(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子材と、可塑剤と、カルボキシル基またはリン酸基を有し且つ疎水性部分を持つ弱酸性物質とが混合されてなる膜センサを、金属カチオンを含むアルカリ性の前処理液に浸漬して、該金属カチオンを前記膜センサの前記弱酸性物質との相互作用により膜表面に吸着させる段階と、
前記金属カチオンが吸着された前記膜センサを糖物質が含まれる被測定液に浸漬して、前記金属カチオンを前記糖物質との相互作用により膜表面から離反させ、膜電位を負方向に変化させる段階とを含むことを特徴とする甘味検査方法。
【請求項２】
高分子材と、可塑剤と、カルボキシル基またはリン酸基を有し且つ疎水性部分を持つ弱酸性物質とが混合されて膜状に形成され、さらに、金属カチオンが前記弱酸性物質との相互作用により膜表面に吸着されていることを特徴する甘味検査用膜センサ。
【請求項３】
高分子材ＰＶＣ８００ｍｇ、可塑剤ＤＯＰＰ１ｍｌ、弱酸性物質トリメリット酸３０〜１２０ｍｇの割合で含まれていることを特徴する請求項２記載の甘味検査用膜センサ。
【請求項４】
脂質ＴＤＡＢが１ｍｇ以下の割合で含まれていることを特徴とする請求項３記載の甘味検査用膜センサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、味物質に対するセンサ膜の電位変化に基づいて味物質の検査を行う技術に関し、特に、甘味に対する検査を高感度に且つ選択的に行うための技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
味物質に対する検査を行う技術として、脂質を含む膜センサが味物質に応答してその膜電位が変化することを利用した方法が知られている。
【０００３】
膜センサは、センサの母体となる例えばＰＶＣのような高分子材と、可塑剤と、味物質に対する応答を示す脂質とを所定の割合で混合して膜状にしたものであり、その膜電位を電極を介して出力する構造を有しており、脂質や可塑剤の材質、混合比などを選ぶことにより、味物質に対する応答が異なる特性の膜センサを構成することができる。
【０００４】
味物質には、基本的に塩味、酸味、苦味、旨味、甘味を呈するものに分類されるが、これまで膜センサを用いた検査では、他の基本味物質に比べて甘味物質の感度と選択性が十分とは言えず、この甘味物質に対する感度と選択性の向上が要望されている。
【０００５】
その一つの解決手段として、本願出願人は、高分子材、可塑剤、脂質からなる膜本体部を、多価フェノール酸や加水分解型タンニン酸などの多価フェノールによって表面修飾することで、甘味物質に対する感度と選択性が得られることを見出し、この知見に基づいて甘味物質の検査を行う方法を次の特許文献１において提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２１７６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１において、膜本体部を多価フェノールによって表面修飾することで甘味物質に対する感度と選択性が得られることに対する論理づけが十分とはいえず、発明を利用する際の条件が限定的で応用性という点で不十分であった。
【０００８】
本発明は、種々の実験に基づいて甘味物質に対する感度と選択性を向上させるための構造原理を論理的に導き、その原理に広く対応した甘味検査方法および甘味検査用膜センサを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するために、本発明の甘味検査方法は、
高分子材と、可塑剤と、カルボキシル基またはリン酸基を有し且つ疎水性部分を持つ弱酸性物質とが混合されてなる膜センサを、金属カチオンを含むアルカリ性の前処理液に浸漬して、該金属カチオンを前記膜センサの前記弱酸性物質との相互作用により膜表面に吸着させる段階と、
前記金属カチオンが吸着された前記膜センサを糖物質が含まれる被測定液に浸漬して、前記金属カチオンを前記糖物質との相互作用により膜表面から離反させ、膜電位を負方向に変化させる段階とを含むことを特徴としている。
【００１０】
また、本発明の請求項２の甘味検査用膜センサは、
高分子材と、可塑剤と、カルボキシル基またはリン酸基を有し且つ疎水性部分を持つ弱酸性物質とが混合されて膜状に形成され、さらに、金属カチオンが前記弱酸性物質との相互作用により膜表面に吸着されていることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の請求項３の甘味検査用膜センサは、請求項２記載の甘味検査用膜センサにおいて、
高分子材ＰＶＣ８００ｍｇ、可塑剤ＤＯＰＰ１ｍｌ、弱酸性物質トリメリット酸３０〜１２０ｍｇの割合で含まれていることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の請求項４の甘味検査用膜センサは、請求項３記載の甘味検査用膜センサにおいて、
脂質ＴＤＡＢが１ｍｇ以下の割合で含まれていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の甘味検査方法は、高分子材と、可塑剤と、カルボキシル基またはリン酸基を有し且つ疎水性部分を持つ弱酸性物質とが混合されてなる膜センサを、金属カチオンを含むアルカリ性の前処理液に浸漬して、その金属カチオンを膜センサの弱酸性物質との相互作用により膜表面に吸着させ、さらに、その膜センサを糖物質が含まれる被測定液に浸漬して、金属カチオンを糖物質との相互作用により膜表面から離反させて、膜電位を負方向に変化させるようにしているので、従来より高感度に且つ高い選択性をもって甘味の検出が行える。
【００１４】
また、本発明の甘味検査用膜センサは、高分子材と、可塑剤と、カルボキシル基またはリン酸基を有し且つ疎水性部分を持つ弱酸性物質とを混合して膜状に形成され、さらに、その膜表面に金属カチオンが吸着されているので、その膜センサを糖物質が含まれる被測定液に浸漬して、金属カチオンを糖物質との相互作用により膜表面から離反させて、膜電位を負方向に変化させることで、従来より高感度に且つ高い選択性をもって甘味の検出が行える。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の甘味検出原理を説明するための図
【図２】甘味検出のための膜センサの構造例とシステム図
【図３】膜センサに含有させる弱酸性物質（甘味応答物質）の種類、含有量および測定結果を示す図
【図４】弱酸性物質（甘味応答物質）としてトリメリット酸を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図５】図４の測定結果を３次元グラフで示した図
【図６】基本味に対する従来センサと実施例センサとの応答の違いを示す図
【図７】甘味度既知の糖溶液に対する実施形態の膜センサの応答と甘味度との相関を表す図
【図８】蔗糖溶液に対する測定結果
【図９】ぶどう糖溶液に対する測定結果
【図１０】果糖溶液に対する測定結果
【図１１】ラフィノース溶液に対する測定結果
【図１２】イソマルトオリゴ糖溶液に対する測定結果
【図１３】人口甘味料溶液に対する測定結果
【図１４】脂質をＴＯＭＡに変えた時の蔗糖溶液に対する測定結果
【図１５】糖の水酸基の数と応答電位の関係を示す図
【図１６】糖の水酸基の数と応答電位の関係を示す図
【図１７】前処理液の成分と応答電位の関係を示す図
【図１８】前処理液の塩化物の有無による応答電位の関係を示す図
【図１９】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２０】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２１】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２２】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２３】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２４】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２５】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２６】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２７】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２８】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図２９】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図３０】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図３１】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図３２】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図３３】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図３４】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【図３５】トリメリット酸以外の弱酸性物質（甘味応答物質）を用いた場合の脂質との含有比に対する応答の違いを示す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
始めに、本発明の甘味検査方法の原理について説明する。
本願発明者は、従来の味検査用の膜センサの基本的な含有成分を構成する高分子材（ＰＶＣ）、可塑剤（ＤＯＰＰ）、脂質（ＴＤＢＡ）（脂質無しの場合も含む）だけでなく、カルボキシル基あるいはリン酸基を有する弱酸性物質を混合して形成した膜センサを用い、前処理段階で金属カチオンを有するアルカリ性の前処理液に漬けてから被測定液の検査をすることで、前記特許文献１に開示の膜センサを用いた場合よりも高い感度と選択性をを以て甘味検査ができることを見出した。
【００１７】
その実験データについては後述するが、その実験データから、甘味を高感度に且つ選択的に検出できることの根拠が明確となった。以下、それについて説明する。
【００１８】
図１は、本発明の甘味検査方法の原理を模式的に示すものであり、始めに、ＰＶＣ等の高分子材と、ＤＯＰＰ等の可塑剤と、トリメリット酸等のようにカルボキシル基（またはリン酸基）を有し且つ疎水性部分を持つ弱酸性物質とが所定の混合比で混合されてなる膜センサを用意する。
【００１９】
ここで、後述するように脂質自体は甘味に対する応答にほとんど関与していないので、主たる甘味応答物質である弱酸性物質（図１でＲ-ＣＯＯ−と記す）に関して説明する。
【００２０】
弱酸性物質を含有した膜センサを、Ｋ（カリウム）やＮａ（ナトリウム）等の金属カチオンを含むアルカリ性の前処理液に数分間浸漬すると、金属カチオン（Ｋ＋）と膜センサの弱酸性物質との相互作用により、金属カチオン（Ｋ＋）が膜表面に吸着する（ａ）。
【００２１】
そして、この金属カチオンが吸着された膜センサを軽く洗浄して、余分な前処理液を除いて、糖物質が含まれる被測定液に浸漬する（ｂ）。
【００２２】
このとき、膜表面に吸着していた金属カチオンと糖物質の水酸基と相互作用により、金属カチオンが膜表面から離反し、膜センサの電位を負方向に変化させる（ｃ）。
【００２３】
上記原理が妥当性を有していることは、後述するように、膜センサに含有する弱酸性物質の材質や含有比を種々変えても甘味に対する高い応答性が得られること、金属カチオンの元になる塩化物、ヨウ化物、臭化物について、金属カチオンの違いによる応答の変化はあるが、アニオン側（塩素、ヨウ素、臭素）の種類が変わっても応答の変化はほとんど確認できないこと等から明らかである。以下、その実験結果について説明する。
【００２４】
まず、膜センサの組成に関しては、高分子材としてＰＶＣ８００ｍｇ、可塑剤としてＤＯＰＰ１ｍｌに、後述の図３に示した弱酸性物質（甘味応答物質）と脂質ＴＤＡＢ（テトラドデシルアンモニウムブロミド）を混合して、従来方法、即ち、溶剤として１０ｍｌのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて溶解し、ガラスプレートの上に膜状に拡げて溶剤を揮発させて厚さ２００μｍの膜本体を形成する。
【００２５】
図２は、実際の膜センサ１００、参照電極２００の構造例および測定システムを示すものであり、膜センサ１００は、ガラスのような絶縁体の筒体１０１の側面に設けられた穴を塞ぐように外表部に膜本体１０２を固定し、筒体１０１内部に、電解質ＫＣｌ、ＡｇＣｌの混合液を寒天で固めた緩衝層１０３と、導電体Ａｇ／ＡｇＣｌからなる電極１０４を設け、膜本体１０２の裏面の一部が緩衝層１０３に接する構造とし、膜本体１０２の電位を緩衝層１０３および電極１０４を介して外部へ出力できるようにしている。なお、膜センサの構造は前記特許文献１の図７、図８に示されているように、筒型のもの以外に、基板上の電極の上に膜本体が重なる構造であってもよい。
【００２６】
また、参照電極２００は、膜センサ１００の電位の基準値Ｖａを出力するためのものであり、膜センサ１００と参照電極２００とを一定間隔で、測定対象液の入った容器３００に浸漬し、参照電極２００の出力Ｖａを膜センサ１００の出力Ｖｂとともに電圧検出回路３０１に与え、Ｖｂ−Ｖａの電圧をサンプル液に対する膜センサ１００の応答電圧Ｖｘとして得て、Ａ／Ｄ変換器３０２によりデジタル値に変換してコンピュータからなる演算処理装置３０３に与え、電圧の演算処理や記憶処理などを行わせている。なお、実際の測定結果は、基準液の測定値に対する被測定液の測定値との差（相対値）である。
【００２７】
参照電極２００は、膜センサ１００から、筒体１０１、膜本体１０２を除いた構造、即ち、電解質ＫＣｌ、ＡｇＣｌの混合液を寒天で固めた緩衝層２０３と、導電体Ａｇ／ＡｇＣｌからなる電極２０４を有し、緩衝層２０３の表面の電位を電極２０４を介して出力する。
【００２８】
図３の測定結果は、上記構造の膜センサと参照電極を用いるとともに、被測定溶液を濃度３００ｍＭ、１Ｍの蔗糖溶液とし、金属カチオンを含むアルカリ性の前処理液を、１００ｍＭのＫＣｌ、１０ｍＭのＫＯＨ、３０％エタノールからなるｐＨ１２．５の混合液とし、この前処理液に浸漬する前に、基準液（１ｍＭ  ＫＣｌ）に浸漬し、そのときの測定値Ｖｘ１と、被測定溶液に浸漬した時の測定値Ｖｘ２との差Ｖｘ２−Ｖｒ１を被測定溶液に対する膜センサの応答電位としている。なお、被測定溶液には、支持電解質として３０ｍＭのＫＣｌと、ｐＨ調整のための０．３ｍＭの酒石酸が含まれ、ｐＨは約３．４に調整されている。
【００２９】
図３のＮｏ．２〜５の甘味応答物質は、カルボキシル基を有し、疎水性部を有する弱酸性物質であるが、特許文献１において膜本体部に測定前に修飾する際に用いられた多価フェノールに分類されるものである。また、Ｎｏ．１のトリメリット酸、Ｎｏ．６〜２９の各甘味応答物質は非多価フェノールであり、カルボキシル基を有し、且つ疎水性部を有する弱酸性物質である。
【００３０】
また、Ｎｏ．３０、３１の甘味応答物質は、リン酸基を有し、且つ疎水性部を有する弱酸性物質である。
【００３１】
この図３に示した甘味応答物質が混合された膜センサで、上記方法を用いて測定した結果を見れば明らかなように、３０ｍＭ濃度の蔗糖溶液と１Ｍ濃度の蔗糖溶液の応答電圧（ｍＶ）の絶対値は、濃度の大小に正しく相関していることがわかる。
【００３２】
この結果から、少なくとも、非多価フェノールで、カルボキシル基またはリン酸基を有し、疎水性部を有する弱酸性物質を含む膜センサを用いて上記方法で甘味検査を行うことで高感度な測定ができると言える。
【００３３】
また、Ｎｏ．２〜５の多価フェノールの弱酸性物質を含む膜センサの場合も、膜本体部を表面修飾したものと、これらの弱酸性物質を混合して一体的に製造された膜センサとは甘味検出の原理の同一性は証明されないので、新規性、進歩性を有している。
【００３４】
次に、上記した弱酸性物質（甘味応答物質）としてトリメリット酸を用いた場合のより詳細な特性について説明する。
【００３５】
トリメリット酸と脂質ＴＤＡＢの含有量を変化させた場合の蔗糖溶液に対する応答電位の測定結果を図４、図５に示す。なお、図４は測定結果を数値で示しており、図５はその結果を３次元グラフで表示したものである。
【００３６】
この結果から、傾向的に、脂質ＴＤＡＢの含有量が少ない領域（ゼロも含む）で高い応答電位が得られ、トリメリット酸については１００ｍｇ前後で高い応答電圧が得られることがわかる。
【００３７】
また、図４、図５に示した広い範囲で実用的な感度は得られているが、この範囲の中で、特に、脂質ＴＤＡＢ１．０ｍｇ以下（０も含む）、トリメリット酸８０〜１２０ｍｇの範囲で含有する膜センサの応答性は高く、より高感度な検査が行える。
【００３８】
次に、上記範囲のうち、トリメリット酸１００ｍｇ、脂質ＴＤＡＢ１ｍｇを含有する膜センサの各味に対する応答を測定した結果を図６のグラフに示す。なお図６において、「ＧＬ１」はトリメリット酸１００ｍｇ、脂質ＴＤＡＢ１ｍｇを含有する上記実施形態の膜センサの特性であり、「ＧＬ０」は、特許文献１で開示した没食子酸で膜本体を表面修飾した場合の膜センサの特性である。
【００３９】
図６の測定結果から明らかなように、実施形態の「ＧＬ１」の膜センサでは、薄い蔗糖溶液に対する応答電位が従来の「ＧＬ０」の膜センサより格段に大きく、従来甘味との区別が困難な旨味に対する感度が非常に小さくなっている。
【００４０】
なお、塩味、酸味については従来の「ＧＬ０」の膜センサより応答電位が高くなっているが、塩味や酸味に関してはそれぞれ選択性の高い膜センサによる検査が可能であるから、その識別がより困難な旨味に対する選択性が高いことが大きなメリットとなる。
【００４１】
図７は、既知の甘味度の種々の糖物質溶液に対する上記実施形態の「ＧＬ１」の膜センサの応答値の対比（ａ）と、その相関性を調べたグラフ（ｂ）を示している。
【００４２】
この図７から、この実施形態の膜センサは既知の甘味度と高い相関性を有していることがわかる。
【００４３】
また、図８〜図１２は、異なる種類の糖溶液の濃度に対する上記実施形態の膜センサの応答を測定したものであり、図８は蔗糖（スクロース）、図９はぶどう糖（グルコース）、図１０は果糖（フルクトース）、図１１はラフィノース（オリゴ糖）、図１２はイソマルトオリゴ糖を、純水または基準液（３０ｍＭ  ＫＣｌ＋０．３ｍＭ  酒石酸  ｐＨ３．５）に溶かしたサンプル液を用いている（濃度は重量パーセントである）。
【００４４】
この測定結果から、実施形態の膜センサは、いずれの糖溶液に対しても、その濃度に応じた応答電圧が得られることがわかる。
【００４５】
図１３は、人口甘味料であるアセスルファムカリウム（甘味度２００）とサッカリンナトリウム（甘味度５００）を前記基準液に溶かしたサンプル液の濃度を、１０パーセント蔗糖、３０％蔗糖の溶液と同じ甘さとなるように調整して測定した結果を示すものであり、蔗糖溶液とほぼ等しい測定結果が得られているので、実施形態の膜センサは、人口甘味料に対する甘味検出も行えることがわかる。
【００４６】
なお、膜センサに含ませる脂質の材質については上記ＴＤＡＢに限定されない。従来から膜センサに用いる脂質として知られているＴＯＭＡ（トリオクチルメチルアンモニウムクロリド）を用いた測定結果を図１４に示す。
【００４７】
この測定結果から、膜センサに含ませる脂質としてＴＯＭＡを用いた場合でも、十分高い応答電位が得られることがわかる。
【００４８】
次に、上記した測定原理の妥当性を検証するための測定結果を示す。
まず始めに、上記原理では、膜センサに吸着していた金属カチオンと被測定液の糖の水酸基とが作用して応答電位が得られるとしているから、糖の水酸基数によって感度が変わる筈である。
【００４９】
図１５、図１６はそれを如実に示す測定結果であり、図１５は、水酸基の数が１〜６までの以下の糖物質、
番号１  エタノール（水酸基数１）
番号２  エチレングリコール（水酸基数２）
番号３  グリセロール（水酸基数３）
番号４  エリスリトール（糖アルコール）（水酸基数４）
番号５  キシリトール（糖アルコール）（水酸基数５）
番号６  ソルビトール（糖アルコール）（水酸基数６）
の３０ｍＭ溶液を実施形態の膜センサで測定した結果である。
【００５０】
また、図１６は、水酸基が５、８、１１の以下の糖物質、
番号１  フルクトース（単糖類  水酸基数５）
番号２  グルコース（単糖類  水酸基数５）
番号３  ラクトース（二糖類  水酸基数８）
番号４  マルトース（二糖類  水酸基数８）
番号５  蔗糖（二糖類  水酸基数８）
番号６  トレハロース（二糖類  水酸基数８）
番号７  ラフィノース（三糖類  水酸基数１１）
の３０ｍＭ溶液を実施形態の膜センサで測定した結果である。
【００５１】
これらの図から明らかなように、糖物質の水酸基数に対応して応答電位が大きくなっていることが明確にわかる。また、図示しないが、２−デオキシグルコース、キシロース、ガラクトース、２−デオキシガラクトース、マンノース、リキソース等の糖物質についても同様の測定結果を得ている。
【００５２】
次に、アルカリ性の前処理液について、上記例では、１０ｍＭのＫＯＨ、１００ｍＭのＫＣｌ、３０％エタノールからなるｐＨ１２．５の混合液としていたが、他の成分でも実用的な感度が得られることを確認している。
【００５３】
図１７は、前処理液の成分とその測定結果を示すものであり、番号１は前記した１０ｍＭのＫＯＨ、１００ｍＭのＫＣｌの組合せ、番号２は１０ｍＭのＬｉＯＨと１００ｍＭのＬｉＣｌの組合せ、番号３は１０ｍＭのＮａＯＨと１００ｍＭのＮａＣｌの組合せ、番号４は１０ｍＭのＣａ（ＯＨ）２と１００ｍＭのＣａＣｌ２の組合せ、番号５は１％のＴＭＡＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）と１００ｍＭのＫＣｌの組合せである。
【００５４】
この測定結果から明らかなように、金属カチオンを含むアルカリ性の前処理液を用いることで甘味に対する応答が得られ、特に、上記番号１以外に、番号３のＮａＯＨとＮａＣｌを組合せたものや、番号５のＴＭＡＨとＫＣｌを組合せたものは高感度が得られている。
【００５５】
なお、上記検出原理から明らかなように、ＫＣｌ、ＮａＣｌ等の塩化物を含まない（つまり電離によって発生するＫ＋、Ｎａ＋等の金属カチオン）液体を、前処理液に用いても甘味に対する感度が得られないことを確認している。
【００５６】
図１８は、上記応答性が高いと思われる３種類の前処理液と、それから塩（塩化物）を省いた前処理液を用いた場合の測定結果を示している。
【００５７】
この測定結果から、前処理液の塩化物が含まれない前処理液で実用的な感度が得られず、この塩化物が甘味の応答に大きく関与していることがわかる。
【００５８】
また、測定結果は省略するが、上記塩化物以外の例えばヨウ化物（ＫＩ、ＮａＩ）や臭化物（ＫＢｒ、ＫＩ、ＮａＢｒ）であっても、金属カチオンを持つ化合物であれば前処理液としていずれも甘味検出に十分な応答が得られており、塩素、ヨウ素、臭素等のアニオンの種類に甘味応答は影響を受けないことが確かめられている。
【００５９】
このような実験結果から、前記検出原理の通り、糖物質の水酸基と、前処理液の金属カチオンとの作用により甘味応答が得られることが裏付けられている。
【００６０】
上記実施形態の膜センサは、甘味応答に大きく関与している弱酸性物質としてトリメリット酸を用いていたが、図３に示した明記した測定結果から、トリメリット酸以外に少なくとも図３に提示したカルボキシル基あるいはリン酸基を有する弱酸性物質を含有する膜センサについても、甘味に対する高い感度と選択性が認められる。
【００６１】
この点について図３では、含有比の代表値のみを記載しているが、実際にはさらに多くの含有比で実験を行っており、図３の含有比に限定されない範囲で、甘味に対する高感度と選択性が認められている。
【００６２】
その一部の測定結果を図１９〜図３５に示す。これらの測定結果は、脂質ＴＤＡＢと弱酸性物質（甘味応答物質）の含有量を変えたときの蔗糖３００ｍＭ溶液に対する膜センサの応答であり、いずれの場合も図３に示した含有比だけでなくその近傍でも十分高い応答が得られていることがわかる。
【００６３】
このように、カルボキシル基あるいはリン酸基をもち且つ疎水性を有する弱酸性物質の多くのものにおいて低濃度の甘味に対する高い感度と選択性（特に旨味に対する高い識別性）が得られ、しかもその応答原理も明らかであるから、図３に示した弱酸性物質以外であっても、カルボキシル基あるいはリン酸基をもち且つ疎水性を有するものであれば、本発明の甘味検出に用いる膜センサに有効である。
【符号の説明】
【００６４】
１００……膜センサ、１０１……筒体、１０２……膜本体、１０３……緩衝層、１０４……電極、２００……参照電極、２０３……緩衝層、２０４……電極、３００……容器、３０１……電圧検出回路、３０２……Ａ／Ｄ変換器、３０３……演算処理装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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