(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩＩ
【化４】
0005726069.tif 000033
［式中、
ｎは２から１００００まで；かつ
Ｌは、ＣＨ2、ＣＯまたは直接の結合であり；
Ｒ9、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、ハロゲン、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択されるか、または、−ＣＯ−Ｒ28であり；
基Ｒ9’’のそれぞれが独立して、Ｒ9について定義される基から選択され、
ＲｘはＨまたはメチルであり、
Ｓｐは二価の有機スペーサーであり、かつ、Ｓｐは、下記の式：
（Ｘ3−Ｄｓ）x11−Ｘ2
［式中、ｘ１１は０または１であり；
Ｘ3、Ｘ2は独立して、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｏ、Ｓ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｓ、ＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＮＲ２２、ＣＯＯ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＣＯＯもしくはＣ1〜Ｃ4アルキレン−ＯＣＯ、ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＣＯＮＲ２２もしくはＣ1〜Ｃ4アルキレン−ＮＲ２２ＣＯ、ＮＲ２２ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＮＲ２２ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレンまたは直接の結合であり；
Ｒ２２は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、フェニルであり；
Ｄｓは、Ｃ1〜Ｃ24アルキレン、中断されたＣ3〜Ｃ24アルキレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ24アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレンである］であり、
ｘ１０は０または１であり；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；または−Ｃ≡Ｃ−であり；かつ
Ｅは、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、または、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、上記式において、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは、
Ｒ25およびＲ26は一緒になって、５員環または６員環を形成し；
Ｒ27およびＲ28は互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルキルカルボニル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルもしくはＣ2〜Ｃ18アルキルカルボニルであり；
Ｒ30およびＲ31は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールであり、かつ、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルから選択され；かつ
Ａｒは独立して、Ｃ5〜Ｃ10アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ5〜Ｃ10アリールから選択される］のホモポリマー、ならびにリン光性金属錯体および蛍光性ドーパントから選択される発光性成分を含む、エレクトロルミネセンス材料。
【請求項２】
式ＩＩＩにおいて、
ｎが５から５０００まで；かつ
ｘ１０が０であり；
Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フルオロ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25フェニルアルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択されるか、または、−ＣＯ−Ｒ28であり；
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−であり；かつ
Ｅが、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇが、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シクロヘキシル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシであり、上記式において、
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；シクロヘキシル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ25およびＲ26が一緒になって、
【化５】
0005726069.tif 000034
から選択される５員環または６員環を形成し；
Ｒ27およびＲ28が互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29が、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；Ｃ2〜Ｃ8アルキルカルボニル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルもしくはＣ2〜Ｃ18アルキルカルボニルであり；
Ｒ30およびＲ31が互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、かつ
Ｒ32が、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’が独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；かつ
Ａｒが、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルである、
式ＩＩＩのホモポリマーを含む、請求項１に記載のエレクトロルミネセンス材料。
【請求項３】
１０個〜１０００個の式ＩＩＩの構造単位を含有するホモポリマーを含み、ただし、式ＩＩＩにおいて、
ｘ１０が０である；
Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14のどれもが独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フルオロ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25フェニルアルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択されるか、または、−ＣＯ−Ｒ28であり；
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−であり；かつ
Ｅが、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；またはフルオロであり；
ＧがＥまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；シクロヘキシルであり；
Ｒ27およびＲ28が互いに独立して、Ｈ；フェニル；ベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ29が、Ｈ；フェニル；ベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；アセチル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ30およびＲ31が互いに独立して、メチルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’が独立して、メチル、エチル、フェニルから選択され；かつ
Ａｒがフェニルである、
請求項１に記載のエレクトロルミネセンス材料。
【請求項４】
前記ホモポリマーにおいて、Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14のどれもが独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’から選択される、請求項１〜３に記載のエレクトロルミネセンス材料。
【請求項５】
電子輸送体、正孔輸送体、不活性ポリマー、粘度調節剤、開始剤、有機塩および安定剤から選択される１つまたは複数のさらなる成分とを含む、請求項１〜４のいずれかにおいて定義されるようなエレクトロルミネセンス材料。
【請求項６】
請求項１に記載されるエレクトロルミネセンス材料を含む有機電子デバイス。
【請求項７】
据置き型または可動型のディスプレーから選択される、請求項６に記載のデバイス。
【請求項８】
式ＩＩＩ’
【化７】
0005726069.tif 000035
［式中、
ｎは５から１００００まで；
Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14の基のうちの少なくとも１つが、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、ハロゲン、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2、−ＣＯ−Ｒ28から選択され；さらに、残りの基はまた、水素である場合があり；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−であり；かつ
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シクロヘキシル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシであり、上記式において、
Ｒ25およびＲ26は互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；シクロヘキシル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ25およびＲ26は一緒になって、
【化８】
0005726069.tif 000036
から選択される５員環または６員環を形成し；
Ｒ27およびＲ28は互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29は、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；Ｃ2〜Ｃ8アルキルカルボニル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルもしくはＣ2〜Ｃ18アルキルカルボニルであり；
Ｒ30およびＲ31は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、かつ
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；かつ
Ａｒは、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり；
Ｌは、ＣＨ2、ＣＯまたは直接の結合である；ＲｘはＨまたはメチルであり；
ｘ１０は０または１であり、かつ、Ｓｐは、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｏ、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレンまたはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2である］で表されるエレクトロルミネセンス材料に使用するためのホモポリマー。
【請求項９】
発光デバイスを製造するための方法であって、請求項１に記載されるポリマー化合物を含有する有機物質層を基板上の１対の電極の間に施すことを含む方法。
【請求項１０】
請求項１または８に記載されるポリマー化合物の、有機発光ダイオードまたは有機発光セルにおけるホスト材料としての、電子デバイスにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、いくつかの新規なエレクトロルミネセンス材料、それらの製造のためのいくつかの新規な材料（特に、ポリマー）、いくつかの新規なエレクトロルミネセンス材料を製造するための方法、同様にまた、新規なエレクトロルミネセンス材料またはポリマーを含有するエレクトロルミネセンスデバイス、および、対応する使用に関連する。
【０００２】
いくつかのジベンゾフランホモポリマーが、とりわけ、光伝導性材料として、英国特許第６０１５６８号、米国特許第３２９４７６３号、フランス国特許第１４４１４４２号および英国特許第１０７７０８５号において述べられている。国際公開ＷＯ０８／０２９６５２は、とりわけ、カルバゾールユニットおよびジベンゾフランユニットを組み合わせるいくつかのオリゴマーおよびポリマーを開示する。
【０００３】
今回、ある種の側鎖ジベンゾフランポリマーが、ＯＬＥＤにおけるホスト材料としての一般に使用されるポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、特に、イリジウム系の三重項発光体（ＴＥ）のための一般に使用されるポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に取って代わり得ること、そして、高い量子収率および量子効率を与え得ることが見出された。
【０００４】
従って、本発明は、式Ｉ
【化１】
0005726069.tif 000002
［式中、
Ｒ9、Ｒ9'、Ｒ9''、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ11'、Ｒ13'、Ｒ14'は独立して、Ｈまたは有機置換基であり、ただし、Ｒ9、Ｒ9'、Ｒ9''、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ11'、Ｒ13'、Ｒ14'のうちの少なくとも１つが、下記の式：
−（Ｓｐ）x10−［ＰＧ’］＜
［式中、Ｓｐは二価の有機スペーサーであり、ＰＧ’は、重合可能な基に由来する基であり、かつ、ｘ１０は０または１である］の基Ｒ10を含む］の繰り返し構造単位に基づくホモポリマーを含むエレクトロルミネセンス材料を関連する。
【０００５】
式Ｉにおける有機置換基はどれも、存在するならば、通常、ハロゲン；ＯＨ；Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ；Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ24アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ24アルキル；Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ24アルキル；Ｃ1〜Ｃ24ハロアルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ2〜Ｃ24アルキニル；Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ；Ｃ1〜Ｃ24アシル；Ｃ5〜Ｃ24アリール；Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ1〜Ｃ20ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール；Ｃ7〜Ｃ25アラルキル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ24アシルオキシ；Ｃ5〜Ｃ10アリールオキシ；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルオキシ；ＣＯＲ；ＣＨ＝ＮＲ；ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ；ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ；ＣＯＯＲ；ＯＣＯＲ；ＣＯＮＨＲ；ＮＨＣＯＲ；ＣＯＮＲＲ’；ＣＯＮＨ−ＮＨＲ；ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’；ＳＲ；ＳＯ2Ｒ；ＳＯ3Ｒ；ＳＯ2ＮＨＲ；ＳＯ2ＮＲＲ’；ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ；ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’；Ｓ（Ｏ）Ｒ；Ｓ（Ｏ）ＯＲ；Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ；Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’；Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ；Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’；ＳｉＲＲ’Ｒ’’；ＧｅＲＲ’Ｒ’’；ＰＲＲ’；ＰＯＲＲ’；ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’；ＰＯ（ＯＲ）2；ＰＯ（ＮＨＲ）2；ＰＯ（ＮＲＲ’）2；ＣＮ；ＮＯ2；ＮＨＲ；ＮＲＲ’；ＮＨ−ＮＨＲ；ＮＨ−ＮＲＲ’；ＣＯＮＲＯＨから選択され；
ただし、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルから選択され；かつ、Ｒはまた、水素である場合があるか；
あるいは、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ9’、Ｒ11’、Ｒ13’およびＲ14’のうちの２つの置換基は、それらが互いに隣接する場合、一緒になって、下記の基
【化２】
0005726069.tif 000003
を形成し、
Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107、Ｒ108、Ｒ105’、Ｒ106’、Ｒ107’およびＲ108’は互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、または、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；または−Ｃ≡Ｃ−であり；かつ
Ｅは、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、または、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、上記式において、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは、
Ｒ25およびＲ26は一緒になって、５員環または６員環を形成し；
Ｒ27およびＲ28は互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルキルカルボニル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルもしくはＣ2〜Ｃ18アルキルカルボニルであり；
Ｒ30およびＲ31は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールであり、かつ、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルから選択され、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；かつ
Ａｒは独立して、Ｃ5〜Ｃ10アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ5〜Ｃ10アリールから選択され；
かつ、Ｒ9、Ｒ9’、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ11’、Ｒ13’、Ｒ14,、Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107、Ｒ108、Ｒ105’、Ｒ106’、Ｒ107’、Ｒ108’のうちの１つが、下記の式：
−（Ｓｐ）x10−［ＰＧ’］＜
［式中、Ｓｐは二価の有機スペーサーであり、ＰＧ’は、重合可能な基に由来する基であり、かつ、ｘ１０は０または１である］の基Ｒ10である。
【０００６】
基Ｒ10に存在し得るスペーサーユニットＳｐは、典型的には、下記の式：
（Ｘ3−Ｄ）x11−Ｘ2
［式中、ｘ１１は０または１であり；Ｘ3、Ｘ2は独立して、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｏ、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ、Ｓ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｓ、ＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＮＲ２２、ＣＯＯ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＣＯＯもしくはＣ1〜Ｃ4アルキレン−ＯＣＯ、ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＣＯＮＲ２２もしくはＣ1〜Ｃ4アルキレン−ＮＲ２２ＣＯ、ＮＲ２２ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＮＲ２２ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2または直接の結合であり、かつ
Ｄは、Ｃ1〜Ｃ24アルキレン、中断されたＣ3〜Ｃ24アルキレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ24アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレンである］である。好ましいスペーサーユニットＳｐはＸ2（すなわち、ｘ１１が０である上記スペーサーユニット）であり、この場合、Ｘ2は、直接の結合、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｏ、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレンまたはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2である。
【０００７】
ＰＧ’は、重合可能な基に由来する基である。ＰＧ’は、Ｓｐ（または、式Ｉにおけるその結合位置）に留まるので三価であり、かつ、本発明のポリマー鎖または架橋ポリマーネットワークに組み込まれる。従って、成分ＰＧ’の典型的な基は、エチレン性不飽和モノマーまたはひずみのある酸素環系に由来し、そのような基には、下記の式
【化３】
0005726069.tif 000004
［式中、星印（＊）は、Ｓｐまたは式Ｉの成分に対するその結合位置を示しており、Ｒは、上記において定義される通りであり、さらに、２つのさらなる空いている結合により、ポリマー鎖内への組み込みがもたらされる］の基が含まれる。これらの成分は、所望される官能性を本発明の最終的なポリマーに側鎖として導入するために特に好適であるか、または、架橋成分として特に好適である。対応する重合可能な基ＰＧには、ビニル、アリル、１−メチルビニル（イソプロペニル）、（メタ）アクリロイル、ビニルフェニル（スチリル）、オキシラニル、グリシジル、オキセタニルなどが含まれる。他の成分ＰＧ’が、上記でさらに記載される成分ＰＧに由来する成分であり、例えば、所望される官能性を本発明のポリマーの主鎖に導入する成分である。
【０００８】
本発明のエレクトロルミネセンス材料において使用されるホモポリマーはアイソタクチックまたはシンジオタクチックまたは通常的にはアタクチックであり得る。
【０００９】
本発明のエレクトロルミネセンス材料はさらに、この技術分野において知られているようなリン光性金属錯体および蛍光性ドーパントから通常の場合には選択される発光性成分を含む。
【００１０】
本発明のポリマーは、特に良好な結果を、（例えば、非架橋ポリマーの場合には）溶液処理または印刷に関して、エレクトロルミネセンスデバイスの長期安定性（例えば、移動／偏析／結晶化に対する抵抗性、同様にまた、酸化／熱に対する抵抗性）に関して、同様にまた、その輝度および効率に関して示す。
【００１１】
用語「配位子」は、金属イオンの配位圏に結合する分子、イオンまたは原子を意味することが意図される。「単座配位子」はただ１つの配位部位を含有し、一方で、「二座配位子」は２つの配位部位を含有し、この場合、それらの両方が金属中心に結合する。用語"ｃｏｍｐｌｅｘ"（錯体／錯体形成する）は、名詞として使用されるとき、少なくとも１つの金属イオンと、少なくとも１つの配位子とを有する化合物を意味することが意図される。用語「基」または用語「成分」は、化合物の一部分（例えば、有機化合物における置換基または錯体における配位子など）を意味することが意図される。用語「置換された（される）」は、有機基または有機化合物における水素原子が（典型的には有機）置換基によって置き換わることを意味することが意図される。
【００１２】
用語「有機置換基」は、有機基（すなわち、Ｃ、Ｈを含有する基）または（ヘテロ）官能基（これは、例えば、ヘテロ原子と、場合によりＣまたはＨのどちらかとからなる）を表す；通常、有機置換基はどれも、存在するならば、化合物の小さい部分を構成する；有機置換基の例には、１個〜２０個の炭素原子と、場合により、さらなる（例えば、１個〜１０個の）ヘテロ原子とを含有する有機基、１個〜５個のヘテロ原子を典型的には含むヘテロ官能基がある。
【００１３】
有機基またはヘテロ官能基におけるヘテロ原子は通常、そのような基を構成するＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、ならびに、ハロゲン（すなわち、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれか；本発明のエレクトロルミネセンス材料では、特に、フルオロ）から選択される。
【００１４】
有機置換基は、存在するならば、多くの場合、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ24アシル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24アシルオキシ、Ｃ5〜Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルオキシから選択されるか、あるいは、残基ＣＯＲ（すなわち、アルデヒド基またはケト基）、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＮＨＣＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、シリル基またはゲルマニル基（ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’）、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、シアノ（ＣＮ）、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択され；
ただし、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルから選択され、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；
かつ、Ｒはまた、水素である場合がある。一般的な置換基は多くの場合、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ12アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基またはシリル基から選択される。
【００１５】
有機架橋基としての２つの隣接する残基（例えば、Ｑ1およびＱ2、または、２つの残基Ｒ41（下記参照）など）、ならびに、それらの足場原子によって形成される何らかの縮合環または環系は、典型的には環原子が合計で５個〜７個である炭素環式または複素環式の非芳香族環または好ましくは芳香族環を形成し、多くの場合、下記において説明されるようなアリール成分、ヘテロアリール成分、シクロアルキル成分または脂環式不飽和成分から選択される。
【００１６】
用語「ハロアルキル」は、上記アルキル基をハロゲンにより部分置換または完全置換することによってもたらされる基を意味し、この用語には、分岐型または非分岐型であるＣ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキルが含まれ、例えば、−ＣＦ3（トリフルオロメチル）、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3および−Ｃ（ＣＦ3）3などが含まれる。
【００１７】
「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基およびアミノ基」には、Ｃ1〜Ｃ24アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ30アリール基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基または複素環式基によって置換されるアルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基およびアミノ基が含まれ、この場合、これらのアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基および複素環式基は非置換であり得るか、または、置換され得る。
【００１８】
用語「シリル基」は、より具体的には、式−ＳｉＲ105Ｒ106Ｒ107［式中、Ｒ105、Ｒ106およびＲ107は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基（特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基）、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ7〜Ｃ12アラルキル基である］の基を意味し、例えば、トリメチルシリル基などを意味する。
【００１９】
置換基が基において２回以上存在するならば、置換基はそれぞれの存在において異なることができる。
【００２０】
アルキルは、いずれかの非環式の飽和した一価ヒドロカルビル基を表す；アリケニルは、（アリルなどにおいて）少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有することを除いてそのような基を示す；同様に、アルキニルは、（プロパルギルなどにおいて）少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含有することを除いてそのような基を示す。アルケニル基またはアルキニル基が２つ以上の二重結合を含有する場合、これらの結合は通常の場合には累積せず、しかし、交互順で配置される場合があり、例えば、−［ＣＨ＝ＣＨ−］nまたは−［ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−］n［式中、ｎは、例えば、２〜５０の範囲に由来し得る］などで配置される場合がある。別途定義されない場合、好ましいアルキルは１個〜２２個の炭素原子を含有する；好ましいアルケニルおよびアルキニルはそれぞれが２個〜２２個の炭素原子を含有し、特に３個〜２２個の炭素原子を含有する。
【００２１】
アルキルの用語は、使用される場合は常に、例えば、主として、特に、中断されていない、かつ、適する場合には置換されたＣ1〜Ｃ22アルキルを包含し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどを包含する。アルコキシはアルキル−Ｏ−である；アルキルチオはアルキル−Ｓ−である。
【００２２】
アルケニルの用語は、使用される場合は常に、例えば、主として、特に、中断されていない、かつ、適する場合には置換されたＣ2〜Ｃ22アルケニルを包含し、例えば、ビニル、アリルなどを包含する。
【００２３】
Ｃ2-24アルキニルを含めて、アルキニルは直鎖または分岐型であり、好ましいものがＣ2-8アルキニルである。例えば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、ｃｉｓ−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、ｔｒａｎｓ−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イル。
【００２４】
中断されるとして示される場合、炭素原子が２個以上（特に、３個以上）であるアルキル成分またはアルキレン成分はどれも、あるいは、別の成分の一部分であるそのようなアルキル成分またはアルキレン成分は、下記において定義されるような非芳香族環状成分または芳香族環状成分（アリーレンまたはヘテロアリーレン）によって、および／あるいは、好ましくは、ヘテロ機能（例えば、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＯＯ、ＯＣＮＲ２２、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ２２、ＮＲ２２ＣＮＲ２２またはＮＲ２２［式中、Ｒ２２は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、フェニルである］など）によって中断され得る。それらはこれらのスペーサー基の１つまたは複数によって中断され得るが、それぞれの場合において１つの基が一般には１つの炭素−炭素結合に挿入され、ヘテロ−ヘテロ結合（例えば、Ｏ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、ＮＨ−ＮＨなど）が生じない；中断されたアルキルがさらに置換されるならば、その置換基は一般に、ヘテロ原子のα位ではない。−Ｏ−、−ＮＲ２２−、−Ｓ−のタイプの２つ以上の中断基が１つの基に存在するならば、それらは多くの場合、同一である。
【００２５】
アシルは、形式的には酸ＯＨを取り去ることによって導かれ得る、有機カルボン酸の残基を表す；例が、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ベンゾイルである。一般に、Ｃ1〜Ｃ18アシルは基Ｘ’−Ｒ21［式中、Ｘ’はＣＯまたはＳＯ2であり、Ｒ21は、通常の場合には３００に至るまでの分子量に由来する一価の脂肪族有機残基または芳香族有機残基から選択される］を表す；例えば、Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、非置換であり得るか、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換され得るＣ5〜Ｃ10アリール、非置換であり得るか、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって芳香族部分において置換され得るＣ6〜Ｃ15アリールアルキル、Ｃ4〜Ｃ12シクロアルキルから選択することができ、また、Ｘ’がＣＯである場合には、Ｒ21はまた、Ｈである場合がある。アシルは好ましくは、通常の場合には炭素原子が１個〜３０個である、有機酸の脂肪族残基または芳香族残基−ＣＯ−Ｒ21［式中、Ｒ21は、アリール、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルを包含し、ただし、これらのそれぞれが、とりわけアルキル残基についてどこか他のところで記載されるように置換もしくは非置換および／または中断され得るか、あるいは、Ｒ’がＨであり得る（すなわち、ＣＯＲ’はホルミルである）］である。従って、好ましいものは、アリール、アルキルなどについて記載される通りである；より好ましいアシル残基が、置換または非置換のベンゾイル、置換または非置換のＣ1〜Ｃ17アルカノイルまたはアルケノイル（例えば、アセチルまたはプロピオニルまたはブタノイルまたはペンタノイルまたはヘキサノイルなど）、置換または非置換のＣ5〜Ｃ12シクロアルキルカルボニル（例えば、シクロヘキシルカルボニルなど）である。
【００２６】
アラルキルは、示された定義の範囲内において通常の場合、置換され得るＣ7〜Ｃ24アラルキル基（好ましくは、Ｃ7〜Ｃ15アラルキル基）、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω−フェニルオクチル、ω−フェニルドデシルなど；あるいは、１個〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基によってフェニル環において置換されるフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、例えば、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジルもしくは４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、または、３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチルブチル）ベンジルなどから選択される。
【００２７】
非芳香族環状（すなわち、脂環族）成分には、シクロアルキル、脂肪族複素環式成分、ならびに、それらの不飽和変化体（例えば、シクロアルケニルなど）が含まれる。Ｃ3〜Ｃ18シクロアルキルなどのシクロアルキルは、好ましくは、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、または、１個〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基によって置換される前記シクロアルキルであり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルを包含する。シクロヘキシル、１−アダマンチルおよびシクロペンチルが最も好ましい。Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルには、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルが含まれる；これらの残基の中で好ましいものが、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、同様にまた、シクロドデシルであり、特にシクロヘキシルである。存在するさらなる環構造が、５個〜７個の環構成原子を通常の場合には含有する複素環式の脂肪族環であり、中でも、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２２［式中、Ｒ２２は、中断させるＮＲ２２基について上記において説明される通りである］から通常の場合には選択される少なくとも１個のヘテロ成分（特に、１個〜３個のヘテロ成分）を含有する複素環式の脂肪族環である；例には、Ｓ、ＯまたはＮＲ２２によって中断されるＣ4〜Ｃ18シクロアルキルが含まれ、例えば、ピペリジル、テトラヒドロフラニル、ピペラジニルおよびモルホリニルなどが含まれる。不飽和変化体が、２つの隣接する環構成原子における水素原子を取り去り、二重結合をそれらの間で形成することによってこれらの構造に由来し得る；そのような成分についての一例がシクロヘキセニルである。
【００２８】
「アリール」が使用される場合は常に（例えば、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ14ヘテロアリールにおいては）、アリールは、可能な限り最大数の二重結合を含有する芳香族環または多環式環系を示し、例えば、好ましくは、フェニル、ナフチル、アントラキニル、アントラセニル、フェナントレニルまたはフルオレニルなどを示す。アリールの用語は主として、炭化水素芳香族環を包含し、例が、主として、フェニル、ナフチル、アントラキニル、アントラセニル、フェナントレニル、フルオレニルを含むＣ6〜Ｃ18アリールである。ヘテロ芳香族環（例えば、Ｃ1〜Ｃ18ヘテロアリール成分など）は、Ｏ、ＮおよびＳから主として選択される１個または複数個のヘテロ原子を環構造の一部として含有する；ヘテロアリール（例えば、Ｃ4〜Ｃ18ヘテロアリールなど）は、少なくとも１個のヘテロ原子を、特に、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を、芳香族環を形成する原子の中に含有するアリール基を表す；例には、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピラジル、チエニル、ベンゾチエニル、ピリル、フリル、ベンゾフリル、インジル、カルバゾリル、ベンゾトリアゾリル、チアゾリル、キノリル、イソキノリル、トリアジニル、テトラヒドロナフチル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリルが含まれる。好ましいものが、Ｃ6〜Ｃ10アリールまたはＣ4〜Ｃ18ヘテロアリールであり、例えば、フェニル、ナフチル、ピリジル、テトラヒドロナフチル、フリル、チエニル、ピリル、キノリル、イソキノリル、アントラキニル、アントラセニル、フェナントレニル、ピレニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾチエニルから選択されるＣ6〜Ｃ10アリールまたはＣ4〜Ｃ18ヘテロアリールであり、特にＣ6〜Ｃ10アリールである；最も好ましいものが、フェニル、ナフチルである。「アリーレン」はどれも、対応する二価の「アリール」を表す。
【００２９】
例が、１つまたは複数の重合可能な基（ＰＧ）を含有するモノマーであり、例えば、エチレン性不飽和成分またはひずみのある環系などを含有するモノマーである。ＰＧは多くの場合、−Ｃ（Ｒ44）＝ＣＨ2、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ45）＝ＣＨ2、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ45）＝ＣＨ2、−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ45）＝ＣＨ2、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ46）＝ＣＨ2、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡ＣＲ46、−Ｎ≡Ｃ、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）2；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニル、ビシクロアルケニル（５個〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のビシクロアルケニル基）；
【化４】
0005726069.tif 000005
［式中、
ｓは１〜６の整数であり、ｍ１は１〜６の整数であり、
Ｒ6は水素またはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒ44は水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルまたはハロゲンであり、
Ｒ45は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはハロゲンであり、かつ、
Ｒ46は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ6〜Ｃ12アリールである］から選択される重合可能な基であり、あるいは、
ＰＧは、下記の重合可能な基
【化５】
0005726069.tif 000006
［式中、
ＡＨＧは、必要に応じて置換され得る芳香族残基またはヘテロ芳香族残基であり、例えば、下記の残基
【化６】
0005726069.tif 000007
［式中、それぞれの点線はＰＧ’の結合位置を表す；
Ｒ211およびＲ212は互いに独立して、ハロゲン、−Ｃ≡ＣＨ、ボロン酸またはボロン酸エステル、−Ｍｇ−Ｈａｌ、−Ｚｎ−Ｈａｌ、−Ｓｎ（Ｒ213）3［式中、Ｈａｌはハロゲンであり、かつ、Ｒ213はＣ1〜Ｃ18アルキルである］であり、
Ｒ214およびＲ214’は互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、または、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルである］である］に由来する基である。好ましい基ＰＧの例が、ビニル、アリル、（メタ）アクリロイル、スチリル、オキセタニル、オキシラニル、グリシジルである。
【００３０】
ＰＧが、下記の重合可能な基
【化７】
0005726069.tif 000008
であるならば、下記の方法をポリマーの製造のために使用することができる：
ジハロ官能性の反応物のみを伴う重合方法を、ニッケルによるカップリング反応を使用して行うことができる。１つのそのようなカップリング反応が、Ｃｏｌｏｎ他によって、Ｊ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ  Ａ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｅｄｉｔｉｏｎ  ２８（１９９０）、３６７に記載され、また、Ｃｏｌｏｎ他によって、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５１（１９８６）、２６２７に記載された。この反応は典型的には、触媒量のニッケル塩、実質的な量のトリフェニルホスフィンおよび大過剰の亜鉛末を用いて極性の非プロトン性溶媒（例えば、ジメチルアセトアミド）において行われる。この方法の変法が、Ｉｏｙｄａ他によって、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ、６３（１９９０）、８０に記載される。この場合には、有機可溶性のヨウ化物が促進剤として使用された。
【００３１】
ニッケルによる別のカップリング反応が、Ｙａｍａｍｏｔｏによって、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、１７（１９９２）、１１５３に開示された。この場合には、ジハロ芳香族化合物の混合物が、不活性溶媒中で、過剰量のニッケル（１，５−シクロオクタジエン）錯体により処理された。ニッケルによるすべてのカップリング反応は、２つ以上の芳香族ジハリドの反応物混合物に対して適用されたとき、本質的にはランダムポリマーをもたらす。そのような重合反応は、少量の水を重合反応混合物に加えることによって停止させることができ、これにより、末端のハロゲン基が水素基により置き換わる。代替として、モノ官能性のアリールハリドをそのような反応における連鎖停止剤として使用することができ、これにより、末端アリール基の形成がもたらされる。
【００３２】
一般に、関連した技術分野において知られている重合方法および処理手順を、Ｈｅｃｋ反応、Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ反応、Ｋｕｍａｄａ反応として知られている反応を含めて、本発明のポリマーのために同様に適用することができる；様々な反応を、例えば、国際公開ＷＯ０７／０９０７７３（２１頁１２行〜２６頁１７行の部分を参照のこと）または国際公開ＷＯ０６／０９７４１９（４１頁１２行〜４４頁１０行および４５頁１５行〜３４行の部分を参照のこと）と同様に行うことができる；言及された後者の２つの文書からの引用部分が参照によってここに組み込まれる。
【００３３】
一般に、本発明のポリマーのジベンゾフラン成分は、ポリマーの主鎖に対する側鎖として結合する。この構造様式は、所望される官能性をグラフト化反応により付け加える可能性を広げ、また、所望されるポリマーのいくらかのその場形成を、例えば、光開始剤の添加の有無にかかわらず、基板を好適なモノマー混合物により被覆し、その混合物を放射線（例えば、ＵＶ、電子ビームなど）および／または温度への暴露により重合することによって単純化するので、いくつかの利点を、例えば、化合物の合成においてもたらす。
【００３４】
本発明のポリマーは線状であり得るか、または、架橋され得る。架橋されたポリマーの場合、本発明のポリマーを構成するモノマーの一定の割合が、２つ以上の重合可能な基を通常の場合には含有する架橋剤（橋かけ剤）である。
【００３５】
従って、本発明では、式ＩＩ
【化８】
0005726069.tif 000009
［式中、
Ｒ9、Ｒ9’、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ13’およびＲ14’のうちの１つが、基−（Ｓｐ）x10−［ＰＧ］であるＲ10’であり、
ＰＧが、重合可能な基であり、特に、ビニル、アリル、１−メチルビニル、（メタ）アクリロイル、ビニルフェニル、オキシラニル、グリシジル、オキセタニル、ジメチルマレイミジルから選択される重合可能な基である；
ｘ１０が０または１である；
Ｒ9、Ｒ9’がさらに、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2、−ＣＯ−Ｒ28から選択される；
Ｒ11およびＲ11’がさらに、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、ＣＮ、−ＣＯ−Ｒ28、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択される；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ13’およびＲ14’がさらに、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＣＮ、−ＣＯ−Ｒ28から選択され、
かつ、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ13’およびＲ14’はまた、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2である場合がある；
あるいは、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ9’、Ｒ11’、Ｒ13’およびＲ14’のうちの２つの置換基は、それらが互いに隣接する場合、一緒になって、下記の基
【化９】
0005726069.tif 000010
を形成する；
かつ、すべての他の記号は、上記において定義される通りである］の化合物のホモ重合によって得ることができるポリマーが含まれる。
【００３６】
本発明の好ましいポリマーは、ガラス転移温度が１００℃を超える。
【００３７】
本発明の別の局面が、１パーセント〜９９パーセントの本発明の少なくとも１つのポリマーを含有するポリマーブレンド混合物に関する。ブレンド混合物の残り１パーセント〜９９パーセントが、連鎖成長ポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ（メタクリル酸メチル）およびポリ（エチレンオキシド）など；逐次成長ポリマー、例えば、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンおよびポリイミドなど；ならびに、架橋ポリマー、例えば、架橋エポキシ樹脂、架橋フェノール樹脂、架橋アクリレート樹脂および架橋ウレタン樹脂などの中から選択される１つまたは複数のポリマー物質から構成される。これらのポリマーの例が、Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｗ．Ｒ．ＳｏｒｅｎｓｏｎおよびＴ．Ｗ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ、第２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９６８））に見出され得る。同様にまた、ブレンド混合物において使用され得るものが共役ポリマーであり、例えば、ポリ（フェニレンビニレン）、置換されたポリ（フェニレンビニレン）、置換されたポリフェニレンおよびポリチオフェンなどである。これらの共役ポリマーの例が、ＧｒｅｅｎｈａｍおよびＦｒｉｅｎｄによって、Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、第４９巻、１頁〜１４９頁（１９９５）に示される。
【００３８】
上記において定義されるようなホモポリマーを含むエレクトロルミネセンス材料はさらに、通常の場合にはリン光性金属錯体（「三重項発光体」）および蛍光性ドーパントから選択される発光性成分を含有する。そのようなエレクトロルミネセンス材料は多くの場合、１つまたは複数のさらなる成分を含有し、特に、電子輸送体、正孔輸送体、不活性ポリマー、粘度調節剤、開始剤、有機塩および安定剤（例えば、酸化防止剤およびＵＶ吸収剤など）から選択される１つまたは複数のさらなる成分を含有する。
【００３９】
従って、本発明はさらに、少なくとも１つのさらなる成分、特に、三重項発光体（ＴＥ）、電子輸送体、正孔輸送体、不活性ポリマー（例えば、ポリスチレンのような芳香族ホモポリマーまたは芳香族コポリマー、あるいは、例えば、粘度調節剤として上記で列挙されるさらなるポリマーなど）、開始剤、有機塩（特に、マトリックスに可溶性であるならば、例えば、有機アンモニウム塩）から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含有するエレクトロルミネセンス材料に関連する。従って、本発明のエレクトロルミネセンス材料は多くの場合、１パーセント〜９９パーセントの本発明の少なくとも１つのポリマーと、９９パーセント〜１パーセントの、上記で列挙されるさらなる付加的（補助的）成分の１つまたは複数（これは多くの場合、材料の残部を構成する）とを含有する。
【００４０】
線状ポリマーを製造するためのモノマーは通常、モノマーユニットあたり１種類だけの重合可能な基および１つだけのＰＧ（すなわち、１つの基Ｒ10）を含有するか、あるいは、グラフト化のために、１つまたは複数のさらなる種類のＰＧを含有する。ポリマーの架橋および／またはその場製造のために、同じタイプの２つ以上の基ＰＧ（すなわち、２つ以上の基Ｒ10）を含有するモノマーを使用することができる。
【００４１】
本発明のポリマーは好ましくは、重量平均分子量が２，０００ダルトン以上であり、特に２，０００ダルトン〜１，０００，０００ダルトンであり、より好ましくは１０，０００ダルトン〜１，０００，０００ダルトンであり、最も好ましくは２０，０００ダルトン〜５００，０００ダルトンである。分子量は、ポリスチレン標準物および／または光散乱検出器を使用してゲル浸透クロマトグラフィーに従って求められる。
【００４２】
本発明のポリマーは、この技術分野において知られている技術に従って、例えば、線状ポリマーまたは架橋ポリマーを縮合重合法および／または付加重合法によって製造するための技術に従って製造することができる。多くの場合、基本的なポリマーネットワークが、エチレン性不飽和成分をＰＧとして含有する好適なモノマーの付加重合によって形成され、例えば、ラジカルを生成させ、かつ、反応を開始させるための化学的なラジカル開始剤、光開始剤、化学線および／または熱を使用するラジカル共重合によって形成される。第１の製造工程において形成される（コ）ポリマーはさらに、例えば、１つまたは複数のさらなるモノマーおよび／または官能基をポリマー骨格にグラフト化することによって修飾することができる。反応条件および方法は、例えば、国際公開ＷＯ０６／０９７４１９または同ＷＯ０７／０９０７７３に記載される反応条件および方法に従うことができる。上記で述べられるように、本発明のポリマーはまた、上記で記載されるような架橋可能なモノマーの存在下では特に、基板上においてその場形成させることができる。例えば、その場重合を、エチレン性不飽和基ＰＧを含有するモノマー（ある割合またはすべて（例えば、１％〜１００％）のモノマーがこのタイプの２つまたは３つの基ＰＧを有する）を使用して、そして、そのようなモノマーに化学線（例えば、ＵＶまたは電子ビームなど）を（ＵＶ放射線の場合には、時には光開始剤の存在下で）照射して効果的に行うことができる。
【００４３】
本発明の材料に存在する式Ｉの好ましいポリマーが、下記のように定義されるポリマーである：
Ｒ9、Ｒ9’が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、ハロゲン、Ｒ10、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択されるか、または、−ＣＯ−Ｒ28であり；
Ｒ11およびＲ11’が、水素、ハロゲン（特に、フッ素）、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｒ10、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、ＣＮ、または、−ＣＯ−Ｒ28、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択され；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ13’およびＲ14’が、Ｈ、ハロゲン（特に、フッ素）、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｒ10、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＣＮまたは−ＣＯ−Ｒ28から選択され、かつ、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ13’およびＲ14’はまた、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2である場合があるか；
あるいは、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ9’、Ｒ11’、Ｒ13’およびＲ14’のうちの２つの置換基は、それらが互いに隣接する場合、一緒になって、下記の基
【化１０】
0005726069.tif 000011
を形成し、
Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107、Ｒ108、Ｒ105’、Ｒ106’、Ｒ107’およびＲ108’が互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、または、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、または、Ｒ10であり、
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；または−Ｃ≡Ｃ−であり；かつ
Ｅが、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇが、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、または、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、上記式において、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26が互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは、
Ｒ25およびＲ26が一緒になって、５員環または６員環を形成し、特に、
【化１１】
0005726069.tif 000012
を形成する；
Ｒ27およびＲ28が互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29が、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールもしくはＣ6〜Ｃ18アリールアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルキルカルボニル；Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルもしくはＣ2〜Ｃ18アルキルカルボニルであり；
Ｒ30およびＲ31が互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールであり、かつ、
Ｒ32が、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’が独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルから選択され、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；かつ
Ａｒが独立して、Ｃ5〜Ｃ10アリール、または、Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されるＣ5〜Ｃ10アリールから選択され；
式Ｉが１つの基Ｒ10を含有する場合には、また、
Ｒ10は、基−（Ｓｐ）x10−［ＰＧ’］＜［式中、Ｓｐは二価の有機スペーサーであり、ＰＧ’は、重合可能な基に由来する基であり、かつ、ｘ１０は０または１である］である。
【００４４】
例えば、本発明のエレクトロルミネセンス材料は、式ＩＩＩ
【化１２】
0005726069.tif 000013
［式中、
ｎは２から１００００にまで及び；
Ｌは、ＣＨ2、ＣＯまたは直接の結合であり；
Ｒ9、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、ハロゲン、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択されるか、または、−ＣＯ−Ｒ28であり；
残基Ｒ9’のそれぞれが独立して、Ｒ9について定義される残基から選択され、
ＲｘはＨまたはメチルであり、かつ、すべての他の記号は、上記において定義される通りである］のポリマーを含むことができ；
このクラスの好ましい材料は、下記のように定義される式ＩＩＩのポリマーを含む：
ｎが５から５０００にまで及び、特に、１０から１０００にまで及ぶ；
ｘ１０が０である；
Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フルオロ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｇによって置換されるフェニル、Ｃ4〜Ｃ18ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ4〜Ｃ18ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25フェニルアルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択されるか、または、−ＣＯ−Ｒ28であり；
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−であり；かつ
Ｅが、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇが、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シクロヘキシル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシであり、上記式において、
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；シクロヘキシル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ25およびＲ26が一緒になって、
【化１３】
0005726069.tif 000014
から選択される５員環または６員環を形成し；
Ｒ27およびＲ28が互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29が、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；Ｃ2〜Ｃ8アルキルカルボニル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルもしくはＣ2〜Ｃ18アルキルカルボニルであり；
Ｒ30およびＲ31が互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、かつ
Ｒ32が、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’が独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；かつ
Ａｒが、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルである。
【００４５】
式ＩＩＩにおける星印は、ポリマー鎖が進行していることを示しており、一般的な末端基が通常、水素、上記において定義されるようなアルキル（例えば、Ｃ1〜Ｃ8）、アリール（例えば、フェニル）もしくはアリールアルキル（例えば、ベンジル）、および／または、連鎖停止剤、あるいは、「反応していない」単結合したモノマーユニットＩＶ：
【化１４】
0005726069.tif 000015
［式中、ＲｘはＨまたはメチルであり、Ｒｙがポリマー鎖への結合であるか、あるいは、ＲｙはＨまたはメチルであり、Ｒｘがポリマー鎖への結合であり、かつ、すべての他の記号は、上記において定義される通りである］から選択される。
【００４６】
本発明による一般に好ましいエレクトロルミネセンス材料は、式Ｉまたは式ＩＩＩにおいて、
ｘ１０が０であり；
Ｒ9、Ｒ9’、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ11’、Ｒ13’、Ｒ14’のどれもが独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フルオロ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｇによって置換されるフェニル、Ｃ4〜Ｃ18ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ4〜Ｃ18ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25フェニルアルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択されるか、または、−ＣＯ−Ｒ28であり；
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−である；かつ
Ｅが、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；またはフルオロであり；
ＧがＥまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ25およびＲ26が互いに独立して、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；シクロヘキシルであり；
Ｒ27およびＲ28が互いに独立して、Ｈ；フェニル；ベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ29が、Ｈ；フェニル；ベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはベンジル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；アセチル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ30およびＲ31が互いに独立して、メチルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’が独立して、メチル、エチル、フェニルから選択され；かつ
Ａｒがフェニルであり；
特に、Ｒ9、Ｒ9’、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ11’、Ｒ13’、Ｒ14’のどれもが独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’である、
式Ｉまたは式ＩＩＩの１０個〜１０００個の構造単位を含有するポリマーを含む。
【００４７】
本発明はさらに、新規なポリマー、すなわち、式ＩＩＩ’
【化１５】
0005726069.tif 000016
［式中、
ｎは５から１００００にまで及び；
Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14の残基のうちの少なくとも１つが、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、ハロゲン、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されるＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇによって置換されるＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅによって置換され、および／もしくは、Ｄによって中断されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2、−ＣＯ−Ｒ28から選択され、
特に、ハロゲン、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択され；さらに、残りの残基はまた、水素である場合があり；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−であり；かつ
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シクロヘキシル、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ペルフルオロアルキル、Ｅによって置換されるＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｄによって中断されるＣ2〜Ｃ18アルコキシであり、上記式において、
Ｒ25およびＲ26は互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；シクロヘキシル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ25およびＲ26は一緒になって、
【化１６】
0005726069.tif 000017
から選択される５員環または６員環を形成する；
Ｒ27およびＲ28は互いに独立して、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29は、Ｈ；フェニル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されるフェニルもしくはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルキル；Ｃ2〜Ｃ8アルキルカルボニル；シクロヘキシル；または、−Ｏ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18アルキルもしくはＣ2〜Ｃ18アルキルカルボニルであり；
Ｒ30およびＲ31は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、かつ
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；かつ
Ａｒは、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり;
Ｌは、ＣＨ2、ＣＯまたは直接の結合である；ＲｘはＨまたはメチルであり；
ｘ１０は０または１であり、かつ、
Ｓｐは、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｏ、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレンまたはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2である］のホモポリマーに関連する。
新規なポリマーの好ましい変化体および置換パターン、ならびに、製造のための方法は主として、本発明のエレクトロルミネセンス材料において使用されるポリマーについてさらに上記で記載される通りである。
【００４８】
本発明のポリマーを製造するためのいくつかの有益なモノマーが、式Ｖ
【化１７】
0005726069.tif 000018
［式中、
Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14の残基のうちの少なくとも１つが、ハロゲン（例えば、ヨード）、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、ＳｉＲＲ’Ｒ’’、ＧｅＲＲ’Ｒ’’、ＰＯＡｒ2、ＰＡｒ2から選択され；さらに、残りの残基はまた、水素である場合があり；
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択され；かつ
Ａｒは、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されるフェニルであり;
Ｌは、ＣＨ2、ＣＯまたは直接の結合であり；ＲｘはＨまたはメチルであり；
ｘ１０は０または１であり、かつ、Ｓｐは、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−Ｏ、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ２２、Ｃ1〜Ｃ4アルキレンまたはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2である］を有する新規な化合物である。
【００４９】
残基Ｒ9’’のそれぞれが、例えば、式ＩＩＩ、式ＩＩＩ’、式ＩＶおよび式Ｖにおいて存在する場合、示された意味から独立して選択され、従って、この残基は同一であり得るか、または、互いに異なり得る。
【００５０】
本発明のポリマー化合物のためのモノマーの製造は、この技術分野において知られている方法に従うことができ、例えば、最初に引用された文献に記載されるような方法に従うことができる。重合可能な基の導入を、何らかのさらなる置換基（Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14）の導入によるモノマーのさらなる誘導体化の前に完了することができる；しかしながら、多くの場合、置換基（Ｒ9、Ｒ9’’、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14）を含有する化合物が最初に提供され、その後、この製造物が、重合可能な基ＰＧを含有するモノマーに第２の工程で変換される。置換基はまた、その後の工程で修飾することができ、例えば、反応性置換基（例えば、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシまたはヒドロキシアルキルなど）の最初の導入の後で修飾することができる。
【００５１】
反応条件が、溶媒の使用、温度、触媒、保護処置、処理手順、単離手順および精製手順（これらに限定されない）を含めて、この技術分野において知られている方法に従って適合化される。さらなる詳細が本発明の実施例において説明される。
【００５２】
本発明はまた、本発明のポリマーを含む電子デバイス、および、その製造方法に関する。本発明の電子デバイスは、２つの電気接点層の間に配置される少なくとも１つの有機活性材料を含むことができ、ただし、この場合、デバイスのそのような層の少なくとも１つが、リン光性ドーパント（通常、金属錯体（例えば、Ｉｒ系の三重項発光体など）または蛍光性化合物）であり得る発光するドーパント化合物を含む。電子デバイスは、陽極層（ａ）、陰極層（ｅ）および活性層（ｃ）を含むことができる。陽極層（ａ）に隣接して、必要に応じて使用される正孔注入／輸送（電子阻止）層（ｂ）が存在し、また、陰極層（ｅ）に隣接して、必要に応じて使用される電子注入／輸送（正孔阻止）層（ｄ）が存在する。層（ｂ）および層（ｄ）は電荷輸送層の例である。
【００５３】
活性層（ｃ）は好ましくは、少なくともおよそ０．１質量パーセントのそのような発光性ドーパントを含む（多くの場合、１％を越えるか、または、０．１％〜１０％）。
【００５４】
デバイスは、陽極層（ａ）または陰極層（ｅ）に隣接する支持体または基板を含むことができる。最も頻繁には、支持体が陽極層（ａ）に隣接する。支持体は、柔軟または剛直、有機物または無機物が可能である。一般に、ガラスまたは柔軟な有機薄膜が支持体として使用される。陽極層（ａ）は、陰極層（ｅ）と比較して、正孔を注入するためにより効率的である電極である。陽極は、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含有する材料を含むことができる。陽極層（ａ）に含まれる好適な金属元素には、第４族、第５族、第６族の金属、ならびに、第８族〜第１１族の遷移金属が含まれ得る。陽極層（ａ）が光透過性となるならば、第１２族、第１３族および第１４族の金属の混合金属酸化物を使用することができ、例えば、インジウムスズ酸化物などを使用することができる。陽極層（ａ）のための材料のいくつかの限定されない具体的な例には、インジウムスズ酸化物（「ＩＴＯ」）、アルミニウムスズ酸化物、金、銀、銅、ニッケルおよびセレンが含まれる。
【００５５】
陽極層（ａ）を、化学蒸着プロセスまたは物理蒸着プロセス、あるいは、スピンキャストプロセス、インジェクト印刷プロセスまたはグラビア印刷プロセスによって形成することができる。化学蒸着をプラズマ強化化学蒸着（「ＰＥＣＶＤ」）または有機金属化学蒸着（「ＭＯＣＶＤ」）として行うことができる。
【００５６】
物理蒸着には、すべての形態のスパッタリング（例えば、イオンビームスパッタリング）、ｅ−ビーム蒸発および抵抗蒸発が含まれ得る。
【００５７】
物理蒸着の具体的な形態には、ｒｆマグネトロンスパッタリングまたは誘導結合プラズマ物理蒸着（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）が含まれる。これらの蒸着技術は半導体製造の技術分野において広く知られている。
【００５８】
正孔輸送層（ｂ）を陽極に隣接させることができ；この層は、正孔を注入する層（ｂ１）と、正孔を輸送する層（ｂ２）とに分けることができる。正孔を輸送する小分子化合物ならびにポリマーを使用することができる。
【００５９】
一般に使用される正孔輸送分子には、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメテン−ベンゼン（ＤＣＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジン（ＮＰＤ）、１，３−ビス（９−カルバゾリル）ベンゼン（ｍＣＰ）、ポルフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、および、それらの組合せが含まれる。この関連において有用なさらなる材料および方法が、米国特許出願公開第２００７−００８７２１９号（それにおける［００９６］〜［０１５４］の部分を参照のこと）に記載される通りであり得る（そのような引用部分が参照によってここに組み込まれる）。
【００６０】
一般に使用される正孔輸送ポリマーが、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、トリアリールアミンポリマー（例えば、ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４’−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル））ジフェニルアミン）］［ＴＦＢ］）、ポリピロールおよびポリアニリンである。正孔輸送ポリマーを、正孔輸送分子（例えば、上記で述べられた分子など）をポリマー（例えば、ポリスチレンおよびポリカルボネートなど）にドープすることによって得ることができる。
【００６１】
正孔注入／輸送層（ｂ）を、スピンコーティング、キャスティングおよび印刷（例えば、グラビア印刷など）を含めて、いずれかの従来的手段を使用して形成することができる。この層はまた、インクジェット印刷、熱パターニング、あるいは、化学蒸着または物理蒸着によって施すことができる。
【００６２】
通常、陽極層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）（存在する場合）は、同じリソグラフィー操作の期間中にパターン化される。パターンは、所望に応じて変化し得る。これらの層は、例えば、第１の電気接点層材料を施す前に、パターン化されたマスクまたはレジストを第１の柔軟な複合材バリア構造物に置くことによって所定のパターンで形成することができる。代替として、これらの層は、（ブランケット堆積物とも呼ばれる）全体層として施すことができ、続いて、例えば、パターン化されたレジスト層、および、湿式の化学的技術または乾式のエッチング技術を使用してパターン化することができる。この技術分野において広く知られているパターン化のための他のプロセスもまた使用することができる。電子デバイスがアレイ内に置かれるとき、陽極層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）は典型的には、実質的に同じ方向で延びる長さを有する実質的に平行な細片にされる。層（ｂ）は架橋することができる。
【００６３】
活性層（ｃ）は、発光性ドーパントと、本発明のポリマーとを含む。選ばれる具体的な材料は、特定の用途、操作期間中に使用される電位、または、他の要因に依存し得る。活性層（ｃ）は、電子、正孔および／または励起子を捕捉し得る光放射性材料がドープされ、その結果、励起子が光電子放出機構により光放射性材料から緩和するようになる、電子および／または正孔を輸送することができるさらなるホスト材料を含むことができる。活性層（ｃ）は、輸送特性および光放射特性を兼ね備える１つの材料を含むことができる。光放射性材料がドーパントであろうとも、または、主要な構成成分であろうとも、活性層は他の材料を含むことができ、例えば、光放射性材料の放射を調節するドーパントなどを含むことができる。活性層（ｃ）は、所望されるスペクトルの光を組合せにおいて放射することができる複数の光放射性材料を含むことができる。光放射性材料の例には、国際公開ＷＯ０６０００５４４、同ＷＯ０６０６７０７４、同ＷＯ０７０７４０９３、並びに、それらにおいて引用される刊行物に開示されるリン光性金属化合物；同様にまた、例えば、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１１３８７４６、同ＥＰ−Ａ−１２４５６５９に開示されるようなある種の蛍光性ポリアリールが含まれる。蛍光性の光放射性材料の例には、ＤＣＭおよびＤＭＱＡが含まれる。さらなるホスト材料の例には、Ａｌｑ3、ＣＢＰおよびｍＣＰが含まれる。光放射性材料およびホスト材料の様々な例が米国特許第６，３０３，２３８号（Ｂ）に開示される（これはその全体が参照によって組み込まれる）。
【００６４】
活性層（ｃ）を形成するための方法の例には、溶液処理による堆積が含まれる。溶液からの薄膜形成法の例には、様々な塗布方法が含まれ、例えば、スピンコーティング、キャスティング、マイクログラビアコーティング、ロールコーティング、ワイヤバーコーティング、浸漬コーティング、噴霧コーティング、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷およびインクジェット印刷などが含まれる。
【００６５】
活性層（ｃ）を形成するために使用される組成物として、少なくとも１種類の本発明のポリマー、発光する化合物、および、少なくとも１つの溶媒が含有され、また、様々な添加物を加えることができ、例えば、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光性材料、レオロジー調節剤または安定剤などを加えることができる。組成物における溶媒の量は組成物の総質量の１質量％〜９９質量％であり、好ましくは６０質量％〜９９質量％であり、より好ましくは８０質量％〜９９質量％である。
【００６６】
溶液処理法において使用される溶媒は特に限定されず、好ましいものが、材料を溶解することができるか、または、材料を均一に分散することができる溶媒である。好ましくは、材料を溶媒に溶解し、溶液を基板に置き、溶媒を除いて、固体の薄膜を残すことができる。不活性であり、そして、少なくともある程度の材料を溶解することができ、かつ、従来の乾燥手段（例えば、熱、減圧、気流などを加えること）によって基板から除くことができるならば、好適な溶媒はどれも、化合物を溶解するために使用することができる。好適な有機溶媒には、芳香族または脂肪族の炭化水素、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩素化炭化水素など）、エステル、エーテル、ケトン、アミド、例えば、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）およびアルコール、ならびに、それらの混合物などが含まれるが、これらに限定されない。同様に、水、および、水混和性溶媒との混合物も可能である。層（ｃ）は架橋することができる。
【００６７】
必要に応じて使用される層（ｄ）は、電子注入／輸送、正孔阻止を容易にするために、および、層境界での消光反応を防止するためのバッファー層または閉じ込め層としてもまた働くために、それらの両方で機能することができる。より詳細には、層（ｃ）および層（ｅ）がそれ以外の様式で直接に接触しているならば、層（ｄ）は電子移動度を促進させるかもしれず、また、消光反応の可能性を低下させるかもしれない。必要に応じて使用される層（ｄ）のための材料の例には、金属がキレートしたオキシノイド化合物（例えば、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）または同様な化合物）；フェナントロリン系化合物（例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）または同様な化合物）；アゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）または同様な化合物、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）または同様な化合物）；他の類似する化合物；あるいは、それらのいずれか１つまたは複数の組合せが含まれる。この関連において有用なさらなる材料および方法が、米国特許出願公開第２００６−０２１０８３０号（それにおける［００７６］〜［００７９］の部分を参照のこと）および同第２００７−００４２２２０号（それにおける［０１１０］〜［０１１４］の部分を参照のこと）に記載される通りであり得る（そのような引用部分は参照によってここに組み込まれる）。代替として、必要に応じて使用される層（ｄ）は、無機である場合があり、ＢａＯ、ＬｉＦまたはＬｉ2Ｏなどを含むことができる。層（ｄ）は架橋することができる。
【００６８】
電子注入／輸送層（ｄ）を、スピンコーティング、キャスティングおよび印刷（例えば、グラビア印刷など）を含めて、いずれかの従来的手段を使用して形成することができる。この層はまた、インクジェット印刷、熱パターニング、あるいは、化学蒸着または物理蒸着によって施すことができる。
【００６９】
陰極層（ｅ）は、電子または負電荷キャリアを注入するために特に効率的である電極である。陰極層（ｅ）は、第１の電気接点層（この場合には陽極層（ａ））よりも低い仕事関数を有する任意の金属または非金属が可能である。第２の電気接点層のための材料を、第１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、第２族の（アルカリ土類）金属、第１２族の金属、希土類、ランタニド（例えば、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕなど）およびアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウムおよびマグネシウム、ならびに、それらの組合せなどの材料もまた使用することができる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦおよびＬｉ2Ｏもまた、作動電圧を低下させるために、有機層と、陰極層との間に置くことができる。陰極層（ｅ）のための材料の具体的な限定されない例には、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウムまたはサマリウムが含まれる。
【００７０】
陰極層（ｅ）は通常、化学蒸着プロセスまたは物理蒸着プロセスによって形成される。一般に、陰極層は、陽極層（ａ）および必要に応じて使用される正孔注入層（ｂ）に関連して上記で議論されるようにパターン化される。デバイスがアレイ内にあるならば、陰極層（ｅ）は、陰極層細片の長さが、実質的に同じ方向で、かつ、陽極層細片の長さに対して実質的に直交して延びる実質的に平行な細片にパターン化することができる。
【００７１】
電子素子と呼ばれるピクセルが、（アレイを平面図または上面図から見たとき、陽極層細片が陰極層細片と交差する）交点で形成される。
【００７２】
他の実施形態において、さらなる層（１つまたは複数）が有機電子デバイスの内部には存在し得る。例えば、正孔注入層（ｂ）と、活性層（ｃ）との間の層は、正電荷輸送、これらの層のバンドギャップ整合、または、保護層としての機能などを容易にすることができる。同様に、電子注入層（ｄ）と、陽極層（ｅ）との間のさらなる層は、負電荷輸送、層間のバンドギャップ整合、または、保護層としての機能などを容易にすることができる。この技術分野において知られている層が一般に使用され得る。これらの層のいくつかまたはすべてを、電荷キャリア輸送効率を増大させるために表面処理することができる。成分層のそれぞれのための材料の選択が、高いデバイス効率を有するデバイスを提供するという目的を、製造コスト、製造の複雑性、または、潜在的には他の要因とバランスさせることによって決定され得る。
【００７３】
電荷輸送層（ｂ）および電荷輸送層（ｄ）の材料は多くの場合、活性層（ｃ）の材料と同じタイプである。より具体的には、活性層（ｃ）が小分子化合物を含むならば、電荷輸送層（ｂ）および電荷輸送層（ｄ）は、どちらかまたは両方が存在するならば、多くの場合、異なる小分子化合物を含む。活性層（ｃ）がポリマーを含有するならば、電荷輸送層（ｂ）および電荷輸送層（ｄ）は、どちらかまたは両方が存在するならば、多くの場合、同様にポリマーを含有する。それにもかかわらず、活性層（ｃ）が小分子化合物を含有してもよく、かつ、その隣接層のいずれか（例えば、電荷輸送層）がポリマーであってもよい。
【００７４】
それぞれの機能的な層が２つ以上の層から構成される場合がある。例えば、陰極層は、第Ｉ族金属の層と、アルミニウムの層とを含むことができる。第Ｉ族金属を活性層（ｃ）のより近くに存在させることができ、アルミニウムは、第Ｉ族金属を環境混入物（例えば、水など）から保護することを助けることができる。
【００７５】
限定するために意図されないが、これらの異なる層は下記の範囲の厚さを有することができる：無機の陽極層（ａ）は通常の場合には最大でもおよそ５００ｎｍであり、例えば、およそ５０ｎｍ〜２００ｎｍであり；必要に応じて使用される正孔注入層（ｂ）は通常の場合には最大でもおよそ１００ｎｍであり、例えば、およそ５０ｎｍ〜２００ｎｍであり；活性層（ｃ）は通常の場合には最大でもおよそ１００ｎｍであり、例えば、およそ１０ｎｍ〜８０ｎｍであり；必要に応じて使用される電子注入層（ｄ）は通常の場合には最大でもおよそ１００ｎｍであり、例えば、およそ１０ｎｍ〜８０ｎｍであり；陰極層（ｅ）は通常の場合には最大でもおよそ１０００ｎｍであり、例えば、およそ３０ｎｍ〜５００ｎｍである。陽極層（ａ）または陰極層（ｅ）が、少なくともある程度の光を透過する必要があるならば、そのような層の厚さはおよそ１００ｎｍを越えないかもしれない。
【００７６】
デバイスにおける電子−正孔再結合域の存在位置、従って、デバイスの放射スペクトルが、各層の相対的な厚さによって影響され得る。従って、電子輸送層の厚さは、電子−正孔再結合域が発光層（すなわち、活性層（ｃ））の中に位置するように選ばなければならない。層厚さの所望される比率は、使用された材料のまさにその性質に依存し得る。
【００７７】
金属錯体を用いて作製されるデバイスの効率が、デバイスにおける他の層を最適化することによってさらに改善され得る。例えば、より効率的な陰極（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ／ＡｇまたはＬｉＦ／Ａｌなど）を使用することができる。作動電圧における低下をもたらすか、または、量子効率を増大させる形状化された基板および正孔輸送材料もまた適用可能である。さらなる層はまた、様々な層のエネルギーレベルを目的に合わせて調節するために、また、エレクトロルミネセンスを容易にするために加えることができる。
【００７８】
電子デバイスの用途に依存して、活性層（ｃ）は、（例えば、発光ダイオードの場合などにおいて）シグナルによって作動させられる発光層であり得るか、あるいは、加えられた電位（例えば、検出器またはボルタ電池など）の存在下または非存在下で放射エネルギーに応答し、シグナルを生じさせる材料の層であり得る。放射エネルギーに応答し得る電子デバイスの例が、光導電セル、フォトレジスター、光スイッチ、フォトトランジスターおよび光電管、ならびに、光電池から選択される。当業者は、当業者の特定の用途のために好適な材料を選択することができる。
【００７９】
本発明のエレクトロルミネセンスデバイスは、例えば、携帯電話、テレビおよびパーソナルコンピューター用スクリーンにおけるフルカラー・ディスプレー・パネルのために用いることができる。従って、本発明は、本発明による有機発光ダイオードを含有する据置き型および可動型のディスプレー（例えば、コンピューター、携帯電話、ラップトップコンピューター、携帯用情報端末（ＰＤＡ）、ＴＶ受像機のためのディスプレー、また、プリンター、台所用品、掲示板、照明、情報板、ならびに、列車およびバスにおける行き先表示板におけるディスプレーなど）から選択されるデバイスにもまた関連する。
【００８０】
ＯＬＥＤにおいて、陰極層（ｅ）および陽極層（ａ）から光活性層（ｃ）にそれぞれ注入される電子および正孔が活性層（ｃ）において負荷電ポーラロンおよび正荷電ポーラロンを形成する。これらのポーラロンは、加えられた電場の影響下で移動し、その結果、逆荷電種とのポーラロン励起子を形成し、その後、放射再結合を受ける。陽極と、陰極との間における十分な電位差（通常の場合にはおよそ２０ボルト未満、場合によっては最大でもおよそ５ボルト）をデバイスに加えることができる。実際の電位差は、より大きい電子部品におけるデバイスの使用に依存し得る。多くの実施形態において、電子デバイスの作動期間中、陽極層（ａ）には、正電圧のバイアスがかけられ、陰極層（ｅ）は、実質的に接地された電位またはゼロボルトである。電池または他の電源が回路の一部として電子デバイスに電気的に接続することができる。
【００８１】
化合物は、効果的であるためには、層（ｂ）、層（ｃ）または層（ｄ）において使用されるとき、固体マトリックス希釈剤（例えば、ホストの電荷輸送材料）に存在する必要はない。金属錯体化合物が層の総質量に基づいておよそ１質量パーセントを越え、かつ、本発明のポリマーが実質的に１００％に至る層を、活性層（ｃ）として使用することができる。さらなる材料を錯体化合物とともに活性層（ｃ）に存在させることができる。例えば、蛍光性色素を、放射の色を変化させるために存在させることができる。
【００８２】
希釈剤もまた加えることができる。希釈剤は、ポリマー材料が可能であり、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）およびポリシランなどが可能である。希釈剤はまた、小分子が可能であり、例えば、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニルまたは第三級芳香族アミンなどが可能である。希釈剤が使用されるとき、本発明のポリマーは一般には少量で存在し、層の総質量に基づいて、通常の場合には２０質量％未満の少量で存在し、好ましくは１０質量％未満の少量で存在する。
【００８３】
下記の試験方法および実施例は例示目的のためだけであり、いかなる様式であろうとも、本発明を限定するために解釈してはならない。室温（ｒ．ｔ．）は２０℃〜２５℃の範囲における温度を示し；一晩は１２時間〜１６時間の範囲における期間を示す。百分率は、別途示されない限り、質量比である。
実施例またはどこか他で使用される略号：
ＡＩＢＮ          アゾ−ビス−イソブチロニトリル
ＣＩＥ            国際照明委員会に従う色定義
ＤＭＦ            ジメチルホルムアミド
ＥＥ              酢酸エチル
ＥｔＯＨ          エタノール
ＨＭＰＴＡ        ヘキサメチル亜リン酸トリアミド
Ｉｒ（ｐｐｙ）3  イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）（Ｂａｌｄｏ他、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、１９９９、７５、４−６）
ＩＴＯ            インジウムスズ酸化物
Ｍｗ              重量平均分子量
Ｍｎ              数平均分子量
ＰＢＤ            ２−（ｐ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）−５−ビフェニリル−１，３，４−オキサジアゾール
ＰＤＩ            多分散性指数（＝［Ｍｗ］／［Ｍｎ］の比率）
ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ  ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）
ＰＧ              重合可能な基
ＱＥ              量子効率
ＴＢＭＥ          ｔｅｒｔ．−ブチルメチルエーテル
ＴＨＦ            テトラヒドロフラン
ＴＰＤ            Ｎ，Ｎ’−ビフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−トリル−ベンジジン
【実施例】
【００８４】
実施例１
１６．０９ｇ（０．２５９ｍｏｌ）の水酸化カリウム（８６％）を、磁石式撹拌装置および還流冷却器を備える５００ｍｌの三口丸底フラスコに入れる。２００ｍｌのＴＨＦおよび６．５ｍｌのジクロロメタンを加える。混合物を還流する。１時間後、混合物を室温に冷却する。８ｇ（３７．７４ｍｍｏｌ）のジベンゾフラン−４−ボロン酸、０．８ｇ（３．０２ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィン、３３９ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）および２００ｍｌのメタノールからなる溶液を加える。反応混合物を６０℃の内部温度に加熱する。２時間後、反応は完了しており、反応液を室温に冷却する。混合物をＨ2Ｏおよび酢酸エチルにより希釈する。有機相を水により２回抽出し、ブラインにより１回抽出する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒をエバポレーションする。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン）によって精製する。４−ビニル−ジベンゾフランが４２％の収率で単離される。
【００８５】
【化１８】
0005726069.tif 000019
【００８６】
0005726069.tif 000020
【００８７】
実施例２
【化１９】
0005726069.tif 000021
【００８８】
２２．７ｇ（６３．７ｍｍｏｌ）のメチルトリフェニルホスホニウムブロミドおよび２００ｍｌの乾燥ＴＨＦを、磁石式撹拌装置を備える乾燥した５００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、反応混合物をＮａＣｌ／氷浴により０℃の内部温度に冷却する。ヘキサンにおける１．６Ｍブチルリチウム溶液の４１．８ｍｌ（６６．９ｍｍｏｌ）を、内部温度を３℃未満で保ちながら３０分以内で加える。反応混合物を同じ温度で４５分間撹拌し、その後、１００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解される４７．２ｍｍｏｌのジベンゾフラン−２−カルボキサルデヒドを３０分以内で加える。２時間後、反応混合物を室温に加温し、５００ｍｌの水に加え、５００ｍｌの酢酸エチルにより３回抽出する。一緒にした有機相を緩衝液（ｐＨ＝１）およびブラインの１：１の混合物の５００ｍｌにより１回洗浄し、３０ｍｌのブラインにより１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、エバポレーションする。粗生成物をジクロロメタンに溶解し、１００ｇのシリカを加え、溶媒をエバポレーションする。得られた粉末を焼結ガラスロートにおける３００ｇのシリカの上部に加え、生成物をヘキサン／酢酸エチル＝８：１により溶出する。生成物を２−プロパノールから結晶化する。２−ビニル−ジベンゾフランが９５％の収率で単離される。
【００８９】
0005726069.tif 000022
【００９０】
実施例３
【化２０】
0005726069.tif 000023
【００９１】
１ｇの４−ビニル−ジベンゾフラン（実施例１）と、０．０１当量の上記スキームに示される開始剤とを０．５ｍｌのクロロベンゼンに溶解し、脱気し、窒素下において１２０℃で２４時間撹拌する。生成物をＭｅＯＨにおける多数回の沈殿化によって精製する。収率：７０％。
ＧＰＣ：Ｍｎ＝１３６００、ＰＤＩ＝１．１６。
【００９２】
実施例４
【化２１】
0005726069.tif 000024
【００９３】
１．２４ｇの２−ビニル−ジベンゾフラン（実施例２）および１．５質量％のＡＩＢＮを５ｍｌのトルエンに溶解し、脱気し、不活性雰囲気下において８０℃で２４時間重合する。ポリマーをメタノールにおける多数回の沈殿化によって精製する。収率：８３％。ＧＰＣ：Ｍｎ＝１９８００、ＰＤＩ＝１．９６。
【００９４】
実施例５
【化２２】
0005726069.tif 000025
【００９５】
１６．８ｇ（９０．１ｍｍｏｌ）のベンゾフラン、１９．７ｇ（８０ｍｍｏｌ）のヨウ素、７．７ｇ（４４ｍｍｏｌ）のヨウ素酸を、２００ｍｌの酸性酸、１５ｍｌの水、２ｍｌの硫酸および１０ｍｌの四塩化炭素に溶解し、６５℃で３０時間撹拌する。生成物をろ過して集め、熱トルエンに再溶解し、メタノールを加えることによって再び沈殿させる。２，８−ジヨードジベンゾフラン（５．１）が６０．７％の収率で単離される。
【００９６】
0005726069.tif 000026
【００９７】
４ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）の２，８−ジヨードジベンゾフランを１００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解する。ヘキサンにおける１．６Ｍ  ｎ−ブチルリチウム溶液の１７．８ｍｌを−７８℃で滴下により加える。−７８℃で１時間撹拌した後、８．８ｇ（２９．８４ｍｍｏｌ）のクロロトリフェニルシランを２０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液を加える。反応混合物をＲＴに加温し、飽和塩化アンモニウム溶液により反応停止する。有機相をろ過し、生成物をＴＨＦからの再結晶によって精製し、これにより、５．６２ｇ（６０％）の２，８−ジ−（トリフェニルシリル）−ジベンゾフラン（５．２）を得る。
【００９８】
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【００９９】
１ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）の２，８−ジ−（トリフェニルシリル）−ジベンゾフランを４５℃で１００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解し、シクロヘキサンにおける１．４Ｍ  ｓｅｃ−ブチルリチウム溶液の１０ｍｌを加える。４５℃で１５分間撹拌した後、２ｍｌの乾燥ＤＭＦを加える；反応混合物を１時間撹拌する。１００ｍｌの０．５Ｍ  ＨＣｌを加えて、反応を停止させる。生成物を酢酸エチルにより抽出し、ヘプタン：酢酸エチル（３：１）を溶出液とするシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによって精製する。２，８−ジ−（トリフェニルシリル）−ジベンゾフラン−４−カルボキサルデヒド（５．３）が３０．２％の収率で得られる。
【０１００】
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【０１０１】
２，８−ジ−（トリフェニルシリル）−ジベンゾフラン−４−カルボキサルデヒドを実施例２の方法に従ってメチルトリフェニルホスホニウムブロミドと反応させて、４−ビニル−２，８−ジ−（トリフェニルシリル）−ジベンゾフラン（５．４）を３７．８％の収率で得る。
【０１０２】
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【０１０３】
ポリマー３を３０％の収率で実施例４の方法に従って得る。ＧＰＣ：Ｍｎ＝６４００、ＰＤＩ＝１．２６。
【０１０４】
実施例６：実施例５に示される方法と同様にして、かつ、下記の反応スキームに従って、ポリマー４およびポリマー５を得る：
【化２３】
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【０１０５】
実施例７：実施例５に示される方法と同様にして、かつ、下記の反応スキームに従って、ポリマー６を得る：
【化２４】
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【０１０６】
適用例
ただ１つの有機層を有する有機ルミネセンスデバイスを下記の様式で製造する：ガラス基板上に、厚さ８０ｎｍのＩＴＯ薄膜をスパッタリングによって形成し、続いてパターン化する。酸素プラズマ処理されたＩＴＯ薄膜の上に、厚さ８０ｎｍの正孔注入層を、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ）を使用してスピンコーティングし、その後、２００℃で（１０分）加熱することによって形成する。１５ｍｇの本発明のポリマー、１．２５ｍｇのＴＰＤ、７．５ｍｇのＰＢＤおよび１．２５ｍｇのＩｒ（ｐｐｙ）3を１．１ｍｌのトルエンに溶解した溶液をスピンコーティング（３１００ｒｐｍ；４０秒）によって塗布して、８０ｎｍの厚さを得る。この薄膜を、８０℃で３０分間、窒素雰囲気下で乾燥する。基板を真空蒸着チャンバーに入れ、２層構造を有する陰極を、バリウムの５ｎｍの層を蒸着し、その後、アルミニウムの７０ｎｍの層を蒸着することによって形成する。作動効率およびデバイス効率の詳細が下記の表にまとめられる。
【０１０７】
【表１】
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