(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー成分（Ａ）としてノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを０．１〜１．８質量％含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させる工程（工程１）、
該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させる工程（工程２）、及び
繊維製品を水溶液で洗浄する工程（工程３）、
を含む、繊維製品の洗濯方法であって、
前記工程１において液体前処理剤を繊維製品に接触させる際に、繊維製品に含浸ないし吸収させる液体前処理剤の量が、繊維製品の処理部分１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下であり、
前記工程２において、繊維製品に含まれる液体前処理剤中のポリマー成分（Ａ）の濃度が８０質量％以上となるまで乾燥させる、洗濯方法。
【請求項２】
工程３において、界面活性剤の濃度が５０ｐｐｍ以上、ｐＨが９以上かつ硬度が６°ＤＨ以下の水溶液で繊維製品を洗浄する、請求項１に記載の洗濯方法。
【請求項３】
アニオン性の水溶性ポリマーが、カルボキシル基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマーである、請求項１又は２に記載の洗濯方法。
【請求項４】
ノニオン性の水溶性ポリマーが、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、又は炭素数１〜４のアルキルもしくはヒドロキシアルキルによって変性したアルキル又はヒドロキシアルキル変性セルロースである、請求項１〜３何れか１項に記載の洗濯方法。
【請求項５】
ポリマー成分（Ａ）としてノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを０．１〜１．８質量％含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させ、該繊維製品を湿潤させる工程（工程１’）、
該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させ、該繊維製品から湿り気を除去する工程（工程２’）、及び
繊維製品を水溶液で洗浄する工程（工程３）、
を含む、繊維製品の洗濯方法であって、
前記工程１’において液体前処理剤を繊維製品に接触させる際に、繊維製品に含浸ないし吸収させる液体前処理剤の量が、繊維製品の処理部分１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下であり、
前記工程２’において、繊維製品に含まれる液体前処理剤中のポリマー成分（Ａ）の濃度が８０質量％以上となるまで乾燥させる、洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品の洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、衣類等の繊維製品に付着した汚れの中でも、泥やスス等のホコリ汚れは、汚れの主体である粒子が衣類の繊維間に絡み合うために、非常に落ちにくい汚れとなることが知られている。そこで、これらの粒子汚れに対する洗浄性を向上した洗浄剤の開発が従来からなされている（例えば、特許文献１〜３を参照）。
【０００３】
しかしながら、この粒子汚れは、特に、洗濯機を用いた場合には、その機械力（水流）が粒子の絡んだ繊維間にまでかかり難いため、汚れが残りやすいという傾向にある。さらに、近年では、衣類を大切に洗いたいという消費者ニーズに対応して、洗濯機の機械力は低下しつつあり、衣類における粒子汚れの洗浄レベルはますます低下している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１６０９５６号公報
【特許文献２】特開２００６−１１１８６９号公報
【特許文献３】特開２００３−１０５３９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明者らは、最近の洗濯機のような低い機械力においても、固体汚れに対しても高い洗浄性能を発揮する繊維製品の洗濯方法について鋭意検討した結果、驚くべきことに、特定の構造を有するポリマーを繊維製品に接触させ、次いで繊維製品を乾燥させるという工程を経ることによって、固体汚れを効果的に除去することができることを初めて見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
よって、本発明の課題は、固体汚れを繊維製品から顕著に除去することができる繊維製品の洗濯方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
ポリマー成分（Ａ）としてノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを０．１〜１０質量％含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させる工程（工程１）、
該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させる工程（工程２）、及び
繊維製品を水溶液で洗浄する工程（工程３）、
を含む、繊維製品の洗濯方法、に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の繊維製品の洗濯方法を用いることで、洗濯機を用いた場合でも、固体汚れを繊維製品から効率良く除去できるという効果が奏される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜液体前処理剤＞
本発明に用いられる液体前処理剤は、ポリマー成分（Ａ）、即ちノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを含有するものである。本発明においては、かかるポリマーを洗浄成分として用いることで、繊維に付着した種々の汚れ、中でも、泥やほこり等の固体粒子の汚れを顕著に洗浄できるという優れた効果が発現される。
【００１０】
ポリマー成分（Ａ）はノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーである。ポリマー成分（Ａ）としては、一種類のポリマーを単独で用いても良く、複数の種類のポリマーを併用してもよい。
【００１１】
ここで水溶性ポリマーの「水溶性」とは、下記方法で測定された水不溶解分量が０．５％以下のものをいう。
【００１２】
＜水不溶解分量の測定法＞
１０００ｍＬビーカー中で、ポリマー１ｇを２５℃の水４９９ｇに５時間攪拌して溶解させる。得られたポリマー水溶液を、あらかじめ秤量した目開き１００μｍのメッシュを用いてろ過し、さらに２５℃の５００ｍＬの水で上から洗い流す。残渣をメッシュとともに減圧乾燥機で１２０℃で６時間乾燥させ、下記式（Ｉ）により水不溶解分量を求める。
【００１３】
水不溶解分量（％）＝
[乾燥後のポリマー残渣量（ｇ）]／[溶解時のポリマー量（ｇ）]×１００      （Ｉ）
【００１４】
ここで、本発明において、ポリマー成分（Ａ）が固体汚れを洗浄するメカニズムとしては、以下のことが考えられる。即ち、固体汚れの洗浄性は機械力に依存しており、洗濯時に機械力のかかりにくい繊維製品の内部の固体汚れは残留しやすい。本発明に用いられる液体前処理剤と繊維製品とを接触させた後に繊維製品を乾燥させる際、繊維製品と固体汚れとの隙間にかかるポリマーが引き寄せられる。次いで、水溶液で洗浄することにより水とポリマーとが接触すると、ポリマーが膨潤し、繊維製品と固体汚れとを引き離す作用が生じるものと考えられる。さらに、かかるポリマーは固体汚れとの親和性が高いので、水溶液で洗浄することにより、固体汚れはポリマーと共に洗い流されると考えられる。
【００１５】
本発明に使用されるノニオン性の水溶性ポリマーとしては、ポリオキシエチレン基を有するポリマーやヒドロキシル基を有するポリマーなどが挙げられ、例えば、ポリエチレングリコールを主鎖又は枝鎖に有するポリマー、ビニルアルコール由来の構造を単量体単位として含有するポリマー、およびセルロースなどの多糖由来の構造を単量体単位とする多糖由来のポリマーを挙げることができる。例えばポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール又は炭素数１〜４のアルキルもしくはヒドロキシアルキルによって変性したアルキルもしくはヒドロキシアルキル変性セルロースであり、特には前記アルキルもしくはヒドロキシアルキル変性セルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（一般に、ＨＰＭＣと称される）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（一般に、ＨＥＭＣと称される）、ヒドロキシエチルセルロース（一般に、ＨＥＣと称される）、メチルセルロース（一般に、ＭＣと称される）が挙げられる。またセルロース由来ではないが、天然系としてグアーガム等も用いることができる。
【００１６】
本発明に使用されるアニオン性の水溶性ポリマーとしては、カルボキシル基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマー、スルホン酸基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマーが挙げられる。これらのアニオン性の水溶性ポリマーの中で、固体汚れ（特に泥粒子）との親和性との観点からカルボキシル基又はその塩を有する単量単位を含有するポリマーが好ましい。なお、洗浄性の観点から、アニオン性の水溶性ポリマーとしては、ポリマーの単量体単位に窒素原子を有さないポリマーがより好ましい。
【００１７】
カルボキシル基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸等の、重合性の不飽和結合を有するカルボン酸化合物由来の単量体単位を有するポリマー、ガラグツロン酸などのカルボキシル基を持つ糖由来の単量体単位を有する天然系のポリマー及びセルロースなどの糖由来の単量体単位を有する多糖をカルボキシル化したポリマーを挙げることができる。具体的には、ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、オレフィン／マレイン酸共重合体及びそれらのアルカリ金属又は分子量１５０以下のアルカノールアミンの塩が挙げられる。また天然系又は天然系由来のポリマーとして、キタンサンガム、アラビアガム、アルギン酸、ペクチン、カルボキシメチルセルロース（一般にＣＭＣと称されている。）及びそれらのアルカリ金属又は分子量１５０以下のアルカノールアミンの塩が挙げられる。
【００１８】
前記アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。また分子量１５０以下のアルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、Ｎ−メチルモノエタノールアミン塩を挙げることができ、モノエタノールアミン塩がより好ましい。アニオン性の水溶性ポリマーは、前記ノニオン性の水溶性ポリマーの単量体単位を有する共重合体であってもよく、例えばポリアクリル酸鎖のカルボキシル基の一部にＰＥＧ鎖を分岐させてもよく、逆にＰＥＧ鎖にポリアクリル酸鎖を分岐させたポリマーもその範疇に含まれる。かかるポリマーの例としては、例えば特開２０１０−２７５４６８号公報を参照することができる。
【００１９】
スルホン酸基又はその塩を有する単量体単位を含有するアニオン性のポリマーとしては、ポリスチレンスルホン酸又はその塩が挙げられる。ポリスチレンスルホン酸又はその塩の場合、ポリスチレンをスルホン化することで得ることができ、スルホン化の割合によって、ポリスチレン／スチレンスルホン酸共重合体又はその塩であってもよい。なお好ましい塩は、前記したカルボキシル基を有するアニオン性の水溶性ポリマーと同じである。
【００２０】
入手容易性や効果の観点から、好ましいポリマー成分（Ａ）としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アクリル酸／マレイン酸ナトリウム及びオレフィン／マレイン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２１】
ポリマー成分（Ａ）の好ましい分子量の範囲としては、洗浄性（おそらくポリマーが膨潤し、繊維製品と固体汚れとを引き離す作用）と溶解性の観点から、重量平均分子量として1000〜10000000の範囲が好ましく、3000〜3000000の範囲がより好ましく、8000〜1500000の範囲がさらに好ましい。
【００２２】
液体前処理剤中のポリマー成分（Ａ）の濃度としては、洗浄性能と塗布適性の観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜６質量％がより好ましく、０．４〜４質量％がさらに好ましく、０．７〜１．８質量％がよりさらに好ましい。
【００２３】
液体前処理剤には、媒体としての水が含まれる。液体前処理剤中の水の量としては、１〜９９．９質量％が好ましく、７０〜９８質量％がより好ましく、８０〜９５質量％がさらに好ましい。
【００２４】
液体前処理剤には、繊維製品の乾燥を促進するための成分（即ち、乾燥促進剤）が含まれることが好ましい。かかる乾燥促進剤としては、例えばエチルアルコールが挙げられる。液体前処理剤中の乾燥促進剤の量としては、１〜５０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。
【００２５】
液体前処理剤としては、その洗浄性能が更に向上する観点から、ポリマー成分（Ａ）と界面活性剤とを併用することが好ましい。かかるポリマーと界面活性剤とを併用することで、繊維製品への液体前処理剤の浸透が促進され、洗浄性能が向上するという利点がある。
【００２６】
界面活性剤としては、通常の洗浄剤に使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、アニオン界面活性剤、具体的には炭素数１２〜１４のアルキル基を有する、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキル硫酸塩等が挙げられ、ノニオン界面活性剤、具体的には炭素数１２〜１４のアルキル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が３〜３０のポリオキシエチレンアルキルエーテル等を用いることができる。
【００２７】
液体前処理剤中の界面活性剤の含有量としては、洗浄性能及び塗布適性の観点から、１〜４０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。
【００２８】
液体前処理剤においては、その効果を保持する観点から、アルカリ剤等の成分の含有量が好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００２９】
さらに、液体前処理剤には、繊維製品の洗濯分野で一般的に用いられている成分、例えば、硬度成分捕捉剤、香料、酵素、防腐剤、あるいはポリマー成分（Ａ）以外のポリマー等の任意成分が含まれていてもよい。
【００３０】
かかる液体前処理剤は、上記の各成分、即ち、ポリマー成分（Ａ）、水、必要であれば任意の成分等を公知の方法で混合することで、調製することができる。
【００３１】
液体前処理剤のｐＨは特に限定されないが、使用の際の手肌への安全性や洗浄性能（固体粒子の分散性）、ポリマーの安定配合の観点から、２５℃でのｐＨが４〜１１であることが好ましく、６〜１０．５であることがより好ましく、９〜１１であることがさらに好ましい。なおｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って２５℃において測定する。
【００３２】
本発明において、「繊維」とは、天然繊維（綿、麻、絹、羊毛等）、合成繊維（ポリエステル、ナイロン、アクリル等）、再生繊維（キュプラ等）、半合成繊維（アセテート等）等の繊維をいう。したがって、本発明の洗濯方法は、かかる繊維からなる衣類、タオル、寝具、カーテン等の布製の住居用品、布製の靴等の繊維製品に付着した汚れ、中でも好ましくは泥汚れやほこり汚れ等の固体汚れを洗浄対象とするものである。とりわけ、本発明の洗濯方法は、合成繊維に付着した汚れ、特にポリエステルに付着した汚れに対して効果的である。
【００３３】
なお、本発明において、「液体」とは、２５℃で流動性を有することを言う。ここで、流動性の有無は、以下のように定義する。即ち、内径３０ｍｍ、高さ４０ｍｍの円筒形で、二つの円形端面のうち一つのみが内径３０ｍｍの円形に開口している円筒形ガラス容器を用意する。開口部を鉛直上方に向け水平面上に置く。これに２０ｃｍ3の試料を入れ、２５℃で１０分間静置する。その後、容器を９０°傾けた時、１時間以内に内容物が流動して本ガラス容器の開口部に達した場合、流動性を有するとする。
【００３４】
液体前処理剤を例えば繊維製品の汚染部分へ塗布する場合を考慮すると、取り扱い性の観点から、液体前処理剤の２５℃での粘度が０．１〜２０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜１０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。粘度はブルックフィールド型粘度計（Ｂ型粘度計という場合もある。）を用いて行われる。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体前処理剤の粘度とする。
【００３５】
＜洗濯方法＞
本発明の繊維製品の洗濯方法は、
工程１：ポリマー成分（Ａ）としてノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを０．１〜１０質量％含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させる工程、
工程２：該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させる工程、及び
工程３：繊維製品を水溶液で洗浄する工程、
を含む方法である。かかる本発明の洗濯方法は、繊維製品における固体汚れの洗濯に好適に使用される。本発明においては、繊維製品の洗濯分野で用いられている公知の工程を、かかる工程に適宜組み合わせたり、あるいは追加することができる。
【００３６】
特に本発明の洗濯方法は、機械力の低い洗濯機を用いた場合であっても、固体汚れに対して優れた洗浄性能を発揮することができる。
【００３７】
工程１においては、ポリマー成分（Ａ）及び水等を含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させる。その接触の形態としては、例えば繊維製品への液体前処理剤の塗布、液体前処理剤中への繊維製品の浸漬等が挙げられる。
【００３８】
塗布方法としては、例えば、スプレーやノズル容器等を用いて繊維製品に直接的に塗布したり、前記前処理剤を含浸させたスポンジやシート等を用いて、間接的に塗布する方法が挙げられる。特に塗布により繊維製品が明らかに湿潤している状態にする事がより好ましい。
【００３９】
浸漬で使用する場合は、塗布で使用する前処理剤を該ポリマー成分（Ａ）の濃度が本件の範囲になるように水で薄めて使用すればよい。該ポリマー成分（Ａ）の濃度は基本的に高い方が洗浄性が高いが、例えば、液体前処理剤中のその濃度が低い場合であっても、工程２の乾燥工程をしっかり行うことによって十分に本発明の効果を発揮することが可能となる。
【００４０】
工程１における液体前処理剤又は繊維製品の温度は特に限定されるものではなく、例えば５〜５０℃程度であれば良い。
【００４１】
工程１における液体前処理剤と繊維製品との接触時間も特に限定されるものではなく、例えば０．１分間〜１時間程度であれば良い。
【００４２】
液体前処理剤の使用量としては、繊維の種類や形状に依存するため、一概に限定できないが、繊維製品の中心部まで剤が浸透するに充分な量を用いることが好ましい。
【００４３】
また、本発明の洗濯方法の工程１は、実際の生活上の観点から、下記の工程１'によっても規定することができる。即ち、ポリマー成分（Ａ）としてノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させ、該繊維製品を湿潤させる工程（工程１'）である。ここで、液体前処理剤中のポリマー成分（Ａ）の濃度としては、工程１と同じく０．１〜１０質量％が好ましい。さらに、アニオン性の水溶性ポリマーとしては、上記と同じくカルボキシル基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマーであることが好ましい。
【００４４】
本発明の上記態様では、工程１'で規定されるように繊維製品を湿潤させてから、工程３の洗浄工程に至るまでの間に、工程２の乾燥工程を経ることが特徴の一つであり、工程１'の液体前処理剤を繊維製品に接触させた際に、繊維製品に含浸ないし吸収させる液体前処理剤程度は、上記したように湿潤した状態にする程度であればよい。具体的に説明するならば、接触させた部分を指で触れた時に、指に該処理剤が付着する程度である。或いは一般に市販されている塗布用液体洗浄剤や塗布用液体漂白剤の塗布量程度であれば十分である。繊維製品の処理部分を１００質量部とした時に処理剤の割合は３０質量部以上、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは１００質量部以上である。また上限値は、処理部分の液体前処理剤の歩留まり能による。例えば、繊維製品１００質量部に対して２５０質量部以下、更には２００質量部以下であれば十分な効果を発揮することができる。繊維製品が湿ったと思える程度は、繊維製品１００質量部に対して２０質量部以上であり、更に濡れていると思える場合は４０質量部以上である。湿潤の程度は官能評価で判断してもよい。
【００４５】
工程２においては、該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させる。本明細書において、「繊維製品の乾燥」とは、繊維製品に含まれる水の量を減少させる操作をいう。繊維製品を乾燥させる方法は特に限定されるものではなく、いわゆる自然乾燥でもよく、あるいは人為的な操作、例えば、繊維製品を加熱したり、繊維製品に風を当てたり、減圧下又は低湿度下に繊維製品を置くこと等によって乾燥させてもよい。
【００４６】
本明細書において、工程２における繊維製品の乾燥状態は、実施例で説明するような、繊維製品における液体前処理剤中のポリマー濃度によって規定することができる。このことは、繊維製品の乾燥が進むに連れて水分は繊維製品から離れるものの、ポリマーはほとんど離れない結果として、繊維製品における液体前処理剤中のポリマー濃度が高くなることに基づく。
【００４７】
具体的には、工程２において、液体前処理剤を接触あるいは湿潤させた際に繊維製品に含まれる液体前処理剤中のポリマー成分（Ａ）の濃度が１０質量％以上となるまで繊維製品を乾燥させることが好ましく、２０質量％以上となるまで繊維製品を乾燥させることがより好ましく、４０質量％以上となるまで繊維製品を乾燥させることがさらに好ましい。繊維製品に含まれる液体前処理剤中のポリマー濃度の測定方法は、後述の実施例に記載されている。
【００４８】
しかしながら湿潤及び乾燥状態の数値規定は、評価試験に用いる大きさが制限された均質の布帛の場合は容易に求められるが、縫製を伴った市販の繊維製品を用いる場合、繊維製品は種類の異なる布帛の組合せ、部位による布の厚みの違い、複数の布の重なり、及び縫製部分、を有することから布として均質でなく、部位によって重さが異なる。とりわけシミ汚れに対して部分的に前処理を施す場合、繊維製品の一部に塗布して、塗布量と繊維の関係を測るべくその部分だけを切り取って質量を測定することはありえない。従って前記の工程１の繊維製品に対する前処理剤の使用量や、工程２の繊維製品中のポリマー濃度による乾燥率の数値を現実的に求めることは困難である。一方、本発明では工程１の接触による湿潤と工程２の乾燥を行えば、本効果である洗浄力の向上は少なからず得られる。よって本発明での湿潤および乾燥の状態は、官能評価によるものであってもよい。具体的には湿潤の状態は指先で触れた際に指先に付着する程度以上が好ましい。乾燥の程度は相対的に指先に付着する量が低下することで判断できる。更には指先に付かず、日常的に乾いたと感じる程度であることが好ましい。
【００４９】
本発明でいう“乾燥”は“行為”を指すが、工程２では、干して乾燥させた場合に、日常的に湿り気が除外され乾いたと思える“状態”にまで乾燥することで、より優れた洗浄効果を得ることができる。具体的には、温度１０〜３０℃、相対湿度５０〜８０ＲＨ％の部屋に干した後、手触りなどから乾いたと感じる程度でよい。この場合の繊維製品中のポリマー濃度は、少なくとも８０質量％以上にまで濃縮されている。
【００５０】
従って、本発明の洗濯方法の工程２は、実際の生活上の観点から、下記の工程２'によっても規定することができる。即ち、該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させ、該繊維製品から湿り気を除去する工程（工程２'）である。工程２‘の湿り気の除去の程度は、手触りから湿潤状態から相対的に湿り気が低下したと感じる程度でよく、特には日常的に繊維製品が乾いたと感じる程度まで湿り気を除去することが好ましい。
【００５１】
本発明の洗濯方法は工程２を有することが特徴の一つである。繊維製品に付着した汚れを効果的に除去するためには、汚れの付着後、できるだけ速やかに洗濯することが技術常識であるが、洗濯方法においてこのような工程２を設けることによって、汚れを効率的に除去できることは、当業者にとって予想外の効果である。
【００５２】
工程３においては、工程２後の繊維製品を水溶液で洗浄する。
工程３では、界面活性剤を洗浄基材として含有する洗浄剤を用いて洗濯する工程である。公知の洗浄剤を用いて繊維製品を洗濯してもよい。
【００５３】
また、水溶液で洗浄する際の洗濯方法としては、特に限定はなく、手洗い洗濯、洗濯機洗濯等が挙げられるが、本発明は、機械力の弱い洗濯機を用いた洗濯でも十分な洗浄効果を得ることができるという利点がある。
【００５４】
工程３の態様の一例としては、界面活性剤の濃度が５０ｐｐｍ以上、好ましくは１００ｐｐｍ以上であって、ｐＨが９以上、好ましくは１０以上であって、かつ硬度が６°ＤＨ以下、好ましくは４°ＤＨ以下、さらに好ましくは２°ＤＨ以下の水溶液で繊維製品を洗浄する態様が挙げられる。また、水溶液で洗浄する際の温度や時間等は特に限定されるものではなく、一般的な洗濯時の温度、時間等を採用することができる。
【００５５】
界面活性剤としては、衣料用洗剤に用いるものとして知られているものを用いることができ、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤が好ましい。特には陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを併用することが好ましい。陰イオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、脂肪酸塩が好ましい。塩はアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩が好ましい。非イオン界面活性剤としては、脂肪族アルコールにエチレンオキシド及び任意のプロピレンオキシドがブロック又はランダムで付加した、エチレンオキシ基の平均付加モル数が３〜２０及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数が０〜３であるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、糖縮合度が１〜３であるアルキルグリコシド、ジエタノールアミン脂肪酸アミドを挙げることができる。
【００５６】
更に洗浄に用いる水溶液には、アルカリ剤を含有することが好ましく、洗浄力の観点から水溶液のｐＨは７〜１２、好ましくは８〜１１が好ましい。ｐＨは前記規定の方法で測定する。アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミンが好ましい。水溶液はアルカリ剤と前記した界面活性剤を含有する事が好ましく、濃度およびｐＨは上記の好ましい数値を採用することができる。
【００５７】
その他の洗浄成分としては、周知の洗剤成分を水溶液に含有することができる。例えば、ゼオライトなどの金属イオン封鎖剤、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムなどの漂白剤、ＴＡＥＤ及び炭素数８〜１４のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸等の漂白活性化剤、ポリアクリル酸塩などの分散剤、プロテアーゼ、セルラーゼなどの酵素、蛍光染料、液体洗剤では水又は粉末洗剤としては硫酸ナトリウムなどの増量剤、プロキセル名で市販されている防菌・防カビ剤、着色剤、殺菌剤などを挙げることができる。
【００５８】
かかる工程３は、実際の生活上の観点から、上記の工程１’及び工程２’と組み合わせることも可能である。従って、工程１’、工程２’及び工程３を含む繊維製品の洗濯方法も本発明の範疇に含まれる。
【００５９】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の洗濯方法を開示する。
【００６０】
〔１〕ポリマー成分（Ａ）としてノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを０．１〜１０質量％、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上、より好ましくは０．７質量％以上、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４質量％以下、より好ましくは１．８質量％以下、さらに好ましくは０．２〜６質量％、さらに好ましくは０．４〜４質量％、さらに好ましくは０．７〜１．８質量％含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させる工程（工程１）、
該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させる工程（工程２）、及び
繊維製品を水溶液で洗浄する工程（工程３）、
を含む、繊維製品の洗濯方法。
〔２〕工程３において、界面活性剤の濃度が５０ｐｐｍ以上、好ましくは１００ｐｐｍ以上、ｐＨが９以上、好ましくは１０以上かつ硬度が６°ＤＨ以下、好ましくは４°ＤＨ以下、より好ましくは２°ＤＨ以下の水溶液で繊維製品を洗浄する、前記前記〔１〕に記載の洗濯方法。
【００６１】
〔３〕アニオン性の水溶性ポリマーが、カルボキシル基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマーである、前記〔１〕又は〔２〕に記載の洗濯方法。
〔４〕ノニオン性の水溶性ポリマーが、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、又は炭素数１〜４のアルキルもしくはヒドロキシアルキルによって変性したアルキル又はヒドロキシアルキル変性セルロースである、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の洗濯方法。
〔５〕ポリマー成分（Ａ）としてノニオン性の水溶性ポリマー及びアニオン性の水溶性ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを含有する液体前処理剤を繊維製品に接触させ、該繊維製品を湿潤させる工程（工程１’）、
該液体前処理剤が接触した繊維製品を乾燥させ、該繊維製品から湿り気を除去する工程（工程２’）、及び
繊維製品を水溶液で洗浄する工程（工程３）、
を含む、繊維製品の洗濯方法。
〔６〕液体前処理剤が、さらに水、乾燥促進剤、界面活性剤及びアルカリ剤からなる群より選択される１種以上の成分を含有し、水の含有量が好ましくは１〜９９．９質量％、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは７０〜９８質量％、さらに好ましくは８０〜９５質量％であり、乾燥促進剤の含有量が好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは２〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％であり、界面活性剤の含有量が好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは５〜２５質量％であり、アルカリ剤の含有量が好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１〜５質量％である、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の洗濯方法。
【００６２】
〔７〕液体前処理剤の２５℃でのｐＨが、好ましくは４〜１１、より好ましくは６以上、より好ましくは９以上、より好ましくは１０．５以下、より好ましくは１１以下、さらに好ましくは６〜１０．５、さらに好ましくは９〜１１である、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の洗濯方法。
〔８〕液体前処理剤の２５℃での粘度が、好ましくは０．１〜２０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜５００ｍＰａ・ｓである、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の洗濯方法。
〔９〕工程１における液体前処理剤及び繊維製品の温度が好ましくは５〜５０℃である、前記〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の洗濯方法。
〔１０〕工程１における液体前処理剤と繊維製品との接触時間が好ましくは０．１分間〜１時間である、前記〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の洗濯方法。
〔１１〕ポリマー成分（Ａ）の重量平均分子量が1000〜10000000、好ましくは3000以上、より好ましくは8000以上、好ましくは3000000以下、より好ましくは1500000以下、さらに好ましくは、3000〜3000000、さらに好ましくは、8000〜1500000である、前記〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の洗濯方法。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。かかる実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００６４】
〔人工汚染布１（ポリエステル−泥）の調製〕
泥汚れとしての、鹿沼赤玉土を平均粒径５μｍに粉砕したもの４ｇをイオン交換水６００ｍＬに加え、５分間超音波発振機を用いて泥を分散させた。次いで、４ｃｍ×４ｃｍにカットしたポリエステルジャージ布（染色試材（株）谷頭商店より入手）４０枚と該液をターゴトメーター（回転数８５ｒｐｍ、攪拌時間３０分、温度２０℃）にて処理し、乾燥して人工汚染布１を調製した。ポリエステルジャージ汚染布４ｃｍ×４ｃｍの１枚当りの質量は０．４ｇであった。
【００６５】
〔人工汚染布２（木綿−泥）の調製〕
泥汚れとして鹿沼赤玉土を用い、特開平１０−２０４７６９号公報記載の実施例１の試験布２の調製方法により木綿メリヤス布（染色試材（株）谷頭商店より入手）を汚染して乾燥させたものを４ｃｍ×４ｃｍにカットして、人工汚染布２とした。木綿メリヤス汚染布４ｃｍ×４ｃｍの１枚当りの質量は０．３５ｇであった。
【００６６】
〔人工汚染布３（ポリエステル−カーボン）の調製〕
カーボンブラック（洗濯科学協会より購入）１ｇをエタノール１Ｌに加え、１０分間超音波発振機を用いてカーボンを分散させた。次いで、人工汚染布１に用いたものと同じポリエステルジャージ布を該液に浸漬、乾燥後、４ｃｍ×４ｃｍにカットして人工汚染布３を調製した。ポリエステルジャージ汚染布４ｃｍ×４ｃｍの１枚当りの質量は０．４ｇであった。
【００６７】
〔人工汚染布４（木綿−カーボン）の調製〕
カーボンブラック（洗濯科学協会より購入）１ｇをエタノール１Ｌに加え、１０分間超音波発振機を用いてカーボンを分散させた。次いで、人工汚染布２に用いたものと同じ木綿メリヤス布を該液に浸漬、乾燥後、４ｃｍ×４ｃｍにカットして人工汚染布４を調製した。木綿メリヤス汚染布４ｃｍ×４ｃｍの１枚当りの質量は０．３５ｇであった。
【００６８】
実施例及び比較例
表１〜４に記載の組成１〜３４を有するように各成分を混合して液体前処理剤を調製した。得られた液体前処理剤を用いて、以下の洗浄方法Ａ又はＢに従って繊維製品の洗濯を行い、人工汚染布１〜４の洗浄率を測定した。ここで、洗浄方法Ｂは繊維製品の乾燥工程を伴う方法なので実施例に該当し、洗浄方法Ａは繊維製品の乾燥工程を経ていないので比較例に該当する。ただし、組成１０〜１６における洗浄方法Ｂは、参考例である。
【００６９】
〔洗浄方法Ａ〕
４ｃｍ×４ｃｍの人工汚染布１〜４に、１枚あたり０．５ｇの液体前処理剤を直接塗布（含浸）させた。塗布後１０分以内に、特許第３１２３７５７号の実施例３の粉末洗剤を用いて、人工汚染布の水溶液洗浄を行った。
【００７０】
洗濯は、ターゴトメーターを使用して、特許第３１２３７５７号の実施例３の粉末洗剤０．４ｇを温度２０℃、４°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝８／２）の水６００ｍＬによく分散させた後、回転数８５ｒｐｍ、洗浄時間１０分で行った。なお、この水溶液での洗浄時の界面活性剤の濃度は１４２ｐｐｍであり、ｐＨは１０．２であった。
【００７１】
〔洗浄方法Ｂ〕
４ｃｍ×４ｃｍの人工汚染布１〜４に、１枚あたり０．５ｇの液体前処理剤を直接塗布（含浸）させた。次いで、表１〜４記載のポリマー濃度になるまで室内（約２５℃）にて人工汚染布を干した後、特許第３１２３７５７号の実施例３の粉末洗剤を用いて水溶液での洗浄を行った。洗濯の条件は洗浄方法Ａと同一の条件とした。
【００７２】
・洗浄率の算出
原布及び洗浄前後の反射率（人工汚染布１、２については４６０ｎｍ、人工汚染布３、４については５５０ｎｍ）を測色色査計（日本電色工業（株）製、ＮＤ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率Ｄ（％）を算出した。その結果を表１〜４に併せて示す。
Ｄ＝（Ｌ2−Ｌ1）／（Ｌ0−Ｌ1）×１００（％）
Ｌ0：原布の反射率
Ｌ1：洗浄前汚染布の反射率
Ｌ2：洗浄後汚染布の反射率
【００７３】
・人工汚染布における液体前処理剤中のポリマー濃度の算出
精密天秤により人工汚染布の質量を測定し、次式によって、人工汚染布における液体前処理剤中のポリマー濃度Ｃ1（質量％）を算出した。その結果を表１〜４に併せて示す。
Ｃ1＝（０．５×Ｃ0）／（Ｍ1−Ｍ0）（質量％）
Ｍ0：液体洗浄液を接触させる前の人工汚染布の質量（ｇ）
Ｍ1：水溶液での洗浄直前の人工汚染布＋液体前処理剤の質量（ｇ）
Ｃ0：液体洗浄液中のポリマー濃度（質量％）
【００７４】
【表１】
0005836104.tif 000002
【００７５】
【表２】
0005836104.tif 000003
【００７６】
【表３】
0005836104.tif 000004
【００７７】
【表４】
0005836104.tif 000005
【００７８】
表中の成分としては、以下のものを用いた。なお、ＣＭＣはカルボキシメチルセルロース、ＭＣはメトキシセルロース、ＨＰＭＣはヒドロキシプロピルメチルセルロース、ＰＶＡはポリビニルアルコール、ＰＥＧはポリエチレングリコール、ＰＥＯもまたポリエチレングリコールである。また塩はナトリウム塩である。
ＣＭＣ１：セロゲン  ＰＬ−１５（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量：200000）
ＣＭＣ２：セロゲン  Ｆ−９３０Ａ（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量：500000）
ＣＭＣ３：セロゲン  ＨＥ−９０Ｆ（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量：1300000）
ＣＭＣ４：セロゲン  Ｆ−ＳＬ（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量：200000）
ＣＭＣ５：Ｆ１００ＭＧ（日本製紙ケミカル（株）製、重量平均分子量：1250000）
ＣＭＣ６：Ｆ１０ＬＧ（日本製紙ケミカル（株）製、重量平均分子量：670000）
アルギン酸Ｎａ：アルギン酸ナトリウム３００〜４００（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：70000）
ＭＣ：メトローズ  ＳＭ１００（信越化学工業（株）製、重量平均分子量：120000）
【００７９】
ＨＰＭＣ：メトローズ  ９０ＳＨ１００（信越化学工業（株）製、重量平均分子量：100000）
ＰＶＡ：ゴーセノールＧＬ−０５（日本合成化学製、重量平均分子量：29400）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール８０００（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：8000）
ＰＥＯ：ポリエチレングリコール５０００００（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：500000）
ポリアクリル酸Ｎａ−１：ソカランＰＡ−４０（ＢＡＳＦ製、重量平均分子量：15000）
ポリアクリル酸Ｎａ−２：アクリル酸ナトリウム（重合度２７００−７５００）（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：500000）
ポリスチレンスルホン酸Ｎａ：ポリティＰＳ−１９００（ライオン（株）製、重量平均分子量：16000）
アクリル／マレイン酸Ｎａ−１：ポイズ５２０（花王（株）製、重量平均分子量：15000）
アクリル／マレイン酸Ｎａ−２：ソカランＣＰ−７（ＢＡＳＦ製、重量平均分子量：50000）
オレフィン／マレイン酸Ｎａ：デモールＥＰ（花王（株）製、重量平均分子量：10000）
【００８０】
表１〜４の結果から、乾燥工程を有する洗浄方法Ｂは、乾燥工程を有しない洗浄方法Ａに比べ、泥及びカーボンの汚れに対する洗浄率が有意に向上することが分かった。但し、表１の組成１０、１１を用いた洗浄方法Ｂにおいては、洗浄前の人工汚染布に触れたところ、湿り気が十分感じられ、乾燥が不十分であった。かかる場合においては、洗浄率の向上効果は殆ど認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の繊維製品の洗濯方法は、衣類、タオル、寝具、カーテン等の布製住居用品、布製の靴等の洗濯、特に泥、ほこり等の固体汚れに対する洗濯に好適に利用される。