【事件の表示】
　特許第２９８９５７８号「芳香族ポリカーボネートの製法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９８９５７８号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
（１）手続の経緯
　本件特許２９８９５７８号の発明は、平成１０年４月２日（特許法第４１条に基づく優先権主張平成９年４月３日）に出願され、平成１１年１０月８日にその特許の設定登録がなされ、その後、三菱化学株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、それに対して、特許異議意見書が提出され、その後、特許異議申立人に審尋がなされ、それに対して回答書が提出され、さらに、新たに取消理由通知がなされ、それに対して、特許異議意見書とともに、その指定期間内である平成１３年３月１２日に訂正請求がなされたものである。
（２）訂正の適否についての判断
ア、訂正の内容
訂正事項ａ：特許請求の範囲の訂正
ａ−１、請求項１の「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」を、
「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」と訂正する。
ａ−２、請求項２の「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」を、
「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」と訂正する。
ａ−３、請求項３を削除する。
訂正事項ｂ：発明の詳細な説明の訂正
ｂ−１、特許明細書の【0009】の記載を次のとおり訂正する。
「すなわち、本発明は、以下の通りである。
（イ）芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」
ｂ−２、特許明細書の【0010】の記載を次のとおり訂正する。
「（ロ）芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」
ｂ−３、特許明細書の【0011】における「（ハ）ｔ2℃が、２３０℃以上３２０℃以下であることを特徴とする、上記（イ）又は（ロ）記載の芳香族ポリカーボネートの製法。」を削除する。
 イ、訂正の適否
　訂正事項ａにおいて、訂正事項ａ−１及びａ−２は、溶融ポリマーの温度（ｔ2℃）を２３０℃以上３２０℃以下に限定するものであり、請求項３を削除し、請求項１及び２の溶融ポリマーの温度を限定することによって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められ、その限定の内容は、削除される請求項３に記載された事項でもあり、また、特許明細書の【0033】において記載されているところでもあるから、願書に添付した明細書の範囲内の訂正である。
　上記訂正事項ｂは、発明の詳細な説明における訂正であり、特許請求の範囲の訂正である訂正事項ａに伴い、特許請求の範囲との整合性をはかるための、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められ、上記訂正事項ａと同様に、願書に添付した明細書の範囲内の訂正と認められる。
　また、上記訂正事項ａ及びｂは、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア、申立て理由の概要
　特許異議申立人は、甲第１号証（特開平８−１５７５８８号公報）、甲第２号証（特公昭４７−１４７４３号公報）、甲第３号証（特開平８−３３７６４８号公報）、甲第４号証（特開平６−２３４８４５号公報）及び甲第５号証（田山貴郎作成の実験報告書）を提出し、訂正前の本件請求項１〜３に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるか、あるいは甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、また、明細書の記載に不備があるから、本件特許は特許法第２９条第１項第３号ないしは同法第２９条第２項、更に同法第３６条第４〜６項の規定に違反してされたものであって、本件特許は取り消されるべき旨主張している。
イ、訂正明細書の請求項１及び２に係る発明
　訂正明細書の請求項１及び２に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」及び「本件発明２」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１及び２に記載された事項により特定される次のとおりのものと認める。
「【請求項１】芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。
【請求項２】芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」
ウ、刊行物等に記載された事項
　当審が平成１２年１１月７日付で通知した取消理由に引用された刊行物１（特開平８−１５７５８８号公報、上記甲第１号証）、刊行物２（特公昭４７−１４７４３号公報、同甲第２号証）、刊行物３（特開平８−３３７６４８号公報、同甲第３号証）、刊行物４（特開平６−２３４８４５号公報、同甲第４号証）及び参考資料（田山貴郎作成の実験報告書、同甲第５号証）には、次の記載が認められる。
ａ、刊行物１（甲第１号証）に記載の事項
「【請求項１】炭酸ジエステル及び芳香族ジヒドロキシ化合物の溶融重縮合により芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、固体の炭酸ジエステル又は溶融炭酸ジエステルを、実質的に酸素の不存在下で、フェノールを用いて溶解し、炭酸ジエステル・フェノール溶液を形成し、該溶液にエステル交換触媒、その中和剤及び芳香族ジヒドロキシ化合物を混合して重縮合反応を行うことを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造法。」（特許請求の範囲請求項１）
「【0041】混合溶解された原料は、ポンプ6により配管7を通って前段縮合槽Ｂに連続供給される。……前段縮合槽Ｂは一つ以上直列に設けることができ、好ましくは２〜４つ設けられ、下流のものほど反応条件を厳しくする。第一前段縮合槽における反応温度は、通常50〜270℃、好ましくは150〜260℃の範囲であり、……設定することができる。
【0043】第二及び以降の前段縮合槽における反応温度は、通常150〜280℃、好ましくは200〜270℃の範囲であり、……である。」（第９欄21〜39行）
「【0046】移液配管は、一定温度に加熱・保温されており、その温度は150〜320℃、好ましくは200〜260℃である。」（第１０欄3〜5行）
「【0051】以上の前縮合段階では、芳香族ポリカーボネートプレポリマーの粘度平均分子量を5,000〜18,000、好ましくは、次の後段重合とのバランスを考え、下限を10,000、後段縮合装置への配管内の流動性を考慮して、上限が16,000であることが好ましい。」（同34〜38行）
「後段重合槽は、少なくとも一つ、好ましくは一つないし二つを直列に設ける。そこでの反応温度は通常240〜320℃、好ましくは250〜310℃の範囲であり、……厳しくする。」（同48行〜第１１欄3行）
ｂ、刊行物２（甲第２号証）に記載の事項
「芳香族ポリカーボネートも、高温でアルカリの存在下ではカーボネート結合がポリマーの主鎖中にエーテル結合を生成し、遊離のカルボキシル基を生ずるように転移し、これらのカルボキシル基がさらにエステル化を起こし、分岐や網状化を起し好ましくない。」（第３欄1〜3行及び第４欄1〜3行）
ｃ、刊行物３（甲第３号証）に記載の事項
「エステル交換法で得られるポリカーボネート樹脂は高温で長時間の熱履歴を受けるためゲルが多く、色調も悪いなど品質的に優れたものは得られなかった。」（第２欄12〜15行）
ｄ、刊行物４（甲第４号証）に記載の事項
「【請求項１】少なくとも二基の反応器を直列に用いて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、最終反応器より前及び最終反応器出口の各々に少なくとも一基のフィルターを設けることを特徴とする方法。」（特許請求の範囲請求項１）
「【0010】即ち、本発明者らは、重縮合段階で反応器中に生成する着色物質は粒径が比較的大きいこと、及び粒径が比較的小さい着色を起こす物質は芳香族ジヒドロキシ化合物や炭酸ジエステル等の原料中に含まれていたゴミやほこり等の異物によるものであることを発見した。そこで、まずポリマーの粘度が比較的低い最終反応器より前で高精度濾過して微粒子を除去し、ポリマー粘度が高い最終段階では粗い濾過によって反応器中で生成した着色物質を除去する本発明を完成するに至った。」（第３欄2〜10行）
ｅ、参考資料（甲第５号証）に記載の事項
「３．結論
　特開平８−１５７５８８号公報、実施例１の前段階縮合段階の追試実験を実施したところ、製造されたポリカーボネートプレポリマーＭｖは14,100、Ｍｎは13,300であった。
　また、日本ジーイープラスチックス社製ポリカーボネート市販品（溶融重縮合品）のＭｖおよびＭｎは、それぞれ14,800および13,500であり、上記追試実験で得られた結果と同様な対応関係を示すことが確認された。」（第２頁18〜24行）
エ、対比・判断
ａ、特許法第２９条違反について
　本件発明１と刊行物１に記載された発明とを対比すると、両者は、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法である点で一致し、本件発明１では、数平均分子量が6000以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ1℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度230℃以上320℃以下である（ｔ2℃）との差［（ｔ1−ｔ2）℃］が、−3℃以上50℃以下の範囲にあるようにするものであるのに対し、刊行物１では、芳香族ポリカーボネートプレポリマーの粘度平均分子量を好ましい範囲として10,000以上とし、第二および以降の前段縮合槽における反応温度を好ましい範囲として200〜270℃とし、移液配管の温度を好ましい範囲として200〜260℃とするものである点で相違するものと認める。
　以下、上記相違点について検討する。
　刊行物１において、まず、ポリカーボネートプレポリマーの粘度平均分子量は、数平均分子量に換算した場合、参考資料によれば、僅かに数値が下がる程度であり、本件発明１の数平均分子量の6000以上になることは明らかであり、数平均分子量においては一致するものと認められる。次に前段階の縮合槽の好ましい範囲の反応温度は、本件発明１における溶融ポリマーの温度に相当し、また、移液配管の温度は本件発明１の移送配管外壁面温度に相当するものと認められるので、刊行物１の前段階の好ましい反応温度は、本件発明１の溶融ポリマーの温度230℃以上320℃以下とは重なるものと認められる。
　しかしながら、移液配管の温度の好ましい温度200〜260℃と好ましい反応温度200〜270℃との差は、−70〜60℃の範囲となると予測されるとしても、本件発明１における［（ｔ1−ｔ2）℃］が実際に記載されているわけではなく、また、その差を−3℃以上50℃以下とすることの記載はなく、そういったことを示唆する記載も認められない。
　刊行物２には、分岐や網状化を少なくして色相のすぐれたものとするとの記載、刊行物３では、長時間の熱履歴によってゲルが多く、色調が悪くなるとの記載、刊行物４では、粒径の大きな着色物質を除去することの記載はそれぞれあるとしても、上記本件発明１の［（ｔ1−ｔ2）℃］を制御することの記載は認められず、また示唆も認められない。
　本件発明１は、［（ｔ1−ｔ2）℃］を、−3℃以上50℃以下とすることによって、着色も少なく、微小異物も少ない高品質の芳香族ポリカーボネートを押出機の負荷を高めることなく、フィルター目詰まりの問題を生じさせないという作用効果を奏するものと認められ、そういった本件発明１の作用効果を予測し得る記載は上記刊行物１〜４には認められない。
　したがって、本件発明１は刊行物１に記載された発明でもなく、また刊行物１〜４に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　本件発明２は、本件発明１の［（ｔ1−ｔ2）℃］を制御するとともに、絶対濾過精度0.5〜0.1μｍのフィルターで微小異物を除去するものであり、刊行物４では、比較的大きな異物である0.5〜5μｍの除去についての記載は認められるとしても、さらに小さな異物を除去することについての記載はなく、また本件発明１と同様に刊行物１〜４には、［（ｔ1−ｔ2）℃］を制御することの記載はなく、本件発明１と同様の理由により、刊行物１に記載された発明でもなく、また刊行物１〜４に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
ｂ、特許法第３６条違反について
　特許異議申立人は３点について特許明細書の不備があるとしている点について検討する。
（i）溶融ポリマーの絶対値を不問としている点については、本件発明１および２において、溶融ポリマーの温度を限定する特許権者の訂正によって解消されたものと認める。
（ii）重合器内部の溶融ポリマーの温度の測定場所について記載されていないとする点については、例えば刊行物１における反応温度を溶融ポリマーの温度とみなすことも可能であり、当業者が適宜求められるものであって、測定位置の記載がないことによって記載不備とすることはできない。
（iii）移送配管の外壁温度でなく、移送配管の内壁温度を規定すべきであるとする点については、特許明細書の図１〜３に見られるように外壁温度の規定は妥当なものと認められ、記載不備とすることはできない。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の主張する理由及び提出した証拠方法によっては、本件特許を取り消すことができない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年４月２６日（２００１．４．２６）
【訂正の要旨】
（訂正の要旨）
　特許第２９８９５７８号発明の明細書を次のとおり訂正するものである。
　なお、訂正事項ａは、特許請求の範囲の減縮を目的とし、訂正事項ｂは、訂正事項ａに伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明において、整合性をはかるため、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
訂正事項ａ：特許請求の範囲の訂正
ａ−１、請求項１の「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」を、
「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」と訂正する。
ａ−２、請求項２の「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」を、
「芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」と訂正する。
ａ−３、請求項３を削除する。
訂正事項ｂ：発明の詳細な説明の訂正
ｂ−１、特許明細書の【０００９】の記載を次のとおり訂正する。
「すなわち、本発明は、以下の通りである。
（イ）芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」
ｂ−２、特許明細書の【００１０】の記載を次のとおり訂正する。
「（ロ）芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。」
ｂ−３、特許明細書の【００１１】における「ｔ２℃が、２３０℃以上３２０℃以下であることを特徴とする、上記（イ）又は（ロ）記載の芳香族ポリカーボネートの製法。」を削除する。
（５４）【発明の名称】
芳香族ポリカーボネートの製法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度
が２３０℃以上３２０℃以下である
　【請求項２】　芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．５〜０．１μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度が２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ポリカーボネートの製法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　近年、芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃性、透明性等に優れたエンジニアリングプラスチックとして、多くの分野において幅広く用いられている。特に最近は、光ディスクの基板材料としての用途を急速に拡大しつつある。
　この芳香族ポリカーボネートの製造法については、従来、種々の重合法の研究が行なわれており、有機溶媒の存在下、芳香族ジヒドキシ化合物、例えば、２，２，−ビス（４−ヒドキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという。）のアルカリ水溶液とホスゲンを反応させる界面重縮合は公知である。この方法で用いる有機溶媒はハロゲン系有機溶媒であり、例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン等が用いられるが、特に塩化メチレンが主に用いられる。しかし、残留する有機溶媒由来のハロゲンによる金型腐食や成形品の着色等が起こり、後の用途に好ましくない影響を与える。特に光ディスクの基板として芳香族ポリカーボネートを用いる場合には、残留するハロゲンは記録膜を腐食しエラーの原因になるという点で致命的な問題となっていた。
　【０００３】
　一方、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとから、芳香族ポリカーボネートを製造する方法としては、例えば、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを溶融状態でエステル交換し、副生するフェノールを抜き出しながら重合する溶融重縮合法が公知である。溶融重縮合法は、界面重縮合法とは異なり、溶媒を使用しない等の利点がある一方、着色のない良好なカラーのポリマーを得ることが難しい上に、溶融ポリマーの粘度が高いため、重合後のポリマーから異物、特に光学的な微小異物を除去することが困難であるという問題があった。この様な光学的な微小異物は、光学用途、特に光ディスクの基板等に使用する際、エラーの原因になるため好ましくない。
　【０００４】
　従来、溶融重縮合法で異物の少ない芳香族ポリカーボネートを製造するための種々の方法が開示されている。例えば、特開平５−２３９３３４号公報には、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを触媒の存在下に溶融重合させた後、反応生成物である芳香族ポリカーボネートが溶融状態にある間に、添加剤を添加し混練し場合によっては混練後ポリマーフィルターで濾過することによって異物の少ない光学用ポリカーボネートを製造できることが記載されている。しかしながら、この方法で１μｍ以上の比較的大きな異物を低減することは出来ても、１μｍ以下の微小異物を充分に減らすことは困難である。また、絶対濾過精度が１μｍ以下のポリマーフィルターを用いることは、ポリカーボネートの溶融粘度が高いために押出機の負荷が極めて大きくなる上に、目詰まりも早く現実的でない。事実、実施例で用いているポリマーフィルターは濾過精度５μｍであり、１μｍ以下の異物量については全く記載されていない。
　【０００５】
　特開平６−２３４８４５号公報には、少なくとも２基の反応器を直列に用いて、芳香族ジヒドキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重合する際、最終反応器より前及び最終反応器出口の各々に少なくとも１基のフィルターを設ける方法が記載されている。該公報においても、最終反応器出口に設けられるフィルターの絶対濾過精度は５μｍ以上であり、１μｍ以下の微小異物を減らすことは出来ない。また、特開平７−２０７０１５号公報記載の方法では、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとをフタルイミドリチウム等の存在下で重合することによって、副反応が抑制され、分岐反応に起因する不溶物異物の精製を抑制することは出来ても１μｍ以下の微小異物を充分に低減することはできない。
　【０００６】
　すなわち従来、１μｍ以下の微小異物の少ない芳香族ポリカーボネートを溶融重縮合で製造する方法については全く知られていなかった。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、溶融重縮合法により芳香族ポリカーボネートを製造するに際し、着色が少なく、微小異物も少ない高品質の芳香族ポリカーボネートを押出機の負荷を高めることなく、フィルター目詰まりの問題も生じさせずに製造する方法を提供することを目的とする。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を進めた結果、特定分子量以上の芳香族ポリカーボネートプレポリマー、及び／又は芳香族ポリカーボネートを移送する配管の外壁面温度を適正化することによりその目的を達成出来ることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
　【０００９】
　すなわち、本発明は、以下の通りである。
　（イ）芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから、移送配管を備えた１基または２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度
が２３０℃以上３２０℃以下である
　【００１０】
　（ロ）芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから移送配管を備えた１基叉は２基以上の重合器を用い、溶融状態で重合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、芳香族ヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．１〜０．５μｍのフィルターで除去すること、及び数平均分子量が６０００以上である溶融ポリマーを移送するに際し、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度が２３０℃以上３２０℃以下である（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が、−３℃以上５０℃以下の範囲にあるようにすることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。
　【００１１】
　従来、微小異物の混入経路、又は生成経路についてはほとんど明らかになっておらず、異物を低減するためには、フィルターにより生成した異物を除去する方法が主にとられてきた。ところが本発明者らが鋭意検討した結果、意外にも数平均分子量６０００以上の溶融ポリマーを移送するための配管のポリマー接触壁面温度が微小異物の生成に関わっており、これを適正化することにより微小異物の発生が少なくなり、かつ着色も少ない高品質の芳香族ポリカーボネートを製造できることが明らかとなったのである。
　【００１２】
　以下に本発明について詳細に説明する。
　本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合物とはＨＯ−Ａｒ−ＯＨで示される化合物である（式中、Ａｒは２価の芳香族基を表す。）。
　本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合物とは、ＨＯ−Ａｒ−ＯＨで示される化合物である（式中、Ａｒは２価の芳香族基を表す。）。
　【００１３】
　芳香族基Ａｒは、好ましくは例えば、−Ａｒ１−Ｙ−Ａｒ２−で示される２価の芳香族基である（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立にそれぞれ炭素数５〜７０を有する２価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表し、Ｙは炭素数１〜３０を有する２価のアルカン基を表す。）。
　２価の芳香族基Ａｒ１、Ａｒ２において、１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても良い。
　【００１４】
　複素環式芳香族基の好ましい具体例としては、１ないし複数の環形成窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を有する芳香族基を挙げる事ができる。
　２価の芳香族基Ａｒ１、Ａｒ２は、例えば、置換又は非置換のフェニレン、置換又は非置換のビフェニレン、置換または非置換のピリジレンなどの基を表す。
ここでの置換基は前述のとおりである。
　【００１５】
　２価のアルカン基Ｙは、例えば、下記化１で示される有機基である。
　【００１６】
　【化１】
　【００１７】
　（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基、環構成炭素数５〜１０の炭素環式芳香族基、炭素数６〜１０の炭素環式アラルキル基を表す。ｋは３〜１１の整数を表し、Ｒ５およびＲ６は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に、水素または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘは炭素を表す。また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６において、一つ以上の水素原子が反応に悪影響を及ぼさない範囲で他の置換基、例えばハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基等によって置換されたものであっても良い。）
　このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記化２で示されるものが挙げられる。
　【００１８】
　【化２】
　【００１９】
（式中、Ｒ７、Ｒ８は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基またはフェニル基であって、ｍおよびｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ７はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合には各Ｒ８はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。）
　さらに、２価の芳香族基Ａｒは、−Ａｒ１−Ｚ−Ａｒ２−で示されるものであっても良い。（式中、Ａｒ１、Ａｒ２は前述の通りで、Ｚは単結合又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ１）−などの２価の基を表す。ただし、Ｒ１は前述のとおりである。）
　このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記化３で示されるものが挙げられる。
　【００２０】
　【化３】
　【００２１】
（式中、Ｒ７、Ｒ８、ｍおよびｎは、前述のとおりである。）
　さらに、２価の芳香族基Ａｒの具体例としては、置換または非置換のフェニレン、置換または非置換のナフチレン、置換または非置換のピリジレン等が挙げられる。
　本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、単一種類でも２種類以上でもかまわない。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的な例としてはビスフェノールＡが挙げられる。
　【００２２】
　本発明で用いられるジアリールカーボネートは、下記化４で表される。
　【００２３】
　【化４】
　【００２４】
　（式中、Ａｒ３、Ａｒ４はそれぞれ１価の芳香族基を表す。）
　Ａｒ３及びＡｒ４は、１価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表すが、このＡｒ３、Ａｒ４において、１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても良い。Ａｒ３、Ａｒ４は同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。
　【００２５】
　１価の芳香族基Ａｒ３及びＡｒ４の代表例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ピリジル基を挙げる事ができる。これらは、上述の１種以上の置換基で置換されたものでも良い。好ましいＡｒ３及びＡｒ４としては、それぞれ例えば、下記化５などが挙げられる。
　【００２６】
　【化５】
　【００２７】
　ジアリールカーボネートの代表的な例としては、下記化６で示される置換または非置換のジフェニルカーボネート類を挙げる事ができる。
　【００２８】
　【化６】
　【００２９】
　（式中、Ｒ９及びＲ１０は、各々独立に水素原子、炭素数１〜１０を有するアルキル基、炭素数１〜１０を有するアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基を示し、ｐ及びｑは１〜５の整数で、ｐが２以上の場合には、各Ｒ９はそれぞれ異なるものであっても良いし、ｑが２以上の場合には、各Ｒ１０は、それぞれ異なるものであっても良い。）
　このジフェニルカーボネート類の中でも、非置換のジフェニルカーボネートや、ジトリルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルフェニルカーボネートのような低級アルキル置換ジフェニルカーボネートなどの対称型ジアリールカーボネートが好ましいが、特にもっとも簡単な構造のジアリールカーボネートであるジフェニルカーボネートが好適である。
　【００３０】
　これらのジアリールカーボネート類は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
　芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとの使用割合（仕込比率）は、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートの種類や、重合温度その他の重合条件によって異なるが、ジアリールカーボネートは芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常０．９〜２．５モル、好ましくは０．９５〜２．０モル、より好ましくは０．９８〜１．５モルの割合で用いられる。
　【００３１】
　本発明の方法で得られる芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は、通常６０００〜１０００００の範囲であり、好ましくは６０００〜３００００の範囲である。
　本発明の芳香族ポリカーボネートは、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとから、触媒の存在下もしくは不存在下で、減圧下および／または不活性ガスフロー下で加熱しながら溶融状態でエステル交換反応にて重縮合する方法であり、その重合器には特に制限はない。例えば、攪拌槽型反応器、薄膜反応器、遠心式薄膜蒸発反応器、表面更新型二軸混練反応器、二軸横型攪拌反応器、濡れ壁式反応器、自由落下させながら重合する多孔板型反応器、ガイドに沿わせて落下させながら重合するガイド付多孔板型反応器等を用い、これらを単独もしくは組み合わせた重合器が用いられる。
　【００３２】
　ガイド付多孔板型反応器におけるガイドとは、断面の外周の平均長さに対する、該断面と垂直方向の長さの比率が非常に大きい材料を表すものである。該比率に特に制限はないが、通常１０〜１００００００の範囲であり、好ましくは５０〜１０００００の範囲である。断面の形状に特に制限はなく、通常、円状、長円状、三角形状、四角形状、多角形状、星形状などの形状から選ばれる。断面の形状は長さ方向に同一であっても良いし異なっていてもかまわない。また、ガイドは中空状のものであっても良い。ガイドは、針金状等の単一なものであっても良いが、捩り合わせる等の方法によって複数組み合わせたものであっても構まわない。ガイドの表面は平滑であっても凹凸があるものであっても良く、部分的に突起等を有するものであってもかまわない。ガイドの材質に特に制限はないが、通常、ステンレススチール製、カーボンスチール製、ハステロイ製、ニッケル製、チタン製、クロム製、及びその他の合金製等の金属や、耐熱性の高いポリマー材料等の中から選ばれる。また、ガイドの表面は、メッキ、ライニング、不働態処理、酸洗浄、フェノール洗浄等必要に応じて種々の処理がなされても構わない。ガイドは、多孔板の孔に直接接続していても良いし、孔から離れていても良い。好ましい具体例としては、多孔板の各孔の中心部付近に各ガイドが貫通して接続しているもの、多孔板の各孔の外周部分にガイドが接続しているもの等が挙げられる。ガイドの下端は、重合器のボトム液面に接していても良いし、離れていても構わない。また、重合後、芳香族ポリカーボネートが溶融状態にある間に安定剤、添加剤等を添加するための装置として、押出機やポリマーミキサー等を重合器と組み合わせて用いることも好ましい方法である。
　【００３３】
　本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを反応させて芳香族ポリカーボネートを製造するに当たり、反応の温度は、通常５０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３２０℃の温度の範囲で選ばれる。重合の進行と共に重合温度を次第に高めていくことも好ましい方法である。例えば、数平均分子量５００未満の溶融ポリマーを製造する場合には２００℃未満の反応温度が好ましく、数平均分子量が５００以上の溶融ポリマーを製造する場合には２００℃以上の反応温度が好ましい。数平均分子量が６０００以上の溶融ポリマーを製造する重合器内部の該溶融ポリマーの温度（ｔ２℃）は、２３０℃以上、３２０℃以下であることが好ましい。この範囲より低い温度の場合も高い温度の場合も、微小異物が多くなる。重合器内部の該溶融ポリマーの温度（ｔ２℃）を測定する方法としては、重合器内の該溶融ポリマー内に鞘管を設け、熱電対等の温度計により測定したり、鞘管に入れずに直接重合器内の該溶融ポリマー内に温度計を差し込み測定する方法等が挙げられる。
　【００３４】
　反応の進行にともなって、芳香族モノヒドロキシ化合物が生成してくるが、これを反応系外へ除去する事によって反応速度が高められる。従って、窒素、アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素や低級炭化水素ガスなど反応に悪影響を及ぼさない不活性なガスを導入して、生成してくる該芳香族モノヒドロキシ化合物をこれらのガスに同伴させて除去する方法や、減圧下に反応を行う方法などが好ましく用いられる。好ましい反応圧力は、分子量によっても異なり、重合初期には１０ｍｍＨｇ（１３３０Ｐａ）〜常圧の範囲が好ましく、重合後期には、２０ｍｍＨｇ（２６６０Ｐａ）以下、特に１０ｍｍＨｇ（１３３０Ｐａ）以下が好ましく、２ｍｍＨｇ（２６６Ｐａ）以下とすることが更に好ましい。
　【００３５】
　溶融重縮合反応は、触媒を加えずに実施する事ができるが、重合速度を高めるため、必要に応じて触媒の存在下で行われる。重合触媒としては、この分野で用いられているものであれば特に制限はないが、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物類；水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素テトラメチルアンモニウムなどのホウ素やアルミニウムの水素化物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第四級アンモニウム塩類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化合物類；リチウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カルシウムメトキシドなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシド類；リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシド、マグネシウムフェノキシド、ＬｉＯ−Ａｒ−ＯＬｉ、ＮａＯ−Ａｒ−ＯＮａ（Ａｒはアリール基）などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアリーロキシド類；酢酸リチウム、酢酸カルシウム、安息香酸ナトリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の有機酸塩類；酸化亜鉛、酢酸亜鉛、亜鉛フェノキシドなどの亜鉛化合物類；酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニル、（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）ＮＢ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）で表されるアンモニウムレート類、（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）ＰＢ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）で表されるホスホニウムボート類（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記化１の説明通りである。）などのホウ素の化合物類；酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、テトラアルキルケイ素、テトラアリールケイ素、ジフェニル−エチル−エトキシケイ素などのケイ素の化合物類；酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムエトキシド、ゲルマニウムフェノキシドなどのゲルマニウムの化合物類；酸化スズ、ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズカルボキシレート、酢酸スズ、エチルスズトリブトキシドなどのアルコキシ基またはアリーロキシ基と結合したスズ化合物、有機スズ化合物などのスズの化合物類；酸化鉛、酢酸鉛、炭酸鉛、塩基性炭酸塩、鉛及び有機鉛のアルコキシドまたはアリーロキシドなどの鉛の化合物；第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、第四級アルソニウム塩などのオニウム化合物類；酸化アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモンの化合物類；酢酸マンガン、炭酸マンガン、ホウ酸マンガンなどのマンガンの化合物類；酸化チタン、チタンのアルコキシドまたはアリーロキシドなどのチタンの化合物類；酢酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ジルコニウムのアルコキシド又はアリーロキシド、ジルコニウムアセチルアセトンなどのジルコニウムの化合物類などの触媒を挙げる事ができる。
　【００３６】
　触媒を用いる場合、これらの触媒は１種だけで用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また、これらの触媒の使用量は、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常１０‐８〜１重量％、好ましくは１０‐７〜１０‐１重量％の範囲で選ばれる。
　本発明において溶融ポリマーとは、溶融状態にある芳香族ポリカーボネート、及び溶融状態にある芳香族ポリカーボネートプレポリマーの総称である。ここで、芳香族ポリカーボネートプレポリマーとは、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとから、本発明の芳香族ポリカーボネートを製造する際の中間段階における、最終製品の芳香族ポリカーボネートより分子量の低い重縮合物を意味する。
　【００３７】
　本発明では、移送配管を備えた１基又は２基以上の重合器を用いる。本発明の移送配管は、芳香族ポリカーボネートプレポリマーを一つの重合器から次の重合器へ移す場合、芳香族ポリカーボネートを重合器から抜き出す場合、重合した芳香族ポリカーボネートを溶融状態にある間にポリマーミキサーや押し出し機等に移送する場合等に用いられる配管を意味する。配管の形状や大きさに特に制限はないが、局所的に溶融ポリマーが滞留しない構造であることが好ましい。芳香族ポリカーボネートの製造規模等によっても異なるが、通常円筒状で０．００２ｍ〜３ｍの内径を有するものが用いられる。配管の材質にも特に制限はなく、具体例としては、グラスライニング製、テフロンコーティング製、セラミックコーティング製、鉄製、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ−３１６Ｌ、ＳＵＳ−３０４、ＳＵＳ−３１０Ｓ、ハステロイＡ、ハステロイＢ等のステンレス製、ニッケル製、鉄やステンレスの表面にニッケルコーティングした物等が挙げられる。また、本発明においては、バルブやポンプ類、フィルター等の溶融ポリマー流通路も移送配管に含むものとする。
　【００３８】
　本発明の移送配管は、通常ヒーターやトレースを外壁面に沿わせたり、熱媒をジャケットや二重管に流すことによって加熱することが可能であり、かつ通常保温材で保温されている。保温材の種類に特に制限はないが、通常、ケーカル、カオール、ガンメン、ガラス繊維等が用いれる。本発明の移送配管の外壁面温度とは溶融ポリマーの流通路の外壁面の温度を意味する。
　【００３９】
　図１、図２は、それぞれ送配管をヒーターによって加熱している場合、二重管の熱媒によって加熱している場合の移送配管とその外壁面を示したものである。外壁面の温度を測定する方法に特に制限はないが、通常、熱電対等の温度計を直接外壁面に接触させて測定する方法が用いられる。ヒーター加熱の移送配管の配管断面図である図１において、移送配管６２の溶融ポリマーの流通経路は６０であり、６１が移送配管の外壁面である。移送配管６２の外壁面温度測定点は６５である。移送配管の外壁面６１にヒーター６４を巻き、ヒーター加熱温度の均一化を図るため伝熱セメント８０が用いられている。ヒーター６４は温度測定点６５の上に直接触れないよう設置される。さらに温度の均一化と放熱を防ぐ目的で伝熱セメントの上に保温材６６による保温をしている。
　【００４０】
　図２の様に二重管に熱媒を流している場合は、移送配管の外壁面に直接熱電対を取り付ける方法で外壁面温度を直接測定することもできるが、熱媒を流している場合は熱媒の温度と移送配管の外壁面温度はほとんど等しいので、その熱媒の温度を測定することによっても移送配管の外壁面温度を測定することができる。熱媒の温度を測定する方法としては、二重管内に鞘管を設け、熱電対等の温度計により測定したり、熱媒の二重配管への入口及び出口の温度を測定し、その平均値を求める方法等が挙げられる。移送配管を二重管に熱媒を流して加熱している場合の配管断面図である図２において、移送配管６８の溶融ポリマーの流通経路は６７であり、移送配管の外壁面が８１で外壁面温度測定点が７０である。二重管の外管は７２であり７１が熱媒流路である。二重管の外管７２の外壁面７３は保温材６９で保温している。
　【００４１】
　溶融ポリマーの移送は、芳香族ポリカーボネートプレポリマーを一つの重合器から次の重合器へ移す場合、芳香族ポリカーボネートを重合器から抜き出す場合、重合した芳香族ポリカーボネートを溶融状態にある間にポリマーミキサーや押出機等に移送する場合等に必要となる。本発明においては、これらの溶融ポリマーの数平均分子量が６０００以上の場合には、該溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度（ｔ１℃）と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度（ｔ２℃）との差［（ｔ１−ｔ２）℃］が−３℃以上５０℃以下であることが必要であり、−１℃以上４０℃以下であることが好ましく、０℃以上３０℃以下であることが更に好ましい。ここで該溶融ポリマーを製造する重合器内部の溶融ポリマーの温度の測定方法としては、重合器内部に鞘管を挿入し熱電対等で測定する方法、熱電対を直接溶融ポリマー中へ挿入して測定する方法等が挙げられる。
　【００４２】
　数平均分子量が６０００以上の溶融ポリマーを移送する配管において、該移送配管の外壁面温度と該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度との差が５０℃より大きい場合には、製品であるポリカーボネート中の微小異物を充分に低減することは出来ない。この理由については明らかでないが、おそらくポリマーの分解や分岐反応、ゲル化等によって微小異物の生成量が増加するためと推定される。一方、溶融ポリマーを移送する移送配管の外壁面温度と、該溶融ポリマーを製造した重合器内部の溶融ポリマーの温度との差が−３℃より小さい場合にも、製品であるポリカーボネート中の微小異物を充分に低減することは出来ない。移送配管の外壁面温度が低い場合に微小異物が増加する事実は、上述したポリマーの分解や分岐反応、ゲル化等の微小異物生成メカニズムでは説明できない、極めて意外な現象である。明確な理由については明らかではないが、移送配管内壁面の溶融ポリマー粘度が高くなり、長期滞留することにより芳香族ポリカーボネートの微結晶が生成し、これが微小異物となっているものと推定される。
　【００４３】
　本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を絶対濾過精度０．１〜０．５μｍのフィルターで除去しておくことが好ましい。該反応率が２０〜７５％である芳香族ポリカーボネートプレポリマー中に存在する微小異物を該フィルターで除いておくことがより好ましい。芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率とは、原料として用いた芳香族ジヒドロキシ化合物の重量（Ｅ）と、芳香族ポリカーボネートプレポリマー中の未反応芳香族ジヒドロキシ化合物の重量（Ｆ）より、下記式（３）より算出される。
芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率（％）＝１００×（Ｅ−Ｆ）／Ｅ・・・（３）。
　【００４４】
　芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５〜９０％の芳香族ポリカーボネートプレポリマーは、溶融粘度が低いためフィルター詰まり等による圧力上昇が生じにくく、絶対濾過精度０．１〜０．５μｍのフィルターを用いて容易に１μｍ以下の微小異物を除去することができる。芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が５％より低い芳香族ポリカーボネートプレポリマーの場合には、しばしば未溶解の芳香族ジヒドロキシ化合物がフィルターにより除去されるため好ましくない。芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率が９０％より高い芳香族ポリカーボネートプレポリマーの場合、溶融粘度が高いために微小異物の除去に絶対濾過精度０．１〜０．５μｍのフィルターを使用する際には、圧力上昇を生じやすい。本発明においては、絶対濾過精度１〜１０μｍフィルターと、０．１〜０．５μｍのフィルターを組み合わせ、比較的大きな異物を絶対濾過精度１〜１０μｍフィルターで除去した後に、１μｍ以下の微小異物を絶対濾過精度０．１〜０．５μｍのフィルターで除去するのも好ましい方法である。
　【００４５】
　本発明の好ましい態様の一例を図を用いて説明する。
　図３では、芳香族ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネートが、原料供給口１Ａ、１Ｂより撹拌槽型重合器３Ａ、３Ｂに導入される。なお、撹拌槽型重合器３Ｂは、撹拌槽型重合器３Ａと全く同様であり、バッチ的に運転する場合などに切り替えて使用する事ができる。重合器内部は窒素などの不活性ガス雰囲気下となっており、通常、常圧付近でコントロールされており、留出する芳香族モノヒドロキシ化合物などはベントロ２Ａ、２Ｂから排出される。攪拌軸４Ａ、４Ｂで撹拌しながら所定時間反応して得られた芳香族ポリカーボネートプレポリマー５Ａ、５Ｂは排出口６Ａ、６Ｂから排出される。芳香族ポリカーボネートプレポリマー５Ａ、５Ｂの、ジヒドロキシ化合物反応率は５〜９０％の範囲であり、数平均分子量は４０００未満である。芳香族ポリカーボネートプレポリマー５Ａ、５Ｂは、移送配管７、移送ポンプ８、絶対濾過精度０．１〜０．５μｍのフィルター５１をへて微小異物を除去した後、移送配管９をへて、多孔板型重合器１０の供給口１１より循環ライン１２に供給され、多孔板１３を通って内部に導入され、糸状の溶融ポリマー１４となって落下する。重合器内部は、所定の圧力にコントロールされており、留出した芳香族モノヒドロキシ化合物などや、必要に応じてガス供給口１５より導入される窒素等の不活性ガスなどはベントロ１６より排出される。重合器ボトムに達した溶融ポリマーは循環ポンプ１７を備えた循環ライン１２を通じて、多孔板１３から再び重合器内部に供給される。所定の分子量に達した芳香族ポリカーボネートプレポリマー１８は、移送ポンプ１９により排出口２０から排出される。芳香族ポリカーボネートプレポリマー１８の数平均分子量は６０００未満である。芳香族ポリカーボネートプレポリマー１８は、移送配管２１をへて、供給口２２よりワイヤ付多孔板型重合器２３へ供給され、多孔板２４を通って重合器内部に導入され、ワイヤ２５に沿って落下する。重合器内部は、所定の圧力にコントロールされており、重合中間体から留出した芳香族モノヒドロキシ化合物などや、必要に応じてガス供給口２６より導入される窒素等の不活性ガスなどはベントロ２７より排出される。芳香族ポリカーボネートプレポリマー２８は、排出口２９から排出され、移送配管３０、移送ポンプ３１、移送配管３２をへて、供給口３３よりワイヤ付多孔板型重合器３４へ供給され、多孔板３５を通って重合器内部に導入され、ワイヤ３６に沿って落下する。重合器内部は、所定の圧力にコントロールされており、重合中間体から留出した芳香族モノヒドロキシ化合物などや、必要に応じてガス供給口３７より導入される窒素等の不活性ガスなどは、ベントロ３８より排出される。数平均分子量が６０００以上の芳香族ポリカーボネート３９は、排出口４０から排出され、移送配管４１、移送ポンプ４２、移送配管４３をへて、抜き出し口４４より抜き出される。
　【００４６】
　移送配管３０、３２、４１、４３、移送ポンプ３１、４２の溶融ポリマーの流通経路において、移送配管の外壁面温度と移送元の重合器内部の溶融ポリマー温度との差が−３℃以上５０℃以下であり、好ましくは−１℃以上４０℃以下であり、移送配管がダウンフローである。移送配管３０、３２、４１、４３、移送ポンプ３１、４２の溶融ポリマーの流通経路の外壁面温度と移送元の重合器内部の溶融のポリマー温度との差が０℃以上３０℃以下が更に好ましい。
　【００４７】
　なお、各重合器、循環ライン、移送ライン、排出ラインなどはいずれも熱媒ジャケットまたはヒーター等で加熱され、かつ保温されている。放熱部を少なくするため放射温度計で保温材表面温度を測定して放熱を少なくしてしている。
　また、抜き出し口４４に安定剤を添加、混練するための押出機等が接続されている場合も本発明の好ましい態様である。異物を更に低減させるために押出機にポリマーフィルターを設けることも好ましい方法である。
　【００４８】
　【発明の実施の形態】
　以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
・数平均分子量（Ｍｎ）：テトラヒドロフランを溶媒として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）｛カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ，東ソー（株）製｝法で測定し、標準単分散ポリスチレンを用いて得た下式による換算分子量較正曲線を用いて求めた。
ＭＰＣ＝０．３５９１Ｍ　ＰＳ１．０３８８
（式中、Ｍ　ＰＣは芳香族ポリカーボネートの分子量、Ｍ　ＰＳはポリスチレンの分子量を示す。）
・カラー：射出成形機（Ｊ１００Ｅ、日本製鋼社製）を用い、芳香族ポリカーボネートをシリンダー温度２９０℃、金型温度９０℃で、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの試験片を連続成形した。得られた試験片の色調はＣＩＥＬＡＢ法（Ｃｏｍｉｓｓｉｏｎ　Ｉｎｅｔｒｎａｔｉｏｎａｌｅ　ｄｅ　ｌ′Ｅｃｌａｉｒａｇｅ　１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ　Ｄｉａｇｒａｍ）
により測定し、黄色度をｂ＊値で示した。
・微小異物量：溶融ポリマー中に含まれる０．５μｍから１．０μｍの範囲の微小異物の量は、塩化メチレン溶媒で芳香族ポリカーボネートを溶解し、液中微粒子計測器（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ　ＭＯＤＥＬ３４６Ｂ　Ｐａｃｉｆｉｃ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　ＬＴＤ社製）によって測定した。
・芳香族ポリカーボネートプレポリマー中の芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率は、該プレポリマー中の芳香族ジヒドロキシ化合物濃度を、高速液体クロマトグラフィーにより測定することによって求めた。
　【００４９】
　【実施例１】
　図３に示すようなプロセスで、芳香族ポリカーボネートを製造した。撹拌槽型重合器３Ａ、３Ｂは切り替えながらバッチ的に運転し、その他の重合器は連続的に運転した。撹拌槽型重合器３Ａ、３Ｂは、アンカー型の攪拌翼を備えている。多孔板型重合器１０は、孔径７ｍｍの孔を５０個有する多孔板を有しており、多孔板から重合器下部の液溜までの距離は８ｍである。ワイヤ付多孔板型重合器２３及びワイヤ付多孔板型重合器３４は、いずれも孔径５ｍｍの孔を５０個有する多孔板を備えている。孔の中心から鉛直に１ｍｍ径のＳＵＳ３１６製ワイヤを重合器下部の液溜まで垂らしてあり、落下する高さはいずれも８ｍである。
　【００５０】
　撹拌槽型重合器３Ａ、３Ｂは、ともに、反応温度１８０℃、反応圧力常圧、シール窒素ガス流量１リットル／ｈｒの条件である。撹拌槽第１重合器３Ａに、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネート（対ビスフェノールＡモル比１．０８）を８０ｋｇ仕込み４ｈｒ溶融混合し、溶融した芳香族ポリカーボネートプレポリマーを６リットル／ｈｒで連続に多孔板型重合器１０に供給した。撹拌槽型重合器３Ａから多孔板型重合器１０に供給している間に、撹拌槽型重合器３Ｂに、撹拌槽型重合器３Ａと同様にビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを溶融混合し、撹拌槽型重合器３Ａが空になった時点で撹拌槽型重合器３Ｂに切り替えた。この後、同様にして撹拌槽型第１重合器３Ａ、３Ｂはバッチ的に切り替えながら、移送ポンプ８、フィルター５１をへて、多孔板型重合器１０に芳香族ポリカーボネートプレポリマーを連続に６リットル／ｈｒで供給し続けた。供給した芳香族ポリカーボネートプレポリマーは、ビスフェノールＡ反応率７３％である。フィルター５１には、絶対濾過精度５μｍのフィルターと絶対濾過精度０．３μｍのフィルターが組み合わされている。多孔板型重合器１０は、重合器内部温度２３５℃、反応圧力１０ｍｍＨｇ（１３３０Ｐａ）、循環流量５００リットル／ｈｒの条件であり、重合器内部該溶融ポリマー量が２０リットルに達したら、該溶融ポリマー量を２０リットルに一定に保つようにワイヤ付多孔板型重合器２３に芳香族ポリカーボネートプレポリマーを連続に供給した。ワイヤ付多孔板型重合器２３は、重合器内部の溶融ポリマー温度２５０℃、反応圧力１ｍｍＨｇ（１３３Ｐａ）、窒素ガス流量３リットル／ｈｒの条件であり、重合器内部の該溶融ポリマー量が２０リットルに達したら、該溶融ポリマー量を２０リットルに一定に保つようにワイヤ付多孔板型重合器３４に芳香族ポリカーボネートプレポリマーを連続に供給した。ワイヤ付多孔板型重合器３４では、重合器内部の溶融ポリマー温度２６０℃、反応圧力０．４ｍｍＨｇ（５３．２Ｐａ）の条件であり、重合器内部の該溶融ポリマー量が２０リットルに達したら、該溶融ポリマー量を２０リットルに一定に保つように抜き出し口４４より芳香族ポリカーボネートを抜き出した。ポリマーの移送配管３０、３２、及び移送ポンプ３１の該溶融ポリマーの流通経路の外壁面温度は、ワイヤ付多孔板型重合器２３内部の該溶融ポリマー温度より３℃高い２５３℃に移送配管の二重管と移送ポンプのジャケットに熱媒を流して加熱した。ポリマーの移送配管４１、４３、抜き出し口４４、及び、移送ポンプ４２の該溶融ポリマーの流通経路の外壁面温度は、ワイヤ付多孔板型重合器３４内部の該溶融ポリマー温度より３℃高い２６３℃に移送配管の二重管と移送ポンプのジャケットに熱媒を流して加熱した。
　【００５１】
　運転開始から３００時間後、多孔板型重合器１０、ワイヤ付多孔板型重合器２３から排出された芳香族ポリカーボネートプレポリマー及び、ワイヤ付多孔板型重合器３４から排出された芳香族ポリカーボネートのＭｎは、各々３２００、６２００、１０５００であった。また、３００時間後にワイヤ付多孔板型重合器３４から排出された芳香族ポリカーボネートのカラーｂ＊値は、３．３と良好であり、０．５μｍから１．０μｍの範囲の微小異物の量は、６２０個／ｇと少なかった。また、運転開始から１０００時間後も、フィルター５１の目詰まりによる移送ポンプ８の吐出圧力上昇は認められなかった。
　【００５２】
　【実施例２〜７】
　ワイヤー付き多孔板型重合器２３、３４の重合器内部温度と反応圧力と移送配管３０、３２、４１、４３と移送ポンプ３１、４２の外壁面温度と重合器内部の溶融ポリマー温度との差を変える以外は、実施例１と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。運転開始から３００時間後の、各重合器出口の分子量は、実施例１と同じであった。３００時間後にワイヤ付多孔板型重合器３４から排出された芳香族ポリカーボネートのカラーｂ＊値、及び０．５μｍから１．０μｍの範囲の微小異物の量をまとめて表１に示す。
　【００５３】
　【比較例１〜４】
　ワイヤー付き多孔板型重合器２３、３４の重合器内部温度と反応圧力、移送配管３０、３２、４１、４３と移送ポンプ３１の外壁面温度と重合器内部の溶融ポリマー温度との差を変える以外は、実施例１と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。運転開始から３００時間後の、各重合器出口の分子量は、実施例１と同じであった。３００時間後にワイヤ付多孔板型重合器３４から排出された芳香族ポリカーボネートのカラーｂ＊値、及び０．５μｍから１．０μｍの範囲の微小異物の量をまとめて表２に示す。
　【００５４】
　【比較例５】
　抜き出し口４４の後に、絶対濾過精度０．３μｍのフィルターを備える他は比較例１と全く同じプロセスで、比較例１と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。運転開始から８０時間後に移送ポンプ４２の吐出圧が急上昇し、連続運転不能となった。
　【００５５】
　【実施例８】
　図４に示すようなプロセスで、芳香族ポリカーボネートを製造した。図４のプロセスは、図３におけるワイヤ付多孔板型重合器２３のかわりに横型二軸攪拌型重合器４６を用いている以外は、図３と全く同じである。横型二軸攪拌型重合器４６以外の重合器は、実施例１と同様の反応条件で運転した。横型二軸攪拌型重合器は、Ｌ／Ｄ＝６で回転直径１４０ｍｍの二軸の攪拌羽根を有しており、反応温度２６５℃、反応圧力０．８ｍｍＨｇ（１０６．４Ｐａ）の条件であり、重合器内の液容量を１０リットルに一定に保つようにワイヤ付多孔板型重合器３４に芳香族ポリカーボネートプレポリマーを移送した。移送配管４９、３２、排出口４８、及び、移送ポンプ５０の溶融ポリマーの流通経路の外壁面温度は横型二軸攪拌型重合器４６内の溶融ポリマー温度より５℃高い２７０℃に移送配管の二重管と移送ポンプのジャケットに熱媒を流して加熱した。運転開始から３００時間後、多孔板型重合器１０、横型二軸攪拌型重合器４６から排出された芳香族ポリカーボネートプレポリマー及び、ワイヤ付多孔板型重合器３４から排出された芳香族ポリカーボネートのＭｎは、各々２０００、６４００、１０８００であった。また、３００時間後にワイヤ付多孔板型重合器３４から排出された芳香族ポリカーボネートのカラーｂ＊値は、３．４と良好であり、０．５μｍから１．０μｍの範囲の微小異物の量は、８００個／ｇと少なかった。
　【００５６】
　【実施例９】
　フィルター５１を用いない以外は、実施例１と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。運転開始から３００時間後の、各重合器出口の分子量は、実施例１と同じであった。３００時間後にワイヤ付多孔板型重合器３４から排出された芳香族ポリカーボネートのカラーｂ＊値は、３．３と良好であり、０．５μｍから１．０μｍの範囲の微小異物は、３３００個／ｇであった。
　【００５７】
　【表１】
　【００５８】
　【表２】
　【００５９】
　【発明の効果】
　着色が少なく、微小異物も少ない高品質の芳香族ポリカーボネートを、押出機の負荷を高めることなく、フィルター目詰まりの問題も生じさせずに製造する事ができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明で用いられるヒーター加熱の移送配管の外壁面温度を説明する図である。
　【図２】
　本発明で用いられる二重管で加熱している移送配管の外壁面温度を説明する図である。
　【図３】
　本発明のプロセスの一例を示す模式図である。
　【図４】
　本発明のプロセスの一例を示す模式図である。
　【符号の説明】
１Ａ、１Ｂ　　　原料供給口
２Ａ、２Ｂ、１６、２７、３８、４７　　　ベントロ
３Ａ、３Ｂ　　　攪拌槽型重合器
４Ａ、４Ｂ　　　攪拌軸
５Ａ、５Ｂ、１８、２８　　　芳香族ポリカーボネートプレポリマー
６Ａ、６Ｂ、２０、２９、４０、４８　　　排出口
７、９、２１、３０、３２、４１、４３、４４、４９　　　移送配管
８、１９、３１、４２、５０　　　移送ポンプ
１０　　　多孔板型重合器
１１、２２、３３、４５　　　供給口
１２　　　循環ライン
１３、２４、３５　　　多孔板
１４　　　糸状の溶融ポリマー
１５、２６、３７　　　ガス供給口
１７　　　循環ポンプ
２３、３４　　　ワイヤ付多孔板型重合器
２５、３６　　　ワイヤ
３９　　　芳香族ポリカーボネート
４４　　　抜き出し口
４６　　　横型二軸攪拌型重合器
５１　　　フィルター
６０、６７　　　溶融ポリマーの流通経路
６１、８１　　　移送配管外壁面
６２　　　移送配管
６６、６９　　　保温材
６４　　　ヒーター
６５、７０　　　外壁面温度測定点
６８　　　移送配管（二重管）
７１　　　熱媒流路
７２　　　二重管の外管
７３　　　二重管の外管の外壁面
８０　　　伝熱セメント