【事件の表示】
　特許第２８８７３０４号「ビスフェノールＡ製造用反応器」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８８７３０４号の特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２８８７３０４の発明は、平成５年６月１日に特許出願され、平成１１年２月１９日に特許権の設定登録がなされた。
　その後、その特許について異議申立人山口照子及び駒形英男より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年４月２４日に訂正請求がなされ、その訂正請求された特許に対して再度取消理由通知がなされ、その指定期間内に意見書が提出されたものである。
　　　　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　本件訂正請求は、本件特許第２８８７３０４号の明細書を訂正請求書のとおり訂正することを求めるものであり、訂正の内容は次のとおりである。
（ｉ）特許請求の範囲の請求項１を下記のように訂正する。
「内部にビスフェノールＡを製造するためのゲル状のスルホン酸型陽イオン交換樹脂でそのスルホン酸基の一部を含イオウアミン化合物と反応させた変性スルホン酸型陽イオン交換樹脂からなる触媒充填層を備えた原料混合液が該触媒充填層を流下する構造の筒状反応器において、該触媒として、平均粒径が０．２〜２．０ｍｍの範囲にあり、かつ粒径分布均一度が１．０〜１．３の範囲にあるものを用いることを特徴とするビスフェノールＡ製造用反応器。」　
　　　
（ii）特許明細書の第２欄第１３〜２１行の「即ち、本発明によれば・・・反応器」の記載を下記のように訂正する。
「即ち、本発明によれば、内部にビスフェノールＡを製造するためのゲル状のスルホン酸型陽イオン交換樹脂でそのスルホン酸基の一部を含イオウアミン化合物と反応させた変性スルホン酸型陽イオン交換樹脂からなる触媒充填層を備えた原料混合液が該触媒充填層を流下する構造の筒状反応器において、該触媒として、平均粒径が０．２〜２．０の範囲にあり、かつ粒径分布均一度が１．０〜１．３の範囲にあるものを用いることを特徴とするビスフェノールＡ製造用反応器」
　　　
（iii）特許明細書の第２欄２３〜２４行の「ゲル状、」の記載を「ゲル状の」に訂正する。
　　　
（iv）特許明細書の第３欄１３行の「１．０〜１．３、好ましくは１．０〜１．３」の記載を「１．０〜１．３」に訂正する。
　　　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　この訂正事項について検討すると、上記（ｉ）の訂正は反応器を原料混合液が触媒充填層を流下する構造に限定し、さらに粒径分布均一度を１．０〜１．３に限定するものであるので、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
  また（ii）及び（iv）の訂正は、 特許明細書の発明の詳細な説明の記載を、上記（ｉ）の訂正による記載と整合させるものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められる。
  また（iii）の訂正は、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められる。
　そして、上記各訂正は、願書に最初に添付した明細書に記載の事項の範囲内のものであることは明らかであり、新規事項の追加に該当せず、また実質上特許請求の範囲を拡張し、変更するものでもない。
　　　
（２）独立特許要件の判断
　訂正後の特許請求の範囲に記載された事項により特定される発明が、出願の際独立して特許を受けることができるか否かについて検討する。
（ｉ）刊行物に記載の事項
　訂正前の本件特許明細書の請求項１の発明に対して、当審が通知した取消理由で引用した刊行物１（特開平４−１１４９号公報：異議申立人山口照子提出の甲第１号証）には、フェノールとアセトンを反応させてビスフェノールAを連続的に製造するための、粒子径が１００〜３０００μｍ（０．１〜３．０ｍｍ）好ましくは３００〜１２００μｍ（０．３〜１．２ｍｍ）ゲル型陽イオン交換樹脂粒子を触媒として充填した反応器、該反応器がＬ／Ｄ＝０．５〜５（但し、Ｌは反応帯域の長さであり、またＤは反応帯域の相当直径である）の充填型反応器で、フェノールとアセトンを該反応器の下方から上向きに供給（アップフロー）すること、及び、該イオン交換樹脂の一部を例えば２−メルカプトエチルアミン、３−メルカプトブチルアミン等のメルカプト低級アルキルアミン等で変性してもよいこと、実施例にはスルホン酸型イオン交換樹脂として、ダイアイオンＳＫ−１０２とＳＫ１０４を使用すること、原料混合液を流下（ダウンフロー）して反応を行うと樹脂触媒の変形により空隙率が減少し、圧力損失が増加するので運転操作が困難になることが記載されている。
　同じく刊行物２（特公昭６３−５２０２１号公報：異議申立人駒形英男提出の甲第１号証）には、フェノールとアセトンからビスフェノールＡを製造する際の触媒として酸性イオン交換樹脂を充填した反応器、イオン交換樹脂を用いてアセトンとフェノールからビスフェノールＡを製造する際にイオン交換樹脂のメルカプト基を含むアミン類での変性の有無に関係なく欠点があること、及び実施例としてバイエル社製レバチットＳＣ１０２を用いた例が記載されている。
　同じく刊行物３（特公昭６３−１４６８９号公報：異議申立人駒形英男提出の甲第３号証）には、フェノールとアセトンからビスフェノールＡを製造するにあたり、触媒として３−ピリジンメタンチオールにより部分的に変性されたスルホン酸系イオン交換樹脂の固定床を用いることが記載されている。
  資料１（レバチットのカタログ：異議申立人駒形英男提出の甲第７号証）には、レバチットＳＣ１０２はゲル型であり、その粒径範囲は０．３〜１．２５であることが記載されている。
  資料２（ダイヤイオンの資料：異議申立人駒形英男提出の甲第８号証）には、ダイアイオンＳＫ−１０２及びＳＫ−１０４はゲル型であり、その粒度範囲が３００〜１１８０μｍ（０．３〜１．１８ｍｍ）  均一係数（本件発明中の粒径分布均一度に相当）が１．６以下であることが記載されている。
　資料３（「イオン交換樹脂　その技術と応用」：異議申立人山口照子提出の甲第５号証）には一般的に工業用として使用されるイオン交換樹脂は、有効径が０．３５〜０．６５ｍｍ、均一係数（本件発明中の粒径分布均一度に相当）は１．３〜１．６程度であること。イオン交換樹脂の有効径が小さいとイオン交換反応の速度は大きくなるが、使用時にイオン交換塔の圧力損失が大きくなる。逆に粒子径が大きいと、圧力損失が小さく通水速度を大きくとることができるが、イオン交換反応の速度は遅くなることが記載されている。
　　　
（ii）訂正後の請求項１に係る発明についての対比・判断
　請求項１に係る発明と、資料１乃至３の記載を参酌した刊行物１乃至３に記載の発明を対比すると、両者は含イオウアミン化合物で一部のスルホン酸基を変性されたスルホン酸型イオン交換樹脂の充填層を備えたビスフェノールＡ製造用反応器に関するものである点で一致するものの、上記刊行物１に記載の反応器は原料混合液を下方から上向きに流すものであり、さらに、原料混合物を流下して反応を行うと樹脂触媒の変形により運転操作が困難になる旨が記載されている。また刊行物２及び３も原料混合液の供給方向が示されておらず、また資料２記載のイオン交換樹脂は均一係数が１．６以下、資料３記載の一般に工業用として使用するイオン交換樹脂の均一係数は１．３〜１．６程度とする記載に留まるものであるから、結局上記刊行物１乃至３及び資料１乃至３のいずれにも、本件発明における、「原料混合液がゲル状の変性スルホン酸型陽イオン交換樹脂からなる触媒充填層を流下する構造とし、かつの該触媒の粒径分布均一度は１．０〜１．３」という構成を示唆する記載がない。
　特に刊行物１には樹脂触媒充填層を流下する反応器では運転操作が困難になる旨記載されているから、イオン交換樹脂触媒を利用したビスフェノールＡの製造において原料を上方から下向きに供給することが周知であったとしても、その周知事項を樹脂触媒を使用する刊行物１乃至３に記載の反応に適用することはできない。
　　　　
　そして、本件発明は、上記構成を採用することにより、その明細書中の実施例及び比較例の記載から確認できるように、粒径分布均一度が１．１７や１．１８の場合には１．４６の場合と比較して、同じ液空間速度の下でも圧力損失が小さいという効果がみられるように、上方から下向きに原料混合物を流下させる際に粒径分布均一度を１．０〜１．３とすることにより、その流れの圧力によるゲル型触媒の変形に起因する圧力損失を低水準に抑えることができるため、原料混合液の供給圧力を低く抑えることができ、エネルギー面で有利であるという特有の効果を奏するものである。
　したがって、本件請求項１に係る発明が刊行物１〜３及び資料１〜３に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることができない。
　　　　　
（iii）異議申立人の提出したその他の証拠について検討する。
　異議申立人山口照子は甲第２号証（特開平５−１１７１８９号公報）、甲第３号証（触媒（ｖｏｌ３４　Ｎｏ４　１９９２））、甲第４号証（ダイヤイオン　イオン交換樹脂・合成吸着剤マニュアル１基礎編）を提示し、本件発明は甲第３号証に記載のデータを参酌した甲第２号証の記載に基いて容易になしえることであること、及びイオン交換樹脂の通液圧損失等は樹脂の粒径と関係があることを主張し、また、異議申立人駒形英男は甲第２号証（特公昭４６−１９９５３号公報）、甲第４号証（特公昭６２−７４８号公報）、甲第５号証（イオン交換樹脂　その技術と応用）、甲第６号証及び甲第６号証の２（ダウエックスカタログ）を提出し、本件発明は甲第５号証及び甲第６号証、甲第６号証の２の記載を参酌した甲第２号証及び甲第４号証の記載に基いて容易になしえることを主張している。
  しかし、上記のいずれも本件発明中の粒径分布均一度を示すものではなく、両申立人の主張は採用できない。
　　　　　　
  したがって、訂正後の本件発明は、独立して特許を受けることができるものである。
　　　　　
（３）以上のとおり、本件訂正は、特許法第１２０条の４第３項で準用する平成６年法律第１１６号による改正前の第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するものである。
　　　　　
（４）よって、本件訂正請求のとおり訂正を認める。
　　　　　
３．特許異議申立ての理由についての判断
（１）本件発明
　本件発明は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載されたとおりのものである。
　　　　　
（２）特許異議申立の理由の概要
　本件特許の請求項１に係る発明は、異議申立人山口照子が提出した甲第１号証〜甲第５号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明できたものである。また異議申立人駒形英男が提出した甲第１号証〜甲第４号証に記載の発明と同一の発明であるから特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができないものであり、また甲第１号証〜甲第８号証に記載された発明に基いての規定により特許を受けることができないものである。従って本件請求項１に係る発明は同法１１３条第２項の規定により取り消されるべきものである。
　　　　
（３）検討・判断
　異議申立人の主張が採用できないことは、上記２．（２）から明らかである。
　　　　　
（４）以上、異議申立の理由及び証拠によっては、本件特許を取り消すことができない。
  また、その他に、本件特許を取り消すべき理由を見いだせない。
　　
　　　
４．結び
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１１月１日（２０００．１１．１）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許２８８７３０４号発明の明細書中の特許請求の範囲の請求項１において、特許請求の範囲の減縮を目的として、反応器を原料混合液が触媒充填層を流下する構造に限定し、さらに粒径分布均一度を１．０〜１．３とし、
　　【請求項１】　内部にビスフェノールＡを製造するためのゲル状のスルホン酸型陽イオン交換樹脂でそのスルホン酸基の一部を含イオウアミン化合物と反応させた変性スルホン酸型陽イオン交換樹脂からなる触媒充填層を備えた
原料混合液が該触媒充慎層を流下する構造の
１．３
と訂正する。
（５４）【発明の名称】
ビスフェノールＡ製造用反応器
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　内部にビスフェノールＡを製造するためのゲル状のスルホン酸型陽イオン交換樹脂でそのスルホン酸基の一部を含イオウアミン化合物と反応させた変性スルホン酸型陽イオン交換樹脂からなる触媒充填層を備えた
原料混合液が該触媒充填層を流下する構造の
１．３
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、ビスフェノールＡ製造用反応器に関するものである。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　ビスフェノールＡを製造するために、スルホン酸型陽イオン交換樹脂又はそのスルホン酸基の一部を含イオウアミン化合物と反応させた変性スルホン酸型陽イオン交換樹脂からなる触媒充填層を備えた筒状反応器に対して、アセトンとフェノールの混合液を連続的に流通させる方法は知られている。
　ところで、このようなビスフェノールＡの製造方法においては、反応器内の触媒充填層に原料混合液を流通接触させる場合、その原料混合液と触媒充填層の接触抵抗が大きく、原料混合液を高い流通速度で反応器を流通させようとすると、反応器に対する原料混合液の供給圧力を著しく高くする必要があった。この傾向はゲル型の樹脂を用いると更に著しかった。そして、原料混合液の供給圧力が高くなると、その分触媒粒子に加わる力が大きくなり、触媒粒子の摩耗や微細化が生じやすくなるため、触媒充填層の寿命が短くなるという問題を生じる。また、原料混合液の供給圧力が高くなると、その分エネルギー消費量も高くなり、プロセスの経済性も悪くなる。
　　　【０００３】
　　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、内部にビスフェノールＡを製造するための触媒充填層を備えた筒状反応器において、該触媒充填層として、アセトンとビスフェノールＡからなる原料混合液を流通接触させる際の接触抵抗の小さいものを備えたビスフェノールＡ製造用反応器を提供することをその課題とする。
　　　【０００４】
　　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明によれば、内部にビスフェノールＡを製造するためのゲル型のスルホン酸型陽イオン交換樹脂でそのスルホン酸基の一部を含イオウアミン化合物で変性した変性スルホン酸型陽イオン交換樹脂からなる触媒充填層を備えた
原料混合液が該触媒充填層を流下する構造の
１．３
　　　【０００５】
　本発明で用いる触媒は、ビスフェノールＡ製造用触媒として従来よく知られているもので、ゲル状
の
　　　【０００６】
　スルホン酸型陽イオン交換樹脂の変性は、その樹脂を水中又は有機溶媒中で含イオウアミン化合物と反応させることによって行うことができる。有機溶媒としては、フェノールやアセトンを用いることができるが、好ましくは水中で行う。反応温度としては、常温又は加温が採用され、反応時間は、特に長時間を必要とせず、数分程度である。均一に反応させるために、反応混合物を撹拌するのが好ましい。この反応においては、未変性樹脂中に含まれるスルホン酸基の一部、通常、３〜３０％、好ましくは５〜１５％が変性基に変換されるように行うのがよい。
　　　【０００７】
　次に、本発明を図面により説明する。
　図１は本発明のビスフェノールＡ製造用反応器の１例についての構造説明図である。この図において、１は筒状容器、２は触媒充填層、３、４は多孔板、１０は反応器を示す。
　　　【０００８】
　本発明の反応器においては、その触媒充填層２として、平均粒径が０．２〜２．０ｍｍ、好ましくは０．４〜１．５ｍｍの範囲にあり、かつ粒径分布均一度が１．０〜１．３の範囲にある粒子状触媒からなるものを用いることを特徴とする。触媒の粒径が前記範囲より小さくなると、原料混合液を流通させる際の触媒充填層の接触抵抗が大きくなるので好ましくない。一方、触媒の粒径が前記範囲より大きくなると、触媒粒子内の拡散抵抗のため触媒活性の低下等の不都合を生じるので好ましくない。また、触媒の粒径分布均一度が前記範囲を逸脱すると、原料混合液を流通させる際の接触抵抗が大きくなるので好ましくない。
　　　【０００９】
　なお、本明細書で触媒について言う平均粒径及び粒径分布均一度は、水を吸収して湿潤した状態の触媒に関して測定されたものである。触媒の粒径分布均一度は以下の式により定義される。
　　粒径分布均一度＝Ａ／Ｂ
　　　Ａ：ふるい残留体積４０％の目開き（ｍｍ）
　　　Ｂ：ふるい残留体積９０％の目開き（ｍｍ）
　　　【００１０】
　本発明の反応器を用いてビスフェノールＡの製造を行うには、図１に示した反応器１０に対し、ライン５及びバルブ６を通してアセトンとフェノールの混合液を圧入し、触媒充填層２を流通接触させてアセトンとフェノールの反応を行わせた後、得られた生成物をバルブ７及びライン８を通して反応器から抜出す。触媒充填層における原料混合液の反応温度は、フェノールの融点以上の温度、通常、４５〜９５℃、好ましくは５５〜８５℃であり、また、反応時間は２０〜１８０分、好ましくは３０〜１２０分である。本発明の反応器を用いる場合、触媒充填層の原料混合液に対する接触抵抗が小さいことから、原料混合液の触媒充填層を流通させる際の圧力損失を低水準に維持することができる。例えば、本発明の反応器を用いる場合、原料混合液を液空間速度０．５〜３ｈｒ−１で触媒充填層を流通させる際の触媒充填層の高さ１ｍ当りの圧力損失は、０．３〜１．２ｋｇ／ｃｍ２程度である。
　　　【００１１】
　　【発明の効果】
　本発明の反応器は、特別の触媒充填層を備えていることから、原料混合液をその触媒充填層を流通させる際の接触抵抗は小さい。従って、原料混合液を高い液空間速度で供給してもその圧力損失を低水準に抑えることができる。
　　　【００１２】
　本発明の反応器を用いるときには、前記のように、原料混合液を触媒充填層を流通させる際の圧力損失を低水準に抑えることができるため、その分触媒充填層の寿命を延長させることができ、また、原料混合液の供給圧力を低く抑えることができ、省エネルギーの面でも有利である。
　　　【００１３】
　　【実施例】
　次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
　　　【００１４】
実施例１
　水分含量：６５．３ｗｔ％、イオン交換容量：５．２ｍｅｑ／ｇ−乾燥樹脂）、架橋度：４％、平均粒径：０．５４ｍｍ、粒径分布均一度：１．４６のスルホン酸型イオン交換樹脂をふるい別け、平均粒径０．６９ｍｍ、粒径分布均一度１．１７の樹脂（Ａ−Ｉ）を得、この樹脂のスルホン基の１０％を２−メルカプトエチルアミンで変性した樹脂１Ｋｇを円筒状容器１の多孔板３、４間に充填し、図１に示す構造の反応器１０を得た。この場合、反応器の内径は１２０ｍｍ、触媒充填層の高さは１．５ｍ、多孔板の孔径は０．１ｍｍであった。
　このようにして得られた反応器１０に対し、フェノールにより変性樹脂の脱水を行ったのち、ライン５及びバルブ６を通してアセトン４．７ｗｔ％とフェノール９５．３ｗｔ％の混合液を供給し、触媒充填層２を流通させた後、得られた反応生成物をバルブ７及びライン８を通して反応器１０から抜出した。この場合、反応温度は７０℃とした。
　　　【００１５】
　前記のようにしてアセトンとフェノールを反応させてビスフェノールＡを製造するに際し、原料混合液の液空間速度を種々変化させ、触媒充填層における圧力損失を測定した。この場合の圧力損失は、反応器内の触媒充填層２の入口部の液体圧と、反応器内の触媒充填層２の出口部の液体圧の差圧を測定することによって行った。また、表１には、反応開始１０００時間日のアセトンの転化率（％）および４，４−ビスフェノールＡの選択率（％）を示す。
　　　【００１６】
実施例２
　水分含量：８１．２ｗｔ％、イオン交換容量：５．２ｍｅｑ／ｇ−乾燥樹脂）、架橋度２％、平均粒径：１．０２ｍｍ、粒径分布均一度：１．１８のスルホン酸型イオン交換樹脂（Ｂ−Ｉ）のスルホン基の１０％を２−メルカプトエチルアミンで変性した樹脂１Ｋｇを触媒として用いた以外は実施例１と同様にして実験を行った。
　　　【００１７】
比較例１
　水分含量：６５．３ｗｔ％、イオン交換容量：５．２ｍｅｑ／ｇ−乾燥樹脂）、平均粒径：０．５４ｍｍ、粒径分布均一度：１．４６のスルホン酸型イオン交換樹脂（Ｃ−Ｉ）のスルホン基の１０％を２−メルカプトエチルアミンで変性した樹脂１Ｋｇを触媒として用いた以外は実施例１と同様にして実験を行った。
　　　【００１８】
　以上のようにして行った実験結果を表１に示す。
　なお、Ｂ−Ｉ樹脂は平均粒径が１．０２ｍｍと大きく、粒径分布均一度も１．１８と小さいことにより圧力損失は小さいが架橋度が２％とＡ−Ｉ樹脂、Ｃ−Ｉ樹脂の４％に比べて小さく、充填層がＡ−Ｉ樹脂の１０倍以上収縮するため、反応器の設計や反応条件の設定にはこのことを留意する必要がある。
　【表１】
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の反応器の１例についての構造説明図。
　【符号の説明】
　　１　円筒状容器
　　２　触媒充填層
　　３、４　多孔板
　　１０　反応器