(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含み、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）の含有量１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下である硬化性樹脂組成物：
（Ａ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体に由来する構造単位とを含み、酸価が３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である共重合体；
（Ｂ）酸価が３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満であるエポキシ樹脂；
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２以上有する化合物；
（Ｄ）熱酸発生剤；
（Ｅ）溶剤。
【請求項２】
不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体が、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１記載の硬化性樹脂組成物：
【化１】
0005802460.tif 000008
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３−で置き換わっていてもよく、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す］。
【請求項３】
アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２以上有する化合物の重量平均分子量が１５０以上３０００以下である請求項１又は２記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物により形成される塗膜。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、熱により硬化して形成される塗膜。
【請求項６】
請求項４又は５記載の塗膜を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示ディスプレイ等では、オーバーコートを形成するために、硬化性樹脂組成物が用いられる。このような硬化性樹脂組成物としては、例えば、メタクリル酸と３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレートとの共重合体、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及び溶剤を含む硬化性樹脂組成物が知られている。また、該硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、２２０℃で２０分間ベークして塗膜を形成することが知られている（特許文献１）。
一方で、近年、より軽く薄い液晶ディスプレイを実現するため、プラスチック液晶ディスプレイの開発が期待されている。しかしながら、一般的なプラスチック基板の耐熱温度は１００〜２００℃程度しかない（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１４９８５４号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】シャープ技報、第８５号、第３０〜３３頁、２００３年４月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来から提案されている硬化性樹脂組成物を、２００℃未満の低温で硬化させて塗膜を形成した場合、耐薬品性について必ずしも十分に満足できない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含み、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）の含有量１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下である硬化性樹脂組成物：
（Ａ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体に由来する構造単位とを含み、酸価が３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である共重合体；
（Ｂ）酸価が３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満であるエポキシ樹脂；
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２以上有する化合物；
（Ｄ）熱酸発生剤；
（Ｅ）溶剤。
［２］不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体が、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である前記［１］記載の硬化性樹脂組成物：
【化１】
0005802460.tif 000002
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３−で置き換わっていてもよく、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す］。
［３］アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２以上有する化合物の重量平均分子量が１５０以上３０００以下である前記［１］又は［２］記載の硬化性樹脂組成物。
［４］前記［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物により形成される塗膜。
［５］前記［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、熱により硬化して形成される塗膜。
［６］前記［４］又は［５］記載の塗膜を含む表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の硬化性樹脂組成物によれば、硬化温度が２００℃未満であっても、耐薬品性に優れた塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含み、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）の含有量１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下である硬化性樹脂組成物である。
（Ａ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体に由来する構造単位とを含み、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である共重合体（以下「樹脂（Ａ）」という場合がある）
（Ｂ）酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるエポキシ樹脂（以下「エポキシ樹脂（Ｂ）」という場合がある）
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２以上有する化合物（以下「重合性化合物（Ｃ）」という場合がある）
（Ｄ）熱酸発生剤
（Ｅ）溶剤
なお、本明細書においては、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は組合せて使用することができる。
【０００９】
本発明の硬化性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）を含む。樹脂（Ａ）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位と、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位とを含む共重合体であり、樹脂（Ａ）の酸価は３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【００１０】
本発明の硬化性樹脂組成物に用いられる樹脂（Ａ）としては、例えば、
樹脂（Ａ２−１）：（ａ）と（ｂ）とを重合してなる共重合体、及び
樹脂（Ａ２−２）：（ａ）と、（ｂ）と、（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造は有さない）（以下「（ｃ）」という場合がある）とを重合してなる共重合体等が挙げられるが、樹脂（Ａ）としては、樹脂（Ａ２−１）が好ましい。
【００１１】
（ａ）としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−ビニル安息香酸、ｍ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
【００１２】
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が共重合反応性の点やアルカリ溶解性の点から好ましく用いられる。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も同様の意味を有する。
【００１３】
（ｂ）としては、例えばビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００１４】
【化２】
0005802460.tif 000003
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３−で置き換わっていてもよい。Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００１５】
炭素数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシ基で置換されたヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【００１６】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘ１及びＸ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられる。
【００１７】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）が挙げられる。より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）が挙げられる。
【００１８】
【化３】
0005802460.tif 000004
【００１９】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）が挙げられる。
より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１５）が挙げられる。
【００２０】
【化４】
0005802460.tif 000005
【００２１】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらを任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（ＩＩ）で、５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、とりわけ好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００２２】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
【００２３】
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリール又はアラルキルエステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；
【００２４】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
【００２５】
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
【００２６】
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【００２７】
（ｃ）としては、前記の他に、例えば、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する単量体、オキセタニル基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する単量体およびテトラヒドロフリル基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する単量体等が挙げられる。
【００２８】
鎖式オレフィンをエポキシ化した構造と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する単量体としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、特開平７−２４８６２５号公報に記載される化合物等が挙げられる。
【００２９】
オキセタニル基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する単量体としては、例えば、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００３０】
テトラヒドロフリル基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する単量体としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００３１】
これらの中でも、（ｃ）としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びスチレンが好ましい。
【００３２】
樹脂（Ａ２−１）において、各単量体に由来する構造単位の比率が、樹脂（Ａ２−１）を構成する構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；５〜６０モル％（より好ましくは１０〜５０モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９５モル％（より好ましくは５０〜９０モル％）
樹脂（Ａ２−１）の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、耐薬品性、耐熱性および機械強度が良好になる傾向がある。
樹脂（Ａ２−１）としては、（ｂ）が、多環性不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体である樹脂（Ａ２−１）が好ましく、（ｂ）が、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である樹脂（Ａ２−１）がより好ましい。
【００３３】
樹脂（Ａ２−１）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【００３４】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素で、攪拌、加熱、保温する方法が例示される。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４− ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各単量体を溶解するものであればよく、硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等を用いることができる。
【００３５】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）と同一の溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【００３６】
樹脂（Ａ２−２）において、各単量体に由来する構造単位の比率が、樹脂（Ａ２−２）を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５５モル％（より好ましくは５〜４５モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％（より好ましくは５〜８０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％（より好ましくは１〜６０モル％）
樹脂（Ａ２−２）の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、耐溶剤性、耐熱性及び表面硬度が良好になる傾向がある。
樹脂（Ａ２−２）としては、（ｂ）が、多環性不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造及び炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体である樹脂（Ａ２−２）が好ましく、（ｂ）が、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である樹脂（Ａ２−２）がより好ましい。
樹脂（Ａ２−２）は、樹脂（Ａ２−１）と同様の方法により製造することができる。
【００３７】
樹脂（Ａ２−１）の具体例としては、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−２）／式（ＩＩ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−３）／式（ＩＩ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−４）／式（ＩＩ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−５）／式（ＩＩ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−６）／式（ＩＩ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−７）／式（ＩＩ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−８）／式（ＩＩ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−９）／式（ＩＩ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１０）／式（ＩＩ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１１）／式（ＩＩ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１２）／式（ＩＩ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１３）／式（ＩＩ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１４）／式（ＩＩ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１５）／式（ＩＩ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（Ｉ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−７）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−２）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−３）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−４）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−５）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−６）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−７）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−８）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−９）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１０）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１１）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１２）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１３）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１４）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１５）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−２）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−３）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−４）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−５）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−６）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−７）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−８）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−９）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１０）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１１）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１２）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１３）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１４）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１５）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−２）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−３）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−４）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−５）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−６）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−７）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−８）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−９）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１０）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１１）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１２）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１３）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１４）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１５）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−２）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−３）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−４）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−５）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−６）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−７）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−８）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−９）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１０）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１１）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１２）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１３）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１４）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１５）の共重合体等が挙げられる。
【００３８】
樹脂（Ａ２−２）の具体例としては、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−６）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−７）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−８）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−９）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１０）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−６）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−７）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−８）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−９）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１０）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／マレイン酸ジエチルの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体などが挙げられる。
【００３９】
樹脂（Ａ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは６，０００〜１５，０００である。樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、前記の範囲にあると、塗布性が良好となる傾向があり、また現像時に膜減りが生じにくく、さらに現像時に非画素部分の抜け性が良好である傾向にある。
【００４０】
樹脂（Ａ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０、さらに好ましくは１．５〜３．０、さらにより好ましくは１．８〜２．８である。分子量分布が、前記の範囲にあると、現像性に優れる傾向がある。
【００４１】
樹脂（Ａ）の酸価は、３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。ここで酸価は樹脂（Ａ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。樹脂（Ａ）の酸価が前記の範囲にあると、耐薬品性に優れる傾向がある。
【００４２】
樹脂（Ａ）の含有量は、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは４０〜９０質量％、より好ましくは４０〜８０質量％であり、特に好ましくは４０〜７０質量％である。樹脂（Ａ）の含有量が、前記の範囲にあると、耐薬品性が良好になる傾向がある。
【００４３】
本発明の硬化性樹脂組成物は、酸価が３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満であるエポキシ樹脂（Ｂ）を含む。エポキシ樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。エポキシ樹脂（Ｂ）の酸価の下限値は特に限定されないが、通常０．１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ程度である。ここで、エポキシ樹脂とは、２以上のオキシラニル基を有する化合物、又はこれらの混合物をいい、高分子化合物に限定されるものではない。エポキシ樹脂（Ｂ）が有するオキシラニル基は、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造であることが好ましい。
【００４４】
エポキシ樹脂（Ｂ）としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは市販品を用いてもよい。市販されているビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、エピコート８２８、同１００１、同１００２、同１００３、同１００４、同１００７、同１００９、同１０１０（以上、三菱化学（株）製）等が挙げられる。市販されているビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０７、同８３４（以上、三菱化学（株）製）等が挙げられる。市販されているフェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、エピコート１５２、同１５４、同１５７Ｈ６５（以上、三菱化学（株）製）、ＥＰＰＮ２０１、同２０２（以上、日本化薬（株）製）等が挙げられる。市販されているクレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、スミエポキシＥＳＣＮ−１９５ＸＬ−８０（住友化学（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２７（以上、日本化薬（株）製）、エピコート１８０Ｓ７５（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
【００４５】
また上記以外の市販されているエポキシ樹脂としては、ＣＹ１７５、ＣＹ１７７、ＣＹ１７９（以上、旭化成イーマテリアルズ（株）製）、ＥＲＬ−４２３４、ＥＲＬ−４２９９、ＥＲＬ−４２２１、ＥＲＬ−４２０６（以上、Ｕ．Ｃ．Ｃ社製）、ショーダイン５０９（昭和電工（株）製）、アラルダイトＣＹ−１８２、同ＣＹ−１９２、同ＣＹ−１８４（以上、旭化成イーマテリアルズ製）、エピクロン２００、同４００（以上、ＤＩＣ（株）製）、エピコート８７１、同８７２、ＥＰ１０３２Ｈ６０（以上、三菱化学（株）製）等の環式脂肪族エポキシ樹脂；エピコート１９０Ｐ、同１９１Ｐ（以上、三菱化学（株）製）エポライト１００ＭＦ（共栄社化学（株）製）、エピオールＴＭＰ（日本油脂（株）製）等の脂肪族ポリグリシジルエーテルが挙げられる。
【００４６】
中でも、エポキシ樹脂（Ｂ）としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂およびクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
【００４７】
エポキシ樹脂（Ｂ）の含有量は、樹脂（Ａ）の含有量１００質量部に対して、１質量部以上１００質量部以下であり、５質量部以上７０質量部以下が好ましく、５質量部以上５０質量部以下がより好ましく、５質量部以上２５質量部以下がさらに好ましく、５質量部以上１０質量部以下が特に好ましい。エポキシ樹脂（Ｂ）の含有量が上記の範囲内であると、得られる塗膜の平坦性に優れる傾向がある。
【００４８】
本発明の硬化性樹脂組成物は、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２以上有する重合性化合物（Ｃ）を含む。重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、１５０以上３０００以下であることが好ましく、２００以上１５００以下であることがより好ましい。２以上の重合性化合物（Ｃ）を含む場合は、その混合物の重量平均分子量が前記の範囲であることが好ましい。
【００４９】
アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ有する化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５０】
アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３以上有する化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５１】
中でも、重合性化合物（Ｃ）としては、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３以上有する化合物が好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。重合性化合物（Ｃ）がこれらの化合物であると、得られる塗膜は耐薬品性に優れる傾向がある。
【００５２】
本発明の効果を損なわない程度にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１つ有する化合物を併用してもよい。
このような化合物としては、樹脂（Ａ）を構成する単量体である（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００５３】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％であり、特に好ましくは３０〜６０質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が上記の範囲内であると、塗膜の強度、平滑性及び信頼性に優れる傾向がある。
【００５４】
本発明の硬化性樹脂組成物は、熱酸発生剤（Ｄ）を含む。熱酸発生剤は、熱の作用により酸を発生する化合物である。後述するポストベークの温度以下で酸を発生する化合物であることが好ましい。
熱酸発生剤（Ｄ）としては、スルホニウム塩、ベンゾチアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩などのオニウム塩が挙げられる。
【００５５】
前記のスルホニウム塩としては、（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−メトキシカルボニルオキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−メトキシカルボニルオキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−メトキシカルボニルオキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−メトキシカルボニルオキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド；
（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート；
（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）ジメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート；
（４−アセトフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ベンジルオキシカルボニルオキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ベンゾイルオキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（３−クロロ−４−アセトキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−アセトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−メトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−アセトキシフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−メトキシフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−クロロベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−ニトロベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（４−ニトロベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシフェニル）（３，５−ジクロロベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）（２−クロロベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート；
（４−アセトキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアルセネート、（４−ベンゾイルオキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアルセネート、（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアルセネート、（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロアルセネート；
（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メトキシベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メトキシベンジル）ベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−クロロベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
【００５６】
前記のベンゾチアゾニウム塩としては、３−ベンジルベンゾチアゾニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、３−（４−メトキシベンジル）ベンゾチアゾニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、２−メチルスルファニル−３−ベンジルベンゾチアゾニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、５−クロロ−３−ベンジルベンゾチアゾニウム  ヘキサフルオロアンチモネート；３−ベンジルベンゾチアゾニウム  ヘキサフルオロホスフェート；３−ベンジルベンゾチアゾニウム  テトラフルオロボレート等が挙げられる。
【００５７】
中でも、熱酸発生剤（Ｄ）としては、スルホニウム塩及びベンゾチアゾリウム塩が好ましく、スルホニウム塩がより好ましく、（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）ジメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（４−アセトキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド；
（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−ヒドロキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）ジメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（４−アセトキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート；
（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−ヒドロキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）（４−メチルベンジル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート、（４−アセトキシフェニル）（１−ナフチルメチル）メチルスルホニウム  トリフルオロメタンスルホナート；
（４−ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−ヒドロキシフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、（４−アセトキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート及び（４−アセトキシフェニル）ビスベンジルスルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネートからなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
【００５８】
熱酸発生剤（Ｄ）としては、サンエイドＳＩ−２５０、同ＳＩ−Ｌ８５、同ＳＩ−Ｌ１１０、同ＳＩ−Ｌ１４５、同ＳＩ−Ｌ１５０、同ＳＩ−Ｌ１６０（三新化学工業（株）製）などの市販品を用いてもよい。
【００５９】
熱酸発生剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上５質量部以下がより好ましい。熱酸発生剤（Ｄ）の含有量が上記の範囲であると塗膜の可視光透過率が高い傾向がある。
【００６０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、溶剤（Ｅ）を含む。
溶剤（Ｅ）としては、本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる各成分を溶解しうるものであれば特に限定されない。例えば、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。
【００６１】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００６２】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【００６３】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【００６４】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【００６５】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【００６６】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【００６７】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１００℃以上２００℃以下である有機溶剤が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート及び３−メトキシ−１−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む溶剤がより好ましく、前記の群から選ばれる少なくとも１種のみからなる溶剤がさらに好ましい。
【００６９】
本発明の硬化性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、硬化性樹脂組成物総量に対して、３０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、５５〜８５質量％がさらに好ましい。言い換えると、硬化性樹脂組成物の固形分は、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４５質量％がさらに好ましい。ここで、固形分とは、硬化性樹脂組成物から溶剤（Ｅ）を除いた量のことをいう。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーターとも呼ばれることがある）、インクジェット、ロールコーターなどの塗布装置で塗布したときの塗布性に優れる。
【００７０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、その他の高分子化合物、密着促進剤、熱ラジカル発生剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００７１】
充填剤として、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
その他の高分子化合物として、マレイミド樹脂などの熱硬化性樹脂やポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００７２】
密着促進剤として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−スルファニルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００７３】
熱ラジカル発生剤として具体的には、２，２’−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などが挙げられる。
紫外線吸収剤として具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
また凝集剤として具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【００７４】
本発明の硬化性樹脂組成物は界面活性剤（Ｆ）を含有することが好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００７５】
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコーンオイルＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【００７６】
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、フロリナート（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００７７】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。好ましくはメガファック（登録商標）Ｆ４７５が挙げられる。
【００７８】
界面活性剤（Ｆ）の含有量は、硬化性樹脂組成物の総量に対して、０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。界面活性剤を前記の範囲で含有することにより、塗膜の平坦性を良好にすることができる。
【００７９】
本発明の硬化性樹脂組成物は、顔料および染料などの着色剤を実質的に含有しない。すなわち、本発明の硬化性樹脂組成物において、組成物全体に対する着色剤の含量は、例えば、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満である。
【００８０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、光路長が１ｃｍの石英セルに充填し、分光光度計を使用して測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で透過率を測定した場合の平均透過率が、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。
【００８１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、塗膜とした際に、塗膜の平均透過率が、好ましくは９０％以上であり、さらに９５％以上となることがより好ましい。この平均透過率は、加熱硬化（例えば、１２０〜２４０℃、１０分〜１２０分）後の厚みが２μｍの塗膜に対して、分光光度計を使用して、測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で測定した場合の平均値である。これにより、可視光領域での透明性に優れた塗膜を提供することができる。
【００８２】
本発明の塗膜は、本発明の硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、熱により硬化させることにより作製することができる。
基板としては、ガラス、金属、プラスチック等が挙げられ、基板上にはカラーフィルタ、各種絶縁膜又は導電膜、駆動回路等が形成されていてもよい。本発明の硬化性樹脂組成物は、２００℃以下の温度で硬化させることができるため、プラスチックのような比較的耐熱性の低い基板上にも塗膜を形成することができる。
本発明の硬化性樹脂組成物を基板上に塗布するには、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター、インクジェット、ロールコータ、ディップコーター等の種々の塗布装置を用いることにより行うことができる。
【００８３】
塗布後、真空乾燥やプリベークを行い、溶剤等の揮発成分を除去することが好ましい。
揮発成分を除去した塗膜を１２０〜２４０℃で、１０〜１２０分のポストベークを施すことにより、塗膜を形成することができる。
本発明の硬化性樹脂組成物により形成される塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整すればよい。例えば、０．１〜１０μｍである。
【００８４】
本発明によれば、硬化温度が２００℃未満であっても、耐薬品性に優れた塗膜を形成することができる。
このようにして得られる塗膜は、例えば、液晶表示装置や電子ペーパーに使用されるオーバーコートとして有用である。また、タッチパネル等の表示装置にも用いることができる。これにより、高品質の塗膜を備えた表示装置を、高い歩留りで製造することが可能となる。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【００８６】
（合成例１）
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル１４０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いでメタクリル酸４０部；並びに単量体（Ｉ−１）及び単量体（ＩＩ−１）の混合物｛混合物中の単量体（Ｉ−１）：単量体（ＩＩ−１）のモル比＝５０：５０｝３６０部を、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル１９０部に溶解させた溶液を調製し、この溶液を、滴下ポンプを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
【化５】
0005802460.tif 000006
一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部をジエチレングリコールエチルメチルエーテル２４０部に溶解させた溶液を、別の滴下ポンプを用いて５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤溶液の滴下が終了した後、７０℃で４時間保持し、その後室温まで冷却して、固形分４２．３％の共重合体（樹脂Ａａ）の溶液を得た。得られた樹脂Ａａの重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９１、酸価は６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【００８７】
（合成例２）
還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部および３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０部；並びに単量体（Ｉ−１）及び単量体（ＩＩ−１）の混合物｛混合物中の単量体（Ｉ−１）：単量体（ＩＩ−１）のモル比＝５０：５０｝２４０部を、３−メトキシブチルアセテート１４０部に溶解させた溶液を調製し、この溶液を、滴下ポンプを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を３−メトキシブチルアセテート２２５部に溶解させた溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤溶液の滴下が終了した後、７０℃で４時間保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．６％の共重合体（樹脂Ａｂ）の溶液を得た。得られた樹脂Ａｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５０、酸価は１１３．９ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【００８８】
得られた樹脂Ａａ及び樹脂Ａｂの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行なった。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【００８９】
〔実施例１〕
合成例１で得られた樹脂Ａａの溶液１４２部（固形分換算６０部）に、
重合性化合物（Ｃ）：トリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ-ＴＭＰＴ；新中村化学（株）製、分子量：２９６）４０部、
樹脂（Ｂ）：オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（スミエポキシＥＳＣＮ−１９５ＸＬ−８０；住友化学（株）製、酸価：０．１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）１０部、
熱酸発生剤（Ｄ）：（４−ヒドロキシフェニル）（２−メチルベンジル）メチルスルホニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＳＩ−２５０；三新化学（株）製）０．５部、
１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４；チバ・ジャパン株式会社製）１．０部、及び溶剤（Ｅ）を混合して、硬化性樹脂組成物１を得た。溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルの質量比が２０：２０：６０になり、かつ硬化性樹脂組成物１の固形分が１７．７％となるように混合した。
【００９０】
〔実施例２〕
トリメチロールプロパントリアクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製、分子量：５７８）に代え、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンを用いない以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物２を得た。
【００９１】
〔実施例３〕
トリメチロールプロパントリアクリレートをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製、分子量：５７８）に代える以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物３を得た。
【００９２】
〔比較例１〕
合成例２で得られた樹脂Ａｂを含む樹脂溶液１８４部（固形分換算６０部）に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４；チバ・ジャパン株式会社製）０．８部、及び溶剤を混合して、硬化性樹脂組成物４を得た。溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−エトキシエチルプロピオネート、３−メトキシ−１−ブタノール、及び３−メトキブチルアセテートの質量比が１４：２０：３３：３３になり、かつ硬化性樹脂組成物４の固形分が１７．７％となるように混合した。
【００９３】
＜組成物の平均透過率＞
得られた硬化性樹脂組成物について、それぞれ、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ−６５０；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける平均透過率（％）を測定した。結果を表１に示す。
【００９４】
＜塗膜の作製＞
２インチ角のガラス基板（Ｅａｇｌｅ２０００；コーニング社製）を、中性洗剤、水および２−プロパノールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、硬化性樹脂組成物を、スピンコートし、１００℃で３分間プリベークした後、１５０℃で６０分間ポストベークを行った。放冷後、この塗膜の膜厚を膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製）を用いて測定したところ、２．０μｍであった。
【００９５】
＜透過率測定＞
得られた塗膜を、顕微分光測光装置（ＯＳＰ−ＳＰ２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて、４００ｎｍにおける透過率（％）及び４００〜７００ｎｍにおける平均透過率（％）を測定した。結果を表１に示す。
【００９６】
＜耐薬品性＞
得られた塗膜を、３０℃のＮ−メチルピロリドン中に３０分間浸漬し、浸漬前後の膜厚および透過率を測定し、次式にしたがって、膜厚変化（％）及び透過率変化（％）を求めた。いずれも、１００％に近いほど浸漬前後の変化は小さいことを意味する。膜厚変化（％）が１００％に近いと、膜の溶解や膨潤が少ないため好ましい。透過率変化（％）が１００％に近いと、塗膜の着色や脱色が少ないため好ましい。
【００９７】
膜厚変化（％）＝（浸漬後の膜厚（μｍ）／浸漬前の膜厚（μｍ））×１００
透過率変化（％）＝（浸漬後の透過率（％）／浸漬前の透過率（％））×１００
【００９８】
また、浸漬後の塗膜について、密着性の試験を行った。浸漬後の塗膜に、カッター及びスーパーカッターガイド（太佑機材社製）を用いて１ｍｍ間隔で切り込みを入れ、１ｍｍ×１ｍｍの升目を１００個作製した。次いで塗膜の切り込みの升目にセロテープ（登録商標）２４ｍｍ幅（ニチバン（株）社製）を貼り、セロテープの上から消しゴムでこすって塗膜にセロテープを付着させ、２分後にセロテープの端を持って、塗膜面に直角に保ちながら、一気に剥がした。その後、塗膜が剥離せずに基板に残ったマス目の数を目視で数えた。基板に残ったマス目の数が多いほど、密着性は良好である。
【００９９】
【表１】
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【０１００】
表１の結果から、本発明の硬化性樹脂組成物を用いて、１５０℃で硬化させて形成された塗膜は、耐薬品性に優れることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化温度が２００℃未満であっても、耐薬品性に優れた塗膜を形成することができる。そのため、特に、プラスチック基板を用いた表示装置の部材としても有用である。