【事件の表示】
　特許第２７１８６９６号「電極」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２７１８６９６号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２７１８６９６号は、昭和６３年６月８日に特許出願がなされ、平成９年１１月１４日にその特許権の設定登録がなされ、その後、三菱化学株式会社より特許異議の申立てがなされ、平成１２年１０月２０日に取消理由通知の手交がなされると同時に、訂正請求がなされたものである。
　なお、平成１１年３月１８日付け取消理由通知に対してなされた平成１１年６月１８日付け訂正請求は、平成１２年１０月２０日に取消理由通知の手交がなされると同時に取り下げられた。
２．訂正の適否
（１）訂正事項
　イ．訂正前の特許請求の範囲の請求項１乃至３に係る記載
　「【請求項１】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、Ｘ線回折において複数のピークで特定され、第１のピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmに相当する角度の範囲内にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあることを特徴とする電極。
　【請求項２】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、複数の面間隔を有する黒鉛で特定され、第１の面間隔は、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmの範囲内にあり、第２の面間隔は、第１の面間隔より広いことを特徴とする電極。
　【請求項３】複数の面間隔で特定される黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、特定ピークに対して非対称形状のＸ線回折パターンで特定され、該Ｘ線回折パターンは上記特定ピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続するＸ線回折パターンとからなり、上記特定ピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmに相当する角度の範囲内にあり、上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にあることを特徴とする電極。」を、
　「【請求項１】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、Ｘ線回折において複数のピークで特定され、第１のピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmに相当する角度の範囲内にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越えることを特徴とする電極。
　【請求項２】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、複数の面間隔を有する黒鉛で特定され、第１の面間隔は、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmの範囲内にあり、第２の面間隔は、第１の面間隔より広く、第１の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度より第２の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越えることを特徴とする電極。
　【請求項３】複数の面間隔で特定される黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、特定ピークに対して非対称形状のＸ線回折パターンで特定され、該Ｘ線回折パターンは上記特定ピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続するＸ線回折パターンとからなり、上記特定ピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmに相当する角度の範囲内にあり、上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にあり、上記特定ピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越えることを特徴とする電極。」と訂正する。
　ロ．特許明細書の発明の詳細な説明における「（ハ）発明が解決しようとする課題」の欄の第１段落（特許公報第３欄第１９〜２６行）の記載
　「しかし、このような従来の・・・リチウム金属の電位を基準として0Vから＋0.5Vまでの低電位領域での容量は、黒鉛1mg当り180mAh以下と小さなものであった。」を、
　「しかし、このような従来の・・・リチウム金属の電位を基準として0Vから＋0.5Vまでの低電位領域での容量は、黒鉛1g当り180mAh以下と小さなものであった。」と訂正する。
　ハ．特許明細書の発明の詳細な説明における「（ニ）課題を解決するための手段」の欄の第１段落（特許公報第３欄第３１〜４０行）の記載
　「本発明者らはかかる・・・第２のピークは、第１のピークより低角度側にあることを特徴とする。」を、
　「本発明者らはかかる・・・　第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越えることを特徴とする。」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項イについては、特許明細書の特許請求の範囲の請求項１における「第２のピークは、第１のピークより低角度側にある」を「第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越える」に、同じく請求項２における「第２の面間隔は、第１の面間隔より広い」を「第２の面間隔は、第１の面間隔より広く、第１の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度より第２の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越える」に、同じく請求項３における「上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にある」を「上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にあり、上記特定ピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越える」に訂正したものである。これら訂正のうち、回折強度に関する訂正は、特許明細書の第９頁第１０〜１７行の「このように合成された黒鉛は、第１図に示すCuKα線を線源に用いたＸ線回折パターンによれば、2θ=26.3°（面間隔0.339nmに相当する）に（002）反射のピークをもつ第１の面間隔の黒鉛と、それより低角度側の2θ=25°（面間隔0.356nmに相当する）にピークをもつ第２の面間隔の黒鉛の混合物であり、該第１の面間隔の黒鉛の回折強度に対する該第２の面間隔の黒鉛の回折強度の比は0.18であった。」及び第１０頁第１３〜１７行の「合成された黒鉛は、第３図に示すCuKα線を線源に用いたＸ線回折パターンによれば第１の面間隔の黒鉛と第２の面間隔の黒鉛の混合物であり、2θ=26.3°に対する2θ=25.0°の回折強度の比は0.23であった。」という記載に基いて付加されたものであり、また、放電容量に関する訂正は、特許明細書の第２頁第１５行〜第３頁第６行の「このような従来の面間隔が狭い範囲に分布する面間隔が単一の黒鉛を活物質とした電極は、その電気化学的充放電容量が小さいという問題点を有していた。とくに適当な正極と組み合わせて電池として作動させる場合に重要となる低電位領域での充放電容量が小さく、リチウム金属の電位を基準として0Ｖから＋0.5Ｖまでの低電位領域での容量は、黒鉛1g（「1mg」とあるは、後述する理由により「1g」の誤記と認められる。）当り180mAh以下と小さなものであった。この発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、ことに充放電容量の大きい電極を提供しようとするものである。」という記載及び第２図の記載に基いて付加されたものであるから、これら訂正は、特許法第１２０条の４第２項ただし書第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　上記訂正事項ロについては、「黒鉛1mg当り180mAh以下」を「黒鉛1g当り180mAh以下」に訂正したものである。該訂正は、第2図に電気量/mAhgー１と記載されており、しかも電池の容量の単位としてmAh/gが本件出願前に通常使用されており、技術常識からみて、誤記の訂正であることは明らかであるから、該訂正は、特許法第１２０条の４第２項ただし書第２号に規定する誤記の訂正を目的とするものである。
　上記訂正事項ハは、訂正事項イと整合させるための訂正であるから、特許法第１２０条の４第２項ただし書第３号に規定する明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　また、上記訂正事項イ、ロ及びハは、いずれも願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
（３）独立特許要件
（３−１）取消理由の概要
　平成１２年９月２６日付けの取消理由の概要は、本件特許は、特許明細書の記載が不備であるから、特許法第３６条第３項及び第４項の規定に違反してなされたものである、というものである。
（３−２）判断
　平成１２年１０月２０日付けの訂正請求により上記特許明細書の記載不備は解消した。
（３−３）まとめ
　したがって、本件請求項１乃至３に係る発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができない発明であるとすることはできない。
（４）訂正の適否についての結論
　よって、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同第３項で準用する第１２６条第２乃至４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立てについての判断
（１）本件発明
　平成１２年１０月２０日付けで提出された訂正明細書の請求項１乃至３に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１乃至３に記載された次のとおりのものである。
　「【請求項１】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、Ｘ線回折において複数のピークで特定され、第１のピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmに相当する角度の範囲内にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越えることを特徴とする電極（以下、「本件第１発明」という。）。
　【請求項２】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、複数の面間隔を有する黒鉛で特定され、第１の面間隔は、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmの範囲内にあり、第２の面間隔は、第１の面間隔より広く、第１の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度より第２の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越えることを特徴とする電極（以下、「本件第２発明」という。）。
　【請求項３】複数の面間隔で特定される黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、特定ピークに対して非対称形状のＸ線回折パターンで特定され、該Ｘ線回折パターンは上記特定ピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続するＸ線回折パターンとからなり、上記特定ピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が0.3354nmから0.3400nmに相当する角度の範囲内にあり、上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にあり、上記特定ピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越えることを特徴とする電極（以下、「本件第３発明」という。）。」
（２）申立ての理由の概要
　申立人三菱化学株式会社は、証拠として甲第１乃至第３号証を提出し、本件第１乃至第３発明は、甲第１号証に記載された発明であるか、又は甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件第１乃至第３発明に係る特許は、特許法第２９条第１項第３号あるいは特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであって取り消されるべきである旨、主張している。
（３）申立人が提出した甲各号証の記載事項
　甲第１号証（特開昭６３ー１０２１６６号公報）には、「充放電可能なリチウム系負極、充放電可能な正極、およびセパレータと有機電解液とからなる２次電池において、負極がＸ線回折において格子面間隔（ｄ００２）3.38〜3.56Åを有する炭素粉末を使用した炭素粉末成型体に予めリチウムを吸蔵させた複合体であることを特徴とする２次電池」（特許請求の範囲）が記載され、
　そのＸ線回折において格子面間隔（ｄ００２）3.38〜3.56Åを有する炭素粉末について、「本発明で使用される炭素粉末は、たとえば前記の面間隔を有する炭素繊維、炭素ブロックまたは人造黒鉛などを粉砕、分級して得られる。」（２頁左下欄８〜１０行）と記載され、
　また、実施例２に「格子面間隔（ｄ００２）が3.41Åの炭素ブロック〔日本カーボン（株）製、SEG-RB〕を粉砕し、平均粒子径2.7μmの炭素粉末を得た。」（５頁左上欄９〜１２行）と記載され、
　さらに、比較例２に「格子面間隔（ｄ００２）が3.36Åの炭素ブロック〔日本カーボン（株）製、EG-38〕を粉砕して得られた平均粒子径5.4μmの炭素粉末を使用したほかは実施例２と同様にして・・・炭素粉末成型体を得た。得られた炭素粉末成型体を実施例２と同様に操作してリチウムの吸蔵を試みたが膨潤が大きく形がくずれて負極として実用しえないものであった。」（４頁右下欄１８行〜５頁左上欄７行）と記載されている。
　甲第２号証（財団法人化学品検査協会による試験報告書No.14-8A-0903）には、
　甲第１号証における実施例２で用いられた炭素ブロック〔日本カーボン（株）製、SEG-RB〕のＸ線回折による炭素質材料の物性測定に関し、そのFig.1には、第１のピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続する第２のピークを有するＸ線回折パターンとからなるＸ線回折パターンが示されており、その第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が高くなっていることが示され、また、表１には、面間隔の測定結果として、第１の面間隔が0.338nm、第２の面間隔が0.346nmであることが示されている。
　甲第３号証（財団法人化学品検査協会による試験報告書No.14-8A-0904）には、甲第１号証における比較例２で用いられた炭素ブロック〔日本カーボン（株）製、EG-38〕のＸ線回折による炭素質材料の物性測定に関し、
　そのFig.1には、第１のピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続する第２のピークを有するＸ線回折パターンとからなるＸ線回折パターンが示されており、その第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低くなっていることが示され、また、表１には、面間隔の測定結果として、第１の面間隔が0.337nm、第２の面間隔が0.346nmであることが示されている。
　参考資料１（日本カーボン株式会社「一般黒鉛材料」カタログ）には、型込成形品の一品種として「EG-38」が、押出成形品の一品種として「SEG-RB」が示されており（７〜８頁）、また、これら成形品は、コークスとピッチを混捏し各種成形した後焼成し、ピッチ含浸処理と焼成を繰り返し、黒鉛化して製品になることが示されている（５〜６頁）。
（４）対比・判断
　＜本件第１発明について＞
　本件第１発明と甲第１号証に記載の発明とを対比すると、甲第１号証に記載の発明における「充放電可能なリチウム系負極、充放電可能な正極、およびセパレータと有機電解液とからなる２次電池」及び「負極」は、それぞれ本件第１発明における「電池」及び「電極」に相当し、また、甲第１号証における「Ｘ線回折において格子面間隔（d００２）3.38〜3.56Åを有する炭素粉末」は、該炭素粉末の説明箇所に「人造黒鉛などを粉砕、分級して得られる。」と記載されていることからみて、本件第１発明における「黒鉛の混合物」に相当するから、両者は、「電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極。」である点で一致し、黒鉛の混合物が、本件第１発明においては、「Ｘ線回折において複数のピークで特定され、第１のピークは、面間隔が0.3354nmから0.3400nmに相当する角度の範囲内にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、上記電極の0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越える」ものを用いているのに対し、甲第１号証に記載の発明においては、そのようなことが示されていない点で相違する。
　上記相違点について検討する。
　甲第１号証の実施例２に記載された炭素ブロック〔日本カーボン（株）製、SEG-RB〕及び比較例２に記載された炭素ブロック〔日本カーボン（株）製、EG-38〕は、参考資料１に示されているように、コークスとピッチを混捏し各種成形した後焼成し、ピッチ含浸処理と焼成を繰り返し、黒鉛化したものであり、しかも、コークスとピッチとでは、同焼成条件下でもその達成する黒鉛化度には差異があることから、これら炭素ブロックを粉砕して得た炭素粉末が黒鉛化度の異なる黒鉛の混合物であると認められる。
　また、甲第２号証のFig.1及び表1の記載によれば、甲第１号証の実施例２に記載された炭素ブロック（SEG-RB）は、Ｘ線回折において二つのピークで特定され、第１のピークは、第１の面間隔が0.338nm（これは、本件第１発明における面間隔の範囲内にある。）に相当する角度にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあるものの、第２のピークの回折強度は、第１のピークより回折強度が高くなっていることが認められるから、これは、本件第１発明における「第２のピークは、・・・第１のピークより回折強度が低く」と全く異なったものである。
　したがって、甲第１号証の実施例２における炭素ブロック（SEG-RB）を粉砕して得た炭素粉末（黒鉛の混合物）は、本件第１発明における黒鉛の混合物と同一のものであるということはできない。
　さらに、甲第３号証のFig.1及び表1の記載によれば、甲第１号証の比較例２に記載された炭素ブロック（EG-38）は、Ｘ線回折において二つのピークで特定され、第１のピークは、第１の面間隔が0.337nm（これは、本件第１発明における面間隔の範囲内にある。）に相当する角度にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第２のピークの回折強度は、第１のピークより回折強度が低くなっていることは認められものの、該炭素ブロック（EG-38）を粉砕して得た炭素粉末（黒鉛の混合物）を用いて作製した負極（電極）は、甲第１号証に「リチウムの吸蔵を試みたが膨潤が大きく形がくずれて負極として実用しえないものであった。」と記載されているから、これは、本件第１発明における「0.5Ｖ以下の放電容量が180mAh/gを越える」電極とは全く異なったものである。
　したがって、甲第１号証の比較例２における炭素ブロック（EG-38）を粉砕して得た炭素粉末（黒鉛の混合物）は、本件第１発明における黒鉛の混合物と同一のものであるということはできない。
　してみると、上記相違点に示した本件第１発明の構成要件は、甲第１号証に記載されているということはできないし、示唆されているということもできない。
　そして、本件第１発明は、上記相違点に示した構成要件を具備することにより、「この発明の電極は、単一の面間隔からのみなる黒鉛に比して充放電容量を増大化することができ、特に低電位部分での充放電容量を増大化することができる。従ってこの発明の電極は適当な正極と組み合わせて、例えば電池として作動させた場合に電池性能の向上に役立つものである。」という明細書に記載の効果を奏するものである。
　以上のとおりであるから、本件第１発明は、申立人が提出した甲第１号証に記載された発明であるとすることはできず、また、同じく甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　＜本件第２発明について＞
　本件第２発明は、本件第１発明における黒鉛の混合物を面間隔と回折強度で表現したものであって、本件第１発明と実質的に同一のものであるから、本件第１発明について示した上記理由と同じ理由により、申立人が提出した甲第１号証に記載された発明であるとすることはできず、また、同じく甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　＜本件第３発明について＞
　本件第３発明は、本件第１発明における黒鉛の混合物を特定ピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続するＸ線回折パターンとからなる特定ピークに対して非対称形状のＸ線回折パターンで表現したものであって、本件第１発明と実質的に同一のものであるから、本件第１発明について示した上記理由と同じ理由により、申立人が提出した甲第１号証に記載された発明であるとすることはできず、また、同じく甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
（５）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件第１乃至第３発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件第１乃至第３発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１０月３１日（２０００．１０．３１）
【訂正の要旨】
（１）訂正事項
　イ．訂正前の特許請求の範囲の請求項１乃至３に係る記載
　「【請求項１】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、Ｘ線回折において複数のピークで特定され、第１のピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍに相当する角度の範囲内にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあることを特徴とする電極。
　【請求項２】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、複数の面間隔を有する黒鉛で特定され、第１の面間隔は、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍの範囲内にあり、第２の面間隔は、第１の面間隔より広いことを特徴とする電極。
　【請求項３】複数の面間隔で特定される黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、特定ピークに対して非対称形状のＸ線回折パターンで特定され、該Ｘ線回折パターンは上記特定ピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続するＸ線回折パターンとからなり、上記特定ピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍに相当する角度の範囲内にあり、上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にあることを特徴とする電極。」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
　「【請求項１】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、Ｘ線回折において複数のピークで特定され、第１のピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍに相当する角度の範囲内にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする電極。
　【請求項２】電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、複数の面間隔を有する黒鉛で特定され、第１の面間隔は、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍの範囲内にあり、第２の面間隔は、第１の面間隔より広く、第１の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度より第２の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度が低く、上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする電極。
　【請求項３】複数の面間隔で特定される黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、特定ピークに対して非対称形状のＸ線回折パターンで特定され、該Ｘ線回折パターンは上記特定ピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続するＸ線回折パターンとからなり、上記特定ピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍに相当する角度の範囲内にあり、上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にあり、上記特定ピークより回折強度が低く、上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする電極。」と訂正する。
　ロ．特許明細書の発明の詳細な説明における「（ハ）発明が解決しようとする課題」の欄の第１段落（特許公報第３欄第１９〜２６行）の記載
　「しかし、このような従来の・・・リチウム金属の電位を基準として０Ｖから＋０．５．Ｖまでの低電位領域での容量は、黒鉛１ｍｇ当り１８０ｍＡｈ以下と小さなものであった。」を、誤記の訂正を目的として、
　「しかし、このような従来の・・・リチウム金属の電位を基準として０Ｖから＋０．５Ｖまでの低電位領域での容量は、黒鉛１ｇ当り１８０ｍＡｈ以下と小さなものであった。」と訂正する。
　ハ．特許明細書の発明の詳細な説明における「（二）課題を解決するための手段」の欄の第１段落（特許公報第３欄第３１〜４０行）の記載
　「本発明者らはかかる・・・第２のピークは、第１のピークより低角度側にあることを特徴とする。」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
　「本発明者らはかかる・・・第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより屈折強度が低く、上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
電極
（５７）【特許請求の範囲】
（１）電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、
　上記黒鉛の混合物は、Ｘ線回折において複数のピークで特定され、
　第１のピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍに相当する角度の範囲内にあり、
第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、
　上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする電極。
（２）電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、
　上記黒鉛の混合物は、複数の面間隔を有する黒鉛で特定され、
　第１の面間隔は、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍの範囲内にあり、
　第２の面間隔は、第１の面間隔より広く、第１の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度より第２の面間隔を特定するＸ線回折における回折強度が低く、
　上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする電極。
（３）複数の面間隔で特定される黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、
　上記黒鉛の混合物は、特定ピークに対して非対称形状のＸ線回折パターンで特定され、該Ｘ線回折パターンは上記特定ピークを有するＸ線回折パターンとそれに連続するＸ線回折パターンとからなり、
　上記特定ピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから．０．３４００ｎｍに相当する角度の範囲内にあり、
　上記連続するＸ線回折パターンは、上記特定ピークより低角度側にあり、上記特定ピークより回折強度が低く、
　上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする電極。
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
　この発明は電極に関し、特にリチウムやカリウム等のアルカリ金属をドーパント物質とする電池の電極活物質に関するものである。
（ロ）従来の技術
　従来、アルカリ金属をドーパントとする二次電池の電極としては、面間隔（ｄ）が０．３３７ｎｍから０．３５５ｎｍの範囲内にある単一の面間隔を有する黒鉛を活物質とした電極が知られている（特開昭６１−５１３号公報及び特開昭６１−１０７２号公報、特開昭６３−２４５５５号公報）。
　ここで、黒鉛は、炭素六員環の網平面の広がりと重なりによって形成された構造を有するが、とくにこの六員環網平面が非常に規則正しく重なったとき、その面間隔が０．３３５４ｎｍとなり、一方、これよりも不規則に重なったとき、その不規則性の増加と共に面間隔は徐々に大きくなる。上記従来用いられた電極用黒鉛はその面間隔が上記のうちの狭い範囲内に分布するものであった。
（ハ）発明が解決しようとする課題
　しかし、とのような従来の面間隔が狭い範囲に分布する面間隔が単一の黒鉛を活物質とした電極は、その電気化学的充放電容量が小さいという問題点を有していた。とくに適当な正極と組み合わせて電池として作動させる場合に重要となる低電位領域での充放電容量が小さく、リチウム金属の電位を基準として０Ｖから＋０．５Ｖまでの低電位領域での容量は、黒鉛１ｇ当り１８０ｍＡｈ以下と小さなものであった。
　この発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、ことに充放電容量の大きい電極を提供しようとするものである。
（ニ）課題を解決するための手段
　本発明者らはかかる黒鉛電極の高容量化を図るべく鋭意検討を行った結果、面間隔の異なる特定の黒鉛の混合物が良好な電極特性を示すことを見出した。即ち、本発明の電極は、電池性能を向上させるように選択された黒鉛の混合物を電極活物質として用いてなる電極であって、上記黒鉛の混合物は、Ｘ線回折において複数のピークで特定され、第１のピークは、黒鉛構造における面間隔（ｄ）が０．３３５４ｎｍから０．３４００ｎｍに相当する角度の範囲内にあり、第２のピークは、第１のピークより低角度側にあり、第１のピークより回折強度が低く、上記電極の０．５Ｖ以下の放電容量が１８０ｍＡｈ／ｇを越えることを特徴とする。
　通常、面間隔は、Ｘ線回折分析により測定され、具体的には回折ピーク範囲の２θ値に基づいて決定される。ここで第１のピークの面間隔が０．３３５４〜０．３４００ｎｍの範囲内にあるとは、この全範囲に面間隔分布を有していることを必ずしも意味せず、少なくともこの範囲内に属する面間隔を有しておれば良い。
　また、第１のピークと第２のピークとがＸ線回折強度上で連続状に分布するものであってもよく、Ｘ線回折分析により測定される回折ピークは、ピーク分離が可能であるが、ピーク分離を行った場合の第２のピークは、０．３４３．ｎｍから０．３５５ｎｍの面間隔分布の範囲内であることが多い。
　これらの黒鉛のうち、ＣｕＫα線を線源とするＸ線回折計を用いた測定において、面間隔の小さい方の黒鉛の（００２）反射の回折極大ピークの回折線強度に対する２θ（回折角）＝２５．０°での回折強度の比が０．０３から０．９０、好ましくは０．０３から０．５０の範囲内とした場合、例えばリチウム金属の電位を基準として０Ｖから＋０．５Ｖまでの低電位部分での充放電容量が従来の黒鉛電極に比して約１．４〜１．７倍に増加する点で好ましい。この比率が０．９を越えると第２の面間隔の黒鉛種の比率が高まり、高電位部分までを含めた充放電容量は増大するものの、充放電曲線の平坦性が失われ、また、この比率が０．０３未満であると第１の面間隔の黒鉛種の比率が高まり、逆に、充放電曲線の平坦性は良好になるものの、高電位部分までを含めた充放電容量が減少するため、いずれにおいても低電位部分での充放電容量は減少する点で好ましくない。なお、ここで面間隔の大きな黒鉛種の（００２）反射の回折極大ピーク強度の代わりに２θ（回折角）＝２５．０°での回折強度を用いるのは２種の黒鉛の（００２）反射回折線が近接して両ピークの分離が困難な場合を考慮したものである。
　また黒鉛の場合、その面間隔は結晶性の良好な指標となることが知られており、実際、Ｘ線回折法での回折ピークの半値巾は、面間隔が小さくなるに従って狭くなる。従って黒鉛の結晶性の高低は上記のごとき面間隔の大小で十分に判断することができる。
　この発明における異なった面間隔を有する黒鉛の調製方法には種々の方法がある。
　ことに、鉄族元素（鉄、コバルト、ニッケル）または、それを含む合金よりなる基板上に、出発物質である炭化水素化合物を化学気相堆積法によって熱分解することにより合成する方法を利用し、分子量１５０以下の炭化水素化合物を用いかつ下記条件：
・供給速度　　　０．０５モル／時間〜１５モル／時間
・分子数密度　　２×１０２１分子／〜２．６×１０２２分子／
・流速　　　　　０．５ｃｍ／分〜７０ｃｍ／分
・熱分解温度
　　　　　　　　４５０℃〜１３００℃（好ましくは７００℃〜１２００℃）
で黒鉛の堆積を行うことにより、効率良く上記黒鉛を形成させることができる。なお、これらから逸脱した条件においては、前記した面間隔を有する黒鉛、ことに第１の面間隔の黒鉛と第２の面間隔の黒鉛とのバランスがとれた黒鉛を形成することは困難である。
　なお、この際用いる炭化水素化合物としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素等のいずれであってもよく、その具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、アントラセン、ヘキサメチルベンゼン、１，２−ジブロモエチレン、２−ブチン、プロパン、アセチレン、ビフェニル、ジフェニルアセチレン及びその置換誘導体等が挙げられる。また堆積厚みは１〜３００μｍ程度が適している。
　かかる熱分解法に用いる鉄族元素またはそれを含む合金からなる基板は、その導電性の故に黒鉛電極の集電体として用いることができる。従ってこの方法によれば、前記黒鉛からなる黒鉛活物質の合成と黒鉛電極の形成とを同時に行うことができ、実用上最も好ましい。なお、この際の基板は、平板状のみならず、発泡状、網状等のいずれの形態のものであってもよい。
　ただしこの発明の黒鉛は、たとえばピッチ系炭素や炭素繊維等のように熱処理条件によって面間隔を制御し得る材料を用い、これらの材料から適宜、面間隔の異なる黒鉛材料を得、粉砕し混合し焼成して製作することも可能である。
　このようにして得られた電極は、種々の電池用電極として使用でき、ことにアルカリ金属をドーパントとする二次電池用の負極として好適に用いることができる。
（ホ）作用
　面間隔の異なる黒鉛が混在しているため、黒鉛電極の低電位部分での充放電容量は、従来の単一の面間隔の黒鉛からなるものに比して、著しく（例えば約１．４〜１．７倍）増加する。この低電位部分での充放電容量は、黒鉛電極を適当な正極と組み合わせて、電池として作動させる場合に電池容量、電池寿命等の電池性能の向上に役立つものである。
　一方、鉄族元素または、それを含む合金よりなる基板上に、出発物質である炭化水素化合物を、化学気相堆積法によって熱分解することによって黒鉛を合成する方法により、上記の電極を制御性良く製造することができる。
（ヘ）実施例
実施例１
　ＣＶＤ装置の中にニッケル基材を配置し、化学気相堆積法によりベンゼンを供給して熱分解することによって、該基材上に黒鉛を成長（９０μｍ）させ、黒鉛電極を形成した。このときの化学気相堆積法の反応条件は、供給速度１．５ｍｏｌ／時間、分子数密度１．０×１０２２分子／、流速１．５ｃｍ／分、熱分解温度９５０℃である。
　このように合成された黒鉛は、第１図に示すＣｕＫα線を線源に用いたＸ線回折パターンによれば、２θ＝２６．３°（面間隔０．３３３９ｎｍに相当する）に（００２）反射のピークをもつ第１の面間隔の黒鉛と、それより低角度側の２θ＝２５°（面間隔０．３５６ｎｍに相当する）にピークをもつ第２の面間隔の黒鉛の混合物であり、該第１の面間隔の黒鉛の回折強度に対する該第２の面間隔の黒鉛の回折強度の比は０．１８であった。
　次にこの黒鉛電極を電解槽内に配設しリチウム金属を対極とし、リチウムをドーパント物質とし、電解液には１モル／の過塩素酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネート、参照極にはリチウムを用いて、リチウム原子のドープ、脱ドープによる充放電試験を行った。この結果、リチウム参照極に対する放電時の電位変化を第２図の曲線Ａに示すが、後述する比較例に比して約１Ｖ以下の低電位領域で電池容量が著しく向上した。
実施例２
　実施例１において、ベンゼンの代りにプロパンを用い、供給速度を２．２モル／時間に、分子数密度を、１．５×１０２２分子／に、流速を０．７ｃｍ／分に、熱分解温度を９００℃とする以外、実施例１と同様にして黒鉛を合成した。
　合成された黒鉛は、第３図に示すＣｕＫα線を線源に用いたＸ線回折パターンによれば第１の面間隔の黒鉛と第２の面間隔の黒鉛の混合物であり、２θ＝２６．３°に対する２θ＝２５．０°の回折強度の比は０．２３であった。
　次にこれを実施例１と同様に黒鉛電極として用い、充放電試験を行った。この結果は第２図の曲線Ｂに示すが、低電位領域での容量が著しく大きかった。
比較例
　ＣｕＫα線を線源に用いたＸ線回折パターンにおいて、第４図に示すような２θ＝２６．３°（面間隔０．３３９ｎｍに相当する）の第１の面間隔の黒鉛のみからなる黒鉛電極を用いてリチウム原子のドープ、脱ドープによる充放電試験を実施例１と同様な方法で行った。この結果第２図の曲線Ｃが得られ、低電位領域での容量が小さかった。
（ト）発明の効果
　この発明の電極は、単一な面間隔からのみなる黒鉛に比して充放電容量を増大化することができ、特に低電位部分での充放電容量を増大化することができる。従ってこの発明の電極は適当な正極と組み合わせて、例えば電池として作動させた場合に電池性能の向上に役立つものである。そしてその製法も簡便に行えるため、その有用性は極めて大なるものである。
【図面の簡単な説明】
　第１図及び第３図は、各々この発明の実施例で合成した黒鉛のＸ線回折チャートの要部を示すグラフ図、第２図はこの発明の電極を用いた際の充放電試験結果を比較例と共に示すグラフ図、第４図は従来の黒鉛電極のＸ線回折チャートの要部を例示するグラフ図である。