(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有し、インク組成物全質量を基準とした、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上１．０以下であり、前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であり、
マゼンタインク組成物が、着色剤として下記式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
シアンインク組成物が、着色剤として下記式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、インクセット。
一般式（Ｙ）
【化１０１】
0005757804.tif 000135
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【化１０２】
0005757804.tif 000136
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
一般式（Ｍ−３）：
【化１０３】
0005757804.tif 000137
一般式（Ｍ−３）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基又はアシル基を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。
Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。上記Ｚ１１、Ｚ１２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
一般式（Ｃ−２）：
【化１０４】
0005757804.tif 000138
一般式（Ｃ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は、それぞれ独立に、１又は２の整数を表す。
Ｍは、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
【請求項２】
前記一般式（Ｙ）で表される染料において、少なくとも１つのＭがＫである、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０〜６．０質量％である請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのマゼンタインク組成物が前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する請求項１に記載のインクセット。
【請求項５】
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対して０．５〜３．５質量％である請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、高い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対し３〜１０質量％である請求項４又は５に記載のインクセット。
【請求項７】
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物において、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある請求項４〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
シアンインク組成物として、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのシアンインク組成物が前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する請求項１に記載のインクセット。
【請求項９】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンタインク組成物が、前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対して０．４〜３．０質量％である請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、高い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対し２．０〜１０．０質量％である請求項８又は請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物において、低い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある請求項８〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
更に、ブラックインク組成物を有し、該ブラックインク組成物が着色剤として下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【化１０５】
0005757804.tif 000139
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１３】
前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１２に記載のインクセット。
一般式（Ｂ−１４）：
【化１０６】
0005757804.tif 000140
一般式（Ｂ−１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録されたことを特徴とする記録物。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、特に、耐光性及び耐オゾン性に優れた画像を形成することができ、色バランスに優れた画像を記録可能で、保存安定性に優れたインクセットに関するものである。更に、該インクセットを用いたインクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展している。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。
また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００３】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
これまでの研究により、インクジェット記録用インクの性能の改善が行われてきている。特許文献１には、特定のピラゾリルアゾ色素により、インクジェット記録用インクに要求される良好な色相と堅牢性の高さを両立できることが開示されている。
【０００４】
更に近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、更に所望によりブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。また、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又はそれらに更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである（例えば、特許文献２、３参照）。
【０００５】
上述したカラー画像の形成に用いられるインクセットには、色ごとのインク組成物自身が良好な発色性を有していることに加え、複数色のインク組成物を組み合わせたときに良好な中間色を発色することができること、及び得られる記録物が保存中に変退色しないこと等が求められる。
また、インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐光性・耐オゾン性が他のインク組成物の耐光性・耐オゾン性よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が他の色よりも早く退色及び変色等してしまい、画像全体の色調のバランスが悪くなるが、そうすると観察者は、単独のインク組成物によって形成された画像が退色することを認識できるようになるよりも短時間内に画像の画質劣化を認識できるようになる。
したがって、インクセットにおいては、インクセットを構成する各インク組成物各々の耐光性・耐オゾン性を向上させることと併せて、各インク組成物の耐光性・耐オゾン性レベル、すなわち各インク組成物によって形成される画像の光・オゾンによる劣化速度、例えば退色速度もできるだけ同じであることが好ましい。言い換えれば、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性・耐オゾン性が優れているとともに、各インク組成物間の耐光性・耐オゾン性の差が小さいことが好ましい。
【０００６】
また、同系色について色濃度の異なる濃淡２種のインク組成物を含めてインクセットを構成することによって、様々な色濃度の画像を形成でき、粒状感のない画像を得ることができるようになった。このような色濃度の異なる２種のインク組成物を含むインクセットは主に写真画像の印刷に用いられるが、写真画像の形成においては、画像の粒状感を緩和又は解消するため、一般に色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。また、前述した耐光性・耐オゾン性の評価においても、評価試料となる光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成物によって形成される。したがって、記録物の写真画像の耐光性・耐オゾン性、及びインクセット全体としての耐光性・耐オゾン性向上のためには、色濃度の低いインク組成物の耐光性・耐オゾン性を改良することが重要である。
【０００７】
一方、色濃度の濃いインク組成物は、極彩色の画像やグラフィックアート的なパターンの印刷に用いられるため、これらのインク組成物の耐光性・耐オゾン性の改良も必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−８３９０３号公報
【特許文献２】特開２００７−１３８１２４号公報
【特許文献３】特開２００７−２２４２７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述のとおり、インクセットにおいてはインクセットを構成する各インク組成物自身の耐光性・耐オゾン性が良好であるとともに、各インク組成物間の耐光性・耐オゾン性のバランスが良く、光・オゾンに晒された場合に特定色が他の色に比べて早く退色及び／又は変色しないようにすることが望まれる。このように、インクセットにおいてはインク組成物間の性能バランスが重要となるため、単独で高性能なインク組成物が必ずしもインクセットに適したものとは限らない。
特許文献２、３に記載のインクセットにおいては、各インク組成物の耐光性や耐オゾン性が改良されているが、インク組成物間の耐光性・耐オゾン性のバランスに改善の余地があり、またインク保存安定性の更なる改良が求められていた。
【００１０】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、耐光性・耐オゾン性が良く、色バランスに優れた画像を記録可能で、インク保存安定性に優れたインクセットを提供することを目的とする。更に、そのインクセットを収容したインクカートリッジ、そのインクカートリッジが装填されていることを特徴とするインクジェットプリンター、そのインクセットを使用した記録方法、及びそのインクセットにより記録された記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、良好な色相と溶解性を有し、かつ耐光性、耐オゾン性、インク保存安定性の高い染料を詳細に検討したところ、特定の構造の各色染料を組み合わせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
＜１＞
少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有し、インク組成物全質量を基準とした、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上１．０以下であり、前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であり、
マゼンタインク組成物が、着色剤として下記式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
シアンインク組成物が、着色剤として下記式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、インクセット。
一般式（Ｙ）
【化１０７】
0005757804.tif 000002
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【化１０８】
0005757804.tif 000003
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
一般式（Ｍ−３）：
【化１０９】
0005757804.tif 000004
一般式（Ｍ−３）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基又はアシル基を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。
Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。上記Ｚ１１、Ｚ１２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
一般式（Ｃ−２）：
【化１１０】
0005757804.tif 000005
一般式（Ｃ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は、それぞれ独立に、１又は２の整数を表す。
Ｍは、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
＜２＞
前記一般式（Ｙ）で表される染料において、少なくとも１つのＭがＫである、＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞
前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０〜６．０質量％である＜１＞又は＜２＞に記載のインクセット。
＜４＞
マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのマゼンタインク組成物が前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する＜１＞に記載のインクセット。
＜５＞
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対して０．５〜３．５質量％である＜４＞に記載のインクセット。
＜６＞
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、高い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対し３〜１０質量％である＜４＞又は＜５＞に記載のインクセット。
＜７＞
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物において、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある＜４＞〜＜６＞のいずれか一項に記載のインクセット。
＜８＞
シアンインク組成物として、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのシアンインク組成物が前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する＜１＞に記載のインクセット。
＜９＞
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンタインク組成物が、前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対して０．４〜３．０質量％である＜８＞に記載のインクセット。
＜１０＞
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、高い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対し２．０〜１０．０質量％である＜８＞又は＜９＞に記載のインクセット。
＜１１＞
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物において、低い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある＜８＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載のインクセット。
＜１２＞
更に、ブラックインク組成物を有し、該ブラックインク組成物が着色剤として下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴であることを特徴とする＜１＞〜＜１１＞のいずれか一項に記載のインクセット。
【化１１１】
0005757804.tif 000006
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜１３＞
前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物を含有することを特徴とする＜１２＞に記載のインクセット。
一般式（Ｂ−１４）：
【化１１２】
0005757804.tif 000007
一般式（Ｂ−１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
＜１４＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
＜１５＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
＜１６＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
本発明は、前記＜１＞〜＜１６＞に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても参考のため記載している。
【００１２】
［１］
少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として、第１の色材及び第２の色材を含有し、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であるインクセット。
一般式（Ｙ）
【化１】
0005757804.tif 000008
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【化２】
0005757804.tif 000009
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
［２］
前記一般式（Ｙ）で表される染料において、少なくとも１つのＭがＫである、上記［１］に記載のインクセット。
［３］
前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０〜６．０質量％である上記［１］又は［２］に記載のインクセット。
［４］
着色剤として下記式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するマゼンタインク組成物を含む上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（Ｍ−１）：
【化３】
0005757804.tif 000010
一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員のヘテロ環基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
［５］
マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのマゼンタインク組成物が前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する上記［４］に記載のインクセット。
［６］
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対して０．５〜３．５質量％である上記［５］に記載のインクセット。
［７］
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物のうち、高い色濃度を有するマゼンタインク組成物が、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するマゼンタインク組成物の総質量に対し３〜１０質量％である上記［５］又は［６］に記載のインクセット。
［８］
前記色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物において、低い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するマゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある上記［５］〜［７］のいずれか一項に記載のインクセット。
［９］
着色剤として下記式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するシアンインク組成物を含む上記［１］〜［８］のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（Ｃ−１）：
【化４】
0005757804.tif 000011
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ又はスルホ基を表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
［１０］
シアンインク組成物として、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも一つのシアンインク組成物が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含有する上記［９］に記載のインクセット。
［１１］
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンタインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記低い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対して０．４〜３．０質量％である上記［１０］に記載のインクセット。
［１２］
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、高い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含み、かつ該着色剤の含有量が前記高い色濃度を有するシアンインク組成物の総質量に対し２．０〜１０．０質量％である上記［１０］又は［１１］に記載のインクセット。
［１３］
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物において、低い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と高い色濃度を有するシアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８の範囲にある上記［１０］〜［１２］のいずれか一項に記載のインクセット。
［１４］
更に、ブラックインク組成物を有し、該ブラックインク組成物が着色剤として下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴であることを特徴とする上記［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のインクセット。
【化５】
0005757804.tif 000012
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
［１５］
前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物を含有することを特徴とする上記［１４］に記載のインクセット。
一般式（Ｂ−１４）：
【化６】
0005757804.tif 000013
一般式（Ｂ−１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
［１６］
上記［１］〜［１５］のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
［１７］
上記［１］〜［１５］のいずれか一項に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
［１８］
上記［１］〜［１５］のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインクセットは、イエロ−インク組成物の着色剤として特定の化合物を用いることにより、インク保存安定性に優れる。このインクセットを用いて得た画像は耐光性・耐オゾン性に優れ、色バランスも良好なのにすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａ’、置換基群Ｊ、イオン性親水性基、ハメットの置換基定数σｐ値について定義する。
（置換基群Ａ’） 
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン）アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（カルボキシル基、スルホ基、４級アンモニウム基など）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａ’から選択される基を挙げることができる。
【００１５】
（置換基群Ｊ）
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｊから選択される基を挙げることができる。
【００１６】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１７】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１８】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１９】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００２０】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２１】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２２】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２４】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２５】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３１】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３５】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３６】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３８】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３９】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００４０】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００４１】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４２】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４３】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４４】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４５】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４６】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４７】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４８】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００５０】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００５１】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５２】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５３】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５４】
（イオン性親水性基）
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、これらの混合塩であってもよい。
【００５５】
本発明の一般式（１）で表される化合物が含有するイオン性親水性基の対カチオン（一価のカウンターカチオン）は主成分としてリチウムイオンを含むことが好ましい。対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、上記各インク組成物中のリチウムイオン濃度は、各インク組成物中の対カチオン全体に対して、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％であり、特に好ましくは９５質量％以上である。
本発明の一般式（Ｙ）で表される化合物が含有するイオン性親水性基の対カチオン（一価のカウンターカチオン）は主成分としてカリウムイオンを含むことが好ましい。対カチオンはすべてカリウムイオンでなくてもよいが、上記各インク組成物中のカリウムイオン濃度は、各インク組成物中の対カチオン全体に対して、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％であり、特に好ましくは９５質量％以上である。
このような存在比率の条件下において、インク組成物中には、水素イオン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
【００５６】
上記着色剤の対カチオンの種類及び比率については、日本化学会編“新実験化学講座９
分析化学”（１９７７年  丸善）及び日本化学会編“第４版  実験化学講座１５  分析”（１９９１年  丸善）に、分析方法や元素についての各論が記載されているので、これを参考にして分析方法を選び、分析及び定量することができる。中でもイオンクロマトグラフィー、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）などの分析法によって決定することが容易である。
対カチオンがリチウムイオンを含む本発明の着色剤を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、（１）イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、（２）リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、（３）対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いて着色剤を形成させる方法、（４）対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、各色着色剤の官能基変換によってイオン性親水性基を導入する方法、（５）着色剤中のイオン性親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
【００５７】
各色着色剤中のイオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。好ましいイオン性親水性基としては、スルホ基（塩でもよい）、カルボキシル基（塩でもよい）、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）及び４級アンモニウム基、アシルスルファモイル基（塩でもよい）、スルホニルカルバモイル基（塩でもよい）、スルホニルスルファモイル基（塩でもよい）等が含まれる。
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基(それらの塩を含む)である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）混合塩を挙げることができ、その中でもリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属混合塩が好ましく、特にスルホ基のリチウム塩、カルボキシ基のリチウム塩が、水酸基のリチウム塩が好ましい。
【００５８】
（ハメットの置換基定数σｐ値）
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００５９】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００６０】
［インクセット］
本発明のインクセットは、少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
前記イエロ−インク組成物が、着色剤として、第１の色材及び第２の色材を含有し、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物（以下一般式（Ｙ）で表される化合物を「アゾ染料」、「一般式（Ｙ）で表される水溶性染料」と表記する場合がある）であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物である。
【００６１】
一般式（Ｙ）
【００６２】
【化７】
0005757804.tif 000014
【００６３】
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【００６４】
【化８】
0005757804.tif 000015
【００６５】
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【００６６】
本発明においては特に、第１の色材として、下記式（Ｙ−１）で表される化合物を用い、かつ、第２の色材として、上記群Ａにおける化合物１、２、３、５、６又は８を用いることが好ましく、１、２、３、６又は８を用いることがより好ましく、１、２、３又は８を用いることが更に好ましい。
【００６７】
本発明者らは、複数色の各種インク組成物を組み合わせてインクセットを構成し、インク保存安定性と、形成された画像の耐光性・耐オゾン性を向上するための検討を行った。その結果、上記の特定構造を有する着色剤を用いたイエロ−インク組成物を含むインクセットは、インク保存安定性に優れ、該インクセットを用いて画像を記録した場合、記録物の画像が耐光性・耐オゾン性に優れ、かつ、イエロ−と他の色との光・オゾンによる劣化速度の差が小さいために、ある程度光及びオゾンによる画像の劣化が進行しても、観察者が画像全体の劣化を感じにくいインクセットを得ることができることを見出した。
【００６８】
以下、本発明のインクセットに含まれる各インク組成物について説明する。
まず、各インク組成物中に含有される着色剤について、以下に各色のインク組成物ごとに説明する。
【００６９】
（イエロー）
本発明のインクセットを構成するイエローインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
本発明に係るイエローインク組成物は、着色剤として、第１の色材及び第２の色材を含有し、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物（以下一般式（Ｙ）で表される化合物を「アゾ染料」、「一般式（Ｙ）で表される水溶性染料」と表記する場合がある）であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物である。
【００７０】
〔第１の色材：一般式（Ｙ）で表される化合物、及び、式（Ｙ−１）で表される化合物〕
本発明のイエローインク組成物及びそれを用いたインクは、貯蔵安定性、インクジェット記録画像の着色性及びインクジェット記録画像の保存安定性優れるという特徴を有する、下記一般式（Ｙ）の化合物を、第１の色材として含有することが必要である。
【００７１】
【化９】
0005757804.tif 000016
【００７２】
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンを表す。）
【００７３】
Ｍは、水素原子、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、又はＮＨ４＋イオンを表し、特にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４＋イオンが好ましく、更にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオンが好ましく、その中でも特にＫ＋イオンが最も好ましい。一般式（Ｙ）で表される染料において、少なくとも１つのＭがＫ＋イオンであることが好ましく、Ｍの主成分であるカウンターカチオンがＫ＋イオンであることがより好ましく、全てのＭがＫ＋イオンであることがよりさらに好ましい。
一般式（Ｙ）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる全式（Ｙ−１）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０〜１００％、更に好ましくは８０〜１００％、その中でも特に９０〜１００％のＭがＫ＋イオンであることが好ましい。Ｋ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。  
【００７４】
また、混合塩ではなく、イエローインク組成物中に含まれる全ての式（Ｙ−１）で表される染料のＭがＫ＋イオンであることが最も好ましい。全てのＭがＫ＋イオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（−ＣＯ２Ｍ）が解離して−ＣＯ２−とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
上記一般式（Ｙ）の化合物の中でも特に、下記式（Ｙ−１）の化合物を使用することが好ましい。
【００７５】
式（Ｙ−１）
【００７６】
【化１０】
0005757804.tif 000017
【００７７】
一般式（Ｙ）及び式（Ｙ−１）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４−０８３９０３の［００６６］及び［００６７］の記載の方法と同様に合成することができる。
【００７８】
本発明に用いられる上記イエロー染料は、優れたオゾンガスに対する強制褪色速度定数を有する。オゾンガスに対する強制褪色速度定数の測定は、当該インクのみを反射型受像媒体に印画して得られた画像の該インクの主分光吸収領域の色であってステータスＡのフィルターを通して測定した反射濃度が０．９０〜１．１０の濃度の着色領域を初期濃度点として選択し、この初期濃度を開始濃度（＝１００％）とする。この画像を５ｍｇ／Ｌのオゾン濃度を常時維持するオゾン褪色試験機を用いて褪色させ、その濃度が初期濃度の８０％となるまでの時間を測定し、この時間の逆数［ｈｏｕｒ−１］を求め、褪色濃度と時間関係が一次反応の速度式に従うとの仮定のもとに、褪色反応速度定数とする。したがって、求められる褪色速度定数は当該インクによって印画された着色領域の褪色速度定数であるが、本明細書では、この値をインクの褪色速度定数として用いる。
【００７９】
試験用の印画パッチは、ＪＩＳコード２２２３の黒四角記号を印字したパッチ、マクベスチャートの階段状カラーパッチ、そのほか測定面積が得られる任意の階段濃度パッチを用いることができる。
【００８０】
測定用に印画される反射画像（階段状カラーパッチ）の反射濃度は、国際規格ＩＳＯ５−４（反射濃度の幾何条件）を満たした濃度計によりステータスＡフィルターを透した測定光で求められた濃度である。
【００８１】
オゾンガスに対する強制褪色速度定数測定用の試験チャンバーには、内部のオゾンガス濃度を定常的に５ｍｇ／Ｌに維持可能のオゾン発生装置（例えば乾燥空気に交流電圧を印可する高圧放電方式）が設けられ、曝気温度は２５℃に調節される。
【００８２】
なお、この強制褪色速度定数は、光化学スモッグ、自動車排気、家具の塗装面や絨毯などからの有機蒸気、明室の額縁内の発生ガスなどの環境中の酸化性雰囲気による酸化の受け易さの指標であって、オゾンガスによってこれらの酸化性雰囲気を代表させた指標である。
【００８３】
〔群Ａ〕
本発明のインク組成物は、第１の色材として使用する上記で説明した前記一般式（Ｙ）の化合物又は前記式（Ｙ−１）の化合物に加えて、インク組成物の貯蔵安定性、インクの着色性、印画物の画像堅牢性に優れるという特徴を有する第２の色材を含有してなることが必要である。本発明では、第２の色材として、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物を用いる。下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物の中でも、特に群Ａにおける化合物１、２、３、５、６又は８を用いることが好ましく、１、２、３、６又は８を用いることがより好ましく、１、２、３又は８を用いることが更に好ましい。
【００８４】
本発明においては、第２の色材として、群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、単独でも、又は複数を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、第２の色材として、１と２と３と５と６と８とを組み合わせて使用することが好ましく、１と２と３と６と８とを組み合わせて使用することがより好ましく、１と２と３と８とを組み合わせて使用することが更に好ましい。
【００８５】
また、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、前記一般式（Ｙ）の化合物と組み合わせて用いることで相乗効果が発揮され、以下のような効果を得ることができる。すなわち、これらの色材を含有させることで、高い着色力を有するイエローインク組成物とすることができるだけではなく、更に耐光性に優れた画像を与え、加えて、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができる。以下、これらの一般式について説明する。
【００８６】
【化１１】
0005757804.tif 000018
【００８７】
群Ａから選択される少なくとも１種の化合物におけるＭは、水素原子、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、又はＮＨ４＋イオンを表し、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオン、が好ましく、更にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオンが好ましく、Ｋ＋イオンがより好ましい。群Ａから選択される少なくとも１種の化合物において、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであることが好ましく、全てのＭがＫ＋イオンであることがより好ましい。
【００８８】
群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク組成物中に含まれる群Ａから選択される化合物が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０〜１００％、更に好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜１００％のＭがＫ＋イオンであることが好ましい。Ｋ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。  
【００８９】
また、混合塩ではなく、インク組成物中に含まれる全ての群Ａから選択される化合物のＭがＫ＋であることが特に好ましい。全てのＭがＫ＋イオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（−ＣＯ２Ｍ）が解離して−ＣＯ２−とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
群Ａから選択される化合物は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４−０８３９０３公報中に記載のジアゾ成分及びカップリング成分を変更、種々組み合わせることで一般式（Ｙ）又は式（Ｙ−１）と同様に合成することができる。  
【００９０】
本発明においては、一般式（Ｙ）で表される化合物において、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物においても、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであることが好ましい。ここで、カウンターカチオンＭの主成分とは、全カウンターカチオンＭ中、８０％以上を占めるイオン、好ましくは９０％以上を占めるイオンを意味する。
一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物のイオン性親水性基のカウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであれば、インク組成物中の溶解性が高くなり、塩の形成・析出を抑制しインク組成物の貯蔵安定性を大幅に向上することができるためである。
また、一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンであることがより好ましい。これによりインク組成物の貯蔵安定性を大幅に向上することができるためである。
【００９１】
〔色材の検証方法〕
本発明で用いる色材がインク組成物中に含まれているか否かの検証には、液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ−ＭＳ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての最大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのｍ／ｚ（ｐｏｓｉ）、ｍ／ｚ（ｎｅｇａ）
【００９２】
液体クロマトグラフ質量分析の分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとした。そして、下記の条件で液体クロマトグラフ質量分析での分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）、及び、Ｍａｓｓ実測値ピークを測定した。
【００９３】
＜液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ−ＭＳ）測定条件＞
・装置：Ａｇｉｌｅｎｔ１１００（アジレント・テクノロジー社製）
・カラム：ＹＭＣ  ＡＭ−３１２  内径  ６．０  ｍｍ×  長さ  １５０  ｍｍ（ワイエムシー社製）
・溶離液：Ａ液  超純水＋０．１％酢酸、０．２％トリエチルアミン
Ｂ液  メタノール＋０．１％酢酸、０．２％トリエチルアミン
・移動相及びグラジエント条件：（表１）
表１中、Ｂ．Ｃｏｎｃ．はＢ液の濃度を表す。
【００９４】
【表１】
0005757804.tif 000019
【００９５】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたｍ／ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
・装置：Ａｐｐｌｉｅｄ  ＢｉｏｓｙｓｔｅｍｓＴＭ  ＱＳＴＡＲ  ｐｕｌｓｅｒｉ（ライフテクノロジー社製）
・イオン化法：ＥＳＩ（ｐｏｓｉ）
・キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
・脱溶媒ガス：３００℃
・イオン源温度：１２０℃
・検出法：ＴＯＦ−ＭＳ
・検出範囲：１２０〜１５００
【００９６】
上記の方法及び条件下で、それぞれの色材の代表例として、第１の色材化合物（Ｙ−１）、第２の色材の群Ａ中の化合物１〜８（Ｍ＝Ｋ）について測定を行った。その結果、得られた保持時間、Ｍａｓｓ実測値｛ｍ／ｚ（ｐｏｓｉ）｝を表２に示した。着色組成物及びインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、表２に示す値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。
なお、Ｍは例えば、イオンクロマトグラフによる測定により検証することができる。
イオンクロマトグラフ測定条件：
装置：パーソナルイオンアナライザＰＩＡ−１０００（島津製作所製）
カラム：カチオン分析用セミミクロカラムＳｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＩＣ−Ｃ３（Ｓ）（内径２ｍｍ  ×  長さ１００ｍｍ）
移動相：２．５  ｍＭシュウ酸水溶液
カラム温度：３５℃
流速：０．２ｍＬ／分
【００９７】
【表２】
0005757804.tif 000020
【００９８】
〔色材の含有量〕
本発明のインク組成物は、インク原料として、着色剤を高い濃度で含む濃厚水溶液とすることができる。濃厚水溶液の着色剤濃度は１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下であることが染料の経時安定性、取り扱いの容易さ（粘度）の点で好ましく、染料の経時安定性の向上や輸送コストの抑制の観点から、８質量％以上の濃度であることが好ましい。
また、本発明のインク組成物は、インクジェット用インクとすることもできる。インクジェット用インクの着色剤濃度はインク粘度や、印画物の濃度の点で、１〜１２質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜６質量％が特に好ましい。
インク組成物中の第２の色材［群Ａから選択される少なくとも１種の化合物］の含有量は、以下のようにすることが好ましい。すなわち、第２の色材の含有量（質量％）は、インク組成物全質量を基準として、０．００１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．００５質量％以上１．５質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以上１．１質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以上０．８質量％以下であることが特に好ましい。
【００９９】
なお、この場合の第２の色材の含有量は、他の色材との関連において、下記のようにすることが、より好ましい。群Ａから選択される少なくとも１種の化合物のいずれかを単独で用いる場合はその含有量が、また、これらから選ばれる２種以上を併用する場合はその合計含有量が、それぞれ上記の範囲を満足するように構成することが好ましい。第１の色材及び／又は第２の色材の含有量を上述の範囲とすることで、画像の耐光性と色調を満足させるだけではなく、保存安定性や記録耐久性といった、インク組成物を用いたインクの信頼性の点も満足させることが可能となる。
群Ａ中の化合物１は、インク組成物全質量を基準として、０．０１〜１．０質量％含まれることが好ましく、０．１〜１．０質量％含まれることがより好ましい。
群Ａ中の化合物２は、インク組成物全質量を基準として、０．０３〜３．０質量％含まれることが好ましく、１．０〜３．０質量％含まれることがより好ましい。
群Ａ中の化合物３は、インク組成物全質量を基準として、０．０１〜１．０質量％含まれることが好ましく、０．１〜１．０質量％含まれることがより好ましい。
群Ａ中の化合物４は、インク組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物５は、インク組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物６は、インク組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物７は、インク組成物全質量を基準として、０．０〜０．５質量％含まれることが好ましい。
群Ａ中の化合物８は、インク組成物全質量を基準として、０．０２〜２．０質量％含まれることが好ましく、０．５〜２．０質量％含まれることがより好ましい。
【０１００】
インク組成物全質量を基準とした、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上１．０以下であることが必要である。
【０１０１】
本発明においては更に、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上０．３以下であることが好ましい。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、第１の色材が有する溶解性・耐光性と第２の色材が有する溶解性・耐光性との組み合わせから予測される性能をはるかに上回る高いレベルの耐光性を有する画像を形成することができる。また、より好ましい色調の画像を得ることができる。第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上０．２以下であることがより好ましく、０．０１以上０．２以下であることが更に好ましく、０．０２以上０．１２以下であることがより更に好ましい。色材の含有量の質量比率をこの範囲とすることで、上記の含有量の質量比率においても特に高いレベルの耐光性を有する画像を形成することができる。更には特に好ましい色調の画像を得ることができ、加えて、インクとしての信頼性も十分に満足することが可能となる。
【０１０２】
質量比率が０．００１以上であると、インク溶液の保存安定性が向上し、１．０以下であれば、インク組成物の水溶液安定性に優れる。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、第１の色材が有する溶解性・画像堅牢性と、第２の色材が有する溶解性・画像堅牢性との組み合わせから予測される性能を上回る高いレベルのインク液貯蔵安定性・印画物の画像堅牢性を達成することができる。また、好ましい色調の画像が得られ、インクとしての信頼性も満足できる。
【０１０３】
第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、予測を上回るインクの貯蔵安定性付与と印画物の画像堅牢化を両立できる理由を本発明者らは以下のように推測している。第１の色材は、もともと水性媒体に対する溶解性が低い傾向があるため、これらの化合物を含有するインク組成物を用いたインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに色材の会合や凝集が起こる。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の色材の堅牢性を向上させる傾向がある。しかし、その一方で、過度の会合や凝集は、水溶液及びインク溶液への溶解性を低下させる場合がある。これに対し、第１の色材と第２の色材とを共存させることで、記録媒体上で、第１の色材が耐光性に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、これにより、画像の耐光性が向上したものと考えられる。
【０１０４】
また、第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、インク組成物を用いたインクの信頼性が達成される理由を本発明者らは以下のように推測している。上記で述べた通り、インク中には、インクカートリッジやインク供給経路を構成する部材から溶出したと考えられる不純物が混入し、インク供給経路の目詰まりやインク供給特性の低下、インク保存安定性の低下の原因となる場合がある。本発明者らは検討の結果、第一の色材構造に類似の第二の色材をインク中に共存させることにより、インクの着色力を低下させること無く、第一の色材の結晶化抑制を付与することができ、インクの貯蔵安定性を大幅に向上させることができたと考えている。つまり、色材として第１の色材のみを使用することでは達成が困難であったインクの信頼性に関して、第２の色材を併用することにより、予想を上回る効果が得られ、十分な信頼性を達成することができるのである。
【０１０５】
また、インク組成物中の第１の色材と、第２の色材との含有量の合計（質量％）が、インク組成物全質量を基準として、１．００質量％以上１２．００質量％以下であることが好ましく、特に３．００質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。含有量の合計が１．００質量％以上であれば、耐光性及び発色性が十分に得られ、含有量の合計が１２．００質量％以下であれば、インク中に不溶物の析出等が無くインクジェット吐出特性に優れる。
【０１０６】
なお、本発明のインク組成物がインクジェット記録用インクのイエローインクである場合、イエローインクとして好ましい色調とは、以下の二つのことを意味する。すなわち、イエローインクのみを用いて形成した画像が赤味や緑味を帯びていないことを意味する。更に、これに加えて、イエローインクを用いて形成する２次色の画像、つまりレッドやグリーンの画像を形成する際に、レッド及びグリーンの色再現範囲をいずれも大きく損失することがない色調を有することを意味する。
【０１０７】
更にまた、本発明においては、イエローインク組成物の色調などを調整するために耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、前記一般式（Ｙ）で表される染料とは別に、更にその他のイエロー系染料を併用することもできる。
【０１０８】
この併用されるイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，４０等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０１０９】
本発明において、イエローインク組成物中の着色剤の含有量（着色剤を複数種用いる場合には合計量）は、着色剤として用いられる化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜決定することができるが、イエローインク組成物の総質量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、１．０〜６．０質量％であることがより好ましい。イエローインク組成物中の着色剤の含有量を１質量％以上にすることによって良好な発色性を得ることができ、また着色剤の含有量を２０質量％以下にすることによって、インクジェット記録方法に用いるためのインク組成物として必要とされるノズルからの吐出性等の特性を良好なものにし、インクノズルの目詰まりを防止することができる。
【０１１０】
前記一般式（Ｙ）で表される化合物又はその塩である染料は、耐光性・耐オゾン性に非常に優れるので、本発明のシアンインク及びマゼンタインク、更に所望によりブラックインクと組み合わせたインクセットにすることにより、各色の耐光性・耐オゾン性を飛躍的に向上でき、光・オゾン曝露試験後においても画像のカラーバランスが崩れることなく、長期的に画像の良好な画質を維持することができる。
更にイエローインク組成物において、前記一般式（Ｙ）で表される化合物又はその塩である染料と、前述の本発明で使用可能なイエロー系染料（例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５８）を併用することにより、更に好ましいカラーバランスに調節することが可能になり、いっそう長期にわたって印刷物の画質を良好に保つことができる。
【０１１１】
（マゼンタ）
次に、本発明のインクセットを構成するマゼンタインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
【０１１２】
本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とマゼンタインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
【０１１３】
上記観点から、本発明においてマゼンタインク組成物に着色剤として用いられるマゼンタ染料は、下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｍ−１）：
【０１１４】
【化１２】
0005757804.tif 000021
【０１１５】
前記一般式（Ｍ−１）中、ＡＭは、５員のヘテロ環基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
ここで、イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが最も好ましい。
【０１１６】
一般式（Ｍ−１）について説明する。
ＡＭは５員のへテロ環基を表す。該５員のヘテロ環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。ＡＭとして好ましくは含窒素５員ヘテロ環であり、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。ＡＭの好ましいヘテロ環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各ヘテロ環基は更に置換基を有していてもよい。なかでも、下記一般式（ａ）から（ｉ）で表されるヘテロ環が好ましい。
【０１１７】
【化１３】
0005757804.tif 000022
【０１１８】
一般式（ａ）〜（ｉ）において、Ｒｍ１〜Ｒｍ２０は一般式（Ｍ−１）におけるＲ１３及びＲ１４と同義である。
一般式（ａ）〜（ｉ）のうち、（ａ）〜（ｈ）が好ましく、（ａ）〜（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）がより好ましく、（ａ）が特に好ましい。
Ｒｍ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましく、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子がより好ましく、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が更に好ましく、シアノ基が最も好ましい。
Ｒｍ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が特に好ましい。
Ｒｍ３は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基が好ましく、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基がより好ましく、電子求引性基（ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましい）で置換されたヘテロ環基が更に好ましい。該へテロ環としては、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環が好ましく、ベンゾチアゾール環がより好ましい。これらの各基とも更に置換基を有していてもよい。
Ｒｍ４〜Ｒｍ２０は、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環基が好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、ヘテロ環基がより好ましい。
【０１１９】
一般式（Ｍ−１）中、Ｂ１及びＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝又は−ＣＲ１４＝を表す。Ｂ１及びＢ２が、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表す場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。
【０１２０】
Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が更に好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が特に好ましい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。前記置換アリールとしては、置換フェニルが好ましく、置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基など）、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。前記置換ヘテロ環基のへテロ環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環が挙げられ、ベンゾチアゾール環が好ましい。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、アルキル基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられ、スルホ基が好ましい。
【０１２１】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。
【０１２２】
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基としては、前記置換基Ｊ記載の置換基がそれぞれ挙げられる。
【０１２３】
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基又はイオン性親水性基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が更に好ましい。その中でも、水素原子、アリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基（ここで、アリール基としては、フェニル基が好ましい。）、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基（置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）、アルコキシ基、イオン性親水性基が挙げられる。複数の置換基を有する場合、置換基同士が互いに結合して環を形成してもよい）が最も好ましい。
【０１２４】
Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。  Ｒ１３、Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基がより好ましく、その中でもＲ１３が水素原子、Ｒ１４がアルキル基であることが好ましく、特にＲ１３が水素原子、Ｒ１４がメチル基であることが最も好ましい。
【０１２５】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１２６】
（イ）ＡＭが表すヘテロ環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイソチアゾール環が好ましく、更にピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、その中でもピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、ピラゾール環が最も好ましい。
【０１２７】
（ロ）Ｂ１及びＢ２は、各々、−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表す場合が好ましく、更にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４が水素原子又はアルキル基（Ｂ２が無置換又はアルキル基で置換された炭素原子）が好ましく、特にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４がメチル基（Ｂ２がメチル基で置換された炭素原子）が最も好ましい。
【０１２８】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、更にスルホ基で置換されたアリール基、及び、スルホ基で置換されたヘテロ環基が好ましく、スルホ基で置換されたフェニル基及びスルホ基で置換されたベンゾチアゾール基が特に好ましい。
【０１２９】
（ニ）Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基又はイオン性親水性基が好ましく、更に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が好ましく、その中でも水素原子、アリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基が更に好ましく、置換基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、スルホ基など）を有するフェニル基で置換されたアミノ基が最も好ましい。
【０１３０】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１３１】
本発明では、上記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｍ−２）：
【０１３２】
【化１４】
0005757804.tif 000023
【０１３３】
一般式（Ｍ−２）中、ＡＭ、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１及びＲ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＡＭ、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１及びＲ１２と同義である。
ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０１３４】
一般式（Ｍ−２）において、ＡＭは、前記一般式（Ｍ−１）中のＡＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３５】
Ｂ１、Ｂ２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＢ１、Ｂ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３６】
Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３７】
ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表すが、ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
更に好ましくは、ａ及びｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基又はイソプルピル基が最も好ましい。
【０１３８】
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立に前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
更に好ましくは、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。
ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０１３９】
一般式（Ｍ−２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１４０】
（イ）ＡＭのヘテロ環の例には、上記一般式（Ｍ−１）中のＡＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４１】
（ロ）Ｂ１及びＢ２は、上記一般式（Ｍ−１）中のＢ１及びＢ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４２】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４３】
（ニ）ａ及びｅは、アルキル基又はハロゲン原子が好ましく、ａ及びｅが共にアルキル基の時は無置換アルキル基であって、ａ及びｅの炭素数の合計が３以上（好ましくは５以下）であり、ｂ、ｃ、ｄは、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基（好ましくは各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、イオン性親水性基）の場合が好ましい。更に好ましくは、ａ及びｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基又はイソプルピル基が最も好ましい。更に、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０１４４】
一般式（Ｍ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１４５】
本発明では、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｍ−３）：
【０１４６】
【化１５】
0005757804.tif 000024
【０１４７】
一般式（Ｍ−３）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基又はアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々上記一般式（Ｍ−２）の場合と同義である。Ｒ１３、Ｒ１４は、上記一般式（Ｍ−２）のＲ１３、Ｒ１４と同義である。Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。上記Ｚ１１、Ｚ１２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０１４８】
一般式（Ｍ−３）において、
Ｒ１３、Ｒ１４は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、前記一般式（Ｍ−２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４９】
一般式（Ｍ−３）において、Ｚ１１の上記電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。
【０１５０】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルホ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基及びσｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基が挙げられる。
【０１５１】
Ｚ１１として好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０１５２】
Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基は更に置換されていてもよい。
更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。
Ｚ１２が有する置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。
【０１５３】
Ｚ１２が表すアルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチルが含まれ、その中でもメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にｔ−ブチルが最も好ましい。
【０１５４】
Ｚ１２が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基及び無置換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【０１５５】
Ｚ１２が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基及び無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、ベンジル基、及び２−フェネチル基が含まれる。
【０１５６】
Ｚ１２が表すアリール基には、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニル及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
【０１５７】
Ｚ１２が表すヘテロ環基には、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環基が含まれる。複素環基としては、５員又は６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基及び２−フリル基が含まれる。
【０１５８】
Ｚ１２が表すアシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
【０１５９】
一般式（Ｍ−３）において、Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。これら各置換基は更に置換されていてもよい。これらの置換基の詳細は前記Ｒ１３、Ｒ１４の場合と同じである。
Ｑは、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基が好ましい。Ｑ、の置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。
σｐ値が０．２以上の電子求引性基の具体例としては、上記一般式（Ｍ−３）中のＺ１１と同義である。
更に詳しくは、Ｑは、電子求引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０１６０】
一般式（Ｍ−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１６１】
（イ）Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。Ｚ１１として更に好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、その中でもシアノ基が最も好ましい。
【０１６２】
（ロ）Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基は更に置換されていてもよい。更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。その中でもメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、ｔ−ブチルが最も好ましい。
【０１６３】
（ハ）Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。これら各置換基は更に置換されていてもよい。更にＱは、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基が好ましい。Ｑの置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。更に詳しくは、Ｑ電子求引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０１６４】
（ニ）ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、上記一般式（Ｍ−２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６５】
（ホ）Ｒ１３及びＲ１４は、上記一般式（Ｍ−２）中のＲ１３及びＲ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６６】
（ヘ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−２）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６７】
一般式（Ｍ−３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１６８】
一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物（アゾ色素）は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ（好ましくは３つ以上６つ以下）有する。
イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、かつその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
【０１６９】
一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物はその分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
【０１７０】
以下に前記一般式（Ｂ−１１）、（Ｂ−１２）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０１７１】
【化１６】
0005757804.tif 000025
【０１７２】
【化１７】
0005757804.tif 000026
【０１７３】
【化１８】
0005757804.tif 000027
【０１７４】
【化１９】
0005757804.tif 000028
【０１７５】
【化２０】
0005757804.tif 000029
【０１７６】
【化２１】
0005757804.tif 000030
【０１７７】
【化２２】
0005757804.tif 000031
【０１７８】
本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含むことが好ましい。
【０１７９】
本発明のインクセットには、マゼンタインク組成物として色濃度の異なるインク、例えば、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含めることができる。濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも一つが一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことが好ましく、淡マゼンタインク組成物が一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことが更に好ましい。淡マゼンタインク組成物の耐光性・耐オゾン性を向上することによって、記録物全体の画像の耐光性・耐オゾン性が向上できる。最も好ましいのは、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者が前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことである。
【０１８０】
本発明のインクセットにおいては、マゼンタインク組成物中におけるマゼンタ染料の含有量は、用いられる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物（染料）のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。インクセットに１種類のマゼンタインク組成物のみを含める場合、一般的にはマゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩の含有量が２．０〜１０質量％であることが好ましい。マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を２．０質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、更に前記含有量を１０質量％以下にすることによってインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
【０１８１】
また、インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、淡マゼンタインク組成物中における着色剤の含有量は、着色剤として用いられる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、一般的には淡マゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩の含有量は０．５〜３．５質量％であることが好ましく、１．０〜３．０質量％であることが更に好ましい。淡マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を０．５質量％以上にすることによって淡マゼンタインク組成物として必要な発色性を確保することができ、かつ前記含有量を３．５質量％以下にすることによって淡マゼンタインク組成物を用いて記録された記録物の画像における粒状感を低減又は防止することができる。
また、インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、濃マゼンタインク組成物中における着色剤の含有量は、着色剤として用いられる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、一般的には濃マゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物又はその塩の含有量は３〜１０質量％であることが好ましい。濃マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を３質量％以上にすることによって濃マゼンタインク組成物として必要な発色性を確保することができ、かつ前記含有量を１０質量％以下にすることによって淡マゼンタインク組成物を用いて記録された記録物の画像における粒状感を低減又は防止することができる。
【０１８２】
インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、淡マゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の含有量（質量％）と濃マゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の含有量（質量％）との比を１：２〜１：８にすることが好ましい。着色剤の含有量をこのような比率で構成することにより、これらのインク組成物を用いて記録された画像の粒状感を低下させることができる。更に上記着色剤比率とし、かつ着色剤の濃度を上述した範囲に入るインク組成物にすることにより、濃マゼンタインク組成物と淡マゼンタインク組成物との間に良好なカラーバランスを実現でき、しかもインクジェットノズルが目詰まりすることを防止できる。
【０１８３】
本発明のインクセットにおいては、マゼンタインク組成物、濃マゼンタインク組成物、又は淡マゼンタインク組成物中における一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる着色剤の含有量は、一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）における各置換基の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、そのインク組成物中に含まれる一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）の化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種の染料を含め、そのインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量が、そのインク組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることが更に好ましい。インク組成物中の着色剤の量を０．１質量％以上とすることで、記録媒体上での発色性又は画像濃度を確保でき、１０質量％以下とすることで、インク組成物の粘度調整が容易となり吐出信頼性や耐目詰まり性等の特性が容易に確保できる。
【０１８４】
本発明のインクセットのマゼンタインク組成物、濃マゼンタインク組成物、又は淡マゼンタインク組成物においては、一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる染料とは別に、他のマゼンタ染料を併用することができる。併用できるマゼンタ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を例示できるほか、更に、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有する、ヘテリル若しくはアリールアゾ染料（以下一般式（Ｍ−１１）で表される化合物）；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；アントラピリドン染料（以下一般式（Ｍ−１２）で表される化合物）（例えばＵＳ２００４／０２３９７３９Ａ１明細書記載のＴａｂｌｅ １中のＮｏ．２０の化合物や、国際公開第０４／１０４１０８号パンフレット記載の化合物（１３）など）が例示できる。
【０１８５】
一般式（Ｍ−１１）：
【０１８６】
【化２３】
0005757804.tif 000032
【０１８７】
式中、Ｙは、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、又はＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基、又はナフチル基を表す。更にＢは、水素原子又は次式を表す。
【０１８８】
【化２４】
0005757804.tif 000033
【０１８９】
式中、Ｒ1はＨ、ＯＨ、又はＣＯＯＨで置換された炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2は、ＯＨ、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＳＯ3Ｍ、ＣＯＯＭで置換された炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、又は有機アミン類を表す。Ｒ３は置換基を表す。
【０１９０】
一般式（Ｍ−１２）：
【０１９１】
【化２５】
0005757804.tif 000034
【０１９２】
式中、Ｚは含窒素５〜６員ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に置換基を表し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。ｍ１は０〜３の整数を表し、ｍ２は０〜４の整数を表し、ｍ３は０〜２の整数を表すが、ｍ１、ｍ２及びｍ３が同時に０を表すことはない。ｍ１が２以上のときは複数のＲ１は互いに同じでも異なっていてもよい。ｍ２が２以上のときは複数のＲ２は互いに同じでも異なっていてもよく、ｍ３が２以上のときは複数のＲ３は互いに同じでも異なっていてもよい。ｎは、１〜４の整数を表す。ｎが２以上の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を介して染料母核が２量体、３量体、４量体を形成してもよい。
【０１９３】
（シアン）
以下に、本発明のインクセットを構成するシアンインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
【０１９４】
本発明のインクセットにおいて、シアンインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とシアンインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
【０１９５】
上記観点から、本発明においてシアンインク組成物に着色剤として用いられるシアン染料は、下記一般式（Ｃ−１）で表されるフタロシアニン化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｃ−１）：
【０１９６】
【化２６】
0005757804.tif 000035
【０１９７】
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ又はスルホ基を表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【０１９８】
一般式（Ｃ−１）について説明する。
ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は０又は１が好ましい。ａ１、ａ２、ａ３及びａ４が０又は１で、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４のうち２つ以上が１であり、更にｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４がそれぞれａ１、ａ２、ａ３及びａ４との和が４となる整数であることが好ましい。
【０１９９】
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
【０２００】
Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。複数あるＺは同一でも異なっていてもよい。
Ｚは、好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。
【０２０１】
Ｖ１、Ｖ２は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｖ１、Ｖ２は、好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が最も好ましい。
【０２０２】
Ｚ、Ｖ１及びＶ２が有することができる置換基としては、前記置換基群Ａ’に記載の置換基が挙げられる。
【０２０３】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０２０４】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０２０５】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアルケニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルケニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０２０６】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアルキニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルキニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０２０７】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【０２０８】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換若しくは無置換のアリール基としては、炭素原子数が６〜３０のアリール基が好ましい。置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、中でも染料の酸化電位を貴とし堅牢性を向上させるので電子求引性基が特に好ましい。
【０２０９】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表すヘテロ環基としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。以下にＺ，Ｖ１，Ｖ２で表されるヘテロ環基を、置換位置を省略してヘテロ環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。それらは置換基を有していても良く、置換基の例については前述のＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができるが、好ましい置換基は前記アリール基の置換基と、更に好ましい置換基は、前記アリール基の更に好ましい置換基とそれぞれ同じである。
【０２１０】
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基は更に置換基を有していてもよい。
その中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基が好ましく、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特に水素原子が最も好ましい。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は可能な場合には置換基を有していてもよく、置換基の例については前述の一般式（Ｃ−１）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０２１１】
本発明のフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましく、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため特に好ましい。最も好ましいイオン性親水性基はスルホ基のリチウム塩である。
【０２１２】
イオン性親水性基の数としては、本発明のフタロシアニン染料１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、特にスルホ基及び／又はカルボキシル基を少なくとも２個以上有するものが特に好ましい。
【０２１３】
一般式（Ｃ−１）において、Ｍとして好ましいくは、水素原子、又は金属原子として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が挙げられる。更に、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。なかでもＭとしは、特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【０２１４】
また、２価の連結基Ｌを介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ−Ｐｃ）又は３量体を形成してもよく、その時のＭはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニル基−ＳＯ２−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ２−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【０２１５】
本発明に係るフタロシアニン染料の化学構造としては、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）；カルバモイル基（−ＣＯＮＶ１Ｖ２）；アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基（−ＣＯ２Ｚ）；アシル基（−ＣＯ−Ｚ）；スルホ基のような電子求引性基を、フタロシアニンの各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で１．２以上となるように導入することが特に好ましい。その中でも、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、更にスルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）が最も好ましい。
【０２１６】
前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２１７】
本発明において上記一般式（Ｃ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｃ−２）：
【０２１８】
【化２７】
0005757804.tif 000036
【０２１９】
一般式（Ｃ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は、それぞれ独立に、１又は２の整数を表す。
Ｍは、一般式（Ｃ−１）の場合と同義である。
【０２２０】
本発明においては、上記一般式（Ｃ−２）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１又は２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【０２２１】
一般式（Ｃ−２）中、ｑ１、ｑ２、ｑ３、及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２の整数であり、その中でもｑ１、ｑ２、ｑ３、及びｑ４のうち２つ以上が２であるのが好ましく、ｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２が最も好ましい。
【０２２２】
一般式（Ｃ−２）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。置換基の例については前述の一般式（Ｃ−１）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０２２３】
一般式（Ｃ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。その中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基が好ましく、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特に水素原子が最も好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は可能な場合には置換基を有していてもよく、置換基の例については前述の一般式（Ｃ−１）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０２２４】
一般式（Ｃ−２）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−１）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【０２２５】
一般式（Ｃ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２２６】
本発明において上記一般式（Ｃ−２）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｃ−３）：
【０２２７】
【化２８】
0005757804.tif 000037
【０２２８】
一般式（Ｃ−３）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（Ｃ−２）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと同義である。
【０２２９】
一般式（Ｃ−３）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１又は２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【０２３０】
上記一般式（Ｃ−３）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。置換基の例については前述の一般式（Ｃ−１）におけるＺ、Ｖ１、Ｖ２が有していてもよい置換基を挙げることができる。
【０２３１】
更に詳しくは、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、Ｚ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３を表す。）であることが好ましい。
シアンインク組成物中の一般式（Ｃ−３）で表されるシアン染料は、前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料の混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝３／１が主成分となる染料混合物、及び／又はＺ１１／Ｚ１２＝２／２が主成分となる染料混合物が最も好ましい。ここで、「主成分」とは、染料混合物中での割合が最も多い成分を指す。
【０２３２】
前記Ｚ１１で表される−（ＣＨ２）３ＳＯ４Ｍ２中、Ｍ２はアルカリ金属原子が好ましく、その中でもリチウム、ナトリウム、カリウムイオンが好ましく、特にリチウムイオンが最も好ましい。
【０２３３】
一般式（Ｃ−３）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−２）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【０２３４】
一般式（Ｃ−３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２３５】
以下に前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０２３６】
【化２９】
0005757804.tif 000038
【０２３７】
【化３０】
0005757804.tif 000039
【０２３８】
【化３１】
0005757804.tif 000040
【０２３９】
【化３２】
0005757804.tif 000041
【０２４０】
【化３３】
0005757804.tif 000042
【０２４１】
【化３４】
0005757804.tif 000043
【０２４２】
【化３５】
0005757804.tif 000044
【０２４３】
【化３６】
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【０２４４】
【化３７】
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【０２４５】
【化３８】
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【０２４６】
【化３９】
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【０２４７】
【化４０】
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【０２４８】
【化４１】
0005757804.tif 000050
【０２４９】
なお、化合物No.１４６〜１９２のＭ−Ｐｃ（Ｘｐ１）ｍ（Ｘｐ２）ｎ（ＭはＣｕを表し、Ｙｑ及びＹｑ’は水素原子を表し、ｎ＋ｍ≒２〜４である。）で示されるフタロシアニン化合物の構造は下記の通りである。
【０２５０】
【化４２】
0005757804.tif 000051
【０２５１】
前記フタロシアニン染料は、公知の方法に従って合成することが可能である。また、前記した合成方法の他に、特開２００１−２２６２７５号、同２００１−９６６１０号、同２００１−４７０１３号、同２００１−１９３６３８号の各公報に記載の方法により合成することができる。また、出発物質、染料中間体および合成ルートについてはこれらに限定されるものでない。
本発明において、前記フタロシアニン染料は単独で用いることができるが、その他の染料、特にその他のフタロシアニン染料と併用して使用することができる。
【０２５２】
本発明において、シアンインク組成物中に含まれるシアン染料の含有量は、用いられる一般式（Ｃ−１）におけるＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の種類、及びインク組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、シアンインク組成物中の一般式（Ｃ−１）で表される化合物又はその塩の含有量が、シアンインク組成物の総質量に対して１〜１０質量％含まれることが好ましく、２〜６質量％含まれることが更に好ましい。
【０２５３】
シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−１）の染料の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−１）の染料の合計量を１０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合にシアンインク組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０２５４】
本発明のインクセットにおいては、シアンインク組成物として色濃度の異なるシアンインク組成物、例えば、色濃度の高いシアンインク組成物（濃シアンインク組成物）及び色濃度の低いシアンインク組成物（淡シアンインク組成物）をインクセットに含めることができる。
濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物を本発明のインクセットに含める場合、濃シアンインク組成物又は淡シアンインク組成物の少なくとも一つが前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）の化合物又はその塩の少なくとも一種を着色剤として含むことが好ましい。
【０２５５】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４がそれぞれ独立してＺ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ2）3ＳＯ3Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）及び／又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ2）3ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3を表す。）から選ばれた混合物であることが好ましく、特に前記一般式（Ｃ−３）で表されるシアン染料全体に含まれる前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝２／２を主成分となる染料混合物が最も好ましい。
【０２５６】
一方、前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、下記一般式（Ｃ−４）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種用いることも好ましい。
一般式（Ｃ−４）：
【０２５７】
【化４３】
0005757804.tif 000052
【０２５８】
一般式（Ｃ−４）中、Ｑ１〜Ｑ４、Ｐ１〜Ｐ４、Ｗ１〜Ｗ４、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、（＝Ｃ（Ｊ１）−又は−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ２）−又は−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ３）−又は−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ４）−又は−Ｎ＝）を表す。Ｊ１〜Ｊ４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）を含む環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つはヘテロ環である。Ｍは金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。
【０２５９】
一般式（Ｃ−４）について説明する。
（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）を含む環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つのヘテロ環が含窒素ヘテロ環であるであることが好ましく、その中でもヘテロ環がピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環が好ましく、更にヘテロ環がピリジン環、ピラジン環が好ましく、特にピリジン環が最も好ましい。
【０２６０】
更に好ましくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）を含む環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、芳香族環を表す場合に、下記一般式（Ｉ）であることが好ましい。
一般式（Ｉ）：
【０２６１】
【化４４】
0005757804.tif 000053
【０２６２】
一般式（Ｉ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３、−ＣＯＮＺ２Ｚ３、−ＣＯ２Ｚ１、−ＣＯＺ１、又はスルホ基を表す。ｔは、１〜４の整数を表す。
【０２６３】
Ｚ１は、同一又は異なっていても良く、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
好ましいＺ１は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特に置換のアルキル基が最も好ましい。
【０２６４】
Ｚ２、Ｚ３は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
好ましいＺ１、Ｚ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基が挙げられ、その中でも水素原子、置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特にＺ１、Ｚ２の一方が水素原子を表し、他方が置換のアルキル基、置換のアリール基を表す場合が最も好ましい。
【０２６５】
Ｇは、好ましくは、−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３、−ＣＯＮＺ２Ｚ３、−ＣＯ２Ｚ１、−ＣＯＺ１であり、その中でも−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ２Ｚ３がより好ましく、特に−ＳＯ２−Ｚ１が最も好ましい。
ｔは、１〜３の整数が好ましく、その中でも１〜２の整数がより好ましく、特にｔ＝１が最も好ましい。
【０２６６】
更に詳しくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、Ｄ環の任意の環が芳香族環である場合には、少なくとも１つの芳香族環が下記一般式（ＩＩ）であることが好ましい。
一般式（ＩＩ）：
【０２６７】
【化４５】
0005757804.tif 000054
【０２６８】
一般式（ＩＩ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは、上記一般式（Ｉ）と同義であり、好ましい例も同じである。ｔ１は、１又は２であり、特にｔ１＝１が好ましい。
【０２６９】
本発明のインクセットにおいて、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物の両者が前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）の染料の少なくとも一種を着色剤として含むことが特に好ましい。
【０２７０】
上記のとおり、インクセットに濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物を含める場合、淡シアンインク組成物中の着色剤の濃度は、着色剤として用いられる染料の種類に応じて、淡シアンインク組成物を濃シアンインク組成物と組み合わせたときに好ましいカラーバランスを有するよう適宜決定することができる。
【０２７１】
一般には、淡シアンインク組成物中に、淡シアンインク組成物の総質量に対し、前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）の化合物又はその塩が合計で０．４〜３．０質量％含まれることが好ましい。淡シアンインク組成物中の含有量を０．４質量％以上にすることにより、発色性を優れたものにすることができ、かつ着色剤の濃度を３．０質量％以下にすることによって、その淡シアンインク組成物を用いて記録された画像の粒状感を低下させることができる。
【０２７２】
一方、濃シアンインク組成物中には、濃シアンインク組成物の総質量に対し、前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）の化合物又はその塩が合計で２．０〜１０．０質量％含まれることが好ましい。
更に、淡シアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）と濃シアンインク組成物中に含まれる着色剤の濃度（質量％）との比が、１：２〜１：８であることが好ましい。
【０２７３】
このような条件を満足させることによって、淡シアンインク組成物と濃シアンインク組成物との間に良好なカラーバランスが実現され、しかも、インクジェットノズルが目詰まりすることを防止することができる。
【０２７４】
上述したとおり、本発明のインクセットにおけるシアンインク組成物、又は濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物においては、インクの色調の調整等のため、耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、例えば下記一般式（Ｃ−５）で表される染料又は染料混合物に代表させる、他のシアン染料を併用することができる。
一般式（Ｃ−５）：
【０２７５】
【化４６】
0005757804.tif 000055
【０２７６】
式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子又は一価の置換基を表す。一価の置換基は更に置換基を有していてもよい。ａは０〜５の整数を表す。ｂは０〜５の整数を表す。ｃは０〜５の整数を表す。
【０２７７】
更に、本発明に用いる他のシアン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，１０，１５，２２，２５，５５，６７，６８，７１，７６，７７，７８，８０，８４，８６，８７，９０，９８，１０６，１０８，１０９，１５１，１５６，１５８，１５９，１６０，１６８，１８９，１９２，１９３，１９４，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２１１，２１３，２１４，２１８，２２５，２２９，２３６，２３７，２４４，２４８，２４９，２５１，２５２，２６４，２７０，２８０，２８８，２８９，２９１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２５，４０，４１，６２，７２，７６，７８，８０，８２，９２，１０６，１１２，１１３，１２０，１２７：１，１２９，１３８，１４３，１７５，１８１，２０５，２０７，２２０，２２１，２３０，２３２，２４７，２５８，２６０，２６４，２７１，２７７，２７８，２７９，２８０，２８８，２９０，３２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２，３，５，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２１，２５，２６，２７，２８，２９，３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２２，２６，４１，４５，４６，４７，５４，５７，６０，６２，６５，６６，６９，７１等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０２７８】
本発明のインクセットにおいては、シアンインク組成物、濃シアンインク組成物、又は淡シアンインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量が、そのインク組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることが更に好ましい。インク組成物中の着色剤の量を０．１質量％以上とすることで、記録媒体上での発色性又は画像濃度を確保でき、１０質量％以下とすることで、インク組成物の粘度調整が容易となり吐出信頼性や耐目詰まり性等の特性が容易に確保できる。
【０２７９】
（ブラック）
本発明のインクセットは所望によりブラックインク組成物を含んで構成することができる。本発明のインクセットにブラックインク組成物を含めることにより、良好なコントラストを有する画像を記録媒体上に形成することができる。
以下に、本発明のインクセットを構成するブラックインク組成物に用いる着色剤について説明する。
【０２８０】
本発明のインクセットにおいて、ブラックインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とブラックインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
【０２８１】
上記観点から、本発明ブラックインク組成物に着色剤として用いられるブラック系染料は、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
【０２８２】
〔一般式（１）で表される染料〕
本発明のインク組成物において使用するアゾ染料は、一般式（１）で表される。以下に、一般式（１）で表されるアゾ染料（ブラック染料）（以下「一般式（１）で表されるアゾ化合物」と称する場合がある）について説明する。
【０２８３】
【化４７】
0005757804.tif 000056
【０２８４】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２８５】
一般式（１）におけるＧは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基）、アリール基（フェニル基）を挙げることができる。
【０２８６】
Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はいずれか少なくとも１つが置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４が置換基を表す場合の置換基としては、それぞれ独立に前記置換基群Ｊを挙げることができる。
一般式（１）において、Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましい。置換若しくは無置換のアミノ基である場合、ヘテロ環アミノ基であることが好ましい。
Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。
【０２８７】
Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４が表すヘテロ環アミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、−ＣＯ２Ｍ、−ＳＯ３Ｍ：Ｍは一価のカウンターカチオン）であることより好ましい。
Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換若しくは無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換若しくは無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０２８８】
ヘテロ環アミノ基としては、置換若しくは無置換のトリアジニルアミノ基が好ましく、置換基を有するトリアジニルアミノ基がより好ましい。
トリアジニルアミノ基が有する置換基としては、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、置換若しくは無置換のアミノ基であることが特に好ましい。
該置換アミノ基の置換基としては、上述の例が好適に用いられる。ここで、イオン性親水性基で置換されたアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。イオン性親水性基で置換されたアリール基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０２８９】
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０２９０】
Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４が互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。
Ｙ２、Ｙ３及びＹ４のなかでも、Ｙ３が置換基を表すことが好ましく、Ｙ２、及びＹ４が水素原子を表し、Ｙ３が置換基を表すことがより好ましい。
特に、Ｙ２、及びＹ４は水素原子を表し、Ｙ３は置換若しくは無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０２９１】
Ｙ２、Ｙ３及びＹ４が表す置換基としてより具体的には、下記の置換基（Ａ１）を挙げることができる。
【０２９２】
【化４８】
0005757804.tif 000057
【０２９３】
（置換基（Ａ１）中、*はＹ２〜Ｙ４としての結合手を表す。Ｌ１は単結合、カルボニル基、スルホニル基を表す。Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【０２９４】
Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基が挙げられる。
【０２９５】
前記置換基（Ａ１）は、下記置換基（Ａ２）又は（Ａ３）であることが好ましい。
【０２９６】
【化４９】
0005757804.tif 000058
【０２９７】
（置換基（Ａ２）及び（Ａ３）中、*はＹ２〜Ｙ４としての結合手を表す。Ｌ２はカルボニル基、又はスルホニル基を表す。ＲＡ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。ＲＡ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【０２９８】
ＲＡ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、アルキル基であることが好ましい。置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
Ｌ２はカルボニル基であることが好ましい。
ＲＡ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、置換基を有する場合の置換基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基であることがより好ましく、これらは更に置換基を有していてもよくイオン性親水性基により置換されていることが好ましい。
【０２９９】
前記置換基（Ａ３）は、下記置換基（Ａ４）であることが好ましい。
【０３００】
【化５０】
0005757804.tif 000059
【０３０１】
（置換基（Ａ４）中、*はＹ２〜Ｙ４としての結合手を表す。ＲＡ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表す。）
【０３０２】
ＲＡ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、または置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表し、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
【０３０３】
前記置換基（Ａ１）〜（Ａ４）におけるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基アルキルアミノ基、アリールアミノ基、及びイオン性親水性基の具体例はＹ２、Ｙ３及びＹ４におけるものと同様である。
【０３０４】
前記置換基（Ａ１）〜（Ａ４）の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。*はＹ２〜Ｙ４としての結合手を表す。
【０３０５】
【化５１】
0005757804.tif 000060
【０３０６】
Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。アリール基としては、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。更に詳しくは、置換基群Ｊを有するアリール基が挙げられる。
Ａが表すアリール基は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基又は置換若しくは無置換のフェニル基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Jの項で述べた基が挙げられ、前記イオン性親水性基又は前記ハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基が好ましい。
【０３０７】
Ａが表す含窒素ヘテロ環基は、置換若しくは無置換の含窒素へテロ環基が含まれる。Ａが表すヘテロ環基としては、５員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数２〜４の５員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Jの項で述べた基が挙げられる。前記含窒素５員ヘテロ環基としては、置換位置を限定しないで表すと、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。
【０３０８】
Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０３０９】
一般式（１）におけるイオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３１０】
前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。リチウムイオン以外の対カチオンとしては、カリウムイオン、ナトリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【０３１１】
形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
一般式（１）で表されるアゾ化合物が混合塩である場合、水に対する溶解性、水溶液の粘度、表面張力、高濃度水溶液の貯蔵安定性の観点から、リチウム塩とナトリウム塩の混合塩であることが好ましく、複数のＭの一部がリチウムイオンを表し残りのＭがナトリウムイオンを表す態様であっても、一般式（１）中の全てのＭがリチウムイオンを表す染料と、一般式（１）中の全てのＭがナトリウムイオンを表す染料とを混合した態様であってもよい。
Ｍがリチウム塩とナトリウム塩の混合塩である場合、リチウム塩とナトリウム塩のモル比（Ｌｉ：Ｎａ）は９９：１〜２５：７５であることが好ましく、特に９９：１〜５０：５０が好ましく、更に９９：１〜５５：４５が好ましくその中でも特に９９：１〜６５：３５であることが最も好ましい。この範囲であれば、水に対する溶解度・溶解速度が良好で、高濃度水溶液の粘度、表面張力の調整が容易となり、更に高濃度水溶液の貯蔵安定性に優れる傾向となるため、例えば水溶性インク組成物特にインクジェット用水溶性インクのインク組成物の構成要件の処方設計が容易となり、インクジェット用水溶性インクの要求性能を高いレベルで満たす優れた原料（高濃度水溶液、インク組成物）を提供できるという効果を奏する。
該混合塩のカチオンの比は、イオンクロマト分析により測定することができる。
【０３１２】
一般式（１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０３１３】
（イ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ２）＝であることが好ましい。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０３１４】
（ロ）Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０３１５】
（ハ）Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアシル基が好ましい。該アルキルカルボニルアシル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Ｙ２、及びＹ４は水素原子を表し、Ｙ３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０３１６】
（ニ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３１７】
（ホ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０３１８】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０３１９】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２−１）で表される化合物であることも好ましい。
【０３２０】
以下、一般式（２−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３２１】
【化５２】
0005757804.tif 000061
【０３２２】
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３２３】
一般式（２−１）中のＧ、Ａ、Ｒ２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３２４】
一般式（２−１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が表す１価の置換基としては、それぞれ独立に、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔ−ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基がより好ましく、ｎ−プロピル基が更に好ましい。）、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基（炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。）であることがより好ましい。
【０３２５】
上記一般式（１）、（２−１）で表される化合物は、下記一般式（３−１）で表される化合物であることも好ましい。
以下、一般式（３−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３２６】
【化５３】
0005757804.tif 000062
【０３２７】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３２８】
一般式（３−１）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−１）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３２９】
一般式（３−１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Jを挙げることができる。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０３３０】
一般式（３−１）において、Ｘ２及びＸ４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ１、Ｘ３、及びＸ5はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ１、Ｘ３及びＸ5の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ１、Ｘ３、及びＸ5の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０３３１】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０３３２】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ２、及びＸ4の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ3及びＸ5が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ3、及びＸ5が水素原子であって、Ｘ２、及びＸ４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
【０３３３】
一般式（３−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０３３４】
（イ）Ｘ２及びＸ４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３及びＸ5の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、シアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基であり、更に好ましくはシアノ基であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が、水素原子であってＸ5がシアノ基であることが特に好ましい。
【０３３５】
（ロ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ２）＝であることが好ましい。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０３３６】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０３３７】
（ニ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３３８】
（ホ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０３３９】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−１）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０３４０】
上記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表される化合物は、下記一般式（４−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０３４１】
以下、一般式（４−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３４２】
【化５４】
0005757804.tif 000063
【０３４３】
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３４４】
一般式（４−１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３４５】
一般式（４−１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5の例は、それぞれ独立に上記一般式（３−１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３４６】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）、褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ〜ブラックインクとしての適性が向上する。
【０３４７】
上記一般式（１）、（２−１）、（３−１）又は（４−１）で表される化合物は、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（５）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３４８】
【化５５】
0005757804.tif 000064
【０３４９】
（一般式（５）中、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、及びＭ5はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、及びＭ5が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０３５０】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２−２）で表される化合物であることも好ましい。
【０３５１】
以下、一般式（２−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３５２】
【化５６】
0005757804.tif 000065
【０３５３】
（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３５４】
一般式（２−２）中のＡ、Ｇ、Ｒ２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＡ、Ｇ、Ｒ２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３５５】
一般式（２−２）中のＲ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はアリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基である。
上記イオン性親水性基で置換されたアルキル基において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基、が好ましく、エチル基が特に好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
【０３５６】
上記一般式（１）、（２−２）で表される化合物は、下記一般式（３−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０３５７】
以下、一般式（３−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３５８】
【化５７】
0005757804.tif 000066
【０３５９】
（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３６０】
一般式（３−２）中のＧ、Ｒ２、Ｒ３及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＧ、Ｒ２、Ｒ３及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３６１】
一般式（３−２）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Jを挙げることができる。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基（−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。）、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０３６２】
一般式（３−２）において、Ｘ２及びＸ４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ１、Ｘ３、及びＸ5はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ１、Ｘ３及びＸ5の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ１、Ｘ３、及びＸ5の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０３６３】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０３６４】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ２、及びＸ4の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ3、及びＸ5が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ3、及びＸ5が水素原子であって、Ｘ２、及びＸ４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
【０３６５】
一般式（３−２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０３６６】
（イ）Ｘ２、及びＸ4の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ3及びＸ5が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ3、及びＸ5が水素原子であって、Ｘ２、及びＸ４がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０３６７】
（ロ）Ｒ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０３６８】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
【０３６９】
（ニ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０３７０】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−２）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０３７１】
上記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表される化合物は、下記一般式（４−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０３７２】
以下、一般式（４−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３７３】
【化５８】
0005757804.tif 000067
【０３７４】
（一般式（４−２）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３７５】
一般式（４−２）中のＲ３、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＲ３、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３７６】
一般式（４−２）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5は上記一般式（３−２）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３７７】
一般式（４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０３７８】
（イ）一般式（１）におけるＡが置換基を有するアリール基であり、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０３７９】
（ロ）Ｒ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基、が好ましく、ｎ−プロピル基が特に好ましい）である。
【０３８０】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、−ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
【０３８１】
（ニ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０３８２】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ〜ブラックインクとしての適性が向上する。
【０３８３】
上記一般式（１）、（２−２）、（３−２）又は（４−２）で表される化合物は、下記一般式（５−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０３８４】
【化５９】
0005757804.tif 000068
【０３８５】
（Ｍ２はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ２が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０３８６】
一般式（５−２）中のＭ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３８７】
また、本発明は一般式（１）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いた水溶液及び水溶性インク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（１−３）で表される化合物であることも好ましい。
【０３８８】
以下、一般式（１−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０３８９】
【化６０】
0005757804.tif 000069
【０３９０】
（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０３９１】
一般式（１−３）中のＧ、Ｒ２、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＧ、Ｒ２、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３９２】
一般式（１−３）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができる。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
一般式（１−３）において、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ5及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０３９３】
Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０３９４】
更に、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基であり、Ｘ２、及びＸ６がイオン性水酸基であって、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことがより好ましい。
【０３９５】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０３９６】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ3がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０３９７】
一般式（１−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０３９８】
（イ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ２）＝であることが好ましい。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０３９９】
（ロ）Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアミノ基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Ｙ２、及びＹ４は水素原子を表し、Ｙ３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０４００】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０４０１】
（ニ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０４０２】
（ホ）Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。Ｘ１、Ｘ３、Ｘ5及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０４０３】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１−３）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０４０４】
上記一般式（１−３）で表される化合物は、下記一般式（２−３）で表される化合物であることも好ましい。
【０４０５】
以下、一般式（２−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０４０６】
【化６１】
0005757804.tif 000070
【０４０７】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４０８】
一般式（２−３）中のＧ、Ｒ２、Ｘ１〜Ｘ７、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１−３）中のＧ、Ｒ２、Ｘ１〜Ｘ７、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４０９】
一般式（２−３）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
Ｒ１１、Ｒ１２において、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。Ｒ１３、Ｒ１４においても、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。
【０４１０】
特に、s-トリアジン環上のアミノ基の置換基（Ｒ１１とＲ１２）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基で、（Ｒ１３とＲ１４）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基の組み合わせとなることで、染料の水溶性と水溶性中での染料の会合性向上（染料分子の相互作用が向上）することで、着色組成物及びインクジェット用水溶性インクに要求される、水溶性インクの貯蔵安定性（色素の析出防止・色素の分解抑制）を大幅に向上させることができる点から好ましい。
【０４１１】
上記一般式（１）、（２−３）で表される化合物は、下記一般式（３−３）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（３−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０４１２】
【化６２】
0005757804.tif 000071
【０４１３】
（一般式（３−３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４１４】
一般式（３−３）中のＸ１〜Ｘ７、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−３）中のＸ１〜Ｘ７、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４１５】
上記一般式（１）、（２−３）で表される化合物は、下記一般式（４−３）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（４−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０４１６】
【化６３】
0005757804.tif 000072
【０４１７】
（一般式（４−３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ5、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４１８】
一般式（４−３）中のＸ１〜Ｘ７、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−３）中のＸ１〜Ｘ７、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４１９】
一般式（２−３）、（３−３）及び（４−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０４２０】
（イ）Ｒ１１〜Ｒ１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０４２１】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０４２２】
（ハ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。（ニ）Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０４２３】
この構造が好ましい要因としては、一般式（２−３）、（３−３）、（４−３）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０４２４】
上記一般式（１−３）で表される化合物は、下記一般式（２−４）で表される化合物であることも好ましい。
【０４２５】
以下、一般式（２−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０４２６】
【化６４】
0005757804.tif 000073
【０４２７】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４２８】
一般式（２−４）中のＧ、Ｘ１〜Ｘ７、Ｒ２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１−３）中のＧ、Ｘ１〜Ｘ７、Ｒ２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４２９】
一般式（２−４）中のＲ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０４３０】
上記一般式（１−３）、（２−４）で表される化合物は、下記一般式（３−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０４３１】
以下、一般式（３−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０４３２】
【化６５】
0005757804.tif 000074
【０４３３】
（一般式（３−４）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４３４】
一般式（３−４）中のＭ、Ｒ３、及びＸ１〜Ｘ７の例は、それぞれ独立に上記一般式（２−４）中のＭ、Ｒ３、及びＸ１〜Ｘ７の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４３５】
一般式（２−４）及び（３−４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０４３６】
（イ）Ｒ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０４３７】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ１又は−ＣＯ２Ｍ１が好ましく、−ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、−ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
【０４３８】
（ハ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。（ニ）Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０４３９】
この構造が好ましい要因としては、一般式（２−４）及び（３−４）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０４４０】
上記一般式（１−３）又は（２−４）で表される化合物は、下記一般式（４−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０４４１】
以下、一般式（４−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０４４２】
【化６６】
0005757804.tif 000075
【０４４３】
（一般式（４−４）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４４４】
一般式（４−４）中のＲ３、Ｘ１〜Ｘ７及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−４）中のＲ３、Ｘ１〜Ｘ７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４４５】
また、本発明は一般式（１）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０４４６】
【化６７】
0005757804.tif 000076
【０４４７】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４４８】
一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ２、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ２、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４４９】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０４５０】
【化６８】
0005757804.tif 000077
【０４５１】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４５２】
一般式（３−１）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ5及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（３−１）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ5及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４５３】
前記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０４５４】
【化６９】
0005757804.tif 000078
【０４５５】
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４５６】
一般式（４−１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ5及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（４−１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ5及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４５７】
前記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（５）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０４５８】
【化７０】
0005757804.tif 000079
【０４５９】
（一般式（５）中、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、及びＭ5はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、及びＭ5が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０４６０】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（６）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０４６１】
【化７１】
0005757804.tif 000080
【０４６２】
（一般式（６）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４６３】
一般式（６）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ5及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（３−１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ5及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（６）中のＹ２、Ｙ３、及びＹ４の例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＹ２、Ｙ３、及びＹ４の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４６４】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（７）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０４６５】
【化７２】
0005757804.tif 000081
【０４６６】
（一般式（７）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ5はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４６７】
一般式（７）中のＹ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ１〜Ｘ５及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（６）中のＹ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ１〜Ｘ５及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４６８】
前記一般式（１）及び（７）で表されるアゾ化合物は、下記式（８）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０４６９】
【化７３】
0005757804.tif 000082
【０４７０】
また、本発明は一般式（２−３）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０４７１】
【化７４】
0005757804.tif 000083
【０４７２】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４７３】
一般式（２−３）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１〜Ｘ７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（２−３）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１〜Ｘ７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４７４】
前記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０４７５】
【化７５】
0005757804.tif 000084
【０４７６】
（一般式（４−３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４７７】
一般式（４−３）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１〜Ｘ７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（４−３）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１〜Ｘ７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４７８】
また、本発明は一般式（２−４）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０４７９】
【化７６】
0005757804.tif 000085
【０４８０】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４８１】
前記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０４８２】
【化７７】
0005757804.tif 000086
【０４８３】
（一般式（３−４）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４８４】
前記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０４８５】
【化７８】
0005757804.tif 000087
【０４８６】
（一般式（４−４）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０４８７】
一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物は、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましく、更に５８０ｎｍ〜６５０ｎｍであることが特に好ましい。
また、本発明では、一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物は少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を３〜６個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を４〜５個有する。これにより本発明のアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることが好ましい。
また、本発明では、一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０４８８】
以下に前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオン）を表す。
【０４８９】
【化７９】
0005757804.tif 000088
【０４９０】
【化８０】
0005757804.tif 000089
【０４９１】
【化８１】
0005757804.tif 000090
【０４９２】
【化８２】
0005757804.tif 000091
【０４９３】
【化８３】
0005757804.tif 000092
【０４９４】
【化８４】
0005757804.tif 000093
【０４９５】
【化８５】
0005757804.tif 000094
【０４９６】
【化８６】
0005757804.tif 000095
【０４９７】
一般式（１）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる一般式（１）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０〜１００％、より好ましくは８０〜１００％、その中でも特に９０〜１００％のＭがＬｉ＋イオンであることが好ましい。Ｌｉ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。
【０４９８】
また、混合塩ではなく、インク中に含まれる一般式（１）で表される染料の全てのＭがＬｉであることも好ましい。全てのＭがＬｉであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（−ＣＯ２Ｍ）が解離して−ＣＯ２−とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
一般式（１）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができる。具体的には、特開２００３−３０６６２３号公報や特開２００５−１３９４２７号公報に記載の方法により合成することができる。
【０４９９】
更にまた、本発明においては、ブラックインク組成物の色調などを調整するために耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、下記の式（Ｂ−１１）で表される化合物、更にその他のイエロー系染料を併用することもできる。
【０５００】
この併用されるイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，及び４０等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０５０１】
一般式（Ｂ−１１）：
【０５０２】
【化８７】
0005757804.tif 000096
【０５０３】
一般式（Ｂ−１１）において、Ｇ１、Ｇ２は各々独立に、置換されていてもよいアリ−ル基又は置換されていてもよいヘテロ基を表し、Ｋは任意の置換基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０５０４】
アリール基の例としてはベンゼン環やナフタレン環をあげることができ、ヘテロ環のヘテロ原子としてはＮ、Ｏ、及びＳをあげることができる。ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。置換基としてはアリールアゾ基又はヘテロ環アゾ基であってもよい。
【０５０５】
一般式（Ｂ−１１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−１２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ−１２）：
【０５０６】
【化８８】
0005757804.tif 000097
【０５０７】
一般式（Ｂ−１２）においてＧ１、Ｇ２，Ｇ３及びＧ４は、各々独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０５０８】
一般式（Ｂ−１２）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−１３）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ−１３）：
【０５０９】
【化８９】
0005757804.tif 000098
【０５１０】
一般式（Ｂ−１３）においてＥ１、Ｅ２、Ｅ３及びＥ４は、各々独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１１は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ−１３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０５１１】
一般式（Ｂ−１３）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−１４）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ−１４）：
【０５１２】
【化９０】
0005757804.tif 000099
【０５１３】
一般式（Ｂ−１４）において、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。但し、一般式（Ｂ−１４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子、又は、置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。
【０５１４】
一般式（Ｂ−１４）について説明する。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に水素原子、置換基を表す。置換基の好ましい例としてはイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のカルバモイル基が挙げられ、この中でもイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基が好ましく、更にイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、特にイオン性親水性基が最も好ましい。
Ｑ１、Ｑ２は各々独立に、好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｌ１２は２価の連結基を表し、好ましくは、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキレン基、置換または無置換のフェニレン基、カルボニル基、置換または無置換の１，３，５−トリアジン-２，４−ジイル基であり、より好ましくはカルボニル基、置換または無置換の１，３，５−トリアジン-２，４−ジイル基であり、特に好ましくはカルボニル基である。
【０５１５】
以下に前記一般式（Ｂ−１１）、（Ｂ−１２）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０５１６】
【化９１】
0005757804.tif 000100
【０５１７】
本発明のブラックインク組成物中の前記一般式（１）で表される化合物又はその塩の含有量は、ブラックインク組成物の総質量に対して０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜９．０質量％であることがより好ましい。
また、ブラックインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量は、ブラックインク組成物の総質量に対して０．５〜１２質量％であることが好ましく、１．０〜９．０質量％であることが更に好ましい。
ブラックインク組成物中に含まれる着色剤の合計量が０．５質量％以上の場合、そのインク組成物を用いて記録媒体に画像等を記録したときに、充分良好な発色や高い画像濃度を得ることができる。また、着色剤の合計量を１２質量％以下にすることにより、そのインク組成物の粘度を好ましい値に調節することができ、またインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出量を安定化することができ、更にインクジェットヘッドの目詰まりを防止することができる。
【０５１８】
（インク組成物）
以上、本発明の各インク組成物に用いる着色剤及びそのインク組成物中における着色剤の含有量について説明したが、以下、各インク組成物に含まれる他の成分について説明する。
【０５１９】
本発明における各インク組成物は、上述した着色剤（染料）を適当な溶媒に溶解して得ることができる。上記各インク組成物において着色剤を溶解するための溶媒としては、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒として用いることが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水を用いることが好ましい。
本発明のインクセットを構成する各インク組成物における水の含有量は、インク組成物の４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。
【０５２０】
本発明における各インク組成物は、上述のとおり、溶媒として水とともに水溶性有機溶剤を用いることができる。この水溶性有機溶剤としては、染料を溶解する能力を有するものが好ましく、かつ蒸気圧が純水よりも小さいものが好ましい。
【０５２１】
本発明において用いる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が好ましいが、これらに限定されるものではない。水とともに水溶性有機溶剤をインク組成物の溶媒として用いることによって、インクヘッドからのインク組成物の吐出安定性を向上させること、及び他の特性をほとんど変化させずにインク組成物の粘度を下げる等の調節を容易に行うことができる。
【０５２２】
また、糖類から選ばれる少なくとも一種の保湿剤を、本発明の各インク組成物に含有させることができる。インク組成物に保湿剤を含有させることにより、インクジェット記録方法にインク組成物を用いた場合、インクからの水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。本発明に用いる糖類としては、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。なお、上述した水溶性有機溶剤も保湿剤として働く場合がある。
【０５２３】
上記水溶性有機溶剤及び／又は保湿剤は合計で、インク組成物中に５〜５０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％含有させることができる。これらの含有量を５質量％以上にすることによって良好なインクの保湿性が得られ、かつ５０質量％以下にすることによって、インク組成物の粘度をインクジェット記録方法に用いるための好ましい粘度に調整することができる。
【０５２４】
本発明のインクセットは、各色インク組成物中に必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましく、その中でも、特に油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
【０５２５】
本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子又はヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
【０５２６】
ベタイン化合物としては、特開２００５−２９８７４４号公報の段落００３３〜００４３に記載の化合物や特開２００６−５６９１６号記載のベタイン化合物を好ましく用いることができる。
【０５２７】
ベタイン化合物の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、更に好ましくは０．０１〜２０質量％である。また、ベタイン化合物を２種以上併用することができるが、好ましくは、一般式Ｗ−１、Ｗ−２又はＷ−３で表される化合物の併用であり、特に一般式Ｗ−１、Ｗ−２又はＷ−３において、Ｒが炭素数14であるアルキル基である化合物を含むことが好ましい。また、これを用いる場合、Ｃ１４のアルキル基を有する化合物が、純度（例えばＬＣ−Ｍａｓｓで測定可能）９０％以上のものが好ましく、特に好ましくは９５％以上であり、最も好ましくは９８％以上である。
また、２種以上を併用する場合、最大使用量の化合物は最小使用量の化合物に対して、質量比で１〜１００００倍の質量比で使用することができる。
【０５２８】
特に本発明においては、ベタイン化合物（特にベタイン界面活性剤）などからインク中に混入する無機イオンの合計質量をインク総質量に対して２質量％以下に抑えることが好ましい。
ここでいう無機イオンとは、染料のカウンターイオンの無機イオン、ベタイン界面活性剤に含まれる不純物である無機塩由来の無機イオン、ベタイン化合物のイオン当量からはずれたイオン成分のカウンターイオンとなる無機イオン、ｐＨ調節に使用する無機塩類から導入される無機イオン、キレート剤、防腐剤などのインク添加剤から導入される無機イオンの総和を表す。ただし、本発明においては、アンモニウムイオンを揮発性の化合物として取り扱い、この無機イオンから除外する。
無機イオン総量としては、インクの２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１質量％以下、特に好ましくは、０．５質量％以下である。例えば、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４由来のＣｌ−，ＳＯ４２−は、２０ｗｔ％ａｑ換算濃度、１００ｐｐｍ、好ましくは、３０ｐｐｍ、更に好ましくは１０ｐｐｍである（例えば、イオンクロマト分析で定量可能）。
【０５２９】
無機イオンのインク中の含有量を極力低減させるためには、種々の手法を用いることができ、例えば、特開２００４−２８５２６９号公報、段落番号３２、３３に記載の方法を用いることができる。
第一に、インクに使用する素材（例えば、ベタイン化合物）に含有される無機イオンを素材合成時に除去する方法を挙げることができる。水溶性インク素材の場合、特に水溶性を向上させる目的でイオン解離性基を数多く導入する場合が多い。このとき、素材合成時に多量の無機物を含んだり、カウンターイオンとして必然的に無機イオンが含まれてきたりする。前者のイオンを除くためには、イオン選択性透過膜を用いた電気分解透析法による脱塩精製法や、イオン交換樹脂による方法、ゲル濾過法による脱塩精製などを行うことができる。
また、合成時に積極的にイオン交換する方法も使用することができる。たとえば、過剰のアンモニアや有機アミン類を添加して金属イオンと交換する方法や、アニオンの場合ならば有機カルボン酸と交換する方法を挙げることができる。また、合成時における脱塩法として有機溶媒により積極的に塩を析出させ濾過により除去する方法も利用できる。
第二に、この脱塩精製を、インク原材料の状態、すなわち各種素材を水などの溶媒に溶解した濃厚な水溶液（インク原液）で行うことも好ましい。場合によっては、完成インクでの脱塩精製も可能である。
【０５３０】
本発明のインクセットに使用するインクは、染料を水並びに水溶性有機溶媒に溶解若しくは分散してなるインクである。中でも水溶性染料による水溶液タイプのインクであることが好ましい。またインクセット中、ベタイン化合物を有するインクは何色のものであってもよく、特に色を有さないインクをベタイン化合物のために用意してもよい。
【０５３１】
本発明のベタイン化合物を使用した場合、インクにおいて気泡が発生する場合がある。この気泡は、インクジェット記録において印字欠陥を生じさせることがあるため、インクに泡を消す作用を有する化合物（＝消泡剤）を添加することにより、この問題を解決することができる。
消泡剤としては、プルロニック系消泡剤（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン型消泡剤）、やシリコーン型消泡剤など、種々のものを使用することができる。
【０５３２】
次に、本発明のインクセットにおいて、シアン及び／又はマゼンタインク組成物中に、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物又はその塩から選ばれる少なくとも一種を含有させることも好ましい。２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を添加することによって、シアンインク組成物のブロンズ現象の発生を防止することができ、またマゼンタインク組成物の耐湿性を向上させることができる。上記ブロンズ現象とは、一般に、シアン系染料を含有したインク組成物を用いてインクジェット専用記録媒体(特に光沢系記録媒体)等にベタ印刷などの高Ｄｕｔｙ印刷を行った部分に赤浮きがみられる現象として知られている。ブロンズ現象が発生した場合、画像全体のカラーバランスが不均一になり画質が低下するため、良好な画像が得られなくなる。
【０５３３】
本発明で用いられる上記の２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物のうち、特に好ましいものとしては、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物のアルカリ金属塩があげられる。更に前記アルカリ金属塩の中でも特にリチウム塩を用いることが好ましい。リチウム塩を用いた場合、上記ブロンズ現象の発生を防止できるだけでなく、インクジェットノズルの目詰まりが発生しにくくなるという効果が得られる。
【０５３４】
上記２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物又はその塩としては、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、３−メトキシ−２−ナフトエ酸、３−エトキシ−２−ナフトエ酸、３−プロポキシ−２−ナフトエ酸、６−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−エトキシ−２−ナフトエ酸、及び６−プロポキシ−２−ナフトエ酸等、並びにそれらの塩、特にリチウム塩を例示できる。特に好ましいものは、２−ナフトエ酸及びそのリチウム塩である。
【０５３５】
２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物の塩をインク組成物中に添加する場合、塩の形態でインク中に添加する方法、又は相当する２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びそれと塩を形成しうる塩基とを別々にインク組成物中に添加する方法のいずれの方法を用いることもできる。更に本発明においては２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることができ、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物とその塩の両者を併用することもできる。
【０５３６】
本発明のシアンインク組成物及び／又はマゼンタインク組成物に上記２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群（以下、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等という）から選ばれる少なくとも一種を添加する場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等がこれらのインク組成物中に合計量で０．１〜１０質量％含まれることが好ましく、０．５〜５質量％含まれることが更に好ましい。インク組成物中に含まれる２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量は、それ自身の種類、インク組成物中に含まれる染料の種類、インク組成物に用いられる溶媒の種類等によって、適宜好ましい量を定めることができる。
【０５３７】
２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等をシアンインク組成物中に添加する場合、インク組成物中に含まれるシアン染料の量（質量％）と２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量（質量％）の比が１：０．１〜１：１０であることが好ましく、１：０．３〜１：６であることが更に好ましい。シアンインク組成物中のシアン染料の含有量を１とした場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族カルボン酸等の含有量を０．１よりも多くすることで、ブロンズ現象の発生を低減することができ、更に２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を１０よりも少なくすることで、インクジェットノズルの目詰まりを防止することができる。
【０５３８】
一方、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等をマゼンタインク組成物中に添加する場合は、インク組成物中に含まれるマゼンタ染料の量（質量％）と２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量（質量％）の比が１：０．５〜１：１０であることが好ましく、１：１〜１：６であることが更に好ましい。マゼンタインク組成物中のマゼンタ染料の含有量を１とした場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を０．５よりも多くすることで、高湿度環境下における画像の滲みによる画質の劣化を低減することができ、更に２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を１０よりも少なくすることで、インクジェットノズルの目詰まりを防止することができる。
【０５３９】
本発明のインクセットを構成するインク組成物には、ノニオン系界面活性剤を含有させることが好ましい。ノニオン系界面活性剤を添加することによって、インク組成物の記録媒体への浸透性が優れたものになり、印刷時にインク組成物が記録媒体上に速やかに定着されうる。更に記録媒体上にインク組成物によって記録された１つのドットができるだけ真円に近いことが好ましいが、ノニオン系界面活性剤をインク組成物中に含有させることにより、１ドットによって形成される像の真円度を高めることができ、得られる画像の画質を向上できるという効果が得られる。
【０５４０】
本発明に用いるノニオン界面活性剤としては、例えばアセチレングリコール系界面活性剤が好ましいが、これに限定されるものではない。
【０５４１】
このアセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール４６５（商標）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（商標）（以上商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）、オルフィンＰＤ００１（商標）、オルフィンＥ１０１０（商標）（以上商品名、日信化学工業株式会社製）アセチレノールＥ１００（商品名、川研ファインケミカル社製）を例示することができ、これらから選ばれる少なくとも一種を本発明のインクセットを構成するインク組成物に添加することが好ましい。
【０５４２】
本発明においては、インク組成物中にノニオン系界面活性剤が、好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．５〜２質量％含まれるように、インク組成物にノニオン系界面活性剤を添加するのがよい。インク組成物中にノニオン系界面活性剤を０．１質量％以上含有させることによって、記録媒体に対する各インク組成物の浸透性を高くすることができる。またインク組成物中のノニオン系界面活性剤の含有量を５質量％以下にすることにより、記録媒体上にインク組成物によって形成された画像がにじみにくいという効果が得られる。
【０５４３】
更に、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類をインク組成物に添加することにより、記録媒体に対するインク組成物の浸透性が向上するとともに、カラー印刷を行った場合に隣り合うカラーインクどうしの境界において、インクのブリード（ブリーディング）が減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。したがって、本発明のインクセットを構成するインク組成物には浸透促進剤を添加することが好ましい。
【０５４４】
浸透促進剤として本発明に用いる上記グリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が好ましいが、これらに限定されるものではない。これらのグリコールエーテル類は、インク組成物中に３〜３０質量％、更に好ましくは５〜１５質量％含まれることが好ましい。グリコールエーテル類の添加量を３質量％以上にすることにより、カラー印刷時の隣り合うインク間のブリード（ブリーディング）を有効に防止でき、更にこの添加量を３０質量％以下にすることにより、画像のにじみが発生することを防止しやすくなり、かつインクの保存安定性を高めることができる。
【０５４５】
更に、本発明におけるインク組成物には、トリエタノールアミンやアルカリ金属水酸化物等のｐＨ調整剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、防錆剤、溶解助剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等から選ばれる材料を所望により添加することができる。これらの成分は、各種別に一種又は二種以上を混合して用いることができる。また、添加する必要がなければ添加しなくてもよい。当業者は本発明の効果を損なわない範囲で、選択された好ましい添加剤を好ましい量で用いることができる。なお、上記溶解助剤とは、インク組成物から不溶物が析出する場合に、その不溶物を溶解し、インク組成物を均一な溶液に保つための添加剤である。
【０５４６】
上記溶解助剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類などを挙げることができるがこれらに限定されない。また、上記酸化防止剤の例としては、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類等が例示できるが、これらに限定されない。
【０５４７】
上記防腐剤又は防カビ剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、及び１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ２、及びプロキセルＴＮ（以上商品名）等を例示できるが、これらに限定されない。
【０５４８】
上記ｐＨ調整剤しては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類などが例示できるがこれらに限定されない。
【０５４９】
本発明のインクセットを構成するインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が２０℃において１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。更に、本発明においてはインク組成物の表面張力を２０℃において４５ｍＮ／ｍ以下にすることが好ましく、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲にすることが特に好ましい。粘度及び表面張力をこのように調整することによって、インクジェット記録方法に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度及び表面張力の調整は、インク組成物に含有させる溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節及び選択することによって行うことができる。
【０５５０】
なお、本発明のインクセットを構成するインク組成物は、そのｐＨが２０℃において７．０〜１０．５であることが好ましく、７．５〜１０．０であることが更に好ましい。２０℃におけるインク組成物のｐＨを７．０以上にすることによってインクジェットヘッドの共析メッキが剥離することを防止することができ、かつインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出特性を安定化することができる。また、インク組成物のｐＨを２０℃において１０．５以下にすることによって、インク組成物が接触する各種の部材、例えばインクカートリッジやインクジェットヘッドを構成する部材が劣化されることを防ぐことができる。
【０５５１】
本発明におけるインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を充分に混合してできるだけ均一に溶解した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで加圧濾過し、更に得られた溶液を真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法が例示できるが、これに限定されない。
【０５５２】
［インクカートリッジ、インクジェットプリンター］
本発明のインクセットは、これらを一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インクセットを含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。
また、本発明のインクジェットプリンターは上記インクカートリッジを含む。
【０５５３】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは一般の筆記具用、記録計用、ペンプロッター用等に使用することができるが、インクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。
【０５５４】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクセット又はインクカートリッジを用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる記録方法も含む。本発明のインク組成物を用いることができるインクジェット記録方法の具体例を以下に説明する。
【０５５５】
第一の方法は静電吸引方式とよばれる方法である。静電吸引方式は、ノズルとノズルの前方に配置された加速電極との間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に噴射させ、そのインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えることによって、インク滴を記録媒体上に向けて飛ばしてインクを記録媒体上に定着させて画像を記録する方法、又は、インク滴を偏向させずに、印刷情報信号に従ってインク滴をノズルから記録媒体上にむけて噴射させることにより画像を記録媒体上に定着させて記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの静電吸引方式による記録方法に用いることが好ましい。
【０５５６】
第二の方法は、小型ポンプによってインク液に圧力を加えるとともに、インクジェットノズルを水晶振動子等によって機械的に振動させることによって、強制的にノズルからインク滴を噴射させる方法である。ノズルから噴射されたインク滴は、噴射されると同時に帯電され、このインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えてインク滴を記録媒体に向かって飛ばすことにより、記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
【０５５７】
第三の方法は、インク液に圧電素子によって圧力と印刷情報信号を同時に加え、ノズルからインク滴を記録媒体に向けて噴射させ、記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
【０５５８】
第四の方法は、印刷信号情報に従って微小電極を用いてインク液を加熱して発泡させ、この泡を膨張させることによってインク液をノズルから記録媒体に向けて噴射させて記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
【０５５９】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは、上述した４つの方法を含むインクジェット記録方式による画像記録方法を用いて記録媒体上に画像を記録する場合に用いるインク組成物として特に好ましい。
【０５６０】
［記録物］
本発明のインクセットを用いて記録された記録物は色バランスが良い優れた画質を有し、更に、耐光性、耐オゾン性に優れている。
好ましい被記録材と記録方式の組み合わせは、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法である。
【実施例】
【０５６１】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０５６２】
本発明の式（Ｙ−１）で表される染料は、例えば下記合成ルートから誘導することができる。
以下の実施例において、λｍａｘは吸収極大波長であり、εｍａｘは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。また、単に％と記載しているものは質量％を表す。
【０５６３】
【化９２】
0005757804.tif 000101
【０５６４】
（合成例１）
ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）４５０ｍＬと１，２−ジクロロエタン２４．７５ｇ中に、室温で化合物（ａ）（２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（和光純薬工業（株）製／カタログ番号０１９−１１１２５））７６．５ｇを加え、炭酸カリウム７９．５ｇを添加後に７０℃まで昇温して同温度で３０分間撹拌した。引き続き、８０℃の温水３７５ｍＬを上記反応液中に１０分間かけて滴下し、内温２５℃まで冷却した。析出した結晶をろ別し、イオン交換水２５０ｍＬ、引き続きメタノール１５０ｍＬで洗浄後７０℃にて一晩乾燥して化合物（ｂ）６５．１ｇを得た。
【０５６５】
（合成例２）
アミノイソフタル酸（（和光純薬工業（株）製／カタログ番号３２２−２６１７５））（Ａ）１８１．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに懸濁後、濃塩酸２５７ｍＬを添加し、氷浴で５℃に保った。そこへ亜硝酸ナトリウム６９．７ｇの水溶液１１６ｍｌを滴下した（反応液Ａ）。亜硫酸ナトリウム３７８．１ｇの水溶液１３００ｍｌを内温２５℃で攪拌し、そこへ上記反応液Ａを注入した。この状態で３０分攪拌した後、内温を３０℃まで加熱して、６０分攪拌した。この反応液に塩酸５００ｍＬを添加し、すぐに内温５０℃まで昇温した（反応液Ｂ）。この状態で９０分攪拌した後に、ピバロイルアセトニトリル（東京化成（株）製／カタログ番号Ｐ１１１２）１２５．２ｇとイソプロパノール１００ｍＬを上記反応液Ｂに添加後、内温を９３℃まで昇温し、２４０分間攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶（Ｃ）を吸引濾過し、結晶をイオン交換水１５００ｍＬ、続いてイソプロパノール１０００ｍＬで洗浄後乾燥した。単離収率２２３．５ｇ。収率７３．７％。
【０５６６】
（合成例３）
メタンスルホン酸１００ｍＬ、酢酸１２０ｍＬ、プロピオン酸１８０ｍＬ中に、室温で化合物（ｂ）２９．２ｇを添加し、内温を４５℃まで昇温して均一溶液にした後に内温０℃まで冷却した。引き続き、ＮａＮＯ２１４．７ｇとイオン交換水２７ｍＬの溶液を上記均一溶液中に内温０〜１０℃を保ちながら滴下し、内温５℃で１５分間撹拌して、ジアゾニウム塩を調製した。合成例２で作成したカプラー成分（Ｃ）６０．６ｇ、メタノール６００ｍＬ、エチレングリコール６００ｍＬから予め作成した溶液に、内温０〜１０℃を保つ速度で上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。引き続き、内温２５℃で３０分間撹拌した。析出した結晶をろ過し、メタノール２５０ｍＬで洗浄後、粗結晶を６５０ｍＬの水に分散し、その後内温８０℃で３０分間撹拌後室温まで冷却し、ろ過、水３００ｍＬで洗浄後、６０℃で一晩乾燥して、６４．４７ｇの色素（Ｄ）を得た。
【０５６７】
（合成例４）
予め調製したＫＯＨ（錠剤）１６．５ｇとイオン交換水４１４．９ｍＬの溶液中に、内温２０〜３０℃で上記合成例３で作成した色素（Ｄ）４６．１ｇを添加して溶解した。
引き続き、酢酸カリウム４０．０ｇとメタノール２００ｍＬの溶液を上記色素水溶液中に内温２５℃で滴下し、引き続き同温で１０分間撹拌した。その後、ＩＰＡ（イソプロパノール）２４８８ｍＬを滴下して造塩し、同温度で３０分間撹拌後にろ過、ＩＰＡ５００ｍＬで洗浄、７０℃で一晩乾燥して、４４ｇの式（Ｙ−1）で表される水溶性染料の粗結晶を得た。
【０５６８】
（合成例５）
イオン交換水７８．３ｍＬに式（Ｙ−1）で表される水溶性染料の粗結晶８．７ｇを室温で溶解後、０．１Ｎ塩酸を用いて水溶液のｐＨ値を８．５に調整し、０．２μｍのメンブランフィルターでろ過後、ろ液中にＩＰＡ３９１．５ｍＬを内温２５℃で滴下した。析出した結晶をろ過、ＩＰＡ１００ｍＬで洗浄後、８０℃で一晩乾燥して、７．８ｇの式（Ｙ−1）で表される水溶性染料の精結晶を得た。｛λｍａｘ：４２８ｎｍ（Ｈ２Ｏ）、εmax：４．２０×１０４｝
【０５６９】
（合成例６）
合成例４のＫＯＨをＮａＯＨに、酢酸カリウムを酢酸ナトリウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．７ｇの水溶性染料（Ｙ−２：一般式（Ｙ）中のＭ＝Ｎａ＋）の精結晶を得た。
【０５７０】
（合成例７）
合成例４のＫＯＨをＬｉＯＨに、酢酸カリウムを酢酸リチウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．４ｇの水溶性染料（Ｙ−３：一般式（Ｙ）中のＭ＝Ｌｉ＋）の精結晶を得た。
【０５７１】
（合成例８）
合成例４のＫＯＨをＮＨ４ＯＨに、酢酸カリウムを酢酸アンモニウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．３ｇの水溶性染料（Ｙ−４：一般式（Ｙ）中のＭ＝ＮＨ４＋）の精結晶を得た。
【０５７２】
（合成例９）
ＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））の合成スキームを下記に示す。
【０５７３】
【化９３】
0005757804.tif 000102
【０５７４】
（１）中間体（Ｂ−５）の合成：
アミノアセトフェノン（ａ−２）８．５ｇ、マロノニトリル４．９ｇ、トルエン２６．５ｍＬ、酢酸アンモニウム５．０ｇ及び酢酸５．９ｇを室温で添加後、内温を１００℃まで昇温して同温度で３時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却後メタノール３１．８ｍＬを注加し、２０分撹拌後に反応液を濾過した。イソプロピルアルコール４２．４ｍＬで洗浄し６０℃で８時間乾燥した。（Ｂ−５）１１．１ｇを得た。
【０５７５】
（２）中間体（Ｃ−５）の合成：
（Ｂ−５）８．０ｇ、硫黄２．８ｇ、炭酸水素ナトリウム７．４ｇ、ジメチルアセトアミド１６０ｍＬ、アセトニトリル８０ｍＬ及び水８０ｍＬを室温で混ぜた後、内温４０℃まで昇温、同温度で１時間撹拌した。反応液を２５℃まで冷却後、不溶物をろ過し、（Ｃ−５）を溶液状態で得た。
【０５７６】
（３）中間体（Ｔ−１）の合成：
アセトン１００ｍＬを内温０℃に冷却し塩化シアヌル１８．４ｇを添加した。次に２，５−ジスルホアニリン２７．５ｇ、炭酸ナトリウム１０．６ｇを９５ｇの水に溶解させ、内温０以上４℃以下で３０分かけて滴下した。内温０〜５℃で２．５時間撹拌後、メタノール２００ｍＬ、イソプロピルアルコール２００ｍＬを内温５℃以下で滴下し、析出した不溶物をろ過した後、（Ｔ−１）の溶液状態で得た。
【０５７７】
（４）中間体（Ｔ−２）の合成：
上記（３）で得られた（Ｔ−１）を内温２０℃に維持したまま（Ｃ−５）２４０．０ｇを滴下した。滴下後内温を３０℃まで昇温して２．０時間撹拌した。イソプロピルアルコール２．３Ｌを内温３０〜３５℃で１時間かけて滴下した後、同温度で３０分撹拌した。反応液をろ過、イソプロピルアルコールで洗浄、乾燥して（Ｔ−２）を２４．０ｇで得た。
【０５７８】
（５）中間体（Ｔ−３）の合成：
タウリン８．０ｇ及び炭酸ナトリウム６．８ｇを水６５０ｍＬに室温で完溶させ、その溶液の中に（Ｔ−２）２４．０ｇを粉体で添加した。内温を１００℃まで昇温して同温度で１．５時間撹拌した。反応液を内温２５℃まで冷却し、中間体（Ｔ−３）を溶液状態で得た。
【０５７９】
（６）中間体（ｆ−６）の合成：
２−アミノベンゾニトリル（ｅ−１）４．４ｇに水５８ｍＬを加え室温で撹拌し、１２Ｍ塩酸水１０．５ｍＬを滴下後、反応液を内温０℃まで冷却した。内温を０〜４℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム２．８ｇの２５％水溶液を滴下し内温０〜５℃で１．５時間撹拌した。その後、尿素０．４ｇを加え１５分撹拌しジアゾニウム塩溶液を得た。上記ジアゾニウム塩溶液とは別に、中間体（Ｔ−３）に水３００ｍＬを加え内温２℃まで冷却後、先ほど調整したジアゾニウム塩溶液を内温２〜４℃で１５分かけて滴下した。内温を２〜４℃に保ち２時間撹拌後、（ｆ−６）を溶液状態で得た。
【０５８０】
（７）ＢＬＡＣＫ−１１の合成：
上記（６）で得られた（ｆ−６）を室温で撹拌し、中間体（Ｇ）１７．７ｇを水６０ｍＬに完溶させ滴下した。亜硝酸イソアミル４．５ｇを内温２２℃で滴下し、同温度で３０分撹拌した。その後更に亜硝酸イソアミル０．２ｇを滴下し内温２２℃で２時間撹拌した。反応液を除塵ろ過し不溶物を除いた後、反応液にジメチルアセトアミド１８３ｍＬを加え更にイソプロピルアルコール１．１Ｌを３０分かけて滴下した。スラリー状の反応液をろ過しメタノール２Ｌで洗浄し粗（ＢＬＡＣＫ−１１）を得た。
この粗体に水２２０ｍＬを加え溶解しイソプロピルアルコール３７０ｍＬを滴下し再度ろ過しウェットケーキを得た。このウェットケーキを水２２０ｍＬに完溶させ、１Ｎ―水酸化リチウム水溶液を加えｐＨ値を８．３（２５℃）に調整した後、メタノール１００ｍＬを加え除塵ろ過をした。この溶液を内温４０℃に昇温し同温度で、飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液３００ｍＬを滴下し、析出した結晶を濾過しウェット結晶を得た。得られたウェット結晶に水１７０ｍＬ、メタノール１００ｍＬを加え内温４０℃で撹拌しながら飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液４３０ｍＬを滴下し析出した結晶をろ別した。イソプロピルアルコール５００ｍＬで洗浄後、４０℃で１２時間乾燥し、精（ＢＬＡＣＫ−１１）Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）を１１．３ｇで得た。
【０５８１】
また上述のようにして得られたＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））を、Ｌｉ塩型イオン交換樹脂（オルガノ社製、ＩＲ−１２０ＢをＬｉ型にしたもの）を用いてＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ（すなわち、Ｍは全てＬｉ））を得た。
【０５８２】
〔合成例２〕
ＢＬＡＣＫ−３２（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
【０５８３】
（合成例１０）
ＢＬＡＣＫ−３２（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
【０５８４】
【化９４】
0005757804.tif 000103
【０５８５】
（１）中間体（Ｂ−１１）の合成：
チオ尿素１２．５ｇと水１２０ｍｌの中に原料（Ａ−１１；和光純薬品）４０ｇを添加し、７０℃で５時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、５％ＮａＯＨ溶液４００ｍｌを加え、室温で３時間攪拌した後、濾過し、中間体（Ｂ−１１）の黄色結晶を３５．５ｇ得た。
【０５８６】
（２）中間体（Ｃ−１１）の合成：
還元鉄５７．０ｇ、塩化アンモニウム５．０ｇ、水３５ｍｌ及びイソプロピルアルコール２５０ｍｌを３０分還流し、中間体（Ｂ−１１）２２．０ｇを添加し、1時間還流攪拌した。濾過した後、濃縮し、中間体（Ｃ−１１）の黄色結晶を１５．０ｇ得た。
【０５８７】
（３）中間体（Ｄ−１１）の合成
中間体（Ｃ−１１）９．６ｇをアセトン１２５ｍＬに加え内温５０℃で攪拌し溶解させた。氷浴で内温を４℃まで冷却後無水酢酸５．６ｇを１５分で滴下した。室温まで昇温後、水５０ｍＬを添加し、アセトンを減圧下で留去した。結晶を濾別後５０ｍＬの水で２回洗浄し、８０℃で６時間乾燥させ中間体（Ｄ−１１）の白色結晶を９．９ｇ得た。
【０５８８】
（４）中間体（Ｆ−１１）の合成
中間体（Ｅ−１１）  ４．３ｇを水  ４３ｍＬに添加し室温で攪拌した。１２Ｎ塩酸  ４．０ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。そこへ亜硝酸ナトリウム  ０．９ｇの水溶液  ３ｍＬを滴下し５℃以下で２時間攪拌した。その後、尿素  ０．１ｇを加え内温４℃で１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。別途、中間体（Ｄ−１１）  ２．４ｇと酢酸リチウム  ８．６ｇをメタノール５５ｍＬとジメチルアセトアミド  ３．５ｍＬに溶かし内温５℃以下まで冷却した。ジアゾニウム溶液を内温５℃以下で５分かけて滴下した。１．５時間撹拌した後、塩化リチウム  １５．０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール１５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後イソプロピルアルコール１００ｍＬで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ−１１）の茶色結晶を５．４ｇ得た。
【０５８９】
（５）ＢＬＡＣＫ−３２の合成
中間体（Ｆ−１１）  ５．０ｇ、（Ｇ）  ３．８ｇ及び水  ５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸でｐＨ２以下に調整し、内温３５から４０℃で亜硝酸イソアミル  １．５ｇを滴下した。内温４０℃で４時間撹拌後、塩化リチウム  ２０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール  ２５ｍＬ滴下した。内温２５℃まで冷却し、結晶を濾別後、イソプロピルアルコール  ５０ｍＬで洗浄した。この結晶を水６０ｍＬを添加し、内温４０℃まで昇温後、イソプロピルアルコール  １００ｍＬを滴下した。内温２５℃まで冷却後結晶を濾別した。得られた結晶を水  ３５ｍＬに加え、ｐＨが８．３となるように４ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール  ２５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール３０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥して（ＢＬＡＣＫ−３２）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶  ２．７ｇを得た。
【０５９０】
（合成例１１）
ＢＬＡＣＫ−３１（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
【０５９１】
【化９５】
0005757804.tif 000104
【０５９２】
（１）中間体（Ｂ−１２）の合成：
ｐ−アミノアセトフェノン（Ａ−１２；東京化成品）  ２０．３ｇをアセトニトリル  １５０ｍＬに添加し、室温で攪拌することで完溶させた。続いて、ピリジン  １３．４ｍＬを添加し、氷浴下で内温を４℃に保った。無水酢酸  １１．８ｇを滴下し、内温４℃で１５分攪拌した。反応液に水  ３００ｍＬ、続いて１２Ｎ塩酸を５ｍＬ添加し、結晶を濾別した。結晶を水  １００ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し中間体（Ｂ−１２）の白色結晶を１８．６ｇ得た。
【０５９３】
（２）中間体（Ｃ−１２）の合成：
ディーンスタークトラップを装着した１００ｍＬ三つ口フラスコに、中間体（Ｂ−１２）１７．７ｇ、マロノニトリル  ７．３ｇ、酢酸  ４．６ｍＬ、酢酸アンモニウム  １．５ｇとトルエン  ２０ｍＬを投入し、１２５℃のオイルバスで還流させた。１時間攪拌後、酢酸  ４．６ｍＬと酢酸アンモニウム  １．５ｇを追添し、還流条件で２時間攪拌した。放冷後、メタノール  ３０ｍＬ添加し、氷浴で３０分攪拌した。結晶を濾別後、冷メタノール２０ｍＬで洗浄し乾燥させた。中間体（Ｃ−１２）の白色結晶を１２．１ｇ得た。
【０５９４】
（３）中間体（Ｄ−１２）の合成
中間体（Ｃ−１２）  １１．３ｇとエタノール  ２０ｍＬの溶液に硫黄  １．５ｇを添加し、続いてトリエチルアミン６．６ｍＬを滴下した。内温５０℃で３０分攪拌後、酢酸エチル５００ｍＬと水３００ｍＬを加え、振盪後、分液を実施した。有機層に食塩水２００ｍＬを加え振盪後分液し、有機層に硫酸マグネシウムを添加し乾燥させた。有機溶媒を留去後、イソプロパノールを５０ｍＬ添加し、懸濁攪拌後に結晶を濾別した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｄ−１２）の白色結晶  ８．１ｇを得た。
【０５９５】
（４）中間体（Ｆ−１２）の合成
中間体（Ｅ−１１）  ６．０ｇを水  ６０ｍＬに加え室温で撹拌し、１２Ｎ塩酸  ５．６ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。内温５℃以下で亜硝酸ナトリウム  １．３ｇの水溶液  ４ｍＬを滴下した。内温５℃以下で２時間攪拌した後に、尿素  ０．１ｇを加え、１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。
別途、中間体（Ｄ−１２）  ３．４ｇと酢酸リチウム  １２．０ｇをメタノール  ９０ｍＬとジメチルアセトアミド  １０ｍＬに室温で溶解し、内温４℃まで冷却後、先のジアゾニウム溶液を内温５℃以下で１５分滴下した。内温４℃以下で１．５時間撹拌した後、塩化リチウム  ２０．０ｇ添加し、アセトニトリル  ７５ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、アセトニトリルで洗浄した。単離結晶をイソプロピルアルコール  ７５ｍＬを用いて内温５０℃で懸濁洗浄した。結晶を濾別後イソプロピルアルコールで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ−１２）の茶色結晶を６．４ｇ得た。
【０５９６】
（５）ＢＬＡＣＫ−３１の合成
中間体（Ｆ−１２）  ５．０ｇと（Ｇ）  ３．７ｇ及び水  ５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸水でｐＨ２以下に調整し、内温３５〜４０℃で亜硝酸イソアミル  １．２ｇを滴下した。内温４０℃で３時間撹拌後、塩化リチウム  ５０．０ｇを加え内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、イソプロピルアルコール  １５０ｍＬで洗浄した。単離結晶をメタノール  ２００ｍＬに加え内温４０℃まで昇温後、アセトニトリル  ８００ｍＬを滴下した。滴下後１５分撹拌し、内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、水  １５０ｍＬに加え、室温でイソプロピルアルコール  ４５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、水  ５０ｍＬに加え、ｐＨ８．３になるまで４ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール  １５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール  ５０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し（ＢＬＡＣＫ−３１）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶４．３ｇを得た。
【０５９７】
［各インク組成物の調製］
上記合成例５，６で得られた色材１である化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）及び色材２である群Ａ中の１〜８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６並びにＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２を用いて、下記のようにしてインクをそれぞれ調製した。先ず、下記表３〜７に示した各成分をそれぞれ混合して、十分撹拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、実施例及び比較例の各インクを調製した。また、インク中における第１の色材の含有量（質量％）に対するインク中における第２の色材の含有量（質量％）の質量比率（〔群Ａから選択される少なくとも１種の化合物の含有量〕／〔一般式（Ｙ）、又は式（Ｙ−１）の化合物の含有量〕）を「色材２／色材１」として下記表３〜７に示した。  
【０５９８】
更に、以下の表３〜１２に示した組成に基づき、各成分を常温において３０分間攪拌した後、得られた溶液を目開き１．０μｍのメンブランフィルターを用いて濾過することにより各インク組成物を得た。なお表３〜１２中において、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、更に水の量を示す「残」は、水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
【０５９９】
【表３】
0005757804.tif 000105
【０６００】
【表４】
0005757804.tif 000106
【０６０１】
【表５】
0005757804.tif 000107
【０６０２】
【表６】
0005757804.tif 000108
【０６０３】
【表７】
0005757804.tif 000109
【０６０４】
【表８】
0005757804.tif 000110
【０６０５】
【表９】
0005757804.tif 000111
【０６０６】
【表１０】
0005757804.tif 000112
【０６０７】
【表１１】
0005757804.tif 000113
【０６０８】
【表１２】
0005757804.tif 000114
【０６０９】
各インク組成物に用いた化合物の詳細を以下に示す。
・ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＤＥＧｍＢｅ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・アセチレノールＥ１００：アセチレングリコール系界面活性剤、川研ファインケミカル社製
・オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学株式会社製
・オルフィンＰＤ００１：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学株式会社製
・サーフィノール１０４ＰＧ５０：  アセチレングリコール系界面活性剤、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製
・プロキセルＸＬ２：１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン、Ａｒｃｈ社製
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９：東京化成社製
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９：東京化成社製
【０６１０】
【化９６】
0005757804.tif 000115
【０６１１】
【化９７】
0005757804.tif 000116
【０６１２】
【化９８】
0005757804.tif 000117
【０６１３】
【化９９】
0005757804.tif 000118
【０６１４】
【化１００】
0005757804.tif 000119
【０６１５】
【化１０１】
0005757804.tif 000120
【０６１６】
【化１０２】
0005757804.tif 000121
【０６１７】
【化１０３】
0005757804.tif 000122
【０６１８】
次に調製した各インク組成物を用いて表１３に示す組み合わせで、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃｙ）及びブラック（Ｂｋ）からなる実施例１〜２９及び比較例１、２の各インクセットを作成した。なお、表１３及び１４に示した組み合わせのインクセットはライトインク組成物、すなわち淡マゼンタ（Ｌｉｇｈｔ  Ｍａｇｅｎｔａ）インク組成物及び淡シアン（Ｌｉｇｈｔ  Ｃｙａｎ）インク組成物を含まない。
【０６１９】
【表１３】
0005757804.tif 000123
【０６２０】
【表１４】
0005757804.tif 000124
【０６２１】
【表１５】
0005757804.tif 000125
【０６２２】
表１３、及び１４に示したインクセットについて、該インクセット中の各インク組成物のインク保存安定性の評価を以下のように行った。
また、インクジェットプリンター  Ｓｔｙｌｕｓ  Ｃｏｌｏｒ  ８８０（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、更に表１３、及び１４に示したインクセットを用いて、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙＜光沢＞（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝にイエロー、マゼンタ、及びシアンからなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させた。
【０６２３】
［インク保存安定性］
インク組成物を密閉容器に保管して室温（１８〜２０℃）で１ヶ月間の保存安定性を確認した。保存前後のインク中の色素含有量（染料含有量）を高速液体クロマトグラフィー（島津製作所製  ＬＣ２０）にて測定し、色素残存率として評価した。色素残存率が９０％以上をＡ、８０％以上９０％未満をＢ、８０％未満をＣとして三段階で評価した。色素残存率が高いほど、インク保存安定性に優れる。評価結果を表１５、及び１６に示す。
【０６２４】
［耐光性］
画像を形成した光沢紙に、キセノン光（１０万ルックス）を２８日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、各色単色画像のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた（式中、Ｄは光照射後のＯＤ値、Ｄ０は光照射前のＯＤ値を表す。）
何れの濃度でもＲＯＤが８５％以上の場合をＡ、何れか１点の濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＢ、何れか２点の濃度のＲＯＤが８５％未満をＣ、全ての濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＤとして四段階で評価した。
光に長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ないほど耐光性に優れる。評価結果を表１５、及び１６に示す。
【０６２５】
また、各色の耐光性評価の結果から、以下の判定基準を用い、それぞれのインクセットとしての耐光性のランク付けを行った。得られた評価結果を表１７、及び１８にインクセットの「耐光性」として示した。
Ａ：耐光性評価が、４色について全てＡである。
Ｂ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＤである。
【０６２６】
更に、光に曝露したことによって生じた、印刷物の各色間のＲＯＤ変化の差（色バランス）について、インクセットごとに以下の判定基準を用いて評価した。
Ａ：光照射開始から２８日以降でも、各色のＲＯＤのなかの最大値と最小値との差（以下、この評価法の説明において単に「ＲＯＤの差」という。）が１５ポイント（１５％）未満である。
Ｂ：光照射開始から１５〜２８日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｃ：光照射開始から８〜１４日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｄ：光照射開始から７日以内に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
本評価においてはＲＯＤの差の小さなものが記録物として優れる。表１７、及び１８に「色バランス１」として得られた評価結果を示した。
【０６２７】
［耐オゾン性］
画像を形成した光沢紙をオゾンガス濃度５ｐｍ（２５℃、６０％ＲＨ）に設定された条件下で１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、各色単色画像のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた（式中、Ｄはオゾンガス下放置後のＯＤ値、Ｄ０はオゾンガス下放置前のＯＤ値を表す。）
何れの濃度でもＲＯＤが８５％以上の場合をＡ、何れか１点の濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＢ、何れか２点の濃度のＲＯＤが８５％未満をＣ、全ての濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＤとして四段階で評価した。
オゾンガスに長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ないほど耐オゾン性に優れる。評価結果を表１５、及び１６に示す。
【０６２８】
また、各色の耐オゾン性評価の結果から、以下の判定基準を用い、それぞれのインクセットとしての耐オゾン性のランク付けを行った。得られた評価結果を表１７、及び１８に「インクセットの耐オゾン性」として示した。
Ａ：耐オゾン性評価が、４色について全てＡである。
Ｂ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＤである。
【０６２９】
更に、オゾンに曝露したことによって生じた、印刷物の各色間のＲＯＤ変化の差（色バランス）について、インクセットごとに以下の判定基準を用いて評価した。
Ａ：オゾンガス下放置開始から１５日以降でも、各色のＲＯＤのなかの最大値と最小値との差（以下、この評価法の説明において単に「ＲＯＤの差」という。）が１５ポイント（１５％）未満である。
Ｂ：オゾンガス下放置開始から８〜１４日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｃ：オゾンガス下放置開始から４〜７日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
Ｄ：オゾンガス下放置開始から３日以内に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
本評価においてはＲＯＤの差の小さなものが記録物として優れる。表１７、及び１８に「色バランス２」として得られた評価結果を示した。
【０６３０】
【表１６】
0005757804.tif 000126
【０６３１】
【表１７】
0005757804.tif 000127
【０６３２】
【表１８】
0005757804.tif 000128
【０６３３】
【表１９】
0005757804.tif 000129
【０６３４】
【表２０】
0005757804.tif 000130
【０６３５】
【表２１】
0005757804.tif 000131
【０６３６】
［濃色及び淡色混合系インクによる記録物の作成］
表３〜１２に示した組成を有するインク組成物を用いて、以下の表１９に示す、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃｙ）、ライトシアン（ＬＣ）、ライトマゼンタ（ＬＭ）、及びブラック（Ｂｋ）インク組成物の組み合わせに基づき７１〜９０及び比較例６〜８のインクセットを作成した。
【０６３７】
【表２２】
0005757804.tif 000132
【０６３８】
実施例７１〜９０及び比較例６〜８のインクセット中の各インク組成物の評価を行った。
各インクセット、及びインクジェットプリンタＰＭ９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙<光沢>（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃｙ）、ライトシアン（ＬＣ）、ライトマゼンタ（ＬＭ）、及びブラック（Ｂｋ）からなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させた。
各色単色画像について耐オゾン性と耐光性の評価（色バランスを含む）を実施例１〜８、比較例１及び２と同様の方法にて行った。ただし、耐光性と耐オゾン性の評価基準については以下のとおりとした。
評価結果は表２０〜２１に示す。
【０６３９】
［耐光性］
Ａ：耐光性評価が、６色について全てＡである。
Ｂ：耐光性評価が、６色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐光性評価が、６色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐光性評価が、６色のうち１色以上についてＤである。
【０６４０】
［耐オゾン性］
Ａ：耐オゾン性評価が、６色について全てＡである。
Ｂ：耐オゾン性評価が、６色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
Ｃ：耐オゾン性評価が、６色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
Ｄ：耐オゾン性評価が、６色のうち１色以上についてＤである。
【０６４１】
【表２３】
0005757804.tif 000133
【０６４２】
【表２４】
0005757804.tif 000134
【０６４３】
以上の結果から、本発明のインクセットは、インク保存安定性に優れ、色バランスが良く、耐光性・耐オゾン性を優れた画像（記録物）が得られることが分かる。特に実施例６５〜７０、及び８６〜９０（染料化合物としてＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ）を使用したインク）は、予想外にもその他のものと比較して、印画濃度が一段高く、より鮮明な黒色を呈した。