(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）潤滑粘性油；
（ＩＩ）ブロックＡの少なくとも１つおよびブロックＢの少なくとも１つを含む水素化コポリマーであって、ブロックＡがオレフィンポリマーブロックを含み、ブロックＢがビニル芳香族ポリマーブロックを含み、ブロックＡ中のモノマー単位とブロックＡ＋ブロックＢの組合せ中のモノマー単位とのモル比が０．５〜０．９の範囲であり；ブロックＡ中の繰り返し単位の５〜９５モル％がアルキル分枝基を含み、ここで、該水素化コポリマーは官能基化されておらず、ただし、前記コポリマーがテーパー型コポリマーを含む場合、ブロックＡ中の繰り返し単位の３８．５モル％超〜９５モル％はアルキル分枝基を含む、水素化コポリマー；ならびに
（ＩＩＩ）コアおよび前記コアから延出する複数のポリマーアームを含むラジアルポリマーであって、各アームが、１つまたは複数の共役ジエンおよび１つまたは複数のモノアルケニル芳香族炭化水素から誘導され、各アームが４０，０００〜２００，０００の範囲の重量平均分子量を有し、各アームが使用できる二重結合の９０〜１００％で水素化されており、前記ラジアルポリマーが３００，０００〜２，５００，０００の範囲の重量平均分子量を有するラジアルポリマー
を含む組成物。
【請求項２】
（ＩＩ）対（ＩＩＩ）の重量比が、９０：１０〜１０：９０の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ＩＩ）対（ＩＩＩ）の重量比が、９０：１０〜５０：５０の範囲である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
（ＩＩ）対（ＩＩＩ）の重量比が、８０：２０〜７０：３０の範囲である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、潤滑油組成物を含み、前記潤滑油組成物中の（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の濃度が０．５％〜２．０％の範囲である、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記コポリマー（ＩＩ）がテーパー型コポリマーではなく、そしてブロックＡが２０モル％〜８０モル％の、アルキル分枝基を含む繰り返し単位を含む、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記コポリマー（ＩＩ）がテーパー型コポリマーではなく、そしてブロックＡが３０モル％〜７０モル％の、アルキル分枝基を含む繰り返し単位を含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記コポリマー（ＩＩ）がテーパー型コポリマーを含み、そしてブロックＡが３０モル％〜８０モル％の、アルキル分枝基を含む繰り返し単位を含む、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記コポリマー（ＩＩ）がテーパー型コポリマーを含み、そしてブロックＡが５０モル％〜７５モル％の、アルキル分枝基を含む繰り返し単位を含む、請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記コポリマー（ＩＩ）がブタジエンから誘導された繰り返し単位およびアルキレンアレーンから誘導された繰り返し単位を含む、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記コポリマーが、スチレンおよびブタジエンから誘導される繰り返し単位を含み、前記繰り返し単位の１５〜３５モル％がスチレンから誘導され、そして水素化に使用可能な前記二重結合の９０〜１００％が水素化されている、請求項１から１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、エンジンオイルであり、そして前記組成物が、（ｉ）０．５重量％以下のイオウ含有量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含有量および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分含有量を有する、請求項１から１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
２ストロークもしくは４ストローク内燃機関のためのエンジンオイル、ギアオイル、自動変速機オイル、油圧油、タービン油、金属加工油剤またはサーキュレーティングオイルとしての、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１４】
２ストロークまたは４ストローク舶用ディーゼル内燃機関用のエンジンオイルとしての、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度調整剤として有用なポリマーブレンドを含む組成物に関する。これらの組成物は、潤滑粘性油（ｏｉｌ  ｏｆ  ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）、オレフィンブロックとビニル芳香族ブロックとの水素化コポリマーを含むことができ、そのコポリマーは任意選択で官能基化されたラジアルポリマー（ｒａｄｉａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒ）である。これらの組成物は、潤滑組成物、例えばエンジンオイルとして有用である。
【背景技術】
【０００２】
潤滑粘性油における粘度調整剤（すなわち粘度指数向上剤）または分散性粘度調整剤としてのポリマーの使用は公知である。典型的なポリマー主鎖には、ポリメタクリレート、ポリオレフィンまたは水素化スチレン−ブタジエンおよびその官能基化誘導体が含まれる。分散性粘度調整剤のために、その主鎖はグラフト化窒素含有化合物で官能基化されていてよい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
エンジンオイルで使用される粘度調整剤（ＶＭ）はしばしば、エンジンで得られる燃料経済性に強い影響を及ぼす。一般に、せん断下でそのオイルの粘度はより低い分子量を有するＶＭと比べて低くなる傾向があるので、より高分子量のＶＭはより良好な燃料経済性を提供する傾向がある。しかし、より高分子量のＶＭはまた、ポリマー鎖の切断の結果として、粘度のより恒久的な損失を示す傾向もある。これらのＶＭの恒久的な損失は、せん断をかけた後のポリマーの粘度損失のパーセンテージを測るせん断安定性指数（ＳＳＩ）試験で測定することができる。高いＳＳＩ（例えば、４０〜５０ＳＳＩ）のポリマーは、せん断をかけると著しく粘度量を損失する傾向がある。オレフィンコポリマーなどの慣用的なＶＭは、ＩＬＳＡＣシーケンスＶＩＢ燃料経済性試験に一貫して合格するために一般に高いＳＳＩを必要とする。ＩＬＳＡＣシーケンスＶＩＢ試験は、ＧＦ−４の資格認定を有する北米ガソリンエンジン潤滑油に求められる燃料経済性試験である。この試験では、初期燃料経済性と燃料経済性の永続性の両方が測定される。
【０００４】
最近、いくつかのメーカーは、この分野での相当な使用の後、潤滑油がそのグレードに留まることが必要であると指摘している。これはいくつかのメーカーに、永続的なせん断が３５ＳＳＩ以下であることを求める結果となっている。これは、良好な燃料経済性を提供するという要求と対立するものである。したがって課題は、良好なせん断安定性（すなわち、３５ＳＳＩ以下）を示し、かつＩＬＳＡＣシーケンスＶＩＢ燃料経済性試験に合格するＶＭを含むエンジンオイル組成物を提供することである。本発明はこの課題に対する解決策を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は：
（Ｉ）潤滑粘性油；（ＩＩ）ブロックＡおよびブロックＢを含む水素化コポリマーであって、ブロックＡが少なくとも１つのオレフィンポリマーブロックを含み、ブロックＢが少なくとも１つのビニル芳香族ポリマーブロックを含み、ブロックＡとブロックＡ＋ブロックＢの組合せとのモル比が０．５〜０．９の範囲であり；ブロックＡ中の繰り返し単位の５〜９５モル％が分枝状アルキル基（すなわち、アルキル分枝またはアルキル分枝基、例えばエチル基）を含み、ただし、そのコポリマーがテーパー型コポリマーを含む場合、ブロックＡ中の繰り返し単位の３８．５モル％超〜９５モル％は分枝状（分枝）アルキル基を含み、ブロックＡのその分枝状アルキル基は任意選択でさらに置換されており；（ｉ）ブロックＡまたはブロックＢを、エステル、アミン、イミドまたはアミド官能基を提供するように任意選択でさらに置換されている（すなわち、反応または縮合させることを含む）ペンダントカルボニル含有基でさらに官能基化するルート、および／または（ｉｉ）ブロックＡを、オレフィンポリマーブロック上に直接結合したアミン官能基でさらに官能基化するルートの少なくとも１つによって任意選択でさらに官能基化されている水素化コポリマー；ならびに（ＩＩＩ）コアおよびそのコアから延出する（ｅｘｔｅｎｄ）複数のポリマーアームを含むラジアルポリマーであって、各アームが１つまたは複数の共役ジエンおよび１つまたは複数のモノアルケニル芳香族炭化水素から誘導され、各アームが４０，０００〜２００，０００の範囲の重量平均分子量を有し、各アームが使用できる二重結合の９０〜１００％で（芳香族炭化水素中の二重結合を除いて）水素化されており、そのラジアルポリマーが３００，０００〜２，５００，０００の範囲の重量平均分子量を有するラジアルポリマーを含む組成物に関する。
【０００６】
（ＩＩ）対（ＩＩＩ）の重量比は、９０：１０〜１０：９０、または９０：１０〜５０：５０または８０：２０〜７０：３０の範囲であってよく、または８０：２０であってよい。
【０００７】
成分（ｉｉ）の水素化コポリマーは、あるいはブロックＡの少なくとも１つおよびブロックＢの少なくとも１つを含む水素化コポリマーと表すこともでき、ブロックＡはオレフィンポリマーブロックを含み、ブロックＢはビニル芳香族ポリマーブロックを含み、ブロックＡ中のモノマー単位とブロックＡ＋ブロックＢの組合せ中のモノマー単位とのモル比は０．５〜０．９の範囲にあり；ブロックＡ中の繰り返し単位の５〜９５モル％はアルキル分枝基を含み、ただし、コポリマーがテーパー型コポリマーを含む場合、ブロックＡ中の繰り返し単位の３８．５モル％超〜９５モル％はアルキル分枝基を含み、ブロックＡのアルキル分枝基は任意選択でさらに置換されており；その水素化コポリマーは、（ｉ）ブロックＡまたはブロックＢを、エステル、アミン、イミドまたはアミド官能基を提供するように任意選択でさらに置換されているペンダントカルボニル含有基でさらに官能基化するルート、および／または（ｉｉ）ブロックＡを、オレフィンポリマーブロック上に直接結合したアミン官能基でさらに官能基化するルートの少なくとも１つによって任意選択でさらに官能基化されている。
【０００８】
本発明の組成物は濃縮物を含むことができ、その濃縮物中の（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の濃度は４〜２０重量％または８〜１２重量％の範囲である。
【０００９】
本発明の組成物は十分に配合された潤滑油組成物を含むことができ、その潤滑油組成物中の（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の濃度は０．５％〜２．５％または０．８％〜１．５％の範囲である。
【００１０】
本発明の組成物はエンジンオイルを含むことができ、その組成物は、（ｉ）０．８重量％以下のイオウ含有量、（ｉｉ）０．２重量％以下のリン含有量または（ｉｉｉ）２重量％以下の硫酸塩灰分（ｓｕｌｐｈａｔｅｄ  ａｓｈ）含有量の少なくとも１つを有する。
【００１１】
本発明の組成物はエンジンオイルを含むことができ、その組成物は、（ｉ）０．５重量％以下のイオウ含有量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含有量および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分含有量を有する。
【００１２】
本発明は、２ストロークまたは４ストロークの内燃機関用エンジンオイル、ギアオイル、自動変速機オイル、油圧油、タービン油、金属加工油剤（ｍｅｔａｌ  ｗｏｒｋｉｎｇ  ｆｌｕｉｄ）またはサーキュレーティングオイルとしての上記組成物の使用に関し得る。
【００１３】
本発明は、２ストロークまたは４ストロークの舶用ディーゼル内燃機関用のエンジンオイルとしての上記組成物の使用に関し得る。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
（項目１）
（Ｉ）潤滑粘性油；
（ＩＩ）ブロックＡの少なくとも１つおよびブロックＢの少なくとも１つを含む水素化コポリマーであって、ブロックＡがオレフィンポリマーブロックを含み、ブロックＢがビニル芳香族ポリマーブロックを含み、ブロックＡ中のモノマー単位とブロックＡ＋ブロックＢの組合せ中のモノマー単位とのモル比が０．５〜０．９の範囲であり；ブロックＡ中の繰り返し単位の５〜９５モル％がアルキル分枝基を含み、ただし、前記コポリマーがテーパー型コポリマーを含む場合、ブロックＡ中の繰り返し単位の３８．５モル％超〜９５モル％はアルキル分枝基を含み、ブロックＡの前記アルキル分枝基は任意選択でさらに置換されており；そして前記水素化コポリマーは、（ｉ）ブロックＡまたはブロックＢを、エステル、アミン、イミドまたはアミド官能基を提供するように任意選択でさらに置換されているペンダントカルボニル含有基でさらに官能基化するルート、および／または（ｉｉ）ブロックＡを、前記オレフィンポリマーブロック上に直接結合したアミン官能基でさらに官能基化するルートの少なくとも１つによって任意選択でさらに官能基化されている、水素化コポリマー；ならびに
（ＩＩＩ）コアおよび前記コアから延出する複数のポリマーアームを含むラジアルポリマーであって、各アームが、１つまたは複数の共役ジエンおよび１つまたは複数のモノアルケニル芳香族炭化水素から誘導され、各アームが４０，０００〜２００，０００の範囲の重量平均分子量を有し、各アームが使用できる二重結合の９０〜１００％で水素化されており、前記ラジアルポリマーが３００，０００〜２，５００，０００の範囲の重量平均分子量を有するラジアルポリマー
を含む組成物。
（項目２）
（ＩＩ）対（ＩＩＩ）の重量比が、９０：１０〜１０：９０、または９０：１０〜５０：５０、または８０：２０〜７０：３０の範囲である、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記組成物が、濃縮物を含み、前記濃縮物中の（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の濃度が２〜１２重量％の範囲である、項目１または項目２に記載の組成物。
（項目４）
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）が前記潤滑粘性油に添加された、項目３に記載の組成物。
（項目５）
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）が同時押し出しされて押出物が作製され、前記押出物が前記潤滑粘性油に添加された、項目３に記載の組成物。
（項目６）
前記組成物が、潤滑油組成物を含み、前記潤滑油組成物中の（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の濃度が０．５％〜２．０％の範囲である、項目１または項目２に記載の組成物。
（項目７）
前記コポリマー（ＩＩ）がテーパー型コポリマーではなく、そしてブロックＡが２０モル％〜８０モル％または３０モル％〜７０モル％の、アルキル分枝基を含む繰り返し単位を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目８）
前記コポリマー（ＩＩ）がテーパー型コポリマーを含み、そしてブロックＡが３０モル％〜８０モル％または５０モル％〜７５モル％の、アルキル分枝基を含む繰り返し単位を含む、項目１から６のいずれかに記載の組成物。
（項目９）
前記コポリマー（ＩＩ）がブタジエンから誘導された繰り返し単位およびアルキレンアレーンから誘導された繰り返し単位を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１０）
前記コポリマーが、スチレンおよびブタジエンから誘導された繰り返し単位を含む主鎖
を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１１）
前記コポリマー（ＩＩ）がジブロックコポリマーを含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１２）
前記コポリマーが、１０００〜１，０００，０００の範囲または１０，０００〜２５０，０００の範囲の数平均分子量を有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１３）
前記水素化コポリマーが、１〜１．６未満の範囲または１．０１〜１．２の範囲の多分散度を有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１４）
前記水素化コポリマーが連続ブロックコポリマーを含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１５）
ブロックＡおよび／またはブロックＢが独立にペンダントカルボニル含有基をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１６）
前記ペンダントカルボニル含有基が、エステル、アミン、イミドまたはアミド官能基を提供するようにさらに置換されている、項目１５に記載の組成物。
（項目１７）
前記ペンダントカルボニル含有基がカルボン酸またはその誘導体を含み、前記誘導体が無水物、ハロゲン化物またはアルキルエステル基を含み、前記アルキルエステル基が最大で７個の炭素原子を含む、項目１５に記載の組成物。
（項目１８）
前記カルボン酸がジカルボン酸を含む、項目１７に記載の組成物。
（項目１９）
前記コポリマーが窒素含有官能基をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２０）
前記窒素含有官能基が、脂肪族アミン、芳香族アミンまたは非芳香族アミンから誘導される、項目１９に記載の組成物。
（項目２１）
前記窒素含有官能基が、（ｉ）ペンダントカルボニル含有基と結合してイミド、アミドまたはアミン塩を生成するアミン、または（ｉｉ）オレフィンポリマーブロック上に直接結合しているアミンを含む、項目１９または項目２０に記載の組成物。
（項目２２）
前記アミンが第一級または第二級窒素基を含む、項目２０に記載の組成物。
（項目２３）
前記窒素含有官能基が、ファーストバイオレットＢ、ファーストブルーＢＢ、アニリン、Ｎ−アルキルアニリン、ジ−（パラ−メチルフェニル）アミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミン、ナフチルアミン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン、スルファメタジン、４−フェノキシアニリン、３−ニトロ−アニリン、４−アミノアセトアニリド（Ｎ−（４−アミノフェニル）アセトアミド））、４−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸フェニルエステル（フェニルアミノサリチレート）、Ｎ−（４−アミノ−フェニル）−ベンズアミド、ベンジルアミン、４−フェニルアゾアニリン、パラ−エトキシアニリン、パラ−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナフチルアミン、チエニル置換アニリンまたはその２つ以上の混合物から誘導される、項目１９に記載の潤滑組成物。
（項目２４）
ブロックＡが、前記オレフィンポリマーブロック上に直接結合したアミン官能基をさら
に含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２５）
前記アミン官能基が、Ｎ−ｐ−ジフェニルアミン、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド；４−アニリノフェニルメタクリルアミド；４−アニリノフェニルマレイミド；４−アニリノフェニルイタコンアミド；４−ヒドロキシジフェニルアミンのアクリレートおよびメタクリレートエステル；ｐ−アミノ−ジフェニルアミンまたはｐ−アルキルアミノジフェニルアミンとグリシジルメタクリレートの反応生成物；ｐ−アミノジフェニルアミンとイソブチルアルデヒドの反応生成物、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミンの誘導体；フェノチアジンの誘導体；ビニル置換ジフェニルアミンの少なくとも１つまたはその２つ以上の混合物から誘導される、項目２４に記載の組成物。
（項目２６）
前記コポリマーが、スチレンおよびブタジエンから誘導される繰り返し単位を含み、前記繰り返し単位の１５〜３５モル％がスチレンから誘導され、そして水素化に使用可能な前記二重結合の９０〜１００％が水素化されている、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２７）
前記ラジアルポリマーの各アームが、ブタジエンおよびスチレンから誘導される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２８）
前記ラジアルポリマーが前記コアから延出する３〜１２個のアームを含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２９）
前記ラジアルポリマーの前記コアが、１つまたは複数のポリビニルベンゼンから誘導される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３０）
分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤またはその２つ以上の混合物をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３１）
前記組成物が、エンジンオイルであり、そして前記組成物が、（ｉ）０．８重量％以下のイオウ含有量、（ｉｉ）０．２重量％以下のリン含有量、または（ｉｉｉ）２重量％以下の硫酸塩灰分含有量の少なくとも１つを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３２）
前記組成物が、エンジンオイルであり、そして前記組成物が、（ｉ）０．５重量％以下のイオウ含有量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含有量および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分含有量を有する、項目１から３０に記載の組成物。
（項目３３）
２ストロークもしくは４ストローク内燃機関のためのエンジンオイル、ギアオイル、自動変速機オイル、油圧油、タービン油、金属加工油剤またはサーキュレーティングオイルとしての、項目１から３０のいずれかに記載の組成物の使用。
（項目３４）
２ストロークまたは４ストローク舶用ディーゼル内燃機関用のエンジンオイルとしての、項目１から３２のいずれかに記載の組成物の使用。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書および特許請求の範囲で開示するすべての範囲および比の限界は、任意の仕方で組み合わせることができる。別段の具体的な言及のない限り、「ａ」、「ａｎ」および／または「ｔｈｅ」への参照は、１つまたは２つ以上を含み、ある項目への単数での参照は複数のその項目も含むことができることを理解されたい。
【００１５】
「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、それは、その分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、支配的に炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基および芳香族−、脂肪族−および脂環−置換芳香族置換基ならびに環状置換基であって、その環が分子の他の部分を介して完成されている基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の関連において、その置換基の支配的に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソおよびスルホキシ）を含む置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、支配的に炭化水素の特徴を有するが、本発明の関連において、環または鎖内に炭素以外を含む（その他は炭素原子を含む）置換基が含まれる。ヘテロ原子は、イオウ、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。通常、ヒドロカルビル基中に多くて２つ、好ましくは多くて１つの非炭化水素置換基が炭素原子１０個ごとに存在する。一般に、非炭化水素置換基はヒドロカルビル基中に存在しない。
【００１６】
「分枝状アルキル基」という用語は、任意選択でさらに置換された分枝状アルキル基を含む。別途言及するように、ポリマー鎖上のアルキル分枝はそれ自体さらに分枝していてもしていなくてもよい。
【００１７】
本明細書で説明する材料のいくつかは最終配合物中で相互作用し、その結果、最終配合物の成分が最初に加えられたものとは異なってくることがあることは公知である。本発明の組成物をその目的とする用途において用いると生成される生成物を含むそれによって形成される生成物は、容易に説明できるものではない。それでも、そうしたすべての改変体および反応生成物は本発明の範囲に含まれ；本発明は、本明細書で説明する成分を混合することによって調製される組成物を包含する。
【００１８】
本明細書で参照する文献のそれぞれを参照により本明細書に組み込む。実施例においてまたは他に明瞭に示されている場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを指定する本説明または添付の特許請求の範囲におけるすべての数量は、「約」という単語で修飾されているものと理解されたい。別段の指定のない限り、本明細書で参照される化学品または組成物は、市販グレード品の中に存在すると一般に理解されている異性体、副生成物、誘導体およびそれ以外の物質を含む市販グレードの材料であると解釈されるべきである。しかし、各化学成分の量は、別段の指定のない限り、市販の材料中に慣行的に存在する任意の溶媒または希釈油を除いて示される。本明細書で示す量、範囲および比の限界の上限および下限は独立に組み合わせることができることを理解すべきである。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかについての範囲および量と一緒に用いることができる。
【００１９】
（Ｉ）潤滑粘性油
本発明の組成物は潤滑粘性油を含む。使用できるオイルには、天然および合成オイル、水素化分解、水素化および水素化仕上げによって得られたオイル、未精製、精製および再精製オイルならびにその２つ以上の混合物が含まれ得る。
【００２０】
未精製オイルは、天然または合成の供給源から、通常さらなる精製処理を用いない（または殆ど用いない）で直接得られるものである。
【００２１】
精製オイルは、１つまたは複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製ステップでさらに処理されていること以外は、未精製オイルと同様である。精製技術は当業界で公知であり、それは、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどを含む。
【００２２】
再精製オイルは再生油（ｒｅｃｌａｉｍｅｄ  ｏｉｌ）または再処理油（ｒｅｐｒｏｃｅｓｓｅｄ  ｏｉｌ）としても公知であり、精製オイルを得るのに用いられるのと同様のプロセスで得られ、しばしば、使用済み添加剤およびオイル分解産物の除去を対象とした技術でさらに処理される。
【００２３】
天然オイルには、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、パラフィン系、ナフテン系またはパラフィン−ナフテン混合系の流動パラフィン油（ｌｉｑｕｉｄ  ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ｏｉｌ）および溶媒処理または酸処理した鉱物性潤滑油などの鉱物性潤滑油ならびに石炭またはシェールから誘導されたオイルまたはその混合物が含まれ得る。
【００２４】
合成オイルには、重合化およびインターポリマー化したオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）などの炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）およびその混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにその誘導体、類似体および同族体またはその混合物が含まれ得る。
【００２５】
使用できる他の合成潤滑油には、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルおよびデカンリン酸のジエチルエステル）およびポリマーテトラヒドロフランが含まれ得る。合成オイルは、フィッシャートロプシュ反応で製造することができ、一般に、水素異性化されたフィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであってよい。一実施形態では、オイルを、フィッシャートロプシュガスツーリキッド合成法ならびに他のガスツーリキッドオイルにより調製することができる。
【００２６】
潤滑粘性油は、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）で指定された１つまたは複数のオイルを含むことができる。５つの基油グループは以下の通りである：グループＩ（イオウ含有量＞０．０３重量％および／または＜９０重量％の飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩ（イオウ含有量≦０．０３重量％および≧９０重量％の飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩＩ（イオウ含有量≦０．０３重量％および≧９０重量％の飽和分、粘度指数≧１２０）；グループＩＶ（すべてポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；およびグループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれない他のすべてのもの）。潤滑粘性油は、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶオイルまたはその混合物を含む。潤滑粘性油はしばしば、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶオイルまたはその混合物である。あるいは、潤滑粘性油はしばしば、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩオイルまたはその混合物である。
【００２７】
潤滑組成物は濃縮物および／または十分に配合された潤滑油の形態であってよい。本発明のポリマーブレンドが濃縮物の形態（これは、追加のオイルと混合されて、全体的または部分的に最終潤滑油を形成していてよい）である場合、ポリマーブレンドと潤滑粘性油および／または希釈油との比は１：９９〜９９：１重量または８０：２０〜１０：９０重量の範囲に含まれ得る。
【００２８】
（ＩＩ）水素化コポリマー
水素化コポリマーはブロックＡおよびブロックＢを含むことができる。これらは次式：
【００２９】
【化１】
0005802664.tif 000002
（式中、ａおよびｂはその対応するモノマー繰り返し単位についての係数であり、ａ／（ａ＋ｂ）の比は、０．５〜０．９、０．５５〜０．８または０．６〜０．７５であり；
Ｒ２はＨ、アルキルまたはアルキル−Ｚであり、ただし、Ｒ２基の５モル％〜９５モル％はアルキルまたはアルキル−Ｚ基であり（一実施形態では、Ｒ２はＨではない）；
Ｒ３は、ペンダントカルボニル含有基によって任意選択でさらに官能基化されたアレーン基またはアルキル置換アレーン基であり；
Ｅはアルキレン基またはアルケニレン基であり（一般にＥはＣ４基である）；
Ｘ、ＹおよびＺは独立にＨまたはペンダントカルボニル含有基であり、ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つはペンダントカルボニル含有基であり；
ｍ、ｎおよびｏは、上記した部分についての繰り返し単位数であり、ただし、各繰り返し単位はそのポリマーに妥当な数平均分子量を提供するのに十分な量で存在し、そのポリマーは重合末端基で終了しており、ただし、そのコポリマーがテーパー型コポリマーブロックを含む場合、Ａは、３８．５モル％超〜９５モル％の分枝状の任意選択で置換されたアルキル基（すなわち、アルキル分枝基）を有する繰り返し単位を含む）
で表すことができる。
【００３０】
水素化コポリマーは次式：
【００３１】
【化２】
0005802664.tif 000003
（式中、ａおよびｂはその対応するモノマー繰り返し単位についての係数であり、ａ／（ａ＋ｂ）の比は、０．５〜０．９、０．５５〜０．８または０．６〜０．７５であり；
Ｒ１は、Ｈ、ｔ−アルキル、ｓｅｃ−アルキル、ＣＨ３−、Ｒ’２Ｎ−もしくはアリールであり、または、別の実施形態では第一級アルキルであり；
Ｒ２はＨ、アルキルまたはアルキル−Ｚであり、ただし、ブロック（Ａ）において、Ｒ２基の５モル％〜９５モル％はアルキルまたはアルキル−Ｚ基であり；
Ｒ３は、ペンダントカルボニル含有基によって任意選択でさらに官能基化されたアレーン基またはアルキル置換アレーン基であり；
Ｒ４は、Ｈまたはアルキルなどの重合末端基であり；
Ｅはアルキレン基またはアルケニレン基であり（一般にＥはＣ４基である）；
Ｘ、ＹおよびＺは独立にＨまたはカルボニル含有基であり、ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つはペンダントカルボニル含有基であり；
Ｒ’はヒドロカルビル基であり、
ｍ、ｎおよびｏは上記した部分についての繰り返し単位数であり、ただし、各繰り返し単位はその水素化コポリマーに妥当な数平均分子量を提供するのに十分な量で存在し、ただし、そのコポリマーがテーパー型コポリマーを含む場合、ブロックＡは、３８．５モル％超〜９５モル％の分枝状の任意選択で置換されたアルキル基（すなわち、分枝アルキル基）を有する繰り返し単位を含む）
で表すことができる。
【００３２】
水素化コポリマーは：
（ａ）（ｉ）ビニル芳香族ポリマーブロックと（ｉｉ）オレフィンポリマーブロックを重合させるステップであって、そのオレフィンを、１，２−付加によって反応してオレフィンポリマーブロック中に５モル％〜９５モル％の分枝状の任意選択で置換されたアルキル基をもたすステップに、
続いて、以下のステップ（ｂ）〜（ｄ）、すなわち；
（ｂ）ステップ（ａ）の生成物を任意選択で水素化するステップ；
（ｃ）任意選択で、
（ｃ１）フリーラジカルグラフト化条件下で（高分子科学分野の技術者に周知のプロセス、例えば溶液相および／または溶融プロセスすなわち押し出しグラフト化で）、カルボニル含有化合物をステップ（ｂ）からのポリマーと反応させてペンダントカルボニル含有基を有するポリマーを形成させるか、または、
（ｃ２）熱グラフト化条件下で、カルボニル含有化合物をステップ（ａ）からのポリマーと反応させてペンダントカルボニル含有基を有するポリマーを形成させ、次いで任意選択で（ｃ２）のポリマーを水素化するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ１）および／または（ｃ２）のカルボニル含有ポリマーを、アルコールおよび／またはアミンの少なくとも１つと任意選択で反応させて官能基化ポリマーを形成させる（一般に、エステル、アミドまたはイミドを生成する）ステップであって、ただし、そのコポリマーがテーパー型コポリマーを含む場合、ブロックＡは３８．５モル％超〜９５モル％の分枝状の任意選択で置換されたアルキル基（すなわち、アルキル分枝基）を有する繰り返し単位を含むステップ
の１つまたは複数が後続するステップと、
（ｅ）そのコポリマーをアルコールおよび／またはアミンの少なくとも１つを有するペンダントカルボニル含有基と任意選択で反応させて官能基化ポリマーを形成させるステップであって、ただし、そのコポリマーがテーパー型コポリマーを含む場合、ブロックＡは３８．５モル％超〜９５モル％の分枝状の任意選択で置換されたアルキル基（すなわち、アルキル分枝基）を有する繰り返し単位を含むステップ
を含むプロセスで製造することができる。
【００３３】
その水素化コポリマーは、使用できる二重結合（芳香族不飽和を含まない）の５０％〜１００％、９０％〜１００％または９５％〜１００％で水素化されていてよい。
【００３４】
一実施形態では、ブロックＡは、１つまたは複数のジエンから誘導することができる。Ａで表されるブロックを形成するのに使用される適切なジエンは、１，３−ブタジエンまたはイソプレンを含むことができる。一実施形態では、そのジエンは１，３−ブタジエンである。一実施形態では、ブロックＡは、イソプレンを実質的に含まないかまたはイソプレンを含まない。
【００３５】
本明細書で用いる「イソプレンを実質的に含まない」という用語は、そのポリマーが、多くて不純物レベル、一般にポリマーの１モル％未満、ポリマーの０．０５モル％以下、ポリマーの０．０１モル％以下またはポリマーの０モル％でイソプレン誘導単位を含むことを意味する。
【００３６】
ジエンは、１，２付加かまたは１，４付加によって重合することができる。１，２付加の程度は、分枝状アルキル基（本明細書ではＲ２とも定義される）の繰り返し単位の相対量によって定義することができる。最初に形成された任意のペンダント不飽和基またはビニル基は水素化によって、アルキル分枝（「分枝状アルキル基」）となる。
【００３７】
ブロックＡ（テーパー型コポリマーにおいてではない場合）は、２０モル％〜８０モル％、２５モル％〜７５モル％、３０モル％〜７０モル％または４０モル％〜６５モル％の、分枝状アルキル基の繰り返し単位を含むことができる。
【００３８】
テーパー型コポリマーは、４０モル％〜８０モル％または５０モル％〜７５モル％の、分枝状アルキル基（またはビニル基）の繰り返し単位を含むブロックＡを含むことができる。
【００３９】
コポリマーはアニオン重合法で作製することができる。当業者であれば理解するように、アルカリ金属および／または有機金属化合物を含むアニオン重合開始剤は、様々な金属と対イオンおよび／または溶媒との間の相互作用に敏感であると考えられる。多量の１，２付加を含んで重合したジエンをより多く含むポリマーを調製するためには、極性溶媒（例えばテトラヒドロフラン）を使用するのが一般的である。さらに、小さい原子質量を有する開始剤を使用する（例えば、セシウムではなくリチウムを使用する）ことが適切である。異なる実施形態では、ブチルリチウムまたはブチルナトリウムを開始剤として使用することができる。０℃未満または−２０℃以下などの一般的なアニオン重合温度を用いることができる。より多い量のジエン１，２付加立体特異性を有するポリマーを調製するのに適した方法のより詳細な説明は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、４巻、３１６〜３１７頁またはＡｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｈｅｎｒｙ  Ｌ．  Ｈｓｉｅｈ  ａｎｄ  Ｒｏｄｅｒｉｃ  Ｐ．  Ｑｕｉｒｋ、２０９および２１７頁、１９９６年、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒに記載されている。
【００４０】
オレフィンポリマーブロックは、米国特許番号第５，７５３，７７８号（段落３、１〜３３行に、ポリマーを選択的に水素化するためのアルキルリチウム開始剤を用いる方法を開示）；同第５，９１０，５６６号（段落３、１３〜４３行に、共役ジエンを水素化するのに適したプロセス、溶媒および触媒を開示）；同第５，９９４，４７７号（段落３、２４行〜段落４、３２行に、ポリマーを選択的に水素化するための方法を開示）；同第６，０２０，４３９号（段落３、３０〜５２行に、適切な触媒を開示）；および同第６，０４０，３９０号（段落９、２〜１７行に、適切な触媒を開示）に記載されているプロセスまたは方法を用いることによって、大量の１，２付加（すなわち、５モル％〜９５モル％の分枝基）により形成させることができる。一般に、これらの特許の実施例に開示されている１，２付加の量は、ブタジエン単位の３０〜４２％の範囲である）。
【００４１】
適切なビニル芳香族モノマーには、スチレンまたはアルキルスチレン（例えば、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−エチルスチレンおよびパラ−低級アルコキシスチレン）が含まれる。一実施形態では、ビニル芳香族モノマーはスチレンである。
【００４２】
ビニル芳香族モノマー（例えば、置換スチレン）はしばしば、アシル基またはハロ−、アルコキシ−、カルボキシ、ヒドロキシ−、スルホニル−、ニトロ−、ニトロソ−およびヒドロカルビル−置換基（そのヒドロカルビル基は一般に１〜１２個の炭素原子を有する）を含む基で官能基化されていてよい。
【００４３】
熱グラフト化条件下、任意選択でルイス酸の存在下で、アシル基をビニル芳香族ブロック中に組み込むことができる。適切なルイス酸触媒は当業界で公知であり、それらには、ＢＦ３およびその錯体、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４またはＳｎＣｌ２が含まれる。ＢＦ３の錯体には、ボロントリフルオリドエテラート、ボロントリフルオリド−フェノールおよびボロントリフルオリド−リン酸が含まれる。
【００４４】
熱グラフト化条件は当業界で公知であり、それは０℃〜１５０℃、１０℃〜１２０℃または５０℃〜１００℃の反応温度を含む。
【００４５】
ペンダントカルボニル含有基は、アルキル酸ハロゲン化物（一般に塩化物）、アルキル無水物もしくはアルキル置換モノカルボン酸またはその誘導体から誘導することができる。異なる実施形態では、そのアルキル基は６〜１００個、８〜８０個または８〜５０個の炭素原子を含む。適切なアルキル基の例には、ポリイソブチレン、直鎖状または分枝状のドデシル、テトラデシルまたはヘキサデシルが含まれる。
【００４６】
水素化コポリマーの重量平均分子量は、１０００〜１，０００，０００、５，０００〜５００，０００、１０，０００〜２５０，０００または５０，０００〜１７５，０００の範囲であってよい。
【００４７】
水素化ポリマーの多分散度は１〜１．６未満、１〜１．５５、１〜１．４または１．０１〜１．２の範囲であってよい。
【００４８】
水素化コポリマーは、５〜７０モル％、１０モル％〜６０モル％または２０モル％〜６０モル％のアルケニルアレーンモノマー、例えばスチレンから誘導される主鎖を含むことができる。
【００４９】
水素化コポリマーは、３０〜９５モル％、４０モル％〜９０モル％または４０モル％〜８０モル％のオレフィンモノマー、一般にジエン、例えばブタジエンから誘導される主鎖を含むことができる。
【００５０】
水素化コポリマーは、ブロックコポリマーであってよく、規則型、ランダム型、テーパー型または交互型の構造を含むことができる。ブロックコポリマーは、ジ−ブロックＡＢコポリマーであってもトリ−ブロックＡＢＡコポリマーであってもよい。しばしばそのポリマーはジ−ブロックＡＢコポリマーである。一実施形態では、そのポリマーは、テーパー型コポリマー以外のポリマーである。
【００５１】
一実施形態では、ペンダントカルボニル含有基は、上記定義の式ブロック（Ａ）およびブロック（Ｂ）で開示されるＸまたはＹ上に存在する。
【００５２】
ＸおよびＹ基は、ポリマー主鎖上でフリーラジカル条件下でグラフト化されていてよい。フリーラジカル条件は公知であり、それは２０℃〜２００℃または６０℃〜１６０℃の反応温度を含む。
【００５３】
アルキルまたは−アルキル−Ｚ基を含むＲ２基は、水素化する前はビニル基と規定することもできる。１，２−付加はビニル基または分枝基をもたらす。非置換Ｒ２上に存在する炭素数は、１〜８個、１〜４個または約２個であってよい。Ｒ２が、例えばペンダントカルボニル含有基でさらに置換されている場合、Ｒ２上の炭素原子数は、ペンダントカルボニル含有基上に存在する炭素原子数によって増大する。
【００５４】
−アルキル−ＺのＺ基および／またはＹ基は、エン−反応条件下でビニルもしくは分枝状基または主鎖上にグラフト化されていてよい。
【００５５】
そのエン−反応条件は公知であり、それは６０℃〜２２０℃または１００℃〜２００℃の反応温度を含む。
【００５６】
Ｒ３はビニル芳香族モノマーまたはその混合物から誘導することができる。一実施形態では、Ｒ３は置換スチレンであってよい。
【００５７】
水素化コポリマーは、連続ブロック、ランダムブロックまたは規則型のブロックコポリマーであってよい。一実施形態では、水素化コポリマーは連続ブロックコポリマーである。
【００５８】
本明細書で用いる「連続ブロックコポリマー」という用語は、そのコポリマーが、それぞれが単一のモノマーでできている離散的なブロック（ＡおよびＢ）からなることを意味する。その例は、Ａ−Ｂ型またはＢ−Ａ−Ｂ型構造を有するものを含む連続ブロックコポリマーを含む。
【００５９】
水素化コポリマーは直鎖状または分枝状コポリマーであってよい。
【００６０】
水素化コポリマーはジブロック連続ブロックコポリマーであってもジブロック直鎖（ｎｏｒｍａｌ）ジブロックコポリマーであってもよい。
【００６１】
一実施形態では、水素化コポリマーは、トリブロックまたはより高次のブロックコポリマーではない。
【００６２】
一実施形態では、水素化コポリマーは、スチレンおよびブタジエンから誘導された主鎖を含む。１，２−付加により反応した５モル％〜９５モル％のブタジエンを有する市販のスチレンとブタジエンのコポリマー（すなわち、上記式で水素と規定されるＸ、ＹおよびＺ基を有する非官能基化コポリマー）にはＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）７４０８Ａが含まれる。
【００６３】
ペンダントカルボニル含有基
ペンダントカルボニル含有基は、アミドまたはイミド含有基などのカルボン酸またはその誘導体で表すことができる。そのカルボン酸またはその誘導体には、その無水物、ハロゲン化アシル、またはその低級アルキルエステル、アミド、ケトン、アルデヒドおよびイミドが含まれる。このような物質の混合物も使用することができる。これらには、モノカルボン酸（例えば、アクリル酸およびメタクリル酸）およびエステル、例えばその低級アルキルエステルならびにジカルボン酸、無水物およびエステル、例えばその低級アルキルエステルが含まれる。ジカルボン酸、無水物およびエステルの例には、マレイン酸または無水物、フマル酸またはエステル、例えば低級アルキル、すなわち、アルキルエステル基上に７個以下の炭素原子を含むものが含まれる。
【００６４】
一実施形態では、ジカルボン酸、無水物およびエステルは以下の式の群：
【００６５】
【化３】
0005802664.tif 000004
で表すことができる。
【００６６】
Ｒは、水素または最大で８個の炭素原子のヒドロカルビル、例えばアルキル、アルカリルまたはアリールである。各Ｒ’は独立に、水素または最大で７個の炭素原子のヒドロカルビル、例えば低級アルキル（例えば、メチル、エチル、ブチルまたはヘプチル）である。Ｒ’’は独立に、芳香族（単環式または縮合多環式）炭化水素であってよく、芳香族アミンまたはポリアミンの代表例は以下で説明する。そのジカルボン酸、無水物またはアルキルエステルは一般に合計で最大で２５個の炭素原子または最大で１５個の炭素原子を含む。その例には、マレイン酸もしくはその無水物またはスクシンイミド誘導体；ベンジルマレイン酸無水物；クロロマレイン酸無水物；マレイン酸ヘプチル；イタコン酸または無水物；シトラコン酸または無水物；フマル酸エチル；フマル酸；メサコン酸；エチルイソプロピルマレエート；フマル酸イソプロピル；ヘキシルメチルマレエートおよびフェニルマレイン酸無水物が含まれる。無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸ならびにその低級アルキルエステルがしばしば用いられる。
アルコール官能基化コポリマー
一実施形態では、本発明の水素化コポリマーは、一般に、カルボニル含有官能基とアルコールの反応によるエステル基をさらに含む。適切なアルコールは１〜４０個または６〜３０個の炭素原子を含むことができる。
【００６７】
適切なアルコールの例には、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ、ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現在Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が含まれる。
窒素官能基化コポリマー
一実施形態では、本発明の水素化コポリマーは窒素含有基をさらに含む。一実施形態では、コポリマーは、窒素含有基とさらに反応／グラフト化してアミン、アミドまたはイミド基を含む官能基化ポリマーを生成することができる。一般に、その窒素含有基をペンダントカルボニル含有基と反応させる。適切なアミンには、脂肪族、芳香族または非芳香族アミンが含まれる。
【００６８】
アミン官能基を、（ｉ）ペンダントカルボニル含有基、例えばカルボン酸と結合してイミドまたはアミド官能基を生成させるか、または（ｉｉ）そのアミンを、オレフィンブロックポリマー（ブロックＡ）上に直接結合させることができる。
【００６９】
異なる実施形態では、アミン官能基は、窒素含有モノマーおよび／または第一級および／または第二級窒素を有するアミンから誘導することができる。
【００７０】
適切な窒素含有モノマーの例には、（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマー（ここで「（メタ）アクリレート」または「（メタ）アクリルアミド」は、アクリル物質またはメタクリル物質の両方を表す）が含まれる。一般に、窒素含有化合物は、（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマーを含み、次式：
【００７１】
【化４】
0005802664.tif 000005
（式中、
Ｑは水素またはメチルであり、一実施形態では、Ｑはメチルであり；
ＺはＮ−Ｈ基またはＯ（酸素）であり；
各Ｒ’’’は独立に、水素または１〜２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、一実施形態では、各Ｒ’’’は水素であり；
各Ｒｉｖは独立に、水素または１〜８個もしくは１〜４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
ｇは１〜６の整数であり、一実施形態では、ｇは１〜３である）
で表すことができる。
【００７２】
適切な窒素含有モノマーの例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボンアミド（例えば、Ｎ−ビニル−ホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニル−ｉ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミンプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたはその混合物が含まれる。
【００７３】
一実施形態では、アミンは芳香族である。芳香族アミンには、一般構造ＮＨ２−ＡｒまたはＴ−ＮＨ−Ａｒ（Ｔはアルキルまたは芳香族であってよく、Ａｒは窒素含有芳香族基を含む芳香族基であり、Ａｒ基は以下の構造：
【００７４】
【化５】
0005802664.tif 000006
ならびに複数の非縮合または結合芳香族環のいずれかを含む）
で表すことができるものが含まれる。これらおよび関連の構造において、Ｒｖ、ＲｖｉおよびＲｖｉｉは独立に、本明細書で開示する基の中でとりわけ、−Ｈ、−Ｃ１〜１８アルキル基、ニトロ基、−ＮＨ−Ａｒ、−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ、−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ、−ＯＯＣ−Ａｒ、−ＯＯＣ−Ｃ１〜１８アルキル、−ＣＯＯ−Ｃ１〜１８アルキル、−ＯＨ、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｎＣ１〜１８アルキル基および−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＡｒ（ｎは０〜１０である）であってよい。
【００７５】
芳香族アミンには、芳香族環構造の炭素原子がアミノ窒素と直接結合しているアミンが含まれる。アミンはモノアミンまたはポリアミンであってよい。芳香族環は一般に単環芳香族環（すなわち、ベンゼンから誘導されたもの）であるが、縮合芳香族環、特にナフタレンから誘導されたものを含むことができる。芳香族アミンの例には、アニリン、Ｎ−アルキルアニリン、例えばＮ−メチルアニリンおよびＮ−ブチルアニリン、ジ−（パラ−メチルフェニル）アミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミン、ナフチルアミン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン（ディスパースオレンジ３）、スルファメタジン、４−フェノキシアニリン、３−ニトロアニリン、４−アミノアセトアニリド（Ｎ−（４−アミノフェニル）アセトアミド））、４−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸フェニルエステル（フェニルアミノサリチレート）、Ｎ−（４−アミノ−フェニル）−ベンズアミド、種々のベンジルアミン、例えば２，５−ジメトキシベンジルアミン、４−フェニルアゾアニリンおよびこれらの置換されたバージョンが含まれる。他の例には、パラ−エトキシアニリン、パラ−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナフチルアミンおよびチエニル置換アニリンが含まれる。他の適切な芳香族アミンの例には、その中でアミン窒素が芳香族環の一部であるアミノ置換芳香族化合物およびアミン、例えば３−アミノキノリン、５−アミノキノリンおよび８−アミノキノリンが含まれる。芳香族環と直接結合した１つの第二級アミノ基およびイミダゾール環と結合した第一級アミノ基を含む２−アミノベンズイミダゾールなどの芳香族アミンも含まれる。他のアミンには、Ｎ−（４−アニリノフェニル）−３−アミノブタンアミドまたは３−アミノプロピルイミダゾールが含まれる。さらに他のアミンには、２，５−ジメトキシベンジルアミンが含まれる。
【００７６】
追加的な芳香族アミンおよび関連する化合物は、米国特許第６，１０７，２５７号および同第６，１０７，２５８号に開示されており；これらのいくつかには、アミノカルバゾール、ベンゾイミダゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノ−インダゾリノン、メルカプトトリアゾール、アミノフェノチアジン、アミノピリジン、アミノピラジン、アミノピリミジン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、アミノチアジアゾール、アミノチオチアジアゾールおよびアミノベンゾトリアゾール（ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｔｒｉａｏｚｌｅ）が含まれる。他の適切なアミンには、３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）−Ｎ−イソプロピルブタンアミドおよびＮ−（４−アニリノフェニル）−３−｛（３−アミノプロピル）−（ココアルキル）アミノ｝ブタンアミドが含まれる。使用できる他の芳香族アミンには、例えばアミド構造で連結された複数の芳香族環を含む種々の芳香族アミン染料中間体が含まれる。その例には一般構造
【００７７】
【化６】
0005802664.tif 000007
の物質およびその異性体が含まれる。ここでＲｖｉｉｉおよびＲｉｘは独立に、メチル、メトキシまたはエトキシなどのアルキルまたはアルコキシ基である。一例では、ＲｖｉｉｉとＲｉｘはどちらも−ＯＣＨ３であり、この物質は、ファーストブルーＲＲ、［ＣＡＳ番号６２６８−０５−９］として公知である。
【００７８】
他の例では、Ｒｉｘが−ＯＣＨ３であり、Ｒｖｉｉｉが−ＣＨ３である。この物質はファーストバイオレットＢ［９９−２１−８］として公知である。ＲｖｉｉｉとＲｉｘの両方がエトキシである場合、この物質はファーストブルーＢＢ［１２０−００−３］である。米国特許第５，７４４，４２９号は他の芳香族アミン化合物、具体的にはアミノアルキルフェノチアジンを開示している。米国特許出願第２００３／００３００３３Ａ１号に開示されているものなどのＮ−芳香族置換酸アミド化合物も本発明のために使用することができる。適切な芳香族アミンには、その中でアミン窒素が芳香族カルボン酸化合物（ｃａｒｂｏｘｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）上の置換基である、すなわち、芳香族環内でその窒素がｓｐ２混成していないものが含まれる。
【００７９】
芳香族アミンは通常、ペンダントカルボニル含有基と縮合できるＮ−Ｈ基を有する。特定の芳香族アミンは、酸化防止剤として一般的に使用される。その関連で特に重要なものは、ノニルジフェニルアミンおよびジノニルジフェニルアミンなどのアルキル化ジフェニルアミンである。これらの物質がポリマー鎖のカルボン酸官能基と縮合する限り、それらも、本発明において使用するのに適している。しかし、アミン窒素と結合した２つの芳香族基は、立体障害および反応性の低下をもたらす可能性があると考えられる。したがって、適切なアミンには、ヒドロカルビル置換基の１つが比較的短鎖のアルキル基、例えばメチルである第一級窒素原子（−ＮＨ２）または第二級窒素原子を有するものが含まれる。そうした芳香族アミンの中には、４−フェニルアゾアニリン、４−アミノジフェニルアミン、２−アミノベンズイミダゾールおよびＮ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミンがある。これらおよび他の芳香族アミンのいくつかは、分散性や他の特性に加えて酸化防止性能もポリマーに付与することができる。
【００８０】
本発明の一実施形態では、反応生成物のアミン成分は、ポリマーのカルボン酸官能基と縮合できる少なくとも２つのＮ−Ｈ基を有するアミンをさらに含む。カルボン酸官能基を含む２つのポリマーを一緒に連結するのに用いることができるので、この物質を以後「連結アミン」と称する。より高分子量の物質の方が向上した性能を提供することができることが分かっており、これは、その物質の分子量を増大させる１つの方法である。連結アミンは、脂肪族アミンであっても芳香族アミンであってもよく；それが芳香族アミンである場合、それは上記の芳香族アミンに加えてかつそれとは別個の要素であると考えられる。ポリマー鎖の過剰な架橋を避けるために、これは一般に１つだけの縮合可能なまたは反応性のＮＨ基しかもたないようにされる。そうした連結アミンの例には、ヘプチレンジアミン、フェニレンジアミンおよび２，４−ジアミノトルエンが含まれ；その他にはプロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよび他のω−ポリメチレンジアミンが含まれる。そうした連結アミン上の反応性官能基の量は、望むなら、化学量論量より少ない量のヒドロカルビル置換コハク酸無水物などのブロッキング物質と反応させることによって減少させることができる。
【００８１】
一実施形態では、アミンは、ポリマー主鎖と直接反応することができる窒素含有化合物を含む。適切なアミンの例には、Ｎ−ｐ−ジフェニルアミン１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、４−アニリノフェニルメタクリルアミド、４−アニリノフェニルマレイミド、４−アニリノフェニルイタコンアミド、４−ヒドロキシジフェニルアミンのアクリレートおよびメタクリレートエステル、ｐ−アミノジフェニルアミンまたはｐ−アルキルアミノジフェニルアミンとグリシジルメタクリレートの反応生成物、ｐ−アミノジフェニルアミンとイソブチルアルデヒドの反応生成物、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミンの誘導体；フェノチアジンの誘導体、ビニル置換ジフェニルアミンまたはその混合物が含まれる。
【００８２】
窒素含有化合物は、（ｉ）溶媒を用いた溶液中か、または、（ｉｉ）溶媒の存在または非存在下での反応押出条件下でアミンをポリマー主鎖上にグラフト化することによって、ポリマー主鎖上に直接反応させることができる。アミン官能性モノマーは、いくつかの仕方でポリマー主鎖上にグラフト化することができる。一実施形態では、グラフト化を、「エン」反応による熱的プロセスによって行う。一実施形態では、グラフト化をフリーデルクラフツアシル化反応で行う。他の実施形態では、グラフト化は、溶液または固体状態で、フリーラジカル開始剤を用いて実施する。溶液グラフト化は、グラフト化ポリマーを製造するための周知の方法である。そうしたプロセスでは、試薬をそのままか、または適切な溶媒中の溶液として導入する。所望のポリマー生成物を、次いで、適切な精製ステップによって反応溶媒および／または不純物から分離しなければならないことがある。
【００８３】
一実施形態では、窒素含有化合物は、ベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、トルエン、キシレンまたはヘキサンのような溶媒中でのフリーラジカル触媒によるポリマーのグラフト化によって、ポリマー主鎖上に直接反応させることができる。反応は、好ましくは不活性環境下で、前記ポリマーの当初の全オイル溶液に対して、例えば１〜５０または５〜４０重量％含まれる鉱物性潤滑油溶液などの溶媒中、１００℃〜２５０℃、１２０℃〜２３０℃または１６０℃〜２００℃の範囲、例えば１６０℃超の高温で実施することができる。
【００８４】
官能基化ポリマーの分子量は、したがって、そのポリマーについて上記した範囲より若干大きくなる。しかし、官能基化ポリマーについての重量平均および数平均分子量は、アミンまたはアルコールの量および分子量をもとにして容易に推測することができる。
【００８５】
使用できる市販の水素化コポリマーの例には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手できるＬＺ（登録商標）７４０８ＡならびにＤｙｎａｓｏｌから入手できるＤｙｎｅ（登録商標）６２３−１１、Ｄｙｎｅ（登録商標）６２３−１２およびＤｙｎｅ（登録商標）６２３−１４が含まれる。
【００８６】
（ＩＩＩ）ラジアルポリマー
ラジアルポリマーは、コアと結合した複数のポリマーアームを含むことができる。ラジアルポリマーは星形ポリマーと称することができる。ラジアルポリマーは、１つまたは複数の共役ジエンおよび１つまたは複数のモノアルケニル（ｍｏｎｏａｌｋｙｅｎｙｌ）芳香族炭化水素モノマーから誘導することができる。共役ジエンには、４〜１２個の炭素原子を有するジエンが含まれ得る。これらには、１，３−ブタジエン；イソプレン；２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン；３−ブチル−１，３−オクタジエン；１−フェニル−１，３−ブタジエン；１，３−ヘキサジエン；４−エチル−１，３−ヘキサジエンまたはその２つ以上の混合物が含まれ得る。モノアルケニル芳香族炭化水素には、アリール置換オレフィン、例えばスチレン、種々のアルキルスチレン、アルコキシ置換スチレン、ナフチレン（ｎａｐｔｈｙｌｅｎｅ）、ビニルトルエンまたはその２つ以上の混合物が含まれ得る。ラジアルポリマーはブタジエンおよびスチレンから誘導することができる。ラジアルポリマーのアームにおける１つまたは複数のジエンと１つまたは複数のモノアルケニル芳香族炭化水素のモル比は、１〜９または１．５〜４の範囲であってよい。
【００８７】
ラジアルポリマーのアームは、アニオン性開始剤を用いて重合させることができる。アニオン性開始剤には、アルカリ金属がリチウムである化合物を含む１つまたは複数のアルカリ金属炭化水素化合物が含まれ得る。リチウム化合物には、アルケニルリチウム化合物、例えばアリルリチウム、メタリルリチウムなど；芳香族リチウム化合物、例えばフェニルリチウム、キシリルリチウム、ナフチル（ｎａｐｔｈｙｌ）リチウムなど；アルキルリチウム、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、アミルリチウム、ヘキシルリチウム、２−エチルヘキシルリチウムまたはその２つ以上の混合物が含まれ得る。
【００８８】
ラジアルポリマーのアームは溶媒中で重合することができる。その溶媒には、パラフィン、シクロ−パラフィンなどの１つまたは複数の炭化水素、４〜１０個の炭素原子を含むアルキル置換シクロ−パラフィン、芳香族およびアルキル置換芳香族などが含まれ得る。適切な溶媒には、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどが含まれ得る。
【００８９】
ラジアルポリマーのアームは、ポリアルケニルカップリング剤との反応によってカップリングすることができる。ラジアルポリマーを形成できるポリアルケニルカップリング剤には、２つ以上の非共役アルケニル基を含む化合物が含まれ得る。非共役アルケニル基は、芳香族核などの同じかまたは異なる電子求引基と結合することができる。ポリアルケニルカップリング剤は、アルケニル基の少なくとも２つが異なるポリマー基と独立に反応することができるという特性を有することを特徴としていてよい。ポリアルケニルカップリング剤は、脂肪族、環状または芳香族のものであってよい。ポリアルケニルカップリング剤には、１つまたは複数のポリビニルベンゼン、例えばジビニルベンゼンが含まれ得る。コアと結合しているアームの数は、３〜１２個、６〜１０個、７〜９個または７〜８個の範囲であってよい。
【００９０】
ラジアルポリマーの水素化は、当業界で公知の技術のいずれかを用いて実施することができる。一般に、これらの技術は適切な触媒、特にグループＶＩまたはグループＶＩＩＩ金属原子を含む触媒または触媒前駆体を使用することを含み得る。ラジアルポリマーは、使用できる二重結合（これは芳香族不飽和を含まない）の９０〜１００％または９８〜１００％で水素化されていてよい。
【００９１】
水素化ラジアルポリマーのアームのそれぞれの重量平均分子量は、４０，０００〜２００，０００または６０，０００〜１００，０００の範囲であってよい。アームの多分散度は１．０２〜１．２０または１．０５〜１．１０の範囲であってよい。ラジアルポリマーの重量平均分子量は３００，０００〜２，５００，０００または５００，０００〜１，０００，０００の範囲であってよい。
【００９２】
ラジアルポリマーは、ジビニルベンゼンから誘導されるコアおよびそのコアから延出する７〜９または７〜８個のアームを含むことができる。各アームは、ブタジエンおよびスチレンから誘導され、６０，０００〜１００，０００の範囲の重量平均分子量および１．０５〜１．１０の範囲の多分散度を有することができる。ラジアルポリマーは、４００，０００〜１，０００，０００の範囲の重量平均分子量を有することができる。ラジアルポリマーの各アームは、８０〜９５モル％または９０〜９５モル％の水素化ブタジエンおよび５〜２０モル％または５〜１０モル％のスチレン（すなわち、ブタジエンおよびスチレンから誘導され、次いで水素化された単位）を含むことができる。ラジアルポリマーの各アームは水素化ブタジエンを含むことができ、その水素化ブタジエンの５０〜８０％または６０〜７０％は、１，２−構造を有し、残りのブタジエンは１，４−構造を有していてよい。
【００９３】
使用できる市販のラジアルポリマーの例には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから市販されているＬＺ（登録商標）５９９４Ａが含まれ得る。
【００９４】
ポリマーブレンド
水素化コポリマー（ＩＩ）とラジアルポリマー（ＩＩＩ）は任意のポリマーブレンド化手法を用いて一緒にブレンドすることができる。これらのポリマーは同時押し出しすることができる。これらのポリマーは、それをブレンドまたは希釈油中に分散させることによってブレンドすることができる。コポリマー（ＩＩ）対ラジアルポリマー（ＩＩＩ）の重量比は、９０：１０〜１０：９０、または９０：１０〜５０：５０または８０：２０〜７０：３０または８０：２０であってよい。ポリマーブレンドについてのＳＳＩは０〜４０、５〜３０、１０〜２０または１２〜１８の範囲であってよい。
【００９５】
他の性能添加剤
本発明の組成物は、他の性能添加剤を任意選択で含むことができる。他の性能添加剤は、金属不活性化剤、慣用的な洗剤（当業界で公知の方法で調製された洗剤）、分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤、防蝕剤、分散性粘度調整剤、極圧添加剤、抗スカフィング剤、酸化防止剤、発泡防止剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、シール膨張剤の少なくとも１つおよびその混合物を含むことができる。一般に、十分に配合された潤滑油は、これらの性能添加剤の１つまたは複数を含むことになる。
【００９６】
分散剤
潤滑油組成物中で混合する前にそれらは灰分生成金属を含まず、かつ潤滑油およびポリマー分散剤に添加されたとき灰分生成金属に通常何ら寄与しないので、分散剤はしばしば無灰型または無灰分散剤として公知である。無灰型分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖と結合した極性基を特徴とする。典型的な無灰分散剤にはＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、３５０〜５０００または５００〜３０００の範囲の数平均分子量のポリイソブチレン置換基を有するポリイソブチレンスクシンイミドが含まれる。スクシンイミド分散剤およびその調製は、例えば米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。スクシンイミド分散剤は一般にポリアミン、通常ポリ（エチレンアミン）から形成されるイミドである。
【００９７】
一実施形態では、本発明は、３５０〜５０００または５００〜３０００の範囲の数平均分子量のポリイソブチレン成分を有するポリイソブチレンスクシンイミドから誘導される少なくとも１つの分散剤をさらに含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは単独でもまた他の分散剤と組み合わせても使用することができる。
【００９８】
一実施形態では、本発明は、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導されて亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成する少なくとも１つの分散剤をさらに含む。亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は単独でもまた組み合わせても使用することができる。
【００９９】
別の部類の無灰分散剤はマンニッヒ塩基である。マンニッヒ分散剤は、アルキルフェノールとアルデヒド（特にホルムアルデヒド）およびアミン（特にポリアルキレンポリアミン）の反応生成物である。アルキル基は通常少なくとも３０個の炭素原子を含む。
【０１００】
分散剤は、様々な薬剤のいずれかとの反応による慣用的な方法で後処理されていてもよい。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、リン化合物および／または金属化合物がある。
【０１０１】
分散剤は、潤滑組成物の０重量％〜２０重量％、０．１重量％〜１５重量％、０．１重量％〜１０重量％、１重量％〜６重量％または７重量％〜１２重量％で存在していてよい。
【０１０２】
洗剤
潤滑組成物は任意選択で他の公知の中性または過塩基性の洗剤をさらに含む。適切な洗剤基体には、フェネート、イオウ含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、アルキルフェノール、イオウ結合アルキルフェノール化合物またはサリゲニンが含まれる。種々の過塩基性洗剤およびその調製方法は、ＷＯ２００４／０９６９５７を含む多くの特許公開およびそこに引用されている文献に、より詳細に記載されている。典型的な過塩基性洗剤は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、特にカルシム、マグネシウムおよびナトリウムから調製される。
【０１０３】
洗剤は、０重量％〜１０重量％、０．１重量％〜８重量％もしくは１重量％〜４重量％または４超〜８重量％存在していてよい。
【０１０４】
酸化防止剤
酸化防止化合物は公知であり、それらには、例えば硫化オレフィン、ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（ジチオカルバミン酸モリブデンなど）およびその混合物が含まれる。酸化防止化合物は単独でもまた組み合わせても使用することができる。酸化防止剤は、潤滑組成物の０重量％〜２０重量％、０．１重量％〜１０重量％または１重量％〜５重量％の範囲で存在することができる。
【０１０５】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ  ｈｉｎｄｅｒｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）としてｓｅｃ−ブチルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチル基をしばしば含む。フェノール基はしばしば、ヒドロカルビル基および／または第２の芳香族基と結合している橋掛け基でさらに置換されている。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤はエステルであり、例えばＣｉｂａ社のＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５を含むことができる；ヒンダードフェノールエステルは、少なくとも４個の炭素、好ましくは８個の炭素のアルキル末端部を有する。適切なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤の化学のより詳細な説明は米国特許第６，５５９，１０５号に記載されている。
【０１０６】
酸化防止剤として使用できるジチオカルバミン酸モリブデンの適切な例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ８２２（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ（商標）ＡならびにＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．ＫからのＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００、Ｓ−１６５およびＳ−６００などの商標名で販売されている市販の材料ならびにその混合物が含まれる。
【０１０７】
粘度調整剤
本発明のポリマー（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は粘度調整剤として働くことができるが、他の種類の追加の粘度調整剤も存在していてよい。このような粘度調整剤は周知の材料であり、それらには、水素化スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリ（メタ）アクリレート（しばしばポリアルキルメタクリレート）、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィンおよび無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルまたはその混合物が含まれる。そうした追加の粘度調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜１５重量％、０．１重量％〜１０重量％または１重量％〜５重量％を含む範囲で存在していてよい。
【０１０８】
摩耗防止剤
潤滑組成物は任意選択で少なくとも１つの他の摩耗防止剤をさらに含む。摩耗防止剤は、潤滑組成物の０重量％〜１５重量％、０．１重量％〜１０重量％または１重量％〜８重量％を含む範囲で存在していてよい。適切な摩耗防止剤の例には、リン酸エステル、ホウ酸エステル、硫化オレフィンが含まれ、イオウ含有無灰耐摩耗添加剤は、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（亜鉛ジアルキルジチオホスフェートなど）、チオカーバメート含有化合物、例えばチオカーバメートエステル、チオカーバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカーバメートおよびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドである。
【０１０９】
ジチオカーバメート含有化合物は、ジチオカーバメートの酸または塩を不飽和化合物と反応させることによって調製することができる。ジチオカーバメート含有化合物は、アミン、二硫化炭素および不飽和化合物を同時に反応させることによって調製することもできる。一般に、反応は２５℃〜１２５℃の温度を行う。米国特許第４，７５８，３６２号および同第４，９９７，９６９号は、ジチオカーバメート化合物およびその製造方法を記載している。
【０１１０】
硫化して硫化オレフィンを生成させることができる適切なオレフィンの例には、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅｎｅ）、ノノデセン（ｎｏｎｏｄｅｃｅｎｅ）、エイコセンまたはその混合物が含まれる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはその混合物ならびにその二量体、三量体および四量体は特に有用なオレフィンである。あるいは、オレフィンは、１，３−ブタジエンなどのジエンとブチルアクリレートなどの不飽和エステルのディールスアルダー付加体であってよい。
【０１１１】
他の部類の硫化オレフィンには、脂肪酸およびそのエステルが含まれる。脂肪酸は植物油または動物油からしばしば得られ；それらは一般に４〜２２個の炭素原子を含む。適切な脂肪酸およびそのエステルの例には、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはその混合物が含まれる。しばしば、その脂肪酸は、ラード油、トールオイル、ピーナッツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油またはその混合物から得られる。一実施形態では、脂肪酸および／またはエステルをオレフィンと混合する。
【０１１２】
代替の実施形態では、無灰摩耗防止剤は、脂肪族カルボン酸、しばしば１２〜２４個の炭素原子を含む酸を有する部分エステル化ポリオール、例えばモノエステルであってよい。しばしば、ポリオールと脂肪族カルボン酸のモノエステルはヒマワリ油または同様のものとの混合物の形態であり、それは摩擦調整剤混合物中に、前記混合物の５〜９５重量％、また他の実施形態では１０〜９０、２０〜８５または２０〜８０重量％存在していてよい。エステルを形成する脂肪族カルボン酸（特にモノカルボン酸）は、一般に１２〜２４個または１４〜２０個の炭素原子を含む酸である。カルボン酸の例には、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸およびオレイン酸が含まれる。
【０１１３】
ポリオールには、ジオール、トリオールおよびより多くのアルコール性ＯＨ基を有するアルコールが含まれる。多価アルコールには、ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコールを含むエチレングリコール；ジ−、トリ−およびテトラプロピレングリコールを含むプロピレングリコール；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトールならびにジ−およびトリペンタエリスリトールを含むペンタエリスリトールが含まれる。しばしば、ポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである。
【０１１４】
「グリセロールモノオレエート」として公知の市販のモノエステルは、６０±５重量％の化学種グリセロールモノオレエートを、３５±５％のグリセロールジオレエートならびに５％未満のトリオレエートおよびオレイン酸と一緒に含むと考えられる。上記したモノエステルの量は、そうした任意の混合物中に存在するポリオールモノエステルの修正された実際の量をもとにして算出される。
【０１１５】
別の部類の無灰摩耗防止剤には、米国特許出願公開第２００６００７９４１３号およびＷＯ２００８１４７７０４に記載されているようなヒドロキシル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ａｃｉｄ）、例えば酒石酸、クエン酸およびリンゴ酸の誘導体が含まれる。これらの誘導体には、エステル、脂肪族アルコールおよびアミンのアミド、イミドおよびエステル−アミドが含まれる。アルコールおよび／またはアミンは、通常８〜３０個の炭素原子を含み、分枝状または直鎖状であってよく、またその混合物であってよい。
【０１１６】
抗スカフィング剤
潤滑組成物は抗スカフィング剤も含むことができる。抗スカフィング剤化合物は付着摩耗を減少させると考えられており、それらはしばしばイオウ含有化合物である。一般に、イオウ含有化合物には、有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えばジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールスアルダー付加体、アルキルスルフェニルＮ，Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート、ポリアミンと多塩基酸エステルの反応生成物、２，３−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステルおよびキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテルならびにその混合物が含まれる。
【０１１７】
極圧添加剤
オイルに可溶性の極圧（ＥＰ）添加剤には、イオウおよびクロロイオウ含有ＥＰ添加剤、塩素化炭化水素ＥＰ添加剤およびリンＥＰ添加剤が含まれる。そうしたＥＰ添加剤の例には、塩素化ワックス；有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えばジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加体；ホスホ硫化炭化水素、例えば硫化リンとテルペンチンまたはオレイン酸メチルの反応生成物；リンエステル、例えばジヒドロカーボンおよびトリヒドロカーボンホスファイト、例えばジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイト；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェノールホスファイト；金属チオカーバメート、例えば亜鉛ジオクチルジチオカーバメートおよびバリウムヘプチルフェノール二塩基酸；ホスホロジチオ酸の亜鉛塩；例えばジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドおよびＰ２Ｏ５の反応生成物のアミン塩を含むアルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩ならびにその混合物が含まれる。
【０１１８】
他の添加剤
防蝕剤などの他の性能添加剤には、米国特許出願第０５／０３８３１９号（ＭｃＡｔｅｅ  ａｎｄ  Ｂｏｙｅｒという発明者名で２００４年１０月２５日出願）５〜８段に記載されているもの、オクチルアミンオクタノエート、ドデシルコハク酸または無水物およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンの縮合生成物が含まれる。一実施形態では、防蝕剤はＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）防蝕剤を含む。Ｓｙｎａｌｏｘ防蝕剤は一般にプロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーである。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）防蝕剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって刊行されている書式番号１１８−０１４５３−０７０２ＡＭＳの製品カタログにより詳細に記載されている。この製品カタログは、ＳＹＮＡＬＯＸ潤滑油、「厳しい用途のための高性能ポリグリコール（ＳＹＮＡＬＯＸ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，  Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｓ  ｆｏｒ  Ｄｅｍａｎｄｉｎｇ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）」という表題である。
【０１１９】
ベンゾトリアゾールの誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールを含む金属不活性化剤；エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意選択の酢酸ビニルのコポリマーを含む発泡防止剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む乳化破壊剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤ならびに脂肪酸誘導体、例えばアミン、エステル、エポキシド、脂肪族イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物およびアルキルリン酸のアミン塩を含む摩擦調整剤も、潤滑組成物において使用することができる。摩擦調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜１０重量％、０．１重量％〜８重量％または１重量％〜５重量％を含む範囲で存在することができる。
【０１２０】
工業的応用
本発明のポリマーブレンドは任意の潤滑組成物に適している。ポリマーブレンドは、粘度調整剤および／または分散性粘度調整剤（しばしばＤＶＭと称される）として用いることができる。
【０１２１】
一実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、許容される粘度調整性能、許容される分散性能および許容されるすすおよびスラッジ取り扱い性の少なくとも１つを提供する。本発明のポリマーブレンドをエンジンオイル潤滑組成物において使用する場合、これは通常、許容される燃料経済性性能または許容されるすすおよびスラッジ取り扱い性をさらに提供する。
【０１２２】
潤滑油の例には、２ストロークもしくは４ストローク内燃機関用のエンジンオイル、ギアオイル、自動変速機オイル、油圧油、タービン油、金属加工油剤またはサーキュレーティングオイルが含まれる。
【０１２３】
一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジンまたは混合ガソリン／アルコール燃料エンジンであってよい。一実施形態では、内燃機関はディーゼル燃料エンジンであり、他の実施形態では、ガソリン燃料エンジンである。
【０１２４】
内燃機関は、２ストロークまたは４ストロークエンジンであってよい。適切な内燃機関には、舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジンならびに自動車およびトラック用エンジンが含まれる。
【０１２５】
内燃機関用の潤滑組成物は、イオウ、リンまたは硫酸塩灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含有量に関係なく、任意のエンジン潤滑油に適している。エンジンオイル潤滑油のイオウ含有量は、１重量％以下、０．８重量％以下、０．５重量％以下または０．３重量％以下であってよい。リン含有量は、０．２重量％以下、０．１重量％以下または０．０８５重量％以下、さらには０．０６重量％以下、０．０５５重量％以下または０．０５重量％以下であってよい。合計硫酸塩灰分含有量は、２重量％以下、１．５重量％以下、１．１重量％以下、１重量％以下、０．８重量％以下または０．５重量％以下であってよい。
【０１２６】
一実施形態では、潤滑組成物はエンジンオイルであり、その潤滑組成物は、（ｉ）０．５重量％以下のイオウ含有量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含有量および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分含有量を有する。
【０１２７】
一実施形態では、潤滑組成物は、２ストロークまたは４ストローク舶用ディーゼル内燃機関に適している。一実施形態では、舶用ディーゼル燃焼エンジンは２ストロークエンジンである。本発明のポリマーブレンドは、舶用ディーゼル潤滑組成物に０．０１〜２０重量％、０．０５〜１０重量％または０．１〜５重量％加えることができる。
【実施例】
【０１２８】
（実施例１）
ポリマーブレンドを調製する。このブレンドは、８０重量部のＬＺ（登録商標）７４０８Ａ（ブタジエンブロックがそのポリマーの８０〜９０モル％を構成する水素化スチレン−ブタジエンブロックコポリマー）；および２０重量部のＬＺ（登録商標）５９９４Ａ（ポリビニルベンゼンコアおよび約７０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）をもつアーム有するラジアルポリマーであって、ラジアルポリマーの合計Ｍｗが約５００，０００であり、各アームは多量のブタジエン（水素化された）誘導繰り返し単位および少量のスチレン誘導繰り返し単位を含む）を含む。ＬＺ（登録商標）７４０８ＡおよびＬＺ（登録商標）５９９４ＡはＬｕｂｒｉｚｏｌから入手することができる。このポリマーブレンドは１４．３のＳＳＩを有する。
【０１２９】
（実施例２）
以下の配合物を有する添加剤濃縮物を調製する（すべての値はオイルフリーベースでの重量部である）：
【０１３０】
【表１】
0005802664.tif 000008
上記した添加剤濃縮物は以下の分析結果を有する（すべての％は重量ベースである）：
【０１３１】
【表２】
0005802664.tif 000009
（実施例３）
以下の配合物を有する５Ｗ−３０エンジンオイルを調製する：
成分                                        重量％
グループＩＩＩベースストック              ７８．２０
実施例１からのポリマーブレンド            １０．６０
実施例２からの添加剤濃縮物                １１．０５
ＬＺ（登録商標）６６６２Ａ                  ０．１５
（Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手できる流動点降下剤）
このエンジンオイルはＩＬＳＡＣシーケンスＶＩＢ燃料経済性試験に合格するものである。
【０１３２】
本発明を様々な実施形態に関して説明してきたが、本明細書を読めば当業者にはその様々な改変形態が明らかになることを理解されたい。したがって、本明細書で提供する本発明は、そうした改変形態を、添付の特許請求の範囲内に含まれ得るものとして包含すること意図することを理解されたい。