【事件の表示】
　特許第２８２７９１２号「ペンタフルオロエタンの製造方法」の請求項１、３ないし８、１０、１２ないし１４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８２７９１２号の請求項１、３ないし８、１０、１２ないし１４に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第２８２７９１２号の請求項１ないし１４に係る発明は、平成６年８月１７日（優権主張　１９９４年４年２０日　日本）の特許出願であって、平成１０年９月１８日に設定登録がなされ、その後、異議申立人昭和電工株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年１１月２日に訂正請求がなされた。
　その後、さらに取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年６月８日に訂正請求がなされた。（なお、平成１１年１１月２日付け訂正請求は、取り下げられた。）
　　　　　　　　　　
II.訂正の適否についての判断
１．訂正の目的の適否、新規事項の追加の有無及び拡張・変更の存否
　平成１２年６月８日に提出された訂正請求は、本件特許第２８２７９１２号の特許明細書を訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、訂正の内容は次のとおりである。
（１）特許請求の範囲の請求項１における、
　「炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物または炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として抽出蒸留工程に供給すること」を
「（ａ）炭素数１〜４のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンおよびその他の炭素数３〜７のケトン類（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のものを除く）、炭素数２〜６のエーテル類（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のものを除く）およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物、または
（ｂ）炭素数３〜８の炭化水素（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のパラフィン系炭化水素を除く）、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として抽出蒸留工程に供給すること（但し、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ｎ−へキサンまたはジエチルエーテルの単独使用を除く）」と訂正する。
（２）特許請求の範囲の請求項８における、「抽出剤は、アセトンである」　を「抽出剤の成分として、アセトンを含む」と訂正する。
（３）特許請求の範囲の請求項１０における、「抽出剤は、ジエチルエーテ　ルである」を「抽出剤の成分として、ジエチルエーテルを含む」と訂正す　る。
（４）特許請求の範囲の請求項４における、「いずれかに載」を「いずれか　に記載」と訂正する。
　　　　　　　
　上記訂正（１）は、請求項１に記載された抽出剤の化合物に関して、先願明細書に開示されている特定の化合物を排除すると共に、化合物をより下位の概念に限定するものであるから、特許請求の範囲の滅縮を目的とするものと認められる。
　そして、上記訂正（２）及び（３）は、上記訂正（１）により、記載が一致せず不明りょうとなった請求項の記載内容を整合させることを目的とするものであり、明りょうでない記載の釈明に相当する。
　また、上記訂正（４）は、誤記の訂正を目的とするものと認められる。
　　　　　
　上記各訂正に係る事項は、願書に添付した明細書（誤記の訂正については、願書に最初に添付した明細書）に記載された事項の範囲内のものであることは明らかであり、実質的に特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　　　　　　　　　
２．独立特許要件の判断
　次に訂正明細書の請求項１〜１４に係る発明が、
特許出願の際独立して特許を受けることができるか否かについて検討する。
（１）訂正明細書の請求項に係る発明
　訂正明細書の請求項に係る発明は、次の事項により特定されるものである。
「［請求項１］少なくともペンタフルオロエタンおよびクロロペンタフルオロエタンを含んで成る混合物を抽出蒸留する工程により実質的にクロロペンタフルオロエタンを含まないペンタフルオロエタンを得る、ペンタフルオロエタンの製造方法において、該混合物を抽出蒸留工程に供給すること、
（ａ）炭素数１〜４のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンおよびその他の炭素数３〜７のケトン類（但し、標準沸点が一１０℃〜１００℃のものを除く）、炭素数２〜６のエーテル類（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のものを除く）およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物、または
（ｂ）炭素数３〜８の炭化水素（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のパラフィン系炭化水素を除く）、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として抽出蒸留工程に供給すること（但し、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ｎ−へキサンまたはジエチルエーテルの単独使用を除く）、
ならびに
抽出蒸留工程の缶出物としてペンタフルオロエタンおよび抽出剤を主成分として含んで成る混合物を得るか、または抽出蒸留工程の留出物としてペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を得ることを特徴とする分離工程を有するペンタフルオロエタンの製造方法。
［請求項２］該混合物および抽出剤を混合した後に、これを抽出蒸留工程に供給する請求項１記載の製造方法。
［請求項３］抽出蒸留工程に使用する抽出剤（Ｓ）の混合物に含まれるペンタフルオロエタンおよびクロロペンタフルオロエタン（Ｆ）に対する重量基準の割合（Ｓ／Ｆ）は０．１〜１０である請求項１または２記載の製造方法。
［請求項４］缶出物として得られる抽出剤およびペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を蒸留することにより、ベンタフルオロエタンを分離し、それにより抽出剤を主成分として含んで成る混合物を回収し、回収された混合物を抽出蒸留に再使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
［請求項５］抽出蒸留工程の留出物としてペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を得ると共に、缶出物として抽出剤およびクロロぺンタフルオロエタンならびに場合によりペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を得、この混合物を蒸留することにより、クロロペンタフルオロエタンおよび場合によりペンタフルオロエタンを分離し、それにより抽出剤を主成分として含んで成る混合物を回収し、回収された混合物を抽出蒸留に再使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
［請求項６］抽出剤は、ペンタフルオロエタンとクロロペンタフルオロエタンの比揮発度（α）を１以下にする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法
［請求項７］抽出剤は、メタノールである請求項１〜４ならびに請求項６のいずれかに記載の製造方法。
［請求項８］抽出剤の成分として、アセトンを含む請求項１〜４ならびに請求項６のいずれかに記載の製造方法。
［請求項９］抽出剤は、シクロペンタンである請求頃１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。
［請求項１０］抽出剤の成分として、ジエチルエーテルを含む請求項１〜４ならびに請求項６のいずれかに記載の製造方法。
［請求項１１］抽出剤は、ニトロメタンである請求項１〜４ならびに請求項６のいずれかに記載の製造方法。
［請求項１２］抽出剤は、ノルマルオクタンである請求項１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。
［請求項１３］抽出剤は、石油ベンジンである請求項１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。
［請求項１４］抽出剤は、石油エーテルである請求項１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。」
　　　　　　　　　　　　　　
（２）先願明細書に記載された発明
　当審の取消理由で引用した特願平５−１２２８６９号の明細書［出願公開された優先権主張を伴う特願平６−１１１７０２号（特開平７−１３３２４０号公報参照）の願書に最初に添付された明細書］（以下、「先願１」という。）には、次の事項が記載されている。
(i)「ペンタフルオロエタン中の不純物であるモノクロロペンタフルオロエタンをトルエン、ｎ−ヘキサン、トリクレン、エタノール、ジエチルエーテル、酢酸エチル、アセトン、またはメチルエチルケトンのうち一つを抽剤として用いた抽出蒸留により除去することを特徴とするペンタフルオロエタンの精製方法。」（特許請求の範囲）
(ii)「ＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ−１１５の比揮発度を１より小さくする抽剤を用いて抽出蒸留を行うことで蒸留塔の缶出部にＣＦＣ−１１５が多くなり、留出部で高純度のＨＦＣ−１２５が得られる。また逆に、比揮発度を１より大きくする抽剤を用いて抽出蒸留を行うことで　蒸留塔の留出部にＣＦＣ−１１５が多くなり、缶出部で高純度のＨＦＣ−１２５が得られる。」（０００８欄）
(iii)「一般に、抽剤濃度が高いほど分離対象物質間の比揮発度が有利となり、有効な比揮発度を得るためには抽剤濃度を５０wt%以上とする必要がある。」（０００９欄）
(iv)「この缶出液を再蒸留してアセトンを完全分離することにより、ＣＦＣ−１１５濃度が0.05％となり、純度99.95％のＨＦＣ−１２５が得られた。」（００１５欄）
　　　　　　　
　また、特願平６−１１１７０２号の明細書［特開平７−１３３２４０号公報参照：申立人提出の甲第１号証参照］（以下、「先願２」という。）には、次の事項が記載されている。
(i)「［請求項１］ペンタフルオロエタン中の不純物であるクロロペンタフルオロエタンを標準沸点が−１０℃から１００℃の範囲にあるパラフィン系炭化水類、アルコール類、エーテル類、エステル類、またはケトン類から選ばれる抽剤を用いて抽出蒸留することにより除去することを特徴とするペンタフルオロエタンの精製方法。
  ［請求項２］ペンタフルオロエタン中の不純物であるクロロペンタフルオロエタンをｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、メチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、エチルアルコール、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、またはメチルエチルケトンから選ばれる抽剤を用いて抽出蒸留することにより除去することを特徴とするペンタフルオロエタ　ンの精製方法。」（特許請求の範囲）
(ii)「エーテル類で標準沸点が−１０℃から１００℃の範囲にある物質を・・・・見出した。特に、ジエチルエーテルが好適である。」（００１６欄）
(iii)「また、上記抽剤はそれぞれ単独で使用してもよいが、２種以上を混合して使用することも可能である。」（００２０欄）
　　　　　　　　　　　　　
（３）対比・判断
　先願２には、抽出剤を単独でも又２種以上を混合して利用するも可能であることが記載されているが、先願１に記載された抽出剤は、単独で使用されるものであり、２種以上を混合して利用することが記載されていない。
  なお、先願２には、先願１に記載の「トリクレン」が記載されていないので、かかる「トリクレン」については、対比・判断の対象から除外する。
　　　　　　　
(i)訂正明細書の請求項１に係る発明
　請求項１に係る発明と先願１、２に記載された発明を対比すると、請求項１に係る発明における製造方法において使用する抽出剤は、上記先願１に記載された抽出剤の化合物と一致する化合物についてはその単独使用が除かれ、先願２に記載された抽出剤の化合物と一致する化合物に関しては、標準沸点が−１０℃から１００℃の範囲にあるケトン類、エーテル類、パラフィン系炭化水素が除かれており、両者の構成は相違している。
　したがって、請求項１に係る発明が、先願１、２に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　　　　　　　　　
(ii)訂正明細書の請求項２〜１４に係る発明
　請求項２〜１４に係る発明は、請求項１に係る発明又は請求項１を引用する請求項に係る発明の構成を全て備え、かつその構成をさらに限定するものであるから、上記(i)と同様の理由により、先願１、２に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　　　　　　　
（４）独立特許要件についての結論
　訂正明細書の請求項に記載された事項により特定される発明は、いずれも特許出願の際独立して特許を受けることができない発明であるとすることはできない。
　　　　　　
３．訂正の適否についての結論
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、請求のとおり当該訂正を認める。
　　　　　　
　以下、訂正明細書の請求項１〜１４に係る発明を、それぞれ本件請求項１〜１４に係る発明という。
　　　　　　　
III.特許異議申立てについての判断
１．異議申立て理由の概要
　訂正前の請求項１、３〜８、１０、１２〜１４に係る発明（本件請求項１、３〜８、１０、１２〜１４に係る発明に相当する）は、甲第１号証（先願２）及び甲第２号証（先願１）に記載された発明と同一であるから、該請求項に係る発明は、特許法第２９条の２に規定する発明に該当し、該請求項に係る発明の特許は、特許法第１１３条第２号により取り消されるべきものである。
　　　　　　　　　　　
２．異議申立てについての判断
　本件請求項１、３〜８、１０、１２〜１４に係る発明は、上記II.2.(3)に記載の理由と同様に、甲第１、２号証に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　　　　　　　　　
IV.むすび
　以上のとおりであるから、異議申立ての理由及びその証拠方法によっては、本件請求項１、３〜８、１０、１２〜１４に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１、３〜８、１０、１２〜１４に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年７月２８日（２０００．７．２８）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（１）特許請求の範囲の請求項１における、
　「炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物または炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として抽出蒸留工程に供給すること」を
「（ａ）炭素数１〜４のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンおよびその他の炭素数３〜７のケトン類（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のものを除く）、炭素数２〜６のエーテル類（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のものを除く）およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物、または
（ｂ）炭素数３〜８の炭化水素（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のパラフィン系炭化水素を除く）、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として抽出蒸留工程に供給すること（但し、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ｎ−ヘキサンまたはジエチルエーテルの単独使用を除く）」と訂正する。
（２）特許請求の範囲の請求項８における、「抽出剤は、アセトンである」を「抽出剤の成分として、アセトンを含む」と訂正する。
（３）特許請求の範囲の請求項１０における、「抽出剤は、ジエチルエーテルである」を「抽出剤の成分として、ジエチルエーテルを含む」と訂正する。
（４）特許請求の範囲の請求項４における、「いずれかに載」を「いずれかに記載」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
ペンタフルオロエタンの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　少なくともペンタフルオロエタンおよびクロロペンタフルオロエタンを含んで成る混合物を抽出蒸留する工程により実質的にクロロペンタフルオロエタンを含まないペンタフルオロエタンを得る、ペンタフルオロエタンの製造方法において、
　該混合物を抽出蒸留工程に供給すること、
　
（ａ）
アセトン、メチルエチルケトンおよびその他の
（但し、標準沸点−１０℃〜１００℃のものを除く）
（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のものを除く）
、
　（ｂ）
（但し、標準沸点が−１０℃〜１００℃のパラフィン系炭化水素を除く）
を抽出剤として抽出蒸留工程に供給すること
（但し、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ｎ−ヘキサンまたはジエチルエーテルの単独使用を除く）
　抽出蒸留工程の缶出物としてペンタフルオロエタンおよび抽出剤を主成分として含んで成る混合物を得るか、または抽出蒸留工程の留出物としてペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を得ることを特徴とする分離工程を有するペンタフルオロエタンの製造方法。
　　【請求項２】　該混合物および抽出剤を混合した後に、これを抽出蒸留工程に供給する請求項１記載の製造方法。
　　【請求項３】　抽出蒸留工程に使用する抽出剤（Ｓ）の混合物に含まれるペンタフルオロエタンおよびクロロペンタフルオロエタン（Ｆ）に対する重量基準の割合（Ｓ／Ｆ）は０．１〜１０である請求項１または２記載の製造方法。
　　【請求項４】　缶出物として得られる抽出剤およびペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を蒸留することにより、ペンタフルオロエタンを分離し、それにより抽出剤を主成分として含んで成る混合物を回収し、回収された混合物を抽出蒸留に再使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項５】　抽出蒸留工程の留出物としてペンタフルオロニタンを主成分として含んで成る混合物を得ると共に、缶出物として抽出剤およびクロロペンタフルオロエタンならびに場合によりペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を得、この混合物を蒸留することにより、クロロペンタフルオロエタンおよび場合によりペンタフルオロエタンを分離し、それにより抽出剤を主成分として含んで成る混合物を回収し、回収された混合物を抽出蒸留に再使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項６】　抽出剤は、ペンタフルオロエタンとクロロペンタフルオロエタンの比揮発度（α）を１以下にする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項７】　抽出剤は、メタノールである請求項１〜４ならびに請求項６のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項８】　抽出剤
の成分として、
を含む
　　【請求項９】　抽出剤は、シクロペンタンである請求項１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項１０】　抽出剤
の成分として、
を含む
　　【請求項１１】　抽出剤は、ニトロメタンである請求項１〜４ならびに請求項６のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項１２】　抽出剤は、ノルマルオクタンである請求項１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項１３】　抽出剤は、石油ベンジンである請求項１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。
　　【請求項１４】　抽出剤は、石油エーテルである請求項１〜３ならびに請求項５のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、少なくともペンタフルオロエタン（以下、ＨＦＣ−１２５とも呼ぶ）およびクロロペンタフルオロエタン（以下、ＣＦＣ−１１５とも呼ぶ）を含んで成る混合物、例えばテトラクロロエチレンのフッ素化によるべンタフルオロエタンの製造プロセスの反応生成物から、特定の化合物を抽出剤（溶剤）として用いる抽出蒸留法によりペンタフルオロエタンを分離する方法に関する。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　ＨＦＣ−１２５は、塩素を含まない代替フロン化合物として有用な化合物であり、冷媒、発泡剤、噴射剤等として使用されている。このＨＦＣ−１２５の製造方法としては、テトラクロロエチレンをフッ素化する方法が採用されている。この製造方法において、ジクロロテトラフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ヘキサフルオロエタン、ＣＦＣ−１１５等が副生成物として生成する。
　　　【０００３】
　これらの副生成物の内、ＣＦＣ−１１５の沸点は、−３８．７℃であり、目的生成物であるＨＦＣ−１２５の沸点である−４８．５℃に相当近く、また、この２種類の化合物の比揮発度が１に近く、特に、ＨＦＣ−１２５が９５モル％以上（ＣＦＣ−１１５が５モル％以下）を含む混合物の場合では、比揮発度が約１．０４となる。従って、このような混合物を通常のように蒸留処理することにより、高濃度のＨＦＣ−１２５を分離しようとする場合、多くの段数を有する蒸留装置が必要となり、一般的には分離は非常に困難である。
　　　【０００４】
　本明細書において、比揮発度（α）とは、少なくとも着目成分Ａおよび着目成分Ｂ（成分Ａの沸点＜成分Ｂの沸点）を含んで成る溶液が気液平衡状態にある場合において、液相の低沸点成分Ａのモル分率をｘＡとし、高沸点成分Ｂのモル分率をｘＢとし、その液相と平衡状態にある場合の気相の低沸点成分Ａのモル分率をｙＡとし、高沸点成分Ｂのモル分率をｙＢとした場合、
　α＝（ｙＡ／ｘＡ）／（ｙＢ／ｘＢ）
と定義される。
　　　【０００５】
　　【発明が解決しようとする課題】
　このように比揮発度が１に近い系の混合物から一方の成分を分離する方法として、抽出蒸留法が採用されている。ＨＦＣ−１２５とＣＦＣ−１１５の混合物を分離するための抽出蒸留法についても、例えば米国特許第５，０８７，３２９号には、炭素数１〜４のフルオロカーボンを抽出剤として使用する抽出蒸留方法が開示されている。
　　　【０００６】
　しかしながら、米国特許第５，０８７，３２９号に開示されている方法では、その実施例１に記載の数値に基づいて計算した場合、ＨＦＣ−１２５とＣＦＣ−１１５の比揮発度は約１．２程度であり、そのため、例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５＝７／９３（モル％／モル％）の混合物からＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５＝９９．７／０．３（モル％／モル％）までＨＦＣ−１２５の濃度を蒸留により高めるには、約４０段の理論段数を必要とする。尚、この理論段数の算出には、後述の方法を用いた。
　　　【０００７】
　　【課題を解決するための手段】
　そこで、発明者らは、抽出蒸留法によりＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物からＨＦＣ−１２５を更に効率良く分離する方法について鋭意検討した結果、少なくともＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物から抽出蒸留するに際して、炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物、または炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤（または溶剤）として（従って、化合物単独で、または混合物として）使用することにより効率良く、例えば、非常に少ない理論段数の蒸留塔を用いて、ＨＦＣ−１２５を分離できることを見いだした。
　　　【０００８】
　従って、本発明は、少なくともＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物を抽出蒸留して、相対的にＣＦＣ−１１５の濃度が低下したＨＦＣ−１２５、好ましくは実質的にＣＦＣ−１１５を含まない高濃度のＨＦＣ−１２５を得るに際して、炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物、または炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として使用することを特徴とする、該混合物からＨＦＣ−１２５を分離する方法を提供する。
　　　【０００９】
　即ち、本発明は、少なくともペンタフルオロエタンおよびクロロペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を抽出蒸留して実質的にクロロペンタフルオロエタンを含まないペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を得る、ペンタフルオロエタンを混合物から分離することにより、ペンタフルオロエタンを製造する方法において、
　炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物、または炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として使用し、
　炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として使用する場合は、缶出物としてペンタフルオロエタンと抽出剤を主成分として含んで成る混合物を得、あるいは
　炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として使用する場合は、留出物としてペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物を得ることを特徴とする分離方法を提供する。
　　　【００１０】
　本明細書において、「主成分」なる用語は、その成分以外の成分の量が相対的に少ないことを意味する。具体的には「主成分」の量は５０％以上であれば十分であり、具体的には、６０％以上、例えば８０％以上である。また、本明細書において、「実質的に」なる用語は、ペンタフルオロエタンが主成分の混合物、例えばペンタフルオロエタンの濃度が９０重量％以上の混合物、好ましくは９９．９重量％以上の混合物、より好ましくは９９．９９重量％以上の混合物を最終的に得ることを意味する。
　　　【００１１】
　本発明の方法において、炭素数１〜４のアルコール類、炭素３〜７のケトン類、炭素２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として使用する場合は、上述のように缶出物としてペンタフルオロエタンと抽出剤を主成分として含んで成る混合物、好ましくはクロロペンタフルオロエタンの濃度が０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下の混合物を得る。この場合、缶出物中のクロロペンタフルオロエタンのペンタフルオロエタンに対する割合が、元の混合物における割合より少なくとも減少していれば、好ましくは１／１０以下に減少していれば、より好ましくは１／１００以下に減少していれば、抽出蒸留工程からの留出物の組成は特に限定されず、留出物は、クロロペンタフルオロエタンを主成分として含んで成っても、ペンタフルオロエタンを主成分として含んで成っても、あるいはクロロペンタフルオロエタンおよびペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る混合物であってもよい。
　　　【００１２】
　本発明の方法において、炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素から選択される少なくとも１種の化合物を抽出剤として使用する場合は、上述のように留出物としてペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る、好ましくはペンタフルオロエタンの濃度が９９．９重量％以上の混合物を得る。この場合、留出物中のペンタフルオロエタンのクロロペンタフルオロエタンに対する割合が、元の混合物の割合より少なくとも増加していれば、好ましくは１０倍以上に増加していれば、より好ましくは１００倍以上に増加していれば、缶出物の組成は特に限定されず、クロロペンタフルオロエタンおよび抽出剤を主成分として含んで成っても、クロロペンタフルオロエタン、ペンタフルオロエタンおよび抽出剤を主成分として含んで成る混合物であってもよい。
　　　【００１３】
　本発明の１つの態様では、混合物は、実質的にＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５から成る２成分系である。
　また、本発明の別の態様では、得られる缶出物、例えば抽出剤およびペンタフルオロエタンを主成分として含んで成る缶出物、またはクロロペンタフルオエタンおよび抽出剤を主成分として含んで成る缶出物を蒸留することにより、ペンタフルオロエタンまたはクロロペンタフルオロエタンを抽出剤から分離し、それにより抽出剤を回収し、この抽出剤を抽出蒸留工程に供給して再使用してよい。
　　　【００１４】
　本明細書において、抽出蒸留とは、当該分野、特に化学工学分野で一般的に使用されている意味で使用し、蒸留分離が困難な２成系分混合物に第３成分を加えることにより、元の２成分系における比揮発度を１から相当隔たらせることにより蒸留分離を容易ならしめることを特徴とする蒸留操作を意味する。
　　　【００１５】
　本発明において、炭素数１〜４のアルコール類とは、主鎖となる炭素の数が１〜４で少なくとも１以上のヒドロキシル基を有する化合物を意味し、例えば炭素数１〜４の脂肪族アルコールのようなアルコール類であり、具体的には、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、ペンタフルオロプロパノール（Ｃ２Ｆ５ＣＨ２ＯＨ）、テトラフルオロプロパノール（ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ）、エチレングリコール、プロパンジオール、トリフルオロエタノールを挙げることができる。
　また、本発明において、炭素数３〜７のケトン類とは、一般式Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２（Ｒ１およびＲ２は、同じまたは相互に異なる脂肪族炭化水素基）で表されるようなケトン類であり、具体的には、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトンを挙げることができる。
　本発明において、炭素数２〜６のエーテル類とは、一般式Ｒ１−Ｏ−Ｒ２（Ｒ１およびＲ２は同じまたは相互に異なる脂肪族炭化水素基）で表されるエーテル類であり、具体的にはジエチルエーテル、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジプロピルエーテル等を挙げることができる。
　更に、本発明において、炭素数３〜８の炭化水素とは、環状炭化水素および鎖状炭化水素の双方を含み、環状炭化水素とは、少なくとも１つ以上の環状構造を有する炭化水素を意味し、具体的には、環状飽和炭化水素としては、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロプロパン、シクロブタンのような環状飽和炭化水素を挙げることができ、また、環状不飽和炭化水素としては、ベンゼンのような芳香族炭化水素を挙げることができる。また、鎖状炭化水素としては、飽和および不飽和炭化水素の双方を含み、具体的にはノルマルオクタン、ノルマルヘキセンなどを挙げることができる。これらの混合物として、特に石油エーテルおよび石油ベンジンを使用するのが特に好ましい場合がある。
　　　【００１６】
　発明者らは、ＨＦＣ−１２５とＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物からＨＦＣ−１２５を抽出蒸留法により分離する方法について、上述の抽出剤について種々の検討を加え、その内の幾つかの抽出剤については以下の表１に示すようなＨＦＣ−１２５とＣＦＣ−１１５の比揮発度の測定結果を得た：
　　　【００１７】
　　　【００１８】
　上記表１の数値を得るに際しては、密閉容器をほぼ真空まで脱気した後、ＨＦＣ−１２５、ＣＦＣ−１１５、抽出剤を所定量加えて２０℃にて放置し、気液平衡状態とし、その状態の液相部組成、気相部組成を各々ガスフロマトグラフで分析してモル分率を求め、上述の式α＝（ｙＡ／ｘＡ）／（ｙＢ／ｘＢ）により比揮発度αを算出する測定方法を用いた。
　　　【００１９】
　表１の結果から明らかなように、表１の（５）〜（１１）ならびに（１９）および（２０）の化合物に代表される炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンを抽出剤として使用する場合、比揮発度が１より相当小さくなる。
　また、表１の（１２）〜（１８）の化合物に代表される炭素数３〜８の炭化水素、トリクロロエチレンおよび四塩化炭素を抽出剤として使用する場合、比揮発度が１より相当大きくなる。従って、表１の（５）〜（２０）の化合物を抽出剤として使用して抽出蒸留することによって、少なくともＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物からＨＦＣ−１２５を分離する場合、従来より遥かに少ない理論段数を有する蒸留装置により実施できることが予想される。
　　　【００２０】
　尚、一般的に、ＨＦＣ−１２５とＣＦＣ−１１５との混合物を蒸留する場合、低い沸点を有するＨＦＣ−１２５が抽出蒸留装置の塔頂部側に濃縮されるのが通常であるが、比揮発度が１より小さい場合、例えば（５）〜（１１）ならびに（１９）および（２０）の化合物の１種またはそれ以上を抽出剤として使用する場合、ＣＦＣ−１１５が塔頂部に濃縮されることになる。
　ところが、表１の（１２）〜（１８）の１種またはそれ以上を抽出剤として使用する場合は、比揮発度が逆に１より大きくなるので、通常通り、ＨＦＣ−１２５が抽出蒸留装置の塔頂部側に濃縮されることになる。
　更に、発明者らは、メタノールを抽出剤として使用してＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５から成る混合物を抽出蒸留する場合、ＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５の混合物組成および抽出剤比率が比揮発度に与える影響について、表１の場合と同様の測定方法を用いた比揮発度の測定によって、より詳細に検討し、以下の表２の結果を得た：
　　　【００２１】
　　　【００２２】
　表２の結果から、αは、いずれの場合も１より相当小さく、種々の抽出剤比率でＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５混合物にメタノールを加えることにより、揮発成分としてＣＦＣ−１１５を効率的に分離できること、即ち、ＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５混合物を抽出蒸留により分離する場合に、メタノールを抽出剤として使用することが好適であることが確認された。
　　　【００２３】
　次に、例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９０／１０の混合物からＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９９．９／０．１まで濃縮したＨＦＣ−１２５を得るために必要な抽出蒸留塔の理論段数について、本発明の分離方法と、米国特許第５，０８７，３２９号に開示されている実施例とを比較してみる。
　米国特許に開示された方法では、ＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９９．９／０．１まで濃縮したＨＦＣ−１２５を塔頂留出物として得るために必要な理論段数は約２６段となる（尚、この場合、比揮発度＝１．２として計算した）。これに対して、本発明の方法において抽出剤（１２）〜（１８）のように比揮発度を１より大きくする抽出剤を用いる場合は、必要理論段数は約８段となる（尚、この場合、比揮発度１．９として計算した）。
　　　【００２４】
　また、本発明の方法において、抽出剤（５）〜（１１）ならびに（１９）および（２０）のように比揮発度を１より小さくする抽出剤を用いる方法では、ＣＦＣ−１１５が低沸成分として塔頂部に濃縮されるため、ＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９９．９／０．１まで濃縮したＨＦＣ−１２５および抽出剤の混合物を塔底からの缶出物として、また、ＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝８０／２０にまでＣＦＣ−１１５の濃度を高めた混合物を留出物として得ることが、約６段の理論段数で達成できることが判った（尚、この場合、比揮発度＝０．４として計算した）。
　　　【００２５】
　上記の比較に使用した必要理論段数（Ｎ）は、式
　　αＮ＝（ｙＷ／ｘＷ）／（ｘＤ／ｙＤ）
に基づいて算出した。尚、上式中、
　　　　　α：比揮発度
　　　　　ｘＤ：　塔頂留出物中のＨＦＣ−１２５のモル分率
　　　　　ｘＷ：　缶出物（スチル）中のＨＦＣ−１２５のモル分率
　　　　　ｙＤ：　塔頂留出物中のＣＦＣｒ１１５のモル分率
　　　　　ｙＷ：　缶出物（スチル）中のＣＦＣ−１１５のモル分率
である。
　　　【００２６】
　比揮発度を１より小さくする抽出剤を用いる場合は、上述のように、抽出蒸留工程の缶出物は、抽出剤を含んでいるので、最終的にＨＦＣ−１２５を単独で得るには、ＨＦＣ−１２５を抽出剤から分離する必要がある。この分離は、ＨＦＣ−１２５と抽出剤の沸点差が大きいため、段塔または充填塔を使用する通常の蒸留分離操作で容易に実施できる。従って、抽出蒸留操作およびその後の抽出剤を分離する蒸留操作を組み合わせることにより、少なくともＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物からＨＦＣ−１２５を効率的に分離することができる。
　　　【００２７】
　比揮発度を１より大きくする抽出剤を用いる場合も、上述のように、抽出蒸留工程の缶出物は、抽出剤を含んでいる。この場合、目的とするＨＦＣ−１２５は、抽出蒸留工程の留出物として得られており、缶出物をどのように処理してもよいが、通常、抽出剤を缶出物から例えば蒸留により回収して、抽出蒸留工程で再使用するのが好ましい。
　　　【００２８】
　尚、分離すべき混合物がＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５以外の第３成分を含む場合には、第３成分の沸点に応じて、ＨＦＣ−１２５および／またはＣＦＣ−１１５と挙動を共にする点が異なるに過ぎず、第３成分を含む場合であっても、本発明の抽出剤を使用する抽出蒸留による分離方法を実施してＨＦＣ−１２５をＣＦＣ−１１５から分離することができる。
　　　【００２９】
　更に、抽出蒸留工程における抽出剤の再使用に関して、米国特許第５，０８７，３２９号にて開示された抽出剤を使用する場合では、ＣＦＣ−１１５は塔底に濃縮され、又抽出剤も塔底より回収されるため、抽出剤にＣＦＣ−１１５が多量に含まれることになり、再使用に際して、ＣＦＣ−１１５を十分に分離除去する必要がある。この場合、ＣＦＣ−１１５が僅かでも抽出剤中に残存する場合は、結果的に抽出蒸留塔にＣＦＣ−１１５を加えることになることがあるので、抽出効率が著しく低下して蒸留に必要な理論段数が増加する場合がある。実際、抽出効率を著しく下げずにＣＦＣ−１１５を分離するために蒸留装置に必要な理論段数は、１０〜２０段程度と予測される。この点に関しては、本発明の方法において環状炭化水素を抽出剤として使用する場合も、同様である。
　　　【００３０】
　一方、本発明の方法において抽出剤（５）〜（１１）ならびに（１９）および（２０）のように比揮発度を１以下にする抽出剤を使用する方法では、例えば、抽出蒸留工程の缶出物は実質的にＣＦＣ−１１５を含まず、従って、抽出したＨＦＣ−１２５のみを抽出剤から分離するだけでよい。そのため、ＨＦＣ−１２５が数％程度抽出剤中に残存していても、それを抽出剤として再使用する場合、抽出効率には殆ど影響が出ない。従って、抽出剤の回収のための蒸留塔に必要な理論段数は、僅か２〜５段程度で十分である。この意味において、本発明の方法において、炭素数１〜４のアルコール類、炭素数３〜７のケトン類、炭素数２〜６のエーテル類およびニトロメタンから選択される少なくとも１種を抽出剤として使用するのがより好ましい。
　　　【００３１】
　本発明の抽出剤を使用する抽出蒸留方法は、一般的に使用される蒸留装置、例えば棚段塔、充填塔などを使用して実施できる。蒸留装置の種々の条件（例えば、操作温度、操作圧力、還流比、蒸留装置の総段数、仕込み段の位置、抽出剤供給段の位置等）についても特に限定されるものではなく、目的とする分離を達成するために適宜選択することができる。ＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５は相当低い沸点を有するため、加圧下で抽出蒸留するのが一般的に好ましく、例えば０〜３０Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ（ゲージ圧）程度、好ましくは１０〜２０Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇの操作圧力を採用できる。また、蒸留装置の塔頂部および塔底部の温度は、操作圧力ならびに留出物および缶出物の組成に応じて決まる。凝縮器の温度およびリボイラーの温度を考慮して経済的に蒸留操作するためには、塔頂部の温度は−４０〜５０℃程度、塔底部の温度は−２０〜７０℃程度とするのが好ましい。
　　　【００３２】
　本発明の方法は、回分的にも、あるいは連続的にも、場合により、間欠的に抜き出しおよび／または仕込みを行う半連続的にも実施できるが、抽出剤については、蒸留装置に連続的に供給する必要がある。
　　　【００３３】
　本発明の方法において、抽出蒸留に際して供給する抽出剤（Ｓ）の、供給される分離すべき仕込み混合物（Ｆ）（従って、ＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５）に対する割合（Ｓ／Ｆ）は、分離の程度に影響を与える。一般的に、この割合は、抽出蒸留処理する混合物のＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５の組成および分離されたＨＦＣ−１２５中に残存する許容ＣＦＣ−１１５濃度等に応じて適宜選択できる。この際に、抽出蒸留装置の必要理論段数をこの割合と関連させて適当に選択してよい。
　　　【００３４】
　一般的には、この割合は、重量基準で０．１〜２０程度、好ましくは１〜１０程度にすることにより好ましい分離が達成される。例えば、ＣＦＣ−１１５（１モル％）およびＨＦＣ−１２５（９９モル％）から成る混合物を、抽出剤（５）〜（１１）ならびに（１９）および（２０）から選択されるものを用いて抽出蒸留し、ＣＦＣ−１１５をＣＦＣ−１１５の濃度が１０モル％（ＨＦＣ−１２５が９０モル％）まで高めて留去し、０．１モル％以下のＣＦＣ−１１５を含むＨＦＣ−１２５（従って、ＨＦＣ−１２５が９９．９モル％以上）を、抽出剤から分離した後に、最終的に得るには、抽出蒸留における必要理論段数は例えば５〜３０段、また、抽出剤のＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５から成る混合物に対する重量比は例えば１〜１０倍で十分である。
　　　【００３５】
　次に、添付の図１のフローシートを参照して、抽出剤としてＨＦＣ−１２５とＣＦＣ−１１５の比揮発度を１以下にする抽出剤を用いる場合の例として、メタノールを用いた場合の再使用も含めた本発明の方法を更に詳細に説明する。
　ＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物２（例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９０／１０）は、例えば加圧（例えば１５Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ）で操作される抽出蒸留装置１に供給される。蒸留装置１としては理論段数が例えば約１０段のものを使用し、混合物２の重量の例えば約５倍のメタノール３を蒸留装置１（例えば上から１段目の理論段のトレイ）に供給する。このような条件下で、混合物を例えば上から５段目の理論段のトレイに供給し、還流比を１０で操作する場合では、塔頂部より例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝１０／９０の割合の混合物を留出物４として抜き出すことができる。
　　　【００３６】
　また、塔底より、例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９９．９／０．１の割合のメタノールを含む混合物を缶出物５（メタノール濃度８５％）として抜き出し、これを、例えば加圧（例えば１２Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ）で操作される蒸留装置９に供給し、塔頂部より実質的にメタノールおよびＣＦＣ−１１５を含まないＨＦＣ−１２５を留出物６として得る。蒸留装置９の塔底部からは実質的にＨＦＣ−１２５を含まないメタノールを缶出物７として回収し、これを抽出蒸留装置１に供給して抽出剤として再使用する。再使用するメタノールは、必要に応じて熱交換器８により加熱または冷却した後に蒸留装置１に供給する。
　　　【００３７】
　本発明の方法において、抽出剤を供給する抽出蒸留装置のトレイの位置は、いずれの抽出剤を使用する場合であっても、混合物を供給するトレイの位置より上方に位置するのが好ましい。従って、還流を供給するトレイと同じトレイに抽出剤を供給してもよい。しかしながら、場合により、混合物と同じトレイに抽出剤を供給してもよく、あるいは、混合物を蒸留装置に供給する前に、予め、抽出剤と混合し、その後、蒸留装置に供給してもよい。
　具体的には、メタノールを抽出剤として使用する場合、より好ましくは、混合物を供給するトレイより理論段数で３〜５段程度上方のトレイにメタノールを供給する。
　このような装置および操作により、ＣＦＣ−１１５およびＨＦＣ−１２５を含む混合物から実質的にＣＦＣ−１１５を含まないＨＦＣ−１２５を分離することができる。
　　　【００３８】
　次に抽出剤（１２）〜（１８）のように、ＨＦＣ−１２５とＣＦＣ−１１５の比揮発度を１より大きくする抽出剤を用いる場合の例としてシクロペンタンを用いた場合の再使用も含めた本発明の方法を、図２のフローシートを参照して更に詳細に説明する。
　ＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含んで成る混合物１２（例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９０／１０）は例えば加圧（例えば１５Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ）で操作される抽出蒸留装置１１に供給される。蒸留装置１１としては理論段数が例えば約２０段のものを使用し、混合物１２の重量の例えば約３倍のシクロペンタン１３を蒸留装置１１（例えば上から５段目の理想段のトレイ）に供給する。このような条件下で、混合物１２を例えば上から１３段目の理想段のトレイに供給し、還流比１０で操作する場合では、塔頂部より例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝９９，９／０．１の割合の混合物を留出物１４として抜き出すことができる。
　　　【００３９】
　また、蒸留装置１１の塔底より、例えばＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）の割合が１０／９０であるシクロペンタンを含んで成る混合物を缶出物１５（シクロペンタン濃度７０％）として抜き出し、これを加圧下例えば１２Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇで操作される蒸留装置１９に供給し塔頂部より実質的にシクロペンタンを含まないＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（モル％／モル％）＝１０／９０の割合の混合物を留出物１６として抜き出すことができる。
　蒸留装置１９の塔底部からは実質的にＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含まないシクロペンタンを缶出物１７として回収し、これを抽出蒸留装置１１に供給して抽出剤として再使用する。再使用するシクロペンタンは、必要に応じて熱交換器１８により加熱または冷却後に蒸留装置１１に供給する。
　シクロペンタンを供給する抽出蒸留装置１１のトレイの位置は、上述のように混合物１２を供給するトレイの位置より上方に位置するのが好ましく、より好ましくは混合物を供給するトレイより理論段数で７〜１０程度上に位置する。
　このような装置および操作により、ＣＦＣ−１１５およびＨＦＣ−１２５を含む混合物から実質的にＣＦＣ−１１５を含まないＨＦＣ−１２５を分離することができる。
　　　【００４０】
　　【実施例】
　塔頂部に凝縮器を備えた直径１００ｍｍ、理論段数１０段（実段数１５段）の抽出蒸留塔を用いてＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５からなる混合物（ＨＦＣ−１２５／ＣＦＣ−１１５（重量／重量）＝９９／１）を操作圧力約７Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ（塔頂）で運転される抽出蒸留塔により処理した。抽出剤として加えるメタノールは、上から２段目のトレイに供給し、蒸留すべき混合物を３８℃で上から５段目のトレイに加えた。
　　　【００４１】
　塔頂留出物として濃縮されたＣＦＣ−１１５（ＨＦＣ−１２５を含む）を抜き出した。この蒸留操作において還流比は、２００であった。底部よりＣＦＣ−１１５が実質的に含まれていないＨＦＣ−１２５およびメタノールの混合物を４５℃にて抜き出した。
　この場合の物質収支を以下の表３に示す：
　　　【００４２】
　　　【００４３】
　蒸留装置の塔底から抜き出したＨＦＣ−１２５およびメタノールならびに少量のＣＦＣ−１１５を含む缶出物を直径８０ｍｍ、理論段数５段（実段数７段）の別の蒸留装置に仕込み、操作圧力５Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ、還流比１０にて蒸留したところ、塔頂よりＨＦＣｒ１２５／ＣＦＣ−１１５（重量／重量）＝９９．９／０．１の留出物を、塔底より１重量％のＨＦＣ−１２５を含むメタノールを缶出物として得た。また、缶出物中のＣＦＣ−１１５は、０．０１％以下であった。このメタノールは、抽出蒸留の抽出剤として再使用できる。
【図面の簡単な説明】
　　【図１】　図１は、本発明の方法を実施する分離方法の一具体例のフローシートを示す。
　　【図２】　図２は、本発明の方法を実施する分離方法のもう１つの具体例のフローシートを示す。
　　【符号の説明】
　１…抽出蒸留装置、２…ＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含む混合物、３…抽出剤、４…留出物、５…缶出物、６…留出物、７…缶出物、８…熱交換器、９…ＨＦＣ−１２５分離蒸留装置、１１…抽出蒸留装置、１２…ＨＦＣ−１２５およびＣＦＣ−１１５を含む混合物、１３…抽出剤、１４…留出物、１５…缶出物、１６…留出物、１７…缶出物、１８…熱交換器、１９…抽出剤回収蒸留装置。