(57)【要約】  本発明の殺菌剤混合物は、以下の有効成分：1)式(I)のストロビルリン誘導体と、2)カルボキサミドの群から選択される少なくとも1種の活性物質(II)とを相乗的有効量で含む。この発明はまた、化合物(I)と活性物質(II)との混合物を用いて有害菌類を防除する方法、この混合物を製造するための化合物Iおよび活性物質IIの使用ならびにこの混合物を含有する剤に関する。2008525351.tif 000013【選択図】なし
2008525351.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
2つの有効成分：
1)式I：
【化１】
2008525351.tif 000011
で表されるストロビルリン誘導体と、
2)以下のカルボキサミド類の群：
カルボキシン、ベナラキシル、ボスカリド、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、メタラキシル、メフェノキサム、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド、チアジニル、
3,4-ジクロロ-N-(2-シアノフェニル)イソチアゾール-5-カルボキサミド、
フルメトバー、フルオピコリド(ピコベンズアミド)、ゾキサミド、
カルプロパミド、ジクロシメット、マンジプロパミド、
N-(2-{4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル}エチル)-2-メタンスルホニルアミノ3-メチルブチルアミド(II-A)、N-(2-{4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル}エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド(II-B)；および
式III：
【化２】
2008525351.tif 000012
（式中の可変部および指数は以下に定義した通りである：
R1とR2は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルもしくはC1-C6ハロアルキル、シアノ、ニトロ、メトキシまたはトリフルオロメトキシであるが、ここでR1とR2は同時に水素ではなく、
R3は、CF3またはCHF2である）
で表されるアミド、
から選択される少なくとも1種の活性化合物IIと
を相乗的有効量で含む、植物病原性有害菌類防除用の殺菌剤混合物。
【請求項２】
式Iの化合物と活性化合物IIとを100：1〜1：100の重量比で含む、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
【請求項３】
液体または固体の担体と、請求項１または２に記載の混合物とを含む組成物。
【請求項４】
植物病原性有害菌類を防除する方法であって、菌類、それらの生息場所、または菌類による攻撃から保護すべき種子、土壌もしくは植物を、請求項１に記載の化合物Iおよび活性化合物IIの有効量で処理することを含む、前記方法。
【請求項５】
請求項１に記載の化合物Iおよび化合物IIを、同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、あるいは逐次的に施用する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項１に記載の化合物Iおよび化合物II、または請求項１もしくは２に記載の混合物を5g/ha〜2000g/haの量で施用する、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の化合物Iおよび化合物II、または請求項１もしくは２に記載の混合物を、種子100kg当たり1〜1000gの量で施用する、請求項４または５に記載の方法。
【請求項８】
請求項１または２に記載の混合物を、100kg当たり1〜1000gの量で含む種子。
【請求項９】
有害菌類を防除するのに好適な組成物を調製するための、請求項１に記載の化合物Iおよび化合物IIの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有効成分として
1)式I：
【化１】
2008525351.tif 000003
【０００２】
で表されるストロビルリン誘導体と、
2)以下のカルボキサミド類の群：
カルボキシン、ベナラキシル、ボスカリド、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、メタラキシル、メフェノキサム、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド、チアジニル、
3,4-ジクロロ-N-(2-シアノフェニル)イソチアゾール-5-カルボキサミド、
フルメトバー、フルオピコリド(ピコベンズアミド)、ゾキサミド、
カルプロパミド、ジクロシメット、マンジプロパミド、
N-(2-{4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル}エチル)-2-メタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド(II-A)、N-(2-{4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル}エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド(II-B)；および
式III：
【化２】
2008525351.tif 000004
【０００３】
（式中の可変部および指数は以下に定義した通りである：
R1とR2は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルもしくはC1-C6ハロアルキル、シアノ、ニトロ、メトキシまたはトリフルオロメトキシであるが、ここでR1とR2 は同時に水素ではなく、
R3は、CF3またはCHF2である）
で表されるアミド、
から選択される少なくとも1種の活性化合物IIと
を相乗的有効量で含む、殺菌剤混合物に関する。
【０００４】
さらに本発明は、化合物Iと活性化合物IIとの混合物を用いて有害菌類を防除する方法、この混合物を調製するための化合物Iと活性化合物IIの使用、ならびにかかる混合物を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００５】
成分1として上述した式Iのストロビルリン誘導体、メチル2-{2-[3-(4-クロロフェニル)-1-メチルアリリデンアミノオキシメチル]フェニル}-3-メトキシアクリレート、その調製、および有害菌類に対するその作用は、文献(EP-A 936 213、一般名：エネストロブリン)から公知である。
【０００６】
成分2として上述した活性化合物II、その調製および有害菌類に対するその作用は一般に公知であり(http：//www.hclrss.demon.co.uk/index.htmlを参照されたい);かかる化合物は市販されている。
【０００７】
カルボキシン、5,6-ジヒドロ-2-メチル-N-フェニル-1,4-オキサチイン-3-カルボキサミド(US 3 249 499)、
ベナラキシル、メチルN-(フェニルアセチル)-N-(2,6-キシリル)-DL-アラニネート(DE 29 03 612)、
ボスカリド、2-クロロ-N-(4'-クロロビフェニル-2-イル)ニコチンアミド
(EP-A 545 099);
フェンヘキサミド、N-(2,3-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-1-メチルシクロヘキサンカルボキサミド(Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Vol. 2, p. 327);
フルトラニル、α,α,α-トリフルオロ-3'-イソプロポキシ-o-トルアニリド(JP 1104514)、
フラメトピル、5-クロロ-N-(1,3-ジヒドロ-1,1,3-トリメチル-4-イソベンゾフラニル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド[CAS RN 123572-88-3]、
メプロニル、3'-イソプロポキシ-o-トルアニリド(US 3 937 840)、
メタラキシル、メチルN-(メトキシアセチル)-N-(2,6-キシリル)-DL-アラニネート(GB 15 00 581)；
メフェノキサム、メチルN-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(メトキシアセチル)-D-アラニネート;
オフレース、(RS)-α-(2-クロロ-N-2,6-キシリルアセトアミド)-γ-ブチロラクトン[CAS RN 58810-48-3];
オキサジキシル；N-(2,6-ジメチルフェニル)-2-メトキシ-N-(2-オキソ-3-オキサゾリジニル)アセトアミド(GB 20 58 059)、
オキシカルボキシン、5,6-ジヒドロ-2-メチル-1,4-オキサチイン-3-カルボキシアニリド4,4-ジオキサイド (US 3 399 214)、
ペンチオピラド、N-[2-(1,3-ジメチルブチル)-3-チエニル]-1-メチル-3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド(JP 10130268)、
チフルザミド、
チアジニル、3'-クロロ-4,4'-ジメチル-1,2,3-チアジアゾール-5-カルボキシアニリド[CAS RN 223580-51-6]、
フルメトバー、2-(3,4-ジメトキシフェニル)-N-エチル-α,α,α-トリフルオロ-N-メチル-p-トルアミド[AGROW No. 243, 22 (1995)]、
フルオピコリド(ピコベンズアミド)、2,6-ジクロロ-N-(3-クロロ-5-トリフルオロメチルピリジン-2-イルメチル)ベンズアミド(WO 99/42447)；
ゾキサミド、(RS)-3,5-ジクロロ-N-(3-クロロ-1-エチル-1-メチル-2-オキソプロピル)-p-トルアミド[CAS RN 156052-68-5]；
カルプロパミド、2,2-ジクロロ-N-[1-(4-クロロフェニル)エチル]-1-エチル-3-メチルシクロプロパンカルボキサミド[CAS RN 104030-54-8]、
ジクロシメット、2-シアノ-N-[(1R)-1-(2,4-ジクロロフェニル)エチル]-3,3-ジメチルブタンアミド；
マンジプロパミド、(RS)-2-(4-クロロフェニル)-N-[3-メトキシ-4-(プロパ-2-イニルオキシ)フェネチル]-2-(プロパ-2-イニルオキシ)アセトアミド[CAS RN 374726-62-2]。
【０００８】
一般名をもたないカルボキサミド類、その調製および殺菌作用も同様に公知である：
3,4-ジクロロ-N-(2-シアノフェニル)-イソチアゾール-5-カルボキサミド、(WO 99/24413)、
N-(2-{4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル}エチル)-2-メタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド(II-A)、N-(2-{4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル}エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド(II-B)(WO 04/049804)、
【化３】
2008525351.tif 000005
【０００９】
（式中、
Rは、メチル(II-a)またはエチル(II-B)である）；および
式IIIのアミド(WO 03/066609)。
【特許文献１】EP-A 936 213
【特許文献２】US 3 249 499
【特許文献３】DE 29 03 612
【特許文献４】EP-A 545 099
【特許文献５】JP 1104514
【特許文献６】US 3 937 840
【特許文献７】GB 15 00 581
【特許文献８】GB 20 58 059
【特許文献９】US 3 399 214
【特許文献１０】JP 10130268
【特許文献１１】WO 99/42447
【特許文献１２】WO 99/24413
【特許文献１３】WO 04/049804
【非特許文献１】http：//www.hclrss.demon.co.uk/index.html
【非特許文献２】Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Vol. 2, p. 327
【非特許文献３】AGROW No. 243, 22 (1995)
【非特許文献４】Colby, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, 1967, p.20-22
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、公知化合物の施用率を低減し、かつ公知化合物の活性スペクトルを広げることを目的として、施用活性化合物の総量を減らして、特に特定の施用について有害菌類に対する活性が改善された混合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発明者らは、この目的が冒頭に定義される混合物により達成されることを見出した。さらに発明者らは、化合物Iと活性化合物IIとを同時に、すなわち一緒にもしくは別々に施用し、あるいは化合物Iと活性化合物IIとを逐次的に施用すると、各々の化合物で起こり得る場合に比べて有害菌類をより一層防除することができることを見出した（相乗的混合物）。化合物Iは、多数の異なる活性化合物に対して、共力剤として用いることができる。化合物Iを活性化合物IIと同時に、すなわち一緒にもしくは別々に施用すると、超相加的に殺菌活性が増大する。
【００１２】
化合物Iと活性化合物IIとの混合物、あるいは、同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、化合物Iと活性化合物IIを使用することは、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類(Ascomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)、卵菌類(Oomycetes)および担子菌類(Basidiomycetes)の菌類に対する顕著な効果で区別される。一部のものは浸透的に作用し、葉面殺菌剤および土壌殺菌剤として、作物保護において使用することができる。
【００１３】
これらは、様々な作物、例えば、バナナ、ワタ、野菜類（例えばキュウリ、マメおよびウリ科植物）、オオムギ、牧草、オートムギ、コーヒーの木、ジャガイモ、トウモロコシ、果実類、イネ、ライムギ、ダイズ、トマト、ブドウの木、コムギ、観葉植物、サトウキビにつく数多くの菌類、ならびに数多くの種子につく多数の菌類の防除において特に重要である。
【００１４】
これらは、以下の植物病原性菌類の防除に有利に適している：禾穀類につくブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)（ウドンコ病）；ウリ科植物につくエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)；リンゴの木につくポドスファエラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha)；ブドウの木につくウンシヌラ・ネカトール(Uncinula necator)；禾穀類につくプクキニア属の種(Puccinia species)；ワタ、イネおよび芝生につくリゾクトニア属の種(Rhizoctonia species)；禾穀類およびサトウキビにつくウスチラゴ属の種(Ustilago species)；リンゴの木につくベンチュリア・イネクアリス(Venturia inaequalis)；禾穀類、イネおよび芝生につくビポラリス属の種(Bipolaris species)およびドレクスレラ属の種(Drechslera species)；コムギにつくセプトリア属の種(Septoria species)；イチゴ、野菜、観葉植物、およびブドウの木につくボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)；バナナ、ラッカセイおよび禾穀類につくマイコスファエレラ属の種(Mycosphaerella species)；コムギおよびオオムギにつくシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)；イネにつくピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)；ジャガイモおよびトマトにつくフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)；ウリ科植物およびホップにつくシュードペロノスポラ属の種(Pseudoperonospora species)；ブドウの木につくプラスモパラ・ビチコーラ(Plasmopara viticola)；果物および野菜につくアルテルナリア属の種(Alternaria species)；ならびにまたフザリウム属の種(Fusarium species)およびバーティシリウム属の種（Verticillium species)。
【００１５】
化合物Iと活性化合物IIは、同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、あるいは逐次的に施用することができるが、別々に施用する場合には、その順序は、一般に防除処理の結果にいかなる影響も与えない。
【００１６】
式III中に記載されている記号の定義では、集合的な用語が使用されているが、これらは以下の置換基を意味する：
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素；
アルキル：1〜6個の炭素原子を有している飽和直鎖または分枝炭化水素基、例えばC1-C4-アルキルで、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチルなど；
ハロアルキル：1〜6個の炭素原子を有している直鎖または分枝アルキル基で、この場合これらの基においてその水素原子の一部または全部が、上で記載したハロゲン原子によって置換されていてもよい：特にC1-C2-ハロアルキルで、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチルまたはペンタフルオロエチルなど。
【００１７】
特に、本発明による混合物における式IIIのアミドの用途を鑑みると、好ましいのは以下の式IIIa〜IIIfの化合物である：
【化４】
2008525351.tif 000006
2008525351.tif 000007
【００１８】
これらの中でも、式IIIdの化合物が特に好ましい。特に好ましいのは、以下の表にまとめた化合物である。
【００１９】
表1
化合物1.1 - 1.22：R1がフッ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２０】
表2
化合物2.1 - 2.22：R1が塩素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２１】
表3
化合物3.1 - 3.22：R1が臭素であり、R2 とR3 の組合せが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２２】
表4
化合物4.1 - 4.22：R1がヨウ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２３】
表5
化合物5.1 - 5.22：R1がメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２４】
表6
化合物6.1 - 6.22：R1がメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２５】
表7
化合物 7.1 - 7.22：R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２６】
表8
化合物 8.1 - 8.22：R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２７】
表9
化合物 9.1 - 9.22：R1がシアノであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２８】
表10
化合物10.1 - 10.22：R1がニトロであり、R2が、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００２９】
表11
化合物11.1 - 11.20：R1が水素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aの2〜21行の1つを示す、式IIIaで表される化合物。
【００３０】
表12
化合物12.1 - 12.22：R1がフッ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３１】
表13
化合物13.1 - 13.22：R1が塩素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３２】
表14
化合物14.1 - 14.22：R1が臭素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３３】
表15
化合物15.1 - 15.22：R1がヨウ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３４】
表16
化合物16.1 - 16.22：R1がメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３５】
表17
化合物17.1 - 17.22：R1がメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３６】
表18
化合物18.1 - 18.22：R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３７】
表19
化合物19.1 - 19.22：R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３８】
表20
化合物20.1 - 20.22：R1がシアノであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００３９】
表21
化合物21.1 - 21.22：R1がニトロであり、R2とR3の組合せが、それぞれの場合、表Aの意味である、式IIIbで表される化合物。
【００４０】
表22
化合物22.1 - 22.20：R1が水素であり、R2とR3との組み合わせが、それぞれの場合、表Aの2〜21行の1つを示す、式IIIbで表される化合物。
【００４１】
表23
化合物23.1 - 23.22：R1がフッ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４２】
表24
化合物24.1 - 24.22：R1が塩素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４３】
表25
化合物25.1 - 25.22：R1が臭素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４４】
表26
化合物26.1 - 26.22：R1がヨウ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４５】
表27
化合物25.1 - 25.22：R1がメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４６】
表28
化合物28.1 - 28.22：R1がメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４７】
表29
化合物29.1 - 29.22：R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４８】
表30
化合物30.1 - 30.22：R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００４９】
表31
化合物31.1 - 31.22：R1がシアノであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００５０】
表32
化合物32.1 - 32.22：R1がニトロであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIcで表される化合物。
【００５１】
表34
化合物34.1 - 34.22：R1がフッ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５２】
表35
化合物35.1 -35.22：R1が塩素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５３】
表36
化合物36.1 - 36.22：R1が臭素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５４】
表37
化合物37.1 - 37.22：R1がヨウ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５５】
表38
化合物38.1 - 38.22：R1がメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５６】
表39
化合物39.1 - 39.22：R1がメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５７】
表40
化合物40.1 - 40.22：R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５８】
表41
化合物41.1 - 41.22：R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００５９】
表42
化合物42.1 - 42.22：R1がシアノであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００６０】
表43
化合物43.1 - 43.22：R1がニトロであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００６１】
表44
化合物44.1 - 44.20：R1が水素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aの2〜21行の1つを示す、式IIIdで表される化合物。
【００６２】
表45
化合物45.1 - 45.22：R1がフッ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００６３】
表46
化合物46.1 - 46.22：R1が塩素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００６４】
表47
化合物47.1 -47.22：R1が臭素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００６５】
表48
化合物48.1 - 48.22：R1がヨウ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００６６】
表49
化合物49.1 - 49.22：R1がメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００６７】
表50
化合物50.1 - 50.22：R1がメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００６８】
表51
化合物51.1 - 51.22：R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００６９】
表52
化合物52.1 - 52.22：R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００７０】
表53
化合物53.1 - 53.22：R1がシアノであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００７１】
表54
化合物54.1 - 54.22：R1がニトロであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIeで表される化合物。
【００７２】
表56
化合物56.1 - 56.22：R1がフッ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００７３】
表57
化合物57.1 - 57.22：R1が塩素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００７４】
表58
化合物58.1 - 58.22：R1が臭素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００７５】
表59
化合物59.1 - 59.22：R1がヨウ素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００７６】
表60
化合物60.1 - 60.22：R1がメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００７７】
表61
化合物61.1 - 61.22：R1がメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００７８】
表62
化合物62.1 - 62.22：R1がトリフルオロメチルであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００７９】
表63
化合物63.1 - 63.22：R1がトリフルオロメトキシであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００８０】
表64
化合物64.1 - 64.22：R1がシアノであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００８１】
表65
化合物65.1 - 65.22：R1がニトロであり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aにある行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【００８２】
表66
化合物66.1 - 66.20：R1が水素であり、R2とR3の組み合わせが、それぞれの場合、表Aの2〜21行の1つを示す、式IIIfで表される化合物。
【表１】
2008525351.tif 000008
【００８３】
本発明による混合物の好ましい実施形態は、式Iの化合物と：カルボキシアニリド、特にフェンヘキサミド、ベナラキシル、ボスカリド、ペンチオピラド、式IIIのアニリドからなる群から選択される活性化合物の1つとの組み合わせに関する。
【００８４】
混合物を調製する場合、純粋な活性化合物を使用するのが好ましく、
有害菌類または他の害虫、例えば昆虫、クモ類もしくは線虫に対するさらなる活性化合物、あるいは除草活性化合物もしくは成長調節活性化合物または肥料を、さらなる有効成分として必要に応じて加えることができる。
【００８５】
通常使用されるのは、化合物Iと活性化合物IIの1種との混合物である。しかしながら、特定の場合には、化合物Iと、2種または、適切な場合、複数の有効成分との混合物が有利であり得る。
【００８６】
上記意味における好適な「さらなる有効成分」とは、特に冒頭で言及した活性化合物II、とりわけ上記の好ましい活性化合物である。
【００８７】
化合物Iおよび活性化合物IIは、通常、100：1〜1：100、好ましくは20：1〜1：20、特に10：1〜1：10の重量比で施用する。
【００８８】
所望ならば、さらに有効成分を化合物Iに対して20：1〜1：20の比で加える。
【００８９】
化合物の種類と所望する効果に応じて、本発明による混合物の施用率は、5g/ha〜2000g/ha、好ましくは50〜900g/ha、特に50〜750g/haである。
【００９０】
同様に、化合物Iの施用率は、一般に1〜1000g/ha、好ましくは10〜900g/ha、特に20〜750g/haである。
【００９１】
同様に、活性化合物IIの施用率は、一般に1〜2000g/ha、好ましくは10〜900g/ha、特に40〜500g/haである。
【００９２】
種子の処理において、混合物の施用率は、一般に、種子100kg当たり1〜1000g、好ましくは1〜750g、特に5〜500gである。
【００９３】
有害菌類を防除する方法は、化合物Iおよび活性化合物IIを、あるいは、化合物Iと活性化合物IIの混合物を、播種の前もしくは後に、あるいは植物出芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌に散布または散粉することによって、別々にまたは一緒に施用することにより行われる。
【００９４】
本発明による混合物、すなわち化合物Iおよび活性化合物IIは、慣用の製剤、例えば溶液剤、乳液剤、懸濁液剤、散剤、粉剤、ペースト剤、顆粒剤などに変換することができる。施用剤形は、その特定の意図する目的によって決まるものであり、それぞれの場合、本発明による化合物の細かくて均一な分散が確実になされていなければならない。
【００９５】
製剤は公知の方法、例えば、所望の場合には乳化剤や分散剤を用いて、本活性化合物を溶媒および/または担体でのばすことにより調製する。
【００９６】
本目的に好適である溶剤/助剤は基本的には以下である：
・  水、芳香族溶剤（例えば、Solvessoの製品、キシレン）、パラフィン類（例えば、鉱油画分）、アルコール類（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、アセテート（二酢酸グリコール）、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸、および脂肪酸エステル（基本的には、溶媒混合物も使用可能である）、
・  担体としては、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク）および粉砕合成鉱物（例えば、高分散シリカ、シリケート）；乳化剤としては非イオン性乳化剤やアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アリールスルホネートなど）、および分散剤としては、例えばリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロース。
【００９７】
界面活性剤としての用途に好適であるのは、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪アルコール硫酸エステル、脂肪酸、および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、さらにはスルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールと脂肪アルコール/エチレンオキシドの縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシ化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液、およびメチルセルロースである。
【００９８】
直接散布可能な溶液剤、乳液剤、ペースト剤、またはオイル分散液剤を調製するのに適している物質は、中〜高沸点の鉱油画分、例えばケロシンまたはディーゼルオイル、さらにはコールタールオイル、および植物または動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンもしくはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、高極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、および水である。
【００９９】
粉剤、広域散布用剤および粉散性製品は、本活性物質と固体担体を混合するか、または同時に粉砕することによって製造することができる。
【０１００】
粒剤（例えば、被覆粒剤（coated granule）、含浸粒剤(impregnated granule)、均質粒剤(homogeneous granule)など）は、本活性化合物を固体担体に結合させることにより製造することができる。固体担体の例は、鉱物質土類(mineral earth)（例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレー（attaclay）、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなど）、粉砕された合成物質、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素など）、および植物起源の製品（例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉など）、セルロース粉末、ならびにその他の固体担体である。
【０１０１】
一般に、本製剤は、本活性化合物を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含んでいる。本活性化合物は、純度90％〜100％、好ましくは95％〜100％(NMRスペクトルによる)で用いる。
【０１０２】
種子の処理のため、当該製剤は、2〜10倍希釈の後、直ぐに使用可能な調製物において0.01〜60重量％、好ましくは0.1〜40重量％の活性化合物濃度を与える。
【０１０３】
以下は本発明の製剤の例である。
【０１０４】
１．水で希釈する製品
Ａ）  液剤(water-solbule concentrates)（SL、LS）
10重量部の本活性化合物を、90重量部の水または水溶性溶媒に溶解させる。別法として、湿潤剤または他の補助剤を添加する。本活性化合物は、水で希釈すると溶解する。このようにして活性化合物含量が10重量%の製剤が得られる。
【０１０５】
Ｂ）  分散製剤(dispersible concentrates)（DC）
20重量部の本活性化合物を、70重量部のシクロヘキサノンに10重量部の分散剤（例えば、ポリビニルピロリドン）を加えて溶解させる。水で希釈することにより、分散液が得られる。活性化合物含量は20重量%である。
【０１０６】
Ｃ）  乳剤（emulsifiable concentrates）（EC）
15重量部の本活性化合物を、75重量部のキシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5重量部)を加えて溶解させる。水で希釈することにより、乳液が得られる。製剤の活性化合物含量は15重量%である。
【０１０７】
Ｄ）  エマルション製剤（emulsions）（EW、EO、ES）
25重量部の本活性化合物を、35重量部のキシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5重量部)を加えて溶解させる。この混合物を、乳化装置（例えばUltraturrax）を用いて30重量部の水に加えて均質なエマルションとする。水で希釈することにより、乳液が得られる。製剤の活性化合物含量は25重量%である。
【０１０８】
Ｅ）  懸濁剤(suspensions)（SC、OD、FS）
撹拌下にあるボールミル内で、20重量部の本活性化合物に10重量部の分散剤および湿潤剤、ならびに70重量部の水または有機溶媒を添加して粉砕することにより、活性化合物の微細懸濁液が得られる。水で希釈することにより、活性化合物の安定した懸濁液が得られる。製剤の活性化合物含量は20重量%である。
【０１０９】
Ｆ）  顆粒水和剤（water-dispersible granule）および顆粒水溶剤（water-soluble granules）（WG、SG）
50重量部の本活性化合物に50重量部の分散剤および湿潤剤を添加して微粉砕し、専用の装置（例えば、押出機、噴霧塔、流動床など）を用いて顆粒水和剤または顆粒水溶剤とする。水で希釈することにより、本活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。製剤の活性化合物含量は50重量%である。
【０１１０】
Ｇ）  粉末水和剤(water-dispersible powders)および粉末水溶剤(water-soluble powders)（WP、SP、SS、WS）
ローター・ステーターミル(rotor-stator mill)内で、75重量部の本活性化合物に25重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加して粉砕する。水で希釈することにより、本活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。製剤の活性化合物含量は75重量%である。
【０１１１】
Ｈ）  ゲル製剤(Gel formulations)
ビードミル内で、20重量部の活性化合物、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤および70重量部の水または有機溶媒を粉砕して、微細懸濁液が得られる。水で希釈することにより、活性化合物含量が20重量％の安定な懸濁液が得られる。
【０１１２】
２．希釈せずに施用する製品
I）  粉剤(Dusts)（DP、DS）
5重量部の本活性化合物を微粉砕し、95重量部の微粉砕カオリンと充分に混合する。これにより活性化合物含量が5重量%の散粉製品(dustable product)が得られる。
【０１１３】
J）  粒剤(Granules)（GR、FG、GG、MG）
0.5重量部の本活性化合物を微粉砕し、99.5重量部の担体と組み合わせる。現在の方法は、押出、噴霧乾燥、または流動床である。これにより、活性化合物含量が0.5重量%の、希釈せずに施用する顆粒が得られる。
【０１１４】
K）  ULV溶液剤（UL）
10重量部の本活性化合物を、90重量部の有機溶媒（例えば、キシレン）に溶解させる。これにより、活性化合物含量が10重量%の、希釈せずに施用する製品が得られる。
【０１１５】
種子の処理のため、通常、液剤(LS)、フロアブル製剤(FS)、粉剤(DS)、粉末水和剤および粉末水溶剤(WS, SS)、エマルション製剤(ES)、乳剤(EC)およびゲル製剤(GF)を用いる。これらの製剤は、希釈せずに、または、好ましくは希釈して、種子に施用することができる。施用は、播種の前に行うことができる。
【０１１６】
種子の処理には、フロアブル製剤(FS)を使用することが好ましい。通常、かかる製剤は、1リットルにつき1〜800gの活性化合物、1〜200gの界面活性剤、0〜200gの不凍剤、0〜400gの結合剤、0〜200gの着色剤および溶媒、好ましくは水を含む。
【０１１７】
本活性化合物は、それ自体、散布(spraying)、噴霧(atomizing)、散粉(dusting)、広域散布(spreading)または散水(pouring)により、その製剤の形態またはその製剤から調製された施用の形態、例えば直接散布可能な溶剤、粉剤、フロアブル製剤もしくは分散製剤、エマルション製剤、油性分散液、ペースト、粉散性製品、広域散布用製品、または顆粒の形態で使用することができる。施用の形態は、もっぱらその意図される目的によって決まるが、いずれの場合も、本発明の活性化合物が確実に可能な限り微細に分散されるようなものであるべきである。
【０１１８】
水性の施用形態のものは、乳剤濃縮物、ペースト剤、または水和剤（散布用粉剤(spray powders)、油性分散剤）から、水を加えることにより調製することができる。エマルション製剤、ペースト剤、または油性分散剤を調製するには、そのままの、あるいは油または溶媒に溶解させた本物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水中で均質化することができる。しかし、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、および必要に応じて溶媒もしくは油からなる濃縮物を調製することもできるが、かかる濃縮物は水で希釈するのに適している。
【０１１９】
直ぐに使用可能な調製物中における本活性化合物の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、それらは、0.0001〜10％、好ましくは、0.01〜1％である。
【０１２０】
本活性化合物は、超微量散布（ULV (ultra-low volume)）法でも首尾よく使用することができ、活性化合物95重量％超を含む製剤を、あるいは添加物なしの本活性化合物そのものを施用することができる。
【０１２１】
本活性化合物には、必要であれば、また、使用直前に、多様な種類の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、他の農薬、抗細菌剤などを添加することもできる（タンク混合）。これらの薬剤は、一般には、本発明による組成物とともに、1：100〜100：1の重量比で、好ましくは1：10〜10：1の重量比で混和することができる。
【０１２２】
本発明における好適なアジュバントは、特に：有機変性ポリシロキサン、例えばBreak Thru S 240（登録商標）；アルコールアルコキシレート、例えばAtplus 245（登録商標）、Atplus MBA 1303（登録商標）、Plurafac LF 300（登録商標）およびLutensol ON 30（登録商標）；エトキシ/プロポキシブロック重合体（EO/PO block polymers）、例えばPluronic RPE 2035（登録商標）およびGenapol B（登録商標）；アルコールエトキシレート、例えばLutensol XP 80（登録商標）;ならびにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、例えばLeophen RA（登録商標）である。
【０１２３】
本化合物IおよびIIまたは混合物、あるいは対応する製剤は、有害菌類、有害菌類が存在しないようにすべき植物、種子、土壌、地域、原料または空間を、本混合物の、あるいは別々の施用の場合には、本化合物IおよびIIの殺菌剤として有効な量で処理することにより施用する。施用は、有害菌類による感染前または感染後に実施することができる。
【実施例】
【０１２４】
本化合物および混合物の殺菌効果について、以下の試験により検証した。
【０１２５】
25mgの活性化合物を含む原液として活性化合物を別々にまたは一緒に調製しアセトンおよび/またはDMSOと乳化剤Uniperol（登録商標）EL(エトキシ化アルキルフェノールに基づく乳化作用および分散作用を有する湿潤剤)との混合物を、溶媒/乳化剤の容量比を99対1として用いて10mlとした。次いで、この混合物を水で100mlとした。この原液を、上記の溶媒/乳化剤/水の混合物を用いて、以下の活性化合物濃度まで希釈した。
【０１２６】
感染した葉面積の目視測定パーセントを未処理の対照の％で効力に変換した。
【０１２７】
効力(E)は、以下のようにAbbotの式：
Ｅ＝(１−α／β)・100
(αは処理した植物の菌類感染％に相当し、
βは未処理（対照）植物の菌類感染％に相当する）
を用いて算出する。
【０１２８】
効力0は、処理した植物の感染レベルが未処理の対照植物の感染レベルに対応することを意味し；効力100は、処理した植物が感染しなかったことを意味する。
【０１２９】
活性化合物の混合物の予想効力は、Colbyの式(Colby, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, 1967, p.20-22)を用いて決定し、観測した効力と比較する。
【０１３０】
Colbyの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／100
(式中、
Ｅは、活性化合物AおよびBの混合物を濃度aおよび濃度bで使用した場合の未処理対照の％として表した予想効力であり；
ｘは活性化合物Aを濃度aで使用した場合の未処理対照の％として表した効力であり、
ｙは活性化合物Bを濃度bで使用する場合の未処理対照の％として表した効力である)。
【０１３１】
使用実施例  −  ピレノホラ・テレス（Pyrenophora teres)によって発病するオオムギ網斑病に対する活性
鉢植えしたオオムギの品種「Igri」の苗木の葉に、以下の活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流れ落ちる程度まで散布した。散布被覆を乾燥させて5日後、該植物に、網斑病の病原菌であるピレノホラ（ドレクスレラ(Drechslera)と同義）・テレス(Pyrenophora teres)の水性胞子懸濁液を接種した。次いでこの植物を、温度20〜24℃、相対大気湿度95〜100％の温室内に置いた。6日後、病気の進行の程度は、目視により全葉面積の感染％で測定した。
【表２】
2008525351.tif 000009
【０１３２】
使用実施例2  −  フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)によって発病するトマト疫病に対する活性（保護処理）
トマトの鉢植え植物の葉に、以下の活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流れ落ちる程度まで散布した。5日後、この葉にフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)の水性胞子嚢懸濁液を感染させた。次いで、この植物を、温度18〜20℃の水蒸気飽和チャンバーに置いた。6日後、未処理で感染した対照植物における疫病は、目視により％で測定可能な程度にまで発生していた。
【表３】
2008525351.tif 000010
【０１３３】
本発明による混合物は、相乗作用により、Colbyの式を用いて予測された値
よりもかなり活性が高いことが、この試験結果から明らかである。
【国際調査報告】
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