(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
気泡のアスペクト比１（ＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径との平均Ｐ／ＶＤの平均気泡径）が２〜１８であり、アスペクト比２（ＭＤの平均気泡径／ＣＤの平均気泡径）が０．２５〜４であり、該ＭＤの平均気泡径が５０〜１１１μｍであり、かつＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径の平均Ｐが１１０μｍ以下であり、
ＭＤ方向における１ｍｍ幅内気泡の数が８〜１６である、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
【請求項２】
重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する、請求項１に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
【請求項３】
厚みが０．０５〜２ｍｍである、請求項１又は２に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に、粘着剤層が積層されてなる粘着テープ。
【請求項５】
幅を２ｍｍ以下にスリット加工又は打ち抜き加工されてなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた柔軟性、耐熱性を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート、及びその発泡シートを用いた粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＴ機器（携帯電話、カメラ、ゲーム、電子手帳等）において表示部（ＬＣＤ等）の上に設置される前面板と筐体とを貼り合わすために両面粘着テープが使用される。
昨今の画面大型化と意匠性向上のために画面の外側の額縁が狭くなる傾向にある。それに伴い、上述の両面テープ及びシール材の幅が狭くなっている。
特許文献1には、熱分解型発泡剤を含む発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡、架橋させて得られた、厚みが０．０５〜２ｍｍの架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを用いた粘着テープが開示されている。しかしながら、この粘着シートでは、例えば幅を２ｍｍ以下にスリット加工又は打ち抜き加工した場合に、防湿性、防塵性等のシール性能が不足するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００５／００７７３１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような状況下になされたものであり、優れた柔軟性、耐熱性を有し、かつ厚みを薄くし得る架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート、及び凹凸面の凹凸吸収性に優れると共に、スリット加工又は打ち抜き加工した場合でも十分なシール性能を有する粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、発泡シートのＭＤ及びＣＤの平均気泡径、気泡のアスペクト比がそれぞれ特定の範囲にある架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート、特に、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリオレフィン系樹脂を特定割合で含有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］気泡のアスペクト比１（ＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径との平均Ｐ／ＶＤの平均気泡径）が２〜１８であり、アスペクト比２（ＭＤの平均気泡径／ＣＤの平均気泡径）が０．２５〜４であり、かつＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径の平均Ｐが１４０μｍ以下である、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
［２］重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する、上記［１］の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
［３］厚みが０．０５〜２ｍｍである、上記［１］又は［２］の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
［４］上記［１］〜［３］のいずれかの架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に、粘着剤層が積層されてなる粘着テープ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた柔軟性、耐熱性を有し、かつ厚みを薄くし得る架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート、及びその発泡シートの少なくとも一面に粘着剤層が積層一体化されてなる、凹凸面の凹凸吸収性に優れると共に、例えば幅を２ｍｍ以下にスリット加工又は打ち抜き加工した場合でも十分なシール性能を有する粘着テープを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートのＭＤ、ＣＤ及びＶＤを示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
[架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート]
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート（以下、単に「架橋発泡シート」ともいう）は、気泡のアスペクト比１（ＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径との平均Ｐ／ＶＤの平均気泡径）が２〜１８であり、アスペクト比２（ＭＤの平均気泡径／ＣＤの平均気泡径）が０．２５〜４であり、かつＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径の平均Ｐが１４０μｍ以下であることを特徴とする。
図１は架橋発泡シートのＭＤ、ＣＤ及びＶＤを示す模式図であり、架橋発泡シートのＭＤ〔machine direction〕とは押出方向をいい、架橋発泡シートのＣＤ〔crossing direction〕とは、ＭＤ（machine direction）に直交しかつ架橋発泡シートの表面に沿った方向をいい、架橋発泡シートのＶＤ〔vertical (thickness) direction）とは、架橋発泡シートの表面に対して直交する方向をいう。
該架橋発泡シートは、例えば、ポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して溶融混練して得られる、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機からシート状に押出すことによって形成された発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを架橋／発泡させて得ることができる。
【００１０】
熱分解型発泡剤としては、公知のものを特に制限なく使用することができる。例えば、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド等が挙げられ、アゾジカルボンアミドが好ましい。これらの熱分解型発泡剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
熱分解型発泡剤の平均粒径は６μｍ以下が好ましく、４μｍ以下がより好ましい。
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物中における熱分解型発泡剤の含有量は、架橋発泡シートの発泡倍率に応じて適宜決定することができる。通常、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１〜４０質量部が好ましく、１〜３０質量部がより好ましい。
架橋発泡シートをＩＴ機器の表示部に用いるシール材とする場合は、発泡倍率が１．１〜２．５ｃｍ3／ｇであることが好ましく、そのために、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物中の発泡剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１〜８質量部が好ましく、１．５〜５質量部がより好ましい。１質量部より多いと、凹凸追従性を得ることが可能となり、８質量部以下であると架橋発泡シートの引張強度及び衝撃吸収性を得ることが可能となる。
【００１１】
＜ポリオレフィン系樹脂＞
架橋発泡シートを構成するポリオレフィン系樹脂に特に制限はなく、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を用いることができる。
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンを５０質量％以上含有するエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンを５０質量％以上含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。
【００１２】
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、プロピレンを５０質量％以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。プロピレン−α−オレフィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体のいずれであってもよい。
プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。
上記のポリオレフィン系樹脂は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
（メタロセン系ポリオレフィン系樹脂）
前記ポリオレフィン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて合成されたポリオレフィン系樹脂(以下、「メタロセン系ポリオレフィン系樹脂」ともいう)を含有するものが好ましい。
メタロセン系ポリオレフィン系樹脂としては、メタロセン系ポリプロピレン系樹脂、メタロセン系ポリエチレン系樹脂、エチレンと少量のα−オレフィンとを共重合することにより得られるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられ、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。このようなメタロセン系ポリオレフィン系樹脂は市販のものを使用することができる。メタロセン系ポリオレフィン系樹脂と他のポリオレフィン系樹脂とを併用することもできる。
ポリオレフィン系樹脂中における、メタロセン系ポリオレフィン系樹脂の含有量は、柔軟性、耐熱性を保持しつつ厚みを薄くする観点から、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、１００質量％が特に好ましい。なお、メタロセン系ポリオレフィン系樹脂の含有量が１００質量％とは、ポリオレフィン系樹脂として、メタロセン系ポリオレフィン系樹脂のみを用いた場合を意味する。
ポリオレフィン系樹脂中における、メタロセン系ポリオレフィン系樹脂の含有量が４０質量％以上であることが好ましい理由としては次の（ａ）、（ｂ）がある。
【００１４】
（ａ）架橋発泡シートは、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させつつ、所定方向に延伸することによって製造することができる。この発泡シートの延伸時においては、発泡シートの気泡は延伸方向に延ばされて気泡壁同士が近接した状態となるので、ポリオレフィン系樹脂として粘着性を有する樹脂（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体）を用いると、気泡壁同士が互いに密着一体化してしまい、所望範囲の気泡のアスペクト比を得ることができない。
そこで、ポリオレフィン系樹脂として、メタロセン系ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有するものを用いることによって、発泡シートの気泡壁同士が近接した状態になっても気泡壁同士が密着一体化するような事態を概ね防止することができる。その結果、気泡のアスペクト比を所定範囲内として機械的強度を向上させると共に柔軟性を優れたものとすることができる。
（ｂ）メタロセン系ポリオレフィン系樹脂は、延伸される際にシートが切断され難いという特性を有する。また、発泡シートを均一に延伸させることができ、得られる架橋発泡シートの厚みを全体的に略均一なものとすることが可能となる。また、気泡のアスペクト比が全体的に略均一で、機械的強度、柔軟性等の品質が全体的に略均一な架橋発泡シートとすることができる。
【００１５】
＜架橋発泡シートの物性＞
（架橋発泡シートの気泡のアスペクト比）
架橋発泡シートは、その気泡のアスペクト比１（ＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径との平均／ＶＤの平均気泡径）が２〜１８であり、好ましくは２．５〜１５、より好ましくは５〜１０である。気泡のアスペクト比１が２以上であれば、架橋発泡シートの柔軟性を得ることが可能となり、１８以下であれば防塵性や防止性を得ることが可能となる。さらに、アスペクト比１が１５以下である場合は、衝撃吸収性を得ることが可能となる。
架橋発泡シートは、その気泡のアスペクト比２（ＭＤの平均気泡径／ＣＤの平均気泡径）が０．２５〜４である。気泡のアスペクト比２は、1に近いと異方性が少ないので、０．５〜２が好ましく、０．７〜１．３がより好ましい。アスペクト比２が上記範囲であれば、柔軟性及び引張強度等の機械物性にばらつきが発生し難く好ましい。
【００１６】
気泡のアスペクト比１（ＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径との平均Ｐ／ＶＤの平均気泡径）が２〜１８であるため、ＭＤの平均気泡径とＣＤの平均気泡径との平均Ｐが１４０μｍ以下とするには、平均気泡径を７６〜６８６μｍの範囲とすることが好ましく、９５〜５７２μｍの範囲とすることがより好ましく、１９０〜３８０μｍの範囲とすることが更に好ましい。平均気泡径は気泡が球体であると仮定した場合の気泡径である。
【００１７】
架橋発泡シートのＭＤの平均気泡径は次の方法で測定された値である。
即ち、架橋発泡シートをそのＣＤにおける略中央部においてＶＤに平行な面で全長に亘って切断した後、架橋発泡シートの切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて６０倍に拡大し、架橋発泡シートのＶＤの全長が収まるように写真撮影する。
得られた写真における、架橋発泡シートのＶＤの中央部に対応する部分に、写真上での長さが１５ｃｍ（拡大前の実際の長さ２５００μｍ）の直線を、架橋発泡シート表面と平行になるように描く。次に、上記直線上に位置する気泡数を目視により数え、下記式に基づいて気泡のＭＤの平均気泡径を算出する。
ＭＤの平均気泡径（μｍ）＝２５００（μｍ）／気泡数（個）
【００１８】
また、架橋発泡シートのＶＤの平均気泡径は次の方法で測定された値である。
即ち、架橋発泡シートのＭＤの平均気泡径を算出する際の要領と同様の要領で写真撮影を行ない、得られた写真において、架橋発泡シートの切断面をＭＤに四分割する三本の直線を、架橋発泡シートの表面に対して直交する方向（ＶＤ）に発泡シートの全長に亘って描く。しかる後、各直線の長さを測定すると共に各直線上に位置する気泡数を目視により数え、下記式に基づいて各直線毎に気泡のＶＤの平均気泡径を算出し、これらの相加平均を気泡のＶＤの平均気泡径とする。
ＶＤの平均気泡径（μｍ）＝写真上における直線の長さ（μｍ）／（６０×気泡数（個））
【００１９】
また、架橋発泡シートのＣＤの平均気泡径は次の方法で測定された値である。
即ち、架橋発泡シートをそのＣＤに平行でかつ架橋発泡シートの表面に対して直交する方向（ＶＤ）に平行な面で厚み方向の全長に亘って切断した後、架橋発泡シートの切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて６０倍に拡大し、架橋発泡シートの厚み方向の全長が収まるように写真撮影する。
そして、得られた写真に基づいて、架橋発泡シートのＭＤの平均気泡径を測定した時と同様の要領で、ＣＤの平均気泡径を算出する。
【００２０】
なお、上述の平均気泡径を測定する方法において、直線上に位置する気泡数を数えるにあたっては、写真上に表れた気泡断面のみに基づいて気泡径を判断する。
即ち、気泡同士は、架橋発泡シートの切断面においては気泡壁によって互いに完全に分離しているように見えても、架橋発泡シートの切断面以外の部分において互いに連通しているような場合もあるが、本発明においては、架橋発泡シートの切断面以外の部分において互いに連通しているか否かについて考慮せず、写真上に表れた気泡膜断面のみに基づいて気泡形態を判断し、写真上に表れた気泡膜断面により完全に囲まれた一個の空隙部分を一個の気泡として判断する。
ここで「直線上に位置する」とは、直線が気泡を該気泡の任意の部分において完全に貫通している場合をいい、また、直線の両端部においては、直線が気泡を完全に貫通することなく直線の端部が気泡内に位置した状態となっているような場合には、この気泡を０．５個として数えた。
なお、架橋発泡シートの切断面を写真撮影する際、架橋発泡シートの切断面を着色すると気泡の判別が容易になると共に、２５００μｍの目盛りを一緒に拡大して写真撮影しておくと、写真上における直線長さを特定し易くなる。
【００２１】
（架橋発泡シートの架橋度）
架橋発泡シートの架橋度は、小さ過ぎると、発泡シートを延伸する際に発泡シートの表面近傍部の気泡が破泡して表面荒れを生じ、得られる架橋発泡シートの外観性が低下する。一方、架橋度が大き過ぎると、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融粘度が大きくなり過ぎて、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を加熱発泡する際に発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物が発泡に追従し難くなり、所望の発泡倍率を有する架橋発泡シートが得られ難い。そのため、架橋発泡シートの架橋度は、５〜６０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。
なお、架橋発泡シートの架橋度は次の方法で測定された値である。
即ち、架橋発泡シートから約１００ｍｇの試験片を採取し、試験片の質量Ａ（ｍｇ）を精秤する。次に、この試験片を１２０℃のキシレン３０ｃｍ3中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量Ｂ（ｍｇ）を精秤する。得られた値から、下記式により架橋度（質量％）を算出する。
架橋度（質量％）＝１００×（Ｂ／Ａ）
【００２２】
（架橋発泡シートの２５％圧縮強度）
架橋発泡シートのＪＩＳ  Ｋ６７６７に準拠した２５％圧縮強度は、大き過ぎると、架橋発泡シートの感触が低下したり、衝撃吸収性が低下することがあるので、４９ｋＰａ以下が好ましく、小さ過ぎると、架橋発泡シートを巻き取る際に厚み方向に押し潰されてしまって厚みが減少することがあるので、２０〜４０ｋＰａがより好ましい。
【００２３】
（架橋発泡シートの２３℃での引張強度）
架橋発泡シートにおけるＭＤ又はＣＤの少なくとも一方向における２３℃での引張強度は、小さ過ぎると、架橋発泡シートを粘着テープの基材として用いた場合、使用中に架橋発泡シートが切断する虞れがあるので、１９６ｋＰａ以上が好ましく、大き過ぎると、架橋発泡シートを粘着テープの基材として用いた場合に、粘着テープを手で切断し難くなって取り扱い性が低下することがあるので、２２０〜８０００ｋＰａがより好ましい。
なお、架橋発泡シートのＭＤ又はＣＤにおける２３℃での引張強度は、ＪＩＳ  Ｋ６７６７に準拠して測定された値である。
【００２４】
（架橋発泡シートの９０℃におけるＭＤの加熱寸法変化率）
架橋発泡シートの９０℃におけるＭＤの加熱寸法変化率は、小さ過ぎると、架橋発泡シートを粘着テープの基材として用いた場合、架橋発泡シートの耐熱性が低下して熱が加わった時に粘着テープが収縮して粘着テープが貼着位置からずれてしまう虞れがあるので、−１０％以上が好ましく、大き過ぎると、架橋発泡シートを粘着テープの基材として用いた場合、架橋発泡シートに熱が加わった時に粘着テープが膨張して貼着位置からずれてしまうおそれがあるので、−１０〜５％がより好ましく、−２．０〜２．０％が特に好ましい。また、ＭＤの加熱寸法変化率が−１０％以上である場合には、感触性、衝撃吸収性及び耐熱性に優れている。
なお、架橋発泡シートの９０℃におけるＭＤの加熱寸法変化率は、測定温度を９０℃とした以外はＪＩＳ  Ｋ６７６７に準拠して測定された値である。
【００２５】
＜架橋発泡シートの製造方法＞
次に、架橋発泡シートの製造方法について説明する。
気泡のアスペクト比１が２〜１８であり、気泡のアスペクト比２が０．２５〜４である架橋発泡シートの製造方法としては、特に限定されず、例えば、下記の（１）〜（４）の方法等が挙げられる。
（１）メタロセン系ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有するポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して溶融混練して得た発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する工程と、この発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電離性放射線を照射して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを５〜６０質量％の架橋度に架橋させる工程と、架橋させた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱、発泡させ、得られた発泡シートを発泡時の溶融状態を維持したままＭＤ及び／又はＣＤの方向に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸する方法。
（２）メタロセン系ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有するポリオレフィン系樹脂、熱分解型発泡剤及び有機過酸化物を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する工程と、この発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させ、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを５〜６０質量％の架橋度に架橋させつつ発泡させる工程と、得られた発泡シートを発泡時の溶融状態を維持したままＭＤ及び／又はＣＤの方向に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸する方法。
【００２６】
（３）メタロセン系ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有するポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する工程と、この発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電離性放射線を照射して、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを５〜６０質量％の架橋度に架橋させる工程と、架橋させた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱、発泡させた後に冷却して発泡シートを製造する工程と、この発泡シートを再度、加熱して溶融又は軟化状態とする工程と、上記発泡シートをＭＤ及び／又はＣＤの方向に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸する方法。
（４）メタロセン系ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有するポリオレフィン系樹脂、熱分解型発泡剤及び有機過酸化物を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する工程と、この発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させ、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを５〜６０質量％の架橋度に架橋させつつ発泡させた後に冷却して発泡シートを製造する工程と、この発泡シートを再度、加熱して溶融又は軟化状態とする工程と、上記発泡シートをＭＤ及び／又はＣＤの方向に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸する方法。
【００２７】
なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等の酸化防止剤、酸化亜鉛等の発泡助剤、気泡核調整材、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等が、架橋発泡シートの物性を損なわない範囲で添加されていてもよい。
発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを架橋する方法としては、例えば、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法等が挙げられ、これらの方法は併用されてもよい。
【００２８】
上記有機過酸化物としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
有機過酸化物の添加量は、少な過ぎると、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの架橋が不充分となることがある一方、多過ぎると、得られる架橋発泡シート中に有機過酸化物の分解残渣が残留することがあるので、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましい。
また、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる方法としては、特には限定されず、例えば、熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴による方法、オイルバスによる方法等が挙げられ、これらは併用してもよい。
【００３０】
（発泡シートの延伸）
上記発泡シートの延伸は、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させて発泡シートを得た後に行ってもよいし、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させつつ行ってもよい。なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させて発泡シートを得た後、発泡シートを延伸する場合には、発泡シートを冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡シートを延伸してもよいし、発泡シートを冷却した後、再度、発泡シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡シートを延伸してもよい。
ここで、発泡シートの溶融状態とは、発泡シートをその両面温度が、発泡シートを構成しているポリオレフィン系樹脂の融点以上に加熱した状態をいう。なお、ポリオレフィン系樹脂の融点（℃）とは、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で熱量分析を行った際に得られる、結晶の融解に伴う吸熱ピークのうち最大ピークの温度をいう。
また、発泡シートの軟化状態とは、発泡シートをその両面温度Ｔ（℃）が下記式を満たす温度に加熱した状態をいう。
ポリオレフィン系樹脂の軟化点−１０℃≦Ｔ≦ポリオレフィン系樹脂の軟化点＋６０℃
なお、ポリオレフィン系樹脂の軟化点（℃）とは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に基づいて測定されたビカット軟化点いう。
【００３１】
上記発泡シートを延伸することによって、発泡シートの気泡を所定方向に延伸し変形させて、気泡のアスペクト比が所定範囲内となった架橋発泡シートを製造することができる。
発泡シートの延伸においては、長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートのＭＤ又はＣＤに向かって、又はＭＤ及びＣＤに向かって延伸させる。なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートをＭＤ及びＣＤに向かって延伸させる場合、発泡シートをＭＤ及びＣＤに向かって同時に延伸してもよいし、一方向づつ別々に延伸してもよい。
【００３２】
上記発泡シートをＭＤに延伸する方法としては、例えば、長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡工程に供給する速度（供給速度）よりも、発泡後に長尺状の発泡シートを冷却しながら巻き取る速度（巻取速度）を速くすることによって発泡シートをＭＤに延伸する方法、得られた発泡シートを延伸工程に供給する速度（供給速度）よりも、発泡シートを巻き取る速度（巻取速度）を速くすることによって発泡シートをＭＤに延伸する方法等が挙げられる。
なお、前者の方法において、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートは、それ自身の発泡によってＭＤに膨張するので、発泡シートをＭＤに延伸する場合には、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡によるＭＤへの膨張分を考慮した上で、その膨張分以上に発泡シートがＭＤに延伸されるように、シートの供給速度と巻取り速度とを調整する必要がある。
【００３３】
上記発泡シートをＣＤに延伸する方法としては、発泡シートのＣＤの両端部を一対の把持部材によって把持し、この一対の把持部材を互いに離間する方向に徐々に移動させることによって発泡シートをＣＤに延伸する方法が好ましい。なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートは、それ自身の発泡によってＣＤに膨張するので、発泡シートをＣＤに延伸する場合には、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡によるＣＤへの膨張分を考慮した上で、その膨張分以上に発泡シートがＣＤに延伸されるように調整する必要がある。
【００３４】
ここで、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤにおける延伸倍率は、小さ過ぎると、架橋発泡シートの柔軟性及び引張強度が低下することがある一方、大き過ぎると、発泡シートが延伸中に切断したり、又は発泡中の発泡シートから発泡ガスが抜けてしまって、得られる架橋発泡シートの発泡倍率が著しく低下し、架橋発泡シートの柔軟性及び引張強度が低下したり品質が不均一となったりすることがある。このため、ＭＤにおける延伸倍率は１．１〜５．０倍が好ましく、１．２〜４倍がより好ましく、ＣＤにおける延伸倍率は１．２〜５倍が好ましく、１．５〜４倍がより好ましい。
【００３５】
なお、架橋発泡シートのＭＤにおける延伸倍率は下記要領で算出される。即ち、架橋発泡シートの発泡倍率の三乗根Ｆを求める一方、巻取速度と供給速度の比（巻取速度／供給速度）Ｖを求め、下記式に基づいて架橋発泡シートのＭＤにおける延伸倍率を算出することができる。但し、架橋発泡シートの発泡倍率は、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの比重を架橋発泡シートの比重で除したものをいう。
発泡シートのＭＤにおける延伸倍率（倍）＝Ｖ／Ｆ
また、架橋発泡シートのＣＤにおける延伸倍率は、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートをそのＭＤ及びＣＤに延伸させずに加熱、発泡させて得られた架橋発泡シートのＣＤの長さをＷ１とする一方、ＣＤに延伸させた架橋発泡シートのＣＤの長さをＷ２とし、下記式に基づいて算出することができる。
発泡シートのＣＤにおける延伸倍率（倍）＝Ｗ２／Ｗ１
【００３６】
[粘着テープ]
本発明の粘着テープは、前記の本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に、粘着剤層が積層されてなることを特徴とする。
本発明の架橋発泡シートを基材とする粘着テープは、凹凸面の凹凸を吸収するための粘着テープ、携帯電話やビデオカメラ等の電子機器本体内に内装される電子部品に衝撃が加わるのを防止し、かつ電子機器本体内に埃等が進入するのを防止するための電子機器用シール材として用いることができる。特に、本発明の架橋発泡シートは、優れた柔軟性及び耐熱性を保持しつつ厚みを薄くすることができるので、小型化の著しい電子機器用途に好適に用いることができる。
【００３７】
架橋発泡シートを粘着テープの基材として用いる場合、架橋発泡シートの厚みが薄過ぎると、架橋発泡シートの柔軟性や引張強さ等が低下して、得られる粘着テープの風合いや機械的強度等が低下する。一方、厚くしても、粘着テープの性能の向上を見込めず、経済性が低下するので、０．０５〜２ｍｍが好ましく、０．１〜８ｍｍがより好ましい。
厚みが０．０５〜２ｍｍである架橋発泡シートの一面に粘着剤層を積層一体化してなる粘着テープは、凹凸面の凹凸の吸収性に優れていると共に、優れた柔軟性及び耐衝撃性を保持しつつ厚みを薄くすることができるので、小型電子機器の部品を保護するためのシール材としても好適に用いることができる。
【００３８】
また、架橋発泡シートの一面又は両面に積層一体化される粘着剤層を構成する粘着剤としては、従来から粘着テープに使用されるものであれば、特には限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を使用することができる。
架橋発泡シートの少なくとも一面に粘着剤を塗布して粘着剤層を積層一体化させる方法としては、（i）架橋発泡シートの少なくとも一面にコーター等の塗工機を用いて粘着剤を塗布する方法、（ii）架橋発泡シートの少なくとも一面にスプレーを用いて粘着剤を噴霧、塗布する方法、（iii）架橋発泡シートの少なくとも一面に刷毛を用いて粘着剤を塗布する方法等が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
（１）メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（エクソンモービル・ケミカル社製、商品名「ＥＸＡＣＴ３０２７」、密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）：２．０、融点：９８℃、軟化点：８５℃）１００質量部、平均粒子径が２μｍのアゾジカルボンアミド５質量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３質量部、及び酸化亜鉛１質量部からなる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給して１３０℃で溶融混練し、幅が２００ｍｍでかつ厚さが０．８ｍｍの長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに押出した。
（２）次に、上記長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの両面に加速電圧８００ｋＶの電子線を５Ｍｒａｄ照射して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを架橋した後、この発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを熱風及び赤外線ヒーターにより２５０℃に保持された縦型加熱炉内に連続的に送り込んで加熱、発泡させた。
（３）しかる後、得られた発泡シートを加熱炉から連続的に送り出した後、この発泡シートをその両面の温度が２００〜２５０℃となるように維持した状態で、発泡シートをそのＣＤに延伸させると共に、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの加熱炉への送り込み速度（供給速度）よりも速い巻取速度でもって発泡シートを巻き取ることによって発泡シートをＭＤに延伸させて、発泡シートの気泡をＣＤ及びＭＤに延伸して変形させ、表１に示した幅、厚み、架橋度及び発泡倍率を有する架橋発泡シートを得た。
なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シート自身の重さで縦方向に伸びる傾向がある。そのため、上記発泡シートの巻取速度は、発泡によるＭＤへの膨張分を考慮しつつ調整した。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４０】
実施例２
架橋発泡シートのＣＤの幅が１３００ｍｍとなるようにしたこと以外は実施例１と同様にして架橋発泡シートを得た。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４１】
実施例３
厚さが０．６ｍｍの長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに押出したこと、架橋発泡シートのＣＤの幅が６４０ｍｍとなるようにしたこと以外は実施例１と同様にして架橋発泡シートを得た。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４２】
実施例４
厚さが０．８８ｍｍの長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに押出したこと、アゾジカルボンアミドの粒径を５μｍとし、アゾジカルボンアミドの添加量を５質量部の代りに３．５質量部としたこと、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの厚みが０．３２ｍｍとなるように押出したこと以外は実施例３と同様にして架橋発泡シートを得た。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４３】
実施例５
厚さが１．００ｍｍの長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに押出したこと、アゾジカルボンアミドの添加量を５質量部の代りに１．５質量部としたこと、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの厚みが０．３２ｍｍとなるように押出したこと、発泡シートの供給速度と巻取速度の比（供給速度／巻取速度）、並びに、架橋発泡シートのＣＤの幅が６４０ｍｍとなるようにしたこと以外は実施例１と同様にして架橋発泡シートを得た。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４４】
比較例１
平均粒子径が１０μｍのアゾジカルボンアミド３質量部使用した以外は実施例１と同様にして架橋発泡シートを得た。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４５】
比較例２
平均粒子径が１０μｍのアゾジカルボンアミドを使用した以外は実施例２と同様にして架橋発泡シートを得た。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４６】
比較例３
平均粒子径が１０μｍのアゾジカルボンアミドを使用した以外は実施例２と同様にして架橋発泡シートを得た。
発泡シートの巻取速度と供給速度との比（巻取速度／供給速度）、並びに、架橋発泡シートのＭＤ及びＣＤの延伸倍率を第１表に示す。
【００４７】
【表１】
0005721504.tif 000002
【００４８】
第１表から、実施例１〜５は、比較例１〜３に比べて、１ｍｍ幅内気泡の数が多いことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープは、該架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に粘着剤層を積層一体化して電子機器用シール材として好適に用いることができるのみならず、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの一面に薬剤等を塗布して医療用貼付材等として用いることもできる。
【図１】
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