(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドナーモノマーとアクセプターモノマーとを含むモノマー溶媒と、顔料と、高分子分散剤とを含み、かつ水を含まず、前記ドナーモノマーと前記アクセプターモノマーとの電荷密度差により重合をおこなう紫外線硬化型非水系インクジェットインクであって、
前記ドナーモノマーは、トリエチレングリコールビニルエーテルであり
前記アクセプターモノマーは、メチルマレイミドであり、
前記高分子分散剤は、主鎖と、前記主鎖に結合した側鎖とを有するくし型構造を有し、
かつ
前記高分子分散剤のＳＰ値と前記モノマー溶媒のＳＰ値との差が、１．６以下である非水系インクジェットインク。
【請求項２】
前記高分子分散剤の主鎖は、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレアである、請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項３】
前記顔料に対する、前記高分子分散剤の含有比率は、重量比で０．３〜０．７である、請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項４】
前記顔料の屈折率は１．５以上である、請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型非水系インクジェットインクであって、特にドナーモノマーとアクセプターモノマーとを含有する紫外線硬化型非水系インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の産業用途の紫外線硬化型インクジェットインクとして、非水系インクも提案されており（例えば特許文献１）、インク中の光重合開始剤が活性エネルギーによりラジカル等を生成し、これによりモノマーが重合して硬化し、媒体上に固着して画像を形成する。
【０００３】
また、特許文献１には、非水系のラジカル重合型インクジェットインクに、有機顔料を安定して分散させるための高分子分散剤を配合させることが記載されている。その高分子分散剤は、ウレタン、アクリル、アミド骨格からなる主鎖骨格を有し、ブロック構造またはくし型構造を有するとされている。それらの高分子分散剤は、インクの保存安定性を高めるとされている。
【０００４】
また、電荷移動錯体重合系化合物（ＣＴ重合系化合物と称される）を重合モノマーとして含む紫外線硬化型組成物が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。さらには、ビニルエーテルなどの電子過多モノマー（ドナーモノマー）とマレイミドなどの電子不足モノマー（アクセプターモノマー）との組み合わせを含むモノマー組成物を、ＣＴ重合させることも提案されている（特許文献２および３を参照）。
【０００５】
さらに、特許文献４には水系紫外線硬化型インクジェットインクにおいて、水に対する有機溶剤の相溶性を表すＳＰ値を適性範囲にすることで、水と有機溶剤との分離をおこさずに画像形成ができることが記載されている。ここでＳＰ値とは、水に対する有機溶剤の相溶性(または親和性)を表す特性値である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９-７３９４５号公報
【特許文献２】特許第３３５３０２０号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４４０３号公報
【特許文献４】特開２００７−９１９１０号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Sonny Jonsson,et.al, Polymer Materials Sci.＆Enginer. 1995, 72, 470-472
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
アクセプターモノマーとドナーモノマーとを含む紫外線硬化型組成物を、インクジェットインクとして用いることが考えられる。ところが、インクジェットインクには、顔料を分散させるための顔料分散剤が必要であるところ、アクセプターモノマーとドナーモノマーとを含む紫外線硬化型組成物に含まれる顔料を適切に分散させるための分散剤は提案されていない。
【０００９】
例えば特許文献１には、ラジカル重合型インクジェットインクの分散剤として、くし型構造の高分子分散剤を開示している。しかしながら、ドナーモノマーとアクセプターモノマーを含有するモノマー溶媒を含むインクジェットインクの高分子分散剤をどのように選定すればよいかの示唆はない。
【００１０】
無機顔料の表面は活性であるため、適切な分散剤が配合されていない無機顔料を含むインクジェットインクにおいては、インク中のモノマーが重合して、ゲル化してしまうことがある。そのため、無機顔料の表面を被覆することでゲル化を抑制することもあるが、インクコストの増加につながる。
【００１１】
本発明者は、アクセプターモノマーとドナーモノマーとを含む紫外線硬化型組成物に含まれる顔料を適切に分散させるための高分子分散剤を検討した。その結果、高分子分散剤の種類によって、インクの保存安定性や、インクヘッドからの射出安定性が大きく変わることを見出した。高分子分散剤は、溶媒であるモノマー組成物の極性との関係が重要であると考えられる。ところが、アクセプターモノマーとドナーモノマーとは錯体形成するなどして分極が発生するため、分極が発生したモノマー組成物と高分子分散剤との極性の関係を考慮しなければならないことがわかった。
【００１２】
そこで本発明は、アクセプターモノマーとドナーモノマーとを含む紫外線硬化型組成物において、顔料を分散させるための分散剤として適切な高分子分散剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、以下に示す非水系インクジェットインクに関する。
［１］ドナーモノマーとアクセプターモノマーとを含むモノマー溶媒と、顔料と、高分子分散剤とを含み、かつ水を含まず、前記ドナーモノマーと前記アクセプターモノマーとの電荷密度差により重合をおこなう紫外線硬化型非水系インクジェットインクであって、
前記ドナーモノマーは、トリエチレングリコールビニルエーテルであり、
前記アクセプターモノマーは、メチルマレイミドであり、
前記高分子分散剤は、主鎖と、前記主鎖に結合した側鎖とを有するくし型構造を有し、
かつ
前記高分子分散剤のＳＰ値と前記モノマー溶媒のＳＰ値との差が、１．６以下である非水系インクジェットインク。
［２］前記高分子分散剤の主鎖は、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレアである［１］に記載の非水系インクジェットインク。
［３］前記顔料に対する、前記高分子分散剤の含有比率は、重量比で０．３〜０．７である、［１］に記載の非水系インクジェットインク。
［４］前記顔料の屈折率は１．５以上である、［１］に記載の非水系インクジェットインク。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の紫外線硬化型インクジェットインクは、アクセプターモノマーとドナーモノマーとを含み、両者の電荷密度差を利用して重合反応させるため硬化性が高い。しかも、インクに含まれる顔料の分散性が高いため、インクの保存安定性が高く、インクジェットヘッドからの射出安定性も高い。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】シリアルヘッド方式のインクジェット記録装置を示す図である。
【図２】ラインヘッド方式のインクジェット記録装置を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のインクジェットインクは、ドナーモノマーとアクセプターモノマーとを含むモノマー溶媒と、顔料と、高分子分散剤とを含み、かつ水を含まない。
【００１７】
＜アクセプターモノマーについて＞
本発明のインクジェットインクに含まれるアクセプターモノマーとは、電子不足の不飽和結合を有するモノマーである。アクセプターモノマーにおける不飽和結合を構成する炭素原子の電荷（atomic charge）の値は、−０．３以上であることが好ましく、より好ましくは−０．２８以上である。
【００１８】
本発明のインクジェットインクに含まれるアクセプターモノマーは、一般式（４）または一般式（５）で表される不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
【化１】
0005825089.tif 000002
【００１９】
上記一般式（４）または一般式（５）において、ＥＷＧ１及びＥＷＧ２は、各々電子吸引性基が不飽和結合に直結する部分構造を表す。ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が結合して環状構造を有していてもよい。電子吸引性基は、シアノ基、ハロゲン基、ピリジル基、ピリミジル基、ニトロ基、下記一般式（ａ）で表される基、または下記一般式（ｂ）で表される基を表す。
【００２０】
また、ＥＷＧ１とＥＷＧ２は互いに結合して以下に示す電子吸引性連結基を形成して環状構造を形成してもよい。該電子吸引性連結基の例には、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-、-ＣＯ-Ｎ（ＲＸ）-ＣＯ-、-Ｓ（Ｏ）ｎ-Ｏ−ＣＯ-、-Ｓ（Ｏ）ｎ-Ｎ（Ｒ）-ＣＯ-、-Ｓ（Ｏ）ｎ-Ｏ-Ｓ（Ｏ）ｎ-、または-Ｓ（Ｏ）ｎ-Ｎ（ＲＸ）-Ｓ（Ｏ）ｎ-などが含まれる。
【００２１】
ＥＷＧ１とＥＷＧ２は直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、環状アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、アリーレン基またはアリールアルキレン基等の連結基を介して環状構造を形成しても良く、さらに置換基を有していてもよい。また、ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が連結基を介し、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性モノマーを形成してもよい。
【００２２】
【化２】
0005825089.tif 000003
【００２３】
上記一般式（ａ）および（ｂ）において、Ｑ１はＯＨ、ＯＲ'、ＮＲ'Ｒ''またはＲ'を表す。Ｒ'及びＲ''は、各々水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有してもよい。
【００２４】
一般式（４）または一般式（５）で表される不飽和化合物の具体例には、ビニレンイミド化合物、ビニレンジカルボン酸、ビニレンジカルボン酸エステル、ビニレンモノカルボン酸アミドモノカルボン酸、ビニレンモノカルボン酸アミドモノカルボン酸エステル、ビニレンジカルボン酸アミド、ビニレン骨格両端にニトリル基が置換したビニレンニトリル化合物、ビニレン骨格両端にハロゲン基が置換したハロゲン化ビニル化合物、ビニレン骨格両端にカルボニルが置換したビニレンジケトン化合物、ビニレンジチオカルボン酸無水物、ビニレンチオイミド化合物、ビニレンジチオカルボン酸、ビニレンジチオカルボン酸エステル、ビニレンモノチオカルボン酸アミドモノチオカルボン酸、ビニレンモノチオカルボン酸アミドモノチオカルボン酸エステル、ビニレンジチオカルボン酸アミド、ビニレン骨格両端にピリジル基が置換した化合物、ビニレン骨格両端にピリミジル基が置換した化合物構造などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
アクセプターモノマーである不飽和化合物の好ましい例には、無水マレイン酸、マレイミドなどのビニレンイミド、マレイン酸、フマル酸などのビニレンジカルボン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステルなどのビニレンジカルボン酸エステルなどが含まれる。より好ましくは、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、マレイミド化合物が、高感度化の観点から好ましい。
【００２６】
また、本発明においては、一般式（４）または一般式（５）で表される不飽和化合物が、下記一般式（Ａ−１）〜一般式（Ａ−１３）から選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物であることが好ましい。
【化３】
0005825089.tif 000004
【００２７】
一般式（Ａ−１）〜一般式（Ａ−１３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性モノマーを形成するための連結基とすることができる。Ｘ１はハロゲン原子を表す。
【００２８】
アクセプターモノマーは、一般式（Ａ−１）〜一般式（Ａ−１３）で表される不飽和化合物のうち、一般式（Ａ−１）、一般式（Ａ−２）または一般式（Ａ−６）で表される不飽和化合物であることがより好ましい。
【００２９】
以下に、一般式（Ａ−１）〜一般式（Ａ−１３）で表される不飽和化合物を以下に説明するが、これらに限定されるものではない。以下に説明する不飽和化合物が有する不飽和結合の炭素原子の電荷は、いずれも−０．３以上の値を示す。
【００３０】
一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１３）で表される単官能の不飽和化合物の例には、ビニレンジカルボン酸無水物を有する化合物の例として無水マレイン酸；ビニレンイミドを有する化合物の例としてマレイミド、Ｎ-メチルマレイミド、Ｎ-エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ-２-エチルヘキシルマレイミド、Ｎ-ドデシルマレイミド、Ｎ-オクタデシルマレイミド、Ｎ-フェニルマレイミド、Ｎ-シクロヘキシルマレイミド、Ｎ-（ｐ-カルボメトキシフェニル）マレイミド、４,４'-ジマレイミドビスフェノールＦ、Ｎ-ブチルマレイミド、Ｎ-（２-クロロフェニル）マレイミド、Ｎ-（４-クロロフェニル）マレイミド、２,３-ジメチル-１-Ｎ-（２-メタクリルオキシエチルマレイミド；ビニレンジカルボン酸の例として、マレイン酸、フマル酸；ビニレンジカルボン酸エステルの例として、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジ-ｎ-ブチル、マレイン酸ジ-tert-ブチル、マレイン酸ジ（２-エチルヘキシル）、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ-ｎ-ブチル、フマル酸ジ-tert-ブチル、フマル酸ジ（２-エチルヘキシル）などが含まれるが、いずれもこれら具体例には限定されない。
【００３１】
アクセプターモノマーである多官能重合性モノマーは、従来公知の連結基骨格を有する。例えば、米国特許第６，０３４，１５０号明細書、特開平１１−１２４４０３号公報などに記載されているような多官能マレイミド誘導体でありうる。
【００３２】
以下に、アクセプターモノマーとして好ましいマレイミド誘導体について説明する。アクセプターモノマーとしてのマレイミド誘導体は、インクジェットインクとして要求される溶解性、低粘度、射出安定性の観点から、分子中にキラル構造を有するマレイミド化合物であることが好ましい。
【００３３】
キラル基を有するマレイミド化合物は、分子中にキラル炭素原子を最低一つ以上有していれば特に限定されないが、この好ましいマレイミド化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【化４】
0005825089.tif 000005
【００３４】
上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は連結して環を形成してもよい。Ｙ１、Ｙ３、Ｚは、アルキレン基、アルキレンオキシ基、フェニレン基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基から選ばれる基が組み合わされた２価の有機連結基を表す。Ｙ２は不斉炭素を有する２価の基を表す。ｎは１〜６の整数、ｎ１は０または１、ｎ２は０または１を表す。
【００３５】
Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。またＲ１及びＲ２が結合して、シクロプロピレン環、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等を形成してもよい。
【００３６】
Ｙ１、Ｙ３で表される２価の有機連結基は、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等）、アルキレンオキシ基（例えば、エチレンオキシ基、ポリエチレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基）、アルキレンオキシカルボニル基（例えば、エチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基等）、アルキレンエステル基（例えば、メチレンエステル基、ヘキシレンエステル基、フェニレン基）、フェニル基（例えば、メチルフェニレン基、オキシカルボニルフェニレンカルボニルオキシ基、カルボニルオキシフェニレンオキシカルボニル基などでありうる。
【００３７】
Ｙ２は不斉炭素（キラル炭素）を有する２価の基を表す。具体的には、下記式で表される。
【化５】
0005825089.tif 000006
【００３８】
上記式中、Ｘは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルオキシ基、炭素数１〜１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を表す。好ましくは、炭素数１〜４のメチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基が挙げられる。
【００３９】
上記一般式（１）においてＺは、ｎ価の連結基を表す。ｎ＝１の場合は、Ｚは水素原子、アルキル基（メチル基、エチル基、ヘキシル基）、水酸基、カルボキシル基、アルキルエステル基直である。ｎ＝２の場合は、Ｚは前記Ｙ１、Ｙ３で表される２価の有機連結基と同義である。ｎ＝３の場合は、Ｚはグリセリン基、トリメチロールアルキル基、トリアジン基などである。ｎ＝４の場合は、Ｚはペンタエリスリトール基などであり、ｎ＝６の場合は、Ｚはビストリメチロールアルキル基などである。
【００４０】
インクジェットインクをインクジェットヘッドから射出するためには、キラル基を有するマレイミド化合物の分子量は２００〜１０００であることが好ましく、より好ましくは２００〜８００である。２００より小さいと結晶化しやすく、射出時に目詰まりが起こりやすくなる。また、分子量は１０００より大きいと、粘度が高くなり、射出が難しくなる。
【００４１】
キラル基を有するマレイミド化合物のさらに好ましい例には、以下の構造式で表されるマレイミド化合物がある。
【化６】
0005825089.tif 000007
【００４２】
ｎ１１、ｎ１２は０〜６の整数であり、ｎ１３は１〜３０の整数が好ましい。Ｒ１、Ｒ２は、Ｚは、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｚと同義である。Ｘは、上記Ｙ２で表される不斉炭素（キラル炭素）を有する２価の基の例として挙げた式のＸと同義である。特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、Ｘは炭素数１〜４のアルキル基、ｎ１２は０、Ｚは炭素数１〜１８のアルキレン、ポリオキシアルキレンである。
【００４３】
以下に、一般式（１）で表されるキラル基を有するマレイミド化合物の具体例を示すが、これに限定されない。
【化７】
0005825089.tif 000008
【化８】
0005825089.tif 000009
【化９】
0005825089.tif 000010
【化１０】
0005825089.tif 000011
【化１１】
0005825089.tif 000012
【００４４】
これらのマレイミド化合物の合成法は公知であり、例えば特開平１１−１２４４０３号公報、あるいはMacromolecular Chemical and physics, 2009,210,269-278に記載の方法を用いて合成することができる。
【００４５】
本発明のインクジェットインクにおいて、アクセプターモノマーとして適用可能なより好ましいマレイミド誘導体としては、低粘度、溶解性、射出安定性の観点から、下記一般式（２）で表されるマレイミド誘導体が挙げられる。
【化１２】
0005825089.tif 000013
【００４６】
上記一般式（２）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ結合して環を形成してもよい。Ａ１１、Ａ１３は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、Ａ１２は不斉中心を有する３価の炭化水素基を表す。Ｙは、カルボニルオキシ（-Ｃ(=Ｏ)-Ｏ-）またはオキシカルボニル（-Ｏ-Ｃ(=Ｏ)-）を表す。ｐは１または２を表す。Ｒ１３はｐが１の場合は分子量１５〜６００のアルキル基、アルキレンオキシ基、ｐが２の場合は、分子量１４〜６００のアルキレン基、アルキレンオキシ基を表す。ｍは０または１、ｎは０または１を表す。
【００４７】
一般式（２）において、Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。またＲ１１及びＲ１２が結合して、シクロプロペン環、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等を形成してもよい。
【００４８】
Ａ１１、Ａ１３で表される２価の有機連結基としては、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基エチレンオキシ基、ポリエチレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基、エチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基、メチレンエステル基、ヘキシレンエステル基、フェニレン基、メチルフェニレン基、オキシカルボニルフェニレンカルボニルオキシ基、カルボニルオキシフェニレンオキシカルボニル基が挙げられる。
【００４９】
Ａ１２は不斉炭素（キラル炭素）を有する３価の基を表す。
【００５０】
前記一般式（２）において、Ａ１１およびＡ１３がメチレン基、Ａ１２が-ＣＨＲ１４-、Ｒ１３が炭素数２〜１２のアルキル基、又はアルキレン基であることが好ましい。このとき、Ｒ１４は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルオキシ基、炭素数１〜１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を表す。好ましくは、Ｒ１４は炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等）などである。
【００５１】
ｐが１の場合のＲ１３で表される分子量１５〜６００のアルキル基とは、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル、基、ネオペンチル基、ドデシレル基、２,２,４-オクチル基などでありうる。
【００５２】
ｐが２の場合のＲ１３で表される分子量１４〜６００のアルキレン基とは、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐のアルキレン基であり；具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン、基、ネポペンチレン基、ドデシレン基、２,２,４-オクチレン基などでありうる。
【００５３】
ｐが１の場合のＲ１３で表されるアルキレンオキシ基の例には、ヒドロキシまたはアルコキシポリエチレンオキシ基、ヒドロキシまたはアルコキシポリプロレンオキシ基、ヒドロキシまたはアルコキシポリブチレンオキシ基などが含まれるが、これらに限定されない。
【００５４】
好ましいＲ１３は、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐のアルキレン基、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数４〜１２の直鎖あるいは分岐のアルキレン基、炭素数４〜１２の直鎖あるいは分岐のアルキル基である。
【００５５】
さらに好ましいマレイミド誘導体として、下記一般式（II）〜（IV）で表されるマレイミド誘導体を挙げることができる。
【化１３】
0005825089.tif 000014
【００５６】
上記一般式（II）〜（IV）において、Ｒ１４は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルオキシ基、炭素数１〜１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を表す。好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等）が挙げられる。ｐは、１または２を表す。Ｒ１５は直鎖の炭素数４〜１２のアルキル基、又はアルキレン基を表す。
【００５７】
以下に本発明の一般式（２）で表されるマレイミド誘導体の具体例を示す。
【化１４】
0005825089.tif 000015
【化１５】
0005825089.tif 000016
【化１６】
0005825089.tif 000017
【化１７】
0005825089.tif 000018
【００５８】
＜ドナーモノマーについて＞
本発明におけるドナーモノマーとは、電子過多の不飽和結合を有するモノマーであり、不飽和結合を構成する炭素原子の電荷（atomic charge）の値が−０．４５以下であることが好ましく、より好ましくは−０．５０以下である。
【００５９】
不飽和結合を有する２種以上の重合性モノマーにおいて、ドナーモノマー（不飽和結合を構成する炭素原子の電荷が最小である重合性モノマー）は、下記一般式（６）で表される不飽和化合物であることが好ましい。
【化１８】
0005825089.tif 000019
【００６０】
上記一般式（６）において、Ｘは、-Ｏ-、-ＮＲ４-、-Ｓ-、または-ＳＯ-を表す。Ｙは、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに、置換基を有していてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに、置換基を有していてもよい。また、Ｒ２またはＲ３の一部とＹとが結合して環状構造を形成してもよい。また、Ｙの一部が連結基を介し、２つ以上の不飽和結合を有する多官能ドナーモノマーを形成してもよい。
【００６１】
一般式（６）で表される不飽和化合物の具体例としては、例えば、ビニルエーテル、プロペニルエーテル等のアルケニルエーテル類、ビニルチオエーテル、プロペニルチオエーテル等のアルケニルチオエーテル、ビニルスルホキシド、プロペニルスルホキシド等のアルケニルスルホキシド類、カルボン酸エステルの酸素原子にビニル基が結合したビニルエステル類、アミノ基の窒素原子にビニル基が結合したビニルアミン類、アミド基の窒素原子にビニル基が結合したビニルアミド類、イミダゾール環の窒素原子にビニル基が結合したビニルイミダゾール、カルバゾール環の窒素原子にビニル基が結合したビニルカルバゾール、ビニレン骨格と酸素原子を環内に含む環状５員環、環状６員環化合物等が挙げられる。
【００６２】
前記一般式（６）で表わされる化合物は、下記一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−９）で表わされる化合物であることがより好ましい。
【化１９】
0005825089.tif 000020
【００６３】
一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−９）において、Ｒ５からＲ９は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよい。Ｒ５からＲ９は、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性モノマーを形成するための連結基となっていてもよい。Ｚは、-Ｏ-、-Ｎ（Ｒ１０）-または-Ｓ-を示す。Ｒ１０は、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよい。
【００６４】
一般式（６）で表わされる不飽和化合物のうち単官能不飽和化合物においては、Ｙが、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表わす。Ｘは-Ｏ-、-Ｎ（Ｒ１１）ＣＯ-、-ＮＲ４-、-Ｓ-、または-ＳＯ-を表わし、Ｒ１１は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表わし、Ｒ１１がＹと連結して環を形成してもよい。
【００６５】
一般式（６）で表わされる単官能不飽和化合物の具体例には、ビニルチオエーテル；ビニルスルホキシドを含有する重合性モノマーとしてビニルメチルスルホキシド；ビニル-tert-ブチルスルフィド、ビニルメチルスルフィド、ビニルエチルスルフィドなどが含まれる。
【００６６】
一般式（６）で表わされる単官能不飽和化合物は、ビニレン骨格と窒素原子または酸素原子を環内に含む５員環または６員環化合物を有する重合性モノマーであってもよい。５員環または６員環化合物の例には、イミダゾール、ピロール、フラン、ジヒドロフラン、ピラン、ジヒドロピランなどが含まれる。
【００６７】
窒素原子上にビニル基が置換した構造を有するＮ-ビニル化合物の具体例には、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-ビニルカルバゾール、Ｎ-ビニルインドール、Ｎ-ビニルピロール、Ｎ-ビニルアセトアミド、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタム、Ｎ-ビニル-Ｎ-エチルウレア、Ｎ-ビニルオキサゾリドン、Ｎ-ビニルスクシンイミド、Ｎ-ビニルエチルカルバメートおよびそれらの誘導体が含まれる。これらの化合物の中でも特にＮ-ビニルカプロラクタム、Ｎ-ビニルホルムアミドが好ましい。Ｎ-ビニルホルムアミドは、例えば、荒川化学工業株式会社から入手することができる。
【００６８】
一般式（６）で示される化合物は、一般式（３）で表わされる単官能ビニルエーテル化合物であってもよい。単官能ビニルエーテル化合物は、インクジェットインクの保存安定性を高めることができるので特に好ましい。
【化２０】
0005825089.tif 000021
【００６９】
上記式（３）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ６はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わす。
【００７０】
単官能ビニルエーテル化合物の例には、ｎ-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２-エチルヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、９-ヒドロキシノニルビニルエーテル、４-ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテルなどが含まれる。
【００７１】
さらに、公知の種々のビニルエーテル化合物であってもよい。例えば、特許第３４６１５０１号公報に開示されている分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を含む化合物、特許第４０３７８５６号公報に開示されている少なくとも酸素原子を含む脂環骨格を持つビニルエーテル化合物、特開２００５−０１５３９６号公報に開示されている脂環式骨格を有するビニルエーテル、特開２００８−１３７９７４号公報に開示されている１−インダニルビニルエーテル、特開２００８−１５０３４１号公報に開示されている４-アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル等がある。
【００７２】
本発明におけるインクジェットインクは、単官能のドナーモノマーとともに、多官能のドナーモノマーを含有することが好ましい。それにより、硬化感度、耐候性および耐溶剤性を向上させうる。
【００７３】
一般式（６）で表される不飽和化合物において多官能の不飽和化合物の例は、前記一般式（Ｄ−１）〜一般式（Ｄ−９）で表され、Ｒ５〜Ｒ９が２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性モノマーを形成するための連結基となる。なかでも、一般式（Ｄ−１）で表わされる化合物であることが特に好ましい。
【００７４】
一般式（Ｄ−１）〜一般式（Ｄ−９）で表される不飽和結合を有する多官能不飽和化合物の例を示すが、これに限定されない。以下に例示する重合性モノマーの不飽和結合を構成する炭素原子が有する電荷はいずれも−０．４５以下である。
【００７５】
２官能ビニルエーテル化合物の例には、１,４-ブタンジオールジビニルエーテル、１,６-ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテルなどが含まれる。
【００７６】
２官能ビニルエーテル化合物の例には、特許第４０３７８５６号公報に開示されている少なくとも酸素原子を含む脂環骨格を持つビニルエーテル化合物、特開２００５−０１５３９６号公報に開示されている脂環式骨格を有するビニルエーテル、特開２００８−１３７９７４号公報に開示されている１-インダニルビニルエーテル、特開２００８−１５０３４１号公報に開示されている４-アセトキシシクロヘキシルビニルエーテルなどもある。
【００７７】
上述した２官能ビニルエーテル化合物のビニルエーテル基を、プロペニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基、ブテニルエーテル基またはイソブテニルエーテル基に置換するなどして、ビニルエーテル基のα位またはβ位に置換基を導入した化合物も、多官能不飽和化合として用いられうる。
【００７８】
これらの２官能ビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジエチレングリコールジビニルエーテルおよびトリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルなどが硬化性、種々の素材との相溶性、臭気、安全性の点で優れており好ましい。
【００７９】
〈３官能以上の多官能ビニルエーテル化合物〉
３官能以上の多官能ビニルエーテル化合物の具体例には、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどが含まれる。
【００８０】
３官能のビニルエーテル化合物は、下記一般式（Ａ）で表されうる。一般式（Ａ）で表されるように、分子内にオキシアルキレン基を有する化合物は、他のインク成分との相溶性や溶解性、基材との密着性を得る上で好ましい。一般式（Ａ）で表される化合物のオキシアルキレン基の総数は１０以下であることが好ましい。１０より多いと、硬化膜の耐水性が低下することがある。一般式（Ａ）で表される化合物はオキシエチレン基を有するが、オキシエチレン基を炭素数の異なる他のオキシアルキレン基としてもよい。オキシアルキレン基の炭素数は１〜４が好ましく、１または２であることがより好ましい。
【化２１】
0005825089.tif 000022
【００８１】
上記一般式（Ａ）において、Ｒ１１は水素または有機基を表す。Ｒ１１で表される有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリール基、フリル基またはチエニル基、アリル基、１-プロペニル基、２-プロペニル基、２-メチル-１-プロペニル基、２-メチル-２-プロペニル基、１-ブテニル基、２-ブテニル基または３-ブテニル基等の炭素数１〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基またはフェノキシエチル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基またはペンチルカルボニル基等の炭素数１〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基またはブトキシカルボニル基等の炭素数１〜６個のアルコキシカルボニル基、エトキシカルバモイル基、プロピルカルバモイル基またはブチルペンチルカルバモイル基等の炭素数１〜６個のアルコキシカルバモイル基等の基が挙げられるがこれらに限定されない。この中でも有機基としては、ヘテロ原子を含まない炭化水素基が硬化性の観点で好ましい。また、ｐ，ｑ，ｒは０または１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒは３〜１０の整数である。
【００８２】
また、ビニルエーテル基を４つ以上有する多官能ビニルエーテル化合物の例には、下記一般式（Ｂ）および（Ｃ）に表される化合物が含まれる。
【化２２】
0005825089.tif 000023
【００８３】
一般式（Ｂ）において、Ｒ１２は、メチレン基、炭素数１〜６のアルキレン基、オキシアルキレン基、エステル基の何れかを含む連結基である。ｐ、ｑ、ｌ、ｍはそれぞれ０または１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｌ＋ｍの総数は３〜１０の整数である。
【化２３】
0005825089.tif 000024
【００８４】
一般式（Ｃ）において、Ｒ１３は、メチレン基、炭素数１〜６個のアルキレン基、オキシアルキレン基、エステル基の何れかを含む連結基を表す。ｐ１、ｑ１、ｒ１、ｌ１、ｍ１、ｓ１はそれぞれ０または１以上の整数であり、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｌ１＋ｍ１＋ｓ１の総数は３〜１０の整数である。
【００８５】
上記一般式（Ｂ）、（Ｃ）においてはオキシエチレン基を例示しているが、炭素数の異なるオキシアルキレン基とすることも可能である。オキシアルキレン基の炭素数としては１〜４であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
【００８６】
＜その他の重合性モノマー＞
本発明のインクジェットインクには、アクセプターモノマーやドナーモノマー以外の、他の重合性モノマーが本発明の効果を損なわない限り含まれていてもよい。他の重合性モノマーの不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は、−０．４５超であり、−０．３０未満であることが好ましい。他の重合性モノマーを添加することで、硬化収縮性の低減、粘度調整、基材密着性の付与、柔軟性の付与などが達成されうる。
【００８７】
他の重合性モノマーは、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であることが好ましく、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。ラジカル重合性モノマーは１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。環状アリルスルフィドモノマーは、他のメタクリレートモノマーやアクリレートモノマーと共重合可能である。
【００８８】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩；エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタンなどが含まれる。
【００８９】
具体的には、２-ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、トリデシルアクリレート、２-フェノキシエチルアクリレート、ビス（４-アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ-メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のアクリル酸誘導体；メチルメタクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２,２-ビス（４-メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体；その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体などが挙げられる。
【００９０】
更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性および架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００９１】
これらのアクリレート類及びメタクリレート類のなかでも、硬化性と硬化後の膜物性の観点から、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２-フェノキシエチルアクリレート等のエーテル酸素原子を有するアルコールのアクリレートが密着性、柔軟性、硬化性の点から好ましい。また、同様の理由から、脂環構造を有するアルコールのアクリレートも好ましく、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のビシクロ環構造又はトリシクロ環構造を有するアクリレートが好ましい。なかでも、脂環構造内に二重結合を有するジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが特に好ましい。
【００９２】
また、ラジカル重合性モノマーの例には、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号、特開平９−１３４０１１号、特表２００４−５１４０１４号等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化型の重合性モノマーがあり、これらも本発明におけるインクインクジェットインクの重合性モノマーに適用することができる。
【００９３】
さらに、他の重合性モノマーは、（メタ）アクリル系モノマー或いはプレポリマー、エポキシ系モノマー或いはプレポリマー、ウレタン系モノマー或いはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステル（以下、適宜、アクリレート化合物と称する）であってもよい。これらの具体例には、２-エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピルアクリレート、２-ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、２-アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、２-アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチルフタル酸、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２-アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、２-アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、２-ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラクトン変性アクリレートなどが含まれる。
【００９４】
これらのアクリレート化合物は、従来のＵＶ硬化型インクに用いられている重合性モノマーであり、皮膚刺激性や感作性（かぶれ易さ）が小さい。また、比較的低粘度であるためインク射出性を安定させることができ、重合感度、基材との密着性も良好である。さらに（メタ）アクリル系モノマーは、アクリル系モノマーよりも皮膚低刺激性が低い。
【００９５】
なかでも単官能アクリレートは、低粘度なものが多く、射出性向上の観点からの粘度調整が可能であり、またフレキシブルな基材に対しても硬化膜を柔軟にすることができたり、硬化収縮の発生を防止できるため好ましい。
【００９６】
単官能アクリレートと併用しうるオリゴマーとしては、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。多官能モノマーは感度、硬化膜強度が良好であり、このような多官能モノマーでは二官能モノマーとしては二官能アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートを挙げることができ、多官能モノマーとしては多官能アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、オリゴエステルアクリレートを挙げることができる。
【００９７】
＜モノマー溶媒＞
このように、本発明のインクジェットインクは、アクセプターモノマーと、ドナーモノマーと、任意のその他の重合性モノマーを含む。これらの重合性モノマーの混合物が、インクジェットインクのモノマー溶媒となる。
【００９８】
モノマー溶媒に含まれるアクセプターモノマーとドナーモノマーとは、その電荷の差によって、錯体（電荷移動錯体、ＣＴ錯体ともいう）を形成すると考えられる。錯体を形成すると分極が生じるため、モノマー溶媒の極性は、アクセプターモノマー自体の極性や、ドナーモノマー自体の極性から予想することが困難である。
【００９９】
モノマー溶媒のＳＰ値は、後述の高分子分散剤のＳＰ値との差が１．６以下であることが好ましい。モノマー溶媒のＳＰ値は、濁点滴定法により求めることができる。濁点滴定法によるＳＰ値の測定は、K.W.Suh,J.M.Corbett;J.Apply Polym.Sci.,12(10),p2359-2370(1968)に記載の方法で行えばよい。モノマー溶媒のＳＰ値と、高分子分散剤のＳＰ値との差を小さくすることで、インクジェットインク中の顔料の分散安定性を高めることができる。
【０１００】
〔着色剤〕
本発明のインクジェットインクを着色する場合は、着色剤として顔料を含むことが好ましい。顔料は、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無色無機顔料又は有色有機顔料でありうる。
【０１０１】
有機顔料の例には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料；イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料；チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系有機顔料；イソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料；その他の顔料として、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなどが含まれる。
【０１０２】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で以下に例示する。
【０１０３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６。
【０１０４】
上記顔料のなかでも、キナクリドン系、フタロシアニン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、キノフタロン系、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。
【０１０５】
有機顔料は、レーザ散乱による測定値でインク中の平均粒径が１０〜１５０ｎｍの微細粒子であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、１５０ｎｍを超える場合は分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じ易くなるとともに、射出安定性が低下し、サテライトと言われる微小のミストが発生する問題が起こる。ただし、酸化チタンの場合は白色度と隠蔽性を持たせるために平均粒径は１５０〜３００ｎｍ、好ましくは１８０〜２５０ｎｍとする。
【０１０６】
またインク中の顔料の最大粒径は、１．０μｍを越えないよう、十分に分散あるいは、ろ過により粗大粒子を除くことが好ましい。粗大粒子が存在すると射出安定性が低下する傾向にある。
【０１０７】
有機顔料の微細化は、以下の方法で行うことができる。即ち、有機顔料、有機顔料の３質量倍以上の水溶性無機塩及び水溶性溶剤の少なくとも３成分から成る混合物を粘土状とし、ニーダー等で練り込んで微細化した後、水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤を、水性処理により除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。
【０１０８】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は有機顔料の３〜２０質量倍の範囲で用いるが、分散処理を行った後に、塩素イオン（ハロゲンイオン）を水洗処理により除去する。無機塩の量が３質量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。２０質量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
【０１０９】
水溶性溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性無機塩との適度な粘土状態を作り、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤として、２-（メトキシメトキシ）エタノール、２-ブトキシエタノール、２-（ｉ-ペンチルオキシ）エタノール、２-（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１-メトキシ-２-プロパノール、１-エトキシ-２-プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【０１１０】
顔料は、酸性処理または塩基性処理、シナージスト、各種カップリング剤など、公知の技術により表面処理されていてもよい。顔料分散剤との吸着を促進して、分散安定性を確保するためである。
【０１１１】
無機顔料の例には、白色顔料、パール顔料、金属顔料などが含まれる。白色顔料の例には、酸化チタン粉末が含まれる。パール顔料の例にはパールマイカ粉末が含まれる。パールマイカとは真珠光沢を再現した人工顔料であり、酸化チタン皮膜でマイカ粒子を覆った粒子である。それにより、屈折率の差の大きい界面を作り反射を起こしやすくしている。金属顔料の例には、アルミニウム粉末などが含まれる。
【０１１２】
これらの無機顔料は屈折率が高い。そのため、これらの無機顔料を含むインクジェットインクの塗布画像に活性エネルギー線を照射しても、活性エネルギー線が画像深部にまで届かず、画像深部のインクの硬化が不十分となることがある。特に、インク中の無機顔料が均一に分散せずに、無機顔料が画像深部に偏在すると、効果がさらに不十分になりやすい。
【０１１３】
これに対して、本発明のインクジェットインクは、適切な高分子分散剤を含有するので、無機顔料が均一に分散し、塗布画像を十分に硬化させることができる。そのため、本発明のインクジェットインクは、１．５以上の高屈折率を有する顔料を含有していても、十分な硬化感度を有する。その結果、画像の耐擦過性が向上する。
【０１１４】
インクジェットインクにおける顔料の含有量は、十分な濃度及び十分な耐光性を得るため１．５〜８質量％であることが好ましいが、酸化チタンを顔料とする白色インクの場合には１０〜３０質量％の範囲で含まれることが好ましい。
【０１１５】
〔顔料分散剤〕
本発明のインクジェットインクに含まれる顔料分散剤は、高分子分散剤であることが好ましい。高分子分散剤の重量平均分子量は、１０００以上であることが好ましい。さらに高分子分散剤は、主鎖と側鎖とを有するくし型構造を有することが好ましい。
【０１１６】
インクジェットインクに含まれる高分子分散剤の主鎖は、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミドなどでありうる。高分子分散剤の主鎖は、顔料吸着官能基を有していることが好ましい。顔料吸着官能基とは、例えば３級アミノ含有基、カルボキシル基、スルホン酸基などである。
【０１１７】
インクジェットインクに含まれる高分子分散剤の側鎖は、溶媒親和性基を有する。溶媒親和性基の極性は、インクジェットインクのモノマー溶媒（ドナーモノマーとアクセプターモノマーを含む混合モノマー）の極性に応じて設定されることが好ましい。具体的には、溶媒親和性基の極性は、低極性であるかまたは中極性であることが好ましい。溶媒親和性基の極性を中極性または低極性とすることで、モノマー溶媒に対する高分子分散剤の相容性が高まる。溶媒親和性基の例には、ポリエーテル、ポリアルキレンポリアミンまたはポリカルボン酸部分アルキルエステル構造からなる基が含まれる。
【０１１８】
このような高分子分散剤は、例えば、（メタ）アクリルエステルとスチレンとの共重合体である。（メタ）アクリルエステルのエステル部位に溶媒親和性基を導入し、スチレンのフェニル基に顔料吸着官能基である３級アミノ基を導入すればよい。
【０１１９】
本発明のインクジェットインクに含まれる高分子分散剤のＳＰ値と、モノマー溶媒のＳＰ値との差は１．６以下であることが好ましい。高分子分散剤のＳＰ値は、濁点滴定法により求めることができる。濁点滴定法によるＳＰ値の測定は、K.W.Suh,J.M.Corbett;J.Apply Polym.Sci.,12(10),p2359-2370(1968)に記載の方法で行えばよい。
【０１２０】
本発明のインクジェットインクはこのような高分子分散剤を含有するので、顔料の分散性が高い。その理由は特に限定されないが、高分子分散剤の溶媒親和性基として作用する側鎖がモノマー溶媒をとりこみ、主鎖が有する顔料吸着官能基が顔料をとりこむためであると考えられる。分極しているモノマー溶媒をとりこんだ側鎖は十分に広がることができるので、モノマー溶媒を十分に取り込むことができる。
【０１２１】
以上のように、本発明のインクジェットインクに含まれる高分子分散剤はモノマー溶媒のＳＰ値に応じて選択すればよいが、例えば以下の市販のくし型構造の高分子分散剤から適宜選択することができる。
Efka 5063、Efka 5065（ウィルバーエリス(株)）、DisperBYK-2000、DisperBYK-2001、DisperBYK-2009、DisperBYK-2022、DisperBYK-2025、DisperBYK-2050、J-9133、J-9150（BYKジャパン(株)）、Solsperse 24000SC、Solsperse 24000GR、Solsperse 32000、Solsperse 39000、Solsperse 56000、Solsperse 71000（日本ルブリゾール(株)）、アジスパーPB-821、アジスパーPB-822、アジスパーPB-824、アジスパーPB-881（味の素ファインテクノ(株)）、フローレンNC-500、フローレンDopa-33、フローレンDopa-17HF、フローレンKDG-2400（共栄社化学(株)）
【０１２２】
インクジェットインクにおける顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して３０〜７０質量部であることが好ましい。３０質量部より少ないと分散安定性が得られにくい場合があり、７０質量部より多いとインク粘度が高まり、射出安定性が劣化する場合がある。
【０１２３】
〔光重合開始剤〕
本発明のインクジェットインクは、高感度を得る観点から、光重合開始剤として光ラジカル重合開始剤または増感剤を含有することが好ましい。
【０１２４】
本発明のインクジェットインクに含まれる光ラジカル重合開始剤は、分子開裂型または水素引き抜き型であることが好ましい。光ラジカル重合開始剤の具体例には、ベンゾインイソブチルエーテル、２,４-ジエチルチオキサントン、２-イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２,４,６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）-ブタン-１-オン、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキシド等が好適に用いられる。
【０１２５】
さらに分子開裂型光重合開始剤として、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オンおよび２-メチル-１-（４-メチルチオフェニル）-２-モルホリノプロパン-１-オン、１-［４-（２-ヒドロキシエトキシ）-フェニル］-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オンなどを併用してもよい。
【０１２６】
さらに、水素引き抜き型光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、４-フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルスルフィド、メタロセンタイプの重合開始剤であるビス（２,４-シクロペンタジエン-１-イル）-ビス（２,６-ジフルオロ-３-（１Ｈ-ピロール-１-イル）-フェニル）チタニウム、オキシムエステルタイプの重合開始剤である、１,２-オクタンジオン，１-（４-（フェニルチオ）-２-（Ｏ-ベンゾイルオキシム））、エタノン，１-（９-エチル-６-（２-メチルベンゾイル）-９Ｈ-カルバゾール-３-イル）-，１-（Ｏ-アセチルオキシム）なども含まれる。
【０１２７】
光ラジカル重合開始剤とともに、増感剤を併用することもできる。増感剤の例には、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ-ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ,Ｎ-ジメチルベンジルアミンおよび４,４'-ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のラジカル重合性モノマーと付加反応を起こさないアミン類が含まれる。もちろん、光ラジカル重合開始剤や増感剤は、重合性モノマーへの溶解性に優れるものを選択して用いることが好ましい。
【０１２８】
インクジェットインクにおける光ラジカル重合開始剤と増感剤の含有量は、インクジェットインクの全質量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１２質量％である。
【０１２９】
光ラジカル重合開始剤の他の例には、欧州特許第１，６７４，４９９Ａ号明細書に記載のデンドリマーコアに開始剤構造としてアミン系開始助剤を結合させたタイプ、欧州特許第２，１６１，２６４Ａ号明細書、欧州特許第２，１８９，４７７Ａ号明細書に記載の重合性基を有する開始剤、アミン系開始助剤、欧州特許第１，９２７，６３２Ｂ１号明細書に記載の複数のアミン系開始助剤を１分子内に有するタイプ、ＷＯ第２００９／０６０２３５号明細書に記載の分子内に複数のチオキサントンを含有するタイプ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社より市販されているＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ、ＥＳＡＣＵＲ  ＫＩＰ１５０に代表されるαヒドロキシプロピオフェノンが側鎖に結合したオリゴマータイプの重合開始剤なども含まれる。
【０１３０】
また、重合性モノマーであるマレイミド化合物は、それ自身が光重合開始剤として作用しうる。
【０１３１】
〔その他の添加剤〕
インクジェットインクは、必要に応じて、さらに各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤の例には、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、ゲル化剤、増粘剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等が含まれる。これらは、射出安定性、プリントヘッドやインク包装容器適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて添加される。さらに、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、エーテルエステル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤など少量の溶剤を含みうる。
【０１３２】
溶媒は水以外の溶媒であればよい。溶媒の具体例には、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−イソプロピルスルホン、メチル−ヒドロキシエチルスルホン、スルホラン、或いは、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、２-ピロリドン、β-ラクタム、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジエチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、１,３-ジメチル-２-イミダゾリジノン、３-メチル-２-オキサゾリジノン、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、イソホロン、シクロヘキサノン、炭酸プロピレン、アニソール、メチルエチルケトン、アセトン、乳酸エチル、乳酸ブチル、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、二塩基酸エステル、メトキシブチルアセテート、などが挙げられる。インク中に溶媒を１．５〜３０％、好ましくは、１．５〜１５％添加すると、ポリ塩化ビニルなどの樹脂記録媒体に対する密着性が向上する。
【０１３３】
溶媒の他の具体例には、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテートなどが含まれる。
【０１３４】
本発明におけるインクジェットインクに含まれる界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、シリコーン系やフッ素系の界面活性剤などが含まれる。特にシリコーン系もしくはフッ素系の界面活性剤が好ましい。
【０１３５】
シリコーン系もしくはフッ素系の界面活性剤を添加することで、塩化ビニルシートをはじめ種々の疎水性樹脂からなる記録媒体や、印刷本紙などの吸収が遅い記録媒体に対して、インク混じりをより抑えることができ、高画質な印字画像を得られる。これらの界面活性剤は、低表面張力の水溶性有機溶剤と併用することが特に好ましい。
【０１３６】
シリコーン系の界面活性剤の好ましい例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物があり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２、Ｘ−２２−４２７２やビッグケミー製のＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８、東芝シリコーン社製のＴＳＦ４４５２などが挙げられる。
【０１３７】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の一部または全部を、フッ素で置換したものを意味する。また、フッ素系の界面活性剤は、分子内にパーフルオロアルキル基を有することが好ましい。
【０１３８】
フッ素系の界面活性剤は、ＤＩＣ社からメガファック（Megafac）Ｆなる商品名で；旭硝子社からサーフロン（Surflon）なる商品名で；ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Fluorad）ＦＣなる商品名で；インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Monflor）なる商品名で；イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Zonyls）なる商品名で；ファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Licowet）ＶＰＦなる商品名で；また、ネオス社からフタージェントなる商品名でそれぞれ市販されている。
【０１３９】
インクジェットインクにおける界面活性剤の添加量は、インク全質量に対して、０．１質量％以上、２．０質量％未満が好ましい。
【０１４０】
インクジェットインクの表面張力を１５ｍＮ/ｍ以上（２５℃）とすれば、インクジェットヘッドのノズル周りが濡れて射出能力が低下しにくい。またインクジェットインクの表面張力を３５ｍＮ／ｍ未満（２５℃）とすれば、表面エネルギーが通常の紙よりも低いコート紙や樹脂製の記録媒体によく濡れて白ぬけが発生しにくいため好ましい。
【０１４１】
＜インクの調製方法＞
インクジェットインクは、重合性モノマーと、光重合開始剤と、着色剤と、着色剤が顔料である場合には顔料分散剤とをサンドミル等の通常の分散機を用いて分散することにより製造される。
【０１４２】
好ましくは、予め顔料濃縮液を調製して、顔料濃縮液を重合性モノマーで希釈して、インクジェットインクを調製する。この手法によれば、通常の分散機で充分な分散が可能であり、過剰な分散エネルギー、多大な分散時間を必要としない。それにより、分散工程中にインク成分が変質しにくく、安定性に優れたインクを調製することができる。
【０１４３】
調製されたインクは、孔径３μｍ以下（好ましくは１μｍ以下）のフィルターで濾過されることが好ましい。
【０１４４】
＜記録媒体＞
本発明の画像形成方法は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを、インクジェット法にて液滴として記録媒体に射出する。射出された液滴は記録媒体に着弾し、着弾した液滴には、活性光線が照射される。
【０１４５】
本発明の画像形成方法における記録媒体は、従来、各種の用途で使用されている広汎な合成樹脂のいずれでもよい。記録媒体の具体例には、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレートなどが含まれる。これらの合成樹脂基材の厚みや形状は何ら限定されない。この他にも金属類、ガラス、印刷用紙なども使用できる。
【０１４６】
本発明の画像形成方法における記録媒体の一つであるポリ塩化ビニルの具体例には、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＩＪ１８０ＣＶ２（３Ｍ社製）などが含まれる。
【０１４７】
記録媒体は、可塑剤を含有しない樹脂基材または非吸収性の無機基材であってもよい。基材の厚み、形状、色、軟化温度、硬さ等の諸特性について特に制限はない。
【０１４８】
可塑剤を含有しない樹脂基材の例には、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、可塑剤を含有しない硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂など含まれる。
【０１４９】
非吸収性の無機基材の例には、ガラス板、鉄やアルミニウムなどの金属板、セラミック板等が挙げられる。これらの無機基材は表面にインク吸収性の層を有していないことが特徴である。
【０１５０】
これらの基材を１種単独で、又は複数の種類の基材を組み合わせて、使用をすることができる。
【０１５１】
＜インクジェットインクの射出＞
インクジェットインクは、インクジェットヘッドのノズル（射出口）から液滴として記録媒体に射出される。インクジェットヘッドの方式は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもよい。また、射出方式は、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）などのいずれでもよい。
【０１５２】
インクジェットヘッドのノズルから射出される液滴サイズは、ヘッドのノズル径や、インクジェットヘッドにかける電圧の大きさやパターンにより調整できる。例えば、ノズル開口に連通する圧力室を膨張させてから収縮させるという「引き打ち」方式を用いることで、インク滴の質量を少なくできるので、液滴サイズを小さくすることが可能である。
【０１５３】
高精細で凹凸感の少ない高画質な画像を形成するために、液滴サイズを０．１〜１２ｐｌとすることが好ましい。液滴サイズが０．１ｐｌより小さいと、画像形成のための液滴数が過剰になり、画像形成に必要な時間が長時間となり、ノズル詰りが発生しやすいなどの問題がある。また、液滴サイズが０．１ｐｌよりも小さいと、インクジェットインクがノズルから射出されるとき、または基材に着弾したときの単位体積当たりの表面積が大きくなるので、外気の影響を受けやすい。また、液滴サイズが１２ｐｌより大きくてもよいが、１ドットあたりのドット径が大きくなるため形成された画像の解像度が低くなる場合がある。そのため、間近から見た場合の画質の粗さや細かい文字の再現性に問題が生じる。
【０１５４】
本発明の画像形成方法において、インクジェットインクは、加熱した状態で射出されてもよい。加熱によってインクジェットインクの粘度が低下するので、射出安定性が高まる。インクジェットインクの加熱温度は３５〜１００℃が好ましく、より好ましくは３５〜８０℃である。インクジェットインクを所定の温度に加熱および保温する方法は特に制限されない。例えば、インクジェットヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系や、フィルター付き配管、ピエゾヘッド等を断熱して、パネルヒーター、リボンヒーター、保温水等により所定の温度に加熱する方法がある。
【０１５５】
インクジェットインクは、設定温度±５℃の制御幅で加熱および保温されることが好ましく、さらに好ましくは設定温度±２℃の制御幅に、特に好ましくは設定温度±１℃の制御幅に設定される。
【０１５６】
＜記録媒体に着弾したインクへの活性エネルギー線照射＞
記録媒体に射出されたインクジェットインクの液滴には、紫外線などの活性エネルギー線が照射され、インクに含まれる成分が硬化される。
【０１５７】
照射される活性エネルギー線の例には、紫外線、近紫外線、自然光（フィルターカット品含む）などが含まれるが、紫外線が好ましい。紫外線の照射光源の例には、発光ダイオード（Light Emitting Diode：ＬＥＤ）、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプなどが含まれる。例えばFusion System社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されている。
【０１５８】
ＬＥＤは瞬時に点灯が可能であり、寿命が長く、輻射熱が少なく光量制御が容易であり、発光波長幅（半値幅）が極めて狭く、消費電力量が少ないなどの利点がある。ＬＥＤ光源も市販されている。照射光源の波長は３５０ｎｍ〜４５０ｎｍであることが好ましく、３６５ｎｍ〜４００ｎｍであることがより好ましい。光紫外域の中では長波長側であるため安全であるからである。
【０１５９】
本発明における画像形成方法において、記録媒体に着弾したインクジェットインクの液滴に照射される積算光量は、１滴あたり２００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。本発明におけるインクジェットインクは、積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２以下であっても、十分に硬化反応することができる。そのため、省エネ／省スペース、コストの観点から有利である。
【０１６０】
本発明における画像形成方法において、活性エネルギー線照射光源の照度は５Ｗ／ｃｍ２以下とすることが好ましい。５Ｗ／ｃｍ２より高い照度の光源は、発熱量が大きいため、耐熱性の弱い記録媒体が変形したり、漏れ光が多くなりヘッドノズル面上でインクが硬化してしまうなどの問題が生じうる。また、高い照度の光源は、消費エネルギーが高く、光源スペースが大きく、コストが上昇する。
【０１６１】
本発明の画像形成方法において、活性エネルギー線は、インク液滴が記録媒体に着弾してから０．００１秒〜１．０秒の間に照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒の間に照射される。高精細な画像を形成するためには、着弾から照射までのインターバルができるだけ短いこと好ましい。
【０１６２】
活性エネルギー線の照射方法は特に限定されず、例えば下記の方法で行うことができる。ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査し、インク着弾から一定時間後に照射が行う。さらに、駆動を伴わない別の光源からも光を照射して硬化を完了させる（特開昭６０−１３２７６７号公報を参照）。あるは、光ファイバーを用いて光照射をしたり、コリメートされた光源からの紫外線をヘッドユニット側面に設けた鏡面にて反射させ、記録部へ光照射したりしてもよい（米国特許第６，１４５，９７９号明細書を参照）。
【０１６３】
また、活性エネルギー線の照射を２段階に分けてもよい。例えば、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、かつ、全印字終了後、さらに活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１６４】
＜インク着弾後の総インク膜厚＞
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上にインクが着弾し、活性エネルギー線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。記録媒体のカールや皺、記録媒体の質感変化を抑制するためである。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味する。単色であっても、２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）であっても、それらの総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。
【０１６５】
本発明の画像形成方法では、１）重合性モノマーとして、電子密度の低いモノマーと電子密度の高いモノマーとを組み合わせていること、２）射出する液滴サイズを０．１〜１２ｐｌとすることで、印刷環境によらず、高精細で凹凸感の低減された高品質な画像を形成することができ、しかも照射光の光量を低減することができる。
【０１６６】
まず、１）重合性モノマーとして、電子密度の低いモノマーと電子密度の高いモノマーとを組み合わせているので光感度が高い。光感度が高い理由は、電荷移動錯体重合が生じるためであると考えられる。しかも、光感度が印刷環境によって劣化することもない。そのため、２）射出する液滴サイズを０．１ｐｌ〜１２ｐｌに微小化しても、容易に光硬化される。
【０１６７】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置（インクジェットプリンタ）を用いて行うことができる。インクジェット記録装置の例には、シリアルヘッド方式の記録装置と、ラインヘッド方式の記録装置とが含まれるが、これらに限定されない。以下において、図面を参照しながら各記録装置を説明するが、インクジェット記録装置はこれらに限定されない。
【０１６８】
図１は、シリアルヘッド方式のインクジェット記録装置の正面図であり、装置の要部構成を示している。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５などを備える。記録装置１は、記録媒体Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録媒体Ｐを通過した紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を安定に再現できる。
【０１６９】
記録媒体Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１の紙面における手前から奥に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２をＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。
【０１７０】
ヘッドキャリッジ２は、記録媒体Ｐの上側に対向して設置され、記録媒体Ｐに印刷する画像の色の数に応じて、記録ヘッド３を複数個具備する。記録ヘッド３は、射出口３１を記録媒体Ｐに向けて配置される。図１の記録装置１のヘッドキャリッジ２は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４種類の記録ヘッド３を収納しているが、ヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜設定される。
【０１７１】
記録ヘッド３の内部には、複数のインク室が配置され、各インク室に射出手段が備えられている（図示せず）。射出手段とは、例えばピエゾ素子である。記録ヘッド３の内部に配置されたインク室には、インク供給手段（図示せず）によって活性エネルギー線硬化型インクが供給される。インク室に供給された活性エネルギー線硬化型インクは、射出手段の作動により、射出口３１から記録媒体Ｐに向けて射出される。
【０１７２】
記録ヘッド３の射出口３１から射出されるインクジェットインクは、前述の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクであり、活性エネルギー線が照射されることで、重合開始剤の作用によって重合性モノマーの架橋や重合反応が生じて硬化する性質を有する。
【０１７３】
記録ヘッド３は、ヘッド走査手段の駆動により、Ｙ方向に沿って記録媒体Ｐの一端から他端まで走査することができる。記録ヘッド３は、走査しながら、記録媒体Ｐの一定領域（着弾可能領域）にインクジェットインクの液滴を射出し、着弾させる。
【０１７４】
記録ヘッド３の走査を適宜回数行ない、一の着弾可能領域にインクの射出を行なった後、搬送手段で記録媒体Ｐを図１の紙面における手前から奥に適宜移動させる。再び、記録ヘッド３の走査を行ないながら、記録ヘッド３により前記一の着弾可能領域に隣接する着弾可能領域にインクジェットインクの液滴を射出し、着弾させる。
【０１７５】
上述の操作を繰り返して、記録媒体Ｐにインクジェットインクの液滴の集合体からなる画像が形成される。
【０１７６】
照射手段４は、ヘッドキャリッジ２の両脇に、記録媒体Ｐに対してほぼ平行に固定して設置される。照射手段４は、前述の特定波長領域の紫外線を発光する照射光源８と、特定の波長の紫外線を透過するフィルター（不図示）とを備える。
【０１７７】
照射手段４の照射領域は、記録ヘッド３による着弾可能領域と同じか、またはそれよりも大きければよい。
【０１７８】
インク射出部３１に光があたることを抑制するために、記録ヘッド３全体を遮光したり、さらに、照射手段４と記録媒体Ｐの距離ｈ１よりも、記録ヘッド３のインク射出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離を大きくしたりすることが好ましい。また、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると好ましい。
【０１７９】
図２は、ラインヘッド方式のインクジェット記録装置の上面図であり、装置の要部構成を示している。記録装置１は、複数の記録ヘッド３が固定配置されたヘッドキャリッジ２と、照射手段４とを有する。
【０１８０】
ヘッドキャリッジ２に備えられた複数の記録ヘッド３は、記録媒体Ｐの全幅をカバーするように配置されている。
【０１８１】
照射手段４は、ヘッドキャリッジ２よりも記録媒体Ｐの搬送方向の下流側に配置されている。照射手段４は複数のＬＥＤ光源を有しており、複数のＬＥＤ光源は記録媒体Ｐの全幅をカバーするように配置されている。つまり照射手段４は、インク印字面全域をカバーするように配置されている。各ＬＥＤ光源は、例えば３９５ｎｍに最高照度を有する。
【０１８２】
ラインヘッド方式のインクジェット記録装置１では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定されており、記録媒体Ｐのみが搬送される。搬送される記録媒体Ｐに、固定配置された記録ヘッド３から射出されたインク液滴が着弾し、着弾したインクに照射手段４からの光が照射され、インクが硬化する。それにより、画像が形成される。
【実施例】
【０１８３】
以下において実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されない。
【０１８４】
ドナーモノマーである「トリエチレングリコール」と、アクセプターモノマーである「メチルマレイミド」とを、モル比率で３：７に混合してモノマー溶媒を調製した。調製したモノマー溶媒のＳＰ値を濁点滴定法で測定した。具体的には、前述の文献（K.W.Suh,J.M.Corbett;J.Apply Polym.Sci.,12(10),p2359-2370(1968)）を参照した。
【表１】
0005825089.tif 000025
【０１８５】
［顔料分散体の調製］
調製したモノマー溶媒を用いて顔料分散体を調製した。顔料分散体には、以下の顔料のいずれかを配合した。
Yellow顔料：PY150
Magenta顔料：PR122またはPR202/V19
Cyan顔料：PB15:4
Black顔料：PB7
無機顔料：酸化チタン、パールマイカまたはアルミペースト
【０１８６】
実施例および比較例ごとに、配合した高分子分散剤の種類が異なる。各実施例および比較例において配合した高分子分散剤を以下に示す。
【表２】
0005825089.tif 000026
【０１８７】
さらに、顔料分散体には、光重合禁止剤としてIrgastab UV−10（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）を配合した。
【０１８８】
分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した以下の質量組成の顔料分散
体を調製した。
【表３】
0005825089.tif 000027
【０１８９】
調製した顔料分散体とモノマー溶媒とを、質量比３：７（顔料分散体：モノマー溶媒）で混合して、インクジェットインクを得た。
【０１９０】
画像形成
得られたインクジェットインクは、記録媒体である塩化ビニルフィルムシートに、解像度720dpi×720dpiで、４つのカラーインク（Yellow, Magenta, Cyan, Black）を印刷し、さらに場合によって無機顔料インクを印刷し、光を照射して硬化させた。各インクの塗布量は同量とした。照射光は、ＬＥＤ光源からの紫外線(385nm)であり、積算光量を100mJ/cm2とした。
【０１９１】
[射欠数の計測]
インクジェットヘッド（コニカミノルタヘッド、品名ＫＭ５１２）の５１２個のノズルを、顕微鏡（×５０倍）で観察し、ノズル詰まりがないことを画像形成前に確認してから、画像形成を行った。画像形成後に、再度、インクジェットヘッドの５１２個のノズルの状態を顕微鏡（×５０倍）で観察し、ノズルが詰まっている数をカウントして射欠数とした。射欠が1つでもある場合には不良と判断した。
【０１９２】
[顔料の屈折率の測定]
４色のカラー顔料の混合顔料の屈折率、または４色のカラー顔料の混合顔料と無機顔料の合計屈折率を測定した。４色のカラー顔料の混合顔料の屈折率は、厚さ２ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ２０ｍｍの透明セルに、４色のカラー顔料を同質量ずつ充填し、屈折計ＫＰＲ−２０００（島津製作所製）で屈折率を測定した。一方、４色のカラー顔料の混合顔料と無機顔料の合計屈折率は、４色のカラー顔料の混合顔料の屈折率は、厚さ２ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ２０ｍｍの透明セルに、４色のカラー顔料を同質量ずつ充填し、さらに、無機顔料を同様のセルに充填し；それらのセルを並べて配置して、屈折計ＫＰＲ−２０００（島津製作所製）で屈折率を測定した。これにより、空気から顔料への進入に際して、顔料層を通過する際の屈折率を測定することができる。この屈折率が高いほど光が乱反射しやすく、顔料の深層まで光が届きにくくなる。
【０１９３】
[手刷剥離による評価]
各インクを単色でべた印字（７２０×７２０ｄｐｉ, 幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍ）し、紫外線照射で硬化した。印刷画像に、カッターで５ｍｍごとに縦横の亀裂を入れた。亀裂を入れた印刷画像に、セロテープ（登録商標）の粘着面を強さ１ｋｇ／ｃｍ２で押し付けた。その後、セロテープ（登録商標）の端部をを垂直方向に引き上げて、セロテープ（登録商標）を剥離させた。セロテープ（登録商標）についてくる印字角（５ｍｍ×５ｍｍ）の個数をカウントした。
（評価基準）
カウントが０−２：○
カウントが３−1０： ○△
カウントが１１−３０：△
カウントが３１−５０：×
カウントが５０以上：××
【０１９４】
[実施例１-１]
実施例１−１では、高分子分散剤をBYK Jet-9150として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インクと、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表４】
0005825089.tif 000028
【０１９５】
[実施例１-２]
実施例１−２では、高分子分散剤をBYK Jet-9150として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インク（実施例１-１のMagenta顔料インクと異なる）と、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表５】
0005825089.tif 000029
【０１９６】
[実施例２-１]
実施例２−１では、高分子分散剤をSolsperse 24000GRとして、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インクと、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表６】
0005825089.tif 000030
【０１９７】
[実施例２-２]
実施例２−２では、高分子分散剤をSolsperse 24000GRとして、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インク（実施例２-１のMagenta顔料インクと異なる）と、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表７】
0005825089.tif 000031
【０１９８】
［比較例１−１］
比較例１−１では、高分子分散剤をefka 7701として、Yellow顔料インクと、Magenta
顔料インクと、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調
製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表８】
0005825089.tif 000032
【０１９９】
［比較例１−２］
比較例１−２では、高分子分散剤をefka 7701として、Yellow顔料インクと、Magenta
顔料インク（比較例１−１のMagenta顔料インクと異なる）と、Cyan顔料インクと、Black
顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を
０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表９】
0005825089.tif 000033
【０２００】
［比較例２−１］
比較例２−１では、高分子分散剤をBYK 2090として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インクと、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表１０】
0005825089.tif 000034
【０２０１】
［比較例２−２］
比較例２−２では、高分子分散剤をBYK 2090として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インク（比較例２−１のMagenta顔料インクと異なる）と、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表１１】
0005825089.tif 000035
【０２０２】
［比較例３−１］
比較例３−１では、高分子分散剤をefka 5045として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インクと、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表１２】
0005825089.tif 000036
【０２０３】
［比較例３−２］
比較例３−２では、高分子分散剤をefka 5045として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インク（比較例３−１のMagenta顔料インクと異なる）と、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表１３】
0005825089.tif 000037
【０２０４】
［比較例４−１］
比較例４−１では、高分子分散剤をJohncril 62として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インクと、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表１４】
0005825089.tif 000038
【０２０５】
［比較例４−２］
比較例４−２では、高分子分散剤をJohncril 62として、Yellow顔料インクと、Magenta顔料インク（比較例４−１のMagenta顔料インクと異なる）と、Cyan顔料インクと、Black顔料インクと、３種類の無機顔料インクとを調製し、それぞれ分散剤/顔料の質量比率を０．２〜０．８の範囲に調整した。
【表１５】
0005825089.tif 000039
【０２０６】
実施例１および実施例２の結果（表４〜表７）から、モノマー溶媒のＳＰ値（１０．１）との差が小さい（１．６以下）ＳＰ値を有し、くし型構造の高分子分散剤を配合すると、いずれの有機顔料または無機顔料を配合しても、保存安定性（射出欠数）がよく、形成された手擦り耐性もよかった。
【０２０７】
一方、モノマー溶媒のＳＰ値との差が大きい（１．６超）ＳＰ値を有する高分子分散剤を配合すると、くし型構造を有していても（比較例１）、くし型構造を有していなくても（比較例４）、画像の手擦耐剥離性が低下したり、インクを射出できなくなることがあった。また、モノマー溶媒のＳＰ値との差が小さい（１．６以下）ＳＰ値を有する高分子分散剤であっても、くし型構造を有しない高分子分散剤を配合する（比較例２および３）と、画像の手擦耐剥離性が低下したり、インク射出できなくなることがあった。
【０２０８】
画像の手擦耐剥離性が低下したり、インク射出できなくなる理由は、顔料の分散安定性が低下し、インク中に分散できていないためであると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０２０９】
本発明のインクジェットインクは、アクセプターモノマーとドナーモノマーとを含むため、硬化感度が高い。そのため、微細な画像形成が可能である。しかも、顔料の分散安定性が高いため、保存安定性もよい。そのため、種々用途のインクジェットインクに適用することができる。
【符号の説明】
【０２１０】
１  記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  記録ヘッド
３１  射出口
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
８  照射光源
Ｐ  記録媒体
【図１】
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【図２】
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