(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される構成単位を有する高分子化合物。
【化１】
0005829510.tif 000118
［式中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に、１〜５の整数を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、
Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ１とＲＡは互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲＢは互いに連結して環構造を形成していてもよい。］
【請求項２】
下記式（２）で表される構成単位をさらに有する、請求項１に記載の高分子化合物。
【化２】
0005829510.tif 000119
［式中、Ａｒ３は非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示す。］
【請求項３】
前記式（２）で表される構成単位の少なくとも１個が、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位である、請求項２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
前記式（２）で表される構成単位の少なくとも１個が、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基からなる構成単位である、請求項３に記載の高分子化合物。
【請求項５】
前記式（２）で表される構成単位の少なくとも１個が、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、非置換若しくは置換のアントラセンジイル基、及び、下記式（３’）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基からなる構成単位である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化３】
0005829510.tif 000120
［式中、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシカルボニル基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はシアノ基を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【請求項６】
下記式（４）で表される構成単位をさらに有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化４】
0005829510.tif 000121
［式中、ｂ１及びｂ２はそれぞれ独立に０又は１を示し、
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示し、
ＲＣ、ＲＤ及びＲＥはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。
但し、式（４）で表される構成単位は、式（１）で表される構成単位とは異なる。］
【請求項７】
前記式（４）で表される構成単位の少なくとも１個が、下記式（５）で表される構成単位である、請求項６に記載の高分子化合物。
【化５】
0005829510.tif 000122
［式中、ＲＦは水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、
Ｘ１は、単結合、酸素原子、硫黄原子又は−Ｃ（Ｒ１４）２−で表される基（Ｒ１４は、非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のアリール基を示し、複数存在するＲ１４は互いに同一でも異なっていてもよい。）を示す。］
【請求項８】
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のフェニレン基からなる構成単位と、を有する、請求項６又は７に記載の高分子化合物。
【請求項９】
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基からなる構成単位と、を有する、請求項６又は７に記載の高分子化合物。
【請求項１０】
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のアントラセンジイル基からなる構成単位と、を有する、請求項６又は７に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、下記式（３）で表される構成単位と、を有する、請求項６又は７に記載の高分子化合物。
【化６】
0005829510.tif 000123
［式中、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシカルボニル基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はシアノ基を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【請求項１２】
前記式（１）におけるｎ１及びｎ２が、それぞれ独立に３又は４である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１３】
前記式（１）におけるＲＡ及びＲＢが、それぞれ独立に非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１４】
前記式（１）で表される構成単位を導入するモノマー（１）と、該構成単位とは異なる構成単位を導入するモノマー（Ｘ）との縮合重合で合成され、
前記モノマー（１）の数及び前記モノマー（Ｘ）の数をそれぞれＮ１及びＮＸとしたときに、Ｎ１及びＮＸが下記式（Ｉ）を満たす、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
０．１≦Ｎ１×１００／（Ｎ１＋ＮＸ）≦５０    （Ｉ）
【請求項１５】
下記式（１Ｍ）で表される化合物。
【化７】
0005829510.tif 000124
［式中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に、１〜５の整数を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、
Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ１とＲＡは互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲＢは互いに連結して環構造を形成していてもよく、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、下記置換基群から選ばれる基を示す。
＜置換基群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４１（Ｒ４１は、アルキル基、又は、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基、を示す。）で表される基、
−Ｂ（ＯＲ４２）２（Ｒ４２は水素原子又はアルキル基を示し、複数存在するＲ４２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。）で表される基、
−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）で表される基、
−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、
−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、及び、
−Ｓｎ（Ｒ４３）３（Ｒ４３は水素原子又はアルキル基を示し、複数存在するＲ４３は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。）で表される基。］
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含有する組成物。
【請求項１７】
前記発光材料として三重項発光錯体を含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物と、溶媒と、を含有する液状組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する有機薄膜。
【請求項２０】
請求項１６又は１７に記載の組成物を用いてなる有機薄膜。
【請求項２１】
請求項１９又は２０に記載の有機薄膜を有する発光素子。
【請求項２２】
請求項２１に記載の発光素子を有する面状光源。
【請求項２３】
請求項２１に記載の発光素子を有する表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物、その原料化合物、該高分子化合物を含む組成物、該高分子化合物を含む液状組成物、有機薄膜、発光素子及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光素子に用いるための発光材料として、例えば、アリールアミンから誘導された構成単位を含む高分子化合物（特許文献１）、及び、フルオレンから誘導された構成単位を含む高分子化合物（特許文献２）が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１４３４１９号公報
【特許文献２】特表２００４−５２７６２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの高分子化合物を用いた発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではない。
【０００５】
そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、当該高分子化合物を含む組成物、液状組成物、有機薄膜、発光素子、面状光源及び表示装置を提供することを目的とする。本発明はさらに、高分子化合物の原料化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記式（１）で表される構成単位を有する高分子化合物を提供する。
【化１】
0005829510.tif 000002
［式中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に、１〜５の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ１とＲＡは互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲＢは互いに連結して環構造を形成していてもよい。］
【０００７】
この高分子化合物によれば、輝度寿命に優れる発光素子が得られる。
【０００８】
本発明の高分子化合物は、下記式（２）で表される構成単位をさらに有していてもよい。
【化２】
0005829510.tif 000003
［式中、Ａｒ３は非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示す。］
【０００９】
本発明の高分子化合物は、上記式（２）で表される構成単位として、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位を有していてもよい。
【００１０】
本発明の高分子化合物は、上記式（２）で表される構成単位として、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基からなる構成単位を有していてもよい。
【００１１】
本発明の高分子化合物は、上記式（２）で表される構成単位として、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、非置換若しくは置換のアントラセンジイル基、及び、下記式（３’）で表される基、からなる群より選ばれる少なくとも一種の基からなる構成単位を有していてもよい。
【化３】
0005829510.tif 000004
［式中、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシカルボニル基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はシアノ基を示し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【００１２】
本発明の高分子化合物は、下記式（４）で表される構成単位をさらに有していてもよい。
【化４】
0005829510.tif 000005
［式中、ｂ１及びｂ２はそれぞれ独立に０又は１を示し、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示し、ＲＣ、ＲＤ及びＲＥはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。但し、式（４）で表される構成単位は、式（１）で表される構成単位とは異なる。］
【００１３】
本発明の高分子化合物は、上記式（４）で表される構成単位として、下記式（５）で表される構成単位を有していてもよい。
【化５】
0005829510.tif 000006
［式中、ＲＦは、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ｘ１は、単結合、酸素原子、硫黄原子又は−Ｃ（Ｒ１４）２−で表される基（Ｒ１４は、非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のアリール基を示し、複数存在するＲ１４は互いに同一でも異なっていてもよい。）を示す。］
【００１４】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）で表される構成単位と、上記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のフェニレン基からなる構成単位と、を有するものであってもよい。
【００１５】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）で表される構成単位と、上記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基からなる構成単位と、を有するものであってもよい。
【００１６】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）で表される構成単位と、上記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のアントラセンジイル基からなる構成単位と、を有するものであってもよい。
【００１７】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）で表される構成単位と、上記式（４）で表される構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、下記式（３）で表される構成単位（すなわち、式（３’）で表される基からなる構成単位）と、を有するものであってもよい。
【化６】
0005829510.tif 000007
［式中、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシカルボニル基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はシアノ基を示し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【００１８】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）におけるｎ１及びｎ２が、それぞれ独立に３又は４であってもよい。
【００１９】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）におけるＲＡ及びＲＢが、それぞれ独立に非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基であってもよい。
【００２０】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）で表される構成単位を導入するモノマー（１）と、該構成単位とは異なる構成単位を導入するモノマー（Ｘ）との縮合重合で合成され、上記モノマー（１）の数及び上記モノマー（Ｘ）の数をそれぞれＮ１及びＮＸとしたときに、Ｎ１及びＮＸが下記式（Ｉ）を満たすものであってもよい。この高分子化合物によれば、輝度寿命に一層優れる発光素子が得られる。この高分子化合物によれば、輝度寿命に一層優れる発光素子が得られる。
０．１≦Ｎ１×１００／（Ｎ１＋ＮＸ）≦５０    （Ｉ）
【００２１】
本発明はまた、下記式（１Ｍ）で表される化合物を提供する。
【化７】
0005829510.tif 000008
［式中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に、１〜５の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ１とＲＡは互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲＢは互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、下記置換基群から選ばれる基を示す。
＜置換基群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４１（Ｒ４１は、アルキル基、又は、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基、を示す。）で表される基、−Ｂ（ＯＲ４２）２（Ｒ４２は水素原子又はアルキル基を示し、複数存在するＲ４２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、及び、−Ｓｎ（Ｒ４３）３（Ｒ４３は水素原子又はアルキル基を示し、複数存在するＲ４３は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。）で表される基。］
【００２２】
本発明はまた、上記本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含有する組成物を提供する。この組成物は、発光素子の製造に好適に使用でき、得られる発光素子は輝度寿命に優れたものとなる。
【００２３】
本発明の組成物は、上記発光材料として三重項発光錯体を含有していてもよい。この組成物は、発光素子の製造に一層好適に使用でき、得られる発光素子は輝度寿命に優れたものとなる。
【００２４】
本発明はまた、上記本発明の高分子化合物と、溶媒と、を含有する液状組成物を提供する。この液状組成物によれば、上記高分子化合物を含有する有機薄膜を容易に製造することができる。
【００２５】
本発明はまた、上記本発明の高分子化合物を含有する有機薄膜を提供する。この有機薄膜は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用である。
【００２６】
本発明はまた、上記本発明の組成物を用いてなる有機薄膜を提供する。この有機薄膜は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用である。
【００２７】
本発明はまた、上記本発明の有機薄膜を有する発光素子を提供する。この発光素子は、輝度寿命に優れたものとなる。
【００２８】
本発明はまた、上記本発明の発光素子を有する面状光源及び表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また本発明によれば、当該高分子化合物を含む組成物、液状組成物、有機薄膜、発光素子、面状光源及び表示装置を提供することができる。さらに本発明によれば、高分子化合物の原料化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の発光素子の一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の発光素子の他の実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の面状光源の一実施形態を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。
【００３２】
本明細書中、「Ｍｅ」はメチル基を示し、「Ｅｔ」はエチル基を示し、「Ｐｈ」はフェニル基を示し、「ｔ−Ｂｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を示す。
【００３３】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、「繰り返し単位」（すなわち、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）として高分子化合物中に含まれることが好ましい。
【００３４】
「Ｃｘ〜Ｃｙ」（ｘ及びｙは、ｘ＜ｙを満たす正の整数である。）という用語は、この用語の直後に記載された官能基名に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。すなわち、「Ｃｘ〜Ｃｙ」の直後に記載された有機基が、複数の官能基名を組み合わせて命名された有機基（例えば、Ｃｘ〜Ｃｙアルコキシフェニル基）である場合、複数の官能基名のうち「Ｃｘ〜Ｃｙ」の直後に記載された官能基名（例えば、アルコキシ）に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。例えば、「Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基」は炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基を意味し、「Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基」は「炭素原子数が１〜１２個であるアルコキシ基」を有するフェニル基を意味する。
【００３５】
本明細書中、「非置換若しくは置換の」という用語は、この用語の直後に記載された官能基が置換基を有していてもよいことを意味する。例えば、「非置換若しくは置換のアルキル基」は、「非置換のアルキル基若しくは置換基を有するアルキル基」を意味する。
【００３６】
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの基は、上記から選ばれる置換基をさらに有していてもよい。
【００３７】
「アルキル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び環状アルキル基（シクロアルキル基）のいずれであってもよい。アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、直鎖状アルキル基及び分岐状アルキル基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２であり、環状アルキル基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基が挙げられる。
【００３８】
「アルコキシ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基及び環状アルコキシ基（シクロアルコキシ基）のいずれであってもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、直鎖状アルコキシ基及び分岐状アルコキシ基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２であり、環状アルコキシ基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１５であり、さらに好ましくは３〜１２である。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基が挙げられる。
【００３９】
「アルキルチオ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキルチオ基、分子鎖状アルキルチオ基及び環状アルキルチオ基（シクロアルキルチオ基）のいずれであってもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、直鎖状アルキルチオ基及び分岐状アルキルチオ基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２であり、環状アルキルチオ基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１５であり、さらに好ましくは３〜１２である。アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基が挙げられる。
【００４０】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団である。アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基としては、ベンゼン環を有するもの、縮合環を有するものが含まれる。アリール基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレン等が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、２−フルオレニル基が挙げられる。
【００４１】
「アリールオキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ１１で表される基（Ａｒ１１は、上記アリール基を示す。）であり、Ａｒ１１におけるアリール基は置換基を有していてもよい。アリールオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、２−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、２−フルオレニルオキシ基が挙げられる。
【００４２】
「アリールチオ基」は、−Ｓ−Ａｒ１２で表される基（Ａｒ１２は、上記アリール基を示す。）であり、Ａｒ１２におけるアリール基は置換基を有していてもよい。アリールチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、１−アントラセニルチオ基、２−アントラセニルチオ基、９−アントラセニルチオ基、２−フルオレニルチオ基が挙げられる。
【００４３】
「アルケニル基」は、アルケンのｓｐ２炭素原子に結合する水素原子を１個除いた残りの原子団である。アルケニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルケニル基、分岐状アルケニル基及び環状アルケニル基のいずれであってもよい。アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、直鎖状アルケニル基及び分岐状アルケニル基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜１０であり、環状アルケニル基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１５であり、さらに好ましくは５〜１０である。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基が挙げられる。
【００４４】
「アルキニル基」は、アルキンのｓｐ１炭素原子に結合する水素原子を１個除いた残りの原子団である。アルキニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキニル基、分岐状アルキニル基及び環状アルキニル基のいずれであってもよい。アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、直鎖状アルキニル基及び分岐状アルキニル基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜１０であり、環状アルキニル基では、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは５〜２０であり、より好ましくは６〜１５であり、さらに好ましくは７〜１０である。アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基が挙げられる。
【００４５】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、好ましくは非置換のアミノ基並びにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１又は２個の置換基でアミノ基が有する水素原子の１又は２個が置換されたアミノ基（以下、「置換アミノ基」という。）である。該置換基はさらに置換基（以下、有機基の有する置換基が、さらに有する置換基を、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。置換アミノ基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜６０、より好ましくは２〜４８、さらに好ましくは２〜４０である。
【００４６】
置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニルアミノ基、ビス（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニルアミノ基、ビス（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジニルアミノ基、ピラジニルアミノ基、トリアジニルアミノ基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基等が挙げられる。
【００４７】
「シリル基」は、置換基を有していてもよく、好ましくは非置換のシリル基並びにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１〜３個の置換基でシリル基が有する水素原子の１〜３個が置換されたシリル基（以下、「置換シリル基」という。）である。置換基は二次置換基を有していてもよい。置換シリル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは１〜６０、より好ましくは３〜４８、さらに好ましくは３〜４０である。
【００４８】
置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ドデシルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
【００４９】
「アシル基」としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ４４（Ｒ４４は、上記アルキル基、上記アリール基又は後述する１価の複素環基を示す。）で表される基が挙げられる。Ｒ４４におけるアルキル基、アリール基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。アシル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基が挙げられる。また、置換基を有するアシル基としては、置換基としてハロゲン原子を有するアシル基（例えば、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基）等が挙げられる。
【００５０】
「アシルオキシ基」としては、例えば、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ４５（Ｒ４５は、上記アルキル基、上記アリール基又は後述する１価の複素環基を示す。）で表される基が挙げられる。Ｒ４５におけるアルキル基、アリール基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。アシルオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基が挙げられる。また、置換基を有するアシルオキシ基としては、置換基としてハロゲン原子を有するアシルオキシ基（例えば、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基）等が挙げられる。
【００５１】
「オキシカルボニル基」としては、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ４５ａ（Ｒ４５ａは、上記アルキル基、上記アリール基又は後述する１価の複素環基を示す。）で表される基が挙げられる。Ｒ４５ａにおけるアルキル基、アリール基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。オキシカルボニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。
【００５２】
「１価の複素環基」は、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団である。１価の複素環基は置換基を有していてもよく、１価の複素環基としては単環の基、縮合環を有する基が含まれる。１価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
【００５３】
複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含む化合物をいう。
【００５４】
１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基が好ましい。１価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団である。芳香族複素環式化合物としては、例えば、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等のヘテロ原子を含む複素環自体が芳香族性を示す化合物、並びに、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されている化合物が挙げられる。
【００５５】
「複素環オキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ１３（Ａｒ１３は上記１価の複素環基を示す。）であり、Ａｒ１３における１価の複素環基は置換基を有していてもよい。複素環オキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。複素環オキシ基としては、例えば、ピリジルオキシ基、ピリダジニルオキシ基、ピリミジニルオキシ基、ピラジニルオキシ基、トリアジニルオキシ基が挙げられる。
【００５６】
「複素環チオ基」は、−Ｓ−Ａｒ１４（Ａｒ１４は上記１価の複素環基を示す。）であり、Ａｒ１４における１価の複素環基は置換基を有していてもよい。複素環チオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。複素環チオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジニルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基が挙げられる。
【００５７】
「イミン残基」は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ４６）２及び式：Ｈ−Ｃ（Ｒ４７）＝Ｎ−Ｒ４８の少なくとも一方で表される構造を有するイミン化合物から、該式中の水素原子を除いた残基を意味する。式中、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８はそれぞれ独立に、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記アルキニル基又は上記１価の複素環基を示す。Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８におけるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基及び１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。複数存在するＲ４６は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成してもよい。イミン残基としては、例えば、以下の構造式で示される基が挙げられる。
【００５８】
【化８】
0005829510.tif 000009
【００５９】
「アミド化合物残基」は、式：Ｈ−Ｎ（Ｒ４９）−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５０及び式：Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５１）２の少なくとも一方で表される構造を有するアミド化合物から、該式中の水素原子を除いた残基を意味する。式中、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１はそれぞれ独立に、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記アルキニル基又は上記１価の複素環基を示す。Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１におけるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基及び１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。複数存在するＲ５１は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。アミド化合物残基としては、例えば、ホルムアミド残基、アセトアミド残基、プロピオアミド残基、ブチロアミド残基、ベンズアミド残基、トリフルオロアセトアミド残基、ペンタフルオロベンズアミド残基、ジホルムアミド残基、ジアセトアミド残基、ジプロピオアミド残基、ジブチロアミド残基、ジベンズアミド残基、ジトリフルオロアセトアミド残基、ジペンタフルオロベンズアミド残基が挙げられる。
【００６０】
「酸イミド残基」は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子１個を除いて得られる残基を意味する。酸イミド残基の炭素原子数は、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１８、さらに好ましくは４〜１６である。酸イミド残基としては、例えば以下の構造式で示される基が挙げられる。
【００６１】
【化９】
0005829510.tif 000010
【００６２】
「非置換又は置換のアルキル基」としては、非置換のアルキル基及び上記置換基を有するアルキル基が挙げられる。ここでアルキル基が有する置換基は、特記しない限り、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６３】
「非置換又は置換のアルコキシ基」としては、非置換のアルコキシ基及び上記置換基を有するアルコキシ基が挙げられる。ここでアルコキシ基が有する置換基は、特記しない限り、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６４】
「非置換若しくは置換のアリール基」としては、非置換のアリール基及び置換基を有する上記アリール基が挙げられる。ここでアリール基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６５】
「非置換若しくは置換のアリールオキシ基」としては、非置換のアリールオキシ基及び上記置換基を有するアリールオキシ基が挙げられる。ここでアリールオキシ基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６６】
「非置換若しくは置換の１価の複素環基」としては、非置換の１価の複素環基及び上記置換基を有する１価の複素環基が挙げられる。ここで１価の複素環基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６７】
「非置換若しくは置換のアリーレン基」としては、非置換のアリーレン基及び上記置換基を有するアリーレン基が挙げられる。ここでアリーレン基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００６８】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた残りの原子団である。アリーレン基は、置換基を有していてもよく、アリーレン基には、ベンゼン環を有する基、縮合環を有する基が含まれる。アリーレン基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
【００６９】
上記芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレンが挙げられる。アリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等のフェニレン基；１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル等のナフタレンジイル基；１，４−アントラセンジイル基、１，５−アントラセンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等のアントラセンジイル基；２，７−フェナントレンジイル基等のフェナントレンジイル基；１，７−ナフタセンジイル基、２，８−ナフタセンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基等のナフタセンジイル基；２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基等のフルオレンジイル基；１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、４，９−ピレンジイル基等のピレンジイル基；３，８−ペリレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基等のペリレンジイル基が挙げられる。
【００７０】
「非置換若しくは置換の２価の複素環基」としては、非置換の２価の複素環基及び上記置換基を有する２価の複素環基が挙げられる。ここで、２価の複素環基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７１】
「２価の複素環基」は、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団である。２価の複素環基は置換基を有していてもよく、２価の複素環基には、単環の基、縮合環の基が含まれる。２価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
【００７２】
２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が好ましい。２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団である。
【００７３】
２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等のピリジンジイル基；２，６−キノリンジイル基等のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等のイソキノリンジイル基；５，８−キノキサリンジイル基等のキノキサリンジイル基；２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基等の２，１，３−ベンゾチアジアゾール基；４，７−ベンゾチアゾールジイル基等のベンゾチアゾールジイル基；２，７−ジベンゾシロールジイル基等のジベンゾシロールジイル基；ジベンゾフラン−４，７−ジイル基、ジベンゾフラン−３，８−ジイル基等のジベンゾフランジイル基；ジベンゾチオフェン−４，７−ジイル基、ジベンゾチオフェン−３，８−ジイル基等のジベンゾチオフェンジイル基が挙げられる。
【００７４】
「アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基」としては、例えば、２，７−ビフェニリレン基、３，６−ビフェニリレン基等のビフェニリレン基のように、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる２個の基が単結合で連結した２価の基が挙げられる。該２価の基は置換基を有していてもよく、該２価の基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７５】
以下、本発明の高分子化合物、化合物、組成物、液状組成物、有機薄膜、発光素子、面状光源及び表示装置の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００７６】
（高分子化合物）
本実施形態に係る高分子化合物は、下記式（１）で表される第一構成単位を有する。上記高分子化合物は、この構成単位を有することにより、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用なものとなる。
【００７７】
本実施形態に係る高分子化合物は、共役系高分子化合物であることが好ましい。また、本実施形態に係る高分子化合物は、下記式（２）で表される第二構成単位、及び／又は、下記式（４）で表される第三構成単位をさらに有していてもよい。このような高分子化合物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に一層有用である。ここで、「共役系高分子化合物」とは、主鎖骨格上に共役系が広がった高分子化合物であり、ポリフルオレン、ポリフェニレン等のアリーレン基を構成単位とするポリアリーレン；ポリチオフェン、ポリジベンゾフラン等の２価の複素環基を構成単位とするポリへテロアリーレン；ポリフェニレンビニレン等のポリアリーレンビニレン、また、それらの構成単位が組み合わされた共重合体が例示される。また、主鎖内にヘテロ原子等を構成単位中に含んでいても実質的に共役がつながるものであればよく、例えば、構成単位としてトリアリールアミンから導かれる構成単位を含んでいてもよい。
【００７８】
以下に、第一構成単位、第二構成単位及び第三構成単位について、それぞれ詳述する。
【００７９】
（第一構成単位）
第一構成単位は、下記式（１）で表される構成単位である。
【００８０】
【化１０】
0005829510.tif 000011
【００８１】
式（１）中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に、１〜５の整数を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、“非置換若しくは置換のアリーレン基”、“非置換若しくは置換の２価の複素環基”、又は、“アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）”を示す。
【００８２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、モノマー合成が容易であり、かつ、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、又は、非置換若しくは置換のアルキル基であることがより好ましい。
【００８３】
式（１）において、ｎ１が２〜５の整数であるとき、複数存在するＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。また、ｎ２が２〜５の整数であるとき、複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００８４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよい。
【００８５】
Ａｒ１とＲＡは互いに連結して環構造を形成していてもよい。Ａｒ２とＲＢは互いに連結して環構造を形成していてもよい。ここで、「互いに連結して環構造を形成していてもよい」とは、Ａｒ１とＲＡ（又はＡｒ２とＲＢ）とが、単結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１５）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ１５）−若しくは−Ｃ（Ｒ１５）２−で表される基を介して結合し（Ｒ１５は、非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のアリール基を示し、Ｒ１５が複数存在する場合、互いに同一でも異なっていてもよい）、環構造を形成していてもよいことを示す。これにより、通常５〜７員環が形成される。
【００８６】
第一構成単位の含有量は、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、全構成単位の０．１〜７０モル％であることが好ましく、０．１〜５０モル％であることがより好ましく、０．１〜４０モル％であることがさらに好ましい。
【００８７】
第一構成単位においては、例えば、ｎ１及び／又はｎ２が２以上の場合で置換基を有するとき、Ｒ１及びＲ２が互いに異なるとき、及び、Ｒ３及びＲ４が互いに異なるときに、立体異性を生じ得る。高分子化合物は、第一構成単位として、同一の立体異性を有する構成単位のみを有していてもよく、互いに異なる立体異性を有する複数の構成単位を有していてもよい。立体異性としては、ジアステレオマー、エナンチオマーが挙げられる。
【００８８】
第一構成単位のジヒドロフェナントレン骨格部分が式（１−Ａ）で表される場合、その立体異性の例は、下記式（１−ａ）、式（１−ｂ）、式（１−ｃ）、式（１−ｄ）で表される。なお、下記式中、Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立にアルキル基を示す。
【００８９】
【化１１】
0005829510.tif 000012
【００９０】
【化１２】
0005829510.tif 000013
【００９１】
式（１−ａ）で表される構成単位、式（１−ｂ）で表される構成単位、式（１−ｃ）で表される構成単位及び式（１−ｄ）で表される構造単位は、互いにジアステレオマーの関係にある。
【００９２】
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００９３】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、例えば、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のアリール基とすることができる。ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における置換のアルキル基としては、例えば、アリールアルキル基又はアルキルアリールアルキル基を選択することができ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における置換のアリール基としては、例えば、アルキルアリール基を選択することができる。
【００９４】
式（１）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、例えば、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のアリール基とすることができる。ここで、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０における置換のアルキル基としては、例えば、アリールアルキル基又はアルキルアリールアルキル基を選択することができ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０における置換のアリール基としては、例えば、アルキルアリール基を選択することができる。
【００９５】
ＲＡ及びＲＢは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、且つ高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基であることがより好ましく、非置換若しくは置換のアリール基であることがさらに好ましい。
【００９６】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ１０としては、モノマー合成が容易であり、且つ高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基が好ましく、少なくとも２個が水素原子であることがより好ましい。
【００９７】
Ｒ８及びＲ９としては、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基が好ましく、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基がより好ましい。
【００９８】
式（１）においてＲＡ及びＲＢで表される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００９９】
式（１）中、ＲＡ及びＲＢにおけるアルキル基は、共通して用いられる用語として説明した「アルキル基」と同じであるが、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基である。アルキル基は上記置換基を有していてもよい。
【０１００】
式（１）中、ＲＡ及びＲＢにおけるアリール基は、共通して用いられる用語として説明した「アリール基」と同じであるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基及び２−フルオレニル基である。アリール基は上記置換基を有していてもよい。
【０１０１】
式（１）中、ＲＡ及びＲＢにおける１価の複素環基は、共通して用いられる用語として説明した「１価の複素環基」と同じであるが、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基及びキノリル基である。１価の複素環基は上記置換基を有していてもよい。
【０１０２】
式（１）において、Ａｒ１及びＡｒ２で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１０３】
式（１）において、Ａｒ１及びＡｒ２で表される基としては、非置換若しくは置換のアリーレン基、及び、非置換若しくは置換の２価の複素環基が好ましい。
【０１０４】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２におけるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基又は３，８−ペリレンジイル基が挙げられ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基及び１，６−ピレンジイル基がより好ましく、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１０５】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２における２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基又は３，６−カルバゾールジイル基が挙げられ、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１０６】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２におけるアリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基としては、例えば、下記式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−３）、（１ａ−４）、（１ａ−５）、（１ａ−６）又は（１ａ−７）で表される基が挙げられ、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１０７】
【化１３】
0005829510.tif 000014
【０１０８】
式（１）において「Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよい」とは、例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち同一の炭素原子に結合する基同士が互いに連結して環構造を形成してもよく、ｎ１及び／又はｎ２が２以上のときに、隣接位の炭素原子に結合する基同士が互いに連結して環構造を形成してもよいことを意味する。
【０１０９】
式（１）において「Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよい」とは、隣接位の炭素原子に結合する基同士が互いに連結して環構造を形成してもよく、例えば、Ｒ８とＲ９とが連結して環構造を形成してもよいことを意味する。すなわち、第一構成単位が、例えば、下記式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、（１ｂ−５）又は（１ｂ−６）で表される構造をとり得ることを意味する。
【０１１０】
【化１４】
0005829510.tif 000015
【０１１１】
式（１ｂ−１）で表される構造及び式（１ｂ−２）で表される構造は、式（１）におけるＲ７及びＲ８が互いに連結して環構造を形成した例である。式（１ｂ−３）で表される構造、式（１ｂ−４）で表される構造及び式（１ｂ−５）で表される構造は、式（１）におけるＲ８及びＲ９が互いに連結して環構造を形成した例である。式（１ｂ−６）で表される構造は、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が互いに連結して環構造を形成した例である。
【０１１２】
形成された環構造は置換基を有していてもよく、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１１３】
式（１）中、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、ｎ１及びｎ２は３〜５の整数であることが好ましく、３又は４であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。ｎ１及びｎ２は互いに同一でも異なっていてもよいが、モノマーの製造が容易となるので、ｎ１及びｎ２は互いに同一であることが好ましい。
【０１１４】
式（１）において「Ａｒ１とＲＡは互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲＢは互いに連結して環構造を形成していてもよい」とは、例えば、第一構成単位が、下記式（１ｃ−１）、（１ｃ−２）又は（１ｃ−３）で表される構造をとり得ることを意味する。
【０１１５】
【化１５】
0005829510.tif 000016
【０１１６】
形成された環構造は置換基を有していてもよく、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１１７】
第一構成単位としては、例えば、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される構成単位が挙げられる。式（１−１）〜（１−２１）で表される構成単位の中では、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−６）、（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１１）、（１−１２）、（１−１３）、（１−１４）、（１−１７）で表される構成単位が好ましく、式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−６）、（１−７）、（１−９）、（１−１１）、（１−１４）で表される構成単位がより好ましく、式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−６）、（１−７）、（１−９）で表される構成単位が更に好ましい。
【０１１８】
【化１６】
0005829510.tif 000017
【０１１９】
【化１７】
0005829510.tif 000018
【０１２０】
【化１８】
0005829510.tif 000019
【０１２１】
【化１９】
0005829510.tif 000020
【０１２２】
高分子化合物は、第一構成単位として、上述した構成単位を一種のみ有していてもよいし、上述した構成単位のうち異なる複数の構成単位を有していてもよい。
【０１２３】
（第二構成単位）
第二構成単位は、下記式（２）で表される構成単位である。
【０１２４】
【化２０】
0005829510.tif 000021
【０１２５】
式（２）中、Ａｒ３は非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示す。但し、式（２）で表される構成単位は、後述の式（５）で表される基とは異なる。
【０１２６】
式（２）においてＡｒ３で表される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１２７】
式（２）において、Ａｒ３で表される基としては、非置換若しくは置換のアリーレン基、及び、非置換若しくは置換の２価の複素環基が好ましい。
【０１２８】
式（２）中、Ａｒ３におけるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル及び３，８−ペリレンジイル基が挙げられ、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１２９】
式（２）のＡｒ３としては、本実施形態の高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基が好ましい。
【０１３０】
式（２）中、Ａｒ３における２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ジベンゾフランジイル基及びジベンゾチオフェンジイル基が挙げられ、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１３１】
式（２）中、Ａｒ３におけるアリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基としては、例えば、上記式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−３）、（１ａ−４）、（１ａ−５）、（１ａ−６）又は（１ａ−７）で表される基を選択することができ、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１３２】
第二構成単位としては、例えば、下記式（２−１）〜（２−３６）で表される構成単位が挙げられる。式（２−１）〜（２−３６）で表される構成単位の中では、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）、（２−６）、（２−７）、（２−８）、（２−９）、（２−１０）、（２−１１）、（２−１２）、（２−１３）、（２−１４）、（２−２１）、（２−２２）、（２−２３）、（２−２５）、（２−２７）、（２−２８）、（２−３０）、（２−３２）、（２−３３）、（２−３５）、（２−３６）で表される構成単位が好ましく、式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）、（２−６）、（２−７）、（２−８）、（２−９）、（２−１０）、（２−１１）、（２−１２）、（２−１３）、（２−１４）、（２−２８）、（２−３０）で表される構成単位がより好ましく、式（２−１）、（２−２）、（２−４）、（２−５）、（２−１２）、（２−１３）、（２−１４）、（２−３０）で表される構成単位が更に好ましい。
【０１３３】
【化２１】
0005829510.tif 000022
【０１３４】
【化２２】
0005829510.tif 000023
【０１３５】
【化２３】
0005829510.tif 000024
【０１３６】
【化２４】
0005829510.tif 000025
【０１３７】
【化２５】
0005829510.tif 000026
【０１３８】
第二構成単位としては、下記式（３）で表される構成単位（下記式（３’）で表される基からなる構成単位）も好ましい。
【０１３９】
【化２６】
0005829510.tif 000027
【０１４０】
【化２７】
0005829510.tif 000028
【０１４１】
式（３）及び式（３’）中、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示す。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、非置換若しくは置換の１価の複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシカルボニル基、非置換若しくは置換のシリル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はシアノ基を示す。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１４２】
式（３）及び式（３’）中、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、ａ１及びａ２は、０〜２の整数であることが好ましく、ａ３は１〜３の整数であることが好ましい。
【０１４３】
式（３）及び式（３’）において、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１４４】
式（３）及び式（３’）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３としては、例えば、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリール基が挙げられる。ここで、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３における置換のアルキル基としては、例えば、アリールアルキル基及びアルキルアリールアルキル基が挙げられる。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３における置換のアルコキシ基としては、例えば、アリールアルコキシ基及びアルコキシ基で置換されたアルコキシ基が挙げられる。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３における置換のアリール基としては、例えば、アルキルアリール基が挙げられる。
【０１４５】
Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基であることが好ましい。
【０１４６】
高分子化合物は、第二構成単位として、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位を有することが好ましく、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基からなる構成単位を有することがより好ましい。
【０１４７】
高分子化合物は、第二構成単位として、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、非置換若しくは置換のアントラセンジイル基、及び、上記式（３’）で表される基、からなる群より選ばれる少なくとも一種の基からなる構成単位を有することが好ましい。
【０１４８】
第二構成単位の含有量（合計含有量）は、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、全構成単位の０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、３０〜９９．９モル％であることがより好ましく、５０〜９９．９モル％であることがさらに好ましい。
【０１４９】
高分子化合物は、第二構成単位として、上述した構成単位を一種のみ有していてもよいし、上述した構成単位のうち異なる複数の構成単位を有していてもよい。高分子化合物は、例えば、第一構成単位と、後述する第三構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のフェニレン基からなる構成単位と、を有するものであってもよい。
【０１５０】
高分子化合物は、第一構成単位と、第三構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基からなる構成単位と、を有するものであってもよい。
【０１５１】
高分子化合物は、第一構成単位と、第三構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、非置換若しくは置換のアントラセンジイル基からなる構成単位と、を有するものであってもよい。
【０１５２】
高分子化合物は、第一構成単位と、第三構成単位と、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基からなる構成単位と、上記式（３）で表される構成単位と、を有するものであってもよい。
【０１５３】
（第三構成単位）
第三構成単位は、下記式（４）で表される構成単位である。
【０１５４】
【化２８】
0005829510.tif 000029
【０１５５】
式中、ｂ１及びｂ２はそれぞれ独立に０又は１を示す。Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の複素環基、又は、アリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）を示す。ＲＣ、ＲＤ及びＲＥはそれぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７は互いに連結して環構造を形成していてもよい。
【０１５６】
式（４）中、ｂ１は、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、１であることがより好ましい。
【０１５７】
式（４）中、ｂ２は、モノマーの合成が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、０であることが好ましい。
【０１５８】
式（４）中、ＲＣ、ＲＤ及びＲＥは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、且つ当該高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、非置換若しくは置換のアリール基であることがより好ましい。
【０１５９】
式（４）においてＡｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１６０】
式（４）においてＡｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７で表される基は、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は、非置換若しくは置換の２価の複素環基であること、特には、非置換若しくは置換のアリーレン基であることが、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、当該高分子を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので好ましい。
【０１６１】
式（４）中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７におけるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基又は３，８−ペリレンジイル基が挙げられ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、１，６−ピレンジイル基が好ましく、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１６２】
式（４）中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７における２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基が挙げられ、これらは上記置換基を有していてもよい。但し、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７で表される２価の複素環基は、前記式（５）で表される基とは異なる。
【０１６３】
式（４）中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７におけるアリーレン基及び２価の複素環基から選ばれる同一若しくは異なる２以上の基が連結した２価の基としては、例えば、上記式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−３）、（１ａ−４）、（１ａ−５）、（１ａ−６）又は（１ａ−７）で表される基が挙げられ、上記式（１ａ−１）で表される基が好ましく、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１６４】
式（４）においてＲＣ、ＲＤ及びＲＥで表される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１６５】
式（４）中、ＲＣ、ＲＤ及びＲＥにおけるアルキル基は、共通して用いられる用語として説明した「アルキル基」と同じであるが、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基であり、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１６６】
式（４）中、ＲＣ、ＲＤ及びＲＥにおけるアリール基は、共通して用いられる用語として説明した「アリール基」と同じであるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基及び２−フルオレニル基であり、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１６７】
式（４）中、ＲＣ、ＲＤ及びＲＥにおける１価の複素環基は、共通して用いられる用語として説明した「１価の複素環基」と同じであるが、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基及びキノリル基であり、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１６８】
第三構成単位としては、例えば、下記式（３−ａ）、（３−ｂ）、（３−ｃ）及び（３−ｄ）で表される構成単位が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、式（３−ｂ）、（３−ｃ）及び（３−ｄ）で表される構成単位が好ましく、式（３−ｃ）で表される構成単位がより好ましい。
【０１６９】
【化２９】
0005829510.tif 000030
【０１７０】
式（３−ａ）、（３−ｂ）、（３−ｃ）及び（３−ｄ）中、Ｒ５２は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基又はシアノ基を示す。Ｒ５２は、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基又はシアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基である。複数存在するＲ５２互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ５２は、上記の基を表すかわりに、他のＲ５２と一緒になって環を形成していてもよい。
【０１７１】
第三構成単位は、下記式（２Ａ）で表される構成単位であってもよい。
【０１７２】
【化３０】
0005829510.tif 000031
【０１７３】
式（２Ａ）中、ｓ及びｔはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、ｕは１又は２であり、ｖは０〜５の整数である。Ｒ５３、Ｒ５４及びＲ５５はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基又はシアノ基を示す。Ｒ５３、Ｒ５４又はＲ５５が複数存在するとき、その複数存在する基は互いに同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ５３のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよい。複数存在するＲ５４のうち隣接する基同士は互いに連結して環構造を形成していてもよい。
【０１７４】
式（２Ａ）中、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、ｓ及びｔはそれぞれ独立に０〜２であることが好ましく、ｕは２であることが好ましく、ｖは１〜５であることが好ましい。ｖは、より好ましくは１〜３である。
【０１７５】
式（２Ａ）中、Ｒ５３、Ｒ５４及びＲ５５は、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基であることが好ましい。
【０１７６】
第三構成単位は、下記式（５）で表される構成単位であってもよい。
【０１７７】
【化３１】
0005829510.tif 000032
【０１７８】
式（５）中、ＲＦは水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ｘ１は、単結合、酸素原子、硫黄原子又は−Ｃ（Ｒ１４）２−で表される基を示す。Ｒ１４は、非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のアリール基を示す。複数存在するＲ１４は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１７９】
ＲＦは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、且つ、当該高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基であることがより好ましく、非置換若しくは置換のアリール基であることがさらに好ましい。
【０１８０】
式（５）中、Ｘ１は、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、単結合又は酸素原子であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
【０１８１】
式（５）におけるＲＦで表される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１８２】
式（５）中、ＲＦにおけるアルキル基は、共通して用いられる用語として説明した「アルキル基」と同じであるが、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基であり、これらは、上記置換基を有していてもよい。
【０１８３】
式（５）中、ＲＦにおけるアリール基は、共通して用いられる用語として説明した「アリール基」と同じであるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基及び２−フルオレニル基であり、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１８４】
式（５）中、ＲＦにおける１価の複素環基は、共通して用いられる用語として説明した「１価の複素環基」と同じであるが、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基及びキノリル基であり、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１８５】
式（５）におけるＲ１４で表される基が置換基を有する場合、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【０１８６】
式（５）中、Ｒ１４におけるアルキル基は、共通して用いられる用語として説明した「アルキル基」と同じであるが、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基であり、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１８７】
式（５）中、Ｒ１４におけるアリール基は、共通して用いられる用語として説明した「アリール基」と同じであるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基及び２−フルオレニル基であり、これらは上記置換基を有していてもよい。
【０１８８】
第三構成単位としては、例えば、下記式（３−１）〜（３−１２）で表される構成単位が挙げられる。式（３−１）〜（３−１２）で表される構成単位の中では、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、式（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（３−５）、（３−６）、（３−７）、（３−８）、（３−９）、（３−１０）、（３−１２）で表される構成単位が好ましく、式（３−１）、（３−２）、（３−４）、（３−５）、（３−６）、（３−７）、（３−８）、（３−９）、（３−１０）で表される構成単位がより好ましく、式（３−２）、（３−４）、（３−８）、（３−９）で表される構成単位が更に好ましい。
【０１８９】
【化３２】
0005829510.tif 000033
【０１９０】
【化３３】
0005829510.tif 000034
【０１９１】
【化３４】
0005829510.tif 000035
【０１９２】
第三構成単位の含有量は、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、全構成単位の０．１〜７０モル％であることが好ましく、０．１〜５０モル％であることがより好ましく、０．１〜４０モル％であることがさらに好ましい。
【０１９３】
高分子化合物は、第三構成単位として、上述した構成単位を一種のみ有していてもよいし、上述した構成単位のうち異なる複数の構成単位を有していてもよい。
【０１９４】
高分子化合物における構成単位の組み合わせの例を、以下に示す。
【０１９５】
【化３５】
0005829510.tif 000036
【０１９６】
【化３６】
0005829510.tif 000037
【０１９７】
【化３７】
0005829510.tif 000038
【０１９８】
【化３８】
0005829510.tif 000039
【０１９９】
【化３９】
0005829510.tif 000040
【０２００】
【化４０】
0005829510.tif 000041
【０２０１】
【化４１】
0005829510.tif 000042
【０２０２】
【化４２】
0005829510.tif 000043
【０２０３】
【化４３】
0005829510.tif 000044
【０２０４】
【化４４】
0005829510.tif 000045
【０２０５】
【化４５】
0005829510.tif 000046
【０２０６】
【化４６】
0005829510.tif 000047
【０２０７】
高分子化合物は、式（１）で表される構成単位を導入するモノマー（１）と、該構成単位とは異なる構成単位を導入するモノマー（Ｘ）との縮合重合で合成され、かつ、モノマー（１）の数及びモノマー（Ｘ）の数をそれぞれＮ１及びＮＸとしたときに、Ｎ１及びＮＸが下記式（Ｉ）を満たすことが好ましく、下記式（ＩＩ）を満たすことがより好ましい。
０．１≦Ｎ１×１００／（Ｎ１＋ＮＸ）≦５０    （Ｉ）
０．１≦Ｎ１×１００／（Ｎ１＋ＮＸ）≦４０    （ＩＩ）
【０２０８】
モノマー（１）としては、後述する式（１Ｍ）で表される化合物が挙げられる。モノマー（Ｘ）としては、後述する式（２Ｍ）で表される化合物、式（４Ｍ）で表される化合物等が挙げられる。
【０２０９】
本実施形態の高分子化合物は、末端基に重合性基がそのまま残っていると、該高分子化合物を用いて作製した発光素子の発光特性や寿命が低下する可能性がある。そのため、末端基は安定な基（例えば、アリール基、１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基））であることが好ましい。
【０２１０】
本実施形態の高分子化合物は、共重合体である場合、如何なる共重合体であってもよく、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【０２１１】
本実施形態の高分子化合物は、発光材料、電荷輸送材料等として有用であり、その他の化合物と併用し、後述の組成物として用いてもよい。
【０２１２】
本実施形態の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」という）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１×１０３〜１×１０８であり、好ましくは１×１０４〜５×１０６である。また、本実施形態の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１×１０３〜１×１０８であり、成膜性が良好になり、且つ高分子化合物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは１×１０４〜１×１０７である。
【０２１３】
発光素子を作製するための様々なプロセスに対する耐久性が優れ、発光素子の耐熱性が良好となるので、本実施形態の高分子化合物のガラス転移温度は、７０℃以上であることが好ましい。
【０２１４】
この高分子化合物を用いた発光素子は、優れた輝度寿命で駆動できる高性能の発光素子である。したがって、該発光素子は、液晶ディスプレイのバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置等に有用である。さらに、本実施形態の高分子化合物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光や燐光を発する発光性薄膜材料としても用いることができる。
【０２１５】
（高分子化合物の製造方法）
高分子化合物は、共重合体である場合、例えば、下記式（１Ｍ）で表される化合物（以下、場合により「化合物１Ｍ」という。）と、他のモノマー（例えば、下記式（２Ｍ）で表される化合物（以下、場合により「化合物２Ｍ」という。）及び／又は下記式（４Ｍ）で表される化合物（以下、場合により「化合物４Ｍ」という。））と、を縮合重合させることにより製造することができる。
【０２１６】
高分子化合物は、単独重合体である場合、例えば、化合物１Ｍを縮合重合させることにより製造することができる。
【０２１７】
本明細書において、化合物１Ｍと化合物２Ｍと化合物４Ｍを総称して、「モノマー」ということがある。
【０２１８】
【化４７】
0005829510.tif 000048
【０２１９】
【化４８】
0005829510.tif 000049
【０２２０】
【化４９】
0005829510.tif 000050
【０２２１】
式（１Ｍ）中、ｎ１、ｎ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ａｒ１、Ａｒ２、ＲＡ及びＲＢは上記と同義であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群又は下記置換基Ｂ群）から選択される基を示す。
【０２２２】
式（２Ｍ）中、Ａｒ３は上記と同義であり、Ｚ３及びＺ４は下記置換基Ａ群又は下記置換基Ｂ群から選択される基を示す。
【０２２３】
式（４Ｍ）中、ｂ１、ｂ２、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、ＲＣ、ＲＤ及びＲＥは上記と同義であり、Ｚ５及びＺ６は下記置換基Ａ群又は下記置換基Ｂ群から選択される基を示す。
【０２２４】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４１（Ｒ４１は、アルキル基、又は、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を示す。）で表される基。
【０２２５】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ（ＯＲ４２）２（Ｒ４２は水素原子又はアルキル基を示し、複数存在するＲ４２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋及びＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、及び、−Ｓｎ（Ｒ４３）３（Ｒ４３は水素原子又はアルキル基を示し、複数存在するＲ４３は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０２２６】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、該基と結合する炭素原子同士が結合することが知られている。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物Ａと、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物Ｂと、を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、化合物Ａ及び化合物Ｂの縮合重合体を得ることができる。
【０２２７】
例えば、化合物１ＭにおけるＺ１及びＺ２が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、化合物２Ｍ（又は、化合物４Ｍ）におけるＺ３及びＺ４（又は、Ｚ５及びＺ６）としては、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択することができる。化合物１ＭにおけるＺ１及びＺ２が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、化合物２Ｍ（又は、化合物４Ｍ）におけるＺ３及びＺ４（又は、Ｚ５及びＺ６）としては、置換基Ａ群から選ばれる基を選択することができる。
【０２２８】
また、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物も、例えば、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（Ｙａｍａｍｏｔｏ重合）（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）により、縮合重合体を得ることができる。
【０２２９】
このような縮合重合においては、化合物１Ｍにより第一構成単位が導入され、化合物２Ｍにより第二構成単位が導入され、化合物４Ｍにより第三構成単位が導入される。
【０２３０】
縮合重合の方法としては、例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法（ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７−２４８３頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，第５１巻，２０９１頁（１９７８年））、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を用いる方法（ヨーロピアン  ポリマー  ジャーナル（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ），第４１巻，２９２３−２９３３頁（２００５年））が挙げられる。これらのうち、原料の合成がし易く、重合反応操作が簡便であるので、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が好ましく、高分子化合物の構造制御のし易さも考慮すると、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応等のアリール−アリールクロスカップリング反応により重合する方法がより好ましく、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する反応が特に好ましい。
【０２３１】
縮合重合の方法としては、上記の各化合物を、必要に応じて適切な触媒や塩基とともに反応させる方法が挙げられる。Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法を選択する場合、所望の分子量を有する高分子化合物を得るためには、各化合物が有する置換基Ａ群から選ばれた基の合計モル数と、置換基Ｂ群から選ばれた基の合計モル数との比率を調整すればよい。通常、前者のモル数に対する後者のモル数の比率を、０．９５〜１．０５とすることが好ましく、０．９８〜１．０２とすることがより好ましく、０．９９〜１．０１とすることがさらに好ましい。
【０２３２】
縮合重合における化合物１Ｍの使用量は、化合物１Ｍ及び他のモノマーの総モル量に対して、０．１〜７０モル％であることが好ましく、０．１〜５０モル％であることがより好ましく、０．１〜４０モル％であることが更に好ましい。縮合重合において、化合物２Ｍを使用する場合、その使用量は、化合物２Ｍ及び他のモノマーの総モル量に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、３０〜９９．９モル％であることがより好ましく、５０〜９９．９モル％であることが更に好ましい。縮合重合において、化合物４Ｍを使用する場合、その使用量は、化合物４Ｍ及び他のモノマーの総モル量に対して、０．１〜７０モル％であることが好ましく、０．１〜５０モル％であることがより好ましく、０．１〜４０モル％であることが更に好ましい。このような縮合重合によれば、上記式（Ｉ）を満たす高分子化合物を得ることができる。
【０２３３】
モノマーは、予め合成し単離したものを用いてもよく、反応系中で合成してそのまま用いてもよい。得られる高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光素子の性能に影響を与えることがある。そのため、これらのモノマーは蒸留、クロマトグラフィー、昇華精製、再結晶等の方法、又はその組み合わせで精製されていることが好ましい。
【０２３４】
本実施形態の高分子化合物の製造方法においては、触媒の存在下、モノマーを重合することが好ましい。触媒としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する場合、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体、並びにこれらの遷移金属錯体にトリフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子が配位した錯体等が挙げられる。
【０２３５】
Ｎｉ（０）触媒により重合する場合、Ｎｉ（０）触媒としては、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４−シクロオクタジエン）］ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体、並びにこれらの遷移金属錯体にトリフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、置換若しくは非置換のビピリジル、置換若しくは非置換のフェナントロリン等の配位子が配位した錯体等が挙げられる。
【０２３６】
上述の触媒は、予め合成したものを用いてもよいし、反応系中で調製したものをそのまま用いてもよい。また、これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２３７】
触媒の使用量は、触媒としての有効量であればよく、例えば、重合反応における全モノマーの合計１００モル％に対して、遷移金属のモル数換算で通常０．０００１〜３００モル％であり、好ましくは０．００１〜５０モル％であり、より好ましくは０．０１〜２０モル％である。
【０２３８】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法においては、塩基を用いることが好ましい。塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。
【０２３９】
塩基の使用量は、重合反応における全モノマーの合計１００モル％に対して、通常５０〜２０００モル％であり、好ましくは１００〜１０００モル％である。
【０２４０】
重合反応は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよいが、通常、有機溶媒の存在下で行う。ここで有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。一般的に、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行った溶媒を用いることが望ましい。有機溶媒は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２４１】
有機溶媒の使用量は、重合反応における全モノマーの合計濃度が、０．１〜９０重量％になる量であることが好ましく、１〜５０重量％になる量であることがより好ましく、２〜３０重量％となる量であることがさらに好ましい。
【０２４２】
重合反応の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、さらに好ましくは０〜１２０℃である。また、反応時間は、通常、１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
【０２４３】
重合反応において、本実施形態の高分子化合物の末端に重合性基（例えば、Ｚ１、Ｚ２）が残存するのを避けるために、重合停止剤として、下記式（１Ｔ）で示される化合物を用いてもよい。これにより、末端がアリール基又は１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基）である高分子化合物を得ることができる。
ＺＴ−ＡｒＴ  （１Ｔ）
【０２４４】
式（１Ｔ）中、ＡｒＴは置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基）を示し、ＺＴは上記置換基Ａ群及び上記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。ＡｒＴにおけるアリール基、１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基）としては、それぞれ上述のＲ１として例示されたアリール基、１価の複素環基（特に１価の芳香族複素環基）と同様の基が例示できる。
【０２４５】
重合反応の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法や、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法などを単独、又は組み合わせて行うことができる。
【０２４６】
本実施形態の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよいが、本実施形態の高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等の発光素子の性能に影響を与えることがあるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０２４７】
（化合物）
本実施形態に係る化合物は、下記式（１Ｍ）で表される化合物である。
【０２４８】
【化５０】
0005829510.tif 000051
【０２４９】
式中、ｎ１、ｎ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ａｒ１、Ａｒ２、ＲＡ及びＲＢは上記と同義であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、上記置換基群（上記置換基Ａ群又は上記置換基Ｂ群）から選択される基を示す。
【０２５０】
例えば、式（１Ｍ）におけるｎ１及び／又はｎ２が２以上の場合で置換基を有するとき、Ｒ１及びＲ２が互いに異なるとき、並びに、Ｒ３及びＲ４が互いに異なるときに、本実施形態に係る化合物には立体異性体（ジアステレオマー／エナンチオマー）が存在し得る。本実施形態に係る化合物は、単一の立体異性体のみからなるものであってもよく、異なる立体異性体の混合物であってもよい。
【０２５１】
以下、式（１Ｍ）で表される化合物の製造方法について、ｎ１及びｎ２が３である場合を例にして説明する。式（１Ｍ）で表される化合物は、例えば、下記スキーム１〜５に記載の方法で製造することができる。
【０２５２】
【化５１】
0005829510.tif 000052
【０２５３】
式中、波線は、当該波線を有する化合物が幾何異性体混合物であることを示す。
【０２５４】
スキーム１中、Ｙ１ａ及びＹ２ａはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｚ１ａ及びＺ２ａは水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｒ１ａは非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。Ａｒ１、Ａｒ２、ＲＡ及びＲＢは上記と同義である。複数存在するＲ１ａは互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２５５】
スキーム１においては、まず、式（６−１−１）で表される化合物（以下、「化合物（６−１−１）」という。以下、式（６−１−２）で表される化合物等についても、同様である。）をＷｉｔｔｉｇ反応やＨｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ反応等に供することにより、化合物（６−１−２）が得られる。次いで、化合物（６−１−２）を還元反応に供することにより、化合物（６−１−３）が得られる。
【０２５６】
ここで、Ｙ１ａ及びＹ２ａが水素原子である場合には、化合物（６−１−３）をブロモ化反応等の反応に供して、Ｙ１ａ及びＹ２ａを置換基Ａ群から選ばれる基に変換する。
【０２５７】
次いで、化合物（６−１−３）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により、化合物（６−１−４）を経て化合物（６−１−５）が得られる。化合物（６−１−５）におけるＺ１ａ及びＺ２ａが水素原子である場合、化合物（６−１−５）をブロモ化反応等の反応に供することにより、該水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することができる。また、化合物（６−１−５）におけるＺ１ａ及びＺ２ａが置換基Ａ群から選ばれる基である場合、該基は公知の反応により置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することができる。
【０２５８】
【化５２】
0005829510.tif 000053
【０２５９】
スキーム２中、ａａは０又は１を示し、Ｙ１ｂ及びＹ２ｂはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｚ１ｂ及びＺ２ｂはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、ＺＡは置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｒ１ｂは非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。Ａｒ１、Ａｒ２、ＲＡ及びＲＢは上記と同義である。複数存在するａａは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１ｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【０２６０】
スキーム２においては、まず、塩基存在下、化合物（６−２−１）とＲ１ｂ−ＺＡとの付加反応により、化合物（６−２−２）が得られる。次いで、化合物（６−２−２）を還元反応に供することにより、化合物（６−２−３）が得られる。
【０２６１】
ここで、Ｙ１ｂ及びＹ２ｂが水素原子である場合には、化合物（６−２−３）をブロモ化反応等の反応に供して、Ｙ１ｂ及びＹ２ｂを置換基Ａ群から選ばれる基に変換する。
【０２６２】
次いで、化合物（６−２−３）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により、化合物（６−２−４）を経て化合物（６−２−５）が得られる。化合物（６−２−５）におけるＺ１ｂ及びＺ２ｂが水素原子である場合、化合物（６−２−５）をブロモ化反応等の反応に供することにより、該水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することができる。化合物（６−２−５）におけるＺ１ｂ及びＺ２ｂが置換基Ａ群から選ばれる基である場合、該基は公知の反応により置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することができる。
【０２６３】
【化５３】
0005829510.tif 000054
【０２６４】
スキーム３中、Ｙ１ｃ及びＹ２Ｃはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｚ１ｃ及びＺ２ｃはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｒ１ｃは非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ｍ１は、リチウム、カリウム等のアルカリ金属、又は、−ＭＩＩＺＨで表される基を示す。Ａｒ１、Ａｒ２、ＲＡ及びＲＢは上記と同義であり、ＭＩＩはＭｇ又はＺｎを示し、ＺＨはハロゲン原子を示す。複数存在するＲ１ｃは互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２６５】
スキーム３においては、まず、化合物（６−３−１）とＲ１ｃ−Ｍ１との反応により、化合物（６−３−２）が得られる。次いで、化合物（６−３−２）において公知の反応により水酸基を水素原子に変換することにより、化合物（６−３−３）が得られる。
【０２６６】
ここで、Ｙ１ｃ及びＹ２ｃが水素原子である場合には、化合物（６−３−３）をブロモ化反応等の反応に供して、Ｙ１ｃ及びＹ２ｃを置換基Ａ群から選ばれる基に変換する。
【０２６７】
次いで、化合物（６−３−３）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により、化合物（６−３−４）を経て化合物（６−３−５）が得られる。化合物（６−３−５）におけるＺ１ｃ及びＺ２ｃが水素原子である場合、化合物（６−３−５）をブロモ化反応等の反応に供することにより、該水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することができる。化合物（６−３−５）におけるＺ１ｃ及びＺ２ｃが置換基Ａ群から選ばれる基である場合、該基は公知の反応により置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することができる。
【０２６８】
【化５４】
0005829510.tif 000055
【０２６９】
スキーム４中、Ｙ１ｄ及びＹ２ｄはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｚ１ｄ及びＺ２ｄはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｒ１ｄは非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示す。Ｍ２は、リチウム、カリウム等のアルカリ金属、又は、−ＭＩＩＺＨで表される基を示す。ＭＩＩはＭｇ又はＺｎを示し、ＺＨはハロゲン原子を示す。
【０２７０】
スキーム４においては、まず、化合物（６−４−１）とＲ１ｄ−Ｍ２との反応により、化合物（６−４−２）が得られる。次いで、化合物（６−４−２）を還元反応に供することにより、化合物（６−４−３）が得られる。
【０２７１】
ここで、Ｙ１ｄ及びＹ２ｄが水素原子である場合には、化合物（６−４−３）をブロモ化反応等の反応に供して、Ｙ１ｄ及びＹ２ｄを置換基Ａ群から選ばれる基に変換する。
【０２７２】
次いで、化合物（６−４−３）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により、化合物（６−４−４）を経て化合物（６−４−５）が得られる。化合物（６−４−５）におけるＺ１ｄ及びＺ２ｄが水素原子である場合、化合物（６−４−５）をブロモ化反応等の反応に供することにより、該水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することができる。化合物（６−４−５）におけるＺ１ｄ及びＺ２ｄが置換基Ａ群から選ばれる基である場合、該基は公知の反応により置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することができる。
【０２７３】
【化５５】
0005829510.tif 000056
【０２７４】
スキーム５中、Ｙ１ｅ及びＹ２ｅはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｚ１ｅ及びＺ２ｅはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｒ１ｅ及びＲ２ｅはそれぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ｒ’は非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を示し、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ独立にリチウム、カリウム等のアルカリ金属、又は、−ＭＩＩＺＨで表される基を示し、ＭＩＩはＭｇ又はＺｎを示し、ＺＨはハロゲン原子を示す。複数存在するＲ１ｅ及びＲ２ｅは、各々、同一でも異なっていてもよい。
【０２７５】
スキーム５においては、まず、化合物（６−５−１）とＲ１ｅ−Ｍ３との反応により、化合物（６−５−２）が得られる。次いで、化合物（６−５−２）をメタンスルホニル化等の反応に供することにより、脱離基を有する化合物（６−５−３）が得られる。化合物（６−５−３）は、さらにＲ２ｅ−Ｍ４と反応させてもよく、該反応により、化合物（６−５−４）が得られる。
【０２７６】
ここで、Ｙ１ｅ及びＹ２ｅが水素原子である場合には、化合物（６−５−３）又は化合物（６−５−４）をブロモ化反応等の反応に供して、Ｙ１ｅ及びＹ２ｅを置換基Ａ群から選ばれる基に変換する。
【０２７７】
次いで、化合物（６−５−３）又は化合物（６−５−４）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により、化合物（６−５−６）又は化合物（６−５−８）が得られる。化合物（６−５−６）及び化合物（６−５−８）におけるＺ１ｅ及びＺ２ｅが水素原子である場合、化合物（６−５−６）及び化合物（６−５−８）をブロモ化反応等の反応に供することにより、該水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換することができる。また、化合物（６−５−６）及び化合物（６−５−８）におけるＺ１ｅ及びＺ２ｅが置換基Ａ群から選ばれる基である場合、該基は公知の反応により置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することができる。
【０２７８】
なお、上記の化合物（６−１−１）、化合物（６−２−１）、化合物（６−３−１）、化合物（６−４−１）及び化合物（６−５−１）は、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００３，６８，８７１５−８７１８．に記載の方法や、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ  １：Ｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｂｉｏ−Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  （１９９７），  （２２），３４７１−３４７８．記載の方法により得られる化合物、又は該化合物をブロモ化反応等の反応に供して得られる化合物を用いることができる。
【０２７９】
立体異性体を有する化合物に関して、特定の立体異性体を得る方法としては、例えば上記スキーム１において、水添反応（水素添加反応）を立体選択的に実施することで合成することができる。また、優先晶析により、特定の立体異性体を濃縮、精製することもできる。その他にも、立体異性体混合物を合成した後、クロマトグラフィーで特定の立体異性体を分離精製することもできる。
【０２８０】
（組成物）
本実施形態の組成物は、上記高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含有する。この組成物は、発光素子の製造に好適に使用でき、得られる発光素子は輝度寿命がより優れたものとなる。
【０２８１】
正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が挙げられる。その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された正孔輸送材料も挙げられる。
【０２８２】
正孔輸送材料の含有量は、組成物中の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは５〜２００重量部である。
【０２８３】
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、アントラセンとフルオレンの共重合体等が挙げられる。その他にも、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載された電子輸送材料も挙げられる。
【０２８４】
電子輸送材料の含有量は、組成物中の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部であり、より好ましくは５〜２００重量部である。
【０２８５】
発光材料としては、低分子蛍光発光材料、燐光発光材料等が挙げられる。発光材料の例としては、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、アントラセンとフルオレンの共重合体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素等の色素類、８−ヒドロキシキノリンを配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料、イリジウム錯体、白金錯体等の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられる。その他にも、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報等に記載された発光材料も挙げられる。
【０２８６】
三重項発光錯体としては、例えば、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）３、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ＦＩｒｐｉｃ、ＣＯＭ−１、ＣＯＭ−２、ＣＯＭ−３、ＣＯＭ−４、ＣＯＭ−５、ＣＯＭ−６、ＣＯＭ−７、ＣＯＭ−８、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ等のイリジウム錯体、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ等の白金錯体、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等のユーロピウム錯体が挙げられる。これらの三重項発光錯体は、以下の化学式に示されるものである。
【０２８７】
【化５６】
0005829510.tif 000057
【０２８８】
【化５７】
0005829510.tif 000058
【０２８９】
発光材料の含有量は、組成物中の高分子化合物１００重量部に対して、好ましくは１〜５００重量部であり、より好ましくは５〜２００重量部である。
【０２９０】
（液状組成物）
本実施形態の高分子化合物は、溶媒、好ましくは有機溶媒に溶解又は分散させて、液状組成物（溶液又は分散液）としてもよい。このような液状組成物は、インク、ワニスとも呼ばれる。発光素子に使用する有機薄膜を形成するためにこの液状組成物を用いる場合、液状組成物は、溶液であることが好ましい。
【０２９１】
液状組成物は、本実施形態の高分子化合物に加えて、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有していてもよい（すなわち、上述の組成物の一実施形態である。）。また、液状組成物には、本発明の効果を妨げない限りにおいて、その他の物質が添加されていてもよい。その他の物質としては、酸化防止剤、粘度調整剤、界面活性剤等が挙げられる。
【０２９２】
ここで、有機溶媒としては、本実施形態の高分子化合物が溶解又は分散する限り、特に限定されないが、以下の有機溶媒（以下、「溶媒群」ということがある。）が挙げられる。
【０２９３】
芳香族炭化水素系溶媒：トルエン、キシレン（各異性体又はそれらの混合物）、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、２−フェニルブタン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ネオペンチルベンゼン、イソアミルベンゼン、ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、３−プロピルトルエン、４−プロピルトルエン、１−メチル−４−プロピルベンゼン、１，４−ジエチルベンゼン、１，４−ジプロピルベンゼン、１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、インダン、テトラリン（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン）等。
【０２９４】
脂肪族炭化水素系溶媒：ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、デカリン等。
【０２９５】
芳香族系エーテル系溶媒：アニソール、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、ブチロキシベンゼン、ペンチルオキシベンゼン、シクロペンチルオキシベンゼン、ヘキシルオキシベンゼン、シクロヘキシルオキシベンゼン、ヘプチルオキシベンゼン、オクチルオキシベンゼン、２−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、４−エチルアニソール、４−プロピルアニソール、４−ブチルアニソール、４−ペンチルアニソール、４−ヘキシルアニソール、ジフェニルエーテル、４−メチルフェノキシベンゼン、４−エチルフェノキシベンゼン、４−プロピルフェノキシベンゼン、４−ブチルフェノキシベンゼン、４−ペンチルフェノキシベンゼン、４−ヘキシルフェノキシベンゼン、４−フェノキシトルエン、３−フェノキシトルエン、１，３−ジメトキシベンゼン、２，６−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，３−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール等。
【０２９６】
脂肪族エーテル系溶媒：テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等。
【０２９７】
ケトン系溶媒：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等。
【０２９８】
エステル系溶媒：酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、エチルセルソルブアセテート等。
【０２９９】
塩素化溶媒：塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等。
【０３００】
アルコール系溶媒：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノール等。
【０３０１】
多価アルコール及びその誘導体：エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等。
【０３０２】
非プロトン性極性溶媒：ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等。
【０３０３】
これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を混合溶媒として使用してもよい。混合溶媒を用いる場合、上記の溶媒群における溶媒の二種又は三種以上を組み合わせることが好ましいが、上記例示の同じ系の溶媒群から複数を組み合わせても、異なる系の溶媒群から１種以上ずつを組み合わせてもよい。その組成比は、各溶媒の物性、及び、高分子化合物等の溶解性を考慮して決めることができる。
【０３０４】
同じ系の溶媒群から複数種を選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、芳香族炭化水素系溶媒から複数種、芳香族エーテル系溶媒から複数種が挙げられる。
【０３０５】
異なる系の溶媒群から１種以上ずつを選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、以下の組み合わせが挙げられる。
芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒；
芳香族炭化水素系溶媒と芳香族エーテル系溶媒；
芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族エーテル系溶媒；
芳香族炭化水素系溶媒と非プロトン性極性溶媒；
芳香族エーテル系溶媒と非プロトン性極性溶媒等。
また、単独溶媒又は混合有機溶媒に水を添加することもできる。
【０３０６】
これらの有機溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、融点が０℃以下であり、且つ沸点が１００℃以上である有機溶媒を一種以上含む単独溶媒又は混合溶媒が、粘度及び成膜性が良好であるので好ましく、なかでも芳香族炭化水素系溶媒、芳香族エーテル系溶媒を一種以上含む単独溶媒又は混合溶媒が特に好ましい。
【０３０７】
有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を混合溶媒として使用してもよいが、成膜性を制御することができるので、混合溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒は、必要に応じ、洗浄、蒸留、吸着剤への接触等の方法により精製を行ってから使用してもよい。
【０３０８】
上記液状組成物によれば、本実施形態の高分子化合物を含有する有機薄膜を容易に製造することができる。具体的には、上記液状組成物を基板上に塗布して、加熱、送風、減圧等により有機溶媒を留去することにより、本実施形態の高分子化合物を含有する有機薄膜が得られる。有機溶媒の留去は、使用される有機溶媒に応じて条件を変更することができ、例えば、５０〜１５０℃の雰囲気温度（加熱）、又は１０−３Ｐａ程度の減圧雰囲気等が条件として挙げられる。
【０３０９】
塗布には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０３１０】
上記液状組成物の好適な粘度は印刷法によっても異なるが、２５℃において、好ましくは０．５〜１０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓである。また、インクジェットプリント法のように上記液状組成物が吐出装置を経由する場合、吐出時の目詰まりや飛行曲がりを防止するために２５℃における粘度は、好ましくは０．５〜５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜２０ｍＰａ・ｓである。液状組成物中の本実施形態の高分子化合物の濃度は、限定されないが、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．１〜５重量％であることがより好ましい。
【０３１１】
（有機薄膜）
本実施形態の有機薄膜は、上記高分子化合物を含有する。本実施形態の有機薄膜は、上述のように上記液状組成物から容易に製造することができる。
【０３１２】
本実施形態の有機薄膜は、後述する発光素子における発光層として好適に使用することができる。また、有機半導体素子にも好適に使用できる。本実施形態の有機薄膜は、上記高分子化合物を含有するため、発光素子の発光層として使用した場合に当該発光素子の輝度寿命が優れたものとなる。
【０３１３】
（発光素子）
本実施形態の発光素子は、上記有機薄膜を有する。
【０３１４】
具体的には、本実施形態の発光素子は、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に存在する上記高分子化合物を含有する層と、を有する。ここで、上記高分子化合物を含有する層は上記有機薄膜からなる層であることが好ましく、当該層は発光層として機能することが好ましい。以下、上記高分子化合物を含有する層が、発光層として機能する場合を、好ましい一実施形態として例示する。
【０３１５】
本実施形態の発光素子としては、以下の（ａ）〜（ｄ）の構造を有する発光素子が挙げられる。なお、「／」は、その前後の層が隣接して積層していることを示す（例えば、「陽極／発光層」とは、陽極と発光層とが隣接して積層していることを示す。）。
（ａ）陽極／発光層／陰極
（ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
【０３１６】
発光層とは、発光する機能を有する層である。
正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層である。
電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。
正孔輸送層と電子輸送層とを総称して電荷輸送層と呼ぶ場合がある。
発光層に隣接した正孔輸送層をインターレイヤー層と呼ぶ場合がある。
【０３１７】
各層の積層・成膜は、それぞれ各層の構成成分を含有する溶液を用いて行うことができる。溶液からの積層・成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０３１８】
発光層の厚さは、駆動電圧、発光効率及び輝度寿命が適度な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０３１９】
正孔輸送層は、上述する正孔輸送材料を含有することが好ましい。正孔輸送層の成膜は、いかなる方法で行ってもよいが、正孔輸送材料が高分子化合物である場合には、正孔輸送材料を含有する溶液から成膜することが好ましく、正孔輸送材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーと正孔輸送材料とを含有する混合液から成膜することが好ましい。成膜方法としては、上述の塗布法と同様の方法を用いることができる。
【０３２０】
上記正孔輸送材料と混合し得る高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しない化合物であって、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましい。高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０３２１】
正孔輸送層の厚さは、駆動電圧、発光効率及び輝度寿命が適度な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０３２２】
電子輸送層は、上述する電子輸送材料を含有することが好ましい。電子輸送層の成膜は、いかなる方法で行ってもよいが、電子輸送材料が高分子化合物である場合には、電子輸送材料を含有する溶液から成膜する方法、電子輸送材料を溶融して成膜する方法等が好ましい。また、電子輸送材料が低分子化合物である場合には、電子輸送材料の粉末を用いて真空蒸着法により成膜する方法、電子輸送材料を含有する溶液から成膜する方法、電子輸送材料を溶融して成膜する方法等が好ましい。電子輸送材料を含有する溶液から成膜する方法としては、上述の塗布法と同様の方法が例示できる。溶液中に高分子バインダーを含有していてもよい。
【０３２３】
上記電子輸送材料に混合し得る高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しない化合物であって、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましい。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０３２４】
電子輸送層の厚さは、駆動電圧、発光効率及び輝度寿命が適度な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０３２５】
電極に隣接して設けられた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有する層は、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ぶことがある。電極との密着性向上及び電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して上記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、界面の密着性向上及び混合の防止のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。なお、積層する層の順番及び数、並びに、各層の厚さについては、発光効率及び輝度寿命を勘案して選択すればよい。
【０３２６】
電荷注入層を設けた発光素子としては、以下の（ｅ）〜（ｐ）の構造を有するものが挙げられる。
（ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
（ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
（ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
（ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
（ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
（ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
（ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
（ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
（ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
（ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
（ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０３２７】
電荷注入層としては、（Ｉ）導電性高分子を含む層、（ＩＩ）陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極中の陽極材料と正孔輸送層中の正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含有する層、（ＩＩＩ）陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極中の陰極材料と電子輸送層中の電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含有する層等が挙げられる。
【０３２８】
電荷注入層が（Ｉ）導電性高分子を含む層である場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０−５Ｓ／ｃｍ〜１０３Ｓ／ｃｍが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０−５Ｓ／ｃｍ〜１０２Ｓ／ｃｍがより好ましく、１０−５Ｓ／ｃｍ〜１０１Ｓ／ｃｍが特に好ましい。かかる範囲を満たすために、導電性高分子に適量のイオンをドープしてもよい。
【０３２９】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられる。カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０３３０】
電荷注入層の厚さは、１〜１００ｎｍであることが好ましく、２〜５０ｎｍであることがより好ましい。
【０３３１】
導電性高分子としては、電極及び隣接する層の材料との関係で選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。電荷注入層としては、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等を含有する層も挙げられる。
【０３３２】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有する層である。この絶縁層の厚さは、通常、０．１〜２０ｎｍであり、好ましくは０．５〜１０ｎｍであり、より好ましくは１〜５ｎｍである。絶縁層に用いる材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
【０３３３】
絶縁層を設けた発光素子としては、以下の（ｑ）〜（ａｂ）の構造を有する発光素子が挙げられる。
（ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
（ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
（ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
（ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
（ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
（ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０３３４】
本実施形態の発光素子は、陽極又は陰極に隣接して基板を有することが好ましい。基板としては、電極及び各層を形成する際に形状や性状が変化しない基板が好ましく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が挙げられる。不透明な基板の場合には、該基板が接する電極とは反対側の電極が、透明又は半透明であることが好ましい。
【０３３５】
本実施形態の発光素子において、通常、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方が透明又は半透明であり、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０３３６】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）からなる複合酸化物、インジウム・亜鉛・オキサイドからなる複合酸化物等の導電性無機化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅等が用いられる。また、陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機透明導電膜を用いてもよい。また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０３３７】
陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。
【０３３８】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは３０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０３３９】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、該金属のうち２種以上を含む合金、該金属のうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上とを含む合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。
【０３４０】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。
【０３４１】
陰極の厚さは、電気伝導度及び耐久性を考慮して選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０３４２】
陰極と発光層又は陰極と電子輸送層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０３４３】
保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを容易に防ぐことができる。該空間に窒素やアルゴン等の不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。
【０３４４】
図１は、本発明の発光素子の一実施形態（上記（ｐ）の構成を有する発光素子）を示す模式断面図である。図１に示す発光素子１００は、基板１０と、該基板１０上に形成された陽極１１、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４、電子輸送層１５、電子注入層１６及び陰極１７と、を有している。陽極１１は、基板１０と接するように基板１０上に設けられており、陽極１１の基板１０とは反対側には、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４、電子輸送層１５、電子注入層１６及び陰極１７が、この順で積層されている。
【０３４５】
図２は、本発明の発光素子の他の実施形態（上記（ｈ）の構成を有する発光素子）を示す模式断面図である。図２に示す発光素子１１０は、基板１０と、該基板１０上に形成された陽極１１、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４及び陰極１７と、を有している。陽極１１は、基板と接するように基板１０上に設けられており、陽極１１の基板１０と反対側には、正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４及び陰極１７が、この順で積層されている。
【０３４６】
本実施形態の高分子化合物を含有する発光素子は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明）；セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト）等の表示装置等に有用である。また、本実施形態の高分子化合物は、これらの作製に用いられる材料として好適である以外にも、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料、高分子電界効果トランジスタの材料等としても有用である。
【０３４７】
本実施形態の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、上記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、陽極若しくは陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメント表示装置が得られる。
【０３４８】
さらに、ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０３４９】
図３は、本発明の面状光源の一実施形態を示す模式断面図である。図３に示す面状光源２００は、基板２０と、陽極２１と、正孔注入層２２と、発光層２３と、陰極２４と、保護層２５と、から構成されている。陽極２１は、基板２０と接するように基板２０上に設けられており、陽極２１の基板２０と反対側には、正孔注入層２２、発光層２３及び陰極２４がこの順で積層されている。保護層２５は、基板２０上に形成された陽極２１、電荷注入層２２、発光層２３及び陰極２４を全て覆うように、かつ、端部で基板２０と接するように、形成されている。発光層２３には、上記高分子化合物が含まれる。
【０３５０】
図３に示した面状光源２００は、発光層２３以外の発光層をさらに複数有する構成とし、それぞれの発光層に赤色発光材料、青色発光材料及び緑色発光材料を用い、それぞれの発光層の駆動を制御することで、カラー表示装置とすることができる。
【実施例】
【０３５１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【０３５２】
高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）を用いて以下の測定条件により求めた。
【０３５３】
＜測定条件＞
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに１０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／分の流速で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
【０３５４】
ＮＭＲの測定は、測定試料５〜２０ｍｇを約０．５ｍＬの有機溶媒に溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００）を用いて行った。
【０３５５】
ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を１〜１０ｍｇ／ｍＬの濃度になるように適切な有機溶媒（クロロホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン等）に溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）にて測定し、解析した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフラン又はそれらの混合液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒子径３μｍ）を用いた。
【０３５６】
＜実施例１：化合物５の合成＞
（化合物２の合成）
まず、化合物１を用いて、下記のとおり化合物２を合成した。
【０３５７】
【化５８】
0005829510.tif 000059
【０３５８】
撹拌器を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに化合物１（４．５ｇ）、及び、エチレングリコール（１８０ｇ）を入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。そこに、ヒドラジン１水和物（３．２ｇ）と水酸化カリウム（４．３ｇ）を入れ、１８０℃に昇温し、その温度で２８時間保温しながら撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水を入れたところ、固体が析出した。この固体をろ別回収した後、室温で減圧乾燥させることにより、化合物２を白色固体として３．９ｇ得た。
【０３５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：１．３５〜１．７２（４Ｈ、ｍ）、１．８９〜２．２４（８Ｈ、ｍ）、７．１０〜７．４６（６Ｈ、ｍ）、７．９０（２Ｈ、ｄ）．
【０３６０】
（化合物３の合成）
次いで、化合物２を用いて、下記のとおり化合物３を合成した。
【０３６１】
【化５９】
0005829510.tif 000060
【０３６２】
撹拌器を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコ内の気体をアルゴンで置換し、化合物２（３．７ｇ）、クロロホルム（４５ｇ）及びトリフルオロ酢酸（７．５ｍＬ）を入れた。四つ口フラスコ全体を遮光し、臭素（５．７ｇ）とクロロホルム（１１．２ｇ）の混合物を室温で入れた。室温で、２．５時間保温しながら撹拌し、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２０ｇ）を入れた。反応液から水層を分離し、有機層を、水、１０重量％リン酸水素２カリウム水、水で順番に洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をトルエンとメタノールの混合液で再結晶し、得られた固体をクロロホルムに溶解させた後、シリカゲルカラム（展開溶媒  トルエン／ヘキサン）を用いて精製した。得られた溶液を濃縮し、活性炭（３ｇ）を加え、６５℃で０．５時間、保温しながら撹拌した。その温度で、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、ろ液と残渣を得た。次いで、残渣をトルエンで複数回洗浄し、洗浄液を得た。ここで、ろ液と複数回分の洗浄液を合わせて一部濃縮しトルエン溶液を得た。このトルエン溶液にヘキサンを加えて再結晶することにより、化合物３を白色固体として３．６ｇ得た。
【０３６３】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋４１７．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：１．３８〜１．７６（４Ｈ、ｍ）、１．８５〜２．２４（８Ｈ、ｍ）、７．３３（２Ｈ、ｄ）、７．５０（２Ｈ、ｓ）、７．７０（２Ｈ、ｄ）．
【０３６４】
（化合物４の合成）
次いで、化合物３を用いて下記のとおり化合物４を合成した。
【０３６５】
【化６０】
0005829510.tif 000061
【０３６６】
撹拌器を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）−２，６−ジメチルフェニルアミン（２４．３ｇ）と、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．９９ｇ）と、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（２．５３ｇ）と、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１２．６ｇ）を入れ、フラスコ内の気体を窒素で置換した。そこに、トルエン（１００ｍＬ）とｔｅｒｔ−ブタノール（９ｍＬ）を入れた後、化合物３（１８．２ｇ）とトルエン（１７０ｍＬ）の混合物を滴下した。その後、還流温度まで昇温し、２時間保温しながら撹拌した。
【０３６７】
反応液を室温まで冷却し、水を入れ、セライトをプレコートした濾過器により濾過した。残渣をトルエンで洗浄し、ろ液から水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン／トルエン混合液）を用いて精製した。得られた溶液を濃縮し、イソプロパノールとトルエンの混合液で再結晶し、白色固体として化合物４を３０．６ｇ得た。
【０３６８】
（化合物５の合成）
次いで、化合物４を用いて下記のとおり化合物５を合成した。
【０３６９】
【化６１】
0005829510.tif 000062
【０３７０】
撹拌器を備えた１Ｌの四つ口フラスコ内の気体を窒素で置換し、化合物４（３０．１ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３６ｍＬ）、クロロベンゼン（３６０ｍＬ）及びクロロホルム（１００ｍＬ）を入れ、１０℃に冷却した。フラスコ全体を遮光し、１０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（１４．２ｇ）を複数回に分けて入れた。その温度で４時間、保温しながら撹拌した後、水を入れ、次いで、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を臭素の色が消えるまで入れた。室温まで昇温後、得られた溶液に、クロロホルムを入れ、水層を分離した。有機層を水で２回洗浄し、濃縮することで粗生成物を得た。粗生成物をトルエンに溶解させ、６５℃に昇温し、シリカゲル（７５ｇ）及び活性炭（２ｇ）を入れ３０分保温しながら撹拌した。シリカゲルをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄した。得られたトルエン溶液にイソプロパノールを加えて再結晶した後、さらにトルエンとイソプロパノールの混合液で再結晶し、白色固体として化合物５を２９．８ｇ得た。
【０３７１】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋９１９．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：１．１１〜１．６３（２２Ｈ、ｍ）、１．８０〜２．０８（２０Ｈ、ｍ）、６．５３〜６．７０（２Ｈ、ｂｒ）、６．７５〜６．９０（４Ｈ、ｍ）、７．０５〜７．３６（１０Ｈ、ｍ）、７．５０〜７．６６（２Ｈ、ｂｒ）．
【０３７２】
＜実施例２：化合物１０の合成＞
（化合物６の合成）
まず、化合物１を用いて、下記のとおり化合物６を合成した。
【０３７３】
【化６２】
0005829510.tif 000063
（式中、波線は、当該波線を有する化合物が幾何異性体混合物であることを示す。）
【０３７４】
撹拌器を備えた１Ｌの四つ口フラスコにｎ−ヘプチルトリフェニルホスホニウムブロマイド（１１５．０ｇ）入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。このフラスコ内に、トルエン（３７５ｇ）を入れ、５℃以下に冷却した。そこに、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２９．２ｇ）を入れ、室温まで昇温した後、室温で３時間保温しながら撹拌した。反応液中に生じた赤色スラリーに、化合物１（１５．０ｇ）を入れ、室温で１２時間保温しながら撹拌した。反応液に酢酸（１０．０ｇ）を入れて１５分撹拌した後、濾過し、ろ液と残渣を得た。次いで、残渣をトルエンで複数回洗浄し、洗浄液を得た。ここで、ろ液と複数回分の洗浄液を合わせて濃縮し、ヘキサンを入れたところスラリーが生じたので、このスラリーを５０℃で、１時間保温しながら撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却し、濾過しろ液と残渣を得た。次いで、残渣をヘキサンで複数回洗浄し、洗浄液を得た。ここで、ろ液と複数回分の洗浄液を合わせて濃縮することで粗生成物が得られた。この粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン）を用いて精製することで、無色透明の液体として化合物６を２１．７ｇ得た。
【０３７５】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ、ＫＣｌ添加）：［Ｍ＋Ｋ］＋４９１．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：０．８７（６Ｈ、ｔ）、１．２０〜１．３６（１６Ｈ、ｍ）、１．８２〜１．９７（４Ｈ、ｍ）、２．５７〜２．８１（８Ｈ、ｍ）、５．２０（２Ｈ、ｂｒ）、７．２３〜７．３２（４Ｈ、ｍ）、７．４１〜７．４８（２Ｈ、ｍ）、７．８７〜７．９０（２Ｈ、ｍ）．
【０３７６】
（化合物７の合成）
次いで、化合物６を用いて、下記のとおり化合物７を合成した。
【０３７７】
【化６３】
0005829510.tif 000064
（式中、波線は、当該波線を有する化合物が幾何異性体混合物であることを示す。＊は、それを付した炭素原子が不斉炭素原子であることを示す。）
【０３７８】
撹拌器を備えた１Ｌの四つ口フラスコに化合物６（２１．７ｇ）を入れた後、酢酸エチル（１５２．４ｇ）とエタノール（１５１．６ｇ）を入れ、フラスコ内の気体を窒素で置換した。５重量％Ｐｄ／Ｃ（約５０重量％含水品）（４．３ｇ）を入れた後、フラスコ内の気体を水素で置換し、水素雰囲気下、４０℃で２７時間保温しながら撹拌した。室温まで冷却し、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、ろ液と残渣を得た。次いで、残渣を酢酸エチルで複数回洗浄し、洗浄液を得た。ここで、ろ液と複数回分の洗浄液を合わせて濃縮することにより、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン）を用いて精製することで、無色透明の液体として化合物７を２１．７ｇ得た。
【０３７９】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ］＋４５６．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：０．６６〜０．９８（６Ｈ、ｍ）、１．００〜２．２２（３４Ｈ、ｍ）、７．１３〜７．５０（６Ｈ、ｍ）、７．８０〜７．９８（２Ｈ、ｍ）．
【０３８０】
（化合物８）
次いで、化合物７を用いて下記のとおり化合物８を合成した。
【０３８１】
【化６４】
0005829510.tif 000065
（式中、＊は、それを付した炭素原子が不斉炭素原子であることを示す。）
【０３８２】
撹拌器を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに化合物７（２１．７ｇ）、クロロホルム（２６１．１ｇ）及びトリフルオロ酢酸（４４ｇ）を入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。四つ口フラスコ全体を遮光し、臭素（１９．０ｇ）とクロロホルム（６５．３ｇ）の混合物を室温で、１５分かけてフラスコ内に滴下し、その後３５℃まで昇温した。３５℃で７時間、保温しながら撹拌した後、１５℃以下に冷却した。反応液に１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（１０９ｇ）を入れ、室温まで昇温した。反応液から水層を分離し、有機層を水、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順に洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を濃縮することにより、粗生成物を得た。この粗生成物をエタノールとヘキサンの混合液で、２回再結晶を行った。得られた固体をヘキサンに溶解させ、シリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン）を用いて精製し、得られたヘキサン溶液に活性炭（２．１ｇ）を加え、４５℃で１時間、保温しながら撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却し、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、ろ液と残渣を得た。次いで、残渣をヘキサンで複数回洗浄し、洗浄液を得た。ここで、ろ液と複数回分の洗浄液を合わせて一部濃縮しヘキサン溶液を得た。このヘキサン溶液にエタノールを加えて、再結晶することにより、化合物８を白色固体として１８．８ｇ得た。
【０３８３】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｎｅｇａｔｉｖｅ、ＫＣｌ添加）：［Ｍ＋Ｃｌ］−６４８．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：０．６６〜０．９８（６Ｈ、ｍ）、１．００〜２．２０（３４Ｈ、ｍ）、７．２２〜７．７８（６Ｈ、ｍ）．
【０３８４】
１Ｈ−ＮＭＲの測定結果から、化合物８が立体化学の異なる異性体（９ａ：９ｂ：９ｃ＝５１：３９：１０）（モル比）の混合物であることを確認した。
【０３８５】
【化６５】
0005829510.tif 000066
【０３８６】
（化合物９の合成）
次いで、化合物８を用いて、下記のとおり化合物９を合成した。
【０３８７】
【化６６】
0005829510.tif 000067
（式中、＊は、それを付した炭素原子が不斉炭素原子であることを示す。）
【０３８８】
撹拌器を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）−２，６−ジメチルフェニルアミン（４．５３ｇ）と、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．３７ｇ）と、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（０．７１ｇ）と、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．３５ｇ）を入れ、フラスコ内の気体をアルゴンで置換した。そこに、キシレン（５０ｍＬ）とｔｅｒｔ−ブタノール（１０ｍＬ）を入れた後、化合物８（５．００ｇ）とキシレン（５０ｍＬ）の混合物を滴下した。その後、還流温度まで昇温し、３時間保温しながら撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水及びトルエンを入れ、室温で撹拌後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを入れ、ろ過後、濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン／トルエン混合液）を用いて精製した。得られた溶液を濃縮し、イソプロパノールとトルエンの混合液で再結晶し、白色固体として化合物９を５．０ｇ得た。
【０３８９】
（化合物１０の合成）
次いで、化合物９を用いて下記のとおり化合物１０を合成した。
【０３９０】
【化６７】
0005829510.tif 000068
（式中、＊は、それを付した炭素原子が不斉炭素原子であることを示す。）
【０３９１】
撹拌器を備えた１Ｌの四つ口フラスコ内の気体をアルゴンで置換し、化合物９（４．２５ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）及びクロロベンゼン（２０ｍＬ）を入れ、１０℃に冷却した。フラスコ全体を遮光し、１０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（１．５９ｇ）を複数回に分けて入れた。その後、室温まで昇温し１７時間、保温しながら撹拌した後、水を入れ、次いで、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を臭素の色が消えるまで入れた。室温まで昇温後、反応液に、ヘキサンを入れ、水層を分離した。有機層を水で１回、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄し、濃縮することで粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン／トルエン混合液）を用いて精製した。得られた溶液を濃縮し、イソプロパノールで再結晶し、白色固体として化合物１０を３．８ｇ得た。
【０３９２】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋１１１５．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）：０．７１〜０．９８（６Ｈ、ｍ）、０．９８〜２．３１（６４Ｈ、ｍ）、６．３９〜７．８６（１８Ｈ、ｍ）．
【０３９３】
１Ｈ−ＮＭＲとＨＰＬＣの測定結果から、化合物１０が立体化学の異なる異性体（１０ａ：１０ｂ：１０ｃ＝４９：４６：５）（モル比）の混合物であることを確認した。
【０３９４】
【化６８】
0005829510.tif 000069
【０３９５】
＜合成例１：化合物１３の合成＞
（化合物１１の合成）
１，５−ナフチル  ビス（トリフルオロメタンスルホネート）を用いて、下記のとおり化合物１１を合成した。
【０３９６】
【化６９】
0005829510.tif 000070
【０３９７】
窒素雰囲気下、１，５−ナフチル  ビス（トリフルオロメタンスルホネート）（２５．０ｇ）と［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメチレン付加体（０．２４ｇ）とｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（４１０ｍＬ）を仕込み、１０℃以下で２−エチルヘキシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ  ジエチルエーテル溶液１７３ｍＬ）を滴下し室温にて４時間攪拌した。反応終了後、水（５００ｍＬ）と２Ｎ塩酸（１００ｍＬ）の混合液に反応液を注加し、酢酸エチルにより抽出し、有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン）により精製を行い、化合物１１を淡黄色の油状物として２１．３ｇ得た。
【０３９８】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］３５３．
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．７５〜１．００（１２Ｈ，ｍ），１．１０〜１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６９〜１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０〜３．０５（４Ｈ，ｍ），７．２４〜７．３８（３Ｈ，ｍ），７．３５〜７．４４（３Ｈ，ｍ），７．９０〜７．９５（３Ｈ，ｍ）．
【０３９９】
（化合物１２の合成）
次いで、化合物１１を用いて、下記のとおり化合物１２を合成した。
【０４００】
【化７０】
0005829510.tif 000071
【０４０１】
窒素雰囲気下、化合物１０（２１．３ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４６．０ｇ）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．２４ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル（０．１９ｇ）及びジオキサン（１４０ｍＬ）の混合物を１００℃で３時間攪拌した。冷却後、ジオキサンを減圧下で留去し、残留物にメタノール（２００ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取し、乾燥させた。得られた固体をトルエン（２５０ｍＬ）に溶解させ、活性白土（２０ｇ）を加え、６０℃で３０分撹拌した。その後、シリカゲルをプレコートした濾過器にて熱時ろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮物にメタノール（２５０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取し、乾燥させて、化合物１２を白色粉末として２８．０ｇ得た。
【０４０２】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］６０５．
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８５〜０．９５（１２Ｈ，ｍ），１．２４〜１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６６〜１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０〜３．１８（４Ｈ，ｍ），７．６０（２Ｈ，ｓ），８．４７（２Ｈ，ｓ）．
【０４０３】
（化合物１３の合成）
次いで、化合物１２を用いて、下記のとおり化合物１３を合成した。
【０４０４】
【化７１】
0005829510.tif 000072
【０４０５】
窒素雰囲気下、化合物１１（２８．０ｇ）、ジオキサン（４２０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４２０ｍＬ）及び水（２１０ｍＬ）の混合液に臭化銅（ＩＩ）（６２．７ｇ）を加え、９５℃で２時間攪拌した。さらに同温度で臭化銅（ＩＩ）（３１．４ｇ）を追加し、１．５時間撹拌した。その後、さらに同温度で臭化銅（ＩＩ）（３１．４ｇ）を追加し、１．５時間撹拌した。反応液を冷却後、ヘキサン（３００ｍＬ）を加え攪拌した。その後、有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン）により精製を行い、濃縮後、固体（２１．０ｇ）を得た。得られた固体をトルエン（１５０ｍＬ）に溶解させ、活性炭（５ｇ）加え、６０℃で３０分撹拌した。その後、得られた混合物を、セライトをプレコートした濾過器にて熱時ろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮物をトルエンとメタノールの混合液より再結晶を行い、化合物１３を白色固体として１３．２ｇ得た。
【０４０６】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）［Ｍ＋］５１１．
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８０〜０．９８（１２Ｈ，ｍ），１．２０〜１．４４（１６Ｈ，ｍ），１．６４〜１．８０（２Ｈ，ｍ），２．７７〜２．９５（４Ｈ，ｍ），７．３７（２Ｈ，ｓ），８．００（２Ｈ，ｓ）．
【０４０７】
＜実施例３：高分子化合物Ａ１の合成＞
下記式（Ｋ−１）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−２）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−３）で表される構成単位とを、５：５０：４５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ａ１）の合成を、下記のとおり行った。
【化７２】
0005829510.tif 000073
【化７３】
0005829510.tif 000074
【化７４】
0005829510.tif 000075
【０４０８】
アルゴン雰囲気下、実施例１で合成した化合物５（０．１８４ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−Ｅ）：
【化７５】
0005829510.tif 000076
で表される化合物（１．４７７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−３−ＢＲ）：
【化７６】
0005829510.tif 000077
で表される化合物（０．９８７ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）と、パラジウムアセテート（１．３５ｍｇ）と、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（１４．８ｍｇ）と、トルエン（４４ｍＬ）とを混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、２時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）及びトルエン（５ｍＬ）を加え、更に２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ａ１を１．０９ｇ得た。高分子化合物Ａ１のポリスチレン換算の数平均分子量は９．８０×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５４×１０５であった。
【０４０９】
＜実施例４：高分子化合物Ａ２の合成＞
下記式（Ｋ−１）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−２）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−３）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−４）で表される構成単位とを、５：５０：２５：２０のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ａ２）の合成を、下記のとおり行った。
【化７７】
0005829510.tif 000078
【化７８】
0005829510.tif 000079
【化７９】
0005829510.tif 000080
【化８０】
0005829510.tif 000081
【０４１０】
アルゴン雰囲気下、実施例１で合成した化合物５（０．１８４ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−Ｅ）：
【化８１】
0005829510.tif 000082
で表される化合物（１．４７７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−３−ＢＲ）：
【化８２】
0005829510.tif 000083
で表される化合物（０．５４８ｇ、１．００ｍｍｏｌ）と、合成例１で合成した化合物１３（０．４０８ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）と、パラジウムアセテート（１．３５ｍｇ）と、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（１４．８ｍｇ）と、トルエン（４４ｍＬ）とを混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、２時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）及びトルエン（５ｍＬ）を加え、更に２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。該沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ａ２を１．９０ｇ得た。高分子化合物Ａ２のポリスチレン換算の数平均分子量は９．５×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６０×１０５であった。
【０４１１】
＜実施例５：高分子化合物Ａ３の合成＞
下記式（Ｋ−５）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−２）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−３）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−６）で表される構成単位とを、３：５０：４５：２のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ａ３）の合成を、下記のとおり行った。
【化８３】
0005829510.tif 000084
【化８４】
0005829510.tif 000085
【化８５】
0005829510.tif 000086
【化８６】
0005829510.tif 000087
【０４１２】
アルゴン雰囲気下、実施例２で合成した化合物１０（０．１３４ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−Ｅ）：
【化８７】
0005829510.tif 000088
で表される化合物（１．４７７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−３−ＢＲ）：
【化８８】
0005829510.tif 000089
で表される化合物（０．９８７ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−６−ＢＲ）：
【化８９】
0005829510.tif 000090
で表される化合物（０．０８８ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）と、パラジウムアセテート（１．３５ｍｇ）と、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（１４．８ｍｇ）と、トルエン（４４ｍＬ）とを混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、２時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）及びトルエン（５ｍＬ）を加え、更に２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。該沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ａ３を１．４０ｇ得た。高分子化合物Ａ３のポリスチレン換算の数平均分子量は１．３９×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．１３×１０５であった。
【０４１３】
＜実施例６：高分子化合物Ａ４の合成＞
下記式（Ｋ−１）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−２）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−７）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−８）で表される構成単位とを、３：３７：５０：１０のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ａ４）の合成を、下記のとおり行った。
【化９０】
0005829510.tif 000091
【化９１】
0005829510.tif 000092
【化９２】
0005829510.tif 000093
【化９３】
0005829510.tif 000094
【０４１４】
アルゴン雰囲気下、実施例１で合成した化合物５（０．１１１ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−ＢＲ）：
【化９４】
0005829510.tif 000095
で表される化合物（０．９５４ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−７−Ｅ）：
【化９５】
0005829510.tif 000096
で表される化合物（０．９９７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−８−ＢＲ）：
【化９６】
0005829510.tif 000097
で表される化合物（０．２５４ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）と、パラジウムアセテート（１．３５ｍｇ）と、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（１４．８ｍｇ）と、トルエン（４４ｍＬ）とを混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、２時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）及びトルエン（５ｍＬ）を加え、更に２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。該沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ａ４を１．１０ｇ得た。高分子化合物Ａ４のポリスチレン換算の数平均分子量は８．２×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．２２×１０５であった。
【０４１５】
＜合成例２：高分子化合物ＡＡの合成＞
下記式（Ｋ−１０１）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−１０２）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−３）で表される構成単位とを、４２：８：５０のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物ＡＡ）の合成を、下記のとおり行った。
【化９７】
0005829510.tif 000098
【化９８】
0005829510.tif 000099
【化９９】
0005829510.tif 000100
【０４１６】
アルゴン雰囲気下、下記式（Ｍ−３−Ｚ）：
【化１００】
0005829510.tif 000101
で表される化合物（１７．５７ｇ、３３．１３ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−１０１−ＢＲ）：
【化１０１】
0005829510.tif 000102
で表される化合物（１２．８８ｇ、２８．０５ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−１０２−ＢＲ）：
【化１０２】
0005829510.tif 000103
で表される化合物（２．１５ｇ、５．０１ｍｍｏｌ）と、酢酸パラジウム（II）（７．４ｍｇ）と、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン（７０ｍｇ）と、第四級アンモニウムクロライドの０．７４Ｍトルエン溶液（アリクアト（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６、シグマアルドリッチ社製、３ｇ）と、トルエン（２００ｇ）とを混合した。
【０４１７】
混合液に１８重量％炭酸ナトリウム水溶液（６４ｇ）を滴下し、３時間以上加熱して還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（０．４ｇ）を加え、さらに５時間以上還流させた。次いで、トルエンで反応液を希釈し、３重量％酢酸水溶液、イオン交換水の順で洗浄した後、取り出した有機層へジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム三水和物（１．５ｇ）を加え、４時間撹拌した。得られた溶液をアルミナとシリカゲルの等量混合物を固定相として用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール中へ滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物を濾取し、乾燥させ、高分子化合物ＡＡを得た。高分子化合物ＡＡのポリスチレン換算の数平均分子量は８．９×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．２×１０５であった。
【０４１８】
＜実施例７：発光素子１の作製と評価）
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェンスルホン酸のエチレングリコールモノブチルエーテル／水＝３／２（体積比）の混合液（シグマアルドリッチ社、商品名：Ｐｌｅｘｃｏｒｅ  ＯＣ  １２００）を用いてスピンコートにより３５ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥させた。
【０４１９】
次に、高分子化合物ＡＡをキシレンに溶解させ、０．７重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの薄膜を形成した。これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。
【０４２０】
次に、高分子化合物Ａ１をキシレンに溶解させ、１．３重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより厚さ６５ｎｍの薄膜を形成し、窒素雰囲気中において１３０℃で１０分加熱して乾燥させた後、陰極としてフッ化ナトリウムを約３ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子１を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０４２１】
得られた発光素子１に電圧を印加したところ、この素子から４４５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は６．３ｃｄ／Ａであった。結果を表１に示す。
【０４２２】
得られた発光素子１を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は４６時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４２３】
＜実施例８：発光素子２の作製と評価＞
実施例７における高分子化合物Ａ１に代えて高分子化合物Ａ２を用いたこと以外は、実施例７と同様にして発光素子２を作製した。得られた発光素子２に電圧を印加したところ、この素子から４５０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は７．４ｃｄ／Ａであった。得られた発光素子２を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は１３４時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４２４】
＜実施例９：発光素子３の作製と評価＞
実施例７における高分子化合物Ａ１に代えて高分子化合物Ａ３を用いたこと以外は、実施例７と同様にして発光素子３を作製した。得られた発光素子３に電圧を印加したところ、この素子から４６５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は１０．８ｃｄ／Ａであった。得られた発光素子３を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は６４０時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４２５】
＜実施例１０：発光素子４の作製と評価＞
実施例７における高分子化合物Ａ１のキシレン溶液に代えて、高分子化合物Ａ１の１．３重量％のキシレン溶液と、下記式（Ｔ−１）：
【化１０３】
0005829510.tif 000104
で表される化合物の１．３重量％のキシレン溶液とを、重量比で、９２．５：７．５となるように混合した混合液を使用したこと以外は、実施例７と同様にして発光素子４を作製した。得られた発光素子４に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は９．９ｃｄ／Ａであった。上記で得られた発光素子４を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は７０１３時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４２６】
＜比較例１：高分子化合物Ｂの合成、及び、発光素子Ｃ１の作製と評価＞
下記式（Ｋ−９）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−２）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−３）で表される構成単位を、５：５０：４５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ｂ）の合成を、下記のとおり行った。
【化１０４】
0005829510.tif 000105
【化１０５】
0005829510.tif 000106
【化１０６】
0005829510.tif 000107
【０４２７】
アルゴン雰囲気下、下記式（Ｍ−９−ＢＲ）：
【化１０７】
0005829510.tif 000108
で表される化合物（０．３２６ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−Ｅ）：
【化１０８】
0005829510.tif 000109
で表される化合物（２．９５５ｇ、４．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−３−ＢＲ）：
【化１０９】
0005829510.tif 000110
で表される化合物（１．９７４ｇ、３．６０ｍｍｏｌ）と、パラジウムアセテート（２．７ｍｇ）と、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（２９．６ｍｇ）と、第四級アンモニウムクロライド（アリクアト（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標）３３６、シグマアルドリッチ社製、０．５２ｇ）と、トルエン（４０ｍＬ）とを混合し、１０５℃に加熱した。
【０４２８】
反応液に１７．５重量％炭酸ナトリウム（１０．９ｍＬ）を滴下し、２．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（５０ｍｇ）及びトルエン（５ｍＬ）を加え、更に２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。該沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｂを２．０４ｇ得た。高分子化合物Ｂのポリスチレン換算の数平均分子量は１．３０×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．２０×１０５であった。
【０４２９】
実施例７における高分子化合物Ａ１に代えて高分子化合物Ｂを用いたこと以外は、実施例７と同様にして発光素子Ｃ１を作製した。得られた発光素子Ｃ１に電圧を印加したところ、この素子から４４０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は５．６ｃｄ／Ａであった。上記で得られた発光素子Ｃ１を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は２９時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４３０】
＜比較例２：高分子化合物Ｃの合成、及び、発光素子Ｃ２の作製と評価＞
下記式（Ｋ−１０）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−２）で表される構成単位と、下記式（Ｋ−３）で表される構成単位とを、５：５０：４５のモル比（仕込み原料による理論値）で有する重合体（高分子化合物Ｃ）の合成を、下記のとおり行った。
【化１１０】
0005829510.tif 000111
【化１１１】
0005829510.tif 000112
【化１１２】
0005829510.tif 000113
【０４３１】
アルゴン雰囲気下、下記式（Ｍ−１０−ＢＲ）：
【化１１３】
0005829510.tif 000114
で表される化合物（０．１６８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−２−Ｅ）：
【化１１４】
0005829510.tif 000115
で表される化合物（１．４７７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｍ−３−ＢＲ）：
【化１１５】
0005829510.tif 000116
で表される化合物（０．９８７ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）と、パラジウムアセテート（１．３５ｍｇ）と、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（１４．８ｍｇ）と、トルエン（４４ｍＬ）とを混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）及びトルエン（５ｍＬ）を加え、更に１８時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、トルエンを仕込み、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。該沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｃを１．２８ｇ得た。高分子化合物Ｃのポリスチレン換算の数平均分子量は７．８×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１６×１０５であった。
【０４３２】
実施例７における高分子化合物Ａ１に代えて高分子化合物Ｃを用いたこと以外は、実施例７と同様にして発光素子Ｃ２を作製した。得られた発光素子Ｃ２に電圧を印加したところ、この素子から４４５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は４．７ｃｄ／Ａであった。上記で得られた発光素子Ｃ２を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は１時間未満で半減した。結果を表１に示す。
【０４３３】
＜比較例３：発光素子Ｃ３の作製と評価＞
実施例７における高分子化合物Ａ１のキシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｂの１．３重量％のキシレン溶液と、上記式（Ｔ−１）で表される化合物の１．３重量％のキシレン溶液とを、重量比で、９２．５：７．５となるように混合した混合液を使用したこと以外は、実施例７と同様にして発光素子Ｃ３を作製した。得られた発光素子Ｃ３に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は８．８ｃｄ／Ａであった。上記で得られた発光素子Ｃ３を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は４０３９時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４３４】
【表１】
0005829510.tif 000117
【０４３５】
実施例７、実施例８及び実施例９は、比較例１及び比較例２に対応するものである。また、上記表１において、実施例１０は、比較例３に対応するものである。上記表１から明らかなように、本発明の高分子化合物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用であることがわかる。
【符号の説明】
【０４３６】
１０…基板、１１…陽極、１２…正孔注入層、１３…正孔輸送層、１４…発光層、１５…電子輸送層、１６…電子注入層、１７…陰極、２０…基板、２１…陽極、２２…正孔注入層、２３…発光層、２４…陰極、２５…保護層、１００…発光素子、１１０…発光素子、２００…面状光源。
【図１】
0005829510.tif 000125
【図２】
0005829510.tif 000126
【図３】
0005829510.tif 000127