(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極と、該電極間に設けられた有機層とを有し、該有機層が式（１）で表される化合物と共役高分子化合物とを含み、三重項発光体または構造単位としての三重項発光体を有する高分子化合物を含まない、有機光電変換素子。
（ここで三重項発光体とは、電界発光において三重項状態から光を放出し、蛍光ではなく燐光を示す化合物を示し、構造単位としての三重項発光体を有する高分子化合物とは、主鎖および／または側鎖中に三重項発光体に相当する構造単位が組込まれている高分子化合物を示す。）
0005673333.tif 000048
（１）
（式中、Ｔは、下記式（２）、式（３）、式（４）又は式（２０）で表される有機基を表す。ｎは、２を表す。Ｒは、水素原子又はフッ素置換されていてもよいアルキル基を表す。複数個あるＲは、同一であっても相異なってもよい。）
0005673333.tif 000049
（２）
（式中、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。４個あるＲ１は、同一であっても相異なってもよい。）
0005673333.tif 000050
（３）
（式中、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。８個あるＲ２は、同一であっても相異なってもよい。）
0005673333.tif 000051
（４）
（式中、Ａ環及びＢ環は、同一又は相異なり、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。Ａ2は、Ａ環及びＢ環と結合して５員環若しくは６員環を形成する２価の基、−Ｓ−又は−Ｏ−を表す。）
0005673333.tif 000052
（２０）
（式中、Ｒ２０は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。８個あるＲ２０は、同一であっても相異なってもよい。）
【請求項２】
共役高分子化合物が式（７）及び式（８）からなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する共役高分子化合物である請求項１に記載の有機光電変換素子。
0005673333.tif 000053
（７）                  （８）
（式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は相異なり、水素原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。）
【請求項３】
有機層中の式（１）で表される化合物の重量が、共役高分子化合物１００重量部に対して、０．１〜１００００重量部である請求項１又は２に記載の有機光電変換素子。
【請求項４】
有機層中に、さらに電子受容性化合物が含まれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機光電変換素子。
【請求項５】
電子受容性化合物が、フラーレン誘導体である請求項４に記載の有機光電変換素子。
【請求項６】
有機層中に、さらに電子供与性化合物が含まれる請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機光電変換素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光電変換素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機半導体材料を有機光電変換素子（有機太陽電池、光センサー等）の活性層に用いる検討が活発に行われている。中でも、有機半導体材料として高分子化合物を含む組成物を用いれば、安価な塗布法で活性層を作製することができるため、様々な高分子化合物を含有する組成物を含む有機光電変換素子が検討されている。例えば、共役高分子化合物であるポリ３−ヘキシルチオフェンとフラーレン誘導体であるＣ６０ＰＣＢＭとを含む有機層を有する有機太陽電池が記載されている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】アドバンスト  ファンクショナル  マテリアルズ（Advanced Functional Materials）、２００３年、第１３巻、ｐ．８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記有機光電変換素子は、開放端電圧（Ｖｏｃ）が必ずしも十分ではないという問題がある。
【０００５】
そこで、本発明は、高い開放端電圧を付与しうる有機光電変換素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は第一に、一対の電極と、該電極間に設けられた有機層とを有し、該有機層が式（１）で表される化合物と共役高分子化合物とを含む有機光電変換素子を提供する。
0005673333.tif 000002
（１）
（式中、Ｔは、ｎ価の芳香族基を表す。ｎは、２〜４の整数を表す。Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、アシル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。複数個あるＲは、同一であっても相異なってもよい。）
【０００７】
本発明は第二に、有機層中の式（１）で表される化合物の重量が、共役高分子化合物１００重量部に対して、０．１〜１００００重量部である前記有機光電変換素子を提供する。
【０００８】
本発明は第三に、有機層中に、さらに電子受容性化合物が含まれる前記有機光電変換素子を提供する。
【０００９】
本発明は第四に、電子受容性化合物が、フラーレン誘導体である前記有機光電変換素子を提供する。
【００１０】
本発明は第五に、有機層中に、さらに電子供与性化合物が含まれる前記有機光電変換素子を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の有機光電変換素子は、高い開放端電圧を示すので、本発明は極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の有機光電変換素子は、式（１）に表される化合物と共役高分子化合物とを含む有機層を有する。
0005673333.tif 000003
（１）
（式中、Ｔは、ｎ価の芳香族基を表す。ｎは、２〜４の整数を表す。Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、アシル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。複数個あるＲは、同一であっても相異なってもよい。）
【００１４】
式（１）中、Ｒで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１５】
式（１）中、Ｒで表されるアルキル基は、その炭素数が通常１〜２０であり、直鎖状でも分岐状でもよく、また、環状であってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、３−メチルブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基及びラウリル基が挙げられる。前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で水素原子が置換されたアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基及びパーフルオロオクチル基が挙げられる。
【００１６】
式（１）中、Ｒで表されるアルコキシ基は、その炭素数が通常１〜２０であり、そのアルキル部分が直鎖状でも分岐状でもよく、また、環状であってもよい。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基及びラウリルオキシ基が挙げられる。前記アルコキシ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で水素原子が置換されたアルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基及びパーフルオロオクチルオキシ基が挙げられる。
【００１７】
式（１）中、Ｒで表されるアルキルチオ基は、その炭素数が通常１〜２０であり、そのアルキル部分が直鎖状でも分岐状でもよく、また、環状であってもよい。アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基及びラウリルチオ基が挙げられる。前記アルキルチオ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で水素原子が置換されたアルキルチオ基としては、例えば、トリフルオロメチルチオ基が挙げられる。
【００１８】
式（１）中、Ｒで表されるアルコキシアルキル基は、その炭素数が通常２〜２０であり、その具体例としては、式（９）で表される基が挙げられる。
0005673333.tif 000004
（９）
（式中、ｐは、１〜１０の整数を表す。ｑは、０〜９の整数を表す。）
【００１９】
式（１）中、Ｒで表されるアリール基は、芳香族炭化水素から、芳香環上の水素原子１個を除いた原子団であり、ベンゼン環を持つもの、縮合環を持つもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリール基は、その炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。前記アリール基は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は炭素数３〜２０のシクロアルキル基をその構造中に含むアルコキシ基、式（６）で表される基及びフッ素原子があげられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は炭素数３〜２０のシクロアルキル基で置換されたフェニル基が挙げられる。置換されたアリール基の具体例としては、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基（Ｃ１〜Ｃ１２は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）及びペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。好ましい置換されていてもよいアリール基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基及びＣ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基である。Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基の具体例は、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基、イソプロポキシフェニル基、ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ヘプチルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、ノニルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェニル基及びラウリルオキシフェニル基である。Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基の具体例は、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基及びドデシルフェニル基である。
0005673333.tif 000005
（６）
（式（６）中、ｇは１〜６の整数を表し、ｈは０〜５の整数を表す。）
【００２０】
式（１）中、Ｒで表されるアリールオキシ基は、その炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。該アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。該置換基の具体例は、Ｒで表されるアリール基の置換基として前述したものと同じである。置換されていてもよいアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基及びペンタフルオロフェニルオキシ基が挙げられ、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基及びＣ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシとして具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ及びラウリルオキシが挙げられる。Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基として具体的には、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、１，３，５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基及びドデシルフェノキシ基が挙げられる。
【００２１】
式（１）中、Ｒで表されるアリールチオ基は、その炭素数が通常６〜６０である。該アリールチオ基は置換基を有していてもよい。該置換基の具体例は、Ｒで表されるアリール基の置換基として前述したものと同じである。置換されていてもよいアリールチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基及びペンタフルオロフェニルチオ基が挙げられる。
【００２２】
式（１）中、Ｒで表されるアシル基は、例えば、下記式で表される基である。
0005673333.tif 000006
（式中、Ｒ’は、フッ素置換されていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を表す。）
【００２３】
Ｒ’で表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基及び置換されていてもよいアリール基の具体例は、Ｒで表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基及び置換されていてもよいアリール基と同じである。
【００２４】
式（１）中、Ｒで表されるアリールアルキル基は、その炭素数が通常７〜６０である。該アリールアルキル基は、置換基を有していてもよい。該置換基の具体例は、Ｒで表されるアリール基の置換基として前述したものと同じである。置換されていてもよいアリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基及び２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
【００２５】
式（１）中、Ｒで表されるアリールアルコキシ基は、その炭素数が通常７〜６０である。該アリールアルコキシ基は、置換基を有していてもよい。該置換基の具体例は、Ｒで表されるアリール基の置換基として前述したものと同じである。置換されていてもよいアリールアルコキシ基の具体例としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基及び２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基が挙げられる。
【００２６】
式（１）中、Ｒで表されるアリールアルキルチオ基は、その炭素数が通常７〜６０である。該アリールアルキルチオ基は、置換基を有していてもよい。該置換基の具体例は、Ｒで表されるアリール基の置換基として前述したものと同じである。置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の具体例としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基及び２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基が挙げられる。
【００２７】
Ｒは、電荷輸送性の観点からは、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子が好ましい。
【００２８】
式（１）中のｎは、２〜４の整数を表す。
【００２９】
式（１）中のＴはｎ価の芳香族基であり、ｎ価の芳香族炭素環基又はｎ価の芳香族複素環基を表す。ｎ価の芳香族環基とは、芳香族炭素環化合物から芳香環上の水素原子をｎ個取り除いたｎ価の有機基であり、ｎ価の芳香族複素環基とは、芳香族複素環式化合物から芳香環上の水素原子をｎ個取り除いたｎ価の有機基を表す。
芳香族炭化水素化合物としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、ビフェニル、ターフェニル及び置換基を有するこれらの化合物が挙げられる。
芳香族複素環式化合物としては、例えば、ピロール、ピリジン、インドール、イミダゾール、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン及び置換基を有するこれらの化合物が挙げられる。
【００３０】
式（１）で表される化合物としては、例えば下記の化合物があげられる。
【００３１】
0005673333.tif 000007
【００３２】
0005673333.tif 000008
【００３３】
式（１）において、ｎの好ましい一態様は、２である。
【００３４】
Ｔで表される有機基の好ましい一態様は、式（２）で表される有機基である。
0005673333.tif 000009
（２）
（式中、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。４個あるＲ１は、同一であっても相異なってもよい。）
【００３５】
Ｒ１で表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例と同じである。
【００３６】
Ｒ１は、水素原子及びアルキル基が好ましい。
【００３７】
Ｔで表される有機基の他の好ましい態様は、式（３）で表される有機基である。
0005673333.tif 000010
（３）
（式中、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。８個あるＲ２は、同一であっても相異なってもよい。）
【００３８】
Ｒ２で表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例と同じである。
【００３９】
Ｒ２は、水素原子及びアルキル基が好ましい。
【００４０】
Ｔで表される有機基の他の好ましい態様は、式（４）で表される有機基である。
0005673333.tif 000011
（４）
（式中、Ａ環及びＢ環は、同一又は相異なり、芳香族炭素環又は芳香族複素環を表す。Ａ2は、−Ｓ−、−Ｏ−又はＡ環及びＢ環と結合して５員環若しくは６員環を形成する２価の基を表す。）
【００４１】
式（４）中、Ａ環及びＢ環は、同一又は相異なり、芳香族炭素環又は芳香族複素環を表す。芳香族炭素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。芳香族複素環としては、チオフェン環、ピリジン環、フラン環等が挙げられる。Ａ環及びＢ環は、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【００４２】
式（４）中、Ａ２は、−Ｓ−、−Ｏ−又はＡ環及びＢ環と結合して５員環若しくは６員環を形成する２価の基を表す。５員環若しくは６員環を形成する２価の基としては、−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ５）２−、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｓｉ（Ｒ７）２−、−Ｂ（Ｒ８）−、−Ｃ（Ｒ９）２−Ｃ（Ｒ９）２−等が挙げられる。Ｒ４〜Ｒ９は、同一又は相異なり、水素原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールアルキル基又は複素環基を表す。２個あるＲ４は、同一であっても相異なっていてもよい。２個あるＲ４が、互いに結合して環状構造を形成してもよい。２個あるＲ５は、同一であっても相異なっていてもよい。２個あるＲ７は、同一であっても相異なっていてもよい。４個あるＲ９は、同一であっても相異なっていてもよい。
【００４３】
Ｒ４〜Ｒ９で表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基及び置換されていてもよいアリールアルキル基の定義及び具体例は、Ｒで表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールアルキル基の定義及び具体例と同じである。
【００４４】
Ｒ４〜Ｒ９で表される複素環基は、その炭素数が通常２〜６０であり、芳香族複素環基が好ましく、具体例としては、置換されていてもよいピリジル基、フリル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基及びピロリル基が挙げられる。
【００４５】
Ａ２は、−Ｃ（Ｒ４）２−及び−Ｎ（Ｒ６）−が好ましい。
Ｒ４は、アルキル基及びアリール基が好ましい。Ｒ６は、アルキル基及びアリール基が好ましい。
【００４６】
Ｔで表される有機基の他の好ましい態様は、式（２０）で表される有機基である。
0005673333.tif 000012
（２０）
（式中、Ｒ２０は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。８個あるＲ２０は、同一であっても相異なってもよい。）
【００４７】
Ｒ２０で表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例と同じである。
【００４８】
Ｒ２０は、水素原子及びアルキル基が好ましい。
【００４９】
Ｔで表される有機基の他の好ましい態様は、式（２１）で表される有機基である。
0005673333.tif 000013
（２１）
（式中、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。１２個あるＲ２１は、同一であっても相異なってもよい。）
【００５０】
Ｒ２１で表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義、具体例と同じである。
【００５１】
Ｒ２１は、水素原子及びアルキル基が好ましい。
【００５２】
式（１）において、ｎの他の好ましい態様は、４である。
【００５３】
Ｔで表される有機基の他の好ましい態様は、式（５）で表される有機基である。
0005673333.tif 000014
（５）
（式中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。１２個あるＲ３は、同一であっても相異なってもよい。）
【００５４】
Ｒ３で表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例と同じである。
【００５５】
Ｒ３は、水素原子及びアルキル基が好ましい。
【００５６】
本発明の有機光電変換素子が有する有機層中に含まれる式（１）で示される化合物は、一種類であっても二種類以上であってもよい。
【００５７】
＜共役高分子化合物＞
本発明の有機光電変換素子に用いられる共役高分子化合物は、(1)二重結合と単結合とが交互に並んだ構造から実質的になる高分子化合物、(2)二重結合と単結合とが窒素原子を介して並んだ構造から実質的になる高分子化合物、(3)二重結合と単結合とが交互に並んだ構造及び二重結合と単結合とが窒素原子を介して並んだ構造から実質的になる高分子化合物等を意味し、本明細書において、具体的には、置換されていてもよいフルオレンジイル基、置換されていてもよいベンゾフルオレンジイル基、置換されていてもよいジベンゾフランジイル基、置換されていてもよいジベンゾチオフェンジイル基、置換されていてもよいカルバゾールジイル基、置換されていてもよいチオフェンジイル基、置換されていてもよいフランジイル基、置換されていてもよいピロールジイル基、置換されていてもよいベンゾチアジアゾールジイル基、置換されていてもよいトリフェニルアミンジイル基、及び下記構造式で表される２価の基
0005673333.tif 000015
からなる群から選ばれる一種又は二種以上を繰り返し単位とし、該繰り返し単位同士が直接又は連結基を介して結合した高分子化合物である。
【００５８】
前記共役高分子化合物において、前記繰り返し単位同士が連結基を介して結合している場合、該連結基としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフタレンジイル、アントラセンジイル等が挙げられる。
【００５９】
本発明に用いられる共役高分子化合物は、電荷輸送性の観点からは、式（７）及び式（８）からなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有することが好ましい。
0005673333.tif 000016
（７）                    （８）
〔式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は相異なり、水素原子、フッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基又は置換されていてもよいアリールアルキルチオ基を表す。〕
【００６０】
Ｒ１０〜Ｒ１９で表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例は、前述のＲで表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基、フッ素置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素置換されていてもよいアルキルチオ基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基及び置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の定義及び具体例と同じである。
【００６１】
前記共役高分子化合物は、膜形成能、溶剤への溶解性の観点からは、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５×１０2〜１×１０7であることが好ましく、１×１０3〜１×１０6であることがより好ましく、１×１０４〜１×１０6であることがさらに好ましい。
【００６２】
本発明の有機光電変換素子が有する有機層中に含まれる共役高分子化合物は、一種類であっても二種類以上であってもよい。
【００６３】
前記共役系高分子化合物は、その製造に用いる重合反応に適した官能基を有する単量体を合成した後に、必要に応じて、該単量体を有機溶媒に溶解し、アルカリや適当な触媒、配位子を用いた公知のアリールカップリング等の重合方法により、該単量体を重合することで製造することができる。
【００６４】
＜有機層＞
本発明の有機光電変換素子が有する有機層には、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物とが含まれる。有機層中の式（１）で表される化合物の重量は、共役高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１００００重量部であり、より好ましくは１〜１０００重量部である。
【００６５】
本発明の有機光電変換素子が有する有機層には、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物のみが含まれていてもよく、さらに電子受容性化合物が含まれていてもよい。電子受容性化合物としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体、Ｃ60等のフラーレン及びその誘導体、カーボンナノチューブ、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン等のフェナントロリン誘導体が挙げられ、とりわけフラーレン及びその誘導体が好ましい。
【００６６】
電子受容性化合物が含まれる場合、有機層中の電子受容性化合物の重量は、式（１）で表される化合物の重量と共役高分子化合物の重量の合計を１００重量部とすると、１〜１００００重量部であることが好ましく、１０〜２０００重量部であることがより好ましい。
【００６７】
フラーレン及びその誘導体としては、Ｃ60、Ｃ70、Ｃ84及びその誘導体が挙げられる。フラーレン誘導体は、フラーレンの少なくとも一部が修飾された化合物を表す。
【００６８】
フラーレン誘導体としては、例えば、式（１１）で表される化合物、式（１２）で表される化合物、式（１３）で表される化合物、式（１４）で表される化合物が挙げられる。
0005673333.tif 000017
（１１）          （１２）          （１３）        （１４）
（式（１１）〜（１４）中、Ｒａは、フッ素置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、芳香族複素環基又はエステル構造を有する基である。複数個あるＲａは、同一であっても相異なってもよい。Ｒｂはフッ素置換されていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を表す。複数個あるＲｂは、同一であっても相異なってもよい。）
【００６９】
Ｒａ及びＲｂで表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基及び置換されていてもよいアリール基の定義及び具体例は、Ｒで表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基及び置換されていてもよいアリール基の定義及び具体例と同じである。
【００７０】
Ｒａで表される芳香族複素環基は、通常、炭素数が３〜６０であり、チェニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
【００７１】
Ｒａで表されるエステル構造を有する基は、例えば、式（１５）で表される基が挙げられる。
0005673333.tif 000018
（１５）
（式中、ｕ１は、１〜６の整数を表す、ｕ２は、０〜６の整数を表す、Ｒｃは、フッ素置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基又は芳香族複素環基を表す。）
【００７２】
Ｒｃで表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基及び芳香族複素環基の定義及び具体例は、Ｒａで表されるフッ素置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基及び芳香族複素環基の定義及び具体例と同じである。
【００７３】
Ｃ６０の誘導体の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。
0005673333.tif 000019
【００７４】
0005673333.tif 000020
【００７５】
Ｃ７０の誘導体の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。
0005673333.tif 000021
【００７６】
本発明の有機光電変換素子が有する有機層には、さらに電子供与性化合物が含まれていてもよい。電子供与性化合物としては、例えば、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、オリゴチオフェン及びその誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体が挙げられる。
【００７７】
電子供与性化合物が含まれる場合、有機層中の電子供与性化合物の重量は、式（１）で表される化合物の重量と共役高分子化合物の重量の合計を１００重量部とすると、１〜１０００００重量部であることが好ましく、１０〜１０００重量部であることがより好ましい。
【００７８】
本発明の有機光電変換素子が有する有機層には、電荷輸送性、電荷注入性を損なわない範囲で、式（１）で表される化合物、共役高分子化合物、電子供与性化合物、電子受容性化合物以外の成分を含んでいてもよい。
【００７９】
＜有機光電変換素子＞  
本発明の有機光電変換素子は、一対の電極と、該電極間に式（１）で表される化合物と共役高分子化合物とを含む有機層を有する。式（１）で表される化合物と共役高分子化合物との組成物は、電子受容性化合物として用いることも電子供与性化合物として用いることもできる。また、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物の一方が電子供与性化合物であり、他の一方が電子受容性化合物である場合は、電子供与性体と電子受容体の両方の機能を有する場合がある。これらの態様の中では、該組成物が電子供与性化合物として用いられることが好ましい。一対の電極は、少なくとも一方が透明又は半透明であることが好ましい。
【００８０】
次に、有機光電変換素子の動作機構を説明する。透明又は半透明の電極から入射した光エネルギーが電子受容性化合物及び／又は電子供与性化合物で吸収され、電子とホールの結合した励起子を生成する。生成した励起子が移動して、電子受容性化合物と電子供与性化合物が隣接しているヘテロ接合界面に達すると界面でのそれぞれのＨＯＭＯエネルギー及びＬＵＭＯエネルギーの違いにより電子とホールが分離し、独立に動くことができる電荷（電子とホール）が発生する。発生した電荷は、それぞれ電極へ移動することにより外部へ電気エネルギー（電流）として取り出すことができる。
【００８１】
Ｖｏｃ(開放端電圧)とは、外部に流す電流がゼロの時の電圧であり、Ｖｏｃの値が高いことが、高い光電変換効率を発現する要因の一つとなる。
【００８２】
本発明の有機光電変換素子の具体例としては、下記１．〜５．の有機光電変換素子が挙げられる。
１．一対の電極と、該電極間に式（１）で表される化合物と共役高分子化合物とを含有する第一の有機層と、該第一の有機層に隣接して設けられた電子供与性化合物を含有する第二の有機層とを有する有機光電変換素子；
２．一対の電極と、該電極間に電子受容性化合物を含有する第一の有機層と、該第一の有機層に隣接して設けられた式（１）で表される合物と共役高分子化合物とを含有する第二の有機層とを有する有機光電変換素子；
３．一対の電極と、該電極間に式（１）で表される化合物と共役高分子化合物と電子供与性化合物とを含有する有機層を少なくとも一層有する有機光電変換素子；
４．一対の電極と、該電極間に式（１）で表される化合物と共役高分子化合物と電子受容性化合物とを含有する有機層を有する有機光電変換素子；
５．一対の電極と、該電極間に式（１）で表される化合物と共役高分子化合物と電子受容性化合物とを含有する有機層を少なくとも一層有する有機光電変換素子であって、該電子受容性化合物がフラーレン誘導体である有機光電変換素子；
【００８３】
また、前記５．の有機光電変換素子では、有機層中におけるフラーレン誘導体の重量が、式（１）で表される化合物の重量と共役高分子化合物の重量との合計を１００重量部とすると、１０〜１０００重量部であることが好ましく、５０〜５００重量部であることがより好ましい。
【００８４】
本発明の有機光電変換素子としては、前記３．、前記４．、前記５．の有機光電変換素子が好ましく、ヘテロ接合界面を多く含むという観点からは、前記５．の有機光電変換素子がより好ましい。また、本発明の有機光電変換素子には、少なくとも一方の電極と該素子中の有機層との間に付加的な層を設けてもよい。付加的な層としては、例えば、ホール又は電子を輸送する電荷輸送層が挙げられる。
【００８５】
式（１）で表される化合物と共役高分子化合物との組成物を電子供与体として用いる場合、有機光電変換素子に好適に用いられる電子受容体は、電子受容体のＨＯＭＯエネルギーが共役高分子化合物のＨＯＭＯエネルギー及び式（１）で表される化合物のＨＯＭＯエネルギーよりも高く、かつ、電子受容体のＬＵＭＯエネルギーが共役高分子化合物のＬＵＭＯエネルギー及び式（１）で表される化合物のＬＵＭＯエネルギーよりも高い化合物である。また、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物との高分子化合物を電子受容体として用いる場合、有機光電変換素子に好適に用いられる電子供与体は、電子供与体のＨＯＭＯエネルギーが共役高分子化合物のＨＯＭＯエネルギー及び式（１）で表される化合物のＨＯＭＯエネルギーよりも低く、かつ、電子供与体のＬＵＭＯエネルギーが共役高分子化合物のＬＵＭＯエネルギー及び式（１）で表される化合物のＬＵＭＯエネルギーよりも低い化合物である。
【００８６】
本発明の有機光電変換素子は、通常、基板上に形成される。該基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に化学的に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコンが挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極（即ち、基板から遠い方の電極）が透明又は半透明であることが好ましい。
【００８７】
一対の電極の材料としては、金属、導電性高分子等を用いることができ、好ましくは一対の電極のうち一方の電極は仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、又はそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
前記の透明又は半透明の電極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性材料を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。電極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、電極材料として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【００８８】
前記付加的な層としての電荷輸送層、即ち、ホール輸送層、電子輸送層に用いられる材料として、それぞれ前述の電子供与性化合物、電子受容性化合物を用いることができる。
付加的な層としてのバッファ層に用いられる材料としては、フッ化リチウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物等を用いることができる。また、酸化チタン等無機半導体の微粒子を用いることもできる。
【００８９】
本発明の有機光電変換素子における前記有機層としては、例えば、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物とを含有する有機薄膜を用いることができる。
【００９０】
前記有機薄膜は、膜厚が、通常、１ｎｍ〜１００μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜１０００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは２０ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００９１】
前記有機薄膜のホール輸送性を高めるため、前記有機薄膜中に電子供与性化合物及び／又は電子受容性化合物として、式（１）で表される化合物以外の低分子化合物及び／又は共役高分子化合物以外の重合体を混合して用いることもできる。
【００９２】
＜有機薄膜の製造方法＞
本発明の有機光電変換素子に含まれる有機層は、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物との組成物を用いて製造することができる。有機層中に、さらに電子受容性化合物を含む場合は、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物と電子受容性化合物との組成物を用いて製造することができる。また、有機層中に、さらに電子供与性化合物を含む場合は、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物と電子供与性化合物との組成物を用いて製造することができる。
【００９３】
前記組成物中の式（１）で表される化合物の重量は、共役高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１００００重量部であり、より好ましくは１〜１０００重量部である。組成物中に電子受容性化合物が含まれる場合、組成物中の電子受容性化合物の重量は、式（１）で表される化合物の重量と共役高分子化合物の重量の合計を１００重量部とすると、１〜１００００重量部であることが好ましく、１０〜２０００重量部であることがより好ましい。組成物中に電子供与性化合物が含まれる場合、組成物中の電子供与性化合物の重量は、式（１）で表される化合物の重量と共役高分子化合物の重量の合計を１００重量部とすると、１〜１０００００重量部であることが好ましく、１０〜１０００重量部であることがより好ましい。
【００９４】
前記有機薄膜の製造方法は、特に制限されず、例えば、前記組成物と溶媒とを含む溶液からの成膜による方法が挙げられるが、真空蒸着法により薄膜を形成してもよい。溶液からの成膜により有機薄膜を製造する方法としては、例えば、一方の電極上に該溶液を塗布し、その後、溶媒を蒸発させて有機薄膜を製造する方法が挙げられる。
【００９５】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、式（１）で表される化合物と共役高分子化合物とを溶解させるものであれば特に制限はない。この溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ビシクロヘキシル、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン等の不飽和炭化水素溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素溶媒、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類溶媒が挙げられる。本発明に用いられる式（１）で表される化合物と共役高分子化合物との組成物は、通常、前記溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【００９６】
溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法、ノズルコート法、キャピラリーコート法等の塗布法を用いることができ、スピンコート法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法が好ましい。
【００９７】
＜素子の用途＞
有機光電変換素子は、透明又は半透明の電極から太陽光等の光を照射することにより、電極間に光起電力が発生し、有機薄膜太陽電池として動作させることができる。有機薄膜太陽電池を複数集積することにより有機薄膜太陽電池モジュールとして用いることもできる。
【００９８】
また、電極間に電圧を印加した状態で、透明又は半透明の電極から光を照射することにより、光電流が流れ、有機光センサーとして動作させることができる。有機光センサーを複数集積することにより有機イメージセンサーとして用いることもできる。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１００】
−分子量の測定方法−
以下の実施例において、共役高分子化合物の分子量は、ＧＰＣラボラトリー製ＧＰＣ（ＰＬ−ＧＰＣ２０００）により、求めた。共役高分子化合物を約1重量％の濃度となるようにｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた。ＧＰＣの移動相はｏ−ジクロロベンゼンを用い、測定温度１４０℃で、１ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＰＬＧＥＬ  １０μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ＰＬラボラトリー製）を３本直列で繋げた。
【０１０１】
合成例１
（共役高分子化合物１の合成）
0005673333.tif 000022
フラスコ内の気体をアルゴンで置換した２Ｌ四つ口フラスコに、化合物（Ｃ）を７．９２８ｇ（１６．７２ｍｍｏｌ）、化合物（Ｄ）を１３．００ｇ（１７．６０ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336（登録商標）、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density  0.884g/ml，25℃）を４．９７９ｇ、及び、トルエンを４０５ｍｌ入れ、撹拌しながら反応系内を３０分間アルゴンバブリングした。フラスコ内にジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）を０．０２ｇ加え、１０５℃に昇温し、撹拌しながら２ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液４２．２ｍｌを滴下した。滴下終了後５時間反応させ、反応液にフェニルボロン酸２．６ｇとトルエン１．８ｍｌとを加え、１０５℃で１６時間撹拌した。その後、反応液にトルエン７００ｍｌ及び７．５％ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム三水和物水溶液２００ｍｌを加え、８５℃で３時間撹拌した。反応液の水層を除去後、有機層を６０℃のイオン交換水３００ｍｌで２回、６０℃の３％酢酸３００ｍｌで１回、さらに６０℃のイオン交換水３００ｍｌで３回洗浄した。有機層をセライト、アルミナ及びシリカを充填したカラムに通し、濾液を回収した。その後、熱トルエン８００ｍｌでカラムを洗浄し、洗浄後のトルエン溶液を濾液に加えた。得られた溶液を７００ｍｌまで濃縮した後、濃縮した溶液を２Ｌのメタノールに加え、重合体を再沈殿させた。重合体をろ過して回収し、５００ｍｌのメタノール、５００ｍｌのアセトン、５００ｍｌのメタノールで重合体を洗浄した。重合体を５０℃で一晩真空乾燥することにより、下記式：
0005673333.tif 000023
で表されるペンタチエニル−フルオレンコポリマー（以下、「共役高分子化合物１」という）を１２．２１ｇ得た。共役高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量は５．４×１０4、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０5であった。
【０１０２】
実施例１
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
共役高分子化合物１を０．５％（重量％）の濃度でｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた。その後、共役高分子化合物１に対して３倍重量のＣ６０ＰＣＢＭ(Phenyl C61-butyric acid methyl ester、フロンティアカーボン社製、商品名Ｅ１００)を電子受容体として溶液に混合した。さらに、共役高分子化合物１の重量に対して化合物（Ｅ）を等倍重量、溶液に混合した。該溶液を孔径１．０μmのテフロン（登録商標）フィルターで濾過し、塗布溶液を作製した。
【０１０３】
0005673333.tif 000024
（Ｅ）
【０１０４】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板をオゾンＵＶ処理して表面処理を行った。次に、前記塗布溶液を、スピンコートによりＩＴＯ膜上に塗布し、有機薄膜太陽電池の活性層（膜厚約１００nm）を得た。その後、真空蒸着機によりフッ化リチウムを厚さ４ｎｍで蒸着し、次いでＡｌを厚さ１００ｎｍで蒸着した。蒸着のときの真空度は、すべて１〜９×１０-3Ｐａであった。また、得られた有機薄膜太陽電池の形状は、２ｍｍ×２ｍｍの正方形であった。
得られた有機薄膜太陽電池のＶｏｃ(開放端電圧)をソーラシミュレーター(分光計器製、商品名OTENTO-SUNII：AM1.5Gフィルター、放射照度100mW/cm2)で測定した。測定結果を表１に示す。
【０１０５】
実施例２
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｆ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000025
（Ｆ）
【０１０６】
実施例３
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000026
（Ｇ）
【０１０７】
実施例４
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｈ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000027
（Ｈ）
【０１０８】
実施例５
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて、特開２００６−９７００８号公報の合成例１４の方法で製造した化合物（Ｉ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000028
（Ｉ）
【０１０９】
実施例６
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｊ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000029
（Ｊ）
【０１１０】
実施例７
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｊ）の添加量が共役高分子化合物１の重量に対して０．５倍重量である以外は実施例５と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
【０１１１】
実施例８
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（K）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000030
（K）
【０１１２】
実施例９
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（L）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000031
（L）
【０１１３】
実施例１０
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（M）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000032
（Ｍ）
【０１１４】
実施例１１
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｎ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000033
（Ｎ）
【０１１５】
実施例１２
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｏ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000034
（Ｏ）
【０１１６】
実施例１３
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｐ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000035
（Ｐ）
【０１１７】
合成例２
（化合物（Ｑ−１）の合成）
0005673333.tif 000036
化合物（Ｑ−１）
アルゴン雰囲気下、１０００ｍｌの三つ口フラスコに、１，４−ジヨードベンゼンを１２５．０ｇ（０．３７９ｍｏｌ）、カルバゾ−ルを１５．８４ｇ（０．０９５ｍｏｌ）、炭酸カリウムを３９．３ｇ（０．２８４ｍｏｌ）、酢酸パラジウムを０．４３ｇ（１．８９ｍｍｏｌ）、トルエンを６２５．０ｇ入れた。フラスコ内を５０ｍｍＨｇまで減圧し、その後、フラスコ内にアルゴンを導入して常圧に戻す操作を行った。減圧及び常圧に戻す操作は５回行った。その後、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。７０℃まで昇温し、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを５０重量％含むトルエン溶液２．３ｍｌ（４．７ｍｍｏｌ）を加え、さらに昇温し、還流下で５８時間撹拌した。その後、５０℃まで冷却し、反応生成物を濾過し、フィルター上の固形分をクロロホルム１００ｍｌで洗浄した。７０〜７５℃の条件で、エバポレ−タで濾洗液を減圧濃縮し、淡褐色の樹脂状生成物１３２．３ｇを得た。展開溶媒としてクロロホルムとへキサンとを混合した溶媒を用い、シリカゲルクロマトグラフィーで樹脂状生成物を精製することにより、白色結晶１９．７ｇを得た。展開溶媒において、クロロホルムに対するへキサンの容積比は１０であった。この結晶にヘキサン２００ｍｌを加え、還流下１時間撹拌し、その後、室温（２５℃）まで冷却した。生成物を濾過し、濾物をｎ−ヘキサン３０ｍｌで洗浄後、７０〜７５℃の条件で濾物を減圧乾燥し、化合物(Ｑ−１)を１７．５ｇ（収率６３．１％）得た。
【０１１８】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ７．２６〜７．４４（ｍ、８Ｈ）、７．９０〜７．９４（ｄ、２Ｈ）、８．１２〜８．１５（ｄ、２Ｈ）
【０１１９】
（化合物（Ｑ−２）の合成）
0005673333.tif 000037
化合物（Ｑ−２）
アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの三つ口フラスコに、化合物（Ｑ−１）を３．６９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドを０．３５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンを０．２６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）を０．１９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミンを２０．２ｇ（０．２ｍｏｌ）、酢酸エチルを２２．１ｇ入れ、７０℃まで昇温した。次に、７０〜７５℃で、トリメチルシリルアセチレン１．８９ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を３５分かけてフラスコ内に滴下した。７０〜７５℃で２．５時間撹拌し、その後、室温（２５℃）まで冷却した。エバポレータを用い、７５℃で反応生成物を減圧濃縮し、濃縮物５．６５ｇを得た。展開溶媒としてクロロホルムとへキサンとトリエチルアミンとを混合した溶媒を用い、シリカゲルクロマトグラフィーで濃縮物を精製し、白色の化合物（Ｑ−２）を３．２９ｇ（収率９６．７％）得た。展開溶媒において、クロロホルムに対するへキサンの容積比は１０であり、トリエチルアミンに対するクロロホルムの容積比は１０００であった。
【０１２０】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．３０（ｓ、９Ｈ）、７．２６〜７．３１（ｍ、２Ｈ）、７．４０〜７．４２（ｍ、４Ｈ）、７．５０〜７．５３（ｄ、２Ｈ）、７．６８〜７．７１（ｄ、２Ｈ）、８．１２〜８．１５（ｄ、２Ｈ）
【０１２１】
（化合物（Ｑ−３）の合成）
0005673333.tif 000038
化合物（Ｑ−３）
窒素雰囲気下、１００ｍｌの三つ口フラスコに、化合物（Ｑ−２）を３．２９ｇ（９．７ｍｍｏｌ）、クロロホルムを２０．０ｇ入れ、化合物（Ｑ−２）が溶解した後、エタノールを４０．０ｇ加えた。次に、炭酸ナトリウムを０．５ｇ（９．７ｍｍｏｌ）加え、２０〜２３℃で１８時間撹拌した。エバポレータを用いて、７５℃で反応生成物を減圧濃縮し、濃縮物４．２４ｇを得た。展開溶媒としてクロロホルムとｎ−へキサンとトリエチルアミンとを混合した溶媒を用い、シリカゲルクロマトグラフィーで濃縮物を精製し、白色の化合物（Ｑ−３）を２．５９ｇ（収率１００％）得た。展開溶媒において、クロロホルムに対するｎ−へキサンの容積比は５であり、トリエチルアミンに対するクロロホルムの容積比は１０００であった。
【０１２２】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ３．１８（ｓ、１Ｈ）、７．２６〜７．３４（ｍ、２Ｈ）、７．４０〜７．４２（ｍ、４Ｈ）、７．５３〜７．５６（ｍ、２Ｈ）、７．７１〜７．７５（ｄ、２Ｈ）、８．１２〜８．１５（ｄ、２Ｈ）
【０１２３】
（化合物（Ｑ）の合成）
0005673333.tif 000039
化合物（Ｑ）
アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの三つ口フラスコに、化合物（Ｑ−１）を５．１８ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、化合物（Ｑ−３）を２．５０ｇ（９．４ｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドを０．３３ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンを０．２５ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）を０．１８ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミンを１８．９ｇ（０．１８７ｍｏｌ）、酢酸エチル３１．１ｇを入れ、７０〜７５℃で２時間撹拌し、その後、室温（２５℃）まで冷却した。エバポレータを用いて、７５℃で反応生成物を減圧濃縮し、濃縮物１１．０ｇを得た。展開溶媒としてクロロホルムとへキサンとを混合した溶液を用い、シリカゲルクロマトグラフィーで濃縮物を精製し、褐色の固体４．０６ｇを得た。展開溶媒において、クロロホルムに対するへキサンの容積比は２であった。この固体をトルエン１００ｇに分散させ、８０〜８５℃で１時間撹拌し、その後、室温（２５℃）まで冷却した。生成物を濾過し、濾物をトルエン２０ｍｌで洗浄し、その後、７０〜７５℃で濾物を減圧乾燥し、肌色の固体３．６０ｇを得た。この固体を、５０〜５５℃の条件で、テトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解し、その後、活性炭４．０ｇを加え、５０〜５５℃で１時間撹拌した。その後、活性炭を濾別し、テトラヒドロフラン３０ｍｌで活性炭を洗浄した。エバポレータを用い、７５℃で濾洗液を減圧濃縮し、白色固体３．４０ｇを得た。この固体をトルエン６８ｇに分散させ、８０〜８５℃で１時間撹拌し、その後、室温（２５℃）まで冷却した。生成物を濾過し、濾物をトルエン２０ｍｌで洗浄後、７０〜７５℃で濾物を減圧乾燥し、無色の固体として化合物（Ｑ）２．５５ｇ（収率５３．６％）を得た。
【０１２４】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ７．２９〜７．３４（ｍ、４Ｈ）、７．４１〜７．４９（ｍ、８Ｈ）、７．６０〜７．６３（ｄ、４Ｈ）、７．８０〜７．８３（ｄ、４Ｈ）、８．１５〜８．１７（ｄ、４Ｈ）
【０１２５】
合成例３
（化合物(Ｒ−１)の合成）
0005673333.tif 000040
化合物(Ｒ−１)
アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの三つ口フラスコに、ジヨードベンゼンを９．９０ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドを０．４２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）を０．３９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミンを３０．４ｇ（０．３ｍｏｌ）、酢酸エチルを３０．４ｇ入れ、６０℃まで昇温した。次に、６５〜７０℃でトリメチルシリルアセチレン７．３７ｇ（７５．０ｍｍｏｌ）を１時間かけてフラスコ内に滴下した。６５〜７０℃で２．５時間撹拌した後、室温（２５℃）まで冷却した。エバポレータを用い、７０℃で反応生成物を減圧濃縮し、濃縮物９．０８ｇを得た。展開溶媒としてクロロホルムとへキサンとトリエチルアミンとを混合した溶媒を用い、シリカゲルクロマトグラフィーで濃縮物を精製し、白色の化合物(Ｒ−１)を７．３０ｇ（収率８８．９％）得た。展開溶媒において、クロロホルムに対するｎ−へキサンの容積比は５であり、トリエチルアミンに対するクロロホルムの容積比は１０であった。
【０１２６】
（化合物(Ｒ−２)の合成）
0005673333.tif 000041
化合物（Ｒ−２）
窒素雰囲気下、１００ｍｌの三つ口フラスコに、化合物（Ｒ−１）を７．３ｇ（２７ｍｍｏｌ）、エタノールを７３．０ｇ入れ、化合物（Ｒ−１）を溶解させた。次に、炭酸カリウムを０．７５ｇ（５．４ｍｍｏｌ）加え、２０〜２３℃で２１時間撹拌した。ろ過した生成物を、クロロホルムと水で洗浄後、エバポレータを用いて７０℃で減圧濃縮し、化合物（Ｒ−２）を３．１０ｇ（収率９１．１％）得た。
【０１２７】
（化合物（Ｒ）の合成）
0005673333.tif 000042
化合物（Ｒ）
アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの三つ口フラスコに、化合物（Ｑ−１）を５．５４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドを０．４２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンを０．１６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）を０．１１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミンを１８．２ｇ（０．１８ｍｏｌ）、酢酸エチルを２２．２ｇ入れ、７０℃に昇温した。その後、７０〜７５℃で攪拌しながら、化合物(Ｒ−２)０．７６ｇ（９．４ｍｏｌ）を３ｇの酢酸エチルに溶かした溶液を４．５時間かけて滴下し、５．５時間攪拌した。得られた反応液をエバポレータで濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物である化合物（Ｒ）が含まれる分画の溶液を回収した。カラムクロマトグラフィーにはシリカゲル２００ｇを使用し、溶媒としてヘキサンとクロロホルムとを混合した溶媒を用いた。クロロホルムに対するヘキサンの容積比が３の条件で精製を開始し、グラジエントをかけ、クロロホルムに対するヘキサンの容積比を１とした。回収した溶液を濃縮し、得られた粗精製物を粗生成物に対して２０重量倍の重量のトルエンでリパルプ洗浄を行い、再度カラムクロマトグラフィーで精製し、精製物を２．５３ｇ得た。カラムクロマトグラフィーにはシリカゲル５００ｇを使用し、溶媒としてヘキサンとクロロホルムとを混合した溶媒を用いた。クロロホルムに対するヘキサンの容積比は１であった。精製物を、５０℃で加熱しながらテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解し、活性炭２．３ｇを入れ、さらに５０℃で３０分加熱攪拌した。反応液をセライトろ過した後、濾液をエバポレータで濃縮し、残渣をトルエン５０ｍｌでリパルプ洗浄し、さらにトルエン５０ｍｌで洗浄し、７５℃、４００Ｐａで減圧乾燥することで化合物（Ｒ）を１．９５ｇ（収率５３．４％）得た。
【０１２８】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ７．２５〜７．３９（ｍ、４Ｈ）、７．４０〜７．５０（ｍ、８Ｈ）、７．５５〜７．６５（ｄ、８Ｈ）、７．７７〜７．８０（ｄ、４Ｈ）、８．１４〜８．１７（ｄ、４Ｈ）
【０１２９】
実施例１４
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Q）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000043
（Q）
【０１３０】
実施例１５
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｒ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000044
（Ｒ）
【０１３１】
実施例１６
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｔ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000045
（Ｔ）
【０１３２】
実施例１７
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
化合物（Ｅ）にかえて化合物（Ｕ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
0005673333.tif 000046
（Ｕ）
【０１３３】
比較例１
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
式（１）で表される化合物を用いない以外は実施例１と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、Ｖｏｃを測定した。測定結果を表１に示す。
【０１３４】
【表１】
0005673333.tif 000047