(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン反応を主反応とする接着樹脂としてエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンエステル樹脂、アクリル樹脂、及びアクリルウレタン樹脂の群から選択された少なくとも一つを含有し、並びにアミン系促進剤としてアジリジン化合物を含有する装飾フィルム用接着樹脂組成物。
【請求項２】
アジリジン化合物は、式１及び式２から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の装飾フィルム用接着樹脂組成物。
【化１】
0005721856.tif 000016
式１で、Ｒ1及びＲ3は、単結合または−ＮＨ−であり、
Ｒ2はＣ1-12のアルキレン、又はＣ1-4のアルキルで置換されたり非置換されたＣ6-12のアリーレンである。
【化２】
0005721856.tif 000017
式２で、Ｒ4はＣ1-4のアルキルで、
Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立してＣ1-4のアルキレンであり、
ｍは１〜３の整数で、
ｎは０〜２の整数であり、
ｍとｎの合計は３である。
【請求項３】
ウレタン反応を主反応とする接着樹脂としてエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンエステル樹脂、アクリル樹脂、及びアクリルウレタン樹脂の群から選択された少なくとも一つを含有し、並びにアミン系促進剤としてグリシジルアミン化合物を含有し、
当該グリシジルアミン化合物は、式３の化合物であることを特徴とする装飾フィルム用接着樹脂組成物。
【化３】
0005721856.tif 000018
Ｒ7及びＲ11はそれぞれ独立してＣ1-4のアルキレンで、
Ｒ8及びＲ10はそれぞれ独立して単結合、Ｃ1-4のアルキレン又はＣ6-12のアリーレンであり、
Ｒ9はＣ1-4のアルキレン又はＣ6-12のアリーレンで、
Ｘ及びＹはそれぞれ独立して酸素または窒素原子であり、かつ、Ｘ及びＹの少なくとも一方は窒素原子であり、
Ｘ又はＹが酸素原子の場合、ｐ及びｑはそれぞれ１で、
Ｘ又はＹが窒素原子の場合、ｐ及びｑはそれぞれ２である。
【請求項４】
基材層；
基材層下部に形成される金属処理層；及び
金属処理層下部に形成され、ウレタン反応を主反応とする接着樹脂としてエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンエステル樹脂、アクリル樹脂、及びアクリルウレタン樹脂の群から選択された少なくとも一つを含有し、並びにアミン系促進剤としてアジリジン化合物を含有する接着樹脂層を含む装飾フィルム。
【請求項５】
接着樹脂層下部に形成される被着フィルム層をさらに含む請求項４に記載の装飾フィルム。
【請求項６】
基材層上部に形成される表面処理層をさらに含む請求項４又は５に記載の装飾フィルム。
【請求項７】
基材層と金属処理層との間にヘアラインが形成されていることを特徴とする請求項６に記載の装飾フィルム。
【請求項８】
結晶性樹脂層と非結晶性樹脂層からなる基材層；
非結晶性樹脂層下部に形成される金属処理層；及び
金属処理層下部に形成され、ウレタン反応を主反応とする接着樹脂としてエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンエステル樹脂、アクリル樹脂、及びアクリルウレタン樹脂の群から選択された少なくとも一つを含有し、並びにアミン系促進剤としてアジリジン化合物を含有する接着樹脂層を含む装飾フィルム。
【請求項９】
結晶性樹脂層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂からなることを特徴とする請求項８に記載の装飾フィルム。
【請求項１０】
非結晶性樹脂層は、ポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項８に記載の装飾フィルム。
【請求項１１】
基材層は、結晶性樹脂層と非結晶性樹脂層が共押出された共押出シートであることを特徴とする請求項８に記載の装飾フィルム。
【請求項１２】
基材層は透明層であることを特徴とする請求項８に記載の装飾フィルム。
【請求項１３】
非結晶性樹脂層のガラス転移温度は４０〜８０℃であることを特徴とする請求項８に記載の装飾フィルム。
【請求項１４】
非結晶性樹脂層にヘアラインが形成されることを特徴とする請求項８に記載の装飾フィルム。
【請求項１５】
接着樹脂層の下部に形成される被着フィルム層をさらに含む請求項８に記載の装飾フィルム。
【請求項１６】
基材層上部に形成される表面処理層をさらに含む請求項８又は１５に記載の装飾フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾フィルム用接着樹脂組成物及びそれを適用した装飾フィルムに関するものであり、より詳しくは、アミン系促進剤を適用してコーティング安定性を確保すると共に、反応速度を増加させて短い時間でロール（ｒｏｌｌ）間及びロール内品質（耐熱湯性）偏差が少ない装飾フィルム用接着樹脂組成物及びそれを用いて作った装飾フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
金属性の高光沢性シート又はフィルムは、金属板やシートと同じくらい美しい金属光沢を有する装飾材であり、建築資材、家電製品、自動車、名刺、ラベル等に幅広く適用されている。
【０００３】
このような高光沢装飾材の一例として、特許文献１には、鉄板及びアルミニウム板に合紙されて使用される金属効果を出す高光沢シートであり、一面に紫外線硬化型または熱硬化型樹脂層が塗布されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの他の裏面にヘアライン模様層を形成し、順にポリエステル共重合体からなるプライマー層、アルミニウム蒸着層、ウレタン系接着剤層、熱可塑性樹脂シート層からなる金属効果を出す高光沢シートが開示されている。
【０００４】
装飾材のまた別の例として、特許文献２には、着色ＰＶＣフィルムから接着剤層、金属蒸着層、透明印刷層及び透明ＰＶＣフィルムが順に積層された装飾用シートが開示されている。
【０００５】
しかし、従来技術では、ＰＥＴと金属蒸着層の付着を良くするために、別途の工程でプライマー（ｐｒｉｍｅｒ）処理や印刷工程が行われることにより、作業効率性が劣るという問題がある。
【０００６】
また、ＰＥＴの一面にヘアライン処理を施した後、その上にプライマーや印刷処理を施すことにより、ＰＥＴ表面に処理したヘアライン効果が半減するという問題点がある。
【０００７】
工程単純化のために、ＰＥＴに金属蒸着コーティングされた半製品上に接着樹脂を直ぐにコーティングして工程を減らす方法が行われたり、金属模様効果をさらに付与するために、ＰＥＴ裏面に布、紙やすり等の粗い材質で別途の物理的処理が施される場合もある。
【０００８】
一方、ＰＥＴ裏面側には金属材質が真空蒸着コーティングされ、金属蒸着コーティング面には接着樹脂層が形成されるが、このとき使用される接着樹脂は、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エステルウレタン樹脂等が主に使用される。この接着樹脂は、ウレタン反応、つまり、ヒドロキシ（−ＯＨ）反応基とイソシアネート（−ＮＣＯ）反応基の反応を主反応とする。しかし、この反応は、一般にゆっくり進められ、温度、水分及び外部環境の影響を多く受ける。
【０００９】
また、金属効果を出す装飾フィルムは、製造後にロール状態でエージング（ａｇｉｎｇ，温度：４０〜６０℃）されるが、このとき、部分間熱伝達履歴および温度差によってロール内及びロール間偏差が大きな問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】韓国特許公開第２００６−７８５３０号
【特許文献２】韓国特許公開第２００８−２４３５１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上述の従来技術の問題点を解決するために案出されたものであり、本発明の目的は、金属効果を出す装飾フィルムに、製造に必要な接着樹脂処方において適切な促進剤を導入することにより、ポットライフ（Ｐｏｔ  Ｌｉｆｅ）等のコーティング安定性を確保すると共に、反応速度を増加させて短い時間でロール間及びロール内品質（耐熱湯性）偏差が少ない装飾フィルム用接着樹脂組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の他の目的は、前記接着樹脂組成物を用いて作った装飾フィルムを提供することである。
【００１３】
本発明のまた別の目的は、プライマー処理のような別途の処理工程を経なくても基材層と金属処理層の付着力が改善された装飾フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、前記目的を達成するために、接着樹脂及びアミン系促進剤を含有する装飾フィルム用接着樹脂組成物を提供する。
【００１５】
本発明の組成物においてアミン系促進剤は、活性水素と反応可能な官能基を有することを特徴とし、ここで活性水素は、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ−基から選ばれる１種以上で、官能基はグリシジル基及びアジリジン基から選ばれる１種以上でもよい。
【００１６】
本発明の組成物においてアミン系促進剤は、アジリジン化合物及び／又はグリシジルアミン化合物でもよく、好ましくは式１〜式３から選ばれる１種以上である。
【００１７】
【化１】 
0005721856.tif 000002
式１で、Ｒ1及びＲ3は、単結合または−ＮＨ−であり、
Ｒ2はＣ1-12のアルキレン、又はＣ1-4のアルキルで置換されたり非置換されたＣ6-12のアリーレンである。
【００１８】
【化２】
0005721856.tif 000003
式２で、Ｒ4はＣ1-4のアルキルで、
Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立してＣ1-4のアルキレンであり、
ｍは１〜３の整数で、
ｎは０〜２の整数であり、
ｍとｎの合計は３である。
【００１９】
【化３】
0005721856.tif 000004
式３で、Ｒ7及びＲ11はそれぞれ独立してＣ1-4のアルキレンで、
Ｒ8及びＲ10はそれぞれ独立して単結合、Ｃ1-4のアルキレン又はＣ6-12のアリーレンであり、
Ｒ9はＣ1-4のアルキレン又はＣ6-12のアリーレンで、
Ｘ及びＹはそれぞれ独立して酸素または窒素原子であり、かつ、Ｘ及びＹの少なくとも一方は窒素原子であり、
Ｘ又はＹが酸素原子の場合、ｐ及びｑはそれぞれ１で、
Ｘ又はＹが窒素原子の場合、ｐ及びｑはそれぞれ２である。
【００２０】
本発明において式１のアジリジン化合物は、式４〜８から選ばれる１種以上であることがより好ましい。
【化４】 
0005721856.tif 000005
【化５】 
0005721856.tif 000006
【化６】 
0005721856.tif 000007
【化７】 
0005721856.tif 000008
【化８】 
0005721856.tif 000009
【００２１】
本発明において式２のアジリジン化合物は、式９の化合物であることがより好ましい。
【化９】
0005721856.tif 000010
【００２２】
本発明において式３のグリシジルアミン化合物は、式１０〜１１から選ばれる１種以上であることがより好ましい。
【化１０】 
0005721856.tif 000011
【化１１】 
0005721856.tif 000012
【００２３】
本発明は、金属効果を出す装飾フィルムの製造に必要な接着樹脂処方において反応速度増進のために活性水素と反応可能な官能基を有するアミン（Ｎ含む）系促進剤を使用することを特徴とする。
【００２４】
また、本発明は、基材層；基材層下部に形成される金属処理層；及び金属処理層下部に形成され、ウレタン反応を主反応とする接着樹脂としてエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンエステル樹脂、アクリル樹脂、及びアクリルウレタン樹脂の群から選択された少なくとも一つを含有し、並びにアミン系促進剤としてアジリジン化合物を含有する接着樹脂層を含む装飾フィルムを提供する。
【００２５】
本発明の装飾フィルムは、接着樹脂層下部に形成される被着フィルム層及び／又は基材層上部に形成される表面処理層をさらに含むことができる。
【００２６】
本発明の装飾フィルムにおいて基材層と金属処理層との間にヘアラインを形成することができる。
【００２７】
また、本発明は結晶性樹脂層と非結晶性樹脂層からなる基材層；非結晶性樹脂層下部に形成される金属処理層；及び金属処理層下部に形成され、ウレタン反応を主反応とする接着樹脂としてエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンエステル樹脂、アクリル樹脂、及びアクリルウレタン樹脂の群から選択された少なくとも一つを含有し、並びにアミン系促進剤としてアジリジン化合物を含有する接着樹脂層を含む装飾フィルムを提供する。
【００２８】
本発明において結晶性樹脂層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂からなり、非結晶性樹脂層はポリエステル樹脂からなり得る。
【００２９】
本発明において基材層は、結晶性樹脂層と非結晶性樹脂層が共押出された共押出シートでもよく、また、基材層は透明層でもよく、基材層の厚さは１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００３０】
本発明において非結晶性樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜８０℃であることが好ましく、非結晶性樹脂層にはヘアラインが形成できる。
【００３１】
本発明の装飾フィルムは、家電製品、例えば、冷蔵庫、洗濯機、電子レンジの外観装飾用に使用できる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によると、金属効果を出す装飾フィルムの製造に必要な接着樹脂処方に適切な促進剤を導入することにより、ポットライフのようなコーティング安定性を確保すると共に、反応速度を増加させて短い時間でロール間及びロール内品質（耐熱湯性）偏差を少なくすることができる。
【００３３】
また、本発明では基材層として透明共押出ＰＥＴを使用することにより、プライマー処理のような別途の処理工程を経なくても基材層と金属処理層の付着力を改善させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】従来の装飾フィルムの構成図である。
【図２】本発明の第１実施形態にかかる装飾フィルムの構成図である。
【図３】本発明の第２実施形態にかかる装飾フィルムの構成図である。
【図４】本発明の第３実施形態にかかる装飾フィルムの構成図である。
【図５】本発明の第４実施形態にかかる装飾フィルムの構成図である。
【図６】本発明の第５実施形態にかかる装飾フィルムの構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
以下、添付図面を参照して本発明を詳しく説明する。
図１は、従来の装飾フィルムの構成図であり、上から、基材層１０、金属処理層２０、接着樹脂層３０、被着フィルム層４０で構成される。
【００３６】
従来の装飾フィルムの接着樹脂層３０は、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エステルウレタン樹脂等の接着樹脂からなる。この接着樹脂は、ウレタン反応を主反応とするが、この反応は一般にゆっくり進められ、温度、水分及び外部環境の影響を多く受ける。
【００３７】
また、装飾フィルムを製造した後、ロール状態でエージングする際、部分間熱伝達履歴及び温度差によってロール内及びロール間偏差に大きな問題点がある。
【００３８】
従来の接着樹脂処方にスズ（ｔｉｎ）系促進剤を使用する場合にも架橋度及び耐熱湯性等の物性が不十分である。
【００３９】
そして、従来の装飾フィルムは、基材層１０がＰＥＴ単一層で構成されるため、基材層１０と金属処理層２０の付着力が低く、基材層１０と接着樹脂層３０の付着力も低かった。
【００４０】
これにより、接着樹脂層３０の一部が金属処理層２０を通過して基材層１０と接着が起こり、基材層１０、金属処理層２０及び／又は接着樹脂層３０の層間付着力弱化によりＰＥＴ剥離現象が起こった。
【００４１】
図２は、本発明の第１実施形態にかかる装飾フィルムの構成図であり、この実施形態にかかる装飾フィルムは、上から、基材層１０、金属処理層２０、接着樹脂層３１で構成される。
【００４２】
基材層１０は、ＰＥＴ樹脂からなることが好ましいが、ＰＥＴ以外に、アクリル、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）等からなり得る。
【００４３】
基材層１０は、より鮮明な金属性効果を表すために、光透過率が９０％以上の透明層であることが好ましい。
【００４４】
基材層１０の厚さは、１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００４５】
金属処理層２０は、金属蒸着層であり、通常の真空蒸着法によって形成できる。例えば、１０-2〜１０-6トルの真空及び３００〜１，８００℃の温度で真空蒸着を実施して蒸着膜を形成することができる。
【００４６】
金属処理層２０を成す金属の種類としては、アルミニウム、銅、銀、白金、スズ、クロム、ニッケル等が使用でき、通常は費用の面で有利なアルミニウムを使用する。
【００４７】
金属処理層２０の厚さは、１μｍ以下、特に、５０〜１，０００Åが好ましく、より好ましくは１００〜７００Åである。５０Å未満だと反射による金属光沢が不十分で、１，０００Å以上だとクラックの発生及び密着性が劣る恐れがある。
【００４８】
接着樹脂層３１は、接着樹脂を主成分とする接着樹脂組成物からなり、接着樹脂組成物は接着樹脂以外に、硬化剤、カップリング剤等を含むことができ、特に、本発明の接着樹脂組成物は促進剤を必須的に含む。
【００５０】
硬化剤としては、イソシアネート系等を使用でき、例えば、ＴＤＩ（Ｔｏｌｕｅｎｅ  Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）アダクト（ａｄｄｕｃｔ）タイプを使用できる。
【００５１】
硬化剤は、接着樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部を使用できる。
【００５２】
カップリング剤（ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としては、エポキシシラン系化合物等を使用できる。
【００５３】
カップリング剤は、接着樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部を使用できる。
【００５４】
促進剤としては、ＤＢＴＤＬ（ｄｉｂｕｔｙｌ  ｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ）のようなスズ系化合物等を使用できるが、アミン系化合物が特に好ましい。
【００５５】
促進剤は、接着樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部を使用できる。
【００５６】
アミン系促進剤は、活性水素と反応可能な官能基を含有する。
【００５７】
反応可能な活性水素としては、−ＯＨ基（エステル、アクリル化合物等含有）、−ＣＯＯＨ基（エステル、アクリル化合物等含有）及び−ＮＨ−基（−ＯＨ基と−ＮＣＯ基の反応で生成）等がある。
【００５８】
反応可能な官能基としては、アジリジン基、エポキシ、グリシジル基等の環状化合物を含む。
【００５９】
反応可能なアジリジン基を有する化合物としては、式１及び／又は式２のようなアジリジン化合物等を使用でき、好ましくは式４〜９から選ばれる１種以上のアジリジン化合物を使用する。
【００６０】
具体的に、式４は１，１’−ａｚｅｌａｏｙｌ−ｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌａｚｉｒｉｄｉｎｅ）、式５はＮ，Ｎ’−ｂｉｓ−ｐｒｏｐｙｌｅｎａｄｉｐｉｃ  ａｃｉｄ  ａｍｉｄｅ（ＢＰＡ）、式６は１，６−ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｕｒｅａ（ＨＭＰＵ）、式７はｔｏｌｕｅｎｅ−２，６−ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｕｒｅａ（ＴＰＵ）、式８はＮ，Ｎ’−ｂｉｓ−ｐｒｏｐｙｌｅｎｉｓｏｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｃｉｄｅ  ａｍｉｄｅ（ＢＰＩ）、式９はｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ−ｔｒｉｓ−（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌａｚｉｒｉｄｉｎｙｌ）−ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅである。
【００６１】
反応可能なエポキシ官能基を有する化合物としては、式３のグリシジルアミン化合物等を使用でき、好ましくは式１０及び／又は式１１のようなグリシジルアミン化合物を使用する。
【００６２】
接着樹脂層３１の厚さは、１〜１５μｍ、好ましくは２〜１２μｍである。１μｍ未満だと接着力が劣り、１５μｍを超えると乾燥性が劣り加工が困難になる。
【００６３】
図３は、本発明の第２実施形態にかかる装飾フィルムの構成図であり、この実施形態にかかる装飾フィルムは、上から、基材層１０、金属処理層２０、接着樹脂層３１、被着フィルム層４０で構成される。
【００６４】
被着フィルム層４０は、アクリル樹脂、エステル樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン系樹脂等からなり得、好ましくは、柔軟性、透明性および耐熱性等の観点からＰＶＣ樹脂を使用する。ＰＶＣ樹脂としては、可塑剤含量が約２５重量％程度の軟質ＰＶＣ樹脂が好ましい。
【００６５】
被着フィルム層４０の厚さは、強度、耐久性、柔軟性、施工性等を考慮して５０〜１，０００μｍであることが好ましく、より好ましくは８０〜３００μｍである。５０μｍ未満では破け易かったり耐久性が劣り得、１，０００μｍを超えると施工時に屈曲、及び溝部位の施工性が劣り得る。
【００６６】
被着フィルム層４０は必要に応じて省略できる。
【００６７】
図４は、本発明の第３実施形態にかかる装飾フィルムの構成図であり、この実施形態にかかる装飾フィルムは、上から、表面処理層５０、基材層１０、金属処理層２０、接着樹脂層３１で構成される。
【００６８】
表面処理層５０は、基材層１０表面の透明性を維持すると共に表面を保護する。
【００６９】
表面処理層５０は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等のような通常の熱硬化型樹脂または    紫外線硬化型樹脂からなっても良い。
【００７０】
表面処理層５０は必要に応じて省略できる。
【００７１】
図５は、本発明の第４実施形態にかかる装飾フィルムの構成図であり、この実施形態にかかる装飾フィルムは、上から、表面処理層５０、基材層１０、金属処理層２０、接着樹脂層３１、被着フィルム層４０で構成され、基材層１０の下部にヘアライン６０が形成される。
【００７２】
基材層１０の下部にヘアライン６０を形成させることにより、美しい金属性の感じを付与することができる。
【００７３】
ヘアライン６０は、通常の方法、例えば、不織布等に研磨剤を均一に付着させた後、フィルム表面を研磨して生成させる方法、サンドペーパー等の手段を用いて表面を研磨することにより形成させる方法等で形成できる。
【００７４】
ヘアライン６０の深さは１μｍ以下、平均幅は５μｍ以下で連続して形成することによって、より一層金属のような効果を付与することができる。
【００７５】
ヘアライン６０は必要に応じて省略できる。
【００７６】
図６は、本発明の第５実施形態にかかる装飾フィルムの構成図であり、この実施形態にかかる装飾フィルムは、上から、基材層１０、金属処理層２０、接着樹脂層３１、被着フィルム層４０で構成され、基材層１０は結晶性樹脂層１１と非結晶性樹脂層１２からなる共押出シートで構成される。
【００７７】
基材層１０として、ＰＥＴ単一層の代わりに、透明共押出ＰＥＴシートを使用することにより、従来の問題を容易に解決できる。
【００７８】
結晶性樹脂層１１は、基材層１０の外側に位置し、ＰＥＴ樹脂のような結晶性樹脂からなることにより、高光沢、耐汚染性及び耐久性を付与できる。
【００７９】
非結晶性樹脂層１２は、基材層１０の内側に位置し、ポリエステル樹脂のような非結晶性樹脂からなることにより、金属処理層２０又は金属処理層２０上にコーティングされる接着樹脂層３０との優れた接着力を発揮できる。
【００８０】
つまり、結晶性の高いＰＥＴ部分である結晶性樹脂層１１は、基材層１０外側に位置して高光沢及び耐摩耗性のような外装物性を高め、結晶性が低い部分（Ｔｇ：４０〜８０℃）の非結晶性樹脂層１２は金属処理層２０及び金属処理層２０上に形成される接着樹脂層３０との付着力を増大させる。
【００８１】
結晶性の高いＰＥＴ樹脂層１１と結晶性の低いポリエステル樹脂層１２からなる基材層１０は、フィルム成形時に共押出によって製造され、共押出層間の付着は非常に優れる。
【００８２】
共押出ＰＥＴとしては、例えば、ＳＫＣ社のＳＬ１０、ＳＬ１５製品を使用することができ、その厚さは１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００８３】
この実施形態でヘアラインを形成する場合は、結晶性が低く、多少高いＴｇを有するポリエステル樹脂層１２の下部に直接形成することが好ましい。
【００８４】
本発明では、金属効果を出す装飾フィルムの製造に必要な接着樹脂処方に、反応速度増進のために活性水素と反応可能な官能基を有するアミン（Ｎ含む）系促進剤を導入することにより、ポットライフのようなコーティング安定性を確保すると共に、反応速度を増加させて短い時間でロール間及びロール内品質（耐熱湯性）偏差を少なくすることができる。
【００８５】
ポットライフ（ｐｏｔ  ｌｉｆｅ）は、可使時間（混合後の使用可能時間、開封後の使用可能時間）を意味する。具体的に、ポットライフ（Ｐｏｔ−Ｌｉｆｅ）とは、常温２５℃を基準に作業が可能な時間であり、原料をミキシングする前後、そしてミキシングされた状態で粘度が高くなりすぎてしまうとコーティング性が劣ったり、全く不能になってしまうというケースがあるが、このようなケースになる前までの時間を意味する。つまり、原料が混合された直後から成分間に反応が起こり粘度が上昇し始め、時間の経過に伴い使用できない状態にまで至るが、このときのポットライフは、混合後、使用できるまでの時間を可使時間とする。
【００８６】
耐熱湯性は、基材と金属蒸着層を含むシート類製品に要求される物性であり、耐熱湯性テストは金属薄板のエリクセン値を測定する際に使用され、主に、塗料、フィルム等の途膜状態の密着性試験に使用される。試験方法は、エリクセン（９ｍｍ）後８０℃で１時間沈積した後、外観評価（底面中心）で進められ、テスト機器のパンチチップ（ｐｕｎｃｈ  ｔｉｐ）の半径は１０ｍｍ程度である。エリクセン規格はＫＳＢ０８１２に従う。
【００８７】
［実施例１］
基材層として厚さ３０μｍの無処理一般ＰＥＴを使用し、１０-4トルの真空及び１，４００℃の温度でアルミニウムを真空蒸着して基材層下部に厚さ４００Åの金属処理層を形成した。次に、被着フィルム層として厚さ１００μｍの軟質ＰＶＣフィルム（可塑剤２５重量％含有）に接着樹脂組成物を塗布して厚さ１０μｍの接着樹脂層を形成した後、前で製造した金属処理層が形成された基材層と乾燥ラミネーションを実施して装飾フィルムを製造した。
【００８８】
主剤である接着樹脂としては、ＮＰＧ、ＥＧ、イソフタル酸、テレフタル酸等で構成されるエステル樹脂（固形分３０重量％溶液）を使用した。硬化剤としては、ＴＤＩ  ａｄｄｕｃｔ  ｔｙｐｅ（ＮＣＯ含量７重量％溶液）を使用した。カップリング剤としては、エポキシシラン系化合物であるＫＢＭ４０３（ｓｈｉｎｅｔｓｕ）を使用した。促進剤としては、式４のアジリジン化合物を使用した。
【００８９】
各成分の含量は表１の通りであり、単位は重量部である。
【００９０】
【表１】
0005721856.tif 000013
【００９１】
［実施例２］
実施例１と同様だが、促進剤として式１０のグリシジルアミン化合物を使用した。
【００９２】
［実施例３］
実施例１と同様だが、基材層としてＳＫＣ社のＳＬ１０製品（ＰＥＴとポリエステル樹脂の共押出シート、厚さ３０μｍ）を使用した。
【００９３】
［実施例４］
実施例１と同様だが、促進剤として式９のアジリジン化合物を使用した。
【００９４】
［比較例１］
実施例１と同様だが、促進剤を使用しなかった。
【００９５】
［比較例２］
実施例１と同様だが、促進剤としてＤＢＴＤＬ０．１重量部を使用した。
【００９６】
［比較例３］
実施例１と同様だが、促進剤としてＤＢＴＤＬ０．５重量部を使用した。
【００９７】
［比較例４］
実施例１と同様だが、接着樹脂として通常のポリウレタン２液型樹脂を使用し、金属処理層を形成する前にプライマー層を形成した。
【００９８】
［試験例１］
実施例と比較例の装飾フィルムに対して架橋度及び耐熱湯性を試験し、その結果は表２の通りである。
【００９９】
架橋度含量測定方法は次の通りである。
【０１００】
先ず、離型紙上に接着樹脂組成物をコーティングし乾燥した（コーティング量：Ｄｒｙ１５±１μｍ、乾燥条件：９０℃、１００秒）。
【０１０１】
次に、離型紙を合板した。
【０１０２】
次に、離型紙／接着剤／離型紙合板シートをエージングした（４０℃３日、５０℃３日）。
【０１０３】
次に、試片を採取し（０．２〜０．５ｇ）溶剤（エチルアセテート２００ｍＬ）を入れた。
【０１０４】
次に、常温（２３±２℃）条件で２４±４時間放置した後、溶融した。
【０１０５】
次に、ろ過し（１５０〜３００メッシュ）乾燥した（乾燥条件：１１０℃熱風オーブン２時間）。
【０１０６】
次に、架橋度を測定した。
【０１０７】
架橋度は、初期試片の重さに対するろ過された樹脂の重さ比率（％）で表した。
【０１０８】
耐熱湯性測定方法は次の通りである。
【０１０９】
先ず、アルミニウム蒸着コーティングされたＰＥＴ上に接着樹脂組成物をコーティングし乾燥した（コーティング量：Ｄｒｙ１５±１μｍ、乾燥条件：９０℃、１００秒）。
【０１１０】
次に、ＰＶＣを合板した。
【０１１１】
次に、エージングした（４０℃３日、５０℃３日）。
【０１１２】
次に、プライマー処理された金属板に合板した（０．８ｍｍ厚）。
【０１１３】
次に、エリクセン（８〜１０ｍｍ）後、耐熱湯性を評価した（８０℃１時間）。
【０１１４】
耐熱湯性は、外観を見て評価したが、具体的に底面の状態を中心に評価し、シワと浮きの状態を確認して、浮き、不十分、良好に区分して評価した。
【０１１５】
【表２】
0005721856.tif 000014
【０１１６】
表２は、反応速度及び効率評価（架橋度含量（％）評価）であって、促進剤を用いていない比較例１は４０℃エージング条件で架橋度が非常に低く反応が遅いことを推定できた。
【０１１７】
比較例２及び３のように促進剤としてスズ系化合物を使用した場合は、比較例１よりは良いが、架橋度と耐熱湯性が依然と不十分だった。
【０１１８】
実施例１、２及び４のように活性水素と反応性を有するアミン系促進剤を使用した場合は、低い温度でも比較例２及び３より更に速い反応速度（より高い架橋度と評価）を有し、優れた耐熱湯物性を見せた。
【０１１９】
［試験例２］
実施例３と比較例４の装飾フィルムに対して剥離試験を実施、その結果は表３の通りである。
【０１２０】
【表３】
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【０１２１】
表３から確認できるように、本発明に従い、基材層として透明共押出シートを使用することにより、比較例４のようにプライマー層の処理工程を経なくとも基材層と金属処理層の付着力を改善させることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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