【事件の表示】
　特許第２８５０３５０号「重合トナーの製造方法」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８５０３５０号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２８５０３５０号は、平成１年２月２７日に出願され、平成１０年１１月１３日にその発明について特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１１年１月２７日に発行され、その特許に対して、キャノン株式会社および山田敬子よりそれぞれ特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年３月１３日に訂正請求がなされた。
２．訂正の適否
（１）訂正の内容
〔訂正事項〕
　特許請求の範囲請求項１の、「【請求項１】エチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料及び添加剤からなる均一分散体を、水性懸濁浴中で懸濁重合することにより得られた重合トナーに、更に下記（ａ）又は（ｂ）を重合させることを特徴とする重合トナーの製造方法。
（ａ）懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和結合を有する単量体。
（ｂ）懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体と異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有率が３０％以下である単量体混合物。」を、「【請求項１】スチレン系単量体及び／又はアクリル酸系単量体からなるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料、及び添加剤から成る均一分散体を、水性懸濁浴中で懸濁重合することにより得られた重合トナーに、更に前記懸濁重合することにより得られた重合トナー１００重量部に対し１０〜１００重量部の下記（ａ）又は（ｂ）を水溶性重合開始剤の存在下重合させることを特徴とする重合トナーの製造方法。
（ａ）懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和結合を有する単量体。
（ｂ）懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体と、異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有率が３０％以下である単量体混合物。」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項追加の有無、及び特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否
　上記訂正事項は、請求項１に記載された、「エチレン性不飽和二重結合を有する単量体」を、「スチレン系単量体及び／又はアクリル酸系単量体からなるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体」に限定し、水性懸濁浴中で懸濁重合させることにより得られた重合トナーと更に反応させる（ａ）又は（ｂ）の量比を、「重合トナー１００重量部に対し１０〜１００重量部の下記（ａ）又は（ｂ）」と限定し、さらに、（ａ）又は（ｂ）を反応させる条件を、「水溶性重合開始剤の存在下」で重合させることに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　上記訂正事項は、願書に添付された明細書第３頁第１９行〜第４頁第１３行（特許公報第２頁第３欄第２９〜４１行）の、「本発明において用いられるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体とは、トナーを製造する際に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、具体的にはスチレン系単量体あるいはアクリル酸系単量体が用いられる。スチレン系単量体としては、スチレン、・・・・・ビニルトルエンが用いられる。アクリル酸系単量体としては、アクリル酸エチル、・・・・・メタクリル酸メチルが用いられる。」、同じく第１１頁第１５行〜第１２頁第４行（特許公報第３頁第６欄第１７〜２５行）の、「二段階目の重合に使用する単量体の量は、懸濁重合により得られた球状の重合トナー１００重量部に対し、１０〜１００重量部、好ましくは２０〜７５重量部とするのがよい。単量体の量が１０重量部以下では、トナー粒子の不定形化が不十分で、クリーニング性の大幅な改良がなされない。また、単量体の量が１００重量部を越えると、粒子が粗大化して収率が悪くなり、更に二段階目の重合に使用する単量体のみの重合物の生成が増加するため好ましくない。」、同じく第１４頁第９〜１４行（特許公報第４頁第７欄第１４〜１８行）の、「二段階目の重合の開始剤としては、水溶性の重合開始剤で通常使用されているものでよく、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩（和光純薬製、商品名Ｖ−５０）等が挙げられる。」、あるいは、各実施例等の記載によって支持されているから、願書に添付した明細書又は図面に記載された事項の範囲内の訂正であり、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
（３）独立特許要件の検討
（訂正後の発明）
　訂正後の本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という）は、訂正請求書に添付された全文訂正明細書の特許請求の範囲に記載された以下のとおりである。
　「【請求項１】スチレン系単量体及び／又はアクリル酸系単量体からなるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料、及び添加剤から成る均一分散体を、水性懸濁浴中で懸濁重合することにより得られた重合トナーに、更に前記懸濁重合することにより得られた重合トナー１００重量部に対し１０〜１００重量部の下記（ａ）又は（ｂ）を水溶性重合開始剤の存在下重合させることを特徴とする重合トナーの製造方法。
（ａ）懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和結合を有する単量体。
（ｂ）懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体と、異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有率が３０％以下である単量体混合物。」
（取消理由の概要）
　当審で通知した取消理由の趣旨は、訂正前の本件請求項１の発明は、その出願前公知の刊行物である米国特許第４０７７８０４号明細書（刊行物１）、特開昭６１−１１８７５８号公報（刊行物２）及び特開昭５９−６１８４３号公報（刊行物３）にそれぞれ記載された発明であるから、訂正前の本件請求項１に係る特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものである、というものである。
（刊行物の記載）
　刊行物１には、「着色トナー粒子の製造方法において、着色剤と第１有機モノマーとを混合して形成した有機相に対して、連続的な撹拌下に重合開始剤を添加し、該有機相と懸濁剤を含有する水性相とを混合して懸濁液を形成し、該懸濁液を重合することにより、着色剤を含有しかつ１〜約１００ミクロンの範囲の粒径を有する重合体粒子を調製した後、表面硬化性の第２モノマーを該重合体粒子と混合して、該モノマーが該重合体粒子中に拡散するのに十分な時間連続的な撹拌下に置き、水性相中で重合条件下に水溶性重合開始剤を重合体粒子と混合し、第２モノマーを重合し、しかる後、重合体粒子を回収することを特徴とする着色トナー粒子の製造方法。」（クレーム１参照）が記載され、使用可能な有機モノマーの具体例として、アルキルアクリレート及びメタクリレート、ハロアクリレート、マレイン酸ジエチル、及びそれらの混合物などの飽和アルコールと不飽和酸とのエステルをはじめとして、ビニルハライド、ビニリデンハライド、ビニルエステル、不飽和芳香族、不飽和アミド、不飽和ニトリル、Ｎ−置換不飽和アミド、共役ジエン、不飽和エーテル、不飽和ケトン、不飽和アルデヒド、不飽和環式化合物、不飽和チオ化合物、重合可能な炭化水素留分、不飽和炭化水素、等多数の化合物が羅列されており（第４欄第１９〜５９行参照）、また、表面硬化性の第２モノマーとして、スチレン、メチルメタクリレート、塩化ビニル、ビニルピリジンなどが示され、その使用量が第１有機モノマーにより形成された球状重合体のモノマーの重量を基準として５〜約１０重量％であること、該モノマーを十分な時間をかけて球状重合体の粒子中に拡散させた後、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウムなどの水溶性の重合開始剤を加えて重合させることで、球状重合体の表面に十分な硬さを与えること（第８欄第１７〜３７行参照）、さらに、実施例１には、酢酸ビニルモノマー（ＶＡＣ）１２６．５ｇ、カーボンブラック８．９重量％、界面活性剤、重合開始剤（ＡＩＢＮ）などを含有する有機相を、水９００ｇ、懸濁剤（ＰＶＡ）を含有する水性相と混合して、懸濁重合を行い、次いで、カプセル化モノマーとしてのスチレン１０体積％と水溶性開始剤である過硫酸カリウムを加えて重合を継続して、トナー粒子を得たことが記載され、実施例２，３にも同様のトナー製造例が記載されている（第９欄第６１〜第１１欄第２７行参照）。
　刊行物２には、「（１）樹脂と着色剤を含む微粒子を水中に懸濁させ、これを芯粒子とし、これにビニル樹脂単量体を吸着させて生長せしめる工程を有するトナーの製造方法において、前記ビニル樹脂単量体が芯粒子に含まれる樹脂と同等及び／または同等以上の親水性を有し、かつ該ビニル樹脂単量体が重合した時のＴｇが芯粒子中の樹脂のＴｇより高いことを特徴とするトナーの製造方法。（２）芯粒子がビニル樹脂単量体と重合開始剤と着色剤を含むトナー材料を水中で懸濁重合させて得られることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のトナーの製造方法。」（特許請求の範囲）が記載され、添加剤に関し、「また芯粒子に含まれるビニル樹脂はジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレートなどの架橋剤を使用して一部を架橋してもよい。また液状ブタジエン、不飽和ポリエステルの存在下に重合させてグラフト重合体としてもよい。更に芯粒子中には低分子量ポリエチレン、カルナバワックなどのワックスや、シリコンオイル等の離型剤（溶融したトナーの一部が定着ローラの表面に付着するのを防ぐ）を添加してもよい。」（公報第３頁右下欄第１６行〜第４頁左上欄第４行）こと、芯粒子の存在下に添加する単量体に関し、「芯粒子を水中に分散後、後から添加するビニル単量体としては、前記のビニル単量体があげられるが、Ｔｇが芯粒子の樹脂よりも高く、好ましくは６０℃以上であること、そして芯粒子に用いる樹脂よりも親水性であることから、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、メチルアクリレート、アクリルニトリル、ｐ−シアノスチレン、スチレン等を中心とした共重合体が好ましい。」（公報第４頁右上欄第１〜８行）こと、芯粒子を形成するビニル単量体と、後から添加するビニル単量体との具体的な組み合わせに関し、「共重合体の場合は各単量体のｌｏｇＰの体積比加算で求めることができる。これは芯粒子ばかりでなく後から添加する単量体にも適用される。すなわちスチレン−２−エチルヘキシルアクリレートの（５０：５０Ｖ／Ｖ）共重合体はｌｏｇＰが３．５８と推定されるので、後から添加する単量体として例えばスチレンを挙げることができる。芯粒子がスチレン−ブチルアクリレート（６０：４０Ｖ／Ｖ）共重合体からなる場合ではｌｏｇＰが２．５９となり、後から添加する単量体としては、メチルメタアクリレート（ｌｏｇＰ＝１．４２）あるいはスチレンとメチルメタアクリレートとの混合物等を挙げることができる。」（公報第５頁左上欄第１〜１３行）こと、重合開始剤に関し、「本発明に用いられる重合開始剤としては、典型的なフリーラジカル開始剤、レドックス触媒を用いることができる。例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、過酸化水素−アスコルビン酸などが挙げられる。重合開始剤は添加する単量体に溶かして加えてもよいし、単量体を芯粒子に吸着後、水にとかして水相に加えてもよい。」（公報第５頁左上欄第１４行〜右上欄第２行）ことが記載され、実施例１には、スチレン９５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート７０ｇ、カーボンブラック１５ｇの混合物を、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を重合開始剤として懸濁重合させて、芯粒子の分散液を製造し、それにベンゾイルパーオキシドを溶解したスチレン３５ｇを滴下して反応させて得た重合トナーが記載されている。（公報第５頁右上欄第１７行〜左下欄第１４行参照）
　刊行物３には、「合成樹脂単量体，重合開始剤，磁性体を含むトナー材料を、前記単量体とほとんど相溶しない分散媒中に分散させて懸濁重合で粒子を作製する工程と、前記粒子に合成樹脂単量体を吸着させて生長せしめる工程とを有するトナーの製造方法。」（特許請求の範囲）が記載され、着色剤や各種添加剤に関し、「トナー材料に用いる添加剤としては着色剤があり、例えばカーボンブラック、・・・（中略）・・・など公知の染顔料を全て使用することができる。磁性体、着色剤以外の添加剤として荷電制御、凝集防止などの目的のために、カーボンブラック、ニグロシン、金属錯塩、コロイド状シリカ粉末、フッ素系樹脂粉末、高級脂肪族の金属塩などが用いられる。」（第３頁左上欄第１９行〜左下欄第６行）こと、各工程で用いられる単量体に関し、「本発明に使用することのできる合成樹脂単量体（モノマー）としては次のものがある。スチレン、Ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルおよび酪酸ビニルなど；αメチレン脂肪族モノカルボン酸類のエステル（たとえばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルα−クロロアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートおよびブチルメタクリレートなど）；Ｎ−ビニル化合物、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール等がある。これらのモノマーは単独又は混合して用いられる。」（第２頁右下欄第５行〜第３頁左上欄第１行）こと、重合開始剤に関し、「重合開始剤としては、典型的なフリーラジカル開始剤やレドックス触媒が用いられる。例えばフリーラジカル開始剤としては、過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過安息香酸、ターシャリーブチルパーアセテート、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過リン酸カリウム、等があり、レドックス触媒系としては、過硫酸ナトリウム−ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム、クメンハイドロパーオキサイド−メタ硫酸ナトリウム、過酸化水素−アルコルビン酸等があり、開始剤濃度はモノマーに対して０．３〜０．８ｗｔ％の範囲で用いられる。」（第３頁左下欄第１９行〜右下欄第１２行）こと、重合体粒子の製法に関して、「第２工程では第１の工程で得られた重合体粒子を種として、第１の工程で用いたのと同種又は異種の単量体を注意深くコントロールしながら注入して吸着させる。最良の結果を得ようとすれば、単量体添加速度を注意深くコントロールすることが重要である。もし添加速度が小さすぎれば重合時間が不当に長くなり、もし添加速度が大きすぎると大量の微細な粒子が生じるだけではなく、種の粒子が合着する傾向にあり凝集物を生じ易い。一般に、単量体は、粒子により単量体が吸着されるのとほぼ同じ速度で添加すべきである。種となる重合体粒子の表面は単量体を吸着し、表面は膨潤せしめられる。この膨潤が表面のみで行なわれる場合には効果的に単量体で被覆されて開始剤により重合さ��る為、着色剤や磁性体で汚されていない又は汚れの少ない平滑な面をもつことができる。」（第４頁左上欄第６行〜右上欄第２行）ことが記載されている。さらに、実施例１には、スチレン２８０ｇ、ブチルメタクリレート１２０ｇ、磁性体２４０ｇを十分に分散させたものに、ラウロイルパーオキサイド３０ｇを混合してから、イオン交換水６００ｇに親水性シリカ１０ｇを分散させた水中に添加・混合し、重合させ、第１工程の重合を完結させたこと、その後、ベンゾイルを溶解せしめたスチレン１００ｇを滴下して重合させ、生長を完結させたこと、得られた粒子を濾別、洗浄、分離、乾燥させてトナー粒子を得たことが記載され（第４頁右上欄第７行〜左下欄第１０行参照）、実施例２にも、第１工程として、スチレン１００ｇ、カーボンブラック１０ｇ、アセチルサリチル酸クロム錯体、２，２−アゾビス−２，４−（ジメチルバレロニトリル）、第２工程として、スチレン５０ｇとアゾビスイソブチロニトリルを用いて実施例１と同様の操作を経てトナー粒子を得たことが記載されている（第４頁右下欄第１行〜第２０行参照）。
（対比・判断）
　本件発明と刊行物１記載の発明とを比較すると、刊行物１に記載されたトナーにおける第２モノマーの使用量は、第１有機モノマーに対して５〜約１０重量％としており、本件発明の（ａ）、（ｂ）成分の使用量である「重合トナー１００重量部に対し１０〜１００重量部」と比較すると、過少であって重複する範囲を有しない。また、水溶性の重合開始剤は、重合体粒子に単量体を吸収させてある程度膨潤せしめ、水相に懸濁した状態の重合体粒子懸濁液に加えることで、重合体粒子に吸収させた状態の第２モノマーを重合せしめるものであるから、本件発明で規定する、「（ａ）又は（ｂ）を水溶性重合開始剤の存在下重合させる」こと、すなわち、水溶性重合開始剤がすでに存在するところに、単量体を導入することで重合が行われるという状態に該当しない。
　本件発明と刊行物２記載の発明とを比較すると、刊行物２の第５頁左上欄第１４行〜右上欄第２行あるいは実施例には、芯粒子に対して後から加えた単量体を重合させるための重合開始剤として、水溶性のものと油溶性のものとの両者が記載されており、特に水溶性重合開始剤に限られていない。そして、水溶性の重合開始剤は、芯粒子に単量体を吸着させた後、水に溶かして水相に加えるものであるから、本件発明で規定する、「（ａ）又は（ｂ）を水溶性重合開始剤の存在下重合させる」こと、すなわち、水溶性重合開始剤がすでに存在するところに、単量体を導入することで重合が行われるという状態に該当しない。
　本件発明と刊行物３記載の発明とを比較すると、刊行物３には、スチレン系単量体及び／又はアクリル酸系単量体からなるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体をその他の必要成分と共に水性懸濁浴中で懸濁重合して重合トナーを得て、第２工程において、さらに該重合トナーの表面に単量体を吸着させ、重合させることが記載されている。そして、第２工程では、第１工程で用いた単量体と「同種又は異種の単量体を用いる」ことが記載されているものの、同種も異種も等価的に並列記載されているのみで、本件発明で規定する、少なくとも７０％以上は異種のものでなければならない点について、なんら認識していない。さらに、使用できる重合開始剤の名称を羅列した中には、本件発明の第２工程で用いる水溶性重合開始剤に該当する化合物も存在するが、実施例で使用しているものは水溶性重合開始剤ではなく、単量体を水溶性重合開始剤の存在下に重合することが自明であるとも認められない。
  このように、刊行物１〜３には、単量体及び重合開始剤の名称を羅列した中に、本件発明に規定する条件、すなわち、「スチレン系及び／又はアクリル酸系単量体」からなるエチレン性不飽和結合を有する単量体を、他の必要成分と共に「水性懸濁浴中で懸濁重合」して、重合トナーを得、重合トナーの「１００重量部に対して単量体（ａ）又は（ｂ）を１０〜１００重量部」の比率で、「水溶性重合開始剤の存在下重合させる」との限定のうちのいくつかに該当する記載が認められるが、その中から、単量体、量比、重合条件の特定の組合せを選択する意図がなく、そのため、不定形化したトナー粒子を形成することにより、クリーニング性の向上を目指すという目的・効果についても認識されていないから、刊行物１〜３に、本件発明に相当する技術思想が表現されているとすることはできない。
　したがって、刊行物１〜３には、本件発明が記載されているとすることはできない。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下、「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立についての判断
（１）本件発明
　訂正後の本件請求項１に係る発明（本件発明）は、訂正後の特許請求の範囲の請求項１に記載されたとおりのものである。
（２）特許異議申立の理由の概要
　特許異議申立人山田敬子は甲第１号証（米国特許第４０７７８０４号明細書；上記「刊行物１」に同じ）、甲第２号証（特開昭６１−１１８７５８号公報；上記「刊行物２」に同じ）および甲第３号証（特開昭５９−６１８４３号公報；上記「刊行物３」に同じ）を提出して、
　イ．本件請求項１に係る発明は、刊行物１〜３に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当すること、
　ロ．本件請求項１に係る発明は、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項に規定する発明に該当すること、及び、
　ハ．本件特許明細書には、記載上の不備があるため、本件特許は、特許法第３６条の規定に違反して特許されたものであること、
をもって、本件請求項１の発明に係る特許は、拒絶しなければならない特許出願に対して特許されたものであるからその特許を取り消すべき旨主張する。
　特許異議申立人キャノン株式会社は、甲第１号証（特開昭５９−６１８４３号公報；上記「刊行物３」に同じ）および甲第２号証（特開昭５９−５８４３９号公報；以下、「刊行物４」という）を提出して、
　イ．本件請求項１に係る発明は、刊行物３に記載された発明と同一であるから、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当すること、
　ロ．本件請求項１に係る発明は、刊行物３及び刊行物４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項に規定する発明に該当すること、及び、
　ハ．本件特許明細書には、記載上の不備があるため、本件特許は、特許法第３６条の規定に違反して特許されたものであること、
をもって、本件請求項１の発明に係る特許は、拒絶しなければならない特許出願に対して特許されたものであるからその特許を取り消すべき旨主張する。
（３）刊行物の記載
　刊行物１〜３の記載事項は、上記「２．（３）独立特許要件の検討（刊行物の記載）」において摘示したとおりである。
  刊行物４には、「着色剤を含有する重合粒子をさらに３〜１００倍の径に重合させるトナーの製造方法。」（特許請求の範囲）が記載され、発明の目的の一つとして、「本発明の別の目的は、球形トナーの製造方法を提供するものである。」（第２頁左上欄第６〜７行）こと、発明の構成について、「本発明は、まず着色剤を含有する微細な重合粒子を生成する。生成させる方法としては、モノマーを乳化重合したり、或いは、いわゆる再沈法によって作る。・・・・・次に、上述で得られた粒子をトナーの最適粒径であるところの１０μ内外の大きさまで粒子を生長させる。粒子を生長させる方法としては、微細粒子を種粒子として生長させる、いわゆるシード重合方法を用いてもよく、単に、別のモノマーを用いたシード重合で微細粒子を膨潤させながら、重合し、粒径を拡大する方法もある。最初の微細なる重合粒子は平均粒径が０．２〜５μ、最終的に得られたトナーは平均粒径が８〜２０μであるのが好ましい。」（第２頁右上欄第１５行〜左下欄第１４行）こと、重合性モノマーについて、「本発明に用いられる重合性モノマーとしては、重合可能なモノマーであれば任意のものが用いられるが、例えば次のような不飽和化合物がある。エチレン、・・・・・、スチレン、α−クロロスチレン、α−メチルスチレン、・・・・・、４−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３−エチルスチレン、２，４−ジエチルスチレン、２−メトキシスチレン、４−クロロスチレン、４−フルオロスチレン、３−ヨードスチレン、４−シアノスチレン、３−ニトロスチレン、２−アミノスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、・・・・・、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、・・・・・等。」（第２頁左下欄第１７行〜第３頁左上欄第５行）が挙げられること、重合開始剤について、「重合開始剤は、典型的なフリーラジカル開始剤やレッドクス触媒が用いられる。例えばフリーラジカル開始剤としては、過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、過安息香酸、ターシャリーブチルパーアセテート、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過燐酸カリウム等。レドックス触媒系としては、過硫酸ナトリウム−ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム、クメンハイドロパーオキサイド−メタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素−アスコルビン酸等。」（第３頁左上欄第９行〜右上欄第１行）が挙げられることが記載され、実施例１には、過酸化ベンゾイル、ノニオン界面活性剤を含むイオン交換水１８０部中にスチレンモノマーとマグネタイトとを分散させた水溶液を滴下して、種ラテックスを得たこと、実施例２には、実施例１と同様にして製作したスチレンの種ラテックス５０部と、ノニオン活性剤をイオン交換水に加え、そこへエチルアクリレートモノマーを添加して中心部に均一にマグネタイトが存在する粒子径８〜１２μの複合ポリマーラテックスを作製し、ついでこのラテックスを噴霧乾燥してトナーとしたことが記載されている（第３頁右下欄第１６行〜第４頁左上欄第１３行参照）。
（４）対比・判断
（特許法第２９条第１項第３号違反について）
  刊行物１〜３に記載された発明に対する判断は、上記「２．（３）独立特許要件の検討」の項において示したとおりであり、刊行物１〜３には本件発明は記載されていない。
（特許法第２９条第２項違反について）
  上記「２．（３）独立特許要件の検討」の項においてに示したとおり、刊行物１〜３には、単量体及び重合開始剤の名称を羅列した中に、本件発明に規定する条件、すなわち、「スチレン系及び／又はアクリル酸系単量体」からなるエチレン性不飽和結合を有する単量体を、他の必要成分と共に「水性懸濁浴中で懸濁重合」して、重合トナーを得、重合トナーの「１００重量部に対して単量体（ａ）又は（ｂ）を１０〜１００重量部」の比率で、「水溶性重合開始剤の存在下重合させる」との限定のうちのいくつかに該当する記載が認められるが、その中から、単量体、量比、重合条件の特定の組合せを選択する意図がなく、そのため、不定形化したトナー粒子を形成することにより、クリーニング性の向上を目指すという目的・効果についても認識されていないから、刊行物１〜３に、本件発明に相当する技術思想が表現されているとすることはできない。　
　そして、刊行物４に記載された２段階重合を経るトナーの製造方法も、単に着色粒子の粒径を増大させるためのものであり、不定形粒子を形成してクリーニング性を改善する点に結びつくものは全く示されていない。
　してみれば、刊行物１〜４のいずれを組み合わせたところで、本件発明の目的・効果である「不定形粒子を形成してクリーニング性を改善する」ことについて想起しうるものは何も存在しないから、本件発明は、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
（特許法第３６条違反について）
　特許異議申立人山田敬子が、本件特許明細書の記載不備を申し立てる趣旨は、
　ａ．特許請求の範囲には、重合トナーに対する（ａ）の単量体又は（ｂ）の単量体混合物の使用割合が示されていないので、発明の詳細な説明に記載された、本件発明の効果が得られない範囲の使用割合をも含むことになり、本件発明が特定されていない。
　ｂ．本件明細書に記載された実施例に比較して、「エチレン性不飽和二重結合を有する単量体」との記載は、包含する化合物の範囲が広すぎるため、本件発明が十分に特定されていない。
とするものである。
　異議申立人キャノン株式会社が、本件特許明細書の記載不備を申し立てる趣旨は、
　ｃ．本件特許明細書には、特許請求の範囲に規定された（ｂ）の単量体混合物を用いた場合についての実施例が示されていないので、それを構成とする発明は、効果が明らかでない。
　ｄ．同じく（ｂ）の単量体を用いる場合において、懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体の含有率を「３０％を越えない」とする根拠が、特許明細書中に示されていないので、限定根拠が不明である。
とするものである。
　ａ．及びｂ．について：
　特許請求の範囲請求項１の記載が、訂正請求によって上記のとおり訂正されたため、申立の趣旨ａ．及びｂ．は解消された。
　ｃ．及びｄ．について：
　本件明細書には、第１２頁第４〜１７行（特許公報第６欄第２３〜３６行）に、「ここで重要なことは、二段階目の重合に使用する単量体中に、懸濁重合トナーの原料として用いた単量体を使用する場合、該単量体の含有量は二段階目の重合に使用する単量体の３０％以下とするのがよい。二段階目の重合に使用する単量体中の、懸濁重合トナーの原料として用いた単量体の含有量が多すぎると、懸濁重合トナー粒子表面で二段階目の重合が進行する際、粒子の表面を均一に覆い易く、粒子表面での重合の局在化が妨げられ、突起状重合物の形成がされ難くなり、その結果粒子の不定形化度が小さくなり、元の粒子の球状の形状を保持したまま、粒径のみが成長するため好ましくない。」と記載されており、これによれば、二段目の重合に（ｂ）の単量体混合物を使用する場合も、（ａ）の単量体を使用する場合と同じように本件発明の効果が奏されることを十分理解でき、また、（ｂ）の単量体混合物を使用する場合に、懸濁重合トナーの単量体と同じ単量体の存在比率を３０％以下とすべき理由が明記されているのであるから、申立の趣旨ｃ．及びｂ．も理由がない。
　したがって、本件特許明細書は、特許法第３６条に違反するものではない。
４．むすび
  以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件請求項１に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１月１７日（２００１．１．１７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　　　特許第２８５０３５０号発明の明細書を、下記のとおり訂正する。
　特許請求の範囲請求項１の、
「【請求項１】エチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料及び添加剤からなる均一分散体を、水性懸濁浴中で懸濁重合することにより得られた重合トナーに、更に下記（ａ）又は（ｂ）を重合させることを特徴とする重合トナーの製造方法。
（ａ）懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和結合を有する単量体。
（ｂ）懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体と異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有率が３０％以下である単量体混合物。」との記載を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項１】スチレン系単量体及び／又はアクリル酸系単量体からなるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料、及び添加剤から成る均一分散体を、水性懸濁浴中で懸濁重合することにより得られた重合トナーに、更に前記懸濁重合することにより得られた重合トナー１００重量部に対し１０〜１００重量部の下記（ａ）又は（ｂ）を水溶性重合開始剤の存在下重合させることを特徴とする重合トナーの製造方法。
（ａ）懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和結合を有する単量体。
（ｂ）懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体と、異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有率が３０％以下である単量体混合物。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
重合トナーの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
【請求項１】　
スチレン系単量体及び／又はアクリル酸系単量体からなる
前記懸濁重合することにより得られた重合トナー１００重量部に対し１０〜１００重量部の
水溶性重合開始剤の存在下
（ａ）懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和結合を有する単量体。
（ｂ）懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体と、異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有率が３０％以下である単量体混合物。
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
　本発明は懸濁重合法を利用した、電子写真用トナーの製造法に関するものである。
（従来の技術）
　エチレン性不飽和二重結合を有する単量体に、顔料や添加剤を混合分散し、ついで該分散体を水性懸濁浴中で懸濁重合する電子写真用トナーの製造方法に関する特許や報文は、これまでに多数発表されているが（例えば、特公昭５５−５０９６４、特公昭５６−５０８８３、特開昭５６−１１０９４５号公報など）それらのいずれも、得られる重合体粒子は球状のものであった。
（発明が解決しようとする問題点）
　これらの球状の重合体粒子は、所望の粒形に分球されて電子写真用トナーとして使用されるが、このような方法で得られる球状のトナー粒子は、時には５０００〜１００００枚の複写でクリーニング性が不良となる問題が生じてくることが判り、この原因が、複写機のクリーニング工程で、ドラムに付着している残存トナーをブレードで掻き落とす際に、トナーが球状であるが故に転がるため摩擦力が小さく、長時間使用しているうちにプレートと感光ドラムの間に入り込み、クリーニングされなくなってくることが判明した。
（問題点を解決するための手段）
　本発明者等はこの点に着目し、鋭意検討を重ねた結果、懸濁重合で得られた重合トナーに、更に、懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体又は、懸濁重合に使用したものと同種の単量体と異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有量が３０％以下である単量体混合物を重合することにより、得られる粒子は不定形となりトナーとして使用すると、従来の重合トナーを使用する場合に比べクリーニング性が著しく向上することを見いだし、本発明に到達した。
　即ち、本発明の目的は、クリーニング性に優れた重合トナーを製造する方法に関するものであり、そして本発明のかかる目的は、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料、及び添加剤から成る均一分散体を、水性懸濁浴中で懸濁重合することにより得られた重合トナーに、更に下記（ａ）又は（ｂ）を重合させることを特徴とする重合トナーの製造方法により、容易に達成される。
（ａ）懸濁重合に使用した単量体とは異種のエチレン性不飽和結合を有する単量体。
（ｂ）懸濁重合に使用した単量体と同種の単量体と、異種の単量体との混合物であって、同種の単量体の含有率が３０％以下である単量体混合物。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明において用いられるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体とは、トナーを製造する際に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、具体的にはスチレン系単量体あるいはアクリル酸系単量体が用いられる。スチレン系単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、Ｐ−ｎ−ブチルスチレン等が挙げられ、好ましくはスチレン又はビニルトルエンが用いられる。アクリル酸系単量体としては、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸プロピル等が挙げられ、好ましくはアクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル又はメタクリル酸メチルが用いられる。なお、これらの単量体は各々単独でもまた混合してもよく、更に必要ならばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン等のカチオン性の単量体を併用してもよい。
　顔料としては、従来のトナーで用いられているものであれば特に限定なく用いることができ、具体的にはカーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン等を用いることができる。カーボンブラックとしては、チャンネルブラックあるいはファーネスブラック等の通常トナーに使用されるものであって、粒径１５〜８０ミリミクロン程度であるようなものがよい。その添加量としては重合性単量体に対して１〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％であればよく、１重量％未満であると黒度が十分に出ず、又１０重量％をこえても黒度の顕著な向上がみられず経済的ではない。
　添加剤としては、帯電制御剤及びワックスが用いられ、帯電制御剤は通常使用されるものでよく、例えばニグロシン、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、アゾ系合金染料、クロムイエロー等が挙げられる。帯電制御剤としてニグロシンを用いる場合には、分散時間を短縮するために、粒径の小さいものが好ましく、具体的には３〜３０μｍ程度のものが用いられる。その添加量は、重合性単量体に対して１〜５重量％、好ましくは２〜３重量％とするのがよい。１重量％未満ではトナーの帯電制御剤が不十分で、安定した画像が得られない。又５重量％を越えても特性の顕著な向上が見られないことから好ましくない。
　ワックスとしては、トナーに離型性を付与するものであれば特に限定されるものではなく、例えばポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、通常トナーに使用されるワックスが挙げられる。その添加量としては、重合性単量体に対して１〜５重量％、好ましくは２〜３重量％とするのがよい。１重量％未満では離型性が不十分であり、又５重量％を越えても離型性の顕著な向上が見られないことから好ましくない。
　重合トナーの製造では、上記の各種成分を均一に分散させて懸濁重合を行うが、その際、重合物が所望のゲル化率となるように、架橋剤を重合性単量体に対して０．１〜２重量％添加するのがよい。ゲル化率としては、樹脂分総量に対してテトラヒドロフランに不溶の樹脂分含量が５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下とするのがよい。ゲル化率が５０重量％を越えると、得られるトナーの軟化点が高くなりすぎ、トナーを使用する際に定着するための熱エネルギーを多く必要とするので好ましくない。かかる架橋剤としては、通常使用されているものであればよく、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルエーテル等の２個のビニル基を有する化合物、あるいはトリメチロールプロパントリアクリレート等の３個のビニル基を有する化合物が挙げられ、これらは各々単独に、あるいはこれらを混合して用いられる。
　尚、更に該分散体には重合開始剤が添加される。重合開始剤としても通常使用されているものであればよく、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾイス−２，４−ジメチルバレロニトリル等が用いられる。
　重合トナーの製造では、これらの各種成分を均一に分散させることが重要であり、かかる均一な分散体を調製するためには、重合性単量体、顔料及び添加剤を混合しておき、不活性ガスの雰囲気下で、強力な攪拌機または分散機、例えばホモミキサー、ホモジナイザーまたはディスパーサー等を用い、回転数４０００〜１００００回転で１０〜６０分間強力に分散することにより達成される。
　尚、該分散体を調製する際の各種成分の添加順序は、特に限定されるものではなく、順次一品づつ添加してもよいし、一括で添加してもよい。また分散時の温度は、室温でも若干加温しながらでも、また冷却しながらでもよいが、加温する場合には、重合開始剤の分解温度に達しないような温度で行うか、または重合開始剤のみを、分解終了後分解温度以下に冷却してから添加し、再度分散するのが好ましい。更に、分散中に発熱する場合には、冷却しながら分散するのが好ましく、この場合にも、重合開始剤は分散終了間際に添加するのが望ましい。
　このようにして得られた分散体は、水性懸濁浴に注下して、ホモミキサーやホモジナイザー等で強力攪拌し、所望の粒径の懸濁粒子を形成させた後、ゆっくり攪拌しながら所定温度まで昇温し懸濁重合を行うが、攪拌機はホモミキサーやホモジナイザー等で１０００ｒｐｍ以下の低速で継続してもよく、又その他の攪拌機に交換して懸濁重合してもよい。
　水性懸濁浴とは、通常懸濁重合に使用される無機系及び有機系の懸濁安定剤、例えばシリカ粉末、ベントナイト、リン酸カルシウム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン等の懸濁安定剤０．００１〜５重量部を、水１００重量部に均一に分散させたものである。これらの懸濁安定剤は、各々単独または２種以上の混合物としても使用でき、更に海面活性剤、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を、水１００重量部に対し０．００１〜５重量部併用してもよい。
　注下する分散体は、水性懸濁浴１００重量部に対し１０〜１００重量部、好ましくは２０〜５０重量部とし、又重合条件としては不活性ガス雰囲気下５０〜９０℃、６〜１０時間程度行なえばよい。得られるトナー粒子の粒径は攪拌速度によって異なるが、通常４０００〜８０００ｒｐｍの攪拌速度で、５〜２５μｍの親球状のトナー粒子とするのがよい。懸濁重合反応終了後は、反応液を室温まで冷却後トナー粒子を濾過、乾燥したものを二段階目の重合に供してもよく、また懸濁重合反応終了後、引き続いて二段階目の重合に供してもよいが、連続して操作できるところがら後者の方が経済的である。
　かくして得られた重合トナーは、第２図に示す如く球状の形態を示す。
　次に二段階目の重合について説明する。
　上記のようにして得られた懸濁重合トナーに、更に、エチレン性二重結合を有する単量体を重合するが、二段階目の重合に用いられるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体とは、トナーを製造する際に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、具体的にはスチレン系単量体あるいはアクリル酸系単量体が用いられる。スチレン系単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン等が挙げられ、好ましくはスチレンビニルトルエンが用いられる。アクリル酸系単量体としては、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸プロピル等が挙げられ、好ましくはアクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル又はメタクリル酸メチルが用いられる。なお、これらの単量体は各々単独でもまた混合してもよく、更に必要ならばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン等のカチオン性の単量体を併用してもよい。
　二段階目の重合に使用する単量体の量は、懸濁重合により得られた球状の重合トナー１００重量部に対し、１０〜ｌ００重量部、好ましくは２０〜７５重量部とするのがよい。単量体の量が１０重量部以下では、トナー粒子の不定形化が不十分で、クリーニング性の大幅な改良がなされない。また、単量体の量が１００重量部を越えると、粒子が粗大化して収率が悪くなり、更に二段階目の重合に使用する単量体のみの重合物の生成が増加するため好ましくない。ここで重合なことは、二段階目の重合に使用する単量体中に、懸濁重合トナーの原料として用いた単量体を使用する場合、該単量体の含有量は二段階目の重合に使用する単量体の３０％以下とするのがよい。二段階目の重合に使用する単量体中の、懸濁重合トナーの原料として用いた単量体の含有量が多すぎると、懸濁重合トナー粒子表面で二段階目の重合が進行する際、粒子の表面を均一に覆い易く、粒子表面での重合の局在化が妨げられ、突起状重合物の形成がされ難くなり、その結果粒子の不定形化度が小さくなり、元の粒子の球状の形状を保持したまま、粒径のみが成長するため好ましくない。この意味では二段階目の重合に使用する単量体又はその組合せは、それらから得られる重合体が一段階目の重合体との相溶性が無いか小さいものが好適に選択される。
　また、二段階目の重合に用いる単量体中には、通常トナーの製造に用いられる顔料、帯電制御剤、離型剤等の添加剤も併用できる。
　顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。また、帯電制御剤としてはニグロシン、クロムイエロー、アニリンブルー、フタロシアニンブルー及びアゾ系合金染料等が挙げられる。更に、離型剤としてはポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。これらの添加量は該単量体に対し、それぞれ５％以下とするのがよい。
　これらの添加剤を併用する場合には、サンドグラインドミル、ホモジナイザー及びディスパーサー等の強力な剪段力を有する混合機で、該単量体中に十分に分散しておく必要がある。
　二段階目の重合に使用する単量体には、エチレン性二重結合を１個有する単量体の他に、架橋剤を二段階目の重合に使用する単量体に対し、０．１〜２％添加してもよい。かかる架橋剤としては、通常使用されているものであればよく、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルエーテル等の２個のビニル基を有する化合物、あるいはトリメチロールプロパントリアクリレート等の３個のビニル基を有する化合物が挙げられ、これらは各々単独に、あるいはこれらを混合して用いることができる。
　二段階目の重合の開始剤としては、水溶性の重合開始剤で通常使用されているものでよく、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩（和光純薬製、商品名Ｖ−５０）等が挙げられる。
　二段階目の重合は４０〜８０℃で４〜１０時間、５００〜１０００ｒｐｍで攪拌しながら行なうが、単量体の添加方法としては、マイクロポンプ等で徐々に滴下してもよく、又、浴中に乳化分散しておいてもよい。単量体を徐々に滴下する場合には、充分に硬化させるために単量体の滴下終了後、２時間以上重合を継続するのがよい。又単量体を浴中に乳化分散する方法としては、単量体重合１に対し水１〜５倍量、界面活性剤例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アルキルフェノールエトキシレート型ノニオン界面活性剤等の単独、または混合物を０．０００５〜０．０５倍量混合し、ホモミキサーやホモジナイザーあるいはディスパーサーの様な強力な分散機で乳化したものを二段階目の重合浴に添加してもよいし、あるいは、この乳化浴へ、乾燥した重合トナーを分散させてもよい。
　二段階目の重合浴の調製は、乾燥した重合トナーの場合と、懸濁重合トナー製造工程に続いて二段階目の重合をする場合とで若干異なるが、溶液量は重合トナー重量に対し２〜２０倍量、好ましくは４〜１０倍量がよい。溶液量が２倍量より少ない場合には、粒子の凝集、あるいは融着が起こり易くなり、又、２０倍量より多い場合には単位作業中に製造できる二段階目の重合トナーの量が少ないため、又、使用した単量体がトナー粒子と接触しにくくなり、二段階目の重合がトナー粒子表面で有効に起こらないため、好ましくない。
　懸濁重合トナーの製造に続いて二段階目の重合をする場合には、溶液中に懸濁安定剤例えばシリカ粉末、ベントナイト、リン酸カルシウム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン等を含んでいるが、溶液中の懸濁安定剤の量は２％以下、好ましくは１％以下となるように水で希釈して調製する必要がある。懸濁安定剤の量が２％を越えると、粒子表面の懸濁安定剤の濃度が高いため、重合性単量体と粒子との接触が妨げられ、二段階目の重合が十分に進行せず、期待どうりの不定形トナーが得られない。
　又、乾燥工程まで進めた重合トナーを二段階目の重合の原料トナー粒子とする場合には、通常使用される攪拌機で攪拌しながら重合トナーを浴中へ分散させるが、この重合トナーの浴への分散性を高めるため、ホモジナイザーやホモミキサーのような分散機を使用してもよい。又この際、水浴中に２％以下の通常懸濁重合に使用される無機系及び有機系の懸濁安定剤、例えばシリカ粉末、ベントナイト、リン酸カルシウム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン等を含んでいてもよい。更に、分散性を向上させるために界面活性剤、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を１％以下併用してもよい。
　二段階目の重合反応終了後は、反応液を室温まで冷却後トナー粒子を濾過、乾燥し第１図に示す如く、目的の不定形化されたトナー粒子が得られる。
（本発明の効果）
　本発明によれば、球状の重合トナー粒子表面に突起を形成させ、不定形のトナー粒子を製造することができる。また、この不定形化されたトナー粒子によれば、従来の球状トナー粒子に比べ、クリーニング性が著しく向上する。
（実施例）
　以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
　スチレン７９．５部、ｎ−ブチルアクリレート２０部、ジビニルベンゼン０．５部、ポリプロピレンワックス（５５０Ｐ　三洋化成社）２部、ニグロシン２部、カーボンブラック５部および２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５部を分散容器に取り、窒素雰囲気下ホモジナイザーにより６５００回転で３０分間分散した。次いで得られた分散体を、分散体１に対して３倍量のポリビニルアルコール１％水溶液を入れた水性懸濁浴中へ注下し、続いて窒素雰囲気下ホモミキサーにより６０００回転で２０分間分散して懸濁微粒子を形成させた。この懸濁微粒子は、顕微鏡観察によるとほぼ２５μｍ以下の粒形であった。次いで攪拌機を平羽根攪拌機に交換し、窒素雰囲気下６００回転で攪拌しながら、６５℃に昇温して重合を行った。このまま６時間重合を続けて硬化させ、トナー粒子を製造した後、水性懸濁浴に対して同量の脱塩水及び０．００５倍量の２，２′−アゾビス（２−アミノジプロパン）・二塩酸塩（和光純薬製　Ｖ−５０）を加え７０℃に昇温した。次いで懸濁重合に続いて窒素雰囲気下６００回転で攪拌を続けながら、別に混合分散しておいた二段階目の重合用単量体混合物（メチルメタクリレート７３部、ｎ−ブチルメタクリレート２４部、ニグロシン１部、カーボンブラック１部及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート１部をサンドグラインドミルで混合分散）をトナー粒子重合に対し０．５倍量用意し、マイクロポンプで２時間かけて滴下して二段階目の重合を行った。顕微鏡観察によると、トナー粒子表面に多数の突起が形成されているのが確認された。このまま６時間重合を続け、安全に硬化させた後冷却、濾過、洗浄及び乾燥の後、分散機により５〜２５μｍの不定形化されたトナー粒子を得た。このトナー粒子を鉄粉と混合して現像剤を調製し、有機光半導体からなる感光体（いわゆるＯＰＣ感光体）を用いた複写機で評価したところ、２万枚複写してもクリーニング性は良好であった。
実施例２
　実施例１と同様にして懸濁重合によるトナー粒子を製造し、二段階目の重合に供さないでこのまま冷却、濾過、洗浄及び乾燥を行った。この重合トナー１重量に対し、４倍量の０．２％ポリビニルアルコール水溶液を二段階目の重合槽に用意し、この溶液中に重合トナーを５００回転で攪拌しながら分散した。更に重合トナー量に対し０．００５倍量の２，２′−アゾビス（２アミジノプロパン）・二塩酸塩を添加し溶解した。別にメチルメタクリレート７３部、ｎ−ブチルメタクリレート２４部、ニグロシン１部、カーボンブラック１部及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート１部をサンドグラインドミルで混合分散して、二段階目の重合用単量体混合物を調製した。次に別の容器に重合トナー１重量に対し、二段階目の重合用単量体混合物０．２５倍量、水２倍量、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１倍量及びノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２０）０．０１倍量を取り、ディスパーサーで８０００回転で２０分乳化分散し、次いで該乳化物を二段階目の重合槽へ添加して混合し、十分に窒素置換した後７０℃に昇温して重合した。顕微鏡観察によると、トナー粒子表面に多数の突起が形成されているのが確認された。このまま８時間重合を続けて完全に硬化させた後、冷却、濾過、洗浄及び乾燥の後、分級して５〜２５μｍの不定形化されたトナー粒子を得た。このトナー粒子を実施例１と同様に評価したところ、２万枚複写してもクリーニング性は良好であった。
比較例１
　実施例１と同様にして懸濁重合によるトナー粒子を製造し、このまま冷却、濾過、洗浄及び乾燥した後、分級して５〜２５μｍの真球状の重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を実施例１と同様に評価したところ、１万枚複写したところでクリーニング不良が発生した。
　以上のように、重合トナーに更にエチレン性二重結合を有する単量体を重合させることにより、不定形化された重合トナーが得られ、更に、該不定形化された重合トナーによれば、球状の重合トナーに比べ著しくクリーニング性が向上する。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明方法により得られた重合トナーの一例につき、その粒子構造を示した写真であり、第２図は、懸濁重合後のトナーの一例につきその粒子構造を示した写真である。