【事件の表示】
　特許第２５７２４９５号「耐食性に優れたろう付用アルミニウム材」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２５７２４９５号の特許を維持する。
【理由】
１．手続の経緯
　本件特許第２５７２４９５号の発明は、平成３年９月６日に特許出願され、平成８年１０月２４日にその特許の設定登録がなされ、その後、株式会社デンソー、古河電気工業株式会社、株式会社神戸製鋼所より特許異議の申立てがなされ、特許請求の範囲の請求項１に係る特許に対して取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１０年６月１日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
ア．訂正の内容
ａ．特許請求の範囲の請求項１の「アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｃ（１．５ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｄ（２ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｅ（３ｗｔ％、１０μｍ）、点Ｆ（５ｗｔ％、５μｍ）、点Ｇ（５ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｈ（４ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｉ（３ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）で囲まれた範囲内の値に設定されるとともに、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定されていることを特徴とする耐食性に優れたろう付用アルミニウム材。」を「アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、Ｌ（２ｗｔ％、２０μｍ）、Ｍ（３ｗｔ％、１５μｍ）、Ｎ（３ｗｔ％、　２０μｍ）、Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）を結ぶ線で囲まれた範囲内の値に設定されるとともに、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定され、かつ皮材にＩｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されていることを特徴とする耐食性に優れたろう付用アルミニウム材。」と訂正する。
イ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正ａは特許請求の範囲の請求項１に記載の皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さを「図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｃ（１．５ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｄ（２ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｅ（３ｗｔ％、１０μｍ）、点Ｆ（５ｗｔ％、５μｍ）、点Ｇ（５ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｈ（４ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｉ（３ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）で囲まれた範囲内の値」から「図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、Ｌ（２ｗｔ％、２０μｍ）、Ｍ（３ｗｔ％、１５μｍ）、Ｎ（３ｗｔ％、２０μｍ）、Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）を結ぶ線で囲まれた範囲内の値」に限定し、また、皮材の合金組成を「Ｉｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されている」ものに限定するものであって、特許請求の範囲の減縮に該当する。また、上記訂正ａは新規事項の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
ウ．独立特許要件の判断
（引用刊行物記載の発明）
　訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載の発明（以下、「本件発明」という。）に対して、当審が通知した取消理由で引用した先願１（特願平２−４０８８０２号（特開平４ー２３２２２４号公報）の願書に最初に添附した明細書）、先願２（特許法第４２条の２第３項の規定により出願公開されたものとみなされた特願平３−１４９４８１号の願書に最初に添附した明細書（優先権主張を伴う特願平４−１４２２１８号（特開平６ー２３５３５号公報）の願書に最初に添附した明細書）、刊行物３（特開平１−１０２２９７号公報）、刊行物４（特開平２−１４２６７２号公報）、刊行物５（特開平２−１４７１６３号公報）、刊行物６（特開平３−１２４３９３号公報）、刊行物７（特開平２−５４７３５号公報）には、次の事項が記載されている。
　先願１の願書に最初に添附した明細書には、「・・・Ａｌ−Ｍｎ系合金からなる心材の少なくとも片面に、Ｚｎ：１．３〜５．０ｗｔ％を含有し、残部アルミニウム及び不可避不純物からなり、かつ不純物としてのＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規制されたアルミニウム合金からなる厚さ３０μｍ以下の皮材がクラッドされていることを特徴とする耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材。」（第２頁第１欄特許請求の範囲請求項１）、「この発明は、このような欠点を解消するためになされたものであって、皮材が３０μｍ以下の厚さに薄肉化されたものでありながら、十分な防食効果を発揮し得、耐食性に優れたものとなしうるアルミニウム合金クラッド材の提供を目的とする。」（第２頁第１欄段落０００５）との記載があり、また、先願２の願書に最初に添附した明細書には、「・・・アルミニウム合金芯材の片面にＡｌ−Ｓｉ系ろう材をクラッドし、反対面に、Ｍｇ：０．３〜３を含み、更に必要によりＺｎ：５％以下を含むアルミニウム合金（皮材）をクラッドしたことを特徴とするろう付け用アルミニウム合金複合材。」（特許請求の範囲請求項１）、「自動車用ラジエータのような熱交換器の用途においては、軽量化、コストダウンを目的として素材の薄肉化が指向されており、高強度、高耐蝕性ろう付け性を有するろう付け用アルミニウム合金複合材が要請されている・・・。」（段落０００５）との記載があり、また、刊行物３には、「芯材が、・・・Ａｌ合金で構成され、かつ前記芯材両面にクラッドされた皮材が、Ｚｎ：１．０〜４０％を含有し、残りがＡｌと不可避不純物からなる組成（以上重量％）を有するＡｌ合金で構成されたことを特徴とするろう付け性と耐食性にすぐれた熱交換器用Ａｌ合金複合フィン材。」（第１頁特許請求の範囲第１項）、「通常の溶解鋳造法により、第１表に示される成分組成をもった・・・本発明皮材用Ａｌ合金ａ〜ｅ・・・を溶解し、鋳造して鋳塊とした。なお、これらの鋳塊は第１表には衷示を省略したが、不可避不純物として、・・・Ｃｕ：０．０１％以下・・・を含有するものであった。」（第４頁左上欄下から第２行〜右上欄第９行）、「皮材用Ａｌ合金については冷間圧延を施して板厚：１ｍｍの冷延板とし、引き続いて上記板厚８ｍｍの芯材用熱延板の両面に上記皮材をそれぞれ重ね合わせ、熱間圧延にてクラッドして板厚：２ｍｍとし、さらにこれを適宜中間焼鈍をはさみながら冷間圧延することによって板厚：０．１ｍｍを有する本発明複合フィン材１〜７・・・を製造し・・・」（第４頁右上欄第１３〜２０行）との記載があり、また、刊行物４には、「・・・芯材とし、その片面に９ｗｔ％以上のＳｉを含むＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材を５〜２０μｍの厚さにクラッドし、他面に０．８ｗｔ％以上のＺｎを含むＡｌ−Ｚｎ系合金を１０〜３０μｍの厚さにクラッドしたブレージングシートを使用し、・・・内面がＡｌ−Ｚｎ系合金からなるチューブを作成し・・・アルミニウム製熱交換器の製造方法。」（第１頁特許請求の範囲第１項）、「内面Ａｌ−Ｚｎ系合金において、Ｚｎは犠牲陽極として芯材の孔食を防止するもので、その厚さにも関係するが、０．８％以上含まないとろう付加熱においてＺｎ濃度が低下し、内部耐食性を低下す���。このようなＡｌ−Ｚｎ系合金において、そのクラッド厚さを１０〜３０μｍとしたのは、犠牲効果の持続性を確保するためには１０μｍ以上の厚さとする必要があり、・・・」（第４頁右上欄第４〜１１行）との記載があり、また、刊行物５には、「・・・残部Ａｌからなる合金を芯材とし、その片面に９ｗｔ％以上のＳｉを含むＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材を３〜７％の厚さでクラッドし、他面に０．５〜３ｗｔ％のＺｎを含むＡｌ−Ｚｎ系・・・合金内張材を３〜１０％の厚さでクラツドしたブレージングシートを使用し、・・・アルミニウム製熱交換器の製造方法。」（第１頁特許請求の範囲第１項）、「板厚０．８〜１．３ｍｍのヘッダープレートの場合は、内張材のクラッド率は３〜１０％の範囲が良く、３％未満では内部の耐食性が低下し、１０％を超えると芯材やろう材の厚さ比率が低下して強度および耐食性を向上させることができなくなるからである。」（第４頁右下欄第１２〜１７行）との記載があり、また、刊行物６には、「Ａｌ合金からなる芯材の外側・・・にＡｌ合金ろう材をクラッドし、内側（冷媒側）にＡｌ合金犠牲材をクラッドしたブレージングシートにおいて、犠牲材にＺｎ０．５〜５．０ｗｔ％、・・・を含み、残部Ａｌと不可避的不純物からなる合金を・・・用いたことを特徴とするＡｌ製熱交換器の冷媒通路用ブレージングシート。」（第１頁特許請求の範囲第１項）、「犠牲材と外側ろう材のクラッド率は５〜１５％で、板厚が薄い場合には高目に、逆の場合には低目に設定し、その厚さは１０μｍ以上とすることが望ましい。」（第３頁右下欄第３〜６行）との記載があり、また、刊行物７には、「・・・心材の片面に、Ｚｎ：０．１０〜２．００ｗｔ％、Ｉｎ：０．０１〜０．１０ｗｔ％の１種または２種を含有するとともにＣｕ：０．０５ｗｔ％以下にその含有量が規制され、残部アルミニウム及び不可避不純物からなる内側皮材が被覆され、かつ心材の他面にはＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材からなる外側皮材が被覆されてなることを特徴とするアルミニウムブレージングシート。」（第１頁特許請求の範囲）、「ブレージングシートは厚さ：１．０ｍｍ、皮材の片面クラッド率１０％とした。」（第４頁左上欄第８〜１０行）との記載がある。
ａ．特許法第２９条第１項第３号及び第２項について
（対比・判断）
　本件発明と刊行物３〜７に記載のものを対比する。
　刊行物３には、芯材両面にクラッドされた皮材が、Ｚｎ：１．０〜４．０％を含有し、残りがＡｌと不可避不純物からなり、不可避不純物としてＣｕ：０．０１％以下を含有するＡｌ合金で構成され、また、板厚８ｍｍの芯材用熱延板の両面に板厚：１ｍｍの皮材用Ａｌ合金冷延板それぞれ重ね合わせ、熱間圧延にてクラッドして板厚：２ｍｍとし、さらに冷間圧延することによって板厚：０．１ｍｍとした複合フィン材が記載されており、刊行物３に記載の皮材は、Ｚｎ及びＣｕ含有量並びに厚さが本件発明と重複するが、刊行物３には、本件発明の構成要件である、Ｉｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されている点が記載も示唆もされていない。
　また、刊行物４には、芯材の片面に０．８ｗｔ％以上のＺｎを含むＡｌ−Ｚｎ系合金を１０〜３０μｍの厚さにクラッドしたブレージングシートが記載されており、刊行物４に記載のＡｌ−Ｚｎ系合金は、Ｚｎ含有量及び厚さが本件発明の皮材と重複し、また、刊行物５には、芯材の片面に０．５〜３ｗｔ％のＺｎを含むＡｌ−Ｚｎ系合金内張材を３〜１０％の厚さでクラッドしたブレージングシートが記載され、板厚０．８〜１．３ｍｍのヘッダープレートの場合は、内張材のクラッド率は３〜１０％の範囲が良いことが記載されており、刊行物５に記載のＡｌ−Ｚｎ系合金内張材は、Ｚｎ含有量及び厚さが本件発明の皮材と重複し、また、刊行物６には、Ａｌ合金からなる芯材の内側（冷媒側）にＡｌ合金犠牲材をクラッドしたブレージングシートにおいて、犠牲材にＺｎ０．５〜５．０ｗｔ％を含み、残部Ａｌと不可避的不純物からなる合金を用い、犠牲材の厚さは１０μｍ以上とすることが記載されており、刊行物６に記載のＡｌ−Ｚｎ系合金内張材は、Ｚｎ含有量及び厚さが本件発明の皮材と重複するが、刊行物４〜６のいずれにも、本件発明の構成要件である、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定され、かつ皮材にＩｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されている点が記載も示唆もされていない。
　また、刊行物７には、心材の片面に、Ｚｎ：０．１０〜２．００ｗｔ％、Ｉｎ：０．０１〜０．１０ｗｔ％の１種または２種を含有するとともにＣｕ：０．０５ｗｔ％以下にその含有量が規制され、残部アルミニウム及び不可避不純物からなる内側皮材が被覆されたアルミニウムブレージングシートが記載されており、刊行物７に記載の内側皮材は、ｚｎ、Ｉｎ及びＣｕ含有量が本件発明の皮材と重複するが、刊行物７に記載の内側皮材の厚さをブレージングシートの厚さ及び片面クラッド率から算出すると１００μｍとなり、刊行物７に記載の内側皮材の厚さは本件発明に比較し厚いものであり、刊行物７に記載のものは、薄肉化を可能としつつ、ろう付後の耐食性にも優れたものとなすという本件発明と技術的課題を相違するものである。
　そして、本件発明は、訂正後の特許請求の範囲の請求項１に記載される事項により「この発明は、上述の次第で、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｏで囲まれた範囲内の値に設定されているから、ろう付加熱後の表面Ｚｎ濃度を０．８〜２．０ｗｔ％程度とすることができる。その結果、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定されて皮材電位の貴への移行が抑制されていることとも相俟って、Ｚｎの犠牲陽極効果を十分かつ有効に発揮させることができ、孔食の抑制された耐食性に優れたものとなしえ、熱交換器の特に水等と接するチューブ材のような耐食性が要求される部材として好適に使用し得る。」（本件訂正明細書段落００２５）との訂正明細書に記載のとおりの顕著な作用効果を奏するものである。
　以上のとおりであるから、本件発明は、刊行物３〜６に記載された発明であると認められず、また、刊行物３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものと認められず、また、刊行物７に記載された発明は、本件発明と技術的課題を相違するものであるから、刊行物４〜６に記載された発明と刊行物７に記載された発明とを寄せ集めることにより当業者が容易に発明をすることができたものと認めることができない。
ｂ．特許法第２９条の２について
（対比・判断）
　先願１の願書に最初に添付した明細書には、Ａｌ−Ｍｎ系合金からなる心材の少なくとも片面に、Ｚｎ：１．３〜５．０ｗｔ％を含有し、残部アルミニウム及び不可避不純物からなり、かつ不純物としてのＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規制されたアルミニウム合金からなる厚さ３０μｍ以下の皮材がクラッドされた耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材であり、皮材が３０μｍ以下の厚さに薄肉化されたものでありながら、十分な防食効果を発揮し得、耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材が記載されており、先願１の願書に最初に添付した明細書に記載の皮材は、Ｚｎ及びＣｕ含有量並びに厚さが本件発明の皮材と重複するが、先願１の願書に最初に添付した明細書には、本件発明の構成要件である、皮材にＩｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されている点が記載されていない。
　また、先願２の願書に最初に添附した明細書には、アルミニウム合金芯材の片面にＭｇ：０．３〜３を含み、更に必要によりＺｎ：５％以下を含むアルミニウム合金（皮材）をクラッドしたろう付け用アルミニウム合金複合材が記載されており、先願２の願書に最初に添付した明細書に記載の皮材は、Ｚｎ含有量が本件発明の皮材と重複するが、先願２の願書に最初に添付した明細書には、本件発明の構成要件である、皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、Ｌ（２ｗｔ％、２０μｍ）、Ｍ（３ｗｔ％、１５μｍ）、Ｎ（３ｗｔ％、２０μｍ）、Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）を結ぶ線で囲まれた範囲内の値に設定されるとともに、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定され、かつ皮材にＩｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されている点が記載されていない。
　以上のとおりであるから、本件発明は、先願１及び２の願書に最初に添付した明細書に記載された発明と同一であると認めることができない。
エ．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２−４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立てについて
（１）ア．申立人株式会社デンソーの申立ての理由の概要
　申立人株式会社デンソーは、証拠として、甲第１号証（刊行物６と同じ）、甲第２号証（刊行物４と同じ）を提出し、本件の特許請求の範囲の請求項１に係る発明は、甲第１及び２号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当し、特許を受けることができないものであり、本件発明に係る特許は取り消すべきである旨主張している。
イ．甲各号証の記載事項及び対比・判断
　甲第１及び２号証には、それぞれ、「２．ウ．独立特許要件の判断　（引用刊行物記載の発明）」に記載した事項が記載されおり、本件発明は、「２．ウ．独立特許要件の判断　ａ．特許法第２９条第１項第３号及び第２項について　（対比・判断）」に記載した理由により、甲第１及び２号証に記載された発明であると認めることができない。
（２）ア．申立人古河電気工業株式会社の申立て理由の概要
　申立人古河電気工業株式会社は、証拠として、甲第１号証（刊行物４と同じ）、甲第２号証（刊行物５と同じ）、甲第３号証（刊行物６と同じ）、甲第４号証（刊行物７と同じ）を提出し、本件の特許請求の範囲の請求項１に係る発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるから、本件の特許請求の範囲の請求項１の発明に係る特許は取り消すべきものである旨主張している。
イ．甲各号証の記載事項及び対比・判断
　甲第１〜４号証には、それぞれ、「２．ウ．独立特許要件の判断　（引用刊行物記載の発明）」に記載した事項が記載されおり、本件発明は、「２．ウ．独立特許要件の判断　ａ．特許法第２９条第１項第３号及び第２項について　（対比・判断）」に記載した理由により、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものと認めることができない。
（３）ア．申立人株式会社神戸製鋼所の申立て理由の概要
　申立人株式会社神戸製鋼所は、証拠として、甲第１号証（先願１に同じ）、甲第２号証（先願２に同じ）、甲第３号証（特願平３−１４９４８１号の出願番号通知書）、甲第４号証（特開平６−２３５３５号公報）、甲第５号証（刊行物３に同じ）を提出し、本件の特許請求の範囲の請求項１に係る発明は、甲第１及び２号証に係る出願の願書に最初に添付した明細書に記載された発明と同一であるか又は甲第５号証に記載された発明であるか若しくは甲第５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当するか又は特許法第２９条第２項及び同法第２９条の２の規定により特許を受けることができないものであり、取り消されるべきものである旨主張する。
イ．甲各号証の記載事項及び対比・判断
　甲第１及び２号証に係る出願の願書に最初に添付した明細書及び甲第５号証には、それぞれ、「２．ウ．独立特許要件の判断　（引用刊行物記載の発明）」に記載した事項が記載されおり、本件発明は、「２．ウ．独立特許要件の判断　ａ．特許法第２９条第１項第３号及び第２項について　（対比・判断）」に記載した理由により、甲第５号証に記載された発明と同一であるとも、また、甲第５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものであるとも認めることができず、また、本件発明は、「２．ウ．独立特許要件の判断　ｂ．特許法第２９条の２について　（対比・判断）」に記載した理由により、甲第１及び２号証に係る出願の願書に最初に添付した明細書に記載された発明と同一であると認めることができない。
エ．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人が提出した証拠及び理由によっては、本件発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年７月１日（１９９９．７．１）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１の「アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｃ（１．５ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｄ（２ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｅ（３ｗｔ％、１０μｍ）、点Ｆ（５ｗｔ％、５μｍ）、点Ｇ（５ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｈ（４ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｉ（３ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）で囲まれた範囲内の値に設定されるとともに、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定されていることを特徴とする耐食性に優れたろう付用アルミニウム材。」を「アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、Ｌ（２ｗｔ％、２０μｍ）、Ｍ（３ｗｔ％、１５μｍ）、Ｎ（３ｗｔ％、２０μｍ）、Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）を結ぶ線で囲まれた範囲内の値に設定されるとともに、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定され、かつ皮材にＩｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されていることを特徴とする耐食性に優れたろう付用アルミニウム材。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
耐食性に優れたろう付用アルミニウム材
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、
　前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように
点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、Ｌ（２ｗｔ％、２０μｍ）、Ｍ（３ｗｔ％、１５μｍ）、Ｎ（３ｗｔ％、２０μｍ）、Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）
、かつ皮材にＩｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％の１種又は２種が含有されている
【発明の詳細な説明】
　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　この発明は、ラジエター、カーヒーター、水冷オイルクーラー等のアルミニウム製熱交換器のチューブ材等として使用されるアルミニウム材、特にろう付加熱に供されるとともに、ろう付後の耐食性に優れているアルミニウム材に関する。
　　【０００２】
　　【従来の技術】
　上記のようなアルミニウム製熱交換器、特に媒体として水が用いられるような場合には、該水を流通させるチューブ材等として耐食性に優れたアルミニウム材を用いる必要がある。
　　【０００３】
　かかる耐食性を有するアルミニウム材として、従来、Ａ３００３アルミニウム合金等からなる芯材の少なくとも片面に、１ｗｔ％程度のＺｎ（亜鉛）を含有するＡｌ−Ｚｎ系合金皮材がクラッドされたものが用いられ、このＡｌ−Ｚｎ系合金皮材が水と接する内面側に位置するようにアルミニウム材を成形して使用していた。この理由は、アルミニウム製熱交換器の製造において一般に実施されるろう付工程において、加熱により皮材中のＺｎが芯材に拡散し、この拡散したＺｎの犠牲防食効果による耐食性を期待するためである。
　　【０００４】
　　【発明が解決しようとする課題】
　ところで、熱交換器の軽量化の要請に伴い、チューブ等を構成する上記アルミニウム材に対しても薄肉化の要請が高まっており、これに応じてＡｌ−Ｚｎ系合金皮材も徐々に薄肉化され、５０μｍ程度以下の肉厚となされる場合が多い。
　　【０００５】
　しかるに、Ａｌ−Ｚｎ系合金皮材の薄肉化に伴いＺｎによる犠牲陽極効果が低下し、アルミニウム材の耐食性が悪化するという欠点があった。
　　【０００６】
　この発明は、かかる欠点を解消するためになされたものであって、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、薄肉化を可能としながらも、なおかつろう付後の耐食性にも優れたものとなすことを目的とするものである。
　　【０００７】
　　【課題を解決するための手段】
　上記目的を達成するために、発明者は、皮材中のＺｎの加熱拡散状態において、アルミニウム材の表面Ｚｎ濃度と最大孔食深さとの関係を調べるべく以下のような実験を行った。
　　【０００８】
　即ち、図２に示すように、Ａ３００３Ａｌ合金からなる肉厚２ｍｍの芯材（１）の片面に、Ｚｎ量を下記表１のように各種に変えた厚さ２０μｍのＡｌ−Ｚｎ系合金皮材（２）がクラッドされた縦４０ｍｍ×横８０ｍｍの５種類のアルミニウム材、及び上記芯材（１）のみからなる同大のアルミニウム材を用意し、ろう付を想定した６００℃×５分の加熱を行った。
　　【０００９】
　【表１】
　　【００１０】
　次に、ＯＹ水（Ｃｌ−：２００ｐｐｍ、ＳＯ４２−：６０ｐｐｍ、Ｆｅ３＋：３０ｐｐｍ、Ｃｕ２＋：１ｐｐｍ）中において９５℃×２５０時間の浸漬試験を行い、試験後の各試料における表面Ｚｎ濃度（ｗｔ％）と最大孔食深さ（μｍ）とを調べたところ、図３に示すグラフのとおりとなった。
　　【００１１】
　上記結果から、アルミニウム材の表面Ｚｎ濃度が高くなるに従って、最大孔食深さが浅くなっており、ろう付後において十分な耐食性を発揮させるためには、表面Ｚｎ濃度が０．８ｗｔ％以上必要であり、また表面Ｚｎ濃度が２ｗｔ％を越えても犠牲防食効果の格別の増大を期待し得ないばかりか、かえって初期腐食が激しくなることがわかった。つまり、表面Ｚｎ濃度を０．８〜２．０ｗｔ％程度に設定すべきことがわかった。
　　【００１２】
　そこで、発明者はかかる知見に鑑み、ろう付後の表面Ｚｎ濃度を０．８〜２．０ｗｔ％程度に制御すべくさらに鋭意研究を重ねた結果、アルミニウム材における皮材中のＺｎ含有量と皮材の厚さとを予め所定範囲に規定することでろう付後の表面Ｚｎ濃度の制御が可能であることを新たに知見し、この発明を完成し得たものである。
　　【００１３】
　即ちこの発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｃ（１．５ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｄ（２ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｅ（３ｗｔ％、１０μｍ）、点Ｆ（５ｗｔ％、５μｍ）、点Ｇ（５ｗｔ％、１５μｍ）、点Ｈ（４ｗｔ％、２０μｍ）、点Ｉ（３ｗｔ％、３０μｍ）、点Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）で囲まれた範囲内の値に設定されるとともに、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定されていることを特徴とする耐食性に優れたろう付用アルミニウム材を要旨とするものである。
　　【００１４】
　まず、芯材について説明すると、芯材の組成は特に限定されることはなく、Ａ３００３、３００４、３００５、３００９等各種のアルミニウムまたはアルミニウム合金を使用すれば良い。ただ、望ましくは芯材中に０．１ｗｔ％以上のＣｕ（銅）を含有させるのが良い。これは、芯材にＣｕを含有させることで芯材の電位を貴とし、これによりＡｌ−Ｚｎ系合金皮材との電位差を大きく確保し、もってＡｌ−Ｚｎ系合金皮材の犠牲陽極効果を十分に発揮させるためである。
　　【００１５】
　Ａｌ−Ｚｎ系合金皮材において、Ｚｎ含有量と皮材肉厚とは図１のグラフにおいて斜線で示す領域内の値に設定されなければならない。即ち、図１に示すグラフは、横軸に皮材中のＺｎ含有量（ｗｔ％）を採る一方、縦軸は皮材厚さ（μｍ）を表したグラフであり、斜線で示す領域はＫ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｏの各点を直線で結ぶことにより形成されたものである。ここで各点の座標を示すと、Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、Ｃ（１．５ｗｔ％、２０μｍ）、Ｄ（２ｗｔ％、１５μｍ）、Ｅ（３ｗｔ％、１０μｍ）、Ｆ（５ｗｔ％、５μｍ）、Ｇ（５ｗｔ％、１５μｍ）、Ｈ（４ｗｔ％、２０μｍ）、Ｉ（３ｗｔ％、３０μｍ）、Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）である。ここに、点Ｋ〜Ｆを結ぶ線はろう付後における表面Ｚｎ濃度が約０．８ｗｔ％程度となる境界線を示しており、これを下回るＺｎ含有量、皮材厚さではろう付後の表面Ｚｎ濃度が０．８ｗｔ％よりも小さくなり、孔食深さが深くなり、ひいては所期する耐食性を発揮できない。一方点Ｇ〜Ｉを結ぶ線は、ろう付後における表面Ｚｎ濃度が約２．０ｗｔ％程度となる境界線を示しており、これを上回るＺｎ含有量、皮材厚さに設定すると、初期腐食が激しくなり、貫通孔食までの寿命が短かくなる。また、点Ｋと点Ｉを結ぶ線は皮材の厚さが３０μｍであることを示しており、厚さが３０μｍを越えるとアルミニウム材の薄肉化による熱交換器の軽量化、コスト低減の要請に対処できない。従って、皮材の厚さは最大３０μｍとした。また、点Ｆと点Ｇを結ぶ線は、Ｚｎ含有量が５ｗｔ％であることを示しており、Ｚｎ含有量が５ｗｔ％を越えると皮材の融点が低下してろう付加熱時に局部溶解の危険がある。このため、皮材中のＺｎ含有量は５ｗｔ％以下とした。このように、皮材のＺｎ含有量、厚さを点Ｋ〜０を結ぶ線で囲まれた領域に設定した場合にのみ、ろう付後に優れた耐食性を発揮させることができ、かつ薄肉化が可能でろう付時の局部溶解を防ぐことができる。特に好ましくは、点Ｋ（１．５ｗｔ％、３０μｍ）、Ｌ（２ｗｔ％、２０μｍ）、Ｍ（３ｗｔ％、１５μｍ）、Ｎ（３ｗｔ％、２０μｍ）、Ｏ（２．５ｗｔ％、３０μｍ）を結ぶ線で囲まれた領域に設定するのが良い。
　　【００１６】
　また、Ａｌ−Ｚｎ系合金皮材中に含まれるＣｕの含有量は、０．０５ｗｔ％以下（０ｗｔ％を含む）に規制されなければならない。Ｃｕが０．０５ｗｔ％を越えて含有されると皮材の電位が貴に移行してその犠牲陽極効果に悪影響を及ぼすからである。特に好ましくは０．０２ｗｔ％以下に規制するのが良い。Ｚｎ、Ｃｕ以外の他の成分については特に限定されないが、好ましくは皮材の電位を卑にするの目的でＩｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｓｎ：０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｍｇ：０．２〜１ｗｔ％の１種又は２種以上を含有せしめるものとしても良い。
　　【００１７】
　上記アルミニウム材は使用に際しろう付に供される。かかるろう付方法は、真空ろう付以外であれば何でも良い。真空ろう付では皮材中のＺｎが蒸発飛散してしまうからである。ろう付温度及び時間は、一般的には５９０〜６１０℃×３〜１５分程度である。このろう付加熱時に、Ａｌ−Ｚｎ系合金皮材中のＺｎが芯材中に拡散し所期する防食効果を発揮する。なお、本発明に係るアルミニウム材は、これをろう付に供するに際しては、図４に示すように、芯材（１）のＡｌ−Ｚｎ系合金皮材（２）と反対側の片面に、Ａｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材層（３）が被着形成されたブレージングシートに構成しても良い。もとより、ろう材層（３）を存在させることなく芯材（１）とＡｌ−Ｚｎ系合金皮材（２）とからなるものに構成してこれを他の部材とろう付しても良い。
　　【００１８】
　　【作用】
　皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｏで囲まれた範囲内の値に設定されているから、ろう付加熱後の表面Ｚｎ濃度が０．８〜２．０ｗｔ％程度となる。そして、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定されているから皮材電位の貴への移行が抑制されることとも相俟って孔食が抑制される。
　　【００１９】
　　【実施例】
　次に、この発明の実施例を示す。
　　【００２０】
　Ａ３００３Ａｌ合金からなる厚さ２ｍｍの芯材の片面に、厚さ及びＺｎ含有量を表２のように各種に変えたＡｌ−Ｚｎ系合金皮材をクラッドした複数のアルミニウム材を用意した。
　　【００２１】
　そして、上記の各アルミニウム材をろう付相当の６００℃×５分の条件で加熱した後、表面Ｚｎ濃度を調べた。その結果を表２に併せて示す。
　　【００２２】
　【表２】
　　【００２３】
　上記表２の結果から明らかなように、Ｚｎ含有量、皮材の厚さが図１の点Ｋ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｏを結ぶ線で囲まれた領域内にある本発明実施品（Ｎｏ１〜７）は、加熱後の表面Ｚｎ濃度が０．８〜２．０ｗｔ％の範囲に収まっており、従って図３のグラフから最大孔食深さも浅く耐食性に優れていることを予想し得るものであった。
　　【００２４】
　これに対し、皮材の厚さ、Ｚｎ含有量の少なくとも一方が本発明範囲を逸脱する比較品（Ｎｏ８〜１２）は、表面Ｚｎ濃度が０．８ｗｔ％未満あるいは２．０ｗｔ％を越えていることがわかる。また、皮材のＺｎ含有量が５ｗｔ％を越える比較品Ｎｏ１２は、表面の一部に局部溶解が認められた。
　　【００２５】
　【発明の効果】
　この発明は、上述の次第で、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる芯材の少なくとも片面に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材が被着形成されたろう付用アルミニウム材において、前記皮材に含有されたＺｎ量と皮材の厚さとが、図１に示すように点Ｋ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｏで囲まれた範囲内の値に設定されているから、ろう付加熱後の表面Ｚｎ濃度を０．８〜２．０ｗｔ％程度とすることができる。その結果、皮材のＣｕ含有量が０．０５ｗｔ％以下に規定されて皮材電位の貴への移行が抑制されていることとも相俟って、Ｚｎの犠牲陽極効果を十分かつ有効に発揮させることができ、孔食の抑制された耐食性に優れたものとなしえ、熱交換器の特に水等と接するチューブ材のような耐食性が要求される部材として好適に使用し得る。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　この発明に係るＡｌ−Ｚｎ系合金皮材のＺｎ含有量と厚さとの関係を示すグラフである。
　【図２】
　この発明に係るアルミニウム材の一例を示す断面図である。
　【図３】
　ろう付加熱相当状態におけるアルミニウム材の表面Ｚｎ濃度と最大孔食深さとの関係を示すグラブである。
　【図４】
　この発明に係るアルミニウム材の他の例を示す断面図である。
　【符号の説明】
１…芯材
２…Ａｌ−Ｚｎ系合金皮材
　【表１】
　【表２】