(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に、中間層と、断熱層と、受容層とをこの順に有する、熱転写受像シートであって、
前記中間層が、アクリル系樹脂と、ゼラチンとを含み、
前記アクリル系樹脂が、５０℃以上のガラス転移温度を有し、かつ１５０以上の酸価を有し、
前記受容層が、バインダー樹脂を含み、
前記受容層におけるゼラチンの含有量が、前記バインダー樹脂の固形分質量に対して、１質量％以下であり、
前記基材の前記受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布かつ同時重層塗布方式によって形成される、熱転写受像シート。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂が、スチレン・アクリル酸共重合樹脂、スチレン・αメチルスチレン・アクリル酸共重合樹脂、メタクリル酸エステル・アクリル酸共重合樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記中間層に含まれるゼラチンが、ゼラチン誘導体またはアルカリ処理ゼラチンである、請求項１または２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記ゼラチン誘導体が、コハク化ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、第４級アンモニウム変性ゼラチン、フェニルカルバモイル化ゼラチン、ベンゾイル化ゼラチン、ニトロフェニル化ゼラチン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材と、該基材上に中間層と、断熱層と、受容層とをこの順に有する熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。
【０００４】
さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、熱転写受像シートに印画後の保存中に、特に高温・多湿度の環境下で保存中に、画像がにじんでしまうという問題があった。このにじみがひどい場合には、受容層に染着された染料が裏面にまで染み出る場合があり、品質上の大きな問題であった。
【０００５】
上記のような種々の問題を解決するために、基材と受容層との間に、染料染着性の低い樹脂からなるバリア層を設けることが提案されている。特に、基材上に、多孔質層、バリア層、受容層がこの順で積層された熱転写受像シートが提案されている（例えば、特許文献１）。また、基材上に、異なるゼラチン／水溶性ポリマー比を有する複数の層（副層）と、該副層上に受容層とを設けた記録媒体が提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００６】
しかしながら、依然として、印画後の染料の裏抜けを防止し、画像保存性を改善できる熱転写受像シートの開発が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−１９６２４６号公報
【特許文献２】特表２００６−５２７６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、新たに、バリア層として機能する中間層を受容層の直下に設けた場合、中間層に中空粒子を添加することで印画物の画像濃度の低下を防止できるが、裏抜け防止（バリア）効果の向上は妨げられるという新たな問題を知見した。一方、基材上に、中間層、断熱層、および受容層の順序で中間層を、受容層と直接接しない位置に設けた場合、中間層に中空粒子を添加しなくとも印画物の画像濃度の低下が起こらず、また中間層に中空粒子を添加しないことで裏抜け防止効果を向上できることを知見した。
【０００９】
また、本発明者らは、親水性バインダー（ゼラチン）を受容層に添加しないことで、画像濃度を向上できることも知見した。一方、親水性バインダーを最上層に添加しない場合、印画後の染料が受容層から下層方向（裏面）へと拡散し、画像保存性が低下するという新たな問題を知見した。このため、従来よりも裏抜け防止効果の高い熱転写受像シートが必要される。
【００１０】
本発明は上記の背景技術および新たに知見した問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、印画後の染料の裏抜けを防止し、画像保存性を改善できる熱転写受像シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材上に中間層、断熱層、および受容層をこの順に有する熱転写受像シートにおいて、特定のガラス転移温度および酸価を有するアクリル系樹脂と、ゼラチンとを用いて中間層を形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材上に、中間層と、断熱層と、受容層とをこの順に有する、熱転写受像シートであって、
該中間層が、アクリル系樹脂と、ゼラチンとを含み、
該アクリル系樹脂が、５０℃以上のガラス転移温度を有し、かつ１５０以上の酸価を有する、熱転写受像シートが提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写受像シートによれば、印画後の染料の裏抜けを防止することができ、印画後の画像保存性を改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、該基材上に、中間層と、断熱層と、受容層とをこの順に有するものである。本発明の一態様によれば、基材／中間層／断熱層／受容層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写受像シートが提供される。
【００１５】
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
【００１６】
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、）等が好ましい。なお、基材の厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００１７】
中間層
本発明における中間層は、基材の直上に設けられるものであり、印画後の受容層に染着した染料が基材に染み出るのを防止するための層であり、バリア層としての役割を果たすものである。また、本発明においては、基材上に、中間層、断熱層、および受容層の順序で中間層を、受容層と直接接しない位置に設けることで、中間層に中空粒子を添加しなくとも印画物の画像濃度の低下が起こらず、また中間層に中空粒子を添加しないことで裏抜け防止効果を向上することができる。なお、本発明においては、中間層は、アクリル系樹脂と、ゼラチンとを含むものであり、さらに添加剤を含んでもよい。
【００１８】
アクリル系樹脂
本発明においては、中間層を形成するためのバインダー樹脂としてアクリル系樹脂が用いられる。アクリル系樹脂は、５０℃以上、好ましく６０℃以上１２０℃以下、より好ましくは７０℃以上１２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、かつ１５０以上、好ましく１８０以上３００以下、より好ましくは１９０以上３００以下の酸価を有するものである。本発明において、ガラス転移温度(Ｔｇ)とは、ＤＳＣ装置(示差走査熱量計)として、ＤＳＣ−６０（島津製作所製）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、試料重量１０ｍｇ、窒素雰囲気下の条件により測定される値である。また、固形分酸化とは、中和前の理論酸価(ＡＶ)であり、ＡＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝樹脂１ｇ中に含まれるカルボキシル基の中和に必要なＫＯＨ量（ｍｇ）を指す。
【００１９】
また、本発明において、アクリル系樹脂としては、スチレン・アクリル酸共重合樹脂、スチレン・αメチルスチレン・アクリル酸共重合樹脂、メタクリル酸エステル・アクリル酸共重合樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択されるアクリル系樹脂を用いることが好ましい。これらのアクリル系樹脂を用いることで、染料の拡散を抑えることができ、裏抜けを防止できる。本発明においては、市販のアクリル系樹脂を用いることもでき、例えば、ジョンクリル６２Ｊ、ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ、ジョンクリル５２Ｊ、およびジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ（以上、ＢＡＳＦ（株）製）等が好ましい。
【００２０】
ゼラチン
本発明における中間層に用いられるゼラチンとしては、ゼラチン誘導体またはアルカリ処理ゼラチン（非変性）が好ましい。なお、「ゼラチン誘導体」とは、ＮＨ２基の少なくとも一部が化学変性されているゼラチン化合物のことである。本発明においては、ゼラチン誘導体が、３０％〜１００％の置換率で変性されていることが好ましく、より好ましくは６０％〜１００％、さらに好ましくは９０〜１００％である。なお、「置換率」とは、変性前にゼラチン分子が有していたＮＨ２基に対する、変性剤で変性されたＮＨ２基の割合のことである。置換率は、変性前後のゼラチンが有するＮＨ２基をホルモール滴定法で定量し、その値から算出することができる。本発明において、ゼラチン誘導体としては、コハク化ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、第４級アンモニウム変性ゼラチン、フェニルカルバモイル化ゼラチン、ベンゾイル化ゼラチン、ニトロフェニル化ゼラチン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるゼラチン誘導体を用いるのが良い。特に、コハク化ゼラチン、フタル化ゼラチン、またはそれらの混合物を用いることが好ましい。これらのゼラチン誘導体を用いることで、塗布液の増粘や凝集を防ぐことができる。また、アルカリ処理ゼラチンとは、動物（牛、豚等）の皮膚や骨、腱などの結合組織の主成分であるコラーゲンに熱を加えて抽出し、ろ過し、その後にアルカリ（石灰）で処理したゼラチン化合物のことである。なお、中間層におけるゼラチンの含有量は、アクリル系樹脂およびゼラチンの総固形分質量に対して、１０〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。ゼラチンの含有量を上記範囲内にすることで、乾燥までの間に風に吹かれることなく良好な面質が得られる。
【００２１】
他の好ましい態様によれば、ゼラチンは、ゼリー強度が８０〜３５０であることが好ましく、より好ましくは１２０〜３５０であり、さらに好ましくは１８０〜３５０である。ゼラチンのゼリー強度を上記範囲内にすることで、ウエットの状態での塗布膜が固定化され、乾燥工程での液の揺らぎがなくなり、面質を向上させることができる。また、ゼラチンのｐＨは、好ましくは３〜９であり、より好ましくは４〜９であり、さらに好ましくは４〜８である。ゼラチンのｐＨを上記範囲内にすることで、塗布液作製の段階での凝集を防止することができる。
【００２２】
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明においては、受容層は、バインダー樹脂およびシリコーン系離型剤を含んでよく、下記の親水性バインダーを実質的に含まないのがよい。また、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。本発明において、「実質的に含まない」とは、親水性バインダーの含有量は、バインダー樹脂の固形分質量に対して、１質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以下である。受容層に含まれる親水性バインダーの量を上記程度まで低減することで、印画時の画像濃度を向上することができる。また、受容層の乾燥時の膜厚は０．５〜５．０μｍであることが好ましい。乾燥時の膜厚がこの範囲内であれば、塗工適性をさらに向上することができる。
【００２３】
バインダー樹脂（受容層用）
本発明において、受容層の形成に用いるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩ビアクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂（塩酢ビ系樹脂）、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、塩酢ビ系樹脂を用いることが好ましい。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、例えば、ビニブラン６０３（塩酢ビ系樹脂）、ビニブラン９８５（塩ビ系樹脂）、ビニブラン９００（塩ビアクリル系樹脂）、およびソルバインＣ（水分散液、塩酢ビ系樹脂）（以上、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
シリコーン系離型剤
本発明において、受容層に用いるシリコーン系離型剤としては、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）を用いることが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いたりすることもできる。また、これらの２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を向上することができる。本発明においては、ジメチルシリコーンもしくはポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。これらの離型剤を２種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、例えば、ＫＦ６１５ＡおよびＫＦ３５２Ａ（信越化学工業（株）製）、ならびにＦＺ２１０１およびＳＦ８４１０（東レダウコーニング（株）製）等が好ましい。
【００２５】
断熱層
本発明における断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。本発明における断熱層は、中空粒子を含んでよく、バインダー樹脂、上記の親水性バインダー、および界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。また、好ましい態様によれば、断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。なお、断熱層における親水性バインダーの含有量は、バインダー樹脂および親水性バインダーの総固形分質量に対して、１０〜５０質量％であることが好ましい。
【００２６】
中空粒子
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよく、特にアクリル系中空粒子が好ましい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５、ＨＰ−９１、およびローペイクＳＴ（ロームアンドハース（株）製）、ならびにＭＨ−５０５５（日本ゼオン)等が好ましい。
【００２７】
バインダー樹脂（断熱層用）
本発明において、断熱層に用いるバインダー樹脂としては、ポリエステル・ウレタン系樹脂、スチレン・ブタジエン系樹脂、ニトリルブタジエンゴム、メチルメタクリレート・ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、およびアクリル系樹脂等が挙げられ、ポリエステル・ウレタン系樹脂を用いることが好ましい。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、例えば、ハイドランＡＰ−４０（ＤＩＣ（株）製）等が好ましい。
【００２８】
親水性バインダー
本発明の好ましい態様によれば、親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性と層内の接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、塗布適性の向上ができる。また、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。なお、本発明の好ましい態様によれば、親水性バインダーの含有量は、断熱層のバインダー樹脂と親水性バインダーの総固形分質量に対して、５０〜１００質量％である。
【００２９】
他の層
本発明においては、上記の中間層、断熱層、および受容層以外に、他の層を設けてもよい。他の層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。他の層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、他の層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
【００３０】
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。本発明においては、基材の受容層を有する面側を構成する全ての層を、水系塗布および同時重層塗布方式により形成することで、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。
【００３１】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材上に受容層や他の層を塗布により形成した後に、セット工程や乾燥工程をさらに経るものであってもよい。本発明でいうセット工程とは、例えば、冷風等を支持体上の塗膜面に吹き付けて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間及び各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進の工程をいう。冷風を用いる場合の温度条件としては、２５℃以下が好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。また、塗膜が冷風に晒される時間は、塗布搬送速度にもよるが、１０秒以上１２０秒以下であることが好ましい。
【００３２】
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
【００３３】
基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００３４】
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は０．５〜５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍである。
【００３５】
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。
【００３６】
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。  
【００３７】
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。
【００３８】
熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
【００３９】
熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、ＭＳ  Ｒｅｄ  Ｇ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等が、青色染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）等が挙げられる。
【００４０】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００４１】
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗工液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが０．２〜５．０μｍ程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％であることが好ましい。
【００４２】
保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
【００４３】
耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００４４】
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。
【００４５】
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗工液を調製した後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗工液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。
【００４６】
耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。
【００４７】
画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
【００４８】
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）が挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。なお、表記の重量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
【００５０】
比較例１
熱転写受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の、中間層用塗布液１、断熱層用塗布液１、および受容層用塗布液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ３μｍ、１５μｍ、４μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて５分間乾燥し、熱転写受像シート１（層構成：基材／中間層／断熱層／受容層）を得た。
【００５１】
中間層用塗布液１の組成
・ジョンクリル６２Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
１００重量部
断熱層用塗布液１の組成
・ローペイクＳＴ（アクリル系中空粒子、ロームアンドハース（株）製、体積平均粒径：０．４μｍ）                                                          ７０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ハイドランＡＰ−４０（ウレタン系樹脂、ＤＩＣ（株）製）                ５重量部
・ジオクチルスルホコハク酸（界面活性剤）                            ０．１重量部
固形分が１７％となるように純水にて希釈を行った。
受容層用塗布液１の組成
・ビニブラン６０３（塩酢ビ系エマルジョン、日信化学工業（株）製）      ９０重量部
・ＫＦ−６１５Ａ（シリコーン系離型剤、信越化学工業（株）製）          １０重量部
・ジオクチルスルホコハク酸（界面活性剤）                                １重量部
【００５２】
実施例１
熱転写受像シート２の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート２を作製した。
中間層用塗布液２の組成
・ジョンクリル６２Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン１（アルカリ処理ゼラチン）                                  ２０重量部
【００５３】
実施例２
熱転写受像シート３の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート３を作製した。
中間層用塗布液３の組成
・ジョンクリル６２Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン２（コハク化ゼラチン、置換率９９．５％）                    ２０重量部
【００５４】
比較例２
熱転写受像シート４の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート４を作製した。
中間層用塗布液４の組成
・ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
１００重量部
【００５５】
実施例３
熱転写受像シート５の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート５を作製した。
中間層用塗布液５の組成
・ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン１（アルカリ処理ゼラチン）                                  ２０重量部
【００５６】
実施例４
熱転写受像シート６の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート６を作製した。
中間層用塗布液６の組成
・ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン２（コハク化ゼラチン、置換率９９．５％）                    ２０重量部
【００５７】
実施例５
熱転写受像シート７の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート７を作製した。
中間層用塗布液７の組成
・ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン３（コハク化ゼラチン、置換率９９．５％）                    ２０重量部
【００５８】
実施例６
熱転写受像シート８の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート８を作製した。
中間層用塗布液８の組成
・ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン４（フタル化ゼラチン）                                      ２０重量部
【００５９】
比較例３
熱転写受像シート９の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート９を作製した。
中間層用塗布液９の組成
・ジョンクリル５２Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
１００重量部
【００６０】
実施例７
熱転写受像シート１０の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート１０を作製した。
中間層用塗布液１０の組成
・ジョンクリル５２Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン１（アルカリ処理ゼラチン）                                  ２０重量部
【００６１】
実施例８
熱転写受像シート１１の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート１１を作製した。
中間層用塗布液１１の組成
・ジョンクリル５２Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン２（コハク化ゼラチン、置換率９９．５％）                    ２０重量部
【００６２】
比較例４
熱転写受像シート１２の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート１２を作製した。
中間層用塗布液１２の組成
・ジョンクリル６１Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
１００重量部
【００６３】
実施例９
熱転写受像シート１３の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート１３を作製した。
中間層用塗布液１３の組成
・ジョンクリル６１Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン１（アルカリ処理ゼラチン）                                  ２０重量部
【００６４】
実施例１０
熱転写受像シート１４の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート１４を作製した。
中間層用塗布液１４の組成
・ジョンクリル６１Ｊ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）
８０重量部
・ゼラチン２（コハク化ゼラチン、置換率９９．５％）                    ２０重量部
【００６５】
比較例５
熱転写受像シート１５の作製
中間層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例１と同様にして熱転写受像シート１５を作製した。
中間層用塗布液１５の組成
・ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ（スチレン・アクリル酸共重合樹脂、ＢＡＳＦ（株）製）                                                                  ８０重量部
・ゼラチン２（コハク化ゼラチン、置換率９９．５％）                    ２０重量部
【００６６】
熱転写受像シートの評価
上記で作製した中間層用塗布液１〜１５および熱転写受像シート１〜１５について、（１）塗布液安定性評価、（２）塗布適性評価、および（３）裏抜け防止評価を行った。
【００６７】
（１）塗布液安定性評価
上記で調製した中間層用塗布液について、塗布液を３７度で１２時間放置後に、概観を目視にて安定性を評価した。
・評価基準
○：塗布液の粘度、概観ともに問題ないレベルであった。
△：塗布液の粘度の増粘が見られたものの、問題なく塗布できるレベルであった。
×：塗布液の粘度が増粘、もしくは凝集物が発生し、塗布できないレベルであった。 
【００６８】
（２）塗布適性評価
上記で調製した中間層用塗布液について、同時多層塗布を行い、面質の評価を目視にて塗布適性を判断した。
・評価基準
○：面質が良く、キレイな画像が得られた。
×：面質が悪く、キレイな画像が得られなかった。
（３）裏抜け評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、１８ｓｔｅｐ諧調画像を印画した。その後、印画物を６０℃８５％ＲＨ環境下にて1週間保存したあとの印画物の裏抜け状況を目視にて裏抜けを評価した。
・評価基準
○：裏抜けがほとんど観察されなかった。
△：裏抜けが若干観察されたが実使用上問題なかった。
×：裏抜けがひどく観察された。
＊１：面質が悪く、裏抜け評価には出来なかった。
【００６９】
上記の各評価の結果を表１に示す。また、各実施例および比較例で用いたバインダー樹脂およびゼラチンの性質を表１示す。本発明の組成を満たす実施例１〜１０の熱転写受像シートは、比較例１〜５の熱転写受像シートと比較して、裏抜け防止の性能に優れることがわかる。
【表１】
0005716989.tif 000002