(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性線硬化成分を含有させた塗布液を調製する塗布液調製工程と、
前記塗布液を、支持体に予め蒸着された無機蒸着膜上に塗布して塗膜を形成する塗布工程と、
前記塗膜に活性線を照射する照射工程と、
前記照射した塗膜を乾燥する乾燥工程と、を順に備え、
前記照射工程では、前記塗膜が湿潤状態にある状態で活性線を照射して、塗膜中の硬化成分の硬化率を１０〜８０％まで上昇させることを特徴とする塗膜付きフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記活性線硬化成分は、活性線硬化モノマー以外に分子量が２５００以上の活性線硬化樹脂を、前記塗布液中に固形分濃度として３質量％以上含有し、且つ前記活性線硬化樹脂と前記活性線硬化モノマーとの合計固形濃度として３０質量％以上含有する請求項１に記載の塗膜付きフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜付きフィルムの製造方法に関し、特に、支持体に予め蒸着された無機蒸着膜上に塗布液を塗布する工程を備えた塗膜付きフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
支持体上に塗布液を塗布して塗膜付きフィルムを製造する技術は、光学フィルム等の機能性フィルムの製造分野において幅広く使用されている。
【０００３】
しかし、塗膜を形成する塗布液と支持体とが互いにハジキ易い関係にある場合、あるいは支持体に予め形成された下地層と塗布液とが互いにハジキ易い場合には、塗布抜けが生じ易いという問題がある。
【０００４】
ここで、ハジキとは、塗布液を塗布した際に塗布液の一部が弾かれて塗布されない、もしくは塗布厚みが小さいことに起因して、小さなピンホール状の穴又は窪みができることを言い、この穴又は窪みの部分を塗布抜けと言う。
【０００５】
互いにハジキ易い関係となる原因には、塗布液の表面張力と支持体の表面自由エネルギーが同等、もしくは塗布液の表面張力が支持体の表面自由エネルギーよりも大きいことが挙げられる。表面張力ムラによる流動（マランゴニ対流）が起きる場合は、塗布厚みが大きいほどハジキが起き易い。
【０００６】
下地層として形成された無機蒸着膜に、蒸着厚みムラによる表面自由エネルギーのムラなどの外乱がある場合には、無機蒸着膜の上に塗布される塗布液の塗布厚みが薄いほど、もしくは塗布液の粘性が小さいほどハジキが起き易い。
【０００７】
そして、光学フィルム等の機能性フィルムに塗布抜け部分があると、塗布抜け部分は機能性能が発揮されないので、機能性フィルムが不良品となってしまう。
【０００８】
ハジキを防止する対策として、界面活性剤の添加が有効であることが一般に知られているが、界面活性剤の含有量が多いと、フィルムの機能に悪影響を及ぼすことがあるといった問題がある。
【０００９】
ハジキ防止の別の対策として、塗膜と支持体との間、あるいは塗膜と下地層との間に親和性の良い中間層や易接着層を挟み込む方法がある。更に別の対策としては、例えば特許文献１に開示されるように、支持体にプラズマ処理を行って支持体の親和性を改良する方法がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１１−１９０３１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、無機蒸着膜で形成された下地層と塗膜との間に、更に中間層や易接着層を挟み込むことは製造された塗膜付きフィルムの厚みが厚くなり、昨今の塗膜付きフィルムの薄膜化傾向に反する。また、特許文献１を利用して、無機蒸着膜上にプラズマ処理を行って親和性を改良する方法は装置が大がかりになる。
【００１２】
このように、従来のハジキ防止対策は一長一短があり、無機蒸着膜に対して簡単な構成で且つ厚みを厚くすることなく、確実にハジキを防止できるハジキ防止対策が要望されている。
【００１３】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、支持体に予め蒸着された無機蒸着膜上に塗布液を塗布する場合であっても、簡単な構成で且つ製品厚みを厚くすることなくハジキを効果的に防止することができる塗膜付きフィルムの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の塗膜付きフィルムの製造方法は、上記課題を解決するために、活性線硬化成分を含有させた塗布液を調製する塗布液調製工程と、前記塗布液を支持体に予め蒸着された無機蒸着膜上に塗布して塗膜を形成する塗布工程と、前記塗膜に活性線を照射する照射工程と、前記照射した塗膜を乾燥する乾燥工程と、を順に備え、前記照射工程では、前記塗膜が湿潤状態にある状態で活性線を照射して、塗膜中の硬化成分の硬化率を１０〜８０％まで上昇させることを特徴とする。
【００１５】
なお、「塗膜が湿潤状態にある状態」とは、塗膜が溶媒を２０質量％以上含む状態を言う。
【００１６】
本発明によれば、塗布液中に活性線硬化成分を含有させたことによって、塗膜が湿潤状態にある状態、即ち塗布液に流動性があるうちに塗膜の硬化反応を進行させて塗膜の粘性（粘度）を上げることができる。具体的には、塗膜が湿潤状態にある状態で活性線を照射して塗膜中の活性線硬化成分の硬化率を１０％以上にすることによって、ハジキ易い無機蒸着膜上に塗布液を塗布してもハジキを抑止できる。また、硬化率が高過ぎて８０％を超えると塗膜の硬化過多によって硬化収縮率が大きくなり塗膜が支持体から剥がれるというハジキ以前の問題が起きる。
【００１７】
したがって、塗膜が湿潤状態にあるうちに塗膜中の活性線硬化成分の硬化率を１０〜８０％の範囲にすることによって、支持体に予め蒸着された無機蒸着膜上に塗布液を塗布する場合であっても、効果的にハジキを防止できる。これにより塗布抜けのない塗膜付きフィルムを製造できる。硬化率の好ましい範囲は３０〜８０％であり、より好ましい範囲は４０〜８０％である。
【００１８】
本発明の塗膜付きフィルムの製造方法においては、前記活性線硬化成分は、活性線硬化モノマー以外に分子量が２５００以上の活性線硬化樹脂を、前記塗布液中に固形分濃度として３質量％以上含有し、且つ前記活性線硬化樹脂と前記活性線硬化モノマーとの合計固形濃度として３０質量％以上含有することが好ましい。
【００１９】
このように、活性線硬化成分として、活性線硬化モノマー以外に分子量が２５００以上の活性線硬化樹脂を使用することによって、塗膜が湿潤状態にあっても硬化反応を一層促進して塗膜の粘性を上げることができるので、ハジキをより確実に防止できる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の塗膜付きフィルムの製造方法によれば、支持体に予め蒸着された無機蒸着膜上に塗布液を塗布する場合であっても、簡単な構成で且つ製品厚みを厚くすることなくハジキを効果的に防止することができる。
【００２１】
したがって、本発明の塗膜付きフィルムの製造方法により光学フィルム等の機能性フィルムを製造すれば、機能性欠陥のない高品質な機能性フィルムを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の実施の形態の塗膜付きフィルムの製造方法を実施する装置の全体構成図
【図２】恒率乾燥と減率乾燥における固形分濃度の説明図
【図３】実施の形態において、塗布液中に活性線硬化樹脂を含有させたときの硬化反応のメカニズム説明図
【図４】本発明の実施例を試験した表図
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、添付図面を参照しながら、本発明の塗膜付きフィルムの製造方法を実施するための形態を詳細に説明する。ここで、図中、同一の記号で示される部分は、同様の機能を有する同様の要素である。また、本明細書中で、数値範囲を“  〜  ”を用いて表す場合は、“  〜  ”で示される上限、下限の数値も数値範囲に含むものとする。
【００２４】
図１は、本発明の実施の形態の塗膜付きフィルムの製造方法を実施するための製造装置の全体構成図である。
【００２５】
（塗布液調製工程）
図１に示す塗布液調製装置１２では、活性線硬化成分が含有された塗布液が調製される。本実施の形態では、活性線硬化成分として、活性線硬化モノマー以外に分子量が２５００以上の活性線硬化樹脂を使用した例で説明する。
【００２６】
即ち、塗布液調製装置１２では、活性線硬化モノマー以外に分子量が２５００以上の活性線硬化樹脂を溶媒に含有させた塗布液を調製する。この場合、活性線硬化樹脂は、塗布液中に固形分濃度として３質量％以上含有するように塗布液組成を調整すると共に、活性線硬化樹脂と活性線硬化モノマーとの合計固形分濃度として３０質量％以上含有する塗布液組成となるように調製することが好ましい。
【００２７】
ここで塗布液中の固形分濃度（％）とは、固形分の質量をＡ、揮発成分（溶媒等）の質量をＢとしたときに、［Ａ／（Ａ＋Ｂ）］×１００で表される。
【００２８】
塗布液の溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸メチル、メチルエチルケトン、フェノール、ニトロベンゼン、クロロフェノール、クロロベンゼン、ヘキサフルオロイソプロパノール等を好ましく用いることができる。
【００２９】
活性線硬化モノマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；２，２−ビス｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２−２−ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；エポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類等の多官能モノマーや、Ｎ−ビニルピロリドン、エチルアクリレート、プロピルアクリレート等のアクリル酸エステル類、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ノニルフェニルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、テトラフルフリルメタクリレート、及びそのカプロラクトン変性物などの誘導体、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸等及びそれらの混合物等の単官能モノマーを好ましく使用することができる。
【００３０】
モノマーは、上に列挙した多官能モノマーや単官能モノマーのうち１種類あるいは複数種類を混合して用いても良いが、塗膜の硬度を高くするためには、多官能モノマーのみを用いるか、多官能モノマーの割合を使用モノマー全体の８０重量％以上にする方が好ましい。
【００３１】
活性線硬化樹脂としては、分子量２５００以上の単官能又は多官能のアクリレート、メタアクリレート、ウレタンアクリレート等を用いることができる。塗布液に含まれる活性線硬化樹脂は、１種類であっても良いし、分子量の異なる複数の活性線硬化樹脂が含まれていても良い。ただし、分子量が１０万以上の活性線硬化樹脂を含む場合は、分子量が１０万未満の活性線硬化樹脂も含み、かつ、分子量が１０万以上の活性線硬化樹脂よりも分子量が１０万未満の活性線硬化樹脂の方が重量割合で多く含まれていることが好ましい。即ち、分子量１０万以上の活性線硬化樹脂と分子量１０万未満の活性線硬化樹脂の塗布液中での量は、分子量１０万以上の活性線硬化樹脂量の方が、分子量１０万未満の活性線硬化樹脂量の１０質量％よりも少ない方がより好ましく、分子量１０万未満の活性線硬化樹脂量の１質量％よりも少ない方がより一層好ましく、分子量１０万以上の活性線硬化樹脂を含まないのが最も好ましい。分子量１０万以上の活性線硬化樹脂の量が少ないほど塗膜の硬度を高め易いからである。また、活性線硬化モノマーの固形分濃度が、１質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１−１３９６６３号等）、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
【００３３】
なお、塗布液の組成として、上記の活性線硬化成分以外に、目的の機能を発揮させるための成分や、本願発明の趣旨を逸脱しない範囲で添加剤等を添加できる。
【００３４】
そして、塗布液調製装置１２で調製された塗布液は、配管１４を介して送液ポンプ１６によって塗布装置１８に送液される。
【００３５】
（塗布工程）
図１に示すように、送出装置２２から塗布装置１８に向けて帯状支持体２０が送り出される。この帯状支持体２０の塗布液が塗布される面には、無機蒸着膜が予め形成されている。
【００３６】
無機蒸着膜としては、アルミニウムや珪素、又はそれらの酸化物、窒化物、酸窒化物等の無機物を帯状支持体２０に蒸着し、金属及び無機物の薄膜コートが形成されたものを挙げることができる。使用する透明な帯状支持体２０としては、特に限定されないが、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等を好適に使用することができる。
【００３７】
そして、塗布装置１８では、塗布液調製装置１２で調製された活性線硬化成分を含有する塗布液が無機蒸着膜上に塗布される。これによって、帯状支持体２０に形成された無機蒸着膜上には活性線硬化成分を含有する塗膜１０が形成される。
【００３８】
なお、帯状支持体２０の搬送は、巻取装置２４の巻取力で搬送させてもよく、あるいは搬送経路の途中に図示しないフィードローラ等の搬送装置を設けてもよい。また、図１では塗布装置１８としてエクストルージョン型の塗布装置で図示したが、これに限定されるものではない。例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、リバースコーティング法、ダイコーティング法、ナイフコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等、様々なコーティング法を採用できる。
【００３９】
（第１照射工程）
次に、塗膜１０が形成された帯状支持体２０は、第１活性線照射装置２６に搬送され、塗膜１０が湿潤状態（溶媒が２０質量％以上ある状態）にあるうちに塗膜１０に活性線が照射される。
【００４０】
この第１照射工程によれば、塗布液中に活性線硬化成分を含有させたことによって、塗膜が湿潤状態にある状態でも硬化反応を進行させて塗膜の粘性を上げることができる。
【００４１】
特に本実施の形態では、活性線硬化モノマー以外に、分子量が２５００以上の活性線硬化樹脂を、塗布液中に固形分濃度として３質量％以上含有し、且つ活性線硬化樹脂と活性線硬化モノマーとの合計固形濃度として３０質量％以上含有する塗布液組成となるように調製したので、塗膜１０が湿潤状態にあっても、塗膜１０の硬化反応の進行を一層促進できる。なお、第１照射工程で活性線硬化モノマー以外に活性線硬化樹脂を含有させたことによる作用については、後で詳しく説明する。
【００４２】
これにより、短時間の活性線照射で塗膜１０中の活性線硬化成分の硬化率を上昇させて塗膜１０の粘性（粘度）を高めることができる。この場合、硬化率が１０％未満では、ハジキ防止のために粘性が不足しており、硬化率を１０％以上にすることが必要である。  また、硬化率が８０％を超えると、塗膜１０の硬化過多によって硬化収縮率が大きくなり塗膜１０が帯状支持体２０から剥がれるというハジキ以前の問題が起きる。
【００４３】
したがって、塗膜１０ハジキを防止するには、塗膜１０が湿潤状態にある状態、即ち塗布液に流動性がありハジキを修復できるうちに塗膜１０に活性線を照射して、塗膜中の活性線硬化成分の硬化率を１０〜８０％の範囲とすることが必要になる。硬化率の好ましい範囲は３０〜８０％であり、より好ましい範囲は４０〜８０％である。
【００４４】
第１活性線照射装置２６による第１照射工程では、後述する第２照射工程のように、塗膜１０の硬化反応を最後まで行って塗膜１０を完全硬化することではなく、活性線硬化成分の硬化率を１０〜８０％の範囲とすることで、半硬化状態にする。
【００４５】
塗膜中の活性線硬化成分の硬化率は、所定の照射条件（照射照度、照射量等）において、照射時間と塗膜中の未重合の活性線硬化成分の残存量との関係を示す検量線を、予め予備試験等により作成することで把握できる。また、硬化率は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）の透過光測定でも定量できる。即ち、二重結合が示すピークである約８１０ｃｍ−１における、０％と１００％硬化の吸光度から内挿して求めることができる。
【００４６】
活性線としてＵＶ光を使用した場合には、ＵＶ光を照度１０ｍＷ／ｃｍ２以上、照射量１０ｍＪ／ｃｍ２以上で塗膜に照射することが好ましい。
【００４７】
第１照射工程では、溶媒を含む湿潤状態の塗膜１０に活性線を照射することが必要である。具体的には、塗膜１０が溶媒を２０質量％以上含有する湿潤状態が好ましく、３０質量％以上が更に良く、５０質量％以上が特に良い。塗膜１０が乾燥しすぎた状態で活性線を照射しても、ハジキを防止できないからである。
【００４８】
活性線としては、紫外線（ＵＶ光）、電磁波、粒子線等を用いることができるが、紫外線を用いるのが好ましい。紫外線の照射光源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等の様々な市販の紫外線照射光源を採用することができるが、ＬＥＤ光源を使用することが好ましい。その理由は、ＬＥＤ光源は単波長であり、赤外光による熱を発生させないので、塗膜から蒸発した溶媒ガスが、熱により発火、もしくは引火することを防ぐことができるからである。
【００４９】
また、第１照射工程は、不活性気体雰囲気下で行うことが好ましい。その理由は、酸素が存在する雰囲気下では、酸素が紫外線のエネルギーを吸収してオゾンに変化するので、紫外線のエネルギーを重合開始剤に効率的に伝えられないからである。同様の理由から、塗布工程の前に塗布液内から酸素を除去することが好ましい。したがって、塗布液調製工程と塗布工程との間に、塗布液中の空気を脱気する脱気工程を設けることが好ましい。これにより、紫外線のエネルギーを吸収する酸素が塗布液中から取り除かれるので、紫外線のエネルギーを効率よく重合開始剤に伝えることができる。ここで、塗布液中から酸素を除去するには、塗布液を減圧環境に一時的に置く方法を採用することができる。
【００５０】
（第１乾燥工程）
次に、塗膜１０に活性線が照射された帯状支持体２０は、第１乾燥装置２８に搬送されて塗膜１０が乾燥される。この第１乾燥装置２８では、活性線照射終了時から塗膜１０の固形分濃度が減率乾燥開始時固形分濃度の８０％に達するまでの間、塗膜１０から蒸発する溶媒の平均蒸発速度が３．００ｇ／ｍ２・秒以下になるように乾燥することが好ましい。
【００５１】
図２は、塗膜１０の乾燥曲線Ａを示したものであり、横軸が乾燥時間、縦軸が塗膜中の固形分濃度又は塗膜中の溶媒濃度を示す。図２に示すように、塗膜１０は先ず恒率乾燥が行われ、次に減率乾燥が行われる。図２の点線は恒率乾燥から減率乾燥への移行ポイントＰ、即ち減率乾燥開始時である。
【００５２】
そして、第１乾燥装置２８では、活性線照射終了時から塗膜１０の固形分濃度が減率乾燥開始時固形分濃度の８０％に達するまでの図２の斜線部分における乾燥を、溶媒の平均蒸発速度が３．００ｇ／ｍ２・秒以下になる乾燥条件で行う。
【００５３】
塗膜中の溶媒含有量が多い恒率乾燥期は、溶媒の塗膜１０内移動が充分速く、塗膜１０表面から揮発する溶媒が充分に存在する。一方、塗膜１０に活性線硬化成分を含有させたことで塗膜１０の粘性が高くなっており、塗膜１０の乾燥中に溶剤の抜け（蒸発）が悪くなっている。しかし、本実施の形態では、活性線照射終了時から塗膜１０の固形分濃度が減率乾燥開始時固形分濃度の８０％に達するまでの間、溶媒の平均蒸発速度が３．００ｇ／ｍ２・秒以下になるようにしたので、塗膜１０に表面張力ムラが発生しないように乾燥できる。これにより、塗膜面に微細凹凸が生じないので、塗膜１０面の微細凹凸によって光が散乱し、塗膜１０が白く見える白化現象を防止できる。
【００５４】
なお、塗膜１０を乾燥すると、恒率乾燥期から減率乾燥期に移行する移行ポイントＰにおいて、湿球温度であった塗膜面温度が急上昇する。したがって、恒率乾燥期から減率乾燥期への移行は、塗膜面温度を測定することにより判定できる。また、予備試験等によって、帯状支持体２０から所定サイズに切り出した短冊を秤に載せて、乾燥させたときの質量変化速度を見ることによっても、恒率乾燥期から減率乾燥期への移行を判定できる。したがって、予め予備試験等より、図２の乾燥曲線Ａを形成することで、塗膜の固形分濃度が減率乾燥開始時固形分濃度の８０％に達するまでの乾燥時間を把握することができる。
【００５５】
（第２乾燥工程）
次に、第１乾燥装置２８での塗膜乾燥を終了した帯状支持体２０は、第２乾燥装置３２に搬送され、減率乾燥開始時固形分濃度の８０％を超えた状態から乾燥が終了するまでの略減率乾燥期の乾燥を行う。この、減率乾燥期間における塗膜１０の乾燥は、上記のような平均蒸発速度が３．００ｇ／ｍ２・秒以下の緩やかな乾燥を行う必要はなく、乾燥効率を上げるために通常の乾燥速度で行えばよい。具体的には塗膜から蒸発する溶媒の平均蒸発速度が３．００ｇ／ｍ２・秒を超えた乾燥条件で乾燥を行えばよい。
【００５６】
減率乾燥期は、塗膜１０内の溶媒が少なく塗膜１０表面から揮発する溶媒が少ない状態であるので、上記した通常の乾燥条件で塗膜１０を乾燥しても塗膜が白化することはない。
【００５７】
（第２照射工程）
次に、第２乾燥装置３２で塗膜１０が急速乾燥された帯状支持体２０は、第２活性線照射装置３４に搬送され、塗膜１０の硬化反応を最後まで行う。
【００５８】
以上の工程で製造された塗膜付きフィルムは巻取装置２４に巻き取られる。これにより、帯状支持体２０の無機蒸着膜上に塗膜１０（例えばハードコート層）が形成された塗膜付きフィルムが製造される。
【００５９】
＜塗布液に活性線硬化樹脂を含有させた作用＞
塗布液中に硬化成分として活性線硬化モノマー以外に活性線硬化樹脂を含有させたことによって、塗膜１０が湿潤状態にある場合でも、活性線の照射によって塗膜１０の硬化反応を迅速に進行できるメカニズムを以下に説明する。
【００６０】
図３は、塗膜１０中の活性線硬化モノマーと活性線硬化樹脂の状態を説明する説明図である。図３（Ａ）は、塗膜１０中に活性線硬化モノマー１００のみが存在する状態を示した図である。
【００６１】
図３（Ａ）に示すように、活性線硬化モノマー１００は、モノマーなので分子鎖が短い。そのため、製膜可能な濃度で塗布すると、溶媒が存在するために、図３（Ａ）のように活性線硬化モノマー１００同士が、溶媒中にばらばらに存在し、架橋点が物理的に離れている。この結果、活性線を照射して活性線硬化モノマーを活性化させても重合が進めない。一方、活性線硬化モノマー１００の濃度を高くすることによって架橋点同士を近づけようとすると、塗布液の粘度が高くなりすぎて、塗布が困難になる。
【００６２】
図３（Ｂ）は、活性線硬化樹脂１１０を含んだ塗布液を帯状支持体２０に塗布した状態を示したものである。図２（Ｂ）から分かるように、濃度が低くても、活性線硬化樹脂１１０は長い分子なので、他の活性線硬化樹脂１１０の架橋点、又は活性線硬化モノマー１００の架橋点と接触可能である。そのため、活性線を照射して、活性線硬化樹脂１１０及び活性線硬化モノマー１００を短時間で重合し、塗膜１０の硬化率を迅速に１０％以上まで上げることが可能になる。
【００６３】
その結果、塗布直後のように、塗膜１０内に多量、例えば４０質量％以上の溶媒が存在する場合であっても、活性線照射によって塗膜１０の硬化反応を迅速に進めることができる。これによって、上記したように塗布液を無機蒸着膜上に塗布した後直ちに活性線硬化成分の硬化率を１０％以上にし、塗膜１０粘性を高めることができるので、ハジキを確実に防止できる。
【００６４】
以上より、活性線硬化樹脂や活性線硬化モノマーを硬化させる活性線の種類によらず、また、活性線硬化樹脂や活性線硬化モノマー自身の種類によらず、同じメカニズムが働くことが分かる。
【実施例】
【００６５】
帯状支持体２０上に形成された無機蒸着膜上に塗膜を単層塗布して、本発明の塗膜付きフィルムを製造する場合に、本発明の塗膜付きフィルムの製造条件を満足する場合と、満足しない場合とで、ハジキによる塗布抜けがどのようになるかを試験した。また、本実施例では、活性線硬化成分として、活性線モノマー以外に分子量が２５００以上の活性線硬化樹脂を使用する例で行った。
【００６６】
（１）帯状支持体
帯状支持体２０としてポリエステルフィルム（東洋紡工業製のＡ４３００，厚み１００μｍ）を使用し、帯状支持体２０上に形成する無機蒸着膜としてアルミナ蒸着膜を用いた。
【００６７】
（２）塗布液調製工程
以下の組成の塗布液を調製した。
【００６８】
・溶媒（メチルエチルケトン、酢酸メチル  １：１混合液）         ５０質量％
・ＵＶ硬化モノマー（日本化薬製 ＰＥＴ−３０）               ２３．５質量％
・ＵＶ硬化樹脂（ウレタンアクレート）                        ２３．５質量％
・重合開始剤（ＢＡＳＦ製 イルガキュア３６９）                    ３質量％
（３）塗布工程
エクストルージョン型ダイコータを用いて、調製した塗布液を無機蒸着膜上に塗布した。塗布は、帯状支持体２０を搬送速度３０ｍ／分で搬送しながら、ウエット塗布量が１５ｃｃ／ｍ２になるように塗布した。
【００６９】
（４）第１照射工程
第１照射工程では、塗布工程で塗布された塗膜が湿潤状態（５０％の状態）で、ＵＶ照度を０．５Ｗ／ｃｍ２、ＵＶ照射量を０．０２Ｊ／ｃｍ２の照射条件で行った。そして、照射時間を変えることによって、ＵＶ照射後の塗膜中の活性線硬化成分の硬化率が５％〜９０％の範囲において８段階で変わるようにした（図４参照）。
【００７０】
（５）乾燥工程
第１乾燥工程では、第１照射工程での活性線照射終了時から塗膜１０の固形分濃度が減率乾燥開始時固形分濃度の８０％に達するまでの間、塗膜中の溶媒が蒸発する平均蒸発速度が３．００ｇ／ｍ２・秒で行った。
【００７１】
（６）第２照射工程
第２照射工程では、乾燥後の塗膜１０への照射は、ＵＶ照度を０．５Ｗ／ｃｍ２、ＵＶ照射量を０．３Ｊ／ｃｍ２の照射条件で行った。なお、第１及び第２の照射工程ともに、ＵＶ照射には、ＬＥＤを用いたＵＶ照射装置[（株）センテック製ＯＸ２２４]を用いた。
【００７２】
上記（１）〜（６）の工程によって、塗膜付きフィルムを製造した。
【００７３】
（７）塗布抜け評価方法
第１照射工程において試験１〜８の硬化率になる条件で８サンプルの塗膜付きフィルムを製造し、それぞれの塗膜付きフィルムについて帯状支持体２０側の面から光を照射し、目視にて塗布抜けの状態を観察した。
【００７４】
（８）試験結果
試験結果を図４の表に示す。
【００７５】
図４の表から分かるように、第１照射工程での硬化率が５％及び８％の塗膜付きフィルムは、塗布抜けが明らかに観察された。そして、第１照射工程での硬化率を１０％まで上げると、塗布抜けは光学フィルムとして問題のないレベルまで減少した。更に固化率を上げて３０％まで上げると、塗布抜けは全く観察されなくなり、硬化率８０％まで同様に良い結果であった。しかし、硬化率を９０％まで上げると、硬化過多によって塗膜１０の硬化収縮率が大きくなり、塗膜１０が無機蒸着膜から剥がれてしまった。
【００７６】
この結果から、第１照射工程では、塗膜１０が湿潤状態にある状態で活性線を照射して、塗膜中の硬化成分の硬化率を１０〜８０％まで上昇させることによって、帯状支持体２０に予め蒸着された無機蒸着膜上に塗布液を塗布する場合であっても、ハジキを効果的に抑止することができた。
【符号の説明】
【００７７】
１０…塗膜、１２…塗布液調製装置、１４…配管、１６…送液ポンプ、１８…塗布装置、２０…帯状支持体、２２…送出装置、２４…巻取装置、２６…第１活性線照射装置、２８…第１乾燥装置、３２…第２乾燥装置、３４…第２活性線照射装置、１００…活性線硬化モノマー、１１０…活性線硬化樹脂
【図１】
0005781464.tif 000002
【図２】
0005781464.tif 000003
【図３】
0005781464.tif 000004
【図４】
0005781464.tif 000005