【事件の表示】
　特許第２６２８００３号「石灰石けん分散剤、石けん組成物および液体石けん組成物」の請求項１ないし８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２６２８００３号の請求項１ないし８に係る特許を維持する。
【理　由】
I　手続きの経緯
　本件特許２６２８００３号発明は、平成５年２月３日に特許出願（特許法第３０条第１項の規定による新規性喪失例外　基準日平成４年９月２０日）され、平成９年４月１８日に設定登録がなされ、その後ライオン株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その意見書の提出期間内である平成１０年７月１３日に訂正請求がなされ、手続補正指令の通知がなされ、次いで平成１１年１２月２９日に特許権者から手続補正書（方式）が提出されたものである。
　　　
II　訂正の適否についての判断
１　訂正明細書の請求項１に係る発明
　訂正明細書の請求項１〜８に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１〜８に記載された次のとおりのものである 。
「【請求項１】一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩からなる石灰石けん分散剤であって、一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、一般式４：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＨ
                ｜
                ＯＨ
で表されるグリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である石灰石けん分散剤。
　　
【請求項２】高級脂肪酸石けんと一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０である石けん組成物。
　　
【請求項３】高級脂肪酸石けんと一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、
一般式４：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＨ
                ｜
                ＯＨ
で表されるグリセリルエーテルを、クロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である液体石けん組成物。
　　
【請求項４】高級脂肪酸石けんと一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０である液体石けん組成物。
　　
【請求項５】高級脂肪酸石けんと一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０であり、脂肪酸アルキロールアマイド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシサルフェート、α−オレフィンスルフォネート及びα−スルフォ脂肪酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一種の界面活性剤をさらに含有する液体石けん組成物。
　　
【請求項６】無機ビルダー又は有機ビルダーをさらに含有する請求項３〜５のいずれかに記載された液体石けん組成物。
　　
【請求項７】可溶化剤をさらに含有する請求項３〜６のいずれかに記載された液体石けん組成物。
　　
【請求項８】高級脂肪酸石けんおよび一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩、並びに、脂肪酸アルキロールアマイド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシサルフェート、α−オレフィンスルフォネート及びα−スルフォ脂肪酸塩からなる群から選ばれた界面活性剤の合計の含有量が１０〜７０重量％である請求項３〜７いずれかに記載された液体石けん組成物。」
　　　
２　訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　本件訂正請求は、本件特許第２６２８００３号発明の明細書を訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、訂正の内容は次の（ａ）〜（ｆ）のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲中、請求項１記載の「・・・で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩からなる石灰石けん分散剤。」を「・・・で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩からなる石灰石けん分散剤であって、一般式１で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、
一般式４：Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＨ
         　 　　　　      ｜
          　  　　　　    ＯＨ
で表されるグリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である石灰石けん分散剤。」と訂正する。
（ｂ）同請求項２記載の「・・・石けん組成物。」を「・・・石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０である石けん組成物。」と訂正する。
（ｃ）同請求項３記載の「請求項２に記載された石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物。」を「高級脂肪酸石けんと一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、一般式４：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
で表されるグリセリルエーテルを、クロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である液体石けん組成物。」と訂正する。
（ｄ）同請求項４記載の「・・・で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜５０：５０である請求項３に記載された液体石けん組成物。」を「・・・で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０である液体石けん組成物。」と訂正する。
（ｅ）同請求項５記載の「脂肪酸アルキロールアマイド、・・・請求項３又は４に記載された液体石けん組成物。」を「高級脂肪酸石けんと一般式１：
Ｒ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｍ
                ｜
                ＯＨ
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０であり、脂肪酸アルキロールアマイド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシサルフェート、α−オレフィンスルフォネート及びα−スルフォ脂肪酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一種の界面活性剤をさらに含有する液体石けん組成物。」と訂正する。
（ｆ）同請求項７記載の「請求項３〜７の」を「請求項３〜６の」と訂正する。
　そこで、これらの訂正事項について検討する。
（ａ）の訂正は、「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」自体を更に特定するものであるから特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
（ｂ）の訂正は、「高級脂肪酸石けん」と「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」の配合割合を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
（ｃ）の訂正は、「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」を更に特定し限定すると同時に、該化合物の限定により適切でなくなる引用形式の記載を独立形式の記載とするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
（ｄ）の訂正は、配合割合（重量比）を「９８：２〜５０：５０」から「９８：２〜６０：４０」に限定すると共に、引用している「請求項３」が訂正前の「請求項３」であることを明確にするため引用形式の記載を独立形式の記載とするものである。配合割合の限定は特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、記載を独立形式とする訂正は明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められる。
（ｅ）の訂正は、配合割合（重量比）を限定すると同時に、配合割合の限定により適切でなくなる引用形式での記載を独立形式の記載とするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
　そして、上記訂正に係る（ａ）、（ｃ）の点は、願書に添付した明細書段落番号【0027】（本件特許公報４頁左欄６〜１６行）の「上記一般式４で表されるグリセリルエーテルを硫酸化し、中和することによって、ＧＬＳが生成する。・・・クロルスルフォン酸と反応させることによって・・・ＧＬＳの塩基性基の種類を特定することができる。」、（ｂ）、（ｄ）、（ｅ）の点は同明細書の段落番号【0031】（同公報４頁右欄１〜４行）の「高級脂肪酸石けんとＧＬＳとの配合割合は重量比で・・・８０：２０〜６０：４０とするのがよい。」の記載に基づくものであり、いずれも願書に添付した明細書に記載の事項の範囲内のものであることは明らかである。また、上記（ｆ）の誤記の訂正も願書に最初に添付した明細書に記載の事項の範囲内のものであることは明らかであり、上記各訂正は実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでない。
　　
３　独立特許要件の判断
　そこで、訂正後の特許請求の範囲に記載された事項により特定された発明が特許出願の際独立して特許を受けることができるか否かについて以下検討する。
（１）引用刊行物の記載事項
　訂正前の本件特許明細書の請求項１に係る発明に対して、当審が通知した取消理由で引用した刊行物１（「第２９回　油化学討論会・油化学研究発表会　講演要旨集」第２９回油化学討論会・油化学研究発表会実行委員会　平成２年１０月３日発行、３６頁）（甲第１号証）は、「アニオン界面活性剤の連結基の構造とその物性」と題する研究報告であり、「これまでペンタエリスリトールを連結基とし、・・・アニオン界面活性剤を合成し、その高い硬水安定性や良好な石灰石鹸分散能をはじめ種々の良好な物性を報告して来た。今回・・・エーテル型界面活性剤について種々の連結基を導入することによる物性の変化を検討した。・・・以下のような５タイプの連結基を検討した。」、「表の結果より、良好な耐硬水性や石灰石鹸分散能及び起泡力などが部分的にプロパンジオール骨格によることが推測される。」と記載されている。また
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｎａ　　　　（Gly）
                   ｜
                   ＯＨ
は、「Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ」にＮＨ３ＳＯ３を反応させて合成したこと、界面活性剤（Gly）のＬＳＤＲが３．０であること（３６頁の「表」）が記載されている。
　同じく取消理由で引用した刊行物２（国際公開第９１−１８８７１号パンフレット）（ＷＯ９１／１８８７１）には、「１−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」、「１，３および１，２−ジ−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」、「１，２，３−トリ−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」を含有する「グリセリンエーテル」を三酸化硫黄と反応させ、硫酸化した後、水酸化ナトリウムを加えて中和し「グリセリンエーテルスルフェート」を得たこと（明細書の７頁，９頁「実施例１〜４」参照）、「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩（実施例１又は２に対応）」、「硬化した獣脂セッケン」等からなる粉末洗剤、「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩（実施例１又は２に対応）」、「ヤシ油セッケン」等からからなる液体洗剤の配合例（同明細書の１１〜１２頁「処方Ａ」、「同Ｂ」参照）、及び「処方Ａ」、「同Ｂ」を用いて洗濯試験を行ったことが、それぞれ記載されている。
　同じく取消理由で引用した「油化学」第３９巻第２号、１９９０、第９０〜９４頁、の刊行物（以下「刊行物３」という）には、「硫酸アルキルペンタエリトリトールエーテルナトリウムの合成と界面物性」の標題と共に、「２・５　カルシウムセッケン分散能」の項には「カルシウムセッケンに対する分散能はLinfieldらの方法に準じて測定した。方法は・・・金属セッケンの析出の有無を見て析出しない最小の界面活性剤水溶液の量からカルシウムセッケン分散能（LSDR）を求めた。」（９１頁右欄）」、「３・６　カルシウムセッケン分散能」の項には「RPESの水溶液が高い硬水安定性を示すことからカルシウムセッケン分散剤としても良好な性質を示すことが考えられる。・・・Linfieldらの方法に準じて測定したカルシウムセッケン分散能（LSDR）の測定結果をTable−９に示す。」（９３〜９４頁左欄）とそれぞれ記載され、また「RPES」は「硫酸アルキルペンタエリスリトールエーテルナトリウム」の略記であると記載（２０頁）されている。
　　　
（２）先願明細書の記載事項
　当審が通知した取消理由に引用した本件出願の出願の日前の他の出願であって、その出願後に出願公開された特願平３−５０９２７１号（特表平５−５０７４７３号公報参照）（甲第３号証）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書」という。）には、「本発明は、三酸化硫黄ガスを用いたグリセリンエーテルの硫酸化によるグリセリンエーテルスルフェートの製造方法および界面活性剤の製造の為のその使用に関する。」（２頁左上欄）という記載があり、「実施例１〜４」には、「処方Ａ」として「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩（実施例１又は２に対応）　８．０重量％」、「水素添加した獣脂セッケン　１．５重量％」等からなる粉末洗剤の配合例が、また「処方Ｂ」として「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩（実施例１又は２に対応）　１３．０重量％」、「ヤシ油セッケン　１３．０重量％」、「デヒドール（商標）ＬＴ７（Ｃ１２／１４脂肪アルコールのエチレンオキシド平均７モル付加体）　１５．０重量％」、「トリエタノールアミン　５．０重量％」、「クエン酸　０．５重量％」からなる液体洗剤の配合例（３頁左上欄〜右下欄）が記載されている。又「処方Ａ」、「処方Ｂ」を用いて洗濯試験を行ったこと、「１−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」、「１，３および１，２−ジ−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」、「１，２，３−トリ−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」を含有する「グリセリンエーテル」を三酸化硫黄と反応させ硫酸化した後、水酸化ナトリウムを加えて中和し「グリセリンエーテルスルフェート」を得たこと（２頁右下欄〜３頁右上欄）が記載されている。
　これらの記載から「先願明細書」には、「グリセリンエーテル（混合物）を三酸化硫黄と反応させ硫酸化した後中和することによって得られる洗剤用のグリセリンエーテルスルフェート」（「先願発明ａ」）、「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩とヤシ油セッケンを含有し、これらの重量比が１：１である洗剤」（「先願発明ｂ」）、「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩及びヤシ油セッケンを含有する液体洗剤」（「先願発明ｃ」）、「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩とヤシ油セッケンを重量比１：１となるような量で含有し、更に界面活性剤、ビルダー、可溶化剤を含有する液体洗剤」（「先願発明ｄ」）、の各発明が記載されていると認められる。
　　　
（３）引用刊行物記載の発明との対比、判断
（イ）訂正明細書の請求項１に係る発明（以下「請求項１の発明」という）について
　刊行物１には、本件請求項１に記載の「一般式４」で表されるグリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩を石灰石けん分散剤として使用することは記載されていない。該刊行物には「Ｇｌｙ」として「本件請求項１の一般式１中のＭがＮaを示し、ＲがＣ数１２であるアルキル基を示す化合物」に相当する化合物が示され、「Ｇｌｙ」の「ＬＳＤＲ」値が３．０という記載もあるが、「Ｇｌｙ」の合成法としては、「Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ」にＮＨ３ＳＯ３を反応させる例が記載（３６頁）されているだけであるので、グリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し中和することによって生成する「本件請求項１の一般式１の化合物（Ｍ＝Ｎa、Ｃ数１２）」の使用が示唆されているとは言えない。
　刊行物２には、洗剤用の「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩」が記載されているが、該化合物は「ｎ−オクチルグリセリンエーテル」、「ジ−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」及び「トリ−ｎ−オクチルグリセリンエーテル」の混合物を三酸化硫黄と反応させることによって得られるものであるから、「請求項１の発明」で用いる特定の「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」とは異なる。該混合物の１成分である「ｎ−オクチルグリセリンエーテル」（請求項１の一般式４に含まれる。）をクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し中和して得られるものを用いることは示唆されていない。
　刊行物３には、「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」を石灰石けん分散剤として使用することは何等記載されておらず示唆もない。上記刊行物１には本件請求項１記載の特定の「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」が記載されていない以上、該刊行物の記載事項に刊行物３における「ＬＳＤＲ」が「カルシウムセッケン分散能」を意味するという記載をあわせ考慮しても、これらの記載から本件の「請求項１の発明」を当業者が容易に想到し得たものであるとすることはできない。
　そして、本件の「請求項１の発明」は、アルカリ性の石けんに配合されても経時変化を受けにくい石灰石けん分散剤が得られるという効果を奏するものである。
　結局、「請求項１の発明」は、刊行物１、２に記載の発明と同一であるとも、又これらの刊行物に刊行物３の記載を勘案して当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認められない。
　　
（ロ）訂正明細書の請求項２に係る発明（以下「請求項２の発明」という）について
　刊行物１には、「Ｇｌｙ」（界面活性剤）として「本件請求項１の一般式１中のＭがＮaを示し、ＲがＣ数１２であるアルキル基を示す化合物」に相当する化合物が示されているが、高級脂肪酸石けんと該化合物を重量比で９８：２〜６０：４０の配合割合とした石けん組成物は記載されていない。また高級脂肪酸石けんを主成分とする石けんの添加成分として「Ｇｌｙ」が有効であることを示唆する記載もない。
　刊行物２には、「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩」、「ヤシ油セッケン」等を含有する液体洗剤が記載されているが、本件請求項２記載の特定の「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」１（重量部）に対し「ヤシ油セッケン」を１．５以上の割合で含有させることは記載されていない。「ヤシ油セッケン」と「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩」の配合比に関しては、「処方Ｂ」において「１：１（重量比）」の例が示されるのみであるから、請求項２記載の特定の「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」１（重量部）に対し「ヤシ油セッケン」を１．５以上の量で配合することを示唆するものではない。
　刊行物３には、「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」を石けん用として
用いることは何等記載されていない。
　そして、「請求項２の発明」は、請求項２に記載の特定の「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」を特定量比で用いることにより、品質的に安定であり、洗浄力、耐硬水性及び起泡性にも優れるという効果を奏するものである。
　したがって、「請求項２の発明」は、刊行物２に記載の発明と同一であるとも、又刊行物１〜３に記載の発明から容易に発明をすることができたものであるとも認められない
　　
（ハ）訂正明細書の請求項３に係る発明（以下「請求項３の発明」という）について
　刊行物１、２には、「本件請求項３に記載の一般式４で表されるグリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させ硫酸化し、中和することによって生成されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩」を洗剤成分として使用することは記載されておらず示唆もない。（上記（イ）の理由参照）
　刊行物３には、「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」を石けん用として
用いることについて何等記載されていない。
したがって、「請求項３の発明」は、刊行物２に記載の発明と同一であるとも、刊行物１〜３に記載の発明から容易に発明をすることができたものであるとも認められない。
　　
（ニ）訂正明細書の請求項４、５に係る発明（以下、それぞれ請求項４、５の発明という）について
  「請求項４の発明」は、「請求項２の発明」において「水に溶解させてなる液体石けん組成物」の構成を付加したものであり、「請求項５の発明」は「請求項２の発明」において「水に溶解させてなる液体石けん組成物」の構成、及び特定の界面活性剤を更に含有させるという構成を付加したものである。
　「請求項４、５の発明」は、上記（ロ）で述べたのと同様な理由により、刊行物２に記載の発明と同一であるとも、刊行物１〜３に記載の発明から容易に発明をすることができたものであるとも認められない。
　　　
（ホ）訂正明細書の請求項６〜８に係る発明（以下、それぞれ請求項６〜８の発明という）について
　「請求項６の発明」は請求項３〜５を、「請求項７の発明」は請求項３〜６を、又「請求項８の発明」は請求項３〜７をそれぞれ引用するものであるので、上記（ハ）又は（ニ）で述べたのと同様な理由により、「請求項６〜８の発明」は刊行物２に記載の発明と同一であるとも、刊行物１〜３に記載の発明から容易に発明をすることができたものであるとも認められない。
　　　　
（４）先願明細書記載の発明との対比、判断
（イ）「請求項１、３の発明」について
　先願明細書には、「請求項１、３の発明」の共通の構成である、請求項１又は３に記載の「一般式４」で表されるグリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩の使用については記載されていない。
　先願明細書には上記した「先願発明ａ」、「先願発明ｃ」が記載されているが、三酸化硫黄と反応させて得た洗剤用の「グリセリンエーテルスルフェート」又は「グリセリンエーテル硫酸ナトリウム塩」（「実施例」に製法が記載のもの）は、「請求項１、３の発明」で用いる特定の「アルキルグリセリルエーテル硫酸塩」とは異なる（上記（３）の記載参照）。
　したがって、「請求項１の発明」及び「請求項３の発明」は、先願明細書に記載の「先願発明ａ」又は「先願発明ｃ」と同一であるとは認められない。
　　
（ロ）「請求項２、４及び５の発明」について
　先願明細書には、「請求項２、４及び５の発明」の共通の構成である、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合を重量比で９８：２〜６０：４０とした液体石けん組成物は記載されていない。
　したがって、「請求項２、４及び５の発明」は、先願明細書に記載の「先願発明ｂ〜ｄ」と同一であるとは認められない。
　　
（ハ）「請求項６〜８の発明」について
  「請求項６〜８の発明」は、請求項３〜５の発明において更に技術的に限定したものであるから、上記（イ）又は（ロ）に記載したのと同様な理由により先願明細書に記載された「先願発明ｂ〜ｄ」と同一であるとすることはできない。
　結局、「請求項１〜８の発明」は、本件出願前に出願され本件出願後に出願公開された特願平３−５０９２７１号（特表平５−５０７４７３号公報参照）（甲第３号証）の願書に最初に添付した明細書に記載された発明と同一とは認められない。
　　
　以上のとおりであるから、本件の請求項１〜８の発明は特許出願の際独立して特許を受けることができない発明とすることはできない。
　　
４　訂正の適否についての結論
　上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、請求のとおり当該訂正を認める。
　　
III　特許異議申立についての判断
１　異議申立理由の概要
　異議申立人・ライオン株式会社は、甲第１号証（刊行物１）、甲第２号証（刊行物３）、甲第３号証（特表平５−５０７４７３号公報）を提出し、訂正前の請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明と同一であり、訂正前の請求項２〜８に係る発明は甲第３号証に記載された発明と同一であり、または訂正前の請求項１〜８に係る発明は甲第１号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第１項第３号の規定または同法第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、本件特許は取り消されるべきである旨主張している。
　　
２　異議申立についての判断
（１）第２９条第１項及び第２項違反について
　上記３（３）に示したのと同じ理由により、本件の「請求項１の発明」は、刊行物１（甲第１号証）に記載された発明と同一ではなく、「請求項１〜８の発明」は刊行物１及び刊行物３（甲第２号証）に記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認められない。
　なお、異議申立人が提出した甲第３号証は本件の出願後に頒布されたものであるので、特許法第２９条第１項及び第２項に関する証拠としては採用できない。当審で通知した取消理由において甲第３号証を特許法第２９条の２の証拠として採用した。
　　
IV　むすび
　以上のとおり、本件の請求項１〜８の発明に係る特許は異議申立ての理由及び証拠、取消理由通知の理由によっては取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１〜８に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年４月１９日（２０００．４．１９）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（ａ）特許請求の範囲中、請求項１記載の「・・・で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩からなる石灰石けん分散剤。」を「・・・で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩からなる石灰石けん分散剤であって、一般式１で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、
で表されるグリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である石灰石けん分散剤。」と訂正する。
（ｂ）同請求項２記載の「・・・石けん組成物。」を「・・・石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０である石けん組成物。」と訂正する。
（ｃ）同請求項３記載の「請求項２に記載された石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物。」を「高級脂肪酸石けんと一般式１：
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、一般式４：
で表されるグリセリルエーテルを、クロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である液体石けん組成物。」と訂正する。（ｄ）同請求項４記載の「・・・で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜５０：５０である請求項３に記載された液体石けん組成物。」を「・・・で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０である液体石けん組成物。」と訂正する。
（ｅ）同請求項５記載の「脂肪酸アルキロールアマイド、・・・請求項３又は４に記載された液体石けん組成物。」を「高級脂肪酸石けんと一般式１：
［式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。］で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０であり、脂肪酸アルキロールアマイド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシサルフェート、α−オレフィンスルフォネート及びα−スルフォ脂肪酸塩からなる群がら選ばれた少なくとも一種の界面活性剤をさらに含有する液体石けん組成物。」と訂正する。
（ｆ）同請求項７記載の「請求項３〜７の」を「請求項３〜６の」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
石灰石けん分散剤、石けん組成物および液体石けん組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】一般式１：
　【化１】
〔式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。〕で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩からなる石灰石けん分散剤
であって、一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、
一般式４：
　【化２】
で表されるグリセリルエーテルをクロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である石灰石けん分散剤
　【請求項２】高級脂肪酸石けんと一般式１：
　【化３】
〔式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。〕で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物
であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０である石けん組成物
　【請求項３】
高級脂肪酸石けんと一般式１：
　【化４】
〔式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。〕で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する
であって、一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩が、
一般式４：
　【化５】
で表されるグリセリルエーテルを、クロルスルフォン酸と反応させて硫酸化し、中和することによって生成したアルキルグリセリルエーテル硫酸塩である液体石けん組成物
　【請求項４】高級脂肪酸石けんと一般式１：
　【化６】
〔式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。〕で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩と
を含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩と
６０：４０
る液
　【請求項５】
高級脂肪酸石けんと一段式１：
　【化７】
〔式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。〕で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩とを含有する石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物であって、高級脂肪酸石けんと一般式１で表されるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩との配合割合が重量比で９８：２〜６０：４０であり、
る液
　【請求項６】無機ビルダー又は有機ビルダーをさらに含有する請求項３〜５のいずれかに記載された液体石けん組成物。
　【請求項７】可溶化剤をさらに含有する請求項３〜
６
　【請求項８】高級脂肪酸石けんおよび一般式１：
　【化８】
〔式中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。〕で表わされるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩、並びに、脂肪酸アルキロールアマイド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシサルフェート、α−オレフィンスルフォネート及びα−スルフォ脂肪酸塩からなる群から選ばれた界面活性剤の合計の含有量が１０〜７０重量％である請求項３〜７いずれかに記載された液体石けん組成物。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】本発明は、新規な石灰石けん分散剤並びにこの石灰石けん分散剤を含有する石けん組成物および液体石けん組成物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】石けんは古くから用いられて来た安全性の高い洗浄剤であり、衣料用や住居用あるいは食器用、身体洗浄用など多様な所で日常よく使用されている。特に、近年は、合成洗剤と比較して、自然界において分解されやすいという石けんの特性が注目され、環境破壊との関係から「地球にやさしい」との謳い文句のもと、その普及がはかられている。
　【０００３】このように一般的に使用される石けんではあるが、実際の使用に際してはアルカリ性を示し、かつ使用水中のカルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの硬度成分により、水不溶性の金属石けん（石灰石けん）を生じるなど幾つかの欠点を有している。その中でもとりわけ硬度成分に対する安定性（耐硬水性）の低さが物性上大きな欠点として挙げられている。
　【０００４】従来から、これらの欠点を改善するために種々の石灰石けん分散剤を配合した石けん組成物（製品）が製造されている。例えば、石けんの物性を改善するために、石灰石けん分散剤として、アミドベタインを代表とする両性界面活性剤、脂肪酸アルキロールアマイドなどの非イオン界面活性剤およびα−スルフォ脂肪酸メチルエステル塩を代表とするアニオン界面活性剤等を配合することが知られている。具体的な石灰石けん分散剤としてはヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（以下、ＤＥＡという）、脂肪酸メチルエステルスルフォネート（以下、ＦＥＳという）等がある。
　【０００５】しかしながら、これらの石灰石けん分散剤は
（１）製造工程が複雑なため高価である、
（２）これらの分散剤によって石けんの物性を改善するためには多量の分散剤を添加しなければならない、
（３）ぬるつき感など物性の問題を持ち、その配合によって製品にぬるつき感が生じる、
（４）石けんのアルカリ性によって加水分解しやすいため長期間保管中に石けん、組成物の品質劣化を来す
というような欠点を有しており、より良好な石灰石けん分散剤の開発が望まれている。特に、ＤＥＡを配合した製品はぬるつき感が大きく、すすぎ時においてもなかなかぬるつきをなくすことが困難であるという欠点がある。また、ＦＥＳを配合した製品では石けんのアルカリ分によってエステル基が加水分解し、初期の物性が損なわれるという欠点がある。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価な材料から容易にしかも収率よく合成でき、且つ、アルカリ性の石けんに配合されても経時変化を受けにくい石灰石けん分散剤を提供することにある。また、品質的な安定性が高く、且つ、ぬるつき感が小さく、且つ、使用水中の硬度成分によっても水不溶性の金属石けんを析出させにくく、且つ、洗浄力が良好な液体石けん組成物およびその有効成分となる石けん組成物を提供することにある。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のような課題を解決するため研究を行った結果、「下記一般式１：
　【０００８】
　【化９】
　【０００９】〔一般式１中、Ｍは塩基性基を示す。Ｒは、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基を示す。〕で表わされるアルキルグリセリルェーテル硫酸塩」（以下、「ＧＬＳ」という）が、石灰石けん分散剤として優れた特性を有することを見出した。
　【００１０】すなわち、本発明は、ＧＬＳからなる石灰石けん分散剤にある。また、必須成分として高級脂肪酸石けんとＧＬＳとを含有する石けん組成物にある。さらに、このような石けん組成物を水に溶解させてなる液体石けん組成物にある。
　【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
　【００１２】
石灰石けん分散剤
　本発明の石灰石けん分散剤であるアルキルグリセリルエーテル硫酸塩は上記一般式１で表される。そして、一般式１中のＭ、即ち、塩基性基としては、特に限定するものではないが、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、アミン、アミン誘導体等を挙げることができる。アミン又はアミン誘導体としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の４級カチオン、モルホリン等の環状アミンの４級カチオンを挙げることができる。また、一般式１中のＲ、即ち、炭素数が８〜２７であるアルキル基又はアルキル基から誘導される置換基に関し、直鎖のものでも分岐を有するものでもよく、さらに、飽和および不飽和鎖を有するものでもよい。例えば、アルキル基としては、ドデシル基、イソステアリル基、オレイル基を挙げることができる。そして、アルキル基から誘導される置換基としては、２一エチルヘキシル基、アルキルエトキシアルコール基を挙げることができる。ただし、いづれの置換基についても、炭素数が８〜２０のものが好ましく、炭素数が１０〜１８のものが更に好ましい。
　【００１３】本発明の石灰石けん分散剤は、一種のＧＬＳを単独で又は二種以上のＧＬＳを混合物として含有する。本発明の石灰石けん分散剤であるＧＬＳは、分子中にアルカリによって加水分解されやすいエステル結合を有しないため、安定性が高く、液体石けん組成物等に配合した場合に、製品の安定性を阻害しない。しかもＧＬＳ自体の使用感、即ち、水に溶解させたときの状態がさっぱりしており、このものの配合によって製品にぬるつきを与えることは無く、かえって良好な皮膚感触を与えることができる。
　【００１４】例えば、Ｃ１２ＧＬＳ（上記一般式１におけるＭがＮａであり、且つ、ＲがＣＨ３（ＣＨ２）１１であるＧＬＳ）並びに公知の石灰石けん分散剤であるＦＥＳ（ヘンケル白水（株）製ＴＥＸＩＮＥ−ＥＳ６８）〔対照試験〕及びＤＥＡ（川研ファインケミカル（株）製アミゾールＣＤＥ）〔対照試験〕それぞれの水溶液について使用感の試験を行ったところ、Ｃ１２ＧＬＳについては「すすぎ時、さっぱりとしている」という結果が得られたのに対し、ＦＥＳについては「わずかにぬるつく」という結果が、ＤＥＡについては「ぬるつきが多く、すすぎが困難」という結果が得られた。
　【００１５】なお、本発明でいう石灰石けん分散剤とは、石灰石けんを水中に分散させる作用、即ち、石けんに由来する脂肪酸と、使用水中のカルシウム、マグネシウム等の硬度成分との反応によって生成する金属石けん（石灰石けん）を水中に分散させる作用を有するもののことである。
　【００１６】
石灰石けん分散剤（ＧＬＳ）の製造方法
　ＧＬＳは、例えば、グリセリン基をビルディングブロックとして、以下のようにして製造することができる。
　【００１７】（１）まず、一般式２：Ｒ−ＯＨ
〔一般式２におけるＲは一般式１におけるＲと同一である。〕で表されるアルコールとエピクロルヒドリンとから一般式３：
　【００１８】
　【化１０】
　【００１９】　〔一般式３におけるＲは一般式１におけるＲと同一である。〕で表されるグリシジルエーテルを製造する。
　【００２０】この反応は、原料を、無溶媒下、あるいは、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素、エーテル等の溶媒に溶解させておき、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリの水溶液と撹拝・混合することによって行わせることができる。なお、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミド等の公知の相間移動触媒を使用するのがよい。そして、上記一般式２で表されるアルコールに対して当量又は過剰のエピクロルヒドリンを原料として使用するのがよく、例えば・上記一般式２で表されるアルコール１モルに対してエピクロルヒドリンを１〜４程度モル好ましくは１．５〜３モル程度使用するのがよい。反応温度、反応時間、その他の反応条件については適宜選定することができ、特に限定するものではないが、例えば、反応温度については常温〜１００℃程度好ましくは９０〜１００℃程度とするのがよく、反応時間については５〜１０時間程度とするのがよい。
　【００２１】そして、生成物は、エチルエーテル、ノルマルヘキサン等により反応混合物から抽出することができ、その後、水洗、乾燥等を行って溶剤を除去することによって回収することができる。
　【００２２】（２）次に、上記一般式３で表されるグリシジルエーテルを加水分解して一般式４：
　【００２３】
　【化１１】
　【００２４】〔一般式４におけるＲは一般式１におけるＲと同一である。〕で表されるグリセリルエーテルを製造する。
　【００２５】この反応は、ジオキサン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等の溶媒中で、硫酸、塩酸、りん酸等の存在下において、上記一般式３で表されるグリシジルエーテルに水を反応させることにより行わせることができる。反応温度、反応時間、その他の反応条件については適宜選定することができ、特に限定するものではないが、例えば、反応温度については常温〜１００℃程度好ましくは６０〜７０℃程度とするのがよく、反応時間については５〜１０時間程度とするのがよい。
　【００２６】そして、生成物は、エチルエーテル、ｎ−ヘキサン等により反応混合物から抽出することができ、その後、水洗、乾燥等を行って溶剤を除去することによって回収することができる。
　【００２７】（３）最後に、上記一般式４で表されるグリセリルエーテルを硫酸化し、中和することによって、ＧＬＳが生成する。
　【００２８】この硫酸化反応は、上記一般式４で表されるグリセリルエーテルを無溶媒下、あるいは、クロロホルム、エチルエーテル等の溶媒中で、クロルスルフォン酸と反応させることによって行うことができる。中和は、硫酸化反応混合物にアルカリ水溶液を添加することによって行うことができ、このとき使用するアルカリの種類によって、上記一般式１中のＭ、即ち、ＧＬＳの塩基性基の種類を特定することができる。
　【００２９】このように、ＧＬＳはアルキルグリセリルエーテルを硫酸化することによって合成でき、原料として使用するアルキルグリセリルエーテルは天然の保湿成分としてよく知られているものであり、具体的には、化粧品中に保湿成分として配合されているものを使用できる。
　【００３０】
石けん組成物
　本発明の石けん組成物は、高級脂肪酸石けんに上記本発明の石灰石けん分散剤、即ち、ＧＬＳを配合したものである。高級脂肪酸石けんについては特に限定はなく、例えば、高級脂肪酸のナトリウム塩およびカリウム塩を挙げることができる。また、特に限定するものではないが、高級脂肪酸石けんを構成する高級脂肪酸としては、炭素数が８以上好ましくは１２〜１８の脂肪酸が好適であり、例えば，ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸等を挙げることができる。高級脂肪酸石けんは、単独であっても二種以上の混合物であってもよく、石けん組成物の用途・使用方法等に合せて適宜選定することができる。また、高級脂肪酸石けんとＧＬＳとの配合割合についても特に制限はなく、石けん組成物の用途・使用方法等に合せて適宜選定することができる。例えば、液体石けん組成物として使用する場合には、以下に説明する液体石けん組成物における配合割合とするのがよい。
　【００３１】
液体石けん組成物
　本発明の液体石けん組成物は、上記本発明の石けん組成物を水に溶解させたものである。水に対する石けん組成物の溶解量については、特に限定はない。ただし、通常の使用条件である約１．５ｃｃの液体石けん組成物が約１１に希釈される使用条件を想定する場合、高級脂肪酸石けんおよびＧＬＳ並びにその他の界面活性剤を含めた全界面活性剤分含有量を１０〜７０重量％好ましくは２０〜６０重量％とするのがよい。この場合、高級脂肪酸石けんとＧＬＳとの配合割合は重量比で９８：２〜５０：５０好ましくは８０：２０〜６０：４０とするのがよい。ＧＬＳの配合割合が２重量％未満ではＧＬＳの効果が小さく、逆に５０重量％を超えると、高級脂肪酸石けんの優位性、即ち、自然界での分解のされやすさ等が発現しにくくなる。ただし、多くの場合、ＧＬＳの配合割合が高い程、洗浄力、耐硬水性、起泡性が向上する傾向があるので、高級脂肪酸石けんの優位性を極度に阻害しない範囲で、ＧＬＳの配合割合を高くするのがよい。
　【００３２】本発明の液体石けん組成物は、高級脂肪酸石けんおよびＧＬＳの他に、その他の界面活性剤を配合することができる。ただし、上記全界面活性剤分に対する高級脂肪酸石けんの配合割合が５０重量％以上となる範囲で、且つ、その他の界面活性剤の配合割合がＧＬＳの配合割合を超えない範囲で配合するのがよい。そして、特に限定するものではないが、配合することができるその他の界面活性剤としては、脂肪酸アルキロールアマイド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド（ＡＯ）等のアルキルアミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシサルフェート、α−オレフィンスルフォネート、ＦＥＳ等のα−スルフォ脂肪酸塩を挙げることができる。ただし、通常は、いずれのものについても炭素数が８〜２２好ましくは１０〜１８のものが好適である。これらの界面活性剤は、単独でも二種以上の混合物としても使用できる。
　【００３３】なお、本発明の液体石けん組成物は、高級脂肪酸石けん、ＧＬＳその他の界面活性剤の他に、添加剤として、洗剤に通常使用される公知の無機ビルダー又は有機ビルダーを含有することができる。このようなビルダーとしては、例えば、クエン酸及びその塩、リンゴ酸及びその塩、ＥＤＴＡ等を挙げることができる。また、可溶化剤として、公知の化合物を含有することができる。このような可溶化剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、エタノール、イソプロパノール等を挙げることができる。
　【００３４】
　【実施例】
ＧＬＳの合成方法
　以下のようにして炭素数１２の誘導体であるドデシルグリセリルエーテル硫酸塩（Ｃ１２ＧＬＳ）を合成した。この合成ルートは化学反応式１：
　【００３５】
　【化１２】
　【００３６】で表される。
　【００３７】
（１）ドデシルグリシジルエーテル（１）の合成
　１１の三つロフラスコ中に、ドデシルアルコール１００ｇ（０．５３８モル）、エピクロルヒドリン９９．５ｇ（１．０７５モル：ドデシルアルコールに対して約２当量）、ｎ−ヘキサン１３０ｍｌおよび触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミド１ｇを入れ、これに５０％水酸化ナトリウム水溶液３００ｍｌを加えて９０〜１００℃でよく撹拌しながら７時間反応させた。
　【００３８】反応後、冷却した反応液からエチルエーテルで抽出を行った後、常法に従って水洗、乾燥を行い、溶剤を除去することにより、ドデシルグリシジリルエーテルを９５％の収率で合成した。収率はＧＬＣ分析より求めた。以下に生成物のスペクトルデータの分析値を示す。なお、ＩＲ分析には（株）島津製作所製１Ｒ−６００を使用した。また、ＮＭＲ分析には日本電子（株）製ＦＸ−９０Ｑ（２７０ＭＨｚ分析装置）を使用した。
　【００３９】
（分析値）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＲ：１１１０ｃｍ−１
ＮＭＲ：０．８８ｐｐｍ（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ）
　　　　１．２６ｐｐｍ（ｓ，１８Ｈ）
　　　　１．５８ｐｐｍ（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）
　　　　２．６〜２．８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）＊
　　　　３．２ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）＊
　　　　３．３〜３　６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）　　　　　
＊但し、２．６〜２．８ｐｐｍ及び３．２ｐｐｍはエポキシ環の−ＣＨ２−及び−ＣＨ＝を示す。
　【００４０】
（２）ドデシルグリセリルエーテル（ＩＩ）の合成
　前記のようにして得たドデシルグリシジルエーテル（１）１００ｇ（０．４３１モル）及び水（４００ｍｌ）−ジオキサン（８００ｍｌ）混合液を２１の三角フラスコに入れ、更に５モル％相当の濃硫酸を加え撹拌しながら６０〜６５℃で７〜８時間加水分解させた。その後反応液から生成物をｎ−ヘキサンで抽出することによりドデシルグリセリルエーテル（ＩＩ）を得た。なお、この生成物は、少量のドデシルアルコールを含有するので、ｎ−ヘキサンより再結晶することにより除去した（収率８２〜９０％）。以下に生成物のスペクトルデータの分析値を示す。
　【００４１】
（分析値）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＲ：１１２９ｃｍ−１
　　　１０６５ｃｍ−１
ＮＭＲ；０．９１ｐｐｍ（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ）
　　　　１．２９ｐｐｍ（ｓ，１８Ｈ）
　　　　１．５８ｐｐｍ（ｔ，Ｊ＝：６．４Ｈｚ，２Ｈ）
　　　　３．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）
　　　　３．７０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）　　　　　　　　　
（３）硫酸ドデシルグリセリルエーテルナトリウム（ＩＩＩ）〔Ｃ１２ＧＬＳ〕の合成
ドデシルグリセリルエーテル（ＩＩ）１５ｇ（５７．７ｍｍｏｌ）を脱アルコールした乾燥クロロホルム１５０ｍｌに溶解し、窒素気流中で５℃以下に冷却しながら、クロルスルフォン酸８．０７ｇ（６９．２ｍｍｏｌ、１．２９ｅｑ）のクロロホルム溶液１００ｍｌを滴下した。その際、反応内容物の温度が５℃以下となるように注意深く滴下した。滴下終了後、１０℃以下で約１時間撹拌を続けた。水酸化ナトリウムで中和後、クロロホルム及び水分を除去するとモノ硫酸エステルのナトリウム塩（ＩＩＩ）が得られた。必要に応じてエタノールから再結晶することにより精製品を得た。以下に生成物のスペクトルデータの分析値を示す。
　【００４２】
（分析値）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＲ：１２４０ｃｍ−１
　　　１１２０ｃｍ−１
　　　１０３５ｃｍ−１
ＮＭＲ；０．９３ｐｐｍ（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
　　　　１．２８ｐｐｍ（ｓ，１８Ｈ）
　　　　１．５６ｐｐｍ（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）
　　　　３．５〜３．８ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ）
　　　　４．０８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）　　　　　　　　
試験方法
（１）洗浄力試験
　牛脂：大豆油＝１：１（重量比）の混合油にカーボンブラックを適量入れた油性汚垢を調製する。この汚垢を、直径２０ｃｍの平皿にそれぞれ５ｇを塗布して試験汚垢皿を調製する。この汚垢皿を、濃度５重量％の試料水溶液（硬度５０ｐｐｍ）４ｍｌを吸収させたナイロンスポンジで洗浄し、洗い上げる枚数で洗浄力を評価する。ただし、洗浄後、水による濯ぎを行い、皿上のカーボンブラックが残存付着するようになるまでの皿の枚数を洗浄の終点とする。
　【００４３】（２）耐硬水性試験
　濃度１重量％の試料水溶液５０ｍｌを１００ｍｌビーカーに入れ、よく撹拌しながら１００００ｐｐｍの硬水（ＣａＣｌ２水溶液）を滴下し、ビーカーの裏側に記したマジックインキ線が白濁により見えなくなるまでの硬水の滴下量により耐硬水性を評価する。
　【００４４】（３）起泡力試験
　ＪＩＳ−Ｋ３３６２−１９７８記載の方法に従い、ロスマイルス起泡性試験機を用い、温度２５℃で濃度０．２５重量％の試料水溶液を落下させ、生じた泡の高さにより起泡性を評価する。希釈水は１００ｐｐｍの硬水〔カルシウムイオン：マグネシウムイオン＝３：２（モル比）〕を用いた。
　【００４５】
実施例１〜３
　上記のようにして得たＣ１２ＧＬＳと市販のヤシ油カリウム石けんとを表１に示す配合割合で配合し、得られた組成物の洗浄力を上記の試験方法に従って評価した。試験結果を、Ｃ１２ＧＬＳを使用しない場合（比較例１）並びにＣ１２ＧＬＳに代えてＤＥＡ（川研ファインケミカル（株）製アミゾールＣＤＥ）を使用した場合（比較例２〜４）およびＦＥＳ（ヘンケル白水（株）製ＴＥＸＩＮＥ−ＥＳ６８）を使用した場合（比較例５〜７）と比較した結果を表１に示す。
　【００４６】
　【表１】
　【００４７】表１の結果より、ヤシ油カリウム石けん単独（比較例１）に比べてＣ１２ＧＬＳを配合した石けん組成物（実施例１〜３）は洗浄力が大きいことが分かる。すなわち、Ｃ１２ＧＬＳを配合した石けん組成物では、石けんに対するＣ１２ＧＬＳの配合割合が６〜１２重量％（実施例１、２）では共に７枚の洗浄枚数であり、特に、配合割合が２４重量％（実施例３）では、１６枚と大きく洗浄力が向上している。
　【００４８】一方、ＤＥＡを配合した石けん組成物（比較例２〜４）では、配合量の増加に伴い洗浄力が低下する傾向にある。また、ＦＥＳを配合した石けん組成物（比較例５〜７）では６重量％から１２重量％へと石けんに対する配合割合の増加に伴い洗浄力は増加するが、さらに２４重量％まで配合量を増やしてゆくと、逆に洗浄力が低下した。このように、Ｃ１２ＧＬＳの配合による石けん（組成物）の洗浄力の改善効果はＤＥＡの配合より勝り、またＦＥＳの配合に比べると低配合品（６重量％配合品、１２重量％配合品）では若干劣るが、高配合品（２４重量％配合品）では大きく優ることが明らかとなった。ＦＥＳの高配合品では石けんの配合割合が相対的に減少し、洗浄力が低下したと考えられる。
　【００４９】
実施例４〜８
　石けんとＧＬＳとからなる石けん組成物に対する第３成分としてのヤシアルキルジメチルアミンオキシド（ＡＯ）およびアルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）による相乗効果を検討した。すなわち、上記のようにして得たＣ１２ＧＬＳ、市販のヤシ油カリウム石けんおよびＡＯ（実施例４〜６）若しくはＡＰＧ（実施例７〜９）を表２に示す配合割合で配合し、得られた組成物の洗浄力を上記の試験方法に従って評価した。なお、ＡＯおよびＡＰＧの配合割合がＣ１２ＧＬＳの１／５になるように配合した。試験結果を、ヤシ油カリウム石けんにＡＯのみを配合した場合（比較例８）およびＡＯを単独で使用した場合（比較例９）と比較した結果を表２に示す。
　【００５０】
　【表２】
　【００５１】表２の結果より、ＡＯを配合した石けん組成物（実施例４〜６）は洗浄力の向上が見られた。すなわち、石けん／ＧＬＳ／ＡＯの配合により洗浄力に相乗効果が見られた。特にＣ１２ＧＬＳとＡＯをそれぞれ１０重量％および２重量％配合した場合、即ち、Ｃ１２ＧＬＳを１２重量％配合した石けん組成物（実施例２）において２重量％に相当するＣ１２ＧＬＳをＡＯに置換した場合（実施例５）に洗浄力の改善効果が著しくＡＯ無添加の場合（実施例２）のものに比べ４枚も多く洗浄出来ることが分かった。なお、ＡＯ単独の洗浄力がほとんど無いことがＡＯ単独の場合（比較例９）の結果より明らかである。
　【００５２】他方、ＡＰＧを配合した石けん組成物（実施例９〜１１）では、Ｃ１２ＧＬＳとＡＰＧをそれぞれ１０重量％および２重量％配合した場合（実施例１０）に、１枚の洗浄枚数増加が認められた。しかしながら、他の配合例（実施例９及び実施例１１）では同等あるいは洗浄力の低下が見られた。
　【００５３】これらの結果より、洗浄力の点からはＧＬＳとＡＯとの相乗効果が期待できることが明らかである。
　【００５４】
耐硬水性試験および起泡性試験
　表１および表２に配合割合を示した実施例および比較例の内、石灰石けん分散剤を１２重量％配合した石けん組成物（実施例２、５および比較例１、３、６）について、前記の試験方法に従って耐硬水性および起泡性を測定した結果を表３に示す。
　【００５５】
　【表３】
　【００５６】これらの結果より、Ｃ１２ＧＬＳ配合品（実施例２、５）は特に耐硬水性が高いこと、即ち、ＧＬＳの配合により石けん（組成物）の耐硬水性が大きく改善されることが明らかである。特に、ＦＥＳ配合品（比較例６）に比べ約３倍の耐硬水性を示し、豊かな泡を生じさせることが判明した。
　【００５７】また、起泡性においてもＣ１２ＧＬＳの改善効果はＦＥＳやＤＥＡに比べて勝っており、豊かな泡立ちを与えることが判明した。特に起泡性の点からはＡＯを添加したもの（実施例５）の方がＣ１２ＧＬＳ単独のもの（実施例２）よりも良好であった。すなわち、起泡性においてもＧＬＳとＡＯとの相乗効果が高いことが判明した。
　【００５８】
　【発明の効果】本発明の石灰石けん分散剤、即ち、ＧＬＳは安価な材料から容易にしかも収率よく合成でき、且つ、分子内にエステル結合のようなアルカリによって加水分解される結合部を持たないので、アルカリ性の石けんに配合されても経時変化を受けにくい。また、本発明の石けん組成物および液体石けん組成物は、品質的に安定であり、且つ、洗浄力、耐硬水性および起泡性が優れている。