【事件の表示】
　特許第２９３９４５４号「トナー粒子及び該トナー粒子を含有するシアントナー」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９３９４５４号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第２９３９４５４号は、平成９年６月１６日に特許出願され、平成１１年６月１１日にその発明につき特許の設定登録がなされ、その後、キヤノン株式会社及び大日精化工業株式会社よりそれぞれ特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年９月２６日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正の適否
１．訂正事項
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１〜６を、次のとおり訂正する。
「【請求項１】α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有することを特徴とするトナー粒子。
【請求項２】結着樹脂１００重量部に対し、銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載のトナー粒子。
【請求項３】結着樹脂１００重量部に対し、荷電制御剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載のトナー粒子。
【請求項４】請求項１ないし３いずれか記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とするシアントナー。」
（２）訂正事項ｂ
　明細書段落【０００５】〜【０００７】を、次のとおり訂正する。
「【０００５】【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討した結果、シアントナーを用いて形成した画像の明るさと鮮やかさは、シアントナー中に含まれる銅フタロシアニン顔料中のα型結晶を減少せしめれば良いことを見出し、本発明に至ったものである。即ち、第１の発明は、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有することを特徴とする記載のトナー粒子である。」
（３）訂正事項ｃ
　明細書段落【０００８】を、次のとおり訂正する。
「【０００６】第２の発明は、結着樹脂１００重量部に対し、銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量部含有することを特徴とする第１の発明記載のトナー粒子である。」
（４）訂正事項ｄ
　明細書段落【０００９】を、次のとおり訂正する。
「【０００７】第３の発明は、結着樹脂１００重量部に対し、荷電制御剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする第１の発明又は第２の発明記載のトナー粒子である。」
（５）訂正事項ｅ
　明細書段落【００１０】を、次のとおり訂正する。
「【０００８】第４の発明は、第１の発明ないし第３の発明いずれか記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とするシアントナーである。」
（６）訂正事項ｆ
　明細書段落【００１６】を、次のとおり訂正する。
「【００１４】本発明に係るトナー粒子は、上記のα型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、サリチル酸のクロム錯体又は　塩、あるいはアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩かなる群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有するものである。」
（７）訂正事項ｇ
　明細書段落【００１８】を、次のとおり訂正する。
「【００１６】本発明においては、サリチル酸のクロム錯体又は塩、あるいはアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が荷電制御剤として使用され、その使用量は結着樹脂１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部であることが好ましい。」
（８）訂正事項ｈ
　明細書段落【００１１】〜【００１５】の段落番号を、「【０００９】〜【００１３】」に、段落【００１７】の段落番号を、「【００１５】」に、段落【００１９】〜【００３２】の段落番号を、「【００１７】〜【００３０】」に、それぞれ訂正する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否
　訂正事項ａは、訂正前の請求項１に記載されていた構成と、それを引用して更に構成上の限定を加えていた請求項２及び請求項３を統合して１つにするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。訂正事項ｂ〜ｈは、訂正事項ａによる特許請求の範囲の減縮の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の記載の不整合を正すものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　そして、上記訂正は、願書に添付された明細書に記載された事項の範囲内の訂正であって、新規事項の追加ではなく、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III．特許異議申立について
１．本件発明
　本件の請求項１〜４に係る発明は、訂正後の特許請求の範囲の請求項１〜４に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有することを特徴とするトナー粒子。
【請求項２】結着樹脂１００重量部に対し、銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載のトナー粒子。
【請求項３】結着樹脂１００重量部に対し、荷電制御剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載のトナー粒子。
【請求項４】請求項１ないし３いずれか記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とするシアントナー。」
　
２．特許異議申立の理由の概要
（１）特許異議申立人キャノン株式会社は、甲第１号証〜甲第９号証を提出して、訂正前の請求項１〜６に係る発明は、甲第２、３及び４号証を参酌すると、甲第１号証に記載された発明であり、訂正前の請求項１、４及び６に係る発明は、甲第６号証を参酌すると、甲第５号証に記載された発明であり、訂正前の請求項１、２及び４に係る発明は、甲第８号証を参酌すると、甲第７号証に記載された発明であり、及び訂正前の請求項１、２、４、５及び６に係る発明は、甲第２号証を参酌すると、甲第９号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものであり、
　並びに、訂正前の請求項１〜６に係る発明は、甲第１、５、７、９号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであり、
　さらに、本件特許明細書には記載不備があるから、特許法第３６条第４項又は第６項の規定に違反して特許されたものであるから、その特許を取り消すべき旨主張している。
（２）特許異議申立人大日精化工業株式会社は、甲第１号証〜甲第４号証を提出して、訂正前の請求項１、２、４、５及び６に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であり、また、甲第３号証を参酌すると甲第２号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものであり、
　また、訂正前の請求項１〜６に係る発明は、甲第１、２、４号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであって、その特許を取り消すべき旨主張している。
　
３．証拠方法                                             　
（１）キャノン株式会社提出分
甲第１号証　特開平８−２３４４８９号公報（以下、「刊行物１」という）甲第２号証　「色村工学ハンドブック」株式会社朝倉書店（１９８９年１１　　　　　　月２５日発行）第３３３〜３３５頁（以下、「刊行物２」とい　　　　　　う）
甲第３号証　α型銅フタロシアニン顔料のＸ−Ｒａｙ回折パターンと題す　　　　　　　るチャート（以下、「回折図１」という）
甲第４号証　β型銅フタロシアニン顔料のＸ−Ｒａｙ回折パターンと題す　　　　　　　るチャート（以下、「回折図２」という）
甲第５号証　特開平８−３２８２９１号公報（以下、「刊行物３」とい　　　　　　　　う）
甲第６号証　大日精化工業株式会社顔料事業部長　大倉研作成の平成１２　　　　　　　年２月７日付証明書（以下、「証明書１」という。）
甲第７号証　特開平６−１３０７２４号公報（以下、「刊行物４」という）甲第８号証　山陽色素株式会社技術開発部取締役部長　秋山一幸作成の平　　　　　　　成１２年２月１５日付証明書（以下、「証明書２」という）
甲第９号証　特開平７−２６１４６０号公報（以下、「刊行物５」とい　　　　　　　　う）
（２）大日精化株式会社提出分
甲第１号証　特開平７−２６１４６０号公報（「刊行物５」に同じ）
甲第２号証　特開平８−３２８２９１号公報（「刊行物３」に同じ）
甲第３号証　大日精化工業株式会社東海製造事業所東海技術グループ解析研　　　　　　究グループ伊藤栄二作成の平成１２年１月２１日付実験成績証　　　　　　明書及び宣誓書（以下、「証明書３」という。）
甲第４号証　特開平６−１９２１２号公報（以下、「刊行物６」という）
　
４．証拠の検討
（１）刊行物１には、実施例１として、第一の混練工程において、ポリエステル樹脂７０質量部に対して、固形分３０質量％（７０質量％は水）のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３のペースト状顔料１００質量部を溶融混練、脱水して混練物を得、その混練物１６．７質量部に、ポリエステル樹脂８８．３質量部及びジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体（荷電制御剤）４質量部を溶融混練、粉砕、分級してシアントナーを得たこと、該シアントナーに、疎水化処理を施した酸化チタン微粉末を外添すること（【０１７２】〜【０１７５】）が記載され、トナーは、十分な摩擦帯電性を有し、光沢性（グロス）が高く、彩度に優れ、鮮やかな色調を有するシアントナーが得られたこと（【０１７８】、【０１８２】、【０１８３】）が記載されている。
（２）刊行物２には、Ｃ．１．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂ１ｕｅ１５：３は、β型銅フタロシアニン顔料であること（第３３３頁表４．６）、また銅フタロシアニンには多くの結晶形があり（α形、β形、γ形、δ形、ε形、Ｒ形、π形、Ｘ形、ρ形など）、これらの多形の間では条件によって結晶形が相互に転移し、β形が熱力学的に最も安定であり安定型と呼ばれ、その他の結晶形は芳香族有機溶剤や熱によりβ形に変位しやすく、昇華するときの条件によって析出する銅フタロシアニンの結晶形が異なり、又熱、機械的ひずみ力、摩砕する温度条件によっても結晶転移を起こすこと（第３３３頁第２〜１４行）、更にβ型銅フタロシアニンブルーは鮮やかな緑味の青色で、色材のあらゆる分野特に印刷インキとして使用されること（第３３３頁第２５〜第３３４頁１行）が記載されている。
（３）刊行物３には、ポリエステル樹脂８７ｗｔ％とピグメントブルー１３ｗｔ％とからなるトナー粒子に対して外添剤を添加して使用した例（【００５２】、【００６９】）、サイアントナーとキャリアとをトナー濃度１０ｗｔ％で混合して使用した例であって、該サイアントナーは、ポリエステル９４ｗｔ％及びシアニンブルー４９３８（大日精化）６ｗｔ％とを混練粉砕した平均粒径７μｍのサイアントナー粒子とその表面に被覆率５０％の割合で付着され、平均粒径４０ｎｍのポリメタクリル酸メチル製の外添剤とからなること（【００８７】）、及び、トナー粒子には、アンモニウム塩系化合物、金属錯体系染料等の電荷制御剤を含んでもよいこと（【００３２】）が記載されている。
（４）刊行物４には、「少なくとも、非水溶性着色剤を水性媒体中で粉砕分散する工程、および、該水性媒体を樹脂で置換する工程を有することを特徴とするマスターバッチの製造方法」（特許請求の範囲請求項１）が記載され、非水溶性着色剤として、青色顔料（Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＲＯ、山陽色素社製）とポリエステル樹脂とからなるマスターバッチを用いて、顔料濃度５重量％のスラブを得、それを粉砕分級してカラートナーを得たこと（実施例２、【００１４】【００１５】）、水性媒体には、例えば、色材分散助剤、帯電制御剤、紫外線吸収剤、耐オフセット付与剤等の特性付与剤を添加するのが好ましく、帯電制御剤としては、公知のもの、例えば、セチルピリジルクロライド等の第４級アンモニウム塩、テトラフェニルボレート塩、ボントロンＥ−８４（オリエント化学社製）等が挙げられること（【０００７】）が記載されている。
（５）刊行物５には、フタロシアニン顔料は、アシッドペースト法或いはアシッドスラリー法による製造方法によってはα型フタロシアニン結晶が生成するが、α型は、結晶型が不安定で結晶成長や転移を起こしやすく、着色力の低下や色相の変化を生じやすく、さらにフルカラー用シアントナーの色再現域の観点から好ましくなく、β型フタロシアニン結晶を用いる必要があること（【０００３】）、そのためにメルトフラッシング法を採用すること（【０００４】）、発明の目的として、フルカラー画像に要求される高発色、高光沢の画像が形成可能であり、かつ低温定着性を有し、高温オフセットが発生しがたく定着可能温度範囲が広いカラートナーを提供することが挙げられ（【０００５】）、結着樹脂１００重量部に対する有機顔料は２〜１５重量部の範囲が好ましいこと、必要に応じてカラートナーの色調に影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤を添加してもかまわないこと、荷電制御剤としては、ホウ素系錯体、クロム系錯体、亜鉛系錯体等の錯体があげられること（【００１５】）、線状ポリエステル樹脂とシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）とで作製したシアンフラッシング顔料を、線状ポリエステル及び非線状ポリエステルとともに溶融、混練、粉砕、分級に付して、顔料含有量４ｗｔ％のシアントナーを得たこと（【００１７】、【００２３】、【００２４】）が記載されている。
（６）刊行物６には、耐久性、耐スペント性に優れ、長期に渡りトナーに対して安定した帯電を与えることができる樹脂被覆キャリアに関する発明が記載され（【００１１】）、該キャリアと組み合わせて使用されるトナーには、荷電制御剤を含有することが好ましく、その例として、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロムが挙げられること、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましいこと（【００２９】〜【００３１】）、実施例１には、ポリエステル樹脂１００部に対して、フタロシアニン顔料５部、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム４部を溶融混練、粉砕、分級して負帯電性シアントナーを得たこと（【００４８】、【００４９】）が記載されている。
（７）証明書１には、シアニンブルー４９３８（大日精化）は、β型銅フタロシアニン顔料であり、α型結晶は含まないことが示されている。
（８）証明書２には、山陽色素社製のＣｙａｎｉｎｅ　Ｂ１ｕｅ　ＫＲＯは、β型銅フタロシアニン顔料であり、α型結晶は含まないことが示されている。
（９）証明書３には、刊行物３の出願日当時に大日精化東海製造事業所において製造され、保存されているシアニンブルー４９３８の試料についてＸ線回折ピークを測定することで、刊行物３に記載されている「シアニンブルー４９３８」が、β型であり、α型を含まないことを示している。
（１０）回折図１には、α型銅フタロシアニン顔料のＸ−Ｒａｙ回折パターンと題して、６．７４°、７．２８°、９．９２°、１５．５２°、１６．１２°、２３．９２°、２４．９４°、２６．５８°及び２７．５４°に主要なピークが存在する図が描かれている。
（１１）回折図２には、β型銅フタロシアニン顔料のＸ−Ｒａｙ回折パターンと題して、６．９５°、８．１２°、１０．４５°、１２．４４°、１８．０８°、１８．４６°、２１．３０°、２２．９５°、２３．６８°２８．１２°、２７．９４°及び３０．３６°に主要なピークが存在する図が描かれている。
　
５．当審の判断　
（１）特許法第２９条第１項第３号違反について
（１）−１．本件請求項１に係る発明（以下「本件発明１」という）と刊行物１の記載とを対比する。
　刊行物１には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と称される銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、荷電制御剤としてジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体とを含有するトナー粒子、が記載されているので、両者は、「銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、アルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有することを特徴とするトナー粒子。」である点で一致するものの、銅フタロシアニン顔料について、本件発明１が、「α型結晶の含有率が７％以下である」と特定しているのに対して、刊行物１では、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３と記載するのみで、α型結晶の含有率について記載されていない点で相違する。
　ところで、刊行物２には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３がβ型結晶であることは記載されているが、α型結晶の含有率が７％以上含まれていないことについては何も示していない。そして、一般に、銅フタロシアニンの結晶は、粉砕、加熱、溶解−析出など種々の工程によって結晶型に転移を起こし易いことは、刊行物２、５などにも見られるとおりよく知られたことであるから、β型と記載されていても、１００％全てがβ型結晶をしているものとは限らない。また、回折図１、２は、どのような試料について、測定して得られた結果なのか明らかでない。即ち、異議申立人キャノン株式会社が、異議申立書において、銅フタロシアニン顔料メーカーから、標準的なＸ−Ｒａｙ回折パターンである旨提供を受けたものとしているだけであって、その提供を受けた顔料メーカー名、試料の合成法、その後の処理法、測定条件などが記載されてなく、それぞれ１００％α型又はβ型であることが確実な試料についてのものかどうか、確認することができない。そうすると、回折図１、２を参酌しても、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料であるとすることはできない。
　したがって、刊行物１には、「α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料」であることが記載されていないので、本件発明１と刊行物１の記載とは、この点で相違している。
（１）−２．本件発明１と刊行物３の記載とを対比する。
　証明書１、３を参酌すれば、刊行物３には、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料（シアニンブルー−４９３８（大日精化））と、結着樹脂、荷電制御剤として金属錯体系染料を含有するトナー粒子が記載されていることになる。しかしながら、金属錯体系染料の荷電制御剤としては、各種多数存在しており、単に「金属錯体系染料の荷電制御剤を含んでもよい。」という記載があるだけでは、刊行物３に本件発明１で規定するような特定の「サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤」が記載されているとすることはできない。したがって、刊行物３の記載と本件発明１とは相違している。
（１）−３．本件発明１と刊行物４の記載とを対比する。
　証明書２を参酌すれば、刊行物４には、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂、帯電制御剤としては、公知のもので、例えば、セチルピリジルクロライド等の第４級アンモニウム塩、テトラフェニルボレート塩、ボントロンＥ−８４等を含有するトナー粒子が記載されていることになる。しかしながら、刊行物４に例示の荷電制御剤は、本件発明１の荷電制御剤とは異なっており、刊行物４に「サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤」が記載されているとすることはできない。したがって、刊行物４の記載と本件発明１とは相違している。
（１）−４．本件発明１と刊行物５の記載とを対比する。
　刊行物５には、銅フタロシアニン顔料「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３」と、結着樹脂、荷電制御剤として、クロム系錯体を含有するトナー粒子が記載されている。しかしながら、刊行物２を参酌しても、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３」がβ型結晶を有する銅フタロシアニン顔料であることは認められても、それがα型結晶の含有率が７％以下であることは示していないし、また、荷電制御剤の「クロム系錯体」には、多数の有機金属錯体があって、「サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩からなる群から選ばれる少なくとも１種」を意味するとも云えない。したがって、刊行物５の記載と本件発明１とは相違している。
（１）−５．本件発明１と刊行物６の記載とを対比する。
　刊行物６には、銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂、荷電制御剤として、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体を含有するトナー粒子が記載されている。しかしながら、顔料について、「フタロシアニン顔料」とあるだけで、それがα型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料を使用することは示されていない。したがって、刊行物６の記載と本件発明１とは相違している。
　よって、本件発明１は、刊行物１、３〜６に記載された発明であるとすることはできない。
　また、請求項２〜４に係る発明は、本件発明１の構成をすべて引用した上で、さらに限定を加えるものであるから、本件発明１で述べた理由と同様の理由により、請求項２〜４に係る発明は、刊行物１、３〜６に記載された発明であるとすることはできない。
　
（２）特許法第２９条第２項違反について
（２）−１．本件発明１と刊行物１の記載とを対比すると、上記（１）−１．で示したとおり、銅フタロシアニン顔料について、本件発明１が、「α型結晶の含有率が７％以下である」と特定しているのに対して、刊行物１では、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３と記載するのみで、α型結晶の含有率について記載されていない点で相違する。
　この相違点について検討すると、刊行物２には、上記（１）−１．で示したとおり、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が、β型銅フタロシアニン顔料であることは記載されているが、それが、α型結晶の含有率が７％以下であることを示すものではない。また、刊行物２、５には、β型結晶を有する銅フタロシアニンが色彩の点で好ましいことが記載されているとしても、その中に含有されるα型結晶の許容限界濃度についてまで、論及していない。また、刊行物３、４には、実施例で使用するＣ．Ｉ．ピグメントブルー、青色顔料が、証明書１〜３を参酌すれば、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料であるとしても、たまたま実施例で使用していた顔料がそうであったに過ぎず、また、その際の荷電制御剤は本件発明１で特定するものとは異なっている。
　本件発明１は、特にトナー粒子中のフタロシアニン顔料の、α型結晶の含有率を７％以下にし、その際の荷電制御剤としてサリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種を含有することで、濃色、淡色いずれにおいても彩度が高く鮮明なシアン画像が得られるという効果が奏されるものであり、そのような、α型結晶の含有率を７％以下という許容限界は、刊行物１、刊行物２〜５の記載から当業者が容易に導き出すことができたものとすることはできない。
（２）−２．本件発明１と刊行物３の記載とを対比すると、証明書１、３を参酌すれば、刊行物３には、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料（実施例３で使用するシアニンブルー−４９３８（大日精化））が記載されていることになり、両者は「α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、荷電制御剤とを含有することを特徴とするトナー粒。」で一致するものの、本件発明１が、荷電制御剤として「サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種」であることを特定しているのに対して、刊行物３には、「金属錯体系染料を含んでもよい」と記載している点で相違する。
　一方、刊行物１、６には、フタロシアニン顔料と組み合わせてシアントナーを製造する荷電制御剤として、「ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体」を使用することが示されているが、刊行物３の「含んでもよい」とする金属錯体系染料に代えて、特に「サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤」を選択・使用する動機が存在しない。
　また、本件発明１と刊行物４の記載とを対比すると、証明書２を参酌すれば、刊行物４には、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料（実施例２で使用する青色顔料（Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＲＯ、山陽色素社製））が記載されていることになり、上記と同様、本件発明１が、荷電制御剤として「サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種」であることを特定しているのに対して、刊行物４には、公知の帯電制御剤として、セチルピリジニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、テトラフェニルボレート、ボントロンＥ−８４を例示している点で相違する。
　ところで、刊行物４には、「水性媒体中には、例えば、色材分散助剤、帯電制御剤、・・・・・等の特性付与剤を添加するのが好ましく」と記載され、帯電制御剤は、マスターバッチを製造する際に水性媒体中に添加するものである。一方、刊行物１、６には、フタロシアニン顔料と組み合わせてシアントナーを製造する荷電制御剤として、「ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体」を使用することが示されているが、それは、フタロシアニン顔料、結着樹脂と共に溶融混練することでトナー粒子とするものであるから、刊行物４における水性媒体中に添加される帯電制御剤に代えて、刊行物１、６の「ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体」を適用する動機が存在しない。
　よって、上記相違点は、刊行物１、６の記載から当業者が容易に導き出すとこができたものとすることはできない。
（２）−３．本件発明１と刊行物５の記載とを対比すると、両者は、「銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、荷電制御剤とを含有することを特徴とするトナー粒子。」である点で一致するものの、銅フタロシアニン顔料について、本件発明１が、「α型結晶の含有率が７％以下である」銅フタロシアニン顔料と特定しているのに対して、刊行物５のものは、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３と記載するのみで、α型結晶の含有率について記載していない点（相違点１）、及び、荷電制御剤に関して、本件発明１が、「サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種」であることを特定しているのに対して、刊行物５には、荷電制御剤として、ホウ素系錯体、クロム系錯体、亜鉛系錯体等を添加してもかまわないとする点（相違点２）で相違している。
　相違点１について検討すると、刊行物２には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が、β型銅フタロシアニン顔料であることが記載されているが、それが、α型の含有量が７％以下であることまでは意味するものとは認められない。また、刊行物２、５には、β型結晶を有する銅フタロシアニンが色彩の点で好ましいことが記載されているとしても、その中に含有されるα型結晶の許容限界濃度についてまで論及していない。また、刊行物３、４の記載のものは、実施例で使用している青色顔料が、α型結晶の含有量が７％以下である銅フタロシアニン顔料であるとしても、たまたま実施例で使用していた顔料がそうであったに過ぎず、また、荷電制御剤は本件発明１で特定するものとは異なっており、これらの刊行物の記載からは、相違点１を当業者が容易に導き出すことができたものとすることはできない。
　相違点２について検討すると、刊行物１、６に、アルキルサリチル酸のクロム錯体を荷電制御剤として用いるシアントナーが記載されているとしても、刊行物５に記載された、「荷電制御剤として、ホウ素系錯体、クロム系錯体、亜鉛系錯体等を添加してもかまわない」とするものに対して、特にアルキルサリチル酸のクロム錯体という特定の化合物を選択し、適用すべき理由がなく、相違点２を当業者が容易に導き出すことができたものとすることはできない。
（２）−４．本件発明１と刊行物６の記載とを対比すると、刊行物６に記載の顔料は、フタロシアニン顔料としか記載がされていないのであるから、本件発明１は、上記（２）−１で述べた刊行物１の場合と同じ理由で、両者の相違点である「α型結晶の含有率が７％以下である」点は、各刊行物の記載から当業者が容易に導き出すことができたものとすることはできない。
　そして、本件発明１の効果は、各刊行物の記載からは予測することができない格別の効果を奏しているものである。
　以上のとおり、本件発明１は、刊行物１〜６に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　また、請求項２〜４に係る発明は、本件発明１の構成をすべて引用した上で、さらに限定を加えるものであるから、本件発明１について示したのと同じ理由により、請求項２〜４に係る発明は、刊行物１〜６に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
（３）特許法第３６条違反について
　特許異議申立人キャノン株式会社は、回折図１によれば、α型銅フタロシアニン顔料には、２θ＝１６．６°±０．２°にピークはないし、回折図２によれば、β型銅フタロシアニン顔料には、２θ＝１５．３°±０．２°にピークがあるから、本件特許明細書段落【００１５】に記載される算出方法で、α型銅フタロシアニンとβ型銅フタロシアニンとの混在割合を正確に測定することはできないため、明細書の記載に不備があると主張している。
　そこで、検討すると、本件特許明細書の段落【００１５】には、「α型結晶の含有率は、顔料サンプルをＸ線回折測定し、α型の特徴を示す２θ＝１５．６°、１６．６°及びβ型の特徴を示す２θ＝１８．１°、１８．４°の回折ピーク面積をそれぞれＳα／Ｓβとした時、Ｓα／（Ｓα＋Ｓβ）×１００から求める。」と記載されている。このように、Ｘ線回折図に表れた特徴的ピークの面積比をもって、異なる結晶型の存在比率を算出することは、結晶性物質の試験において通常行われることである。その際、同一の条件で合成し、同一の条件で、精製、乾燥、微細化やミリングなどの処理をすることにより、同じ結晶型になるはずの試料でも、各位置のピークの高さに相対的に違いが出ることもよく知られたことである。
　ところで、上記「（１）−１．」で述べたとおり、回折図１、２は、そもそもどのような試料について測定して得られた結果なのか明らかでなく、それぞれ１００％α型又はβ型であることが確実な試料についてのものかどうか、確認することができない。
　そうすると、この様な回折図１、２をもって本件明細書の記載不備を主張することはできない。仮に、回折図１、２が、α型及びβ型銅フタロシアニン結晶の典型的回折パターンであるとしても、回折図１には、少なくとも１５．５２°にはピークが示されおり、また、回折図２に表れている１５．３４°のピークは、測定誤差±０．２°を考慮すれば、本件特許明細書でいう１５．６°の±０．２°の数値と重複し、本件特許明細書における、α型の特徴を示す２θ値とすることは不合理ではないから、α型とβ型との比率算出は、本件特許明細書の記載に基づいて測定できるものである。
　したがって、本件特許明細書の記載が、特許法第３６条第４項又は第６項に規定する要件を満足していないとすることはできない。
　
IV．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由によっては本件請求項１〜４に係る発明の特許を、取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１〜４に係る発明の特許を、取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年３月２７日（２００１．３．２７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（１）訂正事項ａ．
　特許請求の範囲【請求項１】〜【請求項６】を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項１】α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有することを特徴とするトナー粒子。
　【請求項２】結着樹脂１００重量部に対し、銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載のトナー粒子。
　【請求項３】結着樹脂１００重量部に対し、荷電制御剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載のトナー粒子。
　【請求項４】請求項１ないし３いずれか記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とするシアントナー。」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ．
　明細書段落【０００５】〜【０００７】を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「【０００５】【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討した結果、シアントナーを用いて形成した画像の明るさと鮮やかさは、シアントナー中に含まれる銅フタロシアニン顔料中のα型結晶を減少せしめれば良いことを見出し、本発明に至ったものである。即ち、第１の発明は、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錨体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有することを特徴とする記載のトナー粒子である。」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ．
　明細書段落【０００８】を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「【０００６】第２の発明は、結着樹脂１００重量部に対し、銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量部含有することを特徴とする第１の発明記載のトナー粒子である。」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ．
　明細書段落【０００９】を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「【０００７】第３の発明は、結着樹脂！００重量部に対し、荷電制御剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする第１の発明又は第２の発明記載のトナー粒子である。」と訂正する。
（５）訂正事項ｅ．
　明細書段落【００１０】を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「【０００８】第４の発明は、第１の発明ないし第３の発明いずれか記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とするシアントナーである。」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ．
　明細書段落【００１６】を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「【００１４】本発明に係るトナー粒子は、上記のα型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、サリチル酸のクロム錯体又は塩、あるいはアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩かなる群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤とを含有するものである。」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ．
　明細書段落【００１８】を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「【００１６】本発明においては、サリチル酸のクロム錯体又は塩、あるいはアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が荷電制御剤として使用され、その使用量は結着樹脂１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部であることが好ましい。」と訂正する。
（８）訂正事項ｈ．
　明瞭でない記載の釈明を目的として、明細書段落【００１１】〜【００１５】の段落番号を、「【０００９】〜【００１３」】に、段落【００１７】の段落番号を、「【００１５】」に、段落【００１９】〜【００３２】の段落番号を、「【００１７】〜【００３０】」に、それぞれ訂正する。
（５４）【発明の名称】
トナー粒子及び該トナー粒子を含有するシアントナー
（５７）【特許請求の範囲】
　
【請求項１】
サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤と
　
【請求項２】
１
　
【請求項３】
又は２
　
【請求項４】
３
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、カラー電子写真用のトナー粒子及び該トナー粒子を含有して成る電子写真用のシアントナーに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】カラー電子写真用トナーとして、結着樹脂中に各種の染料や顔料を分散させたトナーが広く使用されている。これらのカラートナーの内、電子写真用シアントナーとしては、鮮明な青色を呈するフタロシアニン系有機顔料を用いたものが、主として使用されている。
　【０００３】
　しかしながら、トナー粒子には顔料本来の色相を阻害するような荷電制御剤を含有したり、係るトナー粒子にさらに流動性向上剤、研磨剤等の各種の添加剤を加えトナーとして使用するため、その画像は、明るさと鮮やかさにおいて、十分満足するものには至っていないのが現状である。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、明るさと鮮やかさにおいて優れ、良好な帯電性を有するトナー粒子及びシアントナーを提供することを目的とする。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、鋭意検討した結果、シアントナーを用いて形成した画像の明るさと鮮やかさは、シアントナー中に含まれる銅フタロシアニン顔料中のα型結晶を減少せしめれば良いことを見出し、本発明に至ったものである。
即ち、第１の発明は、α型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、
サリチル酸のクロム錯体又は塩、及びアルキルサリチル酸のクロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤と
　【０００６】
　第２の発明は、結着樹脂１００重量部に対し、銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量部含有することを特徴とする第
１の
　【０００７】
　第３の発明は、結着樹脂１００重量部に対し、荷電制御剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする第１の発明
又は第２の発明
　【０００８】
　第４の発明は、第１の発明ないし第
３
　【０００９】
　【発明の実施の形態】
　本発明おいては、上記したように銅フタロシアニン顔料中のα型結晶を減らすことが重要である。即ち、銅フタロシアニン顔料には、色相が緑味青であるβ型結晶と、色相が赤味青であるα型結晶とが混晶していることが一般的であり、α型結晶の含有率が少ないほどより鮮明な青色を呈し、α型結晶を全く含有しないことが望ましく、α型結晶を７％より多く含有すると、得られる画像はの色相は、濁りのあるくすんだ青となってしまう。
　【００１０】
　β型銅フタロシアニンは、一般にまず、フタル酸、尿素、銅化合物、触媒を有機溶剤の存在下、加熱反応し、生成したスラリーから溶媒を加熱減圧蒸留した後、洗浄、濾過、乾燥してβ型の粗製銅フタロシアニンが得られるが、係るβ型の粗製銅フタロシアニンは、粒子が大きいのでこのままでは「顔料」としては使用できないため、続く顔料化工程を経て微細化したβ型銅フタロシアニン顔料とする必要がある。
　【００１１】
　一般的なβ型銅フタロシアニンの顔料化工程は、まず、ドライミリング法により、粗製銅フタロシアニンを乾式粉砕するが、この時β型の一部がα型に結晶転移し、α型を２０〜３０％程度含有することとなる。係るα型とβ型の混晶物に有機溶剤を加え加熱撹拝すると、凝集がほぐれながら粒子が成長（整粒）しつつ、α型がβ型に結晶転移する。次いで、濾過、洗浄、乾燥を経て、β型銅フタロシアニン顔料を得ることができる。係る方法において、有機溶剤中で加熱撹拝する時間を変えることによって、α型がβ型に結晶転移する割合を変えることができる。例えば、より長時間加熱撹拝することによって、より多くのα型がβ型に結晶転移する。
　【００１２】
　α型を２０〜３０％程度含有するα型とβ型との混晶物中のα型をβ型に結晶転移せしめる別の方法としては、ソルベントソルトミリング法が挙げられる。ソルベントソルトミリング法は、α型とβ型との混晶物を水溶性の無機塩とジエチレングリコール等の水溶性の有機溶剤と共に混練し、混練後水溶性の無機塩及び水溶性の有機溶剤を水洗、濾過することによって除去した後乾燥する方法であり、混練時の温度や時間を変えることによってα型からβ型への結晶転移の割合を変えることができる。
　【００１３】
　α型結晶の含有率は、顔料サンプルをＸ線回折測定し、α型の特徴を示す２θ＝１５．６°、１６．６°及びβ型の特徴を示す２θ＝１８．１°、１８．４°の回折角のピーク面積をそれぞれＳα／Ｓβとした時、Ｓα／（Ｓα＋Ｓβ）×１００から求める。
　【００１４】
　本発明に係るトナー粒子は、上記のα型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料と、結着樹脂と、
サリチル酸のクロム錯体又は塩、あるいはアルキノレサリチル酸のクロム錯体又は塩かなる群より選ばれる少なくとも１種の荷電制御剤と
　【００１５】
　本発明において使用される結着樹脂としては、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られるスチレン−アクリル系、ポリエステル系等各種の材料樹脂が挙げられる。また、いずれの樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではない。これらの結着樹脂１００重量部に対して、上記のα型結晶の含有率が７％以下である銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量部含有せしめることが好ましい。顔料の含有量が１重量部未満であると十分な着色力が得れ難くなり、一方１０重量部を超えると、多湿環境において、トナーの帯電性が低下し、カプリ等の画像欠陥を生じ易くなる。
　【００１６】
　本発明においては
、
　【００１７】
　本発明に係るトナー粒子には、必要に応じて、さらに低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン・ワックス等のオフセット防止剤などの公知の他の成分を添加することができる。
　【００１８】
　本発明において、トナー粒子の製造方法は特に制約されるものではない。トナー粒子を製造するためには、例えば、上記顔料と結着樹脂とを所望の割合で混合し、ニーダー、エクストルーダー等により溶融・混練し、冷却した後、ジェットミル等の手段で粉砕し、得られた粉砕物を風力式分級機で分級することにより得ることができる。
　【００１９】
　本発明のシアントナーには、上記のトナー粒子に、必要により、シランカップリング剤等で疎水化処理したシリカや酸化チタン等の流動性向上剤を外添剤といして添加したものである。
　【００２０】
　上記のようにして得られる本発明の電子写真用シアントナーは、一成分系現像剤として用いても、或いはキャリアと混合して二成分系現像剤として用いてもよい。
　【００２１】
　【実施例】
　以下に実施例及び比較例をもって本発明を詳細に説明する。但し、これによって本発明の実施の態様がなんら限定されるものではない。
　【００２２】顔料製造例１
　フタルレイミド：１８０ｇ、塩化第一銅：２９．１ｇ、尿素：１７０ｇ、モリブデン酸アンモニウム：０．０９ｇ、溶媒としてｔｅｒ−アミルベンゼン：３１０ｇをオートクレーブ中に仕込み、１７０〜２４０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ２で３．５時間反応せしめた後、生成したスラリーから溶媒を減圧下に留去した。得られた残留物に１２００ｇの水を加え６０℃で２時間攪拌した後、熱水で洗浄し、濾過、洗浄、乾燥し１７０ｇのβ型粗製銅フタロシアニンを得た。
　【００２３】
　得られたβ型粗製銅フタロシアニンをアトライターで１５分間乾式粉砕し、α型結晶の含有率が２４％の乾式粉砕物を得た。この乾式粉砕物１００重量部と、粉砕した塩化ナトリウム５００重量部、ジエチレングリコール２５重量部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、１００〜１１０℃でジエチレングリコールを追加しながら、４時間混練りした。ジエチレングリコールの総使用量は８０重量部であった。湿式摩砕後、７０℃の１％硫酸水溶液１３００重量部に取り出し、１時間保温攪拌後、濾過、水洗、乾燥し、α型結晶の含有率が０％である、β型銅フタロシアニン顔料１を得た。
　【００２４】顔料製造例２
　湿式摩砕時間を３時間とすること以外、顔料製造例１と同様にしてα型結晶の含有率が５％である、α型及びβ型結晶からなる銅フタロシアニン顔料２を得た。
　【００２５】顔料製造例３
　湿式摩砕時間を２時間とすること以外、顔料製造例１と同様にして．α型結晶の含有率が７％である、α型及びβ型結晶からなる銅フタロシアニン顔料３を得た。
　【００２６】顔料製造例４
　湿式摩砕時間を１時間とすること以外、顔料製造例１と同様にしてα型結晶の含有率が１２％である、α型及びβ型結晶からなる銅フタロシアニン顔料４を得た。
　【００２７】顔料製造例５
　顔料製造例１において得られたβ型粗製銅フタロシアニン１００ｇをボールレミルで１００℃×２０時間乾式粉砕した後、エタノール／水＝８０／２０の混合溶媒を加え、５０℃×４時間処理し、濾過、水洗、乾燥し、α型結晶を７％含有する銅フタロシアニン顔料５を得た。
　【００２８】
実施例１
ポリエステル樹脂１００重量部
（Ｔｇ：５５℃、Ｍｎ３，０００、Ｍｗ：２５，０００）
銅フタロシアニン顔料１　２重量部
荷電制御剤（ボントロンＥ−８１；オリエント化学工業社製）２重量部
　上記の各処方量をヘンシエルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェットミルで微粉砕した後、風力分級機で分級して平均粒径９．５μｍのトナー粒子を得た。上記トナー粒子１００重量部に流動性向上剤として平均粒径０．０５μｍの疎水性酸化チタン微粉末を０．４重量部を添加し、ヘンシエルミキサーで混合してシアントナーを得た。上記シアントナーを用いて市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ３５０；キャノン社製）にて画像評価を行ったところ、濃色及び淡色いずれにおいても彩度が高く鮮明なシアン画像が得られた。
　【００２９】実施例２〜４、比較例１
　顔料を銅フタロシアニン顔料２（実施例２）、銅フタロシアニン顔料３（実施例３）、銅フタロシアニン顔料５（実施例５）、銅フタロシアニン顔料４（比較例１）とした以外は、実施例１と同様にしてシアントナーを得た。同様に評価したところ、実施例２〜４のシアントナーの場合は濃色及び淡色いずれにおいても彩度が高く鮮明なシアン画像が得られた。比較例１のシアントナーの場合は彩度が低く濁りのあるシアン画像となった。
　【００３０】
　【発明の効果】
　上述したように、銅フタロシアニン顔料中のα型の含有率を低下することによって明るさと鮮やかさにおいて優れた、高精彩な複写画像を得ることができるようになる。