(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上
（Ｂ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上
（Ｃ）炭素数１２〜２２の高級アルコール及び／又は炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルから選ばれる１種又は２種以上
（Ｄ）ホスファチジルイノシトールの含有量が２０質量％以上及びホスファチジルエタノールアミンの含有量が３０質量％以上のリン脂質
（Ｅ）水
を含有し、乳化滴の平均粒径が５０〜３００ｎｍである水中油型乳化化粧料であって、
成分（Ａ）の含有量が０．１〜５質量％であり、
成分（Ｂ）の含有量が０．１〜５質量％であり、
成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜５質量％であり、かつ
成分（Ｄ）の含有量が０．００１〜１質量％である、水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ｄ）におけるホスファチジルコリンの含有量が２５質量％以下である請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量ａ及び成分（ｃ）の含有量ｃが、ｃ≦ａを満足する請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）の含有量ｂ及び成分（ｃ）の含有量ｃが、ｃ≦ｂを満足する請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）として、炭素数１２〜２２の高級アルコール及び炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルのそれぞれから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
さらに液状油を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項７】
半透明化粧料である請求項１〜６のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料に関し、具体的には、所定の組成のリン脂質を含有する、半透明化粧料としても調製可能な水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水中油型乳化化粧料は、塗布時の伸びの軽さや皮膚等への親和性の良さ等の理由から基礎化粧料、頭髪化粧料、メイクアップ化粧料等に広く用いられている。水中油型乳化化粧料の中でも、半透明の外観を有するものは、美観及び高級感があり、市場において高い需要がある。
【０００３】
水中油型乳化化粧料は、一般的に、乳化剤を配合することにより、油滴を水中に安定に分散して調製される。従来、乳化剤としてリン脂質を用いることが提案されている。化粧料に乳化剤として汎用されているリン脂質は、ホスファチジルコリン（ＰＣ）を多く含んでいる。ＰＣは乳化作用に優れているが、一方で、調製される水中油型乳化化粧料に高い保湿性を与えるためには、グリセリンやアミノ酸等の水溶性保湿剤を配合する必要がある。これらの水溶性保湿剤の配合は、べたつきの原因になるので、配合量は少ないほど好ましい。
【０００４】
一方、ＰＣ以外のリン脂質をＰＣとともに、又は単独で配合した化粧料も提案されている（例えば、特許文献１〜８）。リン脂質の中でも、ホスファチジルイノシトール（ＰＩ）及びホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）は、ＰＣと比較して乳化力には劣るものの、保湿性に優れるという利点がある。ＰＩ及びＰＥを高い割合で含むリン脂質を利用して、水中油型乳化化粧料を調製できれば、べたつきの原因になる水溶性保湿剤の配合量を少なくしても、あるいは全く配合しなくても、高い保湿性の水中油型乳化化粧料を提供でき、有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−２４６３０５号公報
【特許文献２】特開平３−５８９１９号公報
【特許文献３】特開２００１−１１３１５７号公報
【特許文献４】特開２００４−２４８６４３号公報
【特許文献５】特開２００６−２８０２６号公報
【特許文献６】特開２００８−２９１０１４号公報
【特許文献７】特開２００８−７４７８０号公報
【特許文献８】特開２０１０−９００４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ＰＩ及びＰＥの乳化力は、ＰＣと比較して低く、ＰＩ及びＰＥを高い割合で含むリン脂質では、半透明化粧料となり得る、微小な乳化滴から構成された水中油型乳化化粧料を得るのは困難である。高圧乳化機等を利用して、強力な剪断力を与えることで乳化滴の平均粒径を小さくすることはできるが、かかる方法は、量産には適さず、機械による強力な剪断力を与えなくても、ＰＩ及びＰＥを高い割合で含むリン脂質を用いて、半透明化粧料となり得る、微小な乳化滴から構成された水中油型乳化化粧料を調製できれば、使用感や保湿性の観点のみならず、生産性の観点でも有利である。
本発明は、ＰＩ及びＰＥを高い割合で含むリン脂質を含有する水中油型乳化化粧料の乳化安定性を改善することを課題とする。
より具体的には、本発明は、保湿感、使用感（べたつきのなさ）、及び乳化安定性に優れた、半透明化粧料として調製可能な、水中油型乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明者が種々検討した結果、所定の界面活性剤及び所定の界面活性助剤と組み合わせて、ＰＩ及びＰＥを高い割合で含有するリン脂質を用いることで、半透明化粧料として調製可能な、水中油型乳化化粧料を提供できるとの知見を得、この知見に基づいてさらに検討し、本発明を完成するに至った。即ち、上記課題を解決するための手段は、
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上
（Ｂ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上
（Ｃ）炭素数１２〜２２の高級アルコール及び／又は炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルから選ばれる１種又は２種以上
（Ｄ）ホスファチジルイノシトールの含有量が２０質量％以上及びホスファチジルエタノールアミンの含有量が３０質量％以上のリン脂質
（Ｅ）水
を含有し、乳化滴の平均粒径が５０〜３００ｎｍである水中油型乳化化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ＰＩ及びＰＥを高い割合で含むリン脂質を含有する水中油型乳化化粧料の乳化安定性を改善することができる。
より具体的には、本発明によれば、保湿感、使用感（べたつきのなさ）、及び乳化安定性に優れた、半透明化粧料として調製可能な、水中油型乳化化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明は、成分（Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上
（Ｂ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上
（Ｃ）炭素数１２〜２２の高級アルコール及び／又は炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルから選ばれる１種又は２種以上
（Ｄ）ホスファチジルイノシトールの含有量が２０質量％以上及びホスファチジルエタノールアミンの含有量が３０質量％以上のリン脂質
（Ｅ）水
を含有する水中油型乳化化粧料に関する。以下、各成分について詳細に説明する。
【００１０】
成分（Ａ）：
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ａ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する。成分（Ａ）は、本発明の水中油型乳化化粧料の乳化安定性の改善に寄与する。具体的には、ソルビトールに酸化エチレンを付加したものを脂肪酸でエステル化したものであって、ＨＬＢが前記範囲であれば、いずれも使用することができる。中でも主としてソルビトールに酸化エチレンを付加したものをオレイン酸でエステル化したテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットが、乳化安定性の改善効果が高く、好ましい。市販品としては、ＮＩＫＫＯＬ  ＧＯ−４３０ＮＶ、４４０Ｖ、４６０Ｖ（以上、日光ケミカルズ社製）等が挙げられる。必要に応じその1種または２種以上を用いることができる。
【００１１】
成分（Ｂ）：
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｂ）ＨＬＢ１０〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上を含有する。成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と共に、本発明の水中油型乳化化粧料の乳化安定性の改善に寄与する。具体的には、ヒマシ油に水素添加して得られる硬化ヒマシ油に酸化エチレンを付加して得られたものであって、ＨＬＢが前記範囲であれば、いずれのものも使用することができる。中でも主として硬化ヒマシ油に付加される酸化エチレンが２０〜８０モル、より好ましくは４０〜６０モルのものが、乳化安定性の改善効果が高く、好ましい。市販品としては、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０（以上、日光ケミカルズ社製）等が挙げられる。必要に応じその1種または２種以上を用いることができる。
【００１２】
成分（Ｃ）：
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｃ）炭素数１２〜２２の高級アルコール及び／又は炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルから選ばれる１種又は２種以上を含有する。成分（Ｃ）は、界面活性助剤であり、界面活性剤である成分（Ａ）及び（Ｂ）とともに、水中油型乳化化粧料の乳化安定性の改善に寄与するとともに、使用感（べたつきのなさ）の改善にも寄与する。成分（Ｃ）として、炭素数１２〜２２の高級アルコール及び炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルを併用すると、効果が高まるので好ましい。
炭素数１２〜２２の高級アルコールは、不飽和結合を含まない飽和高級アルコールであっても、不飽和結合を含む不飽和高級アルコールであってもよい。炭素数１２〜２２の高級アルコールの例には、ラウリルアルコール（Ｃ12）、ミリスチルアルコール（Ｃ14）、セチルアルコール(Ｃ16)、ステアリルアルコール（Ｃ18）、オレイルアルコール（Ｃ18、不飽和を含む）、リノレイルアルコール（Ｃ18、不飽和結合を含む）及びベヘニルアルコール（Ｃ22）が含まれる。また、２種のアルコールの混合物である、セトステアリルアルコール（セタノールとステアリルアルコールとの混合物）等を用いることもできる。
炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルとは、グリセリンの一つの水酸基が、炭素数１２〜２２の脂肪酸とエステル結合した化合物をいう。炭素数１２〜２２の脂肪酸の例には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン酸、及びベヘン酸が含まれる。
中でも主として炭素数１２〜２２の高級アルコールとしては、炭素数２２の高級アルコールであるベヘニルアルコール（Ｃ22）や２種のアルコールの混合物である、セトステアリルアルコール（セタノールとステアリルアルコールとの混合物）が、炭素数１２〜２２の脂肪酸モノグリセリルとしては、ステアリン酸グリセリルが、乳化安定性の改善効果が高く、好ましい。市販品としては、コノール２２６５（新日本理化社製）、セタノール（高級アルコール社製）、ポエム  Ｖ−１００（理研ビタミン社製）等が挙げられる。必要に応じその1種または２種以上を用いることができる。
【００１３】
成分（Ｄ）：
本発明の水中油型乳化化粧料は、ホスファチジルイノシトール（ＰＩ）の含有量が２０質量％以上及びホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）の含有量が３０質量％以上のリン脂質を含有する。成分（Ｄ）は、保湿性の改善に寄与する。また、成分（Ｄ）は、乳化剤及び／又は乳化助剤として作用していてもよい。本発明に用いるリン脂質において、ＰＩは２０〜３５質量％であるのが好ましく、ＰＥは、３０〜４０質量％であるのがより好ましい。動植物由来のリン脂質は、上記ＰＩ及びＰＥ以外にも種々の成分を含有し、例えば、ホスファチジルコリン（ＰＣ）、ホスファチジン酸、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、スフィングミエリン、及びリゾホスファチジルコリン等を含んでいる場合もある。本発明において成分（Ｃ）として用いるリン脂質は、ＰＩ及びＰＥ以外に、これらの成分を含んでいても勿論よい。また、リン脂質の不飽和炭素鎖を水素により飽和とした水素添加リン脂質を用いてもよい。動植物由来のリン脂質の組成では、一般的には、ホスファチジルコリン（ＰＣ）の割合が高くなっている。例えば、大豆リン脂質の組成では、ＰＣの割合は５０質量％以上である。本発明では、ＰＣの割合は低いほうが好ましく、具体的には２５質量％以下であるのが好ましく、１０〜２５質量％であるのがより好ましい。リン脂質組成中のＰＣの割合が高くなると、角層において十分な保湿性が得られない傾向がある。
【００１４】
成分（Ｄ）として、市販品を用いてもよく、例えば、ＮＩＫＫＯＬ  レシノール  Ｓ−ＰＩＥ（日光ケミカルズ社製）等を用いることができる。
【００１５】
成分（Ｅ）：
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｅ）水を含有する。水は、水中油型乳化化粧料を構成する上で必須の成分である。化粧料に一般に用いられる水であれば特に制限はない。本発明に用いられる水は、精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水等でもよい。成分（Ｅ）は、必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
【００１６】
成分（Ａ）〜（Ｅ）の割合：
本発明の水中油型乳化化粧料では、成分（Ａ）〜（Ｃ）の割合を種々変化させることで、界面活性剤全体としてのＨＬＢの値を変化させることができ、いかなる特性の油性成分を配合しても、乳化安定性に優れた水中油型乳化化粧料となる。従って、成分（Ａ）〜（Ｃ）の割合の好ましい範囲は、併用される油性成分の性質によって変動する。一般的には、以下の通りであるが、以下の範囲に限定されるものではない。
成分（Ａ）の含有量ａは、例えば、０．１〜５質量％（以下、単に「％」で示す）であるのが好ましく、また１〜２％であるのがより好ましい。
成分（Ｂ）の含有量ｂは、例えば、０．１〜５質量％であるのが好ましく、また１〜２％であるのがより好ましい。
成分（Ｃ）の含有量ｃは、例えば、０．０１〜５質量％であるのが好ましく、また１〜３％であるのがより好ましい。
【００１７】
乳化安定性の観点では、成分（Ｃ）の含有量ｃと成分（Ａ）の含有量ａとが、ｃ≦ａを満足しているのが好ましく、また成分（Ｃ）の含有量ｃと成分（Ｂ）の含有量ｂとが、ｃ≦ｂを満足しているのが好ましく、ｃ≦ａ且つｃ≦ｂを満足しているのがより好ましい。
【００１８】
成分（Ｄ）の含有量が多くなるほど、本発明の水中油型乳化化粧料の保湿性が高くなるが、一方で、乳化安定性は低下する傾向がある。高い保湿性を示すとともに、高い乳化安定性を示す水中油型乳化化粧料を提供するためには、成分（Ｄ）の含有量は、０．００１〜１％であるのが好ましい。
【００１９】
成分（Ｅ）の含有量は特に制限はない。水中油型乳化化粧料の剤型を維持できる範囲で変動させることができる。水の添加量によって、本発明の水中油型乳化化粧料を、透明、半透明、及び白濁の化粧料としてそれぞれ調製することができる。水の含有量が高いほど、水中油型乳化化粧料の透明性は高くなり、半透明化粧料として調製するためには、水の含有量は、一般的には、５０％〜９０％であるのが好ましく、また６０％〜８５％であるのが好ましい。
【００２０】
他の成分：
本発明の水中油型乳化化粧料は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の成分を含有していてもよい。例えば感触調整やエモリエント成分としての油性成分、感触調整や着色としての粉体成分、繊維、粉体分散や感触調整としての成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の界面活性剤、保湿や粉体分散剤としての水性成分、紫外線吸収剤、アルコール類、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。以下に、任意に配合可能な成分について説明する。
・油性成分
本発明の水中油型乳化化粧料は油性成分を含有していてもよい。化粧料に一般に使用される動物油、植物油、合成油等のいず起源の油を用いてもよく、また、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わずいずれも用いることができる。具体的には、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。液状油を用いると、配合の際に過度の加熱が不要であるので、加熱による変臭（例えば成分（Ｄ）を加熱することによって生じる変臭）・変質を軽減できるので好ましい。
【００２１】
使用可能な油性成分の例には、流動パラフィン、スクワラン、植物性スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、リンゴ酸ジイソステアリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリメリト酸トリデシル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ダイマージリノール酸（フィトステリル・イソステアリル・セチル・ステアリル・ベヘニル）、メドウフォーム油、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、水添アビエチン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、トリグリセライド等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、沸点が常圧において２６０℃以下の側鎖を有する飽和炭化水素油、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルシクロペンタシロキサンなどの低分子鎖状ポリシロキサン、低重合度ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の低分子環状のシリコーン油等の揮発性油剤、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合度メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、ポリオキシアルキル変性オルガノポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、ステアリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００２２】
本発明の水中油型乳化化粧料中の油性成分の含有量については特に制限はないが、一般的には、
０．０１〜２０％であるのが好ましく、また０．１〜５％であるのがより好ましい。
【００２３】
・  粉体成分
本発明の水中油型乳化化粧料は、粉体成分を含有していてもよい。粉体成分としては、化粧料に一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等のいずれも使用することができる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の体質粉体、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆ガラス末、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆ガラス末、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いてもよい。
【００２４】
・繊維
使用可能な繊維としては、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維等が挙げられ、これらは特に限定されるものではなく、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの繊維は、ポリエチレンテレフタレートとナイロンを層状に重ねた複合繊維のように、１種又は２種以上の複合化したものを用いてもよく、また、本発明の効果を妨げない範囲で、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。
【００２５】
・他の界面活性剤
本発明において乳化の主体となる界面活性剤は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）であり、界面活性助剤は成分（Ｃ）である。これら以外に、粉体を配合した場合その分散性を向上させることや乳化安定化剤として他の界面活性剤を配合することができる。その他の界面活性剤は化粧料一般に用いられているものであればいずれのものも使用できるが、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００２６】
・被膜形成成分
使用可能な被膜形成性成分としてはエマルションポリマー、水溶性樹脂、油溶性樹脂等いずれのものも使用することができる。被膜形成性エマルションポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸エマルション、メタアクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション、シリコーン含有重合体エマルション等が挙げられる。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。油溶性樹脂としては、ロジン酸ペンタエリスリット等のロジン酸系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル変性シリコーン、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリイソブチレン等が挙げられる。
【００２７】
・水性成分
使用可能な水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー等の合成系のものを挙げることができる。タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の他の保湿剤を含有する事もできる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ｐ−アミノ安息香酸系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
【００２８】
・酸化防止剤
使用可能な酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、等が挙げられる。
【００２９】
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法：
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は特に限定されるものではないが、一例は、以下の通りである。
成分（Ａ）〜（Ｄ）及び所望により添加される油性成分を均一に混合する。所望により加熱してもよい。加熱は６５〜７５℃程度にするのが好ましい。
次に、上記混合物に成分（Ｅ）の一部を添加し、乳化させる。この際も所望により加熱してもよい。加熱は６５〜７５℃程度にするのが好ましい。この工程で乳化に用いられる成分（Ｅ）の量は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計質量に対して、５〜６０倍程度の質量であるのが好ましい。
成分（Ｅ）の残部、並びに所望により添加される水性成分、被膜形成成分及び酸化防止剤を、さらに上記乳化物に混合する。
【００３０】
通常、高級アルコール等の両親媒物質と界面活性剤は水相中にαゲルと呼ばれる状態を形成するが、これを高圧剪断乳化機等を用いて乳化滴を微細にして界面積を増大させ、両親媒物質と界面活性剤を油水界面に配向させることにより、従来は微細エマルションの安定化を図っていた。しかし、本発明で利用する、界面活性剤である成分（Ａ）及び（Ｂ）と、界面活性助剤である成分（Ｃ）高級アルコール等との組合せは、より界面に効率的に配向するため、乳化滴の界面積を厳密にコントロールしなくても、液状で安定な微細乳化物を形成していると考えられる。このため、従来、微細エマルションを調製する際には必要であった高圧剪断乳化機は必要なく、本発明の水中油型乳化化粧料は、パドルミキサーなど、剪断力が弱い攪拌機で製造することができる。
【００３１】
本発明の水中油型乳化化粧料の性質：
・乳化滴
本発明の水中油型乳化化粧料が含有する乳化滴の平均粒子径は、５０〜３００ｎｍであり、好ましくは６０〜１５０ｎｍである。
乳化滴の平均粒子径が前記範囲であると、乳化安定性及び使用感が良好なものとなる。しかも、半透明化粧料として調製でき、美観に優れ、高級感のある水中油型乳化化粧料を提供できる。しかも、上記した通り、本発明では、高圧剪断乳化機等の剪断力の強い機械を用いなくても、上記微小な乳化滴から構成される水中油型乳化化粧料を調製することができる。
なお、乳化滴の平均粒径は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定装置（例えば、サブミクロン粒子アナライザー  Ｎ５  ＢＥＣＫＭＡＮ  ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いて測定することができる。
【００３２】
・透過率
本発明の水中油型乳化化粧料の一態様は、半透明化粧料である。本明細書において、「半透明」とは、１ｃｍ角の石英セルでの波長７００ｎｍの光の透過率が、５％〜９５％の範囲であることを言うものとする。好ましくは３０〜８０％である。
透過率の測定には、例えば、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製「ＵＶ−２５００ＰＣ  ＵＶ−ＶＩＳ  ＲＥＤＣＯＲＤＩＮＧ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ」等の一般的な分光光度計を用いることができる。
【００３３】
本発明の水中油型乳化化粧料の剤型としては、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固形状等、種々の剤型にて実施することができ、化粧水、乳液、美容液、クリーム、アイクリーム等の基礎化粧料、ヘアクリーム、ヘアワックス等の頭髪化粧料、口紅、コンシーラー、ファンデーション、頬紅、日焼け止め化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料に用いることができる。この中でも皮膚外用剤で効果を十分に利用することができ、更に、基礎化粧料において好適に用いられ、特に化粧水、乳液、美容液、クリーム、アイクリームにおいて好適に用いられ、発明の効果を十分に利用することができる。外観は、半透明、不透明（白濁）のいずれであってもよい。また、剤型は液状であることが好ましく、３０℃にてＢ型回転粘度計により測定した粘度値が１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例１〜１０及び比較例１〜１１：水中油型乳化化粧料
下記表に示す組成の水中油型乳化化粧料を下記の方法でそれぞれ調製した。
各試料の乳化滴の平均粒径を測定し、以下の基準で評価した。さらに、各試料の保湿感の持続性、使用感（べたつきのなさ）、及び乳化安定性を以下の基準で評価した。これらの結果も併せて下記表に示す。
【００３５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１４）を約７０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに約７０℃に加熱した（１５）〜（１６）を添加し、乳化後、冷却する。
Ｃ．Ｂに（１７）〜（２４）を混合する。
Ｄ．Ｃを容器に充填して水中油型乳化化粧料を得た。
【００３６】
（評価方法・基準）
ａ．平均粒径
各試料の乳化滴の平均粒径を、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定装置（サブミクロン粒子アナライザー  Ｎ５  ＢＥＣＫＭＡＮ  ＣＯＵＬＴＥＲ社製）により測定し、下記の基準により評価した。
評価基準
（判定）：（判定基準）
◎  ：  平均粒径が６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下
○  ：  平均粒径が５０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、１５０ｎｍを超え３００ｎｍ以下
△  ：  平均粒径が５０ｎｍ未満、３００ｎｍを超え３５０ｎｍ以下
×  ：  平均粒径が３５０ｎｍを超える
【００３７】
ｂ．保湿感の持続性
ｂの保湿感の持続性については、各試料を肌に塗布し、化粧歴１０年以上の化粧品専門パネル２０名に通常の生活をしてもらい、６時間後の保湿感の持続性について評価した。下記評価基準に従って５段階評価し評点を付け、試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（評価基準）
評価結果            ：評点
非常に保湿感が高い  ：５点
保湿感が高い        ：４点
普通                ：３点
保湿感が低い        ：２点
非常に保湿感が低い  ：１点
判定基準：
評点の平均点        ：評価
４．５以上          ：◎
３．５以上４．５未満：○
１．５以上３．５未満：△
１．５未満          ：×
【００３８】
ｃ．使用感（べたつきのなさ）
ｃの使用時のべたつきのなさについては、各試料について、化粧歴１０年以上の化粧品評価専門パネル２０名により各試料を肌に塗布してもらい、「べたつきのなさ」について、下記評価基準に従って５段階評価し評点を付け、試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（評価基準）
評価結果            ：評点
非常に良好          ：５点
良好                ：４点
普通                ：３点
やや不良            ：２点
不良                ：１点
判定基準：
評点の平均点        ：評価
４．５以上          ：◎
３．５以上４．５未満：○
１．５以上３．５未満：△
１．５未満          ：×
【００３９】
ｄ．乳化安定性
ｄの経時安定性について、前記実施例及び比較例の水中油型乳化化粧料を４０℃の恒温槽に入れて、１ヶ月後の外観の状態を肉眼にて観察し以下の判定基準にて判定した。
（経時安定性判定基準）
判定  ：  評  価
◎    ：  全くクリーミングしていない
○    ：  ごくわずかにクリーミングしている
△    ：  かなりクリーミングしている
×    ：  著しくクリーミングしている
【００４０】
【表１】
0005689639.tif 000002
【００４１】
【表２】
0005689639.tif 000003
【００４２】
また、実施例１〜１０の水中油型乳化化粧料について、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製「ＵＶ−２５００ＰＣ  ＵＶ−ＶＩＳ  ＲＥＤＣＯＲＤＩＮＧ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ」を用いて、波長７００ｎｍの透過率を測定したところ、透過率はいずれも３０〜８０％であり、即ち、半透明化粧料として調製されていた。
【００４３】
上記表に示す結果から、本発明の実施例１〜１０の水中油型乳化化粧料はいずれも、保湿性、使用感及び乳化安定性のいずれの評価結果も良好であったことが理解できる。また、実施例１〜１０は、半透明化粧料であり、高い美観があり、高級感のある化粧料としての提供が可能である。
一方、比較例１〜１１は、成分（Ａ）〜（Ｄ）のいずれか少なくとも１種を含有していないので、実施例と比較して、１以上の評価項目が顕著に劣っていたことが理解できる。具体的には、成分（Ａ）及び（Ｂ）の双方又は少なくとも一方が配合されておらず、あるいは成分（Ａ）及び（Ｂ）の代わりにＨＬＢが１０未満のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル及びＨＬＢが１０未満のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がそれぞれ配合された比較例１〜９は、乳化滴の平均粒子径が所望の範囲にはならず、半透明化粧料としての調製ができず、さらに乳化安定性も顕著に劣っていたことが理解できる。
成分（Ｃ）が配合されていない比較例１０は、べたつきがあり使用感に劣り、また乳化安定性も低いことが理解できる。
成分（Ｄ）が配合されていない比較例１１は、保湿感の持続性に劣っていることが理解できる。