(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
Ｌｉa-bＭ1bＦｅ1-cＭ2cＰd-eＭ3eＯx（Ｉ）
（但し、Ｆｅは、酸化状態が＋２であり、及びＭ1、Ｍ2、Ｍ3、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｘは：
Ｍ1：Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及び／又はＣｓ
Ｍ2：Ｍｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ
Ｍ3：Ｓｉ、Ｓ、Ｆ
ａ：０．８から１．９までの値
ｂ：０から０．３までの値
ｃ：０から０．９までの値
ｄ：０．８から１．９までの値
ｅ：０から０．５までの値
ｘ：１．０から８までの値で、Ｌｉ、Ｍ1、Ｍ2、Ｐ、Ｍ3の量と酸化状態に依存するものである、
であり、
そして一般式（Ｉ）の化合物は、電荷が中性である）
の化合物を製造するための方法であって、以下の工程
（Ａ）少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）オキシド、鉄（ＩＩＩ）オキシド、鉄（ＩＩＩ）−オキシド  ヒドロキシド、又は鉄（ＩＩＩ）ヒドロキシドから成る群から選ばれる、鉄の酸化状態が＋３である、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤を含む混合物を準備する工程、及び
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた混合物を、１００から５００℃までの温度で、及び自己圧力で加熱し、Ｆｅを酸化状態＋２に還元し、及び一般式（Ｉ）の化合物を得る工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、工程（Ａ）で、全反応混合物に対して、通常、０．０４〜２．０モルＰ／Ｌの濃度で混合物に加えられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（Ａ）で準備された混合物が基本的に水性であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（Ａ）で準備された混合物が、追加的に、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、Ｌｉ2ＰＯ2及びこれらの混合物から選ばれることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程（Ａ）で加えられる、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物が、Ｈ3ＰＯ4、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4、（ＮＨ4）3ＰＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4、ＬｉＨ2ＰＯ4、Ｌｉ2ＨＰＯ4及びこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求３から５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（Ｂ）での加熱が、１８０から３５０℃までの温度で行われることを特徴とする請求項３から６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程（Ｂ）の後、以下の工程（Ｃ）、
（Ｃ）一般式（Ｉ）の化合物を、工程（Ｂ）で得られた混合物から分離する工程、
が行われることを特徴とする請求項１から７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程（Ｂ）が、オートクレーブ内で行われることを特徴とする請求項１から８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む、混合物を製造するための方法であって、以下の工程
（Ｅ）少なくとも１種の導電性の材料、又は少なくとも１種の導電性材料の前駆体、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）オキシド、鉄（ＩＩＩ）オキシド、鉄（ＩＩＩ）−オキシド  ヒドロキシド、又は鉄（ＩＩＩ）ヒドロキシドから成る群から選ばれる、鉄の酸化状態が＋３である、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤を含む混合物を準備する工程、及び
（Ｆ）工程（Ｅ）で得られた混合物を、１００から５００℃までの温度で、及び自己圧力で加熱し、Ｆｅを酸化状態＋２に還元し、及び少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を含む混合物を得る工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１１】
酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、工程（Ｅ）で、全反応混合物に対して、通常、０．０４〜２．０モルＰ／Ｌの濃度で混合物に加えられることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
工程（Ｅ）で準備された混合物が、追加的に、少なくとも１個の酸化状態が＋５のリン原子を含む少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、ＬｉＨ2ＰＯ2及びこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１０から１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
導電性材料が、カーボンブラック、グラファイト、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、導電性ポリマー又はこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１０から１３の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム、鉄、及びフォスフェイト−アニオンを含む化合物を製造する方法に関し、これらの化合物及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を製造する方法に関し、これらの方法によって製造可能である化合物及び混合物に関し、及びこれらの化合物と混合物を、リチウムイオンバッテリーのカソードを製造するために使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬｉＦｅＰＯ４を製造するための方法は、従来技術から公知である。
【０００３】
特許文献１（ＵＳ２００３／００８２４５４Ａ１）には、Ｌｉ2ＣＯ3又はＬｉＯＨ Ｈ2Ｏ、Ｆｅ（ＣＨ3ＣＯ2）2及びＮＨ4Ｈ2ＰＯ4Ｈ2Ｏを混合することによってＬｉＦｅＰＯ4を製造する方法が開示されている。ＮＨ3、Ｈ2Ｏ及びＣＯ2を除去するために、固体混合物が、３００〜３５０℃でか焼される。次に混合物が、更に、８００℃で２４時間処理される。この文献には、更に、Ｌｉ2Ｃ2Ｏ4、ＬｉＨ2ＰＯ4及びＦｅ（Ｃ2Ｏ4）・２Ｈ2Ｏを含むミルした混合物をか焼することにより、ＬｉＦｅＰＯ4に基づく材料を製造する方法が記載されている。
【０００４】
特許文献２（ＵＳ６７０２９６１Ｂ２）には、ＦｅＰＯ4、Ｌｉ2ＣＯ3及びカーボンから成るミル（粉砕）した混合物をペレット化し、次に不活性雰囲気下で７００℃で８時間か焼することにより、ＬｉＦｅＰＯ4を製造する方法が開示されている。
【０００５】
特許文献３（ＣＮ１５４７２７３Ａ）の要約には、Ｌｉ2ＣＯ3、ＦｅＣ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ及び（ＮＨ4）2ＨＰＯ4の混合物を、カーボンを加えてミルし、そして次にマイクロウェーブを放射してタブレット化した混合物をか焼することによってＬｉＦｅＰＯ4を製造する方法が開示されている。
【０００６】
特許文献４（ＤＥ１０２００５０１５６１３Ａ１）及び特許文献５（ＤＥ１０２００５０１２６４０Ａ１）には、Ｆｅ（ＩＩ）ＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、Ｈ3ＰＯ4及びＬｉＯＨ Ｈ2Ｏを含む水性混合物を窒素下に１６０℃で、１０時間、熱水的に処理することによってＬｉＦｅＰＯ4を得ることができることが開示されている。上記熱水的な処理の間、所望のＬｉＦｅＰＯ4が、水性混合物から沈澱する。反応混合物の成分は、還元又は酸化されない。
【０００７】
特許文献６（ＷＯ２００６／０５７１４６Ａ２）には、Ｆｅ（ＩＩ）Ｏ、Ｐ2Ｏ5及びＬｉＯＨを１１００で、アルゴン下に溶解させ、次にミルすることによってＬｉＦｅＰＯ4を得ることができることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＵＳ２００３／００８２４５４Ａ１
【特許文献２】ＵＳ６７０２９６１Ｂ２
【特許文献３】ＣＮ１５４７２７３Ａ
【特許文献４】ＤＥ１０２００５０１５６１３Ａ１
【特許文献５】ＤＥ１０２００５０１２６４０Ａ１
【特許文献６】ＷＯ２００６／０５７１４６Ａ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来技術によるＬｉＦｅＰＯ4を製造するための方法は、カーボン等の追加的な還元剤を反応混合物に加えるか、又はか焼工程を還元雰囲気下で行う必要があるという短所を有していた。この理由は、加えられたカーボンは、高い温度でのみ還元剤として作用する（高いか焼温度は、大きな結晶粒及び広い粒子サイズ分布をもたらす）からである。
【００１０】
他の不利な点は、Ｌｉ2ＣＯ3及びＦｅ2Ｏ3のような固体化合物が固体相で混合された場合、混合物全体にわたって異なるイオンの均一な分散を有する混合物を得ることが困難なことである。更に、カーボンを含む還元剤は、その還元力が、これらが使用される量から独立し得ず、従って、還元のために必要とされるカーボン含有還元剤の量、及び導電性材料として使用可能な量を予測することが容易ではないという不利な点を有している。
【００１１】
本発明の目的は、リチウム−鉄−フォスフェイトの（これらの混合物を非常に均一に混合された、及び結晶質の状態で得ることを可能とする）製造方法を提供することにある。更に、本発明の目的は、容易に行うことができ、そして２段階だけの反応段階で行うことができる、上記混合物を製造する方法を提供することにある。更に、本発明の好ましい目的は、か焼工程を全く必要としない、リチウム−鉄−フォスフェイトの製造方法を提供することにある。本発明の他の目的は、所望の成分のみが得られ、望ましくない副生成物が無く、これにより精製及び／又は洗浄工程が必要とされない方法を提供することにある。更に、本発明の目的は、（Ｌｉ−イオン拡散性を改良し、及びこれにより出力特性を改良し、及び更にＬｉ−イオンバッテリーの容量を増加させるために）Ｌｉイオンバッテリーの充電と導電において、Ｌｉ−イオン拡散性が改良される、晶子のサイズ分布が非常に狭く、より微細に分散した材料を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これらの目的は、一般式（Ｉ）
Ｌｉa-bＭ1bＦｅ1-cＭ2cＰd-eＭ3eＯx（Ｉ）
（但し、Ｆｅは、酸化状態が＋２であり、及びＭ1、Ｍ2、Ｍ3、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｘは：
Ｍ1：Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及び／又はＣｓ
Ｍ2：Ｍｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ
Ｍ3：Ｓｉ、Ｓ、Ｆ
ａ：０．８から１．９までの値
ｂ：０から０．３までの値
ｃ：０から０．９までの値
ｄ：０．８から１．９までの値
ｅ：０から０．５までの値
ｘ：１．０から８までの値で、Ｌｉ、Ｍ1、Ｍ2、Ｐ、Ｍ3の量と酸化状態に依存するものである、
であり、そして一般式（Ｉ）の化合物は、電荷が中性である）
の化合物を製造するための方法であって、以下の工程
（Ａ）少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄が酸化状態が＋３である、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される還元剤を含む混合物を準備する工程、及び
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた混合物を、１００から５００℃までの温度で、及び自己圧力(autogeneous pressure)で加熱し、Ｆｅを酸化状態＋２に還元し、及び一般式（Ｉ）の化合物を得る工程
を含むことを特徴とする方法によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
好ましい実施の形態では、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｘは、以下の意味を有する：
Ｍ1：Ｎａ、
Ｍ2：Ｍｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｍ3：Ｓｉ、Ｓ、Ｆ
ａ：０．６から１．６までの値、特に好ましくは０．９から１．３までの値
ｂ：０から０．１までの値
ｃ：０から０．６までの値、特に好ましくは０から０．３までの値
ｄ：０．６から１．６までの値、特に好ましくは０．９から１．３までの値
ｅ：０から０．３までの値、特に好ましくは０から０．１までの値
ｘ：２から６までの値で、Ｌｉ、Ｍ1、Ｍ2、Ｐ、Ｍ3の量と酸化状態に依存するものである、
であり、そして一般式（Ｉ）の化合物は、電荷（荷電状態）が中性である。
【００１４】
例えば、極めて好ましい実施の形態では、Ｆｅの酸化状態が＋２である、中性に荷電された一般式（Ｉ）の化合物ＬｉＦｅＰＯ4を得るために、Ｍ1、Ｍ2、及びＭ3が存在しない。従って、極めて好ましい実施の形態では、本発明に従う方法は、式ＬｉＦｅＰＯ4の化合物を得るために行なわれる。
【００１５】
更なる好ましい実施の形態では、Ｍ1例えばＮａが、ＬｉとＭ1の合計に対して１０モル％以下の量で存在する。他の好ましい実施の形態では、Ｍ2例えばＭｎが、鉄（ＩＩ）とＭ2の合計に対して３０モル％以下の量で存在する。他の好ましい実施の形態では、Ｍ3例えばＳｉが、リンとＭ3の合計に対して１０モル％以下の量で存在する。
【００１６】
以下に工程（Ａ）及び（Ｂ）をより詳細に説明する。
【００１７】
工程（Ａ）：
本発明に従う方法の工程（Ａ）は、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄が酸化状態が＋３である、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される還元剤を含む混合物を準備することを含む。
【００１８】
通常、この技術分野の当業者にとって公知の、（本方法の工程（Ａ）の、実質的に水性の混合物に導入することができる）全てのＬｉ−、Ｍ1−、Ｍ2−、Ｍ3−及びＦｅ（ＩＩＩ）−含有化合物を、本発明に従う方法に使用することができる。
【００１９】
工程（Ａ）のＬｉ−含有化合物は、好ましくは、リチウムヒドロキシドＬｉＯＨ、リチウムヒドロキシド−ハイドレートＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ、リチウムアセテートＬｉＯＡｃ、リチウムカーボネートＬｉ2ＣＯ3、リチウム−フォスフェイト、−フォスフィット、−ハイポフォスフィット、例えばＬｉＨ2ＰＯ4、Ｌｉ2ＨＰＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、及び／又はＬｉＨ2ＰＯ2、及びこれらの混合物から成る群から選ばれる。極めて好ましい実施の形態では、リチウムヒドロキシドＬｉＯＨ、及び／又はリチウムヒドロキシド−ハイドレートＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ、及び／又はリチウムカーボネートＬｉ2ＣＯ3が、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、リチウム含有化合物として使用される。好ましい、２種のリチウウム含有化合物は、リチウムヒドロキシドＬｉＯＨ、及びリチウムヒドロキシド−ハイドレートＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏである。
【００２０】
本発明に従う方法の工程（Ａ）で、少なくとも１種のリチウム含有化合物が、（各場合において）全反応混合物に対して、０．０４から３モルＬｉ／Ｌ、好ましくは０．２から２．０モルＬｉ／Ｌ、特に好ましくは０．３から１．５モルＬｉ／Ｌの濃度で混合物に加えられる。
【００２１】
通常、この技術分野の当業者にとって公知の、鉄の酸化状態が＋３の鉄含有化合物の全てを、本発明に従う方法に使用することができ、この化合物は、本方法の工程（Ａ）で、好ましくは実質的に水性の混合物に導入することができる。本発明に従えば、鉄の酸化状態が＋３の、単一の鉄含有化合物、又は鉄の酸化状態が＋３の、異なる鉄含有化合物の混合物を使用することができる。酸化状態が＋２及び＋３の両方の状態が存在する鉄含有化合物（例えばＦｅ3Ｏ4）を使用することも可能である。（鉄の酸化状態が＋３の化合物と、鉄の酸化状態が＋２の他の化合物を含む）異なる鉄含有化合物の混合物を使用することも可能である。
【００２２】
好ましい実施の形態では、鉄の酸化状態が＋３の鉄含有化合物は、鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）−オキシド、鉄（ＩＩＩ）−オキシド、鉄（ＩＩＩ）−オキシド ヒドロキシド、又は鉄（ＩＩＩ）−ヒドロキシド、例えばＦｅ3Ｏ4、アルファ−Ｆｅ2Ｏ3、ガンマ−Ｆｅ2Ｏ3、アルファ−ＦｅＯＯＨ、ベータ−ＦｅＯＯＨ、ガンマ−ＦｅＯＯＨ、及びＦｅ（ＯＨ）3から成る群から選ばれる。好ましいものは、鉄（ＩＩＩ）−オキシド ヒドロキシド（ＦｅＯＯＨ）及びＦｅ（ＯＨ）3の、アルファ−、ベータ−、及びガンマ−変性である。
【００２３】
鉄含有化合物は、当業者にとって公知の方法で測定して、ＢＥＴ表面積が、通常少なくとも５ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも５０ｍ2／ｇ、より好ましくは少なくとも１５０ｍ2／ｇである。ＢＥＴ表面積は、通常、１０００ｍ2／ｇ以下である。ＢＥＴ表面積が非常に大きい鉄含有化合物が使用される場合、本方法の反応時間を短くすることができ、これにより、本発明に従う方法を、従来技術の方法よりも速くて経済的にすることができる。
【００２４】
本発明に従う方法の工程（Ａ）で、混合物に、（各場合において、全反応混合物に対して、通常、０．０４から４．０モルＦｅ／Ｌ、好ましくは０．１から２．０モルＦｅ／Ｌ、特に好ましくは０．２から１．５モルＦｅ／Ｌの濃度で、）少なくとも１種の鉄含有化合物が加えられる。
【００２５】
存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物は、ナトリウム ヒドロキシドＮａＯＨ、ナトリウム アセテートＮａＯＡｃ、ナトリウム カルボネートＮａ2ＣＯ3、及びこれらの混合物から成る群から選ばれることが好ましい。極めて好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、ナトリウム ヒドロキシドＮａＯＨ及び／又はナトリウム カルボネートＮａ2ＣＯ3がナトリウム含有化合物として使用される。
【００２６】
存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物は、ヒドロキシド、アセテート、オキシド、カーボネート、ハロゲニド（ハロンゲン化物）、例えばフルオリド、クロリド、ブロミド、アイオダイド、ニトレート、及びこれらの混合物から選ばれる必要なカチオン及びアニオンを有する化合物から選ばれることが好ましい。極めて好ましい実施の形態では、少なくとも１種のＭ2含有化合物のアニオンは、アセテート、オキシド、カーボネート、ニトレート、又はこれらの混合物である。
【００２７】
存在する場合には、少なくとも１種のＭ3含有化合物は、Ｈ2ＳＯ4、（ＮＨ4）ＨＳＯ4、（ＮＨ4）2ＳＯ4、ＬｉＨＳＯ4、Ｌｉ2ＳＯ4、微細に粉砕された（例えばゾル状の）ＳｉＯ2、Ｈ4ＳｉＯ4、Ｌｉ−シリケート、ＮＨ4Ｆ、ＬｉＦ、ＨＦ、ポリカルボン モノフルオリド、ポリカルボン フルオリド、ポリ（カルボン モノフルオリド）、グラファイト フルオリド、Ｌｉ2ＳｉＦ6、（ＮＨ4）2ＳｉＦ6、及びこれらの混合物から選ばれることが好ましい。
【００２８】
Ｍ1−、Ｍ2−、及び／又はＭ3−含有化合物は、存在する場合には、これらが式（Ｉ）に存在する量で、実質的に水性の混合物に加えられることが好ましい。この技術分野の当業者は、必要とされる量の計算方法を知っている。
【００２９】
本発明に従う方法は、本発明に従う方法の工程（Ａ）の混合物に少なくとも１種の還元剤（該還元剤は、本発明に従う方法の間に、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される）を導入することによって行われる。酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤を使用することには、次の長所が有る。すなわち、この還元剤の酸化生成物が、一般式（Ｉ）のＰＯ43-−含有化合物を得るのに必要なＰＯ43-−アニオンを発生させるという長所が有る。
【００３０】
好ましい実施の形態では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、ガーボン（炭素）を有しない（カーボンフリーである）。本発明に従えば、「カーボンフリー」は、リン含有還元剤中にカーボン原子が存在しないことを意味する。カーボンフリーな還元剤、例えばＨ3ＰＯ3の有利な点は、還元を、最大でも３００℃の低い温度で行うことができることで、これに対し、例えば還元剤としての炭素は、６００℃以上の温度を必要とする。本発明に従うこれらの低い温度により、ナノ結晶質の材料を得ることが可能になる。ナノ−結晶質材料は、通常、例えばカーボンが還元剤として使用された場合に必要になる高温度では集塊する傾向がある。
【００３１】
好ましい実施の形態では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、ＬｉＨ2ＰＯ2及びこれらの混合物から成る群から選ばれる．特に好ましい実施の形態では、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3が使用され、極めて好ましい還元剤は、Ｈ3ＰＯ3である。
【００３２】
酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、（各場合において）全反応混合物に対して、通常、０．０４から２．０モルＰ／Ｌ、好ましくは０．１から１．３モルＰ／Ｌ、特に好ましくは０．１５から１．０モルＰ／Ｌの濃度で混合物に加えられる。
【００３３】
本発明に従えば、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、本発明に従う方法の工程（Ａ）の反応混合物に加えられる。本発明に従う方法で使用される還元剤は、ＰＯ43-に酸化されることが好ましい。酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤が、好ましくは少なくとも等モル量で、特に好ましくは等モル量で、反応混合物に加えられた場合、酸化生成物としてＰＯ43-が、一般式（Ｉ）の化合物のフォスフェイト−アニオンＰＯ43-の必要量に対して十分な量で得られる。この実施の形態に従えば、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個有する化合物を加える必要がない。
【００３４】
本発明の他の好ましい実施の形態では、工程（Ａ）で準備される混合物は、酸化状態が＋５のリン原子を少なくとも１個含む、少なくとも１種の化合物を追加的に含む。本発明のこの好ましい実施の形態では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物の組み合わせが、本発明従う方法の工程（Ａ）の混合物に加えられる。本発明に従う方法の、この実施の形態では、酸化生物(oxidizing product)として得られるＰＯ43-は、一般式（Ｉ）の化合物のフォスフェイト−アニオンの量を完全にするのに十分な量で存在する必要はない。この理由は、この実施の形態では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を有する、少なくとも１種の化合物も加えられるからである。酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を有する、少なくとも１種のこの化合物は、（一般式（Ｉ）の化合物に導入されるべき）ＰＯ43-の第２の供給源になる。
【００３５】
工程（Ａ）で任意に加えられる、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を有する、好ましい化合物は、Ｈ3ＰＯ4、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4、（ＮＨ4）3ＰＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4、ＬｉＨ2ＰＯ4、Ｌｉ2ＨＰＯ4及びこれらの混合物から選ばれる。特に好ましいものは、Ｈ3ＰＯ4、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4及びこれらの混合物であり、極めて好ましいものは、Ｈ3ＰＯ4である。
【００３６】
酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも1種の化合物は、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、（各場合において）全反応混合物に対して、通常、０．０４から２．０モルＰ／Ｌ、好ましくは０．１から１．３モルＰ／Ｌ、特に好ましくは０．１５から１．０モルＰ／Ｌの濃度で混合物に加えられる。
【００３７】
本発明に従う方法で、本発明について２個の官能基を有する化合物（例えば、リチウム−カチオン及びＰＯ43-−又はＰＯ33-−アニオンを含む化合物）が使用される場合、反応混合物に導入される化合物の量は、必要な全ての成分が、一般式（Ｉ）に従う化合物を得るのに適切な量で反応混合物中に存在するように調節される。この技術分野の当業者は、これらの量の計算方法を知っている。
【００３８】
更なる好ましい実施の形態では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、及び任意に酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に加え、少なくとも１種の追加的な還元剤が、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、混合物中に加えられる。追加的な還元剤は、カーボンフリーであっても良く、又はカーボンを含んでも良い。
【００３９】
上述した少なくとも１種の追加的な還元剤は、好ましくは、ヒドラジン、又はこれらの誘導体、ヒドロキシルアミン又はこれらの誘導体、還元糖、例えばグルコース、サッカロース（スクロース）及び／又はラクトース、アルコール、例えば１から１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、例えばｎ−プロパノール又はイソプロパノール、ブタノール、例えばｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、アスコルビン酸、容易に酸化できる二重結合を含む化合物、及びこれらの混合物から選ばれる。
【００４０】
ヒドラジンの誘導体の例は、ヒドラジン−ハイドレート、ヒドラジン−サルフェート、ヒドラジン−ジヒドロクロリド等のものである。ヒドロキシルアミンの誘導体の例は、ヒドロキシルアミン−ヒドロクロリドである。酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化されない、特に好ましいカーボンフリーの還元剤は、ヒドラジン、ヒドラジン−ハイドレート、ヒドロキシルアミン又はこれらの混合物である。
【００４１】
本発明の方法に従う方法の工程（Ａ）で任意に加えられる、少なくとも１種の還元剤は、一方では、本来、（一般式（Ｉ）の化合物に導入することができる酸化生成物(oxidation product)として）ＰＯ43-アニオンを運ぶことができない。他方では、少なくとも１種のこの還元剤は、Ｆｅ（ＩＩＩ）前駆体をＦｅ（ＩＩ）に完全に還元する、総合還元ポテンシャルを有していない。従って、少なくとも１種の、これらの追加的な還元剤が使用される場合、（本発明に従い、有利な電気化学的特性及びマイクロ構造を有する、一般式（Ｉ）の化合物を得るために）これらの還元剤を、酸化状態にある少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の化合物、及び任意に酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物と組み合わせて使用する必要がある。これらの場合では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の化合物、任意に、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物、及び任意に、工程（Ａ）で加えられる、少なくとも１種の追加的な還元剤の量と濃度は、従って調整される必要がある。この技術分野の当業者は、各量の計算方法を知っている。
【００４２】
少なくとも１種の追加的な還元剤は、任意に、本発明に従う方法の工程（Ａ）で混合物に加えられ、その濃度は、この作用剤の還元力と還元ポテンシャルに強く依存する。この技術分野の当業者は、各量の計算方法を知っている。
【００４３】
通常、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物の間のモル割合は、通常０．８から１．５、好ましくは０．９から１．１、最も好ましくは１．０である。
【００４４】
他の実施の形態では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、好ましくはＨ3ＰＯ3、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物、好ましくはＨ3ＰＯ4が、本発明に従う方法の工程（Ａ）で加えられ、この組合せは、好ましくは、（合成の過程、例えば、酸素の存在下に混合物を製造する間、及び／又は酸素の不純物の存在下に乾燥した材料をか焼する間での酸化の影響を克服するために）一般式（Ｉ）に従う所望の化合物を得るのに必要な割合よりも大きい割合、例えばＨ3ＰＯ3／Ｈ3ＰＯ4で加えられる。この技術分野の当業者は、本発明に従う工程（Ａ）の混合物中の化合物の化学量論的な量の計算方法を知っている。
【００４５】
好ましい実施の形態では、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が＋３の、少なくとも１種の鉄含有化合物、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、及び任意に、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物が、（一般式（Ｉ）に従う化学量論が得られるように）実質的に水性の混合物に加えられる。この技術分野の当業者は、必要な量の計算方法を知っている。
【００４６】
本発明の他の好ましい実施の形態では、少なくとも１種のリチウム含有化合物が、一般式（Ｉ）に従う化学量論的な量よりも≧１質量％、好ましくは≧２質量％多い量で加えられる。
【００４７】
本発明に従う方法の一実施の形態では、工程（Ａ）で準備される混合物中に存在する成分が、十分なミル(milling)によって乾燥状態で混合される。この技術分野の当業者は、この十分なミルの状態を得る方法、及び使用できるミルのような装置を知っている。次にミルされた成分は、適切な溶媒（該溶媒は水が好ましい）に溶解される。
【００４８】
本発明に従う方法の工程（Ａ）の他の実施の形態では、成分は、次の溶媒（溶媒は水が好ましい）中でのこれらの溶解によって混合される。
【００４９】
本発明に従う方法の工程（Ａ）で準備される混合物は、好ましい実施の形態では、実質的に水性である。「実質的に水性」という記載は、本発明に従う方法の工程（Ａ）の実質的に水性の混合物を準備するのに使用される溶媒の、５０質量％を超える、好ましくは６５質量％を超える、特に好ましくは８０質量％を超えるものが水であることを意味する。
【００５０】
水に加え、水と混和性の更なる溶媒も存在可能である。これらの溶媒の例は、１から１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、例えばｎ−プロパノール、又はイソ−プロパノール、ブタノール、例えばｎ−ブタノール、イソ−ブタノールである。本発明に従えば、アルコールは、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、追加的な還元剤及び／又は追加的な溶媒として加えることができる。
【００５１】
非常に好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）で使用される溶媒は、追加的な溶媒を有しない水である。本発明について、「追加的な溶媒を有しない」という記載は、非常に好ましい実施の形態では、水が唯一の溶媒として使用され、水以外の溶媒が反応混合物中に２質量％未満、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．１５質量％未満の量で反応混合物中に存在することを意味する。
【００５２】
工程（Ａ）で、溶媒又は溶媒の混合物に異なる成分が加えられる順序は決っていない。好ましい実施の形態では、リチウム含有化合物が最初に溶媒に加えられ、鉄の酸化状態が＋３の鉄含有化合物が２番目の成分として加えられる。任意に、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の還元剤、及び任意に少なくとも１種の追加的な還元剤が次に加えられる。
【００５３】
本発明の好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）から得られた混合物は、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄が＋３の酸化状態を有する鉄含有化合物、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤の（任意に、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物と組み合わせた）実質的に水性の溶液である。
【００５４】
水性として実施した場合、工程（Ａ）は、この技術分野の当業者にとって公知の、適切な全ての反応器、例えばオートクレーブ内で行うことができる。工程（Ａ）は連続的又は不連続的に行なうことができる。
【００５５】
本発明に従う方法の工程（Ａ）が、水性として行われる温度は、１０から１２０℃、好ましくは１５から１００℃、特に好ましくは２０から３０℃、例えば室温である。１００℃を超える温度が使用された場合、（水の沸点なので、）反応混合物は圧力抵抗性の反応器内に存在する必要がある。混合物の均一性を増すために、混合は、温度を高くして、及び任意に（例えばｕｌｔｒａｔｈｒｒａｘを使用して）せん断力を与えて行われる。
【００５６】
好ましい実施の形態では、工程（Ａ）で、混合物は、０．０５から８０時間、特に好ましくは０．１から２０時間、例えば０．５から２時間、攪拌される。本発明に従う方法の工程（Ａ）で得られる反応混合物のｐＨ値は、通常、ｐＨ７未満、好ましくはｐＨ６未満、例えば２．０から５．０である。
【００５７】
本発明に従う方法の工程（Ａ）は、空気下、又は不活性雰囲気下に行うことができる。不活性ガスの例は窒素、希ガス、例えばヘリウム又はアルゴンである。好ましい実施の形態では、工程（Ａ）は、空気下、又は窒素雰囲気下で行うことができる。
【００５８】
Ｆｅ3+のＦｅ2+への還元の大半は、通常、本発明に従う方法の工程（Ｂ）で行われる。工程（Ａ）で、還元剤を水性混合物中に加えた後、還元を直ちに開始させることも可能である。この実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ａ）で、Ｆｅ（ＩＩＩ）の少なくとも一部が、Ｆｅ（ＩＩ）に還元される。水性混合物を加熱して、温度が４０から１００℃、好ましくは６０から９５℃に上昇した後に、還元を開始させることも更に可能である。他の好ましい実施の形態では、２種のＰ−含有化合物の組合せが還元剤として使用され（例えばＨ3ＰＯ3／Ｈ3ＰＯ4）、両化合物が加えられた時に還元が開始される。
【００５９】
工程（Ｂ）：
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られた混合物を１００から５００℃の温度で、及び自己圧力で加熱し、Ｆｅを酸化状態＋２に還元し、そして一般式（Ｉ）の化合物を得ることを含む。
【００６０】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、通常、１００から５００℃の温度、好ましくは１８０から４００℃の温度、最も好ましくは２２０から３２０℃の温度、例えば２５０から３００℃で行われる。
【００６１】
一実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、液体の水と水の蒸気が、例えば１００〜３７４．１５℃の温度で平衡状態で存在する、熱水条件下に行うことができる。本発明に従う方法の工程（Ｂ）を、熱水条件下に行うことが好ましい。熱水条件下では、１００℃で１バールから３７４℃で２２０バールの自己圧力がオートクレーブ中に存在する。
【００６２】
他の実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、臨界超過の条件下に、例えば３７４．１５℃を超える温度で行われる。本発明に従う方法の工程（Ｂ）が、臨界超過の条件下に行なわれる場合、反応混合物は超臨界相内に存在する。この実施の形態では、オートクレーブの充填程度に依存して、５００バール以上の圧力を得ることができる。
【００６３】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、通常、１から２００バールの圧力、好ましくは２から１５０バールの圧力、最も好ましくは５０から１００バールの圧力で行われる。本発明に従う方法の工程（Ｂ）に存在する圧力は、一実施の形態では、上述した温度に加熱される反応混合物の成分によって設定することができる。例えば、本発明に従う方法の工程（Ａ）で製造され、そして工程（Ｂ）で熱水的に処理される溶媒が水である場合、これは１００℃を超える温度で蒸発する。工程（Ｂ）が閉鎖された反応器、例えばオートクレーブ内で行われる場合、圧力は、蒸発する溶媒に起因してこの反応器内で上昇する。非常に好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、オートクレーブ内で行われる。
【００６４】
本発明に従う方法の第２の実施の形態では、工程（Ｂ）での反応混合物の圧力は、少なくとも１種の適切なガスを反応器に加えることによって調節できる。このガスは、好ましくは不活性ガスであり、最も好ましくはアルゴン、ヘリウム等の希ガス、又は混合物、又は窒素等から選ばれる。本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、不活性ガスとして窒素が使用される。
【００６５】
本発明に従う方法の更なる実施の形態では、工程（Ａ）で得られた反応混合物は、適切な反応器、例えばオートクレーブ内に配置され、次に反応器内の圧力が大気圧を超えて、例えば１．５から２０バール、最も好ましくは５から１５バール、例えば１０バールに調節される。次に、反応混合物は、所望の温度、好ましくは上述した温度に加熱され、ここで、圧力が上述した値に同時に上昇する。
【００６６】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、工程（Ｂ）の温度と圧力のために適切な如何なる反応器内ででも行うことができる。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、オートクレーブ内で行うことができる。より好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、本方法の工程（Ａ）のものと同一の反応器内で行われる。
【００６７】
本発明の方法の工程（Ｂ）は、連続的に、又は不連続的に行うことができる。
【００６８】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）に従う加熱は、式（Ｉ）に従う化合物を得るのに必要である限り、行われる。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｂ）は、０．５から３０時間、好ましくは４から２０時間、最も好ましくは８から１６時間、例えば１２時間行われる。
【００６９】
通常、反応混合物は、本発明に従う方法の工程（Ｂ）で攪拌される。好ましい実施の形態では、混合物は、工程（Ｂ）で、（非常に均一な、一般式（Ｉ）の化合物を得るために、）非常に速く攪拌される。工程（Ｂ）での攪拌速度は、好ましくは４００から１２００ｒｐｍ（１分当たりの回転数）、より好ましくは６００から１００ｒｐｍ、例えば７００ｒｐｍである。工程（Ｂ）での攪拌速度は、本発明に従う方法から得られる生成物の品質に相当な影響を与える。適切な攪拌器は、この技術分野の当業者にとって公知である（例えばブレード攪拌器）。
【００７０】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）の後、一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、最も好ましくはＬｉＦｅＰＯ4が、（本方法の工程（Ａ）で施された）溶媒中に得られる。本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、水が溶媒として使用される。一般式（Ｉ）に従う、ＬｉＦｅＰＯ4ではない、他の化合物が、本発明に従う方法によって製造される場合、溶媒中のこれらの化合物の溶解度に従って、工程（Ｂ）で、溶液又は乳濁液が得られる。本発明の従う方法で、ＬｉＦｅＰＯ4が得られる、好ましい場合、ＬｉＦｅＰＯ4の水性懸濁液が工程（Ｂ）で得られる。
【００７１】
本発明に従う方法の工程（Ｂ）の後に乳濁液が得られる（好ましい）場合、この乳濁液は、ｐＨ−値が通常、３から７、好ましくは４．５から６．５、例えば５．５である。
【００７２】
本発明は、上述した一般式（Ｉ）に従う、（本発明に従う方法によって製造可能な）化合物にも関する。
【００７３】
本発明に従う方法の好ましい実施の形態に従えば、工程（Ｂ）で得られる反応混合物が工程（Ｃ）で処理される。ここで、工程（Ｃ）は、反応媒体から一般式（Ｉ）に従う化合物を分離するための任意の別の工程である。
【００７４】
工程Ｃ：
本発明に従う方法の好ましい実施の形態では、工程（Ｂ）の後、工程（Ｃ）が行われる：
（Ｃ）工程（Ｂ）で得られた混合物から一般式（Ｉ）の化合物を分離する工程。
【００７５】
通常、溶液又は乳濁液から固体物質を分離するための技術分野の当業者にとって公知の全ての方法を、本発明に従う方法の工程（Ｃ）で使用することができる。好ましい方法は、ろ過、遠心力、乾燥である。工程（Ｃ）の好ましい実施の形態では、好ましくは水性の、工程（Ｂ）で得られた、乳濁液中の、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物が、（好ましくは、昇圧又は減圧の補助下に）ろ過によって分離される。この技術分野の当業者はこのことを行う方法を知っている。
【００７６】
本発明に従う方法の更なる好ましい実施の形態では、少なくとも１種の、一般式（Ｉ）の（固体状態の）化合物を分離した後、（少なくとも１種の化合物を、実質的に純粋な状態で得るために、）この固体が洗浄される。本発明に従う方法につい、「実質的に純粋」は、洗浄後、一般式（Ｉ）の化合物ではない化合物の存在量が、５質量％未満、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満であることを意味する。
【００７７】
好ましい実施の形態では、（少なくとも１種の、一般式（Ｉ）の化合物に対して、実質的に不溶性の）適切な溶媒を使用して洗浄が行われる。「実質的に不溶性」は、洗浄処理の間、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物が溶解する量が、５質量％未満、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満であることを意味する。
【００７８】
本発明に従う方法について、「実質的に(essentially)」は、９０％を超えること、好ましくは９５％を超えること、より好ましくは９８％を超えることである。
【００７９】
非常に好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｃ）での洗浄は、水を使用して行なわれる。本発明のより好ましい実施の形態では、洗浄は、一つの完全な水の部分（段階）ではなく、水の幾つかの部分（段階）を使用して行われる。通常、一般式（Ｉ）に従う化合物を、実質的に純粋な状態で得るために、洗浄は必要な回数で行なわれる。実質的に純粋な化合物を得るために必要とされる水の量を決定する方法は、例えば、化合物の伝導性（実質的に純粋な状態の化合物は、非常に低い伝導性を示す）である。
【００８０】
更なる好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｃ）の後に得られる、少なくとも１種の化合物は、溶媒、好ましくは水を除去するために、乾燥される。乾燥は、この技術分野の当業者にとって公知の如何なる方法によってでも行うことができ、例えば、４０から１５０℃の温度に加熱することによって行われる。本発明に従う方法の更なる実施の形態では、乾燥は、減圧下に、例えば４００から９００ミリバールで行うことができる。加熱による乾燥は、乾燥のために適切であり、そしてこの技術分野の当業者にとって公知の如何なる装置を使用してでも行なことができ、例えば熱風空気キャビネット又は任意の種類の炉内で行うことがきる。
【００８１】
本発明の工程（Ｃ）での乾燥は、溶媒、好ましくは水の、実質的に全部の量が除去されるまで行われる。この技術分野の当業者は、実質的に全ての溶媒が除去された時点を知っており、例えば一般式（Ｉ）の化合物が一定の質量に達した場合、全ての溶媒が除去されている。
【００８２】
本発明に従う方法の工程（Ｃ）から得られた固体は、これらを含む、Ｌｉ−イオンバッテリーの充電と放電における、改良されたＬｉ−イオン拡散性を提供する。Ｌｉ−イオン拡散性を改良することにより、Ｌｉ−イオンバテリーの出力（仕事率）特性、及び追加的に容量を増すことができる。
【００８３】
従って、本発明は、本発明に従う方法によって得ることができる／製造することができる、少なくとも１種の化合物を含む粒子又は塊状物にも関する。
【００８４】
この事実のために、本発明に従う方法によって製造（調製）することができる、一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物を含む粒子又は塊状物は、リチウム−イオンバッテリー又は電気化学的セルを製造するために特に適切である。従って、本発明は、本発明に従う方法によって得ることができる／製造することができる、一般式（Ｉ）の化合物を、リチウム−イオンバテリー、又は電気化学的セルのカソードを製造するために使用する方法にも関する。
【００８５】
更に、本発明は、本発明に従う方法によって製造可能な少なくとも１種の粒子又は塊状物、又は本発明に従う方法によって製造可能な一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物を含む、リチウム−イオンバッテリーのためのカソードにも関する。
【００８６】
工程Ｄ：
本発明に従う方法の一実施の形態では、工程（Ｃ）から得ることができる固体化合物は、本発明に従う方法の、任意の工程（Ｄ）で、３００から１０００℃の温度で、任意にか焼される。
【００８７】
任意の工程（Ｄ）は、好ましくは３７５から１１００℃のか焼温度、特に好ましくは４００から９５０℃のか焼温度、例えば４５０から８５０℃で行われる。
【００８８】
か焼は、通常、不活性ガス雰囲気下で行なわれる。不活性ガスの例は、微量の酸素を含む工業用窒素、又は希ガス、例えばヘリウム及び／又はアルゴンである。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の任意の工程（Ｄ）で、窒素が使用される。本発明の任意の工程（Ｄ）で工業用窒素が使用される場合、この窒素は微量の酸素を含むことができる。
【００８９】
本発明の方法に従う方法の一つの有利な点は、不活性雰囲気下でか焼を行うことができ、及び従来技術に従う還元雰囲気下で任意の工程（Ｄ）を行う必要が無いことである。これらに基づいて、本発明に従う方法は、時間と費用をより節約した方法で行うことができる。ガス状還元剤、例えば水素が存在しないことで、爆発性ガス状混合物の存在を避けることができる。か焼工程で使用された窒素が酸素を多量に含む場合、ＣＯ又は水素等の還元剤を、酸素含有窒素に加えることができる。
【００９０】
本発明に従う方法の任意の工程（Ｄ）は、０．１から８時間、好ましくは０．５から３時間行われる。任意の工程（Ｄ）の好ましい実施の形態では、か焼温度は、０．１から２時間、非常に好ましくは０．５から１．５時間の期間、か焼温度が維持され、そしてその終了時に温度が室温にまで低下される。
【００９１】
か焼の温度は、一般式（Ｉ）に従う化合物の比表面積に相当な影響を及ぼす。か焼の間の低温度は、通常、高い比表面積をもたらす。か焼の間の高温度は、通常、低い比表面積をもたらす。
【００９２】
本発明に従う方法の工程（Ｄ）で得られる粒子又は塊状物は、任意に、更なる要素、例えば（任意に、追加的な還元剤、例えば砂糖の熱分解によって得ることができる）カーボンを含むことができる。
【００９３】
本発明に従う方法は、連続的に、又は不連続的に行うことができる。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法は、連続的に行なわれる。任意の工程（Ｄ）のための適切な装置は、この技術分野の当業者にとって公知である。連続的、又は不連続的なか焼の一例は回転炉である。連続的なか焼の場合、回転炉内で滞留時間は、炉の傾斜と回転速度に基づく。この技術分野の当業者は、回転炉内での滞留時間の調整方法を知っている。好ましい実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｄ）でか焼される固体は、か焼の間、（例えば、流動床反応器内、又は回転炉内で）動かされる。か焼の間、固体を攪拌することもできる。回転炉は、異なる温度領域を含むことができる。例えば、第１の温度領域では、（スプレー乾燥された粉を水抜きするために）温度を低温に調整することができ、この一方で、他の領域で、より高いか焼温度が存在する。粉を加熱する速度は、異なる領域での温度、及び炉内で粉が動かされる速度に依存する。
【００９４】
本発明に従う方法の任意の工程（Ｄ）は、通常、好ましくは所望の生成物への完全な変換が得られるのに適切な、所定の圧力下に行われる。好ましい実施の形態では、任意の工程（Ｄ）は、（外部から反応器内に酸素が浸入することを防止するために）大気圧よりも僅かに高い圧力下に行なわれる。この僅かに高められた大気圧は、この工程でか焼される固体化合物を流れる、少なくとも１種の不活性ガスによって成されることが好ましい。
【００９５】
一般式（Ｉ）の組成物から製造することができる電極の組成に依存して、及び得られるリチウム−イオンバッテリーの所望の電気化学的な特性に依存して、本願発明に従、工程（Ｃ）から得られる固体化合物が、（塊状物をより小さく、及び所望のサイズを有する、より密集した塊状物、又は一次粒子に破壊するために、）任意の工程（Ｄ）の前に、及び／又は工程（Ｄ）から得られる固体化合物が工程（Ｄ）の後に機械的に処理されることが有利であって良い。適切なミル、圧縮機、及び／又はロールは、この技術分野の当業者（この技術分野の通常の知識を有する者）にとって公知である。例は、好ましくは窒素及び／又は空気の使用下の、摩擦が非常に低い、ジェットミルである。か焼した生成物をミルするために、例えば、ビードミルを使用することによって、ウェットミル法が有利であって良い。更に有利な装置は、圧縮機、及び／又はローリングである。
【００９６】
本発明に従う方法によって製造することができる、本発明に従う、一般式（Ｉ）の材料は、リチウム−イオンバッテリー又は電気化学セルのカーソードの製造のために使用することが特に適切である。従って、本発明は、本発明に従う方法によって得ることができる／製造することができる粒子、又は塊状物、又は一般式（Ｉ）の化合物を、リチウム−イオンバッテリー又は電気化学セルのカソードを製造するために使用する方法に関する。
【００９７】
本発明は、更に、本発明に従う方法によって得ることができる／製造することができる、一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の粒子又は塊状物化合物を含む、リチウム−イオンバッテリーのカソードに関する。上述したカソードを得るために、一般式（Ｉ）に従う化合物が、例えばＷＯ２０４／０８２０４７に記載された、少なくとも１種の導電性材料と一緒に混合される。
【００９８】
適切な導電性材料は、例えば、カーボンブラック、グラファイト、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、又は導電性ポリマーである。典型的には、少なくとも１種の導電性材料の２．０から４０質量％が、一般式（Ｉ）に従う化合物と一緒にカソードに使用される。カソードを得るために、導電性材料及び一般式（Ｉ）に従う化合物が混合される。この混合は、任意に有機溶媒の存在下、及び任意に有機バインダー、例えばＰＶＤＦの存在下に行なわれ、そしてこの混合物は、任意に発泡されて乾燥される。８０から１５０℃の温度が乾燥工程に適用される。
【００９９】
好ましい実施の形態では、少なくとも１種の導電性材料、又は導電性材料の少なくとも１種の前駆体の、少なくとも一部が、上述したように、一般式（Ｉ）に従う化合物の製造の間に加えられる。好ましい実施の形態では、少なくとも１種の導電性材料、又は導電性材料の少なくとも１種の前駆体の、少なくとも一部が、一般式（Ｉ）に従う化合物の製造中に、出発材料の混合物中に加えられる。一般式（Ｉ）に従う化合物の製造中に加えられなかった、少なくとも１種の導電性材料、又は導電性材料の少なくとも１種の前駆体の、残りの部分は、この製造（調製）の後に加えられる。
【０１００】
従って、本発明は、上述した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を製造するための方法であって、以下の工程
（Ｅ）少なくとも１種の導電性の材料、又は少なくとも１種の導電性材料の前駆体、少なくとも１種のリチウム含有化合物、鉄の酸化状態が＋３である、少なくとも１種の鉄含有化合物、及び存在する場合には、少なくとも１種のＭ1含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種のＭ2含有化合物、及び／又は存在する場合には、少なくとも１種の少なくとも１種のＭ3含有化合物、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤を含む混合物を準備する工程、及び
（Ｆ）工程（Ｅ）で得られた混合物を、１００から５００℃の温度で、及び自己圧力で加熱し、Ｆｅを酸化状態＋２に還元し、及び少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を得る工程、
を含むことを特徴とする方法にも関する。
【０１０１】
本発明に従うこの方法の好ましい実施の形態では、工程（Ｅ）で準備される混合物は、実質的に水性である。更なる実施の形態では、工程（Ｅ）で準備される混合物は、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物を追加的に含む。
【０１０２】
リチウム−、Ｍ1、Ｍ2及び／又はＭ3−含有化合物、鉄含有化合物、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、任意に存在する、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物、導電性材料、装置、及び工程（Ｅ）及び（Ｆ）のプロセスパラメーターは、上述したものに対応する。好ましい実施の形態では、上述し、上記に定義したように、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、任意に存在する、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に加え、少なくとも１種の追加的な還元剤を加えることができる。
【０１０３】
更なる好ましい実施の形態では、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤は、Ｈ3ＰＯ3、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ3、（ＮＨ4）2ＨＰＯ3、Ｈ3ＰＯ2、（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ2、ＬｉＨ2ＰＯ3、Ｌｉ2ＨＰＯ3、Ｌｉ2ＰＯ2及びこれらの混合物から選ばれる。
【０１０４】
上記に定義した、一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料の混合物を製造する方法では、導電性材料は、カーボンブラック、グラファイト、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、導電性ポリマー又はこれらの混合物から成る群から選ばれる。少なくとも１種の導電性材料は、本発明に従う方法の工程（Ｅ）で、本発明に従う方法の工程（Ｅ）に存在する反応混合物の全体に対して、通常、０．０１から１５質量％、好ましくは０．１から１０質量％、より好ましくは０．２から８質量％の量で加えられる。
【０１０５】
カーボンブラック、グラファイト、又は実質的にカーボンから成る物質が、工程（Ｅ）で導電性材料として使用された場合、これらの材料は、混合物、好ましくは実質的に水性の溶液又は他の成分の分散液中に懸濁されることが好ましい。このことは、これらの導電性材料を、好ましくは水性の、他の成分の混合物中に、直接的に加えることによって達成することができる。この替わりに、カーボンブラック、グラファイト、又は実質的にカーボンから成る物質を、過酸化水素の水溶液中に懸濁させ、そしてこの懸濁液を次に上述したように、１種以上の成分の溶液又は分散液に加えることもできる。過酸化水素での処理は、通常、カーボンの水との接触を改良し、そして安定性が改良された、即ち偏析の傾向が少ないカーボン含有懸濁液を得ることを可能にする。更に、混合物中の、導電性材料の均一な分散も改良される。水性懸濁液を更に攪拌、及び／又は加熱することにより、過剰の過酸化水素が、触媒性のＬｉ−、Ｆｅ-及び／又はＰ−含有前駆動体の存在下に、水と酸素に分解される。
【０１０６】
他の実施の形態では、本発明に従う方法の工程（Ｅ）で、少なくとも１種の界面活性剤を加えることができる。適切な界面活性剤は、例えば、非−イオン性界面活性剤、好ましくはエチレン オキシド／プロピレン オキシド ブロック コポリマーである。
【０１０７】
酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤、及び酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物が、本発明に従う方法の工程（Ｅ）に加えられる場合、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物に酸化される、少なくとも１種の還元剤と、酸化状態が＋５の、少なくとも１個のリン原子を含む、少なくとも１種の化合物の間の割合は、例えば０．８から５．０、好ましくは０．９から４．０、より好ましくは１．０である。
【０１０８】
工程（Ｇ）：
本発明に従う好ましい実施の形態では、工程（Ｆ）の後、以下の工程（Ｇ）が行われる：
（Ｇ）上述した一般式（Ｉ）に従う、少なくとも１種の化合物を含む混合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を、工程（Ｆ）で得られた混合物から分離する工程。
【０１０９】
通常、溶液又は乳濁液から固体材料を分離するための技術分野の当業者にとって公知の全ての方法を、本発明に従う方法の工程（Ｇ）に使用することができる。
【０１１０】
原則として、本発明に従う方法の任意の工程（Ｇ）は、上記のように、工程（Ｃ）に従って行うことができる。従って、工程（Ｃ）について説明した詳細と好ましい実施の形態は、工程（Ｇ）の詳細と好ましい実施の形態でもあるが、異なる点は、工程（Ｇ）では、上述した一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物が扱われるのに対して、工程（Ｃ）では、上述した一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物が扱われることである。
【０１１１】
工程（Ｈ）：
本発明に従う方法の一実施の形態では、工程（Ｇ）で得られた固体化合物が、本発明に従う方法の任意の工程（Ｈ）で、３００から１０００℃の温度にか焼される。
【０１１２】
原則として、本発明に従う方法の任意の工程（Ｈ）は、上述のように、工程（Ｄ）に従って行うことができる。従って、工程（Ｄ）について説明した詳細と好ましい実施の形態は、工程（Ｈ）の詳細と好ましい実施の形態でもあるが、異なる点は、工程（Ｈ）では、上述した一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物が扱われるのに対して、工程（Ｄ）では、上述した一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物が扱われることである。
【０１１３】
本発明は、上述のように、工程（Ｅ）、（Ｆ）及び任意に（Ｇ）、及び／又は（Ｈ）によって製造することができる、上述した一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物にも関する。従来技術に従う材料とは対照的に、本発明に従うこれらの混合物は、得られた材料の塊状物中で、少なくとも１種の導電性材料の分散性が改良されている。この改良されたＣ−分散は、本発明に従うカソード材料粉内のカーボンの高い導電性の浸透ネットワーク(percolation network)をもたらし、及び更に、電極等の層の改良された導電性をもたらす。一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１種の導電性材料の混合物は、（混合物中の追加的なカーボンの種類と量で決定される）ＢＥＴ表面積が、通常、０．１から５００ｍ2／ｇの範囲で変動する。
【０１１４】
従って、本発明は、上述した混合物、又は（上述した一般式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物及び少なくとも１種の導電性材料を含む混合物を含む）塊状物を、リチウム−イオンバッテリー又は電気化学的セルを製造するために使用する方法にも関する。
【０１１５】
本発明は、混合物、又は上述した混合物を含む塊状物を含む、リチウム−イオンバッテリーのためのカソードにも関する。
【０１１６】
上述した一般式（Ｉ）に従う化合物、又は一般式（Ｉ）に従う化合物を含む混合物、又は上述した塊状物、及び上述した少なくとも１種の導電性材料を製造するために、好ましい実施の形態では、以下のバインダーが使用される：
ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル−メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−コポリマー、テトラフルオロエチレン−ヘキフルオロプロピレン−コポリマー、ポリビニリデンフルオリド−ヘキサフルオロプロピレン−コポリマー（ＰＶｄＦ−ＨＦＰ）、ペルフルオロアルキル−ビニルエーテル−コポリマー、ビニリデンフルオリド−クロロトリフルオロエチレン−コポリマー、エチレン−クロロフルオロエチレン−コポリマー、エチレン−アクリル酸−コポリマー（ナトリウムイオンを含む場合と含まない場合を含む）、エチレン−メタクリル酸（ナトリウムイオンを含む場合と含まない場合を含む）、ポリアミド及びポリイソブテン。
【０１１７】
バインダーは、それぞれカソード材料の全体に対して、通常、１から１０質量％、好ましくは２から８質量％、特に好ましくは３から７質量％の量で加えられる。
【０１１８】
本発明に従う方法を、以下の実施例を使用して更に説明する：
【０１１９】
実施例１
ＬｉＯＨ＋ＦｅＯＯＨ＋０．５Ｈ3ＰＯ3＋０．５Ｈ3ＰＯ4→ＬｉＦｅＰＯ4＋２．５Ｈ2Ｏ
１４．６６ｇ（９８％、０．６モル、Ｍｅｒｃｋ）ＬｉＯＨを、１０００ｍＬの水に攪拌下に溶解させた。３４．５ｇ（８５％、０．３モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）Ｈ3ＰＯ4をこの溶液に加えた。ｐＨが６．５の白い沈澱物が発生した。次に６４．１ｇのＢａｙｏｘｉｄ ＥＦ３００（ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ含有量５１．３％、０．６モル、ＢＥＴ ２９０ｍ2／ｇ）を加えた。この後、３２０ｍＬ中の２５．０５ｇのＨ3ＰＯ3（９８％、０．３モル、Ａｃｒｏｓ）を加え、２．８４のｐＨが得られた。
【０１２０】
反応を３．５ｌのオートクレーブ内で行った。窒素を使用して、オートクレーブ内の圧力を１０バールに設定した。攪拌器を７００ｒｐｍでスイッチオンした。反応混合物を室温で１時間攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。温度を２７０℃で１２時間維持し、そして室温に低下させた。
【０１２１】
得られた懸濁液は、ｐＨが５．５２で、伝導度が２．０９ｍＳであった。
【０１２２】
反応混合物をろ過し、そして得られた固体を１０００ｍＬの脱塩した（５つの部分の）水で洗浄した。伝導度は２６．４μＳである。固体を、乾燥炉内で、一晩、一定質量になるまで、８０℃で乾燥させた。
【０１２３】
実施例２
ＬｉＯＨ＋ＦｅＯＯＨ＋０．５Ｈ3ＰＯ3＋０．５Ｈ3ＰＯ4→ＬｉＦｅＰＯ4＋２．５Ｈ2Ｏ
１４．６６ｇ（９８％、０．６モル、Ｍｅｒｃｋ）ＬｉＯＨを、１０００ｍＬの水に攪拌下に溶解させた。３４．５ｇ（８５％、０．３モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）Ｈ3ＰＯ4をこの溶液に加えた。ｐＨが６．５の白い沈澱物が発生した。次に６４．１ｇのＢａｙｏｘｉｄ ＥＦ３００（ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ含有量５１．３％、０．６モル、ＢＥＴ ２９０ｍ2／ｇ）を加えた。この後、３２０ｍＬ中の２５．０５ｇのＨ3ＰＯ3（９８％、０．３モル、Ａｃｒｏｓ）を加え、２．８４のｐＨの懸濁液Ａが得られた。
【０１２４】
３ｇのカーボンブラック（Ｔｉｍｃａｌ Ｓｕｐｅｒ Ｐ Ｌｉ，Ｔｉｍｃａｌ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｄ−４０２１２ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を水に加えた（カーボンブラックが表面に浮いた）。次に１５０ｍｌの水性Ｈ2Ｏ2−溶液（３０％、Ｍｅｒｃｋ ＧｍｂＨ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を滴下させて、攪拌下に加えた（カーボンブラックは、水中に分散した）。得られた黒色の、水性のカーボンブラック分散液Ｂを、攪拌下に、懸濁液Ａに加えた。
【０１２５】
反応を３．５ｌのオートクレーブ内で行った。窒素を使用して、オートクレーブ内の圧力を１０バールに設定した。攪拌器を７００ｒｐｍでスイッチオンした。反応混合物を室温で１時間攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。温度を２７０℃で１２時間維持し、そして室温に低下させた。
【０１２６】
得られた懸濁液は、ｐＨが５．４８で、伝導度が２．４ｍＳであった。
【０１２７】
反応混合物をろ過し、そして得られた固体を１０００ｍＬの脱塩した（５つの部分の）水で洗浄した。伝導度は２９μＳである。固体を、乾燥炉内で、一晩、一定質量になるまで、８０℃で乾燥させた。
【０１２８】
実施例３
ＬｉＯＨ＋ＦｅＯＯＨ＋０．５Ｈ3ＰＯ3＋０．５Ｈ3ＰＯ4→ＬｉＦｅＰＯ4＋２．５Ｈ2Ｏ
１４．６６ｇ（９８％、０．６モル、Ｍｅｒｃｋ）ＬｉＯＨを、１０００ｍＬの水に攪拌下に溶解させた。３４．５ｇ（８５％、０．３モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）Ｈ3ＰＯ4をこの溶液に加えた。ｐＨが６．５の白い沈澱物が発生した。次に６４．１ｇのＢａｙｏｘｉｄ ＥＦ３００（ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ含有量５１．３％、０．６モル、ＢＥＴ ２９０ｍ2／ｇ）を加えた。この後、３２０ｍＬ中の２５．０５ｇのＨ3ＰＯ3（９８％、０．３モル、Ａｃｒｏｓ）を加え、２．８４のｐＨの懸濁液Ａが得られた。
【０１２９】
３ｇのカーボンブラック（Ｔｉｍｃａｌ Ｓｕｐｅｒ Ｐ Ｌｉ，Ｔｉｍｃａｌ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｄ−４０２１２ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を水に加えた（カーボンブラックが表面に浮いた）。次に０．３ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ １０４００（ＢＡＳＦ ＳＥ，６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｃｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を攪拌下に加えた（カーボンブラックが水中に分散した）。得られた黒色の、水性のカーボンブラック分散液Ｂを、攪拌下に、懸濁液Ａに加えた。
【０１３０】
反応を３．５ｌのオートクレーブ内で行った。窒素を使用して、オートクレーブ内の圧力を１０バールに設定した。攪拌器を７００ｒｐｍでスイッチオンした。反応混合物を室温で１時間攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。温度を２７０℃で１２時間維持し、そして室温に低下させた。
【０１３１】
得られた懸濁液は、ｐＨが５．９で、伝導度が３．９ｍＳであった。
【０１３２】
反応混合物をろ過し、そして得られた固体を１０００ｍＬの脱塩した（５つの部分の）水で洗浄した。伝導度は２９μＳである。固体を、乾燥炉内で、一晩、一定質量になるまで、８０℃で乾燥させた。
【０１３３】
実施例４
ＬｉＯＨ＋ＦｅＯＯＨ＋０．５５Ｈ3ＰＯ3＋０．４５Ｈ3ＰＯ4→ＬｉＦｅＰＯ4＋２．５Ｈ2Ｏ
１４．６６ｇ（９８％、０．６モル、Ｍｅｒｃｋ）ＬｉＯＨを、１０００ｍＬの水に攪拌下に溶解させた。３２．７５ｇ（８５％、０．２８５モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）Ｈ3ＰＯ4をこの溶液に加えた。ｐＨが６．５の白い沈澱物が発生した。次に６４．１ｇのＢａｙｏｘｉｄ ＥＦ３００（ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ含有量５１．３％、０．６モル、ＢＥＴ ２９０ｍ2／ｇ）を加えた。この後、３２０ｍＬ中の２６．３０ｇのＨ3ＰＯ3（９８％、０．３１５モル、Ａｃｒｏｓ）を加え、２．６８のｐＨが得られた。
【０１３４】
反応を３．５ｌのオートクレーブ内で行った。窒素を使用して、オートクレーブ内の圧力を１０バールに設定した。攪拌器を７００ｒｐｍでスイッチオンした。反応混合物を室温で１時間攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。温度を２７０℃で１２時間維持し、そして室温に低下させた。
【０１３５】
得られた懸濁液は、ｐＨが５．４で、伝導度が２．３ｍＳであった。
【０１３６】
反応混合物をろ過し、そして得られた固体を１０００ｍＬの脱塩した（５つの部分の）水で洗浄した。伝導度は３０μＳである。固体を、乾燥炉内で、一晩、一定質量になるまで、８０℃で乾燥させた。
【０１３７】
実施例５
１．１ＬｉＯＨ＋ＦｅＯＯＨ＋０．５５Ｈ3ＰＯ3＋０．４５Ｈ3ＰＯ4→ＬｉＦｅＰＯ4＋２．５Ｈ2Ｏ
１６．１３ｇ（９８％、０．６モル、Ｍｅｒｃｋ）ＬｉＯＨを、１０００ｍＬの水に攪拌下に溶解させた。３２．７５ｇ（８５％、０．２８５モル、Ｂｒｅｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）Ｈ3ＰＯ4をこの溶液に加えた。ｐＨが６．５の白い沈澱物が発生した。次に６４．１ｇのＢａｙｏｘｉｄ ＥＦ３００（Ｆｅ含有量５１．３％、０．６モル、ＢＥＴ ２９０ｍ2／ｇ）を加えた。この後、３２０ｍＬ中の２６．３０ｇのＨ3ＰＯ3（９８％、０．３１５モル、Ａｃｒｏｓ）を加え、２．８のｐＨが得られた。
【０１３８】
反応を３．５ｌのオートクレーブ内で行った。窒素を使用して、オートクレーブ内の圧力を１０バールに設定した。攪拌器を７００ｒｐｍでスイッチオンした。反応混合物を室温で１時間攪拌し、そして次に２７０℃に加熱した。温度を２７０℃で１２時間維持し、そして室温に低下させた。
【０１３９】
得られた懸濁液は、ｐＨが５．７で、伝導度が１．２ｍＳであった。
【０１４０】
反応混合物をろ過し、そして得られた固体を１０００ｍＬの脱塩した（５つの部分の）水で洗浄した。伝導度は３０μＳである。固体を、乾燥炉内で、一晩、一定質量になるまで、８０℃で乾燥させた。