(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
円形度が０．９５０以上０．９９０以下で、且つ体積粒度分布が下記式（１）の関係を満たす磁性粒子と、
前記磁性粒子を被覆する被覆樹脂層と、
を有する静電荷現像用キャリア。
・式（１）：１．５≦（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）≦３．５
（式（１）中、Ａは、体積粒度分布におけるピーク粒径（μｍ）を示す。Ｂは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最小粒径（μｍ）を示す。Ｃは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最大粒径（μｍ）を示す。）
【請求項２】
前記磁性粒子の体積粒度分布におけるピーク粒径が、２０μｍ以上３０μｍ以下である請求項１に記載の静電荷現像用キャリア。
【請求項３】
前記磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍが１．５μｍ以上３．５μｍ以下である請求項１又は２に記載の静電荷現像用キャリア。
【請求項４】
前記磁性粒子の表面の算術表面粗さＲａが０．１μｍ以上０．５μｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用キャリア。
【請求項５】
トナーと、請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷現像用キャリアと、を含有する静電荷現像用現像剤。
【請求項６】
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、該静電荷現像用現像剤により、静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項７】
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、該静電荷現像用現像剤により、前記静電潜像保持体の表面に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体にトナー像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項８】
静電潜像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記静電潜像保持体の表面に静電荷像を形成する静電潜像形成工程と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤により、前記静電潜像保持体の表面に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体にトナー像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用キャリア、静電荷現像用現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法は、静電潜像保持体（感光体）表面に形成された静電潜像を、着色剤を含むトナーで現像し、得られたトナー画像を記録媒体表面へ転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られるものである。また、その潜像保持体は再び静電潜像を形成するために転写残存トナーがクリーニング等され、球形トナーを用いたときのように該転写残存トナーがほとんどない場合にはクリーニング工程が省かれる場合もある。このように電子写真法等に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別される。
【０００３】
二成分現像剤に用いられるキャリアとして、例えば、特許文献１では、「キャリア芯材表面に樹脂被覆層を有する静電潜像現像用キャリアにおいて、該芯材の形状係数ＳＦ−１が１００〜１１０であり、該ＳＦ−１の変動係数が１５％以下であることを特徴とする静電潜像現像用キャリア」が提案されている。
【０００４】
また、特許文献２では、「キャリアコア材及び該キャリアコア材の表面を被覆するための被覆層を有するキャリア粒子を有する二成分系現像剤用樹脂コートキャリアであり、該樹脂コートキャリアは、５０％粒径Ｃ（Ｄ50）２５〜７０μｍを有し、２２μｍより小さいキャリア粒子を０．１〜２０個数％含有しており、６２μｍ以上のキャリア粒子を２〜３５個数％含有しており、該被覆層の除去を行ったキャリアコア材のＢＥＴ比表面積ＳＷ１と該樹脂コートキャリアのＢＥＴ比表面積ＳＷ２とが（Ｉ）式：８０≦ＳＷ１−ＳＷ２≦６５０（ｃｍ2 ／ｇ）を満たし、該樹脂コートキャリアが（ＩＩ）式：１１０≦ＳＦ−１≦１６０の形状係数ＳＦ−１及び下記（ＩＩＩ）式：１０５≦ＳＦ−２≦１５０の形状係数ＳＦ−２を満たしていることを特徴とする二成分系現像剤用樹脂コートキャリア」が提案されている。
【０００５】
また、特許文献３では、「少なくとも磁性キャリアコア表面に樹脂被覆層を形成した磁性キャリアであって、該樹脂被覆層は少なくとも樹脂組成物とカーボンブラック粒子とを含有し、該樹脂被覆層をトルエンで溶解した時の粒子の体積基準の粒度分布測定において、最大ピークの粒径Ｐｖが０．１０μｍ以上１．００μｍ以下であり、最大ピークの半値幅Ｈｖが０．０５μｍ以上０．４０μｍ以下であり、全ピーク頻度に対する最大ピークが占める頻度比率Ｆｖが６５％以上９５％以下を満たすことを特徴とする磁性キャリア」が提案されている。
【０００６】
また、特許文献４では、「磁性を有する芯材粒子と該粒子表面に被覆層を有する静電潜像現像用キャリアの製造方法において、該キャリアは重量平均粒径Ｄｗが２２〜３２μｍで、かつ個数平均粒径Ｄｐと重量平均粒径Ｄｗの比（Ｄｗ／Ｄｐ）が１．０＜Ｄｗ／Ｄｐ＜１．２であって、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が０〜７重量％、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％となる粒度分布を有し、該芯材粒子を、異なる粒度分布をもつ複数の粒子粉体を混合することにより得ることを特徴とする静電潜像現像用キャリアの製造方法」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−１０３７８２号公報
【特許文献２】特開２０００−１７２０１９号公報
【特許文献３】特開２０１１−３３８６１号公報
【特許文献４】特開２００６−６４７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、静電荷現像用トナーの凝集を抑制する静電荷現像用キャリアを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題は、以下の手段により解決される。
即ち、請求項１に係る発明は、
円形度が０．９５０以上０．９９０以下で、且つ体積粒度分布が下記式（１）の関係を満たす磁性粒子と、
前記磁性粒子を被覆する被覆樹脂層と、
を有する静電荷現像用キャリア。
・式（１）：１．５≦（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）≦３．５
（式（１）中、Ａは、体積粒度分布におけるピーク粒径（μｍ）を示す。Ｂは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最小粒径（μｍ）を示す。Ｃは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最大粒径（μｍ）を示す。）
【００１０】
請求項２に係る発明は、
前記磁性粒子の体積粒度分布におけるピーク粒径が、２０μｍ以上３０μｍ以下である請求項１に記載の静電荷現像用キャリア。
【００１１】
請求項３に係る発明は、
前記磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍが１．５μｍ以上３．５μｍ以下である請求項１又は２に記載の静電荷現像用キャリア。
【００１２】
請求項４に係る発明は、
前記磁性粒子の表面の算術表面粗さＲａが０．１μｍ以上０．５μｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用キャリア。
【００１３】
請求項５に係る発明は、
トナーと、請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷現像用キャリアと、を含有する静電荷現像用現像剤。
【００１４】
請求項６に係る発明は、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、該静電荷現像用現像剤により、静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１５】
請求項７に係る発明は、
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、該静電荷現像用現像剤により、前記静電潜像保持体の表面に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体にトナー像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【００１６】
請求項８に係る発明は、
静電潜像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記静電潜像保持体の表面に静電荷像を形成する静電潜像形成工程と、
請求項５に記載の静電荷現像用現像剤により、前記静電潜像保持体の表面に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体にトナー像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る発明によれば、上記円形度の範囲を満たさず且つ体積粒度分布が式（１）の関係を満さない磁性粒子を有する場合に比べ、静電荷現像用トナーの凝集を抑制する静電荷現像用キャリアを提供できる。
請求項２に係る発明によれば、前記磁性粒子の体積粒度分布におけるピーク粒径が上記範囲といった静電荷現像用トナーの凝集が発生し易い大きさでも、上記円形度の範囲を満たさず且つ体積粒度分布が式（１）の関係を満さない磁性粒子を有する場合に比べ、静電荷現像用トナーの凝集を抑制する静電荷現像用キャリアを提供できる。
請求項３、４に係る発明によれば、磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍ又は算術表面粗さＲａが上記範囲外の場合に比べ、静電荷現像用トナーの凝集を抑制する静電荷現像用キャリアを提供できる。
【００１８】
請求項５、６、７、８に係る発明によれば、上記円形度の範囲を満たさず且つ体積粒度分布が式（１）の関係を満さない磁性粒子を有する静電荷現像用キャリアを適用した場合に比べ、静電荷現像用トナーの凝集に起因する画像欠陥が抑制された画像が得られる静電荷現像用現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係る静電荷現像用キャリアの体積粒度分布を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［静電荷現像用キャリア］
本実施形態に係る静電荷現像用キャリア（以下、単に「キャリア」と称する）は、磁性粒子と、磁性粒子を被覆する被覆樹脂層と、を有して構成されている。
そして、磁性粒子は、その円形度が、０．９５０以上０．９９０以下であり、且つ下記式（１）の関係を満たす。
・式（１）：１．５≦（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）≦３．５
（式（１）中、Ａは、体積粒度分布におけるピーク粒径（μｍ）を示す。Ｂは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最小粒径（μｍ）を示す。Ｃは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最大粒径（μｍ）を示す。）
【００２１】
ここで、磁性粒子の円形度を０．９５０以上０．９９０以下といった粒子とすると、球状であるためキャリアの流動性が高まる一方で、キャリアによる静電荷現像用トナー（以下、「トナー」と称する）への機械的負荷が低減されると考えられるにもかかわらず、トナーが凝集してしまうことがある。これは、静電荷現像用現像剤（以下、「現像剤」と称する）が流動する際、トナーがキャリア粒子同士の間隙に入り込んでしまい、その結果、キャリア粒子同士でトナーを圧縮してしまうと考えられるためである。
【００２２】
そこで、本実施形態に係るキャリアでは、磁性粒子の円形度を０．９５０以上０．９９０以下とした上で、式（１）を満たすように磁性粒子の体積粒度分布を調整することで、現像剤が流動する際、キャリアによりトナーを圧縮することが抑制され、その結果、トナーの凝集を抑制する。
この理由は、定かではないが、次のように考えられる。
【００２３】
まず、磁性粒子の体積粒度分布が式（１）を満たすとは、体積粒度分布において、ピーク粒径Ａを基準として、最小粒径Ｂからピーク粒径Ａまでの小さい側の粒度分布がピーク粒径Ａから最大粒径Ｃまでの大きい側の粒度分布に対して上記範囲といった適度な範囲で小さいことを意味している（図３参照）。これは、大径のキャリア粒子間の間隙に、比較的小径のキャリア粒子が適度に介在して、当該間隙を小さくしていることを意味していると考えられる。
つまり、磁性粒子の体積粒度分布が式（１）を満たすことにより、キャリア粒子同士の間隙が狭まり、現像剤が流動した際に、トナーがキャリア粒子同士の間隙に入り込み難くなり、その結果、キャリア粒子同士でトナーが圧縮されることが抑制されると考えられる。
【００２４】
以上から、本実施形態に係るキャリアでは、トナーの凝集が抑制されると考えられる。
特に、高温、高湿、高速印刷条件下では、キャリアによるトナーへの機械的負荷が増すが、このような条件下でも、本実施形態に係るキャリアでは、トナーの凝集が抑制されると考えられる。
そして、本実施形態に係るキャリアを、静電荷現像用キャリア、静電荷現像用現像剤、静電荷現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に適用すると、トナーの凝集に起因する画像欠陥（例えば、色点等）や、その他画像欠陥（例えば、白点、カブリ等）が抑制された画像が得られる。
【００２５】
以下、本実施形態に係るキャリアの詳細を説明する。
【００２６】
磁性粒子としては、例えば、磁性金属粒子（例えば鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の粒子）、磁性酸化物粒子（例えばフェライト、マグネタイト等の粒子）、これら粒子を樹脂に分散した磁性粒子分散型樹脂粒子等が挙げられる。
特に、磁性粒子としては、例えば、下記式で表されるフェライト粒子であることがよい。
【００２７】
・式：（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ
式において、Ｙは２．１以上２．４以下を表し、Ｘは３−Ｙを表す。Ｍは金属元素を表し、該金属元素として少なくともＭｎを含むことがよい。
Ｍとしては、Ｍｎを主体とするが、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群（望ましくは環境面から、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群）より選択される少なくとも一種を組み合わせてもよい。
【００２８】
磁性粒子の円形度は、０．９５０以上０．９９０以下であるが、望ましくは０．９６以上０．９８５以下、より望ましくは０．９７５以上０．９８５以下である。
磁性粒子の円形度が０．９５未満であると、現像剤の流動性が悪くなり、キャリアによるトナーへの機械的負荷が増し、トナーの凝集体が生じやすくなる。
磁性粒子の円形度が０．９９０を超えると、現像剤の流動性が上がりすぎるため、キャリアによるトナーへの摩擦帯電が生じにくくなる。
【００２９】
ここで、磁性粒子の円形度は、下記の方法で測定した平均円形度を意味する。
まず、キャリアから被覆樹脂層を除去（例えば溶剤に溶かす等して除去）して、磁性粒子を得る。
得られた磁性粒子２００ｍｇをエチレングリコール水溶液３０ｍｌに添加・攪拌し、上澄み水溶液を除去した残渣を測定サンプルとして得る。
そして、得られた測定サンプルを用いて測定する。測定は、ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス社製）を使用し、撮影された少なくとも５０００個以上各々の磁性粒子に対して画像解析を行い、統計処理することによって、平均円形度を求める。ここで、個々の円形度は下記式に基づいて求める。
・式：  円形度＝円相当径周囲長／周囲長＝［２×（Ａ×π）１／２］／ＰＭ
式中、Ａは磁性粒子の投影面積、ＰＭは磁性粒子の周囲長を表す。）
なお、測定はＨＰＦモード（高分解能モード）、希釈倍率１０倍で行う。また、データの解析に当たっては、測定ノイズ除去の目的で、個数粒径解析範囲を３μｍ以上８０μｍ以下の範囲、円形度解析範囲を０．８５０以上１．０００以下の範囲で実施した。
【００３０】
磁性粒子の体積粒度分布は、体積粒度分布が下記式（１）の関係（望ましくは式（１−２）の関係、より望ましくは式（１−３）の関係）を満たす。
・式（１）    ：１．５≦（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）≦３．５
・式（１−２）：２．０≦（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）≦３
・式（１−３）：２．４≦（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）≦２．６
【００３１】
式（１）〜式（１−３）中、Ａは、体積粒度分布におけるピーク粒径（μｍ）を示す。Ｂは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最小粒径（μｍ）を示す。Ｃは、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最大粒径（μｍ）を示す。
【００３２】
磁性粒子の体積粒度分布において、「（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）」が１．５未満であると、キャリア粒子同士の間隙が大きくなり、当該間隙にトナーが入り込み易くなり、その結果、トナーが凝集し易くなる。
磁性粒子の体積粒度分布において、「（Ｃ−Ａ）／（Ａ−Ｂ）」が３．５を超えると、体積粒度分布が粗大粒子側が広がりすぎるため、トナーの帯電のバラつきが大きくなり、かぶりが生じやすくなる。
【００３３】
磁性粒子の体積粒度分布におけるピーク粒径Ａは、例えば、２０μｍ以上３０μｍ以下であることがよく、望ましくは２２μｍ以上２８μｍ以下、より望ましくは２４μｍ以上２５μｍ以下である。
磁性粒子のピーク粒径が上記範囲とすると、トナーの凝集が発生し易いが、これが低減され易い。
特に、磁性粒子のピーク粒径を２０μｍ以上とすると、静電潜像保持体（感光体）へのキャリア飛散を抑制し、白点の発生が抑制され易くなる。
磁性粒子のピーク粒径を３０μｍ以下とすると、キャリアによるトナーへの機械的負荷が低減され、トナーの凝集が抑制され易くなる。
【００３４】
なお、磁性粒子の体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最小粒径は、例えば、１４μｍ以上２６μｍであることがよく、望ましくは１８μｍ以上２５μｍ以下、より望ましくは２４μｍ以上２５μｍ以下である。
磁性粒子の体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最大粒径は、例えば、３０μｍ以上５５μｍであることがよく、望ましくは３２μｍ以上４０μｍ以下、より望ましくは３４μｍ以上３８μｍ以下である。
【００３５】
ここで、磁性粒子の体積粒度分布は、次のようにして求める。
まず、キャリアから被覆樹脂層を除去（例えば溶剤に溶かす等して除去）して、磁性粒子を得る。
得られた磁性粒子について、レーザ回折式粒度分布測定装置「ＬＡ−７００（（株）堀場製作所製）」を用いて測定し、磁性粒子の体積粒度分布を得る。
具体的には、レーザ回折式粒度分布測定装置により得られた値を分割された粒度範囲（チャネル）に対して、体積について小径側から累積分布を描き、磁性粒子の体積粒度分布を得る。
そして、磁性粒子の体積粒度分布において、最も高い頻度（％）を示す粒径をピーク粒径とし、頻度２（％）の粒径のうち、小さい方の粒径を最小粒径とし、大きい方の粒径を最大粒径として、定義される。
【００３６】
磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍは例えば１．４μｍ以上３．５μｍ以下（望ましくは１．５μｍ以上３μｍ以下、より望ましくは２．５μｍ以上２．６μｍ以下）であり、前記磁性粒子の表面の算術表面粗さＲａは例えば０．０８μｍ以上０．７μｍ以下望ましくは０．１μｍ以上０．６μｍ以下、より望ましくは０．３μｍ以上０．６μｍ以下であることがよい。
特に、磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍが１．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、磁性粒子の表面の算術表面粗さＲａが０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがよい。
【００３７】
磁性粒子の円形度を上記範囲としつつ、磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍ及び／又は算術表面粗さＲａを上記範囲とした磁性粒子は、切欠き等がなく、表面全体に凹凸を有して球状に近い状態であることを意味しており、現像剤の流動性が確保されて、キャリアによるトナーへの機械的負荷が低減され、その結果、トナーの凝集体が生じ難くなる。
加えて、磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍ及び/又は算術表面粗さＲａを上記範囲とすると、磁気ブラシの密度が安定し、画質が向上する。なお、磁気ブラシとは、現像剤保持体（現像ロール）内に内包されている磁石の磁力により、トナーが付着した複数のキャリアが現像剤保持体の表面上に直線状に連なり穂立ちを形成した状態を意味している
【００３８】
特に、磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍを１．４μｍ以上とすると、キャリア粒子表面の粒界が小さ過ぎなく、キャリア粒子間の磁化のバラつきが低減し、磁気ブラシを安定化し易くなる。
磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍを３．５以下とすると、キャリア粒子表面の粒界が大き過ぎなく、磁気ブラシが粗になることが抑制され、磁気ブラシを安定化し易くなる。
一方、磁性粒子の表面の算術表面粗さＲａを０．０．８以上とすると、キャリア粒子表面の凸部が小さ過ぎなく、磁気ブラシの滑り（つまり磁気ブラシを構成する連なるキャリア粒子同士の滑り）が抑制され、磁気ブラシを安定化し易くなる。
磁性粒子の表面の算術表面粗さＲａを０．７未満とすると、キャリア粒子表面の凸部が大き過ぎなく、磁気ブラシが粗になることが抑制され、磁気ブラシを安定化し易くなる。
【００３９】
ここで磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍ及び算術表面粗さＲａは、次のようにして求める。
まず、キャリアから被覆樹脂層を除去（例えば溶剤に溶かす等して除去）して、磁性粒子を得る。
得られた磁性粒子５０個について、超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡（ＶＫ−９５００、キーエンス社製）を用い、倍率３０００倍で表面を観察して求める。
凹凸の平均間隔Ｓｍは、観察した磁性粒子表面の３次元形状から、粗さ曲線を求め、該粗さ曲線が平均線と交差する交点から求めた山谷−周期の間隔の平均値を求める。Ｓｍ値を求める際の基準長さは、１０μｍであり、カットオフ値は、０．０８ｍｍである。
算術平均粗さＲａは、粗さ曲線を求め、該粗さ曲線の測定値と平均線までの偏差の絶対値を合計し、平均することで求める。Ｒａ値を求める際の基準長さは、１０μｍであり、カットオフ値は、０．０８ｍｍである。
なお、これらＳｍ値、及びＲａ値の測定は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４年度版）に準じて行う。
【００４０】
次に、上記特性を満たす磁性粒子の製造方法について説明する。
上記特性を満たす磁性粒子は、例えば、次のようにして製造する。
まず、原材料を混合し、熱を掛け酸化物とする。
次に、この酸化物を水、分散剤、ポリビニールアルコールと共に、ジルコニアビーズなどで粉砕混合する。
次に、粉砕した酸化物をスプレードライにて乾燥粒子とし、焼成炉にて焼成、焼結させる。温度と酸素濃度を管理し、磁性粒子を生成する。
【００４１】
ここで、本製造工程において、酸化物を粉砕混合する際、粉砕される酸化物の粒子の体積粒度分布がＤ９０ｖ／Ｄ５０ｖ≦４．５となるように調整する。これにより、焼成時の焼結スピードムラが低減され易くなる。酸化物の粒子間の焼結スピードムラが低減すると、酸化物の粒子間の異形度の変動も低減されると共に、小径発生率も下がり易くなる。
ここで、酸化物の粒子の体積粒度分布は、レーザ回折式粒度分布測定装置「ＬＡ−７００（（株）堀場製作所製）」により得られた値を分割された粒度範囲（チャネル）に対して、体積について小径側から累積分布を描いたものである。
そして、酸化物の粒子の体積粒度分布において、小径側からの累積が５０％となる粒径がＤ５０Ｖで定義され、小径側からの累積が９０％となる粒径がＤ９０ｖと定義される。
【００４２】
また、本製造工程において、焼成、焼結により生成した磁性粒子を篩分網で篩分し、粒度を揃えた後、磁力ドラムに付着させ、回転させることで粗大粒子、異形粒子、小径粒子を選別することがよい。異形粒子、小径粒子は磁化が低く、ドラムで選別しやすい。加えて、エアブローを併用するのがよい。
これら操作により。目的の体積粒度分布を持つ磁性粒子が得られ易くなると共に、同時に、異形粒子が除去され、目的の円形度の磁性粒子が得られ易くなる。
【００４３】
なお、例えば、磁性粒子製造時の酸化物の粉砕混合で、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３を加えると、表面凹凸のでき方が調整されることから、目的の円形度、凹凸平均間隔Ｓｍ及び算術表面粗さＲａの磁性粒子が得られ易くなる。
【００４４】
（被覆樹脂層）
被覆樹脂層を構成する被覆樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４５】
被覆樹脂層には、例えば、導電材料等その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、各種金属粉、酸化チタン、酸化すず、マグネタイト、フェライト等の金属酸化物が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等の良好な点で、カーボンブラック粒子が望ましい。カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下程度であるカーボンブラックが製造安定性に優れて望ましい。
【００４６】
被覆樹脂層を磁性粒子の表面に形成するには、例えば、被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆樹脂層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な方法としては、芯材を被覆樹脂層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、磁性粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆樹脂層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの磁性粒子と被覆樹脂層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【００４７】
ここで、被覆樹脂層の磁性粒子に対する被覆量は、例えば、キャリア全体の質量に対して０．５質量％以上（望ましくは０．７質量％以上６質量％以下、より望ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下）であることがよい。
【００４８】
ここで、被覆量は、次のようにして求められる。
溶剤可溶の被覆樹脂の場合は、精量したキャリアを可溶溶剤（例えば、トルエン）に溶解させ、磁性粉を磁石で保持し、被覆樹脂が溶解した溶液を洗い流す。これを数度繰り返す事により、被服樹脂が取り除かれた磁性粉が残る。乾燥させ、磁性粉の質量を測定し、差分をキャリア量で割ることにより被覆量が算出される。
具体的には、キャリア２０．０ｇを計り取り、ビーカーに入れ、トルエン１００ｇを加え攪拌翼で１０分攪拌する。ビーカーの底に磁石をあて、芯材（磁性粉）が流れ出さないようにトルエンを流す。これを４回繰り返し、洗い流した後のビーカーを乾燥させる。乾燥後磁性粉量を測定し、式［（キャリア量−洗浄後の磁性粉量）／キャリア量］で被覆量を算出する。
一方、溶剤不溶の被覆樹脂の場合は、Ｒｉｇａｋｕ社製Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯＩＩ  差動型示差熱天秤  ＴＧ８１２０を用い、窒素雰囲気下で、室温（２５℃）以上１０００℃以下の範囲で加熱し、その質量減少から被覆量を算出する。
【００４９】
［静電荷現像用現像剤］
本実施形態に係る現像剤は、トナー及び本実施形態に係るキャリアを含んで構成される、いわゆる二成分現像剤である。
【００５０】
次に、トナーについて説明する。
トナーは、例えば、結着樹脂、及び必要に応じて着色剤、離型剤等の他の添加剤を含むトナー粒子と、必要に応じて外添剤と、を含んで構成される。
【００５１】
トナー粒子について説明する。
結着樹脂としては、特に制限はないが、スチレン類（例えばスチレン、クロロスチレン等）、モノオレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等）、ビニルエステル類（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等）、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）等の単独重合体および共重合体、ジカルボン酸類とジオール類との共重合によるポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００５２】
特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
また、代表的な結着樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も挙げられる。
【００５３】
着色剤としては、磁性粉（例えばマグネタイト、フェライト等）、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等が代表的なものとして挙げられる。
【００５４】
その他の添加剤としては、例えば、離型剤、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５５】
トナー粒子の特性について説明する。
トナー粒子の平均形状係数（形状係数＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００で表される形状係数の個数平均、ここでＭＬは粒子の最大長を表し、Ａは粒子の投影面積を表す）は、例えば、１００以上１５０以下であることが望ましく、１０５以上１４５以下であることがより望ましく、１１０以上１４０以下であることがさらに望ましい。
【００５６】
トナーの体積平均粒径は、例えば、３．０μｍ以上９μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは３．５μｍ以上８．５μｍ以下であり、さらに望ましくは４μｍ以上８μｍ以下である。
【００５７】
ここで、トナー粒子の体積平均粒径の測定法は、次の通りである。
まず、分散剤として界面活性剤（望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の５質量％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。
【００５８】
外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００５９】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
次に、トナーの製造方法について説明する。
まず、トナー粒子は、特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナー粒子が使用される。
【００６１】
また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法が使用される。
【００６２】
なお、トナー粒子の製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。
特に、これら製造方法によると、トナー粒子の表面の異形性が小さく、平滑になるために、キャリアによるトナーへの圧力が緩和され、その結果、トナーの凝集の発生が抑制され易くなる。
【００６３】
そして、トナーは、上記トナー粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサー又はＶブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。
【００６４】
本実施形態に係る現像剤におけるトナーとキャリアは、例えば１：１００乃至３０：１００（トナー：キャリア、質量比）の比率で混合する。
【００６５】
［画像形成装置及び画像形成方法］
次に、本実施形態に係る現像剤を用いた本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
【００６６】
本実施形態に係る画像形成装置は、静電潜像保持体と、静電潜像保持体の表面を帯電する帯電手段と、静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、本実施形態に係る現像剤を収容すると共に、静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を該現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体のトナー像を定着する定着手段と、を有するクリーニング手段と、を備えて構成される。
【００６７】
本実施形態に係る画像形成装置によれば、静電潜像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した静電潜像保持体の表面に静電荷像を形成する静電潜像形成工程と、本実施形態に係る現像剤により、静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体のトナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法が実施される。
【００６８】
本実施形態に係る画像形成装置における画像の形成は、静電潜像保持体として電子写真感光体を利用した場合、例えば、以下のように行う。まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーを付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の記録媒体表面に転写される。さらに、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着装置により定着され、記録媒体に画像が形成される。
【００６９】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。
プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容すると共に、静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を該静電荷現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００７０】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００７１】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００７２】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーが供給可能である。
【００７３】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００７４】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去するクリーングブレード６Ｙ−１を有する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００７５】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００７６】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００７７】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００７８】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙのクリーングブレード６Ｙ−１で除去されて回収される。
【００７９】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００８０】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００８１】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００８２】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００８３】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００８４】
［プロセスカートリッジ］
図２は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、クリーニングブレード１１３−１を有する感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付け、レール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００８５】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態に係るプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、以下の実施例において、特に断らない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味するものとする。
【００８７】
［磁性粒子の作製］
（磁性粒子（１））
Ｆｅ２Ｏ３：  １３２０質量部、Ｍｎ（ＯＨ）２：  ５８０質量部、及びＭｇ（ＯＨ）２：  ９６質量部を混合し、温度を９００℃まで上げ、仮焼成を行って酸化物を得た。
次に、得られた酸化物に対して、さらに、水８００質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）２５質量部を加え、湿式ボールミルで１０時間混合／粉砕した。
そして、さらに、ＳｉＯ２を１．５質量部加えて、引き続き、粉砕混合し、この粉砕混合を酸化物の粉砕物の「Ｄ９０ｖ／Ｄ５０ｖ」が４．５以下になるまで行った。
次に、スプレードライヤーにより、酸化物の中心粒径が２６μｍになるように造粒、乾燥した後、電気炉で温度１１５０℃とし、５時間の焼成を行って、磁性粒子を得た。
得られた磁性粒子を４５μｍの篩分網で篩分した後、磁気ドラムに薄層になるように付着させ、エアブローを行いながら回転させ、目的とする体積粒度分布（表２参照）になったところで終了した。
このようにして磁性粒子（１）を調製した。
【００８８】
（磁性粒子（２）〜（１８））
表１に従って、製造条件を変更した以外は、磁性粒子（１）と同様にして、各磁性粒子（２）〜（１８）を得た。
但し、得られた篩分網で篩分した後の磁性粒子に対して行う磁気ドラムを用いたエアブロー処理は、各磁性粒子（２）〜（１８）が目的とする体積粒度分布（表２参照）になったところで終了するようにした。
また、磁性粒子（１０）のみは、篩分網５３μｍを使用した。
また、ＣａＣＯ３は、ＳｉＯ２に代えて添加した。
【００８９】
［実施例１］
（樹脂被覆層形成用溶液：コート液（１））
・シクロヘキシルアクリレート樹脂（重量平均分子量５万）：  ３６質量部
・カーボンブラック「ＶＸＣ７２（キャボット社製）」：  ４質量部
・トルエン：  ２５０質量部
・イソプロピルアルコール：  ５０質量部
上記成分とガラスビーズ（粒径：１ｍｍ、トルエンと同量）とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し固形分１１％のコート液（１）を調製した。
【００９０】
（キャリア）
真空脱気型５Ｌニーダーに磁性粒子（１）を２０００質量部入れ、更にコート液（１）を５６０質量部を入れ、攪拌しながら、６０℃にて−２００ｍｍＨｇまで減圧し１５分混合した後、昇温／減圧させ９４℃／−７２０ｍＨｇで３０分間攪拌乾燥させ、被覆樹脂層で被覆された磁性粒子を得た。
次に、得られた粒子を７５μｍメッシュの篩分網で篩分を行い、キャリアを得た。
得られたキャリアを実施例１のキャリアとした。
【００９１】
［実施例２〜１４、比較例１〜４］
表３に従って磁性粒子を変更した以外は、実施例１のキャリアと同様にして、それぞれキャリアを得た。
そして、得られたキャリアを各実施例２〜１４、比較例１〜４のキャリアとした。
【００９２】
［評価］
（特性評価）
各例で得られたキャリアの磁性粒子について、体積粒度分布（ピーク粒径、頻度２％の粒径のうち最小粒径、頻度２％の粒径のうち最大粒径）、円形度、表面の凹凸平均間隔、算術表面粗さを既述の方法により調べた。
但し、表２中、「Ａ」は、体積粒度分布におけるピーク粒径（μｍ）、「Ｂ」は、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最小粒径（μｍ）。「Ｃ」は、体積粒度分布における頻度２％の粒径のうち最大粒径（μｍ）を示している。
【００９３】
（実機評価）
各例で得られたキャリアとトナー（後述のトナー）、トナー濃度９質量％となるように混合して、現像剤を得た。
得られた現像剤を。ＤＣＣ４００改造機（トナー濃度センサーを無効化、プリントスピード７０枚／分となるように改造）の現像器に充填した。
そして、３０℃、８８％ＲＨの環境でＡ４紙に白紙印刷を５０枚行って、目視にてカブリについて評価した。
次いで、Ａ４紙に、画像濃度３０％のハーフトーン画像の印刷を行って、目視にて色点、白点について評価した。
また、Ａ４紙に、１０ｃｍ四方の全ベタ画像（画像濃度１００％）の印刷を１０枚行って、画質評価として、１枚目と１０枚目の色差（ΔＥ）について評価した。
【００９４】
評価基準は、以下の通りである。
・色点：「◎」なし、「○」Ａ４で１個以下、「△」Ａ４で３個以下、「×」Ａ４で４個以上
・白点：「◎」なし、「○」Ａ４で１個以下、「△」Ａ４で３個以下、「×」Ａ４で４個以上
・かぶり：「◎」なし、「○」うっすら色が確認できる、「△」わずかに色が確認できる、「×」はっきり色が確認できる
・画質（色差ΔＥ）：「◎」ΔＥ≦１、「○」ΔＥ≦１．３、「△」ΔＥ≦１．８、「×」ΔＥ＞１．８
【００９５】
なお、色差（ΔＥ）は、反射濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した。
色差（ΔＥ）とは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系におけるＬ＊ａ＊ｂ＊空間における距離差の２乗和の平方根を取ったものである。ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系は、ＣＩＥ（国際照明委員会）が１９７６年に推奨した色空間で、日本工業規格で「ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９」に規定されたものである。
【００９６】
（トナー）
実機評価で作製した現像剤に用いたトナーは、以下のようにして作製されたものである。
【００９７】
−着色剤分散液１の調製−
・シアン顔料：銅フタロシアニンＢ１５：３（大日精化）：  ５０質量部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：  ５質量部
・イオン交換水：  ２００質量部
上記を混合し、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスにより５分間、更に超音波バスにより１０分間分散し、固形分２１％の着色剤分散液１を得た。堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ１６０ｎｍであった。
【００９８】
−離型剤分散液１の調製−
・パラフィンワックス：ＨＮＰ−９（日本精鑞）：  １９質量部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：  １質量部
・イオン交換水：  ８０質量部
上記を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分、攪拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力条件のもと、３パス相当の循環運転を行った後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、更に３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱容器中で４０℃以下になるまで冷却し、離型剤分散液１を得た。堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ２４０ｎｍであった。
【００９９】
−樹脂分散液１の調製−
−−油層−−
・スチレン（和光純薬（株）製）：  ３０質量部
・アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬（株）製）：  １０質量部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：  １．３質量部
・ドデカンチオール（和光純薬（株）製）：  ０．４質量部
−−水層１−−
・イオン交換水：  １７質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）：  ０．４質量部
−−水層２−−
・イオン交換水：  ４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）：  ０．０５質量部
・ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬（株）製）：  ０．４質量部
【０１００】
上記の油層成分と水層１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株）堀場製作所製）で樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移温度を測定したところ５２℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移温度５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂分散液１を得た。
【０１０１】
−トナーの調製−
・樹脂分散液１：  １５０質量部
・着色剤分散液１：  ３０質量部
・離型剤分散液１：  ４０質量部
・ポリ塩化アルミニウム：  ０．４質量部
上記の成分をステンレス製フラスコ中でＩＫＥ  社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに樹脂分散液１を緩やかに７０質量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０  に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌ  を用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子を得た。
【０１０２】
トナー粒子の体積平均粒径は６．２μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．１９であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５であった。
【０１０３】
次に、得られたトナー粒子に、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ２）粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを得た。
【０１０４】
【表１】
0005825113.tif 000002
【０１０５】
【表２】
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【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、色点、白点、かぶり、画質（色差ΔＥ）の評価について共に良好な結果が得られたことがわかる。
特に、本実施例では、比較例に比べ、色点の評価について良好な結果が得られていることから、トナーの凝集が抑制されていることがわかる。
【符号の説明】
【０１０８】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３、１１０  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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