(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空状のセラミックス製品を製造する方法であって、
多孔質の吸水性材料からなる筒状の側部および非吸水性材料からなる底部を有する有底筒状の枠と、前記枠の内側に設けられる、少なくとも表面層が非吸水性材料からなる中子とを備えている成形型を、前記筒の軸方向を鉛直方向に合わせて設置する工程と、
セラミックス粉末の粒子径分布が単一のピークを有し、全粒子のうちメジアン径（Ｍ）を有する粒子の頻度が１０［％］以上であり、メジアン径（Ｍ）が０．５［μｍ］であり、メジアン径（Ｍ）に対する最小粒子径（Ｂ）の比（Ｂ／Ｍ）が０．２以上であり、かつ、メジアン径（Ｍ）に対する最大粒子径（Ａ）の比（Ａ／Ｍ）が１１．０以下になるように原料を調整する工程と、
粒子径分布が調節された前記セラミックス粉末が分散されたスラリーを調整する工程と、
前記成形型に対して前記スラリーを注入する工程と、
前記成形型における前記スラリーの流動が収まった後、前記枠の側部の外側表面に沿った複数の方向のそれぞれについて均等に配置され、前記枠の側部の外側表面に対して気密に形成されている空間を−９０［ｋＰａ］と同じまたはこれより強い圧力で真空吸引することにより、前記スラリー中の水分を前記吸水性材料に吸収させるとともに、前記セラミックス粉末を前記成形型に着肉させ、セラミックス成形体を形成する工程と、
前記セラミックス成形体を乾燥させた後、焼成する工程とを含んでいることを特徴とする方法。
【請求項２】
筒状または有底筒状の外枠と、多孔質の吸水性材料からなる筒状の側部および非吸水性材料からなる底部を有する内枠と、前記内枠の内側に設けられる、少なくとも表面層が非吸水性材料からなる中子とを備え、
前記内枠の側部の外側表面に沿った複数の方向のそれぞれについて均等に配置され、真空吸引装置に対して気密に接続されることにより前記内枠の側部の外側表面に対して気密に形成されている空間を形成する吸引経路が、前記外枠において前記内枠の側部に当接する箇所に形成されていることを特徴とする成形型。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中空状のセラミックス製品の製造方法およびこれに用いられる成形型に関する。
【背景技術】
【０００２】
円筒状のセラミックス製品の製造方法として、石膏型または樹脂などの円筒状成形型を回転させる遠心成形方法が提案されている（特許文献１、特許文献２および非特許文献１参照）。また、鋳込み成形方法をベースとして、揺動または振動などが加えられる成形方法が提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０９−１９３１３０号公報
【特許文献２】特開平０５−２５３９２１号公報
【特許文献３】特開２００５−１５３４９５号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】産総研／セラミックスの遠心成形技術（URL：http://unit.aist.go.jp/ chubu/ci/vm/sub3/sub3_06_3.html）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、遠心成形法または揺動もしくは振動を伴う成形方法によれば、成形型の劣化または破損が生じやすいため、設備コストの節約の観点から好ましくない。また、成形中は、常に着肉層に対して応力が作用するため、完全に乾燥固化していない状態の着肉層には、チクソトロピー性によるダレまたは崩壊が起こる。その結果、成形体に、生密度ムラおよび残留応力によるクラック等が発生する。これは、成形体が大型であるほど顕著となる。
【０００６】
さらに、遠心成形法によれば、成形型が、その軸が略水平である状態で当該軸回りに回転されるため、重力の影響によって焼結体の真円度が低下する傾向がある。また、回転作用を利用するという性質上、製品形状が円筒状に限定されてしまう。
【０００７】
そこで、本発明は、中空状のセラミックス製品の大型化または高背化を図りながらも、高品質化を図ることができる、当該セラミックス製品の製造方法等を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、中空状のセラミックス製品を製造する方法であって、多孔質の吸水性材料からなる筒状の側部および非吸水性材料からなる底部を有する有底筒状の枠と、前記枠の内側に設けられる、少なくとも表面層が非吸水性材料からなる中子とを備えている成形型を、前記筒の軸方向を鉛直方向に合わせて設置する工程と、セラミックス粉末の粒子径分布が単一のピークを有し、全粒子のうちメジアン径（Ｍ）を有する粒子の頻度が１０［％］以上であり、メジアン径（Ｍ）が０．５［μｍ］であり、メジアン径（Ｍ）に対する最小粒子径（Ｂ）の比（Ｂ／Ｍ）が０．２以上であり、かつ、メジアン径（Ｍ）に対する最大粒子径（Ａ）の比（Ａ／Ｍ）が１１．０以下になるように原料を調整する工程と、粒子径分布が調節された前記セラミックス粉末が分散されたスラリーを調整する工程と、前記成形型に対して前記スラリーを注入する工程と、前記成形型における前記スラリーの流動が収まった後、前記枠の側部の外側表面に沿った複数の方向のそれぞれについて均等に配置され、前記枠の側部の外側表面に対して気密に形成されている空間を−９０［ｋＰａ］と同じまたはこれより強い圧力で真空吸引することにより、前記スラリー中の水分を前記吸水性材料に吸収させるとともに、前記セラミックス粉末を前記成形型に着肉させ、セラミックス成形体を形成する工程と、前記セラミックス成形体を乾燥させた後、焼成する工程とを含んでいることを特徴とする。
【０００９】
本発明の方法によれば、原料であるセラミックス粉末を分散させたスラリーが成形型に注入され、スラリーの流動が収束した後、有底筒状の枠の側部の外側に形成されている気密空間が高真空度（−９０［ｋＰａ］と同じまたは強い吸引圧力）で真空吸引される。気密空間は枠の側部の外側表面に沿った複数の方向のそれぞれについて均等に配置されているため、セラミックス粉末の着肉層が側部の表面の各法線方向について均等に形成される。
【００１０】
セラミックス粉末の着肉層の形成に際し、スラリーに対して圧力が掛けられるわけではなく、枠の側部に作用する吸引圧力および当該枠を構成する吸水性材料の毛管吸引力の作用によってスラリー中の水分が除去される。このため、枠の側部近傍における原料粉末の着肉層が当該側部から離れることなく、成形体が形成されうる。また、中子の少なくとも表面は非吸水材料であることから、当該中子から外側に向かう方向からのみ吸水が進行するため、成形体にウェルドラインが生じることはない。
【００１１】
さらに、原料であるセラミックス粉末の着肉方向が側部表面の法線方向、すなわち、水平方向であって、鉛直方向に対して垂直である。このため、沈降作用の影響が軽減されるようにセラミックス粉末の粒度分布が調節されていることにより、成形体の高さ方向または上下方向について生密度差またはムラが生じず、変形または歪みおよびクラックがない高品質の成形体および焼結体が得られる。
【００１２】
したがって、中空状のセラミックス製品の大型化または高背化を図りながらも、その高品質化を図ることができる。尚、粒度は、混合前の分級、混合処理方法で調整することが可能である。
【００１４】
本発明の成形型は、筒状または有底筒状の外枠と、多孔質の吸水性材料からなる筒状の側部および非吸水性材料からなる底部を有する内枠と、前記内枠の内側に設けられる、少なくとも表面層が非吸水性材料からなる中子とを備え、前記内枠の側部の外側表面に沿った複数の方向のそれぞれについて均等に配置され、真空吸引装置に対して気密に接続されることにより前記内枠の側部の外側表面に対して気密に形成されている空間を形成する吸引経路が、前記外枠において前記内枠の側部に当接する箇所に形成されていることを特徴とする。
【００１５】
本発明の成形型が筒状のセラミック製品の製造に際して用いられることにより、前記のように、大型または高背でありながら高品質の任意の所望形状の中空状セラミックス製品が製造されうる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１（ａ）は本発明の方法に用いられる成形型の上面図。図１（ｂ）は図１（ａ）のＩｂ−Ｉｂ線に沿った当該成形型の断面図。
【図２】本発明の一実施形態としてのセラミックス製品の製造方法に関する説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の一実施形態として、セラミックス製品としてのアルミナ焼結体の製造方法について説明する。
【００１８】
（スラリーの調整）
セラミックス粉末の粒子径分布が単一のピークを有し、メジアン径（Ｍ）が０．５［μｍ］であり、その頻度が１０［％］以上であり、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０以下であり、かつ、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２以上になるようにスラリーが調整された。
【００１９】
なお、セラミックス粉末はアルミナ粉末のほか、炭化珪素、窒化珪素、ジルコニア、スピネルまたはイットリアなどからなる各種のセラミック粉末であってもよい。分散剤は、ポリカルボン酸系など公知のものが用いられる。溶媒は、水、特に不純物が少ないイオン交換水であることが好ましいが、アルコールなど公知の溶媒が用いられうる。バインダは、ポリビニルアルコールやアクリルエマルジョンなどの公知のものが用いられる。また、必要に応じて、ｐＨ調整剤または消泡剤等の添加剤が添加されてもよい。
【００２０】
（成形型の構成）
図１（ａ）および図１（ｂ）に示されている成形型は、外枠１０と、内枠２０と、中子３０とを備えている。
【００２１】
外枠１０は、略有底円筒状のステンレスからなり、その高さはたとえば９５０［ｍｍ］である。外枠１０の側壁には、図１（ａ）に示されているように周方向について回転対称性（たとえば８回転対称性）を有するように配置され、かつ、図１（ｂ）に示されているように上下方向（軸方向）について等間隔に（上下方向について並進対称性を有するように）配置されている複数の吸引口１２が設けられている。
【００２２】
内枠２０は、全周にわたり外枠１０の内側に接し、円筒状の多孔質の吸水性材料（たとえば石膏）からなる側部２１と、側部２１の底を塞ぐように設けられている円盤状の非吸水性材料（たとえばクロロプレンゴム）からなる底部２２とを備えている。内枠２０の内径はたとえば８００［ｍｍ］であり、その深さはたとえば９５０［ｍｍ］である。所望の高さの成形体が得られるように、石膏からなる側部２１の一部が樹脂などによって被覆されることにより、その吸水作用の抑制が図られている。
【００２３】
吸引口１２は、真空吸引装置（真空ポンプなど）に気密に接続されることにより、内枠２０の側部２１の外側表面に対して気密な空間を形成する。前記のように複数の吸引口１２が配置されることにより、気密空間は、内枠２０の側部２１の外側表面に沿った周方向および軸方向のそれぞれについて均等に配置されている。
【００２４】
なお、内枠２０の側部２１の外側表面に沿った複数の方向のそれぞれについて、気密空間が均等に配置されるようにさまざまな形態で吸引経路が形成されうる。たとえば、外枠１０の側壁内側に、当該複数の方向のそれぞれに細長い部材がのびているような格子状の吸引溝と、当該吸引溝に連通する吸引口とが吸引経路として形成されてもよい。
【００２５】
中子３０は、少なくともその表面層がショア硬度Ａ（ＪＩＳ）２０〜６０°のゴム、シリコンまたはプラスチックなどの非吸水性材料（たとえばショア硬度４０°のネオプレンゴム）により構成されている。中子３０は、内枠２０の内側に配置され、内枠２０の深さと同じ高さの略円柱状であって、その直径はたとえば６００［ｍｍ］である。
【００２６】
任意の形状のセラミックス製品の作成のため、外枠１０、内枠２０および中子３０のそれぞれの形状が任意に変更されうる。外枠１０の側壁および内枠２０の側部２１が、円筒状のほか、三角筒状、矩形筒状、台形筒状、多角形筒状または楕円筒状など、周囲が囲まれている任意の形状であってもよい。
【００２７】
円柱状のほか、角柱状などさまざまな形状の中子３０が使用されてもよい。中子３０の寸法が調整されることで、成形体および焼結体の肉厚が調節されうる。また。セラミックス製品の全体に対する中空部の体積割合は、５〜９５［％］の範囲で調節されうる。
【００２８】
（セラミックス製品の製造方法）
セラミックス粉末の着肉面である底部２２の表面が水平になるように、図１に示されている成形型が設置された上で、前記のように粒度調整されたスラリーが、図２（ａ）に示されているように成形型に注入される。スラリーは、バッチ方式にしたがって所望形状に必要な量が最初から成形型に投入されてもよく、または、着肉の進行に合わせて撹拌タンクなどから成形型に対して随時供給されてもよい。
【００２９】
成形型に注入されたスラリーの流動が収まった段階から、吸引口１２を通じて成形型の内部が真空吸引されることにより、着肉による成形体の製造が実施された。真空吸引に際して、真空度は−９０［ｋＰａ］以上に調節された。これにより、図２（ｂ）および図２（ｃ）に示されているように径方向外側から着肉が進行し、徐々に成形体Ｐの厚みが増していく。
【００３０】
成形体Ｐの高さが所望の高さ（６００［ｍｍ］）に到達したところで着肉層上にある余剰スラリーが排出（排泥）された。また、所定時間にわたって−９０［ｋＰａ］と同じまたはこれより強い圧力で、吸引口１２により形成されている気密空間が真空吸引されることにより、側部２１による吸水が実施された。
【００３１】
さらに、成形体Ｐが脱型された。成形体Ｐの成形後も吸引が継続されることにより、成形体Ｐが効率的に乾燥され、成形型からの離型が迅速となる。中子３０は、成形完了時点で引き抜かれる。これにより、図２（ｄ）に示されているように円筒状（高さ６００［ｍｍ］、外径８００［ｍｍ］、内径６００［ｍｍ］）の成形体Ｐが得られた。
【００３２】
そして、成形体Ｐが乾燥され、さらに必要に応じて生加工された後、焼成されることにより、円筒状のセラミックス製品（焼結体）が製造された。なお、中子３０を抱えた状態で成形体Ｐが焼成されることにより、中子３０が焼失されることにより、中空部を有する焼結体が作成されてもよい。
【実施例１】
【００３３】
市販のアルミナ粉末（昭和電工社製ＡＬ−１６０ＳＧ−４、純度９９．７［％］）に対して、バインダ（三井東圧化学社製ＷＡ−３２０）、分散剤（互応化学社製ＫＥ−５５２）およびイオン交換水が添加された上で、粉砕混合によってスラリーが調整された。
【００３４】
メジアン径（０．５［μｍ］）の頻度が１０［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０になるように粒子径分布が調節されたスラリーが用いられ、真空吸引圧力が−９０［ｋＰａ］と同じまたは強くなるように調節されることにより実施例１の成形体および焼結体が得られた。
【実施例２】
【００３５】
メジアン径の頻度が１６［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が９．５になるように粒子径分布が調節されたスラリーが用いられたほかは、実施例１と同一条件下で実施例２の成形体および焼結体が得られた。
【実施例３】
【００３６】
メジアン径の頻度が２１［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．５であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０になるように粒子径分布が調節されたスラリーが用いられたほかは、実施例１と同一条件下で実施例３の成形体および焼結体が得られた。
【実施例４】
【００３７】
メジアン径の頻度が１５［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．３であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が９．０になるように粒子径分布が調節されたスラリーが用いられたほかは、実施例１と同一条件下で実施例４および焼結体が得られた。
【実施例５】
【００３８】
メジアン径の頻度が１４［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．３であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０になるように粒子径分布が調節されたスラリーが用いられたほかは、実施例１と同一条件下で実施例５の成形体および焼結体が得られた。
【実施例６】
【００３９】
メジアン径の頻度が１８［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．５であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が５．０になるように粒子径分布が調節されたスラリーが用いられたほかは、実施例１と同一条件下で実施例６の成形体および焼結体が得られた。
【実施例７】
【００４０】
メジアン径の頻度が１４［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．３であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が４．０になるように粒子径分布が調節されたスラリーが用いられたほかは、実施例１と同一条件下で実施例７の成形体および焼結体が得られた。
【００４１】
表１には、実施例１〜７のそれぞれの成形体の作成条件と、成形体および焼結体のそれぞれの相対密度の測定結果および外観の観察結果が示されている。各実施例および後述する比較例において、２つの成形体が作製され、１つの成形体の一部が切り出されて当該切り出し部分から生密度が評価され、もう１つの成形体が焼成されることにより焼結体が製造された。
【００４２】
【表１】
0005740638.tif 000002
【００４３】
表１から明らかなように、実施例１〜７のそれぞれの成形体の上下方向および径方向の相対密度のバラツキは小さく、乾燥後における外観上も成形体の乾燥収縮による割れは観察されなかった。また、実施例１〜７のそれぞれの焼結体の相対密度はいずれも９９［％］以上であって非常に緻密であり、外観上も反り、変形および割れは観察されなかった。
【００４４】
実施例１〜７のそれぞれと同様に粒子径分布が調整されたスラリーが成形型に注ぎ足されながら成形体が作成された場合、同様に、生密度のバラツキが小さく、かつ、割れの無い成形体が得られ、生加工して焼成したところ、反り、変形および割れが無く、相対密度が９９［％］以上に緻密化した焼結体が得られた。
【比較例】
【００４５】
〔比較例１〕
【００４６】
実施例１〜７と比較して最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２以上であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０以下である点でと一致する一方、メジアン径の頻度が１０［％］未満（９［％］）である点で異なる粒子径分布を有するスラリーが用いられたほかは、実施例１〜７と同一条件下で比較例１の成形体および焼結体が得られた。
〔比較例２〕
【００４７】
実施例１〜７と比較してメジアン径の頻度が１０［％］であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０以下である点で一致する一方、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２未満（０．１）である点で異なる粒子径分布を有するスラリーが用いられたほかは、実施例１〜７と同一条件下で比較例２の成形体が得られた。
〔比較例３〕
【００４８】
実施例１〜７と比較してメジアン径の頻度が１０［％］以上であり、かつ、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２以上である点で一致する一方、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０を超えている（１２．０）点で異なる粒子径分布を有するスラリーが用いられたほかは、実施例１〜７と同一条件下で比較例３の成形体が得られた。
〔比較例４〕
【００４９】
真空吸引圧力が−９０［ｋＰａ］より弱い（−７０［ｋＰａ］）ほかは、メジアン径の頻度が１０［％］であり、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２以上であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０以下である粒子径分布を有するスラリーが用いられた点を含めて実施例１〜７と同一条件下で比較例４の成形体が得られた。
〔比較例５〕
【００５０】
実施例１〜７と比較してメジアン径の頻度が１０［％］以上である点で一致する一方、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２未満（０．１）であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０を超えている（２１．０）である点で異なる粒子径分布を有するスラリーが用いられたほかは、実施例１〜７と同一条件下で比較例５の成形体および焼結体が得られた。
〔比較例６〕
【００５１】
実施例１〜７と比較して最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２以上（０．３）である点で一致する一方、メジアン径の頻度が１０［％］未満（７［％］）であり、かつ、最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０を超えている（１６．０）である点で異なる粒子径分布を有するスラリーが用いられたことに加え、真空吸引圧力が−９０［ｋＰａ］より弱い（−８９［ｋＰａ］）ほかは、実施例１〜７と同一条件下で比較例６の成形体が得られた。
〔比較例７〕
【００５２】
実施例１〜７と比較して最大粒子径／メジアン径比（Ａ／Ｍ）が１１．０以下である点で一致する一方、メジアン径の頻度が１０［％］未満（８［％］）であり、かつ、最小粒子径／メジアン径比（Ｂ／Ｍ）が０．２未満（０．１）である点で異なる粒子径分布を有するスラリーが用いられたほかは、実施例１〜７と同一条件下で比較例７の成形体および焼結体が得られた。
【００５３】
表２には、比較例１〜７のそれぞれの成形体の作成条件と、成形体および焼結体のそれぞれの相対密度の測定結果および外観の観察結果が示されている。
【００５４】
【表２】
0005740638.tif 000003
【００５５】
表２から明らかなように、比較例１、５および７の成形体にクラックは観察されなかったものの、比較例１、５および７の焼結体は部分的に緻密化が不十分であり、かつ、クラックが観察された。比較例２〜４、６の成形体において上下に生密度の差異が生じ、かつ、クラックが観察された。
【００５６】
本発明の方法によれば、原料であるセラミックス粉末を分散させたスラリーが成形型に注入され、スラリーの対流および流動が収束した後、有底筒状の枠の側部の外側に形成されている気密空間が高真空度（−９０［ｋＰａ］と同じまたは強い吸引圧力）で真空吸引される。吸引口１２により形成される気密空間は内枠（枠）２０の側部２１の外側表面に沿った複数の方向（周方向および軸方向）のそれぞれについて均等に配置されているため、セラミックス粉末の着肉層が側部２１の表面の各法線方向について均等に形成される。
【００５７】
セラミックス粉末の着肉層の形成に際し、スラリーに対して圧力が掛けられるわけではなく、内枠２０の側部２１に作用する吸引圧力および当該内枠２１を構成する石膏等の吸水性材料の毛管吸引力の作用によってスラリー中の水分が除去される。このため、内枠２０の側部２１近傍における原料粉末の着肉層が当該側部２１から離れることなく、成形体Ｐが形成されうる（図２（ｂ）参照）。また、中子３０の少なくとも表面は非吸水材料であることから、当該中子３０から外側に向かう方向からのみ吸水が進行するため、成形体Ｐにウェルドラインが生じることはない。また、成形体Ｐが乾燥収縮しても柔軟性を有した中子３０が用いられているため、成形体Ｐがこの中子３０を抱きかかえても成形体Ｐにクラックが発生しない。
【００５８】
さらに、原料であるセラミックス粉末の着肉方向が側部表面の法線方向、すなわち、水平方向であって、鉛直方向に対して垂直である。このため、沈降作用の影響が軽減されるようにセラミックス粉末の粒度分布が調節されていることにより、成形体の高さ方向または上下方向について生密度差またはムラが生じず、変形または歪みおよびクラックがない高品質の成形体および焼結体が得られる。
【００５９】
従来の固形鋳込み等に比べて大きさの制約が少なく、小型から大型まで適用可能で、たとえば、一辺が４００［ｍｍ］以上または直径３００［ｍｍ］以上で、肉厚が４０［ｍｍ］以上の大型肉厚形状の成形体およびセラミックス製品が作成されうる。
【符号の説明】
【００６０】
１０‥外枠、１２‥吸引口、２０‥内枠、２１‥側部、２２‥底部、３０‥中子、Ｐ‥成形体。
【図１】
0005740638.tif 000004
【図２】
0005740638.tif 000005