(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物であって、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【化２６】
0005781939.tif 000044
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、ならびに（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕と；
（ｂ）存在することで前記ポリマー組成物の分解温度を調整することを特徴とする、有機カチオンを含む添加剤とを含み、
該有機カチオンが、
【化４２】
0005781939.tif 000045
からなる群から選択され、
式中、Ｒ５０の各存在は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５１基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、および場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５２の各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５２基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合により置換されたＣ５〜Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５３は、水素、ヒドロキシルであるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
環Ａは、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される０〜３個のさらなるヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基であり、
該添加剤が、１０〜５０００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、
ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、少なくとも９８モル％の
【化２８】
0005781939.tif 000046
を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記ポリマーがポリ（プロピレンカーボネート）を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、１０，０００〜４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する、請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、１．５未満の多分散指数を有する、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、１．２未満の多分散指数を有する、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記ポリマーが、二酸化炭素と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、ブタジエンモノエポキシド、１，２−ペンテンオキシド、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ７−３０α−オレフィンエポキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、４−エチルシクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、リモネンオキシド、ノルボルネンオキシド、シクロオクテンオキシド、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン、およびシクロオクタジエンモノエポキシドからなる群から選択される１種類以上のエポキシドとのコポリマーを含む、請求項２に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記添加剤の存在が、前記ポリマー組成物の分解温度を下げる、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記有機カチオンが、
【化２９】
0005781939.tif 000047
からなる群から選択され、
式中、Ｒ５０の各存在は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５１基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、および場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５２の各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５２基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合により置換されたＣ５〜Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５３は、水素、ヒドロキシルであるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
環Ａは、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される０〜３個のさらなるヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基である、請求項９に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化３１】
0005781939.tif 000048
式中、Ｒ５１の各存在が、独立して、水素またはＣ１〜１２脂肪族であり、Ｘ−が、［ＯＲＸ］−、［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ］−、［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ］−、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−、ＣＮ−、Ｎ３−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ４−、ハライド、および［Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘ］−からなる群より選択され、各ＲＸは、独立して、水素、置換および非置換の脂肪族、置換および非置換のヘテロ脂肪族、置換および非置換のアリール、および置換および非置換のヘテロアリールから選択される、請求項１０に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
Ｒ５１の各存在が、水素である、請求項１１に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
Ｒ５１の各存在が、Ｃ１〜６脂肪族である、請求項１１に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
Ｒ５１の各存在が、ブチルである、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記添加剤が、テトラアルキルアンモニウムカルボキシレートである、請求項１１に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記添加剤が、ギ酸テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、プロピオン酸テトラメチルアンモニウム、酪酸テトラメチルアンモニウム、安息香酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラエチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラエチルアンモニウム、プロピオン酸テトラエチルアンモニウム、酪酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラエチルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、プロピオン酸テトラプロピルアンモニウム、酪酸テトラプロピルアンモニウム、安息香酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸テトラブチルアンモニウム、酢酸テトラブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラブチルアンモニウム、プロピオン酸テトラブチルアンモニウム、酪酸テトラブチルアンモニウム、安息香酸テトラブチルアンモニウム、ギ酸ベンジルトリメチルアンモニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、ギ酸デシルトリメチルアンモニウム、酢酸デシルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸デシルトリメチルアンモニウム、ギ酸エチルトリメチルアンモニウム、酢酸エチルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸エチルトリメチルアンモニウム、ギ酸テトラヘキシルアンモニウム、酢酸テトラヘキシルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラヘキシルアンモニウム、ギ酸テトラペンチルアンモニウム、酢酸テトラペンチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラペンチルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸トリブチルメチルアンモニウム、酢酸トリブチルメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリブチルメチルアンモニウム、ギ酸トリメチルフェニルアンモニウム、酢酸トリメチルフェニルアンモニウム、およびトリフルオロ酢酸トリメチルフェニルアンモニウムからなる群から選択される、請求項１５に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
前記添加剤が、１００〜３５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
前記添加剤が、１００〜１５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、請求項１７に記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
前記添加剤が、５００〜１５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、請求項１８に記載のポリマー組成物。
【請求項２０】
前記ポリマー組成物の開始温度が、１００℃〜２２０℃の範囲にある、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項２１】
前記開始温度が、１２０℃〜２００℃の範囲にある、請求項２０に記載のポリマー組成物。
【請求項２２】
前記開始温度が、１２０℃〜１８０℃の範囲にある、請求項２１に記載のポリマー組成物。
【請求項２３】
前記開始温度が、１２０℃〜１６０℃の範囲にある、請求項２２に記載のポリマー組成物。
【請求項２４】
前記開始温度が、１３０℃〜１５０℃の範囲にある、請求項２３に記載のポリマー組成物。
【請求項２５】
前記開始温度が、１５０℃〜１８０℃の範囲にある、請求項２２に記載のポリマー組成物。
【請求項２６】
前記開始温度が、１８０℃〜２００℃の範囲にある、請求項２１に記載のポリマー組成物。
【請求項２７】
前記ポリマー組成物が、１０ｐｐｍ未満の量で遷移金属を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項２８】
前記ポリマー組成物が、１ｐｐｍ未満の量で遷移金属を含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項２９】
前記ポリマー組成物が、５重量％未満の金属を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３０】
前記ポリマー組成物が、５重量％未満の遷移金属を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３１】
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在が、水素である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３２】
Ｒａが、Ｃ１〜１２脂肪族である、請求項３１に記載のポリマー組成物。
【請求項３３】
前記ポリマー組成物が、５重量％未満のコバルトを含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３４】
前記ポリマー組成物が、コバルトを１０ｐｐｍ未満の量で含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３５】
前記ポリマー組成物が、コバルトを３ｐｐｍ未満の量で含む、請求項３４に記載のポリマー組成物。
【請求項３６】
ポリマー組成物の分解温度を調整する方法であって、前記方法は、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【化３４】
0005781939.tif 000049
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕
を与えることと；
（ｂ）前記ポリマー組成物と、前記ポリマー組成物の分解温度を調整することが可能な有機カチオンを含む添加剤とを混合することと
を含み、
該有機カチオンが、
【化４２】
0005781939.tif 000050
からなる群から選択され、
式中、Ｒ５０の各存在は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５１基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、および場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５２の各存在は、独立して、水素であるか、あるいは、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５２基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合により置換されたＣ５〜Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５３は、水素、ヒドロキシルであるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
環Ａは、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される０〜３個のさらなるヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基であり、
該添加剤が、１０〜５０００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、方法。
【請求項３７】
前記添加剤が、得られたポリマー組成物の分解温度を、前記添加剤を含まないポリマー組成物と比較して下げることを特徴とする、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記ポリマー組成物が、５重量％未満の金属を含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
前記ポリマーが、少なくとも９８モル％の
【化３６】
0005781939.tif 000051
を含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項４０】
前記添加剤が、１００〜１５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記添加剤が、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド以外である、請求項３６〜４０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化３９】
0005781939.tif 000052
式中、Ｒ５１の各存在が、独立して、水素またはＣ１〜６脂肪族であり、Ｘ−が、［ＯＲＸ］−、［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ］−、［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ］−、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−、ＣＮ−、Ｎ３−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ４−、ハライド、および［Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘ］−からなる群より選択され、各ＲＸは、独立して、水素、置換および非置換の脂肪族、置換および非置換のヘテロ脂肪族、置換および非置換のアリール、および置換および非置換のヘテロアリールから選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
Ｒ５１の各存在が、Ｃ１〜６脂肪族である、請求項４２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）項の下、２００８年１２月２３日に出願された米国仮特許出願第６１／１４０，１９０号の利益を主張し、この米国仮特許出願の全体の内容は、本明細書中に参考として援用される。
【０００２】
発明の分野
本発明は、ポリマー分野に関する。より特定的には、本発明は、調整された分解温度を有するポリマー組成物およびこれを調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）は、材料科学における高性能用途から、消費者包装としての使用まで、さまざまな多くの用途を有する生体適合性材料である。ＡＰＣの用途の中には（例えば、犠牲ポリマー材料（ｓａｃｒｉｆｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｍａｔｅｒｉａｌ）としての用途）、金属含有量が低く、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定した場合に、熱分解が開始する温度が正確に定義されていることが必要なものがある。ある場合には、熱分解温度が約２００℃より低いことが特に有益である。ポリカーボネートの特定の調製物は、約２００〜３５０℃の範囲で熱分解を受けることが知られている。熱分解温度が高い感光性ポリカーボネートは、触媒量の酸が存在すると、熱分解温度より低い温度で分解を受けることがわかっている（非特許文献１）。しかし、この方法は、ポリマーという観点で汎用性がなく、酸の使用が必須であることは、いくつかの用途にとって理想的ではない場合がある。したがって、ＡＰＣの分解温度を調整するための新しい方法の必要性が依然として存在する。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｊａｙａｃｈａｎｄｒａｎ，Ｊ．Ｐ．ら、Ｊ．Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ、第１２巻、２００３、ｐｐ．１４７−１５９
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の要旨
本発明は、ポリマーの分解温度を調整する１つ以上の添加剤を含むポリマー組成物を提供する。ある態様によれば、与えられる組成物は、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【０００６】
【化１】
0005781939.tif 000002
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、場合により１個以上のヘテロ原子を含有する、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕と；
（ｂ）ポリマー組成物の分解温度を調整することを特徴とする添加剤とを含む。
【０００７】
特定の実施形態では、添加剤は、ポリマー組成物の分解温度を下げる。特定の実施形態では、添加剤は、有機カチオンを含む。ある実施形態では、添加剤は、ホスホニウム種である。ある実施形態では、添加剤は、四級アンモニウム種である。特定の実施形態では、添加剤は、プロトン化アミン種である。特定の実施形態では、添加剤は、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドである。特定の実施形態では、添加剤は、ブチルメチルイミダゾリウムクロリドである。特定の実施形態では、添加剤は、酢酸テトラブチルアンモニウムである。
【０００８】
特定の実施形態では、添加剤は、約５０〜３５００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１００〜１５００質量百万分率の濃度で存在する。
【０００９】
ある実施形態では、ポリマー組成物の分解開始温度は、約１００℃〜約２２０℃である。ある実施形態では、ポリマー組成物の分解開始温度は、約１２０℃〜約１８０℃である。ある実施形態では、ポリマー組成物の分解開始温度は、約１２０℃〜約１６０℃である。特定の実施形態では、ポリマー組成物は、遷移金属を実質的に含まない。特定の実施形態では、ポリマー組成物は、コバルトを実質的に含まない。ある実施形態では、ポリマー組成物は、コバルトを約１０ｐｐｍ未満の量で含む。
【００１０】
特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、脂肪族ポリカーボネートである。ある実施形態では、Ｒａは、脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒａはメチルである。ある実施形態では、ＲａおよびＲｃと、その間にある原子とが一緒になって、６員環炭素環を形成する。
【００１１】
ある局面によれば、本開示は、ポリマー組成物の分解温度を調整する方法を提供し、この方法は、
（ａ）ポリマー組成物を与えることと；
（ｂ）上述のポリマー組成物と、ポリマー組成物の分解温度を調整することが可能な、有効量の添加剤とを混合することとを含む。
【００１２】
特定の実施形態では、この方法は、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【００１３】
【化２】
0005781939.tif 000003
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、場合により１個以上のヘテロ原子を含有する、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕
を与えることと；
（ｂ）このポリマー組成物と、ポリマー組成物の分解温度を調整することが可能な、有効量の添加剤とを混合することとを含む。
【００１４】
（定義）
特定の官能基および化学用語の定義を、以下にさらに詳細に記載する。本発明の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ、ＣＡＳ  ｖｅｒｓｉｏｎ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、第７５版（表紙内側）にしたがって定義されており、特定の官能基は、一般的に、本明細書で記載したように定義される。したがって、有機化学、および特定の官能基部分および反応性に関する一般的な原理は、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｏｒｒｅｌｌ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂｏｏｋｓ、Ｓａｕｓａｌｉｔｏ、１９９９；Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ｍａｒｃｈ  Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、２００１；Ｌａｒｏｃｋ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ、ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９８９；Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ、Ｓｏｍｅ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第３版、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、１９８７に記載されており、これらの内容全体が、本明細書に参考として組み込まれる。
【００１５】
本発明の特定の化合物は、１個以上の不斉中心を含んでいてもよく、したがって、種々の立体異性体形態、例えば、エナンチオマーおよび／またはジアステレオマーとして存在してもよい。したがって、本発明の化合物およびその組成物は、個々のエナンチオマー、ジアステレオマーまたは幾何異性体の形態であってもよく、または、立体異性体の混合物の形態であってもよい。特定の実施形態では、本発明の化合物は、エナンチオマー的に純粋な化合物である。特定の他の実施形態では、エナンチオマー混合物またはジアステレオマー混合物が与えられる。
【００１６】
さらに、特定の化合物は、本明細書で記載される場合、１個以上の二重結合を有していてもよく、他の意味であると示されていない限り、Ｚ異性体またはＥ異性体のいずれかとして存在してもよい。本発明は、さらに、他の異性体を実質的に含まない個々の異性体としての化合物、または、種々の異性体混合物（例えば、エナンチオマーのラセミ混合物）としての化合物を包含する。上述の化合物自体に加え、本発明は、１個以上の化合物を含む組成物も包含する。
【００１７】
本明細書で使用される場合、用語「異性体」は、任意のすべての幾何異性体および立体異性体を含む。例えば、「異性体」は、ｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体、Ｅ異性体およびＺ異性体、ＲエナンチオマーおよびＳエナンチオマー、ジアステレオマー、（Ｄ）異性体、（Ｌ）異性体、これらのラセミ混合物、およびこれらの他の混合物を、本発明の範囲内にあるものとして含む。例えば、化合物は、ある実施形態では、１個以上の対応する立体異性体を実質的に含まないように得られてもよく、これはまた、「立体化学的に豊富に含む」と称されてもよい。
【００１８】
用語「ハロ」および「ハロゲン」は、本明細書で使用される場合、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）、ヨウ素（ヨード、−Ｉ）から選択される原子を指す。
【００１９】
用語「脂肪族」または「脂肪族基」は、本明細書で使用される場合、直鎖（すなわち、分岐していない）であるか、分岐しているか、または環状であってもよく（縮合し、架橋し、スピロ縮合した多環を含み）、完全に飽和であってもよく、または、１個以上の不飽和部を含んでいてもよいが、芳香族ではないような炭化水素部分を示す。他の意味であると明記されていない限り、脂肪族基は、１〜３０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は、１〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は、１〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含む。ある実施形態では、脂肪族基は、１〜５個の炭素原子を含み、ある実施形態では、脂肪族基は、１〜４個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態では、脂肪族基は、１〜３個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態では、脂肪族基は、１〜２個の炭素原子を含む。適切な脂肪族基としては、限定されないが、直鎖または分枝鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル基、およびこれらのハイブリッド、例えば、（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルが挙げられる。
【００２０】
用語「ヘテロ脂肪族」または「ヘテロ脂肪族基」は、本明細書で使用される場合、炭素原子に加え、１〜５個のヘテロ原子を有し、直鎖（すなわち、分岐していない）であるか、分岐しているか、または環状（「ヘテロ環」）であってもよく、完全に飽和であってもよく、または、１個以上の不飽和部を含んでいてもよいが、芳香族ではないような、場合により置換された炭化水素部分を示す。用語「ヘテロ原子」は、窒素、酸素、または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化形態、塩基性窒素の任意の四級化形態を含む。また、用語「窒素」は、置換された窒素を含む。他の意味であると明記されていない限り、ヘテロ脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含み、１〜３個の炭素原子は、場合により、独立して、酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子と置き換わっている。ある実施形態では、ヘテロ脂肪族基は、１〜４個の炭素原子を含み、１〜２個の炭素原子は、場合により、独立して、酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子と置き換わっている。さらに他の実施形態では、ヘテロ脂肪族基は、１〜３個の炭素原子を含み、１個の炭素原子は、場合により、独立して、酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子と置き換わっている。適切なヘテロ脂肪族基としては、限定されないが、直鎖または分枝鎖のヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル基が挙げられる。
【００２１】
用語「エポキシド」は、本明細書で使用される場合、置換されたオキシランを指す。このような置換されたオキシランは、一置換オキシラン、二置換オキシラン、三置換オキシラン、四置換オキシランを含む。このようなエポキシドは、本明細書に定義されているように、さらに場合により置換されていてもよい。特定の実施形態では、エポキシドは、1個のオキシラン部分を含む。特定の実施形態では、エポキシドは、２個以上のオキシラン部分を含む。
【００２２】
用語「ポリマー」は、本明細書で使用される場合、比較的分子量の大きな分子を指し、この分子の構造は、実質的に、または概念的に、比較的分子量の小さな分子に由来する複数の繰り返し単位を含む。特定の実施形態では、ポリマーは、たった１つのモノマー種（例えば、ポリエチレンオキシド）から構成される。特定の実施形態では、本発明のポリマーは、コポリマー、ターポリマー、ヘテロポリマー、ブロックコポリマー、または１個以上のエポキシドのテーパー型ヘテロポリマー（ｔａｐｅｒｅｄ  ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｍｅｒ）である。
【００２３】
用語「不飽和」は、本明細書で使用される場合、ある部分が、１個以上の二重結合または三重結合を有することを意味する。
【００２４】
用語「脂環式」、「炭素環」または「炭素環の」は、単独で用いる場合、またはもっと大きな部分の一部として用いる場合、本明細書に記載されるように、３〜２０員環の飽和または部分的に不飽和の単環、二環または多環系を指し、脂肪族の環系は、上に定義され、本明細書に記載されるように、場合により置換されている。脂環式基としては、限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ノルボルニル、スピロ［４．５］デシル、シクロオクタジエニルが挙げられる。ある実施形態では、シクロアルキルは、炭素を３〜６個有する。用語「脂環式」、「炭素環」または「炭素環の」は、１個以上の芳香族環または非芳香族環と縮合した脂肪族環も含み（例えば、デカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチル）、結合基または結合部分は、脂肪族環の上にある。ある実施形態では、炭素環基は、二環系である。ある実施形態では、炭素環基は、三環系である。ある実施形態では、炭素環基は、多環系である。特定の実施形態では、用語「３〜１４員環の炭素環」および「Ｃ３〜１４炭素環」は、３〜８員環の飽和または部分的に不飽和の炭素単環系、または、７〜１４員環の飽和または部分的に不飽和の炭素多環系を指す。
【００２５】
用語「アルキル」は、本明細書で使用される場合、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族部分から１個の水素原子を除去することによって誘導される、飽和の直鎖または分枝鎖の炭化水素基を指す。他の意味であると明記されていない限り、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキル基は、１〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルキル基は、１〜５個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキル基は、１〜３個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルキル基は、１〜２個の炭素原子を含む。アルキル基の例としては、限定されないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシルなどが挙げられる。
【００２６】
用語「アルケニル」は、本明細書で使用される場合、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族部分から１個の水素原子を除去することによって誘導される一価の基を指す。他の意味であると明記されていない限り、アルケニル基は、２〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルケニル基は、２〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルケニル基は、２〜６個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルケニル基は、２〜５個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルケニル基は、２〜４個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルケニル基は、２〜３個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルケニル基は、２個の炭素原子を含む。アルケニル基としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イルなどが挙げられる。
【００２７】
用語「アルキニル」は、本明細書で使用される場合、少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族部分から１個の水素原子を除去することによって誘導される一価の基を指す。他の意味であると明記されていない限り、アルキニル基は、２〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキニル基は、２〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキニル基は、２〜６個の炭素原子を含む。ある実施形態では、アルキニル基は、２〜５個の炭素原子を含み、ある実施形態では、アルキニル基は、２〜４個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態では、アルキニル基は、２〜３個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態では、アルキニル基は、２個の炭素原子を含む。代表的なアルキニル基としては、限定されないが、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニルなどが挙げられる。
【００２８】
用語「アリール」は、単独で用いられる場合、または「アラルキル」、「アラルコキシ」または「アリールオキシアルキル」のようなもっと大きな部分の一部として用いられる場合、合計で５〜２０個の環原子を有する単環系および多環系を指し、この系の少なくとも１つの環が芳香族であり、この系のそれぞれの環は、３〜１２個の環原子を含む。用語「アリール」は、用語「アリール環」と相互に置き換え可能に用いられてもよい。本発明の特定の実施形態では、「アリール」は、芳香族環系を指し、限定されないが、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどが挙げられ、１個以上の置換基を有していてもよい。また、本明細書で使用される場合、芳香族環が１個以上のさらなる環に縮合している基（例えば、ベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフトイミジル、フェナントリジニル、またはテトラヒドロナフチルなど）も、用語「アリール」の範囲内に含まれる。特定の実施形態では、用語「６〜１０員環アリール」および「Ｃ６〜１０アリール」は、フェニルまたは８〜１０員環の多環アリール環を指す。特定の実施形態では、用語「６〜１４員環のアリール」および「Ｃ６〜１４アリール」は、フェニルまたは８〜１４員環の多環アリール環を指す。
【００２９】
用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−」は、単独で用いられる場合、またはもっと大きな部分（例えば、「ヘテロアラルキル」または「ヘテロアラルコキシ」）の一部として用いられる場合、５〜１４個の環原子、好ましくは、５個、６個、または９個の環原子を有し、環配置に共通する６個、１０個、または１４個のπ電子を有し、炭素原子に加え、１〜５個のヘテロ原子を有する基を指す。用語「ヘテロ原子」は、窒素、酸素、または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化形態、塩基性窒素の任意の四級化形態を含む。ヘテロアリール基としては、限定されないが、チエニル、フラニル、ピローリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニル、プテリジニルが挙げられる。用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−」は、本明細書で使用される場合、ヘテロ芳香族環が、１個以上のアリール環、脂環式環、またはヘテロシクリル環と縮合した基も含み、結合基または結合点は、ヘテロ芳香族環の上にある。非限定的な例としては、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、ピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環系であってもよく、二環系であってもよい。用語「ヘテロアリール」は、用語「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「ヘテロ芳香族」と置き換え可能に用いてもよく、これらの用語のうち、任意のものは、場合により置換されている環を含む。用語「ヘテロアラルキル」は、ヘテロアリールで置換されたアルキル基を指し、アルキル部分およびヘテロアリール部分は、独立して、場合により置換されている。用語「ヘテロアラルキル」は、ヘテロアリールで置換されたアルキル基を指し、アルキル部分およびヘテロアリール部分は、独立して、場合により置換されている。特定の実施形態では、用語「５〜１０員環ヘテロアリール」は、窒素、酸素または硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員環のヘテロアリール環、または窒素、酸素または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する８〜１０員環のヘテロアリール二環を指す。特定の実施形態では、用語「５〜１４員環のヘテロアリール」は、窒素、酸素または硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員環のヘテロアリール環、または窒素、酸素または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する８〜１４員環のヘテロアリール多環を指す。
【００３０】
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロ環基」、「ヘテロ環式環」は、相互に置き換え可能に使用され、飽和または部分的に不飽和であり、炭素原子に加え、１個以上、好ましくは１〜４個の上に定義されるようなヘテロ原子を有する、安定な３〜７員環の単環または７〜１４員環の二環のヘテロ環部分を指す。ヘテロ環の原子について述べるときに使用する場合、用語「窒素」は、置換された窒素を含む。一例として、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子を有する飽和または部分的に不飽和な環において、窒素は、Ｎであってもよく（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピローリルのように）、ＮＨ（ピロリジニルのように）、または＋ＮＲ（Ｎ−置換ピロリジニルのように）であってもよい。ある実施形態では、用語「３〜７員環ヘテロ環」は、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員環の飽和または部分的に不飽和な単環のヘテロ環を指す。ある実施形態では、用語「３〜８員環のヘテロ環」は、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜８員環の飽和または部分的に不飽和な単環のヘテロ環を指す。ある実施形態では、用語「３〜１２員環のヘテロ環」は、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜８員環の飽和または部分的に不飽和なヘテロ単環、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、７〜１２員環の飽和または部分的に不飽和なヘテロ多環を指す。ある実施形態では、用語「３〜１４員環のヘテロ環」は、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜８員環の飽和または部分的に不飽和なヘテロ単環、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、７〜１４員環の飽和または部分的に不飽和なヘテロ多環を指す。
【００３１】
ヘテロ環は、任意のヘテロ原子または炭素原子にある側鎖に結合し、安定な構造を生じていてもよく、環原子のいずれかは、場合により置換されていてもよい。このような飽和または部分的に不飽和のヘテロ環基の例としては、限定されないが、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサアゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、キヌクリジニルが挙げられる。用語「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）」、「ヘテロ環部分」、「ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｒａｄｉｃａｌ）」は、本明細書で相互に置き換え可能に用いられ、ヘテロシクリル環が、１個以上のアリール環、ヘテロアリール環、または脂環式環に縮合した基も含み（例えば、インドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニル、またはテトラヒドロキノリニル）、結合基または結合点は、ヘテロシクリル環の上にある。ヘテロシクリル基は、単環系であってもよく、二環系であってもよい。用語「ヘテロシクリルアルキル」は、ヘテロシクリルで置換されたアルキル基を指し、アルキル部分およびヘテロシクリル部分は、独立して、場合により置換されている。
【００３２】
本明細書で使用される場合、用語「部分的に不飽和」は、少なくとも１個の二重結合または三重結合を含む環部分を指す。用語「部分的に不飽和」は、複数の不飽和部を有する環を包含することを意図しているが、本明細書に定義されているように、アリール部分またはヘテロアリール部分を含むことを意図していない。
【００３３】
本明細書に記載されるように、本発明の化合物は、「場合により置換された」部分を含んでいてもよい。一般的に、用語「置換された」は、用語「場合により」が前についていても、ついていなくても、所定の部分の１個以上の水素が、適切な置換基と置き換わっていることを意味する。他の意味であると記載されていない限り、「場合により置換された」基は、基のそれぞれの置換可能な位置に適切な置換基を有していてもよく、所与の構造の２個以上の位置が、特定の基から選択される２個以上の置換基で置換されていてもよい場合、その置換基は、すべての位置で同じであってもよく、異なっていてもよい。本発明で想定される置換基の組み合わせは、好ましくは、安定な化合物または化学的に実現可能な化合物を生じるものである。用語「安定な」は、本明細書で使用される場合、産生、検出、および特定の実施形態では、回収、精製、本明細書に開示されている１つ以上の目的のための用途を可能にする条件にさらされても、実質的に変わらない化合物を指す。
【００３４】
本明細書のいくつかの化学構造では、置換基は、示されている分子の環の内部まで描かれている結合に接続するように示されている。このことは、１個以上の置換基が、（通常は、親構造の水素原子に代わって）任意の利用可能な位置に結合していてもよいことを示していると理解されるであろう。このように置換されている環の原子が、２個の置換可能な位置を有している場合には、２個の基が同じ環原子の上に存在していてもよい。他の意味であると示されていない限り、２個以上の置換基が存在する場合、それぞれは、その他の置換基と独立して定義され、それぞれは、異なる構造を有していてもよい。環に交差する結合で、置換基が−Ｒで示されている場合には、この環が、上の章で記載されているような「場合により置換された」と述べられているのと同じ意味である。
【００３５】
「場合により置換された」基の置換可能な炭素原子上の適切な一価置換基は、独立して、ハロゲン；−（ＣＨ２）０〜４Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４ＯＲ°；−Ｏ−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０〜４ＣＨ（ＯＲ°）２；−（ＣＨ２）０〜４ＳＲ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｐｈ（Ｒ°で置換されていてもよい）；−（ＣＨ２）０〜４Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ（Ｒ°で置換されていてもよい）；−ＣＨ＝ＣＨＰｈ（Ｒ°で置換されていてもよい）；
【００３６】
【化３】
0005781939.tif 000004
−（Ｃ１〜４直鎖または分枝鎖のアルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２；または−（Ｃ１〜４直鎖または分枝鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２であり、Ｒ°は、それぞれ、以下に定義されるように置換されていてもよく、独立して、水素、Ｃ１〜８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、アリール環、または、上の定義にかかわらず、２個の独立した場合のＲ°と、その間にある原子とともに、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、３〜１２員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環の単環または多環を形成し、これらは、以下に定義されるように置換されていてもよい。
【００３７】
Ｒ°（または、２個の独立した場合のＲ°と、その間にある原子とが一緒になって生成する環）の適切な一価置換基は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０〜２Ｒl、−（ハロＲl）、−（ＣＨ２）０〜２ＯＨ、−（ＣＨ２）０〜２ＯＲl、−（ＣＨ２）０〜２ＣＨ（ＯＲl）２；−Ｏ（ハロＲl）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）Ｒl、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）ＯＲl、−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０〜２ＳＲl、−（ＣＨ２）０〜２ＳＨ、−（ＣＨ２）０〜２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０〜２ＮＨＲl、−（ＣＨ２）０〜２ＮＲl２、−ＮＯ２、−ＳｉＲl３、−ＯＳｉＲl３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲl、−（Ｃ１〜４直鎖または分枝鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲl、または−ＳＳＲlであり、ここで、各Ｒlは、置換されていないか、または「ハロ」がその前についている場合には、１個以上のハロゲンでのみ置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環から選択される。Ｒ°の飽和炭素原子の適切な二価の置換基としては、＝Ｏおよび＝Ｓが挙げられる。
【００３８】
「場合により置換された」基の飽和炭素原子の適切な二価置換基としては、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊２））２〜３Ｏ−、または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊２））２〜３Ｓ−が挙げられ、それぞれの独立した場合のＲ＊は、水素、以下に定義されているように置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、置換されていない５〜６員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環から選択される。「場合により置換された」基の置換可能な炭素に結合する適切な二価の置換基としては、−Ｏ（ＣＲ＊２）２〜３Ｏ−が挙げられ、それぞれの独立した場合のＲ＊は、水素、以下に定義されているように置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、置換されていない５〜６員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環から選択される。
【００３９】
Ｒ＊の脂肪族基の適切な置換基としては、ハロゲン、−Ｒl、−（ハロＲl）、−ＯＨ、−ＯＲl、−Ｏ（ハロＲl）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲl、−ＮＨ２、−ＮＨＲl、−ＮＲl２、または−ＮＯ２が挙げられ、各Ｒlは、置換されていないか、または「ハロ」がその前についている場合には、１個以上のハロゲンでのみ置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環である。
【００４０】
「場合により置換された」基の置換可能な窒素の適切な置換基としては、−Ｒ†、−ＮＲ†２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ†２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ†２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ†２、または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†が挙げられ、各Ｒ†は、独立して、水素、以下に定義されているように置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族、置換されていない−ＯＰｈ、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、置換されていない５〜６員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環、または、上の定義にかかわらず、２個の独立した場合のＲ†と、その間にある原子とともに、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、３〜１２員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環の単環または多環を形成する。置換可能な窒素は、３個のＲ†置換基で置換され、電荷を有するアンモニウム部分−Ｎ＋（Ｒ†）３を形成していてもよく、このアンモニウム部分は、適切な対イオンでさらに錯化されている。
【００４１】
Ｒ†の脂肪族基の適切な置換基は、独立して、ハロゲン、−Ｒl、−（ハロＲl）、−ＯＨ、−ＯＲl、−Ｏ（ハロＲl）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲl、−ＮＨ２、−ＮＨＲl、−ＮＲl２、または−ＮＯ２であり、各Ｒlは、置換されていないか、または「ハロ」がその前についている場合には、１個以上のハロゲンでのみ置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員環の飽和な環、部分的に不飽和な環、またはアリール環である。
【００４２】
本明細書で使用される場合、用語「触媒」は、存在することにより、化学反応の速度および／または程度を高め、それ自身が消費されないか、永久的な化学変化を受けないような基質を指す。
【００４３】
本明細書で使用される場合、ポリマーについて述べるときに、用語「実質的に」は、ポリマーが、特定のポリマー繰り返し単位を少なくとも約９８モル％含むことを意味する。ある実施形態では、実質的に特定のポリマー繰り返し単位であるポリマーは、そのポリマー繰り返し単位が少なくとも約９９モル％である。ある実施形態では、実質的に特定のポリマー繰り返し単位であるポリマーは、そのポリマー繰り返し単位が少なくとも約９９．９モル％である。ある実施形態では、実質的に特定のポリマー繰り返し単位であるポリマーは、そのポリマー繰り返し単位が少なくとも約９９．９９モル％である。
【００４４】
用語「実質的に含まない」は、他の意味であると示されていない限り、組成物の約５重量％未満であることを意味する。ある実施形態では、ある基質を実質的に含まない組成物は、組成物中にその基質を約２重量％未満含む。ある実施形態では、ある基質を実質的に含まない組成物は、組成物中にその基質を約１重量％未満含む。ある実施形態では、ある基質を実質的に含まない組成物は、組成物中にその基質を約０．１重量％未満含む。ある実施形態では、ある基質を実質的に含まない組成物は、組成物中にその基質を約０．０１重量％未満含む。ある実施形態では、ある基質を実質的に含まない組成物は、組成物中にその基質を約０．００１重量％未満含む。ある実施形態では、ある基質を実質的に含まない組成物は、標準的な技術で測定可能な量より少ない基質しか含まない。
【００４５】
本明細書で使用される場合、用語「頭部−尾部」または「ＨＴ」は、ポリマー鎖の隣接する繰り返し単位の位置化学を指す。例えば、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）に関し、頭部−尾部という用語は、以下に示す３種類の可能な位置化学に基づく。
【００４６】
【化４】
0005781939.tif 000005
頭部−尾部比（Ｈ：Ｔ）という用語は、すべての他の可能な位置化学の合計に対する、頭部−尾部結合の比率を指す。
【００４７】
本明細書で使用される場合、用語「開始温度」は、ポリマー材料の分解が迅速に起こる最低温度を意味する。この温度は、当該技術分野で既知の標準的な方法によって、ＴＧＡによって決定してもよい。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
ポリマー組成物であって、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【化２６】
0005781939.tif 000006
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕と；
（ｂ）存在することで前記ポリマー組成物の分解温度を調整することを特徴とする、有機カチオンを含む添加剤とを含む、ポリマー組成物。
（項目２）
前記ポリマーが、実質的に
【化２７】
0005781939.tif 000007
である、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目３）
前記ポリマーが、実質的に
【化２８】
0005781939.tif 000008
である、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目４）
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在が、水素である、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目５）
Ｒａの各存在が、場合により置換されたＣ１〜１２脂肪族である、項目４に記載のポリマー組成物。
（項目６）
Ｒａの各存在が、メチルである、項目５に記載のポリマー組成物。
（項目７）
前記ポリマーがポリ（プロピレンカーボネート）を含む、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目８）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、約１０，０００〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する、項目７に記載のポリマー組成物。
（項目９）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、約２０，０００〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する、項目８に記載のポリマー組成物。
（項目１０）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、約５０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する、項目８に記載のポリマー組成物。
（項目１１）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、約５０，０００〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する、項目８に記載のポリマー組成物。
（項目１２）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、４未満の多分散指数を有する、項目７に記載のポリマー組成物。
（項目１３）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、２未満の多分散指数を有する、項目１２に記載のポリマー組成物。
（項目１４）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、１．５未満の多分散指数を有する、項目１２に記載のポリマー組成物。
（項目１５）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、１．２未満の多分散指数を有する、項目１２に記載のポリマー組成物。
（項目１６）
前記ポリ（プロピレンカーボネート）が、平均で、ポリ（プロピレンカーボネート）鎖の隣接する繰り返し単位の少なくとも８０％が頭部−尾部の位置化学を有することを特徴とする、項目７に記載のポリマー組成物。
（項目１７）
前記頭部−尾部の含有量が９０％より多い、項目１６に記載のポリマー組成物。
（項目１８）
前記Ｒａの各存在が、水素である、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目１９）
ＲａおよびＲｃの各存在は、その間にある原子と一緒になって、１個以上の場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環を形成する、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目２０）
ＲａおよびＲｃの各存在は、その間にある原子と一緒になって、６員環の炭素環を形成する、項目１９に記載のポリマー組成物。
（項目２１）
ＲａとＲｃの各存在は、場合により置換されたシクロヘキサン環を形成する、項目２０に記載のポリマー組成物。
（項目２２）
前記ポリマーが、二酸化炭素と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、ブタジエンモノエポキシド、１，２−ペンテンオキシド、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ７−３０α−オレフィンエポキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、４−エチルシクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、リモネンオキシド、ノルボルネンオキシド、シクロオクテンオキシド、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン、およびシクロオクタジエンモノエポキシドからなる群から選択される１種類以上のエポキシドとのコポリマーを含む、項目３に記載のポリマー組成物。
（項目２３）
前記コポリマーが、二酸化炭素と、１つのエポキシドとを含む、項目２２に記載のポリマー組成物。
（項目２４）
前記コポリマーが、二酸化炭素と、２つのエポキシドとを含む、項目２２に記載のポリマー組成物。
（項目２５）
前記コポリマーが、ランダムコポリマーを含む、項目２２に記載のポリマー組成物。
（項目２６）
前記コポリマーが、テーパー型コポリマーを含む、項目２２に記載のポリマー組成物。
（項目２７）
前記コポリマーが、ブロックコポリマーを含む、項目２２に記載のポリマー組成物。
（項目２８）
前記添加剤の存在が、前記ポリマー組成物の分解温度を下げる、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目２９）
前記有機カチオンが、ホスホニウム種を含む、項目２８に記載のポリマー組成物。
（項目３０）
前記有機カチオンが、ホスファゼンを含む、項目２８に記載のポリマー組成物。
（項目３１）
前記有機カチオンが、プロトン化アミン種を含む、項目２８に記載のポリマー組成物。
（項目３２）
前記有機カチオンが、四級アンモニウム種を含む、項目２８に記載のポリマー組成物。
（項目３３）
前記有機カチオンが、ヘテロ環を含む、項目２８に記載のポリマー組成物。
（項目３４）
前記有機カチオンが、アルソニウム種を含む、項目２８に記載のポリマー組成物。
（項目３５）
前記有機カチオンが、
【化２９】
0005781939.tif 000009
からなる群から選択され、
式中、Ｒ５０の各存在は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５１基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５２の各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５２基は、その間にある原子とともに、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリール、場合により置換されたＣ５〜Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１個以上の環を形成していてもよく；
Ｒ５３は、水素、ヒドロキシルであるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
環Ａは、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される０〜３個のさらなるヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基である、項目２８に記載のポリマー組成物。
（項目３６）
前記有機カチオンが、
【化３０】
0005781939.tif 000010
を含み、
式中、Ｒ５０の各存在は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基である、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目３７）
Ｒ５０の各存在が、独立して、場合により置換された６〜１０員環アリールである、項目３６に記載のポリマー組成物。
（項目３８）
Ｒ５０の各存在が、場合により置換されたフェニルである、項目３７に記載のポリマー組成物。
（項目３９）
Ｒ５０の各存在が、フェニルである、項目３８に記載のポリマー組成物。
（項目４０）
前記添加剤が、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドである、項目３９に記載のポリマー組成物。
（項目４１）
前記添加剤が、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド以外である、項目１〜４０のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
（項目４２）
前記組成物が、プロピレンカーボネートを実質的に含まない、項目１〜４０のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
（項目４３）
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化３１】
0005781939.tif 000011
式中、Ｒ５１の各存在が、独立して、水素またはＣ１〜１２脂肪族である、項目３５に記載のポリマー組成物。
（項目４４）
Ｒ５１の各存在が、Ｃ１〜６脂肪族である、項目４３に記載のポリマー組成物。
（項目４５）
Ｒ５１の各存在が、ブチルである、項目４４に記載のポリマー組成物。
（項目４６）
前記添加剤が、テトラアルキルアンモニウムカルボキシレートである、項目４３に記載のポリマー組成物。
（項目４７）
前記添加剤が、ギ酸テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、プロピオン酸テトラメチルアンモニウム、酪酸テトラメチルアンモニウム、安息香酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラエチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラエチルアンモニウム、プロピオン酸テトラエチルアンモニウム、酪酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラエチルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、プロピオン酸テトラプロピルアンモニウム、酪酸テトラプロピルアンモニウム、安息香酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸テトラブチルアンモニウム、酢酸テトラブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラブチルアンモニウム、プロピオン酸テトラブチルアンモニウム、酪酸テトラブチルアンモニウム、安息香酸テトラブチルアンモニウム、ギ酸ベンジルトリメチルアンモニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、ギ酸デシルトリメチルアンモニウム、酢酸デシルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸デシルトリメチルアンモニウム、ギ酸エチルトリメチルアンモニウム、酢酸エチルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸エチルトリメチルアンモニウム、ギ酸テトラヘキシルアンモニウム、酢酸テトラヘキシルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラヘキシルアンモニウム、ギ酸テトラペンチルアンモニウム、酢酸テトラペンチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラペンチルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、酢酸プロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸トリブチルメチルアンモニウム、酢酸トリブチルメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリブチルメチルアンモニウム、ギ酸トリメチルフェニルアンモニウム、酢酸トリメチルフェニルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリメチルフェニルアンモニウムからなる群から選択される、項目４６に記載のポリマー組成物。
（項目４８）
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化３２】
0005781939.tif 000012
式中、Ｒ５０の各存在が、独立して、場合により置換された６〜１０員環アリールである、項目３５に記載のポリマー組成物。
（項目４９）
Ｒ５０の各存在が、場合により置換されたフェニルである、項目４８に記載のポリマー組成物。
（項目５０）
Ｒ５０の各存在が、フェニルである、項目４９に記載のポリマー組成物。
（項目５１）
前記添加剤が、テトラフェニルホスホニウムクロリドである、項目５０に記載のポリマー組成物。
（項目５２）
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化３３】
0005781939.tif 000013
式中、Ｒ５３が、水素または場合により置換されたＣ１〜１０脂肪族基である、項目３５に記載のポリマー組成物。
（項目５３）
環Ａが、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜６員環のヘテロアリール基である、項目５２に記載のポリマー組成物。
（項目５４）
Ｒ５３が、Ｃ１〜６脂肪族基である、項目５３に記載のポリマー組成物。
（項目５５）
環Ａが、２個の窒素ヘテロ原子を有する、場合により置換された５員環ヘテロアリール基である、項目５４に記載のポリマー組成物。
（項目５６）
前記添加剤が、ブチルメチルイミダゾリウム塩である、項目５５に記載のポリマー組成物。
（項目５７）
前記添加剤が、約１０〜５０００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目１〜４０のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
（項目５８）
前記添加剤が、約１００〜３５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目５７に記載のポリマー組成物。
（項目５９）
前記添加剤が、約１００〜１５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目５８に記載のポリマー組成物。
（項目６０）
前記添加剤が、約１００〜１１００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目５９に記載のポリマー組成物。
（項目６１）
前記添加剤が、約５００〜１５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目５９に記載のポリマー組成物。
（項目６２）
前記ポリマー組成物の開始温度が、約１００℃〜約２２０℃の範囲にある、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目６３）
前記開始温度が、約１２０℃〜約２００℃の範囲にある、項目６２に記載のポリマー組成物。
（項目６４）
前記開始温度が、約１２０℃〜約１８０℃の範囲にある、項目６３に記載のポリマー組成物。
（項目６５）
前記開始温度が、約１２０℃〜約１６０℃の範囲にある、項目６４に記載のポリマー組成物。
（項目６６）
前記開始温度が、約１３０℃〜約１５０℃の範囲にある、項目６５に記載のポリマー組成物。
（項目６７）
前記開始温度が、約１５０℃〜約１８０℃の範囲にある、項目６４に記載のポリマー組成物。
（項目６８）
前記開始温度が、約１８０℃〜約２００℃の範囲にある、項目６３に記載のポリマー組成物。
（項目６９）
金属をさらに含む、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目７０）
コバルトをさらに含む、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目７１）
前記ポリマー組成物が、金属を実質的に含まない、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目７２）
前記ポリマー組成物が、遷移金属を実質的に含まない、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目７３）
前記ポリマー組成物が、コバルトを実質的に含まない、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目７４）
前記ポリマー組成物が、コバルトを１０ｐｐｍ未満の量で含む、項目１に記載のポリマー組成物。
（項目７５）
ポリマー組成物の分解温度を調整する方法であって、この方法は、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【化３４】
0005781939.tif 000014
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕
を与えることと；
（ｂ）このポリマー組成物と、ポリマー組成物の分解温度を調整することが可能な、有効量の添加剤とを混合することとを含む、方法。
（項目７６）
前記添加剤が、得られたポリマー組成物の分解温度を、添加剤を含まないポリマー組成物と比較して下げることを特徴とする、項目７５に記載の方法。
（項目７７）
前記添加剤が、有機カチオンを含む、項目７６に記載の方法。
（項目７８）
前記ポリマー組成物が、金属を実質的に含まない、項目７５に記載の方法。
（項目７９）
前記ポリマー組成物が、コバルトを実質的に含まない、項目７５に記載の方法。
（項目８０）
前記ポリマーが、実質的に
【化３５】
0005781939.tif 000015
である、項目７５に記載の方法。
（項目８１）
前記ポリマーが、実質的に
【化３６】
0005781939.tif 000016
である、項目７５に記載の方法。
（項目８２）
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在が、水素である、項目８１に記載の方法。
（項目８３）
Ｒａの各存在が、場合により置換されたＣ１〜１２脂肪族である、項目８１に記載の方法。
（項目８４）
Ｒａの各存在が、メチルである、項目８１に記載の方法。
（項目８５）
Ｒａの各存在が、水素である、項目８１に記載の方法。
（項目８６）
ＲａおよびＲｃと、その間にある原子とが一緒になって、１個以上の場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環を形成する、項目８１に記載の方法。
（項目８７）
ＲａおよびＲｃと、その間にある原子とが一緒になって、６員環の炭素環を形成する、項目８６に記載の方法。
（項目８８）
ＲａとＲｃが一緒になって、シクロヘキサン環を形成する、項目８７に記載の方法。
（項目８９）
前記添加剤が、前記ポリマー組成物の分解温度を下げる、項目８１に記載の方法。
（項目９０）
前記添加剤が、約１０〜５０００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目８１に記載の方法。
（項目９１）
前記添加剤が、約１００〜３５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目８１に記載の方法。
（項目９２）
前記添加剤が、約１００〜１５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目９１に記載の方法。
（項目９３）
前記添加剤が、約１００〜１１００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目９２に記載の方法。
（項目９４）
前記添加剤が、約５００〜１５００質量百万分率の範囲の濃度で存在する、項目９２に記載の方法。
（項目９５）
前記開始温度が、約１００℃〜約２２０℃の範囲にある、項目８１に記載の方法。
（項目９６）
前記開始温度が、約１２０℃〜約２００℃の範囲にある、項目８１に記載の方法。
（項目９７）
前記開始温度が、約１２０℃〜約１８０℃の範囲にある、項目８１に記載の方法。
（項目９８）
前記開始温度が、約１２０℃〜約１６０℃の範囲にある、項目８１に記載の方法。
（項目９９）
前記開始温度が、約１３０℃〜約１５０℃の範囲にある、項目８１に記載の方法。
（項目１００）
前記開始温度が、約１５０℃〜約１８０℃の範囲にある、項目８１に記載の方法。
（項目１０１）
前記開始温度が、約１８０℃〜約２００℃の範囲にある、項目８１に記載の方法。
（項目１０２）
前記添加剤が、以下のものからなる群から選択され、
【化３７】
0005781939.tif 000017
式中、Ｒ５０の各存在は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５１基と、その間にある原子とが一緒になって、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択される１個以上の環を形成してもよく；
Ｒ５２の各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５２基と、その間にある原子とが一緒になって、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０アリール、場合により置換されたＣ５〜Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択される１個以上の環を形成してもよく；
Ｒ５３は、水素、ヒドロキシルであるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
環Ａは、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基であり；
各カチオンは、場合により、適切なアニオンＸ−と錯体化する、項目８１に記載の方法。
（項目１０３）
前記添加剤が、
【化３８】
0005781939.tif 000018
であり、式中、Ｒ５０の各存在が、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、４〜７員環のヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
前記カチオンが、場合により、適切なアニオンＸ−と錯体化する、項目８１に記載の方法。
（項目１０４）
Ｒ５０の各存在が、独立して、場合により置換された６〜１０員環アリールである、項目１０３に記載の方法。
（項目１０５）
Ｒ５０の各存在が、場合により置換されたフェニルである、項目１０４に記載の方法。
（項目１０６）
Ｒ５０の各存在が、フェニルである、項目１０５に記載の方法。
（項目１０７）
前記添加剤が、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドである、項目１０６に記載の方法。
（項目１０８）
前記添加剤が、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド以外である、項目７５〜１０１のいずれか１項に記載の方法。
（項目１０９）
前記ポリマー組成物が、プロピレンカーボネートを実質的に含まない、項目７５〜１０７のいずれか１項に記載の方法。
（項目１１０）
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化３９】
0005781939.tif 000019
式中、Ｒ５１の各存在が、独立して、水素またはＣ１〜６脂肪族である、項目８１に記載の方法。
（項目１１１）
Ｒ５１の各存在が、Ｃ１〜６脂肪族である、項目１１０に記載の方法。
（項目１１２）
Ｒ５１の各存在が、ブチルである、項目１１１に記載の方法。
（項目１１３）
前記添加剤が、酢酸テトラブチルアンモニウムである、項目１１２に記載の方法。
（項目１１４）
前記添加剤が、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドである、項目１１２に記載の方法。
（項目１１５）
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化４０】
0005781939.tif 000020
式中、Ｒ５０の各存在が、独立して、場合により置換された６〜１０員環アリールである、項目８１に記載の方法。
（項目１１６）
Ｒ５０の各存在が、場合により置換されたフェニルである、項目１１５に記載の方法。
（項目１１７）
Ｒ５０の各存在が、フェニルである、項目１１６に記載の方法。
（項目１１８）
前記添加剤が、テトラフェニルホスホニウムクロリドである、項目１１７に記載の方法。
（項目１１９）
前記添加剤が、以下の式を有し、
【化４１】
0005781939.tif 000021
式中、Ｒ５３が、水素または場合により置換されたＣ１〜１０脂肪族基である、項目８１に記載の方法。
（項目１２０）
環Ａが、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜６員環のヘテロアリール基である、項目１１９に記載の方法。
（項目１２１）
Ｒ５３が、Ｃ１〜６脂肪族基である、項目１２０に記載の方法。
（項目１２２）
環Ａが、２個の窒素ヘテロ原子を有する、場合により置換された５員環のヘテロアリール基である、項目１２０に記載の方法。
（項目１２３）
前記添加剤が、ブチルメチルイミダゾリウムクロリドである、項目１２２に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１ａ】図１ａは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度に対し、特定の添加物が及ぼす影響を示す。
【図１ｂ】図１ｂは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度に対し、特定の添加物が及ぼす影響を示す。
【図１ｃ】図１ｃは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度に対し、特定の添加物が及ぼす影響を示す。
【図２ａ】図２ａは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度に対し、特定の添加物が及ぼす影響を示す。
【図２ｂ】図２ｂは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度に対し、特定の添加物が及ぼす影響を示す。
【図３ａ】図３ａは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、酢酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドが及ぼす影響を示す。
【図３ｂ】図３ｂは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、酢酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドが及ぼす影響を示す。
【図４ａ】図４ａは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、酢酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドが及ぼす影響を示す。
【図４ｂ】図４ｂは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、酢酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドが及ぼす影響を示す。
【図５ａ】図５ａは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドが及ぼす影響を示す。
【図５ｂ】図５ｂは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドが及ぼす影響を示す。
【図５ｃ】図５ｃは、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドの濃度を高めていくと、開始温度が低下していくことを示す図である。
【図６ａ】図６ａは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、酢酸テトラブチルアンモニウムが及ぼす影響を示す。
【図６ｂ】図６ｂは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、酢酸テトラブチルアンモニウムが及ぼす影響を示す。
【図６ｃ】図６ｃは、ポリ（プロピレンカーボネート）の分解開始温度および分子量に対し、酢酸テトラブチルアンモニウムが及ぼす影響を示す。
【図６ｄ】図６ｄは、異なる３種類のＰＰＣについて、開始温度の低下を示す図を示す。
【図７ａ】図７ａは、酢酸テトラブチルアンモニウムで処理したＰＰＣ組成物の安定性試験を示す。
【図７ｂ】図７ｂは、酢酸テトラブチルアンモニウムで処理したＰＰＣ組成物の安定性試験を示す。
【図７ｃ】図７ｃは、酢酸テトラブチルアンモニウムで処理したＰＰＣ組成物の安定性試験を示す。
【図７ｄ】図７ｄは、酢酸テトラブチルアンモニウムで処理したＰＰＣ組成物の安定性試験を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
ポリカーボネートのいくつかの用途では金属含有量が低く、熱分解開始温度が予測可能であることが望ましい。特に、電子部品を製造し、処理することに関連する方法において、ポリマーを接着性組成物、バインダーまたは犠牲材料として用いる場合、このプロセスの複雑さは、使用するポリマーが特定の熱分解開始温度を有していることで決まる場合がある。現時点では、これらの用途のためのポリマーの分解開始温度は、主に、ポリマーの属性によって決まっており、典型的には、約２２０℃〜３５０℃の範囲である。所与の用途のためのポリマーの選択は、通常は、ポリマーをきれいに焼き切れる能力、ポリマーのＴｇ、ポリマーの溶媒相溶性、加工性、または材料処理で使用する化学薬剤への耐性、ＵＶ透明度などの多くの因子によって記述される。この因子群のために、単にポリマーの熱分解プロフィールだけに基づいてポリマーを選択することはできない。本発明は、例えば、ポリカーボネート組成物の熱分解開始温度を制御することができる機構を与えることによって、この課題に対処するものである。このアプローチによって、ポリカーボネート組成物を、上に列挙したいずれかの他の因子によって選択することができ、所与のプロセスに最適な特定の燃焼温度を与えるように改変された本発明の方法を用いて、犠牲材料で必要なほとんどの特徴を与える。
【００５０】
非常に純粋なポリカーボネートを与えるために、現時点で使用されている特定の技術によって、熱分解開始温度が２００℃よりも高いポリカーボネート組成物を得る可能性があり、このような高い開始温度は、特定の（例えば、犠牲）用途には適さない場合もある。本発明は、ポリマーの分解温度を調整する１つ以上の添加剤を含むポリマー組成物を提供する。特定の実施形態では、ポリマー組成物は、もっと低い分解温度を有する。特定の実施形態では、添加剤は、有機カチオンを含む。特定の実施形態では、添加剤は、アンモニウムカチオンを含む。特定の実施形態では、添加剤としては、ホスファゼンカチオンが挙げられる。ある実施形態では、添加剤は、ホスファゼンカチオンを含まない。ある実施形態では、ポリマー組成物は、金属を実質的に含まない。ある実施形態では、ポリマー組成物は、遷移金属を実質的に含まない。ある実施形態では、ポリマー組成物は、コバルトを実質的に含まない。特定の実施形態では、ポリマー組成物は、コバルトを約１０ｐｐｍ未満の量で含む。
【００５１】
ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【００５２】
【化５】
0005781939.tif 000022
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、場合により１個以上のヘテロ原子を含有する、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕と；
（ｂ）ポリマー組成物の分解温度を調整することを特徴とする添加剤とを含む。
【００５３】
特定の実施形態では、添加剤は、有機カチオンを含む。特定の実施形態では、添加剤は、ホスホニウムカチオンを含む。特定の実施形態では、添加剤は、ホスファゼンを含む。特定の実施形態では、添加剤は、四級アンモニウム種である。特定の実施形態では、添加剤は、プロトン化アミン種を含む。特定の実施形態では、添加剤は、アルソニウム種を含む。
【００５４】
ある実施形態では、添加剤は、下式を有するカチオンを含み、
【００５５】
【化６】
0005781939.tif 000023
式中、Ｒ５０の各存在は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基である。
【００５６】
特定の実施形態では、Ｒ５０は、場合により置換されたＣ１〜２０脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ５０は、場合により置換されたＣ１〜８脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ５０は、場合により置換された６〜１０員環アリールである。ある実施形態では、Ｒ５０は、場合により置換された６員環アリールである。ある実施形態では、Ｒ５０は、場合により置換されたフェニルである。ある実施形態では、Ｒ５０は、フェニル以外である。
【００５７】
ある実施形態では、添加剤は、以下の式を有するものであり、
【００５８】
【化７】
0005781939.tif 000024
式中、Ｒ５０は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。
【００５９】
特定の実施形態では、添加剤は、以下の式を有するものであり、
【００６０】
【化８】
0005781939.tif 000025
式中、Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；２個のＲ５１基は、その間にある原子とともに、場合により１個以上のヘテロ原子を含む、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい。
【００６１】
ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、場合により置換されたＣ１〜２０脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されたＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、場合により置換された６〜１０員環アリール基である。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基である。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、独立して、水素であるか、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された３〜７員環ヘテロ環である。
【００６２】
特定の実施形態では、Ｒ５１の各存在は、水素である。特定の実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が水素である。特定の実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が、場合により置換されたＣ１〜２０脂肪族基である。特定の実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されたＣ１〜２０ヘテロ脂肪族基である。特定の実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が、場合により置換された６〜１０員環アリール基である。特定の実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基である。特定の実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された３〜７員環ヘテロ環である。
【００６３】
特定の実施形態では、Ｒ５１の各存在は、場合により置換されたＣ１〜８脂肪族基である。特定の実施形態では、Ｒ５１の各存在は、場合により置換されたＣ１〜６脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、またはベンジルである。ある実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が、ペルフルオロである。ある実施形態では、Ｒ５１の少なくとも１つの場合が、−ＣＦ２ＣＦ３である。ある実施形態では、Ｒ５１の１つがヒドロキシルであり、これにより、置換されたヒドロキシルアミンまたはＮ−オキシドを形成している。特定の実施形態では、Ｒ５１の各存在は、場合により置換されたＣ１〜４脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、ブチルである。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、メチルである。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、エチルである。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、プロピルである。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、ブチルである。ある実施形態では、Ｒ５１の各存在は、ｎ−ブチルである。
【００６４】
ある実施形態では、２個以上のＲ５１基と、その間にある原子とが一緒になって、Ｃ３〜Ｃ１４炭素環、Ｃ３〜Ｃ１４ヘテロ環、Ｃ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択される１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい。
【００６５】
特定の実施形態では、添加剤は、以下の式を有するカチオンを含み、
【００６６】
【化９】
0005781939.tif 000026
式中、Ｒ５１は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。
【００６７】
グアニジニウムカチオンが、
【００６８】
【化１０】
0005781939.tif 000027
と示される場合、すべての共鳴形態が、本開示で想定され、包含されることが理解されるであろう。例えば、このような基は、
【００６９】
【化１１】
0005781939.tif 000028
【００７０】
【化１２】
0005781939.tif 000029
と書くこともできる。
【００７１】
特定の実施形態では、添加剤は、以下の式を有するカチオンを含み、
【００７２】
【化１３】
0005781939.tif 000030
式中、Ｒ５０は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりである。特定の実施形態では、Ｒ５０の各存在は、ｎ−ブチルである。特定の実施形態では、Ｒ５０の各存在は、フェニルである。
【００７３】
特定の実施形態では、添加剤は、以下の式を有するカチオンを含み、
【００７４】
【化１４】
0005781939.tif 000031
式中、Ｒ５３は、水素、ヒドロキシルであるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
環Ａは、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基である。
【００７５】
特定の実施形態では、環Ａは、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜３個のさらなるヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基である。特定の実施形態では、環Ａは、２個の窒素原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリール基である。ある実施形態では、環Ａは、２個の窒素原子を有する、場合により置換された５員環ヘテロアリール基である。ある実施形態では、環Ａは、場合により置換されたイミダゾリウム基である。
【００７６】
ある実施形態では、環Ａは、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される０〜２個のさらなるヘテロ原子を有する、場合により置換された６員環ヘテロアリール基である。ある実施形態では、環Ａは、場合により置換されたピリジニウム基である。
【００７７】
ある実施形態では、Ｒ５３は、水素である。ある実施形態では、Ｒ５３は、場合により置換されたＣ１〜２０脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒ５３は、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族である。ある実施形態では、Ｒ５３は、６〜１０員環の場合により置換されたアリールである。ある実施形態では、Ｒ５３は、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリールである。ある実施形態では、Ｒ５３は、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員環ヘテロ環である。ある実施形態では、Ｒ５３は、場合により置換されたＣ１〜１２脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒ５３は、Ｃ１〜６脂肪族基である。ある実施形態では、Ｒ５３は、ネオペンチルである。ある実施形態では、Ｒ５３は、ヒドロキシルである。
【００７８】
特定の実施形態では、添加剤は、アミンである。ある実施形態では、添加剤は、アミノアルコールである。ある実施形態では、添加剤は、トリエタノールアミンである。
【００７９】
ある実施形態では、上述のそれぞれのカチオンは、適切なアニオンＸ−と錯体化する。例示的なアニオンとしては、限定されないが、ＯＨ−、［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ］−、［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ］−、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−、ＣＮ−、Ｎ３−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ４−、ハロゲン化物（例えば、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｃｌ−、またはＦ−）、［Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘ］−が挙げられ、それぞれのＲｘは、独立して、水素、場合により置換された脂肪族、場合により置換されたヘテロ脂肪族、場合により置換されたアリール、場合により置換されたヘテロアリールから選択される。
【００８０】
特定の実施形態では、Ｘ−は、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘは、Ｈ、場合により置換された脂肪族、フッ素化脂肪族、場合により置換されたヘテロ脂肪族、場合により置換されたアリール、フッ素化アリール、場合により置換されたヘテロアリールから選択される。
【００８１】
例えば、特定の実施形態では、Ｘ−は、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘは、−Ｈまたは場合により置換された脂肪族である。特定の実施形態では、Ｘ−は、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘは、場合により置換されたアルキルおよびフルオロアルキルである。特定の実施形態では、Ｘ−は、ホルマートである。特定の実施形態では、Ｘ−は、アセテートである。特定の実施形態では、Ｘ−は、トリフルオロアセテートである。特定の実施形態では、Ｘ−は、プロピオネートである。特定の実施形態では、Ｘ−は、ブチレートである。特定の実施形態では、Ｘ−は、オキサレートである。
【００８２】
さらに、特定の実施形態では、Ｘ−は、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘは、場合により置換されたアリール、フルオロアリールまたはヘテロアリールである。特定の実施形態では、Ｘ−は、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘは、場合により置換されたアリールである。特定の実施形態では、Ｘ−は、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、Ｒｘは、場合により置換されたフェニルである。特定の実施形態では、Ｘ−は、ベンゾエートまたはペンタフルオロベンゾエートである。
【００８３】
特定の実施形態では、Ｘ−は、−ＯＲｘであり、Ｒｘは、水素であるか、または、場合により置換された脂肪族、場合により置換されたヘテロ脂肪族、場合により置換されたアリール、場合により置換されたヘテロアリールからなる群から選択される。ある実施形態では、Ｘ−は、水酸化物イオンである。
【００８４】
例えば、特定の実施形態では、Ｘ−は、−ＯＲｘであり、Ｒｘは、場合により置換されたアリールである。特定の実施形態では、Ｘ−は、−ＯＲｘであり、Ｒｘは、場合により置換されたフェニルである。特定の実施形態では、Ｘ−は、−ＯＣ６Ｈ５または−ＯＣ６Ｈ２（２，４−ＮＯ２）である。
【００８５】
特定の実施形態では、Ｘ−は、ハロゲン化物イオンである。特定の実施形態では、Ｘは、Ｂｒ−である。特定の実施形態では、Ｘは、Ｃｌ−である。特定の実施形態では、Ｘは、Ｉ−である。特定の実施形態では、Ｘは、Ｆ−である。
【００８６】
特定の実施形態では、Ｘ−は、−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘである。特定の実施形態では、Ｘ−は、トシレートである。特定の実施形態では、Ｘ−は、メシレートである。特定の実施形態では、Ｘは、トリフラートである。
【００８７】
ある実施形態では、添加剤は、Ｐ＋（Ｒ５０）４Ｘ−であり、Ｘ−およびＲ５０は、上に記載され、本明細書に記載されるように定義される。ある実施形態では、添加剤は、テトラフェニルホスホニウムクロリドである。
【００８８】
特定の実施形態では、添加剤は、（Ｒ５０）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ５０）３Ｘ−であり、Ｘ−およびＲ５０は、上に記載され、本明細書に記載されるように定義される。特定の実施形態では、添加剤は、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドである。特定の実施形態では、添加剤は、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド以外である。特定の実施形態では、添加剤は、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムブロミドである。特定の実施形態では、添加剤は、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムアジドである。
【００８９】
ある実施形態では、添加剤は、Ｎ＋（Ｒ５１）４Ｘ−を含み、Ｘ−およびＲ５１は、上に記載され、本明細書に記載されるように定義される。ある実施形態では、添加剤は、テトラアルキルアンモニウムカルボキシレートを含む。ある実施形態では、添加剤は、ギ酸テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、プロピオン酸テトラメチルアンモニウム、酪酸テトラメチルアンモニウム、安息香酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラエチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラエチルアンモニウム、プロピオン酸テトラエチルアンモニウム、酪酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラエチルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、プロピオン酸テトラプロピルアンモニウム、酪酸テトラプロピルアンモニウム、安息香酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸テトラブチルアンモニウム、酢酸テトラブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラブチルアンモニウム、プロピオン酸テトラブチルアンモニウム、酪酸テトラブチルアンモニウム、安息香酸テトラブチルアンモニウム、ギ酸ベンジルトリメチルアンモニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム、ギ酸デシルトリメチルアンモニウム、酢酸デシルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸デシルトリメチルアンモニウム、ギ酸エチルトリメチルアンモニウム、酢酸エチルトリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸エチルトリメチルアンモニウム、ギ酸テトラヘキシルアンモニウム、酢酸テトラヘキシルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラヘキシルアンモニウム、ギ酸テトラペンチルアンモニウム、酢酸テトラペンチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラペンチルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、酢酸プロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸トリブチルメチルアンモニウム、酢酸トリブチルメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリブチルメチルアンモニウム、ギ酸トリメチルフェニルアンモニウム、酢酸トリメチルフェニルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリメチルフェニルアンモニウムからなる群から選択される。
【００９０】
ある実施形態では、添加剤は、酢酸テトラブチルアンモニウムである。ある実施形態では、添加剤は、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドである。ある実施形態では、添加剤は、テトラブチルアンモニウムブロミドである。ある実施形態では、添加剤は、テトラブチルアンモニウムアジドである。ある実施形態では、添加剤は、ギ酸テトラメチルアンモニウムである。ある実施形態では、添加剤は、酢酸テトラメチルアンモニウムである。ある実施形態では、添加剤は、トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウムである。ある実施形態では、添加剤は、テトラメチルアンモニウムクロリドである。
【００９１】
ある実施形態では、添加剤は、ＮＨ４＋Ｘ−を含み、Ｘ−は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。ある実施形態では、添加剤は、ギ酸アンモニウムである。ある実施形態では、添加剤は、酢酸アンモニウムである。ある実施形態では、添加剤は、プロピオン酸アンモニウムである。
【００９２】
ある実施形態では、添加剤は、
【００９３】
【化１５】
0005781939.tif 000032
であり、式中、ＸおよびＲ５３は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。ある実施形態では、添加剤は、ブチルメチルイミダゾリウムクロリドである。
【００９４】
上述のように、本発明は、調整可能な熱分解開始温度を有するポリカーボネート組成物を提供する。ある実施形態では、添加剤は、ポリマー組成物の分解温度を下げる。ポリカーボネート組成物中に存在する添加剤の選択および／または添加剤の量が、分解温度を調整するのに有用な場合があることは、当業者には理解されるであろう。したがって、使用される添加剤の選択および／または量は、特定の最終用途での適用によって調節することができる。
【００９５】
特定の実施形態では、添加剤は、約１０質量百万分率〜約２０，０００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１０質量百万分率〜約５，０００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１０質量百万分率〜約３，５００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１０質量百万分率〜約１，５００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１０質量百万分率〜約１，１００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１０質量百万分率〜約１００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１００質量百万分率〜約３，５００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１００質量百万分率〜約１，５００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約１００質量百万分率〜約１，１００質量百万分率の濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、約５００質量百万分率〜約１，５００質量百万分率の濃度で存在する。
【００９６】
特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を、添加剤を含まないポリマーと比較して約５℃〜約７５℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約１０℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約１５℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約２０℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約２５℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約３０℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約４０℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約５０℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約６０℃下げるのに十分な濃度で存在する。特定の実施形態では、添加剤は、組成物の開始温度を約７０℃下げるのに十分な濃度で存在する。
【００９７】
特定の実施形態では、与えられたポリマー組成物の開始温度は、約１００℃〜約２２０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１２０℃〜約２００℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１２０℃〜約１９０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１２０℃〜約１８０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１２０℃〜約１７０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１２０℃〜約１６０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１２０℃〜約１５０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１３０℃〜約１５０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１４０℃〜約１６０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１４０℃〜約１８０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１６０℃〜約１８０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１７５℃〜約１８５℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１５０℃〜約１８０℃である。特定の実施形態では、開始温度は、約１８０℃〜約２００℃である。
【００９８】
ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、金属を実質的に含まない。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、遷移金属をさらに含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、遷移金属を実質的に含まない。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、遷移金属を５０ｐｐｍ未満の量で含む。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、遷移金属を５０ｐｐｍ未満の量で含む。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、遷移金属を２０ｐｐｍ未満の量で含む。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、遷移金属を１０ｐｐｍ未満の量で含む。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、遷移金属を１ｐｐｍ未満の量で含む。
【００９９】
特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、ポリマー組成物を調製するプロセスで使用される金属配位子および／または補因子を実質的に含まない。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、コバルトを実質的に含まない。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、コバルトを５０ｐｐｍ未満の量で含む。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、コバルトを２０ｐｐｍ未満の量で含む。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、コバルトを１０ｐｐｍ未満の量で含む。特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、コバルトを３ｐｐｍ未満の量で含む。ある実施形態では、添加剤がビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドである場合、ポリマー組成物は、コバルトを１０ｐｐｍ未満の量で含む。
【０１００】
ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、環状カーボネートを実質的に含まない。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、プロピレンカーボネートを実質的に含まない。
【０１０１】
上述のように、本開示の目的は、調整可能な分解温度を有するポリカーボネート組成物を提供することである。本開示は、さらに、このようなポリマー組成物の分解温度を調整するための方法を提供する。
【０１０２】
特定の実施形態では、本発明は、ポリマー組成物の分解温度を調整するための方法を提供し、この方法は、
（ａ）ポリマー組成物を与えることと；
（ｂ）上述のポリマー組成物と、ポリマー組成物の分解温度を調整することが可能な、有効量の添加剤とを混合することとを含む。
【０１０３】
ある実施形態では、この方法は、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【０１０４】
【化１６】
0005781939.tif 000033
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕
を与えることと；
（ｂ）このポリマー組成物と、ポリマー組成物の分解温度を調整することが可能な、有効量の添加剤とを混合することとを含む。
【０１０５】
ある実施形態では、この方法は、
（ａ）以下のものからなる群から選択されるポリマー
【０１０６】
【化１７】
0005781939.tif 000034
〔式中、
Ｒａの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕
を与えることと；
（ｂ）このポリマー組成物と、ポリマー組成物の分解温度を調整するのに十分な量の有機カチオンを含む添加剤とを混合することとを含む。
【０１０７】
ある実施形態では、添加剤を、ポリマーの分解温度を下げるのに十分な量で混合する。
【０１０８】
ある実施形態では、工程（ｂ）で使用される添加剤は、得られたポリマー組成物の分解温度を、この添加剤を含まないポリマー組成物の分解温度よりも下げることを特徴とする。
【０１０９】
特定の実施形態では、方法は、与えられたポリマーが、活性な金属錯体を実質的に含まないことを特徴とする。いかなる特定の理論によって束縛されることも望まないが、活性な金属錯体が存在することによって、ポリマーの熱分解に一貫性がなくなる場合があると考えられる。ある実施形態では、クエンチング工程は、上述の方法の予備工程または中間工程である。適切なクエンチング剤は、当該技術分野で知られており、ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ０９／５７３２４号（２００９年９月１７日出願）、米国特許仮出願第６１／０９７，７２５号（２００８年９月１７日出願）に詳細に記載されており、本明細書に参考として組み込まれる。ある実施形態では、活性な金属錯体の金属は、スルホン酸を加えることによってクエンチされる。ある実施形態では、活性な金属錯体の金属は、トス酸を加えることにクエンチされる。ある実施形態では、活性な金属錯体の金属は、メタンスルホン酸を加えることによってクエンチされる。
【０１１０】
ある実施形態では、本発明は、与えられたポリマー組成物が金属錯体を実質的に含まないように、ポリマー調製の際に使用される金属錯体を除去する工程を含む。ある実施形態では、金属除去工程は、上述の方法の予備工程または中間工程である。金属を除去するのに適した技術は、当該技術分野で知られており、米国特許仮出願第６１／１０１，１７３号（２００８年９月３０日出願）、ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ０９／５７３２０号（２００９年９月１７日出願）に詳細に記載されており、本明細書に参考として組み込まれる。ある実施形態では、金属は、ポリマー組成物を酸性イオン交換樹脂に通すことによって除去される。ある実施形態では、樹脂は、Ｄｏｗｅｘ  ＭａｒａｔｈｏｎＴＭ  ＭＳＣである。
【０１１１】
したがって、本発明は、活性な金属錯体を実質的に含まないポリマー組成物を与える方法を含む。特定の実施形態では、ポリマー組成物は、遷移金属を実質的に含まない。特定の実施形態では、ポリマー組成物は、コバルトを実質的に含まない。
【０１１２】
本発明で有用なポリマーを製造する方法は、本明細書に記載した１つ以上の添加剤存在下で重合することを含む。したがって、本発明は、ポリマー組成物の分解温度を調整することが可能な有効量の添加剤を含むポリマー組成物を製造する方法を含み、ここで、添加剤は、重合反応中に存在する。
【０１１３】
本発明が、本明細書に記載の任意のポリマー組成物の分解温度を調整する方法を包含することが理解されるであろう。当業者は、本開示を読めば、本開示が、添加剤、金属錯体、または本明細書に記載した他の反応条件のいずれかを用いるこのような方法を包含することを認識するであろう。
【０１１４】
ある実施形態では、ポリマー組成物と、有効量の添加剤とを混合する工程は、適切な溶媒の使用を含む。適切な溶媒としては、有機溶媒が挙げられる。特定の実施形態では、適切な有機溶媒としては、限定されないが、炭化水素、エーテル、アルコール、ケトン、エステル、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、ニトリルなどが挙げられる。適切な溶媒としては、限定されないが、ほんの数例を挙げると、アセトン、ブタノン、γ−ブチロラクトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ジクロロメタン、クロロホルム、ニトロメタン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンが挙げられる。ある実施形態では、溶媒は、ハロゲン化炭化水素である。特定の実施形態では、溶媒は、超臨界二酸化炭素である。特定の実施形態では、溶媒はアセトンである。特定の実施形態では、溶媒は、酢酸プロピルである。特定の実施形態では、本発明の方法は、ポリマー、溶媒、有効量の添加剤を混合する工程と、これらを合わせて均一溶液を得る工程とを含む。特定の実施形態では、本発明の方法は、有効量の添加剤を含む固体ポリマーを得るために、溶媒を除去することをさらに含む。
【０１１５】
本開示の方法は、ポリマーが分解しない任意の温度で行ってもよい。特定の実施形態では、本開示の方法は、ほぼ室温で行われる。ある実施形態では、本開示の方法は、ポリマー溶液の粘度を下げ、それによって、混合時間を短くし、混合の機械的な労力を低減するように高温で行われる。
【０１１６】
（ポリマー）
特定の実施形態では、本発明によって提供される方法およびポリマー組成物は、以下の式を有するポリマーを含むか、またはこのポリマーを利用し、
【０１１７】
【化１８】
0005781939.tif 000035
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。
【０１１８】
特定の実施形態では、本発明によって提供される方法およびポリマー組成物は、以下の式を有するポリマーを含むか、またはこのポリマーを利用し、
【０１１９】
【化１９】
0005781939.tif 000036
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。
【０１２０】
特定の実施形態では、本発明によって提供される方法およびポリマー組成物は、以下の式を有するポリマーを含むか、またはこのポリマーを利用し、
【０１２１】
【化２０】
0005781939.tif 000037
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。特定の実施形態では、このようなポリマーは、カーボネート結合とエーテル結合との比率が、約１：１〜約９９：１の範囲である（例えば、結合の約５０％〜約９０％がカーボネート結合である）。
【０１２２】
特定の実施形態では、与えられるポリマーは、ポリカーボネート鎖を含む。特定の実施形態では、本発明によって提供される方法およびポリマー組成物は、以下の式を有するポリカーボネートを含むポリマーを含むか、またはこのポリマーを利用し、
【０１２３】
【化２１】
0005781939.tif 000038
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、上に記載され、本明細書に記載されるとおりに定義される。
【０１２４】
このようなポリマーを合成するのに適切な方法は、Ｃｏａｔｅｓら（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４、４３、６６１８−６６３９）、米国特許第７，３０４，１７２号、第６，８７０，００４号、第３，９００，４２４号、第３，９５３，３８３号、米国特許仮出願第６１／０６１，７５５号（２００８年６月１６日出願）、第６１／０５２，０６１号（２００８年５月９日出願）、ＰＣＴ公開ＰＣＴ／ＵＳ０８／７３５３０号（２００８年８月１８日出願）、ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０５４７７３号（２００９年８月２４日出願）に開示されており、これらすべては、その全体が本明細書に参考として組み込まれる。
【０１２５】
特定の実施形態では、与えられるポリマー組成物は、Ｃ２〜Ｃ１２エポキシドと、二酸化炭素とのコポリマーを含む。例えば、ポリマーは、二酸化炭素と、１個以上のエポキシド（例えば、限定されないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、ブタジエンモノエポキシド、１，２−ペンテンオキシド、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ７〜３０α−オレフィンエポキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、４−エチルシクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、リモネンオキシド、ノルボルネンオキシド、シクロオクテンオキシド、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン、シクロオクタジエンモノエポキシドが挙げられる）とのコポリマーを含んでいてもよい。
【０１２６】
例えば、与えられるポリマー組成物は、プロピレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含んでいてもよい。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、エチレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、シクロヘキセンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、ブチレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、ブチレンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、１，２−ヘキセンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、シクロペンテンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、ノルボルネンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、３−ビニル−シクロヘキセンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、リモネンオキシドと二酸化炭素とのコポリマーを含む。ある実施形態では、与えられるポリマー組成物は、エピクロロヒドリンと二酸化炭素とのコポリマーを含む。
【０１２７】
特定の実施形態では、与えられるポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）を含む。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、平均分子量が約１，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、分子量が、約１０，０００〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌである。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、分子量が、約２０，０００〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌである。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、分子量が、約５０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌである。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、分子量が、約５０，０００〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１２８】
特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、組成物中、平均で、ポリ（プロピレンカーボネート）の隣接する繰り返し単位の少なくとも６０％が、頭部−尾部の位置化学を有することを特徴とする。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、少なくとも７０％の頭部−尾部の位置化学を有する。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、８０％より大きな頭部−尾部の位置化学を有する。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、頭部−尾部の位置化学が、８５％より多く、９０％より多く、９５％より多く、９７％より多く、または９９％より多い。
【０１２９】
特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、多分散指数（ＰＤＩ）が狭いことを特徴とする。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、ＰＤＩが４未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、ＰＤＩが３未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、ＰＤＩが２未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、ＰＤＩが１．８未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、ＰＤＩが１．５未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、ＰＤＩが１．２未満である。
【０１３０】
特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、環状カーボネートの含有量が低いことを特徴とする。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、プロピレンカーボネートの含有量が５ｗｔ％未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、プロピレンカーボネートの含有量が４ｗｔ％未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、プロピレンカーボネート含有量が３ｗｔ％未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、プロピレンカーボネート含有量が２ｗｔ％未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、プロピレンカーボネート含有量が１ｗｔ％未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、プロピレンカーボネート含有量が０．５ｗｔ％未満である。特定の実施形態では、与えられるポリ（プロピレンカーボネート）は、プロピレンカーボネート含有量が０．１ｗｔ％未満である。
【０１３１】
特定の実施形態では、与えられるポリカーボネート組成物は、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）を含む。特定の実施形態では、与えられるポリカーボネート組成物は、ポリ（ブチレンカーボネート）（ＰＢＣ）を含む。特定の実施形態では、与えられるポリカーボネート組成物は、ポリ（シクロヘキセンカーボネート）（ＰＣＨＣ）を含む。特定の実施形態では、与えられるポリカーボネート組成物は、ポリ（リモネンカーボネート）（ＰＬＣ）を含む。特定の実施形態では、与えられるポリカーボネート組成物は、ポリ（ノルボルネンカーボネート）（ＰＮＣ）を含む。
【０１３２】
特定の実施形態では、与えられるポリマーは、２種以上のＣ２〜Ｃ１２エポキシドと二酸化炭素とのコポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、プロピレンオキシドと、シクロヘキセンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、エチレンオキシドと、シクロヘキセンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、エチレンオキシドと、ブチレンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、ブチレンオキシドと、プロピレンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、シクロヘキセンオキシドと、ブチレンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、ノルボルネンオキシドと、プロピレンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。ある実施形態では、与えられるポリマーは、プロピレンオキシドと、リモネンオキシドと、二酸化炭素とのターポリマーである。
【０１３３】
ある実施形態では、ポリマーは、３種類以上のＣ２〜Ｃ１２エポキシドと二酸化炭素とのヘテロポリマーである。ある実施形態では、ポリマーは、上述の任意の３種以上のエポキシドと二酸化炭素とのヘテロポリマーである。
【０１３４】
特定の実施形態では、ポリマーは、上述のいずれかの２つ以上の組成物のブロックコポリマーである。
【０１３５】
特定の実施形態では、ポリマーは、エーテル結合を含む。ポリマーを、これらの実施形態では、ポリエーテルポリカーボネート、純粋なポリエーテル、またはこれら２種以上のブロックコポリマーと混合してもよい。
【０１３６】
上述のポリマー組成物の特定の実施形態では、ポリマーは、実質的に、
【０１３７】
【化２２】
0005781939.tif 000039
であり、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、上に記載されるように定義される。
【０１３８】
このようなポリエーテルを合成するのに適切な方法は、米国特許第７，３９９，８２２号に開示されており、その内容全体は、本明細書に参考として組み込まれる。
【０１３９】
上述のポリマー組成物の特定の実施形態では、ポリマーは、実質的に、
【０１４０】
【化２３】
0005781939.tif 000040
であり、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、上に記載されるように定義される。
【０１４１】
上述のポリマー組成物の特定の実施形態では、Ｒａは水素である。特定の実施形態では、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ水素である。特定の実施形態では、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄのうち１つが水素である。特定の実施形態では、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄのうち２つが水素である。特定の実施形態では、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄのうち３つが水素である。
【０１４２】
特定の実施形態では、Ｒａは水素である。特定の実施形態では、Ｒｂは水素である。特定の実施形態では、Ｒｃは水素である。特定の実施形態では、Ｒｄは水素である。
【０１４３】
特定の実施形態では、Ｒａは、場合により置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。特定の実施形態では、Ｒｂは、場合により置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。特定の実施形態では、Ｒｃは、場合により置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。特定の実施形態では、Ｒｄは、場合により置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。
【０１４４】
ある実施形態では、Ｒａは、場合により置換されたＣ１〜１２脂肪族である。ある実施形態では、Ｒａは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。ある実施形態では、Ｒａは、場合により置換された６〜１０員環アリールである。ある実施形態では、Ｒａは、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリールである。ある実施形態では、Ｒａは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された３〜７員環ヘテロ環である。
【０１４５】
特定の実施形態では、Ｒａの各存在は、独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、フェニル、クロロメチル、トリフルオロメチル、
【０１４６】
【化２４】
0005781939.tif 000041
、または上述の任意の２つ以上から選択される。特定の実施形態では、Ｒａは、メチルである。特定の実施形態では、Ｒａは、エチルである。特定の実施形態では、Ｒａは、プロピルである。特定の実施形態では、Ｒａは、ブチルである。特定の実施形態では、Ｒａは、ビニルである。特定の実施形態では、Ｒａは、アリルである。特定の実施形態では、Ｒａは、フェニルである。特定の実施形態では、Ｒａは、トリフルオロメチルである。
【０１４７】
ある実施形態では、Ｒｂは、水素である。ある実施形態では、Ｒｂは、場合により置換されたＣ１〜１２脂肪族である。ある実施形態では、Ｒｂは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。ある実施形態では、Ｒｂは、場合により置換された６〜１０員環アリールである。ある実施形態では、Ｒｂは、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリールである。ある実施形態では、Ｒｂは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された３〜７員環ヘテロ環である。
【０１４８】
ある実施形態では、Ｒｃは、水素である。ある実施形態では、Ｒｃは、場合により置換されたＣ１〜１２脂肪族である。ある実施形態では、Ｒｃは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。ある実施形態では、Ｒｃは、場合により置換された６〜１０員環アリールである。ある実施形態では、Ｒｃは、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリールである。ある実施形態では、Ｒｃは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された３〜７員環ヘテロ環である。
【０１４９】
ある実施形態では、Ｒｄは、水素である。ある実施形態では、Ｒｄは、場合により置換されたＣ１〜１２脂肪族である。ある実施形態では、Ｒｄは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。ある実施形態では、Ｒｄは、場合により置換された６〜１０員環アリールである。ある実施形態では、Ｒｄは、窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換された５〜１０員環ヘテロアリールである。ある実施形態では、Ｒｄは、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、場合により置換された３〜７員環ヘテロ環である。
【０１５０】
ある実施形態では、ＲａおよびＲｃと、その間にある原子とが一緒になって、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環からなる群から選択される１個以上の環を形成する。ある実施形態では、ＲａおよびＲｃと、その間にある原子とが一緒になって、１個以上の場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環を形成する。ある実施形態では、隣接する炭素に結合したＲａとＲｃとが一緒になって、６員環の炭素環を形成する。ある実施形態では、隣接する炭素に結合したＲａとＲｃとで、シクロヘキセン環を形成する。
【０１５１】
ある実施形態では、ＲｂおよびＲｃと、その間にある原子とが一緒になって、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環からなる群から選択される１個以上の環を形成する。
【０１５２】
ある実施形態では、ＲａおよびＲｂと、その間にある原子とが一緒になって、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合により置換されたＣ３〜Ｃ１４ヘテロ環からなる群から選択される１個以上の環を形成する。
【０１５３】
特定の実施形態では、ポリマーは、２つの異なる繰り返し単位のコポリマーを含み、この２種類の異なる繰り返し単位のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃが、全部同じではない。ある実施形態では、ポリマーは、３種類以上の異なる繰り返し単位のコポリマーを含み、この異なる繰り返し単位それぞれのＲａ、Ｒｂ、Ｒｃが、他の異なる繰り返し単位のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃとすべて同じではない。ある実施形態では、ポリマーは、ランダムコポリマーである。ある実施形態では、ポリマーは、テーパー型コポリマーである。
【０１５４】
ある実施形態では、ポリマーは、本明細書に記載されているような金属錯体を含む。ある実施形態では、本明細書に記載されているような金属錯体のポリマー残基である。ある実施形態では、ポリマーは、有機カチオンおよびＸ−の塩を含んでおり、Ｘ−は対イオンである。ある実施形態では、Ｘ−は、２，４−ジニトロフェノレートアニオンである。
【０１５５】
ある実施形態では、ポリマー組成物を与える工程は、
（ａ）以下の式を有するエポキシド
【０１５６】
【化２５】
0005781939.tif 000042
〔式中、
Ｒａは、水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜３０ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの各存在は、独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ１〜１２ヘテロ脂肪族；６〜１０員環アリール；窒素、酸素、または硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜１０員環ヘテロアリール；ならびに、窒素、酸素、および硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する３〜７員環ヘテロ環からなる群から選択される、場合により置換された基であり；
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、（ＲａおよびＲｂ）のいずれかは、その間にある原子とともに、場合により１個以上のヘテロ原子を含有する、１個以上の場合により置換された環を形成していてもよい〕
を与えることと；
（ｂ）適切な触媒存在下、エポキシドおよび二酸化炭素を接触させ、ポリマー組成物を与える工程とを含む。
【０１５７】
上述および本明細書に記載されているように、本発明は、適切な金属錯体を用いてポリマーを合成する方法を含む。特定の実施形態では、金属錯体は、エポキシドおよび二酸化炭素を共重合させることによる脂肪族ポリカーボネートの合成において有用である。特定の実施形態では、金属錯体は、エポキシドの重合によってポリエーテルを合成する際に有用である。
【０１５８】
（応用）
ＡＰＣを、消費財を製造する際に、例えば、食品包装、エレクトロニクス、消費財の包装、ポリマー試薬のための材料として使用してもよいことは、当該技術分野で十分に知られている。特に、金属含有量が低く、熱分解開始温度が約２６０℃以下のＡＰＣは、種々の犠牲用途で有用である。
【０１５９】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物を、半導体ウエハおよび可とう性電子アセンブリの製造において、一時的な接着剤として使用してもよい。ウエハまたは可とう性基板を剛性担体ウエハに結合させるために一時的な接着剤を用いることは、有効な解決策である。このような接着性材料の要求事項としては、塗布が容易であること、厚みの偏差がウエハ全体にわたって最低限であり、コーティングが均一であること、種々の表面に対する接着性が良好であること、誘電蒸着および金属化のようなプロセス中に熱に安定であること、高スループットを可能にするために除去が容易であること、が挙げられる。これらの材料のさらなる要求事項は、エッチングおよび電気めっきのようなプロセスでもたらされる激しい化学薬品環境での安定性である。脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）は、これらの要求事項の多くを満たし、これらの応用での使用が記載されている。特に、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）は、ウエハ処理方法において一時的な接着剤として開発されている。これらの方法は、例えば、米国特許公開第２００７００００５９５号、国際特許公開第ＷＯ  ２００８／００５９７９号、国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ０９／６５５２８号（２００９年１１月２３日出願）に記載されている。
【０１６０】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物を、ＭＥＭＳ（微小電気機械システム）デバイスの製造に使用してもよい（Ｊａｙａｃｈａｎｄｒａｎ、Ｊ．Ｐ．ら、上述）。Ｗｕらは、ポリノルボルネンコポリマー系犠牲材料を用いたマイクロチャネルの製造について記載している（Ｗｕ，Ｘ．ら、Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、第１５０巻、２００３、ｐｐ．Ｈ２０５−Ｈ２１３）。
【０１６１】
特定の実施形態では、本発明のポリマー組成物を、フォトリソグラフィー、電気メッキ、密閉型のマイクロチャネルの作成、自立型マイクロ構造の剥離、微細エンボス加工、高アスペクト比のマイクロ構造に用いてもよい（Ｌｕ，Ｃ．ら、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、２００７年６月）。
【０１６２】
特定の実施形態では、本発明のポリマー組成物を、ナノ流体チャネルの製造およびナノインプリントリソグラフィーで用いてもよい（Ｌｉ，Ｗ．ら、Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、１４、２００５、ｐｐ．１−６）。
【０１６３】
本発明のポリマー組成物の分解温度を正確に調整する能力は、特に、比較的低温で除去可能なポリマーを選択するという選択肢を当業者に与えるため、上述の用途で特に有用な場合がある。これらの穏和な条件によって、高い分解開始温度を有する、改変されていないポリマーを用いる方法では損傷を受けてしまうかもしれない熱に不安定な部分が存在する状態で実施することができるため、さらなる方法が可能になる。
【０１６４】
また、本発明のポリマー組成物は、同じ製造プロセスで、異なる開始温度を有する数種類の犠牲ポリマーを用いたプロセスを可能にする。このような場合、方法は、高い開始温度を有する１種類以上のポリマー存在下、開始温度が低いポリマーから製造された部分を除去することを含んでいてもよい。いくつかの方法では、これらの材料は、異なる量の添加剤を含む、同じポリカーボネートポリマーを含んでいてもよい。
【０１６５】
当業者は、本開示のポリマー、添加剤、方法を用いて与えられた場合、このような材料および商品を製造する技術に関する知識を得ることができるであろう。ある実施形態では、材料は、耐油性である。ある実施形態では、材料は、膜である。ある実施形態では、材料は、押出成形される。ある実施形態では、材料は、熱によって作られる。
【実施例】
【０１６６】
（実施例１）
（ＰＰＣ熱分解に対する、選択した薬剤の影響）
ＰＰＣの希釈アセトン溶液として加えた（ＰＴＳＡでクエンチし、溶媒をアセトンに交換し、水素型のＤｏｗｅｘ  Ｍａｒａｔｈｏｎ（ＲＴＭ）  ＭＳＣのカラムを通して押し出した）添加剤のサンプリングをＴＧＡによって試験した。試験すべき添加剤を、アセトンの０．１２ｍＭストック溶液として調製した。次いで、添加剤溶液１ｍＬをＰＰＣ  １００ｍｇ（１５％アセトン溶液６６７ｍｇ）と合わせた。次いで、十分に混合した溶液を風乾させるか、または減圧乾燥器内で乾燥させ、ＴＧＡで分析した。
【０１６７】
図１ａ〜ｃから、試験した多くの添加剤が、これらの濃度で分解温度の開始にほとんど影響を与えないことが分かるだろう。主な例外は、ＰＰＮＣｌと酢酸テトラブチルアンモニウムであり、これらを両方とも非常に詳細に試験した（次の実施例を参照）。もっと高濃度の酢酸テトラブチルアンモニウムのサンプル（５当量および２０当量）は、減圧乾燥器での乾燥工程中に分解した（温度は不明）。その後のサンプル調製は、ドラフトチャンバ内で、一晩風乾させることによった。ＰＰＮＣｌは、開始温度に顕著な影響を及ぼすことがわかったが、ハロゲン不純物が特定のエレクトロニクス処理工程に悪影響を与え得るため、ハロゲン化物を含まない添加剤についても調べた。また、グラム単位で、酢酸テトラブチルアンモニウムは、ＰＰＮＣ１よりも開始温度を大きく下げることもわかった。
【０１６８】
水酸化アンモニウムは、分解温度を下げたが、アセトン溶媒とも反応し、高濃度ではポリマーを完全に分解してしまうようであり、さらなる観察は行わなかった。
【０１６９】
多くの添加剤で処理したサンプル（数種の酢酸テトラブチルアンモニウムで処理したものを含む）についてＧＰＣ分子量分析を行い、未処理の材料と変わらないことがわかった（例えば、図３ａ、５ａ、６ａ、７ａを参照）。
【０１７０】
これらの実験の結果から、酢酸テトラブチルアンモニウムをクリーンなＰＰＣ溶液に加えることは、ＰＰＣの分解温度の開始を、ほぼ１４０℃から固有の開始温度までの任意の望ましい値に下げる有効な方法であることが示唆される。
【０１７１】
（実施例２）
（酢酸テトラブチルアンモニウムが、ＰＰＣの熱分解に及ぼす影響）
６６７ｍｇの１５重量％  ＰＰＣ  アセトン溶液を、２０ｍＬシンチレーションバイアルに入れ、一晩風乾させ、ＴＧＡ（熱重量分析）で分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、２２５．３３℃であることが示された（図１ａおよび１ｂの「なし」を参照）。
【０１７２】
アセトン１Ｌ中に３６．２ｍｇの酢酸テトラブチルアンモニウムを含む溶液を調製した。得られた溶液を以下に記載する実験で用いた。使用する溶液の量は、図１ａおよび１ｂにカッコ書きで示されている。
【０１７３】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１．００ｍＬの酢酸テトラブチルアンモニウム溶液を、６６７ｍｇの１５％ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、２１３．４５℃であることが示された（図１ａおよび１ｂを参照）。
【０１７４】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１．２５ｍＬの酢酸テトラブチルアンモニウム溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、２０３．０９℃であることが示された。
【０１７５】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１．５０ｍＬの酢酸テトラブチルアンモニウム溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１８１．２０℃であることが示された。
【０１７６】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１．７５ｍＬの酢酸テトラブチルアンモニウム溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１６７．５８℃であることが示された。
【０１７７】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、２．００ｍＬの酢酸テトラブチルアンモニウム溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１４８．８３℃であることが示された。
【０１７８】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、２．５０ｍＬの酢酸テトラブチルアンモニウム溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１４５．８７℃であることが示された。
【０１７９】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、３．００ｍＬの酢酸テトラブチルアンモニウム溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１３９．７６℃であることが示された。
【０１８０】
（実施例３）
（ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド（ＰＰＮＣｌ）が、ＰＰＣの熱分解に及ぼす影響）
アセトン１Ｌ中に６８．９ｍｇのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリドを含む溶液を調製した。得られた溶液を以下に記載する実験で用いた。使用する溶液の量は、図１ａおよび１ｂにカッコ書きで示されている。
【０１８１】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１．００ｍＬのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ、上述のとおり）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、２００．２１℃であることが示された（図１ａおよび１ｂを参照）。
【０１８２】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１．５０ｍＬのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１８７．７５℃であることが示された。
【０１８３】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、２．００ｍＬのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１７９．３１℃であることが示された。
【０１８４】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、２．５０ｍＬのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１７４．３１℃であることが示された。
【０１８５】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、３．００ｍＬのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１７１．８６℃であることが示された。
【０１８６】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、３．５０ｍＬのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１６５．９０℃であることが示された。
【０１８７】
２０ｍＬシンチレーションバイアル中、４．００ｍＬのビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド溶液を、６６７ｍｇの１５％  ＰＰＣ（１００．０ｍｇ）アセトン溶液と合わせた。バイアルを振り混ぜることによってサンプルを混合し、一晩風乾し、残渣をＴＧＡで分析した。ＴＧＡの結果から、熱分解温度の開始は、１６５．３１℃であることが示された。
【０１８８】
同様の様式で、ブチルメチルイミダゾリウムクロリドについて、ＰＰＣの熱分解に及ぼす影響を調べた（図１ａおよび１ｂを参照）。
【０１８９】
酢酸テトラブチルアンモニウムと用いたさらなる実験の結果を図２ａ〜ｂおよび６ａ〜ｂに示している。図６ｃは、開始温度  対  酢酸テトラブチルアンモニウムの当量のプロットを示し、ここから、開始温度を下げる効果は、１当量と２当量の間で急速に変化し、約３当量で最大値に到達することがわかるであろう（すなわち、開始温度は、ほぼ１４０℃の最小値に到達する）。もっと重要なことに、達成可能な開始温度の範囲は、望ましい１８０℃を包含している。
【０１９０】
ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウム塩を用いたさらなる実験の結果を、図３ａ〜ｂ、４ａ〜ｂ、５ａ〜ｅに示している。
【０１９１】
異なる条件を用いて製造されたＰＰＣおよび／または、異なる分子量を有するＰＰＣの分解温度を下げる方法の普遍性も評価した。図６ｄに示されるように、３種類の異なるＰＰＣサンプルを、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテートを用いて、濃度０、２００、５００、１０００ｐｐｍで処理した。ＰＰＣ−１は、Ｍｎが１６９，０００ｇ／ｍｏｌであり、ＰＤＩが１．１４であり、米国特許第７，３０４，１７２号に開示されている条件にしたがって、コバルトサレン触媒を用いて製造された高分子量ＰＰＣである。ＰＰＣ−２は、不均一亜鉛触媒を用いて製造された、市販のＰＰＣである（ＱＰＡＣ−４０ＴＭ、Ｍｎ＝１１４，８５４、ＰＤＩ＝２．３３）。ＰＰＣ−３は、Ｍｎが２，６００ｇ／ｍｏｌであり、ＰＤＩが１．０４であるポリカーボネートポリオールである。それぞれの場合に、開始温度は、濃度に依存する様式で、添加剤によって低下した。
【０１９２】
（実施例４）
図７ａ〜７ｂは、酢酸テトラブチルアンモニウムで処理したＰＰＣ組成物の長期間安定性試験を示す。この組成物を溶液として調製し、時間をかけて、添加剤が、溶液の長期間安定性に及ぼす影響（もしある場合には）を決定した。ｘ軸（図７ｂ〜ｄ）は、溶液の経過日数である。ｙ軸は、熱分解温度の開始であるか（℃、図７ｂ）、平均分子量（図７ｃ）である。凡例は、未処理のコントロール（ＰＰＣ添加剤なし）または５４３ｐｐｍの酢酸テトラブチルアンモニウムを含有するＰＰＣ（ＰＰＣ添加剤あり）のいずれかを指す。
【０１９３】
（実施例５）
１５ｇのポリ（プロピレンカーボネート）（Ｍｗ＝１９０，０００）および８５ｇのアセトンを含むポリマー溶液を調製した。０．２４ｍｍｏｌの化合物を２０ｍＬのアセトン（トリ−ｎ−ブチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムメチルカーボネート）に溶解するか、またはメタノール（ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウムアセテート）に溶解し、次いで、これらの溶液０．２０ｍＬを、アセトンを用いて２０ｍＬになるまで希釈することによって溶液を調製し、１．２×１０−４Ｍ溶液を得た。０．６７ｇのポリマー溶液と、化合物０、１、２、４、８または１６ｍＬとを合わせ、十分に混合し、３日間風乾することによってサンプルを調製した。このサンプルをＴＧＡで分析した。これらのサンプルの分解開始データを表１にまとめている。
【０１９４】
【表１】
0005781939.tif 000043
本願発明者らは、本発明の多くの実施例を記載したが、本願発明者らの基本的な実施例を、本発明の化合物および方法を利用する他の実施形態を与えるように変えてもよいことは明らかである。したがって、本発明の範囲は、一例としてあらわされている特定の実施形態によってではなく、添付の特許請求の範囲によって定義されるべきであることが明らかであろう。
【図１ａ】
0005781939.tif 000053
【図１ｂ】
0005781939.tif 000054
【図１ｃ】
0005781939.tif 000055
【図２ａ】
0005781939.tif 000056
【図２ｂ】
0005781939.tif 000057
【図３ａ】
0005781939.tif 000058
【図３ｂ】
0005781939.tif 000059
【図４ａ】
0005781939.tif 000060
【図４ｂ】
0005781939.tif 000061
【図５ｂ】
0005781939.tif 000062
【図５ｃ】
0005781939.tif 000063
【図６ａ】
0005781939.tif 000064
【図６ｂ】
0005781939.tif 000065
【図６ｃ】
0005781939.tif 000066
【図７ａ】
0005781939.tif 000067
【図７ｂ】
0005781939.tif 000068
【図７ｃ】
0005781939.tif 000069
【図５ａ】
0005781939.tif 000070
【図６ｄ】
0005781939.tif 000071