(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの被覆物質を有する水性懸濁液中での無機固体粒子の被覆方法であって、以下の工程：
ａ）  水性懸濁液中に存在する固体粒子を解凝集させる工程、
ｂ）  被覆物質の水溶性の前駆体化合物を該懸濁液へ添加する工程、
ｃ）  工程ｂ）の直後に続く、分散装置内で懸濁液をホモジナイズする工程、その際、工程ａ）ないしｃ）において、懸濁液の温度が１０℃より大きく変化せず、且つ、懸濁液のｐＨが１より大きく変化しない、
ｄ）  懸濁液を容器内へ移し、且つ粒子表面上へ被覆物質を沈殿させ、且つ随意にさらなる被覆を適用する工程、
ｅ）  固体粒子を懸濁液から分離する工程を含み、
前記固体粒子が二酸化チタン粒子であり、被覆物質がＳｉＯ2またはＡｌ2Ｏ3である、前記被覆方法。
【請求項２】
工程ａ）において、攪拌機ミルを使用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ａ）において懸濁液が、９〜１２または２〜５のｐＨ値を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程ａ）において懸濁液が、４０〜８０℃の温度を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
工程ａ）における解凝集後に、分級工程によって粗粉体を懸濁液から排出することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
ＳｉＯ2を、粒子の質量に対して０．１〜５質量％の量で使用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前駆体化合物の添加（工程ｂ））を、工程ａ）の遅くとも８時間後に実施することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程ｂ）において、前駆体化合物の容器内またはパイプラインへの添加を実施することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｃ）において、インライン型分散装置を使用することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
インライン型分散装置がローター・ステーターシステムまたはスタティックミキサーであることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｄ）において、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＭｎまたはＣｅの酸化物、水酸化物、酸化物−水化物またはホスフェートを用いたさらなる被覆を行うことを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
最終的に被覆が、粒子の質量に対するＡｌ2Ｏ3として計算して０．５〜８質量％の量で行われることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は水性懸濁液中の無機固体粒子の表面被覆方法に関する。殊にそれは平坦且つ均一な二酸化ケイ素外被（Ｈｕｅｌｌｅ）での二酸化チタン顔料粒子の被覆に関する。
【０００２】
本発明の技術的背景
微細に分割された無機固体粒子は、特定の特性、例えば摩耗強度、表面電荷、分散特性、耐酸性または耐光性を変えるために、様々に表面被覆される。例えば、ＵＳ２８８５３６６号は、基体粒子、例えばニッケル粉末または鉄粉末、ガラス繊維または二酸化チタン上への緻密な二酸化ケイ素コーティングの適用を記載している。有色顔料および白色顔料は、種々の酸化物および水酸化物で規則正しく被覆される（例えばＥＰ０１３０２７２号Ａ１、ＵＳ  Ｒｅ．２７８１８号）。
【０００３】
殊にＴｉＯ2顔料の表面処理は、通常、水相中で行われ、その際、金属酸化物、金属水酸化物、金属ホスフェートまたは類似の化合物が粒子表面上に析出される。該方法は通常、バッチ処理として実施され、且つ、水性顔料粒子懸濁液から出発し、通常、攪拌機ミル内でまずは解凝集される。引き続き、溶解された形態での相応する金属塩をいわゆる前駆体化合物として添加し、且つ、該懸濁液のｐＨ値はアルカリ性または酸性の物質を用いて、該前駆体化合物が酸化物、水酸化物等として沈降するように調節される。この古典的な方法の際、新たに懸濁液中での粒子の凝集の危険が存在し、その結果、析出した被覆物質は、個々の粒子ではなく、しばしば凝集物を包む。該凝集物は、最終的な乾燥粉砕において再び砕かれ、その結果、最終生成物においては全ての粒子が閉じられた外被を備えているわけではなく、該粒子は被覆されていない表面部分も有している。さらに、被覆物質の一部は、粒子表面上に固定されず、粒子と並んでフロックを形成する。このフロックは、該懸濁液からもはや除去できず、且つ顔料の光学特性、例えば、白色化力もしくは着色力（ｔｉｎｔｉｎｇ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ  ＴＳ）に不利に作用する。
【０００４】
ＵＳ５９９３５３３号は、二酸化チタン顔料をインライン型混合機内でＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3で被覆する方法を開示している。該処理は、８０ないし１００℃で、且つｐＨ値＞９．５もしくは＜８．５での、２つの引き続く熟成段階を経る。
【０００５】
ＧＢ１３４００４５号は、二酸化チタン顔料の表面被覆のためのバッチ式の方法を記載し、その際、該顔料は懸濁液中で２時間までで撹拌容器中で強力な撹拌に供され、この間に、被覆物質が添加され、且つ適用される。
【０００６】
ＷＯ２００８／０７１３８２号Ａ１は、無機粒子が、連続的な移送の間、攪拌機ミルによって表面被覆される、さらなる方法を記載している。ここでは、個々の粒子の特に平坦且つ均一な表面被覆が達成される。
【０００７】
本発明の課題の設定および概要
本発明の基礎をなす課題は、平坦、均一且つ一貫した表面被覆を、固体粒子上に生じさせる選択的な方法を示すことである。
【０００８】
該課題は、以下の工程を含む、無機の固体粒子を水性懸濁液中で少なくとも１つの被覆物質で被覆するための方法によって解決される：
ａ）  水性懸濁液中に存在する固体粒子を解凝集させる工程、
ｂ）  被覆物質の水溶性前駆体化合物を懸濁液中に添加する工程、
ｃ）  工程ｂ）の直後に続く、分散装置内での懸濁液のホモジナイズ工程  （工程ａ）ないしｃ）において懸濁液の温度およびｐＨ値は顕著には変わらない）、
ｄ）  懸濁液を容器内へ移し、且つ粒子表面上へ被覆物質を沈殿させ、且つ随意にさらなる被覆を適用する工程、
ｅ）  固体粒子を懸濁液から分離する工程。
【０００９】
さらなる有利な本発明の実施態様は、従属請求項内に記載されている。
【００１０】
従って、本発明の主題は、少なくとも１つの無機または有機化合物からなる、平坦、均一且つ閉じられた外被で固体粒子を表面被覆するための方法である。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明による方法は、未処理の無機固体粒子（以下で基体とも称される）の水性懸濁液から始まる。適しているのは、水性懸濁液中で加工される、約０．００１〜１μｍの範囲の粒径を有する微細に分割された無機の固体であり、例えば顔料（二酸化チタン、着色顔料、効果顔料等）、充填材、チタン酸塩、鉄−、ニッケル−、または他の磁性粒子である。被覆物として、公知の元素のＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｅおよびさらなる元素の酸化物、水酸化物、ホスフェートおよび類似の化合物が考慮される。この場所以降では、"酸化物"は、その都度の水酸化物または含水酸化物とも理解されるべきである。殊に、それは無機の被覆物のことである。
【００１２】
本発明の特別な実施態様において、未処理の二酸化チタン顔料粒子（ＴｉＯ2基体）を使用する。硫酸法、例えば塩化物法によって製造されたＴｉＯ2基体も使用できる。該ＴｉＯ2基体は、アナターゼまたはルチル構造を有してよい。好ましくはルチルである。通常、ＴｉＯ2基体は、ＴｉＯ2顔料の光安定性の改善のために、公知の元素、例えばＡｌを用いてドープされる。例えば、塩化物法においては、ＴｉＯ2基体が、Ａｌ2Ｏ3として計算して約０．５ないし２．０質量％のＡｌを有するような量のＡｌＣｌ3をＴｉＣｌ4と共に酸化する。硫酸法による二酸化チタン製造の際、加水分解されたチタニルスルフェートと発熱性添加物（Ｇｌｕｅｈｚｕｓａｅｔｚｅｎ）、例えば水酸化カリウムまたはリン酸とを混合し、そして引き続き焼成する。硫酸法からのＴｉＯ2基体は通常、その都度、酸化物として計算して約０．２〜０．３質量％のＫ並びに０．０５ないし０．４質量％のＰを含有する。
【００１３】
本発明による方法は、水性懸濁液中での表面被覆の間、粒子が最適な分散状態にあることによって特徴付けられる。従って、該方法は、第一の段階（段階ａ）において強力な解凝集に供される、未処理の無機固体粒子の水性懸濁液から出発する。
【００１４】
該解凝集を、例えば、攪拌機ミル、例えばビードミルまたはサンドミルまたは超音波ミル内で実施してよい。
【００１５】
通常、分散剤が添加される。適した分散剤は当業者に公知である。例えば、ＴｉＯ2基体の解凝集の際、サンドミル内で好ましくはケイ酸ナトリウムまたはナトリウムヘキサメタホスフェートを分散剤として使用する。分散剤の濃度は通常、１ｔのＴｉＯ2あたり０．０５ないし５．０ｋｇの範囲内である。
【００１６】
通常、懸濁液のｐＨ値も、粒子の性質および分散剤に依存して調節される。例えば、塩化物法からのＴｉＯ2基体の解凝集の際、ｐＨ値を約９〜１２または約２〜５の値に調節する。ＴｉＯ2基体の懸濁液の温度は、通常、約４０ないし８０℃である。
【００１７】
解凝集された懸濁液を、粉砕体、その断片、または充分に砕かれなかった装填物に分級して分離する。このために、ふるいおよびハイドロサイクロンを使用する。ハイドロサイクロン分級による微細成分を引き続き、表面被覆のために使用でき、一方、粗粉体の部分は方法工程の解凝集に返送することができる。
【００１８】
工程ｂ）において、懸濁液に、被覆物質の前駆体化合物を水溶液で、通常、古典的な方法の際と同様に水溶性塩（以下において金属塩）の形態で添加する。相応する金属塩は、当業者にはよく知られている。例えば、ＳｉＯ2を用いた被覆のために、前駆体化合物としてケイ酸ナトリウムまたはケイ酸カリウム（水ガラス）を使用できる。さらに前駆体化合物としての金属有機化合物、例えばアルコキシシランを、ＳｉＯ2を用いた被覆のために使用できる。前駆体化合物の添加を、パイプラインまたは容器内へのバッチ式のいずれかで実施できる。
【００１９】
本発明による方法は、解凝集および分級の後に、温度およびｐＨ値が顕著には変わり得ないほど該添加を素早く行うことによって特徴付けられる。"顕著な"変化は、１０℃より大きい温度差および１より大きいｐＨ値差と理解される。好ましくは、該添加は、解凝集および分級から、遅くとも８時間後、殊に遅くとも１時間後に行われる。前駆体化合物の添加前の時間に、粒子の堆積を避けることが有利である。
【００２０】
前駆体化合物の添加直後に、懸濁液を工程ｃ）において分散装置内でホモジナイズする。好ましくは、インライン分散装置は、例えばローター−ステーターシステム、スタティックミキサーまたは超音波反応器である。ホモジナイズの間、懸濁液の温度およびｐＨ値の顕著な変化は起こらない。該ホモジナイズは、引き離された粒子の周りに、既に前駆体化合物の均一な吸着層を形成するために提供される。被覆物質の沈殿は、工程ｄ）で行われる。
【００２１】
工程ｄ）において、懸濁液を容器内に移し、且つ被覆物質を、適したｐＨ値の調整によって粒子表面上に沈殿させる。公知の方法に従って、相応する酸性またはアルカリ性の反応物質、例えば酸またはアルカリ液を懸濁液中に加える。個々の被覆物質の沈殿条件は当業者に公知である。随意に、公知の方法に従って、さらにまた別の無機または有機の被覆物を粒子表面上に適用できる。
【００２２】
工程ｅ）において、被覆された粒子を、公知の方法に従って懸濁液から分離し、場合によっては洗浄し、乾燥させ、且つ微細に粉砕する。
【００２３】
本方法の特別な実施態様において、ＳｉＯ2またはＡｌ2Ｏ3を用いて、好ましくはＳｉＯ2を用いて二酸化チタン基体粒子を被覆する。そのために、ＴｉＯ2基体粒子の懸濁液を、アルカリ性のｐＨ値に調節し、分散剤と混ぜて、サンドミル内で解凝集させ、引き続き分級する。該懸濁液はその後に、約９〜１２のｐＨ値および約４０〜８０℃の温度を有する。ＳｉＯ2を用いた被覆の際、前駆体化合物としてケイ酸ナトリウム溶液を、ＴｉＯ2に対してＳｉＯ2約０．１〜５．０質量％の量で懸濁液に加える。Ａｌ2Ｏ3を用いた被覆の際、前駆体化合物として、例えばアルミン酸塩、殊にアルミン酸Ｎａが適している。温度およびｐＨ値が顕著には変わらないように、該添加を好ましくは、解凝集および分級の後、遅くとも８時間まで、殊に遅くとも１時間までに実施する。直後に、ケイ酸塩と混合された懸濁液をインライン分散装置内でホモジナイズする。ホモジナイズの間、懸濁液の温度およびｐＨ値は顕著には変わらない。引き続き、該懸濁液を容器内にポンプ供給し、且つ、ｐＨ値を、相応する量の酸、例えばＨＣｌの添加によって約１〜８のｐＨ値に調節する。その結果、ＳｉＯ2もしくはＡｌ2Ｏ3が粒子表面に沈殿する。次に、公知の方法に従ってさらなる表面被覆、例えばＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｅ等の酸化物、水酸化物、酸化物−水化物、またはホスフェートを適用してもよい。好ましくは、最終的にＡｌ化合物を、ＴｉＯ2に対するＡｌ2Ｏ3として計算して約０．５〜８質量％の量で適用する。
【００２４】
本発明による方法を用いて、公知の表面被覆法と比べて、個々の粒子の非常に平坦で均一且つ閉じられた外被が得られる。さらには、本発明による方法を用いて工程ｃ）の後に作製される、ＳｉＯ2またはＡｌ2Ｏ3で被覆されたＴｉＯ2粒子の懸濁液は、従来の解凝集および分級された懸濁液と比べて特に貯蔵安定性があり、なぜなら、二酸化ケイ素−水化物層もしくはアルミニウム酸化物−水化物層はＴｉＯ2粒子上で、支配的な条件（約４０〜８０℃の温度、約９〜１２のｐＨ値）にて粒子の負の表面電荷密度を高めるからである。従って、その後の工程ｄ）における沈殿前、およびさらなる被覆前での二酸化チタンの再凝集が防がれる。
【００２５】
本発明による方法を用いて、最終的な微粉砕後に未コーティングの粒子表面および別途沈殿した被覆物質がよりわずかにしか存在しないことが達せられる。さらに、本発明による方法に従って製造された懸濁液は、古典的な方法（比較例１）に従って製造されたものに匹敵して良好にろ過可能である。本発明によって処理されたＴｉＯ2顔料は、改善された光安定性および明らかに改善された白色化力（ＴＳ）を有する。該ＴｉＯ2顔料は、プラスチック、特にマスターバッチ並びに被覆物、殊にラッカーおよび積層品における使用に非常に適している。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】実施例１の透過型電子顕微鏡像である。
【図２】比較例１の透過型電子顕微鏡像である。
【００２７】
実施例
次に、本発明を実施例によってより詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものとして理解するべきではない。量の記載は、それぞれＴｉＯ2基体に対する。
【００２８】
実施例１
塩化物法からのＴｉＯ2基体の水性懸濁液を、５５０ｋｇ／ｍ3の濃度および５５℃の温度で調製し、ＮａＯＨを用いて約１１のｐＨ値に調節し、且つ、分散剤としてのナトリウムヘキサメタホスフェートと混合した。そのように得られた懸濁液を攪拌機ミル内で二酸化ジルコン粉砕体を使用して解凝集させ、且つ、ふるいおよびハイドロサイクロンにより分級し、粗粉体を分離した。解凝集された懸濁液の微細成分は容器内に集められ、且つ、１０．５のｐＨ値および５５℃の温度を有した。引き続き、該懸濁液をインライン型分散装置（ローター・ステーターシステム：Ｙｔｒｏｎ  Ｚ２５０．３）によって移送した。インライン型分散装置の供給口（Ｚｕｌａｕｆ）におけるパイプラインを介して、該懸濁液にＴｉＯ2に対してＳｉＯ2として計算して０．５質量％のケイ酸ナトリウム水溶液を添加した。引き続き、該懸濁液をさらなる容器内に集めた。懸濁液の温度は５５℃であり、且つｐＨ値は１０．５であった。次に、攪拌しながらＨＣｌを添加し、且つ、ｐＨ値を３．５に調節した。３０分の攪拌後、さらに０．７％のＳｉＯ2をケイ酸ナトリウム溶液として、且つ、最終的に２．０％のＡｌ2Ｏ3をアルミン酸ナトリウム溶液として添加した。約６のｐＨ値が生じた。該懸濁液を引き続きろ過し、洗浄し、且つ乾燥させた。乾燥された材料を、スパイラルジェットミルを用いてシリコーン油を添加しながら蒸気粉砕した。ＴｉＯ2顔料の組成を、ＸＲＦ（蛍光Ｘ線）を用いて解析し、該組成は９５質量％のＴｉＯ2、１．２５質量％のＳｉＯ2、および３．３質量％のＡｌ2Ｏ3であった。透過型電子顕微鏡での調査は、該顔料が非常に均一、平坦且つ閉じられた被覆を有することを示した（図１）。粒子と並んで凝集した被覆材料は存在していない。そのように製造された顔料の白色化力（ＴＳ）は、約１０３点であった。
【００２９】
実施例２
実施例１の方法と同様に行ったが、インライン型分散装置の供給口にＳｉＯ2の代わりに０．５質量％のＡｌ2Ｏ3をアルミン酸ナトリウム溶液の形態で添加した点で異なる。さらなるフローにおいて、かかる量のＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3を添加し、その結果、９６質量％のＴｉＯ2、１．８質量％のＳｉＯ2、および２．２質量％のＡｌ2Ｏ3の組成を有するＴｉＯ2顔料が得られる。
【００３０】
比較例１  （古典的な方法）
塩化物法からのＴｉＯ2基体の水性懸濁液を、５５０ｋｇ／ｍ3の濃度および５５℃の温度で調製し、ＮａＯＨを用いて約１１のｐＨ値に調節し、且つ、分散剤としてのナトリウムヘキサメタホスフェートと混合した。そのように得られた懸濁液を攪拌機ミル内で二酸化ジルコン粉砕体を使用して解凝集させ、且つ、ふるいおよびハイドロサイクロンを通じて分級し、粗粉体を分離した。解凝集された懸濁液の微細成分は容器内に集められ、且つ、１０．５のｐＨ値および５５℃の温度を有した。引き続き、該懸濁液を容器内に集めた。懸濁液の温度は５５℃であり、且つｐＨ値は１０．５であった。その後、１．２５％のＳｉＯ2をケイ酸ナトリウム溶液として添加し、ＨＣｌの添加によってｐＨ値を約５に下げ、且つ、最終的に２．０％のＡｌ2Ｏ3をアルミン酸ナトリウム溶液として添加した。約６のｐＨ値が生じた。該懸濁液を引き続きろ過し、洗浄し、且つ乾燥させた。乾燥された材料を、スパイラルジェットミルを用いてシリコーン油を添加しながら蒸気粉砕した。ＴｉＯ2顔料の組成を、ＸＲＦ（蛍光Ｘ線）を用いて解析し、該組成は９５質量％のＴｉＯ2、１．２５質量％のＳｉＯ2、および３．３質量％のＡｌ2Ｏ3であった。透過型電子顕微鏡での調査は、該顔料が実施例１と比べて不均一な被覆を有することを示した（図２）。粒子と並んで凝集した被覆材料が存在する。そのように製造された顔料の白色化力（ＴＳ）は、９９点であった。
【００３１】
比較例２  （いわゆるＴＤＤ法）
塩化物法からのＴｉＯ2基体の水性懸濁液を、５５０ｋｇ／ｍ3の濃度および５５℃の温度で調製し、ＮａＯＨを用いて約１１のｐＨ値に調節し、且つ、分散剤としてのナトリウムヘキサメタホスフェートと混合した。引き続き、ＴｉＯ2に対してＳｉＯ2として計算して０．５質量％のケイ酸ナトリウム水溶液を添加した。そのように得られた懸濁液を、攪拌機ミルを用いて砂粉砕体を使用して解凝集させ、且つ、ふるいおよびハイドロサイクロンを通じて分級し、粗粉体を分離した。解凝集された懸濁液の微細成分は容器内に集められ、且つ、１０．５のｐＨ値および５５℃の温度を有した。次に、攪拌しながらＨＣｌを添加し、且つ、ｐＨ値を３．５に調節した。３０分の攪拌後、さらに０．７％のＳｉＯ2をケイ酸ナトリウム溶液として、且つ、最終的に２．０％のＡｌ2Ｏ3をアルミン酸ナトリウム溶液として添加した。約６のｐＨ値が生じた。該懸濁液を引き続きろ過し、洗浄し、且つ乾燥させた。乾燥された材料を、スパイラルジェットミルを用いてシリコーン油を添加しながら蒸気粉砕した。ＴｉＯ2顔料の組成を、ＸＲＦ（蛍光Ｘ線）を用いて解析し、該組成は９５質量％のＴｉＯ2、１．２５質量％のＳｉＯ2、および３．３質量％のＡｌ2Ｏ3であった。透過型電子顕微鏡での調査は、該顔料が実施例１と比べて同様に均一、平坦且つ閉じられた被覆を有することを示した。粒子と並んで凝集した被覆材料は存在しない。そのように製造された顔料の白色化力（ＴＳ）は、約１０３点であった。
【００３２】
試験方法
白色化力（ＴＳ）
実施例および比較例の顔料の白色化力（ＴＳ）を、Ｖｉｎｎｏｌ黒色ペースト中へ１．２２％の顔料容積濃度で混入した後に測定する（いわゆるＶＩＧ法）。検査されるべき二酸化チタン顔料を、予め準備されたＶｉｎｎｏｌ黒色ペーストを用いて塗料擦り機（Ｆａｒｂｅｎａｕｓｒｅｉｂｍａｓｃｈｉｎｅ）（Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｍｕｌｌａｒ）上でペースト化する。得られる灰色のペーストを、膜延ばし機（アプリケーター）を用いてカード上に塗る。該層の反射率値を、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ  ＰＤ−９０００を用いて湿った状態で測定し、且つ内部標準に関連させる。
【００３３】
透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）
透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）を用いて、二酸化チタン粒子の被覆物を可視化できる。
【００３４】
結果
本発明による方法は、非常に均一、平坦且つ閉じられた被覆を有する顔料をもたらす（図１）。粒子と並んで凝集した被覆材料は存在しない。それにより、本発明によって作製された被覆物は、古典的な方法に従って製造された比較例１（図２）によるものと比べて明らかに改善され、且つ、いわゆるＴＤＤ法に従って製造された比較例２によるものに匹敵する。二酸化ケイ素を用いた無機固体粒子の被覆のための所要時間は、本発明による方法およびいわゆるＴＤＤ法では、古典的な方法の際よりも明らかに短い。
【００３５】
しかしながら、同時に本発明による方法は、該懸濁液が古典的な方法（比較例１）と同様に良好なろ過挙動を有することによって特徴付けられ、他方で、ＴＤＤ法に従って製造される懸濁液（比較例２）は、チキソトロピーおよび非常に密な濾過ケークの形成に基づき、約３０％の流量減少でろ過可能である。
【図１】
0005721623.tif 000002
【図２】
0005721623.tif 000003