(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ）を得た後、（Ａ）と下記セルロース溶液（Ｅ）とを混合して架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（１）又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、下記セルロース溶液（Ｅ）とを混合した後、これらを共重合して架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（２）を含んでなり、ＩＩ型の結晶構造を有するセルロースを含有する吸収性樹脂粒子の製造方法。
セルロース溶液（Ｅ）：セルロースがイオン液体（Ｄ）、セルロース可溶溶剤、ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液（リチウムクロライドのジメチルホルムアミド溶液）及びＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液（リチウムクロライドのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液）の群から選ばれるセルロース溶媒（Ｆ）に溶解した溶液
【請求項２】
架橋重合体（Ａ）及びＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の重量に基づく（Ｂ）の含有量（Ｚ）（重量％）が５〜６０であり、生理食塩水に１時間浸漬後の吸収性樹脂粒子の保水量（Ｘ）（ｇ／ｇ）及び６．２ｋＰａの荷重下における生理食塩水に１時間浸漬後の吸収性樹脂粒子の吸収量（Ｙ）（ｇ／ｇ）が、（Ｚ）が５以上１５以下のときは式（１）及び（２）を、１５を超え３０以下のときは式（３）及び（４）を、３０を超え５０以下のときは式（５）及び（６）を、５０を超え６０以下のときは式（７）及び（８）を満たす請求項１に記載の吸収性樹脂粒子の製造方法。
３３  ≦  （Ｘ）  ≦  ４０    （１）
２０  ≦  （Ｙ）  ≦  ２８    （２）
３０  ≦  （Ｘ）  ≦  ３７    （３）
１５  ≦  （Ｙ）  ≦  ２３    （４）
２５  ≦  （Ｘ）  ≦  ３３    （５）
１０  ≦  （Ｙ）  ≦  ２０    （６）
２１  ≦  （Ｘ）  ≦  ２８    （７）
７  ≦  （Ｙ）  ≦  １３    （８）
【請求項３】
架橋重合体（Ａ）及びＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の重量に基づいて、（Ａ）の含有量が４０〜９５重量％、（Ｂ）の含有量が５〜６０重量％である請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法によって得られた吸収性樹脂粒子を含有する吸収体。
【請求項５】
請求項４に記載の吸収体を用いた吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸収性樹脂粒子は、自重の数十倍から数千倍の水を吸収できる樹脂であり、例えばポリアクリル酸系吸収性樹脂等が知られている。これらの吸収性樹脂は、その高い吸水性から広く使い捨て衛生用品に使用されている。しかし、これまでの吸収性樹脂粒子は、それを含む衛生用品の処理方法に環境負荷の観点から問題があり、焼却炉で処理する方法では、地球温暖化の原因となることが指摘されている。このような状況下で、カーボンニュトラル等の観点から、植物由来原料を用いた吸収性樹脂粒子が強く求められている。
【０００３】
植物由来原料を用いた吸収性樹脂としては、例えばカルボキシメチルセルロース架橋体（特許文献１及び２）、アルギン酸架橋体、澱粉架橋体（特許文献３）、ポリアミノ酸架橋体（特許文献４〜８）、ガラクトマンナン−金属イオン架橋体（特許文献９〜１１）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４６５０７１６号明細書
【特許文献２】特開２００４−０１０６３４号公報
【特許文献３】特開昭５５−１５６３４号公報
【特許文献４】特開平７−２２４１６３号公報
【特許文献５】特開平７−３０９９４３号公報
【特許文献６】特開平８−５９８２０号公報
【特許文献７】特開平８−５０４２１９号公報
【特許文献８】特開平９−１６９８４０号公報
【特許文献９】特開平８−５９８９１号公報
【特許文献１０】特公平３−６６３２１号公報
【特許文献１１】特開昭５６−９７４５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、これらの植物由来原料を用いた吸収性樹脂をポリアクリル酸系吸収性樹脂と比較した場合、植物由来原料を用いた吸収性樹脂の方が、生産性が悪い上、吸収性能が低い等の問題があり実用化には至っていない。
【０００６】
本発明の目的は、植物由来原料を含み、しかも吸収性能に優れた吸収性樹脂粒子及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ）を得た後、（Ａ）と下記セルロース溶液（Ｅ）とを混合して架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（１）又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、下記セルロース溶液（Ｅ）とを混合した後、これらを共重合して架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（２）を含んでなり、ＩＩ型の結晶構造を有するセルロースを含有する点を要旨とする。
セルロース溶液（Ｅ）：セルロースがイオン液体（Ｄ）、セルロース可溶溶剤、ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液（リチウムクロライドのジメチルホルムアミド溶液）及びＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液（リチウムクロライドのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液）の群から選ばれるセルロース溶媒（Ｆ）に溶解した溶液
【０００９】
本発明の吸収体は、上記の製造方法によって得られた吸収性樹脂粒子を含有してなる点を要旨とする。
【００１０】
本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を用いた点を要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、植物由来原料（セルロース）を用いているにもかかわらず、高い吸収性能を発揮する。
また、本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法によると、植物由来原料（セルロース）を用いているにもかかわらず、高い吸収性能を発揮する吸収性樹脂粒子を容易に製造できる。
また、本発明の吸収体は、上記の吸収性樹脂粒子を用いているため、高い吸収性能を発揮する。
また、本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を用いているため、高い吸収性能を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。
【００１３】
加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の吸収性能等の観点から重合後が好ましい。
【００１４】
これらのうち、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はスルホ（塩）基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
これらのうち、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次にさらに好ましくは炭素数３〜３０のビニル基含有カルボン酸（塩）｛不飽和モノカルボン酸（塩）（（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸及びこれらの塩等）；不飽和ジカルボン酸（塩）（マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸及びこれらの塩等）；及び前記不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル（マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸のエチルカルビトールモノエステル、フマル酸のエチルカルビトールモノエステル、シトラコン酸モノブチルエステル及びイタコン酸グリコールモノエステル等｝、特に好ましくは不飽和モノカルボン酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１５】
なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
【００１６】
また、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００１７】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００１８】
架橋剤（ａ３）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収性能等の観点から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００１９】
架橋剤（ａ３）の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のモル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００２０】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体には、これらの他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）を含むことができる。
【００２１】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の疎水性ビニルモノマー等が使用できる。
【００２２】
その他のビニルモノマー（ａ４）を含む場合、その他のビニルモノマー（ａ４）の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ４）を使用しないことが最も好ましい。
【００２３】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合することにより架橋重合体（Ａ）が得られる。共重合の方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。
【００２４】
架橋重合体（Ａ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）及びＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の重量に基づいて、植物由来原料比率及び吸収性能の観点から、４０〜９５が好ましく、さらに好ましくは５０〜８５、特に好ましくは６０〜７０である。
【００２５】
ＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）とは、セルロースの結晶構造がＩＩ型のものを意味し、広角Ｘ線回折法によって、回折角２θ＝１２．３°、２０．２°、２１．９°にピークが観察できるものである。
【００２６】
セルロースとしては特に限定はなく、天然多糖類（木綿、木材由来のパルプ、バクテリアセルロース、リグノセルロース、微生物産生多糖類、キチン及びキトサン等）、再生セルロース（たとえば、セロハン及び再生繊維等）及び微結晶セルロース等が挙げられる。これらのセルロースのうち、天然多糖類及び微結晶セルロースが好ましく、さらに好ましくは天然多糖類、特に好ましくは木材由来のパルプである。
【００２７】
セルロースとしては、架橋されたセルロースも含まれる。セルロースの架橋は公知の任意の方法で行うことができ、架橋剤を用いて架橋させてもよいし、放射線（ガンマ線、Ｘ線又は電子ビーム等の放射線）及び／又は熱で架橋させてもよい。架橋剤を用いる場合、架橋剤としては、分子内に環状部分を有するＮ−メチロール化合物（ジメチロールエチレン尿素及びジメチロールジヒドロキシエチレン尿素等）、ポリカルボン酸（クエン酸トリカルバリル酸及びブタンテトラカルボン酸等）、エポキシ化合物（エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセロールジグリシジルエーテル等）等が挙げられる。これらの架橋剤は、各々単独で使用してもよく、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
セルロースの結晶構造をＩＩ型にする方法としては、溶解処理｛イオン液体（Ｄ）、セルロース可溶溶剤、リチウムクロライドのジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）溶液（以下、ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液と略す）又はリチウムクロライドのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭＡｃと略す）溶液（以下、ＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液と略す）等での溶解処理｝等の方法がある。
なお、本発明において、セルロース溶媒（Ｆ）とは、イオン液体（Ｄ）、セルロース可溶溶剤、ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液及びＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液を意味する。
また、本発明において、セルロース溶液（Ｅ）とは、セルロースがセルロース溶媒（Ｆ）に溶解した溶液を意味する。
【００２９】
イオン液体（Ｄ）での溶解処理において、イオン液体（Ｄ）は、セルロースを均一に溶解できるイオン液体であれば特に限定はない。
【００３０】
イオン液体（Ｄ）としては、アミジニウムカチオンとアニオンとから構成されるイオン液体及びグアニジニウムカチオンとアニオンとから構成されるイオン液体が含まれる。
【００３１】
アミジニウムカチオンとしては、イミダゾリニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン及びジヒドロピリミジニウムカチオン等が使用できる。
【００３２】
イミダゾリニウムカチオンとしては、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチルイミダゾリニウム及び１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム等が挙げられる。
【００３３】
イミダゾリウムカチオンとしては、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム及び１，２，３−トリメチルイミダゾリウム等が挙げられる。
【００３４】
テトラヒドロピリミジニウムカチオンとしては、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム及び１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等が挙げられる。
【００３５】
ジヒドロピリミジニウムカチオンとしては、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム及び１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム等が挙げられる。
【００３６】
グアニジニウムカチオンとしては、イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン、イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン及びジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン等が使用できる。
【００３７】
イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオンとしては、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム及び２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム等が挙げられる。
【００３８】
イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオンとしては、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム及び２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム等が挙げられる。
【００３９】
テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオンとしては、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム及び２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等が挙げられる。
【００４０】
ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオンとしては、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４−ジヒドロピリミジニウム及び２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，６−ジヒドロピリミジニウム等が挙げられる。
【００４１】
アニオンとしては、ハロゲンアニオン、擬ハロゲンアニオン、カルボン酸アニオン、超強酸アニオン、スルホン酸アニオン及びリン酸アニオン等が使用できる。
【００４２】
ハロゲンアニオンとしては、塩素アニオン、臭素アニオン及びヨウ素アニオン等が挙げられる。
【００４３】
擬ハロゲンアニオンとしては、シアンアニオン（ＣＮ−）、チオシアネートアニオン（ＳＣＮ−）、シアネートアニオン（ＯＣＮ−）、フルミネートアニオン（ＣＮＯ−）及びアジドアニオン（Ｎ３−）等が挙げられる。
【００４４】
カルボン酸アニオンとしては、炭素数１〜１８のモノカルボン酸アニオン及びジカルボン酸アニオン等が用いられ、ギ酸アニオン、酢酸アニオン、フマル酸アニオン、シュウ酸アニオン、乳酸アニオン及びピルビン酸アニオン等が挙げられる。
【００４５】
超強酸アニオンとしては、ホウフッ素酸アニオン、四フッ化ホウ素酸アニオン、過塩素酸アニオン、六フッ化リン酸アニオン、六フッ化アンチモン酸アニオン及び六フッ化ヒ素酸アニオン等が挙げられる。
【００４６】
スルホン酸アニオンとしては、炭素数１〜２６のスルホン酸等が用いられ、メタンスルホン酸アニオン、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン、オクチルベンゼンスルホン酸アニオン、ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルベンゼンスルホン酸アニオン、オクタデシルベンゼンスルホン酸アニオン、エイコシルベンゼンスルホン酸アニオン、オクタンスルホン酸アニオン、ドデカンスルホン酸アニオン及びエイコサンスルホン酸アニオン等が挙げられる。
【００４７】
リン酸アニオンとしては、リン酸アニオン（ＰＯ４−）及び炭素数１〜４０のリン酸エステルアニオン等が用いられ、リン酸アニオン、メチルリン酸モノエステルアニオン、オクチルリン酸モノエステルアニオン、オクチルリン酸ジエステルアニオン、ラウリルリン酸モノエステルアニオン、ラウリルリン酸ジエステルアニオン、ステアリルリン酸モノエステルアニオン、ステアリルリン酸ジエステルアニオン、エイコシルリン酸モノエステルアニオン及びエイコシルリン酸ジエステルアニオン等が挙げられる。
【００４８】
これらのイオン液体（Ｄ）のうち、セルロースの溶解性の観点等から、１００℃で液状であるイオン液体｛イミダゾリウムカルボキシレート及びイミダゾリウムハロゲン化物等｝が好ましく、さらに好ましくはイミダゾリウムアセテート及びイミダゾリウムクロライド、特に好ましくは１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド及び１−エチル−２，３−メチルイミダゾリウムアセテートである。
【００４９】
セルロースは、結晶性が高く、一般の単純溶媒｛ヘキサン、トルエン、テトラハイドロフラン、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド等｝には溶解しない。セルロース可溶溶剤としては、セルロースを均一に溶解できるものが使用できる。具体的には、特開２００６−２２３１５２、特開２００６−００８８６６、特開２００５−０７６０２６、特開２００２−１７８３８７、特開平１０−０８０９４２、特開平０９−１６４２００、特開２００２−０２８９６８、特開２００１−０１７０７２、特開２０００−１１７１１６、特開平１１−３１５１５１、特開平１１−２７９３２３、特開平１０−２７２６７５、特開平１０−２７２６７４又は特開平０８−２２５６８１の各公報に記載されたセルロース溶剤又はセルロース溶媒、ＺｎＣｌ２水溶液、Ｃａ（ＳＣＮ）２水溶液、チオシアン酸ナトリウム塩水溶液、Ｃｕ（エチレンジアミン)２(ＯＨ) ２水溶液、Ｃｄ（エチレンジアミン)３(ＯＨ) ２水溶液、、Ｃｏ（エチレンジアミン)３(ＯＨ) ２水溶液、、Ｎｉ（エチレンジアミン)３(ＯＨ) ２水溶液、Ｚｎ（エチレンジアミン)３(ＯＨ) ２水溶液及びＣｕ（ＮＨ３) ４(ＯＨ) ２水溶液等が挙げられる。
【００５０】
イオン液体（Ｄ）及びセルロース可溶溶剤はそれぞれ単独で使用してもよく、両者を併用してもよい。イオン液体（Ｄ）及びセルロース可溶溶剤を併用する場合、その重量比（（Ｄ）／セルロース可溶溶剤）は、吸収性能の観点から、１０／１〜１０／１０が好ましく、さらに好ましくは１０／２〜１０／５である。
【００５１】
ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液及びＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液としては、セルロースを均一に溶解できるものであれば特に限定はなく使用できる。
【００５２】
リチウムクロライドの使用量（重量部）は、ＤＭＦ又はＤＭＡｃ１００重量部に対して、吸収性能の観点から、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは２〜１０、特に好ましくは３〜５である。
【００５３】
セルロースをセルロース溶媒（Ｆ）で溶解処理するには、セルロースをセルロース溶媒（Ｆ）と混合し溶解させる。セルロースとセルロース溶媒（Ｆ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機及び鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。
セルロースと、セルロース溶媒（Ｆ）との混合時間（分）は、吸収性能の観点から、５〜１２０が好ましく、さらに好ましくは１０〜９０、特に好ましくは２０〜６０である。
【００５４】
イオン液体（Ｄ）及び／又はセルロース可溶溶剤とセルロースとの混合温度（℃）は、吸収性能の観点から、３０〜１２０が好ましく、さらに好ましくは５０〜１１０、特に好ましくは８０〜１００である。
【００５５】
ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液又はＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液とセルロースとの混合温度（℃）は、吸収性能の観点から、８０〜１８０が好ましく、さらに好ましくは１００〜１７０、特に好ましくは１２０〜１５０である。
【００５６】
セルロースをＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液又はＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液に溶解させる方法としては、吸収性能の観点から、ＤＭＦ又はＤＭＡｃ中にセルロースを分散させてから、リチウムクロライドを溶解させるのが好ましい。
【００５７】
混合の際のセルロースの使用量（重量部）は、セルロース溶媒（Ｆ）１００重量部に対して、吸収性能の観点から、１〜１８０が好ましく、さらに好ましくは５〜８７、特に好ましくは１０〜７１である。
【００５８】
セルロースとセルロース溶媒（Ｆ）とを混合し、溶解させたセルロース溶液（Ｅ）はそのまま使用することができる。セルロース溶液（Ｅ）をそのまま使用した場合は、使用後、吸収性能の観点から、セルロース溶媒（Ｆ）を除去することが好ましい。セルロース溶媒（Ｆ）の除去方法としては、吸収性能の観点から、洗浄溶媒で洗浄して除去することが好ましい。洗浄溶媒としては、セルロース溶媒（Ｆ）が可溶であり、セルロースが不溶で有る溶媒であれば特に限定はなく、水、アルコール｛メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等｝、アセトン等が挙げられる。
洗浄する方法としては、大量の洗浄溶媒の中に架橋重合体（Ａ）とセルロース溶液（Ｅ）との混合により得られた架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を分散させた後、濾過や遠心分離等によって分離し、さらに、大量の洗浄溶媒で架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を洗浄し、その後濾過や遠心分離等によって分離するのが良い。セルロース溶媒（Ｆ）の除去処理をすることにより、セルロースはＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）となる。
【００５９】
除去後のイオン液体（Ｄ）の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００６０】
なお、イオン液体の含有量（重量％）は、生理食塩水で３時間抽出後、液体クロマトグラフィー等により求められる。
【００６１】
除去後のセルロース可溶溶剤の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００６２】
なお、セルロース可溶溶剤の含有量（重量％）は、生理食塩水で３時間抽出後、液体クロマトグラフィー等により求められる。
【００６３】
除去後のＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液又はＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００６４】
なお、ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液又はＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液の含有量（重量％）は、生理食塩水で３時間抽出後、液体クロマトグラフィー等により求められる。
【００６５】
洗浄溶媒に有機溶媒を含む場合、除去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００６６】
洗浄溶媒に水を含む場合、除去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜８、最も好ましくは３〜６である。この範囲であると、吸収性能及び吸収性樹脂粒子の壊れ性がさらに良好となる。
【００６７】
なお、有機溶媒の含有量、及び水分は、赤外水分測定器｛株式会社ケット科学研究所製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる
【００６８】
ＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）及び（Ｂ）の重量に基づいて、５〜６０が好ましく、さらに好ましくは１５〜５０、特に好ましくは３０〜４０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００６９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、植物由来原料比率と吸収性物品の吸収性能の観点から、架橋重合体（Ａ）及びＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の重量に基づくＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の含有量（Ｚ）（重量％）が５〜６０であり、生理食塩水に１時間浸漬後の吸収性樹脂粒子の保水量（Ｘ）（ｇ／ｇ）及び６．２ｋＰａの荷重下における生理食塩水に１時間浸漬後の吸収性樹脂粒子の吸収量（Ｙ）（ｇ／ｇ）が、（Ｚ）が５以上１５以下のときは式（１）及び（２）を、１５を超え３０以下のときは式（３）及び（４）を、３０を超え５０以下のときは式（５）及び（６）を、５０を超え６０以下のときは式（７）及び（８）を満たすことが好ましい。さらに、植物由来原料比率と吸収性物品の吸収性能の観点から、（Ｚ）（重量％）が５〜６０であり、（Ｚ）が５以上１５以下のときは式（９）及び（１０）を、１５を超え３０以下のときは式（１１）及び（１２）を、３０を超え５０以下のときは式（１３）及び（１４）を、５０を超え６０以下のときは式（１５）及び（１６）を満たすことが好ましい。
【００７０】
３３  ≦  （Ｘ）  ≦  ４０    （１）
２０  ≦  （Ｙ）  ≦  ２８    （２）
【００７１】
３０  ≦  （Ｘ）  ≦  ３７    （３）
１５  ≦  （Ｙ）  ≦  ２３    （４）
【００７２】
２５  ≦  （Ｘ）  ≦  ３３    （５）
１０  ≦  （Ｙ）  ≦  ２０    （６）
【００７３】
２１  ≦  （Ｘ）  ≦  ２８    （７）
７  ≦  （Ｙ）  ≦  １３    （８）
【００７４】
３６  ≦  （Ｘ）  ≦  ３８    （９）
２２  ≦  （Ｙ）  ≦  ２６    （１０）
【００７５】
３２  ≦  （Ｘ）  ≦  ３５    （１１）
１７  ≦  （Ｙ）  ≦  ２１    （１２）
【００７６】
２７  ≦  （Ｘ）  ≦  ３１    （１３）
１２  ≦  （Ｙ）  ≦  １８    （１４）
【００７７】
２３  ≦  （Ｘ）  ≦  ２６    （１５）
９  ≦  （Ｙ）  ≦  １１    （１６）
【００７８】
なお、保水量（Ｘ）は以下のようにして測定される。
＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定する。同様にに測定試料をいれないティーバックを用いて空試験を行い、重量（ｈ２）を測定し、次式から保水量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃である。
【００７９】
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【００８０】
なお、６．２ｋＰａの荷重下における生理食塩水に１時間浸漬後の吸収性樹脂粒子の吸収量（荷重下吸収量）（Ｙ）は以下のようにして測定される。
＜荷重下吸収量＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、２５０〜５００μｍの粒子径にふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：３１０．６ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せる。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分静置する。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾け、垂れた水滴を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から荷重下吸収量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃である。
【００８１】
荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）−（Ｍ１）｝／０．１６
【００８２】
本発明の吸収性樹脂粒子は、下記に記載する本発明の製造方法により容易に得られる。
【００８３】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ）を得た後、（Ａ）とセルロースとを混合して架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（１）又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、セルロースとを混合した後、これらを共重合して架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（２）を含んでなる。
【００８４】
＜工程（１）＞
工程（１）は、前述の方法で得られた架橋重合体（Ａ）を得た後、架橋重合体（Ａ）とセルロースとを混合して架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程である。
【００８５】
架橋重合体（Ａ）とセルロースとを混合する方法としては、（１）架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルと、セルロースとを混合する方法；（２）架橋重合体（Ａ）（乾燥粒子）と、セルロースとを混合する方法が含まれる。これらのうち、吸収性能等の観点から、（１）の方法が好ましい。
【００８６】
セルロースの使用量（重量％）（水等の溶媒を含まない量）は、架橋重合体（Ａ）及びセルロースの重量に基づいて、植物由来原料比率及び吸収性能の観点から、５〜６０が好ましく、さらに好ましくは１５〜５０、特に好ましくは４０〜５０である。
【００８７】
重合によって得られる（Ａ）及び水からなる含水ゲルは、必要に応じて細断することができる。細断する場合、細断後のゲルの大きさ（最長径）は、ゲルの乾燥性の観点から、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。
【００８８】
細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【００８９】
架橋重合体（Ａ）は１種でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【００９０】
架橋重合体（Ａ）の使用量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）及びセルロースの重量に基づいて、４０〜９５が好ましく、さらに好ましくは５０〜８５、特に好ましくは６０〜７０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００９１】
架橋重合体（Ａ）とセルロースとの混合温度（℃）は、３０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２０、特に好ましくは５０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。
【００９２】
架橋重合体（Ａ）とセルロースとの混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機、鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。
【００９３】
使用するセルロースとしては、吸収性能の観点から、セルロース溶液（Ｅ）を用いることが好ましい。
【００９４】
架橋重合体（Ａ）とセルロース溶液（Ｅ）とを混合する方法としては、（１）架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルと、セルロース溶液（Ｅ）とを混合する方法；（２）架橋重合体（Ａ）（乾燥粒子）と、セルロース溶液（Ｅ）とを混合する方法が含まれる。これらのうち、吸収性能等の観点から、（１）の方法が好ましい。
【００９５】
架橋重合体（Ａ）とセルロース溶液（Ｅ）との混合温度（℃）は、２０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは２５〜１２０、特に好ましくは３０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。
【００９６】
架橋重合体（Ａ）とセルロース溶液（Ｅ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機、鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。
【００９７】
架橋重合体（Ａ）とセルロース溶液（Ｅ）との混合により、架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）が生成する。吸収性能の観点から、この後、セルロース溶媒（Ｆ）｛（イオン液体（Ｄ）、セルロース可溶溶剤、ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液及びＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液｝を除去することが好ましく、セルロース溶媒（Ｆ）の除去方法としては、洗浄溶媒で洗浄してセルロース溶媒（Ｆ）を除去することが好ましい。洗浄溶媒としては、セルロース溶媒（Ｆ）が可溶であり、セルロースが不溶で有る溶媒であれば特に限定はなく、水、アルコール｛メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等｝、アセトン等が挙げられる。なお、セルロース溶媒（Ｆ）を除去した後のセルロースの結晶構造はＩＩ型となる。
【００９８】
セルロース溶媒（Ｆ）を洗浄する方法としては、大量の洗浄溶媒の中に架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を分散させた後、濾過や遠心分離等によって分離し、さらに、大量の洗浄溶媒で架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を洗浄し、その後濾過や遠心分離等によって分離するのが良い。セルロース溶媒（Ｆ）の除去処理をすることにより、セルロースはＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）となる。
【００９９】
除去後のイオン液体（Ｄ）の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【０１００】
なお、イオン液体の含有量（重量％）は、生理食塩水で３時間抽出後、液体クロマトグラフィー等により求められる。
【０１０１】
除去後のセルロース可溶溶剤の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【０１０２】
なお、セルロース可溶溶剤の含有量（重量％）は、生理食塩水で３時間抽出後、液体クロマトグラフィー等により求められる。
【０１０３】
除去後のＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液又はＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【０１０４】
なお、ＬｉＣｌ／ＤＭＦ溶液又はＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ溶液の含有量（重量％）は、生理食塩水で３時間抽出後、液体クロマトグラフィー等により求められる。
【０１０５】
洗浄溶媒に有機溶媒を含む場合、除去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【０１０６】
洗浄溶媒に水を含む場合、除去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜８、最も好ましくは３〜６である。この範囲であると、吸収性能及び吸収性樹脂粒子の壊れ性がさらに良好となる。
【０１０７】
なお、有機溶媒の含有量、及び水分は、赤外水分測定器｛株式会社ケット科学研究所製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
【０１０８】
＜工程（２）＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、セルロースとの混合は、均一混合できれば方法に制限はなく、公知の方法で行うことができる。
【０１０９】
単量体とセルロースとの混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機及び鋤型混合機等｝等が使用できる。これらは複数個を組み合わせてもよい。
【０１１０】
セルロースの使用量（重量％）は、必須構成単量体（ａ）及びセルロースの重量に基づいて、植物由来原料比率及び吸収性能の観点から、５〜６０が好ましく、さらに好ましくは１５〜５０、特に好ましくは３０〜４０である。
【０１１１】
必須構成単量体（ａ）の使用量（重量％）は、必須構成単量体（ａ）及びセルロースの重量に基づいて、植物由来原料比率及び吸収性能の観点から、４０〜９５が好ましく、さらに好ましくは５０〜８５、特に好ましくは６０〜７０である。
【０１１２】
セルロースと混合した後、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合する方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。
【０１１３】
使用するセルロースとしては、吸収性能の観点から、セルロース溶液（Ｅ）を用いることが好ましい。
【０１１４】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、セルロース溶液（Ｅ）との混合は、均一混合できれば方法に制限はなく、公知の方法で行うことができる。
【０１１５】
セルロース溶液（Ｅ）を使用する場合、必須構成単量体（ａ）の使用量（重量％）は、必須構成単量体（ａ）及びセルロース溶液（Ｅ）の重量に基づいて、４０〜９５が好ましく、さらに好ましくは５０〜８５、特に好ましくは６０〜７０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【０１１６】
重合により、架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）が生成する。
セルロース溶液（Ｅ）を使用する場合、この後、吸収性能の観点から、セルロース溶媒（Ｆ）を除去することが好ましく、（Ｆ）の除去方法は、工程１での除去方法と同様の方法が採用でき、（Ｆ）を除去後のセルロースの結晶構造はＩＩ型である。
【０１１７】
工程（１）又は（２）で得た架橋重合体／セルロース複合体ゲル（Ａ／Ｂ）は、後処理により吸収性樹脂粒子を導くことができる。
後処理としては、細断、溶媒留去（乾燥）、粉砕、粒度調節、表面架橋及び添加剤の混合等が含まれる。これらの後処理は組み合わせて行ってもよいし、いずれか一つだけ行ってもよい。また、後処理の順番に制限はなく、適宜決定されるが、吸収性能の観点から、上記の順序が好ましい。なお、これらの後処理のうち、吸収性能の観点から、乾燥を含むことが好ましい。また、水溶液重合を採用する場合、吸収性能の観点から、さらに、粉砕を含むことが好ましい。
【０１１８】
＜細断＞
細断は、公知の方法で行うことができ、公知の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【０１１９】
細断する場合、細断後の複合体ゲル（Ａ／Ｂ）の大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、さらに取り扱いしやすくなることの他に、この後に溶媒を留去する場合、溶媒をさらに留去しやすくなり、また、その後に粉砕する場合、さらに粉砕しやすくなる。
【０１２０】
＜溶媒留去（乾燥）＞
工程（１）又は（２）の共重合において、溶媒（有機溶媒及び水等）を使用した場合、吸収性能の観点から、この溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【０１２１】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜８、最も好ましくは３〜６である。この範囲であると、吸収性能及び吸収性樹脂粒子の壊れ性がさらに良好となる。
【０１２２】
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器｛株式会社ケット科学研究所製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
【０１２３】
溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法及び赤外線による乾燥法等が適用できる。
なお、溶媒留去に先立ち、デカンテーション及び濾過等により、溶媒を除くことができる。
【０１２４】
＜粉砕＞
粉砕は吸収性能の観点から、溶媒を留去した後に行うことが好ましい。
粉砕方法は特に限定がなく、公知の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機｝等により粉砕できる。
【０１２５】
＜粒度調節＞
粉砕された粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調節される。
粉砕された粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。したがって、この範囲になるように粒度調節することが好ましい。
【０１２６】
なお、重量平均粒子径は、測定試料の粒度分布を測定し、対数確率紙｛横軸：粒径、縦軸：累積含有量（重量％）｝に、累積含有量と粒子径との関係をプロットし、累積含有量が５０重量％に対応する粒子径を求めることにより得られる。粒度分布は、ＪＩＳ Ｚ８８１５−１９９４に準拠して測定され、たとえば、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍのふるい｛目開き：８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍ｝を、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定される。
【０１２７】
微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、ふるい分け等により微粒子を除去することが好ましい。
全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量は、３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。
微粒子の含有量は、上記の重量平均粒子径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【０１２８】
＜表面架橋＞
裁断された細断ゲル又は粉砕された粒子は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。
表面架橋剤としては、公知｛たとえば、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１−１６９０３号、特開昭６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、特開昭５１−１３６５８８号及び特開昭６１−２５７２３５号等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収性能の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【０１２９】
表面架橋をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋の条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収性能の観点等から、必須構成単量体（ａ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。
【０１３０】
表面架橋をする場合、表面架橋方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の方法が適用できる。
【０１３１】
＜添加剤の混合＞
細断ゲル、乾燥粒子、粉砕粒子又は表面架橋粒子等には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等｝を混合することができる。
他の添加剤を混合する場合、均一混合できれば混合方法に制限はなく、公知の混合方法が適用できる。
【０１３２】
本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）としてなる架橋重合体（Ａ）と、結晶構造がＩＩ型のセルロース（Ｂ）とを含有するが、セルロース（Ｂ）の存在下に必須構成単量体（ａ）を含む単量体を共重合して吸収性樹脂粒子を得る場合には、吸収性能の観点から、セルロース（Ｂ）と必須構成単量体（ａ）とのグラフト率が低いことが好ましい。このグラフト率（重量％）としては、吸収性能の観点から、７０以下が好ましく、さらに好ましくは５０以下、特に好ましくは３０以下、次に好ましくは１５以下、次に好ましくは５以下、最も好ましくは０である。
【０１３３】
なお、グラフト率は、次のようにして測定される。
吸収性樹脂粒子を目開き１ｍｍのふるいでふるい分けして、１ｍｍ以下の大きさに調整した後、１００℃、１時間乾燥し、目開き１５０、３００μｍのふるいでふるい分けして、１５０〜３００μｍの測定試料を調製する。測定試料１．００ｇ（Ｇ１）を、水で５０倍に膨潤させ、１００℃、５００ｒｐｍで攪拌している１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド２００ｇに分散させ、２４時間維持した後、濾過して樹脂粒子を得て、その後、樹脂粒子を１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド１００ｇで３回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで３回洗浄し、１００℃、１時間乾燥してから、乾燥重量（Ｇ２）を測定して、次式からグラフト率を求める。なお、（Ｚ）は架橋重合体（Ａ）及びセルロース（Ｂ）の重量に基づく、セルロース（Ｂ）の含有量（％）である。
【０１３４】
【数１】
0005721976.tif 000002
【０１３５】
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等｝を含むことができる。
【０１３６】
本発明の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【０１３７】
微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量が３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。
【０１３８】
本発明の吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用したとき、繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点及び吸収性能の観点から、不定形破砕状及びパール状が好ましい。
【０１３９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、繊維状物と共に吸収体とすることができる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号及び特開２００５−０９７５６９号等｝と同様である。また、この吸収体は吸収性物品｛紙おむつや生理用ナプキン等｝を構成することが好ましい。
【実施例】
【０１４０】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、保水量（Ｘ）、荷重下吸収量（Ｙ）は前述した方法により測定した。
【０１４１】
＜製造例１＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１３１．５部、架橋剤（ａ３）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４３部及び脱イオン水３６６．５部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．５３部及び２％アスコルビン酸水溶液０．９９部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が上昇し重合が開始した後、約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１）を得た。
【０１４２】
＜製造例２＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１０８．５部、架橋剤（ａ３）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．３５部及び脱イオン水３８９．９部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．４３部及び２％アスコルビン酸水溶液０．８１部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が上昇し重合が開始した後、約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ２）を得た。
【０１４３】
＜製造例３＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝７７．４５部、架橋剤（ａ３）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．２５部及び脱イオン水４２１．３部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．３１部及び２％アスコルビン酸水溶液０．５８部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が上昇し重合が開始した後、約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ３）を得た。
【０１４４】
＜製造例４＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝６２．００部、架橋剤（ａ３）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．２０部及び脱イオン水４３７．０部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．２５部及び２％アスコルビン酸水溶液０．４７部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が上昇し重合が開始した後、約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ４）を得た。
【０１４５】
＜製造例５＞
ＤＭＦ１３５．９３部を攪拌しながら、これにセルロース（１）｛ＫＣフロック  Ｗ−４００Ｇ、日本製紙ケミカル株式会社製｝６．８部を添加し分散させ、さらにＬｉＣｌ４．０８部を添加して、１２０℃で６０分間均一混合して、セルロース溶液（Ｅ１）を得た。
【０１４６】
＜製造例６＞
ＤＭＡｃ１８１４．８０部を攪拌しながら、これにセルロース（２）｛セオラス  ＴＧ−１０１、旭化成ケミカルズ株式会社製｝９０．７４部を添加し分散させ、さらにＬｉＣｌ９０．７４部を添加して、１５０℃で２０分間均一混合して、セルロース溶液（Ｅ２）を得た。
【０１４７】
＜製造例７＞
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド２２６．９６部を攪拌しながら、これにセルロース（３）｛ＫＣフロック  Ｗ−１００ＧＫ、日本製紙ケミカル株式会社製｝２２．７０部を添加し、１００℃で９０分間均一混合して、セルロース溶液（Ｅ３）を得た。
【０１４８】
＜製造例８＞
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド２４４．７４部を攪拌しながら、これにセルロース（４）｛セオラス  ＴＧ−Ｆ２０、旭化成ケミカルズ株式会社製｝２４．４７部を添加し、１００℃で９０分間均一混合して、セルロース溶液（Ｅ４）を得た。
【０１４９】
＜製造例９＞
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド４５３．４６部を攪拌しながら、これにセルロース（５）｛ＫＣフロック  Ｗ−２００Ｇ、日本製紙ケミカル株式会社製｝４５．３５部を添加し、１００℃で９０分間均一混合して、セルロース溶液（Ｅ５）を得た。
【０１５０】
＜製造例１０＞
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド４７５．６７部を攪拌しながら、これにセルロース（６）｛ＫＣフロック  Ｗ−３００Ｇ、日本製紙ケミカル株式会社製｝４７．５７部を添加し、１００℃で９０分間均一混合して、セルロース溶液（Ｅ６）を得た。
【０１５１】
＜製造例１１＞
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド７５６．３１部を攪拌しながら、これにセルロース（７）｛ＮＰファイバー  Ｗ−１０ＭＧ２、日本製紙ケミカル株式会社製｝７５．６３部を添加し、１００℃で９０分間均一混合して、セルロース溶液（Ｅ７）を得た。
【０１５２】
＜製造例１２＞
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライドの量を「２２６．９６部」から「６９２．７３部」に変更したこと、及びセルロース（３）の量を「２２．７０部」から「６２．９７部」に変更したこと以外、製造例７と同様にして、セルロース溶液（Ｅ８）を得た。
【０１５３】
＜製造例１３＞
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライドの量を「２２６．９６部」から「９０７．４０部」に変更したこと、及びセルロース（３）の量を「２２．７０部」から「９０．７４部」に変更したこと以外、製造例７と同様にして、セルロース溶液（Ｅ９）を得た。
【０１５４】
＜実施例１＞
製造例１で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ１）４００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液８６．９３部を添加して混合し、引き続き、製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部を添加して混合、細断ゲルを得た。得られた細断ゲルをメタノール７０００部中に５時間分散させ、濾過した後、メタノール２０００部で３回洗浄した。さらにメタノール洗浄物を通気型バンド乾燥機｛１００℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．５部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１５５】
＜実施例２＞
「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例６で得られたセルロース溶液（Ｅ２）１４９．５部」に変更したこと、及び「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤５．０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（２）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１５６】
＜実施例３＞
「表面架橋剤５．０部」を「表面架橋剤４．５部」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（３）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１５７】
＜実施例４＞
「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例７で得られたセルロース溶液（Ｅ３）２４９．７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（４）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１５８】
＜実施例５＞
「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤４．５部」に変更したこと以外、実施例４と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（５）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１５９】
＜実施例６＞
「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例８で得られたセルロース溶液（Ｅ４）２６９．２部」に変更したこと、及び「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤４．５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（６）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６０】
＜実施例７＞
「表面架橋剤４．５部」を「表面架橋剤３．５部」に変更したこと以外、実施例６と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（７）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６１】
＜実施例８＞
「製造例１で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ１）４００部」を「製造例２で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ２）４００部」に変更したこと、及び「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例９で得られたセルロース溶液（Ｅ５）４９８．８部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（８）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６２】
＜実施例９＞
「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤４．５部」に変更したこと以外、実施例８と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（９）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６３】
＜実施例１０＞
「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤３．５部」に変更したこと以外、実施例８と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１０）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６４】
＜実施例１１＞
「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例１０で得られたセルロース溶液（Ｅ６）５２３．２部」に変更したこと、及び「「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤４．５部」に変更したこと以外、以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１１）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１１）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６５】
＜実施例１２＞
「表面架橋剤４．５部」を「表面架橋剤３．５部」に変更したこと以外、実施例１１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１２）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１２）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６６】
＜実施例１３＞
「表面架橋剤４．５部」を「表面架橋剤５．０部」に変更したこと以外、実施例１１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１３）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１３）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６７】
＜実施例１４＞
「製造例１で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ１）４００部」を「製造例３で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ３）４００部」に変更したこと、及び「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例１１で得られたセルロース溶液（Ｅ７）８３１．９部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１４）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１４）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６８】
＜実施例１５＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝６２．００部、架橋剤（ａ３）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．２０部及び製造例１１で得られたセルロース溶液（Ｅ７）８３１．９部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．２５部及び２％アスコルビン酸水溶液０．４７部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が上昇し重合が開始した後、約８時間重合することにより架橋重合体ゲル（Ａ５）を得た。
得られた架橋重合体ゲル（Ａ５）８９４．８部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液５１．１４部を添加して混合し、細断ゲルを得た。得られた細断ゲルをメタノール１００００部中に５時間分散させ、濾過した後、メタノール２０００部で３回洗浄した。さらにメタノール洗浄物を通気型バンド乾燥機｛１００℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．５部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１５）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１５）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１６９】
＜実施例１６＞
「製造例１で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ１）４００部」を「製造例４で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ４）４００部」に変更したこと、及び「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例１２で得られたセルロース溶液（Ｅ８）６９２．７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１６）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１６）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１７０】
＜実施例１７＞
「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤４．５部」に変更したこと以外、実施例１６と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１７）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１７）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１７１】
＜実施例１８＞
「表面架橋剤５．５部」を「表面架橋剤６．０部」に変更したこと以外、実施例１６と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１８）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１８）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１７２】
＜実施例１９＞
「製造例１で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ１）４００部」を「製造例４で得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ４）４００部」に変更したこと、及び「製造例５で得られたセルロース溶液（Ｅ１）１４６．８部」を「製造例１３で得られたセルロース溶液（Ｅ９）９９８．１部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１９）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（１９）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１７３】
＜実施例２０＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝４９．６０部、架橋剤（ａ３）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．１６部及び製造例６で得られたセルロース溶液（Ｅ２）１９９６．３部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．２０部及び２％アスコルビン酸水溶液０．３７部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が上昇し重合が開始した後、約８時間重合することにより架橋重合体ゲル（Ａ６）を得た。
得られた架橋重合体ゲル（Ａ６）２０４６．６部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液４９．６２部を添加して混合し、細断ゲルを得た。得られた細断ゲルをメタノール２００００部中に５時間分散させ、濾過した後、メタノール２０００部で３回洗浄した。さらにメタノール洗浄物を通気型バンド乾燥機｛１００℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．５部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（２０）を得た。得られた吸収性樹脂粒子（２０）をＸ線測定により確認した結果、セルロースはＩＩ型の結晶構造だった。
【０１７４】
＜比較例１＞
カルボキシメチルセルロース（アルドリッチ社製、置換度０．７）の５％水溶液４０００部とポリビニルアルコール（和光純薬工業株式会社製、重量平均分子量４４０００、ケン化度８８モル％）の５％水溶液１０００部とを８０℃で５時間攪拌混合して、混合水溶液を得た。ついで、この混合水溶液に、４０％グリオキザール水溶液５０部と濃硫酸２．５部とを加え、均一攪拌した後、１００℃の熱風乾燥機で７時間静置して、架橋反応させながら、乾燥して、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製、ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）で粉砕した後、目開き７１０μｍ及び１５０μｍのふるいでふるい分けして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ１）を得た。
【０１７５】
＜比較例２＞
比較例１で得た、吸収性樹脂粒子（Ｈ１）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．０部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。
【０１７６】
＜比較例３＞
熱風乾燥機内の静置時間を「７時間」から「１０時間」に変更したこと以外、比較例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。
【０１７７】
実施例１〜２０及び比較例１〜３で得た吸収性樹脂粒子について、保水量及び荷重下吸収量を評価し、これらの結果を表１に示した。
【０１７８】
【表１】
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【０１７９】
表１から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜２０）は、比較例１〜３の吸収性樹脂粒子に比べ、保水量、荷重下吸収量及びＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の含有量のバランスが著しく優れていた。
【０１８０】
実施例１〜２０及び比較例１〜３で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収体及び吸収性物品（紙おむつ）を調製し、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表２に示した。
【０１８１】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製＞
フラッフパルプ１２０部と評価試料｛吸収性樹脂粒子｝８０部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ2となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１４ｃｍ×３６ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ2、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ2、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつを調製した。
【０１８２】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央にＳＤＭＥ検出器を載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値を表面ドライネス値とした。なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【０１８３】
【表２】
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【０１８４】
表２から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、表面ドライネス値とＩＩ型の結晶構造を有するセルロース（Ｂ）の含有量のバランスが著しく優れていた。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品は環境の負荷が少なく、漏れやカブレ等の心配がないことが容易に予測される。
【産業上の利用可能性】
【０１８５】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品｛紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤等｝に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用できる。