(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、静置時には少なくとも乳化層及び水層の二層以上の層構造を有することを特徴とする多層型化粧料であって、ｐＨが６．５〜８．５である多層型化粧料。
（Ａ）ＨＬＢが６．５以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル
（Ｂ）ＨＬＢが８〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（Ｃ）１気圧、２５℃で液状の油剤
（Ｄ）多糖類
【請求項２】
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルが、ＨＬＢ４〜６であり、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が、ＨＬＢ９〜１４である請求項１記載の多層型化粧料。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分１００質量部中に、重質流動イソパラフィン及び／又は重質流動パラフィンを５〜６０質量部含有する請求項１又は２に記載の多層型化粧料。
【請求項４】
さらに（Ｅ）炭素数１〜３の飽和１価アルコールを含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は静置時には少なくとも乳化層及び水層の二層以上の層構造を有する多層型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、使用前には多層に分離しており、使用時に振盪して混合した後、皮膚に適用する多層型化粧料が知られている。この多層型化粧料は、振盪することにより均一な乳液状や粉末分散状となり、これを静置することにより分散した油分や粉末が上部または下部に集まり、再び多層状となるものである（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００３】
このような多層型化粧料は、液状の化粧料で、水層−油層、水層−粉末層の二層により構成されることが多く、片方の層または両方の層ともに着色剤を配合させて色付けすることにより、静置して多層に分離した状態での外観上の美しさを付与することができる。
【０００４】
しかし、着色剤を配合した場合、使用時に皮膚に着色剤が付着し、美観的に好ましくない場合があった。そこで、少なくとも一層に着色剤を添加する代わりに不透明の乳化層とし、多層に分離した状態での外観上の美しさを維持することが検討されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１１２８１１号公報
【特許文献２】特許第３９７５０６０号公報
【特許文献３】特許第４１８３８７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１、２に記載される多層型化粧料においては、振盪後、水と油に直ぐに分離してしまい、乳化層を安定に存在させることを意図するものではなかった。また、特許文献３に記載される多層型化粧料は、白濁した乳化層と、透明水層とに分離している二層型化粧料であるが、乳化層と水層に分離しにくく、きれいな二層に戻るまでに時間がかかる。また、経時使用時に、乳化層に油浮きや分離が生じやすく、経時安定性が悪いなど、多層型化粧料として満足するものを得ることができなかった。
【０００７】
従って、本発明の課題は、静置時には少なくとも乳化層及び水層の二層以上の層構造を有する多層型化粧料であって、経時安定性に優れ、再分散・分離性、使用感に優れた多層型化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、種々の界面活性剤と増粘剤の組み合わせを用いて経時安定性に優れた多層型化粧料を得るべく種々検討した結果、特定のＨＬＢのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と、多糖類を併用することで、静置時には少なくとも乳化層及び水層の二層以上の層構造を有する多層型化粧料が得られることを見出し、さらにｐＨの条件を検討した結果、経時安定性、使用感にも優れた多層型化粧料が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、静置時には少なくとも乳化層及び水層の二層以上の層構造を有することを特徴とする多層型化粧料であって、ｐＨが６．５〜８．５である多層型化粧料を提供するものである。
（Ａ）ＨＬＢが６．５以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル
（Ｂ）ＨＬＢが８〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（Ｃ）１気圧、２５℃で液状の油剤
（Ｄ）多糖類
【発明の効果】
【００１０】
分離した時の界面が明瞭であり、再分散性に優れ、べたつかないなどの使用感、経時安定性に優れた多層型化粧料が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において「多層型」とは、２５℃の環境下で、静置時には少なくとも乳化層及び水層の二層以上の層構造を有することを意味し、例えば、乳化層−水層、乳化層−水層−粉体層などの層構成を取ることができる。
【００１２】
本発明で用いる（Ａ）ＨＬＢが６．５以下のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、平均ポリオキシエチレン数とアルキル基の炭素数によりＨＬＢが６．５以下になっているものであればよく、具体的にはセテス−１（ＨＬＢ：３．３）、オクチルドデセス−２（ＨＬＢ：４．１）、ステアレス−２（ＨＬＢ：４．４）、イソステアレス−２（ＨＬＢ：４．５）、オレス−２（ＨＬＢ：４．５）、セテス−２（ＨＬＢ：４．９）、セテアレス−２（ＨＬＢ：４．６）、イソステアレス−３（ＨＬＢ：５．７）、オレス−３（ＨＬＢ：５．７）、ステアレス−３（ＨＬＢ：５．６）、セテアレス−３（ＨＬＢ：５．９）、トリデセス−２（ＨＬＢ：５．７）、ノノキシノール−２（ＨＬＢ：６．０）、ラウレス−２（ＨＬＢ：６．１）等を挙げることができる。
【００１３】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢは、再分散性、経時安定性を向上させる点から、６．５以下であることが好ましく、３〜６．５がより好ましく、４〜６がさらに好ましい。
【００１４】
本発明において、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０により計算される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定（例えば、甲田善生  著、「有機概念図―基礎と応用―」１１頁〜１７頁、三共出版  １９８４年発行  参照）されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＨＬＢ値が算出される。
【００１５】
（Ａ）成分の化粧料総量に対する含有量は、経時安定性の向上、べたつき・ぬるつき感を抑える点から、０．１〜５質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％であり、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明で用いる（Ｂ）ＨＬＢが８〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、平均ポリオキシエチレン数１５以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が挙げられ、具体的にはポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：９．４）、ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１１）、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１２．１）、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１２．９）、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１３．６）、ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１４．６）等を挙げることができる。
【００１７】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のＨＬＢは、再分散性、経時安定性を向上させる点から、８〜１５が好ましく、９〜１５がより好ましく、９〜１４がさらに好ましい。
【００１８】
（Ｂ）成分の化粧料総量に対する含有量は、経時安定性の向上、べたつき・ぬるつき感を抑える点から、０．１〜５質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％であり、０．５〜１．５質量％がさらに好ましい。
【００１９】
本発明化粧料中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、経時安定性の向上、べたつき、ぬるつき感を抑える点から、０．０５〜５が好ましく、０．１〜２がより好ましい。
【００２０】
本発明における（Ｃ）液状の油剤としては、１気圧下、２５℃の環境下において流動性を有する油剤であれば特に限定されない。具体的には、α−オレフィンオリゴマー、軽質流動イソパラフィン、軽質流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、重質流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；トリオクタン酸グリセリル、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリド；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸；セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ジオレイン酸プロピレングリコール、オレイン酸イソデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル等のエステル油；２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の分岐又は不飽和の高級アルコール；ジメチルポリシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン等のシリコーン油などを挙げることができる。これらの油剤は１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
これらのうち、好ましくはα−オレフィンオリゴマー、重質流動イソパラフィン、重質流動パラフィン、アボカド油、オリーブ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルである。
【００２２】
本発明においては、（Ｃ）１気圧、２５℃で液状の油剤１００質量部中に、重質流動イソパラフィン及び／又は重質流動パラフィンを５〜６０質量部含有することが好ましく、より好ましくは１０〜５０質量部、さらに好ましくは１５〜４０質量部含有することが、経時安定性を高め、良好な使用感を得る点で好ましい。
【００２３】
（Ｃ）成分の化粧料総量に対する含有量は、べたつき・ぬるつき感を抑える点から、５〜２０質量％とするのが好ましく、より好ましくは８〜１７質量％であり、１０〜１５質量％がさらに好ましい。
【００２４】
本発明における（Ｄ）多糖類は、加水分解によって１０分子以上の単糖類を生じる多糖類（Ｃl（Ｈ2Ｏ）mで表される炭水化物；ｌ、ｍは整数。）である。ここで、単糖類として具体的には、Ｄ−エリツルロース、Ｄ−エリトロース、Ｄ−トレオース等のテトロース類、Ｄ−アラビノース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−リキソース、Ｌ−リキソース、Ｄ−リボース等のアルドペントース類、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース、Ｄ−リブロース、Ｌ−リブロース等のケトペントース類、Ｄ−ガラクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−マンノース等のアルドヘキソース類、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タガトース、Ｄ−プシコース、Ｄ−フルクトース等のケトヘキソース類、Ｄ−アピオース、Ｄ−ハマメロース等の分枝糖類などが挙げられる。
【００２５】
多糖類の具体例としては、グアーガム、ローカストビーンガム、クイーンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸及び／又はその塩、コンドロイチン硫酸及び／又はその塩等の天然多糖類；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、アルギン酸及び／又はその塩、アルギン酸プロピレングリコール、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等の合成あるいは半合成多糖類が挙げられる。これらのうち好ましくは、アルギン酸及び又はその塩、カラギーナン、キサンタンガムである。ここで、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、トリエタノ−ルアミンやトリエチルアミン等の有機アミン塩、アンモニウム塩、アルギニンやリジン等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示でき、市場での入手のしやすさから、アルカリ金属塩が好ましく、より好ましくはナトリウム塩である。
【００２６】
特に陰イオン性多糖類であるアルギン酸又はその塩とカラギーナンを併用することが経時安定性を高めるために好ましい。
【００２７】
（Ｄ）成分の化粧料総量に対する含有量は、べたつき・ぬるつき感を抑える点から、０．０１〜５質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．０５〜２質量％であり、０．１〜１質量％がさらに好ましい。
【００２８】
本発明ではさらに経時安定性を向上させるために、（Ｅ）炭素数１〜３の飽和１価アルコールを併用することが好ましい。炭素数１〜３の飽和１価アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。
【００２９】
（Ｅ）成分の化粧料総量に対する含有量は、特に限定されるものではないが、経時安定性を向上する点から、化粧料の総量に対して、１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは２〜８質量％であり、さらに好ましくは３〜７質量％である。
【００３０】
本発明では使用感の調整のため、（Ｆ）多価アルコールをさらに併用することが好ましい。具体的には、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数２〜６の２価アルコール；グリセリン、イソプレングリコール等の炭素数３〜６の３価アルコール等が挙げられる。これらのうち、好ましくはプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールである。（Ｆ）多価アルコールの化粧料中の含有量は、所望する使用感により、適宜変更することができるが、化粧料総量に対して１〜３５質量％が好ましく、さらに好ましくは、５〜２５質量％である。
【００３１】
本発明の多層型化粧料中の水の含有量は、多層状態を形成できる量であればよく、再分離、再分散性を高めるため、３０質量％以上が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましく、５５〜７５質量％がさらに好ましい。
【００３２】
本発の多層型化粧料のｐＨは、２５℃の環境下において、６．５〜８．５であることが必要であり、ｐＨが６．５未満の場合には、経時安定性が低下する傾向があり、８．５超の場合、ベタツキやヌルツキが強く感じられる傾向がある。
【００３３】
本発明の多層型化粧料は、静置時には、少なくとも白濁した乳化層及び水層である二層以上の多層分離状態を保ち、使用時に簡単な振盪で容易に白濁乳化状態（水中油型乳化形が好ましい）にでき、使用後は安定性及び美観の観点から短時間で元の多層分離状態に復帰する。
【００３４】
また、本発明の多層型化粧料には、上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲内で、１気圧、２５℃の環境下で固形の油剤（高級アルコール類、脂肪酸類、エステル類、ステロール類、ステロール脂肪酸エステル類、炭化水素類、油脂類）、水溶性高分子、植物エキス、ビタミン類、酸化防止剤、防菌防腐剤、消炎剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、香料等を配合することができる。
【００３５】
ただし、１気圧、２５℃で固形の油剤を多く配合すると、低温経時安定性が低下する傾向があるため、実質的に配合しない方が好ましく、具体的には化粧料総量に対して３質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下とすることが好ましい。
【００３６】
本発明の化粧料の剤形は、特に制限されず、例えばエマルション、ジェル状、スプレー状、ムース状等のものとして調製することができる。
【００３７】
本発明の化粧料の用途としては、化粧料として特に制限なく利用できるが、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、ローション、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料として好適に利用できる。これらのうち、特にローション、乳液等のスキンケア化粧料として適用するのが好ましい。
【実施例】
【００３８】
次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例での含有量の単位は、全て質量％である。
【００３９】
実施例１〜７及び比較例１〜７
表１に示した処方に従い、多層型化粧料を調整した。これらを用いて、下記の（１）官能性試験、（２）経時安定性試験、（３）ｐＨ測定、（４）再分離性試験を実施し、それぞれ評価した。結果は表１に併せて示した。
【００４０】
（１）官能性試験
１０名の評価パネラーに各試料を使用してもらい、塗布後の「肌おさまり」、「べたつき・ヌルツキ」について下記評価基準に基づき、それぞれ評価した。
【００４１】
（肌おさまり評価基準）
４：良好である
３：少し肌おさまりが悪い
２：肌おさまりが悪い
１：肌おさまりが悪く不快である
【００４２】
（ベタツキ・ヌルツキ評価基準）
４：ベタツキ・ヌルツキを感じない
３：僅かにベタツキ・ヌルツキを感じる
２：ベタツキ・ヌルツキを感じる
１：ベタツキ・ヌルツキを強く感じる
【００４３】
（評価）
○：評価パネラーの平均点が３．５以上
△：評価パネラーの平均点が２．５〜３．５未満
×：評価パネラーの平均点が２．５未満
【００４４】
（２）経時安定性試験
表１に示した多層型化粧料をガラス瓶に入れ、５０℃、−１０℃の恒温槽にそれぞれ１ヶ月間保管した。調製直後の状態を基準として、１ヶ月後の外観の変化を目視により下記基準に基づいて判定した。
なお、下記の評価基準の「分離」は、静置後、化粧料が多層に分離している際に、乳化層中の油分が分離してしまっている状態をいい、本試験は乳化層の経時安定性に関する。
【００４５】
（評価基準）
○：問題なし
△：極めて軽微な析出、分離等
×：析出、分離
【００４６】
（３）ｐＨ測定
多層型化粧料を十分に振盪（１０回）し、その直後のｐＨの値を、２５℃の環境下でデジタルｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用い測定した。
【００４７】
（４）再分離性試験
多層型化粧料を十分に振盪（１０回）し、均一な白濁乳化状態とした後、２５℃の恒温槽に静置した。分離するまでの時間により、下記基準により、評価を行った。
【００４８】
（評価基準）
○：６時間以内に２層へ分離し、界面が明瞭に確認できた
△：６時間以内に２層へ分離したが、界面が明瞭でない
×：６時間超経過しても分離していない
【００４９】
【表１】
0005802509.tif 000002
【００５０】
本発明の多層型化粧料は、使用時に１０回の振盪により容易に均一に混合して白濁の水中油型乳化状態になり、２５℃の恒温槽にて静置すると３〜５時間程度で上部に乳化層、下部に透明な水層に分離し、界面が明瞭に確認できた。また、表１の結果から明らかなように、本発明の多層型化粧料は、良好な経時安定性を有し、使用感にすぐれたものであった。これに対して、比較例の多層型化粧料は、いずれの効果も満足できるものではなかった。なお、比較例２は調整直後から油層分離していたため、評価していない。
【００５１】
処方例１〜３
次に、以下の処方に従い、常法にて多層型水中油乳化化粧料を調製した。いずれも官能効果に優れ、良好な経時安定性が期待されるものでる。
【００５２】
処方例１（化粧水（二層型））
成分                                              質量％
エタノール                                        ５．０
ポリオキシエチレン（４０E.O.）硬化ヒマシ油        ０．５
ステアレス−２                                    ０．１
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ５．０
α−オレフィンオリゴマー                          ５．０
重質流動イソパラフィン                            ２．０
アルギン酸ナトリウム                              ０．０５
カラギーナン                                      ０．３
１，３−ブチレングリコール                        ５．０
ジプロピレングリコール                            ８．０
ポリアスパラギン酸ナトリウム液                    １．０
マカデミアナッツ油                                ０．５
キウイエキス                                      ０．５
グレープフルーツエキス                            ０．５
アセロラエキス                                    ０．５
香料                                              微  量
精製水                                            残  量
【００５３】
処方例２（乳液（二層型））
成分                                              質量％
エタノール                                        ５．０
ポリオキシエチレン（４０E.O.）硬化ヒマシ油        １．０
ステアレス−２                                    ０．２
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ５．０
トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン          ４．０
α−オレフィンオリゴマー                          ８．０
重質流動イソパラフィン                            ４．０
アルギン酸ナトリウム                              ０．１
カラギーナン                                      ０．２
１，３−ブチレングリコール                      １０．０
グリセリン                                        ５．０
ポリアスパラギン酸ナトリウム液                    １．０
マカデミアナッツ油                                ０．５
キウイエキス                                      ０．５
グレープフルーツエキス                            ０．５
アセロラエキス                                    ０．５
ローヤルゼリーエキス                              ０．５
香料                                              微  量
精製水                                            残  量
【００５４】
処方例３（化粧水（二層型））
成分                                              質量％
エタノール                                        ５．０
ポリオキシエチレン（４０E.O.）硬化ヒマシ油        ０．５
ステアレス−２                                    ０．１
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ５．０
α−オレフィンオリゴマー                          ２．０
重質流動イソパラフィン                            ５．０
アルギン酸ナトリウム                              ０．０５
カラギーナン                                      ０．３
１，３−ブチレングリコール                        ５．０
ジプロピレングリコール                            ８．０
ポリアスパラギン酸ナトリウム液                    １．０
マカデミアナッツ油                                ０．５
ニコチン酸アミド                                  ０．１
塩化カルニチン                                    ０．１
オウバクエキス                                    ０．５
香料                                              微  量
精製水                                            残  量