【事件の表示】
　特許第２７５６５１８号「ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７５６５１８号の請求項１に係る特許を維持する。
【理由】
１．手続きの経緯
　特許第２７５６５１８号は、平成３年５月１０日に出願され、平成１０年３月１３日にその特許登録がなされ、その後、コニカ株式会社より特許異議の申し立てがなされ、取消理由通知がなされ平成１１年３月１２日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の可否
（１）訂正事項
平成１１年３月１２日付けの訂正請求による訂正の要旨は次のとおりである。
　Ａ．特許請求の範囲請求項１の【化１】の後に下記の一般式を挿入する。
　「一般式（Ｉ）
　Ｂ．特許請求の範囲請求項１の【化２】の後に下記の一般式（ＩＩ）の化学式を挿入する。
　「一般式（ＩＩ）
（２）訂正の目的、新規事項、拡張又は変更
　上記訂正Ａ．およびＢ．は、一般式（１）及び（ＩＩ）の化学構造式が何を意味するのか不明瞭であったものを、本件出願当初の明細書の段落【００１８】及び【００２４】の記載に基いて訂正するものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内ものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　したがって、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項並びに第３項で準用する第１２６条第２から第４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立についての判断
（１）申立理由の概要
　申立人　コニカ株式会社は甲第１号証（米国特許明細書第３６７１２６０号明細書）を提出し、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないから、本件請求項１に係る特許は取り消されるべきである旨主張する。
（２）本件発明
上記２．で述べたように、上記訂正は認めるので、本件請求項１に係る発明は（以下、本件発明という。）訂正後の請求項１に記載された次のとおりのものである。支持体上に、７３０ｎｍ以上に分光感度極大を有する分光増感色素により分光増感されたハロゲン化銀乳剤粒子を含むハロゲン化銀感光層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤粒子が下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１種のセレン化合物を用いて化学増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
　【化１】
　一般式（Ι）
式中、Ｚ１はアルキル基、アリール基又は−ＮＲ１（Ｒ２）を表し，Ｚ２は−ＮＲ３（Ｒ４）を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基またはアシル基を表す。
　【化２】
　一般式（ＩＩ）
式中、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ７、−ＮＲ８（Ｒ９）、−ＳＲ１０、−ｓｅＲ１１、−Ｘまたは水素原子を表す。Ｒ７、Ｒ１０およびＲ１１、は脂肪族基、芳香族基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ８およびＲ９は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。」
（３）甲第１号証の記載
　甲第１号証には、「写真用分光増感色素および銀と有機チオエーテルまたは有機セレノエーテルとの錯体からなる混合物を乳剤に添加することからなる写真用ＡｇＢｒ乳剤の分光増感方法」、及び「分光増感色素によって生ずる青色感度の低下を軽減することを目的とする」という記載がなされている。（特許請求の範囲の請求項１及び第１欄第４５〜４８行参照）
　上記有機セレノエーテル化合物の一例として、４，７，１３，１６−ｔｅｔｒａｏｘａ−１，１０−ｄｉｓｅｌｅｎｏｃｙｃｌｏｏｃｔａｄｅｃａｎｅが例示されている。（第６欄第２行参照）
（４）対比判断
　本件発明は、一般式（Ｉ）
　（Ｚ１およびＺ２の定義の記載は省略）で表される化合物を用いて化学増感したハロゲン化銀写真感光材料であり、露光温度依存性が小さく、半導体レーザー光源を使用した走査露光に適したハロゲン化銀カラー感光材料を提供することを目的とするものである。（特許請求の範囲の請求項１及び段落【００１０】参照）
　本件発明と甲第１号証に記載のハロゲン化銀写真感光材料を対比すると、前者は一般式（Ｉ）で表される、セレン原子が一個の炭素原子と二重結合で結合した結合様式を有する化合物を含むのに対し、後者のものはセレノエーテル化合物であって、セレン原子が二個の炭素原子とそれぞれ単一結合で結合した結合様式（−Ｃ−Ｓｅ−Ｃ−）を有する化合物を含むのであるから、両者は含有する化合物の構造が相違する。また、前者の一般式（Ｉ）で表される化合物をハロゲン化銀写真感光材料に用いることを示唆する開示は甲第１号証には見あたらない。
　そして、前者は一般式（Ｉ）で表される化合物を選定したことによって明細書記載の「露光温度依存性が小さいハロゲン化銀カラー感光材料を提供する」という、甲第１号証の「分光増感色素によって生ずる青色感度の減少を低減する」とは別異の目的を達成するのであるから、前者が後者に基いて当業者が容易に発明することができたものとすることはできない。
（５）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件発明についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年６月７日（１９９９．６．７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２７５１３５１８号の明細書を次のとおり訂正する。
１．特許請求の範囲の訂正
　Ａ．特許請求の範囲請求項１の【化１】の後に、明瞭でない記載の釈明を目的として、下記の一般式を挿入する。
　「一般式（Ｉ）
　Ｂ．特許請求の範囲請求項１の【化２】の後に、明瞭でない記載の釈明を目的として、下記の一般式（ＩＩ）の化学式を挿入する。
　「一般式（ＩＩ）
（５４）【発明の名称】
ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　支持体上に、７３０ｎｍ以上に分光感度極大を有する分光増感色素により分光増感されたハロゲン化銀乳剤粒子を含むハロゲン化銀感光層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤粒子が下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１種のセレン化合物を用いて化学増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
　【化１】
　　　　一般式（Ｉ）
　式中、Ｚ１はアルキル基、アリール基又は−ＮＲ１（Ｒ２）を表し、Ｚ２は−ＮＲ３（Ｒ４）を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基またはアシル基を表す。
　【化２】
　　　　一般式（ＩＩ）
　式中、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ７、−ＮＲ８（Ｒ９）、−ＳＲ１０、−ＳｅＲ１１、−Ｘまたは水素原子を表す。Ｒ７、Ｒ１０、およびＲ１１は脂肪族基、芳香族基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ８およびＲ９は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表し、又はハロゲン原子を表す。
　　【請求項２】　イエロー、マゼンタ、またはシアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上に有しその少なくとも一種の感光層が７３０ｎｍ以上に分光感度極大を有する分光増感色素により分光増感されたハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー感光材料に於いて、該感光層中のハロゲン化銀乳剤粒子がＡｇＣｌ含有率９０モル％以上の高塩化銀粒子でありかつ請求項１記載の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１種のセレン化合物を用いて化学増感されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
　　【請求項３】　請求項１または２記載の感光材料を、１画素当たりの露光時間が１０−４秒より短い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
　　【請求項４】　発色現像処理時間が２０秒以下、該発色現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が９０秒以下である請求項３記載のカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、レーザー或いは発光ダイオード等の高密度光を用いて走査露光することにより画像を得ることを目的としたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、更に詳しくは赤外分光増感されたハロゲン化銀乳剤粒子を含む感材の露光時の温度による感度変動が改良されたハロゲン化銀写真感光材料及びその画像形成方法に関するものである。
　【０００２】
　　【従来の技術】
　近年、画像情報を電気信号に換えて伝送、保存したり、ＣＲＴ上にて再生する技術が非常に発達してきている。これに伴いこの画像情報からのハードコピーに対する要求が高くなりさまざまなハードコピー手段が提案されている。しかしながらこれらの多くは画質が低く、特にカラーハードコピーにおいては現在のカラーペーパーを用いたプリントとは比較にならないものばかりである。高画質なハードコピーを提供するものとしては、ハロゲン化銀の熱現像染料拡散方式とＬＥＤ走査露光方式を用いた富士フイルム（株）製のピクトログラフィ−（商品名）等がある。
　【０００３】
　他方、ハロゲン化銀感光材料とコンパクトな簡易迅速現像方式（例えば、ミニラボシステムなど）の進歩により、きわめて高画質のプリント写真が比較的容易に短時間に、かつ安価に供給されている。そこで、画像情報のハードコピーとして、このような安価で、処理が簡易迅速でありかつ安定した性能が得られ、しかも高画質なハードコピー材料の要求が非常に高い。
　【０００４】
　電気信号からハードコピーを得る方法としては一般的には、画像情報を順次取出しながら露光する走査露光方式が一般的であり、これに適した感材が必要となる。
　【０００５】
　走査露光により画像を形成する方法として所謂スキャナー方式による画像形成法がある。スキャナ−方式を実用化した記録装置は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用光源には、従来、グローランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、タングステンランプ、発光ダイオード等が用いられてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く寿命が短いという実用上の欠点を有していた。これらの欠点を補うものとして、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等のガスレーザーや半導体レーザーなどのコヒーレントなレーザー光源をスキャナー方式の光源として用いるスキャナーがある。
　【０００６】
　ガスレーザーは高出力が得られるが装置が大型であること、高価であること、変調器が必要であること等の欠点がある。
　これに対し５て半導体レーザーは小型で安価、しかも変調が容易であり、ガスレーザーよりも長寿命である等の長所をもっている。これらの半導体レーザーの発光波長は主に赤外域にあり、従って赤外域に高い感光性を有する感材が必要になる。しかしながら、赤外増感色素による分光増感には活性化エネルギーが必要であり、これにより従来の赤外感光性の感光材料は露光時の温度依存性（露光温度依存性）があり、高温で感度が高くなる。これは、感材の使用する温度によって特性が変動ずることであり取り扱い性が非常に悪いのが現状である。
　【０００７】
　さらに、処理の迅速化、簡易化を考えた場合ＷＯ８７−０４５３４に記載されているような、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を使用することが必要となる。しかしながらこの塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を赤外分光増感して使用すると塩化銀含有率の低い塩臭化銀乳剤あるいは臭化銀乳剤の赤外分光増感に比べ上記の露光温度依存性が更に大きくなりとても実用に耐え得るものではない。
　【０００８】
　さらに、これらの高塩化銀感光材料を用いてハードコピーを迅速に得ようとするためには、走査露光の時間と、現像処理工程の時間共に更に短くする必要がある。この走査露光の時間を短くするためには出力の大きな光源を使用して一画素あたりの露光時間をできるだけ短くしなくてはならない。ところが、赤外分光増感された高塩化銀乳剤粒子は露光が高照度短時間になればなるほど露光温度依存性は大きくなる。更に現像処理工程の時間を短くしようとすると、より一層この影響は大きくなる。
　【０００９】
　従って、高照度短時間露光の後で短時間に安定に現像でき、かつ露光温度依存性の小さい赤外分光増感された塩化銀含有率の高いハロゲン化銀感光材料が必要となる。
　【００１０】
　　【発明が解決しようとする課題】
　従って本発明の目的は、露光温度依存性が小さく、半導体レーザー光源を使用した走査露光に適したハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。さらに詳しくは、赤外増感され、露光温度依存性が改良され、高照度露光、簡易迅速処理現像に適した高塩化銀カラー感光材料を提供することである。
　【００１１】
　　【課題を解決するための手段】
　本発明に係る上記目的は、支持体上に、７３０ｎｍ以上に分光感度極大を有する分光増感色素により分光増感されたハロゲン化銀乳剤粒子を含む感光層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤粒子が後述の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１種のセレン化合物を用いて化学増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を使用することで達成される。
　【００１２】
　また、イエロー、マゼンタ、またはシアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上に有しその少なくとも一種の感光層が７３０ｎｍ以上に分光感度極大を有する分光増感色素により分光増感されたハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー感光材料に於いて、該感光層中のハロゲン化銀乳剤粒子がＡｇＣｌ含有率９０モル％以上の高塩化粒子でありかつセレン化合物を用いて化学増感されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を使用することで達成される。
　【００１３】
　また、前記写真感光材料を、１画素当たりの露光時間が１０−４秒より短い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法により達成される。
　【００１４】
　本発明で用いられるセレン増感剤は、下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表されるセレン化合物である。
　一般式（Ｉ）
　【００１５】
　【００１６】
　【００１７】
　【００１８】
　【化３】
　【００１９】　
　式中、Ｚ１はアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、アダマンチル、ｔ−オクチル）の、アリール基（例えば、フェニル、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、３−ニトロフェニル、４−オクチルスルファモイルフェニル、α−ナフチル）または−ＮＲ１（Ｒ２）を表す。Ｚ２は−ＮＲ３（Ｒ４）を表す。
　【００２０】
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基またはアシル基（例えば、アセチル、プロパノイル、ベンゾイル、ヘプタフルオロブタノイル、ジフルオロアセチル、４−ニトロベンゾイル、α−ナフトイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル）を表す。アルキル基またはアリール基としてはＺ１と同様な例があげられる。
　【００２１】
　【００２２】
　一般式（Ｉ）中、より好ましくはＮ，Ｎ−ジアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキル−Ｎ′−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリ−ルセレノアミド、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ−ル−アリ−ルセレノアミドを表す。
　【００２３】
　一般式（ＩＩ）
　【００２４】
　【化４】
　【００２５】
　式中、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ７、−ＮＲ８（Ｒ９）、−ＳＲ１０、−ＳｅＲ１１、、−Ｘまたは水素原子を表す。
　【００２６】
　Ｒ７、Ｒ１０、およびＲ１１は脂肪族基、芳香族基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ８およびＲ９は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。
　【００２７】
　一般式（ＩＩ）において、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１で表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロへキシル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル、プロパルギル、３−ペンチニル、ベンジル、フェネチル）のを表す。
　【００２８】
　一般式（ＩＩ）において、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１で表される芳香族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニル、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、３−スルホフェニル、ａ−ナフチル、４−メヂルフェニル）を表す。
　【００２９】
　一般式（ＩＩ）において、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１で表される複素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少なくとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル）を表す。
　【００３０】
　一般式（ＩＩ）において、Ｒ７、Ｒ１０およびＲ１１で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはアンモニウムを表し、Ｘで表されるハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表す。
　【００３１】
　一般式（ＩＩ）中、好ましくはＺ３、Ｚ４またはＺ５は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ１を表し、Ｒ７は脂肪族基または芳香族基を表す。
　一般式（ＩＩ）中、より好ましくはトリアルキルホスフィンセレニド、トリアリールホスフィンセレニド、トリアルキルセレノホスフェートまたはトリアリールセレノホスフェートを表す。
　【００３２】
　以下に一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
　【００３３】
　【化５】
　【００３４】
　【化６】
　【００３５】
　【化７】
　【００３６】
　【化８】
　【００３７】
　【化９】
　【００３８】
　【化１０】
　【００３９】
　【化１１】
　【００４０】
　【化１２】
　【００４１】
　セレン増感剤の使用量は、使用するセレン化合物、ハロゲン化銀粒子（ハロゲンの種類と含有率、粒子サイズや晶形など）、化学熟成条件等により変わるが一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８〜１０−４モル、好ましくは１０−７〜１０−５モル程度を用いる。
　【００４２】
　本発明における化学増感の条件としては、特に制限はないがｐＡｇとしては一般に５〜１０、好ましくは５．５〜８、より好ましくは６〜７．５であり、温度
としては一般に３０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃であり、ｐＨは一般に４〜１０、好ましくは５〜８である。
　【００４３】
　本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。
　【００４４】
　また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に好ましい。
　【００４５】
　こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることができる。
　【００４６】
　一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
　【００４７】
　また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
　【００４８】
　本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。
　【００４９】
　また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
　【００５０】
　写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることができる。また、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良い。
　【００５１】
　また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく用いることができる。
　【００５２】
　本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調整することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
　【００５３】
　本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン不純物を導入することができる。使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩、あるいは第ＶＩＩＩ族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いることができる。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好ましい。
　【００５４】
　本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施される。
　化学増感法については、本発明のセレン化合物によるセレン増感単独以外に不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感などを併用して用いることができる。化学増感に用いられる化合物についでは、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
　【００５５】
　分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われる。本発明においては目的とする分光感度に対応する波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加することで行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ　ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ社刊１９６４年）に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。
　【００５６】
　本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。
　【００５７】
　本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。
　本発明においてデイジタル露光用光源として半導体レーザーを使用する場合、赤外域を効率よく分光増感する必要がある。
　【００５８】
　特に７３０ｎｍ以上の領域の分光増感のために以下に示す一般式（Ｑ−Ｉ），（Ｑ−ＩＩ）および（Ｑ−ＩＩＩ）によって表わされる増感色素のなかから選び用いることができる。これらの増感色素は、化学的に比較的安定で、ハロゲン化銀粒子表面に比較的強く吸着し、共存するカプラー等の分散物による脱着に強い特徴がある。
　【００５９】
　以下に、一般式（Ｑ−Ｉ），（Ｑ−ＩＩ）および（Ｑ−ＩＩＩ）で表わされる増感色素について詳述する。
　【００６０】
　【化１３】
　【００６１】
　式中、Ｚ６１とＺ６２はそれぞれ複素環核を形成するに必要な原子団を表わす。
　複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他、任意に、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテルル原子を含む５〜６員環核（これらの環には更に結合環が結合していてもよく、また更に置換基が結合していてもよい）が好ましい。
　【００６２】
　前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキサゾール核、ペンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、べンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、ピリジン核、テトラゾール核、インドレニン核、ペンズインドレニン核、インドール核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナフトテルラゾール　核などを挙げることができる。
　【００６３】
　Ｒ６１及びＲ６２はそれぞれアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアラルキル基を表わす。これらの基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を含む意味で用いられている。例えばアルキル基を例にして述べると、無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８である。
　【００６４】
　また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコキシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。
　【００６５】
　アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げることができる。
　アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチル基を挙げることができる。
　【００６６】
　ｍ６１は１、２または３の正数を表わす。
　Ｒ６３は水素原子を表わし、Ｒ６４は水素原子、低級アルキル基又はアラルキル基を表わすほがＲ６２と連結して５員〜６員環を形成することができる。またＲ６４が水素原子を表わす場合、Ｒ６３は他のＲ６３と連結して炭化水素環または複素環を形成してもよい。これらの環は５〜６員環が好ましい。ｊ６１、ｋ６１は０または１を表わし、Ｘ６１は酸アニオンを表わし、ｎ６１は０または１を表わす。
　【００６７】
　【化１４】
　式中、Ｚ７１、Ｚ７２は前述Ｚ６１またはＺ６２と同義である。
　Ｒ７１、Ｒ７２はＲ６１またはＲ６２と同義であり、Ｒ７３はアルキル、アルケニル、アルキニルまたはアリール基（例えば置換または無置換フェニル基など）を表わす。ｍ７１は２または３を表わす。Ｒ７４は水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わす他、Ｒ７４と他のＲ７４とが連結して炭化水素環又は複素環を形成してもよい。
これらの環は５又は６員環が好ましい。
　【００６８】
　【化１５】
　【００６９】
　式中、Ｚ８１は複素環を形成するに必要な原子団を表わす。この複素環としては、Ｚ６１やＺ６２に関して述べたもの及びその具体例としてはその他チアゾリジン、チアゾリン、べンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、セレナゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリン、ナフトセレナゾリン、べンゾオキサゾリン、ナフトオキサゾリン、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、べンズイミダゾリン、ナフトイミダゾリンなどの核を挙げる事ができる。
　【００７０】
　Ｑ８１、はＱ７１と同義である。Ｒ８１はＲ６１またはＲ６２と、Ｒ８２はＲ７３とそれぞれ同義である。ｍ８１は２または３を表わす。Ｒ８３はＲ７４と同義のほか、Ｒ８３と他のＲ８３とが連結して炭化水素環又は複素環を形成してもよい。ｊ８１はｊ６１と同義である。
　【００７１】
　一般式（Ｑ−Ｉ）において、Ｚ６１及び／またはＺ６２の複素環核がとくにナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトイミダゾール核、４−キノリン核をもつ増感色素が好ましい。一般式（Ｑ−ＩＩ）におけるＺ７１及び／またはＺ７２また一般式（Ｑ−ＩＩＩ）においても同様である。またメチン鎖が炭化水素環または、複素環を形成した増感色素が好ましい。
　【００７２】
　赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるので一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比してブロードである。このため、所定の感光層より感光面側のコロイド層に、染料を含有させた着色層を設けて、分光感度分布を修正することが好ましい。この着色層はフィルター効果により混色を防止するのに有効である。
　【００７３】
　赤外増感用増感色素としては、とくに還元電位が−１．０５（ＶｖｓＳＣＥ）またはそれより卑の値を有する化合物が好ましく、なかでも還元電位が−１．１０またはそれより卑の値の化合物が好ましい。この特性をもつ増感色素は、高感化、とくに感度の安定化や潜像の安定化に有利である。
　【００７４】
　還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログラフィーで行える。作用電極に水銀滴下極を、参照極には飽和力ロメル電極を、更に対極に白金を用いて行なう。
　【００７５】
　また作用電極に白金を用いた位相弁別第二高調波交流ボルタンメトリーにより還元電位の測定は「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ），第３０巻、２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている。
　【００７６】
　本発明に使用できる増感色素の具体例としては特開平２−１５７７４９号公報の第８頁左下欄第１行から第１３頁右下欄第２行に記載のものおよび特開平２−７１１７８号に記載のものがある。ここに記載されたものの他、下記の化合物（Ｑ−１０６）〜（Ｑ−１２０）もイ使用することができる。
　【００７７】
　【化１６】
　【００７８】
　【化１７】
　【００７９】
　【化１８】
　【００８０】
　【化１９】
　【００８１】
　これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されているように化学増感に先立って行なうこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増前に増感色素を添加することが好ましい。
　【００８２】
　これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５×１０−６モル〜１．０×１０−２モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０−６モル〜５．０×１０−３モルの範囲である。
　【００８３】
　本発明における赤ないし赤外増感においてＭバンド型増感には、特に特開平２−１５７７４９号公報第１３頁右下欄第３行から第２２頁右下欄下から３行に記載の化合物による強色増感が有効である。
　【００８４】
　本発明の感光材料の構成について説明する。本発明の感光材料は支持体上に少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を有し、その少なくとも２層は６７０ｎｍ以上に分光感度極大を有していることが好ましい。この感光層は、芳香族アミン系化合物の酸化体とのカップリング反応によって発色するカプラーを少なくとも１種含有していることが好ましい。フルカラーハードコピー用としては、支持体上に少なくとも．３種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を有し、それぞれの層は芳香族アミン系化合物の酸化体とのカップリング反応によって、イエロー、マゼンタ、あるいはシアンに発色するカプラーのいずれかを含有することが好ましい。この３種の異なる分光感度は、デイジタル露光に用いる光源の波長によって任意に選択することが可能であるが、色分離の観点から最近接の分光感度極大が少なくとも３０ｎｍ以上離れていることが好ましい。この少なくとも３種の異なる分光感度極大をもつ感光層（λ１，λ２，λ３）に含有される発色カプラー（Ｙ，Ｍ，Ｃ）との対応関係は特に制約はない。つまり３×２＝６通りの組合せが可能である。またこの少なくとも３種の異なる分光感度極大を持つ感光層の支持体側からの塗布順番についても特に制約はないが、迅速処理の観点から平均サイズが最も大きいハロゲン化銀粒子を含み最長波分光感度を有する感光層が、最上層にくることが好ましい場合もある。従って、この３種の異なる分光感度と、３種の発色カプラー、層順との可能な組合せは、３６通りある。本発明はこの３６通りの感光材料すべてに有効に用いることができる。本発明では、デイジタル露光用光源として半導体レーザーを用いることが特に好ましく、この場合少なくとも３種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層のうち、少なくとも１種の感光層は７３０ｎｍ以上に分光感度極大を有し、更に少なくとも２種の層が６７０ｎｍ以上の長波長域に分光感度極大を有することが好ましい。この場合も、分光感度極大、発色カプラー、層順には制約はない。表１にデイジタル露光光源と、分光感度極大、発色カプラーの具体的な例を示すがこれに限定されるものではない。
　【００８５】
　【表１】　
　【００８６】
　本発明における露光について説明する。本発明における感光材料はレーザーやＬＥＤのような高密度ビーム光を感光材料に対して相対的に移動させることで画像を露光する走査式のデイジタル露光に用いられる際より効果が顕著である。この際、感光材料中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積を露光するのに要する時間となる。この微小面積としてはそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小単位を一般的に使用し、画素と称している。したがって、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わってくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間としては１０−４秒以下、更に好ましくは１０−６秒以下の場合である。
　【００８７】
　本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料）を咳感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ましい。
　【００８８】
　また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾー・ルカプラーとの併用が好ましい。
　【００８９】
　即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
　【００９０】
　また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。
　【００９１】
　また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
　【００９２】
　露光済みの感光材料は慣用の白黒またはカラー現像処理が施されうるが、カラー感光材料の場合には迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。
　【００９３】
　本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−１０７０１１号）明細書に記載されているものが好ましく用いられる。
　【００９４】
　【表２】
　【００９５】
　【表３】
　【００９６】
　【表４】
　【００９７】
　【表５】
　【００９８】
　【表６】
　　　　
　【００９９】
　また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキジピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。
　【０１００】
　本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は実質的に２０秒以内であるのが好ましい。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当たり２０〜６００ｍｌ適当であり、好ましくは５０〜３００ｍｌである。更に好ましくは６０〜２００ｍｌ、最も好ましくは６０〜１５０ｍｌである。
　【０１０１】
　本発明では現像時間は実質的に２０秒以内であることが好ましいが、ここでいう「実質的に２０秒」とは、現像液槽に感光材料が入った時から、次の槽に感光材料が入るまでの時間を指し、現像液槽から次槽への空中の渡り時間も含んでいるものとする。
　【０１０２】
　水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には３０〜４５℃、好ましくは３５〜４２℃である。時間は任意に設定できるが、短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましくは１０〜４５秒、更に好ましくは１０〜４０秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量低減、取扱い性等の観点で好ましい。
　【０１０３】
　具体的な好ましい補充量は、感光材料の単位面積当たり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは２〜１５倍である。又は感光材料１ｍ２当たり３００ｍｌ以下、好ましくは１５０ｍｌ以下である。また補充は連続的に行っても、間欠的に行ってもよい。
　【０１０４】
　水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に用いることもできる。この例として多段向流方式によって削減した水洗水のオーバーフローを、その前俗の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らすことが挙げられる。
　【０１０５】
　次に、本発明に使用可能な乾燥工程について説明する。
　本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾燥時間も２０秒から４０秒が望まれる。この乾燥時間を短くする手段として、感光材料側の手段としては、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量することで膜への水分の持込み量を減じることでの改善が可能である。また持込み量を減量する観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで乾燥を早めることも可能である。乾燥機からの改善手段としては、当然のことではあるが、温度を高くすることや乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能である。更に、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができる。
　【０１０６】
　　【実施態様】
　以下、添付図面を参照して本発明の一実施態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定されない。
　【０１０７】
　図１は本発明の実施態様である銀塩写真式カラーペーパーを用いた画像形成装置の概略構成図である。本画像形成装置はカラーペーパーを露光した後、現像、漂白定着、水洗した後に乾燥して、カラーペーパー上に画像を形成するものである。本画像形成装置に用いるカラーペーパー（以下、感光材料という）は、９５モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を支持体上に少なくとも１層有するカラー写真感光材料であり、芳香族第１級アミン発色現像主薬を含有する発色現像液により発色現像される。
　【０１０８】
　画像形成装置本体１０には露光装置３００、現像槽１２、漂白定着槽１４、水洗槽１６、水切り部１７、乾燥部１８が連続して設けられ、露光後の感光材料２０は現像、漂白定着、水洗後に乾燥されて本体１０から搬出される。現像槽１２、漂白定着槽１４、水洗槽１６、水切り部１７、乾燥部１８には、感光材料２０を挟持して各処理部を搬送する搬送ローラ対２４が設けられている。また、水切り部１７における搬送ローラ対２４は、感光材料２０上の水滴をスクイズ、吸収等により除去する機能を有する除水ローラを兼ねている。感光材料２０は搬送ローラ対２４により乳剤面を下にして挟持搬送されながら処理液に所定時間浸漬されることにより発色現像処理される。現像槽１２、漂白定着槽１４及び水洗槽１６には、処理液を強い勢いで噴出して処理槽内に高速噴流を生じさせる処理液噴出部材３０が、所定箇所に設けられている。現像槽１２、漂白定着槽１４及び水洗槽１６に対応してそれぞれポンプ３２が設けられ、各処理液は、ポンプ３２により循環されながら処理液噴出部材３０により感光材料２０に向けて噴出される。
　【０１０９】
　図２は露光装置３００の構成図である。
　露光装置３００は３色の光を一組として発光し、感光材料２０を露光する。
　露光装置３００は、コンピュータ等に接続される画像信号処理装置２４０により処理される画像データに基づいて、駆動回路２４２，２４４，２４６が各半導体レーザ２５１，２５２，２５３を駆動することにより感光材料２０を露光する。
　【０１１０】
　露光装置３００において、マゼンタを発色させるための光は、波長７５０ｎｍのレーザ光を射出する半導体レーザ２５１によって形成される。半導体レーザ２５１は、例えばシャープ（株）ＬＴＯ３０ＭＦである。半導体レーザー２５１から射出された波長７５０ｎｍのレーザ光はコリメータレンズ２５８を通って整形され、全反射ミラー２６１によってポリゴンミラ−２７０に向けて反射される。
　【０１１１】
　シアンを発色させるための光は、波長８３０ｎｍのレーザ光を射出する半導体レーザ２５２によって形成される。半導体レーザ２５２から射出された波長８１０ｎｍのレーザ光は、コリメータレンズ２５９を通って整形され、マゼンタを発色させるための光を通過させシアンを発色させるだめの光を反射するダイクロイックミラー２６２によってポリゴンミラー２７０に向けて反射される。半導体レーザ２５２は、例えば（株）東芝製ＴＯＬＤ１５２Ｒ、シャープ（株）製ＬＴＯ１０ＭＦである。
　【０１１２】
　イエローを発色させるための光は、波長６７０ｎｍのレーザ光を射出する半導体レーザ２５３によって形成される。半導体レーザ２５３は、例えば（株）東芝製ＴＯＬＤ９２００、日本電気（株）製ＮＤＬ３２００、ソニー（株）製ＳＬＤ１５１Ｕである。半導体レーザ２５３が射出した波長６７０ｎｍのレーザ光は、コリメータレンズ２６０を通って整形され、マゼンタを発色させるための光及びシアンを発色させるための光を通過させイエローを発色させるための光を反射するダイクロイックミラー２６３によってポリゴンミラー２７０に向けて反射される。
　【０１１３】
　上述のシアン、マゼンタ、イエローを発色させるための光は同一の光路２６４を経てポリゴンミラー２７０によって反射され、ｆθレンズ２８０を通ってさらにミラー２９０に反射されて感光材料２０に達する。そしてポリゴンミラー２７０が軸２７１を中心に回転することにより、画像光は感光材料２０を走査露光する。そして、感光材料２０がレーザ光の走査方向と直交する方向（矢印Ａで示す）に移動することにより副走査されて画像が形成される。ここで、露光中の感光材料２０の移動速度は現像工程中の移動速度と等しく、感光材料２０の露光部分は等しい時間経過後に現像処理が開始される。
　【０１１４】
実施例１
（乳剤Ａの調製）
　石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３ｇを加え、Ｎ，Ｎ′ージメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を３．２ｍｌ添加した。この水溶液に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．２モルおよび三塩化ロジウム１５μｇを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加混合した。続いて、硝酸銀を０．７８０モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．７８０モル及びフェロシアン化カリウム４．２ｍｇを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加、混合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加が終了した５分後にさらに硝酸銀を０．０２０モル含む水溶液と、臭化カリウム０．０１５モル、塩化ナトリウム０．００５モルおよびヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム０．８ｍｇを含む水溶液とを激しく攪拌しながら４０℃で添加、混合した。その後、イソブテンとマレイン酸１−ナトリウム塩の共重合体を添加して沈降水洗を行ない脱塩を施した。さらに、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え、更に硫黄増感剤と金増感剤を加え、最適に化学増感を行なった。
　【０１１５】
　得られた塩臭化銀（Ａ）について、電子顕微鏡写真から粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立方体であり、粒子サイズは０．５２μｍ変動係数は０．０８であった。粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用いた。
　【０１１６】
　次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定することにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化されたＣｕＫα線を線源とし（２００）面からの回折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶からの回折線は単一なピークを与えるのに対し、組成の異なる局在相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に対応した複数のピークを与える。測定されたピークの回折角度から格子定数を算出することで、結晶を構成するハロゲン化銀のハロゲン組成を決定することができる。この塩臭化銀乳剤（Ａ）の測定結果は、塩化銀１００％の主ピークの他に塩化銀７０％（臭化銀３０％）に中心を持ち塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾をひいたブロードな回折パターンを観察することができた。
　【０１１７】
（乳剤Ｂの調製）
　乳剤Ａの化学増感工程を変更し、セレン増感剤（ジメチルセレノウレア）１×１０−５ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇと核酸０．２ｇ／ｍｏｌＡｇを加え、５０℃にて最適に化学増感を行なった。
（乳剤Ｃの調製）
　乳剤Ａの化学増感工程を変更し、硫黄増感剤（トリエチルチオ尿素）１×１０−５ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇと塩化金酸１×１０−５ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇと核酸０．１ｇ／ｍｏｌＡｇを加え、５０℃にて最適に化学増感を行なった。
（乳剤Ｄの調製）
　乳剤Ａの化学増感工程を変更し、セレン増感剤（ジメチルセレノウレア）１×１０−５ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇと塩化金酸１×１０−５ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇと核酸０．１ｇ／ｍｏｌＡｇを加え、５０℃にて最適に化学増感を行なった。
　【０１１８】
　作成した感材を以下の２種類の露光装置を用いて露光を行なった。
（感材イの作成）
　ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
　【０１１９】
第一層塗布液調製
　イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｏｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）をそれぞれ４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方塩臭化銀乳剤（Ａ）に下記に示す赤感性増感色素（Ｄｙｅ−１）を添加した乳剤を調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
　【０１２０】
　第二層から第七用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシー３，５−ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
　【０１２１】
　また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ２と５０．０ｍｇ／ｍ２となるように添加した。
　各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
　【０１２２】
　【化２０】
　【０１２３】
　【化２１】
　【０１２４】
　【化２２】
　【０１２５】
　（Ｄｙｅ−２）、（Ｄｙｅ−３）を使用する際は下記の化合物をハロゲン化銀１モルあたり１．８×１０−３モル添加した。
　【０１２６】
　【化２３】
　【０１２７】
　またイエロー発色乳剤層、マゼンタ発色乳剤層、シアン発色乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．０×１０−４モル添加した。
　【０１２８】
　イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添加した。
　【０１２９】
　【化２４】
　【０１３０】
　【化２５】
　【０１３１】
（層構成）
　以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
　【０１３２】
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青味染料（群青）を含む〕
　【０１３３】
第一層（赤感性イエロー発色層）
　前記塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　０．３０
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２２
　イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８２
　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．１９
　溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．１８
　溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　０．１８
　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０６
　【０１３４】
第二層（混色防止層）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６４
　混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．１０
　溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６
　溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．０８
　【０１３５】
第三層（赤外感光性マゼンタ発色層）
　塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　　　０．１２
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２８
　マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２３
　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０３
　色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．１６
　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０２
　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０２
　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．４０
　【０１３６】
第四層（紫外線吸収層）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４１
　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７
　混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５
　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　０．２４
　【０１３７】
第五層（赤外感光性シアン発色層）
　塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　　　０．２３
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０４
　シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３２
　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０３
　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０２
　色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１８
　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．４０
　色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０５
　溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．１４
　【０１３８】
第六層（紫外線吸収層）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４８
　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６
　混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２
　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　０．０８
　【０１３９】
第七層（保護層）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１０
　ポリビニルアルコールのアクリル　　　０．１７
　　変性共重合体（変性度１７％）
　流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３
　【０１４０】
　【化２６】
　【０１４１】
　【化２７】
　【０１４２】
　【化２８】
　【０１４３】
　【化２９】
　【０１４４】
　【化３０】
　【０１４５】
　【化３１】
　【０１４６】
　【化３２】
　【０１４７】
　【化３３】
　【０１４８】
　【化３４】
　【０１４９】
　表７に示すように感光材料イの第１層（イエロー発色層）、第３層（マゼンタ発色層）、第５層（シアン発色層）に使用のハロゲン化銀乳剤を変更した以外は感光材料イど同様な構成の感光材料ロ〜トを作成した。
　【０１５０】
　【表７】
　【０１５１】
　作成した感光材料を以下の２種類の露光装置を用いて露光を行なった。
（１）感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用しこの光源に６７０ｎｍ，７５０ｎｍ，８３０ｎｍの蒸着干渉フィルターを介して１０秒間センシトメトリー用の諧調露光を与えた。
（２）半導体レーザーＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、約７５０ｎｍ）、ＧａＡｌＡｓ（発振波長、約８３０ｎｍ）を用いた。レーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置である。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。半導体レーザーの光量は、半導体レーザーへの通電時間を変えることで光量を変調するパルス幅変調方式と通電量を変えることで光量を変調する強度変調方式とを組合せて露光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約１０−７秒である。
　【０１５２】
　この上記２：種類の露光において、露光時の温度、湿度を１５℃、５５％Ｒ．Ｈ及び３５℃、５５％Ｒ．Ｈに変化させそれぞれの条件下で露光を行った。この際感材はそれぞれの温度、湿度下で３０分間置いたのち露光を行なった。露光（２）の走査露光装置では半導体レーザーの温度依存性の影響ができないよう半導体レーザーは２５℃に保った。
　【０１５３】
　露光後以下に示す現像処理を行なった。
　【０１５４】
（現像処理）
　露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング）を実施した後使用した。
　【０１５５】
　【０１５６】
　各処理液の組成は以下の通りである。
　【０１５７】
漂白定着液
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）　　１００ｍｌ
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１７ｇ
　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
　　アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　５５ｇ
　エチレンジアミン四酢酸ニナトウリム　　　　　５ｇ
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　６．０
　【０１５８】
リンス液
　イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）
　得られたサンプルの１５℃、５５％Ｒ．Ｈ．での濃度１．０を与える露光量において３５℃、５５％Ｒ．Ｈ．における濃度〔Ｄ（３５℃、５５％Ｒ．Ｈ．）〕を測定した。そしてこの濃度の差；ΔＤ−Ｄ（３５℃、５５％Ｒ．Ｈ．）−１．０（ΔＤが正の値で大きい場合高温で増感している。）を露光温度依存性の評価尺度とした。結果について表８に示す。
　【０１５９】
　【表８】
　【０１６０】
　表８の結果から明らかなように、本発明のセレン増感剤を用いた感光材料ロ、ニ、ホ、ト、は露光温度依存性が小さく、なかでも最も分光感度が長波である第５層にセレン増感を適用したときに最も顕著にその効果が発揮されることがわかる。
　【０１６１】
　更に、この結果は第５層に於けるそれぞれのΔＤの比較から明らかなように通常の全面露光〔露光（１）〕を行った場合よりも高照度走査露光〔露光（２）〕を行ったときの方が、より顕著である。
　【０１６２】
　また、セレン増感単独の乳剤Ｂを使用した感材（ロやホ）よりも、セレン増感と金増感を併用した乳剤Ｄを使用した感材（ニとト）の方が、より大きな効果が得られることも第５層に於けるそれぞれのΔＤの比較からわかる。
実施例２
　実施例１で作成した感光材料イ〜トを実施例１と同様のディジタル画像露光を行った後、ペーパー処理機を用いて以下に示す処理工程でカラー現像処理を行った。得られたサンプルについて実施例１と同様の評価を行った。結果は実施例１と同様であった。
　【０１６３】
　【０１６４】
　各処理液の組成は以下の通りである。
　【０１６５】
漂白定着液
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）　　１００ｍｌ
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１７ｇ
　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
　　アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　５５ｇ
　エチレンジアミン四酢酸ニナトウリム　　　　　５ｇ
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
　ｐＨ（２５℃〕）　　　　　　　　　　　　６．０
　【０１６６】
リンス液
　イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）
　この処理には添付図面２に示した装置を使用した。
実施例３
　実施例１の赤外感光性シアン発色層で使用した赤外増感色素（Ｄｙｅ−３）を下式に変える以外は実施例１と同様のサンプルイ′〜ト′を作成した。
　【０１６７】
　【化３５】
　【０１６８】
　この感光材料を実施例１と同様の露光をし同様の評価を行なった結果、実施例１と同様の結果が得られた。
　　【０１６９】
　【発明の効果】
　本発明により、赤外分光増感された感光層の露光温度依存性が小さくなる。この効果は、高照度走査露光においてより顕著にあらわれる。
【図面の簡単な説明】
　　【図１】
　図１は本発明が適用される画像形成装置（現像処理装置）の構成図である。
　　【図２】
　図２は露光装置の構成図である。
　　【符号の説明】
　　１０　画像形成装置本体
　　１２　現像槽
　　１４　漂白定着槽
　　１６　水洗槽
　　１７　水切り部
　　１８　乾燥部
　　２０　感光材料
　　３０　処理液噴出部材
　　３２　ポンプ
　２４０　画像処理装置
　１４２、２４４、２４６　駆動回路
　２５１、２５２、２５３　半導体レーザー
　２５８、２５９、２６０　コリメータレンズ
　２６１　全反射ミラー
　２６２、２６３　ダイクロイックミラー
　２７０　ポリゴンミラー
　２８０　ｆθレンズ
　３００　露光装置