(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（２）
【化２】
0005829438.tif 000024
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキル基及び炭素数２〜４のアルケニル基から選ばれる１種。）で表される４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールからなるアルコール誘導体を配合してなることを特徴とする香料組成物。
【請求項２】
前記アルコール誘導体が、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノール及び４−（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキシル）フェノールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
前記一般式（２）のアルコール誘導体を１〜９０質量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の香料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする香粧品、トイレタリー製品、入浴剤、飲料、食品、医薬部外品又は医薬品。
【請求項５】
前記一般式（２）のアルコール誘導体を香料組成物に添加することを特徴とする香料の香気持続性を強化する方法。
【請求項６】
一般式（２）
【化３】
0005829438.tif 000025
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４の炭化水素基である。但し、Ｒ１が１−プロペニル基である場合を除く。）
で表される４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノール。
【請求項７】
前記一般式（２）で表される４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールが、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノール及び４−（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキシル）フェノールのいずれかであることを特徴とする請求項６記載の４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料組成物、更に詳細には、香り立ち、残香性などの芳香特性及び保留効果に優れた香料組成物、及びそれを含有する香粧品、トイレタリー製品、入浴剤、医薬部外品または医薬品等の各種製品類に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有香物質を調香し、優れた香料組成物を調製する際、所望の香気を持続させるため、有香物質の芳香特性及び保留性を調整する各種保留剤又は香質改善剤が香料に配合されている。このような保留剤又は香質改善剤として、具体的にはジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルサリシレート、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート等が提案され、利用されている。これらの内、ベンジルサリシレートには遅延型接触皮膚炎を誘起することが報告されており（非特許文献１）、安全性上好ましくない。また、ジエチルフタレートは、内分泌撹乱物質としてその使用が自粛されており好ましくない。その他の保留剤も残香性付与効果が低くかったり、保留剤自体の香気が香料組成物の香質を望ましくない方向に変調させたりする場合があり、このため、優れた香気持続性を付与することが可能で、かつ香料組成物の香質の変調をきたさない無臭性の香質改善剤の開発が望まれている。
【０００３】
かかる状況下、こうような要求を満たすべく、種々の保留剤、香質改善剤が提案されている。例えば、ｐ−メンタン−３，８−ジオール（特許文献１）、２−ヒドロキシメチル−シクロアルカノール誘導体（特許文献２）、特定のビフェニル化合物等（特許文献３）、グリセリルエーテル誘導体（特許文献４）、ジアセチルロドデンドロール（特許文献５）が保留剤として提示されている。しかしこれらの化合物も、保留剤として汎用性、保留効果等の条件を満足させるものとはいい難いものであった。
【０００４】
また、上述のような保留剤、香質改善剤については、調合香料としての匂い紙上での官能評価による効果について述べられているものの、該調合香料を賦香してなる製品類での効果には全く触れられておらず、製品形態において優れた香質改善効果を反映した調合香料、及び該香質改善剤の開発が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−３３７３９５号公報
【特許文献２】特開平５−２９５３８８号公報
【特許文献３】特開平７−６２３８３号公報
【特許文献４】特開２００３−２３８９８５号公報
【特許文献５】特開２０１０−９０２５９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「皮膚」、第２３巻、第４号、４２１−４４１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、香料組成物の芳香特性及び残香性を改善させると共に、その改善効果を反映した製品類を提供することを目的とする。すなわち、より具体的には、ベースとなる香料組成物の香調を変えることなく、香り立ち、持続性等の芳香特性、保留特性の高い香質改善剤、及びそれを含有する香料組成物、更に該香料組成物が配合されていて、香り立ち、持続性等の芳香特性、保留特性の良好な各種製品類を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で表されるアルコール誘導体が香料組成物の香り立ち、残香性を著しく高めることを見出した。本発明は、下記（１）〜（９）の発明のうち、特に後記一般式（２）で表される４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールを配合した香料組成物、該香料組成物による香料の香気持続性強化方法及び該香料組成物を配合してなる各種製品類の発明、及び一般式（２）におけるＲ１が「１−プロペニル基」である場合を除く４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールの発明に関するものである。
【０００９】
（１）一般式（１）
【化１】
0005829438.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜４の炭化水素基、水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基である。）
で表されるアルコール誘導体を配合してなることを特徴とする香料組成物。
【００１０】
（２）前記一般式（１）のアルコール誘導体が、式中のＲ１が炭素数２〜４の炭化水素基であり、Ｒ２が水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるアルコール誘導体であることを特徴とする（１）項記載の香料組成物。
【００１１】
（３）前記一般式（１）のアルコール誘導体が、一般式（２）
【化２】
0005829438.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキル基及び炭素数２〜４のアルケニル基から選ばれる１種。）で表される４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールであることを特徴とする（１）項又は（２）項に記載の香料組成物。
【００１２】
（４）前記一般式（１）のアルコール誘導体が、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノール及び４−（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキシル）フェノールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の香料組成物。
【００１３】
（５）前記一般式（１）のアルコール誘導体を１〜９０質量％、好ましくは５．０〜３０質量％含有することを特徴とする（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の香料組成物。
【００１４】
（６）前記（１）項〜（５）項のいずれか１項に記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする香粧品、トイレタリー製品、入浴剤、飲料、食品、医薬部外品又は医薬品。
【００１５】
（７）前記一般式（１）のアルコール誘導体を香料組成物に添加することを特徴とする香料の香気持続性を強化する方法。
【００１６】
（８）一般式（２）
【化３】
0005829438.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数２〜４の炭化水素基である。但し、Ｒ１が１−プロペニル基である場合を除く。）
で表される４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノール。
【００１７】
（９）前記一般式（２）の４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールが、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキシル）フェノールのいずれかであることを特徴とする（８）項記載の４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノール。
【発明の効果】
【００１８】
一般式（１）で表されるアルコール誘導体のうち、一般式（２）で表されるアルコール誘導体を香料組成物に配合することよりなる本発明によれば、公知あるいは周知の香料の香調を変えることなく、かつ従来知られた保留剤、香質改善剤に比べ香り立ち、及び残香性を著しく高めることが可能となり、所望の芳香特性、及び保留性の著しく高い香料組成物を得ることが可能となる。また、その効果は本発明の香料組成物を含有してなる製品形態においても同様であり、所望の芳香特性を有し、香り立ち、残香性の高い香粧品、トイレタリー製品、入浴剤、医薬品などの製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明について、さらに詳細に説明する。
前記一般式（１）で表されるアルコール誘導体の場合、Ｒ１は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４の炭化水素基、水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基である。
【００２０】
Ｒ１の炭素数１〜６の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−メチルプロピル基、１−メチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、ペンチル基、３−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、２−エチルプロピル基、ヘキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２，４−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基などの炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ペンテン−２−イル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘキセン−２−イル基などの炭素数２〜６のアルケニル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ２が、炭素数１〜４の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−メチルプロピル基、１−メチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−プロペニル基などの炭素数２〜４のアルケニル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ２が、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００２３】
前記一般式（１）で表されるアルコール誘導体を具体的に例示すれば、以下のものが挙げられる。
４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール、３−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキシル）フェノール、３−（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキシル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキシル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３，４−ジメチルペンチル）フェノール、３−（３−ヒドロキシ−３，４−ジメチルペンチル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ−３，４−ジメチルペンチル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３，５−ジメチルヘキシル）フェノール、３−（３−ヒドロキシ−３，５−ジメチルヘキシル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ−３，５−ジメチルヘキシル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノール、３−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−４−ペンテニル）フェノール、３−（３−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−４−ペンテニル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−４−ペンテニル）フェノール、４−（３−ヒドロキシ−３−メチル−５−ヘキセニル）フェノール、３−（３−ヒドロキシ−３−メチル−５−ヘキセニル）フェノール、２−（３−ヒドロキシ−３−メチル−５−ヘキセニル）フェノール。
【００２４】
１−（４−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（３−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（２−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（４−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（３−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（２−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（４−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（３−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（２−メトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（４−メトキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（３−メトキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（２−メトキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（４−メトキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール、１−（３−メトキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール、１−（２−メトキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール。
【００２５】
５−（４−メトキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（３−メトキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（２−メトキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（４−メトキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、５−（３−メトキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、５−（２−メトキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、１−（４−メトキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、１−（３−メトキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセンー３−オール、１−（２−メトキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、１−（４−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（３−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（２−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（４−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（３−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（２−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（４−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（３−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（２−エトキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（４−エトキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（３−エトキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（２−エトキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（４−エトキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール、１−（３−エトキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール、１−（２−エトキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール。
【００２６】
５−（４−エトキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（３−エトキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（２−エトキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（４−エトキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、５−（３−エトキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、５−（２−エトキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、１−（４−エトキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、１−（３−エトキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、１−（２−エトキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール。
【００２７】
１−（４−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（３−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ペンタノール、１−（４−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（３−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ヘキサノール、１−（４−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（３−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−３−ヘプタノール、１−（４−イソプロポキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（３−イソプロポキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）−３，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−（４−イソプロポキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール、１−（３−イソプロポキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）−３，５−ジメチル−３−ヘキサノール。
【００２８】
５−（４−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（３−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（２−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−１−ペンテン−３−オール、５−（４−イソプロポキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、５−（３−イソプロポキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、５−（２−イソプロポキシフェニル）−３，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オール、１−（４−イソプロポキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、１−（３−イソプロポキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、１−（２−イソプロポキシフェニル）−３−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール。
【００２９】
前記一般式（１）において、Ｒ２がパラ位の水酸基であって、Ｒ１が炭素数２〜４の炭化水素基（但し、Ｒ１が１−プロペニル基である場合を除く。）である一般式（２）で表される４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールは、従来知られていない新規な化合物である。
【００３０】
一般式（２）中のＲ１が炭素数２〜４の炭化水素基（但し、Ｒ１が１−プロペニル基である場合を除く。）の具体例及び４−（３−ヒドロキシ−３−置換）ブチルフェノールの具体的な化合物名としては、上記一般式（１）について挙げたものと同様なものが挙げられる。なお、一般式（１）において、アルキル鎖の水酸基を有する炭素原子はＲ１がメチル基の場合を除いて不斉炭素原子であるため、一般式（１）で表されるアルコール誘導体は光学活性体あるいはラセミ体が形成可能である。一般式（１）で表されるアルコール誘導体は、これら光学活性体であってもラセミ体であってもよく、いずれの場合をも含むものである。
【００３１】
一般式（２）を包含する一般式（１）で示されるアルコール誘導体は、例えば次の反応式に従って合成することができる。
【００３２】
【化４】
0005829438.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２の定義は前記と同様であり、Ｘはハロゲン原子を表す。）
【００３３】
一般式（１）のアルコール誘導体は、一般式（３）で示されるケトン誘導体とグリニア試薬（４）とを反応させることにより容易に製造することができる。なお、Ｒ２が水酸基の場合、予め、塩基にて水酸基の水素をアニオン化処理しておいてもよい。
上記合成法において使用される一般式（４）のグリニア試薬におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００３４】
上記反応は、有機溶媒中で行うことができる。有機溶媒としては、例えば、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類、へキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキソラン等のエーテル類などが挙げられる。これらは単独で用いても、また二種以上の混合溶液として用いてもよい。溶媒として好ましくはエーテル類、そのうちでも、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどが汎用性があり、反応の選択性及び収率が高いことからより好ましい。
【００３５】
また、これらの溶媒の使用量は、特に制限はないが、原料化合物（基質）に対して、約０．１〜３０倍容量、好ましくは約０．５〜５倍容量の範囲である。また、本反応に用いられる酸性物質の量は、原料化合物（基質）１質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部程度、より好ましくは０．５〜５質量部程度の範囲で使用されるが、この範囲に限定されるものではない。反応温度は、−２０〜２００℃程度、好ましく −５ ℃〜使用する溶媒の沸点程度の範囲が採用され、前記の温度を保ちながら約１〜５０時間、好ましくは１〜１０時間で反応させることによって、反応を円滑に行うことができる。反応によって得られた反応液から、反応終了後、溶媒を減圧下留去する。得られた残留物を減圧蒸留することにより、本発明のアルコール誘導体を製造することが出来る。
【００３６】
このようにして得ることができる一般式（１）で示されるアルコール誘導体に包含される一般式（２）で表される本発明のアルコール誘導体は、フルーティー、アニジック、スィート、ややシュガーリー、ややクレゾリック、ジャスミン様のフローラルな香気を有し、これを配合することにより嗜好性の高い香料組成物を提供することができる。
さらに、本発明の一般式（２）のアルコール誘導体を配合することにより、所望の芳香持続、残香性の使用効果、すなわち、香料の香気持続性が強化される。
【００３７】
本発明の香料組成物は、一般式（１）に包含されるアルコール誘導体のうち、一般式（２）で表されるアルコール誘導体を必須成分とするが、他に調香成分として公知あるいは周知のケトン類、アルデヒド類、エステル類、アルコール類、エーテル類、テルペン類、天然精油、合成ムスク等が単独であるいは適宜組み合わせて配合され、香料組成物とされる。
【００３８】
一般式（２）で表されるアルコール誘導体が配合される香料組成物としては、例えば、化粧料、医薬部外品及び医薬品などの外用剤、身体・衣料などの洗浄剤、漂白剤、柔軟剤、入浴剤などの各種製品に通常使用される香料などが挙げられる。
【００３９】
一般式（２）で表されるアルコール誘導体の香料組成物への配合量は、適用される香料組成物により、あるいは香料組成物が更に適用される製品の形態、使用態様などにより適宜の量とされるが、一般的には、適用されるアルコール誘導体をも含む香料組成物全量に対し１．０〜９０質量％が好ましく、更に好ましくは５．０〜３０質量％である。また、本発明により得られる香料組成物は、製品の種類、使用目的などにより、製品への配合量や適用方法を適宜変えることができる。通常、製品への香料組成物の配合量は最終製品組成物中０．０１〜５０質量％であり、好ましくは０．０５〜３０質量％である。
【００４０】
本発明の香料組成物が適用される製品としては、例えば、皮膚化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー類、ヘアートニック、ヘアークリーム類等の頭髪化粧料、香水、コロン類、石鹸、室内芳香剤、歯磨、等の香粧品、洗剤、ソフトナー類、等のトイレタリー製品、入浴剤、パップ剤、軟膏等の医薬部外品または医薬品等を挙げることができる。しかし、本発明の香料組成物が適用できる製品が上記記載のものに限定されるものではない。
【００４１】
香料組成物の製品への配合量を一般式（２）で表されるアルコール誘導体の量として各製品毎に示すと、皮膚化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー類、ヘアートニック、ヘアークリーム類等の頭髪化粧料、香水、コロン類、石鹸、等の香粧品類、入浴剤等に対しては、通常、製品の全組成に対して０．０１〜３０質量％、特に０．０５〜１０質量％の濃度で用いるのが好ましい。また、洗剤、ソフトナー類、等のトイレタリー製品においての同アルコール誘導体の配合量は、通常、製品の全組成に対して０．０１〜１質量％、特に０．０５〜０．３質量％の濃度で用いるのが好ましい。
【００４２】
更に、その適用対象となる製品には、それぞれの製品の使用目的に応じた任意の成分が適宜配合され、香粧品類、トイレタリー製品、入浴剤、保険衛生材料、医薬部外品、医薬品などの最終製品として提供される。
また、前記一般式（２）で表されるアルコール誘導体は、製品に配合される際に香料組成物中に含有された状態で配合されると、前記アルコール誘導体と香料組成物とを別々の配合成分として配合する場合に比べて、製品の香り立ち、残香性などの芳香特性、残留特性などが格段に優れた製品を得ることができる。このため、本発明の香料組成物は、最終製品へ配合される香料組成物として特に好ましいものである。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例として前記一般式（２）のアルコール誘導体の合成例とその使用試験例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
なお、合成例中での生成物の測定は、次の機器装置類を用いて行った。
核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ：ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ５００（５００ＭＨｚ）（ブルッカー社製）
外部標準物質：テトラメチルシラン
【００４４】
実施例１
＜４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノールの合成＞
【化５】
0005829438.tif 000006
【００４５】
窒素雰囲気下にて、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン１６．４２ｇ  （０．１００  ｍｏｌ） を 脱水ＴＨＦ ５０ｍｌに溶解し、２℃まで冷却し、水素化ナトリウム  ４．２０ｇ（０．１０５ｍｏｌ）を１０分かけて加え、３０分攪拌した。同温にてエチルマグネシウムブロミド３９％エチルエーテル溶液を３５ｍｌ（０．１０５ｍｏｌ）を３０分かけて滴下し、室温にて１時間攪拌した。反応液を２ ℃まで冷却し、１Ｎ 塩酸水 ２００ｍｌを滴下した。エバポレーターにて有機溶剤を回収したのち、水層をトルエンにて抽出し、有機層を水洗後、濃縮して粗生成物１４．９７ｇを得た。
得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン：酢酸エチル＝５：１）にて精製し、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル)フェノール９．７４ｇ（０．０５０ｍｏｌ，５０．０％ｙｉｅｌｄ）を得た。
【００４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：σ０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５），１．２０（ｓ，３Ｈ），１．５６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．５），１．７３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０），２．６０（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．４），５．０６（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｄ，  ２Ｈ，Ｊ＝４．３），７．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．４）
【００４７】
実施例２
＜４−（３−ヒドロキシ−３−メチル−４−ペンテニル）フェノールの合成＞
【化６】
0005829438.tif 000007
【００４８】
窒素雰囲気下にて、４−（４−ヒドロキシフェニル)ブタン−２−オン１６．４２ｇ  （０．１００ｍｏｌ） を 脱水ＴＨＦ５０ｍｌに溶解し、２℃まで冷却し、水素化ナトリウム４．２０ｇ（０．１０５ｍｏｌ）を１０分かけて加え、３０分攪拌した。同温にてビニルマグネシウムブロミド２８％ＴＨＦ溶液を５３ｍｌ（０．１０５ｍｏｌ）を３０分かけて滴下し、室温にて１時間攪拌した。反応液を２℃迄冷却し、１Ｎ塩酸水 ２００ ｍｌを滴下した。エバポレーターにて有機溶剤を回収したのち、水層をトルエンにて抽出し、有機層を水洗後、濃縮して粗生成物１５．３７ｇを得た。
得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）にて精製し、４−（３−ヒドロキシ−３−メチルペンチル）フェノール９．０４ｇ（０．０４７ｍｏｌ，４７．０％ｙｉｅｌｄ）を得た。
【００４９】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：σ１．３８（ｓ，３Ｈ），１．８１（ｔ，  ２Ｈ，Ｊ＝７．０），２．５８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０）, ４．８２（ｓ，１Ｈ）, ５．１０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８），５．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．１），５．９７（ｑ，  １Ｈ，Ｊ＝１０．８，１７．４）,６．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．３），７．０６（ｄ，  ２Ｈ，Ｊ＝４．４）
【００５０】
実施例３
＜香気質の評価＞
実施例１または実施例２で得たアルコール誘導体を瓶口および濾紙につけ、５年以上の経験を有する調香師により官能評価を行った。その結果、実施例１で得たアルコール誘導体は、フルーティー、アニジック、スイート、ややシュガーリー、ややクレゾリック、ジャスミン様のフローラルな香気を有していた。
一方、実施例２で得たアルコール誘導体は、フルーティー、アニジック、スイート、ややシュガーリー、ややクレゾリック、ジャスミン様のフローラル、ややワキシーな香気を有していた。
【００５１】
実施例４
試験例１：＜香料組成物の香り立ち、残香性試験＞
表１の処方に従い、香料組成物を調製し、香り立ち、残香性試験を行った。方法は直径４０ｍｍ、高さ５０ｍｍの広口瓶底に敷いた濾紙上に約１０．０ｍｇを量り込み、蓋を締めて３０分放置して評価サンプルとした。蓋を開けた直後の香り立ち、及び開放系で約５時間経過時点での残香性を評価した。
評価は５年以上経験した調香専門パネル１１人で３回繰り返して判定し（合計３３人）、比較処方（比較例３）に対する強度を評価した。
【００５２】
【表１】
0005829438.tif 000008
【００５３】
（１）香り立ち試験結果
比較処方（比較例３）に対して、最も香り立ちが高いと感じた人数の結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
0005829438.tif 000009
【００５５】
（２）残香性試験結果
比較処方（比較例３）に対して、最も残香性が強いと感じた人数の結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
0005829438.tif 000010
【００５７】
試験例１における実施例４の香料組成物の評価から明らかなように、本発明のアルコール誘導体（実施例１）は上記調合香料に対して香り立ち、残香性共に優れた結果を示した。
【００５８】
実施例５
試験例２：入浴剤での効果試験
実施例２及び比較例２の調合香料を１．０％附香した表４の入浴剤をそれぞれ１００ｇ調製し、２０ｇを４０〜４２℃のさら湯１８０リットルに溶解し、直後の香気強度、及び３０分後の香気強度を専門パネルにより比較評価した。
【００５９】
【表４】
0005829438.tif 000011
【００６０】
（１）香り立ち試験結果
香り立ちが高いと感じた人数の結果を表５に示す。
（２）残香性試験結果
残香性が強いと感じた人数の結果を表６に示す。
【００６１】
【表５】
0005829438.tif 000012
【００６２】
【表６】
0005829438.tif 000013
【００６３】
試験例２における実施例５の入浴剤に対する評価から明らかなように、本発明の調合香料を含有する入浴剤はトリエチルシトレートを含有する比較例４の入浴剤よりも香り立ち、残香性、共に優れた結果を示した。
【００６４】
＜実施例６＞
試験例３：オーデコロンでの効果試験
表７の処方に従い、香料組成物を調製した。
【００６５】
【表７】
0005829438.tif 000014
【００６６】
上記実施例６、比較例５の香料組成物を５％賦香したオーデコロン（９５％エタノール溶液）を１００ｇずつ調製し、それぞれ適量を左右前腕部内側にアトマイザー噴霧して直後の香り立ち、及び約４時間経過時点での残香性を評価した。
評価は５年以上経験した調香専門パネル１３人で判定し評価した。
【００６７】
（１）香り立ち試験結果
香り立ちが高いと感じた人数の結果を表８に示す。
（２）残香性試験結果
残香性が強いと感じた人数の結果を表９に示す。
【００６８】
【表８】
0005829438.tif 000015
【００６９】
【表９】
0005829438.tif 000016
【００７０】
試験例３から明らかなように、本発明の調合香料を含有するオーデコロンはｐ−メンタン−３，８−ジオールを含有するオーデコロンよりも特に残香性に優れた結果を示した。
【００７１】
＜実施例７＞
試験例４：シャンプー、コンディショナーでの効果試験
表１０の処方に従い、実施例７、比較例６に示す香料組成物を調製した。
【００７２】
【表１０】
0005829438.tif 000017
【００７３】
続いて実施例７、比較例６の香料組成物を０．５％賦香したシャンプー１００ｇずつを表１１の処方に従い製造した。また同様にコンディショナー１００ｇずつを表１２の処方に従い製造した。
【００７４】
【表１１】
0005829438.tif 000018
【００７５】
【表１２】
0005829438.tif 000019
【００７６】
（評価方法）
かもじ（人毛）５ｇをシャンプー２．５ｇ、及び温水（４０℃)５ｍｌにて１分間処理後、温水（４０℃）１０００ｍｌにてすすぎ、タオルドライしたものをアルミホイル上に固定放置し評価サンプルとした。固定直後の香り立ち、及び室温で約５時間経過時点での残香性を評価した。
コンディショナーについては、かもじ５ｇに対してコンディショナー５．０ｇを使用し、シャンプーと同様の方法にて評価した。
評価は５年以上経験した調香専門パネル１０人で３回繰り返して判定した（合計３０人）。
【００７７】
（１）シャンプーの香り立ち試験結果
香り立ちが高いと感じた人数の結果を表１３に示す。
（２）シャンプーの残香性試験結果
残香性が強いと感じた人数の結果を表１４に示す。
（１）コンディショナーの香り立ち試験結果
香り立ちが高いと感じた人数の結果を表１５に示す。
（２）コンディショナーの残香性試験結果
残香性が強いと感じた人数の結果を表１６に示す。
【００７８】
【表１３】
0005829438.tif 000020
【００７９】
【表１４】
0005829438.tif 000021
【００８０】
【表１５】
0005829438.tif 000022
【００８１】
【表１６】
0005829438.tif 000023
【００８２】
試験例４から明らかなように、本発明の調合香料を含有するシャンプー、コンディショナーは香り立ち、残香性共に優れた結果を示し、特に残香性に顕著な効果を与えた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の香料組成物に配合される前記一般式（２）で表されるアルコール誘導体は、ベースとなる香料組成物の香調を変えることなく、香り立ち、持続性等の芳香特性、保留特性の高い香質改善剤であるので、皮膚化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー類、ヘアートニック、ヘアークリーム類等の頭髪化粧料、香水、コロン類、石鹸、室内芳香剤、歯磨、等の香粧品、洗剤、ソフトナー類、等のトイレタリー製品、入浴剤、パップ剤、軟膏等の医薬部外品または医薬品等、香料の配合を必要とする各種製品に対する香料組成物の質の向上に寄与するものである。