(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００質量部と、塩素化パラフィン１５〜３０質量部と、三酸化アンチモン１〜１２質量部と、石油樹脂および／またはオイルを石油樹脂およびオイルの合計で１〜１１質量部とを含有し、
前記ジエン系ゴムがスチレン・ブタジエンゴムと天然ゴムとからなり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中にスチレン・ブタジエンゴムを８４〜９０質量部含有するコンベヤベルト用ゴム組成物。
【請求項２】
ジエン系ゴム１００質量部と、塩素化パラフィン１５〜３０質量部と、三酸化アンチモン１〜１２質量部と、石油樹脂および／またはオイルを石油樹脂およびオイルの合計で１〜１１質量部とを含有し、
前記ジエン系ゴムがスチレン・ブタジエンゴムと天然ゴムとからなり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中にスチレン・ブタジエンゴムを５５〜７５質量部含有するコンベヤベルト用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、カーボンブラック５５〜７０質量部をさらに含有する、請求項１または２に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物。
【請求項４】
上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層からなるコンベヤベルトであって、
前記上面カバーゴム層および前記下面カバーゴム層の少なくとも表面が請求項１〜３のいずれかに記載のコンベヤベルト用ゴム組成物により形成されるコンベヤベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコンベヤベルト用ゴム組成物およびコンベヤベルトに関する。より詳細には、本発明は、難燃性コンベヤベルト用ゴム組成物およびコンベヤベルトに関する。さらに詳細には、本発明は、難燃耐衝撃性コンベヤベルト用ゴム組成物およびコンベヤベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム組成物に難燃性を付与する場合、塩素化パラフィンや三酸化アンチモンなどの難燃剤を添加することが知られているが、例えば、地下坑道を走るコンベヤベルト等のより高いレベルの難燃性を要求される用途では、十分な難燃性は得られていなかった。
【０００３】
これに対し、特許文献１には、ゴム成分として塩素系ゴムを用い、難燃剤として、少なくとも、塩素化パラフィン、三酸化アンチモンおよびビス（ペンタブロモフェニル）エタンを用いることにより、難燃性を向上したコンベヤベルト用ゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２４９４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者が検討したところ、特許文献１に記載されたコンベヤベルト用ゴム組成物には、耐衝撃性をさらに向上する余地がまだ残されていることを知得した。
【０００６】
そこで、本発明は、難燃性を確保しながら耐衝撃性を向上した、難燃耐衝撃性コンベヤベルト用ゴム組成物およびそのコンベヤベルト用ゴム組成物をカバーゴムに使用するコンベヤベルトを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、ジエン系ゴム１００質量部と、塩素化パラフィン１５〜３０質量部と、三酸化アンチモン１〜１２質量部と、石油樹脂および／またはオイル合計１〜１１質量部とを含有し、上記ジエン系ゴム１００質量部中にスチレン・ブタジエンゴムを５０〜１００質量部含有すると、難燃性を確保しながら耐衝撃性を向上した、難燃耐衝撃性コンベヤベルト用ゴム組成物およびそのコンベヤベルト用ゴム組成物をカバーゴムに使用するコンベヤベルトを提供することができることを知得し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下に掲げる（１）〜（４）を提供する。
【０００８】
（１）ジエン系ゴム１００質量部と、塩素化パラフィン１５〜３０質量部と、三酸化アンチモン１〜１２質量部と、石油樹脂および／またはオイルを石油樹脂およびオイルの合計で１〜１１質量部とを含有し、
前記ジエン系ゴムがスチレン・ブタジエンゴムと天然ゴムとからなり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中にスチレン・ブタジエンゴムを８４〜９０質量部含有するコンベヤベルト用ゴム組成物。
（２）ジエン系ゴム１００質量部と、塩素化パラフィン１５〜３０質量部と、三酸化アンチモン１〜１２質量部と、石油樹脂および／またはオイルを石油樹脂およびオイルの合計で１〜１１質量部とを含有し、
前記ジエン系ゴムがスチレン・ブタジエンゴムと天然ゴムとからなり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中にスチレン・ブタジエンゴムを５５〜７５質量部含有するコンベヤベルト用ゴム組成物。
（３）前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、カーボンブラック５５〜７０質量部をさらに含有する、上記（１）または（２）に記載のコンベヤベルト用ゴム組成物。
（４）上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層からなるコンベヤベルトであって、前記上面カバーゴム層および前記下面カバーゴム層の少なくとも表面が上記（１）〜（３）のいずれかに記載のコンベヤベルト用ゴム組成物により形成されるコンベヤベルト。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、難燃性を確保しながら耐衝撃性を向上した、難燃耐衝撃性コンベヤベルト用ゴム組成物およびそのコンベヤベルト用ゴム組成物をカバーゴムに使用するコンベヤベルトを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［コンベヤベルト用ゴム組成物］
本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物は、「ジエン系ゴム１００質量部と、塩素化パラフィン１５〜３０質量部と、三酸化アンチモン１〜１２質量部と、石油樹脂および／またはオイルを石油樹脂およびオイルの合計で１〜１１質量部とを含有し、該ジエン系ゴム１００質量部中にスチレン・ブタジエンゴムを５０〜１００質量部含有するコンベヤベルト用ゴム組成物」である。
本発明のコンベヤベルト用ゴム組成物（以下、単に「本発明のゴム組成物」という場合がある。）について、以下に詳細に説明する。
【００１２】
〈ジエン系ゴム〉
本発明のゴム組成物はジエン系ゴムを含有するが、そのジエン系ゴムの１００質量部中に、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を５０〜１００質量部含有する。ＳＢＲ含有量がジエン系ゴムの１００質量部中５０質量部以上であると、本発明のゴム組成物の加硫後の一般的物性、すなわち、引張り強さ、切断時伸びおよび３００％伸び時における引張応力がいずれも良好なものとなり、コンベヤベルトとしての基本物性を維持することができる。コンベヤベルトとしての基本物性がさらに良好なものとなるという理由から、ＳＢＲ含有量は、ジエン系ゴムの１００質量部中、７０〜１００質量部が好ましく、７０〜９０質量部がより好ましい。
【００１３】
スチレン・ブタジエンゴム以外のジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、１，２−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等が挙げられ、これらを１種単独で、または２種以上を併用して、ＳＢＲとともに使用することができる。これらの中でも、天然ゴム（ＮＲ）および／またはブタジエンゴム（ＢＲ）が好ましく、天然ゴム（ＮＲ）がより好ましい。すなわち、本発明においては、ジエン系ゴム組成物として、ＳＢＲと、ＮＲおよび／またはＢＲと、を用いることが好ましく、ＳＢＲと、ＮＲと、を用いることがより好ましい。
【００１４】
上記ハロゲン含有ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；スチレン−ブタジエンブロック共重合体；スチレン−イソプレンブロック共重合体；等の粉末または粒子をハロゲン化またはハロゲンスルホン化して得られる重合物や、２−ハロゲノ−１，３−ブタジエン重合体、２−ハロゲノメチルオキシラン重合体等が挙げられる。より具体的には、クロロプレンゴム（ＣＲ）、塩素化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）等が挙げられる。
【００１５】
しかしながら、本発明においては、スチレン・ブタジエンゴム以外のジエン系ゴムとしては、ハロゲン含有ジエン系ゴムを除くジエン系ゴムが好ましい。すなわち、本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムとしては、ハロゲン含有ジエン系ゴムを除くジエン系ゴムを用いることが好ましい。
【００１６】
〈難燃剤〉
本発明のゴム組成物は、難燃剤として、塩素化パラフィンを、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１５〜３０質量部と、三酸化アンチモンを、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１２質量部、それぞれ含有する。それぞれがこの範囲内であると、加硫後の本発明のゴム組成物の酸素指数およびＪＩＳ難燃性がいずれも良好なものとなり、コンベヤベルトに難燃性を付与することができるとともに、耐摩耗性および一般的物性（特に、３００％伸び時における引張応力について）の低下が抑制される。
【００１７】
このような効果を奏するメカニズムは詳細には明らかではないが、本発明者は、塩素化パラフィンおよび三酸化アンチモンを所定量含有することにより、高沸点のアンチモン塩化物を生成し、それが可燃性物質の表面を被覆して酸素を遮断するため、優れた難燃性を保持することができるのではないかと考えている。ただし、このような効果を奏するメカニズムはこれに限定されるものではない。
【００１８】
《塩素化パラフィン》
本発明のゴム組成物における、塩素化パラフィンの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して１５〜３０質量部であるが、１５〜２５質量部とすることが好ましく、１７〜２３質量部とすることがより好ましい。
【００１９】
上記塩素化パラフィンとしては、塩素含有量６０〜８０質量％のものが好ましく、６５〜７５質量％のものがより好ましく、６８〜７２質量％のものがさらに好ましい。例えば、トヨパラックス（塩素含有量７０質量％，東ソー社製）、エンパラ７０Ｓ（塩素含有量７０質量％，ＤＯＶＥＲ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹ社製）等の市販品を用いることができる。
【００２０】
《三酸化アンチモン》
本発明のゴム組成物における、三酸化アンチモンの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜１２質量部であるが、２〜８質量部とすることが好ましく、３〜５質量部とすることがより好ましい。
【００２１】
三酸化アンチモンとしては、例えば、ＰＡＴＯＸ−Ｍ（日本精鉱社製）等の市販品を用いることができる。
【００２２】
〈軟化剤〉
本発明のゴム組成物は、軟化剤として、石油樹脂および／またはオイルを石油樹脂およびオイルの合計で１〜１１質量部含有する。この範囲内であると、耐衝撃性を向上しながら、難燃性を維持することができる。石油樹脂およびオイルの両方を含有してもよいし、いずれか一方のみを含有してもよい。
【００２３】
《石油樹脂》
石油樹脂としては、具体的には、例えば、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素の重合体、Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素の重合体、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素とＣ９系の芳香族不飽和炭化水素との共重合体等を挙げることができる。
【００２４】
上記Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素としては、具体的には、例えば、ナフサの熱分解により得られるＣ５留分中に含まれる、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンのようなオレフィン系炭化水素；２−メチル−１，３−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエンのようなジオレフィン系炭化水素等を挙げることができる。これらは、適当な触媒の存在下で、重合または共重合されることが可能である。ここで、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素の重合体とは、１種類のＣ５系の脂肪族不飽和炭化水素の単独重合体と、２種類以上のＣ５系の脂肪族不飽和炭化水素の共重合体のいずれをもいう。
【００２５】
また、上記Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素としては、具体的には、例えば、ナフサの熱分解により得られるＣ９留分中に含まれる、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエンのようなビニル置換芳香族炭化水素等を挙げることができる。これらは、適当な触媒の存在下で、重合または共重合されることが可能である。ここで、Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素の重合体とは、１種類のＣ９系の芳香族不飽和炭化水素の単独重合体と、２種類以上のＣ９系の芳香族不飽和炭化水素の共重合体のいずれをもいう。
【００２６】
また、Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素とＣ９系の芳香族不飽和炭化水素との共重合体は、Ｃ９系の芳香族不飽和炭化水素ユニットが６０モル％以上であるものが好ましく、９０モル％以上であるものがより好ましい。上記共重合体の軟化点が高くなるからである。Ｃ５系の脂肪族不飽和炭化水素とＣ９系の芳香族不飽和炭化水素との共重合体は、適当な触媒の存在下で、共重合可能である。上記石油樹脂（ｅ）は、上記ジエン系ゴム（ａ）の物性に対し、その分子量および二重結合の反応性が影響を与えるので、軟化点（ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７：１９９６）が１００℃以上のものが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましい。
【００２７】
石油樹脂としては、市販品を用いることができる。具体的には、例えば、トーホーハイレジン＃１２０（軟化点１２０℃）、トーホーコーポレックス２１００（軟化点１００℃）（以上、東邦化学工業社製）、アイマーブＰ−１４０（軟化点１４０℃）、アイマーブＳ−１１０（軟化点１１０℃）（以上、出光興産社製）、アルコンＰ−１２５（軟化点１２５℃）、アルコンＰ−１１５（軟化点１１５℃）（以上、荒川化学工業社製）等を挙げることができる。
【００２８】
《オイル》
オイルは特に限定されず、ゴム組成物に配合することができる従来公知のオイルを使用することができる。
オイルとしては、プロセスオイルまたはアロマオイルが好ましい。
オイルは市販品を使用することができ、プロセスオイルとして、例えば、マシン油（昭和シェル石油）が挙げられ、アロマオイルとしては、例えば、Ａ−ＯＭＩＸ（三共油化工業製）が挙げられる。
【００２９】
〈充填剤〉
《カーボンブラック》
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックをジエン系ゴム１００質量部に対して好ましくは５５〜７０質量部、より好ましくは５８〜６７質量部、さらに好ましくは６０〜６５質量部、さらに含有してもよい。カーボンブラック含有量が上記範囲内であると、加硫後の本発明のゴム組成物の一般的物性（特に、引張り強さおよび３００％伸び時における引張応力について）を向上する効果がある。
【００３０】
カーボンブラックは、特に限定されないが、着色のみならず、得られる本発明のゴム組成物の加硫後の損失係数ｔａｎδをより良好な範囲とする観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が２０〜６０ｍ２／ｇのものを用いるのが好ましい。
【００３１】
カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、ＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ  Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ−Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＴ（Ｆｉｎｅ  Ｔｈｅｒｍａｌ）、ＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｔｈｅｒｍａｌ）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
このようなカーボンブラックとしては、市販品を用いることができる。
具体的には、ＩＳＡＦとして、ショウブラックＮ２２０（昭和キャボット社製）など；ＧＰＦとして、旭＃５５（旭カーボン社製）、シーストＶ（東海カーボン社製）、ダイアブラックＧ（三菱化学社製）など；ＨＡＦとして、シースト３（東海カーボン社製）、ショウブラックＮ３３９（昭和キャボット社製）など；ＳＡＦとして、シースト９（東海カーボン社製）など；ＦＥＦとして、ＨＴＣ＃１００（新日化カーボン社製）など；ＳＲＦとして、旭＃５０（旭カーボン社製）、三菱ダイアブラックＲ（三菱化学社製）など；ＦＴとして、旭＃１５（旭カーボン社製）、ＨＴＣ＃２０（新日化カーボン社製）など；等が例示される。
【００３３】
《シリカ》
本発明のゴム組成物は、シリカを含有しないか、またはシリカをジエン系ゴム１００質量部に対して、５質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部、さらに含有してもよい。シリカを含有すると、損失係数（ｔａｎδ）を大きくする効果が大きく、耐衝撃性を向上することができる。
【００３４】
シリカとしては、特に限定されないが、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、無水微粉ケイ酸、含水微粉ケイ酸、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸カルシウム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
シリカは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が８０〜３００ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜２５０ｍ２／ｇ、より好ましくは１２５〜２２５ｍ２／ｇのものを用いることが好ましい。ここで、窒素吸着比表面積は、シリカがゴム分子との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面への窒素吸着量をＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」に従い測定した値である。
【００３６】
また、本発明においては、シリカは、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１５０〜３００ｃｍ３／１００ｇのものを用いるのが好ましく、２００〜３００ｃｍ３／１００ｇのものを用いるのがより好ましい。ここで、ジブチルフタレート吸油量は、シリカがゴム分子を内蔵できるストラクチャーの代用特性であり、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−４：２００１「第４部：ＤＢＰ吸収量の求め方」に従い、アブソープトメーターで測定した値である。
【００３７】
シリカは、市販品を用いることができる。具体的には、含水微粉ケイ酸として、ニップシールＡＱ（日本シリカ工業社製）、トクシールＧＵ（トクヤマ社製）、Ｚｅｏｓｉｌ  １１６５ＭＰ（Ｒｈｏｄｉａ  Ｓｉｌｉｃａｋｏｒｅａ社製）、Ｚｅｏｓｉｌ  １１５ＧＲ（Ｒｈｏｄｉａ  Ｓｉｌｉｃａ  ｋｏｒｅａ社製）等が例示される。
【００３８】
〈加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤〉
本発明のゴム組成物は、上述した各成分以外に、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤等の架橋剤や加硫遅延剤を含有していてもよく、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、これら以外の各種配合剤を含有していてもよい。
【００３９】
加硫剤としては、例えば、イオウ系、有機過酸化物系、金属酸化物系、フェノール樹脂、キノンジオキシム等の加硫剤が挙げられる。
【００４０】
イオウ系加硫剤としては、具体的には、例えば、粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等が挙げられる。
【００４１】
有機過酸化物系の加硫剤としては、具体的には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パーオキシルベンゾエート）等が挙げられる。
【００４２】
その他として、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、リサージ、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン、メチレンジアニリン等が挙げられる。
【００４３】
加硫促進剤としては、例えば、アルデヒド・アンモニア系、グアニジン系、チオウレア系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系等の加硫促進剤が挙げられる。
【００４４】
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ヘキサメチレンテトラミン（Ｈ）等が挙げられる。
【００４５】
グアニジン系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジフェニルグアニジン等が挙げられる。
【００４６】
チオウレア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、エチレンチオウレア等が挙げられる。
【００４７】
チアゾール系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびそのＺｎ塩等が挙げられる。
【００４８】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＳ）等が挙げられる。
【００４９】
チウラム系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が挙げられる。
【００５０】
ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、Ｎａ−ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジメチルジチオカーバメート、Ｔｅ−ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジメチルジチオカーバメート、Ｆｅ−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等が挙げられる。
【００５１】
加硫促進助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いることができ、例えば、ステアリン酸やオレイン酸およびこれらのＺｎ塩等が挙げられる。
【００５２】
このような加硫剤、加硫促進剤および加硫促進助剤を含有する場合の合計の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であるのが好ましく、７〜１２質量部であるのがより好ましい。含有量の範囲がこの範囲であると、得られる本発明のゴム組成物の加硫特性、特に、破断強度および耐摩耗性が良好となる。
【００５３】
加硫遅延剤としては、具体的には、例えば、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸などの有機酸；Ｎ−ニトロソ−ジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−ニトロソ−トリメチル−ジヒドロキノリンの重合体などのニトロソ化合物；トリクロルメラニンなどのハロゲン化物；２−メルカプトベンズイミダゾール；サントガードＰＶＩ：等が挙げられる。加硫遅延剤を含有する場合の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜０．５質量部であるのが好ましく、０．１〜０．２質量部であるのがより好ましい。含有量の範囲がこの範囲であると、得られる本発明のゴム組成物の耐スコーチ性が向上する。
【００５４】
一方、配合剤としては、上記したもの以外に、具体的には、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、防錆剤、接着付与剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの配合剤は、ゴム用組成物用の一般的なものを用いることができる。それらの配合量も特に制限されず、任意に選択できる。
【００５５】
〈製造方法〉
本発明のゴム組成物の製造は、上述したジエン系ゴム、塩素化パラフィン、三酸化アンチモン、石油樹脂および／またはオイル、ならびに所望により含有する各種配合剤（上述した充填材を含む。）をバンバリーミキサー等で混練し、ついで、混練ロール機等で加硫剤、加硫促進助剤、加硫促進剤を混練して行うことができる。また、加硫は、通常行われる条件で行うことができる。具体的には、例えば、温度１４０〜１５０℃程度、１．０時間の条件下、加熱することにより行われる。
【００５６】
［コンベヤベルト］
本発明のコンベヤベルトは、「上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層からなるコンベヤベルトであって、上記上面カバーゴム層および上記下面カバーゴム層の少なくとも表面が『本発明のゴム組成物』により形成されるコンベヤベルト」である（以下、単に「本発明のコンベヤベルト」という。）。
本発明のコンベヤベルトについて、以下に詳細に説明する。
【００５７】
本発明のコンベヤベルトは、上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層からなるコンベヤベルトであって、上記上面カバーゴム層および上記下面カバーゴム層の少なくとも表面が、上述した本発明のゴム組成物により形成されるコンベヤベルトである。
【００５８】
以下に、図１を用いて本発明のコンベヤベルトを説明するが、本発明のコンベヤベルトの構造は、上面カバーゴム層および上記下面カバーゴム層の表面に上述した本発明のゴム組成物を用いていれば特にこれに限定されない。
【００５９】
図１は、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した斜視図である。図１において、１はコンベヤベルト、２は上面カバーゴム層、３は補強層、４は下面カバーゴム層、５は運搬物搬送面である。
【００６０】
図１に示すように、コンベヤベルト１は、補強層３を中心層とし、その両側に上面カバーゴム層２と下面カバーゴム層４が設けられている。
【００６１】
図１において、上面カバーゴム層２は、１層から構成されているが、本発明のコンベヤベルトにおいては、上面カバーゴム層２を構成する層の数は、１に限定されず、２以上であってもよい。そして、２以上の場合は、それぞれ互いに異なるゴム組成物を用いて形成されてもよい。また、下面カバーゴム層４も同様である。
【００６２】
本発明のコンベヤベルトにおいては、上面カバーゴム層２および下面カバーゴム層４を構成する層は、より効果的に難燃性を発揮できる理由から１層であるのが好ましい。
【００６３】
補強層３の芯体は特に限定されず、通常のコンベヤベルトに用いられるものを適宜選択して用いることができ、その具体例としては、綿布と化学繊維または合成繊維とからなるものにゴム糊を塗布、浸潤させたもの、ＲＦＬ処理したものを折り畳んだもの、特殊織のナイロン帆布、スチールコード等が挙げられ、これらを一種単独で用いてもよく、２種以上のものを積層して用いてもよい。
【００６４】
また、補強層３の形状は特に限定されず、図１に示すようにシート状であってもよく、ワイヤー状の補強線を並列に埋込むものであってもよい。
【００６５】
本発明のコンベヤベルトは、上面カバーゴム層および下面カバーゴム層の少なくとも表面が本発明のゴム組成物により形成されるため、優れた難燃性を保持し、耐熱老化性にも優れる。
【００６６】
本発明のコンベヤベルトにおいては、上面カバーゴム層の厚さが、３〜２０ｍｍであるのが好ましく、５〜１５ｍｍであるのがより好ましい。ここで、上面カバーゴム層の厚さは、上面カバーゴム層が内層および外層で構成されている場合は、これらの層の合計の層厚をいう。上面カバーゴム層の厚さがこの範囲であると、高温の運搬物を搬送に用いる場合であっても、ゴムの劣化等により生ずるベルトの反り返り（カッピング）を防ぐことができる。
【００６７】
本発明のコンベヤベルトの製造方法は特に限定されず、通常用いられる方法等を採用することができる。
【００６８】
具体的には、まず、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等を用いて原料を混練りした後、カレンダー等を用いて各カバーゴム層用にシート状に成形し、次に、得られた各層を、補強層を挟み込むように所定の順序で積層し、１４０〜１７０℃の温度で１０〜６０分間加圧する方法が好適に例示される。
【実施例】
【００６９】
［ゴム組成物の調製］
下記第１表（実施例、例）または第２表（比較例）に示す各成分を各表に示す組成成分（質量部）で、ゴム組成物を調製した。得られた各ゴム組成物について、各種試験を以下に示す方法により測定し評価した。結果は第１表または第２表に示す。
【００７０】
［試験方法］
（１）未加硫ゴムの圧延加工性に関する試験
＜最低ムーニー粘度（Ｖｍ）およびムーニースコーチタイム（ＭＬ５ＵＰ）＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１：２００１に記載の方法に準拠して、最大２００ムーニー単位まで測定できるＬ型ローターを用い、測定温度１２５℃の測定条件で、ローターのシャフトにかかるトルクを測定しムーニー単位（Ｍ）で記録した（この値がムーニー粘度である）。
ムーニー粘度−時間曲線を作り、この曲線における最低値を、１２５℃での最低ムーニー粘度（Ｖｍ）とした。
さらに、最低ムーニー粘度よりムーニー粘度が５ポイントだけ上昇するまでに経過した時間（分）を測定し、これを１２５℃でのムーニースコーチタイム（ＭＬ５ＵＰ）とした。
１２５℃での最低ムーニー粘度（Ｖｍ）について８０．０［Ｍ］以下、１２５℃でのムーニースコーチタイム（ＭＬ５ＵＰについて１５．０［分］以上を、それぞれ、合格基準とした。
【００７１】
（２）加硫ゴムの一般的物性に関する試験
＜ショアＡ硬さ（Ｈｓ）＞
得られた未加硫ゴム組成物を１４８℃のプレス成型機を用い、面圧３．０ＭＰａの圧力下で３０分間加硫して、２ｍｍ厚の加硫シートを作製した。このシートからＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜いた。
この試験片について、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３：１９９７の「タイプＡデュロメータ硬さ試験」に準じて、ショアＡ硬さ（Ｈｓ）を測定した。
ショアＡ硬さ５０≦Ｈｓ≦８５を合格とした。
【００７２】
＜引張り強さ（ＴＢ）、切断時伸び（ＥＢ）＞
得られた各ゴム組成物を、１４８℃、３０分間、加硫し、加硫ゴム組成物を調製した。調製した各加硫ゴム組成物から３号ダンベル状に打ち抜いた試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１：２００４に準じて、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験を行い、引張り強さ（ＴＢ）［ＭＰａ］および切断時伸び（ＥＢ）［％］を室温にて測定した。
引張り強さＴＢ≧２０．０［ＭＰａ］、切断時伸びＥＢ≧４５０［％］を合格とした。
【００７３】
＜３００％伸び時における引張り応力（３００％モジュラス，Ｍ３００）＞
得られた加硫シートからＪＩＳ３号ダンベル状のゴムシート片を打ち抜いて試験片を作製した。
この試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１：２００４に準拠して、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験を室温で行い、３００％モジュラス（Ｍ３００）［ＭＰａ］を測定した。
Ｍ３００≧９．０［ＭＰａ］を合格とした。
【００７４】
（３）加硫ゴムの耐摩耗性に関する試験
＜ＤＩＮ摩耗＞
ＤＩＮ（西ドイツ規格）５３５１６に記載の方法に準拠して、ＤＩＮ摩耗試験機で、約１０Ｎの荷重でφ＝約１６ｍｍ、厚さ＝６ｍｍの試験片を、回転する研磨布を巻きつけたドラム形の摩耗面に押し付け、摩耗面を横断する際（摩耗距離４０ｍ）の試験片の摩耗体積（ＤＩＮ摩耗）［ｍｍ３］を測定した。
ＤＩＮ摩耗≦１４０［ｍｍ３］を合格とした。
【００７５】
（４）加硫ゴムの耐衝撃性に関する試験
＜ギロチン（針）＞
ギロチンカット深さ：加硫ゴムの試験片（幅９０mm×長さ９０mm×高さ５０mm）に対し、付加荷重を２．０ｋｇかけて針（長さ４０mm、針先２mm部の先端角度９０°）を２５０mmの高さから落下させ、そのカット深さ［ｍｍ］を測定することによった。
カット深さ≦２０．０［ｍｍ］を合格とした。
【００７６】
＜損失係数（ｔａｎδ）＞
得られた加硫シートから短冊状（長さ２０ｍｍ×幅５ｍｍ×厚み２ｍｍ）のゴムシート片を切り抜いて試験片作製した。
この試験片を用いて、東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメータを用いて損失係数ｔａｎδを測定した。測定は、２０℃の測定温度下で、１０％伸張させ、振幅±２％の振動を振動数１０Ｈｚで与えて行った。
損失係数ｔａｎδ＞０．３００を合格とした。なお、ｔａｎδは無名数である。
【００７７】
（５）加硫ゴムの難燃性に関する試験
＜酸素指数＞
得られた各ゴム組成物を１４８℃のプレス成型機を用い、面圧３．０ＭＰａの圧力下で６０分間加硫して、２ｍｍ厚の加硫シートを作製した。このシートから試験片（１５０ｍｍ×６０ｍｍ）を切出し、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６９：１９９８に準拠して、酸素指数（％）を測定した。
酸素指数≧２３．０［％］を合格とした。
【００７８】
＜ＪＩＳ難燃性試験＞
ＪＩＳ難燃３級試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６３２４：２０００）に記載される難燃性３級の試験方法に準じて、難燃性試験を行った。上記のゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス加硫し、試験片を調製した。当該カバーゴム付き３個の試験片の炎の持続時間［秒］を測定し、平均を求めた。
持続時間の平均≦６０［秒］を合格とした。 
【００７９】
【表１】
0005768408.tif 000002
【００８０】
【表２】
0005768408.tif 000003
【００８１】
【表３】
0005768408.tif 000004
【００８２】
【表４】
0005768408.tif 000005
【００８３】
【表５】
0005768408.tif 000006
【００８４】
第１表または第２表に示す各成分は以下のものである。
〈ジエン系ゴム〉
ＮＲ：天然ゴム（ＲＳＳ＃３）
ＳＢＲ：スチレン・ブタジエンゴム（Ｎｉｐｏｌ  １５０２、日本ゼオン社製；非油展）
ＢＲ：ブタジエンゴム（Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０，日本ゼオン社製）
〈難燃剤〉
難燃剤１：塩素化パラフィン（エンパラ７０Ｓ，ドーバー・ケミカル社製）
難燃剤２：三酸化アンチモン（ＰＡＴＯＸ−Ｍ，日本精鉱社製）
〈軟化剤〉
石油樹脂：石油樹脂（トーホーハイレジン＃１２０，東邦化学社製）
オイル：アロマオイル（Ａ−ＯＭＩＸ，三共油化工業製）
〈充填剤〉
カーボンブラック：ＩＳＡＦ級カーボンブラック（ニテロン＃３００，新日化カーボン社製）
シリカ：含水微粉ケイ酸（ニップシールＡＱ，日本シリカ工業社製）
〈加硫剤〉
硫黄：油処理硫黄（細井化学工業社製）
【００８５】
［試験結果の説明］
＜実施例＞
実施例１、３、５〜１８（第１表）のゴム組成物は、いずれも、加硫前には圧延加工性が良好で
あり、加硫後にはコンベヤベルト用途に好適な一般的物性を備え、さらに、耐摩耗性、難
燃性、および耐衝撃性も優れていた。
【００８６】
＜比較例＞
・比較例１，２（第２表）
比較例１は、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有せず、ＳＢＲの含有量が本発明のゴム組成物の規定範囲外の例である。ギロチン（針）が２０．０ｍｍを超え、ｔａｎδが０．３００以下と、耐衝撃性が劣り、要求水準を満足していなかった。
比較例２は、ＳＢＲ含有量がジエン系ゴム１００質量部中４０質量部であり、ＳＢＲの含有量が本発明のゴム組成物の規定範囲外の例である。一般的物性はすべて要求水準を満たすが、ギロチン（針）が２０．０ｍｍを超え、耐衝撃性が劣り、要求水準を満足していなかった。
【００８７】
・比較例３〜６（第２表）
比較例３は、難燃剤（塩素化パラフィン、三酸化アンチモン）をいずれも含有せず、難燃剤の含有量がともに本発明のゴム組成物の規定範囲外の例である。酸素指数が２３．０％未満であり、かつ、ＪＩＳ難燃性が６０秒を超え、難燃性が劣り、要求水準を満足していなかった。
比較例４および６は、塩素化パラフィンまたは三酸化アンチモンのいずれかの含有量が本発明のゴム組成物の規定範囲外の例である。酸素指数が２３未満と、難燃性が劣り、要求水準を満足していなかった。
比較例５は、塩素化パラフィンの含有量が本発明のゴム組成物の規定範囲を超える例である。一般的物性のうちＴＢが２０．０ＭＰａ未満、Ｍ３００が９．０ＭＰａ未満と、劣り、一般的物性が要求水準を満足していなかった。また、ＤＩＮ摩耗が１４０ｍｍ３を超え、耐摩耗性が劣り、要求水準を満足していなかった。
【００８８】
・比較例７〜１０（第２表）
比較例７は、軟化剤（石油樹脂、オイル）を含有せず、軟化剤の合計含有量が本発明のゴム組成物の規定範囲外の例である。耐衝撃性は満足しているが、ＥＢが４５０％未満と劣り、一般的物性が要求水準を満足していなかった。
比較例８〜１０は、軟化剤の合計含有量が本発明のゴム組成物の規定範囲を超えるものである。一般的物性のうち、Ｍ３００が９．０ＭＰａ未満と劣り、要求水準を満足していなかった。また、ギロチン（針）が２０．０ｍｍを超え、耐衝撃性が劣り、要求水準を満足していなかった。
【００８９】
・比較例１１，１２（第２表）
比較例１１は、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有せず、かつ、軟化剤（石油樹脂、オイル）も含有しない例である。ギロチン（針）が２０．０ｍｍを超え、しかも、ｔａｎδが０．３００未満と、耐衝撃性に劣り、要求水準を満足していなかった。
比較例１２は、ジエン系ゴムとしてＳＢＲのみを含有し、軟化剤（石油樹脂、オイル）を含有しない例である。Ｖｍが８０．０Ｍを超え、かつ、ＭＬ５ＵＰが１５．０分未満と、圧延加工性が劣り、要求水準を満足していなかった。さらに、ＴＢが２０．０ＭＰａ未満、ＥＢが４５０％未満と、一般的物性が劣り、要求水準を満足していなかった。
【符号の説明】
【００９０】
１：コンベヤベルト
２：上面カバーゴム層
３：補強層
４：下面カバーゴム層
５：運搬物搬送面
【図１】
0005768408.tif 000007