【事件の表示】
　特許第２７９６４６１号「グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末及びその製造方法」の請求項１ないし１２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７９６４６１号の請求項１ないし１２に係る特許を維持する。
【理由】
１．手続の経緯
　特許第２７９６４６１号に係る発明についての出願は、平成３年１０月７日に特許出願され、平成１０年６月２６日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、その特許について、異議申立人鍵野豊祐より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年８月１０日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（ａ）訂正の内容
▲１▼訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１が「ガラス粉末の表面がカルボン酸で熱処理されていることを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末。」とあるのを、
「ガラス粉末の表面がカルボン酸存在下１５０℃以上で熱処理され前記ガラス粉末と前記カルボン酸が反応し安定な化合物を生成している熱処理ガラス粉末であり、
　前記熱処理前のガラス粉末は、水の存在下でカルボン酸を混在させたものであることを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末。」と訂正し、
▲２▼訂正事項ｂ
　請求項２が「熱処理用のカルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸である請求項１に記載のガラス粉末。」とあるのを、
「熱処理用のカルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸であり、前記がラス粉末の表面がカルボン酸存在下２００℃以上で熱処理されている請求項１に記載のガラス粉末。」と訂正し、
▲３▼訂正事項ｃ
　請求項５が「ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させ、熱処理することを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させて得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物を１５０℃以上で熱処理して、前記ガラス粉末と前記カルボン酸を反応させ安定な化合物を生成することを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末の製造方法。」と訂正し、
▲４▼訂正事項ｄ
　請求項６が「熱処理用カルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸である請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「熱処理用カルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸であり、前記混在物又はその乾燥物を２００℃以上で熱処理する請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲５▼訂正事項ｅ
　請求項８が「ガラス粉末の重量に基づき、にカルボン酸を０．０１〜５．０ｗｔ％添加する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末にの重量に基づき、カルボン酸を０．０１〜５．０ｗｔ％添加して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させる請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲６▼訂正事項ｆ
　請求項９が「ガラス粉末にカルボン酸水溶液を添加する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末にカルボン酸水溶液を添加して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させる請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲７▼訂正事項ｇ
　請求項１０が「ガラス粉末にカルボン酸及び水を添加する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末にカルボン酸及び水を添加して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させる請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲８▼訂正事項ｈ
　請求項１１が「ガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させた後、乾燥により水を除去し、次いで熱処理する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させ前記ガラス粉末と水とカルポン酸の混在物を得た後、乾燥により前記混合物から水を除去し、次いで熱処理する請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲９▼訂正事項ｉ
　請求項１２が「熱処理温度が１００℃〜４００℃の範囲にある請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「熱処理温度が２００℃〜４００℃の範囲にある請求項５に記載の製造方法。」
▲１０▼訂正事項ｊ
　明細書【０００６】の「…意外にもグラスアイオノマーセメントの粉末成分としてのガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させて熱処理することにより、…」とあるのを、
「…意外にもグラスアイオノマーセメントの粉末成分としてのガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させて得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物を１５０℃以上で熱処理して、前記ガラス粉末と前記カルボン酸を反応させ安定な化合物を生成することにより、…」と訂正し、
▲１１▼訂正事項ｋ
　明細書【０００８】が「…こうして得られたガラス粉末に本発明の所定の熱処理を施す。」とあるのを、
「…こうして得られたガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させて得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物に本発明の所定の熱処理を施す。」と訂正し、
▲１２▼訂正事項ｌ
　明細書【００１３】が「…１００℃以上〜４００℃以下の温度で熱処理される。温度が１００℃未満では…」とあるのを、
「…１５０℃以上〜４００℃以下の温度で熱処理される。温度が１５０℃未満では…」と訂正し、
▲１３▼訂正事項ｍ
　明細書【００１６】が「…各ガラス粉末（実施例試料１〜７，比較例試料２）は操作時間が延長している。そして単に室温（Ｒ．Ｔ）にて処理したガラス粉末（比較例試料２）に比べて、１００℃以上の各温度で熱処理したガラス粉末（実施例１〜７）の方が、操作時間をより延長できること「がわかる。…本実施例のガラス粉末はきわめて優れている。」とあるのを、
「…各ガラス粉末（参考例試料１、実施例試料２〜７，比較例試料２）は操作時間が延長している。そして単に室温（Ｒ．Ｔ）にて処理したガラス粉末（比較例試料２）に比べて、１５０℃以上の各温度で熱処理したガラス粉末（実施例２〜７）の方が、操作時間をより延長できることがわかる。…本実施例のガラス粉末はきわめて優れている。なお、表１の試料Ｎｏ．１は、本発明に含まれない参考例である。」と訂正し、
▲１４▼訂正事項ｎ
　明細書【００３８】が「…ｂ）ガラス粉末（実施例１試料１の組成を有するもの）、及びｃ）酒石酸及び水を添加したガラス粉末（実施例１試料１の組成を有し、…」とあるのを、
「…ｂ）ガラス粉末（実施例１試料２の組成を有するもの）、及びｃ）酒石酸及び水を添加したガラス粉末（実施例１試料２の組成を有し、…」と訂正し、
▲１５▼訂正事項ｏ
　明細書【００４０】が「…ａ）酒石酸、及びｃ）実施例１試料１の組成を有するガラス粉末…」とあるのを、
「…ａ）酒石酸、及びｃ）実施例１試料２の組成を有するガラス粉末…」と訂正し、
▲１６▼訂正事項ｐ
　明細書【００４２】が「…グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末の操作時間を著しく延長できる。又、用途に応じて、カルボン酸の種類・量、水の存在状態或いは加熱温度・時間等を変えることによってグラスアイオノマーガラス粉末の操作時間や凝固時間を容易に調整できる。」とあるのを、
「…本発明のグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末を使用したグラスアイオノマーセメントの操作時間を著しく延長できる。又、用途に応じて、カルボン酸の種類・量、水の存在状態或いは加熱温度・時間等を変えることによって本発明のグラスアイオノマーガラス粉末を使用したグラスアイオノマーセメントの操作時間や凝固時間を容易に調整できる。」と訂正するものである。
（ｂ）訂正の目的の適否、拡張・変更の存否、及び新規事項の追加の有無
　訂正事項ａ〜ｉは、熱処理温度又は水の存在下というガラス粉末の実施例に記載されている処理条件、又は【００４１】に熱処理したガラス粉末について「添加した酒石酸はガラス粉末と反応して安定な化合物を生成」することが記載されている熱処理の結果生成される化合物を限定しているのであるから、願書に添付した明細書（以下、特許明細書という。）に記載された範囲内のものであり、特許請求の範囲の減縮に該当する。
　また、訂正事項ｊ〜ｌ及びｐは特許請求の範囲の記載の訂正にともなって、特許明細書の記載を整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明に該当する。
　訂正事項ｍ〜ｏの「実施例試料１」を「参考例試料１」又は「実施例試料２」と訂正することは、これら３つの試料は実施例１に記載されている同一の原料組成をもつフルオロアルミノシリケートガラス粉末であって、特許明細書の記載を整合させるために訂正したものであるから、明りょうでない記載の釈明に該当する。
　また、この訂正は実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。
（ｃ）独立特許要件の判断
　後述の３．特許異議申し立てについての判断に記載した理由により、訂正後の請求項１〜１２に係る発明は、独立して特許を受けることができる発明である。
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立についての判断
イ、本件特許発明
　本件請求項１〜１２に係る発明は、訂正された特許明細書の記載からみて、特許請求の範囲に記載されたとおりのものと認められ、その請求項１に係る発明は上記のとおりである。
ロ、異議申立の概要
　異議申立人は、甲第１号証（特開昭６３−２２５５６７号公報）、及び、甲第２号証（特開昭６３−２０１０３８号公報）を提出して、
▲１▼　本件請求項１〜４に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号に該当し、
▲２▼　請求項５〜１２に係る発明は、甲第１〜２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることできたものであるから、同法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、また、
▲３▼　特許明細書の特許請求の範囲の記載が不備であるので、本件特許は、同法第３６条第４項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、
同法第１１３条第１項第２号又は第４号の規定により取り消されるべきであると主張している。
ハ、特許法第２９条第１項第３号について
ａ）証拠記載の発明
　甲第１号証には、ガラス　イオノマー　セメント粉末に関する発明について次の事項が記載されている。
▲１▼…作業時間、硬化時間及び混合物粘度の望ましい組合せを有するガラス　イオノマー粉末状セメントを提供する。本発明の粉末は微細なフルオロアルミノシリケートガラスおよびカルボン酸の均質な実質的に無水の混合物を含み、該粉末中にカルボン酸塩を含有するものである。…ガラスとカルボン酸とを粉末中にカルボン酸塩が生成されるのに充分に激しく、実質的に無水の微粉砕条件下（たとえばボールミルによる粉砕）に一緒に微粉砕することよりなる。…水分の存在における混合はカルボン酸塩を生成させることができるが、セメント中に水分を持ち込み、この結果として混合物物性が貧弱になり、また作業時間が短縮される。（２頁右下欄〜３頁左上欄））
▲２▼反応を促進させるために熱または圧力を加えることができる。（４頁右上欄）
ｂ）対比・判断
ｉ）請求項１に係る発明について
　本件請求項１に係る発明と甲第１号証に記載されたものとを対比する。
　本件請求項１に係る発明は、セメント液成分との練和・硬化反応における操作性を向上させることを目的としたグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末であること（特許明細書【０００６】）、ガラス　イオノマー　セメントは、グラスアイオノマーセメント同義語であること、また、甲第１号証に記載のものは、ガラスとカルボン酸との微粉砕条件下での反応はガラス表面で生じていることは化学常識上明らかであることから、甲第１号証には、ガラス表面にガラス粉末とカルボン酸との反応によるカルボン酸塩を含有するグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末が記載され、かつ、上記反応条件として、水分の存在、熱または圧力を加えることも可能であることも記載されているものと認められる。
　そうすると、カルボン酸塩は安定な化合物であると認められるので、両者は、ガラス粉末の表面がカルボン酸存在下でガラス粉末とカルボン酸が反応し安定な化合物を生成している熱処理ガラス粉末であり、処理前のガラス粉末は、カルボン酸を混在させたものであるグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末である点で一致し、前者は、水の存在下で熱処理温度を１５０℃以上と限定しているのに対して、後者は、熱を加えることができると、水の存在下、及び加熱の示唆があるだけで、加熱温度は記載されていない点で相違する。
　そこで、加熱温度について表１を検討すると、熱処理温度が１００℃のものは、比較例２の室温処理のものより操作時間と凝固時間に僅かな向上が認められるのに対して、熱処理温度が１５０℃以上では、操作時間、凝固時間、破砕抗力、被膜厚さのすべの項目において優れているものである。
　このことは、熱処理温度が１５０℃以上のものと、熱処理を施さない室温のもの又は１００℃のものとは、上記各性質が異なっているのであるから、グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末という物として明らかに相違することを示すものである。
　したがって、１５０℃以上で熱処理をすることを要件とする請求項１に係る発明は、熱処理を示唆するだけでその温度が明らかでない甲第１号証に記載されたものではない。
ｉｉ）請求項２〜４に係る発明について
　請求項２〜４に係る発明は、請求項１に係る発明を更に技術的に限定するものであるので、甲第１号証に記載された発明ではない。
ニ、特許法第２９条第２項について
ｉ）請求項１に係る発明について
ａ）証拠記載の発明
　甲第１号証には、上記は、ハ、ａ）に示した事項が記載されている。
　甲第２号証には、歯科用グラスアイオノマーセメント用フルオロアルミノシリケートガラス粉末に係る発明が記載され、セメント効果体が表面が水の影響を受けやすいこと、破砕効力が充分でないこと、及び、操作余裕時間を改良する（２頁右下欄〜３頁左上欄）ために該ガラス粉末は酸で表面が処理されていること（３頁左下欄）、酸には、リン酸、酸性物質である第１リン酸塩や、第２リン酸塩、酒石酸、クエン酸などが挙げられること（６頁左上欄）、処理の方法はミルなどを用いて機械的に混合してもよいが、酸またはフッ化物を蒸留水または何等かの溶媒に溶かしガラス粉末と混合し、蒸留水または溶媒を乾燥させる方法があること（６頁右上欄）、及び実施例９，１０に第１リン酸アルミニウムの１％水溶液をガラス粉末と混合して水分を１２０℃の乾燥機で完全に蒸発させ表面処理を行った旨が記載されている。
ｂ）対比・判断
　本件請求項１に係る発明と甲第１号証に記載のものとを対比すると、上記ハ、ｂ）に述べたように、前者は水の存在下で熱処理温度を１５０℃以上と限定しているのに対して、後者は水の存在下で熱を加えることができると、水の存在下、加熱の示唆があるだけで、加熱温度は記載されていない点で相違し、その他の点については一致する。
　そこで、この相違点について検討すると、甲第２号証には、グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末を改良するために、第１リン酸アルミニウムの１％水溶液をガラス粉末と混合して水分を１２０℃の乾燥機で完全に蒸発させ表面処理を行ったこと、第１リン酸アルミニウムは酒石酸等のカルボン酸と同様に用いる物質であることが記載されていることから、甲第１号証におけるガラス粉末とカルボン酸との処理において、水の存在下加熱温度を甲第２号証に記載の１２０℃程度にすることは当業者が想到できるものと認められる。
　しかし、甲第２号証には、該加熱については、機械的に混合する方法と同等のものとの記載がある（６頁右上欄）のであるから、この温度の加熱では、機械的混合方法と比較して同等の効果を奏するものと認めらる。
　そうすると、上記したように、甲第１号証及び甲第２号証に記載の事項から、熱処理温度を１５０℃以上とすることによって、格別優れた効果を奏することは予想できるものではない。
　したがって、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証〜甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められない。
ｉｉ）請求項２〜１２に係る発明について
　請求項２〜１２に係る発明は、請求項１に係る発明をさらに限定したものであるか、又は請求項１に係る発明の製造方法であるから、甲第１〜２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
ホ、特許法第３６条について
　異議申立人は、本件請求項１及び請求項５における「熱処理」の定義が不明確であり、水の存在が必須であるのに記載されていない旨主張しているが、請求項１は「１５０℃以上で熱処理」、及び「水の存在下」と限定し、請求項５は「「前記ガラス粉末を水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物を１５０℃以上で熱処理」と訂正したのであるから、特許請求の範囲の記載は明確である。
　したがって、本件特許明細書には不備はない。
４．むすび
　以上のとおりであるから、本件特許が、特許法第２９条第１項第３号又は第２９条第２項に違反してされたものではなく、同法第３６条第４項又は第５項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものではない。
　また、本件特許については、他に取消理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年９月２８日（１９９９．９．２８）
【訂正の要旨】
▲１▼訂正事項ａ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１が「ガラス粉末の表面がカルボン酸で熱処理されていることを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末。」とあるのを、「ガラス粉末の表面がカルボン酸存在下１５０℃以上で熱処理され前記ガラス粉末と前記カルボン酸が反応し安定な化合物を生成している熱処理ガラス粉末であり、
　前記熱処理前のガラス粉末は、水の存在下でカルボン酸を混在させたものであることを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末。」と訂正し、
▲２▼訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項２が「熱処理用のカルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸である請求項１に記載のガラス粉末。」とあるのを、
「熱処理用のカルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸であり、前記ガラス粉末の表面がカルボン酸存在下２００℃以上で熱処理されている請求項１に記載のガラス粉末。」と訂正し、
▲３▼訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項５が「ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させ、熱処理することを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させて得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物を１５０℃以上で熱処理して、前記ガラス粉末と前記カルボン酸を反応させ安定な化合物を生成することを特徴とするグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末の製造方法。」と訂正し、
▲４▼訂正事項ｄ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項６が「熱処理用カルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸である請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「熱処理用カルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸であり、前記混在物又はその乾燥物を２００℃以上で熱処理する請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲５▼訂正事項ｅ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項８が「ガラス粉末の重量に基づき、にカルボン酸を０．０１〜５．０ｗｔ％添加する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末にの重量に基づき、カルボン酸を０．０１〜５．０ｗｔ％添加して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させる請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲６▼訂正事項ｆ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項９が「ガラス粉末にカルボン酸水溶液を添加する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末にカルボン酸水溶液を添加して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させる請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲７▼訂正事項ｇ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項１０が「ガラス粉末にカルボン酸及び水を添加する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末にカルボン酸及び水を添加して、ガラス粉末を水の存在下てカルボン酸と混在させる請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲８▼訂正事項ｈ
　特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項１１が「ガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させた後、乾燥により水を除去し、次いで熱処理する請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「ガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させ前記ガラス粉末と水とカルポン酸の混在物を得た後、乾燥により前記混合物から水を除去し、次いで熱処理する請求項５に記載の製造方法。」と訂正し、
▲９▼訂正事項ｉ
特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項１２が「熱処理温度が１００℃〜４００℃の範囲にある請求項５に記載の製造方法。」とあるのを、
「熱処理温度が２００℃〜４００℃の範囲にある請求項５に記載の製造方法。」
▲１０▼訂正事項ｊ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【０００６】の「…意外にもグラスアイオノマーセメントの粉末成分としてのガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させて熱処理することにより、…」とあるのを、
「…意外にもグラスアイオノマーセメントの粉末成分としてのガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させて得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物を１５０℃以上で熱処理して、前記ガラス粉末と前記カルボン酸を反応させ安定な化合物を生成することにより、…」と訂正し、
▲１１▼訂正事項ｋ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【０００８】が「…こうして得られたガラス粉末に本発明の所定の熱処理を施す。」とあるのを、
「…こうして得られたガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させて得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥牧に本発明の所定の熱処理を施す。」と訂正し、
▲１２▼訂正事項ｌ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【００１３】が「…１００℃以上〜４００℃以下の温度で熱処理される。温度が１００℃未満では…」とあるのを、
「…１５０℃以上〜４００℃以下の温度で熱処理される。温度が１５０℃未満では…」と訂正し、
▲１３▼訂正事項ｍ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【００１６】が「…各ガラス粉末（実施例試料１〜７，比較例試料２）は操作時間が延長している。そして単に室温（Ｒ．Ｔ）にて処理したガラス粉末（比較例試料２）に比べて、１００℃以上の各温度で熱処理したガラス粉末（実施例１〜７）の方が、操作時間をより延長できることがわかる。…本実施例のガラス粉末はきわめて優れている。」とあるのを、
「…各ガラス粉末（参考例試料１、実施例試料２〜７，比較例試料２）は操作時間が延長している。そして単に室温（Ｒ．Ｔ）にて処理したガラス粉末（比較例試料２）に比べて、１５０℃以上の各温度で熱処理したガラス粉末（実施例２〜７）の方が、操作時間をより延長できることがわかる。…本実施例のガラス粉末はきわめて優れている。なお、表１の試料Ｎｏ．１は、本発明に含まれない参考例である。」と訂正し、
▲１４▼訂正事項ｎ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【００３８】が「…ｂ）ガラス粉末（実施例１試料１の組成を有するもの）、及びｃ）酒石酸及び水を添加したガラス粉末（実施例１試料１の組成を有し、…」とあるのを、
「…ｂ）ガラス粉末（実施例１試料２の組成を有するもの）、及びｃ）酒石酸及び水を添加したガラス粉末（実施例１試料２の組成を有し、…」と訂正し、
▲１５▼訂正事項ｏ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【００４０】が「…ａ）酒石酸、及びｃ）実施例１試料１の組成を有するガラス粉末…とあるのを、
「…ａ）酒石酸、及びｃ）実施例１試料２の組成を有するガラス粉末…」と訂正し、
▲１６▼訂正事項ｐ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、明細書【００４２】が「…グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末の操作時間を著しく延長できる。又、用途に応じて、カルボン酸の種類・量、水の存在状態或いは加熱温度・時間等を変えることによってグラスアイオノマーガラス粉末の操作時間や凝固時間を容易に調整できる。」とあるのを、
「…本発明のグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末を使用したグラスアイオノマーセメントの操作時間を著しく延長できる。又、用途に応じて、カルボン酸の種類・量、水の存在状態或いは加熱温度・時間等を変えることによって本発明のグラスアイオノマーガラス粉末を使用したグラスアイオノマーセメントの操作時間や凝固時間を容易に調整できる。」と訂正するものである。
（５４）【発明の名称】
グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末及びその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　ガラス粉末の表面がカルボン酸
存在下１５０℃以上
前記ガラス粉末と前記カルボン酸が反応し安定な化合物を生成している熱処理ガラス粉末であり、
　
前記熱処理前のガラス粉末は、水の存在下でカルボン酸を混在させたものである
　【請求項２】
　熱処理用のカルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸であ
り、前記ガラス粉末の表面がカルボン酸存在下２００℃以上で熱処理されている
　【請求項３】
　処理前のガラス粉末が操作時間２分以内、凝固時間５分以内である請求項１に記載のガラス粉末。
　【請求項４】
　熱処理されたガラス粉末が拡散反射法フーリエ変換式赤外分光分析で１７００〜１６００ｃｍ−１の間に明確な吸収ピークを示す請求項１に記載のガラス粉末。
　【請求項５】
　ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させ
て得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物を１５０℃以上で
して、前記ガラス粉末と前記カルボン酸を反応させ安定な化合物を生成
　【請求項６】
　熱処理用カルボン酸が分子内にカルボキシル基を１個から４個含むカルボン酸であ
り、前記混在物又はその乾燥物を２００℃以上で熱処理す
　【請求項７】
　処理前のガラス粉末が操作時間２分以内、凝固時間５分以内である請求項５に記載の製造方法。
　【請求項８】
　ガラス粉末の重量に基づき、カルボン酸を０．０１〜５．０ｗｔ％添加
して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させ
　【請求項９】
　ガラス粉末にカルボン酸水溶液を添加
して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と混在させ
　【請求項１０】
　ガラス粉末にカルボン酸及び水を添加
して、ガラス粉末を水の存在下でカルボン酸と昆在させ
　【請求項１１】
　ガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させ
前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物を得
前記混在物から
　【請求項１２】
　熱処理温度が
２００
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は主に歯科用グラスアイオノマーセメントの粉末成分として使用されるアルミノシリケートガラス粉末に関するものである。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　歯科用グラスアイオノマーセメントはアルミノシリケートガラス粉末（以下、ガラス粉末）とポリアルケン酸（以下、ポリ酸）とを水の存在下で練和し、反応硬化せしめることによって得られる。この硬化物は歯髄に対する為害作業が非常に少く又、エナメル質や象牙質などの歯質に対してもすぐれた接着力を有し、長期間の辺縁封鎖性にもすぐれている。さらに硬化したセメントからは長期に渉り、微量のフッ素が放出され続けられるので、耐ウ蝕性が発現される。
　　　【０００３】
　このようにグラスアイオノマーセメントはすぐれた特徴を有するが、実際に市場に受け入れられるためには、これ以外の性状、例えば破砕抗力、崩壊率、透光度などの理工学的性状、更には、これらの性状と同等或いはそれ以上の比重で臨床での使い易さ、すなわち操作性が重要である。操作性とはガラス粉末、ポリ酸及び水を練和し始めてからある一定の時間までの練和物の特性を言い、この中には操作時間、凝固時間、稠度などがＪＩＳやＢＳなどによって定義されている。実際の臨床では歯科衛生士や医師が余裕をもって作業を行うために操作時間が可能な限り長く、一方口腔内に装入した時点で急激に硬化するようなセメントが望まれている。
　　　【０００４】
　それ故、この操作性、換言すれば操作時間と凝固時間をともに満足させるため、多くの努力がなされてきた。例えば、酒石酸などを調整剤として利用する手法（特公昭５５−８０１９）、ガラス粉末を酸で洗浄し、表面近傍に存在する可溶性カルシウムなどを除去し、ポリ酸との硬化反応を実質的に遅延させる方法（特公昭５９−５５３６）、ポリ酸溶液に無機酸を添加する方法（特公昭５６−３７９６４）、又ガラス塊を酒石酸の存在下で微粉砕し、表面処理する方法（特開昭６３−２２５５６７）等が提案されている。
　　　【０００５】
　　【発明が解決しようとする課題】
　上述のごとくグラスアイオノマーセメントの操作性を向上すべく数多くの提案がなされてきたが、未だ十分とは言い難い。特に多くの臨床家が長い間リン酸亜鉛セメントに習熟しているためこのセメントの操作性と比較すると不足がちと思われ、グラスアイオノマーセメントの普及を妨げる一因となっている。又、操作性の向上、特に操作時間の延長化は歯科の分野のみならず、外科ひいては工業的分野例えば水道工事（漏水対策）や建築内装工事への適用も可能になり、その利用は大きく広がるものと期待される。尚、酒石酸などの第三成分を単に添加し、操作性の向上をはかる手法ではガラス粉末やポリ酸溶液に多量に加える必要があり、硬化物の理工学的物性、特に破砕抗力の低下をおこす原因となる。
　　　【０００６】
　　【課題を解決するための手段】
　本発明者は、製造工程の大幅な変更や増設をひきおこすことなく、又第三成分の多量添加によるセメント硬化体の物性値低下を招くことなく操作性を単純な手段で向上すべく鋭意研究を進めた結果、意外にもグラスアイオノマーセメントの粉末成分としてのガラス粉末に水の存在下でカルボン酸を混在させて
得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物を１５０℃以上で熱処理して、前記ガラス粉末と前記カルボン酸を反応させ安定な化合物を生成
　　　【０００７】
　尚、本明細書において操作時間とは英国標準規格“歯科用グラスアイオノマーセメント”ＢＳ６０３９（１９８１）に準拠する。
　　　【０００８】
　本発明はグラスアイオノマーセメント用ガラス、即ちグラスアイオノマーセメントの粉末成分として使用されるアルミノシリケートガラス粉末に広く適用可能である。このガラス粉末は、通常シリカ（ＳｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、カルシウム（ＣａＯ）を主成分とし、さらにフツ素成分（Ｆ）、リン成分（Ｐ２Ｏ５）、ナトリウム成分（Ｎａ２Ｏ）等が含まれている。例えば、特公昭５０−２４３２８、同５９−５５３６を参照されたい。もっとも、これらに限定する趣旨ではなく、本発明による操作性向上効果が得られる限り、種々の組成のアルミノシリケートガラス粉末を包含する。グラスアイオノマーセメント用ガラスは、通例に従って、例えば次のように製造される。即ち、原料を所定の重量比で秤量し、十分に混合したあと、１１００℃以上の高温で熔融される。均質に溶けた融体は急冷されガラスフリットにされる。ガラスフリットは通常の粉砕方法、例えばボールミル、ジェットミル、振動ミル等で微粉砕されるが、ガラス粉末の粒径は最大でも５０μｍ以下好ましくは４０μｍ以下、特に合着に使用する際には２５μｍ以下にすることが望ましい。一方、１μｍ以下の微粉が多くなると理工学的特性は向上するが操作性等は逆に低下する。そして、こうして得られたガラス粉末
を水の存在下でカルボン酸と混在させて得られる前記ガラス粉末と水とカルボン酸の混在物又はその乾燥物
　　　【０００９】
　本発明に適するガラス粉末は、微粉砕され未処理の状態で（本発明による処理をしない状態で）、慣用のポリ酸溶液と練和された時、例えば英国規格（ＢＳ）６０３９に定める方法で操作時間が３分以内、好ましくは２分以内、より好ましくは１分以内、又凝固時間も７分以内、好ましくは５分以内、より好ましくは４分以内の比較的早い性状を示すガラス粉末に対し、その効果が特に顕著に発揮される。
　　　【００１０】
　本発明にて使用されるカルボン酸としてはガラス粉末とポリ酸との硬化反応を始（初）期段階で遅延させることによって操作性を向上させる一方、セメント硬化物特性に対して悪影響を及ぼさないものを選択する。カルボン酸は分子内にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有する有機酸であり、例えば、カルボキシル基１個の乳唆、酢酸、グルコン酸、サリチル酸、同２個のシュウ酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、マレイン酸、同３個のクエン酸、同４個のエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）などが挙げられ、最も好ましいものはｄ、ｌ、（ｄｌ）酒石酸である。又、これらの混合物であってもよい。性状は固体、液体を問わず、水溶性であることが好ましい。上記カルボン酸の多くのものが常温にて固体（粉末）である。粉末の場合、その粒径は少量でガラス粉末と均一な混合状態を早く達成するには細かい方が有利である。
　　　【００１１】
　こうした固体又は液体カルボン酸の所定量をガラス粉末に添加して混合する。この場合、リボン型やＶ型混合機などで乾式で機械的に単に混合するだけでは操作性は殆ど向上しない。多量、例えばガラス粉末重量に対し５％を越える量をもって添加したときのみ若干その効果が認められるが、上述したごとく硬化物特性は大幅に低下してしまう。しかし、水の存在下でガラス粉末にカルボン酸を混在させた後、熱処理することにより、カルボン酸の添加量が少量であっても操作性の向上効果が明確に認められる。即ち、ガラス粉末に対して０．１ｗｔ％以上、好ましくは０．３ｗｔ％以上で充分効果があり、熱処理条件等によっては２％の添加では十分すぎる場合もある。４％程度添加すると硬化時間が長くなりすぎる傾向があり、通例５％以下で十分である。市販のセメントセット（パック）にはガラス粉末あるいは硬化用ポリ酸溶液中に殆んどすべてキレート化剤として酒石酸などが３〜１５％もの大量に含まれており、使用時（練和時）に添加されるので、これにさらに多量のカルボン酸添加は好ましくない。少量で十分なる効果を発揮できるのは、カルボン酸が存在する水に溶解してイオンとなり、ガラス粉末の表面に急速によく到達し、表面に存在する１価〜３価の陽イオン特にカルシウム、バリウム、ストロンチウムなどの２価アルカリ土類金属イオンと効率よく選択的に反応し、ポリ酸との反応を抑制しているためと考えられる。カルボン酸が液体である場合（例えば酢酸：融点１７℃）であっても、同様に水を存在させることにより、少量のカルボン酸で充分な効果を発揮できる。
　　　【００１２】
　又、ガラス表面のカルシウム塩等の生成を検出する手段としては、少量の生成量、粉体表面での生成という点から拡散反射法によるフーリエ変換式赤外分光分析（ＤＲＦＴ−ＩＲ）が適し、カルボン酸等の有機物の状態変化が測定できる。
　　　【００１３】
　水はカルボン酸の水溶液として、少量ならばガラス粉末にスプレー等で均一に散布する方法、多いときはペースト状やスラリー状になるほど添加しても良い。この場合、水溶液の濃度は適宜調整して差支えないが、通例１〜１０ｗｔ／ｖｏｌ％（カルボン酸のｇ数／水１００ｍｌ）程度で使用するとよい。又別法としてガラス粉末とカルボン酸をあらかじめ混合したあと、水を添加しても良い。ガラス粉末、カルボン酸、及び水の混合物は例えば９０〜９５℃で一度余剰となった水を除去するため、乾燥してもよい。もっとも、乾燥工程は必須ではなく、ガラス粉末とカルボン酸及び水との混合物を乾燥することなく次の熱処理に供してもよい。次いでこの混合物はオーブンに移され、
１５０
１５０
　　　【００１４】
　　【実施例１】
　Ｘ線透過法で平均粒径４．７μｍのフルオロアルミノシリケートガラス粉末（原料組成（ｗｔ％）ＳｉＯ２：３１，Ａｌ２Ｏ３、：２８，ＣａＯ：９，ＢａＯ：１１，Ｆ：１２，Ｐ２Ｏ５：７，ＺｎＯ：２）１００重量部（以下部）にｄ−酒石酸の１．０ｗｔ／ｖｏｌ％水溶液（酒石酸１ｇ／水１００ｍｌ）１００部を加えてスラリー伏となし、９２℃で２４時間乾燥し水分を除去した。続いてこの乾燥物を所定の温度にあるオーブンに移し、８時間保持して熱処理を行った後、デシケーター中で放冷した。このように熱処理されたガラス粉末と市販のポリ酸溶液（（株）松風、ハイボンドＣ　登録商標　ポリアクリル酸系共重合体、酒石酸約８％入）を粉／液比（＝Ｐ／Ｌ）１．５／１の重量比で練和し、操作性及び硬化セメントの各種理工学的性質を調べた。操作時間はＢＳ６０３９で、凝固時間、破砕抗力、被膜厚さはＪＩＳ６６０２に準拠して求めた。その結果を表１に示す。尚、比較例試料１は何ら処理を施していないガラス粉末（カルボン酸溶液による処理及び熱処理を行なっていないもの）、比較例試料２は９２℃乾燥後のガラス粉末（水の存在下でのカルボン酸による処理は行ったが、熱処理を行なっていないもの）を用いた例である。
　　　【００１５】
　【表１】
　　　【００１６】
　表１によれば、何ら処理を施していないガラス粉末（比較例試料１）に比べて、ｄ−酒石酸を添加して処理してなる各ガラス粉末（
参考例試料１、
２
１５０
２
なお、表１の試料Ｎｏ．１は、本発明に含まれない参考例である。
　　　【００１７】
　　【実施例２】
　実施例１のフルオロアルミノシリケートガラス粉末１００部にｄ−酒石酸（固体）を所定量添加し、乾式にて乳バチ中で３０分間混合した。これに水を３５部滴下しペースト状となした後、９０℃で１６時間乾燥した。次いで２００℃、８時間の熱処理を行った後、放冷した。そして、上記実施例１と同様に市販のポリ酸溶液と練和・硬化させて、各特性を調べた。その結果を表２に示す。尚、比較例試料１は酒石酸を添加せずに熱処理のみを行ったガラス粉末、及び比較例試料２，同３は酒石酸は添加したが室温（Ｒ．Ｔ）に保持するだけで熱処理を行なわなかったガラス粉末を用いた例である。
　　　【００１８】
　【表２】
　　　【００１９】
　表２によれば、酒石酸の添加量が僅か０．２５部でも（実施例試料８）、熱処理を行なった場合には、操作時間をかなり延長できることがわかる。又、被膜厚さの点においても、本実施例試料のいずれもが比較例試料３に比べて格段に優れている。但し、酒石酸の添加量が４．０部になると、凝固時間がＪＩＳ規格の上限８分を越え、破砕抗力もかなり低下してくるため（実施例試料１２）、酒石酸の添加量としては本例の条件下では４．０部未満が好ましいことがわかる。
　　　【００２０】
　　【実施例３】
　平均粒径４．３μｍのフルオロアルミノシリケートガラス粉末（原料組成ＳｉＯ２：２８ｗｔ％，Ａｌ２Ｏ３：１９％，ＡｌＰＯ４：１０％，ＣａＦ２：２５％，ＡｌＦ３：１２％，Ｎａ３ＡｌＦ６：６％）１００部にｌ−酒石酸の８ｗｔ／ｖｏｌ％水溶液を、ガラス粉末１００部に対し酒石酸１部になるようにスプレーで均一に散布し十分にガラス粉末の表面を濡らした。これを８５℃で２０時間乾燥させ、次いで２００℃で所定時間熱処理した後、放冷した。そして、上記実施例１と同様に市販のポリ酸溶液と練和・硬化させて、各特性を調べた。その結果を表３に示す。尚、比較例試料１は何ら処理を施していないガラス粉末、比較例試料２はｌ−酒石酸１部を添加し乳バチ中で３０分間乾式混合しただけで熱処理を施していないガラス粉末を用いた例である。
　　　【００２１】
　【表３】
　　　【００２２】
　表３によれば、何ら処理を施していないガラス粉末（比較例試料１）に比べて、１−酒石酸を添加して熱処理してなる各ガラス粉末（実施例試料１４〜１８、比較例試料２）は操作時間が延長しており、熱処理時間が長くなる程より延長できることがわかる。又、酒石酸と乾式混合しただけで熱処理を施していないガラス粉末（比較例試料２）に比べて、酒石酸の水溶液を用いて処理しかつ熱処理を施してなるガラス粉末（実施例試料１６）の方が操作時間を大幅に延長でき、更に熱処理時間を短くしても操作時間を延長できることがわかる（比較例試料２ｖｓ．実施例試料１４，同１５）。尚、凝固時間についても延長しているが、いずれの実施何試料もＪＩＳ規格の上限８分以内に収まっている。又、被膜厚さの点においても本実施例試料１４〜１８のいずれもが比較例試料１，同２に比べて優れている。
　　　【００２３】
　　【実施例４】
　表４に示すように、化学組成及び平均粒径の異なるフルオロアルミノシリケートガラス粉末Ａ、Ｂ及びＣを用意した。
　　　【００２４】
　【表４】
　　　【００２５】
　これらガラス粉末Ａ，Ｂ，Ｃ１００部にｄ−酒石酸１部、水１００部を加えて均一なスラリー状とした。これを９０℃で１５時間乾燥させ、次いで２００℃で８時間の熱処理を行った。この熱処理ガラス粉末１．５部をポリ酸（アクリル酸−マレイン酸共重合体、酒石酸１１％入）水溶液１部で練和し、操作時間及び凝固時間を調べた。その結果を表５に示す。尚、比較例試料１，同２，同３は微粉砕したままの何ら処理を施していないガラス粉末Ａ，Ｂ及びＣを用いた例である。
　　　【００２６】
　【表５】
　　　【００２７】
　表５によれば、各種のフルオロアルミノシリケートガラス粉末について、酒石酸及び水を添加して熱処理した場合、操作時間を延長できることがわかる。これらの本実施例試料１９〜２１においても、凝固時間はＪＩＳ規格の上限８分以内である。これに対して、本発明の処理を何も施していない比較例１，２及び３はいずれも操作時間が１分ないしはそれ以下であり極めて短い。因に、ガラス粉末Ａは当初から粘度が高くだらだらと硬化し、ガラス粉末Ｂはポリ酸液と混ぜるとすぐに急速に硬化し、ガラス粉末Ｃは粉末Ｂ程ではないが急速に硬化してしまう。
　　　【００２８】
　　【実施例５】
　実施列１と同様のフルオロアルミノシリケートガラス粉末１００部に各種のカルボン酸を所定の添加量で溶解又は分散せしめた水溶液５０部を加えて均一なスラリーとした。これを９７℃で１０時間乾燥させ、次いで２００℃×８時間の熱処理を行った。この熱処理ガラス粉末を実施例１と同様のポリ酸溶液にて粉／液比１．５／１で練和した。その結果を表６に示す。尚、比較例試料１はカルボン酸水溶液を添加せずに、単に熱処理されたガラス粉末、及び比較例試料２，同３は単にカルボン酸水溶液を添加するだけで熱処理を行なわなかったガラス粉末を用いた例である。
　　　【００２９】
　【表６】
　　　【００３０】
　表６によれば、カルボン酸水溶液を添加せずに単に熱処理されただけのガラス粉末（比較例試料１）に比べて種々のカルボン酸を添加して熱処理してなるガラス粉末（実施例試料２２〜３４）は、カルボン酸の添加量が僅か０．５〜２．０部程度でも、操作時間を充分に延長できることがわかる。又、この操作時間の延長は、カルボン酸の種類に拘らず認められる。又、凝固時間についても、シュウ酸１．０部添加の場合を除き、全ての実施例試料がＪＩＳ規格の上限８分以内に収っており、殆どの実施例試料がより好ましい凝固時間である６分以内に収っている。
　　　【００３１】
　　【実施例６】
　ＳｉＯ２：２６ｗｔ％（以下単に％），Ａｌ２Ｏ３：１５％，ＣａＦ２：２３％，ＡｌＦ３：１２％，ＺｎＯ：１２％，ＡｌＰＯ４：１２％の組成を持ち、平均粒径３．７μｍのガラス粉末１００部に各種カルボン酸と水５０部を添加し、これを１９０℃に保持したオーブンに直接入れ、１２時間熱処理した。この処理済粉末を市販のポリ酸溶液（（株）而至歯科工業　登録商標　フジアイオノマー　Ｉ）を用いて粉液比１．５／１で練和し、熱処理の効果を調べた（表７）。
　　　【００３２】
　【表７】
　　　【００３３】
　表７によれば、本組成のガラス粉末について乾燥工程がなくても、カルボン酸及び水を添加して熱処理してなるガラス粉末（実施例試料３５〜３９）は、カルボン酸の添加量が僅か０．５〜２．０部程度でも操作時間を充分に延長できることがわかる。
　　　【００３４】
　　【実施例７】
　ＳｉＯ２：３０ｗｔ％（以下単に％），Ａｌ２Ｏ３：２４％，ＳｒＦ２：３３％，ＡｌＰＯ４：１２％，Ｎａ２Ｏ：１％の組成で各種平均粒径のガラス粉末１００（重量）部に酒石酸１部を加え、さらに水４０部を加えて混合し、次いで９５℃で１０時間乾燥した。これを以下実施例６と同様に処理し、熱処理の効果を調べた（表８）。
　　　【００３５】
　尚、比較例試料１〜４は、夫々実施例試料４０〜４３に対応する平均粒径を有するガラス粉末を酒石酸無添加で熱処理したものである。
　　　【００３６】
　【表８】
　　　【００３７】
　表８によれば、各種粒度のガラス粉末について酒石酸及び水を添加して熱処理した場合においても、同様に凝固時間をＪＩＳ規格の８分以内に収めつつ操作時間を著しく延長できることがわかる。
　　　【００３８】
　　【実施例８】
　ａ）酒石酸（純度９８％以上）、ｂ）ガラス粉末（実施例１試料
２
２
　　　【００３９】
　即ち、図１はａ）酒石酸（常温時、熱処理前）、図２はａ）酒石酸（熱処理後）、図３はｂ）ガラス粉末（熱処理前：熱処理後も同じ）、図４はｃ）酒石酸及び水を添加したガラス粉末（熱処理前）、そして図５はｃ）酒石酸及び水を添加したガラス粉末（熱処理後）のＤＲＦＴ−ＩＲスペクトル図である。図４及び５を図３と対比すれば明らかなように、実施例に係る試料ｃ）は１７００〜１６００ｃｍ−１の間に明確な吸収ピークが認められる。因みに、特開昭６３−２２５５６７号（粉砕時にカルボン酸を添加するが熱処理を施さないもの）では酒石酸１％以上の添加で約３４００〜３３００ｃｍ−１に鋭い吸収ピークが示されているが、本実施例に係る試料では現われなかった。
　　　【００４０】
　　【実施例９】
　ａ）酒石酸、及びｃ）実施例１試料
２
　　　【００４１】
　図６はａ）酒石酸についてのＴＧ−ＤＴＡ曲線である。この図６から、１７２℃付近に酒石酸の融解に一致する変化があり、これ以上の温度では酒石酸の分解蒸発が観察される。一方、図７はｃ）酒石酸及び水を添加したガラス粉末についてのＴＧ−ＤＴＡ曲線である。この図７から、図６のような酒石酸単独の状態変化に起因する変化は認められない。即ち、添加した酒石酸はガラス粉末と反応して安定な化合物を生成し、そのＴＧ線によれば３００℃でもその化合物が残存するものと認められる。因みに、純ガラス粉末についてのＴＧ−ＤＴＡ曲線では変化は認められなかった。
　　　【００４２】
　　【発明の効果】
　水の存在下でカルボン酸を混在させて熱処理するという極めて簡便な処理によって、硬化セメントの物性に殆ど悪影響を与えることなく、
本発明の
を使用したグラスアイオノマーセメント
本発明の
セメント用
を使用したグラスアイオノマーセメント
【図面の簡単な説明】
　【図１】
ＤＲＦＴ−ＩＲスペクトル図（酒石酸：常温時、熱処理前）
　【図２】
ＤＲＦＴ−ＩＲスペクトル図（酒石酸：熱処理後）
　【図３】
ＤＲＦＴ−ＩＲスペクトル図（ガラス粉末：熱処理前、熱処理後も同じ）
　【図４】
ＤＲＦＴ−ＩＲスペクトル図（酒石酸及び水添加ガラス粉末：熱処理前）
　【図５】
ＤＲＦＴ−ＩＲスペクトル図（酒石酸及び水添加ガラス粉末：熱処理後）
　【図６】
ＴＧ−ＤＴＡ曲線（酒石酸）
　【図７】
ＴＧ−ＤＴＡ曲線（酒石酸及び水添加ガラス粉末）