【事件の表示】
　特許第３００５１２０号「電子写真用キャリア」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３００５１２０号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３００５１２０号の請求項１ないし４に係る発明についての出願は、平成４年７月２８日に出願され、平成１１年１１月１９日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人パウダーテック株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１２年１２月１５日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正の適否
１．訂正の内容
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１
　「【請求項１】 キャリア粒子の平均粒径が５〜１００μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、該キャリアの磁気特性は、下記の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする電子写真用キャリア。
【外１】
　｜σ１０００−σ３００｜／σ１０００　≦０．４０　　　　　　　　　（１）　　　０．１５（emu／cm３・エルステッド）≦｜σ１００−σｒ｜／100（エルステッド）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 （２）
［式中、σ１０００は、磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ３００は、磁場３００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３ ）を示し、σ１００ は、磁場１００エルステッドにおける磁化の強さを示し、σｒは磁場０エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３ ）を示す。］」を、
　「【請求項１】 キャリア粒子の平均粒径が２０〜８０μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、該キャリアの磁気特性は、下記の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする電子写真用キャリア。
【外１】
　｜σ１０００−σ３００｜／σ１０００　≦０．４０　　　　　　　　　（１）　　　０．１５（emu／cm３・エルステッド）≦｜σ１００−σｒ｜／100（エルステッド）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 （２）
［式中、σ１０００は、磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ３００は、磁場３００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３ ）を示し、σ１００ は、磁場１００エルステッドにおける磁化の強さを示し、σｒは磁場０エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３ ）を示す。］」、と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　明細書の段落【００１７】
「【問題を解決するための手段および作用】本発明は、電子写真用キャリアにおいて、該キャリアの平均粒径が５〜１００μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ ３ であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、キャリアの磁気特性が下記の式（１）及び（２）を満たす電子写真用キャリアに関する。」を、
「【問題を解決するための手段および作用】本発明は、電子写真用キャリアにおいて、該キャリアの平均粒径が２０〜８０μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ ３ であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、キャリアの磁気特性が下記の式（１）及び（２）を満たす電子写真用キャリアに関する。」、と訂正する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）上記訂正事項ａは、特許請求の範囲の請求項１で規定されるキャリア粒子の平均粒径を「５〜１００μｍ」から「２０〜８０μｍ」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。又該訂正は、願書に添付した明細書の発明の詳細な説明段落【００３２】の記載によって支持されているから、願書に最初に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
（２）上記訂正事項ｂは、特許請求の範囲の請求項１の訂正に基づき訂正後の請求項１と整合するよう訂正するものであって、明りょうでない記載の釈明に該当する。又該訂正は、願書に最初に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項で準用する同第１２６条第１項ただし書、第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III．異議申立てについて
１．異議申立ての概要
　特許異議申立人パウダーテック株式会社は、証拠として下記の甲第１号証〜甲第５号証を提出し、請求項１〜４に係る発明は、甲第３号証（試料作製報告書）、甲第４号証（測定結果報告書）、及び甲第５号証を参酌すれば甲第１号証又は甲第２号証に記載された発明と同一であるから、請求項１〜４に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものであって、これを取り消すべき旨主張している。
　　　　　　　　　　記
甲第１号証：特開昭６０−９０３４５号公報（以下「刊行物１」という）　甲第２号証：ゲマテック社編「電子材料取引の手引　シリーズ２」１９８８　年６月２６日　株式会社ホーマット　アド・出版事業部発行、電子写真用　磁性粉、第１７９〜１８５頁（以下「刊行物２」という）
甲第３号証：パウダーテック株式会社が作成した平成１２年６月２１日付け　試料作製報告書（以下「試料作製報告書」という）
甲第４号証：三井金属鉱業　総合研究所が作成した平成１２年６月２７日付　け測定結果報告書（以下「測定結果報告書」という）
甲第５号証：特開昭６２−１８２７５８号公報（以下「刊行物３」という）
　
２．本件発明
　本件特許第３００５１２０号の請求項１〜４に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」〜「本件発明４」という）は、平成１２年１２月１５日付けの訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜４に記載された次のとおりのものである。
　【請求項１】キャリア粒子の平均粒径が２０〜８０μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、該キャリアの磁気特性は、下記の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする電子写真用キャリア。
【外１】
｜σ１０００−σ３００｜／σ１００ 　≦０．４０　　　　　　　　　       （１）
０．１５（emu／cm３・エルステッド）≦｜σ１００−σｒ｜／100（エルステッド）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 （２）
［式中、σ１０００は、磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ３００は、磁場３００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３ ）を示し、σ１００ は、磁場１００エルステッドにおける磁化の強さを示し、σｒは磁場０エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３ ）を示す。］
　
　【請求項２】キャリア粒子が、Ｆｅ及びＯを主要な必須元素として有するフェライトで形成され、該フェライトが、さらにＬｉ，Ｂｅ，Ｂ，Ｃ，Ｎ，Ｎａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ｓ，Ｋ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｇｅ，Ａｓ，Ｓｅ，Ｒｂ，Ｓｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｔｃ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｃｓ，Ｂａ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ，Ａｕ，Ｔｌ，Ｐｂ及びＢｉからなるグループから選択される元素の少なくとも１種を含有し、Ｆｅ，Ｏ及び該グループ以外の元素の含有量が１重量％未満である請求項１の電子写真用キャリア。
　
　【請求項３】キャリアが、フェライトで形成され、フェライトがスピネル型結晶単相を有する請求項１または２の電子写真用キャリア。
　
　【請求項４】キャリアは、比抵抗が１０８〜１０１３Ω・ｃｍを有する請求項１の電子写真用キャリア。
　
３．各刊行物、試料作製報告書、及び測定結果報告書には、次の事項が記載されている。
（１）刊行物１（特開昭６０−９０３４５号公報）：
（１）−ａ．「　次式　
　　（ＭＯ）ｘ（Ｆｅ２０３）Ｙ　
　［式中、ＭはＬｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｃｏ及びＭｇからなる群から選択される１種以上の金属であり、ＸとＹのモル比Ｘ／Ｙは０．８５以下である。］で示され、かさ密度が１．８〜３．４ｇ／ｃｍ３であり、かつ４５０〜１０００（エルステッド）の磁界における磁化が１０〜３０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする電子複写機の現像剤キヤリヤ。」（特許請求の範囲第１項）
（１）−ｂ．「実施例　
　ＣｕＯ　０．２３ｍｏｌ％、ＺｎＯ　０．０７ｍｏｌ％、Ｆｅ２０３　０．７ｍｏ１％を湿式ボールミルで１０時間粉砕混合し、乾燥した後、９００℃で４時間仮焼し、更に湿式ボールミルで粉砕し、５μｍ以下とした。このスラリーを造粒乾燥し、さらに分級して８０〜１８０メッシュとした。このキヤリヤーの表面にスチレン樹脂をコーティングした。このキヤリヤについて磁化特性曲線を求めたところ第４図のｆに示したようになり、１０００（エルステッド）の磁界における磁化は３３ｅｍｕ／ｇであり、５００（エルステッド）の磁界における磁化は２０ｅｍｕ／ｇであった。またかさ密度は２．４ｇ／ｃｍ３であった。このキヤリヤとトナーを混合した二成分系現像剤を用いて通常の磁気ブラシ現像装置によりコピーテストを行ったところ、べた黒の原稿画像濃度０．７グレー濃度がそのべた黒中心部においても画像濃度１．１のコピーが得られた。」（第３頁左下欄第１１行〜右下欄第７行）
　
（２）刊行物２（「電子材料取引の手引　シリーズ２」、電子写真用磁性粉）：
（２）−ａ．電子写真用磁性粉について、「表４　フェライトキャリアの代表的製品とスペック（日本鉄粉（株））」に、「銘柄ＦＳＬ−１００」は、粒度１００／２００メッシュであり、嵩密度（Ａ・Ｄ）は２．６〜２．８ｇ／ｃｍ３ 、飽和磁化３８〜４２ｅｍｕ／ｇであることが記載されている。（第１８４頁表４）
　
（３）刊行物３（特開昭６２−１８２７５８号公報）：
（３）−ａ．「軟磁性を示すフェライト材料からなるフェライトキャリアにおいて、次式
　　　　（ＭＯ）１００ーｘ（Ｆｅ２０３）ｘ
　　　［但し、ＭはＭｇとＺｎの組合せ、６０＜ｘ＜６５モル％］
で示される組成を有し、かつＭｇ及びＺｎ以外の不純物金属酸化物が合計で０．５モル％以下である実質的に球状のフェライト粒子からなると共に、電気抵抗が１×１０５ 〜１×１０１０　Ω・ｃｍの範囲にあり、かつ、粒度が２０〜２００μｍの範囲にあることを特徴とするフェライトキャリア。」（特許請求の範囲）
（３）−ｂ．「本発明のフェライトキャリアは、結晶学的にはスピネル型構造を有するものであり、具体的な組成とししてはＭｇとＺｎの酸化物と鉄酸化物（Ｆｅ２０３ ）からなっている。」（第２頁右上欄第２０行〜左下欄第３行）
（３）−ｃ．「最初に、所定の金属酸化物と酸化鉄（Ｆｅ２０３ ）を所定量秤量し、混合する。次に得られた混合物を８００〜１０００℃の範囲の温度で数時間仮焼し、しかる後数μｍ以下の粒径に粉砕する。得られた粉砕粉は、必要に応じ粘結剤を加えてから、加熱雰囲気中で噴霧乾燥して造粒する。得られた球状粒子は１１００〜１３００℃の温度で焼結し、次いで解砕及び分級を行ってフェライトキャリアが得られる。」（第３頁左上欄第８行〜第１５行）
　
（４）「試料作製報告書」
　特許異議申立人が作成した試料作製報告書であり、刊行物１（甲第１号証）の実施例の記載に準拠し、刊行物１（甲第１号証）の実施例に係るフェライトを作製したものである。作製されたフェライトの平均粒径は９０μｍ、嵩密度は２．４７ｇ／ｃｍ３ 、電気抵抗は５．１７×１０８　Ω・ｃｍであった。
　
（５）「測定結果報告書」
　試料作製報告書で作製された刊行物１（甲第１号証）の実施例に係るフェライトと市販のフェライトキャリアであるＦＳＬ−１００（パウダーテック株式会社製）について、磁気特性測定を行ったものであり、その結果は下の通りであった。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　単位：ｅｍｕ／ｃｍ３ 　試料 　　　　σ１０００ 　　　σ３００ 　　σ１００ 　　　σｒ
 実施例＊１ 　　　８９．１　　６３．６　　３８．３　　６．３
 FSL‐100＊２　１０８．２　　７１．３　　３９．８　　９．５
　
＊１：刊行物１の実施例に係るフェライトキャリアを「試料作製報告書」で作製。
＊２：刊行物２に記載のフェライトキャリア（パウダーテック株式会社製品）。
　また、ＦＳＬ−１００は、組成式（ＺｎＯ）Ｏ．２（ＣｕＯ）０．１１（Ｆｅ２０３ ）Ｏ．６９であり、平均粒径は９２μｍ、嵩密度は２．６８ｇ／ｃｍ３ 、電気抵抗は１．３９×１０９　Ω・ｃｍである。
　
４．対比判断
　特許異議申立人は、刊行物１の実施例記載の試料を作製し、又刊行物２記載のフェライトキャリアＦＳＬ−１００の試料の双方の磁気特性を測定したところ、本件発明１で規定する磁気特性を満たし、更に刊行物３を参酌すれば両試料は、軟磁性材料であるから、本件発明１は、刊行物１又は２に記載された発明と同一である旨主張している。
　そこで、まず、本件発明１が、刊行物１に記載された発明と同一であるか検討する。
　特許異議申立人は、「試料作製報告書」で刊行物１の実施例の記載に準拠し、実施例に係るフェライトを作製したとしているが、その「試料作製報告書」では、造粒した試料を「１２００℃で焼成した」としているのに対し、刊行物１の実施例では、「９００℃で４時間仮焼し」とあり、両者は製造条件が異なっているものであって、この「試料作製報告書」は刊行物１の実施例の正確な追試であるとはいえないものである。しかしながら、これに基づいて検討したとしても、「試料作製報告書」によれば、作製した試料の平均粒径は９０μｍであって、本件発明１の平均粒径２０〜８０μｍの範囲外であって異なっているものである。したがって、両者の平均粒径が異なっているのであるから、測定した磁気特性が本件発明１で規定する範囲内に入っているからといっても、両者を同一であるとすることはできない。
　
　次に、本件発明１が、刊行物２に記載された発明と同一であるか検討する。
　刊行物２では、フェライトキャリアＦＳＬ−１００について、粒度、嵩密度、飽和磁化等のデータは示されてはいるが、その組成については何も記載されておらず、「測定結果報告書」で組成式（ＺｎＯ）Ｏ．２（ＣｕＯ）０．１１（Ｆｅ２０３ ）Ｏ．６９であることが示されているものである。フェライトキャリアＦＳＬ−１００の組成が上記のものであるとして、「測定結果報告書」の内容について検討する。「測定結果報告書」には「試料３（２）」として製品番号「００−Ｓ５１９０」が記載されており、この試料「００−Ｓ５１９０」が、いつ頃から製造され、販売されていたかについての説明がないものであるが、本件発明１の出願前に公知であったという前提で検討したとしても、「測定結果報告書」によれば、試料「ＦＳＬ−１００　００−Ｓ５１９０」の平均粒径は９２μｍであって、本件発明１の平均粒径２０〜８０μｍの範囲外であって異なっているものである。したがって、両者の平均粒径が異なっているのであるから、測定した磁気特性が本件発明１で規定する範囲内に入っているからといっても、両者を同一であるとすることはできない。
　なお、刊行物３には、軟磁性を示すフェライト材料として、式
　　　　（ＭＯ）１００ーｘ（Ｆｅ２０３）ｘ
　　　［但し、ＭはＭｇとＺｎの組合せ、６０＜ｘ＜６５モル％］
からなるフェライトキャリアが、結晶学的にはスピネル型構造を有するものであることは記載されているが、本件発明１で規定する磁気特性を有するものであることについての記載ないし示唆はないものである。
　
　また、本件発明２〜４は、本件発明１の構成を引用しさらに構成を限定したものであるから、上記と同じ理由により、刊行物１又は刊行物２に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　
 VI．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１〜４に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１〜４に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１２月２８日（２０００．１２．２８）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１を、特許請求の範囲の減縮を目的として次の如く訂正する。
「【請求項１】キャリア粒子の平均粒径が２０〜８０μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、該キャリアの磁気特性は、下記の式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする電子写真用キャリア。
【外１】
│σ１０００−σ３００│／σ１０００≦０．４０　　　　　　（１）
０．１５（ｅｍｕ／ｃｍ３・エルステッド）≦│σ１００−σｒ│／１００（エルステッド）
　（２）
［式中、σ１０００は、磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ３００は、磁場３００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ１００は、磁場１００エルステッドにおける磁化の強さを示し、σｒは磁場０エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示す。］」
（２）訂正事項ｂ
　明細書の段落【００１７】を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
「【問題を解決するための手段および作用】本発明は、電子写真用キャリアにおいて、該キャリアの平均粒径が２０〜８０μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、キャリアの磁気特性が下記の式（１）及び（２）を満たす電子写真用キャリアに関する。」
（５４）【発明の名称】
電子写真用キャリア
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　キャリア粒子の平均粒径が
２０
８０
　【外１】
［式中、σ１０００は、磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ３００は、磁場３００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ１００は、磁場１００エルステッドにおける磁化の強さを示し、σｒは磁場０エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示す。］
　【請求項２】　キャリア粒子が、Ｆｅ及びＯを主要な必須元素として有するフェライトで形成され、該フェライトが、さらにＬｉ，Ｂｅ，Ｂ，Ｃ，Ｎ，Ｎａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ｓ，Ｋ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｇｅ，Ａｓ，Ｓｅ，Ｒｂ，Ｓｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｔｃ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｃｓ，Ｂａ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ，Ａｕ，Ｔｌ，Ｐｂ及びＢｉからなるグループから選択される元素の少なくとも１種を含有し、Ｆｅ，Ｏ及び該グループ以外の元素の含有量が１重量％未満である請求項１の電子写真用キャリア。
　【請求項３】　キャリアが、フェライトで形成され、フェライトがスピネル型結晶単相を有する請求項１または２の電子写真用キャリア。
　【請求項４】　キャリアは、比抵抗が１０８〜１０１３Ω・ｃｍを有する請求項１の電子写真用キャリア。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、トナーと混合されて静電荷像現像用現像剤を構成する電子写真用キャリアに関する。
　　　【０００２】
　【従来の技術】
　電子写真法として米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報および特公昭４３−２４７４８号公報等に種々の方法が記載されている。これらの方法は、光導電層に原稿に応じた光像を照射することにより静電潜像を形成し、次いで、ノーマル現像の場合は、該静電潜像上にこれとは反対の極性を有するトナーと呼ばれる着色微粉末を付着させて該静電潜像を現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、熱、圧力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着し複写物を得るものである。
　　　【０００３】
　該静電潜像を現像する工程は、潜像とは反対の極性に帯電せしめたトナー粒子を静電引力により吸引せしめて静電潜像上に付着させるものであるが（反転現像の場合は、潜像の電荷と同極性の摩擦電荷を有するトナーを使用）、一般にかかる静電潜像をトナーを用いて現像する方法としては大別して少量のトナーとキャリアとを混合した二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアを用いることなくトナー単独のいわゆる一成分系現像剤を用いる方法とがある。
　　　【０００４】
　電子写真法は、文書複写としては一応満足できるレベルに達しているもののコンピュータの発達、ハイビジョンの発達等により、フルカラー画像の出力画像に対しては、デジタル画像処理、現像時に交番電界印加等の種々の手法により、高画質化及び高品位化が計られてきている。さらに、今後も更なる高画質化、高品位化が望まれる。
　　　【０００５】
　従来、フルカラー画像を出力するには、二成分系現像剤が一般に用いられてきた。一般に二成分系現像剤を構成するキャリアは、鉄粉に代表される導電性キャリアと鉄粉、ニッケル、フェライト等の粒子の表面を絶縁性樹脂により被覆したいわゆる絶縁性キャリアに大別される。高画質化を計るために交番電界を印加する場合、キャリアの抵抗が低いと潜像電位をキャリアがリークし、良好な現像画像が得られなくなるため、キャリアとしてはある程度以上の抵抗が必要である。キャリアコアが導電性の場合、キャリアコアをコートをして用いるのが好ましい。また、抵抗がある程度高いフェライトがコア材として好ましく用いられている。
　　　【０００６】
　一般に、鉄粉は、高磁気力のため、現像剤中のトナーが潜像を現像する現像領域において、現像剤の磁気ブラシが硬くなるために、ハキ目を生じたり、ガサツキ等を生じるために高画質な現像画像を得ることが困難である。そこで、キャリアの磁気力を低くして高画質化を計るためにもフェライトが好ましく用いられている。
　　　【０００７】
　高品位画像を形成するために、特開昭５９−１０４６６３号公報にキャリアの飽和磁化の値を５０ｅｍｕ／ｇ以下にすることで、ハキ目のない良好な現像画像を得ることができると提案されているが、飽和磁化の値をだんだん小さくしたキャリアを用いると細線の再現性は良好になる反面、磁極から離れるにしたがってキャリアが静電潜像担持体（例えば感光ドラム）上に付着する現象（キャリア付着）が顕著になってくる。
　　　【０００８】
　また、特公平４−３８６８号公報には、保磁力が３００ガウス以上という、いわゆるハードフェライトをキャリアとして用いることが提案されている。しかし、これは高保磁力であるハードフェライトをキャリアとして使いこなすための系であり、現像装置の大型化が避けられない。小型高画質カラー複写機を実現するためには、固定磁芯を用いた現像剤担持体を使用することが好ましく、この場合高保磁力を有するハードキャリアは、その自己凝集性のため、かえって搬送性が悪くなるという問題がある。
　　　【０００９】
　以上のように、キャリア付着を防止しつつ、高画質、特にハイライトの再現性を満足するようなキャリアが待望されている。
　　　【００１０】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、上記問題点を解決した電子写真用キャリアを提供することにある。
　　　【００１１】
　本発明の目的は、キャリア付着を防止しつつ、オリジナル原稿に忠実（すなわち、潜像に忠実）な現像を実施し得る電子写真用キャリアを提供することにある。
　　　【００１２】
　さらに、本発明の目的は、高解像性、高ハイライト再現性、高細線再現性に優れた電子写真用キャリアを提供することにある。
　　　【００１３】
　さらに、本発明の目的は、高速の現像においても、キャリア付着のない高画質な画像を得る電子写真用キャリアを提供することにある。
　　　【００１４】
　さらに、本発明の目的は、交番電界の現像においても、キャリア付着のない高画質な画像を得る電子写真用キャリアを提供することにある。
　　　【００１５】
　さらに、本発明の目的は、高画質画像を得るための固定磁芯系現像剤担持体を用いた小型現像器に適用し得る電子写真用キャリアを提供することにある。
　　　【００１６】
　さらに、本発明の目的は、多数枚の複写によっても画像劣化のない高画質画像を維持できる電子写真用キャリアを提供することにある。
　　　【００１７】
　【問題を解決するための手段および作用】
　本発明は、電子写真用キャリアにおいて、該キャリアの平均粒径が２０〜８０μｍであり、嵩密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であり、該キャリアの磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３であり、該キャリアは軟磁性材料で形成され、キャリアの磁気特性が下記の式（１）及び（２）を満たす電子写真用キャリアに関する。
　　　【００１８】
　【外２】
［式中、σ１０００は、磁場１０００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ３００は、磁場３００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示し、σ１００は、磁場１００エルステッドにおける磁化の強さを示し、σｒは磁場０エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示す。］
　　　【００１９】
　本発明のキャリアが、従来のキャリアの持つ諸問題点を改善し、キャリア付着を防ぎつつ、原稿に忠実、すなわち、潜像に忠実な現像をするキャリアを提供することができるのは、以下の理由によると考えられる。
　　　【００２０】
　潜像に対して忠実な現像を行うためには、現像極での磁場においてキャリアの磁化の強さを３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３にすることが重要である。これは、現像極における磁場の強さは、一般に１０００エルステッド程度であり、そのときのキャリアの磁化の強さが弱いことで、現像剤の磁気ブラシが短く、密になり、さらに、磁気ブラシが柔らかくなることで潜像に対して忠実な現像が達成できる。このように、磁気ブラシが短く、密で、柔らかくなることにより、特に現像剤を振動させる交番電界を印加する現像においては、現像効率が上がり、また、より高い忠実な現像ができる。また、本発明のもう一つの効果である画質の劣化を防止し、初期の高画質画像を維持できるのは、このような低磁気力のキャリアを用いることで、現像スリーブに現像剤をコートする際、規制部材付近でのキャリアブラシの磁気的な結合力が弱く、穂が柔らかいためにトナーに対してシェアを余りかけず、高画質画像を長期にわたって維持できるからである。
　　　【００２１】
　また、詳細な検討を行ったところ、キャリア付着は磁場の強さが０乃至３００エルステッドにおいて生じやすく、そのときのキャリアの磁化の強さがある程度高いときには起こらないことが判明した。また、キャリア付着は現像のバイアス条件にも左右され、特に交番電界による現像を行う場合、直流電界に比べ、キャリアが電荷を有すると現像され易くなり、それを現像スリーブにひきとめるには磁気力が必要となる。従って、キャリア付着を抑えるためには上記磁場における磁化の強さが必要であると考えられる。そこで本発明は、図１のヒステリシスカーブに示されるように１０００エルステッドでの磁化の強さσ１０００は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３と、従来キャリアに比べ小さいながらも０乃至１００エルステッドでの磁化の強さをすばやく立ち上げることによって、０乃至３００エルステッドにおける磁化の強さを強くでき、高画質化を計りつつ、キャリア付着を防ぐことができる。
　　　【００２２】
　また、軟磁性材料からなるキャリアを用いることで、固定磁石を配した現像スリーブを用いる現像システムにおいて、特に、高速での現像において現像剤の流動性が良好になり、搬送性に優れるためにより一層の高画質化がはかれる。
　　　【００２３】
　次に本発明の構成について詳細に説明する。
　　　【００２４】
　本発明のキャリアは、該キャリア粒子の磁気特性が以下のようになることが必要である。
　　　【００２５】
　すなわち、磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ１０００）は３０乃至１５０ｅｍｕ／ｃｍ３であることが必要である。さらに好ましくは３０乃至１２０ｅｍｕ／ｃｍ３である。１５０ｅｍｕ／ｃｍ３より大きい場合には、現像極での磁気ブラシの密度が従来とあまり変わらず、本発明のような高画質な画像が得られにくくなる。３０ｅｍｕ／ｃｍ３未満であると、０乃至３００エルステッドにおける磁気的な拘束力も減少するためにキャリア付着を生じやすい。
　　　【００２６】
　さらに、本発明において重要なことは、磁場０乃至１００エルステッドにおける磁化の強さの立ち上がりである。従って、下記の式を満たすことが重要である。
　　　【００２７】
　【外３】
［式中、σ１００及びσｒは、それぞれ磁場１００および０エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／ｃｍ３）を示す。］
　図１のヒステリシスカーブをもって説明する。０．１５（ｅｍｕ／ｃｍ３エルステッド）未満であると、磁化の強さの立ち上がりが遅く３００エルステッドに達するまでの磁化の強さが十分でないために、キャリア付着に対して効果が得られにくい。
　　　【００２８】
　さらに、高画質な画像を得るためには、以下の式を満たすことが重要である。
　　　【００２９】
　【外４】
［式中、σ１０００及びσ３００は、それぞれ磁場１０００および３００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍＵ／ｃｍ３）を示す。］
好ましくは、この値が０．３０以下である。図２のヒステリシスカーブに示されるように０．４０を越えると、本発明の如く高画質化を計りつつ、キャリア付着を防ぐという効果を両立することが困難になる。すなわち、σ１０００を満足するような値をとると高画質化は、はかれる反面、キャリア付着を生じやすくなる。また、σ３００を満足するような値をとると、キャリア付着は防ぐことができる反面、σ１０００の値が大きくなることで、本発明のような高画質な画像を得ることが困難になる。
　　　【００３０】
　このように、（１）及び（２）式を同時に満足することにより、本発明の効果を十分に発揮できるものである。
　　　【００３１】
　なお、本発明における磁気特性の測定は、理研電子（株）製の直流磁化Ｂ−Ｈ特性自動記録装置ＢＨＨ−５０を用いて行った。磁気特性値は±２キロエルステッドの磁場を作り、そのときのヒステリシスカーブより求める。サンプルは円筒状のプラスチック容器にキャリアを十分密になるようにパッキングした状態で、一定体積０．３３２ｃｍ３になるよう作製した。この状態で磁化モーメントを測定し、これをもって単位体積当たりの磁化の強さを求める。
　　　【００３２】
　本発明のキャリア粒子の平均粒径は、５〜１００μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０μｍである。５μｍより小さいと感光体へのキャリア付着が生じ易くなり、また、１００μｍを越えると現像極における磁気ブラシが粗になり、高画質な画像が得られにくい。なお、本発明のキャリアの粒径は、光学顕微鏡によりランダムに３００個以上抽出し、ニレコ社製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３により水平方向フェレ径をもってキャリア粒径として、測定する。
　　　【００３３】
　本発明のキャリアの嵩密度は、３．０ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。３．０ｇ／ｃｍ３を越えると現像スリーブの回転により、キャリアが現像スリーブ上に磁気的に保持される力に比べ、キャリア粒子１個にかかる遠心力が大きくなり、キャリア飛散を生じ易くなる。なお本発明のキャリアの嵩密度の測定は、ＪＩＳＺ　２５０４に記載の方法に準じて行う。
　　　【００３４】
　本発明のキャリアの球形度は、２以下が好ましい。本発明のキャリアは、上記球形度が２を越えると、現像剤としての流動性が劣るようになり、現像極において磁気ブラシの形状が悪くなるために高画質なトナー画像が得られにくくなる。なお、本発明のキャリアの球形度の測定は、日立製作所（株）製フィールドエミッション走査電子顕微鏡Ｓ−８００によりキャリアをランダムに３００個以上抽出し、ニレコ社製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３を用いて、次式によって導かれる形状係数を求める。
　　　【００３５】
　【外５】
［式中、ＭＸ　ＬＮＧはキャリアの最大径を示し、ＡＲＥＡは、キャリアの投影面積を示す。］
ここで、ＳＦｌはｌに近いほど球形に近いことを意味している。
　　　【００３６】
　本発明のキャリアの比抵抗は１０８〜１０１３Ω・ｃｍの範囲が適当である。１０８Ω・ｃｍ未満では、バイアス電圧を印加する現像方法では現像領域においてスリーブから感光体表面へと電流がリークしゃすく、良好なトナー画像が得られにくい。また、１０１３Ω・ｃｍを越えると、低湿の如き条件下でチャージアップ現象を引き起こしやすく、濃度ウス、転写不良、カプリ等の画像劣化の原因となりやすい。なお、本発明において、比抵抗の測定には、図３の如き測定方法を用いた。すなわち、セルＡに、キャリアを充填し、該充填キャリアに接するように電極１及び２を配し、該電極間に電圧を印加し、そのとき流れる電流を測定することにより比抵抗を求める方法を用いた。上記測定方法においては、キャリアが粉末であるために充填率に変化が生じ、それに伴い比抵抗が変化する場合があり、注意を要する。本発明における比抵抗の測定条件は、充填キャリアと電極との接触面積Ｓ＝約２．３ｃｍ２、厚みｄ＝約１ｍｍ、上部電極２の荷重２７５ｇ、印加電圧１００Ｖとする。
　　　【００３７】
　本発明のキャリアは、鉄系の合金、例えば、鉄−シリコン系、鉄−アルミニウム系、鉄−シリコン−アルミニウム系、パーマロイ合金等一般に知られた合金を用いることができる。また、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライト等ソフトフェライトも用いることができる。本発明において好ましくは、フェライトよりなり、かつ、該フェライト粒子が周期律表ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩＩ族の中から選ばれる元素を少なくとも１種類以上含有しており、かつ、その他の元素の含有量が１重量％未満であるキャリアを用いることが好ましい。
　　　【００３８】
　具体的には、キャリア粒子が、Ｆｅ及びＯを主要な必須元素として有するフェライトで形成され、該フェライトが、さらにＬｉ，Ｂｅ，Ｂ，Ｃ，Ｎ，Ｎａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ｓ，Ｋ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｇｅ，Ａｓ，Ｓｅ，Ｒｂ，Ｓｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｔｃ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｃｓ，Ｂａ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ，Ａｕ，Ｔｌ，Ｐｂ及びＢｉからなるグループから選択される元素の少なくとも１種を含有し、Ｆｅ，Ｏ及び該グループ以外の元素の含有量が１重量％未満であることが好ましい。
　　　【００３９】
　上記以外の他の元素が入ると本発明の所望の磁気特性を示すキャリアが得られにくくなり、さらに、抵抗が下がりやすくなるために好ましくない。
　　　【００４０】
　さらに好ましくは、スピネル構造単相を有するフェライトで形成されているキャリアが良い。このような結晶組成相を有することで、低磁場においても磁化の強さの立ち上がりを速くでき、キャリア付着を防止できると考えられる。
　　　【００４１】
　本発明のキャリアは、焼結法、アトマイズ法等の製造方法によって製造が可能であり、必要に応じて磁性体粒径分布をシャープにして造粒したり、焼結温度、昇温速度、加熱保持時間等をコントロールすることににより、本発明の磁気特性を持つキャリアを製造できる。
　　　【００４２】
　得られたキャリアを風力分級機等の分級機を用いて分級し、平均粒径５〜１００μｍのキャリア粒子を得る等の操作を行っても良い。
　　　【００４３】
　また、本発明のキャリアは、前出の比抵抗コントロールを行ったり、耐久性を向上させるために、必要に応じてキャリア粒子表面を任意の樹脂でコートして用いることができる。コート樹脂としては、公知の適当な樹脂を用いることができるが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂等でコートして用いることができる。
　　　【００４４】
　本発明のキャリアと組み合わせて使用するトナーとしては、より高画質画像を得るために重量平均粒径１〜２０μｍ、好ましくは４〜１０μｍを用いるのが良い。トナーの重量平均粒径は、種々の方法によって測定できるが、本発明においてはコールターカウンターを用いて行う。
　　　【００４５】
　測定装置としてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡＩＩ型により、アパチャーとして１００μアパチヤーを用いて、個数を基準として２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、それから各種値を求める。
　　　【００４６】
　また、より高画質画像を得るために、トナーの凝集度は低い方が好ましく、３０％以下が特に好ましい。なお、本発明に用いられる凝集度の測定は次のように行う。
　　　【００４７】
　トナーをパウダーテスター（細川ミクロン（株））に上から６０ｍｅｓｈ、１００ｍｅｓｈ、２００ｍｅｓｈ、の順でフルイを３段重ねてセットし、秤取した試料５ｇを静かにフルイの上にのせ、電圧１７０Ｖで振動を３０秒間与え各フルイ上に残ったトナーの重さを測定し、下式に従って凝集度を算出する。
　　　【００４８】
　【外６】
により求める。
　　　【００４９】
　凝集度を下げるために、該トナーにシリカ、酸化チタン、アルミナ等の流動性向上剤を内添、あるいは外添して用いることが好ましい。特に、トナーに疎水性を有する流動性向上剤を外添することが好ましい。
　　　【００５０】
　【実施例】
　以下に実施例をもって本発明を説明する。これらは本発明を何ら限定するものではない。尚、以下の配合における％及び部は重量％及び重量部を示す。
　　　【００５１】
　
実施例１
　モル比で、Ｆｅ２Ｏ３＝５５モル％、ＭｎＣＯ３＝３１モル％、ＺｎＯ＝１１モル％，ＣａＣＯ３＝３モル％になるようにそれぞれの金属アルコキシドを秤量し、混合し、水分を蒸発させた後、粉砕を行い、これを仮焼した。その後、ボールミルにより粉砕を行い、１μｍ以下の磁性粒子を得た。これを造粒し、焼結を行った。このとき、昇温速度１００℃／ｈｏｕｒで、１０００℃で８ｈｏｕｒ保持した。得られたキャリア粒子を分級することで平均粒径が５１ｍのキャリア粒子を得た。そのとき得られたキャリアの形状はほぼ球形をしており、キャリア表面は粒界も認められず表面平滑性に優れていた。また、嵩密度は２．７２ｇ／ｃｍ３であり、キャリア粒子の抵抗を測定したところ１．８×１０７Ω・ｃｍであった。このキャリアの磁気測定を行ったところ、磁気特性は、σ１０００＝１０２ｅｍｕ／ｃｍ３、σｒ＝３ｅｍｕ／ｃｍ３、σ３００＝７５ｅｍｕ／ｃｍ３、σ１００＝３６ｅｍｕ／ｃｍ３、Ｈｃ＝５エルステッドであった。│σ１０００−σ３００│／σ１０００＝０．２６であり、│σ１００−σｒ│／１００（エルステッド）＝０．３３（ｅｍｕ／ｃｍ３・エルステッド）であり、式（１）及び（２）を満たしていた。
　　　【００５２】
　さらに、この磁性キャリアの表面に、スチレンーメタクリル酸２−エチルヘキシル（５０／５０）共重合体を流動層式コート方法により約０．７重量％コーティングした。その時のキャリアの比抵抗は６．１×１０１２Ω・ｃｍであり、樹脂コートキャリアの磁気特性は、上述のキャリアコアと実質的に同一であった。
・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂　１００重量部
・銅フタロシアニン顔料　５重量部
・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩　４重量部
　　　【００５３】
　上記材料を十分予備混合を行った後、溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物を分級して重量平均径が８．４μｍである負帯電性のシアン色の粉体（トナー）を得た。
　　　【００５４】
　上記シアントナー１００重量部と、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉体１．０重量部とを混合して、トナー粒子表面にシリカ微粉体を有するシアントナーを調製した。
　　　【００５５】
　樹脂コート磁性フェライトキャリアとトナーとをトナー濃度５重量％となるように混合し二成分系現像剤を得た。これをキヤノン製フルカラーレーザー複写機ＣＬＣ−５００改造機を用いて画像出しを行った。このときの現像器および感光ドラムの現像領域部分の模式図を図４に示す。現像スリーブと現像剤規制部材との距離は４００μｍであり、現像スリーブと感光ドラムとの周速比が１．４：１であり、現像スリーブの周速は、３００ｍｍ／ｓｅｃであり、また、現像条件は、現像極の磁場の強さ１０００エルステッド、交番電界２０００ＶＰ−Ｐ、周波数３０００Ｈｚであり、現像スリーブと感光ドラムの距離は５００μｍとした。このとき、現像スリーブ上の現像極付近の現像ブラシの穂立ちを顕微鏡観察した結果、緻密で、穂長が短くなっていることがわかった。
　　　【００５６】
　画像出し試験の結果、現像スリーブ上における現像剤の供給も十分であり、ベタ画像の濃度が高く、また、ガサツキもなく、ハーフトーン部の再現性、ライン画像の再現性も良好であった。さらに、高速でのスリーブ回転にもかかわらず、キャリア飛散及びキャリアが現像される等による画像部、非画像部へのキャリア付着は認められなかった。また、現像器を２００ｒｐｍのスピードで空回転を３０分間行った後の、画出しにおいても、画質に関して特に問題はなく、キャリア付着はなく、非常に良好であった。
　　　【００５７】
　
比較例１
　モル比で、Ｆｅ２Ｏ３＝５０モル％、ＺｎＯ＝２０モル％，ＣｕＯ＝１７モル％、Ｍｎ＝１３モル％になるように秤量し、ボールミルを用いて混合を行った。これを実施例１と同様にして、平均粒径が５２ｍのキャリア粒子を得た。そのとき得られたキャリアの形状はほぼ球形をしていたが、表面には、粒界が観察された。また、嵩密度は２．１７ｇ／ｃｍ３であった。また、キャリア粒子の抵抗を測定したところ３．１×１０９Ω・ｃｍであった。このキャリアの磁気測定を行った結果、そのときの磁気特性は、σ１０００＝５３ｅｍｕ／ｃｍ３、σｒ＝２ｅｍｕ／ｃｍ３、σ３００＝１８ｅｍｕ／ｃｍ３、σ１００＝７ｅｍｕ／ｃｍ３、Ｈｃ＝５エルステッドであった。そのとき│σ１０００−σ３００│／σ１０００＝０．６６、│σ１００−σｒ│／１００（エルステッド）＝０．０５（ｅｍｕ／ｃｍ３・エルステッド）であり、式（１）及び（２）を満足していなかった。
　　　【００５８】
　得られたキャリアを実施例１と同様にして表面樹脂コートした。このときの樹脂コートキャリアの比抵抗は１．５×１０１２Ω・ｃｍであった。
　　　【００５９】
　さらに、得られた磁性樹脂コートキャリアと実施例１で用いたトナーとを実施例１と同様に混合し、二成分系現像剤とした。この現像剤を実施例１と同様にして、画出し試験を行ったところσ１０００の値が小さくなっているため、現像スリーブ上での磁気ブラシの密度が密で、ハーフトーン部でのガサツキもなく、また、細線の再現性に優れていたが、０乃至３００エルステッドにおける磁化の強さが弱いために非画像部にキャリア付着が認められ、それに伴い非画像部でのトナーカブリが観察された。また、実施例１と同様に空回転試験を行ったところ、ハーフトーン部のガサツキは良好であったが、キャリア付着が生じていた。
　　　【００６０】
　
比較例２
　モル比で、Ｆｅ２Ｏ３＝６２モル％、ＺｎＯ＝１６モル％、ＣｕＯ＝２２モル％になるように秤量し、ボールミルを用いて混合を行った。これを実施例１と同様にして、平均粒径が５０μｍのキャリア粒子を得た。そのとき得られたキャリアの形状はほぼ球形をしており、平滑性も優れていた。また、嵩密度は、２．７７ｇ／ｃｍ３であった。また、キャリア粒子の抵抗を測定したところ、４．０×１０９Ω・ｃｍであった。このキャリアの磁気測定を行ったところ、そのときの磁気特性は、σ１０００＝２１４ｅｍｕ／ｃｍ３、σｒ＝２ｅｍｕ／ｃｍ３、σ３００＝１１３ｅｍｕ／ｃｍ３、σ１００＝４０ｅｍｕ／ｃｍ３、Ｈｃ＝１０エルステッドであった。そのとき、│σ１０００−σ３００│／σ１０００＝０．４７、│σ１００−σｒ│／１００＝０．３８（ｅｍｕ／ｃｍ３・エルステッド）であり、（２）は満足していたが、式（１）を満足していなかった。
　　　【００６１】
　得られたキャリアを実施例１と同様にして表面樹脂コートした。このときのキャリアの比抵抗は３．２×１０１３Ω・ｃｍであった。
　　　【００６２】
　得られたキャリアと実施例１で用いたトナーとを実施例１と同様に混合し、現像剤とした。この現像剤を実施例１と同様にして、画出し試験を行ったところ現像スリーブ上での現像剤の流動性は良好であり、搬送には優れていたが、現像極における現像剤の磁気ブラシが粗くなっているのが観察され、画像上ハーフトーン部でのガサツキが見られた。また、実施例１と同様に空回転試験を行ったところ、特に、ハーフトーン部でのガサツキが見られた。
　　　【００６３】
　
実施例２
　モル比で、Ｆｅ２Ｏ３＝５８モル％、ＮｉＯ＝１５モル％、ＺｎＯ＝２７モル％になるように秤量し、ボールミルを用いて混合を行った。これを焼成、粉砕、造粒を行った後、実施例１と同様にして、燒結して、平均粒径が４３μｍのキャリア粒子を得た。そのとき得られたキャリアの形状はほぼ球形をしており、表面平滑性もあった。また、嵩密度は、２．６４ｇ／ｃｍ３であり、また、キャリア粒子の抵抗を測定したところ、７．７×１０８Ω・ｃｍであった。このキャリアの磁気測定を行った結果、そのときの磁気特性は、σ１０００＝５４ｅｍｕ／ｃｍ３、σｒ＝１ｅｍｕ／ｃｍ３、σ３００＝４８ｅｍｕ／ｃｍ３、σ１００＝３２ｅｍｕ／ｃｍ３、Ｈｃ＝２エルステッドであった。そのとき、│σ１０００−σ３００│／σ１０００＝０．１１であり、│σ１００−σｒ│／１００＝０．３１（ｅｍｕ／ｃｍ３・エルステッド）で式（１）及び（２）を満たしていた。
　　　【００６４】
　得られたキャリアを実施例１と同様にして表面樹脂コートした。このときのキャリアの比抵抗は１．１×１０１３Ω・ｃｍであった。
　　　【００６５】
　この磁性樹脂コートフェライトキャリアと実施例１で用いたトナーとを実施例１と同様にトナー濃度６重量％になるように混合し、現像剤とした。この現像剤を実施例１と同様にして、画出し試験を行ったところ現像スリーブ上での磁気ブラシの密度がより密になり、ハーフトーン部でのガサツキもなく、また、細線の再現性に非常に優れていた。さらに、キャリア付着は良好であった。また、空回転後の画像は、特にハーフトーン均一性に優れ、細線の再現性も良好であり、また、キャリア付着も特に問題なかった。
　　　【００６６】
　
実施例３
　モル比で、Ｆｅ＝１７モル％、Ｎｉ＝７５モル％、Ｃｕ＝６モル％、Ｃｒ＝２モル％になるように調合し、その溶湯から水アトマイズ法を用いてキャリア粒子を得た。得られたキャリアを熱処理を行い、さらに、風力分級機により分級し、平均粒径が４５μｍのキャリア粒子を得た。そのとき得られたキャリアの形状はほぼ球形をしていた。また、嵩密度は、２．９０ｇ／ｃｍ３であった。また、キャリア粒子の抵抗を測定したところ、５．２×１０−３Ω・ｃｍであった。このキャリアの磁気測定を行った結果、そのときの磁気特性は、σ１０００＝１３２ｅｍｕ／ｃｍ３、σｒ＝０ｅｍｕ／ｃｍ３、σ３００＝１１０ｅｍｕ／ｃｍ３、σ１００＝７６ｅｍｕ／ｃｍ３、Ｈｃ＝０エルステッドであった。そのとき、│σ１０００−σ３００｜／σ１０００＝０．１７であり、｜σ１００−σｒ｜／１００＝０．７６（ｅｍｕ／ｃｍ３・エルステッド）で式（１）及び（２）を満たしていた。
　　　【００６７】
　得られたキャリアに実施例１で用いた樹脂を実施例１と同様にしてコートした。このとき得られたキャリアの比抵抗は、９．２×１０９Ω・ｃｍであった。
　　　【００６８】
　この磁性樹脂コートキャリアと実施例１で用いたトナーとを実施例１と同様に混合し、現像剤とした。この現像剤を実施例１と同様にして、画出し試験を行ったところ、濃度は十分で、ベタ部の均一性があり、ハーフトーン部でのガサツキがたぐ、主力、綿綿の再現性に非常に優れていた。また、画像部．非画像部ともにキャリア付着は良好で、高画質な画像を出力できた。また、空回転試験でもハーフトーン部のガサツキ、画質、キャリア付着は特に問題なかった。
　　　【００６９】
　
実施例４
　実施例２で用いたキャリアと下記のトナーを混合して二成分系現像剤とした。
　　　【００７０】
　・スチレン−アクリル樹脂　１００重量部
　・カーボンブラック　５重量部
　・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩　４重量部
　　　【００７１】
　上記材料を実施例１と同様にして黒トナーを作製した。黒トナーの重量平均径は７．６μｍであった。
　　　【００７２】
　上記トナー１００重量部と、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉体０．７重量部とをヘンシェルミキサーにより混合して、トナー粒子表面にシリカ微粉体を有する黒トナーを調製した。
　　　【００７３】
　該キャリアと黒トナーとをトナー濃度６重量％となるように混合し二成分系現像剤を得た。これを実施例１と同様に画像出し試験を行った。
　　　【００７４】
　この結果、ベタ画像の濃度も十分であり、また、ガサツキもなく、ハーフトーン再現性に優れ、特に、ライン画像の再現性が良好であった。さらに、キャリア付着は認められなかった。また、空回転試験でもハーフトーン部のガサツキ、画質は初期と比べて遜色なく、キャリア付着も問題なかった。
　　　【００７５】
　本発明のキャリア物性について、表１に示し、また、評価結果について表２に示した。表２中の◎は非常に良好、○は良好、△は可、×は不可を示す。
　　　【００７６】
　【表１】
　　　【００７７】
　【表２】
　　　【００７８】
　【発明の効果】
　本発明の電子写真用キャリアは、現像極におけるキャリアの磁気特性を低くし初期及び多数枚の複写においても高画質化を計りつつ、かつ、０〜３００エルステッドの如き低磁場において、キャリアの磁化の強さをすばやく立ち上げることにより、画像上にキャリア付着させない電子写真用キャリアを提供するものである。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　磁気特性カーブ（ヒステリシスカーブ）を模式的に示した概略図である。
　横軸は、外部磁場（エルステッド）であり、縦軸は、キャリアの単位体積当たりの磁化の強さを示す。枠内に示される数値は、（σ１００−σｒ）／σ１００の値である。
　【図２】
　磁気特性カーブ（ヒステリシスカーブ）を模式的に示した概略図である。
　横軸は、外部磁場（エルステッド）であり、縦軸は、キャリアの単位体積当たりの磁化の強さを示す。
　枠内に示される数値は、（σ１０００−σ３００）／σ１０００の値である。
　【図３】
電気抵抗の測定装置を模式的に示した概略図である。
　【図４】
現像装置および感光体ドラムを模式的に示した概略図である。
　【符号の説明】
１　下部電極
２　上部電極
３　絶縁物
４　電流計
５　電圧計
６　定電圧装置
７　キャリア
８　ガイドリング
２０　感光体ドラム
２１　現像容器
２２　現像剤担持体
２３　固定磁芯
２３ａ〜ｅ　磁極
２４　現像剤規制部材
２５　キャリア返し部材
２６　トナー
２７　現像剤
３０　トナー補給ローラー
３１　現像剤搬送ローラー
３２　現像剤攪拌ローラー
４０　交番バイアス印加手段