【事件の表示】
　特許第２８１４５０５号「ポリアリーレンスルフィドの製造方法」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２８１４５０５号の特許を維持する。
【理由】
（１）手続の経緯
　特許第２８１４５０５号に係る発明についての出願は、昭和６３年１２月１６日に特許出願され、平成１０年８月１４日にその発明について特許の設定登録がされ、その後、その特許について、児玉哲也により特許異議の申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年９月１３日に訂正請求がなされたものである。
（２）訂正の適否についての判断
ア．特許権者が求めている訂正の内容は、以下のａ〜ｇのとおりである。
ａ．特許請求の範囲の請求項１の記載「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを３０℃以上２４０℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／２（モル比）で、かつＮ−アルキルアミド溶媒中の水分率が２−１８重量％であることを特徴とするポリアリーレンスルフイドの製造方法。」を「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを５０℃以上２００℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／６．０（モル比）で、かつＮ−アルキルアミド溶媒中の水分率が２−１８重量％であることを特徴とするポリアリーレンスルフイドの製造方法。」と訂正する。
ｂ．発明の詳細な説明（願書に添付した明細書（以下、「特許明細書」という。）の第３頁第１０−１３行（特許公報第３欄第４５−４８行））の「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを３０℃以上２４０℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／２（モル比）」を「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを５０℃以上２００℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／６．０（モル比）」と訂正する。
ｃ．発明の詳細な説明（特許明細書の第８頁第１２−１９行（特許公報第６欄第２０−２６行））の「３０℃以上２４０℃以下で行なうことが必要である。３０℃未満ではＮ−アルキルアミドに対するオリゴマーの溶解度が小さくオリゴマーの低下が十分でない。また２４０℃を越えると、スラリーの圧力が高くなるばかりでなくポリアリーレンスルフイドの分解が進行し、オリゴマー量が増加するため好ましくない。特に好ましい温度は５０℃以上２００℃以下である。」を「５０℃以上２００℃以下で行なうことが必要である。低すぎるとＮ−アルキルアミドに対するオリゴマーの溶解度が小さくオリゴマーの低下が十分でない。また高すぎるとスラリーの圧力が高くなるばかりでなくポリアリーレンスルフイドの分解が進行し、オリゴマー量が増加するため好ましくない。」と訂正する。
ｄ．発明の詳細な説明（特許明細書の第９頁第１１−１５行（特許公報第６欄第３７−４１行））の「１／１０以上１／２以下であることが重要である。１／１０未満ではオリゴマーの減少は十分であるがＮ−アルキルアミド溶媒の使用量が多く経済的でない。また１／２を越えるとオリゴマーの低下が十分でなく、好ましくない。」を「１／１０以上１／６．０以下であることが重要である。１／１０未満ではオリゴマーの減少は十分であるがＮ−アルキルアミド溶媒の使用量が多く経済的でない。また多すぎるとオリゴマーの低下が十分でなく、好ましくない。」と訂正する。
ｅ．発明の詳細な説明の［実施例］の記載を下記のとおり訂正する。
▲１▼特許明細書第１３頁第１３行（特許公報第８欄第１１行）の「実施例３」を「比較例５」と訂正する。
▲２▼特許明細書第１４頁第７行（特許公報第８欄第２３行）の「実施例４」を「実施例３」と訂正する。
▲３▼特言午明細書第１５頁第１行（特許公報第８欄第３８行）の「実施例５」を「実施例４」と訂正する。
▲４▼特許明細書第１７頁（特許公報第６頁）第１表中、実施例３の行を比較例４の行の下に移動させ、「実施例３」を「比較例５」と訂正する。
イ．訂正の目的の適否、訂正範囲の適否及び拡張・変更の存否
　上記ａの訂正事項に関連して、訂正前の特許明細書の第８頁第１８−１９行（特許公報第６欄第２６行））には濾別温度について「特に好ましい温度は５０℃以上２００℃以下である。」と記載されており、また、モル比については訂正前の特許明細書第１７頁（特許公報第６頁））の第１表にモル比「１／６．０」及びこれ以上の数値を示すものが実施例として記載されていることから、濾別温度を「５００Ｃ以上２００℃以下」とすること、及びモル比の下限を「１／６．０」とすることは、いずれも訂正前の特許明細書に記載されているものと認められる。
　そうすると、上記ａの訂正は、訂正前の特許明細書に記載された事項の範囲内において濾別温度及びモル比範囲を限定したものであるから特許請求の範囲の減縮に該当するものであって、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内をこえるものではなく、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　また、上記ｂ〜ｅの訂正は、特許請求の範囲の記載と整合を図るための、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内をこえるものではなく、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
ウ．独立特許要件
　訂正請求書の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）に対して、当審が通知した取消理由で引用した刊行物１−４には、以下の事項が記載されている。
　刊行物１（特開昭６３−３９９２６号公報）には、その特許請求の範囲に、「１．アプロチック有機極性溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを脱ハロゲン化／硫化反応させてポリアリーレンスルフィドを得る方法において、この反応を少なくとも下記二工程を経由させかつ当該二工程の所要時間の和を１〜１０時間で行うことを特徴とする、中分子量ポリアリーレンスルフィドの製造法。　工程（１）該溶媒１ｋｇ当り０．５モルを越えかつ５モル以下の水が存在する状態で２３５〜２８０℃の温度で反応を行って、ジハロ芳香族化合物の転化率７０〜９８モル％でかつポリアリーレンスルフィドの溶融粘度５〜３００ポイズのプレポリマーを生成させる工程。　工程（２）反応系に水を追加し、該溶媒１ｋｇ当り６〜１５モルの水が存在する状態で２４０〜２９０℃の温度に昇温して反応を継続する工程。　ただし、溶融粘度は、３１０℃で剪断速度２００（秒）−１で測定したものである。」（請求項１）が記載されており、「更に詳しくは、本発明は、有機酸塩などの重合助剤を用いることなしに中分子量もしくは高分子量ＰＡＳを短時間で製造する方法に関する。」（第２頁右上欄下から第８−６行）と記載されている。また、生成ポリマーの回収について、「（４）回収方法　本発明の重合方法における生成ポリマーおよび溶媒の回収は、常法によって行なうことができる。すなわち、後段重合反応の終了後、冷却した生成物スラリーをそのまま濾過し・・」（第７頁右上欄第１５−１９行）と記載されており、実験例として、「Ｔｉ内張り１リットルオートクレーブにＮ−メチルピロリドン（以降ＮＭＰと略記）５．０モルおよび含水Ｎａ２Ｓ（固形分４５．９６％）１．００モルを仕込み、撹拌しながら、Ｎ２気流中で徐々に約２０５℃まで昇温して、水４．３６モル、ＮＭＰ０．１モルおよびＨ２Ｓ　０．０３モルを溜出させた（Ｎａ２Ｓ有効仕込量０．９７モル、全水量／ＮＭＰ＝１．７（モル／ｋｇ）。約１４０℃まで冷却したのち、ｐ−ジクロルベンゼン（以降ｐ−ＰＣＢ（「ｐ−ＤＣＢ」の誤記と認められる。）と略記）をＮａ２Ｓ有効仕込量に対して１．０２（モル／モル）になるように仕込み、撹拌しながら２５０℃／２．０時間の重合（前段重合）を行った。前段重合における生成プレポリマーの溶融粘度＝５０ポイズ（３１０℃、せん断速度＝２００（秒）−１の値）および転化率＝９２．６モル％であった。この系に直ちに水を加えて全水量／ＮＭＰ＝１０．０（モル／ｋｇ）に調整し、撹拌しながら２６０℃に昇温して、２６０℃／３．０時間の重合（後段重合）を行った。反応終了後、直ちに撹拌を停止させた。冷却後、反応スラリーを取出し、目開き０．１ｍｍのスクリーンを用いてポリマー（粒状）だけを篩分し、数回水洗し、１００℃で減圧乾燥した。得られたポリマーは小粒状であり、収率＝８３％、溶融粘度＝５５０ポイズ（３１０℃、せん断速度＝２００（秒）−１の値）。・・」（第７頁右下欄第１２行−第８頁左上欄第１８行）と記載されている。
　刊行物２（特開昭５８−６７７２７号公報）には、ポリアリーレンスルフイドの製造法について記載されており、反応混合物の処理について、「ポリアリーレンスルフイドは、常法により、例えば濾過又は遠心分離により、反応溶液から直接に或いは例えば水の添加後に分離することができる。」（第６頁右下欄第１１−１４行）と記載されており、その実施例２には、オートクレーブ中で生成されたポリフエニレンスルフイドの処理について、「反応の終了後、オートクレーブを１５０℃まで冷却させ、圧力を放出させ、反応混合物を取り出した。生成したｐ−ポリフエニレンスルフイドを分離し、付着する塩を水によって注意深く除去した。」（第８頁右上欄第１−５行）と記載されている。
　刊行物３（特開昭６１−　７３３２号公報）には、重合反応を二段階で行なう高分子量ポリアリーレンスルフイドの製造法について記載されており、その後段重合について、「スラリー（Ｓ−１）７５４ｇ（仕込Ｎａ２Ｓ／モル相当）を１リットルオートクレーブに仕込み、水５２．２ｇ（全水量として４．５モル／Ｎａ２Ｓ１モルになる）を添加し、窒素雰囲気下に２５０℃に昇温して１０時間重合させた。ｐ−ＤＣＢの転化率は９９．０％であった。冷却後、孔目寸法約０．１ｍｍの篩でパール状ＰＰＳをＮＭＰ、ＰＰＳオリゴマーから篩別した。・・」（第６頁右上欄第１７行−同頁左下欄第４行）と記載されている。
　刊行物４（特開昭６１−２２５２１７号公報）には、その特許請求の範囲に、「（１）粉末状ポリフエニレンサルフアイド樹脂と下記（Ｉ）〜（ＩＶ）から選ばれる溶剤とを加熱混合し、部分溶解状態で両者を充分接触させた後、冷却濾過し、ポリフエニレンサルファイド樹脂を溶解しない溶剤で洗浄することを特徴とするポリフエニレンサルフアイド樹脂からの不純物の除去方法。・・（ＩＶ）前記（Ｉ）の溶剤又はＮ−メチル−２−ピロリドンと水との混合溶剤。・・」が記載されており、産業上の利用分野として、「本発明はポリフエニレンサルフアイド樹脂（以下ＰＰＳという）から食塩を主体とする不純物を除去し、高純度のＰＰＳを得る方法に関する。」（第１頁右欄第１７−２０行）と記載されている。
（対比・判断）
　本件発明と上記刊行物１に記載された発明とを対比すると、刊行物１には、短時間でポリアリーレンスルフイドを製造する方法について記載されており、この方法は、本件発明のようにポリアリーレンスルフイドのオリゴマー及びイオン性不純物の低減を目指したものではないが、上記のようにその実験例には、重合反応の終了後、生成したポリアリーレンスルフイドのＮ−メチルピロリドン（即ち、Ｎ−アルキルアミド）スラリーを冷却、濾別すること、及び同スラリー中に重合過程で用いられた水分が含有されていることが記載されていることから、「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを濾別するに際し、Ｎ−アルキルアミド溶媒中に水分が含有されているポリアリーレンスルフイドの製造方法」である点で、本件発明との間に構成上の一致が認められる。
　しかしながら、刊行物１には、本件発明の構成要件である、
（ｉ）「５００Ｃ以上２００℃以下で濾別する」点、
（ｉｉ）「ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／６．０（モル比）」である点、および
（ｉｉｉ）「Ｎ−アルキルアミド溶媒中の水分率が２−１８重量％」である点
について記載されていない。
　この内、（ｉ）の点についてみると、刊行物１の実験例には、後段重合を２６０℃で行うこと、反応終了後、冷却して反応スラリーを取出し、篩分することが記載されているところから、この篩分は２６０℃以下の温度で行われるものと一応認められるが、更に限定された「５０℃以上２００℃以下」という温度範囲で濾別を行うことは同刊行物には記載されていない。そして、刊行物２には、ポリアリーレンスルフイドを溶媒から分離するのに濾別が常法として行われること、及び反応の終了後オートクレーブを１５０℃まで冷却させ、圧力を放出させ、反応混合物を取出して分離することが記載されているものの、この「１５０℃」という温度は圧力を放出する際の温度であって、その温度のまま濾別により分離を行うことは同刊行物には開示されておらず、このような刊行物２の記載事項を刊行物１に記載された方法に付加しても、本件発明の（ｉ）の構成に到達することはできない。また、これら両刊行物、更には刊行物３及び４の記載からみても、（ｉ）の点が自明のことと解すべき根拠は見いだせない。
　そして、本件発明は、この（ｉ）の点を含む構成とすることにより上記訂正後の明細書に記載されたとおりの、オリゴマー及びイオン性不純物がともに低いポリアリーレンスルフイドが得られるという作用効果を生ずるものと認められる。
　したがって、上記（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の点について言及するまでもなく、本件発明は、刊行物１に記載された発明であるとすることはできず、また、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　また、他に本件発明を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明は特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
エ．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する第１２６条第２−４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立についての判断
ア．申立ての概要
　特許異議申立人児玉哲也は以下の甲第１〜４号証刊行物を提出し、訂正前の請求項１に係る本件発明は甲第１号証に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号に該当し、また、本件発明は甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第２項の規定に違反するので、本件発明の特許は取り消されるべきものである旨主張している。
甲第１号証：特開昭６３−３９９２６号公報
甲第２号証：特開昭５８−６７７２７号公報
甲第３号証：特開昭６１−７３３２号公報
甲第４号証：特開昭６１−２２５２１７号公報
イ．判断
　訂正後の請求項１に係る本件発明は、上記（２）ウで示したように、取消理由通知で示した刊行物１（甲第１号証）に記載された発明であるとも、刊行物１，２，３及び４（甲第１，２，３及び４号証）に記載された発明から容易に発明をすることができたものともすることはできない。
　また、他に本件請求項１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年１０月２５日（１９９９．１０．２５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２８１４５０５号発明の明細書を本件訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、
ａ．特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項１の記載「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを３０℃以上２４０℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／２（モル比）で、かつＮ−アルキルアミド溶媒中の水分率が２−１８重量％であることを特徴とするポリアリーレンスルフイドの製造方法。」を「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを５０℃以上２００℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／６．０（モル比）で、かつＮ−アルキルアミド溶媒中の水分率が２−１８重量％であることを特徴とするポリアリーレンスルフイドの製造方法。」と訂正する。
ｂ．明りょうでない記載の釈明を目的として、発明の詳細な説明（願書に添付した明細書（以下、「特許明細書」という。）の第３頁第１０−１３行（特許公報第３欄第４５−４８行））の「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを３０℃以上２４０℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／２（モル比）」を「ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを５０℃以上２００℃以下で濾別するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／６．０（モル比）」と訂正する。
ｃ．明りょうでない記載の釈明を目的として、発明の詳細な説明（特許明細書の第８頁第１２−１９行（特許公報第６欄第２０−２６行））の「３０℃以上２４０℃以下で行なうことが必要である。３０℃未満ではＮ−アルキルアミドに対するオリゴマーの溶解度が小さくオリゴマーの低下が十分でない。また２４０℃を越えると、スラリーの圧カが高くなるばかりでなくポリアリーレンスルフイドの分解が進行し、オリゴマー量が増加するため好ましくない。特に好ましい温度は５０℃以上２００℃以下である。」を「５０℃以上２００℃以下で行なうことが必要である。低すぎるとＮ−アルキルアミドに対するオリゴマーの溶解度が小さくオリゴマーの低下が十分でない。また高すぎるとスラリーの圧力が高くなるばかりでなくポリアリーレンスルフイドの分解が進行し、オリゴマー量が増加するため好ましくない。」と訂正する。
ｄ．明りょうでない記載の釈明を目的として、発明の詳細な説明（特許明細書の第９頁第１１−１５行（特許公報第６欄第３７−４１行））の「１／１０以上１／２以下であることが重要である。１／１０未満ではオリゴマーの減少は十分であるがＮ−アルキルアミド溶媒の使用量が多く経済的でない。また１／２を越えるとオリゴマーの低下が十分でなく、好ましくない。」を「１／１０以上１／６．０以下であることが重要である。１／１０未満ではオリゴマーの減少は十分であるがＮ−アルキルアミド溶媒の使用量が多く経済的でない。また多すぎるとオリゴマーの低下が十分でなく、好ましくない。」と訂正する。
ｅ．明りょうでない記載の釈明を目的として、明の詳細な説明の［実施例］の記載を下記のとおり訂正する。
▲１▼特許明細書第１３頁第１３行（特許公報第８欄第１１行）の「実施例３」を「比較例５」と訂正する。
▲２▼特許明細書第１３頁第１３行（特許公報第８欄第２３行）の「実施例４」を「実施例３」と訂正する。
▲３▼特許明細書第１５頁第１行（特許公報第８欄第３８行）の「実施例５」を「実施例４」と訂正する。
▲４▼特許明細書第１７頁（特許公報第６頁）第１表中、実施例３の行を比較例４の行の下に移動させ、「実施例３」を「比較例５」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
発明の名称ポリアリーレンスルフイドの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを
５０
２００
するに際し、ポリアリーレンスルフイド／Ｎ−アルキルアミド溶媒が１／１０〜１／
６．０
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
　本発明は、オリゴマーおよびイオン性不純物の低いポリアリーレンスルフイドを得る方法に関する。
［従来の技術］
　ポリフエニレンスルフイドに代表されるポリアリーレンスルフイド樹脂は、そのすぐれた耐熱性、耐薬品性により射出成形用、押出成形用等に巾広く使用されている。しかし、一般に３００℃を越える高温下で押出し成形されるため、オリゴマーによる混錬時のガス発生、金型ダイヘのタール状物の付着等が発生し問題となつている。また、ポリアリーレンスルフイド製造時に副生するハロゲン化アルカリ等のイオン性不純物により、無機充填材と混合して得られるポリアリーレンスルフイド樹脂組成物およびフイルム、繊維状ポリアリーレンスルフイドの電気特性が十分でないという問題がある。
　オリゴマーの低下に関して、特開昭６１−２２５２１７号公報、特開昭６１−２５５９３３号公報などに記載されているポリアリーレンスルフイドを溶解しない溶剤で洗浄する方法が知られている。しかし、オリゴマーの低下は達成されるものの、ポリアリーレンスルフイド重合時に使用される溶媒と一般的に異なるため、溶媒回収が複雑になるばかりでなく、イオン性不純物の低減は不十分であった。
　また、特開昭６０−１１５６３１号公報、特開昭６２−２３２４３７号公報などに記載されている重合時に使用される溶媒で洗浄する方法が知られている。しかし、オリゴマーの低下は達成されるものの、イオン性不純物の低減は十分でない。
［発明が解決しようとする問題点］
　本発明は、オリゴマーおよびイオン性不純物を同時に低減させたポリアリーレンスルフイド樹脂を溶媒回収を複雑にすることなく製造する方法を提供するものである。
［問題を解決するための手段］
　上記の目的は、ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーを
５０
２００
６．０
［作用及び効果］
　本発明の特定範囲の温度、ポリマ濃度および水分率においてポリアリーレンスルフイドを濾別することにより、オリゴマーおよびイオン性不純物を同時に効率よく低減することができる。つまり、溶媒回収が簡便な経済性にすぐれた製法により、ガスおよびヤニ状物質が少なく、かつ電気特性がすぐれるのみならず機械的強度がより向上したポリアリーレンスルフイド樹脂を得ることができる。
［発明の具体的開示］
　本発明に用いられるポリアリーレンスルフイドとは、式−（Ａｒ−Ｓ）−の繰り返し単位を主要構成単位とするホモポリマーまたはコポリマーである。この繰り返し単位を主要構成単位とする限り、
　
等で表わされる少量の分岐結合または架橋結合を含むこともできる。Ａｒとしては
　
　
　
（Ｒ１，Ｒ２は水素，アルキル基，アルコキシ基，ハロゲン基から選ばれる基である）などがある。特に好ましく用いられるポリアリーレンスルフイドとしては、ポリマーの主構成単位としてｐ−フェニレンスルフイド単位
　
を９０％モル以上含有するポリフェニレンスルフイド，ポリフエニレンスルフイドスルホンおよびポリフエニレンスルフイドケトンがあげられる。
　このようなポリアリーレンスルフイドとしては、ジハロゲン芳香族化合物とアルカリ金属硫化物よりＮ−アルキルアミド溶媒中で、公知の方法によって合成されたものを用いることができる。例えば特公昭４５−３３６８号公報に記載された製造方法により得られる比較的分子量の小さいポリフエニレンスルフイドおよびこれを酸素雰囲気下において加熱あるいは過酸化物等の架橋剤を添加して加熱することにより高重合度化する方法がある。また特開昭５２−１２２４０号公報に記載された製造方法により本質的に線状で高分子量の重合体を得る方法もある。本発明において、いかなる方法により得られたポリアリーレンスルフイドをも用いることができるが、特に本質的に線状で高分子量のポリアリーレンスルフイドが好ましく用いられる。
　本発明のＮ−アルキルアミドとしては、Ｎ−メチルピロリドン，Ｎ−エチルピロリドン，Ｎ−メチルピペリドン，Ｎ−メチルカプロラクタム，Ｎ−エチルカプロラクタム，Ｎ−メチルプロピオンアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを例示することができるが、好ましくはＮ−メチルピロリドンが用いられる。
　ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーとは、少なくともポリアリーレンスルフイド，Ｎ−アルキルアミドおよび水の混合物であり、他にハロゲン化アルカリ，アルカリ金属カルボン酸塩などを含有していてもさしっかえない。またポリアレーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーからポリアリーレンスルフイドを濾別する際の温度は
５０
２００
低すぎると
高すぎると
ない。
　本発明でいうオリゴマーとはポリアリーレンスルフイド中のアセトン抽出量のことであり、具体的にはポリアリーレンスルフイドをソツクスレー抽出器を用いてアセトンで抽出し、抽出アセトン溶液からアセトンを蒸発させた残量をポリアリーレンスルフイドに対して求めた量である。アセトン抽出量の好ましい範囲としては１．５重量％以下であり、特に好ましい範囲としては１．０重量％以下である。
　ポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリー中のポリアリーレンスルフイドとＮ−アルキルアミド溶液のモル比は、１／１０以上１／
６．０
多すぎると
　Ｎ−アルキルアミド溶媒中の水分率は２重量％以上１８重量％以下であることが必要である。ここでいうＮ−アルキルアミド溶媒中の水分率とは、Ｎ−アルキルアミドおよび水の合計に対する水の割合である。水分率が２重量％未満の場合は、水に対するイオン性不純物の溶解度が低いためかポリアリーレンスルフイドの灰分率が高い。また、１８重量％を越える場合は、オリゴマーの低下が十分でない。
　本発明でいう灰分率とは、ポリアリーレンスルフイド中のイオン性不純物が酸化された無機化合物のことであり、具体的には白金るつぼでポリアリーレンスルフイドを５６０℃×６時間焼成した後の残査量を言う。
　灰分率の好ましい範囲としては、０．５重量％以下であり、特に好ましい範囲として０．３重量％以下である。
　本発明のポリアリーレンスルフイドのＮ−アルキルアミドスラリーの濾別方法については特に制限はなく通常の濾別装置を使用することができる。具体的には振動スクリーン，ベルトフイルター，フイルタープレス，遠心分離器等があげられ中でも振動スクリーンおよびベルトフイルターが好ましく用いられる。
　本発明の濾別の後、水を用いて洗浄、乾燥することによつてオリゴマーおよびイオン性不純物の低いポリアリーレンスルフイドを得ることができる。得られたポリアリーレンスルフイドは繊維，フイルム，成形用樹脂組成物等に用いると、製造時のガス発生，金型，ダイ等へのタール状物の付着が少なく、機械的特性および電気的特性にすぐれている。本発明によつて得られるポリアリーレンスルフイドに、種々の添加物を配合することができる。具体的にはガラス繊維，炭素繊維，酸化チタン，炭酸カルシウム等の無機充填材，酸化防止剤，熱安定剤，紫外線吸収剤，着色剤等を添加することができる。
　また、ポリアミド，ポリスルホン，ポリカーボネート，ポリエーテルスルホン，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリテトラフルオルエチレン，ポリエーテルエステルエラストマー，ポリエーテルアミドエラストマー等の樹脂を、本発明の効果が損なわれない範囲で配合することができる。
［実施例］
　以下、本発明を実施例について具体的に説明する。
実施例１
　ＭＦ１２０を有するポリフエニレンスルフイド１．０ｋｇ−モル（１０８ｋｇ）、Ｎ−メチルピロリドン８．５ｋｇ−モル（８４３ｋｇ）、塩化ナトリウム２．０ｋｇ−モル（１１７ｋｇ）、酢酸ナトリウム０．３４ｋｇモル（２７．９ｋｇ）および水１．５ｋｇ−モル（２７ｋｇ）からなるスラリーを温度８０℃において、２００メツシユのステンレス製金網付振動スクリーンを用いて濾別した。この場合のポリフエニレンスルフイド／Ｎ−メチルピロリドン比は１／８．５であり、Ｎ−メチルピロリドン中の水分率は３．１重量％であった。その後、７０℃の温水７００　ｌで５回洗浄後、乾燥してポリフエニレンスルフイドを得た。得られたポリフエニレンスルフイドのアセトン抽出量は０．２５％、灰分率は０．１５％であった。
実施例２
　ポリフエニレンスルフイド１．０ｋｇ−モル（１０８ｋｇ）、Ｎ−メチルピロリドン６ｋｇ−モル（５９５ｋｇ）、塩化ナトリウム２．０ｋｇ−モル（１１７ｋｇ）、酢酸ナトリウム０．０９ｋｇ−モル（７．４ｋｇ）および水３．０ｋｇ−モル（５４ｋｇ）からなるスラリーを温度１８０℃において２００メツシユのステンレス製フィルターを用いて加圧ろ過した。この場合のポリフエニレンスルフイド／Ｎ−メチルピロリドン比は１／６、Ｎ−メチルピロリドン溶媒中の水分率は８．３重量％であつた。その後７０℃の温水７００　ｌで５回洗浄後、乾燥してポリフエニレンスルフイドを得た。得られたポリフエニレンスルフイドのアセトン抽出量は０．４％、灰分率は０．１０％であつた。
比較例５
　ポリフエニレンスルフイド１．０ｋｇ−モル（１０８ｋｇ）、Ｎ−メチルピロリドン３ｋｇ−モル（２９７ｋｇ）および水０．４２ｋｇ−モル（７．６ｋｇ）からなるスラリーを温度８０℃において４００メツシユの濾布付ベルトフィルターを用いて減圧ろ過を行なった。この場合のポリフエニレンスルフイド／Ｎ−メチルピロリドン比は１／３、Ｎ−メチルピロリドン溶媒中の水分率は２．５重量％であつた。その後、７０℃の温水７００　ｌで１回洗浄したのち、７００　ｌの水を加えて１８０℃で高圧洗浄を行なったのち濾布付ベルトフィルターを用いて濾過を行なつた。その後、乾燥してアセトン抽出量０．３０％、灰分率０．２０％のポリフエニレンスルフイドを得た。
実施例
３
　ポリフエニレンスルフイド１．０ｋｇ−モル（１０８ｋｇ）、Ｎ−メチルピロリドン７．３ｋｇ−モル（７２４ｋｇ）、塩化ナトリウム２．０ｋｇ−モル（１１７ｋｇ）および水３．２ｋｇ−モル（５７．６ｋｇ）からなるスラリーを温度８０℃において２００メツシユのステンレス製金網付振動スクリーンを用いて濾別した。この場合ポリフエニレンスルフイド／Ｎ−メチルピロリドン比は１／７．３であり、Ｎ−メチルピロリドン中の水分率は７．４重量％であった。その後、７０℃の温水で４回洗浄した後、７００　ｌの水を加えて１８０℃で高圧下で洗浄を行なった。その後、乾燥してアセトン抽出量０．１０重量％、灰分率０．０２％のポリフエニレンスルフイドを得た。
実施例
４
　ポリフエニレンスルフイドスルホン１．０ｋｇ−モル（２４８ｋｇ）、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム９．７ｋｇ−モル（１２３２ｋｇ）、塩化ナトリウム２．０ｋｇ−モル（１１７ｋｇ）および水１０．７ｋｇ−モル（１９３ｋｇ）からなるスラリーを温度８０℃において、２００メッシュのステンレス製金網付振動スクリーンを用いて濾別した。この場合ポリフエニレンスルフイドスルホン／Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム比は１／９．７であり、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム中の水分率は１３．５重量％であつた。その後、７０℃の温水７００　ｌで２回洗浄した後、７００　ｌの水を加えて１８０℃で高圧洗浄を行なつた。その後乾燥してアセトン抽出量０．１０％、灰分率０．０５％のポリフエニレンスルフイドスルホンを得た。
比較例１
　濾別温度を２０℃で行なった以外は実施例１と同様に行ない、アセトン抽出量２．０％、灰
分率０．６％のポリフエニレンスルフイドを得た。
比較例２
　Ｎ−メチルピロリドン１．０ｋｇ−モル（９９ｋｇ）以外は実施例１と同様に行ないアセトン抽出量２．５％、灰分率１．０％のポリフエニレンスルフイドを得た。
比較例３
　水２０ｋｇ−モル（３６０ｋｇ）以外は実施例１と同様に行ないアセトン抽出量１．８％、灰分率０．５％のポリフエニレンスルフイドを得た。
比較例４
　水０．２３ｋｇ−モル（４．１ｋｇ）以外は全て実施例１と同様に行ないアセトン抽出量０．３％、灰分率０．８％のポリフエニレンスルフイドを得た。
　実施例１〜５、比較例１〜４をまとめると表−１のようになる。
　表−１から明らかなように、本発明の実施例１〜
４