(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化１で示される化合物：
【化１】
0005690336.tif 000034
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択されるものであり（但し、Ｒ１とＲ２との両方がＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、またはＣ６〜Ｃ６０のアリール基である化合物を除く）、
Ｒ５は、水素、重水素、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、及びＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群から選択されるものであり、
Ｒ６〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、及びＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ６とＲ７とは、互いに環を形成し、または形成していないものであり（但し、ＮとＲ６とＲ７とがピペリジニル基を形成する場合を除く）、
Ｌは、Ｃ６〜Ｃ６０のアリーレン基またはＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリーレン基である。
【請求項２】
前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントリレン、ピレニレン、フルオレニレン、フルオランテニレン、ペリレニレン、カルバゾリレン、Ｎ−カルバゾリフェニレン、ピリジニレン、キノリニレン及びイソキノリニレンからなる群から選択されるＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基またはＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリーレン基であることを特徴とする請求項１に記載の化１で示される化合物。
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ７及びＬは、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換または非置換のものであることを特徴とする請求項１または２に記載の化１で示される化合物。
【請求項４】
（ｉ）アノード、（ｉｉ）カソード及び（ｉｉｉ）前記アノードと前記カソードとの間に介在した１層以上の有機物層を含み、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１乃至３のいずれかに記載の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項５】
前記化１で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリジン誘導体及びこれを含む有機電界発光素子に関し、より具体的には、アリールのモイエティまたはヘテロアリールのモイエティに、アクリジンのモイエティとアミンのモイエティが結合されているアクリジン誘導体化合物、及び前記アクリジン誘導体化合物を含むことにより、低駆動電圧と高効率を示し、寿命が向上する有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、有機電界発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーから光エネルギーへ変換させることをいう。有機電界発光現象を用いた有機電界発光素子は、通常、アノードとカソード、及びこれらの間に有機物層を含む構造を有する。なお、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるため、それぞれ異なる物質で構成される多層の構造を有するものが多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含むことができる。
【０００３】
このような有機電界発光素子の構造においては、両電極の間に電圧をかけると、アノードからは正孔が注入され、カソードからは電子が有機物層に注入される。注入された正孔が電子と出会ってエキシトンが生成し、このエキシトンが基底状態に戻る時に発光するようになる。
【０００４】
有機電界発光素子において有機物層として使用される材料は、機能によって、発光物質、正孔注入物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、電子注入物質とに分類することができる。
【０００５】
発光物質は、発光色によって、青色、緑色、赤色の発光物質と、より良い天然色を発現するために必要な黄色及びオレンジ色の発光物質とに区分される。また、色純度の増大とエネルギー転移を通じた発光効率の増大を図るため、発光物質としてホスト／ドーパント系のものを使用することができる。その原理は、発光層を主に構成するホストに比べてエネルギーバンドの間隙が小さく且つ発光効率に優れたドーパントを発光層に少量混合すると、ホストからのエキシトンがドーパントに輸送され、効率の高い光を発するようになる。このとき、ホストの波長帯がドーパントの波長帯に移動するため、使用するドーパントの種類に応じて希望の波長帯の光を得ることができる。
【０００６】
電子輸送物質としては、電子に対する安定度及び電子移動速度が相対的に優れた有機金属錯体が、有機単分子物質の好適な候補として挙げられ、特に安定性に優れかつ電子親和力の大きなＡｌｑ３が最適なものであると報告され、現在最も多く使用されている。また、従来公知の電子輸送物質としては、三洋社が発表したフラボン（flavon）誘導体またはチッソ社製のゲルマ及びシリコーンシクロペンタジエン誘導体などが知られている（例えば特許文献１または２参照）。
【０００７】
また、従来の電子注入物質及び電子輸送物質としては、イミダゾール基、オキサゾール基、チアゾール基を有する有機単分子物質が多く知られている。しかし、このような物質の電子輸送用材料としての使用が報告される前に、このような物質の金属錯体化合物が有機電界発光素子の青色発光層または青緑色発光層に適用して使用したことがあると報告されている。
【０００８】
前述した有機電界発光素子の優れた特徴を十分に発揮させるためには、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などの素子内の有機物層を構成する材料が、安定的かつ効率的である必要がある。しかし、このような安定的且つ効率的な有機電界発光素子用の有機物層材料に関する現在の研究開発はまだ不十分である。従って、新しい物質の開発が ずっと要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−１７８６０号公報
【特許文献２】特開平１１−８７０６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、有機電界発光素子に適用することができ、色純度、発光効率、輝度、電力効率、耐熱性などが向上した新規な有機化合物を提供するにある。本発明の他の目的は、前述した新規な有機化合物を含むことにより、低駆動電圧と高効率を示し、寿命の向上した有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記の新規な有機化合物として下記の化１で示される化合物を提供する。
【００１２】
【化１】
0005690336.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、融合（fused）または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、融合または非融合のＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、融合または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及び融合または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択されるものであり、
Ｒ５〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、融合または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、及び融合または非融合のＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、隣接する基と融合した環を形成し、または形成していないものであり、
Ｌは、Ｃ６〜Ｃ６０のアリーレン基またはＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリーレン基である。
【００１４】
また、本発明は、（ｉ）アノード、（ｉｉ）カソード及び（ｉｉｉ）前記アノードと前記カソードとの間に介在した１層以上の有機物層を含み、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１乃至３のいずれかに記載の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子を提供する。
【００１５】
好ましくは、本発明の有機電界発光素子において、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層からなる群から選択される少なくとも１つであることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化１で示される化合物は、輝度、電力効率、耐熱性、正孔輸送性能及び正孔注入性能に優れ、色純度及び発光効率を増大させることができるため、有機電界発光素子の正孔注入層、正孔輸送層及び発光層のうちの少なくとも１つに適用することができる。従って、前記化１で示される化合物を含む本発明の有機電界発光素子は、低駆動電圧と高効率を示し、これにより、フルカラー有機ＥＬパネルにおいて性能の極大化及び寿命の向上に大きな効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の化１で示される化合物は、アリールのモイエティ（moiety）またはヘテロアリールのモイエティに、アクリジンのモイエティとアミンのモイエティが結合されているアクリジン誘導体である。また、本発明の化１で示される化合物は、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質及び電子注入物質のいずれか１つ以上の物質であって、有機電界発光素子に適用することができ、好ましくは、正孔注入物質、正孔輸送物質及び発光物質のうちの少なくとも１つとして有機電界発光素子に適用することができる。
【００１８】
本発明の化１で示される化合物において、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、融合または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、融合または非融合のＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、融合または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、或いは、融合または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基であり、また、隣接する基と融合した環を形成し、または形成していないものであることができる。
【００１９】
また、前記化１において、Ｒ５〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、融合または非融合のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、及び融合または非融合のＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリールであり、隣接する基と融合した環を形成し、または形成していないものであることができる。
【００２０】
また、前記化１において、Ｌは、Ｃ６〜Ｃ６０のアリーレン基、またはＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリーレン基である。例えば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン（biphenylene）、テルフェニレン（terphenylene）、ナフチレン（naphthylene）、アントラセニレン（anthracenylene）、フェナントリレン（phenanthrylene）、ピレニレン（pyrenylene）、フルオレニレン（fluorenylene）、フルオランテニレン（fluoranthenylene）、ペリレニレン（perylenylene）、カルバゾリレン（carbazolylene）、 Ｎ−カルバゾリフェニレン、ピリジニレン（pyridinylene）、キノリニレン（quinolinylene）及びイソキノリニレン（isoquinolinylene）からなる群から選択されるＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基またはＣ５〜Ｃ６０のヘテロアリーレン基であることができる。
【００２１】
また、前記化１におけるＲ１〜Ｒ７及びＬは、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換または非置換のものであることができる。
【００２２】
下記の化学式（化２ｉ〜化２ｘｘiｖ）の化合物は、本発明の化１で示される化合物の例であるが、本発明の化１で示される化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【００２３】
【化２ｉ】
0005690336.tif 000003
【００２４】
【化２ｉｉ】
0005690336.tif 000004
【００２５】
【化２ｉｉｉ】
0005690336.tif 000005
【００２６】
【化２ｉｖ】
0005690336.tif 000006
【００２７】
【化２ｖ】
0005690336.tif 000007
【００２８】
【化２ｖｉ】
0005690336.tif 000008
【００２９】
【化２ｖｉｉ】
0005690336.tif 000009
【００３０】
【化２ｖｉｉｉ】
0005690336.tif 000010
【００３１】
【化２ｉｘ】
0005690336.tif 000011
【００３２】
【化２ｘ】
0005690336.tif 000012
【００３３】
【化２ｘｉ】
0005690336.tif 000013
【００３４】
【化２ｘｉｉ】
0005690336.tif 000014
【００３５】
【化２ｘｉｉｉ】
0005690336.tif 000015
【００３６】
【化２ｘｉｖ】
0005690336.tif 000016
【００３７】
【化２ｘｖ】
0005690336.tif 000017
【００３８】
【化２ｘｖｉ】
0005690336.tif 000018
【００３９】
【化２ｘｖｉｉ】
0005690336.tif 000019
【００４０】
【化２ｘｖｉｉｉ】
0005690336.tif 000020
【００４１】
【化２ｘｉｘ】
0005690336.tif 000021
【００４２】
【化２ｘｘ】
0005690336.tif 000022
【００４３】
【化２ｘｘｉ】
0005690336.tif 000023
【００４４】
【化２ｘｘｉｉ】
0005690336.tif 000024
【００４５】
【化２ｘｘｉｉｉ】
0005690336.tif 000025
【００４６】
【化２ｘｘｉｖ】
0005690336.tif 000026
【００４７】
【化２ｘｘｖ】
0005690336.tif 000027
【００４８】
本発明の他の側面では、前述のような本発明の化１で示される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
【００４９】
具体的には、本発明に係る有機電界発光素子は、（ｉ）アノード、（ｉｉ）カソード及び（ｉｉｉ）前記アノードと前記カソードとの間に介在した１つ以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする。
【００５０】
本発明に係る有機電界発光素子においては、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層からなる群から選択される少なくとも１つであることができる。好ましくは、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層からなる群から選択される少なくとも１つである。
【００５１】
また、本発明に係る有機電界発光素子においては、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層以外の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び／または電子注入層であることができる。
【００５２】
本発明に係る有機電界発光素子の構造としては、例えば、基板、アノード、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードが順次積層されたものであることができるが、これに限定されない。このとき、前記正孔注入層、正孔輸送層及び発光層の少なくとも１つは、前記化１で示される化合物を含むものである。前記電子輸送層の上には、電子注入層が位置することもできる。
【００５３】
また、本発明に係る有機電界発光素子は、前述のように、アノード、１層以上の有機物層及びカソードが順次積層される構造だけでなく、電極と有機物層との界面に絶縁層または接着層が挿入される構造を有することもできる。
【００５４】
本発明に係る有機電界発光素子において、前記化１で示される化合物を含む前記有機物層は、真空蒸着法または溶液塗布法によって形成されることができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート、ディップコート、ドクターブレード、インクジェット印刷法または熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
本発明に係る有機電界発光素子は、有機物層のうちの少なくとも１層を、本発明の化１で示される化合物を含むように形成した以外は、当技術分野で公知の材料及び方法を用いて有機物層及び電極を形成することで製造することができる。
【００５６】
例えば、基板としては、シリコンウェハ、石英またはガラス板、金属板、プラスチックフィルムまたはシートなどを使用することができる。
【００５７】
アノード材料としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような伝導性高分子；またはカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
カソード材料としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫または鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
その他、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などの材料としては、特に限定されず、当業界で公知のものを使用することができる。
【００６０】
以下、本発明の実施例を挙げて詳述する。但し、下記の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００６１】
［反応式１］
【化３】
0005690336.tif 000028
【００６２】
［反応式２］
【化４】
0005690336.tif 000029
【００６３】
［反応式３］
【化５】
0005690336.tif 000030
【００６４】
（合成例１）Ｃｐｄ１４化合物の合成
（合成例１−１）反応式１の９，１０−ジヒドロアクリジンの合成
窒素下で、アクリジン１７．１９ｇ（９５．９２ｍｍｏｌ）とＴＨＦ３００ｍｌを丸底フラスコに入れた。０℃でＬｉＡｌＨ４  １４．５６ｇ（３８３．６６ｍｍｏｌ）を２回に分けて徐々に加えた。常温で４時間攪拌した。０℃で重炭酸ナトリウム溶液を徐々に加えた。塩化メチレンと蒸留水で層を抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥して有機溶媒をろ過し、濃縮した後、塩化メチレンとヘキサンとを用いて（n-Hexane：ＭＣ＝８：２）カラムを行うことで、目的の９，１０−ジヒドロアクリジン化合物として白色の固体を１４ｇ（収率８２％）得た。
【００６５】
１Ｈ  ＮＭＲ：３．８（ｓ，２Ｈ），４．０（ｓ，１Ｈ），６．３（ｔ，２Ｈ），６．５（ｄｄ，２Ｈ），６．８（ｍ，４Ｈ）．
【００６６】
（合成例１−２）反応式１の１０−（ビフェニル−４−イル）−９，１０−ジヒドロアクリジンの合成
上記で得られた９，１０−ジヒドロアクリジン１１．８ｇ（６５．２ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル１８．２ｇ（７８．２ｍｍｏｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解させた。次いで、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  １．４ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を窒素下で投入した。次いで、ＮａＯＢｕｔ９．４ｇ（９７．８ｍｍｏｌ）を入れ、（ｔ−Ｂｕ）３Ｐ１．６ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）を上記の反応液に投入した。反応混合物を５時間還流攪拌した。反応が終了したか否かをＴＬＣで確認し、反応終了後、常温に冷却した。反応液を薄いシリカパッド上に注いで、短くクロマトグラフィを行った後、ＭＣで洗浄した。ろ液を減圧蒸留して溶媒を除去した残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（塩化メチレン／ノルマルヘキサン＝１／１０）を行うことで分離精製し、クリーム色の固体状の１０−（ビフェニル−４−イル）−９，１０−ジヒドロアクリジン化合物１５．３ｇ（収率７０％）を得た。
【００６７】
１Ｈ  ＮＭＲ：３．８（ｓ，２Ｈ），６．４（ｔ，２Ｈ），６．６（ｍ，４Ｈ），６．９（ｍ，４Ｈ），７．５（ｍ，５Ｈ），７．８（ｔ，２Ｈ）．
【００６８】
（合成例１−３）反応式１の１０−（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−９，１０−ジヒドロアクリジンの合成
上記で得られた１０−（ビフェニル−４−イル）−９，１０−ジヒドロアクリジン１５．３ｇ（４５．９ｍｍｏｌ）をクロロホルム５００ｍｌに入れ、ブロモスクシンイミド９．８ｇ（５５．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を常温で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を蒸留水で洗浄し、次いで、有機層を抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去した残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（塩化メチレン／ノルマルヘキサン＝１／２０）を行うことで分離精製し、白色の固体状の１０−（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−９，１０−ジヒドロアクリジン化合物１４．７ｇ（収率７７％）を得た。
【００６９】
１Ｈ  ＮＭＲ：３．８（ｓ，２Ｈ），６．２（ｄ，１Ｈ），６．３（ｔ，１Ｈ），６．５（ｄ，２Ｈ），６．８（ｍ，２Ｈ），６．９（ｍ，２Ｈ），７．６（ｍ，５Ｈ），７．９（ｔ，２Ｈ）．
【００７０】
（合成例１−４）反応式１の１０−（ビフェニル−４−イル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジンの合成
１０−（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−９，１０−ジヒドロアクリジン化合物１０ｇ（２４．３ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下でトルエン３００ｍｌに溶解させた。次いで、フェニルボロン酸３．６ｇ（２９．２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．１ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム１０．１ｇ（７２．９ｍｍｏｌ）を入れた。次いで、蒸留水４０ｍｌを加えて３時間還流攪拌した。反応溶液を６０℃に冷却し、シリカゲルでろ過した後、トルエン層を抽出した。抽出された有機溶媒を濃縮して除去した後、メタノールを加えて固体を生成させ、ろ過することで、黄褐色の固体を得た。これを塩化メチレンで溶かした後、メタノールを少量ずつ加え、目的の１０−（ビフェニル−４−イル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン化合物７．８ｇ（収率７８％）を薄いクリーム色の固体として得た。
【００７１】
１Ｈ  ＮＭＲ：３．８（ｓ，２Ｈ），６．１（ｄ，１Ｈ），６．２（ｔ，１Ｈ），６．６（ｍ，３Ｈ），６．８（ｍ，２Ｈ），７．０（ｓ，１Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），７．５（ｍ，８Ｈ），７．７（ｍ，４Ｈ）．
【００７２】
（合成例１−５）反応式１の１０−（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−７−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジンの合成
１０−（ビフェニル−４−イル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン７．８ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）をクロロホルム３００ｍｌに入れ、ブロモスクシンイミド３．７ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を常温で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を蒸留水で洗浄した後、有機層を抽出して硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去した残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（塩化メチレン／ノルマルヘキサン＝１／１０）を行うことで分離精製し、クリーム色の固体状の１０−（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−７−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン化合物６．５ｇ（収率７０％）を得た。
【００７３】
１Ｈ  ＮＭＲ：３．８（ｓ，２Ｈ），６．２（ｄ，１Ｈ），６．４（ｄ，１Ｈ），６．５（ｄ，２Ｈ），６．９（ｍ，３Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），７．６（ｍ，８Ｈ），７．８（ｔ，４Ｈ）．
【００７４】
（合成例１−６）反応式２のＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニル）ビフェニル−４−アミンの合成
４，４’−ビス（ビフェニルアミン）５０ｇ（０．１８２ｍｏｌ）と１−ブロモ−４−ヨードベンゼン６２．６ｇ（０．３６４ｍｏｌ）をトルエン７００ｍｏｌに溶解させた。次いで、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ５ｇ（５．４ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン２．２ｇ（１１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２１ｇ（０．２２ｍｏｌ）をそれぞれ１ＬのＲＢＦに入れて３時間加熱攪拌した。反応終了後、蒸留水で反応液を洗浄した後、カラムクロマトグラフィを行うことで、白色固体のＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニル）ビフェニル−４−アミン５６ｇ（収率６５％）を得た。
【００７５】
１Ｈ  ＮＭＲ：６．３（ｄ，２Ｈ），６．５（ｔ，４Ｈ），７．２（ｔ，２Ｈ），７．５（ｍ，１０Ｈ），７．８（ｔ，４Ｈ）．
【００７６】
（合成例１−７）反応式２のＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ビフェニル−４−アミンの合成
Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−ブロモフェニル）ビフェニル−４−アミン５６ｇ（０．１１７ｍｏｌ）を２ＬのＲＢＦに入れてＴＨＦ６００ｍｌに溶解させた後、−７８℃で３０分間維持した。次いで、ｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘ）９０ｍｌ（０．１４１ｍｏｌ）を徐々に滴下した。１時間経過後、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン２６．２ｇ（０．１４１ｍｏｌ）を滴下した後、常温で１２時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液を蒸留水及びブレインで十分に洗浄した後、カラムクロマトグラフィを行うことで、白色固体の生成物であるＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ビフェニル−４−アミン２０ｇ（収率３３％）を得た。
【００７７】
１Ｈ  ＮＭＲ：１．３（ｓ，１２Ｈ），６．５（ｍ，６Ｈ），７．０（ｄ，２Ｈ），７．５（ｍ，１０Ｈ），７．７（ｔ，４Ｈ）．
【００７８】
（合成例１−８）反応式３のＮ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−（１０−（ビフェニル−４−イル）−７−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−２−イル）フェニル）ビフェニル−４−アミン（Ｃｐｄ−１４）の合成
１０−（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−７−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン１４ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下でトルエン５００ｍｌに溶解させた。次いで、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ビフェニル−４−アミン１５ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）を入れた。反応混合溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．３２ｇ（１．１４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム９．９ｇ（７１．５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、蒸留水７０ｍｌを加えて４時間還流攪拌した。反応溶液を６０℃程度に冷却した後、シリカゲルでろ過してトルエン層を抽出した。抽出された有機溶媒を濃縮して除去した後、メタノールを加えて固体を生成させ、ろ過することで、黄褐色の固体を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ（塩化メチレン／ノルマルヘキサン＝１／１０）を行うことで分離精製し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（４−（１０−（ビフェニル−４−イル）−７−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−２−イル）フェニル）ビフェニル−４−アミン（Ｃｐｄ−１４）化合物１５ｇ（収率６５％）を薄いクリーム色の固体として得た。
【００７９】
１Ｈ  ＮＭＲ：３．８（ｓ，２Ｈ），６．４（ｄ，２Ｈ），６．６（ｔ，８Ｈ），７．０（ｄ，２Ｈ），７．３（ｄ，２Ｈ），７．６（ｍ，２０Ｈ），７．９（ｔ，８Ｈ）．
【００８０】
Elemental Analysis for Ｃ６１Ｈ４４Ｎ２：calcd Ｃ  ９１．０１，Ｈ  ５．５１，Ｎ  ３．４８，found Ｃ  ９１．１１，Ｈ  ５．４６，Ｎ  ３．４３；ＨＲＭＳ  for Ｃ６１Ｈ４４Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ８０４．３５，found ８０４．３５
【００８１】
（合成例２）Ｃｐｄ３化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００８２】
Elemental Analysis for Ｃ５５Ｈ４０Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．６３，Ｈ  ５．５３，Ｎ  ３．８４，found Ｃ  ９０．４２，Ｈ  ５．７７，Ｎ  ３．８１；ＨＲＭＳ  for Ｃ５５Ｈ４０Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ７２８，found ７２８．
【００８３】
（合成例３）Ｃｐｄ３６化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００８４】
Elemental Analysis for Ｃ４７Ｈ３４Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．０６，Ｈ  ５．４７，Ｎ  ４．４７，found Ｃ  ９０．４７，Ｈ  ５．３４，Ｎ  ４．１９；ＨＲＭＳ  for Ｃ４７Ｈ３４Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ６２６，found ６２６．
【００８５】
（合成例４）Ｃｐｄ４８化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００８６】
Elemental Analysis for Ｃ５７Ｈ４０Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．９２，Ｈ  ５．３５，Ｎ  ３．７２，found Ｃ  ９０．６５，Ｈ  ５．４０，Ｎ  ３．９５；ＨＲＭＳ  for Ｃ５７Ｈ４０Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ７５２，found ７５２．
【００８７】
（合成例５）Ｃｐｄ６１化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００８８】
Elemental Analysis for Ｃ４７Ｈ３４Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．０６，Ｈ  ５．４７，Ｎ  ４．４７，found C ８９．８６，Ｈ  ５．３８，Ｎ  ４．７６；ＨＲＭＳ  for Ｃ４７Ｈ３４Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ６２６，found ６２６．
【００８９】
（合成例６）Ｃｐｄ８１化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００９０】
Elemental Analysis for Ｃ３７Ｈ２６Ｎ２：calcd Ｃ  ８９．１３，Ｈ  ５．２６，Ｎ  ５．６２，found Ｃ  ８９．４２，Ｈ  ５．３３，Ｎ  ５．２５；ＨＲＭＳ  for Ｃ３７Ｈ２６Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ４９８，found ４９８．
【００９１】
（合成例７）Ｃｐｄ１０２化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００９２】
Elemental Analysis for Ｃ５３Ｈ３６Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．８３，Ｈ  ５．１８，Ｎ  ４．００，found Ｃ  ９０．９１，Ｈ  ５．１８，３．９１；ＨＲＭＳ  for Ｃ５３Ｈ３６Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ７０１，found ７００．
【００９３】
（合成例８）Ｃｐｄ１０６化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００９４】
Elemental Analysis for Ｃ５３Ｈ３６Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．８３，Ｈ  ５．１８，Ｎ  ４．００，found Ｃ  ９０．９１，Ｈ  ５．１８，３．９１；ＨＲＭＳ  for Ｃ５３Ｈ３６Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ７０１，found ７００．
【００９５】
（合成例９）Ｃｐｄ１１３化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００９６】
Elemental Analysis for Ｃ４９Ｈ３４Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．４３，Ｈ  ５．２７，Ｎ  ４．３０，found Ｃ  ９０．６６，Ｈ  ５．３２，Ｎ  ４．０２；ＨＲＭＳ  for Ｃ４９Ｈ３４Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ６５０，found ６５０．
【００９７】
（合成例１０）Ｃｐｄ１２９化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【００９８】
Elemental Analysis for Ｃ５１Ｈ４２Ｎ２：calcd Ｃ  ８９．９６，Ｈ  ５．９２，Ｎ  ４．１１，found Ｃ  ９０．０９，Ｈ  ５．９５，Ｎ  ３．９６；ＨＲＭＳ  for Ｃ５１Ｈ４２Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ６８１，found ６８０．
【００９９】
（合成例１１）Ｃｐｄ１３１化合物の合成
合成例１におけるＣｐｄ１４化合物の合成と同様にして、薄いクリーム色の固体を得た。
【０１００】
Elemental Analysis for Ｃ５７Ｈ４４Ｎ２：calcd Ｃ  ９０．４４，Ｈ  ５．８６，Ｎ  ３．７０，found Ｃ  ９０．５８，Ｈ  ５．９１，Ｎ  ３．５１；ＨＲＭＳ  for Ｃ５７Ｈ４４Ｎ２  ［Ｍ］＋：calcd ７５７，found ７５６．
【０１０１】
（実施例１）有機電界発光素子の製造
合成例１〜１１で合成した化合物を、高純度の昇華精製を行った後、これらの化合物をそれぞれ使用して、下記の過程に応じて緑色の有機電界発光素子を製作した。
【０１０２】
ＩＴＯ（アノード）上にＤＳ−２０５（ドゥサン社製）を８００Åの厚さに真空蒸着して正孔注入層を形成し、この正孔注入層の上に合成例２で合成したＣｐｄ３の化合物を１５０Åの厚さに真空蒸着することで、正孔輸送層を形成した。
【０１０３】
その上にホストとして化６の化合物を使用し、ドーパントとして化７の化合物を５％ドープして３００Åの厚さに真空蒸着することで、発光層を形成した。前記発光層の上に電子輸送物質であるＡｌｑ３を２５０Åの厚さに真空蒸着して電子輸送層を形成した。その上に、電子注入物質であるＬｉＦを１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成し、その上にアルミニウムを２０００Åの厚さに真空蒸着することで、カソードを形成した。
【０１０４】
【化６】
0005690336.tif 000031
【０１０５】
【化７】
0005690336.tif 000032
【０１０６】
（実施例２〜１１）有機電界発光素子の製造
正孔輸送層を形成する際、Ｃｐｄ３化合物の代わりに、Ｃｐｄ１４、Ｃｐｄ３６、Ｃｐｄ４８、Ｃｐｄ６１、Ｃｐｄ８１、Ｃｐｄ１０２、Ｃｐｄ１０６、Ｃｐｄ１１３、Ｃｐｄ１２９及びＣｐｄ１３１をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を製作した。
【０１０７】
（比較例１）有機電界発光素子の製造
正孔輸送層を形成する際、Ｃｐｄ３化合物の代わりに、α−ＮＰＢを使用した以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を製作した。
【０１０８】
（実験例）
実施例１〜１１及び比較例１で製作したそれぞれの有機電界発光素子に対して、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での発光効率を測定し、その結果を表１に示す。
【表１】
0005690336.tif 000033
【０１０９】
実施例１〜１１の有機電界発光素子は、いずれも高輝度を示し、実施例２（Ｃｐｄ１４）と実施例１１（Ｃｐｄ１３１）では、低駆動電圧及び高輝度を示し、色純度は（ｘ，ｙ）が（０．２７，０．６３）程度で、類似していた。
【０１１０】
以上、本発明の好適な実施例について説明したが、本発明は、前述した例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。