(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上の両面に、中空粒子を含む断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートの製造方法であって、
酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解するポリマーである溶剤系樹脂と、無機又は有機の微粒子であるブロッキング防止剤とを溶剤に分散させた溶剤系溶液を、乳化剤によって水系溶液中に乳化させた水系分散塗布液を用いて、前記受容層を形成する工程、
を含んでなる、熱転写両面受像シートの製造方法。
【請求項２】
前記ブロッキング防止剤が、シリカ微粒子である、ことを特徴とする、請求項１に記載された熱転写両面受像シートの製造方法。
【請求項３】
前記受容層に含まれる前記ブロッキング防止剤は、前記溶剤系樹脂の固形分に対し、０．２５〜３質量％である、ことを特徴とする、請求項１又は２のいずれか一項に記載された熱転写両面受像シートの製造方法。
【請求項４】
前記溶剤系樹脂が、塩酢ビ系樹脂であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載された熱転写両面受像シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写両面受像シートの製造方法に関し、詳しくは、ブロッキングと、面ざらつきに起因する印画ざらつき、が生ずることのない、環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートの製造の方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。
【０００４】
このような熱転写受像シートは、受容層と基材シートとが対向するようにロール状に巻き取られた状態で保存されており、高温下で長期保存を行った場合には、受容層と基材シートとが「ブロッキング」してしまう問題があった。このような状況下、受容層と基材シートとの「ブロッキング」を防止するための種々の研究が行われており、受容層にブロッキング対策を施した熱転写受像シートや、基材シート側にブロッキング対策を施した熱転写両面受像シートが提案されている。これらの提案は、受容層、基材シートのいずれか一方に対策を施すことで、「ブロッキング」を防止することを目的とするものである。しかしながら、印画面である受容層側に、粒子（例えば、フィラー）等を添加してブロッキング対策を施そうとすると、受容層表面に突出する粒子により受容層に「面ざらつき」が生じてしまうこととなる。そして、この「面ざらつき」が生じた熱転写受像シート上に画像が形成された印画物には、「印画ざらつき」（「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」
）が生じ、意匠性が著しく低下することとなる。そこで、一般的には、「面ざらつき」に
起因する「印画ざらつき」を防止するために、印画面である受容層にブロッキング対策を
施さず、基材シートの他方の面にブロッキング対策を施したものが主流となっている。例
えば、特許文献１には、基材シートの受容層が形成される面とは異なる面にフィラーを含
有する裏面層を設けた熱転写受像シートが提案されている。
【０００５】
一方で、熱拡散型転写方式の用途の一つとして、フォトブックが知られている。フォトブックとは、印画紙に記録された写真が表紙と一体になって綴じられた冊子である。また、フォトブックの製造に適した熱転写受像シートとして、基材の両面に受容層が形成された熱転写両面受像シートが知られている。
【０００６】
例えば、特許文献２に提案されているように、基材シートの両面に受容層を備えた熱転写受像シートが知られている。この熱転写受像シートは、ロール状に巻き取って保存した場合に受容層同士が密着することから、上記の一方の面にのみ受容層を備える熱転写受像シート（保存中に基材シートと受容層とが密着する熱転写受像シート）に比べ、ブロッキングの発生頻度は更に高い。ブロッキングを防止するために、各受容層にブロッキング対策を施すことも考えられるが、上記のように、粒子（例えば、フィラー）等を受容層に添加した場合には、一定の範囲でブロッキングを防止することはできたとしても、受容層の表面には「面ざらつき」が発生し、この熱転写受像シート上に画像が形成された印画物には両面で、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」が発生することとなる。特に、両面に受容層を備える熱転写受像シートは、両面が印画面であることから、上記特許文献１に提案されている裏面層のような、ブロッキング対策を施した層を形成することができず、「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の双方を防止することができる、熱転写両面受像シートが求められている。
【０００７】
ところで、上記のような受像シートとして、樹脂を有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「溶剤系の受像シート」と、樹脂を水系の溶媒に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「水系の受像シート」が知られている。特に、廃液等の処理による環境への影響等の問題から、近年では、有機溶剤を使用しない水系の受像シートが注目されている。
【０００８】
出願人らは、先の出願（出願番号：特願２０１０−１３２３９０、出願日：２０１０年６月９日）において、「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の双方を防止することできる熱転写両面受像シートを提案している。しかしこれは、有機溶剤を使用した、いわゆる「溶剤系の受像シート」に関するものであった。すなわち、「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の双方を防止しつつ、環境への影響を配慮した「水系の」熱転写両面受像シートについては、十分な検討がされていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−８３１６１号公報
【特許文献２】特開２００９−５６５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の双方を防止しつつ、環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材と、前記基材上の両面に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートの製造方法において、特定の水系分散塗布液を用いて受容層を形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の一態様によれば、基材と、前記基材上の両面に、中空粒子を含む断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートの製造方法において、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解するポリマーである溶剤系樹脂と、無機又は有機の微粒子であるブロッキング防止剤とを溶剤に分散させた溶剤系溶液を、乳化剤によって水系溶液中に乳化させた水系分散塗布液を用いて、前記受容層を形成する工程、を含んでなる、熱転写両面受像シートの製造方法、が提供される。
【００１３】
前記のブロッキング防止剤は、シリカ微粒子であっても良い。
【００１４】
前記受容層に含まれる前記のブロッキング防止剤は、前記溶剤系樹脂の固形分に対し、０．２５〜３質量％であっても良い。
【００１５】
前記の溶剤系樹脂は、塩酢ビ系樹脂であっても良い。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の双方を防止しつつ、環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明による熱転写両面受像シートの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
熱転写両面受像シート
本発明の熱転写両面受像シートは、基材と、該基材上に断熱層と受容層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様では、熱転写両面受像シートは、断熱層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよい。
【００１９】
本発明の一態様によれば、基材上の両面に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写両面受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写両面受像シートの一例の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写両面受像シート１０は、基材１と、該基材１上の一方の面に断熱層２と受容層３、他方の面に断熱層４と受容層５とをこの順に有してなるものである。
【００２０】
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
【００２１】
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）等が好ましい。なお、基材の厚みは、熱転写両面受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００２２】
断熱層
本発明における断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。本発明における断熱層は、中空粒子を含むものであり、下記の親水性バインダー、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。また、好ましい態様によれば、断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッシ
ョン性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
（中空粒子）
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５、ＨＰ−９１、およびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、ならびにＭＨ−５０５５（日本ゼオン)等が好ましい。
【００２４】
（親水性バインダー）
本発明の好ましい態様によれば、断熱層および下記のプライマー層や中間層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、断熱層および中間層等の各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、塗布適性の向上ができる。また、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
【００２５】
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明においては、受容層は、バインダ樹脂と、乳化剤と、ブロッキング防止剤とを含むものである。これによって、「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の双方を防止できる。受容層はさらに離型剤を含む事が好ましい。これによって、印画時に熱転写シートとのあいだで熱融着することを防止できる。
【００２６】
（バインダ樹脂）
バインダ樹脂とは、熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容できるポリマーのことである。本発明では、溶剤系樹脂をバインダ樹脂として使用できる。これによって、バインダ樹脂とブロッキング防止剤とを分散させた溶剤系溶液を調整し、この溶剤系溶液を使用してバインダ樹脂とブロッキング防止剤とを分散させた、水系分散塗工液を調整する事ができる。
【００２７】
溶剤系樹脂とは、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解するポリマーのことである。このようなものとして、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの共重合体を、好ましく用いる事ができる。熱転写シートからの染料受容能力が高いという観点から、ビニル系樹脂とポリエステル系樹脂が特に好ましい。熱転写シートとの熱融着が起こりにくい観点から、ビニル系樹脂がさらに好ましい。
【００２８】
（ブロッキング防止剤）
受容層３、及び受容層５には、本発明の熱転写両面受像シート１０をロール状で保存した際に、受容層３と受容層５との「ブロッキング」を防止するためのブロッキング防止剤が含有されている。本発明において、ブロッキング防止剤とは無機又は有機の微粒子のことである。このようなものとして、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子、炭酸カルシウム微粒子などの無機微粒子、アクリル樹脂微粒子やメラミン樹脂微粒子などの有機微粒子、及びこれらの混合物を用いる事ができるが、シリカ微粒子が好ましい。
【００２９】
シリカ微粒子が好ましい詳細な理由は不明であるが、おおよそ以下の通りであると推測している。すなわち、染料受容層を構成する樹脂に対するシリカ微粒子の分散性が高いことによるものと考えられる。また、シリカの密度が低い、すなわち塗工時にシリカ微粒子がブリードアウトする事で受容層表面を均一に覆い、「ブロッキング」と「面ざらつき」を生じない表面を形成できることもシリカ微粒子で「面ざらつき」が発生しない原因と考えられる。
【００３０】
受容層３及び５に含まれるブロッキング防止剤の含有量は、受容層３及び５を構成するバインダ樹脂の固形分総量に対し、０．２５〜３質量％であることが好ましく、０．５〜１質量％の範囲内であることが特に好ましい。これによって、さらに効果的に「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」を防止することができる。
【００３１】
受容層３及び５に含まれるブロッキング防止剤の粒径について特に限定はないが、ブロッキング防止剤の粒径が大きすぎると「印画ざらつき」が生ずる虞がある。このような点を考慮すると、ブロッキング防止剤の粒径は、０．５〜６μｍ、好ましくは、０．５〜４μｍのものを好ましく用いることができる。
【００３２】
（乳化剤）
本発明において、受容層は乳化剤を含むものである。これによって、バインダ樹脂とブロッキング防止剤とを含む溶剤系溶液から水系分散液を製造することができる。本発明ではアニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤のいずれも用いることができるが、分散性の観点からアニオン系乳化剤が特に好ましく、有機の強酸と無機の強塩基との塩からなるアニオン系乳化剤がさらに好ましい。例えば、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ、コハク酸ジオクチルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸イソブチルエステル硫酸ナトリウム、オレイン酸硫酸化ナトリウム、天然アルコールエーテルサルフェートのナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、およびフェノールスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３３】
（離型剤）
本発明の好ましい態様によれば、受容層は、離型剤をさらに含んでもよい。受容層用塗布液の調製においては、溶剤系溶液に含まれてもよい。離型剤としては、溶剤系シリコーンやフッ素系界面活性剤を挙げることができ、特に溶剤系シリコーンが好ましい。溶剤系シリコーンとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合して用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いたりすることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を含む水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、印画時に熱転写インクシートと熱転写両面受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、市販の溶剤系離型剤を用いることもでき、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６３、Ｘ−２２−１７３Ｄ、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−２０００、Ｘ−２２−３０００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１００２、ＫＰ―１８００Ｕ、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１６６０Ｂ、Ｘ−２２−１６０ＡＳＤ、ＫＦ−４１０等が好ましい。
【００３４】
水系分散塗布液
本発明においては、受容層は水系分散塗布液を用いて形成されることが好ましい。本発明の水系分散塗布液は、上記のバインダ樹脂と上記のブロッキング防止剤及び上記の乳化剤とを含んでなるものであり、好ましくは上記のアニオン系乳化剤をさらに含んでもよく、さらに好ましくは上記の離型剤を含んでもよい。また、水系分散塗布液は、ゼラチンを実質的に含まないものがよい。このような水系分散塗布液は、上記のバインダ系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、上記の乳化剤によって水系溶液中に乳化させたものである。例えば、以下のような方法により調製することができる。まず、水系溶液と溶剤系溶液を別々に調製する。水系溶液は、上記の乳化剤と水とを混合して得られる。一方、溶剤系溶液は、上記のバインダ樹脂とブロッキング防止剤と有機溶媒とを混合して得られる。乳化剤が水に溶解しにくい場合には、溶剤系溶液に混合させておいてもよい。この溶剤系溶液を、水系溶液中に加えて、乳化させ、分散体を調製する。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分を調製することで、水系分散塗布液が得られる。
【００３５】
なお、本発明において、「水系溶液」とは、水を媒体とする溶液であり、「溶剤系溶液」とは、有機溶媒を媒体とする溶液である。溶剤系溶液の調製に用いる有機溶媒としては、溶剤系樹脂を溶解させるものであれば良く、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。このような有機溶媒を用いることで、分散性を上げ、また水との適度な分散状態を維持する事ができる。これによって受容層用の水系分散塗布液を得ることができる。本発明においては、分散後、または分散と同時に、加熱および／または減圧などの手段によって有機溶剤を除去する工程を入れても良い。
【００３６】
熱転写両面受像シートの製造方法
本発明の熱転写両面受像シートの製造方法は、基材と、前記基材上の両面に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートの製造方法において、溶剤系樹脂とブロッキング防止剤とを溶剤に分散させた溶剤系溶液を、乳化剤によって水系溶液中に乳化させた水系分散塗布液を用いて、前記受容層を形成する工程、を含んでなるものである。水系分散塗布液については、上記で説明したとおりである。このように、断熱層上に、該水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、「ブロッキング」と、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の双方を防止しつつ、環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートを製造することができる。
【００３７】
好ましい態様によれば、本発明の製造方法は、中空粒子を含む断熱層を形成する工程をさらに含んでなるものであできる方法が好ましい。断熱層を形成する工程と、受容層を形成する工程とは、同時に行ってもよい。さらに、断熱層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布および同時重層塗布方式により形成することが特に好ましい。このような製造方法により、熱転写両面受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。このように同時重層塗布を行う場合には、各層を形成する塗布液に界面活性剤を添加して、表面張力を調整することもできる。界面活性剤としては、例えば、サーフィノール４４０（日信化学工業（株）製）が挙げられる。
【００３８】
熱転写両面受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。
【００３９】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の熱転写両面受像シートの製造方法は、基材上に受容層や他の層を塗布により形成した後に、セット工程や乾燥工程をさらに経るものであってもよい。本発明でいうセット工程とは、例えば、冷風等を支持体上の塗膜面に吹き付けて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間および各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進の工程をいう。冷風を用いる場合の温度条件としては、２５℃以下が好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。また、塗膜が冷風に晒される時間は、塗布搬送速度にもよるが、１０秒以上１２０秒以下であることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、純水を用いて希釈して、各塗布液の全固形分が１５〜３０％となるように調整した。
実施例１
熱転写両面受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、その一方の面に、下記組成の、断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ１２μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート（層構成：基材／断熱層１／受容層１）を得た。得られた熱転写受像シートの、他方の面に、断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を上記と同様にして形成し、熱転写両面受像シート１（層構成：受容層１／断熱層１／基材／断熱層１／受容層１）を得た。この熱転写両面受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
【００４１】
断熱層用塗布液１の組成
・中空粒子（日本ゼオン（株）製、商品名：ＭＨ５０５５、体積平均粒径０．５μｍ）
７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）                      ２５質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
５質量部
受容層用塗布液１の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５質量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．２質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
なお、受容層用塗布液１（水系分散塗布液）は、以下のようにして調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液１および溶剤系溶液１を調製した。この水系溶液１と溶剤系溶液１とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、溶剤系塩ビ系樹脂を水溶液中に乳化させ、その後、有機溶媒を除去して、水系分散塗布液を調製した。調製した水系分散塗布液の固形分量は、１５％であった。この水系分散塗布液が受容層塗布液１の組成となる様に離型剤を配合し、これを受容層用塗布液として用いた。以下、各実施例および比較例においても、同様の方法により受容層用塗布液を調製した。
【００４２】
水系溶液１の組成
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                              ２．５重量部
・純水                                                              ２７０重量部
溶剤系溶液１の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５重量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．２質量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
実施例２
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液２及び溶剤系溶液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート２を得た。
【００４３】
受容層用塗布液２
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５質量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．４質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液２の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５重量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．４質量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
実施例３
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液３及び溶剤系溶液３とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート３を得た。
【００４４】
受容層用塗布液３
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５質量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．１質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液３の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５重量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．１質量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
実施例４
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液４及び溶剤系溶液４とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート４を得た。
【００４５】
受容層用塗布液４
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５質量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
１．３質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液４の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５重量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
１．３質量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
実施例５
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液５及び溶剤系溶液５とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート５を得た。
【００４６】
受容層用塗布液５
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５質量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．２質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液５の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５重量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．２質量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
実施例６
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液６及び溶剤系溶液６とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート６を得た。
【００４７】
受容層用塗布液６
・（エマルジョン１（固形分として））
４５質量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．２質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液６の組成
・バインダー樹脂（エマルジョン１（固形分として））
４５重量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．２質量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
なお、上記のエマルジョン１は以下のようにして調製した。５００ｍＬ（リットル）三角フラスコに、共重合体形成モノマーとして、スチレン１２１ｇ、エチルアクリレート７７ｇ、アクリル酸２ｇ、および乳化剤としてアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製）１．９ｇを入れ、攪拌して混合した（これを以下、モノマーＡと呼ぶ）。次いで、１Ｌ三口フラスコに、蒸留水２００ｇを入れて８０℃まで加熱し、上記のモノマーＡの全量の
約２０％程度を加え、１０分間攪拌した。その後、純水２０ｇに溶解させた過硫酸アンモニウム０．４ｇを反応系に加えて１０分間攪拌した後、残り８０％のモノマーＡを滴下ロートにて３時間かけて滴下し、さらに３時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、＃１５０メッシュ（日本織物）にてろ過し、エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの分子量２４００００、Ｔｇ５０℃であった。また、スチレンおよびエチルアクリレートの分子量と反応に使用した量から算出される、それぞれの含有量は６０％及び４０％となる。
実施例７
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液７及び溶剤系溶液７とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート７を得た。
【００４８】
受容層用塗布液７
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５質量部
・ブロッキング防止剤（ポリメタクリル酸メチル架橋物、（株）日本触媒（株）、商品名：エポスターＭＡ１００２、平均粒子径２〜３μｍ）
０．２質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液７の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５重量部
・ブロッキング防止剤（ポリメタクリル酸メチル架橋物、（株）日本触媒（株）、商品名：エポスターＭＡ１００２、平均粒子径２〜３μｍ）
０．２質量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
比較例１
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液８及び溶剤系溶液８とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート８を得た。
【００４９】
受容層用塗布液８
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５質量部
０．２質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液８の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣＮ）
４５重量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
比較例２
受容層塗布液１及び溶剤系溶液１の組成を、下記の受容層用塗布液９及び溶剤系溶液９とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート５を得た。ただし、ブロッキング防止剤は水系分散塗布液を調整した後、受容層塗布液を調整する際に配合した。
【００５０】
受容層用塗布液９
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５質量部
・ブロッキング防止剤（シリカ微粒子、富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径３μｍ）
０．２質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス  ＮＢＬ）                                                ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水                                                              ２７０質量部
溶剤系溶液９の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５重量部
・酢酸エチル（溶剤）                                                ４５０重量部
（ブロッキング評価試験）
各実施例、及び比較例の熱転写両面受像シートにおいて、受容層３と、受容層５とを重ね合わせた後に、Ａ６サイズ当たり２０ｋｇｆの荷重をかけた状態で、４０℃ｄｒｙオーブンに２４時間保存した。保存後、受容層３と、受容層５とを手ではがし以下の条件にてブロッキングの評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価条件＞
◎：ブロッキングの発生が全くない。
○：ブロッキングの発生が僅かにあるが、使用上問題がない。
×：ブロッキングが大きく発生。
【００５１】
（印画ざらつき評価試験）
各実施例、及び比較例の熱転写両面受像シートの受容層３及び受容層５に、シチズンシステムズ社製プリンター（製品名：ＣＷ−０１）にて、シアンの光学濃度が０．５付近となる様に調整したベタパターンを印画した。なお光学濃度は、分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源：Ｄ６５、視野角：２°、濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ）で測定した値である。印画後の受容層３及び受容層５の印画ざらつき評価を、以下の条件にて目視により行った。評価結果を表１に示す。
＜評価条件＞
◎：印画ざらつきの発生なし。
○：僅かに印画ざらつきが発生。
×：印画ざらつきが大きく発生。
【００５２】
【表１】
0005804311.tif 000002
表１から明らかなように、本願発明で製造された実施例１〜７の熱転写両面受像シートは、「ブロッキング」、及び「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」の発生がなく、良好な評価結果を得ることができた。
【００５３】
一方、受容層にブロッキング防止剤を含有しない比較例１の熱転写両面受像シートは、「ブロッキング」が大きく発生した。また、ブロッキング防止剤を採用した場合であっても、本願発明の方法によらないで製造した熱転写両面受像シートは、受容層に「面ざらつき」が大きく発生し、印画後の印画面には、「面ざらつき」に起因する「印画ざらつき」が大きく発生した。
【符号の説明】
【００５４】
１    基材
２    断熱層
３    受容層
４    断熱層
５    受容層
１０  熱転写両面受像シート
【図１】
0005804311.tif 000003