(57)【要約】  １つの供給量を、少なくとも１つの蒸留塔（回収塔）を有する第１の蒸留段階に供給し、第１の蒸留段階の留出物を、第２の蒸留塔（精留塔）に供給することによる、粥状物からの最終製品としてのエタノールの分離法、殊に蒸留法の場合、当該供給量は、２つの流れ（４０、４１）に分配されて、精留塔（５）が所定のエネルギー収支を維持するように２つの蒸留塔（１、２）に供給される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つの供給量を、少なくとも１つの蒸留塔（回収塔）を有する第１の蒸留段階に供給し、第１の蒸留段階の留出物を、第２の蒸留塔（精留塔）に供給することによる、粥状物からの最終製品としてのエタノールの分離法、殊に蒸留法において、当該供給量が２つの流れ（４０、４１）に分配されて、精留塔（５）が所定のエネルギー収支を維持するように２つの蒸留塔（１、２）に供給されることを特徴とする、分離法。
【請求項２】
２つの流れ（４０、４１）が同様にエネルギー的ポテンシャルおよび／または化学的ポテンシャルを有する、請求項１記載の分離法。
【請求項３】
１つの流れ（５７）が最終製品の高められた濃度を有する、請求項１または２記載の分離法。
【請求項４】
１つの流れ（５７）が固体貧有または固体不含の流れである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項５】
１つの流れ（６２）が高められた温度を有しおよび／または蒸気状相として存在する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項６】
第１の流れ（５３）が回収塔（５１）に供給され、第２の流れ（５４）が精留塔（５２）に供給される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項７】
２つの流れ（４０、４１）が２つの回収塔（１、２）に供給される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項８】
塔底生成物（５５）が前方の蒸留塔に対して処理の経過に点で後方の蒸留塔（５２）に返送される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項９】
精留塔（４８）に続く濾過装置（４９）の再生物（５０）が回収塔（４２、４３）中に供給される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項１０】
第１の回収塔（６５）の塔底生成物（７４）が第２の回収塔（７３）に供給される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項１１】
第１の回収塔（６５）が第２の回収塔（７３）より高い圧力で運転される、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項１２】
３つの蒸留塔（１、２、５）がカスケード接続で運転される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項１３】
最終製品（３５）からの熱回収により取得される熱が平均のエネルギー水準で運転される蒸留塔（２８）のリボイラー循環路（３７）内に供給される、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の分離法。
【請求項１４】
精留塔（２９）の運転の際に生じる過剰のエネルギーによる第１の蒸留段階の運転に必要とされる性能および最終製品からの熱の回収が完全に保証されている、請求項１記載の分離法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分離法、殊に粥状物から最終製品としてのエタノールを蒸留することに関する。
【０００２】
発酵後にエタノール約１０％、水８５％および固体５％を有するビール粥状物からエタノールを蒸留および脱水素化する従来法の場合、このビール粥状物は、予熱されて第１の蒸留塔に供給される。第１の蒸留塔内で粥状物は、蒸発濃縮され、それによって固体成分は、塔底生成物として水で導出されうる。この塔底生成物の一部分は、通常、加熱後に蒸留塔に再び返送される（リボイラー）。
【０００３】
なお水、エタノールおよびフーゼル油を含有する第１の蒸気状留出物は、場合によっては捕集タンクおよび混合タンクを経て第２の蒸留塔に供給され、この場合この第２の蒸留塔は、精留塔として構成されている。前記の精留塔内で十分な分離が行なわれ、その際にフーゼル油は、側方流中に導出される。第２の蒸留塔内で沈殿した、塔底生成物としての水からの微少含分は、加熱後に再び精留塔に返送され（リボイラー）、残分は、同時に導出され、したがって当該残分は、製造工程から排除される。依然として水およびエタノールを含有する、第２の蒸留塔の留出物は、部分的に第１の蒸留塔および第２の蒸留塔に再び返送されることができ、場合によっては既述した捕集タンクを経て返送されることができる。
【０００４】
第２の留出物である、エタノール約９５％および水５％のエタノール−水混合物の主要量は、最後の脱水素を経験し、純度９９〜９９．８％のできるだけ純粋なエタノールを得ることができる。この最後の脱水素は、モレキュラーシーブ（molekularwirkender Siebe）を用いて行なわれ、この場合結晶性ゼオライトは、海綿状でＨ2Ｏ分子を吸着する。
【０００５】
しかし、モレキュラーシーブのゼオライトは、急速に水飽和される。従って、不変の脱水素のためには、水飽和されたゼオライトを再生しなければならない。その結果、モレキュラーシーブは、規則的に対で使用される。更に、第１の活性モレキュラーシーブに高純度のエタノールを使用することができ、当該エタノールは、第２の不動態のモレキュラーシーブの再生に採用されてもよい。不動態のモレキュラーシーブを再生する場合には、当該モレキュラーシーブに使用されるエタノールを蒸留塔に返送することができ、この場合この返送流は、活性モレキュラーシーブの得られた純粋なエタノールの約３０％になることができる。この場合、モレキュラーシーブの圧力負荷を絶えず変化させることは、充填材料のダスト状の摩耗を引き起こす。これは、後接続された装置段階に負荷を掛け、この場合この装置段階は、周期的完全に代替すべきである。これは、投資費用および運転費用の点で不利である。
【０００６】
エタノールの脱水素は、多くのエネルギーを使う方法である。殊に、第１の蒸留塔内で粥状物を蒸発濃縮させること、ならびに留出物の大量の返送量が必要であることは、著しい運転費用および投資費用をまねく。また、モレキュラーシーブでの処理前にエタノール−水混合物のエタノール約９０〜９５％の高い純度が必要とされ、そのために、装置技術的および運転費用的に極めて費用を掛けて、物質混合物は、できるだけ共沸点付近で精留されなければならない。その結果、精留塔内には、多数の分離段階および高い返送量が必要とされる。
【０００７】
ＰＣＴ／ＤＥ２００４／０００８６７の記載から、精留塔のエネルギー需要量を、モレキュラーシーブを膜濾過装置によって代替する方法により減少させることは、公知であり、それによって、精留塔の留出物は、単にエタノール８０質量％の濃度を供給しなければならない。この方法のために、必要とされる返送流量は、モレキュラーシーブを使用する場合よりも明らかに僅かである。しかし、回収塔の第１の蒸留塔のエネルギー的設計は、不変のままである。しかし、全エネルギー収支は、不満足な結果となる。それというのも、精留塔は、僅かなエネルギー水準で運転され、精留塔に相応して、今や僅かに過剰量のエネルギーだけが生じるからであり、この場合この僅かに過剰量のエネルギーは、第１の蒸留塔に供給されてよい。従って、この僅かに過剰量のエネルギーは、外部からも著量のエネルギーでなお供給されなければならない。
【０００８】
前記の技術的背景に対して、本発明には、殊に粥状物からのエタノールの脱水素の際に経済性を明らかに改善する分離法を提供するという課題が課された。
【０００９】
前記の工業的問題の解決のために、分離法の場合、殊に粥状物からのエタノールの蒸留の場合には、１つの供給量は、蒸留塔、即ち回収塔、を有する第１の蒸留段階に供給され、第１の蒸留段階の留出物は、第２の蒸留塔、即ち精留塔、に供給され、請求項１の記載によれば、当該供給量は、２つの流れに分配されて、精留塔が所定のエネルギー収支を維持するように２つの蒸留塔に供給されることを目的としている。
【００１０】
本発明の分離法は、一連の利点を有する。これまでのように蒸留装置のエネルギーの概念が回収塔の設計によって定められた場合には、本発明によれば、第１の蒸留段階は、精留塔のエネルギー規準量により運転され、それによってこの精留塔は、最適に運転することができる。それによって、本質的に第１の蒸留段階は、精留塔のエネルギー収支を定める。
【００１１】
本方法の第１の変法の場合、供給量は、２つの流れに単に分離され、したがってこれら双方の流れは、同様にエネルギー的ポテンシャルおよび／または化学的ポテンシャルを有し、次に何れかの流れがそれぞれ蒸留塔に供給される。また、多くの場合に双方の流れの体積流は、同じ程度の大きさ、それぞれ約半分、で移動するが、しかし、個々の場合には、第１の蒸留段階および第２の蒸留段階の配置に依存して、体積流を異なるように予め設定することは、有利である。
【００１２】
異なる体積流は、供給量のこの種の簡単な細分の場合には、第１の流れが回収塔に供給され、第２の流れが精留塔に供給されることにより、発生させることができる。更に、なお塔底生成物が前方の蒸留塔としての回収塔に対して処理の経過に点で後方の蒸留塔としての精留塔に返送されることが設けられている場合には、最終製品１リットル当たりのエネルギー収支は、従来法と比較して既に約４０％改善されている。
【００１３】
供給量が同様に２つの流れに分配され、第１の蒸留段階に２つの回収塔が設けられている場合には、選択的にそれぞれの回収塔に１つの流れが供給され、この場合には、特に双方の流れの体積流は、ほぼ同じ大きさである。更に、なお好ましい実施形式において、特に高い圧力で運転される第１の回収塔の塔底生成物が特に僅かな圧力で反応作用される第２の回収塔に供給され、さらに、精留塔の留出物が膜濾過装置中で精製されることを考慮した場合には、エネルギー収支が６０％を上廻って改善される。
【００１４】
更に、本発明による方法の実施形式において、分離装置、例えば篩、フィルター、膜、遠心分離器または類似物によって、供給量の１つの供給量中の濃度が高められることが達成されることを考慮することができる。本質的に同じエネルギー水準の２つの液相中でのかかる分離の場合には、本発明による方法の好ましい変法で、例えば膜分離装置の濃縮水は、１つの流れで回収塔に供給され、透過水は、１つの流れで精留塔に供給される。
【００１５】
１つの分離装置を使用する場合、固体貧有または全く固体不含の流れと固体で反応作用される流れとの分離が、一方で液相を有し、他方で、高められた温度を有しおよび／または殊に蒸気状相で存在する２つの流れへの供給量の分離を規則的に行なう場合には、前記流れは、高められた温度で殊に濃縮水として、例えば膜分離装置、即ち回収塔に有利に塔頂側で供給され、前記回収塔の留出物と共に精留塔に現われる。更に、低い温度の前記流れは、透過水として、例えば回収塔の下部に供給される。
【００１６】
前記方法の他の実施形式において、蒸気状相を形成させる分離装置、例えば殊に放圧によって蒸気状相を形成させる蒸発器またはさらに、留出物が回収塔の留出物と共に精留塔に現れ、塔底生成物が供給量の他の流れと共に回収塔になお供給される蒸留塔は、設けられていてよい。
【００１７】
この場合には、精留塔の運転の際に生じる過剰のエネルギーによる第１の蒸留段階の運転に必要とされる性能および最終製品からの熱の回収が完全に保証されていることが規則的に考慮されている。それによって、本発明による分離法は、最適に利用される。それというのも、第１の蒸留段階の運転は、完全に精留塔および最終製品からの熱の回収によって定められるからである。
【００１８】
好ましくは、蒸留塔は、異なる運転圧力、殊に最適な熱の回収を可能にする運転圧力で運転される。即ち、できるだけ僅かな熱損失が保証される。
【００１９】
更に、それによって、３つの蒸留塔をカスケード接続で運転しうることも可能である。精留塔が最も高いエネルギー水準で運転されることから出発して、この場合に生じる過剰エネルギーによって、回収塔は、平均のエネルギー水準で運転される。更に、好ましくは、第２の回収塔は、過剰エネルギーにより下方のエネルギー水準で運転される。
【００２０】
また、平均水準で運転される回収塔のエネルギー水準をできるだけ高く維持するために、好ましくは、熱回収により最終製品から取得される熱は、平均のエネルギー水準で運転される蒸留塔のリボイラー循環路内に供給されることが設けられている。
【００２１】
供給量中での最終製品の濃度が少なくとも２０％である場合には、最終製品から回収される熱は、明らかに高められていてよい。全体系のエネルギー供給量は、最終製品の得られた量に関連して明らかに減少されていてよい。供給量中での例えば約１０％のエタノール含量のかかる上昇は、相応する発酵技術によって達成させることができる。また、前接続された方法は、例えば供給量が前記に説明された膜分離法により最終製品の高められた含量を有することを可能にする。この方法のために、全体系中で最終製品の含量は、明らかに上昇する。更に、この方法は、最終製品の明らかに高められた生産能力、ひいては再度処理に持ち込まれてもよい高められた熱回収を導く。
【００２２】
従来法に相応して、精留塔の留出物は、モレキュラーシーブ中で精製されてもよいし、好ましくは、膜分離法で濾過装置中で精製されてもよい。更に、殊に方法の経過の点で精留塔に続く前記濾過装置の再生物が、回収塔中に再度供給されることは、設けられていてよい。
【００２３】
本発明による分離法は、図面につき詳説され、この図には、単に処理の経過が略示されている。
【００２４】
図１において、２つの同時に接続された回収塔１、２は、分離法のため、例えばビール粥状物からのエタノールの蒸留のための第１の蒸留段階を形成し、エタノール約１１．５％を有する供給量３は、同様に化学的ポテンシャルおよびエネルギー的ポテンシャルの２つの流れ４０、４１に分配され、同量部で２つの回収塔１、２に供給される。双方の回収塔１、２の留出物４は、共通に精留塔５に供給される。
【００２５】
この精留塔の留出物６は、モレキュラーシーブ７によって、例えば９９．６％の純度の高純度のメタノールとして精製され、生成物流８として導出される。
【００２６】
本発明によれば、精留塔５は、最高のエネルギー水準で運転される。例えば、約１８０００ｋＷの一次エネルギー９が供給され、この一次エネルギーは、精留塔５のリボイラー循環路内の熱交換器によって表示される。それによって、約９８００ｋＷのエネルギー過剰量が定まり、表示された当該エネルギー過剰量は、熱交換器１０により精留塔５の循環路１２内に供給され、一部分は回収塔２内に供給され、したがってこの回収塔は、平均のエネルギー水準で運転されてよい。しかし、単に約８５００ｋＷが回収塔２の運転のために必要とされ、したがって約１３００ｋＷが未使用のまま循環路から排除されてよく、これは、循環路１２内の熱交換器１１によって表示される。
【００２７】
回収塔１は、回収塔２の過剰エネルギーで運転され、そのために、回収塔２の約６９００ｋＷの過剰量の場合には、約６５００ｋＷが必要とされ、したがってこの場合には、再度、約４００ｋＷの過剰エネルギーが排除されてよい。
【００２８】
過剰エネルギーの一部分は、再生およびモレキュラーシーブ７の運転のために採用されてよい。しかし、モレキュラーシーブ７に供給される、例えばエタノールの場合の純度９３％の留出物６中には、同様になお約８２００ｋＷのエネルギーが含まれているので、実際には、この一部分、約３０００ｋＷが例えばモレキュラーシーブ７または類似物への再生物１３の供給によって精留塔５の運転のために採用され、生成物流８中には、最終的になお約５２００ｋＷが残留し、この残留量は、モレキュラーシーブ７の運転形式のために十分にサイクル的に５０００ｋＷが未使用の熱として系から取り出されることができ、これは、熱交換器１４によって表示される。
【００２９】
留出物がエタノールである場合には、エタノール１  ｌ当たり蒸気１．５８ｋｇでの前記の計算例の場合に１９．５７  ｌ／時間の生産速度が達成されうる。
【００３０】
１つの蒸留塔から直ぐ次の蒸留塔へのカスケード状のエネルギー伝導を保証するために、蒸留塔１、２、５は、段階的に異なる圧力で運転される。それによって、蒸留塔１、２および５の最適な運転は、最適なエネルギー伝導で可能になる。
【００３１】
図２による方法の場合、広範な順序を有するモレキュラーシーブは、膜濾過装置１５によって代替されている。この膜濾過装置の運転のためには、例えば、８０％のエタノールの場合の純度の精留塔１７の留出物１６が必要とされる。その結果、単に約１０５００ｋＷだけの一次エネルギーの供給が必要である。返送量１８は、僅かなエネルギー量に相応し、回収塔１９の運転のために単に約１８６０ｋＷが準備される。相応して、留出物１６は、約８６００ｋＷのエネルギー含量を有する。しかし、双方の回収塔１９、２０は、本質的に前記の実施例の規定により運転することができる。
【００３２】
処理中に残留する、膜濾過装置１５の透過水２１によって、精留塔１７の運転のために再び約３０００ｋＷが使用される。従って、生成物流２２中には、熱交換器２３により表示される約５６００ｋＷが残留し、その中の約５０００ｋＷは、有利に連続的に回収塔１９の運転のためになお利用されてよい。規準値の場合には、熱交換器２４によって表示される約１６６０ｋＷの充足ギャップが残留し、この充足ギャップは、外部から供給することができる。それでもなお、蒸気１．０７ｋｇで約１９．６  ｌ／時間の生成物流２２の場合にエタノール１リットルが形成される。
【００３３】
図３につき説明される方法の場合には、供給量２５は、最終製品、例えばエタノールの含量を２０％の高さで含有する。その結果、双方の回収塔２７、２８の留出物２６の量は、明らかに高められ、僅かに高められたエネルギー需要および同じ作業圧力の場合には、留出物の拡大された量も加工しうるために、精留塔２９は、不変の圧力で約１４５００ｋＷの一次エネルギー３０で反応作用され、その中から約２５００ｋＷは、返送流３１において回収塔２８の運転のために使用される。
【００３４】
膜濾過装置３３に供給される留出物３２は、例えば８０％のエタノール含量で約１２５００ｋＷのエネルギー含量を示す。透過水３４の供給によって、精留塔２９には、その中の約４７００ｋＷが流れる。それによって、熱交換器３６によって表示される約７８００ｋＷは、生成物流３５中に残留し、回収塔２８の運転のためにリボイラー循環路３７内に供給することができ、この場合この回収塔は、約９７００ｋＷのエネルギー需要を有し、８３００ｋＷの過剰量の場合には、回収塔２７の運転のために、単に約８０５０ｋＷが必要とされる。従って、エネルギー的にカスケードで運転される回収塔２７、２８、２９のために十分なエネルギーが使用される。更に、生成物流３５は、明らかに３０．４６  ｌ／時間に増加する。これは、エタノールの製造された１リットル当たりの蒸気０．８３ｋｇのエネルギー使用量の場合である。
【００３５】
図４〜１０につき、略示された変法をさらに説明する。
【００３６】
図４は、供給量４６の２つの同様の流れ４４、４５によって反応作用される２つの回収塔４２、４３を示す。２つの回収塔４２、４３の留出物４７は、精留塔４８に供給され、その留出物３９は、濾過装置４９に供給される。
【００３７】
濾過装置４９、殊に再度膜濾過装置への再生物５０の再度の供給は、この実施例の場合には、精留塔４８中に供給されるのではなく、回収塔４２、４３の一方の回収塔中に供給される。
【００３８】
場合によっては、２つの回収塔４２、４３も再生物５０と反応作用されてよい。
【００３９】
図４による実施例の場合には、同じ化学的およびエネルギー的ポテンシャルの流れ４４、４５は、それぞれ例示的に回収塔４２、４３の上部内に導入され、回収塔４２、４３の留出物４７は、精留塔４８のほぼ中間部に導入される。
【００４０】
１つの回収塔５１および１つの精留塔５２を有する図５による実施例の場合には、２つの流れ５３、５４は、回収塔５１および精留塔５２中に供給される。このような場合には、２つの流れ５３、５４の体積流は、互いに明らかにずれている。
【００４１】
精留塔５２の塔底生成物５５は、処理から排除されるのではなく、この場合には、回収塔５１中に供給される。
【００４２】
図６には、分離装置５９による２つの流れ５７、５８への供給量の分配が図示されている。例えば、篩、フィルター、膜、遠心分離器または類似物による分離装置５９は、一面で回収塔６０に供給される流れ５７中での最終製品、例えばエタノールの含量の明らかな上昇に役立つ。
【００４３】
他面、この流れ５７は、最終製品の高められた濃度と共に、多くの場合に僅かな固体含量を有するにすぎないかまたは全く固体を含有していない。
【００４４】
液相を有し、かつ本質的に同じエネルギー的ポテンシャルを有する２つの流れ５７、５８への分離と共に、第１の流れ６２への適当に構成された分離装置６１による図７に記載の分配は、第２の流れ６４と比較して高められた温度で行なうことができおよび／または第２の流れ６４は、殊に蒸気相で存在して塔頂側で回収塔６３に接し、この回収塔６３の留出物は、精留塔６５に現われる。第２の流れ６４は、回収塔６３の下部に導入される。
【００４５】
適当に構成された分離装置６１は、例えば蒸発器であってよく、殊に例えば図９に図示された回収塔８５であってもよい。
【００４６】
図８は、供給量６６が２つの同様の流れ６７、６８に分配されるような変法を示す。流れ６８は、直接に回収塔８６に供給される。
【００４７】
別の流れ６７は、再度、分離装置６９から２つの他の流れ７０、７１に分配され、この流れの中から殊に蒸気状相で存在する流れ７０は、再び塔頂側で回収塔８６に供給され、この回収塔の留出物は、精留塔８７に現われる。流れ７１は、回収塔８６になお供給されてよく、ひいては処理内に留まる。
【００４８】
図９には、図８と比較して、分離装置として回収塔８５が設けられている。高められた温度、殊に蒸気状相の回収塔８５の留出物７２が回収塔７３に塔頂側で供給され、この回収塔の留出物が精留塔８８に現われ、他方、回収塔８５の塔底生成物７４は、回収塔７３中に供給される。
【００４９】
更に、回収塔７３は、供給量の他の分岐された流れ７５となお反応作用する。
【００５０】
有利には、図９に記載の方法の場合には、回収塔７３より高い圧力を有する蒸留塔６５が運転される。
【００５１】
図１０には、例えば２つの同様の流れ７７、７８に分配された供給量７６によって、２つの回収塔７９、８０は、反応作用されることが示されている。当該回収塔の留出物８１は、例えば略示されているように他の蒸留塔８２に供給される。次に、この蒸留塔の塔底生成物８３は、精留塔８４中に導入される。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】３つの蒸留塔およびモレキュラーシーブによる最終精製を示す略示系統図。
【図２】３つの蒸留塔の配置および膜分離法による最終精製を示す略示系統図。
【図３】３つの蒸留塔の他の配置を示す略示系統図。
【図４】最終精製の濾過装置への再生物の供給の変法を示す略示系統図。
【図５】３つの蒸留塔の配置を示す略示系統図。
【図６】２つの蒸留塔の場合の供給量の分配の変法を示す略示系統図。
【図７】特に液相と蒸気状相への供給量の分離を示す略示系統図。
【図８】液相と蒸気状相への分離の変法を示す略示系統図。
【図９】蒸留塔による液相と蒸留塔への分離を示す略示系統図。
【図１０】蒸留塔による液相と蒸留塔への分離の変法を示す略示系統図。
【符号の説明】
【００５３】
１、２、１９、２０、２７、２８、４２、４３、５１、６０、６３、７３、７９、８０、８５、８６  回収塔、  ３、２５、４６、６６、７６  供給量、  ４  回収塔１、２の留出物、  ５、１７、２９、４８、５２、６５、８４、８７、８８  精留塔、  ６  精留塔５の留出物、  ７  モレキュラーシーブ、  ８、２２、３５  生成物流、  ９、３０  一次エネルギー、  １０、１１、２３、２４、３６  熱交換器、  １２  循環路、  １５、３３  膜濾過装置、  １６、２６、３２、４７、７２、８１  留出物、  １８、３１  返送量、  ２１、３４  透過水、  ３７  リボイラー循環路、  ４０、４１、４４、４５、５３、５４、５７、５８、６２、６４、６７、６８、７０、７１、７５、７７、７８  流れ、  ４９  濾過装置、  ５０  再生物、  ５５、７４、８３  塔底生成物、  ５９、６１、６９  分離装置、  ６５、８２  蒸留塔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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