(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジニトリル化合物の製造方法であって、
アルコール化合物と、末端に炭素‐炭素不飽和結合を有するニトリル化合物とを無水条件下で反応させることを含んでなり、
前記反応過程で炭素数４又は５のアルコキシドカリウムを触媒として使用することを特徴とする、ジニトリル化合物の製造方法。
【請求項２】
前記アルコキシドカリウムが、三級ブトキシカリウム、及び三級ペントキシカリウムからなる群より選択される何れかの一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【請求項３】
前記アルコキシドカリウムが、アルコール化合物１００重量部に対して、０．０１重量部ないし５重量部で使用されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【請求項４】
前記アルコール化合物が、炭素数が１ないし１０のアルコールであることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【請求項５】
前記アルコール化合物が、二価アルコール化合物であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【請求項６】
前記アルコール化合物が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びペンチレングリコールからなる群より選択される何れかの一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【請求項７】
前記末端に炭素‐炭素不飽和結合を有するニトリル化合物が、アクリロニトリル、３‐ブテンニトリル、及び４‐ペンテンニトリルからなる群より選択される何れかの一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか一項に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【請求項８】
前記反応が、２０℃ないし５０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項１〜７の何れか一項に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【請求項９】
前記ジニトリル化合物が、下記化学式１で表されることを特徴とする、請求項１〜８の何れか一項に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【化１】
0005802284.tif 000003
〔上記化学式１において、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、相互独立して炭素数１ないし５のアルキレンまたはアルケニレンであり、
ｍは１ないし５の整数である。〕
【請求項１０】
前記ジニトリル化合物が、３，５‐ジオキサ‐ヘプタンジニトリル、１，４‐ビス（シアノエトキシ）ブタン、ビス（２‐シアノエチル）‐モノホルマル、ビス（２‐シアノエチル）‐ジホルマル、ビス（２‐シアノエチル）‐トリホルマル、エチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテル、ビス（２‐（２‐シアノエトキシ）エチル）エーテル、４，７，１０，１３‐テトラオキサヘキサデカンジニトリル、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサノナデカン‐１，１４‐ジニトリル、３，６，９，１２，１５，１８‐ヘキサオキサエイコサンジニトリル、４，１０‐ジオキサ‐ウンデカンジニトリル、１，１０‐ジシアノ‐３，８‐ジオキサデカン、４，１０‐ジオキサ‐トリデカンジニトリル、６，９‐ジオキサ‐テトラデカンジニトリルからなる群より選択される何れかの一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか一項に記載のジニトリル化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジニトリル化合物の製造方法に関する。より詳しくは、不純物が発生せず、簡単にジニトリル化合物を製造できる方法に関する。
【０００２】
本出願は、２０１１年３月１８日出願の韓国特許出願第１０−２０１１−００２４４３７号及び２０１２年１月１２日出願の韓国特許出願第１０−２０１２−０００３８６３号に基づく優先権を主張し、該当出願の明細書及び図面に開示された内容は、すべて本出願に援用される。
【背景技術】
【０００３】
近年、エネルギー貯蔵技術に対する関心が高まりつつある。携帯電話、カムコーダー、及びノートパソコン、さらには電気自動車のエネルギーまで適用分野が拡がるとともに、このような電子機器の電源として使用される電池の高エネルギー密度化に対する要求が高くなっている。リチウム二次電池は、このような要求に最も応えられる電池であって、現在、それに対する研究が活発に行われている。
【０００４】
現在使用されている二次電池のうち、１９９０年代の初めに開発されたリチウム二次電池は、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材などの負極、リチウム含有酸化物などからなる正極、及び混合有機溶媒にリチウム塩が適量溶解された非水電解液で構成されている。
【０００５】
一般に、非水電解液に使用される有機溶媒は、高温で長時間保管する場合、電解液の酸化による気体発生及びそれに伴う膨れ（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）現象などにより電池の劣化が現れる。このとき発生する分解ガスは、パウチ型または缶型の電池組立体を変形させて内部短絡を誘発させ、酷い場合は電池が発火または爆発する恐れがある。このような電解液の酸化は、高電圧条件で溶出した遷移金属によって一層加速化され得る。
【０００６】
このような問題点を解決しようとして、電池の膨れ現像を防止するための多様な非水電解液の添加剤が提示され、その１つが２つ以上のエーテル結合を有するジニトリル化合物である。前記ジニトリル化合物は、電解液と正極との酸化反応を抑制して発熱を抑え、非水電解液自体の酸化分解反応を抑制して電池の膨れを防止すると知られている。
【０００７】
一般に、このようなジニトリル化合物を製造するための、アルコール化合物とアクリロニトリルとによるシアノエチル化反応には、苛性アルカリや四級アンモニウムなどの塩基が触媒として使用されるが、その中で最も経済性に優れて合成の容易な水酸化ナトリウムを使用する方法が広く知られている。
【０００８】
しかし、このような反応で媒体として使用される水がアクリロニトリルと反応してシアノエチル化され、さらにアクリロニトリルと反応してビス２‐シアノエチルエーテルを生成し、不純物として作用するという問題がある。
【０００９】
このような副生性物の生成を抑制するためには、反応で消費されるアクリロニトリルの量を調節し、アクリロニトリルの滴下速度を遅らせてその濃度を調節する方法などがあるが、それにより反応物中のアルコール化合物の残存量が増加し、品質が低下するという問題が生じる。
【００１０】
他の方法として、水によるシアノエチル化を防止するため、非水条件下で反応させることも考えられるが、この場合は苛性アルカリや有機塩基の存在によりアクリロニトリルの重合が起き、その重合によって反応物の色が変わるなどの問題が生じる。
【００１１】
一方、特許第３９４６８２５号公報には、このような問題を解決しようとして、無水条件下で使用する反応触媒として水酸化リチウム化合物を用いてシアノエチル化合物を製造する方法が開示されている。この方法を用いれば、ビス２‐シアノエチルエーテルの生成が抑制され、アクリロニトリルの重合による着色も減少すると報告されている。
【００１２】
しかし、水酸化リチウムも不飽和結合を有するニトリル化合物の重合反応を効果的に防止できず、さらに溶解性が相対的に低いため、反応時間が長くなるという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、反応時間が短くて生産性に優れ、簡単な方法で高純度のジニトリル化合物を製造できる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の課題を達成するため、本発明は、アルコール化合物と末端に炭素‐炭素不飽和結合を有するニトリル化合物とを無水条件下で反応させ、前記反応過程で炭素数１ないし５のアルコキシドカリウムを触媒として使用するジニトリル化合物の製造方法を提供する。
【００１５】
本発明において、前記アルコキシドカリウムは、カリウム（Ｋ）に炭素数が１ないし５のアルコキシ基が結合された化合物であれば特に制限されず、例えばメトキシカリウム、エトキシカリウム、三級ブトキシカリウム、三級ペントキシカリウムなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用することができるが、これらに限定されることはない。
【００１６】
本発明によるアルコキシドカリウムは、目的とする具体的なジニトリル化合物の種類などに応じて多様な含量で使用され得、例えば前記アルコール化合物１００重量部対比０．０１重量部ないし５重量部で使用できるが、これに限定されることはない。
【００１７】
本発明において、ジニトリル化合物の製造に使用されるアルコール化合物は、多価アルコールを使用でき、望ましくは二価アルコール化合物を使用することができる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【００１８】
本発明において、ジニトリル化合物の製造に使用される、末端に炭素‐炭素不飽和結合を有するニトリル化合物としては、例えばアクリロニトリル、３‐ブテンニトリル、４‐ペンテンニトリルなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【００１９】
本発明において、前記反応は２０℃ないし５０℃の相対的に低い温度で行われ得る。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によるジニトリル化合物の製造方法は、無水条件で行われるため、副生性物であるビス２‐シアノエチルエーテルの生成が抑制され、不飽和炭素‐炭素結合を有するニトリル化合物の重合を抑制して着色を防止することができる。また、反応時間も長くないため、生産性が大幅に向上する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
本明細書に添付される次の図面は、本発明の望ましい実施例を例示するものであり、発明の詳細な説明とともに本発明の技術的な思想をさらに理解させる役割をするため、本発明は図面に記載された事項だけに限定されて解釈されてはならない。
【図１】実施例１によって製造されたジニトリル化合物の核磁気共鳴分光分析（ＮＭＲ）グラフである。
【図２】実施例１によって製造されたジニトリル化合物のガスクロマトグラフィーである。
【図３】比較例１によって製造されたジニトリル化合物のガスクロマトグラフィーである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳しく説明する。本明細書及び請求範囲に使用された用語や単語は通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者自らは発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義できるという原則に則して本発明の技術的な思想に応ずる意味及び概念で解釈されねばならない。
【００２３】
上述したように、本発明によるジニトリル化合物の製造方法は、アルコール化合物と末端に炭素‐炭素不飽和結合を有するニトリル化合物とを無水条件下で反応させ、前記反応過程で炭素数１ないし５のアルコキシドカリウムを触媒として使用することを特徴とする。
【００２４】
従来、ジニトリル化合物の製造方法で使用した触媒である苛性アルカリ、有機塩基は不飽和結合を有するニトリル化合物の重合反応を引き起こして反応物の色が変わるという問題があった。
【００２５】
しかし、本発明によるアルコキシドカリウムを触媒として使用すれば、不飽和結合を有するニトリル化合物の重合反応が起こらないため、反応物の着色問題を解決することができる。さらに、本発明によるアルコキシドカリウムは溶解性に優れるため、溶解時間を短縮できて生産性に優れる。
【００２６】
また、本発明の製造方法ではアルコキシドカリウムを使用するため、無水条件で反応が行われて不純物の生成も抑制することができる。したがって、高純度のジニトリル化合物を生成することができる。
【００２７】
本発明で使用可能なアルコキシドカリウムとしては、カリウム（Ｋ）に炭素数が１ないし５のアルコキシ基が結合された化合物であれば特に制限されず、例えばメトキシカリウム、エトキシカリウム、三級ブトキシカリウム、三級ペントキシカリウムなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用できるが、これらに限定されることはない。
【００２８】
反応に使用されるアルコキシドカリウムの含量は、目的とする具体的なジニトリル化合物の種類、反応物であるアルコール化合物や不飽和結合を有するニトリル化合物の種類及び含量などによって多様に採択され得る。例えば、前記アルコール化合物１００重量部対比０．０１重量部ないし５重量部を使用できるが、これらに限定されることはない。含量が０．０１重量部未満であれば、反応速度が遅くなり得、５重量部を超えれば、触媒使用の効果である反応性の増加がそれ以上現れなく、反応終了後に触媒を除去し難い恐れがある。
【００２９】
本発明の製造方法において、反応物として使用されるアルコール化合物はアルコール基（‐ＯＨ）を有する化合物であって、ジニトリル化合物の製造が可能な化合物であれば特に制限されず、例えば炭素数１ないし１０のアルコール、望ましくは炭素数１ないし５のアルコール、より望ましくは炭素数２ないし５のアルコールを使用することができるが、これに限定されることはない。さらに、望ましくは二価アルコール化合物を使用することができる。
【００３０】
本発明において使用可能なアルコール化合物の具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用できるが、これらに限定されることはない。
【００３１】
本発明の製造方法において、もう一つの反応物として使用される、末端に炭素‐炭素不飽和結合を有するニトリル化合物は、化合物の一方の末端にはニトリル基を、他方の末端には炭素‐炭素不飽和結合を有する化合物である。例えば、ニトリル基と炭素‐炭素不飽和結合とがアルキレン結合で連結された化合物であり得る。本発明で使用可能な不飽和結合を有するニトリル化合物のより具体的な例としては、アクリロニトリル、３‐ブテンニトリル、４‐ペンテンニトリルなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用できるが、これらに限定されることはない。
【００３２】
上述したような反応物及び触媒が用意されれば、簡単な方法でジニトリル化合物を製造することができる。製造方法の一具現例をより具体的に説明すれば、次のようである。
【００３３】
本発明によるアルコール化合物にアルコキシドカリウム触媒を添加し、前記触媒が全部溶解されるまで加熱及び／または撹拌などで十分混合する。触媒の溶解が完了すれば、不飽和アクリル化合物をゆっくり滴下してジニトリル化合物を生成し、滴下が完了した後にも撹拌などの過程を通じて反応物を十分混合してジニトリル生成反応を完了させる。反応が完了すれば、適当な溶媒を使用して分離及び濾過することで目的物であるジニトリル化合物が得られる。
【００３４】
本発明による製造方法は、高くない温度で行われ得る。例えば、２０℃ないし５０℃の温度で行われ得るため、簡便且つ容易である。
【００３５】
また、アルコール化合物と不飽和結合を有するニトリル化合物との混合比は、生成しようとする具体的なジニトリル化合物の種類に応じて当業者が適切に採択し得る。
【００３６】
本発明の製造方法によって生成されるジニトリル化合物は、望ましくは２つ以上のエーテル結合を有するジニトリル化合物である。本発明によるジニトリル化合物は、具体的には下記化学式１で表すことができる。
【化１】
0005802284.tif 000002
【００３７】
化学式１において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、相互独立して炭素数１ないし５のアルキレンまたはアルケニレンであり、ｍは１ないし５の整数である。
【００３８】
本発明によるジニトリル化合物の具体例としては、３，５‐ジオキサ‐ヘプタンジニトリル、１，４‐ビス（シアノエトキシ）ブタン、ビス（２‐シアノエチル）‐モノホルマル、ビス（２‐シアノエチル）‐ジフホルマル、ビス（２‐シアノエチル）‐トリホルマル、エチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテル、ビス（２‐（２‐シアノエトキシ）エチル）エーテル、４，７，１０，１３‐テトラオキサヘキサデカンジニトリル、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサノナデカン‐１，１４‐ジニトリル、３，６，９，１２，１５，１８‐ヘキサオキサエイコサンジニトリル、４，１０‐ジオキサ‐ウンデカンジニトリル、１，１０‐ジシアノ‐３，８‐ジオキサデカン、４，１０‐ジオキサ‐トリデカンジニトリル、６，９‐ジオキサ‐テトラデカンジニトリルなどが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００３９】
本発明によるジニトリル化合物は、リチウム塩及び有機溶媒を含むリチウム二次電池用非水電解液に添加剤として混合して使用することができる。
【００４０】
本発明による前記エーテル結合を有するジニトリル化合物は、リチウム‐遷移金属酸化物で構成された正極表面に錯物を形成することで、電解液と正極との酸化反応を抑制して発熱を抑え、さらに電池の急激な温度上昇による内部短絡を防止することができる。
【００４１】
また、充放電過程で非水電解液内には多様な化合物が存在するようになるが、そのうちＨＦ、ＰＦ５などは非水電解液に酸性雰囲気を造成する。ところが、上述した非水電解液の正極表面における酸化反応は酸性雰囲気下で加速化する。本発明によれば、前記エーテル結合を有するジニトリル化合物内の酸素（‐Ｏ‐）が非水電解液内のＨＦ、ＰＦ５などと結合することで、酸性雰囲気の造成を抑制し、非水電解液の酸化分解反応を抑制することができる。
【００４２】
さらに、本発明による前記エーテル結合を有するジニトリル化合物は、電池の性能面でも、従来の添加剤より改善した効果を奏する。具体的に、容量維持率に優れるため、充放電サイクル寿命改善など電気化学的特性に優れる電池を提供することができる。
【００４３】
本発明によって非水電解液に電解質として含まれるリチウム塩は、リチウム二次電池用電解液に通常使用されるものを制限なく使用でき、例えば、前記リチウム塩の陰イオンはＦ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、Ｎ（ＣＮ）２−、ＢＦ４−、ＣｌＯ４−、ＡｌＯ４−、ＡｌＣｌ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＢＦ２Ｃ２Ｏ４−、ＢＣ４Ｏ８−、（ＣＦ３）２ＰＦ４−、（ＣＦ３）３ＰＦ３−、（ＣＦ３）４ＰＦ２−、（ＣＦ３）５ＰＦ−、（ＣＦ３）６Ｐ−、ＣＦ３ＳＯ３−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ３）２ＣＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＣＨ−、（ＳＦ５）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯ２−、ＣＨ３ＣＯ２−、ＳＣＮ‐及び（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ−からなる群より選択されたいずれか１つであり得る。
【００４４】
本発明によって非水電解液に含まれる有機溶媒は、リチウム二次電池用電解液に通常使用されるものを制限なく使用でき、例えば、エーテル、エステル、アミド、線状カーボネート、環状カーボネートなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【００４５】
そのうち代表的には、環状カーボネート、線状カーボネート、またはこれらの混合物であるカーボネート化合物が挙げられる。前記環状カーボネート化合物の具体例には、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、１，２‐ブチレンカーボネート、２，３‐ブチレンカーボネート、１，２‐ペンチレンカーボネート、２，３‐ペンチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、及びこれらのハロゲン化物からなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物がある。また、前記線状カーボネート化合物の具体例には、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、メチルプロピルカーボネート、及びエチルプロピルカーボネートからなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物などが代表的であるが、これらに限定されることはない。
【００４６】
特に、前記カーボネート系有機溶媒のうち環状カーボネートであるエチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートは、高粘度の有機溶媒であって、誘電率が高くて電解質内のリチウム塩をよく解離させるため望ましく使用することができる。このような環状カーボネートに、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートのような低粘度、低誘電率の線状カーボネートを適切な比率で混合して使えば、高い電気伝導率を有する電解液を製造でき、より望ましい。
【００４７】
また、前記有機溶媒のうちエーテルとしては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、及びエチルプロピルエーテルからなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物を使用することができるが、これらに限定されることはない。
【００４８】
また、前記有機溶媒のうちエステルとしては、メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、γ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトン、γ‐カプロラクトン、σ‐バレロラクトン、及びε‐カプロラクトンからなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物を使用することができるが、これらに限定されることはない。
【００４９】
本発明によるリチウム二次電池用非水電解液は、正極、負極、及び正極と負極との間に介在したセパレータからなる電極構造体に注入してリチウム二次電池を製造することができる。電極構造体を構成する正極、負極、及びセパレータは、リチウム二次電池の製造に通常使用されるものなどを全て使用することができる。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を具体的な実施例を挙げて説明する。しかし、本発明による実施例は多くの他の形態に変形され得、本発明の範囲が後述する実施例に限定されると解釈されてはならない。本発明の実施例は当業界で平均的な知識を持つ者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００５１】
実施例
フラスコにアルコール化合物としてエチレングリコール１２４．２ｇとカリウムｔ‐ブトキシド０．２ｇを入れて４０℃で加熱及び撹拌した。ここにアクリロニトリル２２２．８ｇを１時間に亘って滴下した。
【００５２】
滴下終了後、さらに４時間撹拌した後、塩化メチレン２００ｇと蒸留水５００ｇで結果物を抽出した。このような抽出過程をさらに１回繰り返した後、塩化メチレン溶液を分離して減圧蒸留し、無色透明なエチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテルを得た。
【００５３】
製造された物質がエチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテルであることをＮＭＲで確認し、その結果を図１に示した。
【００５４】
得られた物質をガスクロマトグラフィーで測定し、その結果を図２に示した。図２に示されたように、エチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテルの純度は９９％以上であった。
【００５５】
比較例１
フラスコにアルコール化合物としてエチレングリコール１２４．２ｇと水酸化ナトリウム２％水溶液を入れて４０℃で加熱及び撹拌した。ここにアクリロニトリル２２２．８ｇを１時間に亘って滴下した。
【００５６】
滴下終了後、さらに３時間撹拌した後、塩化メチレン２００ｇと蒸留水５００ｇで結果物を抽出した。このような抽出過程をさらに１回繰り返した後、塩化メチレン溶液を分離して減圧蒸留し、無色透明なエチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテルを得た。
【００５７】
得られた物質をガスクロマトグラフィーで測定し、その結果を図３に示した。図３に示されたように、エチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテルの純度は７９％であって、副生性物であるビス（２‐シアノエチル）エーテルが２１％生成された。
【００５８】
比較例１は水溶液条件で反応を行った。無水条件で行われた実施例と比べると、副生性物であるビス（２‐シアノエチル）エーテルが生成され、歩留りが高くないことが確認できた。
【００５９】
比較例２
フラスコにアルコール化合物としてエチレングリコール１２４．２ｇと水酸化ナトリウム０．１ｇを入れて４０〜５０℃で加熱及び撹拌した。ここにアクリロニトリル２２２．８ｇを２時間に亘って滴下した。
【００６０】
滴下して１時間が過ぎてから徐々に色が変わり始め、滴下が終了した後には沈殿物と共に黒色に変わり、反応終了後、目的物であるエチレングリコールビス（２‐シアノエチル）エーテルの生成如何は、ガスクロマトグラフィーでは確認できなかった。
【００６１】
比較例２では、目的物の原料であるアクリロニトリルが重合反応を起こすことで、目的物は生成できず、着色現象が発生したことが分かる。
【図１】
0005802284.tif 000004
【図２】
0005802284.tif 000005
【図３】
0005802284.tif 000006