【事件の表示】
　特許第２９１６４０８号「赤外アブレーション性層をもつフレキソグラフ用エレメントおよびフレキソグラフ印刷板の作成方法」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９１６４０８号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第２９１６４０８号の請求項１ないし５に係る発明についての出願は、平成８年３月１４日（優先権主張平成７年５月１日）に特許出願され、平成１１年４月１６日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人 旭化成工業株式会社（以下、「申立人」という。）より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、再度取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年１２月１４日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
(1)訂正の内容
ａ．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の【請求項１】の記載について、
「この赤外アブレーション性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であり、かつカバーシートが存在するときは、その除去後、赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面からアブレーション可能である」との記載を、
「この赤外アブレーション性層
（ｃ）
つて、画像状にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである、
ｂ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の【請求項２】の記載について、
「（４）感光性エレメントをこのマスクを通じて化学放射線に対し全面露光し」との記載を、
「（４）感光性エレメントをこのマスクを通じて
大気酸素の存在下
ｃ．訂正事項ｃ
　発明の詳細な説明において、段落【０００９】中の
「この赤外アブレーション性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であり、かつカバーシートが存在するときは、その除去後、赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面からアブレーション可能である。」
との記載を、
「この赤外アブレーション性層
（ｃ）
つて、画像状にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである。
ｄ．訂正事項ｄ
　発明の詳細な説明において、段落【００４７】中の
「（４）このマスクを通じて化学放射線に対し感光性エレメントを全面露光し」
との記載を、
「（４）このマスクを通じて
大気酸素の存在下
ｅ．訂正事項ｅ
　発明の詳細な説明において、段落【００５３】中の
「全露光ステップは真空中で行うことができるし、あるいはまた真空外で、すなわち、感光性エレメントが大気酸素の存在下において行うこともできる。」
との記載を、
「全露光ステップは真空外で、すなわち、感光性エレメントが大気酸素の存在下において行う。」と訂正する。
(2)訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａは、請求項１に係る発明における赤外アブレーション性層（ｃ）を「画像状にアブレーションしてマスクを形成するものである」とさらに限定するものであり、また光重合性層（ｂ）を「このマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである」と限定するものであるので、特許請求の範囲の減縮に該当する。
　上記訂正事項ｂは、請求項２に係る発明における感光性エレメントの全面露光を「大気酸素の存在下」で行うことに限定するものであるので、特許請求の範囲の減縮に該当する。
　また、上記訂正事項ｃ、ｄ、ｅは、上記請求項１、２の訂正事項ａ、ｂと整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。
　そして、これらの訂正は、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
(3)むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
(1)申立ての理由の概要
　申立人は、請求項１〜５に係る発明は、甲第１，２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるとして、本件の請求項１〜５に係る特許は取り消されるべきものである旨主張している。
(2)本件の請求項１〜５に係る発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１〜５に係る発明（以下、「本件発明１〜５」という。）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜５に記載された事項によって特定される次のとおりのものである。
「【特許請求の範囲】
【請求項１】　（ａ）支持体；
（ｂ）この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料の層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマー性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始剤、および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成され、ここで前記モノマーおよび前記随意の可塑剤の少なくとも１つは低分子量物質であり；および
（ｃ）赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤外の化学放射線に対して不透明である、少なくとも１つの赤外アブレーション性層、ここでこの赤外アブレーション性層は前記の少なくとも１つの光重合性層（ｂ）と直接接触しておりかつその層（ｂ）の反対側にレーザーアブレーションに露光可能な表面を有し、そしてこの赤外アブレーション性層は；
（ｉ）少なくとも１つの赤外吸収性物質；
（ｉｉ）放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ｉｉ）とは同じかまたは異なることができ；そして
（ｉｉｉ）層（ｂ）の少なくとも１つの低分子量物質とは実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダーから構成され；そして場合により
（ｄ）カバーシート；
から構成され、ここでこの赤外アブレーション性層
（ｃ）
って、画像状にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである、
【請求項２】　順に（１）（ａ）支持体；
（ｂ）この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料の層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマー性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始剤、および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成され、ここで前記モノマーおよび前記随意の可塑剤の少なくとも１つは低分子量物質であり；および
（ｃ）この少なくとも１つの光重合性材料の層（ｂ）上の、赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤外の化学放射線に対して実質的に不透明である、少なくとも１つの赤外アブレーション性層、ここでこの赤外アブレーション性層は前記の少なくとも１つの光重合性層（ｂ）と直接接触しておりかつその層（ｂ）の反対側にレーザーアブレーションに露光可能な表面を有し、そしてこの赤外アブレーション性層は：
（ｉ）少なくとも１つの赤外吸収性物質；
（ｉｉ）放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ｉｉ）とは同じかまたは異なることができ；そして
（ｉｉｉ）層（ｂ）の少なくとも１つの低分子量物質とは実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダーから構成され、ここでこの赤外アブレーション性層は光重合性層上にあるとき非粘着性であるか、または実質的に非粘着性であり；そして場合により
（ｄ）カバーシート；
で構成される感光性エレメントを用意し；
（２）カバーシートが存在するときはこれをとり去り；
（３）赤外レーザー光により層（ｃ）を画像状にアブレーションしてマスクを形成し；
（４）感光性エレメントをこのマスクを通じて
大気酸素の存在下
（５）ステップ（４）の産物を少なくとも１つの現像液によって処理して、（Ｉ）ステップ（３）で除去されなかった赤外アブレーション性層と、（ＩＩ）非赤外化学放射線に対して露光されなかった光重合性層（ｂ）の区域とを除去する
ステップからなるフレキソグラフ用ホトポリマー印刷板の作成方法。
【請求項３】　さらに、ステップ（１）の後およびステップ（５）の前に；
（６）エレメント全体を支持体を通じて非赤外化学放射線に対してバックフラッシュ露光する
のステップを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】　さらに：
（１Ａ）赤外アブレーション性層（ｃ）の調製は：
（１Ａ．１）赤外吸収性物質（ｉ）と任意的な放射線不透明材料とバインダー（ｉｉｉ）全体量の一部分とをプレ混合して混合物を形成し；
（１Ａ．２）バインダー（ｉｉｉ）の残部により（１Ａ．１）の混合物をうすめ；
（１Ａ．３）場合により（１Ａ．１）でプレ混合しなかった放射線不透明材料と（１Ａ．２）の混合物とを混合し；（１Ａ．１）または（１Ａ．２）または（１Ａ．３）の各混合物を溶剤または溶剤混合物中に分散し；そして
（１Ａ．４）溶剤または溶剤混合物中に分散した（１Ａ．２）または（１Ａ．３）混合物を光重合性層に対し塗布する
ことからなる、請求項２に記載の方法。
【請求項５】　さらに：
（１Ａ）赤外アブレーション性層（ｃ）の調製は：
（１Ａ．１）赤外吸収性物質（ｉ）と場合により放射線不透明材料とバインダー（ｉｉｉ）の全量とをプレ混合して混合物とし、この混合物を溶剤または溶剤混合物中に分散し；そして
（１Ａ．２）溶剤または溶剤混合物中に分散した（１Ａ．１）混合物を光重合性層に対し塗布する
ことからなる、請求項２に記載の方法。」
(3)刊行物等
　異議申立人の提出した甲第１号証（国際公開第９４−３８３８号パンフレット）、甲第２号証（国際公開第９４−３８３９号パンフレット）には、以下の発明が記載されている。
［甲第１号証］国際公開第９４−３８３８号パンフレット〔なお、翻訳文及び記載箇所の表示は、便宜上、パテントファミリーの特表平７−５０６２０１号公報（異議申立人の提出した甲第１号証の１）の記載を参照する。〕
「請求の範囲
　１．下記を具備したことを特徴とする、フレキソ印刷板を調製するために使用される感光性印刷要素：
　（ａ）支持体、
　（ｂ）エラストマー性バインダと、１種類以上のモノマーと非赤外化学線に感受性を有する開始剤とを含んで成る光重合可能層であって、化学線に対する露光前に現像溶液に溶解性、膨潤性または分散性である層、
　（ｃ）化学線に対する露光前に光重合可能層のための現像溶液に溶解性、膨潤性、分散性またはリフト可能（ｌｉｆｔａｂｌｅ）な１種類以上のバリア層、および
　（ｄ）化学線に実質的に不透明な赤外線感光性材料の１つ以上の層であって、赤外レーザ光に露光した際にバリア層の表面から融除し得る材料。
　２．さらに（ｅ）赤外レーザ線への露光前に除去される剥離可能カバーシートを具備したことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の要素。
　３．カーボンブラックが赤外線感受性層（ｄ）中に存在することを特徴とする請求の範囲第１または２項に記載の要素。
　４．下記工程を具備したフレキソ印刷板の作製方法：
　（１）前記要素の層（ｄ）を赤外レーザ光で像様融除してマスクを形成し、
　（２）前記感光性要素を前記マスクを介して化学線に全面露光し、かつ
　（３）前記工程（２）の製品を一種類以上の現像液で処理して前記工程（１）の間に除去されなかった赤外感光性材料（ｉ）、バリア層の化学線に露光されなかった領域（ｉｉ）および光重合可能層（ｂ）の化学線に露光されなかった領域（ｉｉｉ）を除去する。
　５．前記工程（２）の前または間に、さらに下記工程を具備したことを特徴とする請求の範囲第４項に記載の方法：
　（４）前記要素を支持体を介して化学線に全面バックフラッシュ露光する。
　…（以下省略）…　」（請求の範囲）
「光重合可能層と赤外感光性層の間に１つ以上のバリヤ層が介挿されている。バリヤ層は２つの重要な機能を発揮する。第１に、光重合可能層を赤外感受性層との間の材料の移動（マイグレーション）を最小限にする。というのは、モノマーと可塑剤は他の層の中の材料と適合性を有するものであれば時間が経つと移動するからである。そのような移動が赤外感受性層に向けて起きると、その層の赤外感度は変わることがあり得る。さらに、これによりイメージング後に赤外感受性層のスメアリングと粘着が起きることがある。２つの層の間に適合性がないと移動は起きない。
　第２に、バリヤ層はこれを化学線に全面露光したときに光重合可能層を大気中から遮断する。酸素が存在すると、重合反応はより長い露光時間とより高い強度の光源を必要とし、結果は再現性が悪い。一時的なカバーシートを化学線に露光する前に適用したり、その露光工程を真空フレーム内で行うことも可能である。しかしながら、光重合可能層は通常はもともと粘着性であり、一時的カバーや真空フレームカバーが光重合可能層の表面に固着および／または表面を破損するのを防止するための工程が必要となる。酸素の透過を最小限にする非粘着性バリヤ層を存在させるのはこれらの問題に対処するためである。」（第４頁右下欄２〜２４行）
「使用できる有機バインダの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、エチルセルロース、…（省略）…、ポリビニルアルコール、…（省略）…、両性インターポリマーならびにそれらの混合物があげられる。」（第６頁右上欄１３行〜左下欄１行）
「本発明の方法は、通常、バック露光またはバックフラッシュ工程を含む。…（省略）…バックフラッシュ露光は他のイメージング工程の前、後あるいは間に行うことができる。要素の赤外線感受性層側への赤外レーザー光に対する像様露光の直前に行うのが好ましい。」（第８頁右上欄５〜１６行）
［甲第２号証］国際公開第９４−３８３９号パンフレット〔なお、翻訳文及び記載箇所の表示は、便宜上、パテントファミリーの特表平７−５０９７８９号公報（異議申立人の提出した甲第２号証の１）の記載を参照する。〕
「請求の範囲
１．（１）次の層：（ａ）支持体、（ｂ）非赤外活性放射線に感受性の開始剤を含む感光層、（ｃ）実質的に活性放射線に対して不透明な少なくとも１つの赤外線感受性層、及び（ｄ）カバーシートを持つ要素を作り、
　（２）要素を赤外レーザー光線で層（ｄ）を通して像露光し、
　（３）層（ｃ）の一部が接着している層（ｄ）を除去し、残存する要素は層（ａ）、（ｂ）、及び層（ｄ）に接着していない層（ｃ）の一部からなるマスクからなり、
　（４）段階（３）の残存する要素を活性放射線でマスクを通して全体にわたり露光し、そして
　（５）段階（４）のものを現像する
段階からなるレリーフ画像の製造方法。
２．段階（４）における活性放射線への露光が露光された感光層（ｂ）の溶解性に変化をもたらし、そして現像段階（５）が（ｉ）より可溶性である感光層の部分及び（ｉｉ）感光層（ｂ）に接着する層（ｃ）の一部を除去することにより実行される請求項１記載の方法。
３．　…（省略）…
４．感光層が光硬化性である請求項２記載の方法。
５．光硬化性層がバインダー、少なくとも１つのモノマー及び開始剤からなり、前記開始剤が非赤外活性放射線に感受性の請求項４記載の方法。
６．バインダーがエラストマーであり、そしてレリーフ画像がフレキソグラフ印刷版として使用される請求項５記載の方法。
７．要素がさらに層（ｂ）及び層（ｃ）の間に少なくとも１つの障壁層（ｂ′）を持ち、それにより層（ｃ）の一部が接着している層（ｄ）を除去した後、残存する要素が層（ａ）、（ｂ）、（ｂ′）、および層（ｄ）に接着していない層（ｃ）の一部からなるマスクからなる請求項１記載の方法。
　…（以下省略）…　」（請求の範囲）
「ほとんどの場合、赤外線感受性層は赤外レーザー光線に露光前はカバーシートにより強く接着し、そして光線に露光後は感光層（又はもし存在する場合障壁層）により強く接着する。従ってカバーシートが除かれると、露光された赤外線感受性層の部分のほとんどすべては感光層（又はもし存在する場合障壁層）に接着し、そして露光されなかった赤外線感受性層のほとんどすべてはカバーシートに接着し、そしてそれと一緒に除去される。ある赤外線感受性物質についてはこのパターンは逆転し、すなわちカバーシートが除去されると、露光されなかった赤外線感受性層の部分のほとんどすべては感光層（又はもし存在する場合障壁層）に接着し、そして露光された赤外線感受性層の一部のほとんどすべてはカバーシートに接着し、そしてそれと一緒に除去される。」（第３頁右下欄２４行〜第４頁左上欄１０行）
「光硬化系にとっては、この露光段階を無酸素状態で実行するのが好ましい。酸素が存在する場合光硬化反応は起こり得るが、それらはより長い露光時間を必要とし、そして結果は再現性が劣る。要素は露光段階時、真空室内に置くことができる。もし光硬化性層の表面が粘着性の場合、何等かの剥離性の被覆を層の上に置き、層が真空室内で被覆に固着するのを防がなければならない。露光は不活性雰囲気、例えば窒素の中で、又は表面に不活性雰囲気を流しながら実行することもできる。
　障壁層が存在する場合、酸素の光硬化性層との相互作用を防ぎ、従って、露光段階を大気中酸素の存在下で実行することができる。」（第４頁右上欄１９行〜左下欄３行）
「赤外線感受性層用バインダーはポリマー物質であって、…（省略）…使用することができる有機バインダーの例はポリマー、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、…（省略）…；ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、及びポリアクリロニトリル；両性共重合体；及びそれらの混合物を含む。」（第５頁左上欄１６〜末行）
「少なくとも１つの障壁層（ｂ′）が感光層及び赤外線感受性層の間に挿入されているのがしばしば望ましい。感光層、特にフレキソグラフ印刷版を作るために使用する光硬化性層は本来粘着性であり得る。その上、障壁層はモノマーがもし存在する場合、それが感光層から赤外線感受性層に移行するのを防ぐ。モノマーが赤外線感受性層に使用する物質と相溶性であり、そして移行性である場合、モノマーの移行が時間と共に起こり、そして接着均衡が激しく変わることがある。モノマーが赤外線感受性層と実質的に非相溶性であるか又は実質的に非移行性であるなら移行は起こらない。しかしながら、限界的な相溶性ですらそれが存在すると移行が起こる。」（第５頁左下欄１０〜１６行）
「障壁層として使用に適し、そして現像用溶剤中で完全に除去される物質の例はポリアミド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、エチレン及び酢酸ビニルのコポリマー、両性共重合体及びそれらの組合せを含む。」（第５頁右下欄５〜８行）
(4)対比・判断（本件発明１について）
　本件発明１の「感光性エレメント」と甲第１号証に記載された「感光性印刷要素」の発明とを対比すると、甲第１号証に記載された発明における「（ａ）支持体」「（ｂ）光重合可能層」及び赤外レーザ光に露光した際に層の表面から融除し得る（ablatable）材料の「（ｄ）赤外線感受性層」は、本件発明１の「（ａ）支持体」「（ｂ）光重合性層」「（ｃ）赤外アブレーション性層」に相当するので、
両者は、「（ａ）支持体；
（ｂ）この支持体上の光重合性材料の層、この光重合性材料はエラストマー性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学放射線に対して感光性をもつ開始剤、および場合により可塑剤から構成され、ここで前記モノマーおよび前記随意の可塑剤の少なくとも１つは低分子量物質であり；および
（ｃ）赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤外の化学放射線に対して不透明である赤外アブレーション性層、ここでこの赤外アブレーション性層は光重合性層（ｂ）と反対側にレーザーアブレーションに露光可能な表面を有し、そしてこの赤外アブレーション性層は；
（ｉ）赤外吸収性物質；
（ｉｉ）放射線不透明材料；そして
（ｉｉｉ）バインダーから構成され；そして場合により
（ｄ）カバーシート；
から構成され、ここでこの赤外アブレーション性層（ｃ）はカバーシートが存在するときは、その除去後、赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面からアブレーション可能であって、画像状にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである、ホトポリマー印刷板として使用する感光性エレメント。」
である点で一致し、
Ａ．本件発明１では、「赤外アブレーション性層」は「光重合性層」と直接接触しているのに対し、
甲第１号証に記載された発明においては、「赤外アブレーション性層」と「光重合性層」の間に「バリヤ層」が存在している点、
Ｂ．本件発明１では、赤外アブレーション性層のバインダーは光重合性層中の低分子量物質であるモノマー等とは実質的に非相溶性であり、赤外アブレーション性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であると、特定されているのに対し、
甲第１号証に記載された発明においては、間に「バリヤ層」が存在していることから「赤外アブレーション性層」と「光重合性層」とについて、そのような特定はされていない点
で相違している。
　一方、甲第２号証に記載された発明については、赤外線感受性層でマスクを形成するための画像形成方法は、いわゆる「ピールアウト法」と称される方法であって、本件発明１や甲第１号証に記載された発明における「赤外アブレーション法」とは異なっているが、支持体上に光重合性層と赤外線感受性層を有する感光性エレメントを使用し、赤外レーザー光を露光することで赤外線感受性層から作成したマスクを用いて、化学線に全面露光後現像することでフレキソ印刷板を作成するという点で、本件発明１や甲第１号証に記載された発明と技術分野が共通する。
　そして、甲第２号証には、光重合性層と赤外線感受性層の間にバリヤ（障壁）層が存在する場合としない場合とが記載され、バリヤ層は光重合性層から赤外線感受性層にモノマーが移行するのを防ぐこと、モノマーが赤外線感受性層に使用する物質と相溶性であり移行性である場合、モノマーの移行が時間と共に起きること、モノマーが赤外線感受性層と実質的に非相溶性であるなら移行は起こらないこと、等が記載されており、また、酸素が存在する場合長い露光時間を必要とし結果は再現性が劣るので、化学線の全面露光段階を無酸素状態で実行するのが好ましいが、バリヤ層が存在する場合は、酸素との相互作用を防ぐので、露光段階を大気中酸素の存在下で実行することができることが記載されている。
　そこで、甲第１号証に記載された発明と甲第２号証に記載された発明とを単に組み合わせたとしても、つまり、甲第１号証に記載された発明におけるバリヤ層の代わりに、甲第２号証に開示がある、光重合性層のモノマーとして赤外線感受性層と実質的に非相溶性であるモノマーを使用する技術を採用したとしても、その場合には光重合性層への露光を大気中酸素の存在下で実行すると、長い露光時間を必要とし結果は再現性が悪いことが予期される。
　しかるに、本件発明１は、バリヤ層が存在せずに「赤外アブレーション性層」は「光重合性層」と直接接触し、光重合性層への露光は「大気酸素の存在下」に行うものであるにもかかわらず、赤外アブレーション性層のバインダーは光重合性層中の低分子量物質であるモノマー等とは実質的に非相溶性であり、赤外アブレーション性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であると特定されるものであることにより、従来と同程度の露光で良好な結果を示すものであるから、このような効果を奏する本件発明１を、当業者といえども、甲第１号証に記載された発明と甲第２号証に記載された発明とから容易に想到することはできない。
　なお、申立人は、本件発明では赤外線感受性層のバインダーに適した材料として具体的には、ポリビニルアルコール、両性インターポリマー、ポリビニルアルコール、ニトロセルロースなどが挙げられており、甲第１、２号証においても使用できる有機バインダーの例としてこれらのポリマーが含まれているから、三者は同じポリマーを用いており、甲第１号証の発明に甲第２号証のバリヤ層の排除の技術を適用して本件発明１を構成することは当業者が容易に類推し得ると主張し、また、甲第２号証で障壁層（ｂ′）として用いられるポリビニルアルコール、両性共重合体は赤外線感受性層用バインダーとして用いられるポリマーと例示されているものと一致しており、障壁層は感光層中の感光層中の低分子物質の移行を阻止する機能を有しているものであるから、これらを赤外線感受性層のバインダーとして用いれば障壁層を設けない感光性要素を形成できることは明らかであると主張しているが、上記したように当業者といえども本件発明１の効果を予期することはできないのであるから、本件発明１の感光性エレメントが甲第１，２号証に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたとすることはできない。
(5)対比・判断（本件発明２〜５について）
　本件発明２の「フレキソグラフ用ホトポリマー印刷板の作成方法」と甲第１号証に記載された「フレキソ印刷板の作製方法」の発明とを対比すると、上記(4)と同様に、
Ａ．本件発明１では、「赤外アブレーション性層」は「光重合性層」と直接接触しているのに対し、
甲第１号証に記載された発明においては、「赤外アブレーション性層」と「光重合性層」の間に「バリヤ層」が存在している点、
Ｂ．本件発明１では、赤外アブレーション性層のバインダーは光重合性層中の低分子量物質とは実質的に非相溶性であり、赤外アブレーション性層は光重合性層上にあるとき非粘着性であるかまたは実質的に非粘着性であると、特定されているのに対し、
甲第１号証に記載された発明においては、間に「バリヤ層」が存在していることから「赤外アブレーション性層」と「光重合性層」とについて、そのような特定はされていない点
で相違している。
　したがって、上記(4)における検討と同様に、当業者といえども本件発明２の効果を予期することはできないので、本件発明２は、甲第１，２号証に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものではない。
　また、本件発明３〜５は、本件発明２を引用するものであるから、同様に甲第１，２号証に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものではない。
(6)むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件請求項１ないし５に係る特許を取り消すことができない。
　また、上記訂正により、当審が通知した明細書の記載不備についての取消理由も解消した。
　そして、他に本件の請求項１ないし５に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１２月２５日（２０００．１２．２５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
ａ．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の【請求項１】の記載について、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「この赤外アブレーション性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であり、かつカバーシートが存在するときは、その除去後、赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面からアブレーション可能である」との記載を、
「この赤外アブレーション性層
（ｃ）
つて、画像状にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである、
ｂ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の【請求項２】の記載について、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「（４）感光性エレメントをこのマスクを通じて化学放射線に対し全面露光し」との記載を、
「（４）感光性エレメントをこのマスクを通じて
大気酸素の存在下
ｃ．訂正事項ｃ
　不明瞭な記載の釈明を目的として、上記特許請求の範囲の【請求項１】の訂正に対応して、発明の詳細な説明において、段落【０００９】中の
「この赤外アブレーション性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であり、かつカバーシートが存在するときは、その除去後、赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面からアブレーション可能である。」
との記載を、
「この赤外アブレーション性層
（ｃ）
つて、画像上にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである。
ｄ．訂正事項ｄ
　不明瞭な記載の釈明を目的として、上記特許請求の範囲の【請求項２】の訂正に対応して、発明の詳細な説明において、段落【００４７】中の
「（４）このマスクを通じて化学放射線に対し感光性エレメントを全面露光し」
との記載を、
「（４）このマスクを通じて
大気酸素の存在下
ｅ．訂正事項ｅ
　不明瞭な記載の釈明を目的として、上記特許請求の範囲の【請求項１】【請求項２】の訂正に対応して、発明の詳細な説明において、段落【００５３】中の
「全露光ステップは真空中で行うことができるし、あるいはまた真空外で、すなわち、感光性エレメントが大気酸素の存在下において行うこともできる。」
との記載を、
「全露光ステップは真空外で、すなわち、感光性エレメントが大気酸素の存在下において行う。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
赤外アブレーション性層をもつフレキソグラフ用エレメントおよびフレキソグラフ印刷板の作成方法
（５７）【特許請求の範囲】
　　【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　（ａ）支持体；
　（ｂ）　この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料の層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマー性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始剤、および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成され、ここで前記モノマーおよび前記随意の可塑剤の少なくとも１つは低分子量物質であり；および
　（ｃ）赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤外の化学放射線に対して不透明である、少なくとも１つの赤外アブレーション性層、ここでこの赤外アブレーション性層は前記の少なくとも１つの光重合性層（ｂ）と直接接触しておりかつその層（ｂ）の反対側にレーザーアブレーションに露光可能な表面を有し、そしてこの赤外アブレーション性層は；
　　（ｉ）少なくとも１つの赤外吸収性物質；
　　（ｉｉ）放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ｉｉ）とは同じかまたは異なることができ；そして
　　（ｉｉｉ）層（ｂ）の少なくとも１つの低分子量物質とは実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダーから構成され；そして場合により
　（ｄ）　カバーシート；
から構成され、ここでこの赤外アブレーション性層（ｃ）は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であり、かつカバーシートが存在するときは、その除去後、赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面からアブレーション可能であって、画像状にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである、ホトポリマー印刷板として使用する感光性エレメント。
　　【請求項２】　順に（１）（ａ）支持体；
　（ｂ）　この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料の層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマー性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始剤、および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成され、ここで前記モノマーおよび前記随意の可塑剤の少なくとも１つは低分子量物質であり；および
　（ｃ）　この少なくとも１つの光重合性材料の層（ｂ）上の、赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤外の化学放射線に対して実質的に不透明である、少なくとも１つの赤外アブレーション性層、ここでこの赤外アブレーション性層は前記の少なくとも１つの光重合性層（ｂ）と直接接触しておりかつその層（ｂ）の反対側にレーザーアブレーションに露光可能な表面を有し、そしてこの赤外アブレーション性層は：
　　（ｉ）少なくとも１つの赤外吸収性物質；
　　（ｉｉ）放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ｉｉ）とは同じかまたは異なることができ；そして
　　（ｉｉｉ）層（ｂ）の少なくとも１つの低分子量物質とは実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダーから構成され、ここでこの赤外アブレーション性層は光重合性層上にあるとき非粘着性であるか、または実質的に非粘着性であり；そして場合により
　（ｄ）　カバーシート；
で構成される感光性エレメントを用意し；
　（２）カバーシートが存在するときはこれをとり去り；
　（３）赤外レーザー光により層（ｃ）を画像状にアブレーションしてマスクを形成し；
　（４）感光性エレメントをこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光し；そして
　（５）　ステップ（４）の産物を少なくとも１つの現像液によって処理して、（Ｉ）ステップ（３）で除去されなかった赤外アブレーション性層と、（ＩＩ）非赤外化学放射線に対して露光されなかった光重合性層（ｂ）の区域とを除去する
ステップからなる、フレキソグラフ用ホトポリマー印刷板の作成方法。
　　【請求項３】　さらに、ステップ（１）の後およびステップ（５）の前に；
　（６）　エレメント全体を支持体を通じて非赤外化学放射線に対してバックフラッシュ露光する
のステップを含む、請求項２に記載の方法。
　　【請求項４】　さらに：
　（１Ａ）赤外アブレーション性層（ｃ）の調製は：
　　（１Ａ．１）赤外吸収性物質（ｉ）と任意的な放射線不透明材料とバインダー（ｉｉｉ）全体量の一部分とをプレ混合して混合物を形成し；
　　（１Ａ．２）バインダー（ｉｉｉ）の残部により（１Ａ．１）の混合物をうすめ；
　　（１Ａ．３）場合により（１Ａ．１）でプレ混合しなかった放射線不透明材料と（１Ａ．２）の混合物とを混合し；（１Ａ．１）または（１Ａ．２）または（１Ａ．３）の各混合物を溶剤または溶剤混合物中に分散し；そして
　　（１Ａ．４）溶剤または溶剤混合物中に分散した（１Ａ．２）または（１Ａ．３）混合物を光重合性層に対し塗布する
ことからなる、請求項２に記載の方法。
　　【請求項５】　さらに：
　（１Ａ）赤外アブレーション性層（ｃ）の調製は：
　　（１Ａ．１）赤外吸収性物質（ｉ）と場合により放射線不透明材料とバインダー（ｉｉｉ）の全量とをプレ混合して混合物とし、この混合物を溶剤または溶剤混合物中に分散し；そして
　　（１Ａ．２）溶剤または溶剤混合物中に分散した（１Ａ．１）混合物を光重合性層に対し塗布する
ことからなる、請求項２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【技術分野】
　本発明は感光性のプリント用エレメント、とくにレーザービームにより選択的に除去される赤外アブレーション性層を有する、フレキソグラフ用エレメントからフレキソグラフ印刷板を作成する方法に関するものである。
　　　【０００２】
　　【背景技術】
　フレキソグラフ印刷板はプリントに使用するため、とくにパッケージ用材料のように、たとえばボール紙、プラスチックフィルムなどの軟らかなかつ容易に変形するものの表面上にプリントするために良く知られている。フレキソグラフ印刷板は米国特許第４，３２３，６３７号と同第４，４２７，７４９号中で述べられているもののような、光重合性の組成物から調製することができる。光重合性組成物は一般にエラストマー性のバインダー、少なくとも１つのモノマーおよび光開始剤とから構成される。感光性エレメントは一般に支持体とカバーシートまたは複数層のカバーエレメントとの間に介在する光重合性層を有している。化学放射線に対する画像形成露光に際し、重合とそれによる光重合性層の不溶性化が露光区域中に生じる。適当な溶解剤による処理は光重合性層の未露光区域をとり除き、フレキソグラフプリントのために使用できるプリント用レリーフを残留する。
　　　【０００３】
　感光性エレメントの画像形成露光にはホトツールの使用を必要とし、これは光重合性層をカバーする透明と不透明の両区域を有するマスクである。このホトツールは不透明域において露光と重合とを妨げる。ホトツールは透明域で放射線に対して露光をし、そこでこれら区域は重合し現像ステップ後に支持体上に残留する。ホトツールは普通は所望のプリント像の写真ネガチブである。最終的な画像中で修正が必要とされるときは、新しいネガチブを作らねばならない。これは時間を必要とするプロセスである。これに加えて、ホトツールは温度と湿度の変化により寸法が若干変化することがある。そこで、別の時期にあるいは異なる環境下で使用するときに、同じホトツールが異なる結果を与えることもあり、位置合わせ上の問題を生じることがある。
　　　【０００４】
　従って、感光性エレメント上に情報を直接的に、たとえばレーザービームにより記録することにより、ホトツールを省略するのが望ましい。現像さるべき画像はディジタル情報に転換することができ、この情報は画像化のためにレーザーに入れられる。このディジタル情報は離れた場所から転送することすら可能である。修正はこのディジタル化した画像を調製することにより容易にかつ速やかに行うことができる。その上、このディジタル化した画像はポジチブまたはネガチブのいずれともすることができ、ポジチブ作動およびネガチブ作動の両感光性材料、またはポジチブおよびネガチブの両ホトツールを所有する必要を排除するのである。このことは貯蔵場所を節約しコストを低下させる。いま１つの利点は、位置合わせが画像化段階中に機械により的確に調製できることである。ホトツールなしのディジタル化された画像形成はつぎ目なしの連続的なプリントフオームを作るのにとくに最適である。
　　　【０００５】
　一般的に、フレキソグラフ印刷板を作るために用いられるエレメントの、光重合性層を画像化するのにレーザーを使用することは十分に実用的なものとはなっていない。エレメントは低い感光性を有しており、高出力のレーザーでさえ長い露光時間を必要とする。その上、これらのエレメント中で用いられている光重合性材料の大部分はその最大感光性を紫外域中に有している。ＵＶレーザーも知られてはいるが、イオンレーザーのような、高出力をもつ経済的でかつ信頼し得るＵＶレーザーは一般に得られない。エキシマーレーザーのようなＵＶレーザーにおいて、レーザーは高い書き込み速度で正確な画像を現すのに十分速やかに変調することができない。しかしながら、非ＵＶレーザーは比較的廉価でかつ有効な出力をもつものが得られ、これはフレキソ印刷用エレメントの表面上にマスク画像を形成するために利用することができる。
　　　【０００６】
　米国特許第５，２６２，２７５号および出願係属中の米国特許願第０８／３４１，７３１号（ＩＭ−０６７２Ｂ）は感光性エレメントとフレキソグラフ板の作成方法とをそれぞれ述べている。このエレメントは支持体、光重合性層、少なくとも１つのバリヤー層、および少なくとも１つの赤外線感受性材料の層から構成されている。この方法にはマスクを形成するために、赤外レーザー光による赤外線感受性材料層の画像状のアブレーションステップを含んでいる。エレメントはついでこのマスクを通じて化学放射線に対して露光され、そして現像液によって処理をされる。この方法は光重合性層と赤外感受性層との間にバリヤー層を含む感光性エレメントを必要とする。このバリヤー層は製造プロセスを複雑とし、そしてレーザーアブレーション性のフレキソグラフ板を作るためのコストを高いものとする。
　　　【０００７】
　特許出願公報ＷＯ　９４／０３８３９号は、レリーフ像を製造するための方法と感光性エレメントを開示している。このエレメントは支持体、感光性層、実質的に化学放射線に対して不透明な少なくとも１つの赤外線感受性層、およびカバーシートを含んでいる。場合により、感光性層と赤外感受性層との間にバリヤー層が介在されている。エレメントがイメージ化されずまたその後直ちに現像されないことを考慮するとき、バリヤー層が存在することが好ましい。赤外感受性層はカバーシート層および感光性層またはバリヤー層との間に、この各層の１つに対してより強く接着するような接着バランスを有している。方法はカバーシートを通じての赤外レーザー光に対するエレメントの画像形成露光を含んでいる。赤外レーザー光に対する露光後に、赤外感受性層は露光前に低い接着性をもっていた層に対してさらに強力に接着する。ついでカバーシートはこれに接着した赤外感受性層の部分とともにとり去られ、感光性層（またはバリヤー層）上に化学放射線に不透明なマスクが出現する。エレメントはつぎにこのマスクを通じて化学放射線に対して全面露光し、そして現像してレリーフを形成させる。この出願においてレーザー光に対する画像形成露光は赤外感受性層の接着性を変化させている。
　　　【０００８】
　ＥＰ第０　６３４　６９５Ａ１号はレーザー画像形成可能なフレキソグラフ印刷板を開示しており、これはホトポリマー層に対してＵＶ吸収剤をドープしたスリップ層がラミネートされている。このスリップ層は３００〜４００ｎｍ間の波長に作動するレーザーを使用して、ホトポリマー層からアブレーションされてその個所にネガチブを出現する。この未硬化板はつぎに普通の方式でＵＶ光に対し全面露光しそして現像する。１つの欠点は、スリップ層とホトポリマー層の両者ともＵＶ光に対して感光性であることから、レーザー光はホトポリマー層自体に不都合に作用することなしに、ＵＶ感光性のホトポリマー層からＵＶ吸収剤含有のスリップ層だけを選択的にアブレーションするように、注意深く調節しなければならぬことである。
　　　【０００９】
　　【発明の要点】
　本発明によれば、ホトポリマー印刷板として使用するための以下の構成の感光性エレメントが提供される。
　（ａ）　支持体；
　（ｂ）　この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料の層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマー性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始剤、および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成され、ここで少なくとも１つのモノマーおよび随意の可塑剤は低分子量物質であり；および
　（ｃ）　この少なくとも１つの光重合性材料の層（ｂ）上の、赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤外の化学放射線に対して実質的に不透明である、少なくとも１つの赤外アブレーション性層、この赤外アブレーション性層は；
　　（ｉ）　少なくとも１つのの赤外吸収性物質；
　　（ｉｉ）　放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ｉｉ）とは同じかまたは異なることができ；そして
　　（ｉｉｉ）　層（ｂ）の少なくとも１つの低分子物質とは実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダー、から構成されており；そして場合により
　（ｄ）　カバーシート；
から構成され、ここでこの赤外アブレーション性層（ｃ）は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であり、かつカバーシートが存在するときは、その除去後、赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面からアブレーション可能であって、画像状にアブレーションしてマスクを形成するものであり、かつこの光重合性層（ｂ）はこのマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し全面露光するものである。
　　　【００１０】
　本発明によれば、前述の感光性エレメントからフレキソグラフ用ホトポリマー印刷板を作成する方法が提供される。
　　　【００１１】
　　【発明の具体的説明】
　本発明のエレメントと方法は、赤外レーザーイメージングの簡便さと感度を普通の光重合性組成物と組み合わせて、既知の良好なプリント特性をもつフレキソグラフ印刷板を速やかに、経済的に、そしてディジタル的な画像化手法により作ることである。驚くことに、本発明の感光性エレメントは、粘着性を克服しそして酸素バリヤーを与えるために、光重合性層と赤外光感受層との間にバリヤー層の存在を必要としない。好都合に、このバリヤー層の排除は製造プロセスを簡易化し、塗布収率を改善しそしてコストを低下させる。
　　　【００１２】
　感光性エレメントは支持体、光重合性層、および赤外光感受性材料の層の順序に構成される。「赤外光感受性」の用語は本明細書を通じて「赤外感光性」と用語と相互的に使用されよう。
　　　【００１３】
　支持体は、フレキソグラフ印刷板を調製するため使用されている感光性エレメントに、普通に用いられている柔軟な材料のどれでも良い。適当な支持体材料の例には、付加重合ポリマーおよび線状縮合ポリマーにより形成されたもののようなポリマー性フィルム、透明なフォームおよび織り物、およびアルミニウムのような金属が含まれる。支持体は化学放射線（本明細書を通じ紫外線および／または可視光線を意味する）に対して透明であることが好ましく、また場合により赤外光に対しても透明、すなわち、光線が支持体中を減衰せずにまたは実質的に減衰せずに通過し得るのが好ましい。金属支持体は放射線に対して透明ではないが、これはある種の最終用途に許容されると思われる。好ましい支持体はポリエステルフィルムであり、とくに好ましいのはポリエチレンテレフタレートである。支持体は典型的に２〜１０ミル（０．００５１〜０．０２５ｃｍ）の厚みで、好ましくは３〜８ミル（０．００７６〜０．０２０ｃｍ）の厚みを有している。
　　　【００１４】
　ここに用いられた「光重合性」の用語は光重合性、光架橋性、またはこの両方を含むものと意図している。この光重合性層はエラストマー性バインダー、少なくとも１つのモノマーおよび開始剤とから構成され、開始剤は非赤外の化学放射線に対して感光性を有している。多くの場合、開始剤は可視光および／または紫外光に対して感光性である。フレキソグラフ印刷板の形成のため適当な光重合性組成物はどれも本発明に用いることができる。適当な組成物の例は、たとえば、Ｃｈｅｎ氏他の米国特許第４，３２３，６３７号；Ｇｒｕｅｅｔｚｍａｃｈｅｒ氏他の同第４，４２７，７４９号およびＦｅｉｎｂｅｒｇ氏他の同第４，８９４，３１５号などで示されている。
　　　【００１５】
　エラストマー性バインダーは単一のポリマーまたはポリマー混合物とすることができ、これは水性、半水性または有機溶剤の各現像液中に可溶性、膨潤可能または分散可能とすることができる。水性または半水性現像液中に可溶または分散可能なバインダーはＡｌｌｅｓ氏の米国特許第３，４５８，３１１号；Ｐｏｈｌ氏の同第４，４４２，３０２号；Ｐｉｎｅ氏の同第４，３６１，６４０号；Ｉｎｏｕｅ氏他の同第３，７９４，４９４号；Ｐｒｏｓｋｏｗ氏の同第４，１７７，０７４号；同第４，４３１，７２３号；およびＷｏｒｎｓ氏の同第４，５１７，２７９号などに示されている。有機溶剤現像液中に可溶性、膨潤可能または分散可能なバインダーにはポリイソプレン、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、ブタジエン／アクリロニトリル、ブタジエン／スチレン熱可塑性−エラストマー性ブロックコポリマーおよびその他のコポリマーを含む共役ジオレフィン炭化水素の天然また合成ポリマーが含まれる。Ｃｈｅｎ氏の米国特許第４，３２３，６３６号；Ｈｅｉｎｚ氏他の同第４，４３０，４１７号；およびＴｏｄａ氏他の同第４，０４５，２３１号などで述べられているブロックポリマーを用いることができる。バインダーは感光性層の少なくとも６５重量％の分量に存在することが好ましい。
　ここで用いたバインダーの用語にはＦｒｙｄ氏他の米国特許第４，９５６，２５２号中で述べられたもののような、コアシェルマイクロゲルおよびマイクロゲルと予め形成されたマクロ分子ポリマーとの混合物を含むものである。
　　　【００１６】
　光重合性層は単一のモノマーまたはモノマーの混合物を含むことができ、これは透明な、くもりのない感光性層が作られるようにバインダーと相溶性でなければならない。光重合性層中に用いることのできるモノマーは従来からこの技術分野で良く知られており、比較的低い分子量（一般的に約３０，０００より小さい）を有する付加重合エチレン性の不飽和化合物が含まれるが、これに限定されない。好ましくは、モノマーは約５０００より小さい比較的低い分子量を有している。とくに記載しないかぎり、この明細書を通じて分子量は重量平均分子量である。
　　　【００１７】
　適当なモノマーの実例には限定はしないがｔ−ブチルアタリレート、ラウリルアクリレート、アルカノール類のようなアルコールおよびポリオールのアクリレートおよびメタアクリレートのモノ−およびポリ−エステルなどで、たとえば、１，４−ブタンジオール、ジアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジメタアクリレート、および２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート；アルキレングリコール類、たとえば、トリプロピレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメタアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、およびヘキサメチレングリコールジメタアクリレート；トリメチロールプロパン；エトキシル化トリメチロールプロパン；ペンタエリトリトール、たとえば、ペンタエリトリトールトリアクリレート；ジペンタエリトリトール；その他が含まれる。適当なモノマーのこの他の実例にはイソシアネート、エステル、エポキシド、その他のアタリレートおよびメタアタリレート誘導体が含まれ、たとえば、デカメチレングリコールジアクリレート、２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタアクリレート、ポリオキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタアクリレート、および１−フェニルエチレン−１，２−ジメタアクリレート、などである。さらに別のモノマーの実例はＣｈｅｎ氏の米国特許第４，３２３，６３６号；Ｆｒｙｄ氏他の同第４，７５３，８６５号；同第４，７２６，８７７号；およびＦｅｉｎｂｅｒｇ氏他の同第４，８９４，３１５号中で知ることができる。モノマーは光重合性層の少なくとも５重量％の分量に存在することが好ましい。
　　　【００１８】
　光開始剤は単一の化合物または化合物の組合わせのどれかにすることができ、これは非赤外の化学放射線に対して感受性であり、過度の終結をせずにモノマーまたは複数モノマーの重合を開始するフリーラジカルを発生する。光開始剤は一般に可視光または紫外光、好ましくは紫外光に感受性である。また光開始剤は赤外光に対しては不感性でなければならず、１８５℃またはそれ以下で熱的にも不感性であるべきである。適当な光開始剤の実例には置換および未置換の多核キノン類が含まれる。適当なシステムの実例はＧｒｕｅｅｔｚｍａｃｈｅｒ氏の米国特許第４，４６０，６７５号およびＦｅｉｎｂｅｒｇ氏他の同第４，８９４，３１５号中に示されている。光開始剤は一般に光重合組成物の重量を基準に０．００１〜１０．０％の分量に存在する。
　　　【００１９】
　光重合性層は所望の最終的特性に関連してその他の添加物を含むことができる。このような添加物には増感剤、可塑剤、レオロジー変更剤、熱重合阻止剤、粘着付与剤、着色材、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、または充填剤などである。
　可塑剤はエラストマーの皮膜形成特性を調整するために用いられる。適当な可塑剤の実例には脂肪族炭化水素油、たとえば、ナフテン油およびパラフィン油；液状ポリジエン、たとえば、液状ポリブタジエン；液状ポリイソプレン、が含まれる。一般に、可塑剤は約５，０００より小さい分子量を有する液体であるが、約３０，０００までの分子量をもつことができる。低分子量可塑剤は約３０，０００より小さな分子量のものを包含しよう。
　　　【００２０】
　光重合性層の厚みは所望の印刷板のタイプに関連して広い範囲にわたって変えることができる。いわゆる“薄板”用には、光重合性層は約２０から６７ミルまで（０．０５〜０．１７ｃｍ）の厚みとすることができる。より厚い板で、光重合性層は１００〜２５０ミル（０．２５〜０．６４ｃｍ）までまたはさらに大きな厚みを有しよう。
　一般に、光重合性層はホトポリマー層の表面にそしておそらく隣接する層中に移動できる、１つまたはさらに多くの化合物を含んでいる。一般的に低分子量化合物、すなわち３０，０００より小さな分子量のものは移動性である。移動性の低分子量化合物は主に液体であるが低融点の物質も含まれる。このような移動性物質の例にはモノマーと可塑剤が含まれる。この移動性物質はこれらが隣接層中の物質と相溶性であるとき時間とともに移動する傾向がある。もしこのような移動が赤外感受性層中に向けて起こるならば、この層の赤外感受性が変化され得る。
　　　【００２１】
　普通のホトポリマーエレメントにおいては、光重合性層と他の層との間の物質の移動を最少とし、同時に化学放射線に対し光重合性層を全面露光するとき大気酸素からホトポリマー層を保護するために、ホトポリマー層上に剥離層が必要であった。同様に、米国特許第５，２６２，２７５号および出願係属中の米国特許願第０８／３４１，７３１号（ＩＭ−０６７２Ｂ）の感光性エレメントにおいては、大気酸素から光重合性層を保護しかつ光重合性層と赤外感受性層との間の物質移動を最少とするために、ホトポリマー層と赤外感受性層との間にバリヤー層を必要としている。
　　　【００２２】
　驚いたことに、光重合性層と赤外感受性層との間のバリヤー層は、本発明の赤外感受性層が用いられるとき赤外感受性層に非粘着性の表面を与えるなら、バリヤー層は不必要であることを発見した。光重合性層上の赤外感受性層はこの赤外感受性層のバインダーが、光重合性層中の低分子量物質と最少の両立性または非両立性をもつときに非粘着性である。また、バリヤー層を有しないこの感光性エレメントは、すなわち大気酸素に対する保護のないままで、露光に際して良好な重合が得られるのは驚くことであった。
　　　【００２３】
　さらに、バリヤー層を含むことのないこの感光性エレメントの最終的なプリント特性に対する利点はもっとも驚くことであった。バリヤー層を有する感光性エレメントは、バリヤー層のないエレメントよりも両エレメントを同じレーザー照射量で露光したとき、一般にアブレーション区域中にさらに大きいステインを有している。また、感光性エレメントが円筒状（つまり、ドラム上で）画像状にアブレーションされそして平面の配置で処理される、すなわちＵＶ露光されそしてウオッシュアウトされるとき、バリヤー層を有する感光性エレメントにおいてはエレメント表面のしわ（ｗｒｉｎｋｌｉｎｇ）が発生する。同じアブレーションと処理の配置を与えたバリヤー層のない感光性エレメントではしわは認められない。しわと高いステインは好ましくないものである。しわはプリント特性不良、すなわち、プリントされるしわマークとべた部分の濃度不足を生じる。高いステインは低い写真的感度を生じる。
　　　【００２４】
　光重合性層上には少なくとも１つの赤外線感受性層、すなわち、赤外レーザー光に対する露光によりアブレーションされる、つまり蒸発しおよび／または分解する、赤外アブレーション層がある。この少なくとも１つの赤外感受性層は（ｉ）少なくとも１つの赤外吸収性物質、（ｉｉ）放射線不透明材料および（ｉｉｉ）層（ｂ）の少なくとも１つの移動性物質とは実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダー、を含んでいる。この赤外感受性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であり、そして好ましく光重合性層と一緒でないときも非粘着性かまたは実質的に非粘着性である。
　　　【００２５】
　赤外感受性層は赤外線を吸収することができかつ化学放射線に対して不透明でなければならない。赤外線を吸収しかつ化学放射線を阻止する能力を与えるために、単一の物質または物質の組合わせを用いることができる。この層は“赤外感受性層”かまたは“化学放射線不透明層”（放射線不透明層）とすることができる。赤外感受性層はここで単一の層として説明されているが、２つまたはさらに多くの赤外感受性層を用いることができると理解されよう。２つまたはさらに多くの赤外感受性層が用いられる場合、光重合性層に隣接する赤外感受性層のバインダーだけが、光重合性層の移動性物質と非相溶性であることが必要である。この赤外感受性層はその他の成分、たとえば可塑剤、ピグメント分散剤、界面活性剤、接着性改良剤および塗布助剤のようなものを、これらがエレメントの画像化特性に不都合な作用をしないなら使用することにより特性を変えることができる。
　　　【００２６】
　赤外吸収性物質は赤外画像化放射線、典型的に７５０〜２０，０００ｎｍの範囲に強い吸収をもたねばならない。適当な赤外吸収性物質の実例にはカーボンブラック、グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クロームおよびアルミン酸クロム−コバルトのような暗色の無機顔料が含まれる。赤外吸収剤として色素もまた適している。適当な色素の例にはポリ（置換）フタロシアニン化合物；シアニン色素；スクアリーリウム色素；カルコゲノピリロアリーリデン色素；ビス（カルコゲノピリロ）−ポリメチン色素；オキシインドリジン色素；ビス（アミノアリール）−ポリメチン色素；メロシアニン色素；クロコニウム色素；金属チオレート色素；およびキノイド色素などが含まれる。
　　　【００２７】
　赤外吸収性物質は所要の目的に対し効果的などのような濃度にでも存在することができる。一般に有機化合物の場合、赤外感受性層の全重量を基準に０．１〜８０重量％の濃度が効果的であると認められた。
　光重合性層中で使用する開始剤は、紫外域および／または可視域中の化学放射線に対してしばしば感光性であるので、赤外感受性層は紫外または可視光に対して不透明でなければならない。従って、赤外感受性層は放射線不透明材料を含むべきである。光重合性層に対する活性光線の透過を阻止するどの材料も、放射線不透明材料として赤外感受性層中で用いることができる。適当な放射線不透明材料の例には紫外光または可視光を吸収する色素、暗色の無機顔料およびこれらの組合わせが含まれる。好ましい放射線不透明材料はカーボンブラックとグラファイトである。放射線不透明材料としてのカーボンブラック濃度は、所要の光学的濃度に達するように、つまり放射線不透明層が光重合性層に対する化学放射線の透過を阻止する程度に選定される。一般的に、２．０より大きい透過光学的濃度（ＯＤ）が好ましい。
　　　【００２８】
　暗色の無機顔料は赤外吸収物質と放射線不透明材料の両方として一般に作用する。カーボンブラック、グラファイトおよびこれらの混合物はとくに好ましい暗色の無機顔料であり、何となれば赤外感受性層中でこれらは赤外吸収物質と放射線不透明材料の両方の作用をするからである。金属と合金も赤外吸収物質と放射線不透明材料の両方として作用する。金属と合金はバインダーとともに塗布することができる範囲まで、これらを用いることができる。金属の例にはアルミニウム、銅および亜鉛が含まれ、そしてビスマス、インジウムおよび銅の合金が含まれる。
　　　【００２９】
　放射線不透明材料は所要の目的に効果的であるどの濃度にでも存在することができる。必要とされる放射線不透明材料と赤外吸収物質の濃度は、赤外感受性層の厚みの増加とともに減少する。よりうすい層が高いアブレーション効率のために好ましい。一般的に、赤外感受性層の全重量を基準に１〜７０重量％、好ましく１０〜６０重量％の濃度で使用することができる。赤外吸収物質が放射線不透明材料と同じものであるとき、赤外感受性層の全重量を基準に１０〜６０重量％使用することが好ましい。
　　　【００３０】
　当業者に知られているように、単独の色素は赤外吸収物質および放射線不透明材料の両者として作用するのが不十分であるから、赤外感受性層に対し両方の機能を与えるためには少なくとも２つの色素を必要とされよう。また、色素と顔料との組合わせは赤外感受性層に対して両方の機能を与えるだろうと予期される。
　光重合性層に隣接する赤外感受性層中の赤外吸収性物質と放射線不透明材料は、それらが光重合性層中に移動しないよう非移動性であることが一般に好ましい。従って、低分子量の赤外吸収性物質および／または放射線不透明材料、たとえば、色素は適当なものではない。しかしながら、光重合性層に隣り合っていないその他の赤外感受性層中には色素を用いることもできる。
　　　【００３１】
　顔料が赤外感受性層中に存在するときに、微細粒子を分散しそしてフロキュレーションと凝固アグロメレーションを防ぐために分散媒が一般に添加される。広い範囲の分散媒を市場で入手することができる。適当な分散媒はＨ．Ｋ．Ｊａｋｕｂａｕｓｋａｓ氏による“非水系塗布システム用分散媒としてのＡ−Ｂブロックコポリマーの利用”Ｊｏｕｒａｌ　ｏｆ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．５８；Ｎｏ．７３６，ｐ．７１〜８２、中で述べられたＡ−Ｂ分散媒である。有用なＡ−Ｂ分散媒は米国特許第３，６８４，７７１号；同第３，７８８，９９６号；同第４，０７０，３８８号および同第４，０３２，６８９号中に述べられている。分散媒は一般に層の全重量を基準に約０．１〜１０重量％の分量に存在する。
　　　【００３２】
　赤外感受性層用のバインダーはポリマー性の材料であり、これは光重合性層中の移動性である物質、すなわち、モノマーまたは複数モノマーおよび可逆剤（存在するとき）の少なくとも１つと、非相溶性であるかまたは実質的に非相溶性である。このバインダーが光重合性層中の移動性物質と非相溶性または実質的に非相溶性であるとき、赤外感受性層と光重合性層との間にバリアーまたは剥離層は必要でない。赤外感受性層用のバインダーは非粘着性かまたは実質的に非粘着性であることが好ましい。すなわち、バインダーを赤外感受性層中に混入するとき（そして光重合性層とは関連しないで）、層表面の感触が粘着性または油状性がないかまたはごく僅かなようにすべきである。
　　　【００３３】
　さらに、バインダー含有の赤外感受性層が光重合性層と接触するとき、赤外感受性層表面は非粘着性かまたは実質的に非粘着性のままである。光重合性層中の移動性物質に対する赤外感受性層バインダーの非相溶性は、その最上面、すなわち、赤外感受性層が光重合性層と接触させられた（ラミネート、塗布などのような普通の手法により）のちの赤外感受性層の露出表面に触れることにより判定される。もし赤外感受性層表面が非粘着性かまたはごく僅かに粘着性、触って粘り性（ｓｔｉｃｋｙ）かまたは油性であるならば、赤外感受性層バインダーは光重合性層中の低分子量移動物質と非相溶性かまたは実質的に非相溶性であり、本発明中で使用するのに適当なものである。もし赤外感受性層表面が触って粘着性であるならば、赤外感受性層バインダーは１つまたはそれ以上の移動性物質と相溶性であり、このバインダーは本発明中で使用するのに適したものではない。一般に、赤外感受性層の最上面の粘着性または粘着性の欠除は比較的迅速に、すなわち、赤外感受性層と光重合性層とを、とくに積層の加熱と圧力の条件下で一緒にした直後に明らかに認識される。しかしながら、赤外感受性層表面の粘着性または粘着性の欠除を最終的に判定するには、赤外感受性層と光重合性層とが組合わされた後約１２〜１６時間待つことが望ましい。
　　　【００３４】
　モノマーおよび可塑剤のような移動性物質は一般に光重合性層中で互に相溶性であるから、赤外感受性層中のバインダーはこれらの移動性物質と非相溶性であるかまたは実質的に非相溶性であることが望まれる。しかしながら、許容し得る最小条件はバインダーが表面条件に、すなわち、光重合性層上にあるときの赤外感受性層の最上面の粘着性に、もっとも影響する移動性物質と少なくとも非相溶性であるということである。この移動性物質は光重合性層中に最高の割合に存在する（他の移動性物質との比較で）ものであり、および／または移動して赤外感受性層の表面条件にもっとも影響しそうなものでありうる。従って、バインダーは移動性物質の少なくとも１つと非相溶性かまたは実質的に非相溶性であり、好ましくは１つ以上の移動性物質と非相溶性または実質的に非相溶性で、そしてもっとも好ましくは光重合性層中のすべての移動性物質と非相溶性かまたは実質的に非相溶性である。もちろん、光重合性層中のその他の色素のような物質が移動性であることもある。しかしながら、これら物質の程度は表面特性、つまり粘着性、またはイメージ化特性、つまり赤外感受性層の融除性などに影響しない範囲においては、これらは特に関係はない。
　　　【００３５】
　移動性物質と非相溶性かまたは実質的に非相溶性である、赤外感受性層のためのバインダーの選択は光重合性層の特定の各成分と関係する。特定の光重合性層中の移動性物質と非相溶性または実質的に非相溶性であるバインダーは、別の光重合性層中の移動性物質と非相溶性のこともあるしまたはそうでないこともある。たとえば、水性ベースのホトポリマー系において、光重合性層中のある成分は溶剤ベースのホトポリマー系におけるものよりはるかに移動性であることがあり、そこでバインダーの選択は変化することがありうる。また、１つ以上の光重合性層を有する感光性エレメントにおいて、赤外感受性層に隣接しない光重合性層の移動性物質が赤外感受性層に隣接する光重合性層に移動することもある。従って、バインダーの選択は隣接しない光重合性層中の移動性物質により影響されることもある。
　　　【００３６】
　この他に、赤外感受性層用のバインダーはいくつかの要件を満足しなければならない。（１）バインダーは層が赤外レーザー光に対して露光されたとき、赤外吸収性物質により発生した熱により除去されるかまたは実質的に除去されなければならない。（２）バインダーは化学放射線に対する露光後に光重合性層の表面から除去可能でなければにならない。（３）バインダーは赤外感受性層中に一様に分散することができる他の材料中の１つとならねばならない。（４）バインダーは光重合性層上に均一な塗膜を形成し得るものでなければならない。
　　　【００３７】
　光重合性層に隣接する赤外感受性層中のバインダーとして用いるのに適した材料の例には、フレキソグラフ印刷エレメント中で剥離層として（またスリップ層または保護層ともいわれる）普通に用いられている材料が含まれ、ポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；両性インターポリマー；ヒドロキシアルキルセルローズ、およびセルローズアセテートのようなセルローズ系ポリマー；ポリブチラール；環状ゴム；およびこれらの組み合わせなどである。両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号中で述べられており、ここに参照することにより明細書中に組入れる。バインダーとして適当なその他の材料にはニトロセルローズとニトログリセリンのような自己酸化性化合物；アルキルセルローズ（例、エチルセルローズ）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩のような非自己酸化性ポリマー；ポリアセタール；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリエチレンとポリブチレンのようなポリアルキレン；ポリフェニレンエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリラクトン；およびこれらの組み合わせが含まれる。
　　　【００３８】
　赤外感受性層のため好ましいバインダーはポアミド、ポリビニルアルコール、両性インターポリマー、アルキルセルローズ、セルローズ系ポリマーとくにヒドロキシブロピルセルローズとヒドロキシエチルセルローズ、ニトロセルローズ、エチレンとビニルアセテートのコポリマー、セルローズアセテートブチレート、ポリブチラール、環状ゴム、およびこれらの組み合わせなどである。バインダーは一般に赤外感受性層の全重量を基準に４０から９０重量％までの分量に存在する。
　　　【００３９】
　以上に述べたバインダーのすべてが、光重合性層において述べた移動性物質のすべてと非相溶性でないことを理解すべきである。赤外感受性層中のバインダーと光重合性層中の移動性物質の両者を、バインダーが移動性物質と実質的に非相溶性かまたは非相溶性であるように選択するか、同様にバインダーが所定の光重合性層中の移動性物質と実質的に非相溶性かまたは非相溶性であるように選択することは当業者の知識の範囲内のものなのである。
　　　【００４０】
　光重合性層に隣接する赤外感受性層中のバインダーは、この光重合性層中の移動性物質と実質的に非相溶性であり、そして少なくとも実質的に非相溶性であるバインダーの１つまたは混合物であることが好ましいが、この赤外感受性層は場合により１つかまたはさらに多くの第２のバインダーを含むことができる。この第２のバインダーは光重合性層の移動性物質と相溶性であるかまたは多少相溶性のものとすることができる。しかしながら、この第２のバインダーは前記バインダーと混合したときに、移動性物質とバインダー混合物との非相溶性に不都合な影響をしないものである。この第２のバインダーは前記バインダーにより与えられなかった他の特性、たとえば弾性、耐引掻き性、接着性、および赤外感受性層のアブレーション性改良などを付与するために用いることができる。第２のバインダーは前記したバインダーの付加的な要件を満たすとともに、バインダーと相溶性のものである。
　　　【００４１】
　赤外感受性層中に用いるのに適当な第２のバインダーの例にはポリスチレンおよびポリアルファメチルスチレンのような置換スチレンポリマー；ポリメチルメタアクリレートおよびポリブチルメタアクリレートのようなポリアタリレートおよびポリメタアクリレートエステル；ポリ（ビニル）クロライド；ポリビニリデンクロライド；ポリウレタン；マレイン酸樹脂；および以上のコポリマー、などが含まれる。アブレーションを助けるような物質は第２のバインダーとして用いるのに適しており、これらにはアクリレート、メタアクリレート、およびスチレンのホモ−およびコ−ポリマー；ポリカーボネート；ポリイソブチレン；ポリブテン；ポリビニルアセテート；およびこれらの組合わせのような熱的に分解されるポリマーが含まれる。接着性改良剤は第２のバインダーとして用いるのに適当で、これにはポリビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー、ポリビニルピロリドン、およびスチレンとアリル酸のコポリマーが含まれる。この第２のバインダーは光重合性層に隣接する赤外感受性層中のバインダーの全重量を基準に、一般に１〜４０重量％の分量に存在させることができる。
　　　【００４２】
　以上のバインダーおよび第２のバインダーおよびこれらの組合わせのどれもが光重合性層に隣接しない赤外感受性層、つまり光重合性層に隣接する赤外感受性層の上方の１つまたはさらに多くの赤外感受性層中で用いるのに適している。
　赤外感受性層の厚みは感度と不透明性の両者が最適の範囲内とすべきである。この層は良好な感度を与えるため、すなわち、赤外感受性層が赤外レーザー光に対する露光に際して速やかに除去されるため十分にうすくなければならない。同時に、この層は画像形成露光後に光重合性層上に残留する層区域が、化学放射線から光重合性層を効果的にマスクするよう十分に不透明でなければならない。一般に、この層は約２０オングストロームから約５０μｍまでの厚みを有している。好ましくは、厚みは４０オングストロームから４０μｍまでである。
　　　【００４３】
　赤外感受性層用の赤外感受組成物は、赤外吸収性物質および／または放射線不透明材料をバインダーとともに普通の方法により混合することにより調製できる。赤外感受組成物を作るための好ましい方法は、赤外吸収性物質および／または放射線不透明材料をバインダー全量の一部と予備的に混合し、そしてつぎにバインダーの残り、つまり追加のバインダーをこの予備混合物に対して添加する。予備混合物に対するバインダー残部の添加には希釈、混合、および／またはブレンドが含まれる。予備混合のいつの時点でも、ｎ−ブタノール／トルエンの８０／２０のような溶剤を希釈、混合、および／またはブレンドの各ステップにおいて、この材料をうすめるため使用することができる。放射線不透明材料がもし必要なれば、予備混合物と追加のバインダーの混合物に添加することもできる。この方法はカーボンブラックまたはグラファイトが赤外吸収性物質（放射線不透明材料）であるときとくに効果的である。赤外吸収性物質はその重量のおよそ３０〜７０重量部（％）のバインダーと予備混合されることが好ましい。予備混合物と追加的バインダーとの重量比は好ましく１：５〜５：１である。これは顔料性の赤外吸収物質がバインダー中に良く分散されるのを保証し、かつ均一な塗布層が達成されるために行われるのである。
　　　【００４４】
　本発明の感光性エレメントは、赤外感受性層の上に一時的のカバーシートを含むこともできる。このカバーシートの目的は貯蔵と取扱い中に赤外感受性層を保護するためのものである。この一時的カバーシートは、また赤外感受性層を付与するための一時的支持体としての役目をすることもできる。カバーシートは赤外レーザー光に対して赤外感受性層を露光する前にとり除かれることが肝心である。カバーシート用に適当な材料の例にはポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、フルオロポリマー、およびポリアミドの薄いフィルムが含まれる。このカバーシートは剥離層で下引することができる。
　　　【００４５】
　本発明の感光性エレメントは一般に支持体上に光重合性層をまず調製し、ついで赤外感受性層を塗布またはラミネート法により付与することで調製される。
　光重合性層自体はバインダー、モノマー、開始剤、およびその他の各成分を混合することにより、各種の方法で調製することができる。光重合性混合物は、ホットメルトに形成しついで所要の厚みにカレンダリングすることが好ましい。組成物の溶融、混合、脱泡および濾過などの各機能を行うためエクストルーダーを用いることができる。押し出された混合物はついで支持体と一時的なカバーシートとの間でカレンダリングするか、あるいは支持体と予め赤外感受性層が塗布されている一時的なカバーシートとの間でカレンダーがけをする。後のケースの場合、赤外感受性層はカレンダリングプロセスのとき光重合性層に隣り合うように配置される。赤外感受性層と一時的なカバーシート間の接着性は赤外感受性層は一時的カバーシートがとり除かれたとき光重合性層上にそのままに残留するように弱くするべきである。一方、光重合性材料は支持体と一時的カバーシートとの間か、または支持体と赤外感受性層を塗布した一時的カバーシートとの間にモールド状で配置することができる。この材料の各層はついで熱および／または圧力を与えることにより平らにプレスされる。
　　　【００４６】
　赤外感受性層は一般的に一時的カバーシート上に赤外感受性材料を塗布することにより調製される。赤外感受性層はまた光重合性層上に直接塗布することもできる。赤外感受性層はスプレー塗布を含む既知塗布法のどれを用いても塗布することができる。
　最終的エレメントはまた光重合性印刷用エレメントの光重合性層からカバーシートをとり除き、そしてこれを第２のエレメント（一時的カバーシート／赤外感受性層）とともに、赤外感受性層が光重合性層に隣り合うように置くことによっても作ることができる。この複合エレメントはついで中程度の圧力により互いに圧接する。この第２の仮のカバーシートは保存のためそのままにして置くことができるが、赤外レーザー画像化に先立ってとり除かねばならない。
　　　【００４７】
　本発明の方法は（１）前記したような感光性プリント用エレメントを用意し；（２）感光性エレメントからカバーシート（存在するとき）をとり除き；（３）エレメントの層（ｃ）を画像状にアブレーションしてマスクを形成し；（４）このマスクを通じて大気酸素の存在下化学放射線に対し感光性エレメントを全面露光し；そして（５）ステップ（４）の生産物を少なくとも１つの現像液で処理し、ステップ（３）でとり除かれなかった少なくとも１つの赤外感受性層（Ｉ）、および光重合性層（ｂ）の非赤外化学放射線に露光をされなかった区域（ＩＩ）をとり除く、各ステップを含んでいる。
　　　【００４８】
　本発明方法の第１のステップは前記の感光性プリント用エレメントを用意することである。このエレメントを調製するための適当な各方法は以上に詳しく説明した。つぎに、カバーシートが存在するとき、これは画像状のアブレーションステップに先立って感光性プリント用エレメントからとり去られる。
　本発明方法のつぎのステップは層（ｃ）を画像状にアブレーションしてマスクを形成することである。露光は７５０〜２０，０００ｎｍの範囲、好ましくは７８０〜２，０００ｎｍの範囲を放射する各種のタイプの赤外レーザーを使用して行うことができる。７５０〜８８０ｎｍ範囲を放射するダイオードレーザーはその小さなサイズ、低コスト、安定性、信頼性、頑丈さおよび変調の容易さなどの点で実質的な便宜を与えるものである。７８０〜８５０ｎｍ範囲を放射するダイオードレーザーが好都合に使用できる。このようなレーザーは、たとえば、スペクトラダイオードラボラトリーズ社から商業的に入手することができる。１０６０ｎｍで放射するＮｄ：ＹＡＧ（ネオジム：イットリウム−アルミニウム−ガーネット）レーザーが好ましい。
　　　【００４９】
　赤外の画像状アブレーションステップに際して、赤外感受性層中の材料が除去され、すなわち、赤外レーザー光線に露光された区域中でアブレーションされる。この赤外感受性層中のレーザー光線に露光された区域は、光重合性層中で最終的に印刷板を形成するために重合されるであろう区域に相当する。このレーザービーム露光は赤外感受性層を担持している感光性エレメントの側に照射することが好ましい。レーザーアブレーション後に、化学放射線不透明材料のパターンが光重合性層上に残留する。この赤外感受性層の残留区域は、最終的な印刷板の形成の際にウォッシュアウトされるであろう光重合性層の区域に相当する。アブレーションされた区域中で赤外感受性層はすべてとり除かれるのが好ましいのだが、赤外感受性層中で物質により、とくにバインダーが痕跡量残留することがあり、つまり、赤外レーザー光線に対し露光した区域において、実質的に除去はされるが完全にはとり除かれていないのである。赤外感受性層のアブレーション後の区域が非粘着性かまたは実質上非粘着性のままであることがあり、若干のバインダーがアブレーション後のエレメント上に残留することを示している。しかしながら、残留物質はつぎの全面露光と処理に有害な作用をしない程度でこのことはとくに関係はない。
　　　【００５０】
　本発明方法のつぎのステップはマスクを通じての化学放射線に対する感光性エレメントの全面露光である。使用される放射線の形式は光重合性層中の光開始剤のタイプに関連する。光重合性層の表面上に残留する赤外感受性層中の放射線不透明材料は、すぐ下の物質が化学放射線に露光されることを防止し、そこでこの放射線不透明材料によりカバーされた区域は重合することがない。放射線不透明材料によりカバーされていない区域は化学放射線に露光されそして重合する。このステップのために化学放射線の普通の光源をどれも使用することができる。適当な可視またはＵＶ光源の例にはカーボンアーク、水銀蒸気アーク、蛍光燈、電子せん光ユニット、電子ビームユニットおよび写真用フラッド燈などが含まれる。もっとも適当なＵＶ光源は水銀蒸気燈、とくに太陽燈である。標準的な光源はシルバニア３５０ブラックライト蛍光燈（ＦＲ　４８Ｔ　１２／３５０　ＶＬ／ＶＨＯ／１８０、１１５ｗ）であり、これはほぼ３５４ｎｍ付近の中心放射波長を有している。
　　　【００５１】
　赤外線に対する画像形成露光と化学放射線に対する全面露光とは、同じ装置中で行うことができるものと考えられる。これはドラムを使用して行うのが好ましく、つまり、感光性エレメントはドラム上に装着され、これはエレメントの種々の区域を露光するため、最初は赤外レーザー光についで非赤外化学放射線に対して回転される。
　　　【００５２】
　化学放射線の露光時間は、放射線の強さとスペクトルのエネルギー分布、感光性エレメントからの距離、および光重合性組成物の性質と分量などに関連して数秒から数分までに変化することができる。典型的には水銀蒸気アークまたは太陽燈が感光性エレメントから約１．５〜約６０インチ（３．８〜１５３ｃｍ）の距離で用いられる。露光温度は好ましく周囲温度または僅かに高め、すなわち、約２０〜約３５℃である。
　　　【００５３】
　普通、化学放射線に対する感光性エレメントの画像形成露光は、大気の酸素の存在を排除し真空中で行われる。露光は原板（例、ネガチブ）と光重合性表面間の密着を確実とし、そしてホトポリマー層中で生じる重合反応に酸素が有害な作用をするのを防止するために真空中で行われるのである。（酸素が存在するとき重合反応は長い露光時間と高強度の光源を必要とし、そして結果は再現性が低下する）本発明の方法において、全露光ステップは真空外で、すなわち、感光性エレメントが大気酸素の存在下において行う。この全露光ステップを真空外で行うことができることは、とくに感光性エレメントが重合に及ぼす酸素の作用を防止するバリヤー層を有していないことから、驚くことである。本発明の感光性エレメントのための真空なしでの全体的な露光は、板のレリーフ構造の側壁が広い範囲の露光時間にわたってより直線的であるという、すなわち広い露光ラチチュードを与えるという製品特性上の１つの改善を与えた。使用者は一般的に彼等の処理に際しての広い露出ラチチュードは有利である。真空でないとき全体露光ステップを行うためのもう１つの利点は、露光前に真空にするための時間を要しないからより簡便でかつ迅速になることである。
　　　　【００５４】
　本発明の方法には普通バック露光またはバックフラッシュステップが含まれる。これは支持体を通じて化学放射線に対しての全面露光である。これは光重合性層の支持体側に重合した材料の浅い層または床を生じさせ、かつ光重合性層を感受性化するために用いられる。この床は光重合性層と支持体間の接着を改善し、ハイライト部ドットの解像性を助長しそしてまた板のレリーフの深さを確定させる。バックフラッシュ露光は画像化プロセスの前、後あるいはその間に行うことができる。これはエレメントの赤外感受性層面上に画像形成露光をする直前に行うこと、とくに全面露光がドラム上で行われるときに好ましい。
　前述の普通の光源のどれもバックフラッシュ露光ステップに用いることができる。露光時間は一般に数秒から約１分までの範囲である。
　　　【００５５】
　化学放射線不透明材料により形成されたマスクを通じてのＵＶ光に対する全面的露光後に、画像は適当な現像液でウォッシュすることにより処理される。この処理ステップは少なくとも非赤外の化学放射線に露光されなかった区域中の光重合性層と、アブレーションステップ中に除去されなかった赤外感受性層とをとり除くのである。処理ステップはまた、アブレーション中に除去されなかった赤外感受性層のどのような残留物をも除去する。現像液はホトポリマー層の未光重合区域と、多分アブレーションステップ中に除去されなかった赤外感受性層とをとり除くのである。
　　　【００５６】
　現像は普通ほぼ周囲温度で行われる。現像液は有機性溶液、水、水性または半水性の各溶液とすることができる。現像液として水を用いるとき、この水は界面活性剤を含むことができる。現像液の選定は除去されるべき光重合性材料の化学的性質に関連しよう。適当な有機性溶液の現像液には芳香族または脂肪族炭化水素および脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素溶液、またはかかる溶液と適当なアルコールとの混合物が含まれる。この他の有機性溶液の現像液は公開されたドイツ国特許出願第３８　２８　５５１号および米国特許第５，３５４，６４５号中で述べられている。適当な半水性現像液は、普通水および水混和性有機溶液およびアルカリ性材料を含んでいる。適当な水性現像液は普通水とアルカリ性材料とを含んでいる。この他の適当な水性現像液の組合わせは米国特許第３，７９６，６０２号中で述べられている。
　　　【００５７】
　現像時間はまちまちであるか、好ましく約２〜２５分の範囲内である。現像液は浸漬、スプレーおよびブラシまたはローラー付与などを含む普通のどのような方式でも付与することができる。ブラッシング助剤を組成物の未重合部分を除くために用いることができる。しかしながら、自動処理ユニットにおいてはウォッシュアウトがしばしば用いられ、これは板の未露光部分をとり除き、露光された区域と床とからなるレリーフを残すため現像液と機械的なブラッシングとを使用している。
　　　【００５８】
　赤外感受性層が現像液により除去し得ないときはプレ現像ステップが必要である。重合した感光性材料に影響をしない追加的な現像液を、赤外感受性層をまず除去するため適用することができる。これは金属性の材料が用いられたときとくに事実である。このようなときは、２％のＫＯＨ水溶液のようなエッチング液が使用される。
　　　【００５９】
　前処理ステップは、ホトポリマー層のための現像液中で実質的に可溶性、膨潤性、分散性、または解除性などでないバインダーを有する、赤外感光性層を含む状況の際には必要でないこともある。本発明の方法は、自動処理ユニット中で用いられている機械的なブラッシング作用の使用による、ホトポリマー層の未露光部分の除去と同時に、赤外感受性層を除去することにより簡易化されている。赤外感受性層は一般にホトポリマー層よりもずっと薄く、ブラッシングまたは圧力によるブラッシングの助けにより、この赤外層はホトポリマー層から容易にとり除くことができる。
　　　【００６０】
　溶解現像後に、このレリーフ印刷板は普通吸い取りまたはぬぐい取って乾かし、ついで強制通気または赤外オーブン中で乾燥する。乾燥時間と温度はまちまちであるが、典型的に板は６０℃において６０〜１２０分乾燥される。高い温度は、支持体が収縮し位置決め上の問題が生じるので推奨されない。
　大部分のフレキソグラフ印刷板は、光重合プロセスを完結しかつ板がプリントおよび保存中も安定とするために一様な後露光をする。この後露光ステップには主露光と同じ光源が利用される。
　　　【００６１】
　脱粘着化（または光仕上げということもできる）は随意の１つの現像後処理であり、これは表面がなお粘着性でこの粘着性が一般に後露光で除去されないようなとき適用することができる。粘着性はブロム水または塩素水による処理のように、従来良く知られている方法により除去することができる。このような処理は、たとえば、Ｇｒｕｅｅｔｚｍａｃｈｅｒ氏の米国特許第４，４００，４５９号；Ｆｉｃｋｅｓ氏他の同第４，４００，４６０号およびドイツ国特許第２８　２３　３００号中に述べられている。脱粘着化はまた欧州公開特許出願第０　０１７　９２７号およびＧｉｂｓｏｎ氏の米国特許第４，８０６，５０６号中に示されたように、３００ｎｍより長くない波長を有する光源に対し露光することによっても達成される。
　　　【００６２】
　これらのエレメントはつぎ目のない、連続的なプリント用エレメントの作成にとくに好都合に用いることができる。光重合性の平面シート状エレメントは円筒状の形のもの、通常プリント用スリーブまたはプリント用シリンダー自体、のまわりをエレメントで包み、そして両端を互いに融着してつぎ日なしの、連続的なエレメントとすることにより再処理できる。好ましい方法では、光重合性層は円筒状の形をとりまいて包みそして両端を結合する。この両端を結合するための１つの方法がドイツ国特許ＤＥ　２８　４４　４２６号中に示されている。この光重合性層はついで少なくとも１つの赤外感受性層を、たとえば、スプレー塗布法により塗布することができる。
　　　【００６３】
　連続的なプリント用エレメントは壁紙、デコレーション用およびギフト用の包装紙のような、連続的なデザインのフレキソグラフプリントに用途を有している。その上、このような連続的なプリント用エレメントは、普通のレーザー装置上にとり付けるため最適である。その上をプリント用エレメントで包みその両端が融着されているスリーブまたはシリンダーは、レーザー装置中に直接とり付けることができ、そこでレーザー露光ステップの際に回転ドラムとして機能する。
　　　【００６４】
　その上、本発明のプロセスは板を円筒状にとり付けたまま、すなわち、円筒形体をとりまいて包んだままで行うことができるのが認められた。従って、画像状のアブレーション、全面露光、現像および追加的な各ステップなどが、板を円筒状にとり付けたまま行うことができる。本件方法を使用して得ることのできるその他の利点には、処理スピードの増加、良好な板面の整合および装着時間を減少あるいは、ときにはなくすことなどが含まれる。
　　　【００６５】
　とくに記載しないかぎり、“フレキソグラフ印刷板またはエレメント”の用語にはフレキソグラフプリント用に適当な、限定はしないが、平面シートおよびつぎ目なしの連続状を含めて、どのような形の板またはエレメントをも包含するものである。ここに記載したすべての出版物／文献はとくに示さない限り参照により組入れたものである。
　　　【００６６】
　　【実施例】
　以下の各実施例において、サイレル（Ｒ）（Ｃｙｒｅｌ）フレキソグラフ印刷板、サイレル（Ｒ）３０４０光源、サイレル（Ｒ）光仕上げユニット、サイレル（Ｒ）ロータリー処理機、およびオプチゾル（Ｒ）（Ｏｐｔｉｓｏｌ）ロータリー溶剤、およびマイラー（Ｒ）ポリエステルフィルムはデュポン社による製品で同社により販売されているものである。
　以下の各実施例は赤外光に感受性の層をもつ感光性エレメントの調製とこのエレメントでレリーフ印刷板を調製する方法を示すものである。
　　　【００６７】
実施例１
　５０部のポリアミドバインダー、マクロメルト（Ｒ）６９００（ヘンケル社製）を赤外感受性物質（および放射線不透明材料）としてのカーボンブラックの５０部とともに、モリヤマ混合機中でプレ混合物とした。赤外感受性組成物は、このカーボンブラックプレ混合物１０部とポリアミド５部とを、ｎ−ブタノール／トルエン８０／２０の混合溶剤中に混合することにより調製した。
　　　【００６８】
　この赤外感受性組成物を、厚さ５ミル（０．１２ｍｍ）のマイラー（Ｒ）ポリエステルフィルム上にポストメーター塗布法を使用して塗布し乾燥した。いまや赤外感受性エレメントといえる、このフィルム上の赤外感受性層は２４ｍｇ／ｄｍ２の乾燥塗布量と、可視光フィルターをもつマクベスＲＤ濃度計で測って２．６の濃度とを有していた。この赤外感受性層は非粘着性であった。
　　　【００６９】
　光重合性層は、サイレル（Ｒ）フレキソグラフ印刷用エレメント、タイプ６７ＨＬＳのホトポリマー層から、存在しているカバーシートと剥離層とをとり除くことにより用意した。光重合性層は支持体上の最上層である。赤外感受性エレメントは、この印刷用エレメントに対して、ポトポリマー層に対し赤外感受性層が隣り合わせにされるように１１５．６℃でラミネートした。マイラー（Ｒ）ポリエステルフィルムは、レーザーアブレーションの前にこの感光性印刷用エレメントからとり除いた。感光性印刷用エレメントの最上面は非粘着性である。
　　　【００７０】
　このエレメントの赤外感受性層は、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを装着した実験用のレーザー食刻装置を使用し画像状のアブレーションをした。エレメントは両面テープを用いて回転ドラムの外周上にとり付けた。レーザービームはドラムの軸に対して平行に向け、そして屈曲ミラーにより試料の表面に向けられる。屈曲ミラーは固定され、ドラムはその軸に平行に移動する。レーザービームはドラム上にとり付けた試料上を照射するよう集光させた。ドラムが回転しそしてレーザービームに関連して移動すると、試料はらせん状に露光される。レーザービームは画像データ、すなわち、ドット、ライン、および文書などで変調されている。
　　　【００７１】
　感光性印刷用エレメントはレーザー書き込み装置のドラム上に配置され、そこでレーザービームは印刷用エレメントの赤外感受性層を直接的に照射するように、つまり、印刷用エレメントの支持体側がドラムに接触している。感光性エレメントの赤外感受性層は３．１ジュール／ｃｍ２の照射量を用い画像状にアブレーションされた。これにより感光性エレメントの表面上に、２〜９５％（１２０線／インチ、スクリーン）の階調域をもつ放射線不透明のパターン化マスクが生成した。このアブレーション後の面は非粘着性であった。
　　　【００７２】
　得られたエレメントをドラムからとり出し、サイレル（Ｒ）３０４０光源で１４秒のバックフラッシュ露光を与え、ついで放射線不透明のパターン化マスクを通じ真空でなしに９分間の表面露光を与えた。露光したエレメントはサイレル（Ｒ）ロータリーズ処理機中で、パークレンとブタノールの３：１混合物（容量／容量）を使用し６分間現像した。画像状のアブレーション後に残留していた赤外感受性の区域とホトポリマー層の未露光区域とはとり除かれ、レリーフ状の印刷板が形成される。印刷板は６０℃で１時間オーブン乾燥し、ついでサイレル（Ｒ）光仕上げユニット中で５分間後露光と仕上げとを同時に行った。
　印刷はマークアンディプレスシステム８３０でこの印刷板により、フィルムＩＩＩデンスブラックＥＣ８６３０インク（エンバイロンメンタル　インク　アンドコーティング社製）を、Ｚａｈｎ２号カップを使用して測定し２７秒の粘度にうすめたものを用いて行った。良好な印刷画像が得られた。
　　　【００７３】
実施例２と比較例
　赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、サイレル（Ｒ）印刷用エレメントタイプ６７ＨＬＳの代わりに、サイレル（Ｒ）１１２ＨＯＳフレキソグラフ印刷用エレメント（剥離層を除いた）としたこと以外実施例１で述べたように調製した。対象は、赤外感受性エレメントが赤外感受性層と光重合性層との間にバリヤー層を形成するため、マクロメルト（Ｒ）６９００ポリアミドにより上塗りをされていること以外は同じ方法を使用して作られた。バリヤー層は５３ｍｇ／ｄｍ２の塗布量を有している。
　　　【００７４】
　カバーシートをとり去った後、両板は実施例１で述べたように両面テープにより保持してレーザードラム上に配置し、３．６ジュール／ｃｍ２で画像状アブレーションをした。バリヤー層をもつエレメント若干高めのステインレベルを与えた。ドラムから両エレメントのとり出し後に、バリヤー層をもつコントロールはしわのよった面を有していた。各エレメントは７５秒のバックフラッシュ露光、１２分間の全面ＵＶ露光、パークレン／ブタノール現像液中９分間の現像、６０℃のオーブン中１時間の乾燥、１０分間の後露光と同時の光仕上げをそれぞれ与えた。両印刷板はマークアンディ印刷機で印刷をした。予期しないことに、印刷されるストレッチマークとべた部での低いべた濃度とか、バリヤー層をもつだけのコントロール板で認められた。ストレッチマークとべた部での低いべた濃度は望ましくないものである。明らかにバリヤー層がこれらの欠点の要因である。ストレッチマークはレーザーアブレーション中のドラム上での板の緊張と、平らな形状での処理（露光、現像など）の結果であると考えられる。
　　　【００７５】
実施例３
　赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、赤外感受性層が１０部のカーボンブラック−ポリアミドプレ混合物と１０部のポリアミドとを、ｎ−ブタノール／トルエン８０／２０混合溶剤中に含むものであること以外は実施例１中で述べたようにして調製した。この赤外感受性エレメント（ポリエステルフィルム上の赤外感受性層）は２．６の濃度と３６ｍｇ／ｄｍ２の塗布量を有している。赤外感受性層はさわったとき非粘着性である。赤外感受性エレメントはサイレル（Ｒ）６７ＨＬＳ印刷用エレメントのホトポリマー層にラミネートしたものである。カバーシートをとり除いた後、赤外感受性層は光重合性層上に残留し、感光性印刷用エレメントの表面は非粘着性であった。感光性エレメントは３．７ジュール／ｃｍ２の照射量でレーザーアブレーションし、そしてこのアブレーションした区域も非粘着性であつた。感光性エレメントは実施例１で述べたように処理し、乾燥し、仕上げ、そして印刷をした。良好な印刷画像が得られた。
　　　【００７６】
実施例４
　赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、赤外感受性層が５０部のポリアミドと５０部のカーボンブラックとのプレ混合物を含むこと以外は、実施例１で述べたように調製した。この赤外感受性エレメント（ポリエステルフィルム上の赤外感受性層）は２．７６の濃度と１４ｍｇ／ｄｍ２の塗布量を有している。赤外感受性層は非粘着性である。感光性エレメントの表面は、赤外感受性層が光重合性層に対し付与された後も非粘着性のままでいる。カバーシートをとり除いた後、感光性エレメントは１．６ジュール／ｃｍ２の照射量でレーザーアブレーションし、そしてこのアブレーションした表面区域は粘着性であった。この板は実施例１のように処理され良好な印刷画像を与えた。
　　　【００７７】
実施例５
　実施例１の方法を、サイレル（Ｒ）印刷用エレメントタイプ６７ＨＬＳの代わりに、サイレル（Ｒ）６７ＨＯＳフレキソグラフ印刷用エレメントに置き換えてくり返した。赤外感受性層は非粘着性であり、光重合性層に付与したときも非粘着性のままであった。カバーシートをとり除いた後、赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、実施例１で述べたように露光し、現像し、乾燥し、仕上げをしそして印刷した。この印刷板は実施例１の結果と類似の良好な印刷画像を与えた。
　　　【００７８】
実施例６
　この実施例は、水性処理可能な光重合性層上に赤外感受性層中に有機可溶性のバインダーを有する、感光性エレメントを使用する本発明方法を示すものである。
　　　【００７９】
略称
　ベース１　　ジエチルアミノエチルメタアクリレート
　ＢＤ　　　　ブタジエン
　ＢＨＴ　　　ブチル化ヒドロキシトルエン
　ＤＡＭ　　　マレンイ酸ジアリル、ＭＴＭハードウィック社
　ＤＤＭ　　　ドデシルメルカプタン
　ｔ−ＤＤＭ　第三級ドデシルメルカプタン
　ＨＭＤＡ　　１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
　ＨＥＣ　　　ヒドロキシエチルセルローズ
　ＨＰＣ　　　ヒドロキシプロピルセルローズ、クルーセル（Ｒ）Ｅ−Ｆ、ハーキュレス社
　開始剤　　　２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトフェノン
　重合防止剤　２，３−ジアザビシクロ〔３．２．２〕ノン−２−エン、１，４，４−トリメチル−Ｎ，Ｎ′−ジオキサイド、ＣＡＳ　Ｎｏ．３４１２２−４０−２　アイソパーＶ　Ｃ１４〜Ｃ１８のイソパラフィン系炭化水素、ＣＡＳ　Ｎｏ．６４７４２−４６−７、エクソン社
　ローマーＰＷ　ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドポリマー、ナトリウム塩、ＣＡＳ　Ｎｏ．９０８４−０６−４、ヘンケル社
　ＭＡＡ　　　　メタアクリル酸
　ＮａＤＤＢＳ　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
　ＮＬＡ　　　　ｎ−ラウリルアクリレート
　ピッコテックスＲ　置換ポリスチレン、ハーキュレス社
　ＰＶＰ−ＶＡ　ポリ（ビニルピロリドン／ビニルアセテート）
　ロドＮｏ．０　臭気マスキング剤として用いられる混合油、アール．ティ．バンデルビルト社
　ＴＢＰ　　　　トリブトキシエチルホスフェート
　チヌビン（Ｒ）　１１３０　ポリエチレングリコールモノ（２−２（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔ−ブチル−４−（３−メトキシ−３−オキシプロピル）フェニル）エーテルおよびポリエチレングリコールビス（２−２（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔ−ブチル−４−（３−メトキシ−３−オキシプロピル）フェニル）エーテルの混合物、チバガイギー社
　ＴＫＰＰ　　　ピロリン酸テトラカリウム、モンサント社
　バゾ（Ｒ）６７　２，２″−アゾ−ビス（２−メチルブチロニトリル）デュポン社
　ザポン（Ｒ）３３５　赤色色素、ＣＡＳ　Ｎｏ．７３２９７−１５−１
　水で現像可能なホトポリマー板は、以下のようにして調製したマイクロゲルバインダーにより作られた：
　　　【００８０】
Ｉ．マイクロゲルバインダーの調製
Ａ．水相溶液の作成
水相溶液は以下の各成分から構成される：
　ローマーＰＷとＮａＤＤＢＳはＮ２雰囲気下に水に対して添加する。各成分はそれらがとけるまで混合した。
　　　【００８１】
Ｂ．油相の作成
油相溶液は以下の各成分から構成される：
　ＤＤＭとＤＡＭはＮ２雰囲気下にスチレン中に溶解する。ついでバゾ（Ｒ）６７を添加して溶解する。アイソパーＶはＮ２雰囲気下のままスチレン溶液に対してゆっくりと添加した。
　　　【００８２】
Ｃ．油エマルジョンの作成
　油相をＮ２雰囲気下に水相に対して添加し、溶液を混合しながら保つ。ついでこれをマイクロフルーダイザー（Ｒ）Ｍ２１０（マイクロフルーディクス社）を用い、３０００〜６０００ｐｓｉ（２１１〜４２２ｋｇ／ｃｍ２）で粒子サイズが１００〜２５０ｎｍ（ガウス分布、ＮＩＣＯＭＰサブミクロン粒子サイズ解析計、モデル２７０、パシフィックサイエンティフィック社）となるまでホモジナイズした。
　　　【００８３】
Ｄ．ブタジエン重合
　重合のため以下の組成物を使用した：
　ＦｅＳＯ４とＴＫＰＰをＮ２雰囲気下に脱イオン水中に溶解した。油エマルジョンを加えてこれをオートクレーブ中に入れた。ＢＤを添加し、１時間撹拌しながら油エマルジョンの小滴を膨潤させる。ついで温度を６０〜６５℃に上昇させて重合反応を開始させる。重合はほぼ８５％のＢＤが重合するまで進行させた。
　　　【００８４】
　以下の各成分を予め混合しＢＤのほぼ８５％が変換したときその中に注入する。
　　　【００８５】
　反応は全体の変換のほぼ９０〜９５％が完結するまで進行させる。得られるポリマームーニー粘度は６５であった。最終的の粒子サイズは１４４ｎｍであった（ガウス分布、ＮＩＣＯＭＰサブミクロン粒子サイズ解析計、モデル２７０、パシフィックサイエンティフィック社）
　上記エマルジョンを凍結乾燥して水を除いた。この結果ポリ（ブタジエン／スチレン）のコアとポリ（ブタジエン／メタアクリル酸）のシェルをもつ固体のマイクロゲルバインダーを得た。ＭＡＡの％は３．９％である。
　　　【００８６】
ＩＩ．水性現像可能なホトポリマー層を含む感光性エレメントの調製
　感光性組成物は以下の各成分から調製した：
　　　【００８７】
　カバーシートは厚み５ミル（０．０１３ｃｍ）のポリエチレンテレフタレートシートに、ＨＰＣとＨＥＣ混合物の層を２０ｍｇ／ｄｍ２の塗布量に塗布することにより調製した。
　支持体は火炎処理をしたアミル（０．０１８ｃｍ）厚のポリエチレンテレフタレートである。
　感光性組成物の各成分は混合、脱泡および組成物の濾過の各機能を果す３０ｍｍのツインスクリューエクストルーダー中に供給した。材料はダイを通じて１３５℃で２重ロールカレンダーの回転バンク中に押し出し、そして支持体フィルムとカバーシート間でカレンダーリングした。
　　　　【００８８】
ＩＩＩ．赤外感受性層をもつステップＩＩの感光性エレメントの調製
　赤外感光性エレメントは実施例１で述べたようにして作った。この赤外感受性エレメントを、上で調製した新たに押出し成形した水性現像可能なホトポリマーエレメントに対して、カバーシートに対し赤外感受性層が一時的に付着する、つまり、ピギーバック方式で、赤外感受性層が水性のホトポリマー層に隣り合うようにラミネートした。カレンダーリング後に、赤外感受性層を有する感光性エレメント部分をカレンダーリング済みのエレメントから切り取った。カバーシートと赤外感受性エレメントのマイラー（Ｒ）ポリエステル支持体間に接着層または接着性はないから、元来のカバーシートは赤外感受性エレメントのポリエステルフィルムから容易にとり去られた。
　　　【００８９】
　得られる感光性エレメントは０．０６２インチ（１．５７ｍｍ）の全体的な厚みを有していた。この感光性エレメントはまた、有機可溶性の赤外感受性層は水性ホトポリマー面に接着し、そしてエレメント構成各層で最低の接着性は赤外感受性層対マイラー（Ｒ）ポリエステルフィルムであるというように、所期の接着バランスを有していた。所期のように、得られた感光性エレメントの表面非粘着性であった。
　　　【００９０】
ＩＶ．フレキソグラフ印刷板の作成方法
　ステップＩＩＩで作成した感光性エレメントを、サイレル（Ｒ）３０４０露光ユニットで３０秒のバックフラッシュ露光をした。感光性エレメントの赤外感受性層からマイラー（Ｒ）ポリエステルをとり除き、この赤外感受性層は実施例１で述べたように、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを使用し２．７５ジュール／ｃｍ２の照射量により画像状にアブレーションした。未アブレーションおよびアブレーションの各区域は非粘着性であった。２〜９５％の階調範囲が１２０線／インチスクリーンを使用し解像された。
　　　【００９１】
　赤外感受性層の画像状レーザーアブレーション後に、感光性エレメントは真空なしで３分間の表面露光、つまり放射線不透明のマスクを通じて露光した。エレメントはロータリー処理機中でブラシを使用し、水道水で周囲温度において１０分間現像した。赤外感受性層は未重合の水性ホトポリマーとともに所期のように除去された。新鮮な水ですすぎついで６０℃のオーブン中で１５分間乾燥した。良好な画像が得られた。
　　　【００９２】
実施例７
　水性現像可能なホトポリマー層は、ニッポンゼオン社からフレキソグラフ用水性板とされている、厚み０．０６７インチ（１．６４ｍｍ）でカバーシートと剥離層を有する水性現像可能なフレキソグラフ板から得たものである。この板はカバーシートをとり去り、非粘着性剥離層は板面を湿ったタオル（水でぬらした）でぬぐって除去することにより変化させた。ホトポリマー層の板表面は室内で乾燥した後粘着性となった。この変化させた板は、つぎに実施例１中に述べた赤外感受性エレメントを、溶剤可溶性の赤外感受性層が水性ホトポリマー層に隣り合うように熱ラミネートした。得られた感光性エレメントは良好な黒色濃度を有し、そしてマイラー（Ｒ）ポリエステルカバーシートが感光性エレメントの赤外感受性層からきれいに除去されるというような良好な接着性バランスを有していた。エレメント表面は非粘着性であった。
　　　【００９３】
　感光性エレメントは実施例１で述べたように、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーにより２．５ジュール／ｃｍ２の照射量で画像状にアブレーションした。アブレーションした区域は非粘着性であった。エレメントは２０秒のバックフラッシュをし、そしてレーザーアブレーションした放射線不透明マスクを通じ３分間の主ＵＶ全面露光（真空なしで）を与えた。エレメントは処理機中１％の界面活性剤を添加した熱水（１５０°Ｆ、６５．６℃）でブラシによって現像し、６０℃のオーブン中１５分間乾燥させた。良好な画像が得られた。
　　　【００９４】
実施例８
　この実施例は、ポリビニルアルコールとスチレン−アクリル酸とのバインダー混合物を含む、赤外感受性層を有する感光性エレメントの調製を示すものである。
　赤外感受性組成物は以下の各成分から調製され溶液とされた：
　【表１】
　この溶液を５ミル（０．１３ｍｍ）のマイラーＡＲ支持体上に２ミル（０．０５ｍｍ）にナイフにより塗布し乾燥した。フィルム上の赤外感受性層、赤外感受性エレメントという、は２７．８ｍｇ／ｄｍ２の乾燥塗布量と４．０の光学濃度を有している。塗膜の員は良好であった。
　　　【００９５】
　光重合性層はサイレル（Ｒ）フレキソグラフ印刷用エレメント、タイプ３０ＣＰのホトポリマー層から存在しているカバーシートと剥離層とを除去することにより用意した。この光重合性層は支持体上の表面層として粘着性であった。赤外感受性エレメントをこの粘着性の光重合性層に対し、赤外感受性層がホトポリマー層にじかに接触するようにラミネートした。赤外感受性エレメントのマイラー（Ｒ）支持体（今やカバーシート）を感光性エレメントからとり除いた。赤外感受性層はホトポリマー層に付着し、その表面は所期のように非粘着性であった。
　得られた感光性エレメントはついで画像状にレーザーアブレーションすることができ、光重合性層上にその場でマスクを生成し、バックフラッシュと全面ＵＶ露光をし、溶剤中で現像し（圧力下でブラシを有する処理機で）、乾燥しそして実施例１で述べたように後処理をしそして印刷画像を得ることが予期される。
　　　【００９６】
実施例９
　赤外感受性組成物は以下の各成分から調製され溶液とされた：
　　フレキシバース（Ｒ）黒色水性分散物　　　　　１０ｇ
　　蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ
　　ヒドロキシエチルセルローズ　　　　　　　　　　１．４３５ｇ
　　ヒドロキシプロピルセルローズ　　　　　　　　　１．４３５ｇ
　　１０％ゾニルＦＳＮ界面活性剤　　　　　　　　　０．２６ｇ
　この溶液を５ミル（０．１３ｍｍ）のマイラーＡＲ支持体上に２ミル（０．０５ｍｍ）にナイフにより塗布し乾燥した。フィルム上の赤外感受性層は、赤外感受性エレメントと称し、５３．２ｍｇ／ｄｍ２の塗布量と３．９１の光学濃度を有していた。
　　　【００９７】
　光重合性層はサイレル（Ｒ）フレキソグラフ印刷用エレメント、タイプ３０ＣＰのホトポリマー層から存在しているカバーシートと剥離層とを除去することにより用意した。この光重合性層は支持体上の表面層として粘着性であった。赤外感受性エレメントをこの光重合性層に対し、赤外感受性層がホトポリマー層にじかに接触するようにラミネートした。赤外感受性エレメントのマイラー（Ｒ）支持体（いまやカバーシート）を感光性エレメントからとり除いた。赤外感受性層はホトポリマー層に接着する適当な接着性バランスを有しており、そして赤外感受性層の表面は所期のように非粘着性であった。
　　　【００９８】
実施例１０
　赤外感受性組成物は、実施例１のプレ混合したカーボンブラックポリアミド混合物（カーボンブラック５０部とポリアミド５０部）１０部とポリアミド２０部を、ｎ−ブタノール／トルエン８０／２０の混合溶剤中で調製した。この赤外感受性組成物を５ミル（０．１２ｍｍ）のマイラー（Ｒ）ポリエステルフィルム上に塗布した。赤外感受性層の乾燥塗膜は４７ｍｇ／ｄｍ２の塗布量と２．４５の光学濃度を有していた。
　ポリエステル上の赤外感受性層は、実施例１中で述べたように、カバーシートとリリーズ層をとり除いたサイレル（Ｒ）フレキソグラフ印刷用エレメント、タイプ６７ＨＯＳにラミネートした。マイラー（Ｒ）ポリエステルフィルムをとり去った後、感光性エレメントは５．２ジュール／ｃｍ２で画像状にレーザーアブレーションした。アブレーションした面および未アブレーション面の両方とも未粘着性であった。この感光性エレメントは実施例１で述べたように露光しそして処理をして、良好な画質をもつ板が得られた。
　　　【００９９】
実施例１１
　赤外感受性組成物は、実施例１のプレ混合したカーボンブラックポリアミド混合物（カーボンブラック５０部とポリアミド５０部）１０部、ポリアミド６部およびアムフォマー（ａｍｐｈｏｍｅｒ）４部から調製した。このアムフォマーはＮ−ｔ−オクチルアクリルアミド４０％、メチルメタアクリレート３４％、アクリル酸１６％、ヒドロキシプロピルメタアクリレート６％、およびｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート４％から形成されている（各重量で）。実施例１で述べたようにして、この赤外感受性組成物はカバーシートと剥離層を除去したサイレル（Ｒ）フレキソグラフ印刷用エレメント、タイプ６７ＨＯにラミネートした。得られる感光性エレメントはアブレーション、露光および処理をしそして実施例１のような良い結果を与えるものと予期される。
　　　【０１００】
実施例１２
　フレキソグラフ用感光性プリント用エレメント上の赤外感受性層は以下のようにして調製した：
　赤外感受性組成物はつぎのバインダー混合物を使用し調製する。ディスパーセル（Ｒ）ＣＢＪはランネメードディスパージョンＫＶ（ＵＫ）から販売されている分散物で、カーボンブラック４５％、ニトロセルローズ３５％、および残部は可塑剤と分散媒とを含有している。このものをメタノール中固体分１２％に分散させて“ディスパーセル（Ｒ）原液”とする。
　他のバインダー成分はマクロメルト（Ｒ）ポリアミド６７％とカーボンブラック３３％をプレ混合することにより導入される。この混合物をｎ−プロパノール中固体分１２％に分散させて“マクロメルト（Ｒ）原液”とする。
　ディスパーセル（Ｒ）原液８０部とマクロメルト（Ｒ）原液２０部とを混合した。
　　　【０１０１】
　サイレル（Ｒ）ＨＯＳ４５印刷エレメントからカバーシートをとり除いて、４５ミル（１．１０ｍｍ）の光重合性層上の剥離層を出現させる。この剥離層は接着テープを使用して、光重合性層から剥離層を浮かせてはぎ取った。赤外感受性溶液は板の光重合性層上に巻き線バーにより塗布した。感光性エレメントの最上面は非粘着性であった。
　　　【０１０２】
　赤外感受性層をもつ感光性エレメントは試料を切りとり、実施例１のようにレーザー露光したが露光の照射量を変化させた。
　すべての試料の赤外感受性層は異なる露光照射量において好結果で画像状にアブレーションされた。低い露光照射量において、アブレーション域中に生じるステイン（光学濃度ＯＤで測定して）は露光照射量の増大とともに減少する。