(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分３０〜７０質量％、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有し、
（Ａ）成分の一部として（Ａ１）成分を組成物中０．５〜１０質量％含有し、
（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ１）成分／（Ｂ）成分〕が２０／１００〜２００／１００であり、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕が１００／１〜１００／５０であり、
（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｄ）成分〕が１００／１〜１００／１００であり、
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８記載の２５℃で測定する組成物のｐＨが６．５〜８である、液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤
（Ａ１）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｙ−（ＡＯ）n−Ｒ2              （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭化水素基であり、−Ｙ−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ1−Ｙ−は総炭素数１２である。ＡＯはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を表し、ｎは付加モル数を表し、ｎは２〜５の数である。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。）
（Ｂ）成分：過酸化水素
（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその塩とヒドロキシホスホン酸化合物及び／又はその塩
（Ｄ）成分：ラジカルトラップ剤
（Ｅ）成分：水
【請求項２】
更に、（Ｆ）成分を含有し、（Ｂ）成分と（Ｆ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｆ）成分〕が１００／１０〜１００／１００である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
（Ｆ）成分：下記一般式（II）で表される化合物及び下記一般式（III）で表される化合物から選ばれる化合物
【化１】
0005795956.tif 000005
〔一般式（II）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、２つ以上はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、それ以外は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ｘ-は対イオンである。一般式（III）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ9は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ10は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｘ-は対イオンである。〕
【請求項３】
更に、（Ｇ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ）成分〕が１００／１〜１００／５０である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
（Ｇ）成分：炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及び下記一般式（IV）で表される化合物から選ばれる化合物
Ｒ11−Ｏ−〔（ＥＯ）n1／（ＰＯ）m1〕−Ｈ      （IV）
（式中、Ｒ11は炭素数１〜６の炭化水素基である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ１及びｍ１は平均付加モル数を表し、ｎ１は１〜２５の数であり、ｍ１は０〜５の数である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。）
【請求項４】
（Ｇ）成分の一部として（Ｇ１）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ１）成分〕が１００／１〜１００／３０である請求項３記載の液体洗浄剤組成物。
（Ｇ１）成分：下記一般式（Ｖ）で表される非イオン性化合物
Ｒ12−Ｏ−〔（ＥＯ）n2／（ＰＯ）m2〕−Ｈ      （Ｖ）
（式中、Ｒ12は炭素数１〜３の炭化水素基である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ２及びｍ２は平均付加モル数を表し、ｎ２は５〜２５の数であり、ｍ２は０〜５の数である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化水素を含有する液体洗浄剤組成物に関する。好適には繊維製品用、特には衣料用の液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗濯ものを室内干しすることによる生乾き臭の発生が問題になっている。湿度の高い季節では特に深刻である。生乾き臭は細菌の代謝に由来する処が大きく、臭いの増加は細菌の繁殖と結びつき不潔な印象を想起させる。防臭性の洗剤組成物が求められている。
【０００３】
一方、世界的な動向として、環境に対し負荷の少ない洗浄剤組成物の登場が渇望されている。その１つとして、濃縮タイプの洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。
【０００４】
防臭のために漂白剤を含有することが提案されるが、液体洗浄剤組成物に過酸化水素を添加することは知られている。例えば特許文献１には、界面活性剤含有量を高めた過酸化水素を含有する組成物が開示されているが、界面活性剤含量は２８質量％以下であり、濃縮化洗剤としては不十分である。また、特許文献２、３には、過酸化水素の安定性に優れた、界面活性剤を高配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、防臭性に課題があった。また、特許文献４には、過酸化水素を含有する、界面活性剤を高配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、防臭性に課題があった。
【０００５】
また、抗菌剤配合による防臭効果も考えられるが、抗菌剤含有液体洗浄剤組成物として、特許文献５に記載されている陽イオン性抗菌剤等を含有する液体洗浄剤組成物が知られている。しかし、十分な防臭効果を発現することができなかった。
【０００６】
また、長期保存による容器の凹みを抑制する目的で過酸化水素を配合した界面活性剤を高配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が特許文献６に記載されているが、防臭性に課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００１−５０１６４６号公報
【特許文献２】特開２００７−１７７１４５号公報
【特許文献３】特開２００７−３３２３６４号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２９４０５号公報
【特許文献５】特開２００８−７７０６号公報
【特許文献６】特開２０１０−１８９６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、洗浄性能に優れ、かつ防臭性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（Ａ）成分３０〜７０質量％、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有し、
（Ａ）成分の一部として（Ａ１）成分を組成物中０．５〜１０質量％含有し、
（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ１）成分／（Ｂ）成分〕が２０／１００〜２００／１００であり、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕が１００／１〜１００／５０であり、
（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｄ）成分〕が１００／１〜１００／１００であり、
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８記載の２５℃で測定する組成物のｐＨが５〜８である、
液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤
（Ａ１）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｙ−（ＡＯ）n−Ｒ2              （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭化水素基であり、−Ｙ−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ1−Ｙ−は総炭素数１２である。ＡＯはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を表し、ｎは付加モル数を表し、ｎは２〜５の数である。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。）
（Ｂ）成分：過酸化水素
（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸化合物、ヒドロキシホスホン酸化合物及びそれらの塩から選ばれる一種以上の化合物
（Ｄ）成分：ラジカルトラップ剤
（Ｅ）成分：水
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、洗浄性能に優れ、かつ防臭性に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔（Ａ）成分〕
本発明の（Ａ）成分は、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤組成物は防臭性の観点から、（Ａ）成分の一部として、（Ａ１）成分を含有する。
【００１２】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。洗浄性能、防臭性の観点から、下記一般式（VI）で表される非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。一般式（VI）で表される非イオン性界面活性剤は、（Ａ１）成分を含んでいてもよい。
Ｒ13−Ｙ1−〔（ＥＯ）n3／（ＰＯ）m3〕−Ｒ14      （VI）
（式中、Ｒ13は炭化水素基であり、−Ｙ1−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ13−Ｙ1−は総炭素数８〜２２である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ３及びｍ３は平均付加モル数を表し、ｎ３は５〜２５の数であり、ｍ３は０〜５の数である。Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。）
【００１３】
一般式（VI）において、Ｒ13である炭化水素基は、直鎖、分岐鎖、１級、２級等の何れでもよいが、好ましくは、直鎖１級である。洗浄性能の観点から、Ｒ13−Ｙ1−は炭素数１０〜２０が好ましく、炭素数１２〜１８がより好ましく、炭素数１２〜１６が更に好ましく、炭素数１２〜１４が特に好ましい。
【００１４】
また、一般式（VI）において、洗浄性の観点から、Ｒ14は炭素数１〜３の炭化水素基が好ましく、炭素数１又は２の炭化水素基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、ｎ３は好ましくは８〜２０の数、より好ましくは１０〜１８の数であり、ｍ３は好ましくは０〜３の数、より好ましくは１〜２の数である。ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよく、ブロック付加がより好ましい。
【００１５】
陰イオン性界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸エステル又はその塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ＡＥＳ）、α−オレフィンスルホン酸又はその塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩（α−ＳＦＥ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、高級脂肪酸又はその塩（石鹸）等が挙げられる。なお前記陰イオン性界面活性剤の酸型とその塩は組成物中に共存してもよく、組成物に酸型で添加してアルカリ剤にて中和してもよい。以下“又は”は同様に扱うものとする。
【００１６】
上記のなかでも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩がより好ましい。
【００１７】
具体的には、炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル又はその塩、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０、好ましくは２〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、好ましくは２級アルカンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル又はその塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、炭素数１２〜１４の高級脂肪酸又はその塩（石鹸）等が好ましく挙げられる。
【００１８】
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。（Ｂ）成分の安定性の観点からナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩がより好ましく、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩は配合しないことが好ましい。
【００１９】
〔（Ａ１）成分〕
本発明の（Ａ１）成分は、下記一般式（Ｉ）で示される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ1−Ｙ−（ＡＯ）n−Ｒ2              （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭化水素基であり、−Ｙ−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ1−Ｙ−は総炭素数１２である。ＡＯはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を表し、ｎは付加モル数を表し、ｎは２〜５の数である。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。）
【００２０】
一般式（Ｉ）において、防臭性の観点からＲ1である炭化水素基は、好ましくは、直鎖１級のアルキル基（換言すれば、Ｒ1と結合する−Ｙ−の酸素原子又はカルボニル炭素が第１級炭素原子であるアルキル基）である。また、防臭性の観点から−Ｙ−は−Ｏ−が好ましい。また、防臭性の観点からＡＯは、エチレンオキシ基を含むことが好ましく、エチレンオキシ基のみであることがより好ましい。また、防臭性の観点からｎは３〜５の数が好ましい。また、防臭性の観点からＲ2は水素原子が好ましい。中でも、防臭性の観点からＲ1は直鎖１級炭化水素基、−Ｙ−は−Ｏ−、ＡＯはエチレンオキシ基、ｎは３〜５の数、Ｒ2は水素原子であることが好ましい。
【００２１】
最も好ましい化合物は、次のようにも表現できる。すなわち、（Ａ１）成分として好ましい非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシ基の付加モル数が２〜５であるポリオキシエチレンラウリルエーテルでもある。なお、ラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均３〜７付加させた非イオン性界面活性剤は（Ａ１）成分を多く含有することから、（Ａ）成分及び（Ａ１）成分として用いるのに、より好ましい。
【００２２】
〔（Ｂ）成分〕
本発明の（Ｂ）成分は、過酸化水素である。
【００２３】
〔（Ｃ）成分〕
本発明の（C）成分は、ヒドロキシカルボン酸化合物、ヒドロキシホスホン酸化合物、及びそれらの塩から選ばれる一種以上の化合物である。
【００２４】
ヒドロキシカルボン酸化合物としては、たとえばクエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、ヘプトン酸、乳酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、ヒドロキシ安息香酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩などが挙げられる。
【００２５】
ヒドロキシホスホン酸化合物としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸等、及びこれらのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。ヒドロキシホスホン酸化合物の塩は、（Ｂ）成分の安定性の観点からナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩がより好ましく、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩は配合しないことが好ましい。
【００２６】
これらの中で、特に、防臭性能、液体洗浄剤組成物のｐＨ安定化効果などの点から、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びこれらの塩が好ましく、より好ましくはクエン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びこれらの塩から選ばれる一種以上である。（Ｃ）成分は、１種又は２種以上混合して用いることができる。好ましくはヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその塩とヒドロキシホスホン酸化合物及び／又はその塩とを併用することである。その場合、〔ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその塩〕／〔ヒドロキシホスホン酸化合物及び／又はその塩〕の質量比は、１００／１０〜１００／１０００、更に１００／５０〜１００／８００、より更に１００／１００〜１００／５００が好ましい。なお、ｐＨ調整剤として（Ｃ）成分に該当する化合物を用いることもできるが、それらの量は（Ｃ）成分に算入する。
【００２７】
〔（Ｄ）成分〕
本発明の（Ｄ）成分はラジカルトラップ剤である。本発明において、ラジカルトラップ剤とは、生成したラジカルを無効化する効果のある剤である。一般に過酸化水素による漂白はパーヒドロキシアニオンによって起こると考えられるが、過酸化水素は、光、熱の影響および重金属イオンの触媒作用でヒドロキシルラジカルを生成することがある。ヒドロキシルラジカルは、反応性が高く、繊維の劣化や衣類脱色を引き起こすため、ラジカルトラップ剤で無効化することが有効である。
【００２８】
（Ｄ）成分としては、（１）アミン系、及び（２）フェノール系のものが好ましい。（１）アミン系のラジカルトラップ剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びフェニル−４−ピペリジニルカーボネートから選ばれる１種以上が挙げられる。（２）フェノール系のラジカルトラップ剤としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、３，５−ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン及び２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノンから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、（２）フェノール系のラジカルトラップ剤が好ましく、４−メトキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）及びブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が特に好ましい。
【００２９】
〔（Ｅ）成分〕
本発明の（Ｅ）成分は、水である。
【００３０】
〔液体洗浄剤組成物〕
本発明の液体洗浄剤組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有する。
【００３１】
洗浄性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、３０〜７０質量％であり、３５〜６５質量％が好ましく、４０〜６０質量％が更に好ましい。防臭性の観点から、（Ａ）成分の一部として、（Ａ１）成分を０．５〜１０質量％含有し、好ましくは１〜８質量％、より好ましくは２〜５質量％である。
【００３２】
また、洗浄性能、防臭性の観点から、（Ａ）成分中の非イオン性界面活性剤〔（Ａ１）成分を含む〕は７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。上限値は１００質量％である。
【００３３】
液体洗浄剤組成物の洗浄性能、防臭性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は（Ａ）成分として陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましく、非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤を併用する場合の質量比〔非イオン性界面活性剤／陰イオン性界面活性剤〕は、１００／１〜１００／２０が好ましく、１００／２〜１００／１５が好ましく、１００／３〜１００／１０がより好ましい。陰イオン性界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を陰イオン性界面活性剤の質量とする。
【００３４】
防臭性能の観点から、（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ１）成分／（Ｂ）成分〕は、２０／１００〜２００／１００であり、２５／１００〜１５０／１００が好ましい。
【００３５】
また、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、洗浄性能、防臭性能の観点から、０．５〜６質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましい。（Ｂ）成分が１〜３質量％の場合は（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ１）成分／（Ｂ）成分〕は３０／１００〜１００／１００が更に好ましい。
【００３６】
防臭性能の観点から、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕が１００／１〜１００／５０であり、１００／３〜１００／３０が好ましく、１００／５〜１００／１０がより好ましい。また、洗浄性能、防臭性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％が更に好ましく、０．１〜１質量％が特に好ましい。
【００３７】
洗浄性能、防臭性能の観点から、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｄ）成分〕が１００／１〜１００／１００であり、１００／２〜１００／５０が好ましく、１００／３〜１００／３０がより好ましく、１００／４〜１００／２０が更に好ましい。また、洗浄性能、防臭性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜１質量％が更に好ましい。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は（Ｅ）成分の水を含有する。本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、組成物中、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％が更に好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。
【００３９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、防臭性能、洗浄性能の観点から、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８記載の２５℃で測定するｐＨが５〜８であり、６．５〜７．５が好ましく、６．８〜７．３がより好ましい。
【００４０】
また、本発明にかかる液体洗浄剤組成物において、ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられ、液体洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。（Ｂ）成分の安定性の観点から硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニアは配合しないことが好ましい。
【００４１】
（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量、（Ａ１）成分／（Ｂ）成分の質量比、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比、（Ｂ）成分／（Ｄ）成分の質量比及びｐＨがこのような範囲の組成物とすることで、洗浄性能、防臭性能に優れる液体洗浄剤組成物となる。
【００４２】
〔（Ｆ）成分〕
防臭効果向上の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は更に（Ｆ）成分を含有することが好ましい。
（Ｆ）成分：下記一般式（II）で表される化合物及び下記一般式（III）で表される化合物から選ばれる化合物
【００４３】
【化１】
0005795956.tif 000002
【００４４】
〔一般式（II）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、２つ以上はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、それ以外は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘ-は対イオンであり、好ましくはハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。一般式（III）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ9は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ10は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｘ-は対イオンであり、好ましくはハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。〕
【００４５】
一般式（II）で表される化合物は、Ｒ3〜Ｒ6のうち、１〜２つが炭素数８〜２２の炭化水素基、更に炭素数１０〜１４の炭化水素基である化合物が好ましい。また、一般式（III）で表される化合物は、Ｒ9が炭素数１０〜１４の炭化水素基、好ましくは直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である化合物が好ましい。
【００４６】
防臭効果の観点から、（Ｂ）成分と（Ｆ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｆ）成分〕は、１００／１０〜１００／１００が好ましく、１００／２０〜１００／８０が好ましく、１００／３０〜１００／７０がより好ましい。また、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ｆ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【００４７】
〔（Ｇ）成分〕
洗浄性能を更に高めるために、本発明の液体洗浄剤組成物は（Ｇ）成分を含有することが好ましい。
（Ｇ）成分：炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及び下記一般式（IV）で表される化合物から選ばれる化合物
Ｒ11−Ｏ−〔（ＥＯ）n1／（ＰＯ）m1〕−Ｈ      （IV）
（式中、Ｒ11は炭素数１〜６の炭化水素基である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ１及びｍ１は平均付加モル数を表し、ｎ１は１〜２５の数であり、ｍ１は０〜５の数である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。）
【００４８】
炭素数２〜４の一価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
【００４９】
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００５０】
一般式（IV）中、Ｒ11は炭素数１〜３の炭化水素基が好ましい。また、炭化水素基はアルキル基が好ましい。ｎ１は５〜１０が好ましく、ｍ１は０〜３が好ましい。
【００５１】
一般式（IV）で表される化合物としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ）成分〕は、洗浄性能、防臭性能を更に高めるために、１００／１〜１００／５０が好ましく、１００／５〜１００／４０が好ましく、１００／１０〜１００／３０がより好ましい。また、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ｇ）成分の含有量は１〜３０質量％が好ましく、３〜２５質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。
【００５３】
〔（Ｇ１）成分〕
洗浄性能、防臭性能を更に高めるために本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｇ）成分の一部として（Ｇ１）成分を含有することが好ましい。
（Ｇ１）成分：下記一般式（Ｖ）で表される非イオン性化合物
Ｒ12−Ｏ−〔（ＥＯ）n2／（ＰＯ）m2〕−Ｈ      （Ｖ）
（式中、Ｒ12は炭素数１〜３の炭化水素基である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ２及びｍ２は平均付加モル数を表し、ｎ２は５〜２５の数であり、ｍ２は０〜５の数である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。）
【００５４】
一般式（Ｖ）中、Ｒ12は炭素数１〜３の炭化水素基であり、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ２及びｍ２は平均付加モル数を表し、ｎ２は５〜２５の数、好ましくは８〜２０の数、より好ましくは１０〜１８の数であり、ｍ２は０〜５の数、好ましくは０〜３の数、より好ましくは１〜２の数である。ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよく、ブロック付加がより好ましい。
【００５５】
（Ａ）成分と（Ｇ１）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ１）成分〕は、洗浄性能、防臭性を更に高めるために、１００／１〜１００／３０が好ましく、１００／３〜１００／２０が好ましく、１００／５〜１００／１０がより好ましい。また、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ｇ１）成分の含有量は１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％が更に好ましく、３〜１０質量％が特に好ましい。
【００５６】
本発明の好ましい態様として、（Ａ）成分３０〜７０質量％、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｇ）成分を含有し、
（Ａ）成分の一部として（Ａ１）成分を０．５〜１０質量％含有し、
（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ１）成分／（Ｂ）成分〕が２０／１００〜２００／１００であり、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕が１００／１〜１００／５０であり、
（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｄ）成分〕が１００／１〜１００／１００であり、
（Ｂ）成分と（Ｆ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｆ）成分〕が１００／１０〜１００／１００であり
（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ）成分〕が１００／１〜１００／５０であり、
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８記載の２５℃で測定する組成物のｐＨが５〜８である液体洗浄剤組成物を挙げることができる。
【００５７】
更に、（Ａ）成分３０〜７０質量％、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｇ）成分を含有し、
（Ａ）成分の一部として（Ａ１）成分を０．５〜１０質量％含有し、
（Ｇ）成分の一部として（Ｇ１）成分を含有し、
（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ１）成分／（Ｂ）成分〕が２０／１００〜２００／１００であり、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕が１００／１〜１００／５０であり、
（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｄ）成分〕が１００／１〜１００／１００であり、
（Ｂ）成分と（Ｆ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｆ）成分〕が１００／１０〜１００／１００であり
（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ）成分〕が１００／１〜１００／５０であり、
（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ１）成分〕が１００／１〜１００／３０であり、
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８記載の２５℃で測定する組成物のｐＨが５〜８である液体洗浄剤組成物が好ましい。
【００５８】
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の成分以外に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の任意成分を適宜配合することができる。たとえば、その他の界面活性剤（その他の陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤）、粘度調整剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、酵素、着色剤、着香剤又は乳濁化剤等の添加剤などが挙げられる。
【００５９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分以外の金属封鎖剤を含有することが好ましく、組成物中の含有量は０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％が更に好ましい。（Ｃ）成分以外の金属封鎖剤としては、ホスホン酸系金属封鎖剤が好ましく用いられる。その具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、及びそれらの塩等の有機ホスホン酸化合物が挙げられる。また、ジエチレンテトラミン五酢酸、エジレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸及びそれらの塩などのアミノ多価カルボン酸化合物が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でもエチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、エジレンジアミン四酢酸及びそれらの塩等が好ましい。塩はアルカリ金属塩が好ましい。また組成物中は酸と塩が共存していてもよい。
【００６０】
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法は、通常の使用方法、すなわち液体洗浄剤組成物を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに液体洗浄剤組成物を直接塗布する方法、液体洗浄剤組成物を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品用、更に衣料用として好適である。
【実施例】
【００６１】
〔洗浄力の評価〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２記載の『衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法』に従い、表１、２の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。液体洗浄剤組成物の使用濃度は０．３３ｇ／Ｌとした。結果の解析及び評価において、評価点の合計が０未満の場合標準洗剤より劣る（×）と判断し、０以上１未満を標準洗剤と同等（○）と判断し、１以上を標準洗剤以上（◎）であると判断した。
【００６２】
〔防臭効果の評価〕
（前処理布の調製）
二槽式洗濯機（東芝銀河３．６ＶＨ−３６０Ｓ１）を準備し、洗濯槽に５℃の水道水３０Ｌを入れ、これに合計２．０ｋｇの木綿メリヤス未着用肌着を入れた。これにＪＡＦＥＴ（Japanese Association for the Function Evaluation of Textiles）標準洗剤（中性液体）を４０ｍＬ入れ、５分間の洗濯、２分間の溜めすすぎ２回、脱水１分後、屋内で自然乾燥させ、前処理布とした。
【００６３】
（着用／洗濯処理）
洗濯処理を行った木綿メリヤス肌着を、成人男性に朝７時〜夜７時までの１２時間着用させた。着用後の木綿メリヤス肌着を、前処理布の調製と同様にして洗濯、乾燥を行う。これを３０回繰り返した。最後の洗濯のみ、表１、２の液体洗浄剤組成物を使用濃度０．３３ｇ／Ｌで用いた。尚、乾燥は３０℃、湿度９０％の恒温恒湿室内で一昼夜乾燥した。
【００６４】
（防臭性評価）
木綿メリヤス肌着についての「イヤな臭い」を、官能により、下記に示す６段階の評価基準に従って評価した。評価は、専門パネラー１０人の平均値を求めることにより行った。
（評価基準）
０点：無臭
１点：やっと感知できる臭い
２点：何の臭いであるか分かる臭い
３点：楽に感知できる臭い
４点：強い臭い
５点：強烈な臭い
【００６５】
そして、前記６段階の評価基準による評価結果を基に、消臭効果を下記基準に基づいて評価した。評価の平均点が３点未満であれば、一般的な市販洗剤レベルであると判定し、２点未満であれば、消臭効果が良好であると判定した。
◎：１点未満
○：１点以上、２点未満
△：２点以上、３点未満
×：３点以上
【００６６】
【表１】
0005795956.tif 000003
【００６７】
【表２】
0005795956.tif 000004
【００６８】
表中の成分は以下のものである。また、表中、「調整量」は、ｐＨを表中の値に調整するための量である。
・Ａ−１：一般式（VI）中のＲ13が炭素数１１及び１３の直鎖１級アルキル基、−Ｙ1−が−ＣＯＯ−、ｎ３が１５、ｍ３が０、Ｒ14がメチル基の非イオン性界面活性剤〔（Ａ１）成分である、一般式（Ｉ）で示され、Ｒ1が炭素数１１の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−ＣＯＯ−、ｎ＝２、３、４及び５、Ｒ2がメチル基の非イオン性界面活性剤の含有率は１質量％未満である。〕
・Ａ−２：一般式（VI）中のＲ13が炭素数１１の直鎖１級アルキル基、−Ｙ1−が−ＣＯＯ−、ｎ３が２０、ｍ３が０、Ｒ14がメチル基の非イオン性界面活性剤〔（Ａ１）成分である、一般式（Ｉ）で示され、Ｒ1が炭素数１１の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−ＣＯＯ−、ｎ＝２、３、４及び５、Ｒ2がメチル基の非イオン性界面活性剤の含有率は１質量％未満である。〕
・Ａ−３：一般式（VI）中のＲ13が炭素数１２及び１４の直鎖１級アルキル基、−Ｙ1−が−Ｏ−、ｎ３が１５、ｍ３が０、Ｒ14が水素原子の非イオン性界面活性剤〔（Ａ１）成分である、一般式（Ｉ）で示され、Ｒ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎ＝２、３、４及び５、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤の含有率は１質量％未満である。〕
・Ａ−４：一般式（VIＩ）中のＲ13が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ1−が−Ｏ−、ｎ３が２０、ｍ３が０、Ｒ14が水素原子の非イオン性界面活性剤〔（Ａ１）成分である、一般式（Ｉ）で示され、Ｒ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎ＝２、３、４及び５、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤の含有率は１質量％未満である。〕
・Ａ−５：一般式（VI）中のＲ13が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ1−が−Ｏ−、ｎ３が２０、ｍ３が２、Ｒ14が水素原子であり、ＥＯとＰＯの配列がＲ13−Ｏ−（ＥＯ）10−（ＰＯ）2−（ＥＯ）10−Ｈである非イオン性界面活性剤〔（ＥＯ）、（ＰＯ）の次の数字は平均付加モル数である。〕〔（Ａ１）成分である、一般式（Ｉ）で示されＲ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎ＝２、３、４及び５、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤の含有率は１質量％未満である。〕
・Ａ−６：炭素数１４のアルキル基を有する直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・Ａ−７：炭素数１０のアルキル基を有する直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・Ａ−８：ラウリルグルコシド（マイドール１２、花王（株）製）
・Ａ−９：ドデシルベンゼンスルホン酸（ネオペレックスＧＳ、花王（株）製）
・Ａ−１０：脂肪酸（ルナックＬ−９８、花王（株）製）
・Ａ１−１：炭素数１２のアルキル基を有する直鎖第１級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル〔（Ａ１）成分である一般式（Ｉ）のＲ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎ＝２、３、４及び５、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤の含有率は５０質量％である。〕
・Ａ１−２：炭素数１２のアルキル基を有する直鎖第１級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル〔（Ａ１）成分である一般式（Ｉ）のＲ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎ＝２、３、４及び５、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤の含有率は３４質量％である。〕
【００６９】
・Ｆ−１：塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（コータミン２４Ｐ、花王（株）製）
・Ｆ−２：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（コータミン８６Ｐコンク、花王（株）製）
・Ｆ−３：塩化ベンザルコニウム（サニゾールＣ、花王（株）製）
【００７０】
・Ｇ１−１：一般式（Ｖ）中のＲ12がメチル基、ｎ２が１０、ｍ２が０の非イオン性化合物
・Ｇ１−２：一般式（Ｖ）中のＲ12がメチル基、ｎ２が２０、ｍ２が０の非イオン性化合物
・Ｇ１−３：一般式（Ｖ）中のＲ12がメチル基、ｎ２が２０、ｍ２が２であり、ＥＯとＰＯの配列がＲ12−Ｏ−（ＥＯ）10−（ＰＯ）2−（ＥＯ）10−Ｈである非イオン性化合物〔（ＥＯ）、（ＰＯ）の次の数字は平均付加モル数である。〕