(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩＩａの構造を有する共役ポリマー。
【化１】
0005836935.tif 000030
（式中、
Ａは式Ｉの繰り返し単位であり、
Ｂは式ＩＩの繰り返し単位であり、
ｎは１より大きい整数であり、
ただし、ＡおよびＢは、アミンまたはイミン基を含有せず、
【化２】
0005836935.tif 000031
式中、
Ｒ１は、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、直鎖状、分岐状または環状で１〜４０個のＣ原子を有するアルキル基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒで置換されており、ただし、１個以上のＣ原子は、Ｏ−および／またはＳ−原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＲ＝ＣＲまたはＣ≡Ｃで置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）を表すか、または、Ｒ１は、２〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒで置換されている。）または複数のこれらの基の組み合わせを表し；ただし、また、２個の基Ｒ１は、互いに単環状または多環状の脂肪族基を更に形成していてもよく、
Ｒ２、３は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に与えられる意味の１つを有し、
Ｘ、Ｙは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、ＣＲ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、２〜４０個のＣ原子を有する２価のアリールまたはヘテロアリール基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒ１で置換されている。）を表し、
Ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基（ただし、１個以上のＣ原子は、Ｏ−および／またはＳ−原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＲ０＝ＣＲ０、Ｃ≡Ｃで置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）であるか、または、Ｒは、５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基（該基は無置換であるか、１個以上の非芳香族基Ｒ０で置換されている。）であり；また、２個以上の基Ｒは、互いにおよび／またはＲ０と共に環系を形成していてもよく；または、Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｎ（Ｒ０）３、Ｓｉ（Ｒ０）３またはＢ（Ｒ０）２であり、
Ｒ０は、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり；また、２個の基Ｒ０は、それらが連結されているヘテロ原子と共に環を形成していてもよく、
ａ、ｂは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表す。）
【請求項２】
式Ｉの繰り返し単位は以下のサブ式から選択されることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
【化３】
0005836935.tif 000032
（式中、Ｒ１およびＹは請求項１において定義される通りである。）
【請求項３】
式ＩＩの繰り返し単位は以下のサブ式から選択されることを特徴とする請求項１または２に記載のポリマー。
【化４】
0005836935.tif 000033
（式中、末端結合を介して示される通り、ポリマー中において、該単位はインデノフルオレン単位の２，８−位を介して隣接する単位に連結されており、「ａｌｋｙｌ」は脂肪族アルキル基を意味し、「ａｒｙｌ」は請求項１においてＲ１に記載される通りのアリールまたはヘテロアリール基を意味し、
ただし、「ａｌｋｙｌ」および「ａｒｙｌ」は、請求項１で定義される基Ｒで置換されていてもよい。）
【請求項４】
式ＩＩＩａの構造を有する共役ポリマー。
【化５】
0005836935.tif 000034
（式中、
Ａは、サブ式Ｉａ〜Ｉｃより選択される繰り返し単位であり、
Ｂは、サブ式ＩＩ１〜ＩＩ３より選択される繰り返し単位であり、
ｎは１より大きい整数であり、
ただし、ＡおよびＢは、アミンまたはイミン基を含有せず、
【化６】
0005836935.tif 000035
サブ式Ｉａ〜Ｉｃ中、
Ｒ１は、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、直鎖状、分岐状または環状で１〜４０個のＣ原子を有するアルキル基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒで置換されており、ただし、１個以上のＣ原子は、Ｏ−および／またはＳ−原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＲ＝ＣＲまたはＣ≡Ｃで置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）を表すか、または、Ｒ１は、２〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒで置換されている。）または複数のこれらの基の組み合わせを表し；ただし、また、２個の基Ｒ１は、互いに単環状または多環状の脂肪族基を更に形成していてもよく、
Ｙは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、ＣＲ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、２〜４０個のＣ原子を有する２価のアリールまたはヘテロアリール基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒ１で置換されている。）を表し、
Ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基（ただし、１個以上のＣ原子は、Ｏ−および／またはＳ−原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＲ０＝ＣＲ０、Ｃ≡Ｃで置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）であるか、または、Ｒは、５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基（該基は無置換であるか、１個以上の非芳香族基Ｒ０で置換されている。）であり；また、２個以上の基Ｒは、互いにおよび／またはＲ０と共に環系を形成していてもよく；または、Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｎ（Ｒ０）３、Ｓｉ（Ｒ０）３またはＢ（Ｒ０）２であり、
Ｒ０は、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり；また、２個の基Ｒ０は、それらが連結されているヘテロ原子と共に環を形成していてもよく、
【化７】
0005836935.tif 000036
サブ式ＩＩ１〜ＩＩ３中、末端結合を介して示される通り、ポリマー中において、該単位はインデノフルオレン単位の２，８−位を介して隣接する単位に連結されており、「ａｌｋｙｌ」は脂肪族アルキル基を意味し、「ａｒｙｌ」はサブ式Ｉａ〜ＩｃにおいてＲ１に記載される通りのアリールまたはヘテロアリール基を意味し、
ただし、「ａｌｋｙｌ」および「ａｒｙｌ」は、サブ式Ｉａ〜Ｉｃで定義される基Ｒで置換されていてもよい。）
【請求項５】
ヘテロ原子は式Ｉにおけるフェナントレン単位に直接結合していないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項６】
（１）出現する全てのＲ１は、同時にはＨを表さず、
（２）出現する全てのＲ２は、同時にはＨを表さず、および
（３）出現する全てのＲ３は、同時にはＨを表さない
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項７】
式Ｉの繰り返し単位は以下のサブ式から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマー。
【化８】
0005836935.tif 000037
【化９】
0005836935.tif 000038
【化１０】
0005836935.tif 000039
（式中、末端結合によって示される通り、該単位はインデノフルオレン単位の２，７−位を介してポリマー中の隣接する単位に連結されており、「ａｌｋｙｌ」は脂肪族アルキル基を意味し、「ａｒｙｌ」は請求項１においてＲ１に記載される通りのアリールまたはヘテロアリール基を意味し、
ただし、「ａｌｋｙｌ」および「ａｒｙｌ」は、請求項１で定義される基Ｒで置換されていてもよい。）
【請求項８】
式ＩＩの繰り返し単位は以下のサブ式から選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマー。
【化１１】
0005836935.tif 000040
（式中、末端結合によって示される通り、該単位はインデノフルオレン単位の２，８−位を介してポリマー中の隣接する単位に連結されており、
ただし、式ＩＩｂ１およびＩＩｂ２中のアルキル鎖は、請求項１で定義される基Ｒで置換されていてもよい。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の１種類以上のポリマーと、１種類以上の他のポリマーとを含むポリマーブレンド。
【請求項１０】
他のポリマーは、半導体性、電荷輸送、ホール／電子輸送、ホール／電子ブロック、導電性、光導電性または発光特性を有するポリマーより選択されることを特徴とする請求項９に記載のポリマーブレンド。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の１種類以上のポリマーまたは請求項９または１０に記載のポリマーブレンドと、１種類以上の有機溶媒とを含む配合物。
【請求項１２】
光学的、電気光学的、電子的、エレクトロルミネセントまたはフォトルミネセント部品または装置における、電荷輸送、半導体、導電性、光導電性または発光材料としての、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマー、ポリマーブレンドまたは配合物の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマー、ポリマーブレンドまたは配合物を含む光学的、電気光学的または電子的部品または装置。
【請求項１４】
有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ  ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、集積回路（ＩＣ：ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ  ｃｉｒｃｕｉｔ）、論理回路、キャパシタ、無線識別（ＲＦＩＤ：ｒａｄｉｏ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）タグ、装置または部品、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、フラットパネルディスプレイ、ディスプレイのバックライト、有機光起電（ＯＰＶ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ）装置、ソーラーセル、レーザーダイオード、光導電体、光検出器、電子写真装置、電子写真記録装置、有機記憶装置、センサー装置、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）における電荷注入層、電荷輸送層または中間層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、ポリマー電解質膜（ＰＥＭ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  ｍｅｍｂｒａｎｅ）、導電性基板、導電性パターン、電池における電極材料、配向層、バイオセンサー、バイオチップ、セキュリティーマーク、セキュリティー装置、および、ＤＮＡ配列を検出および区別するための部品または装置から成る群より選択される請求項１３に記載の部品または装置。
【請求項１５】
式ＩＶの１種類以上のモノマーと、式Ｖの１種類以上のモノマーとをアリール−アリールカップリング反応させることによって、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリマーを調製する方法。
【化１２】
0005836935.tif 000041
（式中、Ａは、請求項１において定義される通りの式Ｉの単位であり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、−ＳｎＲ’Ｒ”Ｒ”’、−ＢＲ’Ｒ”、−Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ”）、−Ｂ（ＯＨ）２または離脱基を表し、ただし、Ｒ’、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、請求項１において与えられるＲ２の意味の１つを有するか、または、ハロゲンを表し、また、Ｒ’およびＲ”は、該基が連結されているヘテロ原子と共に環を形成していてもよい。）
【化１３】
0005836935.tif 000042
（式中、Ｂは、請求項１において定義される通りの式ＩＩの単位であり、Ｒ７、８は式ＩＶにおいて定義される通りである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェナントレンおよび／またはインデノフルオレン単位を含み、アミンを含有する単位を含まない共役ポリマーと、それらを調製する方法と、有機電子（ＯＥ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）装置における該ポリマーの使用と、該ポリマーを含むＯＥ装置とに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、より多目的で、より低コストな電子装置を製造するために、有機半導体（ＯＳＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ）材料が開発されてきた。そのような材料の用途が広範囲の装置または機構において見出されており、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、光検出器、有機光起電（ＯＰＶ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ）セル、センサー、記憶素子および論理回路が、数例として挙げられる。有機半導体材料は、典型的には、電子装置中で、例えば、１ミクロン厚未満の薄層の形態で存在している。
【０００３】
ＯＦＥＴ装置の性能は、主として、半導体材料の電荷キャリア移動度および電流オン／オフ比に基づいており、よって、理想的な半導体は、高い電荷キャリア移動度（１×１０−３ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１より高い）と組み合わされて、オフ状態で低い導電率を有していなければならない。加えて、半導体材料が酸化に対して比較的安定であること、即ち、酸化が装置性能の低下につながるので、半導体材料が高いイオン化ポテンシャルを有することが重要である。半導体材料に対する更なる要求は、特に、薄膜および所望のパターンを大規模に製造するための良好な加工性、および、有機半導体層の高い安定性、フィルムの均一性および完全性である。
【０００４】
先行技術においては、ＯＦＥＴにおいてＯＳＣとして使用するために各種の材料が提案されており、例えば、ペンタセンなどの小分子、および、例えば、ポリヘキシルチオフェンなどのポリマーが挙げられる。しかしながら、これまで検討されてきた材料および装置は依然として幾つかの欠点を有しており、それらの特性、特に、加工性、電荷キャリア移動度、オン／オフ比および安定性は依然として更なる改良の余地を有する。
【０００５】
例えば、現在入手可能な有機アモルファス半導体の殆どは、１０−２ｃｍ２／Ｖ秒の範囲内の移動度に限られている。アモルファスポリマーは、例えば、溶液加工が可能な技術を使用して、アクティブマトリクスで駆動するディスプレイ、特に柔軟性ディスプレイの背面板において使用するための有機トランジスタ（ＴＦＴまたはＯＦＥＴ）の大規模な製造のために有用である。
【０００６】
改良された装置性能を生じることができ、ＯＦＥＴおよびＯＰＶなどのＯＥ装置における用途向けで改良されたｐ型有機半導体に対する特に強い要求がある。現在入手可能なｐ型ＯＳＣ材料は、光吸収、酸化安定性および電荷キャリア移動度において欠陥を示す。
【０００７】
特に、高い電荷キャリア移動度、有機溶媒中における高い溶解性、装置製造プロセスのための良好な加工性、高い酸化安定性、電子装置における長い寿命を有し、合成が容易で、改良されたｐ型ＯＳＣに対する要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際特許出願公開第２００５／１０４２６４号パンフレット
【特許文献２】国際特許出願公開第２００４／０４１９０１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の１つの目的は、特に、ＯＦＥＴおよびＯＰＶ装置において使用するためで、上述の要件を満たす新しいｐ型ＯＳＣ材料を提供することである。もう一つの目的は、専門家に入手可能なＯＳＣ材料の蓄積を広げることである。本発明の他の目的は、以下の詳細な記載より専門家には直ちに明らかである。
【００１０】
これらの目的は、１個以上のフェナントレンおよび／またはインデノフルオレン単位を含有し、アミンを含有する単位を一切含有しない共役ポリマーを提供することによって達成できることを本発明の発明者らは見出した。また、驚くべきことに、そのような共役ポリマーは、ＯＦＥＴにおいてｐ型半導体として使用する場合、アミン基を含有する類似のポリマーよりも良好な性能、特に、より高い電荷キャリア移動度を与えることも見出された。
【００１１】
フェナントレンまたはインデノフルオレン単位を含有する共役ポリマーは、ＯＬＥＤ装置におけるエレクトロルミネセント材料として使用するために、例えば、国際特許出願公開第２００５／１０４２６４号パンフレット（特許文献１）または国際特許出願公開第２００４／０４１９０１号パンフレット（特許文献２）に開示されてきた。しかしながら、そこで開示されている好ましいポリマーは、１個以上のアミン基を有する構造単位、特に、トリアリールアミン単位を更に含むコポリマーである。当該文献において、アミンを含有する単位を含まないポリマーがＯＦＥＴまたはＯＰＶ装置におけるｐ型半導体として特に適することは開示も示唆もされていない。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下の式より選択される１個以上の同一または異なる繰り返し単位を含み、ポリマーがジアリールアミンまたはトリアリールアミン基を含有しないことを特徴とする共役ポリマーに関する：
【００１３】
【化１】
0005836935.tif 000002
式中、
Ｒ１は、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、直鎖状、分岐状または環状で１〜４０個のＣ原子を有するアルキル基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒで置換されており、ただし、１個以上のＣ原子は、Ｏ−および／またはＳ−原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＲ＝ＣＲまたはＣ≡Ｃで置き換えられていてもよく、好ましくは、ヘテロ原子は式Ｉにおけるフェナントレン単位に直接結合しておらず、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）を表すか、または、Ｒ１は、２〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒで置換されている。）または複数のこれらの基の組み合わせを表し；ただし、また、２個の基Ｒ１は、互いに単環状または多環状の脂肪族基を更に形成していてもよく、
Ｒ２、３は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に与えられる意味の１つを有し、
Ｘ、Ｙは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、ＣＲ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、２〜４０個のＣ原子を有する２価のアリールまたはヘテロアリール基（該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒ１で置換されている。）を表し、
Ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基（ただし、１個以上のＣ原子は、Ｏ−および／またはＳ−原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＲ０＝ＣＲ０、Ｃ≡Ｃで置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）であるか、または、Ｒは、５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基（該基は無置換であるか、１個以上の非芳香族基Ｒ０で置換されている。）であり；また、２個以上の基Ｒは、互いにおよび／またはＲ０と共に環系を形成していてもよく；または、Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｎ（Ｒ０）３、Ｓｉ（Ｒ０）３またはＢ（Ｒ０）２であり、
Ｒ０は、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり；また、２個の基Ｒ０は、それらが連結されているヘテロ原子（Ｓｎ、ＳｉまたはＢ）と共に環を形成していてもよく、
ａ、ｂは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表す。
【００１４】
本発明は、更に、本発明による１種類以上のポリマーと、１種類以上のポリマー（好ましくは、半導体性、電荷輸送、ホール／電子輸送、ホール／電子ブロック、導電性、光導電性または発光特性を有するポリマーより選択される。）とを含むポリマーブレンドに関する。
【００１５】
本発明は、更に、本発明による１種類以上のポリマーまたはポリマーブレンドと、１種類以上の溶媒（好ましくは、有機溶媒より選択される。）とを含む配合物に関する。
【００１６】
本発明は、更に、光学的、電気光学的、電子的、エレクトロルミネセントまたはフォトルミネセント部品または装置における、電荷輸送、半導体、導電性、光導電性または発光材料としての、本発明によるポリマー、ポリマーブレンドおよび配合物の使用に関する。
【００１７】
本発明は、更に、本発明による配合物の１種類以上のポリマー、ポリマーブレンドを含む電荷輸送、半導体、導電性、光導電性または発光材料または成分に関する。
【００１８】
本発明は、更に、本発明による１種類以上のポリマー、ポリマーブレンド、配合物、成分または材料を含む光学的、電気光学的または電子的部品または装置に関する。
【００１９】
光学的、電気光学的、電子的、エレクトロルミネセントおよびフォトルミネセント部品または装置としては、限定することなく、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ  ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、集積回路（ＩＣ：ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ  ｃｉｒｃｕｉｔ）、論理回路、キャパシタ、無線識別（ＲＦＩＤ：ｒａｄｉｏ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）タグ、装置または部品、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、フラットパネルディスプレイ、ディスプレイのバックライト、有機光起電装置（ＯＰＶ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｄｅｖｉｃｅ）、ソーラーセル、レーザーダイオード、光導電体、光検出器、電子写真装置、電子写真記録装置、有機記憶装置、センサー装置、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）における電荷注入層、電荷輸送層または中間層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、ポリマー電解質膜（ＰＥＭ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  ｍｅｍｂｒａｎｅ）、導電性基板、導電性パターン、電池における電極材料、配向層、バイオセンサー、バイオチップ、セキュリティーマーク、セキュリティー装置、および、ＤＮＡ配列を検出および区別するための部品または装置が挙げられる。
【００２０】
特に好ましい部品および装置は、ＴＦＴ、ＯＦＥＴおよびＯＰＶ装置である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明によるポリマーは容易に合成され、高い電荷キャリア移動度、有機溶媒中における高い溶解性、装置製造プロセスのための良好な加工性、高い酸化安定性、電子装置における長い寿命などの幾つかの有利な特性を示す。
【００２２】
特に、本発明によるポリマーは、例えば、ジ−またはトリアリールアミン単位を含有するポリマーなどのアミン基を有する単位を含む同様なポリマーよりも著しく高い電荷キャリア移動度を示す。
【００２３】
本発明によるポリマーは、ジアリールアミンまたはトリアリールアミン基を含有する繰り返し単位を含有しないことで特徴付けられる。
【００２４】
好ましくは、本発明によるポリマーは、式ＩまたはＩＩから選択されてもよく、または、任意の他の繰り返し単位でもよいが、アミンまたはイミン基を含有する繰り返し単位は含有しない。
【００２５】
用語「アミンまたはイミン基」は、基
【００２６】
【化２】
0005836935.tif 000003
を含有する基、例えば、式ＮＲｘ３、Ｎ（Ｒｘ）＝ＲｘまたはＲｘ−Ｎ＝Ｎ−Ｒｘ（式中、Ｒｘは、Ｈ、カルビルまたはヒドロカルビル残基またはヘテロ原子である。）より選択される基（限定することなく、トリアルキルアミン、ジアルキルアミン、アリール−ジアルキルアミン、アルキル−ジアリールアミン、ジアリールアミンおよびトリアリールアミン基が挙げられる。）、または、例えば、１個以上の更なる（Ｎと異なる）ヘテロ原子（例えば、酸素、硫黄またはセレンなど。）を有するか有さないＮ−ヘテロ環状またはＮ−ヘテロ芳香族基より選択される基を意味する。
【００２７】
好ましくは、本発明のポリマーは、以下の式より選択される単位を含有する繰り返し単位を含有しない。
【００２８】
【化３】
0005836935.tif 000004
式中、Ａｒは、２〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール基、好ましくは、アリール基（該基は無置換であるか、上で定義される通りの１個以上の基Ｒで置換されている。）、好ましくは、Ｒで置換されていてもよいフェニルであり、ただし、また、２個または３個のＡｒ基は、互いに、更なる単環状または多環状の環系を形成していてもよく、ただし、該単位は、２個のＡｒ基を介してポリマー中の隣接する単位に連結されている。
【００２９】
【化４】
0005836935.tif 000005
式中、Ａｒは上で定義される通りであり、Ｒａは、Ｈまたは非芳香族カルビルまたはヒドロカルビル、好ましくは、直鎖状、分岐上または環状で１〜４０個のＣ原子を有するアルキル基（該基は無置換であるか、上で定義される通りの１個以上の基Ｒで置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣ原子は、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＲ＝ＣＲまたはＣ≡Ｃで置き換えられていてもよい。）であり、ただし、また、２個のＡｒ基は、互いに、更なる単環状または多環状の環系を形成していてもよく、ただし、該単位は、Ａｒおよび／またはＲａ基を介して、好ましくは、例えば、以下の単位などの２個のＡｒ基を介してポリマー中の隣接する単位に連結されている。
【００３０】
【化５】
0005836935.tif 000006
式中、Ｒａは上で定義される通りであり、２つの結合はポリマー中の隣接する繰り返し単位への連結を表す。
【００３１】
用語「ポリマー」は、一般に、高い相対分子量の分子を意味し、その構造は低い相対分子量の分子より実際または概念上で誘導される単位の複数の繰り返しを本質的に含む（ＰＡＣ、１９９６、６８、２２９１）。用語「オリゴマー」は、一般に、中程度の相対分子量の分子を意味し、その構造は、より低い相対分子量の分子より実際または概念上で誘導される少数の複数の単位を本質的に含む（ＰＡＣ、１９９６、６８、２２９１）。本発明による好ましい観点から、ポリマーは、１個より多い、好ましくは１０個より多い繰り返し単位を有する化合物を意味し、オリゴマーは、１個より多く、２０個未満、好ましくは１０個以下の繰り返し単位を有する化合物を意味する。
【００３２】
用語「単位」、「繰り返し単位」および「モノマー単位」は構造上の繰返し単位（ＣＲＵ：ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎａｌ  ｒｅｐｅａｔｉｎｇ  ｕｎｉｔ）を意味し、規則的な巨大分子、規則的なオリゴマー分子、規則的なブロックまたは規則的な鎖を構成する繰り返しの最小の構造上の単位である（ＰＡＣ、１９９６、６８、２２９１）。
【００３３】
用語「脱離基」は、特定の反応に関与する分子の残基または主要部だと考えられるものの中の原子より分離してしまう原子または基（荷電または非荷電）を意味する（ＰＡＣ、１９９４、６６、１１３４も参照）。
【００３４】
用語「共役」は、ｓｐ２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）を有するＣ原子を主に含有する化合物を意味し、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合で、これは、例えば、Ｃ−Ｃ単結合と二重結合（または三重結合）とを交互に有する化合物であるが、１，３−フェニレンなどの単位を有する化合物も含む。この文意において、「主に」は、共役の中断に至る場合もある自然に（自発的に）生じる欠陥を有する化合物を依然として共役化合物と見なすことを意味する。
【００３５】
他に明言しない限り、分子量は、ポリスチレン標準に対してゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ：ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって決定される数平均分子量Ｍｎまたは重量平均分子量Ｍｗとして与えられる。重合度（ｎ）は重合の数平均重合度を意味し、ｎ＝Ｍｎ／Ｍｕとして与えられ、式中、Ｍｕは単一の繰り返し単位の分子量である。
【００３６】
式ＩおよびＩＩの構造単位は対称的に置換されていてもよく、即ち、式中、基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３は、それぞれ同一であるか、および／または、式ＩまたはＩＩにおける中央の基の両側におけるＸ、Ｙ、ａおよびｂは同一であるか、または、非対照的に置換されていてもよく、即ち、式中、単位上に異なる置換基ＲまたはＲ１〜３が存在していてもよく、および／または、置換基ＸおよびＹは一方側にのみ存在しているか、および／または、両側に存在しているのであれば、それぞれ互いに異なる。
【００３７】
アリール基は、単核、即ち、芳香族環を１個のみ有していても（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または、多核、即ち、２個以上の芳香族環を有していても（該基は縮合していてもよく（例えば、ナフチルまたはナフチレンなど）、個々に共有結合で連結されていてもよく（例えばビフェニルなど）、および／または、縮合および個々に連結された芳香族環の両者の組み合わせでもよい。）いずれでもよい。好ましくは、アリール基は、基全体にわたって共役している芳香族基である。
【００３８】
アリールおよびヘテロアリールは、好ましくは、２５個までのＣ原子を有する単環状、二環状または三環状の芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、また、該基は縮合環を含んでいてもよく、置換されていてもよい。
【００３９】
好ましいアリール基Ａｒとしては、限定することなく、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、［１，１’：３’，１”］テルフェニル−２’−イルエン、ナフタレン、アントラセン、ビナフチレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンズピレン、フルオレン、インデン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどが挙げられる。
【００４０】
好ましいヘテロアリール基Ａｒとしては、限定することなく、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、および、カルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジン−イミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジチエノピリジン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合系、または、それらの組み合わせが挙げられる。
【００４１】
Ｒ、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の定義における好ましいアリールおよびヘテロアリール基は、Ａｒについて上述の通りの好ましいアリールおよびヘテロアリール基（非常に好ましくは、１個以上のＮ−ヘテロ原子を有するそれらのヘテロアリール基を除く。）より選択される。
【００４２】
アリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオロ、フルオロアルキル、または、更なるアリールまたはヘテロアリール置換基で置換されていてもよい。
【００４３】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。
【００４４】
好ましいアルキル基としては、限定することなく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ドデカニル、テトラデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどが挙げられる。
【００４５】
好ましいアルケニル基としては、限定することなく、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどが挙げられる。
【００４６】
好ましいアルキニル基としては、限定することなく、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどが挙げられる。
【００４７】
好ましいアルコキシ基としては、限定することなく、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシなどが挙げられる。
【００４８】
好ましいアリールアルキル基としては、限定することなく、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル、ｏ−ｔ−ブチルフェニル、ｍ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、４−フェノキシフェニル、４−フルオロフェニル、３−カルボメトキシフェニル、４−カルボメトキフェニルなどが挙げられる。
【００４９】
好ましいアルキルアリール基としては、限定することなく、ベンジル、エチルフェニル、２−フェノキシエチル、プロピルフェニル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、または、ナフタリニルメチルが挙げられる。
【００５０】
好ましいアリールオキシ基としては、限定することなく、フェノキシ、ナフトキシ、４−フェニルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、ビフェニルオキシ、アントラセニルオキシ、フェナントレニルオキシなどが挙げられる。
【００５１】
Ｒ、Ｒ０およびＲ１〜３の１つがアルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端のＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられている場合、これは直鎖状でも分岐状でもよい。それは、好ましくは直鎖状で２〜８個の炭素原子を有しており、従って、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。ｎ−ヘキシルおよびｎ−ドデシルが特に好ましい。
【００５２】
Ｒ、Ｒ０およびＲ１〜３の１つが、１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルキル基の場合、これは直鎖状でも分岐状でもよい。それは、好ましくは直鎖状で２〜１２個のＣ原子を有しており、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニル、ウンデカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−またはウンデカ−１０−エニル、ドデカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、−９、−１０またはウンデカ−１１−エニルである。アルケニル基は、Ｅ−またはＺ−立体配置を有するＣ＝Ｃ−結合、または、それらの混合物を含んでよい。
【００５３】
Ｒ、Ｒ０およびＲ１〜３の１つがオキサアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられている場合、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（即ち、メトキシメチル）、２−（即ち、エトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち、２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、または、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００５４】
Ｒ、Ｒ０およびＲ１〜３の１つがチオアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｓ−で置き換えられている場合、好ましくは、直鎖状のチオメチル（−ＳＣＨ３）、１−チオエチル（−ＳＣＨ２ＣＨ３）、１−チオプロピル（即ち、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、１−（チオブチル）、１−（チオペンチル）、１−（チオヘキシル）、１−（チオヘプチル）、１−（チオオクチル）、１−（チオノニル）、１−（チオデシル）、１−（チオウンデシル）、または、１−（チオドデシル）であり、ただし、好ましくは、ｓｐ２混成のビニル炭素原子に隣接するＣＨ２基が置き換えられている。
【００５５】
Ｒ、Ｒ０およびＲ１〜３の１つがフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシの場合、それは、好ましくは、直鎖状の基（Ｏ）ＣｉＦ２ｉ＋１（式中、ｉは１〜１５の整数である。）、特に、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５またはＣ８Ｆ１７、非常に好ましくは、Ｃ６Ｆ１３、または、対応するフルオロアルコキシ基である。
【００５６】
Ｘは、好ましくは、ＣＨ＝ＣＨまたはＣ≡Ｃである。
【００５７】
Ｙは、好ましくは、４〜２５個、最も好ましくは６〜１６個のＣ原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、該基は１個以上の基Ｒで置換されていてもよい。
【００５８】
以下の好ましい実施形態またはそれらの任意の組み合わせより選択される式ＩおよびＩＩの単位が特に好ましい。
【００５９】
−ａは、０または１である。
【００６０】
−ｂは、０、１または２である。
【００６１】
−Ｘは、ＣＲ＝ＣＲまたはＣ≡Ｃであり、ただし、Ｒは、式Ｉの意味または上および下で与えられる好ましい意味の１つを有する。
【００６２】
−Ｙは、２〜４０個のＣ原子を有する二価のアリールまたはヘテロアリール基であり、該基は無置換であるか、１個以上の基Ｒ１（Ｒ１は、式Ｉの意味または上および下で与えられる好ましい意味の１つを有する。）で置換されている。
【００６３】
−ｂは０であり、ａは０である。
【００６４】
−ｂは０であり、ａは１である。
【００６５】
−ｂは１であり、ａは０である。
【００６６】
−ｂは１であり、ａは１である。
【００６７】
−２個の基［Ｙ］ｂ−［Ｘ］ａおよび［Ｘ］ａ−［Ｙ］ｂの一方において、ａは０であり、ｂは１であり、２個の基［Ｙ］ｂ−［Ｘ］ａおよび［Ｘ］ａ−［Ｙ］ｂの他方において、ａは１であり、ｂは１である。
【００６８】
非常に好ましくは、式Ｉの単位は以下のサブ式から成る群より選択される。
【００６９】
【化６】
0005836935.tif 000007
式中、Ｒ１およびＹは、式Ｉにおいて定義される通りである。
【００７０】
好ましくは、ポリマーの溶解性を向上するために、式Ｉの単位はＨと異なる１個以上の置換基Ｒ１を含有する。更なる単位が存在する場合、溶解性に寄与するために、また好ましくは、これらも１個以上の基Ｒ１で置換されている。
【００７１】
好ましくは、ポリマーの溶解性を向上するために、置換基Ｒ１は、少なくとも２個、非常に好ましくは少なくとも４個、最も好ましくは少なくとも６個の非芳香族Ｃ原子を含有する。しかしながら、また、一定の割合の反復単位が更なる非芳香族置換基を一切保有していないことも可能である。コートされたポリマーフィルムのフィルムモルホロジーを向上するために、１２個以下、非常に好ましくは８個以下、最も好ましくは６個以下のＣ原子を直鎖において含有する置換基Ｒ１が更に好ましい。非芳香族Ｃ原子は、例えば、対応する直鎖状、分岐状または環状のアルキルまたはアルコキシ鎖中に存在する。
【００７２】
特に好ましくは、Ｒ１は、直鎖状、分岐状または環状で２〜１５個、非常に好ましくは４〜８個のＣ原子を有するアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣ原子は、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＨ＝ＣＨまたはＣ≡Ｃで、最も好ましくは、Ｏ、ＣＨ＝ＣＨまたはＣ≡Ｃで置き換えられていてもよく、ただし好ましくは、ヘテロ原子はフェナントレン単位に直接結合しておらず、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）、または、２〜４０個、最も好ましくは５〜１０個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、１個以上の非芳香族基Ｒで置換されていてもよい。）、または、複数のこれらの系の組み合わせである。
【００７３】
また、２個の基Ｒ１は、更なる単環状または多環状の脂肪族環系を共に形成していてもよい。
【００７４】
フェナントレン単位の９，１０−位において対称的に置換されている式Ｉの単位が特に好ましい。
【００７５】
式Ｉａの特に好ましい単位は、以下のサブ式より選択されるものである。
【００７６】
【化７】
0005836935.tif 000008
【００７７】
【化８】
0005836935.tif 000009
【００７８】
【化９】
0005836935.tif 000010
式中、末端結合によって示される通り、該単位はインデノフルオレン単位の２，７−位を介してポリマー中の隣接する単位に連結されており、より明確なものとするためにＲ１基上の可能な置換基は示されておらず、「ａｌｋｙｌ」は脂肪族アルキル基を意味し、「ａｒｙｌ」はＲ１に記載される通りのアリールまたはヘテロアリール基を意味する。
【００７９】
好ましくは、ポリマーの溶解性を向上するために、式ＩＩの単位はＨと異なる１個以上の置換基Ｒ２および／またはＲ３を含有する。更なる単位が存在する場合、溶解性に寄与するために、また好ましくは、これらも１個以上の基Ｒ１で置換されている。
【００８０】
好ましくは、ポリマーの溶解性を向上するために、置換基Ｒ２および／またはＲ３は、少なくとも２個、非常に好ましくは少なくとも４個、最も好ましくは少なくとも６個の非芳香族Ｃ原子を含有する。しかしながら、また、一定の割合の反復単位が更なる非芳香族置換基を一切保有していないことも可能である。コートされたポリマーフィルムのフィルムモルホロジーを向上するために、１２個以下、非常に好ましくは８個以下、最も好ましくは６個以下のＣ原子を直鎖において含有する置換基Ｒ２およびＲ３が更に好ましい。非芳香族Ｃ原子は、例えば、対応する直鎖状、分岐状または環状のアルキルまたはアルコキシ鎖中に存在する。好ましくは、５〜８個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族基、例えば、フェニル基（該基は無置換であるか、１個以上の非芳香族基Ｒで置換されている。）を表す置換基Ｒ２およびＲ３が更に好ましい。非芳香族基は、例えば、直鎖状、分岐状または環状のアルキルまたはアルコキシ鎖である。
【００８１】
特に好ましくは、Ｒ２および／またはＲ３は、直鎖状、分岐状または環状で２〜１５個、非常に好ましくは４〜８個のＣ原子を有するアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣ原子は、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＨ＝ＣＨまたはＣ≡Ｃで、最も好ましくは、Ｏ、ＣＨ＝ＣＨまたはＣ≡Ｃで置き換えられていてもよく、ただし好ましくは、ヘテロ原子はフェナントレン単位に直接結合しておらず、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）、または、２〜４０個、最も好ましくは５〜１０個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、１個以上の非芳香族基Ｒで置換されていてもよい。）、または、複数のこれらの系の組み合わせを表す。
【００８２】
また、２個の基Ｒ２またはＲ３は、更なる単環状または多環状の脂肪族環系を共に形成していてもよい。
【００８３】
式ＩＩの特に好ましい単位は、以下のサブ式より選択されるものである。
【００８４】
【化１０】
0005836935.tif 000011
式中、末端結合によって示される通り、該単位はインデノフルオレン単位の２，８−位を介してポリマー中の隣接する単位に連結されており、より明確なものとするためにＲ２、３基上の可能な置換基は示されておらず、「ａｌｋｙｌ」は脂肪族アルキル基を意味し、「ａｒｙｌ」はＲ２に記載される通りのアリールまたはヘテロアリール基を意味する。
【００８５】
式ＩＩｂの特に好ましい単位は、以下のサブ式より選択されるものである。
【００８６】
【化１１】
0005836935.tif 000012
式中、末端結合によって示される通り、該単位はインデノフルオレン単位の２，８−位を介してポリマー中の隣接する単位に連結されており、より明確なものとするためにＲ２、３基上の可能な置換基は示されていない。
【００８７】
式Ｉおよび／またはＩＩの単位に加えて、好ましくは、以下の式から成る群より選択される１個以上の更なる単位を含むコポリマーが更に好ましい。
【００８８】
【化１２】
0005836935.tif 000013
【００８９】
【化１３】
0005836935.tif 000014
【００９０】
【化１４】
0005836935.tif 000015
式中、末端結合は、ポリマー中の隣接する単位への連結を示し、式中、Ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉにおいて与えられる意味の１つを有する。
【００９１】
共役ポリマーは、好ましくは、式ＩＩＩから選択される。
【００９２】
【化１５】
0005836935.tif 000016
式中、Ａは式ＩまたはＩＩの単位であり、Ｂは式ＩまたはＩＩまたはそれらの好ましいサブ式の単位（該単位は単位Ａと異なる。）であり、ｘおよびｙは、それぞれ、単位ＡおよびＢのポリマー中におけるモル比を表し、ただし、０＜ｘ＜１および０＜ｙ＜１およびｘ＋ｙ＝１である。
【００９３】
式ＩＩＩａのポリマーが特に好ましい。
【００９４】
【化１６】
0005836935.tif 000017
式中、ＡおよびＢは式ＩＩＩにおいて定義される通りであり、ｎは１より大きい整数である。
【００９５】
式ＩＩＩｂのポリマーが更に好ましい。
【００９６】
【化１７】
0005836935.tif 000018
式中、ｎ、ＡおよびＢは式ＩＩＩａにおいて定義される通りであり、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、式Ｉにおいて与えられるＲの意味の１つを有する。
【００９７】
本発明によるポリマーにおいて、繰り返し単位の総数またはｎは、好ましくは１０以上、非常に好ましくは５０以上、および、好ましくは２，０００以下、非常に好ましくは１，０００以下である。
【００９８】
本発明のポリマーとしては、ホモポリマー、および、統計的またはランダムコポリマーなどのコポリマー、交互コポリマーおよびブロックコポリマー、ならびに、それらの組み合わせが挙げられる。
【００９９】
本発明のポリマーは、当業者に既知で文献に記載される方法に従うか類似して合成することができる。他の調製方法は、例より分かる。例えば、山本カップリング、鈴木カップリング、スティルカップリング、薗頭カップリング、ヘックカップリングまたはバックワルドカップリングなどのアリール−アリールカップリング反応（これらの全ては当業者によく知られており、文献に記載されている。）によって適切にポリマーを調製することができる。鈴木カップリングおよび山本カップリングが、特に好ましい。
【０１００】
ポリマーの繰り返し単位を形成するために重合されるモノマーは、当業者に既知の方法に従って調製できる。
【０１０１】
本発明のもう一つの態様は、重合反応において、式Ｉの単位を基礎とする１種類以上の同一または異なるモノマーをそれぞれ互いにカップリングすることによってポリマーを調製する方法である。
【０１０２】
本発明のもう一つの態様は、重合反応において、式Ｉの単位を基礎とする１種類以上の同一または異なるモノマーをそれぞれ互いに、および、式ＩＩの単位を基礎とする１種類以上の同一または異なるモノマーとカップリングすることによってポリマーを調製する方法である。
【０１０３】
重合のための好ましい方法は、例えば、国際特許出願公開第００／５３６５６号パンフレットに記載される通りの鈴木重合、例えば、Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏら、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３年、１７巻、１１５３〜１２０５頁または国際特許出願公開第２００４／０２２６２６号パンフレットに記載される通りの山本重合、およびスティルカップリングなどのＣ−ＣカップリングまたはＣ−Ｎカップリングに至るものである。
【０１０４】
式Ｉの単位を基礎とするモノマーは、例えば、式ＩＶから選択される。
【０１０５】
【化１８】
0005836935.tif 000019
式中、Ａは式Ｉまたは上に示されるその好ましいサブ式の単位であり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＣＨ２−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’、−ＳｎＲ’Ｒ”Ｒ”’、−ＢＲ’Ｒ”、−Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ”）、−Ｂ（ＯＨ）２または離脱基を表し、ただし、Ｒ’、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、上で与えられるＲ０の意味の１つを有するか、または、ハロゲンを表し、また、Ｒ’およびＲ”は、該基が連結されているヘテロ原子と共に環を形成していてもよい。
【０１０６】
式ＩＩの単位を基礎とするモノマーは、例えば、上の式ＩＶから、または、式Ｖから選択される。
【０１０７】
【化１９】
0005836935.tif 000020
式中、Ｂは式ＩＩまたは上に示されるその好ましいサブ式の単位であり、Ｒ７、８は式ＩＶにおいて定義される通りである。
【０１０８】
式ＩＶおよびＶにおける適切で好ましい脱離基は式−Ｏ−ＳＯ２Ｚ（式中、Ｚは置換されていてもよいアルキルまたはアリールまたはそれらの組み合わせ、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するフッ素化アルキル、または、６〜１２個のＣ原子を有するアリールまたはアルキルアリールである。）のものである。そのような脱離基の特に好ましい例は、Ｏ−トシレート、Ｏ−メシレート、Ｏ−トリフレートおよびＯ−ノナフレートである。
【０１０９】
例えば、山本重合により直鎖状ポリマーを合成する場合、好ましくは、２個の反応性ハライド基Ｒ７、８を有する上記の通りのモノマーを使用する。鈴木重合により直鎖状ポリマーを合成する場合、好ましくは、少なくとも一方の反応性基Ｒ７、８がボロン酸またはボロン酸誘導体基である上記の通りのモノマーを使用する。
【０１１０】
ホモポリマーならびに統計的、交互およびブロックランダムコポリマーを調製するために、鈴木重合を使用できる。例えば、反応性基Ｒ７およびＲ８の一方がハロゲンで、他方の反応性基がボロン酸またはボロン酸誘導体基である式ＩＶおよび／またはＶの上のモノマーより、統計的またはブロックコポリマーを調製できる。
【０１１１】
例えば、Ｒ７およびＲ８がボロン酸またはボロン酸誘導体基を表す式ＩＶのモノマーと、Ｒ７およびＲ８がハライド基を表す式Ｖのモノマーとより、交互コポリマーを調製できる。
【０１１２】
統計的、交互およびブロックコポリマーの合成は、例えば、国際特許出願公開第０３／０４８２２５号パンフレットまたは国際特許出願公開第２００５／０１４６８８号パンフレットに詳細に記載されている。
【０１１３】
鈴木重合は、Ｐｄ（０）錯体またはＰｄ（ＩＩ）塩を用いる。好ましいＰｄ（０）錯体は、Ｐｄ（Ｐｈ３Ｐ）４などの少なくとも１個のホスフィン配位子を備えるものである。もう一つの好ましいホスフィン配位子は、トリス（オルト−トリル）ホスフィン、即ち、Ｐｄ（ｏ−Ｔｏｌ）４である。好ましいＰｄ（ＩＩ）塩としては、酢酸パラジウム、即ち、Ｐｄ（ＯＡｃ）２が挙げられる。鈴木重合は、塩基、例えば、炭酸ナトリウム、リン酸カリウムまたは炭酸テトラエチルアンモニウムなどの有機塩基の存在下において実行される。山本重合は、Ｎｉ（０）錯体、例えば、ビス（１，５−シクロオクタジエニル）ニッケル（０）を用いる。
【０１１４】
モノマーまたは式ＩＶおよびそれらの合成は、例えば、国際特許出願公開第２００５／１０４２６４号パンフレットまたはそこで引用される文献に記載されている。モノマーまたは式Ｖおよびそれらの合成は、例えば、国際特許出願公開第２００４／０４１９０１号パンフレットまたはそこで引用される文献に記載されている。
【０１１５】
上および下で記載される通りのモノマーおよびポリマーを調製する新規な方法は、本発明のもう一つの態様である。
【０１１６】
本発明によるポリマーは、光学的、電気光学的、電子的、エレクトロルミネセントまたはフォトルミネセント部品または装置における、電荷輸送、半導体、導電性、光導電性または発光材料として有用である。
【０１１７】
特に好ましい装置は、ＯＦＥＴ、ＴＦＴ、ＩＣ、論理回路、キャパシタ、ＲＦＩＤタグ、ＯＬＥＤ、ＯＬＥＴ、ＯＰＶ、ソーラーセル、レーザーダイオード、光導電体、光検出器、電子写真装置、電子写真記録装置、有機記憶装置、センサー装置、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基板および導電性パターンである。これらの装置において、本発明のポリマーは、典型的には、薄層またはフィルムとして適用される。
【０１１８】
有機半導体（ＯＳＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ）材料がゲート誘電体とドレインおよびソース電極との間に薄膜として配置されているＯＦＥＴは、一般的に既知で、例えば、米国特許第５，８９２，２４４号明細書、国際特許出願公開広報第００／７９６１７号パンフレット、米国特許第５，９９８，８０４号明細書、および、背景技術の章において引用される文献に記載されている。本発明によるポリマーの可溶特性を使用する低コストの生産、よって、広い表面の加工性などの利点のために、これらのＦＥＴの好ましい用途は、集積回路、ＴＦＴディスプレイおよびセキュリティー用途などである。
【０１１９】
また、本発明によるポリマーは、ＯＬＥＤ装置において中間体層または電荷ブロック層として使用するために、例えば、電荷輸送、半導体性、導電性、光導電性および／または発光半導体特性を有する他のポリマーと共に、または、例えば、ホールブロックまたは電子ブロック特性を有するポリマーと共にポリマーブレンド中でも使用できる。よって、本発明のもう一つの態様は、本発明による１種類以上のポリマーと、１つ以上の上述の特性を有する１種類以上の更なるポリマーとを含むポリマーブレンドに関する。これらのブレンドは、先行技術において記載され専門家に既知である従来法によって調製できる。典型的には、ポリマーを互いに混合するか、または、適切な溶媒に溶解し、溶液を混合する。
【０１２０】
本発明のもう一つの態様は、上および下で記載される通りの１種類以上のポリマーまたはポリマーブレンドと、１種類以上の有機溶媒とを含む配合物に関する。
【０１２１】
適切で好ましい有機溶媒の例としては、限定することなく、ジクロロメタン、トリクロロメタン、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アニソール、モルホリン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，４−ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラリン、デカリン、インダン、安息香酸メチル、安息香酸エチル、メシチレンおよび／またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１２２】
溶液中におけるポリマーの濃度は、好ましくは、０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．５〜５重量％である。また、例えば、国際特許出願公開第２００５／０５５２４８号パンフレットに記載される通り、レオロジー特性を調整するために、１種類以上のバインダーを溶液は含んでもよい。
【０１２３】
適切に混合および経時後、溶液を次のカテゴリーの１つとして評価する：完全な溶液、可溶性および不溶性の境界上の溶液または不溶性。コントア線を、可溶性および不溶性を分ける溶解性パラメータ−水素結合の限界の輪郭を得るために描く。可溶性領域内に収まる「完全な」溶媒は、「Ｃｒｏｗｌｅｙ、Ｊ．Ｄ．、Ｔｅａｇｕｅ、Ｇ．Ｓ．ＪｒおよびＬｏｗｅ、Ｊ．Ｗ．Ｊｒ．、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３８巻、４９６号、２９６頁（１９６６年）」で刊行されているなどの文献値より選択できる。また、溶媒ブレンドも用いることができ、「Ｓｏｌｖｅｎｔｓ、Ｗ．Ｈ．Ｅｌｌｉｓ、Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｏｃｉｅｔｉｅｓ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、９〜１０頁、１９８６年」中に記載される通り特定できる。ブレンド中に少なくとも１種類の真性溶媒を有するのが望ましいが、そのような手順によって、本発明のポリマーの両者を溶解する「非」溶媒のブレンドに至る場合もある。
【０１２４】
また、本発明によるポリマーは、上および下に記載される通りの装置におけるパターン化ＯＳＣ層においても使用できる。最新のマイクロエレクトロニクスにおける用途のためには、一般に、コスト（単位面積当たり、より多くの装置）および電力消費を低減するために、小さな構造またはパターンを生成することが望ましい。本発明によるポリマーを含む薄層のパターン化は、例えば、フォトリソグラフィー、電子ビームリソグラフィーまたはレーザーパターン化によって行うことができる。
【０１２５】
電子または電気光学的装置における薄層として使用するためには、本発明のポリマー、ポリマーブレンドまたは配合物を任意の適切な方法によって堆積してよい。装置を液体コーティングする方が真空蒸着技術よりも好ましい。溶液堆積法が特に好ましい。本発明の配合物によって、多くの液体コーティング技術の使用が可能となる。好ましい堆積技術としては、限定することなく、浸漬コーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレイコーティング、はけ塗りコーティングまたはパッド印刷が挙げられる。高解像度の層および装置を調製できるため、インクジェット印刷が特に好ましい。
【０１２６】
本発明の選択された配合物は、インクジェット印刷またはミクロディスペンシングによって既製の装置基板に塗布できる。有機半導体層を基板に塗布するには、好ましくは、限定することなく、Ａｐｒｉｏｎ社、Ｈｉｔａｃｈｉ−Ｋｏｋｉ社、ＩｎｋＪｅｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社、、Ｏｎ  Ｔａｒｇｅｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社、Ｐｉｃｏｊｅｔ社、Ｓｐｅｃｔｒａ社、Ｔｒｉｄｅｎｔ社、Ｘａａｒ社によって供給されるものなどの工業的圧電印刷ヘッドを使用できる。加えて、Ｂｒｏｔｈｅｒ社、Ｅｐｓｏｎ社、Ｋｏｎｉｃａ社、Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｔｏｓｈｉｂａ  ＴＥＣ社によって製造されるものなどの半工業的ヘッドまたはＭｉｃｒｏｄｒｏｐ社およびＭｉｃｒｏｆａｂ社によって生産されるものなどの単一ノズルミクロディスペンサーを使用してもよい。
【０１２７】
インクジェット印刷またはミクロディスペンシングによって塗布するためには、第一に、ポリマーは適切な溶媒に溶解しなければならない。溶媒は上で述べられる要件を満足していなければならず、選択された印刷ヘッドに対して一切有害な効果を有していてはならない。加えて、溶媒は、印刷ヘッドの内側で溶媒が乾燥することによって生ずる操作上の問題を防ぐために、１００℃を超える、好ましくは１４０℃を超える、より好ましくは１５０℃を超える沸点を有していなければならない。上述の溶媒は別とし、適切な溶媒としては、置換および無置換のキシレン誘導体、ジ−Ｃ１〜２−アルキルホルムアミド、置換および無置換のアニソール類および他のフェノール−エーテル誘導体、置換されたピリジン類、ピラジン類、ピリミジン類、ピロリジノン類などの置換されたヘテロ環類、置換および無置換のＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１〜２−アルキルアニリン類および他のフッ素化または塩素化された芳香族類が挙げられる。
【０１２８】
インクジェット印刷によって本発明によるポリマーを堆積するために好ましい溶媒は、１個以上の置換基中の炭素原子の総数が少なくとも３個である１個以上の置換基によって置換されたベンゼン環を有するベンゼン誘導体を含む。例えば、該ベンゼン誘導体はプロピル基または３個のメチル基で置換されていてもよく、いずれの場合も、全部で少なくとも３個の炭素原子が存在する。そのような溶媒によって、スプレイの際にジェットの目詰まりおよび成分の分離を低減または防止し、ポリマーと共に溶媒を含むインクジェット流体の形成が可能となる。溶媒（１種類または多種類）としては、以下の例のリストより選択されるものが挙げられる：ドデシルベンゼン、１−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、テルピネオールリモネン、イソジュレン、テルピノレン、シメン、ジエチルベンゼン。溶媒は、２種類以上の溶媒の組み合わせである溶媒混合物でもよく、それぞれの溶媒は、好ましくは１００℃を超え、より好ましくは１４０℃を超える沸点を有している。また、そのような溶媒（１種類または多種類）は、堆積された層中の膜形成を促進し、層中の欠陥を減少させる。
【０１２９】
インクジェット流体（即ち、溶媒、バインダーおよび半導体化合物の混合物）は、好ましくは、２０℃で、１〜１００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１〜３０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【０１３０】
本発明によるポリマーまたは配合物は、例えば、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散助剤、疎水化剤、接着剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性のいずれでもよい希釈剤、補助剤、着色剤、色素または顔料、増感剤、安定剤、ナノ粒子または禁止剤などの１種類以上の更なる成分を追加的に含んでよい。電極（ＳＡＭがコートされたソースドレイン電極）中への注入を増大させるか、または、半導体／誘電体界面における半導体の微細構造を増進させるか、または／および、表面双極子（高Ｋ表面）を乱す電荷輸送より半導体を遮蔽するために、表面活性化合物が自己組織化単分子膜（ＳＡＭ：Ｓｅｌｆ  Ａｓｓｅｍｂｌｅｄ  Ｍｏｎｏｌａｙｅｒ）層として機能してもよい。
【０１３１】
本発明によるＯＦＥＴ装置は、好ましくは、
−ソース電極と、
−ドレイン電極と、
−ゲート電極と、
−有機半導体（ＯＳＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ）層と、
−１つ以上ゲート絶縁体層と、
−任意構成として基板と、
を含み、
ただし、ＯＳＣ層は、本発明による１種類以上のポリマーを含む。
【０１３２】
ソースおよびドレイン電極が絶縁体層によってゲート電極より分離されており、ゲート電極および半導体層の両者が絶縁体層とコンタクトしており、ソース電極およびドレイン電極の両者が半導体層とコンタクトしていているのであれば、ＯＦＥＴ装置におけるゲート、ソースおよびドレイン電極および絶縁体および半導体層は、任意の配列で配置できる。ＯＦＥＴ装置は、トップゲート装置またはボトムゲート装置のいずれでもよい。ＯＦＥＴ装置の適切な構造および製造方法は当業者に既知であり、文献、例えば、国際特許出願公開第０３／０５２８４１号パンフレットに記載されている。
【０１３３】
本発明によるＯＰＶ装置は、好ましくは、
−低仕事関数電極（例えば、アルミニウム）と、
−一方は透明である高仕事関数電極（例えば、ＩＴＯ）と、
−ホール輸送および電子輸送材料から成る二重層と；ただし、該二重層は、２つの別個の層として、または、ブレンドされた混合物、所謂、バルクヘテロ接合（ＢＨＪ：ｂｕｌｋ  ｈｅｔｅｒｏｊｕｎｃｔｉｏｎ）としてのいずれで存在してもよく（例えば、Ｃｏａｋｌｅｙ、Ｋ．Ｍ．およびＭｃＧｅｈｅｅ、Ｍ．Ｄ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００４年、１６巻、４５３３頁を参照）、
−任意の構成要素として、ホールに対するオーミックコンタクトを与えるために高仕事関数電極の仕事関数を改変するための導電性ポリマー層（例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳなど）と、
−任意の構成要素として、電子に対するオーミックコンタクトを与えるための高仕事関数電極上のコーティング（ＬｉＦなど）と
を含む。
【０１３４】
ブレンド中のホール輸送ポリマーは、本発明のポリマーの１種で存在する。電子輸送材料は、酸化亜鉛またはセレン化カドミウムなどの無機材料、または、フラーレン誘導体、例えば、ＰＣＢＭ、［（６，６）−フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル］またはポリマーなどの有機材料でよく、例えば、Ｃｏａｋｌｅｙ、Ｋ．Ｍ．およびＭｃＧｅｈｅｅ、Ｍ．Ｄ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００４年、１６巻、４５３３頁を参照。ブレンドされた混合物については、ブレンドのモルホロジーおよび結果としてＯＰＶ装置の性能を最適化するために、任意工程としてアニール工程が必要となることがある。
【０１３５】
セキュリティー用途において、トランジスタまたはダイオードなどの本発明による半導体材料を有するＯＦＥＴおよび他の装置は、貨幣、クレジットカードまたはＩＤカード、国の身分証明書類、免許証、または、切手、チケット、株券、小切手などの金銭的価値を有する任意の製品などの有価証券を証明し、偽造を防止するためのＦＲＩＤタグまたはセキュリティーマーキング用に使用できる。
【０１３６】
あるいは、本発明による材料は、有機発光装置またはダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）において、例えば、ディスプレイ用途において、または、例えば、液晶ディスプレイのバックライトとして使用できる。一般的なＯＬＥＤは、多層構造を使用して実現される。発光層は、一般的に、１つ以上の電子輸送および／またはホール輸送層の間で挟支されている。電圧を印加することにより、電荷キャリアとしての電子およびホールは発光層の方向に移動し、そこで、それらの組み替えにより励起、よって発光層中に含有されるルモフォア単位のルミネセンスに至る。本発明の化合物、材料およびフィルムは、それらの電気的および／または光学的特性に対応して、１つ以上の電荷輸送層および／または発光層において用いることができる。更に、発光層内でのそれらの使用は、本発明による化合物、材料およびフィルムが、それら自体エレクトロルミネセント特性を示すか、または、エレクトロルミネセント基または化合物を含む場合に、特に有利である。ＯＬＥＤにおいて使用するための好適なモノマー、オリゴマーおよびポリマー化合物または材料の選択、特性解析ならびに加工は、一般的に、当業者に既知であり、例えば、Ｍｅｅｒｈｏｌｚ、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、１１１〜１１２巻、２０００年、３１〜３４頁、Ａｌｃａｌａ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、８８巻、２０００年、７１２４〜７１２８頁およびそこで引用されている文献を参照。
【０１３７】
他の使用によれば、本発明による材料、特に、フォトルミネセント特性を示すものは、例えば、欧州特許出願公開第０  ８８９  ３５０号公報またはＣ．Ｗｅｄｅｒら、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２７９巻、１９９８年、８３５〜８３７頁に記載されるなどのディスプレイ装置の光源の材料として用いることができる。
【０１３８】
本発明の更なる態様は、本発明によるポリマーの酸化および還元された形態の両者に関する。電子の損失または獲得のいずれかの結果、高い導電性で高度に非局在化されたイオン性の形態が形成される。このことは、一般的なドーパントへの暴露で生じさせることができる。適切なドーパントおよびドーピング方法は、例えば、欧州特許第０  ５２８  ６６２号明細書、米国特許第５，１９８，１５３号明細書または国際特許出願公開第９６／２１６５９号パンフレットより当業者に既知である。
【０１３９】
ドーピングプロセスは、典型的には、半導体材料を酸化剤または還元剤で酸化還元反応において処理することを意味し、適用されたドーパントに由来する対応する対イオンで、材料中に非局在化されたイオン性の中心部を形成する。適切なドーピング方法は、例えば、大気圧または減圧下においてドーピング蒸気に暴露し、ドーパントを含有する溶液中で電気化学的にドーピングし、ドーパントを熱的に拡散されるべき半導体材料と接触させ、ドーパントを半導体材料中にイオン注入することを含む。
【０１４０】
電子をキャリアとして使用する場合、適切なドーパントは、例えば、ハロゲン（例えば、Ｉ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２、ＩＣｌ、ＩＣｌ３、ＩＢｒおよびＩＦ）、ルイス酸（例えば、ＰＦ５、ＡｓＦ５、ＳｂＦ５、ＢＦ３、ＢＣｌ３、ＳｂＣｌ５、ＢＢｒ３およびＳＯ３）、プロトン酸、有機酸またはアミノ酸（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４、ＦＳＯ３ＨおよびＣｌＳＯ３Ｈ）、遷移金属化合物（例えば、ＦｅＣｌ３、ＦｅＯＣｌ、Ｆｅ（ＣｌＯ４）３、Ｆｅ（４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３）３、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４、ＨｆＣｌ４、ＮｂＦ５、ＮｂＣｌ５、ＴａＣｌ５、ＭｏＦ５、ＭｏＣｌ５、ＷＦ５、ＷＣｌ６、ＵＦ６およびＬｎＣｌ３（ただし、Ｌｎは、ランタノイドである）、アニオン（例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｉ３−、ＨＳＯ４−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＦｅＣｌ４−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−および、アリール−ＳＯ３−などの種々のスルホン酸のアニオン）である。ホールをキャリアとして使用する場合、ドーパントの例は、カチオン（例えば、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋）、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓ）、アルカリ土類金属（例えば、Ｃａ、ＳｒおよびＢａ）、Ｏ２、ＸｅＯＦ４、（ＮＯ２＋）（ＳｂＦ６−）、（ＮＯ２＋）（ＳｂＣｌ６−）、（ＮＯ２＋）（ＢＦ４−）、ＡｇＣｌＯ４、Ｈ２ＩｒＣｌ６、Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、ＦＳＯ２ＯＯＳＯ２Ｆ、Ｅｕ、アセチルコリン、Ｒ４Ｎ＋（Ｒは、アルキル基である）、Ｒ４Ｐ＋（Ｒは、アルキル基である）、Ｒ６Ａｓ＋（Ｒは、アルキル基である）およびＲ３Ｓ＋（Ｒは、アルキル基である）である。
【０１４１】
本発明のポリマーの導電性の形態は、ＯＬＥＤ用途における電荷注入層およびＩＴＯ平坦化層、フラットパネルディスプレイおよびタッチスクリーン用のフィルム、帯電防止フィルム、印刷導電性基板、印刷回路基板およびコンデンサなどの電子的用途におけるパターンまたは区域が挙げられる（ただし、限定されない。）用途において、有機「金属」として使用できる。
【０１４２】
もう一つの使用によれば、本発明による材料は、例えば、米国特許出願公開第２００３／００２１９１３号公報に記載される通り、単独または他の材料と共に、ＬＣＤまたはＯＬＥＤ装置における配向層において、または配向層として使用できる。本発明による電荷輸送化合物を使用することにより、配向層の導電性を増大させることができる。ＬＣＤにおいて使用する場合、この増大された導電性によって、スイッチ可能なＬＣＤセルにおける不都合な残留ｄｃ効果を減少させることができ、画像の固着を抑制でき、または、例えば、強誘電性ＬＣＤにおいて、強誘電性ＬＣの自発的な分極電荷のスイッチにより生じる残留電荷を減少させることができる。配向層上に設けられた発光材料を含むＯＬＥＤ装置において使用する場合、この増大された導電性によって、発光材料のエレクトロルミネセンスを増大することができる。メソゲンまたは液晶特性を有する本発明による化合物または材料は、上記の通り配向した異方性フィルムを形成することができ、これは、配向層として、前記異方性フィルム上に設けられた液晶媒体における配向を誘発または増大するのに、特に有用である。また、本発明による材料は、米国特許出願公開第２００３／００２１９１３号公報に記載される通り、光配向層において、または光配向層として使用するための光異性化可能な化合物および／または発色団と組み合わせることもできる。
【０１４３】
もう一つの使用によれば、本発明による材料、特に、それらの水溶性誘導体（例えば、極性またはイオン性側鎖で）またはイオン的にドープされた形態は、ＤＮＡ配列を検出および区別するための化学的センサーまたは材料として用いることができる。そのような使用は、例えば、Ｌ．Ｃｈｅｎ、Ｄ．Ｗ．ＭｃＢｒａｎｃｈ、Ｈ．Ｗａｎｇ、Ｒ．Ｈｅｌｇｅｓｏｎ、Ｆ．ＷｕｄｌおよびＤ．Ｇ．Ｗｈｉｔｔｅｎ、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｕ．Ｓ．Ａ．１９９９年、９６巻、１２２８７頁；Ｄ．Ｗａｎｇ、Ｘ．Ｇｏｎｇ、Ｐ．Ｓ．Ｈｅｅｇｅｒ、Ｆ．Ｒｉｎｉｎｓｌａｎｄ、Ｇ．Ｃ．ＢａｚａｎおよびＡ．Ｊ．Ｈｅｅｇｅｒ、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｕ．Ｓ．Ａ．２００２年、９９巻、４９頁；Ｎ．ＤｉＣｅｓａｒｅ、Ｍ．Ｒ．Ｐｉｎｏｔ、Ｋ．Ｓ．ＳｃｈａｎｚｅおよびＪ．Ｒ．Ｌａｋｏｗｉｃｚ、Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２００２年、１８巻、７７８５頁；Ｄ．Ｔ．ＭｃＱｕａｄｅ、Ａ．Ｅ．Ｐｕｌｌｅｎ、Ｔ．Ｍ．Ｓｗａｇｅｒ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００年、１００巻、２５３７頁に記載されている。
【０１４４】
文脈が明らかに他を示さない限り、本明細書で用いられる場合、本明細書における用語の複数形は単数形を含むものと解釈されることとし、逆もまた同様である。
【０１４５】
本明細書の記載および請求項を通して、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」という言葉および該言葉の活用形、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「限定せず挙げられる」を意味し、他の成分を排除することを意図としない（排除しない）。
【０１４６】
本発明の前述の実施形態は、本発明の範囲内に依然としてありながら変更できると理解されるであろう。他に明言しない限り、本明細書において開示されるそれぞれの特徴を、同一、同等または同様の目的に働く代替の特徴で置き換えてもよい。よって、他に明言しない限り、開示されるそれぞれの特徴は、包括的で一連の同等または同様な特徴の一例に過ぎない。
【０１４７】
本明細書において開示される特徴の全ては、その様な特徴および／または工程の少なくとも幾つかが互いに排他的である組み合せを除いて、任意の組み合わせで組み合わせてよい。特に、本発明の好ましい特徴は本発明の全ての態様に適用可能であり、任意の組み合わせにおいて使用できる。同様に、本質的でない組み合わせで記載される特徴は、個別に（組み合わせずに）使用できる。
【０１４８】
ここで、本発明を、以下の例（本発明の範囲を単に解説するのみで限定しない。）を参考にして更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１４９】
＜例１＞
以下に記載される通りの手順（これは、また、国際特許出願公開第０３／０４８２２５号パンフレットにも開示されている。）によって、下に示される通りのモノマー（１）および（２）より共役交互コポリマーＰ１を調製する。
【０１５０】
【化２０】
0005836935.tif 000021
モノマー（１）の合成は国際特許出願公開第２００５／１０４２６４号パンフレットに記載されている。モノマー（２）の合成は国際特許出願公開第２００４／０４１９０１号パンフレットに記載されている。
【０１５１】
ジオキサン／トルエンの溶液を０．１ｍｏｌ％のＰｄと混合する。以下の通り、５０ｍｏｌ％のビスボロン酸エステル（モノマー１）および５０ｍｏｌ％のビスブロミド（モノマー２）で共重合を行う。
【０１５２】
４．００３ｇ（５ｍｍｏｌ）のモノマー（１）、４．０９４ｇ（５ｍｍｏｌ）のモノマー（２）および５．０６６ｇ（２２ｍｍｏｌ）のＫ３ＰＯ４・Ｈ２Ｏを、５０ｍｌのジオキサン、５０ｍｌのトルエンおよび５０ｍｌのＨ２Ｏ中で溶解する。ＡｒまたはＮ２を使用して、結果として生じる溶液を脱気する。不活性な雰囲気下において８７℃まで溶液を加熱し、１ｍｌのジオキサン／トルエン中に溶解された２．２ｍｇ（１０μｍｏｌ）の酢酸パラジウムおよび９．１ｍｇ（６０μｍｏｌ）のトリス−ｏ−トリルホスフィンを加えることによって反応を開始する。目的の粘度に到達するまで、反応混合物を約１時間還流する。反応を停止するために０．３ｍｌのブロモベンゼンを加え、反応混合物を還流温度において追加時間保持する。溶液を６５℃まで冷却し、２００ｍｌのトルエンおよび１００ｍｌの１０％チオカルバミド溶液で希釈し、６５℃で３時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、水で３回抽出し、次いで２倍のメタノール中において沈殿させ、次いで濾過する。精製のためにポリマーをトルエン中に溶解し、続いて２倍量のメタノール中において沈殿させる。次いで、この手順を繰り返す。
【０１５３】
＜例２＞
例１に記載される方法に類似して、下に示される通りのモノマー（３）および（４）（それぞれ５０ｍｏｌ％）より共役交互コポリマーＰ２を調製する。
【０１５４】
【化２１】
0005836935.tif 000022
モノマー（３）および（４）は、国際特許出願公開第２００５／１０４２６４号パンフレットに記載される通りにして、または、それに類似して調製できる。
【０１５５】
＜例３＞
例１に記載される方法に類似して、例２のモノマー（３）と、下に示される通りのモノマー（５）と（それぞれ５０ｍｏｌ％）より共役交互コポリマーＰ３を調製する。
【０１５６】
【化２２】
0005836935.tif 000023
＜比較例１＞
以下に記載される通りの手順によって、例１のモノマー（１）および（２）と、下に示される通りのモノマー（６）とより共役ポリマーＣ１を調製する。
【０１５７】
【化２３】
0005836935.tif 000024
１．６２７ｇ（３ｍｍｏｌ）のモノマー（１）、１．８９２ｇ（２．１ｍｍｏｌ）のモノマー（２）、０．５０５ｇ（０．９ｍｍｏｌ）のモノマー（６）および３．０４４ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）のＫ３ＰＯ４・Ｈ２Ｏを、３０ｍｌのジオキサン、３０ｍｌのトルエンおよび３０ｍｌのＨ２Ｏ中で溶解する。Ａｒを使用して、結果として生じる溶液を脱気する。不活性な雰囲気下において８７℃まで溶液を加熱し、１ｍｌのジオキサン／トルエン中に溶解された１．３５ｍｇ（６μｍｏｌ）の酢酸パラジウムおよび１１ｍｇ（３６μｍｏｌ）のトリス−ｏ−トリルホスフィンを加えることによって反応を開始する。目的の粘度に到達するまで、反応混合物を約１時間還流する。反応を停止するために０．３ｍｌのブロモベンゼンを加え、反応混合物を還流温度において追加時間保持する。溶液を６５℃まで冷却し、１００ｍｌのトルエンおよび１００ｍｌの１０％チオカルバミド溶液で希釈し、次いで６５℃で３時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、水で３回抽出し、２倍のメタノール中において沈殿させ、次いで濾過する。精製のためにポリマーをトルエン中に溶解し、続いて２倍量のメタノール中において沈殿させる。次いで、この手順を繰り返す。
【０１５８】
＜比較例２＞
以下に記載される通りの手順によって、例１のモノマー（１）および（２）と、下に示される通りのモノマー（７）とより共役ポリマーＣ２を調製する。
【０１５９】
【化２４】
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１．０８７ｇ（２ｍｍｏｌ）のモノマー（１）、１．７８４ｇ（１．９８ｍｍｏｌ）のモノマー（２）、０．０１３ｇ（０．０２ｍｍｏｌ）のモノマー（７）および２．０２７ｇ（８．８ｍｍｏｌ）のＫ３ＰＯ４・Ｈ２Ｏを、２０ｍｌのジオキサン、２０ｍｌのトルエンおよび２０ｍｌのＨ２Ｏ中で溶解する。Ａｒを使用して、結果として生じる溶液を脱気する。不活性な雰囲気下において８７℃まで溶液を加熱し、１ｍｌのジオキサン／トルエン中に溶解された０．８９８ｍｇ（４μｍｏｌ）の酢酸パラジウムおよび７．３ｍｇ（２４μｍｏｌ）のトリス−ｏ−トリルホスフィンを加えることによって反応を開始する。目的の粘度に到達するまで、反応混合物を約１時間還流する。反応を停止するために０．３ｍｌのブロモベンゼンを加え、反応混合物を還流温度において追加時間保持する。溶液を６５℃まで冷却し、８０ｍｌのトルエンおよび８０ｍｌの１０％チオカルバミド溶液で希釈し、６５℃で３時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、水で３回抽出し、次いで２倍のメタノール中において沈殿させ、次いで濾過する。精製のためにポリマーをトルエン中に溶解し、続いて２倍量のメタノール中において沈殿させる。次いで、この手順を繰り返す。
【０１６０】
＜比較例３＞
比較例１に記載される通りの手順によって、例１のモノマー（２）と、下に示される通りのモノマー（８）と（それぞれ５０ｍｏｌ％）より共役ポリマーＣ３を調製する。
【０１６１】
【化２５】
0005836935.tif 000026
＜比較例４＞
比較例１に記載される通りの手順によって、例２のモノマー（３）と、下に示される通りのモノマー（９）と（それぞれ５０ｍｏｌ％）より共役ポリマーＣ４を調製する。
【０１６２】
【化２６】
0005836935.tif 000027
＜比較例５＞
以下に記載される通りのバックワルドカップリング反応によって、下に示される通りのモノマー（１０）および（１１）（それぞれ５０ｍｏｌ％）より共役ポリマーＣ５を調製する。
【０１６３】
【化２７】
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０．８４１ｇ（２ｍｍｏｌ）のモノマー（１０）、１．７２１ｇ（２ｍｍｏｌ）のモノマー（１１）および０．５７７ｇ（６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ．−ブチラートを、２０ｍｌのトルエン中で溶解する。Ａｒを使用して、結果として生じる溶液を脱気する。不活性な雰囲気下において８７℃まで溶液を加熱し、１ｍｌのトルエン中に溶解された３．６ｍｇ（１６μｍｏｌ）の酢酸パラジウムおよび６９ｍｇ（９６μｍｏｌ）のトリ−ｔｅｒｔ．ブチルホスフィンを加えることによって反応を開始する。目的の粘度に到達するまで、反応混合物を約１時間還流する。反応を停止するために０．３ｍｌのブロモベンゼンを加え、反応混合物を還流温度において追加時間保持する。溶液を６５℃まで冷却し、８０ｍｌのトルエンおよび８０ｍｌの１０％チオカルバミド溶液で希釈し、６５℃で３時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、水で３回抽出し、次いで２倍のメタノール中において沈殿させ、次いで濾過する。精製のためにポリマーをトルエン中に溶解し、続いて２倍量のメタノール中において沈殿させる。次いで、この手順を繰り返す。
【０１６４】
＜使用例１〜８＞
トップゲートトランジスタ装置を以下の通り調製する：
高品質トランジスタ品位のガラスを３％デコン中において７０℃で３０分浄化する。トランジスタ品位は、特に、イオン性の不純物が低く、可能な限り平滑な表面を有するように設計されている。次いで、水を少なくとも５回交換して水中でガラスをリンスし、表面に浄化剤が残存していないことを確実にする。次いで、基板をエアーガンで乾燥する。この清浄な表面に対して、対応するチャネル長の装置に、１０、２０、５０μｍのギャップを有するシャドーマスクを通して、銀製のソースドレイン電極を、ほぼ３０ｎｍに熱蒸着する。銀の堆積直後に、自己組織化単分子膜（ＳＡＭ：ｓｅｌｆ  ａｓｓｅｍｂｌｅｄ  ｍｏｎｏｌａｙｅｒ）処理を使用して、ポリマーへのコンタクトがオーム性となるように、電極の仕事関数を好ましい状態に改変する。基板をＳＡＭ処理（これは、ＩＰＡ中のペンタフルオロベンゼンチオール（５ｍＭ）である。）に３０秒浸漬し、次いでＩＰＡでリンスする。空気からの混入物の望ましくない増大を避けるために、蒸着後、可能な限り早急にＳＡＭ処理を行わなければならない。次いで、５００において３秒、次いで２０００ｒｐｍにおいて３０秒で、トルエン（５ｍｇ／ｍｌ）より有機半導体（ＯＳＣ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）をスピンコートし、次いで、ホットプレート上で１００℃において１分アニールする。基板が冷却され次第、基板上に低Ｋ誘電体をスピンコート（目標１μｍ）し、１００℃で１分アニールし、最後に、約３０ｎｍの厚みまでゲート電極を熱堆積する。
【０１６５】
ポリマーＰ１〜Ｐ３またはＣ１〜Ｃ５の１つを半導体として使用し、それぞれ、トランジスタ装置を調製する。以下の通り、トランジスタ特性を特性解析する。
【０１６６】
伝達曲線より移動度および装置特性を計算することによって、トランジスタの性能を特性解析する。全ての測定について、５０ミクロンのＦＥＴチャネル長（Ｌ）および１，０００ミクロンのチャネル幅（Ｗ）を使用する。Ａｇｉｌｅｎｔ４１５５Ｃ半導体パラメータ分析器を使用して、ＦＥＴの特性解析を行う。
【０１６７】
線形領域においては、ゲート電圧（Ｖｇ）に対する線形領域におけるソース−ドレイン電流（Ｉｌｉｎｓｄ）の勾配（Ｖｇに対するＩｌｉｎｓｄのプロット）より電界効果移動度を推論し、飽和領域においては、Ｖｇに対するＩｓａｔｓｄ（ただし、Ｉｓａｔｓｄは飽和領域におけるソース−ドレイン電流である。）に直線を適合して計算する。
【０１６８】
結果を下の表１にまとめる。
【０１６９】
【表１】
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飽和および線形の両方の領域において、アミンを含有する単位を含むポリマーＣ１〜Ｃ５と比較し、アミンを含有する単位を含まない本発明によるポリマーＰ１〜Ｐ３を使用することによって、著しく高い移動度に至ることが表１より見て取れる。