(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化性化合物、及び、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料である第一の赤系顔料をインク中にＰ１（質量％）含有する第一のマゼンタインク、及び、
放射線硬化性化合物、並びに、ＰＲ４８：４、及び／又は、ＰＶ１９である第二の赤系顔料をインク中にＰ２（質量％）含有する第二のマゼンタインク、を含み、
Ｐ１及びＰ２が以下の関係式（１）を満たすことを特徴とする、
放射線硬化型インクジェットインクセット。
２０≧（Ｐ１／Ｐ２）≧１．２              （１）
【請求項２】
放射線硬化性化合物、並びに、ＰＲ１２２、及び／又は、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料である第一の赤系顔料をインク中にＰ１（質量％）含有する第一のマゼンタインク、及び、
放射線硬化性化合物、及び、ＰＲ４８：４である第二の赤系顔料をインク中にＰ２（質量％）含有する第二のマゼンタインク、を含み、
Ｐ１及びＰ２が以下の関係式（１）を満たすことを特徴とする、
放射線硬化型インクジェットインクセット。
２０≧（Ｐ１／Ｐ２）≧１．２              （１）
【請求項３】
放射線硬化性化合物、及び、ＰＲ４８：４である第二の赤系顔料をインク中にＰ２（質量％）含有する第二のマゼンタインクを含む、請求項１に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項４】
イエローインクを更に含有し、前記イエローインクが高分子分散剤を含有し、前記高分子分散剤のガラス転移温度Ｔｇが２５℃以下である、請求項１〜３のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項５】
第一のマゼンタインクが高分子分散剤を含有し、前記高分子分散剤の濃度Ｄ１（質量％）と第一の赤系顔料の濃度Ｐ１（質量％）とが、下記の関係式（２）を満たす、請求項１〜４のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
０．６≧（Ｄ１／Ｐ１）≧０．４              （２）
【請求項６】
第二のマゼンタインクが高分子分散剤を含有し、前記高分子分散剤の濃度Ｄ２（質量％）と第二の赤系顔料の濃度Ｐ２（質量％）とが、下記の関係式（３）を満たす、請求項１〜５のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
０．７≧（Ｄ２／Ｐ２）≧０．４              （３）
【請求項７】
第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクが共に、２官能モノマーを、それぞれのインク全量に対して４０質量％以上含有する、請求項１〜６のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項８】
第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクが共に、フェノキシエチルアクリレート及び／又はサイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（ＣＴＦＡ）を、それぞれのインク全量に対して６〜２５質量％含有する、請求項１〜７のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセットに含まれる第一のマゼンタインク及び／又は第二のマゼンタインクをインクジェット記録用ヘッドから被記録媒体上に吐出する記録工程、及び、
吐出された第一及び／又は第二のマゼンタインクに活性放射線を照射して前記第一のマゼンタインク及び／又は第二のマゼンタインクを硬化させる硬化工程、を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線硬化型インクジェットインクセット及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インク吐出口からインク組成物を液滴で吐出するインクジェット方式は、小型で安価であり、被記録媒体に非接触で画像形成が可能である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインク組成物の沸騰現象を利用してインク組成物を液滴吐出する熱インクジェット方式は、高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
ここ数年家庭用又はオフィス用の写真印刷や文書印刷に留まらず、インクジェットプリンタを用いた商業用印刷や産業用印刷の開発が行われるようになってきた。特に、ショーウィンドウ、ビルなどの壁に貼り付ける大判の広告の印刷に適したワイドフォーマットインクジェットプリンタの需要が急速に成長を遂げた。大判の広告は、主に屋外で使用されることが多く、長期間の耐候性が要求されるため、基材としてはポリ塩化ビニル等、顔料としては耐候性（光、雨、風）に優れたアゾ骨格の顔料（主にイエロー用途）、キナクリドンの顔料（主にマゼンタ用途）、銅フタロシアニン顔料（主にシアン用途）、カーボンブラック（主にブラック用途）が広く用いられている。
また、フルカラー印刷のためには、これらのイエロー、マゼンタ、及びシアンの減色法３原色インク並びにブラックインクを加えた４色を組み合わせたインクジェットインクセットが使用されている。
【０００４】
従来のインク組成物としては、特許文献１〜３が挙げられる。
特許文献１は、Ｃ．Ｉ．ＰＶ１９と同ＰＲ２０２の固溶体を含む水系マゼンタインク組成物を開示している。特許文献２は、ジスアゾ顔料を開示しており、多数記載された有機赤色顔料にＰＲ４８：４も含まれる。特許文献３は、ＰＲ４８：４及びＰＲ１２２を含む多くの有機顔料を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１９７０９３号公報
【特許文献２】特表２００７−５１４８０４号公報
【特許文献３】特開２００８−２０８１８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年は、屋外用途だけでなく、店内や駅構内などに設置されたり、屋内において主として使用される屋内用の印刷物にもインクジェット印刷が用いられるようになってきた。
本発明者は、屋内用印刷に使用されるインクセットには、屋外広告とは異なる特性が求められることを見いだした。すなわち、主として屋内において使用される印刷物に使用される放射線硬化型インクジェットインクセットには、屋内では観察者と印刷物との観察距離が近くなるために、従来品よりも広い色再現域と粒状性のない高画質が求められる。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、色再現域が十分に広く、特にピンク及び赤の色再現域が広く、粒状性のない高画質の色像を再現できる放射線硬化型インクジェットインクセット、及び、該インクセットを使用したインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、下記＜１＞又は＜１１＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１０＞と共に以下に列挙する。
＜１＞放射線硬化性化合物、並びに、ＰＲ１２２、及び／又は、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料である第一の赤系顔料をインク中にＰ１（質量％）含有する第一のマゼンタインク、及び、放射線硬化性化合物、並びに、ＰＲ４８：４、及び／又は、ＰＶ１９である第二の赤系顔料をインク中にＰ２（質量％）含有する第二のマゼンタインク、を含み、Ｐ１及びＰ２が以下の関係式（１）を満たすことを特徴とする、放射線硬化型インクジェットインクセット、
２０≧（Ｐ１／Ｐ２）≧１．２              （１）
＜２＞第一の赤系顔料が、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料である、＜１＞に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜３＞第二の赤系顔料がＰＲ４８：４である、＜１＞又は＜２＞に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜４＞第一のマゼンタインクが、高分子分散剤を含有し、前記高分子分散剤は、分子量が２０，０００〜８０，０００であり、かつ、アミン価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜５＞第二のマゼンタインクが、高分子分散剤を含有し、前記高分子分散剤は、分子量が２０，０００〜８０，０００であり、かつ、アミン価が３５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇである、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜６＞イエローインクを更に含有し、前記イエローインクが高分子分散剤を含有し、前記高分子分散剤のガラス転移温度Ｔｇが２５℃以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜７＞第一のマゼンタインクにおいて、前記高分子分散剤の濃度Ｄ１（質量％）と第一の赤系顔料の濃度Ｐ１（質量％）とが、下記の関係式（２）を満たす、＜４＞に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
０．６≧（Ｄ１／Ｐ１）≧０．４              （２）
＜８＞第二のマゼンタインクにおいて、前記高分子分散剤の濃度Ｄ２（質量％）と第二の赤系顔料の濃度Ｐ２（質量％）とが、下記の関係式（３）を満たす、＜５＞に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
０．７≧（Ｄ２／Ｐ２）≧０．４              （３）
＜９＞第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクが共に、２官能モノマーを、それぞれのインク全量に対して４０質量％以上含有する、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１０＞第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクが共に、フェノキシエチルアクリレート及び／又はサイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（ＣＴＦＡ）を、それぞれのインク全量に対して６〜２５質量％含有する、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１１＞＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセットに含まれる第一のマゼンタインク及び／又は第二のマゼンタインクをインクジェット記録用ヘッドから被記録媒体上に吐出する記録工程、及び、吐出された第一及び／又は第二のマゼンタインクに活性放射線を照射して前記第一のマゼンタインク及び／又は第二のマゼンタインクを硬化させる硬化工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
なお、上記の「ＰＲ１２２」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を意味し、「ＰＶ１９」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバオイレット１９を意味し、以下同様である。
【０００９】
本発明において、以下の＜１２＞〜＜１７＞に記載した実施態様も好ましい。
＜１２＞第一のマゼンタインクがＰＲ１２２、及び／又は、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料を総量で３〜６質量％含有する、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１３＞第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクが共に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）、及びトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）よりなる群から選ばれた２官能モノマーを１種以上含有し、その２官能モノマーの総和が各色インク全量に対して４０質量％以上である、＜１＞〜＜８＞、＜１２＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１４＞第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクが共に、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）、及びサイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（ＣＴＦＡ）よりなる群から選ばれた単官能モノマーを１種以上含有し、その単官能モノマーの総和が各色インク中の２官能モノマー総和に対して、５〜３０質量％である、＜１＞〜＜８＞、＜１２＞、＜１３＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１５＞２官能モノマーとしてＤＰＧＤＡ及び／又はＴＰＧＤＡを含有し、更に単官能モノマーとしてＰＥＡ及び／又はＣＴＦＡを含有する、＜１３＞又は＜１４＞に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１６＞第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクが、それぞれ、ポリシロキサン系界面活性剤を０．１〜３質量％更に含有する、＜１＞〜＜１０＞、＜１２＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１７＞更に少なくとも１種のシアンインク及び少なくとも１種のグレイないしブラックインクを含む、＜１＞〜＜１０＞、＜１２＞〜＜１６＞に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット、
＜１８＞段ボール基材印刷用である、＜１＞〜＜１０＞、＜１２＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載のインクセット、
＜１９＞前記被記録媒体が段ボールである、＜１１＞に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、彩度に優れて色再現域が広く、粒状性のない高画質な色像を記録できる放射線硬化型インクジェットインクセット及びインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、明細書中、「下限〜上限」の記載は「下限以上、上限以下」を表し、「上限〜下限」の記載は「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、上限及び下限を含む数値範囲を表す。
また、「質量部」及び「質量％」は、それぞれ、「重量部」及び「重量％」と同義である。
【００１２】
本発明の放射線硬化型インクジェットインクセットは、放射線硬化性化合物、並びに、ＰＲ１２２、及び／又は、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料である第一の赤系顔料をインク中にＰ１（質量％）含有する第一のマゼンタインク、及び、放射線硬化性化合物、並びに、ＰＲ４８：４、及び／又は、ＰＶ１９である第二の赤系顔料をインク中にＰ２（質量％）含有する第二のマゼンタインク、を含み、Ｐ１及びＰ２が以下の関係式（１）を満たすことを特徴とする。
２０≧（Ｐ１／Ｐ２）≧１．２              （１）
以下、簡便のために、「放射線硬化型インクジェットインクセット」を単に「インクセット」ともいう。
【００１３】
（１）放射線硬化型インクジェットインクセット
本発明において、「インク」とは「インク組成物」を意味し、着色顔料の他に必須成分として放射線硬化性の化合物を含有し、「インクセット」とは、第一のマゼンタインクは、赤色顔料であるＰＲ１２２、及び／又は、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料を含有し、第二のマゼンタインクは、同じく赤色顔料であるＰＲ４８：４、及び／又は、ＰＶ１９を含有する。
本発明のインクセットは、イエロー、シアンである減色法の他の原色インクを含有してもよく、無彩色のブラックインクを更に含有してもよい。更に、グリーンなどのいわゆる特色インクを任意成分として含むことができる。
また、本発明のインクセットにおいて、第一及び第二のマゼンタインクは、放射線硬化性を有し、インクジェット記録用インク組成物として好適に使用される。
【００１４】
本発明のインクセットにおいて、第一及び第二のマゼンタインクは、放射線により硬化可能な放射線硬化性を有するインク組成物であり、また、油性のインク組成物である。
本発明でいう「放射線」とは、その照射によりインク中において開始種を発生させることができるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。したがって、本発明のインクセット中の各色インクは、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。
なお、本発明において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」とも記載し、また、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」とも記載する。
【００１５】
（第一及び第二のマゼンタインク；第一及び第二の赤系顔料）
本発明に係る放射線硬化型インクジェットインクセットは、第一のマゼンタインク、及び、第二のマゼンタインクを含有する。ここで、第一のマゼンタインクは、通常の顔料濃度を有する通常インクであり、言い換えると、濃色インクであり、実施例においては、単に「マゼンタインク」ともいう。
また、第二のマゼンタインクは、顔料濃度が第一のマゼンタインクよりも低い、淡色インクであり、実施例において、「ライトマゼンタ」ともいう。
第一のマゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＰＲ１２２）及び／又はＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶を着色顔料として含有する。そのインク中の総含有量は、フルカラーの色再現に必要な濃度である。
淡色インクである第二のマゼンタインクは、ＰＲ４８：４、及び／又は、ＰＶ１９である第二の赤系顔料を着色顔料として含有する。そのインク中の総含有量は、中間濃度の赤色を再現する量で足りる。
【００１６】
上記のような特定の濃淡マゼンタインクを組み合わせたインクセットとすることにより、赤から紫領域の色再現に優れた印刷が可能になる。特に、従来の技術で難しかった、透き通った淡いピンク（Ｌ値が６０付近、色相角が４５度付近）と鮮やかな濃い赤紫（Ｌ値が４０付近、色相角３４０度付近）との両立が可能となる。
第一の赤系顔料は、ＰＲ１２２、又は、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶顔料のうちから１種選択されるが、特に後者の方が、鮮やかな濃い赤紫を実現する上で好ましい。
第二の赤系顔料は、ＰＲ４８：４、又は、ＰＶ１９のうちから１種選択されるが、前者の方が、より広い色再現域が実現できるため好ましい。
本発明のインクセットにおいて、マゼンタインクの着色顔料がＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶であり、ライトマゼンタの着色顔料がＰＲ４８：４である組み合わせが、より広い色再現域が実現できるために好ましい。
【００１７】
なお、本発明における「ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶」とは、ＰＶ１９を構成する最小単位の分子（左；キナクリドン(トランス)）とＰＶ２０２の結晶を構成する最小単位の分子（右；２，９−ジクロロキナクリドン）との両分子により結晶格子を構成する顔料の結晶を意味する。
【００１８】
【化１】
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【００１９】
第一のマゼンタインク中における第一の赤系顔料の含有量をＰ１（質量％）とし、第二のマゼンタインク中における第二の赤系顔料の含有量をＰ１（質量％）とした場合、以下の関係式が成立する。
２０≧（Ｐ１／Ｐ２）≧１．２              （１）
（Ｐ１／Ｐ２）は、好ましくは（１’）の関係にある。
１５≧（Ｐ１／Ｐ２）≧５              （１’）
【００２０】
第一の赤系顔料を含む第一のマゼンタインク中の第一の赤系顔料の濃度Ｐ１、及び、第二のマゼンタインク中の第二の赤系顔料の濃度Ｐ２の関係Ｐ１／Ｐ２が２０を超えると十分な色再現域拡大の効果が得にくい。Ｐ１／Ｐ２が２０以下から数値が小さくなるにしたがって色再現域拡大の効果が大きくなるが、Ｐ１／Ｐ２が１．２を下回ると効果は飽和し、逆に粒状感が悪くなる傾向が見られる。上記を鑑み、１５≧（Ｐ１／Ｐ２）≧５が好ましく、１５≧（Ｐ１／Ｐ２）≧５．３が更に好ましく、１０≧（Ｐ１／Ｐ２）≧６が特に好ましい。
【００２１】
通常インクである第一のマゼンタインクは、インク中に総量で３〜５質量％の第一の赤系顔料である、ＰＲ１２２及び／又はＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶を含有することが好ましく、４．０〜５．０質量％含有することがより好ましい。
淡色インクである第二のマゼンタインクは、インク中に、ＰＲ４８：４及び／又はＰＶ１９を総含有量として、好ましくは０．２〜４質量％、より好ましくは０．４〜１．０質量％含有する。
【００２２】
第一のマゼンタインクは、第一の赤系顔料（濃色赤色顔料）であるＰＲ１２２、及び／又は、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶を第一の赤系顔料総量の８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９９質量％以上含有することが特に好ましい。
第二のマゼンタインクは、第二の赤系顔料（淡色赤色顔料）であるＰＲ４８：４、及び／又は、ＰＶ１９を第二のマゼンタインク中の赤系顔料総量の８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９９質量％以上含有することが特に好ましい。
【００２３】
第一及び第二のマゼンタインクに必須の顔料として使用する赤系顔料は、分散後の粒径として、レーザー回折法で測定したＤV90が０．１μｍ以上０．３５μｍ以下の粒径分布を有する分散物が得られる品種を好適に用いることができる。この粒径分布であると、インクジェット吐出安定性に優れ、かつ、上記の顔料濃度の範囲で流動性が良好となる。
ここで、分散物は実施例に記載するジルコニアビーズを用いる媒体分散によるものであり、レーザー回折法は定法に従う。
【００２４】
ＰＲ１２２の市販品として、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＰＩＮＫ  ＰＴ（C. I. Pigment Red 122、ＰＲ１２２、ＢＡＳＦ社製）が例示できる。
ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶として、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＲＴ３５５Ｄ（C. I. Pigment Violet 19とC. I. Pigment Red 202との混晶、ＰＶ１９／ＰＲ２０２、ＢＡＳＦ社製）が例示できる。
ＰＲ４８：４の市販品として、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｒｅｄ  ＦＢＬ（ＢＡＳＦ社製）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ５ＢＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、及びＮｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＢＬＳ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）を好ましく用いることができる。
ＰＶ１９の市販品として、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＩＮＫＪＥＴ  Ｅ５Ｂ０２（C. I. Pigment Violet 19、ＰＶ１９、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）が例示できる。
【００２５】
ＰＲ１２２、ＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶、ＰＲ４８：４、又はＰＶ１９は、いずれも粒径としてレーザー回折法で測定したＤV90が０．１５μｍ以上０．３５μｍ以下の粒径分布を有する分散物が得られる品種を好適に用いることができる。この粒径分布であると、インクジェット吐出安定性に優れ、かつ、上記の顔料濃度の範囲で流動性が良好となる。
【００２６】
本発明において使用する第一又は第二のマゼンタインクに少量成分として併用してもよい赤又はマゼンタ顔料は、以下の顔料が例示される。本発明において、これらの併用赤系顔料の含有量は２０質量％未満であることが好ましく、１０質量％未満であることがより好ましく、１質量％未満であることが更に好ましく、全く含有しないことが特に好ましい。
【００２７】
赤又はマゼンタ色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）の如きモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ'レーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）の如きチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）の如きペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。
本発明において、前記の必須の赤系顔料以外にこれらの他の顔料を併用する場合、その含有量は２０質量％未満であることが好ましく、１０質量％未満であることがより好ましく、１質量％未満であることが更に好ましく、全く含有しないことが特に好ましい。
【００２８】
（インクセットに併用する他の色相のインク）
本発明においてマゼンタ以外の色相を有する有機顔料及び無機顔料の具体例について説明する。
【００２９】
本発明のインクセットをフルカラーの印刷に使用する場合には、上記の第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクの他に、イエローインク、シアンインク及びブラックインクを併用することが好ましく、このようなシアンインク及びブラックインクには、下記に例示した顔料が使用できる。
【００３０】
(イエロー顔料)
イエロー色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の如きモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）の如きイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）の如きニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が例示できる。
【００３１】
（シアン顔料）
青又はシアン色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）の如きジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。
【００３２】
（ブラック顔料）
ブラック（黒色）を呈する顔料として、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられ、カーボンブラックが好ましい。
【００３３】
本発明のインクセットは、使用目的に応じて、他の色相のインクを下記の群から選んで使用することができる。すなわち、他の色相のインクには、二種のマゼンタインクに、イエローインク、シアンインク、及び、ブラックインク、の４色で構成されることが好ましく、更にホワイトインクを加えた５種としてもよい。また、シアンインクを通常のシアンインクとライトシアンとの濃淡インクの組み合わせとしてもよい。ブラックに淡色のグレイを加えた濃淡インクの組み合わせとしてもよい。
【００３４】
また、本発明のインクセットには、必要に応じて、イエロー、マゼンタ、シアンの減色法に基づく三原色インク以外に、緑、バイオレット及オレンジのいわゆる特色インクを着色インクとして使用してもよい。
【００３５】
緑（グリーン）色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
バイオレットを呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）が例示できる。
オレンジ色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）の如きイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
【００３６】
＜高分子分散剤＞
（第一のマゼンタインク）
本発明のインクセットにおいて、第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクはそれぞれ高分子分散剤を更に含有することが好ましい。これらの高分子分散剤について以下説明する。
ここで、高分子分散剤とは、重量平均分子量が１，０００以上の高分子であって、塩基性基を有し、赤系顔料の分散助剤であるものをいう。
前記高分子としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又は、グラフト共重合体が例示できる。また、前記塩基性基としては、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、及び、含窒素複素環基等が例示できる。また、高分子分散剤は、前記塩基性基を、高分子分散剤中の主鎖に有していても、側鎖に有していても、その両方に有していてもよい。
なお、高分子分散剤のアミン価は下記手順によって測定される。分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１モル／Ｌ過塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で電位差滴定を行い、ｍｇＫＯＨ／ｇ換算したものをアミン価とした。電位差滴定は平沼産業（株）製、自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。
【００３７】
（第一のマゼンタインクの高分子分散剤）
第一のマゼンタインクは、分子量が２０，０００〜８０，０００であり、かつ、アミン価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子分散剤を更に含有することが好ましい。
上記のような物性を有する分散剤を用いることによって、顔料分散中及び分散後の良好な流動性、優れた長期のインク保存安定性を得ることができる。
また、分散中の流動性を保つためには、第一のマゼンタインク中の高分子分散剤の濃度Ｄ１と第一の赤系顔料の濃度Ｐ１が、０．６≧（Ｄ１／Ｐ１）≧０．４であることが好ましい。
【００３８】
広い色再現域を得るためには、分散剤のガラス転移温度が２５℃以下であることが好ましく、特に好ましくは分散剤の融点が２５℃以下であることが好ましい。分散剤のガラス転移温度／融点が、色再現性に与える作用は、下記の通りと推定している。更に広い色再現域を得るためには、打滴されたインク滴が、既に打滴／硬化されたインク膜上でできるだけ大きく広がることが好ましい。打滴／硬化されたインク膜の表層には、高濃度の分散剤が濃縮されており（切削ＴＯＦＳＩＭＳ解析に基づく）、室温（２５℃前後）での分散剤が流動性を有する（ガラス転移温度が２５℃以下）場合、インク液滴はより広く広がると推定される。
【００３９】
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製：ＤＳＣ−７）を用い、測定された主体極大ピークより求めることができる。この装置（ＤＳＣ−７）の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットした。昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃で５分間ホールドし、１５０℃から０℃まで液体窒素を用いて−１０℃／分で降温し、０℃で５分間ホールドし、再度０℃から１５０℃まで１０℃／分で昇温して得られた、２度目の昇温時の吸熱曲線から解析したオンセット温度に基づき求められる。
【００４０】
上記のような物性を持つ分散剤は市販品として、味の素ファインテクノ（株）（アジスパーシリーズ）、Ｅｖｏｎｉｋ社（ＴＥＧＯＤｉｓｐｅｒｓシリーズ）、ＢＹＫ社（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズ、ＢＹＫシリーズ）、ＢＡＳＦ社（ＥＦＫＡシリーズ）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ）などから入手することができる。なお、アミン価は顔料の製造ロットによって変動がある場合があるので、アミン価が所望の範囲であることを確認した上で使用することが好ましい。
上記の塩基性高分子分散剤は、市販品として入手する以外に、また当業者に公知の方法により合成される。
【００４１】
第一のマゼンタインク用の高分子分散剤として使用できる市販品、特に、ＰＶ１９／ＰＲ２０２に対する高分子分散剤としては、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ７７３１（アミン価２５．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ２５℃以下）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（アミン価１０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び味の素ファインテクノ（株）製のアジスパーＰＢ−８２１（アミン価１０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ましく例示できる。
【００４２】
（第二のマゼンタインクの高分子分散剤）
本発明において、第二の赤系顔料の分散に好ましく用いることができる高分子分散剤について説明する。第二の赤系顔料としてＰＲ４８：４を用いた場合は、顔料分散液（ミルベース）の流動性が悪化することがあるが、これを防ぐためには、高分子分散剤のアミン価が３５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、同じ観点で分子量が２０，０００〜８０，０００であることが好ましい。また、分散中の流動性を保つためには、高分子分散剤の濃度Ｄ２と第二の赤系顔料の総量濃度Ｐ２が、０．７≧Ｄ２／Ｐ２≧０．４であることが好ましい。
更に広い色再現域を得るためには、分散剤のガラス転移温度が２５℃以下であることが好ましく、特に好ましくは分散剤の融点が２５℃以下であることが好ましい。分散剤のガラス転移温度／融点が、色再現性に与える作用は、下記の通りと推定している。更に広い色再現域を得るためには、打滴されたインク滴が、既に打滴／硬化されたインク膜上でできる大きく広がることが好ましい。打滴／硬化されたインク膜の表層には、高濃度の分散剤が濃縮されており（切削ＴＯＦＳＩＭＳ解析に基づく）、室温（２５℃前後）での分散剤の流動性を有する（ガラス転移温度が２５℃以下）場合、インク液滴がより広がる。
【００４３】
この塩基性高分子分散剤は、アクリル系重合体であることが好ましく、ランダム共重合体であることがより好ましく、アクリル系グラフト共重合体であることが更に好ましい。
上記の塩基性高分子分散剤は、当業者に公知の方法により合成することもできる。
【００４４】
上記のような物性を持つ分散剤は市販品として、味の素ファインテクノ（株）、Ｅｖｏｎｉｋ社（ＴＥＧＯＤｉｓｐｅｒｓシリーズ）、ＢＹＫ社（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズ、ＢＹＫシリーズ）、ＢＡＳＦ社（ＥＦＫＡシリーズ）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ）などから入手することができる。なお、アミン価は顔料の製造ロットによって変動がある場合があるので、同じくアミン価が所望の範囲であることを確認した上で使用することが好ましい。
第二のマゼンタインクにおいて、特にＰＲ４８：４に対して好適に使用される高分子分散剤の市販品を以下に例示する。
この高分子分散剤には、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ７７０１（アミン価４０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ２５℃以下）、Ｅｖｏｎｉｋ社製のＴＥＧＯＤＩＳＰＥＲ６８５（アミン価３７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ２５℃以下）及びＢＹＫ社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６８（アミン価３３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ２５℃以上）が含まれる。
【００４５】
（放射線硬化性化合物）
本発明のインクセットに含まれる第一及び第二のマゼンタインクは共に放射線硬化性を有する。放射線硬化性を具備するために、両インク共に放射線硬化性の化合物を含有する。両インクに、イエローインク、シアンインク及び／又はブラックインクを併用する場合にも、これらのインクは放射線硬化性を有することが好ましい。
第一及び第二のマゼンタインク共に、放射線硬化性の化合物として、カチオン重合性の環状エーテル類（エポキシ化合物、オキセタン化合物など）を含有することができ、好ましくはラジカル重合性のエチレン性不飽和化合物を含有する。エチレン性不飽和化合物としては、分子内にエチレン性不飽和基をただ１つのみ有する単官能モノマー、及び、分子内にエチレン性不飽和基を２つ有する２官能モノマーを併用することが好ましい。この他に、分子内にエチレン性不飽和基を３つ以上含有する多官能モノマーを適宜併用してもよい。
【００４６】
＜２官能モノマー＞
本発明者は、本発明のインクセットに含まれる第一及び第二のマゼンタインクが、特定の化合物群から選ばれた２官能モノマーを所定量含有することが、硬化インクの少ない臭気、良好なインクジェット適性、及び優れた硬化膜強度を得るために好ましいことを見いだした。
本発明のインクセットを好適に用いることができる屋内用印刷では、硬化膜の臭気が少ないことが好ましい。臭気の原因の一つは、硬化膜に残存したモノマーである。したがって、残存モノマーの揮発性が低く、かつ、分子量が高い上記の特定の重合性モノマー群から選択することが好ましい。
すなわち、第一及び第二のマゼンタインクが共に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）、及びトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）よりなる群から選ばれた２官能モノマーを１種以上含有し、その２官能モノマーの総和が各色インク全量に対して４０質量％以上であることが好ましく、４０〜８０質量％であることが好ましく、４５〜７０質量％であることが特に好ましい。
第一及び第二のマゼンタインクに含まれる前記２官能モノマーは、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
本発明のインクセットにおいて、第一及び第二のマゼンタインクは共に、上記の特定の２官能モノマー以外の２官能モノマーを実質的に含まないことが好ましい。ここで、「実質的に」とは、全２官能モノマーの１０質量％以下を意味し、１質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
本発明において、第一及び第二のマゼンタインクが、２官能モノマーとしてＤＰＧＤＡ及び／又はＴＰＧＤＡを含有することがより好ましく、ＤＰＧＤＡ及びＴＰＧＤＡを含有することが特に好ましくい。
【００４８】
＜単官能モノマー＞
本発明者は、本発明のインクセットに含まれる第一及び第二のマゼンタインクが、特定の化合物群から選ばれた単官能モノマーを所定量含有することが、硬化インクの保存安定性を得るために好ましいことを本発明者は見いだした。すなわち、第一及び第二のマゼンタインクが共に、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）、及びサイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（ＣＴＦＡ）よりなる群から選ばれた単官能モノマーを１種以上含有し、その単官能モノマーの総和が各色インク中の２官能モノマー総和に対して、５〜３０質量％であることが好ましい。単官能モノマーの含有量は、インク組成物全量に対して、６〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。
単官能モノマーとして、ＰＥＡ及び／又はＣＴＦＡを含有することがより好ましく、ＰＥＡ及びＣＴＦＡを含有することが更に好ましい。
なお、ＰＥＡは低粘度であるために、顔料分散の際にも分散媒体として好ましく使用される。
なお、本発明のインクセットに使用される各色インクは、いずれも揮発性の溶媒を含有しない無溶媒インクであることが好ましい。
本発明のインクセットにおいて、第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクは共に、上記の特定の４種類の単官能モノマー以外の単官能モノマーを実質的に含まないことが好ましい。ここで、「実質的に含まない」とは、全単官能モノマーの１０質量％以下を意味し、１質量％以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明のインクセットに含まれるインク組成物において、２官能モノマーとしては、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）及び／又はトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）を含有することが好ましい。
２官能モノマーとしてＤＰＧＤＡ及び／又はＴＰＧＤＡを含有し、更に単官能モノマーとして、ＰＥＡ及び／又はＣＴＦＡを含有することがより好ましい。２官能モノマーとしてＤＰＧＤＡ及びＴＰＧＤＡを含有し、更に単官能モノマーとして、ＰＥＡ及びＣＴＦＡを含有することが特に好ましい。
【００５０】
以下の記載において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリロキシ」、「メタクリロキシ」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリロキシ」と、それぞれ記載する。
【００５１】
本発明において、併用可能な単官能のエチレン性不飽和化合物は、単官能（メタ）アクリレート化合物としては、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、が挙げられる。
【００５２】
本発明において、併用可能な多官能のエチレン性不飽和化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、オリゴエステル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンが好ましく例示できる。
【００５３】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
エチレン性不飽和化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【００５４】
本発明のインク組成物は、エチレン性不飽和基を有するオリゴマーを含有することも好ましい。前記エチレン性不飽和基としては、ラジカル重合性のエチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。
前記エチレン性不飽和基を有するオリゴマーとしては、例えば、ラジカル重合性基を有する、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマーブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマーアクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが更に好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、４官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、基材の密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
【００５５】
また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等が挙げられる。
また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
【００５６】
エチレン性不飽和基を有するオリゴマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物におけるエチレン性不飽和基を有するオリゴマーの含有量としては、インク組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましい。
【００５７】
本発明において、インク組成物全体におけるエチレン性不飽和化合物の合計量は、硬化性及び密着性の観点から、インク組成物全体の５０〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることが更に好ましい。
【００５８】
（重合開始剤）
本発明のインクセットに含まれる第一及び第二のマゼンタインクは、重合開始剤を含有することが好ましい。
本発明で用いることができる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を使用することができる。
本発明に用いることができる重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、カチオン重合開始剤とラジカル重合開始剤とを併用してもよいが、少なくともラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。
本発明に用いることのできる重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
【００５９】
＜ラジカル重合開始剤＞
本発明で用いることができるラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。
本発明に用いることができるラジカル重合開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物及び（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、（ａ）芳香族ケトン類、及び、（ｂ）アシルホスフィン化合物を使用することが好ましい。
【００６０】
（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、"RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY", J. P. FOUASSIER, J.F. RABEK（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
【００６１】
本発明のインクセットに含有されるインクは、ラジカル重合開始剤として、アシルホスフィン化合物、α−ヒドロキシアセトフェノンを併用することが好ましく、更にベンゾフェノンを併用することがより好ましい。
【００６２】
（ポリシロキサン系界面活性剤）
本発明のインクセットにおいて、第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクは、それぞれインク全量に対して、ポリシロキサン系界面活性剤を０．１質量％以上３質量％以下更に含有することが好ましい。上記の界面活性剤を併用することにより、インクの表面張力を調節して、印刷に使用する基材上に打滴したインクの小滴に適度のぬれ性と色相の異なるインクの重なり性を付与することができる。
本発明のインクセットを屋内用印刷に使用する場合、特に段ボール（corrugated board）を基材として使用する場合、段ボールの表面は、比較的に平滑性に乏しく（凸凹がある）、また、表面張力が低い。そのため、均一な硬化膜を得るために、第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクの他に、イエローインク、シアンインク及びブラックインクにも更にポリシロキサン系の界面活性剤を０．１質量％以上３質量％以下含有することが好ましい。特に好ましくは、１質量％以上２質量％以下である。
【００６３】
本発明のインクセットは、主として屋内で使用される印刷用途に好ましく使用され、段ボール基材（corrugated board）用の印刷により好ましく使用される。
段ボールに印刷した場合に、インク膜物性に必要な性能として、柔軟性（折り曲げた場合に割れない）が求められる。基材を折り曲げた時の割れを防ぐ観点からは、前記の単官能モノマーの中から、ＰＥＡ及びＣＴＦＡよりなる群から選択されるモノマーを１種以上含有し、その総和が２官能モノマーの総和の５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００６４】
（不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体）
本発明のインクセットに含まれる第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクは、不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体を含有することが好ましい。「不活性な」とは、反応性のエチレン性不飽和基などを有しないことを意味する。
シアンインク及びブラックインクなど他の色相のインクを併用する場合には、これらのインクもこの不活性な単独重合体及び／又は共重合体を含有することが好ましい。この重合体の併用により、インクの耐擦過性を向上でき、吐出安定性に優れるインクが得られる。
不活性な単独重合体及び／又は共重合体は、重量平均分子量が４，０００〜１２０，０００であることが好ましく、８，０００〜８０，０００であることがより好ましい。
好ましい単独重合体として、メチルメタクリレートの単独重合体（ポリメチルメタクリレートＰＭＭＡ）が例示できる。
好ましい共重合体としては、ＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１３：メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（質量比３６／６４、Ｍｗ：３７，０００、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）が例示できる。
不活性な重合体は、総量で、インクの全質量に対し０．３〜４．０質量％添加することが好ましい。
【００６５】
（その他の成分）
本発明のインクセットに含有される第一のマゼンタインク及び第二のマゼンタインクは、必要に応じて、前記各成分以外に、他の界面活性剤、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含んでいてもよい。これらは、例えば特開２００９−２２１４１６号公報に記載されており、本発明においても使用できる。
【００６６】
また、本発明のインクセットにおけるインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤は、インク組成物全量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００６７】
（インク物性）
本発明のインクセットが含有する第一及び第二のマゼンタインクにおいて、それらの粘度や表面張力は、使用するプリンタに搭載するインクジェットヘッドでの吐出するのに適した範囲であることが好ましい。一般的に広く用いられているピエゾ型インクジェットヘッドで使用することを想定すると、粘度としては６〜３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが好ましく、１５〜２５ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体（支持体）を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【００６８】
一方、２５℃における表面張力は２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２８〜３８ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点では、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【００６９】
（インク保管用の容器（インクパック））
本発明のインクセットにおける第一及び第二のマゼンタインクの保管状態としては、保管時に空気との接触を最低限にし、かつ、遮光状態に置かれることが好ましい。遮光状態に保つのは、保管中の光重合反応によるゲル化を防ぐためである。
【００７０】
好ましく使用することができる容器としては、特に、アルミ蒸着プラスチックパウチが好ましい。アルミ蒸着プラスチックパウチの内壁（インクと接触する面）は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）など耐溶剤性に優れた素材が好ましく使用される。
例えば、市販のインクパックとしては、ＢｉＬＬ  ＰＡＫシリーズ（（株）サンエー化研）、フローパックシリーズＵＶ（藤森工業（株）製）などが挙げられる。ＳＪ−Ｄ５社や（株）昭和丸筒などからもアルミ蒸着パウチを入手できる。
【００７１】
すなわち、本発明のインクパックとしては、アルミ蒸着プラスチックパウチに保管され、かつ、パウチ中の内部に気泡が無い状態であることが好ましい。内部の気泡の有無は、注射器を用いた検査によって確認することが可能である。注射器でインクを抜き取った時に、視認される気泡が無いことが好ましい状態である。
【００７２】
（低分子顔料分散剤）
第一及び第二の赤系顔料を分散する場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて、高分子分散剤の他に低分子の顔料分散剤を併用してもよい。
本発明に併用することのできる低分子の顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤及びこれらの塩を挙げることができる。
【００７３】
顔料の分散方法としては、特に限定されず、当業者に公知の各種の方法が採用できる。一方法としては、ミキサーで予備分散をした後に、いわゆる媒体分散（ボールミル、サンドミル、ビーズミル、循環型ビーズミル等）により微細な顔料粒子にまで最終分散をすることができる。中でもビーズミル分散装置は、分散性に優れるので好ましい。
ビーズミル分散を行う際に使用するビーズは、好ましくは０．０１〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１．５ｍｍ、更に好ましくは０．１〜１．０ｍｍの体積平均粒子径を有するものを用いることにより、安定性に優れた顔料分散液を得ることができる。
また、顔料の分散後に顔料分散体の粗粒分を除去する目的でフィルターを使用することも好ましい。
【００７４】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、前記の放射線硬化型インクジェットインクセットに含まれる第一のマゼンタインク及び／又は第二のマゼンタインクをインクジェット記録用ヘッドから被記録媒体上に吐出する記録工程、及び、吐出された第一及び／又は第二のマゼンタインクに活性放射線を照射して前記の第一及び／又は第二のマゼンタインクを硬化させる工程、を含むことを特徴とする。被記録媒体としては、段ボール基材が好ましい。
フルカラー印刷のためには、第一及び第二のマゼンタインクの他に、イエローインク及びシアンインクを併用することが好ましく、更にブラックインクを併用することがより好ましく、更にブラックインク及びホワイトインクを併用することが特に好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、上記の記録工程及び硬化工程を含むことにより、被記録媒体（基材）上に第一及び第二のマゼンタインクを含む着色インクの硬化画像が形成される。
また、本発明のインクジェット記録方法により、基材上に硬化されたマゼンタインクを含む印刷物が得られる。
【００７５】
本発明のインクジェット記録方法における記録工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置が用いることができる。
【００７６】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法における被記録媒体への両マゼンタインクの吐出を実施することができる。
【００７７】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００７８】
本発明のインクセットに含まれる第一及び第二のマゼンタインク（本発明において両インクをまとめて「マゼンタインク組成物」ともいう。）は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱することが好ましい。加熱を要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００７９】
上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のマゼンタインクの記録工程は、インク組成物を、好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に吐出することが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、概して通常インクジェット記録において使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００８０】
次に、吐出されたインク組成物に活性放射線（活性エネルギー線）を照射して、前記マゼンタインクを硬化する硬化工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれるラジカル重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルや酸などの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤との相互作用によって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００８１】
ここで、使用される活性エネルギー線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【００８２】
また、本発明のインク組成物の重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【００８３】
活性エネルギー線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【００８４】
本発明のインク組成物は、このような活性エネルギー線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが好ましい。
活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性エネルギー線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【００８５】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の高い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の高いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性エネルギー線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
【００８６】
本発明のインクセットには、イエロー、シアン、ブラック、及び、必要に応じてホワイトのインクを加えたインクセットとして使用することが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれるインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
【００８７】
本発明において、被記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、段ボール、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における被記録媒体として、段ボールを好適に使用することができる。
【００８８】
段ボールとは、板紙を多層構造で強靭にし、包装資材などに使用できるよう加工した板状の紙製品をいう。素材としての段ボールシートのほか、再加工した段ボール箱、その他の段ボール製品を含む。段ボールとしては、通常の原紙の色であるクラフト色の段ボールでもよいが、白ライナーを使った外観が白色の白段ボールがきれいな印刷に仕上がるので好ましい。クラフト色の段ボールの場合、必要に応じて、ホワイトインクをベタ印刷してからカラー印刷してもよい。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「質量部」を示し、また、「％」とは、特に断りのない限り「質量％」を示すものとする。
【００９０】
＜マゼンタ分散物ＭＭ１〜ＭＭ４の作製＞
下記表１に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液（分散剤希釈液）を得た。この透明液（分散剤希釈液）に顔料を加え、更にミキサーで撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な予備分散液を得た。その後、ＥＩＧＥＲ社製の循環型ビーズミル装置（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍｉｎｉ  Ｍｉｌｌ）を用いて分散処理を実施し、マゼンタ分散物ＭＭ１〜ＭＭ４をそれぞれ得た。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを１００部充填し、周速を１５ｍ／ｓとし、分散時間は６０〜１２０分で行った。なお、表１の各数値は、質量部を示す。
【００９１】
【表１】
0005697625.tif 000003
【００９２】
＜シアン、イエロー、ブラック分散物ＣＭ１、ＹＭ１、ＫＭ１の作製＞
下記表２に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液（分散剤希釈液）を得た。この透明液（分散剤希釈液）に顔料を加え、更にミキサーで撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な予備分散液を得た。その後、ＥＩＧＥＲ社製の循環型ビーズミル装置（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍｉｎｉ  Ｍｉｌｌ）を用いて分散処理を実施し、シアン分散物ＣＭ１、イエロー分散物ＹＭ１、ブラック分散物ＫＭ１をそれぞれ得た。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを１００部充填し、周速を１５ｍ／ｓとし、分散時間は３０〜６０分で行った。なお、表２の各数値は、質量部を示す。
【００９３】
【表２】
0005697625.tif 000004
【００９４】
＜マゼンタインクＭＨ１〜ＭＨ４の作製＞
下記表３に記載の組成のうち、顔料分散物以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液を得た。この透明液に、前記の通り作製した分散物を添加、撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、マゼンタインクＭＨ１〜ＭＨ４をそれぞれ得た。なお、作製後のインクは、１．５μｍのフィルター（ＰＲＯＦＩＬＥ  ＳＴＡＲ  ＰＡＬＬ社製）にてろ過処理を実施した。下記表３の各数値は、質量部を示す。
【００９５】
【表３】
0005697625.tif 000005
【００９６】
＜ライトマゼンタインクＭＬ１〜ＭＬ４の作製＞
下記表４に記載の組成のうち、顔料分散物以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液を得た。この透明液に、前記の通り作製した分散物を添加、撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、ライトマゼンタインクＭＬ１〜ＭＬ４を得た。なお、作製後のインクは、１．５μｍのフィルター（ＰＲＯＦＩＬＥ  ＳＴＡＲ  ＰＡＬＬ社製）にてろ過処理をそれぞれ実施した。下記表４の各数値は、質量部を示す。
【００９７】
【表４】
0005697625.tif 000006
【００９８】
＜シアン、ライトシアン、イエロー、ブラックインクＣＨ１、ＣＬ１、Ｙ１、Ｋ１の作製＞
下記表５に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液を得た。この透明液に、前記の通り作製した分散物を添加、撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、シアンインクＣＨ１、ライトシアンインクＣＬ１、イエローインクＹ１、ブラックインクＫ１をそれぞれ得た。なお、作製後のインクは、１．５μｍのフィルター（ＰＲＯＦＩＬＥ  ＳＴＡＲ  ＰＡＬＬ社製）にてろ過処理をそれぞれ実施した。下記表５の各数値は、質量部を示す。
【００９９】
【表５】
0005697625.tif 000007
【０１００】
（実施例１〜４及び比較例１〜１２）
＜ＵＶインクジェットプリンターによるプリント物の作製＞
前記で作製したインクを市販インクジェットプリンタ（ＳＰ３２０、Ｉｎｃａ社製）に下記表６の組み合わせで充填し、これでプリントサンプルをそれぞれ作製した。プリント物は、イエロー１００％、マゼンタ１００％、シアン１００％、ブラック１００％、レッド１００％、ブルー１００％、グリーン１００％である。基材は白色段ボールとした。
なお、ここで１００％とは、同機標準インクのＵＶｉｊｅｔ  ＥＩインクシリーズインクシリーズ（ＥＩ２１５（シアン），ＥＩ２５５（ライトシアン），ＥＩ８６７（マゼンタ），ＥＩ３３５（ライトマゼンタ），ＥＩ０５２（イエロー），ＥＩ００４（ブラック）、ＦｕｊｉＦｉｌｍＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＩｎｋＳｙｔｅｍｓ社製）の印刷条件を準拠して印刷した場合に得られる最高インク量の条件である。
【０１０１】
【表６】
0005697625.tif 000008
【０１０２】
＜色再現域評価＞
前記で作製したプリント物の色再現域（Ｌ＝４０、Ｌ＝６０での彩度を計算した。）を測色計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、Ｘｒｉｔｅ社製）で測定し、色再現域の評価を行った。評価結果を表７に示す。
なお、表８は、色再現域の評価基準の点数表であり、点数が大きい方が好ましく、５〜３点が実用上好ましい範囲である。
【０１０３】
【表７】
0005697625.tif 000009
【０１０４】
【表８】
0005697625.tif 000010
【０１０５】
＜マゼンタ分散物ＭＭ５〜ＭＭ１２の作製＞
下記表９に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液（分散剤希釈液）を得た。この透明液（分散剤希釈液）に顔料を加え、更にミキサーで撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な予備分散液を得た。その後、ＥＩＧＥＲ社製の循環型ビーズミル装置（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍｉｎｉ  Ｍｉｌｌ）を用いて分散処理を実施し、マゼンタ分散物ＭＭ５〜ＭＭ１２をそれぞれ得た。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを１００部充填し、周速を１５ｍ／ｓとし、分散時間は６０〜１２０分で行った。なお、表９の各数値は、質量部を示す。
【０１０６】
【表９】
0005697625.tif 000011
【０１０７】
＜マゼンタ分散物ＭＭ１３〜ＭＭ２０の作製＞
下記表１０に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液（分散剤希釈液）を得た。この透明液（分散剤希釈液）に顔料を加え、更にミキサーで撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な予備分散液を得た。その後、ＥＩＧＥＲ社製の循環型ビーズミル装置（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍｉｎｉ  Ｍｉｌｌ）を用いて分散処理を実施し、マゼンタ分散物ＭＭ１３〜ＭＭ２０をそれぞれ得た。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを１００部充填し、周速を１５ｍ／ｓとし、分散時間は６０〜１２０分で行った。なお、表１０の各数値は、質量部を示す。
【０１０８】
【表１０】
0005697625.tif 000012
【０１０９】
＜マゼンタ分散物ＭＭ１、ＭＭ４〜ＭＭ２０のハンドリング性の評価＞
作製したマゼンタ分散物ＭＭ１、ＭＭ４〜ＭＭ２０（表１１）のハンドリング性を比較した。製造後、マゼンタ分散物３０ｇを３０ｍＬのプラスチックボトルに入れ、室温（１５〜３０℃）で２週間保管した。２週間後、撹拌せずに静かにプラスチックボトルを１３５度傾けて、別のプラスチックボトルへの顔料分散物の移し替えにかかる時間を測定した。具体的には、別のプラスチックボトルを電子天秤上にのせて、２５ｇになった時間を計測した。評価結果は、下記表１１に示す通りである。
【０１１０】
【表１１】
0005697625.tif 000013
【０１１１】
＜マゼンタインクＭＨ５〜ＭＨ７の作製＞
下記表１２に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液を得た。この透明液に、前記の通り作製したマゼンタ分散物を添加、撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、マゼンタインクＭＨ５〜ＭＨ７をそれぞれ得た。なお、作製後のインクは、１．５μｍのフィルター（ＰＲＯＦＩＬＥ  ＳＴＡＲ  ＰＡＬＬ社製）にてろ過処理をそれぞれ実施した。下記表１２の各数値は、質量部を示す。
【０１１２】
【表１２】
0005697625.tif 000014
【０１１３】
＜ライトマゼンタインクＭＬ５〜ＭＬ７の作製＞
下記表１３に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液を得た。この透明液に、前記の通り作製した分散物を添加、撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、ライトマゼンタインクＭＬ５〜ＭＬ７をそれぞれ得た。なお、作製後のインクは、１．５μｍのフィルター（ＰＲＯＦＩＬＥ  ＳＴＡＲ  ＰＡＬＬ社製）にてろ過処理をそれぞれ実施した。下記表１３の各数値は、質量部を示す。
【０１１４】
【表１３】
0005697625.tif 000015
【０１１５】
（実施例５〜７）
＜ＵＶインクジェットプリンターによるプリント物の作製＞
前記で作製したインクを市販インクジェットプリンタ（ＳＰ３２０、Ｉｎｃａ社製）に下記表１４の組み合わせで充填し、これでプリントサンプルをそれぞれ作製した。プリント物は、イエロー１００％、マゼンタ１００％、シアン１００％、ブラック１００％、レッド１００％、ブルー１００％、グリーン１００％である。基材は白色段ボールとした。
尚、ここで１００％とは、同機標準インクのＵＶｉｊｅｔ  ＥＩインクシリーズインクシリーズ（ＥＩ２１５（シアン），ＥＩ２５５（ライトシアン），ＥＩ８６７（マゼンタ），ＥＩ３３５（ライトマゼンタ），ＥＩ０５２（イエロー），ＥＩ００４（ブラック）、ＦｕｊｉＦｉｌｍＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＩｎｋＳｙｔｅｍｓ社製）の印刷条件を準拠して印刷した場合に得られる最高インク量の条件である。
【０１１６】
【表１４】
0005697625.tif 000016
【０１１７】
＜色再現域評価＞
前記で作製したプリント物の反射濃度と彩度（Ｃ）を、前記と同様に測色計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ，Ｘｒｉｔｅ社製）で測定し、色再現域の評価を行った。評価結果を表１５に示す。
【０１１８】
【表１５】
0005697625.tif 000017
【０１１９】
＜ライトマゼンタインクＭＬ８〜ＭＬ１１の作製＞
下記表１６に記載の組成のうち、顔料以外の成分をＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な透明液を得た。この透明液に、前記の通り作製した分散物を添加、撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、ライトマゼンタインクＭＬ８〜ＭＬ１１をそれぞれ得た。なお、作製後のインクは、１．５μｍのフィルター（ＰＲＯＦＩＬＥ  ＳＴＡＲ  ＰＡＬＬ社製）にてろ過処理をそれぞれ実施した。下記表１６の各数値は、質量部を示す。
【０１２０】
【表１６】
0005697625.tif 000018
【０１２１】
（実施例８及び９、並びに、比較例１３及び１４）
＜ＵＶインクジェットプリンターによるプリント物の作製＞
前記で作製したインクを市販インクジェットプリンタ（ＳＰ３２０、Ｉｎｃａ社製）に下記表１７の組み合わせで充填し、これでプリントサンプルをそれぞれ作製した。プリント物は、イエロー１００％、マゼンタ１００％、シアン１００％、ブラック１００％、レッド１００％、ブルー１００％、グリーン１００％である。基材は白色段ボール（商品名：Corrugated Board：Robert Horne社製）とした。
なお、ここで１００％とは、同機標準インクのＵＶｉｊｅｔ  ＥＩインクシリーズインクシリーズ（ＥＩ２１５（シアン），ＥＩ２５５（ライトシアン），ＥＩ８６７（マゼンタ），ＥＩ３３５（ライトマゼンタ），ＥＩ０５２（イエロー），ＥＩ００４（ブラック）、ＦｕｊｉＦｉｌｍＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＩｎｋＳｙｔｅｍｓ社製）の印刷条件を準拠して印刷した場合に得られる最高インク量の条件である。
上記のプリントサンプルに加えて、３カラーグレー（シアン、マゼンタ、イエローインクで構成）のベタ画像（各インクセットで  L値が６８〜７２になるように打滴量を調整）のプリントサンプルを作製した。
【０１２２】
＜色再現域評価＞
前記で作製したプリント物の反射濃度と彩度（Ｃ）を、前記と同様に測色計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、Ｘｒｉｔｅ社製）で測定し、色再現域の評価を行った。評価結果を表１７に示す。
また、前記で作製したプリント物（３カラーグレー）の粒状性を５名の評価者により下記評価基準で評価した。
（評価基準：標準サンプルに対する官能評価）
５点  ４名が標準サンプルに対して大きな劣化なしと判定
４点  ３名が標準サンプルに対して大きな劣化なしと判定
３点  ２名が標準サンプルに対して大きな劣化なしと判定
２点  １名が標準サンプルに対して大きな劣化なしと判定
１点  全員が標準サンプルに対して大きな劣化ありと判定
この評価基準では、２点以上であることが好ましく、５点であることが特に好ましい。
なお、標準サンプルは市販インクジェットプリンタ（ＳＰ３２０、Ｉｎｃａ社製）で同機標準インクのみで作製した３カラーグレー（L値が６８〜７２）のベタ画像である。
【０１２３】
【表１７】
0005697625.tif 000019
【０１２４】
以下に、本実施例及び比較例において使用した各成分の詳細を示す。
【０１２５】
＜顔料＞
使用した顔料の一覧は下記の通りである。
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＲＴ３５５Ｄ（C. I. Pigment Violet 19とC. I. Pigment Red 202との混晶、ＰＶ１９／ＰＲ２０２、ＢＡＳＦ社製）
・ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＰＩＮＫ  ＰＴ（C. I. Pigment Red 122、ＰＲ１２２、ＢＡＳＦ社製）
・ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＩＮＫＪＥＴ  Ｅ５Ｂ０２（C. I. Pigment Violet 19、ＰＶ１９、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＲＥＤ  ＦＢＬ（C. I. Pigment Red 48:4、ＰＲ４８：４、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（シアン顔料、C. I. Pigment Blue 15:4、ＰＢ１５：４、ＢＡＳＦ社製）
・ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１１５５（イエロー顔料、C. I. Pigment Yellow 185、ＰＹ１８５、ＢＡＳＦ社製）
・ＭＯＧＵＬ  Ｅ（ブラック顔料、C. I. Pigment Black 7、ＣＢ、カーボンブラック、Ｃａｂｏｔ社製）
【０１２６】
＜分散剤＞
使用した高分子分散剤の一覧を表１８に示す。
・ＥＦＫＡ７７０１（高分子分散剤、ＢＡＳＦ社製）
・ＥＦＫＡ７７３１（高分子分散剤、ＢＡＳＦ社製）
・ＴＥＧＯＤＩＳＰＥＲ６８５（高分子分散剤、Ｅｖｏｎｉｋ社製）
・ＢＹＫ１６８（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６８、高分子分散剤、ＢＹＫ社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（高分子分散剤、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
・ＰＢ−８２１（アジスパーＰＢ−８２１、高分子分散剤、味の素ファインテクノ（株）製）
【０１２７】
合成分散剤（１）は、下記手順で合成した。
アミンモノマー１（８．０部）、オリゴマー１（１６．０部）、及び、メチルエチルケトン（３０．０部）のモノマー混合液を、窒素置換した三口フラスコに導入し、撹拌機にて撹拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して６５℃まで昇温した。
１段階目：上記の混合液にＶ−６５を０．０６０部だけ加え、６５℃にて１時間加熱撹拌を行った。
２段階目：Ｖ−６５を０．０６０部だけ加え、６５℃にて更に１時間加熱撹拌した。
得られた反応液をヘキサン６５９部に撹拌しながら注ぎ、生じた沈殿を加熱乾燥させることで合成分散剤（１）を得た。
アミンモノマー１：３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（（株）興人製）
オリゴマー１：末端にメタクリロイル基を有するポリ（メチルメタクリレート）マクロモノマー、商品名：ＡＡ−６（東亞合成（株）製）
Ｖ−６５：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業（株）製）
【０１２８】
合成分散剤（２）及び合成分散剤（３）については、上記合成分散剤（１）の合成と同様の手順で、添加するＶ−６５の量と加熱時間とをそれぞれ適宜変更することによって分子量の異なる分散剤をそれぞれ作製した。
各分散剤の重量平均分子量（ポリスチレン換算）をゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した結果、表１８に示す通りであった。
【０１２９】
【表１８】
0005697625.tif 000020
【０１３０】
なお、ＧＰＣによる重量平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は、以下の条件で行った。
１）  機器装置：東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
２）  カラム：親水性ビニルポリマーを基材とした粒子ゲル
３）  溶媒：Ｎ−メチルピロリドン（１０ｍＭ  ＬｉＢｒ）
４）  流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
５）  試料濃度：０．１質量％
６）  注入量：６０μＬ
７）  温度：４０℃
８）  検出器：示差屈折計（ＲＩ）
【０１３１】
また、アミン価は、下記手順によって測定した。
分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１モル／Ｌ過塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で電位差滴定を行い、ｍｇＫＯＨ／ｇ換算したものをアミン価とした。電位差滴定は、平沼産業（株）製自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製：ＤＳＣ−７）を用い、測定された主体極大ピークより求めた。この装置（ＤＳＣ−７）の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットした。昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃で５分間ホールドし、１５０℃から０℃まで液体窒素を用いて−１０℃／分で降温し、０℃で５分間ホールドし、再度０℃から１５０℃まで１０℃／分で昇温して得られた、２度目の昇温時の吸熱曲線から解析したオンセット温度に基づき求めた。
【０１３２】
＜モノマー（放射線硬化性化合物）、重合開始剤、その他添加剤等＞
・ＰＥＡ：ＳＲ３３９Ｃ、フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＵＶ１２：ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２、重合禁止剤（Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
・ＤＰＧＤＡ：ＳＲ５０８、ジプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＴＰＧＤＡ：ＳＲ３０６、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＣＴＦＡ：ＳＲ５３１、サイクリックトリメチロールプロパンホルマールアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１３：アクリル樹脂（Ｌｕｃｉｔｅ社製）
・ＰＡＲＡＬＯＩＤ  ＤＭ−５５：アクリル樹脂（Ｄｏｗ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４：重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製）
・ＴＰＯ：ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ、重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
・Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ：ベンゾフェノン（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
・ＢＹＫ  ３０７：界面活性剤（ビックケミー社製）