(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材の少なくとも片面に、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を５〜５０モル％、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を５〜３０モル％構成要素に含有するアクリル樹脂及びアミン系硬化剤との熱硬化反応複合物からなるプライマー層と、無機酸化物からなる蒸着膜層とが、この順に順次積層した積層フィルムが形成され、
前記プライマー層が、前記熱硬化反応複合物に加え、一般式ＳｉＲ１ｎ（ＯＲ２）３−
ｎＹ（但し、ｎ＝０〜２で、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２はＣＨ３又はＣ２Ｈ５又はＣＨ３Ｏ
Ｃ、Ｙはエポキシ基を有する官能基を表す。）で表されるシランカップリング剤の加水分解生成物を含有し、
前記積層フィルムの水蒸気透過度が１ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることを特徴とするガスバリア積層フィルム。
【請求項２】
前記アクリル樹脂が、スチレンが５〜４０モル％共重合されたスチレンとの共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のガスバリア積層フィルム。
【請求項３】
前記加水分解生成物の含有量が、前記アクリル樹脂に対して１００重量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のガスバリア積層フィルム。
【請求項４】
前記アクリル樹脂の重量平均分子量が４０００以上５００００以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のガスバリア積層フィルム。
【請求項５】
前記蒸着膜層は、透明性を有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のガスバリア積層フィルム。
【請求項６】
前記蒸着膜層の上に、水溶性高分子とアルコキシシランまたはその加水分解生成物を含有するコーティング液からなる薄膜の乾燥被膜であるガスバリア性被覆層が設けられていることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のガスバリア積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、対象物をガスから守るガスバリア積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
この種のガスバリアフィルムは、空気中の湿気、酸素、炭酸ガスなどのガスから対象物を守り、品質・性能の劣化を抑制する役割を有しており、食品・医薬品などの包装材料をはじめ、太陽電池バックシートや電子ペーパー、有機ELなどのエレクトロニクス分野でのガラスやアルミ箔などの代替としての採用も検討されている。
【０００３】
現在、バリアフィルムの主な種類は、エチレンビニルアルコール共重合樹脂などの単体フィルム、共押出多層ナイロン(Ny)フィルム、塩化ビニリデン(PVDC)コートやポリビニルアルコール(PVA)コートのウェットコートフィルムなどがある。  
しかしながら、これらの種類のフィルムは、ガスバリア性が高いものでも水蒸気透過度３ｇ／ｍ２／ｄａｙ程度であり、より高度なガスバリア性を要求される包装材や電子部材としての利用は難しい。従って、より高度なバリア性を要求される場合は、アルミニウムなどの金属箔を積層せざるを得なかった。
【０００４】
しかしながら、金属箔を積層したフィルムを用いた包装材では、内容物が見えない、内容物検査に金属探知機を使用できない、などの問題があった。
【０００５】
これらの問題を克服するために、特許文献１では、高分子樹脂基材上に、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素などの無機化合物を蒸着したガスバリア性フィルムについて提案がなされている。
【０００６】
さらに、蒸着層の樹脂基材への密着性を向上させるために、樹脂基材と蒸着層の間に、プライマー層を設けた構造のものが多く提案がなされている。これらのプライマー層の材料には、アクリル樹脂を用いることが多く、特に、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との反応複合物あるいはそれにシランカップリング剤が添加されたものをプライマー層として用いることにより高いガスバリア性を実現している(特許文献２〜４)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公昭６３−２８０１７号公報
【特許文献２】特開２００４−１０６４４３号公報
【特許文献３】特開２００７−６９４５６号公報
【特許文献４】特開２００２−３６４１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、イソシアネート化合物モノマーは、大気への蒸発性が強く、人体に対して非常に強い毒性を有するという問題がある。従って、塗工材料として用いる場合はこれらのプレポリマーを用いることが一般的となっている。しかし、このようなプレポリマー中にも少量のモノマーが存在するため、人体への影響を考慮しながら、慎重に使用する必要があった。
【０００９】
そこで、本発明は、このようなイソシアネート化合物の毒性の問題を解決するためになされたものであり、アクリル樹脂中のヒドロキシル基量とエポキシ基量のバランスを最適化することにより、イソシアネート化合物よりも毒性の小さなアミン系化合物を硬化剤として使用し、高いバリア性及び密着性を有するガスバリア積層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を達成するために、本発明は、樹脂基材の少なくとも片面に、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を５〜５０モル％、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を５〜３０モル％構成要素に含有するアクリル樹脂及びアミン系硬化剤との熱硬化反応複合物からなるプライマー層と、無機酸化物からなる蒸着膜層とが、この順に順次積層した積層フィルムが形成され、前記プライマー層が、前記熱硬化反応複合物に加え、一般式ＳｉＲ１ｎ（ＯＲ２）３−ｎＹ（但し、ｎ＝０〜２で、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２はＣＨ３又はＣ２Ｈ５又はＣＨ３ＯＣ、Ｙはエポキシ基を有する官能基を表す。）で表されるシランカップリング剤の加水分解生成物を含有し、前記積層フィルムの水蒸気透過度が１ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることを特徴とするガスバリア積層フィルムである。
前記アクリル樹脂は、スチレンが５〜４０モル％共重合されたスチレンとの共重合体であってもよい。
【００１１】
前記加水分解生成物の含有量が、アクリル樹脂に対して１００重量％以下であってもよい。
【００１２】
前記アクリル樹脂の重量平均分子量が４０００以上５００００以下であってもよい。
【００１３】
前記蒸着膜層は、透明性を有していてもよい。
【００１４】
前記蒸着膜層の上に、水溶性高分子とアルコキシシランまたはその加水分解生成物を含有するコーティング液からなる薄膜の乾燥被膜であるガスバリア性被覆層が設けられていてもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によると、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を５〜５０モル％、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を５〜３０モル％構成要素に含有するアクリル樹脂及びアミン系硬化剤との熱硬化反応複合物をプライマーとして用いることにより、毒性の強いイソシアネート化合物を使用することなく、無機酸化物蒸着層の基材への密着性を高め、高い水蒸気バリア性を有するガスバリア積層フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のガスバリア積層フィルムの一実施形態の断面図である。
【図２】本発明のガスバリア積層フィルムの両面ラミネート構成の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明のガスバリア積層フィルムを実施するための最良の形態を、図面に沿って説明する。
【００１８】
図１は、樹脂基材１１の片面に、プライマー層１３、蒸着膜層１５、ガスバリア性被覆層１７が順次積層した構成のガスバリア積層フィルムとなっている。図２は、そのガスバリア積層フィルムの両面に接着剤層１９を介してラミネート樹脂層２１を形成した両面ラミネート構成のガスバリア積層フィルムのものである。
【００１９】
樹脂基材１１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ乳酸などの生分解性プラスチックフィルムなどがある。樹脂基材１１の厚みは、特に制限を設けないが、実用上６〜２００μｍ程度がよく、好ましくは１２〜１２５μｍ、さらに好ましくは１２〜２５μｍがよい。
【００２０】
また、樹脂基材１１の他の層を積層する側の表面には、密着性を高めるために、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理などの物理的処理や、薬液処理などの化学的処理を施してもよい。
【００２１】
プライマー層１３は、樹脂基材１１上に設けられ、樹脂基材１１と無機酸化物蒸着層１５との密着性を高め、ボイル殺菌やレトルト殺菌などの各種殺菌処理や、長期屋外設置による蒸着層の剥離発生を防止するために設けられる。
【００２２】
プライマー層１３の形成方法としては、通常のコーティング方法を用いることができる。例えば、ディッピング法、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレーコート、グラビアオフセット法等の周知の方法を用いることができる。乾燥方法としては、熱風乾燥、熱ロール乾燥、高周波照射、赤外線照射、ＵＶ照射など熱をかける方法を１種類あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００２３】
プライマー層１３の膜厚は、０．１〜０．５μｍが望ましいが、好ましくは０．１〜０．３μｍである。０．１〜０．５μｍよりも厚みが薄いと、樹脂基材１１と無機酸化物蒸着層１５との密着性が不十分となり、０．５μｍよりも厚いと内部応力の影響が大きくなり、無機酸化物蒸着層１５がきれいに積層されず、バリア性の発現が不十分となる問題がある。
【００２４】
プライマー層１３には、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体及びヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を構成要素に含有するアクリル樹脂とアミン系化合物との熱硬化反応複合物を用いる。
【００２５】
エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体及びヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を共に構成要素に有するアクリル樹脂をプライマー層１３の材料に用いることにより、良好な密着性を実現することが可能となる。
【００２６】
エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどがあり、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートなどがある。
【００２７】
アミン系化合物は、アクリル樹脂中のエポキシ基と反応し、隣接する層である樹脂基材１１や無機酸化物蒸着層１５との密着性を向上させる効果を目的として添加される。特に、アミン系化合物は、ウレタン形成に用いられるイソシアネート化合物よりも毒性が少ないため、医薬品や食品の包装用途用に適しているといえる。
【００２８】
これを達成するためのアミン系化合物としては、ジエチレントリアミン（ＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ジプロプレンジアミン（ＤＰＤＡ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）などの鎖状脂肪族ポリアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、メンセンジアミン（ＭＤＡ）、イソフオロンジアミン（ＩＰＤＡ）などの環状脂肪族ポリアミン、ｍ−キシレンジアミン（ｍ−ＸＤＡ）などの脂肪芳香族アミン、メタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルメタン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルスルフォン（ＤＤＳ）などの芳香族アミンなどを単独、あるいは２種類以上を混合して使用することができる。
【００２９】
アミン系化合物の配合量については、特に限定しないが、アクリル樹脂中のエポキシ基の量と当量であることが望ましい。
【００３０】
アクリル樹脂が、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体及びヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体をある一定の割合で構成要素として含む場合において、ガスバリア積層フィルムは、特に良好なガスバリア性及び密着性を発現する。
【００３１】
アクリル樹脂中のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体の割合は、５〜５０モル％が望ましい。５モル％より少ないと、アミン系化合物との反応点が少なくなってしまい、樹脂基材１１や無機酸化物蒸着層１５との密着性が不十分となる。また、５０モル％よりも多くなると、アミン化合物との反応点が過剰となり、硬化収縮によりフィルムにしわが生じ、無機酸化物蒸着層１５が綺麗に積層されず、バリア性が発現しなくなる問題がある。
【００３２】
アクリル樹脂中のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体の割合は、５〜３０モル％が望ましい。５モル％よりも少ないと、樹脂基材１１や無機酸化物蒸着層１５との密着性が不十分となる。また、３０モル％よりも多くなると、バリア性が悪くなってしまうという問題がある。
【００３３】
また、プライマー層１３には、エポキシ基を含有するアクリル樹脂とアミン系化合物に加え、一般式ＳｉＲ１ｎ（ＯＲ２）３−ｎＹ（但し、ｎ＝０〜２で、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２はＣＨ３又はＣ２Ｈ５又はＣＨ３ＯＣ、Ｙはエポキシ基を有する官能基を表す。）で表されるシランカップリング剤の加水分解生成物を含有してもよい。
【００３４】
この場合は、エポキシ基を有するアクリル樹脂及び上記シランカップリング剤の加水分解生成物が共存する溶液中に、アミン系化合物を添加してプライマー溶液として使用する。エポキシ基を有するシランカップリング剤の加水分解生成物は、アミン系化合物と反応し、硬化収縮が生じることなく樹脂基材１１や無機酸化物蒸着層１５との密着性をさらに向上させる効果を有する。このシランカップリング剤の加水分解生成物を添加する場合は、配合するアミン系化合物の量をそれに応じて増やす必要がある。
【００３５】
シランカップリング剤の加水分解生成物の含有量は、エポキシ基を含有するアクリル樹脂に対して１００重量％以下であることが望ましく、好ましくは５〜５０重量％である。
【００３６】
１００重量％よりも多く添加すると、成膜性が悪くなりプライマー層１３の表面が荒くなってしまうため、無機酸化物蒸着層１５が綺麗に形成されず、バリア性が発現しなくなるという問題がある。
【００３７】
このようなシランカップリング剤の例としては、β-(3、4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどがある。
【００３８】
また、アクリル樹脂は、スチレンとの共重合体でもよい。スチレンを共重合させることによりプライマー層１３に硬度を付与することができると共に、疎水性が付与され、ガスバリア積層フィルム１７全体の水蒸気バリア性を高めることができる。
【００３９】
スチレンは任意成分であるが、スチレンを共重合する割合は、０〜４０モル％が望ましい。４０モル％より多く共重合させると、樹脂基材１１や無機酸化物蒸着層１５との密着性がなくなるという問題が生じる。なお、さらに好ましくは５〜４０％の範囲内でスチレンを共重合することが好ましい。スチレンが５モル％以上とすることで、スチレン添加の効果を発現させることができる。
【００４０】
プライマー層１３を形成するアクリル樹脂の重量平均分子量は４０００以上５００００以下が望ましい。５００００よりも大きいと、溶剤への溶解性が悪くなるとともに、塗工液の粘度が高くなり、扱いづらくなる。また、４０００よりも小さいと、プライマー層１３の耐久性や耐候性が悪くなってしまう。
【００４１】
無機酸化物蒸着層１５は、プライマー層１３上に設けられ、フィルム全体にガスバリア性を付与するために設けられる。
【００４２】
無機酸化物蒸着層１５の材料としては、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、スズ、マグネシウムなどの酸化物が上げられる。
【００４３】
特に、包装材料として使用し、内容物が見える必要がある場合は、無機酸化物蒸着層１５が透明性を有している必要がある。この場合、酸化アルミニウムは、無色透明であり、煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌にも優れ、広範囲の用途に使用することができる。特に、過酷な高温多湿条件下での耐水性を考慮すると酸化ケイ素からなる蒸着層が最も好ましい。
【００４４】
形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法などの公知の方法を適宜用いてよい。
【００４５】
無機酸化物蒸着層１５の膜厚は、０．００５〜０．３μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．０５μｍである。０．００５μｍ以下では十分なバリア性が発現せず、また０．３μｍを超えると脆く、クラックが発生しやすくなり、バリア性が発現しない問題が生じる。
【００４６】
無機酸化物蒸着層１５の上に、水溶性高分子とアルコキシシランまたはその加水分解生成物を含有するコーティング液からなる薄膜の乾燥被膜であるガスバリア性被覆層１７が設けられていてもよい。
【００４７】
ガスバリア性被覆層１７は、硬く脆い無機酸化物蒸着層１５を保護し、擦れや屈曲によるクラックの発生を防止するために設けられ、水溶性高分子とアルコキシシランまたはその加水分解生成物を含有した成分からなる。
【００４８】
ガスバリア性被覆層１７の形成方法としては、プライマー層１３と同様に通常のコーティング方法を用いることができる。例えばディッピング法、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレーコート、グラビアオフセット法等の周知の方法を用いることができる。乾燥方法は、熱風乾燥、熱ロール乾燥、高周波照射、赤外線照射、ＵＶ照射など熱をかける方法を１種類あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００４９】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、ポリビニルピロリドン樹脂（ＰＶＰ）などを用いることができ、これらを単独あるいは複数組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
アルコキシシランとしては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラプロポキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランなどを用いることができる。
【００５１】
また、無機酸化物蒸着層１５との密着性を上げるために、シランカップリング剤を添加してもよい。
【００５２】
本発明のガスバリア積層フィルムの片面または両面にラミネート樹脂層２１を設けることで、より実用性の高い積層フィルムを提供できる。このラミネート樹脂基材層２１はヒートシール性のあるシーラントフィルムを積層することで、袋状包装体などを形成する際の接着部に利用される。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。
【００５３】
また、ＰＥＴフィルムやＰＥＮフィルムを本発明のガスバリア積層フィルムの片面または両面に積層することで、液晶表示素子や、太陽電池、電磁波シールド、タッチパネルで使用する透明伝導シートなどの封止材として用いることができる。
【００５４】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明はこの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００５５】
（実施例１〜５、比較例１〜３）
＜プライマー層溶液の調液＞
（１） 表１に示すように、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、スチレン（Ｓｔ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）をモノマーとして共重合されたアクリル樹脂（重量平均分子量は５５００）の酢酸エチル２０％溶液Ａを調製した。
【００５６】
（２） ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）の２０％エタノール溶液Ｂを調製した。
【００５７】
（３） γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシランの加水分解生成物の１０％エタノール溶液Ｃを調製した。
【００５８】
（４） 上記Ａ〜Ｃの溶液をアクリル樹脂に対して表１のような割合で混合したプライマー層溶液を調製した。溶液Ｂについては適宜の割合で混合した。
【００５９】
＜プライマー層溶液の塗工工程＞
基材フィルムに、片面がコロナ処理された厚さ１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルム（東レフィルム加工（株）、Ｐ６０）を使用し、コロナ処理面にグラビアコート機を用い上記プライマー層溶液を塗工、乾燥後の厚みが０．１７μｍのプライマー層を積層した。
【００６０】
＜無機酸化物蒸着層を積層する工程＞
真空蒸着機を使用し、プライマー層の上に厚さ０．０５μｍの酸化ケイ素からなる蒸着層を積層し、目的のガスバリア積層フィルムを作製した。
【００６１】
＜ガスバリア性被覆層溶液の調液＞
（１） テトラエトキシシランを０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で加水分解した。
【００６２】
（２） けん化度９９％、重合度２４００のＰＶＡの５％水溶液を調製した。
【００６３】
（３） （２）の溶液に（１）の溶液をＳｉＯ２／ＰＶＡ＝６０／４０となる割合で加え、ガスバリア性被覆層溶液とした。  ＜ガスバリア性被覆層溶液の塗工工程＞
無機酸化物蒸着層の上に、グラビアコート機を用い、上記ガスバリア性被覆層溶液を塗工、乾燥後の厚みが０．４０μｍのガスバリア性皮膜層を積層した。
【００６４】
＜ガスバリア性積層フィルムへのラミネート樹脂層積層工程＞
ガスバリア性被覆層が積層されたガスバリア性積層フィルムの両面に、５ｇ／ｍ２のポリウレタン系接着剤を介して厚さ５０μｍの耐加水分解ＰＥＴ（東レ製、Ｘ１０Ｓ）をドライラミネート法により積層した。
【表１】
0005810579.tif 000002
【００６５】
＜ガスバリア積層フィルムの評価＞
（１）水蒸気透過度の測定
実施例１〜４及び比較例１〜３のガスバリア積層フィルムについて、モダンコントロール社製の水蒸気透過度計（ＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ  ３／３１）により、４０℃−９０％ＲＨ雰囲気下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）を測定した。
【００６６】
（２）密着強度の測定
ドライラミネートを行ったガスバリア性積層フィルムから１５ｍｍ巾に切り出した試験片について、テンシロン型万能試験機を使用し、ＪＩＳ Ｋ６８５４の試験方法であるＴ字剥離試験を行って、ラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ巾）を測定した。また、１０５℃１００％ＲＨ下に９６時間置く耐久試験、プレッシャークッカーテスト（ＰＣＴ）を行い、ＰＣＴ後の密着強度も測定した。
【００６７】
＜評価結果＞
評価結果を以下の表２に示す。
【表２】
0005810579.tif 000003
【００６８】
（１） 実施例１〜５
実施例１〜５は、いずれも水蒸気透過度が１ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であった。また、スチレンを構成モノマーとして加えることにより水蒸気透過度が小さくなり、バリア性が上がった（実施例２）。さらに、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシランの加水分解生成物を添加することによりさらに水蒸気透過度が小さくなり、バリア性の向上が観察された。密着強度は、一般的に３Ｎ／１５ｍｍ巾以上あればよいとされている。実施例１〜５では、初期もＰＣＴ後も３Ｎ／１５ｍｍ巾以上の密着強度を保っていた。
【００６９】
（２） 比較例１〜３
ヒドロキシル基を有するメタクリル酸誘導体であるＨＥＭＡの割合を多くすると、水蒸気透過度が大きくなり、またＰＣＴ後にも密着強度が悪くなった（比較例１）。また、スチレンの割合を４０％よりも多くしたり、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシランの加水分解生成物の添加量を１００％よりも多くしたりすることにより、バリア性は向上したが、密着性が悪くなる結果となった（比較例２、３）。
【００７０】
なお、本発明は前記実施形態そのままに限定されるものでなく、本発明の要旨を逸脱しない限り、変形して具体化できる。また、明細書に示される事項の適宜の組み合わせによって種々の発明を想定できるものである。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の透明ガスバリアフィルム積層体は、食品、日用品、医薬品などの包装分野、及び電子機器関連部材などの分野において、高いガスバリア性が必要とされる場合に特に好適に利用が期待される。
【符号の説明】
【００７２】
１１……樹脂基材
１３……プライマー層
１５……無機酸化物蒸着層
１７……ガスバリア性被覆層
１９……接着剤層
２１……ラミネート樹脂層
【図１】
0005810579.tif 000004
【図２】
0005810579.tif 000005