(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝固点降下剤；
脂肪族カルボン酸、その塩、又は以上の組合せ；
無機ホスフェート；
マグネシウム化合物；
脱イオン水；及び
アゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、ホスフィノカルボキシレート、及び以上の成分の２以上の組合せからなる群から選択される成分；並びに
８０ｐｐｍ以下の硝酸塩；
を含む熱伝達流体であって、当該熱伝達流体は、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸又はその塩を含まない、前記熱伝導流体。
【請求項２】
アンモニウムイオン及びアンモニアを含まない、請求項１に記載の熱伝達流体。
【請求項３】
脂肪族カルボキシレートが、６〜１５個の炭素原子を有し、熱伝達流体の全重量を基準として０．０５重量％〜１０重量％の量で存在し、さらに、
無機ホスフェートが熱伝達流体の全重量を基準として０．０００２重量％〜５重量％の量で存在する、請求項１又は２に記載の熱伝達流体。
【請求項４】
マグネシウム化合物が、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、及び硝酸マグネシウムと硫酸マグネシウムとの組み合わせからなる群から選択される無機化合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の熱伝達流体。
【請求項５】
マグネシウム化合物が、マグネシウムイオンと、１以上のカルボン酸基を含む有機酸との間で形成されるマグネシウム塩である、請求項１〜３のいずれかに記載の熱伝達流体。
【請求項６】
マグネシウム化合物が、ポリアクリル酸マグネシウム、ポリマレイン酸マグネシウム、
乳酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、グルコン酸マグネシウム、グルコヘプトン酸マグネシウム、グリコール酸マグネシウム、グルカ酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、ヒドロキシコハク酸マグネシウム、アジピン酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、スルファミン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、脂肪族トリカルボン酸又は脂肪族テトラカルボン酸のマグネシウム塩、及び以上のマグネシウム化合物の組合せからなる群から選択される化合物である、請求項１〜３又は５のいずれかに記載の熱伝達流体。
【請求項７】
マグネシウム化合物が熱伝達流体の０．５〜１００重量ｐｐｍの量で存在する、請求項１〜６のいずれかに記載の熱伝達流体。
【請求項８】
熱伝達流体が１種類以上の水溶性ポリマーを更に含む、請求項１〜７のいずれかに記載の熱伝達流体。
【請求項９】
熱伝達装置及び請求項１〜８のいずれかに記載の熱伝達流体を含む熱伝達システム。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の熱伝達流体を熱伝達システムと接触させることを含む、腐食の防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００８年１１月７日出願の米国仮特許出願６１／１１２，３６７（その全部を参照により本明細書に包含する）の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
[0001]現在の自動車エンジンは、一般にその冷却システムの長期間持続する通年保護をもたらす熱伝達流体（液体冷却剤）を必要とする。熱伝達流体に必要とされる主な条件は、それらが効率的な燃料の経済性及び潤滑のためにエンジンの温度を制御及び維持するのに効率的な熱伝達を与え、凍結、噴きこぼれ、及び過熱によるエンジンの不具合を妨げることである。熱伝達流体に必要とされる更なる重要な条件は、それが広範囲の温度及び運転条件にわたって全ての冷却システムの金属の腐食保護を与えることである。金属保護の他に、腐食保護によって、熱伝達流体が、過剰の熱をエンジンから散逸のためにラジエーターに伝達するというその主要な機能を果たすことが促進される。
【０００３】
[0002]典型的な現在の自動車用冷却システムは、その設計機能を満足する種々の部品を含む。特に、自動車用冷却システムには、以下の部品：エンジン、ラジエーター、冷却剤ポンプ、ファン、ヒーターコア、ヒーターホース、ヒーター制御バルブ、サーモスタット、ラジエーターホース、及びオーバーフロー貯留器；を含ませることができる。幾つかのディーゼル駆動又は高性能自動車においてはトランスミッションオイル冷却器及び／又はエンジンオイル冷却器、ガソリン−電気ハイブリッド自動車においてはヒートシンク、及びターボチャージエンジンを含む幾つかの自動車においてはインタークーラーのような更なる部品を含ませることができる。通常は、冷却システム部品の種々のパーツを製造するために多くの異なる種類の金属が用いられる。例えば、シリンダーブロック、シリンダーヘッド、吸気マニホールド、冷却剤ポンプ、及びパワーエレクトロニクス装置の筺体に関しては、鋳鉄及び鋳造アルミニウム合金を用いることができる。ラジエーター及びヒーターコアに関しては、鍛造アルミニウム及び銅合金を用いることができる。真鍮又は銅のラジエーター又はヒーターコアの部品を接合するためには、ハンダを用いることができる。シリンダーヘッドガスケット、並びに、フリーズプラグ、冷却剤ポンプハウジング筺体、及び冷却剤ポンプインペラーのような小型部品に関しては、鋼材がしばしば用いられる。サーモスタットにおいては、銅合金がしばしば用いられる。
【０００４】
[0003] エンジン冷却システムにおいては、腐食などの多くのタイプの問題に遭遇する
。自動車用冷却システムにおける通常の腐食に関連する問題としては、（１）シリンダーヘッド及びシリンダーブロックのキャビテーション腐食及び錆び；（２）水ポンプにおけるシール漏れ、ベローズ部のシール不全、及びキャビテーション腐食；（３）ラジエーター及びヒーターコアにおけるハンダのブルーミング、スケール及び堆積物の形成、並びに孔食；（４）サーモスタットの焼き付き；及び（５）ホースのネック部における隙間腐食；が挙げられる。更に、冷却システム中の敏感な箇所及び条件においては、エロージョン・コロージョン、電解腐食、堆積物下腐食、及び迷走電流腐食が起こる可能性がある。
【０００５】
[0004]長い耐用年数を確保し、それらの設計機能を発揮するために、自動車用冷却システムにおいて用いる金属部品は、熱伝達流体による腐食から保護しなければならない。更に、熱伝達流体は、冷却システムにおいて用いる非金属（例えば、ホース、ガスケット、及びプラスチック）と適合的でなければならない。冷却システムにおいて用いる材料が過剰に腐食又は劣化すると、材料又は部品の強度の大きな減少、熱伝達流体のシステムからの損失、及び１以上の冷却システム部品のその後の機能不全が引き起こされる可能性がある。これらの事象は全てエンジンの不具合を引き起こす可能性がある。更に、比較的軽い
腐食であっても腐食生成物の形成を引き起こす可能性があり、これによって熱伝達表面上にスケール又は堆積物が形成される可能性があることを留意すべきである。これらのスケール又は堆積物は熱伝達率を大きく減少させる可能性がある。また、過剰のスケール又は腐食生成物の堆積によって、ラジエーター及びヒーターコアチューブにおける熱伝達流体流の制限、更にはヒーターコア及び／又はラジエーターの閉塞も引き起こされる可能性がある。大きな熱伝達率の減少及び熱伝達流体の流れの制限によって、エンジンの過熱が引き起こされる可能性がある。
【０００６】
[0005]冷却システムにおける種々の金属部品のための信頼できる腐食保護を与えることに加えて、熱伝達流体は、自動車のための通年の機能液として用いるために必要とされる条件を満たすために、次の特性：高い熱伝導度、高い熱容量又は高い比熱、使用温度範囲内での良好な流動性、高い沸点、低い凝固点、低い粘度、低い毒性及び使用安全性、コスト有効性；も有していなければならず、適度の供給量、使用温度及び条件にわたる化学的安定性、低い発泡性、良好な材料適合性、即ち金属材料及び非金属材料の両方を含むシステム材料を腐食、浸食、又は劣化させない性質を有していなければならない。
【０００７】
[0006]より大きな動力、快適性、及び安全性に関する顧客の要求を満足するため、並びにより低い燃料消費及び減少した排気物質の必要性を満足するために、新しい自動車技術が常に開発されている。燃料電池及び石油−ハイブリッド電気動力のような新しくより環境に優しい推進技術、並びに新しい材料技術、新しいコスト的に有効な製造技術を開発するための研究、並びにより軽量の金属及び／又は材料の使用を増加させる新しい方法の探索に非常に大きな努力が払われている。新しい冷却システムの必要性を満足し、或いは改良された腐食保護のような熱伝達流体の性能を向上させるために、新しい熱伝達流体技術がしばしば求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
[0007]新しい冷却システムの必要性を満足するために腐食保護を向上させるために、金属の冷却剤腐食保護における改良が要求されている。特に、制御雰囲気ろう付け（ＣＡＢ）プロセスによって製造される熱交換器を含む冷却システムに用いるための熱伝達流体の腐食保護性能、並びに高温における腐食保護の改良に関する必要性が継続して存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
[0008]驚くべきことに、本発明者らは、熱伝達流体の腐食保護性能がより良好であると、非常に長時間の使用後の熱劣化に対する熱伝達流体の抵抗性（熱伝達流体の安定性）がより良好である傾向を有することを見出した。かくして、自動車用冷却システムにおける全ての金属及び金属部品の改良された腐食保護を与える熱伝達流体に関する必要性が存在する。
【００１０】
[0009]この必要性は、少なくとも部分的に、
凝固点降下剤；
脂肪族カルボン酸、その塩、又は以上の組合せ；
無機ホスフェート；
マグネシウム化合物；
脱イオン水；及び
アゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、ホスフィノカルボキシレート、及び上記の成分の２以上の組合せからなる群から選択される成分；
を含む熱伝達流体によって満たされる。
【００１１】
[0010]ここに記載する熱伝達流体を含む熱伝達システム、及び熱伝達装置もここに記載
する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】[0011]図１は、実施例５及び６並びに比較例１２及び１４に関する分極曲線である。
【図２】[0012]図２は、実施例７、８、及び比較例１２に関する分極曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
[0013]ここでは、冷却システムにおいて用いる金属の腐食に対する改良された保護、凍結及び噴きこぼれに対する保護を与え、並びにＡＳＴＭ−Ｄ３３０６の要件に準拠する低い発泡性を有する熱伝達流体組成物を開示する。特に、制御雰囲気ろう付けプロセスによって製造される熱交換器を含む冷却システムにおける金属及び金属部品の腐食保護、並びに高温における腐食保護が改良される。
【００１４】
[0014]熱伝達流体は、一塩基及び／又は二塩基脂肪族カルボン酸又はその塩、無機ホスフェート、マグネシウム化合物、並びにアゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、ホスフィノカルボキシレート、及び以上の成分の２以上の組合せからなる群から選択される成分の独特の組合せを含む。熱伝達流体には、ポリマー分散剤、スケール抑制剤、更なる腐食抑制剤などのような随意の成分を更に含ませることができる。熱伝達流体には、１００ｐｐｍ以下の硝酸塩、又はより限定的には８０ｐｐｍ以下の硝酸塩、又は更により限定的には４０ｐｐｍ以下の硝酸塩を含ませることができる。
【００１５】
[0015]熱伝達流体は、亜硝酸塩、アンモニウムイオン、及びアンモニアを含まないものであってよい。熱伝達流体は、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸又はその塩を含まないものであってよい。熱伝達流体は、アンモニウムイオン、アンモニア、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩を含まないものであってよい。熱伝達流体には、８０ｐｐｍ以下の硝酸塩、０．０３重量％以下の２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩を含ませることができ、アンモニウムイオン及びアンモニアを含まないものであってよい。熱伝達流体には、４０ｐｐｍ以下の硝酸塩を含ませることができ、亜硝酸塩、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩、アンモニウムイオン、及びアンモニアを含まないものであってよい。熱伝達流体は、亜硝酸塩、硝酸塩、アンモニア、アンモニウムイオン、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩を含まないものであってよい。
【００１６】
[0016]凝固点降下剤は、アルコール又は複数のアルコールの混合物であってよい。代表的なアルコールとしては、一価又は多価アルコール及びこれらの混合物が挙げられる。アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フルフロール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、エトキシル化フルフリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール−１，２−ジメチルエーテル、グリセロール−１，３−ジメチルエーテル、グリセロールのモノエチルエーテル、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロプロパン、メトキシエタノールのようなアルコキシアルカノール、及び上記の２以上の組合せからなる群から選択することができる。
【００１７】
[0017]凝固点降下剤は、熱伝達流体の全重量を基準として約１０重量％〜約９９．９重量％の量で存在させることができる。この範囲内において、凝固点降下剤は約３０重量％以上、又はより限定的には約４０重量％以上の量で存在させることができる。またこの範囲内において、凝固点降下剤は、約９９．５重量％以下、又はより限定的には約９９重量
％以下の量で存在させることができる。
【００１８】
[0018]脂肪族カルボン酸、その塩、又は以上の組合せ（以下において脂肪族カルボキシレートと呼ぶ）は、６〜１５個の炭素原子を有する。脂肪族カルボキシレートは、１つ又は複数のカルボキシル基を含んでいてよく、線状又は分岐であってよい。代表的な脂肪族カルボキシレートとしては、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、及びセバシン酸が挙げられる。
【００１９】
[0019]脂肪族カルボキシレートは、熱伝達流体の全重量を基準として約０．０５重量％〜約１０重量％の量で存在させることができる。この範囲内において、脂肪族カルボキシレートは、約０．１重量％以上、又はより限定的には約０．２重量％以上の量で存在させることができる。またこの範囲内において、脂肪族カルボキシレートは、約７重量％以下、又はより限定的には約５重量％以下の量で存在させることができる。
【００２０】
[0020]無機ホスフェートは、リン酸、オルトリン酸ナトリウム、オルトリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、又は上記のホスフェートの２以上の組合せであってよい。
【００２１】
[0021]無機ホスフェートは、熱伝達流体の全重量を基準として約０．００２重量％〜約５重量％の量で存在させることができる。この範囲内において、無機ホスフェートは、約０．００５重量％以上、又はより限定的には約０．０１０重量％以上の量で存在させることができる。またこの範囲内において、無機ホスフェートは、約３重量％以下、又はより限定的には約１重量％以下の量で存在させることができる。
【００２２】
[0022]マグネシウム化合物は、室温において水含有溶液中に溶解することによってマグネシウムイオンを生成させることができる化合物である。マグネシウム化合物は、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、又はこれらの組合せのような無機マグネシウム化合物であってよい。マグネシウム化合物は熱伝達流体中に可溶性である。ここで用いる可溶性とは、肉眼で粒子状物質が視認できないように溶解することとして定義される。マグネシウム化合物はまた、マグネシウムイオンと１以上のカルボン酸基を含む有機酸との間で形成されるマグネシウム塩、例えばポリアクリル酸マグネシウム、ポリマレイン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、グルコン酸マグネシウム、グルコヘプトン酸マグネシウム、グリコール酸マグネシウム、グルカ酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、ヒドロキシコハク酸マグネシウム、アジピン酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、スルファミン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、脂肪族トリカルボン酸又は脂肪族テトラカルボン酸のマグネシウム塩、並びに以上のマグネシウム化合物の組合せであってもよい。
【００２３】
[0023]マグネシウム化合物は、熱伝達流体が熱伝達流体の０．５〜１００重量ｐｐｍのマグネシウムイオン濃度を有するような量で存在させることができる。この範囲内において、マグネシウムイオン濃度は、約１ｐｐｍ以上、又はより限定的には約２ｐｐｍ以上であってよい。またこの範囲内において、マグネシウムイオン濃度は、約５０ｐｐｍ以下、又はより限定的には約３０ｐｐｍ以下であってよい。
【００２４】
[0024]熱伝達流体は、アゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、ホスフィノカルボキシレート、及び上記の成分の２以上の組合せからなる群から選択される成分を更に含む。
【００２５】
[0025]代表的なアゾール化合物としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール（例えば、４−メチルベンゾトリアゾール及び５−メチルベンゾトリアゾール）、ブチルベンゾトリアゾール、及び他のアルキルベンゾトリアゾール（例えば、アルキル基は２〜２０個の炭素原子を含む）、メルカプトベンゾチアゾール、チアゾール及び他の置換チアゾール類、イミダゾール、ベンズイミダゾール、及び他の置換イミダゾール類、インダゾール及び置換インダゾール類、テトラゾール及び置換テトラゾール類が挙げられる。上記のアゾール類の２以上の組合せを用いることもできる。
【００２６】
[0026]アゾール化合物は、熱伝達流体の全重量を基準として約０．０１重量％〜約４重量％の量で用いることができる。この範囲内において、アゾール化合物は、約０．０５重量％以上、又はより限定的には約０．１重量％以上の量で存在させることができる。またこの範囲内において、アゾール化合物は、約２重量％以下、又はより限定的には約１重量％以下の量で存在させることができる。
【００２７】
[0027]ホスホノカルボキシレートは、一般式：
Ｈ［ＣＨＲＣＨＲ］ｎ−ＰＯ３Ｍ２
（式中、それぞれの単位中の少なくとも１つのＲ基は、ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＯＨ、スルホノ、又はホスホノ基であり、他のＲ基は、第１のＲ基と同一であっても又は異なっていてもよく、水素、或いはＣＯＯＭ、ヒドロキシル、ホスホノ、スルホノ、スルファト、Ｃ１〜７アルキル、Ｃ１〜７アルケニル基、或いはカルボキシレート、ホスホノ、スルホノ、スルファト、及び／又はヒドロキシル置換Ｃ１〜７アルキル又はＣ１〜７アルケニル基であり、ｎは１又は１より大きい整数であり、それぞれのＭは水素又はアルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンなどである）
を有するホスホン化化合物である。更に、１つのＲ基の中に少なくとも１つのＣＯＯＭ基が存在する。好ましくは、ホスホノカルボキシレートは、式：Ｈ［ＣＨ（ＣＯＯＭ）ＣＨ（ＣＯＯＭ）］ｎ−ＰＯ３Ｍ２（式中、ｎは１又は１より大きい整数であり、Ｍは化合物が水溶性になるようなカチオン種（例えばアルカリ金属カチオン）である）のマレイン酸のホスホン化オリゴマー又はホスホン化オリゴマーの混合物である。代表的なホスホノカルボキシレートとしては、ホスホノコハク酸、１−ホスホノ−１，２，３，４−テトラカルボキシブタン、及び１−ホスホノ−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボキシヘキサンが挙げられる。ホスホノカルボキシレートは、「ｎ」に関して異なる値を有する上記の式を有する複数の化合物の混合物であってよい。「ｎ」の平均値は、１〜２、又はより限定的には１．３〜１．５であってよい。ホスホノカルボキシレートの合成は公知であり、米国特許第５，６０６，１０５号明細書に記載されている。
【００２８】
[0028]ホスホノカルボキシレートは、熱伝達流体の全重量を基準として約０．５ｐｐｍ〜約０．１５重量％の量で用いることができる。この範囲内において、ホスホノカルボキシレートは、約２ｐｐｍ以上、又はより限定的には約５ｐｐｍ以上の量で存在させることができる。またこの範囲内において、ホスホノカルボキシレートは、約０．０５重量％以下、又はより限定的には約０．０２重量％以下の量で存在させることができる。
【００２９】
[0029]ホスフィノカルボキシレートは、一般式：
Ｈ［ＣＨＲ１ＣＨＲ１］ｎ−Ｐ（Ｏ２Ｍ）−［ＣＨＲ２ＣＨＲ２］ｍＨ
（式中、それぞれの単位中の少なくとも１つのＲ１基は、ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＯＨ、スルホノ、又はホスホノ基であり、他のＲ１基は、第１のＲ１基と同一であっても又は異なっていてもよく、水素、或いはＣＯＯＭ、ヒドロキシル、ホスホノ、スルホノ、スルファト、Ｃ１〜７アルキル、Ｃ１〜７アルケニル基、或いはカルボキシレート、ホスホノ、スルホノ、スルファト、及び／又はヒドロキシル置換Ｃ１〜７アルキル又はＣ１〜７アルケニル基であり、ｎは１以上の整数であり、それぞれのＭは水素又はアルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンなどである。）
を有する化合物である。同様に、それぞれの単位中の少なくとも１つのＲ２基は、ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＯＨ、スルホノ、又はホスホノ基であり、他のＲ２基は、第１のＲ２基と同一であっても又は異なっていてもよく、水素、或いはＣＯＯＭ、ヒドロキシル、ホスホノ、スルホノ、スルファト、Ｃ１〜７アルキル、Ｃ１〜７アルケニル基、或いはカルボキシレート、ホスホノ、スルホノ、スルファト、及び／又はヒドロキシル置換Ｃ１〜７アルキル又はＣ１〜７アルケニル基であり、ｍは０以上の整数である。更に、１つのＲ１及びＲ２基の中には少なくとも１つのＣＯＯＭ基が存在する。代表的なホスフィノカルボキシレートとしては、米国特許第６，５７２，７８９号明細書及び同第５，０１８，５７７号明細書に記載されているようなホスフィニココハク酸及び水溶性塩、ホスフィニコビス（コハク酸）及び水溶性塩、並びにホスフィニココハク酸オリゴマー及び塩が挙げられる。ホスホノカルボキシレートは、「ｎ」及び「ｍ」に関して異なる値を有する上記の式を有する複数の化合物の混合物であってよい。
【００３０】
[0030]ホスフィノカルボキシレートは、熱伝達流体の全重量を基準として約０．５ｐｐｍ〜約０．２重量％の量で用いることができる。この範囲内において、ホスフィノカルボキシレートは、約３ｐｐｍ以上、又はより限定的には約１０ｐｐｍ以上の量で存在させることができる。またこの範囲内において、ホスフィノカルボキシレートは、約０．１重量％以下、又はより限定的には約０．０５重量％以下の量で存在させることができる。
【００３１】
[0031]熱伝達流体は更に水を含む。用いるのに好適な水としては脱イオン水又は脱塩水が挙げられる。水は、熱伝達流体の全重量を基準として約０．１重量％〜約９０重量％の量で用いることができる。この範囲内において、水は０．５重量％以上、又はより限定的には１重量％以上の量で存在させることができる。またこの範囲内において、水は、７０重量％以下、又はより限定的には６０重量％以下の量で存在させることができる。
【００３２】
[0032]熱伝達流体には、場合によって、ポリカルボキシレート、例えばポリアクリル酸又はポリアクリレート、アクリレートベースのポリマー、コポリマー、ターポリマー、及びクアドポリマー、例えばアクリレート／アクリルアミドコポリマー、ポリメタクリレート、ポリマレイン酸又は無水マレイン酸ポリマー、マレイン酸ベースのポリマー、これらのコポリマー及びターポリマー、変成アクリルアミドベースのポリマー、例えばポリアクリルアミド、アクリルアミドベースのコポリマー及びターポリマーのような１種類以上の水溶性ポリマー（ＭＷ：２００〜２００，０００ダルトン）を含ませることができる。一般に、用いるのに好適な水溶性ポリマーとしては、（１）Ｃ３〜Ｃ１６モノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸或いはそれらの塩を含む少なくとも１種類のモノマー単位；或いは（２）Ｃ３〜Ｃ１６モノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸誘導体、例えばアミド、ニトリル、カルボキシレートエステル、酸ハロゲン化物（例えば塩化物）、及び酸無水物、並びにこれらの組合せを含む少なくとも１種類のモノマー単位；を有するホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、及びインターポリマーが挙げられる。
【００３３】
[0033]熱伝達流体には、場合によって、消泡剤又は泡止剤、分散剤、スケール抑制剤、界面活性剤、着色剤、及び他の冷却剤添加剤の１以上を含ませることができる。
[0034]代表的な界面活性剤としては、脂肪酸エステル、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシアルキレン誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。非イオン性界面活性剤の平均分子量は、約５５〜約３００，０００、又はより限定的には約１１０〜約１０，０００であってよい。好適なソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンモノラウレート（例えば、Span 20、Arlacel 20、S-MAZ 20M1の商品名で販売されている）、ソルビタン
モノパルミテート（例えば、Span 40又はArlacel 40）、ソルビタンモノステアレート（
例えば、Span 60、Arlacel 60、又はS-MAZ 60K）、ソルビタンモノオレエート（例えばSp
an 80又はArlacel 80）ソルビタンモノセスキオレエート（例えばSpan 83又はArlacel 83）、ソルビタントリオレエート（例えばSpan 85又はArlacel 85）、ソルビタントリステ
アレート（例えばS-MAZ 65K）、ソルビタンモノタレート（例えばS-MAZ 90）が挙げられ
る。好適なポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。用いるのに好適なポリエチレングリコールの例としては、Dow Chemical CompanyからのCARBOWAXポリエチレングリコール及びメトキシポリエチレングリコール（例えばCARBOWAX PEG200、300、400、600、900、1000、1450、3350、4000、及び8000等）、或いはBASF Corp.からのPLURACOLポリエチレングリコ
ール（例えばPluracol E200、300、400、600、1000、2000、3350、4000、6000、及び8000等）が挙げられる。好適なポリアルキレングリコールエステルとしては、種々の脂肪酸のモノ及びジエステル、例えばBASFからのMAPEGポリエチレングリコールエステル（例えばMAPEG 200ML又はPEG 200モノラウレート、MAPEG 400DO又はPEG 400ジオレエート、MAPEG 400MO又はPEG 400モノオレエート、及びMAPEG 600DO又はPEG 600ジオレエート等）が挙げ
られる。好適なエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのコポリマーとしては、BASFからの種々のPluronic及びPluronic Rブロックコポリマー界面活性剤、Dow ChemicalからのDOWFAX非イオン性界面活性剤、UCON流体、及びSYNALOX潤滑剤が挙げら
れる。好適なソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシアルキレン誘導体としては、ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノラウレート（例えば、TWEEN 20又はT-MAZ 20の商品名で販売されている製品）、ポリオキシエチレン４ソルビタンモノラウレート（例えばTWEEN 21）、ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノパルミテート（例えばTWEEN 40）、ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノステアレート（例えばTWEEN 60又はT-MAZ 60K）、ポリ
オキシエチレン２０ソルビタンモノオレエート（例えばTWEEN 80又はT-MAZ 80）、ポリオキシエチレン２０トリステアレート（例えばTWEEN 65又はT-MAZ 65K）、ポリオキシエチ
レン５ソルビタンモノオレエート（例えばTWEEN 81又はT-MAZ 81）、ポリオキシエチレン２０ソルビタントリオレエート（例えばTWEEN 85又はT-MAZ 85K）などが挙げられる。
【００３４】
[0035]代表的な消泡剤としては、ポリジメチルシロキサンエマルジョンベースの消泡剤が挙げられる。これらとしては、Boscawen, NHのPerformance Chemicals, LLCからのPC-5450NF；Woonsocket, RIのCNC InternationalからのCNC消泡剤XD-55NF及びXD-56；が挙げ
られる。本発明において用いるのに好適な他の消泡剤としては、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのコポリマー、例えばBASFからのPluronic L-61が挙
げられる。
【００３５】
[0036]一般に、場合によって用いる消泡剤は、シリコーン、例えばOSI Specialties、Dow Corning又は他の供給業者から入手できるSAG 10又は同様の製品；エチレンオキシド−プロピレンオキシド（ＥＯ−ＰＯ）ブロックコポリマーおよびプロピレンオキシド−エチレンオキシド−プロピレンオキシド（ＰＯ−ＥＯ−ＰＯ）ブロックコポリマー（例えば、Pluronic L61、Pluronic L81、又は他のPluronic及びPluronic C製品）；ポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）、例えばPPG 2000（即ち、２０００の平均分子量を有するポリプロピレンオキシド）；疎水性アモルファスシリカ；ポリジオルガノシロキサンベースの製品（例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を含む製品など）；脂肪酸又は脂肪酸エステル（例えばステアリン酸など）；脂肪アルコール、アルコキシル化アルコール、及びポリグリコール；ポリエーテルポリオールアセテート、ポリエーテルエトキシル化ソルビタールヘキサオレエート、及びポリ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）モノアリルエーテルアセテート；ワックス、ナフサ、ケロシン、及び芳香油；並びに上記の消泡剤の１以上を含む組合せ；を含んでいてよい。
【００３６】
[0037]熱伝達流体には、（１）ｐＨ緩衝剤、例えばボレート及びベンゾエート及び／又はそれらの組合せ、（２）主としてアルミニウム合金及び鉄類金属の腐食保護のために用いるシリケート及びシリコーン、並びに（３）他の腐食抑制剤、例えばモリブデートなど
の有機及び無機成分を含ませることができる。抑制剤パッケージ中のシリケートの量に基づいて、商業的なエンジン冷却剤は、通常の高シリケートベースの冷却剤（シリケート技術又はＳｉＴ冷却剤）、有機酸ベースの冷却剤（有機酸技術又はＯＡＴ冷却剤）、及び低シリケート＋有機酸ハイブリッド冷却剤（ハイブリッド有機酸技術又はＨＯＡＴ冷却剤）として分類することができる。
【００３７】
[0038]腐食を抑止する方法は、ここで記載する熱伝達流体を熱伝達システムと接触させることを含む。熱伝達システムには、制御雰囲気ろう付けによって製造される部品を含ませることができる。熱伝達システムにはアルミニウムを含ませることができる。
【００３８】
[0039]以下の非限定的な実施例によって熱伝達流体を更に示す。
【実施例】
【００３９】
表１に示す材料を用いて実施例を行った。
【００４０】
【表１】
0005802130.tif 000002
【００４１】
実施例１及び比較例１〜５：
[0040]ＡＳＴＭ−Ｄ４３４０に従い、試験片としてＳＡＥ３１９砂型鋳造アルミニウム合金を用いて表２に示す組成物を試験した。幾つかの場合においては、ＡＳＴＭ−Ｄ４３４０の手順を修正して、表に示すように５０体積％冷却剤＋５０体積％脱イオン水を試験溶液として用いた。表２における量は、熱伝達流体の全重量を基準とする重量％である。
【００４２】
【表２】
0005802130.tif 000003
【００４３】
[0041]表２は、実施例１が、ＡＳＴＭ−Ｄ４３４０試験において比較流体よりも明らかに非常により良好な腐食保護性能を有することを示す。比較例１は、無機ホスフェートを用いない点で実施例１と異なる。実施例１は著しく改良された腐食保護を示す。同様に、比較例４は、比較例３が脂肪族カルボキシレートを用いず、代わりに芳香族カルボキシレートを含む点で実施例１と異なる。実施例１は、比較例３と比較して著しく改良された腐食保護を示す。比較例４及び５は、実施例１と比較すると無機マグネシウム化合物の劇的な効果を示す。
【００４４】
実施例２〜４及び比較例６〜１０：
[0042]ＡＳＴＭ−Ｄ４３４０  ＳＡＥ３１９にしたがって表３に示す組成物を試験した。表３における組成量は、他に示さない限りにおいて熱伝達流体の全重量を基準とする重量％である。表３に示す成分に加えて、全ての実施例及び比較例は着色剤を含み、組成物の残りは水であった。
【００４５】
【表３】
0005802130.tif 000004
【００４６】
[0043]表３は、実施例の冷却剤（実施例２〜実施例４）及び比較例の冷却剤（比較例６〜比較例１１）の腐食保護性能を比較した異なる組のデータを示す。この結果は、実施例の冷却剤が比較例の冷却剤よりも総合的に優れた腐食保護性能を示すことを明確に示す。
特に、比較例１０と実施例２を比較するとマグネシウム化合物の驚くべき効果が示される。比較例１０及び実施例２は同等の組成を有し、主として用いる金属塩の種類が変化している。比較例１０はＣａ（ＮＯ３）２を用いており、Ｍｇ（ＮＯ３）２を用いる実施例２よりも非常に高い腐食速度を有する。
【００４７】
実施例５〜６及び比較例１２〜１４：
[0044]表４に示す組成物を、制御雰囲気ろう付けしたアルミニウムの腐食保護に関して試験した。量は組成物の全重量を基準とした重量％である。試験においては、作用電極として、通常量のフルオロアルミン酸カリウムフラックス残渣で被覆したAA 3003アルミニ
ウム合金のシートを用いた。金属試料は受け取ったときの状態で用いた。
【００４８】
[0045]Ford Laboratory Test Method（FLTM）BL-105-1「アルミニウム熱交換器におけ
る抑制冷却剤の有効性を予測する迅速方法」に記載されているものと同様に構成した試験セルを用いて試験を行った。試験において用いた溶液の体積は約６ｍＬであった。対電極として白金線を用いた。参照電極として、Lugginプローブ内に配置した銀／塩化銀（３Ｍ−ＫＣｌ）参照電極を用いた。小さいセルの曝露電極表面積は２．５４ｃｍ２であった。
【００４９】
[0046]この試験においては、試験冷却剤流体をセルに加え、流体が沸騰するまでフラックス残渣被覆アルミニウムを加熱した。（必要な場合には）脱イオン水を加えることによって流体の体積を保持しながら流体を１時間沸騰させ、次に流体の温度を８０℃に低下させた。セル内の溶液が８０℃の温度に達したら、試料を作用電極としてのポテンシオスタットに接続した。開路電位を５分間測定し、開路電位に対して−２０ｍＶにおいて動電位分極スキャンを開始した。孔食が観察されるか又は電位が開路電位よりも約２Ｖアノード性の値に達するまでのいずれか最初に起こる時点まで、電位をアノード（陽電位）方向において２ｍＶ／秒（ｍＶｓ−１）の速度でスキャンした。電位の関数として電流を記録した。試験の終了時に、試験の前後の流体の試料を分析にかけた。
【００５０】
【表４】
0005802130.tif 000005
【００５１】
[0047]図１は、実施例５及び６が、比較例の冷却剤よりも実質的に良好なＣＡＢろう付けアルミニウムに関する腐食保護を与えることを示す。
実施例６〜７及び比較例１２：
[0048]表５及び比較例１２に示す組成物を、アルミニウム３１９の腐食保護に関して試験した。表５における量は、組成物の全重量を基準とした重量％である。
【００５２】
[0049]The Metaspec Co.から得たAA 319（直径２”×厚さ３／８”）プレートを電極として用いた。試料は、試験溶液中に浸漬する前に、６００ｇｒｉｔのシリコンカーバイド研磨紙によって研磨し、アセトンで洗浄し、空気乾燥した。
【００５３】
[0050]Ford Laboratory Test Method（FLTM）BL-105-1「アルミニウム熱交換器におけ
る抑制冷却剤の有効性を予測する迅速方法」の試験セルを用いて、砂型鋳造アルミニウムAA319プレート試料に関する試験を行った。FLTM BL-105-01試験セルは、８．０４ｃｍ２
の曝露アルミニウム表面積を与える。試験において用いた溶液の体積は約４５ｍＬであった。対電極として黒鉛ロッドを用いた。参照電極として、Lugginプローブ内に配置した銀／塩化銀（３Ｍ−ＫＣｌ）参照電極を用いた。試験において用いた試験溶液は、FLTM BL-105-01の仕様にしたがって調製した。
【００５４】
[0051]AA319金属プレート試料に関して２つの試験条件を用いた。１つの試験において
は、試験冷却剤流体をセルに加え、流体が沸騰するまでアルミニウムを加熱した。試験中は(必要な場合には）脱イオン水を加えることによって流体の体積を保持しながら流体を
沸騰状態に保持した。溶液の温度は１００〜１０３℃であると測定された。他の試験条件（この試験条件は比較例１２の冷却剤に関して用いた）においては、試験中に試験溶液の温度を８５℃に保持した。試験金属の表面温度は、いずれの試験条件に関しても溶液の温度よりも約１０℃高かった。溶液の温度を所望の１００℃又は８５℃に約１時間で到達させた後、開路電位に対して−２０ｍＶにおいて動電位分極スキャンを開始した。孔食が観察されるか又は電位が開路電位よりも約２Ｖアノード性の値に達するまでのいずれか最初に起こる時点まで、電位をアノード（陽電位）方向において２ｍＶ／秒（ｍＶｓ−１）の速度でスキャンした。電位の関数として電流を記録した。
【００５５】
【表５】
0005802130.tif 000006
【００５６】
[0052]図２は、比較例１２の冷却剤に関する試験はより低い溶液温度（即ちより腐食性の低い条件）で行ったにもかかわらず、実施例７及び８は比較例１２よりもアルミニウム３１９に関して良好な腐食保護を与えることを示す。
【００５７】
実施例５及び比較例１５〜２２：
[0053]最近導入された北米軽量自動車の３つのモデルからの３つのタイプのラジエーター及び２つのヒーターコアを使用するように選択した。ラジエーター及びヒーターコアは、北米、ヨーロッパ、又は日本を本拠とする異なる製造業者によって製造されたものであった。２つのラジエーター及び２つのヒーターコアは折り重ねチューブ（Ｂタイプチュー
ブ）を有する。２つのヒーターコアの容量は１．６５ｍＬでチューブの空洞部あたり約４ｍＬであると測定された。２つのＢタイプラジエーターの容量は約９ｍＬでチューブの空洞部あたり約１１ｍＬである。他のラジエーターの容量はチューブの空洞部あたり約２９．５ｍＬである。ヘッダーを取り外し、ラジエーター又はヒーターコアチューブの一方の端を襞付けして開口を機械的に減少させた後、汎用の非導電性で化学的に不活性のエポキシを用いてラジエーター及びヒーターコアチューブの一方の端を封止した。室温において一晩硬化させた後、ラジエーター又はヒーターコアチューブを、機械的に個々のチューブ又はチューブの群（即ち、ヒーターコア１に関しては１群あたり８つのチューブ、ヒーターコア２に関しては１群あたり２つのチューブ、及びＢタイプラジエーターに関しては１群あたり２又は４つのチューブ）に分割した。試験冷却剤をそれぞれのラジエーター又はヒーターコアチューブ中に加えた後、チューブの他の端を（室温試験において用いるチューブに関しては）蜜ろう、又は高温で化学的に不活性のエポキシで封止した。その後、充填した冷却剤及び封止したチューブを、オーブン内において２０±１℃又は９０℃のいずれかの所期の試験雰囲気中に配置して侵出試験を開始した。７日間、２８日間、又は５６日間の曝露後に、チューブ内の冷却剤溶液を清浄で化学的に不活性の容器中にサンプリングし、分析にかけた。
【００５８】
[0054]「予め希釈」と示していない限りにおいて、冷却剤を水で５０体積％に希釈した。冷却剤Ａ〜冷却剤Ｆの組成を表６に示す。冷却剤Ａ〜Ｄに関しては、量は希釈前の組成物の全重量を基準とした重量％である。冷却剤Ｅ及びＦに関しては、量は予め希釈した組成物の全重量を基準とした重量％である。冷却剤Ａ〜Ｆは商業的に入手でき、表６に示す組成は化学分析の結果である。
【００５９】
【表６】
0005802130.tif 000007
【００６０】
[0055]試験のために用いた冷却剤の組成を表７に示す。結果を表８及び９に示す。
【００６１】
【表７】
0005802130.tif 000008
【００６２】
【表８−１】
0005802130.tif 000009
【００６３】
【表８−２】
0005802130.tif 000010
【００６４】
【表８−３】
0005802130.tif 000011
【００６５】
【表８−４】
0005802130.tif 000012
【００６６】
【表８−５】
0005802130.tif 000013
【００６７】
【表９】
0005802130.tif 000014
【００６８】
[0056]試験条件にかけた後に熱伝達流体中にアルミニウムが存在することは、アルミニウムの腐食を示す。表７、８、及び９から明らかなように、マグネシウム化合物、無機ホスフェート、脂肪族カルボン酸（又はその塩）、並びにアゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、ホスフィノカルボキシレートからなる群から選択される１種類以上の成分の組合せを有する熱伝達流体（冷却剤）は、試験条件にかけた後に存在するアルミニウムが比較例よりも非常に少ない。硝酸塩、亜硝酸塩、又は２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（即ちＰＢＴＣ又はBayhibit AM）を含む冷却剤は、
ラジエーター又はヒーターコアチューブから採取した試験冷却剤試料の後侵出において上昇したレベルのアルミニウムイオンを含むことが分かった。
【００６９】
比較例２１：
[0057]商業的なフルオロアルミン酸カリウムフラックス残渣試料を用いて、熱伝達流体中のフラックス溶解度を求めた。比較例２１の試料中に０．０５重量％、０．１０重量％、０．３０重量％、及び０．５０重量％のフルオロアルミン酸カリウムフラックス残渣を加えることによって室温溶解度の結果を求めた。それぞれの溶液の全重量は２５ｇであった。室温（例えば２０±１℃）においてフラックス残渣を冷却剤溶液中に１時間混合した後、０．４５μｍのフィルターを通して溶液を真空濾過した。次に、濾過した溶液を、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ原子発光分光法）、及びフッ化物濃度に関してはＩＣ（イオンクロマトグラフィー）によって分析した。結果を下表１０に示す。
【００７０】
【表１０】
0005802130.tif 000015
【００７１】
[0058]このデータは、比較例２１に関する表８の侵出データにおけるアルミニウムの存在が、フラックスの溶解性によるものではなく、腐食によるものであることを示す。
実施例９〜１０：
[0059]ＡＳＴＭ−Ｄ４３４０にしたがい、試験片としてＳＡＥ３１９砂型鋳造アルミニウム合金を用いて表１１に示す組成物を試験した。表１１における量は熱伝達流体の全重量を基準とした重量％である。
【００７２】
【表１１】
0005802130.tif 000016
【００７３】
[0060]ＡＳＴＭ−Ｄ４３４０の結果は、マグネシウムイオン、脂肪族カルボン酸（又はその塩）、無機ホスフェート、並びにアゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、及びホスフィノカルボキシレートからなる群から選択される少なくとも１種類の成分を含む硝酸塩を含まない冷却剤組成物はアルミニウムの腐食を抑止することを示す。
【００７４】
[0061]更に、マグネシウムイオン、脂肪族カルボン酸（又はその塩）、無機ホスフェート、並びにアゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、及びホスフィノカルボキシレートからなる群から選択される少なくとも１種類の成分を含む冷却剤組成物は、表１２におけるデータによって示されるように減少した長期間冷却剤劣化性を示すことが分かった。
【００７５】
【表１２】
0005802130.tif 000017
【００７６】
[0062]単数形の「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、記載によって他に明確に示されていない限りにおいて、複数の指示対象を包含する。同じ特性又は成分を示す全ての範囲の端点は、独立して組み合わせることができ、示されている端点を含む。全ての参照文献は参照として本明細書中に包含する。「第１」、「第２」などの用語は、いかなる順番、量、又は重要性も示すものではなく、むしろ１つの要素を他のものから区別するために用いるものである。ここで記載する種々の態様及び範囲は、記載が矛盾しない限度で組み合わせることができる。
【００７７】
[0063]代表的な複数の態様を例示の目的で示したが、以上の記載は発明の範囲に対する限定とみなすべきではない。したがって、当業者であれば、発明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の修正、適応、及び代替を想到することができる。
以下、本願出願時の特許請求の範囲の内容を記載する。
［請求項１］
凝固点降下剤；
脂肪族カルボン酸、その塩、又は以上の組合せ；
無機ホスフェート；
マグネシウム化合物；
脱イオン水；及び
アゾール化合物、銅合金腐食抑制剤、ホスホノカルボキシレート、ホスフィノカルボキシレート、及び上記の成分の２以上の組合せからなる群から選択される成分；
を含む熱伝達流体。
［請求項２］
着色剤、ポリマー分散剤、スケール抑制剤、湿潤剤、殺生物剤、又はこれらの組合せを更に含む、請求項１に記載の熱伝達流体。
［請求項３］
８０ｐｐｍ以下の硝酸塩、０．０３重量％以下の２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩を含み、且つ、アンモニウムイオン及びアンモニアを含まない、請求項１又は２に記載の熱伝達流体。
［請求項４］
４０ｐｐｍ以下の硝酸塩を含み、且つ、亜硝酸塩、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩、アンモニウムイオン、並びにアンモニアを含まない、請求項１〜３のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項５］
熱伝達流体が、亜硝酸塩、硝酸塩、アンモニア、アンモニウムイオン、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩を含まない、請求項１に記載の熱伝達流体。
［請求項６］
凝固点降下剤が、アルコール又は複数のアルコールの混合物を含み、熱伝達流体の全重量を基準として約１０重量％〜約９９．９重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項７］
脂肪族カルボキシレートが、６〜１５個の炭素原子を有し、熱伝達流体の全重量を基準として約０．０５重量％〜約１０重量％の量で存在する、請求項１〜６のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項８］
無機ホスフェートが熱伝達流体の全重量を基準として約０．０００２重量％〜約５重量％の量で存在する、請求項１〜７のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項９］
マグネシウム化合物が、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、及び硝酸マグネシウムと硫酸マグネシウムとの組み合わせからなる群から選択される無機化合物である、請求項１〜８のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１０］
マグネシウム化合物が、マグネシウムイオンと、１以上のカルボン酸基を含む有機酸との間で形成されるマグネシウム塩である、請求項１〜９のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１１］
マグネシウム化合物が、ポリアクリル酸マグネシウム、ポリマレイン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、グルコン酸マグネシウム、グルコヘプトン酸マグネシウム、グリコール酸マグネシウム、グルカ酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、ヒドロキシコハク酸マグネシウム、アジピン酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、スルファミン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、脂肪族トリカルボン酸又は脂肪族テトラカルボン酸のマグネシウム塩、及び以上のマグネシウム化合物の組合せからなる群から選択される化合物である、請求項１〜８又は１０のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１２］
マグネシウム化合物が熱伝達流体の約０．５〜約１００重量ｐｐｍの量で存在する、請求項１〜１１のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１３］
アゾール化合物が熱伝達流体の全重量を基準として約０．０１重量％〜約４重量％の量で存在する、請求項１〜１２のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１４］
ホスホノカルボキシレートが、一般式：
Ｈ［ＣＨＲＣＨＲ］ｎ−ＰＯ３Ｍ２
（式中、それぞれの単位中の少なくとも１つのＲ基は、ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＯＨ、スルホノ基、又はホスホノ基であり、他のＲ基は、第１のＲ基と同一であっても又は異なっていてもよく、水素、或いはＣＯＯＭ、ヒドロキシル、ホスホノ、スルホノ、スルファト、Ｃ１〜７アルキル、Ｃ１〜７アルケニル基、或いはカルボキシレート、ホスホノ、スルホノ、スルファト、及び／又はヒドロキシル置換Ｃ１〜７アルキル又はＣ１〜７アルケニル基であり、ｎは１又は１より大きい整数であり、それぞれのＭは水素又はアルカリ金属イオンである。）
を有する、請求項１〜１３のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１５］
ホスホノカルボキシレートが熱伝達流体の全重量を基準として約０．５ｐｐｍ〜約０．１５重量％の量で存在する、請求項１〜１４のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１６］
ホスフィノカルボキシレートが、一般式：
Ｈ［ＣＨＲ１ＣＨＲ１］ｎ−Ｐ（Ｏ２Ｍ）−［ＣＨＲ２ＣＨＲ２］ｍＨ
（式中、それぞれの単位中の少なくとも１つのＲ１基は、ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＯＨ、スルホノ基、又はホスホノ基であり、他のＲ１基は、第１のＲ１基と同一であっても又は異なっていてもよく、水素、或いはＣＯＯＭ、ヒドロキシル、ホスホノ、スルホノ、スルファト、Ｃ１〜７アルキル、Ｃ１〜７アルケニル基、或いはカルボキシレート、ホスホノ、スルホノ、スルファト、及び／又はヒドロキシル置換Ｃ１〜７アルキル又はＣ１〜７アルケニル基であり、ｎは１以上の整数であり、それぞれのＭは水素又はアルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンなどであり；同様に、それぞれの単位中の少なくとも１つのＲ２基は、ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＯＨ、スルホノ、又はホスホノ基であり、他のＲ２基は、第１のＲ２基と同一であっても又は異なっていてもよく、水素、或いはＣＯＯＭ、ヒドロキシル、ホスホノ、スルホノ、スルファト、Ｃ１〜７アルキル、Ｃ１〜７アルケニル基、或いはカルボキシレート、ホスホノ、スルホノ、スルファト、及び／又はヒドロキシル置換Ｃ１〜７アルキル又はＣ１〜７アルケニル基であり、ｍは０以上の整数である。）
を有する、請求項１〜１５のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１７］
ホスフィノカルボキシレートが熱伝達流体の全重量を基準として約０．５ｐｐｍ〜約０．２重量％の量で存在する、請求項１〜１６のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１８］
熱伝達流体が１種類以上の水溶性ポリマーを更に含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の熱伝達流体。
［請求項１９］
請求項１〜１８のいずれかに記載の熱伝達流体、及び熱伝達装置を含む熱伝達システム。
［請求項２０］
請求項１〜１８のいずれかに記載の熱伝達流体を熱伝達システムと接触させることを含む、腐食の防止方法。
【図１】
0005802130.tif 000018
【図２】
0005802130.tif 000019