(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光調整粒子を分散媒中に分散させてなる光調整粒子分散液を調製する工程と、
前記光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、
測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液における光調整粒子の濃度を算出する工程と、
算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整粒子分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液における光調整粒子の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する工程と、
を含むことを特徴とする光調整懸濁液の製造方法。
【請求項２】
光調整粒子を分散媒中に分散させてなる光調整粒子分散液を調製する工程と、
前記光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、
測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液における光調整粒子の濃度を算出する工程と、
算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整粒子分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液における光調整粒子の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する工程と、
調製した光調整懸濁液と、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体とを混合する工程と、
を含むことを特徴とする調光材料の製造方法。
【請求項３】
光調整粒子を分散媒中に分散させてなる光調整粒子分散液を調製する工程と、
前記光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、
測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液における光調整粒子の濃度を算出する工程と、
算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整粒子分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液における光調整粒子の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する工程と、
調製した光調整懸濁液と、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体とを混合して、調光材料を作製する工程と、
作製した調光材料を透明導電性基板上に塗布し、エネルギー線を照射して高分子媒体を硬化させて調光層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする調光フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光調整懸濁液の製造方法、調光材料の製造方法、調光フィルムの製造方法、及び調光フィルム群に関する。
【背景技術】
【０００２】
光調整懸濁液を含む調光硝子は、エドウィン・ランド（Ｅｄｗｉｎ．Ｌａｎｄ）により最初に発明されたもので、その形態は、狭い間隔を有する２枚の透明導電性基材の間に、液体状態の光調整懸濁液を注入した構造になっている（例えば、特許文献１及び２参照）。エドウィン・ランドの発明によると、２枚の透明導電性基材の間に注入されている液状の光調整懸濁液は、電界を印加していない状態では懸濁液中に分散されている光調整粒子のブラウン運動により、入射光の大部分が光調整粒子により反射、散乱又は吸収され、ごく一部分だけが透過することになる。
【０００３】
即ち、光調整懸濁液に分散されている光調整粒子の形状、性質、濃度及び照射される光エネルギーの量により、透過、反射、散乱又は吸収の程度が決められる。前記構造の調光硝子を用いた調光窓に電界を印加すると、透明導電性基材を通じて光調整懸濁液に電場が形成され、光調整機能を表す光調整粒子が分極を起こし、電場に対して平行に配列され、光調整粒子と光調整粒子の間を光が透過し、最終的に調光硝子は透明になる。しかし、このような初期の調光装置は、実用上、光調整懸濁液内での光調整粒子の凝集、自重による沈降、熱による色相変化、光学密度の変化、紫外線照射による劣化、基材の間隔維持及びその間隔内への光調整懸濁液の注入が困難等であるために、実用化が難しかった。
【０００４】
ロバート・エル・サックス（Ｒｏｂｅｒｔ．Ｌ．Ｓａｘｅ）、エフ・シー・ローウェル（Ｆ．Ｃ．Ｌｏｗｅｌｌ）、又はアール・アイ・トンプソン（Ｒ．Ｉ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）は、調光窓の初期問題点、即ち、光調整粒子の凝集及び沈降、光学密度の変化等を補完した調光硝子を用いた調光窓を開示している（例えば、特許文献３〜９参照）。これらの特許等では、針状の光調整結晶粒子、結晶粒子分散用懸濁剤、分散調整剤及び安定剤等からなる液体状態の光調整懸濁液によって、光調整粒子と懸濁剤の密度を殆ど同様に合わせて光調整粒子の沈降を防止しながら、分散調整剤を添加して光調整粒子の分散性を高めることにより光調整粒子の凝集を防止し、初期の問題点を解決している。しかし、これらの調光硝子もやはり従来の調光硝子のように、２枚の透明導電性基材の間隔内に液状の光調整懸濁液を封入した構造になっているため、大型製品製造の場合、２枚の透明導電性基材の間隔内への均一な懸濁液の封入が困難で、製品上下間の水圧差による下部の膨張現象が起こりやすい問題がある。また、外部環境、例えば、風圧によって基材の間隔が変化することにより、その結果、光学密度が変化して色相が不均質になり、又は透明導電性基材の間に液体をためるための周辺の密封材が破壊され、光調整材料が漏れる問題がある。また、紫外線による劣化、透明導電性基材の周辺部と中央部間の電圧降下により、応答時間にむらが発生する。
【０００５】
これを改善する方法として、液状の光調整懸濁液を硬化性の高分子樹脂の溶液と混合し、重合による相分離法、溶媒揮発による相分離法、又は温度による相分離法等を利用して調光フィルムを製造する方法が提案されている（例えば、特許文献１０参照）。このようにして作製された調光フィルムの透過率は印加する交流電圧によって連続的に変化させることが可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第１，９５５，９２３号明細書
【特許文献２】米国特許第１，９６３，４９６号明細書
【特許文献３】米国特許第３，７５６，７００号明細書
【特許文献４】米国特許第４，２４７，１７５号明細書
【特許文献５】米国特許第４，２７３，４２２号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４０７，５６５号明細書
【特許文献７】米国特許第４，４２２，９６３号明細書
【特許文献８】米国特許第３，９１２，３６５号明細書
【特許文献９】米国特許第４，０７８，８５６号明細書
【特許文献１０】特開２００２−１８９１２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、ある電圧を印加した場合、どの製造ロットも透過率が等しく外観上の差がないことが必要となってくる。ここで、調光フィルムの透過率は、フィルムの厚み、組成が一定である場合には、光調整懸濁液中の粒子の濃度によって変動するため、この粒子濃度が一定になるように光調整懸濁液を製造できれば、外観のバラつきが少ない製品を製造することができる。
【０００８】
ここで、光調整懸濁液は、光調整粒子を分散媒中に分散した光調整粒子分散液と、懸濁液の液状媒体となる高分子分散剤から調製される。しかし、光調整粒子分散液中の光調整粒子の濃度が正確に分からないと、結果的に光調整懸濁液中の粒子濃度も一定にならなくなり、外観のバラつきの原因となる。
【０００９】
光調整粒子分散液の粒子濃度を決定する方法として、従来は分散液を加熱乾燥させて残留する固形分重量をもって分散液中の粒子重量とし、濃度を計算してきた。ところがこの方法では、乾燥条件を一定にしても、乾燥箱を設置してある外気の温度や湿度の影響を受けて変動することが分かってきた。また、同じ乾燥条件で実施した場合でも、乾燥機中で固形分が舞い上がってその測定される重量が減少したり、乾燥機内の温度ムラが発生したりするために、バラつきが大きい場合もあって、測定値のバラつきが発生してしまう。そのため、光調整粒子分散液中の粒子濃度を再現よく正確に求めることができず、結果として光調整懸濁液の粒子濃度も目標に対して大きくバラついてしまうため、最終的なフィルムも透過率がバラつき、外観差ができる不具合が発生しやすくなる。
【００１０】
本発明は、以上の従来の問題点に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明の目的は、光調整粒子分散液中の粒子濃度を再現良く正確に求め、光調整懸濁液における光調整粒子濃度のバラつきの発生を抑えることができる光調整懸濁液の製造方法を提供することにある。また、同様に、光調整粒子濃度のバラツキの発生を抑えることができる調光材料の製造方法を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、透過率のバラつき、外観差ができる不具合の発生を抑制でき、品質が一定した調光フィルム（群）及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（１）光調整粒子を分散媒中に分散させてなる光調整粒子分散液を調製する工程と、
前記光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、
測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液の濃度を算出する工程と、
算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する工程と、
を含むことを特徴とする光調整懸濁液の製造方法。
【００１２】
（２）光調整粒子を分散媒中に分散させてなる光調整粒子分散液を調製する工程と、
前記光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、
測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液の濃度を算出する工程と、
算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する工程と、
調製した光調整懸濁液と、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体とを混合する工程と、
を含むことを特徴とする調光材料の製造方法。
【００１３】
（３）光調整粒子を分散媒中に分散させてなる光調整粒子分散液を調製する工程と、
前記光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、
測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液の濃度を算出する工程と、
算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する工程と、
調製した光調整懸濁液と、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体とを混合して、調光材料を作製する工程と、
作製した調光材料を透明導電性基板上に塗布し、エネルギー線を照射して高分子媒体を硬化させて調光層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする調光フィルムの製造方法。
【００１４】
（４）前記（３）に記載の調光フィルムの製造方法を複数回行って製造されてなる調光フィルム群。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、光調整粒子分散液中の粒子濃度を再現良く、いかなる場合でも正確に求めることができるため、光調整懸濁液の光調整粒子濃度バラつき発生が抑えられた光調整懸濁液を製造することができる。また、その光調整懸濁液を用いることで、光調整粒子濃度のバラツキの発生が抑えられた調光材料の製造が可能な調光材料の製造方法を提供することができる。
また、この光調整懸濁液を用いて製造されたフィルムは、透過率のバラつき、外観差ができる不具合が発生を抑制することができ、品質が一定した調光フィルム（群）及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】各実施例・比較例において、光調整懸濁液調製時の光調整粒子仕込み濃度に対する、調製した光調整懸濁液の密度をプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の光調整懸濁液の製造方法は、光調整粒子を分散媒中に分散させてなる光調整粒子分散液を調製する工程と、前記光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液の濃度を算出する工程と、算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する工程と、を含むことを特徴としている。
また、本発明の調光材料の製造方法は、上記本発明の光調整懸濁液の製造方法において光調整懸濁液を調製した後に、調製した光調整懸濁液と、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体とを混合する工程を設けることを特徴としている。
さらに、本発明の調光フィルムの製造方法は、上記本発明の調光材料の製造方法において調光材料を作製した後に、作製した調光材料を透明導電性基板上に塗布し、エネルギー線を照射して高分子媒体を硬化させて調光層を形成する工程を設けることを特徴としている。
以下に、まず、本発明の光調整懸濁液の製造方法について説明する。
【００１８】
＜光調整懸濁液の製造方法＞
本発明の光調整懸濁液の製造方法において、まず、光調整粒子分散液を調製するが、当該光調整粒子分散液は、光調整粒子を分散媒中に分散させて調製される。
光調整粒子としては、前駆体であるピラジン−２，３−ジカルボン酸・２水和物、ピラジン−２，５−ジカルボン酸・２水和物、ピリジン−２，５−ジカルボン酸・１水和物からなる群の中から選ばれた１つの物質とヨウ素及びヨウ化物とニトロセルロースとを反応させて得られるポリヨウ化物の針状小結晶が、好ましく用いられる。ヨウ化物としては、ヨウ化カルシウム等が挙げられる。このようにして得られるポリヨウ化物としては、例えば、下記一般式
ＣａＩ２（Ｃ６Ｈ４Ｎ２Ｏ４）・ＸＨ２Ｏ  （Ｘ：１〜２）
ＣａＩａ（Ｃ６Ｈ４Ｎ２Ｏ４）ｂ・ｃＨ２Ｏ  （ａ：３〜７、ｂ：１〜２、ｃ：１〜３）
で表されるものが挙げられる。これらのポリヨウ化物は針状結晶であることが好ましい。
【００１９】
また、調光フィルム用光調整懸濁液に用いる光調整粒子として、米国特許第２，０４１，１３８号明細書（Ｅ．Ｈ．Ｌａｎｄ）、米国特許第２，３０６，１０８号明細書（Ｌａｎｄら）、米国特許第２，３７５，９６３号明細書（Ｔｈｏｍａｓ）、米国特許第４，２７０，８４１号明細書（Ｒ．Ｌ．Ｓａｘｅ）及び英国特許第４３３，４５５号明細書に開示されている光調整粒子も、使用することができる。これらの特許によって公知とされたポリヨウ化物の結晶は、ピラジンカルボン酸、又はピリジンカルボン酸の１つを選択して、ヨウ素、塩素又は臭素と反応させることにより、ポリヨウ化物、ポリ塩化物又はポリ臭化物等のポリハロゲン化物とすることによって作製されている。これらのポリハロゲン化物は、ハロゲン原子が無機質又は有機質と反応した錯化合物で、これらの詳しい製法は、例えば、サックスの米国特許第４，４２２，９６３号明細書に開示されている。
【００２０】
調光フィルムに用いられる粒子サイズは、調光フィルムとしたときの印加電圧に対する応答時間と、光調整懸濁液中の凝集及び沈殿との関係から、以下のサイズが好ましいと考えられる。
光調整粒子の長径は、２２５〜６２５ｎｍが好ましく、２５０〜５５０ｎｍがより好ましく、３００〜５００ｎｍがさらに好ましい。
【００２１】
また、光調整粒子の短径に対する長径の比率、すなわちアスペクト比は３〜８が好ましく、３．３〜７がより好ましく、３．６〜６がさらに好ましい。
本発明における光調整粒子の長径と短径は、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡で光調整粒子を撮影し、撮影した画像より任意に５０個の光調整粒子を抽出し、各光調整粒子の長径と短径を平均値として算出することができる。ここで、長径とは、上記撮影した画像により二次元視野内に投影された光調整粒子について、最も長い部分の長さとする。また、短径とは、上記長径に直交する最も長い部分の長さとする。
【００２２】
また、本発明における光調整粒子の粒子径を評価する方法として、光子相関法や動的光散乱法の原理を用いた粒度分布計を用いることができる。この方法では直接粒子の大きさや形状を計測するのではなく、粒子を球状と仮定して相当径を評価することになり、ＳＥＭ観察とは異なる値となる。特に、シスメックス株式会社製ゼータサイザーナノシリーズを用い、Ｚ ａｖｅｒａｇｅとして出力される相当径を粒子径とした場合に、光調整粒子の粒子径（以下、「粒度分布測定により求められる粒子径」ともいう）は１３５〜２２０ｎｍが好ましく、１４０〜２１０ｎｍがより好ましく、１４５〜２０５ｎｍがさらに好ましい。
【００２３】
このＺ ａｖｅｒａｇｅ値は例えば光相関法や動的光散乱法に基づいた、違う粒度分布計の測定値、具体的には上述の透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡で測定される光調整粒子の長径、短径とよい相関を示すことが知られおり、粒子径を評価する指標として適当である。
【００２４】
製造された光調整粒子は、未反応物や副生成物、またサイズが小さい粒子や大きい粒子、アスペクト比が小さい粒子や大きい粒子が含まれる。通常は精製して用いることが好ましい。この精製方法としては例えば遠心分離を行う方法がある。遠心分離の条件は処理する量にもよるが、３０００〜２００００Ｇが好ましい。また処理回数は２回以上が好ましい。遠心後は上澄みを傾斜して廃棄し、粒子が凝集せずに分散可能な有機溶剤を加えるとよい。このとき、加える有機溶剤に制限はないが、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ヘキシル等の酢酸エステル系溶媒が一種以上含まれていることが好ましい。これら媒体は一種のみでもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。また、遠心分離処理を２回以上行う場合に限って、ニトロセルロースを溶解させた溶剤を用いてもよい。このとき、ニトロセルロースの濃度は３〜２０％、このましくは５〜１５％がよい。また、溶剤を加えた後は、光調整粒子が溶剤中で分散できるように、ホモジナイザーや超音波で処理するとよい。
【００２５】
このとき、遠心分離して沈降した光調整粒子の量と加える溶剤の量で光調整分散液の粒子濃度は決まる。粒子の量を正確に測ることができればよいが、光調整粒子は溶媒を留去し乾燥して固体状態としてしまうと、有機溶媒や高分子等の分散媒中に再分散させることが難しくなってしまう。また、傾斜して上澄みを除いた後も僅かに残った溶剤を完全に乾燥させることなく、分散液を調整するための溶剤を加えるため、粒子量を正確に測ることができない。
【００２６】
一方、光調整粒子分散液の調製に用いる分散媒としては、酢酸イソペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸ヘキシル、アセトン、エチルメチルケトン、イソブチルケトン等が挙げられ、中でも、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸ヘキシルが好適に使用することができる。
【００２７】
以上の光調整粒子分散液において、従来はこの光調整粒子分散液を少量サンプリングし、加熱乾燥して残存する固形重量をもって粒子量とし、濃度を計算してきた。しかし、既述の通り、この方法では乾燥条件によってバラつきが大きく、再現性が低いことが分かった。
【００２８】
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、光調整粒子分散液の密度を測定し、この密度の値から濃度を求める方法がよいことが分かった。そこで、本発明の光調整懸濁液の製造方法においては、光調整粒子分散液の密度を測定する工程と、測定した前記密度に基づいて、前記光調整粒子分散液の濃度を算出する工程とを設けている。このような粒子と媒体である溶剤の密度に差があれば、粒子の濃度と分散液の密度には相関関係があると考えられる。溶剤、分散液の密度を測定する装置としては、特にアントンパール社製の振動式デジタル密度計を用いると、小数点以下第４位から６位までの密度を求めることが可能である。
【００２９】
また、光調整分散液の密度と粒子濃度の関係を表す式は、それぞれの、光調整粒子の密度、溶剤の密度、分散液の密度をＤｐ、Ｄｓ、Ｄｓｕｓ、分散液中の粒子濃度をＣｐとすると、単位重量当たりの光調整粒子分散液の体積が、粒子と溶剤の体積の和になるとすれば求めることができる。単位重量の光調整粒子分散液に含まれる光調整粒子、溶剤の重量はそれぞれ、Ｃｐ／１００、（１００−Ｃｐ）／１００となる。それぞれの体積は密度で除してＣｐ／（１００・Ｄｐ）、（１００−Ｃｐ）／（１００Ｄｓ）となる。従って式（１）のとおりになる。
【００３０】
【数１】
0005652033.tif 000002
上記式（１）を展開すると、光調整分散液の粒子濃度を求める式（２）なる。
【００３１】
【数２】
0005652033.tif 000003
このとき、Ｄｓｕｓ、Ｄｓは密度計を用いて測定することが可能であるが、固体の密度であるＤｐは測定することができない。ただし、式（２）を展開した下記式（３）のような光調整粒子密度を求める式において、適当な基準となる光調整粒子分散液の濃度を任意に決めるならば、基準となる光調整粒子密度が求まり、その値を式（２）に代入すると、粒子濃度が求められる。ここで求められる粒子濃度は、基準を決めた時の相対値であり、真の値とは言えないが、相対的な比較は可能であることから、事実上問題はない。また、基準となる光調整粒子分散液の濃度を、ある分散液のＮＶ値（乾燥後の光調整粒子分散液の質量／乾燥前の光調整分散液の質量）を採用すればよい。
【００３２】
【数３】
0005652033.tif 000004
一方、以上のようにして算出した光調整粒子分散液の濃度に基づいて、前記光調整分散液と、高分子分散剤とから得られる光調整懸濁液の濃度を決定し、該濃度の光調整懸濁液を調製する。具体的には、所定の光調整粒子分散液と高分子分散剤を混合した後、加熱しながら溶剤を減圧留去する方法が好ましい。ロータリーエバポレータにアスピーレータやダイヤフラム式もしくは油回転式ポンプを接続し、減圧すると効率的に溶剤を留去できる。
【００３３】
前記高分子分散剤としては、後述する高分子媒体及びその硬化物である樹脂マトリックスと相分離するものが用いられる。好ましくは、光調整粒子を流動可能な状態で分散させる役割を果たし、また、光調整粒子に選択的に付着被覆し、高分子媒体との相分離の際に光調整粒子が相分離された液滴相に移動するように作用し、電気導電性がなく、高分子媒体とは親和性がなく、調光フィルムとした際に高分子媒体から形成される樹脂マトリックスとの屈折率が近似した液状共重合体を使用する。
【００３４】
例えば、アルキル基及び／又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーが好ましく、アルキル基及び水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーがより好ましい。このような共重合体を使用すると、アルキル基、水酸基のどちらか１つのモノマー単位は光調整粒子に親和性があり、残りのモノマー単位は高分子媒体中で光調整懸濁液が液滴として安定に維持するために働くことから、光調整懸濁液内に光調整粒子が分散しやすく、相分離の際に光調整粒子が相分離される液滴内に誘導されやすい。このようなアルキル基及び／又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーとしては、メタクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸ヘキシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸オクチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸デシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸ウンデシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸トリデシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸テトラデシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸ヘキサデシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸オクタデシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体等が挙げられる。
【００３５】
このような高分子分散剤であるアルキル基及び／又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーを合成する際は、分子量を調整するため、メルカプト脂肪酸エステルやメルカプタンを連鎖移動剤として用いることができる。これらの例としては、ｎ−オクチルメルカプトプロピオネートや２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート等、ブタンチオール、ヘキサンチオール、オクタンチオール、ドデカンチオール等のチオール類が挙げられる。また、これらの連鎖移動剤は、（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーの部分骨格を形成する場合がある。
【００３６】
これらの高分子分散剤である（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーは、合成後メタノール、エタノール、プロパノールを用いた分液精製を実施することができる。また、分子蒸留と呼ばれる１０Ｐａ以下の高真空下で蒸留して低分子分を除去して用いることができる。
【００３７】
これらの高分子分散剤である（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が５００〜２０，０００であることが好ましく、1，０００〜１０，０００であることがより好ましい。
【００３８】
これらの高分子分散剤である（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーは、粘度計で測定した粘度が２５℃の条件で、３００〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５００〜４０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
【００３９】
また、以上のようにして調製した光調整懸濁液は、その密度を測定することで光調整機能のバラつきを評価することが可能である。すなわち、仕込んだときの粒子量に応じて密度は大きくなるが、同一量を仕込んだ場合は密度が狭い範囲内の値になれば、バラつきが小さく、製造上品質の安定した製品ができる。しかし、調製を終えた光調整懸濁液の密度のバラつきが大きく、値の範囲が広いと製品の品質は安定しない。従って、光調整懸濁液の密度が狭い範囲であれば、品質が安定したものと評価することができる。
【００４０】
＜調光材料の製造方法＞
本発明の調光材料の製造方法は、上記本発明の光調整懸濁液の製造方法において光調整懸濁液を調製した後に、調製した光調整懸濁液と、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体とを混合する工程を設けることを特徴としている。
本発明の調光材料の製造方法においても、製造される調光材料中の光調整粒子のバラつきが抑えられており、後述する調光フィルムの作製に用いた場合、透過率のバラつきや外観差が抑えられた調光フィルムを作製することができる。
【００４１】
エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線等のエネルギー線により硬化する高分子化合物、及び光重合開始剤を含む高分子組成物が挙げられる。高分子組成物としては、例えば、エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物及び光重合開始剤を含む高分子組成物が挙げられる。
【００４２】
上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物としては、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が合成容易性、調光性能、耐久性等の点から好ましい。これらの樹脂は、置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を有することが、調光性能、耐久性等の点から好ましい。
【００４３】
シリコーン系樹脂として、具体的には、例えば、特公昭５３−３６５１５号公報、特公昭５７−５２３７１号公報、特公昭５８−５３６５６号公報、特公昭６１−１７８６３号公報等に記載の高分子化合物を挙げることができる。
【００４４】
また、上記シリコーン系樹脂は、例えば、両末端シラノールポリジメチルシロキサン、両末端シラノールポリジフェニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、両末端シラノールポリジメチルジフェニルシロキサン等の両末端シラノールシロキサンポリマー、トリメチルエトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン等のエチレン性不飽和結合含有シラン化合物などを、有機錫系触媒である２−エチルヘキサン錫の存在下で、脱水素縮合反応及び脱アルコール反応させて合成される。樹脂の形態としては、無溶剤型が好ましい。すなわち、樹脂の合成に溶剤を用いた場合には、合成反応後に溶剤を除去することが好ましい。（３−アクリロキシプロピル）メトキシシラン等のエチレン性不飽和結合含有シラン化合物の使用量は、原料シロキサン及びシラン化合物総量の２〜３０重量％とすることが好ましく、５〜１８重量％とすることがより好ましい。
【００４５】
前記アクリル系樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン等の主鎖形成モノマーと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸イソシアナトエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和結合導入用官能基含有モノマーなどを共重合して、プレポリマーを一旦合成し、次いで、このプレポリマーの官能基と反応させるべく（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸イソシアナトエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸等のモノマーを前記プレポリマーに付加反応させることにより得ることができる。
また、前記ポリエステル樹脂は、公知の方法で容易に製造できる。
【００４６】
これらエチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって得られるポリスチレン換算の重量平均分子量は、２０，０００〜１００，０００であることが好ましく、３０，０００〜８０，０００であることがより好ましい。
【００４７】
上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物を用いる場合、エネルギー線に露光するとラジカル重合を活性化する光重合開始剤を用いることができる。具体的には２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルケトン等を用いることができる。
【００４８】
これらの光重合開始剤の使用量は、上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物１００重量部に対して０．０５〜２０重量部であることが好ましく、０．１〜５重量部であることがより好ましい。また、上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物の他に、エチレン性不飽和結合を有する置換基をもたない有機溶剤可溶型樹脂又は熱可塑性樹脂、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００のポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等も併用することができる。
また、高分子媒体中には、ジブチル錫ジラウレート等の着色防止剤等の添加物を必要に応じて添加してもよい。さらに、高分子媒体には、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。
【００４９】
＜調光フィルムの製造方法＞
本発明の調光フィルムの製造方法は、上記本発明の調光材料の製造方法において調光材料を作製した後に、作製した調光材料を透明導電性基板上に塗布し、エネルギー線を照射して高分子媒体を硬化させて調光層を形成する工程を設けることを特徴としている。
つまり、本発明の調光材料は、フィルム状の調光層として用いられ、該調光層を２枚の透明導電性基板間等に挟んで調光フィルムを形成することが可能である。
【００５０】
本発明の調光フィルムの製造方法においても、既述の本発明の光調整懸濁液の製造方法で得られる光調整懸濁液を用いて調光フィルムが製造されるため、光調整粒子のバラつきが抑えられ、透過率のバラつきや外観差が抑えられた調光フィルムを製造することができる。
また、本発明の調光フィルム群は、上記本発明の調光フィルムの製造方法を複数回行って製造されてなることを特徴とし、既述のように、各調光フィルムの製造において、光調整粒子の濃度を正確に把握した上で調製した光調整粒子分散液、光調整懸濁液を用いて作製するため、全体として、光調整粒子の濃度のバラつきが少なく、ひいては透過率のバラつきや外観差が少ない調光フィルム群が得られる。
【００５１】
調光フィルムの調光層では、液状の光調整懸濁液が、固体状の高分子媒体からなる樹脂マトリックス内に微細な液滴の形態で分散されている。このような調光フィルムは、電界を印加していない状態では、光調整粒子のランダムな配置により光を吸収、散乱又は反射するため、フィルムに入射した光はほとんど透過できない。しかし、上記光調整粒子が電気的双極子モーメントを持つことから、調光フィルムに電界を印加すると、光調整粒子が電界と平行な方向に配列するため、フィルムに入射した光を透過させる。このように、光調整粒子が、印加された電界に対して応答することにより、光の透過量を調整することが可能となる。光調光粒子としては、針状または棒状のようなものが好ましい。
【００５２】
本発明の調光フィルムは、例えば、本発明の調光材料を透明導電性基板の上に塗布し、エネルギー線を照射して高分子媒体を硬化させて調光層を形成し、調光層上に透明導電性基板を密着せしめることによって製造することができる。
【００５３】
具体的には、まず、光調整懸濁液及び高分子媒体を混合し、光調整懸濁液が高分子媒体中に液滴状態で分散した混合液（調光材料）とする。この混合液を透明導電性基板上に一定の厚さで塗布し、必要に応じて溶剤を乾燥除去した後、メタルハライドランプ、高圧水銀灯等を用いてエネルギー線を照射し、上記高分子媒体を硬化させる。その結果、硬化した上記高分子媒体を含む樹脂マトリックス中に、液状光調整懸濁液が液滴状に分散されているフィルムが得られる。この際、高分子媒体と光調整懸濁液との混合比率を様々に変えることにより、フィルムの光透過率を調節することができる。このようにして形成された調光層の上に他の透明導電性基板を密着せしめることにより、調光フィルムが得られる。他の透明導電性基板は、エネルギー線照射前に調光層に密着させてもよいし、エネルギー線照射時に調光層に密着させてもよい。また、２枚の透明導電性基板の両方の上に調光層を形成し、それを調光層同士が密着するようにして積層してもよい。調光層の厚みは、５〜１，０００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
【００５４】
上記光調整懸濁液が高分子媒体中に液滴状態で分散した調光材料を得る方法としては、例えば、光調整懸濁液及び高分子媒体をホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等で混合して光調整懸濁液を微細に分散させる方法、高分子媒体中の高分子化合物成分の重合による相分離法、高分子媒体が溶媒を含む場合には溶媒揮発による相分離法、温度による相分離法等を利用することができる。
【００５５】
また、上記調光材料を透明導電性基板上に一定な厚さで塗布する方法としては、バーコーター、アプリケーター、ドクターブレード、ロールコーター、ダイコーター、コンマコーター等の塗工手段を用いて、透明導電性基板等の基板に塗布することができる。なお、塗布する際は、必要に応じて、適当な溶剤で希釈してもよい。溶剤を用いた場合には、基材上に塗布した後に乾燥を要する。溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、エチルアセテート、エタノール、メタノール、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル等を用いることができる。
【００５６】
上記透明導電性基板としては、例えば、ＩＴＯ、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３等の透明導電膜がコーティングされている透明基板を用いることができる。透明導電膜の光透過率は８０％以上であることが好ましく、透明導電膜の厚みは、１０〜５，０００ｎｍであることが好ましい。なお、光透過率はＪＩＳ  Ｋ７１０５の全光線透過率の測定法に準拠して測定することができる。また、透明基板としては、例えば、ガラス、高分子フィルム等を使用することができる。
【００５７】
上記ガラスとしては、可視光線等に透明な基板を意味し、二酸化ケイ素を主成分とする一般的なガラスの他、種々の組成の無機材料のガラス、透明なアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の有機材料を用いた樹脂ガラスも用いることができる。
【００５８】
上記高分子フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂系のフィルム、ポリエーテルサルフォンフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリカーボネートフィルムなどの樹脂フィルムが挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、透明性に優れ、成形性、接着性、加工性等に優れるので好ましい。透明基板の厚さに特に制限はないが、例えば、ガラスの場合には１〜１５ｍｍが好ましく、高分子フィルムの場合には１０〜２００μｍが好ましい。
【００５９】
上記透明導電性基板の表面抵抗値は３〜６００Ωであることが好ましい。また、透明導電性基板同士の間隔を狭くして調光フィルムを作製する際は、異物質の混入等により発生する短絡現象を防止するために、透明導電膜の上に２００〜１，０００Åの厚さの透明絶縁層が形成されている基板を使用してもよい。また、自動車用リアビューミラー等の反射型の調光窓を作製する場合、反射体であるアルミニウム、金、又は銀のような導電性金属の薄膜を電極として直接用いてもよい。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
（光調整粒子分散液の調製）
ヨウ素（ＪＩＳ試薬特級、和光純薬工業（株）製）と酢酸イソペンチル（試薬特級、和光純薬工業（株）製）から８．５質量％ヨウ素の酢酸イソペンチル溶液を、またニトロセルロース１／４ＬＩＧ（商品名：ベルジュラックＮＣ社製）と酢酸イソペンチルから２０．０質量％ニトロセルロースの酢酸イソペンチル溶液を調製した。ヨウ化カルシウム水和物（化学用、和光純薬工業（株）製）を加熱乾燥して無水化して酢酸イソペンチルに溶解させ、２０．９質量％ヨウ化カルシウム溶液を調製した。２０Lフラスコに撹拌機と冷却管を備え、ヨウ素溶液を６９０５ｇ、ニトロセルロース溶液を８７２３ｇ、を加え水浴温度を３５〜４０℃としてフラスコを加熱した。ニトロセルロース溶液中の水分比（％）は平沼産業（株）製、平沼水分測定装置ＡＱ−７（発生液：ハイドラナールアクアライトＲＳ、対極液：アクアライトＣＮ）を用いて測定したところ、０．６１％であり、加えた溶液質量からニトロセルロース溶液中の水分量は５３．２ｇであった。フラスコ内容物の温度が３５〜４０℃となった後、脱水メタノール（試薬特級、和光純薬工業（株）製）を２６０ｇ、精製水（和光純薬工業（株）製）を５５．６ｇ加えて撹拌した。ヨウ化カルシウム溶液を１６４３ｇ、次いでピラジン−２，５−ジカルボン酸（日化テクノサービス（株）製）を３９０ｇ加えた。水浴温度を４２〜４４℃として４時間撹拌した後、放冷した。
【００６２】
得られた合成液を９２６０Ｇで５時間遠心分離後、傾斜して上澄み液を除き、底部に残存した沈殿にこの沈殿の質量の５倍の酢酸イソペンチルを加え超音波で沈殿を分散し、次に７１０Ｇで１０分間遠心分離後、上澄みを９２６０Ｇで３時間遠心分離した。傾斜して上澄みを除き、底部に残存した沈殿にこの沈殿の質量の５倍の酢酸イソペンチルを加え超音波で沈殿を分散して光調整粒子分散液を調製した。
【００６３】
（基準粒子密度の決定）
この光調整分散液の密度を２５．００℃で測定したところ、０．９２８５４ｇ／ｃｍ３だった。この分散した液を１ｇ金属プレートに秤量し、１２０℃１時間で乾燥後、再び質量を測定し、ＮＶ値を求めたところ、６．９８％であった。このＮＶ値を粒子濃度とし、密度の値とともに式（３）に代入して得られた密度２．９７２２ｇ／ｃｍ３を基準粒子密度として、以下密度から粒子濃度を求めるときはすべてこの値を用いた。
【００６４】
（実施例２）
（高分子分散剤の合成）
トルエン（試薬特級、和光純薬工業（株）製）１３１ｋｇ、メタクリル酸ドデシル１８５ｋｇ（共栄社化学）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３．８ｋｇ（試薬特級、和光純薬工業（株）製）、ｎ-ヘキシルメルカプタン（東京化成）１４．７ｋｇを釜に加え窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に加熱した。１時間後、アゾイソブチロニトリル（試薬特級、和光純薬工業（株）製）１．４７ｋｇをトルエン６４ｋｇに溶解させた後、全量滴下した。そのまま２１時間加熱した後、１１５℃に加熱して２時間撹拌した。その後、減圧して溶剤を留去した。これを２００℃１Ｐａの条件で分子蒸留して低分子分を除去して高分子分散剤を調製した。この高分子分散剤の密度を測定したところ、０．９４３３１ｇ／ｃｍ３であった。
【００６５】
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．６７％のニトロセルロース溶液を用いたこと、及び脱水メタノールと一緒に加える精製水を６９．４ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、光調整粒子を作製した。ニトロセルロース溶液中の水分量は５８．４ｇであった。３回目の遠心分離後は、底部に残存した沈殿にこの沈殿の質量の３倍の酢酸イソペンチルを加え超音波で沈殿を分散して光調整粒子分散液を調製した。調製した光調整粒子分散液の密度は０．９２８５４ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は９．２０９１％となった。
【００６６】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液３８．８７ｇ、高分子分散剤７０．０８ｇを５００ｍＬなすフラスコに加えロータリーエバポレータにセットし、８０℃で加熱しながら油回転ポンプでゆっくり減圧を開始し、約４５分間で溶媒を留去し、そのまま減圧を継続した。減圧開始から１時間経過後に真空度１０００Ｐａ以下を確認し、３時間後に減圧と加熱を停止した。次に、フラスコに内容物重量と同量の酢酸イソペンチルを加え、再び同じ手順で脱溶２回目を実施して光調整懸濁液を調製した。密度を測定したところ、０．９７２１０ｇ／ｃｍ３であった。仕込んだ光調整懸濁液中の粒子濃度は光調整粒子分散液とその粒子濃度から４．８６％であった。
【００６７】
（実施例３）
（光調整粒子分散液の調製）
実施例２で調製した光調整粒子分散液９０ｇに酢酸イソペンチル１０ｇを加えてよく振った。この光調整粒子分散液の密度は０．９２１９０ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は８．２５８４％となった。
【００６８】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液５０．９７ｇ、高分子分散剤８２．４１ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．８６％、密度を測定したところ、０．９７１８２ｇ／ｃｍ３であった。
【００６９】
（実施例４）
（光調整粒子分散液の調製）
実施例２で調製した光調整粒子分散液８０ｇに酢酸イソペンチル２０ｇを加えてよく振った。この光調整粒子分散液の密度は０．９１５６９ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は７．３５６５％となった。
【００７０】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液５６．０７ｇ、高分子分散剤８０．７３ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．８６％、密度を測定したところ、０．９７１７８ｇ／ｃｍ３であった。
【００７１】
（実施例５）
（光調整粒子分散液の調製）
実施例２で調製した光調整粒子分散液６０ｇに酢酸イソペンチル４０ｇを加えてよく振った。この光調整粒子分散液の密度は０．９０３２８ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は５．５１６９％となった。
【００７２】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液６２．１８ｇ、高分子分散剤６７．１６ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．８６％、密度を測定したところ、０．９７１６２ｇ／ｃｍ３であった。
【００７３】
（実施例６）
（光調整粒子分散液の調製）
実施例２で調製した光調整粒子分散液５０ｇに酢酸イソペンチル５０ｇを加えてよく振った。この光調整粒子分散液の密度は０．８９７２４ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は４．６０３２％となった。
【００７４】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液７３．４６ｇ、高分子分散剤６６．１９ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．８６％、密度を測定したところ、０．９７１５２ｇ／ｃｍ３であった。
【００７５】
（実施例７）
（光調整粒子分散液の調製）
実施例２で調製した光調整粒子分散液４０ｇに酢酸イソペンチル６０ｇを加えてよく振った。この光調整粒子分散液の密度は０．８９１３９ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は３．６９２５％となった。
【００７６】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液９０．６２ｇ、高分子分散剤６５．５０ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．８６％、密度を測定したところ、０．９７１５４ｇ／ｃｍ３であった。
【００７７】
（実施例８）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．５６％のニトロセルロース溶液を用い、精製水を７５．０ｇとして実施例１と同様にして、光調整粒子を製造した。ニトロセルロース溶液中の水分量は４８．８ｇであった。調製した光調整粒子分散液の密度は０．９０６２６ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は５．９６３６％となった。
【００７８】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液８２．３０ｇ、高分子分散剤１００．３０ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．６７％、密度を測定したところ、０．９７０８１ｇ／ｃｍ３であった。
【００７９】
（実施例９）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．６２％のニトロセルロース溶液を用い、精製水を６９．１ｇとして実施例１と同様にして、光調整粒子を製造した。ニトロセルロース溶液中の水分量は５４．１ｇであった。調製した光調整粒子分散液の密度は０．９０２８０ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は５．４４４０％となった。
【００８０】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液９３．７７ｇ、高分子分散剤１０４．３０ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．６７％、密度を測定したところ、０．９７０７３ｇ／ｃｍ３であった。
【００８１】
（実施例１０）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．５４％のニトロセルロース溶液を用い、精製水を７２．９ｇとして実施例１と同様にして、光調整粒子を製造した。ニトロセルロース溶液中の水分量は４７．１ｇであった。調製した光調整粒子分散液の密度は０．９０１００ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は５．１７２７％となった。
【００８２】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液９８．０４ｇ、高分子分散剤１０３．５４ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．６７％、密度を測定したところ、０．９７０５６ｇ／ｃｍ３であった。
【００８３】
（実施例１１）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．６０％のニトロセルロース溶液を用い、精製水を７０．６ｇとして実施例１と同様にして、光調整粒子を製造した。ニトロセルロース溶液中の水分量は５２．３ｇであった。調製した光調整粒子分散液の密度は０．９０３７８ｇ／ｃｍ３、粒子濃度は５．５９１７％となった。
【００８４】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液８８．８８ｇ、高分子分散剤１０１．５４ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は４．６７％、密度を測定したところ、０．９７０６２ｇ／ｃｍ３であった。
【００８５】
（実施例１２）
（光調整懸濁液の調製）
実施例８で調製した光調整粒子分散液８９．６８ｇ、高分子分散剤１００．４７ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．０５％、密度を測定したところ、０．９７３２１ｇ／ｃｍ３であった。
【００８６】
（実施例１３）
（光調整懸濁液の調製）
実施例９で調製した光調整粒子分散液１０１．４８ｇ、高分子分散剤１０３．７７ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．０５％、密度を測定したところ、０．９７３２３ｇ／ｃｍ３であった。
【００８７】
（実施例１４）
（光調整懸濁液の調製）
実施例１０で調製した光調整粒子分散液１０３．１９ｇ、高分子分散剤１００．２５ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．０６％、密度を測定したところ、０．９７３０８ｇ／ｃｍ３であった。
【００８８】
（実施例１５）
（光調整懸濁液の調製）
実施例１１で調製した光調整粒子分散液９５．４１ｇ、高分子分散剤１００．２２ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．０５％、密度を測定したところ、０．９７３２１ｇ／ｃｍ３であった。
【００８９】
（実施例１６）
（光調整懸濁液の調製）
実施例８で調製した光調整粒子分散液９７．８０ｇ、高分子分散剤１０１．２３ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４５％、密度を測定したところ、０．９７５５７ｇ／ｃｍ３であった。
【００９０】
（実施例１７）
（光調整懸濁液の調製）
実施例９で調製した光調整粒子分散液１１０．８７ｇ、高分子分散剤１０４．３３ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４７％、密度を測定したところ、０．９７５７６ｇ／ｃｍ３であった。
【００９１】
（実施例１８）
（光調整懸濁液の調製）
実施例１０で調製した光調整粒子分散液１１８．４８ｇ、高分子分散剤１０６．４６ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４４％、密度を測定したところ、０．９７５４０ｇ／ｃｍ３であった。
【００９２】
（実施例１９）
（光調整懸濁液の調製）
実施例１１で調製した光調整粒子分散液１０３．０８ｇ、高分子分散剤１００．０９ｇを用い、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４５％、密度を測定したところ、０．９７５２８ｇ／ｃｍ３であった。
【００９３】
（比較例１）
（高分子分散剤の合成）
実施例２と同様に高分子分散剤を合成した。この高分子分散剤の密度を測定したところ、０．９４３２０ｇ／ｃｍ３であった。
【００９４】
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．７２％のニトロセルロース溶液を用いたこと、及び脱水メタノールと一緒に加える精製水を４９．０ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、光調整粒子を作製した。ニトロセルロース溶液中の水分量は６２．８ｇであった。調製した光調整粒子分散液のＮＶ値を粒子濃度とすると、７．２８％となった。
【００９５】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液１７４３ｇ、高分子分散剤２２００ｇを５Lフラスコに加え、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４５％、密度を測定したところ、０．９７１５７ｇ／ｃｍ３であった。
【００９６】
（比較例２）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．８２％のニトロセルロース溶液を用いたこと、及び脱水メタノールと一緒に加える精製水を４０．６ｇとして実施例１と同様にして、光調整粒子を作製した。ニトロセルロース溶液中の水分量は７１．５ｇであった。調製した光調整粒子分散液のＮＶ値を粒子濃度とすると、７．００％となった。
【００９７】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液１８１３ｇ、高分子分散剤２２００ｇを５Lフラスコに加え、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４５％、密度を測定したところ、０．９７４９７ｇ／ｃｍ３であった。
【００９８】
（比較例３）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．８３％のニトロセルロース溶液を用いたこと、及び脱水メタノールと一緒に加える精製水を３９．４ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、光調整粒子を作製した。ニトロセルロース溶液中の水分量は７２．４ｇであった。調製した光調整粒子分散液のＮＶ値を粒子濃度とすると、６．１２％となった。
【００９９】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液２０７４ｇ、高分子分散剤２２００ｇを５Lフラスコに加え、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４５％、密度を測定したところ、０．９７５４７ｇ／ｃｍ３であった。
【０１００】
（比較例４）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．８５％のニトロセルロース溶液を用いたこと、及び脱水メタノールと一緒に加える精製水を３８．１ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、光調整粒子を作製した。ニトロセルロース溶液中の水分量は７４．１ｇであった。調製した光調整粒子分散液のＮＶ値を粒子濃度とすると、６．０８％となった。
【０１０１】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液２０８８ｇ、高分子分散剤２２００ｇを５Lフラスコに加え、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４６％、密度を測定したところ、０．９７６４６ｇ／ｃｍ３であった。
【０１０２】
（比較例５）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．８８％のニトロセルロース溶液を用いたこと、及び脱水メタノールと一緒に加える精製水を３７．３ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、光調整粒子を作製した。ニトロセルロース溶液中の水分量は７６．８ｇであった。調製した光調整粒子分散液のＮＶ値を粒子濃度とすると、５．３０％となった。
【０１０３】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液２３９５ｇ、高分子分散剤２２００ｇを５Lフラスコに加え、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４６％、密度を測定したところ、０．９７６５７ｇ／ｃｍ３であった。
【０１０４】
（比較例６）
（光調整粒子分散液の調製）
水分比が０．８５％のニトロセルロース溶液を用いたこと、及び脱水メタノールと一緒に加える精製水を３３．０ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、光調整粒子を作製した。ニトロセルロース溶液中の水分量は７４．１ｇであった。調製した光調整粒子分散液のＮＶ値を粒子濃度とすると、５．２０％となった。
【０１０５】
（光調整懸濁液の調製）
この光調整粒子分散液２４４１ｇ、高分子分散剤２２００ｇを５Lフラスコに加え、実施例２のようにして光調整懸濁液を調製した。仕込み濃度は５．４５％、密度を測定したところ、０．９７８３３ｇ／ｃｍ３であった。
【０１０６】
（高分子分散剤の密度）
比較例１〜６で用いた高分子分散剤の密度を測定したところ、０．９４３２０ｇ／ｃｍ３であった。
【０１０７】
以上の各実施例・比較例において、光調整懸濁液調製時の光調整粒子仕込み濃度に対する、調製した光調整懸濁液の密度をプロットしたグラフを図１に示す。
【０１０８】
（標準偏差の計算）
実施例２〜７は仕込み濃度４．８６％であった。これらの光調整懸濁液の密度の標準偏差は０．０００２２であった。
実施例８〜１１は仕込み濃度４．６７％であった。これらの光調整懸濁液の密度の標準偏差は０．０００１１であった。
実施例１２〜１５は仕込み濃度５．０５〜５．０６％であった。これらの光調整懸濁液の密度の標準偏差は０．００００７であった。
実施例１６〜１９は仕込み濃度５．４４〜５．４７％であった。これらの光調整懸濁液の密度の標準偏差は０．０００２１であった。
比較例１〜６は仕込み濃度５．４５〜５．４６％であった。これらの光調整懸濁液の密度の標準偏差は０．００２２７であった。実施例の１０倍以上の値である。
【０１０９】
以上より、実施例においては、光調整粒子の濃度を正確に算出した光調整粒子分散液を用いて光調整懸濁液を調製しているため、光調整懸濁液における粒子濃度のバラつきが抑えられており、また、光調整懸濁液の密度においても狭い範囲内に収まったことが分かる。これに対して、比較例においては、従来の通り、ＮＶ値に基づいて濃度を算出したため、濃度のバラつきが認められた。
【０１１０】
（高分子媒体の製造）
ディーンスタークトラップ、冷却管、撹拌機、加熱装置を備えた四つ口フラスコに、（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−５１０２、信越化学工業（株）製）１５．０ｇ、蒸留水１．９ｇ、酢酸（和光純薬工業（株）製）３７．５ｇ、質量比でエタノール／メタノール＝９／１の混合溶媒８．９ｇを仕込み、６５℃に昇温して５時間反応させた。反応溶液を４０℃以下まで冷却した後、３００Ｐａ以下に減圧して７０℃まで昇温して２時間、脱溶工程を行った。その後、室温まで冷却してアルコキシシランの一部をシラノールへ変換した化合物１４０．０ｇを得た。また、シラノールへの変換率は５４．５％であった。
【０１１１】
アルコキシシランのシラノールへの変換率は、赤外分光測定における水酸基由来のピーク（３４３５ｃｍ−１付近）の強度（Ａ）とアルコキシ基由来のピーク（２８３５ｃｍ−１付近）の強度（Ｂ）から変換率＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００により求められる。ジメトキシシランをシラノールに変換後の赤外分光測定より、（Ａ）がＡｂｓ＝０．２５０、（Ｂ）がＡｂｓ＝０．２１１であったことから、変換率は５４．５％と算出した。
【０１１２】
ディーンスタークトラップ、冷却管、撹拌機、加熱装置を備えた四つ口フラスコに、両末端シラノールポリジメチルシロキサン（商品名：Ｘ−２１−３１１４、信越化学工業（株）製）４４．０ｇ、両末端シラノールポリジメチルジフェニルシロキサン（商品名：Ｘ−２１−３１９３Ｂ、信越化学工業（株）製）１５６．０ｇ、前記ＫＢＭ−５１０２のメトキシ基をシラノールに変換したもの２２．０ｇ、ビス（２−エチルヘキサン酸）錫（商品名：ＫＣＳ−４０５Ｔ、城北化学工業（株）製）０．０１ｇを仕込み、ヘプタン中１００℃で５時間リフラックスし、反応を行った。温度を５０℃まで冷却し、トリメチルエトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−３１、信越化学工業（株）製）１６８．０ｇを添加し、再び８５℃において２時間リフラックスしてエンドキャップ反応させた。次いで温度を７５℃に冷却してリン酸ジエチル（別名：エチルアシッドホスフェート）（商品名：ＪＰ−５０２、城北化学工業（株）製）０．０１ｇ（脱水縮合触媒ビス（２−エチルヘキサン酸）錫に対して１００質量部に対して１００質量部）を添加し２０分攪拌した後３０℃まで冷却した。次いでメタノールを２１０ｇ、エタノールを９０ｇ添加し２０分攪拌した。１２時間静置した後アルコール層を除去し、３００Ｐａ以下に減圧して１１５℃に昇温し５時間、脱溶を行い、高分子媒体である重量平均分子量４９，０００のポリシロキサン樹脂１８８．３ｇを得た。ＮＭＲの水素積分比からこの樹脂の３−アクリロキシプロピルメチルシロキサン繰り返し単位数は、３．５％であった。
【０１１３】
（調光材料の調製）
上記の高分子媒体３１．３ｇ、光重合開始剤のビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルス（株）製）とテトラヒドロフラン（和光純薬、特級）を各０．２ｇ、実施例２で調製した光調整懸濁液２．５ｇ、トリメリット酸イソデシル（花王製）５．９ｇを混合し、攪拌して調光材料を調製した。
【０１１４】
（調光フィルムの作製）
ＩＴＯ（インジウム錫の酸化物）の透明導電膜（厚み３００Å）がコーティングされている表面電気抵抗値が２００〜７００ΩのＰＥＴフィルム（３００Ｒ、東洋紡績（株）製、厚み１２５μｍ）からなる透明導電性樹脂基材の透明導電膜上に前記調光材料を全面塗布した。次いで、その上に同様にプライマー層を形成した同じ透明導電性樹脂基材を、透明導電膜が調光材料の塗布層に向くようにして積層して密着させた。最後に、メタルハライドランプを用いて３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を前記積層した透明導電性樹脂基材のポリエステルフィルム側から照射し、光調整懸濁液が球形の液滴として紫外線硬化した樹脂マトリックス内に分散形成されたフィルム状の厚み９０〜９８μｍの調光層が透明導電性樹脂基材に挟まれた厚み３３０〜３５０μｍ調光フィルムを製造した。
→本段落は、長い一文となっておりましたので３つに分けました（誤りがあったわけではありません）。
【０１１５】
（調光フィルムの透過率測定）
分光式色差計ＳＺ−Σ９０（日本電色工業（株）製）を使用し、Ａ光源、視野角２度で測定したＹ値（％）を光透過率とした。なお、電界印加時と未印加時の光透過率を測定した。また、電界印加時は、５０Ｈｚの交流電圧（実効値）１００Ｖの印加時の透過率をＴｏｎ（％）、電圧印加がないときをＴｏｆｆ（％）とし、印加後６０秒後に値を記録した。それぞれＴｏｎは５８．１３％、Ｔｏｆｆは０．３６％となった。
【０１１６】
（実施例２１）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
実施例３で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは５８．０４％、Ｔｏｆｆは０．４４％となった。
【０１１７】
（実施例２２）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
実施例４で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは５８．２４％、Ｔｏｆｆは０．３９％となった。
【０１１８】
（実施例２３）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
実施例４で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは５９．３５％、Ｔｏｆｆは０．４０％となった。
【０１１９】
（実施例２４）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
実施例５で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは６０．４８％、Ｔｏｆｆは０．４４％となった。
【０１２０】
（実施例２５）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
実施例６で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは５９．３２％、Ｔｏｆｆは０．４６％となった。
【０１２１】
（比較例７）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
比較例１で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは６２．６３％、Ｔｏｆｆは０．９６％となった。
【０１２２】
（比較例８）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
比較例２で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは５９．９６％、Ｔｏｆｆは０．５５％となった。
【０１２３】
（比較例９）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
比較例３で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは５７．９０％、Ｔｏｆｆは０．３４％となった。
【０１２４】
（比較例１０）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
比較例４で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは４９．６０％、Ｔｏｆｆは０．３４％となった。
【０１２５】
（比較例１１）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
比較例５で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは５２．５２％、Ｔｏｆｆは０．２４％となった。
【０１２６】
（比較例１２）
（調光材料の調製と調光フィルムの作製、透過率の測定）
比較例６で調製した光調整懸濁液を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、調光材料を調製し、その調光材料を用いて調光フィルムを作製し、透過率を測定した。それぞれＴｏｎは４９．７０％、Ｔｏｆｆは０．１８％となった。
【０１２７】
（標準偏差の計算）
実施例２０〜２５においてＴｏｎの標準偏差は０．９６、Ｔｏｆｆは０．０４であった。これに対し、比較例７〜１２においてＴｏｎの標準偏差は５．５５、Ｔｏｆｆは０．２９であった。実施例の５倍以上の値である。これらの比較から、本発明の調光フィルムは、透過率のバラツキが少ないことが分かる。
【図１】
0005652033.tif 000005