【事件の表示】
　特許第２８４３８９２号「リグノセルロース含有パルプの漂白方法」の請求項１ないし１１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８４３８９２号の請求項１ないし１１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２８４３８９２号は、平成２年６月６日の出願であって、平成１０年１０月３０日にその特許の設定登録をされたところ、平成１１年７月２日に特許異議申立人清水健一より特許異議の申立てを受けたもので、その後、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年４月１８日に訂正請求がなされたものである。
　　
２．訂正の適否についての判断
　１）訂正の内容
　（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１に記載された「化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプ」を、「硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプ」に訂正する。
　（２）訂正事項ｂ
　明細書第１０頁下から第９行目（特許公報第５欄第３８行）の「もせたらす」を「もたらす」と訂正する。
　　　
　２）訂正の目的、特許請求の範囲の拡張又は変更、新規事項
　訂正事項（１）は、請求項１に記載された「化学的に脱リグニン化」する方法を硫酸塩法またはソーダ法に限定したものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、訂正事項（２）は誤記の訂正を目的とするものと、それぞれ、認められる。
　訂正事項（１）及び（２）は、それぞれ、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではなく、また、願書に添付した明細書又は図面に記載された事項の範囲内においてなされたものと認められる。
  　　
　３）独立特許要件
［訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし１１に係る発明］
　訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし１１に係る発明（以下、訂正後の請求項１ないし１１に係る発明という）は、つぎのとおりのものと認められる。
【請求項１】過酸化水素ステップ前に、過酸化物含有物質が存在せず錯化剤を用いてパルプを処理することによって、過酸化水素処理ステップをより効果的にするように適合された、硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプをさらなる脱リグニン化および漂白する方法であって、亜硫酸塩が存在せず、ｐＨが３．１〜９．０の範囲内にありそして温度が４０〜１００℃の範囲内で前記パルプを第一ステップで錯化剤を用いて処理することによって選択的に変えられた金属含有量を有するパルプとし、さらにその後のステップにおいて、ｐＨ７〜１３の範囲内で過酸化水素を用いた処理が実行されることを特徴とする前記方法。」
【請求項２】第一処理ステップがｐＨ４〜８で実行されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】第一処理ステップがｐＨ６〜７で実行されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】前記２−ステップ処理が中間洗浄ステップとともに実行されることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の方法。
【請求項５】前記錯化剤が窒素含有ポリカルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】前記錯化剤がジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）またはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）であることを特徴とする請求項１または５に記載の方法。
【請求項７】ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）の量が０．１〜１０ｋｇ／トンであることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】前記錯化剤がホスホン酸、またはポリホスフェートであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】過酸化水素処理が酸素の存在下で行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】前記２−ステップ処理が酸素段階後に実行されることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の方法。
【請求項１１】前記２−ステップ処理の第一ステップが、１〜３６０分間、４０〜９０℃の温度で実行され、そして第二ステップが５〜９６０分間、５０〜１３０℃の温度で実行され、該処理済パルプが１〜４０重量％の濃度を有することを特徴とする請求項１〜１０いずれかに記載の方法。
　　
［当審で通知した取消理由における引用例の記載］
　引用例１（特開昭６３−２５６７８６号公報）には、
 「（１）アルカリ剤と飽和水蒸気の存在下で１００℃以上の温度で過酸化水素を作用させるメカニカル起源のパルプを漂白するための方法において、上記パルプをｐＨ９以下で金属錯化剤または金属イオン封鎖剤を用いて処理し、次いで、９５％以上の効率で洗浄し、次に、メカニカルな粉砕作用を加えずに、２５０℃以下の温度で、この温度での飽和水蒸気の圧力下で、１から３０分間、過酸化水素の作用を受けさせることを特徴とする方法。
（２）上記の金属錯化剤または金属イオン封鎖剤の量が、０．１から１％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
（３）上記の金属錯化剤または金属イオン封鎖剤による処理をｐＨ６から８で実施することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
（４）上記の金属錯化剤または金属イオン封鎖剤による処理を５０から９５℃の範囲の温度で実施することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の方法」（特許請求の範囲第１−４項）、
「通常、錯化剤もしくは金属イオン封鎖剤は、トリポリリン酸ナトリウム、テトラピロリン酸ナトリウム、及びクエン酸、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸及びジエチレントリアミンペンタ酢酸のナトリウム塩の中から選択される。ほとんどの場合、上記錯化剤もしくは金属イオン封鎖剤を使用する処理は、ｐＨ４から８で実施されるが、本発明の結果はその数値には無関係である。圧力が不要な状態で、上記の錯化速度もしくは金属イオン封鎖速度を早くするためには、好ましくは１００℃以下、但し一般に２０℃以上の温度、例えば５０から９５℃の温度で錯化もしくは金属イオン封鎖を実施する」（第３頁左上欄第１４行−右上欄第６行）、
「過酸化水素と共に用いられる、本発明を実施するのに適したアルカリ剤は、水酸化ナトリウムである。通常、水酸化ナトリウムは、約０．２５から５％の割合で使用される。この時、水酸化ナトリウム／過酸化水素の重量比は、０．２から１の間であるのが好ましい。本発明では、過酸化水素がその効果を完全に発揮でき、しかも、好ましくは従来の漂白作業よりも短時間で行なえるように過酸化水素の反応時間を選択する。この反応時間は、一般に１５分以下であり、通常は約５分である」」（第３頁右下欄第１−１１行）、
「発明が解決しようとする課題
　このような従来の漂白作業を実施するための最適温度は、……、一般に６０から７０℃であり、１００℃以上では、効果的な漂白をすることはできないと考えられている。……１００℃を越えると、過酸化水素の分解が極度に速くなるためと、水蒸気特有の有害な効果が起こるために、漂白効果がなくなる。一方、……、１００から１５０℃の温度で、水蒸気雰囲気で、アルカリ剤の存在下で過酸化水素を用いると、満足できる漂白を実施することができるということが記載されている。しかし、これは、漂白される材料に対する過酸化水素の作用が、メカニカルな粉砕及びリファイニング作用による繊維の解裂作用と同時に働く場合だけであり、この時間は数秒間でしかない。本発明は、上記のような公知の条件を含んでいるが、それとは異なる結果を得ることのできる効果的な漂白の方法を提供するものである」（第２欄左下欄第８行−右下欄第１６行）、
「本発明では、過酸化水素の漂白作用の有効性に重要な役割をする過酸化水素を安定させる効果のある化合物を存在させずに、メカニカル起源のパルプを高い漂白効果で漂白することができる。しかし、例えば、通常２から６％の割合で使用されるケイ酸ナトリウム、……等の化合物を存在させることによって過酸化水素の作用を向上させることができる」（第４頁左上欄第３−１４行）が記載されていると認められる。
　引用例２（「紙及びパルプ　製紙の化学と技術」第１卷第６２９−６３０，６７４頁、中外産業調査会、昭和６１年１２月５日発行）には、
「機械パルプの過酸化物漂白．
　……。過酸化水素を使用する場合には，反応速度の面でｐＨが低過ぎるので，アルカリを添加する必要がある。ｐＨを調節する方法として，過酸化ソーダと過酸化水素を混合して最適アルカリ度，すなわち反応開始時ｐＨを１０〜１１の間にする。
　過酸化物と併用する薬品　過酸化水素とアルカリを混合しただけでは，良好な漂白効果は得られない。通常，１種乃至は数種類の薬品を添加して漂白効果を上げている。最も一般的に使用されている薬品は珪酸ソーダである。この他，硫酸マグネシウムやＤＴＰＡ，硫酸塩のような金属イオン封鎖剤が用いられる。
　珪酸ソーダは，過酸化物が漂白剤として最も効果を発揮するｐＨを維持する緩衝作用がある。珪酸ソーダにはこの他に，金属イオンを不活性にする作用がある。……。
　過酸化物漂白に及ぼす金属の影響　銅，鉄，マンガン，ニッケルなどの金属イオンは，触媒として過酸化水素を分解させる。この種の金属は木材自体，水，漂白剤，輸送中に木材に混入する夾雑物，パルプ製造設備の腐食などから入ってくる。過酸化物を不安定にすることではマンガンの影響が最も大きい。……。漂白効果を最大限に発揮させるためには，金属イオンを封鎖，あるいは除去することが大事である。通常行なわれている方法は，漂白前にパルプをキレート剤で処理する。ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム（ＤＴＰＡ）と２−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム（ＨＥＤＴＡ）が漂白効果の向上に最も有効である。しかし，ＥＤＴＡ，トリポリリン酸ナトリウム，……なども効果がある。マンガンはキレート剤で前処理すれば容易に除去できるが，鉄の一部は……前処理する程度では除去できない。……。
　過酸化物漂白の条件　機械パルプの過酸化物漂白はアルカリ性で行う。……。濃度の次に大事なのは，温度，滞留時間，アルカリ度である。……。過酸化物漂白の温度は、４０〜６０℃が普通である。」（第６２９頁左欄第１５行−第６３１頁左欄第１５行）、
「過酸化物漂白工程　化学パルプの過酸化物漂白は，機械パルプの過酸化物漂白と全く同じ方式で行なう。（機械パルプの漂白の項を参照）」（第６７４頁下から第４−２行）が記載されていると認められる。
　引用例３（「紙パ技協誌」第３９卷第２号、第１２９−２０４頁、昭和６０年２月発行）には、
「１）第１段にＨ２Ｏ２を添加する方法
　Ｈ２Ｏ２を漂白剤としてではなく，脱リグニン剤として使うことによって，無硫黄あるいは無塩素を目指した方法である。中でも，アルカリ／ＡＱとＨ２Ｏ２二段によるＡＬＣＡＰＥＲ法は有名である。Ｈ２Ｏ２段では，ＮａＯＨだけの場合と比べて，Ｈ２Ｏ２添加により脱リグニンが促進されると共に，その選択性も向上する。このＨ２Ｏ２の脱リグニン作用は，アニオン（ＯＯＨ−）ではなく，Ｈ２Ｏ２の分解物であるラジカル（ＯＨ・又はＯＯＨ・など）によるものと考えられる。最適反応条件は，パルプ濃度２０％，滞留時間２時間，温度８０℃，ＮａＯＨ添加率１〜７％，Ｈ２Ｏ２添加率１％と，通常のＨ２Ｏ２漂白に近い条件である」（第１９９頁右欄下から第３行−第２００頁右欄第１行）、
「Ｄｕｇａｌらは，漂白排水の負荷低減を目的にＰ段を第１段とする方法を検討した。その際，酸前処理すると図７に示す様に，パルプ中の金属が除去されることによって，Ｏ２漂白と同様にＰ段での脱リグニンが進むことを見い出した」（第２０１頁左欄第２−６行）が記載されていると認められる。
　　
［対比・判断］
　「訂正後の請求項１に係る発明」について
　引用例１には、アルカリ剤と飽和水蒸気の存在下で１００℃以上の温度で過酸化水素を作用させるメカニカル起源のパルプを漂白するための方法において、メカニカル起源のパルプを、ｐＨが６から８の範囲内で、また、温度が５０から９５℃の範囲内で、金属錯化剤を用いて処理し、次いで、洗浄し、次に、２５０℃以下の温度で、この温度での飽和水蒸気の圧力下で、１から３０分間、ｐＨ７より上で過酸化水素を用いて処理する、メカニカル起源のパルプの漂白方法の発明が記載されていると認められる。
　訂正後の請求項１に係る発明と引用例１に記載された発明とを対比すると、
漂白対象のパルプが前者では硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプであるのに対し、後者ではメカニカル起源のパルプである点で相違していると認められる。
　相違点について検討する。
　引用例２には、化学パルプの過酸化物漂白を機械パルプの過酸化物漂白と全く同じ方式で行なうことが記載されているが、この記載は、引用例２の機械パルプの過酸化物漂白について記載された技術的事項が化学パルプの過酸化物漂白にも適用が可能であることを意味しているものであり、機械パルプの過酸化物漂白における全ての処理条件を化学パルプの過酸化物漂白にそのまま適用できることまでを意味するものではないと認められる。
　そして、引用例２の機械パルプの過酸化物漂白に関する記載中には、過酸化物漂白の温度は、４０〜６０℃が普通であると記載されている。
　したがって、アルカリ剤と飽和水蒸気の存在下で１００℃以上の温度で過酸化水素を作用させるという引用例１に記載された過酸化物漂白は、引用例２に記載された普通の過酸化物漂白の範疇には包含されない特殊なものと認められるから、引用例２の記載の存在にかかわらず、引用例１に記載されたメカニカル起源のパルプの過酸化物漂白方法におけるメカニカル起源のパルプに代えて、硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプを採用することは当業者にとって容易に想到できることとは認められない。
　また、引用例３には、過酸化水素を化学パルプの脱リグニン剤として使うことが記載されているだけで、引用例１に記載されたメカニカル起源のパルプに代えて、硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプを採用することについては記載も示唆も認められない。
　したがって、刊行物３の記載をみても、引用例１に記載されたメカニカル起源のパルプの過酸化物漂白方法におけるメカニカル起源のパルプに代えて、硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプを採用することは当業者にとって容易に想到できることとは認められない。
　そして、本件発明は、明細書に記載された、低カッパー値、高輝度、高粘度のパルプを低い過酸化水素の消費量で得られるという効果を有するものと認められる。
　よって、訂正後の請求項１に係る発明は、引用例１ないし３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められない。
　「訂正後の請求項２ないし１１に係る発明」について
　訂正後の請求項２ないし１１に係る発明は、いずれも、訂正後の請求項１に係る発明を技術的に限定したものであるから、訂正後の請求項１に係る発明に対する判断において示した理由と同一の理由により、引用例１ないし３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められない。
　また、他に訂正後の請求項１ないし１１に係る発明が特許出願の際独立して特許を受けることができないとすべき理由を発見しない。
　　
　４）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　　
３．特許異議の申立についての判断
　１）申立の理由の概要
　特許異議申立人清水健一（以下、申立人という）は、証拠として甲第１号証（「紙及びパルプ　製紙の化学と技術」第１卷第６２９−６３０，６７４頁、中外産業調査会、昭和６１年１２月５日発行、取消理由で引用した引用例２）、甲第２号証（「紙パ技協誌」第３９卷第２号、第１２９−２０４頁、昭和６０年２月発行、取消理由で引用した引用例３）、甲第３号証（特開昭６３−２５６７８６号公報、取消理由で引用した引用例１）を提出し、請求項１ないし１１に係る発明は、甲第１ないし３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、その特許は、特許法第１１３条第１項第２号の規定により取り消すべきである旨主張している。
　　
　２）本件請求項１ないし１１に係る発明
　適法に訂正された本件請求項１ないし１１に係る発明は、上記２．２）に記載されたとおりのものと認められる。
　　
　３）甲各号証の記載
　申立人の提出した甲第１、２、３号証には、それぞれ、上記２．３）において引用例２、３、１の記載として示した記載内容が記載されていると認められる。
　　
　４）対比・判断
［本件請求項１に係る発明について］
　甲第１号証には、上記２．３）の対比・判断中で示したように、「化学パルプの過酸化物漂白は，機械パルプの過酸化物漂白と全く同じ方式で行なう」という記載からみて、化学パルプを錯化剤で処理した後、過酸化水素漂白を行う化学パルプを漂白する方法が記載されていると認められる。
　本件請求項１に係る発明と甲第１号証に記載された発明とを対比すると、前者が錯化剤処理をｐＨが３．１〜９．０の範囲内にありそして温度が４０〜１００℃の範囲内で行うのに対し、後者には錯化剤処理のｐＨ及び温度はなにも記載されていない点で相違していると認められる。
　また、甲第２，３号証には、化学パルプの過酸化水素漂白において錯化剤処理をｐＨ３．１〜９．０、温度４０〜１００℃で行うことは記載も示唆も認められない。
　なお、甲第３号証に記載されたメカニカル起源パルプの漂白方法は、上記２．３）の対比・判断中で示したように、機械パルプの過酸化水素漂白方法としては特殊なものと認められるので、このような過酸化物漂白方法における錯化剤処理条件を化学パルプの過酸化水素漂白方法に適用することは当業者にとって容易に想到できることとは認められない。
　本件請求項１に係る発明は、上記相違点に係る技術的事項を有することにより、特許明細書に記載された、低カッパー値、高輝度、高粘度のパルプを低い過酸化水素の消費量で得られるという効果を奏するものと認められる。
　よって、本件請求項１に係る発明は、申立人の提出した甲第１ないし３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められない。
［本件請求項２ないし１１に係る発明について］
　本件請求項２ないし１１に係る発明は、いずれも、本件請求項１に係る発明を技術的に限定したものであるから、本件請求項１に係る発明に対する判断において示した理由と同一の理由により、甲第１ないし３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められない。
　　
４．むすび
　以上のとおりであるから、申立人の特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１ないし１１に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。　
【異議決定日】
平成１２年１０月１０日（２０００．１０．１０）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　１）訂正事項１
　特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１の記載を、次のとおりに訂正する。
「過酸化水素ステップ前に、過酸化物含有物質が存在せず錯化剤を用いてパルプを処理することによって、過酸化水素処理ステップをより効果的にするように適合された、硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる化学的に脱リグニン化されたリグノセルロース含有パルプをさらなる脱リグニン化および漂白する方法であって、亜硫酸塩が存在せず、ｐＨが３．１〜９．０の範囲内にありそして温度が４０〜１００℃の範囲内で前記パルプを第一ステップで錯化剤を用いて処理することによって選択的に変えられた金属含有量を有するパルプとし、さらにその後のステップにおいて、ｐＨ７〜１３の範囲内で過酸化水素を用いた処理が実行されることを特徴とする前記方法。」
　２）訂正事項２
　誤記の訂正を目的として、明細書第１０頁下から第９行目（特許公報第５欄第３８行）の「もせたらす」を「もたらす」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
リグノセルロース含有パルプの漂白方法
（５７）【特許請求の範囲】
　１．　過酸化水素ステップ前に、過酸化物含有物質が存在せず錯化剤を用いてパルプを処理することによって、過酸化水素処理ステップをより効果的にするように適合された、
硫酸塩法またはソーダ法に従って得られる
　２．　第一処理ステップがｐＨ４〜８で実行されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
　３．　第一処理ステップがｐＨ６〜７で実行されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
　４．　前記２−ステップ処理が中間洗浄ステップとともに実行されることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の方法。
　５．　前記錯化剤が窒素含有ポリカルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
　６．　前記錯化剤がジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）またはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）であることを特徴とする請求項１または５に記載の方法。
　７．　ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）の量が０．１〜１０ｋｇ／トンであることを特徴とする請求項６に記載の方法。
　８．　前記錯化剤がホスホン酸、またはポリホスフェートであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
　９．　過酸化水素処理が酸素の存在下で行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。
　１０．　前記２−ステップ処理が酸素段階後に実行されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
　ｌｌ．　前記２−ステップ処理の第一ステップが、１〜３６０分間、４０〜９０℃の温度で実行され、そして第二ステップが５〜９６０分間、５０〜１３０℃の温度で実行され、該処理済パルプが１〜４０重量％の濃度を有することを特徴とする請求項１〜１０いずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
　本発明はリグノセルロース含有パルプの漂白方法に関し、より詳しくは、上記パルプを過酸化物含有処理段階の前に亜硫酸塩の不存在下において中性条件下でかつ高温において錯化剤で処理することによって過酸化物含有処理段階をより効率よくし、そして続いての段階において過酸化物含有物質を用いる処理をアルカリ性条件下で行うことに関する。
　リグノセルロース含有パルプとは、亜硫酸塩法、硫酸塩法、ソーダ法または有機溶剤法、あるいはそれらを改良および／または組み合わせた方法によって脱リグニンされた、針葉樹および／または広葉樹から得た化学パルプを指す。塩素含有化学薬品で漂白する前に、上記パルプを酸素段階において脱リグニンしておいてもよい。
［従来技術］
　化学パルプの漂白は、塩素、二酸化塩素および次亜塩素酸塩のような塩素含有漂白剤を用いて主に行われ、結果として塩化物を含有する腐食性の漂白廃液をもたらし、該廃液はそれ故回収が困難であり、そして環境に有害な排出物をもたらす。今日、上記排出物が減少しかつ上記廃液が回収されるように、最大限塩素の少ないあるいは入っていない漂白剤を使用しようとする動きがある。かかる近年使用することが増加している漂白剤の一例に酸素がある。例えば硫酸パルプの多段階漂白シーケンスにおいて最初のアルカリ性酸素段階を利用することによって当初の量の半分以上まで漂白プラントからの前記排出物を減少することが可能であり、それは塩素を含有しない酸素漂白廃液は回収することが出来るからである。しかしながら、最初の酸素漂白段階の後、パルプ中に残る残留リグニンは蒸留プロセスにおいて脱リグニンした後の残留量の約半分であり、それ故上記残留リグニンを塩素含有漂白剤を用いる手段によってさらに漂白して上記パルプから溶解させなければならない。従って、様々な前処理および前漂白段階によって、塩素含有漂白によって除去しなければならないリグニンの量をさらに減少させる傾向がある。
　回収率の観点から適当な漂白化学薬品の他の種類には、例えば、過酸化水素や過酸化ナトリウムのような無機過酸化物、並びに過酢酸のような有機過酸化物がある。実際に実施する際には、過酸化水素は、リグニンを最初に低減させるためおよび／または輝度を増大させるために漂白シーケンスの最初のステップにおいて使用されることはあまりなく、それは大量の過酸化水素を添加する必要があるからである。
　リグニンを充分に溶解させるためには大量の過酸化水素をアルカリ性過酸化水素処理において添加しなければならず、それはかかる処理が過酸化水素のかなりの程度の分解をもたらすからであり、結果として化学薬品に対して著しく費用がかかることとなる。酸性過酸化水素処理においては、アルカリ性処理におけるのと同等のリグニンの溶解を非常により少ない過酸化水素消費量で達成することが可能である。しかしながら、上記酸性処理はパルプ粘度の実質的な低下をもたらす。すなわち、過酸化水素の分解生成物が低ｐＨ値ではリグニンのみならずセルロースをも攻撃し、炭水化物鎖の長さが短くなり、結果としてパルプの強度特性に害をもたらすのである。さらに、強酸性処理は、すでに溶解されたリグニンの沈殿を伴い、樹脂をねばついた状態としかつ溶解し辛くし、並びに酸性廃液の回収に関して問題が発生することから不都合である。
　スウェーデン国特許出願公開抜枠第４２０，４３０号（ＳＥ−Ａ　４２０，４３０）によると、酸性過酸化水素処理における粘度の低下は、０．５〜３．０のｐＨでＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンペンタ酢酸）のような錯化剤の存在下においてその処理を行うことによって回避することが可能である。この処理ステップは、間で洗浄することなしに、溶解されたリグニンを除去するためのアルカリ抽出ステップに続く。
　さらに、過酸化物処理ステップの前に亜硫酸ナトリウム（アルカリ性溶液中のＳＯ２）とＤＴＰＡとの両方の効果を利用することによってセルロースパルプから痕跡量金属を除去することは公知である（ゲラステッド（Ｇｅｌｌｅｒｓｔｅｄｔ）他著、ジャーナル・オブ・ウッド・ケミストリー・アンド・テクノロジー、２（３）、２３１〜２５０（１９８２）参照）。これによると、ＤＴＰＡと減少する金属イオンとの錯体が形成され、そしてそれを洗浄によってパルプから除去することが可能であり、それによって効率を改善して過酸化水素処理を実行することが可能となる。
　機械パルプに対しては、アルカリ性過酸化水素段階に先立って漂白シーケンスにおいて錯化剤を用いる前処理を入れるのが通常のやり方である（例えばヨーロッパ特許第２８５，５３０号（ＥＰ　２８５，５３０）、米国特許第３，２５１，７３１号（ＵＳ　３，２５１，７３１）およびソビエト特許第９０３，４２９号（ＳＵ　９０３，４２９）参照）。
　しかしながら、この場合における目的はただ単にパルプを漂白することであって、その脱リグニンではない。この目的のため、過酸化水素の活性が、発色団の含有量が全体的に減少するように、ケイ酸ナトリウムのようなケイ酸塩を添加することによって制御される。漂白組成物中にケイ酸塩を含有させないと、過酸化水素の投入量を、例えば通常の添加量より５０％まで、実質的に増加したとしても、機械パルプが最良の得られるべき輝度を得ることを妨げるものである。化学パルプに対してはケイ酸塩を添加することは避けられるが、それはケイ酸塩の添加が、単に、いかなる明確な効果を奏することなく化学薬品の費用を増大させかつ廃液の容易な回収を不可能とするものだからである。さらに、化学パルプに対しては、輝度の増大は上記錯体形成段階におけるｐＨの変化によって明らかに影響を受けるが、これは錯化剤を用いて機械パルプを処理する場合ではない。
［発明が解決しようとする課題］
　針葉樹から得た硫酸パルプのような脱リグニンされたリグノセルロース含有パルプのための通常の漂白シーケンスはＯＣ／Ｄ　Ｅ　Ｄ（Ｏ＝酸素段階、Ｃ／Ｄ＝塩素／二酸化塩素段階、Ｅ＝アルカリ抽出段階、Ｄ＝二酸化塩素段階）である。様々な前処理段階の目的は、第一の塩素含有段階に先立ってリグニン含有量を減少させ、塩素の必要性を減らしかつ漂白廃液中のＴＯＣｌ値（ＴＯＣｌ＝全有機塩素）を低くすることである。従来公知の前処理方法は、酸性処理ステップ、あるいはその処理の間の回収率の観点から受け入れられない添加剤のいずれかを含むものであるので、漂白プラントにおいてより密閉された系を得る可能性にはかなり限界がある。上記の方法におけるこれらの技術的問題を克服するためには、高価な設備を備える必要がある。
　通常の漂白シーケンスにおける前記Ｃ／Ｄ段階をＤ段階に代えることによって上記ＴＯＣｌを減少することができる可能性について検討がなされてきた。それは、かかるステップが塩素分子の脱離により、Ｃ／Ｄ段階に比べて有害な排出生成物の減少をもたらすからである。しかしながらこれは、続いての漂白段階に先立って要求される低水準までリグニン含有量を低減するために、この段階において大量の二酸化塩素の投入を必要とする。従って、本発明は、可能な限り低いＴＯＣｌ値を達成することを可能としなおかつ同等もしくはさらに改善された品質の製品を
もたらす
［課題を解決するための手段］
　本発明は、多量に投資しなくても、最初の無塩素脱リグニンを実質的に増強することができる処理方法に関する。本処理は、２つのステップにおいてなしとげられる。第一のステップは、中性条件下かつ高温において錯化剤を用いて処理することによるパルプの痕跡量金属プロファイルの変更からなり、第二のステップはアルカリ条件下での過酸化物処理の具現化から成る。この２−ステップ処理は結果として、漂白方法における塩素含有化学薬品の量が実質的に低減され、環境に対する害がかなり少ない漂白方法となる。
　従って、本発明は、特許請求の範囲に開示されたようにリグノセルロース含有パルプを処理する方法に関する。本発明によれば、前記パルプを漂白するための本方法は、過酸化物含有処理段階の前に錯化剤を用いて前記パルプを処理することによって、すなわち亜硫酸塩が存在しない、ｐＨ３．１〜９．０および温度１０〜１００℃の条件下で錯化剤を用いて処理することによって、前記パルプの痕跡量金属プロファイルを変えて、過酸化物含有処理段階をより効果的なものとする方法に関する。次の段階では過酸化物含有物質を用いた処理がｐＨ７〜１３の範囲で実行され、前記２−ステップ処理は前記パルプに適用される漂白シーケンスにおける任意の局面で実行される。
　本発明の方法は、漂白シーケンスが酸素段階を含むような処理済パルプの漂白等において好適に適用される。本発明に従って処理を行うために選択される位置は、パルプの脱リグニン直後、すなわち任意の酸素段階前でも良く、またはそのような段階を含む漂白シーケンスにおける酸素段階後でも良い。
　本発明の方法において、第一ステップはｐＨ４〜８において適当に、ｐＨ５〜８において特に適当に、ｐＨ５〜７において好適に、ｐＨ６〜７において特に好適に実行され、第二スチップはｐＨ８〜１２において好適に実行される。
　主に使用される錯化剤は、カルボン酸、ポリカルボン酸、窒素含有ポリカルボン酸、好適にはジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）またはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、またはホスホン酸またはポリホスフェートを含む。使用される過酸化物含有物質は好ましくは過酸化水素または過酸化水素と酸素である。
　本発明に係る処理は金属を捕捉した錯体が過酸化物段階前にパルプ懸濁液から除去されるように、２つの処理段階間に洗浄段階を含むことが好ましい。さらに、この２−ステップ処理後に、所望の輝度を得るためにパルプを最終漂白に供しても良い。従来の漂白シーケンスにおいては、最終漂白は塩素および二酸化塩素の投入を含む。もし、パルプが酸素段階後に本発明の２−ステップ方法によって処理されれば、前記投入は漂白プロセスから完全にまたは部分的に排除されるであろう。
　本発明に係る２−ステップ処理において、第一ステップは１０〜１００℃、適当には２６〜１００℃、好適には４０〜９０℃で、１〜３６０分間、好適には５〜６０分間実行され、第二スチップは５０〜１３０℃、適当には５０〜１００℃、好適には８０〜１００℃で、５〜９６０分間、好適には６０〜３６０分間実行される。パルプ濃度は１〜４０％、好適には５〜１５％である。第一ステップでＤＴＰＡを用い、第二スチップで過酸化水素を用いる処理を含む好ましい実施態様においては、第一ステップはパルプ１トンあたり０．１〜１０ｋｇ、好ましくは０．５〜２．５ｋｇのＤＴＰＡ（１００％生成物）を付加して実行され、第二ステップは１〜１００ｋｇ／ｔｏｎ、好ましくは５〜４０ｋｇ／ｔｏｎの過酸化水素を投入して実行される。両処理ステップにおけるプロセス条件は、投入された過酸化物含有物質のｋｇあたりの最大漂白効果が得られるように、調整される。
　第一処理ステップにおいて、ｐＨ値は、硫酸または二酸化塩素反応体からの残留酸によって調整され、一方、第二ステップのｐＨは、パルプ・アルカリまたはアルカリ含有液、例えば炭酸ナトリウム、炭化水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、または酸化白液（ｏｘｉｄｉｚｅｄ　ｗｈｉｔｅ　ｌｉｑｕｏｒ）を増加させることによって調整される。
　本発明の方法は、第二処理ステップにおいてシリケートを添加することなく好適に実行される。
　本発明と前記先行技術（ジャーナル・オブ・ウッド・ケミストリー・アンド・テクノロジーにおけるゲラステッドによる記事）との主な相違は、亜硫酸塩が添加されないということと、従って化学薬品の余分な添加が避けられるということである。この様にして、シンプルなプロセス技術、費用があまりかからない方法および環境面における進歩を得ることが可能となる。プロセス中にＳＯ２が存在すると、このことは結果として前記液残留量（ｌｉｑｕｏｒ　ｉｎｖｅｎｔｏｒｙ）中に過剰の硫黄を含有することとなるので、漂白プラントにおいてより高度な密閉系を得る可能性は排除される。一方、ＳＯ２が存在しなければ、かなり高度な密閉系を得ることが可能であり、これによって環境問題を低減するものである。これは以下の理由による。すなわち、本発明の方法は、錯化剤を用いる第一ステップおよび過酸化水素を用いる第ニスチップの両方から、つまり漂白シーケンス中で前記ＳＯ２プロセスと比べてより後の位置から回収することが可能となるからである。さらに、もしより高度な密閉系に備えるためにＳＯ２が回収されるべきであるならば・パルピング（ｐｕｌｐｉｎｇ）液からＳＯ２を除去するために適用される補助装置が前記方法に加えられなければならず、前記方法をより複雑かつ高価なものとする。さらに、環境についての本発明の最も好ましい実施態様、すなわち最初の酸素段階後に２−ステップ処理が実行された場合、前記方法中の塩素から遊離する化学物質の量および所望の最終輝度に応じて、二酸化塩素投入量は、最終漂白シーケンスＤＥＤにおいて１つまたはそれ以上の段階から回収可能となる程度にまで低減される。
　その結果、前記漂白方法において、ほぼ完全な密閉系が得られる。
　前記漂白シーケンスにおいて酸素段階後に処理がなされる本発明のこの実施態様においては、酸素処理済パルプが過酸化水素を用いたリグニン低減および／または輝度増量処理に対してより敏感であるため、２−ステップ処理は優れたリグニン溶解効果を生じる。従って、錯化剤とともに用いられそして酸素段階後に実行される、前記処理は良好な結果をもたらす。すなわち、前記漂白シーケンス用のより高度な密閉系を有する、環境面から見てかなり改善された処理が得られる。漂白シーケンスの始めに相次いで２つの酸素段階を使用することによって前記無塩素脱リグニンを増す努力もなされている。しかしながら、最初の酸素処理後に、反復酸素処理を用いて、そのような段階のために費される高額な投資が正当化されるような量のリグニンを除去することは困難だということが明らかになった。
　ゲラステッドによる記事に係る処理の結果と本発明に係る処理の結果とを比較した場合、先行技術に係る処理は結果として、全痕跡量金属をより完全に除去するように思われ、一方、中性条件下で錯化剤のみが添加される第一ステップを含む本発明に係る処理は結果として、マンガンのような過酸化水素の分解に最も有害な金属を主に多量に減少させるということが明らかになった。ゲラステッドによる記事に従って実行される、痕跡量金属のより完全な除去は、過酸化水素ステップを効果的に実行するために必ずしも必要ではないということが明らかになった。一方、Ｍｇ等の所定金属は、他の事項の中で、パルプの粘度に好適な効果を与えるであろう。なぜならば、これらの金属は都合よく除去されないからである。従って、以前の方法はできる限り多量に金属を低減することのみを目的としていたが、一方、選択的に金属含量を変えることによって変更された痕跡量金属プロファイルはその後の過酸化水素処理に対し、より好適な効果を与えるであろうということが本発明によって、明らかにされた。
　さらに、既知の方法および本発明の方法から得られるパルプの品質を試験したところ、制御されたｐＨ条件下で行われる単純化された本発明の方法は、漂白シーケンス中での位置に応じて、パルプの粘度およびカッパー価（すなわち、残存リグニン含量の尺度）について、および過酸化水素消費量について、良好なまたは変わらない結果をもたらすということが明らかになった。酸素漂白パルプの比較処理では同等の結果が得られ、一方、非酸素漂白パルプの比較処理では本発明の方法によってより良い結果が得られる。このように、本発明の目的は、パルプの非溶解リグニン含有量が少ないことを意味する低カッパー価、および高輝度にある。さらに、該目的は、長い炭水化物鎖をパルプが含有するということを意味する高粘度（結果として、高い強度を有する生成物となる）および過酸化水素の消費を少なくすること（結果として、処理コストが安くなる）にある。
　本発明およびその利点は、以下の実施例によってより詳細に示される。しかしながら、それら実施例は本発明を説明することのみを意図するものであり、本発明を限定しようとするものではない。
実施例１
　本実施例は、非酸素漂白パルプ用の、本発明の方法におけるステップ２での過酸化水素処理の効率に対するステップ１での異なるｐＨ値の効果、および比較として、ステップ１でのＳＯ２（１５ｋｇ／トンパルプ）＋ＤＴＰＡでの処理における効果を示す。カッパー価、粘度およびパルプの輝度をＳＣＡＮ標準法により決定し、過酸化水素消費量はヨウ素定量滴定法により測定した。処理された針葉樹の非酸素漂白硫酸塩パルプからなるパルプは、その処理前に２７．４のカッパー価および１３０２ｄｍ３／ｋｇの粘度であった。
　処理条件は以下の通りである：
ステップ１：ＤＴＰＡ２ｋｇ／トン；９０℃；６０分；
　　　　　　ｐＨ値可変
ステップ２：過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）２５ｋｇ／トン；
　　　　　　９０℃；６０分；最終ｐＨ＝１０−１１
　第１表から明らかなように、第１のステップでＤＴＰＡだけで処理する非酸素漂白パルプの本発明による２段階処理は、第１のステップでＳＯ２を含む先行技術による、同じパルプの処理よりも粘度および過酸化水素消費量についてその後の過酸化水素処理において良好な結果を与える。さらに、最も好ましい結果は、ｐＨ値が僅かに酸性（先行技術によれば４．８）から中性（６．５−７．０）に変化した場合に得られることは明らかである。
実施例２
　本実施例は、酸素漂白パルプ用の、本発明の方法におけるステップ２での過酸化水素処理の効率に対するステップ１での異なるｐＨ値の効果、および比較として、ステップ１でＤＴＰＡを添加せずに処理した場合における効果およびステップ１でＳＯ２（１５ｋｇ／トンパルプ）＋ＤＴＰＡで処理した場合における効果を示す。カッパー価、粘度およびパルプの輝度はＳＣＡＮ標準法により決定し、過酸化水素消費量はヨウ素定量滴定法により測定した。処理された針葉樹の酸素漂白硫酸塩パルプからなるパルプは、その処理前に１９．４のカッパー価および１００６ｄｍ３／ｋｇの粘度であった。
　処理条件は以下の通りである：
ステップ１：ＤＴＰＡ２ｋｇ／トン；９０℃；６０分；
　　　　　　ｐＨ値可変
ステップ２：過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）１５ｋｇ／トン；
　　　　　　ＮａＯＨ１２ｋｇ；９０℃；６０分；
　　　　　　ｐＨ＝１０．９−１１．７
　第２表から明らかなように、先にＤＴＰＡ処理をしない過酸化水素処理は全体を通じて本発明による処理よりも悪い試験結果を与える。酸素漂白パルプに関しては、ＳＯ２＋ＤＴＰＡでの処理に先んじての過酸化水素処理は本発明による方法とほぼ同じ結果を与える。この場合、本発明の利点は、得られた品質にあるのではなく、上記したように、環境、費用およびプロセス技術に関して得られた利点にある。
実施例３
　本実施例は、酸素漂白パルプ用の、本発明の方法におけるステップ２での過酸化水素処理の効率に対するステップ１での異なるｐＨ値の効果を示す。カッパー価、粘度およびパルプの輝度はＳＣＡＮ標準法により決定し、過酸化水素消費量はヨウ素定量滴定法により測定した。処理された針葉樹の酸素漂白硫酸塩パルプからなるパルプは、その処理前に１６．９のカッパー価、１０４０ｄｍ３／ｋｇの粘度および３３．４％ＩＳＯの輝度であった。
　処理条件は以下の通りである：
ステップ１：ＥＤＴＡ２ｋｇ／トン；９０℃；６０分；
　　　　　　ｐＨ値可変
ステップ２：過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）１５ｋｇ／トン；
　　　　　　９０℃；２４０分；最終ｐＨ＝１１
　第３表から明らかなように、ステップ１での処理は本発明によるｐＨ範囲内で行なわれ、輝度が最大増加に達すると共にカッパー価および過酸化水素消費量は最大減少に達するということが重要である。特定のカッパー価での粘度として表された選択性は、ステップ１で存在する錯化剤とともに高くなる。これは本発明の範囲内でｐＨ値に関係なく有効である。
実施例４
　本実施例は、第１および第２の処理ステップの間の洗浄工程の効果を示す。
　１０６８ｄｍ３／ｋｇの粘度および１８．１のカッパー価を有する酸素漂白硫酸塩パルプを、以下の条件下で本発明による２段階処理に供した。
ステップ１：ＤＴＰＡ２ｋｇ／トン；ｐＨ＝６．９；
　　　　　　温度９０℃；１時間
ステップ２：過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）１５ｋｇ／トン；
　　　　　　ＮａＯＨ１５ｋｇ／トン；
　　　　　　ｐＨ＝１１−１１．９；温度９０℃；４時間
　得られた結果は以下の第４表に示されており、第１のステップを行なわない処理は比較として含まれている。
　第４表に見られるように、本発明による２つの処理ステップの間に洗浄工程がある場合にはより良い結果が得られる。痕跡量の金属が自由に存在するかまたは複雑な結合状態で存在する場合には、カッパー価と過酸化水素消費量に対する大きな差異はないが、錯塩の生成がある場合には粘度は改善される。過酸化水素での処理の前に洗浄により複雑に結合した金属が除去される場合には、粘度はさらに改善されカッパー価の低いおよび過酸化水素消費量の低いものが得られる。
実施例５
　実施例２（１００６ｄｍ３／ｋｇの粘度および１９．４のカッパー価を有する）と同じパルプの金属含量を、９０℃で６０分の間、ＤＴＰＡ２ｋｇ／トンおよび２つの異なるｐＨ値、即ち、４．３と６．２での本発明の第１ステップによる処理の後、測定した。得られた結果は以下の第５表に示されている。
　第５表から明らかなように、上記のすべてのマンガン含量、特に過酸化水素ステップに対して好ましくないマンガン、のかなりの減少が錯化剤での処理において得られる。さらに、マグネシウム含量は高いｐＨ値で大きく変えられず、その次の処理ステップにとって好ましい。このように、マンガンの存在は負の効果を有し、一方、マグネシウムの存在は、その次の過酸化水素処理に対して正の効果を有する。
実施例６
　本実施例は、１９．４のカッパー価および１００６ｄｍ３／ｋｇの粘度を有する酸素処理粉砕パルプに対する、それぞれ酸素および過酸化水素のリグニン−減少効果の間の差異を示す。
　過酸化水素での処理条件は以下の通りである：
ステップ１：ＤＴＰＡ（１００％）２ｋｇ／トン；９０℃；６０分
ステップ２：ｐＨ約１１；９０℃；時間および過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）投入量可変
　試験用の酸素の処理条件は以下の通りである：
ステップ１：上記と同じ
ステップ２：ｐＨ＝１１．５−１２；９０℃；６０分
　第６表から明らかなように、３０−４６％の無塩素脱リグニン化が所定の過酸化水素投入量で達成され得る。より高度の脱リグニン化（２５ｋｇＨ２Ｏ２／トンで５５％）は、より多くの投入量で得られる。
　しかし第７表から、約１５％の無塩素脱リグニン化が達成され得ることは明らかであるが、０．２から０．５ＭＰａの酸素分圧の増加は少しもカッパー価を減らさないので、脱リグニン化の程度はより多くの酸素投入量では増加し得ない。中間のＤＴＰＡ処理ステップは、その次の酸素処理において、脱リグニン化に対して正の効果を持たない。
実施例７
　本実施例は、本発明による方法の有する環境上の利点、即ち、塩素／二酸化塩素を含有する段階の前の増加した無塩素脱リグニン化が、実質的に吸着した有機ハロゲン（ＡＯＸ）の量および漂白プラントからの廃液中の塩素の量を減らすことを可能にする、即ち、実質的な程度に、漂白プラント中で密閉系を有することの可能性に影響するようなパラメータを実証する。以下の第８表は先行技術による普通の漂白シーケンス、すなわち、Ｏ　Ｃ／ＤＥＰ（４）Ｄ　ＥＰ（１）　Ｄと本発明による、即ち、Ｏステップ１　ステップ２　Ｃ／Ｄ　ＥＰ（４）Ｄ（ここで、ＥＰ（４）とＥＰ（１）は、パルプ１トン当り過酸化水素のそれぞれ４ｋｇと１ｋｇで強化したアルカリ抽出段階を表わす）の間の比較を示す。その他の略字は第３頁に説明されている。このパルプは、酸素で脱リグニン化後の１９．４のカッパー価および本発明による処理後の１０．２のカッパー価を有する実施例２のものと同一である。
　第８表に見られるように、消費された漂白液中のＡＯＸについての実質的に低い値が、改善された粘度を有するパルプが得られたと同時に環境問題の観点からかなりの改善となる、本発明による方法により得られた。
実施例８
　本実施例は、パルプの最終的な輝度および粘度に対するステップ２における過酸化水素の投入量の違いの影響を示すものであり、上記パルプはさらなる漂白に供されることはなく、すなわち漂白シーケンス全体において塩素含有化学薬品は完全に存在しなかった。もちろんこれはＡＯＸがその受容器（ｒｅｃｉｐｉｅｎｔ）に全く排出されないことを意味する。上記パルプの粘度および輝度はＳＣＡＮ標準法に従って決定された。上記の処理されたパルプはそれぞれ、針葉樹および広葉樹の酸素脱リグニンされた硫酸パルプ並びに亜硫酸パルプ（Ｍｇ−基準）からなるものであった。針葉樹から得た上記パルプは、実施例３と同様で、処理前のカッパー価が１６．９、粘度が１０４０ｄｍ３／ｋｇおよび輝度が３３．４％ＩＳＯのものであった。広葉樹から得た上記パルプは、処理前のカッパー価が１１．３、粘度が１０７９ｄｍ３／ｋｇおよび輝度が４８．３％ＩＳＯのものであった。上記亜硫酸パルプは処理前のカッパー価が８．６および輝度が５７％ＩＳＯのものであった。
　上記針葉樹パルプに対する処理条件は、
ステップ１：２ｋｇ／ｔｏｎＥＤＴＡ；９０℃；６０分；
　　　　　　ｐＨ＝６
ステップ２：９０℃；２４０分；ｐＨ＝１１；過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）量可変であった。
　上記広葉樹パルプに対する処理条件は、
ステップ１：２ｋｇ／ｔｏｎＥＤＴＡ；９０℃；６０分；
　　　　　　ｐＨ＝４．６
ステップ２：９０℃；２４０分；ｐＨ＝１１；過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）量可変であった。
　上記亜硫酸パルプに対する処理条件は、
ステップ１：２ｋｇ／ｔｏｎＥＤＴＡ；５０℃；４５分；
　　　　　　ｐＨ＝５．０
ステップ２：８０℃；１２０分；ｐＨ＝１０・８；過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）量可変であった。
　上記各表から明らかなように、続いての最終的な漂白なしで本発明に係る処理によると、針葉樹、広葉樹並びに亜硫酸パルプに対してそれぞれ約７０、８０並びに８５％ＩＳＯの輝度を有する半漂白パルプを製造することが可能である。これらの結果が、ＡＯＸの形成および排出という問題が除外される漂白方法において達成される。
　本発明に係るパルプの２−ステップ処理は、パルプ中の痕跡量金属のプロファイルの好ましい変化を第１の処理ステップによってもたらし（実施例５）、それによって、特に上記２つの処理ステップの間に洗浄ステップがあるならば（実施例４）、無塩素脱リグニン化を高めるために続いてのステップにおいて過酸化水素を用いることが可能となる。従来技術との関係においては、プロセス技術および費用に関する改善、並びに漂白シーケンスにおける位置によってより良い（実施例１）あるいは変わらない（実施例２）品質のパルプはもちろん、環境上の利点も得られる。さらに、酸素前漂白されたパルプを用いて、漂白廃液における環境に関連したパラメータを、漂白プラントにおいて実質的に密閉された系を得ることが可能となる程度に実質的に改善することが可能である（実施例７）。９０％ＩＳＯの輝度レベルを７０〜８０％ＩＳＯに下げるという要求を抑えることによって、ＡＯＸの形成および排出を完全になくすことが可能である（実施例８）。過酸化水素段階と他の酸素段階（実施例６）とを比較すると、酸素処理された工場パルプ（ｍｉｌｌ　ｐｕｌｐ）は、脱リグニン化と輝度増大との両方の目的のための酸素を用いるさらなる処理に対してより、過酸化水素処理に対してより敏感であるということが分かる。