【事件の表示】
　特許第２９４２３０２号「ホスファチジルアスコルベート、その製造方法、乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９４２３０２号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２９４２３０２号の請求項１ないし５に係る発明は、平成２年４月１０日に出願され、平成１１年６月１８日に設定登録され、その後、名糖産業株式会社から特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年９月１４日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（ア）訂正明細書の請求項１に係る発明
　訂正明細書の請求項１に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１に記載された次の事項により特定されるとおりのものである。
「（１）一般式
　　　　　　　　
（但し、式中、Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は炭素数２〜２２の飽和或は不飽和脂肪酸アシル残基を、Ｘ＋は１価の陽イオンを表わす）で表されたホスファチジルアスコルベートを主成分とする化粧料であって、該ホスファチジルアスコルベートをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む化粧料。」
（イ）訂正の内容
　訂正請求は、本件特許明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであって、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｈ）のとおりである。
（ａ）発明の名称を「ホスファチジルアスコルベート、その製造方法、乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料」から、「化粧料」と訂正する。
（ｂ）特許請求の範囲の請求項１〜４を削除する。
（ｃ）特許請求の範囲の請求項５に、「ホスファチジルアスコルベートを主成分とする化粧料。」とあるのを、「ホスファチジルアスコルベートを主成分とする化粧料であって、該ホスファチジルアスコルベートをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む化粧料。」と訂正し、請求項５を請求項１に繰り上げる。
（ｄ）明細書第４頁第５〜６行（特許公報第３欄第４６〜４７行）において、「ホスファチジルアスコルベート（以下、ＰＶＣと記す）、その製造法、ＰＶＣを主成分とする乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料に関する」とあるのを、「ホスファチジルアスコルベート（以下、ＰＶＣと記す）をアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む化粧料に関する」と訂正する。
（ｅ）明細書第４頁第１１〜１２行（特許公報第４欄第３７〜３８行）において、「食品や医療品、あるいは化粧品」とあるのを、「化粧品」と訂正する。
（ｆ）明細書第６頁第下から５行〜第８頁第３行（平成１１年３月１５日付け手続補正書第２頁第８行〜下から２行）（特許公報第６欄第１１行〜第５欄第３６行）において、「本件第１発明に係るＰＶＣでは、次の一般式で表されたものである。・・・前記ＰＶＣを主成分とした乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料を開示するものである。」とあるのを、「本発明に係る化粧料では、次の一般式で表されたＰＶＣを主成分とする化粧料であって、該ＰＶＣをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含むものである。
　　　
（但し、式中、Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は炭素数２〜２２の飽和或は不飽和脂肪酸アシル残基を、Ｘ＋は１価の陽イオンを表わす）」と訂正する。
（ｇ）明細書第１１頁第９行（特許公報第７欄第３３〜３４行）において、「乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料等」とあるのを、「化粧料等」と訂正する。
（ｈ）明細書第１１頁第１２〜１３行（特許公報第７欄第３６〜３７行）において、「化粧品を始めとして食品、医療品、工業品など」とあるのを、「化粧品など」と訂正する。
　
（ウ）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正（ｂ）は、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、訂正（ｃ）は、化粧料におけるホスファチジルアスコルベートをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含むと限定するもの、また、訂正（ｂ）の請求項の削除に対応して請求項の番号を繰り上げるものであるから、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　また、訂正（ａ）、（ｄ）〜（ｈ）は、発明の名称及び発明の詳細な説明の記載を、訂正後の特許請求の範囲の記載に整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、上記訂正（ｃ）の特許請求の範囲の減縮は、明細書第６頁第２〜３行（特許公報第６欄第１〜２行）における「アスコルビン酸のより優れた脂溶性誘導体を作ることを目的に」、訂正前の明細書第１１頁第８〜１０行（特許公報第７欄第３２〜３４行）における「アスコルビン酸の脂溶性誘導体としての性質を有し、乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料等として幅広く利用することができる」との記載に基くものであり、請求項の繰り上げは明りょうでない記載の釈明であり、また、訂正（ａ）、（ｂ）、（ｄ）〜（ｇ）は、請求項の削除、明りょうでない記載の釈明であるから、いずれも新規事項を追加するものではなく、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　
（エ）むすび
　以上のとおりであるから、本件訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項、同条第３項で準用する同法第１２６条第２、３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
（ア）本件発明
　前述のように、本件訂正は適法なものであるので、本件の請求項１に係る発明は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲請求項１に記載された事項により特定されるとおりのものである（以下、「本件発明」という。）。
（イ）引用刊行物に記載された発明
　当審で通知した取消しの理由で引例２として引用した特開昭６１−８８８９０号公報（特許異議申立人の提出した甲第１号証、以下、「引用例」という。）には、以下の事項が記載されている。
　「本発明は、従来酵素法により製造できることの全く知られていなかった、リン脂質複素環化合物誘導体の酵素法による製法に関し、該誘導体は例えばリポソーム形成基材、乳化剤、・・・などの分野に有用な、酵素法リン脂質複素環化合物誘導体の製法に関する。」（第２頁右下欄第下から１１〜６行）、
　「得られる・・・リン脂質複素環化合物誘導体は、すぐれた界面活性作用を有し・・・化粧品たとえばクリーム、乳液に配合して皮膚生理に役立つ乳化剤として・・・有用である。」（第１２頁左上欄第１８行〜右上欄第８行）、
　また、実施例２として、Ｌ−α−レシチンとＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジンをホスホリパーゼＤＭの存在下に反応させて、ホスファチジル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジンを製造する方法、および、他の複素環アルコールを用いて上記と同様に行いその結果を第３表に示したとのことが記載されている（第１６頁右上欄第１行〜右下欄末行）。そして、第３表のＲｕｎ　Ｎｏ．２１の欄には、複素環アルコールとしてアスコルビン酸を用いたこと、および、生成物のＩＲスペクトルデータが示されている。
（ウ）対比・判断
　引用例におけるＬ−α−レシチンとアスコルビン酸との反応生成物は、本件発明の一般式で表されるホスファチジルアスコルベートであり、これは引用例の実施例２において、反応生成物がクロロホルム−メタノール混液により処理され、目的物はクロロホルム層から得られるのであるから、同様の操作により得られるホスファチジルアスコルベートがアスコルビン酸の脂溶性誘導体であることは明らかである。また、引用例には、「化粧品たとえばクリーム、乳液に配合して皮膚生理に役立つ乳化剤として・・・有用である。」として、製造されたリン脂質複素環化合物誘導体を含む化粧品が記載されている。
　このことからすると、引用例には、本件発明の一般式で表されるホスファチジルアスコルベートを含む化粧料であって、該ホスファチジルアスコルベートをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む化粧料の発明が記載されている。
　ところで、本件発明では、「ホスファチジルアスコルベートを主成分とする化粧料であって・・・」とあるが、この「主成分」の意味するところが明確でない。そして、発明の詳細な説明の記載を検討してもこれを説明する記載はなく、常法によりクリーム及び乳液を調製したとされる実施例５の第２表、第３表に示されるＰＶＣ（ホスファチジルアスコルベート）を含む処方をみても「主成分」の意味は明確とはいえない。したがって、本件発明において「ホスファチジルアスコルベートを主成分とする」とする点に、格別の意味があるとすることができない。
　そうすると、本件発明と引用例記載の発明を対比しても、その構成に何らの差異も見出すことができないので、本件発明は、引用例に記載された発明である。
　
　なお、特許権者は異議意見書において、「化粧料の分野において、単に乳化剤（界面活性剤）の一つとして添加する場合と、アスコルビン酸の脂溶性誘導体として添加する場合とは、得られる製品が自ずと相違します。何故なら、例えば、単に乳化剤（界面活性剤）の一つとして添加する場合には、乳化状態を維持するに必要な量以上の添加は、無意味ですし、不自然です、また、アスコルビン酸の脂溶性誘導体として添加する場合には、美白効果を念頭においた化粧料等のように用途が自ずと制限されるからです。」と述べているが、本件特許明細書の記載、さらには、クリーム、乳液の調製に関する実施例５においても、添加における量的な課題及び美白効果等の化粧料の用途についてなんら触れられておらず、単にＰＶＣ（ホスファチジルアスコルベート）を含む処方しか示されていないのであるから、特許権者のこの主張は、明細書の記載に裏付けられた主張とはいえないので採用することができない。
（エ）むすび
　以上のとおり、本件発明は本件出願前に国内で頒布された刊行物である引用例に記載された発明であるから、本件発明についての特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである。
　したがって、本件発明についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものてある。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年４月２５日（２００１．４．２５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２９４２３０２号発明の明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、以下のように訂正する。
（ａ）発明の名称を「ホスファチジルアスコルベート、その製造方法、乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料」から、「化粧料」と訂正する。
（ｂ）特許請求の範囲の請求項１〜４を削除する。
（ｃ）特許請求の範囲の請求項５に、「ホスファチジルアスコルベートを主成分とする化粧料。」とあるのを、「ホスファチジルアスコルベートを主成分とする化粧料であって、該ホスファチジルアスコルベートをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む化粧料。」と訂正し、請求項５を請求項１に繰り上げる。
（ｄ）明細書第４頁第５〜６行（特許公報第３欄第４６〜４７行）において、「ホスファチジルアスコルベート（以下、ＰＶＣと記す）、その製造法、ＰＶＣを主成分とする乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料に関する」とあるのを、「ホスファチジルアスコルベート（以下、ＰＶＣと記す）をアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む化粧料に関する」と訂正する。
（ｅ）明細書第４頁第１１〜１２行（特許公報第４欄第３７〜３８行）において、「食品や医療品、あるいは化粧品」とあるのを、「化粧品」と訂正する。
（ｆ）明細書第６頁第下から５行〜第８頁第３行（平成１１年３月１５日付け手続補正書第２頁第８行〜下から２行）（特許公報第６欄第１１行〜第５欄第３６行）において、「本件第１発明に係るＰＶＣでは、次の一般式で表されたものである。・・・前記ＰＶＣを主成分とした乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料を開示するものである。」とあるのを、「本発明に係る化粧料では、次の一般式で表されたＰＶＣを主成分とする化粧料であって、該ＰＶＣをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含むものである。
（但し、式中、Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は炭素数２〜２２の飽和或は不飽和脂肪酸アシル残基を、Ｘ＋は１価の陽イオンを表わす）」と訂正する。
（ｇ）明細書第１１頁第９行（特許公報第７欄第３３〜３４行）において、「乳化剤、過酸化脂質抑制剤及び化粧料等」とあるのを、「化粧料等」と訂正する。
（ｈ）明細書第１１頁第１２〜１３行（特許公報第７欄第３６〜３７行）において、「化粧品を始めとして食品、医療品、工業品など」とあるのを、「化粧品など」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
化粧料
（５７）【特許請求の範囲】
（１）一般式
（但し、式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は炭素数２〜２２の飽和或は不飽和脂肪酸アシル残基を、Ｘ＋は１価の陽イオンを表わす）
で表されたホスファチジルアスコルベートを主成分とする
化粧料であって、該ホスファチジルアスコルベートをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
　この発明は、アスコルビン酸のリン脂質誘導体であるホスファチジルアスコルベート（以下、ＰＶＣと記す）
をアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含む
化粧品
［従来の技術］
　下記の構造式を有するアスコルビン酸（即ち、ビタミンＣ）はビタミンとしての生理効果の他に、天然の優れた抗酸化剤として広く食品、医療品に用いられ、更に殺菌剤や皮膚を白くする漂白剤として化粧品に用いられているが、水溶性であるためにその使用方法及びそれによる効果も限定されたものであった。
　このためビタミンＣに脂溶性としての特性を付与するために脂肪酸を直接エステル結合させたり、あるいはリポソーム中に内包する方法などが用いられてきた。
［発明が解決しようとする課題］
　しかしながら、アスコルビン酸脂肪酸エステルの場合には、化学合成によるため、エステル結合が複数の水酸基（例えば、２，６位）に生じるので制御や分画が煩雑となっていた。また、リポソームを用いる場合には、アスコルビン酸の包含率が低いために多大なロスを生じていた。
　このため、脂溶性を付与することによる生理的利点、例えば経皮吸収性、無刺激性、安全性についてもさらによい材料が望まれていた。
　そこで本発明者らは、アスコルビン酸のより優れた脂溶性誘導体を作ることを目的に鋭意研究を重ねた結果、リン脂質とアスコルビン酸とを反応させること、しかもホスホリパーゼを用いたホスファチジル基転移反応を応用することにより、優れた性質を備えたアスコルビン酸の新規なリン脂質誘導体を作ることに成功した。
　本発明は、生体親和性、抗酸化性、乳化性、生理効果等に優れたアスコルビン酸の新規なリン脂質誘導体を提供し、有効に利用することを目的とするものである。
［問題を解決するための手段］
　
本発明に係る化粧料では、次の一般式で表されたＰＶＣを主成分とする化粧料であって、該ＰＶＣをアスコルビン酸の脂溶性誘導体として含むものである。
（但し、式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は炭素数２〜２２の飽和或は不飽和脂肪酸アシル残基を、Ｘ＋は１価の陽イオンを表わす）
［作用］
　本発明は、リン脂質とアスコルビン酸との反応物であり、全く新規な化合物であるＰＶＣを得るものである。
　このＰＶＣは、リン脂質と同様の乳化特性や、ビタミンＣと同様の紫外線抑止による過酸化脂質生成抑制効果を持ち、またホスホリパーゼＤ等の酵素により分解されてビタミンＣとしての生理効果を発揮するものである。
　このＰＶＣを製造するためには、リン脂質とアスコルビン酸とを反応させる化学合成法を用いることもできるが、リン脂質分解酵素であるホスホリパーゼの転移反応を利用する方法が、最も効率的である。
　リン脂質には、大別してグリセロリン脂質と、スフィンゴリン脂質とがあり、当然両者と反応するホスホリパーゼであれば、それぞれのリン脂質とアスコルビン酸とを反応させた反応物であるＰＶＣが得られる。
　更に、本発明では、好適な例として、グリセロリン脂質とアスコルビン酸とをホスホリパーゼＤで反応させて、一般式
（但し、式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は炭素数２〜２２の飽和或は不飽和脂肪酸アシル残基を、Ｘ＋は１価の陽イオンを表わす）
で表されるＰＶＣ及びその製造方法を開示するものである。
　このホスホリパーゼＤは、キャベツや人参などの植物由来のものを使うこともできるが、微生物、とりわけ放射菌の産生する酵素を用いるのが有利である（特開昭６３−２１９３７３号）。
　ホスファチジル基転移反応の方法は、リン脂質やアスコルビン酸、酵素を水に懸濁溶解して行なう水系反応、アスコルビン酸と酵素を水に、リン脂質を有機溶媒に溶かして行なう２相系反応（特開昭６３−２４５６８４号）、或いは多量のリン脂質を有機溶媒に溶かし、少量の酵素水溶液と混合して透明均質な溶液にして反応させる均一相反応（特開昭６３−２４５６８５号）等を挙げることができる。
　有機溶媒としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、飽和炭化水素類、有機ハロゲン類等の広い範囲から選ぶことができ、とりわけ酢酸エチル、ジエチルエーテル、ヘキサン、クロロホルム等が有利である。
　本発明に使用するリン脂質としては、化学合成のリン脂質、或いは天然のリン脂質いずれも用いることができ、天然のリン脂質としては、大豆レシチンや卵黄レシチンあるいはそれらの分画濃縮物を使うのが有利であるが、菜種レシチン、コーンレシチン、サフラワーレシチン等も使うことができる。更に、近年応用研究が活発化している酵素等によって改質したリゾレシチン・転移レシチン（所謂、ホスファチジルグリセロール）等の改質レシチンを出発材料としても優れた特性を有するＰＶＣが得られるものである。
　ＰＶＣは、リン脂質と同様の界面活性作用や、ビタミンＣと同様の紫外線抑止効果を持ち、またホスホリパーゼ等の酵素により分解されてビタミンＣとしての生理効果を発揮するものであるため、アスコルビン酸の脂溶性誘導体としての性質を有し、
化粧料等
化粧品
　尚、天然のリン脂質を使用した際には、出発材料のリン脂質には炭素数の相違した種々の化合物が含有されているため、得られるＰＶＣも炭素数の相違した種々のＰＶＣ混合物が得られる。このＰＶＣ混合物でも充分使用目的を達成することができると考えられるものの、ＰＶＣの高純度品を製造したい場合は、出発材料に高純度のリン脂質を用いてもよいし、或いは反応終了後にクロマトグラフィーや、溶媒分画法により目的成分を濃縮することもできる。クロマトグラフィーの担体としては疎水性のものなら何でも使えると考えられるが、シリカゲルが好適である。展開溶媒としては第一溶媒としてヘキサン、クロロホルム等の非極性溶媒を用い、これに第二溶媒としてエタノール、メタノール、イソプロパノール等の極性溶媒を組み合わせて用いることによりよい結果を得ることができる。溶離時間を短縮するために展開溶媒に水や鉱酸類を加えるのも良い方法である。
［実施例］
　以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
　ジパルミトイルＬ−α−ホスファチジルコリン（シグマ社製）１００ｍｇに、１８ｍｌの酢酸エチルを加えて溶解し、これに２ｇのアスコルビン酸ナトリウム塩を３．４ｍｌの水に溶かしてｐＨ５．２に調整したものを加えて４５℃にて保温した。
　更に、ホスホリパーゼＤ８０単位を含む酵素液８０μｌを加えて反応を開始し、攪拌しながら３時間４５℃に保ちホスファチジル基転移反応を完了させた。
　得られた反応物を二次元薄層クロマトグラフィーにて分析したところスポットは、一つだけであった。この反応物をクロロホルムに溶かし水で数回洗浄した後、クロロホルム画分を乾固して白色の粉末７０ｍｇを得た。
　得られた粉末の質量分析、赤外吸収スペクトラム、ＮＭＲスペクトラムを測定した。
　尚、質量分析は、試料をクロロホルムに溶解後３−ニトロベンジルアルコールと混和し得られた溶液を銀製サンプルホルダーに塗布し、日立Ｍ−８０Ｂ形ガスクロマトグラフ質量分析計（ＳＩＭＳイオン源付）を用い二次イオン質量分析法によりマススペクトルを測定した。得られたスペクトルを第１図に示した。図に示す通り、ｍ／ｚ＝８２９の分子イオンピークが観察された。
　また、赤外吸収スペクトラムは、試料を臭化カリウム粉末と共にメノウ乳鉢中で混和し、打錠後、日立２６０−３０形赤外分光光度計にて赤外吸収スペクトルを測定した。その結果を第２図に示した。
　更に、ＮＭＲスペクトラムは、試料を重クロロホルムに溶解し、日本電子Ｇｘ−４００型ＦＴ−ＮＭＲ装置を用いてプロトン完全デカップル法で１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル及び１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルを第３図及び第４図に示した。第３図に示す通り、パルミチン酸のアシル炭素のピークである１７３．７、１７３．３（ｐｐｍ）、アスコリビン酸残基のカルボニル炭素のピークである１７２．７（ｐｐｍ）、アスコリビン酸残基のピークである１５２．９、１１８．８、７５．９、６９．６、６５．４（ｐｐｍ）、グリセロール残基のピークである６８．２、６７５、６２．２（ｐｐｍ）、そしてパルミチン酸の末端メチル基のピークである１４０（ｐｐｍ）が観察された。また、第４図に示す通り、−ＯＨ基の水素原子のピーク７．１８（ｐｐｍ）、グリセロールとアスコルビン酸のメチル基の水素原子のピーク５．１９〜４．１０（ｐｐｍ）、−Ｏ−ＣＨ２−基の水素原子のピーク２．２８〜２．２１（ｐｐｍ）、脂肪酸側鎖の水素原子のピーク１．５９〜１．１８（ｐｐｍ）、脂肪酸メチル基の水素原子のピーク０．８０（ｐｐｍ）が観察された。
　これらの結果により、この白色粉末は下記の式に示したような構造を持つジパルミトイルＰＶＣであることが判った。
　このジパルミトイルＰＶＣの１ｍｇを１０μｌのジエチルエーテルに溶かし、１単位のホスホリパーゼＤを含む緩衝液８０μｌを加えて５０℃で作用させた。反応液の水溶性画分を高速液体クロマトグラフィーで分析すると加水分解産物であるアスコルビン酸が遊離していることが確かめられた。
実施例２
　大豆レシチンを分画してホスファチジルコリンを約８５％含む濃縮物を６ｇ調整した。これを酢酸エチル１０ｇに溶解し、さらに３．６ｇのアスコルビン酸を含むｐＨ４．５の水溶液８ｍｌを加えた。
　一方、シリカゲルに共有結合固定化した放線菌由来のホスホリパーゼＤ６００単位を加えて４５℃で６時間攪拌しながら反応をおこなわせてＰＶＣを４０．７％含む反応物を得た。
　溶媒分画により脂溶性画分を取り、その１ｇをシリカゲルカラム（φ５×３０ｃｍ）にかけ、溶離液にはヘキサン：エタノール：水＝３０：４０：７を用いＰＶＣの分離を行なった。その結果、ＰＶＣを約８５％含む濃縮物３００ｍｇが得られた。この濃縮物について、紫外線による皮膚過酸化脂質生成抑制効果、及び乳化特性を調べた。尚、過酸化脂質生成抑制効果は、２％ラット皮膚ホモジネートの１０ｍｌをシャーレにとり、これに得られたＰＶＣ濃縮物を、アスコルビン酸換算で０．２ｍＭあるいは２ｍＭになるようにエタノールに溶かして添加した。室温に３０分間放置後、シャーレを氷冷しながら長波長紫外線（２０ワットＢＬＢランプ、東芝製）を３０分（照射エネルギー２．７Ｊ／ｃｍ２）、６０分（５．４Ｊ／ｃｍ２）、１２０分（１０．８Ｊ／ｃｍ２）照射し、対照区（エタノールのみ添加）に対する過酸化脂質の生成抑制率（マロンジアルデヒドを定量）を調べた。結果を次の第１表に示す。
　第１表に示す通り、ＰＶＣ２ｍＭ、３０分の試料を除いてすべて対照との間にＰ＜０．０５の有意差が認められ、本発明によるＰＶＣが、長波長紫外線による皮膚組織の過酸化脂質生成抑制効果を発揮することが確かめられた。
　次に、ＰＶＣを約２０％含む粗生成物についても、同様な過酸化脂質の生成を抑制する効果があることを確認した。
　尚、乳化特性は、上記ＰＶＣ濃縮物の０．５ｇをビーカーにとり、８０ｍｌの水に加えて６０℃に加温しながらＴＫホモミキサーにて３０００ｒｐｍで２分間溶解した。回転数を５０００ｒｐｍに上げて菜種サラダ油を徐々に滴下後、回転数をさらに８０００ｒｐｍに上げて５分間均質化を行なった。乳化液を目盛り付き試験管（１００ｍｌ）に入れて室温にて保存試験を行なった。
　その結果、乳化液は製造後数時間は分離せず安定で、室温３日後も７３ｍｌが乳化状態となっており、油分離は認められず、ＰＶＣが良好な乳化能を持っていることがわかった。
実施例３
　実施例２に準じてＰＶＣを製造し、ＰＶＣを約９５％含む濃縮物３００ｍｇを得た。これを１０ｍＭ塩化カルシウム水溶液１０ｍｌに溶解し、苛性ソーダでｐＨを８に調整した。これにすい臓由来のパンクレアチン（シグマ社製）を１００単位加え、３７℃で一晩反応させた。反応中はｐＨが８を維持するように苛性ソーダ溶液を滴下した。得られた反応液より遊離の脂肪酸をカルシウム塩として遠心除去した。上清中の脂質成分はβ位が加水分解されているリゾホスファチジルアスコルベートで薄層クロマトフラフィーでほぼ単独のスポットを与えた。
　このリゾホスファチジルアスコルベート水溶液の界面活性能を、帆布（φ２ｃｍのキャンバスディスク＃６）を用いる浸透力試験により調べた。帆布を静かに試料溶液上に載せると、帆布が濡れて布目から空気が追い出されてディスクは沈む。ディスクが水没するまでの時間を測定して浸透力の目安とする（沈降するまでの時間が短いほど浸透力が強い）。測定は５回繰り返し行い、最長と最短を除く３測定値の平均値を求めた。対照には１０ｍＭ塩化カルシウム水溶液と０．２５％ポリグリセリン脂肪酸エステルＭＬ７５０（ＨＬＢ：１５）水溶液を用いた。
　その結果、リゾホスファチジルアスコルベート試料溶液では沈降するまでの平均時間が３分５秒だったのに対し、塩化カルシウム溶液では３０分以上、ＭＬ７５０溶液では４分５５秒であって。浸透力が強いとされているＭＬ７５０よりも優れた浸透力を示したことから、本発明により得られたリゾホスファチジルアスコルベートが良好な界面活性機能を有していることが判った。
　スフィンゴミエリン（シグマ社製）（１０ｍｇ）を０．５ｍｌのクロロホルムに溶解する。これにアスコルビン酸（１００ｍｇ）の水溶液（０．１ｍｌ、０．１Ｎ　ＮａＯＨでｐＨ６．０に調整）を加え、更にホスフォリパーゼＤ（２０ユニット、２０μｌ）を加え、５０℃で３時間攪拌した。
　得られた反応液をシリカゲルＴＬＣでクロロホルム；メタノール；２８％アンモニア水（６０：３５：５）で展開すると、スフィンゴミエリンの残存スポットの他に、スフィンゴホスファチジルアスコルベートのスポットが観察された。
実施例５
　実施例２で得られたＰＶＣを使用して、常法により以下の第２表及び第３表の組成のクリーム及び乳液を調整した。
［発明の効果］
　以上説明した通り、本発明は、リン脂質とアスコルビン酸との反応物であり、全く新規な化合物であるＰＶＣを得るものである。
　このＰＶＣは、リン脂質と同様の界面活性作用や、ビタミンＣと同様の紫外線抑止効果を持ち、またホスホリパーゼ等の酵素により分解されてビタミンＣとしての生理効果を発揮するものである。
　このＰＶＣを製造するためには、リン脂質とアスコルビン酸とを反応させる化学合成法を用いることもできるが、リン脂質分解酵素であるホスホリパーゼの転移反応を利用するものが、最も効率的である。
　ＰＶＣは、リン脂質と同様の界面活性作用や、ビタミンＣと同様の紫外線抑止効果を持ち、またホスホリパーゼにより分解されてビタミンＣとしての生理効果を発揮するものであるため、アスコルビン酸の脂溶性誘導体としての性質を有し、
化粧料等
化粧品
【図面の簡単な説明】
　第１図はガスクロマトグラフ質量分析計の結果を示すチャート、第２図は赤外吸収スペクトルの結果を示すチャート、第３図は１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を示すチャート、第４図は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの結果を示すチャートである。