【事件の表示】
　特許第２８７５９９３号「アナターゼ分散液およびその製造方法」の請求項１及び２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８７５９９３号の請求項１及び２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　本件特許２８７５９９３号は、平成９年４月２８日（優先日平成８年５月７日日本国）に特許出願され、平成１１年１月１４日にその特許の設定登録がなされたものである。
　これに対し、伊藤征司郎より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内の平成１２年３月２日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正事項
　この訂正請求は、特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項１の「水中に分散」を「溶媒である水以外には助剤を含まず、５０ｎｍ以下の粒子が分散」と訂正し、請求項１を次のとおりとするものである。
「【請求項１】アナターゼ分散液において、表面をペルオキソ基で修飾したアナターゼ微粒子が、溶媒である水以外には助剤を含まず、５０ｎｍ以下の粒子が分散していることを特徴とするアナターゼ分散液。」
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正は、特許請求の範囲の減縮に該当するものであり、しかも、特許明細書に記載された事項の範囲内でなされたものであるから新規事項の追加に該当せず、また当該訂正によって実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
２−３．独立特許要件の判断
（本件訂正発明）
　本件訂正後の請求項１に係る発明（以下、「訂正発明１」という）は、平成１２年３月２日付け訂正請求書に添付された全文訂正明細書の上記２−１．に示す請求項１に記載された事項により特定されるとおりのものである。
（引用刊行物）
　当審が平成１１年１２月１３日付けの取消理由通知において引用した刊行物１及び２には、それぞれ次の事項が記載されている。
引用刊行物１：「ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＴＨＥ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＳＯＣＩＥＴＹ．Ｆａｒａｄａｙ　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ」第８６巻第２号、１９９０年、第３８５頁乃至第３８８頁
（イ）「チタニア（アナターゼ）を過酸化水素で処理した後にその表面に形成された化合物を・・・化学分析によって調べた。物理的に吸着された過酸化水素、ペルオキソ基・・・が見出された。可能性のある吸着活性サイトおよびペルオキソ基の構造を論じる。」（訳文第１頁）
（ロ）「本論文の目的は、調製法および前処理法を異にするアナターゼ試料に吸着された過酸化物イオンの濃度、構造および安定性を調べることである。」（訳文第２頁第５行乃至第７行）
（ハ）「試料の合成
ｐＨ９での四塩化チタンの加水分解によって水和チタニアを得た。濾過し、水洗を繰り返して残留塩素イオンを除去し、沈澱物を４００Ｋで乾燥した。かくして得られた物質は、・・・アナ夕−ゼの構造をもち、比表面積は１４０ｍ２ｇ−１であった。この物質の試料を空気中、４７５〜９００Ｋの範囲内の所定の温度で１時間加熱処理した。市販のアナ夕−ゼもいくつかの実験に使用した。試料を１％過酸化水素溶液（過剰）中に分散させ、水で洗い・・・、空気中で乾燥することにより、修飾を実施した。」（訳文第２頁「実験の部」の項）
（ニ）「得られた結果は、チタニア（アナターゼ）を過酸化水素水溶液で処理すると、いくつかのタイプの化合物が生成することを示している。第一のタイプは可逆的に吸着された過酸化水素であり、・・・アナターゼと過酸化水素との相互作用の間に生成するもう一つのクラスの化合物は、・・・不可逆的に化学吸着されたペルオキソ基からなる。これらの化合物は、修飾試料の着色を生じさせる。」（訳文第５頁及び第６頁の「考察」の項）
引用刊行物２：「ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＣＲＹＳＴＡＬ　ＧＲＯＷＴＨ」Ｖｏｌ．９９、Ｎｏｓ．１−４、１９９０年１月、第６２１頁乃至第６２４頁
（イ）「本論文で、我々は、チタンイソプロポキシドのゾル−ゲル反応で製出された無定形チタニア粒子のＨ２Ｏ２処理によって透明なチタニア薄膜が容易に得られたことを報告する。」（訳文第２頁第１行乃至第３行）
（ロ）「撹拌容器中で、イソプロパノール（ＩＰＡ）中のチタンイソプロポキシド（ＴＩＰ）を超高純度水て加水分解し、続いて重合させて、ゾル−ゲルチタニアを製出した。ＴＩＰ／ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ＝１／５／１〜８０（モル比）の初期溶液から、種々のゾル−ゲルチタニア粒子を得た。チタニア粒子を凍結乾燥して、無定形形態とした。・・・３１％Ｈ２Ｏ２溶液をゾル−ゲルチタニアに添加すると、激しく発泡してゲル化した。Ｈ２Ｏ２の添加によって製出された黄色ゲルを凍結乾燥すると黄色固体が生じた。この固体にさらにＨ２Ｏ２を添加すると、乾燥後に黄色の粘稠なゲルが生じた。ガラス表面に塗布した適当な粘稠ゲルを凍結乾燥後に、ガラス光沢のある透明な黄色薄膜が得られた。」（訳文第２頁「２．実験の部」の項）
（ハ）「ゾル−ゲルチタニアの場合、固体構造はＨ２Ｏ／ＴＩＰのモル比に依存していた。・・・他方、Ｈ２ＯのＴＩＰに対するモル比が２より大きいときに得られた粒子の場合、ＸＲＤパターンは、図１ｂに示されているように、結晶化チタニア（アナターゼ）が形成されたことを明らかにした。」（訳文第２頁及び第３頁「３．ゾル−ゲルチタニアの性質」の項）
（ニ）「無定形チタニアのＨ２Ｏ２処理によって新しく調製したガラス光沢のある黄色薄膜は、過酸化チタニウムを含有している可能性があり、・・・ガラス光沢のある白色膜は、結晶化チタニアを含有している可能性がある。図４に示したように、膜構造は互いに相違していた。黄色膜では（図４ａ）、アナターゼのものと同じ角度のところに幅広い回折線が現れたが、結晶化は不完全であるかもしれない。白色膜の場合（図４ｂ）、分析により、ルチルおよびアナターゼの混合物が形成されたこと、および、白色膜の粒度は黄色膜よりも大きいことが明らかにされた。」（訳文第３頁及び第４頁「４．薄膜の性質」の項）
（ホ）「無定形チタニアのＨ２Ｏ２処理により二酸化チタンの薄膜を形成する方法を報告した。市販の無定形チタニア、アナターゼまたはルチルと異なる構造および性質をもつその膜はその中に弱く結合された酸素が過酸化物として捕捉されている剛性の無定形構造をもっていると考えられる。」（訳文第５頁「５．結論」の項）
（対比・判断）
（１）本件訂正発明１について
　引用刊行物１は、「過酸化物修飾二酸化チタン（アナターゼ）の研究」と題した「調製法および前処理法を異にするアナターゼ試料に吸着された過酸化物イオンの濃度、構造および安定性を調べた」（上記（ロ）参照）論文であり、「アナターゼ分散液」に関するものではない。
　また、この証拠には、「試料を１％過酸化水素溶液（過剰）中に分散させ、水で洗い・・・、空気中で乾燥することにより、修飾を実施した。」（上記（ハ）参照、なお、この訳文では「ｓｕｓｐｅｎｄｉｎｇ」が「分散」と訳されているが、「懸濁」と訳すのが相当である）と記載されており、この記載によれば、実験に供される修飾アナターゼ試料はその中間工程では「過酸化水素水中に懸濁（ｓｕｓｐｅｎｄｉｎｇ）」されるものであり、しかもこの懸濁処理は、特許権者が提出した乙第２号証（化学大辞典）によれば、「分散（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）」とは技術的な意味を異にするものであり、とりわけ本件訂正発明１の如く「５０ｎｍ以下の粒子を分散」させるものでもない。
　さらに、この中間工程の懸濁は、上記（ハ）の記載からも明らかな如く、その後アナターゼ試料が水洗、乾燥処理されることから、いわば過酸化水素水にアナターゼ試料を浸漬する程度の意味合いのものであり、「アナターゼ分散液」を調製するためのものでもないから、引用刊行物１には、本件訂正発明１の「アナターゼ分散液」について何ら記載されていないと云える。
　引用刊行物２は、「無定形チタニアのＨ２Ｏ２処理による薄膜の形成」と題した「チタンイソプロポキシドのゾル−ゲル反応で製出された無定形チタニア粒子のＨ２Ｏ２処理によって透明なチタニア薄膜が容易に得られたことを報告する」（上記（イ）参照）論文であり、これも「アナターゼ分散液」に関するものではない。
　また、この証拠の上記（ロ）の「３１％Ｈ２Ｏ２溶液をゾル−ゲルチタニアに添加すると、激しく発泡してゲル化した。Ｈ２Ｏ２の添加によって製出された黄色ゲルを凍結乾燥すると黄色固体が生じた。この固体にさらにＨ２Ｏ２を添加すると、乾燥後に黄色の粘稠なゲルが生じた。」の記載に照らせば、黄色薄膜又は白色薄膜を形成する実験では「黄色固体（チタニア）にＨ２Ｏ２を添加」する処理が行われているが、この証拠にも、この処理で得られた「黄色固体」がアナターゼであるという記載やこの黄色固体にＨ２Ｏ２を添加したものが本件訂正発明１の如き「５０ｎｍ以下の粒子を分散させた分散液」であるという記載はない。
　むしろ、この証拠の上記（ニ）及び（ホ）の記載によれば、黄色薄膜又は白色薄膜はアナターゼと異なる構造と性質を有すると指摘されているから、この薄膜を形成するためのゾル−ゲルチタニアもアナターゼと別異のものと云うべきであるから、上記上記引用刊行物２にも、本件訂正発明１の「アナターゼ分散液」について何ら記載されていないと云える。
　してみると、本件訂正発明１は、上記引用刊行物１及び２に記載された発明であるとすることはできないし、またこれら発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることもできない。
　したがって、本件訂正発明１は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
２−４．むすび
　以上のとおり、上記訂正は、特許法第１２０の４第２項及び第３項において準用する特許法第１２６条第２項乃至第４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立てについて
（異議申立ての理由）
　特許異議申立人は、証拠方法として、甲第１号証乃至甲第５号証を提出して、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証又は甲第３号証に記載された発明であるか、甲第３号証又は甲第３号証と甲第５号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。また、本件請求項２に係る発明も、甲第１号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号又は同条第２項に違反してなされたものであり、取り消されるべきであると主張している。
（証拠の記載内容）
甲第１号証：上記引用刊行物１と同じ。
甲第２号証：上記引用刊行物１の訳文。
甲第３号証：上記引用刊行物２と同じ。
甲第４号証：上記引用刊行物２の訳文。
甲第５号証：「化学工業論文集」第２１巻第６号、（社）化学工学会発行、１９９５年、第１０７５頁乃至第１０８１頁
「アモルファス酸化チタン微粒子に１０、２０、３１ｗｔ％の過酸化水素水を加えると、白色の微粒子は黄色に変化し、気泡を発生しながら溶解した。・・・この発色は、粒子表面に化学吸着した過酸化物種（−ＯＯＨ）によるものであり・・・酸化チタン微粒子の表面に存在する−ＯＨ基あるいは＝○基と過酸化水素の反応・・・によって形成されると推察した。アモルファス酸化チタンは粒径数ｎｍオーダーの超微粒子の集合体（粒径数μｍ）であるため、反応は粒子外表面から内部に向かって進行する。過酸化水素の分解反応による大きな発熱と生成した気泡の急膨張による効果で、粒子は分散され数ｎｍオーダーの超微粒子分散系を形成し、溶液は透明になる。」（第１０７６頁右欄乃至第１０７７頁左欄「２．結果と考察」の項）
（当審の判断）
（１）請求項１に係る発明について
　甲第１号証及び甲第３号証については、上記２−３．で述べたとおりである。
　また、甲第５号証についても、この証拠は「アモルファス酸化チタン微粒子」に関するものであり、そこには「アナターゼ分散液」に関する記載や示唆もないから、訂正後の請求項１に係る発明は、甲第１号証又は甲第３号証に記載された発明であるとすることはできないし、甲第３号証又は甲第３号証と甲第５号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるともすることはできない。
　したがって、特許異議申立人の上記主張は採用することができない。
（２）請求項２に係る発明について
　甲第１号証には、上述したとおり、「アナターゼ分散液」について記載はなく、したがってその製造法に関する記載もない。
　この証拠には、実験に供される「修飾アナターゼ試料」を合成する中間工程で「アナターゼ試料を過酸化水素水中に「懸濁（ｓｕｓｐｅｎｄｉｎｇ）」させる処理が行われることが記載されているが、この処理では、前処理で既にアナターゼ化された試料又は市販のアナターゼ試料を過酸化水素水に懸濁させるだけであり、本件発明の如く、「ペルオキソチタン溶液」を「８５℃〜２００℃で４０時間〜２時間の加熱処理」を行ってアナターゼ結晶核を発生させるという加熱処理が行われるのではない。
　してみると、甲第１号証には、本件請求項２に係る「アナターゼ分散液の製造方法」の発明について何ら記載されていないから、本件請求項２に係る発明は、甲第１号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　したがって、特許異議申立人の上記主張も採用することができない。
　
４．むすび
　以上のとおり、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては、本件発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年８月２２日（２０００．８．２２）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
本件訂正の要旨は、本件特許第２８７５９９３号発明の明細書を平成１２年３月２日付け訂正請求書に添付された全文訂正明細書のとおり、すなわち、特許請求の範囲の減縮を目的として、請求項１の「水中に分散」を「溶媒である水以外には助剤を含まず、５０ｎｍ以下の粒子が分散」と訂正し、請求項１を次のとおりに訂正するものである。
「【請求項１】アナターゼ分散液において、表面をペルオキソ基で修飾したアナターゼ微粒子が、溶媒である水以外には助剤を含まず、５０ｎｍ以下の粒子が分散していることを特徴とするアナターゼ分散液。」
（５４）【発明の名称】
アナターゼ分散液およびその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　アナターゼ分散液において、表面をペルオキソ基で修飾したアナターゼ微粒子が、溶媒である水以外には助剤を含まず、５０ｎｍ以下の粒子が分散していることを特徴とするアナターゼ分散液。
　　【請求項２】　アナターゼ分散液の製造方法において、チタン含有液体から沈殿形成によって形成した水酸化チタン、もしくはチタン酸化物を水中に分散した液に、過酸化物を添加してペルオキソチタン溶液とした後に、ペルオキソチタン溶液を、８５℃〜２００℃において、４０時間〜２時間の加熱処理を行うことを特徴とするアナターゼ分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【発明の属する技術分野】
　本発明は、基体上に酸化チタンを含む保護被膜膜、光触媒被膜等の形成に使用することが可能な安定なアナターゼ分散液に関するものである。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　チタン含有物質をガラス、白磁器、金属、建材、プラスチックス等の各種材料へ塗布、乾燥あるいは低温で焼き付けることにより、酸化チタンからなる保護被膜、光触媒、誘電体膜、半導体膜、紫外線カット被膜、着色コーティングなどを形成することが行われている。
　　　【０００３】
　酸化チタンの被膜の形成方法としては、酸化チタンの微粒子を含有した分散液等を塗布、乾燥、焼成する等の方法によって形成する方法が知られている。例えば、基体上にチタンアルコキシドから、ゾルゲル法で作製した分散液を塗布乾燥する方法、チタンアルコキシドを直接に塗布、乾燥した後に、焼成する方法が知られている。これらの方法では、酸や有機物質を含むので、塗布膜を焼成する際には高温に加熱してこれらの有機物質を除去することが必要であった。また、得られた被膜は、不均質あるいは多孔質膜の膜となりやすいという問題もあった。
　　　【０００４】
　また、チタン含有化合物の水溶液から作製した分散液も、分散剤として塩酸などの酸や有機分散剤を用いなければならず、その場合でも、常温で放置すると数時間から数日で微粒子のゲル化や凝集が起こり、その安定性が極めて悪かった。
　　　【０００５】
　また、酸を含んでいるので、塗布できる材料が制限され、焼成の段階で有害なハロゲン化合物を生成した。さらに、密着性良く緻密な膜を得るためには、焼成温度は数百度以上を必要とし、プラスチックス、金属、低融点ガラス、建材などの材料への利用には制約があった。
　　　【０００６】
　そこで、こうした問題点を解決するために、安定で焼成の容易な被膜形成用塗布剤として、マトリックス成分としてペルオキソポリチタン酸を水等に溶解した状態あるいは分散した状態で含んだ塗布液が特開平７−２８６１１４号公報において提案されている。しかしながら、この発明において開示されている塗布液から得られるチタン化合物は、アナターゼ型の酸化チタンではなく、光触媒活性等を有しているものを得ることはできなかった。
　　　【０００７】
　　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、液体中での分散安定性が高く、塗布後の乾燥、焼成工程が容易で、緻密な、触媒活性に優れた膜を形成することが可能な、アナターゼ分散液を提供することを課題とするものである。
　　　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、アナターゼ分散液において、表面をペルオキソ基を修飾したアナターゼ微粒子が、水中に分散しているアナターゼ分散液である。また、アナターゼ分散液の製造方法において、チタン含有液体から沈殿形成によって形成した水酸化チタン、もしくはチタン酸化物を水中に分散した液に、過酸化物を添加してペルオキソチタン溶液とした後に、ペルオキソチタン溶液を、８５℃〜２００℃において、４０時間〜２時間の加熱処理を行うアナターゼ分散液の製造方法である。
　　　【０００９】
　　【発明の実施の形態】
　本発明のアナターゼ分散液は、アナターゼ超微粒子を含み、アナターゼ超微粒子表面には、ペルオキソ基で修飾されているので、水中に分散したアナターゼ超微粒子は、その表面のペルオキソ基の分極によって粒子間の電気的斥力が働くために、凝集することなく長期にわたり安定に存在するものとみられる。
　　　【００１０】
　本発明のアナターゼ分散液は、粒径５０ｎｍ以下の微細なアナターゼ微粒子からなるものであり、アナターゼ微粒子の粒径が５０ｎｍよりも大きくなると、微粒子に作用する重力による効果が大きくなり、沈降しやすくなる。このアナターゼ分散液は、常温において非常に安定で、溶媒である水以外には特別な助剤を必要とせず、有機物やハロゲンなどを含まない。また、アナターゼ分散液は、ほぼ中性であり、酸によって腐食を受けやすい金属や建材等の材料にも利用できる。さらに、基体上に塗布して酸化チタン膜を形成する場合には、基体に対する密着性が良く、低温で緻密化し易い特徴がある。したがって、塗布乾燥あるいは加熱処理のみにより、従来より低い温度でアナターゼ膜を形成でき、乾燥のみでも十分実用に耐えるものを得ることができる。
　　　【００１１】
　本発明のアナターゼ分散液の製造方法について説明する。アナターゼ分散液は、水酸化チタンゲルあるいは、水中に微粉砕した水酸化チタン、酸化チタン等の超微粒子を分散した液をチタン含有物質の原料とする。水酸化チタンゲルは、塩化チタン、硫酸チタン等の無機チタン化合物の水溶液をアンモニア、水酸化ナトウリウム等と反応させる等の方法によって製造したものを使用することができる。
　　　【００１２】
　次いで、水酸化チタンゲル、酸化チタン等の分散液を、沈殿形成に用いた物質が検出されなくなるまで十分に水洗した後に、過酸化水素水を加えて撹拌すると、黄色のペルオキソチタン酸溶液が得られ、添加した過酸化水素水のうち未反応のものは、放置によって分解を起こす。得られた黄色のペルオキソチタン酸溶液を、８５℃〜２００℃において、４０時間〜２時間の加熱処理を行うと、ペルオキソ基を有するアナターゼの結晶核を発生することができる。また、加熱温度は、９５℃〜１００℃、加熱温度が８時間〜４時間とすることが好ましい。
　　　【００１３】
　また、加熱温度が８５℃よりも低い場合や、加熱時間が２時間よりも短い場合には、アナターゼ結晶を有する分散液を得ることはできない。また、加熱温度が２００℃よりも高い場合には、反応速度が大きくなり、ペルオキソチタン酸溶液からペルオキソ基で修飾したアナターゼ分散液の形成速度を調整することが困難となるともに、高圧下での処理用の設備を要するので好ましくない。また、加熱時間が４０時間以上となると、ペルオキソ基が分解しアナターゼ微粒子が凝集を起こすので好ましくない。以上のような処理によって、数ｎｍ〜５０ｎｍの結晶化したアナターゼの微粒子を含む薄黄色の半透明あるいは不透明液体が得られ、アナターゼ表面は、ペルオキソ基が修飾されている。
　　　【００１４】
　本発明のアナターゼ分散液は、チタン以外に酸素と水素しか含まないので、乾燥や焼成によって酸化チタンに変性する場合に水と酸素しか発生しないため、従来のアナターゼ分散液の製造方法では、混入を避けることができなかった炭素成分やハロゲン成分の除去が必要でなく、従来より低温でも比較的密度の高い結晶性のアナターゼ膜を作製することができる。また、ｐＨは中性なので、使用時の人体への影響や基体の腐食などの問題を考慮する必要がない。さらに、室温域で安定性が極めて高く長期の保存に耐える。
　　　【００１５】
　アナターゼ分散液を基体に塗布する場合には、基体との濡れ性を向上させるために、界面活性剤等を添加しても良い。また、不溶性の固体粒子やチタン以外の金属を含む溶液を混合して、種々の用途に適した塗布液として利用することもできる。本発明のアナターゼ分散液を用いアナターゼ膜を作製する場合、セラミックス、陶磁器、金属、プラスチックス、繊維、建材等、用途に応じたあらゆる基体に塗布可能であり、多孔体の内部や粉体の表面処理の目的で使用することも可能である。
　　　【００１６】
　【実施例】
　以下に、実施例を示し、本発明をさらに説明する。
実施例１
四塩化チタンの６０重量％水溶液１０ｍｌを蒸留水で１０００ｍｌとした溶液に２．５重量％アンモニア水を１１０ｍｌ滴下して水酸化チタンを沈殿させた。沈殿物を濾別し、蒸留水で洗浄後、蒸留水を加えて１８０ｍｌとした水酸化チタン懸濁液に３０重量％過酸化水素水を２０ｍ１加えて撹拌した。７℃において２４時間放置して余剰の過酸化水素水を分解させて、黄色粘性液体２００ｍｌを得た。次いで、得られた液体を１００℃で６時間加熱し、薄黄色半透明の分散液を得た。この液体は常温常圧の下で６ヵ月放置しても沈殿等の生成等の変化は生じなかった。ｐＨは約７で中性であった。
　　　【００１７】
　得られた分散液を水で１００倍に希釈し、試料保持用シートメッシュ上に滴下し乾燥の後に透過型電子顕微鏡（日本電子製　ＪＥＭ−２０１０）によって、加速電圧２００ｋＶの条件で観察した。図１に得られた電子顕微鏡写真を示す。図１（Ａ）はアナターゼ超微粒子の外観を示す写真である。図１（Ｂ）はアナターゼ結晶の結晶格子像を説明する写真であり、（１０１）面の格子を示しており、結晶構造の乱れのない結晶構造を有していることを示している。
　　　【００１８】
　また、アナターゼ分散液を、室温で乾燥して得た粉末を臭化カリウム粉末と混合して錠剤を形成した臭化カリウム錠剤法によって、フーリエ変換赤外線吸収スペクトル測定装置（日本分光製　ＦＴ／ＩＲ−５３００）で透過法によって測定し、その結果を図２に示す。矢印で示すようにペルオキソ基の吸収ピークが確認できた。また、アナターゼ分散液を、室温で乾燥し、得られた粉末をＸ線回折装置（理学電機製　ＲＡＤ−Ｂ）によって、銅ターゲットを用い、加速電圧３０ｋＶ、電流１５ｍＡの測定条件で測定した。その結果を図３に示す。アナターゼのピークが観察され、（１０１）面のピークの半値幅から結晶の厚みは１０ｎｍである。以上の結果から、本発明の分散液は、アナターゼ結晶の微粒子を分散したものであり、さらにアナターゼ結晶の表面には、ペルオキソ基が存在していることが確認された。
　　　【００１９】
　実施例２
実施例１で得た液体を石英基板上に塗布し、各種温度で熱処理した。得られたアナターゼ膜の厚みは約０．５μｍであった。膜の屈折率から膜の密度を、膜の引っ張り試験から密着性を評価した。それらの膜の物性を表１に示す。
　　　【００２０】
　　　表１
　熱処理温度（℃）　生成相　　　　密度（％）　密着強度（ｋｇ／ｃｍ２）
　　乾燥のみ　　　　アナターゼ　　　６９　　　　　＞１００
　　１００　　　　　アナターゼ　　　７０　　　　　＞１００
　　２００　　　　　アナターゼ　　　７６　　　　　　４５０
　　３００　　　　　アナターゼ　　　８４　　　　　　５９７
　　４００　　　　　アナターゼ　　　８７　　　　　＞７００
　　５００　　　　　アナターゼ　　　９１
　　６００　　　　　アナターゼ　　　９３
表１において、「＞」は、引っ張り治具を接着させるための樹脂が破壊したことから、密着強度がその破壊強度以上であることを示す。以上の結果から、緻密なアナターゼ膜が密着性良くできることがわかった。
　　　【００２１】
　実施例３
実施例１で作製した液体をスライドガラスに塗布、２５℃で乾燥し、０．５μｍの厚みの薄膜を作製した。この薄膜上に０．０４Ｍの硝酸銀水溶液を１滴塗り広げ、６Ｗのブラックライトを３ｃｍの距離から照射した。硝酸銀溶液を塗布した部分が５分程度で黒褐色へ変色したため、アナターゼの光触媒作用で銀イオンが還元され、金属の銀が析出したことが確認された。また、同じ膜上に赤インキ（パイロット社製シングルスペアーインキ）を水で２０倍に薄めたものを塗布し、同様に紫外線を照射すると、光触媒作用で赤インクが分解され、２０分で色が消失した。
　　　【００２２】
　比較例１
実施例１と同様に過酸化水素水で処理して製造したチタンを含む黄色液体を、８０℃で１時間加熱し、得られた液体をスライドガラスに塗布し、２５℃で乾燥し、０．５μｍの厚みの薄膜を作製し、実施例３と同様に硝酸銀水溶液および赤インキを用いて光触媒特性を測定したが、硝酸銀は６０分経過しても色の変化はなく、赤インキは１２０分経過しても色の退色はほとんどなかった。また、液体を室温で乾燥して得られた粉末を実施例１と同様の条件で測定し、その結果を図４に示す。非晶質を示す起伏のみで、アナターゼは形成されていなかった。
　　　【００２３】
　【発明の効果】
　本発明のアナターゼ分散液は長期安定であり、従来よりも高密度の密着性に優れたアナターゼ膜を低温で作製可能であり、焼成によって有害な副生成物が出ず、中性なので取り扱いやすく、種々の基体上に塗布することができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の一実施例のアナターゼの電子顕微鏡写真をである。
　【図２】
　本発明の一実施例の分散液の赤外吸収スペクトルを説明する図である。
　【図３】
　本発明の一実施例のアナターゼのＸ線回折試験結果を説明する図である。
　【図４】
　比較例の分散液のＸ線回折試験結果を説明する図である。