(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）：少なくとも２個の、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）
と、少なくとも１個の、共役ジエン単量体単位を含有する重合体ブロック（Ｂ）とを有す
るブロック共重合体であり、下記（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすブロック共重合体：３〜
２０質量部と、
（ａ）数平均分子量が１００，０００〜２００，０００
（ｂ）ビニル芳香族単量体単位の含有量が２５〜６０質量％
（ｃ）重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）＝３０〜４０／７０〜６０
（２）：アスファルト  ：１００質量部と、
（３）：ベンジリデンソルビトール系化合物：０．２〜２．０質量部と、
を、含有し、粘弾性測定による６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ'）が５，０００Ｐａ以上である
、道路舗装用アスファルト組成物。
【請求項２】
（１）：数平均分子量１００，０００〜２００，０００である前記ブロック共重合体：３〜１５質量部と、
（２）：アスファルト：１００質量部と、
（３）：ベンジリデンソルビトール系化合物：０．２〜１．０質量部と、
を、含有し、
粘弾性測定による６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ'）が５，０００Ｐａ以上である請求項１に
記載の道路舗装用アスファルト組成物。
【請求項３】
前記ビニル芳香族単量体がスチレンであり、前記共役ジエン単量体がブタジエン及び／
又はイソプレンである請求項１又は２に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
【請求項４】
前記ベンジリデンソルビトール系化合物が、ジベンジリデンソルビトール又は／及びビ
ス（４−メチルベンジリデン）ソルビトールである請求項１乃至３のいずれか一項に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスファルト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アスファルト組成物は、道路舗装、遮音シート、アスファルトルーフィング等の用途に広く利用されている。
このようなアスファルト組成物には、用途に応じた性能を付加するべく、種々のポリマーが添加される。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ゴムラテックス、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とからなるブロック共重合体等が添加されている。
【０００３】
一方、近年においては、道路通行車両の増大、あるいは車両の高速化といった事情に伴って、優れた強度、耐摩耗性を有するアスファルト組成物の要求がますます高まっている。このため、軟化点がより高く、弾性率等の機械的強度が高いアスファルト組成物が必要とされてきており、上記各種共重合体の分子量を上げることにより改良を図る試みがなされている。
しかしながら、高温貯蔵時の貯蔵安定性に関して十分な性能が得られず、また、溶融粘度が高くなり道路舗装時の施工性も劣化するという問題を生じている。
【０００４】
このため、アロマ系オイルを添加したり、硫黄や過酸化物を添加し架橋を行ったりすることにより、貯蔵安定性の改良が図られている。
例えば、硫黄の使用（例えば、特許文献１参照。）、また硫黄と加硫剤、さらには硫黄含有加硫促進剤の併用を行う技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
また、特殊構造を有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とからなる共重合体を用いたアスファルト組成物についての開示もなされている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
また、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなるブロック共重合体にフィラーを含有するルーフィングシングル用アスファルト組成物についての開示もなされている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００７】
さらに、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなるブロック共重合体に、水素を添加した水添共重合体を用いたアスファルト組成物についても開示されている（例えば、特許文献５参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭５７−２４３８５号公報
【特許文献２】特開平３−５０１０３５号公報
【特許文献３】米国特許出願公開第２００３／０１４９１４０号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１２０，９１３号明細書
【特許文献５】特開２００３−２３８８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１、２に開示されている改良方法においても、未だ高温貯蔵時の貯蔵安定性について、未だ満足できる結果が得られておらず、さらなる改良が望まれている。
また、特許文献３に開示されている組成物は、軟化点、弾性率、高温貯蔵安定性の特性バランスにおいて不十分であり、耐候性や低温特性等にも劣るという問題を有している。
また、特許文献４に開示されている組成物は、通常のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなるブロック共重合体を使用しているため、高温貯蔵安定性が不十分であり、かつ耐候性にも劣ることから、ルーフィングシングルとして用いることができないという問題を有している。
さらに、特許文献５に開示されている組成物は、ビニル芳香族化合物の含有量が多いため、高温貯蔵安定性が優れるものの、軟化点、伸度、弾性率において十分な特性が得られず、道路舗装用として用いることができないという問題を有している。
【００１０】
そこで、本発明においては、軟化点及び弾性率が高く機械的強度に優れ、また高温貯蔵安定性に優れるアスファルト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ビニル芳香族重合体ブロックと共役ジエン化合物を含有する重合体ブロックからなるブロック共重合体と、ベンジリデンソルビトール系化合物とを、アスファルトに配合したアスファルト組成物は、軟化点、弾性率が高く機械的強度に優れ、かつ高温貯蔵安定性にも優れ、道路舗装用としてもアスファルトルーフィング用としても使用できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
【００１２】
〔１〕
（１）：少なくとも２個の、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）
と、少なくとも１個の、共役ジエン単量体単位を含有する重合体ブロック（Ｂ）とを有す
るブロック共重合体であり、下記（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすブロック共重合体：３〜
２０質量部と、
（ａ）数平均分子量が１００，０００〜２００，０００
（ｂ）ビニル芳香族単量体単位の含有量が２５〜６０質量％
（ｃ）重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）＝３０〜４０／７０〜６０
（２）：アスファルト  ：１００質量部と、
（３）：ベンジリデンソルビトール系化合物：０．２〜２．０質量部と、
を、含有し、粘弾性測定による６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ'）が５，０００Ｐａ以上である
、道路舗装用アスファルト組成物。
【００１３】
〔２〕
（１）：数平均分子量１００，０００〜２００，０００である前記ブロック共重合体：３〜１５質量部と、
（２）：アスファルト：１００質量部と、
（３）：ベンジリデンソルビトール系化合物：０．２〜１．０質量部と、
を、含有し、
粘弾性測定による６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ'）が５，０００Ｐａ以上である前記〔１〕
に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
【００１５】
〔３〕
前記ビニル芳香族単量体がスチレンであり、前記共役ジエン単量体がブタジエン及び／
又はイソプレンである前記〔１〕又は〔２〕に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
【００１６】
〔４〕
前記ベンジリデンソルビトール系化合物が、ジベンジリデンソルビトール又は／及びビ
ス（４−メチルベンジリデン）ソルビトールである前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の道路舗装用アスファルト組成物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、軟化点及び弾性率が高く機械的強度に優れ、かつ高温貯蔵安定性にも優れるアスファルト組成物が得られる。
また、配合するブロック共重合体の量が少ない場合においても高い軟化点と弾性率を有するアスファルト組成物が得られることから、改質用のポリマーの使用量を低減化でき、同時に溶融粘度も高くならないため、施工性に優れているアスファルト組成物が得られる。さらに、高温貯蔵安定性が優れていることから、長期の高温貯蔵が可能となる等の効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。
なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１９】
〔アスファルト組成物〕
本実施形態のアスファルト組成物は、後述する条件（ａ）〜（ｃ）を満たす（１）ブロック共重合体３〜２０質量部と、（２）アスファルト１００質量部と、（３）ベンジリデンソルビトール系化合物０．２〜２質量部と、を含有するものである。
【００２０】
（（１）ブロック共重合体）
本実施形態のアスファルト組成物を構成する（１）ブロック共重合体は、少なくとも２個の、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の、共役ジエン単量体単位を含有する重合体ブロック（Ｂ）とを有するブロック共重合体である。
【００２１】
先ず、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）（以下、単に「重合体ブロックＡ」と言うこともある。）について説明する。
なお、本明細書において、「主体とする」とは、重合体ブロック中、単量体単位を７５質量％以上含有することを意味し、８５質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することがより好ましい。
【００２２】
前記「ビニル芳香族単量体」としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン等が挙げられ、中でもスチレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以上の併用でもよい。
【００２３】
次に、共役ジエン単量体単位を含有する重合体ブロック（Ｂ）（以下、単に「重合体ブロックＢ」と言うこともある。）について説明する。
重合体ブロックＢにおいて、共役ジエン単量体単位は、２５質量％以上含有していることが好ましく、５０質量％以上含有していることがより好ましく、７５質量％以上含有することがより好ましい。
【００２４】
一方、「共役ジエン単量体」は、１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−メチル−１，３ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられ、中でも１，３−ブタジエン及びイソプレンが好ましく、本実施形態のアスファルト組成物の熱安定性の観点から、１，３−ブタジエンがより好ましい。
これらの単量体は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。さらに、ビニル芳香族単量体を併用してもよい。
【００２５】
重合体ブロックＢ中において、共役ジエン単位は、均一に分布していても、テーパー状、階段状、凸状あるいは凹状に分布していてもよい。
【００２６】
（１）ブロック共重合体は、下記条件を満たす。
＜条件（ａ）＞
（ａ）数平均分子量が１００，０００〜５００，０００である。（１）ブロック共重合体の数平均分子量が上記範囲であると、後述する本実施形態のアスファルト組成物において、溶解性及び加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性にも優れたものとなる。
（１）ブロック共重合体の数平均分子量は、１５０，０００〜４５０，０００が好ましい。
ブロック共重合体の数平均分子量は、後述する実施例において記載する方法により測定できる。すなわち、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。
【００２７】
＜条件（ｂ）＞
（ｂ）：ビニル芳香族単量体単位の含有量が２５〜６０質量％である。
ビニル芳香族単量体単位の含有量が（１）ブロック共重合体に対して、上記範囲であると、後述する本実施形態のアスファルト組成物において、溶解性及び加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性にも優れたものとなる。好ましいビニル芳香族単量体単位の含有量は、３０〜５５質量％である。
ビニル芳香族単量体単位の含有量は、後述する実施例において記載する方法により測定できる。すなわち、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定できる。
【００２８】
＜条件（ｃ）＞
（ｃ）：重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１０〜４０／９０〜６０である。
重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との質量比が、上記範囲であると、後述する本実施形態のアスファルト組成物において、加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性にも優れ、アスファルト特性のバランスが良好なものとなる。
重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との質量比は、後述する実施例において記載する方法により測定できる。すなわち、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定できる。
【００２９】
本実施形態のアスファルト組成物中に含有されている（１）ブロック共重合体の構造としては、下記に示す一般式群から選択される少なくとも一つの構造が挙げられる。
（Ａ−Ｂ）p、Ａ−（Ｂ−Ａ）n、［（Ａ−Ｂ）n］Ｘm
前記一般式中、Ａは、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）である。
Ｂは、共役ジエン単量体単位を含有する重合体ブロック（Ｂ）である。
Ｘは、例えば、四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水素化合物、カルボン酸エステル化合物、ポリビニル化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、アルコキシシラン化合物、ハロゲン化シラン化合物、エステル系化合物等のカップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。
上記一般式中、加工性、耐熱性、低温特性等の性能バランスの観点から、Ａ−Ｂ−Ａの構造が好ましい。
上記一般式中、ｐは２以上、ｍ及びｎは１以上の整数を示し１〜５の整数であることが好ましい。
【００３０】
（（１）ブロック共重合体の製造方法）
本実施形態のアスファルト組成物を構成するブロック共重合体は、前記「ビニル芳香族単量体」、前記「共役ジエン単量体」を用いて、所定の重合を行うことにより得られる。
重合方法については、特に限定されるものではなく、例えば、配位重合、アニオン重合又はカチオン重合等が挙げられる。
構造の制御の容易さの観点からはアニオン重合が好ましい。
アニオン重合のブロック共重合体の製造方法としては、公知の方法が適用できる。
例えば、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４９−３６９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭５６−２８９２５号公報、特開昭５９−１６６５１８号公報、特開昭６０−１８６５７７号公報等に記載された方法が挙げられる。
【００３１】
本実施形態のアスファルト組成物中における（１）ブロック共重合体の含有量は、後述する（２）アスファルト１００質量部に対して３〜２０質量部とする。これにより、本実施形態のアスファルト組成物において、溶解性、加工性が良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性にも優れ、アスファルト特性のバランスが良好なものとなる。
好ましい（１）ブロック共重合体の含有量は４〜１７質量部であり、より好ましくは５〜１５質量部である。
【００３２】
（（２）アスファルト）
本実施形態のアスファルト組成物を構成する（２）アスファルトとしては、石油精製の際の副生成物（石油アスファルト）、又は天然の産出物（天然アスファルト）として得られるもの等をいずれも使用できる。
具体的には、針入度が３０〜３００のストレートアスファルトが好ましく、針入度６０〜２００のストレートアスファルトがより好ましい。
（２）アスファルトとしては、上記ストレートアスファルトに加えて、瀝青の中のセミブローンアスファルト、ブローンアスファルト、タール、ピッチ等を前記ストレートアスファルトに混合して使用することができる。
なお、前記針入度は、ＪＩＳ−Ｋ  ２２０７に準じ、恒温水浴槽で２５℃に保った試料に規定の針が５秒間に進入する長さを測定する。
【００３３】
（（３）ベンジリデンソルビトール系化合物）
本実施形態のアスファルト組成物を構成する（３）ベンジリデンソルビトール化合物は、具体的には、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。これらは１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本実施形態のアスファルト組成物中における（３）ベンジリデンソルビトール系化合物の含有量は、上述した（２）アスファルト１００質量部に対して、０．２〜２質量部であり、０．３〜１．５質量部が好ましく、０．４〜１質量部がより好ましい。
（３）ベンジリデンソルビトール系化合物の含有量が上記範囲であると、本実施形態のアスファルト組成物において、溶解性及び加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性にも優れ、熱安定性にも優れたものとなる。
ベンジリデンソルビトール系化合物としては、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトールが好ましいものとして挙げられる。
【００３４】
（（４）その他の成分）
本実施形態のアスファルト組成物には、上述した（１）ブロック共重合体、（２）アスファルト、（３）ベンジリデンソルビトール系化合物の他、後述する各成分を添加することができる。
＜粘着付与剤樹脂＞
本実施形態のアスファルト組成物には、粘着付与剤樹脂を添加してもよい。
粘着付与剤樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、ロジン系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂等の公知の粘着付与性樹脂が挙げられる。
粘着付与剤樹脂は、単独で使用してもよく、２種類以上混合して使用してもよい。
粘着付与剤樹脂の具体例としては、「ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）に記載されたものが使用できる。
粘着付与剤樹脂を用いることにより、本実施形態のアスファルト組成物において施工性及び弾性率の改良が図られる。
本実施形態のアスファルト組成物中における粘着付与剤樹脂の含有量は、上述した（１）ブロック共重合体を１００質量部としたとき、好ましくは０〜２００質量部、より好ましくは０〜１００質量部の範囲で使用される。
上記範囲の含有量とすることにより、施工性及び弾性率の改良効果が確実に得られる。
【００３５】
＜軟化剤＞
本実施形態のアスファルト組成物には、軟化剤を添加してもよい。
軟化剤としては、鉱物油系軟化剤又は合成樹脂系軟化剤のいずれも使用できる。
前記鉱物油系軟化剤としては、一般に、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル等が挙げられる。
なお、パラフィン系炭化水素の炭素原子数が全炭素原子中の５０％以上を占めるものがパラフィン系オイルと呼ばれ、ナフテン系炭化水素の炭素原子が３０〜４５％のものがナフテン系オイルと呼ばれ、また、芳香族系炭化水素の炭素原子が３５％以上のものが芳香族系オイルと呼ばれている。
また、合成樹脂系軟化剤としては、例えば、ポリブテン、低分子量ポリブタジエン等が好ましいものとして挙げられる。
軟化剤としては、ゴム用軟化剤であるパラフィン系オイルが好ましい。
軟化剤を含有させることにより、本実施形態のアスファルト組成物において、施工性の改良が図られる。
本実施形態のアスファルト組成物中の軟化剤の含有量は、軟化剤のブリード抑制や、本実施形態のアスファルト組成物において実用上十分な機械強度を確保する観点から、上述した（１）ブロック共重合体を１００質量部としたとき、０〜１００質量部であることが好ましく、０〜５０質量部の範囲がより好ましく、０〜３０質量部の範囲がさらに好ましい。
【００３６】
＜安定剤＞
本実施形態のアスファルト組成物には、酸化防止剤、光安定剤等の各種安定剤を添加してもよい。
前記酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−[１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）］アクリレート等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
前記光安定剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００３７】
＜添加剤＞
本実施形態のアスファルト組成物には、その他、必要に応じて、従来、アスファルト組成物に慣用されている各種添加剤を添加することができる。
例えば、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、鉱物質粉末、ガラス繊維等の充填剤や補強剤、鉱物質の骨材、ベンガラ、二酸化チタン等の顔料、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリエチレンワックス等のワックス類、あるいは、アゾジカルボンアミド等の発泡剤、アタクチックポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可塑性樹脂、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム、エチレンープロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプレンーイソブチレンゴム、ポリペンテナマーゴム、及び本発明以外のスチレンーブタジエン系ブロック共重合体、スチレンーイソプレン系ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレン系ブロック共重合体等の合成ゴムが挙げられる。
【００３８】
（道路舗装用のアスファルト組成物）
本実施形態のアスファルト組成物を、特に、道路舗装の用途に適用する場合においては、下記構成とすることが好ましい。
（１）：数平均分子量１００，０００〜２５０，０００である前記（１）ブロック共重合体：３〜１５質量部と、
（２）：アスファルト：１００質量部と、
（３）：ベンジリデンソルビトール系化合物：０．２〜１質量部と、
を、含有し、粘弾性測定による６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が５，０００Ｐａ以上であるアスファルト組成物。
上記構成とすることにより、溶解性及び加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性にも優れた道路舗装用のアスファルト組成物が得られる。
なお、数平均分子量の範囲は１２０，０００〜２２０，０００が好ましく、より好ましくは１５０，０００〜２００，０００である。
また、ベンジリデンソルビトール系化合物の含有量が０．２〜１質量部であると、溶解性及び加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性に優れ、かつ高温貯蔵安定性にも優れたアスファルト組成物が得られる。ベンジリデンソルビトール系化合物の含有量は０．３〜０．８質量部が好ましい。
また、アスファルト組成物の粘弾性測定による６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が５，０００Ｐａ以上であると、道路舗装したときのわだち掘れが起こりにくくなる。６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）は１０，０００Ｐａ以上であることが好ましい。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は、後述する実施例中に記載する方法により測定できる。具体的には、アスファルト組成物を所定のパラレルプレートに挟み、所定の粘弾性測定装置を用いることにより測定できる。
具体的にはＡＲＥＳ（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、商品名）の自動測定により検出される値から求められる。
【００３９】
（アスファルトルーフィング用のアスファルト組成物）
本実施形態のアスファルト組成物を、特に、アスファルトルーフィングの用途に適用する場合においては、下記構成とすることが好ましい。
（１）：数平均分子量１５０，０００〜５００，０００である前記（１）ブロック共重合体：７〜２０質量部と、
（２）：アスファルト：１００質量部と、
（３）：ベンジリデンソルビトール系化合物：０．４〜２質量部と、
を、含有し、粘弾性測定による７０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が２０，０００Ｐａ以上であるアスファルト組成物。
上記構成とすることにより、溶解性及び加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性にも優れた、アスファルトルーフィング用のアスファルト組成物が得られる。
なお、数平均分子量の範囲は２１０，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは２５０，０００〜４００，０００である。
また、ベンジリデンソルビトール系化合物の含有量が０．４〜２．０質量部であると、溶解性及び加工性が実用上良好で、軟化点が高く、弾性率等の強度特性に優れ、かつ高温貯蔵安定性にも優れたアスファルト組成物が得られる。ベンジリデンソルビトール系化合物の含有量は０．５〜１．５質量部が好ましい。
また、アスファルト組成物の粘弾性測定による７０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が２０，０００Ｐａ以上であるとアスファルトルーフィングしたときの対だれ性において良好な特性が得られる。好ましい７０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は３０，０００Ｐａ以上である。
前記７０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）は、後述する実施例中に記載する方法により測定できる。
【００４０】
〔アスファルト組成物の製造方法〕
本実施形態のアスファルト組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の混合機、熱溶融釜、ニーダー等により加熱溶融混練し、均一混合する方法で製造できる。
例えば、熱溶融釜に、（２）アスファルトを浸漬し、完全に溶融させ、ホモミキサー等の攪拌機で攪拌しながら、（１）ブロック共重合体、（３）ベンジリデンソルビトール系化合物、及びその他の所定の添加剤を添加し、その後、攪拌速度を上げ、混練することによりアスファルト組成物を製造できる。
【実施例】
【００４１】
以下、具体的な実施例と比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４２】
先ず、実施例及び比較例に適用した、評価方法及び物性の測定方法について下記に示す。
〔Ｉ．成分（１）：ブロック共重合体の組成及び構造の評価〕
＜（Ｉ−１）スチレン含有量、ブロックスチレン量、ブタジエン量＞
ブロック共重合体中のスチレン含有量、ブロックスチレン量、ブタジエン量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により、下記の条件で測定した。
測定機器：ＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
溶媒：重水素化クロロホルム
測定サンプル：ブロック共重合体の抜き取り品
サンプル濃度：５０ｍｇ／ｍｌ
観測周波数：４００ＭＨｚ
化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
パルスディレイ：２．９０４秒
スキャン回数：６４回
パルス幅：４５°
測定温度：２６℃
【００４３】
＜（Ｉ−２）数平均分子量＞
ブロック共重合体の数平均分子量は、下記の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した。
測定装置：ＬＣ−１０（島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（４．６ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）、２本
溶媒：テトラヒドロフラン
検量線用サンプル：市販（東ソー株式会社製）の標準ポリスチレン、１０点測定
【００４４】
〔ＩＩ．アスファルト組成物の特性〕
＜（ＩＩ−１）溶融粘度＞
ブルックフィールド型粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹＩＥＳ、ＩＮＣ．製）を用い、温度条件は１６０℃、１８０℃の２種類とし、スピンドル番号は２８で測定した。
溶融粘度は、アスファルト組成物が道路舗装用である場合、１８０℃で３５０ｍＰａ・ｓ以下、アスファルトルーフィング用である場合、１８０℃で４，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、実用上良好であると判断した。
【００４５】
＜（ＩＩ−２）軟化点＞
ＪＩＳ−Ｋ  ２２０７に準じて、アスファルト組成物の軟化点を測定した。
規定の環に測定用のアスファルト組成物の試料を充填し、グリセリン液中に水平に支え、前記試料の中央に３．５ｇの球を置き、液温を５℃／ｍｉｎの速度で上昇させたとき、球の重さで試料が環台の底板に触れた時の温度を測定した。
軟化点は、アスファルト組成物が道路舗装用である場合１００℃以上、アスファルトルーフィング用である場合１３０℃以上であれば、実用上良好であると判断した。
【００４６】
＜（ＩＩ−３）針入度＞
ＪＩＳ−Ｋ  ２２０７に準じ、恒温水浴槽で２５℃に保った測定用のアスファルト組成物の試料に、規定の針が５秒間に進入する長さを測定した。
【００４７】
＜（ＩＩ−４）タフネス、テナシティ＞
社団法人日本アスファルト乳剤協会規格（ＪＥＡＡＳ）の方法に準じ、半径１１．１ｍｍの金属半球の球面を下にして、内径５５ｍｍ、深さ３５ｍｍのアルミ容器の中のアスファルト組成物（５０ｇ）中に埋め、２５℃の温度で５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き抜くとき半球にかかる荷重を縦軸に、変異を横軸に記録し、トータルのエネルギーをタフネス、すその部分のエネルギーをテナシティとして測定した。タフネスは１０Ｎ・ｍ以上、テナシティは５Ｎ・ｍ以上であれば、実用上良好と判断した。
なお、「タフネス、テナシティ」は、道路舗装用のアスファルト組成物（後述する実施例１〜３、比較例１〜９）のみを測定対象とした。
【００４８】
＜（ＩＩ−５）伸度＞
ＪＩＳ−Ｋ  ２２０７に準じ、試料を形枠に流し込み、規定の形状にした後、恒温水浴内で４℃に保ち、次に試料を５ｃｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ったとき、試料が切れるまでに伸びた距離を測定した。
なお、「伸度」については、道路舗装用のアスファルト組成物（後述する実施例１〜３、比較例１〜９）のみを測定対象とした。
【００４９】
＜（ＩＩ−６）貯蔵弾性率（Ｇ’）＞
ダイナミックシェアレオメーターによる動的粘弾性を測定し、得られた貯蔵弾性率（Ｇ’）から、道路舗装用アスファルトの場合は、バインダのわだち掘れに対する評価指標、アスファルトルーフィングの場合は、ゴミ等の付着抵抗性及びゴミ等の剥がれ抵抗性に対する評価指標とした。測定装置、測定条件を、下記に示す。
なお、貯蔵弾性率（Ｇ’）については、道路舗装用のアスファルト組成物（後述する実施例１〜３、比較例１〜９）、アスファルトルーフィング用のアスファルト組成物（後述する実施例４、５、比較例１０、１１）のそれぞれにおいて、測定条件を分けて行った。
・測定装置：ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製 ＡＲＥＳ
・測定条件
測定温度：（道路舗装用）６０℃、
（アスファルトルーフィング用）７０℃
測定モード：パラレルプレート（直径２５ｍｍφ）
ＧＡＰ：（道路舗装用）１ｍｍ、
（アスファルトルーフィング用）１．５ｍｍ
角速度：（道路舗装用）１０ｒａｄ／ｓｅｃ、
（アスファルトルーフィング）６．２８ｒａｄ／ｓｅｃ
歪：（道路舗装用）１０％、（アスファルトルーフィング用）１％
サンプル量：（道路舗装用）１ｇ、
（アスファルトルーフィング用）１ｇ
貯蔵弾性率（Ｇ’）は、道路舗装用である場合５，０００Ｐａ以上、アスファルトルーフィング用である場合２０，０００Ｐａ以上であれば、実用上良好であると判断した。
【００５０】
＜（ＩＩ−７）耐だれ性（だれ長さ）＞
ＪＩＳ−Ｋ  ２２０７に準じ、鋼板の上に載せた大きさ４０ｍｍ×６０ｍｍ、厚さ３ｍｍ（３個取り）の型枠に、アスファルト組成物を流し込み、冷却後、アスファルト組成物を型枠通りの大きさに削り取り、型枠を外した。
次に、７０±２℃に保った高温空気槽中に、懸垂された試料台に試料の長辺方向が垂直になるように貼り合わせた。
５時間後試料台を取り外し、試料の長辺方向の最大長さを読み取り、測定値から６０ｍｍを差し引いた数値のうち、最大長さをだれ長さとした。
耐だれ性（だれ長さ）は、５ｍｍ以下であれば、実用上良好であると判断した。
なお、「耐だれ性（だれ長さ）」については、アスファルトルーフィング用のアスファルト組成物（後述する実施例４、５、比較例１０、１１）のみを測定対象とした。
【００５１】
＜（ＩＩ−８）耐折曲げ性＞
長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ３ｍｍに成形したアスファルト組成物のシートを、温度調整されたドライアイス−エタノール液に１０分間以上浸漬した後、シートを取り出し、すばやく直径が１５ｍｍの金属棒にシートの長手方向を曲げる様に巻き付け、シートに亀裂が発生しない最低の温度を測定し、低温での柔軟性を評価した。
耐折曲げ性は、−５℃以下であれば、実用上良好であると判断した。
なお、「耐折曲げ性」については、アスファルトルーフィング用のアスファルト組成物（後述する実施例４、５、比較例１０、１１）のみを測定対象とした。
【００５２】
＜（ＩＩ−９）高温貯蔵安定性＞
アスファルト組成物の作製直後、容器ごと１８０℃のオーブン中に入れ、１，３，７，１４日後にサンプリングを行い、それぞれ軟化点を測定し、軟化点変化から高温貯蔵安定性の尺度とした。
軟化点変化は、混練直後の軟化点に対して、最も変化した軟化点との変化率を計算した。
軟化点の変化率は、±２０％以内であれば、実用上良好であると判断した。
なお、「高温貯蔵安定性」は、道路舗装用のアスファルト組成物（後述する実施例１〜３、比較例１〜９）のみを測定対象とした。
【００５３】
＜（ＩＩ−１０）高温貯蔵分離特性＞
アスファルト組成物の作製直後、内径５０ｍｍ、高さ１３０ｍｍのアルミ缶に、アスファルト組成物をアルミ缶の上限まで流し込み、１８０℃のオーブン中に入れ、２４時間後取り出し自然冷却させた。
次に、室温まで下がったアスファルト組成物を、下端から４ｃｍ、上端から４ｃｍのアスファルト組成物を採取し、それぞれ上層部と下層部の軟化点を測定し、その軟化点差をアスファルト組成物の相容性の尺度とした。
軟化点差は１０℃以内であれば、実用上良好であると判断した。
なお、「高温貯蔵分離特性」については、アスファルトルーフィング用のアスファルト組成物（後述する実施例４、５、比較例１０、１１）のみを測定対象とした。
【００５４】
〔ＩＩＩ．成分（１）であるブロック共重合体の調製〕
＜ポリマー１：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換して、下記の方法によりバッチ重合を行った。
先ず、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン１２０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．３ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）５６０ｇを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１５分後に、再度、スチレンを１２０ｇ添加して重合を続け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を完結させた後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー１とする。
ポリマー１は、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が１９万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３０／７０であった。
【００５５】
＜ポリマー２：スチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２８０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．２ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）５２０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１５分間保持して重合を完結させた後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー２とする。
ポリマー２は、スチレンの含有量が３５質量％、数平均分子量が２５万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３５／６５であった。
【００５６】
＜ポリマー３：２官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２４０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．４ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）５６０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１０分後に、カップリング剤としてジメチルジエトキシシランを添加し、カップリングさせた。カップリング剤添加より１０分後に、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー３とする。
ポリマー３は、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が１２．５万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３０／７０であった。
【００５７】
＜ポリマー４：４官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２４０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．０ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）５６０ｇを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１０分後に、カップリング剤として四塩化ケイ素を添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー４とする。
ポリマー４は、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が４０万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３０／７０であった。
【００５８】
＜ポリマー５：２官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２８０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．６ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）５２０ｇを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１０分後に、カップリング剤としてジメチルジエトキシシランを添加し、カップリングさせた。カップリング剤添加より１０分後に、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー５とする。
ポリマー５は、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が８万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３５／６５であった。
【００５９】
＜ポリマー６：４官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２８０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で０．９ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）５２０ｇを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１０分後に、カップリング剤として四塩化ケイ素を添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー６とする。
ポリマー６は、スチレンの含有量が３５質量％、数平均分子量が６０万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３５／６５であった。
【００６０】
＜ポリマー７：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２００ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．３ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）４００ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１５分後に、再度、スチレンを２００ｇ添加して重合を続け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を完結させた後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー７とする。
ポリマー７は、スチレンの含有量が５０質量％、数平均分子量が２０万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝５０／５０であった。
【００６１】
＜ポリマー８：スチレン−スチレン／ブタジエン−スチレンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン３２ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．３ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、スチレン１７６ｇとブタジエン（１，３ブタジエン）５６０ｇを同時に添加し、重合を継続し、スチレンとブタジエンががほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１５分後に、再度、スチレンを３２ｇ添加して重合を続け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を完結させた後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー８とする。
ポリマー８は、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が１９万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝８／９２であった。
【００６２】
＜ポリマー９：スチレン−スチレン／ブタジエン−スチレンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン１２０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．３ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、スチレン１２０ｇとブタジエン（１，３ブタジエン）４４０ｇを同時に添加し、重合を継続し、スチレンとブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１５分後に、再度、スチレンを１２０ｇ添加して重合を続け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を完結させた後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー９とする。
ポリマー９は、スチレンの含有量が４５質量％、数平均分子量が２０万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３０／７０であった。
【００６３】
＜ポリマー１０：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン８８ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．３５ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）６２４ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し、最高温度（９５℃）に達してから１５分後に、再度、スチレンを８８ｇ添加して重合を続け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を完結させた後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー１０とする。
ポリマー１０は、スチレンの含有量が２２質量％、数平均分子量が１４万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝２０／８０であった。
【００６４】
＜ポリマー１１：スチレン−スチレン／ブタジエン−スチレンブロック共重合体＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン１２０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次いで、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．３ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、スチレン３２０ｇとブタジエン（１，３ブタジエン）２４０ｇを同時に添加し、重合を継続し、スチレンとブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから１５分後に、再度、スチレンを１２０ｇ添加して重合を続け、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を完結させた後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した。
得られたブロック共重合体をポリマー１１とする。
ポリマー１１は、スチレンの含有量が７０質量％、数平均分子量が２０万であった。
スチレンを主体とするブロック（Ａ）とブタジエンを含有するブロック（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））＝３０／７０であった。
【００６５】
〔実施例１〕
５００ｇのストレートアスファルト６０−８０（新日本石油株式会社製）を７５０ｃｃの容器に入れ、容器を１８０℃のオイルバスに浸漬し、ストレートアスファルトを完全溶解させた。
次に、回転速度３０００ｒｐｍでストレートアスファルトをホモミキサーで攪拌しながら、上述のようにして得られたブロック共重合体（ポリマー１）２５ｇを、少しずつストレートアスファルト中に添加した。
その後、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール２．５ｇを同様にストレートアスファルト中に添加した。
添加が終了したら、攪拌速度を６０００ｒｐｍに上げ、９０分間混練してアスファルト組成物を得た。
【００６６】
〔実施例２、３〕、〔参考例４、５〕、〔比較例１〜１１〕
下記表１〜表３に示すように、所定のポリマーを用い、それぞれのブロック共重合体とアスファルトとの比率に従い、また、所定のベンジリデンソルビトール系化合物を用い、実施例１と同様の混練方法により、アスファルト組成物を得た。
得られた各アスファルト組成物の物性を、表１〜表３に示した。
【００６７】
下記表１中に示す実施例１、２、比較例１〜５のアスファルト組成物は、道路舗装用アスファルト組成物の例であり、特性の測定方法については、上述した道路舗装用アスファルト組成物に適用される方法を用いた。
【００６８】
【表１】
0005753353.tif 000002
【００６９】
下記表２中に示す実施例３、比較例６〜９のアスファルト組成物は、道路舗装用アスファルト組成物の例であり、特性の測定方法については、上述した道路舗装用アスファルト組成物に適用される方法を用いた。
【００７０】
【表２】
0005753353.tif 000003
【００７１】
下記表２中に示す参考例４、５、比較例１０、１１のアスファルト組成物は、アスファルトルーフィング用のアスファルト組成物の例であり、特性の測定方法については、上述したアスファルトルーフィング用のアスファルト組成物に適用される方法を用いた。
【００７２】
【表３】
0005753353.tif 000004
【００７３】
実施例１〜３、参考例４、５のように、少なくとも２個の、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の、共役ジエン単量体単位を含有する重合体ブロック（Ｂ）とからなり、特定の条件を具備するブロック共重合体とベンジリデンソルビトール系化合物を配合したアスファルト組成物は、軟化点及び貯蔵弾性率が高く機械的強度に優れ、溶融粘度及び軟化点については実施例１〜３のアスファルト組成物は道路舗装用として、参考例４、５のアスファルト組成物はアスファルトルーフィング用として良好であり、それぞれ優れた加工性を有していることが分かった。また、実施例１〜３は、高温貯蔵安定性についても安定して実用上良好な特性が得られた。さらに参考例４、５においては、高温貯蔵分離特性についても実用上良好な特性が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のアスファルト組成物は、道路舗装用アスファルト、アスファルトルーフィング等として、産業上の利用可能性がある。