(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化処理されたカーボン微粒子０．０４〜７．０ｗｔ％を分散含有し、腐食抑制剤（インヒビター）が添加されてなる水溶性切削液であって、
前記カーボン微粒子が電解酸化粉末であるとともに、
前記腐食抑制剤として、アミノアルコール（但し、Ｃ：１〜５）および脂肪族カルボン酸（但し、Ｃ：４〜１６）を含有して、ｐＨ：８．０〜１０．５に調節されてなる、
ことを特徴とする水溶性切削液。
【請求項２】
前記脂肪族カルボン酸（但し、Ｃ：４〜１６）がジカルボン酸であることを特徴とする請求項１記載の水溶性切削液。
【請求項３】
さらに、液状多価アルコールが添加されてなることを特徴とする請求項１又は２記載の水溶性切削液。
【請求項４】
前記腐食抑制剤として、さらに、ベンゼン環縮合系のトリアゾール化合物を含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の水溶性切削液。
【請求項５】
前記ベンゼン環縮合系のトリアゾール化合物が、ベンゾトリアゾール及び／又はトリルトリアゾールであることを特徴とする請求項４記載の水溶性切削液。
【請求項６】
前記ｐＨが９．５〜１０．５であることを特徴とする請求項１〜５いずれか一記載の水溶性切削液。
【請求項７】
さらに、防腐剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか一記載の水溶性切削液。
【請求項８】
下記組成であることを特徴とする請求項４記載の水溶性切削液。
・カーボン分散液                        ４０〜７０質量％
・脂肪族カルボン酸（但し、Ｃ：４〜１６）  ２〜１５質量％
・アミノアルコール（但し、Ｃ：１〜５）    ５〜２０質量％
・液状多価アルコール                      ５〜１５質量％
・ベンゼン環縮合系のトリアゾール化合物  ０．５〜５質量％
・酸化作用を有しないオキソ酸の無機塩    ０．１〜２質量％
・水その他                                       残部
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性切削液に関し、更に詳しくは、防食性（防錆性）を付与したカーボン微粒子を含有する水溶性切削液に係るものである。
【０００２】
本発明の切削液は、切削加工用ばかりでなく研削加工用のものも含む。
【０００３】
以下の説明で配合率を示す「％」は、特に断らない限り、「質量％」である。
【背景技術】
【０００４】
水溶性切削液としては、エマルションタイプ（ＪＩＳ Ｋ２２４１切削油剤：Ａ１種）、ソルブルタイプ（ＪＩＳ Ｋ２２４１切削油剤：Ａ２種）、ソリューションタイプ（ＪＩＳ Ｋ２２４１切削油剤：Ａ３種）の３種類がある。
【０００５】
このうち、難加工向けには、油成分（硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、鉱物油、合成油等）を界面活性剤で分散させたエマルションタイプ（Ａ１種）、ソルブルタイプ（Ａ２種）が使用される。
【０００６】
これらのタイプの切削液は、油成分を潤滑主成分としているため液安定性に問題点がある。このため、切削液が不安定な状態で液表面に油分が浮遊してくると、液の腐敗が発生し易くなる。
【０００７】
また、油成分を実質的に含有していないソリューションタイプは、液安定性に優れ、腐敗しにくい半面、難加工に対しては潤滑不足で加工範囲に制約が発生する。
【０００８】
従来技術として、カーボン分散液のみで切削加工を実施した事例がある（本発明者らが知る限り、直接的に記載した先行技術文献は存在しない。）。カーボン分散液で切削加工すると、現用エマルションョンタイプと同等の切削加工性を得られるが、被切削材及び工作機械における腐食（錆）発生のため使用されていないのが現状であると見聞している。
【０００９】
なお、本発明の特許性に影響を与えるものではないが、カーボン微粒子（ナノカーボン）を含有した水溶性切削液を使用した、下記構成の鉄系被削材の切削方法が特許文献１で提案されている（特許文献１特許請求の範囲等）。
【００１０】
「ナノカーボンを含有した水溶性切削液を電解させ、電解した水溶性切削液を、ダイヤモンド切削工具と鉄系被削材との切削点に供給しながら、ダイヤモンド切削工具により鉄系被削材を切削することを特徴とする。」
【００１１】
特許文献１に記載された水溶性切削液の作用は下記の如くである旨記載されている（段落００２９参照）。
【００１２】
カーボン微粒子（ナノカーボン）が切削工具の切刃表面に付着して形成されたカーボンの被覆層が、固体潤滑剤として機能することにより切刃表面の表面摩擦係数を下げて、切りくずの切削工具への付着を防止するとともに、切刃保護層としても機能して、切削工具の摩耗を防止する。この炭素微粒子の作用は、本発明における作用と同様であると考えられる。
【００１３】
しかし、特許文献１に記載された水溶性切削液は、後述の本発明の目的である被切削体（被削材）の防錆を意図したものではない。特許文献１段落００３０には下記内容の記載がある。
【００１４】
「腐食作用を有する化合物を有する切削液を電解して切削点に供給することにより、表面の結晶構造を脆くして、切削性能を向上させるものである。」
【００１５】
なお、特許文献１の実施例で「ナノカーボンを含有した水溶性切削液」として使用されている「Aqua-Black 162」（登録商標）は、「ナノカーボン濃度20wt％、ｐH７」とされている（段落００３５）。
【００１６】
そして、東海カーボン株式会社のホームページ「親水性カーボンブラックAqua-Black 162および001特性一覧表」によれば、ナノカーボンの分散性を確保するために、カルボキシル基（官能基）が導入されており、各カルボキシル基の水素がアルカリ金属置換されている。「Aqua-Black」（商標）は、インクとしての使用を想定しており、酸性では使用できないためと考えられる。このため、アルカリ金属置換される前の「Aqua-Black」（親水性カーボンブラック；カーボン分散液）は、ｐH：２〜３であったと推定される。ｐH：２〜３の当該カーボン分散液を切削液として使用していたため、被削材および工作機械における腐食・錆発生の問題がより発生し易かったと推定される。
【００１７】
また、ソリューションタイプである水溶性切削液（A3種）では、ＪＩＳ Ｋ２２４１で規定されている如く、1号（鋼板）ではｐH８．５〜１０．５、２号（アルミニウム板および銅板）ではｐH８．０〜１０．５と規定されている。
【００１８】
なお、本発明の特許性に影響を与えるものではないが、本発明に使用可能な酸化処理されたカーボン微粒子を記載した文献として特許文献２〜３等が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】特開２０１０−６４１８４号公報
【特許文献２】特許第２７３６２４３号公報
【特許文献３】特許第３０３９９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は、上記にかんがみて、カーボン微粒子を含有する水溶性切削液において、エマルションタイプ（ＪＩＳ Ｋ２２４１切削油剤；Ａ１種）と同等の切削加工性（機械加工性）を維持しながら、被切削材および工作機械における実用的な耐腐食性が達成できる水溶性切削液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明者らは、上記課題を解決するために、機械加工性（切削・研削）を阻害せずに、かつ、ｐＨをＪＩＳ Ｋ２２４１に規定するｐＨ８．０以上に調整可能な各種腐食抑制剤（インヒビター）の組合わせを種々検討した結果、下記構成の水溶性切削液に想到した。
【００２２】
酸化処理されたカーボン微粒子０．０５〜６．０ｗｔ％を分散含有し、腐食抑制剤（インヒビター）が添加されてなる水溶性切削液であって、
前記腐食抑制剤として、アミノアルコール（但し、Ｃ：１〜５）および脂肪族カルボン酸（但し、Ｃ：４〜１６）を含有して、ｐＨ：８．０〜１０．５に調節されてなる、ことを特徴とする。
【００２３】
酸化処理されたカーボン微粒子は、通常、カーボン分散液（自己分散型カーボンブラック）の形態で配合する。
【００２４】
カーボン微粒子の酸化処理としては、特許文献２段落００２１に記載されている如く、下記のような手段により可能であるが、炭素陽極の電解酸化処理が望ましい。
【００２５】
(1)酸化剤による化学的酸化、(2)オゾンによる酸化、(3)放電酸化又はプラズマ放電酸化、(4)電子ビーム照射による酸化。
【００２６】
電解酸化の概要は下記のごとくである（特許文献２段落００２２から引用）。
「塩化リチウムのような少量の塩を含んだ電解液、成形し焼結した炭素粒子から精製したアノード(陽極)とプラチナカソード(陰極)である。電極間の電圧は電解液にとって十分に高い電圧とした。電気分解がすすむにつれ、炭素粒子は懸濁する。溶液のｐＨ値が2.5に減少するまで電気分解は続ける。炭素粒子は溶液中で何ら他の分散剤なしに懸濁する。炭素粒子の沈降は調整の10日後でも見られない。」
【００２７】
また、前述の「Aqua-Black」等および均等のカーボン分散液も使用可能である。このカーボン分散液のカーボン微粒子濃度は、０．１〜１０．０％、望ましくは、０．５〜５％とする。また、カーボン分散液のｐＨは、ｐＨ７．０〜８．０に限らず、表面官能基（カルボキシル基）の末端水素が１価イオンで置換されていないｐＨ２．０〜３．０のものも使用可能である。さらには、カーボン分散液を、一旦、乾燥させてカーボン微粒子とし、再度、他の成分とともに、水分散させてもよい。
【００２８】
上記電解酸化カーボンからなるカーボン分散液は、他のカーボン分散液（例えば、「Aqua-Black」）に比して、分散安定性および潤滑性に優れており望ましい。
【００２９】
ちなみに、電解酸化カーボンで調製したカーボン微粒子の粒径は、二軸平均径：３００〜１０００ｎｍである。
【００３０】
カーボン分散液の配合比率は、通常、４０〜７０％、望ましくは４５〜５５％とする。切削液（原液）組成でカーボン微粒子０．０４〜７．０％、望ましくは０．１〜５．０％、さらに望ましくは０．１〜２．０％となる量とする。
【００３１】
アミノアルコールと脂肪族カルボン酸と併用することにより、アミノアルコールがカルボン酸と反応して、酸アミドが生成する。この結果、防錆（防食）性を向上できることは勿論、カーボン分散性を維持しながら、ｐＨを８以上に調整可能となる。
【００３２】
上記アミノアルコールとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等、第１・２・３級アミンタイプのものを好適に使用できる。これらのうちで、第１級タイプと第２級タイプを併用することが、ｐＨ調整が容易となり望ましい。
【００３３】
上記アミノアルコールの配合量は、第１級タイプ：１〜８％、第２級タイプ：４〜１６％、第１級タイプ／第２級タイプ＝１／５〜１／２とする。
【００３４】
上記脂肪族カルボン酸（但し、Ｃ：４〜１６）としては、モノカルボン酸でもよいが、ジカルボン酸が、モノカルボン酸に比して溶解度が高く、キレート作用も期待でき、防錆性にも優れており望ましい。
【００３５】
ジカルボン酸としては、ヘキサン二酸（Ｃ６）、ヘプタン二酸（Ｃ７）、オクタン二酸（Ｃ８）、ノナン二酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）等を好適に使用できる。
【００３６】
このジカルボン酸の配合量は、２〜１５％、望ましくは８〜１２％とする。
【００３７】
さらに、希釈使用時の切削液の表面張力の調整剤として、液状多価アルコールを配合させることが望ましい。液状多価アルコールは、非鉄金属に対する腐食防止性を増大させる腐食抑制剤としての作用も奏する。
【００３８】
上記液状多価アルコールとしては、グリセリン、ジグセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、液状ポリエチレングリコール（液状ＰＥＧ）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび液状ポリプロピレングリコール（液状ＰＰＧ）等を好適に使用できる。これらの内で、液状ＰＰＧ、液状ＰＥＧ等は、各種分子量・粘度のものが上市されており、好適に使用できる。なお、液状多価アルコールの一部を界面活性剤に置換してもよい。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系を問わない。
【００３９】
上記液状多価アルコールは、その配合量は、５〜１５％、望ましくは７〜１３％とする。
【００４０】
また、腐食抑制剤として、通常、鉄系防食剤（防錆剤）として慣用されている、ベンゼン環縮合系のトリアゾール化合物を含有させることで、銅系金属腐食防止作用も付加できる。特に、後述の試験例で示す如く、ベンゾトリアゾールとトリルトリアゾールとを併用することにより、ベンゾトリアゾール単独に比して、銅系金属の防食性ばかりでなく、アルミ系金属の防食性が向上するとともに、エンドミル加工性も向上することを確認している。
【００４１】
更に、防錆性向上のための腐食抑制剤として、珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、モリブデン酸塩等の酸化作用を有しないオキソ酸の無機塩（以下「非酸化性無機塩」という。）を添加してもよい。それらの配合量は、０．１〜２％とする。
【００４２】
更に、通常、水溶性切削液に使用されている、汎用の防腐剤（防カビ剤）を含有させる。この防腐剤の配合量は、０．０１〜０．１％とする。
【００４３】
上記各成分の組成は、纏めると下記の如くになる。
・カーボン分散液                            ４０〜７０％
・脂肪族カルボン酸（但し、Ｃ：４〜１６）      ２〜１５％
・アミノアルコール（但し、Ｃ：１〜５）        ５〜２０％
・液状多価アルコール                          ５〜１５％
・ベンゼン環縮合系のトリアゾール化合物      ０．５〜５％
・非酸化性無機塩                            ０．１〜２％
・水その他                                        残部
【００４４】
そして、本発明の水溶性切削液（原液）は、通常、１０〜２０倍に希釈して、慣用法により機械加工（切削・研削）における潤滑剤乃至冷却剤として使用する。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を、実施例・比較例に基づいて、更に、詳細に説明する。
【００４６】
１）カーボン分散液：
実施例の電解カーボン分散液は、特許文献２の実施例１で調製したものを、カーボン分散量（濃度）：０．２％に希釈したものを使用した。なお、電解カーボン粒子形態は、顕微鏡で観察したところ、扁平状、粒径指数：二軸平均５００ｎｍであった。
【００４７】
特許文献２の段落００５３から分散液（懸濁液）の調製方法を次に引用する。
「水(ｐＨ：７)を電解液にして、ステンレスのメッシュ板を折り曲げて作った直径100mmの円筒状の陰極の中に、直径20mm、長さ100mmの黒鉛の棒を陽極にしていれ、直流電流３Ａを24時間流してコロイド状の炭素懸濁液を作った。この炭素懸濁液は10日間放置しても粉末の沈降は無く、炭素粉末が炭素コロイドとして分散していた。懸濁液中の炭素粉末の濃度は3.1wt％であった。電解液のｐＨは2.5に変化した。」
【００４８】
２）切削液の調製：
実施例組成は、表１に示す処方で、カーボン分散液と、その他成分の水系分散液とを質量比１：１で、常温で攪拌して調製した。
【００４９】
【表１】
0005778404.tif 000002
【００５０】
３）耐腐食性（防錆性・防食性）試験：
ＪＩＳ Ｋ２２３４ ８．６に準拠した金属腐食試験条件で各種金属を評価した。
【００５１】
試験温度８８℃、試験時間１０００時間後の錆、腐食の状態で判定した。
【００５２】
４）機械加工性試験：
各実施例・比較例の切削液を１０倍希釈して、下記各条件の機械加工に適用して、切削加工性（潤滑性能・冷却性能等）を総合評価した。
【００５３】
・ドリル加工・・・加工材：ＡＤＣ１２、切削速度：２５０ｍ／ｍｉｎ、送り量：０．１ｍｍ／ｒｅｖ
・エンドミル加工・・・加工材：ＳＣＭ−４２０Ｈ、切削速度：７０ｍ／ｍｉｎ、回転数：５３０ｍｉｎ-1
【００５４】
＜実施例の試験結果＞
実施例の試験結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
0005778404.tif 000003
【００５６】
ＰＥＧ系を添加した実施例２・３について、鋼、鋳鉄で若干錆の発生が認められた。ＰＰＧ系を添加した実施例４・５及び段落００５３に示されている実施例１に関しては、鋼、鋳鉄の耐腐食性（防食性）に優れた結果が得られた。
【００５７】
銅系・アルミニウム系に関しては、全組成共に良好で有るが、特にベンゾトリアゾールとトリルトリアゾールの組み合わせた実施例２・４が効果的な結果が得られた。
【００５８】
実施例１と、比較例１の評価結果より、カーボン分散液の潤滑性が確認された。
【００５９】
実施例１〜６および比較例１の結果から、高分子ポリマー添加による相乗効果も確認された。
【００６０】
多価アルコールおよび非酸化性無機塩（珪酸ソーダ）を不使用の場合は、非鉄耐腐食性が低下するとともに、リーマ加工、エンドミル加工において若干低下する。その理由は、表面張力が大きくなるためと考えられる。
【００６１】
ＰＥＧ添加の実施例２、３は、耐腐食性（防食性）が若干低下する傾向があり多価アルコールとしては、ＰＰＧが有効と考えられる。
【００６２】
実施例１・４・５を用いてソリューション（合成系）、ソルブルタイプ（合成系）の水溶性切削液を設計することにより、被切削材・機械に対する耐腐食性、切削液の耐腐敗、切削加工性の向上が見込める。