(57)【要約】  カプセル化粒子は、コア粒子を含む。コア粒子が、窒素、ホスファート、カリ、イオウ及びこれらの組合せから選択される肥料を含む。コア粒子は、除草剤、殺虫剤及び殺菌剤を含んでも良い。カプセル化粒子はまた、コア粒子の周囲に配置されたポリウレタン層を含む。ポリウレタン層は、芳香族イソシアナート成分と芳香族イソシアナート成分と反応性のポリオールとの反応生成物を含む。芳香族イソシアナート成分は、メチレンジフェニルジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、及びこれらの混合物を含む。芳香族イソシアナート成分と反応性のポリオールは、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導され、トルエンジアミンを含む。芳香族イソシアナート成分とポリオールの芳香族性により、芳香族イソシアナートとポリオールとの間の完全な相溶性が得られ、これによりポリウレタン層への水の浸透及びコア粒子の溶解を防止して欠陥のないポリウレタン層を形成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．コア粒子；
Ｂ．該コア粒子の周囲に配置され、且つ下記の成分（ｉ）及び(ii)：
（ｉ）イソシアナート成分、及び
（ii）芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されるポリオール
の反応生成物を含むポリウレタン層；
を含むことを特徴とするカプセル化粒子。
【請求項２】
芳香族アミンを基礎とする開始剤が、下記式：
【化１】
2008500254.tif 000007
［但し、Ｒ1がアルキル基、アミン基及び水素の内のいずれか１個を表し、そして
Ｒ2−Ｒ6がそれぞれ独立してアミン基及び水素のいずれか１個を表し、且つＲ1−Ｒ6の少なくとも１個はアミン基を表す。］
を有する請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項３】
芳香族アミンを基礎とする開始剤が、トルエンジアミンを含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項４】
イソシアナート成分が、芳香族イソシアナート成分を含む請求項３に記載のカプセル化粒子。
【請求項５】
イソシアナート成分が、芳香族イソシアナート成分を含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項６】
イソシアナート成分が、メチレンジフェニルジイソシアナートを含む請求項５に記載のカプセル化粒子。
【請求項７】
イソシアナート成分が、トルエンジイソシアナートを含む請求項５に記載のカプセル化粒子。
【請求項８】
イソシアナート成分の粘度が、２５℃において２０〜７００センチポイズである請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項９】
イソシアナート成分の名目官能価が、１．５〜４である請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１０】
イソシアナート成分のＮＣＯ含有量が、２５〜４０％である請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１１】
ポリオールの粘度が、２５℃において５０００〜１７０００センチポイズである請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１２】
ポリオールの名目官能価が、２〜６である請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１３】
ポリオールのＯＨ価が、３５０〜５００である請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１４】
ポリオールが、芳香族アミンを基礎とする開始剤とジプロピレングリコール開始剤とから誘導される請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１５】
ポリウレタン層が、ポリウレタン層を着色するための顔料を含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１６】
コア粒子が、窒素、ホスファート、カリ、イオウ及びこれらの組合せから選択される肥料を含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１７】
イソシアナート成分が、メチレンジフェニルジイソシアナートを含み、ポリオールがトルエンジアミンから誘導される請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１８】
トルエンジアミンが下記式：
【化２】
2008500254.tif 000008
で表される請求項１７に記載のカプセル化粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般にカプセル化粒子に関する。さらに、本発明は、コア粒子の周囲に配置されたポリウレタン層を含む、放出制御肥料として使用されるカプセル化粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
放出制御肥料として使用されるカプセル化粒子は、当該技術分野で公知である。詳細には、カプセル化粒子はコア粒子の周囲に配置された層を含んでいる。さらに詳細には、コア粒子の周囲に配置された層はポリウレタン層を包含する。ポリウレタン層の厚さ及び外側完全性は、コア粒子が水及び水分を含む土壌に溶解する速度を制限している。
【０００３】
さらに詳細には、従来のカプセル化粒子は、（種々の）肥料粒子から選択されるコア粒子を含んでいる。従来のカプセル化粒子を用いる不利としては、ポリウレタン層の外側完全性と厚さにおいて連続性の無い点にあり、そしてこれによりコア粒子が土壌に溶解する速度が極めて速くなる。従来技術で知られているように、コア粒子が土壌に溶解する速度が極めて速いことは、薬害をもたらす。従来のカプセル化粒子を使用することによりさらなる不利として、コア粒子の周囲に配置されたポリウレタン層の厚さを有効にカスタマイズすることができないこと、及びひまし油等の高価で腐敗しやすい工業用成分が必要であることが挙げられる。ひまし油は、ポリウレタン層の製造に利用され、イソシアナートと反応してポリウレタン層を形成するポリオールとして機能する。
【０００４】
特に、ひまし油は、予測できない市場価格の変動及び予測できない品質管理の影響下にある。さらに、ひまし油は腐敗しやすく、長期の保存及びカプセル化粒子の大量生産における使用に適していない。さらにまた、ひまし油は、脂質構造に２重結合を含んでおり、脂質酸化を受ける傾向にある。脂質酸化は、ひまし油の２重結合が酸素と反応して過酸化物を形成した時に発生し、ひまし油の化学的性質を変化させる。最後に、ひまし油は芳香族でない。芳香族イソシアナートと反応してポリウレタン層を形成するポリオールとして機能させる場合、ひまし油は、芳香族性の欠如のため芳香族イソシアナートと完全には相溶しないので、この使用には適当でない。
【０００５】
最も重要なこととして、従来のカプセル化粒子の第１の不利は、欠陥のあるポリウレタン層を形成する傾向があることである。ポリウレタン層の欠陥は、イソシアナートと、イソシアナートと反応してポリウレタン層を形成するポリオールとの間の不完全な相溶性（混和性）に原因がある。例えば、有機の非芳香族ポリオールを芳香族イソシアナートと混合すると、相溶性は完全ではない場合がある。正確に言えば、有機の非芳香族ポリオールは、芳香族イソシアナートと、その界面でのみ反応するであろう。
【０００６】
続いて、芳香族イソシアナートと非芳香族ポリオールとの間の不完全な相溶性により、穴及び凹部等の欠陥を有するポリウレタン層がもたらされる。欠陥を有するポリウレタン層をコア粒子の周囲に配置すると、穴及び凹部により、水及び他の液体がポリウレタン層に浸透し、コア粒子を急速に溶解させる。この欠陥を修復するために、コア層の周囲に多重のポリウレタン層を配置しなければならず、このような方法は時間がかかり、高価なものとなる。
【０００７】
多くの異なる層をコア粒子の周囲に配置することができる。Hudsonの米国特許番号第５５３８５３１（特許文献１）では、複数の、水に不溶性の耐摩耗性層が、放出制御肥料を含むコア粒子の周囲に配置される。第１の層はコア粒子の周囲に配置され、芳香族イソシアナートと芳香族イソシアナートと反応する非芳香族ポリオールとの反応生成物から誘導されるポリウレタンを含んでいる。第２の層は、有機ワックスから形成され、第１の層の周囲に配置され、そして第１の層の欠陥を被覆し、水、その他の液体が第１の層に浸透すること、及びコア粒子が急速に溶解することを防止している。この特許文献１は、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールの使用については開示していない。
【０００８】
同様に、Geigerの米国特許番号第６６６３６８６（特許文献２）、及びWynnykの米国特許公開番号第２００４／００２０２５４（特許文献３）及び第２００４／００１６２７６（特許文献４）（全てアルバータ州カルガリーのAgrium（登録商標）Inc.が譲受人）にもまた、コア粒子の周囲に配置されたポリウレタン層が開示されている。特許文献２及び特許文献３及び４には、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート及びこれらの混合物を含む芳香族イソシアナートの使用が開示されている。さらに、特許文献２及び特許文献３及び４には、ひまし油及び水添ひまし油を含む非芳香族ポリオールの使用が開示されている。特許文献２にも特許文献３及び４にも、まだ、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールの使用について開示されていない。
【０００９】
特許文献２及び特許文献３及び４に開示された放出制御肥料、これらだけが従来技術ではない。Katoの米国特許番号第３４７５１５４（特許文献５）には、被覆ペレットの周囲に配置されたポリマー層が開示されている。ポリマー層としては、ポリオール及びポリアミンの形態の活性水素と芳香族イソシアナートとの反応生成物が挙げられている。特許文献５は、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールの使用について開示していない。
【００１０】
最後に、Hansenの米国特許番号第３２６４０８９（特許文献６）及びMooreの米国特許番号第４７１１６５９（特許文献７）では、コア粒子の周囲に配置された複数のポリウレタン層が開示されている。ポリウレタン層は、芳香族イソシアナートとポリオールとの反応生成物を含んでいる。特許文献６及び特許文献７の両方において、芳香族イソシアナートは、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート及びこれらの混合物を含んでいる。特許文献６にも特許文献７では、ポリオールは、ポリエーテルジオール及びポリオールを含んでいる。さらに、特許文献７において、ポリオールは、アミン末端基との反応を包含している。特許文献６にも特許文献７にも、まだ、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールの使用について開示されていない。詳細には、特許文献７には、アミン末端基と反応したポリオールは、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールと同じではない。即ち、特許文献７には、アミン末端基を含むポリオールは、芳香族ではなく、このため芳香族イソシアナートと完全には相溶しない。反対に、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールはアルキル基で終結し、アミン基で終結しない。さらに、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールは、アルキル鎖の先頭にアミン官能価を含んでいる。このため、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールは、芳香族イソシアナートと十分に相溶し、特許文献６及び特許文献７に開示されたポリオールとは異なる。
【００１１】
【特許文献１】米国特許番号第５５３８５３１
【特許文献２】米国特許番号第６６６３６８６
【特許文献３】米国特許公開番号第２００４／００２０２５４
【特許文献４】米国特許公開番号第２００４／００１６２７６
【特許文献５】米国特許番号第３４７５１５４
【特許文献６】米国特許番号第３２６４０８９
【特許文献７】米国特許番号第４７１１６５９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、カプセル化粒子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
カプセル化粒子は、コア粒子とポリウレタン層を含む。ポリウレタン層は、コア粒子の周囲に配置され、イソシアナート成分とポリオールの反応生成物を含む。ポリオールは、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導される。芳香族アミンを基礎とする開始剤が、下記式：
【００１４】
【化１】
2008500254.tif 000002
【００１５】
［但し、Ｒ1がアルキル基、アミン基及び水素の内のいずれか１個を表し、そして
Ｒ2−Ｒ6がそれぞれ独立してアミン基及び水素のいずれか１個を表し、且つＲ1−Ｒ6の少なくとも１個はアミン基を表す。］
を有する。
【００１６】
芳香族アミンを基礎とする開始剤により、イソシアナート成分と完全に相溶（混和）するポリオールが得られる。イソシアナート成分と芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されるポリオールとが完全に相溶することから、２つの基本的な効果が得られる。第一に、完全な相溶性は、ポリオールとイソシアナート成分との類似の部分の間に一瞬に引き起こされる双極子を作り出すロンドン力(London Forces)のよるものである。一瞬に引き起こされる双極子は、イソシアナート成分とポリオールの効率的混合を可能にする。第二に、完全な相溶性は、ポリオールとイソシアナート成分の補完的な積み重ねを可能にする、ポリオールとイソシアナート成分とにおける芳香族成分の平坦な形状によっている。ポリオールとイソシアナート成分の補完的な積み重ねは、また、イソシアナート成分とポリオールの効率的混合を可能にする。
【００１７】
イソシアナート成分と、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されるポリオールとの完全な相溶性により、多数の利点がもたらされる。完全な相溶性は、ポリオールとイソシアナート成分をコア粒子に施す（塗布する）ための様々な技術の使用を可能にする。その技術としては、パン・コーティング(pan coating)、流動床・コーティング、共押出、噴霧及び回転盤(spinning disk)カプセル化を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。商用施工（塗布）において、これらの技術のそれぞれの実施者に、本発明の利点がもたらされる。
【００１８】
例えば、ポリオール及びイソシアナート成分をコア粒子に噴霧することにより、均一で、完全な、欠陥のないポリウレタン層がコア粒子の周囲に配置される。噴霧はまた、より薄く、高価でないポリウレタン層がコア粒子の周囲に配置することができる。さらにまた、ポリオールは貯蔵安定性(shelfstable)を有し、これによりより有利な貯蔵、続く使用法を可能にしている。
【００１９】
コア粒子の周囲に配置される、均一で、完全で欠陥のないポリウレタン層は、土壌中で、コア粒子のゆっくりとして制御された溶解を可能にし、またポリウレタン層の欠陥を覆うためにポリウレタン層の周囲に第二の層を配置するような負担がない。コア粒子の周囲に配置されるポリウレタン層に欠陥がないので、水及び他の液体がポリウレタン層に浸透することは不可能であり、またコア粒子を急速に溶解させることもできないので、薬害を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明に従うカプセル化粒子は、コア粒子を含んでいる。コア粒子は、窒素、ホスファート、カリ（カリウム、炭酸カリウム、カリウム塩の総称）、イオウ及びこれらの組合せから選択される肥料を含んでいることが好ましい。特に好ましい肥料は、窒素を基礎とする、アルバータ州カルガリーのAgrium（登録商標）Inc.製の商品名：ＥＳＮ（登録商標）放出制御窒素（ESNR Controlled Release Nitrogen）である。例えば、窒素を基礎とする肥料としては、無水アンモニア、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸尿素アンモニウム、硝酸カルシウムアンモニウム、及びこれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。ホスファートを基礎とする肥料としては、リン酸、リン酸モノアンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸硫酸アンモニウム及びこれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。カリを基礎とする肥料としては、カリ（カリウム、炭酸カリウム、カリウム塩の総称）、硝酸アンモニウム、及びこれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。イオウを基礎とする肥料としては、硫酸アンモニウム及び硫酸、及びこれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
コア粒子の代替形態、即ち肥料でないコア粒子も使用することができると理解すべきである。このようなコア粒子の代替形態の例としては、除草剤、殺虫剤及び殺菌剤を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
カプセル化粒子は、さらにポリウレタン層を含んでいる。ポリウレタン層はコア粒子の周囲に配置される。専門用語「周囲に配置される(disposed about)」は、ポリウレタン層によりコア粒子を部分的及び完全に覆っていることにおける両方（部分的及び完全に）の意味を包含するものである。ポリウレタン層は、イソシアナート成分と、イソシアナート成分と反応性を有するポリオールとの反応生成物を含む。イソシアナート成分は芳香族イソシアナート成分を含んでいる。イソシアナート成分は、メチレンジフェニルジイソシアナートのモノマー及びポリマー、トルエンジイソシアナートのモノマー及びポリマー、及びこれらの混合物であることが好ましい。イソシアナート成分は、ＢＡＳＦ・コーポレーション（ミシガン州、ワイアンドット）製の商品名：Lupranate（登録商標）M20Sとして市販されているものが特に好ましい。
【００２３】
Lupranate（登録商標）M20S等のメチレンジフェニルジイソシアナートのポリマーは、高い架橋密度及び適度な粘度を示す。或いは、Lupranate（登録商標）M Isocyanate等のメチレンジフェニルジイソシアナートのモノマーは、低い粘度及び高いＮＣＯ含有量、そして低い名目(nominal)官能価を示す（名目とは、一般に理論上又は計算上を意味する）。同様に、Lupranate（登録商標）TDI等のトルエンジイソシアナートは、低い粘度及び高いＮＣＯ含有量、そして低い名目官能価を示す。当該熟練技術者は、経済性、適用性に基づいて、適当なイソシアナート成分を選択することができるはずである。
【００２４】
芳香族イソシアナート成分の粘度は、２５℃において１〜３０００センチポイズ、さらに２０〜７００センチポイズ、とりわけ５０〜３００センチポイズであることが好ましい。芳香族イソシアナート成分の名目官能価は、１〜５、さらに１．５〜４、とりわけ２．０〜２．７であることが好ましい。芳香族イソシアナート成分のＮＣＯ含有量が、２０〜５０％、さらに２５〜４０％、とりわけ３０〜３３％であることが好ましい。
【００２５】
上述の芳香族イソシアナート成分の粘度、名目官能価、及びＮＣＯ含有量が、それぞれ芳香族に特定の性質を与えているので好ましい。例えば、芳香族イソシアナート成分の最も好ましい粘度は、２５℃において５０〜３００センチポイズであり、これにより芳香族イソシアナートをコア粒子に噴霧することができる。芳香族イソシアナートの最も好ましい名目官能価は、２．０〜２．７であり、これにより芳香族イソシアナートとポリオールとの反応の効率化及びコスト効率化を可能にする。最後に、芳香族イソシアナート成分の最も好ましいＮＣＯ含有量は、３０〜３３％である。このＮＣＯ含有量は、欠陥のないポリウレタン層の形成に有効な、芳香族イソシアナートの高い分子架橋密度を与える。またこのＮＣＯ含有量は、芳香族イソシアナートに単位質量当たりにより多くの化学結合を付与するので、コスト効率を改善する。
【００２６】
芳香族イソシアナート成分に加えて、ポリウレタン層はまた、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されるポリオールの反応生成物である。ポリオールはアルキレンオキシド置換基を含んでいる。適当なアルキレンオキシド置換基の例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、これらの混合物、アルキレンオキシド−テトラヒドロフラン混合物、エピハロヒドリン、及びアリールアルキレンスチレンを挙げることができる。最も好ましいポリオールは、ＢＡＳＦ・コーポレーション（ミシガン州、ワイアンドット）製の商品名：Pluracol（登録商標）Polyol 824として市販されている。
【００２７】
ポリオールの粘度は、２５℃において、４０００〜２００００、さらに５０００〜１７０００センチポイズ、とりわけ１００００〜１５０００センチポイズであることが好ましい。効率を最大にするために、ポリオールは、貯蔵し、６０〜８０℃の温度に加熱することができる。ポリオールはまた、１〜７、さらに２〜６、とりわけ３〜４の名目官能価を有することが好ましい。ポリオールはまた、３００〜６００、さらに３５０〜５００、とりわけ３８０〜４５０のＯＨ価を有することが好ましい。さらに、ポリオールは、ジプロピレングリコール開始剤から誘導されていても良い。換言すれば、ポリオールはジプロピレングリコールで共開始されても良い。
【００２８】
上述のポリオールの粘度、名目官能価、及びＯＨ価が、それぞれポリオールに特定の性質を与えているので好ましい。例えば、ポリオールの最も好ましい粘度は、２５℃において１００００〜１５０００センチポイズであり、これによりポリオールをコア粒子に噴霧することができる。ポリオールの最も好ましい名目官能価は、３〜４であり、これによりポリオールと芳香族イソシアナートとの反応の効率化を可能にし及びポリオールのコストを低減する。最後に、ポリオールの最も好ましいＯＨ価は、３８０〜４５０であり、これによりポリウレタン層の架橋密度を最大にする。
【００２９】
上記のように、ポリオールは、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導される。芳香族アミンを基礎とする開始剤は、下記式：
【００３０】
【化２】
2008500254.tif 000003
【００３１】
［但し、Ｒ1がアルキル基、アミン基及び水素の内のいずれか１個を表し、そして
Ｒ2−Ｒ6がそれぞれ独立してアミン基及び水素のいずれか１個を表し、且つＲ1−Ｒ6の少なくとも１個はアミン基を表す。］
を有する。このため、Ｒ1はアルキル基、アミン基のいずれかの基を表すか、又は水素を表すことができ、或いはこれらの組合せを含む化合物であると、理解されるべきである。Ｒ2−Ｒ6は同一である必要はなく、それぞれアミン基又は水素を含むと理解されるべきである。また、技術用語「アミン基」は、明細書を通じて、Ｒ−ＮＨ又はＮＨ2を表すと理解されるべきである。
【００３２】
芳香族アミンを基礎とする開始剤はトルエンジアミンを含むが、これらに限定されない。トルエンジアミンの好ましい例として、下記の構造：
【００３３】
【化３】
2008500254.tif 000004
を挙げることができ、すなわち、トルエンジアミンとして、２，３−トルエンジアミン、２，４−トルエンジアミン、２，５−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、３，４−トルエンジアミン、３．５−トルエンジアミン、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００３４】
イソシアナート成分と芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールとの反応生成物は、反応生成物に着色するための顔料を含むことができる。顔料は、ポリウレタン層の完成度（完全性）を目視で評価することを可能にし、様々な市場の優位性をもたらす。
【００３５】
芳香族アミンを基礎とする開始剤は、イソシアナート成分と完全に相溶するポリオールをもたらす。イソシアナート成分と、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されるポリオールとの完全な相溶性により、２つの基本的な効果が得られる。第一に、完全な相溶性は、ポリオールとイソシアナート成分との類似の部分の間に一瞬に引き起こされる双極子を作り出すロンドン力(London Forces)によるものである。一瞬に引き起こされる双極子は、イソシアナート成分とポリオールの効率的な混合を可能にする。第二に、完全な相溶性は、ポリオールとイソシアナート成分の補完的な積み重ねを可能にする、ポリオールとイソシアナート成分との芳香族成分の平坦な形状によっている。ポリオールとイソシアナート成分の補完的な積み重ねはまた、イソシアナート成分とポリオールの効率的な混合を可能にする。
【００３６】
イソシアナート成分と芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されるポリオールとの完全な相溶性により、多数の利点がもたらされる。完全な相溶性は、ポリオールとイソシアナート成分をコア粒子に施す（塗布する）ための様々な技術の使用を可能にする。その技術としては、パン・コーティング、流動床・コーティング、共押出、噴霧及び回転盤(spinning disk)カプセル化を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。商用施工（塗布）において、これらの技術のそれぞれの実施者に、本発明の利点がもたらされる。
【００３７】
例えば、ポリオール及びイソシアナート成分をコア粒子に噴霧することにより、均一で、完全な、欠陥のないポリウレタン層がコア粒子の周囲に配置される。噴霧はまた、より薄く、高価とならないポリウレタン層をコア粒子の周囲に配置させる。さらにまた、ポリオールは貯蔵安定性(shelfstable)を有し、これにより、より有利な貯蔵、続く使用法を可能にしている。
【００３８】
以下の実施例により、本発明の性格を記述するが、本発明を限定するものではない。特に断らない限り、全ての部は質量部である。
【実施例】
【００３９】
本発明のカプセル化粒子は、ビーカーで作製した。詳細には、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導された４ｇのポリオールを９０℃に加熱し、１００ｇの市販の尿素球体を含むビーカーに滴下し、ポリオール−尿素混合物を形成した。ポリオール−尿素混合物を、泡混合翼(foam mix blade)を用いて静かに撹拌し、尿素球体の周囲に芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールを確実に分布させた。予め９０℃に加熱された５ｇの芳香族イソシアナートを、ポリオール−尿素混合物に添加し、手動で撹拌して、市販の尿素球体と、芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールと芳香族イソシアナートの反応混合物とを完全に接触させた完全に接触させることにより、ポリウレタン層を市販の尿素球体の周囲に配置させた。次いで、市販の尿素球体を、泡混合翼で撹拌して、凝集を最小化して、市販の尿素球体の自由流動集団を形成した。
【００４０】
考えられる放出制御肥料を表すために使用された市販の尿素球体の周囲に配置されたポリウレタン層の３つの実施例を、以下の表１に示す。実施例１は、芳香族イソシアナート及び芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールを含む本発明を表し、比較例１及び２は従来技術に開示されたコア粒子の周囲に配置されたポリウレタン層を作製する試みを記述している。比較例１は、芳香族イソシアナートとひまし油を含む非芳香族ポリオールとを使用している。同様に、比較例２は、芳香族イソシアナートとグリセリンを含む非芳香族ポリオールとを使用している。
【００４１】
【表１】
2008500254.tif 000005
【００４２】
上記ポリウレタン層の実施例及び２つの比較例について、相溶性の測定、溶解時間の測定及び硬化時間の測定を行い、その結果を下記の表２に示す。実施例１は、芳香族イソシアナート及び芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールを含む本発明を表す。比較例１及び２は従来技術に開示されたコア粒子の周囲に配置されたポリウレタン層を作製する試みを記述している。比較例１は、芳香族イソシアナートと、非芳香族で、芳香族イソシアナートと相溶しないひまし油とを使用している。このため、コア粒子の周囲に配置されたポリウレタン層は、欠陥を有し、水及び他の液体のポリウレタン層への浸透を許し、コア粒子を急速に溶解させる。さらに、ひまし油と芳香族イソシアナートとの非相溶性のため、ポリウレタン層の硬化時間が顕著に増大している。同様に、比較例２は、芳香族イソシアナートと、芳香族イソシアナートと完全には相溶しない非芳香族ポリオールとを使用しており、また、欠陥を有するポリウレタン層がもたらされる。加えて、芳香族イソシアナートと非芳香族ポリオールとの部分的相溶性は、ポリウレタン層の硬化時間を増大させている。最後に、尿素は、ポリウレタン層を含まないコア粒子の溶解時間を明らかにしている。
【００４３】
【表２】
2008500254.tif 000006
【００４４】
ポリオールＡは、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドを含む芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されたポリオールであり、３９０のヒドロキシル価、４の名目官能価、２５℃における１０５００センチポイズの粘度を有する。ポリオールＡは、ＢＡＳＦ・コーポレーション（ミシガン州、ワイアンドット）製の商品名：Pluracol（登録商標）Polyol 824として市販されている。
【００４５】
ポリオールＢは、ひまし油であり、１６２のヒドロキシル価及び３の名目官能価を有する。
【００４６】
ポリオールＣは、グリセリン開始プロピレンオキシドのポリオールであり、３９９のヒドロキシル価、３の名目官能価、２５℃における３６０センチポイズの粘度を有する。ポリオールＣは、ＢＡＳＦ・コーポレーション（ミシガン州、ワイアンドット）製の商品名：Pluracol（登録商標）Polyol GP430として市販されている。
【００４７】
イソシアナートは、メチレンジフェニルジイソシアネートのポリマーで、約２．７の官能価、３１．５のＮＣＯ含有量及び２５℃における２００センチポイズの粘度を有する。イソシアナートは、ＢＡＳＦ・コーポレーション（ミシガン州、ワイアンドット）製の商品名：Lupranate（登録商標）M20Sとして市販されている。
【手続補正書】
【提出日】平成18年2月9日(2006.2.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．コア粒子；
Ｂ．該コア粒子の周囲に配置され、且つ下記の成分（ｉ）及び(ii)：
（ｉ）芳香族イソシアナート成分を含むイソシアナート成分、及び
（ii）芳香族アミンを基礎とする開始剤から誘導されるポリオール
の反応生成物を含むポリウレタン層；
を含むことを特徴とするカプセル化粒子。
【請求項２】
芳香族アミンを基礎とする開始剤が、下記式：
【化１】
2008500254.tif 000009
［但し、Ｒ1がアルキル基、アミン基及び水素の内のいずれか１個を表し、そして
Ｒ2−Ｒ6がそれぞれ独立してアミン基及び水素のいずれか１個を表し、且つＲ1−Ｒ6の少なくとも１個はアミン基を表す。］
を有する請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項３】
芳香族アミンを基礎とする開始剤が、トルエンジアミンを含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項４】
イソシアナート成分が、メチレンジフェニルジイソシアナートを含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項５】
イソシアナート成分が、トルエンジイソシアナートを含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項６】
イソシアナート成分の粘度が、２５℃において２０〜７００センチポイズである請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項７】
イソシアナート成分の名目官能価が、１．５〜４である請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項８】
イソシアナート成分のＮＣＯ含有量が、２５〜４０％である請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項９】
ポリオールの粘度が、２５℃において５０００〜１７０００センチポイズである請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１０】
ポリオールの名目官能価が、２〜６である請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１１】
ポリオールのＯＨ価が、３５０〜５００センチポイズである請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１２】
ポリオールが、芳香族アミンを基礎とする開始剤とジプロピレングリコール開始剤とから誘導される請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１３】
ポリウレタン層が、ポリウレタン層を着色するための顔料を含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１４】
コア粒子が、窒素、ホスファート、カリ、イオウ及びこれらの組合せから選択される肥料を含む請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１５】
イソシアナート成分が、メチレンジフェニルジイソシアナートを含み、ポリオールがトルエンジアミンから誘導される請求項１に記載のカプセル化粒子。
【請求項１６】
トルエンジアミンが下記式：
【化２】
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で表される請求項１５に記載のカプセル化粒子。
【国際調査報告】
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