【事件の表示】
　特許第２８８０３４２号「ホログラム形成用感光性記録媒体、及びそれを使用する体積型位相ホログラムの形成方法」の請求項１ないし３１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８８０３４２号の請求項１ないし１１に係る特許を維持する。
【理　由】
（１）手続の経緯
　特許第２８８０３４２号「ホログラム形成用感光性記録媒体、及びそれを使用する体積型位相ホログラムの形成方法」の請求項１ないし３１に係る発明は、平成３年１１月２１日（優先権主張平成２年１１月２２日）に特許出願され、平成１１年１月２９日にその特許の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人 日本ペイント株式会社、株式会社ディスク（以下、それぞれ「申立人１」、「申立人２」という。）より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知（以下、「取消理由通知１」という。）がなされ、訂正拒絶理由通知を兼ねた取消理由通知（以下、「取消理由通知２」という。）がなされ、その指定期間内である平成１２年９月１８日に「体積型位相ホログラムの形成方法」の請求項１ないし１１に係る発明とする訂正請求がなされたものである。
（２）訂正の適否についての判断
ア．訂正明細書の請求項１ないし１１に係る発明、訂正の内容
ア−１．訂正明細書の請求項１ないし１１に係る発明
　訂正明細書の請求項１ないし１１に係る発明（以下、「本件発明１」ないし「本件発明１１」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１ないし１１に記載された以下のとおりのものである。
「【特許請求の範囲】
【請求項
１
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
可干渉性レーザーによる干渉パターン
該第二の工程後に、
【請求項
２
１
【請求項
３
１
【請求項
４
１
【請求項
５
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
該第二の工程後に、
【請求項
６
５
【請求項
７
５
【請求項
８
５
【請求項
９
５
【請求項
１０
５
【請求項
１１
５
ア−２．訂正内容
(i)特許請求の範囲について、
ａ．「ホログラム形成用感光性記録媒体」についての旧請求項１〜１４全部を削除し、「体積型位相ホログラムの形成方法」についての旧請求項のうち旧請求項１７、１８、１９、２６、２７、２８を削除する訂正をする。
ｂ．(1)「体積型位相ホログラムの形成方法」についての旧請求項のうち旧請求項１５を、新請求項１に、旧請求項１６、２０、２１を、新請求項２〜４に、旧請求項２２を、新請求項５に、旧請求項２３〜２５、２９〜３１を、新請求項６〜１１に、訂正する。(2)その際、新請求項１、新請求項５においては、旧請求項１の「
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
可干渉性レーザーによる干渉パターン
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
該第二の工程後に、
(ii)発明の詳細な説明について、
ｃ．段落【０００１】【０００３】【０００４】【０００５】【０００６】【００２８】【００３０】【００４４】について、特許請求の範囲の訂正に整合させた訂正をする。
ｄ．(1)段落【００３５】【００３６】の実施例３を全文削除する訂正をする。(2)実施例３の削除に伴い、段落【００３７】【００３９】【００４０】【００４２】【００４３】で各実施例の番号を繰り上げる訂正をする。
イ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項のうち、(i)は、請求項の削除（ａ．）及び請求項の記載について限定（ｂ．(3)(4)(5)）をするものであって、特許請求の範囲の滅縮を目的とした明細書の訂正に該当する。なお、(i)のｂ．(1)(2)については、上記訂正事項(i)ａ．と整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。また、(ii)のｃ．は、上記訂正事項(i)と整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。また、(ii)のｄ．については、旧実施例３は「カチオン重合性モノマーを干渉パターンで選択的に重合させた例である」（本件特許公報２３欄末行参照）ことから新請求項１〜１１の実施例でないので削除したものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。そして、これらの訂正は、新規事項の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
ウ．独立特許要件の判断
ウ−１．特許法第３６条に関する理由について
(i)上記訂正により、「ホログラム形成用感光性記録媒体」に係る請求項はすべて削除され、本件の請求項１ないし１１に係る発明は、「体積型位相ホログラムの形成方法」に係る請求項のみになった。
(ii)そして、「体積型位相ホログラムの形成方法」に係る請求項についても、新請求項１，５に組み込まれた旧請求項１７，２６は削除され、技術的に意味が曖昧な表現である「露光を紫外光〜可視光を用いて行う」との記載がされている旧請求項１８，２７は削除され、引用している旧請求項１５，２２（第１の波長域光の露光を行なう第二の工程ではラジカル重合が、第２の波長域光による全面照射露光を行なう第三の工程ではカチオン重合がされる）の記載と矛盾する記載（「第二の工程において、ラジカル重合性モノマー又はカチオン重合性モノマーのいずれか一方の重合を行う」）がされている旧請求項１９，２８は削除された。
(ii)そして、独立形式の請求項１及び５において、「（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）」と記載されたので、「ラジカル重合開始剤」と「カチオン重合開始剤」とが同一ではないことが明示された。
　したがって、訂正された明細書においては、特許請求の範囲の記載は明りょうであり、また、発明の詳細な説明の記載も特許請求の範囲の記載と対応しており、記載不備はない。
ウ−２．特許法第２９条第１項第３号に関する理由について
　上記訂正により、本件発明１〜１１の各発明（以下、「本件各発明」という。）では、第二の工程ではラジカル重合が、第三の工程ではカチオン重合がされることが明確になったので、要旨変更の理由はなく、出願日は繰り下がらない。したがって、本件の公開公報である特開平５−１８１２７１号公報（申立人１が提出した甲第２号証）は本件出願の出願日前に頒布された刊行物ではないから、本件各発明は特許法第２９条第１項第３号に規定された発明には該当しない。
ウ−３．特許法第２９条の２に関する理由について
　当審の取消理由通知１において引用した、本件出願の出願の日前の特許出願であって、その出願後に出願公開がされた特願平２−３１１０８８号の願書に最初に添付された明細書（以下、「先願明細書」という。特開４−１８１９４４号公報〔申立人１及び申立人２がそれぞれ提出した甲第１号証〕参照。）には、単一の重合開始剤が使用され、オニウム塩化合物は相違する２種類の波長域光の照射によりラジカル重合性モノマーとカチオン重合性モノマーをそれぞれ重合開始させる機能を有する旨記載されている。
　しかし、上記訂正により、本件各発明においては「ラジカル重合開始剤」と「カチオン重合開始剤」とは同一ではないことが明確になったので、他の構成要件を検討するまでもなく、本件各発明は先願明細書に記載された発明と同一とはいえない。
ウ−４．特許法第２９条第２項に関する理由について
　当審の取消理由通知２において引用した下記の刊行物１〜３（申立人１が提出した甲第３〜５号証）には、以下の発明が記載されている。
〔刊行物１：米国特許第３９９３４８５号明細書（申立人１が提出した甲第３号証）〕
　系中の高反応性モノマーと低反応性モノマーの２種のラジカル重合性モノマーの光重合反応性の差を利用し、レーザー光による格子パターン露光、アークランプによる全面照射露光により系（具体例．高反応性モノマー：シクロヘキシルメタクリレート、低反応性モノマー：ビニルカルバゾール、光重合開始剤：ベンゾインメチルエーテル）中に異なった屈折率を有する２種のポリマー相を形成して回折格子などの光学デバイス等を作成する技術が開示されている。
　また、「第２のモノマーが第１のモノマーとは全く異なった経路、例えば、フリーラジカル（ビニル）型反応の代わりにイオン（エポキシ）型反応、を経て重合することもまた好都合であるかもしれない。」（６欄５９〜６２行）と記載されている。
〔刊行物２：Applied Optics vol.15, no.2 (1976) p.534-541（申立人１が提出した甲第４号証）〕（刊行物１と同じ発明者らによる。）
　刊行物１と同様に、系中の高反応性モノマーと低反応性モノマーの２種のラジカル重合性モノマーの光重合反応性の差を利用し、レーザー光による格子パターン露光、アークランプによる全面照射露光により系（具体例．高反応性モノマー：シクロヘキシルメタクリレート、低反応性モノマー：ビニルカルバゾール、光重合開始剤：ベンゾインメチルエーテル）中に異なった屈折率を有する２種のポリマー相を形成して回折格子などの光学デバイス等を作成する技術が開示されている。
　また、体積型位相ホログラムに適用すること（５３４頁左欄６〜８行）についても言及されている。
〔刊行物３：特開平２−９４８０号公報（申立人１が提出した甲第５号証）〕
　レジストやフォトリソグラフィーに関するものであるが、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、カチオン重合性モノマー、カチオン重合開始剤の具体例等について記載されている。
（対比・判断）
　刊行物１の「第２のモノマーが第１のモノマーとは全く異なった経路、例えば、フリーラジカル（ビニル）型反応の代わりにイオン（エポキシ）型反応、を経て重合することもまた好都合であるかもしれない。」の記載により、刊行物１においては、第２のモノマーについてエポキシ等のカチオン重合性モノマーを用いてカチオン重合させることは示唆されていると認められる。しかし、刊行物１には、体積型位相ホログラムに適用することは記載されていない。
　一方、刊行物２には、体積型位相ホログラムに適用することは記載されているが、第２のモノマーについてカチオン重合させることは記載されていない。
　また、刊行物３には、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、カチオン重合性モノマー、カチオン重合開始剤の具体例等について記載されているが、レジストやフォトリソグラフィーに関するものであり、体積型位相ホログラムや回折格子などの光学デバイス等を作成する技術についてのものではない。
　そして、刊行物１〜３には、本件各発明の構成を採用することで、本件各発明の効果、特に優れた回折効率を有する体積型位相ホログラムを提供することができるという格別な効果を奏することについて何ら示唆するところがない。
　すなわち、本件各発明の構成を備えることにより本件各発明の格別な効果を奏することは、当業者にとっても予期できたことであるとはいえないから、本件各発明は、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて、容易に発明をすることができたものではない。
エ．むすび
　したがって、本件各発明は特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　以上のとおりであるから、上記訂正は、平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア．申立ての理由の概要
ア−１
　申立人１は、本件明細書は明細書の記載が不備であり特許法第３６条の規定に違反するものであり、請求項１〜１４に係る発明は、先願明細書に記載された発明であるから特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができないものであり、また、請求項１〜３１に係る発明は、甲第３〜５号証の記載に基づき当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、さらに、平成８年７月１２日付補正は要旨を変更するものであるので出願日が繰り下がるので請求項１〜３１に係る発明は特許法第２９条第１項第３号に規定された発明に該当し特許を受けることができないものであるので、請求項１〜３１に係る特許を取り消すべき旨主張している。
ア−２
　申立人２は、請求項１〜１１、１３〜３１に係る発明は、先願明細書に記載された発明であるから特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができないものであるので、特許を取り消すべき旨主張している。
イ．判断・むすび
　上記（２）ウで示したように、本件各発明は特許法第２９条第１項第３号に規定された発明に該当せず、先願明細書に記載された発明と同一でなく、申立人１が提出した甲第３〜５号証に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものでない。また、本件明細書には記載不備はない。したがって、申立人の主張は採用しない。
　また、他に本件請求項１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１１月１７日（２０００．１１．１７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（ｉ）特許請求の範囲について、以下の訂正をする。
ａ．特許請求の範囲の滅縮を目的として、「ホログラム形成用感光性記録媒体」についての旧請求項１〜１４全部を削除し、「体積型位相ホログラムの形成方法」についての旧請求項のうち旧請求項１７、１８、１９、２６、２７、２８を削除する訂正をする。
ｂ．上記訂正事項ａ．と整合を図るべく、明りょうでない記載の釈明を目的として、（１）「体積型位相ホログラムの形成方法」についての旧請求項のうち旧請求項１５を、新請求項１に、旧請求項１６、２０、２１を、新請求項２〜４に、旧請求項２２を、新請求項５に、旧請求項２３〜２５、２９〜３１を、新請求項６〜１１に、訂正する。（２）その際、新請求項１、新請求項５においては、旧請求項１の「
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
　また、特許請求の範囲の滅縮を目的として、（３）新請求項１には旧請求項１７の、新請求項５には旧請求項２６の「
可干渉性レーザーによる干渉パターン
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
該第二の工程後に、
「【特許請求の範囲】
　【請求項
１
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び１の波長域光と相違する第２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
可干渉性レーザーによる干渉パターン
該第二の工程後に、
　【請求項
２
１
　【請求項
３
　【請求項
４
１
　【請求項
５
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び１の波長域光と相違する２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
該第二の工程後に、
　【請求項
６
５
　【請求項
７
５
　【請求項
８
５
　【請求項
９
５
　【請求項
１０
５
　【請求項
１１
５
（ｉｉ）発明の詳細な説明について、明りょうでない記載の釈明を目的として、以下の訂正をする。
ｃ．段落【０００１】【０００３】【０００４】【０００５】【０００６】【００２８】【００３０】【００４４】について、特許請求の範囲の訂正に整合させた訂正をする。
ｄ．（１）段落【００３５】【００３６】の実施例３を全文削除する訂正をする。（２）実施例３の削除に伴い、段落【００３７】【００３９】【００４０】【００４２】【００４３】で各実施例の番号を繰り上げる訂正をする。
▲１▼補正１
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、ホログラム形成用感光性記録媒体
を使
を用いた
▲２▼補正２
　　　【０００３】
　ところで、ホログラム記録用の感光性記録媒体の持つべき特性としては、
（１）記録感度、特に可視波長域のレーザー光に対し感度を有し、且つ高感度であること、
（２）高解像力を有すること、
（３）ホログラムの回折効率が高いこと、
（４）ホログラムのノイズが少ないこと、
（５）ホログラムが安定していること、
（６）記録及び再生操作が容易であること等、かなり厳しいものが要求されている。
　既知の記録媒体にあって、これ等の特性を全て満足するものは勿論、部分的にせよ実用化の域に達する性質を備えた材料は極めて少ない。
　その中で漂白処理銀塩及び重クロム酸ゼラチン系記録媒体は、ある程度実用化の域に達したものである。しかし、それでも前者においては、通常処理の他に漂白処理操作が必要であり、且つ得られたホログラムの耐光性が劣るという不都合がある。又、後者においても、得られたホログラムの耐湿性が悪く、保存安定性の面で大きな欠陥が指摘されている。
　又、前述したＵＳＰ４，９４２，１１２号明細書に記載された記録媒体においても、更に屈折率変調が大きく膜厚の薄いホログラムが得られるよう改善が求められている。
　従って、本発明の目的は、既知のホログラム記録用媒体では達成し得なかった、上記要求特性を満たすべく改善されたホログラム形成用感光性記録媒体
を用いた
▲３▼補正３
　　　【０００４】
　　【発明を解決する為の手段】
　上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、
感光性記録媒体に露光する工程を含む体積型位相ホログラムの形成法において、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなるホログラム形成用感光性記録媒体（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）を準備する第一の工程と、ホログラム形成の為に前記第１の波長域光の可干渉性レーザーによる干渉パターン露光を行なう第二の工程と、該第二の工程後に、前記感光性記録媒体に対し前記第２の波長域光による全面照射露光を行う第三の工程とを含むことを特徴とする体積型位相ホログラムの形成方法、及び該方法において更に感光性記録媒体の全域を加熱する第四の工程
る体
▲４▼補正４
　　　【０００５】
　　【作用】
　本発明
で使用する
上記成分
　即ち、例えば、本発明
で使用する
　尚、この場合は、カチオン重合開始剤がこの照射光に対して感応しない様に波長域を設定する。
　次いで、ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤が共に感応する光を全面照射する。
　この結果、形成されたホログラム干渉縞の明線部は、ラジカル重合性モノマーの重合物のみからなり、一方、干渉縞の暗線部においては、ラジカル重合性モノマー及びカチオン重合性モノマーの重合物が共存した状態になり、干渉縞の明線部／干渉縞の暗線部の間には大きな屈折率差を生じる。
▲５▼補正５
　　　【０００６】
　　【好ましい実施態様】
　次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
　本発明
で使用する
　具体的に言うならば、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、デカメチレングリコールジアクリレート、デカメチレングリコールジメタアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリオキシエチレートトリメチロールプロパントリアクリレート又はトリメタアクリレート、及び米国特許第３，３８０，８３１号明細書中で述べられたのと類似の化合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート（４６２）、エチレングリコールジメタアクリレート、ブチレングリコールジメタアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ぺンタンジオールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタアクリレート、ジアリルフマレート等が挙げられる。
▲６▼補正６
　　　【００２８】
　又、上記のカチオン重合開始剤は、アクリジンオレンジ、アクリジンイエロー、ホスフィンＲ、ベンゾフラビン、メロシアニン等の増感色素を併用することで可視光領域に対して感度を有する。
　これら開始剤は単独で、更に増感色素と併用して用いられ、感光性組成物に対して０．５〜５重量％の割合で混合して用いられる。
　以上、本発明
で使用する
で使用する
　バインダーとしては、上記必須構成成分と相溶性のある有機線状高分子であればどの様なものを用いても構わない。
　例えば、セルロースアセテートラクテート重合体；ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル／メタクリル酸及びメタクリル酸メチル／アクリル酸共重合体を含むアクリル系重合体及びインターポリマー、メタクリル酸メチル／アクリル酸又はメタクリル酸Ｃ２〜Ｃ４アルキル／アクリル酸又はメタクリル酸の３元重合体；ポリ酢酸ビニル；ポリビニルアセタール；ポリビニルブチラール；ポリビニルホルマール等である。
▲７▼補正７
　　　【００３０】
　次に本発明
で使用する
　先ず上記した本発明に使用する必須構成成分と必要に応じた添加剤とを、溶媒中に溶解或は分散させる。次に、これをガラスや透明樹脂からなる支持体上に塗布する。乾燥後、この上に保持層として（酸素防止の役割も果たす）、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの透明フィルムを積層する。
　次に、上記媒体中の選択的に重合させたいモノマーに対する光重合開始剤を反応させ得るレーザー光を照射し、ホログラム画像を形成する。
　ここでは、可視光で反応が起るラジカル重合開始剤と、紫外光で反応が起るカチオン重合開始剤とをホログラム形成用感光性記録媒体中に含む場合を例にとって説明する。
　図１は、ホログラムの形成過程において使用する露光光学系の一例を示すものである。
　先ず、ラジカル重合開始剤の感光波長域内（可視光）の適当な波長の光を発振する、可干渉性レーザーの物体光と参照光との２光束によって干渉パターンを露光する。この結果、露光された部分のラジカル重合性モノマーのみが選択的に重合し、体積型位相ホログラムの潜像が形成される。
▲８▼補正８
　　　【００３５】
▲９▼補正９
　　　【００３６】
▲１０▼補正１０
　　　【００３７】
実施例
３
　実施例１と同様に、下記に示す成分を用いてホログラム形成用感光性記録媒体を形成した。
・ラジカル重合性モノマー；
　【化６４】
・カチオン重合性モノマー；
　【化６５】
▲１１▼補正１１
　　　【００３９】
実施例
４
　実施例１で得られたホログラムに対し、更に、１２０℃で２時間の加熱を行ったところ、回折効率が８０％から９３％に向上した。
▲１２▼補正１２
　　　【００４０】
実施例
５〜７
　下記に示す各成分を実施例１と同様に調製して、膜厚の異なる３種の記録媒体を得た。夫々の記録媒体の膜厚は、実施例
５
６
７
・ラジカル重合性モノマー；
　【化６８】
・カチオン重合性モノマー；
　【化６９】
▲１３▼補正１３
　　　【００４２】
　上記の膜厚の異なる３種の記録媒体を用い、以後は実施例２と同様にしてホログラムを夫々得た。
　この様にして得られたホログラムの回折効率は次の通りであった。
　実施例
５
　実施例
６
　実施例
７
▲１４▼補正１４
　　　【００４３】
実施例
８〜１０
　実施例
６
６
８〜１０
実施例
８
　【化７３】
実施例
９
　【化７４】
実施例
１０
　【化７５】
　又、これ等、３種の記録媒体を用いて、実施例２と同様の方法によりホログラムを作成した後、更に、夫々に対して、１００℃で１時間、加熱を行った。その結果、得られたホログラムの回折効率は、下記の通りであった。
　実施例　
８
　実施例　
９
　実施例
１０
▲１５▼補正１５
　　　【００４４】
　　【発明の効果】
　以上に説明した様に本発明によれば、下記の優れた性能を持つ体積型位相ホログラムを得ることができる。
▲１▼　高解像力、高回折効率を安定的に有するホログラムの提供が可能である。
▲２▼　干渉パターン露光と全面露光の操作のみで大きい屈折率変調が得られる。
▲３▼　ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤を選択することで可視光域でのホログラム記録が可能である。
▲４▼　ホログラム形成用感光性記録媒体の保存安定性が良好である。
▲５▼　ホログラム記録後も全領域でモノマーは重合物となっている為、ホログロム自体の保存安定性（耐環境性）が良好である。
（５４）【発明の名称】
　体
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項
１
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の昭射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
可干渉性レーザーによる干渉パターン
該第二の工程後に、
　　【請求項
２
１
　　【請求項
３
１
　　【請求項
４
１
　　【請求項５】　感光性記録媒体に露光する工程を含む体積型位相ホログラムの形成方法において、
ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の昭射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の昭射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなる
（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）
可干渉性レーザーによる干渉パターン
該第二の工程後に、
　　【請求項
６
５
　　【請求項
７
５
　　【請求項
８
５
　　【請求項
９
５
　　【請求項
１０
５
　　【請求項
１１
５
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、ホログラム形成用感光性記録媒体
を使
を用いた
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　レーザー光の様な干渉性が良好な光波を物体に照射すると、振幅と位相とがその物体の形状に応じて変調される。ホログラフィーは、感光性記録媒体にこの様な変調された光波（回折格子）を記録し、得られた記録物（ホログラム）に再びレーザー光を照射して元の物体の光学像を再生する技術である。
　かかるホログラフィー技術に関する研究の進展に伴い、現在ではその記録媒体に対する要求もかなり明確なものとなり、漂白処理銀塩、フォトレジスト、サーモプラスチック、重クロム酸ゼラチン、無機ガラス系材料、強誘電体等多くの材料が提案され、その特性の研究が進んでいる。
　例えば、可視光の感光波長域に感度を有するホログラム記録用の感光性記録媒体としては、漂白した銀塩、又はメチレンブルー等で増感された重クロム酸ゼラチンが広く知られている。
　又、ＵＳＰ４，９４２，１１２号明細書には、ポリマーバインダーとカルバゾール環又は芳香族環を有するエチレン性不飽和モノマーからなる光重合性組成物が開示されている。
　　　【０００３】
　ところで、ホログラム記録用の感光性記録媒体の持つべき特性としては、
（１）記録感度、特に可視波長域のレーザー光に対し感度を有し、且つ高感度であること、
（２）高解像力を有すること、
（３）ホログラムの回折効率が高いこと、
（４）ホログラムのノイズが少ないこと、
（５）ホログラムが安定していること、
（６）記録及び再生操作が容易であること等、かなり厳しいものが要求されている。
　既知の記録媒体にあって、これ等の特性を全て満足するものは勿論、部分的にせよ実用化の域に達する性質を備えた材料は極めて少ない。
　その中で漂白処理銀塩及び重クロム酸ゼラチン系記録媒体は、ある程度実用化の域に達したものである。しかし、それでも前者においては、通常処理の他に漂白処理操作が必要であり、且つ得られたホログラムの耐光性が劣るという不都合がある。又、後者においても、得られたホログラムの耐湿性が悪く、保存安定性の面で大きな欠陥が指摘されている。
　又、前述したＵＳＰ４，９４２，１１２号明細書に記載された記録媒体においても、更に屈折率変調が大きく膜厚の薄いホログラムが得られるよう改善が求められている。
　従って、本発明の目的は、既知のホログラム記録用媒体では達成し得なかった、上記要求特性を満たすべく改善されたホログラム形成用感光性記録媒体
を用いた
　　　【０００４】
　　【発明を解決する為の手段】
　上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、
感光性記録媒体に露光する工程を含む体積型位相ホログラムの形成方法において、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー、第１の波長域光の照射によって、該ラジカル重合性モノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤、及び第１の波長域光と相違する第２の波長域光の照射によって、該カチオン性重合性モノマーの重合を開始させるカチオン重合開始剤を含む組成物からなるホログラム形成用感光性記録媒体（ただし、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とは、互いに同一ではない）を準備する第一の工程と、ホログラム形成の為に前記第１の波長域光の可干渉性レーザーによる干渉パターン露光を行なう第二の工程と、該第二の工程後に、前記感光性記録媒体に対し前記第２の波長域光による全面照射露光を行う第三の工程とを含むことを特徴とする体積型位相ホログラムの形成方法、及び該方法において更に感光性記録媒体の全域を加熱ずる第四の工程
る体
　　　【０００５】
　　【作用】
　本発明
で使用する
上記成分
　即ち、例えば、本発明
で使用する
　尚、この場合は、カチオン重合開始剤がこの照射光に対して感応しない様に波長域を設定する。
　次いで、ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤が共に感応する光を全面照射する。
　この結果、形成されたホログラム干渉縞の明線部は、ラジカル重合性モノマーの重合物のみからなり、一方、干渉縞の暗線部においては、ラジカル重合性モノマー及びカチオン重合性モノマーの重合物が共存した状態になり、干渉縞の明線部／干渉縞の暗線部の間には大きな屈折率差を生じる。
　上記の例は本発明の一例に過ぎず、例えば、上記の例とは逆に、先ずカチオン重合性モノマーのみを選択的に重合させてもよい。
　　　【０００６】
　　【好ましい実施態様】
　次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
　本発明
で使用する
　具体的に言うならば、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、デカメチレングリコールジアクリレート、デカメチレングリコールジメタアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリオキシエチレートトリメチロールプロパントリアクリレート又はトリメタアクリレート、及び米国特許第３，３８０，８３１号明細書中で述べられたのと類似の化合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート（４６２）、エチレングリコールジメタアクリレート、ブチレングリコールジメタアクリレート、１，３一プロパンジオールジメタアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタアクリレート、ジアリルフマレート等が挙げられる。
　　　【０００７】
　又、ビスフェノールＡ、及びビスフェノールＡエポキシ付加物のジアクリレート、ジメタアクリレートも有用であり、具体的には、ビスフェノール−Ａのジ−（３−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノール−Ａのジ−（２−メタアクリルオキシエチル）エーテル、ビスフェノール−Ａのジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリルオキシエチル）エーテル、エトキシレートビスフェノール−Ａジアクリレート、テトラクロロ−ビスフェノール−Ａのジ−（３−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラク口口−ビスフェノール−Ａのジ−（２−メタアクリルオキシエチル）エーテル、テトラブロモ−ビスフェノール−Ａのジー（３−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラブロモ−ビスフェノール−Ａのジ−（２−メタアクリルオキシエチル）エーテル等が挙げられる。
　　　【０００８】
　更に、イソシアナート基を持つ化合物、例えば、１，４−シクロヘキシルジイソシアナート、１，３，５−シクロヘキシルトリイソシアナート、１，４−ベンゼンジイソシアナート等の化合物と２−ヒドロキシエチルアクリレート（メタクリレート）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等との付加重合物も有用である。
　更に、スチレン、２−ク口口スチレン、フェニルアクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、２，２′−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及びメタクリレート、１，４−ベンゼンジアクリレート、及びメタクリレート、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，３，５−トリイソプロペニルベンゼン等も挙げられる。但し、本発明で使用されるラジカル重合性モノマーとしては、上記モノマーに限定されるわけではない。
　　　【０００９】
　更に好ましいラジカル重合性モノマーとしては、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、アダマンチルアクリレート、メタクリレート、ＣＲ−３９、下記の構造式（Ｘ）で示されるジシクロペンタジエンを側鎖に有する、アクリレート、メタクリレート、ジアクリレート、ジメタクリレート、
　　　【００１０】
　【化１】
例えば、下記式に示すもの、
　【化２】
　【化３】
　メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸Ｌ−メンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、
　　　【００１１】
　次の一般式（Ｉ）で示される化合物；
　【化４】
　　　【００１２】
　【化５】
等が挙げられる。
　これらのラジカル重合性モノマーは、１０〜６０重量％の割合で、感光組成物に含有される。
　　　【００１３】
　次に本発明に用いるカチオン重合性モノマーについて説明する。カチオン重合可能なモノマーとしては、その分子構造中にエポキシ環に代表される環状エーテル或いはチオエーテルを含むものである。特に感度の面では脂環式の代表的な化合物として以下のものが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
　【化６】
　【化７】
　【化８】
　　　【００１４】
　【化９】
　【化１０】
　【化１１】
　【化１２】
　【化１３】
　　
　　　【００１５】
　【化１４】
　【化１５】
　【化１６】
　【化１７】
　【化１８】
　　　【００１６】
　【化１９】
　【化２０】
　【化２１】
　【化２２】
　【化２３】
　　　【００１７】
　【化２４】
　【化２５】
　【化２６】
　【化２７】
　　　【００１８】
　【化２８】
　【化２９】
　　　【００１９】
　又、下記の如きビニルエーテル類も有用である（参考：Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ　ｅｔ．ａｌ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄ．，２１，１７８５（１９８３年））。
　【化３０】
　【化３１】
　【化３２】
　　　【００２０】
　更に、スピロオルソエステル、スピロオルソカーボネート、ビシクロオルソエステル類も有用であり、特にこれらの化合物は重合時に殆ど収縮がない為、大きな屈折率変調を得るには好ましい。
　【化３３】
　【化３４】
　【化３５】
（Ｒはアルキル基、アルコキシ基を表し、ｎは任意の整数を表す。）
　これらカチオン重合性モノマーは１０〜６０重量％の割合で、感光性組成物に含有される。
　　　【００２１】
　又、本発明で使用する重合性モノマーとして、分子構造中にエチレン性不飽和二重結合とカチオン重合可能な構造をもつ両性化合物も使用することが出来る。
　例えば、カルバゾール環（カチオン重合可能）を含有するビニルモノマーである、Ｎ−ビニルカルバゾール、３−ク口口ビニルカルバゾール、３，６−ジブロモ−９−ビニルカルバゾール等が挙げられる。又、エポキシ環とエチレン性不飽和二重結合を持つ下記に示す様な構造の化合物も使用出来る。
　【化３６】
　上記に示した様な両性のモノマーにおいては、ラジカル重合とカチオン重合では反応部位が異なる為、屈折率変調を生じる。即ち、この様な両性モノマーを本発明に使用すれば、一種類の両性モノマーとラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤とでホログラムが記録可能となる。
　　　【００２２】
　次に本発明に用いる光重合開始剤について説明する。
　ラジカル重合開始剤としては、従来より用いられている芳香族ケトン、芳香族ジケトン等が有用である。
　例えば、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンジル誘導体、キサトン誘導体、チオキサントン誘導体、ケトクマリン誘導体等が挙げられる。
　更に具体的に言えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、４，４′−ジメトキシベンジル、カンファーキノン、ペルオキシ酸エステル構造を有するベンゾフェノン誘導体、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、３−ケトクマリン誘導体（参考：ＤＯＮＡＬＤ．Ｐ．ＳＰＥＣＨＴ　ｅｔ．ａｌ．　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　ｖｏｌ．３８　Ｎｏ．９　１２０３〜１２１１（１９８２））、更に市販品として、チバガイギー社より上市されている下記式で表されるイルガキュア−１８４、６５１、９０７等も有用である。
　　　【００２３】
　【化３７】
　【化３８】
　【化３９】
　これらの化合物の多くは、およそ４００ｎｍ以下の短波長（ＵＶ領域）に有効な吸収を有する。しかしながら、ホログラム記録に際しては、可視光領域で有効なラジカル重合開始剤が望ましい。この様な開始剤としては、例えば、上記の３−ケトクマリン誘導体のうち、３，３′−カルボニルビスクマリンの７位の位置にジアルキルアミノ基を有する化合物が、およそ５００ｎｍまで増感可能であり好ましい。
　　　【００２４】
　又、特開昭６２−１４３０４４号、６２−１５０２４２号公報に記載の陽イオン染料−ボレート陰イオン錯体は、染料を選択することによりおよそ７００〜８００ｎｍまでも増感可能であり、本発明のラジカル重合開始剤として特に有用である。更に近年、可視光領域の光を有効に吸収する、増感剤とラジカル発生剤を併用する複合型の重合開始剤の研究が盛んに行われているが、これらの複合型開始剤も本発明に有用である。この際に用いられる増感剤としては、メロシアニン系色素、クマリン系色素、アントラキノン系色素、ジアルキルアミノ基を有するスチリルフェニルケトン誘導体、スチリルスチリルケトン誘導体等が挙げられ、又、ラジカル発生剤としては、カンファーキノン、ジフェニルヨードニウム塩、ビイミダゾール誘導体等が挙げられる。
　しかし、ラジカル発生剤としてジフェニルヨードニウム塩を用いる場合には、
等のカウンターアニオンは強酸を発生しカチオン重合反応も開始する為、
等のカウンターアニオンを用いて強酸の発生を押さえる必要がある。又、ラジカル重合開始剤に対しては、水素ドナーとしてアミン類、メルカプタン類を添加することで感度を向上させることが出来る。
　これらラジカル重合開始剤は単独でまた増感剤と共に用いられ、０．５〜５重量％で感光組成物に添加される。
　　　【００２５】
　次に本発明に使用するカチオン重合開始剤について説明する。
　カチオン重合の開始剤としては、その熱的安定性の点から、非求核性アニオン
を有する塩が開発されており、これらは本発明に好ましく用いられる。
　　　【００２６】
　この様なものとしては例えば、
　【化４０】
　【化４１】
　【化４２】
　【化４３】
　【化４４】
　【化４５】
　　　【００２７】
　【化４６】
　【化４７】
　【化４８】
　【化４９】
等が挙げられる。
　　　【００２８】
　又、上記のカチオン重合開始剤は、アクリジンオレンジ、アクリジンイエロー、ホスフィンＲ、ベンゾフラビン、メロシアニン等の増感色素を併用することで可視光領域に対して感度を有する。
　これら開始剤は単独で、更に増感色素と併用して用いられ、感光性組成物に対して０．５〜５重量％の割合で混合して用いられる。
　以上、本発明
で使用する
で使用する
　バインダーとしては、上記必須構成成分と相溶性のある有機線状高分子であればどの様なものを用いても構わない。
　例えば、セルロースアセテートラクテート重合体；ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル／メタクリル酸及びメタクリル酸メチル／アクリル酸共重合体を含むアクリル系重合体及びインターポリマー、メタクリル酸メチル／アクリル酸又はメタクリル酸Ｃ２〜Ｃ４アルキル／アクリル酸又はメタクリル酸の３元重合体；ポリ酢酸ビニル；ポリビニルアセタール；ポリビニルブチラール；ポリビニルホルマール等である。
　　　【００２９】
　可塑剤としてはトリエチレングリコール、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジプロピオネート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、ポリ（プロピレングリコール）グリセリルトリブチレート、ジエチルアジペート、ジェチルセバケート、トリブチルフォスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）フォスフェート、商標名ブリイ３０［Ｃ１２Ｈ２５（ＯＣＨ２ＣＨ２）４ＯＨ］及び商標名ブリイ３５［Ｃ１２Ｈ２５（ＯＨ２ＣＨ２）２０ＯＨ］等が挙げられる。
　又、有用な安定剤としてはハイドロキノン、フェニドン、ｐ−メトキシフェノール、アルキル及びアリル置換されたハイドロキノンとキノン類、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、レジン酸銅、ナフチルアミン、ベータナフトール、塩化第一銅、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−トルキノン及びクロルアニル等が挙げられる。
　　　【００３０】
　次に本発明
で使用する
　先ず上記した本発明に使用する必須構成成分と必要に応じた添加剤とを、溶媒中に溶解或は分散させる。次に、これをガラスや透明樹脂からなる支持体上に塗布する。乾燥後、この上に保持層として（酸素防止の役割も果たす）、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの透明フィルムを積層する。
　次に、上記媒体中の選択的に重合させたいモノマーに対する光重合開始剤を反応させ得るレーザー光を照射し、ホログラム画像を形成する。
　ここでは、可視光で反応が起るラジカル重合開始剤と、紫外光で反応が起るカチオン重合開始剤とをホログラム形成用感光性記録媒体中に含む場合を例にとって説明する。
　図１は、ホログラムの形成過程において使用する露光光学系の一例を示すものである。
　先ず、ラジカル重合開始剤の感光波長域内（可視光）の適当な波長の光を発振する、可干渉性レーザーの物体光と参照光との２光束によって干渉パターンを露光する。この結果、露光された部分のラジカル重合性モノマーのみが選択的に重合し、体積型位相ホログラムの潜像が形成される。
　　　【００３１】
　その後、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤を共に感光する光（紫外〜可視領域）、例えば、キセノン（Ｘｅ）ランプ等で記録媒体の全面を露光して、干渉縞の暗線部のラジカル重合性モノマー及びカチオン重合性モノマーを夫々重合させる。
　以上の工程により、レーザー露光部はラジカル重合性モノマーの重合物のみから形成され、その他の部分はラジカル重合性モノマーの重合物とカチオン重合性モノマーの重合物との混合物とから形成されることになり、両者の間に屈折率変調が生じる。
　こうして得られたホログラムは、十分な屈折率変調を有するが、必要に応じて適当な膨潤処理もしくは加熱処理を施すことで更に屈折率変調が高くなる場合がある。
　この際の加熱処理の条件は、５０〜１５０℃、更に好ましくは８０〜１２０℃の温度範囲で３０〜１２０分間加熱するのが好ましい。
　又、干渉パターン露光に先だちＸｅランプで露光し、ラジカル重合性モノマー及びカチオン重合性モノマーをある程度重合させておくことも可能である。
　　　【００３２】
　　【実施例】
　以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
　下記に示す各成分をクロロベンゼン／ジクロロメタン＝４／１の混合溶液に溶解したものを、ガラス基板上に塗布した後、乾燥して膜厚１０μｍの膜を得た。
・ラジカル重合性モノマー；
　【化５０】
・カチオン重合性モノマー；
　【化５１】
・ラジカル重合開始剤；
　【化５２】
・カンファーキノン
　【化５３】
　　　【００３３】
・カチオン重合開始剤；
　【化５４】
・バインダー；
　　ＰＭＭＡ（Ｅｌｖａｃｉｔｅ　２０４１　デュポン社製）　　　　　　　３５重量％
　次にこの膜の上に、ポリエチレンテレフタレートフイルムを膜厚３．５μｍ積層させて、記録媒体とした。
　次に、上記の記録媒体に対し、先ず、図１に示す様な露光光学装置により光源としてＡｒレーザー（４８８ｎｍ）を用いて露光を行う（約２００ｍＪ／ｃｍ２）。
　次いで、５００ＷのＸｅランプを用いて記録媒体全面に、媒体面から２０ｃｍの距離で約１０秒間露光する。
　この結果、回折効率が８０％で透過率が７２％の体積型位相ホログラムが得られた。
　　　【００３４】
実施例２
　実施例１と同様に、下記に示す各成分を用いて記録媒体を形成した。
・ラジカル重合性モノマー；
　【化５５】
・カチオン重合性モノマー；
　【化５６】
・ラジカル重合開始剤；
　【化５７】
　【化５８】
・カチオン重合開始剤；
　【化５９】
　これを用いて、図１に示した装置において光源をＨｅ−Ｎｅレーザーに代えた以外は実施例１と同様にして、ホログラムを得た。
　得られたホログラムは、回折効率が８２％で透過率か８０％の体積型位相ホログラムであった。
　　　【００３５】
　　　【００３６】
　　　【００３７】
実施例
３
　実施例１と同様に、下記に示す成分を用いてホログラム形成用感光性記録媒体を形成した。
・ラジカル重合性モノマー；
　【化６４】
・カチオン重合性モノマー；
　【化６５】
　　　【００３８】
・ラジカル重合開始剤
　　１，３，３，１’，３’，３’−ヘキサメチル−２，２’−インドジカルボシアニン、
　　トリ−ｐ−メトキシフェニルブチルボレート　　　　　　　　　２重量％
　【化６６】
・カチオン重合開始剤；
　【化６７】
　これを用いて、以後、実施例１と同様にして、ホログラムを得た。
　得られたホログラムは回折効率が５０％で透過率か８５％の体積型位相ホログラムであった。
　更に、上記ホログラムを１２０℃で３０分間加熱したところ、回折効率８３％で透過率が８０％の体積型位相ホログラムが得られた。
　　　【００３９】
実施例
４
　実施例１で得られたホログラムに対し、更に、１２０℃で２時間の加熱を行ったところ、回折効率が８０％から９３％に向上した。
　　　【００４０】
実施例
５〜７
　下記に示す各成分を実施例１と同様に調製して、膜厚の異なる３種の記録媒体を得た。夫々の記録媒体の膜厚は、実施例
５
６
７
・ラジカル重合性モノマー；
　【化６８】
・カチオン重合性モノマー；
　【化６９】
　　　【００４１】
・ラジカル重合開始剤；
　【化７０】
　【化７１】
・カチオン重合開始剤；
　【化７２】
　　　【００４２】
　上記の膜厚の異なる３種の記録媒体を用い、以後は実施例２と同様にしてホログラムを夫々得た。
　この様にして得られたホログラムの回折効率は次の通りであった。
　実施例
５
　実施例
６
　実施例
７
　　　【００４３】
実施例
８〜１０
　実施例
６
６
８〜１０
実施例
８
　【化７３】
実施例
９
　【化７４】
実施例
１０
　【化７５】
　又、これ等、３種の記録媒体を用いて、実施例２と同様の方法によりホログラムを作成した後、更に、夫々に対して、１００℃で１時間、加熱を行った。その結果、得られたホログラムの回折効率は、下記の通りであった。
　実施例　
８
　実施例　
９
　実施例
１０
　　　【００４４】
　　【発明の効果】
　以上に説明した様に本発明によれば、下記の優れた性能を持
つ体
　▲１▼　高解像力、高回折効率を安定的に有するホログラムの提供が可能である。
　▲２▼　干渉パターン露光と全面露光の操作のみで大きい屈折率変調が得られる。
　▲３▼　ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤を選択することで可視光域でのホログラム記録が可能である。
　▲４▼　ホログラム形成用感光性記録媒体の保存安定性が良好である。
　▲５▼　ホログラム記録後も全領域でモノマーは重合物となっている為、ホログロム自体の保存安定性（耐環境性）が良好である。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　ホログラムの形成に使用する露光光学系の一例を説明する図である。