(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（成分Ａ）重合性化合物、
（成分Ｂ−１）オキシルフリーラジカル系重合禁止剤、
（成分Ｂ−２）フェノール系重合禁止剤、及び、
（成分Ｂ−３）成分Ｂ−１以外のアミン系重合禁止剤を含有することを特徴とする、
インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
前記（成分Ａ）重合性化合物が（成分Ａ−１）ジビニルエーテル化合物を含有する、請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
（成分Ｃ）重合開始剤を更に含有し、（成分Ｃ）重合開始剤として（成分Ｃ−１）アシルホスフィン系重合開始剤を含有する、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項４】
前記（成分Ａ）重合性化合物が、（メタ）アクリレートモノマーを含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリレートモノマーが多官能（メタ）アクリレートモノマーを含有する、請求項４に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項６】
インクジェット記録用インク組成物が含有する重合禁止剤の総量を１００質量％としたとき、重合禁止剤の総量に対する成分Ｂ−１、成分Ｂ−２及び成分Ｂ−３の含有量（質量％）、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）が下記式（１）〜式（３）を満たす、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
２≦（Ｂ１）≦９５              式（１）
３≦（Ｂ２）≦９７              式（２）
０．１≦（Ｂ３）≦７５          式（３）
【請求項７】
インクジェット記録用インク組成物が含有する重合禁止剤の総量を１００質量％としたとき、重合禁止剤の総量に対する成分Ｂ−１、成分Ｂ−２及び成分Ｂ−３の含有量（質量％）、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）が下記式（１’）〜式（３’）を満たす、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
４≦（Ｂ１）≦９０              式（１’）
７≦（Ｂ２）≦９３              式（２’）
０．４≦（Ｂ３）≦６０          式（３’）
【請求項８】
クリア層形成用である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項９】
（成分Ｄ）表面張力調整剤を更に含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項１０】
前記成分Ｄがシリコーン化合物である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項１１】
前記シリコーン化合物が、分子内にエチレン性不飽和二重結合を有するシリコーン化合物である、請求項１０に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項１２】
表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項１３】
前記成分Ｂ−１が下記式（Ｂ−１−２）で表される、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【化１】
0005697617.tif 000040
（式（Ｂ−１−２）中、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表すか、或いは、Ｒ11及びＲ12、Ｒ13及びＲ14、Ｒ15及びＲ16はこれらが結合する炭素と共に１個のカルボニル基を形成してもよい。）
【請求項１４】
前記成分Ｂ−２が下記式（Ｂ−２−１）で表される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【化２】
0005697617.tif 000041
（式（Ｂ−２−１）中、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎ個のＲ21は互いに独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルキニル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は、炭素数６〜１２のアリールオキシ基を表し、これらの基は式（Ｂ−２−１）に示すベンゼン環と連結基を介して結合していてもよく、２つ以上のＲ21で表される基が互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｘ21はｍが２以上である場合にｍ価の連結基を表す。）
【請求項１５】
前記成分Ｂ−３が下記式（Ｂ−３−１）で表される、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【化３】
0005697617.tif 000042
（式（Ｂ−３−１）中、Ｒ40は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は、炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ41は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、３〜８員環の複素環基、ヒドロキシ基、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ42基、−Ｎ（Ｒ43）（Ｒ44）基、又は、＝Ｎ（Ｒ43）を表し、前記Ｒ42は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアラルキル基、又は、炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｒ43及びＲ44は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、３〜８員環の複素環基、炭素数２〜８のアシル基、アシルオキシ基、又は、アミド基を表し、Ｑ30及びＱ31は、それぞれ独立に、水素原子又はオキソ基を表す。なお、Ｒ41において、直接又は連結基を介して、少なくとも１つの他の式（Ｂ−３−１）で表される化合物と互いに結合してもよい。）
【請求項１６】
前記成分Ｂ−１のインク全量に対する含有量が、０．３質量％以下である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項１７】
前記成分Ｂ−１、成分Ｂ−２及び成分Ｂ−３の含有量の総和が、インク全量に対して１質量％以上３質量％以下である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項１８】
着色画像層の上層に適用するクリア層形成用である、請求項１〜１７のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項１９】
前記着色画像層が、溶解性パラメーターが１９以上のモノマーを組成物全体の５０質量％以上含む着色インク組成物の硬化膜である、請求項１８に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項２０】
（ａ）被記録媒体上に請求項１〜１９のいずれか１項に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法。
【請求項２１】
請求項２０に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
【０００３】
これまでに、種々の放射線硬化性インク組成物が提案されており、特許文献１には、重合性化合物と光酸発生剤とを含有するインクジェットインクであって、当該重合性化合物として少なくともビニルエーテルと（メタ）アクリロイル基含有化合物とを含有し、かつヒドロキシル基含有化合物を３０〜１１００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲内で含有していることを特徴とするインクジェットインクが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、長期間安定で、クリア層に曇りや黄変が発生しないクリア層形成用インク組成物及びそれを用いた印刷物を提供することを目的として、重合性化合物と、重合禁止剤と、光重合開始剤と、表面張力調整剤とを含むクリア層形成用インク組成物であって、前記重合禁止剤は、ヒンダートアミン化合物、ニトロソアミン化合物及びキノン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含み、前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド化合物、α−アミノアルキルフェノン化合物、及びチオキサントン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とするクリア層形成用インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１２６９３２号公報
【特許文献２】特開２０１１−５７７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、光沢性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物、及び、該インクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法、並びに、該インクジェット記録方法により記録された印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は、下記＜１＞、＜２０＞又は＜２１＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１９＞と共に以下に示す。
＜１＞  （成分Ａ）重合性化合物、（成分Ｂ−１）オキシルフリーラジカル系重合禁止剤、（成分Ｂ−２）フェノール系重合禁止剤、及び、（成分Ｂ−３）アミン系重合禁止剤を含有することを特徴とする、インクジェット記録用インク組成物、
＜２＞  前記（成分Ａ）重合性化合物が（成分Ａ−１）ジビニルエーテル化合物を含有する、＜１＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜３＞  （成分Ｃ）重合開始剤を更に含有し、（成分Ｃ）重合開始剤として（成分Ｃ−１）アシルホスフィン系重合開始剤を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜４＞  前記（成分Ａ）重合性化合物が、（メタ）アクリレートモノマーを含有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜５＞  前記（メタ）アクリレートモノマーが多官能（メタ）アクリレートモノマーを含有する、＜４＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜６＞  インクジェット記録用インク組成物が含有する重合禁止剤の総量を１００質量％としたとき、重合禁止剤の総量に対する成分Ｂ−１、成分Ｂ−２及び成分Ｂ−３の含有量（質量％）、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）が下記式（１）〜式（３）を満たす、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
２≦（Ｂ１）≦９５              式（１）
３≦（Ｂ２）≦９７              式（２）
０．１≦（Ｂ３）≦７５          式（３）
＜７＞  インクジェット記録用インク組成物が含有する重合禁止剤の総量を１００質量％としたとき、重合禁止剤の総量に対する成分Ｂ−１、成分Ｂ−２及び成分Ｂ−３の含有量（質量％）、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）が下記式（１’）〜式（３’）を満たす、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
４≦（Ｂ１）≦９０              式（１’）
７≦（Ｂ２）≦９３              式（２’）
０．４≦（Ｂ３）≦６０          式（３’）
＜８＞  クリア層形成用である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜９＞  （成分Ｄ）表面張力調整剤を更に含有する、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜１０＞  前記成分Ｄがシリコーン化合物である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜１１＞  前記シリコーン化合物が、分子内にエチレン性不飽和二重結合を有するシリコーン化合物である、＜１０＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜１２＞  表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜１３＞  前記成分Ｂ−１が下記式（Ｂ−１−２）で表される、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
【０００８】
【化１】
0005697617.tif 000002
（式（Ｂ−１−２）中、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表すか、或いは、Ｒ11及びＲ12、Ｒ13及びＲ14、Ｒ15及びＲ16はこれらが結合する炭素と共に１個のカルボニル基を形成してもよい。）
【０００９】
＜１４＞  前記成分Ｂ−２が下記式（Ｂ−２−１）で表される、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
【００１０】
【化２】
0005697617.tif 000003
（式（Ｂ−２−１）中、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎ個のＲ21は互いに独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルキニル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は、炭素数６〜１２のアリールオキシ基を表し、これらの基は式（Ｂ−２−１）に示すベンゼン環と連結基を介して結合していてもよく、２つ以上のＲ21で表される基が互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｘ21はｍが２以上である場合にｍ価の連結基を表す。）
【００１１】
＜１５＞  前記成分Ｂ−３が下記式（Ｂ−３−１）で表される、請求項１〜１４のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
【００１２】
【化３】
0005697617.tif 000004
（式（Ｂ−３−１）中、Ｒ40は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は、炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ41は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、３〜８員環の複素環基、ヒドロキシ基、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ42基、−Ｎ（Ｒ43）（Ｒ44）基、又は、＝Ｎ（Ｒ43）を表し、前記Ｒ42は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアラルキル基、又は、炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｒ43及びＲ44は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、３〜８員環の複素環基、炭素数２〜８のアシル基、アシルオキシ基、又は、アミド基を表し、Ｑ30及びＱ31は、それぞれ独立に、水素原子又はオキソ基を表す。なお、Ｒ41において、直接又は連結基を介して、少なくとも１つの他の式（Ｂ−３−１）で表される化合物と互いに結合してもよい。）
【００１３】
＜１６＞  前記成分Ｂ−１のインク全量に対する含有量が、０．３質量％以下である、＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜１７＞  前記成分Ｂ−１、成分Ｂ−２及び成分Ｂ−３の含有量の総和が、インク全量に対して１質量％以上３質量％以下である、＜１＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜１８＞  着色画像層の上層に適用するクリア層形成用である、＜１＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜１９＞  前記着色画像層が、溶解性パラメーターが１９以上のモノマーを組成物全体の５０質量％以上含む着色インク組成物の硬化膜である、＜１８＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜２０＞  （ａ）被記録媒体上に＜１＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法、
＜２１＞  ＜２０＞に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、光沢性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物、及び、該インクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法、並びに、該インクジェット記録方法により記録された印刷物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のインクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、（成分Ａ）重合性化合物、（成分Ｂ−１）オキシルフリーラジカル系重合禁止剤、（成分Ｂ−２）フェノール系重合禁止剤、及び、（成分Ｂ−３）アミン系重合禁止剤を含有することを特徴とする。
【００１６】
明細書中、数値範囲を表す「Ｘ〜Ｙ」の記載は、Ｘ＜Ｙの場合は「Ｘ以上Ｙ以下」と同義であり、Ｘ＞Ｙの場合は「Ｘ以下Ｙ以上」と同義である。また、前記「（成分Ａ）重合性化合物」等を単に「成分Ａ」等ともいう。また、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方或いはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」とも記載する。
なお、本発明において特定の部分を「基」と称した場合は特に断りのない限り一種以上の（可能な最多数までの）置換基で置換されていても置換されていなくてもよい。例えば「アルキル基」とは置換又は無置換のアルキル基を意味する。
また、本発明において特定の部分を「環」と称した場合、或いは「基」に「環」が含まれる場合は、特に断りのない限り単環でも多環でもよく、置換されていても無置換でもよい。例えば「アリール基」はフェニル基でもナフチル基でもよく、置換フェニル基でもよい。
また、化学式の一部において、炭化水素鎖を炭素（Ｃ）及び水素（Ｈ）の記号を省略した簡略構造式で記載する。
更に、「質量％」は「重量％」と同義であり、「質量部」は「重量部」と同義である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
（インク組成物）
成分Ａ及び成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３を含む本発明のインク組成物について詳述する。本発明のインク組成物は、活性放射線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
また、本発明のインク組成物は、放射線硬化型のインク組成物であり、インク組成物を記録媒体上に適用後硬化させるため、高揮発性溶剤を含まず、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に高揮発性溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。インク組成物の総質量に対する溶剤の含有量は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、含有していないことが最も好ましい。
以下、本発明のインク組成物が含有する成分について説明する。
【００１８】
（成分Ａ）重合性化合物
本発明のインク組成物は、（成分Ａ）重合性化合物を含有する。
本発明に用いることができる重合性化合物は、付加重合性化合物であることが好ましく、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であることがより好ましい。
また、本発明に用いることができる重合性化合物は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよく、また、例えば、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物とを併用してもよい。これらの中でも、ラジカル重合性化合物を使用することが好ましい。
【００１９】
＜ラジカル重合性化合物＞
本発明に用いることができるラジカル重合性化合物としては、本発明の趣旨を逸脱しない限り特に制限はなく、公知のラジカル重合性化合物を用いることができる。
ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号、特開平９−８０６７５号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られている。
【００２０】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は目的とする特性を向上するために任意の比率で１種を含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
本発明に用いることができるラジカル重合性化合物としては、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されたエチレン性不飽和二重結合基を有するラジカル重合性モノマーを好ましく例示できる。
【００２１】
本発明において、成分Ａとして、（成分Ａ−１）ジビニルエーテル化合物、（成分Ａ−２）（メタ）アクリレートモノマーが好ましく例示できる。以下、それぞれについて詳述する。
【００２２】
（成分Ａ−１）ジビニルエーテル化合物
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、（成分Ａ）重合性化合物として、（成分Ａ−１）ジビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。
ジビニルエーテル化合物を含有することにより、光沢性のある画像が得られる。
【００２３】
ジビニルエーテル化合物としては、分子内にビニルエーテル基（ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−）を２つ有する化合物であれば特に限定されないが、（ポリ）オキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物、アルキレン骨格を有するビニルエーテル化合物、及び、シクロアルカン骨格を有するビニルエーテル化合物が好ましい。
（ポリ）オキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレンレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレンレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ポリブチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
アルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，９−ノナンジオールジビニルエーテル、１，１０−デカンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
シクロアルカン骨格を有するジビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジオールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカンジオールジビニルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
これらの中でも、アルキレン骨格を有するジビニルエーテル及び（ポリ）オキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物が好ましく、（ポリ）オキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物がより好ましく、ポリオキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物が更に好ましい。
オキシアルキレン基としては、炭素数２〜６のオキシアルキレン基が好ましく、炭素数２〜４のオキシアルキレン基がより好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基であることが好ましい。
ポリオキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル化合物は、オキシアルキレン基の繰り返し数が１〜１０であることが好ましく、２〜８であることが好ましく、２〜６であることが更に好ましい。また、分子量は１００〜１，０００であることが好ましく、１５０〜８００であることがより好ましく、１８０〜６００であることが更に好ましい。
【００２５】
成分Ａ−１は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
成分Ａ−１の含有量は、インク組成物全体の３〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることが更に好ましい。
また、成分Ａ−１の（成分Ａ）重合性化合物に対する含有量は、成分Ａの全体を１００質量％として、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３５質量％であることが更に好ましい。
【００２６】
（成分Ａ−２）（メタ）アクリレートモノマー
本発明のインク組成物は、硬化性の観点から（成分Ａ−２）（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましい。
（メタ）アクリレートモノマーは、分子量が１，０００以下の低分子であることが好ましく、分子量２００〜７５０であることが好ましい。
（メタ）アクリレートモノマーは、メタクリレートモノマー及び／又はアクリレートモノマーを意味し、アクリレートモノマーであることがより好ましい。
成分Ａ−２は、（成分Ａ−２−１）多官能（メタ）アクリレートモノマー及び（成分Ａ−２−２）単官能（メタ）アクリレートモノマーのいずれでもよく、特に限定されないが、少なくとも（成分Ａ−２−１）多官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましい。
【００２７】
（成分Ａ−２−１）多官能（メタ）アクリレートモノマー
本発明に使用するインク組成物は、（成分Ａ）重合性化合物として、（成分Ａ−２−１）多官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましい。
本発明に用いることができる多官能（メタ）アクリレートモノマーは、アクリルオキシ基及びメタクリルオキシ基よりなる群から選択される基を２つ以上有する多官能モノマーである。多官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することで、硬化性に優れ、高い硬化膜強度を有するインク組成物が得られる。
本発明において、インク組成物は、成分Ａ−２−１として、多官能アクリレートモノマーを含有することが特に好ましい。
【００２８】
成分Ａ−２−１の具体例としては、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート（ネオペンチルグリコールエチレンオキサイド２モル付加物をジアクリレート化した化合物）、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート（ネオペンチルグリコールプロピレンオキサイド２モル付加物をジアクリレート化した化合物）、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド（ＰＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド（ＥＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
挙げられる。
【００２９】
成分Ａ−２−１としてアルキレンオキシド基を有するポリ（メタ）アクリレートを含有することも好ましい。ここで、「ポリ（メタ）アクリレート」とは、分子内に（メタ）アクリル酸エステル残基を２以上有することを意味し、２〜４個の残基を有することが好ましく、２個の（メタ）アクリル酸エステル残基を有することがより好ましい。また、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが好ましい。アルキレンオキシド基の付加モル数は、１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。この多官能モノマーは、グリコール類にアルキレンオキシドを付加して、（メタ）アクリル酸のポリエステルとすることにより得られる。
アルキレンオキシド基を有する（メタ）アクリレートの具体例には、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００３０】
成分Ａ−２−１は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
成分Ａ−２−１の含有量は、インク組成物がクリアインク組成物である場合、インク組成物全体の１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７０質量％であることが更に好ましい。また、インク組成物が着色インク組成物である場合、インク組成物全体の１〜４０質量％であることが好ましく、３〜３０質量％であることがより好ましく、５〜２５質量％であることが更に好ましい。
また、成分Ａ−２−１の（成分Ａ）重合性化合物に対する含有量は、インク組成物がクリアインク組成物である場合、成分Ａの総量を１００質量％として、１０〜９０質量％であることが好ましく、２５〜８０質量％であることがより好ましく、４０〜７５質量％であることが更に好ましい。また、インク組成物が着色インク組成物である場合、成分Ａの総量を１００質量％として、０．５〜４０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましく、３〜２０質量％であることが更に好ましい。
【００３１】
（成分Ａ−２−２）単官能（メタ）アクリレートモノマー
本発明のインク組成物は、（成分Ａ−２−２）単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましい。例えば、成分Ａ−２−２としては、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００３２】
単官能（メタ）アクリレート化合物の例として、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、イソボロニル（メタ）アクリレートが好ましく、イソボロニルアクリレートが特に好ましい。
【００３３】
単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、式（２）で表されるフェニル基を有する化合物も使用することができる。
【００３４】
【化４】
0005697617.tif 000005
（式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００３５】
式（２）におけるＲ1は、水素原子又はメチル基を表し、硬化速度の点で、水素原子が好ましい。
式（２）におけるＸとしては、アルキレン基、又は、１以上のアルキレン基とエーテル結合、エステル結合、ウレタン結合及びウレア結合よりなる群から選ばれた１以上の結合とを組み合わせた基が好ましく例示でき、アルキレン基、アルキレンオキシ基、又はポリアルキレンオキシ基がより好ましく例示できる。
前記アルキレン基、アルキレンオキシ基、又はポリアルキレンオキシ基は、炭素数２〜１０であることが好ましく、炭素数２〜４であることがより好ましく、炭素数２であることが特に好ましい。また、前記アルキレン基、アルキレンオキシ基、又はポリアルキレンオキシ基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が例示できる。
これらの中でも、式（２）で表される化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレートが特に好ましい。
【００３６】
単官能モノマーとしては、（２）で表される化合物以外の芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含んでもよい。芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の芳香族基の環状構造には、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
前記式（２）で表される化合物以外の芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、２−α−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−β−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−アントリル（メタ）アクリレート、９−アントリル（メタ）アクリレート、１−フェナントリル（メタ）アクリレート、２−フェナントリル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート（以下、「エチレンオキサイド」を「ＥＯ」ともいう。）、ｐ−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−フリル（メタ）アクリレート、２−フルフリル（メタ）アクリレート、２−チエニル（メタ）アクリレート、２−テニル（メタ）アクリレート、１−ピロリル（メタ）アクリレート、２−ピリジル（メタ）アクリレート、２−キノリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−フェニル）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジフェニルメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フタルイミドメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１’−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル））プロピル（メタ）アクリルアミド等を例示できる。
【００３７】
また、単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、下記式（１）で表される化合物も好ましく使用される。
【００３８】
【化５】
0005697617.tif 000006
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００３９】
前記式（１）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ1が水素原子であることが好ましい。
前記式（１）のＸにおける二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基と、エステル結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも１つの結合とを組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。
Ｘは、二価の炭化水素基であることが好ましい。二価の炭化水素基としては、炭素数１〜２０の二価の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜５の二価の炭化水素基が更に好ましく、炭化水素基の中でもアルキレン基が好ましく、炭素数１すなわちメチレン基が特に好ましい。
また、Ｘが、炭化水素基と、エステル結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも１つの結合とを組み合わせた二価の連結基である場合、炭化水素基としては炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。１つ以上のアルキレン基と、エステル結合（−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−）、ウレタン結合（−ＮＲＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＲ−（Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。））、ウレア結合（−ＮＲＣＯＮＲ’−（Ｒ、Ｒ’は、水素原子又はアルキル基を表す。））、エーテル結合（−Ｏ−）及びアミド結合（−ＮＲＣＯ−又は−ＣＯＮＲ−（Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。））よりなる群から選ばれた少なくとも１つの結合とを組み合わせた二価の連結基が好ましい。これらの中でも、１つ以上のアルキレン基と１つ以上のエーテル結合とを組み合わせた二価の連結基がより好ましい。
アルキレン基とエーテル結合とを組み合わせた二価の連結基としては、＊−（アルキレン基）−Ｏ−＊＊又は＊−（アルキレン基）−Ｏ−（アルキレン基）−＊＊が好ましい（＊はＸと（メタ）アクリルオキシ基の−Ｏ−との結合部、＊＊はＸと４級炭素原子との結合部を示す。）。
上記のアルキレン基とエーテル結合とを組み合わせた二価の連結基としては、−（アルキレン基）−Ｏ−部分を複数個有する、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることが好ましく、この場合の連結基の総炭素数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
【００４０】
式（１）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（Ａ−１−１）〜（Ａ−１−４）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
【化６】
0005697617.tif 000007
【００４２】
これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ｃｙｃｌｉｃ  ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｆｏｒｍａｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ、（Ａ−１−１）及びサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルメタクリレート（Ａ−１−２）がより好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ａ−１−１）が特に好ましい。
式（１）で表される化合物は、インク組成物が着色インク組成物である場合に好ましく使用される。
【００４３】
成分Ａ−２−２は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
成分Ａ−２−２の含有量は、インク組成物がクリアインク組成物である場合、インク組成物全体の０．５〜６０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましく、３〜２０質量％であることが更に好ましい。また、インク組成物が着色インク組成物である場合、インク組成物全体の５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であることがより好ましく、２０〜６０質量％であることが更に好ましい。
また、成分Ａ−２−２の（成分Ａ）重合性化合物に対する含有量は、インク組成物がクリアインク組成物である場合、成分Ａの総量を１００質量％として、１０〜９０質量％であることが好ましく、２５〜８０質量％であることがより好ましく、４０〜７５質量％であることが更に好ましい。また、インク組成物が着色インク組成物である場合、成分Ａの総量を１００質量％として、２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％であることがより好ましく、４０〜６０質量％であることが更に好ましい。
【００４４】
（成分Ａ−３）その他の重合性化合物
本発明のインク組成物は、前記成分Ａ−１及び成分Ａ−２の他に、（成分Ａ−３）その他の重合性化合物を含有してもよく、前記成分Ａ−３として、（成分Ａ−３−１）Ｎ−ビニルラクタム類、（成分Ａ−３−２）ラジカル重合性オリゴマーが例示される。
【００４５】
（成分Ａ−３−１）Ｎ−ビニルラクタム類
本発明のインク組成物は、（成分Ａ）重合性化合物として、（成分Ａ−３−１）Ｎ−ビニルラクタム類を含有してもよい。Ｎ−ビニルラクタム類としては、式（ａ）で表される化合物が好ましい。
【００４６】
【化７】
0005697617.tif 000008
【００４７】
式（ａ）中、ｎは２〜６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３〜５の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の記録媒体への良好な密着性が得られるので好ましい。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類は、ラクタム環上の水素原子がアルキル基、アリール基等の置換基により置換されていてもよく、ラクタム環と飽和又は不飽和環構造とが連結していてもよい。
式（ａ）で表される化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
Ｎ−ビニルラクタム類の含有量は、インク組成物全体の５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることがより好ましい。
Ｎ−ビニルラクタム類は、本発明のインク組成物が着色インク組成物である場合に好ましく使用される。
【００４９】
（成分Ａ−３−２）ラジカル重合性オリゴマー
本発明のインク組成物は、（成分Ａ）重合性化合物として、（成分Ａ−３−２）ラジカル重合性オリゴマーを含有してもよく、また、含有することが好ましい。ここで、オリゴマーとは、分子量が１，０００を超えるラジカル重合性化合物であり、エチレン性不飽和基を複数含有することが好ましく、２〜４個含有する、多官能オリゴマーであることが好ましい。ラジカル重合性オリゴマーは、有限個（一般的には５〜１００個）の構成単位を有する付加重合体の分子末端又は分子側鎖にエチレン性不飽和基を有することが好ましく、重量平均分子量が１，０００を超え１０，０００以下であることが好ましく、１，０００を超え５，０００以下であることがより好ましい。
前記のラジカル重合性オリゴマーは、複数の（メタ）アクリロキシ基を有することが好ましい。
【００５０】
ラジカル重合性オリゴマーとしては、いかなる単量体をその構成単位とするものでもよく、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマーブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマーアクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００５１】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、２〜４官能のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、被記録媒体への密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
ラジカル重合性オリゴマーの含有量は、インク組成物中、１０質量％未満であることが好ましく、５質量％以下であることが好ましく、０〜５質量％であることが特に好ましい。
ラジカル重合性オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（吉川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
【００５２】
また、市販のラジカル重合性オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートとして、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０、サートマー・ジャパン（株）製のＣＮ９６４等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとして、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等が挙げられる。
また、エポキシ（メタ）アクリレートとして、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
【００５３】
（成分Ｂ）重合禁止剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）重合禁止剤として、（成分Ｂ−１）オキシルフリーラジカル系重合禁止剤、（成分Ｂ−２）フェノール系重合禁止剤、及び（成分Ｂ−３）アミン系重合禁止剤を含有する。これらの３種の重合禁止剤を含有することにより、光沢性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物が提供される。
また、本発明のインク組成物は、前記成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３以外の（成分Ｂ−４）その他の重合禁止剤を含有していてもよい。
以下、成分Ｂ−１〜成分Ｂ−４について説明する。
【００５４】
（成分Ｂ−１）オキシルフリーラジカル系重合禁止剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ−１）オキシルフリーラジカル系重合禁止剤を含有する。オキシルフリーラジカル系重合禁止剤は、分子内にオキシルフリーラジカル（−Ｏ●）を有し、重合禁止作用を有するものであれば特に限定されないが、オキシルフリーラジカルとしては、アゾオキシルフリーラジカル（＞Ｎ−Ｏ●）であることが好ましい。本発明において、成分Ｂ−１は、以下の式（Ｂ−１−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００５５】
【化８】
0005697617.tif 000009
式（Ｂ−１−１）中、Ｗは炭素数４又は５の環状アルキレン鎖を示し、該環状アルキレン鎖は置換基を有してもよい。
【００５６】
式（Ｂ−１−１）で表される化合物は、式（Ｂ−１−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００５７】
【化９】
0005697617.tif 000010
式（Ｂ−１−２）中、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表すか、或いは、Ｒ11及びＲ12、Ｒ13及びＲ14、Ｒ15及びＲ16はこれらが結合する炭素と共に１個のカルボニル基を形成してもよい。
【００５８】
式（Ｂ−１−２）中、Ｒ11〜Ｒ16が一価の有機基である場合、該一価の有機基としては、ヒドロキシル基、−ＮＲ1Ｒ2（Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。）、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ3、−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ4（Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）、カルバモイル基、カルボキシ基、シアノ基、マレイミド基、又はホスホリル基が好ましい。
【００５９】
前記アルキル基は、炭素数１〜１６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基であることが更に好ましい。また、アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を有していてもよい。
前記アリール基は、炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、炭素数６〜１０のアリール基であることがより好ましい。
前記アルコキシ基は、炭素数１〜１６のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基であることがより好ましい。
前記アリールオキシ基は、炭素数６〜２０のアリールオキシ基であることが好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基であることがより好ましい。
【００６０】
また、Ｒ11〜Ｒ16が一価の有機基である場合、１以上の置換基を有していてもよい。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウム基、ジメチルスルホニウム基、トリフェニルフェナシルホスホニウム基等が挙げられる。
【００６１】
式（Ｂ−１−２）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15及びＲ16は、水素原子であることが好ましい。
式（Ｂ−１−２）中、Ｒ13及びＲ14は、水素原子、ヒドロキシル基、−ＮＲ1Ｒ2（Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。）、アルキル基（炭素数１〜１０）、アリール基（炭素数６〜１０）、アルコキシ基（炭素数１〜１０）、アリールオキシ基、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ3、−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ4（Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）、又は、Ｒ13及びＲ14がこれらが結合する炭素と共に１個のカルボニル基を形成していることが好ましい。
【００６２】
成分Ｂ−１として好ましい化合物を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
【化１０】
0005697617.tif 000011
なお、Ｒは炭素数１〜１０の鎖状のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。
【００６４】
上記式（ｂ−１−１）〜式（ｂ−１−１０）で表される化合物中、（ｂ−１−１）、（ｂ−１−２）、（ｂ−１−４）、（ｂ−１−５）で表される化合物であることが好ましく、（ｂ−１−１）、（ｂ−１−２）、（ｂ−１−４）であることがより好ましく、（ｂ−１−１）が特に好ましい。
【００６５】
（成分Ｂ−２）フェノール系重合禁止剤
本発明において、フェノール系重合禁止剤とはフェノール基を有する化合物を指し、この他に何ら限定されるものではない。フェノール系重合禁止剤としては公知のものを用いることができ限定されるものではないが、式（Ｂ−２−１）に示す化合物であることが好ましい。
【００６６】
【化１１】
0005697617.tif 000012
【００６７】
式（Ｂ−２−１）において、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎ個のＲ21は互いに独立に水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルケニル基、又は、炭素数１〜５のアルキニル基を表し、これらの基は式（Ｂ−２−１）に示すベンゼン環と連結基を介して結合していてもよく、前記連結基としては、カルボニル基、カルボニルオキシ基（−ＣＯＯ−）、オキシカルボニル基（−ＯＣＯ−）、チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ基、アミノ基（−ＮＨ−）、アミド基、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、ホスホン酸エステル基、リン酸エステル基、トリアジン及びジオキサン等の複素環から２個以上の水素原子を除いた３〜８員環の多価の複素環基、アルキルアミノ基並びにこれらの連結基の組合せから選択される多価の連結基が挙げられる。さらに、２つ以上のＲ21で表される基が互いに結合して環構造を形成していてもよい。
Ｒ21で表される基は導入可能な炭素原子に置換基を有していてもよい。導入することができる置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基及び（メタ）アクリロイル基等が例示できる。
Ｘ21はｍが２以上である場合にｍ価の連結基を表し、具体的には単結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ基、ホスホン酸エステル基、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、アミノ基、水素原子をｍ個除いた炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、水素原子をｍ個除いたｍ価の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、トリアジン及びジオキサン等の複素環から水素原子をｍ個除いた６〜１２員環の複素環基、並びに、これらの連結基の組合せ等が挙げられ、導入可能な炭素原子にＲ21と同じく前記置換基を有していてもよい。
【００６８】
式（Ｂ−２−１）においてｍが１である場合、即ち式（Ｂ−２−１）で表される構造を１つのみ有する化合物は、連結基Ｘ21を有しないことはいうまでもない。この場合、Ｘ21の代わりに一価の置換基を有してもよく、該一価の置換基としては、Ｒ21と同様の基が例示され、ベンゼン環に置換したＲ２１と結合して環構造を形成してもよく、ベンゼン環と連結基を介して結合してもよい。式（Ｂ−２−１）において、ｍが１である場合、式（Ｂ−２−２）又は（Ｂ−２−３）で表される化合物であることが好ましい。
【００６９】
【化１２】
0005697617.tif 000013
【００７０】
式（Ｂ−２−２）及び式（Ｂ−２−３）においてｎは４を表し、ｎ個のＲ23及びｎ個のＲ25はそれぞれ独立に式（Ｂ−２−１）におけるＲ21で表される基を表す。Ｒ23及びＲ25は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数３〜８個のシクロアルキル基を表すか、或いは、２つのＲ23又はＲ25が結合して縮合環を形成することが好ましい。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基が好ましく、炭素数３〜８個のシクロアルキル基としてはシクロヘキシル基が好ましい。中でもＲ23及びＲ25で表される基としては、水素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基であることが好ましく、水素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基であることが更に好ましい。Ｒ23及びＲ25で表される基がこれらの嵩高い構造を有することにより、長期間の保存安定性に優れたインク組成物が得られるため好ましい。
式（Ｂ−２−２）において、Ｒ23が水素原子以外を表す場合、２位及び／又は５位が置換されていることが好ましく、２位及び５位が置換されていることが好ましい。
また、式（Ｂ−２−３）において、Ｒ25が水素原子以外を表す場合、４位及び／又は５位が置換されていることが好ましく、４位が置換されていることがより好ましい。
またＲ23及びＲ25で表される基は導入可能な炭素原子に式（Ｂ−２−１）のＲ21と同様に前記置換基を有していてもよい。
【００７１】
Ｒ22は、水素原子、アルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基であることが好ましい。
アルキル基としては、炭素数１〜１６の鎖状又は環状のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基は、更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、アリール基が例示される。該アルキル基は、更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、アリール基が例示される。
また、アリール基は、炭素数６〜２０であることが好ましく、炭素数６〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１０であることが更に好ましい。
アルコキシ基のアルキル基の部分は、炭素数１〜１６の鎖状又は環状のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基は、更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、アリール基が例示される。
アリールオキシ基のアリール基の部分は、炭素数６〜２０であることが好ましく、炭素数６〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１０であることが更に好ましい。
【００７２】
Ｒ24は、水素原子、アルキル基、アリール基を表し、アルキル基及びアリール基の好ましい範囲は前記Ｒ22で記載したものと同様である。これらの中でも、Ｒ24は水素原子であることが好ましい。
【００７３】
式（Ｂ−２−１）においてｍが２である場合、フェノール系重合禁止剤は式（Ｂ−２−４）又は（Ｂ−２−５）で表される化合物であることが好ましい。
【００７４】
【化１３】
0005697617.tif 000014
【００７５】
式（Ｂ−２−４）においてＲ26及びＲ27で表される基は、式（Ｂ−２−１）におけるＲ21で表される基と同義であるが、Ｒ26はそれぞれ独立にメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、又は、１−メチルシクロヘキシル基であることが好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましい。Ｒ27は、それぞれ独立にメチル基、エチル基であることがより好ましい。
Ｘ22は式（Ｂ−２−１）のＸ21と同義であるが、炭素数１〜３のアルキレン基であることが好ましく、中でもメチレン基であることがより好ましい。Ｘ2は導入可能な炭素原子に前記置換基を有していてもよく、前記アルキレン基の炭素原子に置換基として炭素数１〜３のアルキル基を有することが好ましい。
【００７６】
式（Ｂ−２−５）において、Ｒ28〜Ｒ35で表される基は、式（Ｂ−２−１）におけるＲ1で表される基と同義であるが、Ｒ28〜Ｒ35は水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることが好ましい。また、Ｒ28、Ｒ34、Ｒ31、Ｒ33が水素原子であり、Ｒ29、Ｒ35、Ｒ30、Ｒ32がメチル基又はｔｅｒ−ブチル基であることがより好ましい。また、合成上の観点から、Ｒ29とＲ30とが同じ基であり、Ｒ35とＲ32とが同じ基であることが更に好ましい。
Ｘ23は２価の連結基を表し、式（Ｂ−２−１）におけるＸ21と同義であるが、中でも炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミド基、オキシ基、チオ基、ホスホン酸エステル基、リン酸エステル基、ジオキサン等の複素環から水素原子を２個除いた基及びこれらの連結基の組合せが挙げられ、導入可能な炭素原子に式（Ｂ−２−１）におけるＲ21と同様に置換基を有していてもよく、２つの置換基が結合して環を形成してもよい。これらの中でも、炭素数１〜３のアルキレン基であることが好ましく、中でもメチレン基であることがより好ましい。Ｘ23は導入可能な炭素原子に前記置換基を有していてもよく、前記アルキレン基の炭素原子に置換基として炭素数１〜３のアルキル基を有することが好ましい。
【００７７】
式（Ｂ−２−１）においてｍが３又は４の場合には、式（Ｂ−２−６）で表される化合物であることが好ましい。
【００７８】
【化１４】
0005697617.tif 000015
【００７９】
式（Ｂ−２−６）において、Ｒ36は、それぞれ独立に式（Ｂ−２−１）におけるＲ21と同義であるが、水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることが好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましい。
Ｒ37は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｘ24は、２価の連結基を表し、単結合、炭素数１〜３のアルキレン基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基及びこれらの組合せよりなる２価の連結基を表す。
【００８０】
Ｘ25は式（Ｂ−２−１）におけるＸ21と同義であるが、ｍが３又は４である場合には水素原子をｍ個除いた炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、水素原子をｍ個除いたｍ価の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、水素原子をｍ個を除いた６〜１２員環の複素環基が挙げられ、具体的には下記の連結基であることが好ましい。なお、下記の連結基において「Ｒ」はＸ24を介してＸ25と結合する式（Ｂ−２−６）における括弧内の基を表す。これらのＲは１つの化合物内において同一でも異なっていてもよい。
【００８１】
【化１５】
0005697617.tif 000016
【００８２】
本発明に好ましく用いることができるフェノール系重合禁止剤の具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。なお、本発明では、化学式において、炭化水素鎖を炭素（Ｃ）及び水素（Ｈ）の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
【００８３】
【化１６】
0005697617.tif 000017
（ｂ−２−４）中、Ｒは炭素数２〜６のアルキル基を表す。
【００８４】
【化１７】
0005697617.tif 000018
【００８５】
【化１８】
0005697617.tif 000019
【００８６】
フェノール系重合禁止剤としては、上市されている製品を使用してもよく、例えば、キノパワーＮＭＴ（川崎化成工業（株）製）、アンテージＷ−３００、アンテージＷ−４００、アンテージＷ−５００、アンテージクリスタル、アンテージＢＨＴ、アンテージＤＡＨ、アンテージＤＢＨ（以上、川口化学工業（株）製）、ＤＩＣ−ＴＢＣ（ＤＩＣ（株）製）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）が挙げられる。
【００８７】
本発明に用いることができるフェノール系重合禁止剤は、式（Ｂ−２−２）又は式（Ｂ−２−３）で表される化合物が好ましい。式（Ｂ−２−２）で表される化合物としては、（ｂ−２−１）、（ｂ−２−３）、（ｂ−２−４）が好ましい。また、式（Ｂ−２−３）で表される化合物としては、（ｂ−２−１０）が好ましい。
【００８８】
（成分Ｂ−３）アミン系重合禁止剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）重合禁止剤として（成分Ｂ−３）アミン系重合禁止剤を含有する。成分Ｂ−３としては、分子内に１つ以上のアミン部位を有し、重合禁止作用を有する化合物であれば特に限定されず、芳香族アミン系重合禁止剤、ヒンダードアミン系重合禁止剤等が例示され、ヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましい。
芳香族アミン系重合禁止剤としては、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン類；４，４’−ジクミル−ジフェニルアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、ｐ−メトキシフェニルメチルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミン、ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン等の二級アミン類が挙げられる。
【００８９】
ヒンダードアミン系重合禁止剤はヒンダードアミン（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ）構造（塩基性窒素原子に対し、立体障害となっている構造）を有する部位をその分子内に持つアミン化合物であればよく限定されるものではなく、公知のヒンダードアミン系重合禁止剤を用いることができる。本発明においては脂肪族ヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましく、中でも式（Ｂ−３−１）で表される化合物をより好ましく用いることができる。
【００９０】
【化１９】
0005697617.tif 000020
（式（Ｂ−３−１）中、Ｒ40は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は、炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ41は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、３〜８員環の複素環基、ヒドロキシ基、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ42基、−Ｎ（Ｒ43）（Ｒ44）基、又は、＝Ｎ（Ｒ43）を表し、前記Ｒ42は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は、炭素数６〜１５のアリール基を表し、Ｒ43及びＲ44は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、３〜８員環の複素環基、炭素数２〜８のアシル基、アシルオキシ基、又は、アミド基を表し、Ｑ30及びＱ31は、それぞれ独立に、水素原子又はオキソ基を表す。なお、Ｒ41において、直接又は連結基を介して、少なくとも１つの他の式（Ｂ−３−１）で表される化合物と互いに結合してもよい。）
【００９１】
前記Ｒ40が表す炭素数１〜６のアルキル基としては、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
前記Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44が表す炭素数１〜１０のアルキル基としては、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基が挙げられる。
前記Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44が表す炭素数３〜８のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基及びノルボルニル基が挙げられる。
前記Ｒ41及びＲ42が表す炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基及びナフチルメチル基が挙げられる。
前記Ｒ41、Ｒ43及びＲ44が表す３〜８員環の複素環基としては、ジオキソラニル基が挙げられる。
前記Ｒ42が表す炭素数６〜１５のアリール基としては、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ナフチル基及びアントリル基等が挙げられる。
前記Ｒ43及びＲ44が表す炭素数２〜８のアシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基及びベンゾイル基等が挙げられる。
前記Ｒ43及びＲ44が表すアシルオキシ基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基のような−ＣＯ−Ｏ−Ｒ45で表される基である。なお、Ｒ45は上記Ｒ42と同義である。
前記Ｒ43及びＲ44が表すアミド基としては、Ｎ−メチルアミド基、Ｎ−エチルアミド基、Ｎ−フェニルアミド基、Ｎ−トリルアミド基のような−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ46で表される基である。なお、Ｒ46は上記Ｒ42と同義である。
【００９２】
また、式（Ｂ−３−１）で表される化合物は、Ｒ41において、直接又は連結基を介して、少なくとも１つの他の式（Ｂ−３−１）で表される化合物と互いに結合してもよい。前記連結基としては、水素原子を２個以上除いたトリアジン及びジオキシラン等の複素環基、水素原子を２個以上除いた直鎖又は分岐を有する炭素数１〜１０の炭化水素基並びにこれらを組み合わせた連結基が挙げられる。
【００９３】
上記した各基及び連結基は導入可能な炭素原子に置換基を有してもよい。
導入可能な置換基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基など）、前記アリール基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ基、シアノ基、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基など）、ニトロ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基（アルキル部分は上記アルキル基と同義）、アリールアミノ基（アリール部分は前記アリール基と同義）、−Ｓ−Ｒ47基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ47基を表し、Ｒ47は、前記直鎖、分岐又は環状のアルキル基或いは前記アリール基を表す。
【００９４】
前記ヒンダードアミン系重合開始剤は、下記式（Ｂ−３−２）で表される化合物であることがより好ましい。
【００９５】
【化２０】
0005697617.tif 000021
【００９６】
式（Ｂ−３−２）中、Ｒ50は、前記式（Ｂ−３−１）中のＲ40と同義である。これらの中でも、Ｒ50は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
ｎは２〜５の整数であることが好ましく、２〜４の整数であることがより好ましく、２又は４であることが更に好ましい。
Ｒ55はｎ価の有機基を表し、アルキル基から（ｎ−１）個の水素原子を除いた基であることが更に好ましい。Ｒ55の総炭素数は、１〜２０であることが好ましく、２〜１６であることが好ましく、２〜１０であることが更に好ましい。
【００９７】
本発明に好ましく用いることができるヒンダードアミン系重合禁止剤の具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。なお、本発明では化学式において炭素（Ｃ）及び水素（Ｈ）の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
【００９８】
【化２１】
0005697617.tif 000022
（ｂ−３−１）及び（ｂ−３−２）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、（ｂ−３−１）中、ｎは１〜１０の整数を表す。
【００９９】
【化２２】
0005697617.tif 000023
【０１００】
【化２３】
0005697617.tif 000024
【０１０１】
ヒンダードアミン系重合禁止剤としては、上記されている化合物を使用することもでき、例えば、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）が例示される。
本発明においては、ヒドロキシアミン系重合禁止剤として（ｂ−３−１）又は（ｂ−３−２）を好ましく用いことができる。
【０１０２】
（成分Ｂ−４）その他の重合禁止剤
本発明において、（成分Ｂ）重合禁止剤として、（成分Ｂ−４）その他の重合禁止剤を含有してもよい。成分Ｂ−４としては、前記成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３以外の重合禁止剤であれば特に限定されず、例えば、ニトロソ系重合禁止剤、亜リン酸エステル系重合禁止剤等が例示される。
ニトロソ系重合禁止剤としては、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール、ニトロソベンゼン、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アンモニウム塩、Ａｌｖｅｍａｒｌｅ社製）等が挙げられる。
亜リン酸エステル系重合禁止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニルホスファイト）、トリエチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げられる。
【０１０３】
＜（成分Ｂ）重合禁止剤の添加量＞
本発明において、成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３の総和は、インク組成物全体の１〜９質量％であることが好ましい。成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３の総和が上記範囲内であると、保存安定性に優れると共に、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３の総和は、インク組成物全体の１〜６質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることが更に好ましい。
【０１０４】
また、（成分Ｂ−４）他の重合禁止剤を含めた成分Ｂの総和は、インク組成物全体の１〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることが更に好ましい。成分Ｂの総和が上記範囲内であると、保存安定性及び硬化性に優れる。
【０１０５】
本発明において、インクジェット組成物が含有する重合禁止剤の総量を１００質量％としたとき、重合禁止剤の総量に対する成分Ｂ−１の含有量を（Ｂ１）、成分Ｂ−２の含有量を（Ｂ２）、成分Ｂ−３の含有量を（Ｂ３）としたとき、（Ｂ１）〜（Ｂ３）は下記式（１）〜（３）を満たすことが好ましい。
２≦（Ｂ１）≦９５              式（１）
３≦（Ｂ２）≦９７              式（２）
０．１≦（Ｂ３）≦７５          式（３）
なお、前記重合禁止剤の総量とは、インク組成物が（成分Ｂ−４）その他の重合禁止剤を含有する場合には、成分Ｂ−４を含めた重合禁止剤の総量を意味する。なお、（Ｂ１）〜（Ｂ３）の合計は、重合禁止剤の総量の１００質量％以下であり、５０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。前記範囲内であると、インク組成物の保存安定性及び硬化性が良好である。
【０１０６】
（Ｂ１）が上記範囲内であると、光沢性に優れる。また、（Ｂ２）が上記範囲内であると、ブロッキング性に優れ、（Ｂ３）が上記範囲内であると、吐出性が良好である。
【０１０７】
（Ｂ１）〜（Ｂ３）は下記式（１’）〜（３’）を満たすことがより好ましい。
４≦（Ｂ１）≦９０              式（１’）
７≦（Ｂ２）≦９３              式（２’）
０．４≦（Ｂ３）≦６０          式（３’）
【０１０８】
成分Ｂ−１のインク組成物全体に対する含有量は、０．３質量％以下であることが好ましい。含有量がインク組成物の０．３質量％以下であると、光沢性に優れる。成分Ｂ−１の含有量は、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．３質量％であることが更に好ましい。
また、成分Ｂ−２のインク組成物全体に対する含有量は、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましく、０．１〜２質量％であることが更に好ましい。成分Ｂ−２の含有量が上記範囲内であると、ブロッキング性に優れる。
成分Ｂ−３のインク組成物全体に対する含有量は、０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０３〜２質量％であることがより好ましく、０．０５〜１．５質量％であることが更に好ましい。成分Ｂ−３の含有量が上記範囲内であると、吐出性が良好である。
また、成分Ｂ−４を含有する場合、成分Ｂ−４のインク組成物全体に対する割合は、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０３〜３質量％であることがより好ましく、０．０５〜１．５質量％であることが更に好ましい。
【０１０９】
（成分Ｃ）重合開始剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｃ）重合開始剤を含有することが好ましく、成分Ｃとして（成分Ｃ−１）アシルホスフィン系重合開始剤（以下、「アシルホスフィン化合物」ともいう。）を含有することが好ましい。また、（成分Ｃ−２）その他の重合開始剤を含有してもよい。
【０１１０】
（成分Ｃ−１）アシルホスフィン系重合開始剤
本発明のインク組成物は、重合開始剤として、（成分Ｃ−１）アシルホスフィン系重合開始剤（アシルホスフィン化合物）を含有することが好ましい。成分Ｃ−１を含有することにより硬化性に優れるので好ましい。
（成分Ｃ−１）アシルホスフィン系重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、特開２００９−９６９８５号公報の段落００８０〜００９８に記載のアシルホスフィンオキサイド化合物が好ましく挙げられ、中でも、化合物の構造中に式（ｃ−１）又は式（ｃ−２）で表される構造を有するものが好ましい。
【０１１１】
【化２４】
0005697617.tif 000025
（式中、波線部分は他の構造との結合位置を表す。）
【０１１２】
特に、アシルホスフィンオキサイド化合物としては、式（ｃ−３）又は式（ｃ−４）で表される化合物が特に好ましい。
【０１１３】
【化２５】
0005697617.tif 000026
（式（ｃ−３）中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。）
【０１１４】
式（ｃ−３）で表されるモノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、Ｒ6〜Ｒ8が、置換基としてメチル基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、Ｒ7及びＲ8がフェニル基であり、Ｒ6が１〜３個のメチル基を有するフェニル基であることがより好ましい。
中でも、式（ｃ−３）で表されるモノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ：ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製）が好ましい。
【０１１５】
【化２６】
0005697617.tif 000027
（式（ｃ−４）中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。）
【０１１６】
式（ｃ−４）で表されるビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、Ｒ9〜Ｒ11が、置換基としてメチル基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、Ｒ11がフェニル基であり、Ｒ9及びＲ10が１〜３個のメチル基を有するフェニル基であることがより好ましい。
中でも、式（ｃ−４）で表されるビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＢＡＳＦジャパン製）が好ましい。
【０１１７】
本発明のインク組成物中における（成分Ｃ−１）アシルホスフィン系重合開始剤の含有量は、硬化性の観点から、インク組成物の全質量に対し、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、８〜１３質量％が更に好ましい。
【０１１８】
（成分Ｃ−２）その他の重合開始剤
その他の重合開始剤としては、例えば、α−アミノアルキルフェノン化合物、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
前記他の重合開始剤としては、成分Ｃ−１以外の公知の重合開始剤、好ましくはラジカル重合開始剤を用いることができ、例えば、特開２００９−１８５１８６号公報の段落００９０〜０１１６に記載されているものが挙げられる。
また、その他の重合開始剤として、チオキサントン化合物やチオクロマノン化合物を使用してもよく、特開２０１０−１２６６４４号公報の段落００６４〜００６８に記載されている化合物が例示できる。
【０１１９】
なお、本発明における重合開始剤は、活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物だけでなく、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させる化合物（いわゆる、増感剤）も含まれる。
本発明のインク組成物は、成分Ｃ−１以外の他の重合開始剤として、公知の増感剤を用いることもできる。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）等が挙げられる。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２０】
本発明のインク組成物中における成分Ｃ−１を含む重合開始剤の含有量は、硬化性及び硬化膜の色相の観点から、インク組成物の全質量に対し、１．５〜３０質量％であることが好ましく、２〜２６質量％であることがより好ましく、５〜２２質量％であることが更に好ましく、１０〜１８質量％であることが特に好ましい。
【０１２１】
（成分Ｄ）表面張力調整剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｄ）表面張力調整剤を含有することが好ましい。ここで、表面張力調整剤とは、インク組成物の表面張力を低下させる機能を有する化合物であれば特に限定されないが、（成分Ｄ）表面張力調整剤として、（成分Ｄ−１）分子内にエチレン性不飽和二重結合を有するシリコーン化合物を含有することが好ましい。
【０１２２】
（成分Ｄ−１）分子内にエチレン性不飽和二重結合を有するシリコーン化合物
本発明のインク組成物は、成分Ｄとして（成分Ｄ−１）分子内にエチレン性不飽和二重結合を有するシリコーン化合物（以下、「重合性シリコーン化合物」ともいう。）を含有することが好ましい。なお、重合性シリコーン化合物は、エチレン性不飽和二重結合及びシリコーン鎖を有する化合物である。
エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、ビニル基、Ｎ−ビニル基、アクリルアミド基、アリル基等が挙げられる。これらの中でも、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、ビニル基、アリル基がより好ましく、メタクリルオキシ基、アリル基がさらに好ましい。上記エチレン性不飽和二重結合を有する基を有する化合物を用いると、耐ブロッキング性、硬化膜の伸長性に優れるインク組成物が得られる。
重合性シリコーン化合物が有するエチレン性不飽和二重結合は、１種のみ有していてもよく、異なる２種以上を組み合わせてもよい。
また、エチレン性不飽和二重結合を、分子内に２以上有することが好ましく、４以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、１０以上が特に好ましい。官能基数が多いことにより、膜最表面の硬度が高くなり、良好な表面硬化性、耐ブロッキング性が得られる。
【０１２３】
前記シリコーン鎖として、好ましくは下記式（１）に示す単位構造を少なくとも有するシリコーン鎖である。
【０１２４】
【化２７】
0005697617.tif 000028
【０１２５】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、フェニル基、炭素数が１〜１８の分岐構造を有していてもよいアルキル基を表す。
式（１）におけるＲ1又はＲ2の少なくとも一方がメチル基であることがより好ましく、Ｒ1、Ｒ2共にメチル基であることがさらに好ましい。
【０１２６】
本発明において好適に使用される重合性シリコーン化合物としては、下記式（２−１）又は式（２−２）で表される変性シリコーン化合物が挙げられる。より好ましくは、式（２−２）で表される変性シリコーン化合物である。
【０１２７】
【化２８】
0005697617.tif 000029
【０１２８】
【化２９】
0005697617.tif 000030
【０１２９】
式（２−１）、（２−２）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、及び、Ｒ11はそれぞれ独立に、フェニル基、炭素数が１〜１８の分岐構造を有していてもよいアルキル基を表す。Ｘ1、Ｘ2、及び、Ｘ3はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基（有機基）を表し、ｍは０以上の、ｎは１以上の整数を表す。Ｆ1、Ｆ3はそれぞれ独立に、エチレン性不飽和二重結合を有する基を表す。Ｆ2はエチレン性不飽和二重結合を有する基、又は、置換基を有していてよい炭素数１〜１８のアルキル基若しくはフェニル基を表す。
式（２−１）又は式（２−２）で表される化合物中において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及び、Ｆ3よりなる群から選ばれる基が複数存在する場合、それぞれ同じ基であっても、異なる基であってもよい。
また、３つのＲ8は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
【０１３０】
式（２−２）中、シロキサンユニット［Ａ］［Ｂ］は、式［Ａ］及び／又は式［Ｂ］で表されるユニットが任意に連結していることを表し、シロキサン鎖中に式［Ａ］及び／又は式［Ｂ］で表されるユニットがそれぞれランダムに存在していてもよく、ブロック体であってもよい。また、式（２−２）で表される化合物中に、式［Ａ］で表されるユニットが複数存在する場合、それぞれ同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。式［Ｂ］で表されるユニットが複数存在する場合についても同様である。
【０１３１】
式（２−２）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、又は、Ｒ11はそれぞれ独立に、フェニル基、メチル基、又は、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１３２】
式（２−２）中、Ｘ1、Ｘ2、又は、Ｘ3としてはそれぞれ独立に、単結合、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、ポリテトラエチレングリコール鎖、ポリアクリレート鎖、ポリメタクリレート鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカプロラクタム鎖、又は、上記鎖を２以上の組み合わせた鎖であることが好ましく、ポリエチレングリコール鎖を少なくとも含有することがより好ましい。ポリエチレングリコール鎖を用いると、シリコーン化合物の硬化膜表面への偏在率が高くなり、さらに高い耐ブロッキング性向上効果が得られる。
【０１３３】
重合性シリコーン化合物の分子量は、５００〜１００，０００が好ましく、１，０００〜５０，０００がより好ましく、１０，０００〜３０，０００が特に好ましい。上記範囲において、良好な耐硬化性、ブロッキング性を発現し、インク組成物を低粘度に保つことができる。
【０１３４】
本発明において好適に使用される式（２−１）で表される変性シリコーン化合物を以下に示す。
【０１３５】
【化３０】
0005697617.tif 000031
【０１３６】
本発明において好適に使用される式（２−２）で表される変性シリコーン化合物を以下に示す。なお、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１３７】
【化３１】
0005697617.tif 000032
【０１３８】
上記（２−２−Ａ）〜（２−２−Ｆ）中、ｎ１〜ｎ６はそれぞれ独立に、０以上の整数を表す。ｋ１〜ｋ６、ｊ１〜ｊ２、ｍ１〜ｍ６、Ｌ１〜Ｌ６、ｏ６、Ｐ６はそれぞれ独立に、１以上の整数を表す。
【０１３９】
本発明における、重合性シリコーン化合物として好ましい形態として、下記式（３）で表される構造を有するポリマーが挙げられる。
【０１４０】
【化３２】
0005697617.tif 000033
【０１４１】
式（３）中、Ｙ2は高分子鎖を表し、Ｘ2は単結合又は２価の連結基を表し、ｐは１以上の整数を表し、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ独立に、水素原子、フェニル基、又は、炭素数が１〜１８の分岐構造を有していてもよいアルキル基を表す。
式（３）で表される化合物中において、Ｒ12及びＲ14が複数存在する場合、複数のＲ12、又は、複数のＲ14は、それぞれ同じ基であっても、異なる基であってもよい。
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表される基が置換基として、ヒドロキシル基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基等の置換基を有していてもよい。
【０１４２】
式（３）中、Ｙ2の高分子鎖としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、フェノール／ホルムアルデヒド縮合樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、無水マレイン酸／α−オレフィン樹脂、α−ヘテロ置換メタクリル樹脂等が挙げられる。中でも、高分子鎖としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチリル樹脂、ポリエステル樹脂、又は、ポリウレタン樹脂が好ましく、アクリル樹脂、又は、メタクリル樹脂がより好ましい。
【０１４３】
Ｙ2の高分子鎖がアクリル樹脂、又は、メタクリル樹脂である重合性シリコーン化合物は、下記式（４）で表されるモノマーを他のラジカル重合性モノマーと共重合させることで得ることが好ましい。
【０１４４】
【化３３】
0005697617.tif 000034
【０１４５】
式（４）中、Ｒ15は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいメチル基、又は、置換基を有していてもよいエチル基を表す。Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及び、Ｒ20はそれぞれ独立に、水素原子、フェニル基、又は、炭素数が１〜１８の分岐構造を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20で表される基が置換基として、ヒドロキシル基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基等の置換基を有していてもよい。
【０１４６】
本発明において好適に使用される前記式（３）におけるＹ2の高分子鎖がアクリル樹脂、又は、メタクリル樹脂である重合性シリコーン化合物を以下に示す。
【０１４７】
【化３４】
0005697617.tif 000035
【０１４８】
【化３５】
0005697617.tif 000036
【０１４９】
本発明において、重合性シリコーン化合物として、下記市販材料を用いることもできる。
ＥＶＥＲＣＲＹＬ  ３５０、エバークリル４８４２（以上、ユー・シー・ビー・ケミカルズ社製）、ＰＥＲＥＮＯＬ  Ｓ−５（以上、コグニス社製）、ＲＣ１４９、ＲＣ３００、ＲＣ４５０、ＲＣ７０９、ＲＣ７１０、ＲＣ７１１、ＲＣ７２０、ＲＣ８０２（以上、ゴールドシュミット・ケミカル・コーポレーション社製）、ＦＭ０７１１、ＦＭ０７２１、ＦＭ０７２５、ＰＳ５８３（以上、チッソ（株）製）、ＫＰ−６００、Ｘ−２２−１６４、Ｘ−２２−１６４ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ（以上、信越化学工業（株）製）、ＢＹＫ  ＵＶ３５００、ＢＹＫ  ＵＶ３５７０、ＢＹＫ  Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００（以上、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｔｅｇｏｒａｄ２１００、Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ、Ｔｅｇｏｒａｄ２２５０Ｎ、Ｔｅｇｏｒａｄ２３００、Ｔｅｇｏｒａｄ２５００、Ｔｅｇｏｒａｄ２６００、Ｔｅｇｏｒａｄ２７００（以上、デグサ社製）、ＤＭＳ−Ｖ００、ＤＭＳ−Ｖ０３、ＤＭＳ−Ｖ０５、ＤＭＳ−Ｖ２１、ＤＭＳ−Ｖ２２、ＤＭＳ−Ｖ２５、ＤＭＳ−Ｖ２５Ｒ、ＤＭＳ−Ｖ３１、ＤＭＳ−Ｖ３３、ＤＭＳ−Ｖ３５、ＤＭＳ−Ｖ４１、ＤＭＳ−Ｖ４２、ＤＭＳ−Ｖ４６、ＤＭＳ−Ｖ５２、ＤＭＳ−Ｖ２５Ｒ、ＤＭＳ−Ｖ３５Ｒ、ＰＤＶ−０３２５、ＰＤＶ０３３１、ＰＤＶ０３４１、ＰＤＶ０３４６、ＰＤＶ０５２５、ＰＤＶ０５４１、ＰＤＶ１６２５、ＰＤＶ１６２５、ＰＤＶ１６３１、ＰＤＶ１６３５、ＰＤＶ１６４１、ＰＤＶ２３３１、ＰＤＶ２３３５、ＰＭＶ−９９２５、ＰＶＶ−３５２２、ＦＭＶ−４０３１、ＥＤＶ−２０２５、ＶＤＴ−１２３、ＶＤＴ−１２７、ＶＤＴ−１３１、ＶＤＴ−１５３、ＶＤＴ−４３１、ＶＤＴ−７３１、ＶＤＴ−９５４、ＶＤＳ−２５１３、ＶＤＶ−０１３１、ＶＧＭ−０２１、ＶＧＰ−０６１、ＶＧＦ−９９１、ＶＱＭ−１３５、ＶＱＭ−１４６、ＶＱＸ−２２１、ＶＭＳ−００５、ＶＭＳ−Ｔ１１、ＶＴＴ−１０６、ＭＴＶ−１２４、ＶＡＴ−４３２６、ＶＢＴ−１３２３、ＶＰＴ−１３２３、ＶＭＭ−０１０、ＶＥＥ−００５、ＶＰＥ−００５（以上、Ｇｅｌｅｓｔ社製）。
【０１５０】
本発明において、重合性シリコーン化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明において、重合性シリコーン化合物がインク組成物中に占める割合は、インク組成物の全量に対し、０．０１質量％以上１０．０質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５．０質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上３．０質量％以下がさらに好ましい。
なお、重合性シリコーン化合物は、（成分Ａ）重合性化合物にも該当する。従って、（成分Ａ）の好ましい合計量等には、重合性シリコーン化合物が含まれる。
【０１５１】
（成分Ｄ−２）界面活性剤
本発明のインク組成物は、長時間安定した吐出性を付与するため、（成分Ｄ）表面張力調整剤として、（成分Ｄ−２）界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤（但し、分子内にエチレン性不飽和二重結合を含有するシリコーン化合物を除く。）、フッ素系界面活性剤、その他の界面活性剤が例示される。
なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１５２】
（その他の成分）
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を含んでいてもよい。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【０１５３】
また、本発明のインク組成物を着色インク組成物として使用する場合には、以下の（成分Ｅ）着色剤を含有することが好ましい。
（成分Ｅ）着色剤
本発明に用いることができる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用することができる。本発明において好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【０１５４】
（顔料）
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、
青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、
緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、
白色顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ  ６，１８，２１
などが目的に応じて使用できる。
【０１５５】
（油溶性染料）
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解できる染料の質量）が１ｇ以下であり、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
【０１５６】
本発明に使用可能な前記油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料；等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０１５７】
本発明に使用可能な前記油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料；等を挙げることができる。
【０１５８】
本発明に適用可能な前記油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料或いはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ染料；等を挙げることができる。
【０１５９】
前記の各染料は、クロモフォア（発色性の原子団）の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１６０】
以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック  ３，７，２７，２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー  １４，１６，１９，２９，３０，５６，８２，９３及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド  １，３，８，１８，２４，２７，４３，４９，５１，７２，７３，１０９，１２２，１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット  ３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー  ２，１１，２５，３５，３８，６７及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン  ３及び７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ  ２；等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Ｎｕｂｉａｎ  Ｂｌａｃｋ  ＰＣ−０８５０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ  、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５、Ｏｉｌ  Ｐｉｎｋ  ３１２、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３０８、Ｖａｌｉ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６０６、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ（オリエント化学（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＧＮＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、ＮｅｏｐｅｎＹｅｌｌｏｗ  ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｍａｚｅｎｔａ  ＳＥ１３７８、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｃｙａｎ  ＦＦ４２３８（ＢＡＳＦ社製）等である。
本発明においては、油溶性染料は１種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。
【０１６１】
また、着色剤として油溶性染料を使用する際、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、他の水溶性染料、分散染料、顔料等の着色剤を併用することもできる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【０１６２】
本発明に使用することができる着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【０１６３】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、予め溶剤又は本発明に使用するラジカル重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、ラジカル重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
【０１６４】
これらの着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【０１６５】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、さらに好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
本発明において、インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０１〜３０質量％であることが好ましい。
【０１６６】
（成分Ｆ）分散剤
本発明において、（成分Ｆ）分散剤を含有することが好ましい。特に、本発明のインク組成物を着色インク組成物として使用する場合には、着色剤の分散性を向上させる目的で、（成分Ｆ）分散剤を含有することが好ましい。
分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、質量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【０１６７】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【０１６８】
＜インク物性＞
本発明のインク組成物は、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、７〜３０ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となるので好ましい。更に、インク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明において、インクの粘度は、Ｂ型粘度計：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＤＶ−Ｉ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用い、２５℃条件下、ローターの回転数２０ｒｐｍで粘度測定を行うことが好ましい。
【０１６９】
本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、濡れ性の観点から４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。また、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、２３ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましい。
なお、インク組成物の２５℃における表面張力の測定方法としては、公知の方法を用いることができるが、吊輪法、又は、ウィルヘルミー法で測定することが好ましい。本発明において、表面張力は、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定を行う。
【０１７０】
＜クリア層形成用インク組成物＞
本発明のインク組成物は、着色インク組成物でもよいが、クリア層形成用インク組成物として特に好適である。
放射線硬化型のインクジェットインクは、溶媒を含有しないか、又は、溶媒含有量が極めて少ないため、記録媒体中に溶剤を浸透させる必要がなく、極めて短時間でインク組成物を硬化させることができることから、記録媒体の種類によらず滲みの少ない画像を得ることができる。その一方、画像表面に凹凸が生じやすく、画像がマット状となり、光沢が低下しやすいという問題がある。このような問題に対して、印刷物の表面の光沢性を向上や、耐擦傷性の向上などを目的として、画像形成後にクリア層を設けることが検討されており、本発明のインク組成物は、このようなクリア層形成用のインク組成物として特に好適である。
【０１７１】
クリア層には、透明性及び光沢性が求められ、クリア層形成用として使用する場合には、インク組成物は（成分Ｅ）着色剤を含有しないか、又は含有する場合でも１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。クリア層形成用インク組成物は、光の透過性が高いため、僅かな光でも硬化しやすく、保存安定性を維持することが困難であった。
特に、上述したように、（成分Ａ）重合性化合物として（成分Ａ−１）ジビニルエーテル化合物を含有することにより、高い光沢性が得られるが、ジビニルエーテル化合物を含有すると、パック保存安定性に劣り、増粘が生じやすいことを見出した。
また、放射線としてＬＥＤを使用する場合、ＬＥＤ照射で高い硬化性を発揮させるためには、長波長の紫外線を吸収するように設計する必要があり、インクジェットヘッド等に残留したインク組成物が、日光や蛍光灯により硬化し、ヘッド詰まりを生じる等の問題があることを見出した。
【０１７２】
本発明のインクジェットインク組成物は、成分Ａ及び成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３を含有することにより、パック安定性に優れ、ヘッド詰まりが抑制されて吐出安定性に優れる。このような効果は、特にクリア層形成用インク組成物とした際に好適である。
【０１７３】
本発明のインク組成物をクリア層形成用インク組成物とする場合、着色画像層（下層）の上層に適用するクリア層形成用インクであることが好ましい。また、着色画像層（下層）を形成するインク組成物は特に限定されないが、溶解性パラメーターが１９以上のモノマーを、インク組成物全体の５０質量％以上含有することが好ましい。
【０１７４】
〔着色インク組成物〕
本発明のインク組成物をクリア層形成用インク組成物として使用する場合、下層の画像形成層を形成するための着色インクについて、以下に記載する。
着色インク組成物は、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が１９以上のモノマーをインク組成物全体の５０質量％以上含有することが好ましく、５０〜９５質量％含有することがより好ましく、６０〜９０質量％含有することが特に好ましい。
ＳＰ値が１９以上のモノマーを５０質量％以上含有することにより、硬化性が良好であり、また、クリア層形成後の画像は光沢性に優れる。
【０１７５】
本発明における溶解性パラメーター（ＳＰ値）は、分子凝集エネルギーの平方根で表される値である。ＳＰ値については、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第ＩＶ章 Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その値を本発明におけるＳＰ値とする。また、単位は（ＭＰａ）1/2であり、２５℃における値を指す。
なお、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７〜１５４（１９７４）に記載の方法で計算した値を本発明におけるＳＰ値とする。
【０１７６】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、（ａ）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。本発明のインクジェット記録方法は、（ａ）工程及び（ｂ）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物によって画像又はクリア層を形成する方法である。
また、クリア層形成用として使用する場合には、（ａ１）被記録媒体上に、着色インク組成物を吐出する工程、（ａ２）被記録媒体上に、本発明のクリア層形成用インク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程、をこの順で含むことが好ましく、（ａ１）工程と（ａ２）工程との間に、（ｂ１）吐出された着色インク組成物に活性放射線を照射して、着色インク組成物を硬化させる工程、を含むことが好ましい。なお、（ｂ１）工程において、着色インク組成物を完全に硬化させてもよく、半硬化の状態でクリア層形成用インク組成物を吐出し、その後にクリア層形成用インク組成物と共に完全硬化させてもよい。
【０１７７】
＜（ａ）工程：画像形成工程＞
まず、（ａ）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程について説明する。なお、上記（ａ１）工程についても同様である。
本発明に使用される被記録媒体としては、特に限定されず、公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。本発明における被記録媒体としては、非吸収性被記録媒体が好ましく、中でも、プラスチックフィルム又は紙がより好ましい。
【０１７８】
画像形成工程に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ）工程における支持体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク組成物供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐＬ、より好ましくは３〜４２ｐＬ、更に好ましくは８〜３０ｐＬのマルチサイズドットを、好ましくは３００×３００〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１７９】
本発明において、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インク組成物供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる画像形成装置が好ましく使用される。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク組成物供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断又は断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１８０】
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物として使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。よって、インク組成物の温度の制御幅は、設定温度の±５℃であることが好ましく、設定温度の±２℃であることがより好ましく、設定温度の±１℃であることが更に好ましい。
【０１８１】
＜（ｂ）工程：硬化工程＞
次に、（ｂ）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程について説明する。
活性放射線としては、紫外線が好ましい。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能により重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物中に重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が紫外線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１８２】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
【０１８３】
本発明のインク組成物の硬化には、紫外線を照射するための線源として、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）を使用することが好ましく、発光ピーク波長が３００〜４２０ｎｍの範囲である紫外線を発生する発光ダイオードを使用することがより好ましい。
ＵＶ−ＬＥＤとして、例えば、日亜化学工業（株）が、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。
本発明のインク組成物の硬化に使用される紫外線の発光ピーク波長は、硬化性の観点から、増感剤の吸収特性にもよるが、３００〜４２０ｎｍであることが好ましく、３５０〜４２０ｎｍがより好ましく、３８０〜４２０ｎｍが更に好ましい。
【０１８４】
本発明のインク組成物は十分な感度を有するため、低出力の活性放射線であっても十分に硬化する。具体的には、被記録媒体表面における最高照度は、画質及び生産性の観点から、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、６５０〜１，８００ｍＷ／ｃｍ2がより好ましく、７００〜１，６００ｍＷ／ｃｍ2が更に好ましい。
【０１８５】
本発明のインク組成物は、このような紫外線に、好ましくは０．０１〜２秒、より好ましくは０．１〜１．５秒、更に好ましくは０．３〜１秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件及び基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されているものが例示できる。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われることが好ましい。
このように、稼働部に設けられる活性放射線源として小型かつ軽量のＵＶ−ＬＥＤを用いることにより、インクジェット記録装置の小型化及び省エネルギー化を図ることができ、高い生産性で画像を形成することができる。また、ＵＶ−ＬＥＤは、露光条件の可変性に優れているため、インク組成物に応じて好適な露光条件を設定することができ、高い生産性で画像を形成することができる。
【０１８６】
活性放射線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができる。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【０１８７】
硬化工程において、前記発光ダイオードにより付与するエネルギー、すなわち紫外線の照射により被記録媒体上のインク組成物に付与するエネルギー（積算光量）は、１００〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１５０〜８００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、２００〜７００ｍＪ／ｃｍ2が更に好ましい。上記範囲であると、生産性と硬化性を両立できる。
【０１８８】
本発明のインクジェット記録方法においては、光沢性に優れた画像が得られることから、印刷物における画像の少なくとも一部を、前記（ａ）画像形成工程及び前記（ｂ）硬化工程を２回以上繰り返して形成することも好ましい。
前記印刷物における画像の少なくとも一部を、前記（ａ）画像形成工程及び前記（ｂ）硬化工程を２回以上繰り返して形成する態様の例としては、１色につき前記（ａ）及び（ｂ）工程を１回ずつ行ってカラー画像を形成する態様や、単色の画像について前記（ａ）及び（ｂ）工程を２回以上繰り返して単色の画像を形成する態様、カラー画像における１色について前記（ａ）及び（ｂ）工程を２回以上繰り返して単色の画像を形成し、更にカラー画像の他の色についても同様に前記（ａ）及び（ｂ）工程を２回以上繰り返すことにより、カラー画像を形成する態様が挙げられる。
【０１８９】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な支持体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の高い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の高いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
【０１９０】
本発明のインクジェット記録方法には、本発明のインク組成物を１つ以上含むインクセットを好適に使用することができる。吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましい。本発明のインク組成物をホワイトインク組成物として使用し、更にイエロー、シアン、マゼンタ、及び、ブラックのインク組成物を使用する場合には、ホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本発明はこれに限定されず、ライトシアン、及び、ライトマゼンタの淡色インク組成物と、ホワイト、イエロー、シアン、マゼンタ、及び、ブラックの濃色インク組成物の計７色が少なくとも含まれるインクセットとしても使用することができ、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。このようにして、本発明のインク組成物は、紫外線の照射により高感度で硬化することで、支持体表面に画像を形成することができる。
【０１９１】
本発明のインク組成物を複数色そろえ、インクセットとして用いる場合、本発明のインク組成物を少なくとも１つ含み、本発明のインク組成物以外のインク組成物と組み合わせた２種以上のインク組成物を有するインクセットであれば、特に制限はないが、本発明のインク組成物と、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトマゼンタ、及び、ライトシアンよりなる群から選択される少なくとも１つの色のインク組成物とを含むことが好ましい。
また、本発明のインクセットは、本発明のインクジェット記録方法に好適に用いることができる。本発明のインク組成物を使用してフルカラー画像を得るためには、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、及び、ホワイトよりなる５色の濃色インク組成物を組み合わせたインクセットであることが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、及び、ホワイトよりなる５色の濃色インク組成物と、ライトシアン、及び、ライトマゼンタよりなる２色のインク組成物とを組み合わせたインクセットであることがより好ましい。
なお、本発明における「濃色インク組成物」とは、着色剤の含有量がインク組成物全体の１質量％を超えているインク組成物を意味する。前記着色剤としては、特に制限はなく公知の着色剤を用いることができ、顔料や分散染料が例示できる。
本発明のインクセットが、少なくとも１つの濃色インク組成物、及び、少なくとも１つの淡色インク組成物を含んでおり、濃色インク組成物と淡色インク組成物とが同系色の着色剤を用いている場合、濃色インク組成物と淡色インク組成物との着色剤濃度の比が、濃色インク組成物：淡色インク組成物＝１５：１〜４：１であることが好ましく、１２：１〜４：１であることがより好ましく、１０：１〜４．５：１であることが更に好ましい。上記範囲であると、粒状感の少ない、鮮やかなフルカラー画像が得られる。
【０１９２】
なお、上述したように、本発明のインク組成物は、クリア層形成用インク組成物として好適であり、インクセットとして用いる場合には、着色インク組成物と、クリアインクとを有するインクセットとすることが好ましく、クリアインクとして本発明のインク組成物を使用することが好ましい。
【実施例】
【０１９３】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「質量部」を示すものとする。
【０１９４】
本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
＜重合性化合物＞
・ＤＶＥ−３：トリエチレングリコールジビニルエーテル（Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３、ＩＳＡ社製）
・ＳＲ５０８：ジプロピレングリコールジアクリレート（ＳＲ５０８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ９００３：プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＳＲ９００３、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ８３３：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＳＲ８３３、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ５０６：イソボルニルアクリレート（ＳＲ５０６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＣＮ９６４Ａ８５：脂肪族ポリエステル系ウレタンジアクリレートオリゴマー（トリプロピレングリコールジアクリレートを１５％含有、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＮＶＣ：Ｎ−ビニルカプロラクタム（Ｖ−ＣＡＰ、ＩＳＰ社製）
・ＳＲ５３１：サイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレート  ９５ｗｔ％、トリメチロールプロパントリアクリレート  ５ｗｔ％（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３９９：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３５１Ｓ：トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
【０１９５】
＜重合開始剤＞
・ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＴＸ：イソプロピルチオキサントン（ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
【０１９６】
＜表面張力調整剤＞
・ＢＹＫ３０７：界面活性剤（ビックケミー社製）
・Ｔｅｇｏｒａｄ２１００：アクリルオキシ基含有シリコーン（Ｅｖｏｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
・Ｔｅｇｏｒａｄ２３００：アクリレート基含有シリコーン（シリコーンポリエーテルアクリレート、Ｅｖｏｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
・Ｔｅｇｏｒａｄ２５００：アクリルオキシ基含有シリコーン（Ｅｖｏｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【０１９７】
＜重合禁止剤＞
（成分Ｂ−１）
・４−Ｍｅｔｈｏｘｙ  ＴＥＭＰＯ：４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（東京化成工業（株）製）
・４−ＡＣＥＴＡＭＩＤＯ−ＴＥＭＰＯ：４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（東京化成工業（株）製）
・ＴＥＭＰＯ：２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（東京化成工業（株）製）
（成分Ｂ−２）
・アンテージＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（川口化学工業（株）製）
・アンテージ５００：2,2'-Methylene bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol)（アンテージＷ−５００、川口化学工業（株）製）
・キノパワーＭＮＴ：４−メトキシ−１−ナフトール（川崎化成工業（株）製）
・ＭＥＨＱ：Hydroquinone monomethylether（和光純薬工業（株）製）
（成分Ｂ−３）
・ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−５７：tetrakis(2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)1,2,3,4 -butanetetracarboxylate（ＡＤＥＫＡ社製）
・Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５：Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ：セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
（成分Ｂ−４：その他）
・ＵＶ−１２：トリス（トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩（１０質量％）とフェノキシエチルアクリレート（９０質量％）との混合物、ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製）
【０１９８】
（イエローミルベースの調製）
・イエロー顔料：ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ（クラリアント社製）
３０質量部
・ＳＲ９００３                                                      ２９質量部
・ＢＹＫ１６８（分散剤、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）                  ４０質量部
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、Ｃｈｅｍ  Ｆｉｒｓｔ社製）１質量部
上記の成分を撹拌混合し、イエローミルベースを得た。なお、イエローミルベースの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１９９】
（マゼンタミルベースの調製）
・マゼンタ顔料：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５Ｄ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                                      ３０質量部
・ＳＲ９００３（プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（ネオペンチルグリコールプロピレンオキサイド２モル付加物をジアクリレート化した化合物、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）                                                  ４９質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社製）          ２０質量部
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、Ｃｈｅｍ  Ｆｉｒｓｔ社製）１質量部
上記の成分を撹拌混合し、マゼンタミルベースを得た。なお、マゼンタミルベースの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０２００】
（シアンミルベースの調製）
・シアン顔料：ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）  
３０質量部
・ＳＲ９００３                                                      ４９質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００                                      ２０質量部
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１                                        １質量部
上記の成分を撹拌混合し、シアンミルベースを得た。なお、シアンミルベースの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０２０１】
（ブラックミルベースの調製）
・ブラック顔料：ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
３０質量部
・ＳＲ９００３                                                      ４９質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００                                      ２０質量部
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１                                        １質量部
上記の成分を撹拌混合し、ブラックミルベースを得た。なお、ブラックミルベースの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０２０２】
（実施例、及び、比較例）
＜インク組成物の作製方法＞
表１及び表２に記載の各素材を表１及び表２に記載の量で混合、撹拌することで、各インク組成物Ｃ１〜Ｃ１７（クリア、実施例）、Ｃ１８〜Ｃ２０（クリア、比較例）及びＣ２１〜Ｃ２７（着色、実施例）をそれぞれ得た。なお、表中、「−」は、該当する成分を含有しないことを意味する。また、ＣＬはクリアインクであることを意味し、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｌｍ、Ｌｃ及びＬｂｋはそれぞれ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラックの各色インクであることを意味する。
得られた各インク組成物を用い、下記に記載の各種評価を行った。評価結果を後述の表１及び表２に示す。
【０２０３】
また、画像層（下層）用のインク組成物として、表３に記載の素材を表３に記載の量で混合、撹拌することで着色インク組成物１〜５をそれぞれ得た。なお、表中、「−」は、該当する成分を含有しないことを意味する。
【０２０４】
＜表面張力＞
得られたインク組成物の表面張力を測定した。協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定を行った。
【０２０５】
＜インクジェット記録方法＞
クリアのインク組成物に関しては、インクジェットヘッドとして、ピエゾ型インクジェットヘッドＱ−ｃｌａｓｓ  Ｓａｐｐｈｉｒｅ  ＱＳ−２５６／３０（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ社製、ノズル数２５６個、最小液滴量３０ｐＬ、３３ｋＨｚ）を用いた。
硬化光源としては、発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ、日亜化学工業（株）製ＮＣ４Ｕ１３４、ピーク波長３８５ｎｍ）を１０個配置した光源を左右に１つずつ（計２個）具備し、光源１つあたりの照度が１，５００ｍＷ／ｃｍ2の光源を使用した。
インク供給系は、インクパック、供給配管、脱気フィルターＳＥＰＡＲＥＬ  ＥＦ−Ｇ２（ＤＩＣ（株）製）、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、脱気フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、脱気フィルター部分では０．５気圧まで減圧した。上記構成からなる装置を用い、複数パスにより４５℃の吐出温度で膜厚２５μｍとなるようにクリア層を形成した。
また、着色インク組成物に関しては、インクジェットヘッドとして、ピエゾ型インクジェットヘッドＱ−ｃｌａｓｓ  Ｓａｐｐｈｉｒｅ  ＱＳ−２５６／１０（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ社製、ノズル数２５６個、最小液滴量１０ｐＬ、５０ｋＨｚ）を用いた。硬化光源としては、発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ、日亜化学工業（株）製ＮＣ４Ｕ１３４、ピーク波長３８５ｎｍ）を１０個配置した光源を左右に１つずつ（計２個）具備し、光源１つあたりの照度が１，５００ｍＷ／ｃｍ2の光源を使用した。インク供給系は、インクパック、供給配管、脱気フィルターＳＥＰＡＲＥＬ  ＥＦ−Ｇ２（ＤＩＣ（株）製）、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、脱気フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、脱気フィルター部分では０．５気圧まで減圧した。上記構成からなる装置を用い、複数パスにより４５℃の吐出温度で膜厚１２μｍとなるように着色インク層を形成した。
【０２０６】
〔インク組成物の評価〕
＜光沢性評価＞
上記印刷方法で三菱製紙（株）製の特菱アート紙（坪量１０４ｇ／ｍ2）に、クリアインク層２５μｍ膜厚の１００％ベタ画像を印刷した。このときの基材表面での最高照度は１，５００Ｗ／ｃｍ2であり、露光量は４００ｍＪ／ｃｍ2であった。得られた画像について、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製光沢度計を用い、測定角６０°で光沢度の測定を行った。
評価基準は以下の通りである。３以上が許容範囲である。
４：光沢度９０以上
３：光沢度８０以上
２：光沢度６０以上
１：光沢度６０未満
【０２０７】
またカラーインクの評価は上記クリアと同様の印刷方法で行った。具体的には、三菱製紙製の特菱アート紙（坪量１０４ｇ／ｍ2）に、カラーインク層１２μｍ膜厚の１００％ベタ画像を各色印刷した。このときの基材表面での最高照度は１，５００Ｗ／ｃｍ2であり、露光量は４００ｍＪ／ｃｍ2であった。得られた画像について、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製光沢度計を用い、測定角６０°で光沢度の測定を行った。
評価基準は以下の通りである。３以上が許容範囲である。
４：光沢度３０以上
３：光沢度２０以上
２：光沢度１５以上
１：光沢度１０未満
【０２０８】
＜硬化性評価＞
上記印刷方法で記録媒体として、三菱製紙（株）製の特菱アート紙（坪量１０４ｇ／ｍ2）、を用いた。クリアインクに関しては、クリアインク層２５μｍ膜厚の１００％ベタ画像を印刷した。また、カラーインクに関しては、カラーインク層１２μｍ膜厚のベタ画像を印刷した。
印刷後の表面の色移りとベトツキによって硬化性を定義した。印刷後の表面のベトツキの有無は触診で、色移りは印刷直後に普通紙（富士ゼロックス（株）製コピー用紙Ｃ２）を押し付け、押しつけた普通紙に転写された面積（％）を目視で判断した。なお、クリア層の色移りは、蛍光灯に対してクリアインクの色移り試験後の転写した紙面（普通紙）を傾け、クリア層の光沢のある箇所の面積を目視で測定して、色移りを測定した。
色移り、ベトツキがないほど感度が高いと評価し、以下の基準で評価した。評価基準は以下の通りである。３以上が許容範囲である。
４：色移りなし、ベトツキなし
３：色移りなし、ややベトツキあり
２：１０％未満の色移りあり、ややベトツキあり
１：１０％以上の色移りあり、ベトツキあり
【０２０９】
＜ブロッキング性評価＞
上記印刷方法で記録媒体として、三菱製紙（株）製の特菱アート紙（坪量１０４ｇ／ｍ2）、を用いた。印刷後、印刷面に３００枚の特菱アート紙（坪量１０４ｇ／ｍ2）を積み重ね、４０℃２４時間後のクリア層の転写状態で評価した。なお、クリアインクに関しては、クリアインク層２５μｍ膜厚の１００％ベタ画像を印刷した。また、カラーインクに関しては、カラーインク層１２μｍ膜厚のベタ画像を印刷した。
転写の程度は、目視での観察で、色移りのある箇所の面積（面積％）を測定した。なお、クリアインクの色移りは、蛍光灯に対してブロッキング試験後の転写した紙面を傾け、クリア層の光沢のある箇所の面積を目視で測定して色移りを測定した。
転写が少ないほどブロッキング性が良いと評価し、以下の基準で評価した。３以上が許容範囲である。
４：転写なし
３：５％未満の割合で転写した
２：５％以上２５％未満の割合で転写した
１：２５％以上５０％未満の割合で転写した
【０２１０】
＜ボトル保存安定性評価＞
インク組成物５０ｍＬを５０ｍＬのガラス瓶に入れ蓋をし、恒温槽（６０℃）条件下で２８日間放置後の粒子径変動、インク組成物の粘度変動を評価した。なお、クリアインク組成物に関しては、粘度変動のみで評価を行った。
−粘度測定方法−
本実施例におけるインク組成物の粘度測定は、Ｂ型粘度計：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＤＶ−Ｉ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用い、２５℃条件下、ローターの回転数２０ｒｐｍで粘度測定を行った。
−粒子径測定方法−
本実施例におけるインク組成物中の粒子径測定は、ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）製）を用いた。測定の際、濃度調整のための希釈溶剤として、２−ブタノンを用いた。
評価基準は以下の通りである。３以上が許容範囲である。
なお、上昇率とは、放置前の値を１００％とし、２８日放置後の値をＸ％とした時、Ｘ−１００（％）を表す。
４：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、１５％未満
３：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、１５％以上３０％未満
２：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、３０％以上４５％未満
１：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、４５％以上
なお、粘度上昇率と粒径上昇率の評価が異なる場合には、より低い評価結果とした。例えば、粘度上昇率の評価結果が４、粒径上昇率の評価結果が３の場合、ボトル保存安定性の評価結果は３である。
【０２１１】
＜パック保存安定性評価＞
インク組成物５０ｃｃを最内層がポリオレフィンであるアルミ蒸着多層構造容器（パック）に、気体が封入されないように充填し、恒温槽（６０℃）条件下で２８日間放置後の粒子径変動、インク組成物の粘度変動を評価した。なお、クリアインク組成物に関しては、粘度変動のみで評価を行った。
−粘度測定方法−
本実施例におけるインク組成物の粘度測定は、Ｂ型粘度計：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＤＶ−Ｉ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用い、２５℃条件下、ローターの回転数２０ｒｐｍで粘度測定を行った。
−粒子径測定方法−
本実施例におけるインク組成物中の粒子径測定は、ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）製）を用いた。測定の際、濃度調整のための希釈溶剤として、２−ブタノンを用いた。
評価基準は以下の通りである。３以上が許容範囲である。
なお、上昇率とは、放置前の値を１００％とし、２８日放置後の値をＸ％とした時、Ｘ−１００（％）を表す。
４：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、１５％未満
３：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、１５％以上３０％未満
２：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、３０％以上４５％未満
１：一ヵ月後の粘度・粒径上昇率が、４５％以上
なお、粘度上昇率と粒径上昇率の評価が異なる場合には、より低い評価結果とした。例えば、粘度上昇率の評価結果が４、粒径上昇率の評価結果が３の場合、パック保存安定性の評価結果は３である。
【０２１２】
＜蛍光灯安定性評価＞
インク組成物５０ｍＬをカップにとり、９００ｌｘ（（株）東芝製、メロウライン３波長形昼白色ＦＨＦ３２ＥＸ−Ｎ）下に放置し固形分が生じた時間を測定した。なお、インク組成物５０ｍＬを２０μｍのフィルター（ナイロン５０８、東京スクリーン（株）製）に通し、その後に５ｍＬのイソプロピルアルコールを流した後、目視でフィルター上の固形分の有無を判断した。
評価基準は以下の通りである。３以上が許容範囲である。
４：６０時間以上固形分なし
３：２５時間以上６０時間未満で固形分発生
２：５時間以上２５時間未満で固形分発生
１：５時間未満で固形分発生
【０２１３】
＜吐出安定性評価＞
インク組成物を室温（２５℃）で二週間保存後、上記インクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行い、常温（２５℃）で１時間連続印字したときの、ドット抜け及びインクの飛び散りの有無を目視にて観察し、下記基準により評価した。
評価基準は以下の通りである。３以上が許容範囲である。
４：ドット抜け又はインクの飛び散りが発生しない
３：ドット抜け又はインクの飛び散りが１〜２回発生
２：ドット抜け又はインクの飛び散りが３〜８回発生
１：ドット抜け又はインクの飛び散りが９回以上発生
【０２１４】
【表１】
0005697617.tif 000037
【０２１５】
【表２】
0005697617.tif 000038
【０２１６】
＜複層形成の評価＞
上述した光沢性の評価と同様の印刷方法で、以下の表３に記載のカラーインクを印刷し、着色層を形成した。その後、表１に記載のクリアインク８を、光沢性の評価と同様の印刷方法にて前記カラーインクを印刷した画像上に印刷し、着色画像の上層にクリアインクを適用した画像を形成した。着色画増の上層にクリア層を適用した画像に対して、光沢性、硬化性及びブロッキング性の評価を行った結果を表３に示す。
【０２１７】
【表３】
0005697617.tif 000039