(57)【要約】  グラフトコポリマーは、人の髪の毛に結合可能なポリマーでポリマーグラフト化されたポリサッカライドを含みヘアケア組成物で有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
人の髪の毛と結合可能なポリマーでグラフト化されたポリサッカライドポリマーを含むグラフトコポリマー。
【請求項２】
グラフトコポリマーが、ポリサッカライドポリマー骨格にグラフト化された人の髪の毛と、結合可能な１以上のブロックのポリマーを含む請求項１のグラフトコポリマー。
【請求項３】
グラフト化が以下を含む混合物の暴露(exposure)によって開始される請求項２のグラフトコポリマー： 
(ａ)ポリサッカライドポリマー、および、
(ｂ)１以上の： 
(ｂ)(ｉ)人の髪の毛と結合可能なポリマー、または、
(ｂ)(ｉｉ)人の髪の毛と結合可能なポリマーのポリマー前駆体、または、
(ｂ)(ｉｉｉ)人の髪の毛と結合可能なポリマーの１以上の不飽和のモノマー前駆体、
であってイオン化照射されるポリマー。
【請求項４】
ポリマーの前駆体またはモノマーの前駆体から得られるブロックが、カチオン性を与え続いてグラフト化する請求項３のグラフトコポリマー。
【請求項５】
混合物がモノマーの分子当たり少なくとも１つのエチレン性の不飽和のサイト、およびモノマーの分子当たり少なくとも１つの含窒素官能基を含む、１以上の不飽和モノマーを含む請求項３のグラフトコポリマー。
【請求項６】
ポリサッカライドポリマー骨格が、ポリガラクトマンナン、キサンタン、ポリフルクトース、でんぷん、でんぷん誘導体、セルロース、セルロース誘導体、およびそれらの混合物から選択されたポリマーから誘導される請求項２のグラフトコポリマー。
【請求項７】
ポリサッカライドポリマー骨格が、グラフト化前に、約２、０００、０００〜５、０００、０００グラム/モルの重量平均分子量を有するグアーゴムから誘導されている請求項２のグラフトコポリマー。
【請求項８】
グラフトコポリマーが、人の髪の毛と結合可能でない１以上のポリマーのポリサッカライドポリマー骨格に、グラフト化されたブロックを含む請求項２のグラフトコポリマー。
【請求項９】
人の髪の毛に結合可能なポリマーが、カチオン性ポリマーを含む請求項１のグラフトコポリマー。
【請求項１０】
人の髪の毛に結合可能なポリマーが、ポリアミドポリマー、ポリウレタンポリマー、およびポリウレイドポリマーから選択された実質的に中性なポリマーを含む請求項１のグラフトコポリマー。
【請求項１１】
人の髪の毛に結合可能なポリマーが、四級化されたポリサッカライドゴムから選択された、カチオン性ポリマーを含む請求項１のグラフトコポリマー。
【請求項１２】
人の髪の毛に結合可能なポリマーが、カチオン性付加ポリマーおよびカチオン性縮合ポリマーから選択された、カチオン性合成ポリマーを含む請求項１のグラフトコポリマー。
【請求項１３】
人の髪の毛に結合可能なポリマーがポリマーの第四級アンモニウム塩を含む請求項１のグラフトコポリマー。
【請求項１４】
以下を含むグラフトコポリマーの製造方法：
ポリサッカライドポリマーおよび人の髪の毛に結合可能なポリマーを混合する工程、および、
グラフトコポリマーを形成するために、電子線照射でポリマー混合物を照射する工程。
【請求項１５】
ポリマー混合物が、０.５〜約２０メガラッドの照射線量で照射される請求項１４の方法。
【請求項１６】
請求項１のグラフトコポリマーおよび担体を含むヘアケア組成物。
【請求項１７】
担体が水を含む請求項１６のヘアケア組成物。
【請求項１８】
ヘアケア組成物が、シャンプー組成物、ヘアーコンディショナー組成物、およびヘアースタイリング組成物から選択される請求項１６のヘアケア組成物。
【請求項１９】
ヘアケア組成物が、ヘアースタイリングゲル、ヘアースタイリングムース、およびヘアースタイリングスプレーから選択されたヘアースタイリング生産物（product)である請求項１６のヘアケア組成物。
【請求項２０】
ヘアケア組成物が、シャンプー組成物、またはヘアーコンディショナー組成物であって、さらに１以上の界面活性剤を含む請求項１６のヘアケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラフトコポリマー、特にポリサッカライドグラフトコポリマー、およびパーソナルケアー組成物でのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのヘアケア生産物は、通常、髪表面への固有の誘引力を有する高分子量ポリマーであるコンディショニング、ボリュームを出す仕上げ剤およびスタイリング剤を含む。これらのポリマーは、合成または自然原料から得られる。これらのポリマーは、またシリコーン等の活性補給のデリバリーの補助としても機能する。
【０００３】
しばしば、ヘアケア利点を与えるポリマーは、またコンディショニングおよび／又は感触等のスキンケア利点を与える。
【０００４】
高コンディショニング、ボリュームを出す仕上げ剤、またはスタイリング性能を与えるヘアーコンディショニング剤の開発における分野で継続する興味がある。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第１の面では、本発明は、人の髪の毛に結合可能なポリマーでグラフト化された、ポリサッカライドポリマーを含むグラフトコポリマーを対象とする。第２の面では、本発明は、以下の方法を含むグラフトコポリマーを作る方法に関する：ポリサッカライドポリマーおよび人の髪の毛に結合可能なポリマーを混合する工程、およびグラフトコポリマーを形成するために電子線でポリマー混合物を照射する工程。
【０００６】
第３の面では、本発明は、上記のグラフトコポリマーを含むヘアケア組成物を対象とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
ここでグラフトコポリマーに関して使用されるように、「骨格」の語は、グラフトコポリマーの分子の主ポリマー鎖を意味する。
【０００８】
ここで使用されるように、グラフトコポリマーに関する「ブロック」の語は、グラフトコポリマーの骨格の特徴と異なる少なくとも１つの構成上の、または配置上の特徴を有するグラフトコポリマー分子の一部分を意味する。
【０００９】
ここで使用されるように、「グラフトコポリマー」の語は、ポリマー骨格に側鎖として結合した２以上のポリマーのブロックを有するポリマーを意味する。
【００１０】
ここで使用されるように、分子または一部分の分子に関して、「ポリマー」の語は、２以上の繰り返しのある構成上のユニット(「モノマーのユニット」)の鎖を意味する。ある態様では、グラフトコポリマーは、ポリサッカライドポリマー骨格にグラフト化された人の髪の毛に結合可能な１以上のポリマーのブロックを含む。
【００１１】
ポリサッカライドポリマーは、繰り返しのあるサッカライドユニットを含み、例えば、グアー、キサンタン等のポリガラクトマンナン、レバン等のポリフルクトース、でんぷん、アミロペクチン等のでんぷん誘導体、セルロース、およびメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート酪酸、およびセルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体を含む。
【００１２】
ポリガラクトマンナンは、主にモノサッカライドマンノースおよびガラクトースを含むポリサッカライドである。マンノースエレメントは、由来の植物に依存し、異なる距離の１、６結合-Ｄ-ガラクトピラノシル残基を有する数百の(１、４)-β-Ｄ-マンノピラノシル残基からなる鎖を形成する。自然発生のガラクトマンナンは、グアーゴム、グアースプリット、ローカストビーンゴムおよびタラゴムを含む多数の原料から入手可能である。さらに、ガラクトマンナンもまた古典的な合成ルートから得られる可能性があり、自然発生のガラクトマンナンの化学的な改質によって得られても良い。
【００１３】
グアーゴムは、多くの場合、挽いた後で「グアー粉」と呼ばれ、豆化の植物シアモプシステトラゴノロバス(Cyamopsis tetragonolobus）の種子に見出される粘液をいう。水溶性の部分(８５％)は、「グアラン」とよばれ、α−Ｄ-ガラクトピラノシルユニットと(１、６)結合で付いた(１、４)- β -Ｄマンノピラノシルユニットの直鎖からなる。グアラン中のＤ-マンノースに対するＤ-ガラクトースの割合は、約１：２である。グアーゴムは、白い粉末の形をとり、熱または冷水中に分散可能である。天然グアーゴムは、通常２、０００、０００と５、０００、０００ダルトンの重量平均分子量を有し(ここで１ダルトン=１グラム/モル(ｇ/ｍｏｌ)）である。グアーゴムは、例えば、ローディア社（Ｒｈｏｄｉａ， Ｉｎｃ.クランベリー、ニュージャージー州)、ヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌ、Ｉｎｃ.：ウィルミントン、デラウェア州)およびＴＩＣゴム社（ＴＩＣ Ｇｕｍ, Ｉｎｃ (ベルキャンプメリーランド州)）から入手しても良い。
【００１４】
グアー種子は、一対の硬い、脆くない内乳部からなり、以下「グアースプリット」と呼ばれ、その間は、挟まれた脆い胚芽(胚)である。皮を向いた後で、種子はスプリットし、胚(種子の４３〜４７％)は、ふるいによって除かれ、スプリットは挽かれる。挽かれたスプリットは、いくらかの残った種皮および胚芽と同様に、約７８〜８２％のガラクトマンナンポリサッカライドおよび少量の何らかのたんぱく質材料、無機塩、水に不溶なゴム、および細胞膜を含むと報告されている。
【００１５】
ローカストビーンゴムまたはイナゴ豆ゴムは、精製されたイナゴ豆の木の種子の内乳セラトニアシルクア（Ceratonia siliqa)である。このタイプのゴムでのマンノースに対するガラクトースの比率は、約１：４である。ローカストビーンゴムは、市販されており、例えば、ＴＩＣゴム社(ベカンプ、メリーランド州）およびローディア社（クランベリー、ニュージャージー州)から入手しても良い。
【００１６】
タラゴムは、精製されたタラの木の種子ゴムから得られる。  マンノースに対するガラクトースの比率は、約１：３である。タラゴムは、アメリカ合衆国内では商業的に製造されていないが、ゴムは、米国外の種々の調達先から得られるであろう。
【００１７】
興味がある他のガラクトマンナンは、改質ガラクトマンナンであり、カルボキシメチルグアー、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、カチオン性ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシアルキルグアーを含み、ヒドロキシエチルグアー、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシブチルグアーおよび高ヒドロキシルアルキルグアー、カルボキシルアルキルグアーを含み、カルボキシメチルグアー、カルボキシルプロピルグアー、カルボキシブチルグアー、および高アルキルカルボキシグアー、グアランのヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化およびカルボキシメチル化誘導体、カルビンのヒドロキシエチル化およびカルボキシメチル化誘導体およびカシアゴムのヒドロキシプロピル化およびカルボキシメチル化誘導体を含む。
【００１８】
興味があるキサンタンは、キサンタンゴムおよびキサンタンゲルである。キサンタンゴムは、ゴムキサントマスカンペストリス（Xathomonas campestris)から生産されたポリサッカライドであり、Ｄ-グルコース、Ｄ-マンノース、Ｄ-グルクロン酸を主ヘキソースユニットとして含み、またピルビン酸を含み、および部分的にアセチル化されている。
【００１９】
レバンは、β-２、１結合を介して分枝し、β-２、６結合を介して結合する５員環を含むポリフルクトースである。レバンは、１３８℃のガラス転移温度を示し、特別の形で利用される。１〜２百万の分子量で、高密度に充填された球顆状の粒子の直径は、約８５ｎｍである。
【００２０】
改質セルロースは、ヒドロキシ基、ヒドロキシカルボキシル基等、または例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルまたはヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキル基等の少なくとも１つの官能基を含むセルロースである。
【００２１】
ある態様では、グラフトコポリマーのグラフト化されたブロックは、人の髪の毛と極性誘引（polar attraction）の意味で結合可能な少なくとも１つのポリマーから得られる。そうした結合が可能なポリマーは、髪の毛と水素結合を形成可能な実質的に中性のポリマーと同様に、カチオン性ポリマー、髪の毛の上の負に帯電したサイトと結合可能なカチオン性サイトを含む。適当な(suitable)実質的に中性のポリマーは、髪の毛の上の負に帯電したサイトと水素結合を形成可能な共有結合した水素原子、および／又は例えば、髪の毛の水素原子と水素結合を形成可能なウレイド基等の負に帯電したサイト、を含む繰り返しユニットを含む。
【００２２】
ある態様では、クラフト化されるポリマーは、人の髪の毛と結合可能な少なくとも１つのポリマーから得られたポリマーのブロックを含み、さらに必ずしも人の髪の毛と結合可能ではない１以上の他のポリマーから得られたポリマーを含み、２つのタイプのポリマーの相対的な量の選択によって、グラフトコポリマーの髪の毛への親和性を調整する潜在的なアプローチを与え、グラフトコポリマーへの他の有利な特性を与える潜在的なアプローチを与える。
【００２３】
髪の毛と水素結合を形成可能な適当な実質的に中性のポリマーは、例えば、ポリアミドポリマー、ポリウレタンポリマー、およびポリウレイドポリマーである。
【００２４】
適当なカチオン性ポリマーは、含窒素中性または合成ポリマーのカチオン性誘導体である。ここで使用されるように、「含窒素ポリマー」は、ポリマー骨格中、ペンダント置換基中、またはポリマー骨格およびペンダント置換基中のいずれかで窒素原子を含有するポリマーを意味する。そうしたポリマーは、例えば、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン等の含窒素モノマーのホモポリマー、または例えばポリビニルピリジンアクリロニトリル、ポリビニルピリジンメチルメタクリレート等の他の共重合可能なコモノマーを伴うそうした含窒素モノマーのコポリマーである可能性がある。そうしたポリマーのカチオン性誘導体は、第四級アンモニウム塩を形成するために含窒素ポリマーの全部または一部分の窒素原子を四級化することによって、またはＮ-オキサイド基を形成するために含窒素ポリマーの全部または一部分の窒素原子を酸化することによって含窒素ポリマーの全部または一部分の窒素原子のアミン塩の形成により形成される。ここで使用されるように、含窒素ポリマーの窒素原子に関する「アミン塩」の語は、窒素原子を含有するポリマーのモノマーのユニットを意味し、そうした窒素原子は、１つ〜３つの有機基と共有結合しており、アニオンと関係する。ここで使用されるように、含窒素ポリマーの窒素原子に関連する「第四級アンモニウム塩」の語はポリマーのモノマーのユニットを意味し、そうした窒素原子は、４つの有機基に共有結合しており、アニオンと関係する。
【００２５】
例示的なカチオン性天然ポリマーは、四級化されたグアーゴム、四級化されたローカストビーンゴム、四級化されたキサンタンゴム、四級化されたデキストリン、および四級化されたでんぷん等の四級化されたポリサッカライドゴムを含む。ここで使用されるように、化合物に関して「四級化された」の語は、分子当たりで少なくとも第四級アンモニウム塩基を有する化合物を意味する。
【００２６】
ある態様では、カチオン性合成ポリマーは、所望により非窒素含有エチレン性の不飽和のコモノマーとの組み合わせられた含窒素エチレン性の不飽和のモノマーから誘導されたユニットを含む付加ポリマーであり、ここで、ポリマーは、例えば、含窒素ポリマーの窒素原子に付いている水素原子を、例えば、アルキル基、ジアルキルサルフェート基、ポリ(アルキレンオキシ)基、カルボキシル基等の有機基で置換することによる含窒素ポリマーの改質によって、四級化されている。
【００２７】
ある態様では、カチオン性の合成ポリマーは、例えば、トリ(ヒドロキシエチル)アミン、またはメチルジ(ヒドロキシエチル)アミン、またはジメチルジ(ヒドロキシエチル)塩化アンモニウム等のジ(ヒドロキシアルキル)官能基第四級アンモニウム化合物、またはジエチレントリアミン等のジアルキレントリアミン、第３または第２ヒドロキシアルキルアミンのジカルボン酸、例えば、コハク酸、マレイン酸、またはフタル酸、または対応する酸ハライドまたは無水物との縮合によって作られた縮合ポリマーであり、ここで結果として生じるポリマーは、ポリマー骨格のすべてまたはいくつかの窒素原子とアルキルハライドまたはジアルキルサルフェートとの反応によって、カチオン性を与える。
【００２８】
ある態様では、カチオン性合成ポリマーは、ポリアミンを含み、ここでポリアミン骨格の窒素原子は、完全にまたは部分的に四級化され、Ｎ-オキサイドに完全または部分的に酸化され、またはそれらの組み合わせである。
【００２９】
別の態様では、カチオン性合成ポリマーは、ジカルボン酸およびトリオールまたは高次の多価アルコールの縮合、および結果として生じるポリエステルのいくつかまたは全ての残余ヒドロキシル基と、カチオン性基またはその後完全にまたは部分的に四級化され、完全にまたは部分的にＮ-オキサイドに酸化され、またはそれらの組み合わせとなる含窒素基との反応によって形成されたカチオン性ポリエステルポリマーを含む。
【００３０】
ある態様では、カチオン性ポリマーは、ポリマーの第四級アンモニウム塩である。例示的なポリマーの第四級アンモニウム塩は、「ＣＴＦ世界化粧品成分辞典（International Cosmetic Ingredient Dictionary）」、第４版、Ｊ. Ｍ.ニキタキス（Nikitakis）ら編集、化粧品、トイレタリーおよび香水協会（Cosmetic、Toiletry、d Fragrance Association）出版、１９９１に開示されており、以下を含む：ポリクオタニウム（quaternium）-１(ＣＡＳ番号：６８５１８-５４-７)、ポリクオタニウム-２(ＣＡＳ番号：６３４５１-２７４)、ポリクオタニウム-４(ヒドロキシメチルセルロースおよびジアリル塩化アンモニウムのコポリマー)、ポリクオタニウム-５(ＣＡＳ番号：２６００６-２２４)、ポリクオタニウム-６(ＣＡＳ番号：２６０６２-７９-３)、ポリクオテミウム（quatemium）-７(ＣＡＳ番号：２６５９０-０５-６)、ポリクオテハム(quatehum)-９(ポリジメチルアミノエチルメタクリレートと臭化メチルとの四級化によって形成されるポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオタニウム-１０(トリメチルアンモニウム置換エポキシドとの反応によるヒドロキシエチルセルロースのポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオタニウム-１２(ＣＡＳ番号：６８８７７-５０-９)、ポリクオタニウム-１３(ＣＡＳ番号：６８８７７-４７-４)、ポリクオテミウム-１４(ＣＡＳ番号：２７１０３-９０-８)、ポリクオタニウム-１５(ＣＡＳ番号：３５４２９-１９-７)、ポリクオタニウム-１６(メチルビニルイミダゾリウムクロライドおよびビニルピロリドンから形成されたポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオテミウム-１７(ジクロロエチルエーテルと、アジピン酸およびジメチルアミノプロピルアミンとの反応によって調製されたポリマーの第四級塩)、ポリクオタニウム-１８(ジクロロエチルエーテルとアゼライン酸およびジメチルアミノプロピルアミンの反応によって調製されたポリマーの第四級塩)、ポリクオタニウム-１９(２、３-エポキシプロピルアミンとポリビニルアルコールの反応によって調製されたポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオテミウム-２０(２、３-エポキシプロピルアミンとポリビニルオクタデシルエーテルとの反応によって調製されたポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオタニウム-２２(ジメチルジアリル塩化アンモニウムおよびアクリル酸)のコポリマー、ポリクオタニウム-２４(ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応によるポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオタニウム-２７(ポリクオタニウム-１７とポリクオテミウム-２との反応により形成されたブロックコポリマー)、ポリクオタニウム-２８(ビニルピロリドンおよびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドモノマーからなるポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオタニウム-２９(プロピレンオキサイドと反応して、エピクロロヒドリンで四級化されたキトサン)、ポリクオテミウム-３９(アクリル酸、ジアリルジメチル塩化アンモニウム、およびアクリルアミドのポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオテミウム-４３(アクリルアミド、アクリアミドプロピルトリモニウムクロライド、２-アミドプロピルアクリルアミドスルホネート、およびジメチルアミノプロピルメタクリレート("ＤＭＡＰＭＡ")モノマーのコポリマー)���ポリクオタニウム-４４(ビニルピロリドンから誘導され、イミダゾリンモノマーで四級化された繰り返しユニットユニットからなるポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクオテミウム-４６(メチルビニルイミダゾリウムとビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとの重合によって形成されたポリマーの第四級アンモニウム塩)、ポリクアトルニウム（quatrnium）-４７(アクリル酸、メチルアクリレートおよびメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロライドの重合によって形成されたポリマーの第四級塩化アンモニウム)、ポリクアテニウム（quatenium）-４８(メタクリロイルエチルベタミン、２-ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメタクリロイルエチルトリメチル塩化アンモニウムのコポリマー)、ポリクアレルニウム（quarernium）-４９(メタクリロイルエチルベタミン、ＰＥＧ-９メタクリレートおよびメタクリロイルエチルトリメチル塩化アンモニウムのコポリマー)。
【００３１】
ポリサッカライドポリマーへのカチオン性ポリマーのグラフト化の変形として、前駆体ポリマーは、ポリサッカライドポリマーにグラフト化されても良く、結果として生じるグラフトコポリマーのグラフト化された前駆体ポリマー部分は、続いて、例えば上記に記載したいずれかのテクニックによってカチオン性を与える。例えば、非四級化含窒素ポリマーは、ポリサッカライドポリマーにグラフト化されても良く、結果として生じるグラフトコポリマーのグラフト化された含窒素ポリマー部分のいくつかあるいは全ての窒素原子は、続いて四級化される。
【００３２】
ある態様では、カチオン性ポリマーは、約６００〜約１、０００、０００ｇ/ｍｏｌ、さらに典型的には約６００〜約５００、０００ｇ/ｍｏｌ、よりさらに典型的には約１０００〜５０、０００ｇ/ｍｏｌの分子量を有している。ある態様では、カチオン性ポリマーは、少なくとも実質的に、すなわち、少なくとも０．５重量％ポリマー２０℃で、水に可溶である。適当なカチオン性ポリマーは、典型的にはグラム当たり０．０１〜約２ミリ当量の("ｍｅｑ/ｇ")、さらに典型的には、約０.０５〜約１ミリ当量/ｇおよびよりさらに典型的には約０.１〜約０.２ミリ当量/ｇの電荷密度を示す。
【００３３】
また、本発明のグラフトコポリマーは、ポリサッカライドポリマーおよび代表的にはエチレン性の不飽和のモノマーである不飽和のモノマーの混合物の照射によって合成しても良く、例えば、上記に記載したテクニックのいずれかを使用することによって、結果として生じるグラフトコポリマーにカチオン性を与える。グラフト化されるモノマーは、単一のモノマーまたはモノマーの混合物であってもよい。
【００３４】
ある態様では、グラフト化されるモノマーは、モノマーの分子当たり少なくとも１つのエチレン性の不飽和のサイトを含み、例えば、メタクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウム、アクリルアミドジメチルプロパン硫酸、ビニルピリジン、ビニルピリジニウムハライド、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、Ｎ-アルキレート化アクリルアミド、および(Ｎ.Ｎ-ジメチルアミノ)-２-エチルメタクリレート等、モノマーの分子当たり少なくとも１つの含窒素基を含む少なくとも１つのモノマーを含む。
【００３５】
ポリサッカライドおよびモノマーまたは人の髪の毛に結合可能なポリマーがポリサッカライドおよびモノマーまたはポリマーの化学反応によって、伴にグラフト化された。ある態様では、反応はポリサッカライドおよびモノマーまたはポリマーの混合物の例えば、電子線照射等のイオン化照射への暴露によって開始された。または、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ-ブチルパーベンゾエート、およびアゾビスイソブチロニトリル等の有機パーオキサイド、またはハイドロパーオキサイドまたはアゾ誘導体等の化学的開始剤によって開始された。
【００３６】
電子線照射を用いた照射は、ポリサッカライドポリマーの制御可能な解重合を起こす可能性がある。発明の方法の実行において得られた解重合の程度は、処理される当初のポリマーの分子量、および解重合した生産物の所望の分子量によって影響される。グアーゴムは、２、０００、０００ダルトン以上、一般的に２、０００、０００ダルトン〜５、０００、０００ダルトンの分子量を有する。本発明の方法の通常の操作において、ポリサッカライドポリマーは、典型的には約７００、０００ダルトンより下で、さらに典型的には約５００、０００ダルトンより下、さらに好ましくは約３００、０００ダルトンより下の予め選択された値に解重合されるであろう。
【００３７】
ポリサッカライドポリマーは、通常固相中で反応する。「固相」の語は、粉、顆粒、フレーク、粒子、およびその同類のものを含む。
【００３８】
グラフト化されるポリサッカライドおよびモノマーまたはポリマーは、伴に混合される。照射が固相中の、好ましくは生産ラインの連続したベルト上のトレイの上のポリマーが通る際に適用される。ポリサッカライドおよびモノマーまたはポリマーの混合物に、直接適用される。改質されるポリサッカライドは、、解重合を伴っても伴わなくとも、例えば、高エネルギー電子線による固体材料の完全な貫通が出来るまでの厚みのトレイといった、容器内に位置される。グラフトコポリマー生産物のポリ分散性（polydiversity）は、もしすべての反応性材料が電子線によって貫通されると減少する、従って、もし低いポリ分散性が望まれるのであれば、高エネルギー電子線に暴露される固体材料の層は、実質的に統一された厚みを有する必要がある。混合物は、所望により、安全のために、透過する薄いプラスチックフィルムで覆われていても良い。混合物は、そして得られるポリマーの改質の程度に依存する特定の線量率の高エネルギー電子線で照射される。照射は通常、例えば、照射チャンバーを通るコンベアなどの混合物の容器の搬送によって達成される。
【００３９】
照射工程では、線量は、ターゲット材料によって吸収されるエネルギーの量と定義される。吸収量は、グレイまたはメガラッドのいずれかの単位で定義される。１キロクレイ(ｋＧｙ)は、１、０００ジュール/キログラムに等しい。１メガラッドは、１、０００、０００エルグ/グラムに等しい。したがって、１メガラッドは、１０キログレイに等しい。照射の典型的な線量は、約０.５〜約２０メガラッドまたは約５〜約２００キログレイであり、１５ミリアンペアで運転される４.５ＭｅＶ発生器によって発生される。そうした発生器は、Ｅ-ビームサービス社、プレインビュー、ニューヨーク州から入手可能である。
【００４０】
線量率は、ポリサッカライドモノマーまたはポリマーをグラフト化するため、および所望により、選択された分子量にポリマーを解重合させるために必要な照射吸収量を与えるために必要な時間の量である。本率は、所与の線量を供給するために必要な時間の長さしたがって該ポリマーがイオン化照射に暴露される時間の量と直接関係する。ハイパワー電子線は、高照射線量を直ちに発生する。ハイパワービームの使用は、グラフトコポリマー生産物の遥かに早い生産速度を可能にする。ポリマーの高圧電子線照射は、好ましくは室温で実施される。
【００４１】
通常、１〜１０ＭｅＶの高エネルギー電子線発生器は、材料を貫通し、照射される材料の厚い層が可能となるため、本発明の実施に使用される。１０ＭｅＶより上が使用されても良いが、望ましくない、高Ｚエレメントから放射能を発生する。高圧電子線発生器は、エレクトロンソリューションズ社およびサイエンスリサーチラボラトリー社（サマービル、マサチューセッツ州）、イオンビームアプリケーションズ社、ロヴァインラヌーブ（Louvain-la-Neuve：ベルギー国）、およびタイタン社（サンディエゴ、カルフォルニア州）から入手可能である。
【００４２】
低エネルギー電子線発生器(１５０ｋＶ〜１ＭｅＶ)も使用可能である。材料は、ビームを通る際に、層として照射され；所望により、照射は、材料が機械的に粉末にすりつぶされた後で行われる。そうした発生器は、一般的により安く、コンクリートのシールドを必要としない。低電圧電子線発生器は、マサチューセッツ州、ウィルミントンのエナジーサイエンス社のイージーキュア(ＥＺＣｕｒｅ）、ニューヨーク州、エッジウッドのラディエーションダイナミックス社のイージーＥ−ビーム、およびマサチューセッツ州、サマービルのエレクトロンソリューションズ社のＥＢ−ＡＴＰから得ることが出来る。本設備は、従来は、主として表面照射硬化のために使用される。例えば、低エネルギー(１.３ＭｅＶ)およびハイパワー(>１００ｋＷ)を有する電子線は、ポリサッカライドのグラフト化/解重合に使用可能である。１００ｋＷ出力率は、１５Ｍｒａｄの線量で２４００ｋｇ/時間、または３Ｍｒａｄの線量で１２、０００ｋｇ/時間のグラフト化/解重合が可能であろう。
【００４３】
ある態様では、グラフトコポリマーは、水溶性または水分散性である。
【００４４】
本発明のパーソナルケアー組成物のための適当な担体は、本発明のグラフトポリマーと髪の毛へのポリマーの搬送のために混合可能であり、髪の毛または肌に局所的に適用された際に害を生じない液体または固体ビークルである。適当な液体の担体は、水、アルカノール、アセトン、およびイソパラフィン、およびアルキルエーテルジオール等の有機溶媒、およびそうした有機溶媒の混合物、および水と混合可能な有機溶媒と水の混合物を含む。適当なアルカノールは、通常(Ｃ１〜Ｃ１８)アルカノールであり、メタノール、エタノール、イソプロパノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、ベンジルアルコール、オレイルアルコール等のモノハイドリック(hydric)アルカノール、および２-ブトキシエタノール等のポリハイドリックアルカノール、およびそうしたアルカノールの混合物と同様にエチレングリコールを含む。適当なアルキルエーテルジオールは、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル、およびそれらの混合物を含む。
【００４５】
ある態様では、本発明に従ったパーソナルケアー組成物は、担体が水を含む水溶液系である。ヘアケア組成物は、例えば、シャンプー、コンディショナー、および、例えば、スタイリングクリーム、ゲル、およびムース等のスタイリング生産物を含む。
【００４６】
ある態様では、本発明のヘアケア組成物は、そうした組成物の１００重量部(”ｐｂｗ")に基づいて、約０.０１重量部〜約１０重量部、さらに典型的には約０.０５重量部〜約５重量部の本発明のグラフトコポリマー、および約９０〜約９９.９９重量部の担体、さらに典型的には約９５〜約９９.９５重量部の担体を含む。
【００４７】
ある態様では、パーソナルケアー組成物は、ゲル、ムース、またはスプレーの形態であるヘアースタイリング組成物であり、例えば、組成物の形態の外観に適する、手またはスプレーによって、髪の毛に適用可能である。
【００４８】
ある態様では、パーソナルケアー組成物は、本発明に従ったグラフトコポリマーを含むヘアースタイリングゲルであり、担体は、水、(Ｃ２〜Ｃ６)アルカノール、およびそれらの混合物、および所望により、増粘剤から選択されている適当な増粘剤は、カルボマー等のアクリル酸ポリマーおよびコポリマーを含む。
【００４９】
ここで使用されるように、"ムース"の語は、適用される際にフォームの形態である組成物を意味する。ある態様では、パーソナルケアー組成物は、加圧容器に包装されたヘアースタイリングムースであり、本発明に従ったグラフトコポリマー、担体、および組成物が容器内から出る際には、組成物の泡フォーミングに適した発泡剤を含む。適当な発泡剤は、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、窒素、二酸化炭素、含窒素オキサイド、１、２-ジフルオロエタン等の液化ガスである。
【００５０】
ある態様では、パーソナルケアー組成物は、機械的なスプレーを備えた容器からのスプレーの適用に適するヘアースプレー組成物であり、本発明に従ったグラフトコポリマー、および水、(Ｃ２〜Ｃ６)アルカノール、およびそれらの混合物から選択された担体を含む。
【００５１】
ある態様では、パーソナルケアー組成物は、加圧容器からのスプレー適用に適するアエロゾルヘアースプレー組成物であり、本発明に従ったグラフトコポリマー、担体、通常(Ｃ１〜Ｃ６)アルカノールまたは(Ｃ７〜Ｃ１０)イソパラフィン担体、および髪の毛へのヘアースプレー組成物のアエロゾル搬送に適当な発泡剤を含む。適当な発泡剤は、本発明のパーソナルケアー組成物のヘアースタイリングムース態様に関して上記に記載したものである。
【００５２】
ある態様では、本発明のヘアケア組成物は、シャンプー組成物またはコンディショニング組成物であり、１以上の界面活性剤化合物を含む。界面活性剤化合物は、同じ分子内に親水性基および疎水性基の両方が存在することに特徴があり、両性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤またはそれらの組み合わせを含む。
【００５３】
ある態様では、本発明のヘアケア組成物は、そうした組成物の１００重量部に基づいて、約０.０１重量部〜約１０重量部、さらに典型的には約０.０５重量部〜約５重量部の本発明のグラフトコポリマー、約０.０１〜約２５重量部、さらに典型的には約０.０５〜約１５重量部の１以上の界面活性剤および約６５〜約９９.９８重量部の担体、さらに典型的には約８０〜約９９.９重量部の担体を含む。
【００５４】
アニオン性界面活性剤は、界面活性剤の親水性部分と関係する負電荷を有するイオン性界面活性剤化合物である。意図されたエンドユースの適用における使用で受け入れられるあらゆるアニオン性界面活性剤は、本発明の組成物のアニオン性界面活性剤成分として、適している。適当なアニオン性界面活性剤の例は、一般的に、それらの混合物と同様にアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルカリルスルホネート、αオレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキルアルコキシル化サルフェート、アシルサルコシネート、およびアミドスルホネートを含む。適当なアニオン性界面活性剤の具体例は、以下を含む：ナトリウムトリデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウレスサルフェート、トリエチルアミンラウリルサルフェート、トリエチルアミンラウレスサルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフェート、トリエタノールアミンラウレスサルフェート、モノエタノールアミンラウリルサルフェート、モノエタノールアミンラウレスサルフェート、ジエタノールアミンラウリルサルフェート、ジエタノールアミンラウレスサルフェート、ラウリン酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウレスサルフェート、カリウムラウリルサルフェート、カリウムラウレスサルフェート、アンモニウムココイルサルフェート、アンモニウムラウロイルサルフェート、ナトリウムココイルサルフェート、ナトリウムラウロイルサルフェート、カリウムココイルサルフェート、カリウムラウリルサルフェート、モノエタノールアミンココイルサルフェート、ナトリウムラウリルサルコシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネート、ラウリルサルコシン、およびココイルサルコシン。
【００５５】
カチオン性界面活性剤は、界面活性剤の親水性部分と関係する正電荷を有するイオン性界面活性剤化合物である。意図されたエンドユースの適用における使用で受け入れられるあらゆるカチオン性界面活性剤は、本発明の組成物のカチオン性界面活性剤成分として適している。適当なカチオン性界面活性剤の例は、以下の式(Ｉ)に従う化合物を含む： 
【００５６】
【化１】
2008509250.tif 000002
【００５７】
ここで：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つが水素でないという条件で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、個々が独立した水素、有機基である。Ｘ−はアニオンである。
【００５８】
適当なアニオンは、例えば、クロライド、ブロマイド、メトサルフェート、エトサルフェート、ラクテート、サッカリネート(saccharinate）、アセテートまたはリン酸を含む。
【００５９】
もしＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の１〜３が水素であれば、化合物は、アミン塩と呼ばれる可能性がある。いくつかのカチオン性アミン塩の例は、ポリエトキシレート化(２)オレイル/ステアリルアミン、エトキシレート化獣脂アミン、ココアルキルアミン、オレイルアミン、および獣脂アルキルアミンを含む。
【００６０】
第四級アンモニウム化合物では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、個々が独立して同一又は異なる有機基、またはその代わりに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の別のひとつと融合して、それらが付いている窒素原子と伴に、複素環を形成する可能性があるが、水素ではない。適当な有機基は、例えば、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、およびアリール、置換ほかの有機基とさらに置換する可能性がある個々のものを含む。適当な第四級アンモニウム化合物は、モノアルキルアミン誘導体、ジアルキルアミン誘導体、およびイミダゾリン誘導体を含む。
【００６１】
適当なモノアルキルアミン誘導体は、以下を含む：例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド(ＣＥＴＡＢまたはセトリモニウム（monium）ブロマイドとしても知られている)、セチルトリメチル塩化アンモニウム(セトリモニウムクロライドとしても知られている)、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイド(ミリトリ（myrtri）モニウムブロマイドまたはクオタニウム（Quaternium）-１３としても知られている)、ステアリルジメチルベンジル塩化アンモニウム(ステアラルコニウム（konium）クロライドとしても知れられている)、オレイルジメチルベンジル塩化アンモニウム、(オレアル（oleal）コニウムクロライドとしても知られている)、ラウリル/ミリスチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート(ココトリモニウムメトサルフェートとしても知られている)、セチル-ジメチル-(２)ヒドロキシエチルアンモニウム二水素リン酸(ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸としても知られている)、バサミド（bassuamide）プロピルコニウムクロライド、ココトリモニウムクロライド、ジステアリルジモニウムクロライド、小麦胚アミドプロパル（propal）コニウムクロライド、ステアリルオクチルジモニウムメトサルフェート、イソステアラ（stear）ミノプロパルコニウムクロライド、ジヒドロキシプロピルＰＥＧ-５リノレアミ（linoleami）ニウムクロライド、ＰＥＧ-２ステアラモニウムクロライド、クオテミウム１８、クアテミウム８０、クアテミウム８２、８４、ベヘントリモニウムクロライド、ジセチルジモニウムクロライド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、獣脂トリモニウムクロライドおよびベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート。
【００６２】
適当なジアルキルアミン誘導体は、例えば、ジステアリルジモニウムクロライド、ジセチルジモニウムクロライド、ステアリルオクチルジモニウムメトサルフェート、二水素化パルモイル（palmoyl）エチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイル（palmitoyl）エチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジオレオイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ヒドロキシプロピルビスステアリルジモニウムクロライドおよびそれらの混合物を含む。
【００６３】
適当なイミダゾリン誘導体は、例えば、イソステアリルベンジルイミドニウムクロライド、ココイルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウムクロライド、ココイルヒドロキシエチルイミダゾリニウムＰＧクロライドリン酸、クオタニウム３２、およびステアリルヒドロキシエチルイミドニウムクロライド、およびそれらの混合物を含む。
【００６４】
両性界面活性剤は、同じ分子内に２つのイオン性サイトの存在によって特徴づけられるイオン性界面活性剤化合物であり、周囲の媒体のｐＨによって、負電荷、正電荷、または負電荷および正電荷の両方を同じ分子内に帯びる可能性がある。意図されたエンドユースの適用における使用で受け入れられるあらゆる両性界面活性剤は、所望により本発明の組成物の両性界面活性剤成分として適する。適当な両性界面活性剤の例は、脂肪族ラジカルが直鎖または分枝鎖で、脂肪族置換基の一つが約８〜約１８炭素原子および一つがアニオン性水溶性基を含む脂肪族第２および第３アミンの誘導体を含む。適当な両性界面活性剤の具体的な例は、例えば、アルキルイミノプロピオネート、アルキルイミノジプロピオネートおよびアルキル両性プロピルスルホネートと同様に、ココ両性アセテートココ両性プロピオネート、ココ両性ジアセテート、ラウロ両性アセテート、ラウロ両性ジアセテート、ラウロ両性ジプロピオネート、ラウロ両性ジアセテート、ココ両性プロピルスルホネートカプロ（capro）両性ジアセテート、カプロ両性アセテート、カプロ両性ジプロピオネート、およびステアロ両性アセテート等のアルキル両性（ampho）カルボキシグリコシネートおよびアルキル両性カルボキシプロピオネート、アルキル両性ジプロピオネート、アルキル両性ジアセテート、アルキル両性グリコシネートおよびアルキル両性プロピオネートのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩を含む。
【００６５】
両性イオン性界面活性剤は、分子当り２つのイオン性サイトの存在によって特徴付けられるイオン性界面活性剤化合物であり、他のイオン性サイトが周りの媒体のｐＨによって正電荷を帯びるのに対して、イオン性サイトの一つが周りの媒体のｐＨにかかわらず正電荷を帯びる。界面活性剤の意図されたエンドユースの適用における使用で受け入れられるあらゆる両性イオン性は、所望による本発明の組成物の両性イオン性界面活性剤成分として適する。適当な両性イオン性界面活性剤の例は、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体として広く記載可能であるものであり、該脂肪族ラジカルは直鎖または分枝鎖であることが出来、脂肪族置換基の一つが、約８〜１８炭素原子を含み、一つがカルボキシル、スルホネート、サルフェート、リン酸またはホスホネート等のアニオン性水溶性基を含む。適当な両性イオン性界面活性剤の具体的な例は、ココジメチルカルボキシメチルベタミン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタミン、ラウリルジメチルα-カルボキシエチルベタミン、セチルジメチルカルボキシメチルベタミン、ラウリルビス(２-ヒドロキシ-エチル)カルボキシメチルベタミン、ステアリルビス(２-ヒドロキシ-プロピル)カルボキシメチルベタミン、オレイルジメチルγ-カルボキシプロピルベタミン、およびラウリルビス(２-ヒドロキシプロピル)α-カルボキシエチルベタミン、アミドプロピルベタミン等のアルキルベタミン、およびココジメチルスルホプロピルベタミン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタミン、ラウリルジメチルスルホエチルベタミン、ラウリルビス(２-ヒドロキシ-エチル)スルホプロピルベタミンおよびアルキルアミドプロピルヒドロキシサルテイン等のアルキルサルテイン(sultaine）を含む。
【００６６】
非イオン性界面活性剤は、イオンに乖離せず、それらと関係する電荷を有さない界面活性剤化合物である。意図されたエンドユースの適用における使用で受け入れられるあらゆる非イオン性界面活性剤は、所望により本発明の組成物の非イオン性界面活性剤成分として適している。適当な非イオン性界面活性剤の例は、脂肪族またはアルキル芳香族である可能性がある本来有機疎水性化合物と、(本来親水性の)アルキレンオキサイド基との縮合によって生成する化合物を含む。有用な非イオン性界面活性剤の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびアルキルフェノールのポリブチレンオキサイド縮合物、脂肪酸アミド界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、アミンオキサイド界面活性剤、アルキルエトキシレート界面活性剤、アルカノイルグルコースアミド界面活性剤、アルカノールアミド界面活性剤、アルキルポリグリコシド、および約１〜約２５モルのエチレンオキサイドと脂肪族アルコールとの縮合物を含む。適当な非イオン性界面活性剤の具体的な実施例は以下を含む：コカミドＤＥ、コカミドＭＥ、コカミドＭＩＰ、ＰＥＧ-５コカミドＭＥ、ラウラミドＤＥ、およびラウラミドＭＥ等のアルカノールアミド；ラウラミンオキサイド、コカミンオキサイド、コカミドプロピルアミンオキサイド、およびラウラミドプロピルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド；ソルビタンラウレート、ソルビタンジステアレート、ＰＥＧ-８０ソルビタンラウレート、ポリソルベート-２０、およびポリソルベート-８０等のポリソルベートおよびエトキシレート化ソルビタンエステル；ラウリン酸、イソステアリン酸、およびＰＥＧ-１５０ジステアレート等の脂肪酸または脂肪酸エステル；ラウリルアルコール、ラウレス-４、ラウレス-７、ラウレス-９、ラウレス-４０、トリデセスアルコール、Ｃ１１〜１５パレス-９、Ｃ１２〜１３パレス-３、およびＣ１４〜１５パレス-１１等の脂肪アルコールまたはエトキシレート化脂肪アルコール。
【００６７】
本発明に従ったヘアケア組成物は、所望により、さらに例えば、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンおよびイミダゾリジニルウレア等の防腐剤、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのブロックポリマー等の増粘剤および粘度改質剤、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、およびエチルアルコール等の電解質、クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、ナトリウムカーボネート等のｐＨ調整剤、香水、染料、シリコーンゴム、ポリオルガノシロキサン流体、およびシリコーン樹脂、すなわち、架橋したポリオルガノシロキサン系を含む有機シリコーン材料、等の他のコンディショニング剤、ふけ予防剤(亜鉛ピリチオン)、ビタミンＢ、ビタミンＥアセテート等のビタミンおよびそれらの誘導体等の活性成分、ジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート等のおよび金属イオン封鎖剤等の他の成分を含む。
【００６８】
ある態様では、本発明のヘアケア組成物は、ヘアケア組成物の所望の特性によって、１００重量部のヘアケア組成物に基づいておよび個々の成分のために独立して約１０重量部までの、好ましくは０.５重量部〜約５.０重量部のそうした他の成分を含む。
本発明のパーソナルケアー組成物は、髪の毛へのパーソナル組成物の適用によって使用される。
【実施例】
【００６９】
実施例１
ヒドロキシエチルセルロース、(セロサイズ（Cellosize） ＨＥＣ ＱＰ１００Ｍ-Ｈ、ダウ社（Ｄｏｗ）)がメタクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウム("ＭＡＰＴＡＣ"、５０％水溶液形態、（デグサ社（Degussa）)と表Ｉに示された活性成分の重量比率でミキサーにスプレーされ、充分に混合された。ＭＡＰＴＡＣ膨潤（swelled）セルロースが次に３〜１５重量％の湿気含有量まで風乾されおよび粉末にされた。摺りこまれたサンプルは次に個々のプラスチックバッグに詰められ、約３ｃｍより薄い厚さのサンプルを与えた。バッグは、トレイの上に置かれ、照射チャンバーへコンベアで搬送された。サンプルはトレイの上部表面の上にある４.５ＭｅＶ発生器によって発生された電子線によって所与の線量で、照射された。所与の線量は、コンベアおよび／又はビーム電流の線速度を調整することによって得られた。さらにＭＡＰＴＡＣの残余量を減らすために、照射されるサンプルは次に照射されるサンプルの５０重量部当たり１部の１０％ナトリウムメタビスサルファイトの１：１水/メタノール溶液でスプレーされた、そして真空オーブン内で６５〜７０℃で２時間硬化された。サンプル内の残りのＭＡＰＴＡＣは、照射(表Ｉ)後および後硬化処理(表ＩＩ)後にＨＰＬＣ分析によって測定された。
【００７０】
照射されたおよびその後硬化されたサンプルの分子量は、ゲル浸透クロマトグラム(カラム、スペルコプロゲル（Supelco Progel）ＴＳＫ Ｇ３０００ＰＷＸＬおよびＧ６０００ＰＷＸＬシリーズ；移動相（mobile phase）、５５ｍＭ Ｎａ２ＳＯ４、０.０２％ ＮａＮ３；流速、０.６ｍｌ/分；検知器、ウォーターズ(Waters）４１０屈折率；インジェクション量、２００μｌ；温度、４０℃)で分析された。サンプルは、移動相内に、移動相が０.０２５重量％溶液を与えるように溶解された。キャリブレーション曲線が６６７ダルトン、５８、０００ダルトンおよび２、０００、０００ダルトンの分子量を有するスタキオースおよび２つのグアーサンプルによって描かれた。重量平均分子量が表ＩＩＩに示されている。ＭＡＰＴＡＣのホモポリマーは、ＧＰＣ分析では、ほとんどまたは全く検出されなかった。もし何らかのホモポリマーがあれば、クロマトグラムの低分子部分では、目立ったピークが観察されたであろう。グラフト化されたポリマーもまたアセトンでの沈殿により水性メタノール溶液から分離可能である。
【００７１】
表Ｉ.照射後のサンプル内のＭＡＰＴＡＣのパーセンテージ
【表１】
2008509250.tif 000003
【００７２】
表ＩＩ.後硬化処理後のサンプル内のＭＡＰＴＡＣのパーセンテージ
【表２】
2008509250.tif 000004
【００７３】
表ＩＩＩ.選択されたサンプルについてのＧＰＣ分子量（”Ｍｗ”）
【表３】
2008509250.tif 000005
全てのサンプルで、ほぼ定量的な変換は、８５％より大きいＭＡＰＴＡＣのグラフト化比率で得られた。
【００７４】
実施例２
【００７５】
ヒドロキシプロピルグアー(ジャガー(Jaguar）８０００、ＨＰ１４０または１０５、ローディア（Rhodia）社、ＮＪのカンタベリー)が表ＩＶに記載した比率に従って、ＭＡＰＴＡＣ (水中５０％、デグサ社)とスプレーされ、次に充分に混合された。湿った混合物は、次に真空下５０〜７０℃で表ＩＶに特定する湿気含有量まで乾燥された。サンプルは、上記に実施例１に記載されるように照射された。非反応ＭＡＰＴＡＣの残りの量が、ＭＡＰＴＡＣの変換量、言い換えると、ＭＡＰＴＡＣがポリマーに変わった量の％を決定するために、ＨＰＬＣによって分析され、グラフト化されたポリマーの重量平均分子量が、蒸気実施例１に記載されたようにＧＰＣによって測定された。選択されたサンプルは、メタノールでのＭＡＰＴＡＣホモポリマーのソクスレー抽出によって精製され、次に、ポリサッカライドがトリフルオロ酢酸によって短くされた後で、プロトンＮＭＲによってグラフト化率の分析がなされた。
【００７６】
結果を示す下の表ＩＶは、８〜２５％の湿気含有率で安定してより高い変換が得られることを示す。ほとんど定量的なグラフト化比率は１３％より高い湿気含有量で観察される。より少ない解重合が湿気含有量の増加に伴って観察された。
【００７７】
表ＩＶ.ジャガーＨＰ１４０およびＨＰ１０５(３Ｍｒａｄ表面線量が適用された)の照射グラフト化における湿気の効果
【表４】
2008509250.tif 000006
【００７８】
ＭＡＰＴＡＣの変換は、分子量は減少した一方で、照射線量の増加につれて増加した。少ない線量であっても、好ましい湿気含量では、良い変換が得られた(表Ｖ)。
【００７９】
表Ｖ.ジャガーＨＰ１４０および１０５の照射グラフト化での線量の効果
【表５】
2008509250.tif 000007
【００８０】
実施例３〜４、および比較実施例Ｃ１
実施例３のシャンプー組成物が、シャンプー組成物の１００重量部に基づいて、実施例１に記載した方法によって作られた０.３重量部のグラフトコポリマー(５０重量％ ＨＥＣ /５０重量％ ＭＡＰＴＡＣ)、１４重量部のアニオン性界面活性剤(ナトリウムラウレスサルフェート)、２重量部の両性イオン性界面活性剤(コカミドプロピルベタミン)、１.６重量部の電解質(ＮａＣＩ)、０.０５重量部の殺生剤(カーソン：Ｋａｔｈｏｎ ＣＧ)および残りの脱イオン水を混合して作られ、範囲６.０〜６.５の範囲内にクエン酸および／又は水酸化ナトリウムで調整された。
【００８１】
実施例４のシャンプー組成物が、１００重量部のシャンプー組成物に基づいて、実施例１に記載した方法によって作られた０.３重量部のグラフトコポリマー(５０重量％ ＨＥＣ /５０重量％ ＭＡＰＴＡＣ)、３８.５重量部の界面活性剤混合物(水、ＰＥＧ-８０ソルビタンラウレート、コカミドプロピルベタミン、ナトリウムトリデセスサルフェート、グリセリン、ナトリウムラウロ両性アセテート、ＰＥＧ-１５０ジステアレート、ナトリウムラウレス-１３カルボキシレート、クエン酸、クオタニウム-１５、およびテトラナトリウムＥＤＴ、ミラケアー(Miracare：登録商標）ＢＣ２７（ローディア社）を含む)、および残りの脱イオン水を混合して作られ、６.０〜７.０の範囲内にクエン酸/水酸化ナトリウムでｐＨを調整された。
【００８２】
比較実施例１のシャンプー組成物は、シャンプー組成物中のグラフトコポリマーのためのグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド(ジャガーＣ１７、(ローディア社))に置き換えて作られたほかは、実施例３の組成物に直接的に類似する。
【００８３】
中くらいの茶色に脱色された髪の毛、それぞれ重量が２.０グラム（ｇｍ）、サイズが幅２.５４ｃｍ、長さ１６ｃｍが、水道水で湿らされ、０.２ｍｌの実施例２または３または比較実施例Ｃ１のシャンプー組成物で洗われ、リンス洗浄された。リンス洗浄後のぬれた髪の櫛に必要となる力がディアストロンミニチュア（Dia-Stron miniature）張力試験機によって測定された。６つの髪がそれぞれの処理状態に使用された。下の表Ｖｌに、それぞれの測定の平均値、９５％のビフェローニ間隔（Biferroni interval）としての結果が示される。
【００８４】
表Ｖｌ
【表６】
2008509250.tif 000008
【００８５】
結果はＨＥＣ/ＭＡＰＴＡＣグラフトコポリマーを含む実施例３および４のシャンプー組成物は、ジャガーＣ１７コンディショニングポリマーを含む比較実施例Ｃ１の類似のシャンプー組成物によって与えられる結果に比較して、ぬれたくしがけおよびコンディショニングでの利点を与えたことを示す。
【国際調査報告】
2008509250.tif 000009