【事件の表示】
　特許第２９９４２９４号「有機珪素化合物、その製法、これを含有する架橋性組成物及びこれを含有する粘着物質拒絶性被覆」の請求項１ないし９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９９４２９４号の請求項１ないし９に係る特許を維持する。
【理　由】
〔1〕手続の経緯
　本件特許第2994294号の発明は、平成9年(1997)1月24日（優先権主張 1998.1.25、1996.8.8 ドイツ）に特許出願され、平成11年10月22日に設定登録された。
  その後、信越化学工業株式会社より特許異議の申立がなされ、当審より平成12年11月7日付け取消理由が通知され、その指定期間内に平成13年5月28日付けの訂正請求書および特許異議意見書が提出されている。
〔2〕訂正の適否についての判断
1.訂正事項は次のとおりである。
(1)訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項1を次にように訂正する。
「【請求項1】 (A)脂肪族炭素-炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物、
(C)脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を促進する触媒及び
(D)室温で脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物において、
(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
　(a)一般式
　　HａR３−ａSiO１／2　　　　　(1)
[式中、Rは同一又は異なるものであり、1価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有する炭化水素基を表わし、aは1、2又は3である]の末端単位、
　(b)一般式
　　　R４(CR３H-CH２-)Ｘ　　　　　(11)
[式中、R４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたへテロ原子1個又は数個を含有していてもよい、炭素原子1〜10個を有する3〜10価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、R３は水素原子又は基1個当たり炭素原子1〜6個を有するアルキル基を表わし、ｘは3、4、5、6、7、8、9又は10を表わす]のカルボ構造単位Gおよび
(c)一般式
   【化1】
[式中、Rは前記したものを表わし、bは0、1又は2であり、その際、式(111')中のbは2ではない]の単位を含有する有機珪素化合物(B１)であり、
　その際、末端単位(a)の少なくとも50モル%は式(1)の単位であり、有機珪素化合物(B１)中に少なくとも1個のG単位が存在し、その3〜10個の結合部を有するG単位が3〜10個の式(111)または式(111')の単位の珪素原子と結合しており、
Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)は平均して1分子当たりSi-結合水素原子少なくとも4個を含有することを特徴とする、架橋組成物。」
(2)訂正事項b
　特許請求の範囲の請求項4を次のように訂正する。
【請求項4】 (A)脂肪族炭素-炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物、
(C)脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を促進する触媒及び
(D)室温で脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物において、(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
第1工程で、一般式
　　　R４(CR３＝CH２)Ｘ　　
[式中、R４、R３及びｘは請求項1に記載されたものを表わす]で示される脂肪族炭化水素化合物(1)を、一般式
　　　HRbSiX３-ｂ[式中、Rは同一又は異なるものであり、1価の、脂肪族不飽和結合不含の、炭素原子1〜8個を有する、ハロゲン化されていてもよい炭化水素基を表わし、ｘは同一又は異なるものであってよく、加水分解基であるハロゲン原子又は式-OR１の基であり、その際、R１はエーテル酸素原子により置換されていてよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有するアルキル基を表わし、bは0、1又は2である]のシラン(2)と、脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素の付加を促進する触媒(3)の存在で反応させ、過剰のシラン(2)を蒸留により除去し、その際、シラン(2)中のSi-結合水素対炭化水素化合物(1)中の脂肪族二重結合の使用比は1.0〜2.0であるか、又は炭化水素化合物(1)中の脂肪族三重結合との比を2.0〜4.0であり、かつ
第2工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物を一般式
　　　HaR３−ａSiZ
のシラン(4)又は一般式
　　　HaR３ーａSiOSiR３−ａHaのシロキサン(5)[式中、Rは前記したものを表わし、Zは、ハロゲン原子又は式-OR２の基であり、その際、R２はエーテル酸素原子により置換されていてよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有する1価の炭化水素基を表わし、aは1、2又は3である]及び水と、加水分解を促進する触媒(6)の存在で反応させ、その際、シラン(4)又はシロキサン(5)中のSi-原子対第1工程から得られた化合物中の加水分解基の使用比は0.8〜5.0である(その際、こうして得たSi-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１）が平均して1分子当たりSi-結合水素原子少なくとも4個を有する様な条件である)ことによって製造することによって製造することのできる、有機珪素化合物(B１)であることを特徴とする、架橋性組成物。」
(3)訂正事項c
　特許請求の範囲の請求項6を次のように訂正する。
【請求項6】 
(a)一般式
　　　HaR３−ａSiO１／２　　　　　(1)
［式中、Rは同一又は異なるものであり、1価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有する炭化水素基を表わし、aは1、2又は3である]の末端単位、(b)一般式
　　R４(CR３H-CH２-)Ｘ　　　　　(11)
[式中、R４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたへテロ原子1個又は数個を含有していてもよい、炭素原子1〜10個を有する3〜10価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、R３は、水素原子又は基1個当たり炭素原子1〜6個を有するアルキル基を表わし、ｘは3、4、5、6、7、8、9又は10を表わす]のカルボ構造単位Gおよび
(c)一般式
　【化3】  
[式中、Rは前記したものを表わし、bもま0、1又は2であり、その際式(111’)中のbは2ではない]の単位を含有し、その際、有機珪素化合物(B１)中に少なくとも1個のG単位が存在し、その3〜10個の結合部を有するG単位が3〜10個の式(111)または式(111’)の単位の珪素原子と結合しており、
Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)は1分子当たり平均少なくとも4個のSi-結合水素原子を含有することを特徴とする、Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)。」
(4)訂正事項(d)
　明細書の段落［0008］を次にように訂正する。
「本発明の目的物は、
(A)脂肪族炭素-炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物、
(C)脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を促進する触媒及び
(D)室温で脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物であり、
これは(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
　(a)一般式
　　HａR３−ａSiO１／2　　　　　(1)
[式中、Rは同一又は異なるものであり、1価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有する炭化水素基を表わし、aは1、2又は3である]の末端単位、　(b)一般式
　　　R４(CR３H-CH２-)Ｘ　　　　　(11)
[式中、R４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたへテロ原子1個又は数個を含有していてもよい、炭素原子1〜10個を有する3〜10価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、R３は、水素原子又は基1個当たり炭素原子1〜6個を有するアルキル基を表わし、ｘは3、4、5、6、7、8、9又は10を表わす]のカルボ構造単位Gおよび
(c)一般式」
(5)訂正事項(e)
　明細書の段落［0012］を次のように訂正する。
「を含有する有機珪素化合物(B１)であり、その際、末端単位(a)の少なくとも50モル%は式(1)の単位であり、有機珪素化合物(B１)中に少なくとも1個のG単位が存在し、その3〜10個の結合部を有するG単位が3〜10個の式(111)または式(111')の単位の珪素原子と結合しており、この有機珪素化合物(B１)は平均して1分子当たりSi-結合水素原子少なくとも4個を含有することを特徴とする。本発明の好ましい態様において、(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物は、付加的に一般式
　　R３SiO１／２　　　　　　(l')
［式中、Rは前記のものを表す］の末端単位を有する。さらに、本発明の好ましい態様において、(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物は、一般式
　　HａR３−ａSi１／2　　　　　(1)及び
　　R３SiO１／２   　　       (l')
[式中、Rおよびａは前記のものを表す]の末端単位を有する。」
(6)訂正事項(f)
　明細書の［0013］を次のように訂正する。
「本発明のもう一つの目的物は、架橋性組成物であり、これは
(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部又は全てが、第1工程で、一般式
　　　R４(CR３＝CH２)Ｘ　　
[式中、R４、R３及びｘは前記したものを表わす]の脂肪族炭化水素化合物(1)と、一般式
　　　HRbSiX３-ｂ[式中、R及びｂは前記したものを表わし、Xは同一又は異なるものであってよく、加水分解基であるハロゲン原子又は式-OR１の基であり、その際、R１はエーテル酸素原子により置換されていてよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有するアルキル基を表わす]のシラン(2)とを、脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素の付加を促進する触媒(3)の存在で反応させ、過剰のシラン(2)を蒸留により除去し、その際、シラン(2)中のSi-結合水素対炭化水素化合物(1)中の脂肪族二重結合の使用比は1.0〜2.0であり、又は炭化水素化合物(1)中の脂肪族三重結合との比を2.0〜4.0であり、かつ
第2工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物を一般式
　　　HaR３−ａSiZ
のシラン(4)又は一般式
　　　HaR３ーａSiOSiR３−ａHaのシロキサン(5)[式中、R及びａは前記したものを表わし、Zは、ハロゲン原子又は式-OR２の基であり、その際、R２はエーテル酸素原子により置換されていてよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有する1価の炭化水素基を表わす]及び水と、加水分解を促進する触媒(6)の存在で反応させ、その際、シラン(4)又はシロキサン(5)中のSi-原子対第1工程から得られた化合物中の加水分解基の使用比は0.8〜5.0である(その際、こうして得たSi-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１）が平均して1分子当たりSi-結合水素原子少なくとも4個を有する様な条件を有する)ことによって製造することのできる、有機珪素化合物(B１)であることを特徴とする。」
(7)訂正事項(g)
　明細書の段落［0014］を次のように訂正する。
「本発明のもう一つの目的は、
(a)一般式
　　　HaR３−ａSiO１／２　　　　　(1)
［式中、Rは同一又は異なるものであり、1価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基1個当たり炭素原子1〜8個を有する炭化水素基を表わし、aは1、2又は3である]の末端単位、(b)一般式
　　R４(CR３H-CH２-)Ｘ　　　　　(11)
[式中、R４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたへテロ原子1個又は数個を含有していてもよい、炭素原子1〜10個を有する3〜10価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、R３は、水素原子又は基1個当たり炭素原子1〜6個を有するアルキル基を表わし、ｘは3、4、5、6、7、8、9又は10を表わす]のカルボ構造単位Gおよび
(c)一般式」
(8)訂正事項(h)
　明細書の段落［0018］を次のように訂正する。
「を含有するSi-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)であり、その際、有機珪素化合物(B１)中に少なくとも1個のG単位が存在し、その3〜10個の結合部を有するG単位が3〜10個の式(111)または式(111')の単位の珪素原子と結合しており、Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)は1分子当たり平均Si-結合水素原子4個を含有するという条件を有する。本発明の好ましい態様において、(B１)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物は、付加的に一般式、
　　　　R３SiO１／２　　　　　(1')
[式中、Rは前記したものを表わす］の末端単位を有する。さらに、本発明の好ましい態様において、(B１)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物は、
一般式、
　　HaR３−ａSiO１／２　　　　　(1)及び
　　R３SiO1／2　　　　　　　(1')
［式中、Rおよびaは前記のものを表す]の末端単位を有する。」
(9)訂正事項(i)
　明細書の段落［0037］記載の、「有利にはカルボ構造単位Gは、2〜12価の脂肪族飽和炭化水素基、有利には3〜10価の脂肪族飽和炭化水素基である。」を、
「有利にはカルボ構造単位Gは、3〜10価の脂肪族飽和炭化水素基である。」と訂正する。
(10)訂正事項(j)
　明細書の段落［0038］記載の、「カルボ構造単位Gとしては、・・・基を使用する。」を、
「カルボ構造単位Gとしては、特に有利には一般式
　　R４(CR３H-CH２-)Ｘ　　　　　(11)
[式中、R４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたへテロ原子1個又は数個を含有していてもよい、炭素原子1〜10個を有する3〜10価の脂肪族炭化水素を表わし、R３は、水素原子又は基1個当たり炭素原子1〜6個を有するアルキル基を表わし、ｘは3、4、5、6、7、8、9又は10、特に3、4、5及び6、特に有利には3を表わす]の基を使用する。」と訂正する。
(11)訂正事項(k)
　明細書の段落［0040］記載の
「2価のカルボ構造単位Gの例は、・・・のようなものである。」を削除する。
(12)訂正事項(l)
　明細書の段落［0052］記載の
「R４（CR３＝CH２-）Ｘ(ll)」を、
「R４（CR３＝CH２）Ｘ」と訂正する。
2.訂正の適否の判断
　訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものである。
　そして、訂正事項(a)および訂正事項(c)は、請求項1、および請求項6の、(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部又は全でを構成する(b)の-CH２-CH２-のカルボ構造単位Gを削除し、ｘは2である場合を削除するものであり、訂正事項(b)は、第1工程で使用する、脂肪族炭化水素化合物(1)を特定の化合物に限定したものであり、これは特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、訂正事項d〜訂正事項(k)は、特許請求の範囲の減縮に伴う明細書の特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明との記載の整合を図るためのものであって、明瞭でない記載の釈明を目的とするものであり、訂正事項(l)は誤記の訂正を目的とするものであり、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
3.むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第120条の4第2項および同条第3項において準用する特許法第126条第2項から第4項までの規定に適合するので、当該訂正を適法なものとして認める。
〔4〕特許異議の申立てについての判断
1.本件発明
　異議申立の対象となった本件特許第2994294号の請求項1〜9に係る発明は、その後上記訂正請求がなされ、本件訂正明細書の特許請求の範囲の請求項1〜9に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
「【請求項1】 
　前記〔2〕1項の(1)訂正事項(a)に記載のとおり。
【請求項2】 (B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物が付加的に一般式、
　　　　R３SiO１／２　　　　　(1')
[式中、Rは請求項1に記載されたものを表わす］の末端単位を有する、請求項1に記載の架橋性組成物。
【請求項3】 (B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物が一般式、
　　HaR３−ａSiO１／２　　　　　(1)及び
　　R３SiO1／2　　　　　　　(1')
［式中、Rおよびaは請求項1に記載されたものを表す]の末端単位を有する、請求項1に記載の架橋性組成物。
【請求項4】 
　前記〔2〕1項の(2)訂正事項(b)に記載のとおり。
【請求項5】 粘着物質拒絶性被覆用の請求項1から4までのいずれか1項に記載の架橋性組成物。
【請求項6】 
　前記〔2〕1項の(3)訂正事項(c)に記載のとおり。
【請求項7】 付加的に一般式
　　　　R３SiO１／２　　　　　　　(1’)
[式中、Rは請求項6に記載されたものを表わす]の末端単位を有する、請求項6に記載のSi-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)。
【請求項8】 一般式、
　　　HaR３−ａSiO１／２　　　　　(1)及び
　　　R３SiO１／２　　　　　　　　　(1')
［式中、Rおよびaは請求項6に記載されたものを表す]の末端単位を有する、請求項6に記載のSi-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)。
【請求項9】 bが0又は1であることを特徴とする、請求項6から8までのいずれか1項に記載のSi-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)。
【請求項10〜11】；掲載省略。」
2.特許異議申立理由の概要
　特許異議申立人信越化学工業株式会社は、証拠として平成12年6月26日付け特許異議申立書に添付することにより、下記刊行物1に対応する甲第1号証を提出し、
(i)本件請求項1〜9に係る発明は、甲第1号証刊行物に記載された発明であるから、特許法第29条第1項第3号の規定に違反して特許されたものであること、および
(ii)本件請求項1〜9に係る発明は、甲第1号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することが出来たものであるから、特許法第29条第2項の規定に違反して特許されたものであるから、
本件特許を取り消すべき旨主張する。
3.引用刊行物および証明書の記載事項
　当審が取消理由に引用した刊行物1には次の事項が記載されている。
(3.1)刊行物1(特公昭4-45539号公報；甲第1号証）。
　「1(A)分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン100重量部、
(B)下記一般式
  
〔式中、・・・、Ｔは式
  
（ここで、・・・aは2または３の整数である）で表わされる基、RＴはＲ１またはＴであり；ｍおよびｎはそれぞれ0〜2000の整数であり、かつ・・である。〕で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（本成分・・・炭化水素基）のモル比が0.5〜4.0となる量および
(C)白金系触媒白金として0.001重量部以上を含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。」（特許請求の範囲請求項1）、
「本発明の組成物には、上記(A)〜(C)成分のほかに、ポットライフ延長、また常温における白金系触媒の活性を抑制する目的で、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン化合物などを添加してもよい。」（第7欄第25〜29行）、
「式；掲載省略・・・メチルハイドロジエンポリシロキサンを得た。(以下、これをH-1とする)」（第9欄第2〜7行）、
「式；掲載省略・・・メチルハイドロジエンポリシロキサンを得た。(以下、これをH-2とする)」（第10欄第1〜6行）、
「式；掲載省略・・・メチルハイドロジエンポリシロキサンを得た。（以下、これをH-3とする。)」（第11欄第1行〜第12欄第4行）、
「本発明の組成物は主として各種基材に剥離性皮膜を形成するコーティング材として使用される」(第8欄第3〜5行)、
と記載されている。
4.対比・判断
(4.1)〔理由1〕〈新規性違反について〉
　本件請求項1〜9に係る発明（以下「本件発明1〜9」という。）と刊行物1記載の発明とを順次対比すると、
　本件発明1は、本質的に、
「(A)脂肪族炭素-炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物（以下、「(Ａ)有機珪素化合物」という。）、
(B)Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物（以下、「(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物」という。）、
(C)脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を促進する触媒（以下、「(Ｃ)付加促進触媒」という。）及び
(D)室温で脂肪族不飽和結合へのSi-結合水素原子の付加を遅らせる薬剤（以下、「(Ｄ)付加遅延薬剤」という。）を含有する架橋性組成物」である。　一方、刊行物1記載の発明は、
「(A)分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン100重量部、
(B)下記一般式
　  
〔式中、R１およびR２は、それぞれ脂肪族不飽和炭化水素基を含まない置換もしくは非置換の1価炭化水素基、Tは式
　　
　
で表わされるオルガノハイドロジエンポリシロキサン(本成分中・・・した脂肪族不飽和炭化水素基)のモル比が0.5〜4.0となる量および
(C)白金系触媒白金として0.001重量部以上を含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。」（特許請求の範囲）に関するものであり、さらにそれは、「本発明の組成物には、上記(A)〜(C)成分のほかに、ポットライフ延長、また常温における白金系触媒の活性を抑制する目的で、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン化合物などを添加してもよい。」（第7欄25-29行）（以下「(D)硬化遅延剤」と総称する。）というものである。
　そうすると、本件発明1の(Ａ)有機珪素化合物、(Ｃ)付加促進触媒および(Ｄ)付加遅延薬剤からなる架橋性組成物と、刊行物1記載の(A)オルガノポリシロキサン、(C)白金系触媒白金および(D)硬化遅延剤からなる組成物とは一致するが、本件発明1は、(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物として特定の化合物を限定しているのに対して、刊行物1記載の発明は、それに相当するものとして、(B)特定のオルガノハイドロジエンポリシロキサンを用いており、この点に両者の違いがあるかということである。
　そこで、その前者の(Ｂ)と後者の(B)で表される化合物の違いをみると、本件発明1の(Ｂ）Si-H-有機珪素化合物の条件が（a）、(b)、および(c)を満たす化合物である場合、それが特に(b)である条件を満たす場合に、刊行物1の(B)成分のオルガノハイドロジエンポリシロキサンを表す一般式（掲載省略）において、(aは2又は3)で表されるTである場合に一致するという理由は、上記訂正によりもはや解消している。
　以上のとおりであるから、本件発明1は、必須の技術要件である(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物の違いに起因して、刊行物1に記載された発明とはいえない。
　次に、本件発明2の(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物は、刊行物1の第10欄1〜12行に記載の(B)として、二つの末端にトリメチルシロキシ基(CH３)３SiO１／２有するメチルハイドロジエンシロキサン(H-2)と違うことは既に指摘したとおりである。
　本件発明3の(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物は、刊行物1の第10欄の1〜12行に記載のジメチルハイドロジエンポリシロキシ（H-2）とは一致しない。
　本件発明4の上記(Ａ)〜(Ｄ)で示す化合物からなる架橋性組成物は、刊行物1の特許請求の範囲の請求項1記載の(A)〜(C)で示す化合物、および、第7欄第25〜29行に記載の(D)硬化遅延剤を併用するものとは、本件発明1の検討で指摘したそれと同じ理由で刊行物1記載の発明ではない。
　本件発明5の「粘着物質拒絶性被覆用・・・架橋性組成物」は、刊行物1の特に第8欄3〜5行に「本発明の組成物は主として各種基材に剥離性皮膜を形成するコーティング材として使用される」と記載されているが、架橋性組成物としての違いがあることからすると、本件発明1は刊行物1に記載された発明とはいえない。
　本件発明6の「Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)」は、刊行物1の請求項1に(B)として記載のオルガノハイドロジエンポリシロキサンと同じ化合物ではない。
　本件発明7〜8の「Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)」は、刊行物1の第10欄第1〜12行に(B)として記載のメチルハイドロジエンポリシロキサンとは同一の化合物ではない。
　さらに、本件発明9の「Si-結合水素原子を有する有機珪素化合物(B１)」は、刊行物1にH-1〜H-3として記載のメチルハイドロジエンポリシロキサンの範疇に属するものではない。
　このように、本件発明2〜9で限定する化合物は、刊行物1に記載された化合物と同一であるという理由は、上記訂正によりもはや解消している。
　したがって、本件発明1〜9に係る特許は、特許法第29条第1項第3号の規定に違反してなされたものではない。
　(4.2)〈特許法第29条第2項違反について〉
　本件発明1〜9の目的は、特に迅速に架橋する架橋性樹脂組成物を提供することにあり、取り分け、従来のものより高い架橋速度が達成される、Si-結合水素原子を有する架橋珪素化合物を提供するものでる。
　本件発明1〜9と、刊行物1記載の発明とは、上記理由1の項で示す理由により、特に(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物の微妙な違いに起因して、別異の発明であることは既に指摘したとおりである。
　そして、刊行物1記載の発明は、剥離用、特に剥離紙用として好適な硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにあり、特にその組成物を構成する(B)成分であるオルガノハイドロジエンポリシロキサンは、「硬化反応速度が不充分・・」（第3頁第6欄第11行）、「0.5未満となる量とすると、本発明の組成物の硬化速度が遅くなり、・・」（第4頁第7欄第8〜9行）の記載のように、一応硬化反応を促進させる程度の機能していることが一応推察できるが、本件発明1〜9の目的を達成する為に積極的に(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物の選定を示唆するようなものではない。
　また、刊行物1の記載事項は、特に、(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物を如何なる構造にすれば、それが硬化に如何なる挙動を示すかを示唆するようなものでもない。
　してみれば、刊行物1記載の(B)成分であるオルガノハイドロジエンポリシロキサンに基づいて、本件発明1の(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物を想到することなど容易に為し得ることではない。
　以上のとおりであるから、本件発明1は刊行物1記載の発明に基づいて当業者が容易に発明し得ることではない。
　次に、本件発明2〜9は、本質的に(Ｂ)Si-H-有機珪素化合物を限定したものであるが、この発明2〜9も、本件発明1の検討で指摘したそれと同じ理由で刊行物1に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものとはいえない。
　本件発明1〜9は、上記目的を達成するにおいて、本件明細書に記載のとおりの有意な作用効果を奏している。
　したがって、本件発明1〜9に係る特許は、特許法第29条第2項の規定に違反してなされたものではない。
5.むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の理由及び証拠によっては、本件発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年６月１５日（２００１．６．１５）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
１．訂正事項は次のとおりである。
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１を次にように訂正する。
「【請求項１】　（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進する触媒及び
（Ｄ）室温で脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物において、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
　（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　（１）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、
　（ｂ）一般式
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　（１１）
［式中、Ｒ４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する３〜１０価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、Ｒ３は水素原子又は基１個当たり炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、ｘは３、４、５、６、７、８、９又は１０を表わす］のカルボ構造単位Ｇおよび
（ｃ）一般式
　【化１】
［式中、Ｒは前記したものを表わし、ｂは０、１又は２であり、その際、式（１１１′）中のｂは２ではない］の単位を含有する有機珪素化合物（Ｂ１）であり、
　その際、末端単位（ａ）の少なくとも５０モル％は式（１）の単位であり、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その３〜１０個の結合部を有するＧ単位が３〜１０個の式（１１１）または式（１１１′）の単位の珪素原子と結合しており、
　Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を含有することを特徴とする、架橋組成物。」
（２）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項４を次のように訂正する。
　【請求項４】　（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進する触媒及び
（Ｄ）室温で脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物において、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、第１工程で、一般式
　Ｒ４（ＣＲ３＝ＣＨ２）ｘ
［式中、Ｒ４、Ｒ３及びｘは請求項１に記載されたものを表わす］で示される脂肪族炭化水素化合物（１）を、一般式
　ＨＲｂＳｉＸ３−ｂ
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、炭素原子１〜８個を有する、ハロゲン化されていてもよい炭化水素基を表わし、ｘは同一又は異なるものであってよく、加水分解基であるハロゲン原子又は式−ＯＲ１の基であり、その際、Ｒ１はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表わし、ｂは０、１又は２である］のシラン（２）と、脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進する触媒（３）の存在で反応させ、過剰のシラン（２）を蒸留により除去し、その際、シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用比は１．０〜２．０であるか、又は炭化水素化合物（１）中の脂肪族三重結合との比を２．０〜４．０であり、かつ
第２工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物を一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＺ
のシラン（４）又は一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯＳｉＲ３−ａＨａ
のシロキサン（５）［式中、Ｒは前記したものを表わし、Ｚは、ハロゲン原子又は式−ＯＲ２の基であり、その際、Ｒ２はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する１価の炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］及び水と、加水分解を促進する触媒（６）の存在で反応させ、その際、シラン（４）又はシロキサン（５）中のＳｉ−原子対第１工程から得られた化合物中の加水分解基の使用比は０．８〜５．０である（その際、こうして得たＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）が平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を有する様な条件である）ことによって製造することによって製造することのできる、有機珪素化合物（Ｂ１）であることを特徴とする、架橋性組成物。」
（３）訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項６を次のように訂正する。
　【請求項６】
（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　（１）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、（ｂ）一般式
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　（１１）
［式中、Ｒ４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する３〜１０価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、Ｒ３は、水素原子又は基１個当たり炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、ｘは３、４、５、６、７、８、９又は１０を表わす］のカルボ構造単位Ｇおよび
（ｃ）一般式
　【化３】
［式中、Ｒは前記したものを表わし、ｂもま０、１又は２であり、その際式（１１１’）中のｂは２ではない］の単位を含有し、その際、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その３〜１０個の結合部を有するＧ単位が３〜１０個の式（１１１）または式（１１１’）の単位の珪素原子と結合しており、
Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は１分子当たり平均少なくとも４個のＳｉ−結合水素原子を含有することを特徴とする、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）。」
（４）訂正事項（ｄ）
　明細書の段落［０００８］を次にように訂正する。
「本発明の目的物は、
（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進する触媒及び
（Ｄ）室温で脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物であり、
これは（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
　（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　（１）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、　（ｂ）一般式
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　（１１）
［式中、Ｒ４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する３〜１０価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、Ｒ３は、水素原子又は基１個当たり炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、ｘは３、４、５、６、７、８、９又は１０を表わす］のカルボ構造単位Ｇおよび
（ｃ）一般式」
（５）訂正事項（ｅ）
　明細書の段落［００１２］を次のように訂正する。
「を含有する有機珪素化合物（Ｂ１）であり、その際、末端単位（ａ）の少なくとも５０モル％は式（１）の単位であり、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その３〜１０個の結合部を有するＧ単位が３〜１０個の式（１１１）または式（１１１′）の単位の珪素原子と結合しており、この有機珪素化合物（Ｂ１）は平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を含有することを特徴とする。本発明の好ましい態様において、（Ｂ１）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物は、付加的に一般式
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　（１′）
［式中、Ｒは前記したものを表す］の末端基を有する。さらに、本発明の好ましい態様において、（Ｂ１）Ｓｉ‐結合水素原子を有する有機珪素化合物は、
　一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉ１／２　　　　（１）及び
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　（１′）
［式中、Ｒおよびａは前記のものを表す］の末端単位を有する。」
（６）訂正事項（ｆ）
　明細書の［００１３］を次のように訂正する。
「本発明のもう一つの目的物は、架橋性組成物であり、これは
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部又は全てが、第１工程で、一般式
　Ｒ４（ＣＲ３＝ＣＨ２）ｘ
［式中、Ｒ４、Ｒ３及びｘは前記したものを表わす］の脂肪族炭化水素化合物（１）と、一般式
　ＨＲｂＳｉＸ３−ｂ
［式中、Ｒ及びｂは前記したものを表わし、Ｘは同一又は異なるものであってよく、加水分解基であるハロゲン原子又は式−ＯＲ１の基であり、その際、Ｒ１はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表わす］のシラン（２）とを、脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進する触媒（３）の存在で反応させ、過剰のシラン（２）を蒸留により除去し、その際、シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用比は１．０〜２．０であり、又は炭化水素化合物（１）中の脂肪族三重結合との比を２．０〜４．０であり、かつ
第２工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物を一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＺ
のシラン（４）又は一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯＳｉＲ３−ａＨａ
のシロキサン（５）［式中、Ｒ及びａは前記したものを表わし、Ｚは、ハロゲン原子又は式−ＯＲ２の基であり、その際、Ｒ２はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する１価の炭化水素基を表わす］及び水と、加水分解を促進する触媒（６）の存在で反応させ、その際、シラン（４）又はシロキサン（５）中のＳｉ−原子対第１工程から得られた化合物中の加水分解基の使用比は０．８〜５．０である（その際、こうして得たＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）が平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を有する様な条件を有する）ことによって製造することのできる、有機珪素化合物（Ｂ１）であることを特徴とする。」
（７）訂正事項（ｇ）
　明細書の段落［００１４］を次のように訂正する。
「本発明のもう一つの目的は、
（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　（１）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、（ｂ）一般式
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　（１１）
［式中、Ｒ４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する３〜１０価の脂肪族飽和炭化水素骨格を表わし、Ｒ３は、水素原子又は基１個当たり炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、ｘは３、４、５、６、７、８、９又は１０を表わす］のカルボ構造単位Ｇおよび
（ｃ）一般式」
（８）訂正事項（ｈ）
　明細書の段落［００１８］を次のように訂正する。
「を含有するＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）であり、その際、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その３〜１０個の結合部を有するＧ単位が３〜１０個の式（１１１）または式（１１１′）の単位の珪素原子と結合しており、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は１分子当たり平均Ｓｉ−結合水素原子４個を含有するという条件を有する。本発明の好ましい態様において、（Ｂ１）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物は、付加的に一般式、
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　（１′）
［式中、Ｒは前記したものを表わす］の末端単位を有する。さらに、本発明の好ましい態様において、（Ｂ１）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物は、
一般式、
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　（１）及び
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　（１′）
［式中、Ｒおよびａは前記のものを表す］の末端単位を有する。」
（９）訂正事項（ｉ）
　明細書の段落［００３７］記載の、「有利にはカルボ構造単位Ｇは、２〜１２価の脂肪族飽和炭化水素基、有利には３〜１０価の脂肪族飽和炭化水素基である。」を、
「有利にはカルボ構造単位Ｇは、３〜１０価の脂肪族飽和炭化水素基である。」と訂正する。
（１０）訂正事項（ｊ）
　明細書の段落［００３８］記載の、「カルボ構造単位Ｇとしては、・・・基を使用する。」を、
「カルボ構造単位Ｇとしては、特に有利には一般式
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　（１１）
［式中、Ｒ４は酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する３〜１０価の脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ３は、水素原子又は基１個当たり炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、ｘは３、４、５、６、７、８、９又は１０、特に３、４、５及び６、特に有利には３を表わす］の基を使用する。」と訂正する。
（１１）訂正事項（ｋ）
　明細書の段落［００４０］記載の
「２価のカルボ構造単位Ｇの例は、・・・のようなものである。」を削除する。
（１２）訂正事項（ｌ）
　明細書の段落［００５２］記載の
「Ｒ４（ＣＲ３＝ＣＨ２−）ｘ（ｌｌ）」を、
「Ｒ４（ＣＲ３＝ＣＨ２）ｘ」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
有機珪素化合物、その製法、これを含有する架橋性組成物及びこれを含有する粘着物質拒絶性被覆
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進する触媒及び
（Ｄ）室温で脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物において、
　（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、
（ｂ
）一
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　　　（ＩＩ）
［式中、Ｒ４は、酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する
３
は３
（ｃ）一般式
　【化１】
［式中、Ｒは前記したものを表わし、ｂは０、１又は２であり、その際、式（ＩＩＩ’）中のｂは２ではない］の単位を含有する有機珪素化合物（Ｂ１）であり、
その際、末端単位（ａ）の少なくとも５０モル％は式（Ｉ）の単位であり、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その
３
３
Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を含有することを特徴とする、架橋性組成物。
　【請求項２】　（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物が付加的に一般式
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒは請求項１に記載されたものを表わす］の末端単位を有する、請求項１に記載の架橋性組成物。
　【請求項３】　（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物が一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　　（Ｉ）及び
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒおよびａは請求項１に記載されたものを表す］の末端単位を有する、請求項１に記載の架橋性組成物。
　【請求項４】
（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｅ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進する触媒及び
（Ｄ）室温で脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物において、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
第１工程で、
一般式
Ｒ４（ＣＲ３＝ＣＨ２）ｘ
［式中、Ｒ４、Ｒ３及びｘは請求項１に記載されたものを表わす］で示される
　ＨＲｂＳｉＸ３−ｂ
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、炭素原子１〜８個を有する、ハロゲン化されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｘは同一又は異なるものであってよく、加水分解基であるハロゲン原子又は式−ＯＲ１の基であり、その際、Ｒ１はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表わし、ｂは０、１又は２である］のシラン（２）と、脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進する触媒（３）の存在で反応させ、過剰のシラン（２）を蒸留により除去し、その際、シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用比は１．０〜２．０であるか、又は炭化水素化合物（１）中の脂肪族三重結合との比は２．０〜４．０であり、かつ
第２工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物を一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＺ
のシラン（４）又は一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯＳｉＲ３−ａＨａ
のシロキサン（５）［式中、Ｒは前記したものを表わし、Ｚは、ハロゲン原子又は式−ＯＲ２の基であり、その際、Ｒ２はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する１価の炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］及び水と、加水分解を促進する触媒（６）の存在で反応させ、その際、シラン（４）又はシロキサン（５）中のＳｉ−原子対第１工程から得られた化合物中の加水分解基の使用比は０．８〜５．０である（その際、こうして得たＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）が平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を有する様な条件である）ことによって製造することのできる、有機珪素化合物（Ｂ１）であることを特徴とする、架橋性組成物。
　【請求項５】　粘着物質拒絶性被覆用の請求項１から４までのいずれか１項に記載の架橋性組成物。
　【請求項６】
（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、
（ｂ
）一
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　　　（ＩＩ）
［式中、Ｒ４は、酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する
３
は３
（ｃ）一般式
　【化３】
［式中、Ｒは前記したものを表わし、ｂは０、１又は２であり、その際式（ＩＩＩ’）中のｂは２ではない］の単位を含有し、その際、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その
３
３
Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は１分子当たり平均少なくとも４個のＳｉ−結合水素原子を含有することを特徴とする、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）。
　【請求項７】　付加的に一般式
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒは請求項６に記載されたものを表わす］の末端単位を有する、請求項６に記載のＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）。
　【請求項８】　一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　　（Ｉ）及び
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒおよびａは請求項６に記載されたものを表す］の末端単位を有する、請求項６に記載のＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）。
　【請求項９】　ｂが０又は１であることを特徴とする、請求項６から８までのいずれか１項に記載のＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）。
　【請求項１０】　請求項６から８までのいずれか１項に記載のＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）を製造するに当たり、
第１工程で、酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択したヘテロ原子１個又は数個を含有していてよい、脂肪族不飽和結合を有する、炭素原子２〜３０個を有する脂肪族炭化水素化合物（１）と、一般式
　ＨＲｂＳｉＸ３−ｂ
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、炭素原子１〜８個を有する、ハロゲン化されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｘは同一又は異なるものであってよく、加水分解基であるハロゲン原子又は式−ＯＲ１の基であり、その際、Ｒ１はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表わし、ｂは０、１又は２である］のシラン（２）とを、脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進する触媒（３）の存在で反応させ、過剰のシラン（２）を蒸留により除去し、その際、シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用比を１．０〜２．０とし、炭化水素化合物（１）中の脂肪族三重結合との比を２．０〜４．０とし、かつ
第２工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物と一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＺ
のシラン（４）又は一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯＳｉＲ３−ａＨａ
のシロキサン（５）［式中、Ｒは前記したものを表わし、Ｚは、ハロゲン原子又は式−ＯＲ２の基であり、その際、Ｒ２はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する１価の炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］及び水とを、加水分解を促進する触媒（６）の存在で反応させ、その際、シラン（４）又はシロキサン（５）中のＳｉ−原子対第１工程から得た化合物中の加水分解基の使用比は０．８〜５．０とする（その際、こうして得たＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）が平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を有する様な条件を有する）ことを特徴とする、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）の製法。
　【請求項１１】　炭化水素化合物（１）として、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンを使用することを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、
（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進する触媒及び
（Ｄ）室温で脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物並びにこの架橋性組成物を粘着物質拒絶性被覆を製造するために使用することに関する。本発明は、更にＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物及びその製法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　脂肪族不飽和オルガノポリシロキサン用の架橋剤としては殆ど専らヒドロゲンメチルシロキサン単位を有するオルガノポリシロキサンが使用され、最も簡単な場合には、トリオルガノシロキシ基で末端ブロックされたヒドロゲンメチルポリシロキサンが使用されている。反応性を高めるために、ヒドロゲンメチルシロキサン単位の間に平衡化によりジメチルシロキサン単位を組み込むことが有利であると実証された。しかしこの処置は非常に限られた改良にすぎない。
　【０００３】
　このヒドロゲンメチルシロキサン単位を基礎とする架橋剤の他に、メチル基不含のようなものも公知である。ドイツ特許（ＤＥ−Ｂ）第１９５５５１１号明細書又は相応する米国特許（ＵＳ−Ａ）第３６１５２７２号明細書には、ヒドロゲンシロキサン単位、即ち三官能性単位から成る樹脂が記載されている。架橋剤として付加硬化性オルガノボリシロキサン組成物を使用するために、この種のポリマーを使用することは非常に制限される。それというのも、ポリマーが架橋性ジオルガノポリシロキサン中に僅かしか溶解しないからである。
　【０００４】
　欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５６８３１８号明細書から、Ｓｉ−結合水素を有する、三官能性シロキサン単位及び単官能性シロキサン単位を有するオルガノポリシロキサンが公知である。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５６８３１８号明細書によれば、Ｔ−単位はヒドロゲンジメチルシロキシ基を有するオルガノシロキサン単位の形で末端遮断されており、その際、これらの基の間で異なる数のジメチルシロキサン−又はヒドロゲンメチルシロキサン単位を組み込むことができる。
　【０００５】
　ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３７１６３７２号明細書によれば、Ｓｉ−結合水素原子及び１分子当たり珪素原子３個を有するオルガノポリシロキサンを、［Ｈ（ＣＨ３）２Ｓｉ］２Ｏ及びトリアルコキシシランから加水分解法で製造している。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物とＳｉ−結合水素の脂肪族不飽和結合への付加を促進する触媒の存在で迅速に架橋し、その際、従来より高い架橋速度が達成される、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物を提供する課題が存在した。更に、粘着物質拒絶性被覆を製造するために好適な架橋性組成物を提供する課題が存在した。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　この課題は本発明により解決される。
　【０００８】
　本発明の目的物は、
（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進する触媒及び
（Ｄ）室温で脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を遅らせる薬剤を含有する架橋性組成物であり、これは（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部または全てが、
（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　　　（１）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、
（ｂ
）一
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　　　（ＩＩ）
［式中、Ｒ４は、酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する
３
は３
（ｃ）一般式
　【０００９】
　【化５】
　【００１０】
［式中、Ｒは前記したものを表わし、ｂは０、１又は２であり、その際、式（ＩＩＩ’）中のｂは２ではない］の単位
　【００１１】
　【００１２】
を含有する有機珪素化合物（Ｂ１）であり、その際、末端単位（ａ）の少なくとも５０モル％は式（Ｉ）の単位であり、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その
３
３
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒは前記のものを表わす］の末端単位を有する。さらに、本発明の好ましい態様において、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物は、一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　（Ｉ）及び
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒおよびａは前記のものを表す］の末端単位を有する。
　【００１３】
　本発明のもう一つの目的物は、架橋性組成物であり、これは（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物の一部又は全てが、第１工程で、
一般式
　
Ｒ４（ＣＲ３＝ＣＨ２）ｘ
［式中、Ｒ４、Ｒ３及びｘは前記したものを表わす］の
　ＨＲｂＳｉＸ３−ｂ
［式中、Ｒ及びｂは前記したものを表わし、Ｘは同一又は異なるものであってよく、加水分解基であるハロゲン原子又は式−ＯＲ１の基であり、その際、Ｒ１はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり）炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表わす］のシラン（２）とを、脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進する触媒（３）の存在で反応させ、過剰のシラン（２）を蒸留により除去し、その際、シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用比は１．０〜２．０であり、又は炭化水素化合物（１）中の脂肪族三重結合との比は２．０〜４．０であり、かつ
第２工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物を一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＺ
のシラン（４）又は一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯＳｉＲ３−ａＨａ
のシロキサン（５）［式中、Ｒ及びａは前記したものを表わし、Ｚは、ハロゲン原子又は式−ＯＲ２の基であり、その際、Ｒ２はエーテル酸素原子により置換されていてよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する１価の炭化水素基を表わす］及び水と、加水分解を促進する触媒（６）の存在で反応させ、その際、シラン（４）又はシロキサン（５）中のＳｉ−原子対第１工程から得た化合物中の加水分解基の使用比は０．８〜５．０である（その際、こうして得たＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）が平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を有する様な条件を有する）ことによって製造することのできる、有機珪素化合物（Ｂ１）であることを特徴とする。
　【００１４】
　本発明のもう一つの目的は、
（ａ）一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであり、１価の、脂肪族不飽和結合不含の、ハロゲン化されていてもよい基１個当たり炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を表わし、ａは１、２又は３である］の末端単位、
（ｂ
）一
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　　　（ＩＩ）
［式中、Ｒ４は、酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する
３
は３
（ｃ）一般式
　【００１５】
　【化７】
　【００１６】
［式中、Ｒ及びｂは前記したものを表わす］の単位
　【００１７】
　【００１８】
を含有するＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）であり、その際、有機珪素化合物（Ｂ１）中に少なくとも１個のＧ単位が存在し、その
３
３
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒは前記のものを表わす］の末端単位を有する。さらに、本発明の好ましい態様において、（Ｂ１）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物は、一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯ１／２　　　　　　　（Ｉ）及び
　Ｒ３ＳｉＯ１／２　　　　　　　　　　（Ｉ’）
［式中、Ｒおよびａは前記のものを表す］の末端単位を有する。
　【００１９】
　本発明のもう一つの目的は、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）の製法であるが、これは第１工程で、酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択したヘテロ原子１個又は数個を含有していてよい、脂肪族不飽和結合を有する、炭素原子２〜３０個を有する脂肪族炭化水素化合物（１）と、一般式
　ＨＲｂＳｉＸ３−ｂ
［式中、Ｒ、Ｘ及びｂは前記したものを表わす］のシラン（２）とを、脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進する触媒（３）の存在で反応させ、過剰のシラン（２）を蒸留により除去し、その際シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用比は１．０〜２．０であり、又は炭化水素化合物（１）中の脂肪族三重結合との比は２．０〜４．０であり、かつ
第２工程で、こうして得た加水分解基を有する化合物と一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＺ
のシラン（４）又は一般式
　ＨａＲ３−ａＳｉＯＳｉＲ３−ａＨａ
のシロキサン（５）［式中、Ｒ、Ｚ及びａは前記したものを表わす］及び水とを、加水分解を促進する触媒（６）の存在で反応させ、その際、シラン（４）又はシロキサン（５）中のＳｉ−原子対第１工程から得た化合物中の加水分解基の使用比は０．８〜５．０である（その際こうして得たＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）が平均して１分子当たりＳｉ−結合水素原子少なくとも４個を有する様な条件である）ことを特徴とする。
　【００２０】
　本発明による、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）の本質的な特徴は、１分子当たり末端Ｓｉ−結合水素原子の総数、従って式（Ｉ）の末端単位中に含有されるＳｉ−結合水素原子が、１分子当たりのカルボ構造単位Ｇを介して相互に結合している全てのＳｉ−原子の総数より多いことである。
　【００２１】
　本発明による、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は、架橋性組成物の前記成分（Ａ）中における良好な溶解性を有する。
　【００２２】
　本発明による、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は、有利には粘度２５℃で４〜５００ｍｍ２／秒、有利には２５℃で４〜１００ｍｍ２／秒、特に有利には２５℃で４〜４０ｍｍ２／秒を有する。
　【００２３】
　本発明による、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は、１分子当たり平均して有利にはＳｉ−結合水素原子４〜５０個、有利にはＳｉ−結合水素原子６〜３０個、特に有利にはＳｉ−結合水素原子８〜２５個を有する。
　【００２４】
　本発明による、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は、Ｓｉ−結合水素１モル当たり有利には６０〜３００ｇ、有利にはＳｉ−結合水素原子１モル当たり９０〜１５０ｇの水素当量を有する。
　【００２５】
　Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）中の基Ｒは、脂肪族不飽和結合不含であり、従って不溶性をもたらす固有の架橋を生じない。
　【００２６】
　基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基．；アリール基、例えばフェニル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。メチル基が有利である。
　【００２７】
　ハロゲン化された基Ｒの例は、ハロゲン化アルキル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル基、２，２，２．，２’，２’，２’−ヘキサフルオルイソブロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロルフェニル基である。
　【００２８】
　アルキル基Ｒ１の例は、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−及びｔ−ブチル基である。有利には、メチル−及びエチル基である。エーテル酸素原子により置換されているアルキル基Ｒ１の例は、メトキシエチル−及びエトキシエチル基である。
　【００２９】
　炭化水素基Ｒ２の例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−及びｔ−ブチル基（その際メチル−及びエチル基が有利である）及び式−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３の基である。エーテル酸素原子により置換されているアルキル基Ｒ２の例は、メトキシエチル−及びエトキシエチル基である。
　【００３０】
　ハロゲン原子Ｘの有利な例は、塩素原子である。
　【００３１】
　基Ｚの例は、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５及び−ＯＣ（ＣＨ２）ＣＨ３である。
　【００３２】
　ａは有利には１又は２、特に有利には１である。
　【００３３】
　ｂは有利には０又は１、特に有利には０である。
　【００３４】
　【００３５】
　【００３６】
　式（Ｉ）の末端単位の特に有利な例は、ヒドロゲンジメチルシロキサン単位である。
　【００３７】
　有利にはカルボ構造単位Ｇは
、有
　【００３８】
　カルボ構造単位Ｇとしては、特に有利には一般式
　Ｒ４（ＣＲ３Ｈ−ＣＨ２−）ｘ　　　　　　（ＩＩ）
［式中、Ｒ４は、酸素、硼素、珪素、錫及びチタンの群から選択されたヘテロ原子１個又は数個を含有していてもよい、炭素原子１〜１０個を有する
３
は３
　【００３９】
　アルキル基Ｒ３の例は、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基及びヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基である。有利にはＲ３は水素原子である。
　【００４０】
　【００４１】
　３価のカルボ構造単位Ｇの例は、式
（−ＣＨ２ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ９
（−ＣＨ２ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ３
（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２）３Ｃ−ＣＨ２ＣＨ３
（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）３Ｂ
（−ＣＨ２ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３及び
（−ＣＨ２ＣＨ２）３ＳｎＣ４Ｈ９
のようなものである。
　【００４２】
　４価のカルボ構造単位Ｇの例は、式
　【００４３】
　【化９】
　【００４４】
のようなものである。
　【００４５】
　より高い原子価のカルボ構造単位Ｇは、式
（−ＣＨ２ＣＨ２）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２−）３
のようなもの又はジエン、例えばブタジエン又はイソプレンの飽和オリゴマーであってよい。
　【００４６】
　カルボ構造単位Ｇとしては、価数３、４、５及び６を有するようなものが有利であり、特に３価のカルボ構造単位が有利である。
　【００４７】
　Ｓｉ結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）としては、式（Ｉ）、Ｇ及び（ＩＩＩ）の単位から成るようなものが有利である。
　【００４８】
　Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）の例は、式
　【００４９】
　【化１０】
　【００５０】
のようなものである。
　【００５１】
　本発明による方法で第１工程で使用する炭化水素化合物（１）は、有利には脂肪族二重結合２〜１０個又は脂肪族三重結合１個、有利には脂肪族二重結合３〜６個、特に有利には脂肪族二重結合３個を含有する。
　【００５２】
　炭化、水素化合物（１）としては、有利には一般式
　Ｒ４（ＣＲ３＝ＣＨ
２）ｘ
［式中、Ｒ４、Ｒ３及びｘは前記したものを表わす］のようなものを使用する。
　【００５３】
　炭化水素化合物（１）の例は、アセチレン、１，５−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルジメチルシラン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、１，３，５−トリビニルシクロヘキサン、１，３，５−トリビニルベンゼン、トリアリル硼素、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、トリビニルメチルシラン、トリビニルブチル錫、テトラビニルシクロブタン、テトラビニリデンシクロブタン、テトラビニルチタン、１，１，２，２−テトラアリルオキシエタン、シクロオクタンテトラエン、１，３，５，７−テトラビニルシクロオクタン、１，２−ビス（トリビニルシリル）エタン、オリゴブタジエン、オリゴイソプレンである。
　【００５４】
　本発明による方法で第１工程で使用するシラン（２）の例は、
ＨＳｉＣｌ３
ＨＳｉＢｒ３
ＨＳｉ（ＯＭｅ）３
ＨＳｉ（ＯＥｔ）３
ＨＭｅＳｉＣｌ２
ＨＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２
Ｈ２ＳｉＣｌ２
である。
　【００５５】
　有利なシラン（２）は、ＨＳｉＣｌ３及びＨ（ＣＨ３）ＳｉＣｌ２であり、その際、ＨＳｉＣｌ３が特に有利である。
　【００５６】
　本発明による方法で、第１工程で１種類の炭化水素化合物（１）を使用することもできるし、数種類の炭化水素化合物（１）を使用することもできる。
　【００５７】
　本発明による方法で、第１工程で１種類のシラン（２）を使用することもできるし、数種類のシラン（２）を使用することもできる。
　【００５８】
　本発明による方法で第１工程で、シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用比は、有利には１．０〜２．０、有利には１．０〜１．５、特に有利には１．０〜１．２であり、シラン（２）中のＳｉ−結合水素対炭化水素化合物（１）中の脂肪族三重結合の使用比は、有利には２．０〜４．０、有利には２．０〜３．０、特に有利には２．０〜２．４である。
　【００５９】
　Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を促進する触媒（３）としては、本発明による方法でも、これまでＳｉ−結合水素の脂肪族不飽和結合への付加を促進するために使用することができた同じ触媒を使用することができる。触媒（３）には、有利には白金金属の群からの金属又は白金金属の群からの化合物又は錯体が該当する。この種の触媒の例は、担体、例えば二酸化珪素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在してもよい、金属性及び微細な白金、白金の化合物又は錯体、例えば白金ハロゲン化物、例えばＰｔＣｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６＊６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ４＊４Ｈ２Ｏ、白金−オレフィン−錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アルコラート−錯体、白金−エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体、白金−ケトン−錯体、（Ｈ２ＰｔＣｌ６＊６Ｈ２Ｏ及びシクロヘキサノンからの反応生成物を包含する）、白金−ビニルシロキサン錯体、例えば検出可能な無機結合ハロゲンの含量を有するか又は不含の白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、ビス−（γ−ピコリン）−白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシルロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシエチレン白金−（ＩＩ）−ジクロリド、シクロオクタジエン−白金ジクロリド、ノルボルナジエン−白金ジクロリド；γ−ピコリン−白金ジクロリド、シクロペンタジエン−白金ジクロリド、並びに米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２９２４３４号明細書による四塩化白金とオレフィン及び第一アミン又は第二アミン又は第一及び第二アミンとの反応生成物、例えば１−オクテン中に溶解させた四塩化白金とｓ−ブチルアミンとから成る反応生成物又は欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第１１０３７０号明細書から成るアンモニウム白金錯体である。
　【００６０】
　触媒（３）は、第一工程で有利には、各々元素の白金として計算して、かつ炭化水素化合物（１）及びシラン（２）の全重量に対して、１〜５０重量ｐｐｍ（１万重量部当たりの重量部）、有利には５〜２０重量ｐｐｍの量で使用される。
　【００６１】
　第１工程は、有利には周囲の圧力で、即ち約１０２０ヘクトパスカル（絶対）で実施するが、しかしこれより高いか又は低い圧力で実施することもできる。更に第１工程は、有利には温度２０〜１５０℃、有利には４０〜１２０℃、特に有利には６０〜１２０℃で実施される。
　【００６２】
　第１工程で、不活性有機溶剤の併用は有利ではないけれども、不活性有機溶剤を一緒に使用することができる。不活性有機溶剤の例は、トルエン、キシレン、オクタンイソマー、酢酸ブチル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン及びシクロヘキサンである。
　【００６３】
　場合により一緒に使用された不活性有機溶剤は、第１工程の後に蒸留により除去する。
　【００６４】
　第１工程でシラン（２）と組み合わせた炭化水素化合物（１）の代わりに、（１）と（２）の反応からの不完全に反応させた中間生成物、即ち脂肪族不飽和二重結合をまだ有する中間生成物を使用し、シラン（２）と更に反応させて第１工程の最終生成物にすることも、本発明の範囲である。
　【００６５】
　このための例として、第１工程でアセチレンをＨＳｉＣｌ３と反応させてＣｌ３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３にする反応が挙げられる。中間生成物としてＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３が生成され、これを出発物質としてアセチレンの代わりに使用することができ、ＨＳｉＣｌ３と反応させて第１工程の同じ最終生成物、Ｃｌ３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３にする。
　【００６６】
　このためのもう一つの例として、第１工程で１，５−ヘキサジエンをＨＳｉ（ＯＥｔ）３（Ｅｔ＝エチル基）と反応させて（ＯＥｔ）３Ｓｉ（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＯＥｔ）３にする反応が挙げられる。中間生成物としてＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＯＥｔ）３が生成され、これを出発物質として１，５−ヘキサジエンの代わりに使用することができ、ＨＳｉ（ＯＥｔ）３（Ｅｔ＝エチル基）と反応させて第１工程の同じ最終生成物、（ＯＥｔ）３Ｓｉ（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＯＥｔ）３にする。
　【００６７】
　このためのもう一つの例として、第１工程で１，２，４−トリビニルシクロヘキサンをＨＳｉＣｌ３と反応させて、
　【００６８】
　【化１１】
　【００６９】
にする反応が挙げられる。中間生成物として、
　【００７０】
　【化１２】
　【００７１】
が生成され、これを出発物質として１，２，４−トリビニルシクロヘキサンの代わりに使用することができ、ＨＳｉＣｌ３と反応させて第１工程の同じ最終生成物にする。
　【００７２】
　本発明による方法で第２工程で使用されるシラン（４）の例は、ジメチルクロルシラン、メチルクロルシラン、クロルシラン、メチルブロムシラン、ジメチルメトキシシラン、メチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジエチルクロルシラン、ジメチルイソブロペノキシシラン、メチルジイソプロペノキシシランである。
　【００７３】
　本発明による方法で第２工程で使用されるシロキサン（５）の例は、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメチルジシロキサン、１，１−ジメチルジシロキサンである。
　【００７４】
　本発明による方法で第２工程で１種類のシラン（４）を使用することもできるし、異なる種類のシラン（４）を使用することもでき、１種類のシロキサン（５）を使用することもできるし、異なる種類のシロキサン（５）を使用することもできる。
　【００７５】
　本発明による方法で第２工程で使用される加水分解を促進する触媒（６）は、従来加水分解性基を有する有機珪素化合物の加水分解を促進することができた触媒と同じものであってよい。触媒（６）としては、酸又は塩基を使用することができ、その際、酸が有利である。酸の例は、塩酸、臭化水素酸、硫酸、過塩素酸であり、その際、塩酸が有利である。特に濃度１〜２０％の塩酸が有利である。
　【００７６】
　水を第２工程で有利にはＳｉ−結合の加水分解性基Ｘ１モルに対して２０〜２００ｇの量で使用する。
　【００７７】
　本発明による方法で、第２工程でシラン（４）又はシロキサン（５）中のＳｉ−原子対第１工程から得た加水分解基を有する化合物中の加水分解基の比は、有利には０．８〜５．０、有利には０．８〜２．５、特に有利には１．０〜２．５である。
　【００７８】
　第２工程の有利な操作方法は、第１工程から得た化合物をシラン（４）と混合し、この混合物を前装入した酸に添加することによって共加水分解するか、又はシロキサン（５）を酸と混合し、第１工程から得た化合物を添加することである。
　【００７９】
　第２工程は、有利には周囲の圧力で、即ち約１０２０ヘクトパスカル（絶対）で実施するが、しかしこれより高いか又は低い圧力で実施することもできる。更に第２工程は有利には温度０〜４０℃、有利には１０〜２５℃で実施する。
　【００８０】
　第２工程の後処理は、有利には水相を分離し、水及び重炭酸溶液で洗浄することによって実施する。
　【００８１】
　過剰のシラン（４）及びシロキサン（５）を第２工程後に有利には分離し、有利には蒸留により除去する。
　【００８２】
　第２工程で不活性有機溶剤を一緒に使用することができる。不活性有機溶剤の例は、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、低級ケトン、例えばアセトン又はブタノンである。
　【００８３】
　場合により一緒に使用された不活性有機溶剤は、第２工程後に分離し、有利には蒸留により除去する。
　【００８４】
　【００８５】
　【００８６】
　【００８７】
　【００８８】
　【００８９】
　【００９０】
　【００９１】
　本発明による方法は、バッチ式に行うこともできるし、半連続的又は完全に連続的に実施することができる。
　【００９２】
　本発明による、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）を含有する架橋性組成物は、有利には粘着物質拒絶性被覆を製造するために、例えば分離紙（Ｔｒｅｎｎｐａｐｉｅｒ）を製造するために使用される。
　【００９３】
　分離紙と複合させた粘着剤の製造は、オフ−ライン法又はイン−ライン法で行う。オフ−ライン法ではシリコーン組成物を紙上に塗布し、架橋させ、次いで次の工程で一般に分離紙をローラに巻いた後に、ローラを貯蔵後、例えばラベル紙上に塗った接着剤フィルムを被覆した紙上に塗布し、この複合体を次いで一緒に圧縮する。イン−ライン法では、シリコーン組成物を紙上に塗布し、架橋させ、シリコーン被覆を接着剤で塗布し、次いでラべル紙を接着剤上に塗布し、この複合体を最後に一緒に圧縮する。
　【００９４】
　成分（Ａ）としては本発明による組成物でも、脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する有機珪素化合物、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、Ｓｉ−結合水素の脂肪族不飽和結合への付加を促進する触媒から成る従来公知の全ての組成物で使用することのできたものと同じ脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する有機珪素化合物を使用することができる。
　【００９５】
　本発明による組成物で、１種類の成分（Ａ）を使用することもできるし、異なる種類の成分（Ａ）を使用することもできる。
　【００９６】
　脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する有機珪素化合物（Ａ）としては、有利には、一般式
　【００９７】
　【化１３】
　【００９８】
［式中、Ｒ５は基１個当たり炭素原子１〜１８個を有する、脂肪族炭素−炭素不飽和結合不含の炭化水素基を表わし、Ｒ６は基１個当たり炭素原子２〜１２個を有する、末端に脂肪族炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１個有する１価の炭化水素基を表わし、ｅは０、１、２又は３であり、ｆは０、１又は２であり、ｅ＋ｆの合計は０、１、２又は３であり、その際、１分子当たり基Ｒ６が少なくとも１個、有利には少なくとも２個存在するという条件を有する］の単位から成る、直鎖又は分枝鎖状のオルガノポリシロキサンを使用する。
　【００９９】
　有機珪素化合物（Ａ）としては、一般式
　Ｒ６ｇＲ５３−ｇＳｉＯ（ＳｉＲ５２Ｏ）ｎ（ＳｉＲ５Ｒ６Ｏ）ｍＳｉＲ５３−ｇＲ６ｇ（ＶＩ）
［式中、Ｒ５及びＲ６は前記したものを表わし、ｇは０、１又は２であり、ｎは０又は１〜１５００の整数であり、ｍは０又は１〜２００の整数であり、その際１分子当たり基Ｒ６が少なくとも１個、有利には少なくとも２個存在するという条件を有する］のオルガノボリシロキサンが有利である。
　【０１００】
　本発明では、式、（ＶＩ）は、ｎ単位−（ＳｉＲ５２Ｏ）−及びｍ単位−（ＳｉＲ５Ｒ６Ｏ）−が任意の方法でオルガノポリシロキサン分子中に分散されていてよい。
　【０１０１】
　有機珪素化合物（Ａ）としては、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２４１０３４号明細書に記載されており、シロキサンブロック及び炭化水素ブロックから成るようなアルケニル基を有するシロキサンポリマーを使用することもできる。従って米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２４１０３４号明細書に記載のアルケニル基を有するシロキサンコポリマーは、本出願の開示内容に包含される。
　【０１０２】
　有機珪素化合物（Ａ）としては、ドイツ特許出願１９６２７０２２．７号で出願人が記載しているように、脂肪族不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサンを使用することもできる。この１９６２７０２２．７号明細書に記載のオルガノポリシロキサンは、不飽和炭化水素基を有する三官能性（Ｔ）及び／又は四官能性（Ｑ）単位を含有する。従ってこの１９６２７０２２．７号明細書に記載のオルガノポリシロキサンは本出願の開示内容に包含される。
　【０１０３】
　有機珪素化合物（Ａ）は有利には２５℃で平均粘度１００〜１０００００ｍＰａ・ｓ、有利には２５℃で１００〜１００００ｍＰａ・ｓ、特に有利には２５℃で１００〜５００ｍＰａ・ｓを有する。
　【０１０４】
　炭化水素基Ｒ５の例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル−、ナフチル−、アンスリール−及びフェナンスリール基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
　【０１０５】
　基Ｒ６の例は、アルケニル基、例えばビニル−、５−ヘキセニル−、２，４−ジビニルシクロヘキシルエチル−、３，４−ジビニルシクロ−ヘキシルエチル−、２−プロペニル−、３−ブテニル−及び４−ペンチニル基；及びアルキニル基、例えばエチニル−及び２−プロピニル基である。
　【０１０６】
　本発明によるＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ１）は、
（Ａ）脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有する基を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物及び
（Ｃ）脂肪族不飽和結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進する触媒から成る公知架橋性組成物中で、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ）の全部又は一部の代わりであってよい。
　【０１０７】
　より長い加工時間が所望される場合には、本発明による架橋性組成物を成分（Ｂ）として本発明による有機珪素化合物（Ｂ１）の他に、その他の公知Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ２）を含有することができる。
　【０１０８】
　従ってＳｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（Ｂ２）として、有利には、式
　【０１０９】
　【化１４】
　【０１１０】
［式中、Ｒは前記したものを表わし、ｋは０又は１であり、ｌは０、１、２又は３であり、ｋ＋ｌの合計は３より多くはない］の単位、有利には式
　ＨｙＲ３−ｙＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｏ（ＳｉＲＨＯ）ｐＳｉＲ３−ｙＨｙ
［式中、Ｒは前記したものを表わし、ｙは０又は１であり、ｏは０又は１〜１００の整数であり、ｐは０又は１〜１００の整数である］のようなものから成るオルガノポリシロキサンを一緒に使用することができる。
　【０１１１】
　このようなオルガノポリシロキサンの例は、特にジメチルヒドロゲンシロキサン−、メチルヒドロゲンシロキサン−、ジメチルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコポリマー、トリメチルシロキサン−、ジメチルヒドロゲンシロキサン−及びメチルヒドロゲンシロキサン単位から成るコポリマー、トリメチルシロキサン−、ジメチルシロキサン−及びメチルヒドロゲンシロキサン単位から成るコポリマー、メチルヒドロゲンシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコポリマー、メチルヒドロゲンシロキサン−、ジフェニルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコポリマー、メチルヒドロゲンシロキサン−、ジメチルヒドロゲンシロキサン−及びジフェニルシロキサン単位から成るコポリマー、メチルヒドロゲンシロキサン−、フェニルメチルシロキサン−トリメチルシロキサン−及び又はジメチルヒドロゲンシロキサン単位から成るコポリマー、メチルヒドロゲンシロキサン−、ジメチルシロキサン−、ジフェニルシロキサン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチルヒドロゲンシロキサン単位から成るコポリマー並びにジメチルヒドロゲンシロキサン−、トリメチルシロキサン−、フェニルヒドロゲンシロキサン−、ジメチルシロキサン−及び／又はフェニルメチルシロキサン単位から成るコポリマーである。
　【０１１２】
　同時の高い架橋速度でのより長い加工時間（Ｔｏｐｆｚｅｉｔｅｎ）は、本発明による有機珪素化合物（Ｂ１）を、Ｓｉ−結合水素の量が、各々使用した有機珪素化合物（Ｂ１）及び（Ｂ２）中のＳｉ−結合水素原子の全重量に対して、有利には高くとも５０重量％、有利には２０〜５０重量％、特に有利には３０〜４０重量％であるような量で使用する場合に得られる。
　【０１１３】
　成分（Ｂ）を有利には、成分（Ａ）中の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を有するＳｉ結合の基１モル当たり、Ｓｉ−結合水素０．８〜５．０、有利には０．８〜２．５、特に有利には１．０〜２．０グラム原子の量で使用する。
　【０１１４】
　Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を促進する触媒（Ｃ）としては、本発明による組成物でも、脂肪族不飽和結合を含有する有機珪素化合物をＳｉ−結合水素を含有する化合物と架橋させるための従来公知の組成物で架橋を促進するために使用することのできたものと同じ触媒を使用することができる。成分（Ｃ）としては有利には前記した触媒（３）を使用する。
　【０１１５】
　触媒（Ｃ）は有利には、各々元素の白金金属として計算して及び有機珪素化合物（Ａ）及び（Ｂ）の全重量に対して５〜５００重量ｐｐｍ（＝１万重量部当たりの部）、特に１０〜２００ｐｐｍの量で使用する。
　【０１１６】
　本発明による組成物で一緒に使用することのできるその他の成分の例は、Ｓｉ−結合水素の脂肪族不飽和結合への付加を室温で遅らせる薬剤、いわゆる抑制剤（Ｄ）、剥離力を調整するための薬剤、溶剤、接着助剤及び顔料である。
　【０１１７】
　抑制剤（Ｄ）としては、本発明による組成物でもこれまでも同じ目的のために使用することのできた全ての抑制剤を使用することができる。抑制剤の例は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルムアミド、アルキルチオ尿素、メチルエチルケトキシム、１０１２ミリバール（絶対）で少なくとも２５℃の沸点及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第３４４５４２０号明細書による脂肪族不飽和結合少なくとも１個を有する有機又は有機珪素化合物、例えば１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，７−ジメチル−オクト−１−イン−６−エン−３−オール、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２４７６１６６号明細書による抑制剤、例えばマレイン酸ジアルキル及び酢酸ビニルから成る混合物及び米国特許（ＵＳ）第４５０４６４５号明細書による抑制剤、例えばマレイン酸モノエステル及びファイル番号１９５４１４５１．９を有する出願人のドイツ特許出願による抑制剤、例えば式ＨＣ＝Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２の化合物（ＢＡＳＦ社で市販名“デヒドロリナロール（Ｄｅｈｙｄｒｏｌｉｎａｌｏｏｌ）”として市販されている）である。
　【０１１８】
　有利には、抑制剤（Ｄ）は各々有機珪素化合物（Ａ）及び（Ｂ）の全重量に対して０．０１〜１０重量％の量で使用する。
　【０１１９】
　本発明による組成物を用いて製造した粘着物質拒絶性被覆の剥離力を調整するための薬剤の例は、式Ｒ７（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２及びＳｉＯ２の単位から成るシリコーン樹脂、いわゆるＭＱ−樹脂であり、その際、Ｒ７は水素原子、メチル基、ビニル基又は最初に引用した米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２４１０３４号明細書に記載され、従って出願の開示内容に属する基Ａであり、式Ｒ７（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２の単位は同一又は異なるものであってよい。式Ｒ７（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２の単位対ＳｉＯ２の単位の比は、有利には０．６〜２である。シリコーン樹脂は有利には、有機珪素化合物（Ａ）及び（Ｂ）の全重量に対して５〜８０重量％の量で使用する。
　【０１２０】
　本発明による組成物で場合により一緒に使用される溶剤は、Ｓｉ−結合ビニル基を有するオルガノポリシロキサン、Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサン及びＳｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を促進する触媒から成る従来公知の組成物で使用することができたものと同じ溶剤であってよい。
　【０１２１】
　この種の溶剤の例は、例えば１０１２ミリバールで８０〜１１０℃の沸点範囲を有するアルカン混合物、ｎ−ヘプテン、ベンゼン、トルエン及びキシレン、炭素原子１〜６個を有するハロゲン化アルカン、例えば塩化メチレン、トリクロルエチレン及びペルクロルエチレン、エーテル、例えばジ−ｎ−ブチルエーテル、エステル、例えば酢酸エステル及びケトン、例えばメチルエチルケトン及びシクロヘキサノンである。
　【０１２２】
　有機溶剤を一緒に使用する場合には、有利には、有機珪素化合物（Ａ）の重量に対して１０〜９５重量％の量で使用する。
　【０１２３】
　成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の混合順序は確かに決定的なものではないが、しかし実際には成分（Ｃ）、即ち触媒をその他の成分の混合物に最後に添加する。
　【０１２４】
　本発明による組成物の架橋は、有利には５０〜１５０℃、有利には７０〜１２０℃で実施する。本発明による組成物で迅速な架橋が既に低い温度で達成されることは有利である。加温による架橋のエネルギー源としては、有利には炉、例えば空気循環乾燥箱、加熱管、加熱ローラ、加熱プレート又は赤外線範囲の熱線を使用する。
　【０１２５】
　本発明による組成物は、加温による他に紫外線光照射又はＵＶ−及びＩＲ−線の照射により架橋させることができる。紫外線としては、一般に波長２５３．７ｎｍを有するようなものを使用する。波長２００〜４００ｎｍを有する紫外線を放射する、有利には波長２５３．７ｎｍを有する紫外線を放射する、多数のランプが市販されている。
　【０１２６】
　本発明による組成物を粘着物質拒絶性加工を施される表面上に塗布することは、液体物質から成る被覆を製造するために好適であり、多数公知の任意の方法で、例えば浸漬、塗布、注入、噴霧ローラ、印刷、例えばオフセット−被覆装置を用いて、ナイフ−又はドクター塗装又はエアーブラシを用いて行うことができる。
　【０１２７】
　本発明で処理することのできる粘着物質拒絶性加工を施される表面には、室温及び１０１２ミリバール（絶対）で固体の任意の表面が該当する。この種の表面の例は、紙、木、コルク及びプラスチックシート、例えばポリエチレンシート又はポリプロピレンシート、天然又は合成繊維又はガラス繊維から成る織布又は不織布、セラミック物、ガラス、金属、ポリエチレン塗被紙及び厚紙、最後に石綿から成るようなものである。前記したポリエチレンには、各々高圧−、中圧−又は低圧−ポリエチレンが該当する。紙には、低級な種類の紙、例えば吸収性紙（粗製の、即ち化学薬品及び／又はポリマーの天然物質で前処理してない重量６０〜１５０ｇ／ｍ２を有するクラフト紙を含む）、無サイズ紙、低粉砕度の紙、木含有紙、艶出ししてない紙、乾燥艶出シリンダーを使用することによって製造に際して更に費用のかかる処理を施すことなしに１つの面で艶出しされている紙、従って“１面機械艶出し紙”と呼称される紙、塗被されてない紙又は紙屑から製造された紙、即ちいわゆる再生紙が該当する。しかし本発明により処理される紙には、もちろん高価な種類の紙、例えば吸収性の低い紙、サイズ紙、高い粉砕度の紙、木不含の紙、艶出し紙、ペルガミン紙、模造羊皮紙又は前塗被された紙も該当する。厚紙も高価なものであってもよいし、安価なものであってもよい。
　【０１２８】
　本発明による組成物は、例えば分離−、剥離−及び中間差込み紙（ポリウレタンから成るようなものも含めて注型シート又はデコラシート又は発泡物質を製造する際に使用される中間差込み紙を含む）を製造するために好適である。本発明による組成物は、更に例えば粘着性バンド又は粘着性シートの背面又は粘着性ラベルの書き込み面を準備するために、分離−、剥離−及び中間差込み厚紙、−シート及び−布を製造するために好適である。本発明による組成物は、包装材料、例えば紙、厚紙箱、金属シート及び樽から成るようなもの、例えば厚紙、プラスチック、木又は鉄製のもの（これらは粘着性物質、例えば接着剤、粘着性食品、例えばケーキ、蜂蜜、ボンボン及び肉、ビチューメン、アスファルト、加脂材料及び生ゴムの貯蔵及び／又は輸送用に使用されることが定められている）を製造するためにも好適である。本発明による組成物の用途のその他の例は、いわゆる“輸送−法（Ｔｒａｎｓｆｅｒ−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）”で半粘着被覆をもうけるための支持体の製造である。
　【０１２９】
　本発明による組成物は、オフ−ライン法並びにイン−ライン法による分離紙と結合した接着材料の製造に好適である。
　【０１３０】
　【実施例】
例１
ａ）１，２，４トリス［２−トリクロルシリルエチル−：シクロ−ヘキサンの製造
　１，２，４−トリビニルシクロヘキサン１６２ｇに、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３７７５４５２号明細書（１９７３年１１月２７日交付、Ｂｒｕｃｅ　Ｄ．Ｋａｒｓｔｅｄｔ、Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）により製造されるような触媒に相応するいわゆるカールステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）−触媒の形のＰｔ４ｍｇを加え、約８０℃に加温する。約２時間かけてトリクロルシラン合計４５０ｇを滴加するが、その際、還流下でカン部温度は徐々に上昇し、反応の終了頃再び下がる。バッチをなお約１時間還流沸騰させ、その後、揮発成分を３ｍＰａ．ｓで１００℃までで溜去する。標題物質がほぼ定量的収量で得られる（５６４ｇ）。
　【０１３１】
ｂ）カルボシロキサン架橋剤１の製造
　１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン１６７ｇを水１００ｇ及び濃ＨＣｌ　２０ｇと一結に室温で前装入し、攪乱攪拌する。冷却下でシクロヘキサン２４ｇ中の、ａ）でその製造を記載した１，２，４−トリス［２−トリクロルシリルエチル］シクロヘキサン７１ｇから成る溶液を滴加するが、その際、内部温度は３０℃を越えては成らない。約１時間後攪拌した後、水相を分離し、水１００ｍｌで２回、その後約１０％の炭酸ナトリウム溶液で１回洗浄する。反応混合物を１１０℃及び３ｍＰａ．ｓで濃縮する。粘度３１ｍｍ２／ｓを有する透明なシリコーン油９０ｇが得られる。２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルにより、狭いピーク群が−６２ｐｐｍでアルキルシロキシ単位及び−６ｐｐｍでヒドロゲンジメチルシロキシ単位に関して積分比（Ｉｎｔｅｇｒａｌｖｅｒｈａｅｌｔｎｉｓ）１：２．８７で示される。生成物は、式
　【０１３２】
　【化１５】
　【０１３３】
の構造を有し、その際、生成物は高分子量含分を含有し、Ｃｌ−Ｓｉ−化合物及び１，１，３，３−テトラメチルシロキサンは不含である。１０４ｇ当たり正確に１．０ｇ原子Ｓｉ−結合水素を含有する。
　【０１３４】
例２
ａ）１，２−ビス（トリクロルシリル−）エタンの製造
　ビニルトリクロルシラン（ここで、ビニルトリクロルシランはアセチレンとトリクロルシランとのカールステット−触媒の存在における反応から得られる）１６２ｇを例１でａ）で記載したカールステット触媒の形のＰｔ４ｍｇと一緒に約６０℃に加温する。これにトリクロルシラン合計１５０ｇを、反応混合物が持続的に還流温度に保たれるようにして添加する。反応終了頃に混合物をなお更に１時間加熱することによって沸騰温度に保ち、揮発性成分を真空中で約５０℃で溜去する。標題化合物約２８６ｇが１，１−イソマーとの混合物で残留する。数時間で生成物は晶出し、融点約４０℃を有する。
　【０１３５】
ｂ）カルボシロキサン架橋剤２の製造
　例１ｂ）の操作方法を、１，２，４−トリス［２−トリクロルシリルエチル］シクロヘキサンの代わりに、シクロヘキサン２０ｇ中の、その製法を前記ａ）に記載してある１，２−ビス［トリクロルシリル］エタン５６ｇから成る溶液を滴加する点を変えて繰り返す。反応温度はここでも３０℃より下に保つべきである。室温で更に付加的に１時間反応させ、真空中で濃縮した後に、２５℃で４ｍｍ２／ｓの粘度を有する希薄液状シリコーン油が理論的収量の約８５％で得られる。２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルにおけるアルキルシロキシ−対ヒドロゲンジメチルシロキシ単位の積分比は、１：２．９である。こうして得たカルボシロキサン架橋剤は、式
　【０１３６】
　【化１６】
　【０１３７】
の構造を有し、９０ｇ当たり原子正確に１．０ｇのＳｉ−結合水素を含有する。
　【０１３８】
ｃ）カルボシロキサン架橋剤３の製造
　例２ｂ）の操作方法を、前装入したＳｉ−結合水素１バル（ｖａｌ）当たり０．４５バルでしがなかった塩素の代わりに、正確に１．０バルの塩素をシクロヘキサン約４０ｇ中の１，２−ビス［トリクロルシリル］エタン１２３ｇから成る溶液の形で添加する点を変えて繰り返す。同様の実施及び後処理で２５℃で４．５ｍｍ２／ｓの粘度を有するシリコーン油１８０ｇが得られる。２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルにおけるアルキルシロキシ−対ヒドロゲンジメチルシロキシ単位の積分比は、１：２．６７である。こうして得たカルボシロキサン架橋剤は、９２ｇ当たり原子正確に１．０ｇのＳｉ−結合水素を含有する。
　【０１３９】
例３
　シロキサン単位１００個を有するα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン１００ｇ（Ｃ＝Ｃ２７ミリバルに相応）を、ＢＡＳＦ社で市販名デヒドロリナロールとして市販されている、式ＨＣ＝Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２の化合物０．３０ｇ及びカルボシロキサン架橋剤１　５．４ｇと混合する。これにＰｔ１０．５ｍｇを２５℃で１０００ｍｍ２／ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン中のカールステット−触媒（例１ａ）に記載してある）の溶液の形で添加する。Ｈ−Ｓｉ／Ｃ＝Ｃの比は１．９である。各々一定の温度で、この混合物の熱の流れ／時間−曲線（ＤＳＣ）を測定する。結果を第１表にまとめる。
　【０１４０】
比較例１（Ｖ１）
　例３の操作方法を、カルボシロキサン架橋剤１の代わりにヒドロゲンメチル単位約４０個及びトリメチルシリル単位２個から成る常用のＨ−シロキサン架橋剤３．３ｇを使用して繰り返す。例３と同様にＨ−Ｓｉ／Ｃ＝Ｃの比は１．９である。ＤＳＣ−曲線の結果を第１表にまとめる。
　【０１４１】
　比較から、活性Ｃ＝Ｃ二重結合の最終変換率はほぼ同じであるが、カルボシロキサン架橋剤を有する組成物は遥かに迅速に反応終了に至ることが示される。８０℃でピーク尖端は３００倍である。５０℃でさえも反応性は８０℃における慣用の組成物の場合より著しく高い。
　【０１４２】
例４
　例３の処方を架橋剤の量を減らして、各々ビニルポリマーのＣ＝Ｃ−二重結合１モル当たりＳｉＨ正確に１．０モルしか使用しないようにして、繰り返す。再び各々一定の温度でＤＳＣ−曲線を測定する。評価を第２表に記載する。
　【０１４３】
比較例２（Ｖ２）
　比較例１の処方を、架橋剤の量を減らして、各々ビニルポリマーのＣ＝Ｃ−二重結合１モル当たりＳｉＨ正確に１．０モルしか使用しないようにして、繰り返す。ＤＳＣ−曲線の結果は第２表にまとめられている。
　【０１４４】
　ＳｉＨ−過剰分の欠如により、処方は全て例３におけるよりゆっくり反応する。しかし８０℃における比較から、ここでもカルボシロキサン架橋剤の反応の速度及び完全性に関する優位性が示される。
　【０１４５】
例５
　例３からのビニルシロキサンポリマー１００ｇをデヒドロリナロール０．３０ｇと均一に混合し、次いでカルボシロキサン架橋剤３　２．９ｇを攪拌混入する。最後にＰｔ５．２ｍｇを例３からのカールステット−触媒の形で混入する。組成物はＰｔ５０ｐｐｍ及びＨＳｉ／Ｃ＝Ｃの比１．２を有する。
　【０１４６】
　新たに調製した混合物をガラス棒で艶出しした低吸収性ペルガミン紙（６７ｇ／ｍ２）上に塗布し、正確に３秒間又は５秒間循環空気炉中で温度１２０℃に曝す。その際、基板は約９０℃に達する。結果を第３表にまとめる。
　【０１４７】
比較例３（Ｖ３）
　例５の操作方法を、カルボシロキサン架橋剤３の代わりに、ヒドロゲンメチル単位約４０個及びトリメチルシリル単位２個から成る常用のＨ−シロキサン架橋剤２．１ｇ（６５ｇがＳｉ−結合水素１．０ｇ−原子を含有する）を使用する点を変えて繰り返す。例５と同様にＨ−Ｓｉ／Ｃ＝Ｃの比は１．２である。結果を第３表にまとめる。
　【０１４８】
例６：
　下記の組成物を調製する：
　【０１４９】
　【表１】
　【０１５０】
　α，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン（＝α，ω−ジビニル−ＰＤＭＳ）は、Ｓｉ−原子約２００個の平均鎖長を有する。デヒドコリナロールはＢＡＳＦ社で市販されており、分子量１５２を有する。
　【０１５１】
　架橋剤Ｂ２は、トリメチルシリル末端基及びＳｉ−Ｈ−基約１５．４個／ｋｇを有するヒドロゲンメチルシロキシ単位から成るポリマーである。
　【０１５２】
　白金触媒は、触媒溶液１ｋｇ当たりＰｔ１０ｇ（Ｐｔ−金属として計算して）を有するα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン中に溶解させたカールステット−触媒から成る。
　【０１５３】
　Ｓｉ−結合水素の濃度は、各組成物中でＣ＝Ｃ−二重結合の１．５倍である。全ての組成物を、スーパーカレンダー仕上げした紙上に層厚約４μｍで塗布した後、空気循環炉中で７０℃で硬化させるか又は８０℃で（ｉｓｏｔｈｅｒｍ）でＤＳＣ（
Ｄ
Ｓ
Ｃ
　【０１５４】
　【表２】
　【０１５５】
　組成物ｄ）は非常に良好な硬化条件を有するが、しかしゲル時間は＜１時間である。同じ重合品質が組成物ｂ）を用いて得られるが、その際、ゲル時間は３日間よりも長い！これに対して架橋剤成分Ｂ２の単独使用（比較試験４）では、比較的緩慢な硬化が起こる。
　【０１５６】
例７：例６ｂ）からの組成物並びに比較組成物４を、デヒドロリナロール９０ｍｇの代わりに各々１−エチニルシクロヘキサノール７０ｍｇを使用して製造する。各々約５０倍のバッチを比較するために塗布機で試験する。乾燥炉の長さは４．５ｍである。空気循環温度は１５０℃である。スーパーカレンダー仕上げした紙“リリナー（Ｒｈｉｌｉｎｅｒ）１２”（Ｆｉｒｍａ　Ｒｈｉｎｅｌａｎｄｅｒ／ＵＳＡ）を層厚約０．９ｍｍで被覆する。硬化後直ちに架橋してない（抽出可能な）含分をＭＩＢＫ（＝メチルイソブチルケトン）により数日間抽出することによって測定し、各々軌道速度（Ｂａｈｎｇｅｓｃｈｗｉｎｄｉｇｋｅｉｔ）で修正する。
　【０１５７】
　【表３】
　【０１５８】
＊）炉中の滞留時間（秒）
　本発明による組成物は、同じ条件下で遥かに良好に硬化する（僅かな抽出分）。抽出可能な含分５％の許容可能な限界は記載の条件下で常用の処方物によれば６５ｍ／分で達成されるが、本発明による処方物では、１５０ｍ／分まで迅速に処理することができる。
　【０１５９】
例８：
　例７と同様の条件下で下記の処方物を比較のために試験する（総−ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃは２．０である）：
　【０１６０】
　【表４】
　【０１６１】
　例７に比べて高い水準の総架橋剤量でも、本発明による処方物（例６ｂ）はその他は同じ条件下で遥かに良好な硬化を示す。