(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）と、顔料誘導体（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用青色着色組成物であって、
着色剤（Ａ）が、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）と青色顔料（Ａ２）とを含み、
顔料誘導体（Ｂ）が、一般式（２）で示される顔料誘導体を含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物。
一般式（２）
Ｐ−ＳＯ3- Ｘ+
[一般式（２）中、Ｐは、銅フタロシアニン構造残基またはジオキサジン構造残基を表し、Ｘは、水素原子、１〜３価の金属原子、または有機アミンの何れかである。]
【請求項２】
一般式（２）におけるＸが、一般式（３）で示される有機アミンであることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
一般式（３）・
【化１】
0005648557.tif 000013
[Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。]
【請求項３】
一般式（３）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、またはＲ4の少なくとも一つが、炭素数１０〜２０のアルキル基であることを特徴とする請求項２に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項４】
さらに、光重合性単量体（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項５】
基板上に、請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用青色着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化とともに、広い色再現領域や高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染色分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。
【０００５】
顔料分散法は、樹脂中に着色剤である顔料粒子を分散させたものに感光剤や添加剤などを混合・調合することによってカラーレジスト化し、このカラーレジストを基板上にスピンコーターなどの塗布装置により塗膜形成し、アライナーやステッパー等によりマスクを介して選択的に露光を行い、アルカリ現像、熱硬化処理をすることによりパターニングし、この操作を繰り返すことによってカラーフィルタを作製する方法である。
【０００６】
従来、青色フィルタセグメント（画素）の形成に用いられる着色剤としては、一般に耐性および色調に優れたフタロシアニン顔料が用いられることが多い。フタロシアニン顔料は、α型、β型、δ型、ε型等の異なる結晶型を持っており、それぞれが鮮明で着色力も高いという優れた性質を持っていることから、カラーフィルタ用の着色剤として適したものである。このフタロシアニン顔料には、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウム等の種々の中心金属を持つものが知られている。中でも銅フタロシアニン顔料は、最も色調が鮮明であることから広く用いられている。その他にもメタルフリーフタロシアニン顔料や、亜鉛フタロシアニン顔料、アルミフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料等の異種金属フタロシアニン顔料も実用化されている。
【０００７】
従来の冷陰極管タイプのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置においては、青色フィルタセグメントやシアン色フィルタセグメントに、銅フタロシアニン顔料とジオキサジン系顔料等を組み合わせることで、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。しかしながら前述のように、カラーフィルタに対して更なる高明度化や広い色再現領域が要求されている。
【０００８】
上記の課題を解決するために、着色剤として顔料ではなく染料を樹脂等に溶解させる技術が提案されている（特許文献１参照）。また青色フィルタセグメントに用いる着色剤として、トリアリールメタン系色素、特にトリアリールメタン系染料をカラーフィルタ用着色剤として用いることも提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、染料は顔料に比較して耐熱性、耐光性、耐溶剤性に劣るという問題があった。
【０００９】
そのため、耐熱性を向上させる方法として、トリアリールメタン系染料と芳香族スルホン酸との造塩物やトリアリールメタン系塩基性染料をカラーフィルタ用着色剤として用いること（特許文献３参照）や、染料レジスト中に金属錯体を添加することで耐光性を向上させる方法(特許文献４参照)等が提案されている。しかし、これらの方法では耐熱性と耐光性の両者を十分に満足することはできていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００１−８１３４８号公報
【特許文献３】特開２００８−３０４７６６号公報
【特許文献４】特開２００４−２９５１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、色特性及び耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れる安定なカラーフィルタ用青色着色組成物、並びにそれを用いた色特性が良く、耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れるカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、青色顔料、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物、及び銅フタロシアニン構造もしくはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体を含むことにより、高い明度と広い色再現領域とが可能になり、また、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性についても優れた性能を達成することを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１３】
すなわち、本発明は、着色剤（Ａ）と、顔料誘導体（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用青色着色組成物であって、着色剤（Ａ）が、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）と青色顔料（Ａ２）とを含み、顔料誘導体（Ｂ）が、銅フタロシアニン構造またはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体（Ｂ１）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、銅フタロシアニン構造またはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体が、下記一般式（２）で示される顔料誘導体であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
一般式（２）
Ｐ−ＳＯ3- Ｘ+
[一般式（２）中、Ｐは、銅フタロシアニン構造残基またはジオキサジン構造残基を表し、Ｘは、水素原子、１〜３価の金属原子、有機アミン、またはアンモニアの何れかである。]
また、本発明は、一般式（２）におけるＸが、一般式（３）で示される有機アミンであることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
一般式（３）
【００１５】
【化１】
0005648557.tif 000002
[Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。]
【００１６】
また、本発明は、一般式（３）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、またはＲ4の少なくとも一つが、炭素数１０〜２０のアルキル基であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
また、本発明は、さらに、光重合性単量体（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用青色着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、トリアリールメタン系造塩染料、青色顔料、及び銅フタロシアニン構造もしくはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体を併用することにより、耐熱性、耐光性および耐溶剤性に優れ、さらに高い明度を保つことができる。そのため、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を用いることにより、高い明度を有したカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、着色剤（Ａ）と、顔料誘導体（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用青色着色組成物であって、着色剤（Ａ）が、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）と青色顔料（Ａ２）とを含み、顔料誘導体（Ｂ）が、銅フタロシアニン構造またはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体を含むことを特徴とする。
【００２０】
《着色剤（Ａ）》
本発明の着色剤（Ａ）は、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）と青色顔料（Ａ２）を含む。
【００２１】
＜トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）＞
本発明において用いるトリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）は、青色、紫色を呈するものである。即ち、この着色組成物において好ましく用いることのできる造塩化合物は、Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット等に分類される塩基性染料と、アニオン性の化合物、特に無色のアニオン性の化合物をカウンタとして用いて得られる造塩化合物である。
【００２２】
本発明における無色とはいわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が８０％以上、好ましくは９５％以上となっている状態と定義されるものである。
【００２３】
塩基性染料とカウンタ化合物とは、例えば、水溶液又はアルコール溶液中に両者を溶解させることで造塩化合物を生成し得る。或いは、両者を加熱しながら溶融混練することで造塩化合物を得ることも可能である。
【００２４】
塩基性染料は、良好な分光特性を持つにも拘らず、一般的な染料と同様に耐光性及び耐熱性が極めて乏しい。即ち、塩基性染料は、高い信頼性が要求されるカラー表示装置又はカラー撮像装置のカラーフィルタに用いるには、特性が不十分である。
【００２５】
そのため、塩基性染料のアニオンを、分子量がより大きなアニオンで置換することが好ましい。そして、好ましくは、この造塩化合物を、酸基を有する樹脂によって変性する。
【００２６】
カウンタ化合物の分子量は、２００〜３５００の範囲内が好ましい。カウンタ化合物の分子量は、２５０〜３５００の範囲内にあることがより好ましく、３００〜３５００の範囲内にあることがより好ましい。或いは、カウンタ化合物の分子量は、２００〜７５０の範囲内にあることが好ましい。分子量が小さなカウンタ化合物を使用した場合、十分な耐熱性及び耐光性を達成することが難しい。分子量が大きなカウンタ化合物を使用した場合、単位体積中に造塩化合物を大きなモル数で存在させることが難しく、十分な発色が困難である。
【００２７】
［トリアリールメタン系塩基性染料］
具体的に使用のできるトリアリールメタン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック  バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー  ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー  Ｂ  ｃｏｎｃ.）等があげられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシック  ブルー７、同バイオレット１、同バイオレット３を用いることが好ましい。
【００２８】
トリアリールメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ2あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。ＮＨ2、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノトリフェニルメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料、ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。またジフェニルナフチルメタン塩基性染料及び／またはトリフェニルメタン塩基性染料が好ましい。
ブルー系のトリアリールメタン系塩基性染料は、４００〜４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している。
【００２９】
［カウンタ化合物］
この着色組成物において使用するカウンタ化合物は、アニオン性の化合物であって、具体的には、例えば、ヘテロポリ酸と、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸および芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸である有機酸と、酸性染料と等である。カウンタ化合物は、有機スルホン酸又は酸性染料であることが好ましい。また、カウンタ化合物の分子量が、２５０〜３５００の範囲であるアニオン性の化合物が耐性面でより優れるために好ましい。
【００３０】
なお、ここで規定する分子量及び平均分子量は、分子構造と原子量とに基づいて算出した理論値の小数第１位を四捨五入することによって得られる値である。また、カウンタ化合物がナトリウム塩である場合、ここで規定する分子量及び平均分子量は、ナトリウムを水素で置換してなる分子の値を意味していることとする。
【００３１】
（ヘテロポリ酸）
ヘテロポリ酸としては、例えば、リンタングステン酸Ｈ3（ＰＷ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０；≒はニアリーイコールを表す）（分子量３４２１）、ケイタングステン酸Ｈ4（ＳｉＷ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（分子量３４１８）、リンモリブデン酸Ｈ3（ＰＭｏ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０５）、ケイモリブデン酸Ｈ3（ＳｉＭｏ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０２）、リンタングストモリブデン酸Ｈ3（ＰＷ12―XＭｏXＯ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（６＜Ｘ＜１２）、及びリンバナドモリブデン酸Ｈ15-X（ＰＶ12-XＭｏXＯ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）が挙げられる。
【００３２】
リンタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸及びケイタングストモリブデン酸は、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸及びケイモリブデン酸などの構成成分の含有量を変えることで、分子量を２２０２〜３４２１の範囲で調整することができる。
【００３３】
ヘテロポリ酸をカウンタ化合物として使用する場合は、その平均分子量は２８２０〜３４２１の範囲内にあることが好ましい。これは、カウンタ化合物がモリブデンとタングステンとを含む場合、タングステンの割合が５０％を超えることが好ましいことによるものである。リンタングストモリブデン酸の場合、Ｍｏの含有量を減らし、Ｗを多く含ませることで透過性に優れる色材を得ることができる。
【００３４】
（有機酸）
有機スルホン酸としては、例えば、芳香族スルホン酸を使用することができる。芳香族スルホン酸として好ましい化合物は、例えば、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸（コッホ酸）（分子量３８３）、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−１，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（アミノ−Ｒ酸）（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（アミノＪ酸）（分子量３０３）、１−ナフトール−４，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸（ε酸）（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｒ酸）（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量３１３）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−５−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン−６−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−アセチル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、Ｎ−アセチル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、１，８−ジハイドロ−３，６−ジスルホン酸（クロモトロープ酸）（分子量３２０）、８−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、８−アミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３１９）、１，６−ジアミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（分子量２５４）、１−アミノ−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３１９）、１−アミノ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３３４）、２，７−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，６−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３３４）、及び２−アミノ−７−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３３０）が挙げられる。
【００３５】
また、アントラセンスルホン酸（分子量２５８）、アントラキノン−２−スルホン酸、又はアントラキノン−１−スルホン酸（分子量２８８）を用いることも好ましい。
【００３６】
１つのアミノ基と１つのスルホン酸基とを有するナフチルアミンスルホン酸を用いると、優れた耐熱性及び耐光性を達成できる。ナフチルアミンスルホン酸としては、例えば、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸、分子量２２３）、４−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ナフチオン酸、分子量２２３）、８−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ペリ酸、分子量２２３）、２−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（ブレンナー酸、分子量２２３）、１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸（ローレンツ酸、分子量２２３）、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、１−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、及び３−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）が挙げられる。これらの中でも、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸、分子量２２３）が色特性、及び耐性面において特に好ましい。
【００３７】
１つの水酸基と１つのスルホン酸基とを有するヒドロキシナフタレンスルホン酸を用いることも好ましい。ヒドロキシナフタレンスルホン酸としては、例えば、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンスルホン酸（シェファ酸、分子量２２４）、１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ネビル−ウィンター酸：ＮＷ酸、分子量２２４）、１−ヒドロキシ−５−ナフタレンスルホン酸（Ｌ酸、分子量２２４）、及び２−ヒドロキシ−８−ナフタレンスルホン酸（クロセイン酸、分子量２２４）が挙げられる。
【００３８】
中でも、発色性が良好で、高明度を達成できる点で、２〜３個のスルホン酸基を有する有機スルホン酸が好ましい。４個以上のスルホン酸があると環境安定性が悪くなり経時変化を起こしやすく、１個のスルホン酸では塩基性染料とカウンタ化合物とが１：１で反応するために主色とする場合に発色性が悪くなる場合がある。
【００３９】
但し、分子量が２００〜２５０の範囲内にある有機スルホン酸の場合、カウンタ化合物の分子量が小さいため、１分子当りのスルホン酸基が１つであったとしても、発色性が損なわれることはない。
【００４０】
有機カルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸又は脂肪酸を使用することができる。具体的な有機カルボン酸としては、例えば、テトラクロルフタル酸（分子量３０４）、パルミチン酸（分子量２５７）、ステアリン酸（分子量２８５）、アラキジン酸（分子量３１３）、ベヘン酸（分子量３４１）、リグノセリン酸（分子量３６９）、オレイン酸（分子量２８２）、エライジン酸（分子量２８２）、エルカ酸（分子量３３９）、ネルボン酸（分子量３６７）、リノール酸（分子量２８０）、ガモレン酸（分子量２７８）、アラキドン酸（分子量３０５）、α−リノレン酸（分子量２７８）、ステアリドン酸（分子量２７６）、エイコサペンタエン酸（分子量３０２）、及びドコサヘキサエン酸（分子量３２８）が挙げられる。
（酸性染料）
カウンタ化合物を酸性染料として用いることで色相をコントロールすることもできる。
【００４１】
好ましい酸性染料は、Ｃ．Ｉ.アシッド  レッド５２（アシッドローダミンＢ）（分子量５８０）、Ｃ．Ｉ.アシッド  レッド８７（エオシンＧ）（分子量６９１．６）、Ｃ．Ｉ.アシッド  レッド２８９（分子量６７６．７）等があげられる。
【００４２】
酸性染料の場合、より好ましい分子量の範囲は、３００〜７５０の範囲である。より好ましくは、３５０〜７００の範囲である。分子量をこの範囲にすることで、耐候性と着色力においてバランスのとれた着色剤とすることができ好ましいものである。
【００４３】
［造塩化合物への添加剤］
造塩化合物は、酸基を有している樹脂、例えば、ロジン変性マレイン酸樹脂及びロジン変性フマル酸樹脂のように酸基を有している樹脂、ロジンエステル、ポリエステル樹脂、又は酸価を有しているスチレンアクリル共重合体等を添加すると、バインダ樹脂中への相溶性及び分散性並びに溶剤への分散性が大幅に向上する。その結果、更に優れた発色性、耐熱性及び耐光性を実現できる。ここで、酸基としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はスルホン酸基（例えば−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ3Ｎａ）が好ましい。
【００４４】
また、酸基を有している樹脂の重量平均分子量は、４００〜１２０００の範囲内にあることが好ましく、４００〜６０００の範囲内にあることがより好ましく、４００〜２０００の範囲内にあることが更に好ましい。このような樹脂は、造塩化合物との相溶性に優れており、それ故、これを使用すると、造塩化合物のバインダ樹脂中への分散が良好になる。
【００４５】
なお、酸基を有する樹脂の重量平均分子量は、以下のようにして測定する。
検体にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加え、１２時間放置する。その後、検体のＴＨＦ溶液を濾過し、濾液中に溶解している検体の分子量を測定する。測定にはゲル・パーミエイション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法を用い、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線から分子量を計算する。以下に、測定条件の一例を記載する。
【００４６】
ＧＰＣ装置：東ソー（株）製 ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−ＨＴ/ＳＫ−ＧＥＬ/ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍの３連結
流速：１．０ｍｌ/ｍｉｎ（ＴＨＦ）
【００４７】
酸基を有する樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂を用いることが好ましい。ロジン変性マレイン酸樹脂は、酸を有する極性基と無極性のロジン骨格とを有している。この酸を有している極性基は、未反応のアビエチン酸由来のカルボキシル基及びマレイン酸のカルボキシル基であり、バインダ樹脂の極性基と反応及び相溶する。他方、無極性のロジン骨格は、バインダ樹脂の非極性部と相溶する。更に、ロジン変性マレイン酸樹脂の酸を有している極性基は、塩基性染料（造塩化合物中の未反応の塩基性染料）のアミノ基と反応する。
【００４８】
酸基を有している樹脂の酸価は、１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあることが好ましい。酸価が小さいと、樹脂と造塩化合物との相溶性が不十分となることがある。また、酸価が大きいと、この着色組成物を後述するアルカリ現像型着色レジストとして用いた場合に、現像不良を生じ易い。なお、ここで酸価とは、ＪＩＳ Ｋ−００７０において規定された方法によって測定される値である。
【００４９】
造塩化合物と酸基を有している樹脂との混合は、例えば、以下の方法で行う。
（１）溶媒に溶解させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
（２）溶融させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
なお、造塩化合物と酸基を有している樹脂との混合は、他の方法で行ってもよい。
【００５０】
上記混合法（１）及び（２）の具体例を、以下に記載する。ここでは、トリアリールメタン系塩基性染料及びロジン変性マレイン酸樹脂を用いた事例を示す。
（１）溶媒に溶解させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
（１−１）
トリアリールメタン系塩基性染料を水に溶解させ、この溶液を攪拌しながら、これに有機スルホン酸等のカウンタ化合物を添加する。こうすると、トリアリールメタン系塩基性染料のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）とカウンタ化合物の酸基とが結合して、造塩化合物が得られる。なお、カウンタ化合物は、造塩反応に先立って、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させて、例えばスルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ3Ｎａ）で用いてもよい。
【００５１】
（１−２）
次いで、造塩化合物を含んだ先の液に、ロジン変性マレイン酸樹脂を添加する。具体的には、まず、造塩化合物を含んだ上記液に水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を添加して、この液を中性に調整する。次に、この溶液に、アルカリ水溶液に溶解させたロジン変性マレイン酸樹脂を添加し、これを攪拌する。その後、この溶液に塩酸及び硫酸等の鉱酸を添加して、液を酸性に調整する。これにより、ロジン変性マレイン酸樹脂を不溶化させる。更に、濾過、洗浄及び乾燥を行って、着色組成物を得る。なお、必要な場合には、その後、着色組成物を所望の粒度へと粉砕してもよい。
【００５２】
（２）溶融させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
造塩化合物と、酸基を有している樹脂、ここではロジン変性マレイン酸樹脂とを、加熱ニーダー、バンバリーミキサー、３本ロールミル、２本ロールミル、振動ミル、ボールミル、アトライター、及び押出機等の混練機に投入し、酸基を有している樹脂の軟化点以上の温度で溶融混練を行う。これにより、酸基を有している樹脂中に造塩化合物が均一に分散する。なお、ここで得られる着色組成物は、酸基を有している樹脂が造塩化合物によって被覆された形態にある。更に、この着色組成物を粗砕及び粉砕して所望の粒度に調整する。
【００５３】
造塩化合物と酸基を有している樹脂との重量比（造塩化合物：酸基を有している樹脂）は、７０：３０〜９５：５の範囲にあることが好ましい。着色組成物に占める酸基を有している樹脂の割合が大きいほど、発色性が低下する。具体的には、酸基を有している樹脂由来の色が着色組成物の色相により大きな影響を及ぼす。また、着色組成物に占める酸基を有している樹脂の割合が小さいほど、バインダー樹脂中への造塩化合物の分散性向上効果が小さくなる。造塩化合物と酸基を有している樹脂との重量比（造塩化合物：酸基を有している樹脂）は、７５：２５〜９０：１０の範囲内にあることがより好ましい。
【００５４】
＜青色顔料（Ａ２）＞
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、さらに耐熱性を向上させるため等に、青色顔料（Ａ２）を含み、本発明の効果を損なわない範囲で他の顔料を含有していてもよい。  以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００５５】
本発明に用いる青色顔料（Ａ１）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００５６】
カラーフィルタ用の着色成分として十分な明度を保つ上で青色顔料（Ａ２）は、本発明の造塩化合物（Ａ１）１００重量部に対して、５００重量部以下の範囲であることが好ましい。着色成分全体として、青色顔料（Ａ２）の割合の方が多くなったとしても、本発明の造塩化合物を添加する効果が、明度を上げる目的で得られるものである。
【００５７】
＜その他の顔料＞
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には青色顔料（Ａ２）以外のその他の顔料を併用することができる。又、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系、ローダミンレーキ系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。中でも、紫色顔料が好ましい。
【００５８】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００５９】
[顔料の微細化]
本発明の着色組成物に使用する顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化したものが好ましい。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、たとえば顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行う方法が挙げられる。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とし、次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とする方法がある。
【００６０】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００６１】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００６２】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００６３】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００６４】
顔料をソルトミリング処理（微細化）する際に、同時に本発明のトリアリールメタン色素を添加することも好ましいものである。顔料を微細化する際に、共に添加することで良好な着色剤とすることができる。
【００６５】
《顔料誘導体（Ｂ）》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、銅フタロシアニン構造もしくはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体（Ｂ１）を含むことを特徴とする。
【００６６】
＜顔料誘導体（Ｂ１）＞
酸性誘導体（Ｂ１）は、下記一般式（１）で示される化合物であり、リン酸基、スルホン酸基、カルボキシル基等の酸性基を有する銅フタロシアニン構造もしくはジオキサジン構造を母体骨格とする顔料誘導体である。
一般式（１）：
Ｐ−Ｌｍ
[ただし、一般式（１）中、
Ｐは、ｍ価の、銅フタロシアニン構造残基またはジオキサジン構造残基であり、
ｍは、１〜４の整数であり、
Ｌは、酸性置換基である。]
【００６７】
なかでも、一般式（２）で表される酸性顔料誘導体が分散性、耐性の観点から優れるために好ましい。
一般式（２）
Ｐ−ＳＯ3-・Ｘ+
[一般式（２）中、Ｐは、銅フタロシアニン構造残基またはジオキサジン構造残基を表し、Ｘは、水素原子、１〜３価の金属原子、有機アミン、またはアンモニアの何れかである。]
１〜３価の金属原子としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、アルミニウム等が、有機アミンとしては、エチルアミン、ブチルアミン等のモノアルキルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン等のジアルキルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
【００６８】
さらに、一般式（２）におけるＸが、一般式（３）で示される有機アミンであることが耐熱性が向上し、明度の点でも優れるためにより好ましい。
一般式（３）
【００６９】
【化２】
0005648557.tif 000003
[Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。]
なかでも、一般式（３）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、またはＲ4の少なくとも一つが、炭素数１０〜２０のアルキル基である顔料誘導体においては、より優れた明度を得ることができる。
【００７０】
本発明の青色着色組成物は、顔料誘導体（Ｂ１）以外に、その他の色素誘導体を含んでいてもよく、色素誘導体としては、有機色素に置換基を導入した化合物であって、有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、及び特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００７１】
《樹脂（Ｃ）》
樹脂（Ｃ）は、着色剤（Ａ）、特に顔料を分散するもの、もしくは造塩化合物を染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
樹脂（Ｃ）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００７２】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００７３】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００７４】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００７５】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用青色着色組成物として好ましい。
【００７６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【００７７】
樹脂（Ｃ）は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましい。
【００７８】
《溶剤》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、着色剤（Ａ）を充分に樹脂（Ｃ）や溶剤中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
【００７９】
溶剤としては、例えば1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、ベンジルアルコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【００８０】
中でも、本発明のトリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物(Ａ２)の分散性や溶解性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、シクロヘキサノン等のケトン類及びベンジルアルコール等の芳香族アルコール類を用いることが好ましい。
【００８１】
溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、カラーフィルタ用着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）１００重量部に対して、８００〜８０００重量部の量で用いることが好ましい。
【００８２】
《カラーフィルタ用青色着色組成物の製造方法》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、例えば青色顔料（Ａ１）と、顔料誘導体（Ｂ１）と、樹脂（Ｃ）とに、必要に応じて溶剤を加えて三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散した顔料分散体と、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ２）の樹脂溶液である造塩化合物含有樹脂溶液とを混合し、製造することができる。尚、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ２）は樹脂溶液中に溶解しても分散していても構わない。
【００８３】
（分散助剤）
青色顔料（Ａ１）を分散する際には、顔料誘導体（Ｂ）に加えて、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、青色顔料（Ａ１）の分散に優れ、分散後の青色顔料（Ａ１）の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて青色顔料（Ａ１）を樹脂溶液中に分散してなるカラーフィルタ用着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００８４】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、青色顔料（Ａ１）１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【００８５】
樹脂型分散剤は、青色顔料（Ａ１）に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、樹脂や溶剤と相溶性のある部位とを有し、青色顔料（Ａ１）に吸着して青色顔料の樹脂や溶剤への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００８６】
本発明においては、特に塩基性樹脂型分散剤が好ましく、市販の樹脂型分散剤としては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０及び２１５５、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３及び２０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ及び６９１９、Ｌａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ並びにＢｙｋｕｍｅｎ等と、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００及び７６５００と、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２及び１５０３と、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２及びＰＢ８２４などが挙げられる。
【００８７】
塩基性樹脂型分散剤は、青色顔料（Ａ１）１００重量部に対し、０．１〜１５重量部が分散安定に優れるために好ましい。
【００８８】
塩基性樹脂型分散剤のアミン価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。アミン価は、例えば、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算し、アミン価を求めることができる。
【００８９】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９０】
《光重合性単量体（Ｄ）》
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、光重合性単量体（Ｄ）を添加し、カラーフィルタ用感光性青色着色組成物として使用することができる。
本発明に用いることが出来る光重合性単量体（Ｄ）は、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーなどが挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【００９１】
紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９２】
《光重合開始剤（Ｅ）》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤（Ｅ）等が添加される。光重合開始剤（Ｅ）を使用する際の配合量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【００９３】
光重合開始剤（Ｅ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４'−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９４】
《増感剤》
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤（Ｅ）１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'，又は４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。これらの増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。
【００９５】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００９６】
《アミン系化合物》
また、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【００９７】
《レベリング剤》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【００９８】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【００９９】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１０１】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１０２】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１０３】
《硬化剤、硬化促進剤》
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１０４】
《その他の添加剤成分》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１０５】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、カラーフィルタ用青色着色組成物中の着色剤（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１０６】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１０７】
《粗大粒子の除去》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このようにカラーフィルタ用着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１０８】
《カラーフィルタ》
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、基板上に、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記青色フィルタセグメントが、本発明カラーフィルタ用青色着色組成物を用いて形成されたものである。
【０１０９】
赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド  ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１１０】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ  ３６、３８、４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。また橙色及び／または黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１１１】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１１２】
《カラーフィルタの製造方法》
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１１３】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジストの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１１４】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１１５】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１１６】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１１７】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、実施例中の「部」および「％」とは、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【０１１８】
実施例に先立ち、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、造塩化合物の粉砕平均粒径、および顔料の比表面積の測定方法について説明する。
【０１１９】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１２０】
（造塩化合物の粉砕平均粒径）
ベックマンコールター社製マルチサイザー３を用いて、アパチャー径１００μｍの条件で体積平均粒径にて算出した。
【０１２１】
（顔料の比表面積）
窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）により行なった。
【０１２２】
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液、造塩化合物、微細化顔料、顔料誘導体、造塩化合物含有樹脂溶液、顔料分散体、レジスト材、及びカラーフィルタの製造方法を説明する。
【０１２３】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１２４】
＜造塩化合物の製造方法＞
（造塩化合物１）
２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）（分子量２２３）を９モル％の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）（分子量２２３）ナトリウム水溶液を８５℃に加熱した後、ビクトリアピュアブルー染料（Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー  ７）を少しずつ滴下した。ビクトリアピュアブルー染料は、水溶液として用いても良い。ビクトリアピュアブルー染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、８５℃で５５分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩化合物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物から乾燥機を用いて水分を除去し、ビクトリアピュアブルー染料を２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）との造塩化合物であるトリアリールメタン系造塩化合物１を得た。
【０１２５】
（造塩化合物２）
１００重量部の造塩化合物１に、ロジン変性マレイン酸樹脂（酸価２００、重量平均分子量７５０、荒川化学社製マルキードNo．３１）を２０重量部添加して、加圧ニーダーで混合した。この混合は、材料温度を１２０℃に設定して、３０分間に亘って行った。冷却後、機械式粉砕機（アーステクニカ社製クリプトロンＫＴＭ１型）を用いて微粉砕を行い、造塩化合物２として、平均粒径１０μｍの粒子を得た。
【０１２６】
（造塩化合物３）
２,８−ジアミノ−１−ナフトール−５,７−ジスルホン酸（分子量３３４）を７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この２,８−ジアミノ−１−ナフトール−５,７−ジスルホン酸ナトリウム塩水溶液を７０〜９０℃に加熱した後、これにビクトリアピュアブルー染料（Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー ７）を少しずつ滴下した。ビクトリアピュアブルー染料は、水溶液として用いてもよい。ビクトリアピュアブルー染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、７０〜９０℃で４０〜６０分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩化合物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物から乾燥機を用いて水分を除去し、ビクトリアピュアブルー染料と２,８−ジアミノ−１−ナフトール−５,７−ジスルホン酸との造塩化合物である造塩化合物３を得た。
【０１２７】
（造塩化合物４）
１００重量部の造塩化合物３に、ロジン変性マレイン酸樹脂（酸価１３０、重量平均分子量１０００、荒川化学社製マルキードNo．３２）を２０重量部添加して、加圧ニーダーで混合した。この混合は、材料温度を１２０℃に設定して、３０分間に亘って行った。冷却後、機械式粉砕機（アーステクニカ社製クリプトロンＫＴＭ１型）を用いて微粉砕を行い、造塩化合物４として、平均粒径１０μｍの粒子を得た。
【０１２８】
（造塩化合物５）
１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ＮＷ酸）（分子量２２４）を９モル％の水酸化ナトリウム溶液中に添加し、この液を十分に攪拌することにより、そのナトリウム塩を得た。この１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ＮＷ酸）（分子量２２４）ナトリウム塩水溶液を８５℃に加熱した後、ビクトリアピュアブルー染料（Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー ７）を少しずつ滴下した。ビクトリアピュアブルー染料は、水溶液として用いてもよい。ビクトリアピュアブルー染料の滴下終了後、十分に反応させるべく、８５℃で５５分間に亘って攪拌した。反応の終点は、濾紙に反応液を滴下して、滲みがなくなった時点とした。即ち、滲みがなくなったときに造塩化合物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、更に水洗した。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物から乾燥機を用いて水分を除去し、ビクトリアピュアブルー染料と１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ＮＷ酸）（分子量２２４）との造塩化合物である造塩化合物５を得た。
【０１２９】
（造塩化合物６）
１００重量部の造塩化合物５に、ロジン変性マレイン酸樹脂（酸価２００、重量平均分子量７５０、荒川化学社製マルキードNo．３１）を２０重量部添加して、加圧ニーダーで混合した。この混合は、材料温度を１２０℃に設定して、３０分間に亘って行った。冷却後、機械式粉砕機（アーステクニカ社製クリプトロンＫＴＭ１型）を用いて微粉砕を行い、造塩化合物６として、平均粒径１０μｍの粒子を得た。
【０１３０】
＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細顔料）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ」、比表面積６０ｍ2／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色微細顔料を得た。青色微細顔料の比表面積は８０ｍ2／ｇであった。
【０１３１】
（紫色微細顔料）
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ＲＬ」７５ｍ2／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の紫色微細顔料を得た。紫色微細顔料の比表面積は９５ｍ2／ｇであった。
【０１３２】
（赤色微細顔料）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４（チバ・ジャパン社製「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  ２０３０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細顔料を得た。
【０１３３】
（緑色微細顔料）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の緑色微細顔料を得た。
【０１３４】
（黄色微細顔料）
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の黄色微細顔料を得た。
【０１３５】
＜顔料誘導体の製造方法＞
表１に示す顔料誘導体は、例えば、特開平０６−３０６３０１号公報などに記載の方法により製造することができる。
【０１３６】
【表１】
0005648557.tif 000004
【０１３７】
＜造塩化合物含有樹脂溶液の製造方法＞
（造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１）を作製した。
造塩化合物１                                            ：１１．０部
アクリル樹脂溶液                                        ：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
【０１３８】
（造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−２〜６））
造塩化合物１を表２に示す造塩化合物に変更した以外は、造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１）と同様にして、造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−２〜６）を作製した。
【０１３９】
【表２】
0005648557.tif 000005
【０１４０】
＜顔料分散体の製造方法＞
（青色顔料分散体（ＢＰ−１〜１８））
表３に示す組成（重量部）の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体（ＢＰ−１〜１８）を作製した。
【０１４１】
【表３】
0005648557.tif 000006
【０１４２】
なお、表３中、ＥＦＫＡ４３００およびＰＢ８２１は以下のものである。
ＥＦＫＡ４３００：エフカケミカル社製、アミン価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＰＢ８２１：味の素ファインテクノ社製、アミン価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ
アミン価は、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。下記樹脂溶液のアミン価は、固形分のアミン価を示す。
【０１４３】
（紫色顔料分散体（ＶＰ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体（Ｐ−１）を作製した。
紫色微細顔料１                                                  ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット２３）
アクリル樹脂溶液                                                ：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４８．０部
樹脂型分散剤                                                    ：  １．０部
（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）
【０１４４】
（赤色、緑色、黄色顔料分散体（ＲＰ−１、ＧＰ−１、ＹＰ−１））
表４に示す顔料に変更した以外は、紫色顔料分散体（ＶＰ−１）と同様にして、顔料分散体（ＲＰ−１、ＧＰ−１、ＹＰ−１）を作製した。
【０１４５】
【表４】
0005648557.tif 000007
【０１４６】
＜赤色、緑色レジスト材の製造方法＞
（赤色レジスト材（ＲＲ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材（ＲＲ−１）を得た。
着色剤分散体                                            （計６０部）
赤色顔料分散体（ＲＰ−１）                              ：５０．０部
黄色顔料分散体（ＹＰ−１）                              ：１０．０部
アクリル樹脂溶液                                        ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                         ：  ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）      ：  １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                ：  ０．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：２３．２部
【０１４７】
（緑色レジスト材（ＧＲ−１））
赤色顔料分散体（ＲＰ−１）を緑色顔料分散体（ＧＰ−１）に変えた以外は赤色レジスト材（ＲＲ−１）と同様にして緑色レジスト材（ＧＲ−１）を得た。
【０１４８】
[実施例１]
（青色着色組成物（ＤＰ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過して、混合着色組成物（ＤＰ−１）を得た。
造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１）                        ：  ２．２部
青色顔料分散体（ＢＰ−１）                              ：  ８．８部
アクリル樹脂溶液                                        ：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：４９．０部
【０１４９】
[実施例２〜１０、比較例１〜１０]
（青色着色組成物（ＤＰ−２〜２０））
造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１）、顔料分散体（ＢＰ−１）をそれぞれ表５に示す造塩化合物含有樹脂溶液、青色顔料分散体に変更した以外は、青色着色組成物（ＤＰ−１）と同様にして、青色着色組成物（ＤＰ−２〜２０）を調整した。
【０１５０】
【表５】
0005648557.tif 000008
【０１５１】
[青色着色組成物の評価]
得られた着色組成物（ＤＰ−１〜２０）について、色特性、耐性（耐熱性、耐光性、耐溶剤性）試験、塗膜異物に関する試験を下記の方法で行った。結果を表６に示す。
【０１５２】
（色特性の評価）
ガラス基板上に２３０℃で２０分加熱後の色相が、Ｃ光源においてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６になるような膜厚で得られた着色組成物を塗布し、基板を作製した。その後、得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０１５３】
（塗膜耐熱性試験）
ガラス基板上に膜厚が２．０μｍになるように、得られた着色組成物（ＤＰ−１〜１８）を塗布し、基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、Ｃ光源での色差１（Ｌ＊(１)，ａ＊(１)，ｂ＊(１)）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱試験としてオーブンで２５０℃１時間加熱し、Ｃ光源での色差２（Ｌ＊(２)，ａ＊(２)，ｂ＊(２)）を測定した。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色差変化率ΔＥａｂ＊を算出した。
ΔＥａｂ＊ = √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
そして、色差変化率ΔＥａｂ＊に基づいて、塗膜の耐熱性を下記の４段階で評価した。
◎：ΔＥａｂ＊が１．５未満
○：ΔＥａｂ＊が１．５以上、３．０未満
△：ΔＥａｂ＊が３．０以上、５．０未満
×：ΔＥａｂ＊が５．０以上
【０１５４】
（塗膜耐光性試験）
塗膜耐熱性試験と同じ手順で試験用基板を作製し、Ｃ光源のもとでの色差１（Ｌ＊(１)，ａ＊(１)，ｂ＊(１)）を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。その後、基板を耐光性試験機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製「ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋」）に入れ、５００時間放置した。基板を取り出した後、Ｃ光源のもとでの色差２（Ｌ＊(２)，ａ＊(２)，ｂ＊(２)）を測定した。これら色差値を用いて、塗膜耐熱性試験と同様にして色差変化率ΔＥａｂ＊を算出し、耐熱性と同様の基準により塗膜の耐光性を４段階で評価した。
【０１５５】
（塗膜耐溶剤性試験）
耐熱性試験と同じ手順で試験用基板を作製し、Ｃ光源のもとでの色差１（Ｌ＊(１)，ａ＊(１)，ｂ＊(１)）を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。その後、基板をＮ−メチルピロリドンに３０分間に亘って浸漬させた。基板を取り出した後、Ｃ光源のもとでの色差２（Ｌ＊(２)，ａ＊(２)，ｂ＊(２)）を測定した。これら色差値を用いて、塗膜耐熱性試験と同様にして色差変化率ΔＥａｂ＊を算出し、耐熱性と同様の基準により塗膜の耐溶剤性を４段階で評価した。
【０１５６】
（塗膜異物試験）
評価は試験基板を作製し粒子の数をカウントして行った。透明基板上に乾燥塗膜が約２．０μｍとなるように着色組成物を塗布し、オーブンで２３０℃２０分加熱し試験基板を得た。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な粒子の数をカウントする。下記の評価結果において、◎、○は良好であり、△は異物が多いものの使用上問題ないレベルであり、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生する。
◎：５個未満
○：５個以上、２０個未満
△：２０個以上、１００個未満
×：１００個以上
【０１５７】
【表６】
0005648557.tif 000009
【０１５８】
トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）と、青色顔料（Ａ２）と銅フタロシアニン構造またはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体(Ｂ１)を含む本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、いずれも明度が高く、耐性にも優れていた。
【０１５９】
中でも、顔料誘導体(Ｂ１)が、一般式（２）で示される有機アミン塩である青色着色組成物（ＤＰ−１〜７、ＤＰ−１０）は耐熱性がより良好であり、造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１）を用いた着色組成物（ＤＰ−１、ＤＰ−２、ＤＰ−４、ＤＰ−６、ＤＰ−８）は、明度が７．１以上と優れた色特性を示した。
【０１６０】
一方、顔料誘導体(Ｂ１)を含まない青色着色組成物（ＤＰ−１１〜１７、１９）では分散不良、あるいは耐熱性が悪く、明度も低い値であった。顔料分散体のみの青色着色組成物（ＤＰ−１８）では、耐性は良好であるものの、明度が低い結果となった。着色組成物（ＤＰ−２０）では、造塩化合物含有樹脂溶液のみのため、耐性面が非常に悪化した。
【０１６１】
すなわち、塩基性基を有する顔料誘導体のみを含む場合には、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物のカウンタ化合物が塩基性誘導体のアミン基にひきよせられ、元のトリアリールメタン系塩基性染料に戻り、その結果、染料単体で用いた場合よりも、染料と顔料を併用することで耐熱性が著しく低下し、明度も低下していることがわかる。
【０１６２】
[実施例１１]
（青色レジスト材（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型青色レジスト材（Ｒ−１）を得た。
造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１）                        ：１２．０部
青色顔料分散体（ＢＰ−１）                              ：４８．０部
アクリル樹脂溶液                                        ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                  ：  ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」 ：  １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                ：  ０．４部
シクロヘキサノン                                        ：２３．２部
【０１６３】
[実施例１２〜２３、比較例１１〜１５]
（青色レジスト材（Ｒ−２〜１８））
以下、着色剤含有樹脂溶液及び青色顔料分散体の種類を表７に示すように変更した以外は青色レジスト材（Ｒ−１）と同様にして、アルカリ現像型青色レジスト材（Ｒ−２〜１８）を得た。なお、これらの青色レジスト材の全てにおいて、着色剤含有樹脂溶液及び青色顔料分散体の合計量は６０部である。
【０１６４】
【表７】
0005648557.tif 000010
【０１６５】
[青色レジスト材の評価]
青色レジスト材（Ｒ−１〜１８）における色特性、耐性（耐熱性、耐光性、耐溶剤性）、塗膜異物試験の評価を青色着色組成物と同様の方法を用いて評価した。結果を表８に示す。
【０１６６】
【表８】
0005648557.tif 000011
【０１６７】
青色着色組成物の評価結果と同じく、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物（Ａ１）と、青色顔料（Ａ２）と銅フタロシアニン構造またはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体(Ｂ１)とを含む本発明の青色レジスト材は、いずれも明度が高く、耐性にも優れていた。
【０１６８】
これに対し、青色レジスト材（Ｒ−１４〜１７）は、耐熱性の色差の変化は５を超えており、明度も低い値を示した。青色レジスト材（Ｒ−１８）は、耐性には問題がないが、明度が低い値であった。
【０１６９】
[実施例２４]
（カラーフィルタ（ＣＦ−１））
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色レジスト材（ＲＲ−１）をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色レジスト材（ＧＲ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色レジスト材（Ｒ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタ（ＣＦ−１）を得た。
【０１７０】
（液晶表示装置の作製）
得られたＲＧＢのカラーフィルタ上に、透明ＩＴＯ電極層を形成し、その上にポリイミド配向層を形成した。このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。他方、別の（第２の）ガラス基板の一方の表面にＴＦＴアレイ及び画素電極を形成し、他方の表面に偏光板を形成した。このようにして準備された２つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させて配置し、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を封止剤で封止した。開口部から液晶組成物を注入した後、開口部を封止した。このようにして作製した液晶表示装置をバックライトユニットの３波長ＣＣＦＬ光源と組み合わせてカラー表示装置を作製した。
【０１７１】
[実施例２５〜３６、比較例１６〜２０]
（カラーフィルタ（ＣＦ−２〜１８））
表９に示す青色レジスト材に変更した以外は、実施例２４（カラーフィルタ（ＣＦ−１））と同様の方法で、カラーフィルタ（ＣＦ−２〜１８）と液晶表示装置を作製した。
【０１７２】
[カラーフィルタの評価]
(白色表示の色特性（明度）の評価)
得られたカラー表示装置において、光源を発光させカラー画像を表示し、各色フィルタセグメント部分の明度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。結果を表９に示す。
【０１７３】
【表９】
0005648557.tif 000012
【０１７４】
カラーフィルタ（ＣＦ−１８）の青色フィルタセグメントでは、従来から好適に用いられていた銅フタロシアニン顔料と、ジオキサジン顔料を使用している。一方、カラーフィルタ（ＣＦ−１〜１３）では、青色顔料（Ａ１）に加え、トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物(Ａ２)、銅フタロシアニン構造もしくはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体（Ｂ１）を含むことで、青色及び白色の各々について、より高い明度が確認できた。
【０１７５】
以上の通り、青色顔料(Ａ１)とトリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物(Ａ２)と銅フタロシアニン構造もしくはジオキサジン構造を母体骨格とする酸性基を有する顔料誘導体（Ｂ１）を含むカラーフィルタ用青色着色組成物は、色特性（明度）並びに耐熱性、耐光性及び耐溶剤性の全てに優れた青色フィルタセグメントを得ることが可能になる。