(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
前記基板の上にある積層体であって、少なくとも１つの機能層を有する積層体と、
前記積層体及び前記基板の上に配置されており、かつ前記基板と一緒になって前記積層体を完全に取り囲む封止部と
を有する電子素子であって、
前記封止部は、少なくとも２つの二重層を有しており、
ここで、
そのうちの１つの二重層は、交互配置をなす第１の層と第２の層を有しており、かつ、
前記第１の層は、二次元秩序を有する有機単分子膜であり、その際、（ｉ）前記第１の層は、０．５ｎｍ〜５ｎｍの範囲から選択される長さを有する線状の分子を有しており、かつ、前記線状の分子の長さに一致する厚さを有し、（ｉｉ）前記線状の分子は、第１の末端基、中央の基及び第２の末端基を有し、および（ｉｉｉ）前記第２の層と前記第１の末端基との間に、かつ／又は、前記第２の層と前記第２の末端基との間に、化学結合及び／又は配位結合及び／又はファンデルワールス相互作用が存在しており、かつ、前記第２の層は、金属、金属合金及びポリマーからなる群から選択される材料を含んでなる、
電子素子。
【請求項２】
前記中央の基が、線状のアルキル、線状のフッ素化されたアルキル、ポリエチレングリコール及びポリエチレンジアミンを含む基から選択されている、
請求項１記載の電子素子。
【請求項３】
前記第１の末端基が、ヒドロキサム酸、オキシム、イソニトリル、ホスフィン、Ｒ1−Ｓｉ（Ｒ2）−Ｒ3、Ｏ＝Ｃ−Ｒ4、Ｏ＝Ｐ（Ｒ5）−Ｒ6及びＯ＝Ｓ（Ｒ7）＝Ｏを含む基から選択されており、
ここで、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、相互に無関係に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択されており、ただし、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つはＨではなく、
Ｒ4は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＯＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択されており、
Ｒ5及びＲ6は、相互に無関係に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択されており、かつ、
Ｒ7は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択されている、
請求項１又は２記載の電子素子。
【請求項４】
前記第２の末端基は、前記の第１の末端基、非置換のアリール基、置換されたアリール基、置換された芳香族基、非置換の芳香族基、置換されたヘテロ芳香族基及び非置換のヘテロ芳香族基を含む基から選択される、
請求項１から３までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項５】
前記第２の層は、５ｎｍ〜１μｍの範囲から選択される厚さを有する、
請求項１から４までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項６】
前記封止部は、水分子及び酸素分子を結合する少なくとも１つの第３の層を有する、
請求項１から５までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項７】
前記少なくとも１つの第３の層の材料が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｂａ及びＳｒから選択されている、
請求項６記載の電子素子。
【請求項８】
前記少なくとも１つの第３の層は、前記の２つの二重層の間に配置されている、
請求項６又は７記載の電子素子。
【請求項９】
前記第２の末端基は、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ピラゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、２Ｈ−イソインドール、ベンゾチアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリリウム、α−ピロン、γ−ピロン、キノリン、イソキノリン、ビピリジン及びそれぞれの誘導体を含む基から選択されている、
請求項１から８までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項１０】
前記線状の分子は、次の構造
【化１】
0005693568.tif 000004
のうちの１つを有する、
請求項１から８までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項１１】
前記線状の分子は、ヘキサンホスホン酸、デカンホスホン酸、オクタデカンホスホン酸、ヘキサントリクロロシラン、デカントリクロロシラン及びオクタデカントリクロロシランを含む基から選択されている、
請求項１から８までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項１２】
前記第２の層の材料が、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｇ、特殊鋼及びＡｌＭｇ3からなる群から選択されている、
請求項１から１１までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項１３】
前記第２の層の材料が、パリレン、アクリラート及びノボラックからなる群から選択されている、
請求項１から１２までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項１４】
前記積層体は、有機発光ダイオード、有機磁気抵抗素子、無機磁気抵抗素子、エレクトロクロミック表示素子、有機太陽電池、無機太陽電池、有機フォトダイオード、無機フォトダイオード、有機センサ、無機センサ及び表面波フィルタからなる群から選択されている、
請求項１から１３までのいずれか１項記載の電子素子。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項記載の電子素子の製造方法であって、次の方法段階
Ａ）  少なくとも１つの機能層を有する積層体を基板上に配置する方法段階、及び、
Ｂ）  前記基板及び前記積層体の上に少なくとも２つの二重層を有する封止部を配置することにより、前記積層体を前記基板及び前記封止部によって完全に取り囲む方法段階
を有し、この場合、前記方法段階Ｂ）は、次の方法段階
Ｂ１）  第１の層を施与する段階、及び
Ｂ２）  第２の層を施与する段階
を有し、その際、前記第１の層としては二次元秩序を有する有機単分子膜が製造され、かつ、前記第２の層は、金属、金属合金及びポリマーからなる群から選択される材料を含んでなり、かつ、前記方法段階Ｂ１）及びＢ２）は、交互に少なくとも２回繰り返される、方法。
【請求項１６】
前記方法工程Ｂ１）では、前記第１の層のための材料を、気相から又は溶液から施与する、
請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記方法段階Ｂ２）では、前記第２の層のための材料を、蒸着、スパッタリング、印刷、無電解メッキからなる群から選択される方法を用いて施与する、
請求項１５又は１６記載の方法。
【請求項１８】
前記方法段階Ｂ２）において、前記第１の層と前記第２の層との間に、化学結合及び／又は配位結合及び／又はファンデルワールス相互作用が形成される、
請求項１５から１７までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子素子及び電子素子の製造方法に関する。
【０００２】
この特許明細書は、ドイツ特許出願第１０２００９０２３３５０．４の優先権を主張し、これにより、前記出願の開示内容は参照によってこの明細書に組み込まれる。
【０００３】
電子素子は、しばしば反応性の材料、例えば腐食しやすい金属、又は吸湿性の層を含むため、電子素子の耐用年数は、特に空気酸素及び湿度に対する電子素子の遮蔽に依存する。例えば、電子工学的に励起された分子は、電子素子の運転時に、酸素又は水と容易に反応し、このことが電子素子の耐用年数を制限する。
【０００４】
解決されるべき課題は、改善された遮蔽を有する電子素子を提供することにある。前記課題は、請求項１に記載の電子素子により解決される。この電子素子の他の実施態様及び改善された遮蔽を有する電子素子の製造方法は、他の請求項の主題である。
【０００５】
この実施態様の場合に、基板、前記基板上の少なくとも１つの機能層を有する層列、及び前記層列及び基板上に配置されていてかつ前記層列を基板と共に完全に取り囲む封止部を有する電子素子が提供される。この場合、前記封止部は少なくとも２つの二重層を有し、１つの二重層は第１の層及び第２の層を有し、第１の層は二次元秩序を有する有機単分子膜である。この二次元秩序は無定形であることができる。
【０００６】
つまり、それぞれ第１の層及び第２の層を有する複数の二重層からなる層系が提供され、この第１の層及び第２の層は交互に積み重なって配置されているため、緻密な封止部が製造される。前記封止部の最外層は、第１の層であるか又は第２の層であることができ、つまり、前記層列に接する前記封止部の層は、第１の層又は第２の層であることができ、前記層列から最も離れた前記封止部の層は、前記封止部の第１の層又は第２の層であることができる。前記封止部は、少なくとも１つの機能層を含む層列を空気酸素及び湿分に対して遮蔽するため、前記層列中の、空気及び／又は湿分と反応しやすい層は保護される。それにより、前記層の寿命は延長され、ひいては電子素子の寿命も延長される。
【０００７】
この第１の層は、０．５ｎｍ〜５ｎｍの範囲から選択される長さを有する線状の分子を有することができ、この線状の分子の長さに一致する厚さを有する。従って、０．５ｎｍ〜５ｎｍの厚さを有することができる封止部の二重層の第１の層が提供される、例えばこの第１の層の厚さは１〜３ｎｍであることができる。
【０００８】
この洗浄の分子は、第１の末端基、中央の基及び第２の末端基を有することができる。第１の末端基は、例えばアンカー基であることができ、第２の末端基は例えばヘッド基であることができる。第１の末端基及び第２の末端基の適切な選択によって、この第１の層は、第２の層と、又は更なる二重層の第２の層と良好に結合することができる。さらに、この第１の末端基と第２の末端基の適切な選択により、それぞれの末端基相互の良好な結合が生じ、それにより、第１の層は高い密度を有し、それにより化学的安定性及び熱的安定性を有する。
【０００９】
末端に第１の末端基を有する線状の分子は、表面上に薄い単分子膜（自己組織化単分子膜：ＳＡＭ）を形成することができる。この単分子膜は、自己秩序化単分子膜とも言われる。
【００１０】
上記された線状の分子から形成されている第１の層は、第２の層と例えば共有結合を形成することができ、従って、第２の層の表面との良好な付着を有する。第２の層の表面との結合は、自発的にかつ指向的に行うことができる。それにより、有機単分子膜中での二次元秩序が生じ、それにより特に緻密な第１の層を作成することができる。よって、例えば、漏れ電流路を有しないか又はわずかな漏れ電流路しか有しない極めて薄い誘電体を製造することができ、このことは高い破壊電圧により示すことができる。それにより、この単分子膜は、大きな分子、例えば水又は酸素に対して不透過性であるか又はほとんど不透過性である。第２の層中での、１０ｎｍ未満の大きさを有する欠陥箇所、例えばピンホールは、この第１の層の線状の分子によって閉じることができる。この第１の層は単分子膜を有することにより、封止部の全体の厚さを極めて薄く構成することができ、それにより材料コストもプロセスコストも節約することができる。
【００１１】
この線状の分子の中央の基は分子鎖であることができ、線状のアルキル、線状のフッ素化されたアルキル、ポリエチレングリコール及びポリエチレンジアミンを含むグループから選択することができる。この中央の基は、必要に応じて、絶縁性の脂肪族系又は導電性の共役二重結合を中央の基として選択することにより、第１の層の電気特性に影響を及ぼすことができる。
【００１２】
線状のアルキルは、２〜２０個の炭素原子を有し、例えば１０〜１８個の炭素原子を有することができる。同様に線状のフッ化されたアルキルは、２〜２０個、例えば１０〜１８個の炭素原子を有することができる。例えば、２〜２０個の炭素原子を有する線状のアルキルは、第２の末端基としてアリール基を有することができ、このアリール基はパイ−パイ相互作用の形成により線状分子相互を及び隣り合う第２の層に関して安定化する。このアリール基は置換されているか又は非置換であることができる。置換基はフッ素化された及び／又は不飽和のアルキル基、ハロゲン又はＳ、Ｎ又はＰ含有化合物であることができる。第１の層の製造のために、多様な線状の分子を使用することもできる。
【００１３】
この第１の末端基は、ヒドロキサム酸、オキシム、イソニトリル、ホスフィン、Ｒ1−Ｓｉ（Ｒ2）−Ｒ3、Ｏ＝Ｃ−Ｒ4、Ｏ＝Ｐ（Ｒ5）−Ｒ6及びＯ＝Ｓ（Ｒ7）＝Ｏを含むグループから選択することができる。この場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、相互に無関係に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択され、この場合、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つはＨではない。さらに、Ｒ4は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＯＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択することができる。Ｒ5及びＲ6は、相互に無関係に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択することができる。さらに、Ｒ7は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、Ｏ−アルキル基、ベンジル基及び不飽和アルケニル基から選択することができる。
【００１４】
例示的な上記の特性を有する第１の層の線状の分子を、式１により構成することができる。
【化１】
0005693568.tif 000002
式１
【００１５】
全体のＲ1〜Ｒ7について、アルキル基は例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、並びにこれらの分枝された同族体及び分枝された高級の同族体であることが当てはまる。Ｒ4は、ＯＳｉＲ1Ｒ2Ｒ3であることができ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、相互に無関係に、アルキル又はＨであることができる。第１の末端基Ｏ＝Ｐ（Ｒ5）−Ｒ6は、隣り合う第２の層及び／又は隣り合う第１の末端基に対して特に安定な結合を形成することができる。
【００１６】
この第２の末端基は、第１の末端基、非置換のアリール基、置換されたアリール基、置換された芳香族基、非置換の芳香族基、置換されたヘテロ芳香族基及び非置換のヘテロ芳香族基を含むグループから選択することができる。例えば、第２の末端基は、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ピラゾール、ベンゾ［ｂ］フラン、ベンゾ［ｂ］チオフェン、インドール、２Ｈ−イソインドール、ベンゾチアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリリウム、α−ピロン、γ−ピロン、キノリン、イソキノリン、ビピリジン及びそれぞれの誘導体であることができる。例示的な第２の末端基は、式２に示されている。
【化２】
0005693568.tif 000003
式２
【００１７】
この第２の末端基は、直接又はヘテロ原子のＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐを介して中央の基と結合されていてもよい。Ｃ−Ｃ二重結合又はＣ−Ｃ三重結合を介した結合も可能である。この第２の末端基は、第１の末端基の成分を有する置換基を有していてもよい。さらに、第２の末端基は、メチル基又はカルボニル基に酸化されたメチル基であることもできる。それにより、隣り合う第２の層はこの第１の層と良好に結合することができる。
【００１８】
この第２の層は、金属、金属合金、金属酸化物及びポリマーを含むグループから選択される材料を有することができる。金属は、例えば非反応性又はそれ自体不動態化する金属又は金属合金、例えばＡｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｇ、特殊鋼、ＡｌＭｇ3及び他のアルミニウム合金であることができる。金属酸化物は、例えばＳｉＯ2又はＡｌ2Ｏ3並びに酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）又は酸化亜鉛から選択することができ、これらは公知の方法で堆積させることができる。ポリマーは、例えばパリレン、アクリラート又はノボラックであることができる。第２の層としてポリマーを使用する場合に、この第２の層の表面上に高いＯＨ基密度が存在することが好ましく、それにより、隣り合う第１の層との安定な結合を形成することができる。高いＯＨ密度は、例えば、少なくとも各１０個のモノマー単位に１つのＯＨ基によって実現することができる。例えば、ポリ−ｏ−ヒドロキシ−スチレン又はポリビニルアルコールは高いＯＨ密度を有する。前記層列及び前記基板上にその都度の第２の層を有する複数の二重層が設けられている場合には、個々の第２の層について異なる材料を選択することができる。
【００１９】
第２の層は、５ｎｍ〜１μｍの範囲から選択される厚さを有することができる。例えば、この厚さは５０ｎｍ〜１μｍの範囲から選択することができる。第２の層の厚さをより厚く選択すればそれだけ、第２の層はより厚くなる。従って、気密な第２の層も提供することができる。
【００２０】
この第２の層が金属層として構成される場合、この層は、金属原子の更なる堆積によって閉じることができないピンホールを有することがある、それというのもピンホールは新たに堆積される金属原子により濡れないためである。第１の層の堆積は、金属が第１の層上で、この金属原子上よりも濡れが悪い場合に、表面エネルギーを低下することを引き起こすことができる。従って、このピンホールは、第１の層の材料によって及び次いで更なる金属原子によって初めて閉鎖され、全体として薄く緻密な層列が作成される。
【００２１】
全体として、わずかな厚さの二重層が提供される、それというのも、第１の層も第２の層も薄膜として構成することができるためである。従って、この電子素子の緻密な薄膜封止部が提供される。この薄膜封止部は、この場合、３０までの二重層を有することができる。
【００２２】
第２の層と第１の層の第１の末端基との間及び／又は第２の層と第１の層の第２の末端基の間には、化学結合及び／又は配位結合及び／又はファンデルワース相互作用が存在することができる。従って、この二重層の個々の層の間には、緻密な封止部を生じさせる安定な結合が形成されている。
【００２３】
この封止部は、水分子及び酸素分子を結合する更に少なくとも１つの第３の層を有することができる。この結合は化学的に行うことができ、二重層の封止特性を高める。この第３の層の材料として、例えばＣａ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｂａ又はＳｒを選択することができる。少なくとも１つのこの第３の層は、二重層の間に配置されていてもよい。
【００２４】
この電子素子の層列は、有機発光ダイオード、有機磁気抵抗素子、無機磁気抵抗素子、エレクトロクロミック表示素子、有機太陽電池、無機太陽電池、有機フォトダイオード、無機フォトダイオード、有機センサ、無機センサ及び表面波フィルタを含むグループから選択することができる。磁気抵抗素子は、この場合、ＧＭＲ効果又はＴＭＲ効果を示すことができる。エレクトロクロミック表示素子は、画素形成又はセグメント化されていてもよい。例えば、配線板上に配置されたＳｉチップを、上記の二重層によって気密に遮蔽することも可能である。
【００２５】
更に、電子素子の製造方法も提供される。この方法は、次の方法段階
Ａ）  少なくとも１つの機能層を基板上に有する層列を配置する段階、
Ｂ）  前記基板及び前記層列上に少なくとも２つの二重層を有する封止部を配置することにより、前記層列を前記基板及び前記封止部によって完全に取り囲む段階
を有し、この場合、前記方法段階Ｂ）は、次の方法段階
Ｂ１）  第１の層を適用する段階、及び
Ｂ２）  第２の層を適用する段階
を有し、その際、第１の層として二次元秩序を有する有機単分子膜が製造される。これらの方法段階Ｂ１）及びＢ２）は、この場合に交互に少なくとも２回繰り返されるため、第１の層と第２の層とをそれぞれ有する少なくとも２つの二重層が製造される。従って、酸素及び／又は湿分に対して敏感な層列を封止する簡単な実施方法が提供される。
【００２６】
方法段階Ｂ２）では、第２の層のための材料を、蒸着、スパッタリング、印刷、無電解メッキを含むグループから選択される方法を用いて適用することができる。第１の層のための材料として、金属、金属合金、金属酸化物及びポリマーを選択することができる。ポリマーは、気相又は液相から適用することもでき、Ｏ2プラズマにより変性され、それにより表面に高いＯＨ基密度を存在させる。
【００２７】
方法段階Ｂ１）では、第１の層のための材料を、気相又は溶液から適用することができる。この第１の層の材料として、上述されたような第１の末端基、中央の基及び第２の末端基を有する線状の分子を使用することができる。
【００２８】
方法段階Ｂ１）において第１の層のための材料を溶液から適用する場合に、第１の層と第２の層との結合を改善するために、方法段階Ｂ２）に引き続いて熱処理及び／又は照射工程を行うことができる。引き続き、第１の層の第２の層と結合していない過剰の材料を除去するために濯ぎが実施される。
【００２９】
この第１の層の材料は、この材料を溶液の形で塗布する場合に、溶剤又は溶剤混合物中に０．０００１ｍｏｌ／ｌ〜１ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解して存在することができる。溶剤は、炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、テトラリン及びデカリン、塩素化された炭化水素、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロベンゼン及びジクロロベンゼン、アルコール、例えばメタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール及びブタノール、エーテル又は環状エーテル、例えばジエチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、エステル、例えば酢酸エステル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリジノン、γ−ブチロラクトン及びシクロヘキサノンを含むグループから選択することができる。
【００３０】
方法段階Ｂ１）において第１の層のための材料が気相から適用される場合に、第１の層の材料は希釈されて又は希釈されずに真空容器から適用することができる。この場合、前記材料は、気相中で１％の割合で存在することができる。希釈剤なしでの前記材料の割合は、気相中で１００％である。第１の層の材料を希釈するために、希ガス、例えばＨｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｋｒ又はＸｅ又は不活性ガス、例えばＮ2が使用される。この堆積のために、第１の層のための前記材料の容易に蒸発可能な誘導体を使用することもできる。この堆積の間の圧力は、１０-8ｍｂａｒから１０００ｍｂａｒであり、温度は２００℃であることができる。この堆積は、例えば０．１分〜１０分間行うことができる。この堆積に引き続き、第１の層の過剰な材料を排気又は加熱により除去することができる。反応性のシランは、例えば気相中に水の導入により固定することができ、この場合シランのＣｌ末端は重合される。
【００３１】
方法段階Ｂ２）において、第１の層と第２の層との間に、化学結合及び／又は配位結合及び／又はファンデルワース相互作用を形成することができる。第１の二重層上に第２の二重層を堆積させる場合、第１の二重層の第２の層と、第２の二重層の第１の層との間に、同様に化学結合及び／又は配位結合及び／又はファンデルワールス相互作用が形成させることができる。
【００３２】
第２の層の製造の際に、この第２の層上に欠陥箇所が生じる場合に、第２の層は部分領域が存在し、この欠陥箇所はその上に堆積される次の二重層の第１の層により閉じることができる。第１の層の線状の分子は、第２の層に対して自発的に垂直に整列するため、欠陥箇所では第１の層の線状の分子が第２の層の部分領域に対して平行に配置される。従って、第２の層の緻密性が得られ、かつ許容可能な封止部を製造することができる。
【００３３】
方法段階Ｂ１）及びＢ２）の順序は確定されていない。従って、方法段階Ａ）において配置された層列上にまず第１の層を、次いで第２の層を、又はまず第２の層を、次いで第１の層を堆積させることができる。まず、方法段階Ｂ１）を実施する場合、つまり第１の層を層列上に堆積させる場合に、この層列上での第１の層の結合が可能である基、例えば金属基が存在していなければならない。この方法段階Ｂ）において最終的に実施される方法段階は、同様に方法段階Ｂ１）又はＢ２）であることができる。後続する方法段階でこの封止部上に更なる層又は要素を適用する場合、例えば、方法段階Ｂ）は方法段階Ｂ１）で完了する、つまり第１の層の適用で完了することができる。この第１の層は、この場合、付着媒体として機能することができる。
【００３４】
実施例を用いて、本発明をさらに詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】封止部を備えた電子素子の略示された側面図を示す。
【図２】二重層の略示した側面図を示す。
【図３】欠陥箇所を備えた二重層の略示した側面図を示す。
【図４】第１の層の表面上の水滴の写真を示す。
【図５】第１の層の表面上の接触角測定のグラフを示す。
【図６】層列の略示した側面図を示す。
【図７】層列の略示した斜視図を示す。
【００３６】
図１は、電子素子の略示された側面図を示す。この基板１０上に、層列２０が適用される。例えば、この場合、６つの層を備えた層列２０が示されているが、層列中にはより多くの層又はより少ない層が存在することもできる。
【００３７】
この層列中の少なくとも１つの層は、機能層、例えば放射線を発する層である。更に、この層列２０中の複数の層の少なくとも１つは、酸素及び／又は空気湿度に対して敏感である。
【００３８】
この層列２０及び基板１０上に、２つの二重層３０が配置され、その結果、この層列２０は上記基板１０及び上記二重層３０によって完全に取り囲まれている。この二重層３０は、それぞれ交互に積み重なって配置されている第１の層３１と第２の層３２とを有する。図１中には、例えば第２の二重層３０が示されているが、この二重層３０の数は、より多く選択することができる。
【００３９】
この二重層３０は、例えば気相から層列２０上に堆積させることができる。この場合、この基板を真空容器中で、相応する化合物の希釈された又は希釈されていない蒸気に０．１分〜１０分間曝すことができる。この圧力は、この場合、例えば１０-8ｍｂａｒ〜１０００ｍｂａｒである。この温度は、２０℃〜３００℃の範囲内であり、例えば２００℃未満であることができる。第１の層も第２の層も、同じ真空容器中で堆積させることができる。第１の層の材料として、ホスホン酸、カルボン酸又はスルホン酸を第１の末端基として選択する場合、容易に蒸発可能であるこれらのエステル又は他の反応性誘導体を使用することもできる。
【００４０】
基本的に、上記の層列上に、まず第１の層を堆積させるか、又はまず第２の層を堆積することができる。まず第１の層を堆積させる場合には、この層列上に、第１の層と結合することができる基が存在していなければならない。この基は、例えば金属基であることができる。封止部の外側層は、同様に第１の層又は第２の層であることができる。外側層が第１の層である場合には、この層は例えば、更に適用されるべき要素又は層のための付着媒体として用いることもできる。図１中には、例えば第１の層３１が層列上に適用されていて、封止部は、第２の層３２で終わっている。
【００４１】
図２は、二重層３０の略示した側面図を示す。第１の層３１及び第２の層３２は、図示された分子からなる構成として拡大されて示されている。このための材料として、上記の材料を選択することができる。
【００４２】
第１の層３１は、第１の末端基３１ａ、中央の基３１ｂ及び第２の末端基３１ｃを有する材料を有する。この第１の末端基３１ａは第２の層と、化学結合、配位結合、ファンデルワールス相互作用を形成することができる。従って、第１の層３１と第２の層３２は相互に緻密に結合されている。第２の末端基３１ｃは、更なる二重層３０のこの後に続く第２の層と同様に結合することができる。この第２の末端基３１は、更に相互作用を形成することができるため、この第２の層は緻密に構成される。中央の基３１ｂも、個々の分子間で互いに相互作用を形成するように構成することもできる。第１の層３１の線状の分子は、二次元的な秩序で、第２の層３２上に配置されている。それにより、全体として緻密な二重層３０が形成される。
【００４３】
図３は、他の態様の二重層３０の略示された図を示す。この場合、第２の層３２、例えば金属層中に、欠陥箇所、例えばピンホールが存在する。この欠陥箇所は、第１の層３１の線状の分子が、第２の層３２の部分領域の間に配置され、かつ第２の層３２を塞ぐことにより充填される。従って、第２の層３２の製造時に生じることがある欠陥は、第１の層の適用によって解消される。この閉鎖メカニズムは、第２の層中の１０ｎｍよりも小さい欠陥箇所について特に良好に機能する。より大きなピンホールの場合には、複数の二重層の堆積を必要とする。
【００４４】
図４は、第１の層３１の表面上の水滴４０の写真を示す。この水滴４０は、第１の層３１に対して大きな接触角Θを形成することが解る。これは第１の層の表面の強い疎水性の特性を示し、この強い疎水性の特性は、第１の層を有する二重層３０の良好な遮蔽特性を生じさせる。
【００４５】
この写真のために、１５ｍｍ×２５ｍｍのサイズ及び０．５ｍｍの厚さのＡｌＭｇ3からなる基板をＮ−メチルピロリドンで清浄化し、その後でアセトン及びイソプロパノールで脱脂した。炭酸水素ナトリウムの水溶液中で、自己不動態化により生じる自然酸化層を、１５０ｍＡの電流で、８〜１０Ｖで、カソードとして基板を接続することにより、つまり、還元洗浄法の選択により除去した。引き続き、基の基板を、オクタデシルホスホン酸（１００ｍｇ）のイソプロパノール（１００ｍｌ）中の溶液中に３０分間浸した。イソプロパノールで洗浄し、引き続き窒素流中で乾燥した後に、この表面はオクタデシルホスホン酸の単分子膜で封止されていた。このように処理された表面上の水滴４０は、１２０゜の範囲の接触角を示す。
【００４６】
上述の実施例は、他のアルミニウム合金又は純アルミニウムを用いて実施することもできる。アルミニウム合金の代わりに、銅、ニッケル又はチタンも同様に被覆することができる。オクタデシルホスホン酸の代わりに、ヘキシルホスホン酸又はデシルホスホン酸を使用することもできる。第１の末端基として、ホスホン酸の代わりにトリクロロシリル基を使用することもできる。この場合、水不含のトルエンを溶剤として使用し、不活性雰囲気、例えば窒素又はアルゴン中で処理される。
【００４７】
上述の実施例について、図５は、それぞれの表面上で測定された接触角Θのまとめを示す。第２の層として、それぞれＡｌＭｇ3を使用した。第１の層中の線状の分子の中央の基の長さは、１６〜１８個の炭素原子であり、つまりヘキシル、デシル又はオクタデシルである。第１の末端基として、ホスホン酸基又はトリクロロシリル基が使用される。接触角Θの測定のために、水４０、ヘキサデカン４１、エチレングリコール４２又はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）４３の媒体を使用する。第１の層の材料は、ヘキサンホスホン酸Ａ、デカンホスホン酸Ｂ、オクタデカンホスホン酸Ｃ、ヘキサントリクロロシランＤ、デカントリクロロシランＥ及びオクタデカントリクロロシランＦである。接触角Θは、度で示されている。
【００４８】
接触角Θが大きくなればそれだけ、二重層３０の疎水性の特性もより高くなる。第１の末端基としてホスホン酸分子（末端基Ａ、Ｂ及びＣ）を有する分子は、従って最も緻密な第１の層を形成する。末端基としてトリクロロシリル基（末端基Ｄ、Ｅ及びＦ）の場合には、最も長い分子のオクタデシルトリクロロシランは、第１の末端基としてのホスホン酸を有する分子よりも、わずかに小さな接触角Θを提供するだけである。オクタデシルホスホン酸は、二重層３０中で特に有利な特徴を示すことが推論される。第１の末端基としてトリクロロシリル基を有する線状の分子は、同様に気相中で適用することができる。
【００４９】
図６は、基板１０上の層列２０の略示された側面図を示し、前記層列２０は、上記された二重層３０により封止することができる。この例示された層列は、アノード２１、正孔輸送層２２、機能層としての有機発光層２３、電子輸送層２４及びカソード２５を有する。この層列中に、例えばＣａ又はＬｉＦからなる電子注入層を存在させることもできる。この電子注入層は、電子輸送層とカソードとの間に配置することができる（ここでは図示されていない）。この基板１０は例えばガラス基板であることができ、アノードは酸化インジウムスズを含有することができ、カソードは金属カソードであることができる。
【００５０】
この例示的な層列２０は、交互に行われる蒸着プロセスによって堆積させ、構造化することにより、例えばＯＬＥＤを製造することができる。ＯＬＥＤの製造の場合には、最終的に１２０ｎｍの厚さのアルミニウムカソードを蒸着させる。二重層３０からなる封止部を堆積させるために、基板１０上に層列２０を備えた基板１０を真空室中に導入する。この場合、基板１０を１ｍｂａｒで８０℃に加熱する。加熱された真空室中で、キャリアガスとして窒素を用いて、オクタデシルホスホン酸ジエチルエステルを１０分間導通する。引き続き、この真空室を再び５×１０-6ｍｂａｒに排気し、過剰量のオクタデシルホスホン酸ジエチルエステルを除去する。アルミニウム源の導入の後で、１００ｎｍのアルミニウムを蒸着により堆積させる。
【００５１】
第１の層３１及び第２の層３２の堆積プロセスを、例えば更に４回繰り返すことができる。二重層３０の堆積は、アルミニウムカソードを堆積したのと同じ真空室中で行うことができる。オクタデシルホスホン酸ジエチルエステルの堆積は室温で行い、この堆積時間は２分に低減することができる。更に、オクタデシルホスホン酸ジメチルエステルは、別個の供給源から蒸着させることができる。
【００５２】
純アルミニウムの代わりに、更に、合金ＡｌＭｇ3を蒸着させることができる。蒸着プロセスの代わりに、スパッタプロセスが使用される。二重層３０中の第２の層は、Ｃａ層として構成することができる。
【００５３】
図７は、他の素子の略示した側面図を示す。ここでは、基板１０上にアノード２１、有機相２６及びカソード２５が、構造化されて適用されている。ここでも、例示的に、この素子の運転のために、電圧Ｖが印加されなければならないことが示されている。アノード２１とカソード２５には、電圧Ｖが印加され、電流ｉが供給される。この素子は、例示的にＯＭＲ層列を有することができる。
【００５４】
この層列は、交互に行われる蒸着プロセスにより基板１０上に堆積させるか又は構造化させることができ、最終的に、２０ｎｍ〜２μｍの、例えば１２０ｎｍの厚さのアルミニウムカソードを蒸着させることができる。この層列の封止部は、図６の層列に関して説明されたように封止することができる。
【００５５】
この図中に示された実施態様は、任意に変更することができる。更に、本発明はこれらの実施例に制限されることはなく、ここに記載されていない別の実施態様も可能であることを考慮することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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