(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に金属含有材料をコーティングした基板上に、二酸化珪素コロイドを含む分散液（Ａ）を塗布し、乾燥することにより、前記二酸化珪素コロイド中の二酸化珪素粒子が配列した粒子配列体を得る第１工程と、
前記粒子配列体上に、樹脂と水または有機溶媒とを含む分散液（Ｂ）を塗布し、乾燥することにより、前記粒子配列体を前記樹脂で包埋した粒子包埋体を得る第２工程と、
前記粒子包埋体を前記基板上から剥離することにより、前記粒子包埋体からなる装飾品を得る第３工程と
を有する装飾品の製造方法。
【請求項２】
前記第１工程における分散液（Ａ）の塗布は、前記基板の表面と前記分散液（Ａ）との接触角が９０°以下となるように前記分散液（Ａ）を塗布する請求項１に記載の装飾品の製造方法。
【請求項３】
前記第１工程における乾燥は、塗布された分散液（Ａ）に直接風を当てないように行なう請求項１または２に記載の装飾品の製造方法。
【請求項４】
前記金属含有材料として、アルミニウム、銅、ステンレス、クロムおよびニッケルの少なくともいずれか１種を含有する材料を用いる請求項１〜３のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項５】
前記分散液（Ａ）中の二酸化珪素の粒子径を０．０１〜１０μｍの範囲内に制御する請求項１〜４のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項６】
前記分散液（Ｂ）中の樹脂として、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロースおよびポリビニルブチラールの少なくとも１種を用いる請求項１〜５のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項７】
前記第３工程の後に、前記基板上から剥離した前記粒子包埋体を４００〜１０００℃で焼成する第４工程を含む請求項１〜６のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の装飾品の製造方法により作製された装飾品であって、前記二酸化珪素粒子と前記樹脂とが互いに接着している装飾品。
【請求項９】
請求項７に記載の装飾品の製造方法により作製された装飾品であって、
前記二酸化珪素粒子同士が溶融接着している装飾品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾品とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
規則的に配列させることによってブラッグ反射が得られるコロイド結晶を、フォトニック部材、反射板などとして使用することが知られており、このようなコロイド結晶を得る研究がされている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
また、特許文献２、特許文献３に開示されるように、仮固定用モノマーおよび本固定用モノマーを含有する液状媒体を用いて単分散の粒子を配列させて、構造色を発現するコロイド結晶を形成させた後、仮固定用モノマーを重合させる工程と、本固定用モノマーを重合させる工程とを順に行う製造方法がある。
【０００４】
また、特許文献４に開示されるように、体積分率による粒子濃度が５〜７０％の間にあり、コロイド結晶状態をとっている単分散粒子溶液にせん断流動を与え、これに引き続き、単分散粒子溶液を平行に相対する二つの平滑な基板面に挟まれた空間内で基板面に平行に一軸方向に流動させた後、静止させ、三次元的な均一性に優れた組織を有するコロイド結晶を形成させる製造方法がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２７９６３３号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３８３０３号公報
【特許文献３】特開２０１０−１３８３０４号公報
【特許文献４】特開２００２−０２８４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の発明では、コロイド結晶を作製する工数が多く生産性が悪い場合があった。
【０００７】
また、特許文献２および特許文献３に記載の発明では、コロイド粒子の配列と共に親水性モノマーのゲル化工程、溶媒と親水化モノマーの置換工程、さらに親水化モノマーの重合工程があり、粒子配列に乱れを生じ易く、また工数が多く生産性が悪い場合があった。
【０００８】
また、特許文献４に記載の発明は、セル内でせん断流動を発生させて取り出すため、工程に時間を要するため、生産性が悪い場合があった。
【０００９】
そして、特許文献１〜４のいずれにおいても粒子配列が乱れ易く、二酸化珪素粒子と樹脂とが互いに接着している状態、あるいは、二酸化珪素粒子同士が溶融接着している状態にならず、脆くなる場合や、構造色を呈さない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題に鑑みて本発明は、表面に金属含有材料をコーティングした基板上に、二酸化珪素コロイドを含む分散液（Ａ）を塗布し、乾燥することにより、前記二酸化珪素コロイド中の二酸化珪素粒子が配列した粒子配列体を得る第１工程と、前記粒子配列体上に、樹脂と水または有機溶媒とを含む分散液（Ｂ）を塗布し、乾燥することにより、前記粒子配
列体を前記樹脂で包埋した粒子包埋体を得る第２工程と、前記粒子包埋体を前記基板上から剥離することにより、前記粒子包埋体からなる装飾品を得る第３工程とを有する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の装飾品の製造方法によれば、短時間で配列の乱れが抑制された良質なコロイド結晶を有し、表面の縮みが抑制された鮮明な構造色が発現された装飾品を提供できる。
【００１２】
よって、ロールツーロール方式や枚葉式の塗布方法を活用することができ、粒子配列の乱れを抑え、高い生産性で装飾品を作製できる。
【００１３】
これにより、二酸化珪素からなる粒子配列体を樹脂で包埋した光輝性を示す粒子包埋体の装飾品を作製でき、さらに４００〜１０００℃で焼成すれば、樹脂分を熱分解して、二酸化珪素のみからなる装飾品を作製できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態における実施例１における粒子包埋体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図２】本発明の一実施形態における実施例２における粒子配列体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図３】本発明の一実施形態における実施例３における粒子配列体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図４】本発明の一実施形態における実施例４における粒子配列体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図５】本発明の一実施形態における実施例５における粒子配列体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図６】比較例１における粒子配列体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図７】比較例２における粒子配列体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図８】比較例３における粒子配列体を上面からＳＥＭ観察した写真代用図である。
【図９】本発明における実施例、比較例の装飾品を変角測色計で反射色調を測定したグラフである。
【図１０】本発明の一実施形態における粒子包埋体の模式図である。
【図１１】本発明の一実施形態における粒子配列体の模式図である。
【図１２】本発明の一実施形態における粒子配列体の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の一実施形態について具体的に説明する。
【００１６】
本実施形態の装飾品の製造方法は、表面に金属含有材料をコーティングした基板上に、二酸化珪素コロイドを含む分散液（Ａ）を塗布し、乾燥することにより、二酸化珪素コロイド中の二酸化珪素粒子が配列した粒子配列体を得る第１工程と、粒子配列体上に、樹脂と水または有機溶媒とを含む分散液（Ｂ）を塗布し、乾燥することにより、粒子配列体を樹脂で包埋した粒子包埋体を得る第２工程と、粒子包埋体を基板上から剥離することにより、粒子包埋体からなる装飾品を得る第３工程とを有する。
【００１７】
基板は樹脂フィルムなどが好適に用いられる。金属含有材料として、アルミニウム、銅、ステンレス、クロムおよびニッケルの少なくともいずれか１種を含有する材料を用いる。
【００１８】
例えば、金属含有材料をコーティングした基板は、樹脂フィルム上に金属含有材料の箔を貼り付けるか、または、樹脂フィルム上に金属含有材料を蒸着することによって形成さ
れる。金属箔の厚みは０．１〜１００μｍで、スパッタリング等の場合は０．１〜１μｍの厚さで蒸着される。
【００１９】
また例えば、金属含有材料は、二酸化珪素、酸化アルミニウムの少なくともいずれかを樹脂フィルム上に蒸着することで形成され、スパッタリング等を用いて０．１〜１μｍの厚さで蒸着したものでも良い。
【００２０】
第１工程において分散液（Ａ）の溶媒として、水、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロパノール、ｉｓｏ-プロパノール、テルピネオール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等のエーテル類、エチルカルビトール、メチルカルビトール等の１種ないしは複数の混合物を選択して使用できる。
【００２１】
そしてこのような分散液（Ａ）中の二酸化珪素コロイドは、市販品のものを用いればよく、またその濃度としては、０．１〜２０質量％とすることが適当である。
【００２２】
分散液（Ｂ）中の樹脂はアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、ポリビニルブチラール等から選択して使用することが可能である。
【００２３】
これらの材料を用いれば、装飾品１の保形性が良くなる点で好ましい。
【００２４】
重量平均分子量が１０００〜１０００万のものが好ましい。重量平均分子量が１０００以上であれば、オリゴマーに近づき粒子配列体の配列が崩れることを低減できる。一方で重量平均分子量が数百万以下であれば、分子量が高くなり溶剤への溶解が難しくなることを低減できる。
【００２５】
分散液（Ｂ）の有機溶媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロパノール、iso-プロパノール、テルピネオール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等のエーテル類、エチルカルビトール、メチルカルビトール等の1種ないしは複数の混合物を選択して使用することができる。
【００２６】
そしてこのような分散液（Ｂ）中の樹脂の濃度としては、０．１〜２０質量％とすることが適当である。
【００２７】
分散液（Ａ）および分散液（Ｂ）の塗布方法としては、バーコート、ドクターブレード、ダイコート、カーテンコート、グラビアコート、スプレー、スピンコート、ディップコート、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等から用途によって、任意に選択することができる。
【００２８】
分散液（Ａ）の乾燥条件としては、基板にも依るが、二酸化珪素コロイドの配列の点から、２０〜２００℃の範囲が好ましい。２０℃以上であれば、乾燥が十分になり、粒子配列の乱れを低減できる。一方で２００℃以下であれば、基板の耐久性不足による粒子配列の乱れを低減できる。
【００２９】
分散液（Ｂ）の乾燥条件としては、溶剤種類にも依るが、２０〜２００℃の範囲が好ましい。２０℃以上であれば、乾燥が十分になり、表面のべたつきの発生を低減できる。一方で２００℃以下であれば、溶剤の突沸の発生による粒子配列の乱れを低減できる。
【００３０】
また乾燥時には膜面に直接熱風を与えない乾燥方法が好ましい。
【００３１】
基板については、表面に金属箔を形成、または、金属が蒸着された樹脂フィルム上での分散液Ａの接触角が９０°以下のものが好ましい。接触角が９０°以下であれば、基板に対しての液はじきを低減し、平滑な塗布面を得易くなる。
【００３２】
分散液Ｂの樹脂の屈折率（Ｎ１）は、粒子包埋体３においては、二酸化珪素の屈折率（N２）とすると、Ｎ１はＮ２−０．０１以下もしはＮ２＋０．０１を超える値を示す樹脂が好ましい。屈折率がＮ２−０．０１〜Ｎ２＋０．０１の範囲でなければ、二酸化珪素粒子の屈折率と樹脂の屈折率を離すことができるので、構造色を示し易くなる。
【００３３】
なお、４００〜１０００℃で焼成を行い、樹脂を焼成で除去する場合においては、粒子配列体２のみになるため問題ない。
【００３４】
さらに本実施形態の装飾品の製造方法では、分散液（Ａ）中の二酸化珪素の粒子径を０．０１〜１０μｍの範囲内に制御する。  
【００３５】
特に粒子径は０．０５〜０．５μｍが好ましい。０．０１μｍ以上であれば近紫外〜可視〜近赤外域で構造色を示すものが得易くなり、一方で１０μｍ以下であれば可視域の光散乱が小さくなり、装飾品１の白濁を低減できる。
【００３６】
二酸化珪素コロイドの粒度分布を表すＣＶ値は１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、特に好ましくは３％以下である。
【００３７】
ここでＣＶ値は、個数基準の粒度分布における標準偏差および上記の平均粒径の値を用いて、ＣＶ値（％）＝（（標準偏差）／（平均粒径））×１００より算出されるものである。
【００３８】
平均粒径は図１〜９に示すように、二酸化珪素のコロイド粒子５（以下、単に二酸化珪素粒子５ともいう）について走査型電子顕微鏡（日本電子社製）を用いて５０，０００倍の写真を２枚撮影し、この２枚の写真画像における二酸化珪素粒子５の１００個ずつについて、それぞれ最大長を測定し、その個数平均値を算出することにより、得られるものである。
【００３９】
ここに、「最大長」とは、二酸化珪素粒子５の周上の任意の２点による２点間距離のうち、最大のものをいう。なお、二酸化珪素粒子５が凝集体として撮影される場合には、凝集体を形成する一次粒子の最大長を測定するものとする。
【００４０】
第２工程後、図１に示すような粒子包埋体３が得られ、第３工程においては、例えば粒子包埋体３を基板からブラシにより剥離する等の方法が用いられる。
【００４１】
さらに本実施形態の装飾品の製造方法は、第３工程の後に、基板上から剥離した粒子包埋体を４００〜１０００℃で焼成する第４工程を含む。
【００４２】
この際の焼成条件は大気にて４〜８時間温度を保持して行われる。
【００４３】
（装飾品）
本実施形態の装飾品は、二酸化珪素粒子と樹脂とが互いに接着しているものである。
【００４４】
例えば図１１のように二酸化珪素粒子の互いに接触している部分だけで樹脂により接着したものであるので、ブラッグ回折を維持して優れた構造色とすることができる。
【００４５】
さらに本実施形態の装飾品は、二酸化珪素粒子同士が溶融接着しているものである。
【００４６】
例えば図１２のように二酸化珪素粒子が互いに接触している部分だけで溶融により接着したものであるので、ブラッグ回折を維持して優れた構造色とすることができる。
【００４７】
粒子包埋体３（図１０参照）は、具体的には、面方向および厚み方向に規則的に形成された粒子間に樹脂が充填されたものであり、光が入射する方向に対して一方向に規則的に粒子が配列された構成を有している。これを４００〜１０００℃で焼成すれば、図１１、さらには、図１２のように樹脂のない状態の装飾品となる。
【００４８】
本発明の装飾品において発現される構造色は、当該粒子配列体２の観察角に基づいて規定されて選択的に反射される光によって発現される。
【００４９】
粒子配列体２において選択的に反射される光は、ブラッグの法則、スネルの法則より、式（１）としてλ＝２ｎＤ（sinθ）で表される波長の光とされる。
【００５０】
式（１）において、λは構造色のピーク波長、ｎは下記式（２）で表される粒子配列体２の屈折率、Ｄは二酸化珪素粒子の垂線方向における間隔、θは表示部材の垂線との観察角である。
【００５１】
粒子配列体２の屈折率ｎは、式（２）としてｎ＝{ｎａ・ｃ}＋{ｎｂ・（１−ｃ）}であり、ｎａは二酸化珪素粒子５の屈折率、ｎｂはマトリックスの屈折率、ｃは粒子配列体２におけるに二酸化珪素粒子５の体積率である。ここで、構造色のピーク波長λは、変角測色計「カラーロボIII」（カラーテクノシステム社製）を用いて測定されるものである。
【００５２】
粒子配列体２の厚みは、例えば０．０１〜３０μｍであることが好ましい。厚みが０．１μｍ以上であれば、反射される光の強度を大きくでき、５０μｍ以下であれば塗布途中にて基板からの剥離を低減できる。
【００５３】
なお、式（１）および式（２）は近似式であり、実際上はこれらの計算値に完全には合致しない場合もある。
【００５４】
粒子配列体２の粒子層の周期数は、少なくとも１以上である必要があり、好ましくは５〜２００である。周期数がこの範囲であれば、粒子配列体２が構造色を示すことができる。
【００５５】
粒子包埋体３や粒子配列体２において発現される構造色は、可視域にピーク波長を有する色に限らず、紫外域または赤外域にピーク波長を有する色（光）であってもよい。
【実施例】
【００５６】
（評価方法）
粒子配列を確認する方法としては、以下に記載する方法でそれぞれ試料を作製し、それぞれのＳＥＭ観察結果（日本電子製）を実施した結果を図１〜図８に示す。
【００５７】
反射色調測定としては、それぞれ試料についてカラーロボIII（カラーテクノシステム製）で、測定条件は入射角度３０°、Ｄ６５光源、１０度視野、試料台として黒色画用紙を使用した結果を図９に示す。図９において縦軸ａおよび横軸ｂは、Ｌ＊ａ＊ｂ表色系におけるａ値、ｂ値のことであり、日本工業規格では、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているものである。
【００５８】
（試料作製）
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
＜実施例１＞
分散液（Ａ）として粒子径２７０ｎｍ（ＣＶ値２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）をバーコータによって１００ｍｍ／秒でＡｌ蒸着ＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍで塗布し、熱風循環式乾燥機により１００℃、１０分で乾燥し、室温まで冷却した。
【００６０】
次に、分散液（Ｂ）としてエチルセルロース（４質量％）テルピネオール液をバーコータによって１００ｍｍ／秒でウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥した。
【００６１】
その膜面をブラシでこすることにより塗膜を剥離して試料を得た。
【００６２】
＜実施例２＞
分散液（Ａ）として粒子径２７０ｎｍ（ＣＶ値２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）をバーコータによって１００ｍｍ／秒でＡｌ蒸着ＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍで塗布し、熱風循環式乾燥機により１００℃、１０分で乾燥し、室温まで冷却した。
【００６３】
次に、分散液（Ｂ）としてエチルセルロース（４質量％）テルピネオール液をバーコータによって１００ｍｍ／秒でウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥した。
【００６４】
その膜面をブラシでこすることにより塗膜を剥離し、さらにその粒子包埋体をムライト坩堝にいれ７６０℃で６時間焼成して試料を得た。
【００６５】
＜実施例３＞
分散液（Ａ）として粒子径２７０ｎｍ（ＣＶ値２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）をバーコータによって１００ｍｍ／秒でＳｉＯ2蒸着ＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍで塗布し、熱風循環式乾燥機により１００℃、１０分で乾燥し、室温まで冷却した。
【００６６】
次に、分散液（Ｂ）としてエチルセルロース（４質量％）テルピネオール液をバーコータによって１００ｍｍ／秒でウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥した。
【００６７】
その膜面をブラシでこすることにより塗膜を剥離し、さらにその粒子包埋体をムライト坩堝にいれ７６０℃で６時間焼成して試料を得た。
【００６８】
＜実施例４＞
分散液（Ａ）として粒子径２７０ｎｍ（ＣＶ値２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）をバーコータによって１００ｍｍ／秒でＳｉＯ2蒸着ＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍで塗布し、熱風循環式乾燥機により１００℃、１０分で乾燥し、室温まで冷却した。
【００６９】
次に、分散液（Ｂ）として水系ポリエステル樹脂（３０質量％）をバーコータによって
１００ｍｍ／秒でウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥した。
【００７０】
その膜面をブラシでこすることにより塗膜を剥離し、さらにその粒子包埋体をムライト坩堝にいれ、７６０℃で６時間焼成することによって試料を得た。
【００７１】
＜実施例５＞
分散液（Ａ）として粒子径２２５ｎｍ（ＣＶ値２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）をバーコータによって１００ｍｍ／秒でＳｉＯ2蒸着ＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍで塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分で乾燥し、室温まで冷却した。
【００７２】
次に、分散液（Ｂ）としてエチルセルロース（４質量％）テルピネオール液をバーコータによって１００ｍｍ／秒でウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥した。
【００７３】
その膜面をブラシでこすることにより塗膜を剥離し、さらにその粒子包埋体をムライト坩堝にいれ、７６０℃で６時間焼成することによって試料を得た。
【００７４】
＜比較例１＞
分散液（Ａ）として粒子径２７０ｎｍ（ＣＶ値２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）をバーコータによって１００ｍｍ／秒で撥水性シリコンを塗布したＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍで塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥し、室温まで冷却した。
【００７５】
次に、分散液（Ｂ）としてエチルセルロース（４質量％）テルピネオール液をバーコータによって１００ｍｍ／秒でウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥した。
【００７６】
その膜面をブラシでこすることにより塗膜を剥離し、さらにその粒子包埋体をムライト坩堝にいれ、７６０℃で６時間焼成することによって試料を得た。
【００７７】
＜比較例２＞
分散液（Ａ）として粒子径２７０ｎｍ（ＣＶ２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）に水系ポリエステル樹脂（３０質量％）を５質量％添加した液をバーコータによって１００ｍｍ／秒でＡｌ蒸着ＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥し、室温まで冷却した。
【００７８】
次に、分散液（Ｂ）としてエチルセルロース（４質量％）テルピネオール液をバーコータによって１００ｍｍ／秒でウエット膜厚２５μｍ塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥した。
【００７９】
その膜面をブラシでこすることにより塗膜を剥離し、さらにその粒子包埋体をムライト坩堝にいれ、７６０℃で６時間焼成することによって試料を得た。
【００８０】
＜比較例３＞
分散液（Ａ）として粒子径２７０ｎｍ（ＣＶ値２％）の二酸化珪素粒子水分散液（３０質量％）をバーコータによって１００ｍｍ／秒で直接ＰＥＴフィルム上にウエット膜厚２５μｍで塗布し、熱風循環式乾燥機によって１００℃、１０分乾燥し、その膜面をブラシでこすることにより、塗膜を剥離し、さらにムライト坩堝にいれ、７６０℃で６時間焼成
することによって、粒子配列体を得た。
【００８１】
（評価結果）
実施例１は図１に見られるように、粒子配列がなされているのと同時に樹脂が隙間を埋めており、安定した構造になっていることがわかり、図９に見られるように反射色調が角度によって変化し、主に緑〜青緑色に変化していることが確認できた。
【００８２】
実施例２〜４は図２〜４に見られるように、粒子配列がなされていると同時に、はしかけ構造に焼結が進んでいることが確認された。図９に見られるように反射色調が角度によって変化し、主に緑〜青緑色に変化していることが確認できた。
【００８３】
実施例５は図５に見られるように、実施例１〜４よりも初期の粒子径が小さいが、焼成しても粒子径がほぼ変わっていないことが確認できた。また、粒子配列がなされていると同時に、はしかけ構造に焼結が進んでいることが確認された。図９に見られるように反射色調が角度によって変化し、主に青色を中心に変化していることが確認できた。
【００８４】
比較例１では、塗布時に基板表面にて分散液（Ａ）のはじきが発生して液滴となり、乾燥することによって白い粉状になるため、図６のように粒子が乱れた配列になって構造色を示さなかった。
【００８５】
比較例２では、自己組織化で集合する粒子間を樹脂が阻害するため、図７に見られるように緻密な配列がとれなくなり、結果として弱い色調しか示さなかった。
【００８６】
比較例３では、粒子配列は揃うものの、ブラシでこすって剥離する際にせん断がかかりコロイド結晶状態を破壊してしまうため、図８のように焼成有無に係わらず白粉になってしまい構造色を示さなかった。
【００８７】
なお、実施例１の試料作製方法に則り、金属含有材料と樹脂シートとの各種組み合わせと、遊色性との関係の評価結果について、表１にまとめて示した。
【００８８】
【表１】
0005721503.tif 000002
【００８９】
○は遊色性が確認できたもの、×は部分的に白濁し、遊色性が確認できないもの、××はシワ等が発生し、遊色性が確認できないものである。
【００９０】
このように樹脂フィルムの材質の依存性は殆ど見られないが、金属含有材料については構造色（遊色性）に大きく影響している。なお、表１におけるその他の実施例および比較例については、金属含有材料と基板とを表１のように組み合わせ、実施例１の条件に従って行った結果を示している。
【符号の説明】
【００９１】
１：装飾品
２：粒子配列体
３：粒子包埋体
４：樹脂
５：二酸化珪素粒子
【図１０】
0005721503.tif 000003
【図１１】
0005721503.tif 000004
【図１２】
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【図１】
0005721503.tif 000006
【図２】
0005721503.tif 000007
【図３】
0005721503.tif 000008
【図４】
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【図５】
0005721503.tif 000010
【図６】
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【図７】
0005721503.tif 000012
【図８】
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【図９】
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