(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）グリセロリン酸カルシウムを０．０１〜０．２質量％、
（Ｂ）バニラアブソリュート、バニリン、エチルバニリン及びナツメグ油から選ばれる２種以上であって、バニラアブソリュート及びナツメグ油を必須に含む成分を０．００００００４〜０．０００７５質量％
含有してなることを特徴とする液体口腔用組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）／成分（Ａ）が、質量比として０．０００００８〜０．０５である請求項１記載の液体口腔用組成物。
【請求項３】
更に、エタノールの含有量が１０質量％以下であるか、又はエタノールを含有しない請求項１又は２記載の液体口腔用組成物。
【請求項４】
洗口剤である請求項１、２又は３記載の液体口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリセロリン酸及びその塩の刺激が緩和され、かつ渋味・異味が改善され使用感が良く、特に液体製剤として好適な口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリセロリン酸及びその塩は、口腔バイオフィルムの抑制に有効であることが特許文献１（特開２００５−４７８５５号公報）に提案されている。中でも、グリセロリン酸カルシウムは、歯垢中のカルシウム及びリン酸濃度を高めて再石灰化を促進したり、歯垢のｐＨの著しい低下を阻止し、ミュータンス菌の代謝を阻害すると考えられている。
【０００３】
しかしながら、グリセロリン酸及びその塩は、刺激感、渋味・異味を有しており、このためグリセロリン酸又はその塩を配合した口腔用組成物、特に洗口剤等の液体口腔用組成物は、後味が悪く、使用感が損なわれるという問題があった。
【０００４】
グリセロリン酸及びその塩の渋味・異味の改善に関しては、特許文献２（特開２００９−１４９５６０号公報）に、グリセロリン酸カルシウムとモノフルオロリン酸ナトリウムにラフィノース及び／又はメリビオースを配合することで、グリセロリン酸カルシウムとモノフルオロリン酸ナトリウムに由来する渋味や苦味が抑制されることが提案されているが、刺激感、その緩和に関しては示されていない。
【０００５】
また、グリセロリン酸カルシウムにラクトン及びアルギン酸プロピレングリコールを配合することにより、渋味、苦味や刺激味を低減する技術が特許文献３（特開２０１０−２１５５６８号公報）に提案されている。しかし、この技術は、アルギン酸プロピレングリコールのべたつきが出てしまうという問題があり、使用感に改善の余地があった。また、使用できる香味の種類が限定されるという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−４７８５５号公報
【特許文献２】特開２００９−１４９５６０号公報
【特許文献３】特開２０１０−２１５５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、口腔用組成物において、グリセロリン酸及びその塩の刺激感の緩和、渋味・異味の改善が課題となっていた。
本発明は、上記課題を解決するためなされたもので、グリセロリン酸及びその塩の刺激が緩和され、かつ渋味・異味が抑制された使用感の良い口腔用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）グリセロリン酸又はその塩と、（Ｂ）バニラアブソリュート、バニリン、エチルバニリン及びナツメグ油から選ばれる１種以上の成分とを配合することにより、グリセロリン酸又はその塩の刺激感が緩和され、かつ渋味・異味が抑制され、使用感の良い口腔用組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、
（Ａ）グリセロリン酸カルシウムを０．０１〜０．２質量％、
（Ｂ）バニラアブソリュート、バニリン、エチルバニリン及びナツメグ油から選ばれる２種以上であって、バニラアブソリュート及びナツメグ油を必須に含む成分を０．００００００４〜０．０００７５質量％
含有してなることを特徴とする液体口腔用組成物
を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、グリセロリン酸及びその塩の刺激が緩和され、かつ渋味・異味が抑制され使用感が良く、特に液体製剤として好適な口腔用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳述する。本発明の口腔用組成物は、（Ａ）グリセロリン酸又はその塩、（Ｂ）バニラアブソリュート、バニリン、エチルバニリン及びナツメグ油から選ばれる１種以上の成分を含有する。
【００１２】
成分（Ａ）のグリセロリン酸又はその塩としては、グリセロリン酸、そのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して配合できる。中でもグリセロリン酸カルシウムが、効果発現の点からより好適である。
【００１３】
成分（Ａ）としては、天然物由来のもの、合成品のいずれも使用できる。例えば、グリセロリン酸カルシウムは、天然物由来でも合成品でも使用でき、例えば岩城製薬株式会社製の商品名「グリセロリン酸カルシウム」などの市販品を使用することもできる。
【００１４】
成分（Ａ）の配合量は、組成全体の０．００５〜１％（質量％、以下、同様。）が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２％である。０．００５％未満では配合効果が満足に得られないことがあり、１％を超えると、成分（Ａ）由来の刺激感や渋味・異味が強くなって使用感が損なわれる場合がある。
【００１５】
成分（Ｂ）は、バニラアブソリュート、バニリン、エチルバニリン及びナツメグ油から選ばれる成分である。
【００１６】
バニリン、エチルバニリンは、例えば豊玉香料社製の商品名「ワニリン」、曽田香料社製の商品名「エチルワニリン」などの市販品を使用することができる。
【００１７】
バニラアブソリュートは、例えば下記方法でバニラビーンズを溶媒抽出することで得ることができる。市販品を使用することもできる。
バニラビーンズを有機溶剤（ベンゼン、アセトン、ヘキサン、石油エーテル等）で抽出し、溶剤を留去（減圧）してバニラオレオレジンを得る。これを溶剤（エタノール）で抽出、冷却し、不溶解物を濾過したあと溶剤を留去（減圧）し、バニラアブソリュートを得ることができる。これを、エタノール、ホホバオイル、中鎖脂肪酸エステル等の溶剤で希釈したものを使用することもできる。
市販品としては、例えば、曽田香料社製の商品名「バニラアブソリュート（５０％エタノール希釈品）」を使用することができる。
【００１８】
ナツメグ油は、ナツメグ（Ｎｕｔｍｅｇ，ニクズク科，学名：Ｍｙｒｉｓｔｉｃａ  ｆｒａｇｒａｎｓ  Ｈｏｕｔｔ．）の種子の水蒸気蒸留により得ることができる。市販品を使用することもでき、例えば、ヴェ・マン・フィス香料社製の「ナツメグオイル」を使用することができる。
【００１９】
成分（Ｂ）は、上記化合物の１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。特にバニラアブソリュート単独、又は効果発現の点でバニラアブソリュートとバニリン、エチルバニリン、ナツメグ油から選ばれる１種又は２種以上との併用が好ましい。２種以上併用する場合は、特にバニラアブソリュートとナツメグ油との併用が好ましい。
【００２０】
成分（Ｂ）の配合量は、組成全体の０．００００００１〜０．００４％が好ましく、より好ましくは０．００００００４〜０．０００７５％である。０．００００００１％未満では、刺激感の緩和、使用感改善効果が満足に発揮されない場合がある。０．００４％を超えると、そのもの自身の香味特長で使用感が損なわれる場合がある。
【００２１】
成分（Ｂ）／成分（Ａ）は、質量比として０．００００００２〜０．６が好ましく、より好ましくは０．０００００４〜０．３、さらに好ましくは０．０００００８〜０．０５である。０．００００００２未満では、成分（Ａ）の刺激感の抑制、使用感（渋味・異味のなさ）の改善効果が十分に得られない場合がある。０．６を超えると、成分（Ｂ）自身の香味特長が強くなって使用感に劣る場合がある。
【００２２】
本発明の口腔用組成物には、更に（Ｃ）カチオン性殺菌剤を配合することができる。
カチオン性殺菌剤としては、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができるが、特に塩化セチルピリジニウム又は塩化ベンゼトニウムが好ましく、とりわけ使用性の点で塩化セチルピリジニウムがより好ましい。
【００２３】
カチオン性殺菌剤を配合する場合、その配合量は、組成全体の０．００５〜０．１％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０８％である。０．００５％未満では配合効果が認められない場合がある。０．１％を超えるとカチオン性殺菌剤由来の渋味・苦味・異味・刺激感が生じ、使用感が損なわれる場合がある。
また、塩化セチルピリジニウムの配合量は、組成全体の０．０１〜０．１％が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．０８％である。塩化ベンゼトニウムの配合量は、組成全体の０．００５〜０．１％が好ましく、より好ましくは０．００８〜０．０５％である。
【００２４】
本発明組成物は、特に配合成分が可溶化した液体口腔用組成物として好適に調製される。なお、本発明組成物は、歯磨剤のようなペースト状製剤においても有効であるが、このような製剤に比べて、洗口剤や液体歯磨剤のような液体製剤では特に刺激感や渋味・異味が強く発現するが、本発明によればかかる液体製剤で刺激感を緩和し、渋味・異味を抑制できる。具体的には、原液のまま使用するタイプの洗口剤、口中清涼剤、濃縮タイプで使用時に希釈して用いる洗口剤、更には歯ブラシでブラッシングして使用する液体歯磨剤などとして調製、適用することができ、特に洗口剤として好適である。
【００２５】
本発明組成物には、上記成分に加えて、必要に応じてその他の公知成分を、本発明の効果を妨げない範囲で配合できる。液体口腔用組成物には、具体的に湿潤剤、界面活性剤、溶剤、更に必要により甘味剤、着色剤、香料、有効成分等が配合される。なお、液体口腔用組成物には、研磨剤などの可溶化しない固形成分は通常配合されず、研磨剤は含まれない。
【００２６】
湿潤剤としては、例えばソルビトール、マルチット、ラクチット等の糖アルコールや、多価アルコールとしてグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これら湿潤剤の配合量は、組成全体の２〜２０％が好ましい。
【００２７】
界面活性剤としては、公知のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合できるが、特にノニオン性界面活性剤を配合することがより好ましい。
【００２８】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、例えばショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、モノセチル酸ヘキサグリセリル、脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等が挙げられる。
【００３０】
ノニオン性界面活性剤としては、特にエチレンオキサイドの平均付加モル数が６０〜１００モルのポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が１６（セチル）〜１８（ステアリル）でエチレンオキサイドの平均付加モル数が２０〜４０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸の炭素数が１２（ラウリン酸）〜１８（ステアリン酸）、特に１２〜１４（ミリスチン酸）のデカグリセリンモノ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好適である。中でも、歯面への歯垢の付着抑制力を十分に発揮させる点、及び外観安定性（オリのなさ）の点で、ポリオキシエチレン硬化ひまし油が好ましく、とりわけ、エチレンオキサイドの平均付加モル数が６０〜１００モルのものが好ましい。エチレンオキサイドの平均付加モル数が６０モル未満では、特に液体製剤で、５０℃保存品においてオリが発生し、外観安定性（オリのなさ）を損ねる場合がある。１００モルを超えるものは一般には市販されていない。
ポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、日光ケミカルズ社製のＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ系、日本エマルジョン社製のエマレックスＨＣ系、日油社製のユニオックスＨＣ系等の市販品を使用できる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、日光ケミカルズ社製のエマレックス１００系、エマレックス６００系等の市販品を使用できる。
デカグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、日光ケミカルズ社製のＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｎ系、三菱化学フーズ社製のリョートー（登録商標）  ポリグリエステルＤシリーズ等の市販品を使用できる。
【００３１】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどの酢酸ベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられる。
これら界面活性剤の配合量は、組成全体の０．０５〜２％であることが好ましい。
【００３２】
甘味剤としては、キシリトール、マルチトール、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、アスパルテーム等が挙げられる。
着色料として、青色１号、緑色３号、黄色４号、赤色１０５号など、安全性の高い水溶性色素を添加することができる。
【００３３】
香料としては、本発明の効果を妨げない範囲で、例えばペパーミント油、スペアミント油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、クローブ油、タイム油、セージ油、カルダモン油、ローズマリー油、マジョラム油、レモン油、ラベンダー油、パラクレス油等の天然精油、及びｌ−メントール、ｌ−カルボン、オレンジオイル、アネトール、１，８−シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、チモール、リナロール、リモネン、メントン、オイゲノール、メンチルアセテート、シトラール、カンファー、ボルネオール、ピネン、スピラントール等の上記天然精油中に含まれる香料成分、また、エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキサナール、ヘキセナール、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ベンツアルデヒド、フラネオール、マルトール、エチルマルトール、ガンマ／デルタデカラクトン、ガンマ／デルタウンデカラクトン、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、メンチルラクテート、エチレングリコール−ｌ−メンチルカーボネート等の香料成分、更には、いくつかの香料成分や天然精油を組み合わせてなる、アップル、バナナ、ストロベリー、ブルーベリー、メロン、ピーチ、パイナップル、グレープ、マスカット、ワイン、チェリー、スカッシュ、コーヒー、ブランデー、ヨーグルト等の調合フレーバーの１種又は２種以上を、本発明の効果を妨げない範囲で添加することができる。添加量は、通常、組成中０．００００１〜３％である。
【００３４】
有効成分としては、例えばイソプロピルメチルセルロース等の殺菌剤、デキストラナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アラントイン、アズレン、塩化リゾチーム、アスコルビン酸等のビタミンＣ類、ジヒドロコレステロール、グリチルレチン塩類、ヒドロコレステロール、クロロフィル、銅クロロフィリンナトリウム、タイム、オウゴン、チョウジ、ハマメリス等の植物抽出物、グルコン酸銅、カロペプタイド、ポリリン酸ナトリウム、水溶性無機リン酸化合物、ポリビニルピロリドン、歯石防止剤、歯垢防止剤、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム等を添加することができる。なお、これらの有効成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で、有効量とすることができる。
【００３５】
溶剤としては、通常水が用いられ、水の含有量は組成全体の６０％以上が好ましい。また、本発明の効果を妨げない範囲でエタノール等の低級一価アルコールを配合してもよいが、添加する場合は、組成全体の１０％以下が好ましい。なお、刺激の点からエタノールは配合しないことが好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。
【００３７】
［実施例、比較例］
表１〜４に示す組成の液体口腔用組成物を常法により調製し、下記方法で評価した。結果を表に併記した。
【００３８】
なお、使用原料の詳細は下記の通りである。
グリセロリン酸カルシウム（岩城製薬社製）
バニリン（豊玉香料社製）
エチルバニリン（曽田香料社製）
バニラアブソリュート５０％希釈品（バニラアブソリュート（５０％エタノール希釈品）、曽田香料社製）
ナツメグ油（ヴェ・マン・フィス香料社製）
塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業社製）
塩化ベンゼトニウム（ハイアミン１６２２：ロンザジャパン社製）
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油（日光ケミカルズ社製）
プロピレングリコール（旭硝子社製）
グリセリン（８５％、阪本薬品工業社製）
キシリトール（ロケット・フルーレ社製）
クエン酸（小松屋社製）
クエン酸ナトリウム（小松屋社製）
サッカリンナトリウム（大東化学社製）
その他の成分については医薬部外品原料規格２００６に適合したものを使用した。
また、香料組成は後述の表５〜１１に示す通りである。なお、香料組成物Ａ及びＢ中に、バニラアブソリュート、バニリン、エチルバニリン、ナツメグ油は含まれない。
【００３９】
（１）刺激感のなさ
サンプル（液体口腔用組成物）約１０ｍｌを口に含み、３０秒間すすいだ後、洗口後の刺激感のなさについて下記の４段階で評価し、１０名の平均点を下記判定基準に従い、◎、○、△、×で示した。
刺激感のなさの評価基準：
４点：刺激感がなかった。
３点：刺激感がほとんどなかった。
２点：刺激感がややあった。
１点：刺激感があった。
刺激感のなさの判定基準：
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点２．０点未満
【００４０】
（２）使用感（渋味・異味のなさ）
サンプル（液体口腔用組成物）約１０ｍｌを口に含み、３０秒間すすいだ後、洗口後の渋味・異味のなさについて下記の４段階で評価し、１０名の平均点を下記判定基準に従い、◎、○、△、×で示した。
渋味・異味のなさの評価基準：
４点：渋味・異味がなかった。
３点：渋味・異味がほとんどなかった。
２点：渋味・異味がややあった。
１点：渋味・異味があった。
渋味・異味のなさの判定基準：
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点２．０点未満
【００４１】
【表１】
0005825088.tif 000002
【００４２】
【表２】
0005825088.tif 000003
【００４３】
【表３】
0005825088.tif 000004
【００４４】
【表４】
0005825088.tif 000005
【００４５】
［処方例（参考例）１］（洗口剤）
グリセロリン酸カルシウム                                ０．０５％
バニラアブソリュート５０％希釈品                        ０．００００００８
（０．００００００４*1）
塩化セチルピリジニウム                                  ０．０５
ＰＯＥ（６０）硬化ひまし油                              ０．５
グリセリン                                              ４．５
プロピレングリコール                                    ３．０
キシリトール                                            ３．０
サッカリンナトリウム                                    ０．００４
香料組成物Ａ（ミント系）                                ０．２
クエン酸                                                ０．０３
クエン酸ナトリウム                                      ０．２５
パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１
パラオキシ安息香酸エチル                                ０．０５
精製水                                                  残部                
合計                                                １００．０％
【００４６】
［処方例２］（洗口剤）
グリセロリン酸カルシウム                                ０．０５％
バニラアブソリュート５０％希釈品                        ０．００００００２
（０．００００００１*1）
ナツメグ油                                              ０．００００００３
塩化ベンゼトニウム                                      ０．０１
ＰＯＥ（１００）硬化ひまし油                            ０．５
グリセリン                                              ４．５
プロピレングリコール                                    ３．０
キシリトール                                            ３．０
サッカリンナトリウム                                    ０．００４
香料組成物Ｂ                                            ０．２
クエン酸                                                ０．０３
クエン酸ナトリウム                                      ０．２５
パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１
パラオキシ安息香酸エチル                                ０．０５
精製水                                                  残部              
合計                                                １００．０％
【００４７】
［処方例（参考例）３］（液体歯磨）
グリセロリン酸カルシウム                                ０．１％
バニラアブソリュート５０％希釈品                        ０．００００００８
（０．００００００４*1）
塩化セチルピリジニウム                                  ０．０５
塩化ベンゼトニウム                                      ０．０１
ＰＯＥ（６０）硬化ひまし油                              ０．５
グリセリン                                              ４．５
プロピレングリコール                                    ３．０
キシリトール                                            ３．０
サッカリンナトリウム                                    ０．００４
香料組成物Ａ（ミント系）                                ０．２
クエン酸                                                ０．０３
クエン酸ナトリウム                                      ０．２５
パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１
パラオキシ安息香酸エチル                                ０．０５
精製水                                                  残部              
合計                                                １００．０％
【００４８】
これら処方例の口腔用組成物は、いずれもグリセロリン酸又はその塩の刺激感がなく、かつ渋味・異味の改善効果に優れ、使用感が良好であった。
【００４９】
【表５】
0005825088.tif 000006
【００５０】
【表６】
0005825088.tif 000007
注；表中、部はいずれも質量部である（以下、同様）。
【００５１】
【表７】
0005825088.tif 000008
【００５２】
【表８】
0005825088.tif 000009
【００５３】
【表９】
0005825088.tif 000010
【００５４】
【表１０】
0005825088.tif 000011
【００５５】
【表１１】
0005825088.tif 000012