(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性のキャリア液と、前記キャリア液中に分散され且つ結着樹脂としてスチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂、並びに着色剤を含むトナー粒子と、を含有し、
剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）の、前記トナー粒子の個数統計による粒経分布曲線における中心粒経（個数メディアン径）Ｄ５０ｐが１μｍ以下、前記トナー粒子の体積統計による粒経分布曲線における中心粒経（体積メディアン径）Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、
外部から１０［１／ｓ］以上の剪断応力が与えられた際（応力付与状態）の、前記トナー粒子の体積統計による粒経分布曲線における中心粒経（体積メディアン径）Ｄ５０ｖが、前記静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さい液体現像剤。
【請求項２】
剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）の、前記トナー粒子の個数統計を用いた粒度分布指標（個数粒度分布指標）ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積統計を用いた粒度分布指標（体積粒度分布指標）ＧＳＤｖが２．３以上である請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記キャリア液としてパラフィンオイルを含む請求項１または請求項２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記スチレン系熱可塑性樹脂は、重量平均分子量が１５万以上５０万以下であり、
前記パラフィンオイルは、平均分子量が１００以上３００以下且つ引火点が４５℃以上２０５℃以下である請求項３に記載の液体現像剤。
【請求項５】
結着樹脂としてのスチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂、並びに着色剤を混合し、乾式の混練粉砕法にて混練粉砕してトナー粒子を作製するトナー粒子作製工程と、
前記トナー粒子を絶縁性のキャリア液中に分散させて分散液を調製する分散工程と、
前記分散液中の前記トナー粒子の少なくとも一部が一次粒子に細分化され且つ該一次粒子に細分化されたトナー粒子の少なくとも一部が凝集されて二次粒子となり、剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）の、前記トナー粒子の個数統計を用いた粒度分布指標（個数粒度分布指標）ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積統計を用いた粒度分布指標（体積粒度分布指標）ＧＳＤｖが２．３以上の範囲となるよう、無機材料のメディアを用いて前記分散液中の前記トナー粒子を湿式粉砕する粉砕工程と、
を有する、請求項１に記載の液体現像剤を製造する液体現像剤の製造方法。
【請求項６】
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体の表面を帯電する帯電装置と、
前記静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、
請求項１に記載の液体現像剤を収納し、且つ静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を該液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備える画像形成装置。
【請求項７】
請求項１に記載の液体現像剤を収納し、
且つ静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を該液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤、液体現像剤の製造方法、画像形成装置、およびプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成方式には、トナーと呼ばれる粉体を用いる乾式電子写真方式（ゼログラフィー）と、液体現像剤とよばれる粉体の分散した懸濁液を用いた湿式電子写真方式（ＬＩＤ）の２種類がある。
【０００３】
上記湿式電子写真方式としては、例えばサブミクロンの粒経をもつ現像剤を用いる方法が試されている（例えば非特許文献１参照）。
【０００４】
尚、液体現像剤は、絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、難揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散された種類のものと、揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散された種類のものが知られている。
例えば、難揮発性のキャリア液中に特定の分子量をもつポリエステル樹脂および特定の融点範囲の離型剤を含有する液体現像剤が開示されている（例えば特許文献１参照）。また、揮発性キャリア液に湿式粉砕によって作製し、特定の分子量をもつポリエステル樹脂、および特定の融点範囲の離型剤を用いた現像剤が開示されている（例えば特許文献２参照）。また、液体現像方式として、保管時は低濃度（５％以上１０％以下）であり、現像機内で現像剤を２０％以上２５％以下に濃縮するスクイズ現像方式が開示されている（例えば特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２０５８４３号公報
【特許文献２】特開２０００−１７２０２２号公報
【特許文献３】特開２００８−１３９９００号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】２００５年度ビジネス機器関連技術調査報告書ＩＩＩ−３（４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、静止状態の個数メディアン径Ｄ５０ｐが１μｍ以下、体積メディアン径Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、応力付与状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖが静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さい、との要件を満たさない場合に比べ、形成した画像における濃度ムラが抑制される液体現像剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項１に係る発明は、
絶縁性のキャリア液と、前記キャリア液中に分散され且つ結着樹脂としてスチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂、並びに着色剤を含むトナー粒子と、を含有し、
剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）の、前記トナー粒子の個数統計による粒経分布曲線における中心粒経（個数メディアン径）Ｄ５０ｐが１μｍ以下、前記トナー粒子の体積統計による粒経分布曲線における中心粒経（体積メディアン径）Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、
外部から１０［１／ｓ］以上の剪断応力が与えられた際（応力付与状態）の、前記トナー粒子の体積統計による粒経分布曲線における中心粒経（体積メディアン径）Ｄ５０ｖが、前記静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さい液体現像剤である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）の、前記トナー粒子の個数統計を用いた粒度分布指標（個数粒度分布指標）ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積統計を用いた粒度分布指標（体積粒度分布指標）ＧＳＤｖが２．３以上である請求項１に記載の液体現像剤である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記キャリア液としてパラフィンオイルを含む請求項１または請求項２に記載の液体現像剤である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
前記スチレン系熱可塑性樹脂は、重量平均分子量が１５万以上５０万以下であり、
前記パラフィンオイルは、平均分子量が１００以上３００以下且つ引火点が４５℃以上２０５℃以下である請求項３に記載の液体現像剤である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
結着樹脂としてのスチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂、並びに着色剤を混合し、乾式の混練粉砕法にて混練粉砕してトナー粒子を作製するトナー粒子作製工程と、
前記トナー粒子を絶縁性のキャリア液中に分散させて分散液を調製する分散工程と、
前記分散液中の前記トナー粒子の少なくとも一部が一次粒子に細分化され且つ該一次粒子に細分化されたトナー粒子の少なくとも一部が凝集されて二次粒子となり、剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）の、前記トナー粒子の個数統計を用いた粒度分布指標（個数粒度分布指標）ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積統計を用いた粒度分布指標（体積粒度分布指標）ＧＳＤｖが２．３以上の範囲となるよう、無機材料のメディアを用いて前記分散液中の前記トナー粒子を湿式粉砕する粉砕工程と、
を有する、請求項１に記載の液体現像剤を製造する液体現像剤の製造方法である。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体の表面を帯電する帯電装置と、
前記静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、
請求項１に記載の液体現像剤を収納し、且つ静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を該液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備える画像形成装置である。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
請求項１に記載の液体現像剤を収納し、
且つ静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を該液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジである。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、静止状態の個数メディアン径Ｄ５０ｐが１μｍ以下、体積メディアン径Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、応力付与状態の体積メディアン径）Ｄ５０ｖが静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さい、との要件を満たさない場合に比べ、形成した画像における濃度ムラが抑制される。
【００１６】
請求項２に係る発明によれば、静止状態の個数粒度分布指標ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積粒度分布指標ＧＳＤｖが２．３以上、との要件を満たさない場合に比べ、保管安定性に優れ、且つ形成した画像における濃度ムラが抑制される。
【００１７】
請求項１に係る発明によれば、結着樹脂としてスチレン系熱可塑性エラストマーおよびまたはスチレン系熱可塑性樹脂の少なくとも一方を含まない場合に比べ、形成した画像における画像強度に優れる。
【００１８】
請求項４に係る発明によれば、スチレン系熱可塑性樹脂の重量平均分子量が１５万以上５０万以下であり、パラフィンオイルの平均分子量が１００以上３００以下且つ引火点が４５℃以上２０５℃以下である、との要件を満たさない場合に比べ、トナー粒子の粒子径を制御し得る。
【００１９】
請求項５に係る発明によれば、分散液中のトナー粒子の少なくとも一部が一次粒子に細分化され且つ該一次粒子に細分化されたトナー粒子の少なくとも一部が凝集されて二次粒子となり、静止状態の個数粒度分布指標ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積粒度分布指標ＧＳＤｖが２．３以上の範囲となるよう、無機材料のメディアを用いて前記分散液中の前記トナー粒子を湿式粉砕する粉砕工程を有さない場合に比べ、形成した画像における濃度ムラが抑制される液体現像剤を容易に製造し得る。
【００２０】
請求項６に係る発明によれば、静止状態の個数メディアン径Ｄ５０ｐが１μｍ以下、体積メディアン径Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、応力付与状態の体積メディアン径）Ｄ５０ｖが静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さい、との要件を満たす液体現像剤を収納しない場合に比べ、画像における濃度ムラが抑制される。
【００２１】
請求項７に係る発明によれば、静止状態の個数メディアン径Ｄ５０ｐが１μｍ以下、体積メディアン径Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、応力付与状態の体積メディアン径）Ｄ５０ｖが静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さい、との要件を満たす液体現像剤を収納しない場合に比べ、画像における濃度ムラが抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態の液体現像剤の粉砕に用いる粉砕装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態の液体現像剤における一次粒子および二次粒子の形態を模式的に表す図である。
【図４】比較例の液体現像剤における一次粒子の形態を模式的に表す図である。
【図５】一次粒子と二次粒子が混在して平衡状態にある本実施形態の液体現像剤の粒径分布形状を示すグラフである。
【図６】本実施形態の画像形成装置の別の一例における現像装置部分を示す拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００２４】
＜液体現像剤およびその製造方法＞
本実施形態に係る液体現像剤は、絶縁性のキャリア液と、前記キャリア液中に分散され且つ結着樹脂としてスチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂、並びに着色剤を含むトナー粒子と、を含有し、以下の条件を満たす。
（剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態））
（１）トナー粒子の個数統計による粒経分布曲線における中心粒経（個数メディアン径）Ｄ５０ｐが１μｍ以下
（２）トナー粒子の体積統計による粒経分布曲線における中心粒経（体積メディアン径）Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下
（外部から１０［１／ｓ］以上の剪断応力が与えられた際（応力付与状態））
（３）トナー粒子の体積統計による粒経分布曲線における中心粒経（体積メディアン径）Ｄ５０ｖが、前記静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さい
【００２５】
静止状態におけるトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖが２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、且つ静止状態におけるトナー粒子の個数メディアン径Ｄ５０ｐが１μｍ以下であることは、トナー粒子として一次粒子と二次粒子とが平衡により混在して存在していることを意味する。
また、応力付与状態において、トナー粒子の体積統計による粒経分布曲線における中心粒経（体積メディアン径）Ｄ５０ｖが、前記静止状態の体積メディアン径Ｄ５０ｖよりも０．２μｍ以上小さいことは、現像の際の負荷に相当する剪断応力（即ち前記応力付与状態）のもとでは、二次粒子が再分散して一次粒子が増加する方向に平衡が働くことを意味する。
【００２６】
即ち本実施形態に係る液体現像剤は、現像の際に与えられる負荷（現像ローラ間に挟まれる際や現像ローラと静電潜像保持体との間に挟まれる際に与えられる剪断応力）によりサブミクロンの一次粒子となって、一次粒子が現像に寄与するため高画質で濃度ムラの抑制された画像が得られる。
また、現像機内で保管され静置されている際には、一次粒子と二次粒子とが平衡により混在して存在し、保管安定性に優れた現像剤が供給される。
更に、スクイズ現像方式の画像形成装置に用いる場合においては、現像ローラ上で液体現像剤が二次粒子となり濃縮（高濃度化）が容易に行なわれる。
また、スクイズ現像方式でない画像形成装置に用いる場合であっても、濃縮せずとも高濃度のまま現像し得るため、スクイズ現像方式のありなしに関わらず、高い画像濃度が得られ画質が向上して、濃度ムラの抑制された画像が得られる。
【００２７】
−一次粒子と二次粒子の観察−
作製した液体現像剤を遠心分離し、沈降物を電子顕微鏡（例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＶＥ７８００）で観察し、その画像を画像処理ソフトウェア（旭化成エンジニアリング社製  Ａ像くん）で観察することで、一次粒子と二次粒子を区別して観察し得る。
本実施形態では図３で示すごとく、一次粒子１Ａと二次粒子２Ａが混在して平衡状態にある。この場合、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置では図５に示す粒径分布形状を示す。尚、この粒径分布を示す現像剤には図４のごとき一次粒子１Ｂのみで構成される現像剤もあるが、これは上記（３）の条件を満たさない。
【００２８】
−粒径の測定−
トナー粒子の個数メディアン径Ｄ５０ｐ、体積メディアン径Ｄ５０ｖ、個数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、ＬＡ９２０、堀場製作所社製）を用いて測定される。
粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、個数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒子径を体積Ｄ１６ｖ、個数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖ、個数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒子径を体積Ｄ８４ｖ、個数Ｄ８４ｐと定義する。これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、個数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００２９】
尚、「外部から１０［１／ｓ］以上の剪断応力が与えられた際（応力付与状態）」とは、接触して回転する２本のロール（画像形成装置における現像ロールに相当するロール）の間を、液体現像剤を通過させて１０［１／ｓ］以上の剪断応力を与えた際を意味する。
また、「剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）」とは、上記の剪断応力等を与えずに２０分間静置させた際を意味する。
【００３０】
静止状態での上記個数メディアン径Ｄ５０ｐは１μｍ以下であり、更には０．７μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下が特に好ましい。
静止状態での上記体積メディアン径Ｄ５０ｖは２．５μｍ以上５．５μｍ以下であり、更には２．５μｍ以上５．０μｍ以下が好ましく、２．５μｍ以上３．５μｍ以下が特に好ましい。
応力付与状態での上記体積メディアン径Ｄ５０ｖと静止状態での体積メディアン径Ｄ５０ｖとの差（ΔＤ５０ｖ）は０．２μｍ以上小さく、更には０．６μｍ以上小さいことが好ましく、２．５μｍ以上小さいことが特に好ましい。
【００３１】
−粒度分布指標−
尚、静止状態の、前記トナー粒子の個数統計を用いた粒度分布指標（個数粒度分布指標）ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積統計を用いた粒度分布指標（体積粒度分布指標）ＧＳＤｖが２．３以上であることが好ましい。
さらにＧＳＤｐは１．４以上１．６以下が特に好ましい。
一方、ＧＳＤｖは３．０以上が好ましく、３．９以上が特に好ましい。尚、上限値としては６以下が好ましい。
【００３２】
−液体現像剤の製造方法−
上記（１）（２）（３）の条件を満たす液体現像剤となる理由は明確ではないが、本実施形態に係る製造方法で作製することにより、再現性よく作製し得る。
【００３３】
本実施形態に係る液体現像剤の製造方法は、結着樹脂および着色剤を混合し、乾式の混練粉砕法にて混練粉砕してトナー粒子を作製するトナー粒子作製工程と、前記トナー粒子を絶縁性のキャリア液中に分散させて分散液を調製する分散工程と、前記分散液中の前記トナー粒子の少なくとも一部が一次粒子に細分化され且つ該一次粒子に細分化されたトナー粒子の少なくとも一部が凝集されて二次粒子となり、剪断応力を与えずに２０分間静置した際（静止状態）の、前記トナー粒子の個数統計を用いた粒度分布指標（個数粒度分布指標）ＧＳＤｐが１．３以上１．８以下、体積統計を用いた粒度分布指標（体積粒度分布指標）ＧＳＤｖが２．３以上の範囲となるよう、無機材料のメディアを用いて前記分散液中の前記トナー粒子を湿式粉砕する粉砕工程と、を有する。
【００３４】
本実施形態に係る液体現像剤の製造方法は、無機材料のメディアを用いた湿式粉砕を行うことで、簡便かつ効率よく一次粒子がサブミクロンである粒子が製造される。また、粉砕時間を調整することにより、一次粒子がサブミクロンへ粉砕される過程と、生成されたサブミクロンの一次粒子が緩凝集により二次粒子へと造粒される過程の２段階で反応が起こるため、一次粒子と二次粒子が共存する状態にプロセスを調整しうる。
【００３５】
上記製造方法について、具体例を挙げてより詳細に説明する。
本実施形態の液体現像剤は、後述するトナー粒子とキャリア液とを、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ビーズミル等のメディア式の湿式粉砕機を用いて粉砕し、トナー粒子をキャリア液中でサブミクロンの一次粒子と、その造粒物である二次粒子を精製することにより得られる。このとき、ビーズの直径は粉砕する材料にもよるが、０．２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが望ましく、０．２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下がより望ましい。また、メディアの材質は、比重が２．０以上１０以下の金属または無機材料が望ましい。また、ミルの終端速度はミルの形状にもよるが、１ｍ／ｓ以上２５ｍ／ｓ以下が望ましい。
なお、トナー粒子のキャリア液中への分散は上記の湿式粉砕工程と兼ねてもよいが、別工程（プレ分散工程）として、キャリア液とトナー粒子との分散機による混合のみを分けて行う方が望ましい。また、そのプレ分散工程で使用する機械は、一般的な分散機に限られず、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ分散してもよいし、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散してもよいし、超音波によって分散してもよい。また、粉砕物の材料によっては、キャリア液中に電荷制御剤や分散剤を加えるが、メディア式の湿式粉砕工程で加える方が望ましく、プレ分散工程で加えるのがより望ましい。
キャリア液中のトナー粒子の濃度は、現像剤の粘度を適性にコントロールし、現像機内の現像液循環を滑らかにするという観点から、０．５質量％以上４０質量％以下の範囲とすることが望ましく、１２質量％以上３０質量％以下の範囲とすることがより望ましい。
その後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミおよび粗大粒子を除去してもよい。
【００３６】
本実施形態に係る液体現像剤の製造方法において、液体現像剤の粉砕に用いられるメディア式の湿式粉砕機としては，図２に示されるような循環式ミルの構成が一般的である。ミル本体６０には、プレ分散工程が済んだスラリーを貯蔵し攪拌翼５５を備えるタンク５２と循環ポンプ５４が繋がっており、その経路をスラリーが循環することで定められた時間だけ粉砕される。タンク５２にはタンク内での沈殿を防ぐため、低速で回転する攪拌モータ５０が取り付けられている。
また、循環式ミルには「シールオイル」を本体内に循環させてもよく、シールオイルタンク５８、シールオイルポンプ５６がミル本体に接続されている。スラリーおよびシールオイルは過熱による異常を防ぐため、タンクに冷却器７２および７４が取り付けられ、その温度調節を行うチラー７０が設置されている。
メディアはミル本体６０の中に設置され、スラリーはミル本体を通過するタイミングで粉砕される。
【００３７】
−トナー粒子の組成−
本実施形態の液体現像剤に含まれるトナー粒子は、結着樹脂および着色剤を含む。
尚、結着樹脂としては、特にスチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーは、主にトナー粒子を構成する結着樹脂の柔軟性を上げて耐折り曲げ特性の改善に寄与し、スチレン系熱可塑性樹脂は、主に耐引っ掻き特性改善に寄与する。上記材料を用いた液体現像剤を用いて紙などの記録媒体に画像を形成すれば、耐折曲げ特性、すなわち、記録媒体を折り曲げたときに折り曲げた部分のトナーの脱落が抑制される画像が得られる。
【００３８】
・スチレン系熱可塑性樹脂
本実施形態のトナー粒子に含まれるスチレン系熱可塑性樹脂としては、スチレン系単量体の重合体、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを構成単位として含むビニル系共重合体が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とはアクリルまたはメタクリルのいずれかまたは両方であることを意味する。
上記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、等が挙げられる。
【００３９】
上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートなどが挙げられる。中でも、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が好適に用いられる。
上記スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体以外に、その他のビニル系単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸およびそのα−またはβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、等の不飽和ジカルボン酸およびそのモノエステル誘導体またはジエステル誘導体；コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド等を使用してもよい。単量体として、必要に応じて２個以上の二重結合を有する架橋性モノマーを使用してもよい。架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート等のジアクリレート化合物およびそれらのメタクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等の多官能架橋性モノマーおよびそれらのメタクリレート化合物等が挙げられる。
【００４０】
上記スチレン系熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５万以上５０万以下が望ましい。上記スチレン系熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万以上であれば、クリースの悪化が抑制され、画質低下が抑制される。５０万以下であれば、湿式粉砕が良好に行われ、トナー粒子の微細化が実現し得る。
また、上記スチレン系熱可塑性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２以上２０以下が望ましい。
なお、上記スチレン系熱可塑性樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、複数のピークや肩部をもっていてもよい。
【００４１】
トナー粒子中のスチレン系熱可塑性樹脂の含有率は、全結着樹脂に対して、５０質量％以上９５質量％以下であることが望ましく、６０質量％以上９０質量％以下がより望ましい。
【００４２】
・スチレン系熱可塑性エラストマー
本実施形態のトナー粒子に含まれるスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレンとポリオレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体等が挙げられ、常温ではゴムの特色を持つが、高温では熱可塑性プラスチックと同様、軟化する材料である。
例えば、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリブタジエン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリエチレン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリ（イソプレン／ブタジエン）−ポリスチレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体には、１−４体、１−２体の結合の形で二重結合が残るが、これを水素添加したものを使用してもよい。さらに、ポリスチレンに挟まれたソフトセグメント部に極性基を導入したブロック共重合体を使用してもよい。なお、上記共重合体の例示において、「−」で区切った前後はブロックポリマーを意味し、「／」で区切った前後はランダムでも良いし、ブロックでも良いことを意味する。
市販品としては、旭化成社製のタフテックＭ１９１１、タフテックＭ１９４３、タフテックＭＰ１０、アサプレンＴ４３９、タフプレンＡ、クラレ社製のＤＹＮＡＲＯＮ８６３０Ｐなどが挙げられる。特に、ポリスチレンに挟まれたソフトセグメント部が、極性基導入と水素添加された旭化成社製のＳＯＥ−Ｌ６１１、ＳＯＥ−Ｌ６１１Ｘ、ＳＯＥ−Ｌ６０５（以上、商品名）などが好適に使用される。
【００４３】
トナー粒子における上記スチレン系熱可塑性エラストマーの含有率は、全結着樹脂に対して５質量％以上であることが望ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーの含有率の上限は、特に規定されるものではないが、スチレン系熱可塑性樹脂の含有率を考慮すると全結着樹脂に対して５０質量％以下、スチレン系熱可塑性樹脂の含有率を上げた場合には全結着樹脂に対して４０質量％以下で含有される。
【００４４】
スチレン系熱可塑性エラストマーの２５℃でのキャリア液の吸液率は２００％以下であることが望ましい。
なお、保存安定性の観点から、スチレン系熱可塑性エラストマーの２５℃でのキャリア液の吸液率は、０％以上１５０％以下がより望ましく、５％以上１００％以下が特に望ましい。
【００４５】
上記吸液率は、熱可塑性エラストマーのペレット２ｇを、パラフィンオイルが１００ｍｌ入った２００ｍｌビーカーに入れ、２５℃の恒温装置に１５時間静置したのち、２００メッシュの金網でろ過し、濾別したペレットを濾紙に挟んで余分のオイルを吸い取った後、重量増加を測定し、次式で計算される値である。
吸液率（％）＝（重量増加／はじめの乾燥ペレットの重量）×１００
【００４６】
・その他の結着樹脂
トナー粒子に用いられる結着樹脂としては、上記のスチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂以外に、公知の結着樹脂が挙げられる。例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、等が挙げられる。
【００４７】
・添加剤
本実施形態のトナー粒子は、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂のほか、必要に応じて、他の結着樹脂、着色剤、ワックス、電荷制御剤、シリカ粉末、金属酸化物など他の添加剤を含有していてもよい。これら添加剤は、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂を含む結着樹脂に混練するなどして内添してもよいし、粒子としてトナーを得たのち混合処理を施すなどして外添してもよい。なお、通常、着色剤を含むが、透明のトナーとする場合は、着色剤を含まなくてもよい。
【００４８】
着色剤としては、公知の顔料または染料が用いられる。具体的には、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒の各顔料が用いられる。
【００４９】
イエローの顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。
マゼンタの顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。
シアンの顔料としては、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用される。
黒の顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が用いられる。
【００５０】
ワックスとしては、特に制限はなく、例えば、カルナバワックス、木蝋、米糠蝋等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物性ワックス、エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、特殊脂肪酸エステル、多価アルコールエステル等の合成脂肪酸固体エステルワックス；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックス；などが挙げられる。ワックスは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５１】
電荷制御剤としては、特に制限はなく、従来公知の電荷制御剤が使用される。例えば、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、アミド系化合物、イミド系化合物、有機金属化合物等の正帯電性電荷制御剤；オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等の負帯電性電荷制御剤；などが挙げられる。電荷制御剤は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５２】
金属酸化物としては、特に制限はなく、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５３】
−トナー粒子の製造方法−
本実施形態で用いるトナー粒子を製造する方法は特に限定されず、例えば、粉砕トナー、液中乳化乾燥トナー、もしくは重合トナーの製造方法で製造したトナーをキャリア液中で微粉砕して得られる。
例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂等の結着樹脂、着色剤、他の添加剤をヘンシェルミキサー等の混合装置に投入して混合し、この混合物を二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル、ニーダー等で溶融混練した後、ドラムフレーカー等で冷却し、ハンマーミル等の粉砕機で粗粉砕し、さらにジェットミル等の粉砕機で微粉砕した後、風力分級機等を用いて分級することにより、粉砕トナーが得られる。
また、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂等の結着樹脂、着色剤、他の添加剤を酢酸エチル等の溶剤に溶解し、炭酸カルシウムのごとき分散安定剤が添加された水中に乳化／懸濁し、溶剤を除去した後、分散安定剤を除去して得られた粒子を濾過・乾燥することによって液中乳化乾燥トナーが得られる。
また、結着樹脂を形成する重合性単量体、着色剤、重合開始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等）および他の添加剤などを含有する組成物を水相中に撹拌下で加えて造粒し、重合反応後、粒子を濾過・乾燥することによって重合トナーが得られる。
【００５４】
なお、トナーを得る際の各材料（スチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性樹脂等の結着樹脂、着色剤、その他の添加剤など）の配合割合は、任意に設定すればよい。得られたトナーは、ボールミル、ビーズミル、高圧湿式微粒化装置等の公知の粉砕装置を用いて、キャリアオイル中で微粉砕することにより本実施形態の液体現像剤用トナー粒子が得られる。
【００５５】
［キャリア液］
キャリア液は、トナー粒子を分散させるための絶縁性の液体であり、特に制限はないが、例えば、パラフィンオイル等の脂肪族系炭化水素溶媒（市販品では、松村石油社製モレスコホワイトＭＴ−３０Ｐ、モレスコホワイトＰ４０、モレスコホワイトＰ７０、エクソン化学社製アイソパーＬ、アイソパーＭなど）、ナフテン系オイル等の炭化水素系溶媒（市販品では、エクソン化学社製  エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０、日本石油化学社製  ナフテゾールＬ、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＨ、Ｎｅｗナフテゾール１６０、Ｎｅｗナフテゾール２００、Ｎｅｗナフテゾール２２０、ＮｅｗナフテゾールＭＳ−２０Ｐなど）が挙げられ、それらの中に、トルエン等の芳香族化合物を含有させてもよい。
尚、「絶縁性」とは、導電率が１０−１０Ｓ／ｍ以下であることを示している。
【００５６】
本実施形態の液体現像剤に含まれるキャリア液は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。キャリア液を２種以上の混合系として用いる場合は、例えば、パラフィン系溶剤と植物油との混合系や、シリコーン系溶剤と植物油との混合系が挙げられ、パラフィン系溶剤と植物油との混合系であることが望ましい。
本実施形態で用いるキャリア液は、パラフィンオイルを含むことが望ましく、パラフィンオイルを主成分とすることが望ましい。ここで「主成分」とは、キャリア液を構成する成分のうち、最も多く含まれる成分であり、望ましくは５０容量％以上である。
【００５７】
前記パラフィンオイルの平均分子量は１００以上３００以下であることが望ましく、さらには１６０以上２５０以下がより望ましく、１９０以上２５０以下が特に望ましい。パラフィンオイルの平均分子量が上記上限値以下であれば、湿式粉砕が良好に行われ、トナー粒子の微細化が実現し得る。また、パラフィンオイルの平均分子量が上記下限値以上であれば、クリースの悪化が抑制され、画質低下が抑制される。
尚、パラフィンオイルの平均分子量は、「蒸気圧法」を用いた分子量測定装置全般（例えば、日本ルフト社製：オズモマット０７０など）で測定される。
【００５８】
また、パラフィンオイルの引火点が４５℃以上２０５℃以下であることが望ましく、さらには６５℃以上１８０℃以下がより望ましく、９５℃以上１４４℃以下が特に望ましい。パラフィンオイルの引火点が上記範囲内であることにより、画像の定着が良好に行われる。
尚、パラフィンオイルの引火点は、「クリーブランド開放式自動引火点試験器」（例えば、田中化学機器製：ＡＣＯ−７型など）を用いて測定される。
【００５９】
キャリア液は、各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を含んでいてもよい。
【００６０】
＜プロセスカートリッジ、画像形成装置＞
本実施形態の画像形成装置は、静電潜像保持体（以下「感光体」という場合がある）と、前記静電潜像保持体の表面を帯電する帯電装置と、前記静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、上記本実施形態に係る液体現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体の表面に形成された静電潜像を該液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、を備える。
【００６１】
上記画像形成装置において、例えば前記現像装置を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、既述の液体現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた画像形成装置を、図面を参照しつつ説明する。
【００６２】
図１は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図であり、スクイズ現像方式でない画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、感光体（静電潜像保持体）１０、帯電装置２０、露光装置（静電潜像形成装置）１２、現像装置１４、中間転写体１６、クリーナ１８、転写定着ローラ（転写装置）２８を含んで構成される。感光体１０は円柱形状を有し、該感光体１０の外周に、帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、および、クリーナ１８が順次に設けられている。
以下、この画像形成装置１００の動作について簡単に説明する。
【００６３】
帯電装置２０が感光体１０の表面を予め定められた電位に帯電させ、帯電された表面を画像信号に基づき、露光装置１２が、例えばレーザー光線によって露光して静電潜像を形成する。
現像装置１４は、現像ローラ１４ａと現像剤収納容器１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤収納容器１４ｂに収納される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。
【００６４】
液体現像剤２４中では、トナー粒子は分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤収納容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子の濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子の濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。
【００６５】
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、規制部材によって一定の供給量に制限された状態で感光体１０に搬送され、現像ローラ１４ａと感光体１０とが近接（あるいは接触）する位置で静電潜像に供給される。これによって静電潜像は顕像化されてトナー像２６となる。
【００６６】
現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する感光体１０に搬送され、用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、感光体１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する。このとき、感光体１０および中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
【００６７】
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写されると共に定着される。
転写定着ローラ２８は、中間転写体１６とともに用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、用紙上にトナー像が定着され、定着画像２９となる。トナー像の定着は、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧および加熱により行うことが望ましい。定着温度は、通常、１２０℃以上２００℃以下である。
【００６８】
中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６、転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ、押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮する。すなわち、用紙３０が前記ニップを通過する際、トナー像が転写されると共に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して加熱および押圧される。これにより、トナー像を構成するトナー粒子中の結着樹脂が軟化すると共に、トナー像が用紙３０の繊維中に浸潤して、用紙３０に定着画像２９が形成される。
【００６９】
本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。この場合には、感光体１０からトナー像を転写する転写ローラが、中間転写体１６に準じた機能を有することとなる。
【００７０】
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した感光体１０では、転写残トナー粒子クリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設ける必要がない。
画像形成装置１００は、さらに、転写後かつ次の帯電までに感光体１０の表面を除電する除電装置（図示せず）を備えていてもよい。
画像形成装置１００に備えられる帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、および、クリーナ１８は、すべて感光体１０の回転速度と同期をとって動作されている。
このような構成の画像形成装置１００を用いて紙などの記録媒体３０に画像を形成する。
【００７１】
次いで、スクイズ現像方式の画像形成装置について説明する。図６は、本実施形態の画像形成装置の一例における画像形成装置を拡大して示す概略構成図であり、スクイズ現像方式の現像装置の一例を示す概略構成図である。尚、現像装置以外の構成については、図１に示す画像形成装置の説明を参照することとして、その説明を省略する。
【００７２】
図６に示す現像装置４０は、液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられるアニロックスローラ３１と、アニロックスローラ３１から液体現像剤２４が供給される均しローラ３２と、均しローラ３２から液体現像剤２４が供給され且つ感光体１０表面に該液体現像剤２４を供給して感光体１０表面の静電潜像を現像する現像ローラ３３と、現像ローラ３３上および均しローラ３２上に保持された液体現像剤２４中のトナー粒子およびローラを帯電させる２つのトナー帯電器３４Ａおよび３４Ｂと、感光体１０に液体現像剤２４を供給した後の現像ローラ３３表面に残存する液体現像剤２４を除去するクリーニングローラ３５と、クリーニングローラ３５上の液体現像剤２４を除去するクリーニングブレード３６と、均しローラ３２に液体現像剤２４を供給した後のアニロックスローラ３１表面に残存する液体現像剤２４を除去するクリーニングブレード３７と、均しローラ３２および現像ローラ３３上の余計なキャリア液を除去するスクイズブレード３９と、再分散装置３８と、を有する。
【００７３】
均しローラ３２上はあらかじめトナー帯電器３４Ａにより現像剤と逆バイアスに帯電させられており、アニロックスローラ３１から均しローラ３２上に現像剤が転写される際には、現像剤粒子が優先的に引き付けられ、トナーが緩凝集した層とキャリア液層とに分離する。分離されたキャリア液層をスクイズブレード３９でかきとり、現像剤の均一な濃縮を行う。
なお、この図６では均しローラ３２上で濃縮を実施しているが、アニロックスローラ３１上や現像ローラ３３上でも、トナー帯電器とスクイズブレードがローラ上に設置されれば、濃縮し得る。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって何等制限されるものではない。なお、実施例中に示した「部」は、特に断りのない限り「質量部」を表す。なお、以下に示す実施例２および３は、本発明に対する参考例として示すものである。
【００７５】
−実施例１−
スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製ＦＳＲ−０５１、重量平均分子量３８万）６０部にシアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０部を加え、バンバリーミキサーで５分間混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
【００７６】
次に以下の組成の混合物をエクストルーダーで希釈混練した。
・上記シアン顔料マスターバッチ                                        ：２５部
・スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製ＦＳＲ−０５３、
重量平均分子量３２万、酸価１０）            ：５５部
・スチレン系熱可塑性エラストマー（旭化成社製品、「ＳＯＥ−Ｌ６１１Ｘ」
、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加品）：２０部
混練物をジェットミルで粉砕し平均粒径１０μｍのシアン粒子を得た。
【００７７】
このシアン粒子３５部に、難揮発性のパラフィンオイル（松村石油（株）製、モレスコホワイトＰ４０）１０３部、ソルスパース１．５部の混合物を図２で示す構成の湿式粉砕機（シンマルエンタープライゼス社製、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＫＤＬ−Ａ型）を用い、Φ１．０ｍｍジルコニアビーズで２５００ｒｐｍの条件で１８０分間粉砕を行い、液体現像剤を得た。
【００７８】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：３．２μｍであり、体積粒度分布のグラフでは「２つのピーク（ふた山）」の分布が観察された。また、顕微鏡観察の結果トナー粒子として一次粒子と二次粒子とが観察された。
【００７９】
−実施例２−
実施例１のシアン粒子の形成において、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量３２万、酸価１０）およびスチレン系熱可塑性エラストマー（旭化成社製品、「ＳＯＥ−Ｌ６１１Ｘ」、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加品）を、ポリエステル樹脂（花王社製、「ＦＳ−２」、重量平均分子量３万、酸化９）に置き換えた以外は、実施例１に記載の方法により平均粒径１０μｍのシアン粒子を得た。
このシアン粒子３５部に、難揮発性のパラフィンオイル（松村石油（株）製、モレスコホワイトＰ４０）１０３部、ソルスパース１．５部の混合物を市販のビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、商品名：ダイノーミルＫＤＬ−Ａ型）を用い、Φ０．８ｍｍステンレス球で３３００ｒｐｍの条件で１８０分間粉砕を行い、液体現像剤を得た。
【００８０】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：２．５μｍであり、体積粒度分布のグラフでは「２つのピーク（ふた山）」の分布が観察された。また、顕微鏡観察の結果トナー粒子として一次粒子と二次粒子とが観察された。
【００８１】
−実施例３−
外添剤添加前のＥＡ−ＥＣＯトナー（富士ゼロックス社製、［市販同等品］、ポリエステルトナー、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ５００用、Ｄ５０ｖ＝５．８μｍ）を市販のホモジナイザー（ＰＲＩＭＩＸ社製、ＴＫロボミクスホモミクサ）を用い、トナー３５部に、難揮発性のパラフィンオイル（松村石油（株）製、モレスコホワイトＰ４０）１０３部、ソルスパース１．５部の混合物を加え、分散させた。この分散物１２０ｇを、６５０ｍｌのボールミル（アズワン製、ＡＶ−１）で毎分６０回転に設定し、４８ｈ粉砕し、液体現像剤を得た。なお、メディアはガラスビーズ（Φ１ｍｍ）を用い、かさにしてボールミル容器の７５％となるようメディアを敷き詰めた。
【００８２】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：２．９μｍであった。また、体積粒度分布のグラフでは「２つのピーク（ふた山）」の分布が観察され、顕微鏡観察の結果トナー粒子は一次粒子と二次粒子とが観察された。
【００８３】
−比較例１−
実施例１において、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量３２万、酸価１０）およびスチレン系熱可塑性エラストマー（旭化成社製品、「ＳＯＥ−Ｌ６１１Ｘ」、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加品）を、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製ＦＳＲ−０５３）のみに置き換え、且つ湿式粉砕機による粉砕の時間を２５分間に短縮した以外は、実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。
【００８４】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：５．７μｍであった。また、体積粒度分布のグラフでは「２つのピーク（ふた山）」の分布が観察されたが、顕微鏡観察の結果トナー粒子として一次粒子のみが観察され、二次粒子は生成されていなかった。
【００８５】
−比較例２−
実施例１において、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量３２万、酸価１０）およびスチレン系熱可塑性エラストマー（旭化成社製品、「ＳＯＥ−Ｌ６１１Ｘ」、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加品）を、ポリエステル樹脂（花王社製、「ＦＳ−２」、重量平均分子量３万、酸化９）に置き換え、且つ湿式粉砕機による粉砕の時間を１２０分間に短縮した以外は、実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。
【００８６】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：１．１μｍであった。また、体積粒度分布のグラフでは「１つのピーク（ひと山）」の分布が観察され、顕微鏡観察の結果トナー粒子として一次粒子のみが観察され、二次粒子は生成されていなかった。
【００８７】
−比較例３−
実施例１において、湿式粉砕に用いたΦ１．０ｍｍジルコニアビーズを、Φ０．８ｍｍテフロン（登録商標）に変更した以外は、実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。
【００８８】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：０．７μｍであった。また、体積粒度分布のグラフでは「１つのピーク（ひと山）」の分布が観察され、顕微鏡観察の結果トナー粒子として一次粒子のみが観察され、二次粒子は生成されていなかった。
【００８９】
−比較例４−
実施例１において、湿式粉砕機による粉砕の時間を２４０分間に変更した以外は、実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。
【００９０】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：６．７μｍであった。また、体積粒度分布のグラフでは「１つのピーク（ひと山）」の分布が観察され、顕微鏡観察の結果トナー粒子は二次粒子のみが観察され、一次粒子は全て強く凝集していた。
【００９１】
−比較例５−
実施例１と同じ材料を用い、同じジェットミルで粉砕する工程まで同条件で行って、平均粒径１０μｍのシアン粒子を得た。
【００９２】
このシアン粒子３５部に、難揮発性のパラフィンオイル（松村石油（株）製、モレスコホワイトＰ４０）１０３部、ソルスパース１．５部の混合物を加え、分散させた。この分散物１２０ｇを６５０ｍｌのボールミル（アズワン製、ＡＶ−１）で毎分回転に設定し、２５ｈ粉砕し、液体現像剤を得た。なお、メディアはガラスビーズ（Φ２．５ｍｍ）を用い、かさにしてボールミル容器の７５％となるようメディアを敷き詰めた。
【００９３】
キャリア液中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖ：４．２μｍであった。また、体積粒度分布のグラフでは「１つのピーク（ひと山）」の分布が観察され、顕微鏡観察の結果トナー粒子は一次粒子のみが観察され、二次粒子は存在しなかった。
【００９４】
＜評価１＞
実施例および比較例で得た液体現像剤サンプルを、レーザー回折粒度測定装置（ＬＡ９２０、堀場製作所）を用いて、体積メディアン径Ｄ５０ｖ、個数メディアン径Ｄ５０ｐ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖ、個数粒度分布指標ＧＳＤｐの４項目を評価した。
また、電子顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ  ＶＥ７８００）を用いて、液体現像剤中のトナー粒子における二次粒子の有無を確認した。
【００９５】
＜評価２＞
−画質（画像濃度の経時変化および画像濃度の面内ムラ）−
図１に示す構造の非スクイズ方式の液体現像装置を用い、実施例および比較例で得た液体現像剤サンプルにて、ＩＳＯ事務機械国内委員会の指定するカラーテストチャート（Ｎｏ．２）を２００００枚形成するランニングテストを行った。最初と最後とで画像濃度に変化がないかを目視グレード３段階（○：変化なし、△：変化があるものの装置内のパラメータ調整で対応し得る、×：装置で調整し得ないレベルでの濃度変化発生）で評価した。
また、ベタ画像を印刷した際の欠陥（濃度ムラ）の有無（○：濃度ムラなし、×：濃度ムラあり）で面内ムラを評価した。
【００９６】
−保管性−
液体現像剤をボトルに充填して密閉し、常温常圧（２５℃５０％ＲＨ）で１週間放置し、粒径および粘度が変化していないかを確認することで保管性を評価した。粒径および粘度のいずれの変化も±１０％以内かつ再分散が困難な沈殿祖粉のないものを「○」とし、粒径および粘度のいずれの変化も±１０％以内であるが再分散が困難な沈殿祖粉が微量発生するものを「△」とし、１０％を超えるものまたは再分散が困難な沈殿祖粉が現像剤として機能しないほど発生するものを「×」とした。
【００９７】
−濃縮可否−
図６に示す構造のスクイズ方式の液体現像装置を用い、実施例および比較例で得た液体現像剤サンプルにて、２００００枚のランニングテストを行った。ランニングテストの最中に液体現像装置を止め、感光体ドラム上の液体現像剤を採集して、この感光体ドラム上での液体現像剤のトナー粒子濃度が、製造直後の液体現像剤の濃度よりも高くなっているか（即ち濃縮されているか）を確認し、以下の評価基準で評価した。
○：現像剤の濃度が元に比べて２０％以上向上している
×：現像剤の濃度の向上が元に比べて２０％未満
【００９８】
−耐折り曲げ特性−
耐折り曲げ特性は、前記「画質」の評価の際に図１に示す構造の非スクイズ方式の液体現像装置を用いて形成した画像について、画像が形成された部分を内側にして用紙を折り曲げ、折り曲げた部分を軽く拭きとった後の画像の破壊具合から、以下の評価基準により評価した。
◎：画像の剥がれがほとんど観察されない
○：軽微で不連続な画像の剥がれがある
△：不連続な破損がある。
×：連続した破損がある。
【００９９】
＜評価３＞
実施例と比較例の液体現像剤サンプルについて、図１に示す構造の非スクイズ方式の液体現像装置中で現像機を２４時間からまわしし、現像剤に対して外部から１０［１／ｓ］以上の剪断応力が与えられた状態（応力付与状態）として、感光体ドラム状に残った現像剤を電子顕微鏡で観察し、液体現像剤中のトナー粒子の体積メディアン径Ｄ５０ｖを測定し、製造直後の液体現像剤の体積メディアン径Ｄ５０ｖとの変化量（ΔＤ５０ｖ）を算出した。
【０１００】
【表１】
0005732958.tif 000002
【０１０１】
【表２】
0005732958.tif 000003
【符号の説明】
【０１０２】
１０  感光体（静電潜像保持体）
１２  露光装置（静電潜像形成装置）
１４  現像装置
１６  中間転写体
１８  クリーナ
２０  帯電装置
２４  液体現像剤
２６  トナー像
２８  転写定着ローラ
２９  定着画像
３０  用紙（記録媒体）
３１  アニロックスローラ
３２  均しローラ
３３  現像ローラ
３４Ａ、３４Ｂ  トナー帯電器
３５  クリーニングローラ
３６、３７  クリーニングブレード
３８  再分散装置
３９  スクイズブレード
４０  現像装置
５０  攪拌モータ
５２  タンク
５４  循環ポンプ
５５  攪拌翼
５６  シールオイルポンプ
５８  シールオイルタンク
６０  ミル本体
７０  チラー
７２、７４  冷却器
１００  画像形成装置
【図２】
0005732958.tif 000004
【図３】
0005732958.tif 000005
【図４】
0005732958.tif 000006
【図５】
0005732958.tif 000007
【図６】
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【図１】
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