(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体に、樹脂成分を含有する樹脂インクを塗布する第１の塗布工程を行うことにより第１の樹脂インク層を生成し、前記生成した第１の樹脂インク層に対して前記樹脂インクを塗布する第２の塗布工程を行うことにより第２の樹脂インク層を生成して、樹脂インク層を形成し、前記第１の塗布工程及び前記第２の塗布工程は、それぞれ、塗布した樹脂インクを乾燥する乾燥工程を含み、
前記樹脂インクは、色材及び光輝性顔料を含まないものである、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記第２の塗布工程を行う際の、前記第１の塗布工程で生成した第１の樹脂インク層の乾燥量が、Ｖｏ／Ｕｎｖｏ≦１（式中：Ｕｎｖｏは記録媒体上の樹脂インク層における単位面積あたり不揮発成分の質量、Ｖｏは記録媒体上の樹脂インク層における単位面積あたりの揮発成分の残存質量）である、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記第１の塗布工程によって生成する樹脂インク層の樹脂の量が、０．４〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記形成される樹脂インク層の樹脂の量が０．６〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、請求項１から３の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記形成した樹脂インク層に対して、光輝性顔料あるいは色材を含有するインク組成物を塗布する、請求項１から４の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記樹脂インクにおける樹脂の含有量が２〜２５質量％である、請求項１から５の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記樹脂インクに含有する有機溶剤の沸点が２５０℃以下である、請求項１から６の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記樹脂インクに含有する樹脂が、樹脂粒子の形態でインク中に含まれる、請求項１から７の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記樹脂インクが水系のインクである、請求項１から８の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
記録媒体としてインク非吸収性または低吸収性の記録媒体に行う、請求項１から９の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項１から１０の何れか一項に記載の前記インクジェット記録方法によって記録を行なうインクジェット記録装置。
【請求項１２】
請求項１から１０の何れか一項に記載のインクジェット記録方法によって記録された記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
記録媒体へのインク組成物の印刷に先立って塗布して下地膜を形成できる印刷下地組成
物が知られている。例えば、スチレン−アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂と、環状エステ
ルや環状アミドなどの有機溶剤と水などを含む印刷下地組成物を用いて、インク組成物の
印刷に先立って印刷して下地層を形成し、その上に、インク組成物を印刷することが知ら
れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／１０６９３１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の下地組成物のような樹脂インクを使用して、記録媒体に樹脂イン
ク層による光沢性を付与しようとする際の樹脂インク層の光沢性や、樹脂インク層の上に
色材などを含有するインク組成物を印刷した際の印刷物の画質として充分なものは得られ
ていなかった。また、種々の記録媒体に対して用いた場合でも良好な特性を発現する樹脂
インク層として充分なものは得られていなかった。
【０００５】
本発明の解決しようとする課題は、良好な光沢性の特性を発現する樹脂インク層を得る
ことである。また、種々の記録媒体に対して、良好な特性を発現する樹脂インク層を得る
ことである。また、樹脂インク層の上に色材などを含有するインク組成物を用いて記録し
たときに、良好な記録物品質を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
【０００７】
（適用例１）記録媒体に、樹脂成分を含有する樹脂インクを塗布する第１の塗布工程を
行うことによって第１の樹脂インク層を生成し、前記生成した第１の樹脂インク層に対し
て樹脂インクを塗布する第２の塗布工程を行い第２の樹脂インク層を生成することによっ
て、樹脂インク層を形成し、前記第１の塗布工程及び前記第２の塗布工程は、それぞれ、
塗布した樹脂インクを乾燥する乾燥工程を含む、インクジェット記録方法。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【０００８】
（適用例２）前記第２の塗布工程を行う際の、前記第１の塗布工程で生成した第１の樹
脂インク層の乾燥量が、Ｖｏ／Ｕｎｖｏ≦１（式中：Ｕｎｖｏは記録媒体上の樹脂インク
層における単位面積あたり不揮発成分の質量、Ｖｏは記録媒体上の樹脂インク層における
単位面積あたりの揮発成分の残存質量）である。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【０００９】
（適用例３）前記第１の塗布工程によって生成する樹脂インク層の樹脂の量が、樹脂の
量として０．４〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、インクジェット記録方法。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【００１０】
（適用例４）前記形成される樹脂インク層が、樹脂の量として０．６〜１５ｍｇ／ｉｎ
ｃｈ2である、インクジェット記録方法。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【００１１】
（適用例５）前記形成した樹脂インク層に対して、光輝性顔料あるいは色材を含有する
インク組成物を塗布する、インクジェット記録方法。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【００１２】
（適用例６）前記樹脂インクにおける樹脂の含有量が２〜２５質量％である、インクジ
ェット記録方法。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【００１３】
（適用例７）前記樹脂インクに含有する揮発性有機溶剤の沸点が２５０℃以下である。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【００１４】
（適用例８）前記インクジェット記録方法によって記録を行なうインクジェット記録装
置。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【００１５】
（適用例９）前記インクジェット記録方法によって記録された記録物。
これにより優れた光沢性を有する記録物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】インクジェット記録装置の概略構成を示す斜視図である。
【図２】インクジェット記録装置の他の例の概略構成を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
１．１．インクジェット記録装置
以下、本発明の一実施形態を、記録装置としてインクジェット式プリンターを用いた例
により、図面に基づいて説明する。
【００１８】
図１に示すように、記録装置としてのインクジェット式プリンター１（以下、プリンタ
ー１という）は、フレーム２を有している。フレーム２には、プラテン３が設けられ、プ
ラテン３上には、記録媒体送りモーター４の駆動により用紙Ｐが給送されるようになって
いる。また、フレーム２には、プラテン３の長手方向と平行に、棒状のガイド部材５が設
けられている。
【００１９】
ガイド部材５には、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持され
ている。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャ
リッジモーター８に連結されている。そして、キャリッジ６は、キャリッジモーター８の
駆動により、ガイド部材５に沿って往復移動されるようになっている。
【００２０】
キャリッジ６には、ヘッド９が設けられるとともに、ヘッド９に液体としてのインクを
供給するためのインクカートリッジ１０が着脱可能に配置されている。インクカートリッ
ジ１０内のインクは、ヘッド９に備えられた図示しない圧電素子の駆動により、インクカ
ートリッジ１０からヘッド９へと供給され、ヘッド９のノズル形成面に形成された複数の
ノズルから、プラテン３上に給送された記録媒体Ｐに対して吐出されるようになっている
。これにより記録物を製造することが可能となる。また、プラテン３の下には図示しない
ヒーターが備えられており。プラテンを加熱することが可能である。
【００２１】
図２は、インクジェット式プリンターを用いた他の例である。記録媒体は、搬送ユニッ
ト１００の搬送ローラー１２Ａ〜１２Ｆによって搬送され、供給機構１１から巻取機構１
３まで搬送される。ヒーターユニット４０は、ホットプラテン４１と乾燥機構４２からな
る。ホットプラテンは、図示しないヒーターによりプラテンが加熱される。また、ホット
プラテン４１には図示しない吸着機構が備えられており、記録媒体を吸着し、ホットプラ
テン４１上に吸着された記録媒体に対して、ヘッド３１からインクを吐出して記録媒体に
記録が行なわれる。ヘッド３１はキャリッジユニット２０のキャリッジ２１に備えられて
おり、キャリッジ２１はガイド２２に沿って図の左右方向のいずれかの方向に沿って移動
しながらインクを記録媒体に向けて吐出を行う走査動作（走査）を行う。ホットプラテン
上に固定された記録媒体におけるヘッド３１と対向しうる記録領域に対して、ヘッド３１
により１回または複数回の走査を行うことにより記録が行われる。
【００２２】
ヘッド３１の走査方向に直行する方向の距離が記録媒体の走査方向に直交する方向の距
離より短い場合や、及びあるいは、ヘッド３１に設けられインクを吐出するノズルアレイ
の走査方向に直交する方向のノズル解像度が、走査方向に直交する方向の記録解像度より
も低い場合は、複数回の走査により記録領域への記録を行う。一方、ヘッド３１の走査方
向に直行する方向の距離が記録媒体の走査方向に直交する方向の距離以上であり、かつ、
ヘッド３１に設けられインクを吐出するノズルアレイの走査方向に直交する方向のノズル
解像度が、走査方向に直交する方向の記録解像度以上であれば、１回の走査により記録領
域への記録を行わせてもよいし、複数回の走査により記録領域への記録を行わせてもよい
。１回の記録が完了したら、記録媒体を図２の右方向に記録領域の距離を搬送させて、次
の記録領域をヘッド３１に対向させて次の記録が行われる。図２のインクジェット式プリ
ンターは、例えば、特開２０１０−７６２や特開２００９−９０６３６のようにして実現
することができる。
【００２３】
記録方法としては、サーマルジェット（バブルジェット（登録商標））方式でも良い。
また、従来公知の方法はいずれも使用できる。
【００２４】
１．２．インクジェット記録方法
１．２．１．樹脂インクの層の形成
本実施形態にかかるインクジェット記録方法における樹脂インクの層の形成は、後述の
樹脂インクを記録媒体に対して塗布し層を形成する工程である。形成手段については、公
知の技術を選択することができる。例えば、前述のインクジェット記録装置を用いて形成
すればよい。インクジェット記録装置を用いる場合には、任意の箇所に層を形成可能であ
る点で優れている。
【００２５】
本工程で形成される層の特性の一つとしては、樹脂インク層によって記録媒体に光沢性
を付与することがある。また、樹脂インク層上に、光輝性顔料や色材などを含有させたイ
ンク組成物を印刷した際のこれらインク組成物による層の耐擦性などの優れた特性を発現
させることにある。また、種々の記録媒体に樹脂インクによって樹脂インク層を形成した
場合でも上記の特性を発現させることにある。このような特性を発現する樹脂インク層の
機能としては、記録媒体上に形成する樹脂インク層の平坦性を向上させることが考えられ
る。また、光輝性顔料や色材を含有するインク組成物中の溶媒が樹脂インク層に浸透する
ことによって、樹脂インク層の表面に迅速に、光輝性顔料や色材を定着させることが考え
られる。また、樹脂インク層の表面に形成される光輝性顔料の層の平坦性を向上させるこ
とが考えられる。なお、樹脂インク層は、光輝性顔料や色材の層との界面が明確に分離し
ている場合と、該界面が必ずしも明確に分離していない場合とがある。
【００２６】
樹脂インクの層の形成は、形成された最終の樹脂インクの層の表層の表面粗さ（Ｒａ）
が１５以内であることが好ましい。これによって、より表面が粗い普通紙のような記録媒
体であっても、樹脂インク層が平坦になり、また、光輝性顔料が平滑に配列し高い光沢（
光輝性）を発揮するようになる。
【００２７】
さらに、形成される樹脂インクの層の厚さ（樹脂インクの量）は、記録媒体の種類によ
って変化させても良い。たとえば、平滑な表層を有する記録媒体であればインクの消費量
の観点と、記録物として凹凸防止の観点から、光輝性インクなどのインク組成物中の溶媒
の受容限界を超えない範囲で樹脂インクの層は薄い方が好ましい。しかし、一方インク受
容層の無い記録媒体であってインク組成物の溶媒に対する溶解度が極めて低い記録媒体の
場合は、インク組成物中の分散媒が表層であふれ、光輝性顔料が平滑に配列しなくなって
しまうのが一層起こりやすいので、他の記録媒体の種類より樹脂インクの層の膜厚を厚く
形成すると好ましい。分散媒が良好に受容されていない状態で乾燥が進むと表層の光輝性
顔料が平滑に配列しづらくなる。
【００２８】
記録媒体の表面が粗い場合は、その表面を平滑にするために、塗布する樹脂インクの量
を増やし樹脂インク層の量を増やす必要があるが、一方で記録媒体の表面が比較的平坦で
ある場合は、樹脂インクの層の量を少なくしても平滑性を出すことが可能となる。
【００２９】
樹脂インク層の量を増やす手段としては、インクジェット記録方法の場合、１画素あた
りに吐出するインク滴の吐出量を大きくするか、あるいは、記録すべき領域に該当する画
素に対する記録密度（ｄｕｔｙ）を上昇させるのが良い。ここで、ここで、「ｄｕｔｙ」
とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録画素数／（縦解像度×横解像度）×１００（式中、「実記録画
素数」は単位面積当たりの実際にインク滴を吐出する画素数、「縦解像度」および「横解
像度」はそれぞれ単位面積当たりの記録解像度である。（縦解像度×横解像度）は単位面
積当たりの画素数を表す。）
【００３０】
１画素あたりに吐出するインク滴の吐出量を大きくする場合は、ヘッドを駆動する駆動
信号を調整して１インク滴の質量を多くするか、１画素に吐出するインク滴の数を増やせ
ばよい。Ｄｕｔｙを上昇させるには、実記録画素数を大きくするようインクジェットプリ
ンターを制御させればよい。
【００３１】
本発明において、樹脂インク層の形成においては、少なくとも２回の樹脂インクの塗布
工程が行われる。記録媒体における樹脂インク層を形成すべき領域に該当する各画素に対
して、まず、第１の塗布工程における塗布によって樹脂インクが記録媒体に付着される。
塗布は、インクジェットヘッドからインクの液滴を吐出して記録媒体にインクを付着させ
る工程である。画素は、記録解像度によって規定されるインクの塗布をおこなう最小塗布
単位領域（最小インク滴吐出領域）である。第１の塗布工程は、この、第１の塗布工程の
塗布によって付着された樹脂インクを乾燥させる第１の乾燥工程を含むものである。第１
の乾燥工程によって乾燥させることにより、第１の塗布工程による第１の樹脂インク層の
生成がされる。なお、第１の樹脂インク層は、最終の樹脂インク層と比較して樹脂インク
塗布量が少なく、平坦な層であるとは限らない。この第１の樹脂インク層によって、記録
媒体が粗面を有するものであり微小な凹凸が存在する場合に、これの目詰めを行う。及び
あるいは、記録媒体の表面に樹脂インクの薄い層を生成することにより、この後で行なわ
れる第２の塗布工程によって最終的な樹脂インク層を形成した際の樹脂インク層の表面の
平坦性をより向上させることができる。なお、塗布工程が乾燥工程を含む、とは、塗布と
並行して乾燥工程を行う場合、及び、塗布を終えた後に乾燥工程を行う場合をいう。つま
り、乾燥工程を含めた一体的な工程が塗布工程となる。
【００３２】
第１の塗布工程の後、第２の塗布工程を行なう。第２の塗布工程はインクジェットヘッ
ドからの樹脂インクの吐出により樹脂インクを記録媒体に付着して、上述の樹脂インク層
を形成すべき領域に該当する各画素に対して、樹脂インクの塗布を行なうものである。よ
って、記録媒体上の同一の場所（画素）に２回の塗布工程が行なわれる。第２の塗布工程
は、この第２の塗布工程の塗布で付着した樹脂インクを乾燥する第２の乾燥工程を含む。
第２の塗布工程によって第２の樹脂インク層が生成され、第１の樹脂インク層と第２の樹
脂インク層とからなる平坦な層である最終の樹脂インク層が形成される。第２の樹脂イン
ク層は、最終の樹脂インク層としての充分な溶媒吸収性を確保し、かつ充分な表面平坦性
を確保するように設けるものである。最終の樹脂インク層においては、第１の樹脂インク
層と第２の樹脂インク層の境界が明確に存在しているとは限らない。なお、第１の塗布工
程の塗布は、インクジェットヘッドを記録媒体に対して行う走査動作を１回で行なっても
良いし複数回でおこなってもよい。第２の塗布工程の塗布も同様である。なお、塗布工程
は第１の塗布工程と第２の塗布工程を含む少なくとも２回の塗布工程によって樹脂インク
層の形成を行なえばよく、第２の塗布工程の後にさらに塗布工程を行い、合計３回以上の
塗布工程により樹脂インク層の形成を行ってもよい。
【００３３】
第１の塗布工程によって生成される樹脂インク層の量は、樹脂インクの樹脂の量として
、０．４〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2が好ましい。特に、記録媒体が粗面を有する記録媒体の
場合は、２〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2が好ましく、また、上記以外の記録媒体である場合は
、０．４〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2が好ましい。第１の樹脂インク層の樹脂の量が下限に満
たない場合は、第１樹脂インク層による目詰めや平坦化の効果が不十分であり、第１樹脂
層の上に第２樹脂層を生成しても光沢感が劣る。何れの記録媒体の場合でも、特に４〜１
０ｍｇ／ｉｎｃｈ2とすることが特に好ましい。また、上限値を超える場合は、第１の乾
燥工程による第１の樹脂インク層の生成に長時間を要し作業性が劣る。なお、上述の樹脂
インクの樹脂とは、後述の樹脂インクに含有する樹脂の他に、樹脂インクがワックスを含
有する場合はワックスも含めたものであり、実質的に樹脂インク層を構成し、樹脂インク
層の平坦化に寄与する成分である。塗布した樹脂の量は、樹脂インク層の単位面積当たり
にヘッドから吐出した樹脂インクの吐出量と樹脂インクに含有する樹脂の含有量から求め
られる。後述の乾燥工程において、不揮発成分の質量が乾燥時間によらず一定になった時
点の不揮発成分の質量のうち、界面活性剤など樹脂以外の微量の不揮発成分の質量を除い
たものであると考えてもよい。界面活性剤などは微量であるため、ほぼ、不揮発成分の質
量が乾燥時間によらず一定になった時点の不揮発成分の質量を樹脂の質量と考えてもよい
。
【００３４】
第１の塗布工程に続く少なくとも第２の塗布工程を行うことにより最終的に形成される
樹脂インク層の合計の量は、樹脂インクの樹脂の量として、０．６〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ
2が好ましい。特に、記録媒体が粗面を有する記録媒体の場合は、３〜１０ｍｇ／ｉｎｃ
ｈ2が好ましく、また、記録媒体が上記以外の記録媒体である場合は、０．６〜１０ｍｇ
／ｉｎｃｈ2が好ましい。樹脂インク層の量が下限に満たない場合は、樹脂インク層によ
る記録媒体の平坦化が不足し光沢性付与の効果が充分得られない。また、樹脂インク層の
上にインク組成物を印刷した際の、インク組成物の溶媒の吸収能力が不足し印刷物の画質
が得られない。また、上限値を超える場合は、第２の乾燥工程に長時間を要し樹脂インク
使用量が無駄になる。第１の塗布工程では記録媒体に対して最終的に形成される樹脂イン
ク層の塗布量よりも少ない量を塗布し、乾燥させることによって、記録媒体に対する目詰
めや薄い樹脂層の生成による光沢性付与の効果をより効果的に発現させることができる。
これに対して、第１の塗布工程によって、形成すべき最終の樹脂インク層の塗布量を塗布
し、第２の塗布工程を行わない場合は、形成した樹脂インク層の塗布量は同じであったと
しても、充分な目詰めや光沢性付与の効果が得られない。
【００３５】
第１の乾燥工程及び第２の乾燥工程は、それぞれ、樹脂インクを所定の乾燥状態（乾燥
量）まで乾燥させるものであり、乾燥機構として、ヒーターなどの加熱機構による加熱や
ファンなどの送風手段により記録媒体を加熱するか、あるいは特に乾燥機構を用いずに環
境温度で所定時間記録媒体を乾燥させることにより行なわれる。所要時間を短縮するため
に乾燥機構を用いることが好ましい。また、乾燥機構は、プラテンを加熱するものの他に
、記録媒体に対して、直接的に乾燥を促すエネルギーを付与する放射線などを放射するも
のでもよい。乾燥工程を設けることで、乾燥して表層が良好な平滑性を有した樹脂インク
の層を生成することが可能となり、乾燥工程を設けない場合に比べて樹脂インク層の高い
光沢（あるいは光輝性顔料を含有するインク組成物による光輝性）を有する記録物を得る
ことが出来る。乾燥機構としては、他の公知の加熱手段を用いてもよい。乾燥機構による
加熱温度は記録媒体の耐熱性等に応じて適宜決定することができる。例えば、記録媒体と
して、普通紙を選択した場合は、プラスチック等の熱に弱い層を有さないので、高い温度
、たとえば、２０〜１５０℃、好ましくは２５〜１１０℃、さらに好ましくは３０〜１０
０℃、特に好ましくは４０〜９０℃で行われることができる。このようにすれば、樹脂イ
ンクの乾燥速度を高めることができる。
【００３６】
第１の塗布工程によって含む乾燥工程によって生成する記録媒体上の樹脂インク層の、
第２の塗布工程を行う時点の乾燥量Dとしては、好ましくは、下記の式を満たすことが好
ましい。
Ｄ＝Ｖｏ／Ｕｎｖｏ≦１・・・（１）
（式中、Ｕｎｖｏは記録媒体上の樹脂インク層の所定面積当たりの不揮発成分の質量、
Ｖｏは記録媒体上の樹脂インク層の所定面積当たりの揮発成分の残存質量）
【００３７】
上記の式を満たさない場合、生成した樹脂インク層の上に第２の塗布工程で樹脂インク
層を生成した場合に、第２塗布工程を行なうにもかかわらず最終の樹脂インク層の平坦性
が不十分となり、光沢性が劣り、最終的に形成した樹脂インク層の上にインク組成物を記
録した際の記録物の画質が劣る。記録媒体上の樹脂インク層を指で軽く触れても、樹脂イ
ンク層に触った痕が残らない状態まで乾燥させることが特に好ましく、この状態における
乾燥量Ｄは、０．１以下である。また、第１の塗布工程における塗布が完了するまではＤ
≦１を満たさず、塗布が完了した後に満たすことが好ましい。塗布の完了とは、塗布が１
回の走査で行われる場合は走査の完了、塗布を複数回の走査で行う場合は、最後の走査の
完了である。
【００３８】
形成した樹脂インク層の上にインク組成物を塗布する場合は、インク組成物を塗布する
際の、形成された樹脂インク層全体について、Ｄ≦１を満たすことが望ましく、特にＤ≦
０．１を満たすことが特に好ましい。Ｄ≦１を満たさない場合、インク組成物による光輝
性やむらが劣る。なお、形成した樹脂インク層の上にインク組成物を塗布しない場合は、
樹脂インク層全体についてＤ≦０．１にすることが好ましい。Ｄ≦０．１とすることで、
記録物を使用するのに適した状態とすることができる。
【００３９】
式（１）を満たすように、インクジェット式プリンターの乾燥工程における温度及び乾
燥時間を予め調整する。乾燥工程を調整する方法としては、例えば、以下の方法で行なう
ことができる。まず、図２のようなインクジェット式プリンターのプラテンに記録媒体を
セットし、ヘッドにて記録媒体の樹脂インク層を形成する領域に樹脂インクを塗布する。
塗布後、乾燥を行い、所定の時間が経過した時における記録媒体の質量を測り、これから
、塗布前の記録媒体の質量を引いた値が、時間の経過によらず一定になった時点の値を式
（１）のＵｎｖｏとする。次に、塗布後の所定の時間Ｈ１を経過した状態の記録媒体の質
量から記録前の記録媒体の質量を引いた値を求め、これから更に上記Ｕｎｖｏの値を引い
た値を、時間Ｈ１における式（１）のＶｏとし、時間Ｈ１におけるＶｏ／Ｕｎｖｏの値が
、１以下になるような所定の時間Ｈ１を求める。ヘッドにて第１の塗布工程における塗布
が完了してから、第２の塗布工程の塗布を開始するまでのヘッドの休止時間を、上記で求
めた所定の時間Ｈ１に設定し、この時間Ｈ１をインクジェット式プリンターの記憶部に記
憶させる。この所定時間Ｈ１は、樹脂インクの種類や、記録媒体の種類、乾燥温度によっ
て変る可能性があるため、これらの条件ごとに求める。また必要に応じて、第１の塗布工
程、第２の塗布工程、後述する光輝性層あるいは色材層の形成に係わる塗布工程ごとに所
定時間を求める。求めた各所定時間も同様にインクジェット式プリンターの記憶部に記憶
させる。
次に、樹脂インク層の形成方法を説明する。図２のインクジェット式プリンターを使う
場合は、ホットプラテン４１に吸着された記録媒体の記録領域に、まず、ヘッド３１の1
回または複数回の走査による樹脂インクの塗布を行い、ヘッド３１を時間Ｈ１休止させて
第1の樹脂インク層を生成する。次に、記録媒体をホットプラテン４１にあるままとして
、ヘッド３１の１回または複数回の走査による樹脂インクの塗布を行い、ヘッド３１を所
定時間休止させて第2の樹脂インク層を生成する。次に、後述する光輝性層あるいは色材
層の形成を行なう場合は、記録媒体をホットプラテン４１にあるままとして、それらに係
わるインク組成物の塗布を同様にヘッド３１によって行い、ヘッド３１の休止時間を設け
て光輝性層あるいは色材層を形成した後に、記録媒体の記録領域をホットプラテン４１か
ら搬送方向下流側に搬送させる。あるいは、光輝性層あるいは色材層の形成を行なわない
場合は、樹脂インク層の形成後、直ちに記録媒体の記録領域をホットプラテン４１から搬
送方向下流側に搬送させる。
また、図１のインクジェット式プリンターを使う場合は以下の様に行なえばよい。第１
の方法として、プラテン３に位置する、ヘッド９の１回の走査によって対向しうる記録媒
体の記録領域に対して、ヘッド９による樹脂インクの塗布と必要に応じヘッド９の休止と
による第１の塗布工程を行い、次に、同様に樹脂インクの塗布とヘッド９の休止による第
２の塗布工程を行なって樹脂インク層を形成する。この間、記録媒体の記録領域はプラテ
ン３にある。次に、記録媒体を搬送して、記録媒体の次の記録領域へ、同様に樹脂インク
層の形成を行なわせれば良い。光輝性層あるいは色材層の形成を行なう場合は、同様に、
ヘッド９の１回の走査によって対向しうるプラテン３上の記録媒体の記録領域ごとに層の
形成を行なえば良い。あるいは、第２の方法として、ヘッド９による走査と記録媒体の搬
送とを繰り返し行い、１枚の記録媒体へ樹脂インクの塗布を行い、記録媒体をプリンター
から排出させて、プリンターとは別体の図示しない乾燥装置にて乾燥工程を行い第１の樹
脂インク層を生成した後、記録媒体を再度プリンターに搬入し、同様に樹脂インク層の塗
布を行い、記録媒体をプリンターから排出させて、乾燥装置にて乾燥工程を行い第２の樹
脂インク層の生成を行なう。光輝性層あるいは色材層の形成を行なう場合は、同様に、記
録媒体をプリンターに再度、搬入して行なう。なお、樹脂インク層の形成方法（及び光輝
性層あるいは色材層の形成方法）は、上記の形成方法に限られず、乾燥工程を含む塗布工
程により行なえばよい。
【００４０】
１．２．２．記録媒体
本発明では、記録対象となる記録媒体は、特に限定されず、例えば、インク非吸収性お
よび低吸収性の記録媒体であっても好適に用いることが可能である。また、粗面を有する
記録媒体であっても好適に用いることが可能である。
【００４１】
インク非吸収性または低吸収性の記録媒体とは、インクの受容層を備えていない、ある
いは、インクの受容層が乏しい記録媒体をいう。より定量的には、インク非吸収性および
低吸収性の記録媒体とは、記録面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始
から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体を示す。このブ
リストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日
本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は
「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板
紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００４２】
インク非吸収性記録媒体としては、例えば、インクジェット記録用に表面処理をしてい
ない（すなわち、インク受容層を有していない）プラスチックフィルム、紙等の基材上に
プラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているも
の等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等が挙げられる。
【００４３】
インク低吸収性記録媒体としては塗工紙が挙げられ、微塗工紙、アート紙、コート紙、
マット紙、キャスト紙等の記録本紙（印刷本紙）等が挙げられる。
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙。塗料は、タルク、パイロフ
ィライト、クレー（カオリン）、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの
顔料と、デンプン、ポリビニルアルコールなどの接着剤を混合して作る。塗料は、紙の製
造工程の中でコーターという機械を使って塗布する。コーターには、抄紙機と直結するこ
とで抄紙・塗工を１工程とするオンマシン式と、抄紙とは別工程とするオフマシン式があ
る。主に記録に用いられ、経済産業省の「生産動態統計分類」では印刷用塗工紙に分類さ
れる。
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ2以下の記録用紙のことをいう。アート紙と
は、上級記録用紙（上質紙、化学パルプ使用率１００％の紙）に４０ｇ／ｍ2前後の塗料
を塗工した記録用紙のことをいう。コート紙とは、２０ｇ／ｍ2−４０ｇ／ｍ2程度の塗料
を塗工した記録用紙のことをいう。キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストド
ラムという機械で表面に圧力をかけることで、光沢や記録効果がより高くなるように仕上
げた記録用紙のことをいう。
【００４４】
粗面を有する記録媒体とは、記録領域となる記録媒体表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２０
０１に規定される算術的表面粗さ（Ｒａ）が２０〜１００である記録媒体をいう。算術的
表面粗さ（Ｒａ）は、例えば、表面粗さ計や光干渉型顕微鏡を用いて測定することが可能
である。粗面を有する記録媒体として、例えば、ＸｅｒｏｘＰ（富士ゼロックス社製；Ｒ
ａ＝２９．２）、５５ＰＷ８Ｒ（リンテック社製）、ユポ８０（リンテック社製）、プレ
イン・デザインペーパー  ブラックペーパー（トチマン（株）社製；Ｒａ＝３０．２）、
およびスーパーファイン紙（セイコーエプソン社製；Ｒａ＝３６．６）等が挙げられる。
【００４５】
本発明は、記録媒体として、粗面を有しない記録媒体であっても好適に使用可能である
。粗面を有しない記録媒体として、ＰＥＴ５０Ａ（リンテック社製）、Ｋ２４１１（リン
テック社製）、Ｏミラー７３／Ｆ４１／Ｕ８Ｃ（王子タック社製）、ＮＰコート＿ＰＷ８
Ｅ（リンテック社製）、ＬＬＥＸ（ローランド社製）が上げられる。また、写真用紙＜光
沢＞（セイコーエプソン社製；Ｒａ＝１．１）、および写真用紙エントリー（セイコーエ
プソン社製；Ｒａ＝２．４）等も挙げられる。表面粗さの測定装置としては、段差・表面
粗さ・微細形状測定装置Ｐ−１５（ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ社製）等がある。
【００４６】
１．２．３．光輝性層或いは色材層を形成する工程
本発明においては、樹脂インク層の上に、光輝性層あるいは色材層を形成する工程を備
えていてもよい。光輝性層あるいは色材層を形成する工程はインク組成物の塗布工程によ
り行われる。例えばインクジェット記録装置を用い、樹脂インク層の上に、光輝性顔料あ
るいは色材を含有するインク組成物の液滴をヘッドから吐出して、記録媒体に付着させる
塗布により塗布工程が行われ、光輝性層或いは色材層を形成する。インク組成物の塗布工
程には、前述の樹脂インク層の塗布工程と同様に乾燥工程を含んでいてもよい。本工程で
形成される光輝性層の機能の一つとしては、記録媒体に光輝性面を形成することが挙げら
れる。光輝性層や色材層の塗布量は、これらの層において単位面積当たりに塗布するイン
ク組成物の質量として、好ましくは０．１〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であるが、記録物の光
輝性や着色の濃度に応じて塗布量を調整すればよく、塗布量は限られない。インク組成物
の質量は、塗布したインク組成物の質量であり、溶媒など不揮発成分も含めたものである
。インク組成物を塗布した直後の記録媒体の質量からインク組成物の塗布前の記録媒体の
質量を引いた値である。また、インク滴当たりのインクの質量と、記録媒体の単位面積あ
たりに塗布したインク滴数とから求めることもできる。
【００４７】
樹脂インク層の形成工程の後に光輝性層あるいは色材層を形成する工程を行なう場合は
、光輝性層あるいは色材層を形成する工程により記録を完了する。光輝性インクやカラー
インクの塗布工程における乾燥工程によるインク組成物の乾燥量は、記録媒体の光輝性層
あるいは色材層の単位面積当たりの不揮発成分の質量と揮発成分の残存量とから式（１）
同様に求めたＤが≦０．１であることが好ましい。Ｄが≦０．１とすることで、記録物を
使用するのに適した記録媒体となる。
【００４８】
光輝性インクやカラーインクの塗布工程に含む乾燥工程は、たとえば、室温で行うこと
ができ、さらに高い温度で行われてもよい。記録媒体として、普通紙を選択した場合は、
これらの層を形成する工程は、高い温度、たとえば、２０〜１５０℃、好ましくは２５〜
１１０℃、さらに好ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは４０〜９０℃で行われるこ
とができる。このようにすれば、インク組成物に溶媒が含有されるときの乾燥速度を高め
ることができる。
【００４９】
２．インク
本実施形態にかかるインクジェット記録用のインクは、記録媒体に対しインクジェット
記録装置を用いて、光沢性を付与するために用いられるインクであって、少なくとも樹脂
インクを備える。また、記録媒体に光輝性や有彩色を付与する場合は、更に加えて、光輝
性顔料を含有するインク組成物（光輝性インクあるいは光輝性顔料インクともいう）、及
び或いは、色材を含有するインク組成物（カラーインクともいう）を備えても良い。光輝
性インク、カラーインクはそれぞれ、非水系インクでもよく水系インクでもよい。また、
上記インクとして、少なくとも樹脂インク、光輝性インク、カラーインクを例示する。上
記の各インクをそれぞれ単独または複数備えたインクセットとしてもよいし、さらに一ま
たは複数の他のインクを含むインクを備えたインクセットとしてもよい。インクセットに
備えることができる他のインクとしては、シアン、マゼンタ、イエロー、ライトシアン、
ライトマゼンタ、ダークイエロー、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレット
等のカラーインク、ブラックインク、ライトブラックインク等が挙げられる。
【００５０】
２．１．樹脂インク
本実施形態にかかる樹脂インクは、水溶性樹脂溶剤と、樹脂成分として、前記水溶性樹
脂溶剤には相溶する樹脂を含んでいる。相溶とは、前記水溶性樹脂溶剤中に樹脂を混ぜる
と溶解あるいは粒子が膨潤する組み合わせを指す。なお、本発明において樹脂インクは、
水系のインク（水分含有量が５０％以上）、非水系（水分含有量が５０％未満）のインク
のいずれであってもよい。以下、水系のインクの場合を具体例にして各成分を説明する。
【００５１】
（１）水
水は、水性インクの主な媒体であり、好ましい水は、イオン性の不純物を極力低減する
ことを目的として、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水
を用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用
いると、顔料分散液及びこれを用いた水性インクを長期保存する場合にカビやバクテリア
の発生を防止することができるので好適である。
【００５２】
（２）水溶性樹脂溶剤
水溶性樹脂溶剤は、樹脂インクに同時に添加している樹脂と相溶する水溶性溶剤から選
ばれる。用いる樹脂によって最適な組み合わせはあるが、例えば、水溶性の複素環式化合
物、水溶性のアルキレングリコールアルキルエーテル等が好ましく、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、および２−ピロ
リドン等のピロリドン類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類、ε−カプロラクタム等のラクタム類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸
イソプロピル、および乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチル
ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のオキシアル
キレングリコールエーテル類、１，４−ジオキサン等の環式エーテル類が好ましい。特に
、樹脂インクの保存安定性、十分な乾燥速度、と下地層の皮膜化促進の点で、ピロリドン
類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のアルキレングリコールモノアル
キルエーテル類が特に好ましい。
【００５３】
水溶性樹脂溶剤は後述する理由から、樹脂インクによる皮膜をさらに強化する為に有効
である。
【００５４】
水溶性樹脂溶剤添加量は、樹脂インクの全量に対して、好ましくは１．０質量％〜５０
．０質量％、さらに好ましくは２．０質量％〜２５．０質量％である。水溶性樹脂溶剤添
加量が、１質量％未満である場合、樹脂インク中の樹脂および下地形成ワックスの皮膜形
成に支障が生じ、結果的に樹脂インクの固化・定着が不充分となる場合がある。一方、水
溶性樹脂溶剤添加量が５０質量％を超えた場合、樹脂インクの保存安定性に劣化を生じる
場合がある。
【００５５】
（３）樹脂
樹脂は、水溶性樹脂溶剤と相溶することで、樹脂インクの乾燥後に強固な樹脂膜を形成
することができ、かつ樹脂の元々のガラス転移温度より低い温度で造膜することができる
。
【００５６】
インクジェット記録装置に用いる場合には、水に不溶な樹脂を用いることで、樹脂イン
ク中に十分な量の樹脂成分を添加しつつ、各インクの粘度を低く抑えることができ、高速
記録において吐出安定性を確保することができるため好ましい。樹脂は、インクが、記録
媒体上にヘッドから吐出され、乾燥されると、まずインク中の主成分である水などが代表
例の溶媒が蒸発しはじめ、その結果インク中での水溶性樹脂溶剤が濃縮されることで、樹
脂が溶解状態となる。最終的には水溶性樹脂溶剤成分の蒸発にともない、溶解していた樹
脂（溶解している為、粒子ではなくなっている）が、強固な皮膜を形成する。
【００５７】
このような水不溶性の樹脂の具体例としては、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、
ポリメタアクリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン−ブタジエン共重合体、
ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ
素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン−アクリルアミド
共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化
ビニリデン樹脂、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース系樹脂、酢酸ビニル
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂
、ポリウレタン、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５８】
樹脂は、微粒子粉末として水性インク中の他の成分と混合されても良いが、樹脂エマル
ジョンの形態でインク中に含まれることが好ましい。その理由は、樹脂粒子としてインク
中に添加しても該樹脂粒子の分散が不十分となる場合があるため、分散性の観点からはエ
マルジョンの形態が好ましいからである。また、エマルジョンとしては、樹脂インクの保
存安定性の観点から、アクリルエマルジョンが好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体
エマルジョンがさらに好ましい。また、耐擦性の観点から、スチレン−アクリル樹脂が好
ましい。
【００５９】
本願明細書において、「樹脂粒子」とは、水に不溶性の樹脂が主として水からなる分散
媒中に粒子状に分散しているもの、あるいは水に不溶性の樹脂を主として水からなる分散
媒中に粒子状に分散させたもの、更にはその乾燥物をも包含したものを意味する。また、
「エマルジョン」というときは、ディスパージョン、ラテックス、サスペンジョンと呼ば
れる固／液の分散体をも包含したものを意味するものとする。
【００６０】
樹脂をエマルジョンの状態で得る場合には、樹脂粒子を場合により界面活性剤と共に水
に混合することによって調製することができる。例えば、アクリル系樹脂またはスチレン
−アクリル酸共重合体系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルの樹脂又は
スチレン−（メタ）アクリル酸エステルの樹脂と、場合により（メタ）アクリル酸樹脂と
、界面活性剤とを水に混合することによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤と
の混合の割合は、通常５０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が
前記範囲に満たない場合には、エマルジョンが形成されにくく、また前記範囲を越える場
合には、インクの耐水性が低下したり、密着性が悪化したりする場合があるので好ましく
ない。
【００６１】
樹脂エマルジョンとして、市販の樹脂エマルジョンを利用することも可能であり、例え
ばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン
；日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン；大日
本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマル
ジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（スチレン−アクリル系樹
脂エマルジョン；日本ゼオン株式会社製）、レザミンＤ−１０６０（ウレタン系樹脂エマ
ルジョン；大日精化工業株式会社製）、またはサイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹
脂エマルジョン；サイデン化学株式会社製）などを挙げることができる。
【００６２】
樹脂は、樹脂インク全量に対して、固形分換算で１質量％〜５０質量％の範囲で含まれ
ることが好ましく、２質量％〜２５質量％の範囲で含まれることがより好ましい。これら
樹脂の含有量の好適範囲は、樹脂インクのインクジェット適正物性値、信頼性（目詰まり
や吐出安定性等）の観点から上限値を規定し、本発明の効果（耐擦性等）をより有効に得
る観点から下限値を規定したものである。
【００６３】
（４）ワックス
水系樹脂インクは、さらにワックスを添加してもよい。これにより、乾燥後のインク膜
表面の摩擦抵抗を低減する特性を有する。このようなワックスを構成する成分としては、
例えばカルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等
の植物・動物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；モンタ
ンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；カーボンワックス、ヘキストワックス、
ポリオレフィンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス類、α−オレフィン・無
水マレイン酸共重合体等の天然・合成ワックスエマルジョンや配合ワックス等を単独ある
いは複数種を混合して用いることができる。この中で好ましいワックスの種類としては、
ポリオレフィンワックス、特にポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスであり、
さらには、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に対する耐擦性の観点から、ポリエチ
レンワックスがより好ましい。ワックスとしては市販品をそのまま利用することもでき、
例えばノプコートＰＥＭ１７（商品名、サンノプコ株式会社製）、ケミパールＷ４００５
（商品名、三井化学株式会社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（以上
商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
水系樹脂インクのワックス含有量は、樹脂インク中において、固形分換算で好ましくは
０．５質量％〜６質量％であり、より好ましくは１質量％〜３質量％である。これらワッ
クスの含有量の好適範囲は、樹脂インクのインクジェット適正物性値、信頼性（目詰まり
や吐出安定性等）の観点から上限値を規定し、本発明の効果（耐擦性等）をより有効に得
る観点から下限値を規定したものである。
【００６５】
上述した樹脂インクで層を形成しその上から光輝性顔料の層を記録した記録物は、光輝
性顔料が表層で平滑に配列させることが可能となり、光沢が上昇する。また、これによっ
て従来光輝性を発揮できなかった記録媒体にも光輝性を発揮させることが可能となる。さ
らに記録物としての耐擦性が良好となり、強固な下地層の形成が可能となる。耐擦性が良
好となる理由はいまだ明らかではないが、下記のように推察される。樹脂は、記録媒体上
に定着するとともに、乾燥後の被膜を堅固にする特性を有する。一方、ワックスは、前記
皮膜表面の摩擦抵抗を低減する特性を有する。これにより、外部から擦れによって削れに
くく、かつ記録媒体から剥がれにくい樹脂被膜を形成することができるため、記録物の耐
擦性が向上するものと推察される。また、樹脂インクで層を形成していると、その樹脂イ
ンクがインク需要層としての機能をも発揮し、光輝性顔料の記録媒体上でのブリードを抑
える効果があり良好な記録を行うことが可能となる。また、光輝性インク自体の定着性と
乾燥性を仮に飛躍的に向上させることが可能となったに場合でも、光沢性確保の為に顔料
粒子の平均粒径を大きめにする必要がある為、ヘッドから記録を行う際に記録信頼性が低
下し、目詰まりや記録不良を一層起こす可能性もあるので、そういった課題を抱えない点
から考慮しても樹脂インクの層を形成することは有利である。
【００６６】
（５）その他の成分
その他の成分として、樹脂インクは、必要に応じて、水溶性溶剤や、界面活性剤を含む
。これらの添加量は、記録媒体やインクの種類に応じて適宜調整できる。さらに必要に応
じて添加するものとして、保湿剤、防腐剤・防かび剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止
剤・紫外線吸収剤、金属トラップ剤などがあげられる。
【００６７】
（５−１）水溶性溶剤
水溶性溶剤は、後述する界面活性剤と相乗して、記録媒体に対する樹脂インクの濡れ性
を高めて均一に濡らす作用を有する。そのため、樹脂インクに水溶性溶剤を含有させるこ
とは、均一に下地層を形成できるという観点から好ましい。このような水溶性溶剤として
は、１価アルコール、または多価アルコールおよびその誘導体が挙げられる。
【００６８】
１価アルコールとしては、特に炭素数１〜４の１価アルコール、例えば、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、またはｎ−ブタノールなどを用いる
ことができる。
【００６９】
多価アルコールおよびその誘導体としては、炭素数２〜６の２価〜５価アルコール、お
よびそれらと炭素数１〜４の低級アルコールとの完全または部分エーテルを用いることが
できる。ここで多価アルコール誘導体とは、少なくとも１個のヒドロキシル基がエーテル
化されたアルコール誘導体であり、エーテル化されたヒドロキシル基を含まない多価アル
コールそれ自体を意味するものではない。
【００７０】
これらの多価アルコールおよびそれらの低級アルキルエーテルの具体例としては、１，
２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３
−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，３−オクタンジオール、１，２−
ペンタンジオール等のジオール類、モノ、ジ若しくはトリエチレングリコール−モノ若し
くはジ−アルキルエーテル、モノ、ジ若しくはトリプロピレングリコール−モノ若しくは
ジ−アルキルエーテルが挙げられ、好ましくは１，２−ヘキサンジオール、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、または
プロピレングリコールモノブチルエーテルなどを挙げることができる。
【００７１】
水溶性溶剤の含有量は、例えば、各色のインク全量に対して０．５質量％〜１５．０質
量％、好ましくは、１．０質量％〜８．０質量％である。
【００７２】
（５−２）界面活性剤
界面活性剤は、上述した水溶性溶剤と相乗して、記録媒体に対する色インクの濡れ性を
高めて均一に濡らす作用を有する。界面活性剤としては、シリコン系界面活性剤とアセチ
レングリコール系界面活性剤が好ましい。
【００７３】
シリコン系界面活性剤は、記録媒体上でインクの記録ムラや滲みを生じないように均一
に広げる作用を有する。
【００７４】
シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例え
ば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。例えば、ＢＹＫ−３０６、Ｂ
ＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、Ｂ
ＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、Ｋ
Ｆ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ
−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２
０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６
０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられ、ＢＹＫ−３４８が好ましい。
【００７５】
シリコン系界面活性剤の含有量は、各色のインク全量に対して、好ましくは０．１質量
％〜１．５質量％である。シリコン系界面活性剤の含有量が０．１質量％未満であると、
記録媒体上でインクが均一に濡れ広がりにくいため、インクの記録ムラや滲みが発生しや
すい。一方、シリコン系界面活性剤の含有量が１．５質量％を超えた場合、水性インクの
保存安定性・吐出安定性が確保できない場合がある。
【００７６】
アセチレングリコール系界面活性剤は、他の界面活性剤と比較して、表面張力および界
面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。
これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有する色インクは、表面張力および
ヘッドノズル面等のインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことがで
きるため、これをインクジェット記録方式に適用した場合、吐出安定性を高めることがで
きる。また、アセチレングリコール系界面活性剤を含有する色インクは、記録媒体に対し
て良好な濡れ性・浸透性を示すため、インクの記録ムラや滲みの少ない高精細な画像を得
ることができる。
【００７７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール（登録商標）１
０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４
ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６
１、８２、ＤＦ３７、ＤＦ１１０Ｄ、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６
、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィン（登録商標）Ｂ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１
００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、Ｅ
ＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、
ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセ
チレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカ
ル株式会社製）等が挙げられ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０、ＤＦ１１０Ｄが好まし
い。
【００７８】
アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、各色のインク全量に対して、好ましく
は０．０５質量％〜１．０質量％である。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量が
０．０５質量％未満であると、記録媒体上でインクが均一に濡れ広がりにくいため、イン
クの記録ムラや滲みが発生しやすい。一方、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量
が１．０質量％を超えた場合、色インクの保存安定性・吐出安定性が確保できない場合が
ある。
【００７９】
特に好ましくは、シリコン系界面活性剤とＨＬＢ値が６以下のアセチレングリコール系
界面活性剤とを同時に含む組み合わせである。
【００８０】
上述の水溶性溶剤と界面活性剤を組み合わせて、水性インクの表面張力を２０．０ｍＮ
／ｍ〜４０．０ｍＮ／ｍの範囲で用いることが好ましく、より好ましくは２２．０ｍＮ／
ｍ〜３５．０ｍＮ／ｍの範囲である。
【００８１】
（５−３）保湿剤
保湿剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキ
シレングリコール、２，３−ブタンジオール等の多価アルコール、または糖類および糖ア
ルコール等が挙げられる。
【００８２】
（５−４）防腐剤・防かび剤
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリ
ウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセル
ＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）
などが挙げられる。
【００８３】
（５−５）ｐＨ調整剤
ｐＨ調整剤としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミ
ン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テト
ラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩
類その他燐酸塩等があげられる。
【００８４】
（５−６）溶解助剤
溶解助剤としては、尿素、チオ尿素、ジメチル尿素、テトラエチル尿素などがあげられ
る。
【００８５】
（５−７）酸化防止剤・紫外線吸収剤
酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネート、などのアロ
ハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレッ
ト類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２
８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉ
ｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０
２４など、あるいはランタニドの酸化物等があげられる。
【００８６】
（５−８）金属トラップ剤
金属トラップ剤としては、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム等のキレート剤などが
あげられる。
【００８７】
本発明で用いる樹脂インクは、上記の水溶性樹脂溶剤や水溶性溶剤や保湿剤等として樹
脂インクに含有する有機溶剤の沸点が２５０℃以下であることが好ましい。樹脂インクに
含有する有機溶剤の沸点が２５０℃以下であると、樹脂インクの塗布工程において好まし
い乾燥量を得るのに要する時間を短くすることができる。特にホットプラテンで樹脂イン
ク層の塗布工程とインク組成物の塗布工程とを行なう場合は、インク組成物の塗布工程の
開始を早く行うために、樹脂インクの乾燥時間に要する時間を短くできることが好ましい
。
【００８８】
２．２．光輝性インク
２．２．１非水系光輝性インク
非水系光輝性インクは、光輝性顔料と、有機溶剤とを含有し、有機溶剤をインク組成物
中に５０質量％以上含有する。以下に非水系光輝性インクに含有される成分について説明
する。
【００８９】
（１）光輝性顔料
非水系光輝性インクに含有される光輝性顔料としては、インクジェット記録方法によっ
て当該インクの液滴を吐出できる範囲内で、任意のものを用いることができる。光輝性顔
料は、光輝性インクが樹脂インクの層の上に付着したときに、光輝性を付与する機能を有
し、また、付着物に光輝性を付与することもできる。このような光輝性顔料としては、パ
ール顔料や光輝性顔料があげられる。パール顔料の代表例としては、二酸化チタン被覆雲
母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。一方光
輝性顔料としてはアルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウ
ム、チタン、銅などの粒子を挙げることができ、これらの単体またはこれらの合金および
これらの混合物から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００９０】
本実施形態で使用される光輝性顔料は、光沢度（光輝性）の高さおよびコストの観点、
から、アルミニウムまたはアルミニウム合金であることが好ましい。アルミニウム合金を
用いる場合、アルミニウムに添加する他の金属元素または非金属元素としては、光輝性を
有するものであれば特に限定されるものではないが、銀、金、白金、ニッケル、クロム、
錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅などを挙げることができ、これらから選ばれる少なく
とも１種を好ましく用いることができる。また、光輝性インクに用いる後述の有機溶剤は
、金属に対する反応性が低いものを適宜選択することで、本発明に用いる光輝性顔料は特
殊な表面処理を必要としない。
【００９１】
本実施形態に係る光輝性顔料は、光散乱法による球換算５０％平均粒子径（ｄ５０）が
０．８〜１．２μｍのものである。
【００９２】
光散乱法による球換算５０％平均粒子径は、下記のようにして測定、導出されるもので
ある。すなわち、分散媒中の粒子に光を照射することにより、発生する回折散乱光に関し
て、前方・側方・後方の各部位にディテクターを配置し測定し、計測される平均粒子径の
積算百分率の分布曲線が５０％の積算百分率の横軸と交差するポイントを５０％平均粒子
径（ｄ５０）とする。また、球換算平均粒子径とは、本来は不定形である粒子を、球形で
あると仮定し、測定結果より求めた平均粒子径を指している。測定装置としては、例えば
、株式会社セイシン企業製  レーザー回折散乱式粒度分布測定器  ＬＭＳ−２０００ｅな
どが挙げられる。光散乱法による球換算５０％平均粒子径（ｄ５０）が上記範囲にあるこ
とで、記録物上に高い光輝性を有する塗膜が形成できると共に、インクのノズルからの吐
出安定性も高くなる。
【００９３】
光輝性顔料は、金属蒸着膜を破砕して作製されたものであると好ましく、また、平板状
粒子であると好ましい。光輝性顔料が平板状粒子である場合、該平板状粒子の平面上の長
径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとしたとき、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円
相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであると好ましく、Ｒ５０／Ｚ＞５の
条件を満たすものであると好ましい。
【００９４】
「平板状粒子」とは、略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）を有し、かつ、厚み（Ｚ）が略均一で
ある粒子をいう。平板状粒子は金属蒸着膜を破砕して作製されたものであるため、略平坦
な面と、略均一な厚みの金属粒子を得ることができる。従って、この平板状粒子の平面上
の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺと定義することができる。
【００９５】
「円相当径」は、光輝性顔料の平板状粒子の略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）を、当該光輝性
顔料の粒子の投影面積と同じ投影面積を持つ円と想定したときの当該円の直径である。例
えば、光輝性顔料の平板粒子の略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）が多角形である場合、その多角
形の投影面を円に変換して得られた当該円の直径を、その光輝性顔料の平板粒子の円相当
径という。
【００９６】
前記平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０は、
光輝性、記録安定性の観点から０．５〜３μｍであることがより好ましく、０．７５〜２
μｍであることがさらに好ましい。５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５μｍ未満の場合は、
光沢不足となる。一方、５０％平均粒子径Ｒ５０が３μｍを超える場合、記録安定性が低
下する。
【００９７】
また、前記円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０と厚みＺとの関係においては高い光輝性
を確保する観点からは、Ｒ５０／Ｚ＞５である。Ｒ５０／Ｚが５以下の場合は、光輝性が
不足するという問題がある。
【００９８】
前記平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の最大粒子径Ｒｍａｘは、イン
クジェット記録装置におけるインクの目詰まり防止の観点から、１０μｍ以下であること
が好ましい。Ｒｍａｘを１０μｍ以下にすることで、インクジェット記録装置のノズル、
インク流路内に設けられたメッシュフィルターなどの目詰まりを防止することができる。
【００９９】
前記光輝性顔料の製造方法は、例えば、シート状基材面に剥離用樹脂層と金属又は合金
層とが順次積層された構造からなる複合化顔料原体の前記金属又は合金層と前記剥離用樹
脂層の界面を境界として前記シート状基材より剥離し粉砕し微細化して平板状粒子を得る
。そして、得られた平板状粒子のうち、光散乱法による球換算５０％平均粒子径（ｄ５０
）が０．８〜１．２μｍのものを分取する。あるいは、得られた平板状粒子の平面上の長
径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円
相当径の累積地５０となる％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／
Ｚ＞５の条件を満たすものを分取する。
【０１００】
前記光輝性顔料の平面上の長径Ｘ、短径Ｙ及び円相当径は、粒子像分析装置を用いて測
定することができる。粒子像分析装置としては、例えば、シスメックス株式会社製のフロ
ー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００、ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓを
利用することができる。
【０１０１】
前記光輝性顔料の粒度分布（ＣＶ値）は、下記の式で求められる。
ＣＶ値＝粒度分布の標準偏差／粒子径の平均値×１００・・・（２）
【０１０２】
ここで、得られるＣＶ値は６０以下であることが好ましく、５０以下であることがより
好ましく、４０以下であることが更に好ましい。ＣＶ値が６０以下の光輝性顔料を選択す
ることで、記録安定性に優れるという効果が得られる。
【０１０３】
前記金属又は合金層は、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法によっ
て形成されることが好ましい。
【０１０４】
前記金属又は合金層の厚さは、好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下、より好ましくは
２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下で形成される。これにより、平均厚みが、好ましくは５ｎｍ
以上１００ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の顔料が得られる。５
ｎｍ以上にすることで、反射性、光輝性に優れ、光輝性顔料としての性能が高くなり、１
００ｎｍ以下にすることで、見かけ比重の増加を抑え、光輝性顔料の分散安定性を確保す
ることができる。
【０１０５】
前記複合化顔料原体における剥離用樹脂層は、前記金属又は合金層のアンダーコート層
であるが、シート状基材面との剥離性を向上させるための剥離性層である。この剥離用樹
脂層に用いる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブ
チレート（ＣＡＢ）などのセルロース誘導体、アクリル酸重合体又は変性ナイロン樹脂が
好ましい。上記の一種又は二種以上の混合物の溶液を記録媒体に塗布し、乾燥等を施して
層が形成される。塗布後は粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
【０１０６】
前記剥離用樹脂層の塗布は、一般的に用いられているグラビア塗布、ロール塗布、ブレ
ード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート法等により形成される
。塗布・乾燥後、必要であれば、カレンダー処理により、表面の平滑化を行う。
【０１０７】
剥離用樹脂層の厚さは、特に限定されないが、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ま
しくは１〜１０μｍである。０．５μｍ未満では分散樹脂としての量が不足し、５０μｍ
を超えるとロール化した場合、顔料層と界面で剥離しやすいものとなってしまう。
【０１０８】
前記シート状基材としては、特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、６
６ナイロン、６ナイロン等のポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセ
テートフィルム、ポリイミドフィルム等の離型性フィルムが挙げられる。好ましいシート
状基材としては、ポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体である。これらのシー
ト状基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ以上で
あれば、工程等で取り扱い性に問題がなく、１５０μｍ以下であれば、柔軟性に富み、ロ
ール化、剥離等に問題がない。
【０１０９】
また、前記金属又は合金層は、特開２００５−６８２５０号公報に例示されるように、
保護層で挟まれていてもよい。該保護層としては、酸化ケイ素層、保護用樹脂層が挙げら
れる。
【０１１０】
酸化ケイ素層は、酸化ケイ素を含有する層であれば特に制限されるものではないが、ゾ
ル−ゲル法によって、テトラアルコキシシラン等のシリコンアルコキシド又はその重合体
から形成されることが好ましい。上記シリコンアルコキシド又はその重合体を溶解したア
ルコール溶液を塗布し、加熱焼成することにより、酸化ケイ素層の塗膜を形成する。
【０１１１】
前記保護用樹脂層としては、分散媒に溶解しない樹脂であれば特に限定されるものでは
ないが、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミドまたはセルロース誘導体等が挙げられるが、ポリビニルアルコール又はセ
ルロースアセテートブチレートなどのセルロース誘導体から形成されることが好ましい。
上記樹脂一種または二種以上の混合物の水溶液を塗布し、乾燥等を施した層が形成される
。塗布液には粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
【０１１２】
上記酸化ケイ素および樹脂の塗布は、上記剥離用樹脂層の塗布と同様の手法により行わ
れる。
【０１１３】
上記保護層の厚さは、特に限定されないが、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。５０
ｎｍ未満では機械的強度が不足であり、１５０ｎｍを超えると強度が高くなりすぎるため
粉砕・分散が困難となり、また金属又は合金層との界面で剥離してしまう場合がある。
【０１１４】
前記複合化顔料原体としては、前記剥離用樹脂層と金属又は合金層と保護層の順次積層
構造を複数有する層構成も可能である。その際、複数の金属又は合金層からなる積層構造
の全体の厚み、即ち、シート状基材とその直上の剥離用樹脂層を除いた、金属又は合金−
剥離用樹脂層−金属又は合金層、又は剥離用樹脂層−金属又は合金層の厚みは５０００ｎ
ｍ以下であることが好ましい。５０００ｎｍ以下であると、複合化顔料原体をロール状に
丸めた場合でも、ひび割れ、剥離を生じ難く、保存性に優れる。また、顔料化した場合も
、光輝性に優れており好ましいものである。また、シート状基材面の両面に、剥離用樹脂
層と金属又は合金層とが順次積層された構造も挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。
【０１１５】
前記シート状基材からの剥離処理法としては、特に限定されないが、前記複合化顔料原
体に対して液体（溶媒）を噴射し、噴射された後の複合化顔料原体の金属又は合金層を掻
き取り収集する方法、前記複合化顔料原体を液体中に浸漬することによりなされる方法、
また液体中に浸漬すると同時に超音波処理を行い、剥離処理と剥離した複合化顔料の粉砕
処理を行う方法が好ましい。これらの方法では、剥離された金属又は合金層に加えて、剥
離処理に用いた液体も回収することができる。かかる剥離処理法に用いられる液体（溶媒
）としては、例えば、グリコールエーテル系若しくはラクトン系溶媒、あるいはそれらの
混合物が挙げられる。剥離した金属又は合金層を粉砕し微細化する方法は、特に限定され
ず、ボールミル、ビーズミル、超音波又はジェットミルなどを用いる従来公知の方法であ
ればよい。こうして、光輝性顔料が得られる。
【０１１６】
上記のようにして得られる顔料は、剥離用樹脂層が保護コロイドの役割を有し、溶剤中
での分散処理を行うだけで安定な分散液を得ることが可能である。また、該顔料を用いた
インクにおいては、前記剥離用樹脂層由来の樹脂は紙等の記録媒体に対する接着性を付与
する機能も担う。
【０１１７】
前記光輝性顔料のインク中の濃度は、インクセットの中で１種類だけがメタリックイン
クである場合には、０．５〜２質量％であることが好ましい。また、前記光輝性顔料のイ
ンク中の濃度が０．５質量％以上１．７質量％未満の場合、記録面を十分にカバーしきれ
ないインク量を吐出することでハーフミラー様の光沢面、即ち光沢感は感じられるが、背
景も透けて見えるような風合いを記録可能となり、記録面をカバーするに十分なインク量
を吐出することで高光沢の光輝性面を形成することができる。そのため、例えば、透明記
録媒体においてハーフミラー画を形成する場合や高光沢の光輝性面を表現する場合に適し
ている。また、前記光輝性顔料のインク中の濃度が１．７質量％以上２．０質量％以下の
場合、光輝性顔料が記録面にランダムに配列する為、高光沢は得られず、マット調の光輝
性面を形成することができる。そのため、例えば、透明な記録媒体において遮蔽層を形成
する場合に適している。
【０１１８】
（２）有機溶剤
前記有機溶剤としては、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、又はフッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン、又はシクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、又はプロピオン酸エチル等
）、又はエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、又はジオキサン等）等を用いることができる。特に、前記有機溶剤は、常温常圧下
で液体であるアルキレングリコールエーテルを１種類以上含む、ことが好ましい。
【０１１９】
アルキレングリコールエーテルは、メチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル
、ｉ−ブチル、ヘキシル、そして２−エチルヘキシルの脂肪族、二重結合を有するアリル
並びにフェニルの各基をベースとするエチレングリコール系エーテルとプロピレングリコ
ール系エーテルがあり、無色で臭いも少なく、分子内にエーテル基と水酸基を有している
ので、アルコール類とエーテル類の両方の特性を備えた、常温で液体のものである。また
、片方の水酸基だけを置換したモノエーテル型と両方の水酸基を置換したジエーテル型が
あり、これらを複数種組み合わせて用いることができる。特に、前記有機溶剤は、アルキ
レングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテル、及びラクトンの混合物
であることが好ましい。
【０１２０】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル
、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコール−２−エチルヘキシルへーテル、トリエチエレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げら
れる。
【０１２１】
アルキレングリコールジエーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリ
コールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレング
リコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレング
リコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレング
リコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【０１２２】
またラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン等が挙げられる。
【０１２３】
このような好適な構成とすることにより、本発明の目的をより一層有効且つ確実に達成
することができる。特に、上記有機溶剤の組合せとして、ジエチレングリコールジエチル
エーテルと、γ−ブチロラクトン及び／又はテトラエチレングリコールジメチルエーテル
と、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルとの組合せがより好ましい。
【０１２４】
（３）定着用樹脂
前記インクに用いられる定着用樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン−アク
リル樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポ
キシ樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂（例えば、
セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリルポリオール、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等が挙げられる。
【０１２５】
また、非水系のエマルジョン型ポリマー微粒子（ＮＡＤ＝Non Aqueous Dispersion）も
定着用樹脂として用いることができる。これはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリ
ルポリオール樹脂等の微粒子が有機溶剤中に安定に分散している分散液のことである。例
えば、ポリウレタン樹脂では三洋化成工業社製のサンプレンＩＢ−５０１、サンプレンＩ
Ｂ−Ｆ３７０、が挙げられ、アクリルポリオール樹脂ではハリマ化成社製のＮ−２０４３
−６０ＭＥＸが挙げられる。
【０１２６】
樹脂エマルジョンは、記録媒体への顔料の定着性を一層向上させるため、インク中、０
．１質量％以上１０質量％以下添加することが好ましい。添加量が過剰であると記録安定
性が得られず、過少であれば、定着性が不十分となる。
【０１２７】
前記インク中の定着用樹脂は、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブチレー
ト及びポリアクリルポリオールからなる群より選択される少なくとも１種以上であること
が好ましく、セルロースアセテートブチレートであることがより好ましい。このような好
適な構成とすることにより、乾燥時の良好な耐擦性、定着性、高光輝性という好ましい効
果を得ることができる。
【０１２８】
（４）その他
前記インクは、必要に応じて、少なくとも１種類以上のグリセリン、ポリアルキレング
リコール、又は糖類を含むことができる。これら１種類以上のグリセリン、ポリアルキレ
ングリコール、又は糖類の合計量は、インク中０．１質量％以上１０質量％以下添加され
ることが好ましい。このような好ましい構成とすることにより、インクの乾燥を抑え、目
詰まりを防止しつつ、インクの吐出を安定化し、記録物の画像品質を良好にすることがで
きる。ポリアルキレングリコールとしては、主鎖中にエーテル結合の繰り返し構造を有す
る線状高分子化合物であり、例えば環状エーテルの開環重合等によって製造される。
【０１２９】
ポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等の重合体、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体およびそ
の誘導体等が挙げられる。共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体、交互共重合体等のいずれの共重合体も用いることができる。
【０１３０】
ポリアルキレングリコールの好ましい具体例として、下式で表されるものが挙げられる
。ＨＯ−（ＣnＨ2nＯ）m−Ｈ（上記式中、ｎは、１〜５の整数を表し、ｍは、１〜１００
の整数を表す）。なお、上記式中、（ＣnＨ2nＯ）mは、整数値ｎの範囲内において、一の
定数または二種以上の数の組合せであってよい。例えば、ｎが３の場合は（Ｃ3Ｈ6Ｏ）m
であり、ｎが１と４との組合せの場合は（ＣＨ2Ｏ−Ｃ4Ｈ8Ｏ）mである。また、整数値ｍ
は、その範囲内において、一の定数または二種以上の数の組合せであってよい。例えば、
上記の例において、ｍが２０と４０との組合せの場合は（ＣＨ2Ｏ）20−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）40
であり、ｍが１０と３０の組合せの場合は（ＣＨ2Ｏ）10−（Ｃ4Ｈ8Ｏ）30である。さら
に、整数値ｎとｍとは上記の範囲内で任意に組み合わせてもよい。
【０１３１】
糖類としては、ペントース、ヘキトース、ヘプトース、オクトース等の単糖類、あるい
は二糖類、三糖類、四糖類 といった多糖類、またはこれらの誘導体である糖アルコール
、デオキシ酸といった還元誘導体、アルドン酸、ウロン酸といった酸化誘導体、グリコセ
エンといった脱水誘導体、アミノ酸、チオ糖等が挙げられる。多糖類とは広義の糖を指し
、アルギン酸やデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質も含む。
【０１３２】
光輝性インクは、界面活性剤を含有してもよい。用いうる界面活性剤としては、たとえ
ば、アセチレングリコール系界面活剤が挙げられる。具体的には、２，４，７，９−テト
ラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−
ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等が例示され、市販品としては
サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもＡｉｒ Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．１ｎｃ．より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オ
ルフィンＥ１０１０（日信化学社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（日本
油脂株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、エ
マルゲンＡ−９０、Ａ−６０（花王株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬
株式会社製）等が挙げられる。これらのポリオキシエチレン誘導体は単独、または混合し
て添加してよい。各界面活性剤は、たとえば、光輝性インクに揮発抑制性を付与すること
により、インクカートリッジからプリンターヘッドにインク組成物を輸送するチューブ内
での光輝性インクの蒸発を抑制してチューブ内での固形分の堆積を防止ないし軽減するこ
とができる。
【０１３３】
さらにまた、界面活性剤として、室温、大気圧下で液状の非イオン性ポリオキシエチレ
ン誘導体を添加してもよい。その具体例としては、たとえば、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類であるニッサンノニオンＰ−２０８（日本油脂株式会社製）等のポリオキシ
エチレンセチルエーテル類、ニッサンノニオンＥ−２０２Ｓ、Ｅ−２０５Ｓ（日本油脂株
式会社製）等のポリオキシエチレンオレイルエーテル類、エマルゲン１０６、１０８（花
王株式会社製）等のポリオキシエチレンラウリルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェノールエーテル類であるニッサンノニオンＨＳ−２０４、ＨＳ−２０５、ＨＳ−２
０６、ＨＳ−２０８（日本油脂株式会社製）等のポリオキシエチレンオクチルフェノール
エーテル、ソルビタンモノエステル類であるニッサンノニオンＣＰ−０８Ｒ（日本油脂株
式会社製）等のソルビタンモノカプリレート、ニッサンノニオンＬＰ−２０Ｒ（日本油脂
株式会社製）等のソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノエステ
ル類であるニッサンノニオンＯＴ−２２１（日本油脂株式会社製）等のポリオキシエチレ
ンソルピタンモノステアレート類、フローレンＧ−７０（共栄社化学株式会社製）等のポ
リカルボン酸系高分子活剤、エマルゲン７０７、７０９（花王株式会社製）等のポリオキ
シエチレン高級アルコールエーテル類、ポエムＪ−４５８１（理研ビタミン株式会社製）
等のテトラグリセリンオレート類、アデカトールＮＰ−６２０、ＮＰ−６５０、ＮＰ−６
６０、ＮＰ−６７５、ＮＰ−６８３、ＮＰ−６８６（旭電化工業株式会社製）等のノニル
フェノールエトキシレート、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ、ＴＳ−２３０Ｅ（旭電化工業
株式会社製）等の脂肪族リン酸エステル類、ソルゲン３０（第一工業製薬株式会社製等の
ソルビタンセスキオレート、ソルゲン４０（第一工業製薬株式会社製）等のソルビタンモ
ノオレート、ソルゲンＴＷ−２０（第一工業製薬株式会社製）等のポリエチレングリコー
ルソルビタンモノラウレート、ソルゲンＴＷ−８０（第一工業製薬株式会社製）等のポリ
エチレングリコールソルビタンモノオレートが例示される。
【０１３４】
前記インクは、公知の慣用方法によって調製することができる。例えば、最初に、前述
した光輝性顔料、分散剤、及び前記液媒を混合した後、必要に応じてボールミル、ビーズ
ミル、超音波、又はジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するよ
うに調整する。続いて、バインダー樹脂、前記液媒、及びその他の添加剤（例えば、分散
助剤や粘度調整剤）を撹拌下に加えて顔料インクを得ることができる。
【０１３５】
その他、複合化顔料原体を、一旦液媒中で超音波処理して複合化顔料分散液とした後、
必要なインク用液媒と混合しても良く、また、複合化顔料原体を直接インク用液媒中で超
音波処理してそのままインクとすることもできる。また、インク中の固形分濃度を調整す
るために、加圧ろ過、遠心分離等の従来公知の方法を用いることもできる。
【０１３６】
前記インクの物性は特に限定されるものではないが、例えば、その表面張力は好ましく
は２０〜５０ｍＮ／ｍである。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満になると、インクがインクジ
ェット記録用プリンターヘッドの表面に濡れ広がるか、又は滲み出してしまい、インク滴
の吐出が困難になることがあり、表面張力が５０ｍＮ／ｍを越えると、記録媒体の表面に
おいて濡れ広がらず、良好な記録ができないことがある。
【０１３７】
上記の有機溶剤を主成分とした光輝性インクと、樹脂インクとを併用することで、滲み
がなく、高い光輝性を有する画像を得ることができる。その理由としては定かではないが
、例えば、下地層に含まれる樹脂との相溶性が高い有機溶剤を用いることで、光輝性イン
ク中の有機溶剤が吸収され、または下地層が光輝性インクに溶解することによって、特に
配向した平板状光輝性顔料の平滑性が保持されるとともに、滲みが抑制され、さらに高い
耐擦性が確保できているものと推察できる。
【０１３８】
２．２．２．水系光輝性インク
水系光輝性インクは、光輝性顔料と、水を５０質量％以上含有する（水系インク）。水
系光輝性インクに含有される光輝性顔料としては、インクジェット記録方法によって当該
インクの液滴を吐出できる範囲内で、任意のものを用いることができる。光輝性顔料は、
光輝性インクが樹脂インクの層の上に付着したときに、光輝性を付与する機能を有し、ま
た、付着物に光輝性を付与することもできる。このような光輝性顔料としては、パール顔
料や金属粒子があげられる。パール顔料の代表例としては、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗
箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。一方、金属粒子
としてはアルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタ
ン、銅等の粒子を挙げることができ、これらの単体またはこれらの合金およびこれらの混
合物から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
本実施形態で使用される光輝性顔料は、光沢度（光輝性）の高さの観点から、銀粒子を
用いることが好ましい。以下、光輝性インクの具体例として銀インクを用いて説明する。
【０１３９】
（１）銀粒子
上述したように、本実施形態に係る銀インクは、銀粒子を含むものである。このように
、銀インクが、銀粒子を含むものであることにより（特に、所定の条件を満足するワック
スとともに含むことにより）、優れた金属光沢を有する画像を形成することができる。ま
た、銀は、各種金属の中でも、白色度の高い金属であるため、他色のインクと重ね合わせ
ることにより、金色、銅色等の様々な金属色を表現することができる。
銀粒子の平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上
６５ｎｍ以下であるのが好ましい。これにより、銀インクを用いて形成される画像の光沢
感（光輝性）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット
方式によるインクの吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものと
することができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる
。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径の
ことを指すものとする。平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測
定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、
動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装
株式会社製）を用いることができる。
【０１４０】
銀インク中における銀粒子の含有率は、０．５質量％以上３０質量％以下であるのが好
ましく、５．０質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク
のインクジェット方式による吐出安定性、インクの保存安定性を特に優れたものとするこ
とができる。また、記録物とされたときの記録媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たり
の含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現
することができる。
銀粒子は、いかなる方法で調製されたものであってもよく、例えば、銀イオンを含む溶
液を用意し、この銀イオンを還元ずることにより、好適に形成することができる。
【０１４１】
（２）樹脂
本発明に係る銀インクは、樹脂を含有していても良く、これを含有することで定着性や
耐擦性が向上する。樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタアク
リル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ素樹脂、フッ
化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン−アクリル酸共重合体、スチ
レン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン−アクリルアミド共重合体、ポリ
イソブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセター
ル、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂
、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン
、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１４２】
（３）水
本発明にかかるインクは、水を含むものである。
インク中において、水は、主に銀粒子およびワックス粒子を分散させる分散媒として機
能する。インクが水を含むことにより、銀粒子等の分散安定性等を優れたものとすること
ができ、また、後述するような液滴吐出装置のノズル付近でのインクの不本意な乾燥（分
散媒の蒸発）を防止しつつ、インクが付与される記録媒体上での乾燥を速やかに行うこと
ができるため、所望の画像の高速記録を、長期間にわたって好適に行うことができる。イ
ンク中における水の含有率は、特に限定されないが、２０質量％以上８０質量％以下であ
るのが好ましく、２５質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。
【０１４３】
（４）多価アルコール
本発明に係るインクは、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは
、本実施形態に係るインクをインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥
を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクによる目詰まりを防止するこ
とができる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、
ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，
２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。中でも、炭素数が
４〜８アルカンジオールが好ましく、炭素数が６〜８のアルカンジオールがより好ましい
。これにより、記録媒体への浸透性を特に高いものとすることができる。インク中におけ
る多価アルコールの含有率は、特に限定されないが、０．１質量％以上２０質量％以下で
あるのが好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であるのがより好ましい。
【０１４４】
上記の多価アルコールの中でも、インクは、１，２−ヘキサンジオール、プロピレング
リコールを含むものであるのが好ましい。これにより、インク中における銀粒子の分散安
定性を特に優れたものとすることができ、インクの保存安定性を特に優れたものとするこ
とができるとともに、インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０１４５】
（５）グリコールエーテル
本発明に係るインクは、グリコールエーテルを含有することが好ましい。グリコールエ
ーテルを含有することにより、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透
性を高めることができる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエ
ーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
を用いると良好な記録品質を得ることができる。インク中におけるグリコールエーテルの
含有率は、特に限定されないが、０．２質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、
０．３質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。
【０１４６】
（６）界面活性剤
本発明に係るインクは、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界
面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロ
キサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高
めることができる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル
−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール
、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−
オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用す
ることもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サ
ーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ、１０４ＰＧ５０、ＤＦ１１０Ｄ（以
上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ
−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
さらに、本発明に係るインクは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性
界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
インク中における上記界面活性剤の含有率は、特に限定されないが、０．０１質量％以
上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であるのが
より好ましい。
【０１４７】
（７）その他の成分
本発明に係るインクは、上記以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。
このような成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、浸透剤、有機バインダー、尿素系化合物
、アルカノールアミン（トリエタノールアミン等）等の乾燥抑制剤、チオ尿素等が挙げら
れる。
【０１４８】
２．２．カラーインク
２．２．３．非水系カラーインク
非水系カラーインクは、色材と、５０質量％以上の有機溶剤とを含有する。非水系カラ
ーインクは、前述の非水系光輝性インクに含有する光輝性顔料の代わりに色材、及び必要
に応じて分散剤、を含有する以外は、非水系光輝性インクに含有するものと同じ成分を使
用することができる。以下に非水系カラーインクに含有される成分のうち前述されていな
い成分について説明する。
【０１４９】
（１）色材および分散剤
非水系カラーインクは、色材およびその分散剤を含有することができる。カラーインク
を印刷すると、樹脂インク層は着色される。
【０１５０】
非水系カラーインクには、一般の非水系カラーインクに使用することのできる色材を特
に制限なく用いることができる。色材としては、染料および顔料が挙げられる。
【０１５１】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、
建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各
種染料を使用することができる。以下の具体例では、油性染料の色を青色系、赤色系、お
よび黄色系に大別して記載する。また中間色すなわち緑色系や紫色系についても前記分類
のいずれかに含めて記載する。
【０１５２】
青色系の油性染料としては、例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料、カッ
プリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、シアニン染料、オキ
ソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、フタロシアニン染料、
アントラキノン染料、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類
を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料等を挙げるこ
とができる。
【０１５３】
青色系の油性染料の具体例としては、マクロレックスブルーＲＲ、ＦＲ（バイエル社製
）、スミプラストグリーンＧ（住友化学社製）、Ｖａｌｉ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６０
６、Ｏｉｌ  ＢｌｕｅＢＯＳ（オリエント化学（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  
Ｂｌｕｅ  ＧＮＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ８０８、Ｎｅｏ
ｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｃｙａｎ  ＦＦ４２３８（ＢＡＳＦ社
製）、オイルバイオレット＃７３０（オリエント化学社製）、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢ
ｌｕｅ−２、−１１、−２５、−３５、−３８、−４３、−６７、−７０、−１３４、Ｃ
．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−１、−３、−７、−２０、−３３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−２、−３、−１１、−４７等が挙げられる。
【０１５４】
赤色系の油性染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール
類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、カップリング成分としてピ
ラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料、ジフェニルメタン
染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、ナフトキノ
ン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、ジオキサジン染料等
のような縮合多環系染料等を挙げることができる。
【０１５５】
赤色系の油性染料の具体例としては、オイルレッド５３０３（有本化学社製）、オイル
レッド５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｐｉｎｋ  ３１２、Ｏｉｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３０８（オリエント
化学社製）、オイルレッドＸＯ（カントー化学社製）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｍａｚｅｎｔａ  
ＳＥ１３７８（ＢＡＳＦ社製）、オイルブラウンＧＲ（オリエント化学社製）、Ｃ．Ｉ．
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−１、−３、−８、−１８、−２４、−２７、−４３、−４９、
−５１、−７２、−７３、−１０９、−１１１、−２２９、−１２２、−１３２、−２１
９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ−１、−１２、−５８、ＯＲＡＳＥＴ  ＲＥＤ
ＢＧ（チバ・スペシャルティケミカル社製）等が挙げられる。
【０１５６】
黄色系の油性染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール
類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリ
ールもしくはヘテリルアゾ染料を挙げることができる。また例えば、カップリング成分と
して開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料やモノメチ
ンオキソノール染料等のようなメチン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等の
ようなキノン系染料等を挙げることができる。さらに、これ以外のイエロー染料種として
はキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙
げることができる。
【０１５７】
黄色系の油性染料の具体例としては、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌ
ｏｗ  １２９、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５（オリエント化学社製）、ファーストオレ
ンジＧ、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５（ＢＡＳＦ社製）、ＯＲＡＳＥＴ  ＹＥＬ
ＬＯＷ  ３ＧＮ（チバ・スペシャルティケミカル社製）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅ
ｌｌｏｗ−１、−１４、−１６、−１９、−２５：１、−２９、−３０、−５６、−８２
、−９３、−１６２、−１７２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１、−２、−
４０：１、−９９等が挙げられる。
【０１５８】
インク組成物には、上述の染料を複数組み合わせて含有させることができる。染料を複
数組み合わせた場合、無彩色となる組み合わせも生じることもある。
【０１５９】
以下に黒色油性染料の具体例を記す。
黒色系の染料の具体例としては、スーダンブラックＸ６０（ＢＡＳＦ社製）、Ｎｕｂｉ
ａｎ  Ｂｌａｃｋ  ＰＣ−０８５０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ（オリエント化学社製
）、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ−３、−７、−２２：１、−２７、−２９、−３
４、−５０等が挙げられる。
【０１６０】
また、顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
【０１６１】
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サ
ーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる
。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（たとえば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔
料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイ
ンジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（たとえば
、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニ
リンブラックなどを使用することができる。
【０１６２】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、三
菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎ
ｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビ
ア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７
００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕ
ｌ  Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１０
０、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、同
ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、
同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉ
ａｌＢｌａｃｋ  ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【０１６３】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、
１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１
４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８
５、２１３等が挙げられる。
【０１６４】
また、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）
、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、
２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９等が挙げられる。
【０１６５】
さらに、シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５
：４、６０、１６、２２が挙げられる。
【０１６６】
ホワイト顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６等が挙げられる。
【０１６７】
非水系カラーインクに顔料を用いる場合は、その平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲に
あるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
【０１６８】
非水系カラーインクに色材を用いる場合、色材の添加量は、０．１〜２５質量％程度の
範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％程度の範囲である。
【０１６９】
非水系カラーインクに顔料を用いる場合は、分散剤または界面活性剤で媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液を用いることができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を
調製するのに慣用されている分散剤、たとえば高分子分散剤を使用することができる。
【０１７０】
また、本実施形態の非水系カラーインクが色材を含有する場合、色材を複数含有するも
のであっても良い。たとえば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加え
て、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えることができる。すなわち、マゼンタに
加えて淡色のライトマゼンタ、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のレッド、濃色
のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラ
ックを含有させることが例示できる。
【０１７１】
分散剤としては、通常のインクにおいて用いられている任意の分散剤を用いることがで
きる。分散剤としては、有機溶媒の溶解度パラメーターが８〜１１であるときに有効に作
用する分散剤を用いるのが好ましい。こうした分散剤としては市販品を利用することが可
能であり、その具体例としてはヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ
−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００ＥＬ（武生ファインケミカル株式会社製）等
のポリエステル系高分子化合物、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２００
０、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００（アビシア株式会社製）、ｄｉｓ
ｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１
９２（ビック・ケミー社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（共
栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（味の素株式会社製）、ＬＰ
４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０
３、４５０、４５１、４５３（ＥＦＫＡケミカルズ社製）の単独、または混合したものを
挙げることができる。
【０１７２】
非水系カラーインクにおける分散剤の含有量は、金属インク中の色材（特には顔料）の
含有量に対して、５〜２００質量％、好ましくは３０〜１２０質量％であり、分散すべき
色材によって適宜選択するとよい。
【０１７３】
２．２．４．水系カラーインク
水系カラーインクは、色材と、５０質量％以上の水とを含有する。水系カラーインクは
、前述の樹脂インクに色材と必要に応じて分散剤を加えたこと以外は、樹脂インクと同様
のものが使用可能である。このようなインク組成物として例えば、特開２０１０−６０６
２に記載のインクが使用可能である。あるいは、水系カラーインクは、前述の水系光輝性
インクに含有する光輝性顔料の代わりに色材、及び必要に応じて分散剤を含有する以外は
、水系光輝性インクと同様のものが使用可能である。以下に水系カラーインクに含有され
る成分のうち前述されていない成分について説明する。
【０１７４】
（１）色材
水系カラーインクは、色材およびその分散剤を含有することができる。カラーインクを
印刷すると、樹脂インク層は着色される。水系カラーインクには、一般の水系カラーイン
クに使用することのできる色材を特に制限なく用いることができる。本発明において、水
性カラーインク組成物は、水系インクジェット記録用カラーインク組成物において従来か
ら使用されている任意の色材、染料や顔料を含むことができるが、特に顔料が好ましい。
顔料としては、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されて
いる有機顔料または無機顔料を用いることができる。顔料は、水溶性樹脂や界面活性剤等
の分散剤とともに分散した樹脂分散顔料、または顔料表面に親水性基を導入し分散剤の使
用なしで水系媒体に分散もしくは溶解可能とした表面処理顔料として、インク組成物に添
加することができる。なお、顔料を樹脂分散剤で分散する場合、熱可塑性樹脂を分散剤と
して使用してもよい。また、顔料は２種以上を組合せて用いてもよい。分散剤は、インク
ジェット記録用水系インク組成物において従来から使用されている分散剤が使用可能であ
る。
【０１７５】
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、また
はサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することがで
きる。
【０１７６】
有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、
またはキレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、
ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジ
ゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料）、染料キレート（例えば、塩
基性染料型キレート、または酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、または
アニリンブラックなどを利用することができる。これらの顔料のうち、水との親和性が良
好な顔料を用いるのが好ましい。
【０１７７】
より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラ
ック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ
．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラッ
ク１）等の有機顔料を挙げることができる。
【０１７８】
好適なカーボンブラックの具体例としては、三菱化学株式会社製のカーボンブラックと
して、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、
Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が挙げられる
。デグサ社製のカーボンブラックとして、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、Ｆ
Ｗ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４
０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等が挙げられる。コロンビアカーボ
ン社製のカーボンブラックとして、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０
、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等が挙げられる。キャボット社製の
カーボンブラックとして、キャボット社製のリガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モ
グルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１
４００、エルフテックス１２等が挙げられる。
【０１７９】
カラーインク用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、
３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３
７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９
５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、
１３８、１５３、１５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリ
リアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド
２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネン
トレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５
２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３
：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら
）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（
キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、
１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；またはＣ．Ｉ．ピ
グメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：
３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６
、１７：１、５６、６０、６３；等を使用することができる。
【０１８０】
顔料の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径として、好ましくは２５μｍ
以下、より好ましくは１μｍ以下である。平均粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることに
より、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することがで
きる。色材の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．５〜２５重量％、よ
り好ましくは２〜１５重量％である。
【０１８１】
本発明で用いる各樹脂インク、インク組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２〜
１５ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは３〜８ｍＰａ・ｓである。各インク組成物の２０
℃における粘度が上記範囲内にあると、インクジェット記録装置にさらに好適となり、ノ
ズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができる
。
【０１８２】
３．記録物
本発明にかかるインクジェット記録方法によって得られる記録物は、記録媒体に光沢度
の高い領域が記録されている。またインク組成物を更に使用したインクジェット記録方法
によって得られる記録物は、高画質の光輝性層や着色層が設けられている。
【０１８３】
４．インクカートリッジ
本実施形態にかかるインクカートリッジとして、上記の樹脂インクと、インク組成物と
からなるインクセットを充填したインクカートリッジがあげられる。インクカートリッジ
によれば、上記の各樹脂インク及びインク組成物を容易に運搬することができる。インク
カートリッジは一体型インクカートリッジでもよいし、各インクごと別体のインクカート
リッジでもよい。
【０１８４】
５．実験例
以下、実施例および比較例としての実験例によって本発明を具体的に説明するが、これ
らは、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１８５】
５．１．樹脂インクの調製
樹脂インクは、表１に記載の組成になるように、樹脂成分、水溶性有機溶媒、界面活性
剤、ワックス、およびイオン交換水を混合し調製した。その後、常温で１時間混合撹拌し
て、表１に記載の樹脂インク１〜４を得た。
表１中で示した成分は、下記のとおりである。なお、表中の単位は質量％である。
（１）樹脂成分
・スチレン−アクリル酸共重合体（熱可塑性樹脂粒子、平均粒子径５０ｎｍ、分子量５
５０００、ガラス転移温度８０℃、酸価１３０）
・ポリウレタン（レザミンＤ−２０２０、大日精化社製）
（２）水溶性有機溶媒
・１，２−ヘキサンジオール
・２−ピロリドン
・プロピレングリコール
（３）界面活性剤
・シリコン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「ＢＹＫ−３４
８」、ポリエーテル変性シロキサン）
・アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業株式会社製、商品名「サーフィノ
ール１０４ＰＧ−５０」）
（４）ポリオレフィンワックス
・ポリエチレンワックス（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「ＡＱＵＡＣＥ
Ｒ−５１５」）
【０１８６】
【表１】
0005664027.tif 000002
【０１８７】
５．２．非水系光輝性顔料インクの調製
光輝性顔料インクに添加される光輝性顔料を得るために、まず以下のように光輝性顔料
分散液を作成した。
【０１８８】
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率
３５〜３９％、関東化学社製）３．０質量％及びジエチレングリコールジエチルエーテル
（日本乳化剤社製）９７質量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗布
し、６０℃、１０分間乾燥する事で、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。
【０１８９】
次に、真空蒸着装置（真空デバイス社製ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置）を用いて、上
記の樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
【０１９０】
次に、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、Ｖ
Ｓ−１５０超音波分散機（アズワン社製）を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行い
、積算の超音波分散処理時間が１２時間である光輝性顔料分散液を作成した。
【０１９１】
得られた光輝性顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理
を行い、粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレ
ーターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、光輝性
顔料分散液を濃縮し、その後、その光輝性顔料分散液の濃度調整を行い、５質量％濃度の
光輝性顔料分散液１を得た。
【０１９２】
次いで、株式会社セイシン企業製  レーザー回折散乱式粒度分布測定器  ＬＭＳ−２０
００ｅを用いて、光輝性顔料の光散乱法による球換算５０％平均粒子径（ｄ５０）を測定
した結果、１．００１μｍであった。
【０１９３】
上記方法にて調製した光輝性顔料分散液１を用いて、表２に示す組成にて光輝性顔料イ
ンクを調製した。溶媒及び添加剤を混合・溶解し、インク分散媒とした後に、光輝性顔料
分散液１をそのインク溶媒中へ添加して、更に常温・常圧下３０分間マグネティックスタ
ーラーにて混合・撹拌して、光輝性顔料インク１〜５とした。
【０１９４】
表２中で示した成分は、下記のとおりである。なお、表中の単位は質量％である。
（１）光輝性顔料（固形分）
（２）有機溶剤
・ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥ）
・テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＥＧＤＭ）
・γ−ブチロラクトン
・テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧＭＢ）
（３）樹脂成分
・セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ、関東化学社製；ブチル化率３５〜３９
％）
（４）界面活性剤
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（商品名、ビックケミー・ジャパン社製）
【０１９５】
【表２】
0005664027.tif 000003
【０１９６】
５．３．水系光輝性インクの調製
（１）光輝性インク１（ＭＡ１）
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ、重合平均分子量１０，０００）を７０℃の条件下で１
５時間加熱して、その後室温で冷却をした。そのＰＶＰ１０００ｇを、エチレングリコー
ル溶液５００ｍｌに添加してＰＶＰ溶液を調整した。別の容器にエチレングリコールを５
００ｍｌ入れ、硝酸銀１２８ｇを加えて電磁攪拌器で十分に攪拌をして硝酸銀溶液を調整
した。ＰＶＰ溶液を１２０℃の条件下でオーバーヘッドミキサーを用いて攪拌しつつ、硝
酸銀溶液を添加して約８０分間加熱して反応を進行させた。そして、その後室温で冷却を
させた。得られた溶液を遠心分離機で２２００ｒｐｍの条件下で１０分間遠心分離を行っ
た。その後、分離が出来た銀を取り出して、余分なＰＶＰを除去するためエタノール溶液
５００ｍｌに添加した。そして、さらに遠心分離を行い、銀を取り出した。さらに、取り
出した銀を真空乾燥機で３５℃、１．３Ｐａの条件下で乾燥させた。
【０１９７】
上記によって製造された銀粒子１０質量部に、トリエチレングリコールモノブチルエー
テルを５質量部、グリセリンを５質量部、１，２−ヘキサンジオールを１．５質量部、ト
リメチロールプロパンを１．５質量部、シリコン系界面活性剤（ＢＹＫ−３４８）１質量
部％、さらに濃度調整用のイオン交換水を添加することにより、全体を１００質量部とし
て水系光輝性インクＭＡ１とした。
【０１９８】
（２）光輝性インク２（ＭＡ２）
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率
３５〜３９％、関東化学社製）３．０質量％およびジエチレングリコールジエチルエーテ
ル（日本乳化剤社製）９７質量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗
布し、６０℃、１０分間乾燥することで、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。
【０１９９】
次いで、真空蒸着装置（「ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置」、真空デバイス社製）を用
いて、上記樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
次いで、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、
ＶＳ−１５０超音波分散機（アズワン社製）を用いて、剥離・微細化・分散処理を同時に
行い、積算の超音波分散処理時間が１２時間であるアルミニウム顔料分散液を作製した。
【０２００】
得られたアルミニウム顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにて濾
過処理を行い、粗大粒子を除去した。次いで、濾液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエ
バポレーターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、
アルミニウム顔料分散液を濃縮し、その後、そのアルミニウム顔料分散液の濃度調整を行
い、５質量％のアルミニウム顔料分散液Ａを得た。
【０２０１】
次いで、得られたアルミニウム顔料分散液Ａ１００ｇをビーカーへ投入し、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、商品名「ＫＢＭ−５０３」）２６
．９３ｇを添加して、１日間室温で攪拌することにより加水分解反応させた。このように
して、アルミニウム顔料の表面に被覆層を形成させたアルミニウム顔料分散液Ｂを得た。
【０２０２】
次いで、アルミニウム顔料分散液Ｂ１００ｇをビーカーへ投入し、トリメトキシメチル
シラン（東京化成工業社製）３．６９ｇを添加して、１日間室温で攪拌することにより加
水分解反応させた。このようにして、アルミニウム顔料の表面に残存する水酸基をキャッ
ピング処理したアルミニウム顔料分散液Ｃを得た。
【０２０３】
このアルミニウム顔料分散液Ｃの５質量部に、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル５質量部、グリセリン５質量部、１，２−ヘキサンジオール１．５質量部、トリメチ
ロールプロパン１．５質量部と、シリコン系界面活性剤（ＢＹＫ−３４８）１質量部、さ
らに濃度調整用のイオン交換水を添加することにより、全体を１００質量部とし光輝性イ
ンクＭＡ２とした。
【０２０４】
５．４．非水系カラーインクの調整
非水系カラーインク（ＣＳ１）
ジエチレングリコールジエチルエーテル  ６０．０質量部
テトラエチレングリコールジメチルエーテル  １５．０質量部
γ‐ブチロラクトン  １５．０質量部
顔料  ピグメントイエロー１５０（ランクセス社製、ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  
Ｅ４ＧＮ−ＧＴ）  ３．０質量部
分散剤  ルブリゾール社製「ソルスパース３２０００」  ２．０質量部
アクリル樹脂  ロームアンドハース社「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレー
ト／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、重量平均分子量１５、０００）  ５
．０質量部
【０２０５】
上記の成分からなる、非水系インク組成物を調整した。まず、上記の溶剤のうちの一部
に対して、顔料と、分散剤を混合して、ディゾルバーで３、０００ｒｐｍにて１時間撹拌
した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られた顔
料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズで（０．３ｍｍ）を充
填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平
均粒径は２５０ｎｍであった。得られた顔料分散液に、上記樹脂と残りの溶剤を添加して
、インク組成物を調整した。
非水系カラーインク（ＣＳ２）
上記のイエロー顔料に変えて、ブラック顔料（カーボンブラック   Ｃ ． Ｉ ． Ｐ Ｉ
Ｇ Ｍ Ｅ Ｎ Ｔ   Ｂ Ｌ Ａ Ｃ Ｋ   ７）用いた以外は非水系カラーインクＣＳ１と同
様にして非水系カラーインクＣＳ２を調整した。
【０２０６】
５．５．水系カラーインクの調整
水系カラーインク（ＣＡ１）
着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を４％、着色剤の分散樹脂としてア
クリル酸−アクリル酸エステル共重合体（分子量２５，０００、ガラス転移温度８０℃、
酸価１８０） ２％、樹脂エマルジョンとしてスチレンーアクリル酸共重合体（分子量５
０，０００、酸価１３０、平均粒子径７５ｎｍ） ２％、水溶性浸透溶剤として１，２−
ヘキサンジオール ５％、界面活性剤としてＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミー・ジ
ャパン（株）製のポリエーテル変性オルガノシロキサン） ０．６％、サーフィノールＤ
Ｆ−１１０Ｄ（商品名、日信化学工業株式会社製） ０．２％、水溶性樹脂溶剤として２
−ピロリドン ５％、保湿剤としてプロピレングリコール １０％、純水 残量にて、シア
ンインクを調整した（すべて重量％）。
【０２０７】
水系カラーインク（ＣＡ２）
着色剤として、カーボンブラックのＭＡ７７（商品名、三菱化学株式会社製） ４％、
着色剤の分散樹脂としてアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体（分子量２５，０００
、ガラス転移温度８０℃、酸価１８０） ２％、樹脂エマルジョンとしてスチレンーアク
リル酸共重合体（分子量５０，０００、酸価１３０、平均粒子径７５ｎｍ） ２％、オク
タノール／水分配係数が０．１を超えるアルキルジオール系の水溶性浸透溶剤として１，
２−ヘキサンジオール（ｌｏｇ Ｐｏｗ：０．２５） ２％、グリコールモノエーテル系水
溶性有機溶剤としてジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル（ｌｏｇ Ｐｏ
ｗ：２．３８） ２％、ビニルラクタム類を含有する水溶性ポリマーとしてポリビニルピ
ロリドン（Ｋ−１５） ０．２％、界面活性剤としてＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケ
ミー・ジャパン（株）製のポリエーテル変性オルガノシロキサン） ０．４％、サーフィ
ノールＤＦ−１１０Ｄ（商品名、日信化学工業株式会社製） ０．１％、水溶性樹脂溶剤
として２−ピロリドン ５％、保湿剤としてプロピレングリコール ８％、純水 残量にて
、ブラックインクを調整した。
【０２０８】
５．６．記録物の作成
各実験例の記録物は、図２のインクジェット式プリンターとして、ラベル印刷機Ｓｕｒ
ｅＰｒｅｓｓＬ−４０３３Ａ（セイコーエプソン製）を用いて作成した。該プリンターの
ヘッドが備える複数のノズル列のうちの、オーバープリント液（ＯＰ液）用のノズル列に
樹脂インクのいずれか１つを充填した。また、シアンインク用のノズル列に、光輝性イン
クとカラーインクのうちの何れか１つを充填して使用した。また、該プリンターは、プラ
テンを所定の温度に調整しプラテンの位置において、記録媒体を加熱することができるよ
うに、温度調節した。
【０２０９】
まず、下記に示す記録媒体のそれぞれに、表３〜表５に示す塗布条件にて各インクをテ
ストパターンで印刷した。テストパターンは、記録解像度７２０×７２０ｄｐｉで、３×
３ｃｍのベタパターンとした。表４の各例に示すインクを塗布した。まず、樹脂インク層
の生成１回目として、プラテン上に固定された記録媒体のテストパターンを印刷すべき領
域に、各表の条件で塗布を行なった。次にヘッドの走査を停止した状態で、樹脂インク層
の乾燥量が各表の値に達するまで休止時間を設けた。休止時間は予め前述の方法で設定し
、インクジェット式プリンターの記憶装置に記憶されている。次に、樹脂インク層の生成
２回目として、樹脂インク層の生成１回目で生成した樹脂インク層の上に各表の条件で塗
布を行い、塗布の完了後、休止時間を設けた。次に、生成した樹脂インク層の上に、表３
では樹脂インク層塗布工程３回目を行い、表４以降ではインク組成物の塗布を行うことに
より、各表インク組成物の塗布を行い、休止時間を設け乾燥を行ない光輝性層あるいは樹
脂インク層の着色を行った。記録物を得て評価に用いた。なお、表３〜中、空白欄を有す
る例は、該当する塗布工程を行なわず、記録物作成を完了した。各表中、樹脂インクの塗
布量は樹脂の質量であり、インク組成物の塗布量はインク組成物の質量である。
【０２１０】
記録媒体
（１）ＰＥＴ１：リンテック社製、商品名「ＰＥＴ５０Ａ」
（２）ＰＥＴ２：リンテック社製、商品名「Ｋ２４１１」
（３）合成紙：ＰＰ延伸加工フィルム、リンテック社製、商品名「ユポ８０」
（４）キャスト紙：王子タック社製、商品名「Ｏミラー７３／Ｆ４１／Ｕ８Ｃ」
（５）コート紙：リンテック社製、商品名「ＮＰコート＿ＰＷ８Ｅ」
（６）普通紙：富士ゼロックス社製、商品名「ＸｅｒｏｘＰ」
（７）上質紙：リンテック社製、商品名「５５ＰＷ８Ｒ」
（８）ＰＶＣ：ローランド社製、商品名「ＬＬＥＸ」
【０２１１】
５．７．記録物の評価
（１）光沢度
前記各実験例に係る記録物のテストパターン表面について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ
ＭＵＬＴＩ  ＧＬＯＳＳ  ２６８）を用い、煽り角度６０℃での光沢度を測定し、以下
の基準に従い評価した。測定時、記録媒体の下には普通紙（ＸeroxＰ、富士ゼロックス製
）を敷いた。光沢度は、光輝性インク層の形成を行っていない例では記録面表面の平滑性
に起因する光沢性を示し、光輝性インク層の形成を行っている例では、光輝性層による光
輝性を示している。
【０２１２】
判定基準
１：光沢度＜５０
２：５０≦光沢度＜１００
３：１００≦光沢度＜１５０
４：１５０≦光沢度＜２００
５：２００≦光沢度＜２５０
６：２５０≦光沢度＜３００
７：３００≦光沢度＜３５０
８：３５０≦光沢度＜４００
９：４００≦光沢度＜４５０
１０：４５０≦光沢度＜５００
１１：５００≦光沢度
【０２１３】
（２）耐擦性試験
乾燥後の記録物を学振型摩耗堅牢度試験機ＡＢ−３０１（商品名、テスター産業株式会
社製）にセットし、接触部に白綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）を取り付けた摩擦子（
荷重；３００ｇ）にて１０回擦ることで、耐摩耗性評価を実施した。以下の判断基準で評
価した。
○：記録物に摩擦による画像の乱れがなく、また白綿布にも記録物の画像から転写さ
れた汚れもない。
△：記録物の光輝性層或いは色材層に明らかな剥離は視認されないが、白綿布にも記
録物の画像から転写された顔料或いは色材成分が視認できる。
×：記録物の光輝性層或いは色材層に明らかに剥離が視認され、白綿布も記録物の画
像との接触により汚れている。
【０２１４】
（３）むら試験
記録物のテストパターン表面を目視により評価した。
○：テストパターンに光輝性顔料或いは色材のむらが見られない。
×：テストパターンに光輝性顔料或いは色材のむらが見られる。
【０２１５】
これらの結果を表３〜表８に合わせて示した。
表３〜表８から明らかなように、同じ樹脂インクを所定の塗布量、塗布して形成した樹
脂インク層でありながら、本発明の第１の塗布工程と第２の塗布工程とによって形成した
樹脂インク層の例は、本発明の第１の塗布工程と第２の塗布工程とによって形成していな
い樹脂インク層の例よりも、記録物の光沢度が優れていた。また、樹脂インク層の上に光
輝性層、着色層を設けた場合に、光性、耐擦性、むらが優れていた。
【０２１６】
【表３】
0005664027.tif 000004
【０２１７】
【表４】
0005664027.tif 000005
【０２１８】
【表５】
0005664027.tif 000006
【０２１９】
【表６】
0005664027.tif 000007
【０２２０】
【表７】
0005664027.tif 000008
【０２２１】
【表８】
0005664027.tif 000009
【符号の説明】
【０２２２】
１１…供給機構、１２Ａ，１２Ｂ，１２Ｃ，１２Ｄ，１２Ｅ，１２Ｆ…搬送ローラー、
１３…巻取機構、２０…キャリッジユニット、２１…キャリッジ、２２…ガイド、３１…
ヘッド、４０…ヒーターユニット、４１…ホットプラテン、４２…乾燥機構、１００…搬
送ユニット。
【図１】
0005664027.tif 000010
【図２】
0005664027.tif 000011