(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層が、ジカルボン酸単位とジオール単位とを含みジオール単位中１〜６０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位であるポリエステル樹脂（Ａ)を８０〜９９．９９５重量％、および脂肪酸エステルとしてステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、ステアリン酸ステアリルからなる群より選ばれた少なくとも１種類を０．００５〜５重量％含有するポリエステル樹脂組成物からなる樹脂層であり、該ポリエステル樹脂組成物からなる樹脂層以外の層が、ポリエステル樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂、及びポリカーボネート樹脂からなる群から選ばれた１種以上の樹脂からなる樹脂層であり、共押出法によって製造されることを特徴とする多層シート。
【請求項２】
３層からなる多層シートであって、そのスキン層が該ポリエステル樹脂組成物からなる樹脂層である請求項１に記載の多層シート。
【請求項３】
脂肪酸エステルがステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、パルチミン酸モノグリセリド、およびラウリン酸モノグリセリドからなる群から選ばれた一種以上である請求項１または２に記載の多層シート。
【請求項４】
測定温度２４０℃、剪断速度１００ｓ-1で測定した際のポリエステル樹脂（Ａ）の溶融粘度が７００〜５０００Ｐａ・ｓの範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の多層シート。
【請求項５】
該環状アセタール骨格を有するジオール単位が一般式（１）：
【化１】
0005664696.tif 000007
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜１０の脂環式炭化水素基、及び炭素数が６〜１０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。）
または一般式（２）：
【化２】
0005664696.tif 000008
（式中、Ｒ１は前記と同様であり、Ｒ３は炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜１０の脂環式炭化水素基、及び炭素数が６〜１０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。）
で表されるジオールに由来するジオール単位である請求項１〜４のいずれかに記載の多層シート。
【請求項６】
該環状アセタール骨格を有するジオール単位が３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンに由来するジオール単位、または５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサンに由来するジオール単位である請求項１〜５のいずれかに記載の多層シート。
【請求項７】
環状アセタール骨格を有するジオール単位以外のジオール単位がエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる１種以上のジオールに由来するジオール単位である請求項１〜６のいずれかに記載の多層シート。
【請求項８】
ジカルボン酸単位がテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および２，７−ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のジカルボン酸に由来するジカルボン酸単位である請求項１〜７のいずれかに記載の多層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１層が環状アセタール骨格を有するジオール単位を含むポリエステル樹脂組成物からなる樹脂層である多層シートに関し、詳しくは、該ポリエステル樹脂に特定の脂肪酸エステルを配合して多層シート製造時に他樹脂との流れ性の違いにより発生するフローマークを解消することができるポリエステル樹脂組成物からなる樹脂層を少なくとも１層有する多層シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と言うことがある）は機械的性能、耐溶剤性、保香性、リサイクル性等にバランスのとれた樹脂であり、ボトル、シート、フィルムなどの用途を中心に大量に用いられている。しかしながら、ＰＥＴは結晶性が高いため、厚みのある成形体やシートを製造しようとすると、結晶化により白化し、透明性が損なわれてしまう。また、ＰＥＴのガラス転移温度は８０℃程度であるため、自動車内で使用する製品、輸出入用の包装材、レトルト処理や電子レンジ加熱を行う包装材等高い耐熱性、透明性が要求される用途には利用できなかった。
【０００３】
一方、ＰＥＴと化学構造のよく類似した透明ポリエステル樹脂であるポリエチレンナフタレ−ト（以下「ＰＥＮ」と言うことがある）は、ＰＥＴのジカルボン酸単位がナフタレンジカルボン酸単位であるポリエステルであり、ＰＥＴとほぼ同じ成型物（ボトル等）の加工が可能であり、そのリサイクル使用の可能性も有している。ＰＥＮは剛直な分子構造を有するために、耐熱性（ガラス転移温度１１０℃程度）、ガスバリヤー性等の面でＰＥＴよりも優れる特長を有しているが、非常に高価であり、更にＰＥＴと同様に結晶性が高いため、厚みのある成形体やシートを製造しようとすると、結晶化により白化し、透明性が損なわれてしまう欠点がある。
【０００４】
そこで、透明性を必要とする用途には１，４−シクロヘキサンジメタノールで一部共重合された変性ＰＥＴやイソフタル酸で一部変性された変性ＰＥＴといった低結晶性ポリエステル樹脂が用いられている。しかし、これらの樹脂のガラス転移温度は８０℃前後であり、ＰＥＴに比較して依然として耐熱性の改善はなされていないのが現状である。
【０００５】
環状アセタール骨格を有するジオールを含むポリエステル樹脂（例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３）は、高い透明性を持ちながらＰＥＴやＰＥＮの耐熱性を改善したポリエステル樹脂であり、透明性と耐熱性が要求される用途での利用が可能である。
【０００６】
該環状アセタール骨格を有するジオールを含むポリエステル樹脂と他樹脂とを多層シート化して耐熱性や耐衝撃性、傷付き性を改善しようとする試みがある（例えば特許文献１）。しかしながら該環状アセタール骨格を有するジオールを含むポリエステル樹脂と他樹脂（例えばＰＥＴ）とで多層シートを製造する場合（例えば該ポリエステル樹脂をスキン層、ＰＥＴをコア層とした２種３層の層構成）、両者の溶融時の粘度差から生じる流れ性の違いからフローマークと呼ばれるシート表面上の外観不良が発生する場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１８２０１４号公報
【特許文献２】特開２００２−６９１６５号公報
【特許文献３】特開２００４−６７８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、前記の如き状況に鑑み、環状アセタール骨格を有するジオールを含むポリエステル樹脂に特定の脂肪酸エステルを配合することにより、例えば多層シート製造時に他樹脂との流れ性の違いにより発生するフローマークを解消することができるポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討の結果、環状アセタール骨格を有するジオール単位を含むポリエステル樹脂に対して、特定の脂肪酸エステルを添加することで、成形時の樹脂粘度を調整し得ることを見いだし、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ジカルボン酸単位とジオール単位とを含みジオール単位中１〜６０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位であるポリエステル樹脂(Ａ)を８０〜９９．９９５重量％、および炭素数１０〜３０の脂肪酸エステルの少なくとも１種類を０．００５〜５重量％含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、樹脂粘度を任意に低減することが可能であるため、例えば多層シート製造時に他樹脂（例えばＰＥＴ）との流れ性を一致させることでフローマークを解消し、更に該シートを用いた二次加工時において金型からの離型性を向上させることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明について詳細に説明する。本発明のポリエステル樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸単位とジオール単位とを含みジオール単位中１〜６０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位であるポリエステル樹脂(Ａ)である。環状アセタール骨格を有するジオール単位は下記の一般式（１）または（２）で表される化合物に由来する単位が好ましい。
【化１】
0005664696.tif 000002
【化２】
0005664696.tif 000003
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜１０の脂環式炭化水素基、及び炭素数が６〜１０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。一般式（１）及び（２）の化合物としては３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、または５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサンが特に好ましい。
【００１３】
また、環状アセタール骨格を有するジオール単位以外のジオール単位としては特に制限はされないが、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテルジオール類；１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環式ジオール類；４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノールＳ）等のビスフェノール類；上記ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物；及び上記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等が例示できる。本発明のポリエステル樹脂の機械的性能、経済性等の面からエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましく、特にエチレングリコールが好ましい。例示したジオール単位は単独で使用する事もできるし、複数を併用する事もできる。
【００１４】
また、本発明のポリエステル樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂（Ａ）のジカルボン酸単位としては、特に制限はされないが、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が例示できる。本発明のポリエステル樹脂の機械的性能、及び耐熱性の面からテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および２，７−ナフタレンジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、およびイソフタル酸が好ましい。中でも、経済性の面からテレフタル酸がもっとも好ましい。例示したジカルボン酸は単独で使用することもできるし、複数を併用することもできる。
【００１５】
ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量は、ポリエステル樹脂組成物に対して８０〜９９．９９５重量％、好ましくは８３〜９９．９９重量％、更に好ましくは８５〜９９．９５重量％である。ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が９９．９９５重量％を超えると脂肪酸エステルを十分な量で含有させることができないことから粘度低減や離型性の効果が不十分である。ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が８０％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）の優れた特性が発揮されない場合がある。ポリエステル樹脂（Ａ）は、高い透明性を持ちながらＰＥＴやＰＥＮの耐熱性を改善した樹脂であり、透明性と耐熱性が要求される分野での利用が可能である。
【００１６】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、炭素数１０〜３０の脂肪酸エステルが含まれる。上記脂肪酸エステルとしては、花王（株）「花王のプラスチック用添加剤」等に記載のものや理研ビタミン（株）社製リケマールシリーズを使用することができる。例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、ステアリン酸ステアリル等が挙げられる。中でもステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリドが好適に使用できる。これらの脂肪酸エステルは単独で使用することもでき、また複数を併用することもできる。
脂肪酸エステルの含有量は、ポリエステル樹脂組成物に対して０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、更に好ましくは０．０５〜２重量％である。脂肪酸エステルの含有量が５重量％を超えると高温での成形時に例えば押出機のベント口や吐出口等から揮散が激しくなったり、成型品の表面に析出が生じ透明な成形体を取得することが出来なくなってしまう。含有量が０．００５重量％より少ないと粘度低減や離型性の効果が不十分である。
【００１７】
本発明に用いる脂肪酸エステルの添加方法としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂（Ａ）の重合反応を脂肪酸エステルの存在下で行い含有させる方法、または重合工程において重合釜から抜き出しを行う前の溶融状態のポリエステル樹脂（Ａ）に脂肪酸エステルを添加する方法、ポリエステル樹脂（Ａ）をペレット化した後に脂肪酸エステルをドライブレンドする方法、更にそのドライブレンドしたものを押出機等で溶融混練する方法、押出機等を用いて溶融したポリエステル樹脂（Ａ）に脂肪酸エステルを添加する方法が採用される。これらのなかでも添加量を任意に調整することが簡単であることから、ペレットに脂肪酸エステルをドライブレンドし押出機等で溶融混練する方法が良い。
【００１８】
ポリエステル樹脂（Ａ）と脂肪酸エステルとの混合、混練には公知の装置を用いることができ、例えばタンブラー、高速ミキサー、ナウターミキサー、リボン型ブレンダー、ミキシングロール、ニーダー、インテンシブミキサー、単軸押出機、二軸押出機などの混合、混練装置を挙げることができる。また、ゲートミキサー、バタフライミキサー、万能ミキサー、ディゾルバー、スタティックミキサーなどの液体混合装置を用いることもできる。また、高濃度の脂肪酸エステルを含む樹脂とポリエステル樹脂とを上記の方法、装置にて混合することもできる。
【００１９】
本発明に用いるポリエステル樹脂（Ａ）の溶融粘度は測定温度２４０℃、剪断速度１００ｓ-1で測定した際に７００〜５０００Ｐａ・ｓの範囲である。溶融粘度が上記範囲にあると目的に応じて脂肪酸エステルにより所望の粘度となるように容易に調整を行うことができ、成形性に優れるポリエステル樹脂組成物とすることができる。例えば２種３層の多層シートを製造する際、粘度の違いから発生してしまうフローマークを、脂肪酸エステルの種類、組み合わせ、添加量等を適宜選択することで粘度を調整し改善することが可能となる。
【００２０】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、増量剤、艶消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤などの各種添加剤、成形助剤を添加することができる。また、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリロニトリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリイミド、ＡＳ樹脂等の樹脂、オリゴマーを添加することもできる。
【００２１】
本発明のポリエステル樹脂組成物は射出成形体、押し出し成形体、シート、シート成形品、未延伸フィルム、延伸フィルム、インジェクションブローボトル、ダイレクトブローボトル、発泡体など種々の用途に用いることができる。
【００２２】
本発明の多層シートは、前記ポリエステル樹脂組成物からなる少なくとも１層を有する。また、前記ポリエステル樹脂組成物からなる層以外の少なくとも１層が、主として、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリメチルメタクリレート−スチレン樹脂からなる群から選ばれた樹脂からなる樹脂層であることが好ましい。
本発明の多層シートは、ポリエステル樹脂組成物と、ポリエステル樹脂（Ａ）を除くポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリメチルメタクリレート−スチレン樹脂等から選ばれた１種以上の樹脂とを、多層シートに成形することにより得られる。
【００２３】
ポリエステル樹脂組成物と多層化可能な樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂（Ａ）を除く）、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂等が挙げられるが、技術的に容易に多層化できる樹脂としてポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂（Ａ）を除く）、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリメチルメタクリレート−スチレン樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂（Ａ）を除く）、ポリカーボネート樹脂が特に好ましく用いられる。
【００２４】
本発明の多層シートの製造方法としては、共押出法、共押出ラミネート法、押出ラミネート法、ドライラミネート法等の公知の積層化技術を用いることができる。またこれらの積層化のために樹脂間に適した接着剤、あるいは接着性樹脂を用いても良い。
【００２５】
本発明の多層シートの各層の厚みは、用途、層を形成する樹脂の種類、層の数等に応じて決められるが、通常は１０μｍ〜１０ｍｍである。また、多層シートの総厚みは用途により異なり、例えば、食品向けシートでは０．１〜１ｍｍ、建材、商品ディスプレイ用等の厚物シートでは１〜４０ｍｍの厚みで使用される。ポリエステル樹脂組成物層と他樹脂層との層数の合計は通常６層までである。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。
【００２７】
本実施例及び比較例で使用した原料を以下に示す。
・  ステアリン酸モノグリセリド：理研ビタミン（株）製、商品名：リケマールＳ−１００Ａ
・  ベヘン酸モノグリセリド：理研ビタミン（株）製、商品名：リケマールＢ−１００
・  ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：日本ユニペット（株）製、商品名：ＵＮＩＰＥＴ  ＲＴ５５３Ｃ
・  ポリカーボネート（ＰＣ）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ユーピロン  Ｈ−３０００
【００２８】
〔評価方法〕
次に本実施例及び比較例中の多層シートの評価方法は以下の通りである。
（１）多層シートフローマーク（外観不良）
多層シート表面の凹凸を目視にて観察した。表中の観察結果の略号は以下の通りである。
○：フローマークが全くない
△：フローマークが僅かに発生
×：フローマークが激しく発生
（２）耐熱性
０．８ｍｍ厚の多層シート、押出方向を縦、幅方向を横として、縦、横１００ｍｍの正方形試験片を切り出し、この試験片を５℃刻みのオーブン内で３０分加熱し、加熱後の縦及び横方向の収縮率が１０％を越えない最高温度とした。
（３）全光線透過率及び曇価
全光線透過率及び曇価は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて０．８ｍｍ厚の多層シートを４８時間調湿後、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定した。使用した測定装置は、日本電色工業社製の曇価測定装置（型式：ＣＯＨ−３００Ａ）である。
【００２９】
〔ポリエステル樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）の製造〕
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、攪拌機、過熱装置、窒素導入管を備えた１５０リットルのポリエステル樹脂製造装置に表１に記載量のテレフタル酸とエチレングリコールを仕込み、常法にてエステル化反応を行った。得られたエステルに表１に記載量の解重合用エチレングリコールと、二酸化ゲルマニウムを加え、２２５℃、窒素気流下で解重合を行なった。生成する水を留去しつつ３時間反応を行った後、２１５℃、１３．３ｋＰａでエチレングリコールを留去した。得られたエステルに表１に記載量のテトラ−ｎ−ブチルチタネート、酢酸カリウム、リン酸トリエチル、ＳＰＧを添加し、２２５℃１３．３ｋＰａで３時間反応を行った。得られたエステルを昇温、減圧し、最終的に２７０℃、高真空化（３００Ｐａ以下）で重縮合反応を行い、所定の溶融粘度となったところで反応を終了しポリエステル樹脂（Ａ）を得た。
尚、表中の略記の意味は下記の通りである。
・ＰＴＡ：テレフタル酸
・ＳＰＧ：３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエテチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン
・ＥＧ：エチレングリコール
・ＧｅＯ２：二酸化ゲルマニウム
・ＴＢＴ：テトラ−ｎ−ブチルチタネート
・ＡｃＯＫ：酢酸カリウム
・ＴＭＰ：リン酸トリメチル
【００３０】
ポリエステル樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）の評価方法は以下の通りである。
（１）環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合
ポリエステル樹脂中の環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合は、ポリエスエル樹脂２０ｍｇを１ｇの重クロロホルムに溶解し、１Ｈ−ＮＭＲ測定、ピーク面積比から算出した。測定装置は日本電子（株）製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用い、４００ＭＨｚで測定した。
（２）ガラス転移温度
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は島津製作所製ＤＳＣ／ＴＡ−５０ＷＳを使用し、試料約１０ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス（３０ｍｌ／ｍｉｎ）気流中昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、ＤＳＣ曲線の転移前後における基線の差の１／２だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
（３）分子量（数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ）
ポリエステル樹脂２ｍｇを２０ｇのクロロホルムに溶解し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレンで検量したものをＭｎ、Ｍｗ／Ｍｎとした。ＧＰＣは東ソー株式会社製ＴＯＳＯＨ  ８０２０に東ソー株式会社製カラムＧＭＨＨＲ−Ｌを２本、ＴＳＫ  Ｇ５０００ＨＲを１本接続し、カラム温度４０℃で測定した。溶離液はクロロホルムを１．０ｍｌ／ｍｎの流速で流し、ＵＶ検出器で測定した。
（４）溶融粘度
測定装置は東洋精機製  Ｃａｐｉｒｏｇｒａｐｈ１Ｃ(キャピログラフ)を用い、温度:２４０℃、予熱時間：１ｍｉｎ、ノズル径：１ｍｍ、ノズル長：１０ｍｍ、剪断速度:１００（１／ｓｅｃ）で測定を行った。
【００３１】
〔ポリエステル樹脂組成物の製造〕
ポリエステル樹脂（Ａ−１）又は（Ａ−２）に各種脂肪酸エステルをドライブレンドしたのち押出機で溶融混練して表２、３に記載のポリエステル樹脂組成物を製造した。
【００３２】
〔多層シートの製造方法〕
コア層原料をベント付６５ｍｍ二軸押出機を用いてベント脱揮を行いながら押出し、一方、スキン層原料はベント付３０ｍｍ二軸押出機を用いてベント脱揮を行いながら押出し、マルチマニホールドタイプのダイを用いて２種３層の多層シート（多層シート総厚み：約０．８ｍｍ、スキン層厚み：約０．１ｍｍ）を製造した。
〔単層シートの製造方法〕
ベント付６５ｍｍ押出機を用いて、ベント脱揮を行いながらＰＥＴを押出し、マルチマニホールドタイプのダイを用いて単層シート（シート厚み：約１．０ｍｍ）を製造した。
【００３３】
〔多層シートの熱成形〕
実施例１〜４、比較例１〜３で製造した多層又は単層シートを圧縮成形（熱成形）してフランジ部を有する容器を成形した。
【００３４】
〔離型性〕
金型からの樹脂の離型性を目視にて観察し、結果を表２、３に示す。表中の観察結果の略号は以下の通りである。
○：離型性良好
×：金型への樹脂のこびりつき、または成形体表面の平滑性不良
【００３５】
【表１】
0005664696.tif 000004
【００３６】
〔実施例１〜４，比較例１〜３〕
多層シートの評価結果を表２、３に示す。
【００３７】
【表２】
0005664696.tif 000005
【００３８】
【表３】
0005664696.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、樹脂の粘度を任意に低減することができることから、粘度の異なる他樹脂とも外観不良（フローマーク）のない多層シートを製造することが可能であり、本発明の工業的意義は大きい。