(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性材料のコアを有するマイクロカプセルと、
疎水性材料のコアに含まれる少なくとも１種の芳香物質もしくは香料と、
マイクロカプセルの直径に対するカプセルシェル厚の比が０．００５〜０．１の範囲であるカプセルシェルと、を含有するマイクロカプセル調製物であって、
ａ）アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２４−アルキルエステル１種以上３０〜９５質量％、二官能性もしくは多官能性モノマー５〜４０質量％、その他のモノマー０〜３０質量％を含有するエチレン系不飽和モノマー、及び、油相若しくはモノマー中で可溶性の重合開始剤を、前記疎水性材料に溶解させ、
ｂ）水相に対して０．１〜１０質量％のイオン性保護コロイドの存在下で、得られた溶液を水性媒体中で乳化させ、水中油型エマルジョンを得、
ｃ）前記エマルジョンを、重合開始剤の分解温度まで加熱し、それにより、モノマーのラジカル重合を促進し、水中油型エマルジョンの油相及び水相のいずれにも可溶でなく、かつ、油滴と水相との界面に移動し、最終的にマイクロカプセルの疎水性材料コアを取り巻くポリマーを得ることにより得られ、
マイクロカプセルの平均粒径が１〜１００μｍの範囲である、マイクロカプセル調製物。
【請求項２】
疎水性材料が２０℃で液状である、請求項１記載のマイクロカプセル調製物。
【請求項３】
請求項１または２記載のマイクロカプセル調製物を含有する、テキスタイル用の洗剤組成物またはテキスタイル以外の表面用の洗浄剤組成物。
【請求項４】
漂白剤、漂白活性化剤、ビルダー、界面活性剤、増量剤、錯化剤、リン酸塩、着色剤、腐食防止剤、再汚染防止剤、防汚ポリマー、色移り防止剤、漂白安定剤、過酸化物安定剤、電解質、蛍光増白剤、酵素、制泡剤、ｐＨ値調節剤、および粘度調節剤から選択される別の成分を少なくとも１種含有する、請求項３記載の洗剤組成物または洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１記載のマイクロカプセル調製物の製造方法において、少なくとも１種の芳香物質または香料を含有する疎水性材料を、アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２４−アルキルエステル１種以上３０〜９５質量％、二官能性もしくは多官能性モノマー５〜４０質量％、その他のモノマー０〜３０質量％を含有するエチレン系不飽和モノマーと共に、水相に対して０．１〜１０質量％のイオン性保護コロイドの存在下で、水中で乳化させ、油相若しくはモノマー中で可溶性の少なくとも１つの重合開始剤を添加し、かつ混合物を重合開始剤の熱分解まで加熱する、マイクロカプセル調製物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】  本発明は、マイクロカプセル調製物ならびにマクロカプセルを含有する洗剤組成物および洗浄剤組成物に関し、この場合、マイクロカプセルはそのコア中に芳香物質または香料を含有している。
【０００２】  多くの洗剤および洗浄剤組成物は、組成物自体または該組成物を用いて処理したテキスタイルまたは表面に快適な香りを付与するために、芳香物質または香料を含有している。芳香物質または香料とは、程度の差はあるものの種々の化学薬品または酸化に対して敏感な、共役二重結合を複数有する化合物である。従って洗剤または洗浄剤のその他の含有物質、たとえば界面活性剤または漂白剤との不所望の相互作用につながり、このことによって香料は分解する、かつ／または香りのノートが変化することがある。もう１つの問題は、芳香物質または香料の揮発性が高い場合があることであり、このことは、洗剤または洗浄剤に本来添加されていた香料の量の大部分がすでに適用時前に揮発してしまうことにつながる。前記の問題を克服するためにすでに芳香物質または香料をマイクロカプセルに封入した形で洗剤または洗浄剤に混合することが提案されている。
【０００３】  たとえばＵＳ５，１８８，７５３は、表面活性物質以外に、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレンなどからなる固体のコア中に分散した香料を含有する香料粒子を含有している洗浄剤組成物を開示しており、この場合、粒子はたとえば尿素ホルムアルデヒド樹脂からなる壊れやすいシェルのカプセル中に封入されている。該カプセルは機械的な作用の際に破壊され、かつその際に内包されていた香料を放出する。
【０００４】  ＥＰ−Ａ−０４５７１５４は、モノマーの重合により得られるマイクロカプセルを記載しており、これは溶剤およびラジカル開始剤と共に安定した水中油型エマルションの分散相として存在しており、その際、重合は温度の上昇により誘発される。
【０００５】  ＥＰ−Ａ−００２６９１４は、メラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテルを、カプセルコアを形成する材料がその中に分散している水中で縮合することによりマイクロカプセルを製造する方法を記載している。
【０００６】  ＤＥ１９９３２１４４．２は、そのコア中に芳香物質または香料を含有しており、かつそのポリマーシェルをｐＨ値の変更により不安定にすることができるマイクロカプセルの調製物、ならびにマイクロカプセルを含有する洗剤および洗浄剤に関する。
【０００７】  ＥＰ−０８３９９０２から、漂白助剤を含有するマイクロカプセルが公知である。
【０００８】  本発明の根底には、芳香物質または香料を含有するマイクロカプセル調製物またはこのようなマイクロカプセルを含有する洗剤または洗浄剤を提供するという課題が存在し、この場合、カプセルシェルの機械的安定性は、洗濯もしくは洗浄の過程において、または処理したテキスタイルもしくは表面を取り扱うときにマイクロカプセルが壊れて、その内容物が放出されるように選択する。
【０００９】  ところでこの課題は、そのカプセルシェルがアクリルモノマーの重合により、またはメラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテルの、酸により誘導される縮合により得られる、芳香物質または香料を含有するマイクロカプセルにより解決されることが判明した。
【００１０】  従って本発明は、少なくとも１種の芳香物質もしくは香料を含有する疎水性材料からなるコア、および
ｉ）アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２４−アルキルエステル１種以上３０〜１００質量％、
二官能性もしくは多官能性モノマー０〜７０質量％、
その他のモノマー０〜４０質量％
を含有するエチレン系不飽和モノマーのラジカル重合；または
ｉｉ）メラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテルの、酸により誘導される縮合
により得られるカプセルシェルを有するマイクロカプセルを含有するマイクロカプセル調製物に関する。
【００１１】  マイクロカプセルの平均粒径は有利には１〜１００μｍ、特に３〜５０μｍである。マイクロカプセルの直径に対する壁厚の比率は有利には０．００５〜０．１、特に０．０１〜０．０５の範囲である。
【００１２】  本発明の対象はさらに、前記のマイクロカプセル調製物を含有する、テキスタイルのための洗剤組成物およびテキスタイル以外の表面、皮膚または毛髪のための洗浄剤組成物である。
【００１３】  芳香物質または香料とは、所望の嗅覚特性を有し、かつ実質的に毒性でない全ての有機物質と理解する。これには通常洗剤もしくは洗浄剤組成物中で、または香水中で使用される全ての芳香物質または香料が挙げられる。天然、半合成もしくは合成に由来する化合物であってもよい。有利な芳香物質または香料は、炭化水素、アルデヒドまたはエステルの物質クラスに分類することができる。芳香物質または香料には、成分の複雑な混合物を含有していてもよい天然の抽出物および／またはエッセンス、たとえばオレンジオイル、レモンオイル、ローズエキストラクト、ラベンダー、ムスク、パチュリ、バルサムエッセンス、サンダルウッドオイル、パインオイルおよびシダーオイルもまた挙げられる。
【００１４】  合成および半合成の芳香物質または香料の、非限定的な例は次のものである：７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタリン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イソメチルイオノン、メチルセドリロン(methylcedrylone)、メチルジヒドロジャスモネート、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イル−ケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラリン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチル−インダン、ヒドロキシフェニルブタノン、ベンゾフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−インダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチル−インダン、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニル−シクロヘキシル−カルボキシアルデヒド、ホルミル−トリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラールとメチルアントラニレートとの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールとインドールとの縮合生成物、フェニル−アセトアルデヒドとインドールとの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、２−メチル−２−（−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトン−γ、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸−ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−ベンゾピラン、β−ナフトール−メチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ，テトラメチル−ナフト［２，１ｂ］フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレン(caryophyllene)アルコール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルサリチレート、セドリルアセテートおよびｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート。
【００１５】  次のものが特に有利である：ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタリン、ベンジルサリチレート、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラリン、パラ−ｔ−ブチル−シクロヘキシル−アセテート、メチル−ジヒドロ−ジャスモネート、β−ナフトール−メチルエーテル、メチル−β−ナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテートおよびトリシクロデセニルプロピオネート。
【００１６】  その他の芳香物質は、数多くの源からのエーテル油、レジノイドおよび樹脂、たとえばペルーバルサム、オリバナムレジノイド、スチラックス、ラダナム樹脂、マスカット、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コリアンダーおよびラバンジンである。その他の適切な芳香物質は次のものである：フェニルエチルアルコール、テルピネオール、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート、ベンジルアセテートおよびオイゲノール。
【００１７】  芳香物質または香料は純粋な物質として、または相互の混合物として使用することができる。芳香物質または香料は、単独の疎水性材料としてマイクロカプセルのコアを形成することができる。あるいはマイクロカプセルは芳香物質または香料以外に、その中に芳香物質または香料が溶解しているか、または分散している別の疎水性材料を含有していてもよい。たとえば室温で固体の芳香物質または香料を使用する場合、室温で液状の疎水性材料を溶剤または分散剤として使用することが有利である。同様にこれらの芳香物質または香料の疎水性を向上するために、これらに別の疎水性材料を添加することもできる。
【００１８】  芳香物質または香料以外にコア材料として使用することができる疎水性材料には、あらゆる種類の油、たとえば植物油、動物油、鉱油、パラフィン、クロロパラフィン、フッ化炭化水素およびその他の合成油が挙げられる。一般的な例は、サンフラワー油、ナタネ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ダイズ油、ケロシン、ベンゼン、トルエン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ジフェニルおよびシリコーン油である。沸点の高い疎水性材料、たとえばジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、アルキルナフタリン、ドデシルベンゼン、テルフェニルおよび部分的に水素化されたテルフェニルを使用することもできる。
【００１９】  芳香物質または香料を含有する、またはこれらからなる疎水性材料は、その融点と水の沸点との間の温度で水中で乳化することができるように選択する。
【００２０】  有利には芳香物質または香料または芳香物質もしくは香料の混合物は、疎水性コア材料の１〜１００質量％、特に２０〜１００質量％である。疎水性材料は有利には２０℃で液状である。
【００２１】  本発明の実施態様では、本発明によるマイクロカプセル調製物中のマイクロカプセルのカプセルシェルを、エチレン系不飽和モノマーの重合により製造する。カプセルシェルは、アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２４−アルキルエステル、有利にはＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル１種以上を（それぞれモノマーの全質量に対して）３０〜１００質量％、有利には３０〜９５質量％を重合することによって製造する。これはたとえばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソ−プロピルアクリレート、イソ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレートおよび／またはパルミチルアクリレートである。
【００２２】  カプセルシェルの０〜７０質量％、有利には５〜４０質量％は、二官能性もしくは多官能性のモノマー、つまりジエチレン系もしくはポリエチレン系不飽和化合物から形成される。これはたとえば２価のＣ２〜Ｃ２４−アルコールから誘導されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、たとえばエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートならびにジビニルベンゼン、メタリルメタクリルアミド、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリットアリルエーテル、ペタエリトリツトテトラアクリレートおよびぺタエリトリットテトラメタクリレートである。
【００２３】  カプセルシェルの０〜４０質量％、有利には０〜３０質量％は、その他のモノマーから構成されていてもよい。これには特にビニル芳香族化合物、たとえばスチレンおよびα−メチルスチレン、ビニルピリジン、Ｃ１〜Ｃ２０−カルボン酸のビニルエステル、たとえばビニルアセテート、ビニルプロピオネート；メタクリルニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノメタクリレート、ビニルシクロヘキサン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
【００２４】  カプセルシェルの構成には、有利には実質的にアニオン系モノマー、たとえばアクリル酸またはメタクリル酸、および実質的にカチオン系モノマー、たとえばアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが関与しない。さらにカプセルシェルの構成には、有利には実質的に、その不飽和の箇所が連続した化学結合を介して結合しており、そのうち少なくとも１つの結合が酸性もしくは塩基性に加水分解可能であるポリエチレン系不飽和モノマーが関与しない。
【００２５】  マイクロカプセルはカプセルシェルを構成するモノマーまたはモノマー混合物を、安定した水中油型エマルションの油相中で重合することにより得られ、その際、油相は、少なくとも１種の芳香物質または香料を含有する上記の疎水性材料からなる。この製造方法は自体公知であり、たとえばＥＰ−Ａ−０４５７１５４に記載されている。
【００２６】
マイクロカプセルのコアは水中で乳化可能な疎水性の材料から形成される。疎水性材料は、同時にカプセルシェルを重合により製造する際に使用されるモノマー混合物のための溶剤または分散剤として役立つ。次いで重合を安定した水中油型エマルションの油相中で実施する。このエマルションは、たとえばまずモノマーおよび重合開始剤ならびに場合により重合調節剤を疎水性材料中で溶解し、かつこうして得られた溶液を水性媒体中で乳化剤および／または保護コロイドと共に乳化することにより得られる。しかしまず疎水性の相またはその成分を水相中で乳化し、かつ次いで乳化のためにモノマーまたは重合開始剤ならびに場合によりさらに併用すべき助剤、たとえば保護コロイドまたは重合調節剤を添加することができる。その他の変法の場合、疎水性材料およびモノマーを水中で乳化し、かつ引き続きさらになお重合開始剤を添加する。疎水性材料はエマルション中でできる限り完全にマイクロカプセルに封入されているべきなので、有利には水中でのその溶解度が限定されている疎水性材料のみを使用する。溶解度は有利には５質量％を越えるべきではない。疎水性材料を水中油型エマルションの油相中に完全に封入するために、モノマーを疎水性材料中でのその溶解度に相応して選択することが有利である。モノマーが油中で実質的に溶解している間に、ここから重合の際に個々の油滴中でオリゴマーおよびポリマーが生じ、これらは水中油型エマルションの油相中にも水相中にも可溶でなく、かつ油滴と水相との間の界面において移動する。ここでこれらはさらなる重合の過程で、壁材料を形成し、これは最終的にマイクロカプセルのコアとしての疎水性材料を取り巻く。
【００２７】  安定した水中油型エマルションの形成のために、通例、保護コロイドおよび／または乳化剤を使用する。適切な保護コロイドはたとえばセルロース誘導体、たとえばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびメチルセルロース、ポリビニルピロリドンおよびＮ−ビニルピロリドンのコポリマー、ポリビニルアルコールおよび部分的に加水分解したポリビニルアセテートである。その他に、ゼラチン、アラビアゴム、キサンタンゴム、アルギン酸塩、ペクチン、分解したデンプンおよびカゼインを使用することができる。有利にはイオン性の保護コロイドを使用する。イオン性の保護コロイドとして、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、スルホン酸基を有し、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートまたはスルホプロピルメタクリレートの含分を有する水溶性のポリマー、ならびにＮ−（スルホエチル）−マレイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチレンスルホン酸およびホルムアルデヒドならびにフェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられる。保護コロイドは一般にエマルションの水相に対して０．１〜１０質量％の量で添加する。イオン性の保護コロイドとして使用されるポリマーは、有利には５００〜１００００００、好ましくは１０００〜５０００００の平均分子量を有する。
【００２８】  重合は通例、ラジカル形成重合開始剤の存在下に行う。このために全ての通例のペルオキソ化合物およびアゾ化合物を、通例の使用量で、たとえば重合すべきモノマーの質量に対して０．１〜５質量％の量で使用することができる。油相中またはモノマー中で可溶性の重合開始剤が有利である。このための例は、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブトキシペルオキシピバレート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートなどである。
【００２９】  水中油型エマルションの重合は、通常、２０〜１００℃、有利には４０〜９０℃で実施する。通常、重合は常圧で実施するが、しかし減圧下もしくは高めた圧力の下、たとえば０．５〜２０バールの範囲でも実施することができる。有利には水、保護コロイドおよび／または乳化剤、疎水性材料、重合開始剤およびモノマーからなる混合物を速い速度で運転される分散装置を用いて疎水性材料の所望の粒径が得られるまで乳化し、かつ安定したエマルションを撹拌下で重合開始剤の分解温度になるまで加熱する。この場合、重合の速度は温度および重合開始剤の量を選択することにより公知の方法で制御することができる。重合温度に達した後で、重合を有利にはさらに、たとえば２〜６時間継続し、モノマーの反応を完了する。
【００３０】  重合の間に重合反応混合物の温度を連続的または周期的に高める作業方法は特に有利である。これは温度を上昇させるプログラムを用いて行う。全重合時間はこの目的のために２つ以上の期間に分けることができる。第一の重合期間は、重合開始剤の緩慢な分解により特徴付けられる。第二の重合期間および場合によりその後の重合期間に、反応混合物の温度を上昇させて、重合開始剤の分解を促進する。温度は１工程もしくは複数の工程で、または連続して直線的もしくは非直線的に高めることができる。重合の開始と終了の間の温度差は５０℃までであってもよい。一般にこの差は３〜４０℃、有利には３〜３０℃である。
【００３１】  あるいはまた、本発明によるマイクロカプセル調製物中に含有されているマイクロカプセルのカプセルシェルは、カプセルコアを形成する疎水性材料がその中に分散している水中で、保護コロイドの存在下に、酸により誘導されるメラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテルの縮合により製造することができる。このような方法は自体公知であり、たとえばＥＰ−Ａ−００２６９１４に記載されている。この場合、一般に、疎水性材料を、有利にはｐＨ３〜６．５を有する保護コロイドの水溶液中で微細な滴に乳化させて実施する。装入したエマルションに、混合下でメラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテルの水溶液を添加する。２０〜１００℃の範囲、有利には約６０℃の温度でマイクロカプセルが形成される。添加の終了後、縮合を最後まで実施する。あるいはカプセルを２０〜５０℃の温度で、有利には約３５℃で前調製し、かつ引き続き温度を高めてカプセル壁を硬化させる。カプセル壁の硬化のために、少なくとも５０℃、有利には７５〜９５℃の温度に加熱する。
【００３２】  保護コロイドとして特にスルホン酸基を有するポリマーが適切である。有利にはこれはフィケンチャーによるＫ値１００〜１７０または４８９ｓ-１で２００〜５０００ｍＰａ・ｓ（２０質量％の水溶液中、ｐＨ４．０〜７．０で温度２５℃にて測定）の粘度を有する。有利にはＫ値１１５〜１６０を有するポリマーまたはその粘度が４００〜４０００ｍＰａｓ・ｓであるものを使用する。
【００３３】  水溶性のスルホン酸基を有するポリマーとしてたとえばスルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、マレインイミド−Ｎ−エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマーが考えられる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマーが有利である。ポリマーは遊離酸の形で存在するか、または有利にはアルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形で存在する。スルホン酸基を有するポリマーとして、前記のモノマーのホモポリマーの他に、前記のスルホン酸基を有するモノマー以外にＣ１〜Ｃ３−アルキルアクリレート、ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキルアクリレート、たとえばメチル−、エチル−、プロピル−アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートおよび／またはＮ−ビニルピロリドンを含有するコポリマーが考えられる。アクリレートの場合、コポリマー中のその割合は最大で３０質量％である。ヒドロキシアルキルアクリレートの場合、その割合はコモノマーの全量に対して１０質量％よりも多くないほうがよい。Ｎ−ビニルピロリドンとのコポリマーの場合、スルホン酸基を有するモノマーの割合は、少なくとも５質量％、有利には少なくとも３０質量％である。スルホン酸基を有するホモポリマーおよびコポリマーは、公知の方法により製造することができる。
【００３４】  保護コロイドの使用量は通常、水相に対して１〜５．５質量％、有利には１．５〜４．５質量％である。
【００３５】  カプセルシェルのための原料として、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比が１：１．５〜１：６、有利には１：３〜１：６のメラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル、特にメチルエーテルが適切である。メラミン：ホルムアルデヒド：メタノールのモル比１：３．０：２．０〜１：６．０：４．０、特に１：３．５：２．２〜１：４．５：２．８を有するメチルエーテル−初期縮合物は特に有利である。それぞれの比率で使用される初期縮合物が水と混和可能であり、濁りを生じない場合に有利である。
【００３６】  初期縮合物の縮合は一般にｐＨ値３．０〜６．５、有利には３．５〜５．５で行う。水相のｐＨ値は酸、有利にはギ酸を使用して調整することができる。
【００３７】  疎水性材料の分散は公知の方法により、たとえばホモジナイザーまたは分散装置により行い、その際、これらの装置は強制循環装置を備えていても備えていなくてもよい。カプセルの大きさは分散装置またはホモジナイザーの回転数により、および／または保護コロイドの濃度により制御することができる。この場合、回転数の上昇と共に分散した粒子の大きさは低減する。通例、水相の粘度の上昇と共に、またはコア材料の粘度の低下と共に、液滴の大きさひいてはカプセルの大きさは低減する。
【００３８】  分散装置をカプセル形成の開始時点で使用することが重要である。強制循環を有し、連続的に作業する装置の場合、エマルションを複数回、剪断帯域に送ることが有利である。分散した液滴が壁材料によって包囲されている場合、カプセルの硬化を有利には標準的な撹拌装置、たとえば錨形撹拌機、プロペラ撹拌機または羽根形撹拌機により攪拌しながら行う。さもないと、剪断帯域中のカプセルが高い剪断エネルギーに基づいて割れ、かつ初期縮合物の縮合がすでに進行しているために、穴をもはや閉鎖することができないという危険が生じる。カプセル形成およびカプセルの大きさは、光学顕微鏡によって容易に制御することができる。まだカプセルに封入されていない油滴はスライドガラス上のカバーガラスの下で迅速に混ざり合う。滴が安定している場合、すでに固定した壁が滴の周囲で分離している。個別の事例のために最適な条件、たとえば温度、ｐＨ、撹拌機および初期縮合物の供給速度は、日常試験に基づいて容易に確認することができる。
【００３９】  前記の方法により得られたカプセルは、なお残留している遊離ホルムアルデヒドを含有していてもよい。ホルムアルデヒドの残留含分は、適切なホルムアルデヒド捕捉剤、たとえばエチレン尿素および／またはメラミンの添加により結合することができる。有利にはホルムアルデヒド除去を直接縮合（硬化）に引き続き実施する。
【００４０】  前記の方法により得られたマイクロカプセル分散液を引き続き通例の方法で噴霧乾燥することができる。噴霧乾燥したマイクロカプセルの再分散を容易にするために、分散液を噴霧乾燥する前に場合により付加的な量の乳化剤および／または保護コロイドを添加してもよい。適切な乳化剤もしくは保護コロイドは、前記でマイクロカプセル分散液の製造に関連してあげたものである。一般に水性のマイクロカプセル分散液を、並流または向流、有利には並流で、スプレー霧により案内される温風流中で噴霧する。温風流の入口温度は通常、１００〜２００℃、有利には１２０〜１６０℃の範囲であり、空気流の出口温度は一般に３０〜９０℃、有利には６０〜８０℃の範囲である。水性のマイクロカプセル分散液の噴霧はたとえば１物質ノズルまたは多物質ノズルにより、または回転する円板により行うことができる。噴霧乾燥したマイクロカプセル調製物の分離は通常、サイクロンまたはフィルター分離器を使用して行う。液状または噴霧乾燥したマイクロカプセル調製物は洗剤または洗浄剤の調製のために使用することができる。
【００４１】  本発明による洗剤または洗浄剤は、液状または固体の形で存在していてもよい。これらは本発明によるマイクロカプセル調製物以外に、通常、別の通常の成分を含有している。テキスタイル用の洗剤の通常の成分には、特に漂白剤、漂白活性剤、ビルダー、つまり無機ビルダーおよび／または有機補助ビルダー、界面活性剤、特にアニオン性および／または非イオン性界面活性剤が挙げられる。その他の助剤および添加剤は増量剤、錯化剤、燐酸塩、着色剤、腐食防止剤、再汚染防止剤および／または防汚ポリマー、色移り防止剤、漂白触媒、過酸化物安定剤、電解質、蛍光増白剤、酵素、カプセル化されていない香油、制泡剤および活性化物質である。適切な助剤の選択は当業者の専門知識の範囲である。洗剤には、主としてテキスタイル後処理剤、たとえば柔軟剤ならびに湿った洗濯物と一緒に乾燥機に入れる含浸したフリースおよび洗濯の際に洗剤とは別々に添加する添加剤が挙げられる。
【００４２】  無機ビルダー物質として、全ての通例の無機ビルダー、たとえばアルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩および燐酸塩が適切である。
【００４３】  適切な無機ビルダーは、たとえばイオン交換特性を有するアルミノケイ酸塩、たとえばゼオライトである。種々のタイプのゼオライトが適切であり、特にＮａ形またはＮａが部分的にその他のカチオン、たとえばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムにより交換されているゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳが適切である。適切なゼオライトはたとえばＥＰ−Ａ−００３８５９１、ＥＰ−Ａ００２１４９１、ＥＰ−Ａ００８７０３５、ＵＳ４，６０４，２２４、ＧＢ−Ａ２０１３２５９、ＥＰ−Ａ０５２２７２６、ＥＰ−Ａ０３８４０７０およびＷＯ−Ａ−９４／２４２５１に記載されている。
【００４４】  その他の適切な無機ビルダーは、たとえば非晶質もしくは結晶質のケイ酸塩、たとえば非晶質の二ケイ酸塩、結晶質の二ケイ酸塩、たとえば層状ケイ酸塩ＳＫＳ−６（ヘキスト社製）である。ケイ酸塩はそのアルカリ塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。有利にはケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｌｉおよびケイ酸Ｍｇを使用する。
【００４５】  適切な無機界面活性剤はたとえば８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、たとえばＣ９〜Ｃ１１−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１３−アルコールスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェートである。
【００４６】  その他の適切なアニオン性界面活性剤は硫酸化したエトキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）もしくはその可溶性の塩である。この種の化合物はたとえば、まずＣ８〜Ｃ２２−アルコール、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルコール、たとえば脂肪アルコールをアルコキシル化し、かつアルコキシル化生成物を引き続き硫酸化することにより製造される。アルコキシル化のために有利にはエチレンオキシドを使用し、その際、脂肪アルコール１モルあたり、エチレンオキシドを２〜５０モル、有利には３〜２０モル使用する。しかしアルコールのアルコキシル化はプロピレンオキシド単独および場合によりブチレンオキシドを用いて実施することもできる。さらに、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドおよびブチレンオキシドを含有するアルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールが適切である。アルコキシル化Ｃ８−またはＣ２２までのアルコールはエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位およびブチレンオキシド単位をブロックの形で、またはランダムに分布した形で含有していてもよい。
【００４７】  その他の適切なアニオン性界面活性剤は、アルカンスルホネート、たとえばＣ８〜Ｃ２４−、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルカンスルホネートならびにセッケン、たとえばＣ８〜Ｃ２４−カルボン酸の塩である。
【００４８】  その他の適切なアニオン性界面活性剤はＣ９〜Ｃ２０の直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）である。
【００４９】  アニオン性界面活性剤は有利には塩の形で洗剤に添加する。これらの塩の形の適切なカチオンはアルカリ金属塩、たとえばナトリウム、カリウムおよびリチウムならびにアンモニウム塩、たとえばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【００５０】  非イオン性界面活性剤として、たとえばアルコキシル化されたＣ８〜Ｃ２２−アルコール、たとえば脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキシアルコールアルコキシレートが適切である。アルコキシル化はエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを用いて実施することができる。この場合、界面活性剤として、前記のアルキレンオキシドの分子少なくとも２つが付加されて含有されている全てのアルコキシル化アルコールを使用することができる。この場合もまた、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックポリマーまたは前記のアルキレンオキシドがランダムに分布して含有されている付加生成物が考えられる。アルコール１モルあたり、少なくとも１種のアルキレンオキシドを２〜５０モル、有利には３〜２０モル使用する。有利にはアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを使用する。アルコールは有利には１０〜１８個の炭素原子を有する。
【００５１】  適切な非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、Ｃ６〜Ｃ１４−アルキル鎖および５〜３０モルのエチレンオキシド単位を有するアルキルフェノールエトキシレートである。
【００５２】  非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子をアルキル鎖中に有するアルキルポリグルコシドである。これらの化合物は多くの場合、１〜２０、有利には１．１〜５のグルコシド単位を有する。もう１つのクラスの非イオン性界面活性剤はＮ−アルキルグルカミドである。
【００５３】  有利には３〜１２モルのエチレンオキシドを有する本発明による洗剤は非イオン性界面活性剤としてエトキシル化されたＣ１０〜Ｃ１６−アルコール、特に有利にはエトキシル化脂肪アルコールを含有する。
【００５４】  有機補助ビルダーとして適切な低分子ポリカルボキシレートはたとえば次のものである：
Ｃ４〜Ｃ２０−ジカルボン酸、Ｃ４〜Ｃ２０−トリカルボン酸およびＣ４〜Ｃ２０−テトラカルボン酸、たとえば、コハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸およびＣ２〜Ｃ１６−アルキル基もしくは−アルキレン基を有するアルキル−およびアルキレンコハク酸；
Ｃ４〜Ｃ２０−ヒドロキシカルボン酸、たとえばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸およびサッカロースモノカルボン酸、−ジカルボン酸および−トリカルボン酸；
アミノポリカルボキシレート、たとえばニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢酸、アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸およびセリン二酢酸；
リン酸の塩、たとえばヒドロキシエタンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスフェート）；
有機補助ビルダーとして適切なオリゴマーもしくはポリマーのポリカルボキシレートはたとえば次のものである：
オリゴマレイン酸、たとえばＥＰ−Ａ０４５１５０８およびＥＰ−Ａ０３９６３０３に記載のもの；
不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸のコポリマーおよびターポリマー、その際、コモノマーとして
群（ｉ）からのものを９５質量％までの量、
群（ｉｉ）からのものを６０質量％までの量、
群（ｉｉｉ）からのものを２０質量％までの量
からなるモノエチレン性不飽和モノマーを共重合して含有していてもよい。
【００５５】  不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸としてこの場合、たとえばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸が適切である。マレイシ酸が有利である。
【００５６】  群（ｉ）は、モノエチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ８−モノカルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸を含む。有利には群（ｉ）からアクリル酸およびメタクリル酸を使用する。
【００５７】  群（ｉｉ）は、モノエチレン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２２−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ１〜Ｃ８−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンを含む。有利には群（ｉｉ）からＣ２〜Ｃ６−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネートを使用する。
【００５８】  群（ｉｉｉ）は、Ｃ１〜Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ８−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびビニルイミダゾールを含む。
【００５９】  群（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを共重合して含有している場合、これは部分的もしくは完全にビニルアルコール−構造単位へと加水分解されて存在していてもよい。適切なコポリマーおよびターポリマーはたとえばＵＳ３，８８７，８０６ならびにＳＥ−Ａ４３１３９０９から公知である。
【００６０】  ジカルボン酸のコポリマーとして有利には次のものが有機補助ビルダーとして適切である：
質量比１０：９０〜９５：５のマレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、特に有利には質量比３０：７０〜９０：１０で分子量１００００〜１５００００を有するもの；
質量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）のマレイン酸、アクリル酸およびＣ１〜Ｃ３−カルボン酸のビニルエステルからなるターポリマー、その際、アクリル酸対ビニルエステルの質量比は２０：８０〜８０：２０の範囲で変化することができ、かつ特に有利には、
質量比２０（マレイン酸）：８０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９０（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）のマレイン酸、アクリル酸およびビニルアセテートからなるターポリマー、その際、アクリル酸対ビニルエステルの質量比は３０：７０〜７０：３０の範囲で変化することができる；
モル比４０：６０〜８０：２０のＣ２〜Ｃ８−オレフィンを有するマレイン酸のコポリマー、その際、モル比５０：５０でのマレイン酸と、エチレン、プロピレンもしくはイソブタンとのコポリマーが特に有利である。
【００６１】  不飽和カルボン酸を低分子量の炭水化物または水素化した炭水化物にグラフトしたグラフトポリマーは同様に有機補助ビルダーとして適切であり、たとえばＵＳ５，２２７，４４６、ＤＥ−Ａ４４１５６２３、ＤＥ−Ａ４３１３９０９を参照されたい。
【００６２】  この場合、適切な不飽和カルボン酸はたとえばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸ならびにアクリル酸とマレイン酸との混合物であり、これらをグラフトすべき成分に対して４０〜９５質量％の量でグラフトする。
【００６３】  変性のために付加的に、別のモノエチレン系不飽和モノマーがグラフトすべき成分に対して３０質量％まで共重合されて含有されていてもよい。適切な変性モノマーは群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の上記のモノマーである。
【００６４】  グラフトベースとして分解されたポリサッカリド、たとえば酸もしくは酵素により分解したデンプン、イヌリンまたはセルロース、還元（水素化もしくは水素化アミン化）して分解されたポリサッカリド、たとえばマンニット、ソルビット、アミノソルビットおよびグルカミンが適切であり、ならびにＭｗ＝５０００までの分子量を有するポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシド−ブロックコポリマー、ランダムなエチレンオキシド／プロピレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシド−コポリマー、アルコキシル化された一塩基性もしくは多塩基性Ｃ１〜Ｃ２２−アルコールが適切であり、ＵＳ４，７４６，４５６を参照されたい。
【００６５】  有利にはこれらの群からグラフトされ分解されたもしくは分解され還元されたデンプンおよびグラフトされたポリエチレンオキシドを使用し、その際、グラフト成分に対してモノマー２０〜８０質量％までをグラフト重合の際に使用する。グラフトのために有利には質量比９０：１０〜１０：９０のマレイン酸およびアクリル酸の混合物を使用する。
【００６６】  有機補助ビルダーとしてのポリグリオキシル酸はたとえばＥＰ−Ｂ０００１００４、ＵＳ５，３９９，２８６、ＤＥ−Ａ４１０６３５５およびＥＰ−Ａ０６５６９１４に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は異なった構造を有していてもよい。
【００６７】  有機補助ビルダーとしてのポリアミドカルボン酸および変性されたポリアミドジカルボン酸はたとえばＥＰ−Ａ０４５４１２６、ＥＰ−Ｂ０５１１０３７、ＷＯ−Ａ９４／０１４８６およびＥＰ−Ａ０５８１４５２から公知である。
【００６８】  有機補助ビルダーとしてポリアスパラギン酸またはアスパラギン酸とその他のアミノ酸、Ｃ４〜Ｃ２５−モノカルボン酸もしくは−ジカルボン酸および／またはＣ４〜Ｃ２５−モノアミンもしくは−ジアミンとの共縮合物もまた適切である。特に有利にはリンを含有する酸を製造し、Ｃ６〜Ｃ２２−モノカルボン酸もしくは−ジカルボン酸により、またはＣ６〜Ｃ２２−モノアミンもしくは−ジアミンにより変性されたポリアスパラギン酸を使用する。
【００６９】  有機補助ビルダーとしてのクエン酸とヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロキシ化合物との縮合生成物は、たとえばＷＯ−Ａ９３／２２３６２およびＷＯ−Ａ９２／１６４９３から公知である。このようなカルボキシル基含有の縮合物は通常、１００００、有利には５０００までの分子量を有する。
【００７０】  洗剤のための適切な防汚ポリマーおよび／または再汚染防止剤はたとえば次のものである：
エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールを有するポリエチレンオキシドと芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族のジカルボン酸とからなるポリエステル；
片方の末端基がキャップされたポリエチレンオキシドと２価および／または多価のアルコールおよびジカルボン酸とからなるポリエステル。この種のポリエステルはたとえばＵＳ３，５５７，０３９、ＧＢ−Ａ１１５４７３０、ＥＰ−Ａ０１８５４２７、ＥＰ−Ａ０２４１９８４、ＥＰ−Ａ０２４１９８５、ＥＰ−Ａ０２７２０３３およびＵＳ−Ａ５，１４２，０２０から公知である。
【００７１】  その他の適切な防汚ポリマーはポリアルキレンオキシド上のビニルエステルおよび／またはアクリルエステルの両親媒性グラフトポリマーもしくはコポリマー（ＵＳ４，７４６，４５６、ＵＳ４，８４６，９９５、ＤＥ−Ａ３７１１２９９、ＵＳ４，９０４，４０８、ＵＳ４，８４６，９９４およびＵＳ４，８４９，１２６を参照のこと）または変性されたセルロース、たとえばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロールまたはカルボキシメチルセルロースである。
【００７２】  色移り防止剤としてたとえば分子量１５０００〜１０００００を有するビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリドンおよび４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマーおよびコポリマーならびにこれらのモノマーをベースとする、架橋した微粒子状のポリマーを使用する。ここに挙げたこれらのポリマーの使用は公知であり、ＤＥ−Ｂ２２３２３５３、ＤＥ−Ａ２８１４２８７、ＤＥ−Ａ２８１４３２９およびＤＥ−Ａ４３１６０２３を参照されたい。
【００７３】  適切な酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼならびにセルラーゼである。酵素系は単独の酵素に限定されていてもよいし、種々の酵素の組合せが含有されていてもよい。
【００７４】  本発明による香料および芳香物質を含有しているマイクロカプセルは、有利には粉末状もしくは顆粒状の洗剤ならびに洗剤タブレット中で使用する。この場合、古典的なヘビー・デューティー洗剤であってもよいし、濃縮洗剤もしくはコンパクト洗剤であってもよい。
【００７５】  香料および芳香物質をマイクロカプセル中に含有する典型的な本発明による粉末もしくは顆粒状の（ヘビー・デューティー）洗剤は、たとえば以下に記載する組成を有していてもよい：
少なくとも１種のアニオン性および／または非イオン性界面活性剤０．５〜５０質量％、有利には５〜３０質量％、その際、洗剤調製物中に有利にはＬＡＳが最大で８質量％、特に有利にはＬＡＳが最大で４質量％含有されている、
少なくとも１種の無機ビルダー０．５〜６０質量％、有利には１５〜４０質量％、
少なくとも１種の有機補助ビルダー０〜２０質量％、有利には０．５〜８質量％、
過ホウ酸塩または過炭酸塩０〜３５質量％、有利には５〜３０質量％、
本発明によるマイクロカプセル０．００１〜２質量％、有利には０．０１〜０．５質量％、
ポリマーの色移り防止剤０〜５質量％、有利には０〜２．５質量％、
プロテアーゼ０〜１．５質量％、有利には０．０１〜１．０質量％、
その他の洗剤酵素０〜１．５質量％、有利には０．０１〜１．０質量％、
防汚ポリマーおよび／または再汚染防止剤０〜１．５質量％、有利には０．２〜１．０質量％、
ここに通例の助剤および水を加えて１００％とする。
【００７６】  本発明による洗剤は、３００〜１２００ｇ／ｌ、特に５００〜９５０ｇ／ｌの範囲で異なったかさ密度を有していてもよい。現代のコンパクト洗剤は通常、高いかさ密度を有しており、かつ顆粒状の構造を示す。
【００７７】  本発明による洗浄剤は、手洗いもしくは食器洗い機用の洗剤、シャンプー、入浴剤、テキスタイル以外の表面、たとえば金属、塗装した木材またはプラスチックからなる表面のためのオールパーパス洗浄剤、またはセラミック製品、たとえば磁器のための洗浄剤、フリース、カッヘルの形で存在していてもよい。本発明による洗浄剤はマクロカプセル調製物以外に、通例、界面活性剤、たとえばアニオン性もしくは非イオン性界面活性剤、可溶化剤、ポリマーの洗浄促進剤、着色剤、カプセルに封入されていない香料およびその他の通例の添加剤を含有する。このテーマに関する概要は、たとえばＨＡＰＰＩ、Juni 1988、第７８頁（B. Milwidsky）に記載されている。
【００７８】  洗浄剤は液状、ペースト状、フォーム状または固体として調製されていてもよい。たとえば食器洗い機用の洗浄剤は多くの場合、粉末、顆粒またはタブレットとして調整される。粉末状の調製物は研磨組成物の場合にも見られる。
【００７９】  通常、洗剤は水性の濃縮液の形で市販され、これは希釈しないで、または希釈して適用する。
【００８０】  洗浄剤中で適用されるアニオン性界面活性剤の典型的な例は次のものである：アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレインスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、α−メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセリンエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド−（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド−（エーテル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシンナメート、スルホトリグリセリド、アミドセッケン、エーテルカルボン酸、イソチオネート、サルコシネート、タウリド、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、アルキル（エーテル）ホスフェート、ヒドロキシアルキルサルコシネート；
非イオン性界面活性剤の典型的な例は次のものである：脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪−およびオキソアルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックコポリマー。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有してる限り、これらは通例の、しかし有利には濃度の高い同族体分布を有していてもよい。
【００８１】  カチオン性界面活性剤の典型的な例は、第四級アンモニウム化合物および第四級ジ脂肪酸トリアルカノールアミンエステル（エステルコート(Esterquats)）である。
【００８２】  両性もしくは両性イオン性の界面活性剤のための典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
【００８３】  適切な界面活性剤に関する概要は、たとえばJ. Falbe（編）、"Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin 1987、第５４〜１２４頁に記載されている。洗浄剤調製物のための界面活性剤として前記で洗剤のために記載した界面活性剤もまた考えられる。界面活性剤は活性物質の含分に対して２．５〜９０質量％、有利には２５〜７５質量％の量で含有されている。通常、洗浄剤は活性物質含分２〜５０質量％、有利には５〜２５質量％を有する水溶液である。
【００８４】  ビルダー：本発明による洗浄剤のために、ビルダーとしてその全体にアルカリ性に反応する無機もしくは有機化合物、特に無機および／または有機錯化剤を使用し、これは有利にはそのアルカリ塩および／またはアミン塩の形で、および特にそのナトリウム塩および／またはカリウム塩の形で存在する。洗浄剤調製物中での適用のためには洗剤に関して前に記載した全てのビルダーおよび補助ビルダーが考えられる。ここでビルダーにはアルカリ金属水酸化物もまた挙げられる。
【００８５】  錯体を形成する無機ビルダーとしてポリリン酸塩以外にアルカリ金属のゼオライト、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩またはオルトリン酸塩が適切である。
【００８６】  アミノポリカルボン酸のタイプの有機錯化剤には、特にニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸およびポリアルキレンポリアミン−Ｎ−ポリカルボン酸が属する。ジホスホン酸およびポリホスホン酸の例として次のものが挙げられる：メチレンジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、プロパン−１，２，３−トリホスファン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラホスファン酸、ポリビニルホスホン酸、ビニルホスホン酸とアクリル酸とからなる混合ポリマー、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ホスホノコハク酸、１−アミノエタン−１，２−ジホスホン酸、アミノトリ−（メチレンホスホン酸）、メチルアミノ−もしくはエチルアミノ−ジ−（メチレンホスホン酸）ならびにエチレンジアミンテトラ−（メチレンホスホン酸）。
【００８７】  ビルダーとしてのＮ−もしくはＰ−不含のポリカルボン酸またはその塩のための例として、種々のカルボキシル基含有化合物が提案されるが、これらに限定されない。このポリカルボン酸の多数はカルシウムを錯化する特性を有している。これにはたとえばクエン酸、酒石酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、アジピン酸およびこれらの混合物が属する。
【００８８】  洗浄促進剤は、水溶性の高分子物質、たとえばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレングリコールおよびカルボキシメチルセルロースから形成される群から選択することができる。
【００８９】  ｐＨ値調節剤：家庭用の数多くの洗浄剤は一般に中性〜弱アルカリ性に調整されている、つまり水もしくは水溶液１ｌあたり２〜２０ｇ、有利には水もしくは水溶液１ｌあたり５〜１５ｇの適用濃度におけるその水性の使用溶液は７．０〜１０．５、有利には７．０〜９．５の範囲のｐＨ値を有しているので、ｐＨ値を調節するために酸性もしくはアルカリ性の成分添加が必要となる場合がある。
【００９０】  酸性の物質として通常、無機酸もしくは有機酸、または酸性の塩、たとえば塩酸、硫酸、重硫酸塩またはアルカリ、アミノスルホン酸、リン酸またはグルタル酸、コハク酸、アジピン酸またはこれらの混合物が適切である。
【００９１】  溶剤もしくは溶解媒介剤、たとえば１〜４個の炭素原子を有する低級脂肪族アルコール（特にエタノール）、アルキルアリールスルホネート（特にトルエン−、キシレン−および／またはクメンスルホネート）および低級アルキルスルフェート（特にオクチル−および２−エチルヘキシルスルフェート）。溶解媒介剤としてさらに水溶性の有機溶剤、特に７５℃を上回る沸点を有する溶剤、たとえば同種もしくは種類の異なった多価アルコール、特にブチルジグリコールからなるエーテル、ならびにエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールまたはグリセリンと脂肪族Ｃ１〜Ｃ６−アルコールとからなる部分エーテルを使用することができる。
【００９２】  水溶性もしくは水により乳化可能な有機溶剤としてケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトンならびに脂肪族および脂環式炭化水素またはテルペンアルコールが考えられる。界面活性剤対溶剤もしくは溶解媒介剤との質量比は１：０〜５：１、有利には１．５：１〜３．５：１であってもよい。
【００９３】  粘度を調節するために、場合により約６００までの分子量を有する高級ポリグリコールエーテルまたはオリゴグリセリン混合物の添加が推奨される。増粘のためにさらに、電解質の塩、たとえば塩化ナトリウムおよび／または塩化マグネシウムの添加が考えられる。さらに洗浄剤は着色剤および香料、保存剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００９４】  本発明によるマイクロカプセルはさらに次の製品中で使用することができる：フリース、せっ器、リノリウムまたはＰＶＣコーティングを有するテキスタイル、皮革、木材および床用の洗浄剤および後処理剤、カーペットフロアおよびカーペットならびに布（皮）張りの家具のための洗浄剤。
【００９５】  本発明を以下の実施例により詳細に説明する：
歯車撹拌装置（直径５ｃｍ）を備えた円筒形の４ｌの攪拌容器中で水９０８ｇおよび２０％のポリ−２−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／ナトリウム塩の溶液（粘度：７７０ｍＰａ・ｓ、Ｋ値１２３）２００ｇを混合し、該混合物をギ酸によりｐＨ４．５に調整し、かつ６０℃に加熱した。次いで水溶液に４５００ｒｐｍの回転速度でパラフィン油４３５ｇおよびもみの香りの混合物４００ｇからなる油相を分散させた。次いで得られた無色の分散液を６０分以内に、水中で清澄に溶解する、水１３２ｇ中のメラミン１モルおよびホルムアルデヒド５．２５モルからなる部分的にメチル化された初期縮合物（メラミン分子あたり約２．３のＣＨ３Ｏ基を有する）１２０ｇからなる、ｐＨ４．５に調整した溶液を６０℃で同時に添加した。合計して６５分後に、得られたマイクロカプセル分散液をプロペラ撹拌機（５００ｒｐｍ）により６０℃でさらに３．５時間、後攪拌した。次いで該分散液を冷却し、ｐＨ７．０に調整し、かつメッシュ幅４０μｍのふるいにより分級し、その際固体１ｇの残留物が生じた。得られた分散液は乳白色であり、かつ顕微鏡による評価によれば主として直径３〜６μｍの個々のカプセルを含有していた。
【００９６】  マイクロカプセル分散液を紙の上にドクターナイフによって、乾燥後に紙の上でｍ２あたりマイクロカプセル調製物約５ｇが存在するようにのばした。紙はわずかに香料の匂いがするのみであった。指で強くこすることによって紙の上のある箇所のマイクロカプセルを破壊し、かつ強いもみの匂いがこの場所で確認された。マイクロカプセルは機械的に破壊された。