【事件の表示】
　特許第２９７５９５５号「電子写真用トナー」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　本件特許異議の申立てを却下する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第2975955号の出願は、平成6年6月17日に出願され、平成10年12月24日に明細書の補正がなされ、平成11年9月10日に請求項1〜5に係る発明について設定登録がなされたものであり、その後、本件請求項1に係る発明の特許に対して、特許異議の申立がなされ、これに基づいて、取消理由通知がなされ、特許権者よりその指定期間内である平成12年11月7日に明細書の訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否
（1）訂正事項
　本件明細書（平成10年12月24日付け手続補正書により全文が補正されており、以下、その補正された明細書により訂正個所を特定する）につき、訂正請求書に添付された訂正明細書に記載される次の（a）〜（n）の訂正を求めるものである。
（a）特許請求の範囲の請求項1の記載を削除する。
（b）特許請求の範囲の請求項2〜5の記載を、それぞれ、請求項1〜4のものに繰り上げる。
（c）明細書の段落【0006】の前段における、
「第一の電子写真用トナーは、トナー粒子95.00〜99.90％と、マグネシウムを含有する物質を含む粉体0.05〜3.50％と、コロイダルシリカ0.05〜1.50％とを含み、トナー粒子はクロムを含有する物質1.00〜4.00％、結着樹脂87.00〜96.00及び着色剤3.00〜9.00％を含む。」の記載を、削除する。
（d）明細書の段落【0006】の中段及び後段における、
「第二の電子写真用トナーは、」、「第三の電子写真用トナーは、」、「第四の電子写真用トナーは、」、「第五の電子写真用トナーは、」を、それぞれ、
「第一の電子写真用トナーは、」、「第二の電子写真用トナーは、」、「第三の電子写真用トナーは、」、「第四の電子写真用トナーは、」と訂正する。
（e）明細書の段落【0022】及び【0023】における、
「〈実施例1〉
含金属染料（クロム含有、保土ヶ谷化学社製Spiron　Black　TRH）2.6％と、スチレンアクリル樹脂89.28％と、・・・これにより炭酸マグネシウムはクロムを含むトナー粒子に安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。」の記載を、削除する。
（f）明細書の段落【0024】における、
「〈実施例2〉」を、「〈実施例1〉」と訂正する。
（g）明細書の段落【0025】における
「〈比較例2〉」、「実施例2」（2箇所）を、それぞれ、「〈比較例1〉」、「実施例1」（2箇所）と訂正する。
（h）明細書の段落【0026】における、
「〈実施例3〉」を、「〈実施例2〉」と訂正する。
（i）明細書の段落【0027】における、
「〈比較例3〉」、「実際例3」（2箇所）を、それぞれ、「〈比較例2〉」、「実施例2」（2箇所）と訂正する。
（j）明細書の段落【0028】における、
「〈実施例4〉」を、「〈実施例3〉」と訂正する。
（k）明細書の段落【0029】における、
「〈比較例4〉」、「実施例4」（2箇所）を、それぞれ、「〈比較例3〉」、「実際例3」と訂正する。
（l）明細書の段落【0030】における、
「〈実施例5〉」を、「〈実施例4〉」と訂正する。
（m）明細書の段落【0031】における、
「〈比較例5〉」、「実施例5」（2箇所）を、それぞれ、「〈比較例4〉」、「実施例4」（2箇所）と訂正する。
（n）明細書の【表1】における、
実施例1と比較例1の2行の記載を削除した後、実施例2、比較例2、実施例3、比較例3、実施例4、比較例4、実施例5、比較例5の各行を、それぞれ、実施例1、比較例1、実施例2、比較例2、実施例3、比較例3、実施例4、比較例4とし、順次、繰り上げる。
　
（２）訂正の目的の適否
　上記（a）の訂正は、特許異議の申し立てがなされている請求項1を削除するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当する。
　次に、上記（b）の訂正は、請求項1の削除に伴い、請求項の番号を繰り上げることにより揃えるものであって、特許請求の範囲の明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当し、また、上記（c）〜（n）の訂正は、請求項1の削除に伴い、発明の詳細な説明の項の記載を整合させるものであって、発明の詳細な説明の項の明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当する。
　
（３）新規事項の有無及び拡張・変更の存否
  上記（a）〜（n）の訂正は、本件明細書の記載の範囲内でなされるものであって、新規事項の追加に該当せず、また、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　
（４）訂正の適否の結論
　上記訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立について
　特許異議申立時における請求項1に係る発明は、前記したとおり、平成12年11月7日付け訂正請求により削除されたものである。
　これにより、本件特許異議申立事件の申立の対象が存在しないこととなり、結果的には、不適法な申立となり、また、その補正をすることができないことに到ったものである。
　したがって、本件特許異議申立は、却下すべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１２月２１日（２０００．１２．２１）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２９７５９５５号の明細書を次の（ａ）〜（ｅ）とおり訂正する。
（本件明細書については、平成１０年１２月２４日付け手続補正書により全文が補正されているので、以下、その補正された明細書により訂正個所を特定することとする）
（ａ）特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１の記載を削除する。
（ｂ）明瞭でない記載の釈明を目的として、特許請求の範囲の請求項２〜５の記載を、それぞれ、請求項１〜４のものに繰り上げる。
（ｃ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【０００６】の前段における、
「第一の電子写真用トナーは、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、マグネシウムを含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はクロムを含有する物質１．００〜４．００％、結着樹脂８７．００〜９６．００及び着色剤３．００〜９．００％を含む。」を、削除する。
（ｄ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【０００６】の中段及び後段における、
「第二の電子写真用トナーは、」、「第三の電子写真用トナーは、」、「第四の電子写真用トナーは、」、「第五の電子写真用トナーは、」を、
「第五の電子写真用トナーは、」、「第二の電子写真用トナーは、」、「第三の電子写真用トナーは、」、「第四の電子写真用トナーは、」と訂正する。
（ｅ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００２２】及び【００２３】における、
「〈実施例１〉
含金属染料（クロム含有、保土ヶ谷化学社製Ｓｐｉｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　ＴＲＨ）２．６％と、スチレンアクリル樹脂８９．２８％と、・・・これにより炭酸マグネシウムはクロムを含むトナー粒子に安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。」を、削除する。
（ｆ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００２４】における、
「〈実施例２〉」を、「〈実施例１〉」と訂正する。
（ｇ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００２５】における
「〈比較例２〉」、「実施例２」（２箇所）を、それぞれ、「〈比較例１〉」、「実施例１」（２箇所）と訂正する。
（ｈ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００２６】における、
「〈実施例３〉」を、「〈実施例２〉」と訂正する。
（ｉ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００２７】における、
「〈比較例３〉」、「実際例３」（２箇所）を、それぞれ、「〈比較例２〉」、「実施例２」（２箇所）と訂正する。
（ｊ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００２８】における、
「〈実施例４〉」を、「〈実施例３〉」と訂正する。
（ｋ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００２９】における、
「〈比較例４〉」、「実施例４」（２箇所）を、それぞれ、「〈比較例３〉」、「実際例３」と訂正する。
（ｌ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００３０】における、
「〈実施例５〉」を、「〈実施例４〉」と訂正する。
（ｍ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の段落【００３１】における、
「〈比較例５〉」、「実施例５」（２箇所）を、それぞれ、「〈比較例４〉」、「実施例４」（２箇所）と訂正する。
（ｎ）明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書の【表１】における、
実施例１と比較例１の２行の記載を削除した後、実施例２、比較例２、実施例３、比較例３、実施例４、比較例４、実施例５、比較例５の各行を、それぞれ、実施例１、比較例１、実施例２、比較例２、実施例３、比較例３、実施例４、比較例４とし、順次、繰り上げる。
（５４）【発明の名称】
電子写真用トナー
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　重量基準で、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、リンを含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はクロム及びバナジウムを含有する物質４．００〜８．００％、結着樹脂８３．００〜９３．００％及び着色剤３．００〜９．００％を含むことを特徴とする電子写真用トナー。
　【請求項２】　重量基準で、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、ゲルマニウムを含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はクロム、鉄及び亜鉛を含有する物質３．００〜８．００％、結着樹脂５２．００〜６７．００％及び着色剤３０．００〜４０．００％を含むことを特徴とする電子写真用トナー。
　【請求項３】　重量基準で、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、ホウ素を含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はクロム及び鉄を含有する物質１０．００〜１７．００％、結着樹脂７５．００〜８７．００％及び着色剤３．００〜８．００％を含むことを特徴とする電子写真用トナー。
　【請求項４】　重量基準で、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、銅を含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はスズを含有する物質１．００〜４．５０％、結着樹脂６７．５０〜７７．００％及び着色剤２２．００〜２８．００％を含むことを特徴とする電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は電子写真用トナー、特に画像濃度、解像度及び階調数の低下並びにカブリの増大を防止した電子写真用トナーに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　現在、小型化及び高速化が進む電子写真複写機は、高温多湿の過酷な環境の下でも長時間の連続稼動に耐えかつ常に安定した高画質の鮮明な画像を複写することが要求されている。そのため、優れた耐環境安定性、耐久安定性及び適正濃度を持ち、黒い斑点等のカブリがなく、解像力に富み、階調再現性に優れた画像を複写できる電子写真用トナーが必要とされる。更にトナーの定着性、クリーニング性、耐オフセット性、耐ブロッキング性を向上させるために、様々な添加剤が用いられている。
　【０００３】
　しかし、前記添加剤を混合した電子写真用トナーは、混合しないトナーより比較的少ない複写枚数で、画像濃度の低下やカブリの増大を生じた後、複写不能な現象を起こす。この現象は、高温多湿のときに特に顕著で、トナー粒子の摩擦帯電性の低下に起因するものと考えられている。安定した高画質を与えるため、いかなる環境下でも長期間の使用中にトナー粒子の摩擦帯電量を常に一定に制御することが必要である。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　例えば特開昭６３−２７１４７１号公報は、被覆キャリアと非磁性トナーと正帯電性シリカ微粒子とＶＡ族元素とを含有しかつ適正な摩擦帯電性を持つ負電荷潜像現像剤を示す。しかし、この現像剤では、初期使用時にトナー粒子に安定した電荷を付与できるが、長期間の使用中に摩擦帯電性が低下し、画質の劣化が発生する。
　【０００５】
　そこで本発明は、トナー粒子の摩擦帯電性を制御して、長時間連続的に使用しても画像濃度、解像度及び階調数の低下並びにカブリの増大を抑制できる電子写真用トナーを提供することを目的とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　この発明による第一の電子写真用トナーは、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、リンを含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はクロム及びバナジウムを含有する物質４．００〜８．００％、結着樹脂８３．００〜９３．００％及び着色剤３．００〜９．００％を含む。第二の電子写真用トナーは、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、ゲルマニウムを含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はクロム、鉄及び亜鉛を含有する物質３．００〜８．００％、結着樹脂５２．００〜６７．００％及び着色剤３０．００〜４０．００％を含む。第三の電子写真用トナーは、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、ホウ素を含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はクロム及び鉄を含有する物質１０．００〜１７．００％、結着樹脂７５．００〜８７．００％及び着色剤３．００〜８．００％を含む。第四の電子写真用トナーは、トナー粒子９５．００〜９９．９０％と、銅を含有する物質を含む粉体０．０５〜３．５０％と、コロイダルシリカ０．０５〜１．５０％とを含み、トナー粒子はスズを含有する物質１．００〜４．５０％、結着樹脂６７，５０〜７７．００％及び着色剤２２．００〜２８．００％を含む。前記組成はいずれも重量基準である。
　【０００７】
　本明細書では、クロム、バナジウム、鉄、亜鉛又は銅を含有する物質を「電子を与えやすい物質」、マグネシウム、リン、ゲルマニウム、ホウ素又はスズを含有する物質を「電子を引きつけやすい物質」という。
　【０００８】
　電子を与えやすい物質としては、以下が使用可能である。
　クロム／Ｃｒの化合物としては、安息香酸クロム／Ｃｒ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）２、蟻酸クロム／Ｃｒ（ＨＣＯ２）２、酢酸クロム／Ｃｒ（ＣＨ３ＣＯ２）２、酸化クロム／Ｃｒ２Ｏ３、ケイ化クロム／Ｃｒ３Ｓｉ、クロム酸亜鉛／ＺｎＣｒＯ４、蓚酸クロム／Ｃｒ（Ｃ２Ｏ４）、炭化クロム／Ｃｒ３Ｃ２、炭酸クロム／ＣｒＣＯ３、窒化クロム／ＣｒＮ、水酸化クロム／Ｃｒ（ＯＨ）２、クロムカルボニル／Ｃｒ（ＣＯ）６、トリアセチルアセトナトクロム（ＩＩＩ）／Ｃｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３、ベンゼンクロム錯塩／Ｃｒ（Ｃ６Ｈ６）（ＣＯ３）、ピコリン酸クロム／Ｃｒ２（ＯＨ）２（Ｃ５Ｈ４ＮＣＯ２）４・Ｈ２Ｏ、硫化クロム／Ｃｒ２Ｓ３等が使用できる。
　【０００９】
　バナジウム／Ｖの化合物としては、三酸化二バナジウム／Ｖ２Ｏ３、二酸化バナジウム／ＶＯ２、五酸化二バナジウム／Ｖ２Ｏ５、一ケイ化二バナジウム／Ｖ２Ｓｉ、二ケイ化−バナジウム／ＶＳｉ２、炭化バナジウム／ＶＣ、窒化バナジウム／ＶＮ、メタバナジウム酸／ＨＶＯ３等が使用できる。
　【００１０】
　鉄／Ｆｅの化合物としては、アセト酢酸エチル鉄／Ｆｅ（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）３、安息香酸鉄／Ｆｅ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２、蟻酸鉄／Ｆｅ（ＨＣＯ２）２、キナ酸鉄／Ｆｅ（Ｃ７Ｈ１０Ｏ６）・（Ｃ７Ｈ１１Ｏ６）、オレイン酸鉄／Ｆｅ（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ）２、ケイ素鉄／ＦｅＳｉ，ＦｅＳｉ２，Ｆｅ３Ｓｉ２、ケイ酸鉄／Ｆｅ２ＳｉＯ４，ＦｅＳｉＯ３、酸化鉄／ＦｅＯ，Ｆｅ３Ｏ４，Ｆｅ２Ｏ３、サリチルアルジミン鉄／Ｆｅ（Ｃ２１Ｈ１５Ｎ２Ｏ３）、サリチルアルデヒドエチレンジイミン鉄／Ｆｅ（Ｃ１６Ｈ１４Ｎ２Ｏ２）、サリチルアルデヒド鉄／Ｆｅ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）２、サリチル酸鉄／Ｆｅ（Ｃ７Ｈ５Ｏ３）２、クエン酸鉄／ＦｅＣ６Ｈ６Ｏ７、コハク酸鉄／Ｆｅ２Ｏ（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）２、酢酸鉄／Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯ２）２、蓚酸鉄／ＦｅＣ２Ｏ４Ｆ２（Ｃ２Ｏ４）３・２Ｆｅ（ＯＨ）３、酒石酸鉄／ＦｅＣ４Ｈ４Ｏ２，Ｆｅ（Ｃ４Ｈ４Ｏ６）３、水酸化鉄／Ｆｅ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏ、窒化鉄／Ｆｅ２Ｎ，Ｆｅ４Ｎ、炭酸鉄／ＦｅＣＯ３、炭化鉄／Ｆｅ３Ｃ，Ｆｅ２Ｃ、乳酸鉄／Ｆｅ（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯ２）２、トリアセチルアセトナト鉄／Ｆｅ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３、ヒドロオキシ硫酸鉄／３Ｆｅ２Ｏ４・４ＳＯ３、ビスサリチルアルデヒド鉄／Ｆｅ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）２、ピコリン酸鉄／Ｆｅ（Ｃ６Ｈ４ＮＣＯ２）２、ベンゼン酢酸鉄／Ｆｅ（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３ＣＯ２）２、ビス（インデニル）鉄／Ｃ１８Ｈ１４Ｆｅ、りんご酸鉄／Ｆｅ（Ｃ４Ｈ４Ｏ５）３等が使用できる。
　【００１１】
　亜鉛／Ｚｎの化合物としては、安息香酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）２、ウンデシレン酸亜鉛／Ｚｎ（ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）８ＣＯＯ）２、インジゴ亜鉛／Ｚｎ（Ｃ１６Ｈ９Ｎ２Ｏ２）２、蟻酸亜鉛／Ｚｎ（ＨＣＯ２）２、カルボキシラト亜鉛錯塩／Ｚｎ４Ｏ（ＣＨ３ＣＯＯ）６、カプロン酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ５Ｈ１１ＣＯＯ）２、カプリル酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）２、オレイン酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ）２、酢酸亜鉛／Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯ２）２、クエン酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２、サルチル酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ７Ｈ５Ｏ３）２、ケイ酸亜鉛／Ｚｎ２ＳｉＯ２、蓚酸亜鉛／ＺｎＣ２Ｏ４、酒石酸亜鉛／ＺｎＣ４Ｈ４Ｏ６、ジフェニル亜鉛／ＺｎＣ１２Ｈ１０、ジ−ｏ−トリル亜鉛／ＺｎＣ１４Ｈ１４、炭酸亜鉛／ＺｎＣＯ３、ステアリン酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２、水酸化亜鉛／Ｚｎ（ＯＨ）２、乳酸亜鉛／Ｚｎ（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯ２）２、トリデシル酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ１２Ｈ２５ＣＯＯ）２、塩基性炭酸亜鉛／２ＺｎＣＯ３・３Ｚｎ（ＯＨ）２・Ｈ２Ｏ、ビスアセチルアセトナト亜鉛／Ｚｎ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２、ピクリン酸亜鉛／Ｚｎ｛ＯＣ６Ｈ２（ＮＯ２）３｝２、ビスサリチルアルデヒドエチレンジイミン亜鉛／Ｚｎ（Ｃ１６Ｈ１４Ｎ２Ｏ２）、プロピオン酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ）２、没食子酸亜鉛／Ｚｎ２Ｃ７Ｈ２Ｏ５、ペラルゴン酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ９Ｈ１７Ｏ２）２、酪酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ３Ｈ７ＣＯＯ）２、ラウリン酸亜鉛／Ｚｎ（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２、硫酸亜鉛／ＺｎＳＯ４、メタケイ酸亜鉛／ＺｎＳｉＯ３等が使用できる。
　【００１２】
　銅／Ｃｕの化合物としては、蟻酸銅／Ｃｕ（ＨＣＯ２）、炭酸銅／Ｃｕ２ＣＯ３、酢酸銅／Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯ２）２、オキシ酢酸銅／Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯ２）２・ＣｕＯ・６Ｈ２Ｏ、酒石酸銅／ＣｕＣ４Ｈ４Ｏ６、酪酸銅／Ｃｕ（Ｃ３Ｈ７ＣＯＯ）２、オキシプロリン銅／Ｃｕ（Ｃ５Ｈ８ＮＯ３）２、ビスアセチルアセトナト銅／Ｃｕ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２、アセト酢酸メチル銅／［Ｃｕ（Ｃ５Ｈ７Ｏ８）２］・２Ｈ２Ｏ、イソ吉草酸銅／（ＣＨ３ＣＯＯ）４Ｃｕ２・２Ｈ２Ｏ、クエン酸銅／Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ４Ｏ７）、アセト酢酸エチル銅／Ｃｕ（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２、ビス（エチルアセトアセタト）銅／Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５）２、グルコン酸銅／Ｃｕ（Ｃ６Ｈ１１Ｏ７）２、安息酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）、サリチル酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ５Ｏ３）２、サリチルアルドキシム銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ６Ｏ２Ｎ）、サリチルアルデヒド銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）２、β−レゾルシル酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ５Ｏ４）２、ジアセト酢酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ９Ｏ４）２、ホルミルコハク酸銅／Ｃｕ（Ｃ９Ｈ１３Ｏ５）２、キナ酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ１１Ｏ６）２、カプリル酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）２、サリチルアミン酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ８ＮＯ）２、ホルミルコハク酸銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ９Ｏ５）２、ペラルゴン酸銅／Ｃｕ（Ｃ９Ｈ１７Ｏ２）２、セバシン酸銅／Ｃｕ（Ｃ１０Ｈ１６Ｏ４）、ラウリン酸銅／Ｃｕ（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２、オキシアゾベンゼン銅／Ｃｕ（Ｃ１２Ｈ９Ｎ２Ｏ）、エチレンジアミンビスアセチルアセトナト銅／Ｃｕ（Ｃ１２Ｈ１８Ｎ２Ｏ２）、インジゴ銅／Ｃｕ（Ｃ１６Ｈ９Ｎ２Ｏ２）２、ビスサリチルアルジミナ銅／Ｃｕ（ＤＣ６Ｈ４ＣＨＮＨ）２、ビスサリチルアルデヒダド銅／Ｃｕ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）２、ビスサリチルアルデヒドエチレンジイミン銅／Ｃｕ（Ｃ１６Ｈ１４Ｎ２Ｏ２）、パルミチン酸銅／Ｃｕ（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯ）２、ステアリン酸銅／Ｃｕ（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２、オレイン酸銅／Ｃｕ（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ）２、酸化銅／Ｃｕ２Ｏ、水酸化銅／Ｃｕ（ＯＨ）２等が使用できる。
　【００１３】
　電子を引きつけやすい物質としては、以下が使用可能である。
　マグネシウム／Ｍｇの化合物としては、マグネシウムアセト酢酸エチル／［Ｍｇ（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２］、安息香酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ７Ｈ５Ｏ２）２、アセチルサリチル酸マグネシウム／Ｃ１８Ｈ１４ＭｇＯ８、蟻酸マグネシウム／Ｍｇ（ＨＣＯ２）２、オレイン酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ）２、酢酸マグネシウム／Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯ２）２、コハク酸マグネシウム／ＭｇＣ４Ｈ４Ｏ４、クエン酸マグネシウム／Ｍｇ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２、サルチル酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ７Ｈ５Ｏ８）２、クロロフィル／Ｃ５５Ｈ７２ＭｇＮ４Ｏ２、酸化マグネシウム／ＭｇＯ、オルトケイ酸マグネシウム／Ｍｇ２ＳｉＯ４、水化ケイ酸マグネシウム／Ｈ４Ｍｇ３Ｓｉ２Ｏ９、蓚酸マグネシウム／ＭｇＣ２Ｏ４、酒石酸マグネシウム／ＭｇＣ４Ｈ４Ｏ６、酒石酸水素マグネシウム／Ｍｇ（ＨＣ４Ｈ４Ｏ６）２、ジフェニルマグネシウム／（Ｃ６Ｈ５）２Ｍｇ、四ケイ酸マグネシウム／Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１１・Ｈ２Ｏ、炭酸マグネシウム／ＭｇＣＯ３、セバシン酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ１０Ｈ１７Ｏ４）２、ステアリン酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２、窒化マグネシウム／Ｍｇ３Ｎ２、水酸化マグネシウム／Ｍｇ（ＯＨ）２、乳酸マグネシウム／Ｍｇ（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯ２）２、プロピオン酸マグネシウム／（Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ）２Ｍｇ、マンデル酸マグネシウム／Ｍｇ｛Ｃ６Ｈ５ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ｝２、ペラルゴン酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ９Ｈ１７Ｏ２）２・１，５Ｈ２Ｏ、ドコシン酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ２２Ｈ３９Ｏ２）２・３Ｈ２Ｏ、パルミチン酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯ）２、リンゴ酸マグネシウム／ＭｇＣ４Ｈ４Ｏ６、酪酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ３Ｈ７ＣＯＯ）２、ラウリン酸マグネシウム／Ｍｇ（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２、ミリスチン酸マグネシウム／（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯ）２Ｍｇ、硫酸マグネシウム／ＭｇＳＯ４、メタケイ酸マグネシウム／ＭｇＳｉＯ３等が使用できる。
　【００１４】
　リン／Ｐの化合物としては、一窒化リン／ＰＮ、酸化トリフェニルホスフィン／（Ｃ６Ｈ５）３ＰＯ、三窒化二リン／Ｐ２Ｎ３、五窒化三リン／Ｐ３Ｎ５、オキシ窒化リン／ＰＯＮ、リン酸セルロース／（Ｃ６Ｈ１２Ｏ５）ＰＯ４、第二リン酸カルシウム／ＣａＨＰＯ４、リン酸鉄／Ｆｅ３（ＰＯ４）２、リン酸ホウ素／ＢＰＯ４等が使用できる。
　【００１５】
　ゲルマニウム／Ｇｅの化合物としては、酸化ジエチルゲルマニウム／Ｃ４Ｈ１０ＧｅＯ、酢酸ゲルマニウム／Ｇｅ（ＣＨ３ＣＯ２）４、酸化トリフェニルゲルマニウム／Ｃ３６Ｈ３０ＧｅＯ、酸化ゲルマニウム／ＧｅＯ、窒化ゲルマニウム／Ｇｅ３Ｎ２、水酸化ゲルマニウム／Ｇｅ（ＯＨ）２，Ｇｅ（ＯＨ）４、テトラフェニルゲルマニウム／（Ｃ６Ｈ５）４Ｇｅ、テトラトリルゲルマニウム／（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４）４Ｇｅ、フェニルゲルマノン酸／Ｃ６Ｈ６ＧｅＯ２、硫化ゲルマニウム／ＧｅＳ，ＧｅＳ２等が使用できる。
　【００１６】
　ホウ素／Ｂの化合物としては、酸化ホウ素／Ｂ２Ｏ３、四硼酸（テトラホウ酸）／Ｈ２Ｂ４Ｏ６、炭化ホウ素／Ｂ４Ｃ、窒化ホウ素／ＢＮ、トリ−ｐ−トリルホウ素／Ｃ２１Ｈ２１Ｂ、トリフェニルホウ素／（Ｃ６Ｈ５）３Ｂ、デカボラン／Ｂ１０Ｈ１４、オルトホウ酸（ホウ酸）／Ｈ３ＢＯ３、メタホウ酸／ＨＢＯ２等が使用できる。
　【００１７】
　結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス等が使用できる。
　着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル等が使用できる。
　【００１８】
　【作用】
　電子を与えやすい物質を含むトナー粒子と電子を引きつけやすい物質を含む粉体とを混合して接触させると、正に帯電した部分と負に帯電した部分とが共存する状態、すなわち分極が発生する。トナー粒子中の正に帯電した部分と粉体中の負に帯電した部分との間又はトナー粒子中の負に帯電した部分と粉体中の正に帯電した部分との間には静電吸引力が発生して、粉体がトナー粒子に強固に固着されトナー粒子から粉体が分離しない。同様に、電子を引きつけやすい物質を含むトナー粒子と電子を与えやすい物質を含む粉体とを混合し接触させた場合も、トナー粒子から粉体が分離しない。よってトナー粒子の分極が保持され、常に帯電した状態となる。
　【００１９】
　電子写真複写法では、光照射の程度に従って抵抗値が変化する光導電材料を感光体としてこれに予め電荷を均一に与えておき、被写体からの光を投影したときに感光部の電荷を放電させ、非感光部の電荷を保持することで静電潜像を形成させる。この静電潜像に摩擦帯電したトナー粒子を電気的に吸引させて現像するとき、トナー粒子に電圧が印加されるため、その分極の度合いが強まり、さらに安定した摩擦帯電性を持つ。この状態のトナー粒子は感光体上の静電潜像の電荷に確実に引き寄せられ潜像上に忠実に付着する。その結果、画像濃度及び解像度が高く、階調数が大きく、カプリが少ない良好な画質の複写画像が得られる。
　コロイダルシリカはトナー粒子間の付着を防止して流動性を与え、トナー粒子の感光体上の静電潜像への円滑な移動を促進する。
　【００２０】
　電子写真用トナーにおいて、電子を引きつけやすい物質又は電子を与えやすい物質を含む粉体の含有量は、トナー粒子が分極を起こすため０．０５％以上、さらに安定した摩擦帯電性を保持するため０．１０％以上が好ましく、複写画像の白抜け防止のため３．５０％以下、さらに高い画像濃度で複写するため１．００％以下が好ましい。
　コロイダルシリカの電子写真用トナー中の含有量は、トナー粒子間の付着を好適に防止するため０．０５％以上、さらにトナー粒子に適度な流動性を与えるため０．１０％以上が好ましく、複写画像の白抜け防止のため１．５０％以下、さらに高い画像濃度で複写するため０．６０％以下が好ましい。
　【００２１】
　トナー粒子において、電子を与えやすい物質又は電子を引きつけやすい物質の含有量は、トナー粒子が安定した摩擦帯電性を保持するため２．６８％以上、明瞭に発色するため１３．４９％以下が好ましい。着色剤のトナー粒子中の含有量は、磁性着色剤の場合、明瞭に発色し且つ十分な磁性を与えるため２４．８２％以上、トナー粒子が安定した摩擦帯電性を保持するため３５．０９％以下が好ましい。非磁性着色剤の場合、明瞭に発色するため５．５６％以上、トナー粒子が安定した摩擦帯電性を保持するため６．２５％以下が好ましい。
　【００２２】
　【実施例】
　以下、本発明の実施例を比較例と共に説明する。
　【００２３】
＜実施例１＞
　含金属染料（クロム含有、保土ヶ谷化学社製Ｓｐｉｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　ＴＲＨ）１．７２％と、五酸化バナジウム４．３１％と、スチレンアクリル樹脂８６．２１％と、低分子量ポリプロピレン１．７３％と、カーボンブラック６．０３％とを混合後ロールミルにて溶融混練し、ハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕し、風力分級機にて微粉及び粗粉を除き、平均粒径５〜２０μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子９７．９４％と、第二リン酸カルシウムをスプレードライヤーで乾燥コーティングした平均粒径０．５μｍのアクリル系粒子１．９６％と、コロイダルシリカ（日本アイロジール社製Ｒ−９７２）０．１０％とを混合して本発明の電子写真用トナーを得た。
　次にフェライト粉のキャリア９７．０９％と、電子写真用トナー２．９１％とを混合して２成分現像剤とし、この現像剤を用いて電子写真複写機（東芝社製ＢＤ７０３）による１万枚の連続複写テストを行なった。表１に示すように、連続複写後の画質は良好で、特に画像濃度および解像度が高い画像が得られた。
　【００２４】
＜比較例１＞
　実施例１の第二リン酸カルシウムをスプレードライヤーで乾燥コーティングした平均粒径０．５μｍのアクリル系粒子を除いた他は全く同様に行なった。表１に示すように、実施例１と比較して連続複写後の画質は不良で、画像濃度及び解像度が低い画像であった。これにより第二リン酸カルシウムはクロム及びバナジウムを含むトナー粒子に安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。
　【００２５】
＜実施例２＞
　含金属染料（クロム含有、オリエント化学社製ＢＯＮＴＲＯＮ　Ｓ−３４）１．１７％と、硫酸亜鉛をスプレードライヤーでコーティングした平均粒径１μｍのスチレン系粒子４．０９％と、スチレンアクリル樹脂５８．４８％と、低分子量ポリプロピレン１．１７％と、四三酸化鉄３５．０９％とを混合後ロールミルにて溶融混練し、ハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕し、風力分級機にて微粉及び粗粉を除いて平均粒径５〜２０μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子９９．１１％と、平均粒径１μｍのゲルマニウム０．４９％と、コロイダルシリカ（日本アイロジール社製Ｒ−９７２）０．４０％とを混合して本発明の電子写真用トナーを得た。
　この電子写真用トナーをそのまま１成分現像剤とし、この現像剤を用いて電子写真複写機（キャノン社製ＮＰ−２００Ｊ）による１万枚の連続複写テストを行なった。表１に示すように、連続複写後の画質は良好で、特に画像濃度が高くカプリが少ない画像が得られた。
　【００２６】
＜比較例２＞
　実施例２のゲルマニウムを除いた他は全く同様に行なった。表１に示すように、実施例２と比較して連続複写後の画質は不良で、画像濃度および解像度が低く、カプリが多い画像であった。これによりゲルマニウムはクロム、鉄及び亜鉛を含むトナー粒子に安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。
　【００２７】
＜実施例３＞
　含金属染料（クロム含有、保土ヶ谷化学社製Ｓｐｉｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　ＴＲＨ）１．５９％と、サルチル酸鉄１１．９０％と、スチレンアクリル樹脂７９．３６％と、低分子量ポリプロピレン１．５９％と、カーボンブラック５．５６％とを混合後ロールミルにて溶融混練し、ハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕し、風力分級機にて微粉及び粗粉を除いて平均粒径５〜２０μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子９６．６２％と、平均粒径１μｍの三酸化ホウ素２．９０％と、コロイダルシリカ（日本アイロジール社製Ｒ−９７２）０．４８％とを混合して本発明の電子写真用トナーを得た。
　次にフェライト粉のキャリア９８．０４％と、電子写真用トナー１．９６％とを混合して２成分現像剤とし、この現像剤を用いて電子写真複写機（東芝社製ＢＤ７０３）による１万枚の連続複写テストを行なった。表１に示すように、連続複写後の画質は良好で、特に画像濃度及び解像度が高い画像が得られた。
　【００２８】
＜比較例３＞
　実施例３の三酸化ホウ素を除いた他は全く同様に行なった。表１に示すように、実施例３と比較して連続複写後の画質は不良で、画像濃度が低い画像であった。これにより三酸化ホウ素はクロム及び鉄を含むトナー粒子に安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。
　【００２９】
＜実施例４＞
　含金属染料（クロム含有、オリエント化学社製ＢＯＮＴＲＯＮ　Ｓ−３４）１．４２％と、酸化スズ１．４２％と、スチレンアクリル樹脂７０．９２％と、低分子量ポリプロピレン１．４２％と、四三酸化鉄２４．８２％とを混合後ロールミルにて溶融混練し、ハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕し、風力分級機にて微粉及び粗粉を除いて平均粒径５〜２０μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子９８．５２％と、平均粒径０．８μｍの安息香酸銅０．９９％と、コロイダルシリカ（日本アイロジール社製Ｒ−９７２）０．４９％とを混合して本発明の電子写真用トナーを得た。
　この電子写真用トナーをそのまま１成分現像剤とし、この現像剤を用いて電子写真複写機（キャノン社製ＮＰ−２００Ｊ）による１万枚の連続複写テストを行なった。表１に示すように、連続複写後の画質は良好で、特に画像濃度が高く階調数が大きい画像が得られた。
　【００３０】
＜比較例４＞
　実施例４の安息香酸銅を除いた他は全く同様に行なった。表１に示すように、実施例４と比較して連続複写後の画質は不良で、画像濃度が低い画像であった。これにより安息香酸銅はスズを含むトナー粒子に安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。
　各実施例並びに各比較例ごとに、連続複写テスト開始時の複写画像及び終了時の複写画像を各項目について評価した結果を表１に示す。複写サンプルとしては電子写真学会テキストチャートＮｏ．１−Ｒを用いた。複写された画像の評価は以下の手法によって行なった。画像濃度は、複写画像の黒ベタ部の濃度をマクベス濃度計で測定した結果を示す。解像度は、ルーペを用いて複写画像を目視観察し、独立した各細線の数を数えて評価した。階調数は、複写画像の１３個の網点階調パターンの濃度相違のパターン数を目視で観察することで評価した。カブリは、複写画像の非画像部の濃度をマクベス濃度計を用いて測定することで評価した。
　【００３１】
　【表１】
　【００３２】
　【発明の効果】
　本発明の電子写真用トナーを用いることにより、長時間の連続複写でも安定して良好な画質の複写画像が得られるため、トナーを頻繁に交換する時間と費用が削減できると同時に、画質不良の複写物の発生が抑制されるため、複写コストを節約することができる。