(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）の少なくとも１種の化合物を含む電子デバイス。
【化１】
0005701766.tif 000081
式中、Ａ-Ｂ及びＤ-Ｅは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、以下の式（２）、（３）、（４）又は（５）のユニットであり、
【化２】
0005701766.tif 000082
式中、それぞれの場合の結合のダッシュ記号は、Ｚへのリンクを表し、Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２であり、
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）又はＰであり、
Ａｒは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜１４の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基であり、
Ｌは、単結合又は二価、三価、又は四価の基であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、又はＣＯＮＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ又はＦにより置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ基、３〜４０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル又はアルコキシ基、２〜４０のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、モノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、又はＣＮにより置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、２つ又はそれ以上の隣接置換基Ｒ３は、相互にモノ環状若しくはポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成し、
ｎは、１、２、３、４、５又は６であり、
ｍは、Ｌが単結合又は二価基であるならば１であり、Ｌが三価基であるならば２であり、Ｌが四価基であるならば３であり、
ｑは、０である。
【請求項２】
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、５〜１４個の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基を表し、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ピロール、ナフタレン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、又はカルバゾールからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の電子デバイス。
【請求項３】
式（１）の化合物は、式（８）〜（１８）の化合物から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子デバイス。
【化３】
0005701766.tif 000083
式中、使用した符号及びインデックスは、請求項１において示した意味を有し、Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ1又はＮである。
【請求項４】
符号ＹはＰ（＝Ｏ）を表し、符合Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２を表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子デバイス。
【請求項５】
基Ａｒは、芳香環又はヘテロ芳香環系を表し、それぞれの場合において、結合のダッシュ記号が式（１）における基Ｙとの結合を示し、Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ1又はＮである、下記式（１９）〜（３６）のユニットからなる群から選ばれることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子デバイス。
【化４】
0005701766.tif 000084
【請求項６】
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電子デバイス。
【請求項７】
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、フェニル、ナフチル、ビフェニル、又はターフェニルからなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の電子デバイス。
【請求項８】
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、５〜１４の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基であり、
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）であり、
Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２であり、
Ｘは、ＣＲ１又はＮを表し、最大２つの符号ＸがＮを表し、
Ａｒは、同一か又は異なる、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、
ｑは０であり、
ｎは、１、２、３、又は４であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ３）２、そのそれぞれが１又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３又はＯにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ又はＦにより置換されてもよい、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ基、３〜２０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル又はアルコキシ基、２〜２０のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択され、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、
他の符号又はインデックスは請求項１に示す意味を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の電子デバイス。
【請求項９】
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ピロール、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、及びカルバゾールから選択され、
Ｙは、Ｐ（＝Ｏ）であり、
Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２であり、
Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１であり、
Ａｒは、５〜２４個の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、それは、それぞれの場合において、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピロール、チオフェン、フラン、ナフタレン、トリフェニレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾチオフェン、又はベンゾフランからなる群の１つ又はそれ以上からなり、
ｑは０であり、
ｎは、１又は２であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上のＨ原子がＤにより置換されてもよい、１〜１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、又は２〜１０のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい５〜１２の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択され、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、
他の符号又はインデックスは請求項１に示す意味を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の電子デバイス。
【請求項１０】
有機エレクトロルミネセント素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光検出器、有機フォトリセプタ、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ），有機レーザーダイオード（Ｏ-レーザー）、及び有機プラスモン放出素子からなる群から選択される請求項１〜９のいずれかに記載の電子デバイス。
【請求項１１】
蛍光又は燐光発光体特に燐光発光体のためのマトリックス物質として、及び又は正孔ブロッキング層における正孔ブロッキング物質として、及び／又は電子輸送層又は電子注入層における電子注入物質として、及び／又は電子ブロッキング又は励起子ブロッキング層における電子ブロッキング物質又は励起子ブロッキング物質として、及び／又は正孔輸送層又は正孔注入層における正孔輸送物質として、式（１）又は式（８）〜（１８）の化合物が用いられることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の電子デバイス。
【請求項１２】
用いられる燐光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、又はユーロピウムを含む化合物であることを特徴とする請求項１１に記載の電子デバイス。
【請求項１３】
下記式（１’）の化合物。
【化５】
0005701766.tif 000085
式中、Ａ-Ｂ及びＤ-Ｅは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、下記式（２）、（３）、（４）、又は（５）のユニットであり、
【化６】
0005701766.tif 000086
式中、それぞれの場合の結合のダッシュ記号は、Ｚへのリンクを表し、
Ｚは、同じ基Ｙに結合された双方の基ＺがＯを表わさなければ、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２であり、
Ｙは、それぞれ現れるごとにＰ（＝Ｏ）であり、
Ａｒは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜１４の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基であり、
Ｌは、単結合又は二価、三価、又は四価の基であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、そのそれぞれが１又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、又はＣＯＮＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ又はＦにより置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ基、又は３〜４０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル又はアルコキシ基、又は２〜４０のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択され、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、又はＣＮにより置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、２つ又はそれ以上の隣接置換基Ｒ３は、相互にモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成し、
ｎは、１、２、３、４、５又は６であり、
ｍは、Ｌが単結合又は二価基であるならば１であり、Ｌが三価基であるならば２であり、Ｌが四価基であるならば３であり、
ｑは、それぞれ現れるごとに０であり、
以下の化合物は、本発明から除外される。
【化７】
0005701766.tif 000087
【請求項１４】
請求項１３の化合物の電子デバイスにおける使用。
【請求項１５】
アミノ基が置換されないか又はモノ置換されたオルト-ジアミノ-置換された芳香族化合物の、芳香族ホスホニルクロリド誘導体又は芳香族オリゴホスホニルクロリド誘導体との反応による、請求項１３の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネセント素子及び有機エレクトロルミネセント素子に使用される材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能物質として有機半導体を用いる有機エレクトロルミネセント素子（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、US 4539507, US 5151629, EP 0676461, 及びWO 98/27136に記載されている。ここに使用される発光物質は、次第に、蛍光の代わりに燐光を示す有機金属錯体となっている（M.A.Baldo et al.,Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6）。量子-機構の理由から、エネルギー及び出力効率の４倍までの増加は、燐光発光体として有機金属化合物を用いることにより可能である。しかし、一般に、特に、効率、操作電圧、及び寿命に関し、ＯＬＥＤ、特に、三重項発光を示すＯＬＥＤの改良に対する要求がある。このことは、特に、比較的短波長域、即ち、緑、特に青を発するＯＬＥＤに適用される。このように、産業上の用途に対する技術的な要求に合致する青色発光の三重項エミッタを備えるデバイスは、これまで開示されていない。
【０００３】
燐光ＯＬＥＤの特性は、採用される三重項エミッタによってのみでは決定されない。特に、マトリックス物質、正孔ブロッキング物質、電子輸送物質、正孔輸送物質、及び電子及び励起子ブロッキング物質のような、使用される他の物質は、ここでは特に重要である。これらの物質の改良はまた、ＯＬＥＤ特性のかなりの改善を生ずる。蛍光ＯＬＥＤに含まれるこれらの物質の改良に対する要求も依然としてある。
【０００４】
従来技術によると、ケトン（例えば、WO 04/093207又は未公開の出願DE 102008033943.1によると）又はフォスフィンオキシド（例えば、WO 04/093207によると）は、とりわけ、燐光エミッタのためのマトリックス物質として使用される。
【０００５】
しかし、他のマトリックス物質の場合におけるように、これらのマトリックス物質の用途において、特に、デバイスの効率及び寿命に関し、改良の必要性がやはり存在する。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の目的は、蛍光又は燐光ＯＬＥＤ、特に燐光ＯＬＥＤにおける用途、例えばマトリックス物質として、又は正孔輸送／電子ブロッキング物質又は励起子ブロッキング物質として、又は電子輸送又は正孔ブロッキング物質として適切な化合物を提供することにある。特に、本発明の目的は、青色又は緑色燐光ＯＬＥＤに適切でもあるマトリックス物質を提供することにある。
【０００７】
驚くべきことに、以下により詳細に説明するある化合物が、この目的を達成し、特に寿命、効率、及び操作電圧に関し、有機エレクトロルミネセント素子におけるかなりの改良を生ずることが見出された。このことは、特に、青色又は緑色燐光エレクトロルミネセント素子に、ことに本発明の化合物のマトリックス物質としての使用に当てはまる。そのため、本発明は、この型の化合物を含む有機エレクトロルミネセント素子、及びそれに対応する化合物に関する。
【０００８】
本発明は、下記式（１）の少なくとも1種の化合物を含む電子素子に関する。
【化１】
0005701766.tif 000002
【０００９】
式中、使用した符号及びインデックスは、以下の通りである。
【００１０】
Ａ-Ｂ及びＤ-Ｅは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、以下の式（２）、（３）、（４）、（５）、又は（６）のユニットである。
【化２】
0005701766.tif 000003
【００１１】
式中、それぞれの場合の結合のダッシュ記号は、Ｚへのリンクを表し、Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２、Ｏ、又はＳであり、又はＡ-Ｚ及びＢ-Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、以下の式（７）であり、ｑ＝０である。
【化３】
0005701766.tif 000004
【００１２】
それぞれの場合の式（７）における結合のダッシュ記号は、式（１）の化合物におけるこのユニットの結合を示し、窒素は基Ｙに結合している。
【００１３】
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）、Ｐ（＝Ｓ）、Ｐ、Ａｓ（＝Ｏ）、Ａｓ（＝Ｓ）、Ａｓ、Ｓｂ（＝Ｏ）、Ｓｂ（＝Ｓ）、Ｓｂ、Ｂｉ（＝Ｏ）、Ｂｉ（＝Ｓ）、又はＢｉである。
【００１４】
Ａｒは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系である。
【００１５】
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜１８の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基である。
【００１６】
Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１又はＮである。
【００１７】
Ｌは、単結合又は二価、三価、又は四価の基である。
【００１８】
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、又はＣＯＮＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ又はチオアルキル基、２〜４０のＣ原子を有するアルケニル又はアルキニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される。
【００１９】
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又は３〜４０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、１，２位において相互に隣接するＲ１及びＲ２は、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を任意に形成する。
【００２０】
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、又はＣＮにより置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、２つ又はそれ以上の隣接置換基Ｒ３は、相互にモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する。
【００２１】
ｎは、１〜１０、好ましくは１、２、３、４、５又は６である。
【００２２】
ｍは、Ｌが単結合又は二価基であるならば１であり、Ｌが三価基であるならば２であり、Ｌが四価基であるならば３である。
【００２３】
ｑは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、０又は１である。
【００２４】
本発明の目的のためには、アリール基は６〜６０Ｃ原子を含み、本発明の目的のためには、ヘテロアリール基は、２〜６０Ｃ原子及び少なくとも１つのヘテロ原子を含み、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、及び／又はＳから選択される。アリール基又はヘテロアリール基は、ここでは単芳香環、即ちベンゼン、又は単ヘテロ芳香環、例えばピリジン、チオフェン等、又は縮合した(融合した)アリール又はヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等のいずれかを意味するものと理解される。比較のため、単結合により相互に結合した芳香環、例えばビフェニルは、芳香環系とみなされるとしても、アリール又はヘテロアリール基とはみなされない。
【００２５】
本発明の目的のためには、芳香環系は環系内に６〜６０Ｃ原子を含む。本発明の目的のためには、ヘテロ芳香環系は、環系内に２〜６０Ｃ原子及び少なくとも１つのヘテロ原子を含み、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、及び／又はＳから選択される。本発明の目的のためには、芳香環又はヘテロ芳香環系は、アリール又はヘテロアリール基のみを必ずしも含まないが、その代わり、加えて、複数のアリール又はヘテロアリール基が、非芳香ユニット（好ましくはＨ以外の原子の１０％未満）例えばｓｐ３混成Ｃ、Ｎ又はＯ原子により中断されたものであってもよい。このように、例えば、フルオレン、９，９’-スピロビフルオレン、９，９-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等は、本発明の目的のためには、２つ又はそれ以上のアリール基が、例えば短鎖アルキル基により中断される。
【００２６】
本発明の目的のためには、典型的には１〜４０又は１〜２０のＣ原子を含み、加えて個々のＨ原子又はＣＨ２基が上述の基により置換されてもよい脂肪族炭化水素基又はアルケニル基又はアルキニル基は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、２-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、又はオクチニルを意味するものと理解される。１〜４０Ｃ原子を含むアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、ｎ-ペントキシ、ｓ-ペントキシ、２-メチルブトキシ、ｎ-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、又は２，２，２-トリフルオロエトキシを意味するものと理解される。１〜４０Ｃ原子を含むチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、又はオクチニルチオを意味するものと理解される。一般に、本発明におけるアルキル、アルコキシ、又はチオアルコキシ基は、１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、又はＣＯＮＲ３により置換されてもよく、更に、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２に、好ましくはＦ、Ｃｌ、又はＣＮ、更に好ましくはＦ又はＣＮ、特に好ましくはＣＮにより置換されてもよい、直鎖、側鎖又は環状でもよい。
【００２７】
それぞれの場合において上述したラジカルＲ３又は炭化水素ラジカルにより置換されてもよく、また所望の位置において芳香環又はヘテロ芳香環系に結合されてもよい、５〜６０芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ゼンズアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ゼンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ビヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、cis-又はtrans-インデンフルオレン、cis-又はtrans-インデンカルバゾール、cis-又はtrans-インドールカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-５，６-キノリン、ベンゾ-６，７-キノリン、ベンゾ-７，８-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２-チアゾール、１，３-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリザジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５-アザアントラセン、２，７-ジアザピレン、２，３-ジアザピレン、１，６-ジアザピレン、１，８-ジアザピレン、４，５-ジアザピレン、４，５，９，１０-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３-トリアゾール、１，２，４-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３-オキサジアゾール、１，２，４-オキサジアゾール、１，２，５-オキサジアゾール、１，３，４-オキサジアゾール、１，２，３-チアジアゾール、１，２，４-チアジアゾール、１，２，５-チアジアゾール、１，３，４-チアジアゾール、１，３，５-トリアジン、１，２，４-トリアジン、１，２，３-トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５-テトラジン、１，２，３，４-テトラジン、１，２，３，５-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、及びベンゾチアジアゾールから誘導された基を意味するものと理解される。
【００２８】
式（１）の化合物が式（２）〜（５）の１つ又はそれ以上のユニットを含むならば、Ａｒ１は、好ましくは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、５〜１４個の芳香環原子、特に好ましくは５〜１０個の芳香環原子、とりわけ特に好ましくは６個の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基を表す。特に適切なアリール又はヘテロアリール基Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ピロール、ナフタレン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、及びカルバゾールから選択される。
【発明の実施の形態】
【００２９】
上述した式（１）の化合物の好ましい例は、式（８）〜（１８）の化合物である。
【化４】
0005701766.tif 000005
【００３０】
式中、使用した符号及びインデックスは、上で示した通りである。
【００３１】
式（１）又は式（８）〜（１８）の化合物の好ましい例では、符号Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）、Ｐ（＝Ｓ）、又はＰを表す。符合Ｙは、特に好ましくはＰ（＝Ｏ）、Ｐ（＝Ｓ）、とりわけ特に好ましくはＰ（＝Ｏ）を表す。
【００３２】
式（１）又は式（８）〜（１８）の化合物の更に好ましい例では、符号Ｚは、それがＡ又はＢを有する式（１）の環を形成しないならば、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＮＲ２を表す。
【００３３】
式（１）又は式（８）〜（１８）の化合物の更に特に好ましい例では、符号Ｙは、Ｐ（＝Ｏ）を表し、Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＮＲ２を表す。
【００３４】
式（１）又は式（１８）の化合物の更に好ましい例では、符号Ｌは、単結合、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３と置換されてもよい、１〜１０のＣ原子を有するアルキレン基、又は１つ又はそれ以上のラジカルＲ３と置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系を表す。
【００３５】
本発明の更に好ましい実施形態では、それぞれの環において最大２つの符号Ｘは、Ｎを表し、他のＸは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１を表す。特に好ましくは、それぞれの環において最大１つの符号Ｘは、Ｎを表し、他のＸは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１を表す。より特に好ましくは、すべての符号Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１を表す。
【００３６】
本発明の更に好ましい実施形態では、基Ａｒは、５〜３０個の芳香環原子を有する、特に好ましくは５〜２４個の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系を表す。好ましくは、芳香環又はヘテロ芳香環系のアリール又はヘテロアリール基のいずれもが１０個を超える芳香環原子を含まない。そのため、好ましい基Ａｒは、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上の基である、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、フラン、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾチオフェン、又はベンゾフランからなる。特に好ましい基Ａｒは、それぞれの場合において、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、又はトリアジンからなり、特にベンゼンである。更に好ましい基Ａｒは、トリフェニレンである。
【００３７】
本発明の特に好ましい実施形態では、Ａｒは、それぞれの場合において、結合のダッシュ記号が基Ｙとの結合を示す、下記式（１９）〜（３６）のユニットからなる群から選ばれる。
【化５】
0005701766.tif 000006
【００３８】
本発明の更に好ましい実施形態では、インデックスｑ＝０である。
【００３９】
本発明の更に好ましい実施形態では、インデックスｎ＝１，２，３，または４、特に好ましくは１，２，又は３、とりわけ特に好ましくは１又は２である。
【００４０】
本発明の更に好ましい実施形態では、ラジカルＲ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ３）２、それぞれが１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３又はＯにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨ原子がＤ又はＦにより置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ基又は３〜２０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル又はアルコキシ基又は２〜２０のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい、５〜３０個の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい、５〜３０個の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される。ラジカルＲ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｆ、それぞれが１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨ原子がＤにより置換されてもよい、１〜１０のＣ原子を有する、特に好ましくは１〜４のＣ原子を有する直鎖アルキル又は３〜１０のＣ原子を有する、特に好ましくは３〜６のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル又は２〜１０のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜４のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい、５〜１２個の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される。本発明の特に好ましい実施形態では、Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択される。本発明のことさら特に好ましい実施形態では、Ｒ２は、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、フェニル、ナフチル、ビフェニル、又はターフェニル、特に、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、フェニル又はビフェニルを表し、好ましくは置換されていないものがよい。
【００４１】
上述した式（１）及び（８）〜（１８）の化合物が特に好ましく、この好ましさは同時に適用される。そのため、Ｒ３が上で定義され、更に下記に定義されたものである化合物が特に好ましい。
【００４２】
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、５〜１４の芳香環原子を有する、特に好ましくは５〜１０の芳香環原子を有する、ことさら特に好ましくは６個の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基である。
【００４３】
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）又はＰ（＝Ｓ）である。
【００４４】
Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それがＡ又はＢと式（７）の環を形成しないならば、Ｎ-Ｒ２である。
【００４５】
Ｘは、ＣＲ１又はＮを表し、最大２つの符号ＸがＮを表し、好ましくは最大１つの符号ＸがＮを表す。
【００４６】
Ａｒは、同一か又は異なる、５〜３０の芳香環原子を有する、特に好ましくは５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系である。好ましくは、芳香環又はヘテロ芳香環系のアリール又はヘテロアリール基のいずれもが１０個を超える芳香環原子を含まない。
【００４７】
ｑは０である。
【００４８】
ｎは、１、２、３、又は４、好ましくは１、２、又は３である。
【００４９】
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ３）２、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３又はＯにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ又はＦにより置換されてもよい、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ基、３〜２０のＣ原子を有する環状アルキル基又はアルコキシ基、２〜２０のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される。
【００５０】
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＦ又はＤにより置換されてもよい、１〜１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基又は３〜１０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、１，２位において相互に隣接するＲ１及びＲ２は、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する。
【００５１】
Ｒ３が上述し、以下に定義された式（１）又は式（８）〜（１８）の化合物が特に好ましい。
【００５２】
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ピロール、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、及びカルバゾールから選択される。
【００５３】
Ｙは、Ｐ（＝Ｏ）である。
【００５４】
Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それがＡ又はＢと式（７）の環を形成しないならば、Ｎ-Ｒ２である。
【００５５】
Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１である。
【００５６】
Ａｒは、５〜２４個の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、それは、それぞれの場合において、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピロール、チオフェン、フラン、ナフタレン、トリフェニレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾチオフェン、又はベンゾフランからなる群の１つ又はそれ以上からなり、好ましくは、それぞれの場合において、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジンからなる群の１つ又はそれ以上からなり、特にベンゼンンである。
【００５７】
ｑは０である。
【００５８】
ｎは、１又は２である。
【００５９】
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上のＨ原子がＤにより置換されてもよい、１〜１０のＣ原子、好ましくは１〜４のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０のＣ原子を有する、特に好ましくは３〜５のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、又は２〜１０のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜４のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜１２の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される。
【００６０】
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択される。
【００６１】
溶液から処理される化合物の場合、特に適切な置換基は、例えば、５〜１０個のＣ原子を有する長鎖アルキル基、又は置換又は非置換のオリゴアリーレン基である。適切なオリゴアリーレン基は、例えば、テルフェニル、特にメタ-テルフェニル、側鎖テルフェニル、メタ-クオーターフェニル、又は側鎖メタ-クオーターフェニル基である。
【００６２】
すべてのラジカルＲ２が等しく選択された化合物が更に好ましい。
【００６３】
有機電子デバイスに好ましく用いられ得る、上述の例又は化合物に従って、好ましい化合物の例は、以下の構造（１）〜（２７４）の化合物である。
【化６】
0005701766.tif 000007
【化７】
0005701766.tif 000008
【化８】
0005701766.tif 000009
【化９】
0005701766.tif 000010
【化１０】
0005701766.tif 000011
【化１１】
0005701766.tif 000012
【化１２】
0005701766.tif 000013
【化１３】
0005701766.tif 000014
【化１４】
0005701766.tif 000015
【化１５】
0005701766.tif 000016
【化１６】
0005701766.tif 000017
【化１７】
0005701766.tif 000018
【化１８】
0005701766.tif 000019
【化１９】
0005701766.tif 000020
【化２０】
0005701766.tif 000021
【化２１】
0005701766.tif 000022
【化２２】
0005701766.tif 000023
【化２３】
0005701766.tif 000024
【化２４】
0005701766.tif 000025
【化２５】
0005701766.tif 000026
【化２６】
0005701766.tif 000027
【化２７】
0005701766.tif 000028
【化２８】
0005701766.tif 000029
【化２９】
0005701766.tif 000030
【００６４】
上述したように、式（１）の化合物は、電子デバイスに使用される。ここでは、電子デバイスは、少なくとも1種の有機化合物を含む少なくとも1層を備えるデバイスを意味するものと理解される。しかし、この構成部品はまた、無機物質、又は全体が無機物質からなる層を備えていてもよい。
【００６５】
電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネセント素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光検出器、有機フォトリセプタ、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ），有機レーザーダイオード（Ｏ-レーザー）、及び有機プラスモン放出素子（D.M.Koller et al）からなる群から選択されるが、好ましくは、有機エレクトロルミネセント素子（ＯＬＥＤ）であり、特に好ましくは燐光ＯＬＥＤである。
【００６６】
有機エレクトロルミネセント素子は、カソード、アノード、及び少なくとも１つの発光層を備える。これらの層とは別に、更なる層、例えば、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロッキング層、及び／又は電荷発生層を備えてもよい。例えば、励起子ブロッキング機能を有する中間層を、同様に２つの発光層の間に導入してもよい。しかし、これらの層のそれぞれは、必ずしも必要ではないことを指摘すべきであろう。有機エレクトロルミネセント素子は、ここでは１つの発光層を備えるか、又は複数の発光層を備えてもよい。複数の発光層が存在するならば、好ましくは、これらはトータルで３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの複数の最大波長を有し、その結果、全体で白色発光を生じ、即ち、蛍光又は燐光を発光可能な様々な発光化合物が発光層に用いられる。３つの層が青、緑、及びオレンジ又は赤を示す３層系（基本的な構造については、例えばWO 05/011013を参照のこと）が特に好ましい。
【００６７】
上述の例に従った化合物を、正規な構造に応じて、様々な層に使用することができる。蛍光又は燐光発光体、特に燐光発光体のための、及び／又は正孔ブロッキング層及び／又は励起子ブロッキング層及び／又は正孔輸送層におけるマトリックスとして、式（１）及び（８）〜（１８）の化合物が好ましい。上述の好ましい例はまた、有機電子デバイスにおける物質の用途に適用される。
【００６８】
本発明の好ましい実施形態では、式（１）及び（８）〜（１８）の化合物は、発光層における蛍光又は燐光化合物のためのマトリックスとして使用される。ここでは、有機エレクトロルミネセント素子は、１層の発光層を備え、又は、少なくとも１層の発光層がマトリックスとして本発明の少なくとも１種の化合物を含む場合には、複数の発光層を備える。
【００６９】
式（１）及び（８）〜（１８）の化合物が、発光層における発光化合物のためのマトリックスとして使用されるならば、好ましくは、1種又はそれ以上の燐光物質（三重項発光体）との組合せで使用される。本発明の目的に対し、燐光は、比較的高いスピン多重度、即ちスピン状態＞１の励起された状態からの発光、特に励起された三重項状態からの発光を意味するものと理解される。本発明の目的に対し、第２及び第３列の遷移金属からの金属とのルミネセント錯体、特にすべてのイリジジウム及び白金錯体は、燐光化合物とみなされる。
【００７０】
式（１）又は（８）〜（１８）の化合物と発光化合物の混合物は、発光体とマトリックス物質の混合物全体に基づき、９９〜１体積％、好ましくは９８〜１０体積％、特に好ましくは９７〜６０体積％、とりわけ９５〜８０体積％の式（１）又は（８）〜（１８）の化合物を含んでいる。従って、この混合物は、発光体とマトリックス物質の混合物全体に基づき、１〜９９体積％、好ましくは２〜９０体積％、特に好ましくは３〜４０体積％、とりわけ５〜２０体積％の発光体を含んでいる。
【００７１】
本発明の更に好ましい実施形態は、他のマトリックス物質との組み合わせによる、燐光発光体のためのマトリックス物質としての式（１）又は（８）〜（１８）の化合物の使用である。式（１）又は（８）〜（１８）の化合物と組合わせて使用され得る特に適切なマトリックス物質は、例えば、WO 04/013080, WO 04/093207, WO 06/005627 又は未公開出願 DE 102008033943.1による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、又は芳香族スルホキシド又はスルホン、例えば、WO 05/039246, US 2005/0069729, JP2004/288381, EP 1205527, 又はWO 08/086851に開示されているトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ-ビスカルバゾイルビスフェニル）又はカルバゾール誘導体、例えば、WO 07/063754又はWO 08/056746によるインドールカルバゾール誘導体、例えば、EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160によるアザカルバゾール誘導体、例えば、WO 07/1377725によるバイポーラマトリックス物質、例えば、WO 05/111172によるシラン、例えば、WO 06/117052によるアザボロール又はホウ酸エステル、例えば、未公開出願 DE 102008036982.9, WO 07/063754又はWO 08/056746によるトリアジン誘導体、例えば、EP 652273又はWO 09/062578による亜鉛錯体、又は未公開出願 DE 102008056688.8によるジアザシロール又はテトラアザシロール誘導体である。
【００７２】
適切な燐光化合物（三重項発光体）は、特に、適切な励起により好ましくは可視域の光を発し、加えて２０を超える、好ましくは３８を超え８４未満の、特に好ましくは５６を声８０未満の原子番号を有する少なくとも１つの原子を含む。使用される燐光発光体は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、又はユーロピウムを含む化合物であり、特にイリジウム又は白金を含む化合物である。
【００７３】
上述の発光体の例は、出願WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714, WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, 及びUS 2005/0258742により示される。一般に、燐光ＯＬＥＤの従来技術に従って使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に知られているすべての燐光錯体が適切であり、当業者は、容易に他の燐光錯体を使用することができるであろう。
【００７４】
本発明の他の実施形態において、本発明の有機エレクトロルミネッセント素子は、別々の正孔注入層及び／又は正孔輸送層及び／又は正孔ブロッキング層及び又は電子輸送層を備えていない。即ち、アノードに隣接し、及び／又は発光層は、直接、電子輸送層又は電子注入層に隣接している例えば、WO 05/053051に記載されているように、発光層は、直接、正孔注入層又は。更に、例えば、WO 09/030981に記載されているような、直接発光層に隣接している正孔輸送物質又は正孔注入物質としての発光層における金属錯体と同一又は類似の金属錯体を用いることが出来る。
【００７５】
本発明の他の実施形態において、式（１）又は（８）〜（１８）の化合物は、電子輸送層又は電子注入層における電子輸送物質として用いられる。ここでは発光層は、蛍光性又は燐光性である。その化合物が電子輸送物質として用いられるならば、例えば、Ｌｉｑ（リチウムヒドロキシキノン）のようなアルカリ金属錯体をそれにドープするのが好ましい。
【００７６】
本発明の更に他の実施形態において、式（１）又は（８）〜（１８）の化合物は、正孔ブロッキング層に用いられる。正孔ブロッキング層は、カソード側の発光層に直接隣接する層を意味するものと理解される。
【００７７】
本発明の更に他の実施形態において、式（１）又は（８）〜（１８）の化合物は、正孔輸送層又は電子ブロッキング層又は励起子ブロッキング層に用いられる。
【００７８】
更に、式（１）又は（８）〜（１８）の化合物を、正孔ブロッキング層又は電子輸送層において及び発光層のマトリックスとしての双方に、及び／又は正孔輸送層又は励起子ブロッキング層において及び発光層のマトリックスとしての双方に用いることが可能である。
【００７９】
従来の通常用いられているすべての物質を、本発明の有機エレクトロルミネッセント素子の他の層に用いることが出来る。そのため、当業者は、有機エレクトロルミネッセント素子のための公知のすべての物質を、本発明の式（１）又は（８）〜（１８）の化合物と組み合わせて用いることが出来る。
【００８０】
更に、１０−５ミリバールより低い、好ましくは１０−６ミリバールより低い初期圧力で、真空昇華ユニットにおいて物質が気相堆積される、昇華プロセスにより、１層又はそれ以上の層が形成されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセント素子が好ましい。しかし、更に低い、例えば１０−７ミリバールより低い初期圧力で行うことも可能である。
【００８１】
同様に、１０−５ミリバールと１バールの間の圧力で物質が成膜される、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスにより、又はキャリアガス昇華により、１層又はそれ以上の層が形成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子が好ましい。
【００８２】
例えば、スピンコーティングにより、又は、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷、又はオフセット印刷、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱記録、熱転写印刷）又はインクジェット印刷のような所望の印刷プロセスにより、溶液から１層又はそれ以上の層が形成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子が好ましい。例えば、適切な置換により得られる可溶性化合物が、この目的に対し必要である。これらのプロセスはまた、オリゴマー、デンドリマー、及びポリマーに対し、特に適切である。
【００８３】
これらのプロセスは、一般に当業者に知られており、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセント素子に、容易に適用可能である。
【００８４】
上述の式（１）の化合物は新規であり、同様に、本発明の主題をなす。
【００８５】
従って、本発明は、下記式（１’）の化合物に関するものである。
【化３０】
0005701766.tif 000031
【００８６】
式中、符号及びインデックスは、下記の通りである。
【００８７】
Ａ-Ｂ及びＤ-Ｅは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、下記式（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）のユニットである。
【化３１】
0005701766.tif 000032
【００８８】
式中、それぞれの場合の結合のダッシュ記号は、Ｚへのリンクを表し、Ｚは、同じ基Ｙに結合された双方の基ＺがＯを表わさなければ、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２、Ｏ、又はＳであり、又はＡ-Ｚ及びＢ-Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、以下の式（７）であり、ｑ＝０である。
【化３２】
0005701766.tif 000033
【００８９】
それぞれの場合の式（７）における結合のダッシュ記号は、式（１）の化合物におけるこのユニットの結合を示し、窒素は基Ｙに結合している。
【００９０】
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）、Ａｓ（＝Ｏ）、Ａｓ（＝Ｓ）、Ｓｂ（＝Ｏ）、Ｓｂ（＝Ｓ）、Ｂｉ（＝Ｏ）、又はＢｉ（＝Ｓ）である。
【００９１】
Ａｒは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系である。
【００９２】
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜１６の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基である。
【００９３】
Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１又はＮである。
【００９４】
Ｌは、単結合又は二価、三価、又は四価の基である。
【００９５】
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、又はＣＯＮＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ又はチオアルキル基又は３〜４０のＣ原子を有する分枝状又は環状アルキル、アルコキシ又はチオアルキル基又は２〜４０のＣ原子を有するアルケニル又はアルキニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される。
【００９６】
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又は３〜４０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、１，２位において相互に隣接するＲ１及びＲ２は、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する。
【００９７】
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、又はＣＮにより置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、２つ又はそれ以上の隣接置換基Ｒ３は、相互にモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する。
【００９８】
ｎは、１〜１０、好ましくは１、２、３、４、５又は６である。
【００９９】
ｍは、Ｌが単結合又は二価基であるならば１であり、Ｌが三価基であるならば２であり、Ｌが四価基であるならば３である。
【０１００】
ｑは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、０又は１である。
【０１０１】
なお、以下の化合物は、本発明から除外される。
【化３３】
0005701766.tif 000034
【０１０２】
電子デバイスについては上述したように、本発明による式（１’）の化合物が好ましい。
【０１０３】
従って、本発明は、電子デバイスにおける本発明による化合物の使用に関する。
【０１０４】
本発明は、更に、下記式（３９）の化合物、電子デバイスにおけるその用途、及び電子デバイス、特に、これらの化合物を含む有機エレクトロルミネッセント素子に関する。
【化３４】
0005701766.tif 000035
【０１０５】
式中、使用されている符号及びインデックスは、式（１）について上述した意味を有し、ｔは１〜１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、又は６を示す。式（１）についての上述した例は、同様に、式（３９）の化合物に適用される。
【０１０６】
式（１）の化合物及び本発明の化合物の製造のためには、下記のプロセスが特に適切であることが立証された。この目的に対し、ルートＡ又はルートＢとしてのスキーム１に示すように、ハートウィグ-ブッフバルト（Hartwig-Buchward）カップリングにおいて、オルト-ビブロモ-置換された芳香族化合物が第１アミンと反応するか、又はオルト-ジアミノ-置換された芳香族化合物がアリールブロミドと反応する。得られたジアミンは、芳香族ホスホニルクロリド又は芳香族ビス（ホスホニルクロリド）と反応して、対応する式（１）又は（１’）の化合物が得られる。スキーム１で例示された合成は、全体として他の芳香環又は異なる置換基についても同様に実施され得る。
【０１０７】
スキーム１
【化３５】
0005701766.tif 000036
【０１０８】
２つのオルト窒素原子において別の形で置換された式（１）の化合物の合成が、スキーム２に示されている。これらの化合物は、１つ又はそれ以上のアミノ基が置換されたオルト-ジアミノ-置換された芳香族化合物の使用により得られる。
【０１０９】
スキーム２
【化３６】
0005701766.tif 000037
【０１１０】
更に、本発明は、２つのアミノ基が置換されないか、又は好ましくは芳香族ホスホニルクロリド誘導体又は芳香族オリゴホスホニルクロリド誘導体と置換された、オルト-ジアミノ-置換された芳香族化合物の反応により、上述した本発明の化合物製造プロセスに関する。
【０１１１】
上述した本発明の化合物、特に臭素、沃素、塩素、硼酸、又は硼酸エステルのような反応性残留基により、又はオレフィン又はオキセタンのような反応性重合性基により置換された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマー、又はポリマーのためのモノマーとして使用され得る。オリゴマー化又は重合は、好ましくは、ハロゲン官能性又は硼酸官能性により、又は重合性基により実施される。更に、この型の基におりポリマーを架橋することが可能である。本発明のポリマーは、架橋層又は非架橋層として用いられ得る。
【０１１２】
従って、本発明は、本発明の化合物とポリマー、オリゴマー、又はデンドリマーとの１つ又はそれ以上の結合が存在する、上述した本発明の1種又はそれ以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、又はデンドリマーに関する。そのため、本発明の化合物の結合に応じて、これは、オリゴマー又はポリマーの側鎖を形成し、又は主鎖において結合される。ポリマー、オリゴマー、又はデンドリマーは、共役であるか、部分的に共役であるか、又は共役ではない。オリゴマー又はポリマーは、線状、分枝状、又は樹枝状である。オリゴマー、デンドリマー、又はポリマーの繰り返し単位については、上述したものが好ましい。
【０１１３】
オリゴマー又はポリマーの製造のためには、本発明のモノマーが単独重合されるか、又は他のモノマーと共重合される。式（１）又は（８）〜（１８）又は（３９）のユニットが、０．０１〜９９．９モル％、好ましくは５〜９０モル％、特に好ましくは２０〜８０モル％の量存在するホモポリマー又はコポリマーが好ましい。ポリマーの主鎖を形成する適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（例えば、EP 842208又はWO 00/22026）、スピロビフルオレン（例えば、EP707020, EP 894107又はWO 06/061181）、パラフェニレン（例えば、WO 92/18552）、カルバゾール（例えば、WO 04/070772又はWO 04/113468）、チオフェン（例えば、EP 1028136）、ジヒドロフェナントレン（例えば、WO 05/014689）、シス及びトランスインデノフルオレン（例えば、WO 04/041901又はWO 04/113412）、ケトン（例えば、WO 05/040302）、フェナントレン（例えば、WO 05/104264又はWO 07/017066）、又は複数のこれらのユニットから選択される。ポリマー、オリゴマー、又はデンドリマーはまた、他のユニット、例えば、正孔輸送ユニット、特に、トリアリールアミンに基づくもの、及び／又は電子輸送ユニットを含んでもよい。加えて、ポリマーは、共重合又は混合された、三重項発光体を含んでもよい。まさしく式（１）又は（８）〜（１８）のユニットと三重項発光体との組み合わせは、良好な結果を与える。
【０１１４】
重合の他の可能性は、ＨalがＣｌ、Ｂｒ、又はＩを表す化合物Ｈal２Ｙ-ＹＨal２と、対応するテトラミンとの反応からなる。この反応は、下記式（３７）の化合物、オリゴマー、及びポリマーを与える。下記式（３８）の化合物、オリゴマー、及びポリマーは、全体としてほぼ同様である。
【化３７】
0005701766.tif 000038
【０１１５】
式中、使用した符号は、上述した意味を有し、ｒは、２〜１，０００，０００の整数を表す。同様に、本発明は、これらの化合物、オリゴマー、及びポリマーに関する。上で好ましいものとして示した符号は、式（３７）及び（３８）に適用される。基Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１，２，４，５-結合のベンゼン又は１，２，３，４-結合のベンゼンである。
【０１１６】
更に、式（１）又は（１’）の化合物はまた、機能化され、拡張された構造に変換される。ここで示す例は、スズキの方法によるアリール硼酸との反応、又はハートウィグ-ブッフバルト法による第１又は第２アミンとの反応である。このように、式（１）又は（１’）の化合物はまた、燐光性金属錯体又は他の金属錯体に直接結合される。
【０１１７】
本発明の化合物及び本発明の有機エレクトロルミネセント素子は、以下の驚異的な利点により、従来の技術と区別される。
【０１１８】
１．蛍光又は燐光発光体のマトリックス物質として用いられる本発明の化合物及び式（１）又は（８）〜（１８）の化合物は、非常に高効率及び長寿命をもたらす。これは、特に、化合物が燐光発光体のためのマトリックス物質として用いられたときに、そうである。マトリックス物質として構造が類似するホスフィンオキシドを用いたときよりも、良好な効率、特に出力効率、及び良好な寿命が得られる。
【０１１９】
２．本発明の化合物及び式（１）又は（８）〜（１８）の化合物は、緑及び赤の燐光化合物のためのマトリックスとしてだけでなく、特に青の燐光化合物のためのマトリックスとしても適切である。
【０１２０】
３．昇華により部分的又は完全な熱分解を生ずる従来の多くの化合物に比較して、本発明の化合物は、高い熱的安定性を有する。
【０１２１】
４．有機エレクトロルミネセント素子に用いられる本発明の化合物は、低い使用電圧で、高い効率及び急勾配の電流-電圧曲線を生ずる。
【０１２２】
上述したこれらの利点は、他の電子特性の劣化を伴うものではない。
【０１２３】
本発明は、以下の実施例により詳細に説明されるが、それに限定されるものではない。本明細書の記載から、当業者は、開示された範囲において本発明を実施することができ、容易に本発明の他の錯体を製造することができ、本発明の電子デバイスにそれを使用することができ、または本発明のプロセスを用いることが出来る。
【０１２４】
実施例
以下の合成は、特に断らなければ、乾燥した溶媒内において、保護ガス雰囲気の下で実施される。使用した出発化合物は、例えば、１，４-ビス（ホスホン酸）ベンゼン（Inorganic Chemistry 1996, 35(17), 4942-4949）、Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-１，２-ベンゼンジアミン（Organic Letters 2007, 9(7), 1339-1342）又はＮ-フェニル-ｏ-フェニレンジアミン（Indian Journal of Pharmaceutical Sciences 2003, 65(2), 135-138）であり得る。
【０１２５】
例１ａ：１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンの合成：
【化３８】
0005701766.tif 000039
【０１２６】
最初に５５．２ｇ（２３２ｍモル）の１，４-ビス（ホスホン酸）ベンゼンを１４００ｍｌの塩化メチレンに導入し、それに１０滴のＤＭＦを加える。４００ｍｌの塩化メチレン中に８６．３ｍｌ（１０２０ｍモル）の塩化オキサリルを含む溶液を室温下で滴下し、混合物を４５℃で５時間攪拌する。溶媒を真空中で除去し、生成物を保護ガス中でヘキサンから再結晶により得る。収率：７０ｇ（２２７ｍモル）、９８％
同様に、以下の化合物を得ることが出来る。
【化３９】
0005701766.tif 000040
【０１２７】
例２：Ｎ，Ｎ’-ジアリール-１，２-ベンゼンジアミンの一般的合成
１．０６ｇ（４．７５ｍモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２及び１４．４６ｍｌ（１４．４６ｍモル）のトリ第３ブチルホスフィン（１Ｍトルエン溶液）を６６０ｍｌのガス抜きされたトルエンに加え、混合物を５時間攪拌する。次いで、２４０ｍモルの１，２-ジブロモ-ベンゼン誘導体、５０５ｍモルのアリールアミン、及び６７．２２ｇ（７００ｎモル）のナトリウム第３ブトキシドを溶液に加え、その後、ガス抜きし、保護ガス雰囲気で１４０℃で１０時間攪拌する。溶液を冷却した後、６００ｍｌのＮＨ４Ｃｌ溶液と１５０ｍｌの酢酸エチルを加え、相分離し、水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、蒸発させた。固形分をトルエンに溶解し、セライト（商標）により濾過する。粗生成物を熱ヘプタンとともに攪拌することにより洗浄する。
【０１２８】
例３：４，５-ジメチル-Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-１，２-ベンゼンジアミンの合成
【化４０】
0005701766.tif 000041
【０１２９】
６３．３ｇ（２４０ｍモル）の１，２-ジブロモ-４，５-ジメチルベンゼン及び４６ｍｌ（５０５ｍモル）のアニリンから、例２に従って、その合成を一般的手順で実施する。析出した固形分をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化し、残渣をＭｅＯＨで洗浄し、６５ｇ（２２３ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は９３％である。
【０１３０】
例４：Ｎ，Ｎ’-ジトリル-１，２-ベンゼンジアミンの合成
【化４１】
0005701766.tif 000042
【０１３１】
５６．６ｇ（２４０ｍモル）の１，２-ジブロモ-ベンゼン及び５４ｍｌ（５０５０ｍモル）のｐ-トルイジンから、例２に従って、その合成を一般的手順で実施する。析出した固形分をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化し、残渣をＭｅＯＨで洗浄し、７５ｇ（２６２ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は９８％である。
【０１３２】
例５：Ｎ，Ｎ’-ジ-ｏ-トリル-１，２-ベンゼンアミンの合成
【化４２】
0005701766.tif 000043
【０１３３】
５６．６ｇ（２４０ｍモル）の１，２-ジブロモ-ベンゼン及び５４ｍｌ（５０５０ｍモル）のｏ-トルイジンから、例２に従って、その合成を一般的手順で実施する。析出した固形分をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化し、残渣をＭｅＯＨで洗浄し、６８ｇ（２３７ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は９０％である。
【０１３４】
例６：４，５-ジメチル-Ｎ，Ｎ’-ジ-ｏ-トリル-１，２-ベンゼンジアミンの合成
【化４３】
0005701766.tif 000044
【０１３５】
６３．３ｇ（２４０ｍモル）の１，２-ジブロモ-４，５-ジメチルベンゼン及び５４ｍｌ（５０５ｍモル）のｐ-トルイジンから、例２に従って、その合成を一般的手順で実施する。析出した固形分をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化し、残渣をＭｅＯＨで洗浄し、６９ｇ（２１８ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は９１％である。
【０１３６】
例７：Ｎ，Ｎ’-ビス（ビフェニル-４-イル）-１，２-ベンゼンジアミンの合成
【化４４】
0005701766.tif 000045
【０１３７】
５６．６ｇ（２４０ｍモル）の１，２-ジブロモベンゼン及び８５．４ｇ（５０５ｍモル）の４-アミノビフェニルから、例２に従って、その合成を一般的手順で実施する。析出した固形分をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化し、残渣をＭｅＯＨで洗浄し、７８ｇ（１８９ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は８０％である。
【０１３８】
例８：４，５-ジメチル-Ｎ，Ｎ’-ビス（ビフェニル-４-イル）-１，２-ベンゼンジアミンの合成
【化４５】
0005701766.tif 000046
【０１３９】
６３．３ｇ（２４０ｍモル）の１，２-ジブロモ-４，５-ジメチルベンゼン及び８５．４ｇ（５０５ｍモル）の４-アミノビフェニルから、例２に従って、その合成を一般的手順で実施する。析出した固形分をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化し、残渣をＭｅＯＨで洗浄し、８０．３ｇ（１８２ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は９１％である。
【０１４０】
例９：Ｎ-ビスフェニル-４-イル-Ｎ’-フェニル-１，２-ベンゼンジアミンの合成
【化４６】
0005701766.tif 000047
【０１４１】
０．３５ｇ（１．５８ｍモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２及び４．８ｍｌ（４．８６ｍモル）のトリ第３ブチルホスフィン（１Ｍトルエン溶液）を６６０ｍｌのガス抜きされたトルエンに加え、混合物を５時間攪拌する。次いで、３７．２ｇ（１６０ｍモル）の４-ブロモビフェニル、２９．４ｇ（１６０ｍモル）のＮ-フェニル-ｏ-フェニレンジアミン、及び２２．４ｇ（２３３ｎモル）のナトリウム第３ブトキシドを溶液に加え、その後、ガス抜きし、保護ガス雰囲気で１４０℃で１０時間攪拌する。溶液を冷却した後、２００ｍｌのＮＨ４Ｃｌ溶液と５０ｍｌの酢酸エチルを加え、相分離し、水で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、蒸発させた。固形分をトルエンに溶解し、セライト（商標）により濾過する。粗生成物を熱ヘプタンとともに攪拌することにより洗浄し、４７ｇ（１４０ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は８０％である。
【０１４２】
例１０：ジアザホスホレスの一般的合成
１５８ｍモルのＮ，Ｎ’-ジアリール-１，２-ベンゼンジアミンを５００ｍｌのピリジンに溶解し、０℃に冷却する。この溶液に、１０００ｍｌのトルエンに溶解された７４ｍモルの１，２-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンを０℃で滴下し、激しく攪拌し、得られた混合物を１時間攪拌し、還流下で２４時間加熱する。溶媒を真空中で蒸発させ、固形分を酢酸エチル内で沸騰させることにより洗浄し、吸引濾過し、１００ｍｌの酢酸エチルにより一回洗浄し、その後、ジオキサンから再結晶させる。
【０１４３】
例１１：Ｈ３の合成
【化４７】
0005701766.tif 000048
【０１４４】
４２ｇ（１５８ｍモル）のＮ，Ｎ’-ジフェニル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：３４．４ｇ（５０ｍモル）、６８％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例１２：Ｈ４の合成
【化４８】
0005701766.tif 000049
【０１４５】
４５．５ｇ（１５８ｍモル）の４，５-ジメチル-Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：３５．７ｇ（４８ｍモル）、６５％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例１３：Ｈ５の合成
【化４９】
0005701766.tif 000050
【０１４６】
４５．５ｇ（１５８ｍモル）のＮ，Ｎ’-ジトリル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：３７．９ｇ（５１ｍモル）、６９％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例１４：Ｈ６の合成
【化５０】
0005701766.tif 000051
【０１４７】
６５ｇ（１５８ｍモル）のＮ，Ｎ’-ビス（ビフェニル-４-イル）-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：４３．９ｇ（４４．３ｍモル）、６０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例１５：Ｈ７の合成
【化５１】
0005701766.tif 000052
【０１４８】
４５．５ｇ（１５８ｍモル）のＮ，Ｎ’-ジ-ｏ-トリル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：３４．６ｇ（４６．５ｍモル）、６３％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例１６：Ｈ８の合成
【化５２】
0005701766.tif 000053
【０１４９】
５０．６ｇ（１５８ｍモル）の４，５-ジメチル-Ｎ，Ｎ’-ジ-ｐ-トリル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：３５．４ｇ（４４．３ｍモル）、６０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例１７：Ｈ９の合成
【化５３】
0005701766.tif 000054
【０１５０】
６９．６ｇ（１５８ｍモル）の４，５-ジメチル-Ｎ，Ｎ’-ビス（ビフェニル-４-イル）-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：４８．８ｇ（４６．６ｍモル）、６３％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例１８：Ｈ１０の合成
【化５４】
0005701766.tif 000055
【０１５１】
５３．１ｇ（１５８ｍモル）のＮ-ビフェニル-４-イル-Ｎ’-フェニル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例９に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：５０．２ｇ（４２ｍモル）、８１％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
同様に、以下の化合物が得られる。
【化５５】
0005701766.tif 000056
【０１５２】
ホスホニルクロリドの代わりに対応するジクロロホスフィンを用いるならば、以下の化合物が得られる。
【化５６】
0005701766.tif 000057
【０１５３】
例２６：Ｎ，Ｎ’-ジピリド-４-イル-１，２-ベンゼンジアミン合成
【化５７】
0005701766.tif 000058
【０１５４】
５６．６ｇ（２４０ｍモル）の１，２-ジブロモベンゼン及び４７．５ｇ（５０５ｍモル）の４-アミノピリジンから、例２に従って、その合成を一般的手順で実施する。析出した固形分をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化し、残渣をＭｅＯＨで洗浄し、４６．２ｇ（１７６ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は７３％である。
【０１５５】
例２７：Ｎ-フェニル-Ｎ’-４，６-ジフェニル-１，３，５-トリアジン-２-イル-１，２-ベンゼンジアミンの合成
【化５８】
0005701766.tif 000059
【０１５６】
２００ｍｌのＴＨＦ中に１８．４ｇ（１００ｍモル）のＮ-フェニル-ｏ-フェニレンジアミンを含む溶液に、５１ｍｌ（３００ｍモル）のエチルジイソプロプルアミンを加え、次いで、１００ｍｌのＴＨＦ中に２９．５ｇ（１１０ｍモル）の２-クロロ-４，６-ジフェニル-１，３，５-トリアジンを含む溶液を滴下する。室温で１時間攪拌した後、反応混合物を還流下で６時間加熱する。冷却したのち、ＴＨＦを真空中で除去し、残渣を５０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、３００ｍｌのメタノールを滴下する。混合物を１２時間攪拌した後、固形分を吸引濾過し、ＭｅＯＨで洗浄し、乾燥する。総収率は１７．８ｇ（６７ｍモル）、６７％である。
【０１５７】
例２８：Ｈ１１の合成
【化５９】
0005701766.tif 000060
【０１５８】
４１．４ｇ（１５８ｍモル）のＮ，Ｎ’-ジピリド-４-イル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：３９．４ｇ（５７ｍモル）、７７％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例２９：Ｈ１２の合成
【化６０】
0005701766.tif 000061
【０１５９】
６５．６ｇ（１５８ｍモル）のＮ-フェニル-Ｎ’-４，６-ジフェニル-１，３，５-トリアジン-２-イル-１，２-ベンゼンジアミン及び２３ｇ（７４ｍモル）の１，４-ビス（ホスホニルクロリド）ベンゼンから、例１０に従って、その合成を一般的手順で実施する。得られた固形分を複数回ジオキサンから再結晶させる。収率：４２．９ｇ（４３ｍモル）、５８％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例３０：ＯＬＥＤの製造
本発明のＯＬＥＤ及び従来技術のＯＬＥＤを、ここに記載した環境に適合される（層の厚さの変化及び使用した物質）、WO 04/058911に従って、一般的手順で製造される。
【０１６０】
様々なＯＬＥＤについての結果が、下記の例３１〜５０に示されている（表１及び２を参照のこと）。１５０ｎｍの膜厚に構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆されたガラスプレートに、改良された処理のため、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（ポリ-（３，４-エチレンジオキシ-２，５-チオフェン）、水からのスピンコート、H.C.Stark, Goslar, Germanyから購入）を被覆する。これらの被覆ガラスプレートは、ＯＬＥＤが適用される基板を構成する。ＯＬＥＤは、主として以下の層構造を有する：基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／任意中間層（ＩＬ）／電子ブロッキング層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意正孔ブロッキング層／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意電子注入層（ＥＩＬ）及び最後にカソードである。カソードは、１００ｎｍの厚さのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造を表１に示す。ＯＬＥＤの製造に用いられた物質を表３に示す。
【０１６１】
すべての物質が、真空チャンバー内で熱気相堆積される。ここでは発光層は常に、少なくとも1つのマトリックス物質（ホスト物質）及び発光ドーパント（発光体）からなり、そのマトリックス物質は、所定の体積比率での共蒸着により混合される。ここでは、Ｈ１：ＣＢＰ：ＴＥＲ（５５％：３５％：１０％）のような情報は、物質Ｈ１が層中に５５％の体積比率で、ＣＢＰが３５％の体積比率で、ＴＥＲ１が１０％の体積比率で存在することを意味する。同様に、電子輸送層もまた、２つの物質お混合物からなるものであってもよい。
【０１６２】
ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴づけられる。この目的に対し、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、出力効率（ｌｍ／Ｗで測定）、及び電流-電圧発光特性ライン（ＩＵＬ特徴ライン）から計算された、発光密度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）、及び寿命が決定される。寿命は、発光密度が所定の初期発光密度から所定の割合に低下した後の時間として定義される。ＬＤ８０は、前記寿命が、発光密度が０．８Ｉ０（８０％）に低下、即ち、例えば４０００ｃｄ／ｍ２から３２００ｃｄ／ｍ２に低下したことを意味する。
【０１６３】
本発明の化合物は、特に、燐光ドーパントのためのマトリックス物質（ホスト物質）として用いることが出来る。ここでは、本発明の化合物Ｈ３、Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６、及びＨ７が用いられる。化合物Ｈ１、Ｈ２、及びＨ８は、従来例であり、比較として用いられ、緑発光ドーパントＴＥＧ１、青発光ドーパントＴＥＢ１、及び赤発光ドーパントＴＥＲ１を含むＯＬＥＤが示される。ＯＬＥＤについての結果が、表２にまとめられている。例３１−３８は、従来例である物質及び比較例として役立つ物質を含むＯＬＥＤを示す。本発明のＯＬＥＤ３９−５０は、式（１）の化合物の使用における利点を示す。
【０１６４】
本発明の化合物の使用は、従来例に比較して、すべての関連するパラメーター、特に寿命及び出力効率の改善を可能とする。特に、出力効率の改善は、携帯機器の操作時間がエネルギー消費に大きく依存するので、非常に重要である。ホスフィンオキシド含有マトリックス物質Ｈ２に比較して、本発明の化合物は、最大の利点を示す。本発明のマトリックス物質Ｈ３、Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６、及びＨ７は、従来のＨ２の使用に匹敵する操作電圧を与えるが、しかし、電流効率は、かなり増加し得る。その改良は、約２５％（例４５及び例３６）と約５０％（例４８及び例３７）の間であり、従って、改良された出力効率を与える。このことは、特に、電子輸送物質としてのＨ１の使用の際に明白である。その場合、従来技術に対する出力効率の改良は、約５０％（例４８及び例３８）である。ここで、出力効率の改良は寿命のかなりの増加を伴うことが強調されるべきである。本発明の化合物の使用は、従来技術に比較して、１．８（例４５及び例３８）〜２．８（例４７及び例３６）のファクターだけ寿命を増加させる。
【０１６５】
本発明の化合物の使用により、既に比較的良好な性能データを示している、Ｈ１を含むＯＬＥＤに比較して、かなりの改良が達成され得る。これは、赤色発光（例３９、４０に比較した例３３、３４）、及び緑色発光ＯＬＥＤ（例３３、３４及び例４１−４３）に適用される。赤色発光ＯＬＥＤの場合には、出力効率は、約１５％を超える値増加し得るが、特に、寿命もまた、かなり増加する。ここでは、寿命の増加は、約５０％を超える値である。緑色発光ＯＬＥＤの場合には、本発明の化合物は出力効率の増加は小さいか又は全く増加しないが、マトリックス物質としてのＨ３、Ｈ４、及びＨ５の使用は、寿命の非常に大きな改良を与える。その増加は、５５％までである（例４１及び例３３）。青色発光ＯＬＥＤの場合には、ホスト物質としてのＨ３の使用では（例４９及び例３８）、電圧は１Ｖ低下し、出力効率は３３％増加する。
【０１６６】
トリアジン置換されたＨ９の使用により、操作電圧に関し、特に出力効率に関し、非常に明確な利点が得られ得る。このことは、従来技術（例５０）に比較して、かなり改良された操作電圧、出力効率、及び寿命を示している。
【表１】
0005701766.tif 000062
【表２】
0005701766.tif 000063
【表３】
0005701766.tif 000064
【表４】
0005701766.tif 000065
【表５】
0005701766.tif 000066
【０１６７】
例５１：６-[[２-（フェニルアミノ）フェニル]アミノ]-２，４-ジフェニル-１，３，５-トリアジン
【化６１】
0005701766.tif 000067
【０１６８】
最初に４４．３ｇ（２４０ｍモル）のＮ-フェニル-ｏ-フェニレンジアミンをＴＨＦに導入し、０℃に冷却し、１３６．４ｍｌ（８１８ｍモル）のＮ-エチルイソプロピルアミンを滴下する。その後、混合物を室温で更に１時間攪拌する。１６００ｍｌのＴＨＦに溶解した６４．４ｇ（２４０ｍモル）の２-クロロ-４，６-ジフェニル-１，３，５-トリアジンの溶液を滴下し、得られた混合物を６０℃で９６時間攪拌する。冷却した後、この溶液を、４００ｍｌのヘプタン、８０ｍｌのジクロロメタン、及び１００ｍｌのエタノールとともに攪拌する。固形分をトルエンで洗浄し、熱ヘプタンとともに攪拌することにより洗浄し、８７．７ｇ（２１１ｍモル）の結晶固体を得る。総収率は８８％である。
【０１６９】
例５２-５４：ヘテロ芳香族化合物を用いるジアミンの合成
下記のジアミンは、例５１と類似の対応するｏ-フェニル-エンジアミンとの反応により、対応するジブロモ芳香族化合物から製造され得る。
【化６２】
0005701766.tif 000068
【０１７０】
例５５：ヘテロ芳香族化合物を用いるジアザホスホールズの合成
【化６３】
0005701766.tif 000069
【０１７１】
２１．５ｇ（５１．９ｍモル）の６-[[２-（フェニルアミノ）フェニル]アミノ]-２，４-ジフェニル-１，３，５-トリアジンを１６５ｍｌのピリジンに溶解し、０℃に冷却される。１９９ｍｌのトルエンに溶解した７ｍｌ（５１．９ｍモル）のフェニル燐ジクロリドを、この溶液に０℃で滴下し、激しく攪拌し、得られた混合物を１時間攪拌し、次いで、還流下で２４時間加熱する。溶媒を真空中で蒸発させ、固形分を酢酸エチル中で沸騰させることにより洗浄し、吸引濾過し、１００ｍｌの酢酸エチルで１回洗浄し、その後、ジオキサンから再結晶化する。収率：１２ｇ（３３ｍモル）、６９％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）
例５６−６０：ジアザホスホールズの合成
下記のジアザホスホールズは、例５５と類似の対応する塩化燐との反応により、対応するジアミノ芳香族化合物から製造され得る。
【化６４】
0005701766.tif 000070
以下に本願の出願当初の請求項を実施の態様として付記する。
１．
下記式（１）又は式（３９）の少なくとも１種の化合物を含む電子デバイス。
【化６５】
0005701766.tif 000071
式中、Ａ-Ｂ及びＤ-Ｅは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、以下の式（２）、（３）、（４）、（５）、又は（６）のユニットであり、
【化６６】
0005701766.tif 000072
式中、それぞれの場合の結合のダッシュ記号は、Ｚへのリンクを表し、Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２、Ｏ、又はＳであり、又はＡ-Ｚ及びＢ-Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、以下の式（７）であり、ｑ＝０であり、
【化６７】
0005701766.tif 000073
それぞれの場合の式（７）における結合のダッシュ記号は、式（１）の化合物におけるこのユニットの結合を示し、窒素は基Ｙに結合しており、
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）、Ｐ（＝Ｓ）、Ｐ、Ａｓ（＝Ｏ）、Ａｓ（＝Ｓ）、Ａｓ、Ｓｂ（＝Ｏ）、Ｓｂ（＝Ｓ）、Ｓｂ、Ｂｉ（＝Ｏ）、Ｂｉ（＝Ｓ）、又はＢｉであり、
Ａｒは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜１８の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基であり、
Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１又はＮであり、
Ｌは、単結合又は二価、三価、又は四価の基であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、又はＣＯＮＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ又はチオアルキル基、２〜４０のＣ原子を有するアルケニル又はアルキニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、モノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択される、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又は３〜４０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、１，２位において相互に隣接するＲ１及びＲ２は、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を任意に形成し、
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、又はＣＮにより置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、２つ又はそれ以上の隣接置換基Ｒ３は、相互にモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成し、
ｎは、１〜１０、好ましくは１、２、３、４、５又は６であり、
ｍは、Ｌが単結合又は二価基であるならば１であり、Ｌが三価基であるならば２であり、Ｌが四価基であるならば３であり、
ｑは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、０又は１である。
２．
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、５〜１４個の芳香環原子、好ましくは５〜１０個の芳香環原子、アリール又はヘテロアリール基を表し、特に好ましくは、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ピロール、ナフタレン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、又はカルバゾールを表すことを特徴とする１に記載の電子デバイス。
３．
式（１）の化合物は、式（８）〜（１８）の化合物から選択されることを特徴とする１又は２に記載の電子デバイス。
【化６８】
0005701766.tif 000074
式中、使用した符号及びインデックスは、１において示した意味を有する。
４．
符号ＹはＰ（＝Ｏ）を表し、符合Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＮＲ２を表すことを特徴とする１〜３のいずれかに記載の電子デバイス。
５．
基Ａｒは、５〜３０個の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系を表し、好ましくは、それぞれの場合において、結合のダッシュ記号が式（１）における基Ｙ又は式（３９）におけるＮとの結合を示す、下記式（１９）〜（３６）のユニットからなる群から選ばれることを特徴とする１〜４のいずれかに記載の電子デバイス。
【化６９】
0005701766.tif 000075
６．
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、好ましくは、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、フェニル、ナフチル、ビフェニル、又はターフェニル、特に、フェニル又はビフェニルを表すことを特徴とする１〜４のいずれかに記載の電子デバイス。
７．
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、５〜１４の芳香環原子を有する、好ましくは５〜１０の芳香環原子を有する、特に好ましくは６個の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基であり、
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）又はＰ（＝Ｓ）であり、
Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それがＡ又はＢと式（７）の環を形成しないならば、Ｎ-Ｒ２であり、
Ｘは、ＣＲ１又はＮを表し、最大２つの符号ＸがＮを表し、好ましくは最大１つの符号ＸがＮを表し、
Ａｒは、同一か又は異なる、５〜３０の芳香環原子を有する、好ましくは５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、好ましくは、芳香環又はヘテロ芳香環系のアリール又はヘテロアリール基のいずれもが１０個を超える芳香環原子を含まず、
ｑは０であり、
ｎは、１、２、３、又は４、好ましくは１、２、又は３であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ３）２、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３又はＯにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ又はＦにより置換されてもよい、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ基、３〜２０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基又はアルコキシ基、２〜２０のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択され、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＦ又はＤにより置換されてもよい、１〜１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基又は３〜１０のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、それぞれの場合において、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、１，２位において相互に隣接するＲ１及びＲ２は、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成し、
他の符号又はインデックスは１に示す意味を有することを特徴とする１〜６のいずれかに記載の電子デバイス。
８．
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ピロール、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、及びカルバゾールから選択され、
Ｙは、Ｐ（＝Ｏ）であり、
Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、それがＡ又はＢと式（７）の環を形成しないならば、Ｎ-Ｒ２であり、
Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１であり、
Ａｒは、５〜２４個の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、それは、それぞれの場合において、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピロール、チオフェン、フラン、ナフタレン、トリフェニレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、ベンゾチオフェン、又はベンゾフランからなる群の１つ又はそれ以上からなり、好ましくは、それぞれの場合において、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、又はトリアジンからなる群の１つ又はそれ以上からなり、特にベンゼンンであり、
ｑは０であり、
ｎは、１又は２であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、そのそれぞれが1又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上のＨ原子がＤにより置換されてもよい、１〜１０のＣ原子、好ましくは１〜４のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０のＣ原子を有する、特に好ましくは３〜５のＣ原子を有する分枝又は環状アルキル基、又は２〜１０のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜４のＣ原子を有するアルケニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよい５〜１２の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択され、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい、５〜２４の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、
他の符号又はインデックスは１に示す意味を有することを特徴とする１〜７のいずれかに記載の電子デバイス。
９．
有機エレクトロルミネセント素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光検出器、有機フォトリセプタ、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ），有機レーザーダイオード（Ｏ-レーザー）、及び有機プラスモン放出素子からなる群から選択される１〜８のいずれかに記載の電子デバイス。
１０．
蛍光又は燐光発光体特に燐光発光体のためのマトリックス物質として、及び又は正孔ブロッキング層における正孔ブロッキング物質として、及び／又は電子輸送層又は電子注入層における電子注入物質として、及び／又は電子ブロッキング又は励起子ブロッキング層における電子ブロッキング物質又は励起子ブロッキング物質として、及び／又は正孔輸送層又は正孔注入層における正孔輸送物質として、式（１）又は式（８）〜（１８）の化合物が用いられることを特徴とする１〜９のいずれかに記載の電子デバイス。
１１．
用いられる燐光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、又はユーロピウム、特にイリジウム又は白金を含む化合物であることを特徴とする１０に記載の電子デバイス。
１２．
下記式（１’）の化合物又は下記式（３９）の化合物。
【化７０】
0005701766.tif 000076
式中、Ａ-Ｂ及びＤ-Ｅは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、下記式（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）のユニットであり、
【化７１】
0005701766.tif 000077
式中、それぞれの場合の結合のダッシュ記号は、Ｚへのリンクを表し、
Ｚは、同じ基Ｙに結合された双方の基ＺがＯを表わさなければ、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｎ-Ｒ２、Ｏ、又はＳであり、又は
Ａ-Ｚ及びＢ-Ｚは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、以下の式（７）であり、
ｑ＝０であり、
【化７２】
0005701766.tif 000078
それぞれの場合の式（７）における結合のダッシュ記号は、式（１）の化合物におけるこのユニットの結合を示し、窒素は基Ｙに結合しており、
Ｙは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｐ（＝Ｏ）、Ａｓ（＝Ｏ）、Ａｓ（＝Ｓ）、Ｓｂ（＝Ｏ）、Ｓｂ（＝Ｓ）、Ｂｉ（＝Ｏ）、又はＢｉ（＝Ｓ）であり、
Ａｒは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系であり、
Ａｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、１つ又はそれ以上のラジカルＲ１と置換されてもよい、５〜１６の芳香環原子を有するアリール又はヘテロアリール基であり、
Ｘは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、ＣＲ１又はＮであり、
Ｌは、単結合又は二価、三価、又は四価の基であり、
Ｒ１は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、そのそれぞれが１又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよく、また１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、又はＣＯＮＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ又はチオアルキル基又は３〜４０のＣ原子を有する分枝状又は環状アルキル、アルコキシ又はチオアルキル基又は２〜４０のＣ原子を有するアルケニル又はアルキニル基、それぞれの場合に１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有するアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基、又は２つ又はそれ以上の隣接する置換基Ｒ１が任意に、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成する、これらの系の組合せからなる群から選択され、
Ｒ２は、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、そのそれぞれが１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよく、１つ又はそれ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏにより置換されてもよく、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、又はＮＯ２により置換されてもよい、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル又は３〜４０のＣ原子を有する分枝状又は環状アルキル基、１つ又はそれ以上のＲ３により置換されてもよい５〜６０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系、又はこれらの系の組合せからなる群から選択され、１，２位において相互に隣接するＲ１及びＲ２は、１つ又はそれ以上のラジカルＲ３により置換されてもよいモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成し、
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、１つ又はそれ以上のＨがＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、又はＣＮにより置換されてもよい、５〜３０の芳香環原子を有する芳香環又はヘテロ芳香環系からなる群から選択され、２つ又はそれ以上の隣接置換基Ｒ３は、相互にモノ環状又はポリ環状、脂肪族、芳香環又はヘテロ芳香環系を形成し、
ｎは、１〜１０、好ましくは１、２、３、４、５又は６であり、
ｍは、Ｌが単結合又は二価基であるならば１であり、Ｌが三価基であるならば２であり、Ｌが四価基であるならば３であり、
ｑは、それぞれ現れるごとに同一か又は異なる、０又は１であり、
以下の化合物は、本発明から除外される。
【化７３】
0005701766.tif 000079
式中、使用されている符号及びインデックスは、１に示す意味を有する。
１３．
１２の化合物の電子デバイスにおける用途。
１４．
アミノ基が置換されないか又はモノ置換されたオルト-ジアミノ-置換された芳香族化合物の、芳香族ホスホニルクロリド誘導体又は芳香族オリゴホスホニルクロリド誘導体との反応による、１２の化合物の製造方法。
１５．
１２の化合物とポリマー、オリゴマー又はデンドリマー、又は式（３７）又は式（３８）のオリゴマー又はポリマーとの１つ又はそれ以上の結合が存在する、１２の1種又はそれ以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、又はデンドリマー。
【化７４】
0005701766.tif 000080
式中、符号は１１に示す意味を有し、ｒは２〜１，０００，０００の整数を表す。