(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯部の繊維が、パラ系アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維および高強度ポリエチレン繊維から選ばれたフィラメント糸条で構成され、鞘部の繊維が、パラ系アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維および高強度ポリエチレン繊維から選ばれた短繊維で構成されている芯鞘型長短複合紡績糸であって、
鞘部の繊維が繊維長３０〜１００ｍｍの範囲にある同一長さの短繊維であり、該短繊維の一部が芯部のフィラメントの単繊維間の空隙に入り込み、それ以外の短繊維が芯部の繊維を旋回被覆してなり、ＪＩＳ  Ｌ  １０９５の試験方法（Ｂ法）にて得られるスナール指数が４．５以下であることを特徴とする実質的に無撚りの芯鞘型長短複合紡績糸。
【請求項２】
芯部の繊維が５０〜８５重量％で、鞘部の繊維が１５〜５０重量％である請求項１に記載の芯鞘型長短複合紡績糸。
【請求項３】
請求項１または２に記載の芯鞘型長短複合紡績糸を用いてなるゴム補強用繊維コード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強力性かつゴム接着性に優れた芯鞘型長短複合紡績糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
アラミドフィラメント糸は、高弾性、高強力、耐熱性などの特性を活かして、ゴムやプラスチックの補強材として用いられている。しかしながら、アラミド繊維自体はゴムとの接着性が悪く、このゴムとの接着性を向上させるために、別途に予め接着性向上処理を行う必要があった。
【０００３】
例えば、ゴムとの接着性が改良されたアラミド繊維を得るため、該繊維を特定の接着剤で被覆するという接着性向上処理法が提案されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、接着性向上のための処理を行うことが必要であることから、製造工程が複雑になり、コスト高になるという問題があった。
【０００４】
これに対して、糸表面にループやたるみを有するアラミド混繊糸が提案されており、かかる混繊糸を用いることによって接着処理無しでも優れたゴムとの接着性が得られるとされている（特許文献２）。しかし、ループやたるみを有しないアラミド繊維に比べて接着性は向上するものの、ループやたるみを有することによってアラミド繊維の特徴である高強力性が低下することがわかった。
【０００５】
また、パラ系アラミドフィラメント束を牽切して得たモノフィラメント群を撚り合わせたスパナイズド糸を、ゴムホース用補強糸に用いることも提案されている（特許文献３）。しかしながら、アラミド繊維の特徴である高強力性は確保されやすいものの、ゴムとの接着性が不十分であることがわかった。
【０００６】
さらに、パラ系アラミドフィラメント束が牽切された平均繊維長３００〜１２００ｍｍの糸条を芯部に配され、平均繊維長２０〜１００ｍｍのメタ系アラミドステープル繊維が鞘部に配され、芯部の牽切糸条の重量を１００とした場合の鞘部のステープル繊維の重量が１０〜１００であり、両繊維が少なくとも一部で絡み合っている、ゴム補強用繊維コードも提案されている（特許文献４）。この発明によれば、牽切糸条の平均繊維長が前記範囲にあることが肝要であり、芯部にアラミド繊維のフィラメント糸が配されている場合は、鞘部のアラミド繊維との間に十分な絡み合いを形成することができず、コードとしてゴムの補強に用いた際、該ゴムを剥離したとき鞘部のステープル繊維だけが剥離する接着破壊が起こり、十分な接着力が得られないとされている。
【０００７】
上記のように、高強力性を有する繊維にループやタルミを付与したり、芯糸に鞘糸を絡み合わせたりすることで、繊維のゴム接着性を向上させることはできるものの、高強力繊維の特徴である高強力性を保持することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１４６６８６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００４−１６９２３７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００４−３３２８９２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００６−１６１２２５号公報（特許請求の範囲、段落［０００９］、［００１３］、［００１６］、［００１９］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、高強力性を有し、かつ、ゴム接着性に優れる芯鞘型長短複合紡績糸を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、かかる課題を解決するために鋭意検討した結果、高強力繊維を芯部および鞘部に配し、鞘部の繊維が芯部の繊維を旋回被覆してなる実質的に無撚りの芯鞘型長短複合紡績糸とすることで、ゴムを剥離したとき鞘部のステープル繊維だけが剥離するという接着破壊が起こりにくくなり、しかも高強力性を有する糸が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）芯部の繊維が、パラ系アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維および高強度ポリエチレン繊維から選ばれたフィラメント糸条で構成され、鞘部の繊維が、パラ系アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維および高強度ポリエチレン繊維から選ばれた短繊維で構成されている芯鞘型長短複合紡績糸であって、
鞘部の繊維が繊維長３０〜１００ｍｍの範囲にある同一長さの短繊維であり、該短繊維の一部が芯部のフィラメントの単繊維間の空隙に入り込み、それ以外の短繊維が芯部の繊維を旋回被覆してなり、ＪＩＳ  Ｌ  １０９５の試験方法（Ｂ法）にて得られるスナール指数が４．５以下であることを特徴とする実質的に無撚りの芯鞘型長短複合紡績糸。
（２）芯部の繊維が５０〜８５重量％で、鞘部の繊維が１５〜５０重量％である上記（１）に記載の芯鞘型長短複合紡績糸。
（３）上記（１）または（２）に記載の芯鞘型長短複合紡績糸を用いてなるゴム補強用繊維コード。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の芯鞘型長短複合紡績糸は、従来では得られなかった、高いゴム接着性と高強力性に優れるものであり、ゴム補強用繊維コードとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の芯鞘型長短複合紡績糸の一例を示す概略側面図であり、中央部においてその外観として芯鞘型構造を図示しており、その左右の両端側は、鞘部の短繊維の束を描かずに（すなわち、鞘部の短繊維の束を除去した状態）、芯部のフィラメント糸条の形態を露出させて図示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の芯鞘型長短複合紡績糸について詳細を説明する。図１は、本発明の芯鞘型長短複合紡績糸の一例を示す概略側面図である。該芯鞘型長短複合紡績糸（Ａ）は、芯部であるフィラメント糸条（１）と、鞘部である短繊維（２）とによって構成され、鞘部の繊維が芯部の繊維を旋回被覆しているものである。
【００１５】
本発明の芯鞘型長短複合紡績糸において、芯部を構成する繊維は、芯鞘型長短複合紡績糸に高強力性が付与される点より、パラ系アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維および高強度ポリエチレン繊維から選ばれたフィラメント糸条で構成されている。これらの繊維はいずれも、原糸の特性として、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３  ８．５に準じて測定した引張強さが１．７５Ｎ／ｔｅｘ以上と高強度であり、高強度ポリエチレン繊維以外の繊維は分解開始温度が４００℃より高く耐熱性に優れたものである。前記引張強さが１．７５Ｎ／ｔｅｘ未満の場合は、芯鞘型長短複合紡績糸に高度の耐屈曲性と耐摩耗性を付与することができなくなり、ゴム補強用として不向きなものとなる。好ましくは前記引張強さが１．７５〜３．５Ｎ／ｔｅｘ程度である。
【００１６】
ここで、パラ系アラミド繊維としては、ポリパラフェニレンテレフタールアミド繊維（東レ・デュポン社製、商品名「ケブラー」）及びコポリパラフェニレン−３，４'−ジフェニルエーテルテレフタルアミド繊維（帝人テクノプロダクツ社製、商品名「テクノーラ」）等がある。また、全芳香族ポリエステル繊維としては、クラレ社製、商品名「ベクトラン」等があり、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維としては、東洋紡績社製、商品名「ザイロン」等がある。高強度ポリエチレン繊維としては、東洋紡績社製、商品名「ダイニーマ」、ＤＳＭ社製、商品名「ダイニーマ」、ハネウエル社製、商品名「スペクトラ」等がある。これらの繊維の中でも、パラ系アラミド繊維が好ましく、特にポリパラフェニレンテレフタールアミド繊維が好ましい。
【００１７】
芯部を構成する繊維のフィラメント糸条の繊度は、用途目的に応じ、繊維の強力、伸度等を考慮して適宜選択すればよい。前記フィラメント糸条の繊度は、用途に応じて１００〜２０００ｄｔｅｘの範囲が好ましく、より好ましくは２００〜１７００ｄｔｅｘの範囲である。１００ｄｔｅｘ未満では芯鞘型長短複合紡績糸の強力が不十分となり、２０００ｄｔｅｘを超えると芯鞘型長短複合紡績糸の加工性に劣るものとなる。
【００１８】
さらに芯部を構成する繊維のフィラメント糸条の単繊維繊度は、用途に応じて０．１〜１０ｄｔｅｘの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．４〜５ｄｔｅｘの範囲である。
【００１９】
本発明の芯鞘型長短複合紡績糸において鞘部は、芯部同様、パラ系アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維および高強度ポリエチレン繊維から選ばれた短繊維で構成されている。かかる短繊維は、前記短繊維の１種類からなっていてもよいし、任意の２種以上の前記短繊維からなっていてもよい。また、鞘部は、芯部と同種の繊維から構成されることが好ましいが、異種の繊維から構成されていてもよい。
【００２０】
短繊維の繊維長は、優れたゴム接着性を得る上では長い方が好ましいが、紡績工程などの加工性の観点から、３０〜１００ｍｍ、特に好ましくは３０〜６５ｍｍである。
【００２１】
かかる短繊維の単繊維繊度は、用途目的に応じ、表面外観、耐熱性、伸縮性、風合い等を考慮して適宜選択すればよいが、好ましくは０．２〜５ｄｔｅｘ、より好ましくは０．５〜３ｄｔｅｘである。かかる単繊維繊度は、紡績などの加工性の観点で、０．２ｄｔｅｘ以上であるのが好ましく、優れたゴム接着性を得る上では、５ｄｔｅｘ以下であるのが望ましい。
【００２２】
本発明の芯鞘型長短複合紡績糸は、芯部が５０〜８５重量％、かつ、鞘部が１５〜５０重量％の割合で構成されることが好ましい。芯部が５０重量％未満ではゴム補強用繊維コードへの強力を効果的に付与することができにくくなる。また、芯部が８５重量％を超えると鞘部を構成する短繊維の割合が減少することにより、ゴム接着性が不十分となる。
【００２３】
本発明の芯鞘型長短複合紡績糸においては、鞘部の芯部への優れた被覆性と、紡績糸の糸強度を得るために、紡績糸自体が実質的に無撚りであることが重要である。ここで、本発明における実質的に無撚り構造糸とは、撚り等のトルクの作用による撚り戻りの発生がないか、もしくはきわめて小さい状態のものであることをいい、ＪＩＳ  Ｌ  １０９５の試験方法（Ｂ法）にて得られるスナール指数が４．５以下、好ましくは３．５〜０となる実撚り等の残留トルクを有しているものを言う。スナール指数が４．５以下の場合には、撚りのトルクの作用による撚り戻りの発生がないか、もしくはきわめて小さいので、実質的に無撚り構造糸ということができる。
【００２４】
かかる芯鞘型長短複合紡績糸は、旋回気流を用いた紡績機（例えば、村田機械株式会社製、「ＭＶＳ（ムラタボルテックススピナー）」）を使用して製造することができる。実質的に無撚り構造糸にするため、芯部を構成する繊維のフィラメント糸条としては、無撚り又は原糸からの解舒撚りのような撚り数の少ないものが好ましく用いられる。
【００２５】
芯部のフィラメント糸条と鞘部の短繊維を複合する際には、旋回気流により鞘部の短繊維の一部が芯部のフィラメントの単繊維間の空隙に入り込み、また旋回気流により前記以外の短繊維が芯部のフィラメント糸条を包み込むように絡み、被覆することで、実質的に無撚り構造糸が得られる。これにより、芯部のフィラメント糸条が紡績工程によるダメージを受けにくく、糸強度を大幅に劣化させることなく発揮することができる。また、鞘部の短繊維の一部が、旋回気流により芯部のフィラメント糸条と絡むため、鞘部がずれ難い紡績糸となり、かつ、かかる短繊維がループ状やヒゲ状を形成することで、アンカー効果によりゴムとの接着性が良好となる。これに対し、フィラメント糸条と短繊維束を撚り合せる等の実撚り構造糸では、短繊維がフィラメント糸条の単繊維間の空隙に入り込んでいないため、糸強度は優れるものの、コードとしてゴム補強に用いた際に短繊維だけが剥離してゴム接着性に劣るのではないかと推察する。
【００２６】
かかる芯鞘型長短複合紡績糸の糸番手は、用途目的に応じて、英式綿番手で１〜４０の範囲が好ましく、より好ましくは１．５〜２０の範囲である。１未満では芯鞘型長短複合紡績糸の加工性に劣るものとなり、４０を超えると芯鞘型長短複合紡績糸の強力が不十分となる。
【００２７】
ここで英式綿番手は、４５３．６ｇ（１ポンド）あたりの糸の長さが７６８．１０ｍ（８４０ヤード）のものを１番手といい、糸が細くなると番手数が大きくなる。
【００２８】
本発明の芯鞘型長短複合紡績糸は、コード等に加工してゴム資材の補強材用途に用いるのが適しており、高強力性かつゴム接着性が良好である。ゴム資材としては、各種ホース、ベルト、タイヤ、シートなどのゴム製品が挙げられる。特に利点が大きいのは、ＮＲ系、ＳＢＲ系、ＥＰＤＭ系のゴムや、耐熱ゴムであるアクリル系のゴムや、フッ素系のゴムに用いた場合であり、耐熱性を要求されるターボホースなどの自動車用ホースに好ましく適用することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における各特性値の測定方法は次の通りである。
【００３０】
［スナール指数］
ＪＩＳ  Ｌ  １０９５（２０１０）記載の９．１７．２  Ｂ法  一般紡績糸試験方法「スナール指数」に基づき測定した。
【００３１】
［コード構造］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１７（１９９５）記載の４．２  化学繊維タイヤコード試験法「コード構造の表示方法」に基づき表示した。
【００３２】
［糸の強力および伸度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１７（１９９５）記載の７．５  化学繊維タイヤコード試験法「引っ張り強さ及び伸び率（１）標準時試験」に基づき測定した。
【００３３】
［ゴム接着性］
タイヤコードで使用することを想定して、コード７本を未加硫のゴムブロックに、コードが重ならないように表層部に埋め、１６０℃で２０分間加硫を行ってコードとゴムとを接着した。次に両端を除くコード５本を同時にゴムブロックから引き剥がす時にかかる力を引っ張り試験機で測定した。この時の引っ張り速度は３００ｍｍ／分とし、接着力はコード１本あたりの力（Ｎ／ｃｏｒｄ）として表した。なお、ゴムは表１に示した組成のものを用いた。
【００３４】
【表１】
0005787438.tif 000002
【００３５】
［実施例１］
芯部として、総繊度４４０ｄｔｅｘ、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引張強度２．０３Ｎ／ｔｅｘのポリパラフェニレンテレフタールアミド繊維（以下ＰＰＴＡと記す）（東レ・デュポン株式会社製、商品名「ケブラー」（登録商標））のフィラメント糸条の原糸を準備した。
また、鞘部の短繊維として、１．７ｄｔｅｘ、繊維長が３８ｍｍのＰＰＴＡ繊維を使用し、通常の紡績方法で１．０ｇ／ｍの太さのスライバーを作成した。
このスライバーをローラー方式のドラフト機構を有する空気精紡機に仕掛け、フィラメント用のフィードローラー装置と糸道ガイドを介して、前述のＰＰＴＡ繊維のフィラメント糸条を空気精紡機のフロントトップローラー〜セカンドトップローラー間から短繊維束の幅方向中心位置に供給し、英式綿番手が１０（５９０ｄｔｅｘ）、短繊維の結束方向がＺ方向となる芯鞘型長短複合紡績糸を得た。紡績性は良好であり、糸切れの発生もなかった。なお、用いた空気精紡機の糸形成部は中空のエアーノズルを有し、短繊維束の中心部にフィラメント糸条が保持された状態で、エアーノズル内の空気流により短繊維束が結束し、実質無撚りの紡績糸を形成する機構となっている。得られた芯鞘型長短複合紡績糸のスナール指数は、ほぼ０であった。
この芯鞘型長短複合紡績糸を３本用いて、通常の撚糸法で、撚り方向がＳ、撚り回数が１０回／１０ｃｍとなる条件にて撚り合せて、コードを得た。
【００３６】
［実施例２］
芯部として、総繊度２２０ｄｔｅｘ、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引張強度２．０３Ｎ／ｔｅｘのＰＰＴＡ繊維（東レ・デュポン株式会社製、商品名「ケブラー」（登録商標））のフィラメント糸条の原糸を用いた以外は、実施例１とまったく同様の方法で英式綿番手が１０（５９０ｄｔｅｘ）の芯鞘型長短複合紡績糸を得た。得られた芯鞘型長短複合紡績糸のスナール指数は３．１であった。この芯鞘型長短複合紡績糸を３本用いて、通常の撚糸法で、撚り方向がＳ、撚り回数が１０回／１０ｃｍとなる条件にて撚り合せて、コードを得た。
【００３７】
［比較例１］
単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのＰＰＴＡ繊維（東レ・デュポン株式会社製、商品名「ケブラー」（登録商標））の短繊維を用いて、通常のリング紡績法により、撚り方向がＺ、撚り数が１３回／２５ｍｍ、英式綿番手が２０（２９５ｄｔｅｘ）の紡績糸を作製し、次いでこの紡績糸を２本引き揃えて、通常の撚糸法により、撚り方向がＳ、撚り数が８回／２５ｍｍ、英式綿番手が２０／２（５９０ｄｔｅｘ）の紡績糸を得た。この紡績糸を３本用いて、通常の撚糸法で、撚り方向がＳ、撚り回数が１０回／１０ｃｍとなる条件にて撚り合せて、コードを得た。
【００３８】
［比較例２］
総繊度１６７０ｄｔｅｘ、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引張強度２．０３Ｎ／ｔｅｘのＰＰＴＡ繊維（東レ・デュポン株式会社製、商品名「ケブラー」（登録商標））のフィラメント糸条を１本準備し、通常の糸加工法（タスラン加工）となる流体乱流ノズルで交絡し嵩高（タスラン）加工糸を得た。この嵩高加工糸を１本用いて、通常の撚糸法で、撚り方向がＳ、撚り回数が１０回／１０ｃｍとなる条件にて撚りを加えて、コードを得た。
【００３９】
［比較例３］
総繊度１６７０ｄｔｅｘ、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、引張強度２．０３Ｎ／ｔｅｘのＰＰＴＡ繊維（東レ・デュポン株式会社製、商品名「ケブラー」（登録商標））のフィラメント糸条を１本用いて、通常の撚り加工で、撚り方向がＳ、撚り回数が１０回／１０ｃｍとなる条件にて撚りを加えて、コードを得た。
【００４０】
実施例、比較例で得られた糸およびコードの構成と評価結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
0005787438.tif 000003
【００４２】
表２の結果より、実施例の芯鞘型長短複合紡績糸を用いたコードは、パラ系アラミド繊維の紡績糸（比較例１）、嵩高加工糸（比較例２）およびフィラメント糸（比較例３）を用いたコードに比べてゴム接着性が大きく向上したのみならず、高強力性を有していた。
【００４３】
比較例１のコードは、実施例と同じ５９０ｄｔｅｘのパラ系アラミド繊維の紡績糸使いのものであるが、実施例のコードと比較して、ゴム接着性が不十分であることが分かる。また、比較例２のコードは、パラ系アラミド糸の嵩高加工糸使いのものであるが、比較例１のコードに比べてゴム接着性は向上するものの、強力が原糸の約１／２まで低下することが分かる。比較例３のコードは、未処理のパラ系アラミドフィラメント糸使いのものであるが、ゴム接着性に劣ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明に係る芯鞘型長短複合紡績糸は、各種ホース、ベルト、タイヤ、シートなどのゴム、樹脂資材の補強材として用いることができるだけでなく、ゴムや樹脂をマトリックスとする各種複合材料の補強材として用いることができる。
【符号の説明】
【００４５】
Ａ：芯鞘型長短複合紡績糸
１：芯部（フィラメント糸条）
２：鞘部（短繊維）
【図１】
0005787438.tif 000004