【事件の表示】
　特許第２９１２５０４号「毛髪用洗浄剤組成物」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９１２５０４号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第２９１２５０４号に係る発明についての出願は、平成４年１０月５日に特許出願され、平成１１年４月９日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、その特許について、株式会社　クラレにより特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年５月２３日に訂正請求がなされたものである。
　　　　　　
２．訂正の適否についての判断
(ａ)訂正の内容
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の「毛髪用洗浄剤組成物の全重量に対して、０.１〜２０重量％の３−メチル−１,３−ブタンジオールと、０.０１〜５重量％の含窒素水溶性高分子物質を配合したことを特徴とする毛髪用洗浄剤組成物。」を
「毛髪用洗浄剤組成物の全重量に対して、０.１〜２０重量％の３−メチル−１,３−ブタンジオールと、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ',Ｎ'−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアクリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン−Ｎ,Ｎ'−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロルヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストラン、および第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物からなる群より選ばれる少なくとも１種の０.０１〜５重量％の含窒素水溶性高分子物質と、
（ａ）式：
【化１】
【化２】
［式中、Ｍ1およびＭ2は、同一または異なり、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、Ｂはオキシエチレンまたはオキシプロピレン基、Ｘは０〜１５の整数、Ｒ1は炭素数８〜２２の脂肪族第一級アルコールまたは第二級アルコールの残基を意味する］
で示されるスルホコハク酸型界面活性剤、
（ｂ）式：
【化３】
【化４】
［式中、Ｒ2およびＲ4は、同一または異なり、炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｒ3およびＲ5は、同一または異なり、−ＣＨ2ＣＯＯＭ3または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ3、Ｒ6は−ＣＨ2ＣＯＯＭ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ3または水素、Ｍ3は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示されるイミダゾリン型界面活性剤、
（ｃ）式：
【化５】
［式中、Ｒ7は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ4は、各々独立して、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示されるＮ−アシルグルタミン酸またはその塩、および
（ｄ）式：
【化６】
［式中、Ｒ8は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ5は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは２、Ｒ9は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示されるＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を配合したことを特徴とする毛髪用洗浄剤組成物。」
と訂正、請求項２を削除し、
訂正事項ｂ
　明細書の【０００４】の
「　すなわち、本発明は、毛髪用洗浄剤組成物全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１,３−ブタンジオールと、０.０１〜５重量％の含窒素水溶性高分子を配合した毛髪用洗浄剤組成物を提供するものであり、これに、さらに（ａ）スルホコハク酸型界面活性剤、（ｂ）イミダゾリン型界面活性剤、（ｃ）Ｎ−アシルグルタミン酸またはその塩および（ｄ）Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を配合することにより、コンディショニング効果がさらに向上する。」を
「　すなわち、本発明は、毛髪用洗浄剤組成物全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１,３−ブタンジオールと、０.０１〜５重量％の特定の含窒素水溶性高分子物質と、特定の(ａ)スルホコハク酸型界面活性剤、(ｂ)イミダゾリン型界面活性剤、(ｃ)Ｎ−アシルグルタミン酸またはその塩および(ｄ)Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤とを配合した毛髪用洗浄剤組成物を提供するものである。」と訂正し、
訂正事項ｃ
　明細書の【０００６】の
「また、本発明で用いる含窒素水溶性高分子物質は、特に限定されるものでなく、例えば、分子量が１００〜１０００万、好ましくは、５００〜５００万の含窒素高分子物質が用いられる。その例としては、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎージメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアクリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロルヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストラン、第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物などが挙げられる。」を、
「また、本発明で用いる含窒素水溶性高分子物質は、分子量が１００〜１０００万、好ましくは５００〜５００万のポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアクリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン／Ｎ,Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロルヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストラン、および第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物からなる群より選ばれる。」と訂正し、
訂正事項ｄ
　明細書【００２１】の
「［式中、Ｒ8は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ5は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは１または２およびＲ9は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示され、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルサルコシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩などが挙げられる。」とあるを、
「［式中、Ｒ8は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ5は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは２およびＲ9は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示され、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩などが挙げられる。」と訂正するものである。
(ｂ)訂正の目的の適否、拡張・変更の存否、及び新規事項の追加の有無　　
　上記訂正事項ａは、請求項１における含窒素水溶性高分子物質を【０００６】に記載されていた特定の物質に限定し、さらに請求項２に記載されていた（ａ）〜（ｄ）からなる群（但し、（ｄ）の式【化６】におけるｎが1のものが訂正前のものより除かれている）より選ばれる界面活性剤の１種を配合するように限定したものであり、請求項２を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮に該当し、願書に添付した明細書（以下、特許明細書という。）に記載された範囲内のものである。
　訂正事項ｂ〜ｄは、訂正事項ａの特許請求の範囲の訂正に伴って、特許明細書の記載を整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明に該当する。また、訂正事項ｃにおける化合物名「Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎージメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体」中の「ー」、「ジエチル硫酸ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体」の最初の「−」はそれぞれ誤記であることは明らかであるから、「Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体」、「ジエチル硫酸ビニルピロリドン／Ｎ,Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体」との訂正は誤記の訂正に該当する。
　また、これらの訂正事項ａ〜ｄは実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。
（ｃ）独立特許要件の判断
　後述の３．特許異議申し立てについての判断に記載した理由から明らかなように、訂正後の請求項１に係る発明は、独立して特許を受けることができる発明である。
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　　　　　
３．特許異議申立についての判断　
（ａ）本件特許発明
　本件請求項１に係る発明（以下、本件発明という。）は、訂正された特許明細書の記載からみて、上記訂正事項ａに摘示した特許請求の範囲に記載されたとおりのものと認められる。
　　　
（ｂ）異議申立の概要
　異議申立人は、甲第１号証（特開昭６３−１２６８１１号公報）、甲第２号証（特開昭５４−１５９１２号公報）、甲第３号証（特開平　４−３６２２４号公報）、及び甲第４号証（長友新治編集「新・水溶性ポリマーの応用と市場」１９８８年、株式会社シーエムシー発行、１３０〜１３２頁）を提出して、訂正前の本件請求項１〜２に係る発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることできたものであるから、同法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるので、特許法第１１３条第１項第２号の規定により取り消されるべきであると主張している。
（ｃ）証拠記載の発明
　甲第１号証には、以下の事項が記載されている。
（ｉ）３−メチル−１,３−ブチレングリコール（以下この物質をＭＢＤと略記することがある。）を含有することを特徴とする化粧料を提供する…本発明の化粧料はＭＢＤを一成分として含有することによって特徴づけられるものであり、保湿性…に優れているとともに適度な粘性を有しており、且つ特に使用感が優れている。（２頁左上欄６〜１４行）
（ii）本発明で使用されるＭＢＤは、現在最も優れた保湿剤と言われている１,３−ブチレングリコールの３位の水素原子をメチル基で置換した構造を有しており、…１,３−ブチレングリコールと同様に保湿剤としての優れた諸特性を有すると同時に、…１,３−ブチレングリコールや他の一般的な保湿剤に比べ、適度に抑制された吸湿性を有しており、化粧料のべとつきを防止し、しっとりした使用感を与える効果が大きい。（２頁左下欄１〜１３行）
（iii）本発明の化粧料としては、……、シャンプー、クリームリンス、トリートメント……等が具体的に挙げられる。（３頁左下欄８〜１４行）
（iv）　シャンプーへの配合例
　　ボリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム　２０.００
　　　　………
　　３メチル−１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　２.００
　　………　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（実施例９）
（ｖ）　クリームリンスへの配合例                              
　　塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　４.００
　　………
３メチル−１，３−ブチレングリコール　               ３.００
………　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(実施例１０)
　甲第２号証には、以下の事項が記載されている。
（ｉ）ナトリウム塩型、カリウム塩型またはアルカノールアミン塩型のアニオン活性剤１〜５０重量％と、カチオン性ポリマー０.１〜５重量％と、ラノリンまたはラノリン誘導体０.１〜１０重量％と、を含有することを特徴とするシヤンプー組成物。（第１頁左下欄５〜１０行）
（ii）アニオン界面活性剤と前記カチオン性ポリマーとの複合塩は、繰り返し使用しても、良好なコンデシヨニング性が得られない。そればかりか、毛髪表面に付着すると速やかに乾燥し、結晶性の粉体となるため、櫛けずりやブラッシングを行なうと、フケのような薄片となって毛髪表面より剥離する。これがいわゆるフレーキングの原因となるのであって、毛髪美容に好ましくないのである。（１頁右下欄１４行〜２頁左上欄２行）
（iii）前記組成物にラノリン系化合物を添加すると、毛髪等に付着する複合塩が改質せられ、ブラッシング時のフレーキング防止効果と髪の保水性が向上し、良好なコンディショニング性が発現することを、見出すことができた。（２頁左上欄）
（iv）アニオン活性剤の代表例としては、牛脂脂肪酸、天然ラウリン酸、合成高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩、および下記一般式(１)、(２)、(３)でなされる活性剤であり、これらは単独に使用するか、あるいは２種以上を併用する。
　　　Ｒ−（Ｒ′Ｏ）ｎＯＳＯ３Ｍ　　　　…………（１）　
　　　Ｒ−ＳＯ３Ｍ　　　　　　　　　　　…………（２）
　　　ＯＳ−Ｍ　　　　　　　　　　　　…………（３）
（ｖ）第二の必須成分であるカチオン性ポリマーとは、…第四級窒素置換セルロースエーテル誘導体、…第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、…テトラエチレンペンタミンとエピクロルヒドリンとの水溶性のカチオン性ポリマー、…第四級窒素含有ボリビニルピロリドン、…ポリエチレンイミン、を指すのであって、これらを単独で使用するか、または２種以上を併用する。」（２頁右下欄３〜１７行）
　甲第３号証には、以下の事項が記載されている。
（ｉ）１．次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）カチオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる一種又は二種以上
（Ｂ）分岐アシル基、分岐アルキル基又は分岐アルケニル基を有し、水中に分散可能で、クラフト点が１０℃以下のアニオン性界面活性剤
（Ｃ）（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤
を含有するシャンプー組成物。（１頁左下欄５〜１３行）
（ii）近年、シャンプーの性能は単なる洗浄性のみではなく、すすぎ時の指通りの良さや仕上がった髪の感触の良さ等のコンディショニング効果が非常に重要なポイントとなっている。このため、カチオン化セルロース等のカチオン性ポリマーや両性ポリマーなどの水溶性ポリマーが、コンディショニング剤として広く使用されている。
　これらの水溶性ポリマーは、界面活性剤と複合体を形成し、すすぎ時にこの複合体が毛髪上に沈着して高いコンディショニング効果を発揮するものである。しかしながら、毛髪に残留した複合体は乾燥するに従って不快なべたつきを生じたり、また充分乾燥した後には固化してゴワつく等の問題点があり、理想的な毛髪の感触が得られるものではなかった。（１頁右下欄１５行〜２頁左上欄９行）
（iii）本発明で用いられる（Ａ）成分のうち、カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、４級化ポリビニルビロリドン誘導体等が挙げられる。（２頁左下欄２〜７行）
（iv）（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤としては…２５℃の水に可溶もしくはクラフト点が１０℃以上のアニオン性界面活性剤を（Ｂ）成分として用いたシャンプー組成物は、乾燥後のしっとり感や柔らかさ等について、良好な感触が得られない。（５頁左上欄）
（ｖ）本発明において、（Ｃ）成分として用いられる（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、例えば次に示すようなアニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン性界面活性剤：
…
(9)　炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。…
(11)　炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはそのエトキシレート、プロポキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。
両性界面活性剤：
(12)炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド、若しくは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。
…」（６頁右上欄４行〜右下欄１８行）
（vi）好適な例としては、……、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルジナトリウム（３〜７Ｂ.０.）、……、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′,Ｎ′−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム塩等が挙げられる。（７頁左上欄１８行〜右上欄１１行）
　甲第４号証には、コンディショニング剤は，シャンプー，リンス，トリートメント等に配合して，傷んだ髪，洗髪後の髪に吸着し，または化学結合して，しなやかでつやのあるくし通りの良い毛髪にする働きを持っていること、コンディショニング剤を含むシャンプーを，一般にコンディショニングシャンプーと呼び最近この種のシャンプーが多く市販されるようになってきていること、コンディショニング剤として，最近，カチオンポリマーが開発され使用されるようになってきたこと、カチオンボリマーは，毒性，刺激が少なく，アニオン界面活性剤をシャンプーに配合して，その効果を失うことなく，洗髪後の髪につやがあり，くし通りも良いといわれていることが記載されている。
　　　　　　
（ｄ）対比・判断
　本件発明と甲第２号証に記載のシャンプー組成物とを対比する。
　甲第２号証におけるシャンプーは毛髪用洗浄剤であることは明らかであり、カチオン性ポリマーとしては、第四級窒素置換セルロースエーテル誘導体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチレンペンタミンとエピクロルヒドリンとの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン等を包含するもの（摘示事項(v)）であり、カチオン性ポリマーと併用するナトリウム塩型、カリウム塩型またはアルカノールアミン型のアニオン活性剤として、摘示事項（iv）のものが代表的なものとしてあげられ、アニオン界面活性剤とカチオン性ポリマーとの複合塩は毛髪表面に付着しフレーキングの原因となる（摘示事項(ii)）のを、ラノリンまたはラノリン誘導体をさらに配合することによって、ブラッシング時のフレーキング防止効果を向上させたものであるから、甲第２号証には、フレーキングを防止することを目的とする上記アニオン活性剤１〜５０重量％と、カチオン性ポリマー０.１〜５重量％とラノリンまたはラノリン誘導体０.１〜１０重量％配合した毛髪用洗浄剤組成物が記載されているものと認められる。
　一方、本件発明は、訂正後の請求項１に記載された特定の含窒素水溶性高分子物質と特定の界面活性剤と、３−メチル−１,３−ブチレングリコールを特定の割合で配合した毛髪用洗浄剤組成物であって、特許明細書の記載のように、フレーキングを防止することを目的とし、その効果を奏するもの（【０００３】、【表１】及び【表２】）であり、かつ、平成１２年５月２３日付け特許異議意見書によると、３−メチル−１,３−グリコールと類似した構造をもつ１,３−ブタンジオール、プロピレングリコールと比較してもフレーキング防止効果に優れたものである。
　そうすると、本件発明における特定した含窒素水溶性高分子物質が甲第２号証に例示されているカチオン性ポリマーと重なっていること、およびフレーキング現象を防止するものであることから、両者は、目的及び請求項１に特定された含窒素水溶性高分子物質０.１〜５重量％と界面活性剤を配合した毛髪洗浄剤組成物である点で一致し、フレーキング防止のために前者は０.１〜２０重量％の３−メチル−１,３−ブタンジオールを配合するものであるのに対して、後者はラノリンまたはラノリン誘導体を０.１〜１０重量％配合するものである点で相違し、また、界面活性剤が、前者は請求項１に特定したものであるのに対して、後者はアニオン界面活性剤のナトリウム塩等の塩型を限定し、活性剤の構造を特定していない点で相違する。
　そこで、この相違点について検討する。
　界面活性剤については、甲第３号証に、カチオン性ポリマーとして、本件発明と同一の含窒素水溶性高分子物質（摘示事項（iii））と、本件発明と同一の界面活性剤（摘示事項（viii））を配合したシャンプーが記載され、甲第４号証にカチオン性ポリマーとアニオン界面活性剤を配合したシャンプーは一般的であることが記載されているので、甲第２号証における界面活性剤を甲第３号証に記載のものに代替することは当業者が容易に想到できるものと認められる。
　しかし、フレーキングを防止することを目的としてシャンプーに３−メチル−１,３−ブタンジオールを配合することについては、以下に述べるように容易に想到できるものではない。
　すなわち、甲第１号証には、シャンプーやリンスに３−メチル−１,３−ブチレングリコールを配合すること（摘示事項(iii)〜(v)）が記載されているが、これは、摘示事項(i)及び(ii)からみて、１,３−ブチレングリコール等の保湿成分に比較して優れている等、保湿性などの機能を向上させるために添加されているのであって、フレーキング防止については何ら記載されていない以上フレーキング防止のために添加されたものでないことは明らかである。また、甲第３号証には、本件発明と同様の含窒素水溶性高分子物質と、界面活性剤を配合するシャンプーが記載されているが、さらに配合されているアニオン界面活性剤である(Ｂ)成分は水溶性ポリマーと界面活性剤との複合体が毛髪の表面に沈着しゴワつくのを改善するもの（摘示事項(ii)及び(iv)）であり、フレーキング防止と類似した機能をもつことは認められるものの、（Ｂ）成分の記載をもって全く化学構造の異なる物質である３−メチル−１，３−ブチレングリコールを想到できるものではない。
　そうすると、甲第２号証の毛髪用洗浄剤組成物において、フレーキング防止のためのラノリンまたはラノリン誘導体に代えて、フレーキング防止のために３−メチル−１，３−ブチレングリコールを適用することは当業者が容易に想到できるものではない。
　したがって、本件発明は、甲第１号証〜甲第４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められない。
　　　
４．むすび
　以上のとおりであるから、本件特許が特許法第２９条第２項に違反して特許されたものではない。
　また、本件特許については、他に取消理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年６月１３日（２０００．６．１３）
【訂正の要旨】
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１の
「毛髪用洗浄剤組成物の全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１，３−ブタンジオールと、０．０１〜５重量％の含窒素水溶性高分子物質を配合したことを特徴とする毛髪用洗浄剤組成物。」を
「毛髪用洗浄剤組成物の全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１，３−ブタンジオールと、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアクリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロルヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストラン、および第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物からなる群より選ばれる少なくとも１種の０．０１〜５重量％の含窒素水溶性高分子物質と、
（ａ）式：
　【化１】
または
　【化２】
［式中、Ｍ１およびＭ２は、同一または異なり、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、Ｂはオキシエチレンまたはオキシプロピレン基、Ｘは０〜１５の整数、Ｒ１は炭素数８〜２２の脂肪族第一級アルコールまたは第二級アルコールの残基を意味する］
で示されるスルホコハク酸型界面活性剤、
（ｂ）式：
　【化３】
または
　【化４】
［式中、Ｒ２およびＲ４は、同一または異なり、炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｒ３およびＲ５は、同一または異なり、−ＣＨ２ＣＯＯＭ３または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３、Ｒ６は−ＣＨ２ＣＯＯＭ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３または水素、Ｍ３は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示されるイミダゾリン型界面活性剤、
（ｃ）式：
　【化５】
［式中、Ｒ７は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ４は、各々独立して、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示されるＮ−アシルグルタミン酸またはその塩、および
（ｄ）式：
　【化６】
［式中、Ｒ８は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ５は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは２、Ｒ９は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示されるＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を配合したことを特徴とする毛髪用洗浄剤組成物。」
と訂正、請求項２を削除し、
訂正事項ｂ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書の【０００４】の
「　すなわち、本発明は、毛髪用洗浄剤組成物全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１，３−ブタンジオールと、０．０１〜５重量％の含窒素水溶性高分子を配合した毛髪用洗浄剤組成物を提供するものであり、これに、さらに（ａ）スルホコハク酸型界面活性剤、（ｂ）イミダゾリン型界面活性剤、（ｃ）Ｎ−アシルグルタミン酸またはその塩および（ｄ）Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を配合することにより、コンディショニング効果がさらに向上する。」を
「　すなわち、本発明は、毛髪用洗浄剤組成物全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１，３−ブタンジオールと、０．０１〜５重量％の特定の含窒素水溶性高分子物質と、特定の（ａ）スルホコハク酸型界面活性剤、（ｂ）イミダゾリン型界面活性剤、（ｃ）Ｎ−アシルグルタミン酸またはその塩および（ｄ）Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤とを配合した毛髪用洗浄剤組成物を提供するものである。」と訂正し、
訂正事項ｃ
　明りょうでない記載の釈明及び誤記の訂正を目的として、明細書の【０００６】の
「また、本発明で用いる含窒素水溶性高分子物質は、特に限定されるものでなく、例えば、分子量が１００〜１０００万、好ましくは、５００〜５００万の含窒素高分子物質が用いられる。その例としては、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアタリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ’−ジメチノレアミノエチルメタクリル酸共重合体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロルヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストラン、第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物などが挙げられる。」を、
「また、本発明で用いる含窒素水溶性高分子物質は、分子量が１００〜１０００万、好ましくは５００〜５００万のポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアクリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロルヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストラン、および第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物からなる群より選ばれる。」と訂正し、
訂正事項ｄ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【００２１】の
「［式中、Ｒ８は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ５は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは１または２およびＲ９は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示され、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルサルコシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩などが挙げられる。」とあるを、
「［式中、Ｒ８は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ５は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは２およびＲ９は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示され、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩などが挙げられる。」と訂正するものである。
（５４）【発明の名称】
毛髪用洗浄剤組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　毛髪用洗浄剤組成物の全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１，３−ブタンジオールと、
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアタリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロルヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストラン、および第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物からなる群より選ばれる少なくとも１種の
と、
（ａ）式：
　
【化１】
または
　
【化２】
［式中、Ｍ１およびＭ２は、同一または異なり、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、Ｂはオキシエチレンまたはオキシプロピレン基、Ｘは０〜１５の整数、Ｒ１は炭素数８〜２２の脂肪族第一級アルコールまたは第ニ級アルコールの残基を意味する］
で示されるスルホコハク酸型界面活性剤、
　（ｂ）式：
　
【化３】
または
　
【化４】
［式中、Ｒ２およびＲ４は、同一または異なり、炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｒ３およびＲ５は、同一または異なり、−ＣＨ２ＣＯＯＭ３または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３、Ｒ６は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３または水素、Ｍ３は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示されるイミダゾリン型界面活性剤、
　（ｃ）式：
　
【化５】
［式中、Ｒ７は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ４は、各々独立して、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示されるＮ−アシルグルタミン酸またはその塩、および
　（ｄ）式：
　
【化６】
［式中、Ｒ８は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ５は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは２、Ｒ９は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示されるＮ−アシルーアルキルアミノ酸またはその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と
【発明の詳細な説明】
　　　　【０００１】
　　　【産業上の利用分野】
　本発明は毛髪用洗浄剤組成物、さらに詳しくは、ブラッシング時のフレーキングを防止し、毛髪に優れたコンディショニング性を付与し、良好な使用感を有する毛髪用洗浄剤組成物に関する。
　　　【０００２】
　　【従来の技術および課題】
　近年、ライフスタイルの変化あるいはシャンプーに対する消費者意識の変化に伴ない、シャンプーに要求される性能が大きく変化してきている。すなわち、その性能として、単に毛髪、頭皮の汚れを除去するだけでなく、洗髪、乾燥後の毛髪にしっとりしたしなやかな感触や艶を付与し、良好な櫛通りの良い仕上がり感を付与するシャンプーが望まれている。
　そこで、コンディショニングシャンプーあるいはリンスインシャンプーなどのシャンプーが開発されており、コンディショニング性および仕上がり感を改良するために、第四級窒素含有水溶性高分子物質が広く用いられている。さらに、カチオン性あるいは両性高分子物質と分岐鎖を有するアニオン性界面活性剤との併用（特開平４−３６２２４号）、カチオン性高分子物質と没食子酸誘導体の併用（特開平４−７４１１２号）などの技術も報告されている。
　しかし、これらの高分子物質、特に含窒素水溶性高分子物質をシャンプーに配合し、毛髪にコンディショニング性を付与した場合、毛髪に付着したこれらコンディショニング成分が毛髪乾燥後のブラッシング時に剥離し、フレーキング現象を生じるという問題がある。
　　　【０００３】
　　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、このような問題点を解決すべく鋭意検討した結果、意外にも、含窒素水溶性高分子物質とある種のジオール化合物との配合が、フレーキングを起こすことなく、優れたコンディショニング効果を付与し、さらにまた、ある特定の界面活性剤の配合がさらにこのコンディショニング効果を向上させることを見いだし、本発明を完成するに至った。
　　　【０００４】
　すなわち、本発明は、毛髪用洗浄剤組成物全重量に対して、０．１〜２０重量％の３−メチル−１，３−ブタンジオールと、０．０１〜５重量％の
特定の
と、特定の（ａ）スルホコハク酸型界面活性剤、（ｂ）イミダゾリン型界面活性剤、（ｃ）Ｎ−アシルグルタミン酸またはその塩および（ｄ）Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と
る
　　　【０００５】
　本発明で用いる３−メチル−１，３−ブタンジオールは、公知方法、例えば、イソプテンとメタノールから合成することができる。
　３−メチル−１，３−ブタンジオールの配合量は、組成物全重量に対して、０．１〜２０重量％であって、さらに好ましくは１〜１０重量％である。０．１重量％に満たない配合量ではブラッシング時のフレーキングの防止が十分でなく、２０重量％を超えて配合すると洗浄剤組成物の起泡性が損なわれる。
　　　【０００６】
　また、本発明で用いる含窒素水溶性高分子物質は、＿分子量が１００〜１０００万、好ましくは、５００〜５００万の＿ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ
−
／
および
からなる群より選ばれる
　　　【０００７】
　好ましくは、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合体、アクリル酸／エチルアタリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級窒素含有デキストランまたは第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物が用いられる。
　　　【０００８】
　さらに好ましくは、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、グアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、Ｎ−メタクロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合物、アクリル酸／エチルアクリレート／ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、第四級窒素含有デキストランまたは第四級窒素含有ケラチン蛋白加水分解物が用いられる。
　これらは、所望により、２種以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。
　　　【０００９】
　含窒素水溶性高分子物質の配合量は、組成物全重量に対して、０．０１〜５重量％であって、好ましくは０．１〜１重量％である。０．０１重量％に満たない配合量では毛髪に充分なコンディショニング性を付与することができず、５重量％を超えて配合すると洗髪乾燥後に毛髪がゴワゴワして使用感が損なわれる。
　　　【００１０】
　さらに、本発明で使用するスルホコハク酸型界面活性剤（ａ）は、式：
　【化７】
または
　　　【００１１】
　【化８】
　　　【００１２】
［式中、Ｍ１およびＭ２は、同一または異なり、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、Ｂはオキシエチレンまたはオキシプロピレン基、Ｘは０〜１５の整数、Ｒ１は炭素数８〜２２の脂肪族第一級アルコールまたは第二級アルコールの残基を意味する］
で示される。
　　　【００１３】
　式中、Ｒ１を構成するアルコールとしては、直鎖あるいは分岐の飽和または不飽和アルコールでよく、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、オレイルアルコール、さらにはドバノール（シェル化学製）、ソフタノール（日本触媒製）、ダイヤドール（三菱化成工業製）、オキソコール、トリデカノール（日産化学製）、アルフォール（コンデア製）などの市販のアルコールが挙げられる。Ｘは、好ましくは、０〜９であり、Ｍ１およびＭ２はいずれもナトリウムであることが好ましい。このスルホコハク酸型界面活性剤（ａ）の例としては、ラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（７）ラウリルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。
　　　【００１４】
　また、イミダゾリン型界面活性剤（ｂ）は、式：
　【化９】
または
　　　【００１５】
　【化１０】
　　　【００１６】
［式中、Ｒ２およびＲ４は、同一または異なり、炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｒ３およびＲ５は、同一または異なり、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３、Ｒ６は−ＣＨ２ＣＯＯＭ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ３または水素、およびＭ３は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示される。
　　　【００１７】
　該界面活性剤（ｂ）の例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノールアミン塩、Ｎ−ウンデシル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンのナトリウム塩あるいはトリエタノ−ルアミン塩、Ｎ−ウンデシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンのナトリウム塩あるいはトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンのナトリウム塩あるいはトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンのナトリウム塩あるいはトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシエチル）エチレンジアミンのナトリウム塩あるいはトリエタノールアミン塩などが挙げられる。
　　　　【００１８】
　Ｎ−アシルグルタミン酸またはその塩（ｃ）は、式：
　【化１１】
　　　　　【００１９】
［式中、Ｒ７は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、およびＭ４は、各々独立して、水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオンを意味する］
で示され、例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸またはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸またはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸またはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩などを用いることができる。
　　　【００２０】
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩（ｄ）は、式：
　【化１２】
　　　【００２１】
［式中、Ｒ８は炭素数７〜１７のアルキルまたはアルケニル基、Ｍ５は水素、アルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導されるカチオン、ｎは＿２およびＲ９は炭素数１〜４のアルキルまたは水素を意味する］
で示され、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、＿Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩、Ｎ−ミリストイルメチル−β−アラニンまたはそのナトリウム塩あるいはトリエタノール塩などが挙げられる。
　　　【００２２】
　これらの界面活性剤は、所望により２種以上を組み合わせて用いることができる。
　その配合量は、組成物全重量に対して、０．１〜３０重量％であり、好ましくは１〜２０重量％である。
　　　【００２３】
　また、本発明の洗浄剤組成物には、その洗浄剤としての効果を損なわない範囲で、適宜、周知の成分を配合することができる。これらの成分として、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、パール化剤、湿潤剤、コンディショニング剤、防腐剤、着色剤、抗フケ剤、香料などが挙げられる。
　　　【００２４】
　本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造することができ、例えば、前記の成分を精製水中に混合し、撹拌し、均一に溶解させて液状、ペースト状等の形態として用いることができる。
　　　【００２５】
　　【実施例】
　つぎに実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「％」は「重量％」を示す。
　　　【００２６】
　実施例１〜６および比較例１〜７
　以下の表１および表２に記載の実施例１〜６および比較例１〜７に示す各成分を精製水に加え、均一に溶かして各処方剤を調製した。
　このようにして得られた各処方剤を以下に示す方法で、そのコンディショニング性について評価した。
　　　【００２７】
　コンディショニング性の評価方法
　（１）櫛通り性試験
　毛束（１０ｇ、長さ１０ｃｍ）を、実施例１〜６および比較例１〜７から選ばれる１０％ｗｔ／ｗｔ水溶液に２分間浸漬後、４０℃の水４５０ｍｌを加えて均一とし、１０分間放置した後に取りだし、流水で濯いだ。２０℃、湿度６５％ＲＨの条件で一昼夜乾燥させた後、同条件下、平櫛をストレインゲージに固定した測定装置を用いて櫛とく時の平櫛にかかる力を測定した。ブランクには比較例１の処方剤で処理した毛束を用いた。
　判定基準
　　○：　ブランクに比べ櫛通り抵抗が１０％以上軽減
　　×：　ブランクに比べ櫛通り抵抗の軽減が１０％に満たない
　　　【００２８】
　（２）官能評価
　専門パネラー１０名の頭髪を正面から左右に２分し、実施例１〜６および比較例２〜７の処方剤と比較例１の処方剤を、各々、３ｇずつ左右に分けて塗布して洗髪する。乾燥後に左右の仕上がり感を評価した。
　判定基準
　　◎：　比較例１に比べて仕上がり感が極めて良い
　　○：　比較例１に比べて仕上がり感が良い
　　×：　比較例１と同等またはそれ以下
　　　【００２９】
　（３）フレーキング試験
　約１００ｇ、長さ２０ｃｍの毛束を毛根部側の端を固定し帯状の束とした。４０℃で、実施例１〜６および比較例１〜７から選ばれる１０％ｗｔ／ｗｔ水溶液１リットルに１０分間浸漬後、流水で５分間濯いだ。６０℃で３０分間風乾させた。この処理を１０回繰り返した後、平櫛で１０回ゆっくりブラッシングした後、毛髪束の表面を肉眼評価した。
　判定基準
　　○：　剥離小片が認められない
　　×：　剥離小片が認められる
　　　【００３０】
　（４）起泡力試験
　実施例１〜６および比較例１〜７から選ばれる１％水溶液２００ｍｌをシリンダーにとり、これにオレイン酸４ｇを加え、４０℃にした後、切り羽根式プロペラを用い、１５００回／分で５分間撹拌した。撹拌停止３０秒後の泡量を測定した。
　判定基準
　　○：　５００ｍｌ以上の泡量
　　×：　５００ｍｌ末満の泡量
　　　【００３１】
　【表１】
　　　【００３２】
　【表２】
　　　【００３３】
　以上のように、実施例の処方剤が、比較例の処方剤に比べて、櫛通り性、官能評価、フレーキングおよび起泡力試験で総合的に優れていることは明らかである。
　　　【００３４】
　　【発明の効果】
　本発明によれば、ブラッシング時にフレーキングを起こすことなく、毛髪に優れたコンディショニング性と良好な使用感を付与する毛髪用洗浄剤組成物が得られる。