【事件の表示】
　特許第２９６０２４０号「ノーカーボン感圧複写紙」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９６０２４０号の請求項１ないし２に係る特許を取り消す。
【理　由】
  １．手続の経緯
   特許２９６０２４０号の請求項１ないし３に係る発明は、平成４年２月３日に特許出願され、平成１１年７月３０日にその特許権の設定登録がなされ、その後、伊藤礼子（以下、「申立人」という。）より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１２年９月２２日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
（ア）訂正事項a
　　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「塗工液を、スリットを有する給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて塗工するノーカーボン感圧複写紙において、・・・」とあるのを、「加圧型のカーテンコーターを用い、塗工液を、スリットを有する加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて塗工速度８００ｍ／分以上で塗工されたノーカーボン感圧複写紙であって、・・・」と訂正する。
（イ）訂正事項b
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。
（ウ）訂正事項c
　特許請求の範囲の請求項３を請求項２とし、「・・・を特徴とする特許請求項１または２記載のノーカーボン感圧複写紙。」を「・・・を特徴とする請求項１記載のノーカーボン感圧複写紙。」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
   上記訂正事項aは、「塗工液を、スリットを有する給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて」塗工するものを、「加圧型のカーテンコーターを用い、塗工液を、スリットを有する加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて」かつ「塗工速度８００ｍ／分以上で」塗工するように変更するものである。ところで、「加圧型のカーテンコーターを用い、塗工液を、スリットを有する加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて」塗工する事項は、発明を特定する事項である「塗工液を、スリットを有する給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて」塗工する事項に含まれるものであり、しかも、「加圧型のカーテンコーターを用い、塗工液を、スリットを有する加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて」塗工する事項は、願書に添付された明細書の段落【００１５】及び【００２０】に記載されているから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当し、また、「塗工速度８００ｍ／分以上で」塗工することは、訂正前の請求項２に記載された事項を付加したものであるから、同様に、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。また、いずれも、新規事項の追加には該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　上記訂正事項bは特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当し、また、訂正事項cは上記訂正事項bに付随的に生じる記載の不備を解消するものであって、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。また、いずれも、新規事項の追加には該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
  （３）むすび
　したがって、上記訂正は特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
 ３．特許異議の申立てについての判断
（１）本件の請求項１及び２に係る発明
　　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１及び請求項２に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」、「本件発明２」という。）は、平成１２年９月２２日付けの訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１及び２に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
 【請求項１】 加圧型のカーテンコーターを用い、塗工液を、スリットを有する加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて塗工速度８００ｍ／分以上で塗工されたノーカーボン感圧複写紙であって、該支持体のＪＩＳＰ８１１７法に基づく透気度が６０秒以下であることを特徴とするノーカーボン感圧複写紙。
【請求項２】該塗工液が、電子供与性染料を内蔵するマイクロカプセルを主成分とする塗工液、または電子供与性染料を内蔵するマイクロカプセル及び顕色剤を主成分とする塗工液であることを特徴とする請求項１記載のノーカーボン感圧複写紙。
（２）引用刊行物に記載された発明
     当審で通知した取消しの理由で引用した刊行物１（特開昭５７−３９９８５号公報、以下「刊行物１」という。）には、以下のような事項が記載されている。
  「マイクロカプセルを主成分とする塗布液又は顕色剤を主成分とする塗布液の単層の自由落下垂直カーテンを形成し、該自由落下垂直カーテンを横切るように連続走行しているウエブに塗布する際に、該塗布液の静的表面張力が４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下かつ表面拡張による静的表面張力からの表面張力上昇分が５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下で、更に該塗布液の５０メッシュ篩通過分が９８％以上であることを特徴とする感圧記録シートの製造方法。」（特許請求の範囲）
  「本発明の目的は均一な塗布面状を有する感圧記録シートを製造する方法を提供することにある。」（第２頁左上欄第１５行〜第１６行）
  「本発明において発色剤とはエレクトロンを供給して、或いは酸などのプロトンを受容して発色する性質を有するものであって、特に限定されないが、通常ほぼ無色で、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミドなどの部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環もしくは開裂する化合物が用いられる具体的には、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー・・・などがある。これらの発色剤は溶媒に溶解してカプセル化せしめられる。」（第３頁右上欄第１行〜第１４行）
  「供給ヘッド４は内部にポケット５を有し、下方に高精度のスリット６を有している。・・・重力によってスリット６より流出する塗布液は幅方向に均一に流出し、自由落下垂直カーテン７を形成する。」（第５頁左上欄第１４行〜右上欄第３行）
  「本発明においてウエブの走行速度は３５０〜２０００ｍ／分、カーテンの液膜流量は１〜３ｇ／秒／ｃｍが適当である。」（第５頁左下欄第９行〜第１１行）
  「本発明に使用されるウエブとしては、一般に使用されている上質紙、中質紙・・・等を含む。」（第５頁左下欄第１２行〜第１６行）
  「実施例１　・・・２．５％のクリスタルバイオレットラクトン（以下ＣＶＬと略称する）及び２％ベンゾイルロイコメチレンブルー（以下ＢＬＭＢと略称する）を溶解したジイソプロピルナフタレン・・・」（第５頁右下欄末行〜第６頁右上欄第１１行、特に第６頁左上欄第３行〜第７行）
  「実施例２　ジイソプロピルナフタレン５０部に発色剤として２．５％のＣＶＬ及び２％のＢＬＭＢを添加し９５℃にて加熱した。この油性液を２０℃に冷却した後第１壁膜形成物質としてトリレンジイソシアナート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加物５部、第２壁膜形成物質としてソルビトールとプロピレンオキサイドの付加物１部を添加して溶解した。この油性液を、ポリビニルアルコール（ケン化度８９％、重合度５００）４部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩２部を溶解した１８℃の水溶液１２０部中に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径５．３μの油滴を形成し、しかる後に系の温度を徐々に９０℃まで上昇させカプセル化を終了した。この液にスチレン?ブタジエンラテックス（４８％水溶液）１２部、澱粉粒子（平均粒径２０μ）１２部を添加した。ついで界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩の３０％水溶液０．６部を添加し、更に水を添加して固形分濃度を３７％に調節し、その後５０メッシュ篩で濾過しマイクロカプセルを主成分とする塗布液を得た。この塗布液は２５℃において粘度７４ｃｐ、静的表面張力３７．２ｄｙｎｅ／ｃｍ、表面拡張による静的表面張力からの表面張力上昇分３．５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。こうして得られた塗布液を第１図及び第２図に示す幅８６０ｍｍ、間隙幅０．３ｍｍのスリットを有するエクストルージョン塗布装置を用いて、９．３ｋｇ／分の供給量で供給ヘッドに供給し、高さ１５ｃｍの自由落下垂直カーテンを形成し、１０００ｍ／分で連続走行している幅８００ｍｍ、坪量５０ｇ／ｍ２の薄紙より成るウエブに塗布し乾燥した。塗布時におけるカーテンの液膜ハジキ現象は１回／６０分観察されたが、製造上ほとんど問題にはならず、得られた塗布紙の面状も塗布量４．０ｇ／ｍ２　の均一状態を有していた。」（第７頁左上欄第５行〜左下欄第４行）
  　刊行物１には更に、第１図として塗布装置の略斜視図、及び第２図としてその要部詳細図が記載されている。
   これらの記載事項によれば、刊行物１には、次のとおりの発明が記載されていると認められる。なお、刊行物１には、感圧記録シートの製造方法の発明と共に、感圧記録シートの発明が記載されていると言え、そして、刊行物１記載の感圧記録シートは、ノーカーボン感圧複写紙と言って差し支えないものである。
　「塗工液を、スリットを有する給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて塗工速度 １０００ｍ／分以上で塗工されたノーカーボン感圧複写紙。」（以下、「引用発明１」という。）
   「引用発明１の塗工液が、電子供与性染料（クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー等）を内蔵するマイクロカプセルを主成分とする塗工液であるノーカーボン感圧複写紙。」（以下、「引用発明２」という。）
（３）対比及び判断
（本件発明１）
　本件発明１と刊行物１に記載された引用発明１とを対比すると、両者は、「塗工液を、スリットを有する給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて塗工されたノーカーボン感圧複写紙。」 である点で一致しているが、次の（ア）〜（ウ）の点で、一応、相違が見られる；
（ア）本件発明１は、加圧型のカーテンコーターを用い、塗工液を、加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成して製造されるのに対して、引用発明１は、加圧型のカーテンコーターを用いて製造されること、及び、塗工液を、加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成して製造されることは、いずれも明らかではない、
（イ）本件発明１は、塗工速度 ８００ｍ／分以上で塗工されるのに対し、引用発明１は、塗工速度 １０００ｍ／分以上で塗工される、
（ウ）本件発明１は、支持体のＪＩＳＰ８１１７法に基づく透気度が６０秒以下であることを規定しているのに対し、引用発明１は、支持体のＪＩＳＰ８１１７法に基づく透気度が６０秒以下であることを明らかにしていない。
  相違点（ア）について；
　　本件明細書には、加圧型のカーテンコーターについて、段落【００１５】に「・・強制的にヘッド内に圧を加える加圧型のカーテンコーター・・・」及び段落【００２０】に「・・強制的な加圧とは、給液口と液流出スリット以外は密閉された構造となっており、ポンプの給液圧力により少なくても給液ヘッド内のマニホールド部で数百g／cm2以上に加圧された状態で、・・・。本発明が取り扱う加圧型では、・・。」と記載されている。しかし、実施例には、給液ヘッド内の具体的な圧力についての記載はなく、また、加圧型のカーテンコーターを用いない場合の比較例等の記載は無い。
  他方、刊行物１には、加圧型のカーテンコーターに関する直接的な記載はない（但し、第１図及び第２図に示されたものを見る限り、給液ヘッド４は給液口と液流出スリット以外は密閉された構造となっている。）。
   そして、本件発明１のノーカーボン感圧複写紙と引用発明１のノーカーボン感圧複写紙とを比較すると、本件発明１は、塗ムラあるいは未塗工部分が生ぜずに、均一なマイクロカプセル塗工層（本件明細書の段落【００４２】及び段落【００４３】）を有するのに対し、引用発明１は、未塗布部のない均一な塗布面状を有しており（刊行物１の実施例１）、加圧型のカーテンコーターを用いた本件発明１と引用発明１との間に、ノーカーボン感圧複写紙の構造、性質、品質等において実質的な差異は認められない。  
   従って、相違点（ア）により、本件発明１は引用発明１と実質的に異なる発明が構成されるものとは認められない。
  相違点（イ）について；
  　塗工速度 ８００ｍ／分以上で塗工されることには、塗工速度 １０００ｍ／分以上で塗工されることが含まれるから、相違点（イ）により、本件発明１は引用発明１と実質的に異なる発明が構成されるものとは認められない。
　相違点（ウ）について；
   本件発明１の実施例１及び２では（本件明細書の段落【００４２】及び段落【００４３】）、幅８００mm・坪量４０g／m2の上質紙にデンプンサイズを行って、透気度４０秒及び６０秒の支持体としている。他方、刊行物１記載の引用発明１の実施例２においては、ウエブとして幅８００mm・坪量５０g／m2の薄紙を用いることが示されており、更に、ウエブとして一般に使用されている上質紙を用いることが記載されている。そして、ノーカーボン感圧複写紙の支持体として、上質紙を用いることは周知のことであり（要すれば、特開昭５５−１２８４９０号公報、特開昭５６−２７３９１号公報、特開昭５６−１３９９１号公報を参照。その他関連するものに、特開昭５５−１４６７８９号公報がある。）、更に、坪量約５５g／m2以下の一般上質紙のＪＩＳＰ８１１７法による透気度は６０秒以下であることは本件発明の特許出願前に技術常識であると認められるから（例えば、特開昭５９−１０４９９２号公報、特開昭５９−１８７８８７号公報参照）、刊行物１には、ウエブが、ＪＩＳＰ８１１７法に基づく透気度は６０秒以下である上質紙である発明が開示されていると認められる。
 　してみれば、相違点（ウ）により、本件発明１は引用発明１と実質的に異なる発明が構成されたものとは認めることができない。
 （本件発明２）
   刊行物１に記載された引用発明２において、塗工液は、電子供与性染料（クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー等）を内蔵するマイクロカプセルを主成分とする塗工液であるであることから、本件発明２が引用発明２と実質的に異なる発明が構成されたものとは認めることができない。
（４）むすび
　以上のとおり、本件発明１及び２は、刊行物１に記載された引用発明１及び２であると認められるから、本件発明１及び２は、特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができない。
　したがって、本件発明１及び２についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認める。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年１月２６日（２００１．１．２６）
【訂正の要旨】
　訂正の要旨
　訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「塗工液を、スリットを有する給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて塗工するノーカーボン感圧複写紙において、・・・」とあるのを、特許請求の範囲の減縮を目的として「加圧型のカーテンコーターを用い、塗工液を、スリットを有する加圧型の給液ヘッドよりカーテン膜に形成し支持体に衝突させて塗工速度８００ｍ／分以上で塗工されたノーカーボン感圧複写紙であって、・・・」と訂正する。
訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を、特許請求の範囲の減縮を目的として、削除する。
訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項３を、明りょうでない記載の釈明を目的として、請求項２と訂正するとともに、「・・・を特徴とする特許請求項１または２記載のノーカーボン感圧複写紙。」を、「・・・を特徴とする請求項１記載のノーカーボン感圧複写紙。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
ノーカーボン感圧複写紙
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
加圧型のカーテンコーターを用い、
加圧型の
塗工速度８００ｍ／分以上で
された
であって、
　【請求項
２
請求項１記載
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、発色性・耐汚染性及び塗工面の外観に優れ、且つ高速塗工を可能とし、さらに安定生産を可能としたノーカーボン感圧複写紙に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　ノーカーボン感圧複写紙は、支持体の片面に通常無色の電子供与性染料（以下、発色剤と称す）の溶液を内蔵するマイクロカプセルを塗工した発色剤シートいわゆる上用紙と電子受容性酸性物質（以下、顕色剤と称す）を塗工した顕色剤シートいわゆる下用紙とから基本的に成り、筆圧或はタイプライター等の圧力により発色剤シートのマイクロカプセル中から発色剤が放出され、顕色剤シートの顕色剤と接触して発色し、画像が得られるものである。
　【０００３】
　さらに発色剤シートと顕色剤シートの役割りを兼ねた形の中用紙（支持体の一方の面に発色剤を内蔵するマイクロカプセル塗工層を設け、他方の面へ顕色剤塗工層を設けたもの）を上用紙と下用紙との間に多数枚組み合せることにより多くの複写が可能となる。
　【０００４】
　また、支持体の一方の面へ発色剤の溶液を内蔵するマイクロカプセルを塗工し、さらにその上に顕色剤を積層塗工あるいは発色剤の溶液を内蔵するマイクロカプセルと顕色剤を混合して単一塗工すれば１枚のシートで印字発色画像が得られ、自己発色性型シートとして成る。以下、自己発色性型シートについては、基本的に発色剤シートと取扱いが同一とみなせるので発色剤シートに含め説明する。
　【０００５】
　一般に、ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートに要求される品質的条件、及び製造時に要求される主要な条件として次の４項目が挙げられる。
▲１▼発色濃度が濃く、鮮明な画像が短時間のうちに得られ、経時的にも劣化がないこと。
▲２▼発色を意図しない時、即ちノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートの製造工程・各種印刷工程・裁断工程・シート状または巻取状態での保管及び取扱時において汚れが生じないこと。
▲３▼塗工面がスジ状・ボコツキ及び未塗工部等がなく外観が悪くないこと。
▲４▼高速高濃度塗工が可能であること。
　【０００６】
　▲１▼及び▲２▼の２つの項目は、相反する特性であるため両者を充分に満足させることは困難であるが、発色剤シートに塗工されるマイクロカプセルの製造条件、保護剤の種類と量及びバインダーの種類と量等の因子を工夫することにより、また▲３▼についてもバインダーの種類と量及び巻取り方法等により改良がなされそれらについて多くの提案がなされている。
　【０００７】
　一方、ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートの製造において高い生産性を得るには、塗工時の乾燥エネルギーを極力低減させ塗工速度を増速させる目的で塗工液の高濃度化が図られている。その手段として、塗工液の液性の改良、塗工方法の工夫等が行われているが、とりわけ発色剤シートにおいては、低粘度のマイクロカプセルエマルジョン（例えば特開昭６３−２８７５４２号）や低粘度のバインダ−を用いる方法（例えば特開平２−３３６７号）等で改良が試みられている。
　【０００８】
　しかしながら、上記手段で高濃度塗工により得られた発色剤シートは、実使用時にこすれによる耐汚染性の低下をもたらし、ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートとしての品質を充分満足しているとは言えないものであった。
　【０００９】
　また発色剤シートのマイクロカプセル塗工層の形成方法としては、従来エアーナイフコーターによる方法が用いられてきたが、かかる方法はエアーによって過剰の塗工液をかき落とし必要量塗工するものである。主にエアーナイフコーターが用いられてきたのは、比較的に高速度（３００ｍ／分以上）の塗工が可能であることと、印刷用塗被紙等で従来より用いられてきた方式であるためと考えられる。しかしながら、かかる方法では昨今のさらなる高速度（８００ｍ／分以上）の要求に対しては、ミスト及び騒音の発生等が問題となる。さらには、過大なエアーによって粒子径の大きな保護剤が選択的にかき落とされる現象いわゆる分級作用が生じ、結果として支持体上に粒子径の小さな保護剤が多くなり発色剤シートの耐汚染性が低下する問題があった。
　【００１０】
　そこで、上記問題を解決するため自由落下垂直カーテンを形成せしめる、いわゆるカーテンコーターを用いる方法（例えば特公昭６１−４６１８７号、同６３−２３９号）が考案されている。かかる方法は、すでに感光記録材料の分野で広く行われている塗工方法（例えば特公昭４９−２４１３３号、同４９−３５４４７号）を感圧複写紙の塗工に適用したもので、確かに通常用いられるエアーナイフコーターに比べ保護剤の分級が発生せずまた比較的高濃度で塗工することが可能なマイクロカプセル塗工層形成方法である。
　【００１１】
　上述した自由落下垂直カーテンの塗工方式は、かかるエアーナイフあるいはブレードコーターの問題を解決するものであるが、給液ヘッド内の液面の上端からのヘッド高さより自由落下によりカーテン膜を形成させるため、塗工液の高濃度化により液の粘度が高くなった場合には、所望量の液量を得られないことが生ずる。したがって、所望量の液量を得るために、ヘッドの出口スリットの開口幅を大きくし流動圧損を減じること、また、出口スリットの垂直方向の長さを短くし、流動圧損を減じること、さらには、給液面の高さを高くしてヘッド差を大きくするなど、いずれかの対策を講じる必要がある。
　【００１２】
　この時、ヘッドの出口スリットの開口幅を大きくすると、開口幅を変化させないで同一の流量を得る場合と比較して、スリット出口における流速は減じる。したがって、支持体とカーテン膜の接触点における衝突速度は、カーテン膜の形成する高さが同一であれば、減じることになる。支持体とカーテン膜の接触点における速度が減じると、支持体表面の空気の境界層を撃ち破り難くなり、特に８００ｍ／分を越える高速塗工が不可能となる。
　【００１３】
　また、ヘッドの出口スリットの長さを短くすると、スリットにおいて流路形状が狭小化したことによる流れの乱れが十分に整流されないまま、スリット出口から流出する傾向にあり安定したカーテン膜が得られない。
　【００１４】
　さらに、給液面を高くした場合には、ヘッドの液滞留部の高さを高くする必要がある。また、滞留する容量が増えると液の滞留時間が長くなり、液の凝集が進み、スリット部を塞ぐ可能性がある。液の凝集は、液を高濃度化を進めると、一層顕著なものとなる。また、液の凝集を防止するために、分散剤、あるいは凝集防止剤を添加する方法も考えられるが、製品の品質への影響を考慮すると避けるべきである。
　【００１５】
　このように、自由落下垂直カーテン式のヘッドでは、塗工液のさらなる高濃度化に対応できず、塗工液の濃度範囲には、上限が存在し、その範囲は極めて狭く、さらにはプロファイルの均一化のためヘッド内は極力圧を低く迎えなければならない方式であり、このため次に述べる強制的にヘッド内に圧を加える加圧型のカーテンコーターに比べ閉塞しやすいのが現状である。
　【００１６】
　一方、塗工液の固形分濃度が低くなると、粘度は低くなる傾向にあるため、給液ヘッドの圧力は低下し、均一なカーテン膜を形成させるためにはハード面にかなりの制約が課せられる。さらには、乾燥時にカプセルに対して水及びバインダーの移動量が多くなり、塗工層表面に偏在しやすく、表面において、バインダーの分布ムラを発生しやすくなる。バインダーが表面で局在している部分で発色が抑制され、逆に、存在が疎らな部分では、発色が促進される傾向にあり、発色ムラを発生しやすくなる。
　【００１７】
　また、近年１０００ｍ／分を超える高速高濃度塗工の要求が出始めており、かかる方法は速度が増すにつれ支持体に同伴する空気の流れによってカーテン膜が揺らぎ、同時に支持体表面の空気の境界層が厚くなるためカーテン膜が境界層を撃ち破ることが出来ず、しまいにはカーテン膜を乱し支持体表面上に塗工液をうけつけない、いわゆる“はじき現象”を生じせしめ、ひいては塗工ムラあるいは未塗工部分を発生させるという問題があった。
　【００１８】これらを解決するために、遮風板を設ける方法（例えば特公昭５３−３１００５号）、給液ヘッドからカーテン膜が形成される部分全体を覆ってしまう方法（例えば特公昭５７−５００５４９号）、カ−テン膜の直前にサクション装置を設置する方法（例えば特公昭６２−１８６９６６号）等が考案されているが、いまだ解決にいたっていない。
　【００１９】
　これらの方法の他に一般的にはカーテンの自由落下速度を増加させ衝突速度を増し、自由落下カーテンに空気の境界層を十分に撃ち破る運動量を与える方法によってもある程度改良出来るが、先に述べた理由の他にあまり高くし過ぎると支持体に同伴する空気の流れが比較的少なくても、空気の抵抗によってカーテンが乱れるため効果にも限界があった。
　【００２０】
　一方、上記塗工方法の欠点を補う目的で強制的な加圧によってカーテンを形成せしめる塗工方法も考えられている。即ち、スリットを有する加圧型の給液ヘッドより電子供与性染料を内蔵するマイクロカプセルを主成分とする塗工液のカーテン膜を形成させ、給液ヘッドの高さを適当な高さに保ち、且つ強制的な加圧によって支持体に一定速度以上で衝突せしめて塗工層を設けることによって達せられる。ここで、強制的な加圧とは、給液口と液流出スリット以外は密閉された構造となっており、ポンプの給液圧力により少なくても給液ヘッド内のマニホールド部で数百ｇ／ｃｍ２以上に加圧された状態で、先に述べた自由落下型カーテンとは基本的に異なる。即ち、自由落下型では、プロファイルの均一化のため給液ヘッド内の圧力を極力低く迎える必要があり、一度スリットに閉塞物が発生してしまうとなかなか除去されにくい。一方、本発明が取り扱う加圧型では、十分に圧を加えているため閉塞物が発生しにくく、仮に発生したとしても自由型に比べ確率的に除去されやすいことは言うまでもない。
　【００２１】
　これらはかかるエアーナイフコーターの問題を解決するものであるが、これらの方法はいずれも、スリットより塗工液のカーテン膜を形成させ、支持体に衝突せしめる方法であるため、支持体と塗工液のなじみ（濡れ性）の善し悪しに大きく影響するが、塗工液（例えば特開昭５７−３９９８５号）からの改良はいくつかなされているものの、支持体からの改良は未だ満足しえないのが現状である。
　【００２２】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、従来のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートの品質上及び製造上の問題点を克服するものであり、具体的には下記の項目を全て満足する発色剤シートを提供することにある。
▲１▼筆圧あるいはタイプライター等の圧力により、高濃度の発色が得られる。即ち、多数枚の複写においても鮮明な画像が得られる。
▲２▼発色を意図しない際の汚染を防止する。即ち、こすれ時に発生する摩擦汚れ、発色剤シート保管時・印刷時・裁断時に加えられる圧力汚れ等が少なく、耐汚染性が優れる。
▲３▼塗ムラ及び未塗工部あるいはヌケ等がなく塗工面の外観が良好である。
▲４▼高速高濃度塗工が可能で、しかもスリットの閉塞の弊害が少ない。即ち、高濃度塗工液により乾燥負荷を軽減でき、閉塞対策が施されているので品質の低下のない高い生産性が得られる。
　【００２３】
　【課題を解決するための手段】
　本発明の目的は、これら従来の技術の欠点を解決し、スリットを有する給液ヘッドより電子供与性染料を内蔵するマイクロカプセルを主成分とする塗工液のカーテン膜を形成させ、支持体に衝突せしめて塗工層を設ける方法において、該支持体のＪＩＳＰ８１１７法に基づく透気度が６０秒以下にすることによって達せられる。
　【００２４】
　従来までカーテンコーターでは、塗工液と支持体のなじみ（濡れ性）をよくするため、塗工液の表面張力を低下させる方法がなされてきたが、あまり低くするとノーカーボン紙の重要な特性の一つである印刷適性及びセット糊付け適性が保てない問題が生じてくる。即ち、塗工液の表面張力が低いと、そのまま塗工面の濡れ性が良くなり、オフセット印刷に代表されるように界面張力の違いによる印刷方式ではバランスがとりにくくなる。またセット糊適性については、糊自身は浸み込みやすくなり接着強度は強くなるものの、乾燥後全体が波打ち状となり見た目が悪く商品価値の低いものとなる。さらには、接着の不必要な部分である被塗工面（一般には原紙面同志）まで接着してしまい、うまくセットできなくなってしまうという致命的な欠点を生じてしまい、塗工液からの改良については限界があった。
　【００２５】
　それ故に、本発明のごとく支持体の透気度が６０秒以下、さらに好ましくは４０秒以下であれば、塗工液のカーテン膜と支持体との衝突時に、支持体表面の境界層の空気は逃げやすくなるため、塗工液は均一に支持体に定着可能となる。一方、透気度が６０秒を越えてくると、境界層の空気は逃げ場を失うため、しまいにはカーテン膜を乱し支持体表面上に塗工液をうけつけない、いわゆる“はじき現象”を生じせしめ、しいては塗工ムラあるいは未塗工部分を発生させてしまう。
　【００２６】
　従来までエアーナイフコーターで用いられてきた支持体の透気度は、他の塗工方式に比べ特に限定されるものではない。特に上限に関してはフイルムにも塗工が可能なことから実質的には上限は存在しえない。但し、下限に関しては著しく低い場合には、エアーナイフコ−ターの塗工方式が過剰の塗工液をエアー圧によって必要量までかきおとす塗工方式のため、場合によってはエアーの強さによって塗工液が支持体内部まで押し込まれ、さらには塗工面の反対側に抜け出るいわゆる裏抜けの危険性が大となる。裏抜けは、特に中用紙（支持体の一方の面に発色剤を内蔵するマイクロカプセル塗工層を設け、他方の面へ顕色剤塗工層を設けたもの）の場合、顕色剤塗工層において発色する可能性が大きいため商品価値を著しく低下させてしまうものである。
　【００２７】
　しかしながら、本発明が行うカーテンコーターではエアーナイフコーターに比べ極端に圧がかからない塗工方式のため透気度が多少低くとも上記のごとく問題は発生しにくいことは言うまでもない。
　即ち、本発明者はカーテンコーターにおいて支持体の透気度の上限が存在し、一方では下限が実質的に存在しないことを発見し本発明に至った。
　【００２８】
　本発明の支持体としては、通常セルロース繊維を主体とする酸性紙及び中性紙が用いられるが、本発明が規定する支持体の透気度は、例えば抄紙時に使用するパルプの長さを整える叩解度、填料、バインダー、サイズ等を調整することによって容易に行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
　【００２９】
　以上のごとき特徴を有する本発明の支持体は、従来公知の抄紙方法に準じて得られるものであり、例えば広葉樹及び針葉樹のさらしクラフトパルプ等を主原料とし、さらに目的に応じて合成パルプ、合成繊維、ガラス繊維等を併用し、これらに充填剤としての填料、サイズ剤、各種バインダー、分散剤、耐水化剤、リテンション向上剤、蛍光染料等の必要な添加剤を配合して抄紙することによって得られる。
　【００３０】
　さらに、本発明の支持体はその表面に顔料等を含む塗工層を形成してもよい。このような塗工層の形成に使用される原料としては、例えばクレー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト等が挙げられる。
　【００３１】
　上記顔料からなる塗工層の形成は、顔料を水等の媒体中に分散させ、適当なバインダーを加え調整し、公知の方法によって塗工される。尚、支持体はＪＩＳＰ８１１９法に基くベック平滑度が１０秒以下では支持体に同伴する空気流が厚くなるため出来るだけそれ以上にすることが好ましい。
　【００３２】
　本発明においては、塗工過程において塗工液が外部より高剪断応力等の作用を受けず、また前計量方式であるため、支持体に水が選択吸収されて塗工液が高濃度化することもないので、塗工液を循環再使用しても塗工液の組成が経時的に変化することもないから、安定したノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを製造することが可能であり、塗工速度の増加においてもかかる効果を期待できる。
　【００３３】
　また、塗工液量は予め計量された後、支持体上に塗工されるため、その量は必要最小限となり、ブレードやエアナイフコーターのように塗工液を過剰に給液することがなく、その給液量は１／５あるいそれ以下となる。加圧により塗工液をカーテン膜に形成して、支持体に衝突せしめて塗工する方式においては、塗工量は支持体の走行速度と塗工液の単位時間あたりの給液量によって決定されるが、理論的には最低給液液量はカーテン膜を安定に形成することが可能である量であり、それは極めて少ない量である。
　【００３４】
　本発明において、マイクロカプセルを主成分とする塗工液とは、一般にマイクロカプセルをバインダー及び保護剤と共に水に溶解もしくは分散せしめた液であって、マイクロカプセル、バインダー、保護剤の濃度が１０〜６０重量％のものを指称する。マイクロカプセル、バインダー、保護剤の配合割合は、一般にマイクロカプセル１００重量部に対し、バインダー及び保護剤の割合が５重量部以上、好ましくは、１０〜７０重量部、より好ましくは、３０〜６０重量部であり、バインダーと保護剤との割合は、バインダー１００重量部に対し、保護剤が、５０〜２００重量部であることが通常である。
　【００３５】
　本発明において発色剤としては、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインド−ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドのようなトリアリルメタンフタリド系やメチレンブルーのベンゾイル、アニゾイル、ビバロイル等のアシル誘導体；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオランのようなキサンテンフタリド系等がある。
　【００３６】
　顕色剤としては、無機系顕色剤として酸性白土、アタパルガイト等の天然粘土鉱物、酸性白土を鉱酸で処理した活性白土、特開昭５７−１５９９６号公報記載の半合成固体酸等があり、有機系顕色剤として各種フェノール化合物、ノボラック型フェノール樹脂、芳香族カルボン酸多価金属塩及び最近提案された特開昭６３−１８６７２９号、同６３−２５４１２４号公報記載のサリチル酸樹脂の多価金属化物等が既に使用されている。
　【００３７】
　なお、発色剤は、高沸点溶剤に溶解しマイクロカプセルとして使用される。発色剤を溶解する高沸点溶剤としては、ジイソプロピルナフタレンで代表されるアルキルナフタレン類、１−フェニル−１−キシリルエタンで代表されるジアリルアルカン類、イソプロピルビフェニルで代表されるアルキルビフェニル類、その他トリアリルジメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレン類、ジアリルアルキレン類、アリルインダン類等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル等で代表されるカルボン酸エステル系化合物；トリクレジルフォスフェートで代表されるリン酸エステル系化合物；ヒマシ油、大豆油、綿実油等の植物油又はその変性油；鉱物油のような天然物高沸点留分（脂肪族炭化水素より成る）等がある。
　【００３８】
　発色剤を内蔵するマイクロカプセルの製造方法は、コアセルベーション法、インサイチュー法、界面重合法等の公知の方法があるが、高濃度でマイクロカプセルが得られる合成樹脂を壁材とするものが好ましい。
　【００３９】
　発色剤を内蔵するマイクロカプセルは、バインダー及び保護剤と共に紙の如き支持体に塗工されるが、バインダーとしては、デンプン、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子系結着剤、スチレンブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系の疎水性高分子であるラテックスエマルジョン系結着剤等が用いられる。保護剤は、マイクロカプセルの意図しない破壊を防止するために添加するもので、一般にはマイクロカプセルの粒子径の２〜１０倍程度の粒子径を有するものが使用され、具体的には小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、セルロース微粉末、合成樹脂微粒子等が用いられる。
　【００４０】
　本発明において、マイクロカプセルを主成分とする塗工液の重量固形分濃度は、特に限定されるものではないがヘッド圧がある一定以上に常に加圧される必要があるので、Ｂ型粘度では好ましくは３０ｃｐｓ以上、より好ましくは７０〜５００ｃｐｓであるような任意の液濃度が必要である。また、支持体への塗工量は乾燥重量規準で、２ｇ／ｍ２以上、好ましくは、３〜６ｇ／ｍ２が適当である。
　【００４１】
　【実施例】
　次に実施例により本発明の効果をより具体的に説明する。尚、以下の部はすべて重量部であり、％はすべて重量％を表わす。
実施例１
〔塗工液成分〕
　クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）５部を溶解した２００部の高沸点油（呉羽化学（株）製ＫＭＣ−１１３）を５％スチレン無水マレイン酸共重合体水溶液（ＰＨ５．０）２５０部に添加し、平均粒子径６μｍとなるように乳化した。次に４０％メラミン−ホルマリン初期縮合物水溶液（住友化学（株）製スミレッツレジン）２０部を上記乳化液に加えて温度を７５℃とし、２時間反応させたのち、２０％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨ９．０として室温まで冷却し、４０％のマイクロカプセル分散液を得た。
　このようにして得られたマイクロカプセル分散液を下記の配合で３０％濃度の塗工液を得た。
　４０％マイクロカプセル分散液　　１００部
　小麦澱粉（粒子径２０μｍ）　　　　５０部
　４８％カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体ラテックスエマルジョン　２０部
　添加水　　　　　　　　　　　　　１６２部
　【００４２】
〔支持体〕
　幅８００ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙にゲートロールコーターを用い固形分濃度０．２％のデンプンサイズを行いサイズ量０．８ｇ／ｍ２の塗工用支持体を得た。得られた支持体の透気度を測定したところ４０秒であった。
　こうして得られた塗工液と支持体を巾９００ｍｍ、０．３ｍｍのスリット隙間を有すカーテンコーターヘッドを用いて、９．６リットル／分の供給量で均一なカーテン塗工液膜を形成させ、塗工速度８００ｍ／分で塗工し乾燥したところ、塗工量は絶乾固形分で４ｇ／ｍ２のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得た。
　この時、カーテン塗工液膜は支持体とのなじみが良好で塗ムラあるいは未塗工部分が生ぜずに、均一なマイクロカプセル塗工層が得られた。
　【００４３】
実施例２
〔塗工液成分〕
　実施例１と同じ塗工液を用いた。
〔支持体〕
　幅８００ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙にゲートロールコーターを用い固形分濃度０．３％のデンプンサイズを行いサイズ量１．２ｇ／ｍ２の塗工用支持体を得た。得られた支持体の透気度を測定したところ６０秒であった。
　こうして得られた塗工液と支持体を実施例１同様にカーテンコーターを用い、塗工量は絶乾固形分で４ｇ／ｍ２のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得た。
　この時、カーテン塗工液膜は支持体とのなじみがやや不安定であったが塗ムラあるいは未塗工部分が生ぜずに、均一なマイクロカプセル塗工層が得られた。
　【００４４】
比較例１
〔支持体〕
　幅８００ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙にゲートロールコーターを用い固形分濃度０．５％のデンプンサイズを行いサイズ量１．５ｇ／ｍ２の塗工用支持体を得た。得られた支持体の透気度を測定したところ８０秒であった。
　こうして得られた塗工液と支持体を実施例１同様にカーテンコーターを用い、塗工量は絶乾固形分で４ｇ／ｍ２のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得た。
　この時、カーテン塗工液膜は支持体とのなじみが悪いため塗ムラが生じてしまい、あまり均一なマイクロカプセル塗工層が得られなかった。
　【００４５】
比較例２
〔支持体〕
　幅８００ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙にゲートロールコーターを用い固形分濃度０．７％のデンプンサイズを行いサイズ量２．０ｇ／ｍ２の塗工用支持体を得た。得られた支持体の透気度を測定したところ１２０秒であった。
　こうして得られた塗工液と支持体を実施例１同様にカーテンコーターを用い、塗工量は絶乾固形分で４ｇ／ｍ２のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得た。
　この時、カーテン塗工液膜は支持体とのなじみがかなり悪く塗ムラを生じてしまい、均一なマイクロカプセル塗工層は全く得られなかった。
　【００４６】
（発色剤シート評価方法）
◎得られた発色剤シートを市販三菱ＮＣＲ紙スーパー下用紙（Ｎ−４０）と組合せスーパーカレンダー（１００ｋｇ／ｃｍ２×２回通し）を通して、発色性を評価した。発色濃度はマクベス社濃度計を用いて測定した。
◎縦３５ｃｍ×横２５ｃｍの上記下用紙に縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの発色剤シートを組合せ、その上に３５００ｇの耐汚染性評価用の重りを載せ発色剤シートを一定速度で引っ張った時の汚れの度合により耐汚染性を評価した。発色濃度はマクベス社濃度計を用いて測定した。
◎更に肉眼によって塗工紙の面質として塗ムラ・未塗工の有無を評価した。
　以上の項目について評価した結果を表１に示す。
　【００４７】
　【表１】　評価結果
　【００４８】
＊評価基準
　発色性　　：　数値が大きい程良い（印字濃度が濃い）……・０．８３以上のこと
　耐汚染性　：　数値が大きい程悪い（汚れやすい）…………・０．４７以下のこと
　面　　質　：　◎非常に優れる、○優れる、
　　　　　　　　　　　　　△やや劣る、×問題あり‥‥‥‥○以上のこと
　総合評価　：　◎非常に優れる、○優れる、
　　　　　　　　　　　　△やや劣る、×問題あり‥‥‥‥○以上のこと
　【００４９】
　【発明の効果】
　上記実施例から明かなように、本発明により高い生産性で、発色性が良く・耐汚染性が優れ且つ均一な塗工面を有するノーカーボン感圧複写紙を得ることができた。