(57)【要約】  本発明は、潤滑油組成物、潤滑油組成物を有するディーゼルエンジン、前記エンジンを潤滑粘度の油と次の成分：ａ）式（Ｉ）［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ｒ1は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、Ｒ2及びＲ3は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、その際、Ｒ′はＨ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物０〜４０質量％、ｂ）式（ＩＩ）［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ｒ4は、６〜１５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、Ｒ5及びＲ6は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″の基を表し、その際、Ｒ″はＨ又は６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物１０〜９８質量％、ｃ）式（ＩＩＩ）［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ｒ7は、１６〜３０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、Ｒ8及びＲ9は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″′の基を表し、その際、Ｒ″′はＨ又は１６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物０〜３０質量％、ｄ）ビニルモノマー０〜３０質量％、ｅ）少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー７〜２５質量％、その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になる、のモノマー単位を有するポリマーのＮ−分散剤ブースターとを有する潤滑油組成物で潤滑することよりなる排気ガス再循環システムを備えたディーゼルエンジンを潤滑する方法に関する。
2008525538.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分：
（ｉ）  次のモノマー単位を有するポリマーの分散剤ブースター：
ａ）  式（Ｉ）
【化１】
2008525538.tif 000014
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ1は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、その際、Ｒ′はＨ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜４０質量％、
ｂ）  式（ＩＩ）
【化２】
2008525538.tif 000015
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、６〜１５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ5及びＲ6は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″の基を表し、その際、Ｒ″はＨ又は６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  １０〜９８質量％、
ｃ）  式（ＩＩＩ）
【化３】
2008525538.tif 000016
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ7は、１６〜３０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ8及びＲ9は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″′の基を表し、その際、Ｒ″′はＨ又は１６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜３０質量％、
ｄ）  ビニルモノマー  ０〜３０質量％、
ｅ）  少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー  ７〜２５質量％、
その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になる；及び
（ｉｉ）  潤滑粘度の油
を有する潤滑油組成物。
【請求項２】
最終組成物中でのポリマー（ｉ）の量は、前記調製物１００グラム当たり塩基性窒素０．０３〜０．５０ｍｍｏｌに寄与する、請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項３】
ポリマー（ｉ）の数平均分子量（Ｍｎ）は５０００〜１００００００である、請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項４】
ポリマー（ｉ）の数平均分子量（Ｍｎ）は２５０００〜１００００００ｇ／ｍｏｌである、請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記ポリマーの分散剤ブースター（ｉ）  ０．５〜１０質量％；
前記の潤滑粘度の油（ｉｉ）７０〜９０質量％；及び更に：
非分散剤粘度向上剤０．５〜１５質量％；及び
分散剤阻害剤パッケージ０．５〜１５質量％を有し、
その際、前記質量％値は合計で１００質量％である、請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項６】
ポリマー（ｉ）の前記ビニルモノマーｄ）はビニル芳香族モノマーである、請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記Ｎ−分散剤モノマーが、式
【化４】
2008525538.tif 000017
［式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、無関係に、Ｈ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ13は、基Ｃ（Ｙ）Ｘ−Ｒ14であり、その際、Ｘ＝Ｏ又はＸ＝ＮＨ及びＹは（＝Ｏ）又は（＝ＮＲ15）であり、その際、Ｒ15はアルキル基又はアリール基であり、かつＲ14は、１〜２０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、前記基は基ＮＲ16Ｒ17により置換されていて、その際、Ｒ16及びＲ17は、無関係にＨ又は１〜８個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表すか、又はＲ16とＲ17は４〜８員の飽和又は不飽和の環の一部であり、前記環の一部は場合により、窒素、酸素又は硫黄からなるグループから選択される１個以上のヘテロ原子を有し、その際、前記環は更にアルキル又はアリール基により置換されていてもよいか、
又は、
Ｒ13は、基ＮＲ18Ｒ19であり、その際、Ｒ18及びＲ19は４〜８員の飽和又は不飽和環の一部であり、前記環の一部は前記環の一部として少なくとも１個の炭素原子を有し、前記環の一部は窒素、酸素又は硫黄からなるグループから選択されるヘテロ原子に対する二重結合を形成し、その際、前記環は更にアルキル基又はアリール基で置換されていてもよい］である、請求項１記載の潤滑油。
【請求項８】
ポリマー（ｉ）の前記分散剤モノマーｅ）は、それぞれ側鎖中に分散性の基を有するＮ−ビニル系モノマー、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸イミドからなるグループから選択される少なくとも１種のモノマーである、請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記Ｎ−分散剤モノマーは、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドからなるグループから選択される少なくとも１種のモノマーである、請求項１記載の潤滑油。
【請求項１０】
前記組成物が≦２０ｃＳｔのΔＫＶ１００℃を有する、請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
前記組成物が≦１５ｃＳｔのΔＫＶ１００℃を有する、請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
成分ｅ）は少なくとも２種のＮ−分散剤モノマーを有する、請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
潤滑油組成物を用いて排気ガス再循環システムを備えたディーゼルエンジンを潤滑することを有する前記エンジンの運転方法において、潤滑油組成物が
（ｉ）  次のモノマー単位を有するポリマーの分散剤ブースター：
ａ）  式（Ｉ）
【化５】
2008525538.tif 000018
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ1は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、その際、Ｒ′はＨ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜４０質量％、
ｂ）  式（ＩＩ）
【化６】
2008525538.tif 000019
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、６〜１５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ5及びＲ6は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″の基を表し、その際、Ｒ″はＨ又は６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  １０〜９８質量％、
ｃ）  式（ＩＩＩ）
【化７】
2008525538.tif 000020
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ7は、１６〜３０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ8及びＲ9は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″′の基を表し、その際、Ｒ″′はＨ又は１６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜３０質量％、
ｄ）  ビニルモノマー  ０〜３０質量％、
ｅ）  少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー  ７〜２５質量％、
その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になる；及び
（ｉｉ）  潤滑粘度の油
を有する、排気ガス再循環システムを備えたディーゼルエンジンの運転方法。
【請求項１４】
前記のポリマーの分散剤ブースターが、前記油組成物の総質量に対して少なくとも１質量％の量で存在する、請求項１３記載のディーゼルエンジンの運転方法。
【請求項１５】
モノマーｂ）がＣ10〜Ｃ16−（メタ）アクリラートを有する、請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
前記ビニルモノマーは、スチレン及び置換スチレンからなるグループから選択された少なくとも１種である、請求項１３記載の方法。
【請求項１７】
前記置換スチレンは、ハロゲン、アミノ、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルホニル及びＣ1〜Ｃ12−ヒドロカルビルからなるグループから選択された置換基で置換されている、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
モノマーｄ）  ５〜２５質量％を有する、請求項１３記載の方法。
【請求項１９】
前記Ｎ−分散剤モノマーが、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、モルホリノエチルメタクリラート、及びｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートからなるグループから選択される少なくとも１種である、請求項１３記載の方法。
【請求項２０】
前記Ｎ−分散剤モノマーがジメチルアミノプロピルメタクリルアミドである、請求項１３記載の方法。
【請求項２１】
前記Ｎ−分散剤モノマーが８〜２０質量％の量で存在する、請求項１３記載の方法。
【請求項２２】
前記Ｎ−分散剤モノマーは、５質量％までの量でＮ−ビニルピロリジノンを有する、請求項１３記載の方法。
【請求項２３】
前記ポリマーの分散剤ブースターは、５００００〜５０００００の数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１３記載の方法。
【請求項２４】
前記ポリマーの分散剤ブースターは、３０サイクルKurt-Orbahn（Boschディーゼルインジェクター）試験により測定して、２〜５５％の剪断安定性を有する、請求項１３記載の方法。
【請求項２５】
潤滑油組成物を有する排気ガス再循環システムを備えたディーゼルエンジンにおいて、潤滑油組成物が次の成分：
（ｉ）  次のモノマー単位を有するポリマーの分散剤ブースター：
ａ）  式（Ｉ）
【化８】
2008525538.tif 000021
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ1は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、その際、Ｒ′はＨ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜４０質量％、
ｂ）  式（ＩＩ）
【化９】
2008525538.tif 000022
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、６〜１５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ5及びＲ6は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″の基を表し、その際、Ｒ″はＨ又は６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  １０〜９８質量％、
ｃ）  式（ＩＩＩ）
【化１０】
2008525538.tif 000023
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ7は、１６〜３０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ8及びＲ9は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″′の基を表し、その際、Ｒ″′はＨ又は１６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜３０質量％、
ｄ）  ビニルモノマー  ０〜３０質量％、
ｅ）  少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー  ７〜２５質量％、
その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になる；及び
（ｉｉ）  潤滑粘度の油
を有する、排気ガス再循環システムを備えたディーゼルエンジン。
【請求項２６】
方法が、次の工程：
（ａ）  主要量の潤滑粘度の油を有する試料を酸化し；
（ｂ）  前記の酸化された試料の粘度を測定し；
（ｃ）  前記の酸化された試料とカーボンブラックとの安定な分散物を調製し；
（ｄ）  前記分散物を平衡化し；及び
（ｅ）  前記分散物の粘度を測定し、
その際、剪断は、エンジン環境の剪断効果を模倣するために前記工程（ａ）の後に常に加えられる
を有する、すすに関連する粘度上昇について試料を試験する方法。
【請求項２７】
次の成分：
（ｉ）  次のモノマー単位を有するポリマーの分散剤ブースター：
ａ）  式（Ｉ）
【化１１】
2008525538.tif 000024
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ1は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、その際、Ｒ′はＨ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜４０質量％、
ｂ）  式（ＩＩ）
【化１２】
2008525538.tif 000025
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、６〜１５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ5及びＲ6は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″の基を表し、その際、Ｒ″はＨ又は６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  １０〜９８質量％、
ｃ）  式（ＩＩＩ）
【化１３】
2008525538.tif 000026
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ7は、１６〜３０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ8及びＲ9は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″′の基を表し、その際、Ｒ″′はＨ又は１６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜３０質量％、
ｄ）  ビニルモノマー  ５〜３０質量％、
ｅ）  少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー  ４〜２５質量％、
その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になる；及び
（ｉｉ）  潤滑粘度の油
を有する潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気ガス再循環（ＥＧＲ）システムを備えたディーゼルエンジン用の潤滑油組成物、潤滑油組成物を有するＥＧＲシステムを備えたディーゼルエンジン、ＥＧＲシステムを備えたディーゼルエンジンを潤滑する方法及びＥＧＲシステムを備えたディーゼルエンジンを潤滑する際の有効性について潤滑油組成物をスクリーニングする方法に関する。さらに特に、本発明は、エンジン中で時間と共に許容できる性能を提供する潤滑油組成物で潤滑される、運転（凝縮モード）の間に吸入空気及び／又は排気ガス循環流が露点より低く冷却されるＥＧＲシステムを搭載する圧縮点火式の内燃機関に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境問題により、圧縮点火式の（ディーゼル）内燃機関のＮＯx排出量を低減するために継続的な努力がなされている。ヘビーデューティーディーゼルエンジンのＮＯx排出量を低減するために使用される最新の技術は、排気ガス再循環装置又はＥＧＲとして公知である。ＥＧＲは、不燃性成分（排気ガス）を、エンジン燃焼室内へ導入されるインカム空気−燃料チャージ中へ導入することによりＮＯx排出量を低減する。これは、ピーク火炎温度とＮＯxの発生を抑制する。ＥＧＲの単純な希釈効果に加えて、排気ガスがエンジンに戻される前に、前記排気ガスを冷却することによりＮＯx排出量を著しく低減することが達成される。このより冷たいインテークチャージはシリンダのより良好な充填を可能にし、こうして動力発生を改善する。更に、ＥＧＲコンポーネントは、インカム空気及び燃料混合物よりも高い比熱値を有するため、このＥＧＲガスは更に燃焼混合物を冷却し、固定されたＮＯx発生レベルでより高い動力発生及びより良好な燃費を生じさせる。
【０００３】
ディーゼル燃料は硫黄を含有する。今日、米国では低硫黄ディーゼル燃料でさえ５００ｐｐｍの硫黄を含むことができるが、欧州のディーゼル燃料は一般に５０ｐｐｍオーダーの量を含む。燃料がエンジン内で燃焼される場合、硫黄はＳＯxに変換される。更に、炭化水素燃料の燃焼の主要な副生成物の一つが水蒸気である。従って、この排気流はかなりのレベルのＮＯx、ＳＯx及び水蒸気を含有する。排気ガスは極端に熱いままであり、かつこれらの成分は分離されたガス状態で排出されていたために、過去にはこれらの物質の存在が問題となったことはなかった。しかしながら、エンジンがＥＧＲを搭載している場合には、ＥＧＲ流はエンジンへ戻される前に冷却され、ＮＯx、ＳＯx、水蒸気混合物は露点より低く冷却され、水蒸気は凝縮する原因となる。この水は、ＮＯx及びＳＯx成分と反応し、ＥＧＲ流中で硝酸及び硫酸のミストを形成する。
【０００４】
これらの酸の存在で、潤滑油組成物中のすすレベルが急速に高まることがあることが判明していて、かつこのような条件下で、比較的低いレベルのすすの存在（例えばすす３質量％）でも、潤滑油組成物の動粘度（ｋｖ）は、急速に許容できないレベルにまで増大する。増大する潤滑剤粘度が性能に悪影響を与えることがあり、かつエンジン故障を引き起こすことさえあるので、運転時間の少なくとも一部の期間の間に凝縮モードで運転されるＥＧＲシステムの使用は、潤滑剤の交換を頻繁に必要とする。凝縮モードで運転されるＥＧＲ搭載エンジン用に特別に開発されたＡＰＩ−ＣＩ−４オイルは、この問題に対処できないことが判明した。付加的な従来の分散剤を単に添加することがこの粘度の増大を抑制するために有効でないことも判明した。
【０００５】
従って、ＥＧＲシステムが搭載されたディーゼルエンジンにおいてより良好に作用する潤滑油組成物を同定することが有利である。意外にも、特定の添加物、特に特定の粘度調整剤及び／又は清浄剤を選択することによって、凝縮モードでの運転されるＥＧＲシステムを備えたエンジンの使用と関連する潤滑剤粘度の急激な上昇を改善できることが判明した。
【０００６】
伝統的にこれまで、通常の分散剤成分の添加に加えて、ポリマーのブースター、例えばＮ−分散剤ＶＩ向上剤（例えば Viscoplex 6シリーズのポリマー）が添加された（例えば、U.S. 4,290,925, U.S. 3,142,664, SAE 2003-01-1959, SAE 2002-01-1671, SAE 2000-01-1988）。このようなＮ−分散剤の添加についての推論は、酸性成分も形成するディーゼルエンジン中で酸化が起こることであった。しかしながら、このような酸性成分は、冷却ＥＧＲエンジンにより製造されるものとは異なる化学的性質及び数量である。
【０００７】
Ritchie et al.のU.S. 6,715,473は、ＥＧＲ搭載ディーゼルエンジン及び前記エンジンを潤滑する潤滑油組成物を記載している。
【０００８】
Ritchie et al.のUS 2004/0485753は、０．３％より少ない硫黄を含有し、かつ（ａ）主要量の潤滑粘度の油、（ｂ）油１００ｇ当たり多くても約３．５ｍｍｏｌの窒素を寄与する量の窒素含有分散剤（その際、分散剤窒素の全量の５０質量％より多くが非塩基性である）、及び（ｃ）１種又は数種の清浄剤（その際、清浄潤滑剤の全量の約６０％〜１００％がフェナート及び／又はサリチラートである）を有する潤滑油組成物を記載している。
【０００９】
Seebauer et al.のU.S. 6,124,249及び6,271,184は、次の成分：
ａ）  Ｃ13〜Ｃ19−ポリアルキル（メタ）アクリラート（ＰＡＭＡ）；
ｂ）  Ｃ7〜Ｃ12−ＰＡＭＡ（２−Ｃ1〜Ｃ4−基で分枝）、及び
ｃ）  場合によりｃ１）Ｃ2〜Ｃ8−ＰＡＭＡ又はｃ２）ビニル芳香族化合物及び窒素含有ビニルモノマー（１１個以下の炭素原子を有するエステル基＜６０％を有する）
を有する潤滑油組成物用の粘度向上剤を記載している。
【００１０】
ポリマーの使用はギア油調製物中であり、主に連続可変トランスミッションオイル用に有用である。
【００１１】
U.S. 5,571,950は、次の工程：
（１ａ）  主要量の潤滑粘度の油を有する試料を得る工程；
（１ｂ）  前記油の粘度を測定する工程；
（１ｃ）  安定な試料／試料のペースト分散物及びカーボンブラックペーストを準備する工程；
（１ｄ）  前記試料／ペースト分散物を平衡化させる工程；及び
（１ｅ）  試料ペースト分散物の粘度を測定する工程、その際、剪断は前記工程（ａ）の後で常にエンジン環境の剪断効果を模倣するために加えられる
を有する、すすに関する粘度の増大を試験する方法を記載している。
【００１２】
EP 937769は、（ａ）エステル基中で約９〜約２５個の炭素原子を有するメタクリル酸エステル、（ｂ）エステル基中で７〜約１２個の炭素原子を有するメタクリル酸エステル（その際、前記エステル基は２−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）置換基を有する）及び場合により（ｃ）エステル基原子中で２〜約８個の炭素原子を有し、かつ（ａ）及び（ｂ）のメタクリル酸エステルとは異なるメタクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、及び窒素含有ビニルモノマー（ただし、エステル基中で１１個以下の炭素元素を有するエステル基は６０質量％より多くない）からなるグループから選択される少なくとも１つのモノマーから誘導された単位を有するコポリマーを記載している。また、コポリマーを有する添加濃縮物及び潤滑油組成物及びコポリマーの製造方法が記載されている。
【００１３】
EP 0,750,031は、
ａ）  Ｃ1〜Ｃ11−ＰＡＭＡｓ  ５〜７５質量％；
ｂ）  Ｃ12〜Ｃ24−ＰＡＭＡｓ  ２５〜９５質量％；及び
ｃ）  Ｎ−分散剤  ０．１〜２０質量％
を有するコポリマーを記載している。
【００１４】
U.S. 6,323,164 B1は、ａ）  Ｃ1−ＰＡＭＡ  １２〜１８％；ｂ）  Ｃ10〜Ｃ15−ＰＡＭＡ  ７５〜８５％；及びｃ）Ｎ−分散剤モノマー  ２〜５％を記載している。
【００１５】
U.S. 4,867,894は、ａ）  Ｃ1−ＰＡＭＡ  １０〜３０ｍｏｌ％；ｂ）  Ｃ16〜Ｃ30−ＰＡＭＡ  １０〜７０ｍｏｌ％；ｃ）  Ｃ4〜Ｃ15−ＰＡＭＡ  １０〜８０ｍｏｌ％；及びｄ）  流動点降下剤としての酸素又は窒素分散剤  ０〜３０ｍｏｌ％を有するＭｗ５００００〜５０００００のランダムＰＡＭＡコポリマーを記載している。
【００１６】
U.S. 4,968,444は、
Ｉ）  Ｃ6〜Ｃ15  １０〜９８ｍｏｌ％；Ｉｂ）  Ｃ16〜Ｃ30−ＰＡＭＡ  ０〜５ｍｏｌ％；ｃ）  Ｃ8〜Ｃ40−ＰＡＭＡ０〜９０ｍｏｌ％；Ｉｄ）  Ｃ1〜Ｃ5−ＰＡＭＡ  ０〜５０ｍｏｌ％；及びＩｅ）  酸素又は窒素分散剤ＰＡＭＡ  ２〜２０％；及び
ＩＩ）  ＩＩａ）  Ｃ6〜Ｃ15  ０〜９０ｍｏｌ％；ＩＩｂ）  Ｃ16〜Ｃ30−ＰＡＭＡ  １０〜７０ｍｏｌ％；ＩＩｃ）  Ｃ8〜Ｃ40ＰＡＭＡ  ０〜９０ｍｏｌ％；ＩＩｄ）  Ｃ1〜Ｃ5−ＰＡＭＡ  ０〜５０ｍｏｌ％；及びＩＩｅ）  酸素又は窒素分散剤ＰＡＭＡ  ０〜２０％を有する
ランダムＰＡＭＡコポリマーＩ／ＩＩの二成分の組合せを記載している。
【００１７】
EP 439,254は、重合されたモノマーとして、（ａ）アルキル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキルメタアクリラート；（ｂ）アルキル基が１０〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタアクリラート；（ｃ）；アルキル基が１６〜２０個の炭素原子を有するアルキルメタアクリラート及び（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドから選択されたモノマーを有し、かつこのポリマーはｉ）（ａ）０〜５％；（ｂ）７４〜９７％；（ｃ）≦１５％；及び（ｄ）２〜６％；又はｉｉ）（ａ）＜１５％；（ｂ）７９〜９７％；及び（ｄ）２〜６％を有する、油溶性ポリマーを記載している。この目的物は、内燃機関用オイル又はオートマチックトランスミッションオイルである。
【００１８】
U.S. 4,021,357は、ａ）  Ｃ1〜Ｃ5−ＰＡＭＡ  １５〜２５％；ｂ）  Ｃ10〜Ｃ15−ＰＡＭＡ  ６２〜４０％；ｃ）  Ｃ16〜Ｃ20−ＰＡＭＡ  ２０〜２５％；及び（ｄ）  Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アミノアルキル−メタクリルアミド３〜１０％を記載している。この目的物は、内燃機関用オイル又はオートマチックトランスミッションオイルである。
【００１９】
U.S. 5,756,433は、マクロモノマールートを介してａ）Ｃ6〜Ｃ30−ＰＡＭＡ  ０〜９０ｍｏｌ％；ｂ）Ｃ1〜Ｃ5−ＰＡＭＡ又はスチレン又はＣ1〜Ｃ4−アルキルスチレン又はカルボン酸のＣ2〜Ｃ12−ビニルエステル０〜６０％；及びｄ）「分散作用」量の分散剤コモノマーから製造された、櫛状ポリマーを記載している。
【００２０】
U.S. 5,843,874は、ポリマー０．１〜１０質量％を有し、前記ポリマーはａ）Ｃ1〜Ｃ6−ＰＡＭＡ  ０〜５０質量％；ｂ）Ｃ7〜Ｃ14−ＰＡＭＡ  ３０〜８５質量％；ｃ）Ｃ15〜Ｃ20−ＰＡＭＡ  ３〜５０質量％；及びｄ）Ｎ，Ｎ−ジアミノアルキル（メタ）アクリルアミド２〜１０質量％からなるギアオイル調製物を記載している。
【００２１】
U.S. 5,622,924は、Ｃ1〜Ｃ10−ＰＡＭＡ、有利に２−エチル−ヘキシル−メタアクリラート  ＞７０％；Ｃ11〜Ｃ20−ＰＡＭＡ＜３０％、又は他のモノマーを記載している。
【００２２】
EP 228,922は、スチレン（ビニル芳香族モノマー）１０〜３５％；ＡＭＡ＝６５〜９０％；Ｃ1〜Ｃ4−ＰＡＭＡ  ５〜１５％；Ｃ8〜Ｃ14−ＰＡＭＡ  ２０〜５５％；Ｃ16〜Ｃ22−ＰＡＭＡ  １５〜５０％を記載している。
【００２３】
U.S. 4,136,047は、ラウリルメタクリラート＝７０〜９０％、スチレン＝１０〜３０％の組成物を記載している。
【００２４】
U.S. 5,851 ,967は、次の成分：
Ｃ1〜Ｃ24アルキル（メタ）アクリラート６５〜９５質量％；
スチレンモノマー５〜３５質量％から誘導されたポリマー骨核９２〜２８％；及び
（専ら）Ｃ2〜Ｃ8−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートから誘導された、前記骨核にグラフとする枝部２〜８％
を有するグラフトコポリマーを記載している。
【００２５】
U.S. 6,228,819は、ａ）  Ｃ16〜Ｃ24−アルキル（メタ）アクリラート（ＡＭＡ）５〜７０％；ｂ）  Ｃ7〜Ｃ15−ＡＭＡ  ５〜８５％；ｃ）  スチレン  ５〜５０％；及びｄ）  （ａ）及び（ｂ）の混合物２〜２０％を有する粘度指数向上剤を製造する方法を記載している。
【００２６】
JP 84020715は、
ａ）  Ｃ8〜Ｃ15−ＡＭＡ  ０〜８０％；Ｃ16〜Ｃ28−ＡＭＡ  ２０〜１００％から誘導されるポリマー１  ４０〜７５％及び
ｂ）  スチレン  ２５〜６０％
を有するポリマーを記載している。
【００２７】
従来のポリマーのＮ−分散剤ブースターは、ＥＧＲシステムを搭載したディーゼルエンジンにおいて完全には有効でない。従来のポリマーのＮ−分散剤ブースターを用いて、油粘度の増大は、低いすす濃度で観察され、より頻繁なオイル交換が必要となる。従って、量的により多く存在しかつ化学的性質において異なるすす及び酸性成分を処理することができる新規ブースターを開発することが望まれていた。
【００２８】
発明の概要
本発明の第１の態様の場合には、次の成分：
（ｉ）  次のモノマー単位を有するポリマーの分散剤ブースター：
ａ）  式（Ｉ）
【化１】
2008525538.tif 000003
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ1は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、その際、Ｒ′はＨ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜４０質量％、
ｂ）  式（ＩＩ）
【化２】
2008525538.tif 000004
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、６〜１５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ5及びＲ6は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″の基を表し、その際、Ｒ″はＨ又は６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  １０〜９８質量％、
ｃ）  式（ＩＩＩ）
【化３】
2008525538.tif 000005
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ7は、１６〜３０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ8及びＲ9は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″′の基を表し、その際、Ｒ″′はＨ又は１６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜３０質量％、
ｄ）  ビニルモノマー  ０〜３０質量％、
ｅ）  少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー  ７〜２５質量％、
その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になる；及び
（ｉｉ）  潤滑粘度の油
を有する潤滑粘度の油と、ポリマーの分散剤ブースターとを有する潤滑油組成物が提供される。
【００２９】
本発明の第２の態様の場合には、ＥＧＲシステムを備えたディーゼルエンジンを潤滑する方法である。
本発明の第３の態様の場合には、潤滑油組成物を有するディーゼルエンジンである。
本発明の第４の態様の場合には、ＥＧＲシステムを備えたディーゼルエンジンを潤滑する際の有効性について潤滑油組成物をスクリーニングする方法である。
【００３０】
本発明の第５の態様の場合には、次の組成：
（ｉ）  次のモノマー単位を有するポリマーの分散剤ブースター：
ａ）  式（Ｉ）
【化４】
2008525538.tif 000006
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ1は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、その際、Ｒ′はＨ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜４０質量％、
ｂ）  式（ＩＩ）
【化５】
2008525538.tif 000007
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、６〜１５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ5及びＲ6は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″の基を表し、その際、Ｒ″はＨ又は６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  １０〜９８質量％、
ｃ）  式（ＩＩＩ）
【化６】
2008525538.tif 000008
［式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ3を表し、
Ｒ7は、１６〜３０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、
Ｒ8及びＲ9は、無関係に、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ″′の基を表し、その際、Ｒ″′はＨ又は１６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の１種又は数種のエチレン性不飽和エステル化合物  ０〜３０質量％、
ｄ）  ビニルモノマー  ５〜３０質量％、
ｅ）  少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー  ４〜２５質量％、
その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になる；及び
（ｉｉ）  潤滑粘度の油
を有する潤滑粘度の油と、ポリマーの分散剤ブースターとを有する潤滑油組成物である。
【００３１】
有利な実施態様用の詳細な説明
本発明の文脈の範囲内で、「アルキル（メタ）アクリラート」の用語は、アルキルアクリラートとアルキルメタクリラートの両方の種類又はその混合物を表す。
【００３２】
存在する場合、モノマーａ）は、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル（メタ）アクリラート又はジ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキルフマラートであることができる。
【００３３】
成分ａ）の制限のない例は、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリラート、フマラート及びマレアート、例えばメチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、ｎ−プロピル（メタ）アクリラート、イソプロピル（メタ）アクリラート、ｎ−ブチル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリラート及びペンチル（メタ）アクリラート；シクロアルキル（メタ）アクリラート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリラート；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリラート、例えば２−プロピニル（メタ）アクリラート、アリル（メタ）アクリラート及びビニル（メタ）アクリラート又はジメチルフマラートを包含する。
【００３４】
モノマーａ）は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総質量に対して、０〜４０質量％、有利に０〜２０質量％の量で存在する。
【００３５】
一実施態様の場合に、モノマーａ）の量は、少なくとも０．５質量％、有利に少なくとも１質量％である。
【００３６】
モノマーｂ）は、Ｃ6〜Ｃ15−アルキル（メタ）アクリラート又はジＣ6〜Ｃ15−アルキルフマラート、例えばブチルメタクリラート、ブチルアクリラート又はジブチルフマラートであることができる。
【００３７】
成分ｂ）の制限のない例は、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリラート、フマラート及びマレアート、例えばヘキシル（メタ）アクリラート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、ヘプチル（メタ）アクリラート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリラート、オクチル（メタ）アクリラート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリラート、ノニル（メタ）アクリラート、デシル（メタ）アクリラート、ウンデシル（メタ）アクリラート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリラート、ドデシル（メタ）アクリラート、２−メチルドデシル（メタ）アクリラート、トリデシル（メタ）アクリラート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリラート、テトラデシル（メタ）アクリラート、ペンタデシル（メタ）アクリラート；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリラート、例えばオレイル（メタ）アクリラート；シクロアルキル（メタ）アクリラート、例えば３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラート、ボルニル（メタ）アクリラート；及び相応するフマラート及びマレアートを包含する。
【００３８】
モノマーｂ）は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総質量に対して、１０〜９８質量％、有利に２０〜８０質量％、更に有利に２５〜６０質量％の量で存在する。モノマーｂ）の特に有利な量は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総質量に対して２５〜９８質量％である。
【００３９】
有利な実施態様の場合に、モノマーｂ）はＣ8〜Ｃ15−アルキル（メタ）アクリラート、有利に市販のラウリル（メタ）アクリラート又はＣ10〜Ｃ15−アルキル（メタ）アクリラートフラクションである。更に有利に、骨核モノマーはＣ8〜Ｃ15アルキルメタクリラート、有利に市販のラウリルメタクリラート又はＣ10〜Ｃ15−アルキルメタクリラートフラクションである。
【００４０】
存在する場合、モノマーｃ）は、Ｃ16〜Ｃ30−アルキル（メタ）アクリラート又はジ−Ｃ16〜Ｃ30−アルキルフマラートであることができる。
【００４１】
成分（ｃ）の制限のない例は、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリラート、例えばヘキサデシル（メタ）アクリラート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリラート、ヘプタデシル（メタ）アクリラート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリラート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリラート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリラート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラート、ノナデシル（メタ）アクリラート、エイコシル（メタ）アクリラート、セチルエイコシル（メタ）アクリラート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリラート、ドコシル（メタ）アクリラート、及び／又はエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリラート；シクロアルキル（メタ）アクリラート、例えば２，４，５−トリ−ｔ−ブチル−３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリラート；オキシラニルメタクリラート、例えば１０，１１−エポキシヘキサデシルメタクリラート；並びに相応するフマラート及びマレアートを包含する。
【００４２】
モノマーｃ）は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総質量に対して、０〜３０質量％の量で存在する。
【００４３】
一実施態様の場合に、モノマーｃ）の量は、少なくとも０．５質量％、有利に少なくとも１質量％である。
【００４４】
存在する場合に、モノマーｄ）はビニル芳香族モノマー、例えばスチレン及び置換スチレンであることができるが、他のビニルモノマーを使用することもできる。置換スチレンは、ハロゲン基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、ヒドロカルビル基（その際、ヒドロカルビル基は１〜約１２個の炭素原子を有する）及び他の置換基を有するスチレンを含む。ヒドロカルビル置換されたスチレンの例は、α−メチルスチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−エチルスチレン、及びパラ−低級アルコキシスチレンである。２種以上のビニルモノマーの混合物を使用することができる。スチレンが有利である。
【００４５】
使用されたビニルモノマーの量は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総質量に対して、０〜３０質量％であり、存在する場合に、有利に５〜２５質量％、更に有利に１０〜２０質量％である。
【００４６】
モノマーｅ）は、それぞれ側鎖中に分散性の基を有するＮ−ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸イミドからなるグループから選択される少なくとも１種のモノマーであり、かつ次の式
【化７】
2008525538.tif 000009
［式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、無関係に、Ｈ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ13は、基Ｃ（Ｙ）Ｘ−Ｒ14であり、その際、Ｘ＝Ｏ又はＸ＝ＮＨ及びＹは（＝Ｏ）又は（＝ＮＲ15）であり、その際、Ｒ15はアルキル基又はアリール基であり、かつＲ14は、１〜２０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、前記基は基ＮＲ16Ｒ17により置換されていて、その際、Ｒ16及びＲ17は、に無関係にＨ又は１〜８個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表すか、又はＲ16とＲ17は４〜８員の飽和又は不飽和の環の一部であり、前記環の一部は場合により、窒素、酸素又は硫黄からなるグループから選択される１個以上のヘテロ原子を有し、その際、前記環は更にアルキル又はアリール基により置換されていてもよいか、
又は、
Ｒ13は、基ＮＲ18Ｒ19であり、その際、Ｒ18及びＲ19は４〜８員の飽和又は不飽和環の一部であり、前記環の一部は前記環の一部として少なくとも１個の炭素原子を有し、前記環の一部は酸素又は硫黄からなるグループから選択されるヘテロ原子に対する二重結合を形成し、その際、前記環は更にアルキル基又はアリール基で置換されていてもよい］のＮ−分散剤モノマーであることができる。
【００４７】
一実施態様の場合に、Ｒ14はＨ又は２〜６個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表す。
【００４８】
Ｎ−分散剤モノマーの制限のない例は、ビニル置換された窒素ヘテロ環モノマー、例えばビニルピリジン及びＮ−ビニル置換された窒素ヘテロ環モノマー、例えばＮ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリラート、及びＮ−ビニルカプロラクタム、ジアルキルアミノアルキルアクリラート及びメタクリラートモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリラート、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド及びメタクリルアミドモノマー、例えばジ−低級アルキルアミノアルキルアクリルアミド（その際、特にそれぞれアルキル基又はアミノアルキル基は１〜約８個の炭素原子を有し、特に１〜３個の炭素原子を有する）、例えばＮ，Ｎ−ジ低級アルキル、特にＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡＭ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−第三アルキルアクリルアミド、及び相応するメタクリルアミド、例えば第三ブチルアクリルアミド、ビニル置換されたアミン、及びＮ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリジノンからなるグループから選択されたものを包含する。有利に、Ｎ−分散剤モノマーは、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、モルホリノエチルメタクリラート、及びｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートの少なくとも１種であり、最も有利にジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。
【００４９】
Ｎ−分散剤モノマーは、特に、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドからなるグループから選択される少なくとも１種のモノマーであることができる。
【００５０】
ポリマー中での塩基性窒素基の存在についての利点は、窒素原子のいくつか又は全てが酸との反応により塩の形に変換することができることが容易に明らかであるためである。従ってポリマーの分散剤ブースターは、酸性成分との反応により部分的に又は完全に中和することができ、これも本発明の範囲内である。
【００５１】
他の実施態様の場合に、Ｎ−分散剤モノマーは、
式
【化８】
2008525538.tif 000010
［式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、無関係に、Ｈ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ13は基Ｃ（Ｙ）Ｘ−Ｒ14であり、式中、Ｘ＝Ｏ又はＸ＝ＮＨ及びＹは（＝Ｏ）又は（＝ＮＲ15）、その際、Ｒ15は、アルキル基又はアリール基であり、及びＲ14は１〜２０個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表し、前記基は基ＮＲ16Ｒ17により置換されていて、その際、Ｒ16及びＲ17は、無関係にＨ又は１〜８個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基を表すか、又はＲ16及びＲ17は４〜８員の飽和又は不飽和の環の一部であり、その際、前記環の一部は場合により窒素、酸素又は硫黄からなるグループから選択される１個以上のヘテロ原子を含有し、その際、前記環は更にアルキル基又はアリール基で置換されていてもよい］のＮ−分散剤モノマーと、
式
【化９】
2008525538.tif 000011
［式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、無関係に、Ｈ又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ13は基ＮＲ18Ｒ19であり、その際、Ｒ18及びＲ19は４〜８員の飽和又は不飽和の環の一部であり、その際、前記環の一部は前記環の一部として少なくとも１個の炭素原子を有し、前記環の一部は窒素、酸素又は硫黄からなるグループから選択されるヘテロ原子に対して二重結合を形成し、その際、前記環はアルキル基又はアリール基で置換されていてもよい］のＮ−分散体モノマーとをベースとするアクリルアミドの組合せを、ポリマーの分散剤ブースターの総質量に対して１０質量％まで、有利に４質量％までの量で有することができ、Ｎ−分散剤モノマーの全量は、ポリマーの分散剤ブースターの総質量に対して２５質量％を超えない。
【００５２】
有利に、Ｒ13が基ＮＲ18Ｒ19であるモノマーは、Ｎ−ビニルピロリジノンである。
【００５３】
Ｎ−分散剤モノマーの量は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総質量に対して、一般に７〜２５質量％、有利に１０〜２５質量％、更に有利に１０〜２０質量％、更に有利に１５〜２０質量％である。
【００５４】
特に、Ｎ−分散剤モノマーの総量が列挙された範囲の下端にある場合に、少なくとも２種のＮ−分散剤モノマーを使用することが有利である。
【００５５】
他の実施態様の場合に、ポリマーのＮ−分散剤ブースターは、
モノマーａ）  ０〜４０質量％；
モノマーｂ）  １０〜９８質量％；
モノマーｃ）  ０〜３０質量％；
モノマーｄ）  ５〜３０質量％；及び
モノマーｅ）  ４〜２５質量％、
からなることができ、その際、ａ）〜ｅ）は合計で１００質量％になり、
その際、モノマーａ）〜ｅ）は前記されたものである。この実施態様の場合に、モノマーｅ）の量は、モノマーｄ）の存在を確保することにより減らすことができる。
【００５６】
このポリマーの分散剤ブースターは、ポリスチレン標準に対して校正して、サイズ除外クロマトグラフィーにより測定して、一般に５０００〜１００００００、有利に２５０００〜１００００００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００５７】
あるいは、このポリマーの分散剤ブースターは、２０時間のＫＲＬ剪断安定性試験（CEC 45-T-53）により測定して一般に、２〜５５％の剪断安定性を有する。
【００５８】
前記のモノマー混合物は、この分野において公知の方法により重合させることができる。本発明のこのコポリマーは、フリーラジカル開始剤、モノマーａ）〜ｅ）の存在で、場合により連鎖移動剤の存在で反応させることを有する方法により製造することができる。これらのモノマーは同時に反応させることもできる。
【００５９】
慣用のラジカル開始剤は、典型的なラジカル重合を実施するために使用することができる。これらの開始剤は、この分野で周知である。このラジカル開始剤の例は、アゾ開始剤、例えば２，２′−アゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル；ペルオキシド化合物、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノアート、ケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイル−ペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノアート、ジクメンペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クメンヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。
【００６０】
低分子量のポリ（メタ）アクリラートは、連鎖移動剤の使用により得ることができる。この技術は広範に周知であり、ポリマー工業において実践されていて、かつOdian, Principles of Polymerization, 1991に記載されている。連鎖移動剤の例は、硫黄含有化合物、例えばチオール、例えばｎ−及びｔ−ドデカンエチオール、２−メルカプトエタノール、及びメルカプトカルボン酸エステル、例えばメチル−３−メルカプトプロピオナートである。有利な連鎖移動剤は、２０個まで、特に１５個まで、更に有利に１２個までの炭素原子を有する。更に、連鎖移動剤は少なくとも１個、特に少なくとも２個の酸素原子を有する。
【００６１】
更に、新規重合技術、例えばＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）及びＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動重合）を、有用なポリ（メタ）アクリラートを得るために適用することができる。これらの方法も周知である。このＡＴＲＰ反応方法は、例えばJ-S. Wang, et al.著, J. Am. Chem. Soc, Vol. 117, pp. 5614-5615 (1995)及びMatyjaszewski著, Macromolecules, Vol. 28, pp. 7901-7910 (1995)に記載されている。更に、特許明細書WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/40415及びWO 99/10387は、上記に説明されたＡＴＲＰのバリエーションを開示しており、前記文献はこの開示の目的で明確に援用される。このＲＡＦＴ法は、WO 98/01478に広範囲に表されており、例えば、前記文献はこの開示の目的で明確に援用される。
【００６２】
この重合は、常圧、減圧又は高圧で行うことができる。重合温度も重要ではない。しかしながら、一般に、この重合温度は２０〜２００℃、有利に０〜１３０℃、特に有利に６０〜１２０℃の範囲内にあるが、この範囲に限定されない。
【００６３】
この重合は、溶剤を用いて又は溶剤なしで実施することができる。溶剤の用語は、この場合に広範囲に解釈される。
【００６４】
有利に、この重合は無極性溶剤中で実施されている。これらの溶剤の中で、炭化水素溶剤、例えば芳香族溶剤、例えばトルエン、ベンゼン及びキシレン、飽和炭化水素、例えばシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン（これらは分枝した形であってもよい）である。これらの溶剤は、個別に又は混合物として使用することができる。特に有利な溶剤は、鉱油及び合成油及びこれらの混合物である。その中でも、鉱油が最も有利である。
【００６５】
鉱油は実際に公知であり市販されている。これらは、一般に石油又は原油から蒸留及び／又は精留及び場合により付加的な精製及び加工方法により得られ、特に原油又は石油の高沸点フラクションは鉱油の概念に該当する。一般に、鉱油の沸点は５０ｍｂａｒで２００℃より高く、有利に３００℃より高い。頁岩油の低温蒸留による、硬質炭のコーキングによる、空気の除外下での褐炭の蒸留による並びに硬質炭又は褐炭の水素化による製造も同様に可能である。わずかな程度で、鉱油は植物起源（例えば、ホホバ油、ナタネ油）又は動物起源（例えば、牛脚油）の原材料から製造することもできる。従って、鉱油は、起源に応じて、それぞれの場合で、芳香族炭化水素、環式炭化水素、分枝炭化水素又は線状炭化水素の異なる量を表す。
【００６６】
一般に、原油又は鉱油中のパラフィン系、ナフテン及び芳香族フラクションが区別され、その際、パラフィン系フラクションの用語は長鎖又は高分枝したイソアルカンを表し、ナフテンフラクションの用語はシクロアルカンを表す。更に、鉱油は、起源及び加工に応じてそれぞれの場合に、ｎ−アルカン、低い枝分かれ度のイソアルカン、いわゆるモノメチル分枝パラフィン、及びヘテロ原子、特にＯ、Ｎ及び／又はＳを有する化合物の異なるフラクションを表し、これに極性の特性が起因する。有利な鉱油中でのｎ−アルカンのフラクションは、３質量％未満であり、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ含有化合物のフラクションは６質量％未満である。芳香族化合物のフラクション及びモノメチル分枝パラフィンのフラクションは、一般に、それぞれの場合に０〜３０質量％の範囲内である。一つの重要な態様の場合に、鉱油は主にナフテン系及びパラフィン系アルカンを有し、これらは一般に１３個より多い、更に有利に１８個より多い、特に有利に２０個より多い炭素原子を有する。これらの化合物のフラクションは、一般に＝６０質量％、有利に＝８０質量％であるが、この範囲に限定されない。
【００６７】
慣用の方法、例えば尿素脱ロウ及びシリカゲルによる液体クロマトグラフィーにより行った特に有利な鉱油の分析は、例えば次の成分を示し、その際、パーセンテージは該当する鉱油の総質量に対する：
約１８〜３１個のＣ原子を有するｎ−アルカン：０．７〜１．０％、
１８〜３１個のＣ原子を有する低分枝のアルカン：１．０〜８．０％、
１４〜３２個のＣ原子を有する芳香族化合物：０．４〜１０．７％、
２０〜３２個のＣ原子を有するイソ−及びシクロアルカン：６０．７〜８２．４％、
極性化合物：０．１〜０．８％、
ロス：６．９〜１９．４％。
【００６８】
他の組成を有する鉱油の分析並びに鉱油のリストに関する有用な情報は、例えば「Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition on CD-ROM, 1997」の「lubricants and related products」の見出しに見ることができる。
【００６９】
合成油は、他の物質の中で、有機エステル、有機エーテル、例えばシリコーン油及び合成炭化水素、特にポリオレフィンである。これらは、大部分は、鉱油よりもいくらか高価であるが、その性能に関して利点を有する。説明のために、基油タイプの５ＡＰＩクラス（ＡＰＩ：American Petroleum Institute）について参照され、これらの基油は特に溶剤として有利に使用される。
【００７０】
これらの溶剤は、他の方法の中で、混合物の総質量に対して、１〜９９質量％、有利に５〜９５質量％、特に有利に５〜６０質量％、最も有利に１０〜５０質量％の量で使用することができるが、この範囲に限定されない。
【００７１】
一実施態様の場合に、この方法は、モノマーの混合物を、通常で発熱が観察されることにより反応が明らかになるまで、しばしば最初にこの混合物の一部を、しばしば約２０％〜約６０％を加熱することにより反応させ、次いで少しずつ又は一度に、モノマーの混合物の残りを添加しかつ反応させることを有する。
【００７２】
本発明の実施において有用な潤滑粘度の油は、軽質留分鉱油〜重質潤滑油、例えばガソリンエンジンオイル、鉱物潤滑油及びヘビーデューティーディーゼルオイルまでの粘度に及ぶことができる。一般に、この油の粘度は、１００℃で測定して、約２ｍｍ2／ｓｅｃ（センチストーク）〜約４０ｍｍ2／ｓｅｃ、特に約３ｍｍ2／ｓｅｃ〜約２０ｍｍ2／ｓｅｃ、最も有利に約４ｍｍ2／ｓｅｃ〜約１０ｍｍ2／ｓｅｃに及ぶ。
【００７３】
天然油は、動物性油及び植物性油（例えばヒマシ油、ラード油）；液化石油及び水素化精製された、溶剤処理された又は酸処理されたパラフィン系、ナフテン系及び混合されたパラフィン−ナフテン系の鉱油を含む。石炭又は頁岩から誘導された潤滑粘度の油は、有用な基油として提供される。
【００７４】
合成潤滑油は、炭化水素油及びハロゲン置換された炭化水素油、例えば重合された又は共重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化されたポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン））；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェノール）；及びアルキル化されたジフェニルエーテル及びアルキル化されたジフェニルスルフィド及びそれらの誘導体、類似体及び同族体を含む。
【００７５】
酸化アルキレンポリマー及びそのコポリマー及び誘導体（末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などにより変性された）は、公知の合成潤滑油の他の種類を構成する。これらは、酸化エチレン又は酸化プロピレンの重合により製造されたポリオキシアルキレンポリマー、ポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、１０００の分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル又は１０００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；及びそのモノ−及びポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合されたＣ3〜Ｃ8脂肪酸エステル及びＣ13オキソ酸ジエステルにより例示される。
【００７６】
他の適当な種類の合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノレン酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と多様なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルを有する。このようなエステルの特別な例は、ジブチルアジパート、ジ（２−エチルヘキシル）セバカート、ジ−ｎ−ヘキシルフマラート、ジオクチルセバカート、ジイソオクチルアゼラート、ジイソデシルアゼラート、ジオクチルフタラート、ジデシルフタラート、ジエイコシルセバカート、リノレン酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、及びセバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２ｍｏｌ及び２−エチルヘキサン酸２ｍｏｌとの反応により形成される複合エステルを有する。
【００７７】
合成油として有用なエステルは、Ｃ5〜Ｃ12−モノカルボン酸及びポリオール及びポリオールエステル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリペンタエリトリトールから製造されるようなものを有する。
【００７８】
シリコーン系油、例えばポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−又はポリアリールオキシシリコーン油、及びシリケート油は、他の有用な種類の合成潤滑剤、例えばテトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンを包含する油を有する。他の合成潤滑油は、リン含有の酸の液状エステル（例えばトリクレシルホスファート、トリオクチルホスファート、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及びポリマーのテトラヒドロフランを有する。
【００７９】
未精製、精製された及び再精製された油は、本発明の潤滑剤に使用することができる。未精製油は、他の精製処理なしで天然又は合成の起源から直接得られる。例えば、乾留操作から直接得られた頁岩油；蒸留から直接得られた石油；又はエステル化から直接得られかつ他の処理なしで使用されるエステル油は未精製油である。精製油は、未精製油と同様であるが、前記油は１つ以上の特性の改良のために更に１種以上の精製ステップで処理される。多くの精製技術、例えば蒸留、溶剤抽出、酸又は塩基抽出、濾過及びパーコレーションは当業者に公知である。再精製油は、精製油を提供するために使用する方法と同様の方法により製造されるが、供給において既に使用された油を用いて開始される。このような再精製油は、回収又は再処理された油としても公知であり、しばしば使用済添加物及び油分解生成物を除去する付加的処理が行われる。
【００８０】
潤滑粘度の油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ又はグループＶの基本原料又は前記の基本原料の基油ブレンドを有することができる。有利に、潤滑粘度の油はグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ又はグループＶの基本原料又はそれらの混合物又はグループＩの基本原料と１種又は数種のグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ又はグループＶの基本原料との混合物である。この基本原料又は基本原料ブレンドは、有利に少なくとも６５％、更に有利に少なくとも７５％、最も有利に少なくとも８５％の飽和含有量を有する。有利に、油又は油ブレンドは、１％未満、有利に０．６％未満、最も有利に０．３％未満の硫黄含有量を有する。
【００８１】
本発明内の基本原料及び基油の定義は、アメリカ石油学会（ＡＰＩ）出版の「Engine Oil Licensing and Certification System」、ndustry Services Department, Fourteenth Edition, December 1996, Addendum 1, December 1998に見られる定義と同様である。前記出版物は、基本原料を次のように分類している：
グループＩ基本原料は、９０％未満の飽和化合物及び／又は０．０３％より多い硫黄を含有し、かつ表１中に特定された試験方法を用いて８０以上及び１２０未満の粘度指数を有する。
【００８２】
グループＩＩ基本原料は、９０％以上の飽和化合物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、かつ表１中に特定された試験方法を用いて８０以上及び１２０未満の粘度指数を有する。
【００８３】
グループＩＩＩ基本原料は、９０％以上の飽和化合物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、かつ表１中に特定された試験方法を用いて１２０以上の粘度指数を有する。
【００８４】
グループＩＶ基本材料はポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）である。
【００８５】
グループＶ基本材料は、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶに含まれない他の基本材料を含む。
【００８６】
表１
基本材料の分析方法
特性                    試験方法
飽和化合物            ASTM D 2007
粘度指数              ASTM D 2270
硫黄                  ASTM D 2622
ASTM D 4294
ASTM D 4927
ASTM D 3120
前記基本原料の粘度指数は、粘度調整剤（ＶＭ）又は粘度指数向上剤（ＶＩＩ）として機能する特定のポリマー材料を組み込むことにより増加又は改善することができる。一般に、粘度調整剤として有用なポリマー材料は、約５０００〜約２５００００、有利に約１５０００〜約２０００００、更に有利に約２００００〜約１５００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリマー材料である。このような粘度調整剤は、グラフト材料、例えば無水マレイン酸でグラフトされていてもよく、このグラフトされた材料を、例えばアミン、アミド、窒素含有複素環化合物又はアルコールと反応させ、多官能性粘度調整剤を形成させることができる（分散剤−粘度調整剤）。
【００８７】
油組成物に添加されるポリマーの分散剤ブースターの量は、ＥＧＲ搭載ディーゼルエンジン中の粘度上昇を減少させるために十分な量であり、油組成物の総質量に対して、一般に少なくとも０．５質量％、有利に少なくとも１質量％、更に有利に少なくとも２質量％、更に有利に少なくとも３質量％の量である。
【００８８】
一実施態様の場合に、前記組成物は、ポリマーの分散剤ブースター０．５〜１０質量％と潤滑粘度の油７０〜９０質量％を有する。
【００８９】
有利に、最終組成物中でのポリマー（ｉ）の量は、前記調製物１００グラム当たり塩基性窒素０．０３〜０．５０ｍｍｏｌに寄与する。
【００９０】
他の実施態様の場合に、潤滑油組成物は、≦２０ｃＳｔ、有利に≦１７ｃＳｔ、更に有利に≦１５ｃＳｔのΔＫＶ１００℃を有する。ΔＫＶ１００℃は次のように測定される：
ポリマーの分散剤ブースターを含有する潤滑油の試料１５０ｍＬを、ＣＥＣ−Ｌ４８−Ａ−００に従って、１６０℃の温度で７２時間、５Ｌ／ｈｒの空気流量で酸化させた。カーボンブラック  タイプＳ１７０（Degussa AG, Hanau-Wolfgang, Germany）を１００℃で一晩中乾燥させた。酸化した油５０ｇに、乾燥したカーボンブラック５質量％を、テフロンビーカー中で添加した。
【００９１】
鋼球１７５ｇ（３ｍｍのクロマナイト鋼球（粉砕球））、（供給元：Draiswerke, Mannheim, Germany）を前記ビーカーに添加し、密閉し、次いでRed DevilTMペイントシェーカー（Red Devil Equipment Co. Paint Shaker 5400）で１５分間振盪させた。このカーボンブラックを含有する油試料を、シングルユーズ・フィルターを用いて鋼球から分離し、かつこのカーボンブラックを含有する油試料を周囲温度で２４時間貯蔵した。磁気撹拌機を用いて加熱せずに３時間撹拌した直後に、このカーボンブラックを含有する油試料をCannon-Fenske capillaryに移し、DIN 51 366によるＫＶ１００℃の測定の前に１００℃の温度にサーモスタットで平衡化させた。カーボンブラックなしの酸化された油と、カーボンブラックを含有する油試料とのＫＶ１００℃の差が、ΔＫＶ１００℃である。
【００９２】
少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー７〜２５質量％を有するポリマーの分散剤ブースターを有することに加えて、油組成物は更に通常の油添加剤、例えば流動点降下剤（ＰＰＤ）を含有することができ、他方で潤滑油流動性向上剤（ＬＯＦＩｓ）として公知であり、これは油組成物が流動性である温度を低下させる。この組成物は、更に、非分散剤粘度向上剤０．５〜１５質量％及び／又は清浄剤阻害剤パッケージ０．５〜１５質量％を有することもできる。ＶＭと比較して、ＬＯＦＩｓは一般に低い数平均分子量を有する。ＶＭと同様にＬＯＦＩｓは、グラフト材料、例えば無水マレイン酸でグラフトされていてもよく、このグラフトされた材料を、例えばアミン、アミド、窒素含有複素環化合物又はアルコールと反応させ、多官能性添加剤を形成させることができる。
【００９３】
添加剤として有用なポリマーは、分散性の基を有する（メタ）アクリラート又はアルキル（メタ）アクリラートコポリマー誘導体である。このポリマーは、潤滑油組成物中で多官能性分散剤粘度調整剤として使用され、かつこのタイプの低い分子量のポリマーは多官能性分散剤／ＬＯＦＩｓとして使用される。このようなポリマーは、例えばViscoplex 6-954（以前は、ACRYLOID 954として公知）（RohMax USA Inc.の製品）として市販されている。アクリラート又はメタクリラートモノマー及びアルキルアクリラート又はメタクリラートモノマーは、相応するアクリル酸又はメタクリル酸又はそれらの誘導体から製造することができる。このような酸は、公知で慣用の技術を用いて誘導化することができる。例えば、アクリル酸は、エチレンシアノヒドリンの酸加水分解及び脱水により製造することができるか又はβ−プロピオラクトンの重合及び前記ポリマーの乾留によりアクリル酸を生成することができる。メタクリル酸は、例えば、メチルα−アルキルビニルケトンを金属次亜塩素酸塩で酸化させる；ヒドロキシイソ酪酸を五酸化リンで脱水する；又はアセトンシアノヒドリンを加水分解することにより製造することができる。
【００９４】
アルキルアクリラート又はメタクリラートモノマーは、所望の第一級アルコールをアクリル酸又はメタクリル酸と、酸、有利にｐ−トルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸により触媒しかつＭＥＨＱ又はヒドロキノンにより重合を阻害する常用のエステル化で反応させることにより製造することができる。適当なアルキルアクリラート又はアルキルメタクリラートは、アルキル炭素鎖中に約１〜約３０個の炭素原子を有する。出発アルコールの典型的な例は、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール及びエイコシルアルコールを含む。この出発アルコールは、アクリル酸又はメタクリル酸との反応により、それぞれ所望のアクリラート及びメタクリラートを生成する。
【００９５】
長鎖アルコール残基を有するエステル化合物、特に成分（ｂ）及び（ｃ）は、他の方法では、（メタ）アクリラート、フマラート及び／又はマレアートを、長鎖脂肪アルコールと反応させることにより得ることができ、その際、一般にエステルの混合物、例えば多様な長鎖アルコール残基を有する（メタ）アクリラートが生じる。このような脂肪アルコールは、特に、Oxo Alcohol(R) 7911, Oxo Alcohol(R) 7900, Oxo Alcohol(R) 1100, Alfol(R) 610, Alfol(R) 810, Lial(R) 125及びNafol(R)-types, (Sasol Olefins & Surfactants GmbH); Alphanol(R) 79 (ICI); Epal(R) 610 and Epal(R) 810 (Ethyl Corporation); Linevol(R) 79, Linevol(R) 911及びNeodol(R) 25E (Shell AG); Dehydad(R)-, Hydrenol(R)-及びLorol(R)-types (Cognis); Acrpol(R) 35及びExxal(R) 10 (Exxon Chemicals GmbH); Kalcol 2465 (Kao Chemicals)が含まれる。
【００９６】
これらのアクリラートポリマーは、１００００〜１００００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、有利にこの分子量範囲は約２０００００〜６０００００である。
【００９７】
分散性の基を有するアクリラート及びメタクリラートを提供するために、アクリラート又はメタクリラートモノマーは、アミン含有モノマーと共重合されるか、又はアクリラート又はメタクリラート主鎖ポリマーはグラフトのために適した部位を含むように製造され、次いでアミン含有枝部を前記主鎖にアミン含有モノマーの重合によりグラフトさせる。
【００９８】
アミン含有モノマーの例は、塩基性のアミノ置換されたオレフィン、例えばｐ−（２−ジエチルアミノエチル）スチレン、重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する塩基性窒素含有複素環化合物、例えばビニルピリジン又はビニルピロリジノン；アミノアルコールと不飽和カルボン酸とのエステル、例えばジメチルアミノエチルメタクリラート及び重合可能な不飽和塩基性アミン、例えばアリルアミンを含む。
【００９９】
本発明は、ＥＧＲ搭載ディーゼルエンジン中の油分散剤ブースターの有効性を評価する方法も提供する。
【０１００】
ＥＧＲ搭載ディーゼルエンジンは潤滑のために困難な課題を提供する。通常のすす分散剤は、長期間潤滑を提供する際に完全に効果的であるとは限らず、通常のディーゼルエンジンの場合よりも早期に粘度上昇を示し、かつ通常のディーゼルエンジンにより産出される同量のすすによりより著しい粘度上昇を示す。しかしながら、ＥＧＲ搭載ディーゼルエンジン中の油分散剤ブースターの有効性の証明は、得るために時間がかかってしまう。従って、ＥＧＲ搭載ディーゼルエンジンの挙動を予測する方法が、次のように開発された：
すすに関連する粘度用の試料を試験する方法の場合に、主要量の潤滑粘度の油を有する試料を準備し、次いでこの試料の粘度を測定する。一般に、この試料の粘度測定は、逆流粘度計を含む通常の全ての粘度計を用いて標準的な実施により行われる。適当な粘度計は、SiI粘度計、Cannon- Fenske Routine粘度計、Cannon-Fenske Opaque粘度計及びZeitfuchs #4逆流粘度計を含む。主要量の潤滑粘度の油を有する前記試料は、例えば鉱油、合成油、例えば分散剤、酸化防止剤及び清浄剤を含有する完全調製油を含むことができる。
【０１０１】
カーボンブラック分散物は、カーボンブラックを酸化された油溶液と混合し、かつ前記試料をボールミル中で混合及び物理的剪断の条件下にさらし、ASTM D 3849による約５００ｎｍより小さい、有利に１０ｎｍ〜５００ｎｍ、更に有利に１０ｎｍ〜１８０ｎｍのカーボンブラックアグロメレートサイズを有する最終的に分散されたカーボンブラック分散物を形成することにより準備される。
【０１０２】
すすに関連する粘度上昇についての試験のために使用されたカーボンブラックの特性は、特に限定はない。適当なカーボンブラックは、有利に約１０〜８０ｎｍ、有利に２０〜４０ｎｍの範囲内の粒子サイズを有する。
【０１０３】
適当なカーボンブラックの無限定の例は、N 110 (Vulcan(R) 9), N 219 (Regal(R) 600), N326 (Regal(R) 300), N472 (Vulcan(R) XC-72及びその飛散性の相対物Vulcan(R) XC-72R), N539 (Sterling(R) SO-I), N550 (Sterling(R) SO), N762 (Sterling(R) NS-I),及びN774 (Sterling(R) NS)（全てCabot Corporation of Boston Massにより製造）及びCarbon black type SS6, SS4及びS 170（Degussa AG, Hanau- Wolfgang, Germany）である。
【０１０４】
カーボンブラックと混合する前に、潤滑油の試料はCEC-L48-A-00に従って酸化される。一般的  な条件は、１４０〜１６０℃の温度で、７２〜９６時間、５〜１０Ｌ／ｈｒの空気流量である。
【０１０５】
エンジン環境は例えば試料中に存在することができる個々の粘度調整剤の破壊により剪断効果を作り出すため、場合により剪断は、剪断効果を模倣する外部の機械的手段を用いたベンチ試験の間に適用することができる。特に、粘度調整剤のポリマー鎖を破壊するのに十分なエネルギーレベルを有する剪断装置を使用することができる。この必要なエネルギーレベルは、試料中に存在する粘度調整剤に依存する。この剪断は、粉砕媒体としての鋼球を用いることにより及び試料に機械的力を例えばRed Devil Paint Shaker 5400を用いて適用することにより物理的に適用することができる。これとは別に、Kurt Orbahn装置は、固定オリフィスを通過する高速流により試料を剪断するために使用することができ、前記装置は試料中に存在する特別な粘度調整剤に合わせることができる。この剪断の適用は、前記試料の粘度を測定する前又は測定した直後に、安定な試料／ペースト分散物を準備した後に、又は安定な試料／ペースト分散物を平衡化した後に行うことができる。
【０１０６】
この分散物を次いで逆流粘度計に移し、前記分散物の粘度を測定する。一般的な逆流粘度計は、Cannon-Fenske Opaque粘度計及びZeitfuchs #4粘度計を含む。一般に、粘度測定を行う前に、分散物の温度を１時間に１００℃に平衡化する。この結果は、一般に分散物と出発試料との間の粘度差として報告される。粘度を測定するためのこの方法は、U.S. 5,571,950に記載されているように、当業者に通常の方法により公知である。
【０１０７】
一般に本願発明に記載されているように、更なる理解は特定の実施例を参照することにより得ることができるが、この特定の実施例は、説明の目的で提供されるだけであり、他に明記しない限り本願発明を限定するものではない。
【０１０８】
実施例
実施例１：２０％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの合成
ラウリルメタクリラート３９９ｇと、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド１００ｇと、セチル−エイコシルメタクリラート１ｇとのコモノマー混合物を、エルレンマイヤーフラスコ中に準備した。このコモノマー混合物に、１−ドデカンエチオール（Aldrich 98+%）連鎖移動剤４．５ｇ、２，２′−アゾビス［２−メチルブチロニトリル］（DuPont's VAZO 67）開始剤の２５％溶液１．５ｇを２，６−ジメチル−４−ヘプタノン（Aldrich 90+%）中の２５％溶液として添加した。前記混合物の３０質量％（１２０ｇ）を、凝縮器が取り付けられた、不活性ガスでパージした３リットルの四ツ口丸底フラスコに添加した。後チャージは、１００Ｎ鉱油溶剤（ＳＶ１００）７５ｇの添加で完了した。一定の不活性ガスパージを維持して、前記混合物を撹拌し、９５℃の反応温度にもたらした。反応温度で、残りのモノマー及び反応混合物を、一定の速度で９０分間にわたりフラスコに添加し、９５±５℃を維持するために必要な加熱及び冷却を交互に行った。この供給が完了した後に、この反応物を３０分間９５℃で維持した。この維持の後、更に２，６−ジメチル−４−ヘプタノンで２５質量％溶液として溶解させた２，２′−アゾビス［２−メチルブチロニトリル］を含有する溶液５ｇを準備し、１００Ｎ鉱油１００ｇと混合した。この混合物を、一定の速度で９０分間にわたり添加した。前記の供給の完了時に、この反応物を更に３０分間９５℃に維持した。この維持の完了時に、更に１００Ｎ鉱油４００ｇを添加し、完全に混合した。
【０１０９】
この手順により、４６．５％活性ポリマー溶液１０８６ｇが得られた。
【０１１０】
実施例２：１０％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの合成
例１の手順と同様の手順を１０％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの準備のために用いるが、ラウリルメタクリラートのチャージは４４９ｇであり、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドのチャージは５０ｇであった。
【０１１１】
実施例３：７％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの合成
例１の手順と同様の手順を７％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの準備のために用いるが、ラウリルメタクリラートのチャージは４６４ｇであり、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドのチャージは３５ｇであった。
【０１１２】
実施例４ａ：２０％ＤＭＡＥＭＡコポリマーの合成
実施例１の手順と同様の手順を２０％ＤＭＡＥＭＡコポリマーの準備のために用いるが、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド１００ｇの代わりにジメチルアミノエチルメタクリラート１００ｇを使用した。
【０１１３】
実施例４ｂ：２０％ＭＥＭＡコポリマーの合成
実施例１の手順と同様の手順を２０％ＭＥＭＡコポリマーの準備のために用いるが、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド１００ｇの代わりにモルホリノエチルメタクリラート１００ｇを使用した。
【０１１４】
実施例５：６％ＤＭＡＥＭＡコポリマーの合成
実施例４ａの手順と同様の手順を、６％ＤＭＡＥＭＡコポリマーの準備のために用いるが、ラウリルメタクリラートのチャージは４６９ｇであり、ＤＭＡＥＭＡのチャージは３０ｇであった。
【０１１５】
実施例６：４％ＮＶＰ３％ＤＭＡＥＭＡコポリマーの合成
分枝したＣ12〜Ｃ15−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  ３５．３ｇ、
線状のＣ12〜Ｃ16−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  １７．５ｇ、
線状のＣ12〜Ｃ20−アルコール混合物のメタクリル酸エステル０．３ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）  １．７ｇ
のコモノマー混合物をエルレンマイヤーフラスコ中に準備した。
【０１１６】
前記混合物の一部４．６ｇを、ニュートラルオイル４１．７ｇと一緒に、撹拌機、温度計、還流凝縮器、及び計量ラインを備えた２５０ｍｌの４つ口丸底フラスコにチャージした。
【０１１７】
この混合物を、溶液に窒素をバブリングすることにより不活性化し、反応をｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．０６ｇの添加により開始させた。残りのモノマー混合物（５０．２ｇ）を反応フラスコ中に１００℃で３．５時間の期間にわたり供給した。更に２時間後に、ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．１１ｇを添加した。更に２時間後に、石油１．３ｇ、ｔ−ブチル−ペル−ベンゾアート０．１４ｇ及びＮ−ビニル−ピロリジノン２．２ｇを前記反応混合物に添加した。この反応を更に４時間ｔ−ブチル−ペル−ベンゾアート０．０７ｇを１時間ごとに添加しながら維持した。
【０１１８】
この手順により５６．５％のポリマー溶液１００ｇが得られた。
【０１１９】
実施例７：４％ＮＶＰ３％ＴＢＡＥＭＡコポリマーの合成
実施例６の手順と同じ手順を使用したが、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートを、ジメチルアミノエチルメタクリラートの代わりに使用した。
【０１２０】
実施例８：４％ＮＶＰ８％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの合成
実施例６の手順と同じ手順を使用したが、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド４．４ｇを、ジメチルアミノエチルメタクリラート１．７ｇの代わりに使用した。
【０１２１】
実施例９：４％ＮＶＰ３％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの合成
実施例６の手順と同じ手順を使用したが、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドを、ジメチルアミノエチルメタクリラートの代わりに使用した。
【０１２２】
実施例１０：７％ＮＶＰコポリマーの合成
実施例６の手順と同じ手順を使用したが、ジジメチルアミノエチルメタクリラートを使用しなかった。Ｎ−ビニルピロリジノンのチャージは３．９ｇであった。
【０１２３】
実施例１１：４％ＮＶＰ１０％スチレンコポリマーの合成
分枝したＣ12〜Ｃ15−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  ３１．８ｇ、
線状のＣ12〜Ｃ16−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  １５．８ｇ、
線状のＣ12〜Ｃ20−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  ０．３ｇ、
スチレン  ５．２３ｇ
のコモノマー混合物をエルレンマイヤーフラスコ中に準備した。
【０１２４】
前記混合物の一部４．６ｇを、ニュートラルオイル４１．７ｇと一緒に、撹拌機、温度計、還流凝縮器、及び計量ラインを備えた２５０ｍｌの４つ口丸底フラスコにチャージした。
【０１２５】
この混合物を、溶液に窒素をバブリングすることにより不活性にし、反応をｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．０６ｇの添加により開始させた。残りのモノマー混合物（４８．５ｇ）を反応フラスコ中に１００℃で３．５時間の期間にわたり供給した。更に２時間後に、ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．１１ｇを添加した。更に２時間後に、石油１．３ｇ、ｔ−ブチル−ペル−ベンゾアート０．１４ｇ及びＮ−ビニル−ピロリジノン２．２ｇを前記反応混合物に添加した。この反応を更に４時間ｔ−ブチル−ペル−ベンゾアート０．０７ｇを１時間ごとに添加しながら保持した。
【０１２６】
この手順により５４．２％のポリマー溶液９８ｇが得られた。
【０１２７】
実施例１２：１０％スチレン４％ＮＶＰ３％ＤＭＡＰＭＡｍコポリマーの合成
分枝したＣ12〜Ｃ15−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  ３１．８ｇ、
線状のＣ12〜Ｃ16−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  １５．８ｇ、
線状のＣ12〜Ｃ20−アルコール混合物のメタクリル酸エステル  ０．３ｇ、
スチレン  ５．２３ｇ、及び
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド  １．７ｇ
のコモノマー混合物をエルレンマイヤーフラスコ中に準備した。
【０１２８】
前記混合物の一部４．６ｇを、ニュートラルオイル４１．７ｇと一緒に、撹拌機、温度計、還流凝縮器、及び計量ラインを備えた２５０ｍｌの４つ口丸底フラスコにチャージした。
【０１２９】
この混合物を、溶液に窒素をバブリングすることにより不活性にし、反応をｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．０６ｇの添加により開始させた。残りのモノマー混合物（５０．２ｇ）を反応フラスコ中に１００℃で３．５時間の期間にわたり供給した。更に２時間後に、ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．１１ｇを添加した。更に２時間後に、石油１．３ｇ、ｔ−ブチル−ペル−ベンゾアート０．１４ｇ及びＮ−ビニル−ピロリジノン２．２ｇを前記反応混合物に添加した。この反応を更に４時間ｔ−ブチル−ペル−ベンゾアート０．０７ｇを１時間ごとに添加しながら保持した。
【０１３０】
この手順により５４．２％のポリマー溶液１００ｇが得られた。
【０１３１】
実施例１３：１０％スチレン４％ＮＶＰ３％ＤＭＡＥＭＡコポリマーの合成
実施例１２の手法と同様の手法を行うが、ＤＭＡＥＭＡをＤＭＡＰＭＡｍの代わりに使用した。
【０１３２】
実施例１４：１０％スチレン４％ＮＶＰ３％ＴＢＡＥＭＡコポリマーの合成
実施例１２の手法と同様の手法を行うが、ＴＢＡＥＭＡをＤＭＡＰＭＡｍの代わりに使用した。
【０１３３】
市販の試料の実施例１５：非分散剤ポリアルキルメタクリラート
ViscoplexTM 8-702の市販の試料を使用した。
【０１３４】
市販の試料の実施例１６：ViscoplexTM 6-054
ViscoplexTM 6-054の市販の試料を使用した。
【０１３５】
市販の試料の実施例１７：ViscoplexTM 6-954
ViscoplexTM 6-954の市販の試料を使用した。
【０１３６】
市販の試料の実施例１８：分散剤ＯＣＰ：HitecTM 5777
HitecTM 5777（分散剤オレフィンコポリマー）の市販の試料を使用した。
【０１３７】
（２）  基油調製物
ヘビーデューティディーゼル油用の典型的な実施例として、１５Ｗ４０オイルを次の成分に従って調製した：
ａ）  高粘度油（例えばESSO 600 N）１３〜１８質量％；
ｂ）  低粘度油（例えばESSO 150 N）６１〜６５質量％；
ｃ）  典型的なＤＩパッケージ（例えばOloa 4595）１０〜１５質量％；
ｄ）  非分散性ＶＩＩ（例えばOCP濃縮物）３〜８質量％；
ｅ）  前記実施例に記載されたようなポリマーのＮ−分散剤ブースター（２〜８質量％、１〜４％活性成分に関連）。
【０１３８】
この基本調製物を（１）に記載されたと同様に処理し、５質量％のカーボンブラックの添加の前及び後のＫＶ１００をポリマーの分散力について測定のために記録した。
【０１３９】
評価手順：
1. 適当な粘度の潤滑油調製物を調製する。この粘度（ηｉ）をUbbelohde粘度計で測定する。
【０１４０】
2. この試料を、次いでCEC-L48-A-00手順に従って酸化させる。
【０１４１】
3. この酸化された試料に、炉乾燥カーボンブラック  タイプＳ１７０（oven dried carbon black type S 170）（Degussa AG, Hanau- Wolfgang, Germany）５．０％を添加する。
【０１４２】
4. このカーボンブラックを、既定の条件下でボールミルを用いて媒体中に分散させる。
【０１４３】
5. この溶液粘度（ηｆ）を次いで逆流粘度計で測定する。
【０１４４】
6. ５％カーボンブラックの存在での粘度の変化を報告する（ΔＫＶ  １００℃）。
【表１】
2008525538.tif 000012
【表２】
2008525538.tif 000013
【０１４５】
実際のエンジン試験から報告された結果に基づき、１５以下の値が、「合格」結果の予想と見なされる。１５〜２０は、ボーダーライン結果であると見なされ、２０より大きい値は不合格と見なされる。
【０１４６】
明らかに、本発明の多様な変更及びバリエーションが、上記の教示の考慮により可能である。従って本発明は特許請求の範囲内であると解釈され、本発明は特にここに記載されたものとは異なるように実施することもできる。
【国際調査報告】
2008525538.tif 000027
2008525538.tif 000028
2008525538.tif 000029
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