【事件の表示】
　特許第２８８１６６８号「外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡積層シ−ト及びその製造方法」の請求項１及び２の発明に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８８１６６８号の請求項１及び２の発明に係る特許を維持する。
【理　由】
Ａ．手続きの経緯
　本件特許第２８８１６６８号に係る発明は、平成４年７月８日に特許出願され、平成１１年２月５日にその特許の設定登録がなされたが、その後、佐藤徹より特許異議の申立がなされ、平成１２年１月２０日付けで取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年４月１０日に訂正請求がなされ、平成１２年４月２７日付けで訂正拒絶理由通知がなされたものである。
　
Ｂ．訂正の適否についての判断
１、訂正の目的及び内容
（１）特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項１及び請求項２に記載されている「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する合成樹脂発泡シート」を、それぞれ「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する発泡倍率が１．５〜６倍の合成樹脂発泡シート」と訂正する。
（２）特許請求の範囲の訂正にともない、特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載とを整合させるため、明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書段落【００１３】に記載されている「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する合成樹脂発泡シート」（２個所）を、それぞれ「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する発泡倍率が１．５〜６倍の合成樹脂発泡シート」と訂正する。
２、訂正の目的の適否及び拡張・変更の存否
　上記（１）の訂正は、「ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する合成樹脂発泡シート」に対して、「発泡倍率が１．５〜６倍」という限定を付加するものであるから特許請求の範囲の減縮である。
　上記（２）の訂正は、減縮された特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載とを整合させるための訂正であって、明りょうでない記載の釈明を目的とした訂正である。
　そして、（１）及び（２）の訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、これらの訂正は、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
３、独立特許要件の判断
（１）当審で通知した取消理由の概要
　当審で通知した取消理由の概要は、「本件訂正前の請求項１及び２の発明は、引用文献１及び２に記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるから、上記請求項の発明に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである」というものである。
（２）本件発明
　本件発明は、上記平成１２年４月１０日付け訂正請求書により訂正された特許請求の範囲の請求項に記載された次のとおりのものと認める。
【請求項１】Ｚ平均分子量ＭＺが少なくとも２．０×１０６で、ＭＺ／ＭＷが少なくとも３．０であり、且つゲルパーミエイションクロマトグラフによる分子量分布カーブが、高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの張り出しがある形状のキャメル型であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量％と、プロピレン８０〜９５重量％及びエチレン等のα−オレフィン５〜２０重量％から構成されるプロピレン系共重合樹脂（Ｂ）０〜４０重量％との単独若しくは混合樹脂からなる密度（Ｘ）が０．５〜０．０２５ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に、該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する発泡倍率が１．５〜６倍の合成樹脂発泡シートを積層したことを特徴とする外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡シート。
【請求項２】２台の押出機を使用し、その一方にＺ平均分子量ＭＺが少なくとも２．０×１０６で、ＭＺ／ＭＷが少なくとも３．０であり、且つゲルパーミエイションクロマトグラフによる分子量分布カーブが、高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの張り出しがある形状のキャメル型であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量％と、プロピレン８０〜９５重量％及びエチレン等のα−オレフィン５〜２０重量％から構成されるプロピレン系共重合樹脂（Ｂ）０〜４０重量％との単独若しくは混合樹脂に発泡核剤を添加した原料組成物を、他方に該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡の発泡シートを形成する合成樹脂と発泡核剤とよりなる原料組成物を、それぞれ別個に供給し、これら原料組成物を溶融せしめ、次いで、それぞれの溶融した原料組成物に所定量の発泡剤を供給した後、押出機金型内部で両者を合流積層後、大気中に共押出して密度（Ｘ）が０．５〜０．０２５ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に、該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する発泡倍率が１．５〜６倍の合成樹脂発泡シートを積層したことを特徴とする外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡シートを製造する方法。
（以下、上記請求項１の発明を「本件訂正発明１」、請求項２の発明を「本件訂正発明２」という）
（３）引用文献記載の発明の内容
引用文献１：実開昭６２−１９１４２２号公報（全文公開マイクロフィルム）
ａ．「（１）ポリプロピレンに重量比５％の発泡剤を添加した低比重の発泡層１の表裏面にポリプロピレンに重量比１．５％ないし２％の発泡剤を添加した高比重の発泡層２を夫々形成したことを特徴とする発泡ポリプロピレン製シート。」（実用新案登録請求項の範囲）
ｂ．「本考案の実施例を図面に基づいて説明する。低比重の発泡層１はポリプロピレンに重量比５％の発泡剤を添加して形成されており、その膨張率は原材料比２倍程度である。また、その比重は０．４５程度となる。」（第４頁１５〜１９行）
ｃ．「この低比重の発泡層１の表裏面にはポリプロピレンに重量比１．５％ないし２％の発泡剤を添加した高比重の発泡層２が形成されており、その膨張率は原材料比１．１〜１．２程度である。また、その比重は０．８〜０．７５程度となる。」（第４頁２０行〜第５頁４行）
ｄ．「本考案によれば、低比重の発泡層の表裏に高比重の発泡層を形成したので、断熱性に優れしかも軽量であり、安価に製造できる。また、表面が円滑となり見栄えが良好となり、さらに、充分な表面強度を得ることができる。」（第５頁１４〜１８行）
引用文献２：国際公開公報ＷＯ９１／１３９３３号
ｅ．「１．少なくとも（ａ）少なくとも１．０×１０６のＭＺ、又は少なくとも３．０のＭＺ／ＭＷ比、及び（ｂ）少なくとも１２×１０−５ｃｍ２／ｄｙｎｅの平衡コンプライアンスＪｅｏ又は１ｓｅｃ−１において少なくとも５×１０−５ｃｍ２／ｄｙｎｅの単位応力当たりの回復可能な剪断歪Ｓｒ／Ｓを特徴とするポリプロピレンのフォームシート。
２．二山の分子量分布を持ち、その中の高分子量の部分には分岐重合体が含有されているポリプロピレンのフォームシート。
３．シートが２．５〜２５．０ｌｂｓ／ｆｔ３の密度及び１０，０００〜５０，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を持つ請求項１記載のフォームシート。」（特許請求の範囲１〜３項）
ｆ．「６．シートが片側又は両側にほとんど気泡のない外層又はスキンを持つ請求項１記載のフォームシート。
１９．少なくとも１層の請求項１記載のポリプロピレンフォームシート及び少なくとも１つの機能性重合体層からなる包装適用のための硬質又は半硬質物品を成形するために有用な多層化フォームシート。」（特許請求の範囲６及び１９項）
（４）取消理由について
（本件訂正発明１に対して）
　本件訂正発明１（前者）と、引用文献１記載の発明（後者）とを対比すると、両者は共に「ポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に、他の合成樹脂発泡シートを積層してなる外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡シート。」である点で一致し、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの密度に関しても、前者が０．５〜０．０２５ｇ／ｃｍ３であり、後者が０．４５程度であるから、実質的な相違はないといえるけれど、前者は、ポリプロピレンとして、分子量分布カーブがキャメル型であるなど本件請求項１で規定された特定分子量のものを用いることを要件の一つ（以下、この要件を「本件分子量要件」という）としているのに対して、後者ではポリプロピレンの分子量に関してはなんら記載されていない点（相違点１）、前者は他の合成樹脂発泡シートの発泡倍率が１．５〜６倍であるのに対して、後者では１．１〜１．２倍程度（上記ｃ．の記載）である点（相違点２）、及び、前者は他の合成樹脂発泡シートが、ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有するものであるのに対して後者では気泡の大きさについてはなんら記載されていない点（相違点３）において両者は相違していると認められる。
　上記相違点３についてさらに述べると、一般に、発泡樹脂に含まれる気泡の大きさは、発泡剤の添加量だけでなく、発泡核剤の添加量及び発泡倍率などにより影響を受けるので、発泡剤の添加量が少なければ小さい気泡が生成するとはいえない。
　そして、後者の発泡ポリプロピレン製シートにおいては、表裏面の高比重の発泡層２は、中心の低比重の発泡層１よりも発泡剤の添加量が少ないと規定されているだけであるから、高比重の発泡層２が低比重の発泡層１よりも微細な気泡を有するものであるとすることができない。
　引用文献１の第１図には、一見、表裏面の高比重の発泡層２に、中心の低比重の発泡層１よりも気泡径の小さな気泡が存在しているかのような発泡ポリプロピレン製シートが記載されているけれども、このような図面は単なる模式図であり、各層の模様の違いにより、各層の比重差を表現しているともみられるから、結局、後者では気泡の大きさについてはなんら記載されていないと認められる。
　次に、上記相違点について検討する。
　引用文献２には、上記ｅ．の記載を綜合すると「Ｚ平均分子量ＭＺが少なくとも２．０×１０６で、ＭＺ／ＭＷが少なくとも３．０であり、且つゲルパーミエイションクロマトグラフによる分子量分布カーブが、高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの張り出しがある形状のキャメル型であるポリプロピレン系樹脂からなる密度（Ｘ）が２．５〜２５．０ｌｂｓ／ｆｔ３（０．０４〜０．４ｇ／ｃｍ３）であるポリプロピレン系樹脂発泡シート。」の発明が記載されていると認められ、この発明におけるポリプロピレン系樹脂は、「本件分子量要件」を備えたポリプロピレン系樹脂であると認めることができる。
　ところが、引用文献２記載のポリプロピレン系樹脂発泡シートは、基本的には単層のものであり、積層体に関しては、片側又は両側にほとんど気泡のない外層又はスキンを持つ場合と、シートに機能性重合体層を積層する場合とが記載（上記ｆ．の記載）されているだけで、他の合成樹脂発泡シートと積層することについては記載されておらず、それを示唆する記載もみられないから、引用文献２記載のポリプロピレン系樹脂を、後者のポリプロピレンとして採用することを当業者が容易になしうることであるとはいえない。
　また、上記相違点２及び相違点３に関して、引用文献１及び引用文献２には、「合成樹脂発泡シートに該シートよりも微細気泡を有し、かつ、発泡倍率が１．５〜６倍の合成樹脂発泡シートを積層すること」については、記載されていない。
　このことから、たとえ、引用文献２記載のポリプロピレン系樹脂を、後者のポリプロピレンとして採用したとしても、前者が直ちに構成されるとはいえない。
　前者は、特許請求の範囲の請求項１の構成を具備することにより、本件明細書記載の効果を奏し得ているものと認められる。
　したがって、前者が、引用文献１及び引用文献２記載の発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるとは認められない。
　よって、本件訂正発明１に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであるとはいえない。
　また、他に本件訂正発明１を独立して特許を受けることができないものとする理由を発見しない。
（本件訂正発明２に対して）
　本件訂正発明２は、請求項１に記載された特性をすべて備えたポリプロピレン系樹脂発泡積層シートを製造する方法であるが、請求項１記載のポリプロピレン系樹脂発泡積層シートは、上記のとおり、前記引用文献１及び２から当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえないから、更に検討するまでもなく、本件訂正発明２は引用文献１及び２記載の発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
　したがって、本件訂正発明２に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであるとはいえない。
　また、他に本件訂正発明２を独立して特許を受けることができないものとする理由を発見しない。
４、むすび
　以上のとおり、上記訂正請求は特許法第１２０条の４第２項の規定及び同条第３項で準用する同法第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
Ｃ．特許異議の申立についての判断
１、特許異議申立の理由の概要
（１）特許異議申立人 佐藤徹（以下、「申立人」という）は、甲第１号証〜甲第５号証を提出して、訂正前の本件請求項１及び２の発明は、甲第１号証及び甲第２号証記載の発明から当業者が容易に発明をすることができたものであり（主張１）、また、本件明細書の記載に不備がある（主張２）から、上記各請求項の発明に係る特許は、取り消されるべきものである旨の主張をしている。
２、本件発明
　本件請求項１及び２の発明は、上記平成１２年４月１０日付け訂正請求書により訂正されて、上記「本件訂正発明１及び２」のとおりのものとなった。
３、申立人の提出した甲号証の発明
　甲第１号証：実開昭６２−１９１４２２号公報（全文公開マイクロフィルム）
　当審で通知した、取消理由通知における引用文献１と同じ文献である。
　甲第２号証：国際公開公報ＷＯ９１／１３９３３号
　当審で通知した、取消理由通知における引用文献２と同じ文献である。
　甲第３号証：甲第２号証の和訳
　甲第４号証：「ゲルパーミエイションクロマトグラフィー」第３６〜１１５頁及び第１５９〜１６１頁　昭和５１年５月２０日丸善株式会社発行
　「ＧＰＣのデータには次の内容を添付するよう提案がなされている。
１）カラムの数、長さ、直径、排除限界および理論段数．
２）ゲルの種類、溶媒、温度。流量（ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ）．
３）較正曲線作成用ポリマーの種類と平均分子量、および使用温度、使用溶媒における同ポリマーの固有粘度、低分子の場合にはモル容積．（後略）」（第４０頁８〜１７行）
「汎用較正曲線（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ）」に関する事項が記載（第５６頁〜第５８頁）されている。
「表４・２、４・３の計算はコンピューターを用いて容易に行うことができる。プログラム作成のための数式やプログラム作成要領は報告されているが、実際のプログラムは　ｋｎｏｗ−ｈｏｗ　になるのでほとんど公表されていない。」（第８５頁下６〜４行）
　甲第５号証：「Ｗａｔｅｒｓ　Ｃｏｌｕｍｎｓ　ｊａｎｕａｒｙ　１９８９．Ｖｏｌ．６、第８〜９頁（日本ポリアミド．リミテッド、オォーターズクロマトグラフィー事業部発行
「（３）カラム温度　ＧＰＣにおける昇温は２つの役割があります。１つはサンプルの溶解性で、もう１つは分離の向上です。もしポリマーを溶解するために温度を上げる必要があれば、移動相・ポンプ・インジェクター・カラム・検出器のすべてのシステムを加温しなければなりません。このような場合にはＡＬＣ／ＧＰＣ１５０システムを使用すると便利です。」（第９頁左欄１〜７行）
４、対比・判断
（主張１に対して）
　申立人の提出した甲第１号証及び甲第２号証は、当審で通知した取消理由通知において引用した引用文献１及び引用文献２と同じものである。
　したがって、本件訂正発明１及び２は、上記「Ｂ．訂正の適否についての判断　３、独立特許要件の判断　（４）取消理由について」の項に記載した理由と同じ理由により、甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
（主張２に対して）
（１）申立人は、「本件発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートは、連続気泡率の低いことを必須要件としているにもかかわらず、この点が特許請求の範囲に記載されていない」と主張しているけれども、連続気泡率の低いことは発明の効果の一つとみることができるので、この点における申立人の主張は採用できない。
（２）申立人は、甲第４号証及び甲第５号証の記載を根拠として、本件明細書には、本件発明で規定している、ＭＺやＭＺ／ＭＷを計算する手段が開示されていないと主張しているけれども、甲第４号証の第４０頁８〜１７行に列挙されている項目は「ＧＰＣのデータを示す場合に添付すべき内容」を提案しているものであって、これらの項目がすべて開示されていなければＭＺやＭＺ／ＭＷを計算することができないというものではないし、本件明細書の段落【００１５】には、本件訂正発明におけるＭＺやＭＺ／ＭＷを求めるために必要なデータが開示されていると認められるので、この点における申立人の主張も採用できない。
　したがって、本件明細書の記載には、申立人の主張するような不備があるとはいえない。
５、むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件訂正発明１及び２に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件訂正発明１及び２に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年８月１５日（２０００．８．１５）
【訂正の要旨】
　特許第２８８１６６８号発明の明細書中、
（１）特許請求の範囲請求項１及び請求項２に記載されている「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する合成樹脂発泡シート」を、それぞれ「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する発泡倍率が１．５〜６倍の合成樹脂発泡シート」と訂正する。
（２）明細書段落【００１３】に記載されている「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する合成樹脂発泡シート」（２個所）を、それぞれ「該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する発泡倍率が１．５〜６倍の合成樹脂発泡シート」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡積層シート及びその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×１０６で、Ｍｚ／Ｍｗが少なくとも３．０であり、且つゲルパーミエイションクロマトグラフによる分子量分布カーブが、高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの張り出しがある形状のキャメル型であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量％と、プロピレン８０〜９５重量％及びエチレン等のα−オレフィン５〜２０重量％から構成されるプロピレン系共重合樹脂（Ｂ）０〜４０重量％との単独若しくは混合樹脂からなる密度（Ｘ）が０．５〜０．０２５ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に、該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する
発泡倍率が１．５〜６倍の
　【請求項２】　２台の押出機を使用し、その一方にＺ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×１０６で、Ｍｚ／Ｍｗが少なくとも３．０であり、且つゲルパーミエイションクロマトグラフによる分子量分布カーブが、高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの張り出しがある形状のキャメル型であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量％と、プロピレン８０〜９５重量％及びエチレン等のα−オレフィン５〜２０重量％から構成されるプロピレン系共重合樹脂（Ｂ）０〜４０重量％との単独若しくは混合樹脂に発泡核剤を添加した原料組成物を、他方に該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡の発泡シートを形成する合成樹脂と発泡核剤とよりなる原料組成物を、それぞれ別個に供給し、これら原料組成物を溶融せしめ、次いで、それぞれの溶融した原料組成物に所定量の発泡剤を供給した後、押出機金型内部で両者を合流積層後、大気中に共押出して密度（Ｘ）が０．５〜０．０２５ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に、該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する
発泡倍率が１．５〜６倍の
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、ポリプロピレン系樹脂発泡シート及びその製造方法に関し、特に食品包装をはじめとして各種包装材及び各種製品部材として使用される熱成形等の二次加工の可能な硬質及び半硬質性の連続気泡率の低い機械的特性の優れ、且つ、その表面の外観が美麗なポリプロピレン系樹脂発泡シート及びその製造方法に関する。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　食品包装をはじめとして二次成形可能な発泡シートとしてはポリスチレン系発泡シートが多く使用されている。ポリスチレン樹脂は非晶性樹脂のため明確な融点を持たず、これに発泡剤を包含させて加熱溶融すると容易に発泡に適した溶融粘弾性を有する溶融樹脂となるので極めて簡単に発泡ポリスチレンシートが得られる。しかし、発泡ポリスチレンシートは耐熱性等の特性において必ずしも満足すべきものではなかった。
　　　【０００３】
　ポリプロピレン樹脂は結晶性樹脂のため、耐熱性等の点ではポリスチレン樹脂より優れている。しかし、結晶性ポリプロピレン樹脂は結晶融点を境に融点以上では溶融粘度が極めて低く、発泡した気泡を保持できず破泡しやすく、そのため従来のポリプロピレン系発泡シートは連続気泡率の高い発泡シートであって独立気泡を有する良好な機械的特性及び耐熱性に優れた発泡体シートを得ることが困難であった。そして、従来のポリプロピレン系樹脂発泡シートは、密度が０．５ｇ／ｃｃ以上の低発泡品か、或は、密度が０．０３ｇ／ｃｃ以下の高発泡品であった。
　　　【０００４】
　すなわち、密度０．５ｇ／ｃｃ以上の低発泡シートは、ポリプロピレン樹脂に分解型又は反応型発泡剤を添加し、シート成形押出装置に供給して製造されている。また、密度０．０３ｇ／ｃｃ以下のミクロセルラー構造の高発泡シートは、例えば特公昭４６−４１４７４号に示されているように、結晶性ポリプロピレン樹脂を塩化メチレン、フルオロトリクロロメタン、パーフルオロシクロブタン等の活性化液に溶解し、得られた溶液を該溶液の蒸気圧よりも高いが１０００ＰＳｉよりも高くない区域中から実質的により低い圧力区域に押し出し、それによって活性化液を蒸発させ、固体重合体が沈殿し、且つ、重合体の配向を凍結する温度まで冷却して押出発泡させる方法がある。
　　　【０００５】
　これら２例の中間の発泡体として密度０．３ｇ／ｃｃ前後のものも市場で見られるが、それらは殆ど連続気泡であって、独立気泡は殆ど見られず、そのため良好な機械的性質を有する発泡体シートとは言い難かった。
　また、ポリオレフィン系樹脂中に発泡剤を添加後、金型の細狭間隙より直ちに大気中に自由発泡させるのではなく、或る適当な圧力状態下で発泡させ、これを成形装置の寸法により決められた所定の厚さに冷却成形した後、該成形装置より大気圧中に連続的に押出して独立気泡を有する発泡体シートの製造方法が知られている（特公昭５１−１４５４０号公報参照）。しかし、この方法は極めて特殊な方法でその発泡工程が複雑でコントロールがむずかしいという欠点があった。
　　　【０００６】
　したがって、ポリプロピレン樹脂をポリスチレン樹脂のように押出発泡成形するには、押出発泡可能温度領域を広げ、融点以上の温度領域で溶融粘弾性を高くする必要がある。そのためポリプロピレン樹脂の分子量を増やすこと、及び、他のオレフィンとの共重合樹脂化が試みられた。これら手段による樹脂の改質は非発泡シートの押出加工性、非発泡シートの熱成形性、成形品物性の改良には良好な結果を与えたが、押出発泡に適した溶融粘弾性を得るには至らなかった。
　　　【０００７】
　また、ポリプロピレン樹脂の溶融粘弾性を特殊なものとしている原因の一つとしてポリプロピレン系樹脂が極めて直鎖状高分子（リニアーポリマー）であると考えられ、これを架橋することによって解決しようとする試みもなされており、若干の発泡性の向上は見られたものの、ポリプロピレン樹脂の特性として架橋と分解が同時に進行するため期待される効果を得ることは極めて困難であった。
　　　【０００８】
　ところで、押出発泡に適したポリプロピレン樹脂を得るべく種々研究した過程で、発泡に必要な溶融粘弾性を示す樹脂の特性は、高温ＧＰＣによって得られる分子量分布値によって認識できること、及び、特定の範囲のＧＰＣ分子量分布値のポリプロピレン樹脂を使用することによって、独立気泡率が高く、機械的特性の優れたポリプロピレン樹脂シートが得られることを見出された。
　　　【０００９】
　この特定の範囲のＧＰＣ分子量分布値のポリプロピレン樹脂としては、Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×１０６で、Ｍｚ／Ｍｗが少なくとも３．０であり、且つゲルパーミエイションクロマトグラフによる分子量分布カーブが、高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの張り出しがある形状のキャメル型であるポリプロピレン系樹脂である。
　　　【００１０】
　しかしながら、このポリプロピレン樹脂を押出発泡して得られた発泡シートは、前述の通り、独立気泡率が高く、機械的特性の優れた発泡シートである反面、気泡径が大きく、外観美麗とは言い難かった。この欠点を改良するために、例えば発泡核剤の増加等の手段を用いて、シート全体の気泡を細かくすると、連続気泡率が大きくなり、発泡倍率が低下するという現象が生じた。
　　　【００１１】
　また、ポリスチレン系樹脂発泡シートの押出製造方法のように、押出時に表面を急冷することにより、表面の発泡を抑え表面の気泡を細かくする方法を実施すると、結晶性樹脂であるポリプロピレンの場合には金型スリット内で固化してしまい、押し出しができなくなってしまう。更に容器等に成形する所謂二次成形の場合においても、ポリスチレン系樹脂発泡シートの場合は、内部に膨潤している発泡剤の作用によって、シートが発泡し、新たに微細気泡を生じるためにシートよりも成形品の方が美麗であるのに対し、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの場合は、新たな気泡が生じないばかりか、気泡が伸ばされ逆に粗くなってしまうという欠点があった。
　　　【００１２】
　　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、連続気泡率が低く機械的特性の優れ、尚且つ、外観が美麗なポリプロピレン系樹脂発泡積層シートを提供することである。
　　　【００１３】
　　【課題を解決するための手段】
　本発明の要旨は、Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×１０６で、Ｍｚ／Ｍｗが少なくとも３．０であり、且つゲルパーミエイションクロマトグラフによる分子量分布カーブが、高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの張り出しがある形状のキャメル型であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量％と、プロピレン８０〜９５重量％及びエチレン等のα−オレフィン５〜２０重量％から構成されるプロピレン系共重合樹脂（Ｂ）０〜４０重量％との単独若しくは混合樹脂からなる密度（Ｘ）が０．５〜０．０２５ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に、該ポリプロピレン系樹脂発泡シートよりも微細気泡を有する
発泡倍率が１．５〜６倍の
発泡倍率が１．５〜６倍の
　　　【００１４】
　すなわち、本発明は、特定のポリプロピレン系樹脂よりなる連続気泡率の低い樹脂発泡シートと微細気泡を有する発泡シートとの積層された外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡多層シートであり、該ポリプロピレン系樹脂発泡多層シートを共押出しによって製造するのである。
　更に、本発明について詳細に述べる。
　　　【００１５】
　本発明において使用するポリプロピレン樹脂を特定するゲルパーミエイションクロマトグラフ（以下ＧＰＣという）の測定方法は次の通りである。
　測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社、ＧＰＣ　１５０−Ｃ型
　測定条件：Ｃｏｌｕｍｎ　ＫＦ−８０Ｍ　２本（ＳＨＯＤＥＸ）
　　　　　　Ｃｏｌｕｍｎ温度　１４５
　　　　　　Ｉｎｊｅｃ．温度　１４５
　　　　　　ポンプ温度　　　　　６０
　　　　　　感度　　　　　　　　３２
　　　　　　使用溶剤　　　　　Ｏ−ジクロロベンゼン（１．０ｍｌ／ｍｉｎ）
　　　　　　Ｒｕｎ　ｔｉｍｅ　　５０分
　　　　　　Ｉｎｊｅｃ．容積　４００μｌ
　　　【００１６】
　このＧＰＣによって得られる情報としては次の通りである。
（１）Ｍｎ　数平均分子量：ポリマーの分子数に直接関係する物性値を測定することによって求められる最も基本的な平均分子量で、分子の総数に依存する。
（２）Ｍｗ　重量平均分子量：測定される物性値がポリマーの重量に直接関係するときに求められる平均分子量であって、分子量の２乗平均であり、Ｍｎより高重合度分子に依存する。
（３）Ｍｚ　ｚ平均分子量：最も高次の平均分子量で、分子量の３乗平均である。
　　　【００１７】
　本発明の発泡体を得るために有効なポリプロピレン樹脂は、Ｍｚがおよそ２．０×１０６以上であり、Ｍｚ／Ｍｗ比は約３．０以上の高分子である。多分散指数Ｍｗ／Ｍｎは、良好な発泡性を与えるポリプロピレン樹脂と不十分な発泡性しか与えないポリプロピレン樹脂とを区別することは出来なかったため数値の重要性は少ない。また、良好な発泡性を与えるポリプロピレン樹脂のＧＰＣによる分子量分布曲線は常に高分子領域に張出しのある形状で、これを図示すると、図１の曲線Ａのようにラクダの背のような形状を呈する。これを本発明ではキャメル型と呼称する。これに対し、不十分な発泡性しか与えないポリプロピレン樹脂の分子量分布曲線Ｂは正規分布を示す単純な山型形状である。キャメル型の分子量分布はポリプロピレン樹脂の多くの部分は直鎖状であるが、高分子量のある成分は多くの分岐を持っていることを示している。
　市販のポリプロピレン樹脂について、Ｍｎ，Ｍｗ，Ｍｚ及びＧＰＣカーブ形状などの特性を表１に示す。
　　　【００１８】
　【表１】
　　　【００１９】
　本発明において使用するキャメル型ポリプロピレン樹脂は、ＵＳＰ４，９１６，１９８の方法によって製造される分岐を有する重合体で、ハイモント社より販売されているポリプロピレン樹脂などがこれに属する。
　表１より明らかなように、ＧＰＣカーブにおいてキャメル型の張出し形状を有するポリプロピレン樹脂（キャメル型ポリプロピレン樹脂という）単独で独立気泡性の発泡シートを得ることは出来るが、更に機械的特性を向上するため、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体よりなるポリプロピレン系共重合樹脂を４０重量％まで混合することができる。
　　　【００２０】
　キャメル型ポリプロピレン樹脂と混合使用できるポリプロピレン系共重合樹脂は、プロピレンを主体とするα−オレフィンとの共重合樹脂であって、エチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、エチレン・プロピレンブロック共重合樹脂、エチレン・ブテン・プロプレン共重合樹脂等である。これらの共重合樹脂のα−オレフィンとしての種類は特に限定させるものではなく、得られる発泡シートの使用目的に合った物性が得られるものを使用すれば良く、α−オレフィンの含有量は５〜２０重量％の物であれば良く、共重合樹脂中プロピレンの割合が９５重量％以上では脆さを改善する効果が少なく、また、８０重量％以下では脆さは改善されるが剛性を失うことになるのである。そして、上述の共重合樹脂はキャメル型ポリプロピレン樹脂に単独で添加しても良く、或いは、他のポリマーと混合して用いてもよい。他のポリマーとしては、α−オレフィン重合体、アイオノマー、エチレン・プロピレンラバー（ＥＰラバー）等のエラストマーを挙げることが出来る。
　　　【００２１】
　本発明にかかるポリプロピレン系樹脂発泡シートはキャメル型ポリプロピレン樹脂単独、または、該樹脂とポリプロピレン系共重合樹脂との混合物を使用するのであるが、キャメル型ポリプロピレン樹脂とポリプロピレン系共重合樹脂との混合物を使用する場合、ポリプロピレン系共重合樹脂の含有量が多くなると、良好な発泡性を有している分岐の有するキャメル型ポリプロピレン樹脂の特徴を低下させ、連続気泡率の少ない良好な発泡シートを得にくくなるのでポリプロピレン共重合樹脂の添加量としては、４０重量％迄がよい。
　　　【００２２】
　本発明の積層発泡シートの基材シートの密度Ｘｇ／ｃｍ３は０．５〜０．０２５である。そして、本発明に至る研究過程で得られた良好な基材発泡シートの連続気泡率Ｙ％の範囲は次の関係式を満足する。
　　　　　　　　　　　Ｙ＜−５０１ｏｇＸ
　なお、式中、連続気泡率は次の方法で測定した値である。
　測定装置：エアーピクノメーター（東芝ペックマン製、型式−９３０）
　計算方法：　連続気泡率（Ｙ％）＝（見掛体積−測定値）×１００／見掛体積
　しかして、本発明の基材発泡シートの連続気泡率は上記の関係式を満足した。
　　　【００２３】
　本発明においては、上記の基材シートの少なくとも一方の面に基材シートよりも微細気泡を有するシートを積層する。
　この積層される微細気泡を有するシート（表皮層という）は、キャメル型ポリプロピレン樹脂（Ａ）とプロピレン系共重合樹脂（Ｂ）の混合樹脂よりなる発泡シートが好ましいが、勿論、キャメル型ポリプロピレン系樹脂単独の発泡シートでもよい。そして、この発泡シートの気泡径は、基材シートよりも微細な気泡であるが、具体的には、気泡の押出方向の径ＭＤとこれと直角方向の径ＴＤとすると、√ＭＤ・ＴＤの値が０．６ｍｍ以下の気泡径を有するシートであり、この値が０．６ｍｍ以上の場合には容器等に成形した場合に外観が粗くなるので好ましくない。表皮層シートの気泡径のコントロールは低倍率化及び核剤量の増加等の手段によって行う。また、その測定方法としては表皮層の任意の場所から任意に選んだ気泡の相乗平均値をｎ１０で平均する方法によって行なう。
　　　【００２４】
　上記規定の気泡径を有する表皮層の発泡シートの発泡倍率は、１．５〜６倍、好ましくは、２〜５倍程度である。表皮層の発泡シート倍率が低く過ぎると気泡の数が少なくなり、基材層の気泡が透けて見え、表皮層を設けた意味がなく、逆に倍率が高過ぎると、表皮層そのものの気泡が粗くなり、外観美麗な発泡シートとはならない。
　　　【００２５】
　本発明にかかる外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡積層シートの製造方法は特に限定されるものではないが、共押出法で行うことが最も好ましい。
　共押出法とは、例えば、２台の押出し機を用い、一方には基材シート層の原料樹脂を、他方には表皮シート層の原料樹脂をそれぞれ別個に供給し、別個に溶融せしめ、次いで所定の発泡倍率が得られるように、それぞれの原料に発泡剤を供給した後、金型内に原料樹脂を一緒にして押出し、金型内で結合一体化させると共に発泡させる方法である。この際、表皮シート層の気泡径は発泡剤の量、核剤量、及び発泡倍率の調整等によってコントロールする。
　次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明する。
　　　【００２６】
　　【実施例及び比較例】
実施例１
　基材となるシート層と該シート層よりも気泡の細かい表面層との積層体を製造するには、２台の押出機にて別々に溶融混練された各層の原料樹脂を、押出金型内で結合一体化させて、同時に押し出して製造する。
　　　【００２７】
　基材となるシート層（Ａ）は、キャメル型ポリプロピレン樹脂であるＰＦ８１４（ハイモント社製）１００重量部に気泡核剤として、クエン酸と重炭酸ナトリウムの化学量的な混合物　ハイドロセロールＨＫ（べーリンガー製）０．１部を予めブレンダーで混合し、その混合物を口径９０φ−１１５φｍｍの発泡押出用タンデム型押出機に供給し、Ｎｏ．１押出機（９０ｍｍφ）の中央ゾーンでブタン（ｎ−ブタン／ｉ−ブタン＝２／１）を３．８部注入した。
　　　【００２８】
　表皮層（Ｂ）用の原料として、ＰＦ８１４（ハイモント社製）１００重量部にハイドロセロール０．３部を予めブレンダーで混合し、その混合物を口径６５φｍｍの押出機に供給し、押出機の中央ゾーンでブタン（ｎ−ブタン／ｉ−ブタン＝２／１）を２．０部注入した。
　　　【００２９】
　（Ａ）の混合物を押出量１００Ｋｇ／Ｈｒで、（Ｂ）の混合物を押出量３．５Ｋｇ／Ｈｒで、口径１５５ｍｍ、ダイリップ１．０ｍｍのサーキュラーダイに供給した。そして、押し出された管状押出発泡積層シートをサーキュラーダイで冷却成型後、円周上の２点でカッターにより切開し、（全体の）幅６４０ｍｍ、（全体の）厚み３．０ｍｍ、（全体の）坪量４００ｇ／ｃｍ２のシートを得た。
　　　【００３０】
　基材シート層、表面シート層の各密度、各厚みを求めると、基材シートの密度は０．１２ｇ／ｃｍ３、厚みは２．５５ｍｍで、表面シートの密度は０．２２ｇ／ｃｍ３、厚みは０．４５ｍｍであった。
　　　【００３１】
比較例１
　キャメル型ポリプロピレン樹脂であるＰＦ８１４（ハイモント社製）１００重量部に気泡核剤として、クエン酸と重炭酸ナトリウムの化学量的な混合物ハイドロセロールＨＫ（ベリンガー製）０．１部を予めブレンダーで混合し、その混合物を口径９０φ−１１５φｍｍの発泡押出用タンデム型押出機に供給し、Ｎｏ．１押出機（９０ｍｍφ）の中央ゾーンでブタン（ｎ−ブタン／ｉ−ブタン＝２／１）を３．０部注入した。そして、押し出された管状押出発泡シートをサーキュラーダイで冷却成型後、円周上の２点でカッターにより切開し、幅６４０ｍｍ、厚み１．９ｍｍ、（全体の）坪量３００ｇ／ｃｍ２のシートを得た。
　　　【００３２】
比較例２
　気泡核剤として、ハイドロセロールを０．３部にした以外は全て比較例１と同様に押し出した結果、幅６４０ｍｍ、厚み１．４ｍｍ、（全体の）坪量３００ｇ／ｃｍ２のシートを得た。
　以上得られた各発泡シートの発泡倍率、連続気泡率及び気泡サイズを測定した結果、次の通りであった。
　　　【００３３】
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　気泡サイズ
　　　【００３４】
　この結果より明らかなように、比較例１の場合は連続気泡率が低く、且つ密度の小さいものを得ようとすると、気泡径が大きく、成形品にした場合見栄えの悪いものとなる。比較例２の様に全体の気泡径を小さくした場合、それほど小さくならない割には連続気泡率が高く、密度も大きいものしか得られない。
　実施例１では、表面気泡径も小さく、連続気泡率も低い、密度の小さい良好なシートが得られる。
　　　【００３５】
　　【発明の効果】
　以上述べた様に、キャメル型ポリプロピレン系樹脂（Ａ）単独、あるいは該樹脂（Ａ）と、プロピレンと他のα−オレフィンから構成されるプロピレン系共重合樹脂（Ｂ）との混合樹脂組成物からなる基材シート層と、気泡微細な表皮シート層とを積層させた樹脂積層シートであるので、ポリプロピレン樹脂の有する耐熱性や機械的特性の優れた特性を保持したまま、連続気泡率が低く且つ密度が小さい、外観が美麗な積層発泡シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明で使用するキャメル型ポリプロピレン系樹脂と通常のポリプロピレン系樹脂ＧＰＣによる分子量分布曲線を示す。