(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガリウムフタロシアニン結晶の製造方法において、溶剤にガリウムフタロシアニンと下記式（１）で示されるアミン化合物を加えてミリング処理することによって該ガリウムフタロシアニンの結晶変換を行う工程を有することを特徴とするガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【化１】
0005827612.tif 000010
（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）
【請求項２】
前記結晶変換によって得られた前記ガリウムフタロシアニン結晶が、前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項１に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つが、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基である請求項１又は２に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項４】
前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基における置換もしくは無置換のアルキル基が、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基である請求項３に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項５】
前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基が、ジアルキルアミノ基である請求項４に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項６】
前記ジアルキルアミノ基が、ジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基である請求項５に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項７】
前記アミン化合物が、下記式（２）で示されるアミン化合物である請求項６に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【化２】
0005827612.tif 000011
（式（２）中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【請求項８】
前記Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つが、置換もしくは無置換の環状アミノ基である請求項１又は２に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項９】
前記置換もしくは無置換の環状アミノ基が、モルホリノ基、または、１−ピペリジノ基である請求項８に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項１０】
前記アミン化合物が、下記式（３）で示されるアミン化合物である請求項９に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【化３】
0005827612.tif 000012
【請求項１１】
前記溶剤にガリウムフタロシアニンと式（１）で示されるアミン化合物を加えてミリング処理されるガリウムフタロシアニンが、アシッドペースティング法により処理した低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項１〜１０のいずれか１項に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項１２】
前記ミリング処理が、少なくとも溶剤、ガリウムフタロシアニン及び式（１）で示されるアミン化合物を含む分散液をミリング処理することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか１項に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項１３】
前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項１４】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°において７．４°および２８．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項１３に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項１５】
前記溶剤が、アミド系溶剤、およびスルホキシド系溶剤の内から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項１６】
前記溶剤が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびジメチルスルホキシドから選ばれる少なくとも一種である請求項１５に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法。
【請求項１７】
支持体及び該支持体上に形成された、ガリウムフタロシアニン結晶を含有する感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、請求項１から１６のいずれか１項に記載のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法で得られたガリウムフタロシアニン結晶を含有する感光層を作製することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項１８】
前記感光層が、ガリウムフタロシアニン結晶を結着樹脂溶液中に分散させて得られた電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することを特徴とする、請求項１７に記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガリウムフタロシアニン結晶の製造方法、及び該ガリウムフタロシアニン結晶の製造方法を用いた電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、フタロシアニン系顔料は着色用途の他、電子写真感光体、太陽電池、センサー等に用いられる電子材料として注目され、検討されている。
【０００３】
現在、電子写真感光体の像露光手段としてよく用いられている半導体レーザーの発振波長は、６５０〜８２０ｎｍと長波長であるため、これらの長波長の光に高い感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。
【０００４】
フタロシアニン顔料は、こうした長波長領域までの光に高い感度を有する電荷発生物質として有効であり、特にオキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンは、優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形が報告されている。
【０００５】
ところが、フタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、優れた感度特性を有している反面、生成したフォトキャリアが感光層に残存しやすく、一種のメモリーとして、ゴースト現象などの電位変動を起こしやすいという課題があった。
【０００６】
また、ガリウムフタロシアニンにおいては、結晶形が同じでも使用原料や溶剤といった製造法、及び反応温度や仕込み比等の製造条件の差により電子写真感光体として使用する場合、電子写真特性が著しく変化し特に、感度、帯電性に著しく違いが出ることがわかっている。
【０００７】
特許文献１には、フタロシアニン顔料のアシッドペースティング工程時に特定の有機電子アクセプターを添加することにより増感効果をもたらすことが報告されている。しかしながら、この手法では添加物の化学変化の懸念、および、所望の結晶形への変換が困難である問題がある。
【０００８】
また、特許文献２には、顔料と特定の有機電子アクセプターとを湿式粉砕処理することにより結晶変換と同時に結晶の表面に有機電子アクセプターを取り込み、電子写真特性を改善したことが報告されている。しかしながら、この特定の有機電子アクセプターを結晶表面に取り込んだ場合でも、電荷発生層用塗布液の製造時に同じ有機電子アクセプターを添加するいわゆる分散時添加と構成も効果も同じである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−４０２３７号公報
【特許文献２】特開２００６−７２３０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
以上、電子写真感光体に関して、様々な改善が試みられている。
【００１１】
近年の印刷速度の高速化、印刷画質の高画質化に対して、さらなる感度向上と、ゴースト現象による画質劣化の改善が望まれている。しかしながら、感度を向上させようとすると、ゴースト現象が悪化するというジレンマが存在し、さらなる高感度化と高画質化の両立は困難であった。
【００１２】
本発明の目的は、上記課題を解決できる電荷発生物質として優れた特性を有するガリウムフタロシアニン結晶を提供することにある。
【００１３】
また、本発明の他の目的は、さらなる高感度化と共に、常温常湿環境下だけでなく、特に厳しい条件である低温低湿環境下であっても、ゴースト現象による画像欠陥が少ない画像を出力可能な電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、ガリウムフタロシアニン結晶の製造方法において、溶剤にガリウムフタロシアニンと下記式（１）で示されるアミン化合物を加えてミリング処理することによって該ガリウムフタロシアニンの結晶変換を行う工程を有することを特徴とするガリウムフタロシアニン結晶の製造方法である。
【化１】
0005827612.tif 000002
（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）
【００１５】
また、本発明は、支持体および該支持体上に形成された、ガリウムフタロシアニン結晶を含有する感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、上記製造方法で得られたガリウムフタロシアニン結晶を含有する感光層を作製することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、電荷発生物質として優れた特性を有するガリウムフタロシアニン結晶を提供することができる。
【００１７】
さらに、さらなる高感度化と共に、常温常湿環境下だけでなく、特に厳しい条件である低温低湿環境下であっても、ゴースト現象による画像欠陥が少ない画像を出力可能な電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図３】実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図４】実施例１−７で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図５】電子写真感光体の感度および残留電位の評価に関する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のガリウムフタロシアニン結晶の製造方法は、溶剤にガリウムフタロシアニンと下記式（１）で示されるアミン化合物を加えてミリング処理することによって該ガリウムフタロシアニンの結晶変換を行う工程を有することを特徴とする。
【化２】
0005827612.tif 000003
（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）
【００２０】
また、上記式（１）中のＲ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基であることが好ましい。その中でも、該置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基における置換もしくは無置換のアルキル基が、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基であることがより好ましい。
【００２１】
さらに、上記式（１）中のＲ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、ジアルキルアミノ基であることが好ましく、その中でも、ジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基であることがより好ましい。
【００２２】
さらに、ゴースト現象による画像欠陥を抑制する効果の点で特に好ましいアミン化合物は、下記式（２）で示されるアミン化合物である。
【００２３】
【化３】
0005827612.tif 000004
上記式（２）中、Ｅｔはエチル基を示す。
【００２４】
また、上記式（１）中のＲ１〜Ｒ１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換の環状アミノ基であることも好ましく、その中でも、モルホリノ基、または、１−ピペリジノ基であることがより好ましい。
【００２５】
さらに、感度を向上する効果の点で特に好ましいアミン化合物は、下記式（３）で示されるアミン化合物である。
【００２６】
【化４】
0005827612.tif 000005
【００２７】
以下に、本発明に使用されるアミン化合物の好ましい具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００２８】
【化５】
0005827612.tif 000006
【００２９】
上記例示化合物中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎ−Ｐｒはプロピル基（ｎ−プロピル基）を示す。
【００３０】
本発明で用いられるアミン化合物は市販品として入手することもできるが、合成法の例を以下に示す。
【００３１】
原料としてアミノベンゾフェノンを用い、アミノベンゾフェノンとハロゲン化物との置換反応でアミノ基に置換基を導入することができる。その中でも、金属触媒を用いたアミノベンゾフェノンと芳香族ハロゲン化物との反応が、アリール基置換アミン化合物の合成に有用な方法である。また、還元的アミノ化を用いた反応が、アルキル基置換アミン化合物の合成に有用な方法である。
【００３２】
以下に、例示化合物（２４）の具体的な合成例を示す。
【００３３】
以下に示す「部」は、「質量部」を意味する。また、ＩＲ（赤外線）吸収スペクトルは、フーリエ変換赤外分光光度計（商品名：ＦＴ／ＩＲ−４２０、日本分光（株）製）で測定した。また、ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルは、核磁気共鳴装置（商品名：ＥＸ−４００、日本電子（株）製）で測定した。
【００３４】
〔合成例〕
例示化合物（２４）の合成
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０部を入れた３径フラスコに、４，４’−ジアミノベンゾフェノン５．０部、ヨードトルエン２５．７部、銅粉９．０部および炭酸カリウム９．８部を添加して、２０時間リフラックスをした後、熱時濾過で固形成分を除去した。減圧下で溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラム（溶媒はトルエン）にて精製し、例示化合物（２４）を８．１部得た。
【００３５】
以下に、測定より得られたＩＲ吸収スペクトルおよび１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的なピークを示す。
ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ）：１６４６，１５９４，１５０８，１３１８，１２７７，１１７４
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３，４０℃）：δ＝７．６３（ｄ，４Ｈ），７．１１（ｄ，８Ｈ），７．０４（ｄ，８Ｈ），６．９３（ｄ，４Ｈ），２．３３（ｓ、１２Ｈ）
【００３６】
本発明の溶剤中で前記式（１）と一緒にミリング処理されるガリウムフタロシアニンとしては、例えば、ガリウムフタロシアニン分子のガリウム原子に軸配位子としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、または、アルコキシ基を有するものが挙げられる。また、フタロシアニン環にハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
【００３７】
ガリウムフタロシアニンの中でも、優れた感度を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン（ガリウム原子が軸配位子としてヒドロキシ基を有するもの）、ブロモガリウムフタロシアニン（ガリウム原子が軸配位子として臭素原子を有するもの）、ヨードガリウムフタロシアニン（ガリウム原子が軸配位子としてヨウ素原子を有するもの）が好ましい。
【００３８】
さらに、アシッドペースティング法により処理した低結晶性のヒドロキシガリウムフタロシアニンが、本発明が有効に作用し好ましい。
【００３９】
また、本発明の製造方法で得られるガリウムフタロシアニン結晶は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が電荷発生物質として優れた特性を有し好ましく、中でもＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°において７．４°、および２８．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が特に好ましい。
【００４０】
本発明の溶剤中で行われるミリング処理工程について説明する。
【００４１】
ここで行うミリング処理とは、例えば、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナボールなどの分散剤とともにサンドミル、ボールミルなどのミリング装置を用いて行う処理である。ミリング時間は、４〜６０時間程度が好ましい。特に好ましい方法は、４〜８時間おきにサンプルをとり、結晶のブラッグ角を確認することである。ミリング処理で用いる分散剤の量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの１０〜５０倍が好ましい。
【００４２】
溶剤の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの５〜３０倍が好ましい。前記式（１）で示されるアミン化合物の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの０．１〜１０倍が好ましい。
【００４３】
また、用いられる溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤、クロロホルムなどのハロゲン系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤などが挙げられる。
【００４４】
中でも、アミド系溶剤、およびスルホキシド系溶剤の内から選ばれる少なくとも一種であることが、本発明の効果の点で好ましく。さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびジメチルスルホキシド溶剤の内から選ばれる少なくとも一種であることが、特に好ましい。
【００４５】
本発明の得られたガリウムフタロシアニン結晶が前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有しているかどうかについて、本発明においては、得られたガリウムフタロシアニン結晶をＸ線回折測定、およびＮＭＲ測定のデータを解析することにより決定した。
【００４６】
本発明のフタロシアニン結晶のＸ線回折およびＮＭＲの測定は、次の条件で行ったものである。
【００４７】
［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：理学電気（株）製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロ：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター
【００４８】
［ＮＭＲ測定］
使用測定器：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥIII  ５００
溶媒：重硫酸（Ｄ２ＳＯ４）
【００４９】
本発明で得られたガリウムフタロシアニン結晶は、光導電体としての機能に優れ、電子写真感光体以外にも、太陽電池、センサー、スイッチング素子などに適用することができる。
【００５０】
次に、本発明で得られたガリウムフタロシアニン結晶を電子写真感光体における電荷発生物質として適用する場合を説明する。
【００５１】
感光層には、電荷発生物質および電荷輸送物質をともに含有する単一層からなる感光層（単層型感光層）や、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層してなる感光層（積層型感光層）がある。なお、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係は逆であってもよい。
【００５２】
本発明に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金および白金を用いることができる。その他にはアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化スズおよび酸化インジウム−酸化スズ合金を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂およびポリフッ化エチレン）、導電性粒子（例えば、アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、酸化スズ粒子、酸化亜鉛粒子、カーボンブラック、銀粒子など）を結着樹脂とともにプラスチックまたは前記支持体の上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体や、導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができる。
【００５３】
本発明においては、支持体および感光層の間にはバリア機能と接着機能とを持つ下引き層（バリア層、中間層とも呼ばれる。）を設けることもできる。  
下引き層の材料としてはポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロンおよびＮ−アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、にかわ、酸化アルミニウムおよびゼラチンなどが用いられる。その膜厚は０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍである。
【００５４】
単層型感光層を形成する場合、本発明に係るガリウムフタロシアニン結晶の電荷発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂溶液中に混合して、この混合液を支持体上に塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００５５】
積層型感光層を形成する場合、電荷発生層は、本発明に係るガリウムフタロシアニン結晶を結着樹脂溶液中に分散させて得られた電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、蒸着によって電荷発生層を形成することもできる。
【００５６】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させて得られた電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。  
電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物などが挙げられる。
【００５７】
各層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザールなどの樹脂が用いられる。
【００５８】
感光層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００５９】
感光層が単層型である場合、膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。  
感光層が積層型である場合、電荷発生層の膜厚は、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜３μｍであることがより好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００６０】
感光層が積層型である場合、電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して２０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。また、電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００６１】
感光層が単層型である場合、電荷発生物質の含有量は、感光層の全質量に対して３〜３０質量％であることが好ましい。また、電荷輸送物質の含有量は、感光層の全質量に対して３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００６２】
本発明に係るガリウムフタロシアニン結晶を電荷発生物質として用いる場合、他の電荷発生物質と混合して用いることもできる。この場合、ガリウムフタロシアニン結晶の含有率は、全電荷発生物質に対して５０質量％以上が好ましい。
【００６３】
感光層上には、必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層はポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を有機溶剤によって溶解させて得られた保護層用塗布液を感光層上に塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。  
保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。  
保護層には、導電性粒子や紫外線吸収剤などを含有させてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化スズ粒子などの金属酸化物粒子が挙げられる。
【００６４】
図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【００６５】
１は円筒状（ドラム状）の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
【００６６】
電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
【００６７】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【００６８】
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【００６９】
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００７０】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００７１】
像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
【００７２】
本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００７３】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）で求め、または、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
【００７４】
〔実施例１−１〕  
特開２０１１−９４１０１号公報に記載の合成例１に続いて実施例１−１と同様に処理して得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン０．５部、例示化合物（１）（製品コード：１５９４０００５０、アクロス  オルガニクス（株）製）１．０部、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルでミリング処理を室温（２３℃）下で４０時間行った。この分散液からガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．５部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（１）が結晶中に０．３１％含有されていることが確認された。
【００７５】
〔実施例１−２〕  
実施例１−１において、例示化合物（１）１.０部を例示化合物（１）２．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（１）が結晶中に０．８２％含有されていることが確認された。
【００７６】
〔実施例１−３〕      
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をジメチルスルホキシド１０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．３５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折を図３に示す。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（１）が結晶中に０．８３％含有されていることが確認された。
【００７７】
〔実施例１−４〕    
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ-メチル−２−ピロリドン１０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４２部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図３と同様であった。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（１）が結晶中に１.６７％含有されていることが確認された。
【００７８】
〔実施例１−５〕    
実施例１−１において、例示化合物（１）１.０部を例示化合物（２）（製品コード：Ｂ０１３９、東京化成工業（株）製）０．５部に、ミリング処理時間を４０時間から５５時間に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４６部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図３と同様であった。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（２）が結晶中に０．１６％含有されていることが確認された。
【００７９】
〔実施例１−６〕    
実施例１−３において、例示化合物（１）１.０部を例示化合物（２）０．５部に代えた以外は、実施例１−３と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．３７部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（２）が結晶中に０．３０％含有されていることが確認された。
【００８０】
〔実施例１−７〕    
実施例１−４において、例示化合物（１）１.０部を例示化合物（２）０．５部に代えた以外は、実施例１−４と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４６部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折を図４に示す。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（２）が結晶中に０．４９％含有されていることが確認された。
【００８１】
〔実施例１−８〕      
実施例１−１において、例示化合物（１）１.０部を例示化合物（３）（製品コード：Ｂ１２１２、東京化成工業（株）製）１．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４３部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（３）が結晶中に２．０９％含有されていることが確認された。
【００８２】
〔実施例１−９〕      
実施例１−１において、例示化合物（１）１.０部を例示化合物（４）（製品コード：Ｂ１４３３、東京化成工業（株）製）１．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（４）が結晶中に０．２８％含有されていることが確認された。
【００８３】
〔実施例１−１０〕      
実施例１−１において、例示化合物（１）１.０部を上記合成例で得られた例示化合物（２４）１．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．３４部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、ＮＭＲ測定により例示化合物（２４）が結晶中に０．１６％含有されていることが確認された。
【００８４】
〔比較例１−１〕    
実施例１−１において、例示化合物（１）１．０部を加えなかった以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
【００８５】
〔比較例１−２〕    
実施例１−１において、例示化合物（１）１．０部を４，４’−ジメトキシベンゾフェノン１．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．３８部得た。
【００８６】
〔比較例１−３〕  
実施例１−１において、例示化合物（１）１．０部を３，３’−ジニトロベンゾフェノン１．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４部得た。
【００８７】
〔比較例１−４〕  
実施例１−１において、例示化合物（１）１．０部をベンゾフェノン１．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．１４部得た。
【００８８】
〔比較例１−５〕    
実施例１−１において、例示化合物（１）１．０部をアントラキノン１．０部に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶とアントラキノン結晶との混合物を０．８部得た。
【００８９】
〔比較例１−６〕    
実施例１−３において、例示化合物（１）１．０部を加えなかった以外は、実施例１−３と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．２８部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図３と同様であった。
【００９０】
〔比較例１−７〕  
実施例１−４において、例示化合物（１）１．０部を加えなかった以外は、実施例１−４と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．３９部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
【００９１】
〔実施例２−１〕
酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）４３部、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部、２−メトキシ−１−プロパノール  ５０部、メタノール  ５０部からなる溶液を２０時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。  
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダー（直径２４ｍｍ）上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００９２】
次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。  
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。
【００９３】
次に、実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１時間分散処理し、これに酢酸エチル２５０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９４】
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【００９５】
次に、下記式（４）で示される化合物（電荷輸送物質）８部、および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００９６】
【化６】
0005827612.tif 000007
【００９７】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が２３μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９８】
このようにして、円筒状（ドラム状）の実施例２−１の電子写真感光体を作製した。
【００９９】
〔実施例２−２〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−２の電子写真感光体を作製した。
【０１００】
〔実施例２−３〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−３の電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
〔実施例２−４〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−４で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−４の電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
〔実施例２−５〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−５で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−５の電子写真感光体を作製した。
【０１０３】
〔実施例２−６〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−６で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−６の電子写真感光体を作製した。
【０１０４】
〔実施例２−７〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−７で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−７の電子写真感光体を作製した。
【０１０５】
〔実施例２−８〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−８で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−８の電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
〔実施例２−９〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−９で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−９の電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
〔実施例２−１０〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−１０で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−１０の電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
〔比較例２−１〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−１の電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
〔比較例２−２〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−２の電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
〔比較例２−３〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−３の電子写真感光体を作製した。
【０１１１】
〔比較例２−４〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−４で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−４の電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
〔比較例２−５〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−５で得られた混合物に変更した以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−５の電子写真感光体を作製した。
【０１１３】
〔比較例２−６〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−６で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−６の電子写真感光体を作製した。
【０１１４】
〔比較例２−７〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−７で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−７の電子写真感光体を作製した。
【０１１５】
〔実施例２−１〜２−１０および比較例２−１〜２−７の評価〕
実施例２−１〜２−１０および比較例２−１〜２−７の電子写真感光体について、光感度特性評価およびゴースト画像評価を行った。
【０１１６】
（光感度特性評価）
この様にして作製した電子写真感光体を、湾曲ＮＥＳＡガラスを用いる直接電圧印加方式の電子写真感光体測定装置を用いて光感度特性を測定した。なお、測定シーケンスについては、電子写真感光体をコンデンサとみなし、コンデンサモデルのシーケンスとした。この測定は、図５に示すように進められる。具体的には、まず、電子写真感光体の履歴を除去するために露光光（像露光光）および前露光光を電子写真感光体に照射し、１０ミリ秒後に所定の印加電圧（Ｖａ）を電子写真感光体に印加する。次に、２０ミリ秒後に電位（Ｖｄ＋Ｖｃ）を測定し、測定後、電子写真感光体の電位をアースに落とす。次に、計測器に挿入されているコンデンサの分担電位（Ｖｃ）の測定を行い、これらの結果から求めた表面電位（Ｖｄ）を電子写真感光体の電位とした。なお、Ｖｄが−７００Ｖになったその２０ミリ秒後、ハロゲン光を７７８ｎｍの干渉フィルターで分光した（像露光波長）光を１００ミリ秒間照射し、３９５ミリ秒後に表面電位を測定する。光感度（Δ５００）は表面電位が露光（像露光）により−２００Ｖになるときの光量（ｃＪ／ｍ２）から求めた。また、１６００Ｌｕｘのハロゲン光（前露光光）を１００ミリ秒照射後の５００ミリ秒後の表面電位を残留電位とした。評価結果を表１に示す。
【０１１７】
（ゴースト画像評価）
評価用の電子写真装置としては、日本ヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：Ｃｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ  ＣＰ３５２５ｄｎ）を、以下に示す改造を施して用いた。すなわち、前露光は点灯せず、帯電条件と像露光量は可変で作動するようにした。また、シアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着してシアンのプロセスカートリッジのステーションに取り付け、他の色用のプロセスカートリッジをプリンター本体に装着せずとも作動するようにした。
【０１１８】
画像の出力に際しては、シアン色用のプロセスカートリッジのみを本体に取り付け、シアントナーのみによる単色画像を出力した。
【０１１９】
まず、２３℃／５５％ＲＨの常温常湿環境下で、初期の暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−１００Ｖになるように帯電条件と像露光量を調整した。電位設定の際のドラム状電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン（株）製）を装着し、円筒状の電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。
【０１２０】
その後、同条件下でゴースト画像評価を行った。その後、１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久試験直後および耐久試験１５時間後でのゴースト画像評価を行った。常温常湿環境下における評価結果を表２に示す。
【０１２１】
次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに１５℃／１０％ＲＨの低温低湿環境下で３日間放置した後、ゴースト画像評価を行った。そして、同条件下で１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久試験直後および耐久試験１５時間後でのゴースト画像評価を行った。低温低湿環境下における評価結果を表２に合わせて示す。
【０１２２】
なお、通紙耐久試験は、印字率１％でＥ文字画像をＡ４サイズの普通紙にシアン単色で印字する条件で行った。
【０１２３】
また、ゴースト画像評価の方法は、以下のようにした。
【０１２４】
ゴースト画像評価は、１枚目にベタ白画像を出力し、その後ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力し、次に、ベタ黒画像を１枚出力した後に再度ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力する、という順番で行い、計８枚のゴースト画像で評価した。ゴーストチャートは、プリント画像書き出し（紙上端１０ｍｍ）位置から３０ｍｍの範囲をべた白背景に２５ｍｍ四方のべた黒の正方形を等間隔、かつ、平行に４つ並べ、プリント画像書き出し位置から３０ｍｍ以降はハーフトーンの印字パターンを４種類出力し、ランク分けを行った。
【０１２５】
４種類のゴーストチャートとは、プリント書き出し位置から３０ｍｍ以降のハーフトーンパターンのみ異なるチャートで、ハーフトーンは以下の４種類である。  
（１）横＊１ドット、１スペースの印字（レーザー露光）パターン。  
（２）横＊２ドット、２スペースの印字（レーザー露光）パターン。  
（３）横＊２ドット、３スペースの印字（レーザー露光）パターン。  
（４）桂馬パターンの印字（レーザー露光）パターン。（将棋の桂馬の動きのように６マスに２ドット印字するパターン）  
＊：横とは、レーザースキャナーの走査方向（出力された用紙では水平方向）を指す。
【０１２６】
ゴースト画像のランク分けは以下のように行った。なお、ランク４、５、６は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。  
ランク１：いずれのゴーストチャートでもゴーストは見えない。  
ランク２：特定のゴーストチャートでゴーストがうっすら見える。  
ランク３：いずれのゴーストチャートでもゴーストがうっすら見える。  
ランク４：特定のゴーストチャートでゴーストが見える。  
ランク５：いずれのゴーストチャートでもゴーストが見える。  
ランク６：特定のゴーストチャートでゴーストがはっきり見える。
【０１２７】
【表１】
0005827612.tif 000008
【０１２８】
【表２】
0005827612.tif 000009
【符号の説明】
【０１２９】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
0005827612.tif 000013
【図２】
0005827612.tif 000014
【図３】
0005827612.tif 000015
【図４】
0005827612.tif 000016
【図５】
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