(57)【要約】  総和が１００質量％である成分Ａ）〜Ｃ）、Ａ）少なくとも１つのポリエステルＡ）３０〜９９．９９質量％、Ｂ）少なくとも１つの線状のオリゴマーのポリカーボネートＢ）０．０１〜７０質量％およびＣ）他の添加剤Ｃ）０〜８０質量％を含有するポリマーブレンド。【特許請求の範囲】
【請求項１】
総和が１００質量％である成分Ａ）〜Ｃ）、
Ａ）少なくとも１つのポリエステルＡ）３０〜９９．９９質量％、
Ｂ）少なくとも１つの線状のオリゴマーのポリカーボネートＢ）０．０１〜７０質量％および
Ｃ）他の添加剤Ｃ）０〜８０質量％を含有するポリマーブレンド。
【請求項２】
ポリエステルＡ）が芳香族である、請求項１記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
ポリエステルＡ）がポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートから選択されている、請求項１または２記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
ポリカーボネートＢ）が２５０〜２０００００ｇ／molの数平均分子量を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
ポリカーボネートＢ）がＡＳＴＭ  ３４１８／８２によるＤＳＣで測定された、−２０〜１２０℃の融点またはガラス転移温度を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
ポリカーボネートＢ）がジオールと有機カーボネートとの反応により得られたものである、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
ジオールとして１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールまたはその混合物を使用したものである、請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
有機カーボネートとしてジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートまたはその混合物を使用したものである、請求項１から７までのいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項９】
成形品、シート、繊維およびフォームを製造するための請求項１から８までのいずれか１項に記載のポリマーブレンドの使用。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマーブレンドから得られた成形品、シート、繊維およびフォーム。
【請求項１１】
ポリエステルの流動能を高めるための、請求項１から８までのいずれか１項に記載の、成分Ｂ）として定義された線状のオリゴマーのポリカーボネートの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、総和が１００質量％である成分Ａ）〜Ｃ）
Ａ）少なくとも１つのポリエステルＡ）３０〜９９．９９質量％、
Ｂ）少なくとも１つの線状オリゴマーポリカーボネートＢ）０．０１〜７０質量％およびＣ）他の添加剤Ｃ）０〜８０質量％を含有するポリマーブレンドに関する。
【０００２】
更に、本発明は、成形品、フィルム、繊維およびフォームを製造するためのポリマーブレンドの使用、ならびにこのポリマーブレンドから得られる成形品、フィルム、繊維およびフォームに関する。最後に、本発明は、ポリエステルの流動能を高めるための、成分Ｂ）として定義されたような線状オリゴマーポリカーボネートの使用に関する。
【０００３】
ポリエステル、例えばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、バランスのとれた機械的性質、高い化学薬品安定性、良好な熱変形安定性および良好な寸法安定性のために、例えば自動車、電気的機器および電子的機器、精密工学および機械工学における工業的部材としての多種多様な使用分野を有する。更に、ＰＥＴは、瓶、皿、グラスおよび別の包装容器にも使用されている。この種の成型部材は、通常、射出成形法でしばしば大きな個数で製造される。射出成形の際のサイクル時間を短縮させるために、ポリマーの流動能が高いことは、望ましい。この流動能は、通常、滑剤、鉱油（白油）または低い分子量を有するポリマーまたはオリゴマーを添加することによって達成される。しかし、この流れ向上剤によって、機械的性質、熱成形安定性（ビカー）および寸法安定性は、明らかに劣化される。
【０００４】
ポリエステルと通常のポリカーボネートとからなるポリマーブレンドは、公知である。例えば、欧州特許出願公開第８４６７２９号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３００４９４２号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第２３４３６０９号明細書参照。このブレンドに使用されるポリカーボネートは、例えばビフェニルカーボネートおよびビスフェノールＡまたは別の芳香族ジヒドロキシ化合物から製造され、一般に１．１〜１．５、殊に１．２８〜１．４の相対粘度ηrel（ジクロロメタン中の０．５質量％の溶液中で２５℃で測定した）を有する。これは、１００００〜２０００００ｇ／モルのポリカーボネートの質量平均分子量に相当するかまたは２３℃で前記溶液でＤＩＮ  ５３７２７により測定した、２０〜１００ｍｌ／ｇの粘度数ＶＺに相当する。それに応じて、このポリカーボネートは、高分子量である。
【０００５】
本発明の課題は、前記の欠点を取り除くことであった。殊に、良好な流動能を示す、ポリエステル、例えばＰＢＴまたはＰＥＴをベースとする択一的なポリマー混合物（ポリマーブレンド）を提供することである。流れ向上剤は、簡単な方法で製造することができる。
【０００６】
良好な流動能は、ポリエステルの良好な機械的性質および熱的性質を維持しながら達成される。殊に、機械的性質（例えば、弾性率、破断時の伸びおよび延伸時の伸び、破壊応力および衝撃強さ）ならびに流れ向上剤なしのポリエステルの場合と同様のレベルの寸法安定性が存在する。
【０００７】
それに応じて、冒頭に定義されたポリマーブレンド、その記載された使用、ならびにポリマーブレンドからなる成形品、フィルム、繊維およびフォームが見出された。更に、ポリエステルの流動能を向上させるために、線状オリゴマーポリカーボネートＢ）の使用が見出された。本発明の有利な実施態様は、従属請求項から確認することができる。
【０００８】
ポリマーブレンドは、
Ａ）ポリエステルＡ）３０〜９９．９９質量％、有利に５０〜９９．９質量％、殊に７０〜９９．７質量％、特に有利に９０〜９９．５質量％、
Ｂ）線状オリゴマーポリカーボネートＢ）０．０１〜７０質量％、有利に０．１〜５０質量％、殊に０．３〜３０質量％、特に有利に０．５〜１０質量％および
Ｃ）添加剤Ｃ）０〜８０質量％、有利に０〜５０質量％、特に有利に０〜４０質量％を含有し、この場合前記範囲内の量は、成分Ａ）〜Ｃ）の総和が１００質量％まで補充されるように選択されている。成分Ｃ）は、自由に選択可能である。
【０００９】
ポリエステルＡ）
成分Ａ）として、当業者に公知の全てのポリエステルが適している。好ましいのは、芳香族（部分的芳香族および完全芳香族）ポリエステルである。一般的に、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物ベースのポリエステルＡ）が使用される。
【００１０】
好ましいポリエステルの第１の群は、ポリアルキレンテレフタレート、殊にアルコール部分に２〜１０個のＣ原子を有するポリアルキレンテレフタレートである。この種のポリアルキレンテレフタレートは、自体公知であり、刊行物中に記載されている。前記ポリアルキレンテレフタレートは、芳香族環をこの主鎖中に含み、前記環は芳香族ジカルボン酸に由来するものである。この芳香環は、例えばハロゲン、例えば塩素および臭素によって置換されていてもよいし、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基またはｎ−プロピル基およびｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基によって置換されていてもよい。
【００１１】
このポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸、そのエステルまたは別のエステル形成誘導体を脂肪族ジヒドロキシ化合物と反応させることによって自体公知の方法で製造されてよい。
【００１２】
有利なジカルボン酸として、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸またはこれらの混合物が挙げられてよい。３０ｍｏｌ％まで、特に１０ｍｏｌ％以下の芳香族ジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸または環式脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸及びシクロヘキサンジカルボン酸によって置き換えられていてもよい。
【００１３】
脂肪族ジヒドロキシ化合物の中で、２〜６個の炭素原子を有するジオール、殊に１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコールまたはこれらの混合物が有利である。
【００１４】
特に好ましいポリエステル（Ａ）として、２〜６個のＣ原子を有するアルカンジオールに由来するポリアルキレンテレフタレートを挙げることができる。前記のポリアルキレンテレフタレートの中で、殊にポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート（PBT）またはこれらの混合物が好ましい。ＰＥＴおよびＰＢＴが特に有利である。
【００１５】
更に、１，６−ヘキサンジオールおよび／または２−メチル−１，５−ペンタンジオール１質量％まで、有利に０．７５質量％までを他のモノマー単位として含有するＰＥＴおよび／またはＰＢＴが有利である。
【００１６】
ポリエステル（Ａ）の粘度数は、一般に５０〜２２０、特に８０〜１６０の範囲内にある（ＩＳＯ  １６２８によりフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物（２５℃で質量比１：１）中の０．５質量％の溶液中で測定した）。
【００１７】
カルボキシル末端基含有量が１００ｍｖａｌ／ｋｇポリエステルまで、有利に５０ｍｖａｌ／ｋｇポリエステルまで、殊に４０ｍｖａｌ／ｋｇポリエステルまでであるポリエステルが特に有利である。この種のポリエステルは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４４０１０５５号明細書に記載の方法により製造することができる。このカルボキシル末端基含有量は、通常は、滴定方法（電位差滴定）により決定される。
【００１８】
殊に好ましい成形材料は、ＰＢＴとは異なるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からの混合物を成分Ａ）として含有する。含量、例えば前記ポリエチレンテレフタレートの含量は、有利には前記混合物中で、Ａ）１００質量％に対して、５０質量％まで、殊に１０〜３５質量％である。
【００１９】
更に、好ましくはリサイクルされたＰＥＴ材料（スクラップＰＥＴとも呼称される）は、場合によってはポリアルキレンテレフタレート、例えばＰＢＴとの混合物で使用することができる。
【００２０】
リサイクル材料は、一般に次のものであると解釈される：
１）  所謂、工業的に使用済のリサイクル材料：これは重縮合の際または加工の際の生産廃棄物、例えば射出成形加工の際のランナー、射出成形加工または押出の際の初期製品、または押し出された板またはシートの縁部のばりである。
２）脱消費者リサイクル材料：これは、最終消費者による利用後に捕集され、再生されたプラスチック製品である。量の程度ではるかに支配的な物品は、ミネラルウォーター、ソフトドリンク及びジュースのためのブロー成形されたＰＥＴボトルである。
【００２１】
双方の種類のリサイクル材料は、粉砕材料として又は顆粒の形状にあってよい。後者の顆粒の形の場合には、管状のリサイクル材料は、分離後及び清浄化後に押出機中で溶融され、顆粒化される。これによって大抵の場合、ハンドリング、更なる加工工程のための流動性及び配量性が容易になる。
【００２２】
顆粒化されたリサイクル材料と同様に粉砕材料として存在するリサイクル材料も使用してよく、その際この最大の辺の長さは１０ｍｍ、有利には８ｍｍよりも小さいことが望ましい。ポリエステルは、加工の際に加水分解により分解する（液体の痕跡による）ので、リサイクル材料を予め乾燥させることが推奨される。乾燥後の残留湿分含有量は、特に０．２％未満、殊に０．０５％未満である。
【００２３】
更なるグループとして芳香族ポリエステルを挙げることができ、これは芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される。芳香族ジカルボン酸として、ポリアルキレンテレフタレートの際に既に記載した化合物が適する。有利には、イソフタル酸５〜１００mol％とテレフタル酸０〜９５mol％とからなる混合物、殊にテレフタル酸約８０％とイソフタル酸２０％との混合物が、前記２つの酸がほぼ等量の混合物となるまで使用される。
【００２４】
芳香族ジヒドロキシ化合物は、特に一般式
【化１】
2008519874.tif 000002
〔式中、Ｚは、８個までのＣ原子を有するアルキレン基またはシクロアルキレン基、１２個までのＣ原子を有するアリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子または硫黄原子、または１個の化学結合を表わし、ｍは、０〜２の値を有する〕を有する。この化合物は、フェニレン基にＣ1〜Ｃ6−アルキル基またはアルコキシ基およびフッ素、塩素または臭素を置換基として有することもできる。
【００２５】
前記化合物の親化合物としては、例えば
ジヒドロキシジフェニル、
ジ（ヒドロキシフェニル）アルカン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、
ジ−（ヒドロキシフェニル）ケトン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
α，α’−ジ−（ヒドロキシフェニル）−ジアルキルベンゼン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）スルホン、
ジ−（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、
レソルシノールおよび
ヒドロキノンならびにこれらの核アルキル化されたかまたは核ハロゲン化された誘導体が挙げられる。
【００２６】
これらの中で、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，４−ジー（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
α，α’−ジ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ジ−（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
２，２−ジ−（３’−クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
ならびに殊に
２，２−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ジ−（３’，５−ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ジー（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
３，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび
２，２−ジ−（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
またはこれらの混合物が好ましい。
【００２７】
勿論、ポリアルキレンテレフタレートと完全芳香族ポリエステルとの混合物を使用してもよい。前記混合物は、一般にポリアルキレンテレフタレート２０〜９８質量％および完全芳香族ポリエステル２〜８０質量％を含有する。
【００２８】
勿論、ポリエステルブロックコポリマー、例えばコポリエーテルエステルを使用してもよい。この種の生成物は、自体公知であり、刊行物中、例えば米国特許第３６５１０１４号明細書中に記載されている。また、相応する製品は市販されていて、例えばHytrel（登録商標）（DuPont）である。
【００２９】
ポリエステルＡ）は、成分Ｂ）および場合によってはＣ）との混合後に後縮合されるプレポリマーＡ’）として使用されてもよく、さらに下記参照。
【００３０】
ポリエステルＡ）とは、本発明によればハロゲン不含のポリカーボネートであると解釈される。適当なハロゲン不含のポリカーボネートは、例えば一般式
【化２】
2008519874.tif 000003
〔式中、Ｑは、単結合、Ｃ1〜Ｃ8−アルキレン基、Ｃ2〜Ｃ3−アルキリデン基、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキリデン基、Ｃ6〜Ｃ12−アリーレン基ならびに−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ2−を表わし、ｍは、０〜２の整数である〕で示されるジフェノール系のポリカーボネートである。
【００３１】
本発明の範囲内でのハロゲン不含のポリカーボネートは、ポリカーボネートが、ハロゲン不含のジフェノール、ハロゲン不含の連鎖停止剤および場合によってはハロゲン不含の分枝化剤から形成されていることを意味し、この場合例えば相界面法によるホスゲンを用いたポリカーボネートの製造から生じる鹸化可能な塩素のｐｐｍ下位量の含量は、本発明の範囲内でハロゲン含有と見なすべきではない。鹸化可能な塩素のｐｐｍ含量を有するこの種のポリカーボネートは、本発明の範囲内でハロゲン不含のポリカーボネートである。
【００３２】
ジフェノールは、フェニレン基上に置換基、例えばＣ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシを有していてもよい。前記式の好ましいジフェノールは、例えばヒドロキノン、レソルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンならびに１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが特に有利である。
【００３３】
ホモポリカーボネートならびにコポリカーボネートは、成分Ａとして適当であり、好ましいのは、ビルフェノールＡ−ホモポリマーと共に、ビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００３４】
成分Ａ）として適当なポリカーボネートは、公知方法で分枝化されていてよく、実際には、有利に、使用されるジフェノールの総和に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の少なくとも三官能性化合物、例えば３個以上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物を導入することによって分枝化されてよい。
【００３５】
１．１０〜１．５０、特に１．２５〜１．４０の相対粘度ηrelを有するポリカーボネートは、特に好適であることが証明された。これは、１００００〜２０００００、有利に２００００〜８００００ｇ／molの平均分子量Ｍw（質量平均）に相当する。
【００３６】
前記一般式のジフェノールは、自体公知であるかまたは公知方法により製造可能である。ポリカーボネートの製造は、例えばジフェノールをホスゲンと相界面法により反応させるかまたはホスゲンと均一相法（いわゆるピリジン法）により反応させることによって行なうことができ、この場合それぞれ調節すべき分子量は、公知方法で相応する量の公知の連鎖停止剤によって達成される。（ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボネートについては、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第３３３４７８２号明細書参照）。
【００３７】
適当な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、他に長鎖状アルキルフェノール、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２８４２００５号明細書に記載の４−（１，３−テトラメチル−ブチル）−フェノールまたはドイツ連邦共和国特許出願公開第３５０６４７２号明細書に記載のアルキル置換基中に全部で８〜２０個のＣ原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えばｐ−ノニルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチル−ヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。
【００３８】
更に、適当な成分Ａ）としては、無定形のポリエステルカーボネートが挙げられ、この場合ホスゲンは、製造の際に芳香族ジカルボン酸単位、例えばイソフタル酸単位および／またはテレフタル酸単位に代えられる。この詳細については、欧州特許出願公開第７１１８１０号明細書に指摘されている。
【００３９】
更に、モノマー単位としてシクロアルキル基を有する適当なコポリカーボネートは、欧州特許出願公開第３６５９１６号明細書中に記載されている。更に、ビスフェノールＡは、ビスフェノールＴＭＣに代えられていてよい。この種のポリカーボネートは、Bayer社の登録商標ＡＰＥＣ  ＨＴ(R)で入手可能である。
【００４０】
ポリカーボネートＢ）
ポリカーボネートＢ）は、本発明によれば、線状に形成されており、即ち分枝鎖を殆んど有しないかまたは分枝鎖を全く有しない。これは、高度に分枝化されたかまたは超分枝化されたポリカーボネートと区別される。
【００４１】
同様に、本発明によれば、ポリカーボネートは、オリゴマーである。好ましくは、オリゴマーのポリカーボネートの数平均分子量Ｍnは、２５０〜２０００００ｇ／mol、特に有利に２５０〜１０００００ｇ／mol、殊に３００〜２００００ｇ／mol、殊に有利に３００〜１００００未満ｇ／molである。質量平均分子量Ｍwは、有利に２８０〜３０００００ｇ／mol、特に有利に２８０〜２０００００ｇ／mol、殊に３５０〜５００００ｇ／molである。
【００４２】
比Ｍw／Ｍnは、通常、１．１〜１０、有利に１．２〜８、特に有利に１．３〜５である。記載された分子量は、例えばゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）または別の適当な方法によって測定されることができる。
【００４３】
好ましくは、ポリカーボネートＢ）は、ＡＳＴＭ  ３４１８／８２による示差走査熱量測定（DSC）で測定された−２０〜１２０℃、殊に−１０〜１００℃、特に有利に０〜８０℃の融点またはガラス転移温度を有する。
【００４４】
好ましくは、ポリカーボネートＢ）は、ジオールを有機カーボネートと反応させることにより得ることができる。
【００４５】
ポリカーボネートは、芳香族であってもよいし、脂肪族であってもよい。芳香族ポリカーボネートは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第１３００２６６号明細書の記載に相応して界面重縮合によって得ることができるかまたはドイツ連邦共和国特許出願公開第１４９５７３０号明細書の記載の方法によりビフェニルカーボネート（有機カーボネートとして）をビスフェノール（ジオールとして）と反応させることによって得ることができる。好ましいビスフェノールは、一般にビスフェノールＡと呼称される２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００４６】
ビスフェノールＡの代わりに、別の芳香族ジヒドロキシ化合物、殊に２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルファイト、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ジ−（４−ヒドロキシフェニル）エタンまたは４，４−ジヒドロキシジフェニルならびに前記のジヒドロキシ化合物の混合物が使用されてもよい。
【００４７】
特に好ましい芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡまたは３０モル％までの前記の芳香族ジヒドロキシ化合物と一緒のビスフェノールＡをベースとする芳香族ポリカーボネートである。
【００４８】
ポリカーボネートを製造するための別の特に好ましい芳香族カーボネートまたは脂肪族カーボネート、以下、カーボネートi)と呼称される、は、式ＲＯ［（ＣＯ）Ｏ］nＲ、但し、この場合ｎは、１〜５、有利に１〜３の整数であるものとし、で示されるカーボネートである。基Ｒは、それぞれ互いに独立に１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状または分枝鎖状の脂肪族、芳香族／脂肪族または芳香族の炭化水素である。両方の基Ｒは、環の形成下に互いに結合されていてもよい。脂肪族炭化水素基が有利であり、特に１〜５個のＣ原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基または置換または非置換のフェニル基が有利である。
【００４９】
カーボネートi)は、有利に式ＲＯ［（ＣＯ）Ｏ］Ｒで示される簡単なカーボネートであることができ、即ち、この場合ｎは、１である。
【００５０】
ジアルキルカーボネートまたはジアリールカーボネートｉ）は、例えば脂肪族、芳香脂肪族または芳香族のアルコールまたはフェノール、特にモノアルコールとホスゲンとの反応から製造されてよい。更に、前記カーボネートは、アルコールまたはフェノールをＣＯにより貴金属、酸素またはＮＯxの存在下で酸化カルボニル化することにより製造されてもよい。ジアリールカーボネートまたはジアルキルカーボネートの製造法のために、"Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 第６版, 2000 Electronic Release, Verlag Wiley-VCHも参照のこと。
【００５１】
適当なカーボネートｉ）の例は、脂肪族、芳香族／脂肪族または芳香族のカーボネート、例えばエチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネートまたは１，３−プロピレンカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ジナフチルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジオクチルカーボネート、ジデシルカーボネートまたはジドデシルカーボネートを含む。
【００５２】
ｎが１より大きいカーボネートｉ）の例は、ジアルキルジカーボネート、例えばジ（−ｔ−ブチル）ジカーボネートまたはジアルキルトリカーボネート、例えばジ（−ｔ−ブチルトリカーボネート）を含む。
【００５３】
有利には、脂肪族カーボネート、特に基が１〜５個のＣ原子を含む脂肪族カーボネートｉ）、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネートまたはジイソブチルカーボネート、または芳香族カーボネートとしてのジフェニルカーボネートが使用される。
【００５４】
特に好ましい有機カーボネートｉ）は、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびその混合物である。
【００５５】
有機カーボネートｉ）は、少なくとも１つの脂肪族または芳香族のジオール、以下、ジオールｉｉ）と呼称される、と反応され、ポリカーボネートＢ）に変わる。この場合、ジオールまたは２個のＯＨ基を有する全ての化合物のためのジオールｉｉ）の命名は、命名法の規則による詳細な場合もジオールで問題がない。
【００５６】
適当なジオールｉｉ）は、３〜２０個のＣ原子を有する。例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオールおよび１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオールおよび１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチルペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、３，３，５−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，３，５−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、レソルシン、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、ビス（ヒドロキシメチル）トルエン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ジヒドロキシベンゾフェノン、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンまたはその混合物をベースとする二官能価ポリエーテルポリオール、ポリテトラヒドロフラン、ポリカプロラクトンまたはジオールおよびジカルボン酸をベースとするポリエステロールである。
【００５７】
ジオールｉｉ）とラクトン（エステルジオール）、例えばカプロラクトンまたはバレロラクトンとの付加生成物が使用されてもよい。ジオールｉｉ）とジカルボン酸、例えばアジピン酸、グルタル酸、コハク酸またはマロン酸との付加生成物、またはジオールとこのようなジカルボン酸のエステルとの付加生成物も適している。
【００５８】
特に好ましいジオールｉｉ）は、１，３−プロパンジオールおよび２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールである。
【００５９】
３個またはそれ以上のＯＨ基を有する化合物、例えばトリオールは、できるだけ存在していてはならないかまたは極めて僅かな量で存在すべきである。それというのも、さもないと分枝鎖状、ひいては望ましくないポリカーボネートが生成しうるからである。
【００６０】
好ましくは、有機カーボネートｉ）とジオールｉｉ）との反応（縮合）は、触媒の存在で行なわれ、この場合には、原理的にエステル交換反応に公知の全ての可溶性または不溶性触媒を使用することができる。適当な触媒は、例えば周期律表の第Ｉ主族、第ＩＩ主族、第ＩＩＩ主族および第ＩＶ主族、第ＩＩＩ副族および第ＩＶ副族の金属ならびに希土類金属の水酸化物、酸化物、金属アルコレート、炭酸塩、炭酸水素塩および金属有機化合物である。Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、ＢｉおよびＳｂの化合物は、特に好適である。
【００６１】
また、触媒としては、第３アミン、グアニジン、アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物もこれに該当し、さらに例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１０１３８２１６号明細書またはドイツ連邦共和国特許出願公開第１０１４７７１２号明細書中に記載されているような所謂二重金属シアン化物（DMC）触媒がこれに該当する。
【００６２】
特に好適な触媒の例は、ＬｉＯＨ、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＭｅ、ＭｅＯＭｇＯＡｃ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＫＯｔＢｕ、ＴｉＣｌ4、（但し、この場合Ｍｅはメチル、Ａｃはアセテート、ｔＢｕは第三ブチルを意味する）、チタンテトラアルコレートまたはチタンテレフタレート、ジルコニウムテトラアルコレート、オクタン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫、ビス（トリブチル錫オキシド）、蓚酸錫、ステアリン酸鉛、Ｓｂ2Ｏ3、Ｚｒ−テトライソプロピレート、ジアザビシクロオクタン（DABCO）、ジアザビシクロノネン（DBN）、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、イミダゾール、例えばイミダゾール、１−メチルイミダゾールまたは１，２−ジメチルイミダゾール、チタンテトラブチレート、チタンテトライソプロピレート、ジブチル錫オキシド、錫ジオクトエートおよびジルコニウムアセチルアセトネート、またはこれらの混合物である。
【００６３】
特に、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムまたはその混合物が使用される。
【００６４】
触媒量は、通常、使用されるジオールに対して５０〜１００００質量ppm、有利に１００〜５０００質量ppmである。
【００６５】
ポリカーボネートＢ）への出発物質の反応は、通常、０〜３００℃、有利に０〜２５０℃、特に有利に６０〜２００℃、殊に有利に６０〜１６０℃の温度および０．１ミリバール〜２０バール、有利に１ミリバール〜５バールの圧力で、バッチ運転式、半連続的または連続的に運転される反応器またはカスケード型反応器中で行なわれる。
【００６６】
この反応は、例えば塊状でかまたは溶液中で行なうことができる。この場合には、一般的にはそれぞれのエダクトに対して不活性である全ての溶剤が使用されてよい。有利には、有機溶剤、例えばデカン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはソルベントナフサが使用される。
【００６７】
１つの好ましい実施態様において、前記反応は、塊状で実施される。反応の際に遊離する一官能性アルコールＲＯＨ又はフェノールは、反応を促進させるために、例えば蒸留により、場合によっては減圧下で平衡反応系から除去することができる。留去が設けられている場合には、反応の際に１４０℃未満の沸点を有するアルコールＲＯＨまたはフェノールを遊離するようなカーボナートを使用することが規則的に推奨される。
【００６８】
分子間重縮合反応の中断のために様々な手段が存在する。例えば、温度は、反応が停止する範囲に低下させることができる。更に、触媒を失活させることができ、塩基性触媒の場合には、例えば酸成分、例えばルイス酸、または有機プロトン酸または無機プロトン酸を添加することによって失活させることができる。
【００６９】
更に、ポリカーボネートＢ）を製造することに関する記載は、例えばＷＯ  ０１／９４４４４およびＷＯ  ０３／００２６３０の記載から確認することができる。
【００７０】
出発成分の組成および滞留時間により、ポリカーボネートＢ）の平均分子量ＭnまたはＭwは、調節することができる。
【００７１】
線状のオリゴマーのポリカーボネートＢ）は、それ自体としてかまたは次に成分Ｃ）として記載されているような別のポリマーとの混合物として使用することができる。線状のオリゴマーのポリカーボネートＢ）と通常のポリエステルＡ）、例えばポリブチレンテレフタレート（PBT）とのポリマー混合物は、ＢＡＳＦ社のUltradur（登録商標）High Speedとして市場で得ることができる。
【００７２】
他の添加剤Ｃ）
添加剤Ｃ）としては、殊に全ての常用のプラスチック添加剤、ならびに成分Ａ）およびＢ）とは異なるポリマーがこれに該当する。
【００７３】
本発明による成形材料は、成分Ｃ）として、１０〜４０個、有利に１６〜２２個のＣ原子を有する飽和または不飽和の脂肪族カルボン酸と２〜４０個、特に２〜６個のＣ原子を有する脂肪族飽和アルコールまたはアミンとの少なくとも１つのエステルまたはアミドを０〜５質量％、特に０．０５〜３質量％、殊に０．１〜２質量％含有することができる。
【００７４】
カルボン酸は、一価または二価であってよい。例としては、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、特に有利にステアリン酸、カプリン酸ならびにモンタン酸（３０〜４０個のＣ原子を有する脂肪酸の混合物）が挙げられる。
【００７５】
脂肪族アルコールは、１〜４価であることができる。アルコールの例は、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリットであり、この場合には、グリセリンおよびペンタエリトリットが有利である。脂肪族アミンは、１〜３価であることができる。このための例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、この場合には、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に有利である。有利なエステルまたはアミドは、相応するグリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセリンモノパルミトレート、グリセリントリラウレート、グリセリンモノベヘナートおよびペンタエリトリットテトラステアレートである。
【００７６】
種々のエステルまたはアミドの混合物またはエステルとアミドを組合せて使用してよく、この場合混合比は、任意である。
【００７７】
更に、通常の添加剤Ｃ）は、例えば４０質量％まで、特に３０質量％までの量でのゴム弾性ポリマーであり、このゴム弾性ポリマーは、耐衝撃変性剤、エラストマーまたはゴムとも呼称される。この場合、好ましくは、有利に次のモノマーの少なくとも２つから形成されているコポリマーが重要である：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテート、スチレン、アクリルニトリルおよびアルコール成分中に１〜１８個のＣ原子を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル。
【００７８】
この種のポリマーは、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第14/1巻(Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961), 第392〜406頁およびC.B. Bucknallの論文,"Toughened Plactcs"(Applied Science Publishers, London, 1977)に記載されている。次に、若干の有利な種類のかかるエラストマーを記載する。
【００７９】
有利なエラストマーは、所謂エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）またはエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムである。ＥＰＭゴムは、一般に二重結合を実際にもはや有さず、一方、ＥＰＤＭゴムは、１００個のＣ原子当たり１〜２０個の二重結合を有することができる。
【００８０】
ＥＰＤＭゴムのためのジエン−モノマーとしては、例えば共役ジエン、例えばイソプレンおよびブタジエン、５〜２５個のＣ原子を有する非共役ジエン、例えばペンター１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，５−ジエンおよびオクタ−１，４−ジエン、環式ジエン、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエンならびにアルケニルノルボルネン、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネンおよびトリシクロジエン、例えば３−メチル−トリシクロ（５．２．１．０．２．６）−３，８−デカジエンまたはその混合物が挙げられる。有利には、ヘキサ−１，５−ジエン、５−エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。ＥＰＤＭゴムのジエン含量は、ゴムの全質量に対して有利に０．５〜５０質量％、特に１〜８質量％である。
【００８１】
ＥＰＭゴムもしくはＥＰＤＭゴムは、特に反応性カルボン酸またはその誘導体でグラフトされていてもよい。この場合には、例えばアクリル酸、メタクリル酸およびこの誘導体、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、ならびに無水マレイン酸が挙げられる。
【００８２】
有利なゴムのもう１つのグループは、エチレンとアクリル酸および／またはメタクリル酸および／またはこれらの酸のエステルとのコポリマーである。付加的に、ゴムは、まだなおジカルボン酸、例えばマレイン酸およびフマル酸またはこれらの酸の誘導体、例えばエステルおよび無水物、および／またはエポキシ基含有モノマーを含有していてよい。前記のジカルボン酸誘導体またはエポキシ基含有モノマーは、特に一般式ＩまたはＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶ
【化３】
2008519874.tif 000004
〔式中、Ｒ1〜Ｒ9は、水素または１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表わし、ｍは、０〜２０の整数であり、ｇは、０〜１０の整数であり、ｐは、０〜５の整数である〕で示されるジカルボン酸基含有モノマーまたはエポキシ基含有モノマーをモノマー混合物に添加することによってゴム中に組み入れられる。好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、水素を意味し、この場合ｍは、０または１を表わし、ｇは、１を表わす。相応する化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルである。
【００８３】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＶの有利な化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸およびアクリル酸および／またはメタクリル酸のエポキシ基含有エステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート及び第三級アルコールとのエステル、例えば第三ブチルアクリレートである。この最後のエステルは遊離カルボキシル基を有しないが、しかしその挙動は、この遊離酸に近く、従って潜在性カルボキシル基を有するモノマーと呼称される。
【００８４】
有利には、前記コポリマーは、エチレン５０〜９８質量％、エポキシ基含有モノマーおよび／またはメタクリル酸および／または酸無水物基含有モノマー０．１〜２０質量％ならびに残量の（メタ）アクリル酸エステルからなる。
【００８５】
特に好ましいのは、エチレン５０〜９８質量％、殊に５５〜９５質量％、グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸および／または無水マレイン酸０．３〜２０質量％およびｎ−ブチルアクリレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレート１〜４５質量％、殊に１０〜４０質量％からなるコポリマーである。
【００８６】
アクリル酸および／またはメタクリル酸のさらに有利なエステルは、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびイソブチルエステルまたは第三ブチルエステルである。この他に、ビニルエステルおよびビニルエーテルもコモノマーとして使用されてもよい。
【００８７】
前記のエチレンコポリマーは、自体公知の方法により、有利には高圧下および高められた温度でのランダム共重合によって製造されてよい。相応する方法は、一般に公知である。
【００８８】
また、好ましいエラストマーは、乳化重合体であり、この乳化重合体の製造は、例えばBlackley, "Emulsion Polymerization", Applied Science Publ., London 1973中に記載されている。使用可能な乳化剤及び触媒は、自体公知である。
【００８９】
原則的に、均質に形成されたエラストマーが使用されてもよいし、シェル構造を有するエラストマーが使用されてもよい。シェル状の構造は、個々のモノマーの添加順序によって定められ、このポリマーの形態もこの添加順序によって影響を及ぼされる。
【００９０】
この場合、エラストマーのゴム部分を製造するためのモノマーとしての代替物として、アクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、相応するメタクリレート、ブタジエンおよびイソプレンならびにこれらの混合物が挙げられる。前記モノマーは、他のモノマー、例えばスチレン、アクリルニトリル、ビニルエーテルおよび他のアクリレートまたはメタクリレート、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびプロピルアクリレートと共重合されてよい。
【００９１】
エラストマーの軟質相またはゴム相（０℃未満のガラス転移温度を有する）は、核、外被または中間の殻（二殻を上廻る構造を有するエラストマーの場合）であることができ；多殻のエラストマーの場合には、多殻は、ゴム相から形成されていてもよい。
【００９２】
ゴム相の他に、まだなお１つ以上の硬質成分（２０℃を上廻るガラス転移温度を有する）がエラストマーの構造に関与する場合には、このエラストマーは一般に、主要モノマーとしてのスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えばメチルアクリラート、エチルアクリラートおよびメチルメタクリラートを重合させることによって製造される。それと共に、この場合には、より僅かな含量の他のコモノマーが使用されてもよい。
【００９３】
若干の場合には、表面に反応基を有する乳化重合体を使用することが有利であることが判明した。この種の基は、例えばエポキシ基、カルボキシル基、潜在性カルボキシル基、アミノ基またはアミド基ならびに一般式
【化４】
2008519874.tif 000005
で示されるモノマーを共用することによって導入されてよい官能基であり、上記式中、置換基は、次の意味を有することができる：
Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基またはアリール基、殊にフェニルを表わし、
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ12−アリール基または−ＯＲ13を表わし、
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基またはＣ6〜Ｃ12−アリール基を表わし、これらの基は、場合によってはＯ含有基またはＮ含有基で置換されていてよく、
Ｘは、化学結合、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン基またはＣ6〜Ｃ12−アリーレン基または
【化５】
2008519874.tif 000006
Ｙは、Ｏ−Ｚ又はＮＨ−Ｚを表わし、
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンまたはＣ6〜Ｃ12−アリーレン基を表わす。
【００９４】
また、欧州特許出願公開第２０８１８７号明細書に記載されているグラフトモノマーは、表面上への反応基の導入に適している。
【００９５】
他の例としては、なおアクリルアミド、メタクリルアミドおよびアクリル酸またはメタクリル酸の置換されたエステル、例えば（Ｎ−第三ブチルアミノ）−エチルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−メチルアクリレートおよび（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレートが挙げられる。
【００９６】
更に、ゴム相の粒子が架橋されていてもよい。架橋剤として作用するモノマーは、例えばブタ−１，３−ジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタラートおよびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリラートならびに欧州特許出願公開第５０２６５号明細書に記載の化合物である。
【００９７】
更に、いわゆるグラフト架橋性モノマー（グラフト結合性モノマー）、即ち重合の際に異なる速度で反応する、２つ以上の重合可能な二重結合を有するモノマーが使用されてもよい。有利には、少なくとも１つの反応基が残りのモノマーとほぼ同じ速度で重合し、一方で、他の反応基（または複数の反応基）が例えば明らかによりいっそう緩徐に重合する化合物が使用される。異なる重合速度は、ゴム中に不飽和二重結合の一定の含量を必然的に伴なう。引き続き、このようなゴム上に更なる相がグラフトされる場合には、ゴム中に存在する二重結合は、少なくとも部分的にグラフトモノマーと、化学結合の形成下に反応し、即ちグラフトされた相は、少なくとも部分的に化学結合を介してグラフト主鎖と結合している。
【００９８】
このようなグラフト架橋性モノマーの例は、アルキル基含有モノマー、殊にエチレン系不飽和カルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネートまたは相応する前記ジカルボン酸のモノアリル化合物である。この他に、多数の他の適当なグラフト架橋性モノマーが存在し；この場合、詳細については、例えば米国特許第４１４８８４６号明細書が指摘されてよい。
【００９９】
一般に、衝撃強さ改質性ポリマーの前記架橋性モノマーの割合は、衝撃強さ改質性ポリマーに対して５質量％まで、特に３質量％以下である。
【０１００】
次に、若干の有利な乳化重合体を記載する。この場合には、最初に１つのコアおよび少なくとも１つの外側シェルを有するグラフトポリマーを挙げることができ、このグラフトポリマーは、次の構造を有する：
【表１】
2008519874.tif 000007
【０１０１】
このグラフトポリマー、特にＡＢＳポリマーおよび／またはＡＳＡポリマーは、４０質量％までの量で有利にはＰＢＴの衝撃強さ改質のために、場合によってはポリエチレンテレフタラート４０質量％までと混合して使用される。相応するブレンド製品は、商標Ultradur（登録商標）Ｓ（以前の、BASF AG社のUltrablend（登録商標）Ｓ）で入手可能である。
【０１０２】
多殻状構造を有するグラフトポリマーの代わりに、ブタ−１，３−ジエン、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリラートまたはこれらのコポリマーからなる均質な、即ち１つのシェルを有するエラストマーが使用されてもよい。また、前記生成物は、架橋性モノマーまたは反応基を有するモノマーを併用することによって製造されてよい。
【０１０３】
好ましい乳化重合体の例は、ｎ−ブチルアクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマー、ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルアクリレートコポリマーまたはｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー、ｎ−ブチルアクリレートからなるかまたはブタジエンをベースとする内殻と、前記コポリマーおよびエチレンと反応性基を供給するコモノマーとのコポリマーからなる外被とを有するグラフトポリマーである。
【０１０４】
記載されたエラストマーは、別の常用の方法により、例えば懸濁重合によって製造されてもよい。
【０１０５】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７２５５７６号明細書、欧州特許出願公開第２３５６９０号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８００６０３号明細書および欧州特許出願公開第３１９２９０号明細書に記載されているようなシリコーンゴムは、同様に有利である。
【０１０６】
勿論、前記のゴムの種類の混合物が使用されてもよい。
【０１０７】
繊維状または粒子状の充填剤Ｃ）として、炭素繊維、ガラス繊維、ガラス球、アモルファスシリカ、アスベスト、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、白亜、粉末状石英、雲母、硫酸バリウムおよび長石が挙げられ、これらは、５０質量％まで、殊に４０質量％までの量で使用される。
【０１０８】
有利な繊維状充填剤としては、炭素繊維、アラミド繊維およびチタン酸カリウム繊維が挙げられ、この場合Ｅ−ガラスであるガラス繊維は、特に有利である。このガラス繊維は、ロービングまたは切断ガラス（Schnittglas）として市販の形で使用されてよい。
【０１０９】
１：１００〜１：２、有利に１：１０〜１：３の比でのガラス繊維Ｃ）と成分Ｂ）との混合物は、特に有利である。
【０１１０】
繊維状充填剤は、熱可塑性樹脂とのより良好な相容性のためのシラン化合物で表面前処理されていてよい。適当なシラン化合物は、次の一般式
（Ｘ−（ＣＨ2）n）k−Ｓｉ−（Ｏ−ＣmＨ2m+1）4-k
で示されるかかるシラン化合物であり、
上記式中、置換基は、次の意味を有する：
Ｘは、
【化６】
2008519874.tif 000008
であり、
ｎは、２〜１０、有利に３〜４の整数であり、
ｍは、１〜５、有利に１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３、有利に１の整数である。
【０１１１】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランならびに置換基Ｘとしてグリシジル基を含有する相応するシランである。
【０１１２】
シラン化合物は、一般に表面被覆のために（Ｃに対して）０．０５〜５質量％、特に０．５〜１．５質量％、殊に０．８〜１質量％の量で使用される。
【０１１３】
針状の鉱物質の充填剤も適当である。針状の鉱物質の充填剤は、本発明の範囲内で著しく顕著な針状特性を有する鉱物質の充填剤である。例として、針状の珪灰石が挙げられる。特に、この鉱物は、８：１〜３５：１、特に８：１〜１１：１のＬ／Ｄ（長さ直径）比を有する。鉱物質の充填剤は、場合によっては前記のシラン化合物で前処理されていてよいが；しかし前処理は、必ずしも必要ではない。
【０１１４】
他の充填剤としては、カオリン、か焼されたカオリン、珪灰石、タルクおよび白亜が挙げられる。
【０１１５】
本発明による熱可塑性成形材料は、成分Ｃ）として、常用の加工助剤、例えば安定剤、酸化遅延剤、熱分解に抗する薬剤、紫外線による分解に抗する薬剤、滑剤および離型剤、着色剤、例えば染料および顔料、核形成剤、可塑剤等を含有することができる。
【０１１６】
酸化遅延剤及び熱安定剤のための例としては、熱可塑性成形材料の質量に対して１質量％までの濃度での立体障害フェノールおよび／またはホスフィット、ヒドロキノン、芳香族第二級アミン、例えばジフェニルアミン、前記グループの種々の置換された代表例およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１１７】
一般に成形材料に対して２質量％までの量で使用されるＵＶ安定剤としては、種々の置換されたレゾルシン、サリチレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンが挙げられる。
【０１１８】
無機顔料、例えば二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄およびカーボンブラック、さらに有機顔料、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレンならびに染料、例えばニグロシンおよびアントラキノンは、着色剤として添加されてよい。
【０１１９】
核形成剤としては、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素ならびに有利にタルクが使用されてよい。
【０１２０】
更に、滑剤および離型剤は、通常、１質量％までの量で使用される。この滑剤および離型剤は、有利に長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、その塩（例えば、ステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎ）またはモンタンワックス（２８〜３２個のＣ原子を有する鎖長の直鎖状の飽和カルボン酸からなる混合物）ならびにモンタン酸Ｃａまたはモンタン酸Ｎａならびに低分子量ポリエチレンワックスまたはポリプロピレンワックスである。
【０１２１】
可塑剤の例としては、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドが挙げられる。
【０１２２】
本発明によるポリマーブレンドは、なおフッ素含有エチレン重合体０〜２質量％を含有することができる。これは、５５〜７６質量％、特に７０〜７６質量％のフッ素含有量を有するエチレンの重合体である。
【０１２３】
このための例は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、より少ない割合（一般に５０質量％まで）の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを有するテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマーまたはテトラフルオロエチレンコポリマーである。このフッ素含有エチレンポリマーは、例えばSchildknechtによって"Vinyl and Related Polymers", Wiley-Verlag, 1952, 第484〜494頁およびWallによって"Fluorpolymers"（Wiley Interscience, 1972）に記載されている。
【０１２４】
このフッ素含有エチレン重合体は、成形材料中に均一に分布して存在し、有利に０．０５〜１０μｍ、殊に０．１〜５μｍの範囲内の粒度ｄ50（数平均値）を有する。この僅かな粒度は、特に有利にフッ素含有エチレン重合体の水性分散液の使用およびポリエステル溶融液中へのフッ素含有エチレン重合体の混入によって達成することができる。
【０１２５】
ポリマーブレンドの製造および性質
本発明によるポリマーブレンドは、出発成分を通常の混合装置、例えばスクリュー押出機、ブラベンダーミル、またはバンバリーミル中で混合し、引き続き押し出すことにより、それ自体公知の方法により製造することができる。この押出後、この押出物は冷却され、かつ破砕されてよい。また、個々の成分は前混合されてもよく、次に残りの出発材料は、個々におよび／または同様に混合されて添加されてよい。混合温度は、一般に２３０〜２９０℃である。
【０１２６】
更に、好ましい作業形式により、成分Ｂ）ならびに場合によってはＣ）は、ポリエステルプレポリマーＡ′）と混合されてよく、調製されてよく、造粒されてよい。得られた顆粒は、引き続き、固相で不活性ガス下で連続的または非連続的に成分Ａ）の融点未満の温度で所望の粘度になるまで縮合される。
【０１２７】
本発明によるポリマーブレンドは、同時に良好な機械的性質、高い熱成形安定性および高い耐化学薬品性ならびに良好な寸法安定性の際に良好な流動能を示す。
【０１２８】
殊に、個々の成分の加工は（粘結または焼き付きなしで）問題なく、短いサイクル時間で可能であるため、殊に薄壁の構造部材が適用として挙げられる。
【０１２９】
また、本発明の対象は、成形品、シート、繊維およびフォームを製造するための本発明によるポリマーブレンドの使用、ならびに該ポリマーブレンドから得ることができる成形品、シート、繊維およびフォームである。
【０１３０】
流動性が改善された本発明によるポリエステルの使用は、ほとんど全部の射出成形の適用において考えることができる。この流動性の改善は比較的低い溶融温度を可能にし、それによて射出成形プロセスの全体のサイクル時間が明らかに短縮される（射出成形品の製造コストの低下）。更に、加工の間に比較的低い射出成形圧力が必要なだけであるため、射出成形金型の比較的低い全体の閉鎖力が必要なだけである（射出成形機における比較的低い投資コスト）。
【０１３１】
この射出成形プロセスの改善の他に、溶融粘度の低下は、本来の部品造形において明らかな利点を生じる。即ち、例えば今まで充填されたポリエステルタイプを用いて実現できなかった薄壁の適用も射出成形によって製造することができる。これと同様に、生じる適用において、強化されているが容易に流動するポリエステルタイプの使用により、壁厚の低減およびそれによる部材重量の軽減が考えられる。
【０１３２】
本発明によるポリマーブレンドは、全ての種類の繊維、シートおよび成形品の製造、殊にリア部材（Hecker）、スイッチ、ケーシング部材、ケーシング蓋、ヘッドライト背景部（ベゼル）、噴射ノズル、ダッシュボード、アイロン、回転型スイッチ、レンジ用スイッチボタン、フライ器の蓋、ドアグリップ、（バック）ミラーケーシング、（リア）ウィンドーのガラス用ワイパー、光導波路用外被としての使用に適している。
【０１３３】
電気機器および電子機器の場合には、流動性が改善されたポリエステルを用いて、コネクタ、コネクタ部材、コネクタバインダ、ワイヤハーネスコンポーネント、スイッチ支持部、スイッチ支持部コンポーネント、三次元射出成形スイッチ支持部、電気接続エレメント、メカトロニクスコンポーネントまたはオプトエレクトロニクス部材を製造することができる。
【０１３４】
自動車室内では、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、シート部、ヘッドレスト、センタコンソール、ギヤコンポーネントおよびドアモジュールのために使用することができ、自動車室外では、ドアグリップ、フロントヘッドライトコンポーネント、サイドミラーコンポーネント、ワイパーコンポーネント、ワイパー保護ケーシング、グリル、ルーフレール、サンルーフフレームならびにボディ外側部のために使用することができる。
【０１３５】
台所範囲および家庭範囲のために、前記の流動性が改善されたポリエステルは、台所用品のコンポーネント、例えばフライ器（Friteuse）、アイロン、ボタンの製造のため、ならびに園芸−余暇範囲では、例えば灌漑システムまたは園芸用品のためのコンポーネントの製造のために使用することができる。
【０１３６】
医療技術の分野において、吸入器ハウジング及びそのコンポーネントを、流動性が改善されたポリエステルにより簡単に実現することができる。
【０１３７】
透過型電子顕微鏡により、選択された本発明によるポリマーブレンドの形態を試験した。ブレンド中で前記粒子の良好な分散が示される。２０〜５００ｎｍの粒径が観察された。
【０１３８】
更に、本発明の対象は、ポリエステルの流動能を高めるための、成分Ｂ）として定義されたような線状のオリゴマーのポリカーボネートの使用である。
【０１３９】
実施例
成分Ａ：
フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとからなる１：１混合物中での０．５質量％の溶液で２５℃でＤＩＮ  ５３７２８またはＩＳＯ  １６２８により測定された１３０ml/ｇの粘度数ＶＺおよび３４mval/ｋｇのカルボキシル末端基含量を有するポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）。ＢＡＳＦ社の市販製品Ultradur（登録商標）B 4520を使用した。ＰＢＴは、
成分Ｃ１として：
ペンタエリトリットステアレートを成分Ａ１００質量％に対して０．６５質量％の量で含有する。
【０１４０】
成分Ｂ：
攪拌機、還流冷却器および内部温度計を備えた三口フラスコを使用した。ジオール１モル（第１表参照）を装入し、攪拌しながら炭酸ジエチル１モルおよび炭酸カリウム０．１ｇを添加し、１３０℃に加熱した。この反応混合物を２時間攪拌し、この場合この混合物の温度は、遊離するエタノールの沸騰冷却が開始することによって低下した。上記の２時間後、還流冷却器を上昇する冷却器と交換し、エタノールを留去し、その間に混合物の温度を徐々に１８０℃に上昇させた。
【０１４１】
留去されたエタノールを冷却された丸底フラスコ中で捕集し、秤量し、こうして理論的に可能な完全変換率に対して変換率を百分率で算出した（第１表参照）。
【０１４２】
反応生成物に関して、分子量を次のように測定した：４個の順次に接続されたカラム（２×１０００Å、２×１００００Å）を用いての２０℃でゲル透過クロマトグラフィーによる質量平均Ｍwおよび数平均Ｍn、全てのカラム６００×７．８ｍｍ  Phenomenex社の型ＰＬ−Ｇｅｌ；溶離剤ジメチルアセトアミド０．７ml/分、標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）。
【０１４３】
反応生成物のガラス転移温度をASTM  ３４１８／８２による示差走査熱量測定(DSC)によって測定し、この場合には、第２の加熱曲線が評価された。
【０１４４】
【表２】
2008519874.tif 000009
【０１４５】
成分Ｃ２：
４ｍｍの平均長さおよび４μｍの平均直径を有するガラスファイバー。Owens Corning Fibers社の細断したストランドの市販製品Cratec（登録商標）Plusを使用した。
【０１４６】
比較のための成分Ｘ（Ｂの代わり）：
Johnson Polymers社の流動性改良剤Joncryl（登録商標）ADF 1500、２８００ｇ／molの分子量Mｗおよび５６℃のガラス転移温度Ｔgを有するスチレンコポリマーを使用した。
【０１４７】
ポリマーブレンドの製造および性質
前記成分を第２表に記載された組成によりWerner & Pfleider社の二軸押出機ZSK 25上で２６０℃で均質化し、この混合物を水浴中で押出し、造粒し、かつ乾燥させた。この造粒物から、射出成形機上で２６０℃の溶融温度および８０℃の金型表面温度で試験体を噴射し、かつ試験した。
【０１４８】
次の性質を測定した：
フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとからなる１：１混合物中での０．５質量％の溶液で２５℃でＩＳＯ  １６２８により測定された粘度数ＶＺ、
予備加熱時間１分、２６０℃で測定時間２０分間、板直径２５ｍｍおよび高さｈ＝１ｍｍを有するRheometric Scientific社のPlatte-Platte-Rheometer SR5000中で２６０℃の溶融温度および変動する剪断力（振動型）で測定された溶融粘度。
溶融温度２７５℃およびEN  ISO 1133による荷重２．１６ｋｇでの溶融液体積流速（melt volume ratio, MVR）。
ＩＳＯ  ５２７−２：１９９３による２３℃でのショルダーバー（Schulterstaeben）を用いての引張試験における破断時の応力、降伏歪および弾性率（Ｅ弾性率）、
ＩＳＯ  １７９−２／１eA（Ｆ）による２３℃でのノッチ付き衝撃強度、
螺旋体試験による流動能：射出成形機を用いて、ポリマー溶融温度２６０℃および金型表面温度８０℃で直径２ｍｍの試験螺旋体を製造し、引続き得られた螺旋体の長さを測定する。螺旋体は、長ければ長いほど、ポリマーの流動能は、ますます高くなる。
【０１４９】
組成物および測定の結果は、第２表から確認することができる。
【０１５０】
【表３】
2008519874.tif 000010
【０１５１】
【表４】
2008519874.tif 000011
【０１５２】
実施例は、線状のオリゴマーのポリカーボネートＢ１）１．５質量％が既に、流動螺旋体試験で測定された流動能を８４％だけ上昇させることを示す（例１Ｖと実施例３との比較）。同様に、ポリカーボネートＢ２  １．５質量％は、流動能を３４％だけ上昇させた（例１Ｖ対実施例６）。ポリカーボネートＢの含量がよりいっそう高い場合には、流動能は、再度改善された。
【０１５３】
流動能の上昇は、ガラス繊維含有のポリマーブレンドの場合に特に顕著であった。即ち、流動能は、ポリカーボネートＢ２  １質量％だけを添加することによって９６％だけ上昇された（例８Ｖ対実施例１０）。
【０１５４】
この場合、成形品の好ましい機械的性質は、そのまま維持され、即ち改善された流動能は、劣悪な機構では獲得されなかった。
【０１５５】
これに対して、市販の流動性改良剤（成分Ｘ）は、例ＩＶ、１２Ｖおよび１３Ｖの螺旋体の流動性の値が示すように流動能を改善しなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成18年8月25日(2006.8.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
総和が１００質量％である成分Ａ）〜Ｃ）、
Ａ）少なくとも１つのポリエステルＡ）３０〜９９．９９質量％、
Ｂ）３００ないし１００００ｇ／mol未満の数平均分子量Ｍnを有する、少なくとも１つの線状脂肪族のオリゴマーのポリカーボネートＢ）０．０１〜３０質量％および
Ｃ）他の添加剤Ｃ）０〜５０質量％を含有するポリマーブレンド。
【請求項２】
ポリエステルＡ）が芳香族である、請求項１記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
ポリエステルＡ）がポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートから選択されている、請求項１または２記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
ポリカーボネートＢ）がＡＳＴＭ  ３４１８／８２によるＤＳＣで測定された、−２０〜１２０℃の融点またはガラス転移温度を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
ポリカーボネートＢ）がジオールと有機カーボネートとの反応により得られたものである、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
ジオールとして１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールまたはその混合物を使用したものである、請求項５記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
有機カーボネートとしてジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートまたはその混合物を使用したものである、請求項５または６記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
成形品、シート、繊維およびフォームを製造するための請求項１から７までのいずれか１項に記載のポリマーブレンドの使用。
【請求項９】
請求項１から７までのいずれか１項に記載のポリマーブレンドから得られた成形品、シート、繊維およびフォーム。
【請求項１０】
ポリエステルの流動能を高めるための、請求項１から７までのいずれか１項に記載の、成分Ｂ）として定義された線状のオリゴマーのポリカーボネートの使用。
【国際調査報告】
2008519874.tif 000012
2008519874.tif 000013
2008519874.tif 000014
2008519874.tif 000015