(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルニチン、その誘導体及びそれらの塩より選択される１種以上、（Ｂ）グリチルレチン酸、その誘導体及びそれらの塩より選択される１種又は２種以上、及び（Ｃ）テンニンカ（Rhodomyrtus tomentosa）抽出物を含有し、（Ａ）成分の含有量と（Ｃ）成分の固形分換算での含有量との質量比（Ａ／Ｃ）が１００〜１０００、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の固形分換算での含有量との質量比（Ｂ／Ｃ）が１０〜３００であることを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
（Ａ）成分の皮膚外用剤中の含有量が、０．０１〜５質量％である請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
（Ｂ）成分の皮膚外用剤中の含有量が、０．０１〜１質量％である請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
（Ｃ）成分の皮膚外用剤中の含有量が、固形分換算で０．０００１〜１質量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
（Ａ）成分が、カルニチン、アセチルカルニチン及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
（Ｂ）成分が、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項７】
水相が連続相である皮膚外用剤である請求項１〜６のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルニチン類及びグリチルレチン酸類を含有する皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚外用剤には、紫外線などで惹起される炎症の予防・症状改善を目的として、グリチリレチン酸、グリチルリチン酸などの抗炎症剤の配合が提案され、これらを配合した皮膚外用剤が上市されている（特許文献１参照）。
また、一般的な皮膚の老化兆候である皮膚表面の乾燥による角質細胞の剥離、シワ、タルミ及びシミの出現、ハリや弾力の喪失などの現象を改善するために、老化して薄くなった表皮の厚さを厚くして、バリア機能を向上させるカルニチン類が老化皮膚改善剤として利用されてきた（例えば、特許文献２〜４参照）。
【０００３】
しかし、グリチルレチン酸やグリチルリチン酸は、併用する成分によっては製剤中で変臭やオリが発生しやすく、その安定配合について、いくつかの提案がなされている。例えば、グリチルリチン酸２Ｋと塩化リゾチームの併用により生じる白濁を、塩化ナトリウム等の特定の塩を配合し、ｐＨ値５〜９に調整することで抑えることが提案されている（特許文献５参照）。また、グリチルリチン酸類とカルシウムイオン含有物の併用による沈殿を、特定の水溶性アルカリ金属塩又はマグネシウム塩を加えることで抑えることが提案されている（特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−４７５３５号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０３４５号公報
【特許文献３】特開２００１−２４０５３８号公報
【特許文献４】特開平１１−２９４５７号公報
【特許文献５】特開昭６３−１５６７２８号公報
【特許文献６】特開平９−１６９６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、抗炎症剤であるグリチルレチン酸類と老化皮膚改善剤であるカルニチン類とを配合した新たな皮膚外用剤を開発すべく、これらを水性媒体中に溶解させて保存したところ、保存中に濁りや沈殿が生じ、また変臭が生じることが判明した。また、これらの沈殿や変臭は、前記特許文献５及び６で採用されている水溶性アルカリ金属塩に添加しても抑制することができなかった。
【０００６】
従って、本発明の課題は、グリチルレチン酸類及びカルニチン類を含有し、保存安定性に優れた皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、グリチルレチン酸類及びカルニチン類を含有する皮膚外用剤の保存安定性を改善すべく種々検討した結果、全く意外にも、テンニンカ抽出物を併用したところ、長期保存しても濁りや変臭がなく、長期安定性の良好な皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）カルニチン、その誘導体及びそれらの塩より選択される１種又は２種以上、（Ｂ）グリチルレチン酸、その誘導体及びそれらの塩より選択される１種又は２種以上、及び（Ｃ）テンニンカ（Rhodomyrtus tomentosa）抽出物を含有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚外用剤は、カルニチン類及びグリチルレチン酸類を含有しながら、優れた保存安定性を有すると共に、安全性に優れ、高い保湿性を付与し、良好な使用性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
【００１１】
本発明の（Ａ）成分は、カルニチン、その誘導体及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である（カルニチン類と記載する場合もある）。カルニチンは、化学名４−トリメチルアミノ−３−ヒドロキシ酪酸であり、立体異性体としてＤ体とＬ体が存在し、混合物としてＤＬ体が知られているが、Ｌ体及びＤＬ体を用いることが好ましく、特にL体を用いることが好ましい。
【００１２】
カルニチンの塩としては、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩等が挙げられ、特に塩化カルニチン（カルニチン塩酸塩）が好ましいものとして挙げられる。またカルニチンの誘導体としては、Ｏ−アルカノイルカルニチン及びその塩が挙げられ、具体的には特開平１１−１８０８５１号公報記載のアセチルカルニチン及びその塩を挙げることができる。
【００１３】
これらのカルニチン、その誘導体又はそれらの塩としては、下記一般式（１）又は（２）で表されるカルニチン、アセチルカルニチン又はそれらの塩が好ましい。
【００１４】
【化１】
0005781802.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ1は水素原子又はアセチル基を示し、Ｘ-はアニオンを示す）
【００１６】
そのアニオン（Ｘ-）としては、クロリド、スルフォネート、ニトレート、アセテート、シトレート、ニコチネート、サリチレート等が挙げられる。具体的にはＬ−カルニチン、アセチル−Ｌ−カルニチン、アセチル−Ｌ−カルニチン塩酸塩、アセチル−Ｌ−カルニチン硫酸塩、アセチル−Ｌ−カルニチン硝酸塩、アセチル−Ｌ−カルニチンアセテート、アセチル−Ｌ−カルニチンシトレート、アセチル−Ｌ−カルニチンニコチネート、アセチル−Ｌ−カルニチンサリチレート等が挙げられる。
【００１７】
本発明におけるカルニチン類の含有量は、皮膚外用剤の総量を基準として、０．０１〜５質量％（以下、％と略記する）が好ましく、特に好ましくは０．１〜２％である。当該範囲内であると、皮膚外用剤中に安定に配合でき、また特に優れた老化皮膚の改善効果が得られる。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｂ）成分は、グリチルレチン酸、その誘導体及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である（グリチルレチン類と記載する場合もある）。グリチルレチン酸誘導体としては、グリチルレチン酸の配糖体であるグリチルリチン酸、グリチルリチン酸のエステル、グリチルリチン酸のアミド、グリチルレチン酸のアシル化体、グリチルレチン酸のアルキルエ−テル体などが例示できる。これらのうちグリチルレチン酸、グリチルリチン酸又はそれらの塩が好ましく、さらにグリチルリチン酸及びその塩が特に好ましく例示できる。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、トリエタノ−ルアミンやトリエチルアミン等の有機アミン塩、アンモニウム塩、アルギニンやリジン等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示でき、安全性の点から、特に好ましくはカリウム塩である。
【００１９】
本発明における（ Ｂ ）成分の含有量は、皮膚外用剤の総量を基準として、０．０１〜１％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．５％である。当該範囲内であると、皮膚外用剤中に安定に配合でき、また特に優れた抗炎症効果が得られる。
【００２０】
本発明に用いられる（Ｃ）テンニンカ（Rhodomyrtus tomentosa）は、フトモモ科テンニンカ属の植物で、沖縄県から台湾、マレーシア、オーストラリアまで広く分布し、果実は食用にもなる。テンニンカ抽出物は、抗酸化能、美白作用、抗老化作用等を有することが知られている（特開平１０−３６２７８号；特開２００６−１９９６７８号）が、カルニチン類及びグリチルレチン酸類と併用されたことはなく、これらの成分の相互作用に影響することは全く知られていない。
【００２１】
本発明で用いられるテンニンカ抽出物は、テンニンカの植物体を原料として、公知の抽出溶媒を用いて抽出することにより得られる。原料としてのテンニンカは、その葉、茎、根、果実等いずれの部位を用いることが可能であるが、好ましくは果実を用いる。
【００２２】
抽出溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類、アセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ジエチルエーテル等のエーテル類、及びベンゼン等の芳香族化合物を用いることができ、これらの中より二種以上を組み合せて用いることもできる。
【００２３】
抽出は、低温抽出、常温抽出又は加熱抽出によって行われ、抽出時間に制限はないが、一般的に３０分〜１週間が好ましい。また、加熱温度も制限はないが、一般的に６０〜９０℃の範囲内が好ましい。テンニンカ抽出物は、抽出液を濾過した抽出液をそのまま使用してもよいが、通常、濾液を常圧若しくは減圧下で濃縮した濃縮液か、又はさらに溶媒を蒸発させた固形物を使用するのが一般的である。
【００２４】
テンニンカは、一般的には、乾燥させて裁断したものを抽出に供する。そして、一般的には、原料植物の乾物換算１質量部に対し、上記抽出溶媒２〜１００質量部が抽出に用いられる。
【００２５】
本発明における（Ｃ）成分の含有量は、皮膚外用剤の総量を基準として、固形分換算で０．０００１〜１％が好ましく、より好ましくは０．０００５〜０．５％であり、さらに好ましくは０．０００５〜０．１％である。当該範囲内であると、皮膚外用剤中に安定に配合でき、また特に優れた皮膚外用剤の保存安定性への効果が得られる。また、テンニンカ抽出物自体が、ある程度の茶色っぽい着色を有する抽出物であるため、透明製剤とする場合には、０．０００５〜０．０５％であることが好ましい。
【００２６】
本発明における（Ｃ）成分の（Ａ）成分、（Ｂ）成分それぞれに対する含有比（質量比）、（Ａ／Ｃ）は、変臭、濁りを抑制する点から、好ましくは１００〜１０００であり、より好ましくは５０〜５００である。また、（Ｂ／Ｃ）は、好ましくは１０〜３００であり、より好ましくは１０〜２００である。
【００２７】
本発明の皮膚外用剤は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該化粧料には本発明の目的を損なわない範囲で、通常、医薬品、医薬部外品、化粧品等に配合される他の成分、たとえば、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、増粘剤、油剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、pＨ調整剤、水、アルコール類、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、色素、香料等の成分を適宜配合することができる。
【００２８】
本発明の皮膚外用剤の剤形は任意であり、液状、エマルション、ジェル状、スプレー状、ムース状等のものとして調製される。特に本発明の皮膚外用剤は、カルニチン類、グリチルレチン類を水相で併用して用いても安定性に優れ、良好な使用感が得られる点から、水相が連続相である組成物、例えば水溶液組成物、連続相に水を含む水中油型乳化組成物、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物等に好適に調製することができる。また、水相が連続相である組成物とした場合、皮膚外用剤中の水分量は、水溶液又は連続相が水相のＯ／Ｗ系やＷ／Ｏ／Ｗ系の乳化系を形成できる量であればよく、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。
【００２９】
本発明の皮膚外用剤の用途は任意であるが、化粧料、医薬品、医薬部外品等に好適に用いることができる。具体的には、ローション、乳液、美容クリーム、下地化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料；各種薬剤を含有する軟膏、クリーム等の外用医薬品として好適に利用できる。特に、本発明の皮膚外用剤は、べたつき感やぬるつき感がないため、皮膚化粧料として好適に利用できる。
【実施例】
【００３０】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３１】
製造例（テンニンカ抽出物の調製）
粉砕したテンニンカの果実部乾燥物１００ｇに８０％エタノール水溶液１０００ｍＬを加え、還流抽出器で８０℃にて２時間加熱抽出した。得られた抽出液を減圧下に濃縮し、乾燥して６ｇのテンニンカ果実部抽出物を得た。
【００３２】
実施例において、製剤の安定性は、濁り・沈殿についての外観評価、加速条件化における変臭評価により行った。それぞれの具体的な試験方法について、以下に述べる。
【００３３】
経時安定性の濁り・沈殿評価は、４５℃で１ヶ月間保存した状態、及び２ヶ月間保存した状態のものについて目視で判断した。
【００３４】
（評価基準）
×：多量の沈殿又は濁りあり
△：沈殿又は濁りあり
○：わずかに沈殿あり
◎：沈殿なし
【００３５】
経時安定性の変臭評価は、６０℃で２週間保存した状態、及び１ヶ月間保存した状態のものについて下記の評価基準にて判断した。
【００３６】
変臭評価基準
×：強い臭いの変化がある
△：臭いの変化がある
○：わずかに臭いの変化がある
◎：臭いの変化はほとんどない
【００３７】
実施例１〜７、比較例１〜７（化粧水）
表１に示す処方に従って、化粧水を常法にて調製し、上記の各種試験を行った。その結果も併せて示す。
【００３８】
【表１】
0005781802.tif 000003
【００３９】
【表２】
0005781802.tif 000004
【００４０】
表１及び２から、実施例記載の化粧水は、いずれも刺激感、べたつき感がなく、使用感に優れ、経時安定性に優れた製剤であることから、経時の使用においても高い保湿効果、抗老化効果、抗炎症効果が期待される。一方、テンニンカ抽出物を含有してない比較例１〜４は、変臭やオリ（沈殿）が生じ、使用感も悪くなっていた。テンニンカ抽出物の代わりに、ローズマリー抽出物を用いた比較例５や、特許文献５、６に記載の水溶性アルカリ金属塩を用いた比較例６、７においても同様に、変臭やオリ（沈殿）が生じ、使用感も悪くなっていた。従って、テンニンカ抽出物の高い安定性への寄与が示された。
【００４１】
実施例８〜１６
下記組成の化粧料を常法により製造した。
【００４２】
実施例８（化粧水）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．０００５
エタノール                                                  １０．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                １．０
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）    ０．５
１，３−ブチレングリコール                                    ４．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
ポリオキシエチレンメチルグルコシド（２０Ｅ．Ｏ．）（＊２）    ２．０
フェノキシエタノ−ル                                          ０．３
オウバクエキス（＊３）                                        ０．２
Ｎ−アセチルグルコサミン（＊４）                              ０．１
豆乳発酵液（＊５）                                            ０．１
オレンジ果汁（＊６）                                          ０．０１
酵母エキス（＊７）                                            ０．０１
海藻エキス（＊８）                                            ０．０１
チョウジエキス（＊９）                                        ０．０１
精製水                                                        残量
＊２；グルカムＥ−２０（アマコール社製）
＊３；オウバク抽出液Ｊ（丸善製薬社製）
＊４；マリンスウィートＦ（焼津水産社製）
＊５；豆乳発酵液（三省製薬社製）
＊６；ホモフルーツ（オレンジ）Ｎ（香栄興業社製）
＊７；ディスムチンＢＴＪ（ペンタファーム社製）
＊８；マリンパージ（一丸ファルコス社製）
＊９；チョウジ抽出液（丸善製薬社製）
【００４３】
実施例９（乳液）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
エタノール                                                  １０．０
水素添加大豆リン脂質（＊１０）                                ０．２
コレステロール                                                ０．１
シクロペンタポリシロキサン                                    ３．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ２．０
１，３−ブチレングリコール                                    ８．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
濃グリセリン                                                  ２．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊１１）            ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊１２）                            ０．０２
キサンタンガム                                                ０．１
水酸化カリウム                                                ０．０５
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
フェノキシエタノール                                          ０．１
ラン抽出液（＊１３）                                          ０．３
マツエキス（＊１４）                                          ０．３
オクラエキス（＊１５）                                        ０．３
オリーブ葉エキス（＊１６）                                    ０．２
オトギリソウエキス（＊１７）                                  ０．２
ユズエキス（＊１８）                                          ０．２
メマツヨイグサ抽出液（＊１９）                                ０．１
アボカドエキス（＊２０）                                      ０．１
ゲットウ葉エキス（＊２１）                                    ０．１
ラフィノース（＊２２）                                        ０．０５
Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルニナトリウム（＊２３）          ０．０５
精製水                                                        残量
＊１０；コートソームＮＣ−２１（日本油脂社製）
＊１１；ＰＥＭＵＬＥＮＥ  ＴＲ−１（Ｇ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｏｃｈ社製）
＊１２；シンタレンＬ（３Ｖ ＳＩＧＭＡ社製）
＊１３；ファルコレックス ラン（一丸ファルコス社製）
＊１４；ファルコレクスマツＢ（一丸ファルコス社製）
＊１５；フィトヒアロンＢ（一丸ファルコス社製）
＊１６；オリーブ葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊１７；ファルコレックスオトギリソウＢ（一丸ファルコス社製）
＊１８；ユズ抽出液（丸善製薬社製）
＊１９；ルナホワイトＢ（丸善製薬社製）
＊２０；ファルコレックス アボガドＢ（一丸ファルコス社製）
＊２１；月桃葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊２２；オリゴＧＧＦ（旭化成工業社製）
＊２３；ＶＣ−ＳＳ（日本サーファクタント社製）
【００４４】
実施例１０（乳液）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸モノアンモニウム                              ０．２
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                        ０．３
ステアリン酸                                                  １．０
親油型モノステアリン酸グリセリン                              １．５
コレステロール                                                １．０
ベヘニルアルコール                                            ０．５
ワセリン                                                      １．５
スクワラン                                                  １０．０
ジメチルポリシロキサン                                        ２．０
キサンタンガム                                                ０．１
ベントナイト                                                  ０．５
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
フェノキシエタノール                                          ０．５
サンショウエキス（＊２４）                                    ０．２
ホオノキ抽出液（＊２５）                                      ０．２
カンゾウ抽出末（＊２６）                                      ０．２
コムギ胚芽エキス（＊２７）                                    ０．２
ヨクイニンエキス（＊２８）                                    ０．２
ユキノシタエキス（＊２９）                                    ０．２
スイカズラエキス（＊３０）                                    ０．２
ジオウエキス（＊３１）                                        ０．２
精製水                                                        残量
＊２４；ファルコレックスサンショウ（一丸ファルコス社製）
＊２５；ファルコレックスホオノキＢ（一丸ファルコス社製）
＊２６；カンゾウ抽出液（丸善製薬社製）
＊２７；クラリスキン（Ｓｉｌａｂ社製）
＊２８；ヨクイニン抽出液ＢＧ−Ｓ（丸善製薬社製）
＊２９；ユキノシタエキス（一丸ファルコス社製）
＊３０；ファルコレックス スイカズラＳＢ（一丸ファルコス社製）
＊３１；ジオウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
【００４５】
実施例１１（乳液）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
水素添加大豆リン脂質（＊１０）                                ２．０
コレステロール                                                １．０
スクワラン                                                    ２．０
トリス（トリメトキシ）メチルシラン                            ５．０
イソノナン酸イソノニル                                        ５．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ７．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
濃グリセリン                                                  １．０
ジグリセリン                                                  ５．０
ポリエチレングリコール４０００                                ３．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊１１）            ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊１２）                            ０．２
キサンタンガム                                                ０．１
水酸化カリウム                                                ０．０８
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
フェノキシエタノール                                          ０．３
酵母エキス（＊３２）                                          ０．１
ハクガイシ加水分解エキス（＊３３）                            ０．１
混合植物抽出液（＊３４）                                      ０．１
カロットエキス（＊３５）                                      ０．１
ブクリョウエキス（＊３６）                                    ０．１
タイソウエキス（＊３７）                                      ０．１
精製水                                                        残量
＊３２；イーストリキッドＺＢ（一丸ファルコス社製）
＊３３；シナブランカーＷＨ（テクノーブル社製）
＊３４；マルチフルーツＢＳＣ（Ａｒｃｈ Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌ．Ｐ．社製）
＊３５；ベジタブルコラーゲン（高研社製）
＊３６；ファルコレックスブクリョウＥ（一丸ファルコス社製）
＊３７；タイソウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
【００４６】
実施例１２（Ｏ／Ｗ型クリーム）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                        ０．５
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）    １．０
トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）  １．５
ポリオキシエチレンソルビットミツロウ（６Ｅ．Ｏ．）            １．０
ベヘニルアルコール                                            ３．０
親油型モノステアリン酸グリセリン                              １．０
ステアリン酸                                                  ２．０
ワセリン                                                      ３．０
サラシミツロウ                                                １．０
パルミチン酸セチル                                            ０．５
スクワラン                                                    ７．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ３．０
ジメチルポリシロキサン                                        ３．０
マルチトール液                                                ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
キサンタンガム                                                ０．２
フェノキシエタノール                                          ０．５
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
グリシン（＊３８）                                            ０．０１
Ｌ−プロリン（＊３９）                                        ０．０１
Ｌ−アラニン（＊４０）                                        ０．０１
シルク抽出液（＊４１）                                        ０．３
酵母エキス（＊４２）                                          ０．１
パルミトイルペンタペプチド（＊４３）                          ０．１
アルテアエキス（＊４４）                                      ０．１
ウーロン茶エキス（＊４５）                                    ０．１
精製水                                                        残量
＊３８；グリシン（有機合成薬品工業社製）
＊３９；Ｌ-プロリン（味の素社製）
＊４０；Ｌ-アラニン（味の素社製）
＊４１；シルクプロテインエキス（一丸ファルコス社製）
＊４２；ＴＯＮＩＳＫＩＮ（Ｓｉｌａｂ社製）
＊４３；ＭＡＴＲＩＸＹＬ（クローダジャパン社製）
＊４４；アルテア抽出液（香栄興業社製）
＊４５；ウーロン茶抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
【００４７】
実施例１３（Ｏ／Ｗ型クリーム）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
水素添加大豆リン脂質（＊１０）                                ２．０
コレステロール                                                １．０
ベヘニルアルコール                                            ３．０
イソステアリン酸                                              ２．０
パルミチン酸                                                  ０．５
パルミチン酸セチル                                            ０．５
長鎖分岐脂肪酸（１２〜３１）コレステリル                      ７．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ２．０
ミリスチン酸イソセチル                                        ２．０
トリイソステアリン酸グリセリル                                １．０
スクワラン                                                    ５．０
濃グリセリン                                                  ３．０
ソルビット液                                                  ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
カルボキシビニルポリマー（＊１２）                            ０．２
キサンタンガム                                                ０．２
水酸化カリウム                                                ０．０８
フェノキシエタノール                                          ０．４
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
ジメチルシラノール・ヒアルロン酸縮合液（＊４６）              ０．１
海藻エキス（＊４７）                                          ０．１
β−カロチン（＊４８）                                        ０．００１
クチナシエキス（＊４９）                                      ０．１
タイムエキス（＊５０）                                        ０．１
チンピエキス（＊５１）                                        ０．１
精製水                                                        残量
＊４６；ＤＳＨＣ（Ｎ）（ＥＸＳＹＭＯＬ社製）
＊４７；ＬＡＭＩＮＡＩＮＥ−ＢＧ（Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｍａｒｉｎｅ社製）
＊４８；β−カロチン（ロッシュ社製）
＊４９；サンシシ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊５０；タチジャコウソウ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊５１；チンピ抽出液ＢＧ４０（丸善製薬社製）
【００４８】
実施例１４（Ｗ／Ｏ型クリーム）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（＊５２）
１０．０
シクロペンタシロキサン                                      １０．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５３）                        ５．０
架橋型シリコーン末（＊５４）                                  ２．０
オリーブ油                                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ７．０
濃グリセリン                                                  ５．０
塩化ナトリウム                                                １．０
塩化マグネシウム                                              １．０
ジプロピレングリコール                                        ７．０
メチルパラベン                                                ０．１
加水分解コンキオリン液（＊５５）                              ０．１
ゴレンシ葉エキス（＊５６）                                    ０．１
キイチゴエキス（＊５７）                                      ０．１
トウニンエキス（＊５８）                                      ０．１
アロエエキス（＊５９）                                        ０．１
精製水                                                        残量
＊５２；シリコンＢＹ２２−００８（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
＊５３；シリコンＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）
＊５５；トレフィルＥ５０７（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
＊５９；真珠たん白抽出液Ｋ（丸善製薬社製）
＊５６；スターフルーツ葉抽出液ＢＧ３０（丸善製薬社製）
＊５７；ファルコレックス キイチゴＢ（一丸ファルコス社製）
＊５８；ファルコレックス トウニン Ｂ（一丸ファルコス社製）
＊５９；ベラゲルリキッド（ＤＲマディスラボラトリーズ社製）
【００４９】
実施例１５（サンスクリーン）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
メチルフェニルポリシロキサン（＊５３）                        １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ２．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ３．０
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン          １．０
ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル
１．０
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸ナトリウム                ３．０
親油型モノステアリン酸グリセリル                              １．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）
０．３
ブチルパラベン                                                ０．１
ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム                        ０．３
微粒子酸化チタン（＊６０）                                    ３．０
微粒子酸化亜鉛（＊６１）                                      ７．０
メチルパラベン                                                ０．１
水溶性コラーゲン液（＊６２）                                  ０．１
カンゾウ抽出末（＊６３）                                      ０．１
精製水                                                        残量
＊６０；タイペークＴＴＯ−５５（Ａ）（石原産業社製）
＊６１；ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）
＊６２；ネプチゲンＮ（丸善製薬社製）
＊６３；リコレックスＮＡ（丸善製薬社製）
【００５０】
実施例１６（美容液）
（成分）                                                    （配合量％）
Ｌ−塩化カルニチン                                            ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
テンニンカ抽出物（製造例）                                    ０．００１
アスコルビン酸２−グルコシド                                  ２．０
ニコチン酸アミド                                              １．０
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（２０Ｅ．Ｏ．）    ０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                ０．５
エタノール                                                    ７．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５３）                        ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
ポリエチレングリコール１０００                                １．０
カルボキシビニルポリマー（＊１２）                            ０．１
水酸化カリウム                                                ０．１５
乳酸                                                          ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム（＊６４）                              ０．０１
ローヤルゼリーエキス（＊６５）                                ０．１
香料                                                          ０．０１
精製水                                                        残量
＊６４；ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（紀文フードケミファ社製）
＊６５；ローヤルゼリーエキス（アピ社製）
【００５１】
実施例８〜１６で得られた化粧料は、経時的安定性に優れ、しかも使用性に優れたものであった。
【００５２】
尚、実施例中、香料は下記香料処方のものを用いた。
【００５３】
【表３】
0005781802.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明は、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の皮膚外用剤として医薬品、医薬部外品や化粧品等に用いることができ、カルニチン類及びグリチルリチン酸類を含有しながら、経時的安定性及び使用性などの品質に優れた皮膚外用剤を提供することができ、皮膚の美容の面から非常に有用である。