(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ケイ酸塩、酸化シリコン充填剤、水溶性ポリエステル被膜形成樹脂、スチレン−アクリルエマルション、水溶性エポキシ被膜形成樹脂、水溶性ポリウレタン被膜形成樹脂、シリコーン−アクリルエマルション、水溶性アクリル被膜形成樹脂、および水性フルオロカーボンエマルションからなる群より選択される少なくとも１種の水溶性被膜形成樹脂、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3、および水を含有する原料混合物を均一に混合することによって得られる金属保護コーティング剤。
【請求項２】
１重量部の水溶性ケイ酸塩に対して、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3の適用量が０．５〜４．５重量部であり、前記酸化シリコン充填剤の適用量が０．２５〜２．２重量部であり、固体物質において算出された前記水溶性被膜形成樹脂の適用量が０．８〜６．８重量部であり、および水の適用量が１０〜１００重量部である請求項１に記載の金属保護コーティング剤。
【請求項３】
１重量部の水溶性ケイ酸塩に対して、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3の適用量が１．４〜１．８重量部であり、前記酸化シリコン充填剤の適用量が０．６〜０．８５重量部であり、固体物質において算出された前記水溶性被膜形成樹脂の適用量が２．１〜２．７重量部であり、および水の適用量が２５〜４０重量部である請求項２に記載の金属保護コーティング剤。
【請求項４】
前記水溶性ケイ酸塩がケイ酸ナトリウムおよび／またはケイ酸カリウムである請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属保護コーティング剤。
【請求項５】
前記酸化シリコン充填剤が二酸化シリコンナノ粉末および／またはシリカゾルである請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属保護コーティング剤。
【請求項６】
さらに、染料、顔料、分散剤、および消泡剤のうちの１種以上を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属保護コーティング剤。
【請求項７】
金属材料の製造における、請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属保護コーティング剤の使用。
【請求項８】
溶融めっき金属基材と該溶融めっき金属基材に被着させたコーティング層とを含み、該溶融めっき金属基材が、溶融めっき金属Ｚｎ基材および／または溶融めっき金属Ａｌ−Ｚｎ基材であり、該コーティング層が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属保護コーティング剤の硬化生成物である溶融めっき金属材料。
【請求項９】
前記コーティング層の厚さが０．１〜１μｍである請求項８に記載の溶融めっき金属材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属保護、特に、金属保護コーティング剤、その使用、および溶融めっき金属材料に関する。
【０００２】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年３月３１日に出願された「Ｍｅｔａｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇ，ｔｈｅ  ｕｓｅ  ｔｈｅｒｅｏｆ，ａｎｄ  Ｈｏｔ−Ｄｉｐ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ」と題する中国特許出願第２０１２１００９１７７０．２号の優先権を主張するものであり、なお、当該特許出願は、参照により明確にかつ全体的に本明細書に組み入れられる。
【背景技術】
【０００３】
腐食防止のため、溶融めっきＺｎ金属材料および溶融めっきＡｌ−Ｚｎ金属材料などの溶融めっき金属材料が、保護被膜を形成するために表面上に金属保護コーティング剤の層によってコーティングされる。したがって、金属保護コーティング剤の特性は、溶融めっき金属材料の腐食保護にとって非常に重要である。
例えば、特許文献１では、不動態化液体が開示されており、これも、金属保護コーティング剤に属し、この場合、当該不動態化剤は、水溶性モリブデン化合物、ホウ酸、水溶性有機物質、およびシリカゾルを含有する水溶液であり、当該水溶性有機物質は、アルコールと有機カルボン酸との混合物である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】中国特許出願公開第１０１６０８３０６（Ａ）号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、当該金属保護コーティング剤によって形成された保護皮膜の耐食性、耐水性、耐熱性、および耐指紋性は、まだ十分ではないことが実験により示されている。
本発明の目的は、既存の金属保護コーティング剤材料によって形成された保護被膜の、耐食性、耐水性、耐熱性、および耐指紋性における欠点を克服することであり、高耐食性、高耐水性、高耐熱性、および高耐指紋性を有する保護被膜を形成することができる金属保護コーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上述の目的を達成するために、本発明は、水溶性ケイ酸塩、酸化シリコン充填剤、水溶性被膜形成樹脂、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3、および水を含有する原料混合物を均一に混合することによって得られる金属保護コーティング剤を提供する。
【０００７】
本発明はさらに、金属材料の調製における上述の金属保護コーティング剤の使用も提供する。
本発明はさらに、溶融めっき金属基材と当該溶融めっき金属基材に被着させたコーティング層とを含む溶融めっき金属材料であって、当該溶融めっき金属基材が、溶融めっき金属Ｚｎ基材および／または溶融めっき金属Ａｌ−Ｚｎ基材であり、当該コーティング層が、上述の金属保護コーティング剤の硬化生成物である、溶融めっき金属材料も提供する。
【発明の効果】
【０００８】
上記の技術的解決策により、本発明において提供される金属保護コーティング剤によって形成される保護被膜は、顕著な耐食性、耐水性、耐熱性、および耐指紋性を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の他の特徴および利点について、下記の実施形態においてさらに詳述する。
以下、本発明の実施形態について詳述する。ここに記述される実施形態は、本発明を記述し説明するためだけに提供されるのであって、本発明に対するいかなる制限としても見なされるものではないことは理解されるべきである。
【００１０】
本発明において提供される金属保護コーティング剤は、水溶性ケイ酸塩、酸化シリコン充填剤、水溶性被膜形成樹脂、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3、および水を含有する原料混合物を均一に混合することによって得られる。
【００１１】
ここで、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3は、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シランと命名されており、その構造は、式（１）のように示される化学式であり、ならびにシランカップリング剤として適用することができる。シランカップリング剤として適用することができる任意の市販のＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3は本発明においても適用することができる。
【００１２】
【化１】
0005753871.tif 000002
【００１３】
この場合、当該金属保護コーティング剤は、原料混合物を均一に混合することによって得られ、ならびに安定で均一な液体である。好ましくは、原料混合物の成分は、金属保護コーティング剤が適用される前に、１〜１８０日間において均一に混合される。この場合、当該成分の混合順序において特別な要件はなく、つまり、均一で安定な相が得られる限り、原料混合物の成分は、直接同時に、バッチ式において、または段階的に、混合することができ、好ましくは、当該混合物をより均一にするために、成分が混合される間、当該混合物は撹拌される。
【００１４】
本発明により提供される金属保護コーティング剤において、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3の適用量は、水溶性ケイ酸塩１ｐｂｗに対して、０．５〜４．５ｐｂｗ、好ましくは１．４〜１．８ｐｂｗである。
ここで、酸化シリコン充填剤の適用量は、水溶性ケイ酸塩１ｐｂｗに対して、０．２５〜２．２ｐｂｗ、好ましくは０．６〜０．８５ｐｂｗである。
ここで、固体物質において算出された水溶性被膜形成樹脂の適用量は、水溶性ケイ酸塩１ｐｂｗに対して、０．８〜６．８ｐｂｗ、好ましくは２．１〜２．７ｐｂｗである。本明細書において、「固体物質」は、「固体物質の含有量」を算出し表す際に使用される固体物質と同じ定義を有し、すなわち、本明細書において、「固体物質」は、水溶性被膜形成樹脂から溶媒が除去された後に残る物質を意味する。
ここで、水の適用量は、水溶性ケイ酸塩１ｐｂｗに対して、１０〜１００ｐｂｗ、好ましくは２５〜４０ｐｂｗである。
【００１５】
本発明により提供される金属保護コーティング剤において、水溶性ケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムおよび／またはケイ酸カリウムであり得る。
この場合、本発明により提供される金属保護コーティング剤において、酸化シリコン充填剤に対する特別な要件はなく、つまり、ケイ素充填剤は、任意の酸化シリコンベースの充填材料であり得、例えば、酸化シリコン充填剤は、ナノメートル二酸化シリコン粉末および／またはシリカゾルであり得、好ましくは、当該酸化シリコン充填剤は、１０〜９０ｎｍの粒径を有するナノメートル二酸化シリコン粉末である。
【００１６】
本発明により提供される金属保護コーティング剤において、水溶性被膜形成樹脂は、被膜を形成することができる任意の水溶性変性樹脂または未変性樹脂であり得、本発明における水溶性被膜形成樹脂に対して特別な要件は無く、例えば、当該水溶性被膜形成樹脂は、水溶性ポリエステル被膜形成樹脂（すなわち、ポリオールモノマーとポリ酸モノマーとの重合によって調製される水溶性被膜形成樹脂、例えば、Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  ＬＡＰＯ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のポリエステル樹脂ＣＢ２２００など）、水溶性スチレン−アクリル被膜形成樹脂〔すなわち、スチレンモノマーとアクリル酸（エステル）モノマーとの重合によって調製された水溶性被膜形成樹脂、例えば、Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  Ｃｈａｏｌｏｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のスチレン−アクリルエマルションｘｙ−１０８ｂなど〕、水溶性エポキシ被膜形成樹脂（すなわち、エポキシ基を有するモノマーの重合によって調製された水溶性被膜形成樹脂、例えば、Ｄｏｎｇｇｕａｎ  Ｈｅｉｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のエポキシ樹脂ＢＨ６２０など）、水溶性ポリウレタン被膜形成樹脂（すなわち、ポリイソシアネートモノマーとポリヒドロキシモノマーとの重合によって調製された水溶性被膜形成樹脂、例えば、Ｆｕｊｉａｎ  Ｊｉｎｊｉａｎｇ  Ｊｉａｎｈｕａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のポリウレタン樹脂８１２など）、水溶性シリコーン−アクリル被膜形成樹脂〔すなわち、有機シリコーンモノマーとアクリル酸（エステル）モノマーとの重合によって調製された水溶性被膜形成樹脂、例えば、Ｑｉｎｇｄａｏ  Ｘｉｎｇｇｕｏ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製の固形分４８重量％のシリコーン−アクリルエマルションＴＣ−０５など〕、水溶性アクリル被膜形成樹脂〔すなわち、アクリル酸（エステル）モノマーの重合によって調製された水溶性被膜形成樹脂、例えば、Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  Ｏｕｐｅｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のアクリル樹脂Ａ−３４１８など〕、および水溶性フルオロカーボン被膜形成樹脂（すなわち、フルオロカーボンモノマーの重合によって調製された水溶性被膜形成樹脂、例えば、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｓｏｋａｎｇ  Ｎａｎｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製の水性フルオロカーボンエマルションＳＫＦＴ−Ｉなど）からなる群より選択される少なくとも１種であり得、好ましくは、当該水溶性被膜形成樹脂は、水溶性スチレン−アクリル被膜形成樹脂、水溶性エポキシ被膜形成樹脂、水溶性シリコーン−アクリル被膜形成樹脂、水溶性アクリル被膜形成樹脂、水溶性ポリウレタン被膜形成樹脂、および水溶性ポリエステル被膜形成樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である。
【００１７】
上記の成分以外に、本発明において提供される金属保護コーティング剤はさらに、当該金属保護コーティング剤の特性に悪影響を及ぼさない他の成分、例えば、染料、顔料、分散剤、および消泡剤の１種以上などを含み得る。金属保護コーティング剤の総重量に対して、他の成分の総含有量は、２０重量％を超えず、好ましくは１０重量％を超えない。消泡剤は、当技術分野において周知の任意の消泡剤、例えば、ポリエーテル消泡剤、高級アルコール、シリコン消泡剤、およびポリエーテル変性シリコーン消泡剤などである。より具体的には、当該消泡剤は、Ｄｏｎｇｙｉｎｇ  Ｓｈｉｄａｃｈｕａｎｇｘｉｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入されるＳＤ−４０１シリーズの消泡剤のうちの１種以上である。好ましくは、金属保護コーティング剤の総重量に対して、消泡剤の含有量は、０．０１〜０．０５重量％である。
本発明において提供される金属保護コーティング剤は、直接使用することができ、希釈する必要ない。
【００１８】
本発明はさらに、金属材料の調製における上述の金属保護コーティング剤の使用も提供する。上述の金属保護コーティング剤は、金属材料の調製における当技術分野の通常の様式において使用することができる。
本発明はさらに、溶融めっき金属基材と当該溶融めっき金属基材に被着させたコーティング層とを含む溶融めっき金属材料であって、当該溶融めっき金属基材が、溶融めっき金属Ｚｎ基材および／または溶融めっき金属Ａｌ−Ｚｎ基材であり、当該コーティング層が、上述の金属保護コーティング剤の硬化生成物である、溶融めっき金属材料も提供する。
【００１９】
ここで、当該溶融めっきＺｎ金属基材は、亜鉛めっきを有する金属基材であり、当該亜鉛めっきにおいて、亜鉛含有量は、９２．５〜９５．５重量％である。当該亜鉛めっきは、亜鉛めっきにおいて通常使用される他の成分、例えばシリコンなども含有し得る。
ここで、溶融めっきＡｌ−Ｚｎ金属基材は、Ａｌ−Ｚｎめっきを有する金属基材であり、Ａｌ−Ｚｎめっきにおいて、Ｚｎ含有量は４１．５〜４３．５重量％であり、Ａｌ含有量は５１．５〜５５．０重量％である。当該ＡｌーＺｎめっきは、Ａｌ−Ｚｎめっきにおいて通常使用される他の成分、例えばシリコンなども含有し得る。
【００２０】
本発明により提供される溶融めっき金属材料において、コーティング層の厚さは、溶融めっき金属材料による耐食性コーティング層の標準的な厚さであり、コーティングの性能を向上させるために、好ましくは、コーティング層の厚さは、０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。
【００２１】
本発明により提供される溶融めっき金属材料において、溶融めっき金属基材にコーティングを被着させる方法は、金属保護コーティング剤を溶融金属基材の表面に塗工する工程と、次の乾燥工程とを含み得、この場合、乾燥温度は、６０〜１２０℃、好ましくは９０〜１１０℃であり得、乾燥時間は、０．５〜３秒である。金属保護コーティング剤の適用量は、コーティング層の厚さに従って決定される。
ここで、乾燥方法は、熱風乾燥、誘導加熱、および赤外線照射加熱のうちの１種以上から選択することができる。
本発明において、特に明記されない限り、任意の液体または固体の体積は、標準大気圧下における２０℃での体積を意味する。
【実施例】
【００２２】
以下に、実施例において本発明をさらに詳述する。
実施例１
この実施例における金属保護コーティング剤を得るために、１ｐｂｗの水溶性ケイ酸塩（Ｎａ2ＳｉＯ3、Ｂａｏｄｉｎｇ  Ｒｕｎｆｅｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）、１．６ｐｂｗのＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3（Ｈｕｂｅｉ  Ｐｏｗｅｒ  ｔｈｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、モデルＬＭＤ−９２３に対応）、０．７２ｐｂｗの酸化シリコン充填剤〔ナノメートル二酸化ケイ素粉末、ＧＥ（米国）から購入、ＲＮＳ−Ｅ、平均粒径２０ｎｍ〕、２．４ｐｂｗ（固体物質において算出）の水溶性被膜形成樹脂〔水溶性シリコーン−アクリル被膜形成樹脂（Ｑｉｎｇｄａｏ  Ｘｉｎｇｇｕｏ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入したシリコーン−アクリルエマルションＴＣ−０５、固形分４８重量％）〕、および２８ｐｂｗの水を、撹拌速度１，５００ｒｐｍで撹拌することにより、均一な状態になるまで混合した。
【００２３】
実施例２
この実施例における金属保護コーティング剤を得るために、１ｐｂｗの水溶性ケイ酸塩（Ｋ2ＳｉＯ2、Ｂａｏｄｉｎｇ  Ｒｕｎｆｅｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）、１．４ｐｂｗのＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3（Ｈｕｂｅｉ  Ｐｏｗｅｒ  ｔｈｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、モデルＬＭＤ−９２３に対応）、０．６ｐｂｗの酸化シリコン充填剤〔ナノメートル二酸化シリコン粉末、ＧＥ（米国）から購入、ＲＮＳ−Ｅ、平均粒径２０ｎｍ〕、２．１ｐｂｗ（固体物質において算出）の水溶性被膜形成樹脂〔水溶性アクリル被膜形成樹脂Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  Ｏｕｐｅｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入したアクリル樹脂Ａ−３４１８）〕、および２５ｐｂｗの水を、撹拌速度１，５００ｒｐｍで撹拌することにより、均一な状態になるまで混合した。
【００２４】
実施例３
この実施例における金属保護コーティング剤を得るために、１ｐｂｗの水溶性ケイ酸塩（Ｎａ2ＳｉＯ3、Ｂａｏｄｉｎｇ  Ｒｕｎｆｅｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）、０．７ｐｂｗの促進剤（カルボキシエチルセルロース）、１．８ｐｂｗのＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3（Ｈｕｂｅｉ  Ｐｏｗｅｒ  ｔｈｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、モデルＬＭＤ−９２３に対応）、０．８５ｐｂｗの酸化シリコン充填剤（３０重量％のシリカゾル、固体物質において算出）、２．７ｐｂｗ（固体物質において算出）の水溶性被膜形成樹脂〔水溶性ポリウレタン被膜形成樹脂（Ｆｕｊｉａｎ  Ｊｉｎｊｉａｎｇ  Ｊｉａｎｈｕａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入したポリウレタン樹脂８１２）〕、および４０ｐｂｗの水を、撹拌速度１，５００ｒｐｍで撹拌することにより、均一な状態になるまで混合した。
【００２５】
実施例４
この実施例における金属保護コーティング剤を得るために、１ｐｂｗの水溶性ケイ酸塩（Ｎａ2ＳｉＯ3、Ｂａｏｄｉｎｇ  Ｒｕｎｆｅｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）、０．６ｐｂｗのＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3（Ｈｕｂｅｉ  Ｐｏｗｅｒ  ｔｈｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、モデルＬＭＤ−９２３に対応）、２．１ｐｂｗの酸化シリコン充填剤〔ナノメートル二酸化シリコン粉末、ＧＥ（米国）から購入、ＲＮＳ−Ｅ、平均粒径２０ｎｍ〕、６．５ｐｂｗ（固体物質において算出）の水溶性被膜形成樹脂〔水溶性シリコーン−アクリル被膜形成樹脂（Ｑｉｎｇｄａｏ  Ｘｉｎｇｇｕｏ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入したシリコーン−アクリルエマルションＴＣ−０５、固形分４８重量％）〕、および９０ｐｂｗの水を、撹拌速度１，５００ｒｐｍで撹拌することにより、均一な状態になるまで混合した。
【００２６】
実施例５
この実施例における金属保護コーティング剤を得るために、１ｐｂｗの水溶性ケイ酸塩（Ｎａ2ＳｉＯ3、Ｂａｏｄｉｎｇ  Ｒｕｎｆｅｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）、４．５ｐｂｗのＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3（Ｈｕｂｅｉ  Ｐｏｗｅｒ  ｔｈｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、モデルＬＭＤ−９２３に対応）、０．３ｐｂｗの酸化シリコン充填剤（ナノメートル二酸化シリコン粉末、ＧＥ（米国）から購入、ＲＮＳ−Ｅ、平均粒径２０ｎｍ）、１．０ｐｂｗ（固体物質において算出）の水溶性被膜形成樹脂〔水溶性シリコーン−アクリル被膜形成樹脂（Ｑｉｎｇｄａｏ  Ｘｉｎｇｇｕｏ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入したシリコーン−アクリルエマルションＴＣ−０５、固形分４８重量％）〕、および１５ｐｂｗの水を、撹拌速度１，５００ｒｐｍで撹拌することにより、均一な状態になるまで混合した。
【００２７】
実施例６
以下の違い：水溶性スチレン−アクリル被膜形成樹脂（スチレン−アクリルエマルションｘｙ−１０８ｂ、Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  Ｃｈａｏｌｏｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）を水溶性被膜形成樹脂として使用すること以外、実施例１と同じ方法で金属保護コーティング剤を製造した。
【００２８】
実施例７
以下の違い：水溶性エポキシ被膜形成樹脂（エポキシ樹脂ＢＨ６２０、Ｄｏｎｇｇｕａｎ  Ｈｅｉｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）を水溶性被膜形成樹脂として使用すること以外、実施例１と同じ方法で金属保護コーティング剤を製造した。
【００２９】
実施例８
以下の違い：水溶性ポリエステル被膜形成樹脂（水溶性ポリエステルＰＥ−１００３０−Ｐ、Ｊｉａｎｇｓｕ  Ｙａｎｃｈｅｎｇ  Ｊｕｋｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入）を水溶性被膜形成樹脂として使用すること以外、実施例１と同じ方法で金属保護コーティング剤を製造した。
【００３０】
比較例１
以下の違い：ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3をアミノプロピルトリエトキシシラン（Ｈｕｂｅｉ  Ｐｏｗｅｒ  ｔｈｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  ａｎｄ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、モデルＬＭＤ−１１００に対応）で置き換えること以外、実施例１と同じ方法で金属保護コーティング剤を製造した。
比較例２
以下の違い：水溶性ケイ酸塩を加えないこと以外、実施例１と同じ方法で金属保護コーティング剤を製造した。
比較例３
以下の違い：酸化シリコン充填剤を加えないこと以外、実施例１と同じ方法で金属保護コーティング剤を製造した。
【００３１】
調製例１
実施例１〜８において得られた金属保護コーティング剤および比較例１〜３において得られた金属保護コーティング剤を、それぞれＺｎめっき鋼板（モデルＤＸ５４Ｄ、Ｐａｎｇａｎｇ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐａｎｚｈｉｈｕａ  Ｖａｎａｄｉｕｍ  ＆  Ｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、Ｚｎめっき中においてＺｎは９５重量％）に塗工し、９０〜１１０℃において熱風乾燥によって２秒間乾燥させ、処理済みのＺｎめっき鋼板１〜１１を得た。ここで、金属保護コーティング剤の適用量は、Ｚｎめっき鋼板１〜１１のコーティング層の厚さが０．８μｍとなるように適切に決定した。コーティング層の厚さは、ＸＲＦ装置（Ｘ−ＲＡＹ蛍光分光計）により測定した値である。
【００３２】
調製例２
実施例１〜８において得られた金属保護コーティング剤材料および比較例１〜３において得られた金属保護コーティング剤材料を、それぞれＡｌ−Ｚｎめっき鋼板（モデルＤＸ５１Ｄ＋ＡＺ、Ｐａｎｇａｎｇ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐａｎｚｈｉｈｕａ  Ｖａｎａｄｉｕｍ  ＆  Ｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から購入、Ａｌ−Ｚｎめっき中においてＺｎは４２．５重量％およびＡｌは５２．３重量％）に塗工し、９０〜１１０℃において熱風乾燥によって２秒間乾燥させ、処理済みのＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１を得た。この場合、金属保護コーティング剤の適用量は、Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１のコーティング層の厚さが０．８μｍとなるように適切に決定した。コーティング層の厚さは、ＸＲＦ装置（Ｘ−ＲＡＹ蛍光分光計）により測定した値である。
【００３３】
試験例１
ＧＢ／Ｔ１０１２５−１９９７に従って中性塩水噴霧試験を実施し、Ｚｎめっき鋼板１〜１１およびＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１の耐食性能を測定した。当該鋼板を、判定基準「９６時間の塩水噴霧試験後の腐食面積の割合＜２０％」に従って、許容可能として評価した。
以下の方法により、Ｚｎめっき鋼板１〜１１およびＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１の耐水性能を測定した。
水平に位置したＺｎめっき鋼板１〜１１およびＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１の表面上におよそ２ｍｌの熱湯を滴加し、当該鋼板を２４時間自然乾燥させ、水滴を落とした部分に３Ｍ製の粘着テープを貼り、当該粘着テープを剥がして、汚痕を数え、粘着テープ上の１平方センチメートルあたりの汚痕の数により被膜の耐水性能を判断した。汚痕が多いほど、耐水性が乏しい。
【００３４】
以下の方法により、Ｚｎめっき鉄鋼シート１〜１１およびＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１の耐熱性能を測定した。
Ｚｎめっき鉄鋼シート１〜１１およびＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１を、熱風炉に装入して、３００℃で２０分間ベーク処理し、次いで、それらを取り出し、コーティング表面上に形態変化があるかどうかを点検し、比色計によりベーク処理前後のΔＬ（輝度の変化）、Δａ（赤および緑味の変化）、およびΔｂ（黄および青味の変化）を測定し、ΔＥ（色収差）＝（ΔＬ2＋Δａ2＋Δｂ2）1/2を算出した。ΔＥが小さいほど、コーティング剤の耐熱性能は高い。
【００３５】
以下の方法により、Ｚｎめっき鉄鋼シート１〜１１およびＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１の耐指紋性能を測定した。比色計により、０．５ｇ／ｍ2のワセリン塗布前後のＺｎめっき鉄鋼シート１〜１１およびＡｌ−Ｚｎめっき鋼板１〜１１のΔＬ（輝度の変化）、Δａ（赤および緑味の変化）、およびΔｂ（黄および青味の変化）を測定し、ΔＥ（色収差）＝（ΔＬ2＋Δａ2＋Δｂ2）1/2を算出した。ΔＥが小さいほど、耐指紋性能が高い。
試験結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
0005753871.tif 000003
【００３７】
表１のデータから、本発明において提供される金属保護コーティング剤によって形成された保護被膜は、非常に優れた耐食性、耐水性、耐熱性、および耐指紋性を有することが分かる。
さらに、１重量部の水溶性ケイ酸塩に対して、ＣＨ3Ｓｉ〔ＯＮＣ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3〕3の適用量が１．４〜１．８重量部であり、酸化シリコン充填剤の適用量が０．６〜０．８５重量部であり、固体物質において算出された水溶性被膜形成樹脂の適用量が２．１〜２．７重量部であり、および水の適用量が２５〜４０重量部である好ましい例では、金属保護コーティング剤によって形成された保護被膜の耐食性、耐水性、耐熱性、および耐指紋性は、さらに向上し得る。
【００３８】
本発明のいくつかの好ましい実施形態について上述しているが、本発明はこれらの実施形態の詳細に限定されるものではない。当業者は、本発明の趣旨から逸脱することなく、本発明の技術スキームに対して修正および変更をすることができる。しかしながら、これらの修正および変更のすべては、本発明の保護される領域に含まれるべきである。
【００３９】
さらに、上記の実施形態に記載の特定の技術的特徴は、競合が全くなければ、任意の適切な形態において組み合わせることができることが留意されるべきである。不要な繰り返しを避けるために、可能な組み合わせについて本発明では特に記載してはいない。
【００４０】
さらに、本発明の異なる実施形態は、その組み合わせが本発明の理想および趣旨から逸脱しない限り、必要に応じて自由に組み合わせることができる。しかしながら、このような組み合わせも、本発明において開示される範囲に含まれると見なす。