(57)【要約】【課題】本発明は、調光着色コンタクトレンズの一段階プロセス、および、当該プロセスでの使用のための調光着色組成物を提供する。【解決手段】着色コンタクトレンズに使用される調光組成物において、使用される結合ポリマーは、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる。本発明の調光組成物が、非硬化レンズ材料に塗布され、その後に硬化されると、結合ポリマーは、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成し、調光化合物をレンズ材料内に埋め込み、安定な調光レンズを生じる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンタクトレンズの着色に使用される調光組成物において、
1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、結合ポリマー、
を含み、
前記結合ポリマーが、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる、
調光組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の調光組成物において、
形成される前記相互浸透ポリマーネットワークが、半相互浸透ポリマーネットワークである、
調光組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の調光組成物において、
形成される前記相互浸透ポリマーネットワークが、逐次相互浸透ポリマーネットワークである、
調光組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを含む、
調光組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、CH3(CH2)x-L-COCHR=CH2を含み、
式中、Lが、-NHまたは酸素であり、xが、2〜24の整数であり、Rが、C1〜C6アルキルまたは水素である、
調光組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
調光組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体を含む、
調光組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
調光組成物。
【請求項９】
請求項１、２、３、４、６、７または８に記載の調光組成物において、
1種類以上の前記溶媒が、少なくとも1種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
調光組成物。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４、６、７または８に記載の調光組成物において、
表面張力が、≦28ダイン/cmである、
調光組成物。
【請求項１１】
請求項６、７または８に記載の調光組成物において、
前記中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルとを含む、
調光組成物。
【請求項１２】
請求項１、２、３、４、６、７または８に記載の調光組成物において、
可塑剤、色素、乳白剤、およびそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種類の追加成分、
をさらに含む、調光組成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の調光組成物において、
約0.2〜約25重量％の1種類以上の前記色素、
約30〜約45重量％の前記結合ポリマー、
約40〜約70重量％の前記1種類以上の溶媒、
約0〜約25重量％の前記乳白剤、および、
約0.2〜約7重量％の前記可塑剤、
を含む、調光組成物。
【請求項１４】
コンタクトレンズの着色に使用される調光組成物において、
1種類以上の調光化合物と、
1種類以上の溶媒と、
約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを有する結合ポリマーと、
を含み、
前記結合ポリマーが、HEMA系ハイドロゲルまたはシリコーン系ハイドロゲルを含むレンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる、
調光組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、半相互浸透ポリマーネットワークである、
調光組成物。
【請求項１６】
請求項１４に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、逐次相互浸透ポリマーネットワークである、
調光組成物。
【請求項１７】
請求項１４に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
調光組成物。
【請求項１８】
請求項１４に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を含む、
調光組成物。
【請求項１９】
請求項１４に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
調光組成物。
【請求項２０】
請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の調光組成物において、
前記1種類以上の溶媒が、2種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
調光組成物。
【請求項２１】
請求項２０に記載の調光組成物において、
前記2種類の中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルとを含む、
調光組成物。
【請求項２２】
請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の調光組成物において、
可塑剤、および少なくとも1種類の色素、
をさらに含む、調光組成物。
【請求項２３】
請求項２２に記載の調光組成物において、
約0.2〜約25重量％の1種類以上の前記色素、
約30〜約45重量％の前記結合ポリマー、
約40〜約70重量％の前記1種類以上の溶媒、および、
約0.2〜約7重量％の前記可塑剤、
を含む、調光組成物。
【請求項２４】
調光コンタクトレンズの製造方法において、
a)着色有効量の調光組成物を、割り型の成形面に塗布する段階であって、前記調光組成物は、1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、少なくとも1種類の結合ポリマーを含む、段階と、
b)レンズ形成量のレンズ材料を前記割り型に供給する段階と、
c)前記レンズ材料中で前記調光組成物を膨潤させる段階と、
d)前記レンズ材料を前記割り型中で硬化させ、着色コンタクトレンズを形成する段階と、
を含み、
前記結合ポリマーおよび前記レンズ材料が、相互浸透ポリマーネットワークを形成する、
方法。
【請求項２５】
請求項２４に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを有し、
前記レンズ材料が、HEMA系ハイドロゲルまたはシリコーン系ハイドロゲルを含む、
方法。
【請求項２６】
請求項２４に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
方法。
【請求項２７】
請求項２４に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を含む、
方法。
【請求項２８】
請求項２４に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
方法。
【請求項２９】
請求項２４または２５に記載の方法において、
前記1種類以上の溶媒が、2種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
方法。
【請求項３０】
請求項２９に記載の方法において、
前記2種類の中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルとを含む、
方法。
【請求項３１】
着色コンタクトレンズの製造での使用のための割り型において、
第一半割り型と、
第二半分割り型と、
を含み、
前記第一および第二半割り型の少なくとも1個の成形面が、
前記成形面の少なくとも一部に、1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、1種類の結合ポリマーを含む層、
を含み、
前記結合ポリマーが、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる、
割り型。
【請求項３２】
請求項３１に記載の割り型において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、半相互浸透ポリマーネットワークである、
割り型。
【請求項３３】
請求項３１に記載の割り型において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、逐次相互浸透ポリマーネットワークである、
割り型。
【請求項３４】
請求項３１に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを有する、
割り型。
【請求項３５】
請求項３１に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
割り型。
【請求項３６】
請求項３１に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を含む、
割り型。
【請求項３７】
請求項３１に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
割り型。
【請求項３８】
請求項３１〜３７のいずれか１項に記載の割り型において、
前記1種類以上の溶媒が、2種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
割り型。
【請求項３９】
請求項３８に記載の割り型において、
前記2種類の中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルとを含む
割り型。
【請求項４０】
眼科用レンズにおいて、
請求項２３に記載の調光組成物、請求項３０に記載の方法、および、請求項３９に記載の割り型から誘導される、眼科用レンズ。
【請求項４１】
請求項２４に記載の方法において、
前記調光化合物が、前記結合ポリマーでコートされる、あるいは、湿潤される、
方法。
【発明の詳細な説明】
【開示の内容】
【０００１】
〔技術分野〕
本発明は、調光コンタクトレンズの製造に有用な調光着色組成物に関する。特に、本発明は、調光着色コンタクトレンズの一段階プロセス、および、当該プロセスでの使用のための調光着色組成物を提供する。
【０００２】
〔発明の背景〕
調光眼鏡は、昼光などのまぶしい光の条件に曝されると、可視光吸収レンズ(サングラス)の便利さと優れた視界および快適さを装着者に与え、微光条件下では、非吸収レンズに戻り、最適な夜間および室内の視界を提供し、2組の眼鏡を交換する必要のないヒット製品であることが判明している。日光などのまぶしい光条件下において、装着者に優れた視界と快適さを与えることができる調光コンタクトレンズは、現在のところ販売されていない。
【０００３】
様々な調光着色用品の製造へのフォトクロミクスの利用は、既知である。しかし、コンタクトレンズなど、非常に薄い調光用品を製造するための既存の調光化合物および方法は、商業的に望ましいレンズを製造してこなかった。これまでの試作は、装着者にとって顕著な差を生じるだけの十分な褐色化を提供せず、また、既存の調光化合物およびその製造法は、眼球内部または眼球上に留まる眼科用具の製造での使用を目的とした材料およびプロセスに適合しなかった。
【０００４】
そのため、これらの短所の一部または全部を除いた、調光化合物、および、当該調光化合物を使ったコンタクトレンズの製造法が求められている。
【０００５】
〔発明の詳細な説明および好ましい実施態様〕
本発明は、調光コンタクトレンズ製造で使用するための調光着色組成物、および、本発明の調光組成物を使ったコンタクトレンズの着色法を提供する。ある実施態様では、本発明の調光組成物が、非硬化レンズ材料に適用され、その後硬化されると、結合ポリマーは、当該レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成する。したがって、当該調光組成物は、当該レンズ材料内部に埋め込まれ、安定な調光レンズを生じる。当該調光組成物が、当該レンズ内部の前記調光化合物の捕捉を助ける上で共有結合の使用を必要としないという点で、これは、有利である。さらに、本発明の調光組成物は、当該調光組成物を使ってプリントされたパターンの高解像度像を有する最終レンズを生じる方法において、割り型表面（mold surface）から当該レンズ材料に移行する。従って、本発明は、改良された当該レンズ上への当該調光化合物配置のコントロールを提供する。
【０００６】
一実施態様では、本発明は、着色コンタクトレンズへの使用のための調光組成物であって、当該調光組成物が1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、結合ポリマーを含む、から基本的に成る、および、成る調光組成物を提供する。一実施態様では、当該結合ポリマーは、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる。別の無制約の実施態様では、本発明は、調光コンタクトレンズの製造法であって、a)割り型の成形面に、1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、結合ポリマーを含む、のみから実質的に成る、および、のみから成る調光組成物の着色有効量を塗布する段階と、b)レンズ形成量のレンズ材料を前記割り型に供給する段階と、c)当該レンズ材料中で当該調光組成物を膨潤させ、当該調光組成物へ当該レンズ材料を拡散させる段階と、d)前記調光コンタクトレンズの形成に適した条件下で前記割り型中のレンズ材料を硬化させる段階の4段階を含み、から基本的に成り、および、成り、前記結合ポリマーと当該レンズ材料が相互浸透ポリマーネットワークを形成する調光コンタクトレンズの製造法を提供する。なおも別の実施態様では、本発明は、第一および第二半割り型を含む、から基本的に成る、および、から成る着色コンタクトレンズの製造に使用する割り型であって、当該第一および第二半割り型の少なくとも1個の成形面が、1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、結合ポリマーを含み、のみから実質的に成り、および、のみから成り、当該結合ポリマーが、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成することができる、着色コンタクトレンズの製造に使用する割り型を提供する。
【０００７】
本発明の目的上、「相互浸透ポリマーネットワーク」または「IPN」は、2個以上の別個のポリマーの配合物であって、一方のポリマーが他方のポリマーの存在下で合成および／または架橋される配合物として定義される。よって、当該ネットワーク構造内に一定の度合いの相互浸透が起こる。典型的には、IPNの形成に使用される個別ポリマーは、ネットワーク状である。IPNのあるタイプ、具体的には半-IPNは、クレンプナー、スパーリングおよびウトラッキーによって編集された、「相互浸透ポリマーネットワーク」における、スパーリング・エル・エイチ概説の、「相互浸透ポリマーネットワーク」３〜６ページ、１９９４年（Interpenetrating Polymer Networks: An Overview" by Sperling,L.H. in Interpenetrating Polymer Networks, Edited by Klempner, Sperling, and Utracki, pp 3〜6(1994)）に開示されているように、架橋された1個以上のポリマーと、実質的に架橋されていない1個以上のポリマーから成る。一実施態様では、使用される相互浸透ポリマーのタイプは、半-IPNである。一実施態様では、半-IPNは、架橋されているレンズ材料と、実質的に架橋されていない結合ポリマーを使って形成される。本発明の目的上、「実質的に架橋されていない」は、非架橋材料が、レンズ材料と接触する前に、普通の架橋条件に供されないことを意味する。半-IPNは、一段階で、あるいは、逐次半-IPNとして知られる連続段階で形成されることができる。当業者であれば、添加による、あるいは、不純物としての架橋剤の存在が、逐次相互浸透ポリマーネットワークの形成に有利な反応環境を創出できる、ということを認識するであろう。
【０００８】
本発明の目的上、「成形表面（molding surface）」は、レンズ表面の形成に使用される割り型表面を意味する。
【０００９】
本発明の目的上、用語「調光（photochromic）」は、少なくとも化学線の吸収に応答して変動する少なくとも可視光線の吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書で使用される場合、用語「調光材料（photochromic material）」または「調光化合物（photochromic compound）」は、調光性を示すように適応された、即ち、少なくとも化学線の吸収に応答して変動する少なくとも可視光線の吸収スペクトルを有するように適応されたいずれかの物質を意味する。調光化合物は、周知であり、複数の例が、プレナム・パブリッシング・コーポレイション（Plenum Publishing Corporation） 出版のジェイ・クラノおよびアール・ガグリールメッティ（J. Crano and R.Guglielmetti）著「有機調光および熱変色化合物：主な調光ファミリー（応用化学におけるトピックス）」（"Organic Photochromic and Thermochromic Compounds: Main Photochromic Families (Topics in Applied Chemistry)"）１９９８年１０月１日(October 1, 1998)に記述されている。当該調光材料は、次のクラスの材料、即ち、クロメン、例えば、ナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピランおよびフェナンスロピラン；スピロピラン、例えば、スピロ(ベンズインドリン)ナフトピラン（spiro (benzindoline) naphthopyrans）、スピロ(インドリン)ベンゾピラン（spiro (indoline) benzopyrans）、スピロ(インドリン)ナフトピラン（spiro (indoline) naphthopyrans）、スピロ(インドリン)キノピラン（spiro (indoline) quinopyrans）およびスピロ(インドリン)ピラン（spiro (indoline) pyrans）；オキサジン、例えば、スピロ(インドリン)ナフトキサジン（spiro (indoline) naphthoxazines）、スピロ(インドリン)ピリドベンゾキサジン（spiro (indoline) pyridobenzoxazines）、スピロ(ベンズインドリン)ピリドベンゾキサジン（spiro (benzindoline) pyridobenzoxazines）、スピロ（ベンズインドリン)ナフトキサジン（spiro (benzindoline) naphthoxazines）およびスピロ(インドリン)ベンゾキサジン（spiro (indoline) benzoxazines）；水銀ジチゾネート、フルギド、フルギミドおよびこれらの調光化合物の混合物、を含むことができる。当該調光化合物および補完的調光化合物は、米国特許第4,931,220号8欄52行〜22欄40行、同第5,645,767号1欄10行〜12欄57行、同第5,658,501号1欄64行〜13欄17行、同第6,153,126号2欄18行〜 8欄60行、同第6,296,785号2欄47行〜 31欄5行、同第6,348,604号3欄26行〜17欄15行および同第6,353,102号1欄62行11欄64行に記述されている。スピロ(インドリン)ピランは、グレン・エイチ・ブラウン著、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド編集、の教科書「化学における技術」第３巻の「調光」第３章（Techniques in Chemistry, Volume III, "Photochromism", Chapter 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., ）ニューヨーク・１９７１年（New York, 1971）にも記述されている。
【００１０】
別の無制約の実施態様では、使用可能な他の調光材料は、有機金属ジチオゾネート、即ち、(アリールアゾ)-チオギ酸アリールヒドラジデート、例えば米国特許第3,361,706 号2欄27行〜8欄43行に記述されている水銀ジチゾネートなど；フルギドおよびフルギミド、例えば米国特許第4,931,220 号1欄39行〜22欄41行に記述されている3-フリルおよび3-チエニルフルギドおよびフルギミドを含む。
【００１１】
別の無制約の実施態様では、米国特許第5,166,345号3欄36行〜14欄3行に開示されている重合性ナフトキサジン；米国特許第5,236,958号1欄 45行〜6欄65行に開示されている重合性スピロベンゾピラン；米国特許第5,252,742号1欄45行〜6欄65行に開示されている重合性スピロベンゾピランおよびスピロベンゾピラン；米国特許第5,359,085号5欄25行〜19欄55行に開示されている重合性フルギド；米国特許第5,488,119号1欄29行〜7欄65行に開示されている重合性ナフタセンジオン；米国特許第5,821,287号3欄5行〜11欄39行に開示されている重合性スピロオキサジン；米国特許第6,113,814号2欄23行〜23欄29行に開示されている重合性ポリアルコキシル化ナフトピラン；および、国際公開第97/05213号および2001年4月6日出願の特許出願第09/828,260 号に開示されている重合性調光化合物などの重合性調光材料が使用されることができる。
【００１２】
本発明のプロセスで使用される調光材料は、単独で、あるいは、1個以上の他の適切な補完的調光材料、例えば、400〜700ナノメートルの範囲内に少なくとも1個の活性化極大値を有し、適切な色相に活性化されると発色する有機調光化合物、と組み合わせて使用されることができる。中間色のさらに詳細な考察および色彩の記述方法は、米国特許第5,645,767号12欄66行〜13欄19号に認められることができる。
【００１３】
一般に、本発明の眼科用具は、かなり薄く、光学部全体の厚さは約300μm未満、多くは200μm未満である。また、得られる眼科用具の性状を低下させずに、当該眼科用具材料に混入されることができる調光材料の量は限られている。従って、効率的な調光挙動を示す調光材料が好ましいと考えられる。
【００１４】
材料が吸収できる放射線量の指標は、当該材料の吸光係数である。材料の吸光係数(ε)は、以下の方程式によって、当該材料の吸光度に比例し、
【数１】
2008536179.tif 000002
式中、Aは、特定の波長での当該材料の吸光度であり、cは、当該材料のモル/Ｌ(mol/L)の濃度であり、lは、センチメートル(cm)の光路長(またはセル厚)である。さらに、当該吸光係数対波長をプロットし、一定波長で積分する(例、=∫ε(λ)dλ)ことによって、当該材料の積分吸光係数を得ることができる。一般的に言えば、ある材料の積分吸光係数が高いほど、当該材料は、1モル当り、より多くの放射線を吸収する。本明細書に開示されている様々な無制約の実施態様に従った調光材料は、320 nmから420 nmまでの波長範囲で、波長に対する調光材料の吸光係数のプロットの積分によって測定されると、単位(mol x cm)または(nm x mol-1 x cm-1)当り、1.0 x 106ナノメートル以上の積分吸光係数を有することができる。さらに、本明細書に開示されている様々な無制約の実施態様に従った調光材料は、320 nmから420 nmまでの波長範囲で、波長に対する調光材料の吸光係数のプロットの積分によって測定されると、少なくとも1.1 x 106 nm x mol-1 x cm-1または少なくとも1.3 x 106 nm x mol-1 x cm-1の積分吸光係数を有することができる。例えば、様々な無制約の実施態様によれば、当該調光材料は、320 nmから420 nmまでの波長範囲で、波長に対する調光材料の吸光係数のプロットの積分によって測定されると、1.1 x 106 nm x mol-1 x cm-1から4.0 x 106 nm x mol-1 x cm-1まで(またはそれ以上)の範囲の積分吸光係数を有することができる。しかし、上記のように、一般的に言えば、ある材料の積分吸光係数が高いほど、当該材料が、モル単位当り、より多くの放射線を吸収する。従って、本明細書に開示されている他の無制約の実施態様は、4.0 nm x mol-1 x cm-1以上の積分吸光係数を有する調光材料を考慮する。
【００１５】
さらに他の無制約の実施態様は、次のものを含む調光材料を含む眼科用具に関する。
即ち、インデノ[2',3':3,4]ナフト[1,2-b]ピラン、および、インデノ[1',2':4,3]ナフト[2,1-b]ピランから選択されるインデノ縮合ナフトピランであって、当該インデノ縮合ナフトピランの13位が非置換型、一置換型または二置換型であり、この場合、当該インデノ縮合ナフトピランがニ置換型であれば、当該置換基どうしは、ノルボルナンを形成しないという条件付きであるインデノ縮合ナフトピラン、
・(ii)インデノ縮合ナフトピランのパイ共役系を延長し、インデノ縮合ナフトピレンの11位で結合された基団であって、当該基団が置換型または非置換型アリール、置換型または非置換型へテロアリール、あるいは、-X=Yまたは-X'≡Y'で表され、X、X'、YおよびY'が、本明細書で下述されるとおりであり、特許請求の範囲で述べられているとおりである基団、または、
・インデノ縮合ナフトピランのパイ共役系を延長し、インデノ縮合ナフトピランの12位で結合された基団とともに、あるいは、インデノ縮合ナフトピランの10位で結合された基団とともに、縮合基を形成する、縮合基がベンゼン縮合基ではないという条件付きである基団
であり、これらは、「拡張パイ共役システムを有する調光材料を含む眼科用具および組成物およびそれを含む物品（OPHTHALMIC DEVICES COMPRISING PHOTOCHROMIC MATERIALS HAVING EXTENDED PI-CONJUGATED SYSTEMS AND COMPOSITIONS AND ARTICLES INCLUDING THE SAME）」と題し、発明人にベオン・キュー、キム・ジュン・デン、ウェンジン・キアオ、バリー・バン・ゲメルト、アヌ・チョプラ、フランク・モロック、および、シブカマー・マハデバン（Beon-Kyu、Kim Jun Deng、Wenjing Xiao、Barry Van Gemert、Anu Chopra、Frank Molock and Shivkumar Mahadevan） を挙げた、2005年4月8日出願の米国特許出願第11/_________にさらに詳細に開示されている。
【００１６】
別の無制約の実施態様では、前記調光化合物は、「反応置換基を有する調光材料を含む眼科用具（OPHTHALMIC DEVICES COMPRISING PHOTOCHROMIC MATERIALS WITH REACTIVE SUBSTITUENTS ）」と題し、発明人にウェンジン、キアオ、バリー・バン・ゲメルト、フランク・モロック、および、シブカマー・マハデバン（Wenjing Xiao、Barry Van Gemert、Frank Molock and Shivkumar Mahadevan）を挙げた、2005年4月8日出願の米国特許出願第11/________号にさらに詳細に開示されている化合物などの反応基を有するナフトピランである。適切な調光化合物の具体的な無制約の例は、次式に示され、
【化１】
2008536179.tif 000003
式中、R1からR10は、H、一置換アルキルまたはアリール基を含むことができ、これらは、任意にO、NまたはSなどのヘテロ原子、アルケニルまたはアルキニル基を含むことができ、縮合環または非縮合環を形成でき、1個以上のR基が重合性基団、例えばメタクリレート、アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、フマレート、スチリル、N-ビニルアミド基、好ましくはメタクリレート基を含むという条件付きである。適切なナフトピラン化合物の具体的な無制約の例は、以下に述べられているものを含む。
調光化合物I
【化２】
2008536179.tif 000004
調光化合物II
【化３】
2008536179.tif 000005
調光化合物III
【化４】
2008536179.tif 000006
調光化合物IV
【化５】
2008536179.tif 000007
調光化合物V
【化６】
2008536179.tif 000008
調光化合物VI
【化７】
2008536179.tif 000009
調光化合物VII
【化８】
2008536179.tif 000010
調光化合物VIII
【化９】
2008536179.tif 000011
調光化合物IX
【化１０】
2008536179.tif 000012
調光化合物X
【化１１】
2008536179.tif 000013
調光化合物XI
【化１２】
2008536179.tif 000014
調光化合物XII
【化１３】
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調光化合物XIII
【化１４】
2008536179.tif 000016
【００１７】
本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、「調光量（photochromic amount）」は、少なくとも、活性化時に、裸眼で認識可能な調光効果を生じるのに十分な調光材料量を意味する。使用される特定の量は、しばしば、レンズの厚さ、色の照射時に望ましい色の強度に左右される。典型的には、取り込まれる調光材料が多いほど、色の強度は、一定の限界まで強まる。材料をそれ以上添加すると、目立った効果を示さなくなる点がある。前記重合性混合物中の調光化合物の濃度は、当該調光化合物の調光効率、当該重合性混合物中の調光化合物の溶解度、レンズの厚さ、および、光に曝された場合のレンズの望ましい褐色度など、多数の考慮事項に基づいて選択される。当該調光組成物中の調光化合物の好ましい濃度は、約0.1〜約40重量％、好ましくは約0.1〜約30重量％、さらに好ましくは約1％〜約20％である。当該重合性混合物は、1種類以上の調光化合物を含むことができる。
【００１８】
安定な調光レンズを形成するために、相互浸透ポリマーネットワークをレンズ材料と形成できる結合ポリマーを使用することによって、前記調光組成物とレンズ材料の間の共有結合を形成する必要がなくなる点は、本発明の発見である。当該調光レンズの安定性は、結合ポリマーとレンズベースポリマーのもつれ内部への当該調光化合物の捕捉によって提供される。本発明の結合ポリマーは、少なくとも1個のホモポリマー、共重合体またはそれらの配合物から成り、水膨潤性で、選択された調光化合物と安定な溶液または懸濁液を形成でき、当該調光組成物の他の成分と配合すると、割り型表面上に安定した薄膜を形成できる。本明細書で使用される場合、「安定した溶液または懸濁液」は、当該調光化合物が当該結合ポリマー中に溶解される溶液、または、約2ミクロン未満の平均粒度を有する粒子として存在し、少なくとも約30分間攪拌せずに放置すると懸濁状態を保つ懸濁液を意味する。本明細書で使用される場合、安定な薄膜は、当該薄膜が、収縮やビーズ状態を起こさずにレンズ割り型に塗布される部分に留まるフィルムを意味する。本明細書で使用される場合、水膨潤性ポリマーは、水中に入れると、水を吸収するが溶解しないポリマーである。
【００１９】
別の実施態様では、前記結合ポリマー、レンズ材料、および、何らかのコーティングが加えられる材料も、同様の溶解性パラメーターを有する。当該結合ポリマーは、当該結合ポリマーのポリマーおよび共重合体に互いに相互作用できるようにする官能基を含有できる。当該官能基は、当該相互作用の密度を高め、前記調光化合物の可動性を抑制し、および／または、当該調光化合物を捕捉するのを助ける方法で、1個のポリマーもしくは共重合体の基団が、別のポリマーもしくは共重合体と相互作用するようなものでなければならない。当該官能基間の相互作用は、極性を有する、分散性である、あるいは、電荷移動錯体の性質を有することができる。当該官能基は、当該ポリマーもしくは共重合体の主鎖上に位置し、あるいは、当該主鎖からのペンダント状であることができる。
【００２０】
例えば、正の電荷を有するポリマーを形成するモノマーまたはモノマー混合物は、負の電荷のポリマーを形成するモノマーまたはモノマー群と併用され、結合ポリマーを形成することができる。さらに具体例として、一実施態様では、メタクリル酸(MAA)および2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)が使用され、MAA/HEMA共重合体を提供し、次に、当該共重合体は、HEMA/3-(N,N-ジメチル)プロピルアクリルアミド共重合体と混合され、結合ポリマーを形成することができる。
【００２１】
別の例として、および別の実施態様では、前記結合ポリマーは、次式のアミドおよびエステルを含むが、それらに制約されない疎水性修飾モノマーから成ることができ、
CH3(CH2)x-L-COCHR=CH2
式中、Lは、-NHまたは酸素であることができ、xは、2〜24の整数であることができ、Rは、C1〜C6アルキルまたは水素であることができ、好ましくはメチルまたは水素である。当該アミドおよびエステルの例は、ラウリルメタクリルアミドおよびヘキシルメタクリレートを含むが、それらに制約されない。なおも別の例として、脂肪族鎖延長カルバメートおよび尿素のポリマーが使用され、前記結合ポリマーを形成することができる。
【００２２】
本発明の好ましい結合ポリマーは、HEMA、MAAおよびラウリルメタクリレート(LMA)のランダムブロック共重合体、HEMAおよびMAAまたはHEMAおよびLMAのランダムブロック共重合体、あるいは、HEMAのホモポリマーである。これらの実施態様における各成分の、当該結合ポリマーの総重量に基づいた重量％は、約93〜約100重量％HEMA、約0〜約2重量％MAA、および、約0〜約5重量％LMAである。
【００２３】
前記調光組成物は、さらに、1種類のコーティングポリマーまたは1種類以上のコーティングモノマーを含むことができる。眼科用具が眼球表面に装着される実施態様では、コンタクトレンズの表面は、好ましくは、高度な水湿潤性および潤滑性を有することになる。従って、コンタクトレンズなどの眼球上に装着される眼科用具には、一般に、前記結合ポリマーが親水性の、または、当該レンズ形成後に親水性にされることができる成分を含むのが好ましい、あるいは、親水性か、当該レンズ形成後に親水性にすることができる成分を含む別個のコーティング剤が塗布されるのが好ましい。当該親水性成分は、当該親水成分が反応してコーティング剤になる限り、あるいは、硬化されたコーティング剤に捕捉されるだけの大きさである限り、モノマーまたはポリマーであることができる。使用可能な親水性ポリマーの例は、ポリ(2-ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリ(エチレンオキサイド)、ポリビニルピロリドン、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(N,N-ジメチルアクリルアミド)、ポリサッカライド、ポリ(ビニルアルコール)、それらの共重合体などを含む。これらの親水性ポリマーは、重合性基で官能基付与されることができる、あるいは、非官能基付与されることができる。当該親水性ポリマーが官能基付与されない場合、当該親水性ポリマーは、レンズ形成後に、当該親水性ポリマーが、共有結合グラフト、あるいは、分散性相互作用またはもつれ、あるいは、一部のこれらの組合せによって、レンズ表面に密着するように、分子量が十分に高いものであってよい。
【００２４】
前記結合ポリマーの分子量は、当該結合ポリマーがレンズ材料に幾分可溶性であり、当該材料中で膨潤するようなものでなければならない。当該レンズ材料は、当該結合ポリマーに拡散し、重合、および／または、架橋される。しかし、同時に、当該結合ポリマーの分子量は、プリントされた像の質に影響を与えるほど高いものであることができない。好ましくは、当該結合ポリマーの分子量は、約7,000〜約100,000、さらに好ましくは約7,000〜約40,000、最も好ましくは約17,000〜約35,000 Mpeakである。このMpeakは、SEC分析の最高ピークの分子量に相当し、すなわち、Mpeakは下記の通りである。
【数２】
2008536179.tif 000017
【００２５】
本発明の目的上、前記分子量は、90°光散乱および屈折率検出器によるゲル浸透クロマトグラフを使って決定される。PW4000とPW2500の2本のカラム、50mM塩化ナトリウムに対して調整された75/25wt/wtメタノール-水溶出液、および、325,000〜194の範囲の分子量が明らかなポリエチレングリコールとポリエチレンオキサイドの混合物が使用される。
【００２６】
前記結合ポリマーの製造に連鎖移動剤を使用することによって、大量の重合開始剤を使用することによって、リビング重合を使用することによって、適切なモノマーおよび重合開始剤の選択によって、溶媒の量およびタイプの選択によって、あるいは、それらの組合せによって、所望の結合ポリマー分子量が入手可能である、ということを、当業者であれば認識するであろう。好ましくは、連鎖移動剤は、重合開始剤と、あるいは、さらに好ましくは１種類の重合開始剤および1種類以上の溶媒と併用され、所望の分子量を達成する。別法として、少量の超高分子量結合ポリマーが、大量の溶媒と併用され、当該結合ポリマーの所望の粘度を維持することができる。好ましくは、当該結合ポリマーの粘度は、23℃で、約4,000〜約15,000センチポアになる。
【００２７】
本発明で使用される結合ポリマーの形成に有用な連鎖移動剤は、約0.01以上、好ましくは約7以上、さらに好ましくは約25,000以上の連鎖移動定数値を有する。適切な連鎖移動剤は、既知であり、式R-SHの脂肪族チオール(式中、RはC1〜C12脂肪族、ベンジル、環式脂肪族またはCH3(CH2)x-SH(式中、xは1〜24)である）、ベンゼン、塩化n-ブチル、塩化t-ブチル、臭化n-ブチル、2-メルカプトエタノール、1-ドデシルメルカプタン、2-クロロブタン、アセトン、酢酸、クロロホルム、ブチルアミン、トリエチルアミン、硫化および二硫化ジ-n-ブチル、四塩化および四臭化炭素など、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。一般に、ポリマー調合物の総重量に基づいて約0〜約7重量％が使用されることになる。好ましくは、連鎖移動剤として、ドデカンチオール、デカンチオール、オクタンチオールまたはそれらの配合物が使用される。
【００２８】
本発明で使用される結合ポリマーの製造には、1種類以上の重合開始剤が使用されることができる。紫外光、可視光、熱重合開始剤など、および、それらの組合せを含むがそれらに制約されないいずれかの望ましい重合開始剤が使用されることができる。ある実施態様では、熱重合開始剤が使用される。本発明で有用な熱重合開始剤は、適度な昇温でフリーラジカルを発生する化合物を含む。適切なクラスの熱重合開始剤は、熱不安定性アゾ化合物および過酸化物を含むが、それらに制約されない。熱不安定性アゾ化合物の無制約の例は、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル（2,2'- azobisisobutyronirile）、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル（2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile）、2,2'-アゾビス-2-メチルバレロニトリル（2,2'- azobis-2- methylvaleronitrile）、2,2'-アゾビス-2,3-ジメチルブチロニトリル（2,2'-azobis-2,3-dimethylbutyronitrile）、2, 2'-アゾビス-2-メチルヘキサンニトリル（2, 2'-azobis-2- methylhexanenitrile）、2,2'-アゾビス-2,4-ジメチルバレッロニトリル（2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile）、2,2'-アゾビス-2,3,3-トリメチルブチロニトリル（2,2'-azobis-2, 3,3- trimethylbutyronitrile）、2,2'-アゾビス-2-メチルヘプタンニトリル（2,2'-azobis-2-methylheptanenitrile）、2,2'-アゾビス-2-シクロプロピルプロピオニトリル（2,2'- azobis-2- cyclopropylpropionitrile）、2,2'-アゾビス-2-シクロペンチルプロピオニトリル（2,2'- azobis-2-cyclopentylpropionitrile）、2,2'-アゾビス-2-ベンジルプロピオニトリル（2,2'-azobis-2- benzylpropionitrile）、2, 2'-アゾビス-2-(4-ニトロベンジル)プロピオニトリル（2, 2'-azobis-2-(4-nitrobenzyl) propionitrile）、2,2'-アゾビス-2-シクロブチルプロピオニトリル（2,2'-azobis-2- cyclobutylpropionitrile）、 2,2'-アゾビス-2-シクロヘキシルプロピオニトリル（2,2'-azobis-2-cyclohexylpropionitrile）、2,2'-アゾビス-2-(4-クロロベンジル)プロピオニトリル（2,2'- azobis-2-(4- chlorobenzyl)propionitrile）、2, 2'-アゾビス-2-エチル-3-メチルバレロニトリル（2, 2'-azobis-2-ethyl-3- methylvaleronitrile）、2,2'-アゾビス-2-イソプロピル-3-メチルバレロニトリル（2,2'-azobis~2- isopropyl-3- methylvaleronitrile）、2,2'-アゾビス-2-イソブチル-4-メチルバレロニトリル（2,2'- azobis-2-isobutyl-4-methylvaleronitrile）、1,1'-アゾビス-1-シクロヘキサンニトリル（1,1'- azobis-1- cyclohexanenitrile）、l,l'-アゾビス-l-シクロブタンニトリル（1,1'-azobis-l-cyclobutanenitrile）、2,2'-アゾビス-2-カルボメトキシプロピオニトリル（2,2'- azobis-2- carbomethoxypropionitrile）、2,2'-アゾビス-2-カルボエトキシプロピオニトリル（2,2'-azobis-2- carboethoxypropionitrile）、および、それらの配合物などを含むが、それらに制約されない。過酸化物の無制約の例は、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ビス-(l-オキシシクロヘキシル)パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、カプリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、p,p'-ジクロロ-ベンゾイルパーオキサイド、(2,4,2',4'-テトラクロロ)-ベンゾイルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジ-t-アミルパーオキサイド、t-ブチル-クミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキサイド)-ヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジヒドロパーオキサイドヘキサン、t-ブチルパーアセテート、t-ブチルパーイソブチレート、t-ブチルパーピバレート、t-ブチルパーベンゾエート、ジ-t-ブチルパーフタレート、2,5-ジメチル(2,5-ベンゾイルパーオキシ)-ヘキサン、t-ブチルパーマレエート、i-プロピルパーカーボネート、t-ブチルパーオキシ-i-プロピルカーボネート、コハク酸パーオキサイド、および、それらの配合物など含むが、それらに制約されない。ある実施態様では、好ましい重合開始剤配合物は、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルパーカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル、それらの混合物などから選択される少なくとも1種類の熱重合開始剤を含む。別の実施態様では、当該重合開始剤は、2,2-アゾビスイソブチロニトリル、2,2-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、または、それらの配合物を含む。熱重合開始剤の適切な量は、前記調光組成物の総重量に基づいて約0.1〜約5重量％を含む。ある実施態様では、2,2-アゾビス2-メチルブチロニトリルは、ドデカンチオールとともに使用される。熱および光重合開始剤の配合物も使用されることができる。
【００２９】
一般に適切な光重合開始剤は、200〜約700 nmの範囲の光を吸収する。選択される調光化合物の吸光度スペクトルに応じて、適切な光重合開始剤は、約200〜約300 nmまたは約400〜約700 nmの範囲の光を吸収する。本発明で有用な光重合開始剤は、芳香族アルファ-ヒドロキシケトン、アルコキシオキシベンゾイン、アセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、および、三級アミン＋ジケトン、それらの混合物などを含む。適切な光重合開始剤の説明に役立つ例は、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（1- hydroxycyclohexyl phenyl ketone）、2-ヒドロキシ-2-メチル-l-フェニル-プロパン-l-オン（2-hydroxy-2-methyl-l-phenyl-propan-l-one）、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4-4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド（bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4-4-trimethylpentyl phosphine oxide）(DMBAPO)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide）(Irgacure 819)、2,4,6-トリメチルベンジルジフェニルフォスフィンオキサイド（2,4,6- trimethylbenzyldiphenyl phosphine oxide）および2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（2,4,6-trimethylbenzyoyl diphenylphosphine oxide）、ベンゾインメチルエステル、および、カンファーキノンとエチル4-(N,N-ジメチルアミノ)ベンゾエート（ethyl 4-(N,N-dimethylamino)benzoate）の配合物、それらの混合物などである。市販の可視光重合開始剤系列は、Irgacure(登録商標)819、Irgacure 1700、Irgacure(登録商標)1800, Irgacure(登録商標) 819、Irgacure(登録商標) 1850 (すべて、Ciba Specialty Chemicalsから販売)および Lucirin(登録商標)TPO重合開始剤(BASFから販売)を含む。市販のUV光重合開始剤は、Darocur(登録商標)1173およびDarocur(登録商標)2959 (Ciba Specialty Chemicals)を含む。
【００３０】
適切な硬化強度は、約0.1 mW/cm2〜約10 mW/cm2、好ましくは約0.2 mW/cm2〜6 mW/cm2、さらに好ましくは約0.2 mW/cm2〜4 mW/cm2を含む。光硬化に適した時間は、約0.5〜約30分間、好ましくは約1分間〜約20分間を含む。
【００３１】
典型的配合物は、アシルフォスフィンオキサイドおよびアゾビスイソブチロニトリルを含む。ある実施態様では、前記熱重合開始剤は、アゾビスイソブチロニトリルを含み、前記光重合開始剤は、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4-4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンジルジフェニルフォスフィンオキサイドおよび2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、および、それらの混合物から選択される。別の実施態様では、当該熱重合開始剤は、アゾビスイソブチロニトリルを含み、光重合開始剤は、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドを含む。
【００３２】
光重合開始剤が使用される場合、前記調光組成物に添加すべき適切な光重合開始剤量は、約0.1〜約5重量％、好ましくは約0.3〜約3重量％、さらに好ましくは約0.3〜約2重量％の範囲である。各重合開始剤の正確な量は、それぞれのモル効率、および、温度、前記レンズの硬化に使用される光源および光度に左右される。
【００３３】
本発明の調光組成物は、ラジカル連鎖重合、段階重合、エマルジョン重合、イオン連鎖重合、開環、グループ移動重合、原子移動重合などを含むがそれらに制約されないいずれかの簡便な重合プロセスによって製造されることができる。好ましくは、熱開始フリーラジカル重合が使用される。重合を実施する条件は、当業者の知識の範囲内である。
【００３４】
前記調光組成物の製造に有用な溶媒は、約120〜230℃の沸点を有する中沸点溶媒である。使用されるべき溶媒の選択は、含まれる結合ポリマーのタイプとその分子量に基づく。適切な溶媒は、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、乳酸イソプロピル、3-メトキシ1-ブタノール、1-エトキシ-2-プロパノールなどを含むが、それらに制約されない。
【００３５】
本発明の結合ポリマーは、水中膨張率の点で、当該結合ポリマーが使用されるレンズ材料に合わせて調整される。当該結合ポリマーの膨張率の、包装溶液中での硬化レンズ材料の膨張率との適合または実質的適合は、レンズ内での応力の発生が起こらず、不良光学とレンズパラメーターの変化を生じない。さらに、当該結合ポリマーは、前記レンズ材料中で膨潤性があり、本発明の調光着色組成物を使ってプリントされた像の膨潤を可能にするものでなければならない。この膨潤のために、像は、レンズの快適さに影響を与えずに、レンズ材料内に捕捉される。
【００３６】
前記結合ポリマーは、1種類以上の色素または染料を含むこともできる。当該色素または染料は、所望の色、中間色相または追加的美容効果またはパターンを有するレンズを提供するために含まれることができる。説明に役立つ有機色素は、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、カルバゾールバイオレット、バットオレンジ１号など、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。有用な無機色素の例は、黒酸化鉄、茶酸化鉄、黄酸化鉄、赤酸化鉄、二酸化チタンなど、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。これらの色素に加えて、ジクロロトリアジンおよびビニルスルフォン系染料を含むが、それらに制約されない可溶性および非可溶性染料が使用されることができる。有用な染料および色素は、市販されている。
【００３７】
結合ポリマーによる調光化合物のコーティングまたは湿潤は、当該結合ポリマー中の、当該結合ポリマーに可溶性でない調光化合物の分散向上を提供する。コーティングは、静電力、分散力または水素結合力の使用によって達成され、当該調光化合物の表面を覆うことができる。好ましくは、高い剪断力が使用され、当該調光化合物を当該結合ポリマーに分散する。当該調光化合物は、当該結合ポリマーに、当該結合ポリマーと当該調光化合物を適切なミキサー、ロータリーシャフトミキサーなど、に分散し、均質混合物が生じるまで、典型的には約30分間混合することによって、当該結合ポリマーに添加されることができる。次に、当該混合物は、アイガーミル（Eiger mill）などの高剪断ミルに供給され、当該調光化合物を当該結合ポリマーに分散することができる。完全な分散を達成するために、必要に応じて、反復微粉砕が実施される。一般に、当該結合ポリマーに可溶性でない調光化合物には、当該調光化合物が約0.2〜約3ミクロンのサイズになるまで微粉砕が実施される。微粉砕は、高剪断またはボール微粉砕装置を含むが、それに制約されない適切な市販装置を使って実施されることができる。
【００３８】
本発明の調光着色組成物は、前記調光化合物および結合ポリマーに加えて、表面への当該調光着色組成物のコーティングを助ける1種類以上の溶媒を含有する。当該調光組成物が、確実にそれが塗布される表面で流出しない、あるいは流れないようにするために、当該調光組成物は、約27mN/mよりも低い表面張力を有することが望ましく、かつ、好ましい。この表面張力は、当該調光着色組成物が塗布される表面、例えば割り型表面、の処理によって達成されることができる。表面処理は、プラズマ処理およびコロナ放電処理などであるが、それらに制約されない技術上周知の方法、によって達成されることができる。別法として、また、好ましくは、望ましい表面張力は、当該調光組成物に使用される溶媒の選択によって達成されることができる。
【００３９】
したがって、本発明の調光組成物に有用な溶媒は、当該調光組成物の粘度を増減し、表面張力のコントロールを補助することができる溶媒である。適切な溶媒は、シクロペンタノン、4-メチル-2-ペンタノン、1-メトキシ-2-プロパノール、l-エトキシ-2-プロパノール、乳酸イソプロピルなど、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。好ましくは、1-エトキシ-2-プロパノールおよび乳酸イソプロピルが使用される。
【００４０】
好ましい実施態様では、本発明の調光組成物に少なくとも3種類の異なる溶媒が使用される。前記結合ポリマーの製造に、これらの溶媒のうちの最初の2種類、ともに中沸点の溶媒、が使用される。これらの溶媒は、当該結合ポリマーの形成後に、当該結合ポリマーから除去されることができるが、それらは保持されることが好ましい。好ましくは、当該2種類の溶媒は、1-エトキシ-2-プロパノールおよび乳酸イソプロピルである。沸点が約75〜約120℃である溶媒を意味する別の低沸点溶媒が使用され、望みどおりに当該調光組成物の粘度を減少させる。適切な低沸点溶媒は、2-プロパノール、1-メトキシ-2-プロパノール、1-プロパノールなど、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。好ましくは、1-プロパノールが使用される。
【００４１】
使用される溶媒の具体的な量は、多数の要因に左右される。例えば、前記結合ポリマーの形成に使用される溶媒の量は、所望の結合ポリマーの分子量、および、当該結合ポリマーに使用されるモノマーおよび共重合体などの成分に左右される。使用される低沸点溶媒の量は、前記調光組成物の望ましい粘度および表面張力に左右される。さらに、当該調光組成物が割り型に塗布され、レンズ材料とともに硬化される必要がある場合、使用される溶媒の量は、使用されるレンズおよび割り型材料、および、当該割り型材料がいずれかの表面処理を受け、その湿潤性を高めたか否かに左右される。使用予定の溶媒の正確な量の決定は、当業者の技術の範囲内である。一般に、使用される溶媒の総重量は、使用溶媒約40〜約75重量％になる。
【００４２】
前記調光組成物には、前記溶媒の他に、可塑剤が添加されることができ、好ましくは添加され、当該調光組成物および光学割型の乾燥中のひび割れを軽減し、当該調光組成物を使って得られる像の最終品質を高め、前記レンズ材料による当該調光組成物の拡散および膨潤を強化する。使用される可塑剤の種類および量は、使用される結合ポリマーの分子量、および、使用前に保存される割り型上に配置された調光組成物の場合、所望の保存安定性に左右される。有用な可塑剤は、グリセロール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール200、400または600など、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。好ましくは、グリセロールが使用される。使用される可塑剤の量は、一般に、当該調光組成物の重量に基づいた0〜約10重量％になる。
【００４３】
本発明の好ましい調光着色組成物混合物には、調光化合物約0.2〜約25重量％、結合ポリマー約30〜約45重量％、溶媒約40〜約70重量％、普通の色素および染料約0〜約25重量％、可塑剤約0.2〜約7重量％が使用される。当該重量％は、調光組成混合物の総重量に基づく。
【００４４】
当業者であれば、上記のもの以外の添加剤も、本発明の調光組成物に含まれることができる、ということを認識するであろう。適切な添加剤は、流れおよび均展を助ける添加剤、発泡防止用添加剤、流動性変更用添加剤、湿潤剤、抗細菌剤、光重合開始剤、他の染料または色素、UV吸収剤、加工助剤など、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。
【００４５】
本発明の調光組成物は、レンズ材料の硬化時に、当該材料中に埋め込まれる。よって、当該調光組成物は、当該調光組成物が塗布されるレンズ割り型の表面に応じて、形成されるレンズの前後表面のより近くに埋め込まれることができる。さらに、1層以上の調光組成物が、どの順序でも、塗布されることができる。なおも別の実施態様では、透明な結合ポリマーが当該調光組成物と併用されることができる。例えば、本発明の方法では、当該調光組成物の塗布前に、半割り型の成形面に透明な結合ポリマー層が塗布されることができる。当該透明結合ポリマーは、調光組成物層に使用される結合ポリマーと同一であることも、異なることもできる。当該透明結合ポリマーが前記結合ポリマーと異なる場合、透明結合ポリマーは、膨張率および膨潤性の点で、前記結合ポリマーおよびレンズ材料に適合しなければならず、当該レンズ材料中に膨潤できなければならない。
【００４６】
本発明は、いずれかの既知のレンズ材料または当該レンズの製造に適した材料で製造される着色ハードまたはソフトコンタクトレンズを提供するために使用されることができる。好ましくは、本発明のレンズは、約0〜約90％の水分を有するソフトコンタクトレンズである。さらに好ましくは、当該レンズは、ヒドロキシ基、カルボキシル基またはその両基を含有するモノマーで製造され、あるいは、シロキサン、ハイドロゲル、シリコーンハイドロゲル、および、それらの配合物などのシリコーン含有ポリマーから製造される。本発明のレンズの形成に有用な材料は、重合開始剤などの添加剤とともに、マクロマーブレンド、モノマー、および、それらの配合物を反応させることによって製造されることができる。適切な材料は、シリコーンマクロマーおよび親水性モノマーから成るシリコーンハイドロゲルを含むが、それらに制約されない。当該シリコーンマクロマーの例は、米国特許第4,259,467号、第4,260,725号および第4,261,875号に記述されているようなペンダント親水基でメタクリル化されたポリジメチルシロキサン；米国特許第4,136,250号、同第 4,153,641号、同第4,189,546号、同第4,182,822号、同第4,343,927号、同第4,254,248号、同第4,355,147号、第4,276,402号、第4,327,203号、第4,341,889号、同第4,486,577号、同第4,605,712号、同第4,543,398号、同第4,661,575号、同第4,703,097号、同第4,837,289号、同第4,954,586号、同第4,954,587号、同第5,346,946号、同第5,358,995号、同第5,387,632号、同第5,451,617号、同第5,486,579号、同第5,962,548号、同第5,981,615号、同第5,981,675号および同第6,039,913号に記述されている重合性官能基を有するポリジメチルシロキサンマクロマー、および、それらの配合物を含むが、それらに制約されない。それらは、米国特許第5,010,141号、同第5,057,578号、同第5,314,960号、同第5,371,147号および同第5,336,797号に記述されているものなどの親水性モノマーを組み込んだポリシロキサンマクロマー、あるいは、米国特許第4,871,785号および同第5,034,461号に記述されているものなどのポリジメチルシロキサンブロックおよびポリエーテルブロックを含むマクロマーを使って製造されることもできる。引用されているすべての特許は、参照することによって本明細書にそれらの内容全体が組み入れられることとする。
【００４７】
適切な材料は、米国特許第5,760,100号、同第5,776,999号、同第5,789,461号、同第5,807,944号、同第5,965,631号および同第5,958,440号に記述されているものなどのオキシパームおよびイオノパーム成分の配合物から成ることもできる。親水性モノマーは、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、2-ヒドロキシエチルアクリレート、N,N-ジメチルアクリルアミド(DMA)、N-ビニルピロリドン、2-ビニル-4,4'-ジメチル-2-オキサゾリン-5-オン、メタクリル酸および2-ヒドロキシエチルメタクリルアミドを含めて、前記共重合体に混入されることができる。トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、または、米国特許第5,998,498号、同第3,808,178号、同第4,139,513号、同第5,070,215号、同第5,710,302号、同第5,714,557号および同第5,908,906号に記述されているシロキサンモノマーなどのさらなるシロキサンモノマーが混入されることができる。当該材料は、各種強化剤、UVブロッカーおよび湿潤剤を含むこともできる。それらは、一級アルコール、または、米国特許第6,020,445号に記述されている二級もしくは三級アルコールなどの希釈剤を使って調製されることができる。引用されたすべての特許は、参照することによって本明細書にそれらの内容全体が組み入れられることとする。
【００４８】
前記コンタクトレンズの製造用材料は、周知であり、市販されている。ある無制約の実施態様では、使用される材料は、HEMA系ハイドロゲル、さらに好ましくはエタフィルコンAであり、前記結合ポリマーは、MAA、HEMAおよびラウリルメタクリレート(LMA)の線状ランダムブロック共重合体、MAAおよびHEMAの線状ランダムブロック共重合体、HEMAおよびLMAの線状ランダムブロック共重合体、または、HEMAホモポリマーから形成される。参照することによって本明細書にそのまま組み入れられている米国特許第4,680,336号および同第4,495,313号に開示されているエタフィルコンAは、一般に、100重量部(pbw)のHEMA、約1.5〜約2.5 pbwのMAA、約0.3〜約1.3 pbwのエチレングリコールジメタクリレート、約0.05〜約1.5 pbwの1,1,1-トリメチロールプロパントリメタクリレート、および、約0.017〜約0.024 pbwの可視着色剤の調合物である。好ましくは、エタフィルコンAは、0.47MAA対100 HEMA対4.14 LMAの比率のMAA、HEMAおよびLMAの線状ランダムブロック共重合体と、あるいは、［99.9 HEMAおよび0.1 MAA］対［99.5 HEMAおよび0.5 MAA］の比率のHEMAおよびMAAの線状ランダムブロック共重合体によって使用される。
【００４９】
調光量の前記調光組成物が使用される。ある無制約の実施態様では、前記眼科用具がソフトコンタクトレンズである場合、レンズ1個当り約0.5 mg〜約4.0 mgの調光組成物が使用されることができる。
【００５０】
本発明のレンズに使用される調光組成物は、いずれかの簡便な方法によってレンズ表面に塗布される。本発明の好ましい方法では、当該調光組成物は、熱可塑性光学用割り型に塗布される。コーティング混合物の塗布によってフィルムを形成させ、その後、当該コーティング混合物によってレンズ形成後に当該レンズの離型を可能にするように、当該割り型材料の表面エネルギーおよび化学組成が選択される。ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、シクロオレフィンおよびエチレン系非晶質共重合体で、Ticonaから市販されているTOPASなどのシクロオレフィン系ポリマー、Zeon Corporationから市販されているZeonorなどのノルボルネン化合物の開環複分解重合とそれに続く水素添加によって製造されるポリマー、ガラス、金属、水晶を含むが、それらに制約されないいずれかの適切な材料が使用されることができる。着色有効量の前記調光組成物は、割り型の成形面の所望部分に塗布される。当該調光組成物は、割り型前面または後面またはその両方に塗布されることができる。当該組成物は、レンズの前部または後部全体に、あるいは、レンズ表面の一部だけに塗布される、例えば、レンズの光学ゾーンだけを覆う、あるは、虹彩を覆うレンズ部分だけを覆うことができる。塗布は、いずれかの簡便な手段によって実施されることができる。無制約の例は、吹付け、パッドプリンティング、タンポプリンティング、ブラッシングまたはスタンピングを含むが、それらに制約されない技術上周知の複数の方法のいずれかを含む。揮発性溶媒がコーティング混合物に混入される場合、割り型にレンズ材料を充填する前にこの溶媒を蒸発させるのが望ましい。前記調光着色組成物に重合性ポリマーまたはモノマーが使用される場合、割り型に充填する前に、当該調光着色組成物を硬化させるのに十分な条件にコート済み割り型を曝すのが有用と思われる、あるいは、当該調光着色組成物を硬化させずに割り型に充填し、それによって、当該調光着色組成物とレンズ材料を同時に硬化させるのが好ましい。好ましくは、塗布は、パッドプリンティングによって実施される。
【００５１】
レンズ形成量のレンズ材料が割り型に供給される。「レンズ形成量」は、所望のサイズおよび厚さのレンズを製造するのに十分な量を意味する。典型的には、約10〜約40 mgのレンズ材料が使用される。
【００５２】
ある無制約の実施例では、前記調光組成物は、前記レンズ材料中で膨潤される。好ましくは、膨潤は、乾燥時の厚さの約1〜約4倍まで当該調光組成物を膨潤させるのに適した条件下で実施される。典型的には、当該膨潤は、約1〜約30分間で、一部の実施態様では、約40〜約68℃で、約1〜約10分間で達成されることができる。
【００５３】
次に、前記レンズ材料おおび調光組成物を含有する割り型は、調光レンズの形成に適した条件に曝される。正確な条件は、当該調光組成物と選択されるレンズ材料の成分に左右されることになり、その決定は当業者の技術の範囲内である。いったん硬化が完了すると、レンズは、当該割り型から離型され、緩衝食塩水で平衡化されることができる。
【００５４】
調光レンズの好ましい製造法は、次のとおりに、パッドプリンティングを使って実施される。好ましくはスチール製、さらに好ましくはステンレススチール製の金属板は、フォトレジスト材料で覆われる。当該フォトレジスト材料は、いったん硬化されると水に不溶になることができる。前記調光組成物用パターンが、選択またはデザインされ、その後、写真技術などの多数の技術のいずれかを使って所望のサイズまで縮小され、当該金属板上に配置され、当該フォトレジスト材料が硬化される。パターンエッチングを実施する条件は、当業者の知識の範囲内である。
【００５５】
前記金属板は、その後、水溶液で洗浄され、パターンに従って生じた像が、当該金属板に、適切な深さまで、例えば約20ミクロンまでエッチングされる。次に、前記調光組成物が、当該パターン上に沈着され、くぼみを当該調光組成物で埋められる。適切な形状と各種硬度、一般には約1〜約10 Shore Aデュロメーター単位のケイ素パッドが、当該金属板上の像に押し付けられ、当該調光組成物が除去され、その後、当該調光組成物は、溶媒の蒸発によってわずかに乾燥される。次に、当該パッドは、光学用割り型の成形面に押し付けられ、当該調光組成物は乾燥される。当該割り型は、最大で12時間まで脱気され、過剰の溶媒および酸素が除去され、その後、割り型は、レンズ形成量のレンズ材料を充填される。次に、付属の半割り型が使用され、割り型組立て品が完成し、プリントされた像が膨潤された後、当該割り型組立て品は、使用レンズ材料の硬化に適した条件に曝される。
【００５６】
本発明は、以下の無制約の実施例を検討することによって、さらに明らかにされるであろう。
【００５７】
下記の実施例には、以下の略語が使用される。
HEMA             2-ヒドロキシエチルメタクリレート
NORBLOC         2-(2'-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール
Blue HEMA        反応性ブルー4およびHEMAの反応生成物、米国特許第5,944,853号の実施例4に記述されているとおり。 
EGDMA           エチレングリコールジメタクリレート
IRGACURE 1700   75重量% 2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オンおよび 25%ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、CIBA Specialty Chemicals から市販。
TMPTMA         トリメチロールプロパントリメタクリレート
MAA             メタクリル酸
【００５８】
調光化合物Iの合成
段階1
3, 9-ジメトキシ-5-ヒドロキシ-7H-ベンゾ[C]フルオレン-7-オン(10 g, 米国特許第6,296,785 Bl号に記述されている方法に従って調製)、l-(4-メトキシフェニル)-l-(3,4-ジメトキシフェニル)-2-プロピン-l-オール(26 g, 米国特許第5,458,814号に記述されている方法に従って調製)、ドデシルベンゼンスルフォン酸(1g)およびクロロホルム(250 mL)が、反応フラスコ中で配合され、室温で1時間攪拌された。次に、当該反応混合物は、還流下で8時間加熱され、室温まで冷却された。当該反応混合物は濃縮され、残渣が、冷アセトンで洗浄され、真空乾燥され、19 gのオフホワイトの固体を生じた。
【００５９】
段階2
段階1の生成物(11.0 g)を窒素雰囲気下で反応容器に量りこみ、100 mLのTHF無水物が添加された。塩化メチルマグネシウム(THF中3.0 M、15 mL)が当該反応混合物に15分間かけて添加された。当該反応混合物は、1時間攪拌された後、氷と1 N HClの1:1混合物200 mLに注がれた。当該混合物は、クロロホルムで抽出された(100 mLで3回)。有機抽出液は、配合され、飽和NaCl水溶液(200 mL)で洗浄され、無水Na2SO4で乾燥された。ロータリーエバポレーションによる溶媒除去で、群青色の残渣を生じ、次に、これは、t-ブチルメチルエーテルから沈殿され、濾過後、11 gの青色着色固体を提供した。 
【００６０】
段階3
段階2の生成物(7 g)、ジメチレングリコール(70 mL)、p-トルエンスルホン酸(0.5 g)およびトルエン(70 mL)が、反応フラスコ中で配合された。当該反応混合物は、55℃で2時間加熱され、室温まで冷却された。当該反応混合物は、200 mLの水に注がれ、100 mLの酢酸エチルで抽出された。有機層は、飽和重炭酸ナトリウムで洗浄され、無水Na2SO4で乾燥された。当該溶液は、濃縮され、群青色の残渣が、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン：v/v-2/1)で精製され、7.1 gの青色の泡状物質を生じた。
【００６１】
段階4
段階3の生成物(4 g)、2-イソシアネートエチルメタクリレート(2 mL)、ジブチル錫ジラウレート(5滴)および酢酸エチル(120 mL)が、大気開放コンデンサー付き反応フラスコ中で配合された。当該混合物は、還流下で2時間加熱された。当該混合物にメタノール(5 mL)が添加され、過剰の2-イソシアネートエチルメタクリレートが反応停止された。当該反応混合物は、濃縮され、残渣が、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン：v/v-1/1)によって精製された。主要分画がカラムから収集され、5 gの紫色の泡状物質を生じた。質量分析が、3-(4-メトキシフェニル)-3-(3 ,4-ジメトキシフェニル)-6, 11-ジメトキシ-13-メチル-13-(2-(2-(2-メタクリルオキシエチル)カルバミルオキシエトキシ)エトキシ)-3H, 13H- インデノ[2',3':3,4]ナフト[l,2-b]ピランの分子量を裏付ける。
【００６２】
調光化合物IIの合成
段階1
4-ヒドロキシベンゾフェノン(100 g)、2-クロロエタノール(50 g)、水酸化ナトリウム(20 g)および水(500 mL)が、反応フラスコ中で配合された。当該混合物は、還流下で6時間加熱された。油層が分離され、冷却時、結晶化され、当該結晶物質は、水酸化ナトリウム水溶液で、次に新鮮水で洗浄、乾燥され、オフホワイトの固体85 gを生じた。当該生成物は、それ以上の精製を受けずに、その後の反応に使用された。
【００６３】
段階2
上記の段階1の生成物(30 g)は、反応フラスコ中、オーバーヘッド攪拌下でジメチルホルムアミド無水物(250 mL)に溶解された。トルエン中ナトリウムアセチリド (15 g、〜9重量％)が、強力攪拌下で当該反応フラスコに添加された。反応完了後、当該混合物は、水(500 mL)に添加され、当該溶液が、エチルエーテルで抽出された(500 mLで2回)。抽出液は、合わされ、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥された。次に、当該溶液は、濾過、濃縮され、褐色残渣が、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサンv/v：1/1)によって精製され、主要分画がカラムから収集され、t-ブチルメチルエーテル中で沈殿され、33 gの白色固体を生じた。
【００６４】
段階3
上記の段階2の3,9-ジメトキシ-7,7-ジメチル-7H-ベンゾ[C]フルオレン-5-オール(5 g, 米国特許第6,296,785 Bl号に記述されている方法に従って調製)、段階3の1-フェニル-1-(4- (2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2-プロピン-l-オール(4 g)、ドデシルベンゼンスルホン酸(2滴)およびクロロホルム(40 mL)が、反応フラスコ中で配合された。当該混合物は、還流下で1時間加熱された後、濃縮された。残渣は、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサンv/v：1/1)によって精製された。主要分画がカラムから収集、濃縮され、7 gの緑色泡状物質を生じた。質量分析が、3-フェニル-3-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-6,11-ジメトキシ-13,13-ジメチル-3H,13H-インデノ[2',3':3,4]ナフト[l,2-b]ピランの分子量を裏付ける。
【００６５】
段階4
上記段階3の3-フェニル-3-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-6,11-ジメトキシ-13,13-ジメチル-3H,13H-インデノ[2',3':3,4]ナフト[l,2-b]ピラン(5 g)、2-イソシアネートエチルメタクリレート(1 mL)、ジブチル錫ジラウレート(1滴)および酢酸エチル(20 mL)が、大気開放コンデンサー付き反応フラスコ中で配合された。当該混合物は、還流下で1時間加熱された。当該混合物にメタノール(5 mL)が添加され、過剰の2-イソシアネートエチルメタクリレートが反応停止された。反応混合物は濃縮され、残渣がシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン：v/v-1/1)によって精製され、6.3 gの緑色フォームを生じた。質量分析が、3-フェニル3-(4-(2-(2-メタクリルオキシエチル)カルバミルオキシエトキシ)フェニル)-6,11-ジメトキシ-13,13-ジメチル-3H,13H-インデノ[2',3 ':3,4]ナフト[l ,2-b]ピランの分子量を裏付ける。
【００６６】
〔実施例１〕
結合ポリマーは、以下のプロセスで形成された。
冷却攪拌反応器に、537 gの1-オクタノールが添加され、続いて、20,850 gの2-ヒドロキシエチルメタクリレート、283 gのメタクリル酸、29,415 gの乳酸イソプロピル、7,363 gの1-エトキシ-2-プロパノールおよび973 gのグリセロールが添加された。当該反応器は、68℃まで加熱され、128 g部の2,2'-アゾビス-(2-メチルブチロニトリル)が添加され、重合プロセスを開始した。3時間後、モノマーの大半が反応したが、温度は、一昼夜68℃に維持され、当該プロセスを完了した。当該反応器は、約80℃で約24時間以上加熱され、重合開始剤が分解された。当該反応器は、冷却され、粘度が、約1,000 gの上記溶媒混合物を添加することによって、5900〜7700 mPas(23℃)に調整された。当該溶液は、5ミクロンフィルターで濾過され、約28,000 g/モルのMpeakを有する最終結合ポリマーが得られた。
【００６７】
調光着色剤、即ち96重量％結合ポリマー、4重量％調光化合物1および0.3％ハイドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ) を含有する暗緑色の低粘性溶液が、ポリスチレン光学用割り型のフロントカーブ成形面にパッドプリントされた。当該フロントカーブ割り型表面への当該調光着色剤の移行は、2層プロセスを使って達成された。当該プロセスは、特定の深さにデザインされたキーク（chiques）を利用し、ケイ素パッドを使った当該材料のフロントカーブ表面への適切な移行を確実に行った。当該フロントカーブ表面のパッドプリンティングの初段階は、レンズ割り型表面に移行される結合ポリマーの無着色層を用いた。第2層は、調光染料を含む結合ポリマーから成った。前記割り型は、94.9% HEMA、1.94重量% MAA、0.77% EGDMA、0.09% TMPTMA、0.95%NORBLOC、0.02% Blue HEMA および1.33% IRGACURE 1700のブレンド品52 重量部の、希釈剤としてのグリセリンホウ酸エステル48重量部とのレンズ形成量モノマーミックスを充填された。
【００６８】
反応性モノマーの早期硬化は、着色剤への当該モノマーの拡散を鈍化させる。早期硬化の利点を維持するために、当該モノマーの拡散速度の低下を避けながら、早期硬化光からのレンズ区域を遮蔽する方法が開発された。この方法は、早期硬化部分にマスクを利用して、割り型のレンズ区域を光から遮蔽し、その間、レンズ外のモノマーミックスの早期硬化のために外周をさらに曝露する。この過剰モノマーミックスは、ここで、モノマー粘度が増加する主な区域になり、割り型組立て品に安定性を提供するが、一方、当該レンズ用モノマーは、調光着色剤への急速拡散のために硬化されない。8個の割り型組立て品を含むパレットは、短波長IR電球が製品の上方に配置されている予備加熱ステーションに置かれた。当該割り型組立て品は、IR電球下を通過し、前記調光着色剤のTgまで加熱された。IR加熱器のエネルギー出力の制御は、可変単巻変圧器によって維持された。次に、当該割り型組立て品は、暗所ゾーンに入った。当該ゾーンでは、電球は、備えられていないが、ヒーターが空気を55〜75℃まで加熱し、調光着色剤Tgまたはそれ以上に割り型温度を維持する。当該割り型は、Tg温度が維持される最短75秒間の間硬化トンネルの暗所ゾーンに留まるように、一定速度で、IR電球下とこのゾーンを通過した。この時間は、前記モノマーの前記調光染料層への完全な拡散を達成するために必要である。次に、当該割り型は、このゾーンを抜け、レンズ材料の光化学的硬化が開始され、完了した。
【００６９】
いったん硬化が完了すると、割り型組立て品は開かれ、レンズが当該割り型から離型され、表1の条件に従って、当該レンズを水に浸漬することによって水和された。
【表１】
2008536179.tif 000018
【００７０】
完成したレンズは、切断され,露出された縁が、顕微鏡検査され、鮮明な連続透明層の存在が確認され、当該透明層の深さが測定された。当該透明層の深さは、最小2ミクロン、最大28ミクロンであることが判明した。
【００７１】
前記レンズの調光効果は、以下の方法で決定された。35℃のホウ酸緩衝食塩水を含有するキュベットにレンズが入れられる。直接の日光に模した強度の約260〜800 nmの光で当該レンズが照射される間に、UV/可視光分光計で当該レンズの吸光度が測定される。
【００７２】
〔実施例２〕
調光染料IIを使用した点を除いて、実施例１の手順が繰り返された。
【００７３】
〔実施例３〕
9重量％調光染料IIを使用し、コーティング混合物中でMEHQを省いた点を除いて、実施例2の手法が繰り返された。
【００７４】
比較実施例1
前記結合ポリマーに18％調光染料IIが添加され、ジャーローラー上で混合された。当該調光化合物は溶解しなかった。
【００７５】
〔実施の態様〕
（１）  コンタクトレンズの着色に使用される調光組成物において、
1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、結合ポリマー、
を含み、
前記結合ポリマーが、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる、
調光組成物。
（２）  実施態様1に記載の調光組成物において、
形成される前記相互浸透ポリマーネットワークが、半相互浸透ポリマーネットワーク（semi-interpenetrating polymer network）である、
調光組成物。
（３）  実施態様1に記載の調光組成物において、
形成される前記相互浸透ポリマーネットワークが、逐次相互浸透ポリマーネットワークである、
調光組成物。
（４）  実施態様1に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを含む、
調光組成物。
（５）  実施態様1に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、CH3(CH2)x-L-COCHR=CH2を含み、
式中、Lが、-NHまたは酸素であり、xが、2〜24の整数であり、Rが、C1〜C6アルキルまたは水素である、
調光組成物。
（６）  実施態様1に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
調光組成物。
（７）  実施態様1に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体を含む、
調光組成物。
（８）  実施態様1に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
調光組成物。
【００７６】
（９）  実施態様1、2、3、4、6、7または8に記載の調光組成物において、
1種類以上の前記溶媒が、少なくとも1種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
調光組成物。
（１０）  実施態様1、2、3、4、6、7または8に記載の調光組成物において、
表面張力が、≦28ダイン/cmである、
調光組成物。
（１１）  実施態様6、7または8に記載の調光組成物において、
前記中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルとを含む、
調光組成物。
（１２）  実施態様1、2、3、4、6、7または8に記載の調光組成物において、
可塑剤、色素、乳白剤、およびそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種類の追加成分、
をさらに含む、
調光組成物。
（１３）  実施態様12に記載の調光組成物において、
約0.2〜約25重量％の1種類以上の前記色素、
約30〜約45重量％の前記結合ポリマー、
約40〜約70重量％の前記1種類以上の溶媒、
約0〜約25重量％の前記乳白剤、および、
約0.2〜約7重量％の前記可塑剤、
を含む、調光組成物。
【００７７】
（１４）  コンタクトレンズの着色に使用される調光組成物において、
1種類以上の調光化合物と、
1種類以上の溶媒と、
約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを有する結合ポリマー（biding polymer）と、
を含み、
前記結合ポリマーが、HEMA系ハイドロゲルまたはシリコーン系ハイドロゲルを含むレンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる、
調光組成物。
（１５）  実施態様14に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、半相互浸透ポリマーネットワークである、
調光組成物。
（１６）  実施態様14に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、逐次相互浸透ポリマーネットワーク（sequential interpenetrating polymer network）である、
調光組成物。
（１７）  実施態様14に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
調光組成物。
（１８）  実施態様14に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を含む、
調光組成物。
（１９）  実施態様14に記載の調光組成物において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
調光組成物。
（２０）  実施態様14〜19のいずれかに記載の調光組成物において、
前記1種類以上の溶媒が、2種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
調光組成物。
（２１）  実施態様20に記載の調光組成物において、
前記2種類の中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルとを含む、
調光組成物。
（２２）  実施態様14〜19のいずれかに記載の調光組成物において、
可塑剤、および少なくとも1種類の色素、
をさらに含む、調光組成物。
（２３）  実施態様22に記載の調光組成物において、
約0.2〜約25重量％の1種類以上の前記色素、
約30〜約45重量％の前記結合ポリマー、
約40〜約70重量％の前記1種類以上の溶媒、および、
約0.2〜約7重量％の前記可塑剤、
を含む、調光組成物。
【００７８】
（２４）  調光コンタクトレンズの製造方法において、
a)着色有効量の調光組成物を、割り型の成形面に塗布する段階であって、前記調光組成物は、1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、少なくとも1種類の結合ポリマーを含む、段階と、
b)レンズ形成量のレンズ材料を前記割り型に供給する段階と、
c)前記レンズ材料中で前記調光組成物を膨潤させる段階と、
d)前記レンズ材料を前記割り型中で硬化させ、着色コンタクトレンズを形成する段階と、
を含み、
前記結合ポリマーおよび前記レンズ材料が、相互浸透ポリマーネットワークを形成する、
方法。
（２５）  実施態様24に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを有し、
前記レンズ材料が、HEMA系ハイドロゲルまたはシリコーン系ハイドロゲルを含む、
方法。
（２６）  実施態様24に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
方法。
（２７）  実施態様24に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を含む、
方法。
（２８）  実施態様24に記載の方法において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
方法。
（２９）  実施態様24または25に記載の方法において、
前記1種類以上の溶媒が、2種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
方法。
（３０）  実施態様29に記載の方法において、
前記2種類の中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルとを含む、
方法。
【００７９】
（３１）  着色コンタクトレンズの製造での使用のための割り型において、
第一半割り型と、
第二半分割り型と、
を含み、
前記第一および第二半割り型の少なくとも1個の成形面が、
前記成形面の少なくとも一部に、1種類以上の調光化合物、1種類以上の溶媒、および、1種類の結合ポリマーを含む層、
を含み、
前記結合ポリマーが、レンズ材料と相互浸透ポリマーネットワークを形成できる、
割り型。
（３２）  実施態様31に記載の割り型において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、半相互浸透ポリマーネットワークである、
割り型。
（３３）  実施態様31に記載の割り型において、
前記結合ポリマーと前記レンズ材料との間で形成される相互浸透ポリマーネットワークが、逐次相互浸透ポリマーネットワークである、
割り型。
（３４）  実施態様31に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、約7,000〜約40,000の分子量Mpeakを有する、
割り型。
（３５）  実施態様31に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、および、ラウリルメタクリレート、の共重合体を含む、
割り型。
（３６）  実施態様31に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、メタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体を含む、
割り型。
（３７）  実施態様31に記載の割り型において、
前記結合ポリマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーを含む、
割り型。
（３８）  実施態様31〜37のいずれかに記載の割り型において、
前記1種類以上の溶媒が、2種類の中沸点溶媒と1種類の低沸点溶媒とを含む、
割り型。
（３９）  実施態様38に記載の割り型において、
前記2種類の中沸点溶媒が、1-エトキシ-2-プロパノールと乳酸イソプロピルを含む
割り型。
（４０）  眼科用レンズにおいて、
実施態様23に記載の調光組成物、実施態様30に記載の方法、および、実施態様39に記載の割り型から誘導される、眼科用レンズ。
（４１）  実施態様24に記載の方法において、
前記調光化合物が、前記結合ポリマーでコートされる、あるいは、湿潤される、
方法。
【国際調査報告】
2008536179.tif 000019
2008536179.tif 000020
2008536179.tif 000021