【事件の表示】
　特許第２９０７３４８号「オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９０７３４８号の特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２９０７３４８号発明は、平成２年１１月２６日に出願され、平成１１年４月２日にその特許の設定登録がなされ、その後、吉原あつ子より特許異議申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年５月２３日に訂正請求がなされたものである。　
　　　　
２．訂正の適否についての判断
(ａ)訂正の内容
　本件訂正請求は、
訂正事項ａ
特許請求の範囲の
「１,３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、１,３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：１.１〜４：１０の範囲であることを特徴とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法。」を
「１,３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、１,３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：２〜４：５の範囲であることを特徴とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法。」
と訂正し、
訂正事項ｂ
　明細書３頁１３〜１４行目の
「モル比が４：１.１〜４：１０の範囲である」を「モル比が４：２〜４：５の範囲である」
と訂正し、
訂正事項ｃ
　明細書３頁下から２行〜末行の
「モル比は、より好ましくは４：２〜４：５の範囲である。」を
「モル比は、４：２〜４：５の範囲である。」
と訂正し、
訂正事項ｄ
　明細書６頁下から３行〜７頁１２行の実施例３及び実施例４を削除するものである。
　　　　
(ｂ)訂正の目的の適否、拡張・変更の存否、及び新規事項の追加の有無
  訂正事項ａについて検討すると、「１,３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：２〜４：５の範囲である」は、願書に添付された明細書（以下、特許明細書という。）３頁末３〜１行に「本発明における１,３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比は、より好ましくは４：２〜４：５の範囲である。」と記載されており、両化合物のモル比の範囲をより限定したものであり、かつ特許明細書に記載された範囲内のものであるから、訂正事項ａは特許請求の範囲の減縮に該当する。
　訂正事項ｂ〜ｄは、特許請求の範囲の訂正に伴って、明細書の記載を特許請求の範囲の記載に整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明に該当する。
　また、これらの訂正は特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　　　
(ｃ)独立特許要件の判断
　後述の３．特許異議申し立てについての判断に記載した理由から明らかなように、訂正後の特許請求の範囲に記載された発明は、独立して特許を受けることができるものである。
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　　　
３．特許異議申立についての判断　
(ａ)本件特許発明
　本件特許請求に範囲第１項により特定された特許発明（以下、特許発明という。）は、訂正された特許明細書の記載からみて、特許請求の範囲に記載されたとおりのものと認められる。
(ｂ)異議申立の概要
　異議申立人は、甲第１号証（特願平１−１７０３６０号の願書に最初に添付した明細書：特開平３−３５２４５号公報、以下、先願明細書という。）を提出して、本件特許発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条の２の規定に違反してされたものである旨主張している。
(ｃ)先願明細書の記載
　先願明細書には、
(ｉ)下記一般式［Ｉ］で表されるチタン化合物を用いることによって、塩素化を伴わずに、高純度で製造することが好ましい。
　一般式［Ｉ］
　式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は−ＯＲ１、−ＳＲ２、−ＯＳＯ２Ｒ３　　　
　ここで、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アシール基、アリロイル基、複素環基を表し、これらの基は任意の置換基を有していてもよい。又Ｘ１〜Ｘ４が−ＯＲ１であるものは、反応性や、取り扱い易さ、価格などの点で、望ましいものとしてあげることができる。
　製造方法としては種々の反応形式が可能であるが、代表的な方法として、次の反応式で表される方法が用いられる。
　式中Ｒ１〜Ｒ２は、水素原子もしくは置換を表す。（３頁左下〜４頁左上欄）
(ii)合成例１には１,３−ジイミノイソインドリン；２９.２ｇとスルホラン；２００mlを混合し、チタニウムイソプロポキシド；１７.０ｇを加え、窒素雰囲気下に１４０℃で２時間反応させ、合成例２には、１,３−ジイミノイソインドリン；２９.２ｇとα−クロルナフタレン；２００mlを混合し、チタニウムテトラブトキシド；２０.４ｇを原料として高純度のチタニルフタロシアニンを得た
ことが記載されている。
   　　　
（ｄ）対比・判断
　本件特許発明と、先願明細書に記載のものとを対比する。
　先願明細書の式［Ｉ］のチタン化合物、及び合成例１、２のチタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムテトラブトキシドはその置換基からみて有機チタン化合物であることは明らかである。そして、摘示事項（ｉ）の反応式では１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比は４：１であることが示され、合成例１及び２の記載から、上記両化合物を溶媒（スルホラン又はα−クロルナフタレン）中で加熱してキレート化していることは明らかであり、それらのモル比は４：１.２と算出される。
　そうすると、先願明細書には、上記モル比について記載されているといえるのは、量論比である４：１から量論比より有機チタン化合物がやや過剰の４：１.２程度の範囲であって、有機チタン化合物の量が倍以上である４：２以上は開示されているとはいえない。つまり、先願明細書には、該モル比が４：１〜４：１.２程度で１,３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによってオキシチタニウムフタロシアニンを製造する方法が記載されているものと認められる。
　したがって、オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、本願発明は、上記両化合物のモル比が４：２〜４：５の範囲であって、先願明細書に記載されている範囲と異なっているから、先願明細書に記載されている発明と同一ではない。
　　　
４．むすび
　以上のとおりであるから、本件特許発明が特許法第２９条の２第１項の規定に違反して特許されたものではない。
　また、本件特許については、他に取消理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年６月２日（２０００．６．２）
【訂正の要旨】
　本件訂正請求は、
訂正事項ａ
特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の
「１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：１．１〜４：１０の範囲であることを特徴とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法。」を
「１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：２〜４：５の範囲であることを特徴とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法。」
と訂正し、
訂正事項ｂ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書３頁１３〜１４行目の
「モル比が４：１．１〜４：１０の範囲である」を「モル比が４：２〜４：５の範囲である」
と訂正し、
訂正事項ｃ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書３頁下から２行〜末行の
「モル比は、より好ましくは４：２〜４：５の範囲である。」を
「モル比は、４：２〜４：５の範囲である。」
と訂正し、
訂正事項ｄ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書６頁下から３行〜７頁１２行の実施例３及び実施例４を削除するものである。
（５４）【発明の名称】
オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：
２
５
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
　本発明は純度の高いオキシチタニウムフタロシアニン顔料の製造方法に関するものである。
［従来の技術］
　オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法としては、（ａ）フタロニトリルと四塩化チタンを用いる方法、（ｂ）１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を用いる方法などが代表例として知られている。
　（ａ）の方法では、四塩化チタンを使用するためフタロシアニン環の塩素化反応が起こり、塩素置換体が副生成物として得られる。
　また、（ｂ）の方法は、ＦＩＡＴ　Ｆｉｎａｌ　Ｒｅｐｏｒｔ　１３１３．　Ｆｅｂ．１，１９４８、や特開平１−２２１４６１、特開昭６３−２０３６６ですでに公知であり、オルトチタン酸テトラ−ｉ−プロピル、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチルなどの加水分解速度の速い有機チタン化合物や、ジ−ｉ−プロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノールアミナト）チタンなどの加水分解速度の遅い有機チタン化合物を用い塩基性溶媒中で加熱反応させることによってオキシチタニウムフタロシアニンを製造している。しかし、この従来の方法では無金属フタロシアニンが副生成物として混入し純度の高いオキシチタニウムフタロシアニンが得られない。
［発明が解決しようとする課題］
　従来の方法では、１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：１で、この製造条件ではチタンが完全にフタロシアニン環に取り込まれず無金属フタロシアニンが副生成物として混入し、純度の高いオキシチタニウムフタロシアニンが得られない。
　従って、本発明の目的は、純度の高いオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法を提供することにある。
　すなわち、本発明は、１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比が４：
２
５
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明における１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモル比は、４：２〜４：５の範囲である。
　Ｔｉ（ＯＣｌＨ２ｌ＋１）４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
　Ｔｉ［ＯＣｌＨ２ｌ＋１］ａ［ＯＣ（ＣｍＨ２ｍ＋１）ＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１］ｂ　　　（２）
　Ｔｉ［ＯＣｌＨ２ｌ＋１］ａ［ＯＣＯＣｍＨ２ｍ＋１］ｂ　　　　　　　　　　　　　　　（３）
　Ｔｉ［ＯＣｌＨ２ｌ＋１］ａ［ＯＣｍＨ２ｍ＋１（ＣｎＨ２ｎＯＨ）２］ｂ　　　　　　　（４）
　式中、ａ＋ｂ＝４、ａ≦２、１＝１〜６、ｍ＝１または２、ｎ＝１〜４を示す。
　上記有機チタン化合物としてたとえば、オルトチタン酸テトラ−ｉ−プロピル、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル、ジ−ｉ−プロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノールアミナト）チタンなどがあげられる。
　反応溶媒としては、たとえばキノリン、ピコリンなどの塩基性の溶媒やメシチレンなどのアルキルベンゼン系の溶媒、また、トリクロロベンゼンなどがあげられる。
　溶媒の使用量は出発原料である１，３−ジイミノイソインドリンの好ましくは２〜２０倍量（重量）でより好ましくは５〜１０倍量（重量）である。反応温度は好ましくは１３０℃以上でより好ましくは１６０〜１８０℃である。反応時間は２時間以上が好ましく、より好ましくは２〜５時間である。
　無金属フタロシアニンの存在は赤外吸収スペクトルの測定により確認できる。α型無金属フタロシアニンは１０００ｃｍ−１付近に非常に強い吸収を持つのに対して、オキシチタニウムフタロシアニンには認められない（第１図）。このことから、オキシチタニウムフタロシアニン中の無金属フタロシアニンの存在は赤外吸収の１０００ｃｍ−１付近のピークから確認できる。
［実施例］
　以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
　１ｌのナスフラスコ内に１，３−ジイミノイソインドリン５０ｇ（０．３４５モル）とキノリン５００ｇを入れ溶解させた後、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル６６ｇ（０．１９４モル）を添加し１７０〜１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応後、溶液を１５０℃で熱時ろ過し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メタノールで洗浄後乾燥し、３８ｇのオキシチタニウムフタロシアニンを得た。赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシアニンの存在は認められなかった（第２図）。
実施例２
　有機チタン化合物としてオルトチタン酸テトラ−ｉ−プロピル６５ｇ（０．２２９モル）を用いる以外は実施例１と同様にして１５０〜１６０℃で２時間加熱撹拌し、２７ｇのオキシチタニウムフタロシアンを得た。赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシアニンの存在は認められなかった。
比較例１
　オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル２９．５ｇ（０．０８６モル）を用いる以外は実施例１と同様にして１６０℃で３時間加熱反応させて４３ｇのオキシチタニウムフタロシアニンを得た。赤外吸収スペクトル測定の結果、無金属フタロシアニンの存在が確認された（第３図）。
［発明の効果］
　本発明によるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法によれば、無金属フタロシアニンを含まない純度の高いオキシチタニウムフタロシアニンを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
　第１図は、α型無金属フタロシアニンの赤外吸収スペクトル（５００〜１５００ｃｍ−１）を示す。
　第２図は、実施例１で製造したオキシチタニウムフタロシアニンの赤外吸収スペクトル（５００〜１５００ｃｍ−１）を示す。
　第３図は、比較例１で製造したオキシチタニウムフタロシアニンの赤外吸収スペクトル（５００〜１５００ｃｍ−１）を示す。