(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｎ含有ヘテロアリール）−Ｈに炭素−窒素間結合を形成する銅触媒法であって、
スキーム２：
【化２】
0005701832.tif 000178
で表される、方法であって、
但し式中、ＸはＩ、Ｂｒ、Ｃｌ、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートを表し；
Ｚが選択的に置換されたアリール、ヘテロアリール又はアルケニルを表し；
（Ｎ含有ヘテロアリール）−Ｈは、選択的に置換されたピラゾール、ピロール、テトラゾール、イミダゾール、インダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリゾール、インドール、カルバゾール、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、グアニン、プリン、アデニン、キサンチン、８−アザアデニン、８−アゾアポキサンチン、１Ｈ−１，２，３，５−ジアザジホスホール、１Ｈ−１，２，３−アザジホスホール、１Ｈ−１，２，４−アザジホスホール、１Ｈ−１，２，４−ジアザホスホール、１Ｈ−１，２，３−ジアザホスホール、１Ｈ−１，３，２−ジアザホスホール、１Ｈ−１，２−アザジホスホール、１Ｈ−１，３−アザジホスホール、１Ｈ−１，２，３，４−トリアザホスホール、１Ｈ−１，２，３，５−ジチアジアゾリデン、１Ｈ−１，３，２，４−ジチアジアゾリデン、１Ｈ−１，２−アザボロール、ペンタゾール、４Ｈ−１，３，２，４−ジチアジアジン、２Ｈ−１，２，５−オキサジアゾシン、２Ｈ−１，２，６−オキサジアゾシン、２Ｈ−１．２−オキサゾシン、２Ｈ−１，２−チアゾシン、５Ｈ−［１，２，４］−チアジアゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］オキサチアゾール、トリアゾロチアジアゾール、チエノチアジアゾール、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール、４Ｈ−フロ［３，２−ｂ］ピロール［３，４−ｂ］、１Ｈ−ピロロピラゾール、１Ｈ−［２，３−ｄ］チエノピラゾール、１Ｈ−［３，４−ｄ］チエノピラゾール、１Ｈ−［２，３−ｃ］チエノピラゾール、又は１Ｈ−［３，４−ｃ］チエノピラゾールを表し；
触媒が銅と配位子とを含んで成り；そして
前記触媒に含まれる前記配位子が、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ−トリル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ−トリル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ−トリル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン、ｔｒａｎｓ−（Ｎ−（ｐ−シアノフェニル））−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−（Ｎ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル））−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１−ヒドロキシ−２−アミノシクロヘキサン、１，２−ジフェニル−１，２−ジアミノエタン、［１，１−ビナフタレン］−１，２−ジアミン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，４−フェニレンジメタンアミン、１，３−フェニレンジメタンアミン、１，４，７−トリアザシクロノナン、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカン、２−（メチルアミノ）−１−ヒドロキシ−１−フェニルプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、Ｎ−ブチル−１，２−ジアミノエタン、１，９−ジアミノノナン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノ−３−フェニルプロパン、１，３−ジメチルウレア、１−メチル−３−（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）イミダゾリン−２−オン、トリエチレンテトラミン、２−（オキサゾール−２−イル）フェノール、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−５−メチル−サリチルアミド、１−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ナフトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルサリチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−５−クロロ−サリチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルサリチルアミド、Ｎ−フェニルサリチルアミド、2-ヒドロキシ安息香酸フェニル、2-ヒドロキシ安息香酸、又は２，３，５，６，８，９−ヘキサヒドロジイミダゾ［１，２−ａ：２’，１’−ｃ］ピラジンを表し；そして
塩基がブレンステッド塩基を表す、方法。
【請求項２】
式中、ＸがＩを表す、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式中、ＸがＢｒを表す、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
式中、ＸがＣｌを表す、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
式中、触媒に含まれる配位子が、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はＮ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノエタンである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
式中、前記塩基がカルボネート、ホスフェート、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
式中、前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムｔ−ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
式中、Ｚが選択的に置換されたアリールを表す、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
式中、Ｚが選択的に置換されたフェニルを表す、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
式中、触媒に含まれる配位子が、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はＮ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノエタンである、請求項２、３又は４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
式中、触媒に含まれる配位子が、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はＮ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノエタンであり；そして前記塩基がカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項２、３又は４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１２】
式中、触媒に含まれる配位子が、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ−トリル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ−トリル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ−トリル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、１，２−ジアミノエタン、又はＮ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノエタンであり；そして前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムｔ−ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項２、３又は４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
式中、触媒に含まれる配位子が、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、ｃｉｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はＮ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノエタンであり；そして前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムｔ−ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項２、３又は４のいずれか一つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
N-アリールアミン及びアミドは、医薬、染料及び農産物などの天然生成物及び工業化学物質で重要な基礎構造である。アミン及びアミドをN-アリール化するためのパラジウム触媒法が今や、医薬、重要な電子特性を持つ物質、及び初期金属触媒の配位子のうちのアリールアミン及びN-アリールアミド部分の合成に広く利用されている。同様に、ハロゲン化アリール又はビニルと炭素求核性試薬との間の炭素−炭素間結合を形成するパラジウム触媒カップリング法も広く用いられている。例えば  Stille,  J.  K.  Angew.  Chem.,  Int.  Ed.  Engl.,  25:508-524  (1986);  Miyaura,  N.  et  al.,  Chem.  Rev.,  95:2457-2483  (1995);  Negishi,  E.  Acc.  Chem.  Res.,  15:340-348  (1982)を参照されたい。
【０００２】
しかしながら、昨今のパラジウムの高騰により、これらの強力な方法の魅力がなくなっている。その結果、パラジウムなどの希少で高価な遷移金属を含まない触媒に基づいて、ハロゲン化アリール及び対応するアミン及びアミドからN-アリールアミン及びアミドを合成するための一般的かつ効率的な触媒法が求められている。同様に、パラジウムなどの希少で高価な遷移金属を含まない触媒に基づいて、ハロゲン化アリール又はビニルと炭素求核性試薬との間に炭素−炭素間結合を形成するための一般的かつ効率的な触媒法も求められている。
【０００３】
１９９８年では、ばら積みパラジウムは、国際金属市場において、ばら積み銅の価格のざっと５０００倍の価格で販売された。従って、触媒の費用に基づくと、前記変換は、パラジウムの代わりに銅を含む触媒で可能であれば、数桁、より魅力的なものとなるであろう。
【０００４】
発明の概要
本発明は、銅を触媒とした炭素−ヘテロ原子間及び炭素−炭素間結合形成法に関するものである。いくつかの実施態様では、本発明は、アミド又はアミン部分の窒素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール、又はビニルの活性化炭素との間に炭素−窒素間結合を形成する銅触媒方法に関する。更なる実施態様では、本発明は、アシル−ヒドラジンの窒素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間に炭素−窒素間結合を形成する銅触媒法に関する。他の実施態様では、本発明は、インドール、ピラゾール、及びインダゾールなどの窒素含有複素環式芳香族の窒素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール、又はビニルの活性化炭素との間に炭素−窒素間結合を形成する銅触媒法に関する。いくつかの実施態様では、本発明は、アルコールの酸素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間に炭素−酸素間結合を形成する銅触媒法に関する。さらに本発明は、エノラート陰イオン又はマノレート陰イオンなどの求核性炭素原子を含む反応体と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間に炭素−炭素間結合を形成する銅触媒法にも関する。重要なことに、本発明の方法のすべては、前記触媒が含む銅が安価であるため、その実施が比較的に安価である。
【０００５】
発明の詳細な説明
本発明は、銅を触媒とした炭素−ヘテロ原子間及び炭素−炭素間結合を形成する方法に関する。いくつかの実施態様では、本発明は、アミド又はアミン部分の窒素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間で炭素−窒素間結合を形成する銅触媒法に関する。更なる実施態様では、本発明は、アシル−ヒドラジンの窒素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間で炭素−窒素間結合を形成する銅触媒法に関する。他の実施態様では、本発明は、インドール、ピラゾール、及びインダゾールなどの窒素含有複素環式芳香族の窒素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間に炭素−窒素間結合を形成する銅触媒法に関する。いくつかの実施態様では、本発明は、アルコールの酸素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間に炭素−酸素間結合を形成する銅触媒法に関する。さらに本発明は、エノラート陰イオン又はマノレート陰イオンなどの求核性炭素原子を含む反応体と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール又はビニルの活性化炭素との間に炭素−炭素間結合を形成する銅触媒法にも関する。重要なことに、本発明の方法のすべては、前記触媒が含む銅が安価であるため、その実施が比較的に安価である。  
【０００６】
Cuに触媒させるアミドのN-アリール化
ゴールドバーグ反応と呼ばれる、ヨウ化アリールや臭化アリールのアミドとのカップリングは、基質の範囲の点ではあまり一般的ではなく、銅錯体の計算量がしばしば必要となる。さらに、関連するウルマン反応と同様、ゴールドバーグ反応の反応条件はしばしば大変厳しく、必要な温度も２１０℃と高い。にもかかわらず、本発明の方法はこれらの反応をわずかに１モル%のCuIのみを用いて行い、0.2モル%という僅かなCuIを用いても成功を収めている。多くの場合、1%  CuI、10%  (ラセミ体）-trans-シクロヘキサン-1,2-ジアミン、及びK3PO4  又はCs2CO3から誘導される系は、ヨウ化アリールのアミド化にとって優れた触媒となる。重要なことに、CuIは空気安定なCu(I)源である。実施例に見られるように、本プロセスは、ヨウ化アリール成分に関して幅広い基質範囲に恵まれている。注目すべきことに、２°アミド含有基質のアリール化及び4-ヨードアニリンのアリール化は可能である。これらの官能基を含有する基質を用いたパラジウム触媒C-N結合形成法は成功しない。さらに我々は、N-BOC  ヒドラジンもN-アリール化することができた。さらに、このプロセスは、ヒドラジン合成法の便利な方法の１つとなり、従って、フィッシャーのインドール基質及び他の複素環シントンを手に入れる手段となる。
【０００７】
【化５】
0005701832.tif 000002
【０００８】
本発明の銅触媒法は、臭化アリールのアミド化を可能とするものである。これらの反応は、典型的に、1-20モル%のCuIを用い、例えばある実施態様では、1  mol%  のCuI  を用いて、90%  収量で生成物を得た。加えて、本発明の方法を用いたことで、非活性化塩化アリールのアミドとのカップリングにも成功した。
【０００９】
さらに本発明の方法は、ヨウ化アリールの一級アミドとのカップリングにも有効である。実際、アシル置換基  (RC(O)NH2のR)の性質に制約はないようである。２°アミドに関して言えば、N-アシルアニリン及びラクタムは好適な基質である。アルキルアミンから誘導されるN-ホルミルアミドは満足のいく基質である。よって我々は、立体障害がこの方法の結果を左右すると考える。配位子のアリール化が基質のアリール化と競合するような実施態様では、1,10-フェナントロリン又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミンを用いると結果が向上する。
【００１０】
好適な実施態様では、前記アミドのpKaは、DMSOで測定したときに特に20-25の範囲である。一般的に、本発明においては強塩基は弱塩基よりも効果が低い。例えばCs2CO3  及びK3PO4は数多くの実施態様では効率的な塩基である。触媒を少量用いて臭化アリールをカップリングする場合、そして、塩化アリールをカップリングする場合には、K2CO3  の使用が好ましい。これらの結果は、触媒の失活を防ぐには、陽子を失ったアミドの濃度を低くすることが重要であるという観点と一致している。興味深いことに、ある程度までは、触媒の添加量を下げても反応効率は落ちないようである。
【００１１】
Cuに触媒させる複素環のN-アリール化
生成物を望ましいものとするために、触媒作用を受けるN-アリール化にとって最も重要な基質のいくつかは、ピロール及びインドールなどの窒素含有複素環である。銅を触媒とする複素環N-アリール化に関するこれまでの報告では、ウルマン反応と同様な制約があった。同様に、Cuで促進又は触媒される、複素環のアリールボロン酸とのカップリングも範囲が限られていた。さらに、ボロン酸は前駆物質としてはハロゲン化アリールよりも魅力が小さい。従って、複素環のアリール化に対する全体的な解決法が長年、探し求められてきた。
【００１２】
本発明の方法により、窒素含有複素環式芳香族のN-アリール化が、2-ハロアニソール又は2-メチルインドール  をカップリング相手の１つとして用いて可能となる。これらの実施態様では、本発明の方法により、所望の生成物がほぼ定量的に得られるが、この同じ変換はPd触媒を用いる大変困難である。さらに、本発明の方法は、ピラゾール及びインダゾールのN-アリール化を可能にするものである。従って、本発明の方法は、多種の窒素複素環のアリール化を可能にするのである。
【００１３】
【化６】
0005701832.tif 000003
【００１４】
K3PO4及びK2CO3などの安価な弱塩基はこれらの変換で有効である。これらの反応は通常、大変清浄であり、アレーン還元は典型的には、対応するPd系よりも問題が少ないことが多い。本発明の方法は、しばしば、1mol%CuIといった微量で所望のカップリングを行うことができるが、通常、１１０℃などの高温がこの反応には必要である。しかしながら、いくつかの実施態様では、本発明の方法により、室温で行ったときにもN-アリール複素環芳香族が良好な収量で得られる。
【００１５】
定義
便宜上、本明細書、実施例及び付属の請求の範囲で用いたいくつかの用語をここにまとめる。
【００１６】
用語「求核試薬」は当業で公知であり、ここで用いる場合は、反応性の対の電子を有する化学的部分を意味する。求核性試薬の例には、無電荷の化合物、例えば水、アミン、メルカプトエタン及びアルコールや、電荷のある部分、例えばアルコキシド、チオレート、カルバニオン並びに多種の有機及び無機の陰イオン、がある。陰イオン性求核試薬の例には、単純な陰イオン、例えば水酸化物、アジド、シアニド、チオシアネート、アセテート、ホルメートもしくはクロロホルメート、及びビスルフィト、がある。有機銅塩、有機亜鉛、有機リチウム、グリニャール試薬、エノラート、アセチリド等の有機金属試薬は、適切な反応条件下では、適した求核試薬であろう。ヒドリドも、基質の還元が望ましい場合には適した求核試薬であろう。
【００１７】
用語「求電子試薬」は当業で公知であり、上に定義した求核試薬から一対の電子を受け取ることのできる化学部分を言う。本発明の方法で有用な求電子試薬には、エポキシ化合物、アジリジン、エピスルフィド、環状の硫酸化物、炭酸化物、ラクトン、ラクタム等の環式化合物がある。非環式の求電子試薬には、硫化物、硫酸化物（例えばトシレート）、塩化物、ヨウ化物等がある。
【００１８】
ここで用いる用語「求電子性原子」、「求電子中心」及び「反応中心」とは、基質のうちで求核試薬の攻撃を受けてこの求核試薬に対する新しい結合を形成する部分の原子を言う。（すべてではないが）大半の場合、これは、脱離基が分離するもとの原子であろう。
【００１９】
用語「電子吸引基」は当業で公知であり、ここで用いる場合、同じ位置にある水素原子が吸引するよりも強く、電子を自らに向かって引き寄せる官能基を意味する。電子吸引基の例には、ニトロ、ケトン、アルデヒド、スルホニル、トリフルオロメチル、-CN、塩化物等がある。用語「電子供与基とは、ここで用いる場合、自らに向かう電子吸引力が同じ位置にある水素よりも弱い官能基を意味する。電子供与基の例には、アミノ、メトキシ等がある。
【００２０】
用語「ルイス塩基」及び「ルイス塩基性」は当業で公知であり、特定の反応条件下で一対の電子を供与できる化学部分を言う。ルイス塩基性部分の例には、無電荷の化合物、例えばアルコール、チオール、オレフィン、及びアミンや、電荷のある部分、例えばアルコキシド、チオレート、カルバニオンや、多種の他の有機陰イオン、がある。
【００２１】
用語「ブレンステッド塩基」は当業で公知であり、例えば酸化物、アミン、アルコキシド、又は炭酸化物など、陽子受容体である無電荷又は電荷のある原子又は分子を言う。
【００２２】
用語「ルイス酸」及び「ルイス酸性」は当業で公知であり、ルイス塩基から一対の電子を受け取ることのできる化学部分を言う。
【００２３】
用語「メソ化合物」は当業で公知であり、少なくとも２つのキラル中心を有するが、ある一個の内部平面、又は対称点が存在するためにアキラル性であるような化合物を意味する。
【００２４】
用語「キラル」とは、鏡像相手に対して重ね合わせられないという性質を有する分子を言い、他方、用語「アキラル」とは、鏡像相手に対して重ね合わせの可能な分子を言う。「プロキラル分子」とは、特定のプロセスでキラル分子に転化する可能性を有するアキラル分子である。
【００２５】
用語「立体異性体」とは、同一の化学構造を有するが、空間中のそれらの原子又は基の配置の点で異なるような化合物を言う。具体的には、用語「エナンチオマー」とは、ある化合物の、互いに重ね合わせることのできない鏡像である２つの立体異性体を言う。他方、「ジアステレオマー」とは、２つ以上の非対称の中心を含み、互いに鏡像ではない一対の立体異性体同士の間の関係を言う。
【００２６】
さらに、「立体選択的プロセス」とは、ある反応生成物のある特定の立体異性体を、その生成物の他の可能な立体異性体よりも優先的に生成するようなものである。「エナンチオ選択的プロセス」とは、ある反応生成物の２つの可能なエナンチオマーの一方の生成に有利なものである。本方法では、前記生成物のある特定の立体異性体の収量が、キラル触媒の非存在下で生じる立体異性体の収量に比較して統計的に有意な量、多い場合に、「立体選択的に濃縮された」生成物（例えばエナンチオ選択的に濃縮されている又はジアステレオ選択的に濃縮されているなど）を生成すると表現する。例えば、前記キラル触媒の１つが触媒するエナンチオ選択的反応の結果、ある特定のエナンチオマーが、このキラル触媒のない反応のe.e.よりも大きなe.e.、生ずるであろう。
【００２７】
用語「位置異性体」は、同じ分子式を有するが、原子の連結度が異なるような化合物を言う。従って、「位置選択的プロセス」とは、ある特定の位置異性体の生成の方が他のものの生成に比較して有利なものを言い、例えばその反応の結果、特定の位置異性体が統計学的に有意に優勢に生ずることなどを言う。
【００２８】
用語「反応生成物」は、求核試薬及び基質の反応の結果生じる化合物を意味する。一般的には、この用語「反応生成物」は、ここでは安定かつ単離可能な化合物を言い、不安定な中間体又は遷移状態は言わないであろう。
【００２９】
用語「基質」は、本発明に基づき求核試薬又は環拡大試薬と反応して、ステレオジエン中心を有する少なくとも１種の生成物を生成できる化合物を意味するものと、意図されている。
【００３０】
用語「触媒量」は当業で公知であり、反応物に関する半化学量論的量を意味する。
【００３１】
以下にさらに詳述するように、本発明で考察する反応には、エナンチオ選択的、ジアステレオ選択的、及び／又は位置選択的な反応が含まれる。エナンチオ選択的反応とは、アキラル反応物をキラル反応物に一種類のエナンチオマで濃縮された形で転化させる反応である。エナンチオ選択性は一般に、以下：
％エナンチオマー過剰率Ａ（ee）＝（％エナンチオマーＡ）−（％エナンチオマーＢ）
で定義される「エナンチオマー過剰率」（ee）として定量され、但しこのときＡ及びＢは形成されたエナンチオマーである。エナンチオ選択性に関して用いられる更なる用語には、「光学純度」又は「光学活性」がある。エナンチオ選択的反応は、ゼロより大きいe.e.で生成物を生成するものである。好適なエナンチオ選択的反応は、２０％を越える、より好ましくは５０％を越える、さらにより好ましくは７０％を越える、そして最も好ましくは８０％を越えるe.e.で生成物を生成するものである。
【００３２】
ジアステレオ選択的反応は、キラル反応物（ラセミ体でも、又はエナンチオマー的に純粋でもよい）を一方のジアステレオマーで濃縮された形の生成物に転化するものである。キラル反応物がラセミ体である場合、キラル非ラセミ体試薬又は触媒の存在下では、一方の反応物エナンチオマーが、他方よりもゆっくりと反応することがある。この種類の反応は反応速度分解と呼ばれ、このとき反応体エナンチオマーは、示差的な反応速度で分解することで、エナンチオマー的に濃縮された生成物と、エナンチオマー的に濃縮された未反応の基質の両方が生成される。反応速度分解は通常、一方の反応物エナンチオマーとだけ反応するのに充分な試薬（即ち、ラセミ体基質１モル当たり、半分のモルの試薬）を用いることで行われる。ラセミ対反応物の反応速度分解のために用いられてきた触媒反応の例には、シャープレスのエポキシ化法及び野依の水素化法がある。
【００３３】
位置選択的反応とは、ある１つの反応中心での方が、同一でない別の反応中心でよりも優先的に起きる反応である。例えば非対称な置換のあるエポキシド基質の位置選択的反応は、２つのエポキシド環炭素の一方での優先的な反応を含むであろう。
【００３４】
キラル触媒に関する用語「非ラセミ体の」とは、所定のエナンチオマーを５０％を越える、より好ましくは少なくとも７５％、有する触媒製剤を意味する。「実質的に非ラセミ体の」とは、前記触媒のうち所定のエナンチオマーが９０％eeを越える、より好ましくは９５％eeを越えるような触媒製剤を言う。
【００３５】
用語「アルキル」とは、直鎖アルキル基、分枝状アルキル基、シクロアルキル  (脂環式)基、アルキル置換シクロアルキル基、及びシクロアルキル置換アルキル基を含め、飽和脂肪族のラジカルを言う。好適な実施態様では、直鎖又は分枝状アルキルは、３０個以下の炭素原子をその骨格(例えば直鎖の場合C1-C30  に、分枝鎖野場合  C3-C30  に）に有し、より好ましくは２０個以下を有する。同様に、好適なシクロアルキルは、４乃至１０個の炭素原子をそれらの環構造に有し、そしてより好ましくは５個、６個又は７個の炭素をその環構造に有するものである。
【００３６】
炭素数を他に明示しない限り、ここで用いる「低級アルキル」は、上に定義した通りの、しかし１個乃至１０個の炭素、より好ましくは１個乃至６個の炭素原子をその骨格構造に有するアルキル基を意味する。同様に、「低級アルケニル」及び「低級アルキニル」も同様の鎖長を有するものである。
【００３７】
用語「アルケニル」及び「アルキニル」とは、上述したアルキルに長さ及び可能な置換の点で同様ではあるが、それぞれ少なくとも一個の二重もしくは三重炭素−炭素間結合を含有する不飽和脂肪族の基を言う。
【００３８】
用語「有機金属」とは、例えば臭化マグネシウムメチル、フェニルリチウム、及びフェニル-トリメチル-すずなど、炭素原子に直接結合した金属原子（例えば水銀、亜鉛、鉛、マグネシウム又はリチウムなど）又は半金属原子（例えば珪素、又はすずなど）に含まれる化合物を言う。
【００３９】
用語「アミン」及び「アミノ」は当業で公知であり、例えば一般式：
【００４０】
【化７】
0005701832.tif 000004
【００４１】
（但し式中、R9、R10  及びR'10  はそれぞれ個別に結合価の規則が許す一個の基を表す）で表すことのできる部分など、非置換のアミン及び置換アミンの両方を言う。
【００４２】
略語「DBU」は、  以下の構造：
【００４３】
【化８】
0005701832.tif 000005
【００４４】
を有する1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク-7-エンを言う。
【００４５】
用語「アシルアミノ」は当業で公知であり、一般式：
【００４６】
【化９】
0005701832.tif 000006
【００４７】
（但し式中、R9は上に定義したとおりであり、そしてR'11は一個の水素、一個のアルキル、一個のアルケニル又は-(CH2)m-R8（但しこの場合、m  及び  R8  は上に定義した通りである））
で表すことのできる部分を言う。
【００４８】
用語「アミド」は当業でアミノ置換カルボニルとして公知であり、一般式：
【００４９】
【化１０】
0005701832.tif 000007
【００５０】
（但し式中、R9、R10  は上に定義した通りである）で表すことのできる部分を含有する。アミドの好適な実施態様は、不安定な可能性のあるイミドを含まないものであろう。
【００５１】
用語「アルキルチオ」とは、硫黄ラジカルを付着させて有する上に定義した通りのアルキル基を言う。  好適な実施態様では、「アルキルチオ」部分は、-S-アルキル、-S-アルケニル、-S-アルキニル、及び-S-(CH2)m-R8（但しこのときm  及びR8  は上に定義されている）のうちの１つで表されるものである。代表的なアルキルチオ基には、メチルチオ、エチルチオ等がある。
【００５２】
用語「カルボニル」は当業で公知であり、一般式：
【００５３】
【化１１】
0005701832.tif 000008
【００５４】
で表すことのできる部分を含有し、但し式中、X  は一個の結合であるか、又は、一個の酸素又は一個の硫黄を表し；R11  は一個の水素、一個のアルキル、一個のアルケニル、-(CH2)m-R8  もしくは薬学的に許容可能な塩を表し；,  R'11  は一個の水素、一個のアルキル、一個のアルケニル  又は  -(CH2)m-R8（但しこのときm  及び  R8  は上に定義したとおりである）を表す。  Xが一個の酸素であり、そしてR11  又はR'11が水素でない場合、前記式は「エステル」を表す。Xが一個の酸素であり、そしてR11が  上に定義した通りである場合、前記部分はここではカルボキシル基と言及され、そして特にR11が一個の水素である場合、前記式は「カルボン酸」を表す。Xが一個の酸素であり、そしてR'11  が水素である場合、前記式は「ギ酸」を表す。一般的に、上記式の酸素原子が硫黄に置換された場合、前記式は、「チオールカルボニル」基を表す。X  が一個の硫黄であり、そしてR11  又はR'11が水素でない場合、前記式は「チオールエステル」を表す。X  が一個の硫黄であり、そしてR11が水素である場合、前記式は「チオールカルボン酸」を表す。  X  が一個の硫黄であり、そしてR11'  が水素である場合、前記式は「チオールギ酸」を表す。他方、X  が一個の結合であり、そしてR11が水素でない場合、上の式は「ケトン」基を表す。Xが一個の結合であり、そしてR11  が水素である場合、上の式は「アルデヒド」基を表す。
【００５５】
用語「アルコキシル」又は「アルコキシ」は、ここで用いる場合、一個の酸素ラジカルを付着させて有する上に定義した通りのアルキル基を言う。代表的なアルコキシル基には、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、t-ブトキシ等がある。「エーテル」は、一個の酸素で共有結合により連結した２つの炭化水素である。従って、アルキルをエーテルにするようなアルキルの置換基は、-O-アルキル、-O-アルケニル、-O-アルキニル、-O-(CH2)m-R8（但しこのとき  m及びR8は上に論じた）の１つで表すことのできるものなど、アルコキシルであるか、又はアルコキシルに似たものである。
【００５６】
用語「スルホネート」は当業で公知であり、一般式：
【００５７】
【化１２】
0005701832.tif 000009
【００５８】
（但し式中、R41  は一個の電子対、水素、アルキル、シクロアルキル、又はアリールである）で表すことのできる部分を含有する。
【００５９】
用語トリフリル、トシル、メシル、及びノナフリルは当業で公知であり、それぞれトリフルオロメタンスルホニル、p-トルエンスルホニル、メタンスルホニル、及びノナフルオロブタンスルホニル基を言う。用語トリフレート、トシレート、メシレート、及びノナフレートは当業で公知であり、それぞれトリフルオロメタンスルホネートエステル、p-トルエンスルホネートエステル、メタンスルホネートエステル、及びノナフルオロブタンスルホネートエステル官能基及び前記基を含有する分子を言う。
【００６０】
略語Me、Et、Ph、Tf、Nf、Ts、Ms  はそれぞれメチル、エチル、フェニル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル、p-トルエンスルホニル及びメタンスルホニルを表す。有機化学の当業者が用いる略語のより包括的なリストは、Journal  of  Organic  Chemistryの各巻の第１号に見られる。このリストは、典型的には、Standard  List  of  Abbreviationsという標題で提供される。前記リストに含まれた略語、及び有機化学の当業者が用いる略語のすべて、引用をもってここに援用することとする。
【００６１】
用語「スルホニルアミノ」は当業で公知であり、一般式：
【００６２】
【化１３】
0005701832.tif 000010
【００６３】
で表すことのできる部分を含有する。
【００６４】
用語「スルファモイル」は当業で公知であり、一般式：
【００６５】
【化１４】
0005701832.tif 000011
【００６６】
で表すことのできる部分を含有する。
【００６７】
用語「スルホニル」は、ここで用いる場合、一般式：
【００６８】
【化１５】
0005701832.tif 000012
【００６９】
（但し式中、R44は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリール、又はヘテロアリールから成る群より選択される）で表すことのできる部分を言う。
【００７０】
用語「スルホキシド」は、ここで用いる場合、一般式：
【００７１】
【化１６】
0005701832.tif 000013
【００７２】
（但し式中、R44  は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル,  ヘテロシクリル、アラルキル、又はアリールから成る群より選択される）で表すことのできる部分を言う。
【００７３】
用語「スルフェート」は、ここで用いる場合、２つのヒドロキシもしくはアルコキシ基に付着した上に定義した通りのスルホニル基を意味する。このように、ある好適な実施態様では、スルフェートは構造：
【００７４】
【化１７】
0005701832.tif 000014
【００７５】
（但し式中、R40  及びR41は個別に存在しないか、一個の水素、一個のアルキル、又は一個のアリールである）を有する。さらに、  R40  及びR41は、これらの結合先のスルホニル基及び酸素原子と共に、５乃至１０員環の環構造を形成しているであろう。
【００７６】
アルケニル及びアルキニル基には同様の置換を行って、例えばアルケニルアミン、アルキニルアミン、アルケニルアミド、アルキニルアミド、アルケニルイミン、アルキニルイミン、チオアルケニル、チオアルキニル、カルボニル-置換アルケニル又はアルキニル、アルケノキシル、アルキノキシル、メタロアルケニル及びメタロアルキニルを作製することができる。
【００７７】
用語「アリール」は、ここで用いる場合、例えばベンゼン、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、トリアゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン及びピリミジン等、０乃至４個のヘテロ原子を含んでいてもよい４、５、６及び７員環の単環式芳香族の基を包含する。ヘテロ原子を環構造に有するようなアリール基は、「アリール複素環」と呼ばれることもある。芳香族の環は、一箇所以上の環位置で、上述したような置換基、例えばハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオールアミン、イミド、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、又は-(CH2)m-R7、-CF3、-CN等で置換することができる。
【００７８】
用語「複素環」又は「複素環式の基」とは、環構造が１個乃至４個のヘテロ原子を含有する４乃至１０員環構造、より好ましくは５乃至７員環を言う。複素環式の基には、ピロリジン、オキソラン、チオラン、イミダゾール、オキサゾール、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、がある。複素環は、一箇所以上の位置で、上述したような置換基、例えばハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミド、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、又は-(CH2)m-R7、-CF3、-CN等で置換することができる。
【００７９】
用語「多環」又は「多環式の基」とは、２つ以上の炭素が２つの隣り合った環同士の間で共有されている、例えばこれらの環が「縮合環」であるなど、２つ以上の環（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール及び／又は複素環）を言う。隣接していない原子を介して接続された環は「架橋」環と呼ばれる。多環の環のそれぞれは、上述したような置換基、例えばハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、又は-(CH2)m-R7、-CF3、-CN等で置換することができる。
【００８０】
ここで用いる用語「ヘテロ原子」は、炭素又は水素以外のあらゆる元素の原子を意味する。好適なヘテロ原子は窒素、酸素、硫黄、リン及びセレニウムである。
【００８１】
本発明の目的のために、化学元素はHandbook  of  Chemistry  and  Physics,  67th  Ed.,  1986-87,  のカバー内側のPeriodic  Table  of  the  Elementsの  CASバージョンに従って明示してある。
【００８２】
用語オルト、メタ及びパラは、それぞれ1,2-、1,3-  及び1,4-二置換ベンゼンに相当する。例えば名称1,2-ジメチルベンゼン及びオルト-ジメチルベンゼンは同義である。
【００８３】
用語トリフリル、トシル、メシル、及びノナフリルは当業で公知であり、それぞれトリフルオロメタンスルホニル、p-トルエンスルホニル、メタンスルホニル、及びノナフルオロブタンスルホニル基を言う。用語トリフレート、トシレート、メシレート、及びノナフレートは当業で公知であり、それぞれトリフルオロメタンスルホネートエステル、p-トルエンスルホネートエステル、メタンスルホネートエステル、及びノナフルオロブタンスルホネートエステル官能基及び前記基を含有する分子を言う。
【００８４】
略語Me、Et、Ph、Tf、Nf、Ts、Ms  はそれぞれメチル、エチル、フェニル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル、p-トルエンスルホニル及びメタンスルホニルを表す。有機化学の当業者が用いる略語のより包括的なリストは、Journal  of  Organic  Chemistryの各巻の第１号に見られる。このリストは、典型的には、Standard  List  of  Abbreviationsという標題で提供される。前記リストに含まれた略語、及び有機化学の当業者が用いる略語のすべて、引用をもってここに援用することとする。
【００８５】
用語「保護基」は、ここで用いる場合、不要な化学的変換から潜在的な反応性官能基を保護する一時的な置換基を意味する。このような保護基の例には、それぞれ、カルボン酸のエステル、アルコールのシリルエーテル、並びに、アルデヒド及びケトンのアセタール及びケタールがある。保護基化学の分野はレビューがなされている（Greene,  T.W.;  Wuts,  P.G.M.  Protective  Groups  in  Organic  Synthesis,  2nd  ed.;  Wiley:  New  York,  1991)。
【００８６】
ここで用いる場合の用語「置換された」とは、有機化合物のあらゆる許容可能な置換基を包含するものと、考察している。広い意味では、前記許容可能な置換基には、有機化合物の、非環式及び環式、分枝状及び非分枝状、炭素環式及び複素環式、芳香族及び非芳香族の置換基が含まれる。置換基の例には、例えばここで上述したものがある。許容可能な置換基は、適切な有機化合物にとって１つ又は複数であっても、あるいは同じ又は異なっていてもよい。本発明の目的のためには、窒素などのヘテロ原子は、水素置換基、及び／又は、前記ヘテロ原子の結合価を満たせばいかなる許容可能な置換基を有していてもよい。本発明は、有機化合物の許容可能な置換基による制約をいかなる態様で受けることも、意図していない。
【００８７】
発明の方法
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１：
【００８８】
【化１８】
0005701832.tif 000015
【００８９】
で表され、但し式中、X  はI、Br、Cl、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートを表し；
Z  は選択的に置換されたアリール、ヘテロアリール  又はアルケニルを表し；
触媒は銅原子又はイオンと、配位子とを含んで成り；
塩基はブレンステッド塩基を表し；
R  はアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アルキルO2C-、アリールO2C-、ヘテロアリールO2C-、アラルキルO2C-、ヘテロアラルキルO2C-、アシル(R')N-、アルキルOC(O)N(R')-、アリールOC(O)N(R')-、アラルキルOC(O)N(R')-、ヘテロアラルキルOC(O)N(R')-、-N=C(アルキル)2、又は-N=C(アリール)2を表し；
R'  はH、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アミノ、又は-C(NR")N(R")2を表し；
R"  はそれぞれ個別に  H、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル  又はヘテロアラルキルを表し；
R  及びR'  は一緒になって  =C(アルキル)2、  又は  =C(アリール)2を表していてもよく；そして
R  及びR'  は選択的に共有結合で接続されており；
条件としてR  が  アリール  又はヘテロアリールである場合、R'  はホルミル又はアシルではなく；
さらに条件としてR  がホルミル又はアシルである場合、R'  はアリール  又はヘテロアリールではない。
【００９０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は、スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合XはIを表す。
【００９１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は、スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合XはBrを表す。
【００９２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は、スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合XはClを表す。
【００９３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は、スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【００９４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【００９５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【００９６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【００９７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【００９８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-  及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-  及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-  及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【００９９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１００】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、アリール酸化物、アミン、金属アミド、フルオリド、又はグアニジンである。
【０１０１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１０２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約10%mol以下、存在する。
【０１０３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約5%mol以下、存在する。
【０１０４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約1%mol以下、存在する。
【０１０５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約0.1%mol以下、存在する。
【０１０６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、約１５０℃未満の温度で行われる。
【０１０７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、約１４０℃未満の温度で行われる。
【０１０８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、約１１０℃未満の温度で行われる。
【０１０９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、約１００℃未満の温度で行われる。
【０１１０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、約９０℃未満の温度で行われる。
【０１１１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、約５０℃未満の温度で行われる。
【０１１２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、約４０℃未満の温度で行われる。
【０１１３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は、周囲温度で行われる。
【０１１４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、Z  は選択的に置換されたアリールを表す。
【０１１５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、Z  は選択的に置換されフェニルを表す。
【０１１６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、R'  はH、又はアルキルを表す。
【０１１７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０１１８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０１１９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び  (メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０１２０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０１２１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０１２２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１２３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、  cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１２４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は、カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１２５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、  選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１２６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は、カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１２７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１２８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は選択的に置換された1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１２９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はcis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１３０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はcis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１３１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１３２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１３３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１３４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１３５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１３６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はcis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１３７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は  cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１３８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０１３９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０１４０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び  (メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０１４１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０１４２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０１４３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１４４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１４５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１４６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１４７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１４８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、キレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１４９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１５０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１５１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１５２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１５３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１５４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１５５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１５６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１５７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１５８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１５９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０１６０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０１６１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０１６２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０１６３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０１６４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１６５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１６６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１６７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１６８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１６９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、キレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１７０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１７１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１７２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１７３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１７４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１７５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１７６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１７７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１７８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１７９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム１及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０１８０】
いくつかの実施態様では、本発明はスキーム２：
【化１９】
0005701832.tif 000016
【０１８１】
で表され、但し式中、X  はI、Br、Cl、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートを表し；
Zは選択的に置換されたアリール、ヘテロアリール  又はアルケニルを表し；
(N含有ヘテロアリール)-Hは、選択的に置換されたピラゾール、ピロール、テトラゾール、イミダゾール、インダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリゾール、インドール、カルバゾール、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、グアニン、プリン、アデニン、キサンチン、8-アザアデニン、8-アゾアポキサンチン、ウラシル、6-アザウラシル、シトシン、チミン、6-アザチミン、尿酸、ベンゾイレンウレア、4-(3H)-ピリミドン、ピリドン、1(2H)-フタラジノン、1,2,3-ベンゾトリアジン-4(3H)-オン、ベンズイミダゾリノン、2-ベンゾキサゾリノン、チミジン、ウリジン、(-)-イノシン、1H-1,2,3,5-ジアザジホスホール、1H-1,2,3-アザジホスホール、1H-1,2,4-アザジホスホール、1H-1,2,4-ジアザホスホール、1H-1,2,3-ジアザホスホール、1H-1,3,2-ジアザホスホール、1H-1,2-アザジホスホール、1H-1,3-アザジホスホール、1H-1,2,3,4-トリアザホスホール、1H-1,2,3,5-ジチアジアゾリデン、1H-1,3,2,4-ジチアジアゾリデン、1,3,2-オキサチアゾール、3H-1,2,3-オキサチアゾール、1,3,2-ジチアゾール、1H-1,2-アザボロール、ペンタゾール、3H-1,2,3-ジオキサゾール、2H-1,2,3-オキサジアジン、2H-1,2,4-オキサジアジン、2H-1,2,5-オキサジアジン、2H-1,2,6-オキサジアジン、2H-1,2,3-チアジアジン、2H-1,2,4-チアジアジン、2H-1,2,5-チアジアジン、2H-1,2,6-チアジアジン、2H-1,2-チアジン、1,3,5,2,4,6-トリチアトリアジン、2H-1,2,4,5-オキサトリアジン、4H-1,3,2,4-ジチアジアジン、2H,4H-1,3,2,5-ジオキサジアジン、2H-1,5,2,4-ジオキサジアジン、2H-1,2,4,6-チアトリアジン、2H-1,2,4,5-チアトリアジン、4H-1,3,2-ジチアザン、4H-1,3,2-ジオキサジン、2H-1,5,2-ジオキサジン、1,3,4-ジチアザン、4H-1,3,2-オキサチアジン、2H,4H-1,3,2-オキサチアジン、2H,4H-1,5,2-オキサチアジン、2H-1,2-ジアゼピン、2H-1,3-ジアゼピン、2H-1,4-ジアゼピン、2H-1,2,5-トリアゼピン、2H-1,3,5-トリアゼピン、2H-1,2,4-トリアゼピン、1H-アゼピン、2H-1,2,3,5-テトラゼピン、2H-1,2,4,6-テトラゼピン、2H-1,2,4,5-テトラゼピン、2H-1.5.2.4-ジチアジアゼピン、1,3,5,2,4,7-トリチアトリアゼピン、1,3,5,2,4-トリチアジアゼピン、ペンタヒドロ-1,3,5,2,4,6,8-トリチアテトラゾシン、2H,6H-1,5,2,4,6,8-ジチアテトラゾシン、2H-1,2,5-オキサジアゾシン、2H-1,2,6-オキサジアゾシン、2H-1.2-オキサゾシン、2H-1,2-チアゾシン、4H-1,2,5-チアジアゾシン、4H-1,2,6-チアジアゾシン、5H-[1,2,4]-チアジアゾロ[1,5-b][1,2,4]オキサチアゾール、トリアゾロチアジアゾール、チエノチアジアゾール、1H-イミダゾ[1,2-a]イミダゾール、4H-フロ[3,2-b]ピロール[3,4-b]、1H-ピロロピラゾール、1H-[2,3-d]チエノピラゾール、1H-[3,4-d]チエノピラゾール、1H-[2,3-c]チエノピラゾール、1H-[3,4-c]チエノピラゾール、1H-1,3-ベンズアザホール、1H-ベンズアゼピン、2H-2-ベンズアゼピン、1H-1,3-ベンゾジアゼピン、  1H-1,4-ベンゾジアゼピン、1H-1,5-ベンゾジアゼピン、1H-1,2,4-ベンゾトリアゼピン、1H-1,2,5-ベンゾトリアゼピン、1H-1,3,4-ベンゾトリアゼピン、又は  3H-3-ベンズアゼピンを表し；
触媒は銅元素又はイオンと配位子とを含んで成り；そして
塩基はブレンステッド塩基を表す。
【０１８２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、(N含有ヘテロアリール)-H  は、選択的に置換されたピロール、ピラゾール、インドール、インダゾール、アザインドール、カルバゾール、イミダゾール、プリン、又はベンズイミダゾールを表す。
【０１８３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、X  は  Iを表す。
【０１８４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、X  は  Brを表す。
【０１８５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、X  はClを表す。
【０１８６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０１８７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０１８８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、  2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０１８９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０１９０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０１９１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１９２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０１９３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０１９４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０１９５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約10mol%以下、存在する。
【０１９６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約5mol%以下、存在する。
【０１９７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約1mol%以下、存在する。
【０１９８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約0.1mol%以下、存在する。  
【０１９９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は約１５０℃未満の温度で行われる。
【０２００】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は約１４０℃未満の温度で行われる。
【０２０１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は約１１０℃未満の温度で行われる。
【０２０２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は約１００℃未満の温度で行われる。
【０２０３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は約９０℃未満の温度で行われる。
【０２０４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は約５０℃未満の温度で行われる。
【０２０５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は約４０℃未満の温度で行われる。
【０２０６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記方法は周囲温度で行われる。
【０２０７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、Zは選択的に置換されたアリールを表す。
【０２０８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、Zは選択的に置換されたフェニルを表す。
【０２０９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０２１０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０２１１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０２１２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０２１３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０２１４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２１５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２１６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２１７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２１８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２１９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２２０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２２１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２２２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２２３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２２４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２２５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２２６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２２７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２２８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、  cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０２２９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；  そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０２３０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は  1,10-フェナントロリンである。
【０２３１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０２３２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０２３３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０２３４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０２３５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２３６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２３７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２３８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２３９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２４０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２４１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２４２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２４３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２４４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；  そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２４５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２４６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２４７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２４８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２４９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０２５０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０２５１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０２５２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０２５３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０２５４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０２５５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０２５６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２５７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２５８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２５９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２６０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２６１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２６２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２６３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２６４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２６５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２６６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２６７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２６８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２６９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２７０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２７１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム２及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２７２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３：
【０２７３】
【化２０】
0005701832.tif 000017
【０２７４】
で表され、但し式中、X  はI、Br、Cl、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートであり；
Zは選択的に置換されたアリール、ヘテロアリール、又はアルケニルを表し；
触媒は銅原子又はイオンと配位子とを含んで成り；
塩基はブレンステッド塩基を表し、そして
R  は選択的に置換されたアルキル、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアラルキル、アルケニルアルキル、又はアルキニルアルキルを表す。
【０２７５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表す。
【０２７６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表す。
【０２７７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表す。
【０２７８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０２７９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０２８０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０２８１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、キレート配位子である。
【０２８２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、  選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０２８３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２８４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０２８５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０２８６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０２８７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約10mol%以下、存在する。  
【０２８８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約5mol%以下、存在する。
【０２８９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約1mol%以下、存在する。
【０２９０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約0.1mol%以下、存在する。
【０２９１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１５０℃未満の温度で行われる。
【０２９２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１４０℃未満の温度で行われる。
【０２９３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１１０℃未満の温度で行われる。
【０２９４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１００℃未満の温度で行われる。
【０２９５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約９０℃未満の温度で行われる。
【０２９６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約５０℃未満の温度で行われる。
【０２９７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約４０℃未満の温度で行われる。
【０２９８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、周囲温度で行われる。
【０２９９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、Zは選択的に置換されたアリールを表す。
【０３００】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、Zは選択的に置換されたフェニルを表す。
【０３０１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０３０２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０３０３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０３０４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０３０５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、  選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０３０６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３０７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、  cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３０８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３０９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３１０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３１１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３１２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３１３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３１４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、  cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３１５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３１６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３１７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３１８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３１９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３２０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３２１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３２２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０３２３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０３２４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０３２５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０３２６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０３２７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３２８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３２９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３３０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３３１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３３２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３３３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３３４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３３５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３３６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３３７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３３８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３３９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３４０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３４１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３４２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３４３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０３４４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０３４５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０３４６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０３４７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０３４８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は  スキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３４９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３５０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３５１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３５２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３５３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３５４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３５５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３５６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３５７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３５８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０３５９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３６０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３６１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３６２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３６３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム３及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０３６４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４：
【０３６５】
【化２１】
0005701832.tif 000018
【０３６６】
で表され、但し式中、X  はI、Br、Cl、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートを表し；
Z  は選択的に置換されたアリール、ヘテロアリール  又はアルケニルを表し；
L  は  H  又は負の電荷を表し；
触媒は銅原子又はイオンと配位子とを含んで成り；
塩基はブレンステッド塩基を表し；
R  はH、選択的に置換されたアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、又はヘテロアリールを表し；
R'  はそれぞれ個別にH、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、又はヘテロアリール、ホルミル、アシル、-CO2R"、-C(O)N(R)2、スルホニル、-P(O)(OR")2、-CN、又は-NO2を表し；
R"  はそれぞれ個別に、選択的に置換されたアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、又はヘテロアリールを表し；そして
C(R')2(R)  は一緒になってニトリルを表してもよい。
【０３６７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表す。
【０３６８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表す。
【０３６９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表す。
【０３７０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０３７１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０３７２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０３７３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０３７４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０３７５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３７６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０３７７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基はカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０３７８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０３７９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約10mol%以下、存在する。
【０３８０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約5mol%以下、存在する。
【０３８１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約1mol%以下、存在する。
【０３８２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、前記触媒は、Z-Xに対して約0.1mol%以下、存在する。  
【０３８３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１５０℃未満の温度で行われる。
【０３８４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１４０℃未満の温度で行われる。
【０３８５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１１０℃未満の温度で行われる。
【０３８６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約１００℃未満の温度で行われる。
【０３８７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約９０℃未満の温度で行われる。
【０３８８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約５０℃未満の温度で行われる。
【０３８９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、約４０℃未満の温度で行われる。
【０３９０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、本方法は、周囲温度で行われる。
【０３９１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、Zは選択的に置換されたアリールを表す。
【０３９２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、Zは選択的に置換されたフェニルを表す。
【０３９３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、RはHを表す。
【０３９４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、R'  はそれぞれ個別にアシル、又は  -CO2R"を表す。
【０３９５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、R"  はそれぞれ個別にアルキル、シクロアルキル、又はアラルキルを表す。
【０３９６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０３９７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０３９８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０３９９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０４００】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０４０１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０４０２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０４０３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４０４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４０５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４０６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４０７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４０８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４０９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４１０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４１１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４１２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４１３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０４１４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４１５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４１６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはIを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４１７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０４１８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０４１９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０４２０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０４２１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０４２２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０４２３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０４２４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４２５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４２６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４２７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４２８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４２９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４３０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４３１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４３２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４３３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４３４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４３５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４３６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０４３７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはBrを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４３８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである。
【０４３９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである。
【０４４０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される。
【０４４１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子はキレート配位子である。
【０４４２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。
【０４４３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０４４４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；そして触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。
【０４４５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、  1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４４６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４４７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４４８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４４９】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４５０】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４５１】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである。
【０４５２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０４５３】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである。
【０４５４】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、  2-(ジメチルアミノ）エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ）グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ）ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び（メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４５５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子はキレート配位子であり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４５６】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、選択的に置換された  1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４５７】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基は  リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４５８】
いくつかの実施態様では、本発明の方法はスキーム４及び付属の定義で表され、但しこの場合、XはClを表し；触媒に含まれる配位子は、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり；そして前記塩基はリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、  又は水酸化ナトリウムである。
【０４５９】
発明の触媒
一般的には、本発明の方法で用いる触媒は、銅原子又はイオンと配位子とを含んで成る。触媒の銅原子又はイオンは、例えば第一銅（Ｉ）又は第二銅（ＩＩ）塩などの市販の銅塩から得てもよい。  いくつかの実施態様では、前記銅原子又はイオンをヨウ化第一銅（Ｉ）として提供する。
【０４６０】
触媒の配位子は、例えば窒素、酸素、硫黄、リン、及び砒素などから選択されるルイス塩基原子を含んで成り、こうしてこのルイス塩基原子は、上述の銅原子又はイオンを相互作用することができる。触媒の配位子は、キレート配位子、即ち、例えば窒素、酸素、リン、及び砒素などのルイス塩基原子を２つ、その間に前記ルイス塩基原子が上述の銅原子又はイオンと同時に相互作用できるような空間的関係を持たせて含む配位子、であってよい。例えば、キレート配位子はジアミン、アミノルコール、又はビス-ホスフィンでもよい。  いくつかの実施態様では、キレート配位子は1,2-ジアミン、又は1,3-ジアミンである。いくつかの実施態様では、キレート配位子は1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである。いくつかの実施態様では、キレート配位子は1,2-ジアミノシクロヘキサン、N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである。いくつかの実施態様では、キレート配位子はcis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、又はcis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物である。さらに、非対称のキレート配位子の場合、リガンドを、単一のエナンチオマとして、立体異性体の混合物として、又はラセミ体の混合物として、提供してもよい。いくつかの実施態様では、前記配位子は、本発明の方法のための溶媒として働く。例えば触媒に含まれる配位子が、本発明の方法を実施する条件下では液体であるアミンであるような実施態様では、前記アミンを溶媒として用いて本方法を実施してもよい。
【０４６１】
本発明の触媒の銅原子又はイオンと、配位子とを、反応混合液に別々に加えても、又は同時に加えてもよく、あるいはこれらを予め形成された触媒錯体の形で加えてもよい。本発明の方法には銅-キレート配位子錯体の形成が必要ではないが、このような錯体が存在する可能性がある。さらに、配位子の種類によって、本発明の方法の多様な特徴を決定することができる。
【０４６２】
いくつかの実施態様では、本発明の方法の触媒はポリマー・ビーズ又は樹脂などの固体の支持体の共有結合により繋がれている。例えば本発明の触媒の配位子をワング（原語：Wang）樹脂などの固体の支持体に共有結合により繋げてもよい。さらに、本発明の方法の基質の１つ以上を、ポリマー・ビーズ又は樹脂などの固体の支持体に共有結合により繋げてもよい。例えば本発明の方法のZ-X基質を、ワング樹脂などの固体の支持体に共有結合により繋げてよい。代替的には、求核性の基質、即ち、本発明の方法で、Z-XのXを効果的に置換するような基質、をワング樹脂などの固体の支持体に共有結合により繋げてもよい。さらに、いくつかの実施態様では、両方の基質を固体の支持体に繋げてよい。いくつかの実施態様では、基質又は触媒の１つ以上あるいはそれらのいずれかを、透析バッグなどの半透膜で単離する。
【０４６３】
適した塩基
幅広いブレンステッド塩基を本発明の方法では用いてよい。一般的には、いかなるブレンステッド塩基を本発明の方法で用いてもよい。例えば、適した塩基には、K3PO4、K2CO3、Na2CO3、Tl2CO3、Cs2CO3、K(OtBu)、Li(OtBu)、Na(OtBu)、K(OPh)、及び  Na(OPh)、又はこれらの混合物がある。いくつかの実施態様では、用いる前記ブレンステッド塩基は、ホスフェート、カルボネート、及びアルコキシドから成る群より選択されるであろう。いくつかの実施態様では、前記塩基は、リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、及びナトリウムt-ブトキシドから成る群より選択される。
【０４６４】
典型的には、本発明の方法において大過剰の塩基を用いる必要はない。いくつかの実施態様では、求核性反応物に対して４当量以下の塩基を用いる。他の実施態様では、求核性反応物に対して２当量以下の塩基を用いる。さらに、求核性反応物に対応する陰イオンを、その共役塩基の代わりに用いるような反応では、付加的な塩基の必要性がないかも知れない。
【０４６５】
求核試薬
本発明の方法で有用な求核試薬は、当業者であればいくつかの基準に従って選択できよう。一般的には、適した求核試薬は、以下の性質のうちの１つ以上を有するものであろう。１）所望の求電子性部位で基質と反応できること、２）基質と反応したときに有用な生成物を生じること、３）基質のうちで所望の求電子部位以外の箇所にある官能基と反応しないこと、４）キラル触媒が触媒する機序を、少なくとも部分的に介して、基質と反応すること、５）所望の態様で基質と反応した後は、それ以上の望ましくない反応を実質的に行わないこと、そして６）触媒と実質的に反応しない、又は、触媒を実質的に分解しないこと。また、望ましくない副反応（例えば触媒の分解）が起きる可能性があるが、このような反応の速度は、触媒及び条件を選択すれば、所望の反応に比較して遅くできることは理解されよう。
【０４６６】
所定の変換に好適な求核試薬を判定するには、常法による実験が必要な場合がある。例えば窒素含有求核試薬を欲しい場合、炭素−窒素間結合を形成するには、アミン、アミド及びイミドから成る群よりそれを選択してもよい。さらに、ヘテロ原子を求核性試薬として用いてもよい。例えば、選択的に置換されたインドール、ピロール、又はカルバゾールの窒素を含んで成る炭素−窒素間結合を形成してもよい。さらに、他にも数多くの窒素含有官能基が、炭素−窒素間結合を形成する本方法で基質として役立つ。例えばヒドラジン、アシルヒドラジン、ヒドラゾン、イミン、及びアルコキシカルボニルヒドラジンは、本発明の炭素−窒素間結合形成法にとって適した基質である。
【０４６７】
同様に、例えばアルコール、アルコキシド、又はシロキサンなどの酸素含有求核試薬を酸素−炭素間結合を形成するのに用いてよい。また、メルカプタンなどの硫黄含有求核試薬を、炭素−硫黄間結合を形成するために用いてもよい。同様に、例えばマロネート又はベータ-ケトエステルなどの炭素求核試薬を用いて、炭素−炭素間結合を形成してもよい。更なる適した求核試薬は有機化学の当業者には明かであろう。反応混合物中に陰イオンとして導入する求核試薬は、例えばアルカリ金属陽イオン、アルカリ土類陽イオン、又はアンモニウムイオンなどの従来の対イオンを含んで成っていてもよい。いくつかの実施態様では、求核性の部分が基質の一部であってもよく、こうして分子内結合を形成する反応が起きる。
【０４６８】
いくつかの実施態様では、前記求核試薬は、一級アミド、二級アミド、ラクタム、ヒドラジン、イミン、ヒドラゾン、カルバゼート、一級アミン、  二級アミン、  NH含有ヘテロ芳香族（例えばピロール、インドール、及びイミダゾール)、マロネート、カルバメート、イミド、及びアルコールから成る群より選択される。
【０４６９】
アリール、ヘテロアリール又はハロゲン化ビニル又はスルホネート
本発明の方法を、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ハロゲン化もしくはスルホン化ヘテロアリール、又はハロゲン化もしくはスルホン化ビニルの、ハロゲン担持もしくはスルホネート担持炭素原子と、第二の分子の求核性窒素もしくは炭素もしくは酸素原子との間で結合を形成するのに用いてもよい。もちろん、上で述べたように、ハロゲン化アリール、ハロゲン化ヘテロアリール又はハロゲン化ビニルのハロゲン担持炭素、あるいは、スルホン化アリール、スルホン化ヘテロアリール又はスルホン化ビニルのスルホネート担持炭素と、前記求核性窒素又は炭素は、一個の分子の一部であってよく、こうしてこの結合形成が分子内で起きるものであってもよい。
【０４７０】
いくつかの実施態様では、アリール部分が、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン及びフェナントレンなどの芳香族炭化水素（単環式又は多環式）のラジカルであるようなハロゲン化もしくはスルホン化アリールを用いる。いくつかの実施態様では、前記ハロゲン化アリールを、選択的に置換されたハロゲン化フェニルから成る群より選択してよい。
【０４７１】
いくつかの実施態様では、ヘテロアリール部分が、例えばピロール、チオフェン、チアントレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサチイン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、イソキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドール、インドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナントリジン、アクリジン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、フェナルサジン、フェノチアジン、フラザン、フェノキサジン、ピロリジン、オキソラン、チオラン、オキサゾール、ピペリジン、ピペラジン、モルホリンなどのヘテロ芳香族（単環式又は多環式）のラジカルであるようなハロゲン化もしくはスルホン化ヘテロアリールを用いる。
【０４７２】
一般的には、適した芳香族化合物は式ZpArXを有するものであり、但し式中、Ar  はアリール又はヘテロアリールであり；そしてX  は、スルホネート、又は塩素、臭素、及びヨウ素から成る群より選択されるハロゲンである。いくつかの実施態様では、X  は塩素、臭素及びヨウ素から成る群より選択されるハロゲン化物である。いくつかの実施態様では、Xはスルホネート部分を表す。さらに、Z  は、芳香族の環上の１つ以上の置換基を表すが、Z（p＞１）のそれぞれは個別に選択される。単なる例としてあげると、各箇所で可能な置換は、それぞれ個別に、結合価及び安定性が許す限りの、ハロゲン、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、  カルボニル  (例えばエステル、カルボキシレート、又はホルメート）、チオカルボニル  (例えばチオエステル、チオカルボキシレート、又はチオールホルメート）、アルデヒド、アミノ、アシルアミノ、アミド、アミジノ、シアノ、ニトロ、アジド、スルホニル、スルホキシド、スルフェート、スルホネート、スルファモイル、スルホンアミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィネート、-(CH2)m-R8、-(CH2)m-OH、-(CH2)m-O-低級アルキル、-(CH2)m-O-低級アルケニル、-(CH2)m-O-(CH2)n-R8、-(CH2)m-SH、-(CH2)m-S-低級アルキル、-(CH2)m-S-低級アルケニル、-(CH2)m-S-(CH2)n-R8、  又は上述保護基あるいは固体もしくは重合体の支持体であってよく；R8は置換もしくは非置換のアリール、アラルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、又は複素環を表し；そしてn及びmはそれぞれ個別にゼロ又は１乃至６の範囲の整数を表す。前記アリール部分がフェニルである場合、pは１乃至５の範囲内である。縮合環の場合で、前記アリール部分上の潜在的な置換部位の数が５より多いとき、pに関して定義する範囲は適宜、調節しなければならない。
【０４７３】
反応条件
本発明の方法は幅広い条件下で行ってよいが、ここで引用した溶媒及び温度範囲は例示的なものであり、単に本発明のプロセスの好適な形態に相当するものことは理解されよう。
【０４７４】
一般的には、反応物、触媒、又は生成物に悪影響を与えない穏和な条件下で反応を行わせるのが望ましいであろう。例えば反応温度は反応速度や、反応物、生成物及び触媒の安定性に影響を与える。
【０４７５】
いくつかの実施態様では、本発明の方法は約１５０℃未満の温度で行われる。いくつかの実施態様では、本発明の方法は約１４０℃未満の温度で行われる。いくつかの実施態様では、本発明の方法は約１１０℃未満の温度で行われる。いくつかの実施態様では、本発明の方法は約１００℃未満の温度で行われる。いくつかの実施態様では、本発明の方法は約９０℃未満の温度で行われる。いくつかの実施態様では、本発明の方法は約５０℃未満の温度で行われる。いくつかの実施態様では、本発明の方法は約４０℃未満の温度で行われる。いくつかの実施態様では、本発明の方法は周囲温度で行われる。
【０４７６】
一般的には、本反応を液体の反応媒質中で行わせる。前記反応は、溶媒を添加せずに行なわせてもよい。代替的には、本反応を不活性の溶媒、好ましくは触媒を含む反応成分が実質的に可溶性であるようなもの、の中で行わせてもよい。適した溶媒には、ジエチル  エーテル、1,2-ジメトキシエタン、ジグライム、t-ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化溶媒；ベンゼン、キシレン、トルエン、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素溶媒；酢酸エチル、アセトン、及び2-ブタノンなどのエステル及びケトン；アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の極性中性溶媒；又は２つ以上の溶媒の組合せ、がある。
【０４７７】
さらに本発明は、溶媒の二相混合物、乳濁液又は懸濁液での反応や、あるいは脂質ベシクル又は二重層内での反応も考察している。いくつかの実施態様では、反応物のうちの１つを固体の支持体に固定した状態の固相で触媒反応を行うことが好ましいかも知れない。
【０４７８】
いくつかの実施態様では、窒素又はアルゴンなどの気体の不活性の雰囲気下で本反応を行わせることが好ましい。
【０４７９】
本発明の反応プロセスは、連続的でも、半連続的でも、又はバッチ式で行うこともでき、必要に応じて液体再循環運転を含めてもよい。本発明のプロセスは、好ましくは、バッチ式で行うとよい。同様に、反応成分、触媒及び溶媒の添加の方法又は順序は、反応の成功にとってさほど重要ではなく、何らかの常法で行ってもよい。
【０４８０】
本反応は単一の反応域で行わせることも、又は、複数の反応域で行わせることも、一連でも、並行でも行わせることもでき、あるいは、長寸の管状域又はこのような域の連続したものの中でバッチ式又は連続式で行わせてもよい。利用する構造の材料は反応中の開始材料にとって不活性でなければならず、  また装置の作りは反応温度及び圧力に耐えるものでなければならない。反応行程において反応域にバッチ式又は連続的に開始材料又は成分を投入する手段、及び／又は、その量を調節する手段を、本プロセスに適宜利用して、特に開始材料の所望のモル比を維持することもできる。本反応ステップは、開始材料のうちの１つを他のものに順番に添加していくことで、進行させてもよい。さらに、反応ステップは、開始材料の金属触媒への同時添加により組み合わせることもできる。完全な転化が所望でないか、又は、不可能である場合、開始材料を生成物から分離し、反応域に再循環させることもできる。
【０４８１】
本プロセスはガラス製の内張をした、ステンレス鋼製又は同様の種類の反応器具内で行ってよい。反応域には、不要な温度の変動を制御したり、又は、何らかの「制御の効かない」反応温度を防ぐために、１つ以上の内部及び／又は外部熱交換器を設けてもよい。
【０４８２】
さらに、反応物又は触媒のうちの１つ以上を、ポリマー又は他の不溶性のマトリックスに付着又は導入することで固定することもできる。
【０４８３】
その後の変換
本発明の方法により合成される生成物は、合成スキームの最終生成物であっても、又は中間体であってもよい。本発明の方法で構成される生成物が中間体である場合、この生成物に１つ以上の付加的な変換を行って所望の最終生成物にしてもよい。予想される付加的な変換群は、異性化、加水分解、酸化、還元、付加、脱離、オレフィン化、官能基相互転化、遷移金属媒介反応、遷移金属触媒反応、結合形成反応、開裂反応、断片化反応、熱反応、光化学反応、付加環化、シグマトロピー転位、電子環開閉反応、官能基選択的反応、位置選択的反応、立体選択的反応、ジアステレオ選択的反応、エナンチオ選択的反応、  及び動的分解を含んで成る。本発明は、例えば抗ウィルス剤、抗生物質及び鎮痛薬などの公知もしくは新しい医薬品の合成の初期、中間又は最終ステップとして本発明の方法を用いることを明確に包含するものである。
【０４８４】
コンビナトリアル・ライブラリ
本発明の方法は、薬学的、農芸化学的又は他の生物学的もしくは医学的活性や、又は材料に関連する性質をスクリーニングするための、化合物のコンビナトリアル・ライブラリの作製を行うのに、容易に利用できる。本発明のこの目的のためのコンビナトリアル・ライブラリは、所望の性質を求めてまとめてスクリーニングできる化学的に関連した化合物の混合物である。前記ライブラリは溶液中にあっても、又は固体の支持体に共有結合により繋げてもよい。数多くの関連化合物を単一の反応で調製できれば、行わねばならないスクリーニング数が大きく減り、また簡便化する。適した生物学的、薬学的、農化学的又は物理学的性質に関するスクリーニングは、常法で行えよう。
【０４８５】
ライブラリの多様性は様々なレベルで作り出すことができる。例えばコンビナトリアル法で用いる基質アリール基は、核となるアリール部分で多様であってもよく、例えば環構造の点でふ入りになっていてもよく、及び／又は、他の置換基の点で多様にすることもできる。
【０４８６】
有機低分子のコンビナトリアル・ライブラリを作製するには当業の多種の技術が利用できる。例えば  Blondelle  et  al.  (1995)  Trends  Anal.  Chem.  14:83;  アフィマックスの米国特許第5,359,115号及び第5,362,899号：エルマンの米国特許第5,288,514号：スティルらのPCT  公報WO  94/08051;  Chen  et  al.  (1994)  JACS  116:2661:  Kerr  et  al.  (1993)  JACS  115:252;  PCT  公報WO92/10092、WO93/09668  及び  WO91/07087；及びラーナーらのPCT公報  WO93/20242)を参照されたい。従って、約16乃至1,000,000種又はそれ以上のダイバーソマの多種のライブラリを合成でき、特定の活性又は性質についてスクリーニングすることができる。
【０４８７】
ある例示的な実施態様では、置換のあるダイバーソマのライブラリを、スティルらのPCT公報WO94/08051に解説された技術に適合させた本反応を用いて合成することができ、こうして例えば基質のうちの一箇所にある加水分解可能もしくは光分解可能な基によりポリマー・ビーズに繋げることができる。スティルらの技術では、前記ライブラリを一組のビーズ状で合成するが、各ビーズは、そのビーズに付いた特定のダイバーソマを同定する一組のタグを備える。酵素阻害剤を発見するために特に適したある実施態様では、前記ビーズを透過性の膜表面上に分散させて、前記ビーズ・リンカを溶解させることで、ダイバーソマをビーズから解離させることができる。各ビーズから離れたダイバーソマは膜を透過して検定域に拡散し、この検定域で酵素検定で相互作用を行うこととなる。
【０４８８】
実施例
以上、本発明を概略的に解説したところで、以下の実施例を参照すれば、より容易に理解されよう。以下の実施例は単に本発明の特定の局面及び実施態様の例示を目的として含まれたのであり、本発明を限定することは意図していない。
【０４８９】
実施例１
一般的手順Ａ  −−  ヨウ化アリール又はヘテロアリールを用いたアリール化
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、アミド(1.2  mmol)  及び  K3PO4  (2.1  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(13μL、0.108  mmol、11  mol%)、ドデカン(235μL)、ヨウ化アリール  (1.0  mmol)及びジオキサン(1.0  mL)をアルゴン流下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応混合液を磁気的に１１０℃で２３時間、攪拌した。生成された懸濁液を室温まで冷却し、0.5×1cmのシリカゲル・パッドを通して濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、残渣をフラッシュ・クロマトグラフィで精製して純粋な生成物を得た。
【０４９０】
実施例２
一般的手順Ｂ  −−  ヨウ化アリール又はヘテロアリールを用いたアリール化
炎で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、複素環  (1.2  mmol)  及びK3PO4  (2.1  mmol)を加え、２回排気し、アルゴンを充填した。ドデカン(45μL、0.20  mmol)、5-ヨード-m-キシレン(144μL、1.0  mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (12μL、0.10  mmol、10  mol%)及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン流下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応液を油槽で１１０℃で加熱しながら２０時間、攪拌した。この反応混合液を周囲温度まで冷却し、2-3  mLの酢酸エチルで希釈し、シリカゲルのプラグを通して濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その結果できた残渣をカラム・クロマトグラフィで精製して精製済みの生成物を得た。
【０４９１】
実施例３
一般的手順Ｃ  −−  臭化アリール又はヘテロアリールを用いたアリール化
乾燥器で乾燥させた、攪拌棒を入れた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.1  mmol、10  mol%)、アミド  (1.2  mmol)  及び  K3PO4  (425  mg、2  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン(11.5  mg、0.1  mmol)、臭化ヘテロアリール(1.0  mmol)  及びジオキサン(1  ml)  を注入し、アルゴン流下で隔壁をテフロン（登録商標）製のねじキャップに替えた。この管を密閉し、１１０℃の油槽で特定の時間、混合液を攪拌及び加熱した。その後混合液を室温まで冷却し、セライトを通してジクロロメタン中に濾過した。濾過物を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルでクロマトグラフィにかけた。
【０４９２】
実施例４
N-(4-アリルオキシカルボニルフェニル)ベンズアミド
【０４９３】
【化２２】
0005701832.tif 000019
【０４９４】
一般的手順Ａによりベンズアミド  (150  mg、1.24  mmol)をアリル4-ヨードベンゾエート(300  mg、1.04  mmol)に結合させた。その粗生成物をシリカゲル  (2×15  cm；ヘキサン-酢酸エチル  3:1；10  mL画分)を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分8-15から、266  mg  (91%  収率)の生成物が白色の結晶として生じた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.14-8.09  (m,  2H)、8.00  (br  s,  1H)、7.93-7.88  (m,  2H)、7.80-7.75  (m,  2H)、7.63-7.58  (m,  1H)、7.56-7.51  (m,  2H)、6.07  (ddt,  J  =  17.2,  11.7,  5.6  Hz,  1H)、5.45  (dq,  J  =  17.2,  1.4  Hz,  1H)、5.32  (dq,  J  =  11.7,  1.4  Hz,  1H)、4.85  (dt,  J  =  5.6,  1.4  Hz,  2H)。
【０４９５】
実施例５
N-ベンジル-N-(3,5-ジメチルフェニル)ホルムアミド
【０４９６】
【化２３】
0005701832.tif 000020
【０４９７】
一般的手順ＡによりN-ベンジルホルムアミド  (170  mg、1.26  mmol)  を5-ヨード-m-キシレン(150μL、1.04  mmol)に加えた。粗生成物をシリカゲル(2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル  3:1；15  mL画分)を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分7-13から、247  mg  (99%  収率)の生成物が無色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.55  (s,  1H),  7.39-7.22  (m,  5H)、6.91  (s,  1H)、6.75  (s,  2H)、5.00  (s,  2H)、2.30  (s,  6H)。
【０４９８】
実施例６
N-(2-ジメチルアミノフェニル)ベンズアミド
【０４９９】
【化２４】
0005701832.tif 000021
【０５００】
一般的手順Ａによりベンズアミド  (150  mg、1.24  mmol)をN,N-ジメチル-2-ヨードアニリン(160μL、1.05  mmol)に結合させた。その粗生成物を、シリカゲル(2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル；7:1；15  mL画分)  を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分8-15  から、239  mg  (95%  収率)  の生成物が、淡い黄色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ9.42  (br  s,  1H)、8.57  (dd,  J  =  7.8,  1.4  Hz,  1H)、7.98-7.92  (m,  2H)、7.62-7.51  (m,  3H)、7.26  (dd,  J  =  7.8,  1.4  Hz,  1H)、7.22  (td,  J  =  7.8,  1.4  Hz,  1H)、7.12  (td,  J  =  7.8,  1.4  Hz,  1H)、2.74  (s,  6H)。
【０５０１】
実施例７
N-(2-ニトロフェニル)ベンズアミド
【０５０２】
【化２５】
0005701832.tif 000022
【０５０３】
一般的手順Ａによりベンズアミド(150  mg、1.24  mmol)を1-ヨード-2-ニトロベンゼン(260  mg、1.04  mmol)に結合させた。その粗生成物をシリカゲル(2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル；8:1；15  mL画分)  を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分8-14  から、177  mg  (70%  収率)  の生成物が、明るい黄色の針として得られた。その1H  NMR  スペクトルはMurphy  et  al.  Murphy,  J.  A.;  Rasheed,  F.;  Gastaldi,  S.;  Ravishanker,  T.;  Lewis,  N.  J.  Chem.  Soc.,  Perkin  Trans  1  1997,  1549に報告されたものと一致した。
【０５０４】
実施例８
N-(4-アミノフェニル)-N-フェニルアセトアミド
【０５０５】
【化２６】
0005701832.tif 000023
【０５０６】
一般的手順Ａによりアセトアニリド(165  mg、1.22  mmol)  を4-ヨードアニリン(228  mg、1.04  mmol)に結合させた。その粗生成物をシリカゲル(2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル；1:4；20  mL画分)  を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-20  から、192  mg  (82%  収率)  の生成物が、淡い黄色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3):δ7.50-7.10  (m,  5H),  7.09-7.04  (m,  2H),  6.74-6.61  (m,  2H),  3.90-3.50  (br  s,  2H)、2.07  (s,  3H)。
【０５０７】
実施例９
4-アミノ-N-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミド
【０５０８】
【化２７】
0005701832.tif 000024
【０５０９】
一般的手順Ａにより4-アミノベンズアミド  (170  mg、1.25  mmol)  を5-ヨード-m-キシレン(150μL、1.04  mmol)に結合させた。その粗生成物をシリカゲル(2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル；2:3；15  mL画分)  を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-18  から、246  mg  (98%  収率)  の生成物が、白色の固体として得られた。  1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3):δ7.74-7.69  (m,  2H)、7.66  (br  s,  1H)、7.28  (s,  2H)、6.78  (s,  1H)、6.74-6.69  (m,  2H)、4.05  (br  s,  2H)、2.33  (s,  6H)、  13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3):δ165.7,  150.3,  139.1,  138.6,  129.2,  126.2,  124.8,  118.2,  114.6,  21.8。
【０５１０】
実施例１０
N-(4-ベンジルアミノカルボニルフェニル)-N-メチルホルムアミド
【０５１１】
【化２８】
0005701832.tif 000025
【０５１２】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、4-ヨード-N-ベンジルベンズアミド(350  mg、1.04  mmol)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  trans-1,2-シクロヘキサジアミン(13μL、0.108  mmol、11  mol%)、ドデカン(235μL)、N-メチルホルムアミド(74μL、1.27  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果生成した懸濁液を室温まで冷却し、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチル中に溶出させた。濾過物を濃縮し、残渣をシリカゲル（2×15cm；酢酸エチル-ジクロロメタン2:1；20mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分7-18から、273  mg  (98%  収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3):  δ8.57  (s,  1H)、7.90-7.86  (m,  2H)、7.40-7.29  (m,  5H)、7.25-7.20  (m,  2H)、6.62  (br  s,  1H)、4.66  (d,  J  =  5.7  Hz,  2H)、3.35  (s,  3H).  13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3):δ166.6,  162.3,  145.2,  138.4,  132.2,  129.2,  129.0,  128.3,  128.1,  121.5,  44.6,  32.0。
【０５１３】
実施例１１
N-(3,5-ジメチルフェニル)-2-アゼチジノン
【０５１４】
【化２９】
0005701832.tif 000026
【０５１５】
一般的手順Ａにより2-アゼチジノン(88  mg、1.24  mmol)を5-ヨード-m-キシレン(150μL、1.04  mmol)に結合させた。  その粗生成物をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル1:1；15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分5-10  から、173  mg  (95%  収率)の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3):  δ7.01  (s,  2H)、6.76  (s,  1H)、3.61  (t,  J  =  4.5  Hz、2H)、3.10  (t,  J  =  4.5  Hz,  2H)、2.32  (s,  6H)。
【０５１６】
実施例１２
N-(2-チオフェニル)-2-ピロリジノン
【０５１７】
【化３０】
0005701832.tif 000027
【０５１８】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)及びK3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(13μL、0.108  mmol、11  mol%)、ドデカン(235μL)、2-ヨードチオフェン  (115μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン(94μL、1.24  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果生成した懸濁液を室温まで冷却し、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチル中に溶出させた。濾過物を濃縮し、残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン−酢酸エチル1:1；20mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-15  から174  mg  (100%  収率)の生成物が、白色の結晶として得られた。  1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ6.95  (dd,  J  =  5.5,  1.3  Hz,  1H),  6.90  (dd,  J  =  5.5,  3.7  Hz,  1H)、6.55  (dd,  J  =  3.7,  1.3  Hz,  1H)、3.92  (t,  J  =  7.4  Hz,  2H),  2.66  (t,  J  =  7.4  Hz,  2H)、2.27  (p,  J  =  7.4  Hz,  2H)。  13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ172.4,  140.9,  124.2,  118.4,  110.9,  49.2,  31.7,  18.3。
【０５１９】
実施例１３
N-(4-メトキシフェニル)-N-メチルホルムアミドの0.2  mol%  CuIを用いた調製
【０５２０】
【化３１】
0005701832.tif 000028
【０５２１】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、0.2  mol%)  及びK3PO4  (2.25  g、10.6  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(33μL、0.269  mmol、5.2  mol%)、ドデカン(1.20  mL)、4-ヨードアニソール  (1.22  g、5.21  mmol)、N-メチルホルムアミド(360μL、6.15  mmol)及びジオキサン  (5.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果生成した懸濁液を室温まで冷却し、1.5×10cmのシリカゲル・パッドで濾過して50mLの酢酸エチル中に溶出させた。その明るい緑色の濾過物を濃縮し、残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル1:1；20mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  8-17から、840  mg  (98%  収率)の生成物が無色の油として得られた。その1H  NMR  スペクトルはHoffman  et  al.  Hoffman,  R.  V.;  Salvador,  J.  M.  J.  Org.  Chem.  1992,  57,  4487の報告したものと一致した。
【０５２２】
実施例１４
N-(2-メトキシフェニル)ベンズアミドの４０℃での調製
【０５２３】
【化３２】
0005701832.tif 000029
【０５２４】
一般的手順Ａによりベンズアミド(150  mg、1.24  mmol)を2-ヨードアニソール(135μL、1.04  mmol)に４０℃で１８時間かけて結合させた。その粗生成物をシリカゲル（（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル3:1；15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  8-12から、49  mg  (21%  収率)の生成物が無色の油として得られた。その1H  NMRスペクトルは  Narasaka  et  al.  Tsutsi,  H.;  Ichikawa,  T.;  Narasaka,  K.  Bull.  Chem.  Soc.  Jpn.  1999,  72,  1869に報告されたものと一致した。
【０５２５】
実施例１５
1-ベンゾイル-2-(3,5-ジメチルフェニル)ヒドラジン
【０５２６】
【化３３】
0005701832.tif 000030
【０５２７】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、安息香酸ヒドラジド  (170  mg、1.25  mmol)、K2CO3  (290  mg、2.10  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(13μL、0.108  mmol、11  mol%)、ドデカン(235μL)、5-ヨード-m-キシレン(150μL、1.04  mmol)及びジオキサン(1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果生成した懸濁液を室温まで冷却し、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。その濾過物を濃縮し、残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル2:1；15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-13から、159  mg  (64%  収率)の生成物が淡い褐色の固体として得られた。1H  NMR  (300  MHz,  CDCl3)：δ8.06  (br  s,  1H)、7.87-7.82  (m,  2H)、7.60-7.44  (m,  3H)、6.58  (s,  1H)、6.54  (s,  2H)、6.32  (br  s,  1H)、2.25  (s,  6H)。
【０５２８】
実施例１６
1-tert-ブトキシカルボニル-1-(4-フェニルフェニル)ヒドラジン
【０５２９】
【化３４】
0005701832.tif 000031
【０５３０】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (50  mg、0.263  mmol、5.1  mol%)、1,10-フェナントロリン  (100  mg、0.555  mmol、11  mol%)、4-ヨードビフェニル  (1.45  g、5.18  mmol)、Cs2CO3  (2.30  g、7.06  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。tert-ブチルカルバゼート  (825  mg、6.24  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果生成した懸濁液を室温まで冷却し、1×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して50mLの酢酸エチルに溶出させた。この濾過物を濃縮し、残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル4:1；20mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-20から、1.29  g  (88%収率)の生成物が明るい黄色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.64-7.59  (m,  2H)、7.57  (s,  4H)、7.48-7.43  (m,  2H)、7.38-7.33  (m,  1H)、4.50  (s,  2H)、1.56  (s,  9H)。
【０５３１】
実施例１７
N-(3,5-ジメチルフェニル)  ベンゾフェノンイミン
【０５３２】
【化３５】
0005701832.tif 000032
【０５３３】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、ナトリウムtert-ブトキシド  (150  mg、1.56  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン(13μL、0.108  mmol、11  mol%)、ドデカン(235μL)、5-ヨード-m-キシレン(150μL、1.04  mmol)、ベンゾフェノンイミン  (210μL、1.25  mmol)  及びジオキサン(1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、反応混合液を１１０℃で３６時間、磁気的に攪拌した。その結果生成した暗い茶色の懸濁液を室温まで冷却し、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。この濾過物を濃縮し、  残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル30:1；15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分6-11から、46  mg  (15%  収率)の生成物が、  淡い褐色の固体として得られた。1H  NMR  (300  MHz,  CDCl3)：δ7.79-7.75  (m,  2H)、7.52-7.40  (m,  3H)、7.34-7.26  (m,  3H)、7.20-7.15  (m,  2H)、6.60  (s,  1H)、6.39  (s,  2H)  2.19  (s,  6H)。
【０５３４】
実施例１８
N-(3,5-ジメチルフェニル)  ベンゾフェノンヒドラゾン
【０５３５】
【化３６】
0005701832.tif 000033
【０５３６】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、ベンゾフェノンヒドラゾン  (245  mg、1.25  mmol)、ナトリウムt-ブトキシド  (145  mg、1.51  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、11  mol%)、ドデカン  (235μL)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた暗褐色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して5:1のヘキサン-酢酸エチル10mLに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル  40:1  ；15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-12から、251  mg  (80%  収率)  の生成物が明るい黄色の固体として得られた。その1H  NMRスペクトルは、Buchwald  et  al.  Wagaw,  S.;  Yang,  B.  H.;  Buchwald,  S.  L.  J.  Am.  Chem.  Soc.  1999,  44,  10251に報告されたものと一致した。
【０５３７】
実施例１９
N-(3,5-ジメチルフェニル)-N,N-ジフェニルアミン
【０５３８】
【化３７】
0005701832.tif 000034
【０５３９】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管に  CuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、ジフェニルアミン  (210  mg、1.24  mmol)、ナトリウムt-ブトキシド  (145  mg、1.51  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、11  mol%)、ドデカン  (235μL)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、  0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、5:1のヘキサン-酢酸エチル10mLに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×25cm；ヘキサン-酢酸エチル40:1：15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-13  から、211  mg  (74%  の収率)の生成物が白色の結晶として得られた。その1H  NMR  スペクトルはGoodbrand  et  al.  Goodbrand,  H.  B.;  Hu,  N.  X.  J.  Org.  Chem.  1999,  64,  670に報告されたものと一致した。
【０５４０】
実施例２０
1-(3,5-ジメチルフェニル)インダゾール
【０５４１】
【化３８】
0005701832.tif 000035
【０５４２】
一般的手順Ａを用いてインダゾール  (148  mg、1.25  mmol)を5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)に結合させた。その粗生成物をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル10:1；10mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分4-10  から、222  mg  (96%の収率)  の生成物が淡い黄色の油として得られた。1H  NMR  (300  MHz、CDCl3):  δ8.20  (d,  J  =  1.0  Hz,  1H)、7.83-7.74  (m,  2H)、7.46-7.40  (m,  1H)、7.36  (s,  2H)、7.25-7.19  (m,  1H)、7.01  (s,  1H)、2.43  (s,  6H)。
【０５４３】
実施例２１
N-(3,5-ジメチルフェニル)-2-メチルインドール
【０５４４】
【化３９】
0005701832.tif 000036
【０５４５】
一般的手順Ａを用いて2-メチルインドール  (165  mg、1.26  mmol)を5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)に結合させた。その粗生成物をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-エーテル40:1；15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  4-9から、232  mg  (95%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。1H  NMR  (300  MHz、CDCl3)：δ7.62-7.53  (m,  1H),  7.15-7.05  (m,  4H),  6.98  (s,  2H),  6.39  (s,  1H),  2.41  (s,  6H),  2.31  (d,  J  =  1.0  Hz,  3H)。
【０５４６】
実施例２２
N-(2-メトキシフェニル)インドール
【０５４７】
【化４０】
0005701832.tif 000037
【０５４８】
一般的手順Ａを用いてインドール  (146  mg、1.25  mmol)  を2-ヨードアニソール  (135μL、1.04  mmol)に結合させた。その粗生成物をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-エーテル15:1；15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  6-10から、232  mg  (100%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。その1H  NMR  スペクトルはMaiorana  et  al.  Maiorana,  S.;  Baldoli,  C.;  Del  Buttero,  P.;  Di  Ciolo,  M.;  Papagni,  A.  Synthesis  1998,  735に報告されたものと一致した。
【０５４９】
実施例２３
1-(3,5-ジメチルフェニル)ピロール
【０５５０】
【化４１】
0005701832.tif 000038
【０５５１】
一般的手順Bを用いてピロール  (83μL、1.2  mmol)  を5-ヨード-m-キシレンに結合させて粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  9:1)により、0.170  g  (99%の収率)  の生成物が  無色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3):δ7.07  (t,  J  =  7.0  Hz,  2H),  7.02  (s,  2H),  6.89  (s,  1H),  6.33  (t,  J  =  7.0  Hz,  2H),  2.37  (s,  6H)。
【０５５２】
実施例２４
1-(3,5-ジメチルフェニル)-1-ピラゾール
【０５５３】
【化４２】
0005701832.tif 000039
【０５５４】
一般的手順Bを用いてピラゾール  (0.082  g,  1.2  mmol)を5-ヨード-m-キシレンに、K2CO3  (2.1  mmol)を塩基として用いて結合させて、粗生成物を生成させた。  カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  9:1)により、0.153  g  (89%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3):δ7.90  (d,  J  =  2.2  Hz,  1H),  7.71  (d,  J  =  1.5  Hz,  1H),  7.32  (s,  2H),  6.93  (s,  1H),  6.44  (t,  J  =  2.2  Hz,  1H),  2.38  (s,  6H)。
【０５５５】
実施例２５
1-(3,5-ジメチルフェニル)-1-(7-アザインドール)
【０５５６】
【化４３】
0005701832.tif 000040
【０５５７】
一般的手順Bを用いて7-アザインドール  (0.142  g,  1.2  mmol)  を5-ヨード-m-キシレン  に結合させて粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  5:1)により、0.220  g  (99%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.38  (dd,  J  =  1.5Hz  及び  J  =  4.7  Hz,  1H),  7.97  (dd,  J  =  1.5  Hz  及び  J  =  7.8  Hz,  1H),  7.48  (d,  J  =  3.6  Hz,  1H),  7.33  (s,  2H),  7.12  (dd,  J  =  4.7  Hz  及び  J  =  7.8  Hz,  1H)  6.99  (s,  1H),  6.60  (d,  J  =  3.6  Hz,  1H),  2.41  (s,  6H)。
【０５５８】
実施例２６
1-(3,5-ジメチルフェニル)カルバゾール
【０５５９】
【化４４】
0005701832.tif 000041
【０５６０】
一般的手順Bを用いてピロール  (83μL、1.2  mmol)  を5-ヨード-m-キシレンに結合させて粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  50:1)により、0.268  g  (99%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3):δ8.15  (d,  J  =  7.8  Hz,  2H),  7.41  (m,  4H),  7.28  (m,  2H),  7.18  (s,  2H),  7.11  (s,  1H),  2.43  (s,  6H)。
【０５６１】
実施例２７
1-(3,5-ジメチルフェニル)-1-プリン
【０５６２】
【化４５】
0005701832.tif 000042
【０５６３】
一般的手順Bを用いてプリン  (0.144  g、1.2  mmol)に5-ヨード-m-キシレンを、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、Cs2CO3  (2.1  mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (24μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びジメチルホルムアミド  (1.0  mL)を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  1:1)により、0.073  g  (33%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3):δ9.24  (s,  1H),  9.06  (s,  1H),  8.34  (s,  1H),  7.31  (s,  2H),  7.13  (s,  1H),  2.44  (s,  6H)。
【０５６４】
実施例２８
1-(3,5-ジメチルフェニル)-1-イミダゾール
【０５６５】
【化４６】
0005701832.tif 000043
【０５６６】
一般的手順Bを用いてイミダゾール  (0.102  g、1.2  mmol)  を5-ヨード-m-キシレンに、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、Cs2CO3  (2.1  mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (24μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びジオキサン  (1.0  mL)を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  1:4)  により、0.142  g  (82%の収率)  の生成物が透明な粘性の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.84  (s,  1H),  7.25  (d,  J  =  1Hz,  1H),  7.19  (d,  J  =  1Hz,  1H),  7.00  (s,  3H),  2.37  (s,  6H)。
【０５６７】
実施例２９
1-(3,5-ジメチルフェニル)-1-ベンズイミダゾール
【０５６８】
【化４７】
0005701832.tif 000044
【０５６９】
一般的手順Bを用いてベンズイミダゾール  (0.144  g、1.2  mmol)を5-ヨード-m-キシレンに、CuI  (0.019  g、0.10  mmol、10  mol%)、Cs2CO3  (2.1  mmol)、1,10-フェナントロリン  (0.036  g、0.20  mmol、20  mol%)  及びジメチルホルムアミド  (0.5  mL)  を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  1:1)により、0.205  g  (92%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.10  (s,  1H),  7.87  (m,  1H),  7.55  (m,  1H),  7.33  (m,  2H),  7.13  (s,  2H),  7.10  (s,  1H),  2.43  (s,  6H)。
【０５７０】
実施例３０
1-(3,5-ジメチルフェニル)-1-インダゾール
【０５７１】
【化４８】
0005701832.tif 000045
【０５７２】
一般的手順Bを用いてインダゾール  (0.142  g,  1.2  mmol)を5-ヨード-m-キシレンに結合させたが、この反応は室温で行わせた。一般的手法に従った濾過後の粗反応混合液をガス・クロマトグラフィで分析したところ、5-ヨード-m-キシレンのうちの52%が消費されたと判断された。標題の化合物の1-(3,5-ジメチルフェニル)-2-インダゾールに対する比率は25対1を越えるとGC分析で判断された。
【０５７３】
実施例３１
N-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミド
【０５７４】
【化４９】
0005701832.tif 000046
【０５７５】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管  にCuI  (4.0  mg、0.0210  mmol、1.0  mol%)、ベンズアミド  (300  mg、2.48  mmol)、K2CO3  (600  mg、4.38  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (26μL、0.216  mmol、11  mol%)、5-ブロモ-m-キシレン  (280μL、2.06  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル3:1：15mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-15から、419  mg  (90%の収率)  の生成物が  白色の結晶として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.92-7.85  (m,  3H),  7.59-7.75  (m,  3H),  7.31  (s,  2H),  6.82  (s,  1H),  2.34  (s,  6H).  13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ165.6,  138.7,  137.7,  135.1,  131.7,  128.7,  126,9,  126.3,  117.9,  21.3.  IR  (ニート、cm-1):  3300,  1649,1614,  1547。
【０５７６】
実施例３２
N-(2-メトキシフェニル)ベンズアミド
【０５７７】
【化５０】
0005701832.tif 000047
【０５７８】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (6.0  mg、0.0315  mmol、1.0  mol%)、ベンズアミド  (460  mg、3.80  mmol)、K2CO3  (850  mg、6.15  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (40μL、0.333  mmol、11  mol%)、2-ブロモアニソール  (0.38  mL、3.05  mmol)及びジオキサン  (0.50  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル5:1；20mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-15から、573  mg  (83%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。その1H  NMR  スペクトルはNarasaka  et  al.  Tsutsi,  H.;  Ichikawa,  T.;  Narasaka,  K.  Bull.  Chem.  Soc.  Jpn.  1999,  72,  1869に報告されたものと一致した。
【０５７９】
実施例３３
N-(4-メトキシフェニル)-2-アゼチジノン
【０５８０】
【化５１】
0005701832.tif 000048
【０５８１】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (6.0  mg、0.0315  mmol、1.0  mol%)、2-アゼチジノン  (300  mg、4.22  mmol)、K2CO3  (850  mg、6.15  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (40μL、0.333  mmol、11  mol%)、4-ブロモアニソール  (0.38  mL、3.04  mmol)  及びジオキサン  (0.50  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、  その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル1:1；20mL画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-22から、320  mg  (59%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.35-7.29  (m,  2H),  6.91-6.86  (m,  2H),  3.81  (s,  3H),  3.60  (t,  J  =  4.4  Hz,  2H),  3.11  (t,  J  =  4.4  Hz,  2H)。
【０５８２】
実施例３４
N-チオフェン-3-イル-ベンズアミド
【０５８３】
【化５２】
0005701832.tif 000049
【０５８４】
一般的手順Ｃを用いて3-ブロモチオフェンをベンズアミドに２１時間の反応時間をかけて結合させた。クロマトグラフィにより198.9  mg  (98%)の標題化合物が固体として得られた。1H  NMR  (CDCl3,  300  MHz)：δ8.34  (br  s,  1H),  7.85  (dd,  2H,  J  =  1.2,  8.1  Hz),  7.72  (dd,  1H,  J  =  1.2,  3.0  Hz),  7.55-7.41  (m,  3H),  7.26  (dd,  1H,  J  =  3.3,  4.8  Hz),  7.14  (dd,  1H,  J  =  1.5,  5.4  Hz)。
【０５８５】
実施例３５
N-メチル-N-チオフェン-3-イル-ホルムアミド
【０５８６】
【化５３】
0005701832.tif 000050
【０５８７】
一般的手順Ｃを、CuI  (10  mg、0.05  mmol、5  mol%)を用いたことを例外として用いて、3-ブロモチオフェン  をN-メチルホルムアミドに２４時間の反応時間をかけて結合させた。クロマトグラフィにより  114  mg  (81%)  の標題化合物が油として得られた。1H  NMR  (CDCl3,  300  MHz)：δ8.36  (s,  0.8H),  7.71  (s,  0.2H),  7.49  (dd,  0.2H,  J  =  1.5,  5.4  Hz),  7.08  (dd,  0.2H,  J  =  1.2,  3.0  Hz),  6.80  (dd,  0.2H,  J  =  3.3,  5.4  Hz),  6.64  (dd,  0.8H,  J  =  3.3,  5.1  Hz),  6.30  (dd,  0.8H,  J  =  1.8,  5.4  Hz),  5.98  (dd,  0.8H,  J  =  1.2,  3.0  Hz),  2.79  (s,  2.4H),  2.21  (s,  0.6H)。
【０５８８】
実施例３６
1-チオフェン-2-イル-ピロリジン-2-オン
【０５８９】
【化５４】
0005701832.tif 000051
【０５９０】
一般的手順Ｃを用いて2-ブロモチオフェンを2-ピロリジノンに１６時間の反応時間をかけて結合させた。クロマトグラフィにより  158  mg  (95%)  の標題化合物が固体として得られた。1H  NMR  (CDCl3,  300  MHz)：δ6.94-6.86  (m,  2H),  6.53  (br  s,  1H),  3.89  (t,  2H,  J  =  7.2  Hz),  2.63  (t,  2H,  J  =  8.1  Hz),  2.24  (p,  2H,  J  =  7.5  Hz)。
【０５９１】
実施例３７
N-フェニル-N-チオフェン-3-イル-アセトアミド
【０５９２】
【化５５】
0005701832.tif 000052
【０５９３】
一般的手順Ｃを用いて3-ブロモチオフェンをアセトアニリドに１５時間の反応時間をかけて結合させた。クロマトグラフィにより  178  mg  (82%)  の標題化合物が油として得られた。1H  NMR  (CDCl3,  300  MHz)：δ7.44  (br  s,  3H),  7.28  (s,  2H),  7.18  (s,  2H),  6.94  (d,  1H,  J  =  4.8  Hz),  1.99  (br  s,  3H)。
【０５９４】
実施例３８
1-キノリン-3-イル-ピロリジン-2-オン
【０５９５】
【化５６】
0005701832.tif 000053
【０５９６】
一般的手順Ｃを用いて3-ブロモキノリンを2-ピロリジノンに１５時間の反応時間をかけて結合させた。クロマトグラフィにより  210  mg  (99%)の標題化合物が固体として得られた。1H  NMR  (CDCl3,  300  MHz)：δ9.24  (d,  1H,  J  =  2.7  Hz),  8.45  (d,  1H,  J  =  2.4  Hz),  8.08  (d,  1H,  J  =  8.4  Hz),  7.82  (d,  1H,  J  =  8.1  Hz),  7.66  (t,1H,  J  =  7.7  Hz),  7.55  (t,  1H,  J  =  7.5  Hz),  4.04  (t,  2H,  J  =  7.2  Hz),  2.69  (t,  2H,  J  =  8.1  Hz),  2.28  (p,  2H,  J  =  7.8  Hz)。
【０５９７】
実施例３９
シクロヘキサンカルボン酸ピリミジン-5-イル-アミド
【０５９８】
【化５７】
0005701832.tif 000054
【０５９９】
攪拌棒を入れた、乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20mg、0.1  mmol、10  mol%)、シクロヘキサンカルボキサミド  (153  mg、1.2  mmol)、5-ブロモピリミジン  (160  mg、1  mmol)、及びK3PO4  (425  mg、2  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (8.9  mg、0.1  mmol)及びジオキサン  (1  ml)  を注入し、アルゴン流下で隔壁をテフロン（登録商標）製ねじキャップに替えた。この管を密閉し、混合液を攪拌し、１１０℃の油槽で１６時間、加熱した。次にこの管の中身を水及びジクロロメタンの間で仕切った。水層を分離し、別のジクロロメタンで２回、抽出した。次に有機物を混合し、Na2SO4で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィにかけた後、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶化させて、154  mg  (75%)の標題化合物を固体として得た。1H  NMR  (CDCl3,  300  MHz)：δ9.02  (s,  2H),  8.97  (s,  1H),  7.40  (br  s,  1H),  2.32  (tt,  1H,  J  =  3.6,  11.4  Hz),  2.10-1.20  (m,  10H)。
【０６００】
実施例４０
N-(4-メチルフェニル)ベンズアミド
【０６０１】
【化５８】
0005701832.tif 000055
【０６０２】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.1  mol%)、ベンズアミド  (250  mg、2.06  mmol)、K2CO3  (600  mg、4.34  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (26μL、0.217  mmol、10.5  mol%)  及び4-クロロトルエン  (1.0  mL、8.44  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１４０℃で４６時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた黒色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル2:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  5-15を濃縮し、その固体の残渣を10  mLのヘキサン中に懸濁させ、濾過すると413  mg  (95%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。その1H  NMR  スペクトルはErdik  et  al.Erdik,  E.;  Daskapan,  T.  J.  Chem.  Soc.,  Perkin  Trans.  1  1999,  3139に報告されたものと一致した。
【０６０３】
実施例４１
N-(4-メチルフェニル)-2-ピロリジノン
【０６０４】
【化５９】
0005701832.tif 000056
【０６０５】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.1  mol%)、K2CO3  (600  mg、4.34  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (26μL、0.217  mmol、11  mol%)、2-ピロリジノン  (155μL、2.04  mmol)及び4-クロロトルエン  (1.0  mL、8.44  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１４０℃で４２時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル3:7；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-20  から、223  mg  (62%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。その1H  NMR  スペクトル  はBoeyens  et  al.  Billing,  D.  G.;  Boeyens,  J.  C.  A.;  Denner,  L.;  Du  Plooy,  K.  E.;  Long,  G.  C.;  Michael,  J.  P.  Acta  Cryst.  (B)  1991,  B47,  284に報告されたものと一致した。
【０６０６】
実施例４２
N-(3,5-ジメチルフェニル)フタルイミド
【０６０７】
【化６０】
0005701832.tif 000057
【０６０８】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (200  mg、1.05  mmol)、フタルイミド  (185  mg、1.26  mmol)、K2CO3  (290  mg、2.10  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (130μL、1.06  mmol)、ドデカン  (235μL)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル3:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  8-11から、34  mg  (13%の収率)  の生成物が褐色の固体として得られた。その1H  NMR  スペクトルはHashimoto  et  al.  Shibata,  Y.;  Sasaki,  K.;  Hashimoto,  Y.;  Iwasaki,  S.  Chem.  Pharm.  Bull.  1996,  44,  156に報告されたものと一致した。
【０６０９】
実施例４３
N-(3,5-ジメチルフェニル)-4-シアノアニリン
【０６１０】
【化６１】
0005701832.tif 000058
【０６１１】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (10  mg、0.0525  mmol、5.0  mol%)、1,10-フェナントロリン  (20  mg、0.111  mmol)、4-シアノアニリン  (146  mg、1.24  mg)、ナトリウムt-ブトキシド  (145  mg、1.51  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  ドデカン  (235μL)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル5:1；10mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  7-16  から、159  mg  (69%の収率)  の生成物が  白色の結晶として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.51-7.47  (m,  2H),  6.91-6.95  (m,  2H),  6.83-6.80  (m,  2H),  6.80-6.78  (m,  1H),  6.02  (br  s,  1H),  2.33  (q,  J  =  0.5  Hz,  6H)。
【０６１２】
実施例４４
N-(3,5-ジメチルフェニル)-N-メチルアニリン
【０６１３】
【化６２】
0005701832.tif 000059
【０６１４】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (10  mg、0.0525  mmol、5.0  mol%)、1,10-フェナントロリン  (20  mg、0.111  mmol)、ナトリウムt-ブトキシド  (145  mg、1.51  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ドデカン  (235μL)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、N-メチルアニリン  (135μL、1.25  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-エーテル50:1；10mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  7-11から、110  mg  (50%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.33-7.27  (m,  2H),  7.05-6.94  (m,  3H),  6.72  (s,  2H),  6.68  (s,  1H),  3.33  (s,  3H),  2.31  (s,  6H)。
【０６１５】
実施例４５
N-(3,5-ジメチルフェニル)-1,2-trans-シクロヘキサンジアミン
【０６１６】
【化６３】
0005701832.tif 000060
【０６１７】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (40  mg、0.210  mmol)、K2CO3  (850  mg、6.15  mmol)を入れ、  排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (240μL、2.00  mmol)  及び5-ヨード-m-キシレン  (900μL、6.24  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、  その反応混合液を１００℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた紫-青色の懸濁液を室温まで冷まし、2×1cmのセライト・パッドで濾過して50mLのジクロロメタンに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；aq  NH3で飽和させたジクロロメタン-メタノール40:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-13から、178  mg  (41%の収率)  の生成物が  褐色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ6.39  (s,  1H),  6.34  (s,  2H),  3.36  (br  s,  1H),  3.03-2.92  (m,  1H),  2.56-2.46  (m,  1H),  2.25  (s,  6H),  2.20-2.10  (m,  1H),  2.08-1.95  (m,  1H),  1.83-1.70  (m,  2H),  1.55-1.20  (m,  5H),  1.10-1.00  (m,  1H)。
【０６１８】
実施例４６
N,N-bis-(3,5-ジメチルフェニル)-1,2-trans-シクロヘキサンジアミン
【０６１９】
【化６４】
0005701832.tif 000061
【０６２０】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (40  mg、0.210  mmol)、K3PO4  (1.30  g、6.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (240μL、2.00  mmol)、5-ヨード-m-キシレン  (900μL、6.24  mmol)及び2-メトキシエチルエーテル(1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１４０℃で２４時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた暗褐色の懸濁液を室温まで冷まし、2×1cmのセライト・パッドで濾過して50mLのジクロロメタンに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；クロロホルム-aqNH3で飽和させたクロロホルム-メタノール  40:40:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分7-14から、465  mg  (72%の収率)  の生成物が褐色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ6.67  (s,  1H),  6.57  (s,  2H),  3.65-3.55  (m,  1H),  2.68-2.58  (m,  1H),  2.28  (s,  12H),  2.08-1.92  (m,  2H),  1.83-1.64  (m,  2H),  1.58-1.10  (m,  6H)。
【０６２１】
実施例４７
N-(4-ジメチルアミノフェニル)-1,2-trans-シクロヘキサンジアミン
【０６２２】
【化６５】
0005701832.tif 000062
【０６２３】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (190  mg、0.998  mmol)、K3PO4  (2.10  g、9.89  mmol)、4-ブロモ-N,N-ジメチルアニリン  (1.00  g、5.00  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (0.60  L、5.00  mmol)  及びジオキサン  (3.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で７０時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた暗褐色の懸濁液を室温まで冷まし、2×1cmのセライト・パッドで濾過して50mLのジクロロメタンに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；aq  NH3で飽和させたジクロロメタン-メタノール40:1；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  12-16  から、692  mg  (59%の収率)  の生成物が茶色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ6.75-6.63  (m,  4H),  3.00  (br  s,  1H),  2.87-2.77  (m,  7H),  2.53-2.45  (m,  1H),  2.17-2.04  (m,  1H),  2.02-1.94  (m,  1H),  1.78-1.16  (m,  7H),  1.04-0.92  (m,  1H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3）δ144.7,  140.9,  116.2,  116.1,  62.0,  56.5,  42.6,  35.7,  33.0,  25.8,  25.5。
【０６２４】
実施例４８
1,10-フェナントロリン  をCuの配位子として用いたジメチル  3,5-ジメチルフェニルマロネートの調製
【０６２５】
【化６６】
0005701832.tif 000063
【０６２６】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (10  mg、0.0525  mmol、5.0  mol%)、1,10-フェナントロリン  (20  mg、0.111  mmol)、Cs2CO3  (460  mg、1.41  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ドデカン  (235μL)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、ジメチルマロネート  (145μL、1.27  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、  その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた灰色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル6:1；10mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-15  から、216  mg  (88%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.03  (s,  2H),  7.00  (s,  1H),  4.61  (s,  1H),  3.77  (s,  6H),  2.35  (s,  6H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)δ169.2,  138.7,  132.7,  130.5,  127.3,  57.8,  53.2,  21.7。
【０６２７】
実施例４９
trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  をCuの配位子として用いたジメチル  3,5-ジメチルフェニルマロネートの調製
【０６２８】
【化６７】
0005701832.tif 000064
【０６２９】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ドデカン  (235μL)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、ジメチルマロネート  (145μL、1.27  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い黄色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル5:1；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-16  から、135  mg  (55%の収率)  の生成物が  無色の油として得られた。
【０６３０】
実施例５０
(S)-O-(3,5-ジメチルフェニル)マンデル酸
【０６３１】
【化６８】
0005701832.tif 000065
【０６３２】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.105  mmol、10  mol%)、(S)-マンデル酸  (190  mg、1.25  mmol)、K2CO3  (430  mg、3.11  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ドデカン  (235μL)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、及びN,N-ジメチルアセトアミド  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い黄色の懸濁液を20  mLの10%  aq  HCl  に注ぎ入れ、3×20mLのジクロロメタンで抽出した。混合した有機相を乾燥させ（Na2SO4)、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル-酢酸40:20:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  7-13から、91  mg  (34%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ10.65(br  s,  1H),  7.64-7.57  (m,  2H),  7.47-7.36  (m,  3H),  6.67  (s,  1H),  6.61  (s,  2H),  5.65  (s,  1H),  2.28  (s,  6H)。
【０６３３】
実施例５１
N-(4-メチルフェニル)-trans-1,2-シクロヘキサンジアミン
【０６３４】
【化６９】
0005701832.tif 000066
【０６３５】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (190  mg、0.998  mmol)、K3PO4  (2.10  g、9.89  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (0.60  mL、5.00  mmol)、4-ブロモトルエン  (0.70  mL、5.69  mmol)  及びジオキサン  (3.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で７０時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた暗褐色の懸濁液を室温まで冷まし、2×1cmのセライト・パッドで濾過して50mLのジクロロメタンに溶出させた。黒色の濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；aqNH3で飽和させたジクロロメタン-メタノール50:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-11  から、650  mg  (64%の収率)  の生成物が茶色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.00-6.95  (m,  2H),  6.62-6.57  (m,  2H),  3.30  (br  s,  1H),  2.96-2.86  (br  m,  1H),  2.49  (td,  J  =  10.4,  3.6,  1H),  2.23  (s,  3H),  2.17-2.08  (m,  1H),  2.02-1.94  (m,  1H),  1.79-1.66  (m,  2H),  1.44  (br  s,  2H),  1.38-1.17  (m,  3H),  1.07-0.95  (m,  1H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)δ145.9,  129.7,  126.6,  113.9,  60.5,  56.1,  35.2,  32.4,  25.3,  25.0,  20.3。
【０６３６】
実施例５２
N-(4-メチルフェニル)-trans-1,2-シクロヘキサンジアミンを用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミドの室温での調製
【０６３７】
【化７０】
0005701832.tif 000067
【０６３８】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (10  mg、0.0525  mmol、5.0  mol%)、trans-N-(4-メチルフェニル)-1,2-シクロヘキサンジアミン  (22  mg、0.108  mmol、10  mol%)、ベンズアミド  (150  mg、1.24  mmol)、Cs2CO3  (650  mg、1.99  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ジオキサン  (1.0  mL)  及び5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を室温で４６時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた懸濁液を0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル3:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  8-15から、214  mg  (91%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。
【０６３９】
実施例５３
N-(4-メチルフェニル)-trans-1,2-シクロヘキサンジアミンを用いた、N-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミドの５０℃での調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、N-(4-メチル-フェニル)-trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (22  mg、0.108  mmol、10  mol%)、ベンズアミド  (150  mg、1.24  mmol)、Cs2CO3  (650  mg、1.99  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ジオキサン  (1.0  mL)  及び  5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を５０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた明るい茶色の懸濁液を0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル3:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-14  から、228  mg  (97%の収率)  の生成物が  淡いピンク色の固体として得られた。
【０６４０】
実施例５４
1,3-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-塩化イミダゾリウムを用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミドの調製
10  mL入りの梨型フラスコにCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.0  mol%)、1,3-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-塩化イミダゾリウム  (36  mg、0.106  mmol、5.1  mol%)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  このフラスコをグローブボックスの中に移し、NaOtBu  (11  mg、0.114  mmol、5.5  mol%)  を窒素下で加えた。フラスコに隔壁でキャップをし、グローブボックスから取り出した。ジオキサン  (2.0  mL)  を加え、その結果得られた明るい茶色の懸濁液を室温で１５分間、攪拌した。その間、乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にベンズアミド  (300  mg、2.48  mmol)、K3PO4  (900  mg、4.24  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。このシュレンク管にゴム製隔壁でキャップをし、5-ヨード-m-キシレン  (300μL、2.08  mmol)をアルゴン下で加えた。上で調製した触媒懸濁液を太いカヌーレを通して該シュレンク管中の反応混合液に移した。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで冷まし、ドデカン  (470μL、GC標準)を加え、その混合液をセライト・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。この濾過物をＧＣ分析したところ、生成物の収率27%が示された。
【０６４１】
実施例５５
1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-塩化イミダゾリニウムを用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミドの調製
10  mL  入り梨型フラスコにCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.0  mol%)、1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)塩化イミダゾリニウム  (45  mg、0.105  mmol、5.0  mol%)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。このフラスコをグローブボックスの中に移し、NaOtBu  (11  mg、0.114  mmol、5.5  mol%)を窒素下で加えた。このフラスコに隔壁でキャップをし、グローブボックスから取り出した。ジオキサン  (2.0  mL)を加え、その結果得られた明るい茶色の懸濁液を室温で１５分間、攪拌した。その間、乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にベンズアミド  (300  mg、2.48  mmol)、K3PO4  (900  mg、4.24  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  このシュレンク管にゴム製の隔壁でキャップをし、5-ヨード-m-キシレン  (300μL、2.08  mmol)をアルゴン下で加えた。上で調製した触媒懸濁液を太いカヌーレを通じて該シュレンク管中の反応混合液に移した。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた明るい茶色の懸濁液を室温まで冷まし、ドデカン  (470μL、GC標準)  を加え、この混合液をセライト・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。この濾過物をＧＣ分析したところ、生成物の収率38%  が示された。
【０６４２】
実施例５６
4-クロロトルエン及びN,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミンを用いた１１０℃でのN-(4-メチルフェニル)ベンズアミドの調製
【０６４３】
【化７１】
0005701832.tif 000068
【０６４４】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.1  mol%)、ベンズアミド  (250  mg、2.06  mmol)、K2CO3  (600  mg、4.34  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (35μL、0.222  mmol、11  mol%)  及び4-クロロトルエン  (1.0  mL、8.44  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた暗い青から緑色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。明るい茶色の濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル2:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  4-10  を濃縮し、その固体の残渣を10mLのヘキサンに懸濁させ、濾過すると392  mg  (90%の収率)  の生成物が微細な白色の針状で得られた。
【０６４５】
実施例５７
N-(2-メトキシフェニル)アセトアミド
【０６４６】
【化７２】
0005701832.tif 000069
【０６４７】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、アセトアミド  (180  mg、3.05  mmol)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、2-ヨードアニソール  (135μL、1.04  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を９０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた明るい緑色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル2:3；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-16から、162  mg  (94%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。その1H  NMR  スペクトル  は報告されたものと一致した。Hibbert,  F.;  Mills,  J.  F.;  Nyburg,  S.  C.;  Parkins,  A.  W.  J.  Chem.  Soc.,  Perkin  Trans.  1  1998,  629.
【０６４８】
実施例５８
N-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノン
【０６４９】
【化７３】
0005701832.tif 000070
【０６５０】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い黄色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル3:2；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  12-23  から、193  mg  (98%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。  1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.23  (s,  2H),  6.82  (s,  1H),  3.85  (t,  J  =  7.1  Hz,  2H),  2.61  (t,  J  =  8.1  Hz,  2H),  2.34  (s,  6H),  2.16  (tt,  J  =  8.1,  7.1  Hz,  2H)。  13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ174.1,  139.2,  138.4,  126.3,  118.0,  49.1,  32.8,  21.5,  18.1.  IR  (ニート、cm-1):  1692,  1596,  1480,  1393,  1333,  1247,  852.  C12H15NOの分析上の計算値：C,  76.16;  H,  7.99.  判明値：  C,  76.06;  8.06。
【０６５１】
実施例５９
塩化第二銅を用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuCl2  (1.5  mg、0.0112  mmol、1.1  mol%)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル2:3；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-18  から、194  mg  (99%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。
【０６５２】
実施例６０
銅粉末を用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管に銅粉末(1.5  mg、0.0236  mmol、1.1  mol%)、K3PO4  (900  mg、4.24  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (26μL、0.217  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (300μL、2.08  mmol)、2-ピロリジノン  (190μL、2.50  mmol)及びジオキサン  (2.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた明るい茶色の懸濁液を室温まで冷まし、ドデカン  (235μL、GC標準)  を加え、この混合液をセライト・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。この濾過物をＧＣ分析したところ、生成物の収率99%が示された。
【０６５３】
実施例６１
窒素下でのN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、窒素を充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)を窒素下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、ドデカン  (235μL、GC  標準）を加え、この混合液をセライト・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。この濾過物をＧＣ分析したところ、  生成物の収率99%  が示された。
【０６５４】
実施例６２
大気下でのN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)及びK3PO4  (450  mg、2.12  mmol)  を大気下で入れた。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)  を大気下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで冷まし、ドデカン  (235μL、GC標準）を加え、この混合液をセライト・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。この濾過物をＧＣ分析したところ、生成物の収率95%が示された。
【０６５５】
実施例６３
N-H複素環のアリール化のための一般的手順
炎で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI、複素環(1.2  mmol)及び塩基(2.1  mmol)を入れ、二回排気し、アルゴンを充填した。次にドデカン  (45μL、0.20  mmol)、ハロゲン化アリール、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  及びジオキサン  をアルゴン下で順に加えた。このシュレンク管を密閉し、この反応液を油槽で１１０℃に加熱しながら２０時間、攪拌した。この反応混合液を周囲温度まで冷却し、2-3  mLの酢酸エチルで希釈し、シリカゲルのプラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、  その残渣をカラム・クロマトグラフィで精製して精製済みの生成物を得た。
【０６５６】
実施例６４
2-(3,5-ジメチルフェニル)]-1-フタラジノン
【０６５７】
【化７４】
0005701832.tif 000071
【０６５８】
実施例６３に概観した一般的手順を用いてフタラジノン  (0.175  g、1.2  mmol)を5-ヨード-m-キシレン  (144μL、1.00  mmol)  に、CuI  (5.7  mg、0.030  mmol、3.0  mol%)、Cs2CO3  (2.1  mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (24μL、0.20  mmol、20  mol%)及びジオキサン  (0.5  mL)を用いて結合させて粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  10:1)  により、0.225  g  (90%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.52  (d,  J  =  7.3Hz,  1H),  8.28  (s,  1H),  7.79-7.87  (m,  2H),  7.74-7.47  (m,  1H),  7.25  (bs,  2H),  7.04  (s,  1H),  2.40  (s,  6H)。
【０６５９】
実施例６５
1-(4-メチルフェニル)-インドール
【０６６０】
【化７５】
0005701832.tif 000072
【０６６１】
実施例６３に概観した一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)を4-ブロモトルエン  (185μL、1.50  mmol)にCuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (24μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びジオキサン  (1.0  mL)を用いて結合して粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  50:1)により、0.197  g  (95%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。この生成物は、1H  NMRで既知のスペクトルと比較したところ純粋だった。
【０６６２】
実施例６６
1-(4-メチルフェニル)-インドールの代替的調製
実施例６３に概観した一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)を4-クロロトルエン  (1  mL、8.45  mmol)にCuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)  及びtrans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (24μL、0.20  mmol、20  mol%)  を用いて結合して粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2  ×  15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  50:1)により、0.066  g  (32%  のGC  収率)  の生成物が  白色の固体として得られた。この生成物は、1H  NMRで既知のスペクトルと比較したところ純粋だった。
【０６６３】
実施例６７
1-(4-メチルフェニル)-2-フェニルインドール
【０６６４】
【化７６】
0005701832.tif 000073
【０６６５】
実施例６３に概観した一般的手順を用いて2-フェニルインドール  (0.232  g、1.20  mmol)を5-ヨード-m-キシレン  (144μL、1.00  mmol)にCuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (24μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びジオキサン  (0.5  mL)  を用いて結合して粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2  ×  15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  10:1)  により、0.220  g  (74%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.92  (m,  1H),  7.55  (m,  3H),  7.47  (m,  3H),  7.41  (m,  2H),  7.20  (bs,  1H),  7.13  (bs,  2H),  7.05  (d,  1H,  J  =  0.6  Hz),  2.52  (s,  6H).  13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ140.63,  139.10,  138.82,  138.29,  132.60,  128.90,  128.70,  128.14,  128.03,  127.12,  125.66,  122.09,  120.48,  120.39,  21.19。
【０６６６】
実施例６８
1-(3,5-ジメチルフェニル)-5-メトキシインドール
【０６６７】
【化７７】
0005701832.tif 000074
【０６６８】
実施例６３に概観した一般的手順を用いて5-メトキシインドール  (0.177  g、1.20  mmol)を5-ヨード-m-キシレン  (144μL、1.00  mmol)  にCuI  (2.0  mg、0.010  mmol、1.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (12μL、0.10  mmol、10  mol%)  及びジオキサン  (1.0  mL)  を用いて結合して粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  50:1)により、0.250  g  (100%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.66  (d,  1H,  J  =  8.9  Hz),  7.43  (d,  1H,  J  =  3.2  Hz),  7.32  (d,  1H,  J  =  3.3  Hz),  7.27  (bs,  2H),  7.12  (bs,  1H),  7.07  (dd,  1H,  J  =  2.4  Hz  及びJ  =  9.0  Hz),  6.75  (d,  1H,  J  =  2.2  Hz),  4.02  (s,  3H),  2.54  (s,  6H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ154.33,  139.68,  139.20,  130.93,  129.71,  128.26,  127.78,  121.58,  112.20,  111.37,  102.80,  102.45,  55.58,  21.20。
【０６６９】
実施例６９
cis-及びtrans-1,2-シクロヘキサンジアミンの混合物を用いたN-(4-メトキシフェニル)-N-メチルホルムアミドの調製
【０６７０】
【化７８】
0005701832.tif 000075
【０６７１】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (10  mg、0.0525  mmol、5.0  mol%)、Cs2CO3  (460  mg、1.41  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  1,2-シクロヘキサンジアミン  (cis  及び  trans  異性体の混合物、13μL、0.106  mmol、10  mol%)、N-メチルホルムアミド  (72μL、1.23  mmol)、4-ヨードアニソール  (245  mg、1.05  mmol)  及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製のバルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２２時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×10cm；ヘキサン-酢酸エチル3:2；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  16-29から、158  mg  (91%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。その1H  NMR  スペクトルはホフマンの報告したものと一致した。Hoffman  et  al.  J.  Org.  Chem.  1992,  57,  4487.
【０６７２】
実施例７０
N-t-ブトキシカルボニル-N-(3,5-ジメチルフェニル)アニリン
【０６７３】
【化７９】
0005701832.tif 000076
【０６７４】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、N-t-ブトキシカルボニルアニリン  (200  mg、1.04  mmol)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (190μL、1.32  mmol)及び  ジオキサン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い黄色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル20:1；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  12-20から、299  mg  (97%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.36-7.30  (m,  2H),  7.27-7.16  (m,  3H),  6.87  (s,  2H),  6.85  (s,  1H),  2.30  (s,  6H),  1.48  (s,  9H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ153.9,  143.2,  142.7,  138.3,  128.6,  127.5,  126.9,  125.4,  124.8,  80.9,  28.2,  21.2.  C19H23NO2に関する分析上の計算値：  C,  76.74;  H,  7.79.  判明値：C,  76.61;  7.87。
【０６７５】
実施例７１
N-(4-ジメチルアミノフェニル)-trans-1,2-シクロヘキサン-ジアミンを用いた室温でのN-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミドの調製
【０６７６】
【化８０】
0005701832.tif 000077
【０６７７】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (10  mg、0.0525  mmol、5.0  mol%)、N-(4-ジメチルアミノフェニル)-trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (25  mg、0.107  mmol、10  mol%)、ベンズアミド  (150  mg、1.24  mmol)、Cs2CO3  (650  mg、1.99  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  ジオキサン  (1.0  mL)及び5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を室温で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた明るい茶色の懸濁液を0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。その暗い紫から茶色の濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル3:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  7-15から、208  mg  (89%の収率)  の生成物が淡い黄色の固体として得られた。
【０６７８】
実施例７２
エチレンジアミンを用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
【０６７９】
【化８１】
0005701832.tif 000078
【０６８０】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。エチレンジアミン  (15μL、0.224  mmol、22  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)  及び  ジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製のバルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル2:3；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-18から、191  mg  (97%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。
【０６８１】
実施例７３
エタノールアミンを用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。エタノールアミン  (12μL、0.199  mmol、19  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた明るい茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル2:3；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-18から、136  mg  (69%の収率)  の生成物が  白色の結晶として得られた。その1H  NMR  スペクトルは上に報告されたものと一致した。
【０６８２】
実施例７４
１１０℃で６０分間のN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (2.0  mg、0.0105  mmol、1.0  mol%)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (13μL、0.108  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)及びジオキサン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で６０分間、磁気的に攪拌した。その結果得られた淡い青色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル2:3；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。  画分  10-20から、176  mg  (89%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。その1H  NMR  スペクトルは上に報告されたものと一致した。
【０６８３】
実施例７５
4-クロロトルエン及びN,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミンを用いた１３０℃でのN-(4-メチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
【０６８４】
【化８２】
0005701832.tif 000079
【０６８５】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.1  mol%)、K2CO3  (600  mg、4.34  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (35μL、0.222  mmol、11  mol%)、2-ピロリジノン  (155μL、2.04  mmol)  及び4-クロロトルエン  (1.0  mL、8.44  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１３０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた暗い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル1:4；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  7-15  から、336  mg  (94%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。
【０６８６】
実施例７６
4-クロロアニソール及びN,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミンを用いた１３０℃でのN-(4-メトキシフェニル)-2-ピロリジノン  の調製
【０６８７】
【化８３】
0005701832.tif 000080
【０６８８】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.1  mol%)、K2CO3  (600  mg、4.34  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (35μL、0.222  mmol、11  mol%)、2-ピロリジノン  (155μL、2.04  mmol)  及び4-クロロアニソール  (1.0  mL、8.16  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１３０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた暗い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；酢酸エチル；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。  画分  7-15  から、188  mg  (48%の収率)  の生成物が白色の固体として得られた。その1H  NMR  スペクトルは  イーストン氏らが報告したものと一致した。  Easton,  C.  J.;  Pitt,  M.  J.;  Ward,  C.  M.  Tetrahedron  1995,  51,  12781。
【０６８９】
実施例７７
メチル  4-クロロベンゾエート及びN,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミンを用いた１１０℃でのN-(4-メトキシカルボニルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
【０６９０】
【化８４】
0005701832.tif 000081
【０６９１】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (20  mg、0.105  mmol、5.1  mol%)、メチル  4-クロロベンゾエート(1.40  g、8.21  mmol)、K2CO3  (600  mg、4.34  mmol)を入れ、素早く排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチル-trans-1,2-シクロヘキサンジアミン  (35μL、0.222  mmol、11  mol%)  及び2-ピロリジノン  (155μL、2.04  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた明るい緑-茶色の懸濁液を室温まで冷まし、2×0.5cmのシリカゲル・パッドで濾過して30mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル1:4；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-19  から、266  mg  (59%の収率)の生成物が白色の結晶として得られた。その1H  NMR  スペクトルは、アチガッダ氏らの報告したものと一致した。Atigadda,  V.  R.;  Brouillette,  W.  J.;  Duarte,  F.;  Ali,  S.  M.;  Babu,  Y.  S.;  Bantia,  S.;  Chand,  P.;  Chu,  N.;  Montgomery,  J.  A.;  Walsh,  D.  A.;  Sudbeck,  E.  A.;  Finley,  J.;  Luo,  M.;  Air,  G.  M.;  Laver,  G.  W.  J.  Med.  Chem.  1999,  42,  2332。
【０６９２】
実施例７８
銅を触媒としたアミン化（エチレングリコール系）
アルゴン雰囲気下でのCuを触媒としたアミン化の一般的手順(5  mol%  CuI  触媒)
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)及びリン酸カリウムの無水微粉末(425  mg、2.00  mmol)をテフロン（登録商標）製の隔壁のねじキャップ式試験管に入れた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した。2-プロパノール  (1.0  mL)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)  及びヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)を室温でマイクロシリンジにより順に加えた。この反応液を８０℃まで加熱して淡い黄色の懸濁液を得た。この反応液を所定の時間まで加熱して室温まで戻した。ジエチルエーテル(2  mL)  及び水  (2  mL)をその反応混合液に加えた。その有機層をＧＣで分析した。その反応混合液をさらにジエチルエーテル  (4×10mL)で抽出した。混合した有機相を水、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム又は硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を回転蒸発で取り除いて茶色の残渣を得、その残渣を溶媒混合液(ヘキサン／酢酸エチル＝20/1)を用いたシリカゲルのカラム・クロマトグラフィで精製して、明るい黄色の液体を生成物として得た。
【０６９３】
アルゴン雰囲気下でのアミン化の一般的手順(1  mol%  CuI  触媒)
ヨウ化第一銅  (2.0  mg、0.01  mmol)及びリン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.00  mmol)を、ねじキャップ式の、テフロン（登録商標）製隔壁を付けた試験管内に入れた。この試験管を排気し、アルゴンを３回、充填した。2-プロパノール  (1.0  mL)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)、アミン  (1.20  mmol)  及びヨウ化アリール  (1.00  mmol)を室温でマイクロシリンジにより順に加えた。この反応混合液を８０℃で所定の時間、加熱してから室温に戻した。ジエチルエーテル  (2  mL)及び水  (2  mL)をその反応混合液に加えた。その有機層をＧＣで分析した。その反応混合液をさらにジエチルエーテル  （4×10  mL）で抽出した。混合した有機相を水、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。その溶媒を回転蒸発で取り除いて残渣を得、その残渣を、ヘキサン／酢酸エチルを溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して所望の生成物を得た。
【０６９４】
大気条件下でのCuを触媒とするアミン化の一般的手順
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)及びリン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.00  mmol)を、テフロン（登録商標）製隔壁のねじキャップ式試験管内に入れた後、2-プロパノール  (1.0  mL)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)及びヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)をマイクロシリンジで室温で加えた。この試験管にキャップをし、反応液を８０℃まで加熱して黄色の懸濁液を得た。この反応液を所定の時間まで加熱した後、室温まで戻した。  ジエチルエーテル  (2  mL)及び水  (2  mL)をその反応混合液に加えた。この有機層をＧＣで分析した。この反応混合液をジエチルエーテル  (4×10mL）でさらに抽出した。混合した有機相を水、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム又は硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を回転蒸発で取り除いて茶色の残渣を得、その残渣を溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1）を用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して明るい黄色の液体を生成物として得た。
【０６９５】
N-(フェニル)ベンジルアミン  （図１、見出し番号１及び２）
アルゴン又は大気下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL）を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.6）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(フェニル)ベンジルアミン  (166  mg、91%の単離後収率)  を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)  は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では、95%  を越える純度が示された。  Apodaca,  R.;  Xiao,  W.  Org.  Lett.  2001,  3,  1745-1748を参照されたい。
【０６９６】
4-(N-ベンジル)アミノアセトフェノン  (図１、見出し番号３及び４）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (2.0  mg、0.01  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、4-ヨードアセトフェノン  (246  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。  溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝5/1、Rf=0.2）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、4-(N-ベンジル)アミノアセトフェノン  (203  mg、90%の単離後収率)  を黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Nose,  A.;  Kudo,  T.  Chem.  Pharm.  Bull.  1986,  34,  4817-4820を参照されたい。
【０６９７】
4-(N-ベンジル)アミノベンゾニトリル  (図１、見出し番号５)
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μl、1.20  mmol)、4-ヨードベンゾニトリル  (229  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μl、2.00  mmol)及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝5/1、Rf＝0.4）を用いた  カラム・クロマトグラフィにより、4-(N-ベンジル)アミノベンゾニトリル  (164  mg、79%単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Wolfe,  J.  P.;  Tomori,  H.;  Sadighi,  J.  P.;  Yin,  J.;  Buchwald,  S.  L.  J.  Org.  Chem.  2000,  65,  1158-1174を参照されたい。
【０６９８】
N-(4-クロロフェニル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号６)
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、4-クロロヨードベンゼン  (239  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝10/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(4-クロロフェニル)ベンジルアミン  (182  mg、84%の単離後収率)  を明るい黄色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Burton,  R.  D.;  Bartberger,  M.  D.;  Zhang,  Y.;  Eyler,  J.  R.;  Schanze,  K.  S.  J.  Am.  Chem.  Soc.  1996,  118,  5655-5664を参照されたい。
【０６９９】
N-ベンジル-4-メトキシアニリン  (図１、見出し番号７）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、4-ヨードアニソール  (234  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝10/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-ベンジル-4-メトキシアニリン  (192  mg、90%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。
【０７００】
N-(4-トリル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号８)
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、4-ヨードトルエン  (218  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、  N-(4-トリル)ベンジルアミン  (169  mg、86%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。
【０７０１】
5-(N-ベンジル)アミノ-m-キシレン  (図１、見出し番号９及び１０）
アルゴン又は大気下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、5-ヨード-m-キシレン  (144μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、5-(N-ベンジル)アミノ-m-キシレン  (177  mg、84%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Wolfe,  J.  P.;  Buchwald,  S.  L.  J.  Org.  Chem.  2000,  65,  1144-1157を参照されたい。
【０７０２】
N-(3-ブロモフェニル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号１１−１３)
アルゴン又は大気下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol  又は2.0  mg、0.01  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μl、1.20  mmol)、3-ブロモヨードベンゼン  (128μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(3-ブロモフェニル)ベンジルアミン  (217  mg、83%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Beletskaya,  I.  P.;  Bessmertnykh,  A.  G.;  Guilard,  R.  Synlett  1999,  1459-1461を参照されたい。
【０７０３】
N-(3-シアノフェニル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号１４）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、3-ヨードベンゾニトリル  (229  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝5/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(3-シアノフェニル)ベンジルアミン  (165  mg、80%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。
【０７０４】
N-(3-トリフルオロメチルフェニル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号１５及び１６）
アルゴン又は大気下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、3-ヨードベンゾニトリル  (144μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μl、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(3-トリフルオロメチルフェニル)ベンジルアミン  (229  mg、91%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Desmurs,  J.  R.;  Lecouve,  J.  P.;  Kempf,  H.;  Betremieux,  I.;  Ratton,  S.  New  J.  Chem.  1992,  16,  99-106を参照されたい。
【０７０５】
N-(3-メトキシフェニル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号１７）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、3-ヨードアニソール  (119μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。  溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝10/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(3-メトキシフェニル)ベンジルアミン  (171  mg、80%の単離後収率)  を白色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Ali,  M.  H.;  Buchwald,  S.  L.  J.  Org.  Chem.  2001,  66,  2560-2565を参照されたい。
【０７０６】
N-(3-ニトロフェニル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号１８）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (109μL、1.00  mmol)、3-ヨードニトロベンゼン  (349  mg、1.40  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝5/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(3-ニトロフェニル)ベンジルアミン  (164  mg、72%の単離後収率)をオレンジ色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Leardini,  R.;  Nanni,  D.;  Tundo,  A.;  Zanardi,  G.;  Ruggieri,  F.  J.  Org.  Chem.  1992,  57,  1842-1848を参照されたい。
【０７０７】
N-(3-トリル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号１９)
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、3-ヨードトルエン  (128μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(3-トリル)ベンジルアミン  (171  mg、87%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Spagnolo,  P.;  Zanirato,  P.  Tetrahedron  Lett.  1987,  28,  961-964を参照されたい。
【０７０８】
N-(2-トリル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号２０)
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、2-ヨードトルエン  (127μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び1-ブタノール  (1.0  mL)  を用いて１００℃で行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(2-トリル)ベンジルアミン  (136  mg、69%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Maccarone,  E.;  Mamo,  A.;  Torre,  M.  J.  Org.  Chem.  1979,  44,  1143-1146を参照されたい。
【０７０９】
N-(2-メトキシフェニル)ベンジルアミン  (図１，見出し番号２１）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μl、1.20  mmol)、2-ヨードアニソール  (130μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μl、2.00  mmol)  及び  1-ブタノール  (1.0  mL)を用いて１００℃で行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝10/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(2-メトキシフェニル)ベンジルアミン  (149  mg、70%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。
【０７１０】
2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸（図１、見出し番号２２−２４）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (636  mg、3.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、2-ヨード安息香酸  (248  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。所定の時間加熱した後、反応液を室温に戻した。水及び希釈したHCl  (10%)をｐＨ３以下になるまで加えた。ジエチルエーテル  (2  mL)  を加え、有機層を薄層クロマトグラフィで分析した。この反応混合液をジエチルエーテル  (4×10mL)  でさらに抽出し、混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。溶媒を回転蒸発させ、黄色がかった茶色の残渣を溶媒混合液  (ジエチルエーテル／酢酸エチル  =  1/  1、Rf  =  0.3)を用いたカラム・クロマトグラフィで精製して2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸(161  mg、71%の単離後収率)  を明るい黄色の固体として得た。臭化アリール基質に関しては：ヨウ化第一銅  (19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (636  mg、3.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μl、1.20  mmol)、2-ブロモ安息香酸  (201  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μl、2.00  mmol)  及び1-ブタノール  (1.0  mL)  を用い、１００℃まで加熱した。上記の作業手法に従い、2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸  (120  mg、53%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。塩化アリール基質の場合：ヨウ化第一銅  (19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (636  mg、3.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μl、1.20  mmol)、2-クロロ安息香酸  (157  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μl、2.00  mmol)及び1-ブタノール  (1.0  mL)を用い、１００℃まで加熱した。上記の作業手法に従い、2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸  (109  mg、48%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、95%  を越える純度が示された。Chang,  M.  R.;  Takeuchi,  Y.;  Hashigaki,  K.;  Yamato,  M.  Heterocycles  1992,  33,  147-152.  Moore,  J.  A.;  Sutherland,  G.  J.;  Sowerby,  R.;  Kelly,  E.  G.;  Palermo,  S.;  Webster,  W.  J.  Org.  Chem.  1969,  34,  887-892を参照されたい。
【０７１１】
2-(N-ベンジル)アミノベンジルアルコール（図１、見出し番号２５）
アルゴン下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.5  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、2-ヨードベンジルアルコール  (234  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝4/1、Rf＝0.3）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、2-(N-ベンジル)アミノベンジルアルコール  (203  mg、95%の単離後収率)を灰色がかった白色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。  Coppola,  G.  A.  J.  Herterocyl.  Chem.  1986,  23,  223-224を参照されたい。
【０７１２】
4-(N-ベンジル)アミノアニリン  (図１、見出し番号２６)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (218μL、2.0  mmol)、4-ヨードアニリン  (219  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて９０℃で行った。溶媒勾配（ヘキサン／酢酸エチル＝2/1乃至1/1、Rf＝0.2）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、4-(N-ベンジル)アミノアニリン  (101  mg、51%の単離後収率)  を茶色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Araki,  T.;  Tsukube,  H.  J.  Polym.  Sci.,  Polym.  Lett.  Ed.  1979,  17,  501-505を参照されたい。
【０７１３】
エチル  4-(N-ベンジル)アミノベンゾエート（図１、見出し番号２７）
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、エチル  4-ヨードベンゾエート(167μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)及びエタノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝5/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、エチル  4-(N-ベンジル)アミノベンゾエート(113  mg、50%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Albright,  J.  D.;  DeVries,  V.  G.;  Largis,  E.  E.;  Miner,  T.  G.  Reich,  M.  F.;  Schaffer,  S.;  Shepherd,  R.  G.;  Upeslacis,  J.  J.  Med.  Chem.  1983,  26,  1378-1393;  and  Onaka,  M.;  Umezono,  A.;  Kawai,  M.;  Izumi,  Y.  J.  Chem.  Soc.,  Chem.  Commun.  1985,  1202-1203を参照されたい。
【０７１４】
N-(1-ナフチル)ベンジルアミン  (図１、見出し番号２８)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、1-ヨードナフトレン(146μl、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(1-ナフチル)ベンジルアミン  (163  mg、70%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Janin,  Y.  L.;  Bisagni,  E.  Synthesis  1993,  57-59を参照されたい。
【０７１５】
N-(フェニル)ヘキシルアミン  (図２、見出し番号２−４)
アルゴン又は大気下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol  又は2.0  mg、0.01  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ヘキシルアミン  (159μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝05）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(フェニル)ヘキシルアミン  (152  mg、86%の単離後収率)  を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Bomann,  M.  D.;  Guch,  I.  C.;  DiMare,  M.  J.  Org.  Chem.  1995,  60,  5995-5996を参照されたい。
【０７１６】
N-(2-メトキシエチル)アニリン  (図２、見出し番号５−７）
アルゴン又は大気下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol  又は2.0  mg、0.01  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、2-メトキシエチルアミン  (104μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝10/1、Rf＝0.2）を用いた  カラム・クロマトグラフィにより、N-(2-メトキシエチル)アニリン  (138  mg、91%の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Fancher,  L.  W.;  Gless,  R.  D.,  Jr.;  Wong,  R.  Y.  Tetrahedron  Lett.  1988,  29,  5095-5098を参照されたい。
【０７１７】
N-(フェニル)-α-メチルベンジルアミン  (図２、見出し番号８)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、α-メチルベンジルアミン  (155μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(フェニル)-α-メチルベンジルアミン  (144  mg、73%の単離後収率)を無色の液体として得た。HPLC  条件：（カラム：Daicel  OD-H;  溶媒：  iPrOH  の10%ヘキサン溶液；流速：  0.7  mL/  分；UV  ランプ：254  nm；保持時間：  6.01、6.78  分)。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Kainz,  S.;  Brinkmann,  A.;  Leitner,  W.;  Pfaltz,  A.  J.  Am.  Chem.  Soc.  1999,  121,  6421-6429を参照されたい。
【０７１８】
(R)-N-(フェニル)-α-メチルベンジルアミン  (図２、見出し番号９)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、(R)-α-メチルベンジルアミン  (155μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。  溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、(R)-N-(フェニル)-α-メチルベンジルアミン  (150  mg、76%の単離後収率、99%  ee)を無色の液体として得た。HPLC  条件：  (カラム：  Daicel  OD-H;  溶媒：  iPrOH  の10%ヘキサン溶液；流速：0.7  mL/  分；UV  ランプ：  254  nm;  保持時間：6.74  分)。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。
【０７１９】
N-メチル-N-フェニルベンジルアミン  (図２、見出し番号１０)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅(19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、N-メチルベンジルアミン  (155μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び1-ブタノール  (1.0  mL)  を用いて９０℃で行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.5）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-メチル-N-フェニルベンジルアミン  (146  mg、74%  の単離後収率)を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Brenner,  E.;  Schneider,  R.;  Fort,  Y.  Tetrahedron  1999,  55,  12829-12842を参照されたい。
【０７２０】
N-(フェニル)ピロリジン  (図２、見出し番号１１−１３）
アルゴン又は大気下での前記一般的手順を、ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol  又は2.0  mg、0.01  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ピロリジン  (100μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィ)  により、N-(フェニル)ピロリジン  (133  mg、90%の単離後収率)  を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Ishikawa,  T.;  Uedo,  E.;  Tani,  R.;  Saito,  S.  J.  Org.  Chem.  2001,  66,  186-191を参照されたい。
【０７２１】
N-(フェニル)ピペリジン  (図２、見出し番号１４）
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、ピペリジン  (119μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び  2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.4）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(フェニル)ピペリジン  (129  mg、80%の単離後収率)  を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Beller,  M.;  Breindl,  C.;  Riermeier,  T.  H.;  Tillack,  A.  J.  Org.  Chem.  2001,  66,  1403-1412;  and  Li,  G.  Y.  Angew.  Chem.,  Int.  Ed.  2001,  40,  1513-1516を参照されたい。
【０７２２】
N-(フェニル)モルホリン  (図２、見出し番号１５)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、モルホリン  (130μL、1.50  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。  溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.2）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(フェニル)モルホリン  (124  mg、76%の単離後収率)  を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Desmarets,  C.;  Schneider,  R.;  Fort,  Y.  Tetrahedron  Lett.  2000,  41,  2875-2879を参照されたい。
【０７２３】
N-フェニル-N'-(メチル)ピペラジン  (図  ２、見出し番号１６)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、N-(メチル)ピペラジン  (166μL、1.50  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝20/1、Rf＝0.1）を用いた  カラム・クロマトグラフィにより、N-フェニル-N'-(メチル)ピペラジン  (125  mg、71%の単離後収率)  を無色の液体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。
【０７２４】
N-フェニル-L-プロリン  (図２、見出し番号１７)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、L-プロリン  (138  mg、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて行った。所定の時間加熱した後、この反応液を室温まで戻した。水及び希塩酸  (10%)を、ｐＨがｐＨ３以下になるまで加えた。ジエチルエーテル  (2  mL)  を加え、有機層を薄層クロマトグラフィで分析した。この反応混合液をジエチルエーテル  (4  ×  10  mL)でさらに抽出し、混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。この溶媒を回転蒸発させ、黄色がかった茶色のその残渣を溶媒混合液  (ジエチルエーテル/  酢酸エチル  =  1/  1、Rf  =  0.2)を用いたカラム・クロマトグラフィで精製して  N-フェニル-L-プロリン  (134  mg、70%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、95%  を越える純度が示された。Ma,  D.;  Zhang,  Y.;  Yao,  J.;  Wu,  S.;  Tao,  F.  J.  Am.  Chem.  Soc.  1998,  120,  12459-12467を参照されたい。
【０７２５】
N-(フェニル)アニリン  (図  ２、見出し番号１８)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、アニリン  (109μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)を用いて９０℃で行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝5/1、Rf＝0.4）を用いた  カラム・クロマトグラフィにより、N-(フェニル)アニリン  (69  mg、41%の単離後収率)  を明るい黄色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。
【０７２６】
N-(フェニル)-2-ピロリジノン  (図２、見出し番号２１)
アルゴン下での前記一般的手順をヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (425  mg、2.00  mmol)、2-ピロリジノン  (91μL、1.20  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)  を用いて９０℃で行った。溶媒混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝1/1）を用いたカラム・クロマトグラフィにより、N-(フェニル)-2-ピロリジノン  (80  mg、50%の単離後収率)を白色の固体として得た。そのスペクトル・データ  (1H  NMR)は文献の記載と一致し、ＧＣ分析では95%  を越える純度が示された。Yin,  J.;  Buchwald,  S.  L.  Org.  Lett.  2000,  2,  1101-1104;  and  Kang,  S.-K.;  Lee,  S.-H.;  Lee,  D.  Synlett  2000,  1022-1024を参照されたい。
【０７２７】
N-(4-メトキシフェニル)シクロヘキシルアミン  (図  ３、見出し番号  １)
乾燥器で乾燥させた再密閉可能な  15  mL入りシュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  シクロヘキシルアミン  (144μL、1.26  mmol)、エチレングリコール  (0.11  mL、1.97  mmol)、及び4-ヨードアニソール  (235  mg、1.00  mmol)の1-ブタノール  (1.0  mL)  溶液をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１００℃で１４時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた濁った、緑から茶色の懸濁液を室温に戻し、30%  アンモニア水  (1  mL)  の水  (20  mL)溶液に注ぎ入れ、3×15  mL  のCH2Cl2で抽出した。その無色の有機相を乾燥  (Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル5:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-17から、143  mg  (70%の収率)  の生成物が白色の結晶として得られた。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3)：δ6.79-6.72  (m,  2H),  6.60-6.53  (m,  2H),  3.74  (s,  3H),  3.22  (br  s,  1H),  3.16  (tt,  J  =  10.2,  3.6  Hz,  1H),  2.10-1.98  (m,  2H),  1.80-1.69  (m,  2H),  1.68-1.58  (m,  1H),  1.40-1.04  (m,  5H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ151.8,  141.6,  114.8,  114.7,  55.8,  52.7,  33.6,  25.9,  25.0.  IR  (ニート、cm-1):  3388,  1509,  1239,  1038,  818.  C13H19NOに関する分析上の計算値：C,  76.06;  H,  9.33.  判明値:  C,  76.00;  H,  9.32.
【０７２８】
5-(4-メトキシフェニルアミノ)-1-ペンタノール  (図３、見出し番号  ２)
乾燥器で乾燥させた再密閉可能な  15  mL入り  シュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-アミノ-1-ペンタノール  (135μL、1.24  mmol)、エチレングリコール  (0.11  mL、1.97  mmol)、及び4-ヨードアニソール  (235  mg、1.00  mmol)  の1-ブタノール  (1.0  mL)溶液  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１００℃で１４時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた濁った、黄色から茶色の懸濁液を室温まで戻し、30%  アンモニア水  (1  mL)の水  (20  mL)溶液に注ぎ入れ、3×15  mL  のCH2Cl2で抽出した。この有機相を乾燥(Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；酢酸エチル；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  6-15から、177  mg  (85%の収率)  の生成物が淡い褐色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3)：δ6.80-6.74  (m,  2H),  6.60-6.54  (m,  2H),  3.74  (s,  3H),  3.65  (t,  J  =  6.4  Hz,  2H),  3.07  (t,  J  =  7.0  Hz,  2H),  2.5  (br  s,  2H),  1.68-1.55  (m,  4H),  1.52-1.41  (m,  2H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ151.9,  142.6,  114.8,  114.0,  62.7,  55.8,  44.9,  32.4,  29.4,  23.3.  IR  (ニート、cm-1):  3350,  1511,  1233,  1036,  820.  C12H19NO2に関する分析上の計算値：C,  68.87;  H,  9.15.  判明値：C,  68.93;  H,  9.12.
【０７２９】
N-(3-メチルフェニル)-2-(1-シクロヘキセニル)エチルアミン  (図３、見出し番号３)
乾燥器で乾燥させた再密閉可能な  15  mL入りシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。3-ヨードトルエン  (130μL、1.01  mmol)、2-(1-シクロヘキセニル)エチルアミン  (170μL、1.22  mmol)、エチレングリコール  (115μL、1.97  mmol)、及びイソプロピルアルコール(1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２２時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた濁った、緑から茶色の懸濁液を室温まで戻し、30%  アンモニア水(1  mL)の水(20  mL)溶液に注ぎ入れ、3×15  mL  のCH2Cl2で抽出した。この有機相を乾燥(Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル50:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  12-17  から、189  mg  (87%の収率)  の生成物が無色の油として得られた。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3)：δ7.06  (t,  J  =  7.4  Hz,  1H),  6.52  (d,  J  =  7.4  Hz,  1H),  6.46-6.39  (m,  2H),  5.53  (m,  1H),  3.57  (br  s,  1H),  3.14  (t,  J  =  6.8  Hz,  2H),  2.30-2.22  (m,  5H),  2.07-1.98  (m,  2H),  1.97-1.90  (m,  2H),  1.67-1.52  (m,  4H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ148.5,  138.9,  134.9,  129.1,  123.5,  118.1,  113.6,  109.9,  41.4,  37.6,  27.8,  25.2,  22.8,  22.4,  21.6.  IR  (ニート、cm-1):  3406,  1603,  1590,  1509,  1492,  1478,  1328,  766,  691.  C15H21Nに関する分析上の計算値：  C,  83.67;  H,  9.83.  判明値：C,  83.82;  H,  9.84.
【０７３０】
2-(4-アミノフェニル)-N-(3,5-ジメチルフェニル)エチルアミン  (図３、見出し番号４)
乾燥器で乾燥させた再密閉可能な  15  mL  入りシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、2-(4-アミノフェニル)エチルアミン  (160μL、1.21  mmol)、エチレングリコール  (115μL、2.06  mmol)、及びイソプロピルアルコール(1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２２時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた濁った、灰色から茶色の懸濁液を室温まで戻し、30%  アンモニア水(1  mL)の水(20  mL)溶液に注ぎ入れ、3×15  mL  のCH2Cl2で抽出した。その黄色から茶色の有機相を乾燥(Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル3:2；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  9-18を濃縮し、その残渣をヘキサン（5mL）から再結晶化させて  167  mg  (69%の収率)  の所望の生成物を大型の白色の針状で得た。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3)：δ7.04-6.97  (m,  2H),  6.67-6.61  (m,  2H),  6.36  (s,  1H),  6.24  (s,  2H),  3.65-3.50  (br  m,  3H),  3.30  (t,  J  =  6.8  Hz,  2H),  2.79  (t,  J  =  7.0  Hz,  2H),  2.23  (s,  6H)。13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ148.2,  144.7,  138.8,  129.5,  129.2,  119.3,  115.3,  110.9,  45.3,  34.6,  21.5.  IR  (ニート、cm-1):  3361,  3215,  1600,  1515,  1472,  1337,  1273,  1181,  820.
【０７３１】
N-(4-メチルフェニル)-N'-[3-(4-メチルフェニルアミノ)プロピル]-1,4-ブタンジアミン  (図３、見出し番号６)
乾燥器で乾燥させた再密閉可能な  15  mL入り  シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol)、4-ヨードトルエン  (260  mg、1.19  mmol)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。N-(3-アミノプロピル)-1,4-ブタンジアミン  (79μL、0.503  mmol)、エチレングリコール  (115μL、2.06  mmol)、及びイソプロピルアルコール  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた濁った、灰色から茶色の懸濁液を室温まで戻し、30%  アンモニア水(1  mL)の水(20  mL)溶液に注ぎ入れ、3×15  mL  のCH2Cl2で抽出した。その有機相を乾燥（Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ジクロロメタン-30%アンモニア水で飽和させたジクロロメタン-メタノール30:20:2；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  12-24を濃縮し、その残渣をヘキサン（2mL）から再結晶化させて、119  mg  (73%の収率)の所望の生成物を微細な白色の結晶として得た。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3)：δ6.98  (d,  J  =  8.4  Hz,  4H),  6.56-6.50  (m,  4H),  4.04  (br  s,  1H),  3.56  (br  s,  1H),  3.17  (t,  J  =  6.6  Hz,  2H),  3.11  (t,  J  =  6.6  Hz,  2H),  2.74  (t,  J  =  6.6  Hz,  2H),  2.64  (t,  J  =  6.9  Hz,  2H),  2.23  (s,  6H),  1.79  (五重項、J  =  6.6  Hz,  2H),  1.70-1.54  (m,  4H),  0.95  (br  s,  1H).  13C  NMR  (100  MHz,  CDCl3)：δ146.3,  146.1,  129.7,  126.3,  112.89,  112.85,  49.8,  48.5,  44.2,  43.3,  29.6,  27.8,  27.3,  20.4.
【０７３２】
実施例７９
2-フェニルフェノールを配位子として、そしてトルエンを溶媒として用いたN-フェニルヘキシルアミンの調製
【０７３３】
【化８５】
0005701832.tif 000082
【０７３４】
ねじキャップ式試験管に窒素をパージし、CuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、2-フェニルフェノール  (34  mg、0.200  mmol、20  mol%)、及びK3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れた。この試験管にキャップをし、窒素を充満させたグローブ・ボックス内に入れ、副室を排気する直前にキャップを取り外した。この試験管を、表面がテフロン（登録商標）製のシリコーン・ゴム製隔壁で内張された開口型ねじキャップで密閉し、グローブ・ボックスから取り出した。ブロモベンゼン  (105μL、1.00  mmol)、n-ヘキシルアミン  (160μL、1.21  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をシリンジを用いて加えた。その反応混合液を１００℃で２３時間、磁気的に攪拌した後に、その結果得られた暗い茶色の懸濁液を室温まで戻し、30%  アンモニア水(1  mL)の水(20  mL)溶液に注ぎ入れ、3×15  mL  のCH2Cl2で抽出した。その明るい茶色の有機相を乾燥(Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-ジクロロメタン2:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  14-25から、112  mg  (63%の収率)  の所望の生成物を無色の液体として得た。その1H  NMRスペクトルは報告されたものと一致した。Barluenga,  J.;  Fananas,  F.  J.;  Villamana,  J.;  Yus,  M.  J.  Org.  Chem.  1982,  47,  1560.
【０７３５】
実施例８０
2-フェニルフェノールを配位子として、そしてジオキサンを溶媒として用いたN-フェニルヘキシルアミンの調製
ねじキャップ式試験管に窒素をパージし、CuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、2-フェニルフェノール  (34  mg、0.200  mmol、20  mol%)、及びK3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れた。この試験管にキャップをし、窒素を充満させたグローブ・ボックス内に入れ、副室を排気する直前にキャップを取り外した。この試験管を、表面がテフロン（登録商標）製のシリコーン・ゴム製隔壁で内張された開口型ねじキャップで密閉し、グローブ・ボックスから取り出した。ブロモベンゼン  (105μL、1.00  mmol)、n-ヘキシルアミン  (160μL、1.21  mmol)、及びジオキサン  (1.0  mL)をシリンジを用いて加えた。その反応混合液を１００℃で２３時間、磁気的に攪拌した後、その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで戻し、エーテル  (2  mL)及び水  (1  mL)で希釈した。ドデカン  (230μL、；内ＧＣ標準)  を加え、一番上（有機）相の試料をＧＣで分析すると、ブロモベンゼンの74%の転化、そして所望の生成物の収率60%が判明した。
【０７３６】
実施例８１
2-フェニルフェノールを配位子として用い、そして溶媒は用いないN-フェニルヘキシルアミンの調製
ねじキャップ式試験管に窒素をパージし、CuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、2-フェニルフェノール  (34  mg、0.200  mmol、20  mol%)、及びK3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れた。この試験管にキャップをし、窒素を充満させたグローブ・ボックス内に入れ、副室を排気する直前にキャップを取り外した。この試験管を、表面がテフロン（登録商標）製のシリコーン・ゴム製隔壁で内張された開口型ねじキャップで密閉し、グローブ・ボックスから取り出した。ブロモベンゼン  (105μL、1.00  mmol)及びn-ヘキシルアミン  (0.94  mL、7.12  mmol)  をシリンジを用いて加えた。その反応混合液を１００℃で２３時間、磁気的に攪拌した後、その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで戻し、30%  アンモニア水(1  mL)の水(20  mL)溶液に注ぎ入れ、3×15  mL  のCH2Cl2で抽出した。その明るい茶色の有機相を乾燥(Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-ジクロロメタン2:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  13-25  から、161  mg  (91%の収率)  の所望の生成物を無色の液体として得た。その1H  NMRスペクトルは報告されたものと一致した。Barluenga,  J.;  Fananas,  F.  J.;  Villamana,  J.;  Yus,  M.  J.  Org.  Chem.  1982,  47,  1560.
【０７３７】
実施例８２
フェニルトリフルオロメタンスルホネートからのN-フェニルヘキシルアミンの調製
乾燥器で乾燥させた再密閉可能な  15mL入りシュレンク管にCuI  (19.5  mg、0.102  mmol、10  mol%)、2-フェニルフェノール  (86  mg、0.505  mmol、50  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  n-ヘキシルアミン  (135μL、1.02  mmol)及びフェニルトリフルオロメタンスルホネート  (0.98  mL、6.05  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１２０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた濁った、茶色の懸濁液を室温まで戻し、酢酸エチル(2  mL)で希釈した。ドデカン  (230μL;  内  GC標準)  を加え、その上清溶液の試料をＧＣで分析したところ、所望の生成物の収率1%が判明した。この生成物の正体をGC-MS  (177  m/zでのシグナル)で確認した。
【０７３８】
実施例８３
4-クロロトルエンからのN-(4-メチルフェニル)ヘキシルアミンの調製
【０７３９】
【化８６】
0005701832.tif 000083
【０７４０】
乾燥器で乾燥させた再密閉可能な  15mL入りシュレンク管にCuI  (19.5  mg、0.102  mmol、10  mol%)、2-フェニルフェノール  (86  mg、0.505  mmol、50  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  n-ヘキシルアミン  (135μL、1.02  mmol)及び4-クロロトルエン  (0.95  mL、8.01  mmol)  をアルゴン下で加えた。  このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１２０℃で２３時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで戻し、0.5×1cmのシリカ・プラグを通して濾過してジクロロメタン（10mL）に溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-ジクロロメタン2:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。  画分  12-23を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル20:1；15mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィでさらに精製した。画分  9-15から、85  mg  (44%の収率)の純粋な所望の生成物を大型の無色の結晶として得た。その1H  及び13C  NMRスペクトルは報告されたものと一致した。Wolfe,  J.  P.;  Buchwald,  S.  L.  J.  Org.  Chem.  1996,  61,  1133.
【０７４１】
実施例８４
2-フェニルフェノールをトルエン中の配位子として用いたN-フェニル-N',N',N'',N"-テトラメチルグアニジンの調製
【０７４２】
【化８７】
0005701832.tif 000084
【０７４３】
15mL入りシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、2-フェニルフェノール  (34  mg、0.200  mmol、20  mol%)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、N,N,N',N'-テトラメチルグアニジン  (190μL、1.51  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。  このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで戻し、セライト・プラグで濾過してジクロロメタンに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；メタノール-（30%  aq  NH3で飽和させた）ジクロロメタン1:5；20mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  26-43から、159  mg  (83%の収率)の所望の生成物を得た。
【０７４４】
実施例８５
2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸
【０７４５】
【化８８】
0005701832.tif 000085
【０７４６】
臭化アリール基質
ヨウ化第一銅  (19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (636  mg、3.00  mmol)  及び2-ブロモ安息香酸  (201  mg、1.00  mmol)  をテフロン（登録商標）製隔壁付きのねじキャップ式試験管内に入れた。この試験管を排気し、アルゴンで３回、充填した。1-ブタノール  (1.0  mL)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及びベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)をマイクロ・シリンジで加えた。この反応液を４８時間、１００℃まで加熱して、淡い青色の懸濁液を生成させた。その反応混合液を室温まで戻した後、水及び希釈した  HCl  (10%)をｐＨ３以下になるまで加えた。ジエチルエーテル  (2  mL)を加え、有機層を薄層クロマトグラフィで分析した。この反応混合液をジエチルエーテル  (4  ×  10  mL)  でさらに抽出し、混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。シリカゲルを用いたカラム・クロマトグラフィでジエチルエーテル／酢酸エチル=  1/1で溶出させて、2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸(120  mg、53%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。
【０７４７】
塩化アリール基質
ヨウ化第一銅  (19  mg、0.10  mmol)、K3PO4  (636  mg、3.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、2-クロロ安息香酸  (157  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び1-ブタノール  (1.0  mL)を用い、１００℃に７２時間、加熱した。上記の作業手法を行って2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸  (109  mg、48%の単離後収率)を明るい黄色の固体として得た。
【０７４８】
ヨウ化アリール基質
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、K3PO4  (636  mg、3.00  mmol)、ベンジルアミン  (131μL、1.20  mmol)、2-ヨード安息香酸  (248  mg、1.00  mmol)、エチレングリコール  (111μL、2.00  mmol)  及び2-プロパノール  (1.0  mL)  を用い、８０℃に１８時間、加熱した。上記の作業手法を行って2-(N-ベンジル)アミノ安息香酸  (161  mg、71%の単離後収率)  を明るい黄色の固体として得た。
【０７４９】
実施例８６
アルゴン雰囲気下でのトルエン中におけるブロモベンゼンのアミン化の一般的手順
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol、5  mol%)、リン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.0  mmol)  及び置換フェノール  (0.2  mmol、20  mol%)  を、テフロン（登録商標）製隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。無水トルエン  (1.0  mL)、ブロモベンゼン  (105μL、1.0  mmol)  及びn-ヘキシルアミン  (158μL、1.2  mmol)  をマイクロシリンジで室温で加えた。この反応混合液を１００℃で１８時間、加熱した。次にこの反応混合液を室温に戻した。ジエチルエーテル  (2  mL)、水  (2  mL)  及びドデカン  (内標準、227μL)を加えた。この有機層をＧＣで分析してN-フェニルヘキシルアミンの収率を判定した。上記の手法を用いた実施例を図４に作表する。
【０７５０】
実施例８７
2,6-ジメチルフェノールを配位子として用い、そしてDMFを溶媒として用いたN-フェニルヘキシルアミン  の調製
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol、5  mol%)、リン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.0  mmol)  及び2,6-ジメチルフェノール  (24  mg、0.2  mmol、20  mol%)  を、テフロン（登録商標）製隔壁を付けたねじキャップ式の試験管内に入れた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。無水DMF  (1.0  mL)、ブロモベンゼン  (105μL、1.0  mmol)  及び  n-ヘキシルアミン  (158μL、1.2  mmol)をマイクロシリンジで室温で加えた。この反応混合液を１００℃で１８時間、加熱した。次にこの反応混合液を室温まで戻した。ジエチルエーテル  (2  mL)、水  (2  mL)  及びドデカン  (内標準、227μL)  を加えた。その有機層をＧＣで分析してN-フェニルヘキシルアミンのＧＣ収率48%を出した。
【０７５１】
実施例８８
2,6-ジメチルフェノールを配位子として用い、溶媒を用いないN-フェニルヘキシルアミンの調製
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol、5  mol%)、リン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.0  mmol)  及び  2,6-ジメチルフェノール  (24  mg、0.2  mmol、20  mol%)  をテフロン（登録商標）製隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した(３サイクル）。ブロモベンゼン(105μL、1.0  mmol)  及びn-ヘキシルアミン  (1.05  mL、8.0  mmol)  をマイクロシリンジで室温で加えた。この反応混合液を１００℃で１８時間、加熱した。次にこの反応混合液を室温に戻した。ジエチルエーテル  (2  mL)、水  (2  mL)  及びドデカン  (内標準、227μL)  を加えた。その有機層をＧＣで分析してブロモベンゼンの転化率100%を出した。水相はジエチルエーテル  (4×  10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相を水、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶媒を回転蒸発で取り除き、その残渣をシリカゲルを用いたカラム・クロマトグラフィにより、ヘキサン／酢酸エチル＝20/1で溶出させて精製して、N-フェニルヘキシルアミンを無色の油として得た。(152  mg、86%の単離後収率)。
【０７５２】
実施例８９
大気雰囲気下でのブロモベンゼンのアミン化の手法
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol、5  mol%)、リン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.0  mmol)  及び  2-フェニルフェノール  (34  mg、0.2  mmol、20  mol%)  をテフロン（登録商標）製隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。無水トルエン  (1.0  mL)、ブロモベンゼン  (105μL、1.0  mmol)  及び  n-ヘキシルアミン  (158μL、1.2  mmol)  をマイクロシリンジで大気雰囲気下で室温で加えた。この反応混合液を１００℃で２２時間、加熱した。次にこの反応混合液を室温に戻した。ジエチルエーテル  (2  mL)、水  (2  mL)  及びドデカン  (内標準、227μL)  を加えた。その有機層をＧＣで分析して、N-フェニルヘキシルアミンのＧＣ収率33%を出した。
【０７５３】
実施例９０
アルゴン雰囲気下でのトルエン中のヨウ化アリールのアミン化の手法
ヨードベンゼン基質
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol、5  mol%)、リン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.0  mmol)  及び  2,6-ジメチルフェノール  (24  mg、0.2  mmol、20  mol%)をテフロン（登録商標）製隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。ヨードベンゼン  (112μL、1.0  mmol)  及び  n-ヘキシルアミン  (158μL、1.0  mmol)  をマイクロシリンジで室温で加えた。この反応混合液を８０℃で１８時間、加熱した。次にこの反応混合液を室温に戻した。ジエチルエーテル  (2  mL)、水  (2  mL)  及びドデカン  (内標準、227μL)  を加えた。その有機層をＧＣで分析してN-フェニルヘキシルアミンのＧＣ収率41%を出した。
【０７５４】
2-ヨードアニソール基質
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol、5  mol%)、リン酸カリウムの無水微細粉末  (425  mg、2.0  mmol)  及び2,6-ジメチルフェノール  (24  mg、0.2  mmol、20  mol%)をテフロン（登録商標）製隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。2-ヨードアニソール  (130μL、1.0  mmol)  及びn-ヘキシルアミン  (158μL、1.0  mmol)をマイクロシリンジで室温で加えた。この反応混合液を１８時間、８０℃で加熱した。次にこの反応混合液を室温まで戻した。ジエチルエーテル  (2  mL)、水  (2  mL)  及びドデカン  (内標準、227μL)  を加えた。その有機層をＧＣで分析して  N-(2-メトキシフェニル)ヘキシルアミンのＧＣ収率41%を出した。
【０７５５】
実施例９１
1-フェニル-2-(2-トリルアミノ)エタノール
【０７５６】
【化８９】
0005701832.tif 000086
【０７５７】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (5.0  mg、0.026  mmol、2.6  mol%)、NaOH  (83.0  mg、2.08  mmol)、及びrac-2-アミノ-1-フェニルエタノール  (143  mg、1.04  mmol)を加えた。2-ヨードトルエン  (159  μL、1.25  mmol)及びイソプロピルアルコール  (1.0  mL)を、シリンジを通じてアルゴン下で加えた。隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、反応液を９０℃で４８時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた均質な溶液を冷ましてから10mLのブラインで希釈した。この反応混合液を分液漏斗に移し、塩化メチレン（3×10mL）で抽出した。その有機物を0.1  M  NaOH  (2  ×  10  mL)で洗浄し、ブライン（1×15mL）で洗浄し、MgSO4上で乾燥させ、濃縮した。その粗物質を塩化メチレンを用いたシリカゲル・クロマトグラフィで精製した。生成物を淡い黄色の粘性の油として、92%の収率（217.4mg）で得た。
【０７５８】
実施例９２
trans-2-フェニルアミノシクロヘキサノール
【０７５９】
【化９０】
0005701832.tif 000087
【０７６０】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (5.0  mg、0.026  mmol、2.6  mol%)、NaOH  (83.0  mg、2.08  mmol)  及び  rac-2-アミノ-1-シクロヘキサノール  HCl  (158  mg、1.04  mmol)を加えた。ヨードベンゼン  (139μL、1.25  mmol)、ジメチルスルホキシド  (670μL）、及び9.45  M  NaOHのストック溶液  (330μL、3.12  mmol)をシリンジを通じてアルゴン下で加えた。隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、反応液を９０℃で４８時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた均質な溶液を冷ましてから10mLのブラインで希釈した。この反応混合液を分液漏斗に移し、ジエチルエーテル  (3×10mL)で抽出した。その有機抽出物を3  M  HCl  (3×10mL)で洗浄した。  次にその酸性の抽出物を氷槽で冷やしてから、溶液を飽和NaOH  溶液を用いて塩基性化した。溶液のｐＨが、ｐＨ紙で塩基性となったとき、溶液は不透明になった。この混合液を分液漏斗に移し、塩化メチレン（3×10mL）で抽出した。その有機抽出物をブラインで洗浄し、MgSO4上で乾燥させ、濃縮した。淡い黄色の油を得、高真空下に一晩、置いた。真空下にあるうちのその油を硬化させて、182.5  mg  (92%の収率)の灰色がかった白色の固体をmp  57-58℃で得た。
【０７６１】
実施例９３
trans-2-(2-クロロフェニルアミノ)  シクロヘキサノール
【０７６２】
【化９１】
0005701832.tif 000088
【０７６３】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (5.0  mg、0.026  mmol、2.6  mol%)、NaOH  (125  mg、3.12  mmol)  及び  rac-2-アミノ-1-シクロヘキサノール  HCl  (158  mg、1.04  mmol)を加えた。2-クロロ-1-ヨードベンゼン  (152  μL、1.25  mmol)  及びイソプロピルアルコール  (1.0  mL)  をシリンジを通じてアルゴン下で加えた。隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、反応液を９０℃で４８時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた均質な溶液を冷ましてから10mLのブラインで希釈した。この反応混合液を分液漏斗に移し、塩化メチレン  (3×10mL)で抽出した。その有機物をブラインで洗浄し、MgSO4上で乾燥させ、濃縮した。その粗物質をヘキサン／酢酸エチル（60:40）を用いたシリカゲル・クロマトグラフィで精製した。生成物を黄色の油として91%  の収率  (212.7  mg)で得た。
【０７６４】
実施例９４
2-[エチル-(2-メトキシフェニル)アミノ]  エタノール
【０７６５】
【化９２】
0005701832.tif 000089
【０７６６】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (5.0  mg、0.026  mmol、2.6  mol%)  及びNaOH  (83.0  mg、2.08  mmol)を加えた。2-(アミノエチル)-エタノール  (101μL、1.04  mmol)、2-ヨードアニソール  (162μL、1.25  mmol)  及びイソプロピルアルコール  (1.0  mL)  をシリンジを通じてアルゴン下で加えた。隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、反応液を９０℃で４８時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた均質な溶液を冷ましてから10mLのブラインで希釈した。この反応混合液を分液漏斗に移し、塩化メチレン  (3×10mL)で抽出した。その有機物を0.1  M  NaOH  (2×10mL)で洗浄し、ブライン  (1×15mL)で洗浄し、MgSO4  上で乾燥させ、濃縮した。その粗物質を、塩化メチレン／酢酸エチル（70:30）を用いたシリカゲル・クロマトグラフィで精製した。生成物を淡い黄色の粘性の油として72%の  収率  (145.8  mg)で得た。
【０７６７】
実施例９５
2-(3-ニトロフェニルアミノ)-1-フェニルエタノール
【０７６８】
【化９３】
0005701832.tif 000090
【０７６９】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (5.0  mg、0.026  mmol、2.6  mol%)、K3PO4  (425  mg、2.0  mmol)、rac-2-アミノ-1-フェニルエタノール  (140  mg、1.02  mmol)  及び1-ヨード-3-ニトロベンゼン  (302  mg、1.25  mmol)を加えた。エチレングリコール  (56μL、1.02  mmol)  及びイソプロピルアルコール  (1.0  mL)  をシリンジを通じてアルゴン下で加えた。隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、反応液を７５℃で４８時間、磁気的に攪拌した。その反応混合液を冷ましてから10mLのブラインで希釈し、塩化メチレン（3×10mL）で抽出した。その有機抽出物を0.1  M  NaOH  (2×10  mL)で洗浄し、ブライン  (1×15  mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥させ、濃縮した。その粗物質を、塩化メチレン／酢酸エチル（96:4）を用いたシリカゲル・クロマトグラフィで精製した。生成物をオレンジ色の粘性の油として66%の収率  (172.8  mg)で得た。
【０７７０】
実施例９６
N-フェニルエフェドリン
【０７７１】
【化９４】
0005701832.tif 000091
【０７７２】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してから  CuI  (10.0  mg、0.052  mmol、5.2  mol%)、NaOtBu  (288  mg、3.0  mmol)  及び(1R、2S)-エフェドリン  HCl  (202  mg、1.0  mmol）を加えた。ヨードベンゼン  (168μL、1.5  mmol)及びジメチルスルホキシド  (1.25  mL)  をシリンジを通じてアルゴン下で加えた。隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、反応液を１００℃で２２時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた溶液を冷ましてから10mLのブラインで希釈した。この反応混合液を分液漏斗に移し、塩化メチレン  (3×10mL)で抽出した。その有機物を0.1  M  NaOH  (2×10mL)で洗浄し、ブライン  (1×15mL)で洗浄し、MgSO4  上で乾燥させ、濃縮した。その粗物質を、塩化メチレンを用いたシリカゲル・クロマトグラフィで精製した。生成物を淡い黄色の粘性の油として72%  の収率  (175  mg)で得た。1H  NMR  (500  MHz、CDCl3)：  1.16  (d,  J  =  6.9  Hz,  3H)、2.39  (広域  s,  1H)、2.70  (s,  3H)、4.01  (dq,  J  =  6.9,  5.5  Hz,  1H)、4.74  (d,  J  =  5.2  Hz,  1H)、6.68  (m,  3H)、7.20  (m  ,  7H)。13C  NMR  (125  MHz,  CDCl3)：δ12.1,  32.4,  59.5,  75.9,  113.3,  116.8,  125.9,  127.3,  128.1,  129.0,  142.5,  150.0.
【０７７３】
実施例９７
O-フェニルエフェドリンの調製
【０７７４】
【化９５】
0005701832.tif 000092
【０７７５】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にCuI  (10.0  mg、0.05  mmol、5  mol%)、Cs2CO3  (652  mg、2.00  mmol)、及び(1R,2S)-エフェドリン  (165  mg、1.00  mmol)を入れた。ヨードベンゼン  (168  μL、1.50  mmol)  及びブチロニトリル  (1  mL)を、窒素を充填しながらシリンジを通じて加えた。隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、反応液を１２５℃で２５．５時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた不均質な溶液を冷ましてから5mLの酢酸エチルで希釈した。この反応混合液を濾過し、溶媒を取り除いて暗い色の油を生成させた。この油を少量のエーテル中に取った後に加えてHClを希釈した。その結果得られた白色の沈殿物を真空濾過で採集し、ヘキサンでよく洗浄した。真空で乾燥させた後、67  %  の収率  (187.1  mg)  の塩酸塩が得られた。特徴付けデータはすべて、遊離塩基に関するものである。1H  NMR  (300  MHz、CDCl3)：δ1.12  (d,  J  =  6.3  Hz,  3H),  1.34  (広域s,  1H),  2.43  (s,  3H),  2.92  (dq,  J  =  6.6,  4.4  Hz,  1H),  5.17  (d,  1H),  6.83  (m,  3H),  7.22  (m,  7H)。13C  NMR  (75.5  MHz,  CDCl3)：14.8,  34.0,  60.3,  81.3,  115.6,  120.6,  126.4,  127.4,  128.3,  129.1,  139.2,  158.0.
【０７７６】
実施例９８
水酸化ナトリウムをDMSO中で塩基として用いたベンジルフェニルアミン
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (10.0  mg、0.052  mmol、5  mol%)を加えた。ヨードベンゼン  (116μL、1.04  mmol)、ベンジルアミン  (114μL、1.04  mmol)、ジメチルスルホキシド  (660μL)  及び6.33  M  NaOH  (330μL、2.08  mmol)をシリンジを通じて加えた。この試験管にアルゴンをパージしてから、隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替えた。この反応液を１１０℃で４．２５時間、磁気的に攪拌した。この反応混合液を冷ましてから10mLの水で希釈し、ジエチルエーテル  (3×10  mL)で抽出した。この有機抽出物を3.0  M  HCl  (3×10mL)で洗浄した。この酸性抽出物を氷槽で冷やし、その溶液を飽和NaOH溶液を用いて塩基性化した。この溶液のｐＨがｐＨ紙で塩基性と示されたとき、この溶液は不透明になった。この混合液を分液漏斗に移し、塩化メチレン（3×10mL）で抽出した。この有機抽出物をブラインで洗浄し、MgSO4上で乾燥させ、濃縮した。生成物を淡い黄色の粘性の油として19%の  収率  (35.9  mg)で得た。
【０７７７】
実施例９９
水酸化ナトリウムをDMSO中で塩基として用いたN-フェニルベンジルアミン、N-フェニル-N-メチルベンジルアミン、N-フェニル-(1-フェニルエチル)アミン、及びN-フェニルピペリジン
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (10.0  mg、0.052  mmol、5  mol%)を入れた。ヨードベンゼン  (116μL、1.04  mmol)、アミン  (1.04  mmol)、ジメチルスルホキシド  (660μL）及び  6.33  M  NaOH  (330μL、2.08  mmol)をシリンジを通じて加えた。この試験管にアルゴンを充填してから、  隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替えた。この反応液を９５℃で２０．５時間、磁気的に攪拌した。この反応混合液を冷ましてから5mLの水及び5mLのジエチルエーテルで希釈した。１アリクォートをＧＣ分析に向けて取り出した。ＧＣ収率はそれぞれ  26%、6%、12%、及び13%だった。
【０７７８】
実施例１００
水酸化ナトリウムをDMSO中で塩基として用いた5-アミノ-1-ペンタノール  及び4-アミノ-1-ブタノールのN-アリール化
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの  上面ねじ式試験管にアルゴンを充填してからCuI  (10.0  mg、0.052  mmol、5  mol%)を加えた。ヨードベンゼン  (116μL、1.04  mmol)、アミノアルコール(  1.04  mmol)、ジメチルスルホキシド(660μL)  及び6.33  M  NaOH  (330μL、2.08  mmol)をシリンジを通じて加えた。この試験管にアルゴンを充填してから、隔壁のキャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替えた。この反応液を９０℃で２４時間、磁気的に攪拌した。この反応混合液を冷ましてから10mLの水で希釈し、ジエチルエーテル（3×10mL）で抽出した。その有機抽出物を3.0  M  HCl  (3×10mL)で洗浄した。その酸性抽出物を氷槽で冷やし、溶液を飽和NaOH溶液を用いて塩基性化した。この溶液のｐＨがｐＨ紙で塩基性と示されたとき、この溶液は不透明になった。この混合液を分液漏斗に移し、塩化メチレン（3×10mL）で抽出した。この有機抽出物をブラインで洗浄し、MgSO4上で乾燥させ、濃縮した。淡い黄色の油を得、高真空下に一晩、置いた。生成物を明るい黄色の粘性の油として得た。単離後収率はそれぞれ49%  及び47%だった。  
【０７７９】
実施例１０１
水素化ナトリウムをTHF中で塩基として用いた2-フェニルアミノエタノール
PTFE隔壁を取り付けた、乾燥器で乾燥させた15mL入りの上端ねじ式試験管にアルゴンをパージしてからCuI  (10.0  mg、0.052  mmol、5  mol%)、NaH  (鉱物油への60  %  分散液、25  mg、1.04  mmol)、エタノールアミン  (63  μL、1.04  mmol)及びテトラヒドロフラン(1  mL)を加えた。この反応液を泡が静まるまで攪拌した。ヨードベンゼン  (116  μL、1.04  mmol)をシリンジを通じて加え、試験管にアルゴンをパージしてから隔壁キャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替えた。この反応液を６５℃で２４時間、磁気的に攪拌した。この反応混合液を冷ましてから、10mLの水で希釈し、ジエチルエーテル（3×10mL）で抽出した。その有機抽出物をブラインで洗浄し、MgSO4  上で乾燥させ、濃縮した。粗物質をヘキサン／酢酸エチル  (25:75)を用いたカラム・クロマトグラフィで精製した。その生成物を油として52%  の収率で得た。1H  NMR  (500  MHz、CDCl3)：2.54  (広域  s,  1H)、3.24  (t,  J  =  5.2  Hz,  2H)、3.76  (t,  J  =  5.2  Hz,  2H)、4.00  (広域  s,  1H)、6.62  (m,  2H)、6.73  (m,  1H)、7.17  (m,  2H)。13C  NMR  (125  MHz,  CDCl3)：46.0,  61.0,  113.2,  117.8,  129.2,  148.0。
【０７８０】
実施例１０２
2-フェニルフェノールを配位子として用い、そして炭酸セシウムを塩基として用いた、1-ブトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの溶媒なしの調製
【０７８１】
【化９６】
0005701832.tif 000093
【０７８２】
ねじキャップ式試験管にn-ブタノール  (1.37  mL、15.0  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (150μL、1.04  mmol)、CuI  (19.8  mg、0.104  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)及び2-フェニルフェノール  (88.5  mg、0.520  mmol)を入れた。この試験管をねじ式キャップで密閉した。この反応混合液を１０５℃で４０時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (237μL、1.04  mmol;  内標準)を加え、ＧＣ試料をセライトで濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析で所望の生成物の64%の収率が判明した。この生成物の種類を1H  NMR  及びＧＣ-MS  (178  m/zでのシグナル)で確認した。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ6.52  (s,  1H),  6.47  (s,  2H),  3.88  (t,  J  =  6.5  Hz,  2H),  2.21  (s,  6H),  1.72-1.63  (m,  2H),  1.47-1.32  (m,  2H),  0.90  (t,  J  =  7.4  Hz,  3H)。
【０７８３】
実施例１０３
2-フェニルフェノールを配位子として用い、そしてリン酸カリウムを塩基として用いた、1-ブトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの溶媒なしの調製
ねじキャップ式試験管にn-ブタノール(1.37  mL、15.0  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (150μL、1.04  mmol)、CuI  (19.8  mg、0.104  mmol)、K3PO4  (571  mg、2.69  mmol)  及び  2-フェニルフェノール  (88.5  mg、0.520  mmol)を入れた。この試験管をねじ式キャップで密閉した。この反応混合液を１０５℃で４０時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (237μL、1.04  mmol;  内標準)を加え、ＧＣ試料をセライトで濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析で所望の生成物の5%の収率が判明した。
【０７８４】
実施例１０４
多様な配位子を用いた1-ブトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ブタノール(573μL、6.26  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)、配位子  (0.500  mmol)  及びトルエン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじ式キャップで密閉した。この反応混合液を１０５℃で３６時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)を加え、ＧＣ試料をセライトで濾過し、CH2Cl2に溶出させた。所望の生成物の収率をＧＣ分析を用いて判定した。その結果を下に作表する。
【０７８５】
【表１】
0005701832.tif 000094
【０７８６】
実施例１０５
多様な溶媒を用いた1-ブトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ブタノール  (573μL、6.26  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)、2-フェニルフェノール  (85.1  mg、0.500  mmol)  及び溶媒  (1  mL)を入れた。この試験管をねじ式キャップで密閉した。この反応混合液を９０℃で３６時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)を加え、ＧＣ試料をセライトで濾過し、CH2Cl2で溶出させた。所望の生成物の収率をＧＣ分析を用いて判定した。その結果を下に作表する。
【０７８７】
【表２】
0005701832.tif 000095
【０７８８】
実施例１０６
炭酸セシウムを塩基として、そしてトルエンを溶媒として用いた1-ブトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの配位子なしの調製
ねじキャップ式試験管にn-ブタノール  (1.25  mL、13.7  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及びトルエン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじ式キャップで密閉した。この反応混合液を１０５℃で４２時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)を加え、ＧＣ試料をセライトで濾過し、CH2Cl2で溶出させた。ＧＣ分析の結果、所望の生成物の収率50%が判明した。
【０７８９】
実施例１０７
1,10-フェナントロリンを配位子として、炭酸セシウムを塩基として、そしてトルエンを溶媒として用いた1-ブトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ブタノール(183μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)、1,10-フェナントロリン  (90.1  mg、0.500  mmol)  及びトルエン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじ式キャップで密閉した。この反応混合液を１１０℃で４０時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)を加え、ＧＣ試料をセライトで濾過し、CH2Cl2で溶出させた。ＧＣ分析の結果、所望の生成物の収率83%が判明した。
【０７９０】
実施例１０８
4-ブトキシアニリン
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol)、4-ヨードアニリン  (219  mg、1.0  mmol)  及びn-ブタノール  (1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ヘキサン／酢酸エチル10:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、66  mg  (40%の収率)の標題化合物を赤色−茶色の油として得た。
【０７９１】
実施例１０９
2-ブトキシトルエン
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol)、2-ヨードトルエン  (127μL、1.0  mmol)  及びn-ブタノール  (1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ヘキサン）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、159  mg  (97%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０７９２】
実施例１１０
5  mol%  CuIを用いた3-ブトキシアニソールの調製
試験管にCuI  (10  mg、0.050  mmol、5  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol)、3-ヨードアニソール  (119μL、1.0  mmol)及びn-ブタノール  (1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２０時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ヘキサン）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、177  mg  (98%の収率)の標題化合物を淡い黄色の油として得た。
【０７９３】
実施例１１１
3-ブトキシピリジン
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol)、3-ヨードピリジン  (205  mg、1.0  mmol)  及びn-ブタノール  (1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ヘキサン／酢酸エチル8:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、125  mg  (83%の収率)の標題化合物を明るい黄色の油として得た。
【０７９４】
実施例１１２
4-イソプロポキシアニソール
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol)、4-ヨードアニソール  (234  mg、1.0  mmol)  及び  イソプロパノール  (1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ヘキサン／酢酸エチル20:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、138  mg  (83%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０７９５】
実施例１１３
4-シクロペントキシアニソール
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (39  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol)、4-ヨードアニソール  (234  mg、1.0  mmol)及びシクロペンタノール(1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過してジエチルエーテルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル30:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、128  mg  (67%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０７９６】
実施例１１４
3-エトキシアニソール
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol)、3-ヨードアニソール  (119μL、1.0  mmol)  及びエタノール  (1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２０時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過してジエチルエーテルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル30:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、142  mg  (93%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０７９７】
実施例１１５
2-メトキシベンジルアルコール
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol)、2-ヨードベンジルアルコール  (234  mg、1.0  mmol)及び  メタノール  (1.0  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を８０℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過してジエチルエーテルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル2:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、122  mg  (88%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０７９８】
実施例１１６
3-ブトキシベンゾニトリル
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (39  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol)、3-ヨードベンゾニトリル  (229  mg、1.0  mmol)、n-ブタノール  (366μL、4.0  mmol)  及びトルエン  (1  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２８時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ヘキサン／酢酸エチル30:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、152  mg  (87%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０７９９】
実施例１１７
3-メトキシベンゾニトリル
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol)、3-ヨードベンゾニトリル  (229  mg、1.0  mmol)、メタノール  (162μL、4.0  mmol)  及びトルエン  (1  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過してジエチルエーテルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル5:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、111  mg  (84%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０８００】
実施例１１８
1,3-ブタンジオールからの4-フェノキシ-2-ブタノールの立体選択的調製
【０８０１】
【化９７】
0005701832.tif 000096
【０８０２】
ねじキャップ式試験管に1,3-ブタンジオール  (178μl、2.00  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、CuI  (19.4  mg、0.100  mmol)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (38.8  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (652  mg、2.00  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を１１０℃で４４時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温に戻した。この反応混合液を短いシリカゲル・プラグで濾過し、CH2Cl2に溶出させた。溶媒を減圧下で取り除いた。シリカゲル（35g、ペンタン／EtOAc  5:1)によるクロマトグラフィで、所望の生成物を55  %の収率で得た。
【０８０３】
実施例１１９
(R)-3-(1-フェニルエトキシ)アニソール
【０８０４】
【化９８】
0005701832.tif 000097
【０８０５】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、10  mol%)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (39  mg、0.20  mmol、20  mol%)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol)、3-ヨードアニソール  (119μL、1.0  mmol)、(R)-(+)-1-フェニルエタノール  (205μL、1.7  mmol、＞99%  ee)  及びトルエン(1  mL)を入れた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で３２時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮した。その残渣を、シリカゲル（2×20cm；ヘキサン／酢酸エチル30:1）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、173  mg  (76%の収率、98%  ee)の標題化合物を無色の油として得た。  
【０８０６】
実施例１２０
低触媒添加量を用いた1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (283μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (4.75  mg、0.025  mmol)、1,10-フェナントロリン  (1.80  mg、0.01  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及び  o-キシレン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を１２０℃で１９時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析の結果、所望の生成物の収率  64%が判明した。
【０８０７】
実施例１２１
多種の溶媒を用いた1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製のための一般的手順
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (283μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、1,10-フェナントロリン  (90.1  mg、0.500  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及び溶媒  (1  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を１２０℃で４０時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。所望の生成物の収率をＧＣ分析を用いて判定した。その結果を下に作表する。
【０８０８】
【表３】
0005701832.tif 000098
【０８０９】
実施例１２２
多種の窒素配位子を用いた1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製のための一般的手順
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (283μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、配位子  (0.200  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及びo-キシレン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を１２０℃で１９時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。所望の生成物の収率をＧＣ分析を用いて判定した。その結果を下に作表する。
【０８１０】
【表４】
0005701832.tif 000099
【０８１１】
実施例１２３
trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンを配位子として用いた1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (283μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン  (71.1  mg、0.500  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及びo-キシレン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を１４０℃で１７時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析したところ、所望の生成物の収率67%が判明した。
【０８１２】
実施例１２４
多種の1,10-フェナントロリン型配位子を用いた1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製のための一般的手順
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (283μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、配位子  (0.200  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及びトルエン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を１１０℃で３９時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。所望の生成物の収率をＧＣ分析を用いて判定した。その結果を下に作表する。
【０８１３】
【表５】
0005701832.tif 000100
【０８１４】
実施例１２５
1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの７０℃での調製
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (283μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (38.8  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及びトルエン  (0.5  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を７０℃で２３時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析したところ、所望の生成物の収率68%が判明した。
【０８１５】
実施例１２６
溶媒としてn-ヘプタノールを用いた７０℃での1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール(1.00  mL)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (38.8  mg、0.200  mmol)  及びCs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を７０℃で４８時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析したところ、所望の生成物の収率100%が判明した。
【０８１６】
実施例１２７
溶媒としてn-ヘプタノールを用いた室温での1-ヘプトキシ-3,5-ジメチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (1.00  mL)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (38.8  mg、0.200  mmol)  及びCs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を室温で２９時間、磁気的に攪拌した。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析したところ、所望の生成物の収率18%が判明した。
【０８１７】
実施例１２８
3,5-ジメチルブロモベンゼンからの1-ヘプトキシ-3,5-メチルベンゼンの調製
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (283μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルブロモベンゼン  (136μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、1,10-フェナントロリン  (90.1  mg、0.500  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)  及びo-キシレン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を１４０℃で４４時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析したところ、所望の生成物の収率16%が判明した。
【０８１８】
実施例１２９
5-メチル-1,10-フェナントロリンを配位子として用いた、  2-ブロモフェネチルアルコールからの2,3-ジヒドロベンゾフランの調製
【０８１９】
【化９９】
0005701832.tif 000101
【０８２０】
ねじキャップ式試験管に2-ブロモフェネチルアルコール  (136μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、5-メチル-1,10-フェナントロリン  (38.8  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)及びトルエン  (1  mL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。その反応混合液を１１０℃で４３時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol;  内標準)  を加え、ＧＣ試料をセライトを通して濾過し、CH2Cl2に溶出させた。ＧＣ分析したところ、所望の生成物の収率72%が判明した。
【０８２１】
実施例１３０
(R)-4-ベンジル-3-フェニル-2-オキサゾリジノン
【０８２２】
【化１００】
0005701832.tif 000102
【０８２３】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、(R)-4-ベンジル-2-オキサゾリジノン  (215  mg、1.21  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ラセミ体trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (106μL、0.947  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた淡い青色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル  2:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分11-19から、238  mg  (99%の収率)の所望の生成物を淡い褐色の固体として得た。Daicel  ODカラム  (ヘキサン-イソプロパノール  85:15、0.7  mL/分、tr(R)  =  23.3  分,  tr(S)  =  26.7  分)によるHPLC分析  の結果、99.5%を越えるeeが示された。
【０８２４】
実施例１３１
trans-N-(4-ジメチルアミノフェニル)-3-フェニルプロペンアミド
【０８２５】
【化１０１】
0005701832.tif 000103
【０８２６】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、4-ジメチルアミノ-1-ブロモベンゼン  (201  mg、1.00  mmol)、trans-シンナムアミド  (178  mg、1.21  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた明るい黄色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチル-ジクロロメタン1:1に溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を10mLのジクロロメタンに溶解させ、シリカゲル（2×20cm、酢酸エチル-ジクロロメタン1:4、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-20から、261  mg  (98%の収率)の所望の生成物を明るい黄色の固体として得た。
【０８２７】
実施例１３２
N-フェニルアセトアミドの６０℃、４時間での調製
【０８２８】
【化１０２】
0005701832.tif 000104
【０８２９】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管に  CuI  (10  mg、0.0525  mmol、5.0  mol%)、アセトアミド  (170  mg、2.88  mmol)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (17μL、0.108  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (115μL、1.03  mmol)及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を６０℃で４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、酢酸エチル  (1  mL)  及びドデカン（235μL、内ＧＣ標準）を加えた。ＧＣ分析の結果、所望の生成物の収率100%が示された。
【０８３０】
実施例１３３
エチレンジアミンを配位子として用いた、８０℃で４時間でのN,N-ジフェニルホルムアミドの調製
【０８３１】
【化１０３】
0005701832.tif 000105
【０８３２】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.8  mg、0.0515  mmol、5.0  mol%)、N-フェニルホルムアミド  (150  mg、1.24  mmol)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。エチレンジアミン  (7.0μL、0.105  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (115μL、1.03  mmol)及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル2:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-18から、188  mg  (93%の収率)の所望の生成物を白色の固体として得た。
【０８３３】
実施例１３４
1,2-ジアミノプロパンを配位子として用いた、８０℃で４時間でのN,N-ジフェニルホルムアミドの調製
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.8  mg、0.0515  mmol、5.0  mol%)、N-フェニルホルムアミド  (150  mg、1.24  mmol)、K3PO4  (450  mg、2.12  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。1,2-ジアミノプロパン  (9.0μL、0.106  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (115μL、1.03  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、酢酸エチル  (1  mL)及びドデカン(235μL、内ＧＣ標準)を加えた。ＧＣ分析の結果、所望の生成物の収率91%が示された。
【０８３４】
実施例１３５
N-ホルミルインドリン
【０８３５】
【化１０４】
0005701832.tif 000106
【０８３６】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、N-ホルミル-2-(2-ブロモフェニル)エチルアミン  (229  mg、1.00  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×10cm、ヘキサン-酢酸エチル3:2、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分13-23から、145  mg  (99%の収率)の所望の生成物を明るい黄色の固体として得た。
【０８３７】
実施例１３６
室温における臭化アリールからのN-ホルミルインドリンの調製
反応を２５℃で２４時間行わせた点を除き上記の手法を全く同じに行った。その結果得られた懸濁液を0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル1:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分12-21から、107mg  (73%の収率)の所望の生成物を明るい黄色の固体として得た。
【０８３８】
実施例１３７
８０℃での塩化アリールからのN-ホルミルインドリンの調製
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、N-ホルミル-2-(2-クロロフェニル)エチルアミン  (184  mg、1.00  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル1:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分13-20から、105  mg  (71%の収率)の所望の生成物を白色の固体として得た。
【０８３９】
実施例１３８
2,6-ジメチルフェノールを配位子として用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
【０８４０】
【化１０５】
0005701832.tif 000107
【０８４１】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、2,6-ジメチルフェノール  (25  mg、0.205  mmol、20  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、2-ピロリジノン  (95μL、1.25  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２１時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×20cm、ヘキサン-酢酸エチル2:3、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分13-24から、180  mg  (95%の収率)の所望の生成物を白色の固体として得た。  
【０８４２】
実施例１３９
n-ヘキシルアミンを配位子／溶媒として用いた、８０℃でのN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、2-ピロリジノン  (95μL、1.25  mmol)  及びn-ヘキシルアミン  (0.94  mL、7.12  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×10cm、ヘキサン-酢酸エチル2:3、10  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-19から、185  mg  (98%の収率)の所望の生成物を淡い褐色の固体として得た。
【０８４３】
実施例１４０
2,6-ジメチル-フェノールを配位子として用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-N-フェニルアセトアミドの調製
【０８４４】
【化１０６】
0005701832.tif 000108
【０８４５】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、2,6-ジメチルフェノール  (25  mg、0.205  mmol、20  mol%)、アセトアニリド(165  mg、1.22  mmol)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２１時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル2:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分12-20から、133  mg  (56%の収率)の所望の生成物を黄色の固体として得た。
【０８４６】
実施例１４１
配位子としてのn-ヘキシルアミン及び溶媒を用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-N-フェニルアセトアミドの調製
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、アセトアニリド  (165  mg、1.22  mmol)、K3PO4  (440  mg、2.07  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)  及びn-ヘキシルアミン  (0.94  mL、7.12  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１００で２１時間、攪拌した。その結果得られた淡い黄色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル2:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分12-20から、205  mg  (86%の収率)の所望の生成物を淡い黄色の固体として得た。
【０８４７】
実施例１４２
配位子としてn-ヘキシルアミンを用いたN-メチル-N-フェニルアセトアミドの調製
【０８４８】
【化１０７】
0005701832.tif 000109
【０８４９】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI(9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)  及びK3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、N-メチルアセトアミド  (0.46  mL、6.00  mmol)  及びn-ヘキシルアミン  (0.53  mL、4.01  mmol)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２１時間、攪拌した。その結果得られた白色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル2:3、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分12-20から、136  mg  (91%の収率)の所望の生成物を淡い褐色の固体として得た。
【０８５０】
実施例１４３
t-ブチルイミノ-トリス(ピロリジノ)-ホスホランを塩基として用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの調製
【０８５１】
【化１０８】
0005701832.tif 000110
【０８５２】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI(9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、2-ピロリジノン  (95μL、1.25  mmol)、t-ブチルイミノ-トリス(ピロリジノ)ホスホラン  (0.62  mL、2.03  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を９０℃で２１時間、攪拌した。その結果得られた透明な暗い茶色の溶液を室温まで冷ました後、0.5×2cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル2:3、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-19から、180  mg  (95%の収率)の所望の生成物を白色の固体として得た。
【０８５３】
実施例１４４
1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク-7-エン(DBU)  を塩基として用いたN,N-ジフェニルホルムアミドの調製
【０８５４】
【化１０９】
0005701832.tif 000111
【０８５５】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、N-フェニルホルムアミド  (146  mg、1.21  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、トルエン  (1.0  mL)  及び1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク-7-エン  (DBU、0.45  mL、3.01  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１００℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた透明な溶液を室温まで冷ました後、酢酸エチル  (2  mL)、飽和NH4Cl  水(2  mL)及びドデカン(235μL、内ＧＣ標準）を加えた。一番上の層をＧＣ分析したところ、所望の生成物の収率12%が示され、これをＧＣ-MS分析  (197  m/zでのM+  シグナル  )で確認した。
【０８５６】
実施例１４５
臭化ビニルからのN-(2-メチル-1-プロペニル)-2-ピロリジノンの調製
【０８５７】
【化１１０】
0005701832.tif 000112
【０８５８】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)、1-ブロモ-2-メチルプロペン  (145μL、1.42  mmol)、2-ピロリジノン  (76μL、1.00  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を９０℃で２１時間、攪拌した。その結果得られた明るい青色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を、シリカゲル（2×10cm、酢酸エチル、10  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-24から、134  mg  (96%の収率)の所望の生成物を無色の液体として得た。
【０８５９】
実施例１４６
室温でのtrans-N-(1-ヘキセニル)ベンズアミドの調製
【０８６０】
【化１１１】
0005701832.tif 000113
【０８６１】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、ベンズアミド  (145  mg、1.20  mmol)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)、trans-1-ヨード-1-ヘキセン  (143μL、1.00  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を２５℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた明るい青色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣を5mLのジクロロメタンに溶解させ、シリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分12-19から、140  mg  (69%の収率)の所望の生成物を白色の針として得た。  
【０８６２】
実施例１４７
N-(4-メチルフェニル)-p-トルエンスルホンアミド
【０８６３】
【化１１２】
0005701832.tif 000114
【０８６４】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.5  mg、0.0499  mmol、5.0  mol%)、4-ヨードトルエン  (218  mg、1.00  mmol)、p-トルエンスルホンアミド  (205  mg、1.20  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)  及びN,N-ジメチルホルムアミド  (1  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１００℃で１９時間、攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷ました後、20mLの希釈したNH4Cl水溶液に注ぎ入れ、3×15mLのジクロロメタンで抽出した。その無色の有機相を乾燥（Na2SO4）させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル2:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-16から、251  mg  (96%の収率)の所望の生成物を白色の結晶として得た。
【０８６５】
実施例１４８
N-エチル-N-フェニル-p-トルエンスルホンアミド
【０８６６】
【化１１３】
0005701832.tif 000115
【０８６７】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、N-エチル-p-トルエンスルホンアミド  (240  mg、1.20  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)  及びトルエン  (1  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して10mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル4:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-17から、244  mg  (89%の収率)の所望の生成物を得た。
【０８６８】
実施例１４９
1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク-7-エン  (DBU)を塩基として用いたN-フェニル-p-トルエンスルホンアミドの調製
【０８６９】
【化１１４】
0005701832.tif 000116
【０８７０】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、p-トルエンスルホンアミド  (205  mg、1.20  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.102  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、トルエン  (1.0  mL)  及び1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク-7-エン  (DBU、0.45  mL、3.01  mmol)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１００℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた透明な溶液を室温まで冷まし、NH4Cl水溶液に注ぎ入れ、3×15mLのCH2Cl2で抽出した。混合した有機相を乾燥（Na2SO4）させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm、ヘキサン-酢酸エチル3:1、15  mL  の画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-15から、60  mg  (24%の収率)の所望の生成物を白色の固体として得た。
【０８７１】
実施例１５０
trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミンを配位子として用いた、N-H複素環のアリール化のための一般的手順
炎で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管、又は代替的には再密閉可能な試験管にCuI  (5  mol%)、複素環  (1.0  mmol)  及び塩基(2.1  mmol)を加えた。このシュレンク管にゴム製隔壁を固定し、２回排気し、アルゴンを充填した。次にドデカン  (45μL、0.20  mmol)、ハロゲン化アリール  (1.2  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (10-20  mol%)  及び各溶媒  (1  mL)をアルゴン下で順番に加えた。この反応試験管を密閉し、内容物を攪拌しながら油槽で１１０℃で２４時間、加熱した。その反応混合液を周囲温度まで冷まし、2-3  mLの  酢酸エチルで希釈し、シリカゲル・プラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物を濃縮し、その結果得られた残渣をカラム・クロマトグラフィで精製して所望の生成物を得た。
【０８７２】
1-(2-アミノフェニル)インドール
【０８７３】
【化１１５】
0005701832.tif 000117
【０８７４】
前記一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)を2-ブロモアニリン  (0.206  g、1.20  mmol)  に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.10  mmol、10  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)を用いて結合させて粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ(2×15cm、ヘキサン:酢酸エチル  5:1)  により、0.148  g  (71%の収率)  の生成物を無色の油として得た。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3)：δ7.64  (m,  1H),  7.18  (m,  6H),  6.82  (m,  2H),  6.64  (m,,  1H),  3.52  (bs,  2H)。
【０８７５】
1-(2-アミノフェニル)インドールの８０℃での調製
前記一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)を８０℃で2-ヨードアニリン  (0.263  g、1.20  mmol)  に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (32μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)を用いて結合させて粗生成物を生成させた。上記の生成物を予め調製してある試料との比較（ＧＣ）で同定し、そのＧＣ収率を92%と判定した。
【０８７６】
1-フェニルトリプトアミン
【０８７７】
【化１１６】
0005701832.tif 000118
【０８７８】
前記一般的手順を用いてトリプトアミン  (0.160  g、1.00  mmol)をヨードベンゼン  (134μL、1.20  mmol)に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (32μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ  (2×15  cm、（アンモニアで飽和させた）塩化メチレン：メタノール  50:1)により、0.206  g  (87%の収率)の生成物を黄色の油として得た。1H  NMR  (400  MHz、CDCl3)：δ7.65  (m,  1H),  7.55  (m,  1H),  7.47  (m,  4H),  7.31  (m,  1H),  7.18  (m,  3H),  3.06  (t,  J  =  7  Hz,  2H),  2.94  (t,  J  =  7  Hz,  2H),  1.40  (bs,  2H)。
【０８７９】
1-(4-エトキシカルボニルフェニル)インドールの８０℃での調製
【０８８０】
【化１１７】
0005701832.tif 000119
【０８８１】
前記一般的手順を用いてインドール  (0.117  g,  1.00  mmol)  を８０℃でエチル-4-ヨードベンゾエート(0.331  g,  1.20  mmol)  に、CuI  (9.5  mg,  0.050  mmol,  5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (32μL,  0.20  mmol,  20  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。上記の生成物を予め調製してある試料との比較（ＧＣ）で同定し、そのＧＣ収率を96%と判定した。
【０８８２】
2-クロロピリジンからの1-(2-ピリジル)インドールの調製
【０８８３】
【化１１８】
0005701832.tif 000120
【０８８４】
前記一般的手順を用いてインドール  (0.117  g,  1.00  mmol)  を2-クロロピリジン  (113μL、1.20  mmol)に、CuI  (9.5  mg,  0.050  mmol,  5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (32μL、0.20  mmol,  20  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)  を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ  (2×15  cm、ヘキサン:酢酸エチル  9:1)により、0.194  g  (100%の収率)の生成物を黄色の油として得た。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ9.24  (s,  1H),  9.05  (s,  1H),  8.41  (s,  1H),  7.75  (m,  2H),  7.60  (m,  2H),  7.48  (m,  1H)。
【０８８５】
1-フェニルプリン
【０８８６】
【化１１９】
0005701832.tif 000121
【０８８７】
前記一般的手順を用いてプリン  (0.120  g、1.00  mmol)をヨードベンゼン  (225μL、2.00  mmol)に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、Cs2CO3  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (32μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びジメチルホルムアミド  (1.0  mL)を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ  (2×15  cm、ヘキサン:酢酸エチル  1:2)  により、0.136  g  (69%の収率)  の生成物を白色の固体として得た。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.00  (d,  J  =  0.9  Hz,  1H),  7.52  (m,  3H),  7.42  (m,  5H),  6.73  (dd,  J  =  0.6  Hz  and  J  =  3.3  Hz,  1H),  7.60  (m,  2H),  7.48  (m,  1H)。
【０８８８】
1-(4-メチルフェニル)-3-クロロインダゾール
【０８８９】
【化１２０】
0005701832.tif 000122
【０８９０】
前記一般的手順を用いて3-クロロインダゾール  (0.153  g、1.00  mmol)  を4-ブロモトルエン(148μL、1.20  mmol)  に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (32μL、0.20  mmol、20  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)  を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ  (2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  50:1)  により、0.211  g  (87%の収率)の生成物を無色の油として得た。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ7.70  (d,  J  =  8.2  Hz,  1H),  7.63  (d,  J  =  8.5  Hz,  1H),  7.52  (m,  2H),  7.43  (m,  1H),  7.24  (d,  J  =  8.2  Hz,  2H),7.22  (m,  1H),  2.38  (s,  3H)。
【０８９１】
1-フェニル-1,2,4-トリアゾール
【０８９２】
【化１２１】
0005701832.tif 000123
【０８９３】
前記一般的手順を用いて  1,2,4-トリアゾール  (0.069  g、1.00  mmol)をヨードベンゼン  (134μL、1.20  mmol)  に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.10  mmol、10  mol%)  及びジメチルホルムアミド  (1.0  mL)を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ  (2×15  cm、ヘキサン：酢酸エチル  3:1)  により、0.135  g  (93%の収率)  の生成物を白色の固体として得た。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.58  (s,  1H),  8.10  (s,  1H),  7.66  (m,  2H),  7.47  (m,  2H),  7.37  (m,  1H)。
【０８９４】
1-フェニルベンゾトリアゾール
【０８９５】
【化１２２】
0005701832.tif 000124
【０８９６】
前記一般的手順を用いてベンゾトリアゾール  (0.119  g、1.00  mmol)をヨードベンゼン  (134μL、1.20  mmol)に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.10  mmol、10  mol%)  及びジメチルホルムアミド  (1.0  mL)を用いて結合させて、粗生成物を生成させた。カラム・クロマトグラフィ  (2×15  cm、ヘキサン:酢酸エチル  9:1)により、0.186  g  (95%の収率)  の生成物を白色の固体として得た。1H  NMR  (400  MHz,  CDCl3)：δ8.17  (m,  1H),  7.78  (m,  3H),  7.62  (m,  2H),  7.55  (m,  2H),  7.42  (m,  1H)。
【０８９７】
実施例１５１
N,N'-ジメチルエチレンジアミンを配位子として用いた1-(4-メチルフェニル)インドールの調製
【０８９８】
【化１２３】
0005701832.tif 000125
【０８９９】
炎で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI  (0.002  g、0.01  mmol)、インドール  (0.141  g、1.20  mmol)及びK3PO4  (0.446  g、2.1  mmol)を加え、このシュレンク管を２回排気し、アルゴンを充填した。次にドデカン  (45μL、0.20  mmol)、4-ブロモトルエン  (123μL、1.00  mmol)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol)  及びトルエン  (1  mL)をアルゴン下で順番に加えた。この反応試験管を密閉し、内容物を油槽で１１０℃で加熱しながら２４時間、攪拌した。この反応混合液を周囲温度まで冷まし、2-3  mLの酢酸エチルで希釈し、シリカゲル・プラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。基準物質に比較したところ、生成物が92%のＧＣ収率で形成されたことが判明した。
【０９００】
実施例１５２
N-メチルエチレンジアミンを配位子として用いた1-(4-メチルフェニル)インドールの調製
炎で乾燥させた再密閉可能なシュレンク管にCuI(0.002  g、0.01  mmol)、インドール  (0.141  g、1.20  mmol)  及びK3PO4  (0.446  g、2.1  mmol)を加え、このシュレンク管を２回排気し、アルゴンを充填した。次にドデカン  (45μL、0.20  mmol)、4-ブロモトルエン  (123μL、1.00  mmol)、N-メチルエチレンジアミン  (9μL、0.10  mmol)及びトルエン  (1  mL)  をアルゴン下で順番に加えた。この反応管を密閉し、内容物を油槽で１１０℃で加熱しながら２４時間、攪拌した。この反応混合液を周囲温度まで冷まし、2-3  mLの酢酸エチルで希釈し、シリカゲル・プラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。基準物質に比較したところ、生成物が99%のＧＣ収率で形成されたことが判明した。
【０９０１】
実施例１５３
1-フェニルインドールの大気中での調製
【０９０２】
【化１２４】
0005701832.tif 000126
【０９０３】
炎で乾燥させた再密閉可能な試験管にCuI  (0.002  g、0.01  mmol)、インドール  (0.117  g、1.00  mmol)  及びK3PO4  (0.446  g、2.1  mmol)を加えた。ゴム製の隔壁を取り付け、ドデカン  (45μL、0.20  mmol)、ヨードベンゼン  (134μL、1.20  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.10  mmol)  及びトルエン  (1  mL)  を大気内で順番に加えた。この反応管を密閉し、内容物を油槽で１１０℃で２４時間、加熱しながら攪拌した。その反応混合液を周囲温度まで冷まし、2-3  mL  の酢酸エチルで希釈し、シリカゲル・プラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。基準物質に比較したところ、82%のＧＣ収率で生成物が形成されたことが判明した。
【０９０４】
実施例１５４
多種の銅源を用いた、1-フェニルインドールの調製
炎で乾燥させた再密閉可能な試験管に銅源  (0.050  mmol)、インドール  (0.117  g、1.00  mmol)  及びK3PO4  (0.446  g、2.1  mmol)  をアルゴン雰囲気下で加えた。  ゴム製の隔壁を取り付け、ドデカン  (45μL、0.20  mmol)、ヨードベンゼン  (134μL、1.20  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.10  mmol)  及びトルエン  (1  mL)  をアルゴン流下で順番に加えた。この反応管を密閉し、内容物を油槽で１１０℃で２４時間、加熱しながら攪拌した。その反応混合液を周囲温度まで冷まし、2-3  mL  の酢酸エチルで希釈し、シリカゲル・プラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。所望の生成物のＧＣ収率を以下に作表する。
【０９０５】
【表６】
0005701832.tif 000127
【０９０６】
実施例１５５
ヨウ化アリールを用いたマロネートのアリール化のための一般的手順
【０９０７】
【化１２５】
0005701832.tif 000128
【０９０８】
磁気攪拌棒及びテフロン（登録商標）製のストップコックを備えた、乾燥器で乾燥させたシュレンク管を熱いうちに排気し、アルゴン下で冷ました。この管にCuI  (9.6  mg、5.0  mol  %)、2-ヒドロキシビフェニル  (17.1  mg、10.0  mol  %)、Cs2CO3  (0.490  mg、1.50  mmol)、及びヨウ化アリール（固体の場合は1.0  mmol)を入れた。この管を排気し、アルゴンを充填（３回）し、前記テフロン（登録商標）製ストップコックをゴム製の隔壁に取り替えた。ヨウ化アリール（液体の場合）を定体積的  (1.0  mmol)に加えた後、ジエチルマロネート  (304μL、2.00  mmol)  及び無水THF  (1.0  mL)を加えた。この隔壁をテフロン（登録商標）製ストップコックに、アルゴンの正圧下で取り替え、密閉された管を、７０℃まで予熱した油槽内に配置した。記載した時間の経過後、その反応液を室温まで冷まし、20  mLの酢酸エチル及び10  mLの飽和NH4Cl  (水)間で分配させた。その有機部分を乾燥(Na2SO4)させ、セライトで濾過し、回転蒸発器で濃縮した。こうして得られた油をシリカゲル・クロマトグラフィで精製して生成物α-アリールマロネートを得た。
【０９０９】
フェニルジエチルマロネート
無色の油として得る（217  mg,  92%)；反応時間２４時間。
4-メトキシフェニル  ジエチルマロネート
無色の油として得る  (227  mg,  87%)；反応時間３０時間。
4-クロロフェニル  ジエチルマロネート
無色の油として得る  (265  mg,  97%)；反応時間２４時間。
1-ナフチル  ジエチルマロネート
淡い黄色の固体として得る(280  mg,  98%)；反応時間３０時間。
3-トリフルオロメチルフェニルジエチルマロネート
無色の油として得る  (267  mg,  88%)；反応時間２４時間。
2-イソプロピルフェニル  ジエチルマロネート
淡い黄色の油として得る  (238  mg,  86%)反応時間３１時間  (10  mol  %  CuI  を反応液に用いた)。
2,4-ジメトキシフェニル  ジエチルマロネート
褐色の固体として得る  (269  mg,  91%)；反応時間  ３０時間。
3-エトキシカルボニルフェニルジエチルマロネート
無色の油として得る  (265  mg,  86%)；反応時間２４時間。
4-アミノフェニルジエチルマロネート
黄色の油として得る  (200  mg,  79%)；反応時間３０時間。
4-ヒドロキシフェニルジエチルマロネート
無色の固体として得る  (191  mg,  73%)；反応時間３０時間。  (2.5  当量のCs2CO3を反応液に用いた）。
4-N-アセチルアミノフェニルジエチルマロネート
無色の固体として得る  (214  mg,  72%)；反応時間３０時間。(10  mol  %  CuI  を反応液に用いる）。
3-ニトロフェニルジエチルマロネート
黄色の油として得る  (240  mg,  85%)；反応時間２４時間。
3-シアノフェニルジエチルマロネート
無色の油として得る  (194  mg,  73%)；反応時間２４時間。
【０９１０】
実施例１５６
臭化アリールを用いたマロネートのアリール化のための一般的手順
磁気攪拌棒及びテフロン（登録商標）製のストップコックを備えた、乾燥器で乾燥させたシュレンク管を熱いうちに排気し、アルゴン下で冷ました。この管にCuI  (9.6  mg、5.0  mol  %)、  8-ヒドロキシキノリン  (14.5  mg,  10.0  mol  %)、及びCs2CO3  (0.490  mg、1.50  mmol)を入れた。この管を排気し、アルゴンを充填（３回）し、前記テフロン（登録商標）製ストップコックをゴム製の隔壁に取り替えた。臭化アリールを定体積的  (1.0  mmol)に加えた後、マロネート  (2.00  mmol)  及び無水ジオキサン(1.0  mL)を加えた。この隔壁をテフロン（登録商標）製ストップコックに、アルゴンの正圧下で取り替え、密閉された管を、１１０℃まで予熱した油槽内に配置した。記載した時間の経過後、その反応液を室温まで冷まし、n-ウンデカン  (105.6μL、0.50  mmol)  で処理してから、20  mLの酢酸エチル  及び10  mLの飽和NH4Cl  (水)の間で分配した。この有機部分をＧＣ  及び／又は  ＧＣ-MSで分析した。生成物のＧＣ収率を、前に単離された生成物から得られた応答因子を用いて判定した。
4-メトキシフェニル  ジメチルマロネート
１９．５時間後に43%のＧＣ収率を得た。
4-トリフルオロメチルフェニルジエチルマロネート
２０．５時間後のＧＣ−ＭＳでは、デカルボキシル化マロネート  生成物である4-トリフルオロメチルフェニル酢酸エチルに加え、標題化合物への臭化アリールの完全な転化が示された。
【０９１１】
実施例１５７
α-酢酸アリールの合成
【０９１２】
【化１２６】
0005701832.tif 000129
【０９１３】
磁気攪拌棒及びテフロン（登録商標）製のストップコックを備えた、乾燥器で乾燥させたシュレンク管を熱いうちに排気し、アルゴン下で冷ました。この管にCuI  (9.6  mg、5.0  mol  %)、1,10-フェナントロリン  (10.9  mg,  5.5  mol  %)、Cs2CO3  (0.490  mg,  1.50  mmol)、及び4-ヨードアニソール  (0.226  g,  0.97  mmol)を入れた。この管を排気し、アルゴンを充填（３回）し、前記テフロン（登録商標）製ストップコックをゴム製の隔壁に取り替えた。アセト酢酸エチルを加えた(0.15  mL,  1.18  mmol)後、無水ジオキサン（1.0mL）を加えた。この隔壁をテフロン（登録商標）製ストップコックに、アルゴンの正圧下で取り替え、密閉された管を、１１０℃まで予熱した油槽内に配置した。２４時間後、この反応液を室温まで冷まし、20  mLの  酢酸エチル及び10  mLの飽和NH4Cl  (水)の間で分配した。その有機部分を乾燥（Na2SO4)させ、セライトで濾過し、回転蒸発器で濃縮した。このようにして得られた油をシリカゲル・クロマトグラフィで精製して、生成物4-メトキシフェニル酢酸エチルを無色の油として得た  (106  mg,  56%)。
【０９１４】
実施例１５８
エチルシアノアセテートのアリール化
【０９１５】
【化１２７】
0005701832.tif 000130
【０９１６】
磁気攪拌棒及びテフロン（登録商標）製のストップコックを備えた、乾燥器で乾燥させたシュレンク管を熱いうちに排気し、アルゴン下で冷ました。この管にCuI(9.6  mg,  5.0  mol  %)、1,10-フェナントロリン  (10.9  mg,  5.5  mol  %)、Cs2CO3  (0.490  mg,  1.50  mmol)、及び4-ヨードアニソール  (0.230  g,  0.98  mmol)を入れた。この管を排気し、アルゴンを充填（３回）し、前記テフロン（登録商標）製ストップコックをゴム製隔壁に取り替えた。エチルシアノアセテート(0.13  mL,  1.22  mmol)  を加えた後、無水ジオキサン(1.0  mL)を加えた。この隔壁をテフロン（登録商標）製ストップコックに、アルゴンの正圧下で取り替え、密閉された管を、１１０℃まで予熱した油槽内に配置した。記載した時間後、この反応液を室温まで冷まし、20  mLの  酢酸エチル及び10  mLの飽和NH4Cl  (水)の間で分配した。その有機部分を乾燥（Na2SO4)させ、セライトで濾過し、回転蒸発器で濃縮した。このようにして得られた油をシリカゲル・クロマトグラフィで精製して、生成物4-メトキシフェニルエチルシアノアセテートを黄色の油として得た  (132  mg,  61%)。
【０９１７】
実施例１５９
trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミンを配位子として用いたインドールのビニル化
一般的手順
再密閉可能な試験管に攪拌棒、CuI  (5  mol%)、インドール  (1.00  mmol)  及び塩基  (2.1  mmol)を加えた。次にこの管にゴム製隔壁を取り付け、排気し、アルゴンを２回、充填した。次にドデカン  (45μL、0.20  mmol)、ハロゲン化ビニル  (1.2  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (10  mol%)  及びトルエン  (1  mL)をアルゴン下で順番に加えた。隔壁をねじ式キャップに取り替え、内容物を所望の温度（必要な場合は油槽で）で２４時間、攪拌した。その反応混合液を周囲温度まで戻し、2-3  mLの  酢酸エチルで希釈し、振盪し、数分液体を落ち着かせてから一番上の層をＧＣ及びＧＣ／ＭＳ分析用の試料として採取した。
【０９１８】
1-(2-メチルプロペニル)インドール
【０９１９】
【化１２８】
0005701832.tif 000131
【０９２０】
上記の一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)  を1-ブロモ-2-メチルプロペン  (123μL、1.20  mmol)に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.10  mmol、10  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)  を８０℃で用いて結合させて、45-50%の転化率でインドール  (ＧＣ）を得た。この生成物の構造をＧＣ／ＭＳ分析を用いて指定した。
【０９２１】
1-(1-ヘキセニル)インドール
【０９２２】
【化１２９】
0005701832.tif 000132
【０９２３】
上記の一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)を1-ヨード-1-ヘキセン  (171μL、1.20  mmol)  に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、trans-N,N'-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン  (16μL、0.10  mmol、10  mol%)及びトルエン  (1.0  mL)  を周囲温度で用いて結合させて、42%の転化率でインドール  (ＧＣ)を得た。この生成物の構造を、ＧＣ／ＭＳ分析で指定した。
【０９２４】
実施例１６０
2-(アミノメチル)ピリジン  又は  N,N-ジエチルサリチルアミドを配位子として用いた、インドールのアリール化
再密閉可能な試験管に攪拌棒、CuI  (5  mol%)、インドール  (1.00  mmol)  及びK3PO4  (2.1  mmol)を加えた。  次にこの管にゴム製隔壁を取り付け、排気し、アルゴンを２回、充填した。ドデカン  (45μL、0.20  mmol)、ハロゲン化ビニル  (1.2  mmol)、配位子  (20  mol%)及びトルエン  (1  mL)を順番にアルゴン下で加えた。  隔壁をねじ式キャップに取り替え、内容物を１１０℃（油槽）で２４時間、攪拌した。その反応混合液を周囲温度まで戻し、2-3  mLの  酢酸エチルで希釈し、振盪し、数分液体を落ち着かせた。こうして一番上の層をＧＣ及びＧＣ／ＭＳで分析した。
【０９２５】
1-(2-メチルフェニル)インドール
【０９２６】
【化１３０】
0005701832.tif 000133
【０９２７】
上記の一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)を2-ブロモトルエン  (144μL、1.20  mmol)  に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、2-(アミノメチル)ピリジン  (21μL、0.20  mmol、20  mol%)及びトルエン  (1.0  mL)を用いて結合させて、38%の転化率でインドール  (ＧＣ)を得た。この生成物の構造(35%  のＧＣ  収率)を、基準物質へのＧＣの比較により指定した。
【０９２８】
1-(2-メチルフェニル)インドール
【０９２９】
【化１３１】
0005701832.tif 000134
【０９３０】
上記の一般的手順を用いてインドール  (0.117  g、1.00  mmol)を2-ブロモトルエン  (144μL、1.20  mmol)に、CuI  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (2.1  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (0.039  g、0.20  mmol、20  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)を用いて結合させて、  42%の転化率でインドール  (ＧＣ)を得た。この生成物の構造  (40%のＧＣ  収率)を、基準物質に対するＧＣの比較で指定した。
【０９３１】
実施例１６１
ベンジルアルコール及びE-1-ヨードヘキセンからのE-1-ベンジルオキシヘクス-1-エン
【０９３２】
【化１３２】
0005701832.tif 000135
【０９３３】
ねじキャップ式の試験管にベンジルアルコール  (207μL、2.00  mmol)、E-1-ヨードヘキセン  (210  mg、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、1,10-フェナントロリン  (36.0  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)  及びトルエン  (500μL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を８０℃で１４時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  10:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、136  mg  (72%の収率)の標題化合物を無色の液体として得た。
【０９３４】
実施例１６２
ベンジルアルコール及び1-ブロモ-2-メチルプロペンからの1-ベンジルオキシ-2-メチルプロペン
【０９３５】
【化１３３】
0005701832.tif 000136
【０９３６】
ねじキャップ式試験管にベンジルアルコール  (207μL、2.00  mmol)、1-ブロモ-2-メチルプロペン  (103μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、1,10-フェナントロリン  (36.0  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)  及びトルエン  (500μL）を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を８０℃で４８時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  10:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、81  mg  (50%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０９３７】
実施例１６３
n-ウンデカノール及びE-1-ヨードヘキセンからのE-1-ウンデシルオキシ-ヘクス-1-エン
【０９３８】
【化１３４】
0005701832.tif 000137
【０９３９】
ねじキャップ式試験管にn-ウンデカノール(415μL、2.00  mmol)、E-1-ヨードヘキセン  (210  mg、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、1,10-フェナントロリン  (36.0  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)及びトルエン  (500μL）を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を１００℃で３６時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  20:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、141  mg  (55%の収率)の標題化合物を無色の液体として得た。
【０９４０】
実施例１６４
E-2-ウンデセン-1-オール及びE-1-ヨードデセンからの1E,2E-1-デック-1-エニルオキシウンデク-2-エン
【０９４１】
【化１３５】
0005701832.tif 000138
【０９４２】
ねじキャップ式試験管にE-2-ウンデセン-1-オール(401μL、2.00  mmol)、E-1-ヨードデセン  (266  mg、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、3,4,7,8-テトラメチル-1,10-フェナントロリン  (47.3  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)  及びトルエン  (500μL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を８０℃で２４時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  100:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、141  mg  (199mg、68%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０９４３】
実施例１６５
Z-2-ヘキセン-1-オール及び  E-1-ヨードデセンからの1E,2Z-1-ヘクス-2-エニルオキシデク-1-エン
【０９４４】
【化１３６】
0005701832.tif 000139
【０９４５】
ねじキャップ式試験管にZ-2-ヘキセン-1-オール  (237μL、2.00  mmol)、E-1-ヨードデセン  (266  mg、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、3,4,7,8-テトラメチル-1,10-フェナントロリン  (47.3  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)及びトルエン  (500μL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を９０℃で２２時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  100:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、135  mg  (57%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０９４６】
実施例１６６
E-2-ウンデセン-1-オール及びE-1-ヨードデセンからの2,3-ジオクチル-ペント-4-エナル
【０９４７】
【化１３７】
0005701832.tif 000140
【０９４８】
乾燥器で乾燥させたねじキャップ式試験管にE-2-ウンデセン-1-オール  (401μL、2.00  mmol)、E-1-ヨードデセン  (266  mg、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、1,10-フェナントロリン  (36.0  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)  及びo-キシレン  (500μL）を入れた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した（１０分間、フラッシュした）。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を１４０℃で１９時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  3:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、188  mg  (64%の収率)の標題化合物を黄色の油として得た。
【０９４９】
実施例１６７
E-2-ウンデセン-1-オール及び3,5-ジメチルブロモベンゼンからのE-1,3-ジメチル-5-ウンデク-2-エニルオキシ-ベンゼン
【０９５０】
【化１３８】
0005701832.tif 000141
【０９５１】
ねじキャップ式試験管にE-2-ウンデセン-1-オール  (401μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルブロモベンゼン  (136μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、3,4,7,8-テトラメチル-1,10-フェナントロリン  (47.3  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)  及びo-キシレン  (500μL)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を１２０℃で４８時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  10:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、128  mg  (47%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０９５２】
実施例１６８
対応する臭化アリールからの1-ヘプトキシ-3,5-メチルベンゼン
【０９５３】
【化１３９】
0005701832.tif 000142
【０９５４】
ねじキャップ式試験管にn-ヘプタノール  (1.0  mL)、3,5-ジメチルブロモベンゼン  (136μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、3,4,7,8-テトラメチル-1,10-フェナントロリン  (47.3  mg、0.200  mmol)及びCs2CO3  (977  mg、3.00  mmol)を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を１１０℃で２８時間、磁気的に攪拌及び加熱した。この反応混合液を室温まで冷ました。ドデカン  (227μL、1.00  mmol；内標準)を加え、ＧＣ試料をセライトで濾過し、CH2Cl2に溶出させた。  ＧＣ分析の結果、所望の生成物の収率  51%が判明した。
【０９５５】
実施例１６９
ベンジルアルコール及び3,5-ジメチルブロモベンゼンからの1-ベンジルオキシ-3,5-ジメチルベンゼン
【０９５６】
【化１４０】
0005701832.tif 000143
【０９５７】
ねじキャップ式試験管にベンジルアルコール  (207μL、2.00  mmol)、3,5-ジメチルブロモベンゼン  (136μL、1.00  mmol)、CuI  (19.0  mg、0.100  mmol)、3,4,7,8-テトラメチル-1,10-フェナントロリン  (47.3  mg、0.200  mmol)、Cs2CO3  (489  mg、1.50  mmol)及びo-キシレン  (500μL）を入れた。この試験管をねじキャップで密閉した。この反応混合液を１２０℃で４８時間、磁気的に攪拌及び加熱した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／CH2Cl2  10:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、135  mg  (64%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０９５８】
実施例１７０
3-メトキシアニリン
【０９５９】
【化１４１】
0005701832.tif 000144
【０９６０】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0,10  当量)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、0.20  当量)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol、1.4  当量)、3-ヨードアニリン  (120μL、1.0  mmol、1.0  当量)  及びメタノール  (1.0  mL、25  mmol、25  当量)を入れた。この試験管を密閉し、この反応混合液を１１０℃で２１時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジエチルエーテルに溶出させた。この濾過物を真空で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル2:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、96  mg  (78%の収率)の公知の標題化合物を黄色の油として得た。
【０９６１】
実施例１７１
3-イソプロピルオキシピリジン
【０９６２】
【化１４２】
0005701832.tif 000145
【０９６３】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、0.20  当量)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、3-ヨードピリジン  (205  mg、1.0  mmol、1.0  当量)  及びイソプロパノール  (1.0  mL、13  mmol、13  当量)を入れた。この試験管を密閉し、この反応混合液を１１０℃で２１時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジエチルエーテルに溶出させた。この濾過物を真空で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル4:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、126  mg  (92%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０９６４】
実施例１７２
4-(trans-ブト-2-エニルオキシ)アニソール
【０９６５】
【化１４３】
0005701832.tif 000146
【０９６６】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、0.20  当量)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、4-ヨードアニソール  (234  mg、1.0  mmol、1.0  当量)、trans-2-ブテン-1-オール  (171μL、2.0  mmol、2.0  当量)  及びトルエン  (0.5  mL)を入れた。この試験管を密閉し、この反応混合液を１１０℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジエチルエーテルに溶出させた。この濾過物を真空で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル30:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、153  mg  (86%の収率)の標題化合物を明るい黄色の油として得た。
【０９６７】
実施例１７３
4-(2-メチルアリルオキシ)アニソール
【０９６８】
【化１４４】
0005701832.tif 000147
【０９６９】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、0.20  当量)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、4-ヨードアニソール  (234  mg、1.0  mmol、1.0  当量)、2-メチル-2-プロペン-1-オール  (168μL、2.0  mmol、2.0  当量)  及びトルエン  (0.5  mL)を入れた。この試験管を密閉し、この反応混合液を１１０℃で２８時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジエチルエーテルに溶出させた。この濾過物を真空で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル30:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、139  mg  (78%の収率)の標題化合物を無色の固体として得た。
【０９７０】
実施例１７４
4-(1-メチルアリルオキシ)アニソール
【０９７１】
【化１４５】
0005701832.tif 000148
【０９７２】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、0.20  当量)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、4-ヨードアニソール  (234  mg、1.0  mmol、1.0  当量)、3-ブテン-2-オール  (180μL、2.0  mmol、2.0  当量)  及びトルエン  (0.5  mL)を入れた。この試験管を密閉し、この反応混合液を１１０℃で３８時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジエチルエーテルに溶出させた。この濾過物を真空で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル30:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、96mg  (54%の収率)の公知の標題化合物を無色の油として得た。
【０９７３】
実施例１７５
2-[(4-メトキシフェノキシ)メチル]ピリジン
【０９７４】
【化１４６】
0005701832.tif 000149
【０９７５】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、0.20  当量)、Cs2CO3  (652  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、4-ヨードアニソール  (234  mg、1.0  mmol、1.0  当量)、2-ピリジルカルビノール  (193μL、2.0  mmol、2.0  当量)及びトルエン  (0.5  mL)を入れた。この試験管を密閉し、この反応混合液を１１０℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジエチルエーテルに溶出させた。この濾過物を真空で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジエチルエーテル1:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、120mg  (56%の収率)の標題化合物を明るい黄色の固体として得た。
【０９７６】
実施例１７６
1-ブロモ-2-ベンジルオキシベンゼン
【０９７７】
【化１４７】
0005701832.tif 000150
【０９７８】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、1,10-フェナントロリン  (36  mg、0.20  mmol、0.20  当量)、Cs2CO3  (456  mg、1.4  mmol、1.4  当量)、ベンジルアルコール  (207μL、2.0  mmol、2.0  当量)、2-ブロモ-ヨードベンゼン  (128μL、1.0  mmol、1.0  当量)及びトルエン  (0.5  mL)を入れた。この試験管を密閉し、この反応混合液を１１０℃で３６時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、1×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、ジクロロメタンに溶出させた。この濾過物を真空で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン／ジクロロメタン2:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、187mg  (71%の収率)の標題化合物を無色の油として得た。
【０９７９】
実施例１７７
カリウム4-シアノ-2,6-ジ-t-ブチルフェノキシドを塩基として用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノン
【０９８０】
【化１４８】
0005701832.tif 000151
【０９８１】
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、カリウム4-シアノ-2,6-ジ-t-ブチルフェノキシド(325  mg、1.21  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、この反応混合液を１００℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)  及び酢酸エチル  (2  mL)を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析して所望の生成物の収率95%を出した。
【０９８２】
実施例１７８
4-ジメチルアミノピリジンを配位子、ナトリウムt-ブトキシドを塩基、そしてN-メチル-2-ピロリジノンを溶媒として用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-N-エチルアセトアミド
【０９８３】
【化１４９】
0005701832.tif 000152
【０９８４】
シュレンク管にCuI  (190  mg、1.00  mmol)、4-ジメチルアミノピリジン  (245  mg、2.01  mmol)、ナトリウム  t-ブトキシド  (115  mg、1.20  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、N-エチルアセトアミド  (142μL、1.51  mmol)、及びN-メチル-2-ピロリジノン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、この反応混合液を１１０℃で２５時間、攪拌した。その結果得られた茶色の懸濁液を室温まで冷まし、30%のアンモニア（2mL）水溶液（20mL）に注ぎ入れ、CH2Cl2  (3×15  mL)で抽出した。混合した有機相を乾燥  (Na2SO4)させ、回転蒸発で濃縮した。その残渣をシリカゲル(2×15  cm；ヘキサン-酢酸エチル  3:2；15  mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  8-16から、164  mg  (86%の収率)の生成物を白色の固体として得た。
【０９８５】
実施例１７９
ビス(1-メチルイミダゾール-2-イル)ケトンを配位子として用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)-N-メチルホルムアミド
15  mL入りの再密閉可能なシュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.0504  mmol、5.0  mol%)、ビス(1-メチルイミダゾール-2-イル)ケトン  (19  mg、0.100  mmol、10  mol%)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、N-メチルホルムアミド  (72μL、1.23  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、この反応混合液を１１０℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)  及び酢酸エチル  (2  mL)を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析して所望の生成物の収率95%を出した。  
【０９８６】
実施例１８０
1当量の水を用いた、室温で４時間での対応する臭化アリールからのN-ホルミルインドリン
【０９８７】
【化１５０】
0005701832.tif 000153
【０９８８】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、N-[2-(2-ブロモフェニル)エチル]ホルムアミド  (229  mg、1.00  mmol)、Cs2CO3  (500  mg、1.53  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)、THF  (1  mL)、及び最後に水  (18μL、1.0  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、この反応混合液を２５±５℃で４時間、攪拌した。その結果得られた淡い青−緑色の懸濁液を0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、酢酸エチル（20mL）に溶出させた。この濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×10cm；ヘキサン／酢酸エチル2:3；15mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  8-17から、147  mg  (100%の収率)の生成物を淡い黄色の固体として得た。
【０９８９】
実施例１８１
1当量の水を用いた、室温で７時間でのN-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズアミドの調製
【０９９０】
【化１５１】
0005701832.tif 000154
【０９９１】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、ベンズアミド  (146  mg、1.21  mmol)、Cs2CO3  (500  mg、1.53  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、THF  (1.0  mL)、及び最後に水  (18μL、1.0  mmol)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、この反応混合液を２５±５℃で７時間、攪拌した。その結果得られた白色の懸濁液を0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、酢酸エチル（20mL）に溶出させた。この濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン／酢酸エチル3:1；15mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。この試料を1  mLのCH2Cl2で可溶化した。画分9-15から、223  mg  (99%の収率)の生成物を白色の結晶として得た。
【０９９２】
実施例１８２
タンデムアリールアミド化−環拡大反応を用いた2,3,5,6-テトラヒドロ-1H-ベンゾ[b]-1,5-ジアゾシン-4-オン
【０９９３】
【化１５２】
0005701832.tif 000155
【０９９４】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、2-アゼチジノン  (86  mg、1.21  mmol)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.103  mmol、10  mol%)、2-ヨードベンジルアミン  (132μL、1.00  mmol)、及びトルエン  (1  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管を密閉し、その反応混合液を１００℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、30%  アンモニア水  (1  mL)の水溶液(20  mL)に注ぎ入れ、3×20  mL  のCH2Cl2で抽出した。混合した有機層を乾燥  (Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15  cm、酢酸エチル-メタノール  10:1、15  mLの画分）を用いたフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-20から、144  mgの所望の生成物  (82%の収率)を白色の固体として得た。
【０９９５】
実施例１８３
N-ベンジル-N-(4-チオメチルフェニル)ホルムアミド
【０９９６】
【化１５３】
0005701832.tif 000156
【０９９７】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、4-ブロモチオアニソール  (204  mg、1.00  mmol)、N-ベンジルホルムアミド  (163  mg、1.21  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.12  mmol)を入れ、素早く排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた淡い茶色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、酢酸エチル（10mL）に溶出させた。この濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン／酢酸エチル2:1；15mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分9-19から、243  mg  (94%の収率)の生成物を白色の固体として得た。Mp:  73-74℃。
【０９９８】
実施例１８４
DMFを溶媒として用いた2-ヒドロキシ-N-フェニルプロピオンアミド
【０９９９】
【化１５４】
0005701832.tif 000157
【１０００】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、ラセミ体ラクトアミド  (107  mg、1.20  mmol)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)及びジメチルホルムアミド  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を６０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた紫−青色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、10:1のジクロロメタン-メタノール（20mL）に溶出させた。この濾過物を回転蒸発を用いて濃縮した後、0.1mm  Hgで排気してジメチルホルムアミドを取り除いた。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ジクロロメタン-メタノール25:1；15mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分10-16から、146  mg  (88%の収率)の生成物を淡い褐色の固体として得た。
【１００１】
実施例１８５
N-t-ブトキシカルボニル-4-クロロアニリン
【１００２】
【化１５５】
0005701832.tif 000158
【１００３】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、4-ブロモ-1-クロロベンゼン  (192  mg、1.00  mmol)、t-ブチルカルバメート  (142  mg、1.21  mmol)、K2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れ、素早く排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)  及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた淡い青色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、酢酸エチル（10mL）に溶出させた。この濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン-酢酸エチル9:1；15mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分12-22から、178  mg  (78%の収率)の生成物を白色の結晶として得た。
【１００４】
実施例１８６
N-(3-アミノメチルフェニル)-2-ピペリドン
【１００５】
【化１５６】
0005701832.tif 000159
【１００６】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、δ-バレロラクタム(120  mg、1.21  mmol)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、素早く排気し、アルゴンを充填した。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)、3-ヨードベンジルアミン  (134μL、1.01  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１００℃で１８時間、攪拌した。その結果得られた淡い黄色の懸濁液を室温まで冷まし、30%アンモニア水（1mL）及び水（10mL）を加えた。この二相混合液をCH2Cl2  (3×15  mL)で抽出した。混合した有機相を乾燥(Na2SO4)させ、濃縮し、その残渣をシリカゲル  (2×15  cm；（30%アンモニア水で飽和させた）CH2Cl2-CH2Cl2-MeOH  10:10:1;  15  mLの画分)によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分14-19から、199  mg  (96%の収率)の生成物を淡い黄色の油として得た。
【１００７】
実施例１８７
N-(3-ヒドロキシメチルフェニル)-2-ピロリジノン
【１００８】
【化１５７】
0005701832.tif 000160
【１００９】
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)  及び  K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。  N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)、3-ヨードベンジルアルコール  (128μL、1.01  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)  及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で３時間、攪拌した。その結果得られた白色の懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、5:1のエーテル-メタノール（10mL）に溶出させた。この濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×20cm；ジクロロメタン-メタノール25:1；15mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分14-19から、180  mg  (93%の収率)の生成物を白色の固体として得た。Mp:  120-121℃。
【１０１０】
実施例１８８
臭化ビニルからのN-(3-メチル-2-ブテニル)-2-ピロリジノン
【１０１１】
【化１５８】
0005701832.tif 000161
【１０１２】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入りの上側ねじ式試験管に  CuI  (10.0  mg、0.05  mmol、5  mol%)  及びK2CO3  (276  mg、2.00  mmol)を入れた。2-ピロリジノン  (76μL、1.00  mmol)、2-ブロモ-3-メチル-2-ブテン  (116μL、1.00  mmol)、N,N'-ジメチル  エチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol  %)、及び1,4-ジオキサン  (1  mL)  をシリンジを通じて、窒素をパージしながら加えた。この隔壁キャップを固い、テフロン（登録商標）で内張をしたキャップに取り替え、その反応液を１００℃で３８時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた不均質な溶液を冷ましてから5  mLの酢酸エチルで希釈した。この反応混合液を濾過し、得られた溶液を黄色の油になるまで濃縮した。その粗物質を、塩化メチレン  :  酢酸エチル  (80:20)を用いたシリカゲル・クロマトグラフィで精製した。生成物を、黄色の油として69%の収率  (105.3  mg)で単離した。1H  NMR  (300  MHz,  CDCl3)：  1.60  (d,  J  =  1.4  Hz,  3H),  1.74  (s,  3H),  1.79  (dd,  J  =  1.3,  1.1  Hz,  3H),  2.14  (m,  2H),  2.42  (t,  J  =  8.1  Hz,  2H),  3.44  (t,  J  =  6.8  Hz,  2H)。13C  NMR  (75.5  MHz,  CDCl3)：14.9,  18.5,  19.4,  19.5,  30.9,  47.5,  124.9,  129.0,  173.2.
【１０１３】
実施例１８９
臭化ビニルからのN-(3-メチル-2-ブテニル)ベンズアミド
【１０１４】
【化１５９】
0005701832.tif 000162
【１０１５】
PTFE隔壁キャップを取り付けた15  mL入り上側ねじ式試験管にCuI  (10.0  mg、0.05  mmol、5  mol%)、K2CO3  (276  mg、2.00  mmol)、及びシロヘキサンカルボキサミド(127  mg、1.00  mmol)を入れた。2-ブロモ-3-メチル-2-ブテン  (116μL、1.00  mmol)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10.0  mol  %)、及び1,4-ジオキサン  (1  mL)  をシリンジを通じて窒素をパージしながら加えた。隔壁キャップを固い、テフロン（登録商標）で内張したキャップに取り替え、その反応液を１００℃で３８時間、磁気的に攪拌した。その結果得られた不均質な溶液を冷ましてから5  mLの酢酸エチルで希釈した。その反応混合液を濾過し、溶媒を取り除いて白色の固体を得た。酢酸エチル  :  ヘキサン(1:1)からの再結晶化により、粗物質を精製した。生成物を白色の繊維状の結晶として62  %の収率  (121.7  mg)で得た。1H  NMR  (300  MHz,  CDCl3)：δ1.55  (m,  10H),  1.60  (s,  3H),  1.68  (s,  3H),  1.87  (s,  3H),  2.12  (m,  1H),  6.40  (広域  s,  1H)。13C  NMR  (75.5  MHz,  CDCl3)：  17.5,  19.5,  19.7,  25.8,  29.7,  29.9,  45.7,  124.0,  124.4,  174.1。
【１０１６】
実施例１９０
臭化アリールからのN'-(3,5-ジメチルフェニル)ベンズヒドラジド
【１０１７】
【化１６０】
0005701832.tif 000163
【１０１８】
CuOAc  (6  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)、ベンズヒドラジド  (207  mg、1.5  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)を、テフロン（登録商標）で内張をした隔壁付きのねじキャップ式試験管内に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応液を９０℃で２２時間、加熱した。この反応液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10  mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5  mL)  及びドデカン(227μL）を加えた。この有機相をＧＣ  又はＧＣ-ＭＳで分析した。この反応液をさらに酢酸エチル  (4×10mL)で抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除き、その黄色の残渣をシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィにより、ジクロロメタン／酢酸エチル  (20:1)を溶出剤として用いて精製して、所望の生成物を白色の固体  (107  mg、46%の収率)として得た。Rf  =  0.5  (ジクロロメタン／酢酸エチル  =  20:1)。
【１０１９】
実施例１９１
N-ブチル-N'-(3-メトキシフェニル)ウレア
【１０２０】
【化１６１】
0005701832.tif 000164
【１０２１】
試験管にCuI  (10  mg、0.05  mmol、0.05  当量)、K3PO4  (425  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、ブチルウレア  (232  mg、2.0  mmol、2.0  当量)を入れ、アルゴンを充填した。3-ヨードアニソール  (119μL、1.0  mmol、1.0  当量)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、0.10  当量)及び乾燥トルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。この試験管を密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過し、ジエチルエーテルに溶出させた。濾過物を真空下で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ペンタン：ジエチルエーテル1:2）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、188  mg  (85%の収率)  の標題化合物を明るい黄色の油として得た。
【１０２２】
実施例１９２
N-(3-メトキシフェニル)-2-イミダゾリドン
【１０２３】
【化１６２】
0005701832.tif 000165
【１０２４】
試験管にCuI  (40  mg、0.20  mmol、0.10  当量)、K3PO4  (850  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、2-イミダゾリドン  (2.58  g、30.0  mmol、15.0  当量)、3-ヨードアニソール  (238μL、2.0  mmol、1.0  当量)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (44μL、0.40  mmol、0.20  当量)  及びDMF  (4.0  mL)を入れ、アルゴンを充填した。この試験管を密閉し、その反応混合液を１２０℃で７時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過し、酢酸エチルに溶出させた。濾過物を真空下で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン：酢酸エチル1:2）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、288  mg  (75%の収率)の標題化合物を明るい黄色の固体として得た。
【１０２５】
実施例１９３
マイクロ波照射を用いたN-(3-メトキシフェニル)-2-イミダゾリドンの調製
マイクロ波試験管に  CuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、K3PO4  (425  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、2-イミダゾリドン  (1.29  g、15.0  mmol、15.0  当量)、3-ヨードアニソール  (119μL、1.0  mmol、1.0  当量)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (22μL、0.20  mmol、0.20  当量)  及び乾燥DMF  (2.0  mL)を入れ、アルゴンを充填した。この試験管を密閉し、その反応混合液を１３０℃で１５時間、マイクロ波内で攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過し、酢酸エチルに溶出させた。濾過物を真空下で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン：酢酸エチル1:2）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、128  mg  (67%の収率)の標題化合物を白色の固体として得た。
【１０２６】
実施例１９４
N-(3-メトキシフェニル)-N'-(3,5-ジメチルフェニル)-2-イミダゾリドン
【１０２７】
【化１６３】
0005701832.tif 000166
【１０２８】
マイクロ波試験管に  CuI  (20  mg、0.10  mmol、0.20  当量)、K3PO4  (212  mg、1.0  mmol、2.0  当量)、N-(3-メトキシフェニル)-2-イミダゾリドン  (96  mg、0.5  mmol、1.0  当量)、3,5-ジメチルヨードベンゼン  (144μL、1.0  mmol、2.0  当量)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (22μL、0.20  mmol、0.40  当量)  及び乾燥DMF  (2.0  mL)を入れ、アルゴンを充填した。この試験管を密閉し、その反応混合液を１３０℃で１５時間、そして１６０℃でさらに１５時間、マイクロ波内で攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過し、酢酸エチルに溶出させた。濾過物を真空下で濃縮した。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン：酢酸エチル4:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、134  mg  (91%の収率)の標題化合物を白色の固体として得た。
【１０２９】
実施例１９５
N-ベンジル-N'-フェニル-ウレア
【１０３０】
【化１６４】
0005701832.tif 000167
【１０３１】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、K3PO4  (425  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、ベンジルウレア  (225  mg、1.5  mmol、1.5  当量)を入れ、アルゴンを充填した。ブロモベンゼン  (105μL、1.0  mmol、1.0  当量)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (22μL、0.20  mmol、0.20  当量)  及び乾燥ジオキサン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。この試験管を密閉し、その反応混合液を８０℃で２５時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過し、酢酸エチルに溶出させた。濾過物を真空下で濃縮した。固体の残渣を〜2mLのDMFに溶解させた。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン：酢酸エチル3:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、179  mg  (79%の収率)の標題化合物を白色の固体として得た。
【１０３２】
実施例１９６
N-ベンジル-N'-(3-アミノフェニル)ウレア
【１０３３】
【化１６５】
0005701832.tif 000168
【１０３４】
試験管にCuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、K3PO4  (425  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、ベンジルウレア  (225  mg、1.5  mmol、1.5  当量)、3-ブロモアニリン  (109μL、1.0  mmol、1.0  当量)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (22μL、0.20  mmol、0.20  当量)及び乾燥ジオキサン  (1.0  mL)を入れ、窒素を充填した。この試験管を密閉し、その反応混合液を８０℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過し、酢酸エチルに溶出させた。濾過物を真空下で濃縮した。固体の残渣を〜2mLのDMFに溶解させた。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン：酢酸エチル1:2）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、185  mg  (77%の収率)の標題化合物を明るい黄色の固体として得た。
【１０３５】
実施例１９７
N-ベンジル-N'-(2-メトキシフェニル)ウレア
【１０３６】
【化１６６】
0005701832.tif 000169
【１０３７】
試験管に  CuI  (20  mg、0.10  mmol、0.10  当量)、K3PO4  (425  mg、2.0  mmol、2.0  当量)、ベンジルウレア  (225  mg、1.5  mmol、1.5  当量)、2-ブロモアニソール  (125μL、1.0  mmol、1.0  当量)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (22μL、0.20  mmol、0.20  当量)  及び乾燥ジオキサン  (1.0  mL)を入れ、窒素を充填した。この試験管を密閉し、その反応混合液を８０℃で２６時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷まし、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過し、酢酸エチルに溶出させた。濾過物を真空下で濃縮した。固体の残渣を〜2mLのDMFに溶解させた。その残渣をシリカゲル（2×20cm；ヘキサン：酢酸エチル2:1）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製して、172  mg  (67%の収率)の標題化合物を白色の固体として得た。
【１０３８】
実施例１９８
(R)-N-(3,5-ジメチルフェニル)-α-メチルベンジルアミン
【１０３９】
【化１６７】
0005701832.tif 000170
【１０４０】
CuOAc  (6  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)を、テフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)、(R)-α-メチルベンジルアミン  (193μL、1.5  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で３０時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ又はＧＣ-ＭＳで分析した。この反応混合液を酢酸エチル  (4×10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除き、黄色の残渣をヘキサン／酢酸エチル  (20:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (160  mg、71%の収率、98%  ee)として得た。Rf  =  0.4  (ヘキサン／酢酸エチル  =  20:1)。HPLC  条件：  (カラム：Daciel  OD;  流速:  0.7  mL／分；UV  ランプ：254  nm；溶媒系：ヘキサン／2-プロパノール  (9:1)；保持時間：7.80  分)。
【１０４１】
実施例１９９
3-クロロアニソールからの3-メトキシ-N-ヘキシルアニリン
【１０４２】
【化１６８】
0005701832.tif 000171
【１０４３】
CuOAc  (6  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  をテフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。3-クロロアニソール  (122μL、1.0  mmol)  及びn-ヘキシルアミン  (0.5  mL、溶媒として)をシリンジで加えた。この反応混合液を１３０℃で２４時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣで分析すると、3-クロロアニソールの64%の転化率及び所望の生成物のＧＣ収率40%が出た。
【１０４４】
実施例２００
1-クロロ-4-ニトロベンゼンからの4-ニトロ-N-ヘキシルアニリン
【１０４５】
【化１６９】
0005701832.tif 000172
【１０４６】
CuOAc  (6  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)、1-クロロ-4-ニトロベンゼン  (158  mg、1.0  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  をテフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を１２０℃で２２時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ及びＧＣ-ＭＳで分析した。この反応混合液を酢酸エチル  (4×10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除き、オレンジ色の残渣をヘキサン／酢酸エチル  (10:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を黄色の固体  (199  mg、90%の収率)として得た。Rf  =  0.2  (ヘキサン／酢酸エチル  =  10:1)。
【１０４７】
実施例２０１
DMF  を溶媒として用いたN-(3,5-ジメチルフェニル)ピロリジン
【１０４８】
【化１７０】
0005701832.tif 000173
【１０４９】
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  をテフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)、ピロリジン  (333μL、4.0  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で２０時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ及びＧＣ-ＭＳで分析した。5-ブロモ-m-キシレンの転化率99%及び較正ＧＣ収率74%が得られた。
【１０５０】
実施例２０２
ニートピロリジンとしてのN-(3,5-ジメチルフェニル)ピロリジン
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)をテフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)  及びピロリジン  (250μL、3.0  mmol)をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で２０時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ及びＧＣ-ＭＳで分析した。5-ブロモ-m-キシレンの転化率86%及び較正ＧＣ収率65%が得られた。
【１０５１】
実施例２０３
N-(4-クロロフェニル)ピペリジン
【１０５２】
【化１７１】
0005701832.tif 000174
【１０５３】
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)、4-ブロモクロロベンゼン  (191  mg、1.0  mmol)及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)をテフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。ピペリジン  (148μL、1.5  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を９０℃で２０時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ及びＧＣ-ＭＳで分析した。4-ブロモクロロベンゼンの転化率75%及び較正ＧＣ収率29%が得られた。
【１０５４】
実施例２０４
4-t-ブチルフェニルトリフルオロメタンスルホネートからの4-t-ブチル-N-ヘキシルアニリン
【１０５５】
【化１７２】
0005701832.tif 000175
【１０５６】
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)  及びNa2CO3  (127  mg、1.2  mmol)をテフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。4-t-ブチルフェニル  トリフルオロメタンスルホネート  (282  mg、1.0  mmol)、  n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  及び  DMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を９０℃で１８時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ及びＧＣ-ＭＳで分析した。較正ＧＣ収率3%が得られた。
【１０５７】
実施例２０５
DMF中での臭化アリールの、銅を触媒としたアミン化における多種の銅触媒の評価（図５を参照）
銅錯体  (0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.2  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)を、テフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)、n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を７０℃で２４時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ又はＧＣ-ＭＳで分析した。その結果を図５に示す。
【１０５８】
実施例２０６
臭化アリールの、銅を触媒としたアミン化における多種の触媒の評価（図６を参照）
ヨウ化第一銅  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.2  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)を、テフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。  5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)、n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)及び溶媒  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で１８時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ又はＧＣ-ＭＳで分析した。その結果を図６に示す。
【１０５９】
実施例２０７
DMF中での臭化アリールの、銅を触媒としたアミン化における多種の配位子の評価（図７を参照）
CuI  (10-19  mg、0.05-0.10  mmol)、配位子  (0.2  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。臭化アリール  (1.0  mmol)、n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で２０時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ又はＧＣ-ＭＳで分析した。その結果を図７に示す。
【１０６０】
実施例２０８
溶媒を用いない臭化アリールの、銅を触媒としたアミン化における多種の配位子の評価（図８を参照）
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、配位子  (0.2  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)、n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  をシリンジで加えた。その結果得られた混合液を１００℃で１８時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ又はＧＣ-ＭＳで分析した。その結果を図８に示す。
【１０６１】
実施例２０９
低触媒添加量を用いたDMF中における臭化アリールの、銅を触媒としたアミン化の評価（図９を参照）
CuI  (2-10  mg、0.01-0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (10-39  mg、0.05-0.20  mmol)及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)、n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  及びDMF（0.5mL）をシリンジで加えた。その結果得られた混合液を９０−１００℃で１８−５４時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ又はＧＣ-ＭＳで分析した。その結果を図９に示す。
【１０６２】
実施例２１０
官能性を持たせた臭化アリールの銅を触媒としたアミン化（図１０を参照）
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)、臭化アリール（固体の場合；1.0  mmol)、及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）製内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。臭化アリール（液体の場合；1.0  mmol)、アミン  (1.5  mmol)、及び  DMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を９０℃で１８−２２時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2  mL)、水（〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)及びドデカン（227μL）を加えた。その有機相をＧＣ又はＧＣ-ＭＳで分析した。その反応混合液を酢酸エチル  (4×10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。  溶媒を真空下で取り除き、その残渣をシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して所望の生成物を得た。
【１０６３】
N-ヘキシル-3,5-ジメチルアニリン  (図１０、見出し番号１)
前記一般的手順を用いて  5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)  をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（20:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (187  mg、91%の収率)として得た。
【１０６４】
3-アミノ-N-ヘキシルアニリン  (図１０、見出し番号２)
前記一般的手順を用いて  3-ブロモアニリン  (172  mg、1.0  mmol)をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（2:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (154  mg、80%の収率)として得た。Rf  =  0.4  (ヘキサン／酢酸エチル  =  2:1)。
【１０６５】
4-(N-(3,5-ジメチルフェニル)アミノ)ブタノール  (図１０、見出し番号３)
前記一般的手順を用いて  5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)  を4-アミノブタノール  (138μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（2:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (174  mg、90%の収率)として得た。Rf  =  0.4  (ヘキサン／酢酸エチル  =  1:1)。
【１０６６】
4-メチル-N-(2-(1-シクロヘキセニル)エチル)アニリン  (図１０、見出し番号４)
前記一般的手順を用いて  4-ブロモトルエン  (172  mg、1.0  mmol)  を2-(1-シクロヘキセニル)エチルアミン  (209μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（20:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (205  mg、95%の収率)として得た。Rf  =  0.6  (ヘキサン／酢酸エチル  =  10:1)。
【１０６７】
4-(N-ベンジル)アミノチオアニソール  (図１０、見出し番号５)
前記一般的手順を用いて  4-ブロモチオアニソール  (203  mg、1.0  mmol)をベンジルアミン  (164μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（15:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を白色の固体  (201  mg、88%の収率)として得た。Rf  =  0.4  (ヘキサン／酢酸エチル  =  10:1)。
【１０６８】
2-(4-(N-ベンジル)アミノ)フェノキシ)エタノール  (図１０、見出し番号６)
前記一般的手順を用いて  2-(4-ブロモフェノキシ)エタノール  (217  mg、1.0  mmol)をベンジルアミン  (164μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（2:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (201  mg、84%の収率)として得た。Rf  =  0.5  (ヘキサン／酢酸エチル  =  1:1)。
【１０６９】
3,4-(メチレンジオキシ)-N-フルフリルアニリン  (図１０、見出し番号７)
前記一般的手順を用いて4-ブロモ-1,2-(メチレンジオキシ)ベンゼン  (120μL、1.0  mmol)  をフルフリルアミン  (132μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（8:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油（187  mg、87%の収率)として得た。Rf  =  0.5  (ヘキサン／酢酸エチル  =  5:1)。
【１０７０】
4-(N-ヘキシル)アミノベンゾニトリル  (図１０、見出し番号８)
前記一般的手順を用いて4-ブロモベンゾニトリル  (182  mg、1.0  mmol)をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（6:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を明るい黄色の固体(145  mg、72%の収率)として得た。Rf  =  0.6  (ヘキサン／酢酸エチル  =  3:1)。
【１０７１】
4-(N-(2-メトキシ)エチル)アミノアセトフェノン  (図１０、見出し番号９)
前記一般的手順を用いて  4-ブロモアセトフェノン  (199  mg、1.0  mmol)を2-メトキシエチルアミン  (130μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（1:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を明るい黄色の固体  (148  mg、77%の収率)として得た。Rf  =  0.6  (ヘキサン／酢酸エチル  =  2:3)。
【１０７２】
3-ニトロ-N-ヘキシルアニリン  (図１０、見出し番号１０)
前記一般的手順を用いて  3-ブロモニトロベンゼン  (202  mg、1.0  mmol)  をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（6:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を明るい黄色の固体  (174  mg、78%の収率)として得た。Rf  =  0.5  (ヘキサン／酢酸エチル  =  5:1)。
【１０７３】
4-(N-(4-クロロフェニル))アミノメチルピペリジン  (図１０、見出し番号１１)
前記一般的手順を用いて  4-ブロモクロロベンゼン  (192  mg、1.0  mmol)を4-アミノメチルピペリジン  (171  mg、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、メタノール／（アンモニアで飽和させた）ジクロロメタン（1:20）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を明るい黄色の固体  (138  mg、62%の収率)として得た。Rf  =  0.3  (メタノール／（アンモニアで飽和させた）ジクロロメタン  (1:20))。
【１０７４】
実施例２１１
オルト置換、ジブロモ置換及び複素環式の臭化アリールの銅を触媒としたアミン化（図１１を参照）
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)、臭化アリール（固体の場合；1.0  mmol))  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）で内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。臭化アリール（液体の場合；1.0  mmol)、アミン  (1.2-4.0  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を９０−１００℃で１８−２４時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2mL）、水  (〜10  mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5  mL)及びドデカン（227μL）を加えた。この有機相をＧＣ又はＧＣ−ＭＳで分析した。その反応混合液を酢酸エチル  (4×10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除いて、黄色の残渣をシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を得た。
【１０７５】
2-メトキシ-N-ヘキシルアニリン  (図１１、見出し番号１)
前記一般的手順を用いて  2-ブロモアニソール  (125μL、1.0  mmol)  をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に１００℃で２２時間かけて、結合させた。  その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（30:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の液体  (184  mg、89%の収率)として得た。Rf  =  0.4  (ヘキサン／酢酸エチル  =  20:1)。
【１０７６】
2-(N-ヘキシルアミノ)ベンジルアルコール  (図１１、見出し番号２)
前記一般的手順を用いて  2-ブロモベンジルアルコール  (187  mg、1.0  mmol)  をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に９０℃で２２時間かけて結合させた。  その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（6:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の液体  (168  mg、81%の収率)として得た。Rf  =  0.7  (ヘキサン／酢酸エチル  =  2:1)。
【１０７７】
2-(N-2-(1-シクロヘキセニル)エチル)アミノ-パラ-キシレン  (図１１、見出し番号３)
前記一般的手順を用いて  2-ブロモ-p-キシレン  (138μL、1.0  mmol)を2-(1-シクロヘキセニル)エチルアミン  (209μL、1.5  mmol)  に１００℃で２４時間かけて結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（30:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (180  mg、79%の収率)として得た。Rf  =  0.5  (ヘキサン／酢酸エチル  =  20:1)。
【１０７８】
4-ブロモ-N-ヘキシルアニリン  (図１１、見出し番号４)
前記一般的手順を用いて  1,4-ジブロモベンゼン  (236  mg、1.0  mmol)をn-ヘキシルアミン  (158μL、1.2  mmol)に９０℃で２０時間かけて結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（20:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (212  mg、83%の収率)として得た。Rf  =  0.6  (ヘキサン／酢酸エチル  =  10:1)。
【１０７９】
N,N'-(ジヘキシル)-4-アミノアニリン  (図１１、見出し番号５)
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.20  mmol)、1,4-ジブロモベンゼン  (236  mg、1.0  mmol)  及びK3PO4  (636  mg、3.0  mmol)を、テフロン（登録商標）で内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。  n-ヘキシルアミン  (527μL、4.0  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)  をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で４２時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2mL）、水  (〜10  mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5  mL)及びドデカン（227μL）を加えた。この有機相をＧＣ又はＧＣ−ＭＳで分析した。その反応混合液を酢酸エチル  (4×10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除いて、茶色の残渣を、ヘキサン／酢酸エチル（5:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を茶色の固体(224  mg、81%の収率)として得た。Rf  =  0.3  (ヘキサン／酢酸エチル  =  5:1)。
【１０８０】
3-(N-(3-ピリジル)アミノメチル)ピリジン  (図１１、見出し番号６)
前記一般的手順を用いて  3-ブロモピリジン  (96μL、1.0  mmol)を  3-(アミノメチル)ピリジン  (153μL、1.5  mmol)に９０℃で２０時間かけて結合させた。その粗生成物を、（アンモニアで飽和させた）ジクロロメタン／メタノール（15:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を明るい黄色の液体  (153  mg、83%の収率)として得た。  Rf  =  0.4  (（アンモニアで飽和させた）ジクロロメタン／メタノール  =  10:1)。
【１０８１】
3-(N-(2-(1-シクロヘキセニル)エチル))アミノチアナフテン  (図１１、見出し番号７)
前記一般的手順を用いて  3-ブロモチアナフテン  (131μL、1.0  mmol)を2-(1-シクロヘキセニル)エチルアミン  (209μL、1.5  mmol)  に９０℃で２０時間かけて結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル  (20:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を深い黄色の液体（211  mg、82%の収率)として得た。Rf  =  0.4  (ヘキサン／酢酸エチル  =  20:1)。
【１０８２】
5-(N-(4-メトキシベンジル))アミノピリミジン  (図  １１、見出し番号８)
前記一般的手順を用いて  5-ブロモピリミジン  (159  mg、1.0  mmol)を4-メトキシベンジルアミン  (196μL、1.5  mmol)に９０℃で２２時間かけて結合させた。その粗生成物を、（アンモニアで飽和させた）ジクロロメタン／酢酸エチル（1:1）を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を白色の固体(183  mg、85%の収率)として得た。Rf  =  0.2  (アンモニアで飽和させた）ジクロロメタン／酢酸エチル  =  1:1)。
【１０８３】
実施例２１２
官能性を持たせた臭化アリールの、溶媒を用いない銅を触媒としたアミン化（図１２を参照）
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (10  mg、0.05  mmol)及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）で内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。臭化アリール(1.0  mmol)及びアミン  (1.5  mmol)をシリンジで加えた。この混合液を９０−１００℃で１８−２２時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2mL）、水  (〜10  mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5  mL)及びドデカン（227μL）を加えた。この有機相をＧＣ又はＧＣ−ＭＳで分析した。その反応混合液を酢酸エチル  (4×10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除いて、その残渣を、シリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を得た。
【１０８４】
N-ヘキシル-3,5-ジメチルアニリン  (図１２、見出し番号１）
前記一般的手順を用いて  5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)  をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル  (20:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (185  mg、90%の収率)として得た。
【１０８５】
N-(4-メチルフェニル)-3,5-ジメチルアニリン  (図１２、見出し番号２）
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (10  mg、0.05  mmol)、4-トルイジン(161、1.5  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）で内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で２０時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2mL）、水  (〜10  mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5  mL)及びドデカン（227μL）を加えた。この有機相をＧＣで分析すると、5-ブロモ-m-キシレンの転化率22%、及び所望の生成物のＧＣ収率9%が得られた。
【１０８６】
N-(3,5-ジメチルフェニル)インドール  (図１２、見出し番号３)
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、N,N-ジエチルサリチルアミド  (10  mg、0.05  mmol)、インドール  (176  mg、1.5  mmol)  及びK3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）で内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管内に入れた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)をシリンジで加えた。この反応混合液を１００℃で２０時間、攪拌した。この反応混合液を室温まで冷ました。酢酸エチル（〜2mL）、水  (〜10  mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5  mL)及びドデカン（227μL）を加えた。この有機相をＧＣ又はＧＣ−ＭＳで分析した。その反応混合液を酢酸エチル  (4×10  mL)でさらに抽出した。混合した有機相をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除いて、その黄色の残渣を、ヘキサン／酢酸エチル  (10:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を茶色の固体  (196  mg、89%の収率)として得た。
【１０８７】
3-ニトロ-N-ヘキシルアニリン  (図１２、見出し番号４)
前記一般的手順を用いて  3-ブロモニトロベンゼン  (202  mg、1.0  mmol)  を  n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)に１００℃で２２時間かけて結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル  (6:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を明るい黄色の固体  (132  mg、59%の収率)として得た。Rf  =  0.5  (ヘキサン／酢酸エチル  =  5:1)。
【１０８８】
3-アミノ-N-ヘキシルアニリン  (図１２、見出し番号５)
前記一般的手順を用いて  3-ブロモアニリン  (172  mg、1.0  mmol)  をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  に１００℃で２０時間かけて結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル  (2:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (137  mg、71%の収率)として得た。Rf  =  0.4  (ヘキサン／酢酸エチル  =  2:1)。
【１０８９】
4-メチル-N-(2-(1-シクロヘキセニル)エチル)アニリン  (図１２、見出し番号６)
前記一般的手順を用いて  4-ブロモトルエン  (172  mg、1.0  mmol)  を2-(1-シクロヘキセニル)エチルアミン  (209μL、1.5  mmol)  に１００℃で２０時間かけて結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル  (20:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (198  mg、92%の収率)として得た。Rf  =  0.6  (ヘキサン／酢酸エチル  =  10:1)。
【１０９０】
4-(N-(4-クロロフェニル))アミノメチルピペリジン  (図１２、見出し番号７)
前記一般的手順を用いて  4-ブロモクロロベンゼン  (192  mg、1.0  mmol)  を4-アミノメチルピペリジン  (171  mg、1.5  mmol)  に１００℃で２０時間かけて結合させた。その粗生成物を、メタノール／（アンモニアで飽和させた）／ジクロロメタン(1:20)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を明るい黄色の固体  (134  mg、60%の収率)として得た。Rf  =  0.3  (メタノール／（アンモニアで飽和させた）ジクロロメタン  =  1:20)。
【１０９１】
3-(N-ヘキシル)アミノピリジン  (図１２、見出し番号８)
前記一般的手順を用いて  3-ブロモピリジン  (96μL、1.0  mmol)  をn-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  に９０℃で１８時間かけて結合させた。その粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル  (1:1)を溶出剤として用いたシリカゲルによるカラム・クロマトグラフィで精製して、所望の生成物を無色の油  (146  mg、82%の収率)として得た。Rf  =  0.2  (ヘキサン／酢酸エチル  =  2:1)。
【１０９２】
実施例２１３
トリエチルホスホノアセテートのC-アリール化
【１０９３】
【化１７３】
0005701832.tif 000176
【１０９４】
ヨードベンゼンを用いる手法
磁気攪拌棒及びテフロン（登録商標）製ストップコックを備えた、乾燥器で乾燥させたシュレンク管を、熱いうちに排気し、アルゴン下で冷却した。この管にCuI  (9.8  mg、5.1  mol  %)  及びCs2CO3  (0.434  g、1.33  mmol)を入れた。この管を排気し、アルゴンを充填し(３回）、このテフロン（登録商標）製ストップコックをゴム製隔壁に取り替えた。Trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン  (12μL、10.0  mol  %)を定体積的に加えた後、ヨードベンゼン  (114μL、1.00  mmol)、トリエチルホスホノアセテート  (220μL、1.11  mmol)、及び無水トルエン(1.0  mL)を加えた。隔壁をテフロン（登録商標）製ストップコックに、アルゴンの正圧下で取り替え、密閉したその管を７０℃に予熱してある油槽内に配置した。２２時間後、この反応液を室温まで冷まし、酢酸エチル  (20  mL)及び飽和  NH4Cl  (10  mL)水の間で分配した。その有機部分を乾燥（Na2SO4)させ、セライトで濾過した。次にこの溶液をガスクロマトグラフィで分析すると、ヨードベンゼンの上記の化合物への完全な転化が、93%のＧＣ収率で示された。
【１０９５】
ブロモベンゼンを用いた手法
磁気攪拌棒及びテフロン（登録商標）製ストップコックを備えた、乾燥器で乾燥させたシュレンク管を、熱いうちに排気し、アルゴン下で冷却した。この管に  CuI  (9.5  mg、5.0  mol  %)  及びCs2CO3  (0.428  g、1.31  mmol)を入れた。この管を排気し、アルゴンを充填し(３回）、このテフロン（登録商標）製ストップコックをゴム製隔壁に取り替えた。Trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン  (12μL、10.0  mol  %)を定体積的に加えた後、ブロモベンゼン  (109μL、1.00  mmol)、トリエチルホスホノアセテート  (220μL、1.11  mmol)、及び無水トルエン  (1.0  mL)を加えた。隔壁をテフロン（登録商標）製ストップコックに、アルゴンの正圧下で取り替え、密閉したその管を７０℃に予熱してある油槽内に配置した。１６．５時間後、この反応液を室温まで冷まし、酢酸エチル  (20  mL)及び飽和  NH4Cl  (10  mL)水の間で分配した。その有機部分を乾燥（Na2SO4)させ、セライトで濾過した。次にこの溶液をガスクロマトグラフィで分析すると、ブロモベンゼンの上記の化合物への完全な転化が、2%のＧＣ収率で示された。
【１０９６】
実施例２１４
デオキシベンゾインのC-アリール化
【１０９７】
【化１７４】
0005701832.tif 000177
【１０９８】
磁気攪拌棒及びテフロン（登録商標）製ストップコックを備えた、乾燥器で乾燥させたシュレンク管を、熱いうちに排気し、アルゴン下で冷却した。この管にCuI  (9.4  mg、4.9  mol%)、K3PO4  (0.435  g、2.05  mmol)、4-ヨードアニソール  (0.235  g、1.00  mmol)、及びデオキシベンゾイン  (0.295  g、1.46  mmol)  を入れた。この管を排気し、アルゴンを充填し(３回）、このテフロン（登録商標）製ストップコックをゴム製隔壁に取り替えた。Trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン  (12μL、10.0  mol  %)を定体積的に加えた後、無水トルエン  (1.0  mL)を加えた。隔壁をテフロン（登録商標）製ストップコックにアルゴンの正圧下で取り替え、密閉したその管を１１０℃に予熱してある油槽内に配置した。４２時間後、この反応液を室温まで冷まし、酢酸エチル  (20  mL)及び飽和  NH4Cl  (10  mL)水の間で分配した。その有機部分を乾燥（Na2SO4)させ、セライトで濾過し、回転蒸発で濃縮した。このようにして得られた油をシリカゲル・クロマトグラフィで精製して、生成物を淡い黄色の油として得た  (64  mg、21%)。
【１０９９】
実施例２１５
N,N'-ジメチルエチレンジアミンを配位子として用いた、ヨードベンゼン及び青化第一銅からのベンゾニトリル
シュレンク管にCuCN  (108  mg、1.21  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (21.5μL、0.202  mmol、20  mol%)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で１７時間、攪拌した。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)  及び酢酸エチル  (2  mL)を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析すると、ベンゾニトリルの収率31%が出た。
【１１００】
実施例２１６
N,N'-ジメチルエチレンジアミンを配位子として用いた、5-ブロモ-m-キシレン及び青化カリウムからの3,5-ジメチルベンゾニトリル
シュレンク管にCuI  (19.5  mg、0.102  mmol、20  mol%)、KCN  (78  mg、1.20  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (21.5μL、0.202  mmol、20  mol%)、5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.00  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、攪拌した。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)、酢酸エチル  (2  mL)、及び30%  アンモニア水  (1  mL)  を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析すると、3,5-ジメチルベンゾニトリルの収率15%が出た。
【１１０１】
実施例２１７
4-ブロモトルエン及び多種の配位子を用いた、ジオキサン中での銅を触媒とするインドールのアリール化（図１３）
炎で乾燥させた再密閉可能な試験管にCuI  (1  mol%)、インドール  (1.2  mmol)  及びK3PO4  (2.1  mmol)を加えた。その試験管にゴム製隔壁を取り付け、排気し、アルゴンを充填し、この排気／充填の作業を繰り返した。この管に4-ブロモトルエン  (1.0  mmol)、  配位子  (10  mol%)、ドデカン  (0.20  mmol、内ＧＣ標準)  及びジオキサン  (1  mL)をアルゴン下で順番に加えた。この反応管をねじキャップを用いて密閉し、内容物を１１０℃の油槽で加熱しながら２４時間、攪拌した。その反応混合液を周囲温度まで冷まし、2-3  mLの  酢酸エチルで希釈し、シリカゲル・プラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物をＧＣで分析し、基準生成物の既知の試料に比較して、補正後のＧＣ収率を出した（図１３）。
【１１０２】
実施例２１８
4-ブロモトルエン及び多種の配位子を用いた、トルエン中でのインドールの銅を触媒としたアリール化（図１４）
実施例２１７に概観した手法を、トルエン  (1  mL)を溶媒として用いた。図１４に示した配位子を用いた。較正後の  ＧＣ  収率を図１４に示す。
【１１０３】
実施例２１９
2-ブロモトルエン及び多種の配位子を用いた、トルエン中でのインドールの銅を触媒としたアリール化  (図１５及び１６)
炎で乾燥させた再密閉可能な試験管にCuI(1  mol%)、インドール  (1.0  mmol)  及びK3PO4  (2.1  mmol)を加えた。その試験管にゴム製隔壁を取り付け、排気し、アルゴンを充填し、この排気／充填の作業を繰り返した。この管に2-ブロモトルエン  (1.0  mmol)、  配位子  (20  mol%、図１５又は１６)、ドデカン  (0.20  mmol、内ＧＣ標準)  及びトルエン  (1  mL)をアルゴン下で順番に加えた。この反応管をねじキャップを用いて密閉し、内容物を１１０℃の油槽で加熱しながら２４時間、攪拌した。その反応混合液を周囲温度まで冷まし、2-3  mLの  酢酸エチルで希釈し、シリカゲル・プラグで濾過して10-20  mLの酢酸エチルに溶出させた。濾過物をＧＣで分析し、基準生成物の既知の試料に比較して、較正後のＧＣ収率を出した（図１５及び１６に示す）。
【１１０４】
実施例２２０
N,O-ビス(トリメチルシリル)アセトアミドからインシツーで生成されたアセトアミドのアリール化
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol  %)、KF  (350  mg、6.0  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)、2-ヨードトルエン  (128μL、1.01  mmol)、N,O-ビス（トリメチルシリル)アセトアミド  (300μL、1.21  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。  このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で１６時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました後、0.5×1cmのシリカゲル・パッドで濾過して、酢酸エチル  (20  mL)に溶出させた。濾過物を濃縮し、その残渣をシリカゲル（2×15cm；ヘキサン-酢酸エチル1:4；15mLの画分）によるフラッシュ・クロマトグラフィで精製した。画分  10-17から、78  mg  (52%の収率)  のN-(2-メチルフェニル)アセトアミド  を白色の針状として得た。
【１１０５】
実施例２２１
アセチルアセトネート第二銅又は  2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタジエノエート第二銅を触媒として用いた、N-フェニルアセトアミドのアリール化
シュレンク管にアセチルアセトネート第二銅  (14  mg、0.054  mmol、5.1  mol  %)、N-フェニルアセトアミド  (165  mg、1.22  mmol)、Cs2CO3  (460  mg、1.41  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。別のフラスコで、5-ヨード-m-キシレン  (3.0  mL)及びドデカン(内ＧＣ標準、4.7  mL)をジオキサン  (20  mL)に溶かしたストック溶液を調製した。  1.05  mmol  の5-ヨード-m-キシレンを含有する前記ストック溶液の一部分（1.4mL）を該シュレンク管内にアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた白色の懸濁液を室温まで冷ました。前記懸濁液の0.1  mL試料をセライト・プラグで濾過して、酢酸エチル  (1  mL)に溶出させた。濾過物をＧＣで分析すると、所望の生成物の収率58%が出た。
【１１０６】
アセチルアセトネート第二銅の代わりに2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタジエノエート第二銅(23  mg、0.054  mmol、5.1  mol%)を用いて反応を１１０℃で２４時間、行わせた。ＧＣ分析すると、N-(3,5-ジメチルフェニル)-N-フェニルアセトアミドの収率68%が示された。
【１１０７】
実施例２２２
多種の配位子を用いたN-フェニルアセトアミドのアリール化(図１７)
シュレンク管にCuI  (10  mg、0.053  mmol、5.0  mol  %)、配位子  (配位子が固体の場合）N-フェニルアセトアミド  (165  mg、1.22  mmol)、Cs2CO3  (460  mg、1.41  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。配位子  (配位子が液体の場合)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、ドデカン（内ＧＣ標準、235μL）、及びジオキサン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２３時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました。前記懸濁液の  0.1  mL試料をセライト・プラグで濾過して酢酸エチル  (1  mL)に溶出させ、濾過物をＧＣで分析した。その結果を図１７に示す。
【１１０８】
実施例２２３
多種の1,2-ジアミン  配位子を用いた5-ヨード-m-キシレンによる2-ピロリジノンのアリール化（図１８）
シュレンク管にCuI  (10  mg、0.052  mmol、5.0  mol  %)、K3PO4  (450  mg、2.1  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。配位子  (0.11  mmol、10  mol%)、5-ヨード-m-キシレン  (150μL、1.04  mmol)、2-ピロリジノン  (94μL、1.24  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を６０℃で４時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン（内ＧＣ標準、235μL)  及び酢酸エチル  (1  mL)を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析した。その結果を図１８に示す。
【１１０９】
実施例２２４
多種の1,2-ジアミン配位子を用いた、5-ブロモ-m-キシレンによるN-ベンジルホルムアミドのアリール化（図１９）
ねじ山の付いた、１０本の15mL入り試験管に、それぞれ一本のテフロン（登録商標）被覆した10×3mmの攪拌棒を取り付け、CuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)  及びK2CO3  (280  mg、2.03  mmol)を入れた。各試験管を、テフロン（登録商標）の内張をしたシリコンゴム製隔壁を取り付けた開口型ねじキャップで密閉し、２１番針を通じて排気した後、アルゴンを充填した。その間、5-ブロモ-m-キシレン  (2.04  mL、15.0  mmol)、N-ベンジルホルムアミド  (2.44  g、18.1  mmol)、及びドデカン（内  ＧＣ標準、0.68  mL)をトルエン  (15  mL)に溶かしたストック溶液を25  mL入りの梨型フラスコにアルゴン下で調製した。各試験管に1.28  mLの前記ストック溶液、続いて前記配位子をシリンジを用いて加えた。この試験管内の反応混合液を１１０±５℃の油槽で２２時間、攪拌した。その後この試験管を室温に戻し、ねじキャップを取り外し、酢酸エチル  (2  mL)  を加えた。各試験管から採った上清溶液の50-100μL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、その結果得られた溶液をＧＣで分析した。その結果を図１９に示す。
【１１１０】
実施例２２５
多種の配位子を用いたN-メチルホルムアミドのアリール化（図２０）
ねじ山付きの６本の15  mL入り試験管に、それぞれ一本のテフロン（登録商標）で被覆した10×3mm  の攪拌棒を取り付け、CuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、配位子  (配位子が固体の場合；0.10  mmol)、及びK3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れた。各試験管を、テフロン（登録商標）で内張したシリコンゴム製隔壁を取り付けた開口型ねじキャップで密閉し、２１番針を通じて排気し、アルゴンを充填した。その間、5-ヨード-m-キシレン  (2.16  mL、15.0  mmol)、N-メチルホルムアミド  (1.06  mL、18.1  mmol)、及びドデカン（内ＧＣ標準、0.68  mL)をトルエン  (15  mL)に溶かしたストック溶液を25  mL入りの梨型フラスコにアルゴン下で調製した。各試験管に、1.0  mmol  の5-ヨード-m-キシレン  及び  1.2  mmol  の  N-メチルホルムアミドを含有する1.28  mLの前記ストック溶液、続いて前記配位子（配位子が液体の場合；0.10  mmol）をシリンジを用いて加えた。次に隔壁の上面に真空グリースを覆うように塗って注入点を密閉した。この試験管内の反応混合液を１１０±５℃の油槽で２４時間、攪拌した。その後この試験管を室温に戻し、ねじキャップを取り外し、酢酸エチル  (3  mL)を加えた。各試験管から採った上清溶液の50-100μL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、その結果得られた溶液をＧＣで分析した。その結果を図２０に示す。
【１１１１】
実施例２２６
ジ-t-酸化ブチルホスフィンを配位子として用いた、N-メチルホルムアミドのアリール化
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、ジ-t-酸化ブチルホスフィン  (16.5  mg、0.102  mmol)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、N-メチルホルムアミド  (72μL、1.23  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)  をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、攪拌した。その懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)  及び酢酸エチル  (2  mL)を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析すると、N-(3,5-ジメチルフェニル)-N-メチルホルムアミドの収率46%が得られた。
【１１１２】
実施例２２７
ヘキサメチルリントリアミドを配位子として用いたN-メチルホルムアミドのアリール化
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ヘキサメチルリントリアミド  (18.5μL、0.102  mmol、10  mol%)  5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、N-メチルホルムアミド  (72μL、1.23  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、攪拌した。その懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)  及び酢酸エチル  (2  mL)を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析すると、N-(3,5-ジメチルフェニル)-N-メチルホルムアミドの収率76%が得られた。
【１１１３】
実施例２２８
3,1'-ジメチル-4,5-ジヒドロ-3H,1'H-[1,2']ビイミダゾールイル-2-オンを配位子として用いたN-メチルホルムアミドのアリール化
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、3,1'-ジメチル-4,5-ジヒドロ-3H,1'H-[1,2']ビイミダゾールイル-2-オン  (18  mg、0.10  mmol、10  mol%)、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。5-ヨード-m-キシレン  (145μL、1.00  mmol)、N-メチルホルムアミド  (72μL、1.23  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２４時間、攪拌した。その懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)  及び酢酸エチル  (2  mL)を加えた。上清溶液の0.1  mL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析すると、N-(3,5-ジメチルフェニル)-N-メチルホルムアミドの収率54%が得られた。
【１１１４】
実施例２２９
多種の銅源を用いたN-メチルホルムアミドのアリール化（図２１）
ねじ山付きの９本の15  mL入り試験管に、それぞれ一本のテフロン（登録商標）で被覆した10×3mm  の攪拌棒を取り付け、K3PO4  (430  mg、2.03  mmol)と、以下の銅源のうちの１つ：  1)  銅粉末、青銅  (Aldrich、99%;  3.2  mg、0.050  mmol);  2)  CuI  (Strem、98%;  9.6  mg、0.050  mmol);  3)  CuCl  (Strem、97+%;  5.0  mg、0.050  mmol);  4)  CuSCN  (Aldrich、98+%;  6.1  mg、0.050  mmol);  5)  Cu2O  (Alfa  Aesar、99%;  3.6  mg、0.025  mmol);  6)  CuCl2  (Strem、98%;  6.8  mg、0.051  mmol);  7)  CuSO4・5H2O  (Aldrich、98+%;  12.5  mg,  0.0501  mmol);  8)  Cu(OAc)2  (Strem,  99%;  9.1  mg,  0.050  mmol);  9)  アセチルアセトネート第二銅  (Lancaster,  98%;  13.1  mg,  0.0500  mmol)を入れた。各試験管を、テフロン（登録商標）で内張したシリコンゴム製隔壁を取り付けた開口型ねじキャップで密閉し、２１番針を通じて排気し、アルゴンを充填した。その間、5-ヨード-m-キシレン  (2.16  mL,  15.0  mmol)、N-メチルホルムアミド  (1.06  mL、18.1  mmol)、N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (160μL、1.50  mmol)  及びドデカン  (内ＧＣ  標準、0.68  mL)をトルエン  (15  mL)に溶かしたストック溶液を、25  mL入りの梨型フラスコにアルゴン下で調製した。各試験管に、1.0  mmol  の5-ヨード-m-キシレン  、1.2  mmol  の  N-メチルホルムアミド、0.10  mmolの  N,N'-ジメチルエチレンジアミン  を含有する1.28  mLの前記ストック溶液をシリンジを用いて加えた。次に隔壁の上面に真空グリースを覆うように塗って注入点を密閉した。この試験管内の反応混合液を８０±５℃の油槽で７時間、攪拌した。その後この試験管を室温に戻し、ねじキャップを取り外し、酢酸エチル  (2  mL)を加えた。各試験管から採った上清溶液の50-100μL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、その結果得られた溶液をＧＣで分析した。その結果を図２１に示す。
【１１１５】
実施例２３０
多種の塩基を用いたN-メチル-4-メチルベンゼンスルホンアミドのアリール化（図２２）
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol  %)、塩基  (2.0-4.1  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した（N,N,N',N'-テトラメチルグアニジンを塩基とした場合、シュレンク管をアルゴンで充填してからそれを加えた）。N,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、0.10  mmol、10  mol%)、ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、及びトルエン  (1.0  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を１１０℃で２２時間、攪拌した。その結果得られた懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン  (内  ＧＣ標準、230μL)  及び  酢酸エチル  (3  mL)  を加えた。上清溶液の0.1  mL  試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析した。その結果を図２２に示す。
【１１１６】
実施例２３１
三リン酸カリウムを塩基として用いた、2-ピロリジノンのアリール化
ねじ山の付いた試験管に10×3mmのテフロン（登録商標）で被覆した攪拌棒を取り付け、CuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)  及びK5P3O10  (Strem、微細に粉砕されたもの、430  mg、0.96  mmol)を入れた。この試験管を、テフロン（登録商標）で内張したシリコンゴム製隔壁を取り付けた開口型ねじキャップで密閉し、２１番針を通じて排気し、アルゴンを充填した。その間、5-ヨード-m-キシレン  (2.16  mL)、2-ピロリジノン  (1.40  mL)、及びドデカン  (内ＧＣ標準、0.68  mL)をトルエン  (15  mL)  に溶かしたストック溶液を、25  mL入りの梨型フラスコにアルゴン下で調製した。1.0  mmol  の5-ヨード-m-キシレン  及び1.2  mmol  の2-ピロリジノンを含有する前記ストック溶液の一部分（1.28mL）をシリンジを用いて加え、続いてN-メチルエチレンジアミン  (8.9μL、1.0  mmol、10  mol%)を加えた。この試験管内の反応混合液を６０±５℃の油槽で５時間、攪拌した。次にこの試験管を室温まで冷まし、ねじキャップを取り外し、酢酸エチル  (2  mL)を加えた。試験管から採った上清溶液の50-100μL試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈した。その結果得られた溶液をＧＣ分析したところ、N-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの収率95%が示された。
【１１１７】
N-メチルエチレンジアミンの代わりにN,N'-ジメチルエチレンジアミン  (11μL、1.0  mmol、10  mol%)を用いると、ＧＣ分析によるN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの収率は93%となった。
【１１１８】
N-メチルエチレンジアミンの代わりにエチレンジアミン  (6.8μL、1.0  mmol、10  mol%)を用いると、ＧＣ分析によるN-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピロリジノンの収率は61%となった。
【１１１９】
実施例２３２
多種の塩基を用いたn-ヘキシルアミンのアリール化（図２３）
CuI  (10  mg、0.05  mmol)、塩基  (2.0  mmol)  及びN,N-ジエチルサリチルアミド  (39  mg、0.2  mmol)  を、テフロン（登録商標）製の内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に加えた。次にこの管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。5-ブロモ-m-キシレン  (136μL、1.0  mmol)、n-ヘキシルアミン  (198μL、1.5  mmol)  及びDMF  (0.5  mL)をシリンジで加えた。この反応混合液を９０℃で１８時間、攪拌及び加熱した。この試験管を室温まで冷ました。酢酸エチル  (〜2  mL)、水  (〜10mL)、水酸化アンモニウム（〜0.5mL)  及びドデカン（227μL）を加えた。この有機相をＧＣで分析した。その結果を図２３に示す。
【１１２０】
実施例２３３
多種の塩基を用いたベンジルアミンのアリール化（図２４）
CuI  (19  mg、0.1  mmol)  及び塩基  (2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）の内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に加えた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。2-プロパノール  (1.0  mL)、エチレングリコール  (111μL、2.0  mmol)、ヨードベンゼン  (112μL、1.0  mmol)  及びベンジルアミン  (131μL、1.2  mmol)をシリンジで加えた。この反応混合液を８０℃で１８時間、攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ジエチルエーテル  (〜2mL)、水  (〜10mL)  及びドデカン（227μL)を加えた。その有機相をＧＣで分析した。その結果を図２４に示す。
【１１２１】
実施例２３４
多種のジオールを配位子として用いたベンジルアミンのアリール化（図２５）
CuI  (19  mg、0.1  mmol)  及び無水K3PO4  (425  mg、2.0  mmol)  を、テフロン（登録商標）の内張をした隔壁を付けたねじキャップ式試験管に加えた。この試験管を排気し、アルゴンを充填した（３サイクル）。2-プロパノール  (1.0  mL；ジオールを溶媒として用いた場合は不要）、ジオール（0.1-2.0  mmol）、ヨードベンゼン  (112μL、1.0  mmol)  及びベンジルアミン  (131μL、1.2  mmol)をシリンジで加えた。この反応混合液を８０℃で１８時間、攪拌及び加熱した。その反応混合液を室温まで冷ました。ジエチルエーテル  (〜2mL)、水  (〜10mL)  及びドデカン（227μL)を加えた。その有機相をＧＣで分析した。その結果を図２５に示す。
【１１２２】
実施例２３５
N-ベンジル-トリフルオロアセトアミドからin  situで生成されたベンジルアミンのアリール化
シュレンク管にCuI  (9.6  mg、0.050  mmol、5.0  mol  %)、N-ベンジル-トリフルオロアセトアミド  (244  mg、1.20  mmol)、K3PO4  (640  mg、3.01  mmol)を入れ、排気し、アルゴンを充填した。ヨードベンゼン  (112μL、1.00  mmol)、エチレングリコール  (0.11  mL、2.0  mmol)、及びイソプロパノール  (1.5  mL)をアルゴン下で加えた。このシュレンク管をテフロン（登録商標）製バルブで密閉し、その反応混合液を８０℃で２４時間、攪拌した。その結果得られた白色の懸濁液を室温まで冷ました。ドデカン  (内ＧＣ標準、230μL)、酢酸エチル  (2  mL)、及び30%  アンモニア水  (2  mL)  を加えた。一番上の層の0.1  mL試料を酢酸エチル(1  mL)で希釈し、ＧＣで分析すると、N-フェニルベンジルアミンの収率76%が出た。
【１１２３】
実施例２３６
多種の配位子を用いたn-ヘキシルアミンのアリール化（図２６）
ねじ山付きの８本の試験管を、窒素を充満させたグローブボックス内に入れ、キャップをした後にこのグローブボックスから取り出した。ヨウ化銅  (9.5  mg、0.050  mmol、5.0  mol%)、配位子  (配位子が固体の場合)、及びK3PO4  (440  mg、2.07  mmol)をこの試験管に大気内で加えた。  この試験管にすぐにキャップをし、窒素を充満させたグローブボックス内に入れ、キャップを取り外してからすぐに後室を排気した。グローブボックス内でこの試験管に、シリコンゴム製隔壁を内張とした開口型ねじキャップでキャップをし、グローブボックスから取り出した。別のフラスコにブロモベンゼン  (1.05  mL)及びn-ヘキシルアミン  (1.60  mL)  を  n-ブタノール  (10  mL)に溶かしたストック溶液を調製した。  配位子  (配位子が液体の場合)と、  1.0  mmol  の  ブロモベンゼン  及び1.2  mmol  の  n-ヘキシルアミンを含有する前記ストック溶液の一部分(1.3  mL)をシリンジを用いて加えた。前記開口型ねじキャップを硬質のねじキャップに取り替えた。反応混合液を１００℃で２３時間、攪拌した後、室温に戻した。ドデカン  (内  ＧＣ標準、230μL)、酢酸エチル  (2  mL)、及び水  (1  mL)  を加えた。一番上の（有機）層の0.1  mL  試料を酢酸エチル  (1  mL)で希釈し、ＧＣで分析した。その結果を図２６に示す。
【１１２４】
引用による援用
本明細書で引用した特許及び出版物をすべて、引用をもってここに援用する。
【１１２５】
同等物
当業者であれば、ごく日常的な実験を用いるのみで、ここに記載した本発明の具体的な実施例の数多くの同等物を認識し、又は確認できることであろう。このような同等物は、以下の請求の範囲の包含するところと意図されている。
【図面の簡単な説明】
【１１２６】
【図１】図１は、ヨウ化アリールを用いた多種のベンジルアミンの、銅を触媒とするアリール化の結果及び用いた反応条件を表にしたものである。
【図２】図２は、ヨードベンゼンを用いた多種のアミンの、銅を触媒とするアリール化の結果及び利用した反応条件を表にしたものである。
【図３】図３は、多種のヨウ化アリールを用いた多種のアミンの、銅を触媒とするアリール化及び用いた反応条件を表にしたものである。
【図４】図４は、配位子としてn-ヘキシルアミン及び多種の置換フェノールを用いたブロモベンゼンの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図５】図５は、n-ヘキシルアミン及び多種の銅錯体を用いた、1-ブロモ-3,5-ジメチルベンゼンの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図６】図６は、n-ヘキシルアミンを多種の溶媒に入れて用いた1-ブロモ-3,5-ジメチルベンゼンの銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図７】図７は、n-ヘキシルアミン及び多種の配位子を用いたブロモベンゼンの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図８】図８は、n-ヘキシルアミン及び多種の配位子を溶媒を加えずに用いた1-ブロモ-3,5-ジメチルベンゼンの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図９】図９は、n-ヘキシルアミンを溶媒を少量添加して用いた、1-ブロモ-3,5-ジメチルベンゼンの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図１０】図１０は、多様な官能性を持たせた臭化アリールの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図１１】図１１は、多種のオルト-置換、ジブロモ-置換及び複素環式臭化アリールの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図１２】図１２は、多種のアミンを溶媒を加えずに用いた、多種の官能性を持たせた臭化アリールの、銅を触媒とするアミン化を表にしたものである。
【図１３】図１３は、4-ブロモトルエン及び多種の配位子を用いた、インドールのジオキサン中での、銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図１４】図１４は、4-ブロモトルエン及び多種の配位子を用いた、インドールのトルエン中での、銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図１５】図１５は、2-ブロモトルエン及び多種の配位子を用いた、インドールのトルエン中での、銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図１６】図１６は、2-ブロモトルエン及び多種の配位子を用いた、インドールのトルエン中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図１７】図１７は、3,5-ヨウ化ジメチルフェニル及び多種の配位子を用いた、N-フェニルアセトアミドのジオキサン中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図１８】図１８は、3,5-ヨウ化ジメチルフェニル及び多種の配位子を用いた、2-ピロリジノンのトルエン中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図１９】図１９は、3,5-臭化ジメチルフェニル及び多種の配位子を用いた、N-ベンジルホルムアミドのトルエン中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図２０】図２０は、3,5-ヨウ化ジメチルフェニル及び多種の配位子を用いた、N-メチルホルムアミドのトルエン中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図２１】図２１は、3,5-ヨウ化ジメチルフェニル及び多種の銅の源を用いた、N-メチルホルムアミドのトルエン中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図２２】ヨードベンゼン及び多種の塩基を用いた、N-メチルパラトルエンスルホンアミドのトルエン中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図２３】図２３は、配位子としてジエチルサリチルアミド、そして多種の塩基を用いたn-ヘキシルアミンのDMF中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図２４】図２４は、配位子としてエチレングリコール、そして多種の塩基を用いたベンジルアミンのイソプロパノール中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図２５】図２５は、多種のジオールを配位子として用いた、ベンジルアミンのイソプロパノール中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図２６】図２６は、多種の配位子を用いた、n-ヘキシルアミンのn-ブタノール中での銅を触媒とするアリール化を表にしたものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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