【事件の表示】
　特許第２９６３９８５号「２−シリルアルケニルボラン化合物およびその製造方法」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９６３９８５号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第２９６３９８５号の請求項１、２に係る発明は、平成９年６月１９日に特許出願され、平成１１年８月１３日にその特許の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人伊藤嘉彦より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、再度取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年２月１日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
ア．訂正明細書の請求項１、２に係る発明
　訂正明細書の請求項１に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１に記載された次の事項により特定されるとおりのものである。
「【請求項１】下記一般式（２）
　　　Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−ＢＲ４Ｒ５　　　　　　　　　（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成する脂肪族系のジアミノ基を表す。）
で表されるシリルボラン化合物と、下記一般式（３）
　　　Ｒ６−≡−Ｒ７　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
（式中、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはシリル基を表す。）
で表されるアルキン化合物を、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」の存在下で反応させ、次いで、得られた下記一般式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成する脂肪族系のジアミノ基を表し、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはシリル基を表す。）
で表される２−シリルアルケニルボラン化合物を単離することを特徴とする該２−シリルアルケニルボラン化合物の製造方法。」
　
イ．訂正の内容
　訂正請求は、本件特許の明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであって、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｋ）のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲の請求項１を削除する。
（ｂ）特許請求の範囲の請求項２に、「アルキン化合物を第１０族金属、その金属錯体または金属塩からなる触媒」とあるのを、『アルキン化合物を、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」』と訂正し、請求項２を請求項１とする。
（ｃ）発明の名称を「２−シリルアルケニルボラン化合物およびその製造方法」から、「２−シリルアルケニルボラン化合物の製造方法」と訂正する。
（ｄ）特許明細書段落番号【０００１】、【０００４】に、「新規な２−シリルアルケニルボラン化合物およびそれらの」とあるのを、「新規な２−シリルアルケニルボラン化合物の」と訂正する。
（ｅ）特許明細書段落番号【０００５】に、「第１０族遷移金属触媒」とあるのを、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」と訂正する。
（ｆ）特許明細書段落番号【０００６】における、「本発明によれば、下記一般式（１）・・・２−シリルアルケニルボラン化合物が提供される。また、」を削除し、「アルキン化合物を第１０族金属、その金属錯体または金属塩からなる触媒」とあるのを、「アルキン化合物を、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」と訂正する。
（ｇ）特許明細書段落番号【００１８】〜【００２１】、【００３１】、【００３２】、【００３５】、【００３６】の各記載を削除する。
（ｈ）特許明細書段落番号【００２２】に、「これらの第１０族金属触媒には、・・・混合系等としても使用可能である」とあるのを「本発明で用いる触媒はトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒である。これらの触媒は、反応系中で合成したものを精製せずそのまま用いてもよく、また二種以上の触媒混合系触媒として用いてもよい。」と、「ホスフィンまたはホスファイト配位子」とあるのを「ホスファイト配位子」と訂正する。
（ｉ）特許明細書段落番号【００３３】に「実施例５」とあるのを「実施例３」と、段落番号【００３７】に「実施例７」とあるのを「実施例４」と、段落番号【００３８】に、「実施例８」とあるのを、「実施例５」と訂正する。
（ｊ）特許明細書段落番号【００３７】に、「１，６−ヘプタジイン」とあるのを「１，６−ヘプタエンイン」訂正する。
（ｋ）特許明細書段落番号【００３９】に、「第１０族金属、その金属錯体または金属塩からなる触媒」とあるのを、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」と訂正する。
　
ウ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正（ａ）は、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。また、訂正（ｂ）は使用される触媒を限定し、請求項２を訂正（ａ）により欠番となった請求項１と訂正するものであるから、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正（ｃ）〜（ｆ）、（ｈ）及び（ｋ）は、訂正された特許請求の範囲の記載に、発明の名称及び発明の詳細な説明の記載を整合させるものであり、訂正（ｇ）及び（ｉ）は、特許請求の範囲を減縮することにより本件発明に含まれないものとなった触媒に関する記載及び実施例を削除し、それ以下の実施例番号を繰り上げるものであり、いずれも明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。また、訂正（ｊ）は誤記を訂正するものである。
　そして、上記訂正（ｂ）において限定された触媒は、訂正前の特許明細書段落番号【００２２】及び実施例１、２、５、７、８に記載されるものであり、また、訂正（ｃ）〜（ｋ）は明りょうでない記載の釈明、誤記の訂正にすぎないものであるから、いずれも新規事項を追加するものではなく、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　
エ．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
ア．本件発明
　前述のように上記訂正が認められるから、本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定されるとおりのものである。
　
イ．申立ての理由の概要
　特許異議申立人伊藤嘉彦は、証拠として甲第１号証（Chem. Commun., 1996, pp.2777-2778）、甲第２号証（J. Org. Chem., Vol.46, pp.1309-1314 (1981)）を提出し、訂正前の請求項１、２に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであるから、また、特許法第３６条第４項の規定に違反してなされたものであるから、特許を取り消されるべき旨主張している。
　
ウ．引用刊行物の記載内容
　当審が通知した取消しの理由に引用されている刊行物１、２は、甲第１、２号証と同じものであり、それぞれ以下の事項が記載されている。
（１）刊行物１（Chem. Commun., 1996, pp.2777-2778）
　刊行物１は、パラジウム及び白金錯体触媒を用いたアルキン類のシラボレーション反応に関する論文であり、パラジウム（０）-tert-アルキルイソシアナイド錯体が優れた触媒である旨が記載されている。
　具体的には、式２のシリルボランとアルキン類（Ｒ１−≡−Ｒ２）とを反応させて式３のボリルシリルアルケン類を製造することが記載されている［第２７７７頁右欄反応式（２）］。
　そして、表１には、化合物２とオクチン−１（Ｒ１＝Ｃ６Ｈ１１、Ｒ２＝Ｈ）をいくつかの触媒を用いて反応させた結果が記載されており、その収率は、酢酸パラジウムと1,1,3,3-テトラメチルイソシアナイドから得られた触媒では９２％、８９％、パラジウム、白金のトリフェニルホスフィン錯体触媒では最大で８０％、ロジウムのトリフェニルホスフィン錯体触媒では０であることが示されている。また、表２には、いくつかのアルキン化合物と式２のシリルボランとを、酢酸パラジウムと1,1,3,3-テトラメチルイソシアナイドから得られた触媒の存在下反応させた結果が示されており、エチニルベンゼン（Ｒ１＝Ｐｈ、Ｒ２＝Ｈ）を用いた場合、８２％の収率で目的物が得られることが示されている。
（２）刊行物２（J. Org. Chem., Vol.46, pp.1309-1314 (1981)）
　刊行物２には、クロチルボラン化合物と総称される下記のホウ素化合物の有機合成中間体としての有用性が検討されている（第１３１０頁右欄〜第１３１１頁左欄）。
　
エ．対比・判断
（１）特許法第２９条第２項について
　刊行物１には、パラジウム及び白金錯体触媒を用いたアルキン類のシラボレーション反応によるボリルシリルアルケン類の製造方法が記載されているが、使用されている触媒は、パラジウム（０）-tert-アルキルイソシアナイド錯体、パラジウム及び白金のトリフェニルホスフィン錯体であり、本件発明で用いられる触媒、すなわち、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」については記載も示唆もされるものではない。また、刊行物２には、アルキン類のシラボレーション反応についてなんら記載されていない。
　そして、本件発明は、上記特定の混合触媒を用いることにより、式（２）で表されるシリルボラン化合物とオクチン−１及びエチニルベンゼンと反応において、９２％、９７％の高収率で目的物が得られてという顕著な効果を奏するものである。
　したがって、本件発明は、刊行物１、２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　
（２）特許法第３６条第４項について
　特許異議申立人は、本件発明における一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物１」という。）は、甲第１号証に記載された２−シリルアルケニルボラン化合物と共通の構造的特徴を有しているが、化合物１に係る発明の新規性・進歩性を判断すために必要な該ボラン化合物と比べた場合に合成中間体としてより高い効果が期待できることが明細書に記載されていない旨を主張する。
　しかしながら、訂正により化合物１の発明に係るもとの請求項１が削除され、本件出願に係る発明は化合物１の製造方法の発明のみとなった。そして、該製造方法の発明にあっては製造される化合物１それ自体が優れた効果を奏することは必須の条件とされるものではない。
　したがって、特許異議申立人の特許法第３６条第４項についての主張は採用できない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年３月１５日（２００１．３．１５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２９６３９８５号発明の明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正するものであって、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｋ）のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲の請求項１を削除する。
（ｂ）特許請求の範囲の請求項２に、「アルキン化合物を第１０族金属、その金属錯体または金属塩からなる触媒」とあるのを、『アルキン化合物を、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」』と訂正し、請求項２を請求項１とする。
（ｃ）発明の名称を「２−シリルアルケニルボラン化合物およびその製造方法」から、「２−シリルアルケニルボラン化合物の製造方法」と訂正する。
（ｄ）特許明細書段落番号【０００１】、【０００４】に、「新規な２−シリルアルケニルボラン化合物およびそれらの」とあるのを、「新規な２−シリルアルケニルボラン化合物の」と訂正する。
（ｅ）特許明細書段落番号【０００５】に、「第１０族遷移金属触媒」とあるのを、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」と訂正する。
（ｆ）特許明細書段落番号【０００６】における、「本発明によれば、下記一般式（１）・・・２−シリルアルケニルボラン化合物が提供される。また、」を削除し、「アルキン化合物を第１０族金属、その金属錯体または金属塩からなる触媒」とあるのを、「アルキン化合物を、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」と訂正する。
（ｇ）特許明細書段落番号【００１８】〜【００２１】、【００３１】、【００３２】、【００３５】、【００３６】の各記載を削除する。
（ｈ）特許明細書段落番号【００２２】に、「これらの第１０族金属触媒には、・・・混合系等としても使用可能である」とあるのを「本発明で用いる触媒はトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒である。これらの触媒は、反応系中で合成したものを精製せずそのまま用いてもよく、また二種以上の触媒混合系触媒として用いてもよい。」と、「ホスフィンまたはホスファイト配位子」とあるのを「ホスファイト配位子」と訂正する。
（ｉ）特許明細書段落番号【００３３】に「実施例５」とあるのを「実施例３」と、段落番号【００３７】に「実施例７」とあるのを「実施例４」と、段落番号【００３８】に、「実施例８」とあるのを、「実施例５」と訂正する。
（ｊ）特許明細書段落番号【００３７】に、「１，６−ヘプタジイン」とあるのを「１，６−ヘプタエンイン」訂正する。
（ｋ）特許明細書段落番号【００３９】に、「第１０族金属、その金属錯体または金属塩からなる触媒」とあるのを、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
２−シリルアルケニルボラン化合物の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　下記一般式（２）
　【化１】
　　Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−ＢＲ４Ｒ５　　　　　（２）
　（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成する脂肪族系のジアミノ基を表す。）
で表されるシリルボラン化合物と、下記一般式（３）
　【化２】
　（式中、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはシリル基を表す。）
で表されるアルキン化合物を、「トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒」の存在下で反応させ、次いで、得られた下記一般式（１）
　【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成する脂肪族系のジアミノ基を表し、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはシリル基を表す。）
で表される２−シリルアルケニルボラン化合物を単離することを特徴とする該２−シリルアルケニルボラン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、二種の異なる典型金属元素を一分子内に含む化合物である、新規な２−シリルアルケニルボラン化合物の製造方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、２−メタロアルケニルメタル化合物の合成法としては、ケイ素−ケイ素結合、スズ−スズ結合、ケイ素−スズ結合、ホウ素−ホウ素結合等を有する化合物をアルキン類に付加させる方法が知られている（例えば、『Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ』１２９−１６０ページ、Ａｃａｄｅｍｉｃ出版、１９９４年）。しかしながらこれらの方法で得られる２−メタロアルケニルメタル化合物はいずれの場合も導入される二つの典型金属は同じ族に属する元素であり、二つの反応活性点の反応性は類似している。
　そこでより反応性の異なる反応活性点を有する有用な類似化合物を合成するために、その構造中に他の族に属する典型金属元素を含む化合物、およびその効率的合成法の確立が求められていた。
　【０００３】
　また、近年になってケイ素−ホウ素結合、スズ−ホウ素結合を有するアート化合物を反応剤に用いた２−メタロアルケニルメタラート化合物の合成法がいくつか報告されているが（例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．誌、第２７巻、第２００７−２０１０頁、１９８６年、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．誌、第２９巻、第２６１−２６４頁、１９８８年）、これらの化合物は一般に単離生成が困難であるという難点があった。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、医薬、農薬等の有機合成における極めて有用な試剤である、異なる二種の典型金属元素を一分子内に有する、新規な２−シリルアルケニルボラン化合物の効率的な製造方法を提供することを目的とする。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒の存在下、アルキン化合物にシリルボラン化合物を作用させることにより、一分子内にホウ素とケイ素の二種類の典型金属元素を有する２−シリルアルケニルボラン化合物が位置選択的かつ立体選択的に得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
　【０００６】
　即ち、本発明によれば、　下記一般式（２）
　【化４】
　　　　　　　Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−ＢＲ４Ｒ５　　　　　　　　　（２）
　（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成する脂肪族系のジアミノ基を表す。）
で表されるシリルボラン化合物と、下記一般式（３）
　【化５】
　（式中、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはシリル基を表す。）
で表されるアルキン化合物を、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒の存在下で反応させ、次いで、得られた下記一般式（１）
　【化６】
　（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成する脂肪族系のジアミノ基を表し、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはシリル基を表す。）
で表される２−シリルアルケニルボラン化合物を単離することを特徴とする該２−シリルアルケニルボラン化合物の製造方法が提供される。
　【０００７】
　本発明の２−シリルアルケニルボラン化合物は、分子内に全く反応性の異なるホウ素−炭素結合およびケイ素−炭素結合を有する化合物であり、有機合成試剤として非常に有用な化合物である。
　即ち、本発明の２−シリルアルケニルボラン化合物はビニルボラン構造とビニルシラン構造とを有し、ビニルボラン構造を有する化合物は、例えばパラジウム錯体を触媒に用いた場合、ビニルハライド、アリルハライド等と位置選択的および立体選択的にカップリング反応を生起させることができること（例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．誌、第９５巻、第２４５７−２４８３頁、１９９５年）、また塩基性条件下過酸化水素水で酸化させると効率的にアルデヒドまたはケトンを得ることができること（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．誌、第８３巻、第３８３４頁、１９６１年）等が知られている。一方ビニルシラン構造を有する化合物は、塩化アルミニウムの存在下、酸クロライドやアルコキシメチルクロライドと反応させるとシリル基がついた位置での置換生成物を得ることができること（例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．１誌、第２４８５頁、１９８０年）、テトラブチルアンモニウムフルオリド共存下パラジウム錯体を触媒に用いることにより、ビニルハライド、アリルハライド等とのカップリング生成物を得ることができること（例えば、Ｓｙｎｌｅｔｔ誌、第８４５−８５３頁、１９９１年）等が知られている。
　したがって、本発明の２−シリルアルケニルボラン化合物は、上記ビニルボラン構造に基づく反応活性と、上記ビニルシラン構造に基づく反応活性との両方を合わせ持つ、新規で有用な化合物である。
　【０００８】
　【発明の実施の形態】
　本発明において反応原料として用いられるシリルボラン化合物は、前記一般式（２）で表される。前記一般式（２）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基または芳香族基を表す。
　脂肪族基には、鎖状もしくは環状のアルキル基またはアルケニル基が包含される。脂肪族基の炭素数は１〜１８、好ましくは１〜８である。
　脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
　【０００９】
　芳香族基には、炭素環からなる芳香族基および複素環からなる芳香族基の両方が包含される。
　芳香族基の具体的例としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、ピリジル基、チエニル基、フリル基等が挙げられる。
　【００１０】
　また、Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成する脂肪族系のジアミノ基を表す。この場合の環は、ホウ素と窒素を含む環である。このような環を形成する基の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルジメチレンジアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリメチレンジアミノ基、シクロヘキシレンジアミノ基等が挙げられる。
　【００１１】
　前記一般式（２）で表されるシリルボラン化合物の具体例を挙げると、以下の通りである。
　１，３−ジメチル−２−（トリメチルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−（トリフェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−（トリフェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロヘキサン等、が挙げられる。
　また、本発明で用いるシリルボラン化合物は合成後精製せずにそのまま用いることができる。
　【００１２】
　本発明において反応原料として用いるアルキン化合物は、前記一般式（３）で表される。前記一般式（３）においてＲ６およびＲ７は、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはシリル基を表す。
　脂肪族基には、鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基が包含される。脂肪族基の炭素数は１〜１８、好ましくは１〜１２である。
　【００１３】
　また、この脂肪族基は各種の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子、ホウ素原子等のヘテロ原子を含む各種のもの、例えば脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、シロキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、チオニル基、シリル基、ジアミノボリル基、ジオキシボリル基、ハロゲン等が挙げられる。
　脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシルメチル基、７−オクテニル基、５−ヘキシニル基、４−ペンテニル基、４−ペンチニル基、トリメチルシロキシヘキシル基、２−クロロエチル基、ジメチルアミノメチル、ジメチルフェニルシリルメチル基、２，２−ジ（エトキシカルボニル）−エチル基、５−ビス（ジエチルアミノ）ボリル−４−ジメチルフェニルシリル−４−ペンチン−１−イル基、６−（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン−２−イル）−５−ジメチルフェニルシリル−５−ペンチン−１−イル基、６−（３，３，４，４−テトラメチル−２，５−ジオキサ−１−ボラシクロペンタン−１−イル）−５−ジメチルフェニルシリル−５−ペンチン−１−イル基等が挙げられる。
　また、脂肪族基の他の具体例としては以下のものが挙げられる。
　【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前記と同じ。Ｒ９は二価の炭化水素基を、Ｒ１０及びＲ１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基を表す。）
　【００１４】
　芳香族基には、炭素環からなる芳香族基および複素環からなる芳香族基の両方が包含される。この場合、炭素環としては、ベンゼン環やビフェニル環およびビス（フェニル）アルカンの他、ナフタレン環、インゲン環、アントラセン環、フェナントレン環等の縮合環が挙げられる。一方複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の五員環；ピラン、ピロン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の六員環；インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合環等が挙げられる。
　芳香族基の具体的例としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、ピリジル基、チエニル基、フリル基等が挙げられる。
　【００１５】
　また、この芳香族環は、各種の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、アルキル基やアルケニル基等の炭化水素基の他、前記脂肪族基の置換基に関して示した各種の置換基が挙げられる。
　【００１６】
　シリル基としては、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、シリル基、ハロゲン基等を有するものがあげられる。
　このようなシリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリエトキシシリル基、クロロジメチルシリル基、トリス（トリメチルシリル）シリル基、ジメチルフェノキシシリル基、クロロジフェニルシリル基等が挙げられる。
　【００１７】
　前記一般式（３）で表されるアルキン化合物としては、モノイン化合物、ジイン化合物、エンイン化合物等が挙げられ、それらの具体例を示すと以下の通りである。アセチレン、１−オクチン、エチニルベンゼン、１−プロビニルベンゼン、４−オクチン、トラン、トリメチルシリルアセチレン、１，７−オクタジイン、１，６−ヘプタジイン、６−ヘプテン−１−イン、プロパルギルマロン酸ジエチルエステル、ジメチルプロパルギルアミン、４−クロロブチン、４−トリメチルシロキシ−１−オクチン等があげられる。
　【００１８】
　【００１９】
　【００２０】
　【００２１】
　【００２２】
　本発明で用いる触媒はトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒系である。
　これらの触媒は、反応系中で合成したものを精製せずそのまま用いてもよく、また二種以上の触媒混合系触媒として用いてもよい。
　この反応の触媒にリン配位子を持つものを用いる場合、系中の触媒金属原子と配位子中のリン原子の当量比は金属原子１に対しリン原子１０以下、望ましくは２〜４がよく、またリン配位子としては、立体的に小さなホスファイト配位子が望ましい。
　【００２３】
　本発明の方法により前記一般式（１）で表される２−シリルアルケニルボラン化合物を製造するには、前記一般式（２）で表されるシリルボラン化合物と前記一般式（３）で表されるアルキン化合物を、前記触媒の存在下で各々反応させる。
　反応温度は０〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃である。
　また、シリルボラン化合物とアルキン化合物の量比は特に制限されないが、シリルボラン化合物は、炭素−炭素三重結合１モル当り、０．３〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０モル、より好ましくは０．６〜１．３モルの割合にするのがよい。
　さらにまた、触媒の使用量は、シリルボラン化合物１モル当り、０．００００１〜０，１モル、好ましくは０．００１〜０．０５モルの割合にするのがよい。
　【００２４】
　前記反応を実施する場合、反応溶媒は必ずしも必要ないが、溶媒を用いる場合には、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ペンタン、ヘキサン、デカン等の脂肪族飽和炭化水素類等が挙げられる。
　反応後の生成物の分離は、蒸留・再結晶、カラム精製等の通常の精製単離法によって容易に実施される。
　【００２５】
　本発明の、前記一般式（１）で表される２−シリルアルケニルボラン化合物は新規化合物であり、該化合物を具体的に例示すると以下の通りである。
１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）エテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１−オクテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（トリメチルシリル）−１−オクテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−１−オクテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（トリフェニルシリル）−１−オクテニル１−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（トリフェニルシリル）−１−オクテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロヘキサン、１，３−ジメチル−２−［（Ｅ）−１−メチル−２−フェニル−２−（ジメチルフェニルシリル）エテニル１−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−２−フェニル−エテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，２−ジフェニル−エテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［２、２−ビス（トリメチルシリル）エテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（トリメチルシリル）−４−トリメチルシロキシ−１−オクテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１−オクテン−７−イン−１−イル］１、３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１−ヘプテン−６−イン−１−イル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，６−ヘプタジェン−１−イル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン、１，８−ビス（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン−２−イル）−２，７−ビス（ジメチルフェニルシリル）−１，７（Ｚ、Ｚ）−オクタジエン等。
　【００２６】
　【実施例】
　次に本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
　【００２７】
実施例１
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．００５ｍｍｏｌ）と（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）（０．０２ｍｍｏｌ）のベンゼン（０．２ｍｌ）溶液を８０℃で５分間加熱する。その後窒素雰囲気下、１−オクチン（０．３ｍｍｏｌ）および１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（０．２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２時間反応を行なうと、下記式で示される１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１−オクテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（化合物Ａ）が９２％収率で得られた。
　【化８】
　（式中、Ｍｅ；メチル基、ｎ−Ｈｅｘ；ｎ−へキシル基、Ｐｈ；フェニル基）
　【００２８】
　次に、化合物Ａのスペクトルを示す。
ｂｐ１３５−１４０℃／２．３ｘ１０−３ｍｍＨｇ．１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：δ０．４３（ｓ，６Ｈ，ＳｉＣＨ３），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．１４−１，５３（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），２．２８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），２．５１（ｓ，６Ｈ，ＮＣＨ３），２．８９（ｓ，４Ｈ，ＮＣＨ２），６．３６（ｓ，１Ｈ，＝ＣＨ），７．１０−７．３３（ｍ，３Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．５０−７．６５（ｍ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）−１．８，１４．３，２３．０，２９．５，３０．３，３２．１，３４．４，４０．８，５１．５，１２７．７，１２８．９，１３４．３，１３８．６（ｂｒｏａｄ），１３９．７，１５４．４．２９Ｓｉ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）−９．９．
　【００２９】
実施例２
　実施例１の１−オクチンの代わりに、エチニルベンゼンを用いて１１０℃で反応を行なうと、下記式で示される１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−２−フェニル−エテニル］−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（化合物Ｂ）が９７％収率で得られた。
　【化９】
　（式中、Ｍｅ；メチル基、Ｐｈ；フェニル基）
　【００３０】
　次に、化合物Ｂのスペクトルを示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：０．４０（ｓ，６Ｈ，ＳｉＣＨ３），２．４９（ｓ，６Ｈ，ＮＣＨ３），２．８４（ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２），６．５６（ｓ，１Ｈ，＝ＣＨ），６．９５−７．３５（ｍ，８Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．５０−７．６０（ｍ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）−１．３，３４．４，５１．５，１２６．２，１２７．４，１２７．７，１２８．２，１２９．０，１３４．６，１３９．４，１４２．７，１４３．５（ｂｒｏａｄ），１４９．１，１５６．４．
　【００３１】
　【００３２】
　【００３３】
実施例３
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．００５ｍｍｏｌ）と（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）（０．０２ｍｍｏｌ）のベンゼン（０．２ｍｌ）溶液を８０℃で５分間加熱する。その後、窒素雰囲気下、１，７−オクタジイン（０．３ｍｍｏｌ）および１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（０．２ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応を行なうと、下記式で示される１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１−オクテン−７−イン−１−イル］１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（化合物Ｃ）が６２％収率で得られた
　【化１０】
　【００３４】
　次に、化合物Ｃのスペクトルを示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：０．４２（ｓ，６Ｈ，ＳｉＣＨ３），１．２８−１．５３（ｍ，４Ｈ），１．７６（ｔ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ，≡ＣＨ），１．９２（ｄｔ，Ｊ＝２．６，６．９Ｈｚ，２Ｈ），２．１７（ｔ，Ｊ＝７．０　Ｈｚ，２Ｈ），２．５０（ｓ，６Ｈ，ＮＣＨ３），２．８８（ｓ，４Ｈ，ＮＣＨ２），６．３２（ｓ，１Ｈ，＝ＣＨ），７．１３−７．３０（ｍ，３Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．５１−７．６２（ｍ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ）．１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）−１．９，１８．５，２８．５，２９．２，３４．４，４０．０，５１．５，６８．８，８４．４，１２７．８，１２８．９，１３４．３，１３８．５（ｂｒｏａｄ），１３９．６，１５３．９．２９Ｓｉ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）−１４．０．
　【００３５】
　【００３６】
　【００３７】
実施例４
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．００５ｍｍｏｌ）と４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン（０．０２ｍｍｏｌ）のベンゼン（０．２ｍｌ）溶液を８０℃で５分間加熱する。その後、窒素雰囲気下、１，６−ヘプタエンイン（０．３ｍｍｏｌ）および１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（０．２ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応を行なうと、下記式で示される１，３−ジメチル−２−［（Ｚ）−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，６−ヘプタジエン−１−イル］１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（化合物Ｅ）が９％収率で得られた。
　【化１１】
　【００３８】
実施例５
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．００５ｍｍｏｌ）と４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン（０．０２ｍｍｏｌ）のベンゼン（０．２ｍｌ）溶液を８０℃で５分間加熱する。その後、窒素雰囲気下、１，７−オクタジイン（０，２ｍｍｏｌ）および１，３−ジメチル−２−（ジメチルフェニルシリル）−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン（０．５ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で１０時間反応を行なうと、下記式で示される１，８−ビス（１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ボラシクロペンタン−２−イル−２，７−ビス（ジメチルフェニルシリル）−（Ｚ，Ｚ）−１，７−オクタジエン）（化合物Ｆ）が８０％収率で得られた。
　【化１２】
　【００３９】
　【発明の効果】
　本発明の前記一般式（１）で表される２−シリルアルケニルボラン化合物は、ビニルボラン構造とビニルシラン構造とを有し異なる反応活性を合わせ持つ、医薬、農薬の有機合成における中間体として極めて有用な新規化合物である。
　そして、本発明の方法によれば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムと（４−エチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン）の混合触媒の存在下、アルキン化合物にシリルボラン化合物を作用させることにより、一分子内にケイ素とホウ素の二種の典型金属元素を有する上記２−シリルアルケニルボラン化合物を有利に製造することができる。