(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）で示される（ａ）２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレン付加物を含有する固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液であって、
前記（ａ）のアルキレン付加物の総付加モル数が、４〜１２モルであり、
さらに、（ｂ）カルボン酸、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアゾリルチオ酢酸及びベンゾチアゾリルチオプロピオン酸の少なくとも１種以上と、（ｃ）アミン、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも１種以上とを含有することを特徴とする固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液。
【化１】
0005802863.tif 000009
（ただし、Ｒはそれぞれ同一または異なる炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｍ１＋ｍ２＋ｎ１＋ｎ２はアルキレン付加物の総付加モル数を示し、４〜１２の整数である。）
【請求項２】
前記（ａ）の含有量が、０．０１〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１記載の固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液。
【請求項３】
さらに、（ｄ）グリコール、ポリアルキレングリコール、グリコールエーテル、ポリアルキレングリコールエーテル、グリセリン及びグリセリンのアルキレン付加物の少なくとも１種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか記載の固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液を用いて、固定砥粒ワイヤーソーによりインゴットを切断して電子材料用基板を得ることを特徴とするインゴットの切断方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコンインゴットを切断するために用いられる固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液、それを用いたインゴットの切断方法及びそれによって得られた電子材料用基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電子材料用基板のウェハーは、遊離砥粒を用いたバンドソーやワイヤーソーによる切断によって得られている。しかし、遊離砥粒を用いた切断では、切断したウェハーにスラリーが付着し、後工程での洗浄負荷が高く、また、使用液から遊離砥粒、スラッジ、切断液を分離することが難しく、リサイクル性が悪いという問題がある。【０００３】
これらの問題に対し、ワイヤーに電着やレジンボンドを用いて砥粒を固定させた固定砥粒ワイヤーソーが開発され、洗浄工程の簡素化や切断液とスラッジを分離することでリサイクル性が向上するという利点を有している。この固定砥粒ワイヤーソーを用いて電子材料用基板であるウェハーを切断する際に使用される切断液として、水や例えば特許文献１及び２において水溶性切断液が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−８２３３４号公報
【特許文献２】特開２００９−５７４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年、品質面及び切断速度向上のため、ワイヤー速度が速くなってきており、特許文献１及び２に開示されているような水溶性切断液を用いて電子材料用基板となるインゴットを切断すると、使用している水溶性切断液が泡立ち、品質の良いウェハーを得ることが出来ないという問題がある。【０００６】
そこで、本発明は、泡立ちが少なく、切断性能が高い固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液、それを用いたインゴットの切断方法及びそれによって得られた電子材料用基板を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以上の目的を達成するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、（ａ）２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレン付加物を含有する水溶性切断液を用いることによって、固定砥粒ワイヤーソーに用いる場合であっても、泡立ちが少なく、切断性能が高い切断が可能であることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、下記化学式（１）で示される（ａ）２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレン付加物を含有することを特徴とする固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液に関する。【０００８】
【化１】
0005802863.tif 000002
（ただし、Ｒはそれぞれ同一または異なる炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｍ１＋ｍ２＋ｎ１＋ｎ２はアルキレン付加物の総付加モル数を示し、１以上の整数である。）【０００９】
また、本発明は、上記固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液を用いて固定砥粒ワイヤーソーによりインゴットを切断して電子材料用基板であるウェハーを得ることを特徴とするインゴットの切断方法、及びその切断方法によって得られた電子材料用基板に関する。
【発明の効果】
【００１０】
以上のように、本発明によれば、泡立ちが少なく、切断性能が高い固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液、それを用いたインゴットの切断方法及びそれによって得られた電子材料用基板を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液に用いられる（ａ）成分である２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレン付加物は、下記化学式（１）で示される構造を有する。
【００１２】
【化２】
0005802863.tif 000003
（ただし、Ｒはそれぞれ同一または異なる炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｍ１＋ｍ２＋ｎ１＋ｎ２はアルキレン付加物の総付加モル数を示し、１以上の整数である。）
【００１３】
上記化学式（１）において、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールに付加されるアルキレンオキサイドとしては、炭素数１〜４のアルキレンオキサイドであればよく、具体的には、エチレンオキサイド単体、又はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの双方が特に好ましい。
また、付加されるアルキレンオキサイドは、ランダム重合で付加されるため、上記化学式（１）の４つのアルキレン基（−ＯＲ−）は、それぞれが炭素数１〜４のアルキレン基であれば、同一であっても異なっていてもよいが、４つのアルキレン基がエチレン単体、又はエチレン及びプロピレンの双方のいずれかであることが好ましく、４つのアルキレン基全てがエチレンであることが特に好ましい。
上記化学式（１）において、アルキレン付加物の付加モル数は、総量として１モル以上であるが、１〜２０モルが好ましく、４〜１２モルがより好ましい。特に、付加されたアルキレン付加物がエチレンオキサイド単体の場合には、エチレンオキサイド４〜１２モルが好ましく、４〜８モルがより好ましく、４〜６モルが特に好ましい。また、付加されたアルキレン付加物がエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの場合には、エチレンオキサイド４〜８モル及びプロピレンオキサイド２〜４モルが好ましい。
【００１４】
（ａ）成分は、１種を単独で用いることも２種以上を併用することもできるが、（ａ）成分の添加量としては、水溶性切断液に対して０．０１〜５．０重量％が好ましく、０．０５〜２．０重量％がより好ましい。（ａ）の添加量が０．０１重量％未満では、消泡効果が少なく、水溶性切断液の動的表面張力が高いために水溶性切断液が加工点まで入りにくく切断品質を悪化させる傾向となり、５．０重量％を超えると、水溶性切断液が消泡効果を示すような配合バランスが取りづらい場合がある。
【００１５】
本発明に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液には、上記（ａ）成分のほかに、下記に示す（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分を含有させることが好ましい。（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分を含有させることにより、固定砥粒ワイヤーと加工物との間の潤滑性をコントロールすることができ、固定砥粒ワイヤーの工具寿命が向上する。
【００１６】
本発明において、（ｂ）成分は、カルボン酸、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアゾリルチオ酢酸及びベンゾチアゾリルチオプロピオン酸の少なくとも１種以上であることが好ましい。カルボン酸としては、ＣＯＯＨ基を１つ以上有していればよく、例えば、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、オレイン酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、イソフタル酸、リンゴ酸、酒石酸、ドデカン二酸及びセバシン酸などが挙げられる。（ｂ）成分は、１種を単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【００１７】
また、（ｃ）成分は、アミン、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも１種以上であることが好ましく、アミンがより好ましい。アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリメチロールプロパンポリ（オキシプロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン及びメタキシレンジアミンのアルキレン付加物などが挙げられる。（ｃ）成分は、１種を単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【００１８】
（ｂ）成分と（ｃ）成分は、それぞれ水に可溶すれば任意の割合で含有することが出来るが、好ましくは（ｂ）成分に対し（ｃ）成分が中和もしくはそれ以上であり、（ｂ）成分と（ｃ）成分との総和が５重量％以下であることが望ましい。
【００１９】
また、（ｄ）成分は、グリコール、ポリアルキレングリコール、グリコールエーテル、ポリアルキレングリコールエーテル、グリセリン及びグリセリンのアルキレン付加物の少なくとも１種以上であることが好ましい。グリコールは、ＯＨ基を２つ有すれば良く、例えば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びヘキシレングリコールなどが挙げられ、ポリアルキレングリコールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンの共重合体及びポリオキシエチレンポリオキシブチレンの共重合体が挙げられる。グリコールエーテルとしては、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びジエチレングリコールモノヘキシルエーテルなどが挙げられる。ポリオキシアルキレングリコールエーテルとしては、例えばポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体のモノブチルエーテルが挙げられる。グリセリンのアルキレン付加物としては、例えばグリセリンのエチレン付加物、プロピレン付加物及びエチレンプロピレン共重合付加物が挙げられる。（ｄ）成分は、１種を単独で用いることも２種以上を併用することもできる。（ｄ）成分の含有量は、水に可溶していればよいが、好ましくは７０重量％以下である。
【００２０】
また、本発明に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液は、必要に応じて、防錆剤、防腐剤、香料、染料などを添加してもよい。
【００２１】
本発明に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液を用いて固定砥粒ワイヤーソーによりインゴットを切断することで、品質の良い電子材料用基板を得ることができる。
【００２２】
本発明に用いる固定砥粒ワイヤーソーにおいて、母線となるワイヤーは、鉄製でもステンレス製でも良く、銅メッキされたもの、白金メッキされたものでもよい。ワイヤーに固着する砥粒としては、市販されている砥粒を用いることが出来るが、好ましくはダイヤモンド、窒化ホウ素である。ワイヤーに砥粒を固着させるには、ニッケルなどの金属による電着や樹脂を用いた樹脂接着が好ましい。
【００２３】
また、本発明に用いる切断機としては、市販に販売されているマルチワイヤーソー加工機であれば特に限定はなく、好ましくは固定砥粒ワイヤーソー専用のマルチワイヤーソー加工機が望ましい。
【００２４】
また、本発明に用いるインゴットとしては、電子材料用基板のために製造されたインゴットであれば特に限定はなく、例えばシリコン、サファイア、水晶、石英、炭化ケイ素、リチウムタンタレート、窒化ガリウム及びガリウムヒ素などを結晶成長させ高純度化したインゴットが好ましく用いられる。
【００２５】
上記のとおり、固定砥粒ワイヤーソーによりインゴットから電子材料用基板であるウェハーを切断する際に、本発明に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液を用いることで、泡立ちが少なく、また、切断性能を向上させることが可能となる。
【実施例】
【００２６】
次に、本発明に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液の実施例について説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。まず、表１及び表２に示す各成分の配合量に従って、これらを常法により混合することで、実施例１乃至実施例９に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液、並びに比較例１乃至比較例４に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液を得た。【００２７】
【表１】
0005802863.tif 000004
【００２８】
【表２】
0005802863.tif 000005
【００２９】
（泡立ち試験）
次に、切断中の泡立ちを想定して、実施例１乃至実施例９に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液、及び比較例１乃至比較例４に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液を有栓式１００ｍｌメスシリンダーに５０ｍｌ入れ、有栓した後、激しくシェイクし、その直後の初期泡立ち量及び泡立ちが消えるまでの消泡時間を確認した。その結果を表３に示す。なお、安定性は、２５℃で１週間静置し、○：１週間分離・沈殿なし、△：４日以上、１週間未満で分離・沈殿発生、×：４日未満で分離・沈殿発生とした。【００３０】
【表３】
0005802863.tif 000006
【００３１】
表３から、比較例２の切断液は安定性が悪く、比較例３及び４の切断液では、泡立ちが多く消泡時間も６０秒を越えてしまったことがわかる。それに対して、本発明に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液は、泡立ちが少なく良好なことがわかる。なお、安定性の悪い比較例２は、分離した（ａ）成分が装置、配管内に付着し、汚染を引き起こしたり、切断液から（ａ）成分が取り除かれることにより切断品質が悪化し、切断液として使用することが困難である。【００３２】
（切断試験）
次に実施例１乃至実施例９に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液、並びに比較例１乃至比較例４に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液を使用し、表４の条件で切断試験を行い、切断したウェハーの断面曲線の最大谷高さ（ＰＶ）を測定した。結果を表５に示す。【００３３】
【表４】
0005802863.tif 000007
【００３４】
【表５】
0005802863.tif 000008
【００３５】
表５から、比較例１及び２の切断液ではインゴットを切断することができず、比較例３及び４の切断液では、ＰＶの値が大きく良好な断面を形成できていないことがわかる。それに対して、本実施例に係る固定砥粒ワイヤーソー用水溶性切断液は、ＰＶの値が小さく切断性能が良好なことがわかる。