(57)【要約】  酸素捕捉フィルムは、酸素捕捉剤と、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーから選択されるポリマーとの混合物、およびシーラント層を含む層を含む。別に、酸素捕捉層およびシーラント層の両方が、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーから選択されるポリマーを含む。これらのフィルムの熱間粘着強度は、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従ってＤＴＣ計器で測定して、１３５℃で少なくとも２．０ニュートン／インチである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）酸素捕捉剤と、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーとの混合物を含む層、ならびに
ｂ）シーラント層、
を含む酸素捕捉フィルムであり、
前記フィルムの熱間粘着強度が、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従ってＤＴＣ計器で測定して、１３５℃で少なくとも２．０ニュートン／インチである、前記酸素捕捉フィルム。
【請求項２】
シーラント層が、エチレン／αオレフィンコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アイオノマー樹脂、エチレン／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートまたはメタクリレートコポリマー、および低密度ポリエチレンからなる群より選択される材料を含む、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項３】
シーラント層が、酸素捕捉剤を含む第１層に隣接する、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項４】
２５℃、０％RH、１気圧で１００cc／ｍ２／２４時間以下の酸素透過率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３９８５）を有するポリマーを含む層を含む、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項５】
フィルムの少なくとも１つの層が架橋されている、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項６】
フィルムが熱収縮性である、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項７】
酸素捕捉剤が
ａ）有機酸素捕捉剤、および
ｂ）遷移金属触媒
を含む、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項８】
酸素捕捉剤が光開始剤を含む、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項９】
有機酸素捕捉剤が、
ｉ）エチレン性不飽和炭化水素、
ｉｉ）ポリマー主鎖、環状オレフィン側基、およびオレフィン側基をポリマー主鎖へ連結する連結基を有するポリマー、
ｉｉｉ）エチレンと歪んだ環状アルキレンとのコポリマー、ならびに
ｉｖ）エチレン／ビニルアラルキルコポリマー
からなる群より選択される１つ以上の材料を含む、請求項７の酸素捕捉フィルム。
【請求項１０】
酸素捕捉剤と、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーとの混合物を含む層とシーラント層との間に配置される機能性遮断層を含み、前記機能性遮断層が、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーを含む、請求項１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１１】
ａ）酸素捕捉剤と、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーとの混合物を含む層、ならびに
ｂ）高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーを含むシーラント層、
を含む酸素捕捉フィルムであり、前記フィルムの熱間粘着強度が、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従ってＤＴＣ計器で測定して１３５℃で少なくとも２．０ニュートン／インチである、前記酸素捕捉フィルム。
【請求項１２】
シーラント層が、エチレン／αオレフィンコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アイオノマー樹脂、エチレン／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートまたはメタクリレートコポリマー、および低密度ポリエチレンからなる群より選択される材料を含む、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１３】
シーラント層が、酸素捕捉剤を含む第１層に隣接する、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１４】
２５℃、０％RH、１気圧で１００cc／ｍ２／２４時間以下の酸素透過率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３９８５）を有するポリマーを含む層を含む、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１５】
フィルムの少なくとも１つの層が架橋されている、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１６】
フィルムが熱収縮性である、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１７】
酸素捕捉剤が
ａ）有機酸素捕捉剤、および
ｂ）遷移金属触媒
を含む、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１８】
酸素捕捉剤が光開始剤を含む、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【請求項１９】
有機酸素捕捉剤が、
ｉ）エチレン性不飽和炭化水素、
ｉｉ）ポリマー主鎖、環状オレフィン側基、およびオレフィン側基をポリマー主鎖へ連結する連結基を有するポリマー、
ｉｉｉ）エチレンと歪んだ環状アルキレンとのコポリマー、ならびに
ｉｖ）エチレン／ビニルアラルキルコポリマー、
からなる群より選択される１つ以上の材料を含む、請求項１７の酸素捕捉フィルム。
【請求項２０】
酸素捕捉剤と、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーとの混合物を含む層とシーラント層との間に配置される機能性遮断層を含み、前記機能性遮断層が、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーを含む、請求項１１の酸素捕捉フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた層間接着性を有する酸素捕捉多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
食肉およびチーズ、燻製したおよび加工したランチョンミートなどの食料品製品、並びに、電子部品、医薬品、および医療用製品などの非食料品製品を含む多くの酸素に過敏な製品は、酸素の存在下で劣化することが知られている。食料品の色および風味の両方が悪影響を受け得る。食料品製品内の脂質の酸化が、酸敗をもたらす。これらの製品は、それらの包装中に酸素捕捉剤を用いることにより恩恵を受ける。
【０００３】
商業上有用であることが立証されている１つの具体的な酸素捕捉剤は、ポリ（エチレン／アクリル酸メチル／シクロヘキセンアクリル酸メチル）（ＥＭＣＭと略する）である。ＥＭＣＭを含有する酸素捕捉フィルムは優れた冷間シール強度を有するが、ＥＭＣＭ層は１００から１５０℃の温度において隣接層から層間剥離する傾向がある。これらの温度は、フィルムのそれ自体へのまたは他の材料へのヒートシールの間またはその直後に遭遇する温度の典型例である。層間剥離は、ヒートシールを実質的に冷却できる前に垂直に成形され充填された包装が負荷を受けるような包装用途において起こり得る。これらの高温における弱い層間接着力のために、シールが、完全に冷却される前に引っ張られる場合、これらのフィルムは、ＥＭＣＭ界面で層間剥離し得る。
【０００４】
横断ヒートシールが用いられる場合、垂直成形充填シールポーチ包装などの包装用途を必要とする場合において、弱い層間結合力は、低い熱間粘着性の値（１３５℃において２．０ニュートン／インチ以下）として現れる。不具合モードは一般に、シーラント層とＥＭＣＭ層との界面および／またはＥＭＣＭ層と次の隣接（中間）層との界面における層間剥離の１つである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
多くの包装適用に一般に最小限許容できる値を表す目標熱間粘着性値は、１３５℃で少なくとも２．０ニュートン／インチである。望ましい値は、１３５℃において、２．５から９．５ニュートン／インチ、３．０から９．０、３．５から８．５および４から８ニュートン／インチなどの、２．０から１０ニュートン／インチを含む。熱間粘着性は、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従って測定されるが、これは、その全体が参照により本明細書中に組み込まれる。このＡＳＴＭ試験は、ＤＴＣまたはＴｈｅｌｌｅｒ計器のいずれかの使用を指定する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１態様において、酸素捕捉フィルムは、酸素捕捉剤と、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーから選択されるポリマーとの混合物を含む層、およびシーラント層を含み、前記フィルムの熱間粘着強度が、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従ってＤＴＣ計器で測定して、１３５℃で少なくとも２．０ニュートン／インチである。
【０００７】
本発明の第２態様において、酸素捕捉フィルムは、酸素捕捉剤と、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーから選択されるポリマーとの混合物を含む層、および高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーから選択されるポリマーを含むシーラント層を含み、前記フィルムの熱間粘着強度が、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従ってＤＴＣ計器で測定して１３５℃で少なくとも２．０ニュートン／インチである。
【０００８】
定義
「高密度ポリエチレン」（ＨＤＰＥ）は、少なくとも０．９４０ｇ／ccの密度を有するエチレンホモポリマーまたはコポリマーである。
【０００９】
「ポリプロピレン」（ＰＰ）は、従来の不均一系チーグラーナッタ型開始剤により調製されるプロピレンホモポリマーである。
【００１０】
「プロピレンコポリマー」（ＥＰＣ）は、５０モル％を超えるプロピレンを有するコポリマーである。プロピレンコポリマーは一般に、エチレンまたはブテンコモノマーを用いて調製される。
【００１１】
「酸素捕捉剤」、「酸素捕捉」などは本明細書において、所定の環境から酸素を消費、消耗しまたは酸素と反応することができる組成物、化合物、フィルム、フィルム層、被覆物、インサート、プラスチゾル、ガスケットなどを意味するかまたは指す。
【００１２】
「エチレン／α−オレフィンコポリマー」（ＥＡＯ）は本明細書において、エチレンと、プロペン、ブテン−１，ヘキセン−１、オクテン−１などのＣ３からＣ１０α−オレフィンから選択される１つまたはそれ以上のコモノマーとのコポリマーを指し、このコポリマーの分子は、エチレンと反応したα−オレフィンに由来する比較的少ない側分岐鎖を有する長いポリマー鎖を含む。この分子構造は、ＥＡＯと比較して分枝度が高く、長分枝鎖および短分枝鎖の両方を含有する従来の高圧低または中密度ポリエチレンと対照的である。ＥＡＯは、直鎖中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ならびに超低密度および超超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥ）などの不均質材料（Ｄｏｗ製のＤＯＷＬＥＸ（商標）またはＡＴＴＡＮＥ（商標）樹脂およびＥｘｘｏｎ製のＥＳＣＯＲＥＮＥ（商標）またはＥＸＣＥＥＤ（商標）樹脂など）；並びに直鎖均質エチレン／αオレフィンコポリマー（ＨＥＡＯ）（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＴＡＦＭＥＲ（商標）樹脂、Ｅｘｘｏｎ製のＥＸＡＣＴ（商標）樹脂、またはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の長鎖分枝鎖（ＨＥＡＯ）ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）樹脂、またはＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ製のＥＮＧＡＧＥ（商標）樹脂）を含む。
【００１３】
「エチレンホモポリマーまたはコポリマー」は、本明細書中において、エチレンホモポリマー（低密度ポリエチレンなど）、エチレン／αオレフィンコポリマー（本明細書中で規定したもの）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／アクリル（メタクリル）酸コポリマー、またはアイオノマー樹脂を指す。
【００１４】
「フィルム」は本明細書中において、酸素に敏感な製品を包装するために用いることができるフィルム、積層品、シート、ウェブ、被覆などを意味する。本フィルムは、硬質、半硬質または軟質製品中の成分として用いられ得、紙または金属などの非ポリマー性または非熱可塑性基材に接着させられ得る。本フィルムはまた、包装内のクーポンまたはインサートとして用いられ得る。
【００１５】
「機能性遮断材」は本明細書において、酸素捕捉反応からの副生成物に対する選択的遮断材として機能するが、それ自体は酸素に対して有意な遮断材ではないポリマー材料を意味する。
【００１６】
「ポリマー」などは本明細書において、ホモポリマーのみならずこのコポリマー（このコポリマーは、二元コポリマー、三元コポリマーなどを含む。）をも意味する。
【００１７】
「誘発する」などは本明細書において、米国特許第５，２１１，８７５号（Ｓｐｅｅｒら）（その全体は、本明細書中に参照により組み込まれる。）に規定される方法を意味し、この方法では、酸素捕捉が、フィルムなどの物品を少なくとも約１．６mW／cm２の強度において約７５０nm未満の波長を有する化学放射で、または少なくとも０．２メガラド（MR）の線量において電子線などの電離放射線で、またはγ線に暴露することにより開始され（即ち、活性化され）、開始後は物品の酸素捕捉率は、酸素捕捉開始後少なくとも２日間は、１日当たり被酸化性有機化合物１ｇ当り少なくとも約０．０５ccの酸素である。短い「誘導時間」（酸素捕捉成分を化学放射源に暴露した後、酸素捕捉活性が始まるまでの経過時間）を提供する方法が、酸素捕捉成分が使用時または使用の直前に活性化されるのが望ましいような状況において有用である。このようにして、開始は、全部または一部が物品で製造され酸素感受性材料を有する容器の充填およびシールの間に行うことができる。
【００１８】
従って、「誘発する」は、上述したように物品を化学放射に暴露することを指し、「誘発させた」は、このような化学放射に暴露された物品を指し、「開始」は、酸素捕捉が実際に始まるまたは活性化される時点を指し、「誘導時間」は、あるとすれば誘発と開始との間の時間の長さを指す。酸素捕捉の開始は、ヘッドスペース酸素濃度の低下、または活性酸素遮断系の場合のような遮断特性における増加などのいずれかの簡便な方法によって、測定できる。有用な技術の１つは、米国特許第６，６８９，４３８号（Ｋｅｎｎｅｄｙら）（その全体を、参照により本明細書中に組み込む。）に開示されているような、フィルムなどの固形品における酸素指示薬としての特定のポルフィリンの使用である。
【００１９】
本明細書において用いる全ての組成百分率は、別に規定がない限り「重量」基準で提示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の酸素捕捉フィルムは、フィルムの求められる特性により多層を含むことができる。例えば、適切な滑り性、弾性率、酸素または水蒸気の遮断、食肉接着性、ヒートシール、または他の化学的もしくは物理的特性を得るための層が、場合により含まれ得る。本フィルムは、押出し、共押出し、積層、被覆などを含む多様な方法により製造され得る。
【００２１】
ＥＭＣＭを含む酸素捕捉フィルムは一般に、優れた冷間シール強度を有するが、ＥＭＣＭ層は、１００から１５０℃の温度において隣接層から層間剥離する傾向にある。これらの温度は、それ自体または他の材料へのフィルムのヒートシールの間またはその直後に遭遇する温度の典型例である。層間剥離は、シールがヒートシールを実質的に冷却できる前に負荷を受けるような包装用途において起こり得る。この層間剥離は、低い熱間粘着強度をもたらす。
【００２２】
この度、シール層間剥離は、ＨＤＰＥ、ＰＰもしくはＥＰＣ、またはこれらの材料のいずれかの組み合わせをフィルムの酸素捕捉層に、および場合により更にフィルムのシーラント層および／または機能性遮断層に組み込むことにより低減され得ることが見いだされた。ＨＤＰＥ、ＰＰまたはＥＰＣを、シール層の他のポリマー（単数または複数）または酸素捕捉層の他のポリマー（単数または複数）に配合することにより、熱間粘着強度の粘稠性を改善することができる。迅速なヘッドスペースの酸素捕捉が必要な場合、所定の層中に必要なＨＤＰＥ、ＰＰまたはＥＰＣの量は、一般に５から３０％の範囲である。機能性遮断材として用いる場合、ＨＤＰＥ、ＰＰまたはＥＰＣは、層の１００％まで含有され得る。
【００２３】
フィルムのシーラント層として機能する層などのフィルムの外層は、１つまたはそれ以上のポリマーを含むことができる。外層に用いることができるポリマーは、エチレンポリマーもしくはコポリマー、エチレン／αオレフィンコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アイオノマー樹脂、エチレン／アクリル酸もしくはメタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートもしくはメタクリレートコポリマー、低密度ポリエチレン、またはこれらの材料のいずれかの混合物を含む種々のポリオレフィンコポリマーなどの、ヒートシール特性を有する包装フィルムを配合するために一般に用いられるいずれかの樹脂を含む。酸素捕捉フィルムが包装のヘッドスペースから酸素を除去できる速度は、シーラント材料の酸素透過率によりある程度限定される。迅速なヘッドスペース酸素捕捉に対して、１つの実施形態におけるシーラント材料は、０．９１７ｇ／cc未満（例えば、０．９１０ｇ／cc未満）の密度を有するエチレン／αオレフィンコポリマーを含む。もう１つの実施形態において、本発明のシーラント材料は、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよび／またはプロピレンコポリマーから選択される高融点ポリマーと混合される低密度または非常に低密度のエチレン／αオレフィンコポリマーを含む。高融点ポリマーは、ＤＳＣで測定する場合、同じく層を含有するエチレン／αオレフィンの融点よりも少なくとも９℃、より高い融点を有し、例えば上記のエチレン／αオレフィンコポリマーよりも少なくとも１５℃、または少なくとも２５℃、より高い融点を有する。
【００２４】
本フィルムの外層に組み込むことができる更なる材料は、いずれかの適切な量のブロッキング防止剤、スリップ剤、防曇剤などを含む。
【００２５】
酸素遮断フィルム
本発明による高酸素遮断フィルムは、５００cm３Ｏ２／ｍ２・日・気圧未満（ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に従って、１ミルの厚さ、２５℃で試験して）（１００、５０、２５、１０、５または１cm３Ｏ２／ｍ２・日・気圧未満）の遮断材料の酸素透過性を有する材料から製造され得る。低酸素透過率を有するポリマー材料の例としては、エチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、塩化ビニリデン／アクリル酸メチルコポリマー、ポリアミド、およびポリエステルが挙げられる。
【００２６】
別に、金属箔またはＳｉＯｘ化合物は、本発明のフィルムに低い酸素透過性を付与するために用いられ得る。蒸着箔は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、およびポリアミド（ＰＡ）などのポリマー基板上への金属層のスパッター被覆またはその他の適用を用いることができる。
【００２７】
別に、酸化物被覆ウェブ（例えば、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素）は、フィルムに低い酸素透過性を付与するために用いられ得る。酸化物被覆箔は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、およびポリアミド（ＰＡ）などのポリマー基板上への、酸化物（アルミナまたはシリカなど）の被覆またはその他の適用を含むことができる。
【００２８】
本発明の多層フィルムは、従来の押出し、共押出し、押出し被覆および／または貼り合わせ方法を用いて製造され得る。同様に、従来の製造方法は、フィルムからポーチ、バッグまたは他の容器を製造するために用いられ得る。
【００２９】
本発明のフィルムから製造されるポーチ、バッグまたは他の容器の気密シールは、一般に好ましい。
【００３０】
本発明のフィルムの正確な必要条件は種々の因子に依存し、これらの因子は、酸素捕捉剤の化学的性質、酸素捕捉剤の量、母材または希釈剤中の酸素捕捉剤の濃度、酸素捕捉剤の物理的配置、気密シールの存在、本発明のフィルムから製造される容器内の真空化および／または調節された気圧、容器内の初期酸素濃度、酸素捕捉剤の意図する最終用途、使用前の容器の意図する貯蔵期間、化学放射の初期照射量レベルなどを含む。
【００３１】
本発明の実施形態に用いることができるポリマー接着剤は、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー、酸無水物グラフトエチレン／酢酸ビニルコポリマー、酸無水物グラフトエチレン／αオレフィンコポリマー、酸無水物グラフトポリプロピレン、酸無水物グラフト低密度ポリエチレン、エチレン／アクリル酸メチルコポリマーおよび酸無水物グラフトエチレン／アクリル酸メチルコポリマーを含む。
【００３２】
酸素捕捉剤
本発明のフィルム中における商業的使用に適した酸素捕捉剤が、米国特許第５，３５０，６２２号に開示されており、全般的に酸素捕捉を開始させる方法が、米国特許第５，２１１，８７５号に開示されている。酸素捕捉を開始させるために適した装置が、ＵＳ６，２８７，４８１号（Ｌｕｔｈｒａら）に開示されている。これらの特許は、その全体が参照により本明細書中に組み込まれる。米国特許第５，３５０，６２２号によれば、酸素捕捉剤は、エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒から製造される。エチレン性不飽和炭化水素は、置換または非置換のいずれであってよい。本明細書中で定義する場合、非置換エチレン性不飽和炭化水素は、少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、１００重量％の炭素および水素を含むいずれかの化合物である。置換エチレン性不飽和炭化水素は、本明細書において、少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、約５０重量％から９９重量％の炭素および水素を含むエチレン性不飽和炭化水素として定義される。適した置換または非置換のエチレン性不飽和炭化水素は、１分子あたり２つまたはそれ以上のエチレン性不飽和基を有するもの（例えば、３つまたはそれ以上のエチレン性不飽和基を有し、１，０００重量平均分子量またはそれ以上の分子量を有するポリマー化合物）である。
【００３３】
非置換のエチレン性不飽和炭化水素の例として、ポリイソプレン（例えば、ｔｒａｎｓ−ポリイソプレン）などのジエンポリマーおよびこれらのコポリマー；ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン（これは、５０％またはそれ以上の１，２微細構造を有するポリブタジエンとして定義される。）およびこれらのコポリマー（スチレン／ブタジエンコポリマーおよびスチレン／イソプレンコポリマーなど）が挙げられるが、これらに限定されない。このような炭化水素はまた、ポリマー化合物（環状オレフィンによる複分解により調製されるポリペンテナマー、ポリオクテナマーおよび他のポリマーなど）、ジエンオリゴマー（スクアレンなど）、およびジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、４−ビニルシクロヘキセン、１，７−オクタジエン、または１を超える数の炭素−炭素二重結合（共役または非共役）を含有する他のモノマー由来の不飽和を有するポリマーまたはコポリマーを含む。
【００３４】
置換エチレン性不飽和炭化水素の例として、エステル、カルボン酸、アルデヒド、エーテル、ケトン、アルコール、過酸化物および／またはヒドロペルオキシドなどの酸素を含む部分を有するものが挙げられるが、これらに限定されない。このような炭化水素の具体例として、炭素−炭素二重結合を含有するモノマーと、不飽和脂肪酸（オレイン酸、リシノール酸、脱水リシノール酸およびリノール酸など）およびこれらの誘導体（例えば、エステル）とから誘導されるポリエステルなどの縮合ポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。具体例として、機能化された不飽和炭化水素（ヒドロキシ末端ポリブタジエンなど）のエステルまたはポリエステルもまた挙げられる。このような炭化水素はまた、アクリル（メタクリル）酸アリル（メタリル）から誘導されるポリマーまたはコポリマーを含む。適した酸素捕捉ポリマーは、エステル交換反応により製造され得る。このようなポリマーは、米国特許第５，８５９，１４５号（Ｃｈｉｎｇら）(Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ)に開示されているが、この特許文献はその全体が、そのまま参照により本明細書中に組み込まれる。用いられる組成物はまた、上述の置換または非置換エチレン性不飽和炭化水素の２つまたはそれ以上の混合物も含むことができる。１，０００以上の重量平均分子量が有益である一方、より低い分子量を有するエチレン性不飽和炭化水素も、特にフィルム形成ポリマーまたはポリマーの混合物と混合される場合、用いることができる。
【００３５】
本発明と関連して用いることができる酸素捕捉剤の更なる例は、ＰＣＴ特許公開ＷＯ９９／４８９６３(Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｅｔ  ａｌ．）に開示されているが、この特許文献はその全体がそのまま参照により本明細書中に組み込まれる。これらの酸素捕捉剤は、少なくとも１つのシクロヘキセン基または官能基を有するポリマーまたはオリゴマーを含む。これらの酸素捕捉剤は、ポリマー主鎖、環状オレフィン側基およびポリマー主鎖にオレフィン側基を連結する連結基を有するポリマーを含む。
【００３６】
本発明と共に用いるために適した酸素捕捉組成物は、
（ａ）下記式：
【００３７】
【化１】
2008536705.tif 000002
（式中、Ａは水素またはメチルであってよく、Ｂ基のいずれか１つまたは２つは、シクロヘキセン環を前記材料に連結するヘテロ原子を含む結合であり、残りのＢ基は、水素またはメチルである。）
で表される置換シクロヘキセン官能基を含むポリマーまたはより低分子量の材料、
（ｂ）遷移金属触媒、および
（ｃ）光開始剤、
を含む。
【００３８】
本組成物は、性質において高分子量のものであっても、より低分子量の材料であってよい。いずれの場合においても、それらは、さらなるポリマーまたはその他の添加剤と混合され得る。低分子量の材料の場合、これらは、大抵は使用前に担体樹脂と混合される。
【００３９】
米国特許第６，２５５，２４８号（Ｂａｎｓｌｅｂｅｎら）（その全体を参照により本明細書中に組み込む）の酸素捕捉剤がまた、本発明において用いるのに適しており、この特許は、エチレンと歪んだ環状アルキレン（好ましくはシクロペンテン）とのコポリマーおよび遷移金属触媒を開示している。
【００４０】
本発明に関連して用いることのできるもう１つの酸素捕捉剤は、米国特許第６，２１４，２５４号（Ｇａｕｔｈｉｅｒら）（その全体を参照により本明細書中に組み込む）の酸素捕捉剤であり、この特許は、エチレン／ビニルアラルキルコポリマーおよび遷移金属触媒を開示している。
【００４１】
遷移金属触媒
上記に示したように、エチレン性不飽和炭化水素は、遷移金属触媒と組み合わされる。適した金属触媒は、少なくとも２つの酸化状態の間を容易に相互転換できるものである。
【００４２】
触媒は、周期表の第１、第２または第３遷移系列から選択される金属を用いる遷移金属塩の形態であり得る。適した金属は、マンガン（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、銅（Ｉ）または（ＩＩ）、ロジウム（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）、およびルテニウム（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を含むが、これらに限定されない。導入されるときの金属の酸化状態は、必ずしも活性化された状態である必要はない。金属に対する適した対イオンは、塩化物イオン、酢酸イオン、ステアリン酸イオン、パルミチン酸イオン、カプリル酸イオン、リノレン酸イオン、タル油酸イオン、２−エチルヘキサン酸イオン、ネオデカン酸イオン、オレイン酸イオンまたはナフテン酸イオンを含むが、これらに限定されない。有用な塩は、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ステアリン酸コバルトおよびネオデカン酸コバルト（ＩＩ）を含む。金属塩は、アイオノマーであってよく、この場合ポリマー対イオンが用いられる。このようなアイオノマーは、当技術分野で公知である。
【００４３】
前記の酸素捕捉剤のいずれかおよび遷移金属触媒はさらに、プラスチック包装品におけるフィルム層を形成するために一般に用いられる、熱可塑性ポリマーなどの１つまたはそれ以上のポリマー担体と組み合わせることができる。本発明の特定の実施形態の製造において、高融点ポリマー（このポリマーは、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーから選択される。）を、遷移金属触媒用およびいずれかの場合による光開始剤用のポリマー担体として用いることは特に有利である。
【００４４】
さらなる添加剤を、製造される特定の物品に望ましい特性を付与するために組成物中に含ませることができる。このような添加剤は、充填剤、顔料、色素、抗酸化剤、安定化剤、加工助剤、可塑剤、難燃剤などを含むが、これらに必ずしも限定されない。
【００４５】
上記に列挙した成分の混合は、５０℃から３００℃の範囲内の温度で溶融混合することにより行うことができる。しかしながら、溶媒を用い次に蒸発させることなどの別法もまた、用いられ得る。
【００４６】
光開始剤
本発明に関連して有用な材料のいくつかは、
１，３，５−トリス（４−ベンゾイルフェニル）ベンゼン（ＢＢＰ３）
イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
ホスフィン酸エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニル
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド
４，４’−ベンゾイルメチルジフェニルスルフィド（ＢＭＳ）
を含む。
【００４７】
光開始剤の量は、ポリマー中に存在する不飽和の量と種類、用いる放射線の波長と強度、用いる抗酸化剤の性質と量および用いる光開始剤の種類に依存し得る。
【実施例】
【００４８】
本発明によるいくつかのフィルム構造例を以下で特定する。「ＨＤＰＥ」は高密度ポリエチレンであり、「ＰＰ」はポリプロピレンであり、「ＥＰＣ」はプロピレンとコモノマー（エチレン、ブテンまたは他のオレフィンなど）とのコポリマーであり、「ＯＳ」は酸素捕捉剤であり、「ＥＡＯ」はエチレン／αオレフィンコポリマーであり、「ＯＢ」は酸素遮断剤であり、「ＰＥ」はエチレンのホモポリマーまたはコポリマー（低密度ポリエチレンまたはエチレン／αオレフィンコポリマーなど）であり、「ＡＤＨ」は、ポリマー接着剤などの接着剤であり、「ＮＹＬＯＮ」は、ポリアミドまたはコポリアミドである。ミル単位（１ミル＝０．００１インチ）で示した各フィルムの各層の寸法を、各フィルム例中の各々の層の下に示してある。
【００４９】
【化２】
2008536705.tif 000003
2008536705.tif 000004
2008536705.tif 000005
【００５０】
ＰＥＴ（ポリ（エチレンテレフタレート）を含むフィルムは、貼り合わせ（接着剤貼り合わせなど）またはいずれかの他の適した手段により、フィルムのＰＥ層に接着させたことを示す（フィルム構造ＳからＸまでを参照）。
【００５１】
【化３】
2008536705.tif 000006
【００５２】
いくつかの実施形態において、ＨＤＰＥ、ＰＰまたはＥＰＣを含む機能性遮断層を本発明のフィルムに含めることができる。この機能性遮断層は、酸素捕捉剤層とシーラント層との間に配置される。以下は，このようなフィルム構造の例である。
【００５３】
【化４】
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2008536705.tif 000008
2008536705.tif 000009
【００５４】
更なる実施形態において、フィルム構造ＳからＸまでのフィルムと同様なフィルムが製造されるが、このフィルムは、ＨＤＰＥ、ＰＰ、および／またはＥＰＣを含む機能性遮断層を含み、前記機能性遮断層は、酸素捕捉剤を含む層とシーラント層との間に配置される。
【００５５】
上記の実施例において、ＥＰＣと表示される場合は、ＥＰＣの代わりにまたはＥＰＣに加えてポリプロピレン（ＰＰ）を用いることができる。
【００５６】
ＨＤＰＥ、ＰＰおよび／またはＥＰＣは、１つの実施形態において、酸素捕捉剤層に含まれ得、酸素捕捉剤層から離れた層に存在し得ない。
【００５７】
ＨＤＰＥ、ＰＰおよび／またはＥＰＣは、もう１つの実施形態において、酸素捕捉剤層に含まれ得、更にシーラント層（即ち、上記の例で最も左側の層）に含まれ得る。
【００５８】
ＨＤＰＥ、ＰＰおよび／またはＥＰＣは、さらにもう１つの実施形態において、酸素捕捉剤層に含まれ得、更に「ニート（ｎｅａｔ）」で（即ち、同じ層中に他の材料の有意な量を添加することなく）酸素捕捉剤層とシーラント層との間に配置される層に含まれ得る。このニート層は、酸素捕捉反応の副生成物に対する機能性遮断層として役立つことができる。
【００５９】
このニート層は、１つの実施形態において、酸素捕捉剤層の隣に配置され得る。
【００６０】
もう１つの実施形態において、このニート層は、シーラント層に隣接し得る。
【００６１】
さらにもう１つの実施形態において、このニート層は酸素捕捉剤層に、並びにシーラント層に隣接し得る。
【００６２】
１つの実施形態において、３つの酸素捕捉剤層、ニート層およびシーラント層の全てが、ＨＤＰＥ、ＰＰおよび／またはＥＰＣを含むことができる。
【００６３】
１つの実施形態において、機能性遮断層は、ＨＤＰＥ、ＰＰおよび／またはＥＰＣとは異なる、ポリオレフィン（エチレンホモポリマーまたはコポリマーなど）などの更なるポリマーを含むことができる。
【００６４】
ＥＭＣＭまたは他の酸素捕捉剤を包装または容器のヘッドスペースから酸素を除去するために用いる場合、ＨＤＰＥ、ＰＰおよび／またはＥＰＣを含有する層（単数または複数）が十分高い酸素透過性（酸素透過率）を有し、酸素がヘッドスペースからフィルム構造を通して酸素捕捉剤層へ十分な速度で移動することが可能になることは有益である。ＨＤＰＥ、ＰＰおよび／またはＥＰＣを含む層の厚さの増加に伴い、配合されたポリオレフィンの増加する量の存在は、層の全般的な酸素透過率を制御するのに役立つ。
【００６５】
ポリマー材料またはその他の有機もしくは無機添加剤を含む更なる材料は、必要に応じて上記構造の層のいずれかまたは全てに添加され得、および更なるフィルム層は、フィルム構造内またはその外層に接着して含まれ得る。
【００６６】
本明細書に記載のフィルムは、共押出し、押出し被覆、貼り合わせ、押出し貼り合わせなどを含むいずれか適した方法で製造され得る。
【００６７】
構造ＳからＸまでのＰＥ層の面（即ち、ＰＥＴフィルムに接着する層の面）は、別にもう１つのポリマー、板紙または金属箔などの箔に接着させられ得る。
【００６８】
本発明に関して有用なフィルムは、全部で２から２０層などのいずれかの適した数の層を有することができる。
【００６９】
一般に、本フィルムはいずれかの望ましい全厚を有することができ、各層は、フィルムが用いられる特定の包装操作のために望ましい特性を提供する限りいずれかの望ましい厚さを有することができる。一般的な全厚は、１ミルから１２ミル、２ミルから１０ミル、３ミルから８ミルおよび４ミルから６ミルなどの０．５ミルから１５ミルである。
【００７０】
上記のフィルム構造において、酸素遮断層と酸素捕捉剤層の間の界面は一般に、例えば本明細書中に記載のポリマー接着剤の１つなどの接着剤層または連結層を含む。
【００７１】
本発明は、本明細書記載の例証に限定されるものではなく、それらは単に例示的であるだけであると見なされ、形態、寸法、構成部分の配置および操作の詳細の変形は、可能である。
【００７２】
本発明による以下のフィルム構造は、従来の共押出しおよび接着剤貼り合わせ方法により製造された。
【００７３】
【表１】
2008536705.tif 000010
2008536705.tif 000011
【００７４】
ＰＥ１は、低密度ポリエチレン樹脂である。
ＰＥ２は、ＬＬＤＰＥであり、これは、０．９２０gm／ccの密度および６．５％のオクテン−１コモノマー含有量を有するエチレン／１−オクテンコポリマーである。
ＰＥ３は、０．９１２ｇ／ccの密度を有する不均一エチレンオクテンコポリマーである。
ＰＥ４は、０．９５７ｇ／ccの密度を有する高密度ポリエチレン樹脂である。
ＰＥ５は、低密度ポリエチレン樹脂である。
ＰＥ１  ｔｉｅは、酸無水物グラフト高密度ポリエチレンである。
ＰＥ２  ｔｉｅは、無水マレイン酸変性のポリエチレンおよびエチレン／プロピレンゴムを配合したＬＬＤＰＥ（エチレン／ブテン−１コポリマー）である。
ＡＢ１は、約８０％の直鎖低密度ポリエチレンおよび約２０％のブロッキング防止剤（珪藻土）を有するマスターバッチである。
ＡＢ２は、８０％の低密度ポリエチレンと２０％のゼオライトとの混合物である。
ＡＢ３は、低密度ポリエチレンと非晶質シリカとの混合物である。
ＭＰＥ１は、０．９０２グラム／立方センチメートルの密度を有する、メタロセン触媒によるエチレン／１−オクテンコポリマーであり、ここで、オクテンコモノマーは、コポリマーの約１２重量％を形成する。
ＭＰＥ２は、０．８９５グラム／立方センチメートルの密度を有する、シングルサイト触媒によるエチレン／１−ヘキセンコポリマーである。
ＭＰＥ３は、０．９１７グラム／立方センチメートルの密度を有する、シングルサイト触媒によるエチレン／１−ヘキセンコポリマーである。
ＭＰＥ４は、０．９グラム／立方センチメートルの密度を有するシングルサイト触媒によるエチレン／１−オクテンコポリマーであり、ここで、オクテンコモノマーは、コポリマーの約１３重量％を形成する。
ＥＭＡ１は、エチレン／アクリル酸メチルコポリマーである。
ＥＶＡ１は、酢酸ビニルコモノマーをコポリマー重量の９重量％有する、エチレン／酢酸ビニルコポリマーである。
ＥＶＡ２は、７０％エチレン／酢酸ビニルコポリマー、１０％ＥＶＡ加工助剤および２０％ゼオライトの混合物である。
ＥＶＡ  ｔｉｅは、無水マレイン酸変性のエチレン／酢酸ビニルコポリマーである。
ＰＡ１は、８０％のポリカプロラクタムおよび２０％の非晶質ポリアミドである。
ＰＡ２は、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸から誘導される非晶質ポリアミドである。
ＯＢ１は、エチレン／ビニルアルコールコポリマーである。
ＯＳ１は、酸素捕捉剤樹脂の、ポリ（エチレン／アクリル酸メチル／シクロヘキセンアクリル酸メチル）（ＥＭＣＭと略する）である。
ＯＳＭ１は、小球（固形）のオレイン酸コバルトにおいて存在するマスターバッチ重量の１重量％のコバルト、およびマスターバッチ重量の１重量％のトリベンゾイルトリフェニルベンゼン（１，３，５−トリス（４−ベンゾイルフェニル）ベンゼン）を有する担体樹脂（エチレン／アクリル酸メチル）から製造される酸素捕捉マスターバッチである。
ＯＳＭ２は、オレイン酸コバルトとして存在するコバルト、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン（１，３，５−トリス（４−ベンゾイルフェニル）ベンゼン）、およびイソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）の高密度ポリエチレン担体樹脂（ｄ＝０．９５７ｇ／cc、Ｔｍ＝１３４℃）から製造される酸素捕捉マスターバッチである。
ＯＳＭ３は、ポリ（エチレン／アクリル酸メチル／シクロヘキセンアクリル酸メチル）およびＩＴＸから製造される光開始剤マスターバッチである。
ＰＥＴ１は、ＰＶＤＣ被覆のポリエチレンテレフタレートフィルムである。
ＰＥＴ２は、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。
ＥＰＣ１は、プロピレン／エチレンコポリマーである。
ＥＰＣ２は、プロピレン／エチレンコポリマーである。
ＥＰＣ３は、シングルサイト触媒によるプロピレン／エチレンコポリマーである。
ＥＰＣ４は、シングルサイト触媒によるプロピレン／エチレンコポリマーである。
ＥＰＣ５は、チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン／エチレンコポリマーである。
ＥＰＣ６は、チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン／エチレンコポリマーである。
ＥＰＣ７は、チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン／エチレンコポリマーである。
ＳＬＩＰ１は、ＬＬＤＰＥにおける超高分子量シロキサンである。
ＩＯ１は、アイオノマー樹脂、特に亜鉛で中和したエチレンメタクリル酸コポリマーである。
ＰＰ  ｔｉｅは、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンである。
ＰＭＢ１は、高密度ポリエチレンである担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量（１％以下）を有するマスターバッチである。
ＰＭＢ２は、高密度ポリエチレンである担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量（１％以下）を有するマスターバッチである。
ＰＭＢ３は、高密度ポリエチレン（ＰＥ４）である担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量（１％以下）を有するマスターバッチである。
ＰＭＢ４は、高密度ポリエチレンである担体樹脂、ならびに遷移金属触媒および光開始剤の少量（１％以下）を有するマスターバッチである。
ＰＭＢ５は、高密度ポリエチレンである担体樹脂（この樹脂は、マスターバッチの９６％を構成する。）ならびに４％の、９０％のＥＭＡ１および１０％の光開始剤のブレンドを含むマスターバッチである。
ＰＭＢ６は、高密度ポリエチレン（ＰＥ４）である担体樹脂（この樹脂は、マスターバッチの約９８％を構成する。）、および１％の遷移金属触媒、および約１％の光開始剤を有するマスターバッチである。
ＰＭＢ７は、高密度ポリエチレンである担体樹脂（この樹脂は、マスターバッチの約９８％を構成する。）、および１％の遷移金属触媒、および約１％の光開始剤を有するマスターバッチである。
【００７５】
本明細書中で提示される全ての組成百分率は、別に規定がない限り重量基準である。
【００７６】
ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従い、Ｔｈｅｌｌｅｒ熱間粘着性試験機（方法Ａ）またはＴｏｐｗａｖｅ  ＤＴＣ熱間粘着性試験機（方法Ｂ）のいずれかを用いて、特定の温度で熱間粘着性の値を、ニュートン／インチで記録する。
【００７７】
下記に記述する「Ｍｕｌｔｉｖａｃ」試験として知られる、内部試験もまた実施して酸素捕捉フィルムの層間接着性を測定した。
【００７８】
以下のフィルムを、従来の共押出しおよび接着剤貼り合わせ技術により製造した。比較例１および比較例２と称するフィルムを比較目的のために提示する。
【００７９】
【表２】
2008536705.tif 000012
【００８０】
表２において、各層の厚さは、各層の組成の表示の下に示されている。
【００８１】
「Ｍｕｌｔｉｖａｃ」試験のために、包装を、Ｃｒｙｏｖａｃ  Ｍｏｄｅｌ  ４１０４  Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＳＩＳ）を備えたＭｕｌｔｉｖａｃ  Ｒ２３０上で作成した。約４インチのポケット深さを有するＴ６０７０Ｂ（Ｃｒｙｏｖａｃ  Ｉｎｃ．）成形材料を用いた。ＳＩＳ  ４１０４の４つのバンク全部に通電し、ふた材に約７５０mJ／cm２の紫外線（ＵＶ）照射量を提供した。
【００８２】
Ｍｕｌｔｉｖａｃを、センサー制御ガス置換方法で包装材料をシールするようにプログラムした。このプログラムは、圧力設定が達成されガス供給のスイッチが切られるまで、包装材料を標的ガス（窒素）で充填する。ガス充填時間における変更を用いて、包装材料中のガス量、従ってシールにかかる圧力量を増加させた。シールにかかるこの圧力は、フィルムが熱いシール段階の間に生じる。１３５℃のシール温度および１．５秒のシール時間を用いて、フィルムが十分に加熱されたことを確実にした。８オンスのプラスチックブロックをポケットに詰め込んで製品をシミュレートし、シールに更なるひずみを付与した。個々の包装材料を、ブロックを用いてまたは用いずに層間シール損傷の有無に対して試験した。
【００８３】
【表３】
2008536705.tif 000013
【００８４】
実施例１のフィルムに対する熱間粘着強度および酸素捕捉速度を、比較例１および比較例２と共に表４に示す。熱間粘着性を、ＤＴＣおよびＴｈｅｌｌｅｒ型計器の両方を用いて表に示す種々の条件下で測定した。
【００８５】
これらのフィルムの酸素捕捉速度を測定するために２つの方法を用いて、これらのフィルムを評価した。両方の場合において、フィルムサンプルに、約６００から８００mJ／cm２のＵＶＣの線量を照射するＣｒｙｏｖａｃ  Ｍｏｄｅｌ  ４１０４（商標）Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＳＩＳ）を用いてＵＶ照射した。１つの方法において、特定の面積（通常２００cm２）の照射されたフィルムを、遮断ポーチ（Ｐ６４０Ｂ、Ｓｅａｌｅｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｒｐ．、Ｃｒｙｏｖａｃ（登録商標）部、酸素透過率（ＯＴＲ）＝５cc／ｍ２／日）中に真空包装した。このポーチを直ちに約１％残存酸素での３００ccで膨らませた。第２の方法において、Ｃｒｙｏｖａｃ  Ｍｏｄｅｌ  ４１０４ＳＩＳユニットを備えたＭｕｌｔｉｖａｃ  Ｒ２３０（商標）包装機を、ふた材および底ウェブ（Ｔ６０７０Ｂ（商標）、Ｃｒｙｏｖａｃ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｅａｌｅｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｒｐ．）としてのサンプルフィルムと共に用いて約４５０ccのふた付き包装材料を調製した。同じ１％残留酸素を有するガス置換もまた利用した。全ての場合において、続いてサンプルを、試験の期間中４から５℃（冷蔵）で貯蔵した。ヘッドスペースの部分を、定期的に採取してＭｏｃｏｎ  ＰＡＣＣＨＥＣＫ（商標）Ｍｏｄｅｌ４００または４５０酸素分析計を用いて酸素の分析をした。平均酸素捕捉速度は、次式：平均速度＝ｃｃＯ２捕捉／（ｍ２・日）を用いて最終データポイントだけを考慮して算出し、これらの例において、ＵＶ誘発の４日後に算出した。最高（瞬間）速度はいずれかのサンプリング期間で観測された最高酸素捕捉速度であり、ΔｃｃＯ２捕捉／（ｍ２・Δ日）により与えられる（式中、Δは、２回の連続する測定間の増分変化である。）。測定は一般に、誘発した日（期間＝０）ならびに、１、４、７、１４、および２１日後に行う。さらに、速度を、少なくとも３回の繰り返し測定の平均値として記録する。
【００８６】
【表４】
2008536705.tif 000014
【００８７】
ａ．条件：シール温度＝１３０℃、シール時間＝２．５秒、シール力＝８０Ｎ、遅延時間１．３秒、剥離速度２００mm／秒
ｂ．条件：シール温度＝１３５℃、シール時間＝１．５秒、シール力＝１２０Ｎ、遅延時間０．２５秒、剥離速度１００mm／秒
ｃ．条件：シール温度＝１１０℃、シール時間＝１．５秒、シール力＝１２０Ｎ、遅延時間０．２５秒、剥離速度１００mm／秒
ｄ．条件：シール温度＝１３５℃、シール時間＝１．５秒、シール力＝２６７psi、遅延時間０．２５秒、剥離速度２００cm／秒
ｅ．条件：シール温度＝１１０℃、シール時間＝１．５秒、シール力＝２６７psi、遅延時間０．２５秒、剥離速度２００cm／分
更なるフィルム構造を本発明に従って製造した。これらを表５に示す。
【００８８】
【表５】
2008536705.tif 000015
2008536705.tif 000016
【００８９】
本発明による更なるフィルム構造を、表６に示す。
【００９０】
【表６】
2008536705.tif 000017
【００９１】
表７は、表６並びに本発明の実施例９および１０のフィルム構造の熱間粘着性の値および酸素捕捉速度を示す。
【００９２】
【表７】
2008536705.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】平成19年11月16日(2007.11.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）下記のｉ）およびｉｉ）の混合物：
ｉ）（ａ）エチレン性不飽和炭化水素、（ｂ）ポリマー主鎖、環状オレフィン側基、およびオレフィン側基をポリマー主鎖へ連結する連結基を有するポリマー、（ｃ）エチレンと歪んだ環状アルキレンとのコポリマー、および（ｄ）エチレン／ビニルアラルキルコポリマーからなる群より選択される１つ以上の材料を含む有機酸素捕捉剤、並びに遷移金属触媒；および
ｉｉ）高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマー、
を含む層と、
ｂ）エチレン／αオレフィンコポリマーを含むシーラント層と、
を含む酸素補足フィルムであって、前記フィルムの熱間粘着強度が、ＡＳＴＭ  Ｆ  １９２１−９８に従ってＤＴＣ計器で測定して、１３５℃で少なくとも２．０ニュートン／インチである、前記酸素捕捉フィルム。
【請求項２】
シーラント層が、エチレン／αオレフィンコポリマーと、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択される材料との混合物を含む、請求項１に記載の酸素捕捉フィルム。
【請求項３】
シーラント層が、酸素捕捉剤を含む第１層に隣接する、請求項１に記載の酸素捕捉フィルム。
【請求項４】
２５℃、０％RH、１気圧で１００cc／ｍ２／２４時間以下の酸素透過率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３９８５）を有するポリマーを含む層を含む、請求項１に記載の酸素捕捉フィルム。
【請求項５】
フィルムの少なくとも１つの層が架橋されている、請求項１に記載の酸素捕捉フィルム。
【請求項６】
フィルムが熱収縮性である、請求項１に記載の酸素捕捉フィルム。
【請求項７】
酸素捕捉剤を含む層とシーラント層との間に機能性遮断層を配置して含み、前記機能性遮断層が、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレンコポリマーからなる群より選択されるポリマーを含む、請求項１に記載の酸素捕捉フィルム。
【国際調査報告】
2008536705.tif 000019
2008536705.tif 000020
2008536705.tif 000021
2008536705.tif 000022