(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩：
【化１０１】
0005732401.tif 000050
［式中：
ＭＡｚＰｃは、式
【化１０２】
0005732401.tif 000051
のアザフタロシアニン核を表し、
Ｍは、２Ｈ、ＣｕまたはＮｉであり；
各Ｐは、独立してＣＨまたはＮであり；
Ｒ１は、Ｈまたは置換されていてもよいアルキルであり；
Ｒ２が、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される１または２つの水可溶化基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル；置換されていてもよいヘテロアリール基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル（ここにおいて、該ヘテロアリール基またはその置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ）；または、置換されていてもよいアリール基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル（ここにおいて、該アリール基またはその置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ）であり；ＳＯ２Ｒ３が式（５）の基であり；
−ＳＯ２−Ｌ−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４
式（５）
［式中：
Ｒ１３は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１４は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；そして
Ｌは、置換されていてもよいＣ１−４アルキレンである］。
ｙは、０より大きく４未満であり；
ｚは、０より大きく４未満であり；そして
ｙ＋ｚの合計は、１〜４の範囲にあり；
ただし、アザフタロシアニン核の４つの成分環のいずれか１つにおいて、少なくとも１つのＰはＮであるという条件が付く］。
【請求項２】
ＭがＣｕである、請求項１に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
【請求項３】
Ｒ１がＨまたはメチルである、請求項１または請求項２のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
【請求項４】
Ｒ２が、置換されていてもよいトリアジニルを持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり、該トリアジニル基またはその置換基が、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
【請求項５】
Ｒ２が式（４）の基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩
【化１０３】
0005732401.tif 000052
［式中：
Ｒ８は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ９は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１０は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルであり；そして
Ｒ１２は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルである］。 
【請求項６】
Ｒ１１が、１〜３つの−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯ２Ｈ基を持つアリール基である、請求項５に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
【請求項７】
Ｒ１４が、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つＣ１−４アルキルである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩と、液体媒体とを含む組成物。
【請求項９】
基材上に像を形成するための方法であって、請求項８に記載の組成物を、インクジェット印刷機により基材に施用することを含む方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のアザフタロシアニン化合物で印刷された材料。
【請求項１１】
チャンバーと請求項８に記載の組成物とを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該組成物が該チャンバー内にある、前記インクジェット印刷機用カートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物およびインク、印刷方法、印刷された基材、ならびにインクジェット印刷機用カートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、ノズルを基材と接触させることなくインクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させる、ノンインパクト印刷技術である。この技術に用いられるインクのセットは、典型的には黄色、マゼンタ、シアンおよび黒色インクを含む。
【０００３】
高解像度デジタルカメラの出現に伴い、消費者がインクジェット印刷機を用いて写真を印刷することが、次第に一般的になってきている。これにより、従来の銀塩写真の費用および不便さが回避されている。
【０００４】
インクジェット印刷機は他の形の印刷および現像に対し多くの利点を有するが、取り組むべき技術的課題がなお存在する。例えば、インク媒体に溶解するが優れた耐湿潤堅牢度(wet-fastness)を示す（すなわち、印刷したときにプリントが滲んだり不鮮明になったりしない）インク着色剤を提供するという、相反する要件がある。また、インクは、印刷した後にシートがくっつくのを回避するために迅速に乾燥することが必要であるが、印刷機に用いられている微小ノズルの上を覆ってクラスト(crust)を形成すべきではない。印刷機に用いられている微小ノズルを詰まらせうる粒子の形成を回避するために、貯蔵安定性も重要である。これは特に、消費者はインクジェットインク用カートリッジを数ヶ月にわたり保持する可能性があるためである。さらに、特に写真用品質の再生に重要なことであるが、得られる像は、光または一般的な酸化ガス、例えばオゾンへの暴露により、急激に日焼けまたは退色を起すべきでない。あらゆる像を最適に再生することができるように、着色剤の色調および彩度が厳密に的確であることも重要である。
【０００５】
したがって、インクジェット印刷のための新規着色剤の開発は、これら矛盾していて要求の厳しい性質をすべて釣り合わせるという点で、独特な課題を提起する。
【発明の概要】
【０００６】
即ち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩：
【化１０４】
0005732401.tif 000002
［式中：
ＭＡｚＰｃは、式
【化１０５】
0005732401.tif 000003
のアザフタロシアニン核を表し、
Ｍは、２Ｈ、ＣｕまたはＮｉであり；
各Ｐは、独立してＣＨまたはＮであり；
Ｒ１は、Ｈまたは置換されていてもよいアルキルであり；
Ｒ２が、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される１または２つの水可溶化基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル；置換されていてもよいヘテロアリール基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル（ここにおいて、該ヘテロアリール基またはその置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ）；または、置換されていてもよいアリール基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル（ここにおいて、該アリール基またはその置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ）であり；ＳＯ２Ｒ３が式（５）の基であり；
−ＳＯ２−Ｌ−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４
式（５）
［式中：
Ｒ１３は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１４は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；そして
Ｌは、置換されていてもよいＣ１−４アルキレンである］。
ｙは、０より大きく４未満であり；
ｚは、０より大きく４未満であり；そして
ｙ＋ｚの合計は、１〜４の範囲にあり；
ただし、アザフタロシアニン核の４つの成分環のいずれか１つにおいて、少なくとも１つのＰはＮであるという条件が付く］。
〔２〕
ＭがＣｕである、〔１〕に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
〔３〕
Ｒ１がＨまたはメチルである、〔１〕または〔２〕のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
〔４〕
Ｒ２が、置換されていてもよいトリアジニルを持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり、該トリアジニル基またはその置換基が、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
〔５〕
Ｒ２が式（４）の基である、〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩
【化１０６】
0005732401.tif 000004
［式中：
Ｒ８は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ９は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１０は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルであり；そしてＲ１２は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルである］。 
〔６〕
Ｒ１１が、１〜３つの−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯ２Ｈ基を持つアリール基である、〔５〕に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
〔７〕
Ｒ１４が、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択さ
れる少なくとも１つの置換基を持つＣ１−４アルキルである、〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩。
〔８〕
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩と、液体媒体とを含む組成物。
〔９〕
基材上に像を形成するための方法であって、〔８〕に記載の組成物を、インクジェット印刷機により基材に施用することを含む方法。
〔１０〕
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のアザフタロシアニン化合物で印刷された材料。
〔１１〕
チャンバーと〔８〕に記載の組成物とを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該組成物が該チャンバー内にある、前記インクジェット印刷機用カートリッジ。
本発明は、前記〔１〕〜〔１１〕に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても参考のため記載している。
本発明は、式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩を提供する。
【０００７】
【化１】
0005732401.tif 000005
【０００８】
［式中：
ＭＡｚＰｃは、式
【０００９】
【化２】
0005732401.tif 000006
【００１０】
のアザフタロシアニン核を表し、
Ｍは、２Ｈ、ＣｕまたはＮｉであり；
各Ｐは、独立してＣＨまたはＮであり；
Ｒ１、Ｒ２は、独立して、Ｈまたは置換されていてもよいアルキルであり；
Ｒ３は、置換されていてもよいヒドロカルビルであり；
ｙは、０より大きく４未満であり；
ｚは、０より大きく４未満であり；そして
ｙ＋ｚの合計は、１〜４の範囲にあり；
ただし、アザフタロシアニン核の４つの成分環のいずれか１つにおいて、少なくとも１つのＰはＮであるという条件が付く］。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
Ｍは、好ましくはＣｕまたはＮｉ、より好ましくはＣｕである。
Ｒ１は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであることが好ましい。より好ましくは、Ｒ１は、Ｈまたはメチル、特にＨである。
【００１２】
より好ましくは、Ｒ２は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−８アルキル、特に、水可溶化基、置換されていてもよいヘテロアリールまたは置換されていてもよいフェニルから選択される１以上の置換基で置換されているＣ１−８アルキルである。
【００１３】
Ｒ２が、Ｈ；−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される１または２、好ましくは２つの水可溶化基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル；置換されていてもよいヘテロアリール基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル（ここにおいて、該ヘテロアリール基またはその置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ）；または、置換されていてもよいアリール基を持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル（ここにおいて、該アリール基またはその置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つ）であることが、とりわけ好ましい。
【００１４】
Ｒ２が、置換されていてもよいトリアジニルを持つ置換されていてもよいＣ１−４アルキル（ここにおいて、該トリアジニル基またはその置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの水可溶化基を持つことが好ましい）であることが、特に好ましい。
【００１５】
Ｒ２が置換されていてもよいＣ１−４アルキルである場合、Ｒ２上の置換されていてもよいトリアジニル置換基は、式（２）の基であることが好ましい
【００１６】
【化３】
0005732401.tif 000007
【００１７】
［式中：
Ａは、−ＯＲ４、−ＳＲ５、−ＮＲ４Ｒ５からなる群より選択され；
Ｂは、−ＯＲ６、−ＳＲ７、−ＮＲ６Ｒ７からなる群より選択され；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロシクリルであり、ただし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７により表される基の少なくとも１つは、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つという条件が付く］。
【００１８】
ＡおよびＢにより表される好ましい基は、独立して、−ＯＨ、−ＮＨＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＮＨＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ２、−Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ２、−ＮＣ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−ＮＨジスルホフェニル、−ＮＨスルホフェニル、−ＮＨカルボキシフェニルまたは−ＮＨジカルボキシフェニル、−ＮＨスルホナフチル、−ＮＨジスルホナフチル、−ＮＨトリスルホナフチル、−ＮＨカルボキシオナフチル(carboxyonaphthyl)、ＮＨジカルボキシオナフチル、ＮＨトリカルボキシオナフチル、−ＮＨスルホヘテロシクリル、−ＮＨジスルホヘテロシクリルまたは−ＮＨトリスルホヘテロシクリルからなる群より選択することができる。
【００１９】
より好ましくは、Ｒ２が置換されていてもよいＣ１−４アルキルである場合、Ｒ２上の置換されていてもよいトリアジニル置換基は、式（３）の基を含む
【００２０】
【化４】
0005732401.tif 000008
【００２１】
［式中：
Ｒ８は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ９は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１０は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロシクリルである］。
【００２２】
Ｒ８は、Ｈまたは置換されていないＣ１−４アルキルであることが好ましく、より好ましくは、Ｒ８はＨまたはメチル、特にＨである。
Ｒ９は、Ｈまたは置換されていないＣ１−４アルキルであることが好ましく、より好ましくは、Ｒ９はＨまたはメチル、特にＨである。
【００２３】
Ｒ１０は、Ｈまたは置換されていないＣ１−４アルキルであることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１０はＨまたはメチル、特にＨである。
好ましい態様において、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、すべて独立してＨまたはメチルのいずれかであり、より好ましくは、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、すべてＨである。
【００２４】
Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つ置換されていてもよいアリールであることが好ましい。より好ましくは、Ｒ１１は、１〜３、特に２つの−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯ２Ｈ基を持つアリール基（とりわけフェニル基）である。
【００２５】
式（２）または式（３）のトリアジニル基は、式
−ＮＲ１２−
の基によりＲ２のアルキル基に連結していることが好ましい［式中、Ｒ１２は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルである］。
【００２６】
Ｒ１２は、好ましくはＨまたはメチル、より好ましくはＨである。
したがって、Ｒ２は、式（４）の基であることがもっとも好ましい
【００２７】
【化５】
0005732401.tif 000009
【００２８】
［式中：
Ｒ８は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ９は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１０は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルであり；そして
Ｒ１２は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルである］。
【００２９】
Ｒ８は、Ｈまたは置換されていないＣ１−４アルキルであることが好ましく、より好ましくは、Ｒ８はＨまたはメチル、特にＨである。
Ｒ９は、Ｈまたは置換されていないＣ１−４アルキルであることが好ましく、より好ましくは、Ｒ９はＨまたはメチル、特にＨである。
【００３０】
Ｒ１０は、Ｈまたは置換されていないＣ１−４アルキルであることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１０はＨまたはメチル、特にＨである。
好ましい態様において、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、すべて独立してＨまたはメチルのいずれかであり、より好ましくは、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、すべてＨである。
【００３１】
Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つ置換されていてもよいアリールであることが好ましい。より好ましくは、Ｒ１１は、１〜３、特に２つの−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯ２Ｈ基を持つアリール基（とりわけフェニル基）である。
【００３２】
Ｒ１２はＨまたはメチルであることが好ましく、より好ましくはＨである。
Ｒ３は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルまたは置換されていてもよいアリールであることが好ましい。
【００３３】
より好ましくは、Ｒ３は、置換されていてもよいアルキル、特に、１以上のヘテロ原子により遮断されていてもよい置換されていてもよいＣ１−８アルキルである。
ＳＯ２Ｒ３は、式（５）の基であることがとりわけ好ましい
−ＳＯ２−Ｌ−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４
式（５）
［式中：
Ｒ１３は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１４は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；そして
Ｌは、置換されていてもよいＣ１−４アルキレンである］。
【００３４】
Ｒ１３は、Ｈまたはメチルであることが好ましい。より好ましくは、Ｒ１３はＨである。
Ｒ１４は、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を持つＣ１−４アルキルであることが好ましい。 
【００３５】
Ｌは、置換されていないアルキレンであることが好ましく、より好ましくは、Ｌは式−ＣＨ２ＣＨ２−の基である。
ｙは、０．１〜３、特に０．２〜２．０であることが好ましい。
【００３６】
ｚは、０．１〜３、特に０．２〜２．０であることが好ましい。
（ｙ＋ｚ）の合計は、１〜３であることが好ましい。
（ｙ＋ｚ）の合計が３であることが、特に好ましい。
【００３７】
アザフタロシアニン核の４つの構成環のいずれか１つにおいて、Ｐが１つだけＮであることが好ましい。
Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか１つの上に存在することができる好ましい所望による置換基は、独立して以下から選択される：置換されていてもよいアルコキシ（好ましくはＣ１−４−アルコキシ）、置換されていてもよいアリール（好ましくはフェニル）、置換されていてもよいアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、置換されていてもよいヘテロシクリル、ポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド）、ホスファト、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、ヒドロキシ、エステル、−ＮＲａＲｂ、−ＣＯＲａ、−ＣＯＮＲａＲｂ、−ＮＨＣＯＲａ、カルボキシエステル、スルホン、および−ＳＯ２ＮＲａＲｂ［式中、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル（特にＣ１−４−アルキル）、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロアリールである］。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ１１が環式基を含む場合、それらは、置換されていてもよいアルキル（特にＣ１−４−アルキル）置換基を持つこともできる。Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３について記載した置換基のいずれかに関する所望による置換基は、同じ置換基のリストから選択することができる。
【００３８】
式（１）の化合物は、繊維反応性基を含まないことも好ましい。繊維反応性基という用語は当分野で周知であり、例えば欧州出願公開ＥＰ０３５６０１４Ａ１に記載されている。繊維反応性基は、適切な条件下で、セルロース系繊維中に存在するヒドロキシル基または天然繊維中に存在するアミノ基と反応して、繊維と染料の間に共有結合的連結を形成することができる。式（１）の化合物から除外される繊維反応性基の例としては、硫黄原子に対しベータ位に硫酸エステル基を含有する脂肪族スルホニル基、例えば、ベータ−スルファト−エチルスルホニル基、脂肪族カルボン酸のアルファ、ベータ−不飽和アシルラジカル、例えば、アクリル酸、アルファ−クロロ−アクリル酸、アルファ−ブロモアクリル酸、プロピオル酸、マレイン酸ならびにモノ−およびジクロロマレイン酸；そのほか、アルカリの存在下でセルロースと反応する置換基を含有する酸のアシルラジカル、例えば、クロロ酢酸、ベータ−クロロおよびベータ−ブロモプロピオン酸、ならびにアルファ、ベータ−ジクロロ−およびジブロモプロピオン酸のようなハロゲン化脂肪酸のラジカル、または、ビニルスルホニル−もしくはベータ−クロロエチルスルホニル−もしくはベータ−スルファトエチル−スルホニル−エンド−メチレンシクロヘキサンカルボン酸のラジカルを挙げることができる。セルロース反応性基の他の例は、テトラフルオロシクロブチルカルボニル、トリフルオロシクロブテニルカルボニル、テトラフルオロシクロブチルエテニルカルボニル、トリフルオロシクロブテニルエテニルカルボニル；活性化ハロゲン化１，３−ジシアノベンゼンラジカル；ならびに、複素環式環中に１、２または３つの窒素原子を含有し、該環の炭素原子上に少なくとも１つのセルロース反応性置換基を含有する複素環ラジカル、例えばハロゲン化トリアジニルである。
【００３９】
式（１）の化合物上の酸または塩基性基、とりわけ酸基は、塩の形にあることが好ましい。したがって、本明細書中に示す化学式はすべて、塩の形にある化合物を包含する。
好ましい塩は、アルカリ金属塩、特に、リチウム、ナトリウムおよびカリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩（（ＣＨ３）４Ｎ＋のような第四アミンを含む）、ならびにそれらの混合物である。特に好ましいものは、ナトリウム、リチウム、アンモニアおよび揮発性アミンを伴う塩、さらに特にナトリウム塩である。式（１）の化合物を、公知の技術を用いて塩に転化してもよい。
【００４０】
式（１）の化合物は、本明細書に示したもの以外の互変異性体の形で存在していてもよい。これらの互変異性体は、本発明の範囲内に包含される。
式（１）の化合物は、魅力的な強い色調を有し、インクジェット印刷用インク（特にシアンインク）の調製で使用するのに有益な着色剤である。それらは、溶解性、貯蔵安定性、ならびに水、オゾンおよび光に対する堅牢度の良好なバランスにより益を得る。とりわけ、それらは優れた耐湿潤堅牢度および耐オゾン堅牢度を示す。
【００４１】
式（１）の化合物は、当分野で公知の任意の方法、とりわけ、適切な窒素源（必要な場合）、ＣｕＣｌ２などの金属塩（必要な場合）、および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）などの塩基の存在下で、置換されていてもよい窒素、ヘテロアリール、ジシアノまたはジカルボン酸を用いて、置換されていてもよいフタル酸、置換されていてもよいフタロニトリル、置換されていてもよいイミノイソインドリン、置換されていてもよい無水フタル酸、置換されていてもよいフタルイミド、または置換されていてもよいフタルアミド（またはそれらの類似体）を環化することを含む任意の方法により、調製することができる。
【００４２】
式（１）の化合物は、アザフタロニトリルを−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２置換基を持つフタロニトリルおよび−ＳＯ２Ｒ３置換基を持つフタロニトリルと反応させる環化段階［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、先に定義し推奨した通りである］を含む方法により、得ることができることが好ましい。
【００４３】
例えば、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２および−ＳＯ２Ｒ３に関し上記したような置換基を持つフタロニトリルなどの化合物は、本明細書中で参考として援用する米国特許公報第７２１１１３４号に記載されているような当分野で公知の方法により調製することができる。
【００４４】
当業者なら、これらの反応の生成物が多分散混合物になり、したがって、ｙおよびｚの値は混合物中に存在する基の平均値を表すことを、理解するであろう。
本発明の第２の観点に従って、本発明の第１の観点に記載したような式（１）のアザフタロシアニン化合物およびその塩と、液体媒体とを含む組成物を提供する。
【００４５】
本発明の第２の観点に従った好ましい組成物は、以下：
（ａ）０．０１〜３０部の本発明の第１の観点に従った式（１）のアザフタロシアニン化合物；および
（ｂ）７０〜９９．９９部の液体媒体；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく
を含む。
【００４６】
部数（ａ）＋（ｂ）＝１００であることが好ましい。
成分（ａ）の部数は、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．５〜１５、特に１〜５部である。成分（ｂ）の部数は、好ましくは８０〜９９．９、より好ましくは８５〜９９．５、特に９５〜９９部である。
【００４７】
成分（ａ）は成分（ｂ）に完全に溶解することが好ましい。成分（ａ）は、２０℃において少なくとも１０％の成分（ｂ）への溶解度を有することが好ましい。これにより、より希薄なインクを調製するために用いることができる液体染料濃縮物の調製が可能になり、貯蔵中に液体媒体の蒸発が起こった場合に染料が沈殿する可能性が低下する。
【００４８】
該インクは、高濃度シアンインク、低濃度シアンインク、または高濃度および低濃度インクの両方として、インクジェット印刷機に組み込むことができる。後者の場合、これは、印刷像の解像度および品質に改善をもたらすことができる。したがって、本発明は、成分（ａ）が２．５〜７部、より好ましくは２．５〜５部（高濃度インク）の量で存在するか、または成分（ａ）が０．５〜２．４部、より好ましくは０．５〜１．５部（低濃度インク）の量で存在する組成物（好ましくはインク）も提供する。
【００４９】
好ましい液体媒体としては、水、水と有機溶媒の混合物、および水を含まない有機溶媒が挙げられる。液体媒体は、水と有機溶媒の混合物または水を含まない有機溶媒を含むことが好ましい。
【００５０】
液体媒体（ｂ）が水と有機溶媒の混合物を含む場合、水と有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。
【００５１】
水と有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は、水混和性有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒としては、Ｃ１−６−アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、好ましくは、アセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびに、オリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくは、グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、特に、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド；ならびに、スルホンが挙げられる。液体媒体は、水と２以上、特に２〜８種の水混和性有機溶媒を含むことが好ましい。
【００５２】
特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；ならびに、ジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルおよびＣ１−４−アルキルエーテル、より好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、特に、２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００５３】
液体媒体が、水を含まない有機溶媒（すなわち１重量％未満の水）を含む場合、該溶媒は、好ましくは３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃、特に５０〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水不混和性、水混和性、またはそのような溶媒の混合物であることができる。好ましい水混和性有機溶媒は、上記水混和性有機溶媒のいずれかおよびその混合物である。好ましい水不混和性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；およびエーテル、好ましくはジエチルエーテル；およびそれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
液体媒体が水不混和性有機溶媒を含む場合、極性溶媒が包含されることが好ましい。これは、極性溶媒が液体媒体へのフタロシアニン染料の混合物の溶解性を向上させるためである。極性溶媒の例としてはＣ１−４−アルコールが挙げられる。
【００５５】
前述の選好を考慮すると、液体媒体が、水を含まない有機溶媒である場合、それは、ケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコール（特にＣ１−４−アルカノール、さらに特にエタノールまたはプロパノール）を含むことが、特に好ましい。
【００５６】
水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒であるか、２種以上の有機溶媒の混合物であることができる。液体媒体が、水を含まない有機溶媒である場合、それは２〜５種の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。これにより、インクの乾燥特性および貯蔵安定性に対し良好な制御をもたらす液体媒体を選択することが可能になる。
【００５７】
水を含まない有機溶媒を含む液体媒体は、迅速な乾燥時間が必要とされる場合、とりわけ、疎水性および非吸収性基材、例えば、プラスチック、金属およびガラス上に印刷するときに、とりわけ有用である。
【００５８】
言うまでもなく、液体媒体は、インクジェット印刷用インクに従来用いられている追加的成分、例えば、粘度および表面張力の改質剤、腐敗抑制剤、殺生物剤、コゲーション低減剤(kogation reducing additives)、ならびに、イオン性または非イオン性であることができる界面活性剤を、含有することができる。
【００５９】
通常は必要ないが、色調および性能特性を改変するために、さらなる着色剤をインクに加えてもよい。
本発明に従った組成物は、インクジェット印刷機での使用に適したインクであることが好ましい。インクジェット印刷機での使用に適したインクは、微細ノズルを詰まらせることなく、インクジェット印刷ヘッドに通して繰り返し発射させることができるインクである。これを行うために、インクは、粒子を含んでいてはならず、安定でなければならず（すなわち、貯蔵中に沈殿しない）、腐食性元素（例えば塩化物）を含んでいてはならず、そして、印刷ヘッドでの良好な液滴形成を可能にする粘度を有していなければならない。
【００６０】
インクジェット印刷機での使用に適したインクは、２５℃において好ましくは２０ｃＰ未満、より好ましくは１０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満の粘度を有する。
インクジェット印刷機での使用に適したインクは、合計で好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（式（１）の着色剤またはインクに組み込まれている他の着色剤もしくは添加剤に結合している二価および三価の金属イオンを除く）を含有する。
【００６１】
インクジェット印刷機での使用に適したインクは、好ましくは１０μｍ未満、より好ましくは３μｍ未満、特に２μｍ未満、さらに特に１μｍ未満の平均細孔径を有するフィルターに通して濾過されている。この濾過により、多くのインクジェット印刷機に見いだされる微細ノズルを通常なら詰まらせうる粒状物質が除去される。
【００６２】
インクジェット印刷機での使用に適したインクは、合計で好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオンを含有する。
【００６３】
本発明の第３の観点は、基材上に像を形成するための方法であって、本発明の第２の観点に従った組成物、好ましくはインクジェット印刷機での使用に適したインクを、インクジェット印刷機により基材に施用することを含む方法を提供する。
【００６４】
インクジェット印刷機は、インクを基材に、小さなオリフィスに通して基材上に噴出させる液滴の形で施用することが好ましい。好ましいインクジェット印刷機は、圧電インクジェット印刷機およびサーマルインクジェット印刷機である。サーマルインクジェット印刷機では、プログラム化した熱パルスをオリフィスに隣接する抵抗器によりリザーバー中のインクに施用し、それにより、基材とオリフィスとの相対運動中に、インクを小さな液滴の形でオリフィスから基材に向けて噴出させる。圧電インクジェット印刷機では、小さな結晶の振動により、オリフィスからインクを噴出させる。
【００６５】
基材は、好ましくは、紙、プラスチック、生地、金属またはガラス、より好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライドまたは生地材料、特に紙である。
好ましい紙は、酸性、アルカリ性もしくは中性の性質を有することができる普通紙または処理紙である。写真用品質の紙が特に好ましい。
【００６６】
本発明の第４の観点は、本発明の第１の観点に記載したようなアザフタロシアニン化合物、本発明の第２の観点に従った組成物、または本発明の第３の観点に従った方法を用いて、印刷された材料、好ましくは、紙、プラスチック、生地、金属またはガラス、より好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライドまたは生地材料、特に紙、さらに特に普通紙、塗被紙または処理紙を提供する。
【００６７】
本発明の第４の観点の印刷された材料が、本発明の第３の観点に従った方法を用いて印刷された写真用品質の紙上のプリントであることが、特に好ましい。
本発明の第５の観点は、チャンバーと、組成物、好ましくは、インクジェット印刷機での使用に適したインクとを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該組成物が該チャンバー内にあり、そして該組成物が本発明の第２の観点で定義し推奨したとおりである、前記インクジェット印刷機用カートリッジを提供する。該カートリッジは、本発明の第２の観点に記載したような高濃度インクおよび低濃度インクを異なるチャンバー内に含有していてもよい。
【００６８】
本発明を以下の実施例によりさらに例示する。ここにおいて、すべての部および百分率は、特記しない限り重量に基づく。
【実施例】
【００６９】
フタロシアニン中間体の調製
フタロニトリルＡの調製
【００７０】
【化６】
0005732401.tif 000010
【００７１】
フタロニトリルＡは、本明細書中で参考として援用する米国特許公報第７２１１１３４号の化合物８に相当し、該特許公報中に記載されている通りに調製した。
フタロニトリルＢの調製
【００７２】
【化７】
0005732401.tif 000011
【００７３】
フタロニトリルＢは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりに２−アミノ−１−プロパノールを用いた点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＣの調製
【００７４】
【化８】
0005732401.tif 000012
【００７５】
フタロニトリルＢは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりにアミノエトキシエタノールを用いた点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＤの調製
【００７６】
【化９】
0005732401.tif 000013
【００７７】
段階１
化合物Ａの調製
【００７８】
【化１０】
0005732401.tif 000014
【００７９】
化合物Ａは、本明細書中で参考として援用するＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，Ｓｕｌｆｕｒ  ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃｏｎ，１９９５，１０１，１６１−１６７に記載されている通りに調製した。
段階２
化合物Ｂの調製
【００８０】
【化１１】
0005732401.tif 000015
【００８１】
塩化シアヌル（９．２３ｇ）を、０〜５℃で数滴のカルソレン油(calsolene oil)を含有する氷／水（２０００ｇ）中で攪拌した。その後、ｐＨ５〜６の水（５０ｍＬ）中の２，５−ジスルホアニリン（１３．８ｇ）の溶液を、攪拌しつつ滴下して加えた。反応混合物を≦５℃およびｐＨ５〜６で２時間攪拌した。その後、２Ｍ水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７に上昇させ、温度を２０〜２５℃に上昇させ、反応混合物を１時間放置した。その後、ジメチルアミン（４０％、６．３ｍＬ）を加え、ｐＨを８．５〜９に調整した。反応混合物を室温およびｐＨ８．５〜９で２時間、その後ｐＨ８．５〜９、６０℃で１時間、そして８０℃でさらに１時間攪拌した後、一晩放置して冷却した。翌日、エチレンジアミン（３３ｍＬ）を混合物に加え、反応物を８０℃でさらに２時間攪拌した。ロータリーエバポレーターを用いて反応混合物の体積を２００ｍＬに減少させ、ＮａＣｌ（２０ｇ）を加え、ｐＨを濃ＨＣｌで１に低下させた。形成した沈殿物を濾過により収集し、２０％ＮａＣｌで洗浄し、６０℃においてメタノール（１７０ｍＬ）と水（９ｍＬ）中で１時間スラリー化した。その後、固体を濾過により収集し、メタノール（２５ｍＬ）で洗浄し、乾燥して、生成物（１８．５ｇ）を得た。
段階３
表題フタロニトリルの調製
化合物Ｂ（２０ｇ）を、ｐＨ８まで２Ｍ炭酸ナトリウム溶液を加えることにより水（２００ｍＬ）に溶解した。化合物Ａ（９．９７ｇ）を加え、２Ｍ炭酸ナトリウムでｐＨを８．５に調整した。反応混合物を室温で一晩攪拌し、沈殿した固体を濾過により取り出し、プロパン−２−オールで洗浄し、乾燥して、２５．５１ｇのフタロニトリルＤを得た。
フタロニトリルＥ
【００８２】
【化１２】
0005732401.tif 000016
【００８３】
この化合物は市販されている。
フタロニトリルＦ
【００８４】
【化１３】
0005732401.tif 000017
【００８５】
この化合物は市販されている。
フタロニトリルＧ
【００８６】
【化１４】
0005732401.tif 000018
【００８７】
フタロニトリルＧは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりにテトラヒドロフルフリルアミンを用いた点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＨ
【００８８】
【化１５】
0005732401.tif 000019
【００８９】
フタロニトリルＨは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりにジメチルアミンを用いた点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＩ
【００９０】
【化１６】
0005732401.tif 000020
【００９１】
段階１
過マンガン酸カリウム（１２５．８ｇ）を、７０℃で水（１２０ｍＬ）中の２，３，５−コリジン（１２．１ｇ）の懸濁液に３時間かけて加えた。反応物を室温で１４時間攪拌し、濾過し、濾液を濃ＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、沈殿した固体を濾過により取り出し、最初にメタノール（２０ｍＬ）、その後アセトンで洗浄し、乾燥して、２，３，５−トリカルボキシピリジン（７．２ｇ）を得た。
段階２
段階１で調製した２，３，５−トリカルボキシピリジン（５．９ｇ）を、＜２０℃で塩化チオニル（３０ｍＬ）に少しずつ加えた。該混合物を還流下で１４時間加熱した。その後、反応混合物を冷却し、アセトニトリル（５０ｍＬ）を加え、不溶性物質を濾過により取り出し、濾液を蒸発させて、ピリジン−２，３，５−トリカルボキシクロリド(tricarbonychloride)を得た（４．４ｇ）。ピリジン−２，３，５−トリカルボキシクロリド(tricarbonychloride)をアセトニトリル（２０ｍＬ）に溶解し、濃アンモニア溶液（５６ｍＬ）に加え、５０〜６０℃で１．５時間加熱した後、室温で１４時間。得られた沈殿物を濾過により取り出し、乾燥し、塩化チオニル（２５ｍＬ）に加えた後、７５℃で１８時間加熱した。反応混合物を冷却し、余剰の塩化チオニルを留去した。その後、アセトニトリル（３０ｍＬ）を反応混合物に加え、沈殿物を濾過により取り出し、アセトニトリル（２０ｍＬ）およびジクロロメタン（１０ｍＬ）で洗浄し、室温で乾燥した。この固体を濃アンモニア溶液（５０ｍＬ）に加え、得られた懸濁液を５０℃で４時間攪拌し、冷却し、固体を濾過により分離し、乾燥して、ピリジン−２，３，５−トリカルボンアミド（１．９ｇ）を得た。
段階３
無水トリフルオロ酢酸（１０．３ｍＬ）を、０℃で１，４−ジオキサン（２６ｍＬ）およびピリジン（８ｍＬ）中のピリジン−２，３，５−トリカルボンアミド（４．１６ｇ）（段階２からのもの）に加えた。その後、反応物を室温で１４時間攪拌した。この時間の最後に、反応混合物を水（７５ｍＬ）に浸し、濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させて、オイルを得た。該オイルを水（５０ｍＬ）と攪拌した後、水をデカントすると半固体が生じ、これをジクロロメタンに溶解し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、蒸発乾固して、フタロニトリルＩ（１．３ｇ）を得た。
フタロニトリルＪ
【００９２】
【化１７】
0005732401.tif 000021
【００９３】
この化合物は市販されている。
フタロニトリルＫ
【００９４】
【化１８】
0005732401.tif 000022
【００９５】
フタロニトリルＫは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりにメチルアミンを用いた点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＬ
【００９６】
【化１９】
0005732401.tif 000023
【００９７】
フタロニトリルＬは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりに２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタンアミン(mrthanamine)を用いた点、および、保護基を、数滴の濃ＨＣｌを含む水中の試料を２時間加熱し、冷却し、沈殿した生成物を濾過により取り出し、水洗し、乾燥することにより除去した点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＭ
【００９８】
【化２０】
0005732401.tif 000024
【００９９】
フタロニトリルＭは、化合物Ｂの代わりに２−アミノ−２，４−ジスルホフェニエチルアミン(disulphophenyethylamine)を用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＮ
【０１００】
【化２１】
0005732401.tif 000025
【０１０１】
フタロニトリルＮは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりに２−アミノ−１−ブタノールを用いた点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＯ
【０１０２】
【化２２】
0005732401.tif 000026
【０１０３】
フタロニトリルＯは、化合物Ｂの調製において２，５−ジスルホアニリンの代わりにアミノイソフタル酸を用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＰ
【０１０４】
【化２３】
0005732401.tif 000027
【０１０５】
フタロニトリルＰは、化合物Ｂの代わりにタウリンを用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＱ
【０１０６】
【化２４】
0005732401.tif 000028
【０１０７】
フタロニトリルＱは、メルカプトプロパンスルホン酸の代わりに１−ヘキサンチオールを用いた点を除き、米国特許公報第７２１１１３４号の化合物１と同様に調製した。
フタロニトリルＲ
【０１０８】
【化２５】
0005732401.tif 000029
【０１０９】
フタロニトリルＲは、１−アミノ−２−プロパノールの代わりにジエタノールアミンを用いた点を除き、フタロニトリルＡと同様に調製した。
フタロニトリルＳ
【０１１０】
【化２６】
0005732401.tif 000030
【０１１１】
フタロニトリルＳは、化合物Ｂの調製においてジメチルアミンおよび２，５−ジスルホアニリンの代わりにメタニル酸を用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＴ
【０１１２】
【化２７】
0005732401.tif 000031
【０１１３】
フタロニトリルＴは、化合物Ｂの調製において２，５−ジスルホアニリンの代わりに４−スルホアントラニル酸およびジメチルアミンの代わりにタウリンを用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＵ
【０１１４】
【化２８】
0005732401.tif 000032
【０１１５】
フタロニトリルＵは、化合物Ｂの調製において２，５−ジスルホアニリンの代わりに４−スルホアントラニル酸を用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＶ
【０１１６】
【化２９】
0005732401.tif 000033
【０１１７】
フタロニトリルＶは、化合物Ｂの調製においてジメチルアミンの代わりに３−アミノ−１，２−プロパンジオールを用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＷ
【０１１８】
【化３０】
0005732401.tif 000034
【０１１９】
フタロニトリルＷは、化合物Ｂの調製においてジメチルアミンの代わりにアンモニアを用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＸ
【０１２０】
【化３１】
0005732401.tif 000035
【０１２１】
フタロニトリルＸは、化合物Ｂの調製において２，５−ジスルホアニリンの代わりに２−アミノ−４，８−ジスルホナフタレンを用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＹ
【０１２２】
【化３２】
0005732401.tif 000036
【０１２３】
フタロニトリルＹは、化合物Ｂの調製において２，５−ジスルホアニリンの代わりに２−アミノ−４，６，８−トリスルホナフタレンを用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＺ
【０１２４】
【化３３】
0005732401.tif 000037
【０１２５】
フタロニトリルＺは、化合物Ｂの調製において２，５−ジスルホアニリンの代わりに３，５−ジスルホアニリンを用いた点を除き、フタロニトリルＤと同様に調製した。
フタロニトリルＡＡ
【０１２６】
【化３４】
0005732401.tif 000038
【０１２７】
フタロニトリルＡＡは、米国特許公報第７２１１１３４号の化合物１に相当し、該特許公報に記載されている通りに調製した。
実施例１
以下の式の化合物を含む染料の混合物のリチウム塩の調製
【０１２８】
【化３５】
0005732401.tif 000039
【０１２９】
フタロニトリルＢ（５．４４ｇ）、フタロニトリルＤ（４．９６ｇ）およびアザフタロニトリルＥ（０．９４ｇ）を、１２０℃に加熱することによりジエチレングリコール（１８ｇ）および酢酸（０．２２ｇ）に溶解した後、７０℃に冷却した。その後、オルト酢酸トリエチル（２．９２ｇ）、塩化銅（ＩＩ）（０．９９ｇ）および酢酸リチウム（０．５ｇ）を加え、反応物を１２０℃に４時間加熱した。反応混合物を７０℃に冷却し、エチレンジアミン四酢酸（０．４ｇ）および濃塩酸（３ｍＬ）を加え、混合物を８０℃で１時間加熱した。その後、プロパン−２−オール（６０ｍＬ）を加え、形成した沈殿物を濾過により取り出し、プロパン−２−オール（６０ｍＬ）で洗浄した。その後、この固体をプロパン−２−オール（７０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）の混合物中で３０分間還流撹拌し、濾過により取り出し、プロパン−２−オール（６０ｍＬ）で洗浄し、乾燥した。該固体を水（２００ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化リチウムでｐＨ８に上昇させ、透析し、濾過し、乾燥して、固体（４．７５ｇ）を得た。
実施例２
以下の式の化合物を含む染料の混合物のリチウム塩の調製
【０１３０】
【化３６】
0005732401.tif 000040
【０１３１】
フタロニトリルＡ（３．７ｇ）、フタロニトリルＤ（３．４ｇ）およびアザフタロニトリルＥ（０．６５ｇ）を用いた点を除き、実施例１と同様に調製して、６ｇの固体生成物を得た。
実施例３
以下の式の化合物を含む染料の混合物のリチウム塩の調製
【０１３２】
【化３７】
0005732401.tif 000041
【０１３３】
フタロニトリルＣ（６．１ｇ）、フタロニトリルＤ（５ｇ）およびアザフタロニトリルＣ（０．９６ｇ）を用いた点を除き、実施例１と同様に調製して、７．６７ｇの生成物を得た。
【０１３４】
【表１】
0005732401.tif 000042
【０１３５】
【表２】
0005732401.tif 000043
【０１３６】
比較例
【０１３７】
【表３】
0005732401.tif 000044
【０１３８】
実施例４５
インクの調製
インクを、実施例１および１３ならびに比較例１〜４の染料３．５ｇを、以下： 
ジエチレングリコール            ７％
エチレングリコール              ７％
２−ピロリドン                  ７％
ＳｕｒｆｙｎｏｌＴＭ  ４６５      １％
トリス緩衝液                    ０．２％
水                              ７７．８％（％はすべて重量に基づく）
を含む液体媒体９６．５ｇに溶解し、水酸化リチウムを用いてインクのｐＨを８〜８．５に調整することにより調製した。ＳｕｒｆｙｎｏｌＲＴＭ４６５はＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの界面活性剤である。
実施例５
インクジェット印刷
上記のように調製したインクを、０．４５ミクロンのナイロン製フィルターに通して濾過した後、シリンジを用いて空の印刷用カートリッジ中に組み込む。
【０１３９】
その後、これらのインクを以下のインクジェット媒体上に５０％の深さで印刷した：  
Ｅｐｓｏｎ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐｈｏｔｏ  Ｐａｐｅｒ（ＳＥＣ  ＰＭ）；
Ｃａｎｏｎ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ＰＲ１０１  Ｐｈｏｔｏ  Ｐａｐｅｒ（ＰＲ１０１）；および
ＨＰ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｈｏｔｏ  Ｐａｐｅｒ（ＨＰＰ）。
【０１４０】
プリントを、Ｈａｍｐｄｅｎ  ９０３  Ｏｚｏｎｅキャビネットにおいて４０℃、相対湿度５０％で１ｐｐｍのオゾンに２４時間暴露することにより、耐オゾン堅牢度について試験した。印刷されたインクのオゾンに対する堅牢度は、オゾンへの暴露前後の光学濃度の差により判定した。
【０１４１】
印刷像の耐光堅牢度は、印刷像をＡｔｌａｓＲＴＭ  Ｃｉ５０００  Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ内で１００時間退色させた後、光学濃度の変化を測定することにより評価した。
【０１４２】
光学濃度の測定は、以下のパラメーターに設定したＧｒｅｔａｇＲＴＭ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ分光光度計を用いて実施した：
測定配置：０°／４５°
スペクトル域：３８０〜７３０ｎｍ
スペクトル間隔：１０ｎｍ
光源：Ｄ６５
観測視野：２°（ＣＩＥ１９３１）
密度：Ａｎｓｉ  Ａ
外部充填物(External Filler)：なし
光およびオゾンに対する堅牢度を、プリントの光学濃度の百分率での変化により評価した。ここにおいて、数字が小さいほど堅牢度および退色度が高いことを示す。
耐オゾン堅牢度
【０１４３】
【表４】
0005732401.tif 000045
【０１４４】
【表５】
0005732401.tif 000046
【０１４５】
耐光堅牢度
【０１４６】
【表６】
0005732401.tif 000047
【０１４７】
さらなるインク
表ＡおよびＢに記載したインクを、実施例１の化合物を用いて調製することができる。第１列に示した染料を、第２列以降に明記したインク１００部に溶解する。第２列以降に挙げた数字は当該インク構成成分の部数をさし、すべての部は重量に基づく。インクのｐＨは、適した酸または塩基を用いて調整することができる。インクは、インクジェット印刷により基材に施用することができる。
【０１４８】
以下の略語を表ＡおよびＢに用いる：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＴＢＴ＝第三ブタノール
【０１４９】
【表７】
0005732401.tif 000048
【０１５０】
【表８】
0005732401.tif 000049