【事件の表示】
　特許第２７０５６９９号「昇華感熱転写記録用シート」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２７０５６９９号の特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２７０５６９９号の特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明についての出願は、昭和５９年１２月２１日に特許出願され、平成９年１０月９日にその特許の設定登録がなされ、その後、松本栄作より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年１２月１４日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
〔訂正事項ａ〕
　特許請求の範囲第１項の「階調表現可能な」を、「感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現可能な」と訂正する。
〔訂正事項ｂ〕
　特許請求の範囲第３項の「酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、「酸素の透過率で、厚さ１ｍｉｌに換算して、１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
〔訂正事項ｃ〕
　特許請求の範囲第４項の「酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、「厚さ１ｍｉｌのときに酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
〔訂正事項ｄ〕
　明細書第１３頁第１４〜第１５行（特許公報第４頁第７欄第１１〜第１２行参照）の「酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、「厚さ１ｍｉｌのときに酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
〔訂正事項ｅ〕
　明細書第１７頁第４〜第６行（特許公報第４頁第８欄第２２〜第２３行参照）の「ガス透過性約２５ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、「厚さ１ｍｉｌのときに酸素ガス透過率約２５ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
〔訂正事項ｆ〕
  明細書第２３頁第１６行（特許公報第５頁第１０欄第４０行参照）の「秒」を、「ミリ秒」と訂正する。
〔訂正事項ｇ〕
  明細書第２５頁第５行（特許公報第６頁第１１欄第１５行参照）の「秒」を、「ミリ秒」と訂正する。
〔訂正事項ｈ〕
  明細書第２５頁第１９行（特許公報第６頁第１１欄第２７行参照）の「秒」を、「ミリ秒」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項追加の有無、及び特許請求の範囲の実質的な拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａは、訂正前の特許請求の範囲第１項に記載された「階調表現可能な昇華感熱転写記録シート」に「感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより」という限定を付するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。またこの訂正は、明細書第４頁第７行〜第１１行（特許公報第２頁第３欄第１５行〜第１８行参照）「昇華転写方式は、感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより・・・階調表現が容易でフルカラー記録に特に有利である。」という記載により支持されており、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
  上記訂正事項ｂ〜ｅは、膜を通るガスの透過量は膜厚に反比例するにもかかわらず膜厚に比例するかのような記載「・ｍｉｌ」となっているものを、「厚さ１ｍｉｌに換算して」あるいは「厚さ１ｍｉｌのときに」と改めるもので、明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。また、この訂正は新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
  上記訂正ｆ〜ｈは、「ミリ秒」と記載すべきところを誤って「秒」と記載されたものを「ミリ秒」と改めるもので、誤記の訂正を目的とするものである。また、この訂正は新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
（３）独立特許要件の検討
（取消理由の概要）
　当審で通知した取消理由の趣旨は、訂正前の本件特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明は、その出願前公知の刊行物１（特開昭４８−７９０１６号公報）に記載された発明であると認められるから、訂正前の本件特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明の特許は、特許法第２９条第１項３号の規定に違反してされたものであり（理由１）、また、訂正前の本件特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明は、その出願前公知の上記刊行物１、刊行物２（特開昭５９−１６５６８８号公報）、刊行物３（特開昭５１−８５８０７号公報）、及び刊行物４（三羽忠広「基礎・応用　合成樹脂の化学」、株式会社技報堂、昭和３８年１２月１５日発行、第９０頁）に記載された発明及び技術的事項に基いて当業者が容易になし得た発明であると認められるから、訂正前の本件特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである（理由２）というものである。
（訂正後の発明）
  訂正後の本件特許請求の範囲第１〜５項に係る発明は、訂正請求書に添付された全文訂正明細書の特許請求の範囲に記載された以下のとおりである。
「１．基体に昇華性色素を含む色材層を設け、その上にさらに、該色材層から昇華される昇華性色素を透過し得る耐熱性樹脂の薄膜からなる保護層を塗工により設けることを特徴とする感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現可能な昇華感熱転写記録用シート。
２．特許請求の範囲第１項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層が、ガス透過性の良好な耐熱性樹脂からなることを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。
３．特許請求の範囲第１〜２項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層が、酸素の透過率で、厚さ１ｍｉｌに換算して、１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）以上のガス透過性を有することを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。
４．特許請求の範囲第１〜３項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層が、融点または分解点が１５０℃以上であり、ガス透過性が厚さ１ｍｉｌのときに酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２　・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）以上の耐熱性樹脂からなることを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。
５．特許請求の範囲第１項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層の厚さが１０−３〜１０μｍの範囲であることを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。」
（刊行物の記載）
  上記刊行物１には、下記の記載がある。
　１−イ：「加熱によって昇華する染料を主体とするインキで印刷された転写紙と被転写体とを接触させ、該染料の昇華温度に加熱してこの染料を被印刷体に転写する印刷法に於いて：該転写体と上記転写紙との間に、昇華した染料とは親和せずして該染料を通過せしめる介在層を設けることを特徴とする加熱転写印刷法。」（特許請求の範囲）
　１−ロ：発明の目的について、「低軟化点の被転写体と転写紙との融着を阻止する介在層を設けてその分離を容易とし併せて生産性を向上して鮮明な転写紙を得しめる加熱転写印刷法を提供するにある。」（公報第１頁右下欄第１１行〜第１５行）
　１−ハ：介在層に関して、「介在層としてシリコーン樹脂から成る塗布剤・・・が適している」（公報第２頁左上欄第５行〜第７行参照）
　１−ニ：介在層の塗布に関して、「介在層３を設けるには前記シリコーン塗布剤を被転写体又転写紙のどちらか或は両方に塗布してもよく、塗布法としては例えば巻取られている長尺状の転写紙を繰り出してガイドロールにより連続的にロールコータに供給し、この転写紙に上記塗布剤をピックアップロール、塗布量を規制するメタリングロールを経てバックアップロールで圧しながら印刷面に３乃至５ｇ／ｍ２　、但し固形分、になる様に塗布後１６０℃で１分１２０℃で５分程乾燥して仕上げる。」（公報第２頁左上欄第１５行〜右上欄第５行）
　１−ホ：転写に関して、「転写紙５を昇華温度約１８０℃の模様層４を対向せしめて設置しプレス機のプレス熱板６をもってプレス温度約１９０℃圧力０．１ｋｇ／ｃｍ２　で約１０秒程加熱すると転写紙５の模様層４の染料は昇華して介在層３を通過し被転写体２に転写される。しかる後該被転写体と転写紙を分離するときは介在層３の作用により融着することなく容易に外すことができる。」（公報第２頁右上欄第６行〜第１３行）
　上記刊行物２には、下記の記載がある。
　２−イ：「１．昇華性染料または／及び気化性染料を担持している転写紙と該染料を受納する被転写紙とからなる熱転写性記録材料において、被転写紙がセルロース紙であつてその被転写面が熱可塑性高分子材料で被覆されていることを特徴とする熱転写材料。　２．被転写紙の熱可塑性高分子材料で被覆された面がさらに剥離性物質で被覆されていることからなる特許請求の範囲第１項記載の熱転写材料。」（特許請求の範囲第１項及び第２項）
　２−ロ：昇華性または／及び気化性染料の転写について、「本発明においては、染料の転写紙から被転写紙への移項は実質的に昇華又は気化によって行なわれ、上記の様な熱溶融による移項に比べて時間的にゆっくり起こるので加熱温度あるいは加熱時間を制御することにより色の濃度階調を容易に得ることができる。」（公報第２頁左上欄第７行〜第１２行）
　２−ハ：被転写紙を剥離性物質で被覆することについて、「意外にもセルロース紙に熱可塑性高分子物質を塗布した面にさらにシリコーン樹脂のような剥離性物質を塗布してもその面への染料の熱転写は全く妨げられないことを見いだした。ここに使用する剥離性物質としては染料の透過性がよく耐熱性に富み、且つ剥離性の強い樹脂が好ましく例えばシリコーン樹脂、弗素樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂などがあげることができるがこれらのみに限られるものではない。」（公報第２頁右下欄第１９行〜第３頁左上欄第８行）
　２−ニ：転写紙について、「本発明に用いられる転写紙は、基材に染料バインダーおよび溶媒からなるインキを塗布乾燥して得られる。また必要に応じてその染料塗膜のうえに剥離層を有してもよい。」（公報第３頁左上欄第１３行〜第１６行）
　２−ホ：実施例１として、「これら３種の転写紙の塗布面に上記の被転写紙の塗布面を重ね合せ、乾燥試験器〔スガ試験機（株）ＤＨ−１型〕を用いて転写紙の側から１００℃〜２１０℃の間に１０℃間隔で各５秒間加熱して材料を被転写紙に転写した。その被転写紙にはそれぞれ赤色、青色、黄色の低温から高温になるに従って淡色から濃色に推移する鮮明な色像が転写された。」（公報第４頁右上欄第２行〜第８行）
　２−ヘ：実施例２として、「実施例１において製造した被転写紙の「セピアンＡ−４６３５」の塗布面上にシリコーングリース・・・を約１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布して被転写紙を製造した。この被転写紙と実施例１における転写紙を用いて実施例１と同様の昇華転写を行った。被転写紙上に得られた色像の色調および色の濃度は実施例１におけるものと殆んど全く同じであった。この昇華転写に際しては転写紙と被転写紙の接着は全く起らず、きわめてスムーズに剥離が行われた。」（公報第５頁左上欄第２行〜第１１行）
　２−ト：実施例３として、「これらの転写紙の塗布面に被転写紙の塗布面を重ね合せ実施例１で使用した感熱試験機を用い転写紙の側から２００℃で１分間加熱した。転写紙にはそれぞれ鮮明濃色の黄及び赤の色像が転写された。また被転写紙と転写紙の接着は起らず、両者は容易に剥離した。」（公報第５頁右上欄第１０行〜第１５行）
　上記刊行物３には、下記の記載がある。
　３−イ：「（１）基体シートに熱による転写性を有する着色剤と、該着色剤の熱による転写性を増大させ得る性質を有する塩基とを含む組成物による模様を置き、更に該着色剤を非加熱転写時では透過しないが加熱転写時では透過する樹脂を置いてなることを特徴とする転写シート。」（特許請求の範囲第１項）
  ３−ロ：着色剤について、「本発明による転写シートにおいて使用し得る着色剤としては、熱による溶融、蒸発或は昇華等の現象を示して他の基材へ転写する性質を有する着色剤であればいずれのものでも使用することができる。」（公報第２頁左下欄第１９行〜右下欄第２行）
　３−ハ：樹脂の被膜について、「本発明による転写シートにおいて施す着色剤を非加熱転写時では透過しないが加熱転写時では透過する樹脂の被膜に使用することができる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコール、メイプロガム、デキストリン、メチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル〜アクリル酸共重合体、水溶性熱硬化アクリル樹脂・・・などが好ましく、通常のグラビアコート法、その他・・・などの塗布法によってすることが出来る。」（公報第４頁左上欄第１５行〜右上欄第９行）
　３−ニ：加熱転写方法について、「上記の如き転写シートと被転写基材とを、前者の樹脂の被膜面と後者の面とが接触するように重ね合わせ、次いで加熱された熱圧板等で加熱加圧するかまたは加熱された熱ローラー間に通過させて加熱加圧処理し、しかる後、上記の転写シートを引剥すことによって、該転写シート上の任意の模様を上記の被転写基材の上に転写させて、極めて鮮明な色調を有しかつ諸堅牢性に富む転写製品を得ることができる。上記の如き加熱転写方法において、加熱温度は、転写シートを製造するために使用されている着色剤自身の融点ないしは昇華点等を上まわる必要はなく、着色剤の種類等によって異なるが約８０°〜２５０℃の範囲から任意に選択することが好ましい。又、上記において、加圧条件は、約５０ｇ／ｃｍ２　〜２０Ｋｇ／ｃｍ２　が好ましい。更に又、上記において加熱加圧処理を施す時間は、約３０秒〜９０秒間が好ましい。」（公報第６頁右上欄第１９行〜左下欄第１７行）
　上記刊行物４にはポリビニルアルコールの性質についての一般的な記載があり、その比重が１．２１〜１．３１（見掛け比重０．３〜０．８）であることが示されている。
（取消理由の検討）
　理由１について：
　訂正後の本件特許請求の範囲第１項記載の発明（以下、「本件発明」という。）に係る昇華感熱転写記録用シートと上記刊行物１記載の転写紙とを比較すると、刊行物１記載の転写紙が、基体に昇華性色素を含む色材層を設けたものであることは上記記載１−イより、色材層の上に昇華性色素を透過し得る耐熱性樹脂の薄膜が設けられたものであることは上記記載１−ハ及び１−ニよりそれぞれ明らかであることから、両者は、「基体に昇華性色素を含む色材層を設け、その上にさらに、該色材層から昇華される昇華性色素を透過し得る耐熱性樹脂の薄膜からなる保護層を塗工により設けることを特徴とする昇華感熱転写記録用シート」である点で一致しているものである。しかしながら、本件発明に係る昇華感熱転写記録用シートが、「感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現可能な」昇華感熱転写記録用シートであるのに対して、刊行物１記載の転写紙は加熱転写印刷法に用いられるものである（上記記載１−イ、１−ロ参照）。すなわち、刊行物１記載の転写紙は、被転写体と重ねて設置しプレス熱板で加熱・加圧することにより模様層の染料を転写させるもので（上記記載１−ホ参照）、感熱ヘッドによるものではない。そして、刊行物１には転写紙が感熱ヘッドによる転写方式にも対応できるようなことを示唆する記載もないことから、本件発明の昇華感熱転写記録用シートは、「感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現可能な」昇華感熱転写記録用シートである点において刊行物１記載の転写紙とは明確に相違し、本件発明は上記刊行物１に記載された発明とは認められない。
　よって訂正後の本件特許請求の範囲第１〜５項記載の発明は、特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができない発明ではない。
　理由２について：
　上述したように、本件発明の昇華感熱転写記録用シートと刊行物１記載の転写紙とは、前者が「感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現可能な」昇華感熱転写記録用シートであるのに対して、後者が加熱転写印刷法に用いる転写紙である点において相違している。
　そこで、上記相違点について検討するに、刊行物２には、昇華性染料を担持し、該染料塗膜上に染料透過性の剥離層を有していてもよい転写紙が記載されており（上記記載２−イ、２−ハ、２−ニ、２−ヘ参照）、染料の移行が昇華によって行われるため、加熱温度あるいは加熱時間を制御することにより色の濃度階調を容易に得ることができる旨記載されている（上記記載２−ロ参照）が、濃度階調を得るための転写方法は、実際には転写紙と被転写紙を重ね合せて転写紙の側から感熱試験機で１００℃〜２１０℃の間で１０℃間隔で各５秒間加熱するというもので（上記記載２−ホ参照）、感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現を得るものではない。また、刊行物３にも昇華性染料を含む塗膜上に染料を透過する樹脂被膜を設けてなる転写シートが記載されているが（上記記載３−イ、３−ロ、３−ハ参照）、転写方法は熱圧板あるいは熱ローラーで約３０秒〜９０秒間加熱加圧するというもので（上記記載３−ニ参照）、感熱ヘッドによるものではない。さらに、刊行物４には転写紙に係る記載はない。そして、上記刊行物２、３のいずれにも、転写紙あるいは転写シートを感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現を得る転写方式に用いることを示唆する記載もないことから、刊行物２乃至刊行物４の記載を参照したとしても、上記相違点を導き出すことはできない。
  一方、本件発明は上記相違点にあげられた構成を含むことにより、転写記録後の受像体との剥離性が良好であり、受像体の被印字部にスレ汚れがなく、階調表現も良好であるという明細書記載の効果を奏するものである。
　したがって、訂正後の本件特許請求の範囲第１〜５項記載の発明は、上記刊行物１乃至刊行物４に記載された発明及び技術的事項に基いて当業者が容易になし得た発明であるとは認められず、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない発明ではない。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議の申立てについての判断
（１）申立の理由の概要
　特許異議申立人松本栄作は、証拠として、甲第１号証（特開昭４８−７９０１６号公報）、甲第２号証（特開昭５９−１６５６８８号公報）、甲第３号証（特開昭５１−８５８０７号公報）、及び甲第４号証（三羽忠広「基礎・応用　合成樹脂の化学」、株式会社技報堂、昭和３８年１２月１５日発行、第９０頁）を提出し、本件特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明は、甲第１号証乃至甲第４号証記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるので、特許法第１１３条第２号の規定により取り消されるべきものであると主張している。
（２）判断
　上記甲第１号証乃至甲第４号証は、上記「２．（３）独立特許要件の検討」の項において検討した刊行物１乃至刊行物４と同じものであり、異議申立人の上記主張は、同じ項において検討した「理由２」と同じである。
　したがって異議申立人の上記主張に対する当審の判断も上記「２．（３）独立特許要件の検討」の項において示したとおりである。
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件本件特許請求の範囲第１〜５項に記載された発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年２月５日（２００１．２．５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
特許第２７０５６９９号発明の明細書を、下記の通り訂正する。
１．特許請求の範囲第１項の、
「階調表現可能な」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現可能な」
と訂正する。
２．特許請求の範囲第３項の、
「酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「酸素の透過率で、厚さ１ｍｉｌに換算して、１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
３．特許請求の範囲第４項の、
「酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「厚さ１ｍｉｌのときに酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
４．明細書第１３頁第１４〜第１５行（特許公報第４頁第７欄第１１〜第１２行参照）の、
「酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「厚さ１ｍｉｌのときに酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
５．明細書第１７頁第４〜第６行（特許公報第４頁第８欄第２２〜第２３行参照）の、
「ガス透過性約２５ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ｍｉｌ・ａｔｍ（２５℃）」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「厚さ１ｍｉｌのときに酸素ガス透過率約２５ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）」と訂正する。
６．明細書第２３頁第１６行（特許公報第５頁第１０欄第４０行参照）の、「秒」を、誤記の訂正を目的として、
「ミリ秒」と訂正する。
７．明細書第２５頁第５行（特許公報第６頁第１１欄第１５行参照）の、「秒」を、誤記の訂正を目的として、
「ミリ秒」と訂正する。
８．明細書第２５頁第１９行（特許公報第６頁第１１欄第２７行参照）の、「秒」を、誤記の訂正を目的として、
「ミリ秒」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
昇華感熱転写記録用シート
（５７）【特許請求の範囲】
　１．基体に昇華性色素を含む色材層を設け、その上にさらに、該色材層から昇華される昇華性色素を透過し得る耐熱性樹脂の薄膜からなる保護層を塗工により設けることを特徴とする感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより階調表現可能な昇華感熱転写記録用シート。
　２．特許請求の範囲第１項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層が、ガス透過性の良好な耐熱性樹脂からなることを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。
　３．特許請求の範囲第１〜２項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層が、酸素の透過率で、厚さ１ｍｉｌに換算して、１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）以上のガス透過性を有することを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。
　４．特許請求の範囲第１〜３項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層が、融点または分解点が１５０℃以上であり、ガス透過性が厚さ１ｍｉｌのときに酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）以上の耐熱性樹脂からなることを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。
　５．特許請求の範囲第１項記載の昇華感熱転写記録用シートにおいて、保護層の厚さが１０−３〜１０μｍの範囲であることを特徴とする昇華感熱転写記録用シート。
【発明の詳細な説明】
　産業上の利用分野
　本発明は昇華転写記録用シートに関するものである。
　近年急速に普及しつつあるファクシミリ、プリンタ、複写機等のＯＡ端末機においては、情報量を多く含み、かつ視覚的にも見易いカラー記録の要望が高まっている。又、一方テレビ画像をカラー記録する技術の開発が望まれている。
　現在これらの目的のために電子写真、インキジェット、感熱転写記録方式などによるカラー記録技術が検討されている。
　これらの中にあって感熱転写記録方式は装置の保守及び操作性が容易で、装置及び消耗品が安価であるため他の方式に比べて有利な方式と考えられている。
　感熱転写記録方式は、色素を含有するインキを塗布したシート状基体のインキ塗布面を、受像体と重ね合せ、基体のインキ塗布面の背面を感熱ヘッドで加熱して、基体上の色素を受像体に転写させることにより記録を行なう方式である。
　感熱転写記録方式には、基体上に熱溶融性インキを塗布した記録用シートを用いる溶融転写方式と昇華性色素を含むインキを塗布した記録用シートを用いる昇華転写方式とがあり、昇華転写方式は、感熱ヘッドに与えるエネルギーを調整することにより色素の昇華転写量を制御することができるため、階調表現が容易でフルカラー記録に特に有利である。
　従来の技術
　一般に転写記録時の感熱ヘッドの温度は２００℃以上にもなるため、従来の記録用シートを用いた場合、記録用シートのバインダー樹脂が熱により軟化あるいは融解し、記録用シートと受像体とが融着し、記録後剥離が困難となったり、バインダー樹脂が色素とともに受像体に転移してしまい、階調表現が不可能になるなどの問題点があった。
　また、転写記録時に、記録用シートと受像体とを重ね合せて、搬送させるため両者の接触面での摩擦により、受像体の非印字部が汚染されるスレ汚れの現象が生じる等の問題点があった。
　記録用シートと受像体との融着を防止する方法としては記録用シートのバインダー樹脂及び受像体の樹脂に架橋性樹脂を用いることにより耐熱性を向上させる方法が提案されている（特開昭５８−２１５３９７号、特開昭５８−２１２９９４号及び特開昭５８−２１５３９８号の各公報）。
　発明の目的
　本発明は、基体に昇華性色素を含む色材層を設けその上に、さらに特定の保護層を設けることにより、転写記録後の受像体との剥離性が良好であり、受像体の非印字部にスレ汚れを生じさせない昇華感熱転写記録用シートを提供することを目的とするものである。
　問題点を解決するための手段
　すなわち、本発明は、基体に昇華性色素を含む色材層を設け、その上に、さらに保護層を設けることを特徴とする昇華転写記録用シートをその要旨とするものである。
　本発明の昇華感熱転写記録用シート（以下、記録用シートと記す）は、基体に昇華感熱転写用インキ（以下、インキと記す）を塗布し、乾燥後、さらに保護層を設けることにより得られる。
　前記基体としては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリイミド系のような耐熱性の良好なプラスチックフィルムが挙げられ、基体の厚さは３〜２５μｍの範囲が適当である。
　また、必要に応じて該基体のインキ塗布面の背面に感熱ヘッドとのステイッキング防止のため、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂などの耐熱保護膜を設けることによる耐熱加工を施すことができる。
　また、前記インキは、溶剤または水を媒体とし、非イオン性昇華性色素と分散剤とを添加して、サンドグラインドミル、ボールミルなどの分散機を使用して微分散化し、通常の印刷インキなどに使用されるバインダー樹脂と混合することにより得られる。
　上記の非イオン性昇華性色素としてはポリエステル繊維の転写捺印に用いられる非イオン性の色素が挙げられ、化学構造的には、アゾ系、アントラキノン系、ニトロ系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合多環系などの色素が挙げられる。
　好ましい色素としては下記一般式で表わされるものが挙げられる。
　上記一般式（Ｉ）〜（Ｘ）において、ＸおよびＹは水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″及びＲ′′′は水素原子、アリール基または置換基を有していてもよい低級アルキル基を表わす。
　分散剤としては、分散染料などに於て用いられるアニオン性、カチオン性、非イオン性の分散剤を用いることができる。
　具体的には、例えば、アニオン性の分散剤としては、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼン・スルホン酸塩、アルキルナフタレン・スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩などが、カチオン性の分散剤としては、アルキルピリジニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩などが、非イオン性の分散剤としては、高級アルコールとポリアルキレンオキサイドとの付加物、ノニルフェノールとポリアルキレンオキサイドとの付加物、高級脂肪酸とポリアルキレンオキサイドとの付加物などがあげられる。
　また、バインダー樹脂としては、通常の印刷インキに用いられるロジン系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロース系、ポリエステル系、ポリスルホン、ポリカーボネート、アクリル酸エステル系などの溶剤可溶性樹脂またはマレイン酸系、アクリル酸系、セルロース系、カゼイン、シエラック、ニカワなどの水溶性樹脂が挙げられる。
　好ましくは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類及びそれらの共重合体、エチルセルロース、ポリカーボネート、ポリスルホン、ニトロセルロースなどがあげられる。
　これらのバインダー樹脂の分子量としては、１，０００〜２００，０００の範囲のものが適当である。
　分散剤及びバインダー樹脂の色素に対する使用割合としては、分散剤は、色素１重量部に対し１０−２〜５重量部の範囲で、又バインダー樹脂は、色素１重量部に対し、１０−１〜１０重量部の範囲で用いるのが好ましい。
　前記インキを基体に塗布する方法としては、例えば、原崎勇次「コーティング方式」（１９７７）槇書店に示されるリバースロールコータ、グラビアコータ、ロッドコータ、エアトグターなどを使用して実施することができる。
　基体上のインキの塗布層の厚さとしては０．０１〜５μｍの範囲が挙げられ、好ましくは０．１〜３μｍの範囲が挙げられる。
　上記インキの塗布層の上にさらに形成される保護層は転写記録時に感熱ヘッドの熱で溶融しないように耐熱性が必要であり、更に色材層から昇華される昇華性色素を透過し得ること、即ち、かかる色素を透過し得る程度のガス透過性が必要である。
　具体的には、保護層は耐熱性樹脂、耐熱性樹脂と無機物粒子の混合物あるいは金属薄膜などで構成することができるが、耐熱性樹脂あるいは耐熱性樹脂と無機物粒子の混合物で構成するのが好適である。その際、保護層のガス透過性は、使用する耐熱性樹脂の種類と層の厚さ、更には、無機粒子の混合量を適宜選択することによって調整する。
　ここで用いられる耐熱性樹脂としては、転写記録時に感熱ヘッドの熱で溶融しないように融点が少なくとも１５０℃以上であり、好ましくは、１７０℃以上であり、通常、１０，０００〜２００，０００程度の分子量の樹脂が挙げられる。具体的には、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸、デンプンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸などの水溶性樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキシド、ポリアクリレートなどの水不溶性樹脂が挙げられる。
　保護層を耐熱性樹脂単独で形成する場合、用いられる樹脂のガス透過性は厚さ１ｍｉｌのときに酸素の透過率で１ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）以上であるのが適当である。
　かかる耐熱性が良好でガス透過性の良好な樹脂としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース等の水溶性セルロース系誘導体、ポリカーボネート、ポリスルホンなどがあげられる。
　しかしながら耐熱性樹脂と無機物粒子との混合物で保護層を形成する場合には、それらの混合割合によって保護層のガス透過性を調整することができるので、ガス透過性の低い耐熱性樹脂でも使用することができる。又無機物粒子を添加することは融着防止に対しても更に効果がある。
　無機物粒子としては、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、酸化スズ、ガラス粉などに代表される無機質粉末粒子だけでなく鉄粉、銅粉、アルミ粉などに代表されるような金属粉及び黒鉛カーボンなどの炭化物でも良く、その粒径は１０−３μｍ〜１０μｍが望ましく、更に１０−２μｍ〜５μｍが好適である。
　無機物粒子の添加量としては、耐熱性樹脂１重量部に対し１０−２〜１０重量部が望ましく、更に１０−１〜５重量部が好適である。
　無機物粒子が耐熱性樹脂に対して上記以上の場合結着性が不充分となり好ましくない。
　保護層に用いられる金属薄膜としては、アルミニウム蒸着膜などが挙げられる。
　保護層の形成方法としては、保護層組成物の溶液を塗布する方法、保護層組成物のフィルムを色材層の上に張り付ける方法、保護層組成物を色材層上に吹き付ける方法あるいは蒸着する方法等が挙げられる。
　保護層の厚さは１０−３μｍ〜１０μｍが望ましく、更に１０−２μｍ〜５μｍが好適である。
　保護層の厚さが上記の値より大きい場合には色素の昇華性が低下し、上記の値より小さい場合には受像紙との融着防止の効果が充分でない。
　発明の作用及び効果
　上記方法で得られた記録用シートを用いて感熱転写記録を行なったが、転写記録後の受像体との剥離性が良好であり、受像体の非印字部にスレ汚れが生じなかった。さらに、階調表現も良好あった。
　次に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
　ａ）インキの調製
　水４０ｍｌ中にＣ．Ｉ．ディスパースブルー１４を１０ｇ及びポリエチレングリコールフェノールエーテル系分散剤ニューコール７１０Ｆ（日本乳化剤株式会社製造、商品名）２ｇを添加し、サンドグラインドミルで処理し、微分散化した。この微分散液と水性アクリル系樹脂Ａ−１１０（固形分４０％含有、東亜合成化学工業株式会社、商品名）５０ｇとを混合することによりインキを調製した。
　ｂ）記録用シートの作成
　基体としてインキ塗布面の背面がポリイミド樹脂により耐熱加工されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）を用いて、以下の方法で記録用シートを作成した。
　すなわち、バーコーターを用いて上記ａ）のインキを基体上に塗布（ウェット膜厚６μｍ）、乾燥後さらにバーコーターを用いて厚さ１ｍｉｌのときに酸素ガス透過率約２．５ｃｃ／１００ｉｎ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃）のヒドロキシエチルセルロースの５％水溶液を塗布（ウェット膜厚６μｍ）し、乾燥することにより、記録用シートを作成した。
　ｃ）受像体の作成
　ポリエステル樹脂水分散液　バイロナールＭＤ−１２００（固形分３４％、東洋紡績株式会社製造、商品名）を坪量１０４．７ｇ／ｍ２のアート紙にバーコーターを用いて塗布（ウエット膜厚２４μｍ）し、乾燥することにより受像体を作成した。
　ｄ）転写記録試験及び結果
　上記の記録用シートと受像体とを用い、発熱抵抗体密度４ドット／ｍｍの感熱ヘッドを使用して、０．６ｗ／ドットの電力を２、４、６、８及び１０ミリ秒印加し、記録を行なった結果、記録時に記録用シートと受像体とが融着することなく、記録後、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができた。
　また、受像体の非印字部におけるスレ汚れは全く認められなかった。
　そして、得られた記録は各ドットの解像性が良好であり、鮮明なシアン色を示し、色濃度は上記印加時間に応じて０．１、０．２、０．４、０．６及び０．９と高くなり、階調表現を良好に行なえることがわかった。
　なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラテンＮｏ．２５）を用いて測定し、下記式により計算した。
　　　色濃度＝１０ｇ１０（Ｉ０／Ｉ）
　　　Ｉ０：標準白色反射板からの反射光の強さ
　　　Ｉ：試験物体からの反射光の強さ
　なお、以下の実施例における色濃度は同様の方法で求めた。
比較例１
　実施例１のｂ）において、耐熱性樹脂ヒドロキシエチルセルロースを塗布せずに記録用シートを作成した以外は、実施例１の方法に従って転写記録を行なった結果、印加時間６、８及び１０ミリ秒において記録用シートと受像体とが融着し、記録後、記録用シートと受像体との剥離が困難であった。
　また、受像体の非印字部において青色のスレ汚れが生じた。
実施例２
　ａ）インキの調製
　Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４を２ｇ、エチルセルロース８ｇ及びイソプロパノール９０ｇをペイントコンディショナーで約３０分間処理することによりインキを調製した。
　ｂ）記録用シートの作成
　基体としてコンデンサー紙（厚さ１０μｍ）を用いて以下の方法で記録用シートを作成した。
　すなわち、バーコーターを用いて上記ａ）のインキを基体上に塗布（ウェット膜厚６μｍ）、乾燥後、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メトローズ６０ＳＨ−４０００（信越化学株式会社製造、商品名）の１％溶液を塗布（ウエット膜厚６μｍ）し、乾燥することにより記録用シートを作成した。
　ｃ）受像体の作成
　実施例１のｃ）に記載の方法により受像体を作成した。
　ｄ）転写記録試験及び結果
　上記の記録用シートと受像体とを用い、実施例１のｄ）に記載の方法に従って転写記録を行なった結果、記録時に記録用シートと受像体とが融着することなく、記録後、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができた。
　また、受像体の非印字無におけるスレ汚れは全く認められなかった。
　そして、得られた記録は各ドットの解像性が良好であり、鮮明なシアン色を示し、色濃度は印加時間に応じて高くなり階調表現を良好に行なえることがわかった。
比較例２
　実施例２のｂ）において、耐熱性樹脂ヒドロキシプロピルメチルセルロースを塗布せずに記録用シートを作成した以外は、実施例２の方法に従って転写記録を行なった結果、印加時間６、８及び１０ミリ秒において記録用シートと受像体とが融着し、記録後、記録用シートと受像体との剥離が困難であった。
　また、受像体の非印字部において青色のスレ汚れが生じた。
実施例３〜７
　実施例１で用いたヒドロキシエチルセルロースの水溶液のかわりに第１表に示した樹脂液を使用する他は実施例１に記載の方法に従って記録用シートを作成し、転写記録を行なった結果、記録時に記録用シートと受像体とが融着することなく、記録後、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができた。また、受像体の非印字部におけるスレ汚れは全く認められなかった。そして、得られた記録は、解像性及び階調表現が良好な鮮明なシアン色を示した。
実施例８
　実施例１で用いたヒドロキシエチル水溶液のかわりにメチルセルロース、マーポローズＭ−２０００（松本油脂製薬製造、商品名）１％とコロイダルシリカ、カタロイドＳＩ−５０（固形分４７〜４９％、平均粒径２０〜３０ｍμｍ、触媒化成工業製造、商品名）２％を含む水溶液を塗布（ウエット膜厚６μｍ）する他は実施例１に記載の方法に従って記録用シートを作成し、転写記録を行なった結果、記録時に記録用シートと受像体が融着することなく、記録後、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができた。また、受像体の非印字部におけるスレ汚れは全く認められなかった。
　そして得られた記録は各ドットの解像性が良好であり、鮮明なシアン色を示し、色濃度は印加時間２、４、６、８、１０、１２および１４ミリ秒に対し、各々０．１、０．３、０．５、０．７、１．０、１．２、１．４と高くなり、階調表現を良好に行なえることがわかった。
比較例３
　実施例８と同様に調整したインキ１重量部に対し０．１重量部のコロイダルシリカ、カタロイドＳＩ−５０を加えて調整したインキを用い、また実施例８に用いたメチルセルロースとコロイダルシリカの混合液を塗布せずに記録シートを作成した以外は実施例８の方法に従って転写記録を行なった結果、印加時間６ミリ秒以上において記録用シートと受像体とが融着し、記録後、記録用シートと受像体の剥離が困難であった。
実施例９
　実施例１で用いたヒドロキシエチル水溶液のかわりにポリイミド樹脂２０８０（三菱化成工業株式会社製造、商品名）１％と超微粒シリカ、アエロジルＲ−９７２（平均粒径１６ｍμｍ、日本アエロジル株式会社製造、商品名）２％のＤＭＦ溶液を塗布（ウエット膜厚６μｍ）する他は実施例１に記載の方法に従って、記録用シートを作成し、転写記録を行なった結果、記録時に記録用シートと受像体が融着することなく、記録後、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができた。また受像体の非印字部におけるスレ汚れは全く認められなかった。
　そして得られた記録は各ドットの解像性が良好であり、鮮明なシアン色を示し、色濃度は印加時間２、４、６、８、１０、１２および１４ミリ秒に対し、各々０．１、０．２、０．４、０．６、０．９、１．１、１．３と高くなり階調表現を良好に行なえることがわかった。
　しかし、ポリイミド樹脂と超微粒シリカの混合物のＤＭＦ溶液のかわりに、ポリイミド樹脂のみのＤＭＦ溶液を塗布しその他は同様の方法に従って、記録用シートを作成し、転写記録を行なった結果、記録時に記録用シートと受像体が融着することなく、記録液、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができ、受像体の非印字部におけるセル汚れもなく、各ドットの解像性が良好で鮮明なシアン色の階調性の良好な記録を得ることができたが、色濃度はポリイミド樹脂のガス透過性が低いため印加時間２、４、６、８、１０、１２および１４ミリ秒に対し、各々０、０、０．１、０．２、０．４、０．６、０．９と低い値であった。
実施例１０〜１２
　実施例９で用いたポリイミド樹脂と超微粒シリカのＤＭＦ溶液の代りに、第２表に示したＤＭＦ溶液を使用するほかは、実施例９と同様にして記録用シートを作用し、転写記録を行なった結果、記録時に記録用シートが融着することなく、記録後、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができた。又、得られた記録は解像性、色濃度、階調性が良好であった。
実施例１３〜２１
　実施例８で用いた色素のかわりに第３表に示した色素を使用する他は実施例８に記載の方法に従って、記録用シートを作成し、転写記録を行なった結果、記録時に記録用シートと受像体とが融着することなく、記録後、記録用シートと受像体とを簡単に剥離することができた。また受像体の非印字部におけるスレ汚れは全く認められなかった。そして得られた記録は解像性及び階調表現が良好な鮮明な第３表に示した色であった。