(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素化炭化水素を処理して酸素を除去し、水素異性化および／または脱蝋された炭化水素の生成物を形成する方法であって、以下の工程：
（１）供給原料を提供する工程であって、前記供給原料が、（ｉ）少なくとも１．２重量％の酸素含量および（ｉｉ）少なくとも５０ｐｐｍの含水量を含み、前記供給原料が、少なくとも６個の炭素を含む化合物を少なくとも１５重量％含む、工程と、
（２）（ａ）前記供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化するのに十分な条件下、または（ｂ）前記供給原料を少なくとも部分的に水素異性化および／または脱蝋するのに十分な条件下、あるいは（ｃ）（ａ）および（ｂ）の双方に十分な条件下で、前記供給原料を触媒組成物と接触させて生成物を形成する工程と
を含み、
前記生成物は、
（ｉｉｉ）前記供給原料の酸素含量よりも少なくとも３０％低い酸素含量と、
（ｉｖ）前記供給原料のイソパラフィン含量よりも少なくとも２０％高いイソパラフィン含量、
（ｖ）前記生成物のディーゼル沸点範囲の留分の流動点が−１０℃以下であること、および
（ｖｉｉ）前記生成物のディーゼル沸点範囲の留分の曇点が−５℃以下であること
のうちの１つ又は複数とを示し、
前記触媒組成物は、水素異性化および／または脱蝋が可能であり、かつＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−４８およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるゼオライト支持体と、前記支持体上に付着する、白金および／またはパラジウムを含むＶＩＩＩ族貴金属、あるいはニッケル、コバルト、鉄およびそれらの組み合わせを含むＶＩＩＩ族非貴金属と、モリブデンおよび／またはタングステンを含むＶＩＢ族金属との組み合わせのいずれかを含む少なくとも１つの活性金属化合物と、親水性で水熱安定性のバインダーとを含み、前記バインダーが、
（Ａ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属の酸化物、炭化物、窒化物、リン化物、硫化物またはそれらの組み合せ、
（Ｂ）活性炭、および／または
（Ｃ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属が付着する炭素
のうちの１つ又は複数を含む、
方法。
【請求項２】
前記親水性で水熱安定性のバインダーが、ジルコニア、バナジア、チタニア、酸化モリブデン、酸化マンガン、酸化セリウム、炭素またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記親水性で水熱安定性のバインダーが、チタニアを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ゼオライト支持体が、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−４８またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記接触工程の条件が、
５５０°Ｆ（２８８℃）〜８００°Ｆ（４２７℃）の重量平均床温度、
３５０ｐｓｉｇ（２．４ＭＰａｇ）〜２０００ｐｓｉｇ（１３．８ＭＰａｇ）の全圧、
０．１ｈｒ−１〜２０ｈｒ−１のＬＨＳＶ、および
純粋な水素に基づく５００ｓｃｆ／ｂｂｌ（８５Ｎｍ３／ｍ３）〜１００００ｓｃｆ／ｂｂｌ（１７００Ｎｍ３／ｍ３）の水素処理ガス速度
のうちの１つ又は複数を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記接触工程が、前記供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化すること、および前記供給原料を少なくとも部分的に水素異性化および／または脱蝋することの双方に十分であること、
前記生成物の酸素含量が、前記供給原料の酸素含量よりも少なくとも５０％低いこと、
前記イソパラフィン含量が、前記供給原料のイソパラフィン含量よりも少なくとも３０％高いこと、
少なくとも９０重量％が１９３℃〜３６０℃の沸点を有するディーゼル留分の流動点が−１５℃以下であること、および
少なくとも９０重量％が１９３℃〜３６０℃の沸点を有するディーゼル留分の曇点が−１０℃以下であること
のうちの１つ又は複数が満たされる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記触媒組成物が、ＺＳＭ−４８触媒と、前記ＺＳＭ−４８触媒の重量に基づいて０．１重量％〜３．０重量％の金属含量を与えるのに十分な量のパラジウム源または白金源と、チタニアバインダーとから本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒組成物が、ＺＳＭ−４８触媒と、前記ＺＳＭ−４８触媒の重量に基づいて０．５重量％〜２０重量％のＶＩＩＩ族金属含量を与えるのに十分な量のニッケル、コバルト、鉄およびそれらの組み合わせから選択されるＶＩＩＩ族非貴金属源と、必要に応じて、前記ＺＳＭ−４８触媒の重量に基づいて３重量％〜２５重量％のＶＩＢ族金属含量を与えるのに十分な量のモリブデンおよび／またはタングステンから選択されるＶＩＢ族金族源と、チタニアバインダーとから本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記供給原料が、少なくとも１．２重量％の酸素含量、少なくとも２重量％の含水量、前記生成物のイソパラフィン含量よりも少ないイソパラフィン含量、および少なくとも１２個の炭素を含む少なくとも３０重量％の化合物のうち、１つ又は複数を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記供給原料の少なくとも５０重量％が、再生可能な資源によって生成される酸素化物および／または炭化水素を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記再生可能な資源が、藻類を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記供給原料の少なくとも９０重量％が、１９３℃〜３６０℃の沸点を有し得る、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
以下の工程：
（１）供給原料を提供する工程であって、前記供給原料が、（ｉ）少なくとも１．２重量％の酸素含量および（ｉｉ）少なくとも２重量％の含水量を含み、前記供給原料が、分岐した（イソ）パラフィン含量を有し、かつ前記供給原料が、少なくとも１２個の炭素を含む化合物を少なくとも１５重量％含む、工程と、
（２）（ａ）前記供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化するのに十分な条件下、または（ｂ）前記供給原料を少なくとも部分的に水素異性化および／または脱蝋するのに十分な条件下、あるいは（ｃ）（ａ）および（ｂ）の双方に十分な条件下で、前記供給原料を触媒組成物と接触させて生成物を形成する工程と
を含み、
前記生成物が、
（ｉｖ）前記供給原料の酸素含量よりも少なくとも３０％低い酸素含量と、
（ｖ）前記供給原料のイソパラフィン含量よりも少なくとも２０％高いイソパラフィン含量、
（ｖｉ）０．５重量％未満のＣ１４〜Ｃ２０のｎ−パラフィン含量、
（ｖｉｉ）前記生成物のディーゼル沸点範囲の留分の流動点が−１０℃以下であること、および
（ｖｉｉｉ）前記生成物のディーゼル沸点範囲の留分の曇点が−５℃以下であること
のうちの１つ又は複数とを示し、そして、
前記触媒組成物が、水素異性化および／または脱蝋が可能であり、かつＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−４８およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるゼオライト支持体と、前記支持体上に付着する、白金および／またはパラジウムを含むＶＩＩＩ族貴金属、あるいはニッケル、コバルト、鉄およびそれらの組み合わせを含むＶＩＩＩ族非貴金属と、モリブデンおよび／またはタングステンを含むＶＩＢ族金属との組み合わせのいずれかを含む少なくとも１つの活性金属化合物と、親水性で水熱安定性のバインダーとを含み、前記バインダーが、
（Ａ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属の酸化物、炭化物、窒化物、リン化物、硫化物またはそれらの組み合わせ、
（Ｂ）活性炭、および／または
（Ｃ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属が付着する炭素、
のうちの１つ又は複数を含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記工程（２）の生成物は、それ自体が輸送用燃料生成物であるか、および／または輸送用燃料のブレンド成分としてプールに送られ、前記輸送用燃料生成物および／またはプールが、ディーゼル用、灯油用および／またはジェット用の燃料を含む、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、酸素化（又は酸素酸化もしくは酸素添加された）炭化水素を処理し、水素異性化及び／又は脱蝋した炭化水素生成物を形成する方法に関し、その炭化水素生成物は、低減した酸素含量、増加したイソパラフィン含量、低いｎ−パラフィン含量、且つ良好な低温流動性を有する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
化石炭素資源の可用性（又はアベイラビリティ）の減少に伴って化学エネルギーの担体（又はキャリア）及び機能性分子の代替資源に対する受容が増加することになる。バイオマス原料は、この点において、非常に大きな可能性を示すが、これはそれらが再生可能（リニューアブル）であり且つ二酸化炭素を新たに増加させない（ＣＯ２  ｎｅｕｔｒａｌ）ためである。しかしながら、原油とは対照的に、バイオマス及びバイオマス誘導材料は、一般的に、高濃度の酸素化物（又はオキシゲネート）を含有する。多くの場合、この酸素原子は脱酸素化処理の間に水として取り除かれ、熱分解油などの一部の場合には、この原料（又はフィード）は、すでに多量の水を含有する。
【０００３】
水は石油精製系の処理に使用される多くの触媒系を失活させる効果を有すると知られている。アルミナを含有する触媒は、たとえ非常に低濃度（ｐｐｍ単位の範囲）であっても、水に対して非常に敏感であることが知られている。脱酸素化（又はデオキシゲネーション）に有効な触媒組成を記述する幾つかの先行技術文献でも、供給原料（又は供給物もしくはフィードストック）中の酸素化物を低濃度に維持する必要性が述べられている。
【０００４】
例えば、Ｊ  Ｈａｎｃｓｏｋ等による非特許文献１には、酸素化物を含有する供給原料の異性化に使用される金属／ゼオライト触媒が記載されている。触媒はアルミナと結合され、供給原料中の１％を少し上回る酸素化物含量が５０％の酸性度損失をもたらし、転化活性の減少を示すことが指摘されている。更に、Ｏ．Ｖ．Ｋｉｋｈｔｙａｎｉｎ等による非特許文献２には、同様にアルミナと結合された金属／ＳＡＰＯ触媒がヒマワリ油の水素化転化に使用されることが記載されている。（非酸素化炭化水素濃度に対する）酸素化物の高濃度化とともに急速な失活が観察されることが指摘されたが、けれども、その研究の目的はそのような問題が緩和される処理条件を見出すことにあった。
【０００５】
実際に、アルミナを含有する触媒は、多くの必要な処理、例えばヘテロ原子除去（例えば脱酸素化）及び異性化などに最も有効な触媒で有り得る。水により誘発されるそのような触媒の失活は多数の機構（例えば、焼結、酸性部位の滴定、競合吸着、ゼオライト支持体の脱アルミニウム、並びに機械的安定性の減少）によって発生する可能性があり、且つそのような失活は、バイオ燃料及びバイオマス由来の生成物に対する需要の増加によってますます重要な問題となるであろう。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ  ａｎｄ  Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１０１巻（２００７年），１４８〜１５２頁)
【非特許文献２】Ｆｕｅｌ，８９巻（２０１０年），３０８５〜３０９２頁)
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
本明細書で説明されることは、触媒組成物におけるアルミナを、より親水性及び／又は水熱的に安定性のあるチタニアなどの成分で置換することによる水による失活の問題に対する代替的な解決方法である。
【０００８】
本発明の一態様は、酸素化（又は酸素酸化もしくは酸素添加された）炭化水素を処理して酸素を除去し、そして、水素異性化および／または脱蝋された炭化水素の生成物（又は製品）を形成するための方法に関し、この方法（又は処理もしくはプロセス）は、多数の工程（又はステップ）を含む。第１の工程は、供給原料（又はフィードストック）を提供する工程であり、この供給原料は、（ｉ）少なくとも１．２重量％の酸素含量を含むか、または（ｉｉ）少なくとも５０ｐｐｍの水を含むか、あるいは（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の双方を含み、上記の供給原料は、少なくとも６個の炭素を含む化合物を少なくとも１５重量％含む。第２の工程は、（ａ）上記の供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化するのに十分な条件下、または（ｂ）上記の供給原料を少なくとも部分的に水素異性化および／または脱蝋するのに十分な条件下、あるいは（ｃ）（ａ）および（ｂ）の双方に十分な条件下で、上記の供給原料を触媒組成物と接触させる工程である。これにより、以下の１つ又は複数の特性、好ましくは全ての特性を示す生成物が形成される。
（ｉ）上記の供給原料の酸素含量よりも少なくとも３０％低い酸素含量、
（ｉｉ）上記の供給原料の分岐（イソ）パラフィン含量よりも少なくとも２０％高い分岐した（イソ）パラフィン含量、
（ｉｉｉ）上記の生成物のディーゼル沸点範囲の留分（又はフラクション）の流動点が−１０℃以下であること、および
（ｉｖ）上記の生成物のディーゼル沸点範囲の留分（又はフラクション）の曇点が−５℃以下であること
上記で用いられる触媒組成物は、脱蝋および／または水素異性化が可能であり、かつゼオライト支持体を含み、この支持体上に付着するＶＩＢ族金属およびＶＩＩＩ族金属のうちの１つ又は複数を含む少なくとも１つの活性金属化合物を含み、そして、親水性で水熱安定性のバインダーを含む。上記のバインダーは、以下の（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）のうちの１つ又は複数を含む。
（Ａ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属の酸化物、炭化物、窒化物、リン化物、硫化物またはそれらの組み合わせ、
（Ｂ）活性炭、および／または
（Ｃ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属が付着する炭素。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】同一の金属及び支持体成分であるが、バインダー成分が異なっている２つの異なった触媒組成物を使用した、転化されたステアリン酸原料のＧＣ−ＭＳの比較スペクトル。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（実施形態の詳細な説明）
本発明は、触媒組成物及びそのような触媒組成物を使用して問題を発生させる可能性のあるレベルの酸素化炭化水素及び／又は水を含有する原料（又はフィード）を処理する方法に関する。原料の処理により酸素を有利には除去することができ（すなわち原料中の酸素含量を低下させる）、及び／又は水素異性化及び／又は脱蝋した炭化水素生成物を形成できる。なお、一部の水素異性化／脱蝋の触媒組成物は、触媒活性、化学的安定性及び／又は物理的安定性を酸素化物／水の存在下で保持することが困難である可能性があることに留意されたい。しかしながら、特定の触媒組成物、及び特に特定のバインダー成分を使用して、水素異性化／脱蝋及び／又は脱酸素化処理における触媒活性、化学的安定性、及び／又は物理的安定性などの損失を回避すること、低減すること及び／又は防止することができることが発見された。触媒的な水素異性化／脱蝋は原料由来の比較的長鎖のパラフィン系分子の除去及び／又は異性化に関連し、選択的にクラッキングすることによって、及び／又はこれらの比較的直鎖の分子を水素異性化することによって達成できる。
【００１１】
本発明の方法において有効であるためには、触媒組成物は、供給原料に対して水素異性化／脱蝋及び／又は酸素除去を実施できる必要がある。任意選択で、本発明による触媒組成物は更に、供給原料を少なくとも部分的に水素化分解を実施できる可能性がある。本発明の方法に一般的に有効である触媒組成物は、ゼオライト支持体などの親水性で水熱安定性の支持体、支持体上に付着したＶＩＢ族金属及びＶＩＩＩ族金属の１つ又は複数を含む少なくとも１つの活性金属化合物、及び親水性で水熱安定性のバインダーを含むことができる。
【００１２】
本発明によるゼオライト支持体としては、これらに限定されないが、結晶性アルミノシリケートモレキュラシーブ及び／又は１−Ｄ又は３−Ｄモレキュラシーブ（例えば、１０−員環の１−Ｄモレキュラシーブ）が挙げられる。水素異性化／脱蝋の好適な支持体の例には、これらに限定されないが、フェリライト、モルデナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２（シータワン又はＴＯＮとしても知られる）、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ゼオライトベータ、ゼオライトＹ、ＵＳＹ、他のＩＩＡ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族及び／又はＶＩＢ族の酸化物、及びそれらの組み合わせ（例えば、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、及びそれらの組み合わせ、特にＺＳＭ−５、ＺＳＭ−４８及び／又はＺＳＭ−２３）を挙げることができる。
【００１３】
一般的には金属水素化成分を含む少なくとも１つの活性金属化合物には、ＶＩＩＩ族金属を含むことができる。好適なＶＩＩＩ族金属には、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はそれらの組み合わせを挙げることができる。一部の実施形態では、触媒組成物は、少なくとも０．１重量％のＶＩＩＩ族金属、例えば、少なくとも約０．３重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約１．０重量％、少なくとも約２．５重量％、また少なくとも５．０重量％を含むことができる。更に又は或いは、触媒組成物は、約１０．０重量％以下のＶＩＩＩ族金属、例えば、５．０重量％以下、約２．５重量％以下、約１．５重量％以下、又は約１．０重量％以下を含むことができる。
【００１４】
一部の実施形態では、触媒組成物は、Ｗ及び／又はＭｏなどのＶＩＢ族金属である追加の水素化成分を含むことができる。一般的には、ＶＩＩＩ族金属が非貴金属（Ｎｉ及び／又はＣｏなど）を含む場合にはＶＩＢ族金属が存在できる。そのような実施形態の実施例は、以下の金属：ＮｉＷ、ＮｉＭｏ、又はＮｉＭｏＷを含む触媒組成物であることができる。存在する場合、触媒組成物は、少なくとも約０．５重量％のＶＩＢ族金属、例えば少なくとも約１．０重量％、少なくとも約２．５重量％、又は少なくとも約５．０重量％を含むことができる。更に又は或いは、触媒組成物は、約２０．０重量％以下のＶＩＢ族金属、例えば、約１５．０重量％以下、約１０．０重量％以下、約５．０重量％以下、又は約１．０重量％以下を含むことができる。しかしながら、触媒組成物がＶＩＩＩ族金属だけを含有する場合、貴金属のＶＩＩＩ族金属（例えばＰｔ及び／又はＰｄ）が好適なＶＩＩＩ族金属である。
【００１５】
触媒組成物のバインダー部分は、有利には、親水性であり、且つ／又は水熱安定性であることができ、チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガン及びセリウムから選択される１つ又は複数の金属、活性炭、及び／又はチタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガン及びセリウムから選択される１つ又は複数の金属が付着される炭素を含むことができる。１つ又は複数の金属の形態は金属であってよいが、一般的には酸化物、炭化物、窒化物、リン化物、硫化物、又はそれらの組み合わせ（例えば、炭化物と窒化物との組み合わせはニトリル、リン化物と酸化物との組み合わせは燐酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩又は同様なものであり得る）を含む。好ましくは、しかし必ずしもそうではないが、バインダーは、チタニア（ａｋａ酸化チタン（ａｋａ  ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｄｉｏｘｉｄｅ））を含む。
【００１６】
本発明による触媒組成物は、本質的に前述の成分から構成されてよく、又は任意選択で追加の成分、例えば他の遷移金属（例えばニオビウムなどのＶ族金属）の供給源、レアアース金属の供給源、有機配位子（例えば酸化工程及び／又は硫化工程に添加されるか、又は前駆体として使い残されるもの）、リン化合物、ホウ素化合物、フッ素含有化合物、珪素含有化合物、促進剤、追加のバインダー、充填剤若しくは同様のもの、又はそれらの組み合わせ、を含有してもよい。本明細書で参照される族は、Ｈａｗｌｅｙの実用化学辞典（Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）１３版中の元素の周期表に見出されるＣＡＳバージョンの族を指す。
【００１７】
本発明に使用される供給原料は、一般的に、少なくとも１．２重量％の酸素含量及び少なくとも５０ｐｐｍ（多くの場合少なくとも２重量％）の含水量を有する。更に、供給原料は、一般的に、少なくとも６個の炭素及び好ましくは１２個の炭素を含む化合物を少なくとも１５重量％有する。
【００１８】
供給原料は有利にはバイオフィード（又はバイオ原料）（例えば、脂質性材料及び／又は生物学的材料からなる組成物）であり得る。しかしながら、一部の実施形態では、原料はバイオフィード部分と鉱油部分の双方を含むことができる。「鉱油（ミネラルオイル）」とは、原油などの化石／鉱物燃料源を意味し、ＣＡＳ番号８０２０−８３−５で例えばアルドリッチ社により販売されているような市販の有機物製品ではない。
【００１９】
一般的にバイオフィードを構成する生物学的材料には、植物性油脂／油、動物性油脂／油、魚油、熱分解油、及び藻類油脂／油、並びにそのような材料の成分を含めることができる。一部の実施形態では、バイオフィードには１種又は複数種の脂質化合物であって、水に溶解しないが非極性溶剤（又は脂肪溶剤）に溶解する一般的な生物学的化合物を含めることができる。そのような溶剤の非限定的な例には、アルコール、エーテル、クロロフォルム、アルキルアセテート、ベンゼン、及びそれらの組合せが挙げられる。
【００２０】
主要なクラスの脂質には、必ずしもこれらに限定されないが、脂肪酸、グリセロールから誘導される脂質（油脂、油及びリン脂質が含まれる）、スフィンゴシンから誘導される脂質（セラミド、セレブロシド、ガングリオシド及びスフィンゴミエリンが含まれる）、ステロイド及びそれらの誘導体、テルペン及びそれらの誘導体、脂溶性ビタミン、特定の芳香族化合物、及び長鎖アルコール及びワックスが挙げられる。
【００２１】
生物において、脂質は、一般的に細胞膜の基礎及び燃料貯蔵場所の一形態としての機能を果たす。脂質は、また、リポタンパク質及びリポ多糖の形態などでタンパク質又は炭水化物に共役（又はコンジュゲート）された状態で見出される。
【００２２】
本発明に従って使用できる植物油の例には、これらに限定されないが、菜種（キャノラ）油、大豆油、ココナツ油、ひまわり油、ヤシ油、ヤシ核油、ピーナッツ油、亜麻仁油、トール油、コーン油、ヒマシ油、ジャトロファ油、ホホバ油、オリーブ油、フラックスシード油、カメリナ油、サフラワー油、ババス油、タロー油及び米ぬか油が挙げられる。
【００２３】
本明細書で言及される植物油には、処理（または加工された）植物油材料も含まれる。処理植物油材料の非限定的な例には、脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルには一般的にＣ１〜Ｃ５アルキルエステルが含まれる。メチル、エチル、及びプロピルエステルのうちの１つ又は複数のものが望ましい。
【００２４】
本発明に従って使用できる油脂の例には、これらに限定されないが、牛脂（タロー）、豚脂（ラード）、ターキー脂、魚脂／油、及び鶏脂が挙げられる。動物油脂は、レストラン及び食肉生産施設から得られる。
【００２５】
本明細書で言及される動物油脂には、処理（又は加工された）動物油脂材料も含まれる。処理動物油脂の非限定的な例には、脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルには一般的にＣ１〜Ｃ５アルキルエステルが含まれる。メチル、エチル、及びプロピルエステルのうちの１つ又は複数が望ましい。
【００２６】
藻類油又は脂質は、一般的に、膜成分、貯蔵産物、及び代謝産物の形態で藻類に含まれる。特定の藻類株、特にケイ藻類及びラン藻類は、比例的に高レベルの脂質を含有する。藻類油用の藻類源は、それ自体のバイオマスの全重量基準で様々な量で、例えば、２重量％〜４０重量％で脂質を含有することができる。更に又は或いは、藻類は、一般的に、変性されて脂質ではない油、例えば、ワックスエステル、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪アルコール、などの酸素化炭化水素を含有する油を生産することができる。更に又は或いは、藻類は、一般的に変性されて非酸素化炭化水素を生産することができる。この場合、遺伝子組み換えによって、藻類は実際に油材料含量の増加を示すことができ、及び／又はそのような油材料は従来のバイオマスにおいて観察される及び／又は達成される含量と比較して酸素含量を有利には減少させることができる。
【００２７】
藻類油用の藻類源には、これらに限定されないが、単細胞及び多細胞の藻類が含まれる。そのような藻類の例には、紅藻類（ｒｈｏｄｏｐｈｙｔｅ）、緑藻類（ｃｈｌｏｒｏｐｈｙｔｅ）、ヘテロコント藻類（ｈｅｔｅｒｏｋｏｎｔｏｐｈｙｔｅ）、トリポ藻類（ｔｒｉｂｏｐｈｙｔｅ）、灰色藻（ｇｌａｕｃｏｐｈｙｔｅ）、クロララクニオ藻（ｃｈｌｏｒａｒａｃｈｎｉｏｐｈｙｔｅ）、ユーグレナ藻（ｅｕｇｌｅｎｏｉｄ）、ハプト藻（ｈａｐｔｏｐｈｙｔｅ）、クリプトモナド（ｃｒｙｐｔｏｍｏｎａｄ）、ジノフラゲラム（ｄｉｎｏｆｌａｇｅｌｌｕｍ）、植物プランクトンなど、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では藻類は、クラス緑藻綱（Ｃｈｌｏｒｏｐｈｙｃｅａｅ）及び／又はハプトフィタ（Ｈａｐｔｏｐｈｙｔａ）であることができる。具体的な種としては、これらに限定されないが、ネオクロリス・オレオアバンダンス（Ｎｅｏｃｈｌｏｒｉｓ  ｏｌｅｏａｂｕｎｄａｎｓ）、スセネデスム・ジモルファス（Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍｕｓ  ｄｉｍｏｒｐｈｕｓ）、ユーグレナ・グラシリス（Ｅｕｇｌｅｎａ  ｇｒａｃｉｌｉｓ）、海洋性珪藻（Ｐｈａｅｏｄａｃｔｙｌｕｍ  ｔｒｉｃｏｒｎｕｔｕｍ）、プレウロクリシス・カルテラエ（Ｐｌｅｕｒｏｃｈｒｙｓｉｓ  ｃａｒｔｅｒａｅ）、プリムネシウム・パルバム（Ｐｒｙｍｎｅｓｉｕｍ  ｐａｒｖｕｍ）、テトラテルミス・チュイ（Ｔｅｔｒａｓｅｌｍｉｓ  ｃｈｕｉ）、及びクラミドモナス・レインハルトチイ（Ｃｈｌａｍｙｄｏｍｏｎａｓ  ｒｅｉｎｈａｒｄｔｉｉ）が挙げられる。追加の又は代替的な非限定的な例としては、これらに限定されないが、アクナンテス（Ａｃｈｎａｎｔｈｅｓ）、アンフィブローラ（Ａｍｐｈｉｐｒｏｒａ）、アンフォラ（Ａｍｐｈｏｒａ）、アンキストロデスモス（Ａｎｋｉｓｔｒｏｄｅｓｍｕｓ）、アステロモナス（Ａｓｔｅｒｏｍｏｎａｓ）、ボエケロヴィア（Ｂｏｅｋｅｌｏｖｉａ）、ボロディネラ（Ｂｏｒｏｄｉｎｅｌｌａ）、ボツリオコッカス（Ｂｏｔｒｙｏｃｏｃｃｕｓ）、ブラクテオコッカス（Ｂｒａｃｔｅｏｃｏｃｃｕｓ）、カエトセロス（Ｃｈａｅｔｏｃｅｒｏｓ）、カルテリア（Ｃａｒｔｅｒｉａ）、クラミドモナス（Ｃｈｌａｍｙｄｏｍｏｎａｓ）、クロロコッカム（Ｃｈｌｏｒｏｃｏｃｃｕｍ）、クロロゴニウム（Ｃｈｌｏｒｏｇｏｎｉｕｍ）、クロレラ（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ）、クロオモナス（Ｃｈｒｏｏｍｏｎａｓ）、クリソスファエラ（Ｃｈｒｙｓｏｓｐｈａｅｒａ）、クリコスファエラ（Ｃｒｉｃｏｓｐｈａｅｒａ）、クリプテコディニウム（Ｃｒｙｐｔｈｅｃｏｄｉｎｉｕｍ）、クリプトモナス（Ｃｒｙｐｔｏｍｏｎａｓ）、サイクロテラ（Ｃｙｃｌｏｔｅｌｌａ）、ドナリエラ（Ｄｕｎａｌｉｅｌｌａ）、エリプソイドン（Ｅｌｌｉｐｓｏｉｄｏｎ）、エミリアニア（Ｅｍｉｌｉａｎｉａ）、エレモスファエラ（Ｅｒｅｍｏｓｐｈａｅｒａ）、エルノデスミウス（Ｅｒｎｏｄｅｓｍｉｕｓ）、ユーグレナ（Ｅｕｇｌｅｎａ）、フランセイア（Ｆｒａｎｃｅｉａ）、フラギラリア（Ｆｒａｇｉｌａｒｉａ）、グロエオサムニオン（Ｇｌｏｅｏｔｈａｍｎｉｏｎ）、ハエマトコッカス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ）、ハロカフェテリア（Ｈａｌｏｃａｆｅｔｅｒｉａ）��ヒメノモナス（Ｈｙｍｅｎｏｍｏｎａｓ）、イソクリシス（Ｉｓｏｃｈｒｙｓｉｓ）、レポシンクリス（Ｌｅｐｏｃｉｎｃｌｉｓ）、ミクラクチニウム（Ｍｉｃｒａｃｔｉｎｉｕｍ）、モノラフィディウム（Ｍｏｎｏｒａｐｈｉｄｉｕｍ）、ナンノクロリス（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｉｓ）、ナンノクロロプシス（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｏｐｓｉｓ）、ナビクラ（Ｎａｖｉｃｕｌａ）、ネオクロリス（Ｎｅｏｃｈｌｏｒｉｓ）、ネフロクロリス（Ｎｅｐｈｒｏｃｈｌｏｒｉｓ）、ネフロセルミス（Ｎｅｐｈｒｏｓｅｌｍｉｓ）、ニツスチア（Ｎｉｔｚｓｃｈｉａ）、オクロモナス（Ｏｃｈｒｏｍｏｎａｓ）、オエドゴニウム（Ｏｅｄｏｇｏｎｉｕｍ）、オオサイスティス（Ｏｏｃｙｓｔｉｓ）、オストレオコッカス（Ｏｓｔｒｅｏｃｏｃｃｕｓ）、パブロバ（Ｐａｖｌｏｖａ）、パラクロレラ（Ｐａｒａｃｈｌｏｒｅｌｌａ）、パスケリア（Ｐａｓｃｈｅｒｉａ）ファエオダクチルム（Ｐｈａｅｏｄａｃｔｙｌｕｍ）、ファグス（Ｐｈａｇｕｓ）、プラティモナス（Ｐｌａｔｙｍｏｎａｓ）、プレウロクリシス（Ｐｌｅｕｒｏｃｈｒｙｓｉｓ）、プレウロコッカス（Ｐｌｅｕｒｏｃｏｃｃｕｓ）、プロトテカ（Ｐｒｏｔｏｔｈｅｃａ）、シュードクロレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｈｌｏｒｅｌｌａ）、プラミモナス（Ｐｙｒａｍｉｍｏｎａｓ）、ピロボツリス（Ｐｙｒｏｂｏｔｒｙｓ）、セネデスムス（Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍｕｓ）、シゾキトリウム（Ｓｃｈｉｚｏｃｈｙｔｒｉｕｍ）、スケレトネマ（Ｓｋｅｌｅｔｏｎｅｍａ）、スピロギラ（Ｓｐｙｒｏｇｙｒａ）、スチココッカス（Ｓｔｉｃｈｏｃｏｃｃｕｓ）、テトラセルミス（Ｔｅｔｒａｓｅｌｍｉｓ）、スラウストキトリウム（Ｔｈｒａｕｓｔｏｃｈｙｔｒｉｕ）、ヴィリディエラ（Ｖｉｒｉｄｉｅｌｌａ）及びボルボックス（Ｖｏｌｖｏｘ）種が挙げられる。
【００２８】
シアノバクテリア種が含まれ、それに由来して本明細書において藻類油として認められる油が単離／誘導できる、原核生物（野生型であっても、遺伝子操作されているものであってもよい）のその他の例には、以下のアグメネルム（Ａｇｍｅｎｅｌｌｕｍ）、アナバエナ（Ａｎａｂａｅｎａ）、アナバエノプシス（Ａｎａｂａｅｎｏｐｓｉｓ）、アナシスティス（Ａｎａｃｙｓｔｉｓ）、アファニゾメノン（Ａｐｈａｎｉｚｏｍｅｎｏｎ）、アルスロスピラ（Ａｒｔｈｒｏｓｐｉｒａ）アステロカプサ（Ａｓｔｅｒｏｃａｐｓａ）、ボリジア（Ｂｏｒｚｉａ）、カロスリックス（Ｃａｌｏｔｈｒｉｘ）、チャメシフォン（Ｃｈａｍａｅｓｉｐｈｏｎ）、クロログロエオプシス（Ｃｈｌｏｒｏｇｌｏｅｏｐｓｉｓ）、クロオコッキディオプシス（Ｃｈｒｏｏｃｏｃｃｉｄｉｏｐｓｉｓ）、クロオコッカス（Ｃｈｒｏｏｃｏｃｃｕｓ）、クリナリウム（Ｃｒｉｎａｌｉｕｍ）、シアノバクテリウム（Ｃｙａｎｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、シアノビウム（Ｃｙａｎｏｂｉｕｍ）、シアノシスティス（Ｃｙａｎｏｃｙｓｔｉｓ）、シアノスピラ（Ｃｙａｎｏｓｐｉｒａ）、シアノセイス（Ｃｙａｎｏｔｈｅｃｅ）シリンドロスペルモプシス（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｓｐｅｒｍｏｐｓｉｓ）、シリンドロスペルマム（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｓｐｅｒｍｕｍ）、ダクティロコッコプシス（Ｄａｃｔｙｌｏｃｏｃｃｏｐｓｉｓ，）、デルモカルペラ（Ｄｅｒｍｏｃａｒｐｅｌｌａ）、フィシェレーラ（Ｆｉｓｃｈｅｒｅｌｌａ）、フレミエラ（Ｆｒｅｍｙｅｌｌａ）、ゲイトレリア（Ｇｅｉｔｌｅｒｉａ）、ゲイトレリネマ（Ｇｅｉｔｌｅｒｉｎｅｍａ）、グロエオバクター（Ｇｌｏｅｏｂａｃｔｅｒ）、グロエオカプサ（Ｇｌｏｅｏｃａｐｓａ）、グロエオセイス（Ｇｌｏｅｏｔｈｅｃｅ）、ハロスピルリナ（Ｈａｌｏｓｐｉｒｕｌｉｎａ）、エンガリエーラ（Ｉｙｅｎｇａｒｉｅｌｌａ）、レプトリングビア（Ｌｅｐｔｏｌｙｎｇｂｙａ）、リムノスリックス（Ｌｉｍｎｏｔｈｒｉｘ）、リングビア（Ｌｙｎｇｂｙａ）、ミクロコレウス（Ｍｉｃｒｏｃｏｌｅｕｓ）、ミクロシスティス（Ｍｉｃｒｏｃｙｓｔｉｓ）、ミクロサルシナ（Ｍｙｘｏｓａｒｃｉｎａ）、ノドゥラリア（Ｎｏｄｕｌａｒｉａ）、ノストク（Ｎｏｓｔｏｃ）、ノストクオプシス（Ｎｏｓｔｏｃｈｏｐｓｉｓ）、オシラトリア（Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｉａ）、フォルミディウム（Ｐｈｏｒｍｉｄｉｕｍ）、プランクトリックス（Ｐｌａｎｋｔｏｔｈｒｉｘ）、プレウロカプサ（Ｐｌｅｕｒｏｃａｐｓａ）、プロクロロコッカス（Ｐｒｏｃｈｌｏｒｏｃｏｃｃｕｓ）、プロクロロン（Ｐｒｏｃｈｌｏｒｏｎ）、プロクロロスリックス（Ｐｒｏｃｈｌｏｒｏｔｈｒｉｘ）、シュードアナバエナ（Ｐｓｅｕｄａｎａｂａｅｎａ）、リヴラリア（Ｒｉｖｕｌａｒｉａ）、シゾスリックス（Ｓｃｈｉｚｏｔｈｒｉｘ）、シトネーマ（Ｓｃｙｔｏｎｅｍａ）、スピルリナ（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ）、スタニエリア（Ｓｔａｎｉｅｒｉａ）、スターリア（Ｓｔａｒｒｉａ）、スティゴネマ（Ｓｔｉｇｏｎｅｍａ）、シムプロカ（Ｓｙｍｐｌｏｃａ）、シネココッカス（Ｓｙｎｅｃｈｏｃｏｃｃｕｓ）、シネコシスティス（Ｓｙｎｅｃｈｏｃｙｓｔｉｓ）、トリポスリックス（Ｔｏｌｙｐｏｔｈｒｉｘ）、トリコデスミウム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｓｍｉｕｍ）、チコネマ（Ｔｙｃｈｏｎｅｍａ）、及びキセノコッカス（Ｘｅｎｏｃｏｃｃｕｓ）の種の１つ又は複数のものが挙げられるがこれらに限定されない。
【００２９】
バイオフィードが存在する一実施形態では、供給原料は、燃料に処理されるために供給される供給原料の全重量に基づいて、少なくとも０．５重量％のバイオフィード、好ましくは少なくとも１重量％、例えば少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、少なくとも４重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、又は少なくとも９９重量％含むことができる。更に又は或いは、供給原料は実質的に（又は完全に）バイオフィードであることができる。
【００３０】
供給原料中に鉱油が存在する一実施形態では、供給原料は、供給原料の前重量に基づいて９９．５重量％以下の鉱油を含むことができ、例えば、９９重量％以下、９８重量％以下、９７重量％以下、９６重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、又は１重量％以下である。
【００３１】
バイオフィードが存在する一部の実施形態では、バイオフィードは、脂肪酸アルキルエステルを含むことができる。そのような実施形態では、その脂肪酸アルキルエステルは好ましくは脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ)、脂肪酸エチルエステル（ＦＡＥＥ）、及び／又は脂肪酸プロピルエステルであることができる。
【００３２】
存在する場合、鉱物性の供給原料の例には、これらに限定されないが、直留（常圧）ガスオイル、減圧ガスオイル、脱金属化オイル、コーカー留出物、キャットクラッカー留出物、重質ナフサ（任意選択であるが、好ましくは少なくとも部分的に脱窒されるもの及び／又は少なくとも部分的に脱硫されるもの）、ディーゼル沸点範囲の留出物の留分（又はフラクション）（任意選択であるが、好ましくは少なくとも部分的に脱窒されるもの及び／又は少なくとも部分的に脱硫されるもの）、ジェット燃料沸点範囲の留出物の留分（任意選択的に、しかし好ましくは少なくとも部分的に脱窒されるもの及び／又は少なくとも部分的に脱硫されるもの）、灯油沸点範囲の留出分（任意選択的であるが、好ましくは少なくとも部分的に脱窒されるもの及び／又は少なくとも部分的に脱硫されるもの）、石炭液化油、及びそれらの組み合わせを挙げることができる。
【００３３】
更に又は或いは、供給原料は、２５０°Ｆ（１２１℃）〜８００°Ｆ（４２７℃）（例えば、ディーゼル＋灯油の留分）、４５０°Ｆ（２３２℃）〜８００°Ｆ（４２７℃）（例えば、ディーゼル）、５５０°Ｆ（２８８℃）〜１１００°Ｆ（５９３℃）（例えば、ディーゼル＋より重い留分、例えば、常圧ガスオイル、減圧ガスオイル、ライトサイクルオイル、ヘビーサイクルオイルなど、又はそれらの組み合わせ）の沸点範囲を有することができる。更に又は或いは、供給原料の初留点は、少なくとも２５０°Ｆ（１２１℃）、少なくとも３５０°Ｆ（１７７℃）、少なくとも４５０°Ｆ（２３２℃）、少なくとも５００°Ｆ（２６０℃）、又は少なくとも５５０°Ｆ（２６０℃）であることができる。その上更に又は或いは、原料のＴ５沸点（すなわち、原料の５重量％が沸騰して留出した時点の温度）は、少なくとも２５０°Ｆ（１２１℃）、少なくとも３５０°Ｆ（１７７℃）、少なくとも４５０°Ｆ（２３２℃）、少なくとも５００°Ｆ（２６０℃）、又は少なくとも５５０°Ｆ（２８８℃）であることができる。その上更に又は或いは、原料の終留点は１１００°Ｆ（５９３℃）以下、１０００°Ｆ（５３８℃）以下、９００°Ｆ（４８２℃以下、８００°Ｆ（４２７℃）以下、又は７００°Ｆ（３７１℃）以下であることができる。更に又は或いは、原料のＴ９５沸点（すなわち、原料の９５重量％が沸騰した時点の温度）は、１１００°Ｆ（５９３℃）以下、１０００°Ｆ（５３８℃）以下、９００°Ｆ（４８２℃）以下、８００°Ｆ（４２７℃）以下、又は７００°Ｆ（３７１℃）以下であることができる。一実施形態では、供給原料の少なくとも９０重量％が約１９３℃〜約３６０℃の沸点（例えば、Ｔ５が約１９３℃であり、且つＴ９５が約３６０℃であることも、Ｔ２が約１９３℃であり、且つＴ９８が約３６０℃であることもできる）。そのような供給原料並びに本発明によって生産される燃料組成物の沸点又は沸点範囲を測定する基本的な試験方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０９ｅ１、（大気圧における石油製品の蒸留についての標準的な試験方法）に従って回分（又はバッチ）蒸留を行うことによることができる。
【００３４】
本発明による方法には、供給原料を触媒組成物と、少なくとも部分的に供給原料を脱酸素化するに十分な、及び／又は供給原料を少なくとも部分的に水素異性化及び／又は供給原料を脱蝋するに十分な条件で接触させて生成物を形成させることが含まれる。脱酸素化が発生する実施形態では、酸素がその部分から取り除かれる場合、及び／又はその部分に残存する任意の酸素が別の酸化状態又はレベルに転化される場合に、この原料の一部は転化される（又は転化を受ける）ということができる。例えば、ステアリン酸原料は、その原料の少なくとも一部が１つ又は複数のステアリルアルデヒド、ステアリルアルコール、ヘプタデカノール、オクタデセン、ヘプタデセン、ｎ−オクタデセン、ｎ−ヘプタデセン、Ｃ１８分岐炭化水素、Ｃ１７分岐炭化水素などに変化する場合に、転化されるということができる。脱酸素化することなしに水素異性化／脱蝋が発生する実施形態では、原料の転化には一般的に、ｎ−パラフィン系（及び任意選択でオレフィン系）炭化水素をオレフィン系炭化水素及び／又は分岐炭化水素に変えることが含まれる。更に又は或いは、水素異性化及び／又は脱蝋が実施される実施形態では、触媒組成物の性能に応じてあるレベルのクラッキングが発生し得る。
【００３５】
一実施形態において、供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化するに十分な、及び／又は供給原料を少なくとも部分的に水素異性化及び／又は脱蝋するに十分な条件は、重量平均床温度（ＷＡＢＴ）が約５５０°Ｆ（約２８８℃）〜約８００°Ｆ（約４２７℃）であること；全圧が約３００ｐｓｉｇ（約２．１ＭＰａｇ）〜約３０００ｐｓｉｇ（約２０．７ＭＰａｇ）であること（例えば約７００ｐｓｉｇ（約４．８ＭＰａｇ〜約２０００ｐｓｉｇ（約１３．８ＭＰａｇ）））；液空間速度（ＬＨＳＶ）が約０．１ｈｒ−１〜約２０ｈｒ−１であること（例えば、約０．２ｈｒ−１〜約１０ｈｒ−１）；水素処理ガス速度が約５００ｓｃｆ／ｂｂｌ（約８５Ｎｍ３／ｍ３）〜約１００００ｓｃｆ／ｂｂｌ（約１７００Ｎｍ３／ｍ３）（例えば、約７５０ｓｃｆ／ｂｂｌ（約１３０Ｎｍ３／ｍ３）〜約７０００ｓｃｆ／ｂｂｌ（約１２００Ｎｍ３／ｍ３）又は約１０００ｓｃｆ／ｂｂｌ（約１７０Ｎｍ３／ｍ３）〜約５０００ｓｃｆ／ｂｂｌ（約８５０Ｎｍ３／ｍ３））であることのうちの１つ又は複数を含むことができる。
【００３６】
本明細書で言及する処理ガスは、純粋な水素又は水素含有ガスのいずれとすることもできるが、水素含有ガスは意図する反応の目的に少なくとも十分な量で水素を含有し、任意選択で更に、その反応又は生成物を一般的に不適切に妨害することも悪影響を与えることもない、１つ又は複数のその他のガス（例えば、窒素、メタンなどの軽質炭化水素等、及びそれらの組み合わせ）を含有することができる。Ｈ２Ｓ及びＮＨ３などの不純物は、一般的に有害であり、処理ガスが反応工程に導入される前にそれから除去される、又は所望の低濃度に低減されるのが一般的である。反応工程に導入される処理ガス流は、少なくとも約５０容積％の水素を含有するのが好ましく、例えば、少なくとも７５容積％、少なくとも約８０容積％、少なくとも約８５容積％、少なくとも約９０容積％、少なくとも約９５容積％、少なくとも約９７容積％、少なくとも約９８容積％、少なくとも約９９容積％、８０容積％〜１００容積％、８０容積％〜９９．５容積％、８０容積％〜９９容積％、８５容積％〜１００容積％、８５容積％〜９９．５容積％、８５容積％〜９９容積％である。
【００３７】
一部の実施形態では、本発明による方法の生成物の一部又は複数の部分（若しくは恐らくは生成物全体さえも）は、１つ又は複数の輸送用燃料組成物として有利には使用でき、及び／又は１つ又は複数の現存する燃料プールに送ることができる。このような燃料組成物／プールの非限定的な例には、これらに限定されないが、ディーゼル用、灯油用、ジェット用、油加熱用、海洋用の燃料及び／又はバンカー燃料が挙げられる。例えば、一実施形態では、生成物の蒸留部分は、（例えば、分別蒸留（又はフラクショネーション）などによって）４００°Ｆ（２０４℃）〜５５０°Ｆ（２８８℃）間の沸点範囲を有する灯油留分に、及び５５０°Ｆ（２３２℃）〜７００°Ｆ（３７１℃）間の沸点範囲を有するディーゼル留分に分割される。
【００３８】
有利には、本発明による方法の生成物は、供給原料の酸素含量よりも少なくとも２０％低い酸素含量を示すことができ、好ましくは少なくとも３０％低い、例えば少なくとも３５％低い、少なくとも４０％低い、少なくとも４５％低い、少なくとも５０％低い、少なくとも５５％低い、少なくとも６０％低い、少なくとも６５％低い、少なくとも７０％低い、少なくとも７５％低い、少なくとも８０％低い、少なくとも８５％低い、少なくとも９０％低い、少なくとも９５％低い、少なくとも９７％低い、又は少なくとも９９％低い酸素含量を示すことができる。更に又は或いは、生成物は、供給原料の分岐（イソ）パラフィン含量より少なくとも１０％高い分岐（イソ）パラフィン含量を示すことができ、好ましくは少なくとも２０％高い、例えば、少なくとも２５％高い、少なくとも３０％高い、少なくとも３５％高い、少なくとも４０％高い、少なくとも４５％高い、少なくとも５０％高い、少なくとも５５％高い、少なくとも６０％高い、少なくとも６５％高い、少なくとも７０％高い、少なくとも７５％高い、少なくとも８０％高い、少なくとも８５％高い、少なくとも９０％高い、少なくとも９５％高い、又は少なくとも１００％高い分岐（イソ）パラフィン含量を示すことができる。その上、更に又は或いは、生成物のディーゼル沸点範囲の留分（又はフラクション）が分離されている場合では、ディーゼル沸点範囲の留分は、−５℃以下の流動点を示すことができ、好ましくは−１０℃以下、例えば−１５℃以下、−２０℃以下、−２５℃以下、−３０℃以下、−３５℃以下、−４０℃以下、−４５℃以下、−５０℃以下の流動点を示すことができる。このような実施形態では、ディーゼル沸点範囲の留分は、更に又は或いは、少なくとも−５５℃である流動点を示すことができ、例えば、少なくとも−５０℃、少なくとも−４５℃、少なくとも−４０℃、少なくとも−３５℃、少なくとも−３０℃、少なくとも−２５℃、少なくとも−２０℃、少なくとも−１５℃の流動点を示すことができる。更に又は或いは、生成物のディーゼル沸点範囲の留分が分離されている場合では、ディーゼル沸点範囲の留分は、０℃以下である曇点を示すことができ、好ましくは−５℃以下であり、例えば、−１０℃以下、−１５℃以下、−２０℃以下、−２５℃以下、−３０℃以下、−３５℃以下、−４０℃以下の曇点を示すことができる。このような実施形態では、ディーゼル沸点範囲の留分は、更に又は或いは、少なくとも−５０℃である曇点を示すことができ、例えば、少なくとも−４５℃、少なくとも−４０℃、少なくとも−３５℃、少なくとも−３０℃、少なくとも−２５℃、少なくとも−２０℃、少なくとも−１５℃、少なくとも−１０℃の曇点を示すことができる。
【００３９】
脱酸素化、水素異性化、脱蝋、及び／又はその他の任意の所望の反応に好適な任意のタイプの反応器を使用して本発明による方法を実施できる。このような反応器の例には、これらに限定されないが、散水ろ床反応器、沸騰床反応器、移動床反応器、流動床反応器、及びスラリー反応器が挙げられる。
【００４０】
更に又は或いは、本発明は以下の実施形態を含むことができる。
【００４１】
実施形態１
酸素化炭化水素を処理して酸素を除去し、水素異性化および／または脱蝋された炭化水素の生成物を形成する方法であって、以下の工程：
供給原料を提供する工程であって、かかる供給原料が、（ｉ）少なくとも１．２重量％の酸素含量を含むか、または（ｉｉ）少なくとも５０ｐｐｍの含水量を含むか、あるいは（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の双方を含み、上記の供給原料が、少なくとも６個の炭素を含む化合物を少なくとも１５重量％含む、工程と、
（ａ）上記の供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化するのに十分な条件下、または（ｂ）上記の供給原料を少なくとも部分的に水素異性化および／または脱蝋するのに十分な条件下、あるいは（ｃ）（ａ）および（ｂ）の双方に十分な条件下で、上記の供給原料を触媒組成物と接触させて生成物を形成する工程と
を含み、この生成物は、
（ｉｖ）上記の供給原料の酸素含量よりも少なくとも３０％低い酸素含量、
（ｖ）上記の供給原料のイソパラフィン含量よりも少なくとも２０％高いイソパラフィン含量、
（ｖｉ）上記生成物のディーゼル沸点範囲の留分の流動点が−１０℃以下であること、ならびに
（ｖｉｉ）上記生成物のディーゼル沸点範囲の留分の曇点が−５℃以下であること
のうちの１つ又は複数を示し、
上記の触媒組成物は、水素異性化および／または脱蝋が可能であり、かつゼオライト支持体と、この支持体上に付着するＶＩＢ族金属およびＶＩＩＩ族金属のうちの１つ又は複数を含む少なくとも１つの活性金属化合物と、親水性で水熱安定性のバインダーとを含み、上記バインダーが、
（Ａ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属の酸化物、炭化物、窒化物、リン化物、硫化物またはそれらの組み合わせ、
（Ｂ）活性炭、および／または
（Ｃ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属が付着する炭素
のうちの１つ又は複数を含む、
方法。
【００４２】
実施形態２
上記の親水性で水熱安定性のバインダーが、ジルコニア、バナジア、チタニア、酸化モリブデン、酸化マンガン、酸化セリウム、炭素またはそれらの組み合わせを含む、上記の実施形態１の方法。
【００４３】
実施形態３
上記の親水性で水熱安定性のバインダーが、チタニアを含む、上記の実施形態２の方法。
【００４４】
実施形態４
上記のゼオライト支持体が、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ゼオライトベータ、ゼオライトＹ、ＵＳＹ、モルデナイト、フェリエライトまたはそれらの組み合わせを含む、上記の実施形態１〜３のいずれか１つの方法。
【００４５】
実施形態５
上記の接触工程の条件が、
約５５０°Ｆ（約２８８℃）〜約８００°Ｆ（約４２７℃）の重量平均床温度、
約３５０ｐｓｉｇ（約２．４ＭＰａｇ）〜約２０００ｐｓｉｇ（約１３．８ＭＰａｇ）の全圧、
約０．１ｈｒ−１〜約２０ｈｒ−１のＬＨＳＶ、および
純粋な水素に基づく約５００ｓｃｆ／ｂｂｌ（約８５Ｎｍ３／ｍ３）〜約１００００ｓｃｆ／ｂｂｌ（約１７００Ｎｍ３／ｍ３）の水素処理ガス速度
のうちの１つ又は複数を含む、上記の実施形態１〜４のいずれか１つの方法。
【００４６】
実施形態６
以下の条件：
上記の接触工程が、上記の供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化すること、および上記の供給原料を少なくとも部分的に水素異性化および／または脱蝋することの双方に十分であること；
上記の生成物の酸素含量が、上記の供給原料の酸素含量よりも少なくとも５０％低いこと；
上記のイソパラフィン含量が、上記の供給原料のイソパラフィン含量よりも少なくとも３０％高いこと；
少なくとも９０重量％が約１９３℃〜約３６０℃の沸点を有するディーゼル留分の流動点が−１５℃以下であること；および
少なくとも９０重量％が約１９３℃〜約３６０℃の沸点を有するディーゼル留分の曇点が−１０℃以下であること；
のうちの１つ又は複数が満たされる、上記の実施形態１〜５のいずれか１つの方法。
【００４７】
実施形態７
少なくとも１つの活性金属化合物が、（ｉ）白金および／またはパラジウムから選択されるＶＩＩＩ族貴金属、あるいは（ｉｉ）ニッケル、コバルト、鉄およびそれらの組み合わせから選択されるＶＩＩＩ族非貴金属のいずれかと、モリブデンおよび／またはタングステンから選択されるＶＩＢ族金属とを含む、上記の実施形態１〜６のいずれか１つの方法。
【００４８】
実施形態８
上記の触媒組成物が、ＺＳＭ−４８触媒と、上記のＺＳＭ−４８触媒の重量に基づいて約０．１重量％〜約３．０重量％の金属含量を与えるのに十分な量のパラジウム源または白金源と、チタニアバインダーとから本質的になる、上記の実施形態１〜７のいずれか１つの方法。
【００４９】
実施形態９
上記の触媒組成物が、ＺＳＭ−４８触媒と、上記のＺＳＭ−４８触媒の重量に基づいて約０．５重量％〜約２０重量％のＶＩＩＩ族金属含量を与えるのに十分な量のニッケル、コバルト、鉄およびそれらの組み合わせから選択されるＶＩＩＩ族非貴金属源と、必要に応じて、上記のＺＳＭ−４８触媒の重量に基づいて約３重量％〜約２５重量％のＶＩＢ族金属含量を与えるのに十分な量のモリブデンおよび／またはタングステンから選択されるＶＩＢ族金属源と、チタニアバインダーとから本質的になる、上記の実施形態１〜７のいずれか１つの方法。
【００５０】
実施形態１０
上記の供給原料は、少なくとも１．２重量％の酸素含量、少なくとも２重量％の含水量、上記の生成物のイソパラフィン含量よりも少ないイソパラフィン含量、および少なくとも１２個の炭素を含む少なくとも３０重量％の化合物のうち、１つ又は複数を含む、上記の実施形態１〜９のいずれか１つの方法。
【００５１】
実施形態１１
上記の供給原料の少なくとも５０重量％が、再生可能な資源によって生成される酸素化物および／または炭化水素を含む、上記の実施形態１〜１０のいずれか１つの方法。
【００５２】
実施形態１２
上記の再生可能な資源が、藻類を含む、上記の実施形態１１の方法。
【００５３】
実施形態１３
上記の供給原料の少なくとも９０重量％が、約１９３℃〜約３６０℃の沸点を有する、上記の実施形態１〜１２のいずれか１つの方法。
【００５４】
実施形態１４
上記の工程が、
供給原料を提供する工程であって、この供給原料が、（ｉ）少なくとも１．２重量％の酸素含量を含むか、または（ｉｉ）少なくとも２重量％の含水量を含むか、あるいは（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の双方を含み、かかる供給原料が、分岐した（イソ）パラフィン含量を有し、かつこの供給原料が、少なくとも１２個の炭素を含む化合物を少なくとも１５重量％含む、工程と、
（ａ）上記の供給原料を少なくとも部分的に脱酸素化するのに十分な条件下、または（ｂ）上記の供給原料を少なくとも部分的に水素異性化および／または脱蝋するのに十分な条件下、あるいは（ｃ）（ａ）および（ｂ）の双方に十分な条件下で、上記の供給原料を触媒組成物と接触させる工程であって、
（ｉｖ）上記の供給原料の酸素含量よりも少なくとも３０％低い酸素含量、
（ｖ）上記の供給原料のイソパラフィン含量よりも少なくとも２０％高いイソパラフィン含量、
（ｖｉ）０．５重量％未満のＣ１４〜Ｃ２０のｎ−パラフィン含量、
（ｖｉｉ）上記の生成物のディーゼル沸点範囲の留分の流動点が−１０℃以下であること、および
（ｖｉｉｉ）上記の生成物のディーゼル沸点範囲の留分の曇点が−５℃以下であること
のうちの１つ又は複数を示す生成物を形成する工程と
を含む上記の実施形態１〜１３のいずれか１つの方法であり、
上記の触媒組成物は、水素異性化および／または脱蝋が可能であり、かつゼオライト支持体と、かかる支持体上に付着するＶＩＢ族金属およびＶＩＩＩ族金属のうちの１つ又は複数を含む少なくとも１つの活性金属化合物と、親水性で水熱安定性のバインダーとを含み、上記のバインダーが、
（Ａ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属の酸化物、炭化物、窒化物、リン化物、硫化物またはそれらの組み合わせ、
（Ｂ）活性炭、および／または
（Ｃ）チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マンガンおよびセリウムから選択される１つ又は複数の金属が付着する炭素、
のうちの１つ又は複数を含む、
方法。
【実施例】
【００５５】
実施例１
ステアリン酸の原料（又はフィード）を一連の種々の触媒組成物で約２５０℃、約２７５℃、約３００℃、及び約３２５℃の温度で転化（又はコンバージョン）させた。これらの触媒組成物としては、アルミナの支持体／バインダー上の１重量％未満のＰｔ、チタニアバインダー（触媒重量の約３５％）を有するＺＳＭ−２３支持体（支持体上の全金属は触媒重量の約６５％であった）上の１重量％未満のＰｔ、アルミナバインダー（触媒重量の約３５％）を有するＺＳＭ−４８支持体（支持体上の全金属は触媒重量の約６５％であった）上の１重量％未満のＰｔ、チタニアバインダーを有するＺＳＭ−４８支持体上の１重量％未満のＰｔ、アルミナバインダー（触媒重量の約３５％）を有するＺＳＭ−５支持体（支持体上の全金属は触媒重量の約６５％であった）上の１重量％未満のＰｔ、及び金属無し及びバインダー無しのＺＳＭ−５が挙げられた。試験された全ての温度において、チタニアを含有する（又は、より広義には、非アルミナを含有する）触媒組成物では、アルミナ含有触媒組成物よりもより高いステアリン酸原料の転化が示された。約２７５℃及びそれ以上において、チタニア（非アルミナ）を含有する触媒では、すべて、少なくとも１５％のレベル（例えば、約２０％〜約９５％）の転化率を示した。一方、アルミナ含有触媒では１０％未満の転化率のレベルを示した。これらの転化率レベルは、酸素含量に対する良好な表示であることもできる物質収支（又はマスバランス）を含む計算に基づいていた。脱酸素化は、脱炭酸及び脱水を経由して発生し得るので、反応／処理の条件において、その形成されるＣＯ２及び水の完全な減量（又は損失）を仮定とすると、転化率レベル（少なくとも脱カルボニル化／脱炭酸の反応に対して）は、物質収支の減少とともに増加する傾向があり得る。親水性でないバインダー及び／又は水熱安定性でないバインダーを用いる触媒、例えばアルミナ含有触媒では、そのような原料（フィード）の脱酸素化に対して非常に低い活性を示す。
【００５６】
実施例２
実施例２では、バインダー以外は同一である２つの触媒組成物の活性をそれらの間で直接比較した。第１の触媒組成物は、アルミナバインダーを有するＺＳＭ−４８支持体上の１重量％未満のＰｔであったが、第２触媒組成物は、チタニアバインダーを有するＺＳＭ−４８支持体上の１重量％未満のＰｔであった。ステアリン酸の原料（フィード）を約３２５℃の温度において、約０．３ｈｒ−１の毎時重量空間速度で、かつ約４００ｐｓｉｇ（約２．８ＭＰａｇ）の水素分圧下で各触媒で転化させた。生成物を質量分析計と連結させたガスクロマトグラフ（ＧＣ−ＭＳ）を使用して分析した。スペクトルの比較を図１にて、上方にチタニアバンダーを用いる場合、下方にアルミナバインダーを用いる場合を示す。チタニアバインダーを含有する触媒組成物では、パラフィン由来の原料から、分岐した（イソ）パラフィンへの実質的に完全な転化が、更に、実質的に完全な脱酸素をも伴って示された。この上方のサンプルの流動点は、約１０℃／分の温度変化速度を用いる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による分析に基づいて、約−５０℃未満であると測定された。アルミナバインダーを含有する触媒組成物では、多量の未転化ステアリン酸が、一部限定的な脱酸素を伴うが、パラフィンから、わずかに検出され得る量（微量）の分岐した（イソ）パラフィンへの転化だけを伴って示された。この下方のサンプルの流動点は、ＤＳＣ分析に基づいて、約＋５２℃であると測定された。比較のため、ステアリン酸の原料（フィード）の流動点（融点）は、約＋６９℃であった。
【００５７】
本発明の原理及び作動形態を種々の代表的及び好適な実施形態を参照して上記に説明してきた。当業者によって理解されるように、発明の全体は、請求項によって規定されるとおりであり、本明細書に具体的に列挙されていない他の好ましい実施形態をも包含する。
【図１】
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