【事件の表示】
　特許第２９０１３６９号「冷凍機油組成物とそれを内蔵した冷媒圧縮機及び冷凍装置」の請求項１ないし１０に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９０１３６９号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第２９０１３６９号に係る発明は、平成３年４月３０日（優先権主張平成３年１月３０日、日本）に特許出願され、平成１１年３月１９日にその特許の設定登録がなされ、その後、インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシーより特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年７月１７日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
ア．訂正明細書の請求項１に係る発明
　訂正明細書の請求項１ないし５に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１ないし５に記載された次の事項により特定されるとおりのものである。
「〔請求項１〕エステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油からなる群から選択される少なくとも１種の油を基油とし、これに下記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、フェノール系酸化防止剤とを含有せしめて成る冷凍機油組成物。
　　　・・・（５）
【請求項２】上記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロへキサンカルボキシレートの含有量を０．０５〜１０重量％、フェノール系酸化防止剤の含有量を０．０１〜５重量％として成る請求項１記載の冷凍機油組成物。
【請求項３】　上記フェノール系酸化防止剤が、下記一般式（８）及び一般式（９）の少なくとも一方を満足するフェノール系化合物から成る請求項１もしくは２記載の冷凍機油組成物。
   　　　　　　・・・（８）
　ただし、ｘは１〜３の整数
   　　　　　　・・・（９）
　ただし、ｘは１〜３の整数
【請求項４】　冷凍サイクルに用いる冷凍圧縮機であって、冷凍機油を貯溜する密閉容器内に回転子と固定子からなるモーターと、前記回転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して前記モータに連絡された圧縮機部とを収納してなる冷媒圧縮機において、封入される冷媒が臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系及びハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種から成り、冷凍機油が請求項１乃至３のいずれか一つに記載の冷凍機油組成物から成る冷媒圧縮機。
【請求項５】　圧縮機と凝縮機と膨張手段と蒸発器とこれらを接続する冷媒配管により構成された冷凍装置において、請求項４記載の冷媒圧縮機を具備して成る冷凍装置。」
（以下、それぞれを「訂正発明１」〜「訂正発明５」という。）
　
イ．訂正の内容
　訂正請求は、本件特許の明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであって、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｇ）のとおりである。
　（ａ）特許請求の範囲の請求項１に、「これに少なくともエポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物を含有せしめて成る冷凍機油組成物。」とあるのを、「これに下記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、フェノール系酸化防止剤とを含有せしめて成る冷凍機油組成物。
　　　・・・（５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」と訂正する。
　（ｂ）請求項２を削除する。
　（ｃ）請求項３に、「上記グリシジルエーテル化合物」、「請求項１もしくは２」とあるのを、それぞれ「上記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロへキサンカルボキシレート」、「請求項１」と訂正する。
　（ｄ）請求項４〜７を削除する。
　（ｅ）請求項８に、「一般式８及び一般式９」、「請求項２もしくは３」とあるのを、それぞれ「一般式（８）及び一般式（９）」、「請求項１もしくは２」と訂正する。
　（ｆ）請求項９に、「請求項１乃至８何れか」とあるのを、「請求項１乃至３いずれか一つに」と訂正する。
　（ｇ）請求項１０に、「請求項９」とあるのを、「請求項４」と訂正する。
　（ｈ）請求項３、８、９、１０を、それぞれ請求項２、３、４、５に繰り上げる。
　
ウ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正（ａ）における、「エポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物」を式（５）で表わされるエポキシ化合物とすることは、「エポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物」が、「アルキレングリコールジグリシジルエーテル及び脂肪族環状エポキシ化合物の少なくとも１種を主成分として含有して成る」（訂正前の請求項４）ものであり、さらに、「脂肪族環状エポキシ化合物」が式（５）で表わされるエポキシ化合物を含むもの（訂正前の請求項６）であることから、特許請求の範囲の減縮に相当する。また、フェノール系酸化防止剤を含有せしめることは、訂正前の請求項２に記載されていることから、特許請求の範囲の減縮に相当する。
　訂正（ｂ）、（ｄ）は、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮に相当する。
　訂正（ｃ）は、「上記グリシジルエーテル化合物」を、それに含まれる特定の化合物である「上記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロへキサンカルボキシレート」とするものであるから、特許請求の範囲の減縮に相当し、「請求項１もしくは２」を「請求項１」と訂正するのは、請求項２が削除されたこととの整合をはかるものであり、明りょうでない記載の釈明に相当する。
　訂正（ｅ）は、一般式の番号の記載様式を統一するもの、請求項の削除による項番号の変更について整合をはかるものであり、明りょうでない記載の釈明に相当する。
　訂正（ｆ）、（ｇ）は、請求項の削除による項番号の変更について整合をはかるものであり、明りょうでない記載の釈明に相当する。
　訂正（ｈ）は、請求項の削除による項番号の不連続を修正するものであり、明りょうでない記載の釈明に相当する。
　そして、上記訂正（ａ）〜（ｄ）は、明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明に記載される範囲内の訂正であり、また、（ｅ）〜（ｈ）は明りょうでない記載の釈明をするにすぎないものであり、いずれも新規事項を追加するもではなく、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　
エ．独立特許要件の判断
（１）取消理由の概要
 当審が通知した取消理由の概要は、以下のとおりである。
（ｉ）本件の請求項１〜１０に係る発明は、引例１〜３に記載された発明と同一であるから、本件の請求項１〜１０に係る発明の特許は特許法第２９条の２第１項の規定の違反してなされたものである。
（ii）本件の請求項１、９、１０に係る発明は、引例４に記載された発明であるから、本件の請求項１、９、１０に係る発明についての特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである。
（iii）本件の請求項２〜８に係る発明は、引例４に記載の発明に基いて、また、本件の請求項１、４、６に係る発明は、引例５に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであり、本件の請求項２〜８に係る発明についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　
（２）引用刊行物の記載内容
（ｉ）引例１：特願平２−２６８０６８号の願書に最初に添付した明細書（特開平３−２２７３９７号公報参照）（甲第１号証）
　引例１には、「炭素原子数２〜６の脂肪酸のネオペンチルポリオールエステルを含有することを特徴とする塩素を含まないフロン系冷媒を使用する冷凍機用潤滑剤」（特許請求の範囲）が記載され、また、「添加物として、公知のもの、例えば、・・・ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、・・・ＢＨＴなどの酸化防止剤を通常の添加量の範囲内で添加してもよい。」（第３頁右上欄第５〜１３行）と記載されている。
（ii）引例２：特願平２−７３６４９号の願書に最初に添付した明細書（特開平３−２７５７９９号公報参照）（甲第２号証）
　引例２には、「炭素数２〜６の脂肪酸とネオペンチル型ポリオールとのエステル及びエポキシ化合物を含有し、エポキシ化合物の含有量が炭素数２〜６の脂肪酸とネオペンチル型ポリオールとのエステルに対し０．０１〜２５重量％であることを特徴とする冷凍機用潤滑剤」（特許請求の範囲）が記載される。また、「本発明に用いるエポキシ化合物は分子中に１個若しくはそれ以上のエポキシ基を有するものであれば良いが、好ましくは分子中に１個若しくはそれ以上のグリシジルエーテル基を有するものが良く、例えば・・・ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等がフロン１３４ａ等の冷媒との相溶性の点で好ましく」（第３頁右上欄第９行〜左下欄第４行）とあり、「添加物として、公知のもの、例えば、・・・ＢＴＨなどの酸化防止剤を通常の添加量の範囲内で添加してもよい。」（第３頁右下欄第６〜１２行）ことも記載されている。
　実施例においてはエポキシ化合物として、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が用いられている（第４頁右下欄、第５頁表１）。
（iii）引例３：特願平２−２４３０６９号の願書に最初に添付した明細書〔特願平３−１７３０８９号（特開平５−５０９８号公報）参照〕（甲第３号証−１）
　引例３には、「ネオペンチルポリオールと炭素数７〜９の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエステルに、該エステル１００重量部に対してエポキシシクロヘキシル基を有する化合物及び／又はエポキシシクロペンチル基を有する化合物０．０５〜２．０重量部を配合してなる冷凍機油、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含有する冷凍機作動流体用組成物」（特許請求の範囲請求項２）が記載されている。
　そして、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物として、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが挙げられている（第９欄第１３〜１５行）。
　また、「さらに潤滑性を向上させたり、カルボン酸が金属を腐食しないよう金属表面を保護するためにトリアリールフォスフェート・・・を添加したり、銅メッキ発生防止のためにベンゾトリアゾール・・・を添加したり、熱安定性を向上させるために、キレート能を有する金属不活性剤を添加することも有効である。」（第９欄第４０〜４７行）、「必要に応じて前記に示した以外の通常使用される極圧剤、油性向上剤、消泡剤等の潤滑油添加剤を添加することもできる。」（第１１欄第３８〜４０行）と記載されている。
（iv）引例４：特開昭５３−１３２００５号公報
　引例４には、「（Ａ）・・・鉱油系あるいは合成油系潤滑油、および、（Ｂ）（１）グリシジルエーテル型エポキシ化合物および（２）エポキシ化脂肪酸モノエステルから成る群より選ばれる少なくとも１種の添加剤０．１〜１０重量％より成る冷凍機油組成物。」（特許請求の範囲第１項）が記載されており、グリシジルエーテル型エポキシ化合物として、エピクロルヒドリンとビスフェノールとの縮合物が挙げられ（第３頁右上欄第１０〜１１行）、具体的には実施例においてビスフェノールＡエピクロルヒドリン縮合物が用いられている（第５頁右下欄第１〜行）。
　また、この冷凍機油組成物は、フロン２２、５０２等とともに使用されることが記載されている（第５頁右上欄）。
（v）引例５：特開昭５７−６３３９５号公報（甲第６号証）
　引例５には、「ポリエーテル系合成油に、分子内にエポキシシクロアルキル基を有する化合物０．１〜４重量％および必要により分子内に窒素原子１〜２個を有するかあるいは窒素原子１個とイオウ原子１個とを有する芳香族系酸化防止剤０．１〜４重量％を配合してなる冷凍機油組成物。」（特許請求の範囲第１項）が記載されている。
　そして、分子内にエポキシシクロアルキル基を有する化合物として、「ビニルシクロヘキセンジオキサイド（Ａ−１）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（Ａ−２）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート（Ａ−３）」（第３頁左下欄第１３〜１７行、第４頁第１表）が用いられている。
　
（３）対比・判断
（ｉ）特許法第２９条の２に関して
　引例１には、エステル油を含有する冷凍機用潤滑剤が記載されているが、エポキシ化合物、フェノール系酸化防止剤は任意の添加成分であり、エポキシ化合物として一般式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートを選択すること、および、フェノール系酸化防止剤と併用することは記載されていない。
　引例２には、エステル油とエポキシ化合物とを含有する冷凍機用潤滑剤が記載されているが、エポキシ化合物として特に一般式（５）で表わされる化合物を選択することは記載されていない。
　引例３には、エステル油とエポキシシクロヘキシル基を有する化合物とを含有する冷凍機油が記載され、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物として一般式（５）で表わされる化合物も挙げられている。しかし、さらに酸化防止剤を含有せしめることは記載されておらず、また、引例３の冷凍機油にさらにフェノール系酸化防止剤を選択して添加することが技術的に自明な事項とも認められない。
　したがって、訂正発明１は、引例１〜３に記載された発明と同一とすることはできない。
　また、訂正発明２、３は、訂正発明１の構成をさらに技術的に限定するものであり、訂正発明４、５は、訂正発明１の冷凍機油組成物を使用する冷媒圧縮機、冷凍装置に係るものであるから、やはり、引例１〜３に記載された発明と同一とされるものではない。
（ii）特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項に関して
　引例４の冷凍機油組成物において使用されるエポキシ化合物は、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルであるので、エポキシ化合物として一般式（５）で表わされるエポキシシクロヘキシル基を有する化合物を使用する訂正発明１が、引例４に記載された発明であるとすることはできない。
　また、引例４でのエポキシ化合物であるグリシジルエーテル型エポキシ化合、エポキシ化脂肪酸モノエステルに代えて、訂正発明１における一般式（５）で表わされるエポキシシクロヘキシル基を有する化合物を使用することは、引例４に記載も示唆もされるものではない。そして、訂正発明１は、訂正明細書の請求項１に記載される構成により、明細書記載の所期の効果を奏するものである（段落番号【００３５】参照）から、訂正発明１が、引例４に記載される発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたされるものではない。
　さらに、訂正発明２、３は、訂正発明１の構成をさらに技術的に限定するものであり、訂正発明４、５は、訂正発明１の冷凍機油組成物を使用する冷媒圧縮機、冷凍装置に係るものであるから、やはり、引例４に記載された発明であるとされるものではなく、引例４に記載される発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたされるものでもない。
（iii）特許法第２９条第２項に関して
　引例５の冷凍機油組成物は、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物を使用するものであり、実施例において、一般式（５）で表わされる化合物も使用されている。
　しかしながら、引例５の冷凍機油組成物は、基油としてポリエーテル系合成油を、また、酸化防止剤として分子内に窒素原子１〜２個あるいは窒素原子１個とイオウ原子１個とを有する芳香族系酸化防止剤を使用する点で、基油としてエステル油、アルキルベンゼン油あるいは鉱油を、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤を使用する訂正発明１と相違する。
　そして、冷凍機油組成物におけるこのような基油及び酸化防止剤の変更が当業者に容易に想到し得るとされるものではなく、また、訂正発明１は、訂正明細書の請求項１に記載される構成により、明細書記載の所期の効果を奏するものである（段落番号【００３５】参照）。
　そうしてみると、訂正発明１は、引例５に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　また、訂正発明２、３は、訂正発明１の構成を限定するものであり、訂正発明４、５は、訂正発明１の冷凍機油組成物を使用する冷媒圧縮機、冷凍装置に係るものであるから、同様に、引例５に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　
（４）その他の異議証拠の記載内容
（ｉ）甲第３号証−２：特願平２−２４３０６９号の願書に最初に添付した明細書〔特願平３−２０４８８４号（特開平５−２０９１７１号公報参照）〕
　　　甲第３号証−３：特願平２−２４３０６９号の願書に最初に添付した明細書〔特願平３−２０４８８４号の分割出願である特願平６−７４２３９号（特開平６−２９３８９３号公報参照）〕
　甲第３号証−２及び甲第３号証−３には、上記引例３と同じ、ネオペンチルポリオールと飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエステルに、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物を配合してなる冷凍機油が記載されている。
（ii）甲第４号証−１：特願平１−３４１２４４号の願書に最初に添付した明細書（特開平３−２００８９５号公報参照）、
　　　甲第４号証−２：特願平１−３４１２４５号の願書に最初に添付した明細書（特開平３−２００８９６号公報参照）、
　　　甲第４号証−３：特願平２−１０５７７２号の願書に最初に添付した明細書（特開平４−４２９４号公報参照）、
　　　甲第４号証−４：特願平２−１２１１３３号の願書に最初に添付した明細書（特開平４−２０５９７号公報参照）、
　甲第４号証−１には、「一般式　−（式省略）−・・・で表されるペンタエリスリトールエステルを主成分とすることを特徴とする非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。」（特許請求の範囲請求項１）であって、「冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシド化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有する・・・非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。」（同請求項６）が記載されている。
　さらに、「冷凍機油に対して、その性能をさらに向上させるために、必要に応じて従来より公知の冷凍機用添加剤、例えば、ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール系・・・の酸化防止剤・・・等の添加剤を単独で、または数種組み合わせて配合することも可能である。」（第６頁右上欄末行〜同頁左下欄第１１行）ことも記載されている。
　また、甲第４号証−２〜甲第４号証−４には、基油となるエステルが相違する以外甲第４号証−１と同様の内容の事項が記載されている。
（iii）甲第５号証：特開平２−１５１０８８号公報
　甲第５号証は、複合磁気抵抗効果素子に関する事項が記載されているが、冷凍機油組成物、冷媒圧縮機及び冷凍装置についての記載は一切ない。
（iv）甲第７号証：ルーマニア特許ＲＯ−９６０７９号の英訳文
　甲第７号証には、クロロジフルオロメタン（Ｒ−２２）の如きハイドロハロカーボン冷媒用の冷凍潤滑剤組成物に関する事項が記載されており、基油としてのトリメチロールプロパントリ（２−エチルヘキサノエート）と０．１−０．３％のジ−tert−ブチルパラクレゾール、１〜２重量％の大豆油エポキシデート、０−１％のエチルアントラキノン、０−１％のトリクレジルホスフェート、０．０２％のシリコン油からなる（第５頁第３０行〜第６頁第２行）。
（ｖ）甲第８号証：東独国特許第１３３９６６号明細書
　甲第８号証には、ハイドロハロカーボン冷媒を含有する冷凍系潤滑剤において、潤滑剤／冷媒組成物の安定性を改良するのに、潤滑剤の重量につき０．１〜５．０重量％の量で油溶性のエポキシ化合物を添加することが記載されている（第２頁第２４〜２７行）。
　そして、実施例では、エポキシテトラデカン、フェニルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル及びエポキシド化大豆油が使用されている。また、従来技術として、フェノール系酸化防止剤であるジ−イソブチル−ｐ−クレゾールの如き酸化防止剤の使用も開示されている。
（vi）甲第９号証：欧州特許出願公開第４１５７７８号明細書
　甲第９号証には、１〜６個のヒドロキシ基をもつアルコールと２〜９個の炭素原子をもつモノカルボン酸と２〜１０個の炭素原子をもつジカルボン酸とから得られるエステル化合物からなり、１００℃における動粘度が１〜１００ｃｓｔである冷凍油組成物が記載されている（請求項１）。
　また、慣用の潤滑剤添加剤を用いることができるとして、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、エポキシステアリン酸エステル及びエポキシ化植物油等のエポキシ化合物が安定化のための添加物として、また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル及び４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノールが抗酸化剤として挙げられている（第５頁第３１〜３２行及び第４７〜４９行）。
（vii）甲第１０号証：欧州特許出願公開第０４０６４７９号明細書
　甲第１０号証には、ネオペンチルグリコールと炭素数３−１８の脂肪酸のエステルを主成分とする、ハイドロフルオロカーボン冷媒用の潤滑剤が記載されている（請求項１）。
　また、潤滑剤に通常使用される抗酸化剤、エポキシ化合物等の添加剤も含有し得ると記載されている（第５頁第１８〜１９行）。
（viii）甲第１１号証：国際公開第９０／１２８４９号パンフレット
　甲第１１号証には、フッ素含有炭化水素とカルボン酸エステルの溶解性有機潤滑剤とからなる液状組成物が記載されている（請求項１）。この液状組成物は、冷凍機等の冷却系に使用されるものである（第２７頁第１４〜１９行）。
　また、この液状組成物の性能を高めるために、立体的に障害のあるフェノール等を添加剤が含有されることが記載されている（第２６頁第９〜２９行）。さらに、従来技術として、この種の液体組成物にアルキレンオキサイド添加化合物を配合させることが記載されている（第４頁第６〜１０行）。
（ix）甲第１２号証：米国特許第２８０７１５５号明細書
　甲第１２号証には、脂肪族炭化水素のフルオロハロ誘導体よりなる冷媒と、ペンタエリスリトールの有機酸エステルよりなる潤滑剤とを含有する、冷却系用作動流体組成物が記載されている（第１欄第３７〜４３行）。
　また、図１として冷却系が開示されており、この系は圧縮機、凝縮機、膨張手段、蒸発器とこれらを接続する冷媒配管により構成されている。そして、この圧縮機は、モーターと、モーターの回転子と連結する回転軸を有する圧縮機部とを冷凍機油を貯溜する密閉容器内に収納してなるものである。
（ｘ）甲第１３号証：米国再発行特許第１９２６５号明細書
　甲第１３号証には、脂肪族モノフッ化物のハロゲン誘導体を使用する冷凍プロセスが記載されている（請求項１）。
　
（５）その他の異議証拠との対比・判断
（ｉ）特許法第２９条の２に関して
　甲第３号証−２、甲第３号証−３、甲第４号証−１ないし甲第４号証−４に記載される冷凍機油には、一般式（５）で表わされる化合物とフェノール系酸化防止剤とを併用することは記載されていない。また、甲第５号証には、冷凍機油組成物に発明についての記載はない。
　したがって、前記「２．エ（３）（ｉ）」に記載したのと同様の理由により、訂正発明１〜５は、甲第３号証−２、甲第３号証−３、甲第４号証−１ないし甲第４号証−４、甲第５号証に記載された発明と同一とされるものではない。
（ii）特許法第２９条第１項第３号、同条第２項に関して
　甲第７〜１３号証には、訂正発明１である、エステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油からなる群から選択される少なくとも１種の油を基油とし、これに一般式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロへキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、フェノール系酸化防止剤とを含有せしめて成る冷凍機油組成物は記載されていない。したがって、訂正発明１が、甲第７〜１３号証に記載された発明であるとすることはできない。
　また、甲第７〜１３号証には、冷凍機油組成物として、上記基油、一般式（５）で表わされるエポキシ化合物、フェノール系酸化防止剤とを組み合わせて使用することを示唆する記載もない。
　そして、訂正発明１は、訂正明細書の請求項１に記載される構成により、明細書記載の所期の効果を奏するものである（段落番号【００３５】参照）から、訂正発明１は、甲第７〜１３号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　また、訂正発明２、３は、訂正発明１の構成をさらに技術的に限定するものであり、訂正発明４、５は、訂正発明１の冷凍機油組成物を使用する冷媒圧縮機、冷凍装置に係るものであるから、同様に、甲第７〜１３号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　
（６）まとめ
　したがって、訂正明細書の請求項１〜５に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　
オ．むすび
　以上のとおりであるから、本件訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項、同条第３項で準用する同法第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
ア．申立ての理由の概要
　特許異議申立人インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシーは、訂正前の請求項１〜１０に係る発明は、甲第１〜５号証（枝番号を含む。）に記載される発明と同一であるから（理由１）、また、訂正前の請求項１〜１０に係る発明は、甲第６〜１３号証に記載される発明であるか、それらの記載に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから（理由２）、特許を取り消すべきと主張している。
　
イ．判断
　前述のように、本件訂正は適法なものであるので、本件請求項１〜５に係る発明は、訂正明細書の請求項１〜５に記載された訂正発明１〜５である。
（１）理由１について
　特許異議申立人の提出した甲第１、２号証、甲第３号証−１は、取消理由で引用した刊行物１、２、３と同一のものであるところ、上記「２．エ（３）（ｉ）」、「２．エ（５）（ｉ）」で述べたように、訂正発明１〜５は、刊行物１〜３に記載される発明及び甲第３号証−２、甲第３号証−３、甲第４号証−１ないし甲第４号証−４、甲第５号証に記載される発明と同一であるとされるものではない。
（２）理由２について
　特許異議申立人の提出した甲第６号証は、取消理由で引用した刊行物５と同一のものであるところ、上記「２．エ（３）（iii）」、「２．エ（５）（ii）」で述べたように、訂正発明１〜５は、刊行物５及び甲第７〜１３号証に記載される発明であるか、それらの記載に基いて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　
４．むすび
　以上述べたように、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、訂正発明１〜５に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に訂正発明１〜５に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１０月３日（２０００．１０．３）
【訂正の要旨】
　特許第２９０１３６９号発明の明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、
（１）特許請求の範囲の減縮を目的として、
　（ａ）特許請求の範囲の請求項１に、「これに少なくともエポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物を含有せしめて成る冷凍機油組成物。」とあるのを、「これに下記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、フェノール系酸化防止剤とを含有せしめて成る冷凍機油組成物。
」と訂正し、
　（ｂ）請求項２、４〜７を削除し、
　（ｃ）請求項３に、「上記グリシジルエーテル化合物」とあるのを、「上記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート」と訂正する。
（２）明りょうでない記載の釈明を目的として、
　（ａ）請求項３に、「請求項１もしくは２」とあるのを、「請求項１」と訂正し、
　（ｂ）請求項８に、「一般式８及び一般式９」、「請求項２もしくは３」とあるのを、それぞれ「一般式（８）及び一般式（９）」、「請求項１もしくは２」と訂正し、
　（ｃ）請求項９に、「請求項１乃至８何れか」とあるのを、「請求項１乃至３いずれか一つに」と訂正し、
　（ｄ）請求項１０に、「請求項９」とあるのを、「請求項４」と訂正し、
　（ｅ）請求項３、８、９、１０を、それぞれ請求項２、３、４、５に繰り上げる。
（５４）【発明の名称】
冷凍機油組成物とそれを内蔵した冷媒圧縮機及び冷凍装置
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　エステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油からなる群から選択される少なくとも１種の油を基油とし、これに
下記式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートと、フェノール系酸化防止剤と
　【化
１
　【請求項
２
　上記
式（５）で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート
請求項１
　【請求項
３
　上記フェノール系酸化防止剤が、下記一般式
（
）
（
）
１
２
　【化
２
　【化
３
　【請求項
４
　冷凍サイクルに用いる冷凍圧縮機であって、冷凍機油を貯溜する密閉容器内に回転子と固定子からなるモーターと、前記回転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して前記モータに連結された圧縮機部とを収納してなる冷媒圧縮機において、封入される冷媒が臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系及びハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種から成り、冷凍機油が請求項１乃至
３のいずれか一つに
　【請求項
５
　圧縮機と凝縮機と膨張手段と蒸発器とこれらを接続する冷媒配管により構成された冷凍装置において、請求項
４
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、冷凍機油組成物とそれを内蔵した冷媒圧縮機及びその冷媒圧縮機を具備した冷凍装置に係り、特に冷媒と比較的高温度で接触しても劣化が少なく、圧縮機の信頼性を高めるのに好適な冷凍機油組成物とそれを内蔵した冷媒圧縮機及びその冷媒圧縮機を具備した冷凍装置に関する。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　フロンガスによる成層圏のオゾン層破壊の問題から、分子中に塩素を含むフロン（クロロフルオロカーボン類）が使用規制の対象になっている。規制の対象となっているフロンは、フロン１１、フロン１２、フロン１１３、フロン１１４、フロン１１５等で、例えば冷蔵庫など冷凍機器の冷凍サイクルに用いられてきたフロン１２も規制の対象となっている。
　その代替品としては、フロン２２に代表される分子中に水素元素を含んだハイドロクロロフルオロカーボン系やフロン５０２（フロン２２，４８．８％とフロン１１５の共沸混合冷媒）等が検討されているが、これらはフロン１２を１としたときのオゾン破壊係数がフロン２２で０．０５、フロン５０２が０．３であり、恒久的には分子中に塩素を含まないハイドロフルオロカーボン系が採用される気運にある。フロン１３４ａはその代表的冷媒である。すなわち、フロン１３４ａはオゾン破壊係数が０であり、不燃性で、熱力学的特性がフロン１２と近似しており、冷蔵庫、除湿機などの冷凍装置や冷媒圧縮機の構造を大巾に変更することなく実用化できる利点がある。
　　　【０００３】
　しかしながら、フロン１３４ａ（ＣＨ２ＦＣＦ３）は化学構造が特異なため非常に特徴的な性質を有しており、フロン１２の冷凍システムで使用されてきた冷凍機油である鉱油（ナフテン系油、パラフィン系油）や合成油のアルキルベンゼンとは全く相溶しないため、冷凍サイクル中に油が流出した場合には油戻りが悪くなり、熱交換機器内に油が滞留して伝熱性能を低下させるとともに、最悪の場合には圧縮機内の油が不足し、潤滑不良により摺動部の焼付きや異常摩耗を生じるという問題がある。したがって、フロン１３４ａ用の新たな冷凍機油の開発が必要となっている。
　フロン１３４ａとの相溶性のある冷凍機油としては、ポリグリコール系油やエスチル系油などが知られている。例えば特公平１−２５９０９３号公報には「フロン圧縮機用冷凍機油」として、プロピレングリコールモノエーテルを基油とするものでフロン１３４ａの圧縮に使用する方法が開示されている。この他に、特公平１−２５９０９４号公報ではプロピレングリコールの末端をエーテル化したジエーテルタイプの化合物が、特公平１−２５９０９５号公報ではプロピレングリコールとエチレングリコール共重合体のモノエーテルタイプ化合物などが開示されている。また、雑誌「冷凍　第６５巻、第７５６号、第４７〜５２頁（１９９０年１０月号）」には「代替フロンＲ−１３４ａ用冷凍機油について」としてエステル油が紹介されている。また、鉱油系や合成系冷凍機油の熱安定性を向上させるためには、フェニルグリシジルエーテルやアルキレンオキシド化合物を添加することが知られている。この種の冷凍機油組成物として関連するものには例えば特開昭５７−１０６９４号公報を挙げることができる。
　　　【０００４】
　　【発明が解決しようとする課題】
　上記従来技術では、ハイドロフルオロカーボンのフロン１３４ａ用冷凍機油の場合、ポリグリコール油では（１）吸湿性が大きい（飽和水分量１００００〜３００００ｐｐｍ）、（２）電気絶縁抵抗値が低い（体積抵抗率１０１２Ω・ｃｍ以下）、（３）酸化劣化性が大きい、という欠点があり、駆動源であるモータが一体となった密閉形圧縮機を用いる場合には、モータコイルや端子部等の絶縁特性を低下させる恐れがあり、信頼性の点で問題があった。
　　　【０００５】
　一方、エステル系油ではポリグリコール系油に比べて、電気絶縁特性（体積抵抗率１０１２Ω・ｃｍ）及び吸湿特性（飽和水分量１０００〜５０００ｐｐｍ）が改善されるが、それでもフロン１２システムで使用される冷凍機油である鉱油やアルキルベンゼンの飽和水分量５０〜１００ｐｐｍに比べると吸湿性が大きく、エステル油の分子構造上、加水分解は避けられない。したがって、水分濃度の高いエステル油を冷凍機油として用いると、冷凍システム内で最も高温になる圧縮機摺動部周辺でエステル油が加水分解して有機酸を生成し、冷凍機油の全酸価が上昇する。これにより、圧縮機摺動材料の腐食、損傷あるいは銅メッキの生成、さらには粘稠な金属石けんを生成し摺動部が固渋する、冷凍サイクルのキャピラリーチューブ内を閉塞する等、圧縮機および冷凍装置としての長期信頼性を著しく損うことになり改善が望まれていた。また、冷媒としてハイドロクロロフルオロカーボン系のフロン２２やフロン５０２を用い、冷凍機油として鉱油やアルキルベンゼンを使用する冷凍サイクルにおいては、圧縮機摺動部材料表面への銅メッキの発生があり、圧縮機の信頼性の点で問題があった。
　　　【０００６】
　したがって、本発明の目的は上記課題を解決することにあり、その第１の目的はフロン１２の代替冷媒であるハイドロフルオロカーボン系およびハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種の共存下において、耐熱安定性，耐摩耗性に優れる改良された冷凍機油組成物を提供することにあり、第２の目的はこの冷凍機油組成物を充填した冷媒圧縮機を、そして第３の目的はこの冷媒圧縮機を備えた冷凍装置をそれぞれ提供することにある。
　　　【０００７】
　　【課題を解決するための手段】
　上記第１の目的は、エステル油、アルキルベンゼン油及び鉱油からなる群から選択される少なくとも１種の油を基油とし、これに少なくともエポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物を所定量含有せしめて成る冷凍機油組成物により達成される。特に、エステル油は、多価アルコールと有機（脂肪）酸のエステル反応により得られるヒンダードエステル油及び多価アルコールと多塩基酸と有機（脂肪）酸より得られるコンプレックスエステル油などを対象とするもので、これらを単独もしくは複合して基油とするものである。
　　　【０００８】
　なお、上記グリシジルエーテル化合物の好ましい含有量は０．０５〜１０重量％であり、また、好ましいグリシジルエーテル化合物としては、例えばアルキレングリコールジグリシジルエーテル及び脂肪族環状エポキシ化合物の少なくとも１種を主成分として含有して成るものであり、具体的には以下に示すような化合物を挙げることができる。
　　　【０００９】
　上記アルキレングリコールジグリシジルエーテルとしては、例えば、下記一般式１（ただし、式中Ｒ１はアルキル基、Ｒ２はＨ又はアルキル基）、式２（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル）、式３（１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル）及び式４（ソルビトールポリグリシジルエーテル）の少なくとも一つで表わされるグリシジルエーテル化合物を含有して成るものが望ましい。
　【化１０】
　【化１１】
　【化１２】
　【化１３】
　　　【００１０】
　上記脂肪族環状エポキシ化合物としては、例えば下記式５で表わされる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、式９で表される環内エポキシ系化合物、式１０で表される環内エポキシ＋グリシジルエーテル系化合物、式１１で表されるグリシジルエステル系化合物、式１２で表されるヒダントイン系化合物を挙げることができる。
　【化１４】
　【化１５】
　【化１６】
　【化１７】
　【化１８】
　ただし、Ｒは、Ｃが１〜５のアルキル基、Ｒ１、Ｒ２はＨもしくはＣが１〜５のアルキル基。
　　　【００１１】
　また、上記一般式１の中ではＲ１がＣＨ２，Ｒ２がＨもしくはＣＨ３から成り、下記式６（エチレン・プロピレングリコールジグリシジルエーテル）もしくは式７（プロピレン・ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル）で表わされるグリシジルエーテル化合物を含有して成るものが特に好ましい。
　【化１９】
　【化２０】
　　　【００１２】
　本発明におけるグリシジルエーテル化合物は上記のとおり分子中に２個以上のエポキシ基を保有しているところに特徴があり、例えばフェニルグリシジルエーテルの如く分子中にエポキシ基を１個しか保有しないモノエポキシ化合物に比べて酸補捉効果が良好である。また、エステル油、アルキルベンゼン油、鉱油の単独もしくは混合油の基油に対するエポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物は、プロピレン・ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルもしくは３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートが好ましく、基油への混合量は前述したように０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％である。
　　　【００１３】
　また、ここに使用する基油は目的に応じた粘度範囲のものでよく、本発明の目的を阻害しない範囲であれば酸化防止剤、極圧剤、消泡剤等を配合しても差し支えない。特に、酸化防止剤としてフェノール系化合物を添加することは有効で、油の変質、劣化を防止して耐久性を保持する上からも積極的に含有させることが望ましい。わずかでも添加すればそれなりの効果は認められるが、実用的に好ましい含有量は０．０１〜５重量％である。この種のフェノール系化合物の好ましい例としては、下記式８、９で表される化合物を挙げることができる。これらは単独でも混合しても良い。
　　　【００１４】
　【化２１】
　【化２２】
　本発明における臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系冷媒の例としては、ジフルオロメタン（フロン３２）、ペンタフルオルエタン（フロン１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロメタン（フロン１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（フロン１３４ａ）、１，１，２−トリフルオロエタン（フロン１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（フロン１５２ａ）、モノフルオロエタン（フロン１６１）等が挙げられる。また、ハイドロクロロフルオロカーボン系の例としては、ジクロロモノフルオロメタン（フロン２１）、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）、モノクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４）、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ）、ペンタフルオロエタン（フロン１２５）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（フロン１４２ｂ）、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）とモノクロロペンタフルオロエタン（フロン１１５）の共沸混合物（フロン５０２）等が挙げられる。これらの中で特に１，１，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（フロン１３４ａ）、１，１，２−トリフルオロエタン（フロン１４３）、１，１，１−トリフルオロエタン（フロン１４３ａ）は従来のジクロロフルオロメタン（フロン１２）に近い沸点を持っており、代替冷媒として好ましい。また、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）、モノクロロジフルオロメタン（フロン２２）とモノクロロペンタフルオロエタン（フロン１１５）の共沸混合物（フロン５０２）は、オゾン破壊係数が０ではないが冷媒としての実用実績があり、ジクロロフルオロメタン（フロン１２）の短期的な代替冷媒として有効である。
　　　【００１５】
　また、これらハイドロフルオロカーボン又はハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒を単独で用いる他に２種以上の混合物として用いることも可能である。ところで、冷媒の臨界温度を４０℃以上としたのは凝縮器での凝縮温度として４０℃以上の冷凍装置を必要としたことによる。
　　　【００１６】
　次に本発明の第２の目的は、冷媒が循環し圧縮される圧縮機内に潤滑油として上記本発明の冷凍機油組成物を充填して成る冷凍圧縮機により達成される。すなわち、冷凍機油を貯溜する密閉容器内に回転子と固定子からなるモータと、前記回転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して前記モータに連結された圧縮機部とを収納してなる冷媒圧縮機において、封入される冷媒が臨界温度４０℃以上のハイドロフルオロカーボン系及びハイドロクロロフルオロカーボン系の少なくとも１種から成り、冷凍機油が上記の冷凍機油組成物から成る冷媒圧縮機により、達成される。
　　　【００１７】
　本発明においては、ハイドロフルオロカーボン又はハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒が相当に高い温度条件下で使用されても、油と冷媒あるいは油と水の反応を抑止するため、十分に安定した状態で駆動可能な冷媒圧縮機が実現できる。したがって、本発明の第３の目的である冷凍装置は上記冷媒圧縮機を備えることにより達成される。
　すなわち、圧縮機と凝縮器と膨張手段と蒸発器とこれらを接続する冷媒配管により構成された冷凍装置において、上記の冷媒圧縮機を具備して成る冷凍装置により、達成される。かかる冷凍装置としては、冷蔵庫、除湿機、エアコンデショナに代表される家庭電化品及びショーケースや飲料品ストッカー等商業用冷凍サイクルを備えた各種冷凍装置は勿論のこと、カーエアコン、パッケージ型大型エアコンなどあらゆる冷凍サイクルを必要とする冷凍装置が対象となる。
　　　【００１８】
　　【作用】
　エステル油、アルキルベンゼン、鉱油の単独もしくは混合油にエポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物を添加することにより、エステル油の場合、加水分解により生成する有機酸をエポキシ基が補捉し全酸価の上昇を抑制することにより、圧縮機摺動材料の腐食摩耗や銅メッキ現象および金属石けんの生成を防止して圧縮機の正常な性能を確保するものである。すなわち、エステル油が加水分解すると有機酸とアルコールに変るが、そこにエポキシ基が存在するとそれが開環し有機酸を補捉するものである。その反応機構は下記の式１４に示す如くである。
　【化２３】
　　　【００１９】
　また、アルキルベンゼンおよび鉱油とハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒の組合せの場合、過酷な条件下では冷媒が油と反応して塩酸を生成し圧縮機摺動部材料の腐食摩耗や銅メッキ現象を生じるが、同様にエポキシ基が開環し塩酸を捕捉して圧縮機の正常な性能を確保するものである。エポキシ基を分子内に１個保有するモノグリシジルエーテルでも同様の効果が認められるが、エポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテルの方がその効果が顕著である。エポキシ基を２個以上保有するグリシジルエーテル化合物の添加量は０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０重量％であり、０．０５％未満では酸捕捉効果が十分ではなく、１０％を越えると基油の冷凍機油としての機能を阻害する恐れがあり実用的でなくなる。
　　　【００２０】
　　【実施例】
　以下に本発明の代表的な一実施例を示し、更に具体的に説明する。
　　　　　　　　　　＜実施例１〜６及び１５〜１８＞
　この例は冷凍機油の一例を示すものである。
　表１に本発明の冷凍機油組成物及び従来品の比較例について耐冷媒安定性試験結果を示す。ここでの耐冷媒安定性は次の方法により調べた。
　内径６ｍｍ、内厚２ｍｍの耐圧ガラス製試験管中に、供試油を０．５ｍｌ採取し、この中に触媒として鉄片、銅片、アルミニウム片を入れ、これをドライアイスで冷却して０．５ｍｌのフロン冷媒を採取し溶封したものを１７５℃又は２００℃で９６０時間加熱した。加熱後、ガラス試験管内の油・冷媒混合溶液の色をＡＳＴＭ標準色と比較して、油・冷媒間の化学反応の進行度を評価した。また、鉄片表面に銅が付着するいわゆる銅メッキ現象の度合を５段階で目視評価し、銅メッキ微少（＋）〜鉄片全周銅メッキ（５＋）として表わした。さらに、油・冷媒間の化学反応により生成する析出物の有無を評価した。
　【表１】
　　　【００２１】
　表１で明らかな如く、本発明の冷凍機油組成物であるヒンダードタイプエステル油に、式７に示したエチレン・プロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ▲１▼と表わす）を０．２５重量％添加した実施例１および式５に示した３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（エポキシ▲２▼と表わす）を０．２５重量％添加した実施例２は、フロン１３４ａとの共存状態において油の変色が少なく、銅メッキおよび析出物がなく、比較例１で示した同一のヒンダードエステルの上記エポキシ添加剤を加えないものの欠点である銅メッキや析出物の生成を抑制し、油の耐冷媒安定性が大巾に改善されている。
　　　【００２２】
　また、アルキルベンゼン及びナフテン系鉱油に上記エポキシ▲１▼、エポキシ▲２▼をそれぞれ０．２５重量％添加した実施例３〜６は、フロン２２との共存状態において、銅メッキおよび析出物がなく、比較例２、３で示した従来油に比べて耐冷媒安定性が向上していることが明白である。
　　　【００２２】
　更にまた、式８に示したフェノール系酸化防止剤の一つである２，６ジターシャリブチル・パラクレゾール（以下ＤＢＰＣと略称）を０．２５重量％添加した実施例１５〜１８は、エポキシ▲１▼およびエポキシ▲２▼を単独で添加したものに比べて、油の耐冷媒安定性がさらに向上した。また、この表中には示してないが、式９で示したフェノール系酸化防止剤も略同等の作用効果を示した。
　　　【００２３】
　　　　　　　　　　＜実施例７〜９及び１９〜２２＞
　表２に本発明の冷凍機油組成物の加水分解性試験結果を示す。ここでの加水分解性は次の方法により調べた。
　内径１０ｍｍ、肉厚２ｍｍの耐圧ガラス制試験管中に水分量を３０００ｐｐｍに調整した供試油５ｍｌを採取し、この中に触媒として鉄片、銅片、アルミニウム片を入れ、これをドライアイスで冷却して２ｍｌのフロン１３４ａを採取し溶封したものを１５０℃で７日及び２１日間加熱した。加熱終了後、ガラス管内の油、冷媒混合溶液の色、銅メッキの度合を評価したのち、ガラス管を開封し、油・冷媒混合溶液の全酸価をＪＩＳ．Ｋ２５０１「石油製品中和価試験方法」に準拠して測定した。
　【表２】
　　　【００２４】
　表２で明らかな如く、実施例７〜８で示す本発明の冷凍機油組成物であるヒンダードエステル油に式７で示したエチレン・プロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ▲１▼）及び式５で示した３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（エポキシ▲２▼）を、それぞれ０．２５重量％添加したものは、フロン１３４ａ共存下での加熱後の全酸価が比較例４、５に示す添加剤を入れない油に比べて明らかに低い値を示している。これはエステル油が加水分解してできる有機酸を、上記エステル化合物が有効に捕捉している証拠であり、耐加水分解性が大巾に改善されている。
　　　【００２５】
　更にまた、式８に示したフェノール系酸化防止剤の一つである２，６ジターシャリブチル・パラクレゾール（ＤＢＰＣ）を０．２５重量％添加した実施例１９〜２２は、エポキシ▲１▼およびエポキシ▲２▼を単独で添加したものに比べて、エステル油の耐加水分解性がさらに向上した。また、この表中には示してないが、式９で示したフェノール系酸化防止剤も略同等の作用効果を示した。
　　　【００２６】
　　　　　　　　　　＜実施例１０〜１３＞
　表３に本発明の冷凍機油組成物の酸化安定度試験結果を示す。酸化安定度試験はＪＩＳ．Ｋ２５１４「潤滑油酸化安定度試験方法」に準拠した。
　【表３】
　　　【００２７】
　アルキルベンゼン又はナフテン系鉱油にエチレン・プロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ▲１▼）及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（エポキシ▲２▼）を、それぞれ０．５重量％添加したものは、実施例１０〜１３に示すごとく酸化安定度試験後の全酸価の上昇が比較例６、７で示す従来油に比べて、約１／１０以下であり、酸化劣化に対しても有効に作用することが確認できた。
　　　【００２８】
　　　　　　　　　　＜実施例１４＞
　図１は、冷媒圧縮機の要部断面正面図を、図２は、この冷媒圧縮機を備えた冷凍サイクルを模式的に示した冷凍装置の概略図を示したものである。図１において、１は油溜めを兼ねた密閉容器に係るケースであり、このケース１内に電動機部２２と圧縮機部２３とが収納されている。電動機２２は、固定子１９と回転子２０とからなり、回転子２０には鋳鉄製の回転軸４Ａが嵌着されている。回転軸４Ａは、偏心部３を有し、一端側に中空状に軸穴１７が形設されている。
　　　【００２９】
　前記固定子１９の巻線部１９ａは、その芯線がエステルイミド被膜で覆われ、固定子のコア部と巻線部の間にポリエチレンテレフタレートの電気絶縁フィルムが挿着され、また回転軸４Ａの表面は研削加工により仕上げられている。
　圧縮機部２３は、鉄系焼結体のシリンダ２、前記回転軸４Ａの偏心部３に嵌入されシリンダ２の内側に沿って偏心回転する鋳鉄製ローラ７、このローラ７に先端が当接し他端がばね９に押されながらシリンダ２の溝８内を往復運動する高速度鋼製ベーン１０、前記回転軸４Ａの軸受とシリンダ２の側壁とを兼ね前記シリンダの両端に配設されている鋳鉄又は鉄系焼結体の主軸受５および副軸受６を主要機構要素としている。
　　　【００３０】
　副軸受６には、吐出弁２７が具備されており、サイレンサ２８を形成するように吐出カバー２５が取付けられ、主軸受５、シリンダ２、副軸受６をボルト２１で締結している。ポンプ室１２は、前記べーン１０の背面１１と、シリンダ２の溝８と、主軸受５、副軸受６とで囲まれて構成されている。主軸受５には、ケース１内の底部に貯溜した冷媒フロンガスの溶解した冷凍機油１３をポンプ室１２内へ吸入できる吸込ピース１４があり、副軸受６には、ポンプ室１２から冷凍機油１３を送油管１５へ吐出できる吐出ポート１６がある。前記送油管１５は、回転軸４Ａの軸穴１７へ冷凍機油１３を供給し、さらに軸穴１７から分岐穴１８を通して所要の摺動部へ給油できるようになっている。
　　　【００３１】
　このようにして構成したロータリ圧縮機の作用について説明する。
　圧縮機を運転し、鋳鉄製回転軸４Ａが回転すると、それに伴って調質鋳鉄製ローラ７が回転し、高速度鋼製ベーン１０は、ばね９によって押され、ローラ７に先端を当接しながら鋳鉄又は鉄系焼結体のシリンダ２の溝８内を往復運動し、冷媒吸込口（図示せず）から流入した冷媒を圧縮し、冷媒は冷媒吐出口２４を介して吐出パイプ２９から圧縮機外に吐出される。固定子１９の巻線部１９ａ及び電気絶縁フィルム（図示せず）は、冷媒が溶解した冷凍機油中に浸漬もしくは、ミストにより吹付けの環境に暴される。
　　　【００３２】
　上記冷凍機油１３として、前記実施例１〜１３に例示した組成の冷凍機油を用いて運転したところ、油が熱安定性、耐熱性、耐酸化劣化性に優れていることから、過酷な条件下で運転しても油劣化による圧縮機摺動部の損傷、例えば軸受の腐食、焼き付き、電気系統の絶縁不良の問題等が無くなり、長期にわたり信頼性の高い運転を可能とする冷媒圧縮機を実現することができた。
　　　【００３３】
　図２は、冷凍装置の冷凍サイクル構成図を示したものである。同図において、４０は冷媒圧縮機、４１は凝縮機、４５は乾燥器、４２は膨張器、４３は蒸発器を、それぞれ示す。図示のように、冷媒圧縮機４０は、上記実施例の冷凍機油を充てんしたものであり、低温、低圧の冷媒ガスを圧縮し、高温、高圧の冷媒ガスを吐出して凝縮器４１に送る。凝縮器４１に送られた冷媒ガスは、その熱を空気中に放出しながら高温、高圧の冷媒液となり乾燥器４５で水分を除去されつつ、膨張機構（例えば膨張弁またはキャピラリチューブ）４２に送られる。膨張機構を通過する高温、高圧の冷媒液は絞り効果により低温、低圧の湿り蒸気となり蒸発器４３へ送られる。蒸発器４３に入った冷媒は周囲から熱を吸収して蒸発し、蒸発器４３を出た低温、低圧の冷媒ガスは圧縮機４０に吸込まれ、以下同じサイクルが繰り返される。
　　　【００３４】
　この冷凍サイクルの一例として家庭用電気冷蔵庫に適用したところ、図１に示した冷媒圧縮機４０の性能が発揮され、冷凍サイクル内の蒸発器から冷媒圧縮機４０への油戻りが良く、長期使用に耐え得る信頼性の高い電気冷蔵庫を実現することができた。すなわち、以上述べてきたように本発明によれば下記の如き冷凍サイクルでの寿命試験により、良好な結果を確認している。
　寿命試験条件：
　モータコイル温度１２５℃、圧縮機の吐出圧力１３Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、冷凍サイクルのキャピラリーチューブ内径０．６５ｍｍ、冷媒Ｒ−１３４ａ、周囲温度４０℃、冷凍機油としては、実施例１５及び１７に記載のものを使用した。なお、この試験は冷蔵庫の実運転の１０年分に相当する。
　試験結果：
　比較例としてエポシキ化合物を含有しない冷凍機油を使用した場合は、約３０日で、キャピラリーチューブ内に金属石ケンが析出し、流路を閉塞することが確認された。一方、本実施例の場合は、９０日でも何ら異常が認められなかった。
　　　【００３５】
　　【発明の効果】
　以上の結果から明らかなように、本発明の冷凍機油組成物は、ハイドロフルオロカーボンやハイドロクロロフルオロカーボン系冷媒との組合せにおいて、優れた熱安定性、耐加水分解性、耐酸化劣化性を有しており、長期間圧縮機の性能を維持するために極めて有効である。したがって、かかる冷凍機油を充填した冷媒圧縮機を備えることにより、フロン規制に対応した信頼性の高い冷凍装置を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
　　【図１】
　密閉形ロータリ冷媒圧縮機の要部縦断正面図である。
　　【図２】
　冷凍装置の冷凍サイクル構成図である。
　　【符号の説明】
１…ケース、　　　　２…シリンダ、
３…偏心部、　　　　４…回転軸、
５…主軸受、　　　　６…副軸受、
７…ローラ、　　　　８…シリンダの溝、
９…ばね、　　　　　１０…ベーン、
１３…冷凍機油、　　１７…軸穴、
１９…固定子、　　　１９ａ…巻線、
２０…回転子、　　　２２…電動機、
２３…圧縮機部、　　４０…圧縮機、
４１…凝縮器、　　　４２…膨張機構、
４３…蒸発器、　　　４５…乾燥器。