(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0005693133.tif 000015
（式中、Ｒ１は炭素数８〜３０の−Ｏ−、−ＣＯＯ−若しくは−ＯＣＯ−で表される官能基で分断され、かつ／又は−ＯＨで置換された、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ６は炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｘ-は一価のアニオンを示す。）で表されるカチオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
更に、（Ｂ）油性成分を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
油性成分（Ｂ）が高級アルコール、シリコーン及び／又はシリコーン誘導体、エステル油から選ばれる１種又は２種以上である請求項２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは毛髪表面の疎水化能を有し、毛髪に良好な感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ）を与え、かつ毛髪（特にダメージ毛）の水分保持力を高めて潤い感を付与する効果に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーリングやパーマ等が日常化していることで、毛髪表面の疎水化膜が欠落し親水化を生じ、毛髪の滑らかさや柔軟性が不十分となり、パサツキ感を感じる消費者が増えており、毛髪のダメージを改善したいというニーズが大きくなっている。また、洗髪時においてもシャンプー使用時の摩擦等により、さらに毛髪に損傷を与えることがある。
【０００３】
ダメージ毛髪の感触向上には毛髪の表面改質が有効であり、カチオン界面活性剤やシリコーン化合物等の使用が知られており、特許文献１にはヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩を配合してなる香粧品組成物、特許文献２には分岐脂肪酸の四級アンモニウム塩を必須成分とする香粧品組成物、特許文献３にはＬ−テアニン及び四級アンモニウムアルキル硫酸型カチオン性界面活性剤を含有してなる毛髪化粧料組成物が提案されている。しかしながらこれら提案では毛髪の補修効果には優れるものの毛髪の感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ）が不十分であり、また毛髪の水分保持力を高めて潤い感を付与する効果は満足できるものではなかった。
【０００４】
また、第４級アンモニウム塩としてビスアミドカチオン（特許文献４）、ビスカチオン（特許文献５）を配合し、毛髪のコンディショニング効果（滑り性、サラサラ感）に優れた毛髪用組成物も提案されているが、これらの提案では、特に乾燥後の毛髪に対し、十分な感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ）を付与するとは言えず、また毛髪表面の修復効果について言及されていない。
【特許文献１】特開平９−１４３１３５号公報（１−１４頁）
【特許文献２】特開平１０−１３９６２０号公報（１−１５頁）
【特許文献３】特開２００６−１０４１６２号公報（１−１３頁）
【特許文献４】特開２００３−１１３０４５号公報（１−７頁）
【特許文献５】特開２００６−１９９６３６号公報（１−９頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは毛髪表面の疎水化能を有し、毛髪に良好な感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ）を与え、かつ毛髪（特にダメージ毛）の水分保持力を高めて潤い感を付与する効果に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のカチオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料が、毛髪表面の疎水化能を有し、毛髪に良好な感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ）を与え、かつ毛髪（特にダメージ毛）の水分保持力を高めて潤い感を付与することを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0005693133.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数８〜３０の−Ｏ−、−ＣＯＯ−若しくは−ＯＣＯ−で表される官能基で分断され、かつ／又は−ＯＨで置換された、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ６は炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｘ-は一価のアニオンを示す。）で表されるカチオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のカチオン界面活性剤は上記一般式（１）で表されるものであり、式中、Ｒ１は炭素数８〜３０、好ましくは炭素数１６〜２２の−Ｏ−、−ＣＯＯ−若しくは−ＯＣＯ−で表される官能基で分断され、かつ／又は−ＯＨで置換された、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ３〜Ｒ６は炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、更に好ましくはメチル基を示し、Ｘ-としては、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン等が挙げられ、特に塩化物イオンが好ましい。
【０００９】
上記一般式（１）中のＲ１のうち、−Ｏ−で表される官能基で分断された、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基の具体例としては、下記一般式（２）で表される基が挙げられる。
【化３】
0005693133.tif 000003
（式中、Ｒ７は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００１０】
一般式（１）中のＲ１が、一般式（２）で表される基であるカチオン界面活性剤としては、Ｒ７が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ３、Ｒ４が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に３であるものが好ましい。具体的には、ラウロキシプロピルジメチルアミン、ミリスチロキシプロピルジメチルアミン、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１１】
上記一般式（１）中のＲ１のうち、−ＣＯＯ−で表される官能基で分断された、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基の具体例としては、下記一般式（３）で表される基が挙げられる。
【化４】
0005693133.tif 000004
（式中、Ｒ８は直鎖又は分岐した炭素数５〜２３のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００１２】
一般式（１）中のＲ１が、一般式（３）で表される基であるカチオン界面活性剤としては、Ｒ８が炭素数１１〜２３のアルキル基、特に炭素数１７〜２１のアルキル基で、Ｒ３、Ｒ４が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に２であるものが好ましい。具体的には、ラウロイルエチルジメチルアミン、ミリスチロイルエチルジメチルアミン、セチロイルエチルジメチルアミン、ステアロイルエチルジメチルアミン、ベヘニロイルエチルジメチルアミン等が挙げられる。
【００１３】
また、上記一般式（１）中のＲ１のうち、−Ｏ−で表される官能基で分断され、かつ−ＯＨで置換された、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基の具体例としては、下記一般式（４）で表される基が挙げられる。
【化３】
0005693133.tif 000005
（式中、Ｒ９は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｐは１〜５の整数を表す。）
【００１４】
一般式（１）中のＲ１が、一般式（４）で表される基であるカチオン界面活性剤としては、Ｒ９が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ３、Ｒ４が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１であるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、パルミチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、セトステアリルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、アラキルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン、カルナービルＰＧジメチルアミン、オレイルＰＧジメチルアミン、エライジルＰＧジメチルアミン、リノレイルＰＧジメチルアミン、リノレニルＰＧジメチルアミンが挙げられ、製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。
【００１５】
一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤は、例えば、下記一般式（５）
【化２】
0005693133.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は前記一般式（１）のものと同じ。）で表される中間体を用いて、以下の反応式１〜４に従って製造することができる。
＜反応式１＞
0005693133.tif 000007
＜反応式２＞
0005693133.tif 000008
＜反応式３＞
0005693133.tif 000009
＜反応式４＞
0005693133.tif 000010
（各反応式中のＲ１〜Ｒ６、Ｘ−は前記一般式（１）のものと同じ。）
【００１６】
目的のカチオン界面活性剤の製造方法としては、反応式１、反応式２では水及び／又は低級アルコール又は多価アルコールなどの単独溶媒系或いは混合溶媒系（以下反応溶媒）中で３級アミン又は中間体にエピハロヒドリンを反応させ、別に反応溶媒中で３級アミンを有機酸或いは無機酸などで中和した３級アミン塩又は中間体塩（以下３級アミン中和塩又は中間体中和塩）を滴下等の方法で添加し、目的のカチオン界面活性剤を得る方法であり、また反応式３、反応式４では反応溶媒中３級アミン中和塩又は中間体中和塩にエピハロヒドリンを反応させ、別に反応溶媒中で３級アミン又は中間体を溶解させ滴下等の方法で添加し、目的のカチオン界面活性剤を得る方法である。
【００１７】
カチオン界面活性剤（Ａ）の具体的合成方法としては、カチオン界面活性剤の有効成分が１０〜９０％となるように水／低級アルコール又は多価アルコール＝１０〜９０／９０〜１０の混合溶媒中に、（反応式１）３級アミン又は（反応式２）中間体、或いは（反応式３）３級アミン中和塩又は（反応式４）中間体中和塩１モルを３０〜９５℃で溶解し、１〜２モルのエピハロヒドリンを滴下するなどの方法で添加し、反応が終了するまで同温で熟成する。次に、別に反応溶媒中で調整した（反応式１）中間体中和塩又は（反応式２）３級アミン中和塩、或いは（反応式３）中間体又は（反応式４）３級アミン１〜２モルを滴下するなどの方法で添加し、反応が終了するまで同温で熟成し、目的のカチオン界面活性剤を得ることができる。ここでエピハロヒドリン及び後に添加する（反応式１）中間体中和塩又は（反応式２）３級アミン中和塩、或いは（反応式３）中間体又は（反応式４）３級アミンは、（反応式１）３級アミン又は（反応式２）中間体、或いは（反応式３）３級アミン中和塩又は（反応式４）中間体中和塩１モルに対して１〜１．２モル、滴下・熟成温度５０〜８５℃、熟成時間５〜２０時間がより好ましい。
【００１８】
また、反応式１或いは反応式３において、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６がすべてメチル基の場合、市販の（反応式１）グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（ＧＴＡ／四日市合成社製「カチオンマスターＧ」、阪本薬品社製「ＳＹ−ＧＴＡ８０」等）、或いは（反応式３）３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＣＴＡ／四日市合成社製「カチオンマスターＣ」等）を用いることもでき、（反応式１）中間体中和塩、或いは（反応式３）中間体１モルに（反応式１）ＧＴＡ、或いは（反応式３）ＣＴＡ１〜２モルを３０〜９５℃で滴下するなどの方法でも目的のカチオン界面活性剤を得ることもでき、ＧＴＡ（反応式１）、或いはＣＴＡ（反応式３）は、中間体中和塩（反応式１）、或いは中間体（反応式３）に対して１〜１．２モル、滴下・熟成温度５０〜８５℃、熟成時間５〜２０時間がより好ましい。
【００１９】
また、反応溶媒として用いる低級アルコール又は多価アルコールとしては、エタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもエタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが特に好適に用いられる。反応系中のカチオン界面活性剤の有効成分は４０〜６０％、水／反応溶媒の混合比は、水／反応溶媒＝２０〜８０／８０〜２０がより好ましい。
【００２０】
それぞれの方法で得られたカチオン界面活性剤はそのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、シリカゲル等を用いたカラム精製など通常の精製方法により精製し用いることもできる。本発明のカチオン界面活性剤は他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。
【００２１】
（Ａ）成分の毛髪化粧料中の配合量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が少な過ぎると十分な毛髪表面の疎水化及び毛髪の感触（滑らかさ、柔軟性、水分保持力を高めての潤い感）が得られず、多すぎても毛髪にべとつきや重さがでる場合があり好ましくない。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料には、更に油性成分（Ｂ）を含有することができる。油性成分としては、高級アルコール、エステル油、シリコーン、炭化水素類等が挙げられ、これらから好適なものを適宜選択すればよい。
【００２３】
高級アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類で、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコールで、具体的にはミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２４】
高級アルコールの毛髪化粧料中の配合量は、１〜１０重量％、特に３〜８重量％が好ましい。１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００２５】
エステル油としては、総炭素数８〜４８のエステル油、具体的にはミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル等が挙げられ、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルが特に好適に用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２６】
シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２７】
炭化水素類としては流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、ワセリン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のカチオン界面活性剤以外のカチオン界面活性剤を配合することができる。そのようなカチオン界面活性剤としては、例えば第４級アンモニウム塩、３級アミン塩等が挙げられ、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩；パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン等のアミドアミンの有機酸塩等が挙げられる。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪補修成分を配合することもできる。そのような成分としては、例えばアミノ酸又はアミノ酸誘導体、ビタミン類、スフィンゴシン類、セラミド類等が挙げられ、具体的には、アルギニン、リジン、ヒスチジン、プロリン、システイン、メチオニン、セリン、スレオニン、チロシン、グルタミン、イソロイシン等のアミノ酸；トリメチルグリシン、アシル化アミノ酸、アシルアルキルアミノ酸、ジペプチド及びトリペプチド等のペプチド類等のアミノ酸誘導体；酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、ビタミンＢ１、ビタミンＢ５、ビタミンＤ、ビタミンＡ、ニコチン酸アミド、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等のビタミン類；スフィンゴミエリン、セレブロシド、ガングリオシド等のスフィンゴシン類；セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド４、セラミド５、セラミド６等の天然セラミド及び化学合成により製造される擬似セラミド等のセラミド等が挙げられる。
【００３０】
本発明の毛髪化粧料には更に上記油性成分以外にエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類等、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、保湿剤多糖類カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等のカチオン性ポリマー、香料、ｐＨ調整剤等などが挙げられる。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成したカチオン界面活性剤１〜９を示し、比較に用いたカチオン界面活性剤１〜３を表２に示した。また、常法により実施例１〜１２及び比較例１〜６の毛髪化粧料を調整した。毛髪化粧料を塗布した場合の効果の測定は、毛髪の水分測定（試験方法１）より毛髪の水分保持力向上の有無を確認し、毛髪表面の接触角測定（試験方法２）より毛髪の疎水化能向上の有無を確認し損傷修復効果の指標とした。また官能評価（試験方法３）より滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ、潤い感を評価し、結果を表３〜４に示した。含有量は質量％である。
【００３３】
【表１】
0005693133.tif 000011
【００３４】
【表２】
0005693133.tif 000012
【００３５】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００３６】
試験方法１（毛髪の水分測定）
＜前処理＞
１０％ＬＥＳ水溶液で洗浄した市販のブリーチ毛髪（１ｇ）に調整した毛髪化粧料（０．１ｇ）を塗布し、流水ですすいだ後、一晩乾燥（２０℃、４０％ＲＨ）させた毛髪を用い試験を行った。
＜水分測定＞
水分測定は京都電子工業製水分蒸発装置付カールフィッシャー水分測定器（ＫＦ装置:ＭＫＬ−５１０Ｎ、水分気化装置：ＡＤＰ−５１１Ｓ）で毛髪の水分量を測定した。なお、測定結果は未処理時の毛髪の水分量を１とした場合の相対値を示し、数値が大きいほど水分量が多いことを示す。
【００３７】
試験方法２（接触角測定）
＜前処理＞
試験方法１（毛髪の水分測定）と同様の処理を行った毛髪を使用した。
＜接触角測定＞
接触角測定はマツボー製携帯式接触角計（ＰＧ−３）を用い、処理した毛髪に２μｌの水滴を滴下し接触角を測定した。未処理時のブリーチ毛は９４°、健常毛は１５６°であった。判定基準は下記の通りである。
◎：接触角が１５０°以上
○：接触角が１３５以上〜１５０°未満
△：接触角が１２０以上〜１３５°未満
×：接触角が１２０°未満
【００３８】
試験方法３（官能評価）
＜前処理＞
１０％ＬＥＳ水溶液で洗浄した市販のブリーチ毛髪（１０ｇ）に調整した毛髪化粧料（１ｇ）を塗布し、流水ですすいだ後、ドライヤーで十分に乾燥させた毛髪を用い試験を行った。
＜官能試験＞
２０名の専門パネラーにより「滑らかさ」、「柔軟性」、「ベタツキ感の無さ」、「潤い感」の評価を官能的に評価した。判定基準は下記の通りである。
◎：良いと答えた試験対象者が１６人以上の場合
○：良いと答えた試験対象者が１１〜１５人の場合
△：良いと答えた試験対象者が６〜１０人の場合
×：良いと答えた試験対象者が５人以下の場合
【００３９】
【表３】
0005693133.tif 000013
【００４０】
【表４】
0005693133.tif 000014
【００４１】
実施例１〜１２及び比較例１〜６より明らかなように、本発明の毛髪化粧料は毛髪表面の疎水化能及び水分保持力の向上効果を有し、毛髪に良好な感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ、潤い感）を付与する効果に優れた性能を示した。
【００４２】
上記記載のごとく、本発明の毛髪化粧料は毛髪表面の疎水化能を有し、毛髪に良好な感触（滑らかさ、柔軟性、ベタツキ感の無さ）を与え、かつ毛髪（特にダメージ毛）の水分保持力を高めて潤い感を与えることは明らかである。