(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性官能基とカチオン性官能基とを有するアクリル系ポリマーを含有する水溶液であり、
前記アクリル系ポリマーの量が１５質量％であり２０℃であるときの粘度が８００ｍＰａ・ｓ未満であり、
前記アクリル系ポリマーを製造する際に使用されるモノマーが、カチオン性官能基含有重合性モノマーとしての（メタ)アクリルアミド、並びに、アニオン性官能基含有重合性モノマーとしての、（メタ)アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸、その塩、及び、ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｒ3−（ＳＯ3Ｘ）aで表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のみであり、前記式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ3は鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であり、Ｘは水素原子又はアルカリ金属であり、ａは１又は２であり、
前記アニオン性官能基含有重合性モノマーが有するアニオン性官能基と前記カチオン性官能基含有重合性モノマーが有するカチオン性官能基のモル比が２：９８〜１６：８４である、水系プライマー。
【請求項２】
前記アクリル系ポリマーが、水中で前記カチオン性官能基含有重合性モノマー及び前記アニオン性官能基含有重合性モノマーを重合させることによって製造される、請求項１に記載の水系プライマー。
【請求項３】
前記アクリル系ポリマーを製造する際に使用される重合開始剤が、過硫酸アンモニウム及び／又はアゾビスシアノ吉草酸である請求項１又は２に記載の水系プライマー。
【請求項４】
前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量が、５，０００〜５０，０００である請求項１〜３のいずれかに記載の水系プライマー。
【請求項５】
ウレタン系シーラントに使用される請求項１〜４のいずれかに記載の水系プライマー。
【請求項６】
被着体がモルタルである請求項１〜５のいずれかに記載の水系プライマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水系プライマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築用プライマーとしてゴムラテックスや樹脂エマルジョンが使用されている。
本願出願人はこれまでにケト基および／またはアルデヒド基と親水性基とを有する自己乳化型樹脂等を含有するシーリング材用水系プライマー組成物（特許文献１）を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−０４６９２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来のようなラテックスやエマルジョンから得られるプライマーは耐水性が低いという問題点を本願発明者は見出した。これはエマルジョン等に含まれるエマルジョン粒子が高分子であったりその粒子径が大きい場合、モルタルのような被着体にしみ込まないためと考えられた。
そこで、本願発明は耐水性、接着性に優れる水系プライマーの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、アニオン性官能基とカチオン性官能基とを有するアクリル系ポリマーを含有し、前記アクリル系ポリマーの量が１５質量％でありかつ２０℃であるときの粘度が８００ｍＰａ・ｓ未満である水溶液が、耐水性、接着性に優れるプライマー層となることを見出し、本発明を完成させた。【０００６】
すなわち、本発明は、下記１〜９を提供する。
１．  アニオン性官能基とカチオン性官能基とを有するアクリル系ポリマーを含有する水溶液であり、
前記アクリル系ポリマーの量が１５質量％であり２０℃であるときの粘度が８００ｍＰａ・ｓ未満である、水系プライマー。
２．  前記アニオン性官能基が、スルホン酸又はその塩である上記１に記載の水系プライマー。
３．  前記カチオン性官能基が、アミド基である上記１又は２に記載の水系プライマー。
４．  前記アニオン性官能基と前記カチオン性官能基のモル比が２：９８〜１６：８４である上記１〜３のいずれかに記載の水系プライマー。
５．  前記アクリル系ポリマーが、水中でアニオン性官能基を有するビニル系モノマーとカチオン性官能基を有するビニル系モノマーとを少なくとも含むモノマーを重合させることによって製造される、上記１〜４のいずれかに記載の水系プライマー。
６．  前記アクリル系ポリマーを製造する際に使用される重合開始剤が、過硫酸アンモニウム及び／又はアゾビスシアノ吉草酸である上記１〜５のいずれかに記載の水系プライマー。
７．  前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量が、５，０００〜５０，０００である上記１〜６のいずれかに記載の水系プライマー。
８．  ウレタン系シーラントに使用される上記１〜７のいずれかに記載の水系プライマー。
９．  被着体がモルタルである上記１〜８のいずれかに記載の水系プライマー。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水系プライマーは耐水性、接着性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明の水系プライマーは、アニオン性官能基とカチオン性官能基とを有するアクリル系ポリマーを含有する水溶液であり、前記アクリル系ポリマーの量が１５質量％であり２０℃であるときの粘度が８００ｍＰａ・ｓ未満である、水系プライマーである。
本発明の水系プライマーは、アクリル系ポリマーを含むことによって、耐水性、接着性に優れる。
本発明の水系プライマーは、アクリル系ポリマーを含有する水溶液であり、アクリル系ポリマーの量が１５質量％であり２０℃での水系プライマーの粘度が８００ｍＰａ・ｓ未満であることは、系内のアクリル系ポリマーの分子量が小さいことを示し、このことから、アクリル系ポリマーが被着体（例えば、モルタル）にしみ込むみやすいこと、及び／又は、上述のアニオン性官能基とカチオン性官能基とが被着体と相互作用及び／又は反応することによって、被着体とプライマー層との耐水性、接着性に優れると考えられる。
また、本発明の水系プライマーを用いてプライマー層を形成する際、水系プライマーから水分が除去されると、アクリル系ポリマーが有する、アニオン性官能基とカチオン性官能基とが会合して塩を形成し、これによってプライマー層自体が強固になり、耐水性に優れると考えられる。
また、上述のアニオン性官能基とカチオン性官能基とがシーラントと相互作用及び／又は反応することによって、シーラントとプライマー層との耐水性、接着性に優れると考えられる。
なお上記のメカニズムは本願発明者の推測であり、メカニズムが上記以外のものであっても本発明の範囲内である。
【０００９】
アクリル系ポリマーについて以下に説明する。
本発明の水系プライマーに含有されるアクリル系ポリマーは、アニオン性官能基とカチオン性官能基とを有する両性のポリマーであり、その主鎖が（メタ）アクリル系樹脂である。（メタ）アクリルは、アクリル及びメタクリルのうちの一方又は両方であることを意味する。
本発明において、アクリル系ポリマーを形成する全モノマーの５０モル％以上が例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルアミン基（いわゆる（メタ）アクリルアミド系モノマーに由来）及び（メタ）アクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するモノマーであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。また、アクリル系ポリマーの主鎖は（メタ）アクリル樹脂であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００１０】
アニオン性官能基は主鎖と直接又は有機基を介して結合することができる。カチオン性官能基も同様である。
本発明において、有機基としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は、鎖状、分岐状のいずれでもよく、不飽和結合を有してもよい。
アクリル系ポリマーは、少なくとも側鎖にアミド基及びスルホン酸基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００１１】
アニオン性官能基は、耐水性、接着性により優れ、被着体（例えばモルタル）への親和性に優れるという観点から、スルホン酸（スルホン酸基、スルホ基）又はその塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩）であるのが好ましい。
カチオン性官能基は、耐水性、接着性により優れるという観点から、アミド基であるのが好ましい。
本発明において、アミド基（広義のアミド基）は−ＣＯＮＨ2（狭義のアミド基）、−ＣＯＮＨＲ（Ｒは炭化水素基である。炭化水素基は上記と同義である。）又は−ＣＯＮＲ2（Ｒは炭化水素基である。炭化水素基は上記と同義である。）を意味する（以下同様）。
【００１２】
なお、本発明において、アクリル系ポリマーが１つの側鎖又は末端において−ＣＯＮＨ（例えば、上記の−ＣＯＮＨ−Ｒ）又は−ＣＯＮ（例えば、上記の−ＣＯＮＲ2）及びスルホン酸又はその塩を有する場合、このような基は、カチオン性官能基から除かれ、アニオン性官能基に含まれるものとする。具体的には例えば、上記各式のＲ（Ｒが複数ある場合はそのうちの少なくとも一方又は両方）にスルホン酸又はその塩が結合する場合が挙げられる。
カチオン性官能基とアニオン性官能基との組み合わせは、得られるプライマー層が水に溶けにくい塩を形成して耐水性、接着性により優れるという観点から、アミド基とスルホン酸又はその塩とであるのが好ましい。
【００１３】
アクリル系ポリマー１分子が有する、アニオン性官能基とカチオン性官能基のモル比は、耐水性、接着性により優れ、水系プライマーが水溶液となりやすいという観点から、２：９８〜１６：８４であるのが好ましく、４：９６〜１０：９０であるのがより好ましく、４：９６〜５：９５であるのがさらに好ましい。
アクリル系ポリマー１分子が有する、アニオン性官能基とカチオン性官能基の合計モル数は、耐水性、接着性により優れ、水系プライマーが水溶液となり、濡れ性に優れるという観点から、アクリル系ポリマー１分子を形成するモノマーの全モル数の３％以上１００％以下とすることができる。
本発明において、アクリル系ポリマーを製造する際に使用される全モノマーが有する各基の量が、アクリル系ポリマーが有する、アニオン性官能基とカチオン性官能基の量にほぼそのまま反映されるものとする。
また、アクリル系ポリマーが有する、アニオン性官能基とカチオン性官能基はモノマー由来のものであり、重合開始剤由来のものは含まれないものとする。
【００１４】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、耐水性、接着性により優れ、水系プライマーが水溶液となり、濡れ性に優れるという観点から、５，０００〜５０，０００であるのが好ましく、１００００〜４５０００であるのがより好ましく、２００００〜４５０００であるのがさらに好ましい。
【００１５】
本発明の水系プライマーは、アクリル系ポリマーを含有する水溶液である。本発明においてアクリル系ポリマーは水に溶解している。
【００１６】
本発明の水系プライマーの粘度は、アクリル系ポリマーの量（固形分）が本発明の水系プライマー中の１５質量％でありかつ２０℃であるとき、８００ｍＰａ・ｓ未満であり、耐水性、接着性により優れるという観点から、２００〜７９０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、３００〜７８０ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。
【００１７】
本発明の水系プライマーの水の量は、当該水系プライマー中の６５〜９５質量％であるのが好ましく、６５〜９０質量％であるのがより好ましく、７０〜９０質量％であるのがさらに好ましく、８０〜９０質量％であるのが特に好ましい。
アクリル系ポリマー（固形分）の量は、耐水性、接着性により優れるという観点から、当該水系プライマー中の５〜３５質量％であるのが好ましく、１０〜３５質量％であるのがより好ましく、１０〜３０質量％であるのがさらに好ましく、１０〜２０質量％であるのが特に好ましい。
【００１８】
本発明の水系プライマーはその製造について特に制限されない。例えば、水中で重合開始剤の存在下で、アニオン性官能基を有するビニル系モノマーとカチオン性官能基を有するビニル系モノマーとを少なくとも含むモノマーを重合（水溶液重合）させることによって製造することができる。
アニオン性官能基を有するビニル系モノマー（アニオン性官能基含有重合性モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー、（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能であり（メタ）アクリル系モノマー以外のモノマーが挙げられる。カチオン性官能基を有するビニル系モノマー（カチオン性官能基含有重合性モノマー）も同様である。
（メタ）アクリル系モノマーは、アニオン性官能基又はカチオン性官能基の他に、例えば、ＣＨ2＝ＣＲ−（Ｒは水素原子又はメチル基）、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基を有することができる。（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能なモノマーは、アニオン性官能基又はカチオン性官能基の他に、例えば、ＣＨ2＝ＣＲ−（Ｒは水素原子又はメチル基）のようなビニル系官能基を有することができる。
【００１９】
カチオン性官能基含有重合性モノマー（（メタ）アクリル系モノマー、これと共重合可能なモノマーを含む。）は、カチオン性官能基を少なくとも１個及びビニル重合性基を少なくとも１個有する化合物であれば特に制限されない。
カチオン性官能基としては、例えば、アミド基（広義のアミド基）が挙げられる。アミド基としては、例えば、−ＣＯＮＨ2（狭義のアミド基）、−ＣＯＮＨＲ（Ｒは炭化水素基である。炭化水素基は上記と同義である。）、−ＣＯＮＲ2（Ｒは炭化水素基である。炭化水素基は上記と同義である。）が挙げられる。−ＣＯＮＲ2としては例えば、ジメチルアミド基のようなジアルキルアミド基が挙げられる。
【００２０】
ビニル重合性基としては、例えば、ＣＨ2＝ＣＲ−（Ｒは水素原子又はメチル基）のようなビニル系官能基；（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基が挙げられる。
カチオン性官能基とビニル重合性基とは単結合で又は有機基を介して結合することができる。有機基は上記と同義である。具体的には例えば、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。ＣＨ2＝ＣＲ−と広義のアミド基とが単結合で結合する場合、（メタ）アクリルアミド系モノマーを形成することができる。
【００２１】
カチオン性官能基含有重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド系モノマーが挙げられる。具体的には例えば、式：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＮＲ22で表される化合物が挙げられる。式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基である。炭化水素基は上記と同義である。Ｒ2のうちの少なくとも一方又は両方が炭化水素基である場合、その炭化水素基にスルホン酸又はその塩が結合する化合物はカチオン性官能基含有重合性モノマーから除かれ、アニオン性官能基含有重合性モノマーとして取り扱われる。
【００２２】
具体的なカチオン性官能基含有重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド（ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＮＨ2）；Ｎ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアクリルアミドのようなＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００２３】
アニオン性官能基含有重合性モノマー（（メタ）アクリル系モノマー、これと共重合可能なモノマーを含む。）は、アニオン性官能基を少なくとも１個及びビニル重合性基を少なくとも１個有する化合物であれば特に制限されない。
アニオン性官能基としては、例えば、スルホン酸とその塩が挙げられる。
ビニル重合性基は上記と同義である。アニオン性官能基とビニル重合性基とは単結合で又は有機基を介して結合することができる。有機基は上記と同義である。
【００２４】
アニオン性官能基含有重合性モノマーとしては、例えば、式１：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＮＨm−［Ｒ2−（ＳＯ3Ｘ）a］nで表される化合物、式２：ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｒ3−（ＳＯ3Ｘ）aで表される化合物が挙げられる。
式１：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＮＨm−［Ｒ2−（ＳＯ3Ｘ）a］n
式１中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭化水素基である。炭化水素基は上記と同義である。ｍは０又は１であり、ｎは１又は２であり、ｍ＋ｎは２である。Ｘは水素原子又はアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）であり、ａは０又は１であり、ｎが２である場合、２つのＲ2−（ＳＯ3Ｘ）は同じでも異なってもよい（ただし、ｎが２である場合、２つのａは同時に０ではない。）。１分子中の−ＳＯ3Ｘの数は１又は２とすることができる。
【００２５】
式２：ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｒ3−（ＳＯ3Ｘ）a
式２中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ3は炭化水素基である。炭化水素基は上記と同義である。Ｘは水素原子又はアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）であり、ａは１又は２である。
【００２６】
具体的なアニオン性官能基含有重合性モノマーとしては、例えば、アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸のような上記式１で表される化合物；メタリルスルホン酸［ＣＨ2＝Ｃ（Ｍｅ）−ＣＨ2−ＳＯ3Ｈ］のような上記式２で表される化合物；これらの塩（例えばナトリウム塩）が挙げられる。
【００２７】
アニオン性官能基含有重合性モノマーが有するアニオン性官能基とカチオン性官能基含有重合性モノマーが有するカチオン性官能基のモル比は、耐水性、接着性により優れ、水系プライマーが水溶液となり、被着体への濡れ性に優れるという観点から、２：９８〜１６：８４であるのが好ましく、４：９６〜１０：９０であるのがより好ましく、４：９６〜５：９５であるのがさらに好ましい。
【００２８】
アクリル系ポリマーを製造する際に使用される重合開始剤としては、例えば、親水性重合開始剤が挙げられ、具体的には例えば、過硫酸アンモニウム及び／又はアゾビスシアノ吉草酸が挙げられる。重合開始剤の量は従来公知の量とすることができる。
アクリル系ポリマーの製造としては例えば、水に（メタ）アクリル系モノマー、重合開始剤を入れ５０〜８０℃の条件において撹拌しながら重合させることによって製造することができる。
得られた水溶液をそのまま本発明の水系プライマーとして使用することができる。必要に応じて水分を除去又は添加することができる。
【００２９】
本発明の水系プライマーは、上記成分以外に、本発明の目的、効果を損なわない範囲で、必要に応じてさらに添加剤を含有することができる。本発明の水系プライマーは水系プライマー組成物であってもよい。添加剤としては、例えば、タッキファイヤー、充填剤、顔料、ブロッキング防止剤、分散安定剤、揺変剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化防止剤、光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、補強材、難燃剤、触媒、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、レオロジー調整剤が挙げられる。添加剤の量は、特に制限されない。
本発明の水系プライマーは完全無溶剤型（完全無有機溶剤型）、環境対応型とすることができる。
【００３０】
本発明の水系プライマーはその製造について特に制限されない。例えば、上述のとおり製造した水溶液に添加剤を混合することによって製造することができる。
【００３１】
本発明の水系プライマーは、例えば、シーラント（例えば建築用）、接着剤のプライマーとして使用することができる。シーラントとしては例えばウレタン系シーラントが挙げられる。
ウレタン系シーラントを形成するために使用されるウレタン系シーリング材組成物は特に制限されない。例えば、ポリメリックＭＤＩ（メチレンジイソシアネート）のようなポリイソシアネートと、ポリプロピレングリコールのようなポリオールとを反応させることによって得られるウレタンプレポリマーを含むウレタン系シーリング材組成物が挙げられる。ウレタンプレポリマーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
本発明の水系プライマーを適用することができる部材（被着体）としては、例えば、ガラス；アルミニウム、陽極酸化アルミニウム、鉄、亜鉛鋼板、銅、ステンレスのような各種金属；モルタルのような多孔質材料；フッ素電着、アクリル電着やフッ素塗装、ウレタン塗装、アクリルウレタン塗装された部材；シリコーン系、変成シリコーン系、ウレタン系、ポリサルファイド系、ポリイソブチレン系のようなシーリング材の硬化物；塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂；ＮＢＲ、ＥＰＤＭのようなゴム類が挙げられる。
【００３３】
本発明の水系プライマーを被着体の適用する方法は特に制限されない。例えば、塗布、浸漬、スプレーが挙げられる。
本発明の水系プライマーを適用したあと、必要に応じてプライマー乾燥工程を設けることができる。プライマー乾燥工程における乾燥温度は５〜１００℃とすることができる。乾燥方法は特に制限されない。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
＜試験体の作製＞
被着体として、縦５ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ１０ｍｍのモルタルを用いた。下記のとおり製造された水系プライマーを塗布量５０ｇ／ｍ2で、被着体の片面の全面に刷毛を用いて塗布し、２０℃の条件下で６０分間乾燥させ、プライマー層を得た。被着体を２０℃の条件下に３日間おいて硬化させて試験体（モルタル、プライマー層の積層体）を作製した。
＜常態クロスカット評価＞
上記のとおり作製した試験体を用いて常態クロスカット評価を行った。結果を各表に示す。
まず、試験体の有効面に、１ｍｍの基盤目１００個（１０×１０）を作り、基盤目上にセロハン粘着テープ（幅１８ｍｍ）を完全に付着させ、テープの一端を塗膜に直角に保ち、瞬間的に引き離する碁盤目剥離試験を行った。碁盤目剥離試験後、試験体に残ったプライマー層の基盤目の数を調べた。
＜常態クロスカット評価基準＞
試験体に残ったプライマー層の基盤目数が１００、即ち、プライマー層が試験体から全く剥がれなかったものが最も好ましい。９５以上であれば実用レベルである。【００３５】
＜耐水クロスカット評価＞
上記のとおり作製した試験体を２０℃の水中に７日間浸漬する耐水試験を行い、耐水試験後の試験体を用いて上記と同様の碁盤目剥離試験を行った。結果を各表に示す。
＜耐水クロスカット評価基準＞
試験体に残ったプライマー層の基盤目数が１００、即ち、プライマー層が試験体から全く剥がれなかったものが最も好ましい。６０以上であれば実用レベルである。【００３６】
＜アクリル系ポリマーの製造＞
第１表、第２表に示す、カチオン性官能基含有重合性モノマーとしてのアクリルアミド、アニオン性官能基含有重合性モノマーとしてのアクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸又はメタリルスルホン酸ナトリウム、及び、重合開始剤（第１表と第２表は主に重合開始剤の種類が異なる。）を同表に示す量（モノマーはモル％、重合開始剤は質量部）で用いた。重合の際使用する水の量は、モノマー全量１０質量部に対して９０質量部とした。まず、水にモノマー、重合開始剤入れて、７０℃の条件下で撹拌しながら６時間ラジカル重合を行い、６時間後重合を停止して、アクリル系ポリマーを含有する水溶液を得た。これに得られた水溶液においてアクリル系ポリマーの量（濃度）が１５質量％となるように水の量を調整して水系プライマーを製造した。
＜アクリル系ポリマーの重量平均分子量＞
上記のとおり得られた水溶液を乾燥させ、乾燥後に得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレン換算で測定した。結果を各表に示す。
＜水系プライマーの粘度＞
上記のとおり得られた水系プライマーの２０℃での粘度を、Ｂ型粘度計を用いて測定した。結果を各表に示す。【００３７】
【表１】
0005765491.tif 000002
【００３８】
第１表、第２表に示されている各成分の詳細は、以下のとおりである。
・アクリルアミド：和光純薬社製
・アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸：和光純薬社製
・メタリルスルホン酸Ｎａ：和光純薬社製
・アゾビスシアノ吉草酸：和光純薬社製
・過硫酸アンモニウム：和光純薬社製【００３９】
第１表、第２表に示す結果から明らかなように、アニオン性官能基を有さず２０℃での粘度が８００ｍＰａ・ｓ以上のポリマーを含む比較例１は常態での接着性が悪く耐水性がなかった。２０℃での粘度が８００ｍＰａ・ｓ以上のポリマーを含む比較例２−４、６、７は、常態での接着性及び耐水性が悪かった、又は、常態での接着性が悪く耐水性がなかった。カチオン性官能基を有さないアクリル系ポリマーを含む比較例５は耐水性がなかった。
これに対して、実施例１〜１６は、耐水性、接着性に優れる。