(57)【要約】  本発明は、多孔質媒体基材を作製する方法に関しており、当該方法は、金属若しくは半金属の酸化物微粒子、高分子バインダー、及び少なくとも１つの水溶性コーティング調合添加剤を含んで成るコーティング組成物を調製すること；該コーティング組成物を媒体基材に適用して、多孔質の表面を有するインク受容層を形成することであって、水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部がインク受容層に未反応のまま残る、形成すること；及び水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部をインク受容層から除去することを包含する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質媒体基材を作製する方法であって：
金属若しくは半金属の酸化物微粒子、高分子バインダー、及び少なくとも１つの水溶性コーティング調合添加剤を含むコーティング組成物を調製すること；
前記コーティング組成物を媒体基材に適用して、多孔質の表面を有するインク受容層を形成することであって、水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部がインク受容層に未反応のまま残る、前記形成すること；及び
前記水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部をインク受容層から除去すること、
を包含する、方法。
【請求項２】
前記金属若しくは半金属の酸化物が、シリカ又はアルミナである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記バインダーが、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、及びそれらの組合せから成る群から選択される成分を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記水溶性コーティング調合添加剤が、イオン性媒染剤、イオン性多価イオン、イオン性オルガノシラン反応剤、酸性成分、架橋剤、有機塩、無機塩、及びそれらの組合せから成る群から選択される成分を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記水溶性コーティング調合添加剤が、アルミニウムクロロハイドレートイオン性多価イオン、アミン成分を含むイオン性オルガノシラン反応剤、及び酸性架橋剤を含む酸性成分から成る群から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記除去することが、水溶液で前記多孔質表面を洗浄することによる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記水溶液が、脱イオン水、処理水、及び軟水から成る群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記水溶液が、多孔質媒体基材上に印刷された画像の空気退色耐性を改善するべく構成された空気退色添加剤を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記水溶液が、約０．１ｗｔ％〜約１．０ｗｔ％の緩衝剤を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記洗浄が、約０℃〜約９０℃で実施される、請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
前記多孔質表面が、約４〜約７．５のｐＨを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記除去することの後に、実質的に水溶性の調合添加剤を含んでいない第２のコーティングで前記多孔質表面をコーティングする、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記媒体基材が、無機多孔質の媒体プレコートを含み、且つ前記コーティング組成物を媒体基材に適用することが、前記プレコートをオーバーコートすることによる、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
媒体シートであって：
媒体基材と、
前記媒体基材に適用された、金属若しくは半金属の酸化物微粒子、高分子バインダー、及び少なくとも１つの水溶性コーティング調合添加剤を含むコーティング組成物とを含んで成り、前記水溶性コーティング調合添加剤が、少なくとも１つのコーティングの調製特性、コーティングの適用特性、又は媒体シートの媒体性能特性を高め、且つ前記コーティング組成物が前記媒体基材に適用された後に、過剰量の水溶性コーティング調合添加剤が除去される、媒体シート。
【請求項１５】
前記媒体基材が、紙、オーバーヘッド投影機用プラスチック、被覆紙、布地、アート紙、水彩紙、及び写真ベースから成る群から選択される、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項１６】
ｉ）媒体シート上にインクを印刷したときの光沢均一性、ｉｉ）媒体シート上にインクを印刷したときの色域、ｉｉｉ）媒体シート上にインクを印刷したときの湿潤ブリードの軽減、ｉｖ）媒体基材上に適用され且つ乾燥された時のコーティング組成物の割れの低減、又はｖ）媒体シート上にインクを印刷したときのインク受容容量のうちの少なくとも１つの特性が改善されている、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項１７】
前記金属若しくは半金属の酸化物が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びそれらの組合せから成る群から選択される、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項１８】
前記バインダーが、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、及びそれらの組合せから成る群から選択される成分を含む、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項１９】
前記水溶性コーティング調合添加剤が、イオン性媒染剤、イオン性多価イオン、イオン性オルガノシラン反応剤、酸性成分、有機塩、無機塩、及びそれらの組合せから成る群から選択される成分を含む、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項２０】
前記過剰量の水溶性コーティング調合添加剤が洗浄によって除去される、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項２１】
媒体基材上に適用された前記コーティング組成物中に空気退色添加剤がさらに含まれている、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項２２】
前記多孔質表面が、約４〜約７．５のｐＨを有する、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項２３】
さらに、前記コーティング組成物に適用された第２のコーティング組成物を含み、前記第２のコーティング組成物が、水溶性コーティング調合添加剤を実質的に含んでいない、請求項１４に記載の媒体シート。
【請求項２４】
媒体基材とコーティング組成物との間に適用された無機多孔質の媒体プレコートをさらに含む、請求項１４に記載の媒体シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、インクジェット印刷に関する。より詳細には、本発明は、インクジェット用の半金属若しくは金属酸化物をベースとした媒体コーティングの作製に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインクは、典型的に、インクビヒクルと着色剤を含んで成り、後者には、染料又は顔料を用い得る。写真画像の印刷に用いられる染料系インクジェットインクは、ほぼ必ず、水溶性染料である。その結果、当該染料系インクジェットインクは、通常、さほど耐水性は高くなく、特に、多孔質のインク受容層を有する媒体基材上に印刷された場合に湿潤状態に曝されると、画像が色相シフトを起し易く且つエッジ尖鋭度が低下する。さらに、これら水溶性の染料系インクジェットインクから作り出された画像は、周囲の光及び／又は空気に曝される時などは、時間の経過と共に退色する傾向がある。他方、顔料系インクは、耐湿性並びに画像退色耐性の大きく改善された画像を生成することができる。しかしながら、顔料をベースとする画像は、色飽和度及び光沢均一性という望ましい特性に関して染料系インクジェットインクよりも劣っている。
【０００３】
印刷媒体の表面は、インクジェットで生成された印刷画像の退色性、耐湿性、及び品質に重要な役割を果たす。よって、所与のインクに関して、空気退色性、耐湿性、及び画像品質の程度は、媒体表面の化学的性質に左右され得る。その結果、多くのインクジェットインクは、適切な媒体表面を用いた場合に良好に機能するように作製することができる。例えば、顔料系インクは、媒体のコーティング組成物に対し極めて敏感であり得る。多孔質媒体上に顔料系インクで印刷された画像は、通常、曇り、低光沢を呈するか、又は高インク濃度では完全に光沢を失う（艶消し（ｄｅｇｌｏｓｓ）とも呼ばれる）ことさえある。また、染料系インクジェットインクについては、空気退色及び耐湿性という問題もある。媒体が、インクジェットインク、特に顔料系インクジェットインクと適合しない場合には、印刷画像の取扱い性及び引掻き耐性も劣ることがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、染料系及び顔料系の両インクに関して高い光沢並びに高い光沢均一性を示す画像をもたらすことが当分野において望ましい。この艶消し現象がなければ、外観上、光沢均一性を顕著に改善することができる。また、顔料系インクジェットインクにおける顔料着色剤の密な充填のために、印刷画像の引掻き耐性を高めることができる。さらに、染料系インクジェットインクに関する色域、ブラック濃度、及び耐湿性も著しく改善することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の実施形態によれば、種々の方法を用いて、染料系又は顔料系インクジェットインクと不必要に相互作用しない被覆媒体基材を提供することができる。
【０００６】
これによれば、多孔質媒体基材を作製する方法は、金属又は半金属の酸化物の微粒子、高分子バインダー、及び少なくとも１つの水溶性コーティング調合添加剤を含んで成るコーティング組成物を調製するステップ；該コーティング組成物を媒体基材に適用して、多孔質の表面を有するインク受容層を形成するステップであって、水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部がインク受容層に未反応のまま残る、ステップ；及び水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部をインク受容層から除去するステップを包含することができる。
【０００７】
他の実施形態において、媒体シートは、媒体基材と、金属若しくは半金属の酸化物微粒子、高分子バインダー、及び媒体基材に適用された少なくとも１つの水溶性コーティング調合添加剤を含んで成るコーティング組成物とから構成することができる。水溶性コーティング調合添加剤は、少なくとも１つのコーティングの調製特性、コーティングの適用特性、又は媒体シートの媒体性能特性を高めるべく構成することができる。適用後に、過剰量の水溶性コーティング調合添加剤が除去される。
【０００８】
本発明のその他の特徴並びに利点は、例示目的で本発明の特徴を記載する以下の詳細な説明から明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の詳細な実施形態を開示、記載するにあたり、本発明は、ここに開示する特定のプロセス並びに材料に限定されるものではなく、多少変更し得ることを理解されたい。また、ここで用いる用語は、特定の実施形態を専ら記述する目的でのみ用いられるものであって、限定の意のないことも理解されたい。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲及びその等価物によってのみ限定されるものとする。
【００１０】
本発明を説明し且つ特許請求するにあたり、以下の用語を用いることとする。
単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、別途明確に指示のない限り、複数形の意味を包含する。従って、例えば、「染料（ａ  ｄｙｅ）」には、１つ又は複数の当該材料の意が含まれる。
【００１１】
「画像耐久性」とは、画像を一定時間にわたって維持する能力に関連した、インクジェット印刷画像の特性を意味する。画像耐久性という特性には、画像の退色耐性、耐水性、耐湿性、耐光性、スマッジ耐性、大気汚染物質により惹起される退色に対する耐性、耐引っ掻き性、並びに耐擦り性等が含まれる。
【００１２】
「媒体基材」又は「基材」には、紙、オーバーヘッド投影機プラスチック、被覆紙、布地、アート紙、例えば、水彩紙、等をはじめとする、インクジェット印刷分野において使用するための、被覆し得る任意の基材が含まれる。
【００１３】
「多孔質媒体コーティング」は、高分子バインダーによって互いに結合された、シリカあるいはアルミナ微粒子のような無機微粒子を一般に含む。任意に、媒染剤及び／又は他の添加剤もまた存在し得る。当該添加剤には、アルミニウムクロロハイドレートのような多価塩；無機微粒子に化学的に結合した又は結合していないオルガノシラン反応剤；及び／又は酸性架橋剤のような酸性成分を含んで成る水溶性コーティング調合添加剤を用い得る。ポリビニルアルコールのような高分子バインダーを架橋するのに用い得る酸性架橋剤の一例はホウ酸である。当該組成物は、種々の媒体基材用のコーティングとして用いられ且つ当分野で周知の多数の方法の何れかによって適用することができる。また、当該組成物は、単層又は複層にて適用することができる。複層にて適用する場合、これら複数の層は、同一若しくは類似の組成物、又は異なる組成物から形成し得る。
【００１４】
用語「水溶性コーティング調合添加剤」とは、調製、被覆、又は性能向上の目的でコーティング組成物に付加されるイオン性組成物及び／又はその他の組成物を指す。これらの目的には有用であるが、得られるインク受容層に残留するような未反応又は過剰量の当該材料は、画像品質に関しては望ましくない。例えば、水溶性コーティング調合添加剤は、印刷時にインクジェットインクの着色剤をコアレッセンス、即ち凝結させる傾向があり、その上、画像の光沢を低下させる。水溶性コーティング調合添加剤の例には、未反応の酸性架橋剤とその他の酸、多価塩又は価数の高い塩のような塩、及び未反応オルガノシラン反応剤が含まれる。これらの物質を除去することで、一般に、印刷画像の色域が改善され、特に、塩を除去することで、耐湿性が改善され得る。
【００１５】
「アルミニウムクロロハイドレート」「ＡＣＨ」、「ポリアルミニウムクロリド」、「ＰＡＣ」、「ポリアルミニウムヒドロキシクロリド」などは、塩化アルミニウムを部分的に塩基と反応させて成る可溶性アルミニウム生成物の種類を指す。Ａｌ量に対するＯＨの相対量は、具体的生成物の塩基度を決定し得る。ＡＣＨの化学構造は、多くの場合、  Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）の形で表され、ここで、ｎは１〜５０であり、ｍは１〜１５０であり得る。塩基度は、当該方程式の項ｍ／（３ｎ）により定義することができる。ＡＣＨは、制御された条件において、水和したアルミナＡｌＣｌ３をアルミニウム粉末と反応させることにより調製することができる。厳密な組成は、用いるアルミニウム粉末の量と反応条件に依存する。典型的に、その反応を実施することで、４０％〜８３％の塩基度を持つ生成物をもたらすことができる。ＡＣＨは、溶液として供給され得るが、固体としても供給され得る。
【００１６】
ＡＣＨを表す他の方法もあり、それは当分野で既知である。典型的に、ＡＣＨは、単一混合物として種々の分子サイズ及び配置を有する。ＡＣＨの例示的な安定イオン種は、式［Ａｌ１２（ＯＨ）２４ＡｌＯ４（Ｈ２Ｏ）１２］７＋を有し得る。その他の例としては、［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋等が挙げられる。ＡＣＨ又はＡＣＨ組成物に存在し得る成分を記述するのに用いられるその他の一般名としては、例えば、アルミニウムクロリドヒドロキシド（８Ｃｌ）；Ａ２９６；ＡＣＨ３２５；ＡＣＨ３３１；ＡＣＨ７−３２１；Ａｌｏｘｉｃｏｌｌ；Ａｌｏｘｉｃｏｌｌ  ＬＲ；アルミニウムヒドロキシクロリド；アルミノールＡＣＨ；アルミニウムクロルハイドレート；アルミニウムクロロヒドロキシド；アルミニウムクロリドヒドロキシドオキシド（塩基性）；アルミニウムクロリドオキシド；アルミニウムクロロハイドレート；アルミニウムクロロヒドロール；アルミニウムクロロヒドロキシド；アルミニウムヒドロキシドクロリド；アルミニウムヒドロキシクロリド；アルミニウムオキシクロリド；Ａｑｕａｒｈｏｎｅ；Ａｑｕａｒｈｏｎｅ  １８；Ａｓｔｒｉｎｇｅｎ；Ａｓｔｒｉｎｇｅｎ  １０；Ｂａｎｏｌｔａｎ  Ｗｈｉｔｅ；塩基性アルミニウムクロリド；塩基性アルミニウムクロリド（水和物）；Ｂｅｒｕｋｏｔａｎ  ＡＣ−Ｐ；Ｃａｒｔａｆｉｘ  ＬＡ；Ｃａｗｏｏｄ  ５０２５；Ｃｈｌｏｒｈｙｄｒｏｌ；Ｃｈｌｏｒｈｙｄｒｏｌ  Ｍｉｃｒｏ−Ｄｒｙ；Ｃｈｌｏｒｈｙｄｒｏｌ  Ｍｉｃｒｏ−Ｄｒｙ  ＳＵＦ；Ｅ  ２００；Ｅ  ２００（凝固剤）；Ｅｋｏｆｌｏｃｋ  ９０；Ｅｋｏｆｌｏｃｋ  ９１；ＧｅｎＰａｃ  ４３７０；Ｇｉｌｕｆｌｏｃ  ８３；Ｈｅｓｓｉｄｒｅｘ  ＷＴ；ＨＰＢ  ５０２５；Ｈｙｄｒａｌ；Ｈｙｄｒｏｆｕｇａｌ；Ｈｙｐｅｒ  Ｉｏｎ  １０２６；Ｈｙｐｅｒｄｒｏｌ；Ｋｅｍｐａｃ  １０；Ｋｅｍｐａｃ  ２０；Ｋｅｍｗａｔｅｒ  ＰＡＸ  １４；Ｌｏｃｒｏｎ；Ｌｏｃｒｏｎ  Ｐ；Ｌｏｃｒｏｎ  Ｓ；Ｎａｌｃｏ  ８６７６；ＯＣＡＬ；Ｏｕｌｕｐａｃ  １８０；ＰＡＣ；ＰＡＣ（塩）；ＰＡＣ  １００Ｗ；ＰＡＣ  ２５０Ａ；ＰＡＣ  ２５０ＡＤ；ＰＡＣ  ３００Ｍ；ＰＡＣ  ７０；Ｐａｈｏ  ２Ｓ；ＰＡＬＣ；ＰＡＸ；ＰＡＸ  １１Ｓ；ＰＡＸ  １６；ＰＡＸ  １８；ＰＡＸ  １９；ＰＡＸ  ６０ｐ；ＰＡＸ−ＸＬ  １；ＰＡＸ−ＸＬ  １９；ＰＡＸ−ＸＬ  ６０Ｓ；ＰＡＸ−ＸＬ  ６１Ｓ；ＰＡＸ−ＸＬ  ６９；ＰＡＸ−ＸＬ  ９；Ｐｈａｃｓｉｚｅ；Ｐｈｏｓｐｈｏｎｏｒｍ；（１４）ポリ（アルミニウムヒドロキシ）クロリド；ポリアルミニウムクロリド；Ｐｒｏｄｅｆｌｏｃ  ＡＣ  １９０；Ｐｒｏｄｅｆｌｏｃ  ＡＬ；Ｐｒｏｄｅｆｌｏｃ  ＳＡＢ  １８；Ｐｒｏｄｅｆｌｏｃ  ＳＡＢ  １８／５；Ｐｒｏｄｅｆｌｏｃ  ＳＡＢ  １９；Ｐｕｒａｃｈｅｍ  ＷＴ；Ｒｅａｃｈ  １０１；Ｒｅａｃｈ  ３０１；Ｒｅａｃｈ  ５０１；Ｓｕｌｚｆｌｏｃ  ＪＧ；Ｓｕｌｚｆｌｏｃ  ＪＧ  １５；Ｓｕｌｚｆｌｏｃ  ＪＧ  １９；Ｓｕｌｚｆｌｏｃ  ＪＧ  ３０；ＴＡＩ−ＰＡＣ；Ｔａｉｐａｃ；Ｔａｋｉｂｉｎｅ；Ｔａｋｉｂｉｎｅ  ３０００；Ｔａｎｗｈｉｔｅ；ＴＲ  ５０；ＴＲ  ５０（無機化合物）；ＵＰ��Ｘ  ２０；Ｖｉｋｒａｍ  ＰＡＣ−ＡＣ  １００Ｓ；ＷＡＣ；ＷＡＣ  ２；Ｗｅｓｔｃｈｌｏｒ  ２００；Ｗｉｃｋｅｎｏｌ  ３０３；Ｗｉｃｋｅｎｏｌ  ＣＰＳ  ３２５  アルミニウムクロロハイドレート  Ａｌ２ＣｌＨ５Ｏ５又はＡｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ・２Ｈ２Ｏ又は［Ａｌ（ＯＨ）２Ｃｌ］ｘ又はＡｌ６（ＯＨ）１５Ｃｌ３；［Ａｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ］ｘ  アルミニウムクロロヒドロキシド；アルミニウムヒドロキシクロリド；アルミニウムクロリド（塩基性）；アルミニウムクロリドヒドロキシド；［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ；［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３；又はＡｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）（一般に０＜ｍ＜３ｎ）が挙げられる。一実施形態では、好ましい組成物としては、式Ａｌ（ＯＨ）２Ｘ〜Ａｌ３（ＯＨ）８Ｘ（ここで、ＸはＣｌ又はＮＯ３）の塩化アルミニウム及び硝酸アルミニウムが挙げられる。他の実施形態では、好ましい組成物は、シリカ粒子をアルミニウムクロロハイドレート（Ａｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ又はＡｌ２（ＯＨ）Ｃｌ５・ｎＨ２Ｏ）と接触させることにより調製することができる。上述のようにシリカ粒子をアルミニウム化合物と接触させることで、そのアルミニウム化合物をシリカ粒子表面と会合、即ち結合させることができると考えられる。これは、共有結合によるか、又はゼータポテンシャル装置によって測定し得るところの、カチオン性シリカを形成する静電相互作用によるかのいずれかであり得る。
【００１７】
「オルガノシラン反応剤」又は「反応剤」には、シラン基に共有結合している官能性成分又は活性成分を含む組成物が含まれる。オルガノシラン反応剤は、シリカやアルミナのような、金属若しくは半金属酸化物の微粒子表面に共有結合するか、又は引き付けられた状態となり得る。所望の機能をもたらし得る成分の例としては、アニオン染料固着基（アミン、第四級アンモニウム塩等）、紫外線吸収体、金属キレート化剤、ヒンダードアミン光安定剤、還元剤、疎水基、イオン基、緩衝基、又は後続反応のための官能基が挙げられる。オルガノシラン反応剤の官能性成分の部分は、シラン基に直に結合させるか、又は、例えば１〜１０個の炭素原子又は他の既知のスペーサー基によるなどして、シラン基と適切に間隔をあけることができる。オルガノシラン反応剤のシラン基は、その反応剤に存在するヒドロキシ基、ハロ基、又はアルコキシ基を介して、多孔質媒体コーティング組成物の無機微粒子に結合することができる。あるいはまた、幾つかの場合、オルガノシラン反応剤は、無機微粒子の表面に単に引き付けられた状態となり得る。
【００１８】
用語「インク受容層」とは、媒体基材上に適用されており且つ印刷時にインクを受容するように構成されている単一層又は複層を指す。従って、インク受容層（群）は、必ずしも最外部層である必要はなく、他のコーティングの下にある層とすることもできる。
【００１９】
数値や範囲を表す際の用語「約」とは、測定実施時に起こり得る実験誤差から生ずる値を包含する意がある。
【００２０】
本書においては、比率、濃度、量、及び他の数値データを範囲形式で提示する場合がある。そのような範囲形式は、単に便利且つ簡潔なために用いるものであって、範囲の限界として明記した数値を含むだけでなく、各数値及び副範囲があたかも明記されているように、その範囲内に包含される個々の数値や副範囲を全て包含するものと柔軟に解釈すべきことを理解されたい。例えば、約１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％という重量範囲は、１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％という明記された濃度限界を含むだけではなくて、２ｗｔ％、３ｗｔ％、４ｗｔ％のような個別の濃度並びに５ｗｔ％〜１５ｗｔ％、１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％等のような副範囲を含むものと解釈すべきである。
【００２１】
これを銘記して、本発明は、多孔質媒体基材を作製する方法に関しており、それは、金属若しくは半金属の酸化物微粒子、高分子バインダー、及び少なくとも１つの水溶性コーティング調合添加剤を含んで成るコーティング組成物を調製するステップ；該コーティング組成物を媒体基材に適用して、多孔質の表面を有するインク受容層を形成するステップであって、水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部が、インク受容層に未反応のまま残る、ステップ；及び水溶性コーティング調合添加剤の少なくとも一部をインク受容層から除去するステップを包含することができる。
【００２２】
他の実施形態では、媒体シートは、媒体基材と、金属若しくは半金属の酸化物微粒子、高分子バインダー、及び媒体基材に適用された少なくとも１つの水溶性コーティング調合添加剤を含んで成るコーティング組成物とから構成することができる。水溶性コーティング調合添加剤は、少なくとも１つのコーティングの調製特性、コーティングの適用特性、又は媒体シートの媒体性能特性を高めるべく構成することができる。適用後に、過剰量の水溶性コーティング調合添加剤が除去される。
【００２３】
ラテックス微粒子及び／又はバインダーを含む顔料系インクは、印刷媒体のインク受容層にしばしば存在する望ましくない材料に極めて反応し易い。例えば、酸、多価イオン、又はアルミニウムクロロハイドレートのような水溶性コーティング調合添加剤は、ある種の媒体コーティングの製造において望ましい。しかしながら、インク受容層を形成すべくコーティング組成物を乾燥させた後にこれらの物質が過剰に存在すると、インクジェットインクに好ましくない影響を及ぼす可能性がある。例えば、多価イオン性物質のようなイオン性組成物は、顔料の凝固を起こして、光沢の減少若しくは喪失の原因となり得る。幾つかのケースでは、そのような媒体表面と顔料との相互作用によって、引掻き耐性が不十分となり得る。さらに、半金属若しくは金属の酸化物をベースとする媒体コーティングにおけるポリビニルアルコールバインダーの結合強度を高めるべく架橋剤としてしばしば用いられる未反応ホウ酸もまた、完成したインク受容層において問題となり得る。従って、本発明は、特別なインクジェット媒体並びにその作製法に関するものであり、そこでは、これらイオン性及び他の干渉性の水溶性成分を少なくとも部分的に除去することで、染料及び／又は顔料のようなインクジェットインク成分との改善された適合性をもたらす。そのような媒体上に印刷された画像は、均一で高い光沢を示すと共に、顔料系インクジェットインクに関して改善された引掻き耐性を示す。さらに、染料系インクジェットインクについても、これらの媒体コーティングは、改善された画像光沢を示すと共に、高いカラー彩度とブラック濃度を示す。
【００２４】
例示的な一実施形態では、改善された耐光性、引掻き耐性、及び画像品質を呈する媒体コーティングを調製することができる。当該コーティングは、一次構造粒子成分として、ヒュームドシリカのような多孔性顔料（約５０ｗｔ％〜７５ｗｔ％）；その系にカチオンの表面電荷をもたらす、アルミニウムクロロハイドレートのような多価塩（約５ｗｔ％〜８ｗｔ％）；及び、シリカとアルミニウムクロロハイドレートを互いに結合させる、ポリビニルアルコールのようなバインダー（約１５ｗｔ％〜２０ｗｔ％）から構成することができる。ポリビニルアルコールの結合力を強めるために、ホウ酸のような架橋剤（約０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％）を付加することができる。そのコーティング混合物を非吸収性ベース、即ち基材上に適用した後、乾燥させることができる。被覆重量は、２５ｇ／ｍ２〜３５ｇ／ｍ２で制御することができる。その後、その被覆紙をウォーターバス又はウォータースプレー中を通過させて、コーティング中の遊離酸及び遊離した価数の高いイオンを実質的に取り除くことができる。一実施形態では、より多くの球状コロイドシリカ（４０ｎｍ〜１００ｎｍ）を含む第２のコーティングをオーバーコートとして適用することで、光沢性且つ耐引掻き性の仕上げ塗りをもたらすことができる。第２のコーティングが、例えば、イオン性組成物又は酸を用いて調合されない場合は、洗浄処理は必要でないが、そのような処理を拒むものではない。
【００２５】
半金属又は金属酸化物の微粒子に関しては、使用すべく選択できる微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、及び／又は他の天然に存在する顔料が挙げられる。これらの組成物は、種々の状態及び種々の形状とし得、例えば、シリカは、達成したい効果に応じて、ヒュームドシリカ、コロイドシリカ、沈殿シリカ、又は粉砕シリカゲルとし得る。一実施形態では、３０ｎｍ〜１００ｎｍの球状のシリカ微粒子を用いることで光沢のある外観を形成することができ、一方で、より大きく球状でない微粒子が多いほど、より光沢の低い外観をもたらすことができる。言い換えれば、不規則な形状が多いほど、密に充填された球状微粒子に存在するよりも多くの粒子間空隙を形成することができる。
【００２６】
半金属若しくは金属の酸化物微粒子は自己接着性ではないため、典型的に、その組成物にバインダーが付加することで、微粒子を互いに結合させる。典型的には、結合強度と、微粒子表面の空隙及び粒子間空間にインクを受容し得るように維持することとのバランスをもたらすような量のバインダーが付加される。用い得る例示的なバインダーとしては、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔによって供給されるＡｉｒｖｏｌ又はＣｌａｒｉａｎｔによって供給されるＭｏｗｉｏｌのような、完全に加水分解されたもの及び部分的に加水分解されたものの両方のポリビニルアルコール；Ｎｉｐｐｏｎ  ＧｏｈｓｅｉからＧＯＨＳＥＦＩＭＥＲ  Ｚシリーズとして市販されているアセトアセチル化ポリビニルアルコールのような、修飾ポリビニルアルコール；アミン修飾ポリビニルアルコール；シラン結合剤で修飾されたポリビニルアルコールが挙げられる。用い得るその他のバインダーとしては、ポリエステル、ポリエステル−メラニン、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルコポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルコポリマー、スチレン−マレイン酸半エステルコポリマー、ビニルナフタレン−アクリル酸コポリマー、ビニルナフタレン−マレイン酸コポリマー、及びそれらの塩が挙げられる。幾つかの実施形態では、バインダーとシリカとの間の相互作用が極めて強く、実質的に水に不溶性のコーティングが形成されるため、ポリビニルアルコール及び／又は修飾ポリビニルアルコールを使用するのがより望ましい。バインダーの結合強度を改善するために、ホウ酸のような架橋剤をコーティング組成物に付加することができる。架橋剤を使用する際は、より少ないバインダーを使う必要がある。用い得る他の架橋剤としては、ホウ酸塩、チタニウム塩、バナジウム及びクロム塩、メラミンホルムアルデヒド、グリオキサール、チオ尿素ホルムアルデヒド、及びＣｕｒｅｓａｎが挙げられる。本発明は、未反応の水溶性コーティング調合添加剤を除去することを目的としているが、これは、水溶性コーティング調合添加剤のみを使う必要のあることを意味するものではなく、画像品質に干渉しない他の調合添加剤も使用できる。
【００２７】
上記実施形態によれば、アルミニウムクロロハイドレート又は他の多価塩を付加してコーティング組成物をさらに支援することができる。コーティング組成物に利益をもたらすべくコーティング組成物に付加し得る代表的な塩（但し、過剰量が存在する場合コーティング組成物から除去すべきであるが）としては、アルミニウムクロロハイドレートのようなアルミニウム塩、並びにアルミニウム、クロム、ガリウム、チタン及びジルコニウムのような金属の三価若しくは四価の金属酸化物が挙げられる。アルミニウムクロロハイドレートが用いられる場合、それは、シリカ含量に対して２ｗｔ％〜２０ｗｔ％にてコーティング組成物中に存在することができ、より詳細な実施形態では、アルミニウムクロロハイドレートは、５ｗｔ％〜１０ｗｔ％にて存在し得る。
【００２８】
塩を付加し得るのに加えて、半金属若しくは金属の酸化物微粒子はまた、有機基でも修飾することができる。詳細には、オルガノシラン反応剤を表面活性化シリカに付加することで、その表面に付加的な正に帯電した成分を付加したり、又はその表面あるいは近傍に他の所望の基、例えば、紫外線吸収体、金属キレート化剤、ヒンダードアミン光安定剤、還元剤、疎水基、イオン基、緩衝基、又は後続反応のための官能基をもたらすことができる。これらの反応剤は、主として有機性であるため、それらは、インクジェットインクを受容する特性に関して、種々の性質をもたらすことができる。
【００２９】
一実施形態では、オルガノシラン反応剤は、アミン含有シランとし得る。より詳細な実施形態では、アミン含有シランは、第四級アンモニウム塩を含むことができる。アミン含有シランの例としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ジエチレントリアミン、ポリ（エチレンイミン）トリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、及び上述のアミンカップリング剤の第四級アンモニウム塩が挙げられる。第四級アンモニウム塩のオルガノシラン反応剤の一例には、トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドが含まれる。
【００３０】
また、その他のオルガノシラン結合剤もシリカ表面の修飾にとって有用であり、それらとしては、ビス（２−ヒドロエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルシルセスキオキサン、ビス−（トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリメチロキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロリド、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオキシド、３−（トリエトキシルシリル）無水コハク酸プロピル、３−（２−イミダゾリン−１−イル）プロピルトリエトキシシラン、及び商品名ＳＩＬＱＵＥＳＴ（ＯＳＩ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、ＳｉｖｅｎｔｏＳｉｌａｎｅ（Ｄｅｇｕｓｓａ）、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ、及び／又はＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ−５（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）を付して販売されている反応剤が挙げられる。
【００３１】
印刷システムに利益をもたらすところの、活性リガンド又は活性成分を含んでいる反応剤のような、その他のオルガノシラン反応剤も使用することができる。そのような活性リガンド又は成分の例としては、紫外線吸収体、金属キレート化剤、ヒンダードアミン光安定剤、還元剤、疎水基、イオン基、緩衝基、又は後続反応のための官能基が挙げられる。これを説明すべく、式１は、使用し得るオルガノシラン反応剤の例を示している。
【００３２】
【化１】
2008500206.tif 000002
【００３３】
上記の式１において、Ｒ基の０〜２個は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３とすることができ、Ｒ基の１〜３個は、ハロゲン化物又はアルコキシとすることができ、そしてＲ基の１〜３個は、先述のような活性成分又は官能性成分とすることができる。ハロゲン化物が存在する場合、式１はオルガノハロシラン反応剤と称し得る。アルコキシが存在する場合、式１はオルガノアルコキシシラン反応剤と称し得る。
【００３４】
半金属若しくは金属の酸化物微粒子の表面に結合させることのできる官能性成分の包括的なリストには、炭素数１〜２２の直鎖若しくは分枝アルキル、シアノ、アミノ、ハロゲン置換アミノ、カルボキシ、ハロゲン置換カルボキシ、スルホン酸塩、ハロゲン置換スルホン酸塩、ハロゲン、エポキシ、フルフリル、メルカプト、ヒドロキシ、ピリジル、イミダゾリン誘導体で置換された低級アルキル、低級シクロアルキル、シクロアルキルの低級アルキル誘導体、低級シクロアルケニル、シクロアルケニルの低級アルキル誘導体、低級エポキシシクロアルキル、エポキシシクロアルキルの低級アルキル誘導体、フェニル、アルキル誘導フェニル、フェノキシ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリエチレンオキシドとポリ（プロピレンオキシド）のコポリマー、ビニル、ベンジルハロゲン、アルキル誘導フェノキシ、第四級アミン、モノエチレンイミン、又はポリエチレンイミンが包含される。
【００３５】
使用し得る塩及び／又はオルガノシラン反応剤に加えて、ホウ酸のような酸を付加することができる。ホウ酸を付加することによって、バインダーに改善された結合強度をもたらす架橋反応を実行することができる。改善された結合強度は、インク受容層の割れの低減につながる。
【００３６】
実際上、アルミニウムクロリドハイドレートのような多価塩を付加することで、適用に先立ちコーティング混合物に安定性を付与することができ、且つ受容層の光沢が低下する傾向を軽減することができる。さらに、上述のように、ホウ酸を付加してコーティング組成物の結合強度を改善することによって、乾燥した受容層の割れの傾向を軽減することができる。上述のように、アルミニウムクロロハイドレート及びホウ酸はこれらの利益をもたらすとはいえ、それらはまた、インクジェットインクを十分機能させないというマイナスの影響も抱えている。例えば、顔料系インクについては、媒体基材上にホウ酸及びアルミニウムクロロハイドレートが存在する場合、比較的高いインクロードにてそれらの光沢を喪失する傾向がある。従って、光沢の均一性も影響を受け得る。換言すれば、未反応の価数の高い塩及び酸は不適切にインクを凝固させるよう働く可能性がある。染料系又は顔料系インクが凝固すると、色域が影響を受け、そして画像の引掻き耐性が低下することになる。洗浄処理を実施して余剰の酸及び余剰の多価塩を実質的に除去することにより、画像品質を大幅に改善することができる。
【００３７】
用い得る媒体基材は、当分野で既知の任意の基材であり、よって、紙、オーバーヘッド投影機プラスチック、被覆紙、布地、アート紙、例えば、水彩紙、写真ベース等が含まれる。媒体基材に対する多孔質コーティング組成物の適用は、エアナイフコーティング、ブレードコーティング、ゲートロールコーティング、ドクターブレードコーティング、Ｍｅｙｅｒロッドコーティング、ローラコーティング、リバースローラコーティング、凹版コーティング、ブラシコーティング、スプレーコーティング、又はカスケードコーティングのような、当分野で既知の任意の方法によって実施することができる。
【００３８】
洗浄ステップ自体については、この処理は、浸漬、噴霧、又は他の洗浄技術によって実施することができる。典型的には、水は、室温付近のものとし得るが、約０℃〜９０℃の温度もまた使用可能である。一実施形態においては、３０℃〜５０℃の温水を用いることができる。水は、脱イオン水、硬水、軟水、又は添加剤を含む水を用い得る。例えば、当該水は、洗浄段階時のｐＨをｐＨ５〜７．５に調節する緩衝剤（０．１〜１％固形物）を含有することができる。どんなタイプの水（添加剤の有無）が使われようと、洗浄処理は、媒体シートの最終ｐＨに寄与するために用い得る。一実施形態では、媒体シートのインク受容層のｐＨは、ｐＨ約４〜ｐＨ約７．５とし得る。他の実施形態では、インク受容層のｐＨは、ｐＨ約５〜ｐＨ約６とし得る。水に存在させ得る他の添加剤としては、空気退色添加剤などのような、画像品質に寄与する添加剤が挙げられる。含有させ得る空気退色添加剤の例は、フリーラジカル捕捉剤、ヒンダードアミン、及び／又はチオジエチレングリコールのようなチオ化合物である。
【００３９】
本発明の被覆媒体組成物上に印刷するのに用い得るインクジェットインク組成物は、典型的に、水、共溶媒、界面活性剤、緩衝剤、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、粘度修正剤、湿潤剤、バインダー、及び／又はその他の既知の添加剤から構成し得る水性調合物又は液体ビヒクルとして調製することができる。インクジェットインクに色を付与するために、染料及び／又は顔料のような着色剤も存在する。本発明の一態様では、液体ビヒクルは、インクジェットインク組成物の約７０ｗｔ％〜約９９．９ｗｔ％を構成することができる。他の態様では、液体ビヒクルは、着色剤以外に、高分子バインダー、ラテックス微粒子、及び／又はその他の固形物を含有することもできる。
【実施例】
【００４０】
以下の実施例において、現在最もよく知られている本発明の実施形態を説明する。しかしながら、以下は、本発明の原理の応用についての単なる例示若しくは説明に過ぎないことを理解されたい。本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多数の修正及び代替の組成物、方法、並びにシステムが、当業者によって案出されよう。添付の特許請求の範囲は、前述の修正並びに変更構成を網羅するものとする。特定のものに関して本発明をこれまで説明してきたが、以下の実施例は、本発明の最も実用的であり且つ好ましい実施形態であると現在思われるものに関しさらに詳述するものである。
実施例１−ＡＣＨで処理されたシリカの調製
水３７５ｍｌに、強く撹拌しながら、２ＮのＮａＯＨを１１ｍｌ及び５０％アルミニウムクロロハイドレート（ＡＣＨ）２７．９グラムを付加した。次いで、その分散物に、８６．１グラムのヒュームドシリカＣａｂ−ｏ−ｓｉｌ  Ｍ−５を付加した。生成物を約２４時間静置すると、２０％の固形物を含むカチオンシリカゾルが生成した。この実施形態では、アルミニウムクロロハイドレートを分散剤として用い、それによって、シリカの表面をアニオンからカチオンへと変換させて、シリカ顔料に反発力を与え、よって、ゾルが凝集するのを妨ぎ且つ許容安定度を与えた。
実施例２−ベースコーティング組成物の調製
第１の容器において、実施例１に従って調製したＡＣＨ処理シリカをホウ酸と混合した。第２の容器において、ポリビニルアルコール、チオジエチレングリコール及びＯｌｉｎ−１０Ｇ界面活性剤を一緒に混合した。２つの容器の内容物を一緒に混ぜ合わせた。各々の成分の相対量については、残部を水として、表１に記載している。
【００４１】
【表１】
2008500206.tif 000003
【００４２】
実施例３−その上にベースコーティング組成物が被覆されている媒体基材の調製
実施例２のベースコーティング（組成物１）を、２つの別個の写真ベースシート上にコーティングし、各々のコーティングは２８ｇ／ｍ２にて適用した（サンプル１Ａ及び比較対照サンプル１Ｂと呼ぶ）。サンプルが乾燥したら、サンプル１Ａを１００ｍｌのウォーターバスに３分間浸し、そして再乾燥させた。本実施例に従って調製されたサンプル１Ａの各構成成分の乾燥ｇ／ｍ２を以下の表２に示す。
【００４３】
【表２】
2008500206.tif 000004
【００４４】
比較対照サンプル１Ｂも同様に調製したが、但し、浸漬及び再乾燥、即ち、洗浄ステップは実施していない。
実施例４−トップコーティング組成物の調製
トップコーティング組成物は、ホウ酸、グリセリン、及びＣａｒｔａｃｏａｔ  Ｋ３０３  Ｃを混合して調製した。各成分の量を以下の表３に示す。
【００４５】
【表３】
2008500206.tif 000005
【００４６】
実施例５−ベースコーティング組成物とトップコーティング組成物がその上に被覆された媒体基材の作製
実施例２のベースコーティング（組成物１）と実施例４のトップコーティング（組成物２）を、カーテンカスケードコーティング法を用いて迅速に連続適用した。実施例２のボトムコーティング層を被覆重量２７ｇ／ｍ２にて適用し、そして実施例４のトップコーティング層は、球状のコロイドシリカを利用して、被覆重量０．２ｇ／ｍ２にて適用した。被覆された２つのサンプルシートは、サンプル２Ａ及び比較対照サンプル２Ｂと標識した。サンプル２Ａ及び２Ｂを両方とも乾燥させた。次いで、サンプル２Ａは、ウォーターバスを通過させ、再乾燥させた。ウォーターバス中のサンプル２Ａの滞留時間は、水を連続的に混合した状態で、約３０〜５０秒に調節した。本実施例に従って調製したサンプル２Ａのトップコーティング層の各構成成分の乾燥ｇ／ｍ２を以下の表４に示す。
【００４７】
【表４】
2008500206.tif 000006
【００４８】
比較対照サンプル２Ｂも同様に調製したが、但し、トップコーティングの適用後に、浸漬及び再乾燥、即ち洗浄処理はしなかった。
実施例６−代替トップコーティング組成物の調製
代替トップコーティング組成物は、Ｏｌｉｎ  １０Ｇ、グリセリン、Ｃａｒｔａｃｏａｔ  Ｋ３０３  Ｃ、及びポリビニルアルコール（ＭＯ２５６６）を混合して調製した。このトップコーティング組成物は、水溶性コーティング調合添加剤を何も含まないものであった。各成分の量を以下の表５に示す。
【００４９】
【表５】
2008500206.tif 000007
【００５０】
実施例７−その上にベースコーティング組成物と代替トップコーティング組成物が被覆された媒体基材の調製
実施例３（サンプル１Ａ）に従って、水溶性電解質と他のイオン成分の少なくとも一部が洗浄除去された媒体シートを調製した。次いで、その被覆媒体をドクターローラに通して表面水を除去した。実施例６のトップコーティング（組成物３）を、洗浄したサンプル１Ａ媒体シートの上面に被覆した。トップコーティング組成物は、約０．２ｇ／ｍ２のコーティング重量にてサンプル１Ａに適用された。表５から明らかなように、トップコーティング組成物は、ホウ酸及び電解質を含まないように調合された。次いで、媒体シートを再乾燥させ、サンプル３Ａと標識した。本実施例に従って調製したサンプル３Ａのトップコーティング層の各構成成分の乾燥ｇ／ｍ２を以下の表６に示す。
【００５１】
【表６】
2008500206.tif 000008
【００５２】
比較対照サンプル１Ｂ（洗浄ステップなしに写真ベースに適用されたベースコーティング組成物１）を用いて比較対照サンプル３Ｂを調製し、それを実施例６のトップコーティング組成物（トップコーティング組成物３）で直にコーティングした。トップ層組成物の被覆重量も０．２ｇ／ｍ２であった。
実施例８−印刷結果
サンプル１Ａ、２Ａ、及び３Ａを、それぞれ、比較対照サンプル１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｂと比較して各種テストを実施した。各「Ａ」サンプルは、本発明の実施形態に従って洗浄し、「Ｂ」の比較対照サンプルは、望ましい洗浄処理を行わなかった。各媒体サンプルについて、テストを実施して、ａ）顔料の光沢均一性、ｂ）染料の色域、ｃ）湿潤ブリード、ｄ）媒体の脆さ、及びｅ）インク容量を比較した。
【００５３】
ａ）顔料の光沢均一性
２つのカラー勾配（ｃｏｌｏｒ  ｒａｍｐ）模様を、各媒体サンプル（１Ａ、２Ａ、３Ａ、１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｂ）上に印刷した。詳細には、タイプＩ（一次及びブラック）のカラー勾配（シアン、グレー、ライトシアン、ライトマゼンタ、マゼンタ、イエロー、及びブラック）を、各媒体サンプルについて、１つの密度から次の密度まで２０ｎｇ／ｐｉｘｅｌの密度差にて２０ｎｇ／ｐｉｘｅｌから３２０ｎｇ／ｐｉｘｅｌの範囲で、例えば、２０、４０、６０、．．．３００、３２０のように、１６段階に増加する密度にて幾つか印刷した。また、タイプＩＩ（二次）のカラー勾配（ブルー、シアン、グリーン、マゼンタ、オレンジ、レッド、及びイエロー）は、一色のみ又は２色一緒に２０ｎｇ／ｐｉｘｅｌから３２０ｎｇ／ｐｉｘｅｌまで範囲で１６段階にて（タイプＩのカラー勾配に関して説明したようにして）印刷して設け、次いで、それにブラックインクを徐々に混合させて、カラーからブラックへの他の１６段階の勾配を生じさせた（全体で、タイプＩについて１６段階、及びタイプＩＩについて３２段階）。各ピクセルは、１インチの１／３００とした。
【００５４】
光沢は、０〜１００の尺度（ここで、０は光沢無しであり、１００は最大光沢である）に基づいて定めた。タイプＩのカラー勾配１６密度とタイプＩＩのカラー勾配３２密度の各々（それぞれ、各７色について）を、複数の種類の媒体について測定した。表７は、サンプル２Ａと２Ｂについての平均光沢の比較を示す。
【００５５】
【表７】
2008500206.tif 000009
【００５６】
表７から分かるように、タイプＩのカラー勾配における一次色と、タイプＩＩのカラー勾配に見られるような二次色の両方について、調合物２Ａを用いたサンプルは、調合物２Ｂより顕著に高い光沢を示す。表７では、数値が高いほど、それがより高い光沢を示すので、より望ましい特性を表す。表に示していないが、サンプル１Ａ及び１Ｂ並びにサンプル３Ａ及び３Ｂも同様の挙動を示した。
【００５７】
画像品質に関する他の特性は、光沢均一性、即ち、カラー勾配におけるそれぞれの各段階において又は各カラー勾配にわたって光沢がどう変化するかである。この場合、実測した光沢勾配の標準偏差は、部分的に、光沢均一性に反映される。従って、各インクについて標準偏差を定め、そして、代表的サンプルを以下の表８に示す。
【００５８】
【表８】
2008500206.tif 000010
【００５９】
表８から分かるように、サンプル１Ａ、２Ａ、及び３Ａは、それぞれ、比較対照サンプル１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｂより優れていた。このテストでは、数値が低いほど、低密度印刷から高密度印刷まで光沢の差が低い偏差に維持されるため、より望ましい。
【００６０】
ｂ）染料の色域
本発明の染料系インクジェットインク（インク４）を調製して、本発明の実施形態に従って染料の色域と光学濃度を測定した。詳細には、当該インクジェットインクを各媒体サンプル（１−３Ａ及び１−３Ｂ）の上に印刷し、そして染料の色域と光学濃度についてテストした。Ｌ＊ａ＊ｂ＊の８ポイントの色域データを、以下の表９に示す。
【００６１】
【表９】
2008500206.tif 000011
【００６２】
表９から分かるように、画像をサンプル１Ａ、２Ａ、及び３Ａ上に印刷したときの染料色域は、それぞれ、比較対照サンプル１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｂに比較して、約１５％増加した。
【００６３】
ｃ）湿潤ブリード
ＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ  ９７０インクセットとして市販されている染料系インクジェットインク（インク５）を各種媒体サンプル（１Ａ、２Ａ、１Ｂ、２Ｂ、３Ａ、及び３Ｂ）上に印刷して、湿潤ブリードについてテストした。それぞれの場合において、１．０ｍｍラインを印刷し、その印刷した媒体サンプルを３０℃、相対湿度８０％の環境に４８時間置いた。湿度によるラインの広がりをミル単位で測定した。その値を以下の表１０に示す。
【００６４】
【表１０】
2008500206.tif 000012
【００６５】
表１０から分かるように、本発明の実施形態に従って洗浄した媒体シート上にインクジェットインクを印刷する場合、湿潤ブリードが著しく軽減される。
【００６６】
ｄ）媒体の脆さ
６つの媒体サンプル（１Ａ、２Ａ、１Ｂ、２Ｂ、３Ａ、及び３Ｂ）を、それぞれ、円柱状の棒の周りに巻きつけて、媒体基材上のコーティング材料のたわみ性を測定すると同時に、コーティング材料が割れ始める点を測定した。サンプル１Ａ、２Ａ、及び３Ａは、それぞれ、５０ｍｍの半径を有する円柱状の棒の周りに巻きつけても割れが生じなかった。比較対照サンプル１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｂでは、約１５０ｍｍより大きい半径を有する円柱状の棒の周りに巻きつけたときに割れ始めた。
【００６７】
ｅ）インク容量
サンプル１Ａ、２Ａ、及び３Ａを、それぞれ、比較対照サンプル１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｂと比較して、どちらがより大きいインク容量を有するか定めた。サンプル１Ａ、２Ａ、及び３Ａの各々については、コーティングの多孔度は０．９５ｃｍ３／グラムであった。比較対照サンプル１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｃについては、コーティングの多孔度は０．９１ｃｍ３／グラムであった。従って、本発明の実施形態により洗浄されたサンプルは、洗浄されなかったサンプルに比して、高いインク受容容量を有していた。
【００６８】
特定の好ましい実施形態を参照して本発明を説明してきたが、本発明の趣旨から逸脱することなく、様々な修正、変更、省略、及び置換を成し得ることは当業者には明らかであろう。それ故、本発明は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるものとする。
【国際調査報告】
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