(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも一つに、下記一般式（１）で表されるグリセロール基含有置換基が結合してなるグリセロール基含有オルガノポリシロキサンを含むものであることを特徴とする粉体処理剤。
【化１】
0005754849.tif 000019
（上記一般式（１）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基であり、ｍは０〜４の整数であり、Ｚは下記一般式（２）で表される有機基を示す。）
【化２】
0005754849.tif 000020
（上記一般式（２）中、Ｒａは炭素数２〜１２の２価の炭化水素基であり、ｍ’は１〜５の整数である。）
【請求項２】
前記グリセロール基含有オルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の粉体処理剤。
【化３】
0005754849.tif 000021
（上記式（３）中、Ｒは互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフロロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、及び炭素数７〜３０のアラルキル基から選択される基であり、Ｒ１０は前記一般式（１）で表される置換基であり、Ｒ１１はＲ１０又はＲから選択される有機基であり、Ａは下記一般式（４）
【化４】
0005754849.tif 000022
（上記一般式（４）において、Ｒ及びＲ１０は上記の通りであり、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。）
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記一般式（３）及び上記一般式（４）において、ａ、ｂ及びｃは互いに独立に０〜３の整数であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜２０，０００の整数であり、ｇは０又は１の整数であり、ｈは０又は１の整数であり、ｉは０〜１００の整数であり、ｊは０〜１０，０００の整数であり、但し、Ｒ１１がＲ１０である場合、１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｅ＋ｇ＋ｉであり、Ｒ１１がＲである場合、１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｅ＋ｉである。前記一般式（３）で表される化合物中にＲ１０を少なくとも一つ含む。）
【請求項３】
粉体１００質量部に対し、請求項１又は請求項２に記載の粉体処理剤０．１〜３０質量部で処理したものであることを特徴とする処理粉体。
【請求項４】
前記粉体が酸化亜鉛、酸化チタン、及び体質顔料のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項３に記載の処理粉体。
【請求項５】
請求項３又は請求項４に記載された処理粉体を油剤に分散してなる油中粉体分散物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体処理剤、該粉体処理剤で処理された処理粉体、及び該処理粉体を油剤に分散してなる油中粉体分散物に関する。
【背景技術】
【０００２】
未処理の粉体は、粉体表面の持つ電荷や極性、微量の不純物等による凝集が起こり易く、これが粉体の分散性や安定性を阻害する。そこで、たとえば粉体の分散性や安定性を向上させると共に、化粧料に用いる場合の感触の改善を目的として、粉体の表面を種々の処理剤で処理することが提案されている。この粉体の表面処理に用いる処理剤や処理方法は、目的により、被処理粉体の表面の性質や分散媒に対する特性等を考慮して選択される。
【０００３】
このような処理としては、例えば油剤や金属石鹸などによる親油化処理、界面活性剤や水溶性高分子等による親水化処理、シリコーン油等による撥水撥油処理等が知られていた。これらの中でも、特に感触や撥水性、安全性等に優れているシリコーン化合物が、油剤として使用されることが多くなってきている。そこで、粉体の相溶性改良としてメチルハイドロジェンシロキサンによる表面処理（特許文献１）や、直鎖状の片末端アルコキシ変性シリコーンによる表面改質方法（特許文献２）が提案されている。また、シリコーンオイル中での分散性改良として、特許文献３には、ＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）が２〜７のポリエーテル変性シリコーンを分散助剤とする方法が開示されている。更に、特許文献４ではポリグリセリン変性シリコーンを用いた改質粉体が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらの表面処理粉体は、いずれも粉体の凝集や沈降の改良に効果があるもののその効果は未だ十分なものではなかった。また、処理剤や処理方法によっては、使用時に粉体と処理剤が分離し、経時によって粉体が凝集したりして再分散性が悪くなり、製品の品質や使用感等を損ねるという欠点があった。また、特許文献３や特許文献４で示される改質粉体は、ポリエーテルやポリグリセリン等の親水基が粉体表面に配向していると考えられるが、分散性経時安定性は不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２７１９３０３号公報
【特許文献２】特開平７−１９６９４６号公報
【特許文献３】特開平１０−１６７９４６号公報
【特許文献４】特開平１０−３１６５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、凝集性が少なく、分散性及び経時安定性に優れた粉体を与える粉体処理剤、該粉体処理剤で処理された処理粉体、該処理粉体を油剤に分散してなる油中粉体分散物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明によれば、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも一つに、下記一般式（１）で表されるグリセロール基含有置換基が結合してなるグリセロール基含有オルガノポリシロキサンを含むものであることを特徴とする粉体処理剤を提供する。
【化１】
0005754849.tif 000002
（上記一般式（１）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基であり、ｍは０〜４の整数であり、Ｚは下記一般式（２）で表される有機基を示す。）
【化２】
0005754849.tif 000003
（上記一般式（２）中、Ｒａは炭素数２〜１２の２価の炭化水素基であり、ｍ’は１〜５の整数である。）
【０００８】
このような粉体処理剤は、各種粉体に対し凝集性を少なくし、分散性、経時安定性に優れた粉体を与えるために好ましい。
【０００９】
また、前記グリセロール基含有オルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【化３】
0005754849.tif 000004
（上記式（３）中、Ｒは互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフロロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、及び炭素数７〜３０のアラルキル基から選択される基であり、Ｒ１０は前記一般式（１）で表される置換基であり、Ｒ１１はＲ１０又はＲから選択される有機基であり、Ａは下記一般式（４）
【化４】
0005754849.tif 000005
（上記一般式（４）において、Ｒ及びＲ１０は上記の通りであり、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。）
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記一般式（３）及び上記一般式（４）において、ａ、ｂ及びｃは互いに独立に０〜３の整数であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜２０，０００の整数であり、ｇは０又は１の整数であり、ｈは０又は１の整数であり、ｉは０〜１００の整数であり、ｊは０〜１０，０００の整数であり、但し、Ｒ１１がＲ１０である場合、１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｅ＋ｇ＋ｉであり、Ｒ１１がＲである場合、１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｅ＋ｉである。）
【００１０】
このように、前記グリセロール基含有オルガノポリシロキサンとしては、上記平均組成式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００１１】
また、本発明では、粉体１００質量部に対し、前記粉体処理剤０．１〜３０質量部で処理したものであることを特徴とする処理粉体を提供する。
【００１２】
このように、本発明の粉体処理剤で処理された粉体は、凝集性が少なく、分散性及び経時安定性に優れた粉体となる。また、このように処理された粉体は、パーソナルケア、特に化粧料組成物、各種熱可塑性又は熱硬化性組成物やゴム組成物等に充填剤として配合することができる。
【００１３】
また、前記粉体が酸化亜鉛、酸化チタン、及び体質顔料のいずれか１種以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明の粉体処理剤で処理される粉体としては、化粧料の用途に対しては、マイカ、セリサイト等の体質顔料や、酸化亜鉛、酸化チタン等が好ましい。
【００１５】
また、本発明では、前記処理粉体を油剤に分散してなる油中粉体分散物を提供する。
【００１６】
このように、本発明では、前記粉体処理剤で処理された粉体を油剤中に分散した油中粉体分散物、あるいは油剤中に前記粉体処理剤を溶解又は分散し、これに粉体を添加して混合分散処理した油中粉体分散物を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の粉体処理剤を用いて粉体を処理することにより、凝集性が少なく、分散性及び経時安定性に優れた粉体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】合成例１で得られた反応生成物の１Ｈ  ＮＭＲ測定結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
上記のように、凝集性が少なく、分散性及び経時安定性に優れた粉体を与える粉体処理剤が求められている。
【００２０】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、粉体処理剤として特定のグリセロール基含有オルガノポリシロキサンを用いることにより、凝集性が少なく、分散性に優れた粉体を与えることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００２１】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
粉体処理剤
本発明は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも一つに、下記一般式（１）で表されるグリセロール基含有置換基が結合してなるグリセロール基含有オルガノポリシロキサンを含むものであることを特徴とする粉体処理剤に関する。
【化５】
0005754849.tif 000006
（上記一般式（１）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基であり、ｍは０〜４の整数であり、Ｚは下記一般式（２）で表される有機基を示す。）
【化６】
0005754849.tif 000007
（上記一般式（２）中、Ｒａは炭素数２〜１２の２価の炭化水素基であり、ｍ’は１〜５の整数である。）
【００２２】
上記一般式（１）において、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基であり、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜１０の２価芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０、特に２〜６のアルキレン基若しくはアルケニレン基、又はフェニレン基がより好ましく、中でも、エチレン基、エチレニレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ヘキサメチレン基、又はフェニレン基が好ましい。ｍは０〜４の整数を示すが、０〜２がさらに好ましい。
【００２３】
上記一般式（２）において、Ｒａは炭素数２〜１２の２価の炭化水素基であり、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖の２価脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜１０の２価芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０、特に２〜６のアルキレン基もしくはアルケニレン基、又はフェニレン基がより好ましく、中でもエチレン基、エチレニレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ヘキサメチレン基、又はフェニレン基がさらに好ましい。ｍ’は１〜５の整数を示すが、１〜３がさらに好ましく、最も好ましくは１である。
【００２４】
また、前記グリセロール基含有オルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【化７】
0005754849.tif 000008
【００２５】
上記（３）式中、Ｒは互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフロロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、及び炭素数７〜３０のアラルキル基から選択される基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフロロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。中でも、炭素数１〜１５のアルキル基及びフェニル基が好ましく、より好ましくはメチル基である。
【００２６】
Ｒ１０は上記一般式（１）で表される置換基であり、Ｒ１１は、Ｒ１０又はＲから選択される有機基であり、Ａは下記一般式（４）で表されるオルガノポリシロキサンセグメントである。
【化８】
0005754849.tif 000009
（一般式（４）において、Ｒ及びＲ１０は上記の通りであり、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。）
【００２７】
式（３）及び一般式（４）において、ａ、ｂ及びｃは互いに独立に０〜３の整数であり、ｅは０〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、ｆは０〜２０，０００、好ましくは２０〜５，０００の整数であり、ｇは０又は１の整数であり、ｈは０又は１の整数であり、ｉは０〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、ｊは０〜１０，０００、好ましくは２０〜２，０００の整数であり、但し、Ｒ１１がＲ１０である場合、１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｅ＋ｇ＋ｉであり、Ｒ１１がＲである場合、１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｅ＋ｉである。）
【００２８】
グリセロール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
本発明の粉体処理剤に含有される上記一般式（１）で表されるグリセロール基含有置換基が結合してなるグリセロール基含有オルガノポリシロキサンは、アミノ基を有するオルガノポリシロキサンと環状酸無水物とを反応させる方法により得られるアミドカルボン酸変性オルガノポリシロキサンを用いる。該アミドカルボン酸変性オルガノポリシロキサンは公知文献の特開昭５８−２１３０２５号、特開平１０−１５８１５０号で示される方法によって得られる。環状酸無水物としては無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸の中から選択される一種以上を用いられる。
【００２９】
アミドカルボン酸変性オルガノポリシロキサンとグリシドールとの反応における溶剤は特に限定はされない。無溶剤でも構わないが、相溶性向上のために、ヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶剤、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、２−プロパノール等のアルコール溶剤、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶剤が挙げられる。中でも、特にテトラヒドロフランやアセトニトリルが好ましい。必要であれば、ルイス酸触媒や塩基触媒を用いても良く、中でもトリエチルアミンやアルカリ金属の水酸化物が好ましい。触媒の添加量としてはアミドカルボン酸変性オルガノポリシロキサン中のカルボン酸に対して０．０１〜１当量が好ましく、０．０２〜０．１当量がさらに好ましい。
【００３０】
反応温度は２５℃以上かつグリシドールの沸点以下であって、５０〜１４０℃が好ましく、より好ましくは６０〜１１０℃である。反応時間は２〜１５時間が好ましく、より好ましくは３〜８時間である。
【００３１】
アミドカルボン酸変性オルガノポリシロキサンとグリシドールの反応当量は、オルガノポリシロキサン中のカルボン酸に対してグリシドール０．１〜３．０当量用いるのが好ましく、より好ましくは１〜２当量用いる。
【００３２】
処理粉体
本発明の粉体処理剤は各種粉体の処理に用いられて粉体に非凝集性、分散性を与える。
【００３３】
本発明の粉体処理剤で処理される粉体は、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素のいずれであってもよい。
【００３４】
無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、べントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。化粧料の用途に対しては、マイカ、セリサイト等の体質顔料や、酸化亜鉛、酸化チタン等が好ましい。
【００３５】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダーを始め、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン、スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン、ラウロイルリジン等のパウダーが挙げられる。
【００３６】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００３７】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
【００３８】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００３９】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等、天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００４０】
これらの粉体は、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれも使用することができる。また、これらの粉体同士を複合化したり、油剤や、本発明の粉体処理剤以外のシリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行ったものであってもよい。
【００４１】
本発明のグリセロール基含有オルガノポリシロキサンを含む粉体処理剤は、公知の方法で粉体表面に処理することができる。処理方法は公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、以下の方法が挙げられる。
１．目的の粉体を、粉体処理剤の配合された水あるいは有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
２．粉体と粉体処理剤を混合した後、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
【００４２】
油中粉体分散物
また、本発明では、本発明の粉体処理剤で処理した処理粉体を油剤に分散してなる油中粉体分散物を提供する。
油中粉体分散物は、本発明の粉体処理剤で処理された粉体を油剤中に分散してもよく、あるいは油剤中に本発明の粉体処理剤を溶解又は分散し、これに粉体を添加して混合分散処理するようにしてもよく、その形態は液状分散物である。この油中粉体分散物は、例えば下記の方法のような公知の方法によって適宜調製することが可能である。
１．本発明の粉体処理剤で処理した処理粉体を、エステル油やシリコーン油等の油剤中に添加して分散する方法。
２．上記の油剤中に本発明の粉体処理剤を溶解又は分散し、これに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機器で混合する方法。
得られた油中粉体分散物は、そのまま使用、配合することができる。
【００４３】
油剤としては、シリコーン系ではジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、デカメチルテトラシロキサン（Ｍ３Ｔ）、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、フッ素系油類としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等、グリセライド油類としては、アセトグリセリル、ジイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル等エステル油類としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、モノベンゾリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等、炭化水素油類としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等、アルコール類としては、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、シホエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等、天然動植物油脂類、及び半合成油類としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。ただし、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００４４】
本発明のグリセロール基含有オルガノポリシロキサンを含む粉体処理剤で粉体を処理する場合には、粉体１００質量部に対して粉体処理剤を０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部使用する。
このように処理された粉体は、パーソナルケア、特に化粧料組成物、各種熱可塑性又は熱硬化性組成物やゴム組成物等に充填剤として配合することができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を合成例と実施例及び比較例によって更に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００４６】
（合成例１）
反応器に下記平均組成式
【化９】
0005754849.tif 000010
で表される粘度３８ｍｍ２／ｓ（２５℃）でアミン当量が２５００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン３００質量部、テトラヒドロフラン５０質量部、無水コハク酸１２質量部を５０℃にて３時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧下、１１０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、無色透明で粘度５５０ｍｍ２／ｓ（２５℃）の液体を得た。この液体のカルボキシ当量２６３０ｇ／ｍｏｌであり、アミドカルボン酸へ変換されていることを確認した。
ここで得られた液体１５０質量部、グリシドール６質量部を別の反応器に入れ、１１０℃にて８時間攪拌した。得られた反応混合物を減圧下、１２０℃でストリップすることにより、未反応物を取り除き、淡黄色透明で粘度４４００ｍｍ２／ｓ（２５℃）の液体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３  ４００ＭＨｚ  Ｂｌｕｋｅｒ社）の測定結果（図１に示す）から得られた生成物のカルボン酸部分がグリセロールエステル化されていることを確認した。得られた反応生成物の構造式を以下に示す。
【化１０】
0005754849.tif 000011
（Ｒａ＝−ＣＨ２−ＣＨ２−，ｍ’＝１）
【００４７】
（合成例２）
反応器に下記平均組成式
【化１１】
0005754849.tif 000012
で表される粘度１１０ｍｍ２／ｓ（２５℃）でアミン当量が５０９０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン１５０質量部、テトラヒドロフラン２０質量部、無水コハク酸３質量部を５０℃にて３時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧下、１１０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、無色透明で粘度１２６０ｍｍ２／ｓ（２５℃）の液体を得た。この液体のカルボキシ当量５２４０ｇ／ｍｏｌであり、アミドカルボン酸へ変換されていることを確認した。
ここで得られた液体１２０質量部、グリシドール９質量部、トリエチルアミン０．２質量部、テトラヒドロフラン３０質量部を別の反応器に入れ、８０℃にて６時間攪拌した。得られた反応混合物を減圧下、１２０℃でストリップすることにより、溶剤、未反応物を取り除き、淡黄色透明で粘度１３４０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の液体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３  ４００ＭＨｚ  Ｂｌｕｋｅｒ社）の測定結果から３．４〜４．３ｐｐｍ付近に特徴的なピークが認められ、得られた生成物のカルボン酸部分がグリセロールエステル化されていることを確認した。得られた反応生成物の構造式を以下に示す。
【化１２】
0005754849.tif 000013
（Ｒａ＝−ＣＨ２−ＣＨ２−，ｍ’＝３）
【００４８】
（合成例３）
反応器に下記平均組成式
【化１３】
0005754849.tif 000014
で表される粘度１２０ｍｍ２／ｓ（２５℃）でアミン当量が７４５０ｇ／ｍｏｌのアミノ変性オルガノポリシロキサン１５０質量部、テトラヒドロフラン２０質量部、無水マレイン酸２質量部を５０℃にて３時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧下、１１０℃でストリップすることにより、溶剤を取り除き、無色透明で粘度５５０ｍｍ２／ｓ（２５℃）の液体を得た。この液体のカルボキシ当量７５５０ｇ／ｍｏｌであり、アミドカルボン酸へ変換されていることを確認した。ここで得られた液体１３０質量部、グリシドール２．５質量部、１，４−ジオキサン４０質量部を別の反応器に入れ、８０℃にて６時間攪拌した。得られた反応混合物を減圧下、１２０℃でストリップすることにより、溶剤、未反応物を取り除き、淡黄色透明で粘度２９００ｍｍ２／ｓ（２５℃）の液体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３  ４００ＭＨｚ  Ｂｌｕｋｅｒ社）の測定結果から３．４〜４．３ｐｐｍ付近に特徴的なピークが認められ、得られた生成物のカルボン酸部分がグリセロールエステル化されていることを確認した。得られた反応生成物の構造式を以下に示す。
【化１４】
0005754849.tif 000015
（Ｒａ＝−ＣＨ＝ＣＨ−，ｍ’＝１）
【００４９】
（比較合成例１）
反応器に下記平均組成式
【化１５】
0005754849.tif 000016
で表される粘度３５ｍｍ２／ｓ（２５℃）のメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサン３００質量部、２−プロパノール１００質量部、下記平均組成式
【化１６】
0005754849.tif 000017
で示されるアリルグリセロール４５質量部、塩化白金酸ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１−ブタノール溶液（白金３質量％）０．０２質量部、酢酸カリウムの１０％エタノール溶液０．０４質量部を８０℃にて５時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧下、１１０℃で３時間ストリップすることにより、溶剤を取り除き、無色微濁で粘度４５００ｍｍ２／ｓ（２５℃）の液体を得た。
【００５０】
（実施例１）
合成例１で得られたオルガノポリシロキサン（粉体処理剤）８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５２ｇに溶解した後、酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−２：石原産業（株）製の商品名）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化チタンの分散物（Ａ）を得た。
【００５１】
（実施例２）
合成例１で得られたオルガノポリシロキサン（粉体処理剤）６ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４４ｇに溶解した後、酸化亜鉛（ＺｎＯ３５０：大阪住友セメント（株）製の商品名）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化亜鉛の分散物（Ｂ）を得た。
【００５２】
（実施例３）
合成例２で得られたオルガノポリシロキサン（粉体処理剤）６ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５４ｇに溶解した後、酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−２：石原産業（株）製の商品名）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化チタンの分散物（Ｃ）を得た。
【００５３】
（実施例４）
合成例２で得られたオルガノポリシロキサン（粉体処理剤）８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４２ｇに溶解した後、酸化亜鉛（ＺｎＯ３５０：大阪住友セメント（株）製の商品名）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化亜鉛の分散物（Ｄ）を得た。
【００５４】
（実施例５）
合成例３で得られたオルガノポリシロキサン（粉体処理剤）６ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン１０ｇ、イソドデカン４４ｇの混合液に溶解した後、酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−２：石原産業（株）製の商品名）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化チタンの分散物（Ｅ）を得た。
【００５５】
（実施例６）
合成例１で得られたオルガノポリシロキサン（粉体処理剤）６ｇを２−プロパノールに溶解した後、酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−１：石原産業社（株）製の商品名）５０ｇを加えて分散させ、溶媒を留去して表面処理酸化チタン（Ｆ）を得た。
【００５６】
（実施例７）
合成例２で得られたオルガノポリシロキサン（粉体処理剤）５ｇを２−プロパノールに溶解した後、酸化亜鉛（ＺｎＯ３５０：大阪住友セメント（株）製の商品名）５０ｇを加えて分散させ、溶媒を留去して表面処理酸化亜鉛（Ｇ）を得た。
【００５７】
（比較例１）
比較合成例１で得られたオルガノポリシロキサン８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５２ｇに溶解した後、酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−２：石原産業（株）製の商品名）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化チタンの分散物（Ｈ）を得た。
【００５８】
（比較例２）
比較合成例１で得られたオルガノポリシロキサン６ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４４ｇに溶解した後、酸化亜鉛（ＺｎＯ３５０：大阪住友セメント（株）製の商品名）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化亜鉛の分散物（Ｉ）を得た。
【００５９】
（比較例３）
ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ６０１７：信越化学工業（株）製の商品名）６ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４４ｇに溶解し、酸化亜鉛（ＺｎＯ３５０：大阪住友セメント（株）製の商品名）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化亜鉛の分散物（Ｊ）を得た。
【００６０】
（比較例４）
ポリグリセリン変性シリコーン（ＫＦ６１０４：信越化学工業（株）製の商品名）６ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４４ｇに溶解し、酸化亜鉛（ＺｎＯ３５０：大阪住友セメント（株）製の商品名）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化亜鉛の分散物（Ｋ）を得た。
【００６１】
（比較例５）
ポリグリセリン変性シリコーン（ＫＦ６１０４：信越化学工業（株）製の商品名）６ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン１０ｇ、イソドデカン４４ｇの混合液に溶解した後、酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−２：石原産業（株）製の商品名）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、表面処理された酸化チタンの分散物（Ｌ）を得た。
【００６２】
（比較例６）
ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ６０１７：信越化学工業（株）製の商品名）６ｇを２−プロパノールに溶解した後、酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−２：石原産業（株）製の商品名）５０ｇを加えて分散させ、溶媒を留去して表面処理酸化チタン（Ｍ）を得た。
【００６３】
（比較例７）
メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ９９：信越化学工業（株）製の商品名）を２−プロパノールに溶解した後、酸化亜鉛（ＺｎＯ３５０：住友大阪セメント社（株）製の商品名）５０ｇを加え、１００℃で乾燥し、表面処理酸化亜鉛（Ｎ）を得た。
【００６４】
分散性評価：
粉体の濃度が５％になるように、実施例１〜７及び比較例１〜７の処理粉体及び油中粉体分散物をデカメチルシクロペンタシロキサンに混合し、この混合液を５０ｍｌの試験管にいれ、２日後の沈降性を次の評価基準にて目視で観察した。結果は下記表１に示した通りである。
◎：粉の沈降がほとんどない。
○：粉の沈降が少し確認できる。
△：粉がかなり沈降している。
×：粉の大部分が沈降している。
【００６５】
【表１】
0005754849.tif 000018
【００６６】
表１から明らかな如く、実施例１〜７の場合にはいずれも２日後であっても凝集しておらず沈降することなく均一であり、分散性は良好であった。しかしながら、比較例１〜７の場合にはいずれも不均一となり、沈降していた。
【００６７】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に含有される。
【図１】
0005754849.tif 000023