酸化物とアスコルビン酸との組み合わせ（過酸化水素水とアスコルビン酸との組み合わせ等）、過酸化物と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ（過酸化水素水と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ等）、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせによるレドックス系重合開始剤などを用いることができる。なお、上記重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０４】
上記重合開始剤の配合量（使用量）は、開始剤や原料モノマーの種類などに応じて適宜決定することができ、特に限定されないが、アクリル系粘着剤層の溶剤不溶分を好ましい範囲内に制御する等の観点から、上記アクリルエマルション系重合体を構成する原料モノマーの総量（全量）（全原料モノマー）１００重量部に対して、０．０１〜１重量部が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．５重量部である。
【０１０５】
上記アクリルエマルション系重合体のエマルション重合は、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合など任意の方法を用いることができ、その方法は特に限定されるものではない。なお、低汚染化や架橋後のアクリル系粘着剤層の溶剤不溶分や破断伸びを好ましい範囲内に制御する等の観点からは、一括重合でかつ低温（例えば５５℃以下、好ましくは３０℃以下）で重合することが望ましい。このような条件で重合を行うと、高分子量体が得られやすく、低分子量体が少なくなるため、汚染が減少するものと推定される。
【０１０６】
上記アクリルエマルション系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）に由来する構成単位、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位を必須の構成単位とする重合体である。中でも、上記アクリルエマルション系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）に由来する構成単位、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位、及び単量体（Ｃ）に由来する構成単位を必須の構成単位とする重合体であることが好ましい。上記アクリルエマルション系重合体中の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ）に由来する構成単位の含有量は、７０〜９９．５重量％であり、好ましくは７０〜９９重量％、より好ましくは８５〜９８重量％、さらに好ましくは８７〜９６重量％である。上記アクリルエマルション系重合体中の、カルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位の含有量は、０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％である。上記アクリルエマルション系重合体中の、単量体（Ｃ）に由来する構成単位の含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１〜６重量％、さらに好ましくは２〜５重量％である。
【０１０７】
上記アクリルエマルション系重合体の溶剤不溶分（溶剤不溶成分の割合、「ゲル分率」と称する場合もある）は、低汚染性や適正な粘着力の観点から、７０％（重量％）以上が好ましく、より好ましくは７５重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上である。溶剤不溶分が７０重量％未満では、アクリルエマルション系重合体中に低分子量体が多く含まれるため、架橋の効果のみでは十分に粘着剤層中の低分子量成分を低減できないため、低分子量成分等に由来する被着体汚染が生じたり、粘着力が高くなりすぎる場合がある。上記溶剤不溶分は、重合開始剤、反応温度、乳化剤や原料モノマーの種類等により制御できる。上記溶剤不溶分の上限値は、特に限定されないが、例えば、９９重量％である。
【０１０８】
なお、本発明において、アクリルエマルション系重合体の溶剤不溶分は、以下の「溶剤不溶分の測定方法」により算出される値である。
（溶剤不溶分の測定方法）
アクリルエマルション系重合体：約０．１ｇを採取し、平均孔径０．２μｍの多孔質テトラフルオロエチレンシート（商品名「ＮＴＦ１１２２」、日東電工（株）製）に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とする。なお、該浸漬前重量は、アクリルエマルション系重合体（上記で採取したもの）と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸の総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸の合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とする。
次に、上記のアクリルエマルション系重合体をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの（「サンプル」と称する）を、酢酸エチルで満たした５０ｍｌ容器に入れ、２３℃にて７日間静置する。その後、容器からサンプル（酢酸エチル処理後）を取り出して、アルミニウム製カップに移し、１３０℃で２時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とする。
そして、下記の式から溶剤不溶分を算出する。
溶剤不溶分（重量％）＝（ａ−ｂ）／（ｃ−ｂ）×１００    （１）
（式（１）において、ａは浸漬後重量であり、ｂは包袋重量であり、ｃは浸漬前重量である。）
【０１０９】
上記アクリルエマルション系重合体の溶剤可溶分（「ゾル分」と称する場合がある）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、４万〜２０万が好ましく、より好ましくは５万〜１５万、さらに好ましくは６万〜１０万である。アクリルエマルション系重合体の溶剤可溶分の重量平均分子量が４万以上であることにより、粘着剤組成物の被着体への濡れ性が向上し、被着体への接着性が向上する。また、アクリルエマルション系重合体の溶剤可溶分の重量平均分子量が２０万以下であることにより、被着体への粘着剤組成物の残留量が低減し、低汚染性が向上する。
【０１１０】
上記アクリルエマルション系重合体の溶剤可溶分の重量平均分子量は、前述のアクリルエマルション系重合体の溶剤不溶分の測定において得られる酢酸エチル処理後の処理液（酢酸エチル溶液）を常温下で風乾して得られるサンプル（アクリルエマルション系重合体の溶剤可溶分）を、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定して求めることができる。具体的な測定方法は、以下の方法が挙げられる。
［測定方法］
ＧＰＣ測定は、東ソー（株）製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」を用いて行い、ポリスチレン換算値にて分子量を求める。測定条件は下記の通りである。
サンプル濃度：０．２ｗｔ％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：１０μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
カラム：サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ  １本＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ  ２本
リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ  １本
検出器：示差屈折計
【０１１１】
本発明の粘着剤組成物中の上記アクリルエマルション系重合体の含有量は、特に限定されないが、粘着剤組成物の不揮発分１００重量％に対して、８０重量％以上が好ましく、より好ましくは９０〜９９重量％である。
【０１１２】
［非水溶性架橋剤］
上述のように、本発明の粘着剤組成物は、上記アクリルエマルション系重合体に加え、さらに、分子中（１分子中）にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する非水溶性架橋剤を含有することが好ましい。上記非水溶性架橋剤は、非水溶性の化合物であり、分子中（１分子中）にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上（例えば、２〜６個）有する化合物である。１分子中のカルボキシル基と反応しうる官能基の個数は３〜５個が好ましい。１分子中のカルボキシル基と反応しうる官能基の個数が多くなるほど、粘着剤組成物が密に架橋する（即ち、粘着剤層を形成するポリマーの架橋構造が密になる）。このため、粘着剤層形成後の粘着剤層のぬれ広がりを防ぐことが可能となる。また、粘着剤層を形成するポリマーが拘束されるため、粘着剤層中の官能基（カルボキシル基）が被着体面に偏析して、粘着剤層と被着体との粘着力が経時で上昇することを防ぐことが可能となる。一方、１分子中のカルボキシル基と反応しうる官能基の個数が６個を超えて多すぎる場合には、ゲル化物が生じる場合がある。
【０１１３】
上記非水溶性架橋剤におけるカルボキシル基と反応しうる官能基としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ基、イソシアネート基、カルボジイミド基などが挙げられる。中でも、反応性の観点からエポキシ基が好ましい。さらに、反応性が高いため、架橋反応における未反応物が残りにくく低汚染性に有利であり、粘着剤層中の未反応のカルボキシル基により被着体との粘着力が経時で上昇することを防止できるという観点から、グリシジルアミノ基が好ましい。即ち、上記非水溶性架橋剤としては、エポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましく、中でも、グリシジルアミノ基を有する架橋剤（グリシジルアミノ系架橋剤）が好ましい。なお、上記非水溶性架橋剤がエポキシ系架橋剤（特にグリシジルアミノ系架橋剤）である場合には、１分子中のエポキシ基（特にグリシジルアミノ基）の個数が２個以上（例えば、２〜６個）であり、３〜５個が好ましい。
【０１１４】
上記非水溶性架橋剤は、非水溶性の化合物である。なお、「非水溶性」とは、２５℃における水１００重量部に対する溶解度（水１００重量部に溶解しうる化合物（架橋剤）の重量）が５重量部以下であることをいい、好ましくは３重量部以下、さらに好ましくは２重量部以下である。非水溶性の架橋剤を使用することにより、架橋せずに残存した架橋剤が、高湿度環境下で被着体上に生じる白化汚染の原因となりにくく、低汚染性が向上する。水溶性の架橋剤の場合には、高湿度環境下では、残存した架橋剤が水分に溶けて被着体に転写しやすくなるため、白化汚染を引き起こしやすい。また、非水溶性架橋剤は、水溶性架橋剤と比較して、架橋反応（カルボキシル基との反応）への寄与が高く、粘着力の経時上昇防止効果が高い。さらに、非水溶性架橋剤は架橋反応の反応性が高いため、エージングで速やかに架橋反応が進行し、粘着剤層中の未反応のカルボキシル基により被着体との粘着力が経時で上昇することを防止できる。
【０１１５】
なお、上記の架橋剤の水に対する溶解度は、例えば、以下のようにして測定しうる。
（水に対する溶解度の測定方法）
同重量の水（２５℃）と架橋剤を、攪拌機を用いて回転数３００ｒｐｍ、１０分の条件で混合し、遠心分離により水相と油相に分ける。次いで、水相を採取し１２０℃で１時間乾燥して、乾燥減量から水相中の不揮発分（水１００重量部に対する不揮発成分の重量部）を求める。
【０１１６】
具体的には、上記非水溶性架橋剤としては、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（例えば、三菱ガス化学（株）製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」等）［２５℃における水１００重量部に対する溶解度２重量部以下］、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン（例えば、三菱ガス化学（株）製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」等）［２５℃における水１００重量部に対する溶解度２重量部以下］等のグリシジルアミノ系架橋剤；Ｔｒｉｓ（２，３−ｅｐｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ（例えば、日産化学工業（株）製、商品名「ＴＥＰＩＣ−Ｇ」等）［２５℃における水１００重量部に対する溶解度２重量部以下］等のその他のエポキシ系架橋剤などが例示される。なお、非水溶性架橋剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１７】
上記非水溶性架橋剤の配合量（本発明の粘着剤組成物中の含有量）は、上記アクリルエマルション系重合体の原料モノマーとして用いられるカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）のカルボキシル基１モルに対する、上記非水溶性架橋剤のカルボキシル基と反応しうる官能基のモル数が０．４〜１．３モルとなる配合量とすることが好ましい。即ち、「上記アクリルエマルション系重合体の原料モノマーとして用いられる全てのカルボキシル基含有不飽和単量体（Ｂ）のカルボキシル基の総モル数」に対する、「全ての非水溶性架橋剤のカルボキシル基と反応しうる官能基の総モル数」の割合［カルボキシル基と反応しうる官能基／カルボキシル基］（モル比）が０．４〜１．３であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．１、さらに好ましくは０．５〜１．０である。［カルボキシル基と反応しうる官能基／カルボキシル基］を０．４以上とすることにより、粘着剤層中の未反応のカルボキシル基を低減し、カルボキシル基と被着体との相互作用に起因する、経時による粘着力上昇を効果的に防止できるため好ましい。さらに、架橋後のアクリル系粘着剤層の溶剤不溶分や破断伸びを本発明で規定する範囲内に制御しやすくなるため好ましい。また、１．３以下とすることにより、粘着剤層中の未反応の非水溶性架橋剤を低減し、非水溶性架橋剤による外観不良を抑制して、外観特性を向上させることができるため好ましい。
【０１１８】
特に、上記非水溶性架橋剤がエポキシ系架橋剤である場合には、［エポキシ基／カルボキシル基］（モル比）が０．４〜１．３であることが好ましく、より好ましく０．５〜１．１、さらに好ましくは０．５〜１．０である。さらに、上記非水溶性架橋剤がグリシジルアミノ系架橋剤である場合には、［グリシジルアミノ基／カルボキシル基］（モル比）が上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１９】
なお、例えば、粘着剤組成物中に、カルボキシル基と反応しうる官能基の官能基当量が１１０（ｇ／ｅｑ）の非水溶性架橋剤を４ｇ添加（配合）する場合、非水溶性架橋剤の有するカルボキシル基と反応しうる官能基のモル数は、例えば、以下のように算出できる。
非水溶性架橋剤の有するカルボキシル基と反応しうる官能基のモル数  ＝  ［非水溶性架橋剤の配合量（添加量）］／［官能基当量］  ＝  ４／１１０
例えば、非水溶性架橋剤として、エポキシ当量が１１０（ｇ／ｅｑ）のエポキシ系架橋剤を４ｇ添加（配合）する場合、エポキシ系架橋剤の有するエポキシ基のモル数は、例えば、以下のように算出できる。
エポキシ系架橋剤の有するエポキシ基のモル数  ＝  ［エポキシ系架橋剤の配合量（添加量）］／［エポキシ当量］  ＝  ４／１１０
【０１２０】
［水分散型アクリル系粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、上述の通り、上記アクリルエマルション系重合体を必須の成分として含有する。さらに、上記非水溶性架橋剤を含有することが好ましい。さらに、必要に応じて、その他の各種添加剤を含有してもよい。
【０１２１】
本発明の粘着剤組成物は、水分散型の粘着剤組成物である。なお、「水分散型」とは、水性媒体に分散可能なことをいい、即ち、本発明の粘着剤組成物は水性媒体に分散可能な粘着剤組成物である。上記水性媒体は、水を必須成分とする媒体（分散媒）であり、水単独のほかに、水と水溶性有機溶剤との混合物であっても良い。なお、本発明の粘着剤組成物は上記水性媒体等を用いた分散液であってもよい。
【０１２２】
なお、本発明の粘着剤組成物には、アクリルエマルション系重合体の原料モノマー等と反応（重合）して粘着剤層を形成するポリマーに取り込まれる反応性（重合性）成分以外の、いわゆる非反応性（非重合性）成分（但し、乾燥により揮発して粘着剤層に残存しない水などの成分は除く）は実質的に含まないことが好ましい。非反応性成分が粘着剤層中に残存すると、これらの成分が被着体に転写して、白化汚染の原因となる場合がある。なお、「実質的に含まない」とは、不可避的に混入する場合を除いて積極的に添加しないことをいい、具体的には、これらの非反応性成分の粘着剤組成物（不揮発分）中の含有量は１重量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．１重量％未満、さらに好ましくは０．００５重量％未満である。
【０１２３】
上記非反応性成分としては、例えば、特開２００６−４５４１２で用いられているリン酸エステル系化合物などの粘着剤層表面にブリードして、剥離性を付与する成分などが挙げられる。また、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウムなどの非反応性乳化剤も挙げられる。
【０１２４】
特に、本発明の粘着剤組成物には、低汚染性の観点から、第４級アンモニウム塩を添加しないことが好ましく、さらに第４級アンモニウム化合物を添加しないことが好ましい。従って、本発明の粘着剤組成物は、第４級アンモニウム塩を実質的に含まないことが好ましく、さらに第４級アンモニウム化合物を実質的に含まないことが好ましい。これらの化合物は、エポキシ系架橋剤の反応性を向上させるための触媒等として一般的に使用される。しかし、これらの化合物は、粘着剤層を形成する重合体中に組み込まれず粘着剤層中を自由に移動できるため、被着体表面に析出しやすく、粘着剤組成物中にこれらの化合物が含まれる場合には、白化汚染が引き起こされやすく、低汚染性が達成できない場合がある。具体的には、本発明の粘着剤組成物中の第４級アンモニウム塩の含有量は、粘着剤組成物（不揮発分）１００重量％に対して、０．１重量％未満が好ましく、より好ましくは０．０１重量％未満、さらに好ましくは０．００５重量％未満である。さらに、第４級アンモニウム化合物の含有量が上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１２５】
なお、第４級アンモニウム塩は、特に限定されないが、具体的には、例えば、下記式で表される化合物である。
【０１２６】
【化１】
0005791945.tif 000002
【０１２７】
上記式において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、水素原子を除き、アルキル基、アリール基又はそれらから誘導された基（例えば、置換基を有するアルキル基やアリール基等）を表す。また、Ｘ-は対イオンを表す。
【０１２８】
上記の第４級アンモニウム塩や第４級アンモニウム化合物は、特に限定されないが、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の水酸化アルキルアンモニウムやその塩類、水酸化テトラフェニルアンモニウム等の水酸化アリールアンモニウムやその塩類、トリラウリルメチルアンモニウムイオン、ジデシルジメチルアンモニウムイオン、ジココイルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオン、ジオレイルジメチルアンモニウムイオン、セチルトリメチルアンモニウムイオン、ステアリルトリメチルアンモニウムイオン、ベヘニルトリメチルアンモニウムイオン、ココイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、ポリオキシエチレン（１５）ココステアリルメチルアンモニウムイオン、オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、ココベンジルジメチルアンモニウムイオン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、デシルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオンを陽イオンとする塩基やその塩類などが挙げられる。
【０１２９】
また、本発明の粘着剤組成物には、低汚染性の観点から、上記の第４級アンモニウム塩（又は第４級アンモニウム化合物）と同様に、エポキシ系架橋剤の反応性を向上させるための触媒等として一般的に使用される第３級アミン及びイミダゾール化合物を添加しないことが好ましい。従って、本発明の粘着剤組成物は第３級アミン及びイミダゾール化合物を実質的に含まないことが好ましい。具体的には、本発明の粘着剤組成物中の、第３級アミン及びイミダゾール化合物の含有量（第３級アミン及びイミダゾール化合物の合計の含有量）は、粘着剤組成物（不揮発分）１００重量％に対して、０．１重量％未満が好ましく、より好ましくは０．０１重量％未満、さらに好ましくは０．００５重量％未満である。
【０１３０】
上記の第３級アミンは、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン及びα−メチルベンジル−ジメチルアミンなどの第三級アミン系化合物が挙げられる。上記のイミダゾール化合物は、例えば、２−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、４−ドデシルイミダゾール、２−フェニル−４−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−エチル−４−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−シアノエチル−４−メチルイミダゾール及び２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾールなどが挙げられる。
【０１３１】
なお、本発明の粘着剤組成物は、汚染性に影響を与えない範囲であれば、上記以外の各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、顔料、充填剤、レベリング剤、分散剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、消泡剤、老化防止剤、防腐剤などが挙げられる。
【０１３２】
本発明の粘着剤組成物は、上記アクリルエマルション系重合体、必要に応じて、上記非水溶性架橋剤やその他の各種添加剤を混合することにより作製できる。上記混合方法は、公知慣用のエマルションの混合方法を用いることができ、特に限定されないが、例えば、攪拌機を用いた攪拌が好ましい。攪拌条件は、特に限定されないが、例えば、温度は１０〜５０℃が好ましく、より好ましくは２０〜３５℃である。攪拌時間は５〜３０分が好ましく、より好ましくは１０〜２０分である。攪拌回転数は、１０〜３０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは３０〜１０００ｒｐｍである。
【０１３３】
本発明の粘着剤組成物より粘着剤層（アクリル系粘着剤層）を形成しうる。上記アクリル系粘着剤層の形成方法は、特に限定されず、公知慣用の粘着剤層の形成方法を用いることができる。例えば、本発明の粘着剤組成物を、基材（透明フィルム基材）又は剥離フィルム（剥離ライナー）上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥および／または硬化することによりアクリル系粘着剤層を形成することができる。架橋は、乾燥工程での脱水、乾燥後にアクリル系粘着剤層を加温すること等により行う。
【０１３４】
なお、上記のアクリル系粘着剤層の形成方法における塗布（塗工）には、公知のコーティング法を用いることが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどを用いることができる。
【０１３５】
本発明の粘着シートにおけるアクリル系粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜３５μｍ、さらに好ましくは３〜２５μｍである。
【０１３６】
上記アクリル系粘着剤層（架橋後）の溶剤不溶分は、特に限定されないが、９０重量％以上が好ましく、より好ましくは９５重量％以上である。溶剤不溶分が９０重量％未満では、被着体への汚染物の転写が増加し白化汚染が生じたり、再剥離性が不足（重剥離化）する場合がある。上記アクリル系粘着剤層の溶剤不溶分の上限値は、特に限定されないが、例えば、９９重量％が好ましい。
なお、上記アクリル系粘着剤層（架橋後）の溶剤不溶分は、上述のアクリルエマルション系重合体の溶剤不溶分の測定方法と同様の方法で測定することができる。具体的には、上述の「溶剤不溶分の測定方法」において、「アクリルエマルション系重合体」を「アクリル系粘着剤層（架橋後）」に読み替えた方法で測定することができる。
【０１３７】
上記アクリル系粘着剤層（架橋後）の２３℃における破断伸び（破断点伸度）は、１３０％以下が好ましく、より好ましくは４０〜１２０％、さらに好ましくは６０〜１１５％である。上記破断伸び（破断点伸度）はアクリル系粘着剤層の架橋度の目安であり、１３０％以下であれば、アクリル系粘着剤層を形成するポリマーの架橋構造が密となる。このため、アクリル系粘着剤層のぬれ広がりを防ぐことが可能となる。また、アクリル系粘着剤層を形成するポリマーが拘束されるため、アクリル系粘着剤層中の官能基（カルボキシル基）が被着体面に偏析して、被着体との粘着力が経時で上昇することを防ぐことが可能となる。
なお、上記アクリル系粘着剤層（架橋後）の２３℃における破断伸び（破断点伸度）は、引張試験により測定することができる。特に限定されないが、具体的には、例えば、アクリル系粘着剤層（架橋後）を丸めて、円柱状のサンプル（長さ５０ｍｍ、断面積（底面積）１ｍｍ2）を作製し、引張試験機を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、初期長（チャック間隔）１０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、破断点の伸びを測定することにより求めうる。
上記の引張試験に用いるアクリル系粘着剤層（架橋後）は、さらに具体的には、例えば、以下の方法により作製することができる。
本発明の粘着剤組成物を、適宜な剥離フィルム上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにコーティングして、その後、熱風循環式オーブンで１２０℃で２分間乾燥させ、さらに５０℃で３日間養生（エージング）を行い、アクリル系粘着剤層を作製する。上記剥離フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、表面をシリコーン処理したＰＥＴフィルムを用いることができ、市販品としては、三菱樹脂（株）製「ＭＲＦ３８」などが挙げられる。
【０１３８】
また、上記アクリル系粘着剤層を形成するアクリルポリマー（架橋後）のガラス転移温度は、特に限定されないが、−７０〜−１０℃が好ましく、より好ましくは−７０〜−２０℃、さらに好ましくは−７０〜−４０℃、最も好ましくは−７０〜−６０℃である。ガラス転移温度が−１０℃を超えると粘着力が不足して、加工時などに浮きや剥がれが生じる場合がある。また、−７０℃未満ではより高速の剥離速度（引張速度）領域で重剥離化し、作業効率が低下するおそれがある。このアクリル系粘着剤層を形成するアクリルポリマー（架橋後）のガラス転移温度は、例えば、アクリルエマルション系重合体を調製する際のモノマー組成によっても調整できる。
【０１３９】
上記透明フィルム基材の少なくとも片面側に、上記アクリル系粘着剤層（本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層）を設けることにより、本発明の粘着シートを得ることができる。本発明の粘着シートは、例えば、本発明の粘着剤組成物を、上記透明フィルム基材の少なくとも片面側の表面に塗布し、必要に応じて架橋させることにより得られる（直写法）。架橋は、乾燥工程での脱水、乾燥後に粘着シートを加温すること等により行う。また、剥離フィルム上に一旦上記アクリル系粘着剤層を設けた後に、該アクリル系粘着剤層を上記透明フィルム基材上に転写することによって本発明の粘着シートを得ることもできる（転写法）。本発明の粘着シートにおいては、上記アクリル系粘着剤層は、透明フィルム基材の表面に粘着剤組成物を直接塗布する、いわゆる直写法により設けられることが好ましい。上記アクリル系粘着剤層は溶剤不溶分が高いため、転写法では、透明フィルム基材との十分な投錨性（密着性）が得られない場合がある。ただし、本発明の粘着シートは、基材の少なくとも片面側に上記粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートであればよく、製造方法は特に限定されない。
【０１４０】
本発明の粘着シートの可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準ずる）は、特に限定されないが、８０〜９７％が好ましく、より好ましくは８５〜９５％である。また、本発明の粘着シートのヘイズ（ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準ずる）は、特に限定されないが、１．０〜３．５％が好ましく、より好ましくは２．０〜３．２％である。上記透明フィルム基材の全光線透過率及び／又はヘイズが上記範囲を外れると、粘着シートを貼付したままの状態で被着体の外観検査を行うことが困難となる傾向がある。
【０１４１】
上記透明フィルム基材のトップコート層表面、即ち、本発明の粘着シートのトップコート層表面の表面抵抗率は、特に限定されないが、１００×１０8Ω／□以下（例えば、０．１×１０8〜１００×１０8Ω／□）が好ましく、より好ましくは５０×１０8Ω／□以下（例えば、０．１×１０8〜５０×１０8Ω／□）、さらに好ましくは１×１０8〜５０×１０8Ω／□である。表面抵抗率が１００×１０8Ω／□以下であると、特に、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工又は搬送過程等において使用される表面保護フィルムとして好ましく利用できる。上記表面抵抗率の値は、市販の絶縁抵抗測定装置を用いて、２３℃、相対湿度５５％ＲＨの雰囲気下で測定される表面抵抗の値から算出することができる。具体的には、後述する実施例に記載の表面抵抗率の測定方法により得られた表面抵抗率の値を好ましく採用できる。
【０１４２】
上記透明フィルム基材のトップコート層表面、即ち、本発明の粘着シートのトップコート層表面の摩擦係数は、特に限定されないが、０．４以下が好ましい。摩擦係数を０．４以下に小さく制御することにより、粘着シートのトップコート層表面に荷重（スクラッチ傷（擦過傷）を生じさせるような荷重）が加わった場合に、その荷重をトップコート層表面に沿って受け流し、摩擦力を軽減することができる。従って、トップコート層が凝集破壊したり、ベース層から剥がれたり（界面破壊）してスクラッチ傷を生じる事象をよりよく防止することができる。上記摩擦係数の下限の値は、特に限定されないが、他の特性（外観特性、印字性等）とのバランスを考慮して、例えば、０．１が好ましく、より好ましくは０．１５である。即ち、上記摩擦係数は、特に限定されないが、０．１〜０．４が好ましく、より好ましくは０．１５〜０．４である。
上記摩擦係数は、例えば、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの測定環境下において、透明フィルム基材（又は本発明の粘着シート）のトップコート層の表面を垂直荷重４０ｍＮで擦過して求められる値を採用できる。上記摩擦係数を低下させる（調整する）手法としては、トップコート層に各種滑剤（レベリング剤等）を含有させる方法、架橋剤の添加や成膜条件の調整によりトップコート層の架橋密度を高める方法等を適宜採用できる。
【０１４３】
上記透明フィルム基材のトップコート層表面、即ち、本発明の粘着シートのトップコート層表面は、油性インキや水性インキにより（例えば、油性マーキングペンを用いて）容易に印字できる性質（「印字性」と称する場合がある）を有することが好ましい。このような表面保護フィルム（粘着シート）は、該表面保護フィルムを貼り合わせた被着体（例えば、光学部品など）の加工や搬送等の過程において、保護対象たる被着体の識別番号等を表面保護フィルムに記載して表示するのに適している。従って、本発明の粘着シートは、外観特性に加えて印字性にも優れた表面保護フィルムであることが好ましく、特に、溶剤がアルコール系であって顔料を含むタイプの油性インキに対して高い印字性を有することが好ましい。また、印字されたインキが擦れや転着により取れにくい特性（「印字密着性」と称する場合がある）を有することが好ましい。上記印字性の程度は、例えば、下記の印字性評価により把握することができる。
（印字性（印字密着性）評価）
２３℃、５０％ＲＨの測定環境下でシャチハタ社製Ｘスタンパ−を用いて、トップコート層表面上に印字を施した後、その印字の上からニチバン社製のセロハン粘着テープ（品番Ｎｏ．４０５、幅１９ｍｍ）を貼り付け、次いで、剥離速度３０ｍ／分、剥離角度１８０°の条件で剥離する。その後、剥離後の表面を目視観察し、印字面積の５０％以上が剥離された場合を×（印字性不良）、印字面積の５０％以上が剥離されずに残った場合を○（印字性良好）と評価する。
【０１４４】
さらに、上記透明フィルム基材のトップコート層表面、即ち、本発明の粘着シートのトップコート層表面は、印字を修正または消去する際に該印字をアルコール（例えば、エチルアルコール）で拭き取っても外観に目立った変化（白化）を生じない程度の耐溶剤性を有することが好ましい。上記耐溶剤性の程度は、例えば、下記の耐溶剤性評価により把握することができる。
（耐溶剤性評価）
外光を遮った室内（暗室）において、エチルアルコールを染み込ませたウェス（布）でトップコート層表面を１５回拭き、その外観を目視観察する。その結果、エチルアルコールで拭いた部分と他の部分との間に外観上の相違が観察されなかった（エチルアルコールで拭いたことによる外観変化が見られない）場合を○（耐溶剤性良好）、拭きムラが確認された場合を×（耐溶剤性不良）と評価する。
【０１４５】
本発明の粘着シートは、引張速度３０ｍ／分における偏光板（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）板）（表面の算術平均粗さＲａが５０ｎｍ以下のもの）に対する粘着力（１８０°剥離試験）（偏光板に貼付した粘着シートを剥離する際の剥離力）が、０．０１〜５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２Ｎ／２５ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜１Ｎ／２５ｍｍである。上記粘着力を５Ｎ／２５ｍｍ以下とすることにより、偏光板や液晶表示装置の製造工程で、粘着シートを剥離しやすく、生産性、取り扱い性が向上するため好ましい。また、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上とすることにより、製造工程で粘着シートの浮きや剥がれが抑制され、表面保護用の粘着シートとしての保護機能を十分に発揮できるため好ましい。なお、上記算術平均粗さＲａは、例えば、ケーエルエー・テンコール（ＫＬＡ  Ｔｅｎｃｏｒ）社製Ｐ−１５（接触式の表面形状測定装置）を用いて測定することができる。表面粗さ（算術平均粗さＲａ）の測定条件は、特に限定されないが、例えば、測定長１０００μｍ、走査速度５０μｍ／秒、走査回数１回、荷重２ｍｇで測定を行うことができる。
【０１４６】
本発明の粘着シートは、被着体に対する経時での粘着力上昇防止性に優れる。これは例えば、本発明の粘着シートの、４０℃１週間貼付保存後粘着力と初期粘着力との差で評価できる。本発明の粘着シートの、４０℃１週間貼付保存後粘着力と初期粘着力との差［（４０℃１週間貼付保存後粘着力）−（初期粘着力）］は、０．５Ｎ／２５ｍｍ未満が好ましく、より好ましくは０．０〜０．２Ｎ／２５ｍｍである。上記の４０℃１週間貼付保存後粘着力と初期粘着力との差が０．５Ｎ／２５ｍｍ以上では、粘着力上昇防止性に劣り、粘着シートの再剥離作業性が低下する場合がある。
なお、上記「初期粘着力」とは、粘着シートと偏光板（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）板）（表面の算術平均粗さＲａが５０ｎｍ以下のもの）とを０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／分の条件で貼り合わせ、２３℃、５０％ＲＨの環境下、２０分間放置後に、１８０°剥離試験により測定される、粘着シートの偏光板に対する粘着力である。また、「４０℃１週間貼付保存後粘着力」とは、粘着シートと偏光板（トリアセチルセルロース板、表面の算術平均粗さＲａが５０ｎｍ以下のもの）とを０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／分の条件で貼り合わせ、４０℃の環境に１週間保存した後、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２時間放置後に、１８０°剥離試験により測定される、粘着シートの偏光板に対する粘着力である。上記の１８０°剥離試験は、引張試験機を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、引張速度３０ｍ／分で行うことができる。
【０１４７】
本発明の粘着シートは、被着体の白化汚染抑止性に優れる。これは例えば以下のようにして評価できる。粘着シートを、偏光板（商品名「ＳＥＧ１４２５ＤＵＨＣ」、日東電工（株）製）に、０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／分の条件で貼り合わせ、８０℃で４時間放置した後粘着シートを剥離する。該粘着シート剥離後の偏光板を、さらに２３℃、９０％ＲＨの環境下で１２時間放置した後に、表面を観察する。この際、偏光板表面に白化が見られないことが好ましい。粘着シートの貼付・剥離後に、加湿条件（高湿度条件）下、被着体である偏光板に白化が生じる場合には、光学部材の表面保護フィルム用途としては低汚染性が十分ではない。
【０１４８】
本発明の粘着シートは巻回体とすることができ、剥離フィルム（セパレータ）で粘着剤層を保護した状態でロール状に巻き取ることができる。また、粘着シートの背面（粘着剤層が設けられた側とは反対側の面、通常はトップコート層表面）にはシリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による、離型処理及び／又は防汚処理を施し、背面処理層（離型処理層、防汚処理層など）が設けられていてもよい。本発明の粘着シートとしては、中でも、アクリル系粘着剤層／透明フィルム基材／背面処理層の形態が好ましい。
【０１４９】
本発明の粘着シートは、接着性と再剥離性（易剥離性）に優れ、再剥離が可能であるため再剥離される用途（再剥離用）に用いられる。即ち、本発明の粘着シートは再剥離される用途［例えば、建築養生用マスキングテープ、自動車塗装用マスキングテープ、電子部品（リードフレーム、プリント基板等）用マスキングテープ、サンドブラスト用マスキングテープなどのマスキングテープ類、アルミサッシ用表面保護フィルム、光学プラスチック用表面保護フィルム、光学ガラス用表面保護フィルム、自動車保護用表面保護フィルム、金属板用表面保護フィルムなどの表面保護フィルム類、バックグラインドテープ、ペリクル固定用テープ、ダイシング用テープ、リードフレーム固定用テープ、クリーニングテープ、除塵用テープ、キャリアテープ、カバーテープなどの半導体・電子部品製造工程用粘着テープ類、電子機器や電子部品の梱包用テープ類、輸送時の仮止めテープ類、結束用テープ類、ラベル類］等に好ましく用いられる。
【０１５０】
さらに、本発明の粘着シートは、加湿保存下での白化（吸湿白化）が抑制される。また、表面に上記トップコート層を有するにも関わらず白っぽく見えないため、優れた外観特性を有し、耐スクラッチ性と帯電防止性にも優れる。さらに、被着体に貼付されて用いられる場合に、被着体に白化汚染などの汚染が生じず、低汚染性に優れる。さらに、上記アクリルエマルション系重合体を、上記単量体（Ｃ）をモノマー成分として含む上述の特定組成とすることにより、「凹み」や「ゲル物」などの粘着剤層の外観不良が低減され、さらに優れた外観特性を有する。このため、本発明の粘着シートは、加湿保存下で白化しないこと、さらには、特に優れた外観特性、低汚染性、耐スクラッチ性、及び帯電防止性などが要求される、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）、フィールドエミッションディスプレイなどのパネルを構成する偏光板、位相差板、反射防止板、波長板、光学補償フィルム、輝度向上フィルムなど光学部材（光学プラスチック、光学ガラス、光学フィルム等）の表面保護用途（光学部材用の表面保護フィルム等）に好ましく用いられる。ただし、用途はこれに限定されるものではなく、半導体、回路、各種プリント基板、各種マスク、リードフレームなどの微細加工部品の製造の際の表面保護や破損防止、あるいは異物等の除去、マスキング等にも使用することができる。
【実施例】
【０１５１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１５２】
製造例１［透明フィルム基材の製造例］
（トップコート層形成用組成物の調製）
反応器にトルエン２５ｇを装入し、反応器内の温度を１０５℃まで上げた後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）１０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを混合した溶液を上記反応器に、２時間かけて連続的に滴下した。滴下完了後、反応器内の温度を１１０〜１１５℃に調整し、同温度に３時間保持して共重合反応を行った。３時間経過後、トルエン４ｇとアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇとの混合液を反応器に滴下し、同温度に１時間保持した。その後、反応器内の温度を９０℃まで冷却し、トルエンを投入してＮＶ５重量％に調整し、バインダとしてのアクリル系ポリマー（バインダポリマー１；Ｔｇ４８℃）をトルエン中に５重量％含む溶液（バインダ溶液１）を作製した。
次に、容量１５０ｍＬのビーカーに、２ｇのバインダ溶液１（０．１ｇのバインダポリマー１を含む）と、４０ｇのエチレングリコールモノエチルエーテルとを入れて攪拌混合した。さらに、このビーカーに、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）とポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）を含むＮＶ４．０重量％の導電性ポリマー溶液１（水溶液）を１．２ｇと、エチレングリコールモノメチルエーテル５５ｇと、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン系レベリング剤（滑剤溶液）（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名「ＢＹＫ−３００」、ＮＶ５２重量％）０．０５ｇと、メラミン系架橋剤（（株）三和ケミカル製、商品名「ニカラック  ＭＷ−３０Ｍ」、不揮発分１００％）０．０２ｇとを加え、約２０分間攪拌して十分に混合した。このようにして、バインダポリマー１（アクリル系ポリマー）１００重量部に対して、導電性ポリマー４８重量部、滑剤２６重量部、及びメラミン系架橋剤２０重量部（いずれも固形分換算）を含むトップコート層形成用組成物（ＮＶ：０．２重量％）を調製した。
【０１５３】
（トップコート層の形成）
一方の面にコロナ処理が施された厚み３８μｍ、幅３０ｃｍ、長さ４０ｃｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）のコロナ処理面に、上記トップコート層形成用組成物を、バーコーターを用いて乾燥後の厚みが約１０ｎｍとなるように塗布した。この塗布物を１３０℃で２分間加熱して乾燥させることにより、上記ＰＥＴフィルムの一方の面にトップコート層を形成した。このようにして、ＰＥＴフィルムの片面に透明なトップコート層を有する透明フィルム基材（「基材１」と称する場合がある）を作製した。
【０１５４】
製造例２［透明フィルム基材の製造例］
製造例１において、導電性ポリマー溶液１の使用量を１．２ｇから２．５ｇに変更し、エチレングリコールモノメチルエーテルの使用量を５５ｇから１７ｇに変更した。また、トップコート層形成用溶液の塗布は、乾燥後の厚みが約２０ｎｍとなるように実施した。その他の点については製造例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの片面に透明なトップコート層を有する透明フィルム基材（「基材２」と称する場合がある）を作製した。
【０１５５】
製造例３［透明フィルム基材の製造例］
製造例１において、エチレングリコールモノエチルエーテルの使用量を４０ｇから１９ｇに変更し、導電性ポリマー溶液１の使用量を１．２ｇから０．７ｇに変更し、エチレングリコールモノメチルエーテルは使用しなかった。また、トップコート層形成用溶液の塗布は、乾燥後の厚みが約４０ｎｍとなるように実施した。その他の点については製造例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの片面に透明なトップコート層を有する透明フィルム基材（「基材３」と称する場合がある）を作製した。
【０１５６】
製造例４［透明フィルム基材の製造例］
エチレングリコールモノエチルエーテルの使用量を１９ｇから１５ｇに変更した。また、トップコート層形成用溶液の塗布は、乾燥後の厚みが約５０ｎｍとなるように実施した。その他の点については製造例３と同様にして、ＰＥＴフィルムの片面に透明なトップコート層を有する透明フィルム基材（「基材４」と称する場合がある）を作製した。
【０１５７】
製造例５［透明フィルム基材の製造例］
（トップコート層形成用組成物の調製）
反応器にトルエン２５ｇを装入し、反応器内の温度を１０５℃まで上げた後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）５ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）０．７ｇ、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを混合した溶液を上記反応器に、２時間かけて連続的に滴下した。滴下完了後、反応器内の温度を１１０〜１１５℃に調整し、同温度に３時間維持して共重合反応を行った。３時間経過後、トルエン４ｇとアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇとの混合液を反応器に滴下し、同温度に１時間保持した。その後、反応器内の温度を９０℃まで冷却し、トルエン３１ｇを投入して希釈した。このようにして、バインダとしてのアクリル系ポリマー（バインダポリマー２；Ｔｇ７２℃）をトルエン中に約４２重量％含む溶液（バインダ溶液２）を作製した。
次に、容量１５０ｍＬのビーカーに、５．５ｇのバインダ溶液２（２．３ｇのバインダポリマー２を含む）と３０ｇのエチレングリコールモノエチルエーテルとを入れて攪拌混合した。さらにこのビーカーに、ＰＥＤＴ及びＰＳＳを含むＮＶ１．３重量％の導電性ポリマー溶液２（水溶液）を１４ｇ、エチレングリコールモノメチルエーテル６ｇ、滑剤溶液（ＢＹＫ−３００）０．５ｇを加え、約３０分間攪拌して十分に混合した。このようにして、１００重量部のバインダポリマー２（アクリル系ポリマー）に対して、導電性ポリマー８重量部及び滑剤１１重量部（いずれも固形分基準）を含むトップコート層形成用組成物を調製した。なお、このトップコート層形成用組成物には架橋剤は配合されていない。
【０１５８】
（トップコート層の形成）
片面にコロナ処理が施された厚み３８μｍ、幅３０ｃｍ、長さ４０ｃｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）のコロナ処理面に、上記トップコート層形成用組成物を、バーコーターを用いて乾燥後の厚みが約６１０ｎｍとなるように塗布した。この塗布物を８０℃に２分間加熱して乾燥させることにより、トップコート層を形成した。このようにして、ＰＥＴフィルムの片面に透明なトップコート層を有する透明フィルム基材（「基材５」と称する場合がある）を作製した。
【０１５９】
製造例６［透明フィルム基材の製造例］
（トップコート層形成用組成物の調製）
反応器にトルエン２５ｇを装入し、反応器内の温度を１０５℃まで上げた後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）１０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）５ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを混合した溶液を上記反応器に、２時間かけて連続的に滴下した。滴下完了後、反応器内の温度を１１０〜１１５℃に調整し、同温度に３時間維持して共重合反応を行った。３時間経過後、トルエン４ｇとアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇとの混合液を反応器に滴下し、同温度に１時間保持した。その後、反応器内の温度を９０℃まで冷却し、トルエンを投入して希釈した。このようにして、バインダとしてのアクリル系ポリマー（バインダポリマー３；Ｔｇ４９℃）をトルエン中に約５重量％含む溶液（バインダ溶液３）を作製した。
次に、容量１５０ｍＬのビーカーに、２ｇのバインダ溶液３（０．１ｇのバインダポリマー３を含む）と、４０ｇのエチレングリコールモノエチルエーテルとを入れて攪拌混合した。さらに、このビーカーに、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）とポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）を含むＮＶ４．０重量％の導電性ポリマー溶液１（水溶液）を１．２ｇと、エチレングリコールモノメチルエーテル５５ｇと、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン系レベリング剤（滑剤溶液）（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名「ＢＹＫ−３００」、ＮＶ５２重量％）０．０５ｇと、メラミン系架橋剤（（株）三和ケミカル製、商品名「ニカラック  ＭＷ−３０Ｍ」）０．０２ｇとを加え、約２０分間攪拌して十分に混合した。このようにして、バインダポリマー３（アクリル系ポリマー）１００重量部に対して、導電性ポリマー４８重量部、滑剤２６重量部、及びメラミン系架橋剤２０重量部（いずれも固形分換算）を含むトップコート層形成用組成物（ＮＶ：０．２重量％）を調製した。
【０１６０】
（トップコート層の形成）
一方の面にコロナ処理が施された厚み３８μｍ、幅３０ｃｍ、長さ４０ｃｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）のコロナ処理面に、上記トップコート層形成用組成物を、バーコーターを用いて乾燥後の厚みが約８ｎｍとなるように塗布した。この塗布物を１３０℃で２分間加熱して乾燥させることにより、上記ＰＥＴフィルムの一方の面にトップコート層を形成した。このようにして、ＰＥＴフィルムの片面に透明なトップコート層を有する透明フィルム基材（「基材６」と称する場合がある）を作製した。
【０１６１】
表１には、上記で作製した透明フィルム基材（基材１〜６）におけるトップコート層の組成、及び後述の評価手順によるこれら透明フィルム基材の評価結果を示した。
【０１６２】
製造例７［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
（アクリルエマルション系重合体の調製）
容器に、水９０重量部、及び、表２に示すように、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）９４重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部、ノニオンアニオン系反応性乳化剤（第一工業製薬（株）製、商品名「アクアロンＨＳ−１０」）６重量部を配合した後、ホモミキサーにより攪拌混合し、モノマーエマルションを調製した。
次いで、冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、水５０重量部、重合開始剤（過硫酸アンモニウム）０．０１重量部、及び、上記で調製したモノマーエマルションのうち１０重量％にあたる量を添加し、攪拌しながら、７５℃で１時間乳化重合した。その後、さらに重合開始剤（過硫酸アンモニウム）０．０７重量部を添加し、次いで、攪拌しながら、残りのモノマーエマルションの全て（９０重量％にあたる量）を３時間かけて添加して、その後、７５℃で３時間反応させた。次いで、これを３０℃に冷却して、濃度１０重量％のアンモニア水を加えてｐＨ８に調整して、アクリルエマルション系重合体の水分散液を調製した。
【０１６３】
（水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上記で得られたアクリルエマルション系重合体の水分散液に、アクリルエマルション系重合体（固形分）１００重量部に対して、非水溶性架橋剤であるエポキシ系架橋剤［三菱ガス化学（株）製、商品名「テトラッド−Ｃ」、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、エポキシ当量：１１０、官能基数：４］３重量部を、攪拌機を用いて、２３℃、３００ｒｐｍ、１０分の攪拌条件で攪拌混合し、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤１」と称する場合がある）を調製した。
【０１６４】
製造例８［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
表２に示すように、アクリルエマルション系重合体のモノマー原料を、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）９２重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部に変更し、反応性乳化剤である「アクアロンＨＳ−１０」の使用量を３重量部に変更した以外は製造例７と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤２」と称する場合がある）を調製した。
【０１６５】
製造例９［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
表２に示すように、アクリルエマルション系重合体のモノマー原料を、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８８重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部に変更した以外は製造例８と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤３」と称する場合がある）を調製した。
【０１６６】
製造例１０［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
表２に示すように、アクリルエマルション系重合体のモノマー原料を、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）９２重量部、酢酸ビニル（Ｖａｃ）４重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部に変更し、反応性乳化剤として、「アクアロンＨＳ−１０」の代わりに、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」４．５重量部を使用した以外は製造例７と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤４」と称する場合がある）を調製した。
【０１６７】
製造例１１［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
表２に示すように、アクリルエマルション系重合体のモノマー原料を、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）９２重量部、ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）４重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部に変更し、反応性乳化剤として、「アクアロンＨＳ−１０」の代わりに、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」３重量部を使用し、さらに、非水溶性架橋剤である「テトラッド−Ｃ」の使用量を４重量部に変更した以外は製造例７と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤５」と称する場合がある）を調製した。
【０１６８】
製造例１２［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
表２に示すように、非水溶性架橋剤として、「テトラッド−Ｃ」の代わりに、「テトラッド−Ｘ」３重量部を使用した以外は製造例８と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤６」と称する場合がある）を調製した。
【０１６９】
製造例１３［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
表２に示すように、反応性乳化剤である「アクアロンＨＳ−１０」の代わりに、非反応性乳化剤である「ＬＡ−１６」４．５重量部を使用した以外は製造例７と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤７」と称する場合がある）を調製した。
【０１７０】
製造例１４［水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造例］
表２に示すように、反応性乳化剤である「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」の代わりに、非反応性乳化剤である「ＬＡ−１６」３重量部を使用した以外は製造例１０と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「粘着剤８」と称する場合がある）を調製した。
【０１７１】
表２には、上記で作製した水分散型アクリル系粘着剤組成物（粘着剤１〜８）の組成を示した。
【０１７２】
実施例１
表３に示すように、上記で得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物（粘着剤１）を、上記で得られた透明フィルム基材（基材１）のトップコート層に対する反対側の表面に、テスター産業（株）製アプリケーターを用いて、乾燥後の厚みが１５μｍとなるように塗布（コーティング）し、その後、熱風循環式オーブンにて１２０℃で２分間乾燥させ、乾燥後の粘着剤層表面にシリコーンで表面処理したＰＥＴフィルム（三菱樹脂（株）製、「ＭＲＦ３８」）のシリコーン処理面を貼り合わせた後、５０℃で３日間養生（エージング）して粘着シートを得た。
【０１７３】
実施例２〜９、比較例１〜５
表３に示すように、水分散型アクリル系粘着剤組成物、透明フィルム基材の種類を変更し、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
なお、比較例３で基材として用いた商品名「ダイヤホイルＴ１００Ｇ」（三菱化学（株）製）は、一方の表面に帯電防止層を有するＰＥＴフィルム（帯電防止処理されたＰＥＴフィルム）である。上記帯電防止層には、帯電防止剤としてアンモニウム塩基を有する化合物が含まれる。
【０１７４】
［評価］
上記で作製した透明フィルム基材、並びに、実施例および比較例で得られた粘着シートについて、下記の測定方法又は評価方法により評価を行った。なお、アクリルエマルション系重合体の溶剤不溶分及び溶剤可溶分の重量平均分子量は、上述の測定方法で測定した。
評価結果を表１〜３に示した。
【０１７５】
（１）トップコート層の厚み（平均厚み及び厚みのバラツキ）
製造例にて作製した透明フィルム基材の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察することにより、トップコート層の厚みを測定した。
一方、上記透明フィルム基材のトップコート層表面につき、蛍光Ｘ線分析装置（Ｒｉｇａｋｕ社製、ＸＲＦ装置、型式「ＺＳＸ−１００ｅ」）を用いて硫黄原子（トップコート層に含まれるＰＥＤＴ及びＰＳＳに由来する）のピーク強度を測定した。蛍光Ｘ線分析は以下の条件で行った。
［蛍光Ｘ線分析］
装置：Ｒｉｇａｋｕ社製ＸＲＦ装置、型式「ＺＳＸ−１００ｅ」
Ｘ線源：縦型Ｒｈ管
分析範囲：直径３０ｍｍの円内
検出Ｘ線：Ｓ−Ｋα
分光結晶：Ｇｅクリスタル
出力：５０ｋＶ、７０ｍＡ
上記ＴＥＭ観察により得られたトップコート層の厚み（実測値）及び上記蛍光Ｘ線分析の結果に基づいて、蛍光Ｘ線分析におけるピーク強度からトップコート層の厚みを把握する検量線を作製した。
上記検量線を用いて、上記透明フィルム基材のトップコート層の厚みを測定した。具体的には、トップコート層が形成された領域を幅方向（バーコーターの移動方向に直交する方向）に横切る直線に沿って、該幅方向の一端から他端に向かって幅の１／６、２／６、３／６、４／６、５／６進んだ位置について蛍光Ｘ線分析を行い、その結果（硫黄原子のＸ線強度（ｋｃｐｓ））、トップコート層の組成（ＰＥＤＴ及びＰＳＳの含有量）及び上記検量線から、上記５箇所の測定位置におけるトップコート層の厚みを求めた。平均厚みＤaveは、上記５箇所の測定点におけるトップコート層の厚みを算術平均することにより測定した。厚みのバラツキΔＤは、上記平均厚みＤaveと、上記５箇所の測定点におけるトップコート層の厚みのうちの最大値Ｄmax及び最小値Ｄminとを、次式：ΔＤ＝（Ｄmax−Ｄmin）／Ｄave×１００（％）；に代入することにより算出した。
【０１７６】
（２）トップコート層表面のＸ線強度のバラツキ
上記の各位置（５箇所の測定位置）について蛍光Ｘ線分析を行って得られた硫黄原子のＸ線強度（ｋｃｐｓ）を算術平均することにより、平均Ｘ線強度Ｉaveを求めた。また、この平均Ｘ線強度Ｉaveと各位置（５箇所の測定位置）におけるＸ線強度の最大値Ｉmax及び最小値Ｉminとを、次式：ΔＩ＝（Ｉmax−Ｉmin）／Ｉave×１００（％）；に代入することにより、Ｘ線強度のバラツキΔＩを算出した。
【０１７７】
（３）透明フィルム基材の外観
外光の入る窓を有する室内（明室）にて、晴天の日中に、直射日光の当たらない窓際にて上記透明フィルム基材（基材１〜６）の背面（トップコート層側の表面）を目視観察した。これらの観察結果に基づき、以下の基準にて透明フィルム基材の外観を評価した。
○（外観良好）：ムラやスジが確認されなかった
×（外観不良）：ムラやスジが確認された
【０１７８】
（４）トップコート層表面の表面抵抗率
ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠し、絶縁抵抗計（（株）三菱化学アナリテック製、商品名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ｕｐ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用いて、２３℃、相対湿度５５％の雰囲気下において、上記で作製した透明フィルム基材（基材１〜６）のトップコート層側の表面の表面抵抗Ｒｓを測定した。印加電圧は１００Ｖとし、表面抵抗Ｒｓの読み取りは測定開始から６０秒後に行った。その結果から、次式に従って表面抵抗率を算出した。
ρｓ＝Ｒｓ×Ｅ／Ｖ×π（Ｄ＋ｄ）／（Ｄ−ｄ）
ここで、上記式中のρｓは表面抵抗率（Ω／□）、Ｒｓは表面抵抗（Ω）、Ｅは印加電圧（Ｖ）、Ｖは測定電圧（Ｖ）、Ｄは表面の環状電極の内径（ｃｍ）、ｄは表面電極の内円の外径（ｃｍ）をそれぞれ表す。
【０１７９】
（５）トップコート層表面の耐スクラッチ性
上記で作製した透明フィルム基材（基材１〜６）から１０ｃｍ2（幅１０ｃｍ×長さ１０ｃｍ）のサンプルを切り出した。外光の入る窓を有する室内（明室）にて、試験者が上記サンプルの背面（トップコート層側の表面）を爪で擦り、これによる傷のつき方によって耐スクラッチ性を評価した。具体的には、爪で擦った後のサンプルの背面を光学顕微鏡で観察し、トップコート層の脱落屑の存在が確認された場合を×（耐スクラッチ性不良）、このような脱落屑の存在が確認されなかった場合を○（耐スクラッチ性良好）と評価した。
【０１８０】
（６）粘着力上昇防止性（初期粘着力、４０℃１週間貼付保存後粘着力）
（初期粘着力）
実施例および比較例で得られた粘着シート（サンプルサイズ：２５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さ）を、粘着シートの粘着剤層側の表面を、貼り合わせ機［テスター産業（株）製、小型貼り合せ機］を用いて、０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／分の条件で、偏光板［材質：トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）がＭＤ方向で約２１ｎｍ、ＴＤ方向で約３１ｎｍ、ＭＤ方向とＴＤ方向の平均で約２６ｎｍである］に貼り合わせた。
上記の粘着シートと偏光板の貼り合わせサンプルを用い、２３℃、５０％ＲＨの環境下、２０分間放置後に、下記の条件に従い、１８０°剥離試験を行い、粘着シートの偏光板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、「初期粘着力」とした。
（４０℃１週間貼付保存後粘着力）
実施例および比較例で得られた粘着シート（サンプルサイズ：２５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さ）を、粘着シートの粘着剤層側の表面を、貼り合わせ機［テスター産業（株）製、小型貼り合せ機］を用いて、０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／分の条件で、偏光板［材質：トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）がＭＤ方向で約２１ｎｍ、ＴＤ方向で約３１ｎｍ、ＭＤ方向とＴＤ方向の平均で約２６ｎｍである］に貼り合わせた。
上記の粘着シートと偏光板の貼り合わせサンプルを用い、４０℃の環境に１週間保存した後、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２時間放置し、その後、下記の条件に従って１８０°剥離試験を行い、粘着シートの偏光板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、「４０℃１週間貼付保存後粘着力」とした。
上記の１８０°剥離試験は、引張試験機を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、引張速度３０ｍ／分で行った。
初期粘着力と４０℃１週間貼付保存後粘着力の差［（４０℃１週間貼付保存後粘着力）−（初期粘着力）］が、０．５Ｎ／２５ｍｍ未満であれば、粘着力上昇防止性が優れていると判断できる。
【０１８１】
（７）加湿保存下での粘着シートの白化（白化性）
実施例、比較例で得られた粘着シートを５０℃、９５％ＲＨの環境に２４時間放置（加湿保存）後、日本電色工業（株）製、「デジタルヘイズメーター（ＤＩＧＩＴＡＬ  ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ）  ＮＤＨ−２０Ｄ」にてヘイズ値を測定した（「加湿保存後のヘイズ値」とした）。測定は、５０℃×９５％ＲＨの環境からサンプルを取り出した後３分以内に行った。また、比較のため、加湿保存前のヘイズ値も測定した（「加湿保存前のヘイズ値」とした）。
【０１８２】
（８）アクリル系粘着剤層の外観（凹み・ゲル物の有無）
実施例、比較例で得られた粘着シートのアクリル系粘着剤層表面の状態を目視で観察した。縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの観察範囲内の欠点（凹み・ゲル物）の個数を測定し、以下の基準でアクリル系粘着剤層の外観を評価した。
アクリル系粘着剤層の外観が良好（○）  ：  欠点個数が０〜１００個
アクリル系粘着剤層の外観が不良（×）  ：  欠点個数が１０１個以上
【０１８３】
（９）粘着シートの外観
上記（３）の透明フィルム基材の外観の評価結果、及び上記（８）のアクリル系粘着剤層の外観の評価結果より、以下の基準で実施例、比較例で得られた粘着シートの外観を評価した。
粘着シートの外観が不良（×）  ：  透明フィルム基材の外観が不良である
粘着シートの外観が良好（○）  ：  透明フィルム基材の外観が良好であり、アクリル系粘着剤層表面の欠点個数が１０１個以上である
粘着シートの外観が極めて良好（◎）  ：  透明フィルム基材の外観が良好であり、アクリル系粘着剤層表面の欠点個数が０〜１００個である
【０１８４】
（１０）アクリル系粘着剤層（架橋後）の破断伸び
上記で作製した水分散型アクリル系粘着剤組成物（粘着剤１〜８）を、シリコーンで表面処理したＰＥＴフィルム（三菱樹脂（株）製、商品名「ＭＲＦ３８」）のシリコーン処理面上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにコーティングして、その後、熱風循環式オーブンにて１２０℃で２分間乾燥させて、５０℃で３日間養生を行い、厚さ５０μｍのアクリル系粘着剤層を作製した。
（破断伸びの測定）
次いで、上記アクリル系粘着剤層を丸めて、円柱状のサンプル（長さ５０ｍｍ、断面積（底面積）１ｍｍ2）を作製した。
引張試験機を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、測定を行った。測定の初期長（初期のチャック間隔）が１０ｍｍとなるようにチャックを設定し、引張速度５０ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、破断点の伸び［破断伸び（破断点伸度）］を測定した。
なお、破断伸び（破断点伸度）は、引張試験で、試験片（アクリル系粘着剤層の円柱状サンプル）が破断したときの伸びを表し、下記の式で計算される。
「破断伸び（破断点伸度）」（％）  ＝  （「破断時の試験片の長さ（破断時のチャック間隔）」−「初期長（１０ｍｍ）」）÷「初期長（１０ｍｍ）」×１００
【０１８５】
（１１）アクリル系粘着剤層（架橋後）の溶剤不溶分
実施例及び比較例で得られた粘着シートからアクリル系粘着剤層：約０．１ｇを採取し、平均孔径０．２μｍの多孔質テトラフルオロエチレンシート（商品名「ＮＴＦ１１２２」、日東電工（株）製）に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とした。なお、該浸漬前重量は、アクリル系粘着剤層（上記で採取したもの）と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸の総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸の合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とした。
次に、上記のアクリル系粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの（「サンプル」と称する）を、酢酸エチルで満たした５０ｍｌ容器に入れ、２３℃で7日間整置した。その後、容器からサンプル（酢酸エチル処理後）を取り出して、アルミニウム製カップに移し、１３０℃で２時間、乾燥器中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とした。
そして、下記の式から溶剤不溶分を算出した。
溶剤不溶分（重量％）＝（ｄ−ｅ）／（ｆ−ｅ）×１００
（上記の式において、ｄは浸漬後重量であり、ｅは包袋重量であり、ｆは浸漬前重量である。）
【０１８６】
【表１】
0005791945.tif 000003
【０１８７】
【表２】
0005791945.tif 000004
【０１８８】
【表３】
0005791945.tif 000005
【０１８９】
表２、３で用いた略号は以下のとおりである。
［原料モノマー］
２ＥＨＡ  ：  ２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＭＡ    ：  メチルメタクリレート
Ｖａｃ    ：  酢酸ビニル
ＤＥＡＡ  ：  ジエチルアクリルアミド
ＡＡ      ：  アクリル酸
［乳化剤］
ＨＳ−１０  ：  第一工業製薬（株）製、商品名「アクアロンＨＳ−１０」（ノニオンアニオン系反応性乳化剤）
ＳＥ−１０Ｎ  ：  （株）ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」（ノニオンアニオン系反応性乳化剤）
ＬＡ−１６  ：  第一工業製薬（株）製、商品名「ハイテノールＬＡ−１６」（ノニオンアニオン系非反応性乳化剤）
［架橋剤］
テトラッドＣ  ：  三菱ガス化学（株）製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（テトラッド−Ｃ）」（１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、エポキシ当量：１１０、官能基数：４）
テトラッドＸ  ：  三菱ガス化学（株）製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（テトラッド−Ｘ）」（１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン、エポキシ当量：１００、官能基数：４）
［基材（透明フィルム基材）］
Ｔ１００Ｇ  ：  帯電防止処理ＰＥＴフィルム、商品名「ダイヤホイルＴ１００Ｇ」（三菱化学（株）製）
【０１９０】
表３の結果から明らかなように、本発明の規定を満たす粘着シート（実施例）は、加湿下に保存した場合に白化しなかった。
一方、反応性乳化剤の代わりに、非反応性乳化剤を使用した比較例（比較例１、２）では、加湿保存によりヘイズ値の大きな上昇が見られ、加湿保存下で粘着シートの白化が確認された。また、基材のトップコート層の平均厚み及び／又は厚みのバラツキが本発明の規定を満たさない比較例（比較例４、５）では、粘着シートの外観が不良であり、さらに、メラミン系架橋剤を含まない場合（比較例５）は、耐スクラッチ性も不良であった。また、基材の帯電防止層が、ポリチオフェン、アクリル樹脂、及びメラミン系架橋剤を含む構成のトップコート層ではない場合（比較例３）は、加湿保存によるヘイズ値の上昇が見られ、耐スクラッチ性も劣る結果であった。