(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を製造する方法であって、
ガラス転移点が５１℃のスチレンアクリレートラテックスと、
ポリエチレンワックス分散物と、
カーボンブラック分散物と、
ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）および酸水溶液を含む凝集剤溶液と、を含むエマルションをともに混合することによって、スラリーを作ることと；
前記スラリーを５２℃の所定の凝集温度まで加熱し、前記スラリーを前記凝集温度から０．５℃以内に維持し、前記スラリー中に粒子の凝集物を形成させることと；
ガラス転移点が５５℃のスチレンアクリレートのラテックスを攪拌しながら前記スラリーに加えることによって、前記凝集物表面にシェルを作ることと；
前記凝集物およびスラリーの混合物のｐＨを、前記粒子の凝集が止まるｐＨである５．２まで上げることによって、前記粒子の凝集を止めることと；
前記混合物を、所定の融着ｐＨに調節する温度である８０℃まで加熱し、次いで、前記混合物のｐＨを、所定の融着ｐＨである４．２〜５．０まで下げることと；
前記混合物を所定の融着温度である８５℃〜９９℃まで加熱することと；
前記混合物の温度を前記融着温度に維持し、前記凝集物をトナー粒子へと融着させることとを含む、方法。
【請求項２】
前記所定の融着温度は、９０℃〜９６℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記トナー粒子は、６００ｎｍにおける紫外線吸収度が０．０２５以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、トナー合成中の融着ｐＨを制御することによって、トナー粒子（例えば、乳化凝集トナー）の表面をなめらかにする方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化凝集（ＥＡ）トナーは、印刷画像および／またはゼログラフィー画像を作成するのに有用である。乳化凝集技術は、典型的には、樹脂を、必要な場合には、場合により溶媒とともに水中で加熱するか、または、乳化重合を用いて水中でラテックスを製造することによって、粒径が小さな（例えば、直径が約５〜約５００ナノメートルの）樹脂粒子のエマルションラテックスを作ることを含む。着色剤分散物（例えば、顔料の水分散物）を、場合により、さらなる樹脂とともに別個に作成する。この着色剤分散物をエマルションラテックス混合物に加え、次いで、凝集剤または錯化剤を加えるか、および／または、他の方法で凝集を開始させ、凝集したトナー粒子を作成する。この凝集したトナー粒子を、融着／融合が起こるようになるまで加熱し、凝集し、融合したトナー粒子を得る。乳化凝集トナーについて記載している米国特許文献としては、例えば、米国特許第５，２７８，０２０号；第５，２９０，６５４号；第５，３０８，７３４号；第５，３４４，７３８号；第５，３４６，７９７号；第５，３４８，８３２号；第５，３６４，７２９号；第５，３６６，８４１号；第５，３７０，９６３号；第５，４０３，６９３号；第５，４０５，７２８号；第５，４１８，１０８号；第５，４９６，６７６号；第５，５０１，９３５号；第５，５２７，６５８号；第５，５８５，２１５号；第５，６５０，２５５号；第５，６５０，２５６号；第５，７２３，２５３号；第５，７４４，５２０号；第５，７４７，２１５号；第５，７６３，１３３号；第５，７６６，８１８号；第５，８０４，３４９号；第５，８２７，６３３号；第５，８４０，４６２号；第５，８５３，９４４号；第５，８６３，６９８号；第５，８６９，２１５号；第５，９０２，７１０号；第５，９１０，３８７号；第５，９１６，７２５号；第５，９１９，５９５号；第５，９２５，４８８号；第５，９７７，２１０号；第６，５７６，３８９号；第６，６１７，０９２号；第６，６２７，３７３号；第６，６３８，６７７号；第６，６５６，６５７号；第６，６５６，６５８号；第６，６６４，０１７号；第６，６７３，５０５号；第６，７３０，４５０号；第６，７４３，５５９号；第６，７５６，１７６号；第６，７８０，５００号；第６，８３０，８６０号；第７，０２９，８１７号；米国特許公開第２００８／０１０７９８９号が挙げられる。
【０００３】
種々のトナー組成物、およびトナー組成物を製造するための方法が知られているが、印刷欠陥（例えば、バックグラウンド、染み、汚れ）が実質的に存在しないような、安定した画像を製造することができるトナーを製造するには、問題点が依然として存在する。これらの印刷欠陥の原因となる因子の１つは、ＥＡトナー粒子表面に着色剤が存在することである。ＥＡトナー粒子表面に着色剤が存在すると、電荷分布が広がってしまい、電荷が低いトナーまたは電荷をもたないトナーが生じてしまう。トナー表面に融着していないラテックス粒子が存在することも、これらの問題の一因となる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本明細書には、ＥＡトナー粒子表面に存在する着色剤の量を可能な限り減らす方法、およびこれらの方法によって製造されたトナー粒子が開示されている。本願発明者らは、トナー合成中の融着ｐＨを下げることによって、ＥＡトナー粒子表面に存在する着色剤の量が顕著に減り、なめらかさが増したトナー表面が得られることを発見した。これにより、印刷欠陥（例えば、バックグラウンド、染み、汚れ）が実質的に存在しない安定した画像を製造することが可能な、電荷量が多いトナーが得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
スチレンアクリレートトナーを製造するために、本明細書に開示されているプロセスを用いてもよい。スチレン樹脂およびスチレンポリマーは、当該技術分野で知られている。スチレン樹脂は、例えば、スチレン系モノマー（スチレンアクリレート系モノマーを含む）から作られてもよい。このような樹脂の代表例は、例えば、米国特許第５，８５３，９４３号、第５，９２２，５０１号、第５，９２８，８２９号の中にみいだすことができる。
【０００６】
適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの組み合わせなどが挙げられる。特定のアモルファス樹脂としては、ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、例えば、約１０％〜約７０％架橋したもの、ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋したポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、アルカリスルホン酸化したポリエステル樹脂、分枝型のアルカリスルホン酸化したポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化したポリイミド樹脂、分枝型のアルカリスルホン酸化したポリイミド樹脂、アルカリスルホン酸化したポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化したポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化したポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、アルカリスルホン酸化したポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化したポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂が挙げられる。例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩のようなアルカリスルホン酸化したポリエステル樹脂を用いてもよい。
【０００７】
他の適切なラテックス樹脂またはポリマーの例としては、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、または交互コポリマーであってもよい。
【０００８】
１種類、２種類またはそれ以上のトナー樹脂／ポリマーを用いてもよい。２種類以上のトナー樹脂を用いる実施形態では、トナー樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）で存在していてもよく、例えば、第１の樹脂が約１０％：第２の樹脂が約９０％から、第１の樹脂が約９０％：第２の樹脂が約１０％の比率で存在していてもよい。コアに使用されるアモルファス樹脂は、線状であってもよい。
【０００９】
樹脂を乳化重合法によって作成してもよく、または、樹脂は、あらかじめ製造しておいた樹脂であってもよい。
【００１０】
トナー組成物を作るのに使用される着色剤、ワックス、他の添加剤は、界面活性剤を含む分散物の形態であってもよい。さらに、トナー粒子を、樹脂および他のトナー成分を１種類以上の界面活性剤と接触させてエマルションを作り、トナー粒子を凝集させ、融着させ、場合により、洗浄し、乾燥し、回収するような乳化凝集法によって作ってもよい。
【００１１】
１種類、２種類またはそれ以上の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、用語「イオン系界面活性剤」に包含される。界面活性剤は、トナー組成物の約０．０１〜約５重量％、例えば、約０．７５〜約４重量％、または約１〜約３重量％の量で存在してもよい。
【００１２】
適切な非イオン系界面活性剤の例としては、例えば、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎａｃから、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０ＴＭ、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０ＴＭ、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７ＴＭとして入手可能なものが挙げられる。適切な非イオン系界面活性剤の他の例としては、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー、（ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆとして市販されているもの、例えば、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ  １０８を含む）が挙げられる。
【００１３】
適切なアニオン系界面活性剤としては、サルフェートおよびスルホネート、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸のような酸、第一工業製薬株式会社から得られるＮＥＯＧＥＮ  ＲＴＭ、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣＴＭ、これらの組み合わせなどが挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のアルキルジフェニルオキシドジスルホネートＤＯＷＦＡＸＴＭ  ２Ａ１、および／または、テイカ株式会社（日本）製の分枝型ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０が挙げられる。これらの界面活性剤と任意の上述のアニオン系界面活性剤との組み合わせを用いてもよい。
【００１４】
通常は正電荷をもつカチオン系界面活性剤の例としては、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、臭化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬＴＭおよびＡＬＫＡＱＵＡＴＴＭ、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬＴＭ（塩化ベンザルコニウム）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
ワックスを含むように樹脂エマルションを調製してもよい。これらの実施形態では、エマルションは、樹脂とワックス粒子とを、別個の樹脂およびワックスのエマルションとから作られるのではなく、単一の樹脂およびワックスのエマルションを作ることができるような所望の保有量で含んでいるであろう。さらに、この組み合わせたエマルションによって、トナー組成物に組み込むために別個のエマルションを調製するのに必要な界面活性剤の量を減らすことができる。このことは、特に、他の方法によってはワックスをエマルションに組み込むことが困難な場合に有用である。しかし、ワックスを、例えば、樹脂と別個に乳化させ、最終製品に別個に組み込むことも可能である。
【００１６】
ポリマーバインダー樹脂に加え、トナーにワックスが含まれていてもよく、このワックスは、１種類のワックスであってもよく、２種類以上の、好ましくは異なるワックスの混合物であってもよい。例えば、特定のトナー特性（例えば、トナー粒子の形状、トナー粒子表面にワックスが存在すること、およびその量、電荷および／または溶融特性、光沢、はぎ取り、オフセット特性など）を高めるために、１種類のワックスをトナー配合物に加えてもよい。または、トナー組成物に複数の特性を与えるために、ワックスを組み合わせたものを加えてもよい。
【００１７】
適切なワックスの例としては、天然の植物ワックス、天然の動物ワックス、鉱物ワックス、合成ワックス、官能化ワックスから選択されるワックスが挙げられる。天然植物ワックスとしては、例えば、カルナバろう、カンデリラろう、米ろう、ウルシろう、ホホバ油、和ろう、ヤマモモろうが挙げられる。天然動物ワックスの例としては、例えば、蜜ろう、プニックワックス、ラノリン、ラックワックス、シェラックワックス、鯨ろうが挙げられる。鉱物系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、微晶質ワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、ペトロラタムワックス、石油ワックスが挙げられる。合成ワックスとしては、例えば、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；アクリレートワックス；脂肪酸アミドワックス；シリコーンワックス；ポリテトラフルオロエチレンワックス；ポリエチレンワックス；高級脂肪酸および高級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリル酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル；高級脂肪酸および一価または多価の低級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート；高級脂肪酸および多価アルコールマルチマーから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジグリセリルジステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、トリグリセリルテトラステアレート；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレート；コレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、コレステリルステアレート；ポリプロピレンワックス；およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】
ある実施形態では、ワックスは、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されているポリプロピレンおよびポリエチレン（例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸＴＭポリエチレンワックス）、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５、三洋化成株式会社から入手可能な、重量平均分子量が小さなポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ、および同様の物質から選択されてもよい。市販のポリエチレンは、通常は、分子量Ｍｗが、約５００〜約２，０００、例えば、約１，０００〜約１，５００であり、一方、使用されている市販のポリプロピレンは、分子量が、約１，０００〜約１０，０００である。官能基化したワックスの例としては、アミン、アミド、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸、またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４、８９、１３０、５３７、５３８（すべてＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から入手可能な塩素化ポリプロピレンおよび塩素化ポリエチレンが挙げられる。ポリエチレンおよびポリプロピレンの組成物は、英国特許第１，４４２，８３５号（全開示内容が、本明細書に参考として組み込まれる）に示されているものから選択されてもよい。
【００１９】
トナーは、任意の量で、例えば、乾燥基準で、トナーの約１重量％〜約２５重量％、例えば、約３〜約１５重量％の量でワックスを含有していてもよく、または、トナーの約５〜約２０重量％、例えば、約５〜約１１重量％の量で含有していてもよい。
【００２０】
また、トナーは、少なくとも１つの着色剤を含んでいてもよい。例えば、着色剤または顔料は、本明細書で使用される場合、顔料、染料、染料と顔料の混合物、顔料混合物、染料混合物などを含む。単純化するために、用語「着色剤」は、本明細書で使用される場合、特定の顔料または他の着色剤成分であると特定されていない限り、このような着色剤、染料、顔料、混合物を包含するという意味である。着色剤は、顔料、染料、これらの組み合わせ、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、およびこれらの混合物を、組成物の合計重量を基準として、約０．１〜約３５重量％、例えば、約１〜約２５重量％の量で含んでいてもよい。
【００２１】
一般的に、適切な着色剤としては、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５１００および５８９０（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｒｍａｎｄｙ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＤ−２４００（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＶＴ２６４５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ）、Ａｒｇｙｌｅ  Ｇｒｅｅｎ  ＸＰ−１１１−Ｓ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｔｏｎｅｒ  ＧＲ  ０９９１（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０、ＮＢＤ  ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０および３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２および１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖａｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｒｉｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  １２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１６５、Ｄ１３５５、Ｄ１３５１（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ９９８４  ９ＢＡＳＦ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ８０１（ＢＡＳＦ）、カーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ  ３３０（Ｃａｂｏｔ）、Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ５２５０および５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
さらなる着色剤としては、顔料の水系分散物、例えば、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているもの、例えば、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０１１Ｘ（Ｂｌｕｅ  １５  Ｔｙｐｅ）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ９３１２Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５  ７４１６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０００Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  ７４１６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＧＨＤ  ９６００ＸおよびＧＨＤ  ６００４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７  ７４２６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＱＨＤ  ６０４０Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２  ７３９１５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９６６８Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５  １２５１６）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９３６５Ｘおよび９５０４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７  １５８５０：１、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００５Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３  ２１１０８）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＹＦＤ  ４２４９（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７  ２１１０５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６０２０Ｘおよび６０４５Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４  １１７４１）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００Ｘおよび９６０４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４  ２１０９５）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＬＦＤ  ４３４３およびＬＦＤ  ９７３６（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７  ７７２２６）など、およびこれらの混合物が挙げられる。他の着色剤の水系分散物としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されているもの、例えば、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｂｌａｃｋ  ＴおよびＢｌａｃｋ  ＴＳ、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂ、マゼンタ乾燥顔料、例えば、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ６ＢＶＰ２２１３、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＥＯ２が挙げられ、これらは、使用前に水および／または界面活性剤に分散させてもよい。
【００２３】
他の着色剤としては、例えば、マグネタイト、例えば、ＭｏｂａｙのマグネタイトＭＯ８０２９、ＭＯ８９６０；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎのマグネタイト、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳおよび表面処理されたマグネタイト；ＰｆｉｚｅｒのマグネタイトＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９；Ｂａｙｅｒのマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００、８６１０；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓのマグネタイト、ＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８；ＭａｇｎｏｘのマグネタイトＴＭＢ−１００またはＴＭＢ−１０４など、およびこれらの混合物が挙げられる。特定の顔料のさらなる例としては、フタロシアニンＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｄ７０２０、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＶＩＯＬＥＴ  １、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤおよびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．（トロント、オンタリオ）から入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（Ｈｏｅｃｈｓｔから入手可能）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）などが挙げられる。マゼンタの例としては、例えば、カラーインデックスでＣＩ  ６０７１０で特定される２，９−ジメチル置換されたキナクリドン染料およびアントラキノン染料、カラーインデックスでＣＩ  ２６０５０で特定されるジアゾ染料ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９など、およびこれらの混合物が挙げられる。シアンの代表例としては、銅テトラ（オクタデシル  スルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスでＣＩ  ７４１６０に列挙されているｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、カラーインデックスでＤＩ  ６９８１０で特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７など、およびこれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの代表例としては、ジアリーリドイエロー  ３，３−ジクロロベンジデンアセト酢酸アニリド、カラーインデックスでＣＩ  １２７００で特定されるモノアゾ顔料、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、カラーインデックスでＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮで特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３  ２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，４−ジメトキシアセト酢酸アニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬが挙げられる。着色したマグネタイト（例えば、ＭＡＰＩＣＯＢＬＡＣＫとシアン原料の混合物）も、顔料として選択してもよい。
【００２４】
着色剤（例えば、カーボンブラック、シアン、マゼンタおよび／またはイエローの着色剤）を、トナーに望ましい色を付与するのに十分な量で組み込んでもよい。一般的に、顔料または染料は、トナー粒子の固形分を基準として約１〜約３５重量％、例えば、約５〜約２５重量％、または約５〜約１５重量％の量で使用される。しかし、これらの範囲から外れた量で使用することも可能である。
【００２５】
トナーを製造する乳化凝集プロセスで使用する凝集剤としては、一価金属凝集剤、二価金属凝集剤、多価イオン凝集剤などが挙げられる。本明細書で使用される場合、「多価イオン凝集剤」は、塩または酸化物、例えば、価数が少なくとも３、少なくとも４，または少なくとも５の金属種から生成する金属塩または金属酸化物である凝集剤を指す。適切な凝集剤としては、例えば、アルミニウム系凝集剤、例えば、ポリアルミニウムハロゲン化物、例えば、ポリアルミニウムフルオリド、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムシリケート、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、ポリアルミニウム水酸化物、ポリアルミニウムホスフェート、硫酸アルミニウムなどが挙げられる。他の適切な凝集剤としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、テトラアルキルスズオキシド水酸化物、ジアルキルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド水酸化物、テトラアルキルスズなどが挙げられる。凝集剤が多価イオン凝集剤である場合、凝集剤には、任意の所望な数の多価イオン原子が存在していてもよい。例えば、適切なポリアルミニウム化合物は、化合物中に約２〜約１３個、例えば、約３〜約８個のアルミニウムイオンが存在していてもよい。
【００２６】
このような凝集剤を、粒子を凝集させている間にトナー粒子に組み込んでもよい。この場合、凝集剤は、外部添加剤を除き、乾燥重量を基準として、トナー粒子の０〜約５重量％の量でトナー粒子中に存在していてもよく、例えば、０％より多く、約３重量％までの量で存在してもよい。
【００２７】
制限事項なく、乳化重合トナー粒子を作るのに任意の適切な乳化重合の手順を用い、改変してもよい。これらの手順は、典型的には、ポリマーバインダーと、場合により１種以上のワックス、１種以上の着色剤、１種以上の界面活性剤、場合により凝集剤と、場合により１種以上のさらなる添加剤とを含むエマルションを少なくとも凝集させ、凝集物を作り、次いで、粒子の凝集を止め、この凝集物を融着させるか、または融合させ、次いで回収し、場合により洗浄し、場合により、得られた乳化重合トナー粒子を乾燥させるという基本的な処理工程を含む。
【００２８】
ある実施形態では、乳化凝集プロセスは、第１のガラス転移点（Ｔｇ）を有する第１のポリマーまたは樹脂と着色剤分散物とのラテックスを水に分散させ、場合により、このエマルションにワックス分散物を加え、このエマルションを高剪断力で混合し、混合物を均質化することを含む。
【００２９】
均質化した混合物に、凝集剤と酸水溶液とを含む凝集剤溶液を加え、スラリーを作る。凝集剤は、凝集剤溶液の合計重量の約０．０１重量％〜約１０重量％、例えば、約０．０５重量％〜約１重量％、または約０．１重量％〜約０．５重量％の量で存在してもよい。酸水溶液は、凝集剤溶液の合計重量の約９０重量％〜約９９．９９重量％、例えば、約９９重量％〜約９９．９５重量％、または約９９．５重量％〜約９９．９重量％の量で存在してもよい。スラリーのｐＨは、約１．５〜約５．５、例えば、約１．５〜約３．５、または約２．０〜約４．０、または約１．８〜約２．４であってもよい。
【００３０】
次いで、スラリーを、約３０℃〜約６０℃、例えば、約３０℃〜約５０℃、または約２４℃〜約６０℃、または約４９℃〜約５４℃の所定の凝集温度まで加熱する。加熱は、約０．１℃／分〜約２℃／分、例えば、約０．３℃／分〜約０．８℃／分の制御された速度で行ってもよい。
【００３１】
スラリーの温度が所定の凝集温度に達したら、スラリーを、凝集物が、約３μｍ〜約２０μｍ、例えば、約３μｍ〜約１０μｍ、または約１０μｍ〜約２０μｍ、または約４μｍ〜約７μｍの所定の第１の平均粒径まで成長する間、凝集温度から約０．５℃以内に維持するか、または０．４℃以内、または０．３℃以内、または０．２℃以内、または０．１℃以内に維持する。
【００３２】
所定の平均粒径に達したら、混合しつつ、第２のガラス転移点（Ｔｇ）を有する第２のポリマーまたは樹脂のラテックスをスラリーに入れる。得られた混合物を、所定の第２の平均粒径になるように凝集させる。第２の平均粒径は、第１の平均粒径よりも約０．１μｍ〜約３．０μｍ大きくてもよく、例えば、第１の平均粒径よりも約０．２μｍ〜約２．５μｍ、または約０．３μｍ〜約２．０μｍ、または約０．５μｍ〜約１．５μｍ大きくてもよい。
【００３３】
所定の第２の平均粒径に達したら、得られた混合物のｐＨを、約５．０〜約８．０、例えば、約５．１〜約７．０、または約５．２〜約６．０の凝集が止むｐＨに調節することによって、凝集を止める。このｐＨの調節は、塩基水溶液（例えば、ＮａＯＨ）を加えることによってなされてもよい。次いで、この混合物をさらに０〜３０分間混合する。
【００３４】
その後、得られた混合物を、約８５℃〜約９９℃、例えば、約８５℃〜約９０℃、または約８９℃〜約９９℃、または約８８℃〜約９２℃の所定の融着温度まで加熱する。加熱は、約０．１℃／分〜約１．５℃／分、例えば、約０．３℃／分〜約０．８℃／分、または約０．５℃／分〜約１．５℃／分、または約０．９℃／分〜約１．２℃／分の制御された速度で行ってもよい。
【００３５】
スラリーを所定の融着温度が得られるまで加熱している間に、所定の融着ｐＨを調節する温度に到達したら、ｐＨを、酸水溶液（例えば、ＨＮＯ３）を加えることによって所定の融着ｐＨまで下げる。ｐＨを下げることによって、トナー粒子表面が流動し、トナーを融着させ、トナー粒子表面に着色剤が少量しか存在しない、なめらかな表面を得ることが可能になる。所定の融着ｐＨを調節する温度は、所定の融着温度よりも約０℃〜約２４℃低くてもよく、例えば、所定の融着温度よりも約５℃〜約２２℃、または約１０℃〜約２０℃低くてもよい。スラリーを、約３．９〜約５．０、例えば、約３．９５〜約４．８、または約４．０〜約４．７の所定の融着ｐＨに調節する。
【００３６】
スラリーが所定の融着温度に達したら、スラリーの温度をこの温度に維持し、粒子を融着させる。融着した粒子を、例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機を用い、所望の真円度が得られるまで周期的に真円度を測定してもよい。真円度が１．０００とは、完全に真円の球を示す。トナー粒子は、真円度が、約０．９２０〜約０．９９９、例えば、約０．９４０〜約０．９８０、または約０．９６０〜約０．９８０、または約０．９６５以上〜約０．９９０であってもよい。
【００３７】
融着させた後、混合物を室温まで、例えば、約２０℃〜約２５℃まで冷却してもよい。冷却は、所望な場合、迅速であってもゆっくりであってもよい。適切な冷却方法は、反応器の周囲にあるジャケットに冷水を導入すること、または熱交換器で急冷することを含んでいてもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、次いで乾燥してもよい。乾燥は、例えば、凍結乾燥を含む、乾燥に適した任意の方法によって行われてもよい。
【００３８】
冷却プロセスは、所定の冷却ｐＨを調節する温度で、さらにｐＨを調節することを含んでいてもよい。所定の冷却ｐＨを調節する温度は、所定の融着温度よりも約４０℃〜約９０℃低くてもよく、例えば、所定の融着温度よりも約４５℃〜約８０℃、または約５０℃〜約７０℃低くてもよい。スラリーのｐＨを、約７．０〜約１０、例えば、約７．５〜約９．５、または約８〜約９の所定の冷却ｐＨに調節する。スラリーの温度を、所定の冷却ｐＨを調節する温度に約０分〜約６０分維持し、その後、室温まで冷却する。
【００３９】
乳化凝集プロセスによって、トナー中の微細なトナー粒子および粗大トナー粒子の量を制限することによって、トナーの粒径分布を大きく制御することができる。ある実施形態では、トナー粒子は、相対的に狭い粒径分布を有し、数による幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）の最小値の比率が約１．１５〜約１．３０、例えば、約１．１５〜約１．２５、または約１．２０〜約１．３０である。また、トナー粒子は、体積による幾何標準偏差（ＧＳＤｖ）の最大値が、約１．１５〜約１．３０、例えば、約１．１５〜約１．２１、または約１．１８〜約１．２５であってもよい。
【００４０】
特定的には、６００ｎｍで０．０２５ｎｍ以下の紫外線吸収度を有するトナー粒子を製造するために、開示されている乳化凝集プロセスを用いてもよく、この値は、トナー表面に存在する遊離カーボンブラック顔料の量が少ないことを反映している。表面の遊離カーボンブラックは、乾燥トナーを界面活性剤水溶液に懸濁させ、この溶液を９０分間超音波処理し、トナーを遠心分離によって分離させ、上澄みを分光光度計（株式会社日立製作所製）で波長６００ｎｍの紫外線の吸光度について分析することによって決定される。カーボンブラックは、６００ｎｍに強い吸収を有している。例えば、トナー粒子は、紫外線吸光度が、６００ｎｍで０．０２５以下であってもよく、約０〜約０．０２０、または約０．００５〜約０．０１５、または約０．０１５〜約０．０２５であってもよい。
【００４１】
トナー粒子を含むトナーおよび現像剤の組成物は、摩擦帯電電荷量が、標準的なＦａｒａｄａｙ  Ｃａｇｅ技術で測定した場合、約３２〜約４８μＣ／ｇの範囲であってもよい。
【００４２】
（比較例）
２０ガロンの反応器に２個のＰ−４インペラシステムと、伝熱用ジャケットとを取り付け、これに、インラインホモジナイザを用いて高剪断撹拌しつつ、水３８ｋｇに、
スチレンアクリレートラテックス（Ｔｇ＝５１、固形分＝４１．５７％）１５ｋｇ、
ポリエチレンワックス分散物（Ｔｍ＝９０℃、固形分＝３１％）４ｋｇ、
Ｒｅｇａｌ  ３３０カーボンブラック分散物（固形分＝１７％）４．１６ｋｇ
を分散させた。この混合物に、１０重量％のポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）および９０重量％の０．０２Ｍ  ＨＮＯ３溶液からなる凝集剤溶液１．９８ｋｇを加えた。
【００４３】
このスラリーを、約５２℃まで０．５℃／分の制御された速度で加熱し、この温度に維持し、粒子を約５．８μｍまで成長させた。平均粒径が５．９μｍに達したら、混合しつつ、異なるスチレンアクリレートラテックス（Ｔｇ＝５５℃、固形分＝４１．５７％）７．６ｋｇを上述の反応器に入れた。さらに３０分〜１時間後、測定した粒径は、６．７μｍであり、ＧＳＤｖは１．１８、ＧＳＤｎは１．２１であった。
【００４４】
次いで、得られた混合物のｐＨを、４％ＮａＯＨ塩基水溶液を用いて２．０〜５．４に調節し、さらに１５分間混合した。このｐＨ調節は、本明細書で、止める工程と呼ばれている場合がある。
【００４５】
その後、得られた混合物を、ｐＨを５．４に維持しつつ、１．０℃／分で融着温度９６℃まで加熱し、測定した粒径は６．８μｍであり、ＧＳＤｖは１．１８、ＧＳＤｎは１．２１であった。８０℃で、スラリーを融着温度まで加熱している間、スラリーのｐＨをｐＨ５．４に維持した。次いで、得られた混合物について、真円度を３０分おきにモニタリングしつつ、９６℃の温度で３時間融着させた。真円度が０．９６３に達したら、ｐＨを６．８に調節し、トナースラリーを、融着時間が合計で３時間になるまで融着させた。
【００４６】
冷却し、温度が６３℃になったら、スラリーのｐＨを８．８に調節し、２０分間保持した後、室温まで冷却した。これは、本明細書で冷却ｐＨを調節することと呼ばれている場合がある。次いで、粒子を、室温で脱イオン水を用いて３回洗浄し（２回目の洗浄はｐＨ４．０であった）、その後乾燥させた。
【００４７】
６００ｎｍで０．０２５以下の紫外線吸収度を有するトナー粒子を製造するために、開示されている乳化凝集プロセスを用いてもよく、この値は、トナー表面に存在する遊離カーボンブラック顔料の量が少ないことを反映している。６００ｎｍでの紫外線吸光度を測定するために、以下の手順を用いてもよい。
（１）トナー１重量部を、イオン交換水９０重量部、表面活性剤（Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ１００）０．５重量部とともにサンプル瓶に入れ、
（２）トナーをボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、次いで、超音波処理によって９０分間洗浄し、
（３）遠心分離器を４６００ｒｐｍで１０分間操作することによってトナーを分離し、
（４）瓶の上澄みをピペットで集め、
（５）この上澄みを、分光光度計（株式会社日立製作所製）によって、波長６００ｎｍを用いて紫外線吸光度を分析する。
【００４８】
（実施例１〜５）
比較例で概説したプロセスを繰り返したが、ただし、各サンプルの融着工程について、８０℃で、表１に示しているように、融着ｐＨを０．３Ｍ  ＨＮＯ３酸溶液を用いて異なるｐＨになるように調節するという点を変更した。さらに、実施例５では、融着温度は、９６℃ではなく９０℃であった。
【表１】
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【００４９】
比較例は、８０℃、ｐＨ５．４では、表面に顕著なカーボンブラックが存在していることを示している。実施例１〜５は、融着ｐＨが下がるにつれて、表面のカーボンブラック量が顕著に改良され、最終的に、ｐＨ４．２で融着させると、表面のカーボンブラックは実質的に存在しないことを示している。また、融着ｐＨを４．２にすると融着温度を下げることが可能であり、これにより、トナー粒子の製造に係るエネルギーおよび時間を顕著に節約することができることもわかった。