【事件の表示】
　特許第２９９０６３１号「カラーデジタル複写機用黒色トナー」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９９０６３１号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第２９９０６３１号は、特許法第４１条に基づく優先権を主張して平成４年５月１日（優先日、平成３年５月１４日）に出願され、平成１１年１０月１５日にその発明について特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１１年１２月１３日に発行され、その特許に対して、矢崎勝雄より特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年１１月２０日に訂正請求がなされた。
II．訂正の適否
１．訂正事項
　訂正を請求する事項は、次のとおりである。
〔訂正事項ａ〕
　明細書段落【００２１】の「実施例３」を「参考例」に訂正する。
〔訂正事項ｂ〕
　明細書段落【００２３】の「実施例４及び５」を「実施例３及び４」に、「実施例３」を「参考例」に、「実施例４」を「実施例３」に、「実施例５」を「実施例４」に訂正する。
〔訂正事項ｃ〕
　明細書段落【００２４】の「実施例３」を「参考例」に訂正する。
〔訂正事項ｄ〕
　明細書段落【００２５】の「実施例３」を「参考例」に訂正する。
〔訂正事項ｅ〕
　明細書段落【００２８】の「実施例６〜７」を「実施例５〜６」に、「実施例６」を「実施例５」に、「実施例７」を「実施例６」に、【表３】中の「実施例６」「実施例７」をそれぞれ「実施例５」「実施例６」に訂正する。
〔訂正事項ｆ〕
　明細書段落【００２９】の「実施例１〜７」を「実施例１〜６」に訂正する。
〔訂正事項ｇ〕
　明細書段落【００３０】の【表４】中の「実施例３」を「参考例」に、「実施例４」を「実施例３」に、「実施例５」を「実施例４」に、「実施例６」を「実施例５」に、「実施例７」を「実施例６」に訂正する。
〔訂正事項ｈ〕
　明細書段落【００３１】の「実施例８」を「実施例７」に訂正する。
〔訂正事項ｉ〕
　明細書段落【００３２】の「実施例９」を「実施例８」に訂正する。
〔訂正事項ｊ〕
　明細書段落【００３４】の【表５】中の「実施例８」「実施例９」をそれぞれ「実施例７」「実施例８」に訂正する。
〔訂正事項ｋ〕
　明細書段落【００３５】の「実施例８、９」を「実施例７、８」に訂正する。
〔訂正事項ｌ〕
　明細書段落【００３７】の「実施例８」を「実施例７」に、「実施例９」を「実施例８」に訂正する。
〔訂正事項ｍ〕
　同じく段落【００３８】の【表６】中の「実施例８」「実施例９」をそれぞれ「実施例７」「実施例８」に訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項追加の有無、及び特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否
　訂正事項ａ乃至ｍは、特許請求の範囲請求項１に係る発明において、トナー粒子が、結着樹脂中に着色剤として、特定範囲の平均一次粒子径を有するカーボンブラックを「２ないし６重量％の範囲で含有」することを規定しているところ、訂正前の実施例３においては、該特定範囲のカーボンブラックの含有量が約１．９４重量％であり、限定範囲から外れているにもかかわらず「実施例」と記載されていたために、発明の構成が不明瞭となっていたものを、「参考例」と訂正することで、請求項１に係る発明の範囲外であることを明確にするものであるから、この訂正は明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当する。
　また、これらの訂正事項は、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
３．むすび
　以上のとおり、本件訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議申立について
１．本件発明
　本件の請求項１乃至４に係る発明は、訂正後の特許明細書の特許請求の範囲請求項１乃至４に記載された次のとおりのものと認める。
「【請求項１】トナー粒子が、結着樹脂中に、着色剤として平均一次粒子径３５ｍμｍないし５０ｍμｍ未満のカーボンブラックを２ないし６重量％の範囲で含有してなることを特徴とするカラーデジタル複写機用黒色トナー。
【請求項２】カーボンブラックの平均一次粒子径及び含有量が、トナー粒子を用いて現像したときの画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の間に下記不等式（１）および（２）が成立し、かつ、下記不等式（３）の範囲の画像濃度（ＩＤ）になるように設定される請求項１記載のカラーデジタル複写機用黒色トナー。
　　　ＩＤ ≦ ８／３（ＴＭＡ）＋４／５　　　　　　（１）
      ＩＤ ≧ ５／３（ＴＭＡ）＋１／２    　　　　（２）
      １．２ ≦ ＩＤ ≦ １．７            　　　　（３）
【請求項３】前記トナー粒子の平均帯電量の絶対値が、１０〜５０μＣ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１記載のカラーデジタル複写機用黒色トナー。
【請求項４】前記トナー粒子の平均帯電量の絶対値が、２０〜４０μＣ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１記載のカラーデジタル複写機用黒色トナー。」
２．特許異議申立の理由の概要
　特許異議申立人は、甲第１号証（特開平３−４３７４７号公報）、甲第２号証（特開平２−３００７６４号公報）、甲第３号証（特開平２−２６４２６６号公報）及び甲第４号証（ＣＡＢＯＴ社技術レポートＳ−１２７「ＣＡＲＢＯＮ　ＢＬＡＣＫＳ　ＦＯＲ　ＰＲＩＮＴＩＮＧ　ＩＮＫＳ」１９８７年）を提出して、
（１）請求項１の発明は、甲第１〜３号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当すること、
（２）請求項１の発明は、甲第１号証、甲第２号証及び甲第３号証に記載されたそれぞれの発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、また、請求項２の発明は、甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、さらに、請求項３及び４の発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項に規定する発明に該当すること、
（３）本件特許明細書には、記載上の不備があるため、特許法第３６条第４項に違反するものであること、
をもって、請求項１ないし４の各発明に係る特許は、拒絶しなければならない特許出願に対して特許されたものであるからその特許を取り消すべき旨主張している。
３．書証の検討
　甲第１号証には、「少なくとも結着樹脂と着色剤から成る着色粒子（Ａ）及び該着色粒子（Ａ）に対して０．２以下の粒径比を有する研磨粒子（Ｂ）を該着色粒子（Ａ）に対し、０．２〜１０．０重量％、及び該着色粒子（Ａ）に対して０．２以下の粒径比を有する樹脂粒子（Ｃ）を該着色粒子（Ａ）に対し１〜３０重量％の混合物を、雰囲気温度１０〜９０℃の条件下で回転片と固定片から形成される０．５〜１０ｍｍの最短間隔を有する衝撃部または少なくとも２種の回転片から形成される０．５〜１０ｍｍの最短間隔を有する衝撃部を通過させ、該衝撃部における機械的衝撃により該着色粒子（Ａ）の表面に該研磨粒子（Ｂ）及び該樹脂粒子（Ｃ）を同時に固定化することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。」（特許請求の範囲）が記載され、発明の目的として、「感光体上の成膜現象を防止し、経時的に安定し、良好な画像を与えるトナーの製造方法を提供する」（公報第２頁左下欄第１０〜１２行）こと、各実施例においてトナー粒子を製造するために使用する着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（実施例１）、カーボンブラック（実施例２）及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（実施例３）を使用する例が示されている。その実施例２には、
「粒子（Ａ）
　　スチレンモノマー　　　　　　　　　　　　　　　　１８３部
　　２−エチルヘキシルアクリレート　　　　　　　　　　１７部
　　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部
　　　　［リーガル９９Ｒ　（キャボット製）］
　　アルミニウムカップリング剤　　　　　　　　　　０．４８部
　　　　［ＡＬ−Ｍ（味の素製）］
　上記処方を７０℃に加温した超音波分散器（日本精機製作所製ＲＵＳ−３００）周波数２０ＫＨｚ、出力３０Ｗで１５分間分散しカーボンブラックの疎水化処理を行った。
　上記処理液に
　　ジ−ターシャリブチルサリチル酸の金属錯体　　　　　　４部
　　環化ゴム［アルベックスＣＫ−４５０　　　　　　　　１０部
　　　　　　　（ヘキスト製）］
　　架橋剤［ＮＫ−２Ｇ（新中村化学製）］　　　　　　　　１部
　　パラフインワツクス［融点１５５°Ｆ（大成興産製）］　８部
を添加し７０℃に加温しながら均一に溶解又は分散したのち開始剤［Ｖ−６０１（和光純薬製）］１０部添加し単量体組成物とした。
　以下実施例１と同様に分散媒系を調整し造粒重合することにより粒子（Ａ）を製造した。粒子（Ａ）の粒径は体積平均径９．８μｍであった。
　次に粒子（Ａ）１０００部、実施例１と同様の研磨粒子（Ｂ）及び粒子（Ｃ）をそれぞれ、３０部、１００部を実施例−１と同様にして前処理及び固定化処理を行った。
　実施例−１と同様にして現像剤を調製し、２万枚の画出しを３環境下で行なったところ、カブリ、飛散もなく、又画像流れもなく、画像濃度１．３以上の良質な画像が得られ、耐久性に関しても問題はなかった。」ことが記載されている（公報第１０頁右下欄第１０行〜第１１頁右上欄第１行）。
　甲第２号証には、「少なくとも結着樹脂と着色剤から成る着色粒子Ａ１００重量部、該着色粒子Ａに対して粒径比が０．２以下で且つ摩擦帯電量の絶対値が３μＣ／ｇ以上の摩擦帯電特性を有する荷電制御性粒子Ｂを０．２〜１０．０重量部、及び該着色粒子Ａに対して粒径比が０．２以下の樹脂粒子Ｃ１〜３０重量部の混合物を、雰囲気温度１０〜９０℃の条件下で回転片と固定片、又は少なくとも２種の回転片から形成される０．５〜１０ｍｍの最短間隙を有する衝撃部を通過させ、該衝撃部における機械的衝撃により着色粒子Ａの表面に荷電制御性粒子Ｂ及び樹脂粒子Ｃを同時に固定化することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。」（特許請求の範囲）が記載され、発明の目的として、「均一にしかも安定に帯電しうるトナーの製造方法を提供する」（公報第３頁右上欄第１５〜１６行）こと、各実施例においてトナー粒子を製造するために使用する着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（実施例１）、カーボンブラック（実施例２）及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（実施例３）を使用する例が示されている。その実施例２には、
「着色粒子Ａ
　　スチレンモノマー　　　　　　　　　　　　　　　　１８３部
　　２−エチルヘキシルアクリレート　　　　　　　　　　１７部
　　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部
　　　　［リーガル９９Ｒ　（キャボット製）］
　　アルミニウムカップリング剤　　　　　　　　　　０．４８部
　　　　［ＡＬ−Ｍ（味の素製）］
　上記処方を７０℃に加温した超音波分散器（日本精機製作所製ＲＵＳ−３００）周波数２０ＫＨｚ、出力３０Ｗで１５分間分散しカーボンブラックの疎水化処理を行った。
　上記処理液に
　　ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の金属錯体　　　　　　４部
　　環化ゴム［アルベックスＣＫ−４５０　　　　　　　　１０部
　　　　　　　（ヘキスト製）］
　　架橋剤［ＮＫ−２Ｇ（新中村化学製）］　　　　　　　　１部
　　パラフインワツクス［融点１５５°Ｆ（大成興産製）］　８部
を添加し７０℃に加温しながら均一に溶解又は分散したのち開始剤［Ｖ−６０１（和光純薬製）］１０部添加し単量体組成物とした。
　以下実施例１と同様に分散媒系を調整し造粒、重合することにより着色粒子Ａを製造した。着色粒子Ａの粒径は体積平均径９．８μであった。
　次に着色粒子Ａ１０００部、実施例１で得られた粒子Ｃ１００部、さらに粒子Ｂとしてモノアゾ系金属錯体６部を実施例１と同様にして前処理及び固定化処理を行った。
　実施例１と同様にして現像剤を調製し、２万枚の画出しを３環境下で行ったところ、画像濃度１．３以上の良質な画像が得られ、耐久性に関しても問題はなかった。」ことが記載されている（公報第１２頁左下欄第３行〜右下欄第１２行）。
　甲第３号証には、「少なくとも結着樹脂と着色剤から成る着色粒子１００重量部、該着色粒子Ａに対して粒径比が０．２以下で軟化点が４０〜１３０℃の離型性粒子Ｂ０．２〜２０重量部、及び着色粒子Ａに対して粒径比が０．２以下の樹脂粒子１〜３０重量部の混合物を雰囲気温度１０〜９０℃の条件下で回転片と固定片又は少なくとも２種の回転片から形成される０．５〜１０ｍｍの最短間隙を有する衝撃部を通過させ該衝撃部における機械的衝撃により該着色粒子Ａの表面に離型性粒子Ｂ及び樹脂粒子Ｃを同時に固定化することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。」（特許請求の範囲）が記載され、発明の目的として、「本発明の目的は、定着性が良好で特に耐オフセット性の良好な、熱ローラ定着用のトナーを提供するものである。更に本発明の目的は、荷電性が良好でしかも使用中に常に安定した荷電性を示し、鮮明でカブリのない画像の得られる、熱ローラ定着用のトナーを提供するものである。」（公報第３頁左上欄第８〜１４行）こと、各実施例においてトナー粒子を製造するために使用する着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（実施例１）、カーボンブラック（実施例２）及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（実施例３）を使用する例が示されている。その実施例２には、
「・着色粒子Ａ
　　スチレンモノマー　　　　　　　　　　　　　　　　１８３部
　　２−エチルヘキシルアクリレート　　　　　　　　　　１７部
　　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部
　　　　［リーガル９９Ｒ　（キャボット製）］
　　アルミニウムカップリング剤　　　　　　　　　　０．４８部
　　　　［ＡＬ−Ｍ（味の素製）］
　上記処方を７０℃に加温した超音波分散器（日本精機製作所製ＲＵＳ−３００）周波数２０ＫＨｚ、出力３０Ｗで１５分間分散しカーボンブラックの疎水化処理を行なった。
　上記処理液に
　　ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の金属錯体　　　　　　４部
　　環化ゴム［アルペックスＣＫ−４５０　　　　　　　　１０部
　　　　　　　（ヘキスト製）］
　　架橋剤［ＮＫ−２Ｇ（新中村化学製）］　　　　　　　　１部
　　パラフインワツクス［融点１５５°Ｆ（大成興産製）］　８部
を添加し７０℃に加温しながら均一に溶解又は分散した後開始剤［Ｖ−６０１（和光純薬製）］１０部添加し単量体組成物とした。
　以下実施例１と同様に分散媒系を調整し造粒、重合することにより着色粒子Ａを製造した。着色粒子Ａの粒径は体積平均系９．８μｍであった。
・離型性粒子Ｂ
　離型性粒子Ｂとしては三井ハイワックス２００Ｐを冷却後ジェットミルで微粉砕したものを用いた。（体積平均系１μ）　　
・樹脂粒子Ｃ
　樹脂粒子Ｃは実施例１と同様に製造した。
　次に着色粒子Ａ１０００部に離型性粒子Ｂ３０部、樹脂粒子Ｃ６０部を第１図の装置を用いて回転片の周速３０ｍ／ｓｅｃ２分間処理した。
　その後、第２−１図の装置を用いて・・・・・。上記トナー１００部にコロイダルシリカ（タラノックス５００（タルコ社製））０．８部外添し、この外添トナー６部に対してアクリルコートフェライトキャリア９４部を混合して現像剤とした。
　これをキャノンＮＰ−４８３５で画出し試験を行なったところ、耐久１０万枚まで安定した画像が得られオフセットもなく定着性も優れたものであった。」ことが記載されている（公報第１３頁左下欄第８行〜第１４頁右上欄第１２行）。
　甲第４号証には、キャボット社の発売になるカーボンブラック「ＲＥＧＡＬ９９Ｒ」は、「３６ ｍｉｌｌｉｍｉｃｒｏｎｓ」の「Ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｓｉｚｅ」を有することが記載されている（Ｔａｂｌｅ３参照）。
４．判断
（１）特許法第２９条第１項第３号違反について
　甲第１号証乃至甲第３号証のそれぞれの実施例２に記載されている着色粒子には、重合開始剤が反応後も重合樹脂の中にすべて含まれるものと仮定しても、計算上、６．４１重量％（甲第１号証）、６．０４重量％（甲第２号証）及び６．４１重量％（甲第３号証）のカーボンブラックが含有される。さらに、それぞれのトナー組成として着色粒子Ａに、粒子Ｂ及び樹脂粒子Ｃを付着させたもの全体に対するカーボンブラック含有量を計算すると、５．７重量％（甲第１号証）、５．４６重量％（甲第２号証）及び５．９重量％（甲第３号証）となることが認められる。
　ところで、本件請求項１の発明は、「トナー粒子が、結着樹脂中に、着色剤として平均一次粒子径３５ｍμｍないし５０ｍμｍ未満のカーボンブラックを２ないし６重量％の範囲で含有してなることを特徴とするカラーデジタル複写機用黒色トナー。」であり、そのトナーにおいて、カーボンブラックは、結着樹脂中に２ないし６重量％含有されることが特定されているものである。
　それに対して、甲第１号証乃至甲第３号証に記載されたトナー粒子においては、着色粒子Ａに付着せしめられた粒子Ｂ及び樹脂粒子Ｃは、着色粒子を形成する樹脂と均一に混合し合うものではないから、本件特許明細書でいう「結着樹脂」の範疇に含まれるものではない。そのため、甲第１号証乃至甲第３号証に記載されたトナー、すなわち、着色粒子Ａに、さらに粒子Ｂ及び樹脂粒子Ｃを加算した全体に対するカーボンブラックの含有量を求めて請求項１の発明と比較することは妥当ではなく、着色粒子そのもののカーボンブラック含有量で比較する他はない。
　それによれば、上記のとおり、甲第１号証乃至甲第３号証の実施例２に記載された着色粒子は、何れも本件請求項１に規定するカーボンブラック含有量の範囲を外れていることは明らかである。
　したがって、甲第１号証乃至甲第３号証には、請求項１の発明が記載されているとすることはできない。
（２）特許法第２９条第２項違反について
　本件請求項１の発明は、上述のとおり、カーボンブラックの含有量の範囲において上記甲第１号証乃至甲第３号証それぞれに記載の発明とは相違するものである。そして、結着樹脂中のカーボンブラックの含有量を２ないし６重量％とする点について、上記甲第１号証乃至甲第３号証には何も示唆する記載がないことから、本件請求項１の発明が、上記甲第１号証乃至甲第３号証にそれぞれ記載された発明から容易になし得たものであるとすることはできない。
　本件請求項２の発明は、請求項１の発明の構成をすべて引用した上で、さらに、不等式（１）〜（３）を満たすトナーであるとの限定を付加するものであり、請求項３及び４の発明は、請求項１の発明の構成をすべて引用した上で、さらに、該トナー粒子の平均帯電量の絶対値が特定の範囲にあることを限定するものであるから、請求項１の発明が、甲第１号証乃至甲第３号証に記載されていない以上、記載されていることを前提として、各限定を加えることが容易であるとする論理は成り立たない。
　そして、本件各発明は、カラーデジタル複写機用黒色トナーにおいて、良好な面積階調性を示し、光源を変えても色調の変化を小さくするという課題の認識に立つものであり、そのような課題の認識がない甲第１号証乃至甲第３号証に記載された発明に基づいて、本件発明の効果が予測し得たものとすることもできない。
（３）特許法第３６条違反について
　特許異議申立人が、特許明細書の記載について記載不備を主張する理由は、
（イ）特許明細書には、請求項２に規定される不等式（１）、（２）及び（３）を同時に充足させるための具体的手段について、発明の詳細な説明中に記載されていないので、発明の詳細な説明の欄が、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易にその実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載されているとはいえない。
（ロ）請求項３及び請求項４に係る発明において、「トナー粒子の平均帯電量」の数値限定がなされているが、これを達成するための制御手段が発明の詳細な説明中に記載されていないので、発明の詳細な説明の欄が、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易にその実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載されているとはいえない。
とするものである。
（イ）について
　本件特許明細書には、
「本発明者等は、デジタル複写機用黒色トナーについて、種々検討を重ねた結果、トナー粒子におけるカーボンブラックの平均一次粒径と含有量とを、ある一定の範囲にすることにより、上記の問題点が解決されることを見出だし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のカラーデジタル複写機用黒色トナー（以下、単に本発明のトナーという）は、トナー粒子が、結着樹脂中に、着色剤として平均一次粒子径３５ｍμｍないし５０ｍμｍ未満のカーボンブラックを２ないし６重量％の範囲で含有してなることを特徴する。本発明のトナーにおけるカーボンブラックは、その平均一次粒子径及び含有量が、トナー粒子を用いて現像したときの画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の間に下記不等式（１）および（２）が成立し．かつ、下記不等式（３）の範囲の画像濃度（ＩＤ）になるように調整するのが好ましい。
　　ＩＤ≦８／３（ＴＭＡ）＋４／５　　　　　　　　　（１）
　　ＩＤ≧５／３（ＴＭＡ）＋１／２　　　　　　　　　（２）
　　１．２≦ＩＤ≦１．７　　　　　　　　　　　　　　（３）
　ここで、現像量は、ソリッド像に対応する静電潜像を現像する際に、感光体の単位平方センチメートル当たりに供給されるトナー量のミリグラム数である。また、画像濃度は、マクベス濃度計により測定された値である。」（段落【０００６】）、あるいは、
「トナー粒子の現像量を制御する因子としては、複写機側から見た場合、網点の潜像電位、現像装置の現像バイアス値、現像装置と、潜像電位との距離等があり、現像剤側から見た因子としては、トナー粒子の平均帯電量、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤の場合には、トナー重量／（トナー＋キャリア）重量で表わされるトナー濃度、一成分現像剤の場合には、トナー搬送量などが挙げられる。したがって、トナー粒子側の制御のみでは現像量は一概に制御できないが、図１に示したように、本発明のトナー粒子を用いた場合には、現像量が概ね０．１５〜０．７２の値の範囲で、かつ現像されたトナー像を転写、定着したときのマクベス濃度計による画像濃度が１．２〜１．７の範囲において、良好な階調再現性を得ることが可能である。」（段落【００１４】）
として、発明の課題解決のためには、トナー粒子を用いて現像したときの画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の間に不等式
　　ＩＤ≦８／３（ＴＭＡ）＋４／５　　　　　　　　　（１）
　　ＩＤ≧５／３（ＴＭＡ）＋１／２　　　　　　　　　（２）
　　１．２≦ＩＤ≦１．７　　　　　　　　　　　　　　（３）
の成立が必要であることを見出したことが記載されている。
　そして、それら不等式を充足するためには、
「本発明のトナーにおいて、カーボンブラックの平均一次粒子径と含有量が上記の範囲にある場合には、トナー像の現像量と画像濃度とが直線的に変化し、黒色再現性（演色性）も良好であり、良好な階調記録を行うことができるが、実験の結果、トナー粒子中のカーボンブラックの一次粒子径及び含有量と、現像量のラチチュードとの間に次のような関係があることが判明した。すなわち、中間調画像の再現濃度域として視覚が最も濃度変化を感じ易い領域である画像濃度ＩＤ＝１．２〜１．７の範囲について、その範囲の画像濃度を出すのに必要な現像量のラチチュードは、カーボンブラックの平均一次粒子径が小さくなるほど、また、その含有量が多くなるほど狭くなり、他方、カーボンブラックの平均一次粒子径が大きくなるほど、また、含有量が少なくなるほど広くなる。換言すれば、前記直線の傾きが小さいほど、現像量に要求されるラチチュードが広くなる。このラチチュードは、広いほど、階調再現が行われやすい。すなわち現像量を制御する他の因子に対しても許容度が高くなる。そして、本発明のトナーにおいて、中間調の再現性を一層確実にし、良好な階調記録を行なうためには、カーボンブラックの平均一次粒子径及び含有量が、トナー粒子を用いて現像したときの画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の間に上記不等式（１）および（２）が成立し、かつ、上記不等式（３）の範囲の画像濃度（ＩＤ）になるように調整するのが好ましいことが判明した。」（段落【００１１】）、あるいは、
「その場合について、図面により説明する。図１は画像濃度と現像量との関係を示すグラフである。図中、直線１は、画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の関係が、ＩＤ＝８／３（ＴＭＡ）＋４／５で表わされる場合を示し、具体的には、平均一次粒子径が３５ｍμｍのカーボンブラックを６重量％含有させたトナー粒子を使用した場合（実施例１のトナー）がこれに該当する。また、直線２は、ＩＤ＝５／３（ＴＭＡ）＋１／２で表わされる場合を示し、具体的には、平均一次粒子径が４７ｍμｍのカーボンブラックを２重量％含有させたトナー粒子を使用した場合（実施例２のトナー）がこれに該当する。すなわち、本発明において、良好な階調記録の再現を一層確実にするためには、画像濃度と現像量の関係が、図１のマスクした領域内、すなわち、直線１と直線２の間であって、かつ視覚に最も感じ易い画像濃度である１．２〜１．７の範囲内に入るように、トナー粒子に含有させるカーボンブラックの量および平均一次粒子径を調節する必要がある。」（段落【００１２】）、
として、トナー粒子中のカーボンブラックの含有量及び平均一次粒子径を特定の範囲に選択することで、発明の目的が達成されることが記載されていること、及び、それを示す具体例も示されている。
  ところで、一般に、トナーの製造に携わる者にとって、トナー中の着色剤量や、着色剤の粒子径などを検討、選択することは通常行うことであるから、含有量及び平均一次粒径の範囲が記載されていれば、その検討は容易になし得ることであるし、本件特許明細書には、画像濃度（ＩＤ）及び現像量（ＴＭＡ）の測定方法も明記されているから、それらを測定することも何ら困難なことではない。
　したがって、（イ）の点に関して、本件特許明細書の記載は、当業者が容易に成し得るに十分な程度に記載されている。
（ロ）について
　実施例３、４、参考例、及び比較例１〜５の比較により、また、実施例７、８と比較例１０、１１の比較により、カーボンブラックの平均一次粒径及び含有量以外の条件、すなわち、使用樹脂（種類、Ｔｇ、Ｍｎ、Ｍｗ）、帯電制御剤（商品名、含有量）、溶融混練条件、粉砕条件、分級条件、得られたトナーの粒子径、外添剤シリカ微粉末（商品名、添加量、混合条件）、キャリア（種類、使用量、混合条件）、試験に使用する複写機などを同一とした条件で測定して表４に見られるとおりの帯電量の相違が観察されるのであるから、本件発明においては、カーボンブラックの平均一次粒径及び含有量を選択することによって、現像剤の帯電量を調整することが可能なことが理解される。そして、通常使用されているカラーデジタル複写機の帯電条件の範囲は、本件測定条件と格段にかけ離れたものではないし、トナー製造に用いるカーボンブラックの粒径や使用量を吟味することは、当業者が目的に応じて適宜行いうることにすぎない。したがって、この点においても、本件特許明細書の記載に不備があるとは認められない。
IV．むすび
  以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由によっては本件請求項１乃至４の発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１乃至４の発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件請求項１乃至４の発明についての特許は、拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めないから、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、上記のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年３月２３日（２００１．３．２３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２９９０６３１号発明の明細書を、下記のとおり訂正する。
１．明細書段落【００２１】の「実施例３」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「参考例」に訂正する。
２．明細書段落【００２３】の「実施例４及び５」を「実施例３及び４」に、「実施例３」を「参考例」に、「実施例４」を「実施例３」に、「実施例５」を「実施例４」に、明瞭でない記載の釈明を目的として、それぞれ訂正する。
３．明細書段落【００２４】の「実施例３」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「参考例」に訂正する。
４．明細書段落【００２５】の「実施例３」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「参考例」に訂正する。
５．明細書段落【００２８】の「実施例６〜７」を「実施例５〜６」に、「実施例６」を「実施例５」に、「実施例７」を「実施例６」に、【表３】中の「実施例６」「実施例７」を、それぞれ「実施例５」「実施例６」に、明瞭でない記載の釈明を目的として、それぞれ訂正する。
６．明細書段落【００２９】の「実施例１〜７」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「実施例１〜６」に訂正する。
７．明細書段落【００３０】の【表４】中の「実施例３」を「参考例」に、「実施例４」を「実施例３」に、「実施例５」を「実施例４」に、「実施例６」を「実施例５」に、「実施例７」を「実施例６」に、明瞭でない記載の釈明を目的として、それぞれ訂正する。
８．明細書段落【００３１】の「実施例８」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「実施例７」に訂正する。
９．明細書段落【００３２】の「実施例９」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「実施例８」に訂正する。
１０．明細書段落【００３４】の【表５】中の「実施例８」「実施例９」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、それぞれ「実施例７」「実施例８」に訂正する。
１１．明細書段落【００３５】の「実施例８、９」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「実施例７、８」に訂正する。
１２．明細書段落【００３７】の「実施例８」を「実施例７」に、「実施例９」を「実施例８」に、明瞭でない記載の釈明を目的として、それぞれ訂正する。
１３．明細書段落【００３８】の【表６】中の「実施例８」「実施例９」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、それぞれ「実施例７」「実施例８」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
カラーデジタル複写機用黒色トナー
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　トナー粒子が、結着樹脂中に、着色剤として平均一次粒子径３５ｍμｍないし５０ｍμｍ未満のカーボンブラックを２ないし６重量％の範囲で含有してなることを特徴するカラーデジタル複写機用黒色トナー。
　【請求項２】　カーボンブラックの平均一次粒子径及び含有量が、トナー粒子を用いて現像したときの画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の間に下記不等式（１）および（２）が成立し、かつ、下記不等式（３）の範囲の画像濃度（ＩＤ）になるように設定される請求項１記載のカラーデジタル複写機用黒色トナー。
ＩＤ≦８／３（ＴＭＡ）＋４／５　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
ＩＤ≧５／３（ＴＭＡ）＋１／２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
１．２≦ＩＤ≦１．７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
　【請求項３】　前記トナー粒子の平均帯電量の絶対値が、１０〜５０μＣ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１記載のカラーデジタル複写機用黒色トナー。
　【請求項４】　前記トナー粒子の平均帯電量の絶対値が、２０〜４０μＣ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１記載のカラーデジタル複写機用黒色トナー。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、カラーデジタル複写機用黒色トナーに関し、特に、中間調に対する再現性の良いカラーデジタル複写機用黒色トナーに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　デジタル方式においては、デジタル複写機により網点を用いて１画素毎の網点の面積率を変化させ、面積率に応じた静電潜像を形成し、その静電潜像にトナー粒子を付着させることによりトナー画像を形成する。この場合、静電潜像に付着するトナー粒子は、網点の面積率に応じた量となるから、トナー量の付着量が前記面積率に応じて変化することにより、トナー付着量に応じた階調記録を行うことができる。しかしながら、従来の複写機の主流は、アナログ方式を用いるものであって、トナーの開発もアナログ複写機に適するトナーに向けられ、デジタル複写機用黒色トナーの開発が遅れてるのが現状である。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　従来のアナログ複写機用黒色トナーをデジタル複写機に使用すると、網点の面積率に応じて黒色トナーの現像量を変化させた場合、トナー付着量が一定量を越えても、トナー像の光学濃度がそれ以上変化しない現象、すなわち、トナーの現像量の変化に対して再現されたトナー像の光学濃度が直線的に変化しない現象が生じるという問題があった。その理由は、従来用いられていたアナログ複写機用黒色トナーが、トナー画像のしっとり感、ソフト感及び文字再現を良好にする目的で光学濃度を高く出すために、トナー粒子中に６重量％を越える大量のカーボンブラック量が使用されているため、トナー付着量が少ない領域で、カーボンブラックによる下地の隠蔽率がすぐに飽和してしまい、その結果、得られるトナー画像の画像濃度が飽和してしまうことにあると考えられる。
　【０００４】
　そこで、トナー粒子中のカーボンブラックの含有量を減らすことにより上記の問題の改善を試みると、次のような新たな問題が生じる。すなわち、従来カーボンブラックとしては、ファーネス法によって製造された比較的小粒径のものが用いられているが、このような比較的小粒径のカーボンブラック粒子を用いたトナー粒子において、カーボンブラックの含有量を減らすと、トナー粒子中でのカーボンブラックが存在しない領域が増大するために、長波長光の透過率と、短波長光との透過率に差が生じ、結果的に現像された黒色画像は、茶赤系色の色調が発現してしまい、黒色を良好に再現することができないという問題がある。
　【０００５】
　本発明は、従来技術の上記のような実状に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、カーボンブラックの含有量が低い場合でも、良好な面積階調性を示し、光源を変えても色調の変化を小さくでき、忠実な黒色再現性を示すデジタル複写機用黒色トナーを提供することにある。また、本発明の他の目的は、階調再現性の良好なデジタル複写機用黒色トナーを提供することにある。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者等は、デジタル複写機用黒色トナーについて、種々検討を重ねた結果、トナー粒子におけるカーボンブラックの平均一次粒径と含有量とを、ある一定の範囲にすることにより、上記の問題点が解決されることを見出だし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のカラーデジタル複写機用黒色トナー（以下、単に本発明のトナーという）は、トナー粒子が、結着樹脂中に、着色剤として平均一次粒子径３５ｍμｍないし５０ｍμｍ未満のカーボンブラックを２ないし６重量％の範囲で含有してなることを特徴する。本発明のトナーにおけるカーボンブラックは、その平均一次粒子径及び含有量が、トナー粒子を用いて現像したときの画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の間に下記不等式（１）および（２）が成立し、かつ、下記不等式（３）の範囲の画像濃度（ＩＤ）になるように調整するのが好ましい。
ＩＤ≦８／３（ＴＭＡ）＋４／５　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
ＩＤ≧５／３（ＴＭＡ）＋１／２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
１．２≦ＩＤ≦１．７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
ここで、現像量は、ソリッド像に対応する静電潜像を現像する際に、感光体の単位平方センチメートル当たりに供給されるトナー量のミリグラム数である。また、画像濃度は、マクベス濃度計により測定された値である。
　【０００７】
　以下、本発明を詳細に説明する。本発明で使用するカーボンブラックは、電子顕微鏡観察による平均一次粒子径が、３５ｍμｍないし５０ｍμｍ未満の範囲にあることが必要である。平均一次粒子径が、３５ｍμｍ未満の場合には、演色性が悪くなる。すなわち光源を変えた場合に色調が変化し、黒色再現性の良好な画像が得られなくなる。また、平均一次粒子径が５０ｍμｍ以上の場合には、トナーの帯電維持性が不安定になるという問題点が生じるほか、カーボンブラックの製造上にも問題が生じる。即ち、カーボンブラックは、通常ファーネス法によって製造されるが、この場合、５０ｍμｍ以上の粒径のものを製造しようとすると、加熱温度を低くしなければならない。ファーネス法において、加熱温度を低くすると、不純物、例えば、ＰＡＨ（多環芳香族系炭化水素）、ニトロピレン等の安全性に問題のある発癌物質が残存し易いという問題を生じ、また、この問題を回避するために、加熱温度を高くすると、平均一次粒子径の小さいカーボンブラックしか得られない。また、前記発癌物質は、熱処理（８００℃）によって分解し、低減させることはできるが、この場合には、コストがかなり高くなり、実用的でないという問題がある。
　【０００８】
　また、本願発明において、トナー粒子におけるカーボンブラックの含有量は、２〜６重量％の範囲にあることが必要である。含有量が上記の範囲よりも低い場合には、トナー粒子中でのカーボンブラックの存在しない領域が増大するので、長波長光の透過率と、短波長光の透過率との間に差が生じてしまい、結果的に現像された黒色画像に茶赤色の色調が発現して、良好な黒色再現性を得ることができなくなる。また、上記の範囲よりも高い場合には、トナー像の光学濃度は直線的な関係では変化しなくなり、良好な階調再現性は得られない。
　【０００９】
　また、上記カーボンブラックは、そのｐＨが、７．０〜９．０の範囲のものが好ましく使用される。ｐＨが上記の範囲を逸脱すると、トナー化した場合のトナーの帯電の環境安定性が低下し易くなり、また、定着ロールを早く劣化させるという問題が生じる。
　【００１０】
　また、本発明のトナー粒子は、以下に述べるように現像量を制御する上で、その平均帯電量の絶対値が１０〜５０μＣ／ｇの範囲、特に２０〜４０μＣ／ｇの範囲にあることが好ましい。
　【００１１】
　本発明のトナーにおいて、カーボンブラックの平均一次粒子径と含有量が上記の範囲にある場合には、トナー像の現像量と画像濃度とが直線的に変化し、黒色再現性（演色性）も良好であり、良好な階調記録を行うことができるが、実験の結果、トナー粒子中のカーボンブラックの一次粒子径及び含有量と、現像量のラチチュードとの間に次のような関係があることが判明した。すなわち、中間調画像の再現濃度域として視覚が最も濃度変化を感じ易い領域である画像濃度ＩＤ＝１．２〜１．７の範囲について、その範囲の画像濃度を出すのに必要な現像量のラチチュードは、カーボンブラックの平均一次粒子径が小さくなるほど、また、その含有量が多くなるほど狭くなり、他方、カーボンブラックの平均一次粒子径が大きくなるほど、また、含有量が少なくなるほど広くなる。換言すれば、前記直線の傾きが小さいほど、現像量に要求されるラチチュードが広くなる。このラチチュードは、広いほど、階調再現が行われやすい。すなわち現像量を制御する他の因子に対しても許容度が高くなる。そして、本発明のトナーにおいて、中間調の再現性を一層確実にし、良好な階調記録を行なうためには、カーボンブラックの平均一次粒子径及び含有量が、トナー粒子を用いて現像したときの画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の間に上記不等式（１）および（２）が成立し、かつ、上記不等式（３）の範囲の画像濃度（ＩＤ）になるように調整するのが好ましいことが判明した。
　【００１２】
　その場合について、図面により説明する。図１は画像濃度と現像量との関係を示すグラフである。図中、直線１は、画像濃度（ＩＤ）と現像量（ＴＭＡ）の関係が、ＩＤ＝８／３（ＴＭＡ）＋４／５で表わされる場合を示し、具体的には、平均一次粒子径が３５ｍμｍのカーボンブラックを６重量％含有させたトナー粒子を使用した場合（実施例１のトナー）がこれに該当する。また、直線２は、ＩＤ＝５／３（ＴＭＡ）＋１／２で表わされる場合を示し、具体的には、平均一次粒子径が４７ｍμｍのカーボンブラックを２重量％含有させたトナー粒子を使用した場合（実施例２のトナー）がこれに該当する。すなわち、本発明において、良好な階調記録の再現を一層確実にするためには、画像濃度と現像量の関係が、図１のマスクした領域内、すなわち、直線１と直線２の間であって、かつ視覚に最も感じ易い画像濃度である１．２〜１．７の範囲内に入るように、トナー粒子に含有させるカーボンブラックの量および平均一次粒子径を調節する必要がある。
　【００１３】
　図１についてさらに具体的に説明すると、カーボンブラックの平均一次粒子径が３５ｍμｍより小さく、かつその含有量が６重量％を越える場合には、階調記録に必要な定着後の画像濃度１．２〜１．７を再現するための現像量のラチチュードが狭くなる。また、カーボンブラックの含有量が、２〜６重量％の範囲内にあっても、平均一次粒子径が３５ｍμｍより小さい場合には、赤茶系色が発現する。一方、カーボンブラックの平均一次粒子径が５０ｍμｍよりも大きく、その含有量が２重量％よりも低い場合には、階調記録に必要な定着後の画像濃度１．２〜１．７を再現するための現像量が多くなってしまい、定着後の画像厚みが大きくなって、転写紙がカールしてしまう問題が生じる。
　【００１４】
　なお、トナー粒子の現像量を制御する因子としては、複写機側から見た場合、網点の潜像電位、現像装置の現像バイアス値、現像装置と、潜像電位との距離等があり、現像剤側から見た因子としては、トナー粒子の平均帯電量、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤の場合には、トナー重量／（トナー＋キャリア）重量で表わされるトナー濃度、一成分現像剤の場合には、トナー搬送量などが挙げられる。したがって、トナー粒子側の制御のみでは現像量は一概に制御できないが、図１に示したように、本発明のトナー粒子を用いた場合には、現像量が概ね０．１５〜０．７２の値の範囲で、かつ現像されたトナー像を転写、定着したときのマクベス濃度計による画像濃度が１．２〜１．７の範囲において、良好な階調再現性を得ることが可能である。
　【００１５】
　上記カーボンブラックが分散される結着樹脂としては、公知のものならば如何なるものでも使用することができる。例えば、スチレン、クロロスチレン、ビニルスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体或いは共重合体を例示することができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類をあげることができる。
　【００１６】
　本発明においては、上記結着樹脂中にサリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩等の電荷制御剤、低分子量プロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等のオフセット防止剤、定着助剤等の公知の他の成分を添加することができる。また、シリカ、チタニア、アルミナ等の流動化剤、ポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のクリーニング助剤もしくは転写助剤等の外添剤を用いることができる。特に、一次粒径が５ｎｍないし３０ｎｍの疎水性シリカが好ましく用いられる。本発明の黒色トナーは、上記カーボンブラックを結着樹脂、および必要により添加される添加剤と共に、バンパリーミキサー、ニーダ、コンティニアスミキサー、ロールミル、エクストルーダー等により溶融・混練し、冷却した後、ジェットミル等の手段で粉砕し、分級することによって製造することができる。その際、黒色トナーの平均粒子径は、４〜１２μｍの範囲になるように分級する必要がある。好ましくは５〜１０μｍの範囲である。黒色トナーの平均粒子径が上記の範囲よりも外れると、粒状性が悪くなり、画像のザラツキ感が発生して、画質が低下する傾向がある。
　【００１７】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明は、これらのものに限定されるものではない。なお、「部」は「重量部」を表わす。
　【００１８】
実施例１
　ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　９４部
　（Ｔｇ＝６５℃、Ｔｍ＝１０５℃、Ｍｎ＝３０００、Ｍｗ＝１００００）
　カーボンブラック（旭カーボン社製、旭＃６０ＨＭＡＦ）　　　　　　６部
　（一次粒子径３５ｍμｍ、比表面積４９ｍ２／ｇ、ｐＨ７．０）
　上記成分をエクストルーダーにより溶融混練し、冷却後、ジェット式微粉砕機（ＰＪＭ）にて、粒子サイズ約４．０〜１２．０μｍに粉砕し、分級機（ＴＣ−２５型、日清製粉社製）を使用して、粒度分布ｄ９０／ｄ１０が３．２以下（マイクロトラック、日機装製で測定）になるように分級を行い、粒子径７μｍの黒色トナーを得た。上記のトナーに、外添剤としてシリカ微粉末（Ｒ８１２、日本アエロジル社製）をトナー１００部に対して１．５部添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。このトナー６部を平均粒子径５０μｍのシリコンコート系キャリア１００部とＶブレンダーにて、２０分間混合させ、現像剤を得た。このときの帯電量は−３０μＣ／ｇであった。上記現像剤を用い、デジタル複写機（ＦＸ５８００改造機、富士ゼロックス社製）にて、ソリッド画像の現像量を０．１５および０．３４ｍｇ／ｃｍ２になるように調整し、片面コートしてあるコート紙をコピー用紙として未定着像を作成した。このコピー用紙上の未定着像を、シリコーンゴムを巻いたヒートロール型加熱定着機により、ヒートロール温度１６０℃、加圧ロール温度１６０℃、定着スピード１６０ｍｍ／ｓｅｃ．の条件で定着し、画像濃度がそれぞれ１．２および１．７（ＲＤ９１４マクベス濃度計）の定着像を得た。
　【００１９】
　得られた定着像を有するサンプルを、分光光度計（カラーパックシステム、島津製作所製）により３８０ｎｍ〜７００ｎｍの波長で色特性を評価した。色特性は、光源として、Ｃ光源（太陽光）、Ａ光源（白熱電灯）、Ｄ６５光源（標準光）を用いて測定し、色測定値（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）により下記の式によって評価した。
Ｘ＝｜Ａ光源ａ＊−Ｃ光源ａ＊｜
Ｙ＝｜Ａ光源ｂ＊−Ｃ光源ｂ＊｜
　式中、ＸはＡ光源のａ＊値とＣ光源のａ＊値との差の絶対値を示し、ＹはＡ光源のｂ＊値とＣ光源のｂ＊値との差の絶対値を示す。ａ＊、ｂ＊は、色度座標値を示す。Ｌ＊は彩度を示す。なお、算出の結果、Ｘ＝１．３以下、Ｙ＝０．５以下の場合は、光源の変化によって色調が変化せず、グレーバランスの良いことを意味する。その結果、ＸおよびＹは、それぞれ１．０以下および０．５以下であった。
　【００２０】
実施例２
　ビスフェノールＡ型ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　９８部
　（Ｔｇ＝６５℃、Ｔｍ＝１０５℃、Ｍｎ＝３０００、Ｍｗ＝１００００）
　カーボンブラック（＃２５、三菱化成社製、　　　　　　　　　　　　２部
　一次粒子径４７ｍμｍ、比表面積４０ｍ２／ｇ、ｐＨ８．０）
　実施例１と同様にして粒子径７μｍ黒色トナーを得、実施例１と同様にして、定着像を得た。なお、ソリッド画像の現像量は０．４２および０．７２ｍｇ／ｃｍ２であり、また、画像濃度は、それぞれ１．２および１．７であった。色特性を実施例１と同様に評価した。その結果、ＸおよびＹは、それぞれ０．５以下および０．３以下であった。なお、帯電量は−３３μＣ／ｇであった。
　【００２１】
参考例
　スチレン−ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　共重合体（８０／２０）
　（Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝１５０００、Ｍｗ＝３５０００）
　カーボンブラック（旭カーボン社製、　　　　　　　　　　　　　　　２部
　　旭＃６０ＨＭＡＦ）
　（一次粒子径３５ｍμｍ比表面積４９ｍ２／ｇ、ｐＨ７．０）
　（以下、カーボンブラックＡという）
　帯電制御剤（ボントロン−Ｅ−８８、オリエント　　　　　　　　１．０部
　　化学社製）
　上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷却後、ジェット式微粉砕機（ＰＪＭ）にて、粒子サイズ約４．０〜１２．０μｍに粉砕し、分級機（ＴＣ−２５型、日清製粉社製）を使用して、粒度分布ｄ９０／ｄ１０が３．２以下（マイクロトラック、日機装製で測定）になるように分級を行い、粒子径９μｍの黒色トナーを得た。
　【００２２】
　上記のトナーに、外添剤としてシリカ微粉末（Ｒ８１２、日本アエロジル社製）を、トナー１００部に対して１．５部添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。このトナー６部を、粒径５０μｍのシリコンコート系キャリアー１００部とＶブレンダーにて２０分間混合させ、現像剤を得た。この現像剤を用い、複写機（ＦＸ５８００改造機、富士ゼロックス社製）にて、ソリッド画像の現像量を０．３ｍｇ／ｃｍ２〜１．４ｍｇ／ｃｍ２の範囲で振らせて調整し、片面コートしてあるコート紙をコピー用紙として未定着像を作成した。このコピー用紙を、オフラインのソフトロール定着機にて、グロス６０％以上（７５−７５度で測定）（３ＧＭ−２６０ＴＹＰＥ、村上色彩研究所製）になるようにヒートロール温度を調整し、画像濃度１．０〜２．０（ＲＤ９１４マクベス濃度計）の定着像を得た。なお、ソリッド画像の現像量が０．４１および０．６５ｍｇ／ｃｍ２のとき、画像濃度が、それぞれ１．２および１．７であった。また、定着像の官能評価では、良好な黒色発色性を示し、良好な定着画像であることが確認された。得られた定着像を有するサンプルを、実施例１と同様にして色特性を評価した。その結果、ＸおよびＹは、それぞれ１．３以下及び０．５以下であった。
　【００２３】
実施例３及び４
　
参考例
実施例３
実施例４
実施例３
実施例４
実施例３
実施例４
　【００２４】
比較例１
　
参考例
参考例
　【００２５】
比較例２〜５
　
参考例
参考例
　【表１】
　【００２６】
比較例６
　ビスフェノール型ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ：１００００）
　カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０、　　　　　　　　　　　　　　２部
　　キャボット社製、一次粒子径２５ｍμｍ、比表面積９４ｍ２／ｇ、ｐＨ８．０）
　上記成分をバンパリーミキサーにより溶融混練し、冷却後、ジェット式微粉砕機（ＰＪＭ）にて、粒子サイズ約４．０μｍ〜１２．０μｍに粉砕し、分級機（ＴＣ−２５型、日清製粉社製）を使用して、粒度分布ｄ９０／ｄ１０が３．２以下（マイクロトラック、日機装製で測定）になるように分級を行い、粒子径９μｍの黒色トナーを得た。実施例１と同様にして画像濃度、色特性を評価した。その結果、ソリッド画像の現像量に対する画像濃度は、表２に示すとおりであり、ＸおよびＹは、それぞれ３．０以下及び０．９以下であり、グレーバランス不良の場合があった。
　【００２７】
比較例７〜９
　比較例６において、カーボンブラックの含有量をそれぞれ３部（比較例７）、６部（比較例８）及び１０部（比較例９）に変更した以外は、同様にして黒色トナーを製造し、同様にして画像濃度、色特性の評価を行った。その結果、ソリッド画像の現像量に対応する画像濃度は、表２に示すとおりであり、ＸおよびＹは、それぞれ比較例７では２．０以下及び０．８以下、比較例８では、１．０以下および０．５以下、比較例９では、０．５以下および０．４以下であり、グレーバランス不良の場合があった。
　【表２】
　【００２８】
実施例５〜６
　ビスフェノール型ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　１１０部
　（Ｔｇ＝６５℃、Ｔｍ＝１．０６０１７８、Ｍｎ＝４０００、
　Ｍｗ＝１００００）
　カーボンブラック（＃２５、三菱化成社製、　　　　　　　　３または６部
　一次粒子径４７ｍμｍ、比表面積４０ｍ２／ｇ、ｐＨ８．０）
　上記成分をエクストルーダーにより溶融混練し、冷却後、ジェット式微粉砕機（ＰＪＭ）にて、粒子サイズ約４．０〜１２．０μｍに粉砕し、分級機（ＴＣ−２５型、日清製粉社製）を使用して、粒度分布ｄ９０／ｄ１０が３．２以下（マイクロトラック、日機装製で測定）になるように分級を行い、粒子径９μｍの黒色トナーを得た。なお、カーボンブラックの含有量は、
実施例５
実施例６
実施例５
実施例６
　【表３】
　【００２９】
　上記
実施例１〜６
○：良好
△：やや良好
×：不良
　【００３０】
　【表４】
　【００３１】
実施例７
　ビスフェノール型ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６２℃、Ｔｍ＝１１０℃、Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝１００００）に一次平均粒径が３５ｍμｍであるカーボンブラックを用い、カーボンブラックの濃度が、３部になるように配合し、実施例１と同様にして、平均粒径８μｍの黒色トナーを得た。また、実施例１と同様にして画像濃度の評価を行った。その結果ソリッド画像の現像量に対応する画像濃度は、表５に示すとおりである。
　【００３２】
実施例８
　ビスフェノール型ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６２℃、Ｔｍ＝１１０℃、Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝１００００）に一次平均粒径が４５ｍμｍであるカーボンブラックを用い、カーボンブラックの濃度が、３部になるように配合し、実施例１と同様にして、平均粒径８μｍの黒色トナーを得た。また、実施例１と同様にして画像濃度の評価を行った。その結果、ソリッド画像の現像量に対応する画像濃度は、表５に示すとおりである。
　【００３３】
比較例１０
　ビスフェノール型ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６２℃、Ｔｍ＝１１０℃、Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝１００００）に一次平均粒径が２５ｍμｍであるカーボンブラックを用い、カーボンブラックの濃度が、３部になるように配合し、実施例１と同様にして、平均粒径８μｍの黒色トナーを得た。また、実施例１と同様にして画像濃度の評価を行った。その結果、ソリッド画像の現像量に対応する画像濃度は、表５に示すとおりである。
　【００３４】
比較例１１
　ビスフェノール型ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６２℃、Ｔｍ＝１１０℃、Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝１００００）に一次平均粒径が５０ｍμｍ、比表面積３５ｍ２／ｇ、ｐＨ８．０のカーボンブラックを用い、カーボンブラックの濃度が、３部になるように配合し、実施例１と同様にして、平均粒径８μｍの黒色トナーを得た。また、実施例１と同様にして画像濃度、色特性を評価した。その結果、ソリッド画像の現像量に対応する画像濃度は、表５に示すとおりであり、Ｘは０．８以下、Ｙは０．５以下であった。また、画像欠陥が発生したときの帯電量を測定してみると−１０μＣ／ｇであった。
　【表５】
　【００３５】
　上記
実施例７、８
　【００３６】
（環境安定性）
　キャリアー径４０μｍ〜５０μｍのシリコンコートしたフェライトキャリアーを用い、トナー対キャリアー比を６対９４の現像剤約２５ｇ作り、１００ｍ１のガラス試薬ビンに入れ、該現像剤を１２時間、高温高湿（３０℃／８５％ＲＨ）下で混合し、室温下でトナーの帯電量を測定する。また、同様に低温低湿（１０℃／１５％ＲＨ）下で混合し、トナーの帯電量を測定する。このときの、高温高湿下の帯電量と低温低湿下の帯電量の比をとり、その比が、１／２以上のものを○とした。また、比が、１／２未満および逆極性トナーが発生したものを△とした。
　【００３７】
（帯電維持性）
　キャリアーとして、粒径４０μｍ〜５０μｍのシリコンコートしたフェライトキャリアーを用い、Ｔ／Ｃ（トナー／キャリアー比）を８％とした現像剤を使用し、富士ゼロックス社製のＦＸ５０３０Ｍ／Ｃデジタル改造機にて、連続コピーをとり、２０℃／４０％ＲＨ環境下でのランニングテスト画像欠陥、即ち、バックのカブリおよび像抜けがある場合を見ることにより、帯電維持性を判定した。ここで、
実施例７
実施例８
○：５万回連続コピーしても、画像欠陥が見られなかったもの。
△：３万回連続コピーしても、画像欠陥が見られなかったもの。
　【００３８】
　【表６】
　【００３９】
　また、上記の黒色トナーについて、安全性の面において、分析した。即ち、単環芳香族有機溶媒を用い、ソックスレーで、１２時間乾留させ、濃縮したものにより分析した。その結果、５０ｍμｍ以上のカーボンブラックは、不純物濃度が高いために、使用できなかった。
　【００４０】
　【発明の効果】
　本発明のカラーデジタル複写機用黒色トナーは、良好な面積階調性を示し、光源を変えても色調が変化せず、忠実な黒色再現性を示す画像を作成するのに有用である。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　現像に際しての画像濃度と現像量の関係を示す説明図である。
　【符号の説明】
１…ＩＤ＝８／３（ＴＭＡ）＋４／５の直線、２…ＩＤ＝５／３（ＴＭＡ）＋１／２の直線。