(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非イオン性界面活性剤および液状ポリエチレンオキシド（以下「液状ＰＯＥ」と略す。）並びに水不溶性乃至難溶性の粉末結晶セルロースを含み、飽和一価アルコール（Ｃ１〜Ｃ３）含量２０〜６０％である水系溶剤に希釈されて液状とされたものに、増粘剤（ゲル化剤）及びカチオン系の水溶性ポリマーが添加されてクリーム状とされてなるものであって、
前記非イオン性界面活性剤が、下記化学式で示されるＨＬＢ：３〜８であるアルキルアルコール（炭素数８〜１６）のＰＯＥ・ＰＯＰ付加体であり、また、
【化１】
0005762732.tif 000005
前記増粘剤がカルボキシビニルポリマーであり、さらに、
前記水溶性ポリマーが四級アンモニウム塩である、
ことを特徴とする皮膚用汚れ除去剤。
【請求項２】
前記飽和一価アルコールがエタノールであり、前記四級アンモニウム塩がジアリル系重合体であることを特徴とする請求項１記載の皮膚用汚れ除去剤。
【請求項３】
組成が、前記飽和一価アルコール：１５〜３５質量％、前記粉末結晶セルロース：５〜２５質量％、前記非イオン性界面活性剤：０．５〜１０質量％、前記液状ＰＯＥ：０．５〜１０質量％、前記増粘剤：０．０５〜４．０質量％、前記水溶性ポリマー：０．５〜１０質量％、水：残部で、かつ、前記水系溶剤（前記飽和一価アルコールと前記水の合計）：４５〜８５質量％となるように調整されていることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚用汚れ除去剤。
【請求項４】
非イオン性界面活性剤および液状ポリエチレンオキシド（以下「液状ＰＯＥ」と略す。）並びに水不溶性乃至難溶性の粉末結晶セルロースを含み、飽和一価アルコール（Ｃ１〜Ｃ３）含量２０〜６０％である水系溶剤に希釈されて液状とされたものに、増粘剤（ゲル化剤）及びゴム系ポリマーが添加されてクリーム状とされてなるものであって、
前記非イオン性界面活性剤が、下記化学式で示されるＨＬＢ：３〜８であるアルキルアルコール（炭素数８〜１６）のＰＯＥ・ＰＯＰ付加体であり、また、
【化２】
0005762732.tif 000006
前記増粘剤がカルボキシビニルポリマーであり、さらに、
前記ゴム系ポリマーが水添ＳＢＲである、
ことを特徴とする皮膚用汚れ除去剤。
【請求項５】
前記飽和一価アルコールがエタノールであることを特徴とする請求項４記載の皮膚用汚れ除去剤。
【請求項６】
組成が、前記飽和一価アルコール：１５〜３５質量％、前記粉末結晶セルロース：５〜２５質量％、前記非イオン性界面活性剤：０．５〜１０質量％、前記液状ＰＯＥ：０．５〜１０質量％、前記増粘剤：０．０５〜４．０質量％、前記ゴム系ポリマー：０．５〜１０質量％、水：残部で、かつ、前記水系溶剤（前記飽和一価アルコールと水の合計）：４５〜８５質量％となるように調整されていることを特徴とする請求項４又は５記載の皮膚用汚れ除去剤。
【請求項７】
さらに、保湿剤、防腐剤及びｐＨ調整剤のいずれか又は二以上を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか一記載の皮膚用汚れ除去剤。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか一記載の皮膚用汚れ除去剤がスポンジ体に圧縮により滲出可能に保持されてなることを特徴とする皮膚用汚れ除去剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚用汚れ除去剤に関する。更に詳しくは、給水設備が近くになく水洗浄等が困難な工場内や工事現場において、水なしで皮膚汚れ、特に、手に付いた油汚れ等を簡易に除去でき、現場用ハンドクリーナとして好適な皮膚用汚れ除去剤に関する。
【０００２】
本明細書および特許請求の範囲における略号の一覧を下記する。
【０００３】
ＰＯＥ：ポリエチレンオキシド
ＰＯＰ：ポリプロピレンオキシド
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール
ＨＬＢ（Hydrophile-lipophile balance）：親水性親油性比
【背景技術】
【０００４】
従来、工場内の現場等においては、油汚れした手等は、皮膚用洗剤（ハンドクリーナ）を手に付け、水道設備（給水設備）の蛇口をひねって洗浄していた。
【０００５】
しかし、洗剤（界面活性剤）を含んだ廃水が発生し、浄化設備の負荷を増大させるという問題点があった。また、蛇口の操作部（栓）の油汚れが重度となる等の問題点があった。
【０００６】
さらに、水道が近くになくて現場で着替えようとする場合、着替え用衣服を汚す等の問題点もあった。
【０００７】
このため、水道設備が近くになくても、手等における皮膚汚れを簡易に除去できる皮膚用汚れ除去剤の開発が要望されていた。
【０００８】
しかし、本発明者らは、手の油汚れ等の皮膚汚れを簡易に除去できる皮膚用汚れ除去剤を、寡聞にして知らない。
【０００９】
なお、公報テキスト検索（公開特許公報）により、検索項目を「要約＋請求の範囲」とし、検索キーワードを「洗浄剤ANDセルロースAND界面活性剤AND皮膚OR身体ORボディ」として、検索した結果、６０件がヒットした（平成22年6月29日検索）。
【００１０】
それらのうち、発明の名称が「皮膚用洗浄剤組成物」である特許文献１〜４を、参考として挙げておく。当然、これらの「皮膚用洗浄剤組成物」に係る発明は、いずれも水による洗浄を前提としたものである。
【００１１】
特許文献１〜４は、水溶性高分子としてセルロースないしカチオン化セルロースを含有するが、本発明における水不溶性ないし難溶性の粉末結晶セルロースとは異質である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００８−３１１６２号公報
【特許文献２】特開２００６−１９３４８４号公報
【特許文献３】特開２００５−６０２９８号公報
【特許文献４】特開２００４−２６２８３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記にかんがみて、水を使用しなくても手の油汚れ等の皮膚汚れを除去でき、結果として、界面活性剤含有廃水が発生することのない皮膚用汚れ除去剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意開発に努力をした結果、下記構成の皮膚用汚れ除去剤に想到した。
【００１５】
本発明の一つは、非イオン性界面活性剤および液状ポリエチレンオキシド（以下「液状ＰＯＥ」と略す。）並びに水不溶性乃至難溶性の粉末結晶セルロースを含み、飽和一価アルコール（Ｃ１〜Ｃ３）含量２０〜６０％である水系溶剤に希釈されて液状とされたものに、増粘剤（ゲル化剤）及びカチオン系の水溶性ポリマーが添加されてクリーム状とされてなるものであって、
前記非イオン性界面活性剤が、下記化学式で示されるＨＬＢ：３〜８であるアルキルアルコール（炭素数８〜１６）のＰＯＥ・ＰＯＰ付加体であり、また、
【化１】
0005762732.tif 000002
前記増粘剤がカルボキシビニルポリマーであり、さらに、
前記水溶性ポリマーが四級アンモニウム塩である、
ことを特徴とする。
【００１６】
本発明の他の一つは、非イオン性界面活性剤および液状ポリエチレンオキシド（以下「液状ＰＯＥ」と略す。）並びに水不溶性乃至難溶性の粉末結晶セルロースを含み、飽和一価アルコール（Ｃ１〜Ｃ３）含量２０〜６０％である水系溶剤に希釈されて液状とされたものに、増粘剤（ゲル化剤）及びゴム系ポリマーが添加されてクリーム状とされてなるものであって、
前記非イオン性界面活性剤が、下記化学式で示されるＨＬＢ：３〜８であるアルキルアルコール（炭素数８〜１６）のＰＯＥ・ＰＯＰ付加体であり、また、
【化２】
0005762732.tif 000003
前記増粘剤がカルボキシビニルポリマーであり、さらに、
前記ゴム系ポリマーが水添ＳＢＲである、ことを特徴とする。
【００１７】
上記後者の発明は、前者の発明において、水溶性ポリマーをゴム系ポリマーに置換したものである。各発明の皮膚用汚れ除去剤を、皮膚に付着させて手等で擦った場合、前者の発明では微粉（消しゴムカス状）に変態するが、後者の発明では、ゲル状塊状物を経て微粉凝集物（凝集消しゴムカス状）に変態する。微粉凝集物は微粉に比して、手や衣服に付着した場合に払い落とし易い（除去し易い。）。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の上記各成分および組成、更には、使用態様について説明をする。以下の説明で、組成を示す「％」は、特に断らない限り「質量％」を意味する。
【００１９】
（１）本発明の皮膚用汚れ除去剤の主剤（汚れ除去）は、非イオン性界面活性剤および液状ポリエチレンオキシドとする。
【００２０】
非イオン性界面活性剤は、粉末結晶セルロース、増粘剤、カチオン系の水溶性ポリマーおよび揮発性水系溶剤との混和性に優れているとともに、曇点が高くて保存安定性（低温安定性）に優れているためである。
【００２１】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン（HLB：5.7）等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等を挙げることができる。
【００２２】
これらの内で、アルキルアルコール（炭素数８〜１６）のＰＯＥ・ＰＯＰ付加体で、ＨＬＢ：３〜８であるものが望ましく、特に、疎水基原料を高級アルコール（炭素数８〜１６）およびポリプロピレンオキシド（ＰＯＰ）（付加数０〜４）とし、親水基原料をポリエチレンオキシド（ＰＯＥ）（付加モル数：６〜１２）とする下記化学式で示されるものが望ましい。
【００２３】
【化３】
0005762732.tif 000004
【００２４】
これらの非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢが相対的に低く（親油基数が高い）、油に対する馴染性が良好でマシン油等の油成分との親和性が高い。このため、マシン油等に基づく汚れ除去が容易となる。
【００２５】
ちなみに本発明で使用するＰＰＧ−２ラウレス−８（上記化学式でＲ炭素数：１２、ｘ：２、ｙ：８)のＨＬＢを、下記デイビスの式で求めると、ＨＬＢ：3.84（但し、−ＯＨ：＋1.9、−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）−：＋0.33、−（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）−：−0.15、−ＣＨ2−，−ＣＨ3：−0.475）となる（「新版界面活性剤ハンドブック」工学図書、平成3年1月、p233〜240から引用）。
ＨＬＢ＝Σ（親水基の基数）＋Σ（疎水基の基数）＋７
【００２６】
そして、液状ＰＯＥを併用するのは、ＨＬＢを高めて、水酸基を多数有する粉末結晶セルロースとの親和性を確保するともに、本汚れ除去剤の水系溶剤中での乳化性（エマルション化）を確保するためである。さらに、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）は、有機高分子凝集剤としても使用されており、後述のカチオン性ポリマー（例えば、第四級アンモニウム塩）同様の作用を奏することも期待できる。
【００２７】
本発明では界面活性剤として、上記の如く、マシン油等との親和性の観点からＨＬＢの低いもの（ＨＬＢ：３〜８）を使用するが、マシン油等のＯ／Ｗエマルションを生成させるためには、所要ＨＬＢ１０〜１３(同表5-1-8参照)に調整する必要がある。この際、高級脂肪酸エステルのポリオキシエチレン付加物を使用することも可能であるが、分子量が大きくなり他の成分との混和性に問題が生じ易い。このため、高ＨＬＢのものを容易に選択できるポリエチレンオキシド（ＰＯＥ；ポリエチレングリコール）とする。例えば、実施例で使用するＰＥＧ６のＨＬＢは前述の式で計算するとＨＬＢ：約１３である。
【００２８】
（２）同じく粉末結晶セルロースとしては、セルロースを酸で軽度に加水分解したもので粉末状（水不溶性ないし水難溶性）のものを使用する。
【００２９】
（３）同じく増粘剤（ゲル化剤）としては、合成増粘剤、天然増粘剤（増粘多糖類）を問わない。これらの内で、粘度調整が容易な合成増粘剤（カルボキシビニルポリマー；カルボマー）が望ましいが、下記例示の天然増粘剤も使用可能である。
【００３０】
微結晶セルロース（ＭＭＣ）や微小繊維状セルロース（ＭＦＣ）、グァーガム、タラガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、及び、ベントナイト。
【００３１】
特に、ＯＨ基価の高いものが、洗浄用界面活性剤や粉末セルロースとの混和性に優れているため望ましい。
【００３２】
（４）揮発性の水系溶剤としては、メタノールやエタノール等の炭素数１〜３個の飽和一価アルコールを水と混和させたものとする。飽和一価アルコールとしては、取り扱い性の見地からエタノール、特に、工業用アルコール（変性エタノール）が望ましい。そして、水系溶剤の濃度は、消防法（危険物の規制に関する規則：第1条の３）で定める危険物から除外されるアルコール含量６０％以下となるように調製する。揮発性の水系溶剤の下限濃度は、２０％以上、望ましくは２５％以上とする。濃度が低すぎては、全体組成中におけるアルコール濃度の下限値１５％以上を確保し難く、必要な揮発性及び爽快感を発揮し難い。例えば、水系溶剤アルコール含量２０％では、水系溶剤の配合量を上限の８５％としても、全体組成中のアルコール濃度１７％にしかならず、配合処方が制限される。
【００３３】
（５）カチオン系の水溶性ポリマーは、手で擦り合わせたとき、昇温により正電荷をもった基が、懸濁状態にある負電荷を有するセルロース微粉末と作用して、ゲル化して粉状化が容易となると考えられる。即ち、低級アルコールの蒸発を待たなくてもよく、迅速に粉状化する。
【００３４】
具体的には、凝集剤として使用されている、第四級アンモニウム塩、水溶性アニリン樹脂塩酸塩、ポリチオ尿素塩酸、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン塩酸塩、ビニルピリジン共重合物塩等を挙げることができる。
【００３５】
より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウム単独重合体やジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸アミド共重合体、特に、「ポリクオタニウム７」の商品名で上市されている後者の共重合体を好適に使用できる。さらに、ジアリル系重合体は、不飽和結合を側鎖に有し、昇温により架橋反応も期待でき、セラミック粉末を介しての凝結化（フロック化、ゲル化）の促進に寄与することが期待される。
【００３６】
なお、カチオン性ポリメタクリル酸系は、昇温によりゲル化するとされている（中川鶴太郎著「レオロジー第２版」岩波書店、1978年、p249）。
【００３７】
（６）更には、保湿剤、防腐剤、ｐＨ調整剤を適宜含有させる。
【００３８】
保湿剤としては、通常、グリセリンやジエチレングリコールを使用できる。
【００３９】
防腐剤としては、特に限定されないが、フェノキシエタノール、プロピルパラベン、ブチルパラベン、等を好適に使用できる。
【００４０】
ｐＨ調整剤としては、皮膚に刺激を与えないものなら、特に限定されない。例えば、有機アミン系のものを使用でき、具体的には、テトラエチルアミンを挙げることができる。
【００４１】
次に、上記各成分の好適な組成範囲は、下記の如くとする。そして、下記組成において、水系溶剤（飽和一価アルコールと水の合計）が、４５〜８５％（望ましくは６０〜８０％）となるように調整する。水系溶剤の量が過少でも過多でも、本発明の皮膚用汚れ除去剤をクリーム状の形態とすることが困難となる。即ち、水系溶剤の量が過少では、薬剤の良好な分散性を確保し難く、過多ではクリーム状の形態化に必要な架橋密度を確保し難くなる。
【００４２】
飽和一価アルコール              １５〜３５％（望ましくは２０〜３０％）
粉末結晶セルロース                ５〜２５％（望ましくは１０〜２０％）
非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ：３〜８）
０．５〜１０％（望ましくは１〜５％）
液状ポリオキシエチレン（液状ＰＯＥ）
０．５〜１０％（望ましくは１〜５％）
保湿剤（グリセリン）              ０．５〜１０％（望ましくは１〜５％）
水溶性ポリマー（四級アンモニウム塩）
０．５〜１０％（望ましくは１〜５％）
増粘剤（カルボキシビニルポリマー）  0.05〜4.0％（望ましくは0.1〜2.0％）
防腐剤                              ０．５〜１０％（望ましくは１〜５％）
ｐＨ調整剤                          ０．５〜１０％（望ましくは１〜５％）
水                                      残部
【００４３】
（７）調製方法
上記組成の混合物を攪拌すると、カチオン性水溶性ポリマーや増粘剤等の凝結剤（ゲル化剤、フロック化剤）が含まれているため、粉末結晶セルロースが、水素結合等の作用によりクリーム状となる。そして、それらのものは、通常、押出式容器ないしプッシュ式容器に封入して保持させるが、さらには、スポンジ体に圧縮により滲出可能に保持させてもよい。
【００４４】
そして、工場現場の油汚れが発生し易い箇所に載置しておき、手の油汚れを除去したい場合、手に付着させて擦り合わせる。
【００４５】
すると、界面活性剤の作用により油成分が溶解除去されて粉末セルロースで骨格が形成されているゲル体内に吸収され、更に、擦り合わせの発熱作用により、液体成分が短時間で揮発する。すると、手に付着した油成分等はセルロース粉末に保持されて、粉状化する（いわゆる、消しゴムのカス状となる。）。
【００４６】
なお、泡沫エアゾールの形態とするために、本発明の皮膚用汚れ除去剤は気化成分を含有させることが好ましい。前記気化成分としては、例えば、炭酸ガス、液化天然ガス、ジメチルエーテルなどを例示できる。特に、液化天然ガスが好ましく、その好ましい含有量は、２〜１０質量％である。
【００４７】
また、上記態様の皮膚用汚れ除去剤において、水溶性ポリマーをゴム系ポリマーに置き換えてもよい。
【００４８】
ゴム系ポリマーに置き換えた場合は、皮膚に付着させて手等で擦ることにより、ゲル状塊状物を経て微粉凝集物（凝集消しゴムカス状）に変態する。これに対して、水溶性ポリマーの場合、微粉（消しゴムカス状）に変態する。ゴム系ポリマーが粉状物の発生原因である粉末結晶セルロースの凝集媒体として作用するものと考えられる。
【００４９】
ゴム系ポリマーとしては、合成ゴム、天然ゴム等、特に限定されないが、化粧品薬剤として使用されているペースト状の水添ＳＢＲが、他の薬剤との混和性に優れており、望ましい。
【実施例１】
【００５０】
以下に示す処方に従って、本発明のペースト状の皮膚用汚れ除去剤を調製した。そして、当該ペースト状の皮膚用汚れ除去剤をプッシュ式のプラスチック容器に充填した。
【００５１】
水系溶剤（４０％エタノール）＊                ７４％
粉末結晶セルロース                            １５％
非イオン性界面活性剤（ＰＰＧ２ラウレス８）
３％
水溶性ポリマー（ポリクオタニウム−７）          ３％
保湿剤（グリセリン）                            ３％
増粘剤（カルボキシビニルポリマー）              0.5％
防腐剤                                          １.0％
その他                                          0.5％
＊エタノール：２９．６％＋水：４４．４％
【００５２】
そして、現場作業により油汚れが付着した両手のうち左手に、右手を用いて前記プッシュ式容器から本実施例の皮膚用汚れ除去剤を噴出させて、２ｃｃほど付着させた。その後、両手を擦り合わせたところ、クリーム（ペースト）状の皮膚用汚れ除去剤は、素早く、粉状化（消しゴムカス状）し、また、手の油汚れは綺麗に除去できた。使用感も壮快であった。
【実施例２】
【００５３】
実施例１において、水溶性ポリマーを水添ＳＢＲ（ペースト状）とした組成として、同様にして調製した。
【００５４】
実施例１と同様にして、本実施例の汚れ除去剤を左手に２ｃｃほど付着させた後、両手を擦り合わせた。クリーム（ペースト）状の皮膚用汚れ除去剤は、ゲル状塊状物を経て微粉凝集物（凝集消しゴムカス状）に変態した。微粉（消しゴムカス状）は殆ど発生しなかった。また、実施例１と同様、手の油汚れは綺麗に除去できた。使用感も壮快であった。