(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される化合物を重合させて得られる重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0005697629.tif 000021
（式（１）中、Ａｒ１は置換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。Ｍは、上記式（Ｍ）で示される基である。置換フェニル基の置換基、および置換フェニレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。）
【請求項２】
前記式（１）において、Ａｒ１が、フェニル基、またはメチル基で置換されたフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記重合物が、前記式（１）で示される化合物と、下記式（Ａ）で示される化合物との組成物を重合させて得られる重合物である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【化２】
0005697629.tif 000022
（式（Ａ）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子または、臭素原子を示す。Ｘ１１〜Ｘ２０は、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基を示す。Ｐ１〜Ｐ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、または、メタクリロイルオキシ基を示す。ただし、Ｘ１１が単結合である場合は、Ｐ１とＲ１１とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１２が単結合である場合は、Ｐ２とＲ１２とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１３が単結合である場合は、Ｐ３とＲ１３とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１４が単結合である場合は、Ｐ４とＲ１４とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１５が単結合である場合は、Ｐ５とＲ１５とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１６が単結合である場合は、Ｐ６とＲ１６とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。また、Ｐ１〜Ｐ１０のうち少なくとも１つは、メタクリロイルオキシ基であり、Ｐ１がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１１は水素原子であり、Ｐ２がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１２は水素原子であり、Ｐ３がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１３は水素原子であり、Ｐ４がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１４は水素原子であり、Ｐ５がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１５は水素原子であり、Ｐ６がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１６は水素原子である。）
【請求項４】
前記重合物が、前記式（１）で示される化合物と、下記式（Ｂ）で示される化合物および下記式（Ｃ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物との組成物を重合させて得られる重合物である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【化３】
0005697629.tif 000023
（式（Ｂ）、（Ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、又はフッ素原子を示す。Ｘ２１〜Ｘ２４、およびＸ４１〜Ｘ４６は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｐ１１〜Ｐ１４、Ｐ３１〜Ｐ３６は、水素原子、またはメタクリロイルオキシ基を示し、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも１つ、Ｐ３１〜Ｐ３６のうち少なくとも１つはメタクリロイルオキシ基である。ａ、ｂ、ｇおよびｈは、０〜５の整数を示し、ｉは、０〜４の整数を示す。ｃ、ｄ、ｊおよびｋは、０又は１を示す。）
【請求項５】
前記表面層が、さらに下記式（Ｄ）で示される化合物、下記式（Ｅ）で示される化合物および下記式（Ｆ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化４】
0005697629.tif 000024
（式（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４１〜Ｒ４６、Ｒ５１〜Ｒ５８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基、または縮合環を示す。該置換アリール基の置換基としては、カルボキシル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【請求項６】
前記表面層が、さらに、下記式（Ｇ）で示される化合物、および下記式（Ｈ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を前記重合物の全質量に対して５ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下の含有比率で含有する請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化５】
0005697629.tif 000025
（式（Ｇ）、（Ｈ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７９、およびＲ８０は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基を示し、Ｒ７１とＲ７４の少なくとも１つ、Ｒ７２とＲ７３の少なくとも１つ、Ｒ７６とＲ８０の少なくとも１つ、およびＲ７７とＲ７９の少なくとも１つは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、または水酸基である。Ｒ７５及びＲ７８はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ７５及びＲ７８のうち少なくとも１つは水素原子である。）
【請求項７】
前記式（Ｈ）で示される化合物が、ヒドロキノンモノメチルエーテルである請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
前記式（１）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、
該塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合させることによって前記表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記塗膜に電子線を照射することによって前記式（１）で示される化合物を重合させる請求項８に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）は、近年、電子写真感光体の長寿命化や高画質化、電子写真装置の高速化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）を向上されることが求められている。この機械的耐久性を向上させるため、電子写真感光体の表面層に重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有させる技術がある。
【０００３】
特許文献１では、表面層に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させて得られる重合物を含有させて、電子写真感光体の耐摩耗性と電位安定性を向上させる技術が開示されている。特許文献２では、表面層に同一分子内に２つ以上のメタクリロイル基を有する電荷輸送性化合物を含有し、かつ重合開始剤を含有しない組成物の重合物を含有させて、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）と電位安定性を向上させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５６８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの技術では、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）が向上するのに伴い、画像流れが発生しやすくなる。
【０００６】
画像流れは、静電潜像がぼやけることによって、出力画像がぼやける現象である。帯電によって生成される放電生成物が電子写真感光体の表面に残留して、電子写真感光体表面の抵抗が下がることが原因であると考えられている。
【０００７】
本発明者らの検討の結果、特許文献２に記載の技術では、用いる電荷輸送性化合物によっては電荷輸送性化合物の歪みが発生しやすくなり、繰り返し使用時の電位安定性と画像流れの抑制が十分ではないことが明らかとなった。
【０００８】
また、特許文献１に記載の連鎖重合性重合性を有する電荷輸送性化合物のうち、アクリロイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物よりもメタクリロイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物のほうが画像流れの抑制効果が高まるが、より画像流れと電位安定性を改善する余地があることが分かった。
【０００９】
特開２００７−２７９６７８号公報には、硬化性樹脂を含有する電子写真感光体の表面層に、特定のアミン化合物を含有させて画像流れを抑制する技術が開示されているが、画像流れの抑制効果が十分ではなく、電子写真感光体の電位安定性が低下しやすい。
【００１０】
本発明の目的は、連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有する電子写真感光体において、電子写真感光体の繰り返し使用時に、電位安定性に優れ、かつ、画像流れを抑制する電子写真感光体およびその製造方法を提供することにある。さらに、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【００１２】
本発明は、支持体、および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される化合物を重合させて得られる重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１３】
【化１】
0005697629.tif 000002
【００１４】
式（１）中、Ａｒ１は置換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。Ｍは、上記式（Ｍ）で示される基である。置換フェニル基の置換基、および置換フェニレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。
【００１５】
また、本発明は、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、前記式（１）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、該塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合させることによって前記表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００１７】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有する電子写真感光体において、感光体の繰り返し使用時に、電位安定性に優れ、かつ、画像流れを抑制する電子写真感光体およびその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有し、該連鎖重合性官能基を有する化合物が前記式（１）で示される化合物であることを特徴とする。
【００２１】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体が電位安定性に優れ、かつ、画像流れを抑制できる理由を以下のように推測している。
【００２２】
前記式（１）で示される化合物は、メタクリロイルオキシ基を２つ有する電荷輸送性化合物であり、重合反応時にラジカルが多く発生してメタクリロイルオキシ基同士が急速に重合反応することによって、全体的には重合効率の高い重合物を形成できる。しかしながら、メタクリロイルオキシ基同士の急速な重合反応により、電荷輸送性化合物の電荷輸送性構造がねじれた状態で重合されやすくなるために、部分的に重合効率が低下した重合物となりやすくなっていると考えられる。そして、重合効率が低下した部分において放電生成物が蓄積することによって画像流れが生じやすくなると考えられる。
【００２３】
また、電荷輸送性化合物の電荷輸送性構造のねじれは、電荷輸送性構造の酸化電位や電荷輸送性化合物の微小構造の電荷の移動度が異なり、電位安定性が低下すると考えられる。
【００２４】
本発明者らの検討の結果、特開２００９−０１５３０６号公報に従って電荷輸送性構造と連鎖重合性官能基との間にアルキレン基を介するだけでは、画像流れの抑制効果は十分ではないことが分かった。アルキレン基の炭素数が長すぎると架橋密度（３次元網目構造の密度）が低下して、画像流れが発生しやすくなっていると考えられる。
【００２５】
そこで、本発明者らが検討した結果、画像流れを抑制するためには、電荷輸送性構造と連鎖重合性官能基（メタクリロイルオキシ基）との間のアルキレン基は、電荷輸送性構造の骨格や置換基やサイズに応じて最適な長さを選ぶ必要があることを見出した。具体的には、アルキレン基としてｎ−プロピレン基を用いることであり、これによって電荷輸送性化合物の電荷輸送性構造のねじれが抑制され、架橋密度の高い表面層が得られることによって、画像流れの抑制と電位安定性の向上効果が得られると考えられる。
【００２６】
本発明の表面層は、下記式（１）で示される化合物を重合させて得られる重合物を含有する。
【００２７】
【化２】
0005697629.tif 000003
【００２８】
式（１）中、Ａｒ１は置換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。Ｍは、上記式（Ｍ）で示される基である。置換フェニル基の置換基、および置換フェニレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。上記の置換基以外の置換基であると、重合反応時の立体障害となり、重合効率が低下した重合物となりやすく、画像流れが発生しやすくなる。また、電位安定性の観点から、Ａｒ１は、メチル基で置換されたフェニル基、またはフェニル基であることが好ましい。
【００２９】
メタクリロイルオキシ基と電荷輸送性構造（トリフェニルアミン構造）とを介するアルキレン基がメチレン基やエチレン基などの炭素数が２以下の場合、トリフェニルアミン構造に対してアルキレン基の長さが十分でないため、電荷輸送性構造がねじれた状態で重合されやすくなり、重合効率が低下した重合物となりやすく、画像流れが発生しやすくなる。また、ｎ−ブチレン基などアルキレン基の炭素数が４以上の場合、架橋密度が低下して画像流れが発生しやすい。アルキレン基の炭素数がさらに長い場合、表面層における電荷輸送性構造の割合が低下するため、電位安定性も低下しやすい。さらには、アルキレン基とメタクリロイルオキシ基との間に酸素原子やフェニレン基を介していると、重合反応時の開裂起点となり、電荷輸送性構造がねじれた状態で重合されやすくなり、画像流れが発生しやすく、電位安定性が低下しやすい。
【００３０】
電子写真感光体の表面層を形成する際、前記式（１）で示される化合物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明の前記式（１）で示される化合物は、例えば、特開２０１０−１５６８３５号公報に記載されている合成方法を用いて合成することができる。
【００３２】
以下に、本発明の前記式（１）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【００３３】
【化３】
0005697629.tif 000004
【００３４】
【化４】
0005697629.tif 000005
【００３５】
電位安定性と、画像流れの抑制効果の観点から、上記例示化合物（１−１）、（１−２）および（１−３）が好ましい。
【００３６】
感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明の電子写真感光体においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷輸送層を積層構成とすることができる。また、電荷輸送層上に保護層を形成してもよい。
【００３７】
図１の（ａ）および（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１の（ａ）および（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層（第２の電荷輸送層）である。必要に応じて、支持体１０１と電荷発生層１０２の間に、下引き層を設けてもよい。本発明の電子写真感光体の表面層とは、最表面に位置する層を意味する。例えば、図１（ａ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は電荷輸送層１０３である。また、図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層（第２の電荷輸送層）１０４である。
【００３８】
本発明の電子写真感光体は、前記式（１）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、該塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合させることによって表面層を形成する工程を有する方法によって製造することができる。
【００３９】
本発明の電子写真感光体の表面層に含有させる上記重合物は、前記式（１）で示される化合物と、それ以外のメタクリロイルオキシ基を有する化合物との組成物を重合させて得られる重合物であってもよい。それ以外のメタクリロイルオキシ基を有する化合物としては、前記式（１）で示される化合物の電荷輸送性構造のミクロな凝集を抑えて均一な重合反応ができる点で、下記式（Ａ）で示される化合物（アダマンタン化合物）であることが好ましい。また、重合反応を抑制することなく、画像流れを抑制する効果が得られる点で、下記式（Ｂ）で示される化合物、および下記式（Ｃ）で示される化合物（ウレア化合物）であることが好ましい。
【００４０】
【化５】
0005697629.tif 000006
【００４１】
式（Ａ）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子または、臭素原子を示す。Ｘ１１〜Ｘ２０は、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基を示す。Ｐ１〜Ｐ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、または、メタクリロイルオキシ基を示す。ただし、Ｘ１１が単結合である場合は、Ｐ１とＲ１１とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１２が単結合である場合は、Ｐ２とＲ１２とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１３が単結合である場合は、Ｐ３とＲ１３とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１４が単結合である場合は、Ｐ４とＲ１４とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１５が単結合である場合は、Ｐ５とＲ１５とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。Ｘ１６が単結合である場合は、Ｐ６とＲ１６とが共同してオキソ基（＝Ｏ）を形成してもよい。また、Ｐ１〜Ｐ１０のうち少なくとも１つは、メタクリロイルオキシ基であり、Ｐ１がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１１は水素原子であり、Ｐ２がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１２は水素原子であり、Ｐ３がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１３は水素原子であり、Ｐ４がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１４は水素原子であり、Ｐ５がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１５は水素原子であり、Ｐ６がメタクリロイルオキシ基である場合、Ｒ１６は水素原子である。
【００４２】
【化６】
0005697629.tif 000007
【００４３】
式（Ｂ）、（Ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、又はフッ素原子を示すＸ２１〜Ｘ２４、およびＸ４１〜Ｘ４６は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｐ１１〜Ｐ１４、Ｐ３１〜Ｐ３６は、水素原子、またはメタクリロイルオキシ基を示し、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも１つ、Ｐ３１〜Ｐ３６のうち少なくとも１つはメタクリロイルオキシ基である。ａ、ｂ、ｇおよびｈは、０〜５の整数を示し、ｉは、０〜４の整数を示す。ｃ、ｄ、ｊおよびｋは、０又は１を示す。
【００４４】
本発明の電子写真感光体の表面層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂微粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤が挙げられる。重合反応を抑制することなく、画像流れを抑制する効果が得られる点で、表面層に下記式（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）で示される化合物（ウレア化合物）を含有させることが好ましい。
【００４５】
【化７】
0005697629.tif 000008
【００４６】
式（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４１〜Ｒ４６、Ｒ５１〜Ｒ５８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ３２、Ａｒ４２〜Ａｒ４３、Ａｒ５２〜Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。Ａｒ３１、Ａｒ３３、Ａｒ４１、Ａｒ４４、Ａｒ５１、Ａｒ５５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基、または縮合環を示す。該置換アリール基の置換基としては、カルボキシル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００４７】
また、表面層には、下記式（Ｇ）で示される化合物、および下記式（Ｈ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有させることが好ましい。これらの化合物を含有することにより、前記式（１）で示される化合物のメタクリロイルオキシ基によって大量に発生したラジカルを失活させ、メタクリロイルオキシ基同士の重合反応をコントロールして電荷輸送性構造のねじれをより抑制して、より画像流れの発生を抑えることができる。重合反応をコントロールする目的から、下記式（Ｇ）で示される化合物、および下記式（Ｈ）で示される化合物の含有させる場合において、その含有比率は、該重合物の全質量に対して５ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下であり、５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらには、１０ｐｐｍ以上９０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００４８】
【化８】
0005697629.tif 000009
【００４９】
式（Ｇ）、（Ｈ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７９、およびＲ８０は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基を示し、Ｒ７１とＲ７４の少なくとも１つ、Ｒ７２とＲ７３の少なくとも１つ、Ｒ７６とＲ８０の少なくとも１つ、およびＲ７７とＲ７９の少なくとも１つは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、または水酸基である。Ｒ７５及びＲ７８はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ７５及びＲ７８のうち少なくとも１つは水素原子である。該置換アルキル基の置換基、該置換アリール基の置換基、該置換アルコキシ基の置換基としては、カルボキシル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００５０】
上記式（Ｇ）で示される化合物としては、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジメチル−ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン類が挙げられる。上記式（Ｈ）で示される化合物としては、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキノン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，４−ベンゼンジオールなどが挙げられる。
【００５１】
これらの化合物の中でも、式（Ｈ）において、Ｒ７５が水素原子であり、Ｒ７８が置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。さらには、Ｒ７８がメチル基であることが好ましく、具体的にはヒドロキノンモノメチルエーテルが好ましい。
【００５２】
上記式（Ａ）〜（Ｈ）で示される化合物において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基などが挙げられる。アルコキシ置換アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基などが挙げられる。ハロゲン置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルコキシ置換アルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン置換アルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。
【００５３】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独または２種以上を混合して用いてもよい。
【００５４】
次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
【００５５】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であり、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどが挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電材料の薄膜を形成したものも挙げられる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００５６】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
【００５７】
本発明の電子写真感光体において、支持体上に導電性粒子と樹脂を有する導電層を設けてもよい。導電性粒子および樹脂を有する導電層を支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性粒子を含む粉体が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。
【００５８】
導電層に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００５９】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６０】
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、感光層との間に下引き層を設けてもよい。下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００６１】
下引き層に用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。また、下引き層に上述の導電性粒子を含有させることもできる。
【００６２】
下引き層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、及び芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４〜２０μｍがより好ましい。また、下引き層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００６３】
〔感光層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体、導電層または下引き層上には、感光層（電
荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００６４】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質として、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。さらには、高感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００６５】
積層型感光層において、電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂および尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が特に好ましい。これらの樹脂は、単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００６６】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００６７】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。また、分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００６８】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００６９】
積層型感光層の電子写真感光体において、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。図１（ａ）に示すように電荷輸送層が表面層である場合、電荷輸送層は、前記式（１）で示される化合物を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を用いて塗膜を形成し、塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合（連鎖重合）させることによって得られる。図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層は、電荷輸送物質、および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を用いて塗膜を形成し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００７０】
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００７１】
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
【００７２】
図１（ｂ）に示すように保護層が表面層である場合、電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
本発明において、電荷輸送層上には保護層を設けてもよい。保護層は、前記式（１）で示される化合物を溶剤に溶解させることによって得られる保護層用塗布液を用いて塗膜を形成し、塗膜に含有される前記式（１）で示される化合物を重合（連鎖重合）させることによって得られる。
【００７４】
保護層において、前記式（１）で示される化合物以外のメタクリロイルオキシ基を有する化合物を用いる場合、前記式（１）で示される化合物は、保護層用塗布液の全固形分に対して、５０質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。
【００７５】
保護層の膜厚は、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【００７６】
上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７７】
本発明において、表面層を形成する際に重合反応させる手段としては、以下の通りである。連鎖重合性官能基（メタクリロイルオキシ基）を有する化合物の重合は、熱、光（紫外線など）、または放射線（電子線など）を用いて行うことができる。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、電子線を用いた重合がより好ましい。
【００７８】
電子線を用いて重合させると、非常に高密度な３次元網目構造が得られ、良好な電位安定性が得られる。また、短時間でかつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高い。電子線を照射する場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型のいずれの形式も使用することができる。
【００７９】
電子線を照射する場合、好ましい照射条件は以下の通りである。本発明において、好ましくは、電子線の加速電圧が１２０ＫＶ以下であり、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる。また、電子写真感光体の表面での電子線吸収線量が５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下の範囲となる電子線が好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下の範囲となる電子線がより好ましい。
【００８０】
また、電子線を用いて本発明の連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
【００８１】
図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００８２】
図２において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００８３】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内に収容されたトナーで正規現像または反転現像によりトナー像として顕画化される。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像は、転写手段６により転写材７に順次転写されていく。ここで、転写材７は、不図示の給紙部から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００８４】
トナー像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【００８５】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーなどの付着物の除去を受けて清浄面化される。転写残りトナーを現像器などで回収することもできる。さらに必要に応じて、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００８６】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、該プロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に装着する構成であってもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段を電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８８】
〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００８９】
次に、１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粒子（商品名：ＥＣＴ−６２、チタン工業（株）製）５０部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散処理して、導電層用塗布液を調製した。
【００９０】
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを１４０℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００９１】
次に、ナイロン６−６６−６１０−１２四元共重合体樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製）２．５部、およびＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス製）７．５部を、メタノール１００部およびブタノール９０部の混合溶剤に溶解させて、下引き層用塗布液を調製した。
【００９２】
この下引き層用塗布液を上記導電層上に浸漬塗布し、１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【００９３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１部を用意した。それに、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、およびシクロヘキサノン１３０部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズ５００部を加えて、１８℃の冷却水で冷却しつつ１８００ｒｐｍの条件で２時間分散処理した。分散処理後、酢酸エチル３００部およびシクロヘキサノン１６０部を加えて希釈して、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９４】
この電荷発生層用塗布液中のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の平均粒径（メジアン）を、液相沈降法を基本原理とした堀場製作所製の遠心式粒度測定装置（商品名：ＣＡＰＡ７００）を用いて測定したところ、０．１８μｍであった。
【００９５】
この電荷発生層用塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布し、１１０℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００９６】
次に、下記式（２）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、下記式（３）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、および、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部およびジメトキシメタン３０部の混合溶剤に溶解させて、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００９７】
この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９８】
【化９】
0005697629.tif 000010
【００９９】
次に、式（１）で示される化合物として、例示化合物（１−３）１００部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えて、保護層用塗布液を調製した。
【０１００】
この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で３０秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から３０秒間の加熱処理までの酸素濃度は１９ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１０℃になる条件で２０分間加熱処理することによって、膜厚が５μｍの保護層を形成した。
【０１０１】
このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層を有し、保護層が表面層である電子写真感光体を製造した。
【０１０２】
〈実施例２〜１０〉
実施例１において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して、保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０３】
〈実施例１１〉
実施例１において、例示化合物（１−３）１００部を８０部に変更し、かつ、トリメチロールプロパントリアクリレート（製品名：Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３００、東洋ケミカルズ（株）製）２０部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０４】
〈実施例１２〜１３〉
実施例１１において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０５】
〈実施例１４〉
実施例１１において、トリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパントリメタクリレート（製品名：Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３０１、東洋ケミカルズ（株）製）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０６】
〈実施例１５〜１６〉
実施例１４において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０７】
〈実施例１７〉
実施例１１において、トリメチロールプロパントリアクリレートを下記式（Ａ−１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０８】
【化１０】
0005697629.tif 000011
【０１０９】
〈実施例１８〜１９〉
実施例１７において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１０】
〈実施例２０〉
実施例１１において、トリメチロールプロパントリアクリレートを下記式（Ａ−２）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１１】
【化１１】
0005697629.tif 000012
【０１１２】
〈実施例２１〉
実施例２０において、例示化合物（１−３）で示される化合物８０部を６０部に変更し、かつ、前記式（Ａ−２）で示される化合物２０部を４０部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１３】
〈実施例２２〉
実施例２０において、例示化合物（１−３）で示される化合物８０部を４０部に変更し、かつ、前式（Ａ−２）で示される化合物２０部を６０部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１４】
〈実施例２３〜２４〉
実施例２０において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１５】
〈実施例２５〉
実施例１１において、トリメチロールプロパントリアクリレートを下記式（Ｂ−１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１６】
【化１２】
0005697629.tif 000013
【０１１７】
〈実施例２６〜２７〉
実施例２５において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１８】
〈実施例２８〉
実施例１１において、トリメチロールプロパントリアクリレートを下記式（Ｃ−１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１９】
【化１３】
0005697629.tif 000014
【０１２０】
〈実施例２９〜３０〉
実施例２８において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２１】
〈実施例３１〉
実施例１において、例示化合物（１−３）で示される化合物１００部を９５部に変更し、かつ、下記式（Ｄ−１）で示される化合物５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２２】
【化１４】
0005697629.tif 000015
【０１２３】
〈実施例３２〜３３〉
実施例３１において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例３１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２４】
〈実施例３４〉
実施例１において、保護層用塗布液を、例示化合物（１−３）で示される化合物９９部，および１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）１部とを、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えたものに変更した。そして、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５分間５０℃で加熱処理し、その後、メタルハライドランプを用いて、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ２の条件で塗膜に２０秒間光照射し、塗膜が１３０℃になる条件で３０分間加熱処理することによって、膜厚は５μｍの保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２５】
〈実施例３５〉
実施例１において、窒素雰囲気下にて、加速電圧５０ｋＶ、吸収線量５０００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を照射して保護層を形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２６】
〈実施例３６〉
実施例１において、保護層を設けず、かつ、電荷輸送層用塗布液を、例示化合物（１−３）で示される化合物１００部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えたものに変更した。そして、この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で３０秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から３０秒間の加熱処理までの酸素濃度は１９ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１０℃になる条件で２０分間加熱処理することによって、膜厚が１０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２７】
〈実施例３７〉
実施例１において、さらにヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成工業（株）製）０．００５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２８】
〈実施例３８〜３９〉
実施例３７において、式（１）で示される化合物を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例３７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２９】
〈実施例４０〉
実施例１において、さらにヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成工業（株）製）０．１５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３０】
〔比較例〕
式（１）で示される化合物の比較化合物として、以下に示す比較化合物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１６）を用いた。
【０１３１】
【化１５】
0005697629.tif 000016
【０１３２】
【化１６】
0005697629.tif 000017
【０１３３】
〈比較例１〜１３〉
実施例１において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３４】
〈比較例１４〜１５〉
実施例１３において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３５】
〈比較例１６〜１７〉
実施例１７において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３６】
〈比較例１８〜１９〉
実施例２１において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３７】
〈比較例２０〜２１〉
実施例２５において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３８】
〈比較例２２〜２４〉
実施例１において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３９】
〈比較例２５〜２６〉
実施例３６において、ヒドロキノンモノメチルエーテルを用いずに、式（１）で示される化合物を表１に示す比較化合物に変更して電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例３６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４０】
【表１】
0005697629.tif 000018
【０１４１】
（電子写真感光体評価）
実施例１〜４０、および比較例１〜２６の電子写真感光体の評価方法については、以下の通りである。
【０１４２】
連鎖重合性官能基の残存率を以下のように評価した。
【０１４３】
製造した電子写真感光体について、感光体の上端から１７９ｍｍの位置の表面層をカミソリで剥ぎとり、その表面層断片についてフーリエ変換赤外分光全反射測定を行い、重合反応に寄与しなかった連鎖重合性官能基（メタクリロイルオキシ基、またはアクリロイルオキシ基）の残基のＩＲピーク比を算出した。フーリエ変換赤外分光測定機は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｍｅｎｔｓ製の、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ  ＦＴ−ＩＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを使用し、ＧｅプリズムとＫＲＳ−５プリズムとをそれぞれ用いて測定した。１３９４ｃｍ−１以上１４１３ｃｍ−１以下の波数範囲をメタクリロイルオキシ基の末端オレフィン（ＣＨ２＝）の面内変角振動に基づくピーク面積、１６８９ｃｍ−１以上１７５９ｃｍ−１以下の波数範囲をメタクリロイルオキシ基のカルボニル（Ｃ＝Ｏ）の伸縮振動に基づくピーク面積として算出したのち、該カルボニルのピーク面積に対する該オレフィンのピーク面積の値を、メタクリロイルオキシ基の残基のＩＲピーク比とした。また、１４００ｃｍ−１以上１４１３ｃｍ−１以下の波数範囲をアクリロイルオキシ基の末端オレフィン（ＣＨ２＝）の面内変角振動に基づくピーク面積、１６９９ｃｍ−１以上１７６９ｃｍ−１以下の波数範囲をアクリロイルオキシ基のカルボニル（Ｃ＝Ｏ）の伸縮振動に基づくピーク面積として算出したのち、該カルボニルのピーク面積に対する該オレフィンのピーク面積の値を、アクリロイルオキシ基の残基のＩＲピーク比とした。結果を表２に示す。
【０１４４】
電位安定性（明部電位の変動量）を以下のように評価した。
評価装置としては、電子写真複写機ＧＰ−４０５（キヤノン（株）製）を用い、外部からコロナ帯電器に電源が供給できるように改造した。さらにＧＰ−４０５のドラムカートリッジをコロナ帯電器が装着できるように改造し、コロナ帯電器として電子写真複写機ＧＰ−５５（キヤノン（株）製）用の帯電器を装着した。このドラムカートリッジに上記電子写真感光体を装着し、改造したＧＰ−４０５に装着して以下のように明部電位の変動量を評価した。なお、電子写真感光体用のヒーター（ドラムヒーター（カセットヒーター））は評価中常時ＯＦＦにした。
【０１４５】
電子写真感光体の表面電位の測定は、電子写真複写機本体から現像ユニットを取り外し、現像位置に電位測定用プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を固定し測定を行った。その際、転写ユニットは電子写真感光体に非接触、紙は非通紙とした。
【０１４６】
帯電器の電源駆動を外部電源から供給できるように接続した。電源としては、高圧電源コントロールシステム（Ｍｏｄｅｌ  ６１０Ｃ、トレック社製）を用いて、コロナワイヤを流れる電流量が５００μＡになるように調整し、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−６５０（Ｖ）、初期明部電位（Ｖｌ）が約−２００（Ｖ）になるように、定電流制御スコロトロングリッド印加電圧と露光光量の条件を設定した。
【０１４７】
製造した電子写真感光体を複写機に装着した後、温度３０℃、湿度８０％ＲＨの環境下で、画像比率５％の画像を、Ａ４縦サイズ紙にて１０００枚通紙使用した。通紙終了後、明部電位（Ｖｌ）の値を測定し、初期明部電位の値からの変化分を電位変動ΔＶｌとして算出した。結果を表２に示す。
【０１４８】
感光体の繰り返し使用後の画像流れを以下のように評価した。
つづいて、明部電位変動の評価が終了した電子写真感光体を再び複写機に装着した後、画像比率５％の画像を、Ａ４縦サイズ紙にて、さらに９０００枚通紙使用した後（合計１万枚通紙時）、複写機への給電を停止し、２４時間休止させた。２４時間後に再び複写機に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、格子画像（４ライン、４０スペース）、アルファベットのＥの文字（フォント種：Ｔｉｍｅｓ，フォントサイズ６ポイント）が繰り返された文字画像（Ｅ文字画像）を出力した。
【０１４９】
同様にして、さらに１万枚（合計２万枚通紙時）、３万枚（合計５万枚通紙時）通紙使用した後、複写機への給電を停止し、２４時間休止させた。それぞれ、２４時間後に再び複写機に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、格子画像・Ｅ文字画像を出力した。
【０１５０】
得られた画像について、以下の評価ランクに従って画像流れの抑制効果を評価した。本発明において、ランク５、４および３が画像流れの抑制効果が得られているレベルであり、その中でもランク５は優れているレベルであると判断した。一方、ランク１、２は本発明の画像流れの抑制効果が得られていないレベルと判断した。評価結果を表２に示す。
【０１５１】
ランク５：格子画像、Ｅ文字画像、共に画像欠陥はみられない
ランク４：格子画像が一部かすんでいるが、Ｅ文字画像の画像欠陥はみられない
ランク３：格子画像が一部かすんでおり、Ｅ文字画像が一部薄くなる
ランク２：格子画像が部分的に消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる
ランク１：格子画像が全面消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる。
【０１５２】
【表２】
0005697629.tif 000019
【０１５３】
【表３】
0005697629.tif 000020
【符号の説明】
【０１５４】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
0005697629.tif 000026
【図２】
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