(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）とを含有するビニル単量体混合物を重合して得られるビニル重合体（Ａ）、溶剤（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有する油性顔料インク用インクジェット受理剤であって、前記ビニル重合体（Ａ）が、水酸基含有ビニル重合体であり、かつ、前記架橋剤（Ｃ）が、イソシアネート基含有架橋剤であることを特徴とする油性顔料インク用インクジェット受理剤。
【請求項２】
前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）が（メタ）アクリル酸である、請求項１に記載の油性顔料インク用インクジェット受理剤。
【請求項３】
ビニル単量体混合物が、前記ビニル単量体混合物の全量に対して、前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）を１質量％〜２０質量％含み、かつ、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）を１０質量％〜７０質量％含むものである、請求項１に記載の油性顔料インク用インクジェット受理剤。
【請求項４】
前記ビニル単量体混合物が、前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）との他に、更に炭素原子数３個〜８個の脂肪族または脂環族アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むものである、請求項１に記載の油性顔料インク用インクジェット受理剤。
【請求項５】
前記ビニル重合体（Ａ）が、１０万〜１００万の範囲の重量平均分子量を有するものである、請求項１に記載の油性顔料インク用インクジェット受理剤。
【請求項６】
前記水酸基含有ビニル重合体が、５万〜４５万の範囲の重量平均分子量を有するものである、請求項１に記載の油性顔料インク用インクジェット受理剤。
【請求項７】
基材上に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の油性顔料インク用インクジェット受理剤を用いて形成されたインクジェット受理層を有する、油性顔料インク用インクジェット記録媒体。
【請求項８】
請求項７記載の油性顔料インク用インクジェット記録媒体のインク受理層に、油性顔料インクによって印刷の施された印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性顔料インク用インクジェット受理剤、それを用いて形成されたインク受理層を有する油性顔料インク用インクジェット記録媒体、及び油性顔料インクによって印刷された印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、成長が著しいインクジェット印刷関連業界では、インクジェットプリンターの高性能化やインキの改良等が飛躍的に進み、一般家庭でも容易に銀塩写真並みの高精細で鮮明な画像を得ることが可能となりつつある。このため、インクジェットプリンターは、家庭内での使用にとどまらず、大型広告看板等の製造に使用することも検討されはじめている。
【０００３】
また、インクジェット印刷物の高画質化は、前記プリンターの高性能化とともに、印刷インクの改良によるところも大きい。具体的には、染料インクに匹敵する高発色性を有し、かつ従来の染料インクと比較して耐久性に優れた印刷画像を形成できるものとして知られる顔料インクの使用が、近年、主流となりつつある。
【０００４】
前記顔料インクとしては、主に水系顔料インクと溶剤系顔料インクとが知られている。水系顔料インクは、水性媒体中に顔料が分散したものであって、該インクであれば、印刷の際の色落ちやクラックの発生を引き起こしにくい印刷画像等を形成することができる。
【０００５】
しかし、前記水系顔料インクは、インク自体が親水性であるため、例えば雨水等が付着した場合に、印刷画像のにじみや色落ち、及び、印刷画像表面をクラックの発生を引き起こす場合があった。
【０００６】
一方、前記溶剤系顔料インクは、有機溶剤中に顔料インクの粒子が分散したものであって、油性顔料インクとも言われる。かかるインクは、インクの粒子自体が比較的疎水性であるため、雨水等の付着に起因した印刷画像のにじみ等を引き起こさないレベルの耐水性を有する印刷画像の形成に好適に使用できることから、近年注目されている。
【０００７】
しかし、印刷画像の色落ちやにじみやクラックの発生を防止でき、かつ耐水性に優れた高画質な印刷画像は、単純に前記溶剤系顔料インクを用いさえすれば容易に得られるというものではなく、前記溶剤系顔料インクに対応したインク受理層を有するインクジェット記録媒体を使用する必要がある。
【０００８】
具体的には、従来のインクジェット記録媒体の多くは、水性の染料インク用に開発されたインク受理層を有するものであって、インク中の水性媒体の吸収性の向上や染料の定着性の向上を目的として設計されたものである。そのため、前記したインクジェット記録媒体に前記溶剤系顔料インクを用いて印刷しても、インク受理層が有機溶剤を効率良く吸収することができず、その結果、高発色で、にじみや色落ちを防止した画像を得ることができないというのが技術常識であった。
【０００９】
そこで、近年、溶剤系顔料インクに対応した受理層の検討が進められており、例えばメチルメタクリレート５０〜１００重量％、およびメチルメタクリレート以外の（メタ）アクリル系またはビニル系単量体０〜５０重量％から構成され、重量平均分子量が３０万以上１００万以下のアクリル系樹脂を主成分とするインク受容層を形成する受理剤が知られている（例えば特許文献１参照。）。
【００１０】
しかし、前記文献に記載されたようなインク受容層では、例えば屋外広告等の比較的大きい媒体にインクジェット印刷を施した場合に、そのインク中に含まれる有機溶剤を十分に吸収することができないため、インクの乾燥性の著しい低下や印刷画像のにじみ及びクラック等の発生を引き起こす場合があった。
【００１１】
ところで、前記したようなインクジェット印刷方式は、従来の単なる写真や広告看板等の印刷場面にとどまらず、カラーフィルターやオフセット印刷基板等の製造場面等の、これまでにない新規分野における適用が検討されている。
【００１２】
前記のように、インクジェット印刷方式の新たな用途展開の可能性があるなかで、前記インク受理層の設けられる基材も、従来の紙媒体から、ポリエチレンテレフタレート基材やポリカーボネート基材等のプラスチック基材や、ガラス基材等の使用可能性が高まっている。
【００１３】
しかし、前記プラスチック基材やガラス基材等は、一般に、樹脂等の密着性の点で十分でない場合が多く、例えば前記文献１記載のインク受容層は、前記したような一般に難付着性基材とされるポリエチレンテレフタレート基材やポリカーボネート基材、ガラス基材に対して十分な密着性を有しておらず、前記基材とインク受容層との界面で剥離を引き起こす場合があった。
【００１４】
以上のように、油性顔料インクを用いて印刷した場合に乾燥性に優れ、にじみやクラック、色落ち等を発生させにくい印刷画像を形成しうるインク受理層を形成可能で、かつ、各種プラスチック基材やガラス基材をはじめとする難付着基材に対して優れた密着性を備えたインク受理層を形成可能なインクジェット受理剤は、依然見出されていないのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００４−２９１５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明が解決しようとする課題は、油性顔料インクを用いて印刷した場合に乾燥性に優れ、にじみやクラック、色落ち等を発生させにくい印刷画像を形成しうるインク受理層を形成可能で、かつ、各種プラスチック基材やガラス基材、金属基材をはじめとする難付着基材に対して優れた密着性を備えたインク受理層を形成可能な油性顔料インク用インクジェット受理剤、及びそれを用いて得られたインク受理層を有する油性顔料インク用インクジェット記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者等は、前記課題を検討すべく検討を進めた結果、１個のカルボキシル基を有するビニル単量体及びメタクリル酸メチルを含むビニル単量体混合物を重合して得られるビニル重合体（Ａ）、及び、溶剤（Ｂ）を含有する油性顔料インク用インクジェット受理剤であれば、本発明の課題を解決できることを見出した。
【００１８】
また、前記油性顔料インク用インクジェット受理剤に、更に架橋剤を組み合わせ使用することによって、インクの吸収バランスが良好となり、その結果、印刷物の発色濃度が向上できる等、印刷性を更に向上できることを見出した。
【００１９】
即ち、本発明は、１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）とを含有するビニル単量体混合物を重合して得られるビニル重合体（Ａ）、溶剤（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有する油性顔料インク用インクジェット受理剤であって、前記ビニル重合体（Ａ）が、水酸基含有ビニル重合体であり、かつ、前記架橋剤（Ｃ）が、イソシアネート基含有架橋剤であることを特徴とする油性顔料インク用インクジェット受理剤、及びそれを用いて得られたインク受理層を有する油性顔料インク用インクジェット記録媒体に関するものである。
【００２０】
また、本発明は、１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）とを含有するビニル単量体混合物を重合して得られるビニル重合体（Ａ）、溶剤（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする油性顔料インク用インクジェット受理剤、及びそれを用いて得られたインク受理層を有する油性顔料インク用インクジェット記録媒体に関するものである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤によれば、印刷画像のにじみやクラック等の発生を防止可能なレベルの優れた印刷性を有し、油性顔料インクの乾燥性に優れ、かつ、各種プラスチック基材やガラス基材をはじめとする難付着基材に対して優れた密着性を備えたインク受理層を形成できる。したがって、本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤は、屋内外に設置可能な広告や看板、標識等の製造に使用する油性顔料インク用インクジェット記録媒体をはじめ、銀インク等を用いた電子回路の形成、有機太陽電池や電子書籍端末、有機ＥＬ、有機トランジスタ等を構成する各層の形成、カラーフィルター等の形成等のプリンテッド・エレクトロニクス分野等の新規分野でも使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤は、１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）とを含有するビニル単量体混合物を重合して得られるビニル重合体（Ａ）、溶剤（Ｂ）、及び、必要に応じてその他の添加剤を含有することを特徴とするものである。
【００２３】
本発明で使用するビニル重合体（Ａ）としては、１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）とを含有するビニル単量体混合物を重合して得られるものを使用する。
【００２４】
前記ビニル単量体混合物としては、前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）とを必須とし、必要に応じて、前記（ａ２）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルをはじめとするその他のビニル単量体を適宜組み合わせ使用することができる。
【００２５】
前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）を使用することは、各種基材に対するインク受理層の密着性を向上するうえで重要である。
【００２６】
前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）としては、例えば（メタ）アクリル酸をはじめ、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、２−（メタ）アクリロイルプロピオン酸、クロトン酸、イタコン酸ハーフエステル、マレイン酸ハーフエステル、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート等を使用することができる。
【００２７】
また、前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）としては、アロニックス  Ｍ−５３００（東亞合成(株)製、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート）等を使用することもできる。
【００２８】
ここで、前記ビニル単量体（ａ１）の代わりに、フマル酸やマレイン酸等の２個以上のカルボキシル基を有する単量体を使用して得られたビニル重合体を含むインクジェット受理剤では、前記ポリエチレンテレフタレート基材等に対して優れた密着性を備えたインク受理層を形成できず、前記基材とインク受理層との界面で容易に剥離する場合がある。
【００２９】
また、前記ビニル重合体（Ａ）の代わりに、カルボキシル基を有さないビニル重合体を使用して得られたインクジェット受理剤もまた、ポリエチレンテレフタレート基材やガラス基材等に対して実用上十分なレベルの密着性を備えたインク受理層を形成することはできず、前記基材とインク受理層との界面で容易に剥離する場合がある。
【００３０】
したがって、本発明では、前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）を使用することが重要であり、なかでも（メタ）アクリル酸を使用することが、基材に対するインク受理層の密着性を向上できるため好ましく、メタクリル酸を使用することがより好ましい。
【００３１】
なお、前記ビニル重合体（Ａ）を製造する際には、前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）のほかに、フマル酸やマレイン酸等の２個以上のカルボキシル基を有する単量体を組み合わせ使用してもよいが、その使用量はできるだけ少ないことが、前記優れた密着性を維持するうえで好ましく、前記ビニル単量体混合物の全量に対して５質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）は、前記ビニル単量体混合物の全量に対して、１質量％〜２０質量％の範囲で使用することが好ましく、１質量％〜１０質量％の範囲で使用することが、基材に対するインク受理層の密着性を向上できるとともに、印刷物の発色濃度を向上できるため好ましい。
【００３３】
また、前記ビニル重合体（Ａ）の製造に使用する（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）は、印刷画像のにじみやクラック等の発生を防止可能なレベルの優れた印刷性を有し、油性顔料インクの優れた乾燥性を付与するうえで重要である。ここで、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）を使用せず、アクリル酸ブチル等のビニル単量体を使用しても、油性顔料インクの良好な吸収性や乾燥性を備えたインク受理層を形成可能なインクジェット受理剤を得ることができない。
【００３４】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）としては、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチルを単独または２以上を組み合わせ使用することができる。なかでも、メタクリル酸メチルを必須として使用することが好ましく、メタクリル酸メチルを単独で使用することが、印刷画像のにじみやクラック等の発生を防止可能なレベルの優れた印刷性を有し、油性顔料インクの優れた乾燥性を付与するうえで好ましい。
【００３５】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）は、前記ビニル単量体混合物の全量に対して、１０質量％〜７０質量％の範囲で使用することが、油性顔料インクの良好な吸収性や乾燥性を備えたインク受理層を形成するうえで好ましい。
【００３６】
また、前記ビニル重合体（Ａ）の製造に使用するビニル単量体混合物としては、前記１個のカルボキシル基を有するビニル単量体（ａ１）や、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）以外のその他のビニル単量体を、適宜組み合わせ使用することができる。
【００３７】
前記その他のビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等の前記（ａ２）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することができる。なかでも、炭素原子数３個〜８個の脂肪族または脂環族アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することが好ましい。
【００３８】
また、前記ビニル重合体（Ａ）としては、とりわけ前記架橋剤（Ｃ）と組み合わせ使用する場合に、該架橋剤（Ｃ）の有する架橋性官能基と反応しうる官能基を有するものを使用することが好ましい。前記官能基としては、例えば、水酸基、グリシジル基、アミノ基、メチロールアミド基、加水分解性シリル基もしくはシラノール、アジリジニル基、イソシアナート基、ブロックイソシアナート基、オキサゾリン基、アミド基、カルボニル基、アセトアセチル基、アリル基、シクロペンテニル基等が挙げられる。
【００３９】
前記架橋性官能基と反応しうる官能基は、前記その他のビニル単量体として、前記架橋性官能基と反応しうる官能基を有するビニル単量体を使用することによって、前記ビニル重合体（Ａ）中に導入することができる。
【００４０】
前記架橋性官能基と反応しうる官能基を有するビニル単量体としては、例えば、（メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ)アクリル酸４−ヒドロキシエチル、（メタ)アクリル酸４−ヒドロキシプロピル、（メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ)アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸グリセロール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール等の水酸基含有ビニル単量体や、前記水酸基含有ビニル単量体とε−カプロラクトン等のラクトン類との付加反応生成物を使用することができる。前記付加反応生成物としては、例えば「プラクセルＦＡ−１、プラクセルＦＡ−２、プラクセルＦＭ−１、プラクセルＦＭ−２」〔いずれも、ダイセル化学工業（株）製のカプロラクトン付加モノマー〕等を使用することができる。
【００４１】
また、前記架橋性官能基と反応しうる官能基を有するビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−モノアルキルアミノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル等のアミノ基含有重合性単量体；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のメチロールアミド基またはそのアルコキシ化物含有重合性単量体；ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩等のシリル基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸２−アジリジニルエチル等のアジリジニル基含有重合性単量体；（メタ）アクリロイルイソシアナート、（メタ）アクリロイルイソシアナートエチルのフェノール或いはメチルエチルケトオキシム付加物等のイソシアナート基及び／またはブロック化イソシアナート基含有重合性単量体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有重合性単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル等のシクロペンテニル基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸アリル等のアリル基含有重合性単量体；アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸アセトアセトキシエチル等のアセトアセチル基含有重合性単量体等を使用することができる。
【００４２】
前記架橋性官能基と反応しうる官能基を有するビニル単量体としては、前記水酸基含有ビニル単量体を使用することが、後述する架橋剤（Ｃ）との反応性に優れ、良好な印刷性を備えたインク受理層を形成するうえで好ましい。より具体的には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルを使用することがより好ましい。
【００４３】
前記水酸基含有ビニル単量体は、組み合わせ使用する架橋剤（Ｃ）の種類や使用量によって異なるが、前記ビニル単量体混合物の全量に対して０．０１質量％〜１０量％の範囲で使用することが、インクの吸収バランスが良好となり、印刷物の発色濃度が向上できるため好ましい。
【００４４】
また、前記その他のビニル単量体としては、前記したものの他に（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，−テトラフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸β−（パーフルオロオクチル）エチル等を使用することができる。
【００４５】
また、前記その他のビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド等を使用することもできる。
【００４６】
また、前記その他のビニル単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート、バーサチック酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルアニソール、α−ハロスチレン、ビニルナフタリン、ジビニルスチレン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、エチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドンや、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−メチルアリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸２−スルホプロピル、（メタ）アクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸、「アデカリアソープＰＰ−７０、ＰＰＥ−７１０」（旭電化工業(株)製）等またはそれらの塩、水酸基、スルホン酸基、サルフェート基、リン酸基、リン酸エステル基等の他の親水性基を有するビニル単量体を使用することができる。
【００４７】
前記したなかでも、インク受理層を形成する際の造膜性や、インク受理層のインク吸収性等をより一層向上する観点から、前記その他のビニル単量体として、前記炭素原子数３個〜８個の脂肪族または脂環族アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルや（メタ）アクリル酸−２エチルヘキシルや（メタ）アクリル酸シクロヘキシルを使用することがより好ましい。
【００４８】
前記炭素原子数３個〜８個の脂肪族または脂環族アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のその他のビニル単量体は、ビニル単量体混合物の全量に対して１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、４０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００４９】
次に、前記ビニル重合体（Ａ）の製造方法について説明する。
前記ビニル単量体（Ａ）は、前記したビニル単量体混合物を従来から知られている溶液重合法によって、ラジカル重合することによって製造することができる。
【００５０】
具体的には、溶剤の存在下、前記ビニル単量体混合物と重合開始剤とを、好ましくは４０℃〜９０℃の温度下で混合、攪拌し、ラジカル重合を進行させる方法が挙げられる。
【００５１】
前記重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド、商品名「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」（日本油脂社製；ｍ−トルオイルパーオキサイドとベンゾイルパーオキサイドの混合物）等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、商品名「ＡＢＮ−Ｅ」［日本ヒドラジン工業；２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）］等のアゾ系化合物等を使用することができる。
【００５２】
また、前記ビニル単量体（Ａ）を製造する際に使用可能な溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテルなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等を使用することができる。
【００５３】
前記方法で得られたビニル重合体（Ａ）は、本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤の全量に対して、２０質量％〜５０質量％の範囲で含まれることが好ましい。
【００５４】
また、前記ビニル重合体（Ａ）は、良好なインク吸収性を付与するという観点から、１０万〜１００万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、２０万〜５５万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましい。
また、前記架橋剤（Ｃ）を組み合わせ使用する場合には、インクジェット受理剤の良好な塗工作業性を維持し、かつ、インクの優れた乾燥性を備えたインク受理層を形成するうえで、前記ビニル重合体（Ａ）として５万〜４５万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましい。
【００５５】
また、前記ビニル重合体（Ａ）としては、インク受理層に耐ブロッキング性を付与する観点から、１℃〜５０℃範囲のガラス転移温度を有するものを使用することが好ましい。
【００５６】
また、本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤の溶媒に使用する溶剤（Ｂ）としては、例えば酢酸エチルやメチルエチルケトンを使用することができる。なかでも酢酸エチルを使用することが、良好なインク吸収性を備えたインク受理層を形成するうえで好ましい。
【００５７】
前記溶剤（Ｂ）は、本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤の全量に対して３０質量％〜９０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００５８】
また、本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤としては、各種基材に対する良好な塗工作業性を損なうことなく、インク受理層の架橋密度を調製することでインクの乾燥性を高め、その結果、印刷物の発色濃度を向上できる等、印刷性を更に向上するうえで、架橋剤（Ｃ）を組み合わせ使用することが好ましい。
【００５９】
前記架橋剤（Ｃ）としては、例えばイソシアネート化合物、グリシジル化合物、金属キレート化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、メラミン化合物、ポリアミン化合物、アジリジン化合物、金属塩化合物等を使用することができる。また、前記架橋剤（Ｃ）としては、ポリエチレンイミンやヒドラジン等を使用することもできる。
なかでも、イソシアネート化合物、グリシジル化合物、金属キレート化合物を使用することが、優れた印刷性を付与するうえで好ましい。
【００６０】
前記架橋剤（Ｃ）に使用可能なイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートや、それらを用いて得られるイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート化合物、前記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパンなどのポリオールとを反応させて得られるポリイソシアネート基含有ウレタン、及び、前記ポリイソシアネート化合物の有するイソシアネート基の一部または全部を、ケトオキシムやフェノール等を用いて封止したブロック化物等を使用することができる。前記ブロック化物を使用する場合には、架橋反応を進行させインク受理層を形成する際に、加熱等を行い、前記ケトオキシム等のブロック化剤を除去することが好ましい。なかでもヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体を使用することが好ましい。
【００６１】
また、前記架橋剤（Ｃ）に使用可能なグリシジル化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサメチレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル類；ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノエチル）シクロヘキサン等のポリグリシジルアミン類；多価カルボン酸［蓚酸、アジピン酸、ブタントリカルボン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ベンゼントリカルボン酸等］のポリグリシジルエステル類；；ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合物、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合物のエチレンオキシド付加物等のビスフェノールＡ系エポキシ樹脂；フェノールノボラック樹脂、；側鎖にエポキシ基を有する各種ビニル系（共）重合体等を使用することができる。なかでも１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノエチル）シクロヘキサン等のポリグリシジルアミン類を使用することが好ましい。
【００６２】
また、前記グリシジル化合物としては、前記したものの他に例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシランもしくはγ−グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン等のグリシジル基含有シラン化合物を使用することもできる。
【００６３】
また、前記架橋剤（Ｃ）に使用可能な金属キレート化合物としては、例えばアルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトン配位化合物、アセト酢酸エステル配位化合物等を使用することができ、アルミニウムのアセチルアセトン配位化合物であるアセチルアセトンアルミニウムを使用することが好ましい。
【００６４】
また、前記架橋剤（Ｃ）に使用可能なオキサゾリン化合物としては、例えば２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等を使用することができる。
【００６５】
また、前記オキサゾリン化合物としては、例えば下記付加重合性オキサゾリンと、必要に応じてその他の単量体とを組み合わせ重合して得られるオキサゾリン基含有重合体を使用することもできる。
【００６６】
前記付加重合性オキサゾリンとしては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。なかでも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを使用することが、工業的に入手し易いため好ましい。
【００６７】
また、前記架橋剤（Ｃ）に使用可能なカルボジイミド化合物としては、例えばポリ［フェニレンビス（ジメチルメチレン）カルボジイミド］やポリ（メチル−１，３−フェニレンカルボジイミド）等を使用することができる。市販品では、カルボジライトＶ−０１、Ｖ−０２、Ｖ−０３、Ｖ−０４、Ｖ−０５、Ｖ−０６（日清紡(株)製）、ＵＣＡＲＬＩＮＫ  ＸＬ−２９ＳＥ、ＸＬ−２９ＭＰ（ユニオンカーバイド(株)製）等を使用することができる。
【００６８】
また、前記架橋剤（Ｃ）に使用可能なメラミン化合物としては、例えばヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキレルオキシメチルメラミンあるいはこれらの２種を組み合わせた混合エーテル化メラミン等を使用することができる。
【００６９】
また、前記架橋剤（Ｃ）に使用可能なアジリジン化合物としては、例えば２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等を使用することができる。
また、前記架橋剤（Ｃ）に使用可能なポリアミン化合物としては、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン等の３級アミンを使用することもできる。
【００７０】
また、前記架橋剤（Ｃ）として使用可能な金属塩化合物としては、例えば硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物等のアルミニウム含有化合物、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン等の水溶性金属塩を使用することができる。
【００７１】
前記架橋剤（Ｃ）としては、同一または異なる２種以上の架橋性官能基を２個以上有するものであることが好ましく、２個〜４個有するものであることがより好ましい。
前記架橋剤（Ｃ）を使用する場合、前記ビニル重合体（Ａ）として、前記架橋剤（Ｃ）の有する架橋性官能基と反応しうる基を有するものを使用することが好ましい。具体的には、前記イソシアネート化合物を使用する場合には、前記ビニル重合体（Ａ）として水酸基含有ビニル重合体を使用することが好ましく、前記グリシジル化合物を使用する場合には、前記ビニル重合体（Ａ）としてカルボキシル基含有ビニル重合体を使用することが好ましく、前記金属キレートを使用する場合には、前記ビニル単量体としてカルボキシル基含有ビニル重合体を使用することが好ましい。
【００７２】
前記架橋剤（Ｃ）は、前記ビニル重合体（Ａ）の全量に対して概ね０．０１質量％〜３０質量％の範囲で使用することが、インク吸収バランスを高め、印刷物の発色濃度を更に向上したインク受理層を形成できるため好ましい。
具体的には、前記架橋剤（Ｃ）の有する架橋性官能基と、該架橋性官能基と反応しうるビニル重合体（Ａ）の有することができる官能基との当量割合［前記架橋性官能基／前記官能基］が、１／１００〜１２０／１００の範囲であることが好ましく、更に１／１００〜８０／１００の範囲がより好ましい。
前記架橋剤（Ｃ）は、例えば酢酸エチル等の溶剤と予め混合されたものを使用することが、ビニル重合体（Ａ）等と混合しやすいため好ましい。
【００７３】
前記方法で得られた本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて充填剤、顔料、ｐＨ調整剤、被膜形成助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤等公知のものを適宜添加して使用することができる。
【００７４】
また、上述した添加剤の他に、溶剤溶解性または溶剤分散性の熱硬化性樹脂、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂等を混和して使用することもできる。
【００７５】
前記添加剤の使用量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定しないが、油性顔料インク用インクジェット受理剤中の固形分の全量に対して０．０１質量％〜４０質量％の範囲であることが好ましい。
【００７６】
次に、本発明の油性顔料インク用インクジェット記録媒体について説明する。
本発明の油性顔料インク用インクジェット記録媒体は、各種基材の片面または両面に、前記油性顔料インク用インクジェット受理剤からなる受理層を有するものである。前記受理層は、基材上に積層されていてもよいが、受理層の一部が基材に含浸していてもよい。
【００７７】
本発明の油性顔料インク用インクジェット記録媒体は、顔料インクによってインクジェット印刷が施された場合であっても、非常に優れた発色性や耐水性を発現することができるため、看板、車体広告、のぼり旗等の屋内外広告等に使用可能である。
【００７８】
また、本発明の油性顔料インク用インクジェット記録媒体は、例えば銀インク等を用いた電子回路の形成、有機太陽電池や電子書籍端末、有機ＥＬ、有機トランジスタ等を構成する各層の形成、カラーフィルター等の形成等のプリンテッド・エレクトロニクス分野等の新規分野でも使用することができる。
【００７９】
本発明の油性顔料インク用インクジェット記録媒体は、前記油性顔料インク用インクジェット受理剤を、基材の片面または両面に塗工、又は基材が繊維基材等である場合には、基材中に含浸させ、前記インクジェット受理剤中に含まれる溶剤（Ｂ）を除去することによって、製造することができる。
【００８０】
前記基材としては、例えば、上質紙、コート紙等や、ポリエチレンテレフタレート基材、ポリカーボネート基材、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）基材、アクリル樹脂基材、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン等のプラスチック基材や、ガラス基材、鉄板や亜鉛板、鉛板、銅板、アルミニウム板、アルミ合金板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合金鋼板、電磁鋼板、ステンレス鋼板等を使用することができる。
【００８１】
また、前記基材としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維等の合成繊維や、綿、麻等の天然繊維等からなる基材を使用することもできる。前記繊維には、予め加工が施されていてもよい。
【００８２】
なかでも、本発明のインクジェット受理剤は、前記ポリエチレンテレフタレート基材、ポリカーボネート基材、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）基材、アクリル樹脂基材やガラス基材等の難付着性基材に対する密着性に優れたインク受理層を形成できることから、これらの難付着性基材の表面にインク受理層を形成する場合に、好適に使用することができる。
【００８３】
前記基材上に前記油性顔料インク用インクジェット受理剤を塗工又は含浸する方法としては、公知慣用の方法を用いることができ、例えば、グラビア方式、コーティング方式、スクリーン方式、ローラー方式、ロータリー方式、スプレー方式等を適用することができる。
【００８４】
また、本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤を基材上に塗工または含浸した後、該受理層中に含まれる溶剤（Ｂ）を除去する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、乾燥機を用いて乾燥させる方法が一般的である。乾燥温度としては、水系媒体を揮発させることが可能で、かつ基材に悪影響を与えない範囲の温度に設定すればよい。
【００８５】
基材上への前記油性顔料インク用インクジェット受理剤の付着量は、非常に高いレベルの発色性を維持し、かつ良好な生産効率を維持する観点から、基材の面積に対して１ｇ／ｍ２〜６０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、インク吸収性と製造コストを勘案すると５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００８６】
また、基材への前記油性顔料インク用インクジェット受理剤の付着量を増加させることで、油性顔料インク用インクジェット記録媒体の発色性をより一層向上させることができる。ただし、付着量が増加すると、インクジェット記録媒体の風合いが若干硬くなる傾向があるため、その記録媒体の使用用途等に応じて、適宜調整することが好ましい。
【００８７】
前記方法で得られた本発明の油性顔料インク用インクジェット記録媒体には、油性顔料インクを用いて印刷を行うことができる。
【００８８】
前記印刷に使用可能な油性顔料インクとしては、有機溶剤からなる溶媒中に顔料インクが溶解又は分散したものを使用することができる。
【００８９】
前記有機溶剤としては、例えばインクジェットヘッドの乾燥や目詰まりを防止する観点から、アルコール、エーテル、エステル及びケトン等であって、沸点１００℃〜２５０℃のものを使用することが好ましく、沸点１２０℃〜２２０℃のものがより好ましい。
【００９０】
前記アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等を使用することができる。
【００９１】
エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル、フェニル、ベンジル、エチルヘキシル）エーテル、エチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、ジエチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、ジエチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、テトラエチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、テトラエチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、プロピレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（メチル、エチル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等を使用することができる。
エステル類としては、例えば、エチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、エチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールジ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、プロピレングリコールモノ（メチル、エチル、ブチル）エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ（メチル、エチル）エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−（メトキシ、エトキシ、ブトキシ）エチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、乳酸ブチル等が挙げられる。ケトン類としては、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００９２】
なかでも、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含む油性顔料インクを使用することが好ましい。
【００９３】
また、前記顔料としては、例えば、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの金属塩、カーボンブラック、雲母などの無機顔料、アルミニウムなどの金属微粉やマイカ微粉等を使用することができる。顔料は、油性顔料インクの全量に対して好ましくは０．５質量％〜１５質量％、より好ましくは１質量％〜１０質量％の範囲で使用する。
【００９４】
以上のように、本発明の油性顔料インク用インクジェット受理剤を用いて形成されたインク受理層を有する記録媒体に対して、油性顔料インクを用いてインクジェット印刷を行うことによって得られた印刷物は、高発色濃度で鮮明な画像の形成されたものであって、かつ、優れた耐水性を有することから、例えば屋内、屋外広告や車両広告に使用することができる。
、銀インク等を用いた電子回路の形成、有機太陽電池や電子書籍端末、有機ＥＬ、有機トランジスタ等を構成する各層の形成、カラーフィルター等の形成等のプリンテッド・エレクトロニクス分野等の新規分野でも使用することができる。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
［ビニル重合体の重量平均分子量の測定方法］
ビニル重合体の重量平均分子量測定に使用する試料としては、ビニル重合体８０ｍｇとテトラヒドロフラン２０ｍｌとを混合し、１２時間攪拌したものを、１μｍのメンブランフィルターを用いてろ過して得られたろ液を使用した。
【００９６】
測定には、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により測定した。測定装置として東ソー（株）製高速液体クロマトグラフＨＬＣ−８２２０型を用い、カラムは東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ  ＸＬ×４カラムを使用した。溶離液としてはテトラヒドロフランを用い、ＲＩ検出器を用いて測定した。
【００９７】
参考例１＜インクジェット受理剤（Ｄ−１）の調製及びそれを用いたインクジェット記録媒体の作製＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メタクリル酸メチル４５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル５０質量部、及びメタクリル酸５質量部を含むビニル単量体混合物と、酢酸エチルとを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７５℃まで昇温し、その後２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を０．２質量部仕込み、１０時間反応させることによって、重量平均分子量２８万のビニル重合体と酢酸エチルとを含む不揮発分２０質量％のインクジェット受理剤（Ｄ−１）を得た。
【００９８】
前記で得たインクジェット受理剤（Ｄ−１）を、乾燥膜厚が１０μｍになるように、下記（ｉ）〜（ｉｘ）で示される９種類の基材の表面に、バーコーターを用いてそれぞれ塗工し、熱風乾燥機を用いて８０℃で５分間乾燥することによって、各基材上にインク受理層の形成された９種類のインクジェット記録媒体を得た。なお、後述する参考例２〜９、１１及び１２、実施例１０並びに比較例１〜４においても、参考例１と同様に下記９種の基材を用いそれぞれのインクジェット記録媒体を作製した。
【００９９】
［基材］
（i）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート基板，厚み１ｍｍ
（ii）ＰＣ：ポリカーボネート基板，厚み１ｍｍ
（iii）ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル基板，厚み２ｍｍ
（iv）ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン基板，厚み１ｍｍ
（ｖ）ＰＶＣ：塩化ビニル基板，厚み２ｍｍ
（vi）ガラス：ガラス基板,ＪＩＳ  Ｒ３２０２，厚み２ｍｍ
（vii）ＳＵＳ；ＪＩＳ  Ｇ４３０５  ＳＵＳ３０４，厚み０．５ｍｍ
（viii）銅；ＪＩＳ  Ｈ３１００  Ｃ１１００Ｐ，厚み０．５ｍｍ
上記基材のうち（i）〜（vii）は（株）エンジニアリングテストサービス製の基材である。上記基材（viii）は日本テストパネル(株)製の基材である。
（ix）ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製 コスモシャインＡ４１００，厚み５０μｍ）
【０１００】
参考例２〜９＜インクジェット受理剤（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）の調製及びそれらを用いたインクジェット記録媒体の作製＞
ビニル単量体混合物の組成を下記表１及び２に記載の組成にそれぞれ変更すること以外は、参考例１記載の方法と同様の方法で不揮発分２０質量％のインクジェット受理剤（Ｄ−２）〜（Ｄ−４）及び（Ｄ−６）〜（Ｄ−９）を調製し、かつ参考例１記載の方法と同様の方法でインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。
【０１０１】
なお、参考例５については、ビニル単量体混合物の組成を下記表１及び２に記載の組成に変更するとともに、反応温度を７５℃から７０℃に変更すること以外は、参考例１記載の方法と同様の方法でインクジェット受理剤（Ｄ−５）を調製し、かつ参考例１記載の方法と同様の方法でインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。
【０１０２】
実施例１０＜インクジェット受理剤（Ｄ−１０）の調製及びそれらを用いたインクジェット記録媒体の作製＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メタクリル酸メチル４５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル４５質量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル５質量部及びメタクリル酸５質量部を含むビニル単量体混合物と、酢酸エチルとを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７５℃まで昇温し、その後２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を０．２質量部仕込み、１０時間反応させることによって、重量平均分子量４０万のビニル重合体と酢酸エチルとを含む混合物５００質量部（不揮発分２０質量％）を得た。
次いで、前記混合物の５００質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体からなる架橋剤及び酢酸エチルを含む架橋剤混合物（不揮発分２０質量％）２２．５質量部とを混合することによって、不揮発分２０質量％のインクジェット受理剤（Ｄ−１０）を得た。
前記インクジェット受理剤（Ｄ−１）の代わりに、前記インクジェット受理剤（Ｄ−１０）を使用すること以外は、参考例１記載の方法と同様の方法で９種のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０３】
参考例１１＜インクジェット受理剤（Ｄ−１１）の調製及びそれらを用いたインクジェット記録媒体の作製＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メタクリル酸メチル４５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル５０質量部及びメタクリル酸５質量部を含むビニル単量体混合物と、酢酸エチルとを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７５℃まで昇温し、その後２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を０．２質量部仕込み、１０時間反応させることによって、重量平均分子量２８万のビニル重合体と酢酸エチルとを含む混合物５００質量部（不揮発分２０質量％）を得た。
次いで、前記混合物の５００質量部と、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンからなる架橋剤及び酢酸エチルを含む架橋剤混合物（不揮発分２０質量％）２６．５質量部とを混合することによって、不揮発分２０質量％のインクジェット受理剤（Ｄ−１１）を得た。
前記インクジェット受理剤（Ｄ−１）の代わりに、前記インクジェット受理剤（Ｄ−１１）を使用すること以外は、参考例１記載の方法と同様の方法で９種のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０４】
参考例１２＜インクジェット受理剤（Ｄ−１２）の調製及びそれらを用いたインクジェット記録媒体の作製＞
１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンからなる架橋剤及び酢酸エチルを含む架橋剤混合物（不揮発分２０質量％）２６．５質量部の代わりに、アセチルアセトンアルミニウムからなる架橋剤及び酢酸エチルを含む架橋剤混合物（不揮発分２０質量％）２５質量部を使用すること以外は、参考例１１記載の方法と同様の方法で不揮発分２０質量％のインクジェット受理剤（Ｄ−１２）を調製し、かつインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。
前記インクジェット受理剤（Ｄ−１）の代わりに、前記インクジェット受理剤（Ｄ−１２）を使用すること以外は、参考例１記載の方法と同様の方法で９種のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０５】
比較例１〜２及び４＜比較用インクジェット受理剤（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−２）及び（Ｄ’−４）の調製及びそれらを用いたインクジェット記録媒体の作製＞
ビニル単量体混合物を下記表３に記載の組成にそれぞれ変更すること以外は、参考例１記載の方法と同様の方法でインクジェット受理剤（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−２）及び（Ｄ’−４）をそれぞれ５００質量部調製し（いずれも不揮発分２０質量％）、かつ参考例１と同様の方法でインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。
【０１０６】
比較例３＜比較用インクジェット受理剤（Ｄ’−３）の調製及びそれらを用いたインクジェット記録媒体の作製＞
前記で得たインクジェット受理剤（Ｄ’−４）５００質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体部及び酢酸エチルを含む架橋剤（不揮発分２０質量％）２２．５質量部とを混合することによってインクジェット受理剤（Ｄ’−３）を調製し、かつインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。
前記インクジェット受理剤（Ｄ−１）の代わりに、前記インクジェット受理剤（Ｄ’−３）を使用すること以外は、参考例１記載の方法と同様の方法で９種のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０７】
［印刷性（印刷画像のにじみやクラック等の有無）の評価方法（評価１）］
前記基材（ix）を用いて得られたインクジェット記録媒体のインク受理層に、インクジェットプリンター（Ｒｏｌａｎｄ社製：ＳＰ−３００Ｖ）を用いて、シアン、マゼンダ、イエロー、ブラックの油性顔料インクの各色の１００％ベタ画像を、前記方法で得られた各インクジェット記録媒体に重ねて印刷し、４００％ベタ画像を得た。
【０１０８】
印刷性の評価は、前記４００％ベタ画像表面の、にじみやクラック、シワの有無を目視で確認し行った。具体的には、画像表面にまったくにじみ等が見られないものを「◎」、画像表面全体の約１０％未満の範囲ににじみやクラックが見られたものを「○」、画像表面全体の１０以上〜５０％未満の範囲ににじみやクラック等が見られたものを「△」、画像表面の５０％以上ににじみやクラック等が見られるものを「×」と評価した。
【０１０９】
［印刷性（発色濃度）の評価方法（評価２）］
前記で得た各４００％ベタ画像の発色濃度をグレタグマクベス社（ＧｒｅｔａｇＭｃｂｅｔｈ社）製のＤｅｎｓｉＥｙｅ７００Ｅ／Ｐ／Ｌを用いて測定した。
【０１１０】
［基材密着性の評価方法］
インク受理層と、前記（i）〜（viii）の基材との密着性は、ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠した碁盤目テープ剥離試験により行った。
【０１１１】
具体的には、前記実施例及び比較例で得た各インクジェット記録媒体のインク受理層表面に、セロハン粘着テープ（ニチバン（株）製，ＣＴ４０５ＡＰ−２４，２４ｍｍ）
を指で圧着した後、前記セロハン粘着テープを剥離した。
【０１１２】
前記剥離した際に、前記基材表面にインク受理層からなるマス目が残留していた個数に基づいて、インク受理層と基材との密着性を評価した。
【０１１３】
【表１】
0005700242.tif 000002
【０１１４】
【表２】
0005700242.tif 000003
【０１１５】
【表３】
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【０１１６】
表１〜表３中の略称の説明
・「β−ＣＥＡ」；ダイセルサイテック(株)製，（メタ）アクリル酸β-カルボキシエチル
・「Ｍ−５３００」；東亞合成(株)製，ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート