(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボールの構成部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から形成されたゴルフボールであって、前記有機硫黄化合物は、下記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも1種であることを特徴とするゴルフボール。
【化１】
0005770463.tif 000014
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つは、ＣＯＯＲ１１である。前記ＣＯＯＲ１１は、ＣＯＯＣＯＸまたはＣＯＯＣＯＲ１２であり、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、または、Ｆのいずれかであり、Ｒ１２はアルキル基が有する水素の一部が置換されていてもよい炭素数が１〜１７のアルキル基である。）
【化２】
0005770463.tif 000015
（式（２）において、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つ、及び、Ｒ６〜Ｒ１０の少なくとも一つが、ＣＯＯＲ１１である。前記ＣＯＯＲ１１は、ＣＯＯＣＯＸまたはＣＯＯＣＯＲ１２であり、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、またはＦのいずれかであり、Ｒ１２はアルキル基が有する水素の一部が置換されていてもよい炭素数が１〜１７のアルキル基である。）
【化３】
0005770463.tif 000016
（式（３）において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つは、ＣＯＯＲ１１である。前記ＣＯＯＲ１１は、ＣＯＯＣＯＸまたはＣＯＯＣＯＲ１２であり、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、またはＦのいずれかであり、Ｒ１２はアルキル基が有する水素の一部が置換されていてもよい炭素数が１〜１７のアルキル基である。ｎは１以上の自然数であり、Ｍは１価以上の金属原子である。）
【請求項２】
式（１）および（３）において、Ｒ１〜Ｒ５のうちの２つ〜４つが、ＣＯＯＲ１１である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
式（２）において、Ｒ１〜Ｒ５のうちの２つ〜４つが、および、Ｒ６〜Ｒ１０のうちの２つ〜４つが、ＣＯＯＲ１１である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記ＣＯＯＲ１１が、硫黄結合に対して、オルト位またはパラ位に結合している請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
ゴルフボールの構成部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から形成されたゴルフボールであって、前記有機硫黄化合物は、下記式（４）〜（６）で表わされる少なくとも1種であることを特徴とするゴルフボール。
【化４】
0005770463.tif 000017
（式（４）〜（６）において、ＣＯＯＲ１１は、ＣＯＯＣＯＸまたはＣＯＯＣＯＲ１２であり、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、またはＦのいずれかであり、Ｒ１２はアルキル基が有する水素の一部が置換されていてもよい炭素数が１〜１７のアルキル基である。式（６）において、ｎは１以上の自然数であり、Ｍは１価以上の金属原子である。）
【請求項６】
前記ＣＯＯＲ１１は、ＣＯＯＣＯＣｌである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反発性の高いゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボール用ゴム組成物の改良技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのコアやワンピースゴルフボール本体には、反発性の高いゴム組成物の硬化物が使用されている。前記ゴム組成物は、例えば、基材ゴムと、共架橋剤と、架橋開始剤とを含有する。反発性をさらに向上させるために、前記ゴム組成物に有機硫黄化合物を添加することが知られている。
【０００３】
特許文献１には、１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、該コアの少なくとも１層が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）硫酸バリウム、並びに（ｅ）特定構造を有するフッ素置換チオフェノール及び／またはその１価若しくは２価の金属塩を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボールが開示されている。特許文献２には、コアの少なくとも１層が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材および置換基定数１．４２以上を有する置換基をもつ特定の有機硫黄化合物を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボールが開示されている。特許文献３には、コアの少なくとも１層が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及びトリブロモチオフェノール、テトラブロモチオフェノール、または前記チオフェノールの１価若しくは２価の金属塩を含有するゴム組成物を加硫成型してなるソリッドゴルフボールが開示されている。特許文献４には、コアの少なくとも１層が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、およびビス（ブロモフェニル）ジスルフィド，ビス（ジブロモフェニル）ジスルフィド，ビス（トリブロモフェニル）ジスルフィド，ビス（テトラブロモフェニル）ジスルフィド，ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドから選ばれる少なくとも１種からなるジスルフィド化合物を含有するゴム組成物を加硫成形してなるソリッドゴルフボールであって、コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量が３．５４〜６．０ｍｍであるソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００４】
特許文献５には、基材ゴム、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、有機過酸化物、無機金属塩、及び特定構造を有するベンゾイルジスルフィド類を含有するゴム組成物の加硫体からなるコア、又は該加硫体からなる層を１層以上含む多層のコアと、該コア上に形成された単層又は多層のカバーとを含むソリッドゴルフボールが開示されている。特許文献６および７には、特定構造を有するハロゲン化有機硫黄化合物を含む組成物で形成される少なくとも一つの構造層を含む事を特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特許文献８には、少なくとも１層のコアと該コア上に被覆形成された少なくとも１層のカバーとから成るソリッドゴルフボールにおいて、該コアが基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物および有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から成り、該基材ゴムが希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを含有し、かつ該有機硫黄化合物がブロモ基を有するポリスルフィド化合物を含有することを特徴とするソリッドゴルフボールが開示されている。特許文献９には、（ａ）ベースゴムと、（ｂ）フリーラジカル開始剤と、（ｃ）キンヒドロンとを有するゴム組成物から形成された少なくとも１つの層を具備することを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献１０には、コアの少なくとも１層が、基材ゴム、共架橋剤、加硫開始剤、充填材、および、有機硫黄化合物として、チオフェノール類、または、ジフェニルジスルフィドなどの誘導体を含有するゴム組成物を加硫することにより得られるゴルフボールが開示されている。チオフェノール類、または、ジフェニルジスルフィド誘導体が、ハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（‐ＣＯＯＨ）またはそのエステル（‐ＣＯＯＲ）、ホルミル基（‐ＣＨＯ）、アシル基（‐ＣＯＲ）、ハロゲン化カルボニル基（‐ＣＯＸ）、スルホ基（‐ＳＯ３Ｈ）またはそのエステル（‐ＳＯ３Ｒ）、ハロゲン化スルホニル基（‐ＳＯ２Ｘ）、スルフィノ基（‐ＳＯ２Ｈ）、アルキルスルフィニル基（‐ＳＯＲ）、カルバモイル基（‐ＣＯＮＨ２）、ハロゲン化アルキル基、シアノ基（‐ＣＮ）、アルコキシ基（‐ＯＲ）およびそれらの組合せから成る群から選択される置換基を有することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−３８６８２号公報
【特許文献２】特開２００１−３２７６２９号公報
【特許文献３】特開２００２−３３８７５２号公報
【特許文献４】特開２００３−０３３４４７号公報
【特許文献５】特開２００２−２２４２４３号公報
【特許文献６】特開２００４−１８１２４４号公報
【特許文献７】特開２００５−１７７５１１号公報
【特許文献８】特開２００５−２１８６１８号公報
【特許文献９】特開２００７−２５２９００号公報
【特許文献１０】特開２００３−１６４５４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、反発性の高いゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの構成部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から形成されたゴルフボールであって、前記有機硫黄化合物は、下記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも1種であることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
0005770463.tif 000002
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つは、ＣＯＯＲ１１である。Ｒ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、および、ハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。）
【００１１】
【化２】
0005770463.tif 000003
（式（２）において、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つ、及び、Ｒ６〜Ｒ１０の少なくとも一つが、ＣＯＯＲ１１である。Ｒ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、および、ハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。）
【００１２】
【化３】
0005770463.tif 000004
（式（３）において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つは、ＣＯＯＲ１１である。Ｒ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、および、ハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。ｎは１以上の自然数であり、Ｍは１価以上の金属原子である。）
【００１３】
本発明者らは、ゴム組成物に添加されるチオフェノール類やジフェニルジスルフィドなどの有機硫黄化合物の構造と反発性との関係について鋭意検討した結果、以下のような事実を見出し、本発明を完成するに至った。チオフェノール類やジフェニルジスルフィドなどの有機硫黄化合物が有する芳香環に結合する置換基は、単に有機硫黄化合物のラジカルの生成しやすさに影響するのではなく、基材ゴムと共架橋剤との間で起こる架橋反応の制御にも影響を与える。すなわち、有機硫黄化合物の芳香環に置換基が結合することによって、有機硫黄化合物と基材ゴムや共架橋剤との反応中に存在する遷移状態の安定性が変化し、反応に影響を及ぼす活性化エネルギーが変化する。そして、遷移状態の安定性は、有機硫黄化合物の硫黄原子の電子密度に依存していると考えられ、電子を非局在化する効果が大きい置換基が結合すると、反応の活性化エネルギーが小さくなり、反応性が高くなる。本発明で使用する上記式（１）〜（３）で表わされる有機硫黄化合物の芳香環に結合する置換基ＣＯＯＲ１１は、カルボキシル基の誘導体であり、電子を吸引する誘起効果のみならず、芳香環と共鳴して電子を吸引する作用を有するので、電子吸引性が高い。その結果、共架橋剤とゴム分子との反応性が向上し、得られるゴム組成物の硬化物の反発性が向上する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、反発性の高いゴルフボールを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの構成部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から形成されたゴルフボールであって、前記有機硫黄化合物は、下記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも1種であることを特徴とする。
【００１６】
【化４】
0005770463.tif 000005
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つは、ＣＯＯＲ１１である。Ｒ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、および、ハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。）
【００１７】
【化５】
0005770463.tif 000006
（式（２）において、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つ、及び、Ｒ６〜Ｒ１０の少なくとも一つが、ＣＯＯＲ１１である。Ｒ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、および、ハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。）
【００１８】
【化６】
0005770463.tif 000007
（式（３）において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つは、ＣＯＯＲ１１である。Ｒ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、および、ハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。ｎは１以上の自然数であり、Ｍは１価以上の金属原子である。）
【００１９】
まず、本発明で使用する（ｄ）有機硫黄化合物について説明する。（ｄ）前記有機硫黄化合物は、上記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも1種であればよい。
【００２０】
上記式（１）で表わされる有機硫黄化合物において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つは、ＣＯＯＲ１１である。式（１）で表わされる有機硫黄化合物は、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも１つが、ＣＯＯＲ１１であればよい。Ｒ１〜Ｒ５のうち２つ〜４つの置換基がＣＯＯＲ１１であることが好ましく、Ｒ１〜Ｒ５のうちの３つの置換基がＣＯＯＲ１１であることがさらに好ましい。置換基の数が少なすぎると、電子吸引効果が小さくなり、基材ゴムと共架橋剤との反応性が低下する場合がある。置換基の数が多くなると、嵩高いＣＯＯＲ１１の場合、分子内で立体障害が発生して、基材ゴムと共架橋剤との反応性が低下する場合がある。
【００２１】
上記式（１）で表わされる有機硫黄化合物において、電子吸引基ＣＯＯＲ１１の位置は、誘起効果、共鳴効果、および、立体障害などを考慮して適宜設定することが好ましい。電子吸引基ＣＯＯＲ１１の位置は、オルト位が最も良く、次いで、パラ位、メタ位の順である。従って、硫黄結合に対してオルト位およびパラ位に存在するＲ１、Ｒ３、Ｒ５の少なくとも１つがＣＯＯＲ１１であることが好ましい。また、電子吸引基ＣＯＯＲ１１を複数導入する場合、立体障害の影響を小さくするためには、導入する電子吸引基ＣＯＯＲ１１の位置に間隔を設けることが好ましい。例えば、式（１）で表わされる有機硫黄化合物として、オルト−パラ位、オルト−オルト位、または、メタ−メタ位に２つ電子吸引基ＣＯＯＲ１１が存在する有機硫黄化合物、あるいは、オルト−オルト−パラ位に３つ電子吸引基ＣＯＯＲ１１が存在する有機硫黄化合物を挙げることができる。
【００２２】
式（３）で表わされる有機硫黄化合物は、上記式（１）で表わされる有機硫黄化合物の金属塩である。上記式（３）の有機硫黄化合物において、ｎは、１以上の自然数であり、１〜４の自然数であることが好ましい。Ｍは、１価以上の金属原子であり、１価〜４価の金属原子であることが好ましい。これらの中でも、ｎ＝１、かつ、Ｍが１価の金属原子である有機硫黄化合物、あるいは、ｎ＝２、かつ、Ｍが２価の金属原子である有機硫黄化合物が好ましい。なお、金属原子の価数は、一般に、ｎの数に対応するものである。Ｍで表される１価の金属原子としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などが挙げられる。２価の金属原子としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）などが挙げられる。また、３価の金属原子としては、アルミニウム（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）が挙げられ、４価の金属原子としては、チタン（ＩＶ）、ジルコニウム（ＩＶ）などが挙げられる。
【００２３】
式（２）で表わされる有機硫黄化合物において、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、ＣＯＯＲ１１またはＨであり、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも一つ、及び、Ｒ６〜Ｒ１０の少なくとも一つが、ＣＯＯＲ１１である。式（２）で表わされる有機硫黄化合物は、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも１つ、及び、Ｒ６〜Ｒ１０の少なくとも一つが、電子吸引基ＣＯＯＲ１１であればよい。Ｒ１〜Ｒ５のうち２〜４つの置換基が、及び、Ｒ６〜Ｒ１０のうち２〜４つの置換基が、電子吸引基ＣＯＯＲ１１であることが好ましく、Ｒ１〜Ｒ５のうちの３つの置換基、および、Ｒ６〜Ｒ１０の３つの置換基が、電子吸引基ＣＯＯＲ１１であることがさらに好ましい。置換基の数が少なすぎると、電子の非局在化の効果が小さくなり、基材ゴムと共架橋剤との反応性が低下する場合がある。置換基の数が多くなると、嵩高いＣＯＯＲ１１の場合、分子内で立体障害が発生し、基材ゴムと共架橋剤との反応性が低下する場合がある。
【００２４】
上記式（２）で表わされる有機硫黄化合物において、電子吸引基ＣＯＯＲ１１の位置は、式（１）の有機硫黄化合物において説明したように適宜設定することが好ましい。例えば、式（２）で表わされる有機硫黄化合物として、オルト−パラ位、オルト−オルト位、または、メタ−メタ位に４つ置換基ＣＯＯＲ１１が存在する有機硫黄化合物、あるいは、オルト−オルト−パラ位に６つ置換基ＣＯＯＲ１１が存在する有機硫黄化合物を挙げることができる。
【００２５】
本発明のより好ましい態様では、立体障害と電子の非局在化効果のバランスから、（ｄ）有機硫黄化合物として、下記式（４）〜（６）で表わされる有機硫黄化合物を用いる。
【００２６】
【化７】
0005770463.tif 000008
式（４）〜（６）中、Ｒ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。式（６）において、ｎは１以上の自然数であり、Ｍは１価以上の金属原子である。
【００２７】
本発明で使用する式（１）〜（６）で表わされる有機硫黄化合物において、電子吸引基ＣＯＯＲ１１のＲ１１は、カルボニル基、ハロゲン原子、および、ハロゲン化アルキル基より群から選択される少なくとも一種を有する電子吸引基である。電子吸引基ＣＯＯＲ１１は、カルボキシル基の誘導体であり、それ自体（ＣＯＯの部分）が電子吸引性を有するが、Ｒ１１の部分にさらに電子吸引性の置換基を有することによって、電子吸引基ＣＯＯＲ１１の電子吸引効果が一層高くなるからである。前記Ｒ１１としては、カルボニル基を有する電子吸引基が好ましい。
【００２８】
電子吸引基Ｒ１１の具体例としては、例えば、ＣＯＸ（Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、または、Ｆのいずれかである）、および、ＣＯＲ１２（Ｒ１２は、置換されていてもよいアルキル基）などを挙げることができる。前記ＣＯＸとしては、ＣＯＣｌ（クロロホルミル）基が好ましい。前記アルキル基Ｒ１２としては、例えば、炭素数が１〜１７のアルキル基が好ましく、炭素数が１〜４のアルキル基がさらに好ましい。前記アルキル基Ｒ１２の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基などを挙げることができる。前記アルキル基Ｒ１２は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。
【００２９】
前記アルキル基Ｒ１２は、アルキル基が有する水素の一部が置換されていてもよい。水素の一部を置換する置換基としては、電子吸引性の置換基が好ましい。電子吸引性置換基が結合することにより、有機硫黄化合物の電子密度を非局在化することができるからである。水素の一部を置換する電子吸引性置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトリル基などを挙げることができる。前記ハロゲン原子としては、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆなどが好適である。アルキル基が有する水素の一部が置換されているアルキル基Ｒ１２の具体例としては、トリブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタブロモプロピル基、ヘプタクロロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基などを挙げることができる。
【００３０】
電子吸引基Ｒ１１は、ハロゲン化アルキル基であってもよい。ハロゲン化アルキル基としては、アルキル基が有する水素の一部がハロゲン原子で置換されているアルキル基Ｒ１２と同一のものを挙げることができる。
【００３１】
式（１）で表わされる有機硫黄化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（クロロホルミルカルボキシ）チオフェノール、２，６−ビス（クロロホルミルカルボキシ）チオフェノール、２，３，４−トリス（クロロホルミルカルボキシ）チオフェノール、ペンタキス（クロロホルミルカルボキシ）チオフェノール、２，４，６−トリス（アセトキシカルボニル）チオフェノール、２，６−ビス（アセトキシカルボニル）チオフェノール、２，３，４−トリス（アセトキシカルボニル）チオフェノール、ペンタキス（アセトキシカルボニル）チオフェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチルカルボキシ）チオフェノール、２，４，６−トリス（トリクロロメチルカルボキシ）チオフェノール、２，４，６−トリス（トリブロモメチルカルボキシ）チオフェノール、および、２，４，６−トリス（トリクロロメチルホルミルカルボキシ）チオフェノールなどを挙げることができる。
【００３２】
式（２）で表わされる有機硫黄化合物の具体例としては、ビス（２，４，６−トリス（クロロホルミルカルボキシ）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ビス（クロロホルミルカルボキシ）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４−トリス（クロロホルミルカルボキシ）フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタキス（クロロホルミルカルボキシ）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリス（アセトキシカルボニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ビス（アセトキシカルボニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４−トリス（アセトキシカルボニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタキス（アセトキシカルボニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリス（トリフルオロメチルカルボキシ）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリス（トリクロロメチルカルボキシ）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリス（トリブロモメチルカルボキシ）フェニル）ジスルフィド、および、ビス（２，４，６−トリス（トリクロロメチルホルミルカルボキシ）フェニル）ジスルフィドなどを挙げることができる。
【００３３】
式（３）で表わされる有機硫黄化合物としては、式（１）で表わされる有機硫黄化合物の金属塩が挙げられ、例えば、亜鉛塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩が好ましい。これらの中でも、亜鉛塩が好適である。
【００３４】
前記（ｄ）有機硫黄化合物の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、３．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｄ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、３．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００３５】
本発明に用いられる前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００３６】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００３７】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００３８】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上、最も好ましくは４０以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【００３９】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００４０】
前記（ｂ）共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができる。前記（ｂ）共架橋剤としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。
【００４１】
前記（ｂ）共架橋剤の使用量は、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、４５質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。（ｂ）共架橋剤の使用量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が４５質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００４２】
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００４３】
前記（ｃ）架橋開始剤の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００４４】
また、前記（ｄ）有機硫黄化合物と（ｃ）架橋開始剤との配合比（（ｄ）有機硫黄化合物／（ｃ）架橋開始剤）（質量比）は、０．０１以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、８．０以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、より好ましくは１．０以下である。０．０１未満では、（ｄ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また８．０を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００４５】
本発明に用いられるゴム組成物は、上記（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機硫黄化合物の他に、必要に応じて、顔料、比重調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。
【００４６】
ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００４７】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００４８】
前記青色顔料の使用量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。
【００４９】
ゴム組成物に配合される充填剤は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合される。前記充填剤としては、ゴルフボールに通常配合されるものであればよく、例えば、無機充填剤（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末など）およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。酸化亜鉛を用いる場合、配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。酸化亜鉛の配合量が３０質量部を超えるとゴム成分が少なくなって、高い反発性が得られなくなる。
【００５０】
前記老化防止剤の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの構成部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から形成されたゴルフボールであって、前記有機硫黄化合物は、上記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも1種であることを特徴とする。より好ましい態様では、少なくとも一層以上のコアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアの少なくとも一層が前記ゴム組成物から形成されている。
【００５２】
本発明のゴルフボールとしては、例えば、ゴルフボール本体が前記ゴム組成物から形成されているワンピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアが前記ゴム組成物から形成されているツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する少なくとも一層以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記センターおよび／または中間層の少なくとも一層が上述したゴム組成物から形成されているマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）が挙げられる。
【００５３】
本発明のゴルフボールが、直径４２．６７ｍｍ〜４２．８２ｍｍのワンピースゴルフボールの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）は、２．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であって、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．８ｍｍ以下、さらに好ましくは２．７ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．３ｍｍ以上であればワンピースゴルフボールが硬くなり過ぎず打球感がより良好となり、３．０ｍｍ以下であれば、ワンピースゴルフボールが柔らかくなり過ぎず反発性がより良好となる。
【００５４】
次に、本発明のゴルフボールが、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールの場合におけるコアについて説明する。
【００５５】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、単層のコア；センターと前記センターを被覆する少なくとも一層以上の中間層とからなる多層コアなどが挙げられる。多層コアの場合は、少なくとも一層が上述したゴム組成物から形成されていればよいが、上述したゴム組成物から得られる層の体積を、コア全体の３０％以上とすることが好ましく、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７０％以上である。また、多層コアのすべての層が上述したゴム組成物から形成されていてもよいが、最内層のセンターが上述したゴム組成物から形成されていることが好ましい。なお、本発明のゴルフボールのコアとしては、上述したゴム組成物から形成される単層コアが最も好ましい態様である。
【００５６】
コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じる。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターの一部として一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００５７】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られたそれぞれの凹部を、複数片の中間層によって別々に充填するようにして、コアの形状を球形とすることが好ましい。あるいは、単層の中間層によって、突条によって仕切られた全ての凹部を充填し、かつ突条を被覆することにより、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の縦断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直行する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００５８】
前記コアの直径は、３２．８ｍｍ以上、より好ましくは３３．６ｍｍ以上であって、４２．２ｍｍ以下、より好ましくは４１．８ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３２．８ｍｍよりも小さいと、カバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、コアの直径が４２．２ｍｍを超える場合は、カバーを所望の厚さより薄くする必要があり、カバーの耐久性が低下するおそれがある。
【００５９】
前記コアは、直径３２．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）は、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上、さらに好ましくは３．０ｍｍ以上であって、６．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは５．５ｍｍ以下、さらに好ましくは５．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であればコアが硬くなり過ぎず打球感がより良好となり、６．０ｍｍ以下であれば、コアが柔らかくなり過ぎず反発性がより良好となる。
【００６０】
また、本発明のゴルフボールが、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールの場合、中間層としては、後述するカバー材料と同様の材料を使用することができ、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリスチレン樹脂などが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００６１】
次に、本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００６２】
前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。
【００６３】
前記中和用の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンなどの１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きいことから好ましい。
【００６４】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００６５】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００６６】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００６７】
前記カバーを構成するウレタン樹脂またはポリウレタンエラストマー（以下、単に「ウレタン樹脂」と総称する）としては、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを芳香族ポリアミンで硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂、あるいは、熱可塑性ウレタン樹脂などを挙げることができる。前記ウレタン樹脂を構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートなどのうちの１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。
【００６８】
また、前記ウレタン樹脂を構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびアクリルポリオールなどが挙げられる。なお、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００６９】
前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接または間接的に結合している化合物であれば、特に限定されず、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；ジメチルチオトルエンジアミンのようなアミノ基がスルフィド結合を介して芳香環に結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプ；４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよびその誘導体などが挙げられる。
【００７０】
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、酸化亜鉛、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００７１】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合がある。
【００７２】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上であって、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下が好ましく、４．６ｍｍ以下がより好ましく、２．５ｍｍ以下がさらに好ましい。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーが薄すぎて耐久性が低下するおそれがあり、５．０ｍｍを超えるとゴルフボールの打球感が悪くなるおそれがある。
【００７３】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．８ｍｍ以下であり、さらに好ましくは３．６ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００７４】
本発明のゴルフボールの製造方法は、上記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも1種の有機硫黄化合物と、基材ゴムと、共架橋剤と、架橋開始剤とを配合してゴム組成物を調製する工程、および、前記ゴム組成物からゴルフボールの構成部材の少なくとも一部を形成する工程とを含有することを特徴とする。より好ましい態様では、本発明のゴルフボールの製造方法は、上記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも1種の有機硫黄化合物と、基材ゴムと、共架橋剤と、架橋開始剤とを配合してゴム組成物を調製する工程、前記ゴム組成物からコアの少なくとも一層を形成する工程、および、前記コアを被覆するカバーを形成する工程とを含有する。
【００７５】
上記式（１）〜（３）で表わされる有機硫黄化合物と、基材ゴムと、共架橋剤と、架橋開始剤とを配合してゴム組成物を調製する工程は、例えば、混練ロールなどの混練機を用いて均一に混練することにより行われる。
【００７６】
ゴム組成物からゴルフボールの構成部材の少なくとも一部を形成する工程は、混練して得られたゴム組成物を、金型内で成形することにより行われる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜２００℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜６０分間で行われる。例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００７７】
ワンピースゴルフボールの場合は、上述したゴム組成物からゴルフボール本体を形成する。多層コアの場合には、センターと中間層の少なくとも一層を上述したゴム組成物から形成する。例えば、センターのみを上述したゴム組成物から形成する態様、あるいは、センターと中間層の両方を上述したゴム組成物から形成する態様を挙げることができる。
【００７８】
中間層を形成する法としては、例えば、センターを中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００７９】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００８０】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上であって、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００８２】
［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボール又はコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボール又はコアが縮む量）を測定した。
【００８３】
（２）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．２５の反発係数を１００として、指数化した値で示した。
【００８４】
［コアの作製］
表１〜表４に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．６ｍｍのコアを得た。なお、コアの圧縮変形量が同一（４．２ｍｍ）になるように、コア配合を調整した。なお、硫酸バリウムは、得られるコアの質量が、３７．８ｇとなるように適量加えた。
【００８５】
【表１】
0005770463.tif 000009
【００８６】
【表２】
0005770463.tif 000010
【００８７】
【表３】
0005770463.tif 000011
【００８８】
【表４】
0005770463.tif 000012
【００８９】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【００９０】
（２）カバーの作製
次に、表５に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られたコア上に射出成形して、コアと前記コアを被覆するカバー（厚み１．４５ｍｍ）を有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールの反発係数を評価した。評価結果を併せて表１、２に示した。
【００９１】
【表５】
0005770463.tif 000013
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００９２】
表１〜表４の結果より、上記式（１）〜（３）で表わされる少なくとも１種の有機硫黄化合物を用いたゴルフボールは、反発性が高くなることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明のゴルフボールは、反発性に優れる。