【事件の表示】
　特許第２９３２６１１号「四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９３２６１１号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯　
　特許第２９３２６１１号に係る発明についての出願は、平成２年５月２６日に特許出願され、平成１１年５月２８日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、その特許について、ジャパンゴアテックス株式会社より特許異議の申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年９月５日付けで訂正請求がなされるとともに特許異議意見書が提出され、特許異議申立人に審尋がなされ、それに対して平成１３年１月９日付けで回答書が提出されたものである。　
　
２．訂正の適否についての判断
ア．訂正の内容
　特許権者が求めている訂正の内容は、以下のａ．〜ｋ．のとおりである。
ａ．願書に添付した明細書（以下、「特許明細書」という。）の特許請求の範囲の請求項１の
「少なくとも四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、配合成分および／または配合割合の異なる２種以上の組成物を用いて、所望により予備成型を行なった後、ペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで多孔化および焼成を順次行なうことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ。」を
「大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブであって、（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液状潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液状潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、（２）予備成型において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、（３）予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、（４）延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ。」と訂正する。
ｂ．特許明細書の特許請求の範囲の請求項２を削除する。
ｃ．同請求項３を削除する。
ｄ．特許明細書第５頁第１８行〜第６頁第９行（特許公報第４欄第５〜１４行）の「本発明者は、・・・見出した。」を
「本発明者は、前記従来技術の有する問題点を克服するために鋭意研究した結果、それぞれ四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、数平均分子量の異なる２種以上の組成物を用いて、予備成型を行なった後、ペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより、平均孔径や気孔率等の異なる層を２層以上有する多層構造の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブの得られることを見出した。」と訂正する。
ｅ．特許明細書第７頁第６〜１４行（特許公報第４欄第３０〜３７行）の「かくして、・・・提供される。」を
「かくして、本発明によれば、大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブであって、（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液状潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液状潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、（２）予備成型において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、（３）予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、（４）延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブが提供される。」と訂正する。
ｆ．特許明細書第１０頁第６〜１４行（特許公報第５欄第３５〜４２行）の「本発明の四弗化エチレン・・・製造することができる。」を
「本発明の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、数平均分子量の異なる２種以上の組成物を用いて、予備成型を行なった後、ペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより製造することができる。」と訂正する。
ｇ．特許明細書第１０頁第１５〜１９行（特許公報第５欄第４３〜４６行）の「配合成分・・・調製する。」を削除する。
ｈ．特許明細書第１０頁第２０行〜第１１頁第１行（特許公報第５欄第４７〜４８行）の「２種以上の組成物を用い、好ましくは予備成型工程にて、多層状に配置した予備成形品を作る。」を
「２種以上の組成物を用い、予備成型工程にて、多層状に配置した予備成形品を作る。」と訂正する。
ｉ．特許明細書第１１頁第１４〜１９行（特許公報第６欄第９〜１３行）の「この他に、・・・採用できる。」を削除する。
ｊ．特許明細書第１２頁第４〜７行（特許公報第６欄第１７〜２０行）の「多孔化は、・・・行なってもよい。」を削除する。
ｋ．特許明細書第１４頁第８〜９行（特許公報第７欄第６〜７行）の「多孔化は、造孔剤を用いることによって行なうことができる。あるいは、」を削除する。
　
イ．訂正の目的の適否、訂正範囲の適否及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａ．に関連して、訂正前の特許明細書には以下（イ）〜（ホ）の記載が認められる。
（イ）「第１図は、本発明の多孔質チューブの一具体例を示す断面模式図である。１は小孔径および／または低気孔率の緻密層、２は大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）を示し、これら２層は一体成型された１つの多孔質チューブを形成している。」（第８頁第４〜９行；特許公報第４欄第４６〜５０行）
（ロ）「本発明で使用する四弗化エチレン樹脂は、通常、数平均分子量（Ｍｎ）が20万〜2000万のファインパウダーである。小孔径および／または低気孔率の緻密層を形成するには、Ｍｎが比較的大きな四弗化エチレン樹脂を用い、逆に、大孔径および／または高気孔率の粗層を形成するには、Ｍｎが比較的小さな四弗化エチレン樹脂を用いる。Ｍｎの大小は、相対的なものであり、所望の分離効率や透過流量等に応じて、適宜の大きさのＭｎを有する四弗化エチレン樹脂を選択し、多層を構成する各原料として組み合わせて用いることができるが、一般に、緻密層を形成するには、Ｍｎが200〜2000万の範囲の樹脂を用い、粗層を形成するには、Ｍｎが20〜200万の範囲の樹脂を用い、かつ、緻密層を形成する四弗化エチレン樹脂のＭｎを相対的に大きくすることが好ましい。」（第１２頁第１２行〜第１３頁第８行；特許公報第６欄第２５〜３８行）
（ハ）「配合成分および／または配合割合の異なる２種以上の組成物が、四フッ化エチレン樹脂の分子量、液状潤滑剤の配合割合、造孔剤の配合の有無または配合割合の内のいずれか１つ以上が異なるものである請求項１記載の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ。」（請求項２）
（二）「２種以上の組成物を用い、好ましくは予備成型工程にて、多層状に配置した予備成型品を作る。予備成型の方法としては、多種の組成物を多層状に配置した後に圧力をかけて押し固めて予備成型品を作るか、あるいは１種または２種以上の組成物を用いて、予備成型にて押し固めた予備成型品を作成し、その外層および／または内層に、他の組成物を配置して、再度押し固める方法を１回または複数回繰り返して予備成型品を作る方法などがある。この円筒状に固めた予備成型品を四弗化エチレン樹脂の燒結温度以下、通常は室温でペースト押出することにより多層構造のチューブを得ることができる。」（第１０頁末行〜第１１頁第１３行；特許公報第５欄第４７行〜第６欄第８行）
（ホ）「押出チューブは、次に液状潤滑剤（助剤オイル）を乾燥、抽出等の方法で除去し、あるいは除去せずして、長手方向あるいは長手方向と径方向に延伸することにより多孔化することができる。」（第１１頁末行〜第１２頁第３行；特許公報第６欄第１４〜１７行）
　そして、訂正後の請求項１の「大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する」点は、上記（イ）の記載に基いて訂正前の「四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ」を限定するものであり、「（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液状潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液状潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて」という点は、上記（ロ）及び（ハ）の記載に基いて訂正前の「少なくとも四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、配合成分および／または配合割合の異なる２種以上の組成物を用いて」を限定するものである。また、「（２）予備成型において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、（３）予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し」という点は、上記（ニ）の記載に基いて、訂正前の「所望により予備成型を行なった後、ペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し」を限定するものであり、更に、「（４）延伸による多孔化」の点は、上記（ホ）の記載に基いて訂正前の「多孔化」を限定するものである。
　そうすると、上記訂正事項ａ．は、訂正前の特許明細書に記載された事項の範囲内において、請求項１に記載された技術事項を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
　上記訂正事項ｂ．及びｃ．は請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
　上記訂正事項ｄ．〜ｋ．は請求項１の訂正との整合を図るための、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められる。
　そして、これらの訂正事項ａ．〜ｋ．のいずれも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲をこえるものではなく、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
  
ウ．むすび
  以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
（１）訂正後の本件発明
　訂正請求された請求項１に係る本件特許発明（以下、「本件発明」という。）は、訂正明細書の請求項１に記載された下記の事項により特定されるとおりのものである。
「大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブであって、（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液体潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液体潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、（２）予備成型において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、（３）予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、（４）延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ。」
　
（２）取消理由
　当審において通知した特許法第２９条の２の規定違反についての取消理由の概要は、以下のとおりである。
「本件発明１乃至３（訂正前の請求項１〜３に係る発明）は、特願平1−320273号（以下、「先願」という。特開平3−179038号（特許異議申立人が提出した甲第１号証）参照。）の願書に最初に添付された明細書又は図面（以下、「先願明細書」という。）に記載された発明と同一である。そして、本件の出願の時において本件の出願人と先願の出願人が同一の者であるとも、本件発明１乃至３の発明者と先願の発明者とが同一の者であるとも認められない。
　よって、本件発明１乃至３の特許は、特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものである。」
　
（３）先願明細書に記載された発明
　先願明細書には、その特許請求の範囲に、
（い）「１．平均孔径の異なる少なくとも２つの層からなるポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜を得る方法において、まず、液状潤滑剤の混合された少なくとも２種以上のポリテトラフルオロエチレンファインパウダー１、２、３・・・を押出金型のシリンダー中に区分して充填し、複層にペースト押出ししたのち必要に応じて圧延することにより複層成形体を得、該複層成形体から液状潤滑剤を除去しまたは除去せずに少なくとも一軸方向に延伸することを特徴とするポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法。
２．ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー１、２、３・・・のうち少なくとも１つは、平均分子量が他と異なるものであることを特徴とする請求項１記載のポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法。
３．ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー１、２、３・・・のうち少なくとも１つは、平均分子量が他より少なくとも100万大きいものであることを特徴とする請求項１記載のポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法。」（公開公報第１頁左欄第６行〜同頁右欄第９行）と記載されており、〔課題を解決するための手段〕の項に、　
（ろ）「本発明者らは、上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、小さい平均孔径を有する濾過層とそれより大きな平均孔径を有する支持層からなるＰＴＦＥ複層多孔膜を得る方法において、極めて薄い濾過層も成形可能でかつ層界面が完全に一体化しているＰＴＦＥ複層多孔膜の製造方法を確立した。
　即ち、本発明者らは、平均分子量の異なる少なくとも２種以上のＰＴＦＥファインパウダーで複層された層状物を延伸すると、驚くべきことにその延伸条件が同じであるにもかかわらず、それぞれの層の孔径が異なりかつ層間剥離のない多孔膜を容易に得ることができることを見出した。」（公開公報第３頁右上欄第９行〜同頁左下欄第１行）
と記載されている。
　ファインパウダーの平均分子量について、
（は）「ＰＴＦＥファインパウダー１、２、３・・・が２種以上と相違するための条件としては、まず平均分子量を挙げることができる。通常、平均分子量が600万以上のＰＴＦＥファインパウダーと平均分子量が600万未満のＰＴＦＥファインパウダーを組合せて得られるＰＴＦＥ複層多孔膜は、平均分子量が600万以上のＰＴＦＥファインパウダーからなる層が、平均分子量600万未満のＰＴＦＥファインパウダーからなる層よりより小さな平均孔径を有するものとなる。この場合、その平均分子量の差は100万以上にすることが好ましい。」（公開公報第５頁左上欄第２〜１３行）、
（に）「ＰＴＦＥファインパウダーがホモポリマーである場合の平均分子量（Ｍｎ）は、・・・」（公開公報第５頁左上欄第１９〜２０行）、
及び
（ほ）「したがって本質的に、使用されるＰＴＦＥファインパウダーの組合せとしては、それぞれのＰＴＦＥファインパウダーからなる単一層を同一条件で延伸したとき平均孔径の異なるものであれば、上記範囲の平均分子量をもつものでなくても何らさしつかえない。」（公開公報第５頁右上欄第６〜１２行）
と記載されている。
（へ）ペースト押出工程について、
「（１）ペースト押出工程　・・・特徴とするところは、最初に第１図に示す手順で複層予備成形体７を得るところにある。例えば、この複層予備成形体７は第１図中（ｅ）に示すとおり、３つのＰＴＦＥのファインパウダー１、２および３から成る第一層４、第二層５および第三層６から成り（この図は平板状の３層構成の一例であって、これに限定されるものではない）、これらの各層４〜６は、・・・ファインパウダーに、ソルベントナフサとかホワイトオイルなどのような液状潤滑剤を添加して得られる。・・・まず、第１図（ａ）で示されるように箱型状の金型８内に、第１層４を得るためのＰＴＦＥファインパウダー１を層状に下金型９上に乗せ、次に第１図（ｂ）で示されるように上金型10を矢符11の方向に押出する。こうして圧縮された第１層４が形成される。次に上金型10を取り外して、第１図（ｃ）で示されるように、第２層５を形成するためにＰＴＦＥファインパウダー２を入れ、前述の第１図（ｂ）と同様にして上金型10を用いて圧縮し、第１図（ｄ）で示されるように第１層４の上に第２層５を形成する。その後、さらに第３層６のためのＰＴＦＥファインパウダー３を入れて、上金型10によって押圧する。
こうして最終的に第１図（ｅ）で示されるような第１層４、第２層５および第３層６を有し、第２図に示されるペースト押出金型のシリンダー12の中に、ほぼぴったりと収納される寸法に成形された複層予備成形体７が得られる。
　次にこの予備成形体７を第２図に示すペースト押出装置のシリンダー部12に収納した後、これをラム14によって押圧する。・・・こうして第１層４と第２層５と第３層６が完全に一体化され、各層が均一な厚みを有するペースト押出シート15が成形される。」（公開公報第３頁左下欄第１５行〜第４頁右上欄第２行）と記載されている。
なお、「第１図」として、以下の図が記載されている。
　
（と）延伸多孔化及び加熱について、
「この延伸により、複層未焼成体の各層は微小孔が全体に均一に分布する多孔性構造体になり、最終的に各層が微小孔を有するＰＴＦＥ複層多孔膜が得られる。
　また、得られた複層多孔膜は、必要に応じてＰＴＦＥ焼成体の融点以上の温度で加熱するか、または、延伸温度以上の温度で加熱される。この加熱により、複層多孔体は寸法変化がなくなり、機械的強度も増大する。」（公開公報第４頁右下欄第５〜１３行）と記載されている。
　この製造方法で得られるものについて、
（ち）「本発明の製造方法によれば、ガス、液体の透過量の律速となる最小平均孔径を有する濾過層を薄層にできるので、得られる複層多孔膜は、高透過性を備えた精密濾過フィルターとして有用であり、かつ複層界面が完全に一体化しているので、使用中に複層界面で剥離する心配がない。
　本発明の製法によって得られる複層多孔体は、平板状にあっては、液体やガスの精密濾過フィルター、電池用隔膜、電解隔膜、電気絶縁材料等に有用である。また、チューブ状膜にあっては、液体やガスの中空糸フィルター、人工血管、人工肺等の人工臓器用材料、内視鏡用チューブ等に有用である。」（公開公報第６頁左上欄第２〜１４行）
と記載されている。
　更に、
（り）「実施例１　ＰＴＦＥファインパウダー１（平均分子量510万）と同２（同720万）を用いて、それぞれに液状潤滑剤（エクソン社製、商品名アイソパーＭ）23重量部を配合したあと、第１図に示すような手順で各層の厚み構成比が１対１である複層予備成形体を作製した。次にこの複層予備成形体を第２図に示されるペースト押出金型のシリンダー12に収納して、ラム14によって押出ししてシートを得た。さらに、得られたシートを約100mmの長さに裁断し、押出方向に対して垂直の方向に圧延したのち、250℃のオーブン中で、20秒間加熱乾燥して液状潤滑剤を除去し、厚さ100μｍの複層未焼成体を得た。−中略−
　この複層未焼成体を未焼成状態のまま、約300℃のオーブン中で圧延方向と同方向に1000％／secで2.5倍延伸し、厚さ96μｍの複層多孔膜を得た。
　この複層多孔膜のファインパウダー１からなる層側表面の走査型電子顕微鏡写真（3000倍、以下ＳＥＭ写真と称す）を第３図に、またファインパウダー２からなる層側表面のＳＥＭ写真を第４図に示す。これらから、ファインパウダー１からなる層が大きな平均孔径を有し、ファインパウダー２からなる層が小さな平均孔径を有する複層多孔膜を形成していることがわかる。　この複層多孔膜の空孔率は70％、平均孔径は0．33μｍ、ガス透過量は66．1　ｌ／ｃｍ２・時間であった。」（公開公報第７頁左上欄第３行〜同頁右上欄第１７行）との実施例が示されている。
　
（４）対比、判断
　上記のように、先願明細書には、（い）に、平均孔径の異なる少なくとも２つの層からなるポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」と表記。）複層多孔膜であって、液状潤滑剤の混合された２種以上のＰＴＦＥファインパウダーを押出金型のシリンダー中に区分して充填し、複層にペースト押出ししたのち必要に応じて圧延することにより複層成形体を得、該複層成形体から液状潤滑剤を除去しまたは除去せずに少なくとも一軸方向に延伸することによって得られるＰＴＦＥ複層多孔膜が記載されており、（ろ）には、平均分子量の異なる２種以上のポリテトラフルオロエチレンファインパウダーで複層された層状物を延伸することにより、小さい平均孔径を有する濾過層とそれより大きな平均孔径を有する支持層からなるＰＴＦＥ複層多孔膜が得られることが記載されている。また、平均分子量については、（は）及び（ほ）に、平均分子量が600万以上のＰＴＦＥファインパウダーと平均分子量が600万未満のＰＴＦＥファインパウダーを組合せて得られるＰＴＦＥ複層多孔膜は、平均分子量が600万以上のＰＴＦＥファインパウダーからなる層が、平均分子量600万未満のＰＴＦＥファインパウダーからなる層よりより小さな平均孔径を有するものとなること、及び平均孔径の異なるものであれば、上記範囲の平均分子量をもつものでなくても何らさしつかえないことが記載されており、実施例１（り）には、平均分子量510万と720万の２種のＰＴＦＥファインパウダーを用いることが記載されている。更に（へ）及び実施例１には、押出成形にあたり、ＰＴＦＥファインパウダーと液状潤滑剤とを配合した複数の組成物を金型内で圧縮して層状の予備成形体とすることが記載されており、また、（と）には、延伸による多孔化に引続き、ＰＴＦＥ焼成体の融点以上の温度で加熱するか、または、延伸温度以上の温度で加熱することが記載されている。
　そして、この先願明細書に記載された「小さい平均孔径を有する層」及び「それより大きな平均孔径を有する層」が、それぞれ相対的に緻密構造及び粗構造を有することは自明であるから、これらは、それぞれ本件発明における「小孔径および／または低気孔率の緻密層」及び「大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）」に相当する。また、先願明細書の（に）の「平均分子量（Ｍｎ）」との記載からみて、同明細書においては「平均分子量」をＭｎ、即ち数平均分子量の意味で用いているものと解され、また、本件発明でいう「四弗化エチレン樹脂」はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）に他ならないから、先願明細書に記載された「平均分子量600万未満のＰＴＦＥファインパウダー」及び「平均分子量が600万以上のＰＴＦＥファインパウダー」は、その数値範囲からみて、それぞれ本件発明における「数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）」及び「数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）」に該当するものであり、これらのＰＴＦＥファインパウダーに液状潤滑剤が混合されたものは、それぞれ本件発明における「四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液体潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）」及び「四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液体潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）」に相当する。
　なお、先願明細書に記載された「圧延」は必須の工程ではないので、同明細書には、この工程を経ないで製造されるＰＴＦＥ複層多孔膜も記載されているものと認められる。また、本件発明における「多孔質チューブ」はチューブ状の多孔質膜であるから、多孔質膜の範疇に含まれるものである。
　そうすると、本件発明と先願明細書に記載された発明とは、ともに、
「大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質膜であって、（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液体潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液体潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、（２）予備成型において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、押し固めて予備成型品を作成した後、（３）予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有する成形体を一体的に成形し、次いで、（４）延伸による多孔化を順次行なうことにより得られる四弗化エチレン樹脂多孔質膜」
である点で一致しているが、本件発明における下記の点について、先願明細書にはそのような直接的記載がない点で、これらの発明の間には一応の相違が認められる。
　
（ｉ）樹脂多孔質膜が「チューブ」として得られる点、
（ｉｉ）「組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成」する点、
（ｉｉｉ）「予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型」する点、及び
（ｉＶ）「延伸による多孔化および焼成を順次行なう」点
　
　そこでこれらの相違点について検討する。
（ｉ）の点について
　先願明細書には、特許請求の範囲に記載された製造方法により得られる多孔膜の用途について、（ち）に、「チューブ状膜にあっては、液体やガスの中空糸フィルター、人工血管、人工肺等の人工臓器用材料、内視鏡用チューブ等に有用である。」と記載されており、該方法により多孔膜がチューブ状に形成されることが開示されている。
　これに対して、特許権者は乙第１号証（特開昭60−14902号公報）を提出して、シート状のＰＴＦＥ多孔質膜を巻くこと等によりチューブ状に成形加工することによってチューブ状膜を得ることは先願の出願前に公知あるいは周知であり、先願明細書に記載された「チューブ状膜」とはこのようなものを意味するものである旨主張している。
　しかしながら、上記（ち）には「本発明の製法によって得られる複層多孔体」として平板状とチューブ状膜とが並列的に記載されているのであるから、ここには先願明細書に記載された製造方法によってチューブ状膜が得られることが開示されているものというべきであり、このチューブ状膜が先願明細書に全く記載のない「シート状膜からの成形」という手段によって得られるものと解すべき理由はない。また、先願明細書に記載された用途には「中空糸フィルター」が含まれており、このような極細のものが複層シート状膜から巻回等により形成し得るものと解すべき根拠は見いだせない。
　また、特許権者は、先願明細書には第１図等に見るようにシート状多孔質膜を形成する実施例が示されているのみであって、チューブ状多孔質膜を製造するための技術的裏付けがない旨主張しているが、先願明細書の（へ）に、第１図で示された例について「この図は平板状の３層構成の一例であって、これに限定されるものではない」と記載されているように、先願明細書の特許請求の範囲等に記載された発明が、平板状の予備成形体からシート状多孔質膜を製造するものに限定されるものとすることはできず、以下に述べるように、周知技術を参酌すれば、チューブ状多孔質膜を製造することは先願明細書中に実質的に記載されているものといい得るのである。
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の点について
　ＰＴＦＥをペースト押出成形してチューブ状成形体を製造することは当業界で普通に行われており（下記周知例ア、イ及びウ参照。）、その際、ナフサ等の押出助剤（液状潤滑剤）と混合したＰＴＦＥファインパウダーを円筒状に予備成形し、この予備成形体を押出機に入れて押出成形することも先願の出願前に周知（周知例アの図４・４、第８９頁第１４行〜第９１頁第４行及び周知例イの図１・６６、第７３頁表下第２〜８行参照。）である。
　そうすると、先願明細書に記載された発明において、（へ）の開示にしたがってＰＴＦＥファインパウダーと液状潤滑剤とを含有する複数の組成物を金型内で圧縮して層状の予備成形体とするにあたり、目的とする成形体がチューブ状のものである場合に、予備成形用金型として円筒状のものを用い、複数組成物を多層状に配置して円筒状に押し固めることは当然行うべきことであり、また、そのような予備成形体をペースト押出すれば、各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し得ることは自明である。
（ｉＶ）の点について
　先願明細書には、（と）に、延伸により得られたＰＴＦＥ複層多孔膜について、「必要に応じてＰＴＦＥ焼成体の融点以上の温度で加熱するか、または、延伸温度以上の温度で加熱される。この加熱により、複層多孔体は寸法変化がなくなり、機械的強度も増大する。」と記載されており、この工程は、本件訂正明細書の「延伸等により多孔化されたチューブは、四弗化エチレン樹脂の焼結温度（３２７℃）以上の温度に加熱することにより焼成され、強度の向上した多孔質チューブが得られる。」（特許公報第６欄第２１〜２４行）との記載を併せみれば、その温度及び作用の共通性から、本件発明における「焼成」に相当する工程であるといえる。
　そして、ペースト押出成形により得られるＰＴＦＥのチューブ状成形体に延伸に引き続いて焼成処理を施すことも先願の出願前に当業界で通常行われていること（周知例アの第９１頁第１０〜１２行及び周知例イの第７３頁第８〜１２行参照。）であるから、先願明細書に記載された発明において、目的とする成形体がチューブ状のものである場合には、押出の後に、ことさら不要な圧延工程を経ることなく延伸，多孔化し、それに続いて焼成を行うことは、普通に採用される作業手順というべきである。
　ゆえに、先願明細書に記載された発明は本件発明と同一である。
　そして、本件の出願の時において本件の出願人と先願の出願人が同一の者であるとも、本件発明の発明者と先願の発明者とが同一の者であるとも認められない。
　
＜周知例＞
ア．小山、鈴木著「プラスチック材料講座１０　ふっ素樹脂」，日刊工業新聞社，ｓ．36．4．15，ｐ89−92
イ．里川、米谷、山田、小泉著「プラスチック材料講座６　ふっ素樹脂」，日刊工業新聞社，ｓ．44．10．31，ｐ73−77
ウ．特公昭42−13560号公報（特に、第１頁右欄第２３〜２９行及び第２頁右欄第１７〜２３行参照。）
  
（５）むすび
　以上のとおりであるから、本件発明は、特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができない。
　したがって、本件発明についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認める。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項に規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１月３１日（２００１．１．３１）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
　特許第２９３２６１１号発明の明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、
ａ．特許請求の範囲の減縮を目的として、願書に添付した明細書（以下、「特許明細書」という。）の特許請求の範囲の請求項１の
「少なくとも四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、配合成分および／または配合割合の異なる２種以上の組成物を用いて、所望により予備成型を行なった後、ペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで多孔化および焼成を順次行なうことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ。」を「大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブであって、（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液状潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液状潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、（２）予備成型において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、（３）予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、（４）延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ。」と訂正する。
ｂ．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許明細書の特許請求の範囲の請求項２を削除する。
ｃ．特許請求の範囲の減縮を目的として、同請求項３を削除する。
ｄ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第５頁第１８行〜第６頁第９行（特許公報第４欄第５〜１４行）の「本発明者は、・・・見出した。」を
「本発明者は、前記従来技術の有する問題点を克服するために鋭意研究した結果、それぞれ四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、数平均分子量の異なる２種以上の組成物を用いて、予備成型を行なった後、ペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより、平均孔径や気孔率等の異なる層を２層以上有する多層構造の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブの得られることを見出した。」と訂正する。
ｅ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第７頁第６〜１４行（特許公報第４欄第３０〜３７行）の「かくして、・・・提供される。」を
「かくして、本発明によれば、大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブであって、（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液状潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液状潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、（２）予備成型において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、（３）予備成型品のペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、（４）延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブが提供される。」と訂正する。
ｆ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第１０頁第６〜１４行（特許公報第５欄第３５〜４２行）の「本発明の四弗化エチレン・・・製造することができる。」を
「本発明の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、数平均分子量の異なる２種以上の組成物を用いて、予備成型を行なった後、ペースト押出により各組成物からなる２層以上の多層構造を有するチューブを一体的に成型し、次いで、延伸による多孔化および焼成を順次行なうことにより製造することができる。」と訂正する。
ｇ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第１０頁第１５〜１９行（特許公報第５欄第４３〜４６行）の「配合成分・・・調製する。」を削除する。
ｈ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第１０頁第２０行〜第１１頁第１行（特許公報第５欄第４７〜４８行）の「２種以上の組成物を用い、好ましくは予備成型工程にて、多層状に配置した予備成形品を作る。」を
「２種以上の組成物を用い、予備成型工程にて、多層状に配置した予備成形品を作る。」と訂正する。
ｉ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第１１頁第１４〜１９行（特許公報第６欄第９〜１３行）の「この他に、・・・採用できる。」を削除する。
ｊ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第１２頁第４〜７行（特許公報第６欄第１７〜２０行）の「多孔化は、・・・行なってもよい。」を削除する。
ｋ．明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書第１４頁第８〜９行（特許公報第７欄第６〜７行）の「多孔化は、造孔剤を用いることによって行なうことができる。あるいは、」を削除する。
（５４）【発明の名称】
四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブであって、
（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液状潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、
　
数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液状潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、
（２）
において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、
（３）予備成型品の
、
（４）延伸による
ことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ。
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
　本発明は、分離膜、人工血管、カテーテル、培養器等に用いられる高機能の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブに関し、さらに詳しくは、平均孔径、気孔率または繊維長などの異なる２層以上の多層構造を有する一体成型された四弗化エチレン樹脂多孔質チューブに関する。
〔従来の技術〕
　四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、例えば、分離膜、人工血管、カテーテル、培養器等の各種用途に使用されている。
　この四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、通常、原料となる四弗化エチレン樹脂ファインパウダーに液状潤滑剤を混合し、予備成型にて円筒状に押し固めた後、チューブ状にペースト押出し、この押出成形品を長軸方向に延伸して多孔化し、しかる後、焼成する方法により製造されている。多孔化は、延伸法以外にも、造孔剤の抽出や発泡剤による発泡などの方法、あるいはこれら２種以上の方法を組み合わせることによっても行なうことができる。
　ところで、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、各種用途に応じて、平均孔径、透過率、透過流量、強度などが所望の水準にあることが求められる。ところが、従来の製造方法では、多孔質チューブの強度や他の機能を低下させることなく、ある特定の機能を向上させることは、極めて困難であるか事実上できなかった。
　例えば、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブを分離膜として用いる場合、透過流量を向上させるには、チューブ膜厚を薄くするか、気孔率を上げるか、あるいはこれらを組み合わせる方法などが考えられるが、いずれも多孔質チューブの強度を低下させてしまい、実用に適さない。
　また、人工血管として用いる場合、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ外面からの生体組織の侵入性を向上させ、いわゆる治癒効果を促進させるために、平均孔径や気孔率を高め、あるいは薄膜化を図ると、チューブの強度が低下したり、抗血栓性が悪化する。
　このように、従来技術では、強度などの特性を低下させることなく、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブの所望の機能を独立に制御し、向上させるのは、極めて困難である。
　ところで、一般に、高機能分離膜として、緻密活性層と多孔支持体層とが同一素材で一工程で製膜された非対称性膜や、分離に寄与する超薄膜層とこれを支える支持体層とを二工程で製膜した複合膜などが知られているが、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブについては、これらの公知技術をそのまま適用することができないため、従来、多層化による機能向上のための有効な手段は提案されていない。
　これまでに、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブを多層化する試みとしては、補強を主目的として、該多孔質チューブ周囲に、同材質の四弗化エチレン樹脂多孔質膜テープをスパイラル状に巻きつけて加工し、人工血管などとして用いることが提案されているだけである。しかしながら、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ外周面に四弗化エチレン樹脂多孔質膜テープを巻き付けると、補強は可能であるけれども、有孔性が著しく阻害され、機能の向上を図ることができず、しかも巻き付け操作が煩雑である。
〔発明が解決しようとする課題〕
　本発明の目的は、平均孔径、気孔率または繊維長等の異なる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブを提供することにある。
　また、本発明の目的は、多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブをペースト押出法を利用して、一体成型により提供することにある。
　本発明者は、前記従来技術の有する問題点を克服するために鋭意研究した結果、それぞれ四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、
数平均分子量
て、予
、延伸による
　そして、例えば、分離膜として用いる多孔質チューブにおいては、分離に必要な平均孔径の層を薄膜化することにより、分離効率を保持したまま透過流量を向上させ、一方、薄膜化によって低下する強度を、透過流量にはほとんど影響しないような高気孔率の比較的厚い多孔層（粗層）を一体的に隣接して設けることにより補うことができる。また、積層構成を工夫することにより、新たな機能を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブの作成も可能である。
　しかも、上記手法によれば、一体成型により多層構造の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブが得られるため、有孔性が阻害されることはない。
　本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
〔課題を解決するための手段〕
　かくして、本発明によれば、
大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）と小孔径および／または低気孔率の緻密層とからなる２層以上の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブであって、
（１）数平均分子量が２０万以上の四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）と液状潤滑剤とを含有する多孔層形成用組成物（Ａ）と、
　
数平均分子量が２００万以上２０００万以下の範囲であって、前記四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ａ）より相対的に大きな数平均分子量を有する四弗化エチレン樹脂ファインパウダー（ｂ）と液状潤滑剤とを含有する緻密層形成用組成物（Ｂ）とを用いて、
（２）
において、これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を多層状に配置し、円筒状に押し固めて予備成型品を作成した後、
（３）予備成型品の
、
（４）延伸による
ことにより得られることを特徴とする四弗化エチレン樹脂多孔質チューブが提供される。
　以下、本発明について詳述する。
（四弗化エチレン樹脂多孔質チューブ）
　本発明の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、平均孔径、繊維長および気孔率から選ばれる少なくとも１つの物性が異なる層を２層以上有する多層構造のものである。
　本発明の多層構造を有する四弗化エチレン樹脂多孔質チューブについて、図面を参照しながら説明する。
　第１図は、本発明の多孔質チューブの一具体例を示す断面模式図である。１は小孔径および／または低気孔率の緻密層、２は大孔径および／または高気孔率の多孔層（粗層）を示し、これら２層は一体成型された１つの多孔質チューブを形成している。３は内腔を表わす。なお、平均孔径の大小、あるいは気孔率の高低は、それぞれ相対的なものである。
　第２図は、第１図のＡ（長方形の領域）を拡大した部分の模式図であり、平均孔径が小さな薄い緻密層１の内側に、平均孔径が大きく厚い粗層２を有する多層構造の例を示す。
　第３図には、内側に緻密層１、外側に粗層２を設けた具体例を示す。
　第４図には、粗層２の内外に緻密層１，１を設けた具体例を示す。
　このように平均孔径や気孔率などの異なる層を２層以上有する多層構造の多孔質チューブを一体成型することにより、強度や他の機能を低下させることなく、新たな機能を付与したり、所望の機能を向上させることができる。
　例えば、第１図または第３図に示すような多層構造の多孔質チューブを分離膜として用いる場合、分離に必要な平均孔径の層（通常は緻密層）１を薄膜化し、薄膜化によって低下する強度を平均孔径が大きく、透過流量にほとんど影響しないような高気孔率の粗層２によって補うことで、透過流量の向上と強度を両立させることができる。
　また、第３図に示すような構造の多層構造を有する多孔質チューブを人工血管として用いる場合には、血液に接触する内面を抗血栓性のよい緻密層１とし、外側からの生体組織の侵入に必要な孔の大きさ、気孔率を外側の粗層２で確保することができる。
　さらに、第４図に示すような多層構造の多孔質チューブは、２つの緻密層１，１の間にある粗層２の多孔部分を室状の空間として利用し、例えば、バイオリアクターにおける酵素、細菌細胞、あるいは各種薬剤等を封入、固定することにより、新たな機能を有する多孔質チューブを得ることも可能となる。
（製造方法）
　本発明の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、四弗化エチレン樹脂ファインパウダーおよび液状潤滑剤を含有し、
数平均分子量
て、予
、延伸による
　２種以上の組成物を用
い、予
　この円筒状に固めた予備成型品を四弗化エチレン樹脂の焼結温度以下、通常は室温でペースト押出することにより多層構造のチューブを得ることができる。
　押出チューブは、次に液状潤滑剤（助剤オイル）を乾燥、抽出等の方法で除去し、あるいは除去せずして、長手方向あるいは長手方向と径方向に延伸することにより多孔化することができる。
　延伸等により多孔化されたチューブは、四弗化エチレン樹脂の焼結温度（３２７℃）以上の温度に加熱することにより焼成され、強度の向上した多孔質チューブが得られる。
　本発明で使用する四弗化エチレン樹脂は、通常、数平均分子量（Ｍｎ）が２０万〜２０００万のファインパウダーである。小孔径および／または低気孔率の緻密層を形成するには、Ｍｎが比較的大きな四弗化エチレン樹脂を用い、逆に、大孔径および／または高気孔率の粗層を形成するには、Ｍｎが比較的小さな四弗化エチレン樹脂を用いる。Ｍｎの大小は、相対的なものであり、所望の分離効率や透過流量等に応じて、適宜の大きさのＭｎを有する四弗化エチレン樹脂を選択し、多層を構成する各原料として組み合わせて用いることができるが、一般に、緻密層を形成するには、Ｍｎが２００〜２０００万の範囲の樹脂を用い、粗層を形成するには、Ｍｎが２０〜２００万の範囲の樹脂を用い、かつ、緻密層を形成する四弗化エチレン樹脂のＭｎを相対的に大きくすることが好ましい。
　液状潤滑剤としては、従来からペースト押出法で用いられている各種の潤滑剤が使用できる。具体例としては、ソルベントナフサ、ホワイトオイルなどの石油系溶剤・炭化水素油、トルオール類、ケトン類、エステル類、シリコーンオイルル、これらの溶剤にポリイソブチレン、ポリイソプレンなどのポリマーを溶かした溶液、これら２つ以上の混合物、表面活性剤を含む水または水溶液などを挙げることができる。
　ペースト押出法では、通常、四弗化エチレン樹脂１００重量部に対して、液状潤滑剤１０〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部を配合して押出成型を行なう。各層に用いる組成物における液状潤滑剤の配合割合を変化させることによっても、平均孔径や気孔率、繊維長などを変えることができる。一般に、緻密層を形成するには、四弗化エチレン樹脂に対する液状潤滑剤の割合を相対的に小さくし、粗層を形成するには、液状潤滑剤の割合を相対的に大きくするのが好ましい。
　延伸法による多孔構造の生成を助けるために造孔剤を配合してもよい。このような造孔剤としては、加熱、抽出、溶解等により除去または分解され得る物質、例えば、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、他のプラスチック、ゴム等の粉末または溶液などを例示することができる。各層に用いる組成物における造孔剤の配合の有無または配合割合を変化させることによっても、平均孔径や気孔率、繊維長などを変えることができる。一般に、緻密層を形成するには、四弗化エチレン樹脂に対する造孔剤の割合を相対的に小さくし、粗層を形成するには、造孔剤の割合を相対的に大きくするのが好ましい。
　なお、所望により、着色のための顔料、耐摩耗性の改良、低温流れの防止や気孔の生成を容易にする等のためのカーボンブラック、グラファイト、シリカ粉、アスベスト粉、ガラス粉、ガラス繊維、ケイ酸塩や炭酸塩類などの無機充填剤、金属粉、金属酸化物、金属硫化物などを適宜添加することができる。
〔作　用〕
　四弗化エチレン樹脂多孔質チューブを多重構造化することで、例えば、分離膜の場合、分離に必要な孔径の層を薄膜化し、流量を向上させた時に生じる強度の低下を、十分大孔径で流量に影響しないような粗層を設けることで補うことができる。
　また、人工血管においては、血液に接触する内面を抗血栓性の高い緻密層とし、外側からの生体組織の侵入に必要な孔の大きさ、気孔率を外側に設けた粗層によって保ち、緻密層が薄膜化することによって生じる強度や形状を補うこともできる。
　さらに、第４図のように３重構造（緻密層／粗層／緻密層）にすれば、多孔質チューブ膜厚内に、緻密層に挟まれた粗層の多孔からなる室状の空間を設けることができ、目的によってはここに物質を封入、固定することも可能となる。
〔実施例〕
　以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
　なお、これらの例における物性の測定方法は以下のとおりである。
気孔率
平均孔径
バブルポイント
透過流量
繊維長
バースト圧
［実施例１］
　旭アイシーアイフロロポリマーズ社製の四弗化エチレン樹脂ファインパウダーＣＤ−１２３（Ｍｎ＝約２０００万）１００重量部とソルベントナフサ２６重量部を混合して第一組成物を作成した。
　また、旭アイシーアイフロロポリマーズ社製の四弗化エチレン樹脂ファインパウダーＣＤ−１（Ｍｎ＝２００万）１００重量部とソルベントナフサ３０重量部を混合して第二組成物を作成した。
　この第一組成物および第二組成物を多層状に配置した後に、５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて押し固めて予備成型後、ペースト押出機によりチューブ状に押出した。
　第一組成物からなる外層の厚みは０．０５ｍｍ（内径／外径＝４．１ｍｍ／４．２ｍｍ）で、第二組成物からなる内層の厚みは０．５５ｍｍ（内径／外径＝３．０ｍｍ／４．１ｍｍ）であった。
　５０℃で４８時間乾燥した後、２００℃の乾熱下で長手方向に２７５％の延伸を行ない、次いで４００℃の加熱炉中で１分間焼成を行なった。
　得られた多層構造の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、外径が３．０ｍｍで、その合計厚みは０．５ｍｍ（内層０．０５ｍｍ、外層０．４５ｍｍ）であった。
　この四弗化エチレン樹脂多孔質チューブの物性について、製造条件とともに第１表に示す。
［比較例１］
　実施例１の第一組成物のみを用い、ペースト押出しにより厚み０．５ｍｍ（内径／外径＝３．０ｍｍ／４．０ｍｍ）チューブを得、延伸率３００％とした以外は、実施例１と同様にして単層の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブを得た。
　結果を第１表に示す。
　第１表から明らかなように、緻密層（外層）と粗層（内層）の多層構造とすることにより（実施例１）、単層のもの（比較例１）と比べて、平均孔径および強度がほぼ同じで、透過流量を約２倍に向上させることができた。
［実施例２］
　旭アイシーアイフロロポリマーズ社製の四弗化エチレン樹脂ファインパウダーＣＤ−１２３（Ｍｎ＝約２０００万）１００重量部とソルベントナフサ２７重量部を混合して第一組成物を作成した。
　また、ダイキン工業社製の四弗化エチレン樹脂ファインパウダーＦ−１０４（Ｍｎ＝４００〜５００万）１００重量部とソルベントナフサ２３重量部を混合して第二組成物を作成した。
　この第一組成物および第二組成物を多層状に配置した後に、５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて押し固めて予備成型後、ペースト押出機によりチューブ状に押出した。
　第一組成物からなる内層の厚みは０．１ｍｍ（内径／外径＝３．０ｍｍ／３．２ｍｍ）で、第二組成物からなる外層の厚みは０．５ｍｍ（内径／外径＝３．２ｍｍ／４．２ｍｍ）であった。
　５０℃で４８時間乾燥した後、３５０℃の乾熱下、供給線速２．０ｍ／分の条件で、長手方向に５００％の延伸を行ない、次いで４００℃の加熱炉中で０．７５分間焼成を行なった。
　得られた多層構造の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、外径が３．０ｍｍで、その合計厚みは０．５ｍｍ（内層０．０５ｍｍ、外層０．４５ｍｍ）であった。
　この四弗化エチレン樹脂多孔質チューブの物性について、製造条件とともに第２表に示す。
　得られたチューブは、従来から市販されているこの種の人工血管と比較して、血液と接触する内層の繊維長は同程度であり、同程度の抗血栓性を有しているが、この薄い内層のすぐ外側は、孔が大きくなっており、人工血管の外側からの生体組織の侵入、器質化が容易な構造となっていることが確認された。
〔発明の効果〕
　従来、四弗化エチレン樹脂多孔質チューブは、有孔性を利用する用途に用いることが多いが、その孔を通過する際の抵抗（流量）、通過する物質の限定（孔径）、チューブそのものの破壊に対する強度を、独立に制御することは困難であった。そのために、１つの条件を満足するために犠牲にした特性を補ってやる必要がある。これを従来技術のように、チューブ成形後の補強加工で行なった場合、チューブ本体の有孔性を損なうことになる。
　これに対して、本発明によれば、一体加工によって付加した層によって、有孔性を損なうことなく、特性を補うことが可能である。
　また、本発明によれば、例えば、緻密層／粗層／緻密層構成を採用することにより、チューブ厚み方向に立体的な構造を付与することができる。つまり、緻密層に挟まれた空間をチューブ内部にもたせうる。これにより、例えば、バイオリアクターにおける酵素、細菌細胞等をこの空間に閉じこめて、反応室として使用し、チューブ内腔から内部空間（反応室）へ、そして内部空間からチューブ外へといったバイオリアクターとしての反応系の確立、あるいは、このチューブを使ったバイオリアクターモジュールといった応用にも使用可能である。
　さらに、内部空間に薬剤を封入し、チューブ内外面からその薬剤を徐放させることも可能であり、例えば、抗血栓性剤を封入し、カテーテルの外壁として使用する応用、人工肺のチューブとしての使用等、いわゆるＤＤＳ（ドラッグデリバリーシステム）としての利用等が期待できる。
【図面の簡単な説明】
　第１図は、本発明の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブの断面模式図であり、第２図は、第１図の四角内（Ａ）の拡大図である。
　第３図および４図は、本発明の四弗化エチレン樹脂多孔質チューブのその他の多層構造の組み合わせの具体例を示す断面模式図である。
　１：小孔径および／または低気孔率の緻密層、
　２：１に比して大孔径および／または高気孔率の粗層、
　３：チューブ内腔。