【事件の表示】
　特許第２９０６８９６号「溶剤型塗料用組成物」の請求項１ないし３の発明に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９０６８９６号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　本件特許第２９０６８９６号発明は、平成５年２月１０日に特許出願され、平成１１年４月２日に特許の設定登録がなされたものである。その後、大日本インキ化学工業株式会社によって特許異議の申立がなされたため、当審において審理のうえ、取消理由を通知したところ、その意見書の提出指定期間内である平成１２年６月２０日に訂正請求がなされた。
２．訂正の内容
　本件訂正請求は、本件特許明細書を、訂正明細書のとおり、次の事項について訂正することを求めるものである。
〈訂正事項ａ〉訂正前の請求項１におけるビニル系共重合体（ａ）を「３〜１５重量％の力ルボキシル基と該カルボキシル基に対するモル比が０．２〜０．８の３級アミノ基またはその塩からなる基を有し、数平均分子量が２，０００〜１０，０００であるビニル系共重合体（ａ）」に限定するとともに、「ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基に対する該ソルビトールポリグルシジルエーテル（ｂ）のエポキシ基のモル比が０．４〜１．５」との限定条件を付加する。
〈訂正事項ｂ〉訂正前の請求項２及び３を削除する。
〈訂正事項ｃ〉発明の詳細な説明中の該当する個所を、訂正事項ａの訂正に整合するように訂正する。
〈訂正事項ｄ〉訂正事項ａの訂正に整合するように実施例と比較例を整理し、各番号を訂正する。
〈訂正事項ｅ〉発明の詳細な説明【００１１】の「配合時に３成分を混合しなければない」を「配合時に３成分を混合しなければならない」と、【００１４】、【００１７】、【００２１】、【００３４】の「プラスティック」を「プラスチック」と、【００２２】の「１３（」を「（」と、【００２５】の「ジメチルアミノエチルアクリアミド、ジメチルアミノエチルメタクリアミド、ジメチルアミノプロピルアクリアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリアミド」を「ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド」と、【００３１】の「エポキシ基の含有は」を「エポキシ基の数は」と、【００３８】の「（メタクリル酸の部数／メタクリル酸の分子量（＝８６）／（ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量／ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量（＝１５７）により算出した。」を「（メタクリル酸の部数／メタクリル酸の分子量（＝８６）／（ジメチルアミノエチルメタクリレートの部数／ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量（＝１５７）により算出した。」と訂正する。
３．訂正の適否
i）訂正事項ａは、訂正前の請求項１において、ビニル系共重合体（ａ）を訂正前の請求項２に記載されたものに限定するとともに、ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基に対する該ソルビトールポリグルシジルエーテル（ｂ）のエポキシ基のモル比を訂正前の請求項３に記載された特定範囲に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　訂正事項ｂは、請求項を削除する訂正であるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　訂正事項ｃ及びｄは、発明の詳細な説明を、訂正事項ａ及びｂと整合させるための訂正であるから、訂正事項ａ及びｂと一体の訂正である。
　訂正事項ｅは、誤記の訂正に該当する。
ii）前記訂正は、明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。
iii）つぎに、訂正後における本件発明が、特許出願の際独立して特許を受けることができるものであるか否かについて以下に検討する。
iii-1）訂正後の本件発明は、次のとおりのものである。
【請求項１】　３〜１５重量％のカルボキシル基と該カルボキシル基に対するモル比が０．２〜０．８の３級アミノ基またはその塩からなる基を有し、数平均分子量が２，０００〜１０，０００であるビニル系共重合体（ａ）と１分子中にエポキシ基を２個以上有するソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）とから成り、該ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基に対する該ソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）のエポキシ基のモル比が０．４〜１．５である溶剤型塗料用組成物。
iii-2）本件の特許異議申立において、申立人は甲第１〜３号証を提出して、本件の訂正前の請求項１の発明に係る特許は、それぞれ次の理由により取り消されるべきであると主張した。
　訂正前の請求項１の発明は、甲第１号証または甲第２号証に記載された発明であるかまたは甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、その特許は特許法２９条１項及び２項の規定に違反してなされた。
　同請求項３の発明は、甲第１号証に記載された発明であるかまたは甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、その特許は同法２９条１項及び２項の規定に違反してなされた。
　同請求項２の発明は甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、その特許は同法２９条２項の規定に違反してなされた。
iii-3）当審においては、本件の訂正前の請求項１及び３の発明は刊行物１（申立人が提出した甲第１号証）に記載された発明であり、また、同請求項２の発明は、刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件特許は特許法２９条１項及び２項の規定に違反してなされたものであって取り消されるべきである、とする取消理由を通知した。
iii-4）各証拠刊行物には次のとおりの事項が記載されている。
　甲第１号証（特開平１−２６６１２６号公報・・・刊行物１）の特許請求の範囲１には、「（Ａ）分子中に少なくとも１個以上の３級アミノ基を有し、さらにカルボキシル基及び／又はリン酸基の酸価／アミン価（固形分）比が少なくとも２以上であり、かつアミン価（固形分）が少なくとも５以上であるビニル系重合体に、（Ｂ）ポリエポキシ化合物を（カルボキシル基＋アミノ基）／エポキシ基＝１／（０．５〜１．５）（当量比）なる範囲で配合したことを特徴とする硬化性樹脂組成物。」が記載されている。
　また、参考例１には、メチルメタクリレート４００部、ｎ−ブチルメタクリレート４００部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１００部、及びアクリル酸１００部を反応させて製造した数平均分子量が１２，０００の３級アミノ基含有ビニル系重合体（溶液Ａ−１）が、参考例４には、スチレン１００部、メチルメタクリレート４００部、ｎ−ブチルメタクリレート３００部、ｎ−ブチルアクリレート９５部、アクリル酸６５部、無水マレイン酸４０部を反応させて数平均分子量が１０，０００の、酸無水基とカルボキシル基とを有するビニル系重合体を得、次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール４０部を反応させて製造した、３級アミノ基とカルボキシル基とを含有する重合体（溶液Ａ−４）が記載され、対照例１〜３として、次のとおりの配合によって得られる重合体溶液（Ａ'−１）〜（Ａ'−３）が記載されている。［対照例１；スチレン１００部、メチルメタクリレート４００部、ｎ−ブチルメタクリレート３００部、ｎ−ブチルアクリレート１３０部、アクリル酸３０部、無水マレイン酸４０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール４０部］、［対照例２；スチレン１００部、メチルメタクリレート４００部、ｎ−ブチルメタクリレート２００部、ｎ−ブチルアクリレート２６５部、アクリル酸２８部、無水マレイン酸７部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール７部］、［対照例３；スチレン１００部、メチルメタクリレート４００部、ｎ−ブチルメタクリレート３００部、ｎ−ブチルアクリレート１７０部、アクリル酸１５部、無水マレイン酸１５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部］。
　さらに、実施例１と４、及び比較例１〜３として、重合体溶液（Ａ−１）、（Ａ−４）、及び（Ａ'−１）〜（Ａ'−３）１００重量部に対し、ソルビトールポリグリシジルエーテル（エポキシ当量１７０）を、それぞれ１３．８重量部、１０．２重量部、６．５重量部、３．６重量部、６．１重量部配合した塗料が示されている。
　当該発明に係る硬化性樹脂組成物は、「常温により各種の基材に塗布し、ついで常温で数日間乾燥させることにより耐候性に優れた硬化物を得ることができ、また１００℃を超える温度条件下で硬化させた場合にも黄変の少ない硬化物が得られる。従って、本発明になる硬化性樹脂組成物は、自動車補修用、木工用、建築用、建材用あるいは各種プラスチック製品用の塗料として、さらにはシーリング剤用あるいは接着剤用などの用途にも利用することができる。」ものである（９頁右欄７〜１８行）。
　甲第２号証（特関昭５４−５３１４５公報）には、低温硬化可能で耐溶剤性に優れた塗膜性能を示す塗料用樹脂組成物（２頁左欄２〜３行）として、「（Ａ）第三級アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物５〜４０重量％、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物０〜１０重量％、残部がこれらと共重合可能なエチレン性不飽和化合物より得られる共重合体、（Ｂ）リン酸基を有するエチレン性不飽和化合物０．３〜５重量％、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物１〜５重量％、残部がこれらと共重合可能なエチレン性不飽和化合物より得られる共重合体、および（Ｃ）脂肪族多価エポキサイド化合物、を含有してなる塗料用樹脂組成物。」が記載され、該脂肪族多価エポキサイド化合物（Ｃ）としてソルビトールポリグリシジルエーテ等が使用できること（２頁右下欄１０行〜３頁左上欄４行）、（Ａ）及び（Ｂ）の共重合体は、一般に塗料用溶剤として知られている溶剤に溶解して使用されるのが好ましいこと（３頁左上欄１５〜１９行）等が示されている。
　実施例１は、メタクリル酸メチル２０３ｇ、アクリル酸ブチル１２２．５ｇ、リン酸１−クロロメチルエチレンメタクリレート３．５ｇ、メタクリル酸１４ｇを反応させて製造した重合体溶液（I−Ａ）１５０ｇと、メタクリル酸メチル１７１．５ｇ、アクリル酸ブチル１０５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート７０ｇ、及びメタクリル酸３．５ｇを反応させて製造した重合体溶液（I−Ｂ）５０ｇを混合し、さらにソルビトールポリグリシジルエーテル（エポキシ当量１７０）２０ｇを添加して塗料用樹脂組成物を得たことが、また、比較例２には、実施例１の重合体溶液（１−Ｂ）２００ｇにソルビトールポリグリシジルエーテル（エポキシ当量１７０）２０ｇを混合して塗料用樹脂組成物を得たことが示されている。
　甲第３号証（「DENACOLデナコール　エポキシ化合物」のカタログ、ナガセ化成工業株式会社）の２頁には、デナコールＥＸ−６１１とＥＸ−６１２がソルビトールポリグリシジルエーテルであり、エポキシ当量はともに１７０であることが、また、１４頁にはデナコールＥＸ−６１１の平均エポキシ官能基数が４．０であることが示されている。
iii-5）そこで、請求項１の発明（「本件発明」という）と証拠刊行物の記載事項を対比検討する。
　甲第１号証の参考例１及び４に記載されたビニル系重合体（Ａ−１）及び（Ａ−４）は、各単量体の種類及び配合量からみて、本件発明の『３〜１５重量％のカルボキシル基と該カルボキシル基に対するモル比が０．２〜０．８の３級アミノ基またはその塩からなる基』を有するビニル系共重合体（ａ）に相当するものと認められる。また、塗料調製のために実施例１及び４においてビニル系重合体（Ａ−１）及び（Ａ−４）と混合されるソルビトールポリグリシジルエーテル（エポキシ当量１７０）が、本件発明におけるソルビトールポリグリシジルエーテルと同様に『１分子中にエポキシ基を２個以上有する』ものに該当する蓋然性が高いことは、甲第３号証の記載によって認められる。
　しかし、参考例１におけるビニル系重合体の数平均分子量は１２，０００であり、参考例４のビニル系重合体は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールの附加前の数平均分子量が１０，０００であるから、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールの附加後において１０，０００を超えることは明らかであって、いずれも、本件発明における『数平均分子量が２，０００〜１０，０００』という要件を満たしていない。その他の参考例あるいは対照例にも同要件を満たすようなビニル系重合体は示されておらず、ほかに、上記分子量範囲を示唆する記載もない。
　本件発明は、数平均分子量のほか、特許請求の範囲に規定する各要件をいずれをも満たすことによって、本件明細書に記載のとおり、鮮映性に優れ、光沢、耐酸性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキング性、及び可とう性等の塗膜性能がアクリルウレタン塗料と同等で、かつ、低温硬化可能な塗料用組成物を提供し得たものであるから、本件発明は、甲第１号証あるいは２号証に記載された発明ではないし、甲第１号証ないし３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
iii-6）したがって、上記各証拠刊行物の存在に拘わらず、本件の訂正後の請求項１の発明は、特許出願の際に独立して特許を受けることができるものである。
iv）以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法１２０条の４　２項の規定に適合し、また、同３項で準用する同１２６条２項から４項の規定に適合するから、適法なものとして認めることとする。
４．特許異議の申立て
　本件の特許異議申立における申立人の主張は、〈３.iii-2）〉に記載のととおりであるところ、訂正後の本件請求項１の発明は、〈３.iii-5〉に記載のとおり当該理由によって取り消すことができない。
５．むすび
　以上のとおり、上記訂正は適法なものとして請求のとおりに認められ、また、訂正された本件の請求項１の発明に係る特許は、特許異議申立ての理由、及び当審において通知した取消理由によって、取り消すことができない。　
　また、他に本件の請求項１の発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年９月１８日（２０００．９．１８）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
〈訂正事項ａ〉訂正前の請求項１におけるビニル系共重合体（ａ）を「３〜１５重量％のカルボキシル基と該カルボキシル基に対するモル比が０．２〜０．８の３級アミノ基またはその塩からなる基を有し、数平均分子量が２，０００〜１０，０００であるビニル系共重合体（ａ）」に限定するとともに、「ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基に対する該ソルビトールポリグルシジルエーテル（ｂ）のエポキシ基のモル比が０．４〜１．５」との限定条件を付加する。
〈訂正事項ｂ〉訂正前の請求項２及び３を削除する。
〈訂正事項ｃ〉発明の詳細な説明中の該当する個所を、訂正事項ａの訂正に整合するように訂正する。
〈訂正事項ｄ〉訂正事項ａの訂正に整合するように実施例と比較例を整理し、各番号を訂正する。
〈訂正事項ｅ〉発明の詳細な説明【００１１】６行の「配合時に３成分を混合しなければない」を「配合時に３成分を混合しなければならない」と、【００１４】５行、【００１７】１行、【００２１】４行、【００３４】１行の「プラスティック」を「プラスチック」と、【００２２】下４行の「１３（」を「（」と、【００２５】２〜５行の「ジメチルアミノエチルアタリアミド、ジメチルアミノエチルメタクリアミド、ジメチルアミノプロピルアクリアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリアミド」を「ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド」と、【００３１】４行の「エポキシ基の含有は」を「エポキシ基の数は」と、【００３８】５〜７行の「（メタクリル酸の部数／メタクリル酸の分子量（＝８６）／（ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量／ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量（＝１５７）により算出した。」を「（メタクリル酸の部数／メタクリル酸の分子量（＝８６）／（ジメチルアミノエチルメタクリレートの部数／ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量（＝１５７）により算出した。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
溶剤型塗料用組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　
３〜１５重量％のカルボキシル基と該カルボキシル基に対するモル比が０．２〜０．８の３級アミノ基またはその塩から上る基を有し、数平均分子量が２，０００〜１０，０００である
り、該ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基に対する該ソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）のエポキシ基のモル比が０．４〜１．５である
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、鮮映性に優れた塗膜を与える、新規な低温硬化性の溶剤型塗料用組成物に関する。
　　　【０００２】
　【従来の技術】
　近年、自動車用、家電用などの塗料の分野では、消費者の高級志向の点から、鮮映性に優れた塗膜（自分の姿やまわりの風景が鮮やかに映る塗膜）が求められている。また、省エネルギーの点から、低温で硬化可能な塗膜が求められている。現在、この低温で硬化可能な塗膜を与える塗料として、アクリルウレタン塗料が広く使用されている。
　　　【０００３】
　しかしながら、現在知られているアクリルウレタン塗料は、鮮映性に劣り、また硬化剤としてイソシアネートを使用するため、それに起因する毒性の点で、塗装作業上問題が残るという欠点があった。
　　　【０００４】
　従来このような欠点を解決する目的で、カルボキシル基と３級アミノ基、および、エポキシ基からなる新規な架橋系が開発されてきた。これらの公知例としては、次のようなものが開示されている。
　　　【０００５】
　（Ａ）第３級アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物を１２〜３０ｗｔ％、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物を０〜１５ｗｔ％含有し、残部がエポキシ基を持たない前記以外のエチレン性不飽和化合物の１種又は２種以上である共重合体の第３級アミノ残基を酸で塩基塩とした水溶性樹脂溶液と、（Ｂ）ポリエポキサイド化合物からなる低温硬化型水溶性樹脂塗料組成物（特開昭５１−３０２３２号公報参照）。
　　　【０００６】
　【化】
（ただし、式中Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素原子数１〜１２を有するアルキレン基であり、またＲ３およびＲ４は炭素原子数１〜１２を有するアルキル基である。）で表わされる（メタ）アタリレート（ｂ）α，β不飽和カルボン酸を含む重合体と分子の末端に２ヶ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とからなる水不溶性親水性組成物（特開昭５３−７４５５３号公報参照）。
　　　【０００７】
　（Ａ）カルボン酸無水基を含有するビニル系重合体、（Ｂ）エポキシ化合物、（Ｃ）１分子中にそれぞれ少なくとも１個の、カルボン酸無水基と反応し得る活性水素を有する基および３級アミノ基を含有する化合物、および必要に応じて（Ｄ）１分子中に少なくとも１個のアルコール性水酸基を有する化合物を含んで成る常温硬化性樹脂組成物（特開昭５６−９２９１１号公報参照）。
　　　【０００８】
　（Ａ）カルボン酸無水基を含有するビニル系重合体（ａ−１）と、１分子中にそれぞれ少なくとも１個の、上記カルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および３級アミノ基を有する化合物（ａ−２）とを反応させて得られるカルボキシル基および３級アミノ基を併せ有するビニル系重合体と、（Ｂ）ポリエポキシ化合物とを必須の成分として含んで成る常温硬化性樹脂組成物（特開昭５９−５６４２３号公報参照）。
　　　【０００９】
　（Ａ）カルボン酸無水基およびカルボキシル基を併せ有するビニル系重合体（ａ−１）と、１分子中にそれぞれ少なくとも１個の、上記重合体（ａ−１）中のカルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および３級アミノ基を併せ有する化合物（ａ−２）とを反応させて得られるカルボキシル基と３級アミノ基とを併せ有する重合体、と（Ｂ）ポリエポキシ化合物とを必須の成分として含んで成る常温硬化性樹脂組成物（特開昭５９−１４２２２０号公報参照）。
　　　【００１０】
　（メタ）アクリル酸のアルキルエステル１０部以上とα、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸３〜６０部、１分子中に少なくとも１個の３級アミンを有するα、β−モノエチレン性不飽和化合物０．０１〜１０部、その他の共重合可能なビニル単量体３０〜９６．６７部とを共重合せしめた分子量４０００〜３００００で常温で固体状の共重合体に対し、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物をカルボキシル基１当量に対し、エポキシ基が０．２〜３．０当量になる様に配合することを特徴とする粉体塗料組成物（特公昭６１−６８６６号公報参照）。
　　　【００１１】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかし、このような従来技術のうち、特開昭５１−３０２３２号公報の組成物は、鮮映性および光沢が不十分であった。特開昭５３−７４５５３号公報の組成物は、鮮映性、光沢、耐酸性および耐溶剤性が不十分であった。特開昭５６−９２９１１号公報の組成物は、鮮映性、光沢、耐溶剤性および耐酸性が不十分であり、さらに、配合時に３成分を混合しなければならない、可使時間が短いなど作業性の点で問題があった。特開昭５９−５６４２３号公報の組成物は、鮮映性、光沢および耐溶剤性が不十分であった。特開昭５９−１４２２２０号公報の組成物は、鮮映性および光沢が不十分であった。特公昭６１−６８６６号公報の組成物は、鮮映性および低温硬化性が不十分であるとともに、硬化温度が１４０〜２４０度と高く、プラスチックのような素材には適用困難になるという問題点があった。
　　　【００１２】
　そこで本発明の目的は、上記従来の問題点を解決しようとするものであり、塗膜の鮮映性が優れ、かつ、光沢、耐酸性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキング性、および可とう性などの塗膜性能が、アクリルウレタン塗料と同等であって、さらに、低温焼付（通常、６０℃ないし８０℃で２０分）で硬化して塗膜を形成することができ、あるいは、ハイソリッド塗料の調整が可能である塗料用組成物を提供することにある。
　　　【００１３】
　【課題を解決するための手段】
　前記した本発明の目的は、
３〜１５重量％のカルボキシル基と該カルボキシル基に対するモル比が０．２〜０．８の３級アミノ基またはその塩からなる基を有し、数平均分子量が２，０００〜１０，０００である
り、該ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基に対する該ソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）のエポキシ基のモル比が０．４〜１．５である
　　　【００１４】
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明の溶剤型塗料用組成物は、ビニル系共重合体（ａ）を主剤とし、硬化剤としてソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）を使用することにより、低温焼付（通常、６０℃ないし８０℃で２０分）でも硬化して塗膜が形成する。さらには、
プラスチック
　　　【００１５】
　塗膜の形成は、ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基とソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）のエポキシ基の架橋によって達成される。このとき、同じビニル系共重合体（ａ）の分子中に含有されている３級アミノ基が硬化反応を促進する。
　　　【００１６】
　鮮映性がより優れる塗膜を得るうえで、主剤であるビニル系共重合体（ａ）の分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で
２，０００〜１０，０００とする
Ｍｎ＝３，０００〜９，０００が好ましく、Ｍｎ＝４，０００〜８，０００がさらに好ましい
　　　【００１７】
　ビニル系共重合体（ａ）に含まれるカルボキシル基の量は、
プラスチック
３〜１５重量％であり、好ましくは
　　　【００１８】
　ここで、本発明では、カルボキシル基の重量％とは、カルボキシル基の重量を対応するカルボキシル基含有単量体の重量で表示し、該カルボキシル基含有単量体の重量を、本発明のビニル系共重合体（ａ）を構成する単量体全量の重量で除した値として定義される。
　　　【００１９】
　カルボキシル基をビニル系共重合体（ａ）に導入する方法としては、カルボキシル基または無水カルボキシル基を含有する単量体を、単独または併用して共重合する方法が好ましいが、これに限るものではなく、例えば、チオグリコール酸などのカルボキシル基含有連鎖移動剤を使用または併用することができる。
　　　【００２０】
　カルボキシル基または無水カルボキシル基を含有する単量体として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ラクトン変性アクリル酸、ラクトン変性メタクリル酸などが挙げられる。
　　　【００２１】
　ビニル系共重合体（ａ）に含有される３級アミノ基の量は、カルボキシル基とエポキシ基の架橋反応を十分に進行させ、特に８０度以下の低温焼付での塗膜の硬化反応を進行させることにより各種性能を良好にするために、また実用上の塗料のポットライフを有効にするために、あるいは
プラスチック
であり、好ましくは
　　　【００２２】
　３級アミノ基をビニル系共重合体（ａ）に導入する方法としては、共重合体の製造が容易な点から、下記式（１）で表されるアクリル酸エステル系またはメタクリル酸エステル系３級アミノ基含有単量体またはその塩、
　【化２】
（Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１２を有するアルキレン基、Ｒ３，Ｒ４は炭素数１〜６を有するアルキル基、炭素数３〜６を有するシクロアルキル基、または、フェニル基を示す。）
　または、アクリル酸エステル系またはメタクリル酸エステル系ヒンダードアミノ基含有単量体、または、下記式（２）で表されるアクリルアミド系またはメタクリルアミド系３級アミノ基含有単量体またはその塩、
　【化３】
（Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１２を有するアルキレン基、Ｒ３，Ｒ４は炭素数１〜６を有するアルキル基、炭素数３〜６を有するシクロアルキル基、またはフェニル基を示す。）
　または、下記式（３）で表されるモノアリル系３級アミノ基含有単量体、
　【化４】
（
　または、ビニルピリジンなどを単独または併用して共重合する方法が好ましい。
　　　【００２３】
　上記式（１）で表されるアクリル酸エステル系またはメタクリル酸エステル系３級アミノ基含有単量体またはその塩として、具体的には、ジメチルアミノエチルアタリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド塩、ジメチルアミノエチルメタクリレートの硫酸塩などが挙げられる。
　　　【００２４】
　アクリル酸エステル系またはメタクリル酸エステル系ヒンダードアミノ基含有単量体として、具体的には、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレートなどが挙げられる。
　　　【００２５】
　上記式（２）で表されるアクリルアミド系またはメタクリルアミド系３級アミノ基含有単量体またはその塩として、具体的には、ジメチルアミノエチルアクリ
ル
ル
ル
ル
ル
　　　【００２６】
　上記式（３）で表されるモノアリル系３級アミノ基含有単量体として、具体的には、ジメチルアリルアミン、ジエチルアリルアミン、ジプロピルアリルアミンなどが挙げられる。
　　　【００２７】
　これらのうち、単量体の共重合性、および、硬化の触媒能の点から、アクリル酸エステル系またはメタクリル酸エステル系３級アミノ基含有単量体が好ましく、さらに、耐酸性、耐水性、耐溶剤性の点から、ジメチルアミノエチルメタクリレートが最も好ましい。
　　　【００２８】
　ビニル系共重合体（ａ）に導入されるその他可能な単量体として、具体的には、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル類、または、メタクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族不飽和炭化水素類；メチルメタクリレートマクロモノマー、スチレンマクロモノマー、ブチルアクリレートマクロモノマーなどのマクロモノマー類；あるいは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニルなどが挙げられる。
　　　【００２９】
　本発明に用いられるビニル系共重合体（ａ）は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などいずれの方法によっても可能であるが、溶液重合によって好ましく製造される。
　　　【００３０】
　すなわち、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤および／またはイソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶剤および／または酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤および／またはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤の存在下に、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾビス系および／またはベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド系などの開始剤と、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、メルカプトエタノールなどのメルカプタン類および／またはα−メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤を使用して、常法により好ましく単量体混合物を重合することができる。
　　　【００３１】
　本発明の目的を達成するためには、硬化剤成分である分子内にエポキシ基を複数有する化合物として、１分子中にエポキシ基を２個以上有するソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）を用いる必要がある。硬化反応性と塗料のポットライフのバランスの点から、エポキシ基の数は３〜５個が好ましく、より好ましくは４個である。
　　　【００３２】
　具体的には、ナガセ化成工業（株）製「デナコールＥＸ−６１１」、「デナコールＥＸ−６１２」、「デナコールＥＸ−６１４」、「デナコールＥＸ−６１４Ｂ」、「デナコールＥＸ−６２２」などが挙げられる。なお、他のエポキシ化合物、例えばビスフェノール系エポキシ化合物では、硬化反応性が低下し本発明の低温硬化性を得ることができない。
　　　【００３３】
　ビニル系共重合体（ａ）に対するソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）の配合割合は、塗膜中のカルボキシル基残存量を少なくすることにより、塗膜の架橋を十分なものとなし、耐酸性、耐水性、耐溶剤性等の性能低下、塗料のポットライフの短縮防止の点から、（ａ）のカルボキシル基に対する（ｂ）のエポキシ基の量
をモル比で１：０．４以上とする
をモル比で１：１．５以下とする
　　　【００３４】
　さらに、塗料のポットライフ、
プラスチック
あることが好ましい
　　　【００３５】
　本発明の溶剤型塗料用組成物は、通常６０℃ないし８０℃で２０分間焼付することにより硬化することができる。また、より低温、短時間で硬化させるために、アンモニア、あるいはピリジン、ＤＢＵ（１，８−ジアザシクロ（５，４，０）ウンデカン）、トリス（ジメチルアミノエチル）フェノール、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミンなどの３級アミン類・あるいはトリフェニルホスフェート、あるいはテトラメチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩類、あるいはポリメルカプタン、あるいはポリサルファイド、あるいはポリアミドアミン、あるいは２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、あるいはアジピン酸ジヒドラジドなどの有機酸ヒドラジド類、あるいはアルミニウム、鉄、亜鉛、ニッケル、錫、マグネシウム、銅、コバルトなどの金属キレート化合物などを助触媒として添加することも可能である。
　　　【００３６】
　本発明の溶剤型塗料用組成物は、溶剤で希釈調整して、そのまま塗料として用いてもよいし、あるいは必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、ラジカル安定剤、塗膜フロー剤、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカーボネートジオール、セルロースアセテートブチレート、塩素化ポリオレフィン、シリコン含有樹脂、フッ素含有樹脂などの化合物を配合した形で塗料としてもよい。
　　　【００３７】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。なお、実施例中表１に示す特性値および表３に示す性能は次のようにして測定、評価した。
　　　【００３８】
カルボキシル基含有量（％）
　（メタクリル酸の部数／単量体混合物の部数×１００）により算出した。ただし、アゾビスイソブチロニトリルは除く。
カルボキシル基／３級アミノ基（モル比）
　（メタクリル酸の部数／メタクリル酸の分子量（＝８６）
）
部数
数平均分子量（Ｍｎ）
　ＧＰＣによる測定値（ポリスチレン換算）
不揮発分（％）
　単量体混合物／（単量体混合物＋仕込み溶剤）×１００
により算出した。ただし、アゾビスイソブチロニトリルは除く。
鮮映性
　携帯用鮮明度光沢度計型式ＰＧＤ−ＩＶ（東京光電（株）製）を用いて測定しＰＧＤ値で示した。
光沢
　ポータブルグロスメーター型式ＧＭＸ−２０２（村上色材研究所製）を用いて測定した（６０度鏡面反射光沢値）。
密着性
　ＪＩＳ　Ｋ５４００　碁盤目テープ法に従い、１ｍｍ碁盤目テープ剥離試験後の塗膜付着数／１００で評価した。
耐酸性
　１０％の硫酸水溶液を塗膜に２〜３滴滴下し、その状態で、２３℃で８時間放置した後、該硫酸水溶液を拭き取り、塗膜状態を目視で判定した。
　１：異状なし、２：やや跡が残る、３：跡が大、溶解、ハガレあり。
耐水性
　塗装板を４０℃の水に１０日間浸漬後、取り出して、塗膜状態を目視で判定した。１：異状なし、２：やや艶引け、３：艶引け大、白化、フクレあり。
耐溶剤性
　ラビングテスター（太平理化工業（株）製）を用い、５００ｇの荷重をかけて、焼付直後の塗膜を５０回キシレンラビングした後、塗膜状態を目視で判定した。　１：異状なし、２：やや艶引け、３：艶引け大、ハガレあり。
耐ブロッキング性
　焼付直後の塗膜に５枚重ねのガーゼと５００ｇの分銅をのせて、２時間放置した後、ガーゼと分銅を取り除き、塗膜状態を目視で判定した。
　１：異状なし、２：ややガーゼ跡あり、３：ガーゼ跡大。
可とう性
　塗装板（基材：ＡＢＳ樹脂、厚さ約５ｍｍ）を手で撓めた後、塗膜状態を目視で判定した。
　１：異常なし、２：ややクラックあり、３：クラック大、ハガレあり。
ポットライフ
　塗料を２３℃に放置し、ゲル化する（塗料の流動性がなくなる）までの時間（ｈｒ）を測定した。
　実施例中、部および％は重量によるもの、比率はモルによるものであり、分子量は数平均分子量（Ｍｎ）で表されている。
　　　【００３９】
参考例１
　
ビニル系共重合体（ａ）の製造
　撹拌機、温度計、冷却器および単量体滴下用ロートを備えた３Ｌフラスコに、下記溶剤を仕込み、撹拌しながら、８５℃に加熱した。
　　　　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５８０部
　　　　　ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　２４０部
　次いで、下記単量体混合物を滴下用ロートから、一定速度で３時間かけて滴下した。
　　　　　メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　１１０部
　　　　　ジメチルアミノエチルメタクリレート　　　６０部
　　　　　メチルメタクリレート　　　　　　　　　２８０部
　　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　２００部
　　　　　エチルアタリレート　　　　　　　　　　３２０部
　　　　　ｎ−ドデシルメルカプタン　　　　　　　　３０部
　　　　　アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　１０部
　滴下終了後、撹拌しながら８５℃で１時間保持し、次いで、アゾビスイソブチロニトリルの１部を３０分ごとに５回加え、その後、撹拌しながら８５℃で２時間保持した。
　このようにして、分子量（Ｍｎ）５０００、カルボキシル基含有量１１％、カルボキシル基／３級アミノ基＝１／０．３、不揮発分（ＮＶ）５５％であるビニル系共重合体（ａ−１）の溶液を得た。
　　　【００４０】
参考例２〜１３
　
ビニル系共重合体（ａ）の製造
　参考例２〜１３については、単量体混合物の組成を変更した以外は、参考例１と同様にして（ａ−２）〜（ａ−１３）を製造した。
　仕込み溶剤、単量体混合物の組成、および、得られたビニル系共重合体（ａ）の溶液の性質を表１にまとめて示す。
　　　【００４１】
実施例１
　
クリア塗料の調整
　下記成分を容器に計り取り、十分に撹拝混合した。
　　　　　ビニル系共重合体（ａ−１）の溶液　　　１００　　部
　　　　　エポキシ化合物（ｂ−１）　　　　　　　　１１．６部
　　　　　自製シンナー　　　　　　　　　　　　　　５５　　部
　エポキシ化合物（ｂ−１）は、ナガセ化成（株）製ナコールＥＸ−６２２（ソルビトールポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１９８）を用い、上記では、（ａ−１）のカルボキシル基と（ｂ−１）のエポキシ基の割合が１：０．８になるように配合した。自製シンナーは、キシレン５０部、ｎ−ブタノール３０部、酢酸ブチル２０部を混合して作成した。
　このようにして得られたクリア塗料は次の性質を有していた。
　　　　　塗料不揮発分（塗料ＮＶ）　　　　　　　　　　４０％
　　　　　塗料粘度（２５℃）フォードカップＮＯ．４　　１５秒
　　　　　ポットライフ（２５℃）　　　　　　　　　　　８４時間
　ここで、ポットライフとは、クリア塗料を調整してからゲル化する（塗料の流動性がなくなる）までの時間である。
　
塗装
　石油ベンジンで脱脂したＡＢＳ樹脂試験片に、膜厚約２５μの乾燥塗膜が得られるようにスプレーガンを用いて、上記クリア塗料を塗布し、室温で１０分間放置後、７０℃で２０分間焼付した。
　
性能評価
　塗装後、塗板を室温で３日間放置した後、各種性能試験を行った。評価結果を表３に示す。
　本発明の塗料用組成物によって得られた塗膜は、高鮮映性、高光沢であり、ＡＢＳ樹脂への密着性に優れ、かつ、耐酸性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキング性、可とう性が、アクリルウレタン塗料により得られた塗膜と同様に、優れていた。
　　　【００４２】
実施例２〜
１０、比較例１〜７
　表２−１及び表２−２に示すように、実施例１と同様にして、塗料を調整し、塗装した後、表３に示すように性能評価した。
　　　【００４３】
比較例８
　アクリルウレタン塗料の場合を示す。
　
クリア塗料の調整
　下記成分を容器に計り取り、十分に撹拝混合した。
　　　　　アクリルポリオール樹脂溶液　　　　１００　　部
　　　　　イソシアネート化合物　　　　　　　　１３．７部
　　　　　自製シンナー　　　　　　　　　　　　７０　　部
　アクリルポリオール樹脂溶液は“コータックス”ＬＨ−６４９（ＮＶ＝５５％、樹脂ＯＨ価＝３０、Ｍｎ＝９４００、当社製）を用いた。イソシアネート化合物はスミジュールＮ−７５（ＮＶ＝７５％、イソシアネート基含有量二１６．５％、住友バイエルウレタン（株）製）を用い、上記では、アクリルポリオールの水酸基とイソシアネート基の割合が１：１になるように配合した。自製シンナーは、キシレン５０部、ｎ−ブタノール３０部、酢酸ブチル２０部を混合して作成した。
　　　【００４４】
　このようにして得られたクリア塗料は次の性質を有していた。
　　　　　塗料ＮＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．５％
　　　　　塗料粘度（２５℃）フォードカップＮＯ．４　１５　　秒
　　　　　ポットライフ（２５℃）　　　　　　　　　　８４　　時間
　
塗装
　実施例１とまったく同じ方法で行った。
　
性能評価
　実施例１とまったく同じ条件で各種試験を行った。結果を表３に示す。このようにして得られた塗膜は鮮映性がかなり劣っていた。
　　　【００４５】
　【発明の効果】
　本発明の溶剤型塗料用組成物は、上記構成としたことにより、次ぎの効果を奏する。
（１）塗膜が鮮映性に優れている。
（２）光沢、耐酸性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキング性、可とう性などの塗膜性能が、アクリルウレタン塗料によって得られる塗膜と同等に優れている。
（３）塗膜がプラスチック基材への密着性に優れている。
（４）低温硬化性に優れている。
（５）塗料の毒性が少ない。
（６）塗料をハイソリッド化できる。
（７〉塗料のポットライフが、室温で４８時間ないし１２０時間と長い。
（８）スプレー塗装などの通常の塗装方法で塗装することができる。
　【表１】
　【表２】
　【表３】
　【表４】