(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）下記の化学式１で表される繰り返し単位、
２）下記の化学式２で表される繰り返し単位、
３）下記の化学式３で表される繰り返し単位、および
４）下記の化学式４、化学式５、および化学式６で表される繰り返し単位の群のから一種以上を含んでなるフッ素系樹脂であり、
前記フッ素系樹脂の酸価が、３０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇであるフッ素系樹脂。
【化１】
0005815133.tif 000018
【化２】
0005815133.tif 000019
【化３】
0005815133.tif 000020
【化４】
0005815133.tif 000021
【化５】
0005815133.tif 000022
【化６】
0005815133.tif 000023
〔前記化学式１〜化学式６において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に水素またはＣ1〜Ｃ5のアルキル基であり、  Ｒ５は、Ｃ1〜Ｃ18のアルキル基であり、
Ｒ１０は、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルキル基で置換されたフェニル基であり、
Ｒ１１は、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルキル基で置換されたフェニル基であり、
Ｒ１４は、フェニル基で置換されたＣ1〜Ｃ6のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル基で置換されたフェニル基、Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ基で置換されたフェニル基、またはＣ1〜Ｃ6のアルコキシメチル基であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、モル混合比であって、ａは５〜３０、ｂは５〜３０、ｃは１０〜６０、ｄは０〜２０、ｅは０〜２０、およびｆは０〜７０である。〕
【請求項２】
前記フッ素系樹脂の重量平均分子量が、５，０００〜３０，０００であることを特徴とする、請求項１に記載のフッ素系樹脂。
【請求項３】
前記フッ素系樹脂が、下記の化学式７〜化学式１３のうちのいずれか１つで表される繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のフッ素系樹脂。
【化７】
0005815133.tif 000024
【化８】
0005815133.tif 000025
【化９】
0005815133.tif 000026
【化１０】
0005815133.tif 000027
【化１１】
0005815133.tif 000028
【化１２】
0005815133.tif 000029
【化１３】
0005815133.tif 000030
〔前記化学式７〜化学式１３において、
Ｒ１〜Ｒ１４、およびａ〜ｆは、前記化学式１〜化学式６における定義と同じである。〕
【請求項４】
前記フッ素系樹脂が、下記の化学式１４で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のフッ素系樹脂。
【化１４】
0005815133.tif 000031
〔前記化学式１４において、ａ〜ｆは、前記化学式１〜化学式６における定義と同じである。〕
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項に記載のフッ素系樹脂を含むバインダー樹脂、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物、光活性化合物、および溶媒を含んでなる、感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記フッ素系樹脂を含むバインダー樹脂の含有量が、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として１〜２０重量％であることを特徴とする、請求項５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物の含有量が、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として１〜３０重量％であることを特徴とする、請求項５又は６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記光活性化合物の含有量が、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項５〜７の何れか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記溶媒の含有量が、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として４０〜９５重量％であることを特徴とする、請求項５〜８の何れか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記感光性樹脂組成物が、界面活性剤をさらに含むことを特徴とする、請求項５〜９の何れか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記界面活性剤の含有量が、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として０．０１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１０に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記感光性樹脂組成物が、着色剤、硬化促進剤、熱重合抑制剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、光増感剤、可塑剤、接着促進剤、充填剤および界面活性剤からなる群より選択される１つまたは２つ以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項５〜１１の何れか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記着色剤の含有量が、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として１〜２０重量％であり、
着色剤以外の添加剤の含有量が、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準としてそれぞれ０．０１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項５〜１３の何れか一項に記載の感光性樹脂組成物を用いて製造された、感光材。
【請求項１５】
前記感光材が、カラーフィルタ製造用顔料分散型感光材、ブラックマトリックス形成用感光材、オーバーコート層形成用感光材、カラムスペーサ感光材および印刷配線盤用感光材からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の感光材。
【請求項１６】
請求項５〜１３の何れか一項に記載の感光性樹脂組成物を基板に塗布する段階と、
前記塗布された感光性樹脂組成物を露光および現像する段階とを含んでなる、感光材の製造方法。
【請求項１７】
請求項５〜１３の何れか一項に記載の感光性樹脂組成物を用いて製造された、電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１１年８月４日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１１−００７７７６７号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本出願は、新規な構造のフッ素系樹脂、これを含む感光性樹脂組成物、これを用いて製造された感光材およびこれを用いて製造された電子素子に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
感光性樹脂組成物は、基板上に塗布されて塗膜を形成し、この塗膜の特定部分にフォトマスクなどを用いて光照射による露光を実施した後、非露光部を現像処理して除去することによってパターンを形成するのに使用できる。このような感光性樹脂組成物は、光を照射して重合し硬化させることが可能なため、光硬化性インク、感光性印刷版、各種フォトレジスト、ＬＣＤ用カラーフィルタフォトレジスト、樹脂ブラックマトリックス用フォトレジスト、または透明感光材などに用いられている。
【０００４】
感光性樹脂組成物は、通常、アルカリ可溶性樹脂、架橋性化合物、光重合開始剤、および溶媒を含む。
【０００５】
感光性樹脂組成物において、アルカリ可溶性樹脂は、基板との接着力を持たせてコーティングを可能にし、アルカリ現像液に溶けて微細パターンの形成を可能にし、同時に、得られたパターンに強度を持たせて後処理工程時にパターンが割れるのを防止する役割を果たす。また、耐熱性および耐薬品性にも大きな影響を与える。
【０００６】
一般的に、感光性樹脂組成物は３μｍ以上の厚さのコーティング膜として形成され、このコーティング膜の大部分が現像されなければならないため、前記感光性樹脂組成物は短時間内に多量が現像液に溶けなければならない。また、現像が綺麗にならなければ、残留物による直接的な染みだけでなく、液晶配向不良のような様々な表示不良を起こすことがあるため、前記感光性樹脂組成物は現像性が非常に優れていなければならない。そして、大面積のガラス基板に適用する場合には、一括全面露光が難しいため、数回に分けて露光するが、感光性樹脂組成物の感度が低い場合、露光工程にかかる時間が長くなって生産性を低下させるため、高い感度が要求される。
【０００７】
そして、２００℃以上の高温工程においても形状と厚さが変化しないように、熱安定性と共に、外部圧力によって破壊されないようにする十分な圧縮強度および耐化学性が要求される。また、経時安定性に優れていてはじめて、長期保存時にも変化することなく一定の要求特性を安定的に発現できるため、優れた経時安定性が要求されている。しかし、耐熱性、耐薬品性、現像性、感度、経時安定性においてすべて満足できる感光性樹脂組成物はまだ開発されていない。
【０００８】
また、前記のような感光性樹脂組成物の使用工程において、工程の単位時間あたりの収率向上のために露光時間と現像時間を短縮させていて、既存の感光性樹脂組成物に比べて感光度および現像性の向上が要求されている。
【０００９】
感光性樹脂組成物の感光度を高める方法としては、感光度が高い光活性化合物を使用するか、光活性化合物の使用量を増加させることが代表的である。しかし、感光度が高い光活性化合物は相対的に価格が高い問題がある。また、光活性化合物の使用量を増加させる場合には、後熱処理（ｐｏｓｔ  ｂａｋｉｎｇ）工程で昇華性異物が多く発生し、オーブンを汚染させたり、ＬＣＤパネル内の液晶などの部品を汚染させ得る危険がある。
【００１０】
最近になっては、感光性樹脂組成物に使用されるアルカリ可溶性樹脂の側鎖に光重合性官能基を導入するために、アルカリ可溶性樹脂をエチレン性不飽和化合物と光架橋させる方法が試みられている。
【００１１】
しかし、感光度とアルカリ可溶性樹脂内に導入された光重合性反応性基の割合は正の相関関係にあるが、前記光重合性反応性基はアルカリ可溶性樹脂の酸基部分に導入されるため、アルカリ可溶性樹脂中の光重合性反応性基の割合が高くなると、相対的に残っている酸基の割合が低くなって現像性が低下する問題がある。
【００１２】
一方、従来の感光性樹脂組成物の接触角は、界面活性剤の種類および量で調節可能であった。しかし、感光性樹脂組成物原材料の限界によって、界面活性剤で調節できない場合が多発する。これは、界面活性剤がカラーフィルタの製造過程で一部失われるからである。
【００１３】
したがって、当技術分野においては、カラーフィルタの製造過程で失われず、接触角を高めることができる感光性樹脂組成物の開発が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本出願が解決しようとする課題は、感光性樹脂組成物の感光度および現像性に優れているだけでなく、接触角が高くて水染みの問題点を解決することができる感光性樹脂組成物、これを用いて製造された感光材およびこれを用いて製造された電子素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本出願の一実施形態は、１）下記の化学式１で表される繰り返し単位、２）下記の化学式２で表される繰り返し単位、３）下記の化学式３で表される繰り返し単位、および４）下記の化学式４、化学式５、および化学式６で表される繰り返し単位のうちの１種以上を含むフッ素系樹脂を提供する。
【化１】
0005815133.tif 000002
【化２】
0005815133.tif 000003
【化３】
0005815133.tif 000004
【化４】
0005815133.tif 000005
【化５】
0005815133.tif 000006
【化６】
0005815133.tif 000007
【００１６】
前記化学式１〜化学式６において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に水素またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基であり、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基であり、
Ｒ１０は、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、またはＣ１〜Ｃ３のアルキル基で置換されたフェニル基であり、
Ｒ１１は、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、またはＣ１〜Ｃ３のアルキル基で置換されたフェニル基であり、
Ｒ１４は、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基で置換されたフェニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ基で置換されたフェニル基、またはＣ１〜Ｃ６のアルコキシメチル基であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、モル混合比であって、ａは５〜３０、ｂは５〜３０、ｃは１０〜６０、ｄは０〜２０、ｅは０〜２０、およびｆは０〜７０である。
【００１７】
本出願の一実施形態は、前記フッ素系樹脂を含むバインダー樹脂、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物、光活性化合物、および溶媒を含む感光性樹脂組成物を提供する。
【００１８】
本出願の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造された感光材を提供する。
【００１９】
本出願の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を基板に塗布する段階と、前記塗布された感光性樹脂組成物を露光および現像する段階とを含む感光材の製造方法を提供する。
【００２０】
本出願の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造された電子素子を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂を含む感光性樹脂組成物は、感光度および現像性に優れているだけでなく、コーティング膜の接触角を高めて水染みを防止することができる特徴がある。したがって、本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂を含む感光性樹脂組成物は、多様な感光材に適用することができ、特に、ＬＣＤ用カラーフィルタパターンの製造時に好適に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本出願をより詳細に説明する。
【００２３】
本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂は、１）前記化学式１で表される繰り返し単位、２）前記化学式２で表される繰り返し単位、３）前記化学式３で表される繰り返し単位、および４）前記化学式４、化学式５、および化学式６で表される繰り返し単位のうちの１種以上を含む。
【００２４】
以下、本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂において、前記化学式１〜化学式６の置換基をより具体的に説明する。
【００２５】
前記アルキル基は、直鎖または分枝鎖であり得、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２６】
前記ハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素になるとよい。
【００２７】
前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖または環鎖であり得、置換または非置換であり得る。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基などになるとよいが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書から は、繰り返し単位間の連結部分を意味する。
【００２９】
前記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、モル混合比であって、ａは５〜３０、ｂは５〜３０、ｃは１０〜６０、ｄは０〜２０、ｅは０〜２０、およびｆは０〜７０である。
【００３０】
本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂は、下記の化学式７〜化学式１３のうちのいずれか１つで表される繰り返し単位を含むことができる。
【化７】
0005815133.tif 000008
【化８】
0005815133.tif 000009
【化９】
0005815133.tif 000010
【化１０】
0005815133.tif 000011
【化１１】
0005815133.tif 000012
【化１２】
0005815133.tif 000013
【化１３】
0005815133.tif 000014
【００３１】
前記化学式７〜化学式１３において、Ｒ１〜Ｒ１４、およびａ〜ｆは、前記化学式１〜化学式６における定義と同じである。
【００３２】
本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂は、下記の化学式１４で表される繰り返し単位を含むことができるが、これにのみ限定されるものではない。
【化１４】
0005815133.tif 000015
【００３３】
前記化学式１４において、ａ〜ｆは、前記化学式１〜化学式６における定義と同じである。
【００３４】
前記フッ素系樹脂の酸価は、好ましくは約３０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは約５０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇであり得る。酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上の場合、現像が良好になって綺麗なパターンを得ることができ、また、３００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下の場合は、洗い特性が過度に向上してパターンが剥がれる問題を防止することができる。
【００３５】
前記フッ素系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜３０，０００の範囲、より好ましくは分子量が５，０００〜１５，０００の範囲である。前記バインダー樹脂の重量平均分子量が５，０００以上の場合、耐熱性および耐化学性が良く、また、３０，０００以下の場合、現像液に対する溶解度が低くなって現像されないか、溶液の粘度が過度に増加して均一な塗布が困難になる問題を防止することができる。
【００３６】
また、本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、前記フッ素系樹脂を含むバインダー樹脂、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物、光活性化合物、および溶媒を含む。
【００３７】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物において、前記バインダー樹脂の含有量は、感光性樹脂組成物の総重量を基準として１〜２０重量％であることが好ましいが、これにのみ限定されるものではない。バインダー樹脂の含有量が１重量％以上であれば、アルカリ水溶液を用いたパターニングが良好になる効果があり、現像液に対する可溶性が現れず、パターン形成が困難になる問題を防止することができ、２０重量％以下であれば、現像工程時にパターンが失われるのを防止し、全体溶液の粘度が過度に高くなってコーティングに困難がある問題を防止することができる効果がある。
【００３８】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、エチレン性不飽和基を含む重合性化合物を含むことができる。より具体的には、２つ以上の不飽和アクリル基を含む重合性化合物、３つ以上の不飽和アクリル基を含む重合性化合物を使用することができる。具体例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１４のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４のプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールをα，β−不飽和カルボン酸でエステル化して得られる化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物などのグリシジル基を含む化合物に（メタ）アクリル酸を付加して得られる化合物；β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのフタル酸ジエステル、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのトルエンジイソシアネート付加物などの水酸基またはエチレン性不飽和結合を有する化合物と多価カルボン酸とのエステル化合物、またはポリイソシアネートとの付加物；およびメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群より選択される１種以上を使用することができるが、これらにのみ限定されず、当技術分野で知られているものを使用することもできる。
【００３９】
前記エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物の含有量は、感光性樹脂組成物の総重量を基準として１〜３０重量％であることが好ましいが、これにのみ限定されるものではない。含有量が１重量％以上であれば、光による架橋反応が進行するのに好ましく、光感度やコーティングフィルムの強度が低下せず、３０重量％以下であれば、アルカリに対する可溶性が低下してパターン形成が困難になる問題を防止することができ、感光性樹脂層の粘着性が過剰になってフィルムの強度が十分でない問題を防止することができる。
【００４０】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物において、前記光活性化合物としては、光によってラジカルを発生させることで架橋を触発する材料であって、光活性化合物ともいい、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、およびオキシム系化合物からなる群より１種以上選択される化合物を混合して使用することができる。具体例として、２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシフェニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（フィプロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（３’，４’−ジメトキシフェニル）−６−トリアジン、３−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロパン酸などのトリアジン化合物；２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールなどのビイミダゾール化合物；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ）プロピルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのアセトフェノン系化合物；ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルアミノベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノンなどのフルオレノン系化合物；チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；キサントン、２−メチルキサントンなどのキサントン系化合物；アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノンなどのアントラキノン系化合物；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパンなどのアクリジン系化合物；ベンジル、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−２，３−ジオン、９，１０−フェナントレンキノンなどのジカルボニル化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）プロピルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物；メチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）−４−メチル−シクロヘキサノンなどのアミン系シナージスト；３，３’−カルボニルビニル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシ−クマリン、１０，１０’−カルボニルビス［１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−Ｃｌ］−ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］−キノリジン−１１−オンなどのクマリン系化合物；４−ジエチルアミノカルコン、４−アジドベンザルアセトフェノンなどのカルコン化合物；２−ベンゾイルメチレン、および３−メチル−β−ナフトチアゾリンからなる群より選択される１種以上を使用することができるが、これらにのみ限定されず、当技術分野で知られている光活性化合物を使用することもできる。
【００４１】
前記光活性化合物の含有量は、感光性樹脂組成物の総重量を基準として０．１〜５重量％であることが好ましいが、これにのみ限定されるものではない。前記含有量が０．１重量％以上であれば、十分な感度を出すことができ、５重量％以下であれば、過度に高いＵＶ吸収によってＵＶ光が底まで伝達されない問題を防止することができる。
【００４２】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物において、前記溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエテン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、２−エトキシプロパノール、２−メトキシプロパノール、３−メトキシブタノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、およびブチルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどからなる群より選択される１種以上を使用することが好ましいが、これらにのみ限定されず、当技術分野で知られている溶媒を使用することもできる。
【００４３】
前記溶媒の含有量は、感光性樹脂組成物の総重量を基準として４５〜９５重量％であることが好ましいが、これにのみ限定されるものではない。
【００４４】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、前記構成成分のほか、必要に応じて、界面活性剤を追加的に含むことができる。
【００４５】
前記界面活性剤としては、Ｒ０８ＭＨ、ＭＣＦ３５０ＳＦ、Ｆ−４７５、Ｆ−４８８、Ｆ−５５２（以下、ＤＩＣ社）などを含むことができるが、これらにのみ限定するものではない。
【００４６】
前記界面活性剤は、０．０１〜５重量％で含まれるとよい。
【００４７】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、透明感光性樹脂組成物であり、前記フッ素系バインダー樹脂１〜２０重量％、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物１〜３０重量％、光活性化合物０．１〜５重量％、界面活性剤０．０１〜５重量％、および溶媒４０〜９５重量％で含むことができる。
【００４８】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、着色剤をさらに含むことができる。
【００４９】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物において、前記着色剤としては、１種以上の顔料、染料またはこれらの混合物を使用することができる。具体的に例示すると、黒色顔料としては、カーボンブラック、黒鉛、チタンブラックなどのような金属酸化物などを使用することができる。カーボンブラックの例としては、シースト５ＨＩＩＳＡＦ−ＨＳ、シーストＫＨ、シースト３ＨＨＡＦ−ＨＳ、シーストＮＨ、シースト３Ｍ、シースト３００ＨＡＦ−ＬＳ、シースト１１６ＨＭＭＡＦ−ＨＳ、シースト１１６ＭＡＦ、シーストＦＭＦＥＦ−ＨＳ、シーストＳＯＦＥＦ、シーストＶＧＰＦ、シーストＳＶＨＳＲＦ−ＨＳおよびシーストＳＳＲＦ（東海カーボン（株））；ダイアグラムブラックＩＩ、ダイアグラムブラックＮ３３９、ダイアグラムブラックＳＨ、ダイアグラムブラックＨ、ダイアグラムＬＨ、ダイアグラムＨＡ、ダイアグラムＳＦ、ダイアグラムＮ５５０Ｍ、ダイアグラムＭ、ダイアグラムＥ、ダイアグラムＧ、ダイアグラムＲ、ダイアグラムＮ７６０Ｍ、ダイアグラムＬＲ、＃２７００、＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９００、ＭＣＦ８８、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃２５、＃ＣＦ９、＃９５、＃３０３０、＃３０５０、ＭＡ７、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ４０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０ＢおよびＯＩＬ３１Ｂ（三菱化学（株））；ＰＲＩＮＴＥＸ−Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ−Ｖ、ＰＲＩＮＴＥＸ−１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ−１４０Ｖ、ＰＲＩＮＴＥＸ−９５、ＰＲＩＮＴＥＸ−８５、ＰＲＩＮＴＥＸ−７５、ＰＲＩＮＴＥＸ−５５、ＰＲＩＮＴＥＸ−４５、ＰＲＩＮＴＥＸ−３００、ＰＲＩＮＴＥＸ−３５、ＰＲＩＮＴＥＸ−２５、ＰＲＩＮＴＥＸ−２００、ＰＲＩＮＴＥＸ−４０、ＰＲＩＮＴＥＸ−３０、ＰＲＩＮＴＥＸ−３、ＰＲＩＮＴＥＸ−Ａ、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ−５５０、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ−３５０、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ−２５０、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ−１００、およびＬＡＭＰ  ＢＬＡＣＫ−１０１（デグサ（株））；ＲＡＶＥＮ−１１００ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−１０８０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−１０６０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−１０４０、ＲＡＶＥＮ−１０３５、ＲＡＶＥＮ−１０２０、ＲＡＶＥＮ−１０００、ＲＡＶＥＮ−８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ−８９０、ＲＡＶＥＮ−８８０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−８６０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−８５０、ＲＡＶＥＮ−８２０、ＲＡＶＥＮ−７９０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−７８０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−７６０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−５２０、ＲＡＶＥＮ−５００、ＲＡＶＥＮ−４６０、ＲＡＶＥＮ−４５０、ＲＡＶＥＮ−４３０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−４２０、ＲＡＶＥＮ−４１０、ＲＡＶＥＮ−２５００ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−２０００、ＲＡＶＥＮ−１５００、ＲＡＶＥＮ−１２５５、ＲＡＶＥＮ−１２５０、ＲＡＶＥＮ−１２００、ＲＡＶＥＮ−１１９０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ−１１７０（コロンビアカーボン（株））またはこれらの混合物などがある。また、色を呈する着色剤の例としては、カーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、フタロシアニン��リーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ペリレンブラック（ＢＡＳＦ  Ｋ００８４．Ｋ００８６）、シアニンブラック、リノールイエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、リノールイエローＧＲＯ（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ、ビクトリアピュアブルー（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ３、２３、９７、１０８、１２２、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７５、１７７、１８０、１８５、１８９、１９０、１９２、２０２、２１４、２１５、２２０、２２１、２２４、２３０、２３５、２４２、２５４、２５５、２６０、２６２、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ７、３６、５８；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ｂｌｕｅ１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２８、３６、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ｙｅｌｌｏｗ１３、１４、３５、５３、８３、９３、９５、１１０、１２０、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１７５、１８０、１８１、１８５、１９４、２１３；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ１５、１９、２３、２９、３２、３７などがあり、この他、白色顔料、蛍光顔料なども用いることができる。顔料として使用されるフタロシアニン系錯化合物としては、銅のほか、亜鉛を中心金属とする物質も使用可能である。
【００５０】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物において、前記着色剤の含有量は、感光性樹脂組成物の総重量を基準として１〜２０重量％であり得るが、これにのみ限定されるものではない。
【００５１】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、着色感光性樹脂組成物であり、前記フッ素系バインダー樹脂１〜２０重量％、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物１〜３０重量％、着色剤１〜２０重量％、光活性化合物０．１〜５重量％、界面活性剤０．０１〜５重量％、および溶媒４０〜９５重量％で含むことができる。
【００５２】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、前記構成成分のほか、必要に応じて、硬化促進剤、熱重合抑制剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、光増感剤、可塑剤、接着促進剤、充填剤または界面活性剤などの添加剤を１つまたは２つ以上追加的に含むことができる。
【００５３】
前記硬化促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールトリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、およびトリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選択された１種以上を含むことができるが、これらにのみ限定されるものではなく、当技術分野で一般的に知られているものを含むことができる。
【００５４】
前記熱重合抑制剤としては、例えば、ｐ−アニソール、ヒドロキノン、ピロカテコール（ｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ）、ｔ−ブチルカテコール（ｔ−ｂｕｔｙｌ  ｃａｔｅｃｈｏｌ）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアルミニウム塩、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトイミダゾールおよびフェノチアジン（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）からなる群より選択された１種以上を含むことができるが、これらにのみ限定されるものではなく、当技術分野で一般的に知られているものを含むことができる。
【００５５】
前記分散剤としては、高分子型、非イオン性、陰イオン性、または陽イオン性分散剤を使用することができる。このような分散剤の非制限的な例としては、ポリアルキレングリコールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール、エステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンなどを含むことができ、これらの中から選択された１種または２種以上の混合物を使用することができるが、これらにのみ限定するものではない。
【００５６】
前記酸化防止剤の非制限的な例としては、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）および２，６−ｇ，ｔ−ブチルフェノールの中から選択された１種以上を含むことができるが、これらにのみ限定するものではない。
【００５７】
前記紫外線吸収剤の非制限的な例としては、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールおよびアルコキシベンゾフェノンの中から選択された１種以上を含むことができるが、これらにのみ限定するものではない。
【００５８】
前記接着促進剤は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）−シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、および３−メルカプトプロピルトリメトキシシランからなる群より選択された１種以上のものを使用することができる。
【００５９】
その他、レベリング剤、光増感剤、可塑剤、または充填剤なども、従来の感光性樹脂組成物に含まれるすべての化合物が使用できる。
【００６０】
本出願の感光性樹脂組成物に他の成分を添加する場合、添加剤は、それぞれ０．０１〜５重量％で含まれることが好ましい。
【００６１】
一方、本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、ロールコータ（ｒｏｌｌ  ｃｏａｔｅｒ）、カーテンコータ（ｃｕｒｔａｉｎ  ｃｏａｔｅｒ）、スピンコータ（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｅｒ）、スロットダイコータ、各種印刷、浸漬などに使用され、金属、紙、ガラスプラスチック基板などの支持体上に適用可能である。また、フィルムなどの支持体上に塗布した後その他の支持体上に転写するか、第１支持体に塗布した後ブランケットなどに転写、再び第２支持体に転写することも可能であり、その適用方法は特に限定されない。
【００６２】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物を硬化させるための光源としては、例えば、波長が２５０〜４５０ｎｍの光を発散する水銀蒸気アーク（ａｒｃ）、炭素アーク、Ｘｅアークなどがあるが、必ずしもこれに限るものではない。
【００６３】
本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂を含む感光性樹脂組成物は、感光度および現像性に優れているだけでなく、コーティング膜の接触角を高め、水染みを防止することができる特徴がある。したがって、本出願の一実施形態にかかるフッ素系樹脂を含む感光性樹脂組成物は、多様な感光材に適用することができ、特に、ＬＣＤ用カラーフィルタパターンの製造時に好適に適用することができる。
【００６４】
また、本出願は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造された感光材を提供する。前記感光材は、感光性樹脂組成物を含む。
【００６５】
本出願の一実施形態にかかる感光性樹脂組成物は、カラーフィルタ製造用顔料分散型感光材、例えば、ＴＦＴ  ＬＣＤカラーフィルタ製造用顔料分散型感光材、ブラックマトリックス形成用感光材、例えば、ＴＦＴ  ＬＣＤあるいは有機発光ダイオードのブラックマトリックス形成用感光材、オーバーコート層形成用感光材、カラムスペーサ感光材に使用されることが好ましいが、光硬化性塗料、光硬化性インク、光硬化性接着剤、印刷版、印刷配線盤用感光材、その他の透明感光材、およびＰＤＰの製造などにも使用することができ、その用途に制限を特に設けない。
【００６６】
本出願の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を基板に塗布する段階と、前記塗布された感光性樹脂組成物を露光および現像する段階とを含む感光材の製造方法を提供する。
【００６７】
本出願の一実施形態にかかる感光材の製造方法において、前記感光性樹脂組成物を基板に塗布する段階は、例えば、基板上に当技術分野で知られている方法を利用して塗布することができる。より具体的には、前記感光性樹脂組成物を塗布する方法は、スプレー（ｓｐｒａｙ）法、ロール（ｒｏｌｌ）コーティング法、回転（ｓｐｉｎ）コーティング法、バー（ｂａｒ）コーティング法、スリット（ｓｌｉｔ）コーティング法などを利用することができるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６８】
この時、前記基板は、金属、紙、ガラス、プラスチック、シリコーン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどを使用することができ、これら基板は、目的に応じて、シランカップリング剤による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着などの適切な前処理を実施することができる。また、前記基板は、選択的に駆動用薄膜トランジスタが載せられていてよく、窒化されたケイ素膜がスパッタリングされていてよい。
【００６９】
本出願の一実施形態にかかる感光材の製造方法において、前記塗布された感光性樹脂組成物を露光および現像する段階をより具体的に説明すれば、プレベークされた塗布膜を所定のパターンマスクを介して紫外線を照射し、アルカリ水溶液によって現像して不要な部分を除去してパターンを形成することができる。この時、現像方法としては、デイッピング（ｄｉｐｐｉｎｇ）法、シャワー（ｓｈｏｗｅｒ）法などを制限なく適用することができる。現像時間は、通常、３０〜１８０秒程度である。前記現像液には、アルカリ水溶液であって、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニアなどの無機アルカリ類；エチルアミン、Ｎ−プロピルアミンなどの１級アミン類；ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミンなどの２級アミン類；トリメチルアミン、メチルジエチルアミン、ジメチルエチルアミンなどの３級アミン類；ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの３級アルコールアミン類；ピロール、ピペリジン、ｎ−メチルピペリジン、ｎ−メチルピロリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネンなどの環状３級アミン類；ピリジン、コリジン、ルチジン、キノリンなどの芳香族３級アミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドなどの４級アンモニウム塩の水溶液などを使用することができる。
【００７０】
現像後、流水洗浄を約３０〜９０秒間行い、空気または窒素で乾燥させることによってパターンを形成することができる。このパターンを、ホットプレート（ｈｏｔ  ｐｌａｔｅ）、オーブン（ｏｖｅｎ）などの加熱装置を用いてポストベーク（ｐｏｓｔ−ｂａｋｅ）により完成した感光材パターンを得ることができる。この時、ポストベークの条件は、１５０〜２５０℃で１０〜９０分程度加熱することが好ましい。
【００７１】
本出願の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造された電子素子を提供する。
【００７２】
以下、本出願の理解のために好ましい合成例、実施例および比較例を提示する。しかし、下記の合成例および実施例は本出願を例示するためのものであり、これによって本出願の範囲が限定されるものではない。
【００７３】
＜合成例１＞化学式１４の繰り返し単位を含む化合物の製造
【化１５】
0005815133.tif 000016
【００７４】
メタクリル酸１３．４３ｇと、ベンジルメタクリレート５０．４９ｇ、スチレン５．９７ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド８．２７ｇ、ラウリルメタクリレート２４．３０ｇ、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート２２．５５ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶媒３７５ｇを添加した後、還流下で窒素雰囲気撹拌させながら、鎖移動剤の３−メルカプトプロピオン酸０．６３ｇを添加し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して反応を開始させた。７０℃で９時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を製造した。前記アルカリ可溶性樹脂のＧＰＣで測定したポリスチレン換算重量平均分子量は１７，６００ｇ／ｍｏｌであり、酸価は７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。
【００７５】
＜比較合成例１＞
メタクリル酸１３．４３ｇと、ベンジルメタクリレート６３．２８ｇ、スチレン７．４８ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド１０．３６ｇ、ラウリルメタクリレート３０．４５ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶媒３７５ｇを添加した後、還流下で窒素雰囲気撹拌させながら、鎖移動剤の３−メルカプトプロピオン酸０．６３ｇを添加し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して反応を開始させた。７０℃で９時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を製造した。前記アルカリ可溶性樹脂のＧＰＣで測定したポリスチレン換算重量平均分子量は１７，０００ｇ／ｍｏｌであり、酸価は７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。
【００７６】
＜実施例１＞
合成例１で製造されたフッ素系バインダー樹脂１０ｇ、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１７ｇ、接着助剤のＫＢＭ−５０３  ０．３ｇ、光活性化合物としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社）０．６ｇ、界面活性剤のＲ０８ＭＨ０．０６ｇ、有機溶媒のＰＧＭＥＡ７２．０４ｇを、シェーカーを用いて３時間混合させ、感光性樹脂組成物溶液を得た。
【００７７】
＜比較例１＞
比較合成例１で製造されたバインダー樹脂１０ｇ、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１７ｇ、接着助剤のＫＢＭ−５０３  ０．３ｇ、光活性化合物としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社）０．６ｇ、界面活性剤のＲ０８ＭＨ０．０６ｇ、有機溶媒のＰＧＭＥＡ７２．０４ｇを、シェーカーを用いて３時間混合させ、感光性樹脂組成物溶液を得た。
【００７８】
＜比較例２＞
比較合成例１で製造されたバインダー樹脂１０ｇ、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１７ｇ、接着助剤のＫＢＭ−５０３  ０．３ｇ、光活性化合物としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社）０．６ｇ、界面活性剤のＲ０８ＭＨ５ｇ、有機溶媒のＰＧＭＥＡ７６．９８ｇを、シェーカーを用いて３時間混合させ、感光性樹脂組成物溶液を得た。
【００７９】
＜比較例３＞
比較合成例１で製造されたバインダー樹脂１０ｇ、エチレン性不飽和結合を含む重合性化合物のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１７ｇ、接着助剤のＫＢＭ−５０３  ０．３ｇ、光活性化合物としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社）０．６ｇ、界面活性剤のＦ−４７５  ０．０６ｇ、有機溶媒のＰＧＭＥＡ７２．０４ｇを、シェーカーを用いて３時間混合させ、感光性樹脂組成物溶液を得た。
【００８０】
＜実験例１＞水の接触角の測定
前記実施例１および比較例１〜３で製造された感光性樹脂組成物をカラーフィルタ膜を製造した。製造されたカラーフィルタ膜において、ＤＳＡ１００装備を用いて水の接触角を測定した。測定結果は下記の表１に示した。
【表１】
0005815133.tif 000017
【００８１】
実施例１の感光性樹脂組成物は、比較例１の従来の感光性樹脂組成物より接触角が向上したことを確認することができた。そのため、実施例１の場合、フッ素系バインダー樹脂がカラーフィルタの製造過程で失われず、カラーフィルタ膜表面の接触角を上昇させて疎水化させることを確認することができた。
【００８２】
一方、比較例１の場合、表面の状態によって水染みが発生することがある。そして、表面の親水性または疎水性の程度に応じて現像による染みが発生することがある。したがって、実施例１に比べて水の接触角が小さいことを確認することができる。
【００８３】
また、比較例２のように界面活性剤の量を増量した場合、または比較例３のように界面活性剤の種類を変更させた場合には、比較例１に比べて表面接触角がやや向上することを確認することができた。しかし、実施例１に比べて水の接触角が顕著に小さいことをみると、界面活性剤が感光性樹脂組成物内に占める割合が小さく、カラーフィルタの製造過程、特に、現像過程中に失われることがあるため、改善に限界があることを確認することができる。
【００８４】
したがって、実施例１の感光性樹脂組成物の場合、コーティング膜の接触角を高めて水染みを防止する効果があることを確認することができる。
【００８５】
本出願の属する分野における通常の知識を有する者であれば、上記の内容に基づいて本出願の範疇内で多様な応用および変形を行うことが可能である。
【００８６】
以上、本出願の特定部分を詳細に記述したが、当業界における通常の知識を有する者にとって、このような具体的な記述は単に好ましい実施形態であり、これによって本出願の範囲が制限されるわけではないことは自明である。したがって、本出願の実質的な範囲は、添付した請求項とその等価物によって定義されなければならない。