(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体からなる第１剤と、粉体からなる第２剤とを、個別に包袋に収納して供されるものであり、
前記第１剤は、第１剤の量に対して、０．５〜２．５質量％のアクリル酸系増粘剤及び０〜１．０質量％の糖質系増粘剤又は０．５〜３．０質量％のアクリル酸系増粘剤及び１．０〜５．０質量％の糖質系増粘剤と、７０．０〜９７．５質量％の水とを含み、
前記第２剤は、第２剤の量に対して、２６〜５４質量％の炭酸塩と、前記炭酸塩のｇ当量に対し１．０〜１．５倍のｇ当量のコハク酸と、６〜３７質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量％の０．２〜１．０倍の金属石鹸とを含み、
前記第１剤の量に対する前記炭酸塩の量をＸ、前記第１剤の量に対する前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量をＹとしたとき、Ｙ≦（２３／３００）、Ｙ≦０．４５Ｘ＋（１９／６００）、Ｙ≧０．１Ｘ＋（１／３００）、（１／３０）≦Ｘ≦（１／３）であり、
前記第１剤及び第２剤は、容器内で混合撹拌されて、二酸化炭素ガスを生成することを特徴とする二酸化炭素生成外用材。
【請求項２】
液体からなる第１剤と、粉体からなる第２剤とを、個別に包袋に収納して供されるものであり、
前記第１剤は、第１剤の量に対して、０．５〜２．５質量％のアクリル酸系増粘剤及び０〜１．０質量％の糖質系増粘剤又は０．５〜３．０質量％のアクリル酸系増粘剤及び１．０〜５．０質量％の糖質系増粘剤と、７０．０〜９７．５質量％の水とを含み、
前記第２剤は、第２剤の量に対して、２４〜５３質量％の炭酸塩と、前記炭酸塩のｇ当量に対し１．０〜１．５倍のｇ当量のフマル酸と、７〜３９質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量％の０．２〜１．０倍の金属石鹸とを含み、
前記第１剤の量に対する前記炭酸塩の量をＸ、前記第１剤の量に対する前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量をＹとしたとき、Ｙ≦（７／７５）、Ｙ≦０．６Ｘ＋（１／３０）、Ｙ≧０．１Ｘ＋０．０１、（１／３０）≦Ｘ≦（３／１０）であり、
前記第１剤及び第２剤は、容器内で混合撹拌されて、二酸化炭素ガスを生成することを特徴とする二酸化炭素生成外用材。
【請求項３】
前記第１剤の量が、前記第２剤の量の１．２〜１５．５倍となるように、前記第１剤と前記第２剤とが、所定量づつ、個別に包袋に収納されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の二酸化炭素生成外用材。
【請求項４】
前記アクリル酸系増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルジョンからなる群から選択された１又は２以上の材料であり、
前記糖質系増粘剤は、プルラン、デキストリン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択された１又は２以上の材料であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の二酸化炭素生成外用材。
【請求項５】
前記炭酸塩は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及びセスキ炭酸カリウムからなる群から選択された１又は２以上の材料であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の二酸化炭素生成外用材。
【請求項６】
前記第１剤は、保湿剤として、グリセリン，マルチトール、ソルビトール、蜂蜜、水飴、イソプレングリコール、ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、及びジグリセリンからなる群から選択された１又は２以上の材料を含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の二酸化炭素生成外用材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌又は皮膚に塗ることにより美容効果を有する二酸化炭素生成外用材及びその使用方法に関し、特に、液体の第１剤と粉体の第２剤とを撹拌混合することにより、二酸化炭素を生成して泡状のゲル剤を得、このゲル剤を肌に塗ることにより使用される二酸化炭素生成外用材及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化炭素生成外用材は、肌又は皮膚に塗布すると、発生する二酸化炭素が、肌の血行を促進し、美肌効果を得ることができる。このような外用材としては、増粘剤を用いて、炭酸塩又は酸を含むゲルを生成し、それに、酸若しくは炭酸塩を含む顆粒剤又は水溶液を混合することにより、二酸化炭素を発生させる外用剤が知られている（特許文献１等）。また、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有することにより、ムース状を呈し、ふんわりした独特の使用感及び清涼感を得ることを目的とした外用材も提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３１９１８７号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５６１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述の従来技術は、二酸化炭素を発生させた場合に、その二酸化炭素発生の持続性が低く、人の肌又は皮膚に塗る際の保持性が低いという難点がある。
【０００５】
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、二酸化炭素の発生の持続性が高く、人の肌又は皮膚に対する保持性が優れている二酸化炭素生成外用材及びその使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る第１の二酸化炭素生成外用材は、
液体からなる第１剤と、粉体からなる第２剤とを、個別に包袋に収納して供されるものであり、
前記第１剤は、第１剤の量に対して、０．５〜２．５質量％のアクリル酸系増粘剤及び０〜１．０質量％の糖質系増粘剤又は０．５〜３．０質量％のアクリル酸系増粘剤及び１．０〜５．０質量％の糖質系増粘剤と、７０．０〜９７．５質量％の水とを含み、
前記第２剤は、第２剤の量に対して、２６〜５４質量％の炭酸塩と、前記炭酸塩のｇ当量に対し１．０〜１．５倍のｇ当量のコハク酸と、６〜３７質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量％の０．２〜１．０倍の金属石鹸とを含み、
前記第１剤の量に対する前記炭酸塩の量をＸ、前記第１剤の量に対する前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量をＹとしたとき、Ｙ≦（２３／３００）、Ｙ≦０．４５Ｘ＋（１９／６００）、Ｙ≧０．１Ｘ＋（１／３００）、（１／３０）≦Ｘ≦（１／３）であり、
前記第１剤及び第２剤は、容器内で混合撹拌されて、二酸化炭素ガスを生成することを特徴とする。
【０００７】
本発明に係る第２の二酸化炭素生成用外用材は、
液体からなる第１剤と、粉体からなる第２剤とを、個別に包袋に収納して供されるものであり、
前記第１剤は、第１剤の量に対して、０．５〜２．５質量％のアクリル酸系増粘剤及び０〜１．０質量％の糖質系増粘剤又は０．５〜３．０質量％のアクリル酸系増粘剤及び１．０〜５．０質量％の糖質系増粘剤と、７０．０〜９７．５質量％の水とを含み、
前記第２剤は、第２剤の量に対して、２４〜５３質量％の炭酸塩と、前記炭酸塩のｇ当量に対し１．０〜１．５倍のｇ当量のフマル酸と、７〜３９質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量％の０．２〜１．０倍の金属石鹸とを含み、
前記第１剤の量に対する前記炭酸塩の量をＸ、前記第１剤の量に対する前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量をＹとしたとき、Ｙ≦（７／７５）、Ｙ≦０．６Ｘ＋（１／３０）、Ｙ≧０．１Ｘ＋０．０１、（１／３０）≦Ｘ≦（３／１０）であり、
前記第１剤及び第２剤は、容器内で混合撹拌されて、二酸化炭素ガスを生成することを特徴とする。
【０００８】
更に、例えば，
前記第１剤の量が、前記第２剤の量の１．２〜１５．５倍となるように、前記第１剤と前記第２剤とが、所定量づつ、個別に包袋に収納されていることが好ましい。
【０００９】
この二酸化炭素生成外用材において、例えば、
前記アクリル酸系増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルジョンからなる群から選択された１又は２以上の材料であり、
前記糖質系増粘剤は、プルラン、デキストリン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択された１又は２以上の材料である。
【００１０】
また、例えば、
前記炭酸塩は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及びセスキ炭酸カリウムからなる群から選択された１又は２以上の材料である。
【００１１】
更に、本発明の二酸化炭素生成外用材は、前記第１剤が、保湿剤として、グリセリン，マルチトール、ソルビトール、蜂蜜、水飴、イソプレングリコール、ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、及びジグリセリンからなる群から選択された１又は２以上の材料を含むことができる。
【００１２】
なお、本発明の二酸化炭素生成外用材において、全体の量の調整に、第２剤中に、ブドウ糖又は白糖等の糖を、０．１〜１０．０質量％含有しても良い。このブドウ糖は、炭酸ガスの発生及びゲル化に無関係であり、単なる全体量の調整に使用する。また、前記酸は、コハク酸又はフマル酸の１種に限定されず、コハク酸、フマル酸及びクエン酸等を組み合わせて使用することができる。なお、酸の量は、炭酸塩のｇ当量に対し、１．０〜１．５倍のｇ当量だけ配合されるが、種々の酸を組み合わせて使用する場合は、その各酸のｇ当量の総合計が、炭酸塩のｇ当量の１．０〜１．５倍である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、二酸化炭素ガス生成用の原料として、粉体からなる第２剤を用意し、増粘剤を含むものの実質的には水からなる液体の第１剤と、前記第２剤とを混合し、撹拌することにより、適度の粘度の二酸化炭素生成外用剤が得られる。この外用材を肌又は皮膚に塗ることにより、その肌又は皮膚に垂れずに保持され、しかも、長時間にわたり、二酸化炭素ガスが発泡する。これにより、肌又は皮膚の血行促進作用が得られ、美肌効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】酸としてコハク酸を使用した場合の使用結果を示すグラフ図ある。
【図２】酸としてフマル酸を使用した場合の使用結果を示すグラフ図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について、説明する。本発明においては、液体からなる第１剤と、粉体からなる第２剤とが、別の袋（包袋）等に格納されて、販売され、使用に供される。使用時には、第１剤と第２剤とを混合し、撹拌することにより、二酸化炭素ガスが生成し、泡状ゲルを得ることができる。
【００１６】
第１剤は、０．５〜２．５質量％のアクリル酸系増粘剤及び０〜１．０質量％の糖質系増粘剤又は０．５〜３．０質量％のアクリル酸系増粘剤及び１．０〜５．０質量％の糖質系増粘剤を、７０．０〜９８．０質量％の水に溶解させたものである。増粘剤は、アクリル酸系でも良いし、又は糖質系でもよい。また、アクリル酸系増粘剤のみでも良いが、アクリル酸系増粘剤のみであると、肌へのはり付きが弱く、プルラン等の糖質系増粘剤のみであると、増粘しづらい場合があるので、両者を組み合わせることが好ましい。なお、第１剤としては、増粘剤の他に、保湿剤及び香料等がある。
【００１７】
前記アクリル酸系増粘剤は、例えば、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルジョンからなる群から選択された１又は２以上の材料であり、前記糖質系増粘剤は、例えば、プルラン、デキストリン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択された１又は２以上の材料である。
【００１８】
アクリル酸系増粘剤として、通常、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが使用され、糖質系増粘剤として、通常、プルランが使用される。このプルランの量は、第１剤中に０〜５．０質量％含まれる。つまり、プルラン等の糖質系増粘剤は、第１剤中に不添加で良い。また、保湿剤として、グリセリン、マルチトール、ソルビトール、精製蜂蜜、水飴、イソプレングリコール、ＢＧ，ＰＧ，ＤＰＧ、又はジグリセリンを第１剤中に添加することもできる。
【００１９】
第２剤は、酸としてコハク酸を使用する場合は、第２剤の量に対して、２６〜５４質量％の炭酸塩と、前記炭酸塩のｇ当量の１．０〜１．５倍のｇ当量のコハク酸と、６〜３７質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量の０．２〜１．０倍の金属石鹸とを含む粉体からなる。また、第２剤が、酸としてフマル酸を使用する場合は、第２剤の量に対して、２４〜５３質量％の炭酸塩と、前記炭酸塩のｇ当量の１．０〜１．５倍のｇ当量のフマル酸と、７〜３９質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量％の０．２〜１．０倍の金属石鹸とを含む粉体からなる。
【００２０】
前記炭酸塩は、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及びセスキ炭酸カリウムからなる群から選択された１又は２以上の材料であり、前記酸は、例えば、顆粒状酸である。なお、例えば、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、及び酒石酸からなる群から選択された１又は２以上の酸は微量添加することもできる。
【００２１】
なお、本発明の二酸化炭素生成外用材において、前記第２剤中に、全体の量の調整のために、ブドウ糖又は白糖等の糖を例えば０．１〜１０．０質量％含有しても良い。このブドウ糖は、炭酸ガスの発生に無関係であり、単なる全体量の調整に使用することができる。
【００２２】
「第１剤の量（ｇ）：第２剤の量（ｇ）の１．２〜１５．５倍」
使用時には、前記第１剤と前記第２剤とを、第２剤に対し、第１剤を１．２〜１５．５倍の質量で混合する。そして、両者を撹拌することにより、二酸化炭素ガスが生成し、泡状ゲルを得ることができる。この泡状ゲルを肌又は皮膚に塗布すると、肌又は皮膚の血行が促進され、美容効果を得ることができる。
【００２３】
炭酸塩と顆粒状酸は、相互に反応して、炭酸ガス（二酸化炭素ガス）を生成する。このとき、第２剤が第１剤に溶解して、十分に発泡する（炭酸ガスが生成する）と共に、顔面等への塗布性が優れたゲル状になるためには、第２剤の組成を下記のようにすることが必要である。
【００２４】
「炭酸塩の含有量：酸がコハク酸の場合は２６〜５４質量％、酸がフマル酸の場合は２４〜５３質量％」
第２剤を第１剤に溶解したときに、第２剤の炭酸塩と、顆粒状酸とが反応して、炭酸ガスが発生する。酸がコハク酸の場合は、十分な発泡量を得るためには、炭酸塩の第２剤中の含有量は、２６〜５４質量％であることが必要である。また、酸がフマル酸の場合は、十分な発泡量を得るためには、炭酸塩の第２剤中の含有量は、２４〜５３質量％であることが必要である。
【００２５】
「酸（顆粒状酸）：ｇ当量が炭酸塩のｇ当量の１．０〜１．５倍」
炭酸塩と酸とは、同一のｇ当量で、過不足なく反応する。従って、基本的には、炭酸塩と酸とを、同一ｇ当量となるように配合する。しかし、酸のｇ当量を、炭酸塩のｇ当量の１．０〜１．５倍とすることにより、同一ｇ当量で配合した場合と同様に効率的に炭酸ガスを生成することができる。即ち、炭酸塩として炭酸水素Ｎａを使用し、酸としてコハク酸を使用した場合、炭酸水素Ｎａ（ＮａＨＣＯ３）は１モルが８４．０１ｇであり、コハク酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ４）は２価の酸であって、そのモル質量は１１８．０９ｇ／molであるので、炭酸水素Ｎａの１ｇ当量は８４．０１ｇ、コハク酸の１ｇ当量は１１８．０９／２＝５９．０４５ｇであるから、同一ｇ当量の場合、ｇ数は、炭酸水素Ｎａ：コハク酸＝８４．０１：１１８．０９／２＝１：０．７０３の式から、炭酸水素Ｎａが１ｇのときは、コハク酸が０．７ｇとなる。つまり、炭酸水素Ｎａが１ｇの場合は、コハク酸が０．７ｇであるときに、両者は同一ｇ当量（１．０倍）となり、コハク酸のｇ当量が炭酸塩の１．５倍の場合は、コハク酸の量は、１．０５ｇとなる。なお、フマル酸も２価であり、モル質量は１１６．０７ｇ／molであるので、炭酸水素Ｎａが１ｇのときは、同一ｇ当量の場合に、フマル酸は０．７ｇとなる。
【００２６】
「アクリル酸Ｎａグラフトデンプン：酸がコハク酸の場合は６〜３７質量％、酸がフマル酸の場合は７〜３９質量％」
アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、室温で水に溶解して、迅速にゲルを作る。しかし、水溶性高分子の常として、このアクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、水に添加されると、継粉を生じやすい。このため、継粉が消失するまで溶解するために、長時間が必要である。そこで、本発明において、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの他に、金属石鹸を分散剤として、配合する。これにより、継粉の生成を抑制できる。ダレが少なく、顔面等に塗布しやすいゲルを生成するために、酸がコハク酸の場合は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、６〜３７質量％とすることが必要である。同様に、酸がフマル酸の場合は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、７〜３９質量％とすることが必要である。
【００２７】
「金属石鹸：アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の０．２〜１．０倍」
金属石鹸は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの添加による継粉の発生を防止するために、分散剤として配合される。この継粉の防止のためには、金属石鹸の量は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の０．２〜１．０倍とすることが必要である。
【００２８】
「第１剤の量：第２剤の量の１．２〜１５．５倍」
第１剤と第２剤とを混合し、撹拌したときに、塗布性が優れたゲルを得るために、増粘剤として作用するアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量を、第１剤の量に対して適切に規定する必要がある。一方、第１剤と第２剤とを混合し、撹拌したときに、炭酸ガスが十分に発生して泡の生成が長時間にわたって維持されるためには、炭酸塩の量を、第１剤の量に対して適切に規定する必要がある。このように、第２剤中のアクリル酸Ｎａグラフトデンプン及び炭酸塩の量を、第１剤の量との関係で、塗布性及び炭酸ガスの泡の生成及び維持を良好にする観点から規定するために、第１剤の量を第２剤の量の１．２〜１５．５倍にすることが好ましい。これにより、ゲルの性状が、顔面等の皮膚に対する塗布性が優れたものとなる。例えば、第１剤を３０ｇとして、第２剤を第１剤に混合し、両者を攪拌し、泡状ゲルをつくり、顔面又は肌に塗布する際、泡状ゲルが適度な硬さを維持していなくてはならない。第２剤に対する第１剤の配合量を変えて、ゲルを作り、テストを繰り返した結果、第１剤の量が少なく、相対的に、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの配合量が多いと、ゲルが硬く、パサパサしたものとなり、塗布しづらくなる。このため、第１剤の量は第２剤の量の１．２倍以上とすることが好ましい。また、これにより、長時間、炭酸ガスを生成する泡状ゲルが得られる。なお、第１剤の配合量が多くなり過ぎ、第２剤のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの配合量が少な過ぎると、混合物の粘性は低く、軟らかく水っぽくなり、液ダレが生じやすい。このため、第１剤の量は第２剤の量の１５．５倍以下とすることが好ましい。
【００２９】
本発明は、この美容効果を有する二酸化炭素外用材を調整するために、使用される組成物であり、第１剤と第２剤との個別に梱包される材料である。ところで、従来から、増粘剤を用いて炭酸塩又は酸を含むゲルをつくり、それに酸又は炭酸塩を含む顆粒剤又は水溶液を混合し、二酸化炭素を発生させる外用剤は知られている。しかし、本発明は、酸又は炭酸塩を含まない水溶性組成物（第１剤）と、増粘剤、分散剤、炭酸塩及び酸からなる粉末（第２剤）とを混合し、撹拌して、二酸化炭素を発生させると同時に、泡状ゲルを作り、顔面等の肌に塗布する組成物である。第１剤は、やや粘性がある水溶液であることが必要である。これにより、第２剤を第１剤に混合して、撹拌することにより、泡状ゲルを形成することができる。
【００３０】
使用者は第１剤と第２剤とを室温で混合撹拌することにより、簡単に二酸化炭素を含む泡状ゲルを作り、顔面等の肌に塗布することができる。多くの水溶性増粘剤は加温したり、室温で長時間撹拌したりすることにより、ゲルを作ることができる。第２剤のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、室温で水と混合されて、瞬時にゲルを作る。しかし、水溶性高分子によく見られるように、このアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを水に混合したものは、継粉になりやすく、きれいに溶解するまで時間がかかる。本発明は、金属石鹸を分散剤として配合することにより、継粉を回避したものである。なお、継粉とは、粉を水などでこねるとき、こなれないで粉末のまま固まった部分をいう。
【００３１】
多くの増粘剤は塩の影響をうけ、増粘しにくい。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、水に対して僅かに添加されて十分な増粘を示すが、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンも塩の影響を受けるため、炭酸塩を含む粉体中のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、塩を含まない場合よりも多くすることが必要である。また、ゲルを形成させるためには、分散剤の添加が必要となる。本発明は、この分散剤として、金属石鹸を配合する。これにより、第２剤に、炭酸ガス発生用の炭酸塩の配合を可能にする。
【００３２】
第１剤と第２剤を混合撹拌し、泡状ゲルを形成し始める時間は１０秒以内で、３０秒ほどの撹拌で顔面、肌に塗布することができる泡状ゲルを作ることができる。第２剤は、分散剤の配合により、粘度が小さい水溶液では増粘剤が浮き、ゲルにするには時間がかかる。本発明は、第２剤に多少の粘度をつけることにより、増粘剤が粘性のある水溶液にからみつくようにして、溶解していくようにして、これを解決した。
【００３３】
ゲル中の二酸化炭素の発生のために、酸を配合するが、この酸としては、水溶性の高い酸から難溶性の酸まである。基本的には、この酸は、水溶性に関して１種類のものを使用することができるが、水溶性に関して、２種類又は３種類以上の酸を配合することもできる。水溶性が高い酸のみだと、混合、撹拌、ゲル形成時に、激しく二酸化炭素を発生し、ゲルが泡だらけになり、顔面及び肌に塗布しにくいことがある。また、二酸化炭素が空気中に離散する速度も速く、効果的ではない。２種類以上の酸を混合する場合、酸の量は難溶性の酸が水溶性の高い酸より多いほうが好ましい。このことにより、より持続して二酸化炭素を発生することができ、ゲルを塗布した後も、十分に肌に二酸化炭素を接触させることができる。
【００３４】
泡状ゲルを顔面及び肌に塗布した後も、発泡し、泡がふくれて、たれ落ちる。第１剤に、プルラン等の接着性がある高分子を配合することにより、泡だれ防止をすると共に、二酸化炭素をゲル中により長く保持することが可能になる。
【００３５】
また、本発明の泡状ゲルを、顔面又は肌に塗布したまま、１５分以上経過すると、水分が蒸発し、乾燥し、肌の上に硬い高分子の皮膜が徐々に形成し始める。第１剤に、グリセリン、マルチトール等の湿潤剤を添加することにより、肌の乾燥を防ぎ、皮膜形成を抑制することができる。グリセリン等のポリオールを３質量％以上配合すると、ゲル形成に影響を及ぼし、１５分も経つと、ゲルが水っぽくなり、肌からたれ落ちる。糖質系のマルチトール、蜂蜜等の湿潤剤の配合がより好ましい。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明の範囲に入る実施例と、本発明の範囲から外れる比較例とを対比して、本発明の効果を実証する。
【００３７】
（第１実施例）
先ず、第１剤中のアクリル酸系増粘剤及び糖質系増粘剤の量に関する試験結果について説明する。第２剤として、下記表１に記載の４種の試料１〜４を作成した。アクリル酸Ｎａグラフトデンプン及び炭酸水素Ｎａの組成は、全ての試料で同一である。
【００３８】
【表１】
0005721899.tif 000002
【００３９】
そして、第１剤として、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを第１剤の質量あたり１．８質量％、プルランを３質量％、残部を精製水としたものを用意した。そして、下記表２に示すように、第１剤３０ｇに対して、第２剤の試料１〜４を表２に記載の量だけ添加し、９０秒間、撹拌混合した。そして、得られたゲルを、顔及び肌に塗布し、１５分間、塗布の状態を観察した。また、塗布時のゲルの使用性を調べた。各ゲルの塗布性及び使用性(以下、まとめて使用性という)を、以下のようにして評価した。即ち、顔及び肌への塗布時にヘラから泡ゲルが落ちず、スムーズに塗布でき、塗布後、顔及び肌から泡ゲルが垂れ落ちず、良好に肌に付着し、かつ塗布後１５分経過した後に洗浄したときにゲルがきれいに落ちた場合を、○とした。塗布時に泡ゲルがヘラから落ちたり、塗布後に顔及び肌から泡ゲルが垂れ落ちたりする場合、又は洗浄時に肌から泡ゲルのぬるみが落ちにくく、肌がべたべたする場合を×とした。そして、どちらともいえない場合を△とした。その結果を下記表２に併せて示す。第１剤の組成が前述の場合は、
使用性は全て良好であった。
【００４０】
【表２】
0005721899.tif 000003
【００４１】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを４．０質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表３に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表３に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが４．０質量％の場合は、全ての試料が×であった。このゲルは、全てぱさぱさした状態であり、肌に張り付きが悪く、泡ゲルが落下した。
【００４２】
【表３】
0005721899.tif 000004
【００４３】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを３．５質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表４に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表４に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが３．５質量％の場合は、全ての試料が×又は△という評価であった。このゲルは、全てぱさぱさした状態であり、肌に張り付きが悪く、泡ゲルが落下した。また、プルランが５．０質量％になると、塗布の仕方を注意すると、ゲルが落ちなくなるが、プルランが６．０質量％になると、塗布後の洗浄で、ゲルがすっきり落ちにくくなり、肌にベトベト感が残る。
【００４４】
【表４】
0005721899.tif 000005
【００４５】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを３．０質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表５に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表５に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが３．０質量％の場合は、プルランが１．０〜５．０質量％の場合に、使用性が良好な結果が得られた。プルランが０％及び０．５質量％の場合は、ぼそぼその張り付きが弱いゲルが得られ、泡落ちが認められた。プルランが６質量％にあると、塗布後の洗浄で、ゲルがすっきり落ちにくく、肌にベトベト感が残った。
【００４６】
【表５】
0005721899.tif 000006
【００４７】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを２．５質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表６に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表６に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが２．５質量％の場合は、プルランが０〜５．０質量％の場合に、全ての第２剤に対して、使用性が良好な結果が得られ、肌に対するベトベト感も生じなかった。しかし、プルランが６質量％にあると、塗布後の洗浄で、ゲルがすっきり落ちにくく、肌にベトベト感が残った。
【００４８】
【表６】
0005721899.tif 000007
【００４９】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを２．０質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表７に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表７に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが２．０質量％の場合は、プルランが０〜５．０質量％の場合に、全ての第２剤に対して、使用性が良好な結果が得られた。プルランが０％の場合は、ぱさぱさのゲルで、泡が落ちやすいものであった。また、プルランが６．０質量％の場合は、表６と同様の結果となった。
【００５０】
【表７】
0005721899.tif 000008
【００５１】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．５質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表８に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表８に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが１．５質量％の場合は、プルランが０〜５．０質量％の場合に、全ての第２剤に対して、使用性が良好な結果が得られた。
【００５２】
【表８】
0005721899.tif 000009
【００５３】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．０質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表９に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表９に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが１．０質量％の場合も、プルランが０〜５．０質量％の場合に、全ての第２剤に対して、使用性が良好な結果が得られた。
【００５４】
【表９】
0005721899.tif 000010
【００５５】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを０．５質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表１０に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表１０に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが０．５質量％の場合も、２．５〜１．０質量％の場合と同様の結果が得られた。
【００５６】
【表１０】
0005721899.tif 000011
【００５７】
次に、第１剤のアクリル酸系増粘剤であるアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを０．０質量％に固定し、糖質系増粘剤であるプルランを下記表１１に示すように配合し、残部を精製水として、第１剤を調合した。そして、第２剤を下記表１１に示すように、第１剤に混合し、その使用性を評価した。アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが０質量％の場合は、プルランが３〜５質量％で、試料２の場合のみ使用性が良く、それ以外は全ての組成で、泡ダレが生じて、使用性は欠けるであった。この試験例は、第１剤がプルランのみを含む場合であるが、この場合は、増粘しにくく、使用性がきわめて悪い。これらの試験結果から、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーが０．５〜３．０質量％、プルランが０〜５．０質量％の場合に、泡ダレがなく、肌に対する貼り付き性が良好なゲルを得ることができることがわかる。
【００５８】
以上の結果をまとめると、前記第１剤は、第１剤の量に対して、０．５〜２．５質量％のアクリル酸系増粘剤及び０〜１．０質量％の糖質系増粘剤と、水を含む液体であるか、又は、第１剤の量に対して、０．５〜３．０質量％のアクリル酸系増粘剤及び１．０〜５．０質量％の糖質系増粘剤と、水を含む液体であり、水の量は７０．０〜９７．５質量％である。
【００５９】
【表１１】
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【００６０】
（第２実施例）
次に、酸／炭酸塩のｇ当量の比による泡状ゲルの形成に関する影響を調べた試験結果について説明する。第２剤中の炭酸塩に対する酸の量及び種類が、泡状ゲルに対して及ぼす影響について調べた。第１剤は、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．８質量％、プルランを３．０質量％、マルチトールを８．０質量％含み、残部が精製水である液体である。第２剤の組成は、下記表１２に示すとおりであり、３０ｇの第１剤に対し、第２剤を添加混合して、９０秒間撹拌し、ゲル状になったものを、人の顔面に塗布し、１０〜１５分間、ゲル及び発泡の状態を観察した。その結果を下記表３−１（コハク酸），表３−２（フマル酸）に示す。但し、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、ステアリン酸Ｍｇとの質量の割合は、１：０．５に固定した。また、表３−１，表３−２に、炭酸塩のモル数に対する酸のｇ当量の比（酸／炭酸塩）も示した。前述の如く、コハク酸の場合、１ｇの炭酸水素Ｎａに対して、コハク酸が０．７０２８ｇであるときに、両者は同一ｇ当量となる。一方、フマル酸の場合は、１ｇの炭酸水素Ｎａに対して、フマル酸が０．６９０８ｇであるときに、両者が同一ｇ当量となる。
【００６１】
【表１２−１】
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【００６２】
【表１２−２】
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【００６３】
炭酸水素Ｎａ（炭酸塩）と、酸（コハク酸及びフマル酸）とが反応して、炭酸ガスが発生するが、この表１２−１，表１２−２に示すように、炭酸水素Ｎａのｇ当量に対するコハク酸又はフマル酸のｇ当量の比が、０．７５〜１．５の場合に、使用性が良好であった。しかし、前記ｇ当量の比が１未満であると、酸の量が少なすぎて、反応に関与しない炭酸塩の量が増加し、炭酸塩が余ってしまい、無駄になる。このような無駄な炭酸塩が残存してしまうと、第２剤の量は、その混合効率上、第１剤に対して一定の制限がある中で、発泡に寄与しない第２剤中の粉末の量が増えるため、全体的にみて、発泡量が低下してしまう。このため、前記ｇ当量の比は１．０以上として、炭酸塩の量により期待される発泡量を得ることが好ましい。しかし、前記ｇ当量の比が、１．５を超えると、例えば、上記表３-１に記載の１．７の場合は、酸が多くなりすぎ、酸が溶けきれないで粒状に残り、酸に起因するざらざら感が生じる。これに対し酸／炭酸塩のｇ当量比が、１．０〜１．５である場合は、使用性が優れていた。
【００６４】
（第３実施例）
次に、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量に対する金属石鹸（ステアリン酸Ｍｇ）の量の影響を調べた。第１剤は、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．８質量％、プルランを３．０質量％、マルチトールを８．０質量％含む液体である。第２剤は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを０．５ｇ、炭酸水素ナトリウムを２．０ｇ、コハク酸を１．４ｇに固定し、ステアリン酸Ｍｇ（金属石鹸）の量を種々変えたものを作成した。炭酸水素Ｎａとコハク酸とのｇ当量比は１．０である（ｇ数は０．７倍）。そして、第１剤を３０ｇとして、下記表１３乃至表１５に示すように、第２剤を混合して、９０秒間攪拌混合することにより、泡状ゲルを作成した。この泡状ゲルの状態を観察し、泡状ゲルを肌に塗布したときに、白い塊がある状態を×、きれいにゲル状になっている状態を○、そのどちらとも判断がつかない場合を△として、泡状ゲルの状態を評価した。
【００６５】
【表１３】
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【００６６】
【表１４】
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【００６７】
【表１５】
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【００６８】
表１３乃至表１５に示すように、第２剤の酸として、コハク酸を使用し、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンに対する金属石鹸としてのステアリン酸Ｍｇの量は、０．２〜１．０である場合に、きれいな泡状のゲルを得ることができた。また、表１４に示すように、第２剤の量を表１３の場合よりも多くして同様の試験を行った結果、ステアリン酸Ｍｇ／アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量比が、０．１の場合は、第１剤の液体の量に比して、第２剤の粉体の量が多いために、第１剤と第２剤との混合撹拌後、若干継粉が生じた。しかし、表１５の場合も、ステアリン酸Ｍｇ／アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量比が０．２以上の場合は、第１剤と第２剤とを撹拌混合した結果、きれいな泡状ゲルが得られた。更に、表１５に示すように、酸としてフマル酸を使用した場合も、コハク酸を使用した表４と同様の結果が得られた。一方、ステアリン酸Ｍｇは、通常、軽く、細かい粉末であり、ステアリン酸Ｍｇをアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの１．２倍以上添加すると、撹拌時に、粉末が多く、飛散しやすくなるため、撹拌捜査上、△とした。これらの表４乃至表６の結果から、ステアリン酸Ｍｇ／アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量比が０．２〜１．０である場合に、継粉の発生を防止して、きれいな泡状ゲルを得ることができた。
【００６９】
次に、良好なゲルを得るための試験結果について説明する。本試験は、ゲル形成性に特化した試験であるので、炭酸水素ナトリウム及び酸を含まない。即ち、炭酸水素ナトリウム及び酸を含まない粉体を使用して、炭酸ガスの発泡が生じないようにして、泡状ゲルの生成にのみ着目して、試験を実施した。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを０．５ｇに固定し、ステアリン酸Ｍｇ(金属石鹸)を０．０ｇ〜０．７５ｇまで変更して配合し、十分に撹拌混合し、２００ミリリットルのビーカーに、５０．０ミリリットルの水を取り、この水中に上記撹拌混合した粉体を装入し、９０秒間撹拌した。ゲル形成の開始時間（粘度が若干上昇し始めた時間）と硬いゲル（垂直に立てたガラス板に塗布しても流れ落ちない状態）が形成された時間を求め、９０秒撹拌後のゲルの状態を観察した。ゲルがきれいに生成した場合を○、ゲルがきれいに生成されなかった場合を×、どちらともいえない場合を△とした。
【００７０】
【表１６】
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【００７１】
この表１６に示すように、ステアリン酸Ｍｇが添加されていない場合は、大きな継粉が多数発生し、９０秒間の撹拌では、硬いゲルを形成せず、ゲルが軟らかいものであった。ステアリン酸Ｍｇの量が増えるに従って継粉が小さくなり、硬いゲルを形成するようになった。そして、ステアリン酸Ｍｇの量が０．１ｇ以上になると、しっかりとしたゲルが形成された。一方，ステアリン酸Ｍｇの量が０．７５ｇになると、水上に粉が浮き、ゲル形成に時間がかかり、また、粉体（ステアリン酸Ｍｇ）が周囲に多く飛散する。よって、ステアリン酸Ｍｇ／アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量比が０．２〜１．０である場合に、十分なゲル化が可能であった。
【００７２】
また、ステアリン酸Ｍｇの代わりに、ステアリン酸Ｃａを使用して、同様の試験を実施した結果について、説明する。その結果を下記表１７に示す。
【００７３】
【表１７】
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【００７４】
この表１７に示すように、ステアリン酸Ｃａを使用した場合も、ステアリン酸Ｃａ／アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが０．２〜１．０の場合に、短時間に十分なゲルを形成することができた。
【００７５】
（第４実施例）
次に、酸としてコハク酸を使用した場合において、炭酸塩及びアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の発泡及びゲル化に対する影響について説明する。第１剤は、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．８質量％、プルランを３．０質量％、マルチトールを８．０質量％含む液体である。第２剤は、炭酸水素Ｎａを１．０ｇ、コハク酸を０．７ｇに固定して配合した。２モルの炭酸水素Ｎａと、１モルのコハク酸とが反応して、全量の炭酸水素Ｎａから炭酸ガス（ＣＯ２）が発生し、コハク酸の全量が炭酸ガスの発生に使用されるので、コハク酸のモル数は、炭酸水素Ｎａのモル数の１／２とした。即ち、炭酸水素Ｎａ（ＮａＨＣＯ３）は１モルが８４．０１ｇ、コハク酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ４）は１モルが１１８．０９ｇであるので、炭酸水素Ｎａが１．０ｇの場合は、（１．０／８４．０１）モルであり、このモル数の１／２のモル数のコハク酸の量は、１１８．０９×（１．０／８４．０１）×（１／２）＝０．７ｇである。そして、アクリル酸Ｎａグラフトデンプン及びステアリン酸Ｍｇ（金属石鹸）の量を、種々変更して、第２剤に配合した。但し、ステアリン酸Ｍｇの量は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の１／２に固定した。この第２剤を３０ｇの第１剤に投入し、９０秒間という比較的長い時間撹拌して第２剤を第１剤に十分混合することにより、泡状ゲルを作成し、この泡状ゲルを垂直に立てたガラス板に塗布し、更に、同時に泡状ゲルを顔面に塗布し、１０分〜１５分間、泡状ゲルの状態を観察した。その結果を下記表１８〜２７に示す。但し、使用性欄には、塗布時、塗布後から洗浄までの間に、泡状ゲルが液ダレを生じるか、泡状ゲルが落ちるか、又はしっかりと塗布できなかった場合を×、液ダレ及び泡状ゲルの落下が生じないで、しっかりと塗布できた場合を○、どちらともいえない場合を△として、使用性を評価した。評価の主体は、顔面上の塗布結果を基にし、ガラス板への塗布性も考慮した。但し、実質的には、両者に実質的な差はなかった。
【００７６】
【表１８】
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【００７７】
この表１８にみるように、炭酸水素Ｎａが１．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．２〜１．４ｇであった。このアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量が０．２ｇの場合は、第２剤の全量は、１．０＋０．７＋０．２＋０．１＝２ｇであるから、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、第２剤中で、０．２／２×１００＝１０％となる。同様に、炭酸水素Ｎａは、第２剤中で、１．０／２×１００＝５０％である。同様にして、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが、０．０５ｇから１．６ｇである場合に、炭酸水素Ｎａ及びアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの第２剤中の組成を、表１８に示した。
【００７８】
表１８に示すように、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが０．０５ｇの場合は、液ダレ又は泡ダレが生じるため、使用性は「×」であった。また、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが０．０８ｇの場合は、第１剤に第２剤を加えて９０秒間撹拌してゲルを作成し、垂直に立てたガラス板にこのゲルを塗布して１０〜１５分間観察したところ、軟らかいゲルで、液だれが生じるような不安定なものであった。よって、この場合の使用性は△とした。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが０．２〜１．４ｇの場合は、泡ダレが全く生じなかった。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが１．６ｇの場合は、第１剤と第２剤とを混合して得たゲルが硬く、ぱさぱさの状態になり、塗布しにくいものであった。よって、混合撹拌及び塗布時の使用性が良好な場合のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．２〜１．４ｇであり、そのときのアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、１０〜３６．８質量％であり、炭酸水素Ｎａの組成は、２６．３〜５０質量％である。
【００７９】
次に、炭酸水素Ｎａの量を２．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。コハク酸の量は、炭酸水素Ｎａのモル数の１／２のモル数に相当する１．４ｇである。下記表１９はその結果を示す。この表１９にみるように、炭酸水素Ｎａが２．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．３〜１．９ｇであった。即ち、炭酸水素Ｎａが２．０ｇの場合、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが０．１ｇのときは、しっかりしたゲルができず、液ダレが生じた。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが０．１５ｇ及び０．２ｇの場合も同様であり、△とした。また、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが２．０ｇ以上になると、ゲルが硬くぱさぱさした状態となり、顔に塗布しづらくなり、肌への張り付きも弱くなる。このため、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．３〜１．９ｇであり、このときのアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、７．８〜３０．４質量％、炭酸水素Ｎａの組成は、３２．０〜５２．０質量％である。
【００８０】
【表１９】
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【００８１】
次に、炭酸水素Ｎａの量を３．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２０はその結果を示す。この表２０にみるように、炭酸水素Ｎａが３．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．４〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、７．０〜２６．９質量％、炭酸水素Ｎａは３５．１〜５２．６質量％である。
【００８２】
【表２０】
0005721899.tif 000022
【００８３】
次に、炭酸水素Ｎａの量を４．０ｇに変更し、コハク酸を２．８ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２１はその結果を示す。この表２１にみるように、炭酸水素Ｎａが４．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．５〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、６．６〜２２．４質量％、炭酸水素Ｎａは３９．０〜５３．０質量％である。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量が０．３ｇの場合は、しっかりしたゲルができず、液だれが生じた。また、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが２．５ｇの場合は、水分が足りず、パサパサのゲルで塗布しにくいものであった。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量が０．４ｇ及び２．４ｇの場合は、状況がそれに近いものであった。
【００８４】
【表２１】
0005721899.tif 000023
【００８５】
次に、炭酸水素Ｎａの量を５．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２２にその結果を示す。この表２２にみるように、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが０．４ｇの場合は、発泡量に対してゲルが軟らかすぎ、泡が落ちてしまった。また、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが２．５ｇ以上になると、硬いぱさぱさのゲルとなり、ガラス板への張り付きが弱く、泡ゲルが落ちてしまった。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量が０．５ｇ及び２．４ｇの場合は、状況がそれに近いものであった。よって、炭酸水素Ｎａが５．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．６〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、６．４〜１９．３質量％、炭酸水素Ｎａは、４１．８〜５３．２質量％である。
【００８６】
【表２２】
0005721899.tif 000024
【００８７】
次に、炭酸水素Ｎａの量を６．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２３はその結果を示す。この表２３にみるように、炭酸水素Ｎａが６．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．７〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、６．２〜１７．０質量％、炭酸水素Ｎａは、４４．０〜５３．３質量％である。
【００８８】
【表２３】
0005721899.tif 000025
【００８９】
次に、炭酸水素Ｎａの量を７．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２４はその結果を示す。この表２４にみるように、炭酸水素Ｎａが７．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．８〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、６．１〜１５．０質量％、炭酸水素Ｎａは４５．６〜５３．４質量％である。
【００９０】
【表２４】
0005721899.tif 000026
【００９１】
次に、炭酸水素Ｎａの量を８．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２５はその結果を示す。この表２５にみるように、炭酸水素Ｎａが８．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．９〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、６．０〜１３．５質量％、炭酸水素Ｎａは、４６．９〜５３．５質量％である。
【００９２】
【表２５】
0005721899.tif 000027
【００９３】
次に、炭酸水素Ｎａの量を９．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２６はその結果を示す。この表２６にみるように、炭酸水素Ｎａが９．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、１．０〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、６．０〜１２．３質量％、炭酸水素Ｎａは、４８．０〜５３．６質量％である。
【００９４】
【表２６】
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【００９５】
次に、炭酸水素Ｎａの量を１０．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２７はその結果を示す。この表２７にみるように、炭酸水素Ｎａが１０．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、１．１〜２．３ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、５．９〜１１．３質量％、炭酸水素Ｎａは、４８．９〜５３．６質量％である。
【００９６】
【表２７】
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【００９７】
そして、炭酸水素Ｎａの量が１１．０ｇの場合は、撹拌を９０秒間実施し、その後１５分間経過した後、ゲルはざらつきがあり、未反応の粉体（ＮａＨＣＯ２、酸）があり、これ以上、炭酸水素Ｎａを増加させることは無駄である。以上のコハク酸についての結果から、酸としてコハク酸を使用する場合は、３０ｇの第１剤に対し、炭酸水素Ｎａは１〜１０．０ｇであることが必要であり、このときのアクリル酸Ｎａグラフトデンプンは６〜３７質量％、炭酸水素Ｎａは２６〜５４質量％である。
【００９８】
上記表１８〜２７の結果を、図示すると図１に示すようになる。この図１において、横軸は炭酸水素Ｎａの量（ｇ）、縦軸はアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量（ｇ）であり、実線で区画した領域は、上記表１８〜表２７において、使用性が○であったものである。そして、第１剤の単位量に対する炭酸水素Ｎａの量をＸ（ｇ）とし、第１剤の単位量に対するアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量をＹ（ｇ）として、図１の実線で区画した領域を数式で規定すると、下記数式１が成立する。
【００９９】
【数１】
0005721899.tif 000030
【０１００】
（第５実施例）
次に、酸を、コハク酸から、フマル酸に変更して、炭酸塩及びアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の発泡及びゲル化に対する影響を調べた。第１剤は、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．８質量％、プルランを３．０質量％、マルチトールを８．０質量％含む液体である。第２剤は、炭酸水素Ｎａを１．０ｇ、フマル酸を０．７ｇに固定して配合した。フマル酸（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）の１モルは、１１６．０７ｇであるので、炭酸水素Ｎａが１．０ｇの場合は、（１．０／８４．０１）モルであり、このモル数の１／２のモル数（同一ｇ当量）のフマル酸の量は、１１６．０７×（１．０／８４．０１）×（１／２）＝０．７ｇである。そして、アクリル酸Ｎａグラフトデンプン及びステアリン酸Ｍｇ（金属石鹸）の量を、種々変更して、第２剤に配合した。ステアリン酸Ｍｇの量は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の１／２に固定した。この第２剤を３０ｇの第１剤に投入し、９０秒間撹拌混合することにより、泡状ゲルを作成し、垂直に立てたガラス板及び顔面に塗布し、１０分〜１５分間、泡状ゲルの状態を観察した。その結果を下記表２８〜３６に示す。但し、使用性欄には、塗布時、塗布後から洗顔までの間に、泡状ゲルが液ダレを生じるか、泡状ゲルが落ちるか、又はしっかりと塗布できなかった場合を×、液ダレ及び泡状ゲルの落下が生じないで、しっかりと塗布できた場合を○、どちらともいえない場合を△として、使用性を評価した。
【０１０１】
【表２８】
0005721899.tif 000031
【０１０２】
この表２８にみるように、炭酸水素Ｎａが１．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．４〜１．６ｇである。この表２８において、使用性が良好（○）な第２剤のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、１７．４〜３９．０質量％であり、炭酸水素Ｎａの組成は、２４．４〜４３．５質量％である。
【０１０３】
次に、炭酸水素Ｎａの量を２．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表２９はその結果を示す。この表２９にみるように、炭酸水素Ｎａが２．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．５〜２．２ｇである。このときのアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、１２．１〜３２．８質量％、炭酸水素Ｎａの組成は、３０．０〜４６．２質量％である。
【０１０４】
【表２９】
0005721899.tif 000032
【０１０５】
次に、炭酸水素Ｎａの量を３．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３０はその結果を示す。この表３０にみるように、炭酸水素Ｎａが３．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．６〜２．８である。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、１０〜３０．１質量％であり、炭酸水素Ｎａの組成は、３２．３〜５０質量％である。
【０１０６】
【表３０】
0005721899.tif 000033
【０１０７】
次に、炭酸水素Ｎａの量を４．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３１はその結果を示す。この表３１にみるように、炭酸水素Ｎａが４．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．７〜２．８ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、８．９〜２５．５質量％であり、炭酸水素Ｎａの組成は、３６．４〜５１．０質量％である。
【０１０８】
【表３１】
0005721899.tif 000034
【０１０９】
次に、炭酸水素Ｎａの量を５．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３２にその結果を示す。この表３２にみるように、炭酸水素Ｎａが５．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．８〜２．８ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、８．３〜２２．１質量％であり、炭酸水素Ｎａの組成は、３９．４〜５１．６質量％である。
【０１１０】
【表３２】
0005721899.tif 000035
【０１１１】
次に、炭酸水素Ｎａの量を６．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３３はその結果を示す。この表３３にみるように、炭酸水素Ｎａが６．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、０．９〜２．８ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、７．８〜１９．４質量％であり、炭酸水素Ｎａの組成は、４１．７〜５２．０質量％である。
【０１１２】
【表３３】
0005721899.tif 000036
【０１１３】
次に、炭酸水素Ｎａの量を７．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３４はその結果を示す。この表３４にみるように、炭酸水素Ｎａが７．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、１〜２．８ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、７．５〜１７．４質量％であり、炭酸水素Ｎａは、４３．５〜５２．２質量％である。
【０１１４】
【表３４】
0005721899.tif 000037
【０１１５】
次に、炭酸水素Ｎａの量を８．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３５はその結果を示す。この表３５にみるように、炭酸水素Ｎａが８．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は、１．１〜２．８ｇである。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの組成は、７．２〜１５．７質量％であり、炭酸水素Ｎａの組成は、４４．９〜５２．５質量％である。
【０１１６】
【表３５】
0005721899.tif 000038
【０１１７】
次に、炭酸水素Ｎａの量を９．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３６はその結果を示す。この表３６にみるように、炭酸水素Ｎａが９．０ｇの場合は、使用性が良好なアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量は１．２〜２．８ｇの範囲である。このとき、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、７．０〜１４．４質量％であり、炭酸水素Ｎａは、４６．２〜５２．６質量％である。
【０１１８】
【表３６】
0005721899.tif 000039
【０１１９】
次に、炭酸水素Ｎａの量を１０．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。フマル酸の場合、炭酸水素Ｎａが１０ｇになると、ゲルにざらざら感が残る。そして、９０秒間撹拌し、その後、１５分後に、評価した結果、やはりざらざら感があった。ステアリン酸Ｍｇの粉末には、ざらざら感がないので、上記ゲルのざらざら感は、未反応の炭酸水素Ｎａとフマル酸が原因である。
【０１２０】
以上のフマル酸についての結果から、酸として、フマル酸を使用する場合は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、７〜３９質量％、炭酸水素Ｎａは、２４〜５３質量％である。
【０１２１】
上記表２８〜３６の結果を、図示すると図２に示すようになる。この図２において、横軸は炭酸水素Ｎａの量（ｇ）、縦軸はアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量（ｇ）であり、実線で区画した領域は、上記表２８〜表３６において、使用性が○であったものである。そして、第１剤の単位量に対する炭酸水素Ｎａの量をＸ（ｇ）とし、第１剤の単位量に対するアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量をＹ（ｇ）として、図２の実線で区画した領域を数式で規定すると、下記数式２が成立する。
【０１２２】
【数２】
0005721899.tif 000040
【０１２３】
（第６実施例）
次に、酸をフマル酸からクエン酸に変更して、炭酸塩及びアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の発泡及びゲル化に対する影響について説明する。第１剤は、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．８質量％、プルランを３．０質量％、マルチトールを８．０質量％含む液体である。第２剤は、炭酸水素Ｎａを１．０ｇ、クエン酸を０．７６ｇに固定して配合した。クエン酸と炭酸水素Ｎａは当量であり、モル比が１．０である。そして、アクリル酸Ｎａグラフトデンプン及びステアリン酸Ｍｇ（金属石鹸）の量を、種々変更して、第２剤に配合した。ステアリン酸Ｍｇの量は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量の１／２に固定した。この第２剤を３０ｇの第１剤に投入し、９０秒間撹拌混合することにより泡状ゲルを作成し、ゲル形成の開始の時間、硬いゲルを形成し始めた時間を求め、９０秒間撹拌した後のゲルを垂直に立てた板及び顔面に塗布し、１０〜１５分間泡状ゲルの状態を観察した。その結果を下記表３７〜４２に示す。但し、使用性欄には、塗布時、塗布後から洗顔までの間に、泡状ゲルが液ダレを生じるか、泡状ゲルが落ちるか、又はしっかりと塗布できなかった場合を×、液ダレ及び泡状ゲルの落下が生じないで、しっかりと塗布できた場合を○、どちらともいえない場合を△として、使用性を評価した。
【０１２４】
【表３７】
0005721899.tif 000041
【０１２５】
クエン酸の場合は、コハク酸及びフマル酸の場合と異なり、ゲル形成の開始（若干粘度が出始める）の時間は、撹拌開始から３０秒かかり、その後６０秒まではやわらかいムース状で、９０秒後にはゲル状にはなるが、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンが完全には水和しておらず、肌及びガラス板に塗布すると、継粉状態のものが多く見られ、しっかりとしたゲルを形成していない。また、撹拌開始から１５〜３０秒で激しく発泡し始め、６０秒で発泡が弱まる。９０秒では目に見えた発泡がなく、二酸化炭素の殆どが空中に離散したと判断される。結果として、９０秒後のゲルは、塗布は可能であるが、しっかりとしたゲルが形成できず、また、二酸化炭素の保持も弱いものであり、使用性は×であった。
【０１２６】
次に、炭酸水素Ｎａの量を２．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３８はその結果を示す。この表３８にみるように、炭酸水素Ｎａが２．０ｇの場合は、１．０ｇの場合と同様に、粘度が上昇するまで、３０秒かかり、その間、激しく発泡する。炭酸水素Ｎａが２．０ｇの場合は、１．０ｇの場合に比して、発泡量が多いため、泡が膨れて撹拌しづらい。また、撹拌９０秒後のゲルは炭酸水素Ｎａが１．０ｇの場合と同様、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの継粉状態のものが多く見られ、しっかりとしたゲルを形成していない。また、６０秒のときに発泡が弱まり、９０秒のときは殆ど発泡状態が見えない。このように、しっかりとしたゲルが形成していないため、二酸化炭素の保持も弱く、使用性は×とした。
【０１２７】
【表３８】
0005721899.tif 000042
【０１２８】
次に、炭酸水素Ｎａの量を３．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表３９はその結果を示す。この表３９にみるように、評価結果は、炭酸水素Ｎａが２．０ｇの場合と同様であった。
【０１２９】
【表３９】
0005721899.tif 000043
【０１３０】
次に、炭酸水素Ｎａの量を４．０ｇに変更して、同様の試験を実施した。下記表４０はその結果を示す。この表４０にみるように、評価結果は、炭酸水素Ｎａが２．０ｇの場合と同様であった。
【０１３１】
【表４０】
0005721899.tif 000044
【０１３２】
上述のごとく、酸としてクエン酸を使用した場合は、ゲルの形成に時間がかかるため、その間に激しく発泡する。このため、炭酸水素Ｎａの量が１ｇ〜４ｇの全てで撹拌しづらく、顔面に対する塗布のタイミングの判断がつきにくい。このため、クエン酸を使用することは困難であり、又はコハク酸又はフマル酸と併用して微量添加することが好ましい。
【０１３３】
(第７実施例)
次に、二酸化炭素の発泡の状態と発泡の持続性について調べた。第２剤として、炭酸水素Ｎａ：２．０ｇ及びクエン酸：１．５３ｇ、炭酸水素Ｎａ：２．０ｇ及びコハク酸：１．４１ｇ、又は炭酸水素Ｎａ：２．０ｇ及びフマル酸：１．３９ｇの各粉末を、袋に装入して、十分に撹拌し、均一化する。その後、１００ミリリットルのビーカーに、第１剤として、精製水を３０ミリリットル装入し、この精製水に各第２剤を添加し、１０秒間撹拌して放置し、二酸化炭素の発泡の状態及び発泡の持続性を観察した。その結果を下記表４１に示す。
【０１３４】
【表４１】
0005721899.tif 000045
【０１３５】
このように、フマル酸、コハク酸及びクエン酸の順で、発泡持続時間が長くなった。これは、フマル酸が最も水溶解度が低い酸であり、第２剤として、炭酸塩に対し、水溶解度が低い酸を添加する方が、発泡持続性が高まることを示している。
【０１３６】
（第８実施例）
次に，ゲル中での発泡状態と発泡持続性を調べた結果について説明する。第１剤は、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．８質量％、プルランを３．０質量％含む液体である。第２剤は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを０．５ｇ、ステアリン酸Ｍｇを０．２５ｇ、炭酸水素Ｎａを２．０ｇ含有し、更に、コハク酸を１．４１ｇ、又はフマル酸を１．３９ｇ配合し、更に、ブドウ糖を添加した粉末である。ブドウ糖の添加量は、第２剤の総量が４．５ｇになるようにするための不足分である。ブドウ糖は、炭酸ガスの発泡には関与しない。３００ミリリットルのビーカーに第１剤を３０ｇ、第２剤を４．５ｇ装入し、３０秒間撹拌し、混合して、泡状ゲルを作成した。泡が膨れる状態を観察し、泡の量が最大になるまでの時間を求めた。泡が最大になった時点の泡の量（１００％）を基準とし、１時間経過後の泡の量（最大量に対する割合％）を測定した。その結果を下記表４２に示す。
【０１３７】
【表４２】
0005721899.tif 000046
【０１３８】
泡の量が最大になるまでの時間が長い方が、発泡の継続時間が長い。この表４２に示すように、フマル酸、コハク酸の順に発泡時間が長い。但し、泡の保持という点では、ゲル剤の量がいずれも同一であるので、１時間経過後の泡の量は、同様の値を示した。コハク酸は、撹拌時に激しく発泡するので、泡状ゲルへの炭酸ガス（ＣＯ２）の供給という点では、激しい発泡がないフマル酸を多く配合した方が好ましい。第１剤と第２剤とを混合して得たゲル剤を、顔面又は手の肌に塗布している時間が、１０〜１５分間であることを考慮すると、表４２に記載のいずれのゲル剤１、２も、炭酸ガスの発泡性及び保持性は、十分であるといえる。
【０１３９】
（第９実施例）
ゲル剤に保湿剤を添加したときの使用性について調べた。第１剤として、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマーを１．８質量％、プルランを３．０質量％含有し、更に、保湿剤として、グリセリンを５．０質量％又は８．０質量％、ＤＰＧを５．０質量％又は８．０質量％、マルチトールを５．０質量％又は８．０質量％、精製蜂蜜を５．０質量％又は８．０質量％添加し、残部が精製水である液体を作成した。第２剤は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを０．５ｇ、ステアリン酸Ｍｇを０．２５ｇ、炭酸水素Ｎａを２．０ｇ、コハク酸を１．４１ｇ配合し、更に、ブドウ糖を添加した粉末である。ブドウ糖の添加量は、第２剤の総量が４．５ｇになるようにするための不足分である。ブドウ糖は、炭酸ガスの発泡には関与しない。そして、３０ｇの第１剤と、４．５ｇの第２剤とを容器に装入して、３０秒間撹拌して混合し、ゲル状にして、このゲル剤を顔面に塗布した。そして、１５分経過後の使用性を観察した。
【０１４０】
その結果、第１剤に、保湿剤として、グリセリン又はＤＰＧを添加したものは、泡状ゲルが軟らかくなった。このため、顔面に泡状ゲルを塗布しても、１０分〜１５分で垂れ落ちが生じた。これに対し、第１剤に、保湿剤として、マルチトール又は精製蜂蜜を添加したものは、泡状ゲルが一定の硬さを維持し、塗布後、１５分経過しても、垂れ落ちが生じることはなかった。また、保湿効果も十分に得られて、しっとり感を有していた。このため、保湿剤を添加する場合は、マルチトール又は精製蜂蜜等の、糖質系のものを使用することが好ましい。
【０１４１】
（第１０実施例）
第１剤を３０ｇ、第２剤の量を種々変更して、炭酸ガスを生成する泡状ゲルを得ることができる第２剤の量を調べた。その結果、下記表４３に示すように、第２剤が少ない方で１．８２ｇまで、また多い方で２１．６ｇまで、第２剤が第１剤に溶解し、撹拌混合することにより、泡状ゲルを得ることができた。
【０１４２】
【表４３】
0005721899.tif 000047
【０１４３】
この表４３に示すように、第１剤の量が、第２剤の量の１．２〜１５．５倍の範囲で、十分なゲルを得ることができた。第２剤最小量の場合は、軟らかいゲルを生成することができ、泡ダレもなく、使用性が良好であった。また、第２剤最大量の場合は、比較的硬質のゲルではあったが、顔面に十分に塗布することができ、泡落ちもなく、使用性が良好であった。
【要約】
【課題】二酸化炭素の発生の持続性が高く、人の肌又は皮膚に対する保持性が優れている二酸化炭素生成外用材及びその使用方法を提供する。
【解決手段】液体からなる第１剤と、粉体からなる第２剤とを、個別に包袋に収納して供される。第１剤は、アクリル酸系増粘剤及び糖質系増粘剤と水とを含む。第２剤は、２６〜５４質量％の炭酸塩と、炭酸塩のｇ当量の１．０〜１．５倍のｇ当量のコハク酸と、６〜３７質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンと、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの質量％の０．２〜１．０倍の金属石鹸とを含む。第１剤の量に対する前記炭酸塩の量をＸ、前記第１剤の量に対する前記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの量をＹとしたとき、Ｙ≦（２３／３００）、Ｙ≦０．４５Ｘ＋（１９／６００）、Ｙ≧０．１Ｘ＋（１／３００）、（１／３０）≦Ｘ≦（１／３）である。
【選択図】図１【図１】
0005721899.tif 000048
【図２】
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