【事件の表示】
　特許第２８４９０４４号「ゴムもしくはプラスチック処理用の皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物」の請求項１ないし２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８４９０４４号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
I　手続の経緯
　本件特許第２８４９０４４号発明は、平成６年８月１８日（優先権主張、平成５年８月２３日、平成５年１１月２４日、日本）に出願され、平成１０年１１月６日にその特許の設定登録がなされ、その後、信越化学工業株式会社（Ａ）及び東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社（Ｂ）による特許異議の申立てがあり、取消理由の通知がなされ、その指定期間内である平成１２年６月６日に訂正請求がなされたものである。
II　訂正の適否についての判断
１　訂正の内容
　本件訂正は、（ａ）訂正前の特許請求の範囲の請求項１及び２における「皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物」を、「ゴムもしくはプラスチック処理用の皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物」に訂正し、併せて（ｂ）発明の詳細な説明の該当個所を上記訂正と整合させるべく訂正したものである。
２　訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記（ａ）の訂正は、シリコーンエマルジョン組成物の用途を限定したものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的としたものである。そして、この訂正は、「特に従来のシリコーンエマルジョンでは十分な密着性の得られなかったゴム、プラスチックなどに対しても優れた密着性を持つ硬化皮膜を与えることができる。」（本件特許公報６頁１１欄４０〜４２行）との記載及び実施例での記載に基づくものである。
　また、上記（ｂ）の訂正は、発明の詳細な説明の記載を特許請求の範囲の訂正に整合させたものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的としたものである。
　したがって、これら訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
３　独立特許要件の判断
（１）本件発明
　訂正後の特許請求の範囲の請求項１ないし２に係る発明（以下「本件第１発明」、「本件第２発明」という。）は、特許請求の範囲の請求項１ないし２に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
「【請求項１】
（Ａ）（ａ）一般式
　　　　　　　Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ4-(a+b+c)／2（ここで、Ｒ１は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ２は水酸基または加水分解性基、Ｒ３はアミノ基含有基またはエポキシ基含有基であり、ａ、ｂ、ｃは０＜ａ＜３、０≦ｂ＜２、０＜ｃ≦１を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個のアミノ基またはエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサン
（ｂ）乳化剤
（ｃ）水
からなるシリコーンエマルジョンと
（Ｂ）１分子中に少なくとも１個以上の官能基を有する加水分解性シラン（ここで、官能基はアミノ基含有基又はエポキシ基含有基であり、（Ａ）（ａ）成分のＲ３がアミノ基含有基の場合はエポキシ基含有基であり、Ｒ３がエポキシ基含有基の場合はアミノ基含有基である）とを混合分散してなることを特徴とするゴムもしくはプラスチック処理用の被膜形成シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項２】
（Ａ）（ａ）一般式
　　　　　　Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ4-(a+b+c)／2（ここで、Ｒ１は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ２は水酸基または加水分解性基、Ｒ３はアミノ基含有基またはエポキシ基含有基であり、ａ、ｂ、ｃは０＜ａ＜３、０≦ｂ＜２、０＜ｃ≦１を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個のアミノ基またはエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサン
（ｂ）乳化剤
（ｃ）水
からなるシリコーンエマルジョンと
（Ｂ）１分子中に少なくとも１個以上の官能基を有する加水分解性シラン（ここで、官能基はアミノ基含有基又はエポキシ基含有基であり、（Ａ）（ａ）成分のＲ３がアミノ基含有基の場合はエポキシ基含有基であり、Ｒ３がエポキシ基含有基の場合はアミノ基含有基である）と
（Ｃ）（ｄ）一般式
　　　　　　Ｒ４ｄＲ５ｅＳｉＯ4-(d+e)／2（ここで、Ｒ４は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ５は水酸基または加水分解性基であり、ｄ、ｅは０＜ｄ＜３、０＜ｅ＜２、１．９＜ｄ＋ｅ＜２．２を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個の水酸基または加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサン
（ｅ）乳化剤
（ｆ）水
からなるシリコーンエマルジョン
とを混合分散してなることを特徴とするゴムもしくはプラスチック処理用の被膜形成シリコーンエマルジョン組成物。」
（２）引用刊行物等に記載された事項
　刊行物１（特公昭５８−１７３１０号公報、異議申立人（Ａ）、（Ｂ）提出の甲第１号証）には「一分子中に２個以上のアミノ基を有するアミノポリシロキサンと下記一般式で表わされるアルコキシシランを主要成分として成る合成繊維用柔軟仕上剤。
 
（式中、Ｒ１とＲ２は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２は同じであっても、異なっていても良い。Ｒ３はアミノ基、エポキシ又はエポキシを含む基、・・・から選ばれる反応性基を１個以上有するアルキル基、アルキレン基、・・・、ｎは１〜３の整数である。）」（特許請求の範囲第１項）、「本発明は合成繊維用柔軟仕上剤に関する・・・合成繊維を処理した後、熱処理することにより合成繊維に耐久性のある優れた柔軟性、平滑性並びに弾性と反撥性に富んだ風合いを与することができる合成繊維用柔軟仕上剤に関する」（１頁２欄２０〜２５行）、「本発明柔軟仕上剤による処理綿は他の比較例のものに比し柔軟性、平滑性ともに耐久性ある極めて優れた効果を示し、弾性、反発性にも優れた効果を示した。」（６頁１１欄下２行〜１２欄末行）との記載があり、実施例には、「処理綿３（本発明処理剤による処理綿）　アミノポリシロキサンとエポキシアルコキシシランとの混合割合が各々７０％、３０％となる様に処理剤成分Ｂ２３．３ｇ、Ｅ３．０ｇを混合し、シリコーン分が２％となる様に水４７３．７ｇで稀釈した。該混合エマルジョンを用いて処理綿１と同様の操作をなし、処理アクリル綿と処理ポリエステル綿を得た。」（５頁９欄５〜１２行）と記載され、該処理剤成分Ｂは、「粘度１８０００センチストークスでアミノ基含量０．２％のアミノポリシロキサン３０％、ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル２％、ポリオキシエチレン（４モル）ノニルフェニルエーテル２％と水６６％の混合物をホモゲナイザーで均質にして得たアミノポリシロキサンのエマルジョン」（４頁７欄３３〜３９行）であること、また、該処理成分Ｅは「γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン」（４頁７欄４３、４４行）であることが記載されている。
　刊行物２（特公昭６１−１５１９１号公報、異議申立人（Ａ）、（Ｂ）提出の甲第２号証）には「粘度が１０００センチストークス（２５℃）以上であるアミノポリシロキサン１０〜８５重量％、粘度が５０００センチストークス（２５℃）以上であり末端のケイ素と結合したヒドロキシル基を有する末端ヒドロキシポリシロキサン１０〜８５重量％及び次の一般式で表わされるアルコキシシラン５〜２０重量％を含有して成ることを特徴とする合成繊維用柔軟平滑仕上剤。
 
（但し、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は１個以上のアミノ基又は１個以上のエポキシ基で置換された、アルキル基又はアルケニル基、ｎは１〜３の整数である）」（特許請求の範囲）との記載があり、また、実施例１４には、成分Ｃ（粘度４０００ｃｓｔのアミノポリシロキサン、乳化剤、水からなるエマルジョン）と、成分Ｇ（粘度１０００００ｃｓｔの末端ヒドロキシポリシロキサン、乳化剤、水からなるエマルジョン）と、成分Ｋ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を混合し水で希釈した仕上剤組成物が記載され、それをポリエステル綿及びアクリル綿に施した例が記載されている。
  刊行物３（特公昭５３−１９７１６号公報、異議申立人（Ａ）提出の甲第３号証）には、特定のアミノシランとエポキシ化度が１重量％以上である特定のエポキシシロキサンを主たる成分とする合成繊維処理剤が記載され、「本発明の処理剤は合成繊維に付着させることによって該繊維に優れた嵩高回復性、平滑性、柔軟性を付与するものである。・・・通常は処理剤を１〜１５重量％のエマルジョンにして浸漬法、・・・等によって付着させる。・・・処理剤をエマルジョンにして使用する場合、必要に応じて乳化剤、・・・等を配合することができる。」（３頁６欄６〜１８行）と記載され、実施例１には、乳化剤を含む処理剤の組成が記載され、その７％エマルジョンで繊維を処理することが記載されている。
  刊行物４（特公昭６２−４４０７３号公報、異議申立人（Ａ）提出の甲第４号証）には「ａ　一般式　ＺａＲ１ｂＳｉＯ４−ａ−ｂ／２・・・で示される分子中に少なくとも１個のアミノアルキル基を含む液状のオルガノポリシロキサンと、ｂ　・・・分子中に少なくとも１個のエポキシ基を含む液状有機エポキシ化合物とからなることを特徴とする繊維用柔軟剤。」（特許請求の範囲）、「本発明は繊維用柔軟剤、特には繊維製品を黄変させることがない繊維用柔軟剤に関する」（１頁１欄２６行〜２欄１行）との記載がある。
  刊行物５（特公昭５８−１２３１号公報、異議申立人（Ｂ）提出の甲第３号証）には「２個以上のアミノ基を有し、粘度が１００センチストークス（２５℃）以上のアミノポリシロキサン１０〜９０重量％と、２個以上のエポキシ基を有するエポキシシロキサン（「エポキシポリシロキサン」の誤り）５〜８５重量％と、・・・アミノアルコキシシラン５〜６０重量％とから成る合繊繊維用柔軟仕上剤。」（特許請求の範囲）との記載があり、そして、「処理綿１２」として、エポキシポリシロキサンとアミノアルコキシシランを含有する合繊繊維用柔軟仕上剤が記載されている（７頁１４欄１３〜２０行）。
　また、異議申立人（Ｂ）提出の甲第４号証（特公昭５６−３８６０９号公報、以下「刊行物６」という。）には「（Ａ）環状オルガノシロキサンと（Ｂ）官能基結合オルガノトリアルコキシシロキサンとを（Ｃ）スルホン酸系界面活性剤または第４級アンモニウム塩系界面活性剤、および（Ｄ）水の存在下に乳化重合してなることを特徴とするオルガノポリシロキサンラテックス組成物。」（特許請求の範囲第１項）、「本発明者らは・・・特に繊維間の接着性、結合性、収束性付与に有用であり、かつ、安定性良好なオルガノポリシロキサンラテックス組成物の発明に到達した。」（２頁３欄４〜８行）との記載がある。
　異議申立人（Ｂ）提出の甲第５号証（特公平４−６６８９６号公報、以下「刊行物７」という。）には、自己架橋性アミノシロキサンエマルジョンの製造方法が記載され、該エマルジョンは、繊維処理剤、離型剤、艶出し剤等に有用であり、繊維製品に与えられる柔軟性、平滑性及び皮膜形成性等に優れていることが記載されている（２頁３欄１５〜２１行）。
（３）対比・判断
（ア）本件第１発明について
（ａ）新規性について
　本件第１発明と刊行物１、３又は５に記載された発明を対比する。
　刊行物１、３又は５には、アミノポリシロキサン又はエポキシポリシロキサンと、アミノシラン又はエポキシシランを含有する合成繊維用処理剤が記載されており、該合成繊維用処理剤は合成繊維に柔軟性及び平滑性を付与することが記載され、そして、該シリコーン組成物は本件第１発明のシリコーンエマルジョン組成物に相当するものである。
　してみれば、両者は、本件第１発明がシリコーンエマルジョン組成物をゴムもしくはプラスチック処理用として使用するものであるのに対し、刊行物の１、３又は５記載の発明は、該リコーンエマルジョン組成物を合成繊維用として使用している点で相違している。
　そこで、上記相違点について以下検討する。
　本件明細書には「本発明は、ゴム、プラスチックに対して優れた密着性を示すとともに、良好な光沢、撥水性、離型性、更には優れた滑り性を有する皮膜を形成する、ゴムもしくはプラスチック処理用の皮膜形成性シリコーンエマルジョン組成物に関する。」（訂正明細書２頁２７行〜３頁１行）、「従来より、シリコーンエマルジョンは、離型剤、つや出し剤、繊維処理剤として家庭用品・・・等に広く用いられている。しかし、一般にそれらは耐久性が不十分であり、再塗布をしなければならないなどの欠点があった。・・・いずれも接着、浸透性の良い布材料や密着性をあまり必要としない材料への使用に限られており、そのため耐久性が良く、ゴム、プラスチック等の材料にも良好に密着するシリコーンエマルジョンが望まれていた。」（同３頁４〜１２行）、「本発明の組成物は、ゴム、プラスチック基材に処理した場合、従来のシリコーンエマルジョン組成物と比べて、基材に対して密着性と耐久性に優れた硬化皮膜を与える。特に従来のシリコーンエマルジョンでは十分な密着性の得られなかったゴム、プラスチックなどに対しても優れた密着性を持つ硬化皮膜を与えることができる。」（１５頁１２〜１６行）と記載され、これらの記載によれば、本件第１発明は、該シリコーンエマルジョン組成物をゴム、プラスチック基材に適用することにより、優れた密着性を示すとともに、良好な光沢、撥水性、離型性、更には優れた滑り性を有する皮膜を形成することができるものと認められる。
　そうすると、上記相違点は、実質的に技術的意義を有するものであるといえるから、本件第１発明は、刊行物の１、３又は５に記載された発明であるとはいえない。
（ｂ）進歩性について
　刊行物４には、アミノアルキル基を含む液状のオルガノポリシロキサンと、１個のエポキシ基を含む液状有機エポキシ化合物とからなる繊維用柔軟剤が記載されている。
　そうすると、本件第１発明のシリコーンエマルジョン組成物は、上記したように、ゴム、プラスチックに対して優れた密着性を持つ硬化皮膜を与えることができるところ、刊行物１、３及び４には、シリコーンエマルジョン組成物をゴム、プラスチックに適用することはもとより、ゴム、プラスチックに対する密着性について示唆されているものではないから、本件第１発明は刊行物１、３及び４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
（イ）本件第２発明について
（ａ）新規性について
　本件第２発明と刊行物２に記載された発明を対比する。
　刊行物２には、アミノポリシロキサン１０〜８５重量％、末端のケイ素と結合したヒドロキシル基を有する末端ヒドロキシポリシロキサン１０〜８５重量％及びアルコキシシラン５〜２０重量％を含有して成る合成繊維用柔軟平滑仕上剤が記載されている。
　してみれば、両者は、本件第２発明がシリコーンエマルジョン組成物をゴムもしくはプラスチック処理用として使用するものであるのに対し、刊行物の２記載の発明は、該リコーンエマルジョン組成物を合成繊維用として使用している点で相違しているから、上記と同様な理由により、本件第２発明は刊行物２に記載された発明であるとはいえない。
（ｂ）進歩性について
　刊行物２、３及び５には、シリコーン組成物からなる合成繊維用処理剤が記載されているが、シリコーン組成物をゴム、プラスチックに適用することはもとより、ゴム、プラスチックに対する密着性について示唆されているものではないから、本件第２発明は刊行物２、３及び５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない　
（ウ）他の証拠について
　刊行物６には、環状オルガノシロキサンと官能基結合オルガノトリアルコキシシロキサンとをスルホン酸系界面活性剤または第４級アンモニウム塩系界面活性剤、及び水の存在下に乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテックス組成物が記載され、また、刊行物７には、自己架橋性アミノシロキサンエマルジョンの製造方法が記載されているが、いずれも、ゴム、プラスチック材料の処理剤についての記載はなく、ゴム、プラスチックに対する密着性についての示唆もないから、本件第１、２発明は刊行物６又は７に記載された発明であるとはいえないし、刊行物６、７に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　よって、本件発明は特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、本件訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項から４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III　異議申立てについての判断
１　異議申立ての理由の概要
　異議申立人（Ａ）は、訂正前の特許請求の範囲の請求項１に係る発明は、甲第１、３号証に記載された発明であるか、あるいは甲第１、３及び４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるか、さらに、訂正前の特許請求の範囲の請求項２に係る発明は、甲第２号証に記載された発明であるか、あるいは甲第２、３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許を受けることがでないものである旨主張している。
　また、異議申立人（Ｂ）は、訂正前の特許請求の範囲の請求項１に係る発明は、甲第１、３号証に記載された発明であり、また、訂正前の特許請求の範囲の請求項２に係る発明は、甲第２号証に記載された発明であるか、あるいは甲第２、３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許を受けることがでないものである旨主張している。
２　判断
　異議申立人の主張がいずれも採用できないことは、上記III３から明らかである。
３　むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件請求項１ないし２に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１ないし２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年９月１３日（２０００．９．１３）
【訂正の要旨】
　　　　　　　訂正の要旨
　本件訂正は、（ａ）特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１及び２における「皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物」を、「ゴムもしくはプラスチック処理用の皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物」に訂正し、併せて（ｂ）明りょうでない記載の釈明を目的として、発明の詳細な説明の該当個所を上記訂正と整合させるべく訂正したものである。
（５４）【発明の名称】
ゴムもしくはプラスチック処理用の
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】
　（Ａ）（ａ）一般式
　【化１】
（ここで、Ｒ１は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ２は水酸基または加水分解性基、Ｒ３はアミノ基含有基またはエポキシ基含有基であり、ａ、ｂ、ｃは０＜ａ＜３、０≦ｂ＜２、０＜ｃ≦１を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個のアミノ基またはエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサン
　　（ｂ）乳化剤
　　（ｃ）水
からなるシリコーンエマルジョンと
　（Ｂ）１分子中に少なくとも１個以上の官能基を有する加水分解性シラン（ここで、官能基はアミノ基含有基又はエポキシ基含有基であり、（Ａ）（ａ）成分のＲ３がアミノ基含有基の場合はエポキシ基含有基であり、Ｒ３がエポキシ基含有基の場合はアミノ基含有基である）
とを混合分散してなることを特徴とする
ゴムもしくはプラスチック処理用の
　　【請求項２】
　（Ａ）（ａ）一般式
　【化２】
（ここで、Ｒ１は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ２は水酸基または加水分解性基、Ｒ３はアミノ基含有基またはエポキシ基含有基であり、ａ、ｂ、ｃは０＜ａ＜３、０≦ｂ＜２、０＜ｃ≦１を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個のアミノ基またはエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサン
　　（ｂ）乳化剤
　　（ｃ）水
からなるシリコーンエマルジョンと
　（Ｂ）１分子中に少なくとも１個以上の官能基を有する加水分解性シラン（ここで、官能基はアミノ基含有基又はエポキシ基含有基であり、（Ａ）（ａ）成分のＲ３がアミノ基含有基の場合はエポキシ基含有基であり、Ｒ３がエポキシ基含有基の場合はアミノ基含有基である）と
　（ｃ）（ｄ）一般式
　【化３】
（ここで、Ｒ４は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ５は水酸基または加水分解性基であり、ｄ、ｅは０＜ｄ＜３、０＜ｅ＜２、１．９＜ｄ＋ｅ＜２．２を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個の水酸基または加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサン
　　（ｅ）乳化剤
　　（ｆ）水
からなるシリコーンエマルジョン
とを混合分散してなることを特徴とする
ゴムもしくはプラスチック処理用の
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【発明の技術分野】
　本発明は、ゴム、プラスチッ
クに
ゴムもしくはプラスチック処理用の
　　　【０００２】
　　【発明の技術的背景とその問題点】
　従来より、シリコーンエマルジョンは、離型剤、つや出し剤、繊維処理剤として家庭用品、カバン類、布、船や自動車のビニル製品、スポーツ用品等に広く用いられている。しかし、一般にそれらは耐久性が不十分であり、再塗布をしなければならないなどの欠点があった。このため耐久性を有するエマルジョンとして、アミノ官能性シリコーンをエマルジョンにしたものが知られているが（特開昭６０−１２７３８２号公報、同６２−ｌ１６６３３号公報、同６３−６６２６５号公報参照）、いずれも接着、浸透性の良い布材料や密着性をあまり必要としない材料への使用に限られており、そのため耐久性が良く、ゴム、プラスチック等の材料にも良好に密着するシリコーンエマルジョンが望まれていた。
　　　【０００３】
　また、繊維処理剤として、アミノシロキサンとエポキシシロキサンの混合物（特公昭４８−１７５１４号公報参照）、アミノシロキサンとエポキシシランの反応生成物（特公平１−２２３９０号）を使用することが知られているが、密着性、耐久性の改善がさらに望まれていた。
　　　【０００４】
　更に、ゴム、プラスチックなどの表面処理剤として、エポキシシロキサンとアミノシランの反応物又は混合物の使用が知られているが（特開昭５２−１２３３９４号公報、同５４−４３８９１号公報、同５４−９０３７５号公報、同５６−７８９６０号公報、同６１−１５９４２７号公報、特開平２−２３３７６３号公報参照）、これらに示される組成物は一般に有機溶剤溶液であり、エマルジョン組成物は具体的に示されない。これら有機溶剤溶液からなる組成物を使用した場合、環境衛生上や、引火性などによる安全上の問題の他に、ゴム、プラスチックなどの基材を変質させるなどの問題もあった。またこれらに示される組成物を単純にエマルジョンに置き替えただけでは、良好な特性を有するエマルジョン組成物を得ることは困難であった。
　　　【０００５】
　　【発明の目的】
　本発明は、
ゴム、プラスチック
　　　【０００６】
　　【発明の構成】
　本発明者らは上記目的を達成するべく鋭意検討した結果、アミノ基またはエポキシ基を有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンに、エポキシ基またはアミノ基を有するシラン、必要により更に水酸基または加水分解性基を有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンを添加することにより
、ゴ
ク材
ゴムもしくはプラスチック処理用の
　（Ａ）（ａ）一般式
　　　【０００７】
　【化４】
　　　【０００８】
（ここで、Ｒ１は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ２は水酸基または加水分解性基、Ｒ３はアミノ基含有基またはエポキシ基含有基であり、ａ、ｂ、ｃは０＜ａ＜３、０≦ｂ＜２、０＜ｃ≦１を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個のアミノ基またはエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサン
　　（ｂ）乳化剤
　　（ｃ）水
からなるシリコーンエマルジョンと
　（Ｂ）１分子中に少なくとも１個以上の官能基を有する加水分解性シラン（ここで、官能基はアミノ基含有基又はエポキシ基含有基であり、（Ａ）（ａ）成分のＲ３がアミノ基含有基の場合はエポキシ基含有基であり、Ｒ３がエポキシ基含有基の場合はアミノ基含有基である）、更に必要により
　（ｃ）（ｄ）一般式
　　　【０００９】
　【化５】
　　　【００１０】
（ここで、Ｒ４は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子、Ｒ５は水酸基または加水分解性基であり、ｄ、ｅは０＜ｄ＜３、０＜ｅ＜２、１．９＜ｄ＋ｅ＜２．２を満たす数を示す）で示される１分子中に少なくとも１個の水酸基または加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサン
　　（ｅ）乳化剤
　　（ｆ）水
からなるシリコーンエマルジョン
とを混合分散してなることを特徴とする。
　　　【００１１】
　本発明で用いられる（Ａ）（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも１個のアミノ基またはエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンで、（ｂ）成分の乳化剤、（ｃ）成分の水とともにシリコーンエマルジョンを形成するものである。
　　　【００１２】
　（ａ）成分を示す一般式において、Ｒ１は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子を示し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基、ビニル基、プロペニル基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール基、β−フェニルエチル基などのアラルキル基が例示される。これらの中でも、得られる組成物の特性が良好なことから、水素原子、メチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
　　　【００１３】
　Ｒ２は水酸基または加水分解性基であり、加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、及びアシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基、オキシム基、ケトオキシム基、アミド基、アルケニルオキシ基が例示される。これらの中でも、取扱い易さから水酸基、アルコキシ基が、特に水酸基、メトキシ基が好ましい。
　　　【００１４】
　Ｒ３はアミノ基含有基またはエポキシ基含有基であり、アミノ基含有基としては、アミノメチル基、β−アミノエチル基、γ−アミノプロピル基、δ−アミノブチル基、γ−（メチルアミノ）プロピル基、γ−（エチルアミノ）プロピル基、γ−（β−アミノエチルアミノ）プロピル基およびこれらのアミノ基の一部または全部を第４級アンモニウム化した塩などが例示される。貯蔵中の安定性からは、例えばγ−アミノプロピル基のように、少なくとも３個の炭素原子を介してアミノ基がケイ素原子に結合しているものが好ましい。エポキシ基含有基としては、グリシドキシ基またはエポキシシクロヘキシル基で置換された炭化水素基が例示される。この置換される炭化水素基としては、炭素数１〜１０、特に２〜４のものが好ましい。Ｒ３としては、得られる組成物の基材に対する密着性が良好なことからは、アミノ基含有基が好ましく、また、得られる組成物
のゴ
　　　【００１５】
　前記一般式中、ａ、ｂ、ｃは、０＜ａ＜３、０≦ｂ＜２、０＜ｃ≦１を満たす数であり、好ましくは、１．０＜ａ＜２、０≦ｂ＜０．５、０．１≦ｃ≦０．５および１．９＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２を満たす数である。Ｒ２の水酸基または加水分解性基が、過剰に存在する場合、つまり、ｂが２以上の場合は、得られる硬化皮膜が硬くて、脆いものとなり、好ましくない。
　　　【００１６】
　（ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、分子量が５００〜５００，０００、好ましくは、１，０００〜１００，０００のものを使用するのが望ましい。
　　　【００１７】
　本発明の（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、乳化剤およびアミノ官能性シランまたはエポキシ官能性シランの存在下で、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状ポリシロキサン単量体および水を、酸または塩基触媒を用い、重合反応を行うことによって一段階で容易に合成できる。
　　　【００１８】
　また、環状ポリシロキサン単量体を、水および重合触媒の存在下に重合させ、次に、アミノ官能性シランまたはエポキシ官能性シランを加えて、さらに重合反応を行うことによっても得られる。さらに、ポリシロキサンオイルとアミノ官能性シランまたエポキシ官能性シランを、触媒の存在下で、平衡化させることによっても得られる。
　　　【００１９】
　本発明で用いられる（ｂ）成分の乳化剤は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンを乳化して、安定で均質なシリコーンエマルジョンをつくる働きをする。
　　　【００２０】
　このような乳化剤としては次のようなノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤があるが、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンのＲ３がアミノ基含有基の場合は、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤を使用することが好ましく、また特にＲ３にかかわらず、ノニオン系界面活性剤が好ましく使用される。
　　　【００２１】
　ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコール、ジエチレングライコールトリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物が例示される。
　　　【００２２】
　アニオン系界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホン酸、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｃ６Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈのようなポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸が例示される。
　　　【００２３】
　カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのような第４級アンモニウムヒドロキシド及びこれらの塩が例示される。
　　　【００２４】
　乳化剤（ｂ）は、良好な乳化状態が得られることから、（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対し、５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部使用される。
　　　【００２５】
　本発明で用いられる（ｃ）成分の水は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンを（ｂ）成分の乳化剤で乳化する場合の分散媒となるもので、水であれば特に限定されない。水の配合量は、良好な乳化状態が得られることから、（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して、５０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００重量部である。
　　　【００２６】
　本発明の（Ａ）成分のシリコーンエマルジョンは、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンを（ｂ）成分の乳化剤を用い、（ｃ）成分の水に乳化させることにより得られる。
　　　【００２７】
　また、（ａ）成分を合成する場合に、乳化重合のように（ａ）成分がエマルジョンとして得られる場合は、必要により乳化剤あるいは水を加えてこれを（Ａ）成分としてもよく、特に、環状シロキサン単量体を用いて乳化重合により得られるエマルジョンは、エマルジョン粒子の粒径も小さく、安定性も良好であり、得られる組成物が良好な特性を示すことから、本発明において好ましく使用される。乳化はコロイドミル、ホモミキサー、ホモジナイザー、コンビミックス、あるいはサンドグラインダーなどの乳化分散装置を用いて行うことができる。
　　　【００２８】
　本発明の（Ｂ）成分は、１分子中に少なくとも１個以上の官能基を有する加水分解性シランで、本発明の組成物に良好な密着性を付与する。ここで、官能基は、アミノ基含有基またはエポキシ基含有基であり、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンのＲ３がアミノ基含有基の場合はエポキシ基含有基であり、Ｒ３がエポキシ基含有基の場合はアミノ基含有基である。（Ｂ）成分の官能基としてのアミノ基含有基およびエポキシ基含有基としては、Ｒ３と同様なものが例示され、好ましいものも同様である。また、（Ｂ）成分は、その他に加水分解性基を含有する加水分解性シランであるが、このような加水分解性基としては、（ａ）成分のＲ２で示される加水分解性基と同様なものが例示され、一部水酸基となっていてもよい。中でも、アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基が好ましい。
　　　【００２９】
　（Ｂ）成分の加水分解性シランとして具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、γ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシシラン、γ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチルトリブトキシシラン、γ−〔Ｎ−｛β−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）エチル｝アミノ〕プロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシランなどが例示される。
　　　【００３０】
　これらの中でも、加水分解性基がジアルコキシ基、トリアルコキシ基であるもの、特にトリメトキシ基であるシランが、密着性が良好で耐久性のある皮膜が得られることから好ましい。
　　　【００３１】
　（Ｂ）成分は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部使用される。５重量部未満では良好な密着性が得られず、３００重量部より多いと、得られる皮膜が硬くて脆いものとなり、耐久性が不十分となる。
　　　【００３２】
　（Ｂ）成分は（Ａ）成分のシリコーンエマルジョンに、そのまま配合すればよいが、エマルジョンヘの分散性およびエマルジョン中での安定性を良くするために、適当な乳化剤と混合後添加してもよい。乳化剤としては（ｂ）成分と同様なものが例示される。
　　　【００３３】
　上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合分散することにより、ゴム、プラスチッ
クに
　　　【００３４】
　そこで、本発明者等は更に検討した結果、（Ｃ）成分として水酸基または加水分解性基を有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンを添加することが良好な滑り性を得るために有効であることを見出した。
　　　【００３５】
　本発明で用いられる（ｃ）（ｄ）成分のオルガノポリシロキサンは、アミノ基およびエポキシ基を含有せず、１分子中に少なくとも１個の水酸基または加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサンで、（ｅ）成分の乳化剤、（ｆ）成分の水とともにシリコーンエマルジョンを形成するものである。
　　　【００３６】
　（ｄ）成分を示す一般式において、Ｒ４は同一または異種の炭素数１〜２０の１価炭化水素基または水素原子を示し、具体的にはＲ１と同様な基が例示される。これらの中でも、得られる組成物の特性が良好なことから、水素原子、メチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
　　　【００３７】
　Ｒ５は水酸基または加水分解性基であり、加水分解性基としては、Ｒ２と同様な基が例示され、これらの中でも、取扱い易さから水酸基、アルコキシ基が、特に水酸基、メトキシ基が好ましい。
　　　【００３８】
　前記一般式中、ｄ、ｅは０＜ｄ＜３、０＜ｅ＜２、１．９＜ｄ＋ｅ＜２．２を満たす数であり、好ましくは１．０＜ｄ＜２．０、０＜ｅ＜０．５、１．９＜ｄ＋ｅ＜２．１を満たす数である。ｅが０では皮膜の硬化性が不十分となり、２以上の場合は硬化皮膜が硬くて脆いものとなり、良好な滑り性が得られなくなる。また、良好な滑り性や耐磨耗性を得るためには、１．９＜ｄ＋ｅ＜２．２とすることが必要である。
　　　【００３９】
　（ｄ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、分子量が５００〜５００，０００、好ましくは、１，０００〜１００，０００のものを使用するのが望ましい。
　　　【００４０】
　上記（ｄ）成分は一般的に、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンの１００重量部に対して、好ましくは５〜２００重量部、特に好ましくは２０〜１００重量部使用される。これは、良好な滑り性や耐磨耗性を得るためには５重量部以上が好ましく、基材への密着性の低下のないものとするためには２００重量部以下が好ましいからである。
　　　【００４１】
　本発明で用いられる（ｅ）成分の乳化剤としては、（ｂ）成分と同様なものが例示され、中でもノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤が好ましい。
　　　【００４２】
　乳化剤（ｅ）は、（ｂ）成分と同様に、（ｄ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部使用される。
　　　【００４３】
　又、本発明で用いられる（ｆ）成分の水は、（ｃ）成分と同様に、（ｄ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５０〜１００重量部、好ましくは１００〜３００重量部使用される。
　　　【００４４】
　本発明の（Ｃ）成分のシリコーンエマルジョンは、前記（Ａ）成分と同様に得ることができ、乳化重合によって得られたものも好ましく使用される。
　　　【００４５】
　本発明のエマルジョン組成物は、（Ａ）成分、及び必要に応じて配合される（Ｃ）成分のシリコーンエマルジョンに（Ｂ）成分の加水分解性シランを添加し混合分散することにより得られる。従来、エポキシシリコーンとアミノシランの反応物を表面処理剤として使用することが知られているが、本発明においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応は行わず、混合分散したものを使用する。例えばエポキシ基とアミノ基を反応させたものを使用した場合は、本発明の効果が得られなくなる。
　　　【００４６】
　本発明の組成物は、一各種基材の処理に用いる際に、塗工しやすくするために、さらに水で希釈してもよい。一般にシリコーン分が５〜６０重量％、特に１０〜５０重量％になるように希釈するのが好ましい。
　　　【００４７】
　また本発明の組成物には、さらに補強、つや消し、滑性向上などを目的として、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、粉砕石英、ケイソウ土などの無機微粉末、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エチレン樹脂、ナイロン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラニン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリメチルシルセスキオキサンのようなシリコーン樹脂などの球形あるいは不定形の有機微粉末を添加してもよい。
　　　【００４８】
　特に滑性向上のためには、平均粒径が０．０１〜１００μｍ、特に０．０５〜２０μｍのものを使用するのが好ましく、上記したものの中でもナイロン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、シリコーン樹脂の微粉末が好ましく、また形状は球形のものが好ましい。特に球形のシリコーン樹脂の微粉末が好ましい。かかる微粉末の配合量は（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜２００重量部、特に５〜５０重量部配合するのが好ましい。微粉末は、（Ａ）成分のシリコーンエマルジョンにそのまま配合すればよいが、エマルジョンヘの分散性およびエマルジョン中での安定性を良くするために、適当な乳化剤と混合後添加してもよい。乳化剤としては（ｂ）成分と同様なものが例示される。
　　　【００４９】
　また、滑性をさらに向上させるために、非置換のポリジメチルシロキサンのエマルジョンを添加してもよく、特に粘度１，０００〜１００，０００ｃＰの高粘度のシロキサンのエマルジョンの添加が好ましい。さらに着色のための染料、顔料、紫外線による劣化を防止するための紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤など、各種添加剤を本発明の組成物の特性を損なわない範囲で配合してもよい。
　　　【００５０】
　また、本発明のエマルジョン組成物には、シリコーンの縮合硬化反応に使用される硬化触媒を配合してもよい。この硬化触媒としては、金属脂肪酸塩、アミン類、アンモニウム類が例示され、これらを併用してもよい。金属脂肪酸塩としては、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズジステアレート、トリブチルスズアセテート、トリブチルスズオクトエート、トリブチルスズラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジエチルスズジオレエート、モノメチルスズジオレエートのように金属原子に直接結合した有機基を持つもの、およびオクテン酸亜鉛、オクテン酸鉄、オクテン酸スズのように金属原子に直接結合した有機基を持たないものが例示される。またアミン類としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチルテトラアミンのような有機アミンやそれらの塩が、アンモニウム類としてはテトラメチルアンモニウム、ジメチルベンジルアンモニウムおよびそれらの塩が例示される。
　　　【００５１】
　本発明のエマルジョン組成物は、硬化触媒を配合しなくとも、良好な硬化性を有しており、また
ゴム、プラスチックの
　　　【００５２】
　硬化触媒は、（Ａ）成分のシリコーンエマルジョンにそのまま配合すればよいが、エマルジョンヘの分散性およびエマルジョン中での安定性を良くするために、適当な乳化剤と混合後添加してもよい。乳化剤としては（ｂ）成分と同様なものが例示される。
　　　【００５３】
　本発明のエマルジョン組成物には、（ｂ）成分の乳化剤、（ｅ）成分の乳化剤、必要により（Ｂ）成分と混合する乳化剤などとは別に、エマルジョン組成物の基材への塗工性を良好にするために、さらに乳化剤を配合してもよく、本発明のエマルジョン組成物を調製する場合に他の成分と同様に配合すればよい。この乳化剤としては（ｂ）成分と同様なものが例示され、中でもノニオン系界面活性剤が好ましい。本発明のエマルジョン組成物は、さらに乳化剤を配合しなくても良好な塗工性を有しているが、基材の表面が高い撥水性を有する場合は、組成物の濃度、塗布量、塗布装置などが変わった場合でも良好な塗工性が得られるように上記の如くさらに乳化剤を配合することが好ましい。
　　　【００５４】
　この乳化剤の量は（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５〜５０重量部、特に１０〜３０重量部配合するのが好ましい。
　　　【００５５】
　本発明の組成物の基材への処理は、ま
ずゴ
、プ
クの
　　　【００５６】
　　【発明の効果】
　本発明の組成物は、
ゴム、プラスチック
　　　【００５７】
　本発明の組成物は、自動車、家具、建材などの表面保護、つや出し、撥水性、滑り性付与などを目的として使用できる
。特
　　　【００５８】
　本発明の組成物を処理して得られるウエザーストリップは滑り性が良好であり、ドア開閉時や低速走行時に異音が発生することもなく、またガラスや塗装板に密着またはウェザーストリップ同士が密着することもない。更に低温時の凍結による貼り付きも改善される。
　　　【００５９】
　　【実施例】
　以下、実施例および比較例をあげ、本発明を詳述する。なお、実施例中の「部」はすべて「重量部」を「％」はすべて「重量％」を表し、粘度は２５℃での値を示す。
合成例１
　水６００部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド５０部およびＫＯＨ４部を反応容器に入れ十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシロキサン４００部を加えて混合した。この混合物をミル間隔が１０ｍｉｌに設定されたコロイドミルに通すことによってエマルジョン化し、さらに９０℃で４時間加熱して重合を行った。次にオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド４部をγ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシシラン３０部に溶かしたものを加えて混合し、５０℃で２時間重合反応を続けた。その後酢酸を加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＡを得た。エマルジョン中のシリコーン分は約４０％であった。
合成例２
　水８００部、ジヘキサデシルメチルアンモニウムクロリド７０部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン５００部を反応容器に入れ十分混合し、さらにＫＯＨ３部を加えて混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９５℃で４時間加熱して重合を行った。次にγ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシシラン３０部、γ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルメチルジメトキシシラン３０部に、ジヘキサデシルメチルアンモニウムクロリド７部を溶かしたものを加えて混合し、５０℃で２時間重合反応を続けた。その後酢酸を加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＢを得た。エマルジョン中のシリコーン分は約４０％であった。
合成例３
　水６００部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド５０部およびＫＯＨ４部を反応容器に入れ十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシロキサン４００部、γ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルメチルジメトキシシラン３０部を加えて混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９０℃で４時間加熱して重合を行った。その後酢酸を加えて触媒を中和し、シリコ−ンエマルジョンＣを得た。エマルジョン中のシリコーン分は約４０％であった。
合成例４
　オクタメチルシクロテトラシロキサン１０００部、ヘキサメチルジシロキサン２０部およびカリウムシラノレート６部を反応容器に加えて十分混合し、１６５℃で２時間加熱攪拌して重合および平衡化を行った。さらにγ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシシラン１５０部を加えて、１６５℃で６時間加熱攪拌して重合および平衡化を行った。混合物を冷却後、４０部の水を添加して混合攪拌し、残存するメトキシ基を完全に加水分解した。次にＫＯＨ０．５部を加えて加熱攪拌を行い、１６０℃でメタノールの留去が完了するまで平衡化を行った。その後酢酸を加えて触媒を中和し、反応混合物を、５ｍｍＨｇ、２００℃で３０分間ストリッピングして、アミノ基含有ポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンは１５０ｃＰの粘度を示した。
　　　【００６０】
　このポリシロキサン１００部、ジヘキサデシルメチルアンモニウムクロリド３０部、水１２０部を混合し、さらに実施例１と同様にエマルジョン化して、シリコーンエマルジョンＤを得た。エマルジョン中のシリコーン分は４０％であった。
合成例５
　水６００部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド５０部およびＫＯＨ４部を反応容器に入れ十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシロキサン４００部を加えて、混合した。この混合物をミル間隔が１０ｍｉｌに設定されたコロイドミルに通すことによってエマルジョン化し、さらに９０℃で４時間加熱して重合を行った。次にオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド４部をγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部に溶かしたものを加えて混合し、５０℃で２時間重合反応を続けた。その後酢酸を加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＥを得た。エマルジョン中のシリコーン分は約４０％であった。
合成例６
　水８００部、ジヘキサデシルメチルアンモニウムクロリド７０部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン５００部を反応容器に入れ十分混合し、さらにＫＯＨ３部を加えて混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９５℃で４時間加熱して重合を行った。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン３０部に、ジヘキサデシルメチルアンモニウムクロリド７部を溶かしたものを加えて混合し、５０℃で２時間重合反応を続けた。その後酢酸を加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＦを得た。エマルジョン中のシリコーン分は４０％であった。
合成例７
　水６００部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド５０部およびＫＯＨ４部を反応容器に入れ十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシロキサン４００部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部を加えて混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９０℃で４時間加熱して重合を行った。その後酢酸を加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＧを得た。エマルジョン中のシリコーン分は４０％であった。
合成例８
　平均式
　　　【００６１】
　【化６】
　　　【００６２】
で示されるエポキシ基含有ポリシロキサン１００部、ジヘキサデシルメチルアンモニウムクロリド２０部、ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル１０部および水１２０部を混合し、ついで合成例１と同様にエマルジョン化して、シリコーンエマルジョンＨを得た。エマルジョン中のシリコーン分は４０％であった。
合成例９
　水６００部、ドデシルベンゼンスルホン酸６部を反応容器に加え十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシロキサン４００部を加えて混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９０℃で４時間加熱して重合を行った。次にポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル４部をγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部に溶かしたものを加えて混合し、５０℃で１．５時間重合反応を続けた。その後、炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＩを得た。エマルジョン中のシリコーン分は約４０％であった。
合成例１０
　水６００部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド５０部およびＫＯＨ４部を反応容器に加え十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシロキサン４００部、メチルトリメトキシシラン１０部を加えて混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９０℃で４時間加熱して重合を行った。その後、酢酸を加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＪを得た。エマルジョン中のシリコーン分は４０％であった。また、シリコーンの平均分子量は１５，０００であった。
合成例１１
　水７００部、ドデシルベンゼンスルホン酸５０部を反応容器に加え十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシロキサン４００部を加えて混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９０℃で４時間加熱して重合を行った。その後、トリエタノールアミンを加えて触媒を中和し、シリコーンエマルジョンＫを得た。エマルジョン中のシリコーン分は３０％であった。また、シリコーンの平均分子量は２０，０００であった。
合成例１２
　両末端がジメチルヒドロシリル基で封鎖され、平均分子量が５０，０００のポリジメチルシロキサン１００部、ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル３０部および水１２０部を混合し、次いで合成例１と同様にエマルジョン化してシリコーンエマルジョンＬを得た。エマルジョン中のシリコーン分は４０％であった。
実施例１
　シリコーンエマルジョンＡ１００部に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部、水１００部を加えて攪拌混合し、本発明のエマルジョン組成物を調製した。
このエマルジョン組成物を、ＥＰＤＭ発泡ゴムシートに、刷毛塗りし、１５０℃で２分間加熱し硬化させた。その後、室温で１日放置後、このコーティングゴムの特性を以下の通り評価した。更にコーティングゴムに５０ｇの荷重をかけ、ガラス板状を水平に１０ｃｍ移動させた場合の応力をオートグラフで測定し、応力の平身値より動摩擦係数を求めた。結果を表１に示す。
外観：コーティング前の試料と光沢を比べ、次のように評価した。
　　　【００６３】
　１…良好な光沢を有する
　２…少し光沢有り
　３…光沢なし
密着性：試料を指で強くしごき、表面状態から次のように評価した。
　　　【００６４】
　１…脱落等がなく、優れた密着性を有する
　２…わずかに脱落、あるいはくもりが生ずる
　３…脱落有り
撥水性：試料に水滴を滴下し、３分間放置後の水滴の状態から次のように評価した。
　　　【００６５】
　１…水玉状となり、良好に水をはじいた
　２…水滴は少し広がるが、良好に水をはじいた
　３…水滴は広がり、水をはじく程度も弱い
離型性：試料に、市販の粘着テープ（ニチバン製、巾１２ｍｍ）を貼り、１ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけて１日養生後、１８０°方向にテープを剥がすのに必要な力をオートグラフで測定し、次のように評価した。
　　　【００６６】
　１…剥離力が１０ｇ／１２ｍｍ以下で良好な離型性を示した
　２…剥離力は１０〜５０ｇ／１２ｍｍであった
　３…剥離力は５０ｇより大きく少し重い剥離であった
比較例１
　γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを配合しない他は実施例１と同様にエマルジョン組成物を調製した。この組成物を実施例１と同様に評価した。
結果を表１に示す。
実施例
２〜９
　表
１
２
１
１
２
比較例
２
　シリコーンエマルジョンＡ１００部とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部を８０℃で３時間加熱攪拌して反応させ、さらに水１００部を加えて攪拌混合し、エマルジョン組成物を調製した。この組成物を実施例
１
比較例
３
　合成例４で得られたアミノ基含有ポリシロキサン４０部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部、水１５０部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド１０部を混合攪拌し、さらに合成例１と同様にコロイドミルを用いてエマルジョン化し、エマルジョン組成物を調製した。この組成物を実施例
１
比較例
４
　γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの替わりに合成例８で使用したエポキシ基含有ポリシロキサンを使用した他は、比較例
３
１
比較例
５
　合成例８で使用したエポキシ基含有ポリオルガノシロキサン４０部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン３０部、水１５０部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド１０部を使用し、比較例
３
１
２
　　　【００６７】
　【表１】
　　　
　　　【００６８】
　【表２】
　　　【００６９】
実施例
１０
　シリコーンエマルジョンＡ１００部に、シリコーンエマルジョンＪ５０部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部、水１００部を加えて攪拌混合し、エマルジョン組成物を調製した。この組成物を実施例
１
３
実施例
１１
１４
　表
３
１０
１
３
　　　【００７０】
　【表３】
　　　【００７１】
実施例
１５
　シリコーンエマルジョンＡ１００部に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０部、ジブチルスズジラウレート１．０部、水１００部を加えて攪拌混合し、エマルジョン組成物を調製した。この組成物を実施例
１
４
塗布性：試料の外観を目視して観察し、次のように評価した。
　　　【００７２】
　１…均一な塗布外観を示した。
　　　【００７３】
　２…少しハジキが生じ、部分的に塗布ムラができた。
　　　【００７４】
　３…ハジキが生じ、全体に塗布ムラができた。
実施例
１６
１８
　表
４
１５
４
　　　【００７５】
　尚、実施例
１５
１８
１
　　　【００７６】
　【表４】