(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
型上に、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む光硬化性樹脂混合物を塗布し、光照射し前記混合物を硬化させて硬化塗膜層を形成する第一の工程、
前記硬化塗膜層の上に、機能性化合物、親水性ポリマー及びアニオン系界面活性剤を含む水系塗料を塗工し、機能層を形成することによって、塗膜層を形成する第二の工程、
前記硬化塗膜層が形成された型と他の型のそれぞれの面を、前記塗膜層の形成された面が内側になるように向かい合わせて鋳型を作製する第三の工程、
前記鋳型に樹脂原料を注入し、前記樹脂原料の注型重合を行い樹脂基材を形成する第四の工程、及び、
前記樹脂基材上に前記塗膜層が積層された樹脂積層体を鋳型から剥離する第五の工程、を有する樹脂積層体の製造方法であって、
前記機能性化合物が帯電防止機能及び赤外線遮蔽機能の少なくともいずれかを有する化合物であり、
前記機能性化合物としてπ電子共役系導電性有機化合物を使用する場合には、前記水系塗料の固形分成分のうち、前記π電子共役系導電性有機化合物の割合が０．５〜２０質量％、前記親水性ポリマーの割合が８０〜９９．５質量％、前記アニオン系界面活性剤の割合が０．０５〜１０質量％であり、
前記機能性化合物として帯電防止機能を有する化合物である導電性微粒子を使用する場合には、前記水系塗料の固形分成分のうち、前記導電性微粒子の割合が３０〜９０質量％、前記親水性ポリマーの割合が１０〜７０質量％、前記アニオン系界面活性剤の割合が０．０５〜１０質量％であり、
前記機能性化合物として赤外線遮蔽機能を有する化合物としてアンチモンをドープした酸化錫又はスズをドープした酸化インジウムを用いる場合には、前記水系塗料の固形分成分のうち、前記アンチモンをドープした酸化錫又はスズをドープした酸化インジウムの割合が５０〜９９質量％、前記親水性ポリマーの割合が１〜５０質量％、前記アニオン系界面活性剤の割合が０．０５〜１０質量％である、
樹脂積層体の製造方法。
【請求項２】
前記アニオン系界面活性剤が、ジアルキルスルホコハク酸塩である請求項１に記載の樹脂積層体の製造方法。
【請求項３】
走行する一対の相対するエンドレスベルトの向かい合う面の少なくとも一方の面に、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む光硬化性樹脂混合物を塗布し、光照射し前記混合物を硬化させて硬化塗膜層を形成する第一の工程、
前記硬化塗膜層の上に、機能性化合物、親水性ポリマー及びアニオン系界面活性剤を含む水系塗料を塗工し、機能層を形成することによって、塗膜層を形成する第二の工程、
前記塗膜層の形成されたエンドレスベルトを含む一対のエンドレスベルトの向かい合う面側の幅方向の両端部付近にガスケットを配設し、前記一対のエンドレスベルト及びガスケットから構成される鋳型を作製する第三の工程、
前記鋳型に樹脂原料を注入し、前記樹脂原料の注型重合を行い樹脂基材を形成する第四の工程、
前記樹脂基材上に前記塗膜層が積層された樹脂積層体を鋳型から剥離する第五の工程、を有する連続的樹脂積層体の製造方法であって、
前記機能性化合物が帯電防止機能及び赤外線遮蔽機能の少なくともいずれかを有する化合物であり、
前記機能性化合物としてπ電子共役系導電性有機化合物を使用する場合には、前記水系塗料の固形分成分のうち、前記π電子共役系導電性有機化合物の割合が０．５〜２０質量％、前記親水性ポリマーの割合が８０〜９９．５質量％、前記アニオン系界面活性剤の割合が０．０５〜１０質量％であり、
前記機能性化合物として帯電防止機能を有する化合物である導電性微粒子を使用する場合には、前記水系塗料の固形分成分のうち、前記導電性微粒子の割合が３０〜９０質量％、前記親水性ポリマーの割合が１０〜７０質量％、前記アニオン系界面活性剤の割合が０．０５〜１０質量％であり、
前記機能性化合物として赤外線遮蔽機能を有する化合物としてアンチモンをドープした酸化錫又はスズをドープした酸化インジウムを用いる場合には、前記水系塗料の固形分成分のうち、前記アンチモンをドープした酸化錫又はスズをドープした酸化インジウムの割合が５０〜９９質量％、前記親水性ポリマーの割合が１〜５０質量％、前記アニオン系界面活性剤の割合が０．０５〜１０質量％である、
連続的樹脂積層体の製造方法。
【請求項４】
前記アニオン系界面活性剤が、ジアルキルスルホコハク酸塩である請求項３に記載の連続的樹脂積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレー前面板等の用途に好適な樹脂積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、透明性、耐衝撃性、易成形性等が良好である点に特徴を有しており、工業用資材、建築用資材等として広く使用されている。近年では、その透明性と耐衝撃性から、ＣＲＴや液晶テレビ等の各種ディスプレーの前面板として使用されるに至っている。しかし、他の樹脂と同様に、アクリル樹脂はガラスと比較して柔らかいため、引掻き等による傷が発生し易い場合がある。また、アクリル樹脂は表面固有抵抗が高いため、静電気による埃の付着に起因して、透明性が低下し易い場合がある。さらに、アクリル樹脂は赤外線遮蔽性能を全く示さない。
【０００３】
これらの課題に対し、アクリル樹脂基材上に種々の機能性層を積層することが行われている。
【０００４】
耐擦傷性を向上させる方法としては、多官能（メタ）アクリレート等の多官能性単量体を用い、架橋被膜を基材表面に形成することが知られている。しかし、従来の架橋被膜は、帯電防止性能を全く示さないか、不十分な場合が多い。
【０００５】
そこでこの架橋被膜に帯電防止剤を添加して、帯電防止性能を付与する方法が提案されているが、帯電防止性と耐擦傷性がトレードオフの関係である。
【０００６】
耐擦傷性を低下させずにアクリル樹脂基材に帯電防止性能を付与する方法として、フィルムに予め帯電防止層を形成し、ハードコート層の上に転写させることによって、耐擦傷性と帯電防止性能を付与する方法が提案されている（特許文献１）。
【０００７】
しかしながら、この方法によると、転写フィルムをオフラインで作る必要があり、工程数が増えてしまう。
【０００８】
一方、省エネルギーの観点から、太陽光や赤外線光源からの熱線をカット（赤外線遮蔽）する対策が多数提案されている。特に建築物や車両の窓から室内に照射する太陽光から熱線をカットすることにより、快適性の向上や冷房効率の向上が期待できる。
【０００９】
前記帯電防止性能や赤外線遮蔽性能を付与するために、これらの性能付与の機能を有する化合物が使用される。これらの化合物は通常、溶媒に溶解または分散させて用いられる。
【００１０】
近年、環境負荷の観点から、有機溶剤の使用を低減することが望まれており、溶媒として有機溶剤を使用する溶剤型から、分散媒として水を使用する水分散型への転換が望まれている。また、有機溶剤を使用すると、防爆設備・回収設備が必要となり、コストがかかる。さらに、製品安全性の観点からも、有機溶剤が製品に残留することによる性能の悪化、または使用時に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００１１】
しかしながら、塗膜原料に分散媒として水を用いると、それを基材に塗布した時、塗布面が十分な親水性を持たない場合、良好な塗布層の表面形状が得られないという問題がある。そのため、親水性の下塗り剤を用いて、塗布層の表面形状を良好に保つ方法が提案されている（特許文献２）が、この方法では下塗り剤を塗る工程が増えてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００７−１１１９７５号公報
【特許文献２】特開２００９−８４４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、帯電防止性、耐擦傷性、透明性及び赤外線遮蔽性に優れた表面層を有する樹脂積層体を高生産性で、また環境負荷が少ない方法で製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、型上に、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む光硬化性樹脂混合物を塗布し、光照射し前記混合物を硬化させて硬化塗膜層を形成する第一の工程、
前記硬化塗膜層の上に、機能性化合物及びアニオン系界面活性剤を含む水系塗料を塗工し、機能層を形成することによって、多膜層を形成する第二の工程、
前記硬化多膜層が形成された型と他の型のそれぞれの面を、前記多膜層の形成された面が内側になるように向かい合わせて鋳型を作製する第三の工程、
前記鋳型に樹脂原料を注入し、前記樹脂原料の注型重合を行い樹脂基材を形成する第四の工程、
及び、前記樹脂基材上に前記多膜層が積層された樹脂積層体を鋳型から剥離する第五の工程、を有する樹脂積層体の製造方法である。
【００１５】
また、走行する一対の相対するエンドレスベルトの向かい合う面の少なくとも一方の面に、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む光硬化性樹脂混合物を塗布し、光照射し前記混合物を硬化させて硬化塗膜層を形成する第一の工程、前記硬化塗膜層の上に、機能性化合物及びアニオン系界面活性剤を含む水系塗料を塗工し、機能層を形成することによって、多膜層を形成する第二の工程、前記多膜層の形成されたエンドレスベルトを含む一対のエンドレスベルトの向かい合う面側の幅方向の両端部付近にガスケットを配設し、前記一対のエンドレスベルト及びガスケットから構成される鋳型を作製する第三の工程、前記鋳型に樹脂原料を注入し、前記樹脂原料の注型重合を行い樹脂基材を形成する第四の工程、前記樹脂基材上に前記多膜層が積層された樹脂積層体を鋳型から剥離する第五の工程、を有する連続的樹脂積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の製造方法によれば、型面を転写した樹脂積層体が得られるので、異物等による欠陥が無い優れた表面を有し、密着性に優れ、かつ十分な帯電防止性能又は赤外線遮蔽性能を示すと共に耐擦傷性および透明性にも優れた表面層を有する樹脂積層体を高い生産性で、また有機溶剤を使用せず環境負荷が少ない方法で製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明を実施するための装置の一例を示す概略図である。
【図２】本発明を実施するための装置の型周辺の配置の一例を示す見取図である
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、以下の工程を有する樹脂積層体の製造方法である。
【００１９】
型上に、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む光硬化性樹脂混合物を塗布し、光照射し前記混合物を硬化させて硬化塗膜層を形成する第一の工程、
前記硬化塗膜層の上に、機能性化合物及びアニオン系界面活性剤を含む水系塗料を塗工し、機能層を形成することによって、多膜層を形成する第二の工程、
前記硬化多膜層が形成された型と他の型のそれぞれの面を、前記多膜層の形成された面が内側になるように向かい合わせて鋳型を作製する第三の工程、
前記鋳型に樹脂原料を注入し、前記樹脂原料の注型重合を行い樹脂基材を形成する第四の工程、
及び、前記樹脂基材上に前記多膜層が積層された樹脂積層体を鋳型から剥離する第五の工程。
【００２０】
本発明における光硬化性樹脂混合物について説明する。
【００２１】
光硬化性樹脂混合物中には、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が含まれる。
【００２２】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物、多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物等が挙げられる。
【００２３】
１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジオールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等の３官能以上のポリオールのポリ（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００２４】
多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物における、多価アルコール／多価カルボン酸又はその無水物／（メタ）アクリル酸の好ましい組合せとしては、マロン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００２５】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のその他の具体例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量化により得られるポリイソシアネート１モル当たり、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、１，２，３−プロパントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の活性水素を有するアクリル系モノマー３モル以上を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）アクリレート等のポリ［（メタ）アクリロイルオキシエチレン］イソシアヌレート；エポキシポリ（メタ）アクリレート；ウレタンポリ（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００２６】
ここで、「（メタ）アクリ」とは、「メタクリ」又は「アクリ」を意味する。
【００２７】
光硬化性樹脂混合物には、生産性の観点から、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を重合するための光開始剤を添加することが好ましい。
【００２８】
光開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等のリン化合物；などが挙げられる。光開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
光開始剤の添加量は、光硬化性樹脂混合物１００質量％中、紫外線照射による硬化性の観点から０．１質量％以上が好ましく、硬化塗膜層の良好な色調を維持する観点から１０質量％以下が好ましい。
【００３０】
光硬化性樹脂混合物には、必要に応じて、分子中に１つの官能基を有する単量体、レベリング剤、無機微粒子、光安定剤（紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ等）等の各種成分をさらに添加できる。得られる樹脂積層体の透明性の観点から、その添加量は、光硬化性樹脂混合物１００質量％中、１０質量％以下が好ましい。
【００３１】
前記混合物を硬化させて形成される硬化塗膜層の膜厚は、０．５μｍ〜１００μｍであることが好ましい。かかる範囲においては、十分な表面硬度を有し外観も良好である。０．５μｍ以上では十分な表面硬度が発現し、１００μｍ以下では膜固有の着色等が問題とならず外観が良好となるとともに、帯電防止性能又は赤外線遮蔽性能が良好となる。より好ましくは、０．５μｍ〜３０μｍである。
【００３２】
次に、本発明における、機能性化合物及びアニオン系界面活性剤を含む水系塗料について説明する。
【００３３】
本発明では、環境負荷低減・設備のコスト、製品の安全の観点より、分散媒として、実質的に有機溶剤を含まず、水を用いる水系塗料とする。該水系塗料は、機能性化合物及びアニオン系界面活性剤を含む。
【００３４】
機能性化合物は、帯電防止機能及び赤外線遮蔽機能のうちの少なくとも一方を有する化合物である。
【００３５】
帯電防止機能を有する化合物としては、π電子共役系導電性有機化合物、導電性微粒子等の電子伝導型の化合物及びイオン伝導型の有機化合物が挙げられる。これらの中で、環境の変化を受け難く導電性能が安定し、特に低湿環境下でも良好な導電性能を発現できる点で、π電子共役系導電性有機化合物、及び導電性微粒子等の電子伝導型の化合物が好ましい。
【００３６】
π電子共役系導電性有機化合物の具体例としては、脂肪族共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ（パラフェニレン）、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン及び混合型共役系のポリ（フェニレンビニレン）が挙げられる。これらの中で、ポリチオフェンが好ましい。
【００３７】
前記水系塗料の固形分成分のうち、帯電防止機能を有する化合物の割合は、π電子共役系導電性有機化合物を使用する場合、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。また２０質量％以下であることが好ましく、１８質量％以下であることがより好ましい。前記化合物を０．５質量％以上とすることにより、前記化合物が塗膜中に分散して効率よいネットワークが形成し易いため、透明性を維持しつつ帯電防止性能をより良好に発現することができる。一方、２０質量％以下とすることにより、分散化の効率をより良好にすることができる。
【００３８】
導電性微粒子の具体例としては、カーボン系微粒子、金属系微粒子、金属酸化物系微粒子及び導電被覆系微粒子が挙げられる。
【００３９】
カーボン系微粒子としては、例えば、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボン粉末、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ等のナノカーボン類、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等のカーボン繊維及び膨張化黒鉛粉砕品のカーボンフレークが挙げられる。
【００４０】
金属系微粒子としては、例えば、アルミニウム、銅、金、銀、ニッケル、クロム、鉄、モリブデン、チタン、タングステン、タンタル等の金属及びそれらの金属を含有する合金の粉末並びに金属フレーク、鉄、銅、ステンレス、銀メッキ銅、黄銅等の金属繊維が挙げられる。
【００４１】
金属酸化物系微粒子としては、例えば、酸化錫、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、酸化インジウム、スズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、アルミニウムをドープした酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛及び五酸化アンチモンが挙げられる。
【００４２】
導電被覆系微粒子としては、例えば、球状又は針状の酸化チタン、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、マイカ、シリカ等の各種微粒子の表面を酸化錫、ＡＴＯ、ＩＴＯ等の帯電防止成分で被覆した導電性微粒子及び金、ニッケル等の金属で表面処理されたポリスチレン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂微粒子が挙げられる。
【００４３】
前記導電性微粒子は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４４】
導電性微粒子の一次粒子の平均粒径としては１ｎｍ以上が好ましい。また該平均粒径は２００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましく、８０ｎｍ以下が特に好ましい。尚、導電性微粒子の平均粒径は光散乱法や電子顕微鏡写真観察による方法により測定できる。
【００４５】
前記水系塗料の固形分成分のうち、帯電防止機能を有する化合物の割合は、導電性微粒子を使用する場合、３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜９０質量％であることがより好ましい。前記化合物を３０質量％以上とすることにより、前記化合物が塗膜中に分散して効率よいネットワークが形成し易いため、透明性を維持しつつ帯電防止性能をより良好に発現させることができる。一方、９０質量％以下とすることにより、分散化の効率をより良好にすることができる。
【００４６】
次に、本発明における、赤外線遮蔽機能を有する化合物について説明する。
【００４７】
赤外線遮蔽機能を有する化合物としては、透明性維持の観点からアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）やインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等の導電性微粒子が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用しても、又は２種以上を併用しても良い。
【００４８】
前記導電性微粒子は、塗膜の透明性を維持する点で、粒子の平均粒径が３００ｎｍ以下のものが好ましく、２００ｎｍ以下のものがより好ましい。
【００４９】
ＩＴＯやＡＴＯ等の導電性微粒子は、赤外線遮蔽効果に優れるが、溶媒に安定的に分散しにくく、それらが凝集すると、得られる樹脂積層体での赤外線遮蔽効果や透明性が十分に発現しないという課題があるが、導電性ポリマーを共存させることにより、前記微粒子を溶媒に分散化または可溶化でき、透明性、導電性、及び赤外線遮蔽性能に優れる塗膜を形成できることができる。
【００５０】
本発明で使用される導電性ポリマーは、π共役系高分子であれば特に制限させずに用いることができる。導電性ポリマーの透明性は膜厚に依存するが、全光線透過率３０％以上となる厚みで用いることが好ましい。導電性ポリマーとしては、例えば、フェニレンビニレン、ビニレン、チエニレン、ピロリレン、フェニレン、イミノフェニレン、イソチアナフテン、フリレン、カルバゾリレン等を繰り返し単位として含む導電性ポリマーを挙げることができる。この中でも特に、チエニレン、ピロリレン、イミノフェニレン、フェニレンビニレン、カルバゾリレン、イソチアナフテンを含む骨格を有する導電性ポリマーが好ましく用いられる。これらはスルホン酸及び／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーであることが好ましく、例えばポリアニリンスルホン酸が挙げられる。なお、前記導電性ポリマーは、前記機能性化合物の一つとして扱う。
【００５１】
前記水系塗料の固形分成分のうち、赤外線遮蔽機能を有する化合物の割合は、導電性微粒子を使用する場合、５０〜９９質量％であることが好ましく、６０〜９９質量％であることがより好ましい。前記化合物を５０質量％以上とすることにより、前記化合物が塗膜中に分散して効率よいネットワークが形成し易いため、透明性を維持しつつ赤外線遮蔽性能をより良好に発現させることができる。一方、９９質量％以下とすることにより、分散化の効率をより良好にすることができる。
【００５２】
次に、前記水系塗料に使用する、アニオン系界面活性剤について説明する。
【００５３】
アニオン系界面活性剤としては、カルボキシレート型、サルフェート型、スルホネート型、ホスフェート型が適しており、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等が挙げられるが、中でもジアルキルスルホコハク酸塩が、塗膜外観の観点で好ましい。
【００５４】
前記水系塗料の固形分成分に対して、アニオン系界面活性剤の割合は、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜８質量％である。アニオン系界面活性剤が０．０５重量％以上とすることで、前記水系塗料の硬化塗膜層に対してぬれ性が良く、塗膜外観が良好となり、１０重量％以下とすることで、製膜性、成形性、強度をより向上させ、硬化塗膜層または樹脂基材への密着性を確保することができる。
【００５５】
前記水系塗料は親水性ポリマーを含有してもよい。
【００５６】
親水性ポリマーとしては、水溶性バインダーを用いることが可能であり、例えば、ポリビニルアルコール（ケン化度６０％以上のポリビニルアセテート）、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、澱粉およびその誘導体、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体及びその塩、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、ポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルホスホン酸及びその塩、ポリスチレンスルホン酸及びその塩、ポリ（メタクリロイロキシプロパンスルホン酸）及びその塩、ポリビニルスルホン酸及びその塩、ポリ（メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等が挙げられる。これらのポリマーは、親水性を損なわない限りにおいて、コポリマーであっても良く、また１種単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００５７】
前記水系塗料の固形分成分のうち、機能性化合物としてπ電子共役系導電性有機化合物を使用する場合、親水性ポリマーの割合は、８０〜９９．５質量％であることが好ましく、８２〜９９質量％であることがより好ましい。親水性ポリマーを８０質量％以上にすることにより、製膜性、成形性、強度をより向上させ、硬化塗膜層または樹脂基材への密着性を確保することができ、また９９．５質量％以下とすることで、機能性化合物の溶解性、分散性の低下を少なくすることができ、機能性を維持することができる。
【００５８】
前記水系塗料の固形分成分のうち、機能性化合物として帯電防止機能を有する化合物である導電性微粒子を使用する場合、親水性ポリマーの割合は、１０〜７０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。親水性ポリマーを１０質量％以上にすることにより、製膜性、成形性、強度をより向上させ、硬化塗膜層または樹脂基材への密着性を確保することができ、７０質量％以下とすることで、機能性化合物の溶解性、分散性の低下を少なくすることができ、機能性を維持することができる。
【００５９】
前記水系塗料の固形分成分のうち、機能性化合物として赤外線遮蔽機能を有する化合物として、ＡＴＯやＩＴＯ等の導電性微粒子を使用する場合、親水性ポリマーの割合は、１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましい。親水性ポリマーを１質量％以上にすることにより、製膜性、成形性、強度をより向上させ、硬化塗膜層または樹脂基材への密着性を確保することができ、５０質量％以下とすることで、前記化合物の溶解性、分散性の低下を少なくすることができ、機能性を維持することができる。
【００６０】
更に前記水系塗料には、必要に応じて、可塑剤、分散剤、塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、保存安定剤、接着助剤、増粘剤、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、帯電防止剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化処理した無機フィラー等の公知の各種物質を添加して用いることができる。
【００６１】
樹脂基材としては、樹脂原料の注型重合を行い形成されたものを用いることができる。樹脂原料の詳細については、後述する。樹脂基材の厚みは、樹脂原料や用途に応じて適宜最適の厚みとすればよいが、生産性の観点から、０．５ｍｍ〜１５ｍｍが好ましい。
【００６２】
次に、本発明の樹脂積層体の製造方法について詳細に説明する。
【００６３】
まず、第一の工程として、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む光硬化性樹脂混合物を型へ塗布する。型への光硬化性樹脂混合物の塗布方法は、エアーナイフコート法、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、フィルムカバー法及びディッピング法などが挙げられる。
【００６４】
次いで、光硬化性樹脂混合物を硬化する。光照射することにより、硬化塗膜層を形成する。光硬化性樹脂混合物に溶剤が含まれる場合は、塗布後に乾燥と光硬化を行う。光としては、紫外線が好ましい。この紫外線照射には、紫外線ランプを使用すればよい。紫外線ランプとしては、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、蛍光紫外線ランプ等が挙げられる。
【００６５】
紫外線照射する場合、紫外線照射条件としては、例えば、ピーク照度１００ｍＷ／ｃｍ２以上及び積算光量１０ｍＪ／ｃｍ２以上の条件が挙げられる。
【００６６】
型を構成する部材としては、例えば、ステンレス板あるいはガラス板が使用できる。前記型の表面は、鏡面を有するものでも、凹凸を有するものでもよい。
【００６７】
次いで、第二の工程として、硬化塗膜層の上に、前記水系塗料を湿式塗工し、機能層を形成することによって、多膜層を形成する。
【００６８】
硬化塗膜層の上への塗布方法は、一層目と同じく、エアーナイフコート法、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、フィルムカバー法及びディッピング法などが挙げられる。塗膜後、必要に応じて乾燥工程を設けてもよい。
【００６９】
前記水系塗料を塗工して形成される機能層の膜厚は、１０ｎｍ〜５μｍであることが好ましい。かかる範囲においては、十分な機能を発現し、外観も良好である。
【００７０】
次いで、第三の工程として、硬化多膜層が形成された型と他の型のそれぞれの面を、前記多膜層が形成された面が内側になるように向かい合わせて鋳型を作製する。
【００７１】
鋳型の作製は、例えば、上記のようにして向かい合わせた２枚の型の間に、軟質ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合物、ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合物等からなる中空形状物をガスケットとして挟み込み、クランプで固定して、鋳型を組立てる等の工程により行うことができる。また、連続的に注型重合（キャスト重合）する方法として、図１に示すような対向して走行する２枚のステンレス製エンドレスベルトを型として、それらエンドレスベルトの間で樹脂原料を注型重合して樹脂板を製造する方法が挙げられる。本発明においてもこのようなエンドレスベルトを型とする成型方法が、生産性の点で最も好ましい方法である。エンドレスベルトを用いた連続製造方法については後述する。なお、他の型として、前記多膜層が形成された型を用いると、すなわち前記多膜層が形成された型を２枚用いると、樹脂基材の両面上に前記多膜層が積層された樹脂積層体が得られる。
【００７２】
このように鋳型を作製した後、第四の工程として、鋳型に樹脂原料を注入し、該樹脂原料の注型重合を行い樹脂基材を形成する。
【００７３】
樹脂原料としては、公知の各種の重合性原料を使用できる。例えば、アクリル系樹脂基材を注型重合で製造する場合は、その樹脂原料として、（メタ）アクリル酸のエステル類単独の単量体、又はこれを主成分とする単量体の重合物、或いは、この単量体とこの単量体の重合物との混合物を含有するシロップ等を挙げることができる。
【００７４】
また、このようなアクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸のエステル類の単独重合物、又はこれを主な単量体成分とする共重合物を例示することができる。（メタ）アクリル酸のエステル類としては、メタクリル酸メチルを例示することができる。例えば、メタクリル酸メチルを主な単量体成分として共重合する場合、その他の単量体成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；等が挙げられる。メタクリル酸メチル単量体又はメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物中に、メタクリル酸メチル単量体又はメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物の一部重合物を含む場合は、メタクリル酸メチル単量体又はメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物に前記重合物を溶解させてもよいし、或いはメタクリル酸メチル単量体又はメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物を一部重合させてもよい。
【００７５】
前記樹脂原料として、（メタ）アクリル酸のエステル類単独の単量体、又はこれを主成分とする単量体の重合物、或いは、この単量体とこの単量体の重合物との混合物を含有するシロップに、ホスフィン化合物を含ませることが、多膜層間の密着性をより向上させるために有利である。ホスフィン化合物としては、例えばトリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ｐ−メトキシフェニル）ホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン等が挙げられる。これらは単独での使用、あるいは２種以上の併用が可能である。ホスフィン化合物の添加量は、前記（メタ）アクリル酸のエステル類の単独重合物、又はこれを主な単量体成分とする共重合物１００質量部に対し、０．００１質量部以上が好ましく、樹脂積層体の光学的および機械的性質を保持する観点から、２質量部以下が好ましい。
【００７６】
アクリル系樹脂原料を重合するための開始剤としては、一般的に用いられるアゾ系の開始剤、パーオキサイド系開始剤等が挙げられ、これらの開始剤を用いて公知の方法により注型重合を行う。アクリル系樹脂原料には、その他目的に応じ、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料等を添加することができる。
【００７７】
重合終了後、第五の工程として、注型重合により形成された樹脂基材上に前記多膜層が積層された樹脂積層体を、鋳型から剥離する。このようにして得られる樹脂積層体は、型面を転写したものなので異物等による欠陥が無い優れた表面を有し、剥離性も良く、生産性に優れている。なお、剥離を容易とするため、型の表面に離型剤を塗布する等、離型処理を施していても良い。
【００７８】
以上のようにして製造される樹脂積層体には、必要に応じて、例えば硬化塗膜層の表面に反射防止層などの他の機能層を設けることもできる。例えば、反射防止層を形成する場合、反射防止用塗料を樹脂積層体に塗布、乾燥させて形成する方法（湿式法）、或いは、蒸着法やスパッタリング法などの物理気相堆積法などが挙げられる。また、硬化塗膜層の表面は平坦でもマット状でも良い。また防汚膜をさらに積層してもよい。
【００７９】
次に、エンドレスベルトを用いた樹脂積層体の連続製造方法について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８０】
図１の装置において、上下に配置した一対の相対するエンドレスベルト１、２（ステンレス鋼、ＳＵＳ３０４）を型とし、エンドレスベルト１、２は、それぞれ主プーリ３、４、５、６で張力が与えられ、同一速度で走行する。上下対になったキャリアロール７は、走行するエンドレスベルト１、２を水平に支持し、該ベルトの走行方向と直角方向かつ該ベルト面の垂直方向から該ベルト面に対して線荷重をかける。
【００８１】
走行する一対の相対するエンドレスベルト１、２の向かい合う面の少なくとも一方の面（ここではエンドレスベルト２）に、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む光硬化性樹脂混合物を塗布し、光照射し前記混合物を硬化させて硬化塗膜層を形成する（第一の工程）。すなわち塗布された前記光硬化性樹脂混合物１５は、高圧水銀灯により硬化されて硬化塗膜層が形成される（図２）。この時、光硬化性樹脂混合物はエアーナイフ１６で所定の厚みとなるように規制される。
【００８２】
次いで、前記硬化塗膜層の上に、機能性化合物及びアニオン系界面活性剤を含む水系塗料１７を塗工し、機能層を形成することによって、多膜層を形成する（第二の工程）。この時、機能層はエアーナイフ１８で所定の厚みとなるように規制される。
【００８３】
次に、前記多膜層の形成されたエンドレスベルトを含む一対のエンドレスベルト１、２の向かい合う面側の幅方向の両端部付近にガスケット１２を配設し、前記一対のエンドレスベルト及びガスケット１２から構成される鋳型を作製する（第三の工程）。すなわち前記ベルトの向かい合う面側の幅方向の両端部付近には弾力性のある二個のガスケット１２が配設されて前記両端部がシールされ、鋳型を構成する。これにより鋳型の空間部が形成されている。ここで「幅方向」とは、エンドレスベルトの走行方向と直角方向かつ該ベルト面に水平な方向をいう。
【００８４】
そして、エンドレスベルト１との会合直前に重合性原料注入装置１４から前記鋳型（エンドレスベルト１、２の間の空間部）に樹脂原料を注入し、前記樹脂原料の注型重合を行い樹脂基材を形成する（第四の工程）。注入された樹脂原料は、エンドレスベルト１、２の走行に伴い、第一重合ゾーン８において温水スプレー９による加熱によって重合を開始し、次いで第二重合ゾーン１０において遠赤外線ヒーターで加熱されて重合を完結し、冷却ゾーン１１で冷却される。
【００８５】
第一重合ゾーンの重合温度や重合時間等は、注型重合する樹脂原料の組成に応じて適宜最適となる条件を選択すればよく、例えば、上記例示したアクリル系樹脂を樹脂原料とする場合は、３０℃〜９０℃が好ましく、重合時間は１０分〜４０分程度とすることが好ましい。ただし、この範囲の温度や時間に限定されるものではない。例えば、始めは低温で重合を行い、次いで温度を上昇させて重合を継続させる方法等も用いることができる。その後、第二重合ゾーンにおいて、１００℃〜１３０℃程度の高温条件で１０分〜３０分加熱して重合を完結させることも好ましい。
【００８６】
冷却ゾーン１１で冷却された後、前記樹脂基材上に前記多膜層が積層された樹脂積層体を鋳型から剥離し、走行方向（矢印）１３に連続的に取り出す（第五の工程）。
【００８７】
このように、エンドレスベルトを用いた連続製造装置により樹脂積層体を連続的に製造することが可能となる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。ここで、実施例、比較例で使用した化合物の略称は以下の通りである。
「ＭＭＡ」：メタクリル酸メチル
「Ｃ６ＤＡ」：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）
「ＴＡＳ」：コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸のモル比１：２：４の縮合混合物（大阪有機化学工業（株）製）
「ＢＥＥ」 ：ベンゾインエチルエーテル（精工化学(株)社製）
「アクリライトＭＲ」：ポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名）
＜帯電防止剤＞
帯電防止剤としては、π共役性有機導電性高分子であるポリエチレンジオキシチオフェン（「ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ」；スタルク社製、バイトロンＰシリーズ（商品名））１．３質量％水分散液を用いた。
【００８９】
＜赤外線遮蔽剤＞
金属微粒子としては、スズ含有酸化インジウム粒子を用いた。該スズ含有酸化インジウム粒子は、富士チタン工業社製、商品名：ｔｙｐｅ  Ｂ−（Ｈ）、粒子径：３０ｎｍ（以下、ＩＴＯ粒子と記す）である。
【００９０】
＜親水性ポリマー＞
親水性ポリマーとしては、水系アクリル樹脂エマルションと水系ポリエステル樹脂エマルションを用いた。該水系アクリル樹脂エマルションは、三菱レイヨン（株）製、商品名：ダイヤナールＭＸ−１８４５、樹脂分４０質量％である。該水系ポリエステル樹脂エマルションは、東洋紡績（株）製  ＭＤ−１２００、樹脂分３６質量％である。
【００９１】
＜導電性ポリマー＞
「ポリアニリンスルホン酸」：（三菱レイヨン（株）社製、ａｑｕａＰＡＳＳ−０１ｘ（商品名））
＜界面活性剤＞
「ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム」：（三井サイテック（株）製、アニオン系）
「ＢＹＫ−３４８」：ポリエーテル変性シロキサン（ビックケミー・ジャパン（株）製、ノニオン系）
「ＦＣ−４４３０」：ノニオン性フッ素系界面活性剤（住友３Ｍ）
＜超音波ホモジナイザー処理条件＞
超音波ホモジナイザー処理は、ＳＯＮＩＣ社製、ｖｉｂｒａ  ｃｅｌｌを用い、定格出力：３０ワット／ｃｍ2、発振周波数：２０ｋＨｚの条件で実施した。
【００９２】
なお、特に断りがない限り、全ての試薬は市販の特級相当品を使用した。また、実施例における物性の評価は下記の方法に基づいて行った。
【００９３】
（評価方法）
＜塗膜外観＞
○：製膜後、はじくことなく塗れた
×：製膜後、はじきが発生した
＜臭気＞
○：周辺の雰囲気異常なし
×：周辺の雰囲気への影響大
＜全光線透過率及びヘーズ＞
日本電色製ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＮＤＨ２０００（商品名）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に示される測定法に準拠して、全光線透過率及びヘーズを測定した。
【００９４】
＜灰付着性試験＞
樹脂積層体の硬化塗膜層を有する面を乾いた面布で１０回摩擦した後、硬化塗膜層を有する面を、平面上のたばこの灰に一定の距離を隔てて近づけた際の、灰の付着性の評価を行った。
○：１０ｍｍの距離まで近づけても灰が付着しない。
×：１０ｍｍの距離で灰が付着する。
【００９５】
＜樹脂積層体の表面抵抗値＞
超絶縁抵抗計（ＴＯＡ製、商品名：ＵＬＴＲＡ  ＭＥＧＯＨＭＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＳＭ−１０Ｅ）を使用し、測定温度２３℃、５０％相対湿度の条件で、樹脂積層体の硬化塗膜層側について印加電圧５００Ｖで１分後の表面抵抗値（Ω／□）を測定した。測定用の試料としては、予め２３℃、５０％相対湿度で１日間調湿したものを用いた。
【００９６】
＜日射透過率（赤外線遮蔽性能）＞
ＪＩＳＲ３１０６に示される測定法に準拠して、３４０〜１８００ｎｍの範囲で計算した日射透過率を示す。
【００９７】
＜耐擦傷性＞
擦傷試験の前後における傷の状態をもって評価した。＃０００のスチールウールを装着した直径２５．４ｍｍの円形パッドを積層体の硬化塗膜層表面上に置き、９．８Ｎの荷重下で、２０ｍｍの距離を１００回往復擦傷し、擦傷後の傷の状態を目視で観察した。
○：傷が少ない。
×：傷が無数にある。
【００９８】
＜耐湿性試験＞
４０℃、９５％ＲＨ（相対湿度）の条件下に１０日間サンプルを放置した後、硬化塗膜層の外観を目視で観察し、次の２段階で評価した。
○：変化なし。
×：ブリード物で外観低下。
【００９９】
＜密着性試験＞
初期、耐湯試験後、耐湿試験後の塗膜の密着性を、碁盤目剥離試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６）により以下のように分類して評価した。耐湯試験後とは、樹脂積層体を６０℃の温水中で４時間浸漬した後とし、耐湿試験後とは、樹脂積層体を４０℃９５％相対湿度の雰囲気下に７日間放置した後とした。
０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがない。
１：カットの交差点における塗膜の小さな剥がれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。
２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大きな剥がれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全体的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大きな剥がれを生じており、及び／又は数か所の目が部分的又は全体的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
５：剥がれの程度が分類４を超える場合。
【０１００】
＜鋳型剥離性試験＞
樹脂積層体を１０枚作製し、鋳型から樹脂積層体を剥離するときの、剥離しやすさを評価した。
○：鋳型から樹脂積層体を容易に剥離できる。
×：鋳型に樹脂積層体の一部が残る。
【０１０１】
＜表面欠陥＞
樹脂積層体の表層（面積３００ｍｍ×３００ｍｍ）の異物数を目視により観察した。
○：異物ゼロ。
×：異物が無数に存在。
［実施例１］
型となるステンレス（ＳＵＳ３０４）板上に、ＴＡＳ５０質量部、Ｃ６ＤＡ５０質量部、ＢＥＥ１．５質量部からなる光硬化性樹脂混合物を、エアーナイフコート法により厚みが２０μｍになるように塗布した。
【０１０２】
ここで、エアーナイフコーティングについて図面を参照して詳細に説明する。図２において、ＳＵＳ３０４表面から５ｍｍ離れた位置で、ＳＵＳ３０４の走行方向に対して下向きよりも上流側に５°傾けてなるよう配したエアーノズル１６の下を、３．０ｍ／分のスピードで１度通過させ光硬化性樹脂混合物１５を２０μｍになるように塗布した。この時エアーノズル１６は、スリット型エアーノズルであってスリットクリアランス０．１５ｍｍ、エア風量１ｍ３／ｍｉｎであった。
【０１０３】
その後、出力１６０Ｗ／ｃｍ２の高圧水銀灯下１７ｃｍの位置を、光硬化性樹脂混合物の塗布面を上にして２．０ｍ／分のスピードで１度通過させ硬化させた。硬化状態は良好であった。
（帯電防止機能を有する化合物を含む水系塗料の調製）
・帯電防止剤：ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水分散液  １９質量％
・親水性ポリマー：ダイヤナールＭＸ−１８４５  ４０質量％水分散液  １２質量％
・ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．１質量％
・水  ６８．９質量％
上記成分を室温にて混合し、超音波ホモジナイザー処理を１時間施し、帯電防止機能を有する化合物を含む水系塗料を調製した。
【０１０４】
前記硬化塗膜層の上に、上記帯電防止機能を有する化合物を含む水系塗料を、前記光硬化性樹脂混合物を塗工した方法と同じエアーナイフコート法により塗布し、膜厚約０．３μｍの帯電防止層を得た。
【０１０５】
このようにして形成した多膜層を有するステンレス板を１枚と、別のステンレス板を用意し、多膜層が内側になるように対向させ、周囲を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した（面積；３００×３００ｍｍ）。この鋳型内に、重量平均分子量２２００００のＭＭＡ重合物２０質量部とＭＭＡ単量体８０質量部の混合物１００質量部、ＡＩＢＮ０．０５質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．００５質量部からなる樹脂原料を注入し、対向するステンレス板の間隔を２．５ｍｍに調整し、８０℃の水浴中で１時間、次いで１３０℃の空気炉で１時間重合した。その後、冷却して、ステンレス板から、得られた樹脂板を剥離することにより、片面に多膜層を有する板厚２ｍｍのアクリル樹脂積層体を得た。
【０１０６】
得られたアクリル樹脂積層体は透明性に優れており、さらに、異物による外観欠陥も無く、良好な外観を有するものであった。また、その表面抵抗率値は２．０×１０１３Ω／□であり、灰付着性試験を行った結果、灰は樹脂板表面に付着しなかった。擦傷性も良好であった。また耐湿試験後もアクリル系樹脂積層体の外観に変化は無かった。評価結果を表１に示す。
［実施例２］
注型重合用の樹脂原料として、重量平均分子量２２００００のＭＭＡ重合物２０質量部とＭＭＡ単量体８０質量部の混合物１００質量部、トリフェニルホスフィン０．０３質量部、ＡＩＢＮ０．０５質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．００５質量部からなる樹脂原料を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
［実施例３〜６］
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例２と同様にしてアクリル樹脂積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
［実施例７］
（赤外線遮蔽機能を有する化合物を含む水系塗料の調製）
・赤外線遮蔽剤：ＩＴＯ粒子  ４７質量％
・水溶性導電ポリマー：ポリアニリンスルホン酸  ０．５質量％
・親水性ポリマー：ダイヤナールＭＸ−１８４５  ５．９質量％  
・ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．１質量％
・水  ４６．５質量％
上記を室温にて混合し、超音波ホモジナイザー処理を１時間施し、赤外線遮蔽機能を有する化合物を調製した。
このようにして得た化合物を採用したこと以外は、実施例２と同様にしてアクリル樹脂積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
［比較例１〜５］
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例と同様にしてアクリル樹脂積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
【０１０７】
表１に示すように、実施例１〜７では、本発明の樹脂積層体においては、十分な帯電防止性能、及び、または赤外線遮蔽性能、耐擦傷性および透明性が実現され、塗膜外観も良好であることがわかった。
【０１０８】
また、鋳型剥離性も良く、高い生産性を有していた。
【０１０９】
一方、表２に示すように、比較例１および比較例４では、アニオン系界面活性剤を添加しなかったため、また比較例２および比較例３では、ノニオン系海面活性剤を使用したため、塗膜外観が悪く、比較例５では、有機溶剤のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）使用による臭気の周辺雰囲気への影響の点で性能が不十分であった。
【０１１０】
【表１】
0005648843.tif 000002
【０１１１】
【表２】
0005648843.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明によって得られた、硬化塗膜層を少なくとも一部の表面に有する樹脂積層体は、耐擦傷性、透明性などに優れ、ディスプレー前面板、携帯電話の面板など各種用途に好適である。
【符号の説明】
【０１１３】
１、２    エンドレスベルト
３、４、５、６  主プーリー
７    キャリアロール
８    第一重合ゾーン
９    温水スプレー
１０  第二重合ゾーン
１１  冷却ゾーン
１２  ガスケット
１３  走行方向
１４  原料注入装置
１５  光硬化性樹脂混合物
１６、１８  エアーナイフ
１７  水系塗料
【図１】
0005648843.tif 000004
【図２】
0005648843.tif 000005