(57)【要約】１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有し、第一及び第二ポリマーを含むエラストマー組成物を生成するための連続プロセスを含むがこれに限定されない各種プロセスを開示する。前記プロセスは、第一重合ゾーンにおいて第一触媒システムを用いた溶液中で、プロピレンとエチレン及びプロピレンの１つ又は両方を含む第一モノマーシステムを重合して、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有し、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、及び更に４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点又は両方並びに、１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有する第一ポリマーを提供する工程と、第二重合ゾーンにおいて第二触媒システムを用いて溶媒中でエチレン又はアルファオレフィン又は両者を含む第二モノマーシステムを重合して、非結晶性であるか、又はエチレン誘導結晶性を有するエラストマー様ポリマーである第二ポリマーを提供する工程と、溶媒及び未反応モノマーを含む混合物中で第一ポリマー及び第二ポリマーを結合する工程と、溶媒を前記混合物中から除去して１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有するエラストマー組成物を提供する工程とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有するエラストマー組成物を製造する連続方法であって、
前記組成物が第一及び第二ポリマーを含み、
以下の工程、すなわち、
１）第一重合ゾーンの中の第一触媒システムを用いて、プロピレンと、任意でエチレンとを含む第一モノマーシステムを溶媒中で重合して、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、及び更に５４Ｊ／ｇ未満の溶融熱、又は１０５℃未満の融点、又は両者、並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有する、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有する第一ポリマーを提供する工程と、
２）第二重合ゾーンの中で第二触媒システムを用いて、エチレンと、任意でアルファ−オレフィン、好ましくはエチレンとを含む第二モノマーシステムを溶媒中で重合して、非結晶性であるか又はエチレン誘導結晶性を有するエラストマー性ポリマーである第二ポリマーを提供する工程と、
３）溶媒と未反応モノマーを含む混合物中で前記第一ポリマーと前記第二ポリマーを結合させる工程と、
４）前記混合物から溶媒と未反応モノマーを除去して、前記第一重合ゾーン、又は前記第二重合ゾーン、又は両者への再利用流れを形成し、且つ、１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１+４）＠１２５℃）を有するエラストマー組成物を提供する工程とを含む方法。
【請求項２】
前記第一又は前記第二ポリマー重合ゾーンへ導入する前に、前記溶媒及び未反応モノマーの少なくとも一部分を分離することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第一重合が、第二ポリマーを生成するのに好ましいレベルより低いレベルになるまで、プロピレンポリマーを消費するまで行われ、
第二重合及び再利用が、アルファ−オレフィンモノマーを第一ポリマーを生成するのに好ましいレベルより低いレベルまで減らし、
並びに、第一重合のために添加されるプロピレンモノマーを補充し、及び第二重合のために添加されるアルファ−オレフィンを補充することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
第一ポリマー及び第二ポリマーを含む、エラストマー組成物を製造する方法であって、
前記方法が、
１）第一反応ゾーン中で第一触媒システムを用いた溶媒中で、プロピレンと任意でエチレンとを含む第一モノマーシステムを重合して、アイソタクティクに配列されたプロピレン誘導配列を含む、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有する第一ポリマーを提供する工程と、
２）第二重合ゾーン中で第二触媒システムを用いた溶媒中で、エチレンと任意でアルファ−オレフィンとを含む第二モノマーシステムを重合して、エラストマー性であり、且つ非結晶性であるか、又はエチレン誘導結晶性を有する第二ポリマーを提供する工程と、
３）溶媒及び未反応モノマーを含む混合物中で、第一ポリマー及び第二ポリマーを結合させる工程と、
４）溶媒及びプロピレン及びエチレンモノマーを前記混合物から除去して、エラストマー組成物を提供する工程と、
５）重合のために、プロピレンモノマー、エチレンモノマー及び溶媒を再利用する工程とを含む方法であって、
第一重合が第二ポリマーを製造するのに好ましいレベルより低いレベルになるまで、プロピレンモノマーを消費するために行われ、
第二重合及び再利用が、第一ポリマーを製造するのに好ましいレベルより低いレベルになるまでエチレンを減らすために行われ、及び
第一重合のために補充される追加的なプロピレンモノマーと第二重合のために補充される追加的なエチレンモノマーを添加することを特徴とする方法。
【請求項５】
前記第一ポリマーが４５Ｊ／ｇの溶融熱、又は１０５℃未満の融点、又は両者、及び１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）、並びに前記エラストマー組成物が１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有することを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記第二ポリマーがエチレンとプロピレンと任意でジエンとのランダムコポリマーであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
連続操作のために前記第一重合ゾーンの排出液の一部を第二重合ゾーンに連続的に流し、及び／又は、並行操作のために第一重合ゾーンの少なくとも一部の排出液を第二重合ゾーンの排出液と結合することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
第一及び第二重合ゾーンで生成される総ポリマーに対する第一重合ゾーンにおいて生成されるポリマーのポリスプリット(ｐｏｌｙｓｐｌｉｔ)が５乃至９５の幅であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記第一ポリマー及び第二ポリマーを含む混合物の揮発成分を除去し、ペレット又はボールを形成ことにより、仕上げられることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
生成された第一ポリマー分画及び第二ポリマー分画が、再利用から第一及び第二重合へ供給された溶媒の量を分割し、且つ、各反応ゾーンの流量及び熱除去能力を、別々に変化させるように追加的な新しい原料を供給することにより、
第一重合の温度が第一ポリマーの融点以下であり、第二重合の温度が第一重合の温度よりも２０℃乃至２００℃高くなるように、制御されることを特徴とする、請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記第一及び第二重合ゾーンにおいて、分子量を制御するために移動剤を用いることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
第一及び第二重合反応ゾーンにおいて生成された総ポリマーに対する第一反応ゾーンで生成されたポリマーのポリスプリットが、ＦＰＰ（第一ポリマープロピレン含量）及びＢＰＥ（混合ポリマーのエチレン含量）を組み合わせて計算されるＣ３Ｃ２因子以上である場合に、前記方法が、並行モードで操作されることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
第一及び第二重合反応ゾーンにおいて生成された総ポリマーに対する第一重合ゾーンで生成されたポリマーのポリスプリットが、
５７５＊（１００−ＦＰＰ）０．１４＊（ＢＰＥ）−０．８１
（式中、ＦＰＰはプロピレン含量（プロピレンポリマーの重量％）及びＢＰＥは連続反応ブレンド組成物又は並行反応ブレンド組成物のいずれかのエチレン含量である）
より高い場合に、前記方法スが、並行モードで操作されることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記再利用が、第一重合ゾーンへ向けられる第一再利用流れと第二重合ゾーンへ向けられる第二再利用流れに分割されることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
第二再利用流れの中の溶媒の量が、（ｉ）好ましい第二重合温度を得るのに、又は（ｉｉ）好ましいポリスプリットを得るのに、充分であるように選択されることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記混合物からの溶媒及び未反応モノマーの除去が、
（ｉ）前記混合物を第一溶媒分離工程にかけて残留溶媒中のポリマーを濃縮する工程と、
（ｉｉ）濃縮された溶液を第二工程にかけて更なる溶媒除去を行い、溶融ポリマーを形成しペレット化する工程と、
（ｉｉｉ）第一及び第二工程から抽出された溶媒を結合して、結合された再利用流れを提供する工程と、
（ｉＶ）結合された再利用流れを第一重合ゾーン又は第二重合ゾーンあるいは両方へ向ける工程とを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記混合物の少なくとも一部を液体−液体相分離して、溶媒高含有部分と溶媒低含有部分を提供することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記方法が連続反応器モードで操作され、再利用流れを第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへに向けて、再利用スプリットを提供し、
反応器１への再利用の割合が２．８＊（ＰＳ）０．６７＊（ＲＴ２／ＴＲ１）１．１１であり、
（式中、ＰＳは第一及び第二重合ゾーンで生成される総ポリマーに対する第一反応ゾーンで生成されるポリマーのポリスプリットであり、ＲＴ２は第二反応器の温度（℃）であり、ＲＴ１は第一反応器の温度（℃）である。）、ことを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記方法が連続反応器モードで操作され、再利用流れを第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへ向けて、再利用スプリットを提供し、
反応器１への再利用の割合が４．５＊（ＰＳ）０．５５＊（ＲＴ２／ＴＲ１）０．６７であり、
（式中、ＰＳは第一及び第二重合ゾーンで生成される総ポリマーに対する第一反応ゾーンで生成されるポリマーのポリスプリットであり、ＲＴ２は第二反応器の温度（℃）であり、ＲＴ１は第一反応器の温度（℃）である。）、ことを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
第一ポリマー及び第二ポリマーを含むエラストマー組成物を生成するための多工程反応器プラントであって、
前記システム（プラント）が、
（ａ）第一ポリマーが形成される第一重合ゾーンを含み、第一モノマー混合物と溶媒とを受け取るための少なくとも１つの液体挿入口、及び第一ポリマーを含む第一排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有する、第一構造と、
（ｂ）第二ポリマーが形成される第二重合ゾーンを含み、第二モノマー混合物と溶媒とを受け取るための少なくとも１つの液体注入口及び第二ポリマーを含む第二排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有する、第二構造と
（ｃ）溶媒、未反応モノマー、第一ポリマー及び第二ポリマーを含む排出液を受け取るための容器（管）を含む第三構造と
（ｄ）前記反応器システム（プラント）がメイン排出ラインを用いた連続モードで操作されることができるように、第一構造から第二構造へ流れを向けるためのメイン第一流れラインと
（ｅ）前記反応器システム（プラント）がバイパス排出ラインを用いた並行モードで操作することができるように、第一排出液を第二排出液へ迂回させるバイパスである第一排出ラインと、
（ｆ）第二構造から第三構造へ排出液を向かわせるための第二排出ラインとを、
有するシステム（プラント）。
【請求項２１】
請求項１乃至１９のいずれか１項に記載の方法を実施するために用いる請求項２０に記載のプラント。
【請求項２２】
前記第一及び第二重合ゾーンが連続モードから並行モードに、又は並行モードから連続モードへ、あるいは、連続と並行モードとを組み合わせるように、操作を変えることができるように、相互接続されていることを特徴とする請求項２０又は２１に記載のプラント。
【請求項２３】
ペレット化された又はベール化（包装）された形状の組成物であって、
少なくとも６０％のプロピレン誘導単位の含量を有し、
アイソタクチックに配列したプロピレン誘導配列と、
４５Ｊ／ｇ未満の融解熱か１０５℃未満の融点を含む、エラストマー性ランダムコポリマーである第一ポリマーと、
非結晶性であるか、あるいは、エチレンタイプの結晶性を有するエチレンとプロピレン誘導単位とのコポリマーである第二ポリマーとを含み、
１６乃至１８０の（組み合わせた）ムーニー粘度（ＭＬ  １＋４＠１２５℃）と、５０Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する、ことを特徴とする組成物。
【請求項２４】
６０重量％以上のプロピレン誘導単位を有し、
アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、
更に、４５Ｊ／ｇ未満の融解熱、又は１０５℃未満の融点、又は両者、並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有するポリマーを５乃至３５重量％用いた修飾されたＥＰゴムであり、
前記ゴムは１６乃至１００のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）及び３０乃至８０重量％のエチレン含量を有することを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有し、
アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、
更に、４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点又は両者並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有する修飾されたプロピレンエラストマーであり、前記組成物が１６乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）及び２０乃至５０％のエチレン含量を有することを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２００４年１０月１３日に提出されたＮｏ．６０／６１８，３０１及び２００５年１月２０日に提出されたＮｏ．６０／６４５，１３８に対して優先権を主張する。これらの文献の内容を本出願に援用する。
【０００２】
本出願はエラストマー性反応ブレンド組成物に関し、及び、異なるレベル及び／又は異なるタイプの結晶性を有する第一ポリマーと第二ポリマーとを含むエラストマー組成物を生成するための連続工程法に関する。
【背景技術】
【０００３】
本発明の態様は、エラストマー性反応ブレンド組成物に関する。所望の性質及び属性の好ましいバランスを有し、多数の製品に有用である機能強化された組成物となる、ポリマー組成物を製造するための、継続的な試みが存在する。意図する特定の製品及び特定のブレンドに応じて、このような組成物の機能強化がは多岐にわたる。そのような機能強化は、（１）粉砕、押出成形、カレンダ加工、射出成形等の工程での溶融状態における加工性、（２）堅牢性、粘着性、接着性、引裂抵抗、引張り伸び等の固形状態における、初期の物理的性質、（３）硬化又は加硫を意図する場合には、硬化速度及び硬化状態における改良、及び（４）高い温度における前述の物理的性質の維持能力により定義される熱老化等の長期の物理的性質、を含むがこれらに限定されない。好ましい性質及び属性を備えたポリマー組成物をえるために、各種アプローチが提示されてきたが、これらのアプローチは各種欠点を有することが知られている。
【０００４】
米国特許Ｎｏ．６，６３５，７１５は高結晶性のプロピレンポリマーを異なる量で含む、低いレベルのアイソタクチックな結晶性を有するエチレンプロピレンエラストマーのブレンドを開示する。該ブレンドは成分の物理的混合により生成される。
【０００５】
米国特許Ｎｏ．６，３２９，４７７はビスシクロペンタジエニルタイプのメタロセン触媒を用いたポリマー組成物の製造における連続反応器の使用を開示するが、前記組成物は幅広く変化するプロピレン含量を有する２のポリマーを有さない（含まない）。ポリマー組成物の製造に関する他の特許は、米国特許Ｎｏ．６，３１９，９８８及びＮｏ．６，２０７，７５６である。
【０００６】
ＷＯ９８／０２４７１及び米国特許Ｎｏ．６，５４５,０８８はモノシクロペンタジエニルタイプのメタロセン触媒を用いたＥＰゴムの製造における連続反応器の使用を開示する。
【０００７】
ＷＯ０３／０４０２０１は各種結晶性を有するポリマー組成物を製造するためにモノ−メタロセンタイプの触媒を用いた連続反応器の操作を開示する。商業的なエラストマーの使用に適した、再利用又は分子量等の許容される操作条件を用いた連続操作における実施を用いるための示唆は、該文献にはない。
【０００８】
他の背景技術に関する文献は、米国特許Ｎｏ．６，７４７，１１４、米国特許公開公報２００４／１９８９１３、ＷＯ１９９７／３６９４２及びＷＯ２００２／３４７９５を含む。
【０００９】
本発明の目的は、１６乃至１８０のムーニー粘度を有する有用なエラストマー組成物を提供し、連続反応器の再利用流れを用いて、組成物中に同時に異なる結晶性（アイソタクチックプロピレンタイプ、エチレンタイプ、又は完全な非結晶）を有するポリマーを提供するために、連続及び／又は並行反応器の利益を有効利用する、新しいポリマー組成物を提供することである。工業的スケールのプラントにおいて、そのようなポリマー組成物を充分に作り出すことができる連続多重反応プロセス条件を提供することも本発明の目的である。
【発明の開示】
【００１０】
発明の概要
１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有するエラストマー組成物を生成するための連続プロセスを含むがこれらに限定されない各種プロセスを開示する。前記組成物は第一ポリマー及び第二ポリマーを含む。前記プロセスは、
第一重合ゾーンにおいて、第一触媒システムを用いた溶媒中でプロピレン及びエチレンとプロピレンの１つか又は両者を含む第一モノマー系を重合して、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有し、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、更に、４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点又は両者と、１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有する第一ポリマーを提供する工程と、
第二重合ゾーンにおいて、第二触媒システムを用いた溶媒中でエチレン又はアルファ−オレフィンあるいは両者を含む第二モノマーシステムを重合して、非結晶性であるか、エチレン誘導結晶性を有するエチレンポリマーである第二ポリマーを提供する工程と、
溶媒及び未反応モノマーを含む混合物中で第一ポリマーと第二ポリマーとを結合する工程と、
前記混合物から、溶媒を除去して、１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有するエラストマー組成物を提供する工程とを含む。
【００１１】
第一ポリマー及び第二ポリマーを含むエラストマー組成物を生成するための連続プロセスであるが、これに限定されない各種方法を本明細書において開示する。
【００１２】
前記プロセスは、
第一重合ゾーンにおいて、第一触媒システムを用いた溶媒中でプロピレン及びエチレンとプロピレンの１つか又は両者を含む第一モノマー系を重合して、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有し、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含む、第一ポリマーを提供する工程と、
第二重合ゾーンにおいて、第二触媒システムを用いた溶媒中でエチレン又はアルファ−オレフィンあるいは両者を含む第二モノマーシステムを重合して、エラストマーであり、且つ、非結晶性であるか、あるいはエチレン誘導結晶性を有する第二ポリマーを提供する工程と、
溶媒及び未反応モノマーを含む混合物中で第一ポリマーと第二ポリマーとを結合する工程と、
前記混合物から、溶媒を除去して、１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有するエラストマー組成物を提供する工程と、
プロピレン及びエチレンモノマー溶媒を再利用する工程とを含む。
【００１３】
ここにおいて、前記第一重合は、第二ポリマーを生成するために好ましいレベル以下までプロピレンモノマーを使い果たすために行われ、
第二重合は及び再利用（工程）は、第一重合に添加される補充用のプロピレンモノマー及び第二重合に添加される補充用のエチレンモノマーと一緒に、第一ポリマーを生成するために必要とされるレベル以下までエチレンモノマーを減らすために操作される。
【００１４】
前記工程は、連続反応器又は並行反応器として配置することができる。
【００１５】
本明細書においては、第一ポリマー及び第二ポリマーを含むエラストマー組成物を生成するための多工程反応器システムを含む多重反応システムも開示する。前記システムは、
（ａ）第一ポリマーが形成される第一重合ゾーン（前記第一構造は、第一モノマー混合物と溶媒とを受け取るための少なくとも１つの液体挿入口、及び第一ポリマーを含む第一排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有する。）と、
（ｂ）第二ポリマーが形成される第二重合ゾーン（前記第二構造は、第二モノマー混合物を溶媒を受け取るための少なくとも１つの液体注入口及び第二ポリマーを含む第二排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有する。）と、
（ｃ）溶媒、未反応モノマー、第一ポリマー及び第二ポリマーを含む排出液を受け取る為の容器（管）又は他のゾーン、
（ｄ）前記反応器システム（プラント）がメイン排出ラインを用いた連続モードで操作されることができるように、第一構造から第二構造へ流れをむけるためのメイン第一排出液ライン、
（ｅ）前記反応器システムがバイパス排出ラインを用いた並行モードで操作することができるように、第一排出液を第二排出液へ迂回するためのバイパス第一排出ライン、及び
（ｆ）第二構造から第三構造へ排出液を向かわせるための第二排出ラインとを、
含む。
【００１６】
第一ポリマー及び第二ポリマーを含むエラストマー組成物を生成するための連続プロセスであるがこれに限定されないプロセスも本明細書において開示する。前記システムは、
（ａ）第一ポリマーが形成される第一重合ゾーン（前記第一構造は、第一モノマー混合物と溶媒とを受け取るための少なくとも１つの液体挿入口、及び第一ポリマーを含む第一排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有する。）と、
（ｂ）第二ポリマーが形成される第二重合ゾーン（前記第二構造は、第二モノマー混合物を溶媒を受け取るための少なくとも１つの液体注入口及び第二ポリマーを含む第二排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有する。）と、
（ｃ）溶媒、未反応モノマー、第一ポリマー及び第二ポリマーを含む排出液を受け取るための容器（管）と、
（ｄ）連続モード又は並行モードにおいて、第一重合ゾーン又は第二重合ゾーン又は両者へ溶媒及び未反応モノマーを含む廃液を向けるために設けられた再利用ライン
を含む。
【発明を実施するための好ましい態様】
【００１７】
発明の詳細な説明
各種定義、性質を説明する発明の詳細な説明を示し、後に特定の態様を示す。この特定の態様のうちの幾つかは、特許請求の範囲に反映されている。さらに以下において、特許請求の範囲の特定の側面の説明を示す。
【００１８】
Ａ．定義、性質、及び試験方法
本明細書で用いる各種用語を以下で定義する。以下の定義は、請求項中に用いられた用語の範囲を規定するものではない。特許請求の範囲の定義は、少なくとも１つの刊行物（例えば、辞書又は文献）、関係する特許、又は公開された出願中に記載されている用語のうちの当業者が認識する最も広い定義を与えられるべきである。
【００１９】
簡便のために、分子量、ムーニー粘度、多分散性（ＭＷＤ）等の性質の検出のために各種特定の試験手順を規定する。しかしながら、当業者が本明細書を読んだとき、及び当業者が組成物又はポリマーがクレームで定義された特定の性質を有するかどうかを確認するために、特定の方法が好ましいとしても、公知又は良く知られている他の方法又は試験方法を前記性質を決定するために用いることができる。異なる手順が異なる結果又は測定値を産する限りは、特許請求の範囲は、そのような手順のいずれかが示す結果をカバーすると考えられる。従って、当業者は請求項に反映されている測定された性質における実験的偏差を予測する。一般的な試験の性質からして、全ての数値的値は、「約」又は「およそ」であることができる。
【００２０】
連続的な（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ）
「連続的」又はその派生語である「連続的に」等の語は、方法又は方法の側面、例えば、プロセス工程を説明するため用いられたときは、安定な状態、安定な反応条件を達成することができるように、試薬又は反応生成物が連続的に供給され、又は除去される、任意の工程又は段階を意味する。
【００２１】
非結晶
「非結晶」の語はアタクチック又はアモルファスを意味し、（本明細書の他の箇所で定義する）アイソタクチック、又はシンジオタクチックを除外し、及び、アニーリングなしに（ＤＳＣ法を用いて）測定可能な融点を有するか、又は１週間（１６８時間）のアニーリングの後に測定可能な融点を示す任意の物質も除外する。
【００２２】
ポリマー
特定の文章により要求される場合を除いて、本明細書で用いる「ポリマー」の語は、特定の重合ゾーン又は反応器における特定の連続重合により生産される生成物を意味する。
【００２３】
重合
本明細書で用いる「重合」の語は、モノマーからポリマーへの転化を意味すると当業者により用いられる最も広い意味を与えられる。重合ゾーンは重合が起こるゾーンを意味し、通常、実質的にランダムポリマーを形成するための逆混合反応器により形成されるゾーンを意味する。
【００２４】
ポリスプリット
本明細書で用いる「ポリスプリット」の語は、第一重合ゾーンで形成された第一ポリマー（プロピレンポリマー）の重量を第一ポリマー及び第二ポリマー（エチレンポリマー）の総重量で除して得られる計算値を意味する。該定義は連続及び並行反応器配置に等しく適用される。すなわち、前記プロピレンポリマーは常に分子として扱われる。
【００２５】
融点、融解熱、及び結晶化（性）
本明細書で述べるポリマー及び組成物は、融点（Ｔｍ）及び融解熱の観点から特徴付けられる。これらの性質はコモノマーの存在又はポリマー鎖による結晶の形成を妨げる立体構造上の不純物により影響され得る。前記性質は、ＡＳＴＭ  Ｅ−７９４−９５（バージョンＥ  ７９４−０１）を用いた示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は参照により本明細書に援用される米国特許Ｎｏ．６，７４７，１１４、カラム８、１４乃至３１行目に記載の方法により決定することができる。
【００２６】
コモノマー含量
ポリマーのコモノマー含量及び配列分布は当業者に良く知られた方法により、Ｃ１３核磁気共鳴法（ＮＭＲ）を用いて測定することができる。分散分子量幅は、Wheeler  and  Willis,  Applied  Spectroscopy,  1993,  vol.  47,  pp.  1128-1130に記載されているように、ＧＰによるサンプルと連結されているフーリエ変換赤外線スペクトロコピー（ＦＴＩＲ）を含む、当業者に良く知られた方法を用いて決定することができる。７５重量％より多いプロピレンを含むプロピレンエチレンコポリマーの場合、そのようなポリマーのコモノマー含量（エチレン含量）は以下の様に測定することができる：
薄い均質なポリマーを１５０℃以上の温度で圧縮し、パーキンエルマーＰＥ１７６０赤外線スペクトロフォトメーター上に設置する。６００ｃｍ−１から４０００ｃｍ−１のサンプルの全スペクトルを記録し、エチレンのモノマー含量％を以下の式に従って計算する：
エチレン重量％＝８２．５８５−１１１．９８７Ｘ+３０．０４Ｘ２
（式中、Ｘは１１５５ｃｍ−１のピーク高さと７２２ｃｍ−１又は７３１ｃｍ−１のいずれか高い方のピーク高さとの比である）
７５重量％より少ないプロピレン含量を有するプロピレンエチレンコポリマーの場合、（エチレン）コモノマー含量はＷｈｅｅｌｅ及びＷｉｌｌｉｓに記載の手順を用いて測定することができる。
【００２７】
タクチシティー
「タクチシティー」という語は、ポリマー中のプロピレンからのエチレン残基の配向の立体規則性を意味する。本明細書で用いるポリマーの「トライアドタクチシティー」は米国特許Ｎｏ．５，５０４，１７２及び米国特許Ｎｏ．６，６４２，３１６、カラム６、３８行目からカラム９、１８行目に記載されているような、ポリマーの１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトラムから決定され得る。前記特許文献を参照により本明細書に援用する。
【００２８】
ポリエン含量
ポリマー組成物中に存在するポリエンの量は、重合後のポリマーに存在している遊離オレフィンの量の量的測定値から推測するこができる。ヨウ素価及び１Ｈ又は１３ＣＮＭＲによるオレフィン含量の決定等の幾つかの手順が確立されている。ポリマーがＥＮＢである特定の態様において前記ポリマー中に存在するポリエンの量は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９００を用いて測定することができる。存在するポリマーの量は（例えば）エチレン及びプロピレン誘導単位の総重量を基準にして表す。
【００２９】
タクチシティーインデックス
本明細書において「ｍ／ｒ」と表すタクチシティーインデックスは、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）により決定することができる。タクチシティーインデックス、ｍ／ｒは、H.N.  Cheng,  Macromolecules,  17,  1950  (1984)に記載されているように計算することができる。
【００３０】
アイソタクチック、シンジオタクチック、及びアクタチック
本明細書で用いる場合、「アクタチック」の語は、２．０乃至４．０のタクチシティーインデックスを有する任意のポリマーを意味すると定義される。本明細書で用いる場合「シンジオタクチック」の語は、１．０乃至２．０まで（しかし２．０は含まない）のタクチシティーインデックスを有する任意のポリマーを意味すると定義される。本明細書で用いる場合、「アイソタクチック」の語は、４．０より大きいタクチシティーインデックスを有する任意のポリマーを意味すると定義される。
【００３１】
分子量の特徴（性質）
本明細書で開示するポリマー成分（又はポリマー）の各種分子量の特徴（例えばＭｗ、Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（ＭＷＤ）は参照により本明細書に援用される米国特許Ｎｏ．６，５２５，１５７、カラム５、１乃至４４行目に記載されている方法に従って測定することができる。
【００３２】
ムーニー粘度
「ムーニー粘度」の語は、本明細書において、特定のポリマー、ポリマー成分及びポリマー組成物を特徴付けるために用いられる。本明細書で用いるように、ムーニー粘度（ＭＬ（１+４）＠１２５℃）又は単に「ムーニー粘度」という語は、参照により本明細書に援用される米国特許Ｎｏ．６，６８６，４１５に定義されている定義及び測定手順に従って、特に、カラム６、５９行目からカラム７、５９行目に記載されているように、定義され、測定され得る。代替的に（クレームを含む）本明細書で参照されるあらゆる「ムーニー粘度」は、ムーニー粘度の測定のために認められ、刊行されている任意の手順を用いて、測定されるムーニー粘度をも包含するものと見なされる。
【００３３】
「ＭＦＲ」の語は本明細書において「メルトフローレイト（Ｍｅｌｔ  Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅ）」を意味し、ポリマー、成分、及び組成物を特徴づけるために用いられる。「ＭＦＲ」の単位は１０分当たりのグラム数で表され、本明細書におけるＭＦＲを決定するための方法は、２３０℃において２．１６ｋｇを用いるＡＳＴＭ−１２３８で定義される任意のバーション及び条件で定義される。
【００３４】
分子間溶解度及び組成物分布
特定の請求項中で参照される他の指標は、「分子間溶解分布」及び「分子間組成分布」である。第一ポリマーの特定の態様の側面に用いる、本明細書で用いる「均一分布」の語も、ポリマーの組成物における分布と重合されたプロピレンのタクチシティーにおける分布の両方に統計上は分子間に有意な違いがないことを意味する。これらの用語、定義及びそれらの計算方法は参照により本明細書に援用される米国特許Ｎｏ．６，５２５，１５７、カラム９、３０乃至４１行目及びカラム１０、１６乃至５２行目に開示されている。
【００３５】
Ｂ．プロセス及び組成物の特定の態様
特定の態様を以下で説明する、このうちのいくつかは、特許請求の範囲である。添付された各請求項は、別個の発明を表し、それらは侵害の目的のためには、請求項中に特定されている各種用途又は限定の等価物も含むものと認識される。文章により、本発明のための以下の全ての態様は、いくつかのケースにおいて特定の態様のみを意味するだろう。本発明の各々は、特定の態様、バージョン、及び実施例も含めて以下で詳細に説明される。他のケースにおいて、特許請求の範囲の中の請求項の「本発明」とは１つ以上ではあるが、必ずしも全てではない、主題を意味する。各発明は特定の態様、バージョン、及び実施例を含み以下に詳細に説明されるが、これらの態様、バージョン、又は実施例に限定されない。これらは、本発明における開示が利用可能な情報及び技術と組み合わされてはじめて、当業者が本発明を実施し使用することができるものも含まれる。
【００３６】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記混合物から除去される溶媒及び未反応モノマーは第一重合ゾーン、又は第二重合ゾーン、又は両方において再利用される。
【００３７】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記溶媒及び未反応モノマーは、第一又は第二重合ゾーンへの導入に先立ち、再利用の過程において部分的に分離することができる。
【００３８】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第一ポリマーは、例えば、１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）と、４５Ｊ／ｇの融解熱又は１０５℃未満の融解温度のいずれか、又は両者を有することができ、第二ポリマーは１乃至２４のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有する。
【００３９】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第二ポリマーは、例えば、エチレンとプロピレンとのランダムコポリマーである。
【００４０】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第一重合ゾーンの排出液の少なくとも一部は、連続的に第二重合ゾーンに向かわせることができる。
【００４１】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第一重合ゾーンの排出液の少なくとも一部は、第二重合ゾーンの排出液と組み合わせることができる。
【００４２】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第二重合ゾーンは連続モードにおける操作から並行モードにおける操作へ変更可能であるか、又は、並行モードにおける操作から連続モードにおける操作へ可能であるか、又は、相互的に変更が可能である。
【００４３】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、ポリスプリットは例えば５乃至９５の幅で変化することができる。
【００４４】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記組成物は５乃至３５のポリスプリット、１０乃至１００のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）、及び３０乃至８０重量％のエチレン含量を有する、修飾されたＥＰゴムである。
【００４５】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記組成物は６５乃至９５のポリスプリット、１６乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）、及び２０乃至５０重量％のエチレン含量を有する、修飾されたプロピレンエラストマーである。
【００４６】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第一ポリマー及び第二ポリマーを含む前記混合物は、ペレット又はボールを形成するために、揮発成分の除去により仕上げ加工され、未反応モノマー及び溶媒は除去され、第一及び第二重合ゾーン、又は両方の重合ゾーンで再利用される。
【００４７】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスは、例えば、プロピレン及びエチレンモノマー及び溶媒の再利用分を含む。前記プロセスは、第一反応ゾーンへ追加的に添加されるプロピレンモノマー及び第二反応ゾーンへ添加される追加的なエチレンモノマーの補充を行いながら、第一重合が第二ポリマーをつくるための好ましいレベル以下になるまで、プロピレンモノマーを消費するために行われ、第二重合及び再利用がは第一ポリマーを作るために必要とされるレベル以下になるまで、エチレンモノマーを減少させるために操作される。
【００４８】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスは、例えば、さらに再利用流れを含む。生成される第一ポリマーの分画と第二ポリマーの分画は、第一重合が好ましくは第一ポリマーの融点未満の温度であり、かつ第二重合が第一重合の温度より２０乃至２００℃高い温度であるように、再利用流れから第一及び第二重合ゾーン量を分割し、及び各重合ゾーンの流れ速度及び熱除去能力を格別に変化させるために添加される新しい原材料の追加的な供給により制御される。
【００４９】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、水素等の移動剤が分子量を限定するために用いられる。
【００５０】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、並行モードを採用するか否かは、予め設定されたポリスプリットに対応するポリスプリットであるかどうかに応じて決定される。
【００５１】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、並行モードの採用は、プロピレンポリマーのプロピレン含量に応じて決定される。
【００５２】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、連続モードから並行モードへの変更は、例えば、反応ブレンド組成物のエチレン含量に応じて決定することができる。
【００５３】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、並行モードは、好ましくは、ポリスプリットはＦＰＰ（第一ポリマープロピレン含量）及びＢＰＥ（ブレンドポリマーエチレン含量）を組み合わせて計算されるＣ３Ｃ２ファクター以上であるときに用いられる。
【００５４】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、並行モードは、好ましくは、ポリスプリットが５７５*（１００−ＦＰＰ）０．１４＊（ＢＰＥ）−０．８１より大きいときに用いられる。式中、ＦＰＰはプロピレンポリマーのプロピレン含量重量％及びＢＰＥは連続反応ブレンド組成物又は並行反応ブレンド組成物のいずれかのエチレン含量である。
【００５５】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスは前記再利用流れを第一再利用流れ及び第二再利用流れに分割する工程を更に含む。前記第一再利用流れは第一重合ゾーンへ向かい、前記第二再利用流れは第二重合ゾーンへ向かう。
【００５６】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスは、追加的に第二重合ゾーンへ向かう主要な再利用流れを含む。
【００５７】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスは、（ｉ）好ましい第二重合温度を得るため又は（ｉｉ）所望のポリスプリットを得るために、充分な第二再利用流れ中の溶媒の量を選択する工程を含む。
【００５８】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、溶媒及び未反応モノマーを混合物から除去する工程は、（ｉ）第一分離工程に前記混合物を曝して、混合物から抽出された第一溶媒高含量流れ（ポリマーがわずかかまたは含まれていないポリマー低含有流れであると定義される）及び第一ポリマー高含有流れを提供する工程と、（ｉｉ）第二分離工程へ、前記第一ポリマー高含有流れを曝して、第二の、（すなわち、より濃縮された）ポリマー高含有流れを提供する工程と、（ｉｉｉ）前記溶媒高含有流れを結合して、第一重合ゾーン又は第二重合ゾーン又は両方へ提供するための結合された再利用流れを提供する工程とを含むことができる。前記第一ステップは加熱又は非加熱の液体分離及びエバポレーションを含む。前記濃縮されたポリマー高含有流れは溶媒及びモノマーの微量残渣を抽出するためにバキュームされる。このことは撹拌されている多量のポリマーからのバキューム抽出によりなし得る。前記撹拌は、薄膜又はストランド（ｓｔｒａｎｄ）蒸発器、二双スクリュウー押出成形器、又は他のところで説明する揮発成分除去ＬＩＳＴ単位により提供される。
【００５９】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、溶媒及び未反応モノマーの除去工程は、前記混合物の少なくとも１部を液体相分離（好ましくは高圧）に曝して、溶媒高含有部分（ポリマー低含有部分）及び溶媒低含有部分（ポリマー高含有部分）を提供する工程を含むことができる。前記溶媒高含有部分は、（例えば、再利用流れとして）第一重合ゾーン及び第二重合ゾーン又は両方へ向けられる。
【００６０】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、溶媒及び未反応モノマー除去工程は、前記混合物の一部を揮発成分除去工程に曝して、溶媒高含有部分及び溶媒低含有部分を提供する工程を含むことができる。前記溶媒高含有部分は第一重合ゾーン又は第二重合ゾーン又は両方へ、例えば、再利用流れの一部として向けられる。
【００６１】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記再利用流れは、再利用スプリット（ｓｐｌｉｔ）を提供するために、第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへ向けられる。前記再利用スプリット（ｓｐｌｉｔ）は予め決められたポリスプリットの少なくとも一部、又は第一又は第二重合ゾーンの温度の少なくとも一部を基準にして調整される。
【００６２】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスは、連続モードで行うことができる。再利用流れは、再利用スプリットを提供するために、第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへ向けられる。反応器１に対する再利用の割合は２．８＊（ＰＳ）０．６７＊（ＲＴ２／ＲＴ１）１．１１に等しい。該式において、ＰＳはポリスプリット、ＲＴ２は第二反応温度（℃）、及びＲＴ１は第一反応温度（℃）である。
【００６３】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスは、並行モードで行うことができる。再利用流れは、再利用スプリットを提供するために、第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへ向けられる。反応器１に対する再利用の割合は４．５＊（ＰＳ）０．５５＊（ＲＴ２／ＲＴ１）０．６７に等しい。該式において、ＰＳはポリスプリット、ＲＴ２は第二反応温度（℃）、及びＲＴ１は第一反応温度（℃）である。
【００６４】
本明細書で開示される組成物は、少なくとも６０パーセントのプロピレン誘導単位を有し、且つアイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点を有する、エラストマー性ランダムポリマーである第一ポリマーと、非結晶性であるかエチレンタイプの結晶性を有するエチレンとプロピレン誘導単位とのコポリマーである第二ポリマーとを含む、結合された１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）及び５０Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する、ペレット化された又はベール化された形状の組成物である。
【００６５】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記組成物のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）は１６乃至１８０の幅である、又は１６、２０、２４のいずれかの値から、１８０、１４０、１２０のいずれかの値までの幅である。
【００６６】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記第一ポリマーのＭＦＲは０．５乃至１００ｇ／１０分の幅であり、あるいは、０．５、０．８、又は１．０ｇ／１０分のいずれかの値から、４０、３０又は２０ｇ／１０分のいずれかの値までの幅である。
【００６７】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、反応混合物のＭＦＲは０．０５乃至１．３ｇ／１０分の幅であり、あるいは、０．０５、０．０６、又は０．０７ｇ／１０分のいずれかの値から、１．３、１．０又は０．８ｇ／１０分のいずれかの値までの幅である。
【００６８】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記第一ポリマーの分子量（Ｍｗ）は８０，０００乃至４００，０００であり、あるいは、１００，０００、１２０，０００、又は１４０，０００のいずれかの値から、４００，０００、３５０，０００又は３００，０００のいずれかの値までの幅である。
【００６９】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記第一ポリマーの分子量（Ｍｎ）は４０，０００乃至２００，０００の幅であり、あるいは、５０，０００、６０，０００、又は７０，０００のいずれかの値から、２００，０００、１７５，０００又は１５０，０００のいずれかの値までの幅である。
【００７０】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記組成物の分子量（Ｍｗ）は６０，０００乃至８００，０００の幅であり、あるいは、６０，０００、９０，０００、又は１２０，０００のいずれかの値から、８００，０００、７００，０００又は６００，０００のいずれかの値までの幅である。
【００７１】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記組成物の分子量（Ｍｎ）は３０，０００乃至１６０，０００の幅であり、あるいは、３０，０００、４５，０００、又は６０，０００のいずれかの値から、１６０，０００、１４０，０００又は１２０，０００のいずれかの値までの幅である。
【００７２】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記第一ポリマーの多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８乃至２．３の幅であり、あるいは、１．８、１．９、又は２．０のいずれかの値から、２．３、２．２又は２．１のいずれかの値までの幅である。
【００７３】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記組成物の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８乃至１０の幅であり、あるいは、２．２、２．０、又は１．８のいずれかの値から、１０、６又は３．５のいずれかの値までの幅である。
【００７４】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記ポリスプリット（全組成物に対するパーセントとして表される第一重合中に生成される第一ポリマーの総量）は５乃至９５の幅であり、あるいは、５、１５、又は２５のいずれかの値から、９５、８０又は６０のいずれかの値までの幅である。
【００７５】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記第一ポリマーは総組成物中の５乃至９５重量％を占める。
【００７６】
第一触媒及び第二触媒は同じでもよいし、異なっていてもよい。しかし、特定の態様においては、他の箇所で詳細に説明するように同じ活性を有する。上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて第一触媒及び／又は第二触媒はモノシクロペンタジエニル化合物でもよい。前記第一触媒及び／又は第二触媒はビスシクロペンタジエニル化合物でもよい。第一触媒及び／又は第二触媒のシクロペンタジエニル化合物はインデニルリガンドでもよい。前記第一触媒及び／又は前記第二触媒はチグラーナッター触媒でもよい。前記第一及び／又は前記第二触媒はピリジンアミン触媒でもよい。特定の態様において、第一触媒はＰＣＴ公報、ＷＯ０３／０４０２０１に記載された触媒のいずれか、特に二重反応スキーム中の第一反応器に供給されている触媒のいずれかでもよい。同様に、第二触媒はＰＣＴ公報ＷＯ０３／０４０２０１に記載のいずれかの触媒でもよい。より具体的な第二触媒化合物は、連続反応器配置の中の第二反応器に供給されるもののいずれかであることができる。
【００７７】
最も広い態様において、前記組成物はＳＳＣ（１部位触媒）を用いて調製することができる。そのような触媒は通常周期表３乃至１０族の遷移金属及び、重合の間に前記遷移金属への結合を維持する補助リガンドを少なくとも１つ含む遷移金属複合体である。好ましくは前記遷移金属は、還元されたカチオン状態及び共触媒又は活性化剤により安定化された状態で用いられる。
【００７８】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第一触媒及び第二触媒は非担持触媒であることができる。
【００７９】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第二触媒は実質的に立体規則性を有しない高級アルファ−オレフィンを取り込むために選択され、使用される。
【００８０】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第一触媒はキラルなビスシクロペンタジエニル誘導体であり、及び第二触媒は非キラルな架橋されたフルオレニルしシクロペンタジエニル誘導体である。
【００８１】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記第一触媒及び第二触媒は非配位アニオン活性剤と一緒に用いられ、同じ活性剤は第一及び体に反応器に用いられ、及び任意で掃除作用を有するアルミニウム含有誘導体等のスカベンジャーも一緒に用いられる。
【００８２】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、非配位アニオンは環系に結合している少なくとも２つのリガンドを有するホウ素複合体、好ましくはペルフルオレニルリガンド及び、最も好ましくはテトラアリル複合体である。
【００８３】
本明細書で述べる特定の組成物は充填剤を含まないか、５重量％未満含み、及び１１０℃以上の融点を有するイソタクチックポリプロピレン分画を含まないか、１０重量％未満含む。
【００８４】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、前記組成物は１乃至４５Ｊ／ｇの全体の融解熱を有する。
【００８５】
上で又は他の部分で説明されたいずれかのプロセスにおいて、第一ポリマーのムーニー年度は２５ムーニー（ＭＬ（１＋４）＠１２５）未満であり、これは、前記組成物全体のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）よりも少なくとも１０単位低い。
【００８６】
本明細書で述べる特定の組成物はエチレン及びプロピレン誘導単位を合わせた含量を基準にして９５重量％未満のエチレン誘導単位の全体の含量を有する。
【００８７】
本明細書で開示する特定の組成物は、４０重量％から６０重量％のエチレン誘導単位及び、好ましくは３０重量％乃至５５重量％のエチレン誘導単位を有する。
【００８８】
本明細書で開示する特定の組成物は３０重量％未満のエチレン誘導単位を有する。
【００８９】
Ｃ．多工程重合
本明細書で述べる反応混合物は、２（又はそれ以上）の異なった重合工程（又は重合ステージ）を意味する、連続「多工程重合」により形成される。より具体的には、多工程重合は２つ以上の連続的な重合工程（本明細書において「連続プロセス」と言う）か、又は２つ以上の並行重合（本明細書において「並行プロセス」という）のいずれかを含む。
【００９０】
連続的な多工程反応溶液プラントの個々の反応器で生成された前記ポリマーは溶媒の単離を行わずに溶液中で混合される。前記ブレンドは連続反応操作の結果物であり、第一反応の排出液が第二反応器に入り、第二反応器の排出液が揮発性成分の除去工程を含む最終工程へ提供される。前記ブレンドが並行反応操作の結果物である場合、両反応器の排出液は結合され、最終工程に提供される。どちらのオプションも、揮発性成分を除去した混合物中のポリマーにおける均質な添加物を提供する。どちらのケースにおいても調製されたポリスプリットを幅広く変化させることができ、それゆえ、個々の反応器において生成されるポリマーの量が幅広く変化させることができる。
【００９１】
反応組成物を作る第一ポリマー及び第二ポリマーを以下で説明し、続いて連続プロセス及びその後に並行プロセスを説明する。連続プロセスと並行プロセスに関係する違いが存在するけれども、その他の点においては、連続プロセスについての議論は等しく並行プロセスにおいても適用することができる。
【００９２】
Ｄ．第一ポリマー（プロピレンポリマー）
上で説明したように、本発明の反応混合物は、好ましくは、少なくとも第一ポリマーを含む。前記第一ポリマーは好ましくは、（他の箇所で説明する条件下での）第一重合反応により、好ましくは連続プロセス又は並行プロセスの一部である「第一反応器」において形成される。
【００９３】
第一ポリマー（本明細書において「プロピレンポリマー」ともいう）は（最小で）５０重量％の、以下でのべるように、好ましくはそれより多い、プロピレン単位を有する。前記第一ポリマーは、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有し、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を有し、及び４５Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する、プロピレンポリマー（好ましくはプロピレンコポリマー）である。前記第一ポリマーは好ましくは少なくとも５重量％の非プロピレンコモノマー単位、例えば、エチレン単位、を有し、より好ましくは少なくとも１０重量％以上のエチレン単位を有する。第一ポリマーの結晶性はアイソタクチックポリプロピレン配列から提供される。第一ポリマーのアイソタクチシティーはｍｍトライアドにおいて、ポリマー中の多数のプロピレン残基が存在することにより示すことができる。
【００９４】
第一ポリマーの結晶性は融解熱で表すことができる。本発明の第一ポリマーは、ＤＳＣにより決定される融解熱を有し、前記融解熱は、１．０Ｊ／ｇ、１．５Ｊ／ｇ、は３．０Ｊ／ｇ、４．０Ｊ／ｇ、６．０Ｊ／ｇ、又は７．０Ｊ／ｇ、のいずれかの値から、３０／ｇ、４０Ｊ／ｇ、は５０Ｊ／ｇ、６０Ｊ／ｇ、又は７５Ｊ／ｇ、のいずれかの値まで変化する。好ましくは、前記第一ポリマーの融解熱は、４５Ｊ／ｇ未満である。理論に縛られることは意図しないけれども、前記第一ポリマーは通常アイソタックチックな結晶性プロピレン配列を有し、前記融解熱はこれらの結晶性セグメントの融点であると考えられる。
【００９５】
第一ポリマーの結晶性のレベルはその融点にも反映されている。好ましくは、第一ポリマーは単一の融点を有する。しかしながら、プロピレンコポリマーのサンプルは、しばしは、主要な融点に近い、第二の融点を示す。最も高いピークが融点であると考えされる。本明細書で述べる第一ポリマーは、１１５℃、１１０℃、１０５℃、９０℃、８０℃、又は７０℃、の上限値及び０℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃又は４５℃の下限値の幅で変動する、ＤＳＣにより決定される融点を有する。好ましくは、第一ポリマーは１０５℃未満の融点、及びより好ましくは１００℃未満の融点、さらに好ましくは９０℃未満の融点を有する。前記第一ポリマーは約２５℃又は４０℃より高い融点を有することも好ましい。
【００９６】
第一ポリマーにおいて、重量によりポリマーの少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９７％、又は少なくとも９９％は単一の温度分画又は、直前又は直後の温度分画中に融解する。残りは二つの隣接した温度分画中に融解する。これらのパーセンテージは、すなわち、初め２３℃であったヘキサン中の分画であり、後に続く分画は２３℃から約８℃増加した分である。そのような分画の条件を満たすということは、ポリマーが実質的に重合されたプロピレンのタクチシティーにおいて統計的に有意な分子間の違いが存在していないことを意味する。
【００９７】
特定の態様において、トライアドタクチシティーの検出のための方法により決定される第一ポリマーのｍｍトライアドのパーセンテージは、９８％、９５％、９０％、８５％、８２％、８０％７５％の上限値と５０％又は６０％の下限値の間で変動する。
【００９８】
特定の第一ポリマーは０％より大きいアイソタクチシティーインデックスを有しするか、該アイソタクチシティーインデックス又は５０％又は２５％のいずれかの上限値と３％又は６０％の下限値の間で変動する。
【００９９】
特定の第一ポリマーは８００、１０００、１２００のいずれかの上限と４０又は６０のいずれかの下限値を有する幅の範囲内のタクチシティーインデックス（ｍ／ｒ）を有する。
【０１００】
以下に記載するように、第一重合（及び第二重合）は、特定のケースにおいて、α−オレフィンの存在下において行われ、従ってそのようなα―オレフィンが存在する場合に形成されるポリマーはそのようなα−オレフィンの「誘導単位」を含む。同じα−オレフィン又は異なるα−オレフィンを第一及び第二重合に導入することができる。そのようなα−オレフィンは好ましくは３乃至１０の炭素原子を有することが好ましい。このようなα−オレフィンの特定の例は、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，２−メチルペンテン−１，３−メチルブテン−１、ヘキセン１，３−メチルペンテン−１，４−メチルペンテン−１，３，３−ジメチルブテン−１、へプテン−１、ヘキセン−１、メチルヘキセン−１、ジメチルペンテン−１、トリメチルブテン−１、エチルペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテン−１、ジメチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−１、エチルヘキセン−１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブテン−１、プロピルペンタン−１、デセン−１、メチルノネン−１、ノネン−１、ジメチルオクテン−１、トリメチルペンテン−１、エチルオクテン−１、メチルエチルブテン−１、ジエチルヘキセン−１、ドデセン−１及びヘキサドデセン−１を含むがこれらに限定されない。
【０１０１】
第一ポリマーは任意にポリエンを含むことができる。前記任意のポリエンは、少なくとも２の不飽和結合を有する炭化水素構造であり、これらの不飽和結合の少なくとも１つはポリマーに容易に取り込まれる。第二結合は長鎖分岐を形成するために部分的に重合されるが、好ましくは、後の重合プロセスにおいて硬化又は加硫に好適なように少なくともいつくかの不飽和結合を提供する。任意のポリエンの例は、ブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、ヘプタジエン（１，６−ヘプタジエン）、オクタジエン（例えば、１，７−オクタジエン）、ノナジエン（例えば、１，８−ノナジエン）、デカジエン（例えば、１，９−デカジエン）、ウンデカジエン（１，１０−ウンデカジエン）、ドデカジエン（例えば、１，１１−ドデカジエン）、トリデカジエン（例えば、１，１２−トリデカジエン）、テトラデカジエン（例えば、１，１３−テトラデカジエン）、ペンタデカジエン、ヘキサデカジエン、ヘプタデカジエン、オクタデカジエン、ノナデカジエン、イコサジエン、ヘネイコサジエン、ドコサジエン、トリコサジエン、テトラコサジエン、ペンタコサジエン、ヘキサコサジエン、ヘプタコサジエン、オクタコサジエン、ノナコサジエン、トリアコンタジエン、及び１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量（Ｍｗ）を有するポリブタジエンを含むがこれらに限定されない。直鎖非環式ジエンの例は、１,４−ヘキサジエン、及び１，６−オクタジエンを含むがこれらに限定されない。分岐鎖非環式ジエンの例は、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチレン−１，６−オクタジエン、及び３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンを含むがこれらに限定されない。単環脂環式ジエンの例は、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、及び１，７−シクロオクタジエンを含むがこれらに限定されない。多環脂環式縮合及び架橋環はテトラヒドロジエン、ノルボナジエン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２．２．１）−ヘプタ−２，５−ジエン、及びアルケニル−、アルキリデエン−、シクロアルケニル−及びシクロアルキレンノルボルネンズ［例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、及び５−ビニル−２ノルボルネンを含む］を含むがこれらに限定されない。シクロアルケニル置換アルカンはビニルシクロヘキセン、アリルシクロヘキセン、ビニルシクロオクテン、４−ビニルシクロヘキセン、アリルシクロデセン、ビニルシクロデセン、及びテトラシクロ（Ａ−１１，１２）−５，８−ドデセンを含むがこれらに限定されない。
【０１０２】
エチレンを含むあらゆる第一ポリマーは統計的に有意な、同じ鎖（分子間）のセグメントに沿ったエチレンに対するプロピレンの比である分子間組成物を有していない。この組成物解析は、これらのポリマーの合成に用いたプロセスから推定され、コモノマー残基と近隣のプロピレン残基に関係するプロピレン挿入エラーを位置付ける１３ＣＮＭＲにより決定することもできる。
【０１０３】
第一ポリマーは、同じ鎖（分子間）のセグメントに沿ったプロピレン単位のアイソタクチックな配向性に起因する、分子間における統計的に有意なタクチシティーの違いを有していないことが好ましい。この組成物解析は示差走査熱量測定（法）、電子顕微鏡検査（法）及び緩和測定を含む詳細な解析の結果から推定される。タクチシティーにおける有意な分子間差異の存在において、「ステレオブロック」構造が以下で説明するように形成される。ここにおいて、隣接するお互いのアイソタクティックプロピレンの数は統計に基づくものよりも大きい。さらに、よりブロック的なポリマーは、室温の溶媒中での溶解性が低くなるほかに、より高い融点を有することから、これらのポリマーの融点は結晶性に依存している。
【０１０４】
Ｅ．第二ポリマー（エチレンポリマー）
本明細書で述べる反応ブレンドは、好ましくは、３０重量％、４０重量％、又は５０重量％より多くのエチレンモノマーからの誘導単位である第二ポリマー成分（第二ポリマー）を含む。第二ポリマーの結晶性及びその他の性質は、第一ポリマーの性質と異なることが好ましい。
【０１０５】
好ましくは、第二ポリマー（「エチレンポリマー」とも言う）は、例えば、タクチック又はアモルファスのような非結晶性であるが、特定の態様においては第二ポリマーは結晶性である（準結晶性を含む）。しかし、第二ポリマーのあらゆる結晶性は好ましくはエチレンから提供されている。多くの既知の方法、手段及び技術が、ある物質の結晶がエチレン由来であるかどうかを評価するために利用可能である。第二ポリマーの結晶性は、第一ポリマーを組成物から除去した後に残りの第二ポリマーの結晶性を測定することにより、第一ポリマーの結晶性と区別することができる。そのような結晶性の測定は、通常、ホモポリプロピレンの結晶性を用いて測定され、コモノマー含量に関係する。そのような場合の結晶性のパーセンテージはホモ−ポリプロピレン結晶性のペーデンテージとして測定され、したがって、エチレンからの結晶性の割合が決定される。
【０１０６】
好ましくは、エチレンからの誘導単位に加えて、第二ポリマーは、α−オレフィンモノマーから提供される単位も含む。前記α−オレフィンは、特定の態様においては、第一ポリマーの形成に用いられているものと同じであり、他の態様においては第一ポリマーの形成に用いられているものと、少なくとも部分的に異なっている。この場合、「第二α−オレフィン」と言う。第一ポリマーの説明箇所で列挙したαオレフィンのいずれも、特に、ブタン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプタン−１、又はオクテン−１を（第二ポリマーに）用いることができる。第二ポリマーは第一ポリマーのために上で列挙された中から選択されたα−オレフィンとは異なるものから形成されるか、又は、異なるタイプの第二ポリマー、例えば、所望の性質を有するエチレンエラストマー、を形成するために、異なる量のモノマー、例えば、エチレン及びα−オレフィンモノマー、であることが好ましい。ブレンド組成物は、好ましく混合された、又はバランスのとれた性質を有するように、１つのセットの性質を有する第一ポリマーと異なった性質を有する第二ポリマーを含む組成物であるように調製することができる。有利なことには、連続多工程（連続又は並行）は、（例えば、溶媒の除去による）任意の分離工程を行わずに、又は分離の後のポリマーの物理的結合をせずに前記組成物を形成するために用いることができる。
【０１０７】
好ましくは、第二ポリマーは第二重合の間に形成されることが好ましい。連続反応器の場合、第二重合は、第一ポリマーの大部分を形成する第一重合が行われる反応器の下流に位置する反応器内で行われる。並行重合及び／又は並行反応器を含む並行反応器の場合、「第二ポリマー」は「第一ポリマー」と同時に形成されるが、生成物流れ（溶媒もまだ含まれている）は、第一ポリマーと第二ポリマーとが十分に形成された後に結合される。
【０１０８】
好ましくは、第二ポリマーは、エラストマーポリマーを含む（又はエラストマーポリマーである）。前記エラストマーポリマーは、好ましくは、（ムーニー粘度により測定される）高分子重量及び低結晶性を有する、エチレン−アルファ−オレフィンエラストマー（エチレン−環状オレフィン及びエチレン−アルファ−オレフィン−ジオレフィンを含む）である。前記第二ポリマーは任意の適切な触媒を用いて調製することができるが、好ましい触媒は以下で説明する。最後の１つの態様において、第二ポリマーは、第一ポリマーの重合に用いる触媒（例えば、第一触媒）とは異なる触媒（例えば、第二触媒）の存在下で形成され、選択された成分（例えば、モノマータイプ及び含量）及び性質を有する多くの第二ポリマーを形成することができる。
【０１０９】
第一ポリマーの１つの目的は第二ポリマーの特性を高めることである。そのような機能強化は、特定の製品を意図するブレンドの製法により依存する。そのような機能強化は、硬化速度及び状況、粉砕、押し出し形成、カレンダ加工、及び射出形成等のプロセスにより定義される加工可能性、堅牢性、連結性、連結性、引き裂け抵抗、引っ張り及び伸張性、並びに上昇された温度において前記性質を維持することにより定義される加熱老化性の改善を含むがこれらに限定されない。
【０１１０】
例えば、米国特許Ｎｏ．６，３７６，６１０に記載されている任意の１つのエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネン、エラストマー又はポリマーとしてＥＮＢを取り込んでいるそのようなエラストマーは第二ポリマーとして形成される。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１１】
米国特許Ｎｏ．６，２７１，３１１に記載のエチレン、アルファ−オレフィン、エラストマーポリマー組成物又はポリエンとしてＥＮＢを取り込んでいるそのようなエラストマーのいずれかは、主に押し出し成形製品を形成するために意図されており、第二ポリマーとして形成されることができる。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１２】
更に、第二ポリマーは米国特許Ｎｏ．５，８０７，９４６に記載のエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンエラストマー又はポリエンとしてＥＮＢを含んでいるエラストマーのいずれかでもよい。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１３】
更に、米国特許Ｎｏ．５，７６６，７１３に記載のエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンエラストマー又はポリエンとしてＥＮＢを取り込んでいるそのようなエラストマーのいずれかは、運搬用のホースとして意図され第二ポリマーとして形成される。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１４】
米国特許Ｎｏ．５，６９８，６５０に記載の任意のエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンエラストマー又はポリエンとしてＥＮＢを取り込んでいるそのような任意のエラストマーは、主に、乗り物のタイヤ、及びパワートランスミッションベルト用として意図され、第二ポリマーとして形成される。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１５】
更に、米国特許Ｎｏ．５，６５６，６９３に記載の任意のエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンエラストマー又はポリエンとしてＥＮＢを取り込んでいるそのような任意のエラストマーは、硬化性質が改善されており、第二ポリマーとして形成される。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１６】
化合され、シート状にカレンダ加工される、米国特許Ｎｏ．５，６５４，３７０に記載の任意のエチレン、アルファ−オレフィン、非共役ビシクロジエン  エラストマーポリマー又はポリエンとしてＥＮＢを取り込んでいるそのような任意のエラストマーは、第二ポリマーとして形成される。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１７】
最後に、米国特許Ｎｏ．５，５７１，８８３に記載の任意のエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンエラストマー又はポリエンとしてＥＮＢを取り込んでいるそのような任意のエラストマーは、主に、乗り物の振動減衰部分として意図され、第二ポリマーとして形成される。前記エラストマー、それらの性質及びそれらの製造方法を説明している前記特許を米国特許プラクティスに従って、参照により本明細書に援用する。
【０１１８】
それゆえ、上に例示された特許のように、第二ポリマーは１つ以上の追加的なポリマー、特にジエンを含むことができる。従って、第二ポリマーはエチレン−プロピレン−ジエン（通常、「ＥＰＤＭ」と言われる）でもよい。追加的なポリマーは少なくとも２の不飽和結合を有する任意の炭化水素構造であると考えられる。前記２つの不飽和結合のうちの少なくとも１つの不飽和結合は容易にポリマーに取り込まれる。第二結合は、部分的に重合に参加し、長鎖分岐を形成するが、好ましくは、後の重合工程において、引き続き行われる硬化又は加硫に好適な少なくとも幾つかの不飽和結合を提供することが好ましい。任意のポリエンの例は、ブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、ヘプタジエン（１，６−ヘプタジエン）、オクタジエン（例えば、１，７−オクタジエン）、ノナジエン（例えば、１，８−ノナジエン）、デカジエン（例えば、１，９−デカジエン）、ウンデカジエン（１，１０−ウンデカジエン）、ドデカジエン（例えば、１，１１−ドデカジエン）、トリデカジエン（例えば、１，１２−トリデカジエン）、テトラデカジエン（例えば、１，１３−テトラデカジエン）、ペンタデカジエン、ヘキサデカジエン、ヘプタデカジエン、オクタデカジエン、ノナデカジエン、イコサジエン、ヘネイコサジエン、ドコサジエン、トリコサジエン、テトラコサジエン、ペンタコサジエン、ヘキサコサジエン、ヘプタコサジエン、オクタコサジエン、ノナコサジエン、トリアコンタジエン、及び１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量（Ｍｗ）を有するポリブタジエンを含むがこれらに限定されない。直鎖非環式ジエンの例は、１,４−ヘキサジエン、及び１，６−オクタジエンを含むがこれらに限定されない。分岐鎖非環式ジエンの例は、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチレン−１，６−オクタジエン、及び３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンを含むがこれらに限定されない。単環脂環式ジエンの例は、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、及び１，７−シクロオクタジエンを含むがこれらに限定されない。多環脂環式縮合及び架橋環はテトラヒドロジエン、ノルボナジエン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２．２．１）−ヘプタ−２，５−ジエン、及びアルケニル−、アルキリデエン−、シクロアルケニル−及びシクロアルキレンノルボルネンズ［例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、及び５−ビニル−２ノルボルネンを含む］を含むがこれらに限定されない。シクロアルケニル置換アルカンはビニルシクロヘキセン、アリルシクロヘキセン、ビニルシクロオクテン、４−ビニルシクロヘキセン、アリルシクロデセン、ビニルシクロデセン、及びテトラシクロ（Ａ−１１，１２）−５，８−ドデセンを含むがこれらに限定されない。
【０１１９】
Ｆ．連続プロセス
上で説明したように、多工程重合の１つの形態は連続工程（例えば、連続反応プロセス）である。好ましくは、連続的な重合を含む連続工程において、１つの反応器に存在する、例えば、排出液が他の反応器に供給されるように、２つ（又はそれ以上）の反応器はパイプを介して順次結合されている。バルブ又は他の構成が２つの反応器の間に挿入されてはいてもよい。ときには、２つ（又はそれ以上）の連続する反応器を１つの「連続反応器」と言う場合もある。
【０１２０】
好ましくは、連続プロセスは反応器の連続した列（連続反応器）を通り抜けて、物質を連続的に向かわせる工程を含む。前記反応器の列は、少なくとも順番に結合された（すなわち、連続的に）少なくとも２つの重合反応器を含む。（第一ポリマー及び第二ポリマーは、第一及び第二ポリマー「成分」とも言う。）第一反応器は溶液中で第一ポリマーを重合するために操作することができる。第一反応器からの反応器の排出液は、その後、第二ポリマーを重合するために操作される第二反応器へ、その一部又は全部が導入される。この配置は第二反応器で作られた第二ポリマーが、第一反応器において作られた第一ポリマーの存在下で作られることを確実にする。もちろん、第二反応器における反応物は、両モノマー及び充分に形成された第一ポリマーを含むことから、第二反応器からの（又は第二反応器中の）重合生成物（「反応ブレンド組成物」）であるか、（又はこれらを含む）「第一ポリマー」又は「第二ポリマー」を含むか又はこれらを取り込んでいることは理解されるであろう。しかしながら、前記第一ポリマー又は第二ポリマーは本明細書で定義されている第一ポリマー又は第二ポリマーのいずれにもきちんと当てはまるものではない。しかしながら、「第二ポリマー」は、それにもかかわらず、直接の測定又は計算により、多くの既知の解析方法又は技術を用いて別個に同定することができる。
【０１２１】
通常、他の方法で記載しない限り、各反応器中の重合は、環境及び用いる装置に基づいて必要とされる又は好ましい調製を含めた、当該技術分野において知られている重合手順のいずれかにより行われる。しかしながら、重合は反応物及び生成物が完全に溶液中に存在するような条件下で行われることが好ましい。これらの重合条件は、前記ポリマーの混合物の生成物が溶液中に維持されるように、温度及び圧力を含む好適な反応条件において、重合メディウムとしての両ポリマー成分に共通している、充分両の溶媒を用いることにより得ることができる。
【０１２２】
ＣＦＳＴＲ
特定の好ましい配置は、順番に結合された少なくとも２つの連続流れ撹拌タンク反応器（ＣＦＳＴＲ）の列である。そのような配列の物理的構築及び構造は従来のもので良い。しかしながら、各反応器はモノマー、溶媒、及び触媒等を独立して供給することができる。そのように意図されているＣＳＦＴＲは当業者に良く知られている。それは、触媒毒として作用する極性化合物を除去することが望ましい。全ての溶媒及びモノマー供給は、モレキュラーシーブ、アルミナビース又は当該技術分野において良く知られている他の吸着方法を用いて生成することができる。好ましい態様において、熱は重合の間に、各反応器から除去される。熱除去は、自動冷却、原料の予備冷却（断熱反応器）、冷却コイル、又はこれらの技術をさまざまに組み合わせたもの等の、当該技術分野において良く知られた方法により行うことができる。予備冷却された原料を用いる断熱反応器が好ましい。
【０１２３】
冷却温度
本明細書の反応ブレンドを形成するための方法の好ましい態様は、各反応（重合）が異なる温度で行われることである。温度は、当業者に知られた装置及び手順を用いた、１つ又はいくつかの温度プローブを有する反応器内で１つ又はいくつかのポイントにおいて測定することができる。本明細書で述べる特定の態様において、第二重合温度（例えば、第二反応器の中の温度）は第一重合温度（例えば、第一反応器中の温度）よりも高い。これらの温度は特定の態様を説明する箇所において、説明されている。
【０１２４】
反応圧力
各反応器の圧力は、選択された反応温度において、反応器の内容物が溶液中に維持されるために充分な圧力である。好ましくは、第一重合（例えば、第一反応器において行われる重合）及び第二重合（例えば、第二反応器において行われる重合）は、特定のレベル又は幅に「維持」されている。このことは、連続的な重合サイクルの間において、例えば、スタートアップ、グレードチェンジ、又はメンテナンスセッションの間には周期的な調製があるけれども、重合プロセスは、少なくとも１つの特定の第一ポリマー及び／又はブレンドを生産する間、実質的には一定であることを意味する。他の圧力又は圧力幅は、特定のケースにおいて用いられるけれども、第一重合は、２１００ｋＰａ、１７５０ｋＰａ、１４００ｋＰａ、１０５０ｋＰａ、又は７００ｋＰａのいずれかの下限値から、１４，７００ｋＰａ、１３，３００ｋＰａ、１２，６００ｋＰａ、１１，９００ｋＰａ、又は１１，２００ｋＰａのいずれかの上限値の幅の圧力で行うことが好ましい。第二重合（特定の態様においては、第一重合と同じレベル又は同じ特定の幅の範囲内で行われる）は、２１００ｋＰａ、１７５０ｋＰａ、１４００ｋＰａ、１０５０ｋＰａ、又は７００ｋＰａのいずれかの下限値から、１４，７００ｋＰａ、１３，３００ｋＰａ、１２，６００ｋＰａ、１１，９００ｋＰａ、又は１１，２００ｋＰａのいずれかの上限値の幅の圧力で行うことが好ましい。
【０１２５】
滞留時間
本明細書で用いるように、「滞留時間」は、特定の重合のための反応物が特定の反応器において、触媒と一緒に存在する時間を意味する。これは、反応器の容量を体積流量で割ることにより計算する。反応器当たりの滞留時間は、反応器のサイズを含む多くのファクターに依存している。各反応器に対する滞留時間の例は、１乃至１８０分、より狭くは５ないし３０分である。他の滞留時間又は滞留時間の幅も特定のケースにおいて用いられるが、第一の滞留時間は、４分、５分、６分、７分、８分、又は９分のいずれかの下限値から１００分、９０分、８０分、７０分、６０分、又は５０分のいずれかの上限値との幅であることが好ましい。第二の滞留時間は、４分、５分、６分、７分、８分、又は９分のいずれかの下限値から３０分、２５分、２０分、１５分、１２分、又は１０分のいずれかの上限値との幅であることが好ましい。
【０１２６】
モノマー
両重合に用いられるモノマーは、本明細書の他の箇所で定義されており、形成される特定のポリマーの好ましい組成に基づき決定される。前記モノマーは、例えば、エチレン（Ｃ２）、及びポリエン、例えば、非共役ジエンだけでなく、高級アルファオレフィン（Ｃ４−Ｃ２０）を含む、α−オレフィン（「アルファ−オレフィン」）を含む。他の箇所で定義されているように、他の高級アルファオレフィンも用いることができるが、特定の有用なアルファオレフィンはプロピレンである。
【０１２７】
溶媒
上に記載したように、好ましい方法は溶媒を必要とする溶液重合を含む。本明細書で開示する第一及び第二重合に用いことができる溶媒（例えば、第一及び第二反応器に導入される）の例は、脂肪族化合物、脂環式、及び芳香族炭化水素等の炭化水素である。好ましい溶媒は、Ｃ１２又はより低級な直鎖、又は、分岐鎖の飽和炭化水素、及びＣ５乃至Ｃ９飽和脂肪族又は芳香族タンか水素である。そのような溶媒の例は、ヘキサン、ブタン、ペンタン、ヘプタン、シクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロへキサン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン及びキシレンである。ヘキサンが好ましい。以下で説明するように、同じ溶媒が両重合、例えば、量反応器内において用いられ、かつ再利用される）に用いることが好ましい。
【０１２８】
排出液流れ
本明細書の他のところで説明するように、連続プロセスの操作の間、他の反応器は排出液流れを生成する重合を行っている。前記排出液流れは、触媒及び任意の未反応モノマーの他に、重合から生成されたポリマーを含む。各排出液流れは、特定のポリマー濃度を有する。
【０１２９】
例として、各反応器の排出液におけるポリマーの濃度は、ある排出液の総重量に対して１乃至３０重量％の幅、又は３乃至２０重量％の間に維持することができる。連続反応器の配置を含む、以下の実施例において例示するように、第一排出液のポリマー濃度は第一ポリマー（測定可能な、例えば、非ポリマー物質から形成されたポリマーの分離による）のみであることが好ましい。対照的に、第二排出液のポリマー濃度は、所与の時間、例えば、特定の滞留時間の後又は幾つかのセットポイントにおいて、第二反応器中に存在する全てのポリマー物質がある。前記ポリマー物質は、特定量の第一ポリマーと少なくとも１つの他のポリマー、（例えば、第二重合の間に存在する他の反応物と一緒になった第二ポリマーの反応生成物か、他の反応性生物自体の反応性生物（例えば、モノマー）、又は両タイプの反応生成物のいずれかである第二ポリマー）を含む、少なくとも前記反応ブレンドを含む。他のポリマーの濃度又は濃度の幅が特定の態様において用いることもできるけれども、好ましい第一排出液のポリマー濃度の幅は、１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、５重量％、６重量％、のいずれかの下限値から、３０重量％、２５重量％、２０重量％、１６重量％、１２重量％、８重量％のいずれかの上限値の幅である。好ましい第二排出液のポリマー濃度の幅は、３重量％、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％のいずれかの下限値から、３０重量％、２５重量％、２０重量％、１８重量％、１６重量％、１４重量％のいずれかの上限値の幅である。
【０１３０】
ポリマー回収
ポリマーはいずれかの排出液（例えば、第一反応器からの排出液又は第二反応器からの排出液）から、前記排出液の他の成分からポリマーを分離することにより回収することができる。従来の分離方法を用いることができる。例えば、ポリマーはイソプロピルアルコール、アセトン、ｎ−ブチルアルコール等の非溶媒を用いた沈殿により排出液から回収することができ、又は前記ポリマーは熱又は流れを用いて溶媒又は他の培地をストリッピングすることにより回収することができる。酸化剤のような１つ以上の従来の添加剤は、回収工程の間にポリマーに取り込むことができる。利用可能な抗酸化剤はフェニル−ベータ−ナフチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、トリフェニルフォスフェート、ヘプチレートブチルアミン、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、及び２，２，４−トリメチル−６−フェニル−１，２−ジヒドロキノリンを含む。下部完溶温度（ＬＣＳＴ）の使用及びその後の揮発成分除去のような他の回収方も想定される。連続及び並行配置において、触媒は反応器の排出液が結合されたときに失活される。失活は、ポリマー回収プロセスの下流の追加的な制御されない重合を減らす又は排除するために用いられる。失活は水等の好適な極性基質と混合することにより影響される。再利用後の残りの影響は、好適な篩又はスカベンジャーシステムにより反対に作用を受ける。
【０１３１】
重合速度
熱除去方法として原料冷却を用いた断熱反応器のために、全体の重合速度は第二反応器の温度と原料の温度の間の差により決定される。冷却は原料を約―４０℃に冷却することができる市販の冷凍機の使用により限定されることから、第二反応器を操作することができ、かつ分子量及び長鎖分岐等の所望の性質を有するポリマーを生産するまでの最も高い温度により経済性が決定される。従って、第二反応器は第一反応器よりも実質的に高い温度で操作される。重合の熱は選択されたモノマーにより変動することから、重合速度（生産速度とも言う）に影響を与える他の因子は、溶媒のタイプ及び速度、モノマーのタイプ及びポリマー組成物となる。
【０１３２】
分子量
反応ブレンド、第一ポリマー及び第二ポリマー（ポリマー成分）の分子量の性質（例えば、Ｍｗ、Ｍｎ等）は、ある態様において、前記反応ブレンドの所望の性質に依存して調節される。これらの分子重量特性は本明細書の他の箇所で説明する。例えば、各ポリマーの分子量特性は反応温度、モノマー濃度の選択により、及び任意に、炭化水素登録商標の鎖移動剤の添加により決定される。分子量は通常、反応温度を高めると減少し、モノマー濃度を増加することにより高めることができる。
【０１３３】
Ｇ．並行プロセス
多工程重合の他の形態は、並行プロセスであ（並行重合）である。並行プロセスの１つの工程は、モノマー、触媒、及び溶媒が、各反応器に独立して供給されるように２つの反応器が配置されている。「第一」及び「第二」の語は、特定の順番又は順序を意味するものではなく、他に説明しない限り、「第一」（ポリマー、重合、触媒、反応器等）の語に対して本明細書で参照されているように、連続及び並行プロセスの両方に等しく用いることができる。専門用語は従来の意味に用いる。実際、第一及び第二重合は、好ましくは同時に並行反応器において行われる。第一重合（好ましくは第一反応器において行われる）に対するインプット（原料）は、連続プロセスの第一重合において説明された原料と同じであり、及び例えば、モノマー（プロピレン及びエチレン及びα−オレフィンモノマーの一方又は両方）、触媒混合物及び溶媒を含む。アウトプット又は排出液（例えば、重合生成物）もまた、連続プロセスにおける第一重合の排出液と似ている、例えば、第一ポリマー、触媒、溶媒及び未反応モノマー、例えば、プロピレンモノマーである。
【０１３４】
好ましくは、第一及び第二重合の両方は、異なる比率ではるが、プロピレン及びエチレンをモノマーとして用いる。
【０１３５】
第二重合（好ましくは、第二反応器内において起こる）のインプット（原料）は、いかなる第一ポリマーをも含まないという点を除いて、連続プロセスの第二重合において上で説明した原料と同じである。他の違いは、ジエンが好ましくは、第二重合ゾーン（例えば、反応器）に添加されることである。第二重合に対する原料は、例えば、モノマー（エチレン及びα−オレフィン）、触媒混合物及び溶媒を含むことができる。アウトプット又は排出液（例えば、重合生成物）は第二ポリマー、触媒、溶媒及び未反応モノマー、例えば、エチレンモノマー、である。
【０１３６】
所定のプラント設計のために、プラント生産性は再利用システムによる障害（ボトルネッ）により制限される。例えば、並行反応器操作は通常、連続反応器操作と同じポリスプリットを有するポリマーの当量以上の、大量の溶媒の再利用工程を必要とする。また、並行反応器操作は、連続反応器操作よりも、滞留時間及び反応条件が幅広く変動する。連続操作において、第二反応器の中の滞留時間は、溶媒の再利用に対する容量の限度まで、第二反応器に溶媒を添加することにより第一反応器の滞留時間よりも少なくすることができる。並行反応器の場合、各反応器の滞留時間は、溶媒の総量が再利用能力を超えない限り、別個に選択可能である。
【０１３７】
異なる重合温度の使用もまた、並行プロセスの重要な特徴であり、連続プロセスについての解説も並行システムに等しく用いることができる。連続プロセスにおいて用いた反応圧力に関する議論も同様に並行プロセスに適用することができる。更に、連続プロセスのための滞留時間の説明もすべて並行反応器に該当する。
【０１３８】
排出液流れ
上で説明したように、連続プロセスの操作の間、各反応器は排出液流れを生成する重合を行う。前記排出液は触媒及び任意の未反応モノマーのほかに、重合工程により生成されたポリマーから構成されている。各排出液流れは特定のポリマー濃度により特徴付けられる。例えば、各反応器における排出液の中のポリマー濃度は特定の排出液の総重量に基づいて１乃至３０重量％又は３乃至２０重量％の間である。並行反応器において、３つの排出液流れ（すなわち、各反応器からの１つずつの排出液流れ及び結合された排出液流れ）がある。２つの反応器のそれぞれからの排出液のポリマー濃度はそれぞれの反応器において生成されたポリマーについてであることが好ましい（例えば、非ポリマー物質から形成されたポリマーを分離することにより、測定される）。結合された排出液のポリマー濃度は、例えば、特定の滞留時間後又はその他のセットポインにおける所定の時間に測定された、２つの反応器に存在する全てのポリマー物質についてである。前記ポリマー物質は、特定量の第一ポリマーと少なくとも１つの他のポリマー、（例えば、第二重合の間に存在する他の反応物と一緒になった第二ポリマーの反応生成物か、他の反応性生物自体の反応性生物（例えば、モノマー）、又は両タイプの反応生成物のいずれかである第二ポリマー）を含む、少なくとも前記反応ブレンドを含む。他のポリマーの濃度又は濃度の幅が特定の態様において用いることもできるけれども、好ましい第一排出液のポリマー濃度の幅は、１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、５重量％、６重量％、のいずれかの下限値から、３０重量％、２５重量％、２０重量％、１６重量％、１２重量％、８重量％のいずれかの上限値の幅である。好ましい第二排出液のポリマー濃度の幅は、３重量％、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％のいずれかの下限値から、３０重量％、２５重量％、２０重量％、１８重量％、１６重量％、１４重量％のいずれかの上限値の幅である。
【０１３９】
ポリマー回収
ポリマーはいずれかの排出液（例えば、第一反応器からの排出液又は第二反応器からの排出液）から、前記排出液の他の成分からポリマーを分離することにより回収することができる。従来の分離方法を用いることができる。例えば、ポリマーはイソプロピルアルコール、アセトン、ｎ−ブチルアルコール等の非溶媒を用いた凝固により排出液から回収することができ、又は前記ポリマーは熱又は流れを用いて溶媒又は他の培地をストリッピングすることにより回収することができる。酸化剤のような１つ以上の従来の添加剤は、回収工程の間にポリマーに取り込むことができる。利用可能な抗酸化剤はフェニル−ベータ−ナフチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、トリフェニルフォスフェート、ヘプチレートブチルアミン、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、及び２，２，４−トリメチル−６−フェニル−１，２−ジヒドロキノリンを含む。下部完溶温度（ＬＣＳＴ）の使用及びその後の揮発成分除去のような他の回収方法も想定される。
【０１４０】
重合速度
熱除去方法として原料冷却を用いた断熱反応器のために、全体の重合速度は第二反応器の温度と原料の温度の間の差により決定される。冷却は原料を約―４０℃に冷却することができる市販の冷凍機の使用により限定されることから、第二反応器を操作することができ、かつ分子量及び長鎖分岐等の所望の性質を有するポリマーを生産するための最も高い温度により経済性が決定される。従って、第二反応器は第一反応器よりも実質的に高い温度で操作される。重合の熱は選択されたモノマーによる変動することから、重合速度（生産速度とも言う）に影響を与える他の因子は、溶媒のタイプ及び速度、モノマーのタイプ及びポリマー組成物である。
【０１４１】
分子量
反応ブレンド、第一ポリマー及び第二ポリマー（ポリマー成分）の分子量の性質（例えば、Ｍｗ、Ｍｎ等）は、ある態様において、前記反応ブレンドの所望の性質に依存して調節される。これらの分子重量特性は本明細書の他の箇所で説明する。例えば、各ポリマーの分子量特性は反応温度、モノマー濃度の選択により、及び任意に、水素のような鎖移動剤の添加により決定される。分子量は通常、反応温度を高めると減少し、モノマー濃度を増加することにより高めることができる。
【０１４２】
Ｈ．連続／並行反応器配置
特に好ましい態様において、反応器システムの配置は連続反応器の配置及び並行反応器の配置を含むように、提供され、１つ又は他の配置は所定の基準により選択することができる。例えば、第一の性質の組み合わせ及び／又は所与のポリスプリットのような、第一ポリマー及び第二ポリマーの個々の性質を有する反応ブレンド組成物を生成するために連続プロセスを使用した後に、性質の第二の組み合わせを有し、及び／又は例えば、所与のポリスプリット等の第一ポリマー及び第二ポリマーの個々の性質を有する反応ブレンド組成物を生成するために、並行プロセスを用いることができる。好ましくは、（必須ではないが）、例えば、第一組み合わせの性質を有する前者の反応ブレンド組成物は、並行プロセスを導入して、後者の反応ブレンド組成物を生成する前に、システムから分離することができる。
【０１４３】
特定の態様において、組成物全体として、２５乃至１８０の結合されたムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）及び５０Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する反応ブレンド組成物は、上で説明したように、例えば、溶液中の第一重合ゾーンにおいて、第一モノマーシステムの原料と、アイソタクチックな立体規則性を有するプロピレン誘導単位を提供することができる第一触媒システムとを重合して、第一ポリマー及び未反応モノマーの混合物を提供する工程と、
（前記第一ポリマーはプロピレンからの誘導単位を６０重量％以上有し、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導単位配列を含み、更に４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点又は両者、並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有するプロピレンポリマーである。）、
溶媒中の第二重合ゾーンにおいて、結合された第一ポリマー混合物の原料と、第二モノマーシステムと、第二触媒システムとを重合して、第一ポリマーと第二ポリマーを含む混合物を提供する工程と、
（前記第二ポリマーはエチレンとプロピレン誘導単位とのランダムコポリマーであり、前記第二ポリマーは非結晶性であるか、又は、エチレンタイプの結晶性であるかのいずれかである。）、を含む連続プロセスを用いて形成される。
【０１４４】
その後、予め決められた基準に基づいて、（好ましくは、連続−生成された反応ブレンドが前記反応管から除去された後に）前記プロセスは並行プロセスにシフトされる。前記並行プロセスは、
溶液中の第一重合ゾーンにおいて、第一モノマーシステムの原料と、アイソタクティックな立体規則性を有するプロピレン誘導単位を提供することができる第一触媒システムとを重合して、第一ポリマー及び未反応モノマーの混合物を提供する工程と、
（前記第一ポリマーはプロピレンからの誘導単位を６０重量％以上有し、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導単位配列を含み、更に４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点又は両者、並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有するプロピレンポリマーである。）、
溶媒中の第二重合ゾーンにおいて、結合された第一ポリマー混合物の原料と、第二モノマーシステムと、第二触媒システムとを重合して、第一ポリマーと第二ポリマーをふくむ混合物を提供する工程と、
（前記第二ポリマーはエチレンとプロピレン誘導単位とのランダムコポリマーであり、前記第二ポリマーは非結晶性であるか、又は、エチレンタイプの結晶性であるかのいすれかである。）、
溶媒中で、第一ポリマー及び第二ポリマーを結合する工程とを含み、
前記第一ポリマー及び第二ポリマーの結合物は２５乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）及び５０未満の融解熱を有することを特徴とする。
【０１４５】
多工程反応配置の流れ図を図１に示す。前記流れ図は、（特に、上記のプロセスの連結の説明と併せてみると、）各種再利用流れのほかに、連続反応流れ及び並行反応器流れの間の互換性を含むプロセスを含む、本明細書で述べる特定の態様を説明する。該流れ図の各ボックス（以下で定義する）は、従来用いられており、詳細に説明する必要のない設備又は装置を示す。ボックスをつないでいる各線（以下で定義する）は物質の流れ、又は移動を示す。流れは、標準的な連結部分、バルブ及びポンプを含むがこれらに限定されない装置（示さず）が介在する、あらゆるタイプの管、例えば、パイプ、を通って（前記設備又は装置に）向かう。反応器及び他の成分に関係するＷＯ２００２／３４７９５の内容、特に、図１記載の装置、例えば、分離器及び反応器、に関係する詳細、を参照により本明細書に援用する。
【０１４６】
本明細書の他のところで説明されているプロセスの少なくとも特定の態様として、全体システム１０において、ボックス１２は第一重合が行われる装置、又は関連する装置であり、好ましくは他のところで説明された「第一反応器」である。ボックス１４は、第二重合が行われる装置、又は関連する装置であり、好ましくは「第二反応器」である。ボックス１６は構造１２及び１４の１つ又は両方の排出液（例えば、流れ３６及び／又は３８）を受け取るための管を含むことができる構造であり、液体−液体相分離装置を含むことができる。ボックス１８は揮発性成分除去が行われる装置を含み、例えば、「揮発成分除去器」である。ボックス２０は、モノマー及び溶媒を受け取り、且つ放出する装置であり、任意で、モノマー及び溶媒を一緒にかあるいは別々にかのいずれかで分離するための分画器又は他の装置を含む。
【０１４７】
図１における重合は、連続工程例えば、連続重合、又は並行プロセス、例えば、並行重合として行うことができる。図１を参照すると、第一触媒は、本明細書の他所で説明された、通常触媒混合物の一部として、流れ２３を介して第一重合ゾーン１２（例えば、反応器）に導入される。モノマーは流れ２６を介して重合ゾーン１２に導入される。フレッシュモノマーは流れ２８を介して導入される。第一ポリマー（例えば、プロピレンポリマー）は重合ゾーン１２で生成される。連続配置が用いられる場合、重合排出液（プロピレンポリマーを含む）は流れ３４を介して、第二ポリマー（例えば、エチレンポリマー）を生成するために行われる第二重合ゾーンへ向けられる。流れ３６を介して第二重合（プロピレンポリマー及びエチレンポリマーの両方を含む）を通過した排出液は、第一分離器１６に向けられる。前記第一分離器１６は、分離、例えば、液体−液体相分離、のために用いられ、非ポリマー成分（すなわち、実質的にポリマーが存在しない）からポリマー高含有成分を分離するために用いられる。前記ポリマー高含有成分は好ましくは、主に、プロピレンポリマー及びエチレンポリマーを含む反応ブレンドとして、本明細書で述べるポリマー組成物を含む。しかしながら、ポリマー高含有成分は、液体−液体相分離において除去されなかった未反応モノマー（例えば、プロピレン、エチレン及びジエン）のような物質も含む、従って、ポリマー高含有成分は流れ４０を介して第二分離器、例えば、予備蒸気流れ４０よりも高い濃度のポリマーを有する、蒸気流れ４８及び液体流れ４６を除去する揮発成分除去器１８に提供される。流れ４０は更に、好適にはムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）溶媒生成物を回収するために処理される。未反応モノマー及び溶媒を含む、蒸気流れ４８は装置２０に向けられ、そこからモノマーを溶媒が流れ５２を介して放出されるか、又は流れ５０を介して再利用流れ４４へ導入される。装置２０は、エチレン、プロピレン、及び／又はジエン（例えば、ＥＮＢ）等の気化されたモノマーが、１つ分画を含むことができる（示さず）。装置２０は、流れ４８の気体含量を液体に転化するコンデンサーも含む、液体出口流れ５０はモノマー特定の態様においては溶媒を含む。流れ５０は、液体再利用流れに導入されることができ、上で説明したように、導入されるモノマーの程度又は量に基づいて、その成分が調節され、再利用流れ４４に供給される。
【０１４８】
再利用流れ４４は、流れ３０を介して、重合ゾーン４４へ戻るように提供されることができ、追加的なモノマー、例えば、エチレン又はジエンを、挿入流れ３０に添加することができる。再利用流れ４６は、流れ２６を介して、重合ゾーンにもどるように、供給され、追加的なモノマー、例えば、プロピレン又はエチレンが流れ２８を介して、挿入流れ２６へ添加することができる。
【０１４９】
上で説明したように、図１におけるプロセスは、並行重合として行うことができる。更に、図１の配置は、以下で説明するように、連続アプローチ（上で説明した）及び並行重合の間を変更又はスイッチを提供する。並行重合アプローチを用いて、第一重合ゾーン１２を去った排出液流れ３４は、好ましくは、迂回流れ３８を介して第二重合ゾーン１４へ迂回される。一方、モノマーは、流れ３２を介したフレッシュモノマー及び／又は再利用流れ４４の一部として添加されたモノマーを含むことができる、挿入流れ３０を介して、第二重合ゾーン１４へ提供される。並行配置に従って、第一ポリマー（プロピレンポリマー）は第二重合ゾーン１４へは導入されないが、モノマー、溶媒及び触媒のみが流れ３０及び２４を介して添加される。第二（エチレン）ポリマーは第二重合ゾーンにおいて形成され、エチレンポリマー、未反応モノマー、溶媒及び触媒を含む排出液は流れ３６を介して第二重合ゾーンを去り、管に入る前（図１に示す）又は管に入った後（示さず）のいずれかにおいて、第一ポリマー（プロピレンポリマー）を含む第一重合ゾーンの排出液と結合される。上で議論したように、結合された排出液はプロピレンポリマー（第一重合ゾーンで形成された）及びエチレンポリマー（第二重合ゾーンで形成された）を含むポリマー組成物を含む。特定の態様は、同じ反応器を用いて異なるエラストマー組成物、例えば、プロピレンポリマー対エチレンポリマーの割合が異なる組成物、を生成する工程又はプロピレンポリマー及びエチレンポリマーの個々の成分が異なる組成物を提供する工程である。個々の反応器で生成されたポリマーの割合の使用は変動することができる。本発明の側面において、プラント配置は、好ましくは、予め決められた基準に基づいて、連続プロセス配置から並行プロセスへ、及び／又は、並行プロセスから連続プロセスへ変更（シフト）するために、提供される。好ましくは、並行プロセスは、予め決められた変更又はシフトにおいて決定された、少なくとも以下の１つ以上の測定値の一部に基づいて選択される。（ａ）予め選択されたポリスプリット（第一ポリマーの重量を第一ポリマー及び第二ポリマーの総重量で除した値）、（ｂ）プロピレンポリマー（例えば、第一ポリマー）のプロピレン含量、及び（ｃ）反応ブレンド組成物（第一ポリマー及び第二ポリマーの結合物）のエチレン含量。特に好ましい態様は、連続プロセスを用いて第一エラストマー組成物を形成する工程と、その後にモノマー及び溶媒の流れを並行プロセスにして、異なるポリスプリット又は異なるモノマー（Ｃ３又はＣ２）を有する第二エラストマー組成物を提供する工程である。好ましくは、並行プロセスは、予め選択された「Ｃ３Ｃ２因子」に等しいかそれ以上のポリスプリットであるとき又はその間と同時に用いられる。概して、Ｃ３Ｃ２因子は、例えば、ＦＰＰ（第一ポリマー含量）又はＢＰＥ（ブレンドポリマーエチレン含量）又は両方の幾つかの計算された組み合わせによる値である。好ましいＣ３Ｃ２因子は、より正確には、５７５＊（１００−ＦＰＰ）０．１４＊（ＢＰＥ）−０．１８（式１）により定義される。好ましくは、連続プロセスは、ポリスプリットがＣ３Ｃ２因子以上である場合に、並行プロセスに変更される。変更の正確なタイミングは、臨界的である必要はないが、ポリスプリットが変更した後、又は目的のポリスプリットが変更を示差したと確かめられた後のいずれかにおいて、変更が起こる。表１は、並行プロセス（連続プロセスよりも）が、任意のポリスプリット又は示された最大ポリスプリット（例えば、提案されたセットポイント）のために導入されるように、異なるＦＰＰ及びＢＰＥ値と相関がある異なる最大ポリスプリットを示す。
【表１】
2008516068.tif 000003
【０１５０】
表２における以下の範囲を有するブレンドは本明細書で説明するプロセスを用いて生成された。
【表２】
2008516068.tif 000004
【０１５１】
I．  再利用
本明細書で述べる特定のプロセスの特に有利な特徴は、いくつかの異なる変法において、再利用が可能な点にある。前記プロセスの少なくとも１つは、排出液（例えば、第一排出液、第二排出液、又は供給された排出液）からの所定量の非ポリマー（例えば、１つ以上の流れの形態における）が、特定の態様においては、第一又は第二反応器により表される、第一及び第二重合ゾーンのいずれか、あるいは両者に向けられている。好ましくは、第一及び第二反応ゾーンに向けられた非ポリマーの個々の流れは、お互いに異なっている。第一及び第二ポリマーの性質に応じて、再利用される物質は、溶媒、触媒又はモノマーあるいは、これらの組み合わせである。
【０１５２】
従って、好ましい態様にいて連続プロセスが、第一及び第二ポリマー（上で説明した）を含むエラストマー組成物を生成するために提供される。
【０１５３】
前記プロセスは、好ましくは、同じか又は異なる触媒システム（詳細は上に記載）を用いて、溶媒、好ましくは共通の（同じ）溶媒の存在下で、（連続又は並行における）第一及び第二重合ゾーンにおいて、第一及び第二ポリマーを形成する工程を含み、好ましくはプロピレン及びエチレンを異なる割合においても含む、各重合ゾーンのモノマーシステムも用いることができる。上で説明したように、第二重合温度は、実質的な量を基準にして、第一重合温度よりも、高い方が好ましい（上で説明したように、例えば、２０℃以上）。そして、第二重合ゾーンへ導入される第二モノマーシステムはジエンを含むことが好ましいが、一方で、第一重合ゾーンへはジエンが添加されるか又はわずかな量（２重量％未満又は５重量％未満の）ジエンしか添加されないことが好ましい。前記プロセスは、第一及び第二ポリマーを異なる重合ゾーンで重合する工程と、第一ポリマー、第二ポリマー、溶媒及び未反応モノマーを含む反応ブレンドを提供する工程とを含む。その後、前記プロセスは反応ブレンドから溶媒及び未反応モノマーを除去する工程と、溶媒及び未反応モノマーを含む再利用流れを第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへと向ける工程と、第一ポリマー及び第二ポリマーを含み、１６乃至１８０の、又は他所で説明する他のレベル（又は幅の）ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有する、エラストマー組成物を回収する工程とを含む。
【０１５４】
好ましくは、前記プロセスは再利用流れを第一再利用流れと第二再利用流れに分割する工程と、第一再使用流れを第一重合ゾーンに向ける工程と、第二再利用流れを第二重合ゾーンへ向ける工程とを含む。
【０１５５】
好ましくは、第二再利用流れの溶媒の量は、
（ｉ）第一重合ゾーンに対して、好ましい第二重温度を得るために、又は
（ｉｉ）上及び本明細書の他所で説明する、所望のスプリットを得るために、選択される。
【０１５６】
本明細書の他所で議論するように、反応ブレンドからの溶媒及び未反応モノマーの除去は、
（ｉ）反応ブレンドを第一分離工程に曝して、第一溶媒高含有部分と、第一溶媒低含有部分とを提供する工程と、
（ｉｉ）第一溶媒低含有部分を第二分離工程に曝して、第二溶媒高含有部分と第二溶媒低含有部分を提供する工程と
（ｉｉｉ）第一溶媒高含有部分と第二溶媒高含有部分とを結合して、結合された再利用流れを提供する工程と、
（ｉｖ）結合された再利用流れを第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへ向かわせる工程とを含むことができる。
【０１５７】
更に、溶媒及び未反応モノマーの除去は、混合物の少なくとも一部を液体相分離にさらして、溶媒高含有部分（通常、ポリマー低含有部分）及び溶媒低含有部分（通常、ポリマー高含有部分）を提供する工程も含むことができる。ここにおいて、前記溶媒高含有部分は、第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンに向かう。
【０１５８】
更なる態様において、混合物（反応ブレンド）からの、溶媒及び未反応モノマーの除去は、混合物の少なくとも一部を揮発成分除去工程にかけて、溶媒高含有部分と溶媒低含有部分とを提供する工程を含む。前記溶媒高含有部分は、第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへ向かう。
【０１５９】
特定の態様は、同じ反応器を用いるけれども、反応器の間の再利用スプリットを変化させて異なるエラストマー組成物を形成するための工程に関する。すなわち、「再利用の量」（バッチ又は連続プロセスの両方に適用可能な）を変化させることができる。連続プロセスにおいては、「再利用速度」（単位当たりに１つの反応器に導入される量）が特定の基準に基づいて提供され、確立される。
【０１６０】
「再利用速度」は、
（ａ）単位時間を越えて両反応器へ提供される再利用された物質の総量（「結合された再利用速度」）、
（ｂ）単位時間を越えて第一反応器に共有される再利用された物質の量（「第一反応器再利用流れ」）、及び
（ｃ）単位時間を越えて、第二反応器に供給される再利用された物質の量（「第二再利用流れ」）
を含む、一般的な用語である。
【０１６１】
これらのケースにおいて、「再利用された物質」は少なくとも溶媒を意味するが、溶媒と未反応モノマー、又は再利用された触媒をも含む総再利用排出液も意味する。特定の態様において、前述の再利用流れのいずれかは、第一再利用速度から、別の再利用速度（例えば、第二速度又は第三速度）まで変化させて、調整することができる（Ｋｇ／時間）。「再利用スプリット」は、第一反応再利用速度を結合された再利用速度で除した値であると、定義され（以下で説明するように）パーセンテージで現す。
【０１６２】
少なくとも１つの態様において、前記再利用スプリットは、変更又はシフトの前に決定することができる、（予め決められた）以下の測定値の少なくとも１つ以上に基づいて調整される。（ａ）予め選択されたポリスプリット（第一ポリマーを第一ポリマーと第二ポリマーをあわせた重量で除して計算される。）、（ｂ）第二重合ゾーンの温度（例えば、反応器）、及び（ｃ）第一重合ゾーンの温度。
【０１６３】
特に好ましい態様は連続プロセスを用いて第一エラストマー組成物を形成する工程と、この後に、上で説明した基準（すなわち、Ｃ３Ｃ２因子）に基づき、更に再利用流れを変更し、好ましくは以下の基準に従って、モノマー及び溶媒の流れを並行プロセスに変更して、異なるポリスプリット又は異なるモノマー（Ｃ３又はＣ２）含量を有する第二エラストマー組成物を提供する工程とを含む。
【０１６４】
エラストマー組成物が上で説明するいずれかの連続プロセスを用いて調製される場合、「再利用スプリット」は、式２で表される第一重合ゾーン（例えば、第一反応器）に向けられる総再利用溶媒のパーセントであると定義される。式２で現した同等のものはプロセス中の幾つかのポイント、すなわち、エラストマー組成物の形成の間、において現され。また、それはプロセス全体を通じて維持されることが好ましいが、連続プロセスの間、この量は、プロセスが通常生じるであろう振幅の上下で変化する。式２において、ＰＳはポリスプリット、ＲＴは２第二反応器温度（℃）、及びＲＴ１は第一反応器温度（℃）である。式２は、反応器１に対するパーセント再利用が、２．８＊（ＰＳ）０．６７＊（ＲＴ２／ＲＴ１）１．１１であることを現す。
【０１６５】
上で説明する並行プロセスのいずれかを用いてエラストマー組成物を調製する場合、第一重合ゾーンに向けられる総再利用溶媒のパーセンテージで定義される「再利用スプリット」は式３により表される。式２において用いたように、式３において等しく表されるものは、プロセスの同じポイントにおいて表され、及び好ましくはプロセスを通じて維持される。式３において、ＰＳはポリスプリット、ＲＴは２第二反応器温度（℃）、及びＲＴ１は第一反応器温度（℃）である。式３は、反応器１に対するパーセント再利用が、４．５＊（ＰＳ）０．５５＊（ＲＴ２／ＲＴ１）０．６７であることを表す。
【０１６６】
以下の表３は異なるＰＳ値（ポリスプリット）及びＲＴ２／ＲＴ１値に関する異なる再利用流れスプリットを示す。表４は並行反応器配置のための異なるＰＳ値及びＲＴ２／ＲＴ１に関する異なる再利用スプリットを示す。特定の態様に反映しているように、各組み合わせはセットポイントとして確立されている。
【表３】
2008516068.tif 000005
【表４】
2008516068.tif 000006
【０１６７】
Ｊ．重合触媒
最も広範には、前記組成物は任意のＳＳＣ（１部位触媒）を用いて調製される。そのような触媒は周期表の３族乃至１０族の遷移金属、及び、重合の間前記遷移金属に結合したままでいる少なくとも１つの補助リガンドを通常含む遷移金属複合体である。好ましくは、前記遷移金属は、還元されたカチオン状態及び共触媒又は活性剤により安定化された状態で用いられる。
【０１６８】
前記補助リガンドは、シクロペンタジエニル環構造のようなπ結合を形成することが可能な構造である。前記補助リガンドは、ピリジニル又はアミドリガンドでも良い。前記遷移金属は、以下で詳細に説明するように、ｄ０１価カチオン状態で重合に用いられ、及び１つ又は２つの補助リガンドを有する、チタン、ハフニウム、又はジルコニウム等の周期表４族の金属であることが好ましい。配位重合のためのそのような触媒の重要な特徴は、分離が可能であり、エチレン基（オレフィンの）がリガンドに挿入が可能であることである。
【０１６９】
前記遷移金属は好ましいキラリティーによりプロピレンモノマーに立体規則性の程度を付与する。高分子量の第一ポリマーが所望であるか又は重合温度が高い場合、非配位又は弱配位したアニオン（本明細書で用いる非配位性アニオンの語は、弱配位したアニオンも含む）が、触媒として好ましい。代替的に、アルモキサン又は酸−アルミニウム部分を有する複合体を用いても良い。非配位性アニオンに対する前駆体を還元価数状態で供給される遷移金属複合体と共用いてもよい。前記前駆体は酸化還元反応を受けても良い。前記前駆体はボラン複合体のような、天然のものでも良く、そこからリガンドを抽出することによる遷移金属形態であってもよい。前記前駆体はホウ素の様な、前記前駆体カチオンのイオン対でもよく、中性化され、幾つかの方法により排除される。前記前駆体カチオンはＥＰ２７７００３及びＥＰ２７７００４に記載されているようなアンモニウム塩であってもよい。前記前駆体カチオンはＥＰ４２６６３７に記載されているようなカルボニウム誘導体でもよい。前記非配位アニオンはボロン又はアルミニウムがハロゲン化された及び特にペルフルオロ化されたリガンドにより原子が遮へいされている電荷を有する、１０乃至１４族の複合体であってもよい。好ましくは、テトラ−アリール置換された１０乃至１４族非炭素原子ベースのアニオン、特にアリール基上の水素原子で置換されたフッ素基又はアリール基上にアルキル置換を有するものである。
【０１７０】
非配位アニオンは、０．２５、好ましくは０．５、及び特に０．８から、４未満、２、特に１．５の等の遷移金属複合体に対してする等モル量で用いてもよい。
【０１７１】
前記遷移金属複合体は、ＷＯ０３／０４０２０１に記載されているようなオレフィン重合に有用なピリジンアミン複合体でも良い。前記遷移金属複合体は、Ｗａｙｍｏｕｔｈ、米国特許Ｎｏ．６，５５９、２６２に記載れているように、所望の立体規則性の阻害を提供するように、規則的な分子内の再配列された、溶融複合体でも良い。前記遷移金属複合体は、Ｒｉｇｅｒｅ、ＥＰ１  ０７０  ０８７に記載されているように、プロピレン挿入に混合された影響を有する立体規則性を有する複合体でもよい。
【０１７２】
好ましくは、前記遷移金属複合体は以下の式で表されるキラルに架橋されたビスシクロペンタジエニル誘導体である。
【０１７３】
ＬＡＬＢＬＣｉＭＤＥ
式中、ＬＡ及びＬＢは、Ｍにπ結合している置換された又は置換されていないシクロペンタジエニル又はヘテロシクロペンタジエニル補助リガンドであり、ＬＡ及びＬＢリガンドは１４族架橋基を通じてお互いに共有的に結合している。ＬＣｉは、Ｍに配位結合してる任意の中性、非酸化リガンドである（ｉは０乃至３である）、Ｍは４族乃至５族の遷移金属である、並びにＤ及びＥは独立してモノアニオンの不安定なリガンドであり、それぞれＭにσ結合しており、任意でお互いに、又はＬＡに、又はＬＢに架橋されている。前記モノアニオンリガンドは、遷移金属成分の空いている配位部位上の配位重合のために挿入することができる、重合可能なモノマー又はマクロ−モノマーの挿入を可能にするために、適した配位子により移動することができる。
【０１７４】
触媒を用いる場合、総触媒システムは、通常、スカベンジャーとして１つ以上の有機金属化合物を含む。本明細書において用いられるそのような化合物は、反応環境から極性の不純物を除去し、触媒の活性を高めるのに有効な化合物を含む。少なくとも１つの態様において、重合プロセスはビス（シクロペンタジエニル）金属化合物と、（１）非配位適したアニオン活性剤又は（２）アルモキサン活性剤のいずれかとから構成されている。用いることができる触媒システムの非限定的な例は、米国特許Ｎｏ．５，１９８，４０１及びＮｏ．５，３９１，６２９に記載されている。これらの文献を引用により本明細書に援用する。本態様の特定の側面において、アルモキサン活性剤は、１：１乃至２０，０００：１のアルミニウム対メタロセンのモル比の量で用いられる。本態様の他の側面において、非配位の適したアニオン活性剤は１０：１乃至１：１のビスシクロペンタジエニル金属化合物対比配位アニオンのモル非の量で用いられる。本態様の更なる側面において、重合反応は０℃乃至２００℃の温度、及び１秒乃至１０時間の時間で、本明細書に記載の触媒システムの存在したにおいてモノマーを反応させることにより行われる。
【０１７５】
特定の態様において、本発明の第一ポリマーは活性剤及び任意のスカベンジャーとともにキラルメタロセン触媒の存在下において製造される。一部位触媒の使用はポリマーの均一性を高めるために好ましい。タクチシティーが必要とされる場合が限定されているので、多くの異なる一部位触媒が用いられる。使用可能な一部位触媒は、例えば、１つのシクロペンタジエニル環、好ましくは置換基を有する多環式構造又は多環式構造の一部を構成するもの、及びへテロ原子、通常窒素原子、リン原子、又は好ましくはチタンであるが、ジルコニウム又はハフニウムでもよい４族の金属に結合したフェノキシ基を有する、米国特許Ｎｏ．５，０２６，７９８に記載されているようなメタロセンである。更なる例は、４百万までのＭｎを有するエラストマー性ポリプロピレンを生成るために用いるＢ（ＣＦ３）で活性化されたＭｅ５ＣｐＴｉＭｅ３である。Sassmannshausen,  Bochmann,  Rosch,  Lilge,  J.Organomet.  Chem.  (1997)  548,  23-28参照のこと。
【０１７６】
他の利用可能な一部位触媒は遷移金属基、好ましくはハフニウム、又はジルコニウムを有するビスシクロペンタジエニル誘導体であるメタロセンである。そのようなメタロセンは米国特許Ｎｏ．４，５２２，９８２又は米国特許Ｎｏ．５，７４７，６２１に記載のように架橋されていない。前記メタロセンは、米国特許Ｎｏ．５，９６９，０７０に記載のようにプロピレン誘導体を主に含むポリマーを製造するために採用される。該特許は、７９℃以上の融点を有する均一なポリマーを生成するために架橋されていないビス（２−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライドを用いている。シクロペンタジエニル環は置換されているか、及び／又は前記米国特許に記載されているように多環システムでもよい。
【０１７７】
他の利用可能なメタロセンは、２つの残余原子価を占めるための基を有し、（通常、珪素又は炭素等の単一原子架橋を通じて結合されている２つのシクロペンタジエニル基を有するものである。そのようなメタロセンは、ビス（インデニル）ビス（ジメチルシリル）ジルコニウムジクロライド及びＭＡＯを開示する米国特許Ｎｏ．６，０４８，９５０、非配位アニオン活性剤とともに用いるジメチルシリル架橋ビスインデニルハフニウムジメチルを開示するＷＯ９８／２７１５４、伸縮性を有するポリマーを提供するために２のシクロペンタジエニルリガンドの間に非対称なエレメントを有する架橋されたビスシクロペンタジエニル触媒を開示するＥＰ１０７００８、並びに米国特許Ｎｏ．６，４４８，３５８及びＮｏ．６，２６５，２１２に記載されているメタロセンを含む。
【０１７８】
一部位触媒の活性化の方法は様々である。アルモキサン及び好ましくはメチルアルモキサンが用いられる。高分子重量は、ＥＰ２７７００４、ＥＰ４２６６３７及び他の公開された特許公報等に十分に説明されている方法で、供給及び生成される非又は弱配位アニオン活性剤（ＮＣＡ）を用いて得ることができる。活性化は、いくつかの文献では双性イオンが生じるが、通常メタロセンカチオンを形成するための金属基のようなアニオン基の吸着を含むと考えられている。ＮＣＡ前駆体はホウ酸塩又はアルミン酸塩のイオン対でもよい。前記前駆体カチオンはいくつかの方法において、活性化された後に排出される、例えば、テトラキスオエンタフルオロボロン（ＥＰ２７７００４参照のこと）のトリチル又はアンモニウム誘導体である。ＮＣＡ前駆体は、メタロセンから抽出されたアニオン基の排除及び取り込みによりカチオンへ形成されるホウ酸塩のような中性化合物でもよい。
【０１７９】
Ｋ．特定の触媒
本明細書の他の箇所で説明したように、異なる反応器における重合は、特定の態様において、幾つかの触媒の混合物の存在下において、及び他の態様においては、異なる触媒混合物の存在下において行われる。本明細書で用いるように、「触媒混合物」（触媒システム）の語は、少なくとも１つの触媒及び少なくとも１つの活性剤を含む。しかしながら、本明細書で参照される「触媒」の語は、通常、活性剤を含むことも意図する。
【０１８０】
適した触媒混合物は各種方法において、個々の反応器に提供される。例えば、触媒混合物はスラリー又は溶液として、反応器に提供される。それぞれの反応器の直前で活性化されるか、又はあらかじめ活性化され、活性化された溶液又はスラリーとして反応器に送り込まれる。重合は各反応器においておこなわれ、反応成分（例えば、所望のモノマー、コモノマー、触媒／活性化剤、スカベンジャー及び任意で、変更剤）は好ましくは適した反応器に連続的に添加される。幾つかの態様において、両触媒混合物は、第一反応器に添加され、一方他の態様においては、１つの触媒混合物が第一反応器に添加され、別の触媒混合物が第二反応器に添加される。（連続操作においては第一反応器からの少なくとも幾つかの第一触媒混合物が第一反応器からの生成物混合物と一緒に第二反応器に向かう）。
【０１８１】
好ましい態様において、２つの異なる触媒が別の反応物原材料の一部、例えば、「第一反応物原材料」の一部である「第一触媒」及び「第二反応物原材料」の一部でありうる「第二触媒」として添加される。しかしながら、少なくとも特定の態様（例えば、連続反応器）において、第一及び第二の両方の触媒が第二反応器に供給される原料中にいくらか存在する、例えば、第一排出液が第二反応器に供給される場合である。好ましくは、少なくとも特定の態様において、第一触媒はキラル触媒であり、一方第二触媒は非キラル触媒である。
【０１８２】
プロセス及び組成物の特定の態様において、連続又は並行のいずれかにおいて、同じ触媒混合物が、第一及び第二重合のそれぞれに用いられる。例えば、特定のプロセスにおいて、米国特許Ｎｏ．６，２０７，７５６に記載の特定の触媒混合物を両重合に用いることができる。該特許の全体、特に、例えば、カラム８２０行目乃至カラム１４、２１行目の触媒混合物についての記載部分を参照により本明細書に援用する。好ましい触媒は等しく特異的な（isospecific）なものである。有用な触媒システムの特定の例を形成するための前駆体は前記特許の実施例１に同定されている。
【０１８３】
第一触媒
第一触媒は好ましくはキラルな触媒である。少なくとも１つの特定の態様において、第一重合は「一部位重合触媒」である第一触媒の存在下において行われる。前記「一部位重合触媒」は、好ましくは、２の異なるモノマー配列、例えば、プロピレン及びエチレンの配列の付加のシングルスタティスティカルモード（ｓｉｎｇｌｅ  ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ  ｍｏｄｅ）のみを許容する。第一触媒は好ましくは、ポリマーの全ての鎖のために、単一の重合環境を提供するように、連続流れ撹拌重合反応器で、よく混合される。前記第一触媒は好ましくは活性化されている。すなわち、第一触媒は幾つかの方法で活性剤と結合されていることが好ましい。
【０１８４】
少なくとも１つ態様のように、第一触媒は、ビス（シクロペンタジエニル）金属化合物を含み、かつ、（１）非配位適合アニオン活性剤又は（２）アルモキサン活性剤のいずれかと結合されている。（特に定義しない限り、本明細書で参照する「触媒」の語は、好ましくは活性剤も含んでいる。）（活性剤も含む）触媒システムの非限定的な例は、米国特許Ｎｏ．５，１９８，４０１及びＮｏ．５，３９１，６２９に記載されているものでよく、前記特許を参照により本明細書に援用する。本態様の特定の側面において、アルモキサン活性剤が１：１乃至２０，０００：１のアルミニウム対アルモキサンのモル比を提供する量で用いられる。本態様の他の特定の側面において、非配位適合アニオン活性剤が、１０：１乃至１：１のビシクロペンタジエニル金属化合物対非配位アニオンのモル比を提供するための量で用いられる。本態様の更なる側面において、重合反応は、０℃乃至２００℃の温度で１秒から１０時間の間の時間で、本明細書で述べる触媒システムの存在下においてモノマーを反応させることにより行われる。
【０１８５】
第二触媒
第二触媒（もし第一触媒と異なるならば）は、好ましくは、非キラル触媒であり、好ましくは、連続流れ撹拌タンク反応器において良く混合されていることが好ましい。第二触媒は好ましくは活性化されている、すなわち、幾つかの方法で、活性剤と結合されていることが好ましい。第二触媒の例は本明細書において定義されているもの及び、参照により本明細書に援用されるＷＯ００／２４７９３に記載されているものである。
【実施例】
【０１８６】
以下の実施例は、異なるモノマー混合物と触媒混合物が連続的に供給されるように、一列に配置されて、２つの連続流れ撹拌タンク反応器を用いて行う連続重合により、２つの異なるタイプのポリマーからなる反応ブレンドの形成を説明する。ヘキサン溶媒は、溶液中の各反応器の内容物を維持するために各反応器に供給される。第二反応器の温度は実質的に第一反応器の温度よりも高い。各触媒システムは９００ｍｌのトルエン中で触媒と活性剤を予め混合することにより調製し、その後、個々の反応器に定量ポンプを用いて供給される。触媒混合物Ａ（反応器１に供給される）は担持されていないジメチルシリル  ビス（インデニル）ハフニウムジメチル触媒及びジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボロン活性剤の混合物である。触媒混合物Ｂ（反応器２に供給される）は、米国特許Ｎｏ．６，５０６，８５７（触媒Ａ）実施例１及び４に記載されているような、担持されていないジ−（ｐ−トリ−エチルシリル−ベンジル）カルビル（シクロペンタジエニル）（２−７ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウム  インデニルと触媒混合物Ａと同一の活性剤との混合物である。触媒の添加速度を表５に示す。トリｎ−オクチルアルミニウムを反応器１のスカベンジャーとして用いた。
【表５】
2008516068.tif 000007
【表６】
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【０１８７】
反応器１の重合は、第一ポリマー生成物を含む排出液を生成した。未反応モノマー及び触媒を含む前記排出液は、重合が異なる反応条件で行われる反応器２に供給される。例えば、反応器２において有意に高い反応温度が用いられる。ポリエン（５−エチルジエン−２−ノルボルネン）も導入される。各反応器の生成物の速度は、排出液を収集し、その後溶媒の蒸散と残った固形物の濃度の測定により決定される。反応器１の生成速度は反応器２の反応を停止し、その後、同じ手順を用いて反応器１からの排出液を経時的に収集することにより決定される。結合された生成物の生成速度は、両方の反応器が充分に操作されたときに、反応器２の排出物を用いて同じ手順で決定することができる。この情報を用いて、結合された生成物の生成速度に対する反応器１の生成速度が計算される。この比をポリスプリットと呼び、表６に示す。触媒の補充、及び原料の速度、及び生成物の速度、触媒の生産性は触媒効率（ｇポリマー／ｇ触媒）の観点から計算される。
【０１８８】
各反応器の中で形成されるポリマー生成物の各性質を表７及び表８に示す。表７に示すように、反応器１で形成されたポリマーは２１重量％のエチレン含量を有する。対照的に、反応器１の中で形成されたポリマーに加えて反応器２の中で形成されたポリマーの両方のポリマーを含む反応ブレンドである、反応器２の中に存在するポリマー生成物は６１重量％のエチレン含量を有する。第二ポリマーのためのエチレン含量の値は、第一ポリマー及び反応ブレンドのエチレン含量から計算され、ポリスプリットは７５％である。ＥＮＢの値は６．９％である。他の決定された性質はムーニー粘度、メルトインデックス、分子量データ及び分岐測定値（ｇ’及びＢＩ）は表７及び８に示す。
【表７】
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【表８】
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【図面の簡単な説明】
【０１８９】
図１は連続反応器又は並行反応器において操作することができる反応器配置の例を示す。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成18年8月11日(2006.8.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有するエラストマー組成物を製造する連続方法であって、
前記組成物が第一及び第二ポリマーを含み、
以下の工程、すなわち、
１）第一重合ゾーンの中の第一触媒システムを用いて、プロピレンと、任意でエチレンとを含む第一モノマーシステムを溶媒中で重合して、アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、及び更に５４Ｊ／ｇ未満の溶融熱、又は１０５℃未満の融点、又は両者、並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有する、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有する第一ポリマーを提供する工程と、
２）第二重合ゾーンの中で第二触媒システムを用いて、エチレンと、任意でアルファ−オレフィン、好ましくはプロピレンとを含む第二モノマーシステムを溶媒中で重合して、３０重量％以上のエチレンからの誘導単位を含み、非結晶性であるか又はエチレン誘導結晶性を有するエラストマー性ポリマーである第二ポリマーを提供する工程と、
３）溶媒と未反応モノマーを含む混合物中で前記第一ポリマーと前記第二ポリマーを結合させる工程と、
４）前記混合物から溶媒と未反応モノマーを除去して、前記第一重合ゾーン、又は前記第二重合ゾーン、又は両者への再利用流れを形成し、エチレンモノマー、及び任意でアルファ−オレフィンモノマー、及び溶媒を重合に再利用し、且つ、１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１+４）＠１２５℃）を有するエラストマー組成物を提供する工程とを含む方法。
【請求項２】
前記第一又は前記第二ポリマー重合ゾーンへ導入する前に、前記溶媒及び未反応モノマーの少なくとも一部分を分離することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第一重合が、第二ポリマーを生成するのに好ましいレベルより低いレベルになるまで、プロピレンポリマーを消費するまで行われ、
第二重合及び再利用が、アルファ−オレフィンモノマーを第一ポリマーを生成するのに好ましいレベルより低いレベルまで減らし、
並びに、第一重合のために添加されるプロピレンモノマーを補充し、及び第二重合のために添加されるアルファ−オレフィンを補充することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
第一ポリマー及び第二ポリマーを含む、エラストマー組成物を製造する方法であって、
前記方法が、
１）第一反応ゾーン中で第一触媒システムを用いた溶媒中で、プロピレンと任意でエチレンとを含む第一モノマーシステムを重合して、アイソタクティクに配列されたプロピレン誘導配列を含み、更に４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点、又は両者、並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有する、６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有する第一ポリマーを提供する工程と、
２）第二重合ゾーン中で第二触媒システムを用いた溶媒中で、エチレンと任意でアルファ−オレフィンとを含む第二モノマーシステムを重合して、エラストマー性であり、且つ非結晶性であるか、又はエチレン誘導結晶性を有する第二ポリマーを提供する工程と、
３）溶媒及び未反応モノマーを含む混合物中で、第一ポリマー及び第二ポリマーを結合させる工程と、
４）溶媒及びプロピレン及びエチレンモノマーを前記混合物から除去して、エラストマー組成物を提供する工程と、
５）重合のために、プロピレンモノマー、エチレンモノマー及び溶媒を再利用する工程とを含む方法であって、
第一重合が第二ポリマーを製造するのに好ましいレベルより低いレベルになるまで、プロピレンモノマーを消費するために行われ、
第二重合及び再利用が、第一ポリマーを製造するのに好ましいレベルより低いレベルになるまでエチレンを減らすために行われ、及び
第一重合のために補充される追加的なプロピレンモノマーと第二重合のために補充される追加的なエチレンモノマーを添加することを特徴とする方法。
【請求項５】
前記第一ポリマーが４５Ｊ／ｇの溶融熱、又は１０５℃未満の融点、又は両者、及び１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）、並びに前記エラストマー組成物が１６乃至１８０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有することを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記第二ポリマーがエチレンとプロピレンと任意でジエンとのランダムコポリマーであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
連続操作のために前記第一重合ゾーンの排出液の一部を第二重合ゾーンに連続的に流し、及び／又は、並行操作のために第一重合ゾーンの少なくとも一部の排出液を第二重合ゾーンの排出液と結合することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
第一及び第二重合ゾーンで生成される総ポリマーに対する第一重合ゾーンにおいて生成されるポリマーのポリスプリット(ｐｏｌｙｓｐｌｉｔ)が５乃至９５の幅であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記第一ポリマー及び第二ポリマーを含む混合物の揮発成分を除去し、ペレット又はボールを形成ことにより、仕上げられることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
生成された第一ポリマー分画及び第二ポリマー分画が、再利用から第一及び第二重合へ供給された溶媒の量を分割し、且つ、各反応ゾーンの流量及び熱除去能力を、別々に変化させるように追加的な新しい原料を供給することにより、
第一重合の温度が第一ポリマーの融点以下であり、第二重合の温度が第一重合の温度よりも２０℃乃至２００℃高くなるように、制御されることを特徴とする、請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記第一及び第二重合ゾーンにおいて、分子量を制御するために移動剤を用いることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
第一及び第二重合反応ゾーンにおいて生成された総ポリマーに対する第一反応ゾーンで生成されたポリマーのポリスプリットが、ＦＰＰ（第一ポリマープロピレン含量）及びＢＰＥ（混合ポリマーのエチレン含量）を組み合わせて計算されるＣ３Ｃ２因子以上である場合に、前記方法が、並行モードで操作されることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
第一及び第二重合反応ゾーンにおいて生成された総ポリマーに対する第一重合ゾーンで生成されたポリマーのポリスプリットが、
５７５＊（１００−ＦＰＰ）０．１４＊（ＢＰＥ）−０．８１
（式中、ＦＰＰはプロピレン含量（プロピレンポリマーの重量％）及びＢＰＥは連続反応ブレンド組成物又は並行反応ブレンド組成物のいずれかのエチレン含量である）
より高い場合に、前記方法スが、並行モードで操作されることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記再利用が、第一重合ゾーンへ向けられる第一再利用流れと第二重合ゾーンへ向けられる第二再利用流れに分割されることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
第二再利用流れの中の溶媒の量が、（ｉ）好ましい第二重合温度を得るのに、又は（ｉｉ）好ましいポリスプリットを得るのに、充分であるように選択されることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記混合物からの溶媒及び未反応モノマーの除去が、
（ｉ）前記混合物を第一溶媒分離工程にかけて残留溶媒中のポリマーを濃縮する工程と、
（ｉｉ）濃縮された溶液を第二工程にかけて更なる溶媒除去を行い、溶融ポリマーを形成しペレット化する工程と、
（ｉｉｉ）第一及び第二工程から抽出された溶媒を結合して、結合された再利用流れを提供する工程と、
（ｉＶ）結合された再利用流れを第一重合ゾーン又は第二重合ゾーンあるいは両方へ向ける工程とを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記混合物の少なくとも一部を液体−液体相分離して、溶媒高含有部分と溶媒低含有部分を提供することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記方法が連続反応器モードで操作され、再利用流れを第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへに向けて、再利用スプリットを提供し、
反応器１への再利用の割合が２．８＊（ＰＳ）０．６７＊（ＲＴ２／ＴＲ１）１．１１であり、
（式中、ＰＳは第一及び第二重合ゾーンで生成される総ポリマーに対する第一反応ゾーンで生成されるポリマーのポリスプリットであり、ＲＴ２は第二反応器の温度（℃）であり、ＲＴ１は第一反応器の温度（℃）である。）、ことを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記方法が連続反応器モードで操作され、再利用流れを第一重合ゾーン及び第二重合ゾーンへ向けて、再利用スプリットを提供し、
反応器１への再利用の割合が４．５＊（ＰＳ）０．５５＊（ＲＴ２／ＴＲ１）０．６７であり、
（式中、ＰＳは第一及び第二重合ゾーンで生成される総ポリマーに対する第一反応ゾーンで生成されるポリマーのポリスプリットであり、ＲＴ２は第二反応器の温度（℃）であり、ＲＴ１は第一反応器の温度（℃）である。）、ことを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
ペレット化された又はベール化（包装）された形状の組成物であって、
少なくとも６０％のプロピレン誘導単位の含量を有し、
アイソタクチックに配列したプロピレン誘導配列と、
４５Ｊ／ｇ未満の融解熱か１０５℃未満の融点を含む、エラストマー性ランダムコポリマーである第一ポリマーと、
３０重量％以上のエチレンからの誘導単位を含み、非結晶性であるか、あるいは、エチレンタイプの結晶性を有するエチレンとプロピレン誘導単位とのコポリマーである第二ポリマーとを含み、
１６乃至１８０の（組み合わせた）ムーニー粘度（ＭＬ  １＋４＠１２５℃）と、５０Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する、ことを特徴とする組成物。
【請求項２１】
６０重量％以上のプロピレン誘導単位を有し、
アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、
更に、４５Ｊ／ｇ未満の融解熱、又は１０５℃未満の融点、又は両者、並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有するポリマーを５乃至３５重量％用いた修飾されたＥＰゴムであり、
前記ゴムは１６乃至１００のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）及び３０乃至８０重量％のエチレン含量を有することを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２２】
６０重量％以上のプロピレンからの誘導単位を有し、
アイソタクチックに配列されたプロピレン誘導配列を含み、
更に、４５Ｊ／ｇ未満の融解熱又は１０５℃未満の融点又は両者並びに１乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）を有する修飾されたプロピレンエラストマーであり、前記組成物が１６乃至４５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５）及び２０乃至５０％のエチレン含量を有することを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２３】
第一ポリマー及び第二ポリマーを含むエラストマー組成物を生成するための多工程反応器プラントであって、
前記システム（プラント）が、
（ａ）第一ポリマーが形成される第一重合ゾーンを含み、第一モノマー混合物と溶媒とを受け取るための少なくとも１つの液体挿入口、及び第一ポリマーを含む第一排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有することを特徴とする、第一構造と、
（ｂ）第二ポリマーが形成される第二重合ゾーンを含み、第二モノマー混合物を溶媒を受け取るための少なくとも１つの液体注入口及び第二ポリマーを含む第二排出液を取り出すための少なくとも１つの排出口を有することを特徴とする、第二構造と
（ｃ）溶媒、未反応モノマー、第一ポリマー及び第二ポリマーを含む排出液を受け取るための容器（管）を含む第三構造と
（ｄ）前記反応器システム（プラント）がメイン排出ラインを用いた連続モードで操作されることができるように、第一構造から第二構造へ流れをむけるためのメイン第一流れラインと
（ｅ）前記反応器システム（プラント）が迂回バイパス排出ラインを用いた並行モードで操作することができるように、第一排出液を第二排出液へ迂回を生じる第一排出ラインと、
（ｆ）第二構造から第三構造へ排出液を向かわせるための第二排出ラインとを、
含み、請求項１乃至１９のいずれか１項に記載の方法を実施するための用いられることを特徴とする、システム（プラント）。
【請求項２４】
前記第一及び第二重合ゾーンが連続モードから並行モードに、又は並行モードから連続モードへ、あるいは、連続と並行モードとを組み合わせるように、操作を変えることができるように、相互接続されていることを特徴とする請求項２３に記載のプラント。
【請求項２５】
前記第一ポリマー及び第二ポリマーが２つの異なる触媒混合物を用いて生成されることを特徴とする、請求項１乃至１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記第一ポリマー及び第二ポリマーが２つの異なる触媒混合物を用いて生成されることを特徴とする、請求項２０乃至２２に記載の組成物。
【請求項２７】
前記第一ポリマー及び第二ポリマーが２つの異なる触媒混合物を用いて生成されることを特徴とする、請求項２３乃至２４に記載のプラント。
【国際調査報告】
2008516068.tif 000012
2008516068.tif 000013
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