(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化及び改質触媒を含む酸化改質部、
この酸化改質部の下流に位置し、シフト触媒を含むシフト反応部、及び
上記酸化改質部に酸素含有ガスを供給する酸素供給手段
を備え、
上記酸化改質部及びシフト反応部に炭化水素及び水蒸気の混合ガスを流通させ、炭化水素の水蒸気改質反応を行う自己熱型改質器であって、
上記酸素供給手段が、上記酸化改質部内の上流側及び下流側の少なくとも２箇所に配設される複数の酸素含有ガス供給口と、上記複数の酸素含有ガス供給口からの各酸素含有ガス供給量を制御する制御手段とを有することを特徴とする自己熱型改質器。
【請求項２】
上記酸素含有ガス供給口における酸素含有ガスの噴出方向と混合ガスの流通方向とがなす角が９０°以上１５０°以下である請求項１に記載の自己熱型改質器。
【請求項３】
上記酸素含有ガス供給口における酸素含有ガスの噴出方向が、混合ガスの流通方向に対して放射状である請求項２に記載の自己熱型改質器。
【請求項４】
請求項１、請求項２又は請求項３に記載の自己熱型改質器を用い、
上記酸化改質部及びシフト反応部に炭化水素及び水蒸気の混合ガスを流通させる工程、及び
上記酸素供給手段により酸化改質部に酸素含有ガスを供給する工程
を有する水蒸気改質方法。
【請求項５】
上記酸素含有ガスとして純酸素を用いる請求項４に記載の水蒸気改質方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自己熱型改質器及びこれを用いた水蒸気改質方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水蒸気改質法は水素の代表的な製造方法である。この水蒸気改質法においては、天然ガス、ナフサ、灯油、メタノールなどの炭化水素含有ガスと水蒸気との混合ガスを触媒の存在下で改質して水素を生成させる。具体的には、下記式（１）で表される改質反応と、下記式（２）で表される変性反応とを連続して生じさせることで、水素を生成する。
ＣｎＨｍ＋ｎＨ２Ｏ→ｎＣＯ＋（ｍ／２＋ｎ）Ｈ２  ・・・（１）
ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２  ・・・（２）
【０００３】
上記改質反応は吸熱反応である。そこで、この改質反応に必要な熱を外部から供給する方法があるが、この場合、改質器が安定して水素を生成する状態となるまで長い時間を要する。かかる不都合は、ＤＳＳ（Ｄａｉｌｙ  Ｓｔａｒｔ  ａｎｄ  Ｓｔｏｐ）運転される水素ステーションなどに顕著に表れる。また、外部熱源を供給する装置が必要となるため、装置全体のコンパクト化が困難である。
【０００４】
そこで、上記改質反応に必要な熱源として、上記炭化水素の燃焼熱を用いる自己熱型改質器が知られている。この自己熱型改質器は、改質触媒と共に酸化触媒を含む酸化改質部を備えており、水素製造の際は、この酸化改質部に上記混合ガスに加えて少量の酸素含有ガスを供給する。こうすることで、酸化改質部において酸化触媒の存在により炭化水素の一部が酸化（燃焼）し、この燃焼熱を利用して改質反応を進めることができる。この自己熱型改質器は、熱損失が少なく、昇温に要する時間も短縮化が可能となる。さらには、主改質質の上流側に予備改質室を備え、高温ガスを酸化改質部に流通させることで、昇温時間をより短縮させる技術も提案されている（特開２００７−１４５６３７号公報参照）。
【０００５】
上記自己熱型改質器においては、供給口を酸化改質部内に設けた配管により酸素含有ガスを供給する。しかし、この場合、酸化改質部内の酸素含有ガス供給口近傍で燃焼（酸化）反応が起こりやすく、酸素含有ガス供給口から離れるにつれて発熱量が減少する。そのため、混合ガスの流れに対して酸化改質部の入口付近（上流）にて酸素含有ガスを供給した場合、酸化改質部の出口付近（下流）の温度が入口付近の温度よりも低くなる。上記改質反応は吸熱反応かつ可逆反応であるため、出口付近で上記改質反応の逆反応が生じ水素転化率が低下する。そこで、出口付近の温度を上げるため、酸素含有ガスの供給流量を増加させることも考えられる。しかし、このようにしても、酸化改質部の入口付近でのみ酸素が消費され、その結果、入口付近の温度が過度に上昇し触媒や改質器材料の劣化が生じる。また、入口付近の温度を上げずに出口付近の温度を上げるため、酸素含有ガスの供給口を出口付近に設置することも考えられる。しかし、この場合は、酸化改質部の入口付近の温度が低下して転化効率が下がることに加え、酸素が全て消費されず酸化改質部から流出しやすくなる。また、上記自己熱型改質器においては、この酸化改質部の下流側に上記変性反応を行うシフト反応部が設けられているため、このシフト反応部に酸素が流入するとシフト反応部中のシフト触媒の活性が低下するという不都合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１４５６３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、高い転化率で水素を生成することができ、かつシフト反応部におけるシフト触媒の活性低下を抑制することができる自己熱型改質器、及びこれを用いた水蒸気改質方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するためになされた発明は、
酸化及び改質触媒を含む酸化改質部、
この酸化改質部の下流に位置し、シフト触媒を含むシフト反応部、及び
上記酸化改質部に酸素含有ガスを供給する酸素供給手段
を備え、
上記酸化改質部及びシフト反応部に炭化水素及び水蒸気の混合ガスを流通させ、炭化水素の水蒸気改質反応を行う自己熱型改質器であって、
上記酸素供給手段が、上記酸化改質部内の上流側及び下流側の少なくとも２箇所に配設される複数の酸素含有ガス供給口を有することを特徴とする。
【０００９】
当該自己熱型改質器は、酸化改質部内上流側と下流側との少なくとも２箇所に酸素含有ガス供給口を配設しており、下流側の供給口からも酸素含有ガスを供給することで、下流側（出口側）での炭化水素の燃焼量を増加させることができる。このようにすることで、酸化改質部の下流側（出口側）での温度の低下、すなわち改質反応の逆反応の発生を抑制し、水素転化率を高めることができる。また、当該自己熱型改質器によれば、下流側の供給口の位置やこの供給口からの酸素含有ガス供給量を調整することなどにより、酸化改質部から流出する酸素の量も低減させることができ、この結果、シフト反応部におけるシフト触媒の活性低下等を抑制することができる。
【００１０】
上記酸素供給手段が、上記複数の酸素含有ガス供給口からの各酸素含有ガス供給量を制御する制御手段を有するとよい。このような制御手段を有することで、酸化改質部内の好適な温度への調整や、酸化改質部から流出する酸素量の低減を効率的かつ容易に行うことができる。
【００１１】
上記酸素含有ガス供給口における酸素含有ガスの噴出方向と混合ガスの流通方向とがなす角を９０°以上１５０°以下とするとよい。また、この酸素含有ガスの噴出方向を混合ガスの流通方向に対して放射状にするとよい。このようにすることで、酸素含有ガスを酸化改質部内に広くかつ均一に供給することができ、酸化改質部全体を昇温させることができるため、転化効率を高めることができる。また、効率的に酸素が消費されることから、酸化改質部から流出する酸素量も低減させることができる。
【００１２】
本発明の水蒸気改質方法は、
当該自己熱型改質器を用い、
上記酸化改質部及びシフト反応部に炭化水素及び水蒸気の混合ガスを流通させる工程、及び
上記酸素供給手段により酸化改質部に酸素含有ガスを供給する工程
を有する。
【００１３】
当該自己熱型改質方法は、本発明の自己熱型改質器を用いて行うため、高い転化率で水素を生成することができ、またシフト反応部におけるシフト触媒の活性低下も抑制することができる。
【００１４】
上記酸素含有ガスとして純酸素を用いることが好ましい。純酸素を用いることで、効率的に昇温を行うことができ、副生成物による触媒劣化も抑制することができる。
【００１５】
ここで、「酸化及び改質触媒」とは、酸化触媒と改質触媒との混合物に加え、酸化反応に対する触媒機能と改質反応に対する触媒機能とを有する触媒も含む。
【発明の効果】
【００１６】
以上説明したように、本発明の自己熱型改質器及び水蒸気改質方法によれば、高い転化率で水素を生成することができ、かつシフト反応部におけるシフト触媒の活性低下を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の自己熱型改質器の一実施形態を示す模式的断面図
【図２】図１の自己熱型改質器が有する配管の先端を示す模式的斜視図
【図３】他の実施形態における配管の先端を示す模式的斜視図
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、適宜図面を参照にしつつ、本発明の自己熱型改質器及び水蒸気改質方法の実施の形態を詳説する。
【００１９】
＜自己熱型改質器＞
図１の自己熱型改質器１は、略円筒状の外壁を備える中空な略円柱体である。自己熱型改質器１は、内部に略同軸に配設される略円筒状の反応室２、外壁下部に連通する混合ガス供給口３、及び反応室２の下に設けられ、この反応室２の下方と連通する改質ガス排出口４を主に備えている。当該自己熱型改質器１は、混合ガス供給口３から流入するガスが外壁内を上昇して反応室２に流入し、反応室２内を下降し、改質ガス排出口４から排出されるよう構成されている。
【００２０】
反応室２は、上方側に設けられる酸化改質部５と、この酸化改質部５の下流に設けられるシフト反応部６とを有する。また、自己熱型改質器１は、外部から酸素含有ガスを酸化改質部５に供給する酸素含有ガス供給手段としての２つの配管７、８を備えている。さらに、自己熱型改質器１は、通常、改質器外壁を加熱するヒーター等の加熱手段を有している。
【００２１】
上記酸化改質部５には、酸化触媒及び改質触媒が混合されて充填されている。
【００２２】
上記酸化触媒は、炭化水素を酸化（燃焼）させて、水蒸気改質反応に必要な温度を得るものである。上記酸化触媒としては、特に限定されず公知のものを用いることができ、例えば、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、又はこれらの化合物等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２３】
上記酸化触媒及び改質触媒の合計に対する酸化触媒の含有量は、用いられる炭化水素の種類等によって適宜選択されるが、例えば１〜１５質量％である。なお、炭化水素としてメタンを使用する場合は１〜５質量％が好ましく、メタノールを使用する場合は１〜３質量％が好ましい。
【００２４】
上記改質触媒は、炭化水素を水蒸気改質させて水素を生成させるものである。上記改質触媒としては、特に限定されず公知のものを用いることができ、例えば、ＮｉＯ−Ａ１２Ｏ、ＮｉＯ−ＳｉＯ２・Ａ１２Ｏ３、ＮｉＯ−ＷＯ２・ＳｉＯ２・Ａ１２Ｏ３などのニッケル系触媒や、その他ＷＯ２−ＳｉＯ２・Ａ１２Ｏ３、等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
上記酸化触媒及び改質触媒の形状としては、特に限定されず、ペレット型やモノリス型などのものを用いることができる。また、上記酸化触媒及び改質触媒を混合して用いる代わりに、酸化反応に対する触媒機能と改質反応に対する触媒機能とを兼ね備える触媒を用いることもできる。
【００２６】
上記酸化改質部５の長さＬ（混合ガスの流れ方向の長さ）としては、特に制限されないが、例えば５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下であり、１００ｍｍ以上２００ｍｍ以下が好ましい。酸化改質部５をこのようなサイズとすることで、効率的に酸化及び改質反応を行うことができる。
【００２７】
上記配管７は先端部分に設けられた酸素含有ガス供給口９を有する。この酸素含有ガス供給口９は、酸化改質部５における上流側（入口側）に配設されている。この酸素含有ガス供給口９の酸化改質部５の入口からの距離Ａとしては、酸化改質部５の長さＬの１／２以下が好ましく、１／１０以上１／３以下がより好ましい。このような位置に上流側の酸素含有ガス供給口９を配設することにより、効率的に燃焼反応を行うことができる。
【００２８】
上記配管８も先端部分に設けられた酸素含有ガス供給口１０を有する。この酸素含有ガス供給口１０は、酸化改質部５における下流側（出口側）に配設されている。この酸素含有ガス供給口１０の酸化改質部５の出口からの距離Ｂとしては、酸化改質部５の長さの１／８以上１／２以下が好ましく、１／６以上１／３以下がより好ましい。このような位置に下流側の酸素含有ガス供給口１０を配設することにより、酸化改質部５から流出する酸素の量を抑えつつ、効率的に出口側においても燃焼反応を行うことができる。
【００２９】
上記各酸素含有ガス供給口９、１０は、酸素含有ガスＹの噴出方向が、混合ガスＸの流通方向（上下方向）に対して略垂直方向となるように形成されている。具体的には、配管８の例として図２（ａ）に示すように、先端がＴ字状に枝分かれした構造となっている。このようにすることで、酸素含有ガスを酸化改質部５内に広く供給することができ、酸化改質部５全体を昇温させることができるため、転化効率を高めることができる。また、効率的に酸素が消費されることから、酸化改質部５から流出する酸素量も低減させることができる。
【００３０】
また、図２（ｂ）に示すように、配管８’の先端がやや上向き（Ｙ字状）に枝分かれした構造であってもよい。このように混合ガスＸにやや対向する向きに酸素含有ガスＹを噴出させることによって、酸化改質部５からの酸素の流出をより低減させることができる。この酸素含有ガスＹの噴出方向（配管の先端の延出方向）と混合ガスＸの流通方向とのなす角αとしては、９０°以上１５０°以下が好ましく、９０°超１２０°以下がより好ましい。
【００３１】
なお、このように、一つの配管に設けられる複数の酸素含有ガス供給口は、酸素含有ガスの噴出方向Ｙが混合ガスの流通方向Ｘに対して放射状となるように形成されていることが好ましい。ここで放射状とは、複数の噴出方向のなす角が略等しいことを言う。例えば供給口が２つの場合は噴出方向が１８０°（逆向き）となる。このように複数の酸素含有ガス供給口を設けることで、酸化改質部５内により均一に酸素を拡散させ、燃焼反応を生じさせることができる。
【００３２】
上記酸素含有ガス供給口９、１０は、混合ガスの流れ方向（上下方向）に移動可能に配設されていることが好ましい。この場合、稼働中の酸化改質部５内の温度や流出する酸素量等をチェックしながら、供給口９、１０（特に供給口１０）の位置を移動させてより好適な燃焼環境で反応を行うことができるため、転化効率等をより高めることができる。
【００３３】
上記配管７、８には、それぞれ酸素含有ガス供給量を制御する制御手段としてのマスフローコントローラ１１、１２がそれぞれ設けられている。この各マスフローコントローラ１１、１２により各酸素含有ガス供給口９、１０における各酸素含有ガス供給量を制御することができる。このような制御手段を有することで、酸化改質部５内の好適な温度への調整や、酸化改質部５から流出する酸素量の低減を効率的かつ容易に行うことができる。
【００３４】
なお、当該自己熱型改質器１は、酸化改質部５内の温度を測定する温度測定手段を備えていることが好ましい。さらに、この温度測定手段は、上流側（入口側）及び下流側（出口側）の少なくとも２箇所の温度を測定可能に設けられていることが好ましい。このような温度測定手段を備えることで、温度を把握しながら、酸素の供給量を制御したり、また、酸素含有ガス供給口の位置を移動させたりすることができる。上記温度測定手段としては、特に制限されるものではなく、公知の温度計等を用いればよい。
【００３５】
上記シフト反応部６は、上流（上方）側に設けられる高温シフト触媒層１３と下流（下方）側に設けられる低温シフト触媒層１４とからなる。上記高温シフト触媒層１３及び低温シフト触媒層１４には、シフト触媒が充填されている。このシフト反応部６は、改質ガス中に残留する一酸化炭素を二酸化炭素に転換するものである。すなわち、このシフト反応部６においては、改質ガスに残存する水蒸気と一酸化炭素の混合物をシフト触媒の存在下で水素と二酸化炭素とにシフト変換して水素を発生させ、改質ガスに残存する一酸化炭素濃度を低くし、水素濃度を高くする。
【００３６】
上記シフト触媒としては、特に限定されず公知のものを用いることができ、例えば、ＣｕＯ−ＺｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、酸化銅等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３７】
＜水蒸気改質方法＞
本発明の水蒸気改質方法は、
当該自己熱型改質器１を用い、
上記酸化改質部及びシフト反応部に炭化水素及び水蒸気の混合ガスを流通させる工程、及び
上記酸素供給手段により酸化改質部に酸素含有ガスを供給する工程
を有する。
【００３８】
具体的には、まず、酸化改質部５を炭化水素の燃焼開始温度まで加温した状態で、加温された炭化水素と水蒸気との混合ガスＸをガス供給口３から供給する。上記炭化水素としては、特に限定されず、メタン、１３Ａ等の都市ガス、灯油、メタノール等を用いることができる。この混合ガスＸは、ガス供給口３から、反応室２に流れ、酸化改質部５及びシフト反応部６を流通する。
【００３９】
一方、酸素含有ガスＹを酸素含有ガス供給配管７、８から酸化改質部５に供給する。上記酸素含有ガスＹとしては、空気や純酸素を用いることができるが、純酸素を用いることが好ましい。空気を用いると燃焼により生じる熱の一部が空気の大部分を占める窒素の昇温に使用されるためエネルギー効率が低下する。また、窒素がアンモニアに変性し、触媒を劣化させる場合などがある。そこで、純酸素を用いることで、発生した熱のロスを抑え、エネルギー効率を高めることができ、一方、アンモニア等の副生成物による触媒劣化も抑制することができる。ここで、純酸素とは、酸素濃度が９９体積％以上の気体をいい、この酸素濃度が９９．９体積％以上であることがより好ましい。
【００４０】
混合ガス供給口３から供給された上記混合ガスＸは、酸素含有ガスＹと共に反応室２に流入し、酸化改質部５にて混合ガスＸに含まれる炭化水素の一部が酸化（燃焼）する。この燃焼熱により上記炭化水素の水蒸気改質反応が進行し、水素と一酸化炭素が生じる。この改質されたガス中の一酸化炭素は、シフト反応部６にて、水素と二酸化炭素とに変換される。このようにして得られた改質ガスＺは、水素リッチな改質ガスＺとしてガス排出口４から排出される。
【００４１】
当該水蒸気改質方法は、当該自己熱型改質器を用いて行うため、酸化改質部５における下流側の酸素含有ガス供給口１０からも酸素含有ガスＹが供給され、酸化改質部５における下流側（出口側）での炭化水素の燃焼量を増加させることができる。このようにすることで、酸化改質部５の下流側（出口側）での温度の低下、すなわち改質反応の逆反応を抑制し、水素転化率を高めることができる。
【００４２】
また、当該水蒸気改質方法によれば、酸化改質部５の下流側の酸素含有ガス供給口１０の位置や、マスフローコントローラ１２を用いてこの供給口１０からの酸素含有ガス供給量を調整することなどにより、酸化改質部５内の温度や酸化改質部５から流出する酸素の量も低減させることができる。このようにすることで、転化率の向上や、シフト反応部６におけるシフト触媒の活性低下の抑制が可能となる。
【００４３】
なお、定常運転の際の酸化改質部５の温度の上限としては、上流側（入口付近）及び下流側（出口付近）とも９００℃が好ましく、８５０℃がより好ましい。一方、この温度の下限としては、７５０℃が好ましく、８００℃がより好ましい。このような温度範囲とすることで、触媒や改質器材料の劣化を抑えつつ、効率的な改質反応を行うことができる。
【００４４】
また、酸化改質部５の上流側の酸素含有ガス供給口からの酸素含有ガス供給量１００体積部に対する下流側の酸素含有ガス供給口からの酸素ガス供給量としては、酸素換算で３０体積部以上１００体積部以下が好ましく、５０体積部以上８０体積部以下がより好ましい。このような供給量比とすることで、酸化改質部５からの酸素の流出を抑制しつつ、酸化改質部５を全体的に効率的に昇温させることができる。
【００４５】
＜他の実施形態＞
本発明の自己熱型改質器及び水蒸気改質方法は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、配管７、８の先端は３つ以上に枝分かれした形状であってもよいし、枝分かれせず、先端が単に折れ曲がった形状であってもよい。また、酸素供給手段として、１本の配管を用いてもよい。この場合、図３に示すように配管１７の先端に、上流側に位置する酸素含有ガス供給口１５と、下流側に位置する酸素含有ガス供給口１６とを配設することができる。なお、この複数の酸素含有ガス供給口１５は、酸素ガスの噴出方向が混合ガスの流通方向に対して放射状となるように形成されている。また、複数の酸素含有ガス供給口１６も同様である。このような配管１７を用いることで、一本の配管１７で酸化改質部を全体的に効率的に昇温させることが可能となる。なお、逆に３本以上の配管を用い、酸化改質部内に３箇所以上の酸素含有ガス供給口を配設してもよい。
【００４６】
また、各酸素含有ガス供給量を制御する制御手段は設けられていなくともよい。例えば、一方の酸素含有ガス供給量のみを制御可能とすることなどにより、当該自己熱型改質器の簡素化を図ることができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
［実施例１］
図１に示す自己熱型改質器１を用いて水蒸気改質を行い、水素を生成した。条件は以下のとおりである。
【００４９】
酸化改質部：白金系触媒、長さ１５０ｍｍ
シフト反応部：ニッケル系触媒
炭化水素（燃料ガス）種：都市ガス１３Ａ
炭化水素（燃料ガス）流量：１５．８ＮＬ／ｍｉｎ
水蒸気流量：５７．８ＮＬ／ｍｉｎ
改質ガス圧力：０．７５ＭＰａＧ
酸素含有ガス：純酸素
酸化改質部上流側酸素流量：５．８ＮＬ／ｍｉｎ
酸化改質部下流側酸素流量：３．７ＮＬ／ｍｉｎ
なお、上流側の酸素含有ガス供給口は酸化改質部の入口から約３０ｍｍの位置（酸化改質部の長さに対して入口から１／５の長さの位置）に、下流側の酸素含有ガス供給口は酸化改質部の出口から約３０ｍｍの位置（酸化改質部の長さに対して出口から１／５の長さの位置）に設けた。
混合ガス供給口３より水蒸気と燃料ガスとしての１３Ａとを上記流量供給した。酸化改質部５において改質されたガスは、シフト反応部６にて変性し、改質ガス排出口４より排出された。この際、触媒及び改質器材料の劣化を考慮し、酸化改質部５の上方入口部温度の上限を８５０℃として運転を行った。
【００５０】
このようにして運転を行い、定常状態での酸化改質部５における上方入口部と下方出口部の温度及び改質ガス排出口より排出されるガス組成を分析した。
【００５１】
［結果］
上方入口部温度８５０℃
下方出口部温度８１０℃
改質ガス組成Ｈ２：７４．８％、ＣＯ２：２４．８％、ＣＯ：０．１％、ＣＨ４：０．３％
メタン転化率は９８．７％であった。
【００５２】
［比較例１］
酸化改質部下流側酸素流量を０ＮＬ／ｍｉｎとしたこと以外は実施例１と同様の運転を行った。実施例１と同様に定常状態での酸化改質部５における上方入口部と下方出口部の温度及び改質ガス排出口より排出されるガス組成を分析した。
【００５３】
［結果］
上方入口部温度８５０℃
下方出口部温度６１０℃
改質ガス組成Ｈ２：６４．４％、ＣＯ２：２２．８％、ＣＯ：０．１％、ＣＨ４：１２．７％
メタン転化率は６４．３％であった。
【００５４】
上記結果に示されるとおり、実施例の水蒸気改質方法によれば、高い転化率で水素を生成することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の自己熱型改質器及び水蒸気改質方法によれば、高い転化率で水素を生成することができ、例えば水素ステーション等に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００５６】
１  自己熱型改質器
２  反応室
３  混合ガス供給口
４  改質ガス排出口
５  酸化改質部
６  シフト反応部
７、８、８’、１７  配管
９、１０、１５、１６  酸素含有ガス供給口
１１、１２  マスフローコントローラ
１３  高温シフト触媒層
１４  低温シフト触媒層
Ｘ  混合ガス
Ｙ  酸素含有ガス
Ｚ  改質ガス
【図１】
0005823341.tif 000002
【図２】
0005823341.tif 000003
【図３】
0005823341.tif 000004