【事件の表示】
特許第２７６６８４６号「チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該方法で得られる光学素子及びプラスチックレンズ」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７６６８４６号の請求項１〜４に係る特許を維持する。
【理由】
Ｉ．手続きの経緯
　本件特許第２７６６８４６号に係る出願は、平成１年２月１４日に出願された特願平１−３２６３９号の一部を特許法第４４条第１項の規定により、平成８年４月２５日に特許出願したものであって、平成１０年４月１０日に特許の設定登録がなされ、その後、押谷泰紀より異議申立がなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１１年４月２１日に訂正請求がなされたものである。
ＩＩ．訂正の要旨
　訂正事項：明細書の【００１４】段落の末行「、２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」という記載を、誤記の訂正を目的として削除する。
ＩＩＩ．訂正の適否
　前記訂正事項に係る訂正は、誤記の訂正に該当し、願書に記載された範囲内のものであり、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第２項、同第３項で準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
ＩＶ．異議申立についての判断
　（１）本件特許発明
　本件特許の請求項１〜４に係る発明は、特許明細書及び図面の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜４に記載された次のとおりのものである。
　【請求項１】一種又は二種以上の硫黄原子を含有するポリイソシアネートと一種又は二種以上のヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との混合物に内部離型剤を添加して、注型重合するチオカルパミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子の製造方法。
　【請求項２】請求項１記載の製造方法によって得られたチオカルパミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子。
　【請求項３】一種又は二種以上の硫黄原子を含有するポリイソシアネートと一種又は二種以上のヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との混合物に内部離型剤を添加して、注型重合するチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製レンズの製造方法。
　【請求項４】請求項３記載の製造方法によって得られたチオカルパミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製プラスチックレンズ。
　（２）異議申立の理由の概要
　異議申立人押谷泰紀は、証拠として、甲第１〜４号証を提出し、本件特許の明細書の【００１４】段落の末行に原料ポリイソシアネートの例示として、「、２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」が記載されているが、この化合物は、原出願時には存在しなかった新規化合物であることは、甲第１〜３号証刊行物の記載から明らかであり、新規事項を含む本件特許に係る出願は、特許法第４４条第２項の規定により出願時の遡及効は適用されるべきでなく、その出願日は現実の出願日である平成８年４月２５日であり、その結果、本件特許の請求項１〜４に係る発明は、原出願の公開公報である甲第４号証刊行物に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、本件特許は取り消されるべきものである旨主張している。
　（３）判断
　甲第１〜３号証刊行物の記載からみて、「２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」は、原出願時には存在しなかった化合物であることは明らかであるが、前記訂正の適否のところに示したとおり、誤記の訂正を目的として、前記化合物に関する記載は削除されており、本件特許は適正な分割出願であるから、異議申立人の主張する点は解消されたものと認める。
　（４）むすび
　以上のとおりであるから、異議申立人の提出した理由及び証拠方法によっては、本件特許の請求項１〜４に係る特許を取り消すことはできない。　
　また、他に本件特許の請求項１〜４に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年８月１９日（１９９９．８．１９）
【訂正の要旨】
ＩＩ．訂正の要旨
　訂正事項：明細書の【００１４】段落の末行「、２，５−ジイソシアネートメチル−１，　４−ジチアン」という記載を、誤記の訂正を目的として削除する。
（５４）【発明の名称】
チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該方法で得られる光学素子及びプラスチックレンズ
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】一種又は二種以上の硫黄原子を含有するポリイソシアネートと一種又は二種以上のヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との混合物に内部離型剤を添加して、注型重合するチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子の製造方法。
　　【請求項２】請求項１記載の製造方法によって得られたチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子。
　　【請求項３】一種又は二種以上の硫黄原子を含有するポリイソシアネートと一種又は二種以上のヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との混合物に内部離型剤を添加して、注型重合するチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製レンズの製造方法。
　　【請求項４】請求項３記載の製造方法によって得られたチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製プラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【発明の属する技術分野】
　本発明はチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該方法で得られる光学素子及びプラスチックレンズに関するものである。さらに詳しくは硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との混合物に内部離型剤を添加して注型重合するチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該方法で得られる光学素子及びプラスチックレンズに関するものである。
　　　【０００２】
　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ、プリズム、光導波路等の光学素子に急速に普及してきている。
　　　【０００３】
　　【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
　これらの目的に現在広く用いられている樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下ＤＡＣと称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に優れていること、切削性、および研磨性等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有している。
　　　【０００４】
　しかしながら、ＤＡＣを素材とするレンズは屈折率が無機レンズ（ｎＤ＝１．５２）に比べｎＤ＝１．５０と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。このためより屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとして、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０１）、もしくは、テトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭５８−１６４６１５）や硫黄を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭６０−１９４４０１、同６０−２１７２２９）、さらにはポリチオール化合物との反応（特開昭６０−１９９０１５、特開昭６２−２６７３１６）より得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラスチックレンズが知られている。
　　　【０００５】
　これら公知の樹脂によるレンズは、ＤＡＣを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの、まだ屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を向上させるべく分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香族を有する化合物を用いている為に、屈折率の分散が大きい、耐候性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点を有している。本発明の目的の一つは、上記の問題点を解決する新規なチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製プラスチックレンズを提供することである。
　　　【０００６】
　プラスチックレンズの製造方法としては注型重合が一般に知られている。
　レンズ用素材としては先に述べたようにＤＡＣ、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート等が知られているがこれらの素材によるレンズの製造においては成型時の離型性向上のために、内部離型剤を使用する例としてＤＡＣにリン酸ブチルを添加する方法が知られているが、通常はその必要性が少なく、また成型品の外観を損なうため、積極的には内部離型剤は使用されていない（美馬清一、ポリマーダイジェスト、３，３９（１９８４）等）。
　　　【０００７】
　一方、本発明に係るチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系ポリウレタンレンズは、高屈折率が期待されるが成型時にレンズとモールドとの密着性がよく、通常重合後の離型は困難である。このため本発明者らは、その離型性改良法として、外部離型剤を用いる方法（特開昭６２−２６７３１６等）や、ポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法（特開昭６２−２３６８１８）を先に提案した。
　　　【０００８】
　しかしながら、前述の方法では本発明の新規なチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製レンズを注型重合するに際し、離型の改良法としてはまだ不十分である。
　　　【０００９】
　すなわち、外部離型剤を使用する方法では、モールド内面の表面処理物質が、重合したレンズの表面や内部に一部移行するためレンズ表面にムラを生じたり、レンズが濁るなどの問題があり、さらにモールドを繰り返し使用するに際し、その都度モールドの離型処理が必要となり、工業的な製造方法としては、煩雑な上にレンズの生産性が落ち、極めて不経済である。
　　　【００１０】
　一方、ポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法では、温度により樹脂モールドが変形するため成型したレンズの表面の面精度が悪く、高度の面精度を要求される分野では使用が難しいことが判った。
　本発明の更なる目的は、本発明の新規なチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズを高度な面積度でかつ工業的にも極めて効率良く製造する方法を提供することである。
　　　【００１１】
　　【課題を解決する為の手段】
　本発明者らは、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂による光学素子及びレンズの成型において、問題となっていた前述離型性の向上について、鋭意検討を加えた結果、予めモノマー混合物に内部離型剤を添加しておくことにより、一般に使用されるガラスモールドを使用して、モールド表面の特別な離型処理無しに、成型物の外観を損なうことなく高度な面精度と、優れた光学物性を有するチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズを工業的にも極めて効率良く製造しうることを見出し、本発明に至った。
　　　【００１２】
　すなわち、本発明はポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との混合物に、内部離型剤を添加して注型重合することを特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズ製造方法、該方法にて得られる光学素子並びにレンズに関するものである。
　　　【００１３】
　本発明の最大の特徴とすることろは、レンズの物性上、従来は使用しないのが好ましいとされていた内部離型剤をポリウレタン系プラスチックレンズの製造にあえて積極的に使用する点にある。しかも、驚くべきことに、内部離型剤を使用して、レンズとして要求される高度な透明性、光学的均質性、表面精度を有するレンズを工業的に製造しうることを初めて見出したのである。この点、本発明は、ポリウレタン系プラスチックレンズの製造方法の分野において、極めて先駆的な発明と言わざるを得ないのである。
　　　【００１４】
　　【発明の実施の形態】
　本発明において、硫黄原子を含有するポリイソシアネートとしては、例えば、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルフォンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等の含硫脂肪族イソシアネート、ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアネートメチルベンゼン）スルフィド、４，４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−ジイソシアネートなどの芳香族スルフィド系イソシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６’−ジイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアネートなどの芳香族ジスルフィド系イソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、べンジディンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−プチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネートなどの芳香族スルホン系イソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソシアネートフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソシアネートフェノールエステルなどのスルホン酸エステル系イソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアネート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアネートなどの芳香族スルホン酸アミド、チオフェン−２，５−ジイソシアネート等の含硫複素環化合物、その他１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネートなどが挙げられる。
　　　【００１５】
　またこれらポリイソシアネートの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ピュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。
　　　【００１６】
　これらのポリイソシアネートの中では室温で液状かつ蒸気圧の低いものが好ましい。また熱および光に対する黄変性の点から脂肪族系のポリイソシアネートの方が望ましい。これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
　　　【００１７】
　また、ヒドロキシ基を有しメルカプト基以外に硫黄原子を含有しないチオール化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３ーメルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルートリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’ーメルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙げられる。
　　　【００１８】
　さらには、これらヒドロキシ基を有するメルカプト化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種以上を混合してもよい。
　　　【００１９】
　これらポリイソシアネートと、ヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との使用割合は、ＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）の官能基モル比が通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。
　　　【００２０】
　本発明の光学素子及びプラスチックレンズは、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂を素材とするものであり、イソシアネート基とメルカプト基及びヒドロキシ基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合及びウレタン結合をその主体とするが、目的によっては上記結合以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支えない。
　　　【００２１】
　たとえば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合及びウレタン結合に、さらにイソシアネート基を反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与える場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１００゜Ｃ以上に高くし、イソシアネート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用することもできるが、このようにヒドロキシル基を有するメルカプト化合物以外のものをイソシアネート化合物と反応させる場合には、特に着色の点に留意する必要がある。
　　　【００２２】
　本発明のレンズは通常、注型重合法により得られる。具体的には、ポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを混合する。この混合液を必要に応じ適当な方法で脱泡を行ったのち、モールド中に注入し重合させる。
　　　【００２３】
　また、該樹脂を重合生成させるに際して、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。
　　　【００２４】
　所望の反応速度に調整するためには、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる。
　　　【００２５】
　本発明においては、上記注型重合法により該樹脂によるレンズを成形する際、内部離型剤をポリイソシアネート及びヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物と混合し、モールド中に注入し重合反応を起こさせることにより、得られるレンズのモールドからの離型が容易となる結果、レンズ表面にムラが生じずより高い面精度を有するレンズを得ることができる。
　　　【００２６】
　重合温度及び時間はモノマーの種類、離型剤等の添加剤によっても違うが、通常−５０℃〜２００℃、好ましくは室温から１５０℃、好適には５０〜１２０℃において０．５〜７２時間である。
　　　【００２７】
　本発明に使用する内部離型剤は、例えばフッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステル、流動パラフィン、ワックス、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルコール、ビスアミド類、ポリシロキサン類、脂肪酸アミンエチレンオキシド付加物等が挙げられ、これらのうちモノマー組み合わせ、重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ばれる。
　　　【００２８】
　これら内部離型剤は、単独で使用してもよく、また二種以上を混合して使用してもよい。
　　　【００２９】
　本発明において用いるフッ素系ノニオン界面活性剤およびシリコン系ノニオン界面活性剤は、分子内にパーフルオロアルキル基またはジメチルポリシロキサン基を有し、かつヒドロキシアルキル基やリン酸エステル基を有する化合物であり、前者のフッ素系ノニオン界面活性剤としてはユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業株式会社製）、ユニダインＤＳ−４０３（ダイキン工業株式会社製）、エフトップＥＦ１２２Ａ（新秋田化成株式会社製）、エフトップＥＦｌ２６（新秋田化成株式会社製）、エフトップＥＦ３０１（新秋田化成株式会社製）があり、後者のシリコン系ノニオン界面活性剤としてはダウケミカル社の試作品であるＱ２−１２０Ａがある。
　　　【００３０】
　また、本発明において用いるアルキル第４級アンモニウム塩は、通常、カチオン界面活性剤として知られているものであり、アルキル第４級アンモニウムのハロゲン塩、燐酸塩、硫酸塩などがあり、クロライドの型で例を示せばトリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド、ジメチルエチルセチルアンモニウムクロライド、トリエチルドデシルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ジエチルシクロヘキシルドデシルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
　　　【００３１】
　また、本発明に用いる酸性燐酸エステルとしてはイソプロピルアシッドホスヘート、ジイソプロピルアシッドホスヘート、ブチルアシッドホスヘート、ジブチルアシッドホスヘート、オクチルアシッドホスヘート、ジオクチルアシッドホスヘート、イソデシルアシッドホスヘート、ジイソデシルアシッドホスヘート、トリデシルアシッドホスヘート、ビス（トリデシルアシッド）ホスヘート、ＪＰ−５０６（城北化学株式会社）などが挙げられる。
　　　【００３２】
　また本発明において用いる高級脂肪酸の金属塩は、ステアリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸、リシノレイン酸等の亜鉛塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩、銅塩等であり、具体的にはステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、パルミチン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリン酸銅、オレイン酸銅、ラウリン酸銅、パルミチン酸銅などが挙げられる。また、本発明において用いる高級脂肪酸エステルは、例えばステアリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン酸、リシノール酸等の高級脂肪酸とエチレングリコール、ジヒドロキシプロパン、ジヒドロキシブタン、ネオペンチルグリコール、ジヒドロキシヘキサン等のアルコールとのエステルである。
　　　【００３３】
　該内部離型剤の使用量は、単独または二種以上の混合物として、硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物の合計重量に対して通常０．１〜１０，０００ｐｐｍの範囲であり、好ましくは１〜５，０００ｐｐｍの範囲である。添加量の範囲は下限は離型能が発現するための最低量として決定されるが、上限は、極端に添加量が多くなると、重合中にガラスまたは金属製のモールド型から離型が起こったり、レンズが白濁し易くなり好ましくないが、内部離型剤の種類、モノマーの種類、組み合わせ、重合条件によってもそれらの現象は大きく左右されるため、１０，０００ｐｐｍは限定的なものではない。
　　　【００３４】
　尚、上記内部離型剤を用いた注型重合法においても、該内部離型剤を用いない場合と同様の添加物、反応触媒を用いることができる。
　また、重合し得られたレンズは、必要に応じアニールを行ってもよい。
　　　【００３５】
　このようにして得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂製レンズは、高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。
　　　【００３６】
　硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物と、内部離型剤とを混合し、モールド中に注入し重合させて得られる光学素子及びレンズは、良好な面精度と光学物性を有している。
　　　【００３７】
　尚、硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを反応させて得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂を素材とする本発明の光学素子及びレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
　　　【００３８】
　　【実施例】
　以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、アッベ数は以下の試験法により測定した。
　　屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
　耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備したウェザーメーターにレンズ用樹脂をセットし、２００時間経ったところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂と色相を比較した。
評価基準は変化なし（○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。
離型性については下記の要領で評価し、又特に得られたレンズの表面性状を目視により観察した。
　離型性：レンズとガラスモールドの間にテフロン製くさびを持ち込み、全く抵抗なく離型するものを（○）、全部あるいは一部離型しないものを（×）とした。
　　　【００３９】
　実施例１
　チオジエチルジイソシアネート１３．８ｇ（０．０８モル）のとペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）１６．０ｇ（０．０４モル）とユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業株式会社製、内部離型剤）０．００３ｇとを混合し、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド中に注入し、室温から　１２０℃まで徐々に昇温し、４８時間で加熱硬化させた。重合後、レンズは容易に離型し、得られたレンズは無色透明であり、屈折率ｎＤ２０＝１．５８、アッベ数νＤ２０＝４２であった。
　　　【００４０】
　実施例〜
　　実施例１と同様にして表の組成でレンズ化を行った。性能試験の結果を表２に示した。
　　　【００４１】
　比較例〜
　表に示したモールド処理以外は、実施例１と同様に表の組成でレンズ化を行った。その結果を表に示した。
　比較例〜では、内部離型剤を用いなかったため離型性が悪く、得られたレンズには表面にむら等が発生していた。
　　　【００４２】
　尚、表３中「モールド処理」の欄の意味は次の通り。
▲１▼処理なし：ガラスモールド使用、離型剤未使用
▲２▼外部、離型処理：ガラスモールドの内面を東芝シリコーン社製外部離型剤ＹＳＲ−６２０９で塗布焼付処理した
▲３▼外部、離型処理再使用：外部離型処理して、重　合に一度使用した後、処理せずそのまま使用
▲４▼ＰＰモールド使用：ポリプロピレンを射出成型　によりモールドを作成し、ガラスモールドの替わりに使用した。
　　　【００４３】
　【表１】
　　　【００４４】
　【表２】
　　　【００４５】
　【表３】
　　　【００４６】
　【表４】
　　　【００４７】
　以上の結果から明らかなように、ポリウレタン系プスチックレンズの製造にあたり、ガラスまたは金属製レンズ母型を使用する場合、離型剤を全く使用しない方法では、重合後、レンズは母型から離型しなかった。また、外部離型剤を使用する方法は、表面精度が損なわれたり、また母型を繰り返し使用するにあたり、その都度、母型からの古い離型剤の除去と新しい離型剤処理が必要となり、工業的な製造方法としては不適当であった。
　　　【００４８】
　また、ガラスまたは金属製レンズ母型にかえて、ポリプロピレン製レンズ母型を使用する方法では、離型剤を使用しなくてもレンズは離型するが、レンズとして必要な表面精度は損なわれた。
　本発明は、従来、レンズの製造に使用するのは好ましくないとされた内部離型剤をあえて使用して、ポリウレタン系プラスチックレンズをレンズとして要求される性能を損なうことなく、工業的に製造しうることを初めて開示したものである。
　　　【００４９】
　　【発明の効果】
　本発明の注型重合方法を用いることにより得られるポリウレタン系樹脂製光学素子及びプラスチックレンズは、ガラス製レンズ母型からの離型が容易であり、且つ、得られる光学素子及びレンズは高い透明度と光学的均質性、良好な面精度を有している。
　本発明の注型重合方法は、優れた性能を有するポリウレタン系光学素子及びプラスチックレンズを工業的に得る方法である。