(57)【要約】【課題】改善された変色耐性を有する抗菌性ポリマー組成物の提供。【解決手段】本発明は、選択された抗菌性化合物及びＵＶ吸収剤を含む特定のポリマー組成物に関する。本発明の更なる観点は、ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤の混合物をポリマーに添加することによって、化学線に対する曝露間の黄変から抗菌剤を含むポリマーを保護するための方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ１）架橋性ウレアホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンフェノールホルムアルデヒド樹脂、架橋性エポキシ樹脂、架橋性ポリウレタン、架橋性ゴム、架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は架橋性不飽和ポリエステル樹脂；又は、
ａ２）アクリル酸又はメタクリル酸誘導体である重合性モノマー；又は、
ａ３）熱可塑性飽和ポリエステル、熱可塑性ポリアクリレート又はメタクリレート、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリスチレン、熱可塑性ハロゲン含有ポリマー、熱可塑性ポリアセタール又は熱可塑性ポリウレタン；又は、
ａ４）成分ａ１）ないしａ３）の混合物を含む組成物であって、
ｂ）２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロ−フェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−ウレア、２，４，６−トリクロロフェノール、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステル、１０，１０’−オキシビス−フェノキシアルシン、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリノ−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリノ−３−オン、４，５−ジ−クロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリノ−３−オン及びこれらの混合物からなる群から選択された抗菌性化合物；
ｃ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド、ヒドロキシフェニルトリアジン及びこれらの混合物からなる群から選択されたＵＶ吸収剤、
が配合されている組成物。
【請求項２】
成分ａ１）の架橋性樹脂、又は成分ａ２）の重合性モノマー、又はそれらの混合物を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記成分ａ１）の架橋性樹脂が架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は不飽和ポリエステル樹脂であり、前記重合性モノマーがアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルである請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記抗菌性化合物が、２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、ＡｇＣｌ、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステルである請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記抗菌性化合物が、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル又は４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記ＵＶ吸収剤が、
式（Ｉ）
【化１】
2008519152.tif 000022
で表わされるヒドロキシベンゾフェノン、
式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化２】
2008519152.tif 000023
で表わされる２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
式（ＩＩＩ）
【化３】
2008519152.tif 000024
で表わされる２−ヒドロキシフェニルトリアジン、及び、
式（ＩＶ）
【化４】
2008519152.tif 000025
で表わされるオキサニリドであり、
式（Ｉ）で表わされる化合物において、
ｖは１ないし３の整数を表わし、ｗは１又は２を表わし、置換基Ｚは互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又は１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わし；
式（ＩＩａ）で表わされる化合物において、
Ｒ1は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキル基又は式
【化５】
2008519152.tif 000026
で表わされる基を表わし、
ここで、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、各場合において１ないし５個の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又はＲ4は、基ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成し、
ｍは、１又は２を表わし、ｎは、２ないし２０の整数を表わし、
Ｍは、式−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、アルキル部位及びアルコキシ部位に各場合において１ないし２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基又はアルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、及びアルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ3は、水素原子、塩素原子、各場合において１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は上記で定義した通りである。）を表わし、基Ｒ1及びＲ2の少なくとも１方は、水素原子以外であり、
式（ＩＩｂ）で表わされる化合物において、
Ｔは、水素原子又は１ないし６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｔ1は、水素原子、塩素原子又は各場合において１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｔ2は、塩素原子、又は、式−ＯＴ3又は
【化６】
2008519152.tif 000027
で表わされる基を表わし、
ｎが２を表わす場合、
Ｔ2は、式
【化７】
2008519152.tif 000028
又は−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−で表わされる基を表わし、
ここで、Ｔ3は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有し、かつ未置換の又は１ないし３個のヒドロキシル基によって又は−ＯＣＯＴ6によって置換されたアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−又は−ＮＴ6−によって１回又は数回中断さ
れ、かつ未置換の又はヒドロキシル基によって又は−ＯＣＯＴ6によって置換されたアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有し、かつ未置換の又はヒドロキシル基及び／又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されたシクロアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有し、かつ未置換の又はヒドロキシル基によって置換されたアルケニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、又は、式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7又は
【化８】
2008519152.tif 000029
で表わされる基を表わし、
Ｔ4及びＴ5は、互いに独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−又は−ＮＴ6−によって１回又は数回中断されたアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されたフェニル基、３ないし８個の炭素原子を有するアルケニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、又は２ないし４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を表わし、
Ｔ6は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、３ないし８個の炭素原子を有するアルケニル基、フェニル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｔ7は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、未置換の又はヒドロキシル基で置換されたフェニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基又は−ＣＨ2ＯＴ8を表わし、
Ｔ8は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし８個の炭素原子を有するアルケニル基、５ないし１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基で置換されたフェニル基、又はアルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｔ9は、２ないし８個の炭素原子を有するアルキレン基、４ないし８個の炭素原子を有するアルケニレン基、４個の炭素原子を有するアルキニレン基、シクロへキシレン基、２ないし８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−によって一回又は数回中断されたアルキレン基、又は式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−又は−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−で表わされる基を表わし、
Ｔ10は、２ないし２０個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−によって一回又は数回中断され得るアルキレン基又はシクロへキシレン基を表わし、
Ｔ11は、２ないし８個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−によって一回又は数回中断されたアルキレン基、１，３−シクロへキシレン基、１，４−シクロへキシレン基、１，３−フェニレン基又は１，４−フェニレン基を表わすか、又は、
Ｔ6及びＴ10は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環を形成し、
式（ＩＩｃ）で表される化合物において、
Ｒ2’は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、ｋは、１ないし４の数を表わし、
式（ＩＩＩ）で表される化合物において、
ｕは、１又は２を表わし、ｒは、１ないし３の整数を表わし、
置換基Ｙ1は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基又はハロゲン原子、ハロゲノメチル基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、１ないし１８
個の炭素原子を有するアルコキシ基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基によって置換された１ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わし、
ｕが１を表わす場合、
Ｙ2は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、未置換の又はヒドロキシル基、ハロゲン原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基によって置換されたフェニル基、１ないし１２個の炭素原子を有し、かつ−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ8、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＹ9、−ＣＯＮＹ9Ｙ10、−ＮＨ2、−ＮＨＹ9、−ＮＹ9Ｙ10、−ＮＨＣＯＹ11、−ＣＮ及び／又は−ＯＣＯＹ11によって置換されたアルキル基、４ないし２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子によって中断され、かつ未置換の又はヒドロキシル基又は１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基によって置換されたアルキル基、３ないし６個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基、未置換の又はヒドロキシル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基及び／又は−ＯＣＯＹ11によって置換されたシクロヘキシル基、アルキル部位に１ないし５個の炭素原子を有し、かつ未置換の又はヒドロキシル基、塩素原子及び／又はメチル基によって置換されたフェニルアルキル基、−ＣＯＹ12又は−ＳＯ2Ｙ13を表わすか、又は、
ｕが２を表わす場合、
Ｙ2は、２ないし１６個の炭素原子を有するアルキレン基、４ないし１２個の炭素原子を有するアルケニレン基、キシリレン基、３ないし２０個の炭素原子を有し、１個以上の−Ｏ−原子によって中断され、及び／又はヒドロキシル基によって置換されたアルキレン基、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−Ｙ15−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2、−ＣＯ−Ｙ16−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ17−ＮＨ−ＣＯ−又は−（ＣＨ2）m−ＣＯ2−Ｙ18−ＯＣＯ−（ＣＨ2）mを表わし、
ここで、ｍは１、２又は３を表わし、
Ｙ8は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、３ないし２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子又は硫黄原子又は−ＮＴ6−によって中断され、及び／又はヒドロキシル基によって置換されたアルキル基、１ないし４個の炭素原子を有し、かつＰ（Ｏ）（ＯＹ14）2、−ＮＹ9Ｙ10又は−ＯＣＯＹ11及び／又はヒドロキシル基によって置換されたアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基又はアルキル部位に１ないし５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｙ9及びＹ10は、互いに独立して、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基、４ないし１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル基又は５ないし１２個の炭素原子を有するシクロヘキシル基を表わすか、又は、Ｙ9及びＹ10は、一緒になって、各場合において３ないし９個の炭素原子を有するアルキレン基、オキサアルキレン基又はアザアルキレン基を表わし、
Ｙ11は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基又はフェニル基を表わし、
Ｙ12は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、フェニル基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、フェノキシ基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ基又はフェニルアミノ基を表わし、
Ｙ13は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基又はアルキル基において１ないし８個の炭素原子を有するアルキルフェニル基を表わし、
Ｙ14は、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基を表わし、
Ｙ15は、２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基、フェニレン基又は基−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（式中、Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−を表わす。）を表わし、
Ｙ16は、各場合において２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基、オキサアルキレン基又はチアアルキレン基、フェニレン基又は２ないし６個の炭素原子を有するアルケニレン基を表わし、
Ｙ17は、２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基、フェニレン基又はアルキル部位に１ないし１１個の炭素原子を有するアルキルフェニレン基を表わし、
Ｙ18は、２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基又は４ないし２０個の炭素原子を有し、かつ酸素原子によって一回又は数回中断されたアルキレン基を表わし、
式（ＩＶ）で表わされる化合物において、
ｘは１ないし３の整数を表わし、置換基Ｌは、互いに独立して、水素原子、各場合において１ないし２２個の炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基、フェノキシ基又はフェニルチオ基を表わすところの、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
２−ヒドロキシベンゾフェノンが４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体であり、
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールが、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールであり、
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン又は２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）−フェニル−１，３，５−トリアジンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
ヒドロキシフェニルトリアジンが、式
【化９】
2008519152.tif 000030
【化１０】
2008519152.tif 000031
【化１１】
2008519152.tif 000032
【化１２】
2008519152.tif 000033
で表わされるものである請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記抗菌性化合物が、前記熱可塑性又は架橋性ポリマーの質量に基づき、０．００５質量％ないし５質量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ＵＶ吸収剤が、前記熱可塑性又は架橋性ポリマーの質量に基づき、０．０１質量％ないし１０質量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ＵＶ吸収剤と前記抗菌性化合物の質量比が１００：１ないし１：１０である請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
熱可塑性又は架橋性ポリマー組成物の化学線に対する曝露による黄変を減少させるための方法であって、該方法は、
ａ１）架橋性ウレアホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンホルムアルデヒド樹脂、架
橋性メラミンフェノールホルムアルデヒド樹脂、架橋性エポキシ樹脂、架橋性ポリウレタン、架橋性ゴム、架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は架橋性不飽和ポリエステル樹脂；又は、
ａ２）アクリル酸又はメタクリル酸誘導体である重合性モノマー；又は、
ａ３）熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアクリレート又はメタクリレート、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリスチレン、熱可塑性ハロゲン含有ポリマー、熱可塑性ポリアセタール又は熱可塑性ポリウレタン；又は、
ａ４）成分ａ１）ないしａ３）の混合物に、
ｂ）２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロ−フェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−ウレア、２，４，６−トリクロロフェノール、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステル、１０，１０’−オキシビス−フェノキシアルシン、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリノ−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリノ−３−オン、４，５−ジ−クロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリノ−３−オン及びこれらの混合物からなる群から選択された抗菌性化合物；及び
ｃ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド、ヒドロキシフェニルトリアジン及びこれらの混合物からなる群から選択されたＵＶ吸収剤、
を配合すること、及び／又は、
ｂ）２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロ−フェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−ウレア、２，４，６−トリクロロフェノール、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステル、１０，１０’−オキシビス−フェノキシアルシン、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリノ−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリノ−３−オン、４，５−ジ−クロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリノ−３−オン及びこれらの混合物からなる群から選択された抗菌性化合物；及び
ｃ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド、ヒドロキシフェニルトリアジン及びこれらの混合物からなる群から選択されたＵＶ吸収剤を配合して
ａ１）架橋性ウレアホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンフェノールホルムアルデヒド樹脂、架橋性エポキシ樹脂、架橋性ポリウレタン、架橋性ゴム、架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は架橋性不飽和ポリエステル樹脂；又は、
ａ２）アクリル酸又はメタクリル酸誘導体である重合性モノマー；又は、
ａ３）熱可塑性飽和ポリエステル、熱可塑性ポリアクリレート又はメタクリレート、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリスチレン、熱可塑性ハロゲン含有ポリマー、熱可塑性ポリアセタール又は熱可塑性ポリウレタン；又は、
ａ４）成分ａ１）ないしａ３）の混合物を架橋又は重合することからなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択された抗菌性化合物及びＵＶ吸収剤を含む特定のポリマー組成物に関する。本発明の更なる観点は、ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤の混合物をポリマーに添加することによって、化学線に対する曝露間の黄変から抗菌剤を含むポリマー組成物を保護するための方法である。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性化合物を含むポリマー組成物は、しばしば、衛生用品、例えば、シャワーベース又はトイレのふた等において使用される。これらのポリマーは日光に直接曝露されないが、ガラス窓ごしのわずかな紫外線でも該抗菌性ポリマーの黄変を引き起こすのには十分であり得る。これは、透明材料及び白色の日よけ又は軽く色づいた日よけにおいて特に望ましくない。
【０００３】
更に、これらのポリマー製品は、保管又は輸送中に直接日光に曝露され得、短い曝露時間でさえも強い変色をもたらし得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このようなポリマーにＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤の混合物を添加することによって、この問題を解決した。抗菌性化合物の分解によって生じる変色は、顕著に減少し、大抵の場合において、ほぼ完全に抑制され得る。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一つの観点は、
ａ１）架橋性ウレアホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンフェノールホルムアルデヒド樹脂、架橋性エポキシ樹脂、架橋性ポリウレタン、架橋性ゴム、架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は架橋性不飽和ポリエステル樹脂；又は、
ａ２）アクリル酸又はメタクリル酸誘導体である重合性モノマー；又は、
ａ３）熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアクリレート又はメタクリレート、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリスチレン、熱可塑性ハロゲン含有ポリマー、熱可塑性ポリアセタール又は熱可塑性ポリウレタン；又は、
ａ４）成分ａ１）ないしａ３）の混合物を含む組成物であって、
ｂ）２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロ−フェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−ウレア、２，４，６−トリクロロフェノール、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステル、１０，１０’−オキシビス−フェノキシアルシン、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリノ−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリノ−３−オン、４，５−ジ−クロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリノ−３−オン及びこれらの混合物からなる群から選択された抗菌性化合物；及び
ｃ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド、ヒドロキシフェニルトリアジン及びこれらの混合物からなる群から選択されたＵＶ吸収剤、
が配合されている組成物である。
【０００６】
熱可塑性ポリエステルは、例えば、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）である。スチレン又はα−メチルスチレンから誘導されるコポリマーも含む。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミ−イソタクチック又はアタクチックを含むあらゆる立体構造を有し得る；アタクチックポリマーが好ましい。立体ブロックポリマーも含まれる。
【０００７】
上記したビニル芳香族モノマー及びコモノマーを含むコポリマーは、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル酸誘導体及びそれらの混合物、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート又はジエンポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマーから選択される。
【０００８】
スチレン又はα−メチルスチレン等のビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物も包含される。
【０００９】
熱可塑性ハロゲン含有ポリマーは、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー等である。
【００１０】
熱可塑性ポリアクリレート及びポリメタクリレートとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル又は、ブチルアクリレートで耐衝撃性を改変されたこれらのものが理解される。
【００１１】
モノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマーは、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマーである。
【００１２】
熱可塑性ポリアセタールは、例えばポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタールである。
【００１３】
熱可塑性ポリウレタンは、一方がヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステ
ル又はポリブタジエンから、他方が脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたもの、並びにその前駆体である。
【００１４】
熱可塑性ポリアミド及びコポリアミドは、ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたもの、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）である。
【００１５】
熱可塑性ポリエステルは、ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたもの、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステルである。
【００１６】
架橋性ポリマーは、一方がアルデヒドから、他方はフェノール、ウレア及びメラミンから誘導されたもの、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／フェノール／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂である。
【００１７】
架橋性ポリウレタンは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、トリオール、エチレンジアミン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族ポリイソシアネート化合物及び触媒から誘導される。
【００１８】
架橋性ゴム（ペルオキシド及び硫黄硬化性）は、例えば天然ゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ポリイソプレン、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、シリコンゴム、ＥＶＡゴムである。
【００１９】
架橋性エポキシ樹脂は、脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導されるものであって、無水物又はアミンのような慣用の硬化剤により、所望により促進剤の存在下において、架橋されたものである。
【００２０】
架橋性アクリル又はメタクリル樹脂は、例えば置換されたアクリレートから誘導されるもの、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートである。
【００２１】
架橋性不飽和ポリエステル樹脂は、例えば、飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される。
【００２２】
架橋性不飽和ポリエステル及びアクリレートメタクリレート樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を一個以上含み得る。それは、低分子量（モノマー状）であり得るか、又は高分子量（オリゴマー状）であり得る。二重結合を有するモノマーの例は、ヒドロキシアルキルアクリレート及びメタクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレートである。更なる例は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド及びアクリル酸又はメタクリル酸である。
【００２３】
不飽和ポリエステルは、しばしば、所望の性質を得るために、スチレンと混合される。これも、本発明の好ましい態様である。
【００２４】
二重結合を１個より多く有するモノマーの例は、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（サトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）３６８；クレー  バレー社製）である。
【００２５】
架橋系においては、アルコキシ化ポリオールのアクリルエステル、例えばグリセロールエトキシレートジアクリレート、グリセロールプロポキシレートジアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートテトラアクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート又はネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレートを使用することもできる。使用されるポリオールのアルコキシ化の程度は、様々であり得る。
【００２６】
付加的に、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＮＨ2等の極性基を有する高分子量（オリゴマー状）のポリ不飽和化合物の例は、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化又はビニル−エーテル基又はエポキシ基含有ポリエステル、ポリウレタン及びポリエーテルである。不飽和オリゴマーの更なる例は、不飽和ポリエステル樹脂であり、そしてそれは、通常、マレイン酸、フタル酸及び１種以上のジオールから生成され、約５００ないし３０００の分子量を有する。
【００２７】
適当なポリオールは、芳香族のポリオール、特には脂肪族及び脂環式のポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及びノボラック及びレゾールである。ポリエポキシドの例は、前記ポリオール、特には芳香族ポリオール、エピクロロヒドリンに基づくものである。ポリオールとしては、ポリマー鎖又は側基中にヒドロキシル基を含むポリマー及びコポリマー、例えばポリビニルアルコール及びそのコポリマー、又はポリメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル又はそのコポリマーも適当である。更に適当なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。
【００２８】
脂肪族及び脂環式ポリオールの例は、好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えば、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００ないし１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びソルビトールを含む。
【００２９】
ポリオールは、１種の又は種々の不飽和カルボン酸によって部分的にエステル化される
。
【００３０】
エステルの例は、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリシタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びメタクリレート、グリセロールジアクリレートである。
【００３１】
特に好ましいものは、アクリル酸、ヘキサンジオールモノアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、トリ（プロピレングリコール）グリセロレートジアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジアクリレート、ソルビトールモノアクリレート、Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシ−ヘキシル）−アクリルアミド及び対応するメタクリル酸及び誘導体である。
【００３２】
本発明に関して、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの双方を含む。
【００３３】
架橋性樹脂は、典型的にはラジカル供給源、例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド、過炭酸塩又はアゾ化合物を添加し、加熱することによって硬化される。
【００３４】
系に依存して、コバルト化合物、銅化合物、アミン化合物等の触媒が促進剤として添加される。温度は、好ましくは１０℃ないし１６０℃、より好ましくは４０℃ないし１４０℃である。しかしながら、これらの樹脂は、光開始剤を添加すること及び紫外線を照射することによっても、硬化することができる。
【００３５】
不飽和結合を１つのみ有する不飽和アクリル酸又はメタクリル酸誘導体がモノマーとして使用された場合、それらは、上記で言及したラジカル供給源を添加することによっても重合される。しかしながら、この場合において結果として生じるポリマーは、架橋されず、本質的に直線状であり、かつ熱可塑性のままである。
【００３６】
本発明における使用において適当な光開始剤は、基本的には、電磁波を照射された場合、フリーラジカルを１つ以上形成するあらゆる化合物及び混合物である。これらは、互いに独立して又は相乗的に作用する複数の開始剤及びシステムからなる開始剤系を含む。共開始剤、例えばアミン、チオール、ボレート、エノレート、ホスフィン、カルボキシレート及びイミダゾールに加えて、増感剤、例えばアクリジン、キサンテン、チアゼン（ｔｈｉａｚｅｎｅ）、クマリン、チオキサントン、トリアジン及び染料を使用することもできる。このような化合物及び開始剤系の記載は、例えば、Ｃｒｉｖｅｌｌｏ  Ｊ．Ｖ．，Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ  Ｋ．Ｋ．，（１９９９）:Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ＆ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ及びＢｒａｄｌｅｙ  Ｇ．（ｅｄ．）Ｖｏｌ．３:Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ  Ｌｔ
ｄにおいて見られ得る。
【００３７】
熱可塑性又は架橋性ポリマー組成物は、更に、充填剤及び強化剤、例えば炭酸カルシウム、大理石、ドロマイト、シリケート、石英、クリストバライト、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、珪灰石、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維を含み得る。
【００３８】
更なる添加剤は、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ向上剤、蛍光増白剤、防炎剤、静電防止剤及び発泡剤である。
【００３９】
本発明の抗菌性化合物は、既知であり、ほとんどは市販品である。
【００４０】
好ましいのは、成分ａ１）の架橋性樹脂、又は成分ａ２）の重合性モノマー、又はそれらの混合物を含む組成物である。
【００４１】
特に好ましいのは、成分ａ１）の架橋性樹脂が架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は不飽和ポリエステル樹脂であり、重合性モノマーがアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルである組成物である。
【００４２】
多くの場合において、不飽和ポリエステル樹脂は、スチレンを含む。スチレンの量は、配合物の総量に基づき、５０質量％までのスチレンであり得る。
【００４３】
好ましいのは、抗菌性化合物が、２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、ＡｇＣｌ、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステルであるところの組成物である。
【００４４】
特に好ましいのは、抗菌性化合物が、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル又は４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルであるところの組成物である。
【００４５】
典型的には、ＵＶ吸収剤は、
式（Ｉ）
【化１】
2008519152.tif 000002
で表わされるヒドロキシベンゾフェノン、
式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化２】
2008519152.tif 000003
で表わされる２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、
式（ＩＩＩ）
【化３】
2008519152.tif 000004
で表わされる２−ヒドロキシフェニルトリアジン、及び、
式（ＩＶ）
【化４】
2008519152.tif 000005
で表わされるオキサニリドであり、
式（Ｉ）で表わされる化合物において、
ｖは１ないし３の整数を表わし、ｗは１又は２を表わし、置換基Ｚは互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又は１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わし；
式（ＩＩａ）で表わされる化合物において、
Ｒ1は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキル基又は式
【化５】
2008519152.tif 000006
で表わされる基を表わし、
ここで、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、各場合において１ないし５個の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又はＲ4は、基ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成し、
ｍは、１又は２を表わし、ｎは、２ないし２０の整数を表わし、
Ｍは、式−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、アルキル部位及びアルコキシ部位に各場合において１ないし２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基又はアルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、及びアルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ3は、水素原子、塩素原子、各場合において１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は上記で定義した通りである。）を表わし、基Ｒ1及びＲ2の少なくとも１方は、水素原子以外であり、
式（ＩＩｂ）で表わされる化合物において、
Ｔは、水素原子又は１ないし６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｔ1は、水素原子、塩素原子又は各場合において１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｔ2は、塩素原子、又は、式−ＯＴ3又は
【化６】
2008519152.tif 000007
で表わされる基を表わし、
ｎが２を表わす場合、
Ｔ2は、式
【化７】
2008519152.tif 000008
又は−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−で表わされる基を表わし、
ここで、Ｔ3は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有し、かつ未置換の又は１ないし３個のヒドロキシル基によって又は−ＯＣＯＴ6によって置換されたアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−又は−ＮＴ6−によって１回又は数回中断され、かつ未置換の又はヒドロキシル基によって又は−ＯＣＯＴ6によって置換されたアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有し、かつ未置換の又はヒドロキシル基及び／又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されたシクロアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有し、かつ未置換の又はヒドロキシル基によって置換されたアルケニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、又は、式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7又は
【化８】
2008519152.tif 000009
で表わされる基を表わし、
Ｔ4及びＴ5は、互いに独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−又は−ＮＴ6−によって１回又は数回中断されたアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されたフェニル基、３ないし８個の炭素原子を有するアルケニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、又は２ないし４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を表わし、
Ｔ6は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、３ないし８個の炭素原子を有するアルケニル基、フェニル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｔ7は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、未置換の又はヒドロキシル基で置換されたフェニル基、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基又は−ＣＨ2ＯＴ8を表わし、
Ｔ8は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし８個の炭素原子を有するアルケニル基、５ないし１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基で置換されたフェニル基、又はアルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｔ9は、２ないし８個の炭素原子を有するアルキレン基、４ないし８個の炭素原子を有するアルケニレン基、４個の炭素原子を有するアルキニレン基、シクロへキシレン基、２ないし８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−によって一回又は数回中断されたアルキレン基、又は式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−又は−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−で表わされる基を表わし、
Ｔ10は、２ないし２０個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−によって一回又は数回中断され得るアルキレン基又はシクロへキシレン基を表わし、
Ｔ11は、２ないし８個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−によって一回又は数回中断されたアルキレン基、１，３−シクロへキシレン基、１，４−シクロへキシレン基、１，３−フェニレン基又は１，４−フェニレン基を表わすか、又は、
Ｔ6及びＴ10は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環を形成し、
式（ＩＩｃ）で表される化合物において、
Ｒ2’は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、ｋは、１ないし４の数を表わし、
式（ＩＩＩ）で表される化合物において、
ｕは、１又は２を表わし、ｒは、１ないし３の整数を表わし、
置換基Ｙ1は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基又はハロゲン原子、ハロゲノメチル基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、１ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基によって置換された１ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わし、
ｕが１を表わす場合、
Ｙ2は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、未置換の又はヒドロキシル基、ハロゲン原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基によって置換されたフェニル基、１ないし１２個の炭素原子を有し、かつ−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ8、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＹ9、−ＣＯＮＹ9Ｙ10、−ＮＨ2、−ＮＨＹ9、−ＮＹ9Ｙ1
0、−ＮＨＣＯＹ11、−ＣＮ及び／又は−ＯＣＯＹ11によって置換されたアルキル基、４ないし２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子によって中断され、かつ未置換の又はヒドロキシル基又は１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基によって置換されたアルキル基、３ないし６個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基、未置換の又はヒドロキシル基、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基及び／又は−ＯＣＯＹ11によって置換されたシクロヘキシル基、アルキル部位に１ないし５個の炭素原子を有し、かつ未置換の又はヒドロキシル基、塩素原子及び／又はメチル基によって置換されたフェニルアルキル基、−ＣＯＹ12又は−ＳＯ2Ｙ13を表わすか、又は、
ｕが２を表わす場合、
Ｙ2は、２ないし１６個の炭素原子を有するアルキレン基、４ないし１２個の炭素原子を有するアルケニレン基、キシリレン基、３ないし２０個の炭素原子を有し、１個以上の−Ｏ−原子によって中断され、及び／又はヒドロキシル基によって置換されたアルキレン基、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−Ｙ15−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2、−ＣＯ−Ｙ16−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ17−ＮＨ−ＣＯ−又は−（ＣＨ2）m−ＣＯ2−Ｙ18−ＯＣＯ−（ＣＨ2）mを表わし、
ここで、ｍは１、２又は３を表わし、
Ｙ8は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、３ないし２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子又は硫黄原子又は−ＮＴ6−によって中断され、及び／又はヒドロキシル基によって置換されたアルキル基、１ないし４個の炭素原子を有し、かつＰ（Ｏ）（ＯＹ14）2、−ＮＹ9Ｙ10又は−ＯＣＯＹ11及び／又はヒドロキシル基によって置換されたアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基又はアルキル部位に１ないし５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｙ9及びＹ10は、互いに独立して、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、３ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基、４ないし１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル基又は５ないし１２個の炭素原子を有するシクロヘキシル基を表わすか、又は、Ｙ9及びＹ10は、一緒になって、各場合において３ないし９個の炭素原子を有するアルキレン基、オキサアルキレン基又はアザアルキレン基を表わし、
Ｙ11は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基又はフェニル基を表わし、
Ｙ12は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、フェニル基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、フェノキシ基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ基又はフェニルアミノ基を表わし、
Ｙ13は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基又はアルキル基において１ないし８個の炭素原子を有するアルキルフェニル基を表わし、
Ｙ14は、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基を表わし、
Ｙ15は、２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基、フェニレン基又は基−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（式中、Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−を表わす。）を表わし、
Ｙ16は、各場合において２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基、オキサアルキレン基又はチアアルキレン基、フェニレン基又は２ないし６個の炭素原子を有するアルケニレン基を表わし、
Ｙ17は、２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基、フェニレン基又はアルキル部位に１ないし１１個の炭素原子を有するアルキルフェニレン基を表わし、
Ｙ18は、２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレン基又は４ないし２０個の炭素原子を有し、かつ酸素原子によって一回又は数回中断されたアルキレン基を表わし、
式（ＩＶ）で表わされる化合物において、
ｘは１ないし３の整数を表わし、置換基Ｌは、互いに独立して、水素原子、各場合において１ないし２２個の炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基、
フェノキシ基又はフェニルチオ基を表わす。
【００４６】
炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、直鎖状のもの又は枝分かれしたものであり得る。１８個までの炭素原子を有するアルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルへプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基である。
【００４７】
式（ＩＩａ）で表わされる化合物において、Ｒ1は、水素原子又は１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基及びエイコシル基、及びまた、対応する枝分かれした異性体であり得る。
更に、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、例えばベンジル基の他に、Ｒ1は、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロオクチル基、又は式
【化９】
2008519152.tif 000010
で表わされる基でもあり得、
ここで、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、各場合において１ないし５個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基を表わすか、又はＲ4は、基ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロオクチル基及びシクロデシル基を形成する。
Ｍは、式−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は、水素原子だけではなく、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基又はアルキル部位及びアルコキシ部位の各々に１ないし２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。
適当なアルキル基Ｒ6は、Ｒ1で列挙されたものである。適当なアルコキシアルキル基の例は、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ8Ｈ17及び−Ｃ4Ｈ8ＯＣ4Ｈ9である。１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基として、Ｒ6は、例えば、ベンジル基、クミル基、α−メチルベンジル基又はフェニルブチル基を表わす。
【００４８】
水素原子及びハロゲン原子、例えば塩素原子及び臭素原子の他に、Ｒ2は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基も表わし得る。このようなアルキル基の例は、Ｒ1の定義において示される。Ｒ2はまた、アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基及びクミル基も表わし得る。
【００４９】
置換基としてのハロゲン原子は、全ての場合において、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくは塩素原子又は臭素原子、より好ましくは塩素原子を意味する。
【００５０】
基Ｒ1及びＲ2の少なくとも１方は、水素原子以外であるべきである。
【００５１】
水素原子又は塩素原子の他に、Ｒ3は、各場合において１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基、例えばメチル基、ブチル基、メトキシ基及びエトキシ基、及びまた−ＣＯＯＲ6も表わす。
【００５２】
式（ＩＩｂ）で表わされる化合物において、Ｔは、水素原子又は１ないし６個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル基及びブチル基を表わし、Ｔ1は、水素原子又は塩素原子だけではなく、各場合において１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基、例えばメチル基、メトキシ基及びブトキシ基も表わし、ｎが１を表わす場合、Ｔ2は、塩素原子又は式−ＯＴ3又は−ＮＴ4Ｔ5で表わされる基を表わす。ここで、Ｔ3は、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基（Ｒ1の定義参照）を表わす。これらのアルキル基は、１ないし３個のヒドロキシル基によって又は基−ＯＣＯＴ6によって置換され得る。更に、Ｔ3は、−Ｏ−又は−ＮＴ6−によって一回又は数回中断され、かつ未置換の又はヒドロキシル基又は−ＯＣＯＴ6によって置換された３ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基（Ｒ1の定義参照）を表わし得る。シクロアルキル基としてのＴ3の例は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロオクチル基である。Ｔ3はまた、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基も表わし得る。適当なアルケニル基は、Ｒ1の定義において列挙されたアルキル基から誘導される。これらのアルケニル基は、ヒドロキシル基で置換され得る。フェニルアルキル基としてのＴ3の例は、ベンジル基、フェニルエチル基、クミル基、α−メチルベンジル基又はベンジル基である。Ｔ3はまた、式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7又は
【化１０】
2008519152.tif 000011
で表わされる基も表わし得る。
【００５３】
Ｔ3、Ｔ4及びＴ5は、互いに独立して、水素原子だけではなく、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又は３ないし１８個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−又は−ＮＴ6−によって一回又は数回中断されたアルキル基も表わし得る。Ｔ4及びＴ5はまた、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロオクチル基も表わし得る。アルケニル基としてのＴ4及びＴ5の例は、Ｔ3の説明において分かり得る。アルキル部位に１ないし４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基としてのＴ4及びＴ5の例は、ベンジル基又はフェニルブチル基である。つまり、これらの置換基は、１ないし３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基でもあり得る。
【００５４】
ｎが２を表わす場合、Ｔ2は、式
【化１１】
2008519152.tif 000012
又は−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−で表わされる二価の基を表わす。
【００５５】
水素原子の他に、Ｔ6（上記も参照）は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ−ル基又はフェニルアルキル基を表わす。このような基の例は上記で既に示した
。
【００５６】
上記で言及した水素原子及びフェニルアルキル基及び長鎖アルキル基の他に、Ｔ7は、フェニル基又はヒドロキシフェニル基及びまた−ＣＨ2ＯＴ8（式中、Ｔ8は、列挙したアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ−ル基又はフェニルアルキル基の一つを表わし得る。）を表わし得る。
【００５７】
二価の基Ｔ9は、２ないし８個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし得、このような基はまた枝分かれされ得る。これは、アルケニレン基及びアルキニレン基Ｔ9にも適用される。シクロへキシレン基の他に、Ｔ9は、式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−又は−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−で表わされる基も表わし得る。
【００５８】
Ｔ10は、シクロへキシレン基の他に、二価の基及び２ないし２０個の炭素原子を有し、かつ−Ｏ−によって一回又は数回中断され得るアルキレン基も表わす。適当なアルキレン基は、Ｒ1の定義において言及したアルキル基から誘導される。
【００５９】
Ｔ11は、アルキレン基も表わす。それは、２ないし８個の炭素原子を含むか、又は−Ｏ−によって一回又は数回中断される場合、４ないし１０個の炭素原子を含む。Ｔ11はまた、１，３−シクロへキシレン基、１，４−シクロへキシレン基、１，３−フェニレン基又は１，４−フェニレン基を表わす。
【００６０】
２個の窒素原子と一緒になって、Ｔ6及びＴ10は、ピペラジン環も表わし得る。
【００６１】
式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表わされる化合物において、アルキル基、アルコキシ基、フェニルアルキル基、アルキレン基、アルケニレン基、アルコキシアルキル基及びシクロアルキル基及びまたアルキルチオ基、オキサアルキレン基又はアゾアルキレン基の例は、上記の記載から推測され得る。
【００６２】
ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の範囲内において、式（ＩＩａ）に従ったものが一般に好ましい。
【００６３】
式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表わされるＵＶ吸収剤は、本質的に既知であり、例えば国際公開第９６／２８４３１号パンフレット、欧州特許出願公開第３２３４０８号明細書、欧州特許出願公開第５７１６０号明細書、米国特許第５７３６５９７号明細書（欧州特許出願公開第４３４６０８号明細書）、米国特許第４６１９９５６号明細書、独国特許出願公開第３１３５８１０号明細書及び英国特許出願公開第１３３６３９１号明細書にそれらの製造と共に記載されている。置換基及び個々の化合物の好ましい意味は、上記文献から推測され得る。
【００６４】
好ましいのは、
２−ヒドロキシベンゾフェノンが４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体であり、
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールが、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブ
チル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールであり、
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキ
シル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン又は２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）−フェニル−１，３，５−トリアジンであるところの組成物である。
【００６５】
特に好ましいヒドロキシフェニルトリアジンは、式
【化１２】
2008519152.tif 000013
【化１３】
2008519152.tif 000014
【化１４】
2008519152.tif 000015
【化１５】
2008519152.tif 000016
で表わされるものである。
【００６６】
ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤は、既知であり、一部市販品である。それらは、上記文献に従って製造され得る。
【００６７】
オキサミドのための特定の例は、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エト
キシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物である。
【００６８】
上記で言及したＵＶ吸収剤は、多くは市販品であり、例えばチバ  スペシャルティ  ケミカルズ社製のチヌビン（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）Ｐ、１０９、１７１、２３４、３１２、３１５、３２０、３２６、３２７、３２８、３５０、３６０、３８４、４００、４０５、４１１、１５７７又はチマソルブ（登録商標：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）８１又はサイテック社製のシアソルブ（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）１１６４又は３６３８として知られる。これらのＵＶ吸収剤及びその混合物が、本発明において特に適当である。
【００６９】
特に、チマソルブ（登録商標：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）８１、チヌビン（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）Ｐ、チヌビン（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）３１２、チヌビン（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７及びその混合物が適当なＵＶ吸収剤である。
【００７０】
多くの場合において、異なる種類のＵＶ吸収剤の組み合わせ、例えば、ベンゾフェノンＵＶ吸収剤とベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の組み合わせ、ベンゾフェノンＵＶ吸収剤とヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の組み合わせ、又はヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤とベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の組み合わせ等を使用することが有利であり得る。このような組み合わせが使用される場合、双方のＵＶ吸収剤の質量比は、例えば１：１０ないし１０：１、例えば１：５ないし５：１、特に１：３ないし３：１である。
【００７１】
典型的には、抗菌性化合物は、熱可塑性又は架橋性ポリマーの質量に基づき、０．００５質量％ないし５質量％の量で存在する。
【００７２】
例えば、ＵＶ吸収剤は、熱可塑性又は架橋性ポリマーの質量に基づき、０．０１質量％ないし１０質量％、好ましくは０．１質量％ないし５質量％の量で存在する。
【００７３】
例えば、ＵＶ吸収剤と抗菌性化合物の質量比は１００：１ないし１：１０である。
【００７４】
組成物は、更なる添加剤を任意に含み得る。その例を以下に示す。
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００７５】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７６】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００７７】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００７８】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００７９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００８０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４
−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００８１】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００８２】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００８３】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００８４】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８５】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００８６】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８７】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【００８８】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８９】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９０】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガ−ドＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００９１】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００９２】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００９３】
２．更なるＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．置換及び未置換安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００９４】
２．２．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリレート。
【００９５】
２．３．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００９６】
２．４．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号：［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号：［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンの反応生成物、２，４−ビス[Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ]−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、サンデュポアー（クラリアント社製；ＣＡＳ登録番号：１０６９１７−３１−１）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス[（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジネ−４−イル）ブチルアミノ]−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）の反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジネ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジネ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００９７】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９８】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２
，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００９９】
以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社製）、
トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１６】
2008519152.tif 000017
【０１００】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１０１】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１０２】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミスチリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【０１０３】
８．ペルオキシド捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０４】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１０５】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１０６】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチル−ジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１０７】
１２．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明
細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書、欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【０１０８】
１３．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、タルク、カオリン、石英、花崗岩、大理石、斑石、クリストバライト、石灰石、ドロマイト、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１０９】
１４．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ向上剤、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲン掃去剤、煙抑制剤、防炎剤又は静電防止剤。
【０１１０】
本発明の更なる観点は、熱可塑性又は架橋性ポリマー組成物の化学線に対する曝露による黄変を減少させるための方法であって、該方法は、
ａ１）架橋性ウレアホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンフェノールホルムアルデヒド樹脂、架橋性エポキシ樹脂、架橋性ポリウレタン、架橋性ゴム、架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は架橋性不飽和ポリエステル樹脂；又は、
ａ２）アクリル酸又はメタクリル酸誘導体である重合性モノマー；又は、
ａ３）熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアクリレート又はメタクリレート、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリスチレン、熱可塑性ハロゲン含有ポリマー、熱可塑性ポリアセタール又は熱可塑性ポリウレタン；又は、
ａ４）成分ａ１）ないしａ３）の混合物に、
ｂ）２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロ−フェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−ウレア、２，４，６−トリクロロフェノール、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステル、１０，１０’−オキシビス−フェノキシアルシン、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリノ−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリノ−３−オン、４，５−ジ−クロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリノ−３−オン及びこれらの混合物からなる群から選択された抗菌性化合物；及び
ｃ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド、ヒドロキシフェニルトリアジン及びこれらの混合物からなる群から選択されたＵＶ吸収剤、
を配合すること、及び／又は、
ｂ）２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロ−フェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−ウレア、２，４，６−トリクロロフェノール、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−ガラス、銀−ジルコネート、銀−アパタイト、チアベンダゾール、テブコナゾール、１Ｈ−ベンズイミダゾリ−２−イルカルバミン酸メチルエステル、１０，１０’−オキシビス−フェノキシアルシン、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリノ−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリノ−３−オン、４，５−ジ−クロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリノ−３−オン及びこれらの混合物からなる群から選択された抗菌性化合物；及び
ｃ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド、ヒドロキシフェニルトリアジン及びこれらの混合物からなる群から選択されたＵＶ吸収剤を配合して
ａ１）架橋性ウレアホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンホルムアルデヒド樹脂、架橋性メラミンフェノールホルムアルデヒド樹脂、架橋性エポキシ樹脂、架橋性ポリウレタン、架橋性ゴム、架橋性アクリル又はメタクリル樹脂又は架橋性不飽和ポリエステル樹脂；又は、
ａ２）アクリル酸又はメタクリル酸誘導体である重合性モノマー；又は、
ａ３）熱可塑性飽和ポリエステル、熱可塑性ポリアクリレート又はメタクリレート、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリスチレン、熱可塑性ハロゲン含有ポリマー、熱可塑性ポリアセタール又は熱可塑性ポリウレタン；又は、
ａ４）成分ａ１）ないしａ３）の混合物を架橋又は重合することからなる方法である。
【０１１１】
組成物において示した好ましいもの及び定義は、該方法においても適用される。
【０１１２】
本発明の添加剤及び所望による更なる成分は、個々に又は互いに混合されてポリマー材料に添加され得る。所望により、個々の成分は、例えば、ドライブレンド、圧縮成形によって又は溶融状態において液体樹脂中に溶解させることにより、ポリマー中に配合する前に互いに混合され得る。
【０１１３】
本発明の添加剤及び所望による更なる成分のポリマー中への配合は、既知の方法、例えば粉体形態においてドライブレンドすること、又は、例えば不活性溶媒、水又はオイル中で、溶液、分散液又は懸濁液の形態において湿式混合することによって行われる。本発明の添加剤及び所望による更なる添加剤は、例えば成形前又は成形後において、又は、溶解又は分散した添加剤又は添加剤混合物をポリマー材料に適用し、その後、所望により、溶媒又は懸濁液／分散剤を蒸発させることによって配合され得る。それらは、例えば、乾燥混合物又は粉末として、又は、溶液又は分散液又は懸濁液又は溶融液として、加工装置（例えば押出機、内部ミキサー等）に直接添加され得る。
【０１１４】
配合は、攪拌機を備えたあらゆる加熱可能な容器中で、例えばニーダー、ミキサー又は攪拌容器のような密閉された装置中で行われ得る。熱可塑性ポリマーにおいて、配合は、好ましくは、押出機又はニーダー中で行われる。加工が不活性雰囲気中で行われるか、又は酸素の存在下において行われるかは重要ではない。
【０１１５】
添加剤又は添加剤ブレンドの熱可塑性ポリマーへの配合は、熱可塑性ポリマーが溶融さ
れ、添加剤と混合される全ての慣用の混合機中で行われ得る。適当な機械は当業者に既知である。それらは、主に、ミキサー、ロールミル、カレンダー、ニーダー及び押出機である。
前記方法は、好ましくは、加工中に添加剤を導入することにより押出機中で行われる。
【０１１６】
特に好ましい加工機は、一軸スクリュー押出機、逆回転及び回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車押出機、リング押出機又はコニーダーである。真空が適用され得るガス除去室を少なくとも１つ有する加工機を使用することもできる。
【０１１７】
適当な押出機及びニーダーは、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．１  Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，Ｅｄｉｔｏｒｓ  Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ，１９８９，ｐｐ．３−７，ＩＳＢＮ:３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ  １９８６，ＩＳＢＮ  ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
【０１１８】
例えば、スクリューの長さは１ないし６０スクリュー径、好ましくは２０ないし４８スクリュー径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１分あたり１ないし８００回転（ｒｐｍ）、特に好ましくは２５ないし４００ｒｐｍである。
【０１１９】
最大処理量はスクリュー径、回転速度及び駆動力に依存する。本発明の方法はまた、言及したパラメータを変えること又は投与量を配送する計量機を使用することにより最大処理量よりも低いレベルにおいても行われ得る。
【０１２０】
多数の成分が添加される場合、これらは予備混合されるか又は個々に添加され得る。
【０１２１】
本発明の添加剤及び所望による更なる添加剤はまた、例えば約１質量％ないし約４０質量％、好ましくは２質量％ないし約２０質量％の濃度でポリマー中に配合される成分を含むマスターバッチ（‘‘濃縮物’’）の形態でも、ポリマーに添加され得る。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。このような操作において、ポリマーは、粉末、顆粒、溶液、懸濁液の形態で又はラテックスの形態で使用され得る。
【０１２２】
配合は、成形操作前又は成形操作中に、又は、溶解又は分散した化合物をポリマーに適用し、その後、所望により溶媒を蒸発させることによって行われ得る。エラストマーの場合、これらは、ラテックスとしても安定化され得る。
【０１２３】
ここに記載された本発明の添加剤を含むポリマー状材料は、成形品、回転成形品、射出成形品、吹込み成形品、圧縮成形品、振動圧縮成形品、キャスティングシート、熱成形品、単層品及び多層品、フィルム、テープ、モノフィラメント、繊維、不織布、異形材、接着剤又はパテ、表面コーティング等の製造のために使用され得る。
【０１２４】
典型的な製品は、コンテナ、屋外備品、クラッディング、屋根、木材充填プラスチック、プラスチック木材、スイミングプール等の屋外使用を意図した製品及びコンテナ、防水加工布、ラミネート紙、トイレシート、テーブル面、人造大理石、タイル、流し台及び浴槽等の屋内で最終的に使用される前に屋外で保管又は取り扱われる可能性のある製品である。
【実施例】
【０１２５】
以下の実施例で本発明を説明する。
実施例１：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
新たに蒸留したメチル−メタクリレート７０ｇをラウロイルペルオキシド０．７ｇ、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル及びＵＶ吸収剤と混合した（表１参照）。
この混合物を、キュベット中に充填し、加熱した。
ａ）水浴で６０℃において６時間
ｂ）オーブンで６０℃において１５時間
ｃ）オーブンで１２０℃において３時間
表１：
【表１】
2008519152.tif 000018
Ｃｉ６５  キセノン  アーク  ウェザロメーターを用いて、６３℃、乾燥において、プラックに促進耐候試験を受けさせた。
ＤＩＮ６１７４に従った黄色度指数及びΔＥ値を表２、３にまとめる。
表２：耐候試験後の黄色度指数
【表２】
2008519152.tif 000019
表３：耐候試験後のΔＥ
【表３】
2008519152.tif 000020
トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルとＵＶ吸収剤を含む配合物が促進耐候による変色に対して優れた耐性を有することが分かり得る。
【０１２６】
実施例２：不飽和ポリエステル（ＵＰＥＳ）
不飽和ポリエステル樹脂（パラタル  Ｐ４、ＢＡＳＦ社製）５００ｇを、ルシドールペースト（ジオクチルフタレート中ベンゾイルペルオキシド５０％、エルフ  アトケム社製）２ｇ、トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル及びＵＶ吸収剤と混合した（表４参照）。
この混合物を、キュベット中に充填し、加熱した。
ａ）７０℃において３時間
ｂ）１０５℃において２時間
Ｃｉ６５  キセノン  アーク  ウェザロメーターを用いて、６３℃、乾燥において、プラックに促進耐候試験を受けさせた。
表４
【表４】
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配合物５は、５００時間の促進耐候試験後に、強い変色を示した。
トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルとＵＶ吸収剤を含む配合物が促進耐候による変色に対して優れた耐性を有した。
チマソルブ８１は、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社製のベンゾフェノン型ＵＶ吸収剤である。
チヌビン１５７７は、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社製のトリアジン型ＵＶ吸収剤である。
チヌビン３１２は、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社製のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤である。
【国際調査報告】
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