(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発光性繰り返し単位と、非発光性多環芳香族炭化水素単位とを含む、エレクトロルミネッセンスポリマーであって、
非発光性多環芳香族炭化水素単位が、エレクトロルミネッセンスポリマー主鎖に、側鎖として共有結合しており、式Ｉを有する構造単位：
【化１】
0005732042.tif 000024
を含み、発光性繰り返し単位が、非発光性多環芳香族炭化水素単位のバンドギャップよりも小さいバンドギャップを有する、エレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項２】
非発光性多環芳香族炭化水素単位が置換されている、請求項１に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項３】
電子輸送繰り返し単位および／または正孔輸送繰り返し単位をさらに含む、請求項１または２に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項４】
非発光性多環芳香族炭化水素単位が、発光性繰り返し単位と、電子輸送繰り返し単位および／または正孔輸送繰り返し単位とのバンドギャップの間にあるバンドギャップを有する、請求項３に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項５】
前記非発光性多環芳香族炭化水素単位が、式ＩＩを有する構造単位：
【化２】
0005732042.tif 000025
［式中、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'は、それぞれ独立に、任意選択の置換基を表す］
を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項６】
非発光性多環芳香族炭化水素単位が、スペーサー基を介してエレクトロルミネッセンスポリマーの骨格に連結している、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項７】
スペーサー基がフェニルである、請求項６に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項８】
スペーサー基がアルキルである、請求項６に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項９】
エレクトロルミネッセンスポリマーの骨格が、式ＩＶを有する繰り返し単位：
【化３】
0005732042.tif 000026
［式中、Ｒ1は、水素、または場合により置換されているアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールもしくはヘテロアリールアルキルを表し；Ｒ5'はスペーサー基であり；かつ、ＰＡＨは式Ｉの構造単位を表す］
を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項１０】
式ＩＶを有する繰り返し単位が、式ＶからＶＩＩＩ：
【化４】
0005732042.tif 000027
【化５】
0005732042.tif 000028
［式中、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'は、それぞれ独立に、任意選択の置換基を表し；Ｒ1は、水素、または場合により置換されているアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールもしくはヘテロアリールアルキルを表し；Ｒ5'はスペーサー基であり；かつ、ｎは１から１０までの整数である］
から選択される、請求項９に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項１１】
式Ｉの構造単位が、繰り返し単位の全モル数の１０ｍｏｌ％未満以下の濃度で、エレクトロルミネッセンスポリマー中に提供されている、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項１２】
式Ｉの構造単位が、繰り返し単位の全モル数の２ｍｏｌ％未満の濃度で、エレクトロルミネッセンスポリマー中に提供されている、請求項１１に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項１３】
式Ｉの構造単位が、繰り返し単位の全モル数の１ｍｏｌ％以下の濃度で、エレクトロルミネッセンスポリマー中に提供されている、請求項１１に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項１４】
共役主鎖を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマー。
【請求項１５】
各モノマーが少なくとも２個の反応基を有するモノマーを重合させるスズキ重合またはヤマモト重合を使用して、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマーを作製するための方法。
【請求項１６】
反応基が、ホウ素誘導体基、ハロゲン、トシレート、メシレートおよびトリフレートから選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ホウ素誘導体基がボロン酸およびボロン酸エステルから選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
アノード、カソード、およびアノードとカソードとの間に請求項１〜１４のいずれか一項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマーを含むエレクトロルミネッセンス層を含む、有機発光素子（ＯＬＥＤ）。
【請求項１９】
アノードとエレクトロルミネッセンス層との間に、アノードからエレクトロルミネッセンス層への正孔注入を補助するための導電性正孔注入層を含む、請求項１８に記載のＯＬＥＤ。
【請求項２０】
溶液処理により、溶液から請求項１〜１４のいずれか１項に記載のエレクトロルミネッセンスポリマーを堆積させて、ＯＬＥＤの層を形成するステップを含む、請求項１８または１９に記載のＯＬＥＤを作製する方法。
【請求項２１】
溶液処理技術が、スピンコーティングまたはインクジェットプリンティングである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１８または１９に記載のＯＬＥＤを含む光源。
【請求項２３】
フルカラーディスプレイである、請求項２２に記載の光源。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光材料およびそのような材料を含有する有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的な有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、アノード、カソード、および該アノードとカソードとの間にあり、少なくとも１種の有機エレクトロルミネッセンス材料を含む発光層がその上に支持される基板を含む。操作において、正孔はアノードを経由して素子に注入され、電子はカソードを経由して素子に注入される。正孔および電子は、発光層中で結合して励起子を形成し、次いで、これが放射性崩壊を受けて発光する。
【０００３】
ＯＬＥＤ中には、他の層、例えば、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等の正孔注入材料の層が存在し得、アノードから発光層への正孔の注入を補助するために、アノードと発光層との間に設けられていてよい。さらに、アノードと発光層との間に、発光層への正孔の輸送を補助するための正孔輸送層を設けてよい。
【０００４】
共役ポリマー等のエレクトロルミネッセンスポリマーは、次世代の情報テクノロジーをベースとした消費者製品のための有機発光素子において使用されるであろう重要なクラスの材料である。ポリマーの使用における主な（ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ）関心は、無機半導体および有機色素材料とは対照的に、膜形成材料の溶液処理を使用する低コストの素子製造の見通しがあることにある。エレクトロルミネッセンスポリマーのさらなる利点は、鈴木または山本重合によって容易に形成され得ることである。これにより、得られるポリマーの位置規則性（ｒｅｇｉｏｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ）に対する高度な制御が可能になる。
【０００５】
この１０年ほどの間、高効率の材料または効率的な素子構造のいずれかを開発することによる、有機発光素子の発光効率の改善に多大な努力が捧げられてきた。加えて、同じく新たな材料または素子構造を開発することによる、有機発光素子の寿命の改善に多大な努力が捧げられてきた。特に問題となったのは、青色の有機発光性材料の寿命の短さであった。当技術分野において公知の発光性材料のいくつかの例について以下で論じる。
【０００６】
「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ａ  ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ  ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｈａｉｎ  ｇｉｖｉｎｇ  ａ  ｂｌｕｅ−ｓｈｉｆｔｅｄ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ａｎｄ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ」、Ｐ．Ｌ．Ｂｕｒｎ、Ａ．Ｂ．Ｈｏｌｍｅｓ、Ａ．Ｋｒａｆｔ、Ｄ．Ｄ．Ｃ．Ｂｒａｄｌｅｙ、Ａ．Ｒ．ＢｒｏｗｎおよびＲ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、１９９２、３２では、主鎖中に共役および非共役配列を有し、かつ、５０８ｎｍにおいて発光極大を有する青緑色のエレクトロルミネッセンスを呈する発光ポリマーの調製を記載した。青色発光は、２つの共役ポリマーにおいて観察された。酸化インジウムスズとアルミニウム接点（ｃｏｎｔａｃｔ）との間に挟まれたポリ（ｐ−フェニレン）は、Ｇ．Ｇｒｅｍ、Ｇ．Ｌｅｄｉｔｚｋｙ、Ｂ．ＵｌｌｒｉｃｈおよびＧ．Ｌｅｉｓｉｎｇにより、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．、１９９２、４、３６において公開されている。同様に、Ｙ．Ｏｈｍｏｒｉ、Ｍ．Ｕｃｈｉｄａ、Ｋ．ＭｕｒｏおよびＫ．Ｙｏｓｈｉｎｏは、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、１９９１、３０、Ｌ１９４１において、「Ｂｌｕｅ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｉｏｄｅｓ  ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ  ｐｏｌｙ（ａｌｋｙｌｆｌｕｏｒｅｎｅ）」について報告した。
【０００７】
Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、７５巻、２６号、１９９９年１２月２７日、４０５５〜４０５７、「Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｔｏ  ｔｈｅ  ｈｉｇｈ−ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｂｌｕｅ  ｐｅｒｙｌｅｎｅ−ｄｏｐｅｄ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ」は、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）中のドーパントとしてペリレンを使用して作製したエレクトロルミネッセンス素子を開示している。
【０００８】
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ、２００３、１２５、４３７〜４４３、「Ａｔｔａｃｈｉｎｇ  Ｐｅｒｙｌｅｎｅ  Ｄｙｅｓ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｆｌｕｏｒｅｎｅ：Ｔｈｒｅｅ  Ｓｉｍｐｌｅ，Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｆａｃｉｌｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｔｕｎｉｎｇ  ｏｆ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」は、（ｉ）主鎖中のコモノマーとして、（ｉｉ）鎖末端におけるエンドキャップ基として、または（ｉｉｉ）ペンダント側基としてのいずれかでの、ポリフルオレン鎖へのペリレン色素の結合を開示している。
【０００９】
Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｋｏｒｅａ）、２００４、２８（５）、３６７〜３７３、「Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ  ｏｆ  ｂｌｕｅ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｐｅｒｙｌｅｎｅ  ａｎｄ  ｔｒｉａｚｉｎｅ  ｍｏｉｅｔｉｅｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｓｉｄｅ  ｃｈａｉｎ」は、ポリマー側鎖中の発光単位および電子輸送単位としてペリレンおよびトリアジン部分を含有する青色発光コポリマーを開示している。
【００１０】
Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、２００５、２１７２〜２１７４、「Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｉｒ−ｃａｔａｌｙｓｅｄ  ｂｏｒｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ：ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ  ｏｆ  ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−２，６−ｂｉｓ（ｂｏｒｏｎａｔｅ），ｐｙｒｅｎｅ−２，７−ｂｉｓ（ｂｏｒｏｎａｔｅ）  ａｎｄ  ｐｅｒｙｌｅｎｅ−２，５，８，１１−ｔｅｔｒａ（ｂｏｒｏｎａｔｅ）ｅｓｔｅｒｓ」は、共役系および光学材料を生成するためのピレン−ビス（ボロネート）およびペリレン−テトラ（ボロネート）エステルの生成を開示している。
【００１１】
ＷＯ２００５／０４３６４０は、ペリレン誘導体を有機発光性素子中の有機発光性材料と混和することにより、素子の寿命におけるわずかな増加を付与し得ることを開示している。しかしながら、より高濃度のペリレン誘導体は、より大きな寿命の改善を付与する一方で、放出スペクトルにおける大幅な赤方偏移をもたらす。
【００１２】
上記を踏まえて、発光性単位として作用するために、ペリレン誘導体等の多環芳香族炭化水素を発光性ポリマーに組み込むことが公知であるのが明らかである。素子の寿命を増加させるために、ペリレン誘導体を有機発光性素子中の有機発光性材料と混和することが公知であるが、寿命の増加はわずかしか観察されず、放出スペクトルにおける大幅な赤方偏移という代償を払っていることも明らかである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の実施形態の目的は、有機発光性素子の寿命におけるはるかに大きい改善をもたらしつつも、その発光スペクトルを大幅に変化させない材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本出願人は、驚くべきことに（ｓｕｒｐｒｉｓｉｎｇ）、大きな多環芳香族炭化水素単位、すなわち１２個を超える芳香族ｓｐ２混成炭素原子を有する該単位を、発光性ポリマー中に非発光性（ｎｏｎ-ｅｍｉｓｓｉｖｅ）単位として組み込むことにより、そのような単位を発光性ポリマーと単に混和することと比較して、発光性ポリマーの発光スペクトルにおける大きな変化を招くことなく、発光性ポリマーの寿命を大幅に増加させることを見出した。
【００１５】
この知見を踏まえ、かつ本発明の第一の態様に従って、発光性繰り返し単位と、１２個を超える芳香族ｓｐ２混成炭素原子を有する非発光性多環芳香族炭化水素単位とを含む、エレクトロルミネッセンスポリマーが提供される。好ましくは、非発光性多環芳香族炭化水素単位は、少なくとも１６個の芳香族ｓｐ２混成炭素原子、より好ましくは少なくとも１８個の芳香族ｓｐ２混成炭素原子、最も好ましくは少なくとも２０個の芳香族ｓｐ２混成炭素原子を有する。ある特定の好ましい実施形態によれば、非発光性多環芳香族炭化水素単位はペリレン単位を含む。
【００１６】
エレクトロルミネッセンスポリマーへの大きな非発光性多環芳香族炭化水素単位の組み込みが、その発光スペクトルを大幅に変化させることなくエレクトロルミネッセンスポリマーの寿命を増加させる理由については、いくつかの説明が考えられる。理論に縛られることなく、１つの考えられる説明は、大きな多環芳香族炭化水素単位が、表面積の大きい強固な共役系を提供し、これがポリマーに沿った電荷移動の改善を可能にすることである。このことは、単位を発光性ポリマー内に非発光性電荷輸送単位として組み込むことが、単位を放出性材料との混和物として単に混合するよりもむしろ、そのような改善を提供する理由を説明することができる。単位をポリマーに組み込むことにより、大きな板状の単位は対面配向で整列して、混和物中に無作為に配向された場合とは対照的に、ポリマーの長さに沿って良好な電荷輸送を提供することができる。代替的にまたは付加的に、エレクトロルミネッセンスポリマーに大きな非発光性多環芳香族炭化水素単位を組み込むことにより、それらは発光性単位とより密接に会合し、故に、発光性単位に電荷を移動させる上でより効率的に機能する。
【００１７】
さらに、大きな多環芳香族炭化水素単位は、発光性ポリマーの残りの共役にほとんど影響を及ぼさず、故に発光の色の変化は些細であるような、比較的局在性のバンドギャップを有すると思われる。大きな多環芳香族炭化水素単位からの発光は実質的にない。これは、例えば、大きな多環芳香族炭化水素単位のバンドギャップが発光性単位のバンドギャップより大きくなるように、大きな多環芳香族炭化水素単位および発光性単位を選択することによって、確実にすることができる。
【００１８】
本出願人は、本発明の有利な効果が、本発明の大きな多環芳香族炭化水素単位のものと同様のバンドギャップを有する、より小さい電荷輸送単位を組み込むことでは実現されないことも立証した。これは、観察された有利な効果を司るのは大きな板状の単位のサイズであるという、前述した仮説を支持するように思われる。
【００１９】
大きな多環芳香族炭化水素単位は、エレクトロルミネッセンスポリマーの主鎖に繰り返し単位として、および／またはポリマー主鎖にペンダントしている（ｐｅｎｄａｎｔ）１つもしくは複数の側鎖に、および／またはポリマー主鎖のエンドキャップ基として、組み込まれ得る。驚くべきことに、少数の大きな多環芳香族炭化水素単位がエレクトロルミネッセンスポリマーに組み込まれただけでも、寿命の大幅な増加が観察されることが分かった。故に、エレクトロルミネッセンスポリマー中の大きな多環芳香族炭化水素単位の濃度は、ポリマー中の繰り返し単位の全モル数の１０ｍｏｌ％未満、より好ましくは２ｍｏｌ％未満、さらに一層好ましくは１ｍｏｌ％以下であってよく、０．５ｍｏｌ％未満であってもよい。故に、微小装填量の大きな多環芳香族炭化水素単位（０．００１から１ｍｏｌ％の範囲内等）を使用して、発光の色を大幅に変化させることなく、寿命の大幅な増加を付与することができる。
【００２０】
発光性単位は、好ましくは、大きな多環芳香族炭化水素単位よりも小さいバンドギャップを有する任意の発光性単位から選択され得る。
【００２１】
好ましくは、エレクトロルミネッセンスポリマーは、電荷輸送繰り返し単位をさらに含み、非発光性多環芳香族炭化水素単位のバンドギャップは、電荷輸送繰り返し単位と発光性繰り返し単位との間の中間のエネルギーである。この配置において、非発光性多環芳香族炭化水素単位は、電荷輸送繰り返し単位から発光性繰り返し単位に電荷を輸送するように機能し得る。電荷輸送繰り返し単位は、正孔輸送および／または電子輸送繰り返し単位を含み得る。電荷輸送繰り返し単位は、フルオレンベースの繰り返し単位および／またはトリアリールアミンベースの繰り返し単位を含み得る。
【００２２】
一実施形態において、エレクトロルミネッセンスポリマーは青色発光である。背景の項において既述の通り、青色発光ポリマーの寿命の短さは、本発明のある特定の実施形態が対象とする特定の問題である。
【００２３】
本発明の目的のために、用語「青色発光」は、フォトルミネッセンス発光が、４００から５００ｎｍ、好ましくは４３０から５００ｎｍまでの範囲内のピーク波長を有することを意味する。
【００２４】
非発光性多環芳香族炭化水素単位は、好ましくは、１個または複数の置換基を含む。置換基の例は、Ｃ１〜２０アルキルまたはアルコキシ等の可溶化基；フッ素、ニトロまたはシアノ等の電子求引基；ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基；および、場合により置換されているフェニル、非置換フェニル、または１個もしくは複数のアルキルもしくはアルコキシ基で置換されているフェニル等のアリール基を含む。好ましい置換基は、ｔ−ブチルである。
【００２５】
適切に位置づけられている場合、置換基は、例えば非発光性多環芳香族炭化水素単位の反応性部位をブロックすることによって、非発光性多環芳香族炭化水素単位の縮合芳香族環を保護するように作用することができる。置換基は、材料の凝集を防止するのにも役立ち得る。
【００２６】
場合により、非発光性多環芳香族炭化水素単位上に存在する置換基は、直接結合によって、または連結基もしくは連結原子によってのいずれかで、一緒に連結していてよい。
【００２７】
ここで、ほんの一例として下記の図面を参照し、本発明について記述する。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一実施形態に従う有機発光性素子を示す図である。
【図２】大きな非発光性多環芳香族炭化水素単位が組み込まれた本発明によるいくつかのポリマーについて、また、比較のために、大きな非発光性多環芳香族炭化水素単位が中に組み込まれていない対応するポリマーについての輝度対時間プロットを図示するグラフを示す図である。
【図３】図２のポリマーの発光スペクトルを示す図である。
【図４】ポリマーのみ（実線）およびペリレンと混和したポリマー（点線）についての輝度対時間プロットを図示するグラフを示す図である。
【図５】ポリマーのみ（実線）および非発光性ペリレン誘導体単位が組み込まれた本発明によるポリマー（点線）についての輝度対時間プロットを図示するグラフを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
好ましい非発光性多環芳香族炭化水素単位は、下記の式Ａ：
【００３０】
【化１】
0005732042.tif 000002
［式中、Ｒ１’〜Ｒ４’は、アルキル、場合により置換されているアリール、アルコキシ、チオエーテルおよびアミンからなる群から独立に選択される任意選択の置換基である］を有する。好ましい置換基は、アルキル、より好ましくは分枝鎖アルキル；およびフェニル、より好ましくはアルキル置換フェニルである。置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、２、５、８および１１位に存在し得る。Ｒ−基の少なくとも１つは、エレクトロルミネッセンスポリマーとの結合を含まなくてはならない。
【００３１】
非発光性多環芳香族炭化水素がエレクトロルミネッセンスポリマーの骨格に側鎖として共有結合している場合、該炭化水素は、式Ｉを有する構造単位：
【００３２】
【化２】
0005732042.tif 000003
を含み得る。
【００３３】
式Ｉによって示される構造単位は、以下で式ＩＩ：
【００３４】
【化３】
0005732042.tif 000004
［式中、Ｒ１’、Ｒ２’およびＲ３’は、それぞれ独立に、上記で定義された通りの任意選択の置換基を表す］に示す通り、例えば、Ｃ２、Ｃ５およびＣ８位の任意の１つまたは複数において置換されていてよい。１つの好ましい実施形態において、置換基Ｒ１’、Ｒ２’およびＲ３’のすべてが存在する。Ｒ１’、Ｒ２’およびＲ３’は、非発光性多環芳香族炭化水素の縮合環を保護するように作用し得る。好ましくは、Ｒ１’、Ｒ２’およびＲ３’のそれぞれは、ｔ−ブチルを表す。
【００３５】
非発光性多環芳香族炭化水素（ＰＡＨ）は、式ＩＩＩ：
【００３６】
【化４】
0005732042.tif 000005
中の繰り返し単位によって示される通り、スペーサー基を介してエレクトロルミネッセンスポリマーの骨格に連結していてよい。
【００３７】
スペーサー基は、共役であっても非共役であってもよい。
【００３８】
共役スペーサー基は、例えばフェニルを含む。非共役スペーサー基は、例えばアルキルを含む。
【００３９】
非発光性多環芳香族炭化水素は、ポリマー骨格に直接連結していてもよい。
【００４０】
エレクトロルミネッセンスポリマーの骨格は、１つまたは複数の異なる繰り返し単位を含み得る。
【００４１】
一実施形態において、非発光性多環芳香族炭化水素が結合しているポリマーの骨格中の繰り返し単位は、フルオレン、より好ましくは９，９二置換フルオレンを含むことが好ましい。フルオレン単位は、総じて繰り返し単位に安定性を提供する。
【００４２】
非発光性多環芳香族炭化水素がエレクトロルミネッセンスポリマーと結合している場合、エレクトロルミネッセンスポリマーは、式ＩＶを有する繰り返し単位：
【００４３】
【化５】
0005732042.tif 000006
を含み得る。
【００４４】
式ＩＶを有する好ましい繰り返し単位を、式ＶからＶＩＩＩ：
【００４５】
【化６】
0005732042.tif 000007
【化７】
0005732042.tif 000008
［式中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２’およびＲ３’は上記で定義された通りであり；Ｒ５’はスペーサー基、好ましくは、アルキレン、アリーレン（特にフェニレン）、酸素、窒素、硫黄またはそれらの組合せ、特にアリールアルキルであり；かつ、ｎは１〜１０である］に示す。好ましくは、Ｒ１は、場合により置換されているＣ４〜Ｃ２０アルキルまたはアリール基を表す。
【００４６】
非発光性多環芳香族炭化水素単位が、共役ポリマーの骨格中に繰り返し単位として設けられている実施形態を参照すると、非発光性多環芳香族炭化水素単位は、隣接する繰り返し単位と直接結合していてよく、またはスペーサー基を介して結合していてよい。非発光性多環芳香族炭化水素単位は、任意の位置を経由して結合していてよく、任意の位置において置換されていてよい。この実施形態による好ましい繰り返し単位は、式ＩＸおよびＸ：
【００４７】
【化８】
0005732042.tif 000009
［式中、Ｒ１’、Ｒ２’およびＲ５’は上記で定義された通りである］を含む。
【００４８】
式ＩＸおよびＸは、その８位および１１位を経由する非発光性多環芳香族炭化水素単位の結合を図示するものであるが、２、５、８および１１位のうち２つの任意の組合せを介して単位が連結している類似の繰り返し単位を設けてよいことが理解されよう。
【００４９】
非発光性多環芳香族炭化水素単位がエレクトロルミネッセンスポリマーの末端基として共有結合している実施形態を参照すると、好ましい末端基は、式ＸＩおよびＸＩＩ：
【００５０】
【化９】
0005732042.tif 000010
［式中、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ５’は上記で定義された通りである］を有する。
【００５１】
ポリマーは、好ましくは線状ポリマーであり、非発光性多環芳香族炭化水素末端基は、ポリマー鎖の一端または両端に存在する。
【００５２】
ポリマーは、好ましくは最大５ｍｏｌ％、より好ましくは０．１から２ｍｏｌ％、さらに一層好ましくは約０．２〜０．５ｍｏｌ％の、上記式ＩＩＩからＸの１つを有する繰り返し単位を含有する。
【００５３】
本発明のエレクトロルミネッセンスポリマーを製造するための適切な多環芳香族炭化水素モノマーのいくつかの例を以下に示す。
【００５４】
【化１０】
0005732042.tif 000011
【００５５】
好ましい電子輸送繰り返し単位は、フルオレンを含む。本明細書において使用される用語「フルオレン」は、スピロフルオレンおよびインデノフルオレンをその意味内に含む。電子輸送を最適化するために、フルオレン単位は、当技術分野において公知の通り、好ましくはポリマー骨格に沿って３以上の鎖で連結している。
【００５６】
好ましい電子輸送繰り返し単位は、最も好ましくは式Ｉ：
【００５７】
【化１１】
0005732042.tif 000012
［式中、Ｒ１およびＲ２は、水素、または場合により置換されているアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロアリールアルキルから独立に選択される］を有する、場合により置換されている２，７連結フルオレンを含む。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、場合により置換されているＣ４〜Ｃ２０アルキルまたはアリール基を含む。
【００５８】
好ましい正孔輸送繰り返し単位は、アミン、特に、好ましくは式２を有するトリアリールアミン：
【００５９】
【化１２】
0005732042.tif 000013
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、場合により置換されているアリールまたはヘテロアリール基であり、ｎは１以上、好ましくは１または２であり、かつ、Ｒは、Ｈまたは置換基、好ましくは置換基である］を含む。Ｒは、好ましくはアルキルまたはアリールまたはヘテロアリールであり、最も好ましくはアリールまたはヘテロアリールである。式２の単位中のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは置換されていてよい。好ましい置換基は、アルキルおよびアルコキシ基を含む。式２の繰り返し単位中のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは、直接結合または二価連結原子もしくは基によって連結していてよい。好ましい二価連結原子および基は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、および置換Ｃを含む。
【００６０】
式２を満たす特に好ましい単位は、式３から５の単位：
【００６１】
【化１３】
0005732042.tif 000014
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記で定義された通りであり；かつ、Ａｒ３は、場合により置換されているアリールまたはヘテロアリールである］を含む。存在する場合、Ａｒ３のための好ましい置換基は、アルキルおよびアルコキシ基を含む。
【００６２】
本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様に関して定義した通りの材料を作製するための方法を提供する。
【００６３】
共役ポリマーの調製のための好ましい方法は、例えばＷＯ００／５３６５６において記載されている通りのスズキ重合、および例えばＴ．Ｙａｍａｍｏｔｏ、「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３、１７、１１５３〜１２０５において記載されている通りのヤマモト重合である。これらの重合技術はいずれも、アリール基とモノマーの脱離基との間に金属錯体触媒の金属原子が挿入される「金属挿入」を介して操作するものである。ヤマモト重合の場合はニッケル錯体触媒が使用され、スズキ重合の場合はパラジウム錯体触媒が使用される。
【００６４】
例えば、ヤマモト重合による線状ポリマーの合成においては、２個の反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、スズキ重合の方法によれば、少なくとも１個の反応基はボロン酸またはボロン酸エステル等のホウ素誘導体基であり、他の反応基はハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素およびヨウ素、最も好ましくは臭素である。
【００６５】
したがって、本出願全体を通して例証される通り、アリール基を含む繰り返し単位および末端基は、適切な脱離基を担持するモノマーから誘導され得ることが理解されよう。
【００６６】
スズキ重合を使用して、位置規則性、ブロックおよびランダムコポリマーを調製することができる。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、１個の反応基がハロゲンであり、かつ他の反応基がホウ素誘導体基である場合に調製され得る。代替として、ブロックまたは位置規則性コポリマー、特にＡＢコポリマーは、第一のモノマーの両方の反応基がホウ素であり、かつ、第二のモノマーの両方の反応基がハロゲンである場合に調製され得る。
【００６７】
ハロゲン化物の代替として、金属挿入に関与することができる他の脱離基は、トシレート、メシレートおよびトリフレートを含む基を含む。
【００６８】
故に、第二の態様は、各モノマーが少なくとも２個の反応基を有するモノマーを重合させるスズキ重合またはヤマモト重合を使用して、本発明の第一の態様に関して定義した通りの材料を作製するための方法を提供する。好ましくは、反応基は、ボロン酸またはボロン酸エステル等のホウ素誘導体基、ハロゲン、トシレート、メシレートおよびトリフレートから選択される。
【００６９】
本発明の第三の態様は、本発明の第一の態様に関して定義した通りの材料を含有する有機発光素子（ＯＬＥＤ）を提供する。典型的には、前記材料は、単独でまたは１種もしくは複数の他の材料と組み合わせてのいずれかで、素子の層に含まれる。該素子は、例えば１つまたは複数のダイオードからなってよい。
【００７０】
図１を参照すると、本発明の第三の態様によるＯＬＥＤの構成は、典型的には、透明ガラスまたはプラスチック基板１と、アノード２と、カソード４とを含む。第一の態様に関して定義した通りの発光材料を含むエレクトロルミネッセンス層３は、アノード２とカソード４との間に設けられている。
【００７１】
実用的素子において、光が吸収（光応答性素子の場合）または放出（ＯＬＥＤの場合）され得るように、電極の少なくとも一方は半透明である。アノードが透明である場合、該アノードは、典型的には酸化インジウムスズを含む。
【００７２】
電荷輸送層、電荷注入層または電荷ブロック層等のさらなる層を、アノード２とカソード３との間に設置してよい。
【００７３】
特に、アノードから半導体ポリマーの（１つまたは複数の）層への正孔注入を補助するために、アノード２とエレクトロルミネッセンス層３との間に設けられた導電性有機または無機材料から形成され得る導電性正孔注入層を提供することが望ましい。ドープされた有機正孔注入材料の例は、ドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に、ＥＰ０９０１１７６およびＥＰ０９４７１２３において開示されている通りのスルホン酸ポリスチレン（ＰＳＳ）、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）等の電荷平衡化ポリ酸（ｃｈａｒｇｅ−ｂａｌａｎｃｉｎｇ  ｐｏｌｙａｃｉｄ）でドープされたＰＥＤＴ；ＵＳ５７２３８７３およびＵＳ５７９８１７０において開示されている通りのポリアニリン；ならびにポリ（チエノチオフェン）を含む。導電性無機材料の例は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６）、２９（１１）、２７５０〜２７５３において開示されている通りのＶＯｘ  ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘ等の遷移金属酸化物を含む。
【００７４】
存在するならば、アノード２とエレクトロルミネッセンス層３との間に設置される正孔輸送層は、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは４．８〜５．５ｅＶ前後のＨＯＭＯ準位を有する。ＨＯＭＯ準位は、例えばサイクリックボルタンメトリーによって計測できる。
【００７５】
存在するならば、エレクトロルミネッセンス層３とカソード４との間に設置される電子輸送層は、好ましくは３〜３．５ｅＶ前後のＬＵＭＯ準位を有する。
【００７６】
エレクトロルミネッセンス層３は、発光材料単独からなってよく、または発光材料を１種もしくは複数のさらなる材料と組み合わせて含んでもよい。特に、発光材料は、例えばＷＯ９９／４８１６０において開示されている通り、正孔および／もしくは電子輸送材料と混和されてよく、または半導体ホストマトリクス中にルミネッセンスドーパントを含んでもよい。代替として、発光材料は、電荷輸送材料および／またはホスト材料と共有結合していてよい。
【００７７】
カソード４は、エレクトロルミネッセンス層への電子の注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードとエレクトロルミネッセンス材料との間の有害な相互作用の可能性等の他の要因は、カソードの選択に影響を与える。カソードは、アルミニウムの層等の単一材料からなってよい。代替として、カソードは、複数の金属、例えば、ＷＯ９８／１０６２１において開示されている通りのカルシウムおよびアルミニウム等、低仕事関数材料および高仕事関数材料の二重層；ＷＯ９８／５７３８１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２、８１（４）、６３４およびＷＯ０２／８４７５９において開示されている通りの元素バリウム；または、金属化合物、特に、電子注入を補助するためのアルカリもしくはアルカリ土類金属の酸化物もしくはフッ化物、例えばＷＯ００／４８２５８において開示されている通りのフッ化リチウムの薄層；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１、７９（５）、２００１において開示されている通りのフッ化バリウム；ならびに酸化バリウムを含み得る。素子への効率的な電子の注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えば、Ｍｉｃｈａｅｌｓｏｎ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１）、４７２９、１９７７において見ることができる。
【００７８】
カソードは、不透明であっても透明であってもよい。透明なカソードは、そのような素子中の透明なアノードを経由する発光が、発光性ピクセルの下に設置されている駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるため、アクティブマトリクス素子に特に有利である。透明なカソードは、透明であるために十分に薄い電子注入材料の層を含むことになる。典型的には、その薄さの結果として、この層の側方導電率（ｌａｔｅｒａｌ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）は低くなる。この場合、電子注入材料の層は、酸化インジウムスズ等の透明な導電性材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
【００７９】
透明なカソード素子は、透明なアノードを有する必要はなく（当然ながら、完全に透明な素子が望まれる場合は除く）、そのため、底部発光素子に使用される透明なアノードは、アルミニウムの層等の反射性材料の層で置き換えられ、または補われていてよいことが理解されよう。透明なカソード素子の例は、例えばＧＢ２３４８３１６において開示されている。
【００８０】
光学素子は、水分および酸素に対して感受性の高い傾向がある。したがって、基板は、好ましくは、素子への水分および酸素の侵入を防止するために良好なバリア特性を有する。基板は一般にガラスであるが、特に素子の柔軟性が望ましい場合、代替的な基板を使用してよい。例えば、基板は、代替のプラスチックの基板およびバリア層を開示しているＵＳ６２６８６９５にあるようなプラスチック、またはＥＰ０９４９８５０において開示されているような薄ガラスとプラスチックのラミネートを含み得る。
【００８１】
素子は、好ましくは、水分および酸素の侵入を防止するために、封止材（図示せず）で封止されている。適切な封止材は、ガラスシート、例えばＷＯ０１／８１６４９において開示されている通りのポリマーおよび誘電体の交互スタック等、適切なバリア特性を有する膜、または、例えばＷＯ０１／１９１４２において開示されている通りの気密容器を含む。基板または封止材を透過し得るあらゆる大気中の水分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料を、基板と封止材との間に置いてよい。
【００８２】
図１の実施形態は、素子を例証するものであり、ここで、該素子は、最初に基板上にアノードを形成し、続いてエレクトロルミネッセンス層およびカソードを堆積させること（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）によって形成されるが、本発明の素子は、最初に基板上にカソードを形成し、続いてエレクトロルミネッセンス層およびアノードを堆積させることによっても形成され得ることが理解されよう。
【００８３】
本発明の第四の態様は、第三の態様に関して定義した通りのＯＬＥＤを作製する方法を提供する。好ましくは、第一の態様に関して定義した通りの発光材料を、溶液処理によって溶液から堆積させて（場合により、１種または複数のさらなる材料と組み合わせて）、ＯＬＥＤの層を形成する。
【００８４】
ポリアリーレン、特にポリフルオレンに適した溶媒は、トルエンおよびキシレン等のモノ−またはポリ−アルキルベンゼンを含む。特に好ましい溶液堆積技術は、スピンコーティングおよびインクジェットプリンティングである。
【００８５】
スピンコーティングは、エレクトロルミネッセンス材料のパターニングが不要な素子、例えば照明用途または単純なモノクロ分割ディスプレイに特に適している。
【００８６】
インクジェットプリンティングは、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に適している。ＯＬＥＤのインクジェットプリンティングは、例えばＥＰ０８８０３０３において記載されている。
【００８７】
他の溶液析出技術は、ディップコーティング、ロールプリンティングおよびスクリーンプリンティングを含む。
【００８８】
ＯＬＥＤの多重層が溶液処理によって形成される場合、当業者であれば、これらの層のうち最初のものを形成する材料が、第二の層を堆積させるために使用する溶媒に非可溶性となるように、例えば、後続の層の堆積前に一層を架橋させることによって、または隣接する層の材料の選択によって、隣接する層の混合を防止するための技術を認識するであろう。
【００８９】
本発明の第五の態様は、本発明の第三の態様に関して定義した通りの素子を含むフルカラーディスプレイ等の光源を提供する。
【００９０】
第五の態様によれば、エレクトロルミネッセンス層３は、パターニングされていてもされていなくてもよい。パターニングされていない層を含む素子は、例えば照明源として使用され得る。白色発光素子はこの目的に特に適している。パターニングされた層を含む素子は、例えば、アクティブマトリクスディスプレイまたはパッシブマトリクスディスプレイとなり得る。アクティブマトリクスディスプレイの場合、パターニングされたエレクトロルミネッセンス層は、典型的にはパターニングされたアノード層およびパターニングされていないカソードと組み合わせて使用される。パッシブマトリクスディスプレイの場合、アノード層は、アノード材料の平行ストライプ（ｓｔｒｉｐｅｓ）、ならびに該アノード材料に垂直に配置されたエレクトロルミネッセンス材料およびカソード材料の平行ストライプから形成されており、ここで、エレクトロルミネッセンス材料およびカソード材料のストライプは、典型的には、フォトリソグラフィーによって形成された絶縁材料（「カソード隔離体」）のストライプによって隔離されている。
【００９１】
第三の態様による素子を参照すると、共役ポリマーについて下記の概評が為され得る。
【００９２】
エレクトロルミネッセンスおよび／または電荷輸送ポリマーは、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびポリアリーレン等のポリ（アリーレンビニレン）を含む。
【００９３】
ポリマーは、好ましくは、例えばＡｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０００  １２（２３）１７３７〜１７５０およびその中の参考文献において開示されている通りのアリーレン繰り返し単位から選択される第一の繰り返し単位を含む。例示的な第一の繰り返し単位は、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１９９６、７９、９３４において開示されている通りの１，４−フェニレン繰り返し単位；ＥＰ０８４２２０８において開示されている通りのフルオレン繰り返し単位；例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２０００、３３（６）、２０１６〜２０２０において開示されている通りのインデノフルオレン繰り返し単位；ならびに例えばＥＰ０７０７０２０において開示されている通りのスピロフルオレン繰り返し単位を含む。これらの繰り返し単位のそれぞれは、場合により置換されている。置換基の例は、Ｃ１〜２０アルキルまたはアルコキシ等の可溶化基；フッ素、ニトロまたはシアノ等の電子求引基；および、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基を含む。
【００９４】
特に好ましいポリマーは、場合により置換されている２，７連結フルオレン、最も好ましくは式６の繰り返し単位：
【００９５】
【化１４】
0005732042.tif 000015
［式中、Ｒ１およびＲ２は、水素、または場合により置換されているアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロアリールアルキルから独立に選択される］を含む。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、場合により置換されているＣ４〜Ｃ２０アルキルまたはアリール基を含む。
【００９６】
ポリマーは、素子のどの層において使用されるか、および共繰り返し単位の性質に応じて、正孔輸送、電子輸送および発光の機能の１つまたは複数を提供し得る。
【００９７】
特に、
−  電子輸送を提供するために利用され得る、９，９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジイルのホモポリマー等、フルオレン繰り返し単位のホモポリマー。
−  トリアリールアミン繰り返し単位、特に繰り返し単位７：
【００９８】
【化１５】
0005732042.tif 000016
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、場合により置換されているアリールまたはヘテロアリール基であり、ｎは１以上、好ましくは１または２であり、かつ、Ｒは、Ｈまたは置換基、好ましくは置換基である］を含むコポリマー。Ｒは、好ましくはアルキルまたはアリールまたはヘテロアリールであり、最も好ましくはアリールまたはヘテロアリールである。式１の単位中のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは置換されていてよい。好ましい置換基は、アルキルおよびアルコキシ基を含む。式１の繰り返し単位中のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは、直接結合または二価連結原子もしくは基によって連結していてよい。好ましい二価連結原子および基は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、および置換Ｃを含む。
【００９９】
式１を満たす特に好ましい単位は、式８〜１０の単位：
【０１００】
【化１６】
0005732042.tif 000017
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記で定義された通りであり；かつ、Ａｒ３は、場合により置換されているアリールまたはヘテロアリールである］を含む。存在する場合、Ａｒ３のための好ましい置換基は、アルキルおよびアルコキシ基を含む。
【０１０１】
この種の特に好ましい正孔輸送ポリマーは、第一の繰り返し単位およびトリアリールアミン繰り返し単位のコポリマーである。
【０１０２】
エレクトロルミネッセンスコポリマーは、例えばＷＯ００／５５９２７およびＵＳ６３５３０８３において開示されている通り、エレクトロルミネッセンス領域、ならびに正孔輸送領域および電子輸送領域の少なくとも一方を含み得る。正孔輸送領域および電子輸送領域の一方しか設けられていない場合、エレクトロルミネッセンス領域は正孔輸送および電子輸送機能性の他方も提供し得る。代替として、エレクトロルミネッセンスポリマーを、正孔輸送材料および／または電子輸送材料と混和してもよい。正孔輸送繰り返し単位、電子輸送繰り返し単位および発光性繰り返し単位の１つまたは複数を含むポリマーは、ポリマー主鎖またはポリマー側鎖中に前記単位を提供し得る。
【０１０３】
そのようなポリマー内の異なる領域は、ＵＳ６３５３０８３のようにポリマー骨格に沿って、またはＷＯ０１／６２８６９のようにポリマー骨格からペンダントしている基として提供され得る。
【０１０４】
本発明のポリマーを含有する非発光性多環芳香族炭化水素は、リン光放出体のためのホスト材料として使用され得、この場合、ポリマー／リン光放出体組成物の発光は、リン光材料の発光の色に偏移することになる。
【０１０５】
好ましいリン光放出体は、式（２６）の場合により置換されている錯体：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３Ｓ
２６
［式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは配位基であり；ｑは整数であり；ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０または整数であり；かつ、（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の和は、Ｍ上で利用可能な配位部位の数と等しく、ここで、ａはＬ１上の配位部位の数であり、ｂはＬ２上の配位部位の数であり、かつ、ｃはＬ３上の配位部位の数である］を含む金属錯体を含む。
【０１０６】
重元素Ｍは、三重項以上の状態からの迅速な項間交差および発光（リン光）を可能にするための強いスピン軌道カップリングを含む。適切な重金属Ｍは、
−  セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム、エルビウムおよびネオジム等のランタノイド金属、ならびに
−  ｄ−ブロック金属、特に、２行目および３行目のもの、すなわち、元素３９から４８および７２から８０、特に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム（ｐａｌｌａｉｄｕｍ）、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金
を含む。
【０１０７】
ｆ−ブロック金属に適した配位基は、カルボン酸、１，３−ジケトネート、ヒドロキシカルボン酸、アシルフェノールおよびイミノアシル基を含むシッフ塩基等の酸素または窒素供与系を含む。公知の通り、ルミネッセンスランタノイド金属錯体は、金属イオンの第一励起状態よりも高い三重項励起エネルギー準位を有する増感基（複数可）を必要とする。発光は金属のｆ−ｆ遷移からのものであり、そのため、発光色は金属の選択によって決定される。鋭い発光は概して狭く、ディスプレイ用途に有用な純色発光をもたらす。
【０１０８】
ｄ−ブロック金属は、三重項励起状態からの発光に特に適している。これらの金属は、式２７のポルフィリンまたは二座配位子：
【０１０９】
【化１７】
0005732042.tif 000018
［式中、Ａｒ４およびＡｒ５は、同じであっても異なっていてもよく、場合により置換されているアリールまたはヘテロアリールから独立に選択され；Ｘ１およびＹ１は、同じであっても異なっていてもよく、炭素または窒素から独立に選択され；かつ、Ａｒ４およびＡｒ５は、一緒に縮合していてよい］等の炭素または窒素供与体と有機金属錯体を形成する。配位子［式中、Ｘ１は炭素であり、かつＹ１は窒素である］が特に好ましい。
【０１１０】
二座配位子の例を以下に図示する。
【０１１１】
【化１８】
0005732042.tif 000019
【０１１２】
Ａｒ４およびＡｒ５のそれぞれは、１個または複数の置換基を担持していてよい。これらの置換基の２個以上は、連結して、環、例えば芳香族環を形成し得る。特に好ましい置換基は、ＷＯ０２／４５４６６、ＷＯ０２／４４１８９、ＵＳ２００２−１１７６６２およびＵＳ２００２−１８２４４１において開示されている通りの、錯体の発光を青方偏移させるために使用され得るフッ素またはトリフルオロメチル；ＪＰ２００２−３２４６７９において開示されている通りのアルキルまたはアルコキシ基；ＷＯ０２／８１４４８において開示されている通りの、発光性材料として使用される際に、錯体への正孔輸送を補助するために使用され得るカルバゾール；ＷＯ０２／６８４３５およびＥＰ１２４５６５９において開示されている通りの、さらなる基の結合のための配位子を官能化するのに役立ち得る臭素、塩素またはヨウ素；ならびに、ＷＯ０２／６６５５２において開示されている通りの、金属錯体の溶液処理可能性を取得または増強するために使用され得るデンドロンを含む。
【０１１３】
発光デンドリマーは、典型的に、１つまたは複数のデンドロンと結合している発光コアを含み、ここで、各デンドロンは、分枝点および２つ以上の樹状分枝を含む。好ましくは、デンドロンは、少なくとも部分的に共役しており、コアおよび樹状分枝の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール基を含む。１つの好ましい実施形態において、分枝基は含む。
【０１１４】
ｄ−ブロック元素とともに使用するのに適している他の配位子は、ジケトネート、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィンおよびピリジンを含み、そのそれぞれは置換されていてよい。
【０１１５】
主族金属錯体は、配位子ベースの、または電荷移動発光を示す。これらの錯体について、発光色は、配位子および金属の選択によって決定される。
【０１１６】
ホスト材料および金属錯体は物理的混和物の形態で組み合わせられ得る。代替として、金属錯体はホスト材料と化学的に結合していてよい。ポリマー性ホストの場合、金属錯体は、例えばＥＰ１２４５６５９、ＷＯ０２／３１８９６、ＷＯ０３／１８６５３およびＷＯ０３／２２９０８において開示されている通り、ポリマー骨格に結合した置換基として化学的に結合していてよく、ポリマー骨格に繰り返し単位として組み込まれてよく、またはポリマーの末端基として提供されてよい。
【０１１７】
広範な蛍光性低分子量金属錯体も公知であり、有機発光素子において実証されている［例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍ．１２５（１９９７）１〜４８、ＵＳ−Ａ５，１５０，００６、ＵＳ−Ａ６，０８３，６３４およびＵＳ−Ａ５，４３２，０１４を参照］。ここでも、非発光性多環芳香族炭化水素単位または末端基（複数可）を含むポリマーを、そのような発光体のホスト材料として使用することができる。二価または三価金属に適した配位子は、例えば、酸素−窒素または酸素−酸素供与原子を有するオキシノイド（概して、置換基酸素原子を有する環窒素原子、または８−ヒドロキシキノレートおよびヒドロキシキノキサリノール−１０−ヒドロキシベンゾ（ｈ）キノリナト（ＩＩ）等の置換基酸素原子を有する置換基窒素原子もしくは酸素原子）、ベンザゾール（ＩＩＩ）、シッフ塩基、アゾインドール、クロモン誘導体、３−ヒドロキシフラボン、ならびにサリチラトアミノカルボキシレートおよびエステルカルボキシレート等のカルボン酸を含む。任意選択の置換基は、発光色を変更し得る（ヘテロ）芳香族環上の、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、アミノ、アミド、スルホニル、カルボニル、アリールまたはヘテロアリールを含む。
【実施例】
【０１１８】
モノマー実施例１
主鎖ペリレン繰り返し単位を形成するためのモノマーは、以下のスキームに従って調製した。
【０１１９】
【化１９】
0005732042.tif 000020
（ｉ）３当量の１−Ｉ−４−Ｂｒ−Ｃ６Ｈ４、０．２当量のＰｄ（ＰＰｈ３）４、４当量のＡｇ２ＣＯ３、無水ＴＨＦ、還流２時間。カラムクロマトグラフィー、続いて昇華および再結晶化の繰り返しによって精製した。
【０１２０】
モノマー実施例２
ポリマーのエンドキャップ基を形成するためのエンドキャップ反応性材料は、以下のスキームに従って調製した。
【０１２１】
【化２０】
0005732042.tif 000021
（ｉ）１０当量の１−Ｉ−４−Ｂｒ−Ｃ６Ｈ４、０．１当量のＰｄ（ＰＰｈ３）４、２当量のＡｇ２ＣＯ３、無水ＴＨＦ、還流３時間。カラムクロマトグラフィー、続いて昇華および再結晶化の繰り返しによって精製した。
【０１２２】
モノマー実施例３
ペンダント（ｐｅｎｄｅｎｔ）ペリレン基を含むモノマーは、以下に提示する方法に従って調製した。
【０１２３】
【化２１】
0005732042.tif 000022
ｉ）８当量のＨｅｘＰｈ、２当量のＣＦ３ＳＯ３Ｈ、室温４５℃、３時間
ｉｉ）０．２当量の３−メルカプトプロパンスルフィン酸ナトリウム、４５℃、６時間。ＨｅｘＰｈを蒸留によって除去した。生成物をメタノールに沈殿させ、ＩＰＡ／トルエンから２回再結晶させた。
ｉｉｉ）１．２当量の４−Ｆ−Ｃ６Ｈ４ＮＯ２、１．５当量のＫ２ＣＯ３、ＤＭＦ、６時間。水に沈殿させ、乾燥させた。
ｉｖ）３．７５当量のＳｎＣｌ２、ＥｔＯＨ、還流、１２時間。２／３のＥｔＯＨを除去し、ＮａＯＨ水溶液でｐＨを１０に上昇させた。トルエンで水性ワークアップし、５体積当量のヘキサンを加えたトルエンから沈殿させた。
ｖ）６ＭのＨＣｌ／ＭｅＣＮに溶解し、０℃に冷却した。１．０５当量のＮａＮＯ２（水溶液）を滴下添加した。０℃で１時間撹拌する。２当量のＫ２ＣＯ３の溶液に、２当量のＮＥｔ２Ｈを０℃でゆっくり添加した。０℃で２時間撹拌した。室温に加温し、ＣＨＣｌ３中に抽出した。カラムクロマトグラフィーによって精製した。
ｖｉ）過剰のＭｅＩ、２当量のＩ２、８０℃、８時間。ＭｅＩを減圧下で除去し、ＣＨＣｌ３で抽出し、Ｎａ２Ｓ２Ｏ４で洗浄する。カラム（ｃｏｌｕｍ）クロマトグラフィー、続いてトルエン／メタノールからの再結晶化の繰り返しによって精製する。
【０１２４】
【化２２】
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ｖｉｉ）０．２当量のＰｄ（ＰＰｈ３）４、２．５当量のＣｓ２ＣＯ３、無水ＤＭＦ、室温、１６時間。カラムクロマトグラフィーおよびｎＢｕＯＡｃ／ＭｅＯＨからの再結晶化の繰り返しによって精製した。
【０１２５】
ポリマー実施例１
発光性単位、式６のフルオレン単位、式７のアミン繰り返し単位、およびモノマー実施例１のモノマーから誘導される主鎖多環芳香族炭化水素を含むポリマーは、ＷＯ００／５３６５６において記載されている通りのスズキ重合によって調製した。
【０１２６】
ポリマー実施例２
発光性単位、式６のフルオレン単位、式７のアミン繰り返し単位、およびモノマー実施例２のモノマーから誘導される側鎖多環芳香族炭化水素を含むポリマーは、ＷＯ００／５３６５６において記載されている通りのスズキ重合によって調製した。
【０１２７】
ポリマー実施例３
発光性単位、式６のフルオレン単位、式７のアミン繰り返し単位、およびモノマー実施例３の材料から誘導されるエンドキャップ基を含むポリマーは、ＷＯ００／５３６５６において記載されている通りのスズキ重合によって調製した。
【０１２８】
比較を目的として、大きな多環芳香族炭化水素を式７のアミンによって置き換えたことを除き、ポリマー実施例１に対応するポリマーを調製した。
【０１２９】
素子性能
図２は、非発光性多環芳香族炭化水素単位が組み込まれた本発明によるいくつかのポリマー（高位線群）について、また、比較のために、大きな非発光性多環芳香族炭化水素単位が中に組み込まれていない対応するポリマー（低位線群）についての輝度対時間プロットを図示するグラフを示す。プロットから分かるように、本発明のポリマーは、比較例と比較して著しく長い寿命を有する。
【０１３０】
図３は、ポリマーの発光スペクトルを示す。プロットから分かるように、本発明および比較例のポリマーの発光スペクトルにおける有意差はない。
【０１３１】
図４は、ポリマーのみ（実線）およびペリレンと混和したポリマー（点線）についての輝度対時間プロットを図示するグラフを示す。図５は、ポリマーのみ（実線）および非発光性ペリレン誘導体単位が組み込まれた本発明によるポリマー（点線）についての輝度対時間プロットを図示するグラフを示す。図４および５において、ポリマーは、電子輸送単位、正孔輸送単位および発光体単位を含有する。素子構造は、層状構造：アノード／正孔注入層／正孔輸送層／エレクトロルミネッセンス層／カソードを含む。プロットから分かるように、ペリレン誘導体がモノマーとしてまたは混和物中でのいずれかで導入されると、該誘導体はポリマーの寿命を改善する。効果は、混和物と比較してコポリマー中でより顕著であることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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