(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのＣ4アルコールを、基本燃料およびエタノールを含む燃料に添加して、１９.５〜４４容量％の基本燃料、２１〜５９.５容量％のエタノールおよび２１〜４９容量％のＣ4アルコールを含む合成燃料混合物を製造することによる基本燃料およびエタノールを含む火花点火機関用燃料の蒸気圧を上昇させるための方法。
【請求項２】
Ｃ4アルコールは、ｎ−ブタノール、二級ブタノールおよびイソブタノールの１種またはそれ以上である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｃ4アルコールはイソブタノールである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
エタノールは、天然起源である請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ｃ4アルコールは、天然起源である請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
基本燃料は、４から１２の炭素数の炭化水素の混合物を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
炭化水素の混合物は、パラフィン、ナフテンおよび芳香族化合物を含む請求項６に記載の方法。
【請求項８】
基本燃料は、０〜１５容量％のエーテルを含む請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
エーテルは、三級ブチルメチルエーテルおよび／または三級ブチルエチルエーテルである請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
合成燃料混合物のアルコール含有量は、少なくとも５０容量％である請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
合成燃料混合物のアルコール含有量は、少なくとも７０容量％である請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の合成燃料混合物である燃料を製造する方法であって、１５〜３０容量％の基本燃料および７０〜８５容量％のエタノールを含む混合物Ｉと、３０〜５０容量％の基本燃料および５０〜７０容量％のＣ4アルコールを含む混合物ＩＩとを混合することを含み、ここで混合物Ｉと混合物ＩＩを１：１の容量比で混合する、上記の製造方法。
【請求項１３】
混合物Ｉはエタノール７０容量％とガソリン３０容量％からなる混合燃料またはエタノール８５容量％とガソリン１５容量％からなる混合燃料であり、混合物ＩＩはブタノール５０容量％とガソリン５０容量％からなる混合燃料またはブタノール７０容量％とガソリン３０容量％からなる混合燃料である請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、火花点火機関のための燃料におけるアルコールの使用、および火花点火機関のための燃料の製造に関する。これらの燃料は、エタノールに加えて、Ｃ４アルコールをも含む。
【背景技術】
【０００２】
火花点火機関のための燃料は、火花点火による機関に好適な機関燃料である。それらは、通常、典型的には大気圧で２６℃から２１０℃の範囲内にある、異なる沸点を有する、異なる炭化水素の混合物を含む。しかし、この範囲は、具体的に確定しておらず、炭化水素、添加剤および他の成分の実際の組成、ならびに環境条件に左右され得る。典型的には、燃料の炭化水素成分は、Ｃ４からＣ１０の炭化水素を含む。
【０００３】
それらの製造において満たされなければならない火花点火燃料に対する要件は、多面的である。要件は、法律および条例、流通連鎖および機関におけるそれらの使用の結果である。製造に特有の条件、および火花点火燃料を異なるタイプに分別することを必要とする様々なドライブ概念がこれらに加わる。ドイツでは、ＤＩＮ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓの形の命令によって最低限の要件が課されている。これらは、給油所において適切な識別情報により識別可能でなければならない。１９９３年に導入され、２００４年および２００６年に更新されたＴｈｅ  Ｆｕｅｌ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｄｅｃｒｅｅは、現在ではＤＩＮ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ２２８のすべての要件を満たす燃料のみを承認している。米国では、ＡＳＴＭ  ４８１４によって対応する規格が課されている。
【０００４】
最適なドライブ条件を達成するために、燃料は、車両の様々な異なる要件を満たさなければならない。具体的には、これは、「長時間の寒い夜の後に、機関は、夏の場合とちょうど同じくらい容易に、すなわち十分に加熱された機関が短時間の途中停止の後で再起動するように起動しなければならない」ことを意味する。機関は、アイドリングの際に失速してはならず、高負荷下で不規則に動作してはならない。好ましくない条件下であっても、吸気系、燃焼室または油溜めに妨害残留物が存在してはならない。
【０００５】
燃料は、問題がなく、信頼性があり、相互便益のある相互作用が可能であるように、これらの異なる、そして部分的に矛盾する要件に適応されなければならない。したがって、ドイツにおける有標製造者は、アルコールおよびエーテルなどの「鉱油代用成分」と呼ばれるものを限定された割合で、０．５重量パーセントまでの化学活性物質とともに基本燃料と混合する。
【０００６】
フレックスフューエルビークルと呼ばれるものに使用するための、０から８５容量％のエタノールのアルコール分を有する燃料に対して特定の要件が指定されている。７０から８５容量％のエタノールを含む、Ｅ８５燃料と称するものでは、低温起動挙動用の蒸気圧が特に重要である。エタノールまたは異なるアルコールの混合物などの高アルコール分の燃料が知られている。例として、特許文献１、２、３および４を挙げることができる。
【０００７】
夏または冬品質のリサーチオクタン価（ＲＯＮとも呼ばれる）が９５である標準精油所「スーパーベンジン」またはガソリンと７０〜８５容量％のバイオエタノールとを混合することも知られている。２００５年５月のＣＥＮ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  Ａｇｒｅｅｍｅｎｔによる草案規格ＣＷＡ  １５２９３およびＤｒａｆｔ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｅ  ＤＩＮ  ５１６２５（２００７年１０月、Ｂｅｕｔｈ  Ｖｅｒｌａｇ）では、夏期月間（クラスＡ）に対して最小限３５ｋＰａの蒸気圧が推奨され、冬期月間（クラスＢ）に対して最小限５０ｋＰａの蒸気圧が推奨されている。基本スーパーベンジンまたはガソリン燃料の蒸気圧によっては、ガソリン／エタノール混合物の蒸気圧が草案規格に対応できない。このような場合は、混合物におけるエタノール濃度を下方調整しなければならない。これは望ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】出願ＨＫ  １０６，４２８号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６／０１３７２４３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００４／０１０７６３４号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／１２３５１８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、十分に高い蒸気圧、例えば、規格を満たす圧力を示す高アルコール濃度の燃料を提供することである。これは、低温起動挙動を向上させること、例えば、燃料が冬期の温度下でも良好な低温起動挙動を示すことを保証することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、請求項１に記載の少なくとも１つのＣ４アルコールの使用によって解決される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
基本燃料は、従来のガソリン、例えば無鉛ガソリン、例えば、ドイツおよびヨーロッパの他の場所で９５のＲＯＮにより供給されている無鉛ガソリンである。
【００１２】
１９８４年以来Ｎｏｒｍａｌとして、さらに１９８５年以来Ｅｕｒｏ−Ｓｕｐｅｒとして、そして１９８９年以来ＳｕｐｅｒＰｌｕｓとして給油所で提供されてきた無鉛ガソリンに対する最低限の規格が、１９９３年にＥｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＤＩＮ  ＥＮ  ２２８において指定された。Ｎｏｒｍａｌ、ＳｕｐｅｒおよびＳｕｐｅｒ−Ｐｌｕｓの品質のドイツの精油所からの火花点火燃料の組成は、例えば、Ｇｅｒｍａｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｏｉｌ，  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｇａｓ，  ａｎｄ  ＣｏａｌｓによるＤＧＭＫ調査報告書５０２−１（ＤＧＭＫとも呼ばれる）に見いだされる。この分析において、燃料の主な成分が、具体的には平均値ならびに範囲として確認された。この分析の基準は、２００１／２００２年の冬の冬製品であった。この報告書を本明細書で明示的に参照する。具体的には、３から６個の炭素原子を有する５０個の炭化水素、５１個の芳香族化合物および３個の酸素含有化合物についての含有量が確認された。加えて、それぞれの場合において同じ炭素含有量のすべての典型の全含有量が、パラフィン、ナフテン、環式および非環式オレフィンならびに芳香族化合物について測定された。１０個のジオレフィンおよび１５個の多環式芳香族の含有量が個別に試験された。挙げられている火花着火燃料は、１４カ所の異なる精油所から得られたものである。
【００１３】
本発明による合成燃料は、１５〜５０容量％の当該基本燃料を含む。
【００１４】
ガソリンの蒸発する傾向、すなわちその揮発性は、火花点火燃料としての使用のための中心的な前提条件であると同時に、必須の品質上の特徴である。ガソリンは、多くの炭化水素の混合物であるため、明確な沸点を有さず、通常、３０℃と２００℃の間の沸点範囲を有する。
【００１５】
本発明による燃料は、１５〜６５容量％のエタノールおよび１５〜５０容量％のＣ４アルコールを含む。必然的に、全体的には、他の成分が存在する場合はそれらを含めて、合計が常に１００容量％になる。
【００１６】
基本的に、アルコール含有量が高いために、燃料の特性が、通常の燃料と比較して改変されている。当該特性は、例えば揮発性である。
【００１７】
揮発性は、たいていの場合は３０から２００℃、最大で２６から２１０℃の温度範囲の沸騰曲線および蒸気圧によって特徴づけられる。沸騰曲線は、異なる温度における、蒸発した流体の比率を示す。蒸気圧は、燃料成分が、閉鎖された容器における異なる温度で液相から蒸気相に変化する結果である。
【００１８】
「蒸発ガソリン分率／温度」の関数は、沸騰曲線と呼ばれるものを与え、その位置および特性は、当業者が機関における燃料の挙動に関する結論を導くことを可能にする。基本的には、あらゆる条件において着火性燃料−空気混合物が燃焼室で利用できるように、火花点火燃料の揮発性が設定されなければならない。例えば、特に低温の機関または特に高温の機関を用いるなどの特定の動作条件下では、燃料における品質差がこの基準に合わせて識別可能になるように、この前提条件を満たしにくくなる。
【００１９】
混合物の着火性は、燃料ばかりでなく、機関のコンセプトにも影響される。すなわち、機関が「濃厚」混合物で駆動されるのか、「希薄」混合物で駆動されるのかに応じて異なる。
【００２０】
冬の動作については、火花点火燃料の揮発性は、概して低い雰囲気温度に適応される。確実な低温起動のために、燃料は、可能な限り揮発性であるべきである。揮発性が低すぎると、不十分な蒸発により混合物が希薄になり、吸気マニホールドの壁上に過剰の燃料が凝縮するため、より低い範囲における低沸騰曲線および高蒸気圧は、機関の起動および暖機運転を促進させる。
【００２１】
高温エンジンに用いるガソリンに関する要件は、全く逆である。好ましくない条件下では、燃料蒸発物（燃料ポンプにおける「蒸気相形成」）のあまりに大きな部分が気化器のフロート室から蒸発し、または噴射系に蒸気クッションを形成するほど燃料系の成分が高温になり得る。その結果、燃料送達が中断され、混合物が過富化されるため、ドライブ挙動に負の影響がもたらされる。これらの障害は、燃料系（ポンプ、気化器および燃料噴射系）が高温になるほど、そして燃料送達容量および系の圧力が低くなるほど頻繁に生じる。燃料側では、過度に高い揮発性は、不利な効果を招くのは自明である。夏期における高雰囲気温度は、故障の確率を高くする。この理由により、燃料製造者は、冬期品質燃料と比較して、より低い範囲における沸騰曲線が高く、蒸気圧が低くなるようにしてそれらの夏期品質燃料をブレンドする。しかし、この調整は、低温起動に問題が生じるほど行われるべきでない。
【００２２】
特に、高エタノール含量の燃料の混合物を含む基本燃料によっては、特に冬期製品について、草案規格に従って維持されるべき最低蒸気圧を維持することができない。結果として、最低蒸気圧を達成するためにエタノール含有量を下げなければならない。
【００２３】
意外なことに、基本ガソリンおよびエタノール（例えばＥ８５）と、例えば、高濃度のＣ４アルコールを有する他の燃料に存在し得るものなどの少なくとも１つのＣ４アルコールとを混合することによって、個々の燃料の蒸気圧より高い混合蒸気圧の上昇を達成できることが判明した。実験室において、スーパーガソリンにおける様々な異なるエタノールおよびブタノール混合物の（ＥＮ  １３０１６−１による）蒸気圧を試験した。
【００２４】
結果を表１および２に示す。それぞれの場合において個々の組合せを特徴づける文字の後の数は、容量％単位のこの組合せの含有量を示す。
【００２５】
これまでに示された要件は、本発明による燃料によって満たされ、特に、低温起動特性が改善される。
【００２６】
基本的に、基本燃料と比較的高比率のエタノールとの混合物を用いると、少なくとも１つのＣ４アルコールを、合成燃料混合物におけるその含有量が少なくとも１５容量％になるようにこの混合物に添加した場合に蒸気圧の異例な上昇が生じることを確認することができる。当該蒸気圧の上昇は、当業者にとって予測不可能である。その効果は、混合後に、１５〜５０容量％の基本燃料、１５〜６５容量％のエタノールおよび１５〜５０容量％のＣ４アルコールを含む燃料の間で顕著である。その効果は、混合後に、２０〜４６容量％の基本燃料、２０〜６０容量％のエタノールおよび２０〜５０容量％のＣ４アルコールを含む燃料の間、特に、混合後に１９．５〜４４容量％の基本燃料、２１〜５９．５容量％のエタノールおよび２１〜４９容量％のＣ４アルコールを含む燃料の間で特に顕著である。この効果は、Ｃ４アルコールがｎ−ブタノール（１−ブタノールとも呼ばれる）、二級ブタノール（２−ブタノールとも呼ばれる）またはイソブタノール（２−メチル−１−プロパノールとも呼ばれる）、あるいはこれらのブタノールの少なくとも２つのブタノールの混合物であるときに特に著しい。
【００２７】
沸騰挙動の分析（ＥＮ  ＩＳＯ  ３４０５による蒸留）から、エタノールを含む燃料とブタノールを含む燃料とを混合するとプラスの効果が確認された。約２０から９０％の蒸発容量の範囲で水平になる蒸留曲線は、本発明による混合物において、一定の上昇を示すため、火花点火燃料の軌道と同様の軌道を示す。
【００２８】
言及されている効果は、蒸気圧、およびＣ４アルコールがイソブタノールである場合は沸騰挙動に関して特に好ましい。
【００２９】
エタノールが本発明による燃料に含まれている場合は、基本的に、エタノールがどの源に由来するかは、燃料の特性にとって重要でない。しかし、好ましくは、燃焼すると環境的に中性である二酸化炭素を発生させるという理由により、少なくとも大部分がバイオマスなどの天然起源のエタノールを使用すべきである。同じ理由から、使用されるＣ４アルコールも同様に大部分が天然起源であることが好ましい。
【００３０】
本発明による燃料のアルコールの全含有量は、少なくとも５０容量％であるが、好ましくは少なくとも７０容量％である。
【００３１】
既に記載したように、基本燃料は、例えば、現時点で商業的に入手可能である無鉛ガソリンなどの燃料である。これは、炭素数が主に４から１２個の炭化水素の混合物である。その主成分は、主に、パラフィン、ナフテン、オレフィンおよび芳香族化合物である。これに加えて、基本燃料は、酸素を含む成分を含むことができる。この状況において、エーテルが好適である。エーテル含有量は、基本燃料に対して好ましくは１５容量％までである。エーテルとしては、三級ブチルメチルエーテル（ＭＴＢＥとも呼ばれる）ならびに三級ブチルエチルエーテル（ＥＴＢＥとも呼ばれる）またはそれらの混合物が非常に好適である。
【００３２】
本発明は、さらに、本発明による合成燃料の製造のための方法、ならびに火花点火機関、特に自動車における火花点火機関のための燃料としてのその使用に関する。
【００３３】
好ましくは、本発明による合成燃料は、既存の燃料混合物から製造される。これらの混合物の１つは、７０〜８５容量％の比率のエタノールおよび１５〜３０容量％の比率の基本燃料を有する既に記載のＥ８５燃料（混合物（Ｉ））である。他の混合物は、３０〜５０容量％の基本燃料および５０〜７０容量％のＣ４アルコールを含む（混合物（ＩＩ））。混合物Ｉ：ＩＩの好適な混合比は、１：１である。混合物ＩはＥ７０またはＥ８５ガソリンであってよく、混合物ＩＩはＢ５０またはＢ７０ガソリンであってよい。７０容量％のエタノールを有する混合物（Ｉ）と５０容量％のＣ４アルコール、特にイソブタノールを有する混合物（ＩＩ）との混合物が好適である。好ましくは、混合物（Ｉ）と混合物（ＩＩ）との比は、４０：６０から６０：４０の範囲であるが、特にそれぞれ５０：５０または１：１である。しかし、混合物（Ｉ）は８５容量％までのエタノールを含み、混合物（ＩＩ）は７０容量％までのＣ４アルコールを含むことができる。
【００３４】
しかし、基本的に、記載されているように、Ｃ４アルコールを、基本燃料との混合物として、高含有量のエタノールを含む基本燃料の混合物に添加するだけでなく、Ｃ４アルコールを（１００％までの）高濃度で後者の混合物に添加することも可能である。最終的な分析において、合成混合物における濃度比が決定的となる。したがって、本発明は、さらに、基本燃料およびエタノールを含む火花点火機関用燃料の蒸気圧を上昇させるための少なくとも１つのＣ４アルコールの使用であって、少なくとも１つのＣ４アルコールを、基本燃料およびエタノールを含む燃料に添加して、１５〜５０容量％の基本燃料、１５〜６５容量％のエタノールおよび１５〜５０容量％のＣ４アルコールを含む合成燃料混合物を製造する使用に関する。容量％のデータは、それぞれの場合において合成燃料混合物に関する。
【００３５】
合成燃料混合物は、好ましくは、８００重量ｐｐｍ未満、例えば１００から４００重量ｐｐｍの範囲の水濃度を有する。
【００３６】
次に、表１および２のデータを参照することによって、あくまでも例示を目的として本発明を説明する。スーパーガソリンにおける様々な異なるエタノールおよびブタノール混合物についてＥＮ  １３０１６−１に従って実験室で測定される蒸気圧を測定して、表１および２に示す。
【００３７】
各成分の相対容量に従って計算された推定蒸気圧と実測蒸気圧との差も示す。推定蒸気圧を各成分の相対的比率に従って計算した。例えば、７０容量％のｉＢ５０／３０容量％のＥ７０の混合物の推定蒸気圧を、ｉＢ５０の蒸気圧の７０％＋Ｅ７０の蒸気圧の３０％として計算した。表のデータは、少なくとも１つのＣ４アルコールを使用すると、基本燃料およびエタノールを含む燃料の蒸気圧が、様々なガソリン／エタノールおよびガソリン／ブタノール混合物の、それらの量に応じた比率で合計することによって推定される蒸気圧を超えることを示している。したがって、例えば、１Ｂ５０は５６．１ｋＰａの蒸気圧を有し、２Ｂ５０は５５．７ｋＰａの蒸気圧を有し、ｉＢ５０は５５．６ｋＰａの蒸気圧を有し、ｉＢ７０は４０．７ｋＰａの蒸気圧を有し、Ｅ７０は５６．１ｋＰａの蒸気圧を有し、Ｅ８５は４０．０ｋＰａの蒸気圧を有することが分かった。これらのブタノールおよびエタノール混合物の様々な５０：５０（容量／容量）混合物の蒸気圧を測定したところ、成分混合物の蒸気圧の平均より大きいことが分かった。したがって、Ｃ４アルコールによって、燃料混合物の蒸気圧が上昇した。
【００３８】
表１および２には、様々な比率のＥ７０／ｉＢ５０混合物およびＥ８５／ｉＢ７０混合物についての推定蒸気圧と実測蒸気圧との差も示されており、推定値は、２つの混合物の相対的容量比に従って計算されている。
【００３９】
Ｃ４アルコールによってもたらされた蒸気圧の上昇を表に示す。
【００４０】
【表１】
0005674477.tif 000002
【００４１】
【表２】
0005674477.tif 000003
【００４２】
【表３】
0005674477.tif 000004