(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
回分式で基質としてのリグノセルロース系バイオマスとアンモニア水とを混合して基質混合物を得る工程と、該基質混合物を所定の温度に加熱すると共に該温度に所定の時間保持することにより該基質からリグニンを解離させ又は該基質を膨潤させてアンモニア含有糖化前処理物を得る工程と、該アンモニア含有糖化前処理物からアンモニアを放散させてアンモニアが分離されたアンモニア分離糖化前処理物を得る工程と、該アンモニア含有糖化前処理物から放散されたアンモニアを冷却して凝縮させると共に水に溶解させてアンモニア水として回収する工程とを備え、
該アンモニアを凝縮させる際の凝縮熱と水に溶解させる際の溶解熱とを熱源として、ヒートポンプを用いて熱媒体を加熱し、次の回分のアンモニア含有糖化前処理物を得る工程で該熱媒体を用いて該基質混合物を加熱するバイオマスの前処理方法において、
該熱媒体を該ヒートポンプと該基質混合物を加熱する部分とに循環させる循環経路に、該基質混合物を加熱する部分を回避して該ヒートポンプに循環させるバイパス循環経路を設け、該熱媒体を該バイパス循環経路に循環させることにより、該所定の温度より高温に加熱し、該所定の温度より高温に加熱された熱媒体を、次の回分の基質混合物を得る工程の間、所定量貯留しておくと共に、
貯留された該所定の温度より高温に加熱された熱媒体により、次の回分のアンモニア含有糖化前処理物を得る工程で、該基質混合物が該所定の温度に到達するまでの間、該基質混合物を加熱した後、
該熱媒体を該循環経路に循環させて該基質混合物を加熱し、該基質混合物を所定の温度に所定の時間保持することを特徴とするバイオマスの前処理方法。
【請求項２】
請求項１記載のバイオマスの前処理方法において、前記ヒートポンプは２元系ヒートポンプであることを特徴とするバイオマスの前処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオマスの前処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車用燃料として、ガソリン−エタノール混合燃料を用いることが検討されている。前記エタノールとして、植物性物質の発酵、蒸留により得たバイオエタノールを用いると、土壌管理を厳密に行うことにより所謂カーボンニュートラル効果を得ることができ、二酸化炭素の排出量を低減して地球温暖化の防止に寄与できるものと考えられている。
【０００３】
しかし、前記植物性物質として、例えばサトウキビ、トウモロコシ等の農作物を用いると、該農作物がエタノールの原料として大量に消費されることにより、食料又は飼料としての供給量が減少するという問題がある。そこで、前記植物性物質として、食用または飼料用とならないリグノセルロース系バイオマスを用いてエタノールを製造する技術が検討されている。
【０００４】
前記リグノセルロース系バイオマスは、セルロースを含んでおり、該セルロースを糖化酵素を用いて糖化処理することによりグルコースに分解し、得られたグルコースを発酵させてエタノールを得ることができる。
【０００５】
ところが、前記リグノセルロース系バイオマスは、セルロースの他にヘミセルロース及びリグニンを主な構成成分としており、通常該セルロース及び該ヘミセルロースは、該リグニンに強固に結合しているため、そのままでは該セルロースに対する酵素糖化反応を行うことが難しい。従って、前記セルロースを酵素糖化反応させるに際しては、予め前記リグノセルロース系バイオマスを前処理して酵素糖化反応が可能な状態としておくことが望ましい。
【０００６】
前記リグノセルロース系バイオマスを酵素糖化反応が可能な状態とするために、基質としてのリグノセルロース系バイオマスとアンモニア水とを混合して基質混合物とし、該基質混合物を所定温度に所定時間保持する前処理方法が知られている。前記前処理方法によれば、前記基質からリグニンを解離させ又は該基質を膨潤させることにより、該基質としてのリグノセルロース系バイオマスを酵素糖化反応可能な状態とすることができる。
【０００７】
尚、本願において、解離とは、セルロース等に結合しているリグニンの結合部位のうち、少なくとも一部の結合を切断することをいう。また、膨潤とは、液体の浸入により結晶性セルロースを構成するセルロース等に空隙が生じ、又は、セルロース繊維の内部に空隙が生じて膨張することをいう。
【０００８】
また、前記アンモニア水は、前記前処理後、前記基質混合物から分離されたアンモニアガスを冷却して凝縮させると共に水に溶解させることにより回収することができる。
【０００９】
そこで、前記前処理方法において、前記アンモニアを凝縮させる際の凝縮熱と水に溶解させる際の溶解熱とを熱源として、ヒートポンプを用いて熱媒体を加熱し、該熱媒体を用いて該基質混合物を加熱する方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−１４２６８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、前記従来の前処理方法は回分（バッチ）式で行うときには、前記基質混合物を所定の温度に加熱するまでに大きな熱エネルギーを要し、ヒートポンプ始動時の低温かつ少量の熱媒体では該所定の温度まで速やかに加熱することが難しいという不都合がある。
【００１２】
前記不都合を解決するために、ヒートポンプ自体を大型化したり、他の熱源を設けたりすることが考えられるが、このようにするときには設備コストの増大が避けられない。また、前記基質混合物は一旦所定の温度に加熱されれば、その後、該温度に維持する熱エネルギーは該所定の温度に加熱するまでに要する熱エネルギーより小さいので、加熱に要する設備を大型化すると運転コストが増大するという不都合もある。
【００１３】
本発明は、かかる不都合を解消して、前記基質混合物が前記所定の温度に到達するまでの加熱を速やかにかつ低コストで効率よく行うことができるバイオマスの前処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
かかる目的を達成するために、本発明は、  回分式で基質としてのリグノセルロース系バイオマスとアンモニア水とを混合して基質混合物を得る工程と、該基質混合物を所定の温度に加熱すると共に該温度に所定の時間保持することにより該基質からリグニンを解離させ又は該基質を膨潤させてアンモニア含有糖化前処理物を得る工程と、該アンモニア含有糖化前処理物からアンモニアを放散させてアンモニアが分離されたアンモニア分離糖化前処理物を得る工程と、該アンモニア含有糖化前処理物から放散されたアンモニアを冷却して凝縮させると共に水に溶解させてアンモニア水として回収する工程とを備え、該アンモニアを凝縮させる際の凝縮熱と水に溶解させる際の溶解熱とを熱源として、ヒートポンプを用いて熱媒体を加熱し、次の回分のアンモニア含有糖化前処理物を得る工程で該熱媒体を用いて該基質混合物を加熱するバイオマスの前処理方法において、該熱媒体を該ヒートポンプと該基質混合物を加熱する部分とに循環させる循環経路に、該基質混合物を加熱する部分を回避して該ヒートポンプに循環させるバイパス循環経路を設け、該熱媒体を該バイパス循環経路に循環させることにより、該所定の温度より高温に加熱し、該所定の温度より高温に加熱された熱媒体を、次の回分の基質混合物を得る工程の間、所定量貯留しておくと共に、貯留された該所定の温度より高温に加熱された熱媒体により、次の回分のアンモニア含有糖化前処理物を得る工程で、該基質混合物が該所定の温度に到達するまでの間、該基質混合物を加熱した後、該熱媒体を該循環経路に循環させて該基質混合物を加熱し、該基質混合物を所定の温度に所定の時間保持することを特徴とする。
【００１５】
本発明の前処理方法は、回分（バッチ）式であり、まず、基質としてのリグノセルロース系バイオマスとアンモニア水とを混合して基質混合物を得る。
【００１６】
次に、前記基質混合物を所定の温度に加熱すると共に該温度に所定の時間保持することにより該基質からリグニンを解離させ又は該基質を膨潤させてアンモニア含有糖化前処理物を得る。前記アンモニア含有糖化前処理物は、前記基質としてのリグノセルロース系バイオマスが酵素糖化反応可能な状態に前処理されているが、アンモニアを含有しているためにｐＨが高く、そのままでは酵素糖化反応に供することができない。
【００１７】
そこで、次に、アンモニア含有糖化前処理物からアンモニアを放散させて分離する一方、放散されたアンモニアを冷却して凝縮させると共に水に溶解させてアンモニア水として回収する。この結果、アンモニアが分離されたアンモニア分離前処理物を得ることができ、該アンモニア分離前処理物を酵素糖化反応に供することができる。
【００１８】
前記基質混合物の加熱は、前記アンモニアを凝縮させる際の凝縮熱と水に溶解させる際の溶解熱とを熱源として、ヒートポンプを用いて熱媒体を加熱し、次の回分のアンモニア含有糖化前処理物を得る工程で該熱媒体を用いて行う。ところで、本発明の前処理方法は回分式であるので、前記基質混合物の加熱の初期には該基質混合物はもちろん、装置自体も加熱されていないため、該基質混合物を所定の温度に加熱するために大きな熱エネルギーが必要となる。
【００１９】
そこで、本発明の前処理方法では、前記熱媒体を該ヒートポンプと該基質混合物を加熱する部分とに循環させる循環経路に、該基質混合物を加熱する部分を回避して該ヒートポンプに循環させるバイパス循環経路を設け、該熱媒体を該バイパス循環経路に循環させる。このようにすると、前記熱媒体は、熱エネルギーが前記基質混合物の加熱により失われることがないので、次第に高温に昇温される。
【００２０】
そこで、前記のようにして、前記熱媒体を前記該所定の温度より高温に加熱し、該所定の温度より高温に加熱された熱媒体を、次の回分の基質混合物を得る工程の間、予め所定量貯留しておく。そして、貯留された該所定の温度より高温に加熱された熱媒体により、次の回分のアンモニア含有糖化前処理物を得る工程で、該基質混合物が該所定の温度に到達するまでの間、該基質混合物を加熱した後、該熱媒体を該循環経路に循環させて該基質混合物を加熱し、該基質混合物を所定の温度に所定の時間保持する。
【００２１】
本発明の前処理方法によれば、このようにすることにより、前記基質混合物が前記所定の温度に到達するまでの加熱を速やかに、しかも該加熱を別途他の熱源を設けたり、ヒートポンプ自体を大型化することなく、低コストで効率よく行うことができる。
また、本発明の前処理方法において、前記熱媒体の貯留は、前記基質混合物を得る工程の間に行われる。本発明の前処理方法は回分式であるので、前記基質混合物を得る工程の間は、該基質混合物の加熱は行われていない。従って、前記基質混合物を得る工程の間に前記ヒートポンプを稼働することにより、効率よく前記熱媒体の貯留を行うことができる。
【００２２】
本発明の前処理方法において、前記ヒートポンプは、単一の熱媒体を用いるものであってもよいが、２種類の熱媒体を備える２元系ヒートポンプを用いることにより、前記基質混合物の加熱をさらに効率よく行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本実施形態の前処理方法を実施する装置構成を示すシステム構成図。
【図２】図１に示す２元系ヒートポンプのラインの一例を概略的に示す説明図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００２６】
本実施形態の前処理方法は、図１に示す前処理装置１を用いて実施することができる。
【００２７】
前処理装置１は、反応容器２と、アンモニア凝縮器３と、アンモニア吸収塔４と、アンモニアタンク５とを備えている。
【００２８】
反応容器２は、上部に、基質供給導管６と、アンモニア水供給導管７とが配設されていると共に、アンモニアガスを排出しアンモニア凝縮器３に案内する第１排気導管８が排気弁９とバグフィルタ１０とを介して配設されている。基質供給導管６は、基質としてのリグノセルロース系バイオマス、例えば稲藁を反応容器２に供給し、アンモニア水供給導管７は、図示しないアンモニア水タンクからアンモニア水を反応容器２に供給する。
【００２９】
また、反応容器２は、上部に配設されたモータ１１と、モータ１１から反応容器２内部に垂下される回転軸１２と、回転軸１２から水平方向に延出された攪拌翼１３とを備えると共に、外側に熱媒体が流通されるジャケット１４を備えている。ジャケット１４には温水導管１５が接続されている。
【００３０】
温水導管１５は、ジャケット１４の上部から導出された熱媒体としての温水を温水１次タンク１６、温水１次ポンプ１７、空冷ファン１８、２元系ヒートポンプ１９、第１切替弁２０を介して、ジャケット１４の底部に循環させるようになっている。
【００３１】
第１切替弁２０には温水バイパス導管２１が接続されており、温水バイパス導管２１は第２切替弁２２を介して他端部が温水１次タンク１６に接続されている。また、第２切替弁２２には高温水導管２４が接続されており、高温水導管２４は他端部が温水２次タンク２５に接続されている。第１切替弁２０、第２切替弁２２は、それぞれ２元系ヒートポンプ１９に設けられた第１温度センサ２３で検知される温度により温水の流路を切り替える。
【００３２】
温水２次タンク２５には高温水供給導管２６が設けられており、高温水供給導管２６は温水２次ポンプ２７を介して、第１切替弁２０の下流側で温水導管１５に接続されている。尚、温水１次タンク１６には第１補給水導管２８が設けられており、第１補給水導管２８は第１給水弁２９を介して第１補給水タンク３０に接続されている。
【００３３】
アンモニア凝縮器３は、第１排気導管８から導入されたアンモニアガスの少なくとも一部を凝縮させて液体アンモニアとするものであり、凝縮したアンモニアを排出する第１排液導管３１を備えている。第１排液導管３１は、凝縮タンク３２、第１排液ポンプ３３を介してアンモニアタンク５に接続されている。
【００３４】
また、アンモニア凝縮器３は、凝縮しなかったアンモニアガスを排出し、アンモニアタンク５に案内する第２排気導管３４を備えており、第２排気導管３４は開閉弁３５を介してアンモニアタンク５に接続されている。第２排気導管３４は開閉弁３５の上流で第３排気導管３６を分岐しており、第３排気導管３６は途中に真空ポンプ３７を備え、開閉弁３５の下流で第２排気導管３４に合流している。
【００３５】
アンモニア吸収塔４は、底部でアンモニアタンク５の天面に連通しており、第２排気導管３４によりアンモニアタンク５に案内されたアンモニアガスをアンモニア水に吸収（溶解）させる。このため、アンモニア吸収塔４は、アンモニア水循環導管３８を介してアンモニアタンク５から供給されるアンモニア水をシャワリングするシャワリング装置３９を上部に備えている。
【００３６】
アンモニア水循環導管３８は、アンモニアタンク５から循環ポンプ４０、アンモニア水熱交換器４１、アンモニア濃度センサ４２を介してシャワリング装置３９に接続されている。また、アンモニア吸収塔４には、第２補給水導管４３が設けられており、第２補給水導管４３は第２給水弁４４を介して第２補給水タンク４５に接続されている。
【００３７】
アンモニアタンク５は、アンモニア水を排出する第２排液導管４６を備えており、第２排液導管４６は、第２排液ポンプ４７を介して図示しないアンモニア水タンクに接続されている。
【００３８】
また、アンモニア凝縮器３には、第１排気導管８から導入されたアンモニアガスを冷却する低温水導管４８が接続されている。低温水導管４８はアンモニア凝縮器３から導出された熱媒体としての低温水を低温水１次タンク４９、低温水１次ポンプ５０、２元系ヒートポンプ１９、第３切替弁５１、アンモニア水熱交換器４１、凝縮タンク３２を介して、アンモニア凝縮器３に循環させるようになっている。
【００３９】
第３切替弁５１には低温水バイパス導管５２が接続されており、低温水バイパス導管５２は第４切替弁５３を介して他端部が低温水１次タンク４９に接続される。また、第４切替弁５３には冷水導管５５が接続されており、冷水導管５５は他端部が低温水２次タンク５６に接続されている。第３切替弁５１、第４切替弁５３は、それぞれ２元系ヒートポンプ１９に設けられた第２温度センサ５４で検知される温度により低温水の流路を切り替える。
【００４０】
低温水２次タンク５６には冷水供給導管５７が設けられており、冷水供給導管５７は低温水２次ポンプ５８を介して、第３切替弁５１の下流側で低温水導管４８に接続されている。尚、低温水１次タンク４９には第３補給水導管５９が設けられており、第３補給水導管５９は第３給水弁６０を介して第３補給水タンク６１に接続されている。
【００４１】
次に、本実施形態の前処理装置１の作動について説明する。
【００４２】
前処理装置１では、まず、前回の処理で得られたアンモニア分離糖化前処理物が反応容器２底部の排出口（図示せず）から排出され、次工程に移送される。その後、基質供給導管６から新たな基質としてのリグノセルロース系バイオマス、例えば稲藁が反応容器２に供給されると共に、アンモニア水供給導管７からアンモニア水が反応容器２に供給される。
【００４３】
このとき、反応容器２では、モータ１１により回転軸１２が回転駆動され、攪拌翼１３で前記稲藁とアンモニア水とが攪拌されることにより、基質混合液が調製される。
【００４４】
本実施形態では、前回のアンモニア分離糖化前処理物が反応容器２から排出された後、新たな基質とアンモニア水とが反応容器２に供給され、混合されて基質混合物が得られるまでの間が、基質混合物を得る工程に相当する。
【００４５】
前記基質混合液は、温水導管１５からジャケット１４に供給される温水により、反応容器２内で所定の温度、例えば８０〜８５℃の範囲の温度に加熱され、該温度に所定の時間保持される。この結果、前記基質からリグニンが解離され、又は該基質が膨潤されて、該基質としての稲藁が酵素糖化反応可能な状態とされたアンモニア含有糖化前処理物を得ることができる。本実施形態では、前記作動がアンモニア含有糖化前処理物を得る工程に相当する。
【００４６】
前処理装置１では、次に、排気弁９を開弁することにより、前記アンモニア含有糖化前処理物に含まれるアンモニアをガスとして放散させ、バグフィルタ１０を介して第１排気導管８からアンモニア凝縮器３に案内する。このとき、反応容器２内の圧力は前記加熱により大気圧より高くなっており、排気弁９を開弁することにより、前記アンモニア含有糖化前処理物からアンモニアガスを容易に放散させることができる。
【００４７】
前記アンモニアガスは、低温水導管４８からアンモニア凝縮器３に供給される低温水により冷却され、その一部が凝縮し液化して液体アンモニアとなり、第１排液導管３１を介して凝縮タンク３２に排出される。前記液体アンモニアは、凝縮タンク３２において低温水導管４８から供給される低温水によりさらに冷却された上、第１排液ポンプ３３を介してアンモニアタンク５に送られる。
【００４８】
また、前記アンモニアガスの残部は、開閉弁３５を開弁することにより第２排気導管３４を介してアンモニアタンク５に導入される。前記アンモニアガスの圧力は、放散されるに従って低下し、大気圧に等しくなるとそれ以上の放散が難しくなる。そこで、前処理装置１では、前記アンモニアガスの圧力が大気圧に等しくなったならば、開閉弁３５を閉弁すると共に真空ポンプ３７を作動させて、反応容器２内のアンモニアを吸引し、第２排気導管３４、第３排気導管３６を介してアンモニアタンク５に導入する。
【００４９】
反応容器２では、前記アンモニア含有糖化前処理物から前述のようにしてアンモニアが放散された結果、アンモニアが分離されたアンモニア分離糖化前処理物を得ることができる。本実施形態では、前記作動がアンモニア分離糖化前処理物を得る工程に相当する。
【００５０】
前記アンモニア分離糖化前処理物は、前述のように反応容器２底部の排出口（図示せず）から排出され、次工程に移送される。そして、反応容器２では次回の処理が準備される。
【００５１】
一方、アンモニアタンク５に導入された前記アンモニアガスは、次いでアンモニアタンク５に連通するアンモニア吸収塔４に導入される。アンモニア吸収塔４では、循環ポンプ４０によりアンモニア水循環導管３８を介して循環されるアンモニア水をシャワリング装置３９によりシャワリングすることにより、前記アンモニアガスを該アンモニア水に吸収（溶解）させる。
【００５２】
本実施形態では、前記アンモニアガスのアンモニア凝縮器３における凝縮と、アンモニア吸収塔４における吸収（溶解）とが、放散されたアンモニアをアンモニア水として回収する工程に相当する。
【００５３】
このとき、アンモニア水循環導管３８の途中にはアンモニア水熱交換器４１が設けられており、前記アンモニアガスを前記アンモニア水に吸収（溶解）させる際に生成する溶解熱が、低温水導管４８を流通する低温水により回収される。
【００５４】
また、アンモニア水循環導管３８にはアンモニア濃度センサ４２が設けられており、アンモニア水循環導管３８を介して循環されるアンモニア水のアンモニア濃度を検出する。そして、アンモニア濃度センサ４２により検出されるアンモニア濃度が所定の値、例えば反応容器２に供給されるアンモニア水の濃度以上になったときには、第２給水弁４４が開弁され、第２補給水タンク４５から第２補給水導管４３を介して、アンモニア吸収塔４に純水が補給される。この結果、アンモニアタンク５に貯留されるアンモニア水の濃度を所定の値、例えば反応容器２に供給されるアンモニア水の濃度に保持することができる。
【００５５】
アンモニアタンク５に貯留されるアンモニア水は、アンモニア凝縮器３及び凝縮タンク３２における凝縮及び冷却と、アンモニア吸収塔４におけるアンモニア水への溶解との結果、例えば１５〜２０℃の範囲の温度に冷却されている。前記範囲の温度に冷却されたアンモニア水は、第２排液導管４６を介して第２排液ポンプ４７により取出され図示しないアンモニア水タンクに送られ、反応容器２における前記基質混合液の調製に再利用される。
【００５６】
次に、反応容器２における前記基質混合物の加熱について、さらに詳細に説明する。
【００５７】
前処理装置１では、前記基質混合物を得る工程の間に、第１切替弁２０が温水導管１５と温水バイパス導管２１とを接続するように切り替えられると共に、温水１次ポンプ１７、空冷ファン１８及び２元系ヒートポンプ１９が作動される。温水バイパス導管２１は、第２切替弁２２により上流と下流とが接続されている。
【００５８】
このようにすると、温水１次タンク１６に貯留されている温水が、温水導管１５により、温水１次ポンプ１７、空冷ファン１８、２元系ヒートポンプ１９、第１切替弁２０、温水バイパス導管２１を経て、温水１次タンク１６に戻る経路で循環される。ここで、前記温水は、空冷ファン１８で冷却された後、２元系ヒートポンプ１９において２元系ヒートポンプ１９の熱媒体と熱交換することにより加熱される。
【００５９】
２元系ヒートポンプ１９は２種類の熱媒体を用いるヒートポンプであり、図２に示すように、第１の循環導管７１と、第２の循環導管７２との２種類の熱媒体の循環系を備えている。前記２種類の熱媒体として、例えば、第１の循環導管７１には二酸化炭素が循環され、第２の循環導管７２にはトリフルオロエタノールが循環される。
【００６０】
第１の循環導管７１は、途中に膨張弁７３、低温水導管４８に循環される低温水と熱交換する第１熱交換器７４、圧縮機７５、第２の循環導管７２に循環されるトリフルオロエタノールと熱交換する第２熱交換器７６を備えている。また、第２の循環導管７２は、途中に膨張弁７７、第１の循環導管７１に循環される二酸化炭素と熱交換する第２熱交換器７６、圧縮機７８、温水導管１５に循環される温水と熱交換する第３熱交換器７９を備えている。
【００６１】
また、このとき、アンモニア凝縮器３、アンモニア吸収塔４では、前述のように前回の処理で生成したアンモニアの凝縮及び吸収が行われており、第３切替弁５１により低温水導管４８の上流と下流とが接続されると共に、低温水１次ポンプ５０が作動されている。この結果、低温水１次タンク４９に貯留されている低温水が、低温水導管４８により、低温水１次ポンプ５０、２元系ヒートポンプ１９、第３切替弁５１、アンモニア水熱交換器４１、凝縮タンク３２、アンモニア凝縮器３を経て、低温水１次タンク４９に戻る経路で循環されている。
【００６２】
ここで、前記低温水は、アンモニア水熱交換器４１及び凝縮タンク３２でアンモニア水と熱交換し、アンモニア凝縮器３でアンモニアガスと熱交換することにより加熱されている。そして、前記低温水は、２元系ヒートポンプ１９の第１熱交換器７４において二酸化炭素と熱交換することによりアンモニア凝縮器３でアンモニアガスを凝縮させることができる温度に冷却される。
【００６３】
また前記熱交換により、前記二酸化炭素は、２元系ヒートポンプ１９の第１熱交換器７４において前記低温水と熱交換することにより加熱される。前記二酸化炭素の加熱は、換言すれば、アンモニアを凝縮させる際の凝縮熱と、アンモニアを水に溶解させる際の溶解熱とを熱源とするものである。
【００６４】
また、２元系ヒートポンプ１９では、第２の循環導管７２に循環されるトリフルオロエタノールが、第２熱交換器７６で第１の循環導管７１により供給される前記二酸化炭素と熱交換することにより加熱される。前記トリフルオロエタノールは、第３熱交換器７９で温水導管１５により供給される温水と熱交換して冷却される。この結果、温水導管１５により第３熱交換器７９に供給される前記温水は、反応容器２において前記基質混合物を加熱することができる温度に加熱される。
【００６５】
２元系ヒートポンプ１９によれば、前記２種類の熱媒体のそれぞれの圧縮比を小さくすることができ、単一の熱媒体を用いる場合に比較して、温水導管１５に循環される前記温水の加熱を効率よく行うことができる。
【００６６】
前処理装置１では、前述のようにして温水導管１５に循環される前記温水の加熱を行うと、２元系ヒートポンプ１９の始動直後には十分に加熱されることがないが、時間の経過と共に、該温水が反応容器２において前記基質混合物を加熱することができる温度に加熱されるようになる。そして、前記温水は、前述のように、温水１次タンク１６から、温水導管１５、温水１次ポンプ１７、空冷ファン１８、２元系ヒートポンプ１９、第１切替弁２０、温水バイパス導管２１を経て、温水１次タンク１６に循環されることにより、次第に昇温される。
【００６７】
そこで、前処理装置１では、２元系ヒートポンプ１９の二次側の温水導管１５に第１温度センサ２３を設け、前記温水の温度を検出する。そして、第１温度センサ２３により検出される前記温水の温度が反応容器２において前記基質混合物が加熱される所定の温度（例えば８０〜８５℃の範囲の温度）より高温の例えば９０〜９５℃の範囲の温度に加熱されたならば、第２切替弁２２が温水バイパス導管２１と高温水導管２４とを接続するように切り替えられる。この結果、前記範囲の温度の温水（以下、高温水という）が温水２次タンク２５に貯留される。
【００６８】
前記高温水の貯留は、前記基質混合物を得る工程の間を通じて行われる。この間に温水２次タンク２５に貯留される前記高温水の水位が上限に達したことが水位センサ（図示せず）により検出されたときは、第２切替弁２２が温水バイパス導管２１の上流と下流とを接続するように切り替えられ、該高温水は温水１次タンク１６に循環される。
【００６９】
また、温水２次タンク２５に貯留される前記高温水が不足する場合には、第１給水弁２９が開弁され、第１補給水タンク３０から第１補給水導管２８を介して、温水１次タンク１６に純水が補給される。
【００７０】
次に、前記基質混合物の調製が完了し、該基質混合物を所定の温度に加熱する段階に至ったならば、第２切替弁２２により温水バイパス導管２１と高温水導管２４とが接続された状態で、温水２次ポンプ２７を作動させる。このようにすると、温水２次タンク２５に貯留されている前記高温水が高温水供給導管２６及び温水導管１５を介して、反応容器２のジャケット１４に供給される。
【００７１】
本実施形態の前処理方法は回分（バッチ）式であるので、前記記基質混合物を加熱する際に、その初期段階では、該基質混合物はもちろん、反応容器２自体も加熱されていない。このため、前記初期段階では、前記基質混合物を所定の温度に加熱するために大きな熱エネルギーが必要となる。しかし、本実施形態の前処理装置１によれば、温水２次タンク２５に貯留されている前記高温水を反応容器２のジャケット１４に供給することにより、前記基質混合物が前記所定の温度に到達するまでの加熱を速やかに行うことができる。
【００７２】
このとき、温水２次ポンプ２７の流量を温水１次ポンプ１７の流量より大としておくことにより、通常の温水導管１５のみを用いて温水を循環させる場合よりも、ジャケット１４に供給される熱量を大きくすることができるので好ましい。
【００７３】
ジャケット１４に供給された前記高温水は、前記基質混合物の加熱に用いられた後、温水導管１５を介して排出される。そして、温水１次ポンプ１７から２元系ヒートポンプ１９に供給されて再加熱された後、温水バイパス導管２１及び高温水導管２４を経て温水２次タンク２５に戻される。
【００７４】
しかし、温水２次ポンプ２７の流量は温水１次ポンプ１７の流量より大であるので、温水２次タンク２５における前記高温水の貯留量は漸減する。そこで、温水２次タンク２５に貯留される前記高温水の水位が下限に達したことが水位センサ（図示せず）により検出されたならば、第１切替弁２０が温水導管１５の上流と下流とを接続するように切り替えられる。
【００７５】
そして、ジャケット１４の上部から導出された温水が温水導管１５により、温水１次タンク１６、温水１次ポンプ１７、空冷ファン１８、２元系ヒートポンプ１９、第１切替弁２０を介して、ジャケット１４の底部に循環される通常の加熱状態に移行する。このときには、反応容器２及び前記基質混合物は既に十分に加熱されているので、前記通常の加熱状態の温水により供給される熱エネルギーだけでも、前記基質混合物を前記所定の温度に維持して加熱を継続することができる。
【００７６】
従って、前記温水を温水導管１５により循環させ、２元系ヒートポンプ１９により加熱するだけで、十分な温度に加熱することができる。尚、前記基質混合物の加熱の後期には、２元系ヒートポンプ１９により加熱が過剰になることがある。この場合には、２元系ヒートポンプ１９の圧縮機７５，７８の回転数を低減させてもよく、このようにすることにより消費電力を節約することができる。
【００７７】
次に、アンモニア凝縮器３によるアンモニアガスの凝縮について、さらに詳細に説明する。
【００７８】
前処理装置１では、前記基質混合物を得る工程の間、第３切替弁５１により低温水導管４８の上流と下流とが接続されており、低温水１次ポンプ５０が作動されている。この結果、低温水１次タンク４９に貯留されている低温水が、低温水導管４８により、低温水１次ポンプ５０、２元系ヒートポンプ１９、第３切替弁５１、アンモニア水熱交換器４１、凝縮タンク３２、アンモニア凝縮器３を経て、低温水１次タンク４９に戻る経路で循環される。ここで、前記低温水は、アンモニア水熱交換器４１及び凝縮タンク３２でアンモニア水と熱交換し、アンモニア凝縮器３でアンモニアガスと熱交換することにより加熱され、２元系ヒートポンプ１９の第１熱交換器７４で前記二酸化炭素と熱交換することにより冷却されている。
【００７９】
この間に、温水２次タンク２５に貯留される前記高温水の水位が上限に達すると、前述のように、第２切替弁２２が温水バイパス導管２１の上流と下流とを接続するように切り替えられる。前処理装置１では、第２切替弁２２の前記切替えに連動して、第３切替弁５１が低温水導管４８と低温水バイパス導管５２とを接続するように切り替えられる。このとき、低温水バイパス導管５２は、第４切替弁５３により上流と下流とが接続されている。
【００８０】
このようにすると、低温水１次タンク４９に貯留されている低温水が、低温水導管４８により、低温水１次ポンプ５０、２元系ヒートポンプ１９、第３切替弁５１、低温水バイパス導管５２、第４切替弁５３を経て、低温水１次タンク４９に戻る経路で循環されるようになる。このとき、低温水導管４８に循環される前記低温水は、前述のように、２元系ヒートポンプ１９の第１熱交換器７４で前記二酸化炭素と熱交換することにより、アンモニア凝縮器３でアンモニアガスを凝縮させることができる温度、例えば１０〜１５℃の範囲の温度に冷却される。
【００８１】
前処理装置１では、前述のようにして低温水導管４８に循環される前記低温水の冷却を行うと、２元系ヒートポンプ１９の作動直後には十分に冷却されることがないが、時間の経過と共に、前記低温水が、アンモニア凝縮器３でアンモニアガスを凝縮させることができる温度に冷却されるようになる。そして、前記低温水は、前述のように、低温水１次タンク４９から、低温水導管４８により、低温水１次ポンプ５０、２元系ヒートポンプ１９、第３切替弁５１、低温水バイパス導管５２を経て、低温水１次タンク４９に循環されることにより、次第にさらに低温に冷却される。
【００８２】
そこで、前処理装置１では、２元系ヒートポンプ１９の二次側の低温水導管４８に第２温度センサ５４を設け、前記低温水の温度を検出する。そして、第２温度センサ５４により検出される前記低温水の温度が、アンモニア凝縮器３でアンモニアガスを凝縮させることができる温度より低温に冷却されたならば、第４切替弁５３が低温水バイパス導管５２と冷水導管５５とを接続するように切り替えられる。この結果、前記、アンモニア凝縮器３でアンモニアガスを凝縮させることができる温度より低温に冷却された低温水（以下、冷水という）が低温水２次タンク５６に貯留される。
【００８３】
前記冷水の貯留は、前記基質混合物を得る工程の間に第３切替弁５１が低温水導管４８と低温水バイパス導管５２とを接続するように切り替えられた後から、前記アンモニア含有糖化前処理物を得る工程の間を通じて行われる。この間に低温水２次タンク５６に貯留される前記冷水の水位が上限に達したことが水位センサ（図示せず）により検出されたときは、第４切替弁５３が低温水バイパス導管５２の上流と下流とを接続するように切り替えられ、該冷水は低温水１次タンク４９に循環される。
【００８４】
また、低温水２次タンク５６に貯留される前記冷水が不足する場合には、第３給水弁６０が開弁され、第３補給水タンク６１から第３補給水導管５９を介して、低温水１次タンク４９に純水が補給される。
【００８５】
次に、反応容器２において前記アンモニア含有糖化前処理物が得られ、排気弁９を開弁して該アンモニア含有糖化前処理物から放散されるアンモニアガスがアンモニア凝縮器３に導入される段階に至ったならば、第４切替弁５３により低温水バイパス導管５２と冷水導管５５とが接続された状態で、低温水２次ポンプ５８を作動させる。このようにすると、低温水２次タンク５６に貯留されている前記冷水が冷水供給導管５７及び冷水導管４８を介し、アンモニア水熱交換器４１、凝縮タンク３２を経由して、アンモニア凝縮器３に供給される。
【００８６】
本実施形態の前処理方法は回分（バッチ）式であるので、アンモニア凝縮器３において、アンモニアガスを凝縮させる際に、アンモニアガスの放散の初期段階では、高濃度のアンモニアガスが大量にアンモニア凝縮器３に導入される。このため、前記初期段階では、前記アンモニアガスを冷却するために大きな冷却熱エネルギーが必要となる。しかし、本実施形態の前処理装置１によれば、低温水２次タンク５６に貯留されている前記冷水をアンモニア凝縮器３に供給することにより、前記高濃度かつ大量のアンモニアガスを効率よく冷却し、十分に凝縮させることができる。
【００８７】
このとき、低温水２次ポンプ５８の流量を低温水１次ポンプ５０の流量より大としておくことにより、通常の低温水導管４８のみを用いて低温水を循環させる場合よりも、アンモニア凝縮器３に供給される冷水の量を大きくすることができるので好ましい。
【００８８】
アンモニア凝縮器３に供給された前記冷水は、前記アンモニアガスの冷却に用いられた後、低温水導管４８を介して排出される。そして、低温水１次ポンプ５０から２元系ヒートポンプ１９に供給されて再冷却された後、低温水バイパス導管５２及び冷水導管５５を経て低温水２次タンク５６に戻される。
【００８９】
しかし、低温水２次ポンプ５８の流量は低温水１次ポンプ５０の流量より大であるので、低温水２次タンク５６における前記冷水の貯留量は漸減する。そこで、低温水２次タンク５６に貯留される前記冷水の水位が下限に達したことが水位センサ（図示せず）により検出されたならば、第３切替弁５１が低温水導管４８の上流と下流とを接続するように切り替えられる。
【００９０】
そして、アンモニア凝縮器３から導出された低温水が低温水導管４８により、低温水１次タンク４９、低温水１次ポンプ５０、２元系ヒートポンプ１９、第３切替弁５１、アンモニア水熱交換器４１、凝縮タンク３２を介して、アンモニア凝縮器３に循環される通常の冷却状態に移行する。このときには、放散されるアンモニアガスの濃度も量も既に低減しているので、前記通常の冷却状態の低温水により十分に前記アンモニアガスを冷却し、凝縮させることができる。
【符号の説明】
【００９１】
１…前処理装置、  ２…反応容器、  ３…アンモニア凝縮器、  ４…アンモニア吸収塔、  ５…アンモニアタンク、  １５…温水導管、  １６…温水１次タンク、  １９…２元系ヒートポンプ、  ２１…温水バイパス導管、  ２４…高温水導管、  ２５…温水２次タンク、  ２６…高温水供給導管、  ４８…低温水導管、  ４９…低温水１次タンク。
【図１】
0005806056.tif 000002
【図２】
0005806056.tif 000003