(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．１０ｍｍないし１．０ｍｍの厚さを有する透明層、０．０１ｍｍないし０．３ｍｍの厚さを有する印刷層、１．０ｍｍないし５．０ｍｍの厚さを有する裏面層、１．０ｍｍないし５．０ｍｍの厚さを有するガラス繊維含浸層、および０．０１ｍｍないし０．１ｍｍの厚さを有する表面処理層を含む層で形成されるシートにおいて、
前記シートの少なくとも透明層、印刷層、および裏面層は、非晶質ＰＬＡ樹脂を含むＰＬＡ樹脂；
アゾ系熱開始剤（ただし、パーオキサイドかつアゾ系であるものを除く）；
可塑剤；
および
架橋モノマー；
および
前記ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して炭酸カルシウム５重量部ないし１０００重量部、二酸化チタニウム０．５重量部ないし５０重量部
を含む生分解性樹脂を含み、
裏面層上部に形成される印刷層は、上部表面に転写印刷により模様が形成されたものであり、
前記生分解性樹脂は熱開始架橋反応を通じて改質されたことを特徴とする環境にやさしいシート。
【請求項２】
前記熱開始剤の含量は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して０．１重量部ないし１０重量部であることを特徴とする請求項１に記載のＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシート。
【請求項３】
前記架橋モノマーは、アクリレート系モノマー、メタクリレート系モノマーから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシート。
【請求項４】
前記架橋モノマーの含量は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して０．１重量部ないし１０重量部であることを特徴とする請求項１に記載のＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシート。
【請求項５】
前記生分解性樹脂は、非フタレート系可塑剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシート。
【請求項６】
前記非フタレート系可塑剤の含量は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して５重量部ないし１００重量部であることを特徴とする請求項５に記載のＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシート。
【請求項７】
前記生分解性樹脂は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して滑剤０．１重量部ないし１０重量部、炭酸カルシウム５重量部ないし１０００重量部、二酸化チタニウム０．５重量部ないし５０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層構造のシートに関するものであり、より詳しくは、シートを構成する少なくとも一つの層をＰＬＡ樹脂を含む生分解性樹脂で形成すると共に、該生分解性樹脂は熱開始架橋反応を通じて改質されたものであり、加工が容易で加工後の機械的物性に優れた、ＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の石油系樹脂を使用したシートは、住宅、マンション、アパート、オフィス又は店舗等の建築物で広く使われている。
【０００３】
前記のようなシートは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の樹脂を使用して押出またはカレンダリング方式等によって製造される。ところが、その原料が限定された資源である原油等から全量得られるため、石油資源の枯渇等によって、今後、原材料の需給困難等の問題が発生すると予想されている。
【０００４】
また、近年高くなっている環境問題に対する関心を考慮しても、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系シートは、有害物質を排出し易く、廃棄時にも環境に負担を与えるという問題点がある。
【０００５】
このような問題点により、近年では、植物資源から抽出、合成されたＰＬＡ（Ｐｏｌｙ  Ｌａｃｔｉｃ  Ａｃｉｄ）樹脂が前記の石油系樹脂を代替できる手段として脚光を浴びている。特許文献１を始めとする多数の先行文献には、このようなＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートが開示されている。
【０００６】
しかし、このようなＰＬＡ樹脂で製造されたシートは、既存のＰＶＣ樹脂で製造されたシートに比べて、熱合板加工時に加工設備にくっ付いたり、高温加工時に粘弾性が足りず多層に積層する加工作業が容易でないという短所があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】韓国特許公開公報第１０−２００８−００６７４２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、シートを構成する少なくとも一つの層をＰＬＡ樹脂を含む生分解性樹脂で形成すると共に、該生分解性樹脂を熱開始架橋反応を通じて改質することにより、既存のＰＬＡ樹脂を使用した生分解性樹脂に比べて溶融強度を改善させて熱合板加工が容易で、加工後の機械的物性に優れた、環境にやさしいシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するための本発明の一実施例にかかる環境にやさしいシートは、一つ以上の層で形成され、前記シートの少なくとも一つの層はＰＬＡ樹脂；熱開始剤；および架橋モノマーを含む生分解性樹脂を含み、前記生分解性樹脂は熱開始架橋反応を通じて改質されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートは、ＰＬＡ樹脂を含む生分解性樹脂が熱開始架橋反応を通じて改質されることにより、分子鎖間架橋化が起こって溶融強度が増加するため熱加工が容易で、加工後の製品において、引張強度、伸び率等の物理的性質が向上する。
【００１１】
本発明にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートは、バインダーとして一般的に使用する石油資源基盤のＰＶＣの代わりに、植物資源基盤のＰＬＡ樹脂を使用することにより、石油資源枯渇による原材料需給問題を解決できる。
【００１２】
また、本発明にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートは、製造時にＣＯ２等の環境有害物質の排出が少なく、廃棄が容易なため環境にやさしいという長所がある。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートの実施例を表す断面図である。
【図２】本発明にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートの実施例を表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の利点および特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付の図面と共に詳しく後述している実施例を参照すると明確になると考える。しかし、本発明は以下で開示する実施例に限定されるものではなく、相違する多様な形態で具現でき、単に本実施例は本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。明細書全体に亘って同一参照符号は同一構成要素を指す。
【００１５】
以下、添付の図面を参照して本発明にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートについて詳しく説明する。 
【００１６】
図１、２は、本発明の実施例にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートを表す断面図である。
【００１７】
図１に示したシートは、裏面層１１０、印刷層１２０および透明層１３０を含む。このとき、本発明にかかるシートは、裏面層１１０、印刷層１２０および透明層１３０中の一つ以上の層は熱開始架橋反応を通じて改質された、ＰＬＡ（Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ  ａｃｉｄ）樹脂を含む生分解性樹脂を含む。
【００１８】
図２は、本発明の別の一実施例にかかるＰＬＡ樹脂を使用した環境にやさしいシートを表す断面図である。
【００１９】
図２に示したシートは、裏面層１１０、印刷層１２０および透明層１３０を含み、また、表面処理層１４０およびガラス繊維含浸層１５０をさらに含む。このとき、本発明にかかるシートは、裏面層１１０、印刷層１２０、透明層１３０、表面処理層１４０、ガラス繊維含浸層１５０中の一つ以上の層は熱開始架橋反応を通じて改質された、ＰＬＡ（Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ  ａｃｉｄ）樹脂を含む生分解性樹脂を含む。
【００２０】
本発明の一実施例にかかる環境にやさしいシートは、一つ以上の層で形成され、前記シートの少なくとも一つの層は、ＰＬＡ樹脂；熱開始剤；および架橋モノマーを含む生分解性樹脂を含み、前記生分解性樹脂は、熱開始架橋反応を通じて改質されたことを特徴とする。
【００２１】
本発明の生分解性樹脂の主要材料として、ＰＬＡ樹脂はラクチド又は乳酸の熱可塑性ポリエステルであり、材料例を挙げると、トウモロコシ、ジャガイモ等から抽出したでん粉を発酵させて製造される乳酸を重合させて製造できる。前記のトウモロコシ、ジャガイモ等は、いくらでも再生可能な植物資源のため、これらから確保できるＰＬＡ樹脂は、石油資源枯渇による問題に効果的に対処することができる。
【００２２】
また、ＰＬＡ樹脂は、使用または廃棄過程でＣＯ２等の環境有害物質の排出量が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の石油基盤素材に比べて遥かに少なく、廃棄時にも自然環境下で容易に分解されて環境にやさしいという特性を有する。
【００２３】
ＰＬＡ樹脂は、結晶質ＰＬＡ（ｃ−ＰＬＡ）樹脂と非晶質ＰＬＡ（ａ−ＰＬＡ）樹脂に分けることができる。このとき、結晶質ＰＬＡ樹脂の場合は可塑剤がシート表面に染み出るブリーディング（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）現象が発生し得るため、非晶質ＰＬＡ樹脂を使用することが好ましい。非晶質ＰＬＡ樹脂を使用する場合、ブリーディング現象を防ぐために必須的に添加されていた相溶化剤が添加されなくてもよいという長所がある。非晶質ＰＬＡ樹脂を使用する場合、ＰＬＡ樹脂は１００％非晶質ＰＬＡ樹脂を使用することが最も好ましく、必要に応じて結晶質と非晶質が共存するＰＬＡ樹脂を使用することができる。
【００２４】
本発明の生分解性樹脂は、熱による架橋反応が起こるようにするために熱開始剤を含む。
【００２５】
前記熱開始剤は、合板加工等、加工過程で発生する熱によって分解されてラジカルを形成するラジカル開始剤であることが好ましい。
【００２６】
本発明で使用できる熱開始剤は、アゾ系化合物またはパーオキシド系化合物が好ましい。
【００２７】
具体的にアゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）および２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等を挙げることができ、パーオキシド系化合物の例としては、テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｃｔａ  ＮＤ，ＮＯＦ社（製））、ビス（４−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ＴＣＰ，ＮＯＦ社（製））、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシカーボネート、ブチルパーオキシネオデカノエート（ｅｘ．Ｐｅｒｂｕｔｙｌ  ＮＤ，ＮＯＦ社（製））、ジプロピルパーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ＮＰＰ，ＮＯＦ社（製））、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ＩＰＰ，ＮＯＦ社（製））、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ＥＥＰ，ＮＯＦ社（製））、ジエトキシヘキシルパーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ＯＥＰ，ＮＯＦ社（製））、ヘキシルパーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｈｅｘｙｌ  ＮＤ，ＮＯＦ社（製））、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ＭＢＰ，ＮＯＦ社（製））、ビス（３−メトキシ−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ＳＯＰ，ＮＯＦ社（製））、ジブチルパーオキシジカーボネート、ジセチル（ｄｉｃｅｔｙｌ）パーオキシジカーボネート、ジミリスチル（ｄｉｍｙｒｉｓｔｙｌ）パーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシピバレート（ｐｅｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）、ヘキシルパーオキシピバレート（ｅｘ．Ｐｅｒｈｅｘｙｌ  ＰＶ，ＮＯＦ社（製））、ブチルパーオキシピバレート（ｅｘ．Ｐｅｒｂｕｔｙｌ，ＮＯＦ社（製））、トリメチルヘキサノイルパーオキシド（ｅｘ．Ｐｅｒｏｙｌ  ３５５，ＮＯＦ社（製））、ジメチルヒドロキシブチルパーオキシネオデカノエート（ｅｘ．Ｌｕｐｅｒｏｘ  ６１０Ｍ７５，Ａｔｏｆｉｎａ（製））、アミルパーオキシネオデカノエート（ｅｘ．Ｌｕｐｅｒｏｘ５４６Ｍ７５，Ａｔｏｆｉｎａ（製））、ブチルパーオキシネオデカノエート（ｅｘ．Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０Ｍ７５，Ａｔｏｆｉｎａ（製）），ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、アミルパーオキシピバレート（ｐｉｖａｌａｔｅ）（ｅｘ．Ｌｕｐｅｒｏｘ  ５４６Ｍ７５，Ａｌｏｆｉｎａ（製））、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ラウリルパーオキシド、ジラウロイル（ｄｉｌａｕｒｏｙｌ）パーオキシド、ジデカノイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド又はジベンゾイルパーオキシド等を挙げることができるが、これに制限されるのではない。
【００２８】
前記熱開始剤の含量は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して０．１重量部ないし１０重量部であることが好ましい。含量が０．１重量部未満の場合は十分なラジカル開始反応が起こりにくく、１０重量部を超える場合は未反応開始剤によってＰＬＡ樹脂の劣化が発生して物性が低下し得る。
【００２９】
本発明の生分解性樹脂は、架橋反応によってＰＬＡ樹脂の分子鎖間に形成される架橋の役割をするモノマーを含む。
【００３０】
前記モノマーは、高分子重合時に、溶融強度、透明性、ＵＶ安定性、耐水性、耐溶剤性等の要求される物性が優れる特性を有し、熱によって容易に重合されることが好ましい。具体的には、単官能または多官能基を有するアクリレート系モノマー、メタクリレート系モノマーから選ばれた１種以上であることが好ましい。
【００３１】
前記モノマーの含量は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して０．１重量部ないし１０重量部であることが好ましい。含量が０．１重量部未満の場合は溶融強度等の物性向上効果が不十分だという問題点があり、１０重量部を超える場合は各層を構成する他物質との相溶性問題等により各層の全体的な物性が低下し得る。
【００３２】
本発明の環境にやさしいシートは、積層構造を有し、そのためにはＰＬＡ樹脂を含む生分解性樹脂をシートやフィルム形態に製造しなければならないが、シートやフィルム形態の加工のためにカレンダリング又は押出工法を用いる。そのために、本発明の生分解性樹脂は、可塑剤をさらに含むことが好ましい。
【００３３】
前記可塑剤は、環境にやさしい可塑剤として非フタレート系であることが好ましい。前記可塑剤は、ＰＬＡ樹脂を軟化して熱可塑性を増大させることにより、高温での成形加工を容易にする。このような非フタレート系可塑剤として、ＡＴＢＣ（Ａｃｅｔｙｌ  ｔｒｉｂｕｔｙｌ  ｃｉｔｒａｔｅ）、ＴＢＣ（Ｔｒｉｂｕｔｙｌ  ｃｉｔｒａｔｅ）から選ばれた１種以上を使用することが好ましい。
【００３４】
前記非フタレート系可塑剤の含量は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して５重量部ないし１００重量部であることが好ましい。可塑剤の含量が５重量部未満の場合はＰＬＡ樹脂の硬度が高くなって加工性が低下し得、１００重量部を超える場合は可塑性および柔軟性は高くなるが、可塑剤の過多使用により表面から可塑剤が流出するブリーディング現象が発生する。
【００３５】
また、本発明の生分解性樹脂は、滑剤、補強用無機系フィラーとして炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、審美性付与を目的とする白色顔料として二酸化チタニウム（ＴｉＯ２）等がさらに含まれ得る。
【００３６】
前記滑剤（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）は、前記生分解性樹脂のカレンダリング、押出等の加工過程で樹脂がカレンダーロール又はプレスにくっ付くことを防ぐために添加する。
【００３７】
このような滑剤は、多様な種類があるが、本発明では滑剤として環境にやさしい高級脂肪酸を使用し、例として炭素数１８の飽和高級脂肪酸であるステアリン酸等を提示することができる。
【００３８】
前記滑剤は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して０．１重量部ないし１０重量部で使用することが好ましい。滑剤の使用量が０．１重量部未満だと滑剤使用の効果を得ることができなく、滑剤の使用量が１０重量部を超えるとＰＬＡ樹脂の耐衝撃性、耐熱性、光沢度等を低下させ得る。
【００３９】
前記炭酸カルシウムは、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して５重量部ないし１，０００重量部使用することが好ましい。
【００４０】
また、二酸化チタニウムは、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して０．５重量部ないし５０重量部使用することが好ましい。
【００４１】
炭酸カルシウムや二酸化チタニウムが前記範囲を超えて使用される場合は、他成分の結合力が低下して加工性が低下し得る。
【００４２】
以下、図１および図２に示した裏面層１１０、印刷層１２０、透明層１３０、表面処理層１４０、ガラス繊維含浸層１５０それぞれに対して説明する。
【００４３】
本発明において裏面層１１０は、シートの最も基本となる層であり、上部の印刷層１２０および透明層１３０を支持し、上部や下部の衝撃を吸収する役割をする。
【００４４】
このような裏面層１１０は、１．０ｍｍないし５．０ｍｍの厚さを有することが好ましい。裏面層１１０の厚さが１．０ｍｍ未満の場合は前記機能を十分に行うことができなく、裏面層１１０の厚さが５．０ｍｍを超える場合はＰＬＡ樹脂等を多く使うことによりシートの製造費用上昇の原因になる。
【００４５】
前記裏面層１１０は、前述の通り、ＰＬＡ樹脂、熱開始剤、モノマーを含む生分解性樹脂からなり、加工過程で熱開始架橋反応によって改質される。このとき、前記生分解性樹脂にはさらに、滑剤、炭酸カルシウム、二酸化チタニウム等が単独であるいは２種以上さらに添加されている場合がある。
【００４６】
本発明において裏面層１１０上部に形成される印刷層１２０は、上部表面に転写印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロータリー印刷またはフレキソ印刷、インクジェット印刷等の多様な方式で模様を形成することにより、シートの審美性を付与する役割をする。
【００４７】
このような印刷層１２０は、０．０１ｍｍないし０．３ｍｍの厚さを有することが好ましい。印刷層１２０の厚さが０．０１ｍｍ未満の場合は印刷が困難になり得、印刷層１２０の厚さが０．３ｍｍを超える場合はシートの製造費用の上昇をもたらすことになる。
【００４８】
前記印刷層１２０は、前述のように、ＰＬＡ樹脂、熱開始剤、モノマーを含む生分解性樹脂からなり、加工過程で熱開始架橋反応によって改質される。このとき、前記生分解性樹脂にはさらに、滑剤、炭酸カルシウム、二酸化チタニウム等が単独で或いは２種以上さらに添加されている場合がある。
【００４９】
本発明において、印刷層１２０上部に形成される透明層１３０は、印刷層１２０上に形成されて嵩感を付与し、印刷層１２０上部面に形成された模様等を保護する役割をする。
【００５０】
このような透明層１３０は、０．１０ｍｍないし１．０ｍｍの厚さを有することが好ましい。透明層が０．１０ｍｍ未満の厚さを有する場合は印刷層に形成された模様を効果的に保護できなく、また、嵩感が低下する。透明層の厚さが１．０ｍｍを超える場合はそれ以上の効果の上昇がない上、シートの製造費用の上昇の原因になり得る。
【００５１】
本発明において透明層１３０は、前述のように、ＰＬＡ樹脂、熱開始剤、モノマーを含む生分解性樹脂からなり、加工過程で熱開始架橋反応によって改質される。このとき、前記生分解性樹脂にはさらに、滑剤、炭酸カルシウム、二酸化チタニウム等が単独で或いは２種以上さらに添加されている場合がある。
【００５２】
本発明において表面処理層１４０は、シートの耐スクラッチ性や耐磨耗性等の表面品質を向上させ、耐汚染性を改善して掃除を容易にさせるための目的等で透明層１３０上に形成される。
【００５３】
前記表面処理層１４０は、０．０１ｍｍないし０．１ｍｍの厚さを有することが好ましい。表面処理層１４０が０．０１ｍｍ未満の厚さで形成される場合は、耐スクラッチ性等の物性向上効果を期待し難く、また、表面処理層１４０が０．１ｍｍを超える場合は表面処理層の形成に製造費用が多くかかり、シートの外観特性を低下させ得るという問題点がある。
【００５４】
本発明において表面処理層１４０は、前述の通り、ＰＬＡ樹脂、熱開始剤、モノマーを含む生分解性樹脂からなり、加工過程で熱開始架橋反応によって改質される。このとき、前記生分解性樹脂にはさらに滑剤等を添加することができる。
【００５５】
本発明においてガラス繊維含浸層１５０は、シート表面と反対の裏面を保護し、上部や下部の衝撃を吸収する役割をする。
【００５６】
前記ガラス繊維含浸層１５０は、１．０ｍｍないし５．０ｍｍの厚さを有することが好ましい。厚さが１．０ｍｍ未満の場合は前記機能を十分に行うことができなく、厚さが５．０ｍｍを超える場合は、ＰＬＡ樹脂等を多く使用することによりシート製造費用の上昇の原因になる。
【００５７】
このようなガラス繊維含浸層１５０は、ガラス繊維およびバインダー樹脂を含むため、前記バインダー樹脂は、ＰＬＡ樹脂、熱開始剤、モノマーを含む生分解性樹脂からなり、加工過程で熱開始架橋反応によって改質される。
【００５８】
本発明の環境にやさしいシートを製造する方法は、特に制限がなく、例えば、前述のＰＬＡ樹脂を含んだ生分解性樹脂の各原料を混合および混錬した後、目的とするシートの形状にカレンダリング成形する過程を通じて製造することができる。
【００５９】
このとき、各原料を混錬する過程で、加工熱を活用して、本発明の生分解性樹脂に含まれている熱開始剤やラジカルに分解されながらＰＬＡ樹脂とモノマー間の架橋反応を開始するようになる。
【００６０】
前記において、原料の混合および混錬工程は、例えば、液状または粉末状の原料をスーパーミキサー、押出器、混錬器（ｋｎｅａｄｅｒ）、２本または３本ロール等を使用して行うことができる。また、原料の混合および混錬工程では、より効率的な混合のために、配合された原料をバンバリーミキサー（ｂａｎｂｕｒｙ  ｍｉｘｅｒ）等を使用して１２０℃ないし２００℃程度の温度で混錬し、混錬された原料を１２０℃ないし２００℃程度の温度で２本ロール等を使用して、１次および２次ミキシングする方式のように、前記の混合および混錬工程を多段階で繰り返し行うこともできる。
【００６１】
一方、前記のように混合された原料をカレンダリング工法に適用してシート上の裏面層等を製造する方法もやはり特に制限されなく、例えば、逆Ｌ型４本ロールカレンダー等の通常の装置を使用して製造することができる。
【００６２】
また、前記においてカレンダリング加工の条件は、使用される樹脂組成物の組成等を考慮して適切に選択でき、約１２０℃ないし約２００℃程度の加工温度の範囲内でカレンダリング加工を実施することができる。
【００６３】
参考例および比較例によるシートの製造
【００６５】
ここに記載していない内容は、本技術分野の熟練者であれば十分に技術的に類推できるもののため、その説明は省略する。
【００６６】
参考例
【００６７】
ＰＬＡ樹脂１００重量部、ＡＴＢＣ２５重量部、アクリレート系モノマー１０重量部、ジアルキルパーオキサイド１重量部、ステアリン酸５重量部をバンバリーミキサーで１５０℃の温度で混錬して熱開始による架橋反応が十分に行われるようにした。
【００６８】
バンバリーミキサーで混錬された原料を１４０℃の２本ロールを用いて１次および２次ミキシングした。
【００６９】
ミキシングされた原料を、１３０℃でカレンダリング加工して厚さ０．４ｍｍの床材用シートサンプルを製造し、前記シートサンプルを積層加工した。
【００７０】
このとき、積層加工は、加熱されたスチーム熱源を用いたヒーティングドラムとエンボシング設備で行うが、通常のＰＶＣシートの積層加工と同様に１２０℃ないし１５０℃の表面温度を有するヒーティングドラム条件で熱合板を実施することにより、積層構造を完成した。
【００７１】
比較例
【００７２】
ジアルキルパーオキサイドを添加しなかったという点を除いて、実施例と同一条件でシートサンプルを製造し、前記シートサンプルを積層加工した。
【００７３】
評価
【００７４】
前記参考例と比較例の積層加工性および物性（引張強度）に対する評価の結果は、下記表１に示した通りである。
【００７５】
【表１】
0005834142.tif 000002
【００７６】
前記の評価結果の通り、本発明によるシートは、熱開始架橋反応を通じて改質された生分解性樹脂を使用することにより、比較的高温の積層工程でも加工性が容易で、加工後の強度も優れることが分かった。
【００７７】
以上では、本発明の参考例を中心に説明したが、これは例示的なものに過ぎなく、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する技術者であれば、これにより多様な変形および均等な他実施例が可能だという点を理解できると考える。よって、本発明の真正な技術的保護範囲は、以下に記載する特許請求の範囲によって判断しなければならない。
【図１】
0005834142.tif 000003
【図２】
0005834142.tif 000004