(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の色素化合物と、（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物と、を含む着色化合物を含有し、一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が、前記着色化合物の総量に対して０．１質量％以上５質量％以下である着色硬化性組成物。
【化１】
0005770672.tif 000066
（前記一般式（Ｉ−１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８、又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。Ｒ６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を表し、Ｒ８とＲ９とは互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成してもよい。Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。ｍは、０〜５の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一でも異なっていてもよい。ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、各々独立に０又は１を表し、ｎ１〜ｎ４が０を表すときはＲ１〜Ｒ４は各々水素原子を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表し、ｎ１〜ｎ４の全てが１を表しかつＲ５が−ＳＯ３−を表さない場合はａ＝１であり、ｎ１〜ｎ４の少なくとも１つが０を表す場合はａ＝０である。）
【化２】
0005770672.tif 000067
（前記一般式（Ｉ−２）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５、及びＲ１０６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ１０７及びＲ１０８は、各々独立に、水素原子又は互いに結合して炭素原子とともにベンゼン環を形成する基を表す。Ｒ１０９は、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。Ｘは、ハロゲン原子、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ４、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２、又はＡｒＳＯ３を表し、Ａｒは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。ａは、０又は１の整数を表す。）
【化３】
0005770672.tif 000068
（前記一般式（ＩＩ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４はすべてがＮを表すか、若しくは、Ｚ１とＺ３、Ｚ２とＺ４のいずれか１組が双方ともにＮを表し、他の一組がＣ−Ｒを表し、Ｒは、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、シリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、又はヘテロ環基を表す。Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８は、各々互いに結合して環構造を形成してもよいが、これらのうち少なくとも１組は環構造を形成しない。Ｍは２価の金属原子、又は置換された金属原子であって２価である原子又は原子団を表す。
【請求項２】
前記（Ｂ）一般式（ＩＩ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物である請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【化４】
0005770672.tif 000069
（前記一般式（ＩＩ−２）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＭは、一般式（ＩＩ）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＭと各々同義である。）
【請求項３】
さらに、（Ｃ）重合性化合物、及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する請求項１又は請求項２に記載の着色硬化性組成物。
【請求項４】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物中、Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８のいずれもが環構造を形成していない化合物である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項５】
前記着色化合物の総含有量が、着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．２質量％以上５０質量％以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を硬化して得られた着色膜を備えるカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を、支持体上に付与して着色層を形成する着色層形成工程と、形成された着色層をパターン様に露光する露光工程と、露光後の着色層を現像して着色パターンを形成する現像工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
請求項６に記載のカラーフィルタ又は請求項７に記載の製造方法により得られたカラーフィルタを具備してなる表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料を着色化合物として含む着色硬化性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを作製する方法の１つとして、顔料分散法が広く利用されている。顔料分散法としては、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色硬化性組成物を用い、フォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法がある。この方法は、顔料を含有するために光や熱に対して安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が充分に確保され、液晶表示装置、ＥＬ表示装置等に用いられるカラーディスプレー用カラーフィルタのなどの作製に好適な方法とされている。
【０００３】
カラーフィルタの作製に用いられる着色化合物としては、顔料だけでなく、染料などの顔料以外の色素化合物も広く検討されている。そのうち、染料としては、ピリミジンアゾ系染料、ピラゾールアゾ系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン染料など、多種多様な色素母体を持つ化合物が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３３８７５４１号公報
【特許文献２】特開２００９−２６５６４１号公報
【特許文献３】特開２００９−１８６６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
着色化合物として染料を使用すると、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができる点で有用とされてはいるものの、しかしながら、染料を使用したカラーフィルタの画像特性には、なお改良の余地があり、コントラスト、輝度性能において更なる改良が求められているのが現状である。
【０００６】
本発明は、上記従来の技術に鑑みなされたものである。すなわち、本発明は、輝度を高めつつ、高いコントラストを有する着色硬化膜を形成し得る、カラーフィルタの着色パターンの形成に有用な着色硬化性組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、前記本発明の着色硬化性組成物を用いた、高輝度でコントラストの高い画像の表示が可能なカラーフィルタ、およびその製造方法、並びに該カラーフィルタを用いてなる、画質の良好な画像表示が可能な表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定染料と特定のポルフィリン構造を持つ染料とを組み合わせて用いることにより非常に高い輝度と高いコントラストを両立できることを見出し、本発明を完成した。
即ち、前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞（Ａ）下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の色素化合物と、（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物と、を含む着色化合物を含有し、一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が、前記着色化合物の総量に対して０．１質量％以上５質量％以下である着色硬化性組成物。
【０００８】
【化１】
0005770672.tif 000002
【０００９】
（前記一般式（Ｉ−１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８、又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。Ｒ６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を表し、Ｒ８とＲ９とは互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成してもよい。Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。ｍは、０〜５の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一でも異なっていてもよい。ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、各々独立に０又は１を表し、ｎ１〜ｎ４が０を表すときはＲ１〜Ｒ４は各々水素原子を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表し、ｎ１〜ｎ４の全てが１を表しかつＲ５が−ＳＯ３−を表さない場合はａ＝１であり、ｎ１〜ｎ４の少なくとも１つが０を表す場合はａ＝０である。）
【００１０】
【化２】
0005770672.tif 000003
【００１１】
（前記一般式（Ｉ−２）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５、及びＲ１０６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ１０７及びＲ１０８は、各々独立に、水素原子又は互いに結合して炭素原子とともにベンゼン環を形成する基を表す。Ｒ１０９は、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。Ｘは、ハロゲン原子、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ４、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２、又はＡｒＳＯ３を表し、Ａｒは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。ａは、０又は１の整数を表す。）
【００１２】
【化３】
0005770672.tif 000004
【００１３】
（前記一般式（ＩＩ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４はすべてがＮを表すか、若しくは、Ｚ１とＺ３、Ｚ２とＺ４のいずれか１組が双方ともにＮを表し、他の一組がＣ−Ｒを表し、Ｒは、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、シリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、又はヘテロ環基を表す。Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８は、各々互いに結合して環構造を形成してもよいが、これらのうち少なくとも１組は環構造を形成しない。Ｍは２価の金属原子、又は置換された金属原子であって２価である原子又は原子団を表す。
【００１４】
＜２＞  前記（Ｂ）一般式（ＩＩ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物である＜１＞に記載の着色硬化性組成物。
【００１５】
【化４】
0005770672.tif 000005
【００１６】
（前記一般式（ＩＩ−２）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＭは、一般式（ＩＩ）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＭと各々同義である。）
【００１７】
＜３＞  さらに、（Ｃ）重合性化合物、及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する＜１＞又は＜２＞に記載の着色硬化性組成物。
＜４＞  前記一般式（ＩＩ）で表される化合物中、Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８のいずれもが環構造を形成していない化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
＜５＞  前記着色化合物の総含有量が、着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．２質量％以上５０質量％以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物を硬化して得られた着色膜を備えるカラーフィルタ。
＜７＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物を、支持体上に付与して着色層を形成する着色層形成工程と、形成された着色層をパターン様に露光する露光工程と、露光後の着色層を現像して着色パターンを形成する現像工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
＜８＞  ＜６＞に記載のカラーフィルタ又は＜７＞に記載の製造方法により得られたカラーフィルタを具備してなる表示装置。
【００１８】
本発明においては、着色化合物として、一般式（Ｉ−１）で表されるキサンテン系染料及び一般式（Ｉ−２）で表されるトリアリールメタンで表される化合物からなる群より選択される１種以上の色素化合物と、一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物とを組み合わせたものである。これにより、消光性能が向上し、高いコントラストを有し、高輝度の着色硬化膜を形成し得る。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、輝度を高めつつ、高いコントラストを有する着色硬化膜を形成し得る、カラーフィルタの着色パターンの形成に有用な着色硬化性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、前記本発明の着色硬化性組成物を用いた、高輝度でコントラストの高い画像の表示が可能なカラーフィルタ、およびその製造方法、並びに該カラーフィルタを用いてなる、良好な画質の表示が可能な表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の着色硬化性組成物について詳細に説明すると共に、これを用いた本発明のカラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置について詳細に説明する。
【００２１】
＜＜着色硬化性組成物＞＞
本発明の着色硬化性組成物は、着色化合物として、（Ａ）一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される化合物から選択される１種以上の色素化合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物と、を含む着色化合物を少なくとも含有する組成物である。好ましくは、さらに、（Ｃ）重合性化合物、及び（Ｄ）光重合開始剤を含有し、感光性を有する組成物である。
また、本発明にかかる着色硬化性組成物は、着色化合物としては、（Ａ）一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される化合物から選択される１種以上の色素化合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物に加え、本発明の効果を損なわない限りにおいて、他の有機染料、顔料等の他の着色化合物を含んでいてもよい。他の有機染料の例としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、スクアリリウム系、フタロシアニン系、べンゾピラン系、インジゴ系等の染料が挙げられる。
本発明の着色硬化性組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、さらに、アルカリ可溶性バインダー等のバインダー樹脂、有機溶剤、及び各種添加剤を含有してもよい。
【００２２】
以下、本発明の着色硬化性組成物を構成する各成分について、詳細に説明する。なお、以下において、本発明の着色硬化性組成物を単に「本発明の着色組成物」又は「着色組成物」と称することがある。
なお、本明細書中において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書においては「アルキル基」は「直鎖、分岐及び環状」のアルキル基の総称である。また、本明細書における置換基（原子団）は、無置換のもの及び置換基をさらに有するものを包含する意味で使用される。即ち、本明細書において、「アルキル基」とは、無置換のアルキル基及び置換アルキル基を包含する意味で用いられ、他の置換基も同様である。
【００２３】
本発明の着色硬化性組成物は、（Ａ）一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の色素化合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物と、を含む着色化合物を含有する。
以下、着色化合物について順次説明する。
＜一般式（Ｉ）で表される色素化合物＞
本発明の着色化合物は、（Ａ）一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の色素化合物（以下、適宜「特定染料（Ａ）」とも称する。）を含有する。
【００２４】
（一般式（Ｉ−１）で表される化合物）
本発明にかかる着色硬化性組成物が、下記一般式（Ｉ−１）で表されるキサンテン染料の少なくとも一種を含有することにより、アルカリ処理（例えば露光後のアルカリ現像）したときには本発明にかかる着色硬化性組成物は、優れたアルカリ溶解性を示す。
【００２５】
【化５】
0005770672.tif 000006
【００２６】
前記一般式（Ｉ−１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
【００２７】
前記炭素数１〜１０の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、ノニル、デカニル、トリシクロデカニル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、ヘキシロキシプロピル、２−エチルヘキシロキシプロピル、メトキシヘキシル、エトキシプロピル等の基が挙げられる。中でも、好ましくは炭素数１〜９のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
【００２８】
前記炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル等の基が挙げられる。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。Ｒ６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、前記Ｒ１〜Ｒ４における「炭素数１〜１０の飽和炭化水素基」と同義であり、好ましい態様も同様である。Ｒ８、Ｒ９、及びＭの詳細については、後述する。
【００２９】
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられる。
前記「−ＳＯ３Ｒ６」としては、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ヘキサンスルホニル、デカンスルホニル等が挙げられる。
前記「−ＣＯ２Ｒ６」としては、例えば、メチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、シクロヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、シクロオクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デカニルオキシカルボニル、トリシクロデカニルオキシカルボニル、メトキシプロピルオキシカルボニル、エトキシプロピルオキシカルボニル、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、メトキシヘキシルオキシカルボニル等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を表し、Ｒ８とＲ９とは互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成してもよい。また、Ｒ８及びＲ９で表される前記芳香族炭化水素基及び前記芳香族複素環基は、−ＯＨ、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６、又はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。炭素数１〜１０の飽和炭化水素基は、前記Ｒ１〜Ｒ４における「炭素数１〜１０の飽和炭化水素基」と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００３１】
Ｒ８、Ｒ９で表される炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、１，５−ジメチルヘキシル、オクチル等の基が挙げられる。中でも、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。
Ｒ８、Ｒ９で表される炭素数３〜３０のシクロアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、トリシクロデシル等の基が挙げられる。中でも、炭素数３〜１５のシクロアルキル基が好ましい。
Ｒ８、Ｒ９で表される炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、例えば、フェニル、ナフチル等の基が挙げられる。
Ｒ８、Ｒ９で表される炭素数５〜１０の芳香族複素環基は、複素原子として酸素原子、窒素原子等を有する芳香族複素環基が挙げられ、例えば、ピロール環基、ピラジン環、ピリジン環基、チアジン環基、トリアジン環基、ピラン環基、フラン環基、モルホリン環基、等が挙げられる。
【００３２】
前記炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基、及び前記炭素数３〜３０のシクロアルキル基は、置換されていてもよい。これらが置換されている場合の置換基としては、例えば、水酸基、ハロゲン原子、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数５〜１０の芳香族複素環基、−ＣＨ＝ＣＨ２、又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６（Ｒ６：炭素数１〜１０の飽和炭化水素基）が挙げられる。前記シクロアルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基、又は−ＮＲ６−（Ｒ６：炭素数１〜１０の飽和炭化水素基）で置換されてもよい。炭素数１〜１０の飽和炭化水素基は、前記Ｒ１〜Ｒ４における「炭素数１〜１０の飽和炭化水素基」と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００３３】
前記炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、置換されていてもよい。置換されている場合の置換基としては、例えば、エチル、プロピル、フェニル、ジメチルフェニル、−ＳＯ３Ｒ６（Ｒ６：炭素数１〜１０の飽和炭化水素基）又は−ＳＯ２ＮＨＲ８が好ましい。
【００３４】
置換されている炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、例えば、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ヘキシルフェニル、デカニルフェニル、フルオロフェニル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ヒドロキシフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシロキシフェニル、デカニロキシフェニル、トリフルオロメチルフェニル等が挙げられる。
【００３５】
また、Ｒ８とＲ９とが互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成している場合、炭素数１〜１０の複素環は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、水酸基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基で置換されていてもよい。
【００３６】
上記の中でも、Ｒ８及びＲ９としては、炭素数６〜８の分枝状アルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８の水酸基含有アルキル、炭素数２〜８の水酸基含有アリール基、又は炭素数２〜８のアルコキシル基含有アルキル、炭素数２〜８のアルコキシル基含有アリール基が好ましく、２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００３７】
前記「−ＳＯ２ＮＨＲ８」としては、例えば、スルファモイル、メタンスルファモイル、エタンスルファモイル、プロパンスルファモイル、イソプロパンスルファモイル、ブタンスルファモイル、イソブタンスルファモイル、ペンタンスルファモイル、イソペンタンスルファモイル、ネオペンタンスルファモイル、シクロペンタンスルファモイル、ヘキサンスルファモイル、シクロヘキサンスルファモイル、ヘプタンスルファモイル、シクロヘプタンスルファモイル、オクタンスルファモイル、２−エチルヘキサンスルファモイル、１，５−ジメチルヘキサンスルファモイル、シクロオクタンスルファモイル、ノナンスルファモイル、デカンスルファモイル、トリシクロデカンスルファモイル、メトキシプロパンスルファモイル、エトキシプロパンスルファモイル、プロポキシプロパンスルファモイル、イソプロポキシプロパンスルファモイル、ヘキシロキシプロパンスルファモイル、２−エチルヘキシロキシプロパンスルファモイル、メトキシヘキサンスルファモイル、３−フェニル−１−メチルプロパンスルファモイル等が挙げられる。
【００３８】
また、前記「−ＳＯ２ＮＨＲ８」及び「−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９」としては、更に下記の構造式で表される基が挙げられる。
なお、以下に示す構造式中のＸ１〜Ｘ３は、以下の通りである。
Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。Ｘ１におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
Ｘ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、ハロゲン原子、又はニトロ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、パーフルオロメチル等が挙げられる。炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等が挙げられる。
Ｘ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシル基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基はハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、パーフルオロメチル等が挙げられる。炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等が挙げられる。
【００３９】
【化６】
0005770672.tif 000007
【００４０】
【化７】
0005770672.tif 000008
【００４１】
【化８】
0005770672.tif 000009
【００４２】
【化９】
0005770672.tif 000010
【００４３】
【化１０】
0005770672.tif 000011
【００４４】
【化１１】
0005770672.tif 000012
【００４５】
【化１２】
0005770672.tif 000013
【００４６】
【化１３】
0005770672.tif 000014
【００４７】
【化１４】
0005770672.tif 000015
【００４８】
−ＳＯ３Ｍ中、Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８、又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、及びＭは、上記の通りであり、好ましい態様も同様である。
中でも、Ｒ５は、−ＣＯ２Ｈ、エチルオキシカルボニル、スルホキシル、２−エチルヘキシロキシプロパンスルファモイル、１，５−ジメチルヘキサンスルファモイル、３−フェニル−１−メチルプロパンスルファモイル、イソプロポキシプロパンスルファモイルである態様が好ましい。
【００４９】
また、ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一でも異なっていてもよい。ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、各々独立に、０又は１を表す。但し、ｎ１〜ｎ４が０を表すときは、Ｒ１〜Ｒ４は各々水素原子を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子などが挙げられる。
ａは、０又は１の整数を表す。ｎ１〜ｎ４の全てが１を表しかつＲ５が−ＳＯ３−を表さない場合はａ＝１であり、ｎ１〜ｎ４の少なくとも１つが０を表す場合はａ＝０である。ａ＝０のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つの基は、水素原子が１つ外れたアニオン基として存在していてもよい。
【００５０】
上記のうち、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つ又はＲ３及びＲ４の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である態様が好ましく、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つ及びＲ３及びＲ４の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である態様がより好ましく、更には、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つ及びＲ３及びＲ４の少なくとも１つが、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である態様が好ましい。
【００５１】
前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物の中でも、式（Ｉ−１−１）〜式（Ｉ−１−５）で表される化合物が好適に挙げられる。式（Ｉ−１−５）で表される化合物には、その塩も含まれる。
【００５２】
【化１５】
0005770672.tif 000016
【００５３】
前記式（Ｉ−１−１）において、Ｒ１１〜Ｒ１４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。Ｒ１５は、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表し、Ｒ１６は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。炭素数１〜１０の飽和炭化水素基は、前記一般式（Ｉ−１）のＲ６で表される炭素数１〜１０の飽和炭化水素基と同義であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ１１〜Ｒ１４は、前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物のＲ１〜Ｒ４と同義であり、好ましい態様も同様である。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｘ、及びａは、前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物のＲ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｘ、及びａと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５４】
前記式（Ｉ−１−２）において、Ｒ２１〜Ｒ２４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、−ＯＨ、−ＯＲ２６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。Ｒ２５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ、又はＳＯ２ＮＨＲ２８を表し、Ｒ２６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。Ｒ２８は、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
炭素数１〜１０の飽和炭化水素基は、前記一般式（Ｉ−１）のＲ６で表される炭素数１〜１０の飽和炭化水素基と同義であり、好ましい態様も同様であり、−ＯＲ２６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、前記一般式（Ｉ−１）のＲ１〜Ｒ４で表される炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基と同義であり、好ましい態様も同様であり、−Ｒ２６又は−ＯＲ２６で置換されていてもよい。
Ｒ２１〜Ｒ２４は、前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物のＲ１〜Ｒ４と同義であり、好ましい態様も同様である。また、ｍ、Ｘ、及びａは、（Ｉ−１）のｍ、Ｘ、及びａとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５５】
前記式（Ｉ−１−３）において、Ｒ３１及びＲ３２は、各々独立に、フェニル基を表す。フェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、−ＯＲ２６、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。Ｒ３３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表し、Ｒ３４は、水素原子、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、前記式（Ｉ−１−２）のＲ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５６】
前記式（Ｉ−１−４）において、Ｒ４１及びＲ４２は、各々独立に、フェニル基を表す。フェニル基は、Ｒ２６、又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。Ｒ４３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、前記式（Ｉ−１−２）のＲ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５７】
前記式（Ｉ−１−５）において、Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５３は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ５６は、各々独立に、スルホン酸基、又は下記式（ａ１）で表される基を表す。
Ｒ５７ＨＮＳＯ２−  ・・・式（ａ１）
〔式（ａ１）中、Ｒ５７は、炭素数２〜２０のアルキル基、アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基、アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１２のアルコキシル基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基、下記式（ａ２）で表されるアルキルカルボキシルアルキル基、下記式（ａ３）で表されるアルキルオキシカルボニルアルキル基、又は炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基、又はフェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基を表す。〕
Ｒ６０−ＣＯ−Ｏ−Ｒ６１−  ・・・式（ａ２）
Ｒ７０−Ｏ−ＣＯ−Ｒ７１−  ・・・式（ａ３）
〔式（ａ２）及び式（ａ３）中、Ｒ６０及びＲ７０は、各々独立に、炭素数２〜１２のアルキル基を表し、Ｒ６１及びＲ７１は、各々独立に、炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。〕
【００５８】
前記式（Ｉ−１−５）において、Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５３で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【００５９】
前記Ｒ５７で表される炭素数２〜２０のアルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
前記Ｒ５７で表される「アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基」としては、例えば、シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基、８−シクロヘキシルオクチル基などが挙げられる。
前記Ｒ５７で表される「アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基」としては、例えば、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基、２−（ｎ−ブチル）シクロヘキシル基などが挙げられる。
前記Ｒ５７で表される「炭素数２〜１２のアルコキシル基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基」としては、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、プロポキシプロピル基、４−プロポキシ−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられる。
前記Ｒ５７で表される「炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基」としては、例えば、ｏ−イソプロピルフェニル基などが挙げられる。
前記Ｒ５７で表される「フェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基」としては、例えば、ＤＬ−１−フェニルエチル基、ベンジル基、３−フェニル−ｎ−ブチル基などが挙げられる。
【００６０】
また、前記Ｒ６０、Ｒ７０における炭素数２〜１２のアルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
前記Ｒ６１、Ｒ７１における炭素数２〜１２のアルキレン基としては、例えば、ジメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。
【００６１】
式（Ｉ−１−５）で表される化合物は、前記式（ａ）で表される化合物の塩であってもよい。塩としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属のアルカリ金属塩、トリエチルアミン、１−アミノ−３−フェニルブタンなどのアミン塩などが挙げられる。
この塩は、式（Ｉ−１−５）で表される化合物の置換基Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ５６がスルホン酸基である場合には、該スルホン酸基において塩が形成される。
【００６２】
前記式（Ｉ−１−５）で表される化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２８９などが挙げられる。
【００６３】
上記の式（Ｉ−１−１）〜式（Ｉ−１−５）で表される化合物（塩を含む）は、一種単独で用いるほか、二種以上を混合して用いてもよい。
【００６４】
前記一般式（Ｉ−１）で表されるキサンテン系染料の具体例としては、下記化合物（１）〜（２）及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９、並びに以下に示す化合物（１ａ）〜（１ｆ）などが挙げられる。
なお、一般式（Ｉ−１）で表されるキサンテン系染料は、互変異性体を有していてもよく、例えば化合物（１ｂ）は、化合物（１ｂ−１）の互変異性体である。
【００６５】
下記化合物（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｂ−１）中、Ｒｂ及びＲｃは、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシルを表す。Ｘ及びａは、既述の通りである。
下記化合物（１ｃ）及び（１ｄ）中、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、各々独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシルを表す。
下記化合物（１ｅ）及び（１ｆ）中、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、各々独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシルを表す。
【００６６】
【化１６】
0005770672.tif 000017
【００６７】
【化１７】
0005770672.tif 000018
【００６８】
前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、例えば、−ＳＯ３Ｈを含む色素又は色素中間体を常法により塩素化し、得られた−ＳＯ２Ｃｌを含む色素又は色素中間体をＲ８−ＮＨ２で表されるアミンと反応させることにより製造できる。また、特開平３−７８７０２号公報に記載の方法により製造された色素を、上記同様に塩素化した後、アミンと反応させることで製造することもできる。
【００６９】
前記一般式（Ｉ−１）で表されるキサンテン染料の着色硬化性組成物中における含有量としては、着色硬化性組成物の固形分に対して、０．１質量％〜４０．０質量％が好ましく、１．０質量％〜３０．０質量％がより好ましい。キサンテン染料の含有量が０．１質量％以上であることで、所望とする色濃度及び色相が得られる。また、キサンテン染料の含有量が４０．０質量％以下であると、樹脂成分や重合性化合物等の硬化成分の相対量を確保するのに有利である。
【００７０】
（一般式（Ｉ−２）で表される化合物）
本発明にかかる着色硬化性組成物が、下記一般式（Ｉ−２）で表されるトリアリールメタン染料の少なくとも一種を含有することにより、アルカリ処理（例えば露光後のアルカリ現像）したときには本発明にかかる着色硬化性組成物は、優れたアルカリ溶解性を示す。の少なくとも一種を含有する。
【００７１】
【化１８】
0005770672.tif 000019
【００７２】
前記一般式（Ｉ−２）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５、及びＲ１０６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
前記炭素数１〜１０の飽和炭化水素基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、ノニル、デカニル、トリシクロデカニル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、ヘキシロキシプロピル、２−エチルヘキシロキシプロピル、メトキシヘキシル、エトキシプロピル等）、アルケニル基（例えばブテニル基、ヘキセニル基、ペンテニル基、オクテニル基等の直鎖状のアルケニル基）が挙げられる。中でも、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜９のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
【００７３】
前記炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル等の基が挙げられる。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、−ＯＨ、−ＯＲ１１１、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１１１、−ＳＯ３Ｒ１１１、−ＳＯ２ＮＨＲ１１１で置換されていてもよい。
【００７４】
Ｒ１１１は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０６における「炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基」、「炭素数１〜１０の飽和炭化水素基」とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。また、Ｒ１１１で表される「炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基」及び「炭素数１〜１０の飽和炭化水素基」は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基、又は−ＮＲ１１１−で置換されていてもよい。
【００７５】
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
前記「−ＳＯ３Ｒ１１１」としては、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ヘキサンスルホニル、デカンスルホニル等が挙げられる。
前記「−ＣＯ２Ｒ１１１」としては、例えば、メチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、シクロヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、シクロオクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デカニルオキシカルボニル、トリシクロデカニルオキシカルボニル、メトキシプロピルオキシカルボニル、エトキシプロピルオキシカルボニル、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、メトキシヘキシルオキシカルボニル等が挙げられる。
前記「−ＳＯ２ＮＨＲ１１１」としては、例えば、スルファモイル、メタンスルファモイル、エタンスルファモイル、プロパンスルファモイル、イソプロパンスルファモイル、ブタンスルファモイル、イソブタンスルファモイル、ペンタンスルファモイル、イソペンタンスルファモイル、ネオペンタンスルファモイル、シクロペンタンスルファモイル、ヘキサンスルファモイル、シクロヘキサンスルファモイル、ヘプタンスルファモイル、シクロヘプタンスルファモイル、オクタンスルファモイル、２−エチルヘキサンスルファモイル、１，５−ジメチルヘキサンスルファモイル、シクロオクタンスルファモイル、ノナンスルファモイル、デカンスルファモイル、トリシクロデカンスルファモイル、メトキシプロパンスルファモイル、エトキシプロパンスルファモイル、プロポキシプロパンスルファモイル、イソプロポキシプロパンスルファモイル、ヘキシロキシプロパンスルファモイル、２−エチルヘキシロキシプロパンスルファモイル、メトキシヘキサンスルファモイル、３−フェニル−１−メチルプロパンスルファモイル等が挙げられる。
前記「−ＯＲ１１１」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。
【００７６】
前記炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が置換されている場合の好ましい置換基としては、エチル、プロピル、フェニル、ジメチルフェニル、−ＳＯ３Ｒ１１１、又は−ＳＯ２ＮＨＲ１１１などである。−ＳＯ３Ｒ１１１及び−ＳＯ２ＮＨＲ１１１は、既述の通りである。
【００７７】
置換されている炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の具体例としては、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ヘキシルフェニル、デカニルフェニル、フルオロフェニル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ヒドロキシフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシロキシフェニル、デカニロキシフェニル、トリフルオロメチルフェニル等が挙げられる。
【００７８】
前記−ＳＯ３Ｍ中、Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
【００７９】
Ｒ１０７及びＲ１０８は、各々独立に、水素原子、又は炭素数４〜８の飽和炭化水素基を表す。
炭素数４〜８の飽和炭化水素基としては、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。
【００８０】
Ｒ１０７とＲ１０８は、互いに結合して芳香族炭化水素環を形成していてもよい。この場合の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環などが好適に挙げられる。
【００８１】
Ｒ１０９は、水素原子、又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。Ｒ１０９で表される炭素数１〜１０の飽和炭化水素基は、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０６における「炭素数１〜１０の飽和炭化水素基」と同義である。Ｒ１０９は、好ましくは、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。
【００８２】
Ｘは、ハロゲン原子、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ４、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２、又はＡｒＳＯ３を表す。ＡｒＳＯ３中のＡｒは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０６における「炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基」と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００８３】
Ｘで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子などが挙げられる。
Ａｒで表される炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、Ｒ１０１〜Ｒ１０６で表される炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基と同義であり、好ましい態様も同様である。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、−ＯＨ、−ＯＲ１１１、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ１１１、−ＳＯ３Ｒ１１１、−ＳＯ２ＮＨＲ１１１、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１１１）２で置換されていてもよい。
中でも、Ａｒとしては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００８４】
また、ａは、０又は１の整数を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０６のいずれかが−ＳＯ３−を含むときはａ＝０であり、Ｒ１０１〜Ｒ１０６がいずれも−ＳＯ３−を含まないときはａ＝１である。
【００８５】
前記一般式（Ｉ−２）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｉ−２−１）又は（Ｉ−２−２）で表される化合物が好ましい。
【００８６】
【化１９】
0005770672.tif 000020
【００８７】
前記一般式（Ｉ−２−１）において、Ｒ２０６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、無置換でも置換されていてもよい。炭素数１〜１０の飽和炭化水素基は、前記一般式（Ｉ−２）のＲ１０１〜Ｒ１０６における「炭素数１〜１０の飽和炭化水素基」と同義である。中でも、Ｒ２０６は、炭素数４〜２０のアルキル基、炭素数４〜２０のアルケニル基が好ましく、これらは無置換でも置換されていてもよい。
Ｒ２０９は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｙは、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ３Ｍを表し、Ｍはナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
【００８８】
Ｒ２０６は、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数４〜１０の直鎖状アルキル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数４〜１０の分岐状アルキル基が挙げられる。
【００８９】
アルキル基が置換基を有している場合、置換アルキル基としては、例えば、ヒドロキシ置換アルキル基、シアノ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、アルコキシアルコキシ置換アルキル基等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。ヒドロキシ置換アルキル基としては、例えば４−ヒドロキシブチル基が挙げられる。シアノ置換アルキル基としては、例えば４−シアノブチル基、６−シアノヘキシル等の炭素数４〜６のシアノ置換アルキル基が挙げられる。ハロゲン原子置換アルキル基としては、例えば４−クロロブチル基、５−ブロモペンチル基、ヘキサフロロブチル基等の炭素数４〜６のハロゲン原子置換アルキル基が挙げられる。アルコキシ置換アルキル基としては、例えば２−エトキシエチル基、２−（ｎ）プロポキシエチル基、２−（ｉｓｏ）プロポキシエチル基、２−（ｎ）ブトキシエチル基、２−（ｉｓｏ）ブトキシエチル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）エチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、２−メトキシプロピル基等の（炭素数１〜８）アルコキシ置換（炭素数２〜４）アルキル基が挙げられる。アルコキシアルコキシ置換アルキル基としては、例えば２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｎ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｉｓｏ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｎ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｉｓｏ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−｛２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ｝エチル基等の（炭素数１〜８）アルコキシ（炭素数１〜８）アルコキシ置換（炭素数２〜４）アルキル基が挙げられる。
【００９０】
また、Ｒ２０６で表されるアルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ヘキセニル基、ペンテニル基、オクテニル基等の直鎖状のアルケニル基が挙げられる。
【００９１】
上記のうち、好ましいＲ２０６は、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の炭素数４〜１０の直鎖状アルキル基である。
【００９２】
Ｒ２０９としては、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基が挙げられ、好ましくはメチル基である。
【００９３】
前記一般式（Ｉ−２−１）で表される化合物は、公知の色素を公知の方法によりアルキル化又はアルケニル化することで得られる。例えばＣ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ８３やＣ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９０の分子構造中の−ＮＨ−部位をアルキル化又はアルケニル化することで得ることができる。ここで、アルキル化又はアルケニル化の方法は、溶剤中でハロゲン化アルキル（アルケン）とアルカリを用い反応させる方法やトシル酸アルキル（アルケニル）エステルとアルカリを用いる方法が一般的である。
【００９４】
【化２０】
0005770672.tif 000021
【００９５】
前記一般式（Ｉ−２−２）において、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、及びＲ３０４は、各々独立に、アルキル基を表す。Ｒ３０５は、アルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｘ−は、Ｃｌ−又はＡｒＳＯ３−を表す。Ａｒは、芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。
【００９６】
Ｒ３０１〜Ｒ３０４で表されるアルキル基としては、トリアリールメタン系色素に一般にみられるアルキル基が好適であり、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。中でも、アルキル基は、メチル基、エチル基がより好ましい。
【００９７】
前記Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、及びＲ３０４は、それぞれ同一であっても異なってもよいが、色素製造の観点からは、同一であることが好ましい。
【００９８】
Ｒ３０５は、トリアリールメタン系色素に一般にみられるアルキル基、アリール基が好適であり、炭素数１〜４のアルキル基、又は該アルキル基で置換されていてもよいフェニル基などが挙げられる。中でも、Ｒ３０５は、エチル基、フェニル基、又はｐ−トリル基がより好ましく、エチル基が更に好ましい。
【００９９】
前記一般式（Ｉ−２−２）中、Ｘ−は、化合物の耐熱性の点で、ＢＦ４、ＰＦ６、ＡｒＳＯ３−が好ましい。Ａｒで表される芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。芳香族炭化水素基としては、炭素原子のみで環形成された芳香族環基、又はヘテロ原子を含む芳香族環基が挙げられ、縮環構造を有してもよく、５員又は６員環の単環又は２縮合環が好ましい。中でも、炭素原子のみで環形成された芳香族環が好ましく、ベンゼン環又はナフタレン環がより好ましい。Ａｒがナフタレン環の場合、置換位置は１位又は２位のいずれでもよい。
【０１００】
前記芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよいアミノ基で、置換されていてもよい。アミノ基の置換基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基、５員又は６員環の単環又は２縮合環であるアリール基等が挙げられる。
【０１０１】
前記一般式（Ｉ−２−２）で表される化合物は、Ｘ−がＣｌ−である場合には、上市されている市販品を使用してもよいし、公知の方法で合成してもよい。合成法については、「総説合成染料」（堀口博著、三共出版、１９６８年）に記載されている。
【０１０２】
前記一般式（Ｉ−２）で表される化合物（一般式（Ｉ−２−１）又は（Ｉ−２−２）で表される化合物を含む）の具体例（例示化合物１〜２２、例示化合物３１〜３７等）を示す。但し、本発明は、これら化合物に限定されるものではない。
【０１０３】
【化２１】
0005770672.tif 000022
【０１０４】
【化２２】
0005770672.tif 000023
【０１０５】
【化２３】
0005770672.tif 000024
【０１０６】
【化２４】
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【０１０７】
前記一般式（Ｉ−２）で表されるトリアリールメタン染料の着色硬化性組成物中における含有量としては、着色硬化性組成物の固形分に対して、０．１質量％〜５０．０質量％が好ましく、１．０質量％〜３０．０質量％がより好ましい。トリアリールメタン染料の含有量が０．１質量％以上であることで、所望とする色濃度及び色相が得られる。また、トリアリールメタン染料の含有量が５０．０質量％以下であると、樹脂成分や重合性化合物等の硬化成分の相対量を確保するのに有利である。
【０１０８】
＜（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物＞
本発明の着色化合物には、既述の特定染料（Ａ）とともに、（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン化合物（以下、適宜「ポルフィリン化合物」又は「特定染料（Ｂ）」と称する）を含有することを要する。
【０１０９】
【化２５】
0005770672.tif 000026
【０１１０】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は全てがＮを表すか、若しくは、Ｚ１とＺ３、又はＺ２とＺ４のいずれか１組が双方ともにＮを表し、残りの１組がいずれもＣ−Ｒを表し、Ｒは各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
前記一般式（ＩＩ）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、シリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、又は、ヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８は各々さらに置換基を有するものであってもよい。
前記一般式（ＩＩ）中、Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８とは、各々互いに結合して環構造を形成してもよいが、これらのうち少なくとも１組は環構造を形成しない態様である。
また環構造を形成する組においても、脂環構造を形成してもよいが芳香環構造を形成しないことが好ましく、より好ましくは、Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８のいずれもが環構造を形成しない態様である。
前記一般式（ＩＩ）中、Ｍは２価の金属原子、又は置換された金属原子であって２価である原子又は原子団を表す。
【０１１１】
本発明の着色硬化性組成物は、前記特定染料（Ａ）と、特定染料（Ｂ）とを含有することにより、理由は定かではないが、形成された着色硬化膜の輝度とコントラストを効果的に高めることができる。
【０１１２】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８が表す置換基について説明する。
アルキル基としては好ましくは、炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基が挙げられ、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基などが挙げられる。アルケニル基として好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基挙げられ、具体的には例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基などが挙げられる。アリール基として好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基が挙げられ、具体的には例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルコキシ基として好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基が挙げられ、具体的には例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基など挙げられる。アルキルチオ基としては好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基が挙げられ、具体的には例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基など挙げられる。アリールオキシ基として好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的には例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基など挙げられる。アリールチオ基として好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基が挙げられ、具体的には例えば、フェニルチオ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。アルコキシカルボニル基として好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的には例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【０１１３】
アリールオキシカルボニル基として好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的には例えば、フェノキシカルボニル基などが挙げられる。アミノ基として好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基などが挙げられる。カルバモイル基としては好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基が挙げられ、具体的には、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基アルコキシカルボニル基などが挙げられる。スルファモイル基として好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基が挙げられ、具体的には例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基などが挙げられる。アシル基として好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基が挙げられ、具体的には、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基などが挙げられる。シリルオキシ基として好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基などが挙げられる。ヘテロ環基として好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基が挙げられ、具体的には、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基などが挙げられる。
【０１１４】
これら、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８が表す置換基はさらに置換されていてもよく、導入可能な置換基としては例えばハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基など）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基が挙げられ、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基など）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、ナフチル基など）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基が挙げられ、具体的には、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基など）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基が挙げられ、具体的には、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基など）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
【０１１５】
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基など）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基など）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基など）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基など）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基など）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基など）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基など）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基など）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基など）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルスルホニルオキシ基など）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基が挙げられ、具体的には、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基など）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシカルボニル基など）、
【０１１６】
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基が挙げられ、具体的には、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基など）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基が挙げられ、具体的には、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基など）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、４−ピリジルアミノ基など）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基が挙げられ、具体的には、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基など）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基が挙げられ、具体的には、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基など）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基など）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基など）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基が挙げられ、具体的には、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基など）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基など）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基など）、
【０１１７】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基が挙げられ、具体的には、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基など）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルチオ基など）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基が挙げられ、具体的には、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基など）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基が挙げられ、具体的には、例えば、ドデカンスルフィニル基など）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルスルフィニル基など）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基など）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基など）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基が挙げられ、具体的には、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基など）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基など）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基など）を表す。
【０１１８】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４が表すＣ−Ｒ中、Ｒが表すアルキル基、及びアリール基としては、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８が表す置換基として説明したアルキル基、及びアリール基と同義である。
【０１１９】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｍが表す金属原子は、好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｍｇを表し、より好ましくはＡｌ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｇを表し、さらに好ましくはＡｌ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇを表し、特に好ましくはＶ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎを表す。
前記一般式（ＩＩ）中、Ｍが表す置換された金属原子であって２価である原子又は原子団である場合における具体例としては、ハロゲン化金属原子（例えばＡｌ-Ｆ、Ａｌ-Ｃｌ、Ａｌ-Ｂｒ、Ａｌ−Ｉ、Ｉｎ-Ｆ，Ｉｎ−Ｃｌ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｉ、ＳｉＦ２，ＳｉＣｌ２，ＳｉＢｒ２，ＳｉＩ２、ＴｉＦ２，ＴｉＣｌ２，ＴｉＢｒ２，ＴｉＩ２等）、Ｍ−Ｂ（Ｂはアルキル基、アリール基、ナフチル基、アルコキシ基、水酸基等の置換基であり、具体的には、例えばＳｉ（ＣＨ３）３、Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、Ａｌ-Ｃ６Ｈ５、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ５、Ａｌ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）２、Ａｌ−ＯＣＨ３、Ａｌ−Ｏ（Ｃ６Ｈ５）等）、酸化金属原子（例えばＴｉＯ、ＭｎＯ、ＶＯ等）、が挙げられる。
【０１２０】
本発明で用いられるポルフィリン化合物は、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は全てがＮを表すテトラアザポルフィリン化合物が好ましく、好ましくは一般式（ＩＩ−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１２１】
【化２６】
0005770672.tif 000027
【０１２２】
前記一般式（ＩＩ−２）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＭは、一般式（ＩＩ）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＭと各々同義である。
【０１２３】
本発明で用いられる一般式（ＩＩ）で表される化合物の吸収スペクトルの極大値は、カラーフィルタの透過率の観点から５５０ｎｍから６５０ｎｍが好ましく、より好ましくは５７０ｎｍから６３０ｎｍ、特に好ましくは５７０ｎｍから６１０ｎｍが好ましい。
【０１２４】
以下、本発明における特定染料（Ｂ）の具体例を示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
なお、以下に示す化合物は異性体については記述していないが、実際には次の様にジシアノエチレン化合物を金属塩と反応させ環化させるため４つの異性体が存在し、それらの混合物である。
【０１２５】
【化２７】
0005770672.tif 000028
【０１２６】
前記スキームにおけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は、一般式（ＩＩ−２）におけるＡ１からＡ８で説明された基とそれぞれ同義である。Ｘ１とＹ１、Ｘ２とＹ２、Ｘ３とＹ３、Ｘ４とＹ４が同じでない場合、上記の４つの異性体を形成し得る。
【０１２７】
【化２８】
0005770672.tif 000029
【０１２８】
【化２９】
0005770672.tif 000030
【０１２９】
【化３０】
0005770672.tif 000031
【０１３０】
【化３１】
0005770672.tif 000032
【０１３１】
【化３２】
0005770672.tif 000033
【０１３２】
【化３３】
0005770672.tif 000034
【０１３３】
【化３４】
0005770672.tif 000035
【０１３４】
【化３５】
0005770672.tif 000036
【０１３５】
【化３６】
0005770672.tif 000037
【０１３６】
【化３７】
0005770672.tif 000038
【０１３７】
【化３８】
0005770672.tif 000039
【０１３８】
【化３９】
0005770672.tif 000040
【０１３９】
【化４０】
0005770672.tif 000041
【０１４０】
【化４１】
0005770672.tif 000042
【０１４１】
【化４２】
0005770672.tif 000043
【０１４２】
前記特定染料（Ｂ）の含有量としては、着色硬化性組成物に含まれる着色化合物の総量に対して０．１質量％以上含まれることが好ましく、０．５重量％以上であることがより好ましく、１重量％以上であることが特に好ましい。本発明の化合物は、微量の使用であってもカラーフィルタにした際に良好な色度、コントラストを得ることが出来るため、コストダウン効果に優れる。使用される濃度の上限は、カラーフィルタにした際の色度要求やレジスト性能等、ユーザーの要求に適合するものである限り特に限定されないが、前記特定染料（Ａ）とのバランスを考慮すれば、着色化合物の総量に対して５０質量％以下であることが好ましい。
【０１４３】
（その他の染料）
本発明の着色硬化性組成物には、着色化合物として、前記した特定染料（Ａ）及び特定染料（Ｂ）以外の公知の染料を含んでもよい。
本発明の着色硬化性組成物に含んでもよいその他の染料としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、スクアリリウム系、キノフタロン系、ベンゾピラン系、インジゴ系等の染料である。
本発明の着色硬化性組成物に含んでもよいその他の染料の具体例としては、例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報、特開平６−２３０２１０号公報等に記載の染料である。
【０１４４】
本発明の着色硬化性組成物に含まれる特定染料（Ａ）及び特定染料（Ｂ）の総含有量は、着色化合物中、１質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１４５】
（顔料）
本発明の着色硬化性組成物には、前記着色化合物として顔料を併用することもできる。
顔料としては平均一次粒子径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の顔料が好ましい。上記態様であると、輝度とコントラストに優れる着色硬化性組成物が得られる。
【０１４６】
顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を用いることができるが、信頼性の観点で有機顔料を用いることが好ましい。本発明において有機顔料として、例えば、特開２００９−２５６５７２号公報の段落〔００９３〕に記載の有機顔料が挙げられる。
また特に、以下に示す顔料が、色再現性の観点で好適であるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。これら有機顔料は、単独で、または、色純度を上げるため種々組合せて用いることもできる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、１３９、１５０、１８０、１８５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、３８、７１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３
【０１４７】
顔料を用いる場合、本発明の着色硬化性組成物中における顔料の含有量は、該組成物の全固形分に対して、０．５質量％〜５０質量％であることが好ましく、１質量％〜３０質量％がより好ましい。顔料の含有量が前記範囲内であると、優れた色特性を確保するのに有効である。
【０１４８】
なお、本発明において、顔料は、分散剤の少なくとも１種を使用して顔料を分散し、顔料分散組成物として使用することが好ましい。上述のような被覆顔料を用いる場合でも同様である。この分散剤の使用により、顔料の分散性を向上させることができる。
分散剤としては、例えば、公知の顔料分散剤や界面活性剤を適宜選択して用いることができる。
分散剤の含有量としては、顔料の質量に対して、１質量％〜１００質量％が好ましく、３質量％〜７０質量％がより好ましい。
【０１４９】
前記着色化合物の総含有量は、着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．２質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１５０】
＜（Ｃ）重合性化合物＞
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも一種の重合性化合物を含有することが好ましい。
重合性化合物としては、例えば少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物であり、公知の組成物を構成する成分から選択して用いることができ、特開２００６−２３６９６号公報の段落番号［００１０］〜［００２０］に記載の成分や、特開２００６−６４９２１号公報の段落番号［００２７］〜［００５３］に記載の成分を挙げることができる。重合性化合物としては、好ましくは、末端エチレン性不飽和結合を有する化合物であり、より好ましくは末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物から選ばれる。
このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの多量体などの化学的形態のいずれであってもよい。
【０１５１】
また、イソシアネートと水酸基との付加反応を用いて製造されるウレタン付加の重合性化合物も好適であり、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報に記載のエチレンオキサイド骨格を有するウレタン化合物類も好適である。
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報の各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【０１５２】
具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートＥＯ変性体などが、並びに、市販品としては、ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＭＴ、ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＭ−３、ＮＫオリゴＵＡ−３２Ｐ、ＮＫオリゴＵＡ−７２００（以上、新中村化学工業（株）製）、アロニックス  Ｍ−３０５、アロニックス  Ｍ−３０６、アロニックス  Ｍ−３０９、アロニックス  Ｍ−４５０、アロニックス  Ｍ−４０２、ＴＯ−１３８２、ＴＯ−２３４９（以上、東亞合成（株）製）、Ｖ＃８０２（大阪有機化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３３０、Ｄ−３２０、Ｄ−３１０、ＤＰＨＡ（以上、日本化薬株式会社製）を好ましい例として挙げることができる。
【０１５３】
また、前記（Ｃ）重合性化合物としては、低温硬化性の観点から、特開２００９−２６５６３０号の段落番号〔００３１〕〜〔００６１〕に記載の成分を挙げることができる。なかでも、前記（Ｃ）重合性化合物としては、以下に示す（１）〜（２０）及び（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）が好ましい。特に分子内に２つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーを用いて形成された着色膜は、低温硬化性の観点から優れる。
【０１５４】
【化４３】
0005770672.tif 000044
【０１５５】
【化４４】
0005770672.tif 000045
【０１５６】
【化４５】
0005770672.tif 000046
【０１５７】
【化４６】
0005770672.tif 000047
【０１５８】
【化４７】
0005770672.tif 000048
【０１５９】
これらの重合性化合物は単独で、或いは２種以上の併用で用いることができる。
【０１６０】
着色硬化性組成物に重合性化合物を用いる場合の重合性化合物の全固形分中における重合性化合物の含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【０１６１】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも一種の光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤は、前記重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
光重合開始剤は、露光光により感光し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物が好ましい。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光重合開始剤についても、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。
【０１６２】
具体的には例えば、オキシムエステル化合物、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オニウム塩化合物、アシルホスフィン（オキシド）化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、ベンズイミダゾール化合物及びその誘導体等が挙げられる。
これらの中でも、感度の点から、オキシムエステル化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物が好ましい。
【０１６３】
オキシムエステル化合物としては、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、国際公開第２００５／０８０３３７号、国際公開第２００６／０１８９７３号明細書、特開２００７−２１０９９１号公報、特開２００７−２３１０００号公報、特開２００７−２６９７７９号公報、特開２００９−１９１０６１号公報、国際公開第２００９／１３１１８９号明細書に記載の化合物を使用できる。
【０１６４】
具体的な例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【０１６５】
また、本発明においては、感度、経時安定性、後加熱時の着色の観点から、光重合開始剤であるオキシムエステル化合物として、下記一般式（Ａ）で表される化合物も好適である。
【０１６６】
【化４８】
0005770672.tif 000049
【０１６７】
一般式（Ａ）中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を表し、Ｒ１は−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＮＲＲ’、又は−ＣＮを表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に。−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、又は−ＮＲＲ’を表す。Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又は、複素環基を表し、これらの基は、ハロゲン原子及び複素環基からなる群より選択される１以上で置換されていてもよく、該アルキル基、及びアラルキル基におけるアルキル鎖を構成する炭素原子の１以上が、不飽和結合、エーテル結合、又はエステル結合に置き換わっていてもよく、Ｒ及びＲ’は互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１６８】
一般式（Ａ）中、Ｘ1、Ｘ２、及びＸ３がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、Ｘ1、Ｘ２、及びＸ３がアルキル基
を表す場合のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニル等が挙げられる。
なかでも、Ｘ1、Ｘ２、及びＸ３がいずれも、水素原子を表すか、或いは、Ｘ1がアルキル基を表し、Ｘ２、及びＸ３がいずれも水素原子を表すことが好ましい。
【０１６９】
一般式（Ａ）中、Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニル等が挙げられる。
Ｒ及びＲ’で表されるアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニル、ナフチル、アンスリル、フェナンスレニル等が挙げられる。
Ｒ及びＲ’で表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、クロロベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、フェニルエテニル等が挙げられる。
Ｒ及びＲ’で表される複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル、チオフェニル等が挙げられる。
また、Ｒ及びＲ’は互いに結合して形成される環としては、例えば、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【０１７０】
上記Ｒ及びＲ’を含んで構成されるＲ２及びＲ３としては、それぞれ独立に、メチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、−Ｓ−Ｐｈ、−Ｓ−Ｐｈ−Ｃｌ、及び−Ｓ−Ｐｈ−Ｂｒが特に好ましい様態である。
【０１７１】
光重合開始剤の中でも、一般式（Ａ）において、Ｘ1、Ｘ２、及びＸ３がいずれも、水素原子であるもの；Ｒ１がアルキル基、特にメチル基であるもの；Ｒ２がアルキル基、特にメチル基であるもの；Ｒ３がアルキル基、特にエチル基であるものは、光重合開始剤として特に好適である。
【０１７２】
従って、上記一般式（Ａ）で表される光重合開始剤の好ましい具体例としては、以下に例示する化合物Ａ〜化合物Ｆが挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【０１７３】
【化４９】
0005770672.tif 000050
【０１７４】
【化５０】
0005770672.tif 000051
【０１７５】
【化５１】
0005770672.tif 000052
【０１７６】
一般式（Ａ）で表される光重合開始剤は、例えば、特開２００５−２２００９７号公報に記載の方法により合成することができる。
【０１７７】
本発明に用いる一般式（Ａ）で表される化合物は、２５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものである。より好ましくは、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものを挙げることができる。特に、３０８ｎｍ及び３５５ｎｍの吸光度が高いものが好ましい。
【０１７８】
また、本発明においては、感度、経時安定性、後加熱時の着色の観点から、光重合開始剤であるオキシムエステル化合物として、下記一般式（Ｂ）で表される化合物も好適である。
【０１７９】
【化５２】
0005770672.tif 000053
【０１８０】
一般式（Ｂ）中、Ｒ２２は１価の置換基を表す。Ａ２２は２価の連結基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、０〜５の整数である。Ｘ２２は１価の置換基を表し、ｎが２〜４の整数である場合複数存在するＸ２２は、同一であっても異なってもよい。
【０１８１】
一般式（Ｂ）中、Ｒ２２で表される一価の置換基としては、以下に示す一価の非金属原子団であることが好ましい。
一般式（Ｂ）中、Ｒ２２で表される一価の非金属原子団としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよい複素環基、等が挙げられる。
【０１８２】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、等が挙げられる。
【０１８３】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【０１８４】
置換基を有してもよいアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等が挙げられる。
【０１８５】
置換基を有してもよいアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
【０１８６】
置換基を有してもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロメチルカルボニル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。
【０１８７】
置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族或いは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、フリル基、ピラニル基、等が挙げられる。
【０１８８】
一般式（Ｂ）中、Ｒ２２としては、高感度化の点から、無置換の又は置換基を有するアシル基がより好ましく、具体的には、無置換の又は置換基を有するアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
前記置換基としては、例えば、下記の構造式で表される基が挙げられ、中でも、（ｄ−１）（ｄ−４）及び（ｄ−５）のいずれかが好ましい。
【０１８９】
【化５３】
0005770672.tif 000054
【０１９０】
一般式（Ｂ）中、Ａ２２で表される二価の連結基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキレン、置換基を有してもよいシクロヘキシレン、置換基を有してもよいアルキニレンが挙げられる。
これらの基に導入しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１９１】
中でも、一般式（Ｂ）中、Ａ２２としては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０１９２】
一般式（Ｂ）中、Ａｒで表されるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、また、置換基を有していてもよい。
具体的にはＡｒは、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−クメニル基、メシチル基等が挙げられる。中でも、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。
【０１９３】
上記フェニル基が置換基を有している場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、等が挙げられる。
【０１９４】
一般式（Ｂ）においては、前記Ａｒと隣接するＳとで形成される「ＳＡｒ」の構造が
以下に示す構造であると、感度の点で好ましい。
【０１９５】
【化５４】
0005770672.tif 000055
【０１９６】
一般式（Ｂ）中、Ｘ２２で表される一価の置換基としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオオキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【０１９７】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、等が挙げられる。
【０１９８】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、等がある。
【０１９９】
置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。
【０２００】
置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。
【０２０１】
置換基を有してもよいアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【０２０２】
置換基を有してもよいアリールオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、等が挙げられる。
【０２０３】
置換基を有してもよいアルキルチオオキシ基としては、炭素数１〜３０のチオアルコキシ基が好ましく、例えば、メチルチオオキシ基、エチルチオオキシ基、プロピルチオオキシ基、イソプロピルチオオキシ基、ブチルチオオキシ基、イソブチルチオオキシ基、ｓｅｃ−ブチルチオオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオオキシ基、ペンチルチオオキシ基、イソペンチルチオオキシ基、ヘキシルチオオキシ基、ヘプチルチオオキシ基、オクチルチオオキシ基、２−エチルヘキシルチオオキシ基、デシルチオオキシ基、ドデシルチオオキシ基、オクタデシルチオオキシ基、ベンジルチオオキシ基等が挙げられる。
【０２０４】
置換基を有してもよいアリールチオオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールチオオキシ基が好ましく、例えば、フェニルチオオキシ基、１−ナフチルチオオキシ基、２−ナフチルチオオキシ基、２−クロロフェニルチオオキシ基、２−メチルフェニルチオオキシ基、２−メトキシフェニルチオオキシ基、２−ブトキシフェニルチオオキシ基、３−クロロフェニルチオオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオオキシ基、３−シアノフェニルチオオキシ基、３−ニトロフェニルチオオキシ基、４−フルオロフェニルチオオキシ基、４−シアノフェニルチオオキシ基、４−メトキシフェニルチオオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルチオオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルチオオキシ基、４−フェニルスルファニルフェニルチオオキシ基等がある。
【０２０５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等がある。
【０２０６】
置換基を有してもよいハロゲン化アルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロメチル基、モノブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基等が挙げられる。
【０２０７】
Ｎ上に置換基を有してもよいアミド基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド基等が挙げられる。
【０２０８】
これらの中でも、一般式（Ｂ）中、Ｘ２２としては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオオキシ基、置換基を有してもよいハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよいアミノ基、又はＮ上に置換基を有してもよいアミド基が好ましく、中でも置換基を有してもよいアルキル基がより好ましい。
【０２０９】
また、一般式（Ｂ）におけるｎは０〜５の整数を表すが、合成の容易さの観点で０〜３の整数が好ましく、０〜２の整数がより好ましい。
一般式（Ｂ）において、Ｘ２２が複数存在する場合、複数のＸ２２は同じであっても、
異なっていてもよい。
【０２１０】
上記した一般式（Ｂ）で表されるオキシム光重合開始剤の具体例を以下に示す。
【０２１１】
【化５５】
0005770672.tif 000056
【０２１２】
【化５６】
0005770672.tif 000057
【０２１３】
本発明に用いる一般式（Ｂ）で表される化合物は、２５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものである。より好ましくは、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものを挙げることができる。特に、３０８ｎｍ及び３５５ｎｍの吸光度が高いものが好ましい。
【０２１４】
有機ハロゲン化化合物の例としては、具体的には、若林等、「Ｂｕｌｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号公報、特開昭４８−３６２８１号公報、特開昭５５−３２０７０号公報、特開昭６０−２３９７３６号公報、特開昭６１−１６９８３５号公報、特開昭６１−１６９８３７号公報、特開昭６２−５８２４１号公報、特開昭６２−２１２４０１号公報、特開昭６３−７０２４３号公報、特開昭６３−２９８３３９号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１（Ｎｏ３），（１９７０）等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【０２１５】
ヘキサアリールビイミダゾール化合物の例としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【０２１６】
光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上用いる場合には、一般式（Ａ）で表される化合物を複数種使用してもよいし、一般式（Ｂ）で表される化合物を複数種使用してもよい。また、一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物からそれぞれ少なくとも１種を用いてもよい。また、一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物をそれぞれ少なくとも１種と一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物以外のオキシム化合物あるいはオキシム化合物以外の光重合開始剤を用いてもよい。また、増感剤を併用してもよい。
【０２１７】
光重合開始剤の総含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分に対して、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、１質量％〜５質量％が最も好ましい。この範囲内であると、露光時の感度が高く、また色特性も良好である。
【０２１８】
＜（Ｅ）バインダー樹脂＞
本発明の着色硬化性組成物には、被膜形成性向上のためにバインダー樹脂を用いてもよい。バインダー樹脂としては、パターン形成性の観点から、アルカリ可溶性のバインダーを用いることが好ましい。
（アルカリ可溶性バインダー）
アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
【０２１９】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０２２０】
上述したものの他、アルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基及びその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０２２１】
また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、ダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ．Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル  ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）などが挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０２２２】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０２２３】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、前記のＰｈｏｔｏｍｅｒ６１７３、ＫＳレジスト−１０６、サイクロマーＰシリーズ等が好ましい。
【０２２４】
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０５の重合体が好ましく、２０００〜１×１０５の重合体がより好ましく、５０００〜５×１０４の重合体が特に好ましい。
アルカリ可溶性バインダーは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【０２２５】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性組成物には、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の添加剤、例えば、多官能チオール化合物、連鎖移動剤、重合禁止剤、有機溶剤、界面活性剤、密着改良剤、架橋剤、現像促進剤、およびその他の添加剤を含有することができる。
以下に、これらの成分を説明する。
【０２２６】
（多官能チオール化合物）
本発明の着色硬化性組成物は、多官能チオール化合物を含有してもよい。
本発明の着色硬化性組成物は、多官能チオール化合物を含むことで、感度を高め、染料等の色材起因のイオン溶出等が抑制され、液晶表示装置のカラーフィルタ作製に本発明の着色硬化性組成物を用いたとき、クロストーク等の画質の劣化を防止することができ、鮮明な高画質の表示が可能となる。
【０２２７】
本発明において「多官能チオール化合物」とは、チオール基を分子内に２個以上有する化合物を意味する。上記多官能チオール化合物としては、分子量１００以上の低分子化合物が好ましく、具体的には、分子量１００〜１５００であることが好ましく、１５０〜１０００が更に好ましい。上記多官能チオール化合物はチオール基を分子内に２〜１０個有することが好ましく、２〜６個有することがさらに好ましく、2〜4個有することが特に好ましい。また、これら化合物は上記ラジカル重合性モノマーが重合する際に補助的に用いられる系とされることが好ましい。具体的には、多官能チオール化合物の添加量を組成物の全固形分に対して１〜２０質量％であるようにするか、若しくは、同時に含有する上記ラジカル重合性モノマーの添加量よりも少ない添加量とすることが好ましい。
【０２２８】
本発明に用いうる多官能チオール化合物の具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、１,４-ビス（３−メルカプトブチルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５-トリアジン−２，４，６(１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ)−トリオン、等が好適な多官能チオール化合物として挙げられる。特に好ましいのは2級SHを含む化合物であり、また、液安定性の観点からトリアジン骨格を有することが好ましい。具体的にはカレンズＭＴシリーズ（昭和電工(株)製）等を挙げることができる。
【０２２９】
多官能チオール化合物の含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分に対して０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。多官能チオール化合物の含有量がこの範囲内にあると、着色硬化性組成物の感度が良好で、保存安定性が良好で、得られたカラーフィルタにおける画素の密着性が良好でパターン欠陥がなく、液晶表示装置に用いた場合に電気特性が良好な着色硬化性組成物を提供することができる。
【０２３０】
（増感剤）
本発明の着色硬化性組成物には増感剤を加えることもできる。本発明に用いる典型的な増感剤としては、クリベロ〔Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ，Ａｄｖ．ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ，６２，１（１９８４）〕に開示しているものが挙げられ、具体的には、ピレン、ペリレン、アクリジン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、ベンゾフラビン、Ｎ−ビニルカルバゾール、９，１０−ジブトキシアントラセン、アントラキノン、ベンゾフェノン、クマリン、ケトクマリン、フェナントレン、カンファキノン、フェノチアジン誘導体などを挙げることができる。増感剤は、光重合開始剤に対し、５０〜２００質量％の割合で添加することが好ましい。
【０２３１】
（連鎖移動剤）
本発明の着色硬化性組成物には連鎖移動剤を加えることもできる。本発明に用いる連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、などの複素環を有するメルカプト化合物などが挙げられる。
連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の添加量は、本発明の着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．０１質量％〜１５質量％の範囲であることが、感度ばらつきを低減するという観点から好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
【０２３２】
（重合禁止剤）
本発明の着色硬化性組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤とは、光や熱により着色硬化性組成物中に発生したラジカル等の重合開始種に対して水素供与（又は、水素授与）、エネルギー供与（又は、エネルギー授与）、電子供与（又は、電子授与）などを実施し、重合開始種を失活させ、重合が意図せず開始されることを抑制する役割をはたす物質である。特開２００７−３３４３２２号公報の段落〔０１５４〕〜〔０１７３〕に記載された重合禁止剤などを用いることができる。
これらの中でも、重合禁止剤としてはｐ−メトキシフェノールが好ましく挙げられる。
本発明の着色硬化性組成物における重合禁止剤の含有量は、重合性化合物の全質量に対して、０．０００１質量％〜５質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましく、０．００１質量％〜１質量％が特に好ましい。
【０２３３】
（有機溶剤）
本発明の着色硬化性組成物は、有機溶剤を含有することができる。
有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色硬化性組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、固形分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０２３４】
有機溶剤としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【０２３５】
また、エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【０２３６】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、及びアルカリ可溶性バインダーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
【０２３７】
有機溶剤の着色硬化性組成物中における含有量としては、着色硬化性組成物中の全固形分濃度が１０質量％〜８０質量％になる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％になる量がより好ましい。
【０２３８】
（界面活性剤）
本発明の着色硬化性組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、又は、両性のいずれでも使用することができるが、好ましい界面活性剤はノニオン系界面活性剤である。具体的には、特開２００９−０９８６１６号公報の段落００５８に記載のノニオン系界面活性剤が挙げられ、中でもフッ素系界面活性剤が好ましい。
本発明に用いることができるこの他の界面活性剤としては、例えば、市販品である、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１、同Ｆ７８１−Ｆ、同Ｒ３０、同Ｒ０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同ＢＬ２０、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０（ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１、Ｎｏｖｅｃ  ＦＣ−４４３０（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０５，７０００，９５０，７６００、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（旭硝子（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、フタージェント２５０（ネオス（株）製）などが挙げられる。
また、界面活性剤として、下記式（Ｗ）で表される構成単位Ａ及び構成単位Ｂを含み、テトラヒドロフランを溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上１０，０００以下である共重合体を好ましい例として挙げることができる。
【０２３９】
【化５７】
0005770672.tif 000058
【０２４０】
（式（Ｗ）中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１以上４以下の直鎖アルキレン基を表し、Ｒ4は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、Ｌは炭素数３以上６以下のアルキレン基を表し、ｐ及びｑは重合比を表す質量百分率であり、ｐは１０質量％以上８０質量％以下の数値を表し、ｑは２０質量％以上９０質量％以下の数値を表し、ｒは１以上１８以下の整数を表し、ｎは１以上１０以下の整数を表す。）
【０２４１】
前記Ｌは、下記式（Ｗ−２）で表される分岐アルキレン基であることが好ましい。式（Ｗ−２）におけるＲ５は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、相溶性と被塗布面に対する濡れ性の点で、炭素数１以上３以下のアルキル基が好ましく、炭素数２又は３のアルキル基がより好ましい。
式（Ｗ）におけるｐとｑとの和（ｐ＋ｑ）は、ｐ＋ｑ＝１００、すなわち、１００質量％であることが好ましい。
前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，５００以上５，０００以下がより好ましい。
【０２４２】
【化５８】
0005770672.tif 000059
【０２４３】
これら界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を使用することができる。
本発明の着色硬化性組成物における界面活性剤の添加量は、着色硬化性組成物の全固形分中０．０１〜２．０質量％が好ましく、０．０２〜１．０質量％が特に好ましい。この範囲であると、塗布性及び硬化膜の均一性が良好となる。
【０２４４】
（密着改良剤）
本発明の着色硬化性組成物は、密着改良剤を含有してもよい。
密着改良剤は、支持体となる無機物、例えば、ガラス、シリコン、酸化シリコン、窒化シリコン等のシリコン化合物、金、銅、アルミニウム等と着色硬化性組成物層の硬化膜との密着性を向上させる化合物である。具体的には、シランカップリング剤等が挙げられる。密着改良剤としてのシランカップリング剤は、界面の改質を目的とするものであり、特に限定することなく、公知のものを使用することができる。
シランカップリング剤としては、特開２００９−９８６１６号公報の段落００４８に記載のシランカップリング剤が好ましく、中でもγ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランがより好ましい。これらは１種単独又は２種以上を併用できる。
本発明の着色硬化性組成物における密着改良剤の含有量は、着色硬化性組成物の全固形分量に対して、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜５質量％がより好ましい。
【０２４５】
（架橋剤）
本発明の着色硬化性組成物に補足的に架橋剤を用い、着色硬化性組成物を硬化させてなる着色層の硬度をより高めることもできる。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。
中でも、エポキシ樹脂は硬化剤としてレジスト系中に存在する酸（樹脂、モノマー等）、ＳＨ化合物との反応により、より強固な膜を形成可能であるため、特に好ましい。低粘度、耐熱性、安定性の観点では脂環式エポキシが好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１３４〕〜〔０１４７〕の記載を参照することができる。
【０２４６】
（現像促進剤）
着色硬化性組成物層を露光した場合の非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤は好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸化合物、分子量１０００以下の低分子量フェノール化合物である。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等が挙げられる。
【０２４７】
（その他の添加物）
本発明の着色硬化性組成物には、さらに必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１５５〕〜〔０１５６〕に記載のものを挙げることができる。
本発明の着色硬化性組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７８〕に記載の光安定剤、同公報の段落〔００８１〕に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０２４８】
（着色硬化性組成物の調製方法）
本発明の着色硬化性組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、着色硬化性組成物の調製に際しては、着色硬化性組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して着色硬化性組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された着色硬化性組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。
【０２４９】
本発明の着色硬化性組成物は、輝度及びコントラストに優れた着色硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、及び塗料などの作製用途として好適に用いることができる。
【０２５０】
＜＜カラーフィルタ及びその製造方法＞＞
本発明のカラーフィルタは、基板と、該基板上に本発明の着色硬化性組成物により形成された着色膜からなる着色画素と、を備える。基板上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色層で構成されている。
【０２５１】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、既述の着色硬化性組成物を支持体上に付与して着色層（着色硬化性組成物層）を形成する着色層形成工程（Ａ）と、工程（Ａ）にて形成された着色層に対してパターン様の露光をする露光工程（Ｂ）と、前記露光された着色層を現像してパターンを形成する現像工程（Ｃ）と、を含む。
また、本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、工程（Ｃ）で得られた着色パターンに対して加熱処理を行なうポストベーク（後加熱工程）（Ｄ）を更に設けた態様が好ましい。
さらに、前記現像工程と前記ポストベーク工程との間に、着色パターンに対して紫外線を照射する工程（後露光）を設けることも可能である。
【０２５２】
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、より具体的に説明する。従来主に用いられてきた製造方法に加え、輝度および歩留まり向上の観点から有効とされるＣｏｌｏｒ  Ｆｉｌｔｅｒ  ｏｎ  Ａｒｒａｙ（ＣＯＡ）方式のカラーフィルタ製造方法についても説明する。
【０２５３】
（従来型のカラーフィルタ製造方法）
−工程（Ａ）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、支持体上に、既述の本発明の着色硬化性組成物を回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法により付与して着色層を形成し、その後、該着色層を加熱（プリベーク）又は真空乾燥などで乾燥させる。
【０２５４】
支持体としては、例えば、液晶表示装置に用いられるソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、シリコン基板、樹脂基板などが挙げられる。
また、ＣＯＡ方式の液晶表示装置用としては、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式の液晶表示装置の駆動用基板が用いられる。
また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層、層間絶縁膜等を設けてもよい。
【０２５５】
プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１３０℃で、０．５分間〜１５分間程度加熱する条件が挙げられる。
また、着色硬化性組成物により形成される着色層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲が更に好ましい。また、ＣＯＡ方式の液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、画素膜の厚みは０．３μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．５μｍ〜３．５μｍの範囲が更に好ましい。なお、着色層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【０２５６】
−工程（Ｂ）−
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、支持体上に形成された着色層に対して、パターン様の露光が行なわれる。露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、各種レーザー光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、５ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。
【０２５７】
また、その他の露光光源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、各種レーザー光源、等が使用できる。
【０２５８】
〜レーザー光源を用いた露光工程〜
レーザー光源を用いた露光方式では照射光は、波長が３００ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。パターン露光量としては、生産性の観点から、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲が好ましく、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。
【０２５９】
露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
【０２６０】
−工程（Ｃ）−
続いて、露光後の着色層に対して、現像液にて現像が行なわれる。これにより、着色パターンを形成することができる。現像液は、着色層の未硬化部を溶解し、硬化部を溶解しないものであれば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度が好ましくはｐＨ１０〜１３となるように調整するのがよい。前記アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８-ジアザビシクロ-［５，４，０］-７-ウンデセン等のアルカリ性水溶液が挙げられる。
ＣＯＡ方式の液晶表示装置に用いるカラーフィルタにおいては、現像液としては、下地の回路などにダメージを起さない観点から、有機アルカリ現像液が特に望ましい。
現像時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、更に好ましくは３０秒〜１２０秒である。現像温度は、２０℃〜４０℃が好ましく、更に好ましくは２０℃〜３０℃である。
現像は、パドル方式、シャワー方式、スプレー方式等で行なうことができる。
また、アルカリ性水溶液を用いて現像した後は、水で洗浄することが好ましい。
【０２６１】
本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、着色硬化性組成物を用いて形成された着色パターン（画素）に対して、紫外線照射による後露光を行なうことも好ましい。
【０２６２】
−工程（Ｄ）−
現像後の着色パターンに対して、あるいは上記のような紫外線照射による後露光が行なわれた着色パターンに対して、さらに加熱処理を行なうことが好ましい。形成された着色パターンを加熱処理（いわゆるポストベーク処理）することにより、着色パターンを更に硬化させることができる。この加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なうことができる。
加熱処理の際の温度としては、１００℃〜３００℃であることが好ましく、更に好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、１０分〜１２０分程度が好ましい。
【０２６３】
このようにして得られた着色パターンは、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の工程（Ａ）、工程（Ｂ）、工程（Ｃ）、および工程（Ｄ）を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
なお、単色の着色層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、前記工程（Ｄ）を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して前記工程（Ｄ）を行なってもよい。
【０２６４】
以下、本発明の着色硬化性組成物を用いて構成されるカラーフィルタとして、より好適な態様であるカラーフィルタ、その作製方法、及びこれらを用いたＣＯＡの作製に関わる詳細について説明する。
【０２６５】
−ＣＯＡ方式カラーフィルタの製造方法及び使用方法−
上述の通り、本発明のカラーフィルタは、以下のようにして製造することが出来る。ＴＦＴ基板上に着色剤を含む本発明の光熱重合性組成物を塗布して、光熱重合性組成物の塗布膜を形成後、該塗布膜にパターン露光、アルカリ現像、ポストベーク処理等を施して、各画素を形成する。次いで該各画素上に透明電極（ＩＴＯ）膜をスパッタリング後、ポジ型フォトレジスト塗布膜を形成し、該フォトレジスト膜にパターン露光、現像を施し、更に必要なＩＴＯをエッチングして画素電極パターンを形成した後に、該画素電極パターン上に残存しているフォトレジスト膜を剥離液で除去することにより、ＣＯＡ方式カラーフィルタを得る。
【０２６６】
本発明の光熱重合性組成物を塗布して塗布膜を形成するには、直接又は他の層を介して基板に回転塗布（スピンコート）、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布、乾燥（プリベーク）する等すればよい。基板上に塗布された光熱重合性組成物層の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃〜１４０℃の温度で１０〜３００秒で行なうことができる。また、近年、基板の大型化が進んでいることから、塗布膜の形成方法としてはスリット塗布も有効であり、かかる塗布方法が一般的になりつつある。
【０２６７】
また、塗布膜のパターン露光は、所定のマスクパターンを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させ、現像液で現像して、各色（３色あるいは４色）の画素からなるパターン状被膜を形成することにより行なうことができる。露光に際して用いることができる放射線としては、特にｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
次いでアルカリ現像処理を行なうことにより、ネガ型の場合には前記露光がなされていない非硬化部をアルカリ水溶液に溶出させ、光硬化した部分だけが残る。現像液としては、下地の回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像温度としては通常２０℃〜３０℃であり、現像時間は２０〜９０秒である。
アルカリとしては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５、４、０］−７−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物を濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が使用できる。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）が行なわれる。
次いで、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行なう。このように各色ごとに前記工程を順次繰り返して硬化被膜を製造することができる。これによりカラーフィルタが得られる。
【０２６８】
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、通常２００℃〜２４０℃の熱硬化処理を行なう。
このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、前記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。
【０２６９】
そして、形成された画素上にスパッタリングで透明電極（ＩＴＯ）膜を形成し、さらにその上にポジ型フォトレジスト膜を形成し、パターン露光、現像を施した後、フッ酸などの薬品で不要なＩＴＯをエッチングして画素電極を形成する。この際用いられるフォトレジストとしては、エッチング耐性のあるポジ型フォトレジストが必要である。また、パターン露光や現像、エッチングは通常公知の手法を制限なく用いることができる。
次に、形成された画素電極上に残っているポジ型レジストを剥離液で速やかに剥離除去する。この剥離液としては特に制限はなく従来公知の剥離液を使用することができる。例えば、特開昭５１−７２５０３号、特開昭５７−８４４５６号、特開平６−２２２５７３号等の各公報や米国特許第４１６５２９４号及び欧州特許第０１１９３３７号の各明細書に開示されている各種の有機溶剤が使用できる。代表的な剥離液としては、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の混合溶媒が挙げられる。また、剥離液として６０℃以上に加熱した有機溶剤を使用することで、剥離工程を短時間にすることができ、さらにまた、現像残査の問題もなくすことができる。本発明における光熱重合性組成物は特に耐剥離液性が優れているので、６０℃以上に加熱した有機溶剤を使用してもカラーフィルタの塗膜が剥れたり、膨潤・膨張したりするようなことはなく、レジスト膜を除去することができる。
【０２７０】
本発明のカラーフィルタは、通常、特開平９−３１１３４７号公報の図１に開示されているような構造でＴＦＴ液晶表示装置などの各種表示装置に用いられる。
上述のようにして得られたカラーフィルタは、位置合わせが容易で、開口率を高めることができるため、ＣＯＡ方式の画像表示装置に好適である。しかも、本発明の光熱重合性組成物を用いて画素を形成しているので、剥離液耐性が高く、そのため良品化率が高く、生産効率も高いものである。また、通常カラーフィルタに要求される耐熱変色性、低誘電率性、膜厚均一性、解像性、電圧保持率、耐光性なども良好である。
【０２７１】
カラーフィルタの構造は、上記したように画素が１層のみからなる形態に対し、画素用光熱重合性組成物の塗布膜からなる画素膜と該画素膜上に形成された前記画素保護膜用光熱重合性組成物からなる画素保護膜との２層を基板と画素電極との間に有する。
前記画素膜の膜厚は、０．３μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．５μｍ〜３．５μｍがより好ましい。塗布厚みが厚い方が高色度を達成できるが、塗布厚みが厚いとコンタクトホールの解像性が悪くなるので、バランスが必要である。また、前記画素保護膜の膜厚は０．２μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．２μｍ〜３．０μｍがより好ましい。また、下地の画素の凹凸を平坦化して、表面は平滑であることが望ましい。
【０２７２】
〜本発明の着色硬化性組成物を用いたＣＯＡ方式の画像表示装置の製造方法〜
以下、本発明の着色硬化性組成物において最も好適なＣＯＡ方式の画像表示装置（以下、単に「ＣＯＡ」とも称する。）の例を示す。
通常のカラーフィルタはガラス基板上に設けられ、ＴＦＴ基板と貼り合せられる。これに対し、ＣＯＡの技術はＴＦＴ基板に直接カラーフィルタを形成するもので、通常のカラーフィルタ材料と比較して下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の点を考慮する必要がある。
（ｉ）低誘電率
ＣＯＡではＴＦＴに直接画素電極を設けるため、電圧が直接カラーフィルタにかかることから、カラーフィルタの材料が低誘電率材料であることが求められる。
（ｉｉ）コンタクトホール
ＣＯＡでは画素電極のＩＴＯ配線がその下に設けられるＴＦＴと接続される必要がある。このため、コンタクトホールが現像時に確実に形成されることが求められる。
（ｉｉｉ）剥離液耐性
ＣＯＡでは画素毎に電極形成が必須となる。該電極の形成は、画素の上にＩＴＯをスパッタで付け、パターニング及びエッチングによる配線をポジ型レジストで行ない、次いで、残ったポジ型レジストを、通常８０℃程度の高温の剥離液で除去する。このためＣＯＡではカラーフィルタ等がこの剥離液によって侵されないこと、及び剥離液によって膨潤し、ＩＴＯが追従できなくて断線することのないように低膨潤率が求められる。
【０２７３】
一方、ＴＦＴ基板の上にカラーフィルタを作製する際、カラーフィルタ作製工程における不良品の出現はＴＦＴ基板も含めて不良品となるため、非常にリスクが高い。しかし、近年液晶ＴＶに代表されるようにＬＣＤが大型化されるに伴い、製造基板サイズも年々大型化している。さらに液晶の注入時間も長くなるため、液晶注入方法が滴下方式へと変わりつつある。上述したように、このような基板サイズの大型化、液晶滴下方式の適用などに伴い、カラーフィルタとＴＦＴ基板を貼り合せる際に、カラーフィルタの画素とＴＦＴとの位置合せ精度がシビアになっており、基板の中心部と周辺部との位置ズレを修正することが非常に困難になりつつある。
【０２７４】
この点において、ＣＯＡはＴＦＴの上に直接画素を設けるために、位置ズレの心配はなく、また、液晶を挟んだ対向基板には、ＩＴＯを全面にスパッタした基板を用意すればよい。このため、位置合せの必要はシール剤の位置程度になり、飛躍的に作業効率が向上する。上述したように、ＣＯＡの技術は、位置合せ精度が必要ない（緩やかである）ことから、ブラックマトリックスの線幅を非常に狭くして、開口率を広げることができ、バックライトの電力消費を低く抑えられるメリットがある。このようにＣＯＡについては種々検討されており、今後のＬＣＤ大型基板への必須技術になる可能性がある。しかしながら、上述の通り、ＴＦＴの上にカラーフィルタを作製することによるリスクと、カラーフィルタ材料として前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の要求に応えられるようなものが提供されていないため、採用が進んでいないのが現状であった。
【０２７５】
本発明の着色硬化性組成物は、上記に鑑み、ＣＯＡ用の前記カラーフィルタ材料に起因する問題点を解決し得るものであり、その使用方法は、それぞれ目的によって使い分けることができる。
即ち、最も望ましい方法は、着色剤を含んだ本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタを作製する方法である。更に、ＴＦＴ上にカラーフィルタを作製することによって平坦性が満足できない場合には、さらに着色剤を含まない本発明の着色硬化性組成物を平坦化膜として使用することで、種々の要求特性を満足することができる。当然、該平坦化層は下地のカラーフィルタとの相性も良いので、密着性も良くＣＯＡの材料面からの不良率を最少に抑えることができる。
【０２７６】
＜＜表示装置＞＞
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色硬化性組成物を用いていることから、輝度及びコントラストに優れている。
本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えたものである。
本発明の表示装置として、具体的には、液晶ディスプレイ（液晶表示装置；ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）、液晶プロジェクタ、ゲーム機用表示装置、携帯電話などの携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用表示装置、カーナビ用表示装置などの表示装置、特にカラー表示装置が好適である。
本発明のカラーフィルタを有機ＥＬ表示装置や、液晶表示装置等に用いた場合、高輝度で、分光特性及びコントラストに優れた画像の表示が可能になる。
【０２７７】
＜液晶表示装置＞
本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置について説明する。有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０２７８】
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。また、本発明のカラーフィルタは、ＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ  Ｏｎ  Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。
【０２７９】
本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
【実施例】
【０２８０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【０２８１】
〔実施例１−１〕
−着色硬化性組成物の調製−
下記の各成分を混合、溶解し、着色硬化性組成物を調製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）            ８部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）                  ２６部
・アルカリ可溶性バインダー１（シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートとメタクリル酸の付加物（３０／３０／４０［モル比］、４５％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                    １部
・アルカリ可溶性バインダー２（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００）                                      ２部
・重合性化合物１（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）              ５部
・重合性化合物２（東亜合成（株）製、アロニックス  ＴＯ−２３４９）          ２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                              ０．００３部
・光重合開始剤１（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）                    ０．５部
・光重合開始剤２（１，３−ジヒドロ−１−フェニル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−２−チオン）                                                                ０．１部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン）
０．３部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）            ０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４、０．２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                ５．１部
・青色顔料分散液１（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６分散液）            ２５部
・染料溶液１                                                            ０．１部
・染料溶液２                                                            １．５部
【０２８２】
なお、前記青色顔料分散液は以下のようにして調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１２．８部と分散剤（日本ルーブリゾール社製ソルスパース５５００）７．２部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０．０部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて、青色顔料分散液を調製した。
【０２８３】
染料溶液１は下記の各成分を混合、溶解して作製した。実施例１−１において染料溶液１の染料濃度は、着色硬化性組成物中の色材に対して０．１％であった。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）      ４４．６部
・特定染料（Ｂ）（Ｐ−２６）                                            ２．４部
【０２８４】
染料溶液２は下記の各成分を混合、溶解し、染料溶液を作製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）      ４８．０部
・特定染料（Ａ）（化合物１）                                            ２．６部
染料溶液１には、特定染料（Ｂ）であるＰ−２６が、染料溶液２には、特定染料（Ａ）である化合物１がそれぞれ含まれる。
【０２８５】
−着色硬化性組成物層（着色層）の形成−
ガラス（＃１７３７；コーニング社製）基板上に、上記で調製した着色硬化性組成物をスピンコート法で塗布した後、室温で３０分間乾燥させることにより揮発成分を揮発させて、着色層Ａを形成した。この着色層Ａにｉ線（波長３６５ｎｍ）を照射し、潜像を形成させた。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射するようにした。このとき、照射光量を４０ｍＪ／ｃｍ２とした。次いで、この潜像が形成された着色層に対して、炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液（濃度２．４％）を用いて２６℃で４５秒間現像し、次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレーで乾燥して、細線パターン画像を得た。得られた細線パターン画像を２３０℃で２０分間、ポストベーク処理を行ない、膜厚２μｍの着色層（着色硬化膜）Ｂを得た。
【０２８６】
−評価−
上記で得られた着色層のコントラスト及び分光特性について、以下に示す方法で評価した。評価結果は、下記表２に示す。
（１）コントラスト
また、得られた各着色層Ｂを有する基板を２枚の偏光フィルムの間に挟み、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合、及び垂直な場合の輝度の値を色彩輝度計（トプコン（株）製、型番：ＢＭ−５Ａ）を使用して測定し、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合の輝度を垂直な場合の輝度で除して、得られた値をコントラストとして求めた。コントラストが高いほど、液晶表示装置用のカラーフィルタとして良好な性能を示す。
（２）分光特性(輝度）
上記で得た着色層Ｂの透過スペクトルを、オリンパス（株）製の顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００（商品名）を用いて測定した。得られた透過スペクトルより、ＣＩＥ１９３１表色系における色度座標ｘ値、ｙ値、Ｙ値を求めた。
分光特性は、（ｘ、ｙ）＝（０．１３８、０．０８５）におけるＹ値（輝度）が高い場合、優れた分光特性を有していると言え、カラーフィルタにした際に良好な画像を得られる。
【０２８７】
〔実施例１−２〜１−４〕
実施例１−１において、特定染料（Ｂ）の使用量を、表１に記載のように変更し、それ以外は、実施例１−１と同様にして、着色硬化性組成物を調製し、着色層を形成すると共に、評価を行なった。評価結果は、表２に併記する。
【０２８８】
〔実施例１−５〕
−着色硬化性組成物の調製−
下記の各成分を混合、溶解し、着色硬化性組成物を調製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）            ８部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）                  ２６部
・アルカリ可溶性バインダー１（シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートとメタクリル酸の付加物（３０／３０／４０［モル比］）、４５％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                  １部
・アルカリ可溶性バインダー２（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００）                                      ２部
・重合性化合物１（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）              ５部
・重合性化合物２（東亜合成（株）製、アロニックス  ＴＯ−２３４９）          ２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                              ０．００３部
・光重合開始剤１（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）                    ０．５部
・光重合開始剤２（１，３−ジヒドロ−１−フェニル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−２−チオン）                                                                ０．１部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン）
０．３部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）            ０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４、０．２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                ５．１部
・青色顔料分散液１（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６分散液）            ２５部
・染料溶液３                                                            ０．１部
・染料溶液２                                                            １．５部
【０２８９】
得られた着色硬化性組成物の評価を実施例１−１と同様にして行った。評価結果は表２に示す。
【０２９０】
染料溶液３は下記の各成分を混合、溶解して作製した。実施例１−１において染料溶液１の染料濃度は、着色硬化性組成物中の色材に対して０．１％であった。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）      ４４．６部
・特定染料（Ｂ）（Ｐ−３２）                                            ２．４部
【０２９１】
また、染料溶液２は実施例１−１で用いたものと同じ染料溶液である。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）      ４８．０部
・特定染料（Ａ）（化合物１）                                            ２．６部
染料溶液３には、特定染料（Ｂ）である（Ｐ−３２）が、染料溶液２には、特定染料（Ａ）である（化合物１）がそれぞれ含まれる。
【０２９２】
〔実施例１−６〜１−８〕
実施例１−５において、染料溶液１における特定染料（Ｂ）の使用量を、表１に記載のように変更し、それ以外は、実施例１−１と同様にして、着色硬化性組成物を調製し、着色層を形成すると共に、評価を行なった。評価結果は、表２に示す。
【０２９３】
〔実施例１−９〜１−１２〕
実施例３において、染料溶液１における特定染料（Ｂ）の種類及び使用量を表１に記載のように変更し、それ以外は、実施例１−１と同様にして、着色硬化性組成物を調製し、着色層を形成すると共に、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
【０２９４】
〔実施例１−１３〜１−１５〕
実施例１−３において、染料溶液２における特定染料（Ａ）を表１に記載のように変更し、それ以外は、実施例１−１と同様にして、着色硬化性組成物を調製し、着色層を形成すると共に、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
【０２９５】
〔実施例１６〜１８〕
実施例１−７において、染料溶液２における特定染料（Ａ）を表１に記載のように変更し、それ以外は、実施例１−１と同様にして、着色硬化性組成物を調製し、着色層を形成すると共に、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
【０２９６】
〔比較例１−１〕
下記の各成分を混合、溶解し、着色硬化性組成物を調製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）            ８部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）                  ２６部
・アルカリ可溶性バインダー１（シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートとメタクリル酸の付加物（３０／３０／４０［モル比］）、４５％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                  １部
・アルカリ可溶性バインダー２（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００）                                      ２部
・重合性化合物１（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）              ５部
・重合性化合物２（東亜合成（株）製、アロニックス  ＴＯ−２３４９）          ２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                              ０．００３部
・光重合開始剤１（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）                    ０．５部
・光重合開始剤２（１，３−ジヒドロ−１−フェニル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−２−チオン）                                                                ０．１部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン）
０．３部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）            ０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４、０．２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                ５．１部
・青色顔料分散液（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６分散液）              ２８部
・染料溶液２                                                                １部
調製後、実施例１−１と同様にして評価を行った。結果は表２に示す。
【０２９７】
〔比較例１−２〕
下記の各成分を混合、溶解し、着色硬化性組成物を調製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）            ８部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）                  ２６部
・アルカリ可溶性バインダー１（シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートとメタクリル酸の付加物（３０／３０／４０［モル比］）、４５％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                  １部
・アルカリ可溶性バインダー２（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００）                                      ２部
・重合性化合物１（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）              ５部
・重合性化合物２（東亜合成（株）製、アロニックス  ＴＯ−２３４９）          ２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                              ０．００３部
・光重合開始剤１（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）                    ０．５部
・光重合開始剤２（１，３−ジヒドロ−１−フェニル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−２−チオン）                                                                ０．１部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン）
０．３部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）            ０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４、０．２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                ５．１部
・青色顔料分散液（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６分散液）              ２５部
・染料溶液４                                                            ０．１部
・染料溶液２                                                            １．５部
【０２９８】
なお、染料溶液４は下記の各成分を混合、溶解して作製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）      ４４．６部
・特開２００８−２９２９７０に記載の例示化合物ＣＢ−３４                ２．４部
調製後、実施例１−１と同様にして評価を行った。結果は表２に示す。
なお、染料溶液４に含まれるポルフィリン化合物は、一般式（ＩＩ）における、Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８のすべてが芳香環構造を形成している本発明の範囲外の染料である。
【０２９９】
【表１】
0005770672.tif 000060
【０３００】
【表２】
0005770672.tif 000061
【０３０１】
特定染料Ａである化合物１〜化合物４の構造は以下に示すとおりである。
【０３０２】
【化５９】
0005770672.tif 000062
【０３０３】
表２の評価結果より以下のことが明らかとなった。
実施例１−１〜１−１８のキサンテン化合物及びトリアリールメタン化合物からなる群より選ばれる特定染料（Ａ）と、ポルフィリン化合物とを組み合わせた本発明にかかる着色硬化性組成物により形成された着色硬化膜は、高いコントラストと分光特性を両立させており、実施例１−１や実施例１−５に示されるように、特定染料（Ａ）の含有量は微量であっても、これを用いない比較例１−１に比べ、高いコントラストと輝度向上効果を持つことが分かる。
比較例１−１より、ポルフィリン化合物を用いない場合は着色硬化性組成物のコントラストが低く、性能が十分ではなかった。
前記各実施例に示される通り、特定染料（Ａ）と特定染料（Ｂ）との併用により良好な色度、コントラストを持つ着色硬化性組成物を得ることができるが、比較例１−２に示されるようにポルフィリン化合物の類縁化合物であってフタロシアニン系化合物、即ち、一般式（ＩＩ）におけるＡ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、及びＡ７とＡ８のすべてが、互いに結合して環構造を形成している化合物を併用した場合には、輝度、コントラストが実施例群に対してやや低く、性能が十分でなかった。この理由は明確ではないが、本発明に係る一般式（ＩＩ）で表されるポルフィリン構造を有する化合物は、フタロシアニン構造を有する比較染料に比べて分子構造が小さく、移動性が高いため、染料分子同士、顔料粒子同士の凝集を抑制する効果が高いためと推定している。
【０３０４】
〔実施例１−１９〕
＜液晶表示装置の作製＞
以下の手法によりカラーフィルタおよびそれを用いた液晶表示装置を作製し評価を行った。
【０３０５】
＜赤色着色硬化性樹脂組成物Ｒの作製＞
下記組成の顔料分散組成物を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌した。こうして得られた混合溶液を、更に０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて１２時間分散処理を行ない、その後更に、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散組成物を得た。
【０３０６】
〔赤色顔料分散物組成〕
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４                                          ７５部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７                                          ５０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                            ７０部
（共重合組成比７０／３０    重量平均分子量３００００、酸価４０）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                      ８００部
【０３０７】
得られた顔料分散物にさらに下記組成の成分を添加し、赤色着色硬化性樹脂組成物Ｒを作製した。
〔赤色着色硬化性樹脂組成物Ｒ組成〕
・上記赤色顔料分散物                                                    １００部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（Ｍｗ：３０，０００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分５０％）                                                                      １２部
・重合性化合物１（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）        １２．１部
・光重合開始剤（２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体）                                                                      ３．１部
・４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（増感色素）            ４．２部
・２−メルカプトベンゾチアゾール（水素供与性化合物）                    ２．１部
・重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール                                ０．００１部
・フッソ系界面活性剤（商品名：Ｍｅｇａｆａｃ  Ｒ０８  ＤＩＣ（株）製）  ０．５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ６０部
【０３０８】
＜緑色色着色硬化性樹脂組成物Ｇの作製＞
赤色着色硬化性樹脂組成物Ｒの作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４に代えてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８を１０３部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７に代えてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０を１９部使用した他は同様にして、緑色着色硬化性樹脂組成物Ｇを作製した。
【０３０９】
＜黒色着色硬化性樹脂組成物Ｋの作製＞
下記組成の顔料分散組成物を調製し、赤色顔料分散物作製時と同様に分散処理を行って黒色顔料分散物を作製した。
〔黒色顔料分散物組成〕
・カーボンブラック（商品名：Ｎｉｐｅｘ３５、デグサジャパン（株）製）  １３．１部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）                                                  ６．７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７９．１部
・分散剤（下記化合物）                                                ０．６５部
【０３１０】
【化６０】
0005770672.tif 000063
【０３１１】
得られた黒色顔料分散組成物を用い、以下の組成で黒色着色硬化性樹脂組成物Ｋを調製した。
〔黒色着色硬化性樹脂組成物Ｋ組成〕
・上記黒色顔料分散物                                                      ２５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                      ８．５部
・メチルエチルケトン                                                      ５３部
・バインダー（ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万）２７部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３部の混合物）                                              ９．１部
・ヒドロキノンモノメチルエーテル                                    ０．００２部
・ＤＰＨＡ（日本化薬社製）                                                １２部・２，４―ビス（トリクロロエチル）―６―［４‘―（Ｎ，Ｎビスエトキシカルボニルメチル）アミノ―３’―ブロモフェニル］―ｓ―トリアジン                  ０．１６部
・界面活性剤（下記化合物）のメチルエチルケトン３０重量％溶液        ０．０４２部
【０３１２】
【化６１】
0005770672.tif 000064
【０３１３】
＜カラーフィルタの形成＞
＜ブラックマトリクスの形成＞
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた後、該基板を冷却し２３℃に温調した。
該基板にスリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、前記の黒色着色硬化性樹脂組成物Ｋを塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化工業（株）社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃で３分間プリベークして膜厚２．４μｍの黒色硬化性樹脂層を得た。
超高圧水銀灯を有すプロキシミティ型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング（株）社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該硬化性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量３００ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光した。
【０３１４】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧し、該黒色硬化性樹脂層の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）にて２３℃で８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像Ｋを得た。最後に２２０℃で３０分間熱処理し、ブラックマトリクスを形成した。
【０３１５】
＜ＲＧＢ画素の形成＞
前記ブラックマトリクスを形成したガラス基板に、赤色着色硬化性樹脂組成物Ｒ、緑色着色硬化性樹脂組成物Ｇ、実施例１−１で作成した青色着色硬化性組成物を、それぞれ順にブラックマトリクス形成時と同様の工程にて積層およびパターニングし、ＲＧＢ３色画素のカラーフィルタを得た。このとき、ＲＧＢ各色の着色部膜厚は１．６μｍであった。
【０３１６】
＜ＩＴＯ電極の形成＞
カラーフィルタが形成されたガラス基板をスパッタ装置に入れて、１００℃で１３００Å厚さのＩＴＯを全面真空蒸着した後、２４０℃で９０分間アニールしてＩＴＯを結晶化し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
【０３１７】
＜スペーサの形成＞
特開２００４−２４０３３５号公報の［実施例１］に記載のスペーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製したＩＴＯ透明電極上にスペーサを形成した。
【０３１８】
＜液晶配向制御用突起の形成＞
下記のポジ型硬化性樹脂層用塗布液を用いて、前記スペーサを形成したＩＴＯ透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。
但し、露光、現像、及び、ベーク工程は、以下の方法を用いた。
所定のフォトマスクが硬化性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ２でプロキシミティ露光した。
続いて、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、硬化性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去することにより、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状にパターニングされた硬化性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を得た。
次いで、該液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を２３０℃で３０分ベークすることにより、液晶表示装置用基板上に硬化された液晶配向制御用突起を形成した。
【０３１９】
〔ポジ型硬化性樹脂層用塗布液処方〕
・ポジ型レジスト液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）社製ＦＨ−２４１３Ｆ）                                                              ５３．０部
・メチルエチルケトン                                                  ４６．５部
・メガファックＦ−７８０Ｆ（ＤＩＣ（株）社製）                        ０．０５部
【０３２０】
＜液晶表示装置の作製＞
上記で得られた液晶表示装置用基板上に、さらにポリイミドよりなる配向膜を設けた。その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリックス外枠に相当する位置にエポキシ樹脂のシール剤を印刷すると共に、ＭＶＡモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板を熱処理してシール剤を硬化させた。
このようにして得た液晶セルの両面に、（株）サンリツ社製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。次いで、光源としてＬＥＤ光源（ＳＯＮＹ社製液晶テレビ、ＫＤＬ−４０ＺＸ１のバックライト光源）を前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置（ＬＣＤ）とした。
上記のようにして作成された液晶表示装置は、高いコントラストと輝度を持ち、表示装置として好適なものであった。なお、本実施例ではＭＶＡモード液晶表示装置での評価を行ったが、他のモードの液晶表示装置や、有機ＥＬディスプレイのカラーフィルタに本発明の着色効果性組成物を用いても、同様に良好な画質を得られると思われる。
【０３２１】
［実施例２−１］
下記の各成分を混合、溶解し、着色硬化性組成物２−１を調製して評価を行なった。
・有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）            ２１部
・有機溶剤（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）                    ２５部
・アルカリ可溶性樹脂１（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００）                                            １部
・ブロックイソシアネートＢ１                                            ２．２部
・モノマーＭ１                                                          ３．３部
・（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）                        ３．２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                              ０．００３部
・光重合開始剤１  （１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）                  ０．４部
・多官能ＳＨ化合物  Ｓ１  昭和電工（株）製  カレンズＭＴＢＤ１          ０．４部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）          ０．１５部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４、０．２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                ５．５部
・青色顔料分散液（実施例１−１で用いた青色顔料分散液と同じもの、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６分散液）                                                ２５部
・染料溶液１                                                                ６部
・染料溶液２                                                              ２５部
【０３２２】
染料溶液１は下記の各成分を混合、溶解して作製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）      ４４．６部
・特定染料（Ｂ）（Ｐ−２６）                                            ２．４部
染料溶液２は下記の各成分を混合、溶解し、染料溶液を作製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）      ４８．０部
・特定染料（Ａ）（化合物１）                                            ２．６部
染料溶液１には、特定染料（Ｂ）である（Ｐ−２６）が、染料溶液２には、特定染料（Ａ）である（化合物１）がそれぞれ含まれる。
【０３２３】
得られた着色硬化性組成物２−１について、以下の評価を行なった。評価結果を表３に示す。
【０３２４】
（測定・評価）
−比誘電率の測定−
ａ）クロム被覆ガラス基板（１辺７５ｍｍ、クロム膜の厚さ０．３μｍ）上に、硬化後（ポストベーク後）の膜厚が３．０μｍになるように回転数を調整し、スピンコーターにて下記表１に記載の光重合性組成物（１）〜（６）を各々塗布した。
ｂ）次いで、塗布膜が形成されたクロム被覆ガラス基板をホットプレート上で１００℃・１２０秒の条件でプリベークし、溶剤を乾燥させた。
ｃ）プリベーク後、２．５ｋｗの超高圧水銀灯を使用し、２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で塗布膜を光照射した。
ｄ）次いで、熱風循環式乾燥機にて、塗布膜が形成されたクロム被覆ガラス基板を１８０℃６０分の条件で加熱硬化（ポストベーク）し、試験片を作製した。
ｅ）ポストベーク後、試験片の角隅１ヶ所の塗膜を削り取り、クロム表面を露出させた。
ｆ）次いで、試験片の裏面に、銀ペーストをスピンコートし、風乾した。その後、表面のクロム露出面と裏面の銀ペースト塗布面とを前記銀ペーストで導通（接続）した。
ｇ）乾燥後、試験片の表塗膜面に真空蒸着装置（商品名：イオンスパッタＥ１０３０、日立（株）製）を用いて、Ｐｔ・Ｐｄターゲット材で図１に示すように、試験片１上に蒸着厚みが約５０ｎｍの主電極２（内円）及びガード電極３（外円）を作製した。なお、試験片１上には、前記ｅ）において削り取ったクロム表面４が露出している。
ｈ）電極作製後、試験片の電極のついていない部分の塗膜の厚みを触針式表面形状測定器（商品名：ＤＥＫＴＡＫ３、（株）アルバック製）で測定した。
ｉ）次いで、静電容量測定器（精密インピーダンスアナライザー４２９４Ａ、アジレント  テクノロジー（株）製）に誘電テストフィクスチャー１６４５１Ｂ及び電極を取り付け、更に前記ｇ）における試験片を装着して、１ｋＨｚ、０．５Ｖの交流電圧を印加したときの比誘電率ε’を測定した。評価結果を表３に示す。
【０３２５】
（評価基準）
Ａ：  比誘電率ε’＜３．０
Ｂ：  比誘電率ε’３．０〜５．０
Ｃ：  比誘電率ε’＞５．０
【０３２６】
−剥離液耐性−
以下の手順ａ）〜ｅ）で試験片の膜厚みを測定して膨潤率を算出し、その算出値を、剥離液耐性を評価する指標とした。但し、剥離液耐性が悪いものは剥離液への浸漬時に、塗膜が剥離液中に溶解したり、基板から剥れたりして、膜厚を測定できないものがある。このようなものは「×」の評価とした。評価結果を表３に示す。
【０３２７】
ａ）前記〔比誘電率の測定〕のｄ）にて得た試験片の膜厚（ＦＴ０）を測定した。
ｂ）測定後、剥離液として、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）との混合物（ＭＥＡ／ＤＭＳＯ＝７／３質量比）を用い、上記の試験片を剥離液に８０℃・１２０秒浸漬した。
ｃ）バットにＭＥＡ／ＤＭＳＯ＝７／３の液を満たし、前記ｂ）の浸漬後の試験片を更に漬け、その後、触針式表面形状測定器（商品名：ＤＥＫＴＡＫ３、（株）アルバック製）の試験片支持台に剥離液に表面を覆われた状態の試験片を載せて、塗膜厚み（ＦＴ１）を測定した（剥離液による膨潤状態の膜厚測定）。
ｄ）別のバットに純水を満たし、前記ｃ）において膨潤した試験片を浸漬し、１晩静置して塗膜に含まれる剥離液と水を置換した後、試験片を２００℃・３０分で乾燥し、再度塗膜厚（ＦＴ２）を測定した。
ｅ）上記により測定したＦＴ０、ＦＴ１、ＦＴ２を用いて、下記式から試験片の膨潤率及び膜減り率を算出し、下記基準に基づいて剥離液耐性を評価した。なお、（ＦＴ１−ＦＴ０）は、剥離液による見掛の膨潤を測定しているため、剥離液によって侵食された膜減り分（ＦＴ２−ＦＴ０）で補正し、真の膨潤率を算出した。
真の膨潤率（％）＝１００×（ＦＴ１−ＦＴ２）／Ｆ０
膜減り率（％）＝１００×（ＦＴ２−ＦＴ０）／Ｆ０
【０３２８】
（評価基準）
Ａ：  真の膨潤率≦４０％、膜減り率≦５％であり、剥離液耐性は良好であった。
Ｂ：  真の膨潤率≦４０％、膜減り率＞５％であり、剥離液耐性は許容の範囲内であった。
Ｃ：  塗膜が溶解又は剥離してしまい、剥離液耐性に劣っていた。
【０３２９】
［実施例２−２〜２−４］
実施例２−１で用いた特定染料Ａ（化合物１）を、化合物２〜４に変更した以外は、実施例２−１と同様にして着色硬化性組成物２−２〜２−４を調製し、実施例２−１と同様に評価した。評価結果は表３に示す。
【０３３０】
【表３】
0005770672.tif 000065
【０３３１】
表３より、本発明の特定染料Ａ及び特定染料Ｂの組合せからなる着色硬化性組成物は、ＣＯＡ用途のカラーフィルタに用いても好適な性能を示すことがわかった。