【事件の表示】
　特許第２９５５２８１号「回路保護器具」の請求項１ないし９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９５５２８１号の請求項１ないし８に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２９５５２８１号の請求項１ないし請求項９に係る発明についての出願は、平成元年９月１５日に出願した特願平１−５１０１５２号の一部を平成１０年８月１２日に新たな特許出願としたものであり、平成１１年７月１６日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、ボーンズ，インコーポレイティドより特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１３年３月１日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否
２−１．訂正の内容
（１）請求項１の記載中「４.０未満のｐＨを有するカーボンブラック」とあるのを「４.０未満のｐＨ、１８ｎｍ以上の粒子寸法Ｄ、７０ｃｍ３／１００ｇ以上の構造、および（ＲＣＢ／Ｄ）が０．１以下となるような乾燥抵抗率ＲＣＢを有するカーボンブラック」と訂正する。
（２）請求項７を削除し、請求項８、請求項９をそれぞれ請求項７、請求項８とする。
　
２−２．訂正の目的の適否及び拡張・変更の存否
　上記訂正（１）および（２）は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。また、上記訂正（１）は、請求項７および願書に添付した明細書の段落【０００８】の記載の記載に基づくものであり、上記訂正（２）は上記訂正（１）の訂正に伴うものであって、いずれも願書に添付した明細書に記載された事項であり、かつ、実質的に特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
　
２−３．「訂正の適否」のむすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについて
３−１．本件発明
　本件請求項１ないし請求項８に係る発明は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし請求項８に記載された以下のとおりのものである。
「【請求項１】　（１）（ｉ）ＰＴＣ挙動を示し、（ｉｉ）２０℃にて０．０１〜１００Ω・ｃｍの抵抗率ＲＣＰを有し、
（ｉｉｉ）（a）少なくとも５％の結晶度および融点Ｔｍを有する有機ポリマー、および（b）４.０未満のｐＨ、１８ｎｍ以上の粒子寸法Ｄ、７０ｃｍ３／１００ｇ以上の構造、および（ＲＣＢ／Ｄ）が０．１以下となるような乾燥抵抗率ＲＣＢを有するカーボンブラックを含んでなる導電性ポリマー組成物を含んでなる層状のＰＴＣ要素、ならびに
（２）電源に接続できＰＴＣ要素に電流を流す２個の電極
を有してなる回路保護器具であって、
　該器具が２０℃にて初期抵抗Ｒｉを有しており、該器具がＴｍに等しい温度に５０時間保たれ、次いで２０℃に冷却された場合に、その２０℃での最終抵抗Ｒｆ５０が０.２５Ｒｉ〜１.７５Ｒｉである回路保護器具。
　【請求項２】　カーボンブラックのｐＨが３.０未満である請求項１に記載の回路保護器具。
　【請求項３】　カーボンブラックが少なくとも４重量％で存在する請求項１または２に記載の回路保護器具。
　【請求項４】　組成物がさらに（ｉ）ｐＨが少なくとも５.０であるカーボンブラック、または（ｉｉ）グラファイトを含んでなる請求項１〜３に記載の回路保護器具。
　【請求項５】　ｐＨ値４．０未満を有するカーボンブラックが導電性ポリマー組成物における唯一の導電性充填剤である請求項１に記載の回路保護器具。
　【請求項６】　 電極が、ＰＴＣ要素に取り付けられた金属シートまたは導電性塗料電極である請求項１〜５のいずれかに記載の回路保護器具。
　【請求項７】　ポリマーがフルオロポリマーである請求項１〜６のいずれかに記載の回路保護器具。
　【請求項８】　導電性ポリマーが架橋されている請求項１〜７のいずれかに記載の回路保護器具。」
　
３−２．申立ての理由の概要
　申立人は、甲第１号証ないし甲第３号証を提出し、本件請求項１ないし請求項８に係る発明は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件請求項１ないし請求項８に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであり、取り消すべき旨主張している。
　
３−３．申立人が提出した甲各号証
　申立人の提出した甲第１号証（特開昭５５−７８４０６号公報）には次の事項が記載されている。
・「０℃以上のスイッチング温度Ｔｓを有し、ＰＴＣ挙動を示す電導性ポリマー組成物において、Ｔｓおよび−４０℃の間の少なくとも一温度において、７ｏｈｍ・ｃｍより低い比抵抗を有し、（１）結晶化度が少くとも１０％であるポリマー成分、および、（２）ポリマー成分に分散され、２０〜１５０ミリミクロンの粒径Ｄならびに表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）とＤの比Ｓ／Ｄが１０を越えない表面積Ｓを有するカーボンブラックから成る粒状充填材成分から成ることを特徴とする組成物。」（特許請求の範囲の請求項１）
・「ポリマー成分は、少くとも４０％の結晶化度を有し、少くとも１種のオレフィンと少くとも１種の極性コモノマーから成るコポリマー、ポリアリーレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートおよびフッ素含有ポリマーから成る群から選ばれた少くとも１種のポリマーから成り、カーボンブラックは２０〜７５ミリミクロンの粒径を有する特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の組成物。」（特許請求の範囲の請求項９）
・「ＰＴＣ要素および電源に接続でき、接続した際にＰＴＣ要素に電流を通じる電極から成る電気装置において、ＰＴＣ要素は、特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載のＰＴＣ電導性ポリマーを成形して得られたものであることを特徴とする装置。」（特許請求の範囲の請求項１２）
・「本発明は、ＰＴＣ電導性ポリマー組成物およびその製法ならびに用途に関する。従来から、結晶性ポリマーに適当な量の微粉末電導性充填材を分散すれば電気伝導性を与えることができることは知られている。ある種の電導性ポリマーはＰＴＣ（正温度係数）挙動として知られる性質を示す。」（第２頁左下欄第８〜１５行）　
・「本発明で用いられるポリマー成分は、単一ポリマーまたは二種もしくはそれ以上の異種ポリマーの混合物であって、結晶化度が好ましくは２０％以上、特に４０％以上のものである。好ましいポリマーとしては、・・・フルオロカーボンポリマー類、すなわち少くとも１０重量％、好ましくは２０重量％のフッ素を含有するポリマー類、例えばポリビニリデンフルオリド、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素化エチレン／プロピレンコポリマーおよびエチレンとフッ素含有コモノマー（たとえばテトラフルオロエチレン）要すれば第３のコモノマーから成るコポリマーが挙げられる。」（第３頁右下欄第１６行〜第４頁右上欄第１行）
・「組成物中のカーボンブラックの量は、組成物が７ｏｈｍ・ｃｍ以下、好ましくは５ｏｈｍ・ｃｍ以下、より好ましくは２ｏｈｍ・ｃｍ以下、特に２ｏｈｍ・ｃｍ以下の比抵抗を−４０℃〜Ｔｓの温度、好ましくは２０℃で有する範囲でなければならない。この様な比抵抗を所望のＰＴＣ挙動と共に得る為に必要な量は、ポリマー成分、カーボンブラックならびに存在する他の粒状充填剤および組成物の調製ならびに成形方法に依存する。」（第４頁左下欄第３〜１１行）
・「組成物を架橋しなければならない場合には、組成物に、加熱により分解して架橋を開始する化合物または組成物の放射線照射により架橋を開始する化合物を加えることもできる。」(第４頁右下欄第１８行〜第５頁左上欄第１行)
・「本発明は、本発明の組成物を成形して得られるＰＴＣ要素からなる電気装置、特に回路制御装置を包含するものである。」（第５頁右下欄第９〜１１行）
・「第１表には、各試料に用いられた成分および製造方法が示されている。第１表では、ポリマーは型、商品名、結晶の融点（ＴＭ）および結晶化度（％）ならびに組成物中の重量割合により表示されている。」（第５頁右下欄第１５〜１９行）
・「第１表には、さらに使用されたカーボンブラックが、商品名、粒径（Ｄ）（ミクロン）、表面積（Ｓ）（ｍ２／ｇ）および組成物中の重量％により表示されている。」（第６頁左下欄第４〜７行）
・第１表の製法の欄で「ＢＡＮ」と記載しているのは、適量の各成分（例えば高密度ポリエチレン、カーボンブラックおよび酸化防止剤）を加熱混合し、それを冷却後小片に切断し、その小片を成形して平板に加工し、平板から長方形試料を切り出すこと、その試料を放射線照射により架橋させ、その試料の各端に帯状の銀−エポキシ組成物を塗布して銀電極を形成し、試料を外部加熱で１６０℃１５分間保ち、次いで室温まで冷却することにより製造されていること、（第７頁左上欄第６行〜同頁右上欄第３行、第１表）
・第３表には、多数の試料について、高温における熱劣化の比抵抗に対する効果が示されていること、２０℃の比抵抗（ρ２０）が記載されていること、および温度Ｔで各時間処理した後の２０℃における試料の比抵抗ρが各時間欄に示され、同時に２０℃における比抵抗の変化率（ρ−ρ２０／ρ）×１００が示されていること、（第７頁右下欄第１行から第１７行、第３表）
・実施例２および３では、ＴＭ１３５℃、結晶化度７０−９０％のポリマーを７０．０ｗｔ％で使用し、商品名「ＭＯＧＵＬ　Ｌ」というカーボンブラック（Ｄ＝２４μ）を３０．０ｗｔ％の割合で使用すること、および実施例４３〜４６では、ＴＭ１３５℃、結晶化度７０−９０％のポリマーを６５．０ｗｔ％または６３．０ｗｔ％使用し、商品名「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」というカーボンブラック（Ｄ＝１３μ）を３５．０ｗｔ％または３４．０ｗｔ％の割合で使用すること、（第１表、特に第８頁下段および第１０頁上段）　
・各実施例におけるρ２０が０．６９〜３３ｏｈｍ・ｃｍの範囲にあること、実施例２におけるρ２０が１６ｏｈｍ・ｃｍであり、劣化条件Ｔ１３０℃で５２時間保持し、次いで２０℃まで冷却した場合のρが１４ｏｈｍ・ｃｍであること、（第３表、特に第１５頁下段および第１６頁下段）
　申立人の提出した甲第２号証（特開昭５５−１５４００３号公報）には次の事項が記載されている。
・「乾時高電気抵抗率を有するカーボンブラックと結晶性重合体の混合物より成り、カーボンブラックが上記重合体にほぼ均一に分散され、上記重合体がＸ線回折により測定した際少くとも２０％の結晶度を有し、上記混合物の全重量に対する上記高電気抵抗率カーボンブラックの重量パーセントが少くとも６％であることを特徴とする温度の上昇と共に上昇する区間電気抵抗を有する導電性組成物。」（特許請求の範囲の請求項１）
・「本発明は温度の上昇に伴い増大する区間電気抵抗を有する半導電形装置の組成物並びに半導電性組成物の独特な製造方法およびかかる組成物を利用する特定装置に関するものである。米国特許第３，４３５，４０１号、・・・において指摘されているように、従来法では導電性熱可塑性組成物は重合体ベースに導電性カーボンブラックを添加することにより製造されてきた。かかる組成物が電流の制限または正の温度係数機能を与えるかかる組成物の作用理論は十分記載されている。更に、自制半導性組成物およびかかる組成物を用いる製品の使用は、電気的加熱から熱検出およびしゃ断器形用途までの広範囲な用途を有するものとして十分記載されている。」（第２頁右下欄第１２行〜第３頁左上欄第６行）
・「本発明においては、乾時高体積抵抗率を有するカーボンブラックを種々の濃度で単独でまたは乾時低抵抗率を有するカーボンブラックと一緒に使用すると、これまで得られた導電性重合体よりアニール時間が著しく短かく同時に一層高度の信頼性を有し製造ロスの少い導電性重合体が得られることが決定された。」（第３頁左下欄第１３〜１９行）
・第１図に、自制の加熱ケーブルの如き装置を形成するため半導電性ミックスを形成する代表的工程を示していること、カーボンブラックとポリオレフィンのごとき熱可塑性材料と混和してぺレット化し、そのぺレット化した混合物を電極上に注型または押出して電熱線、検出器などを製造し、然る後生成物に所要に応じ形状保留および／または絶縁ジャケットを押出して設け、次いでアニールとしての熱加工を行うこと、所要に応じて、他の絶縁ジャケットを押出すかまたは供給し、また、所要に応じて、放射線架橋をしようして生成物における或る種機能特性を与えることができること、かかる工程は従来法においてよく知られていること、（第３頁右下欄第１行〜第４頁左上欄第２行、第１図）
・市場で人手し得るカーボンブラックである、バルカンＸＣ７２、モーグルＬおよびラベン１２５５の乾時体積抵抗率が、それぞれ０．３７Ωｃｍ、３．１７Ωｃｍ、および４．６４Ωｃｍであること、（第４頁左下欄第２０行〜同頁右下欄第２行、同頁右下欄第１表）
・ポリエチレンとエチレン−エチルアクリレートからなる有機重合体に、前記したカーボンブラック、バルカンＸＣ７２、モーグルＬおよびラベン１２５５をそれぞれ単独で、１０重量％または１５重量％添加したもの、バルカンＸＣ７２を５重量％とモーグルＬまたはラベン１２５５を１０重量％とを添加したものについて、そのアニールに要する時間および抵抗値が記載されていること、（第５頁左下欄第２表）
・「Ｘ線回折により測定されるような少くとも２０％の結晶度を有する重合体は、本発明の実施に適する。かかる重合体の例は、ポリオレフィン、・・・フルオロポリマ、例えばクロロトリフルオロエチレン、弗化ビニリデンおよび弗化ビニリデン−クロロトリフルオロエチレン、弗化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン並びにテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンの共重合体である。これまで示した例は熱可塑性物質であるが、溶融流れ不能の物質、例えば超高分子量のポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン等も使用することができる。当業者に認められるように、重合体マトリックスの選定は、意図する用途により決定される。」（第６頁左上欄下から２行〜同頁右上欄第１６行）
・０．８２ｋｇのポリエチレン、０．１８ｋｇのエチレンエチルアクリレート共重合体および０．１１ｋｇのモーグルＬカーボンブラックを１３２℃で混合し、このバッチを取り出してペレット化したこと、組成物のカーボンブラック含有量は１０重量％であったこと、ペレット化した配合物を２個の錫鍍金した銅電極上に押出してダンベル型断面を有する押出物を形成したこと、次いでこのカーボンブラック充填コア上に絶縁ジャケットを押出したこと、生成物を、フート当りの常温抵抗が一定値に達するまで、１４８．９℃に曝したこと、達成されたフート当り一定の常温抵抗は、４００×１０３Ωで、これを達成するための時間は７・１／２時間であったこと、（第６頁右上欄第１８行〜同頁右下欄第４行）
・第３図および第４図には、抵抗の対数値に対するアニール時間の曲線図が示されていること、第３図から、１０％の高抵抗性導電カーボンブラックを使用すると約５時間のアニールでほぼ一定の抵抗が得られるが、高導電性の１０％ミックスはアニール１６時間後に図面上にやっと表れることが、また、第４図から、１５％のラベン１２５５と１５％モーグルの場合約４時間のアニール後安定性が得られたのに対し、バルカンＸＣ７２（高導電性カーボンブラック）では約１６時間のアニールでなお一定の安定な抵抗が得られないことがわかること、（第７頁右下欄下から１２行〜第８頁左上欄第５行、第３図および第４図）
　申立人の提出した甲第３号証（米国特許第４７２２８５３号明細書）には次の事項が記載されている。
・導電性ポリマーは、導電性フィラーおよび有機ポリマーを含有する混合物で、フィラーは、有機ポリマーに分散されているか一体に保持されており、この導電性ポリマーはＰＴＣ挙動を呈し得ること、（第２欄第３〜７行）
・本発明は、（ａ）有機ポリマーを含むバインダー、（ｂ）バインダー用の潜在的溶剤および（ｃ）導電性粒状フィラー構成からなる新規な厚いポリマーフィルムインキを基体上に印刷する方法を提供すること、バインダーは、室温で溶剤中に分散した固形粒子の形態であり、室温より高いバインダーが溶剤に溶解する温度Ｔｓ（後で定義する）以上の温度で溶剤に溶解すること、（第３欄第３〜１４行）
・本発明によると、半結晶性フルオロポリマー（ポリビニリデンフルオリド）をバインダー材料として含有するＰＴＦインキを使用することが可能となること、“半結晶性”とは少なくとも５％の結晶化度を持つポリマーを意味すること、（第４欄第５〜１２行）
・インキに望まれる電気的特性によって、フィラーは導電性、抵抗性または絶縁性の特性を持つものとし得ること、所望の結果を得るのに必要な、フィラーの種類、量、および、粒径を選択することは、公知で、また、文献に広く開示された技術に属すること、（第４欄第２６行〜第３０行）
・ポリビニリデンフルオリドを含む導電性ポリマー基体上に、市場で入手可能な抵抗性ＰＴＦインキと本発明による抵抗性ＰＴＦインキの両方をそれぞれ、ＰＴＦインキを電極を形成するようなパターンで印刷して複数のデバイスを製造し、インキ電極に電圧をかけて、デバイスの高温抵抗安定性Ｒｎおよび電圧安定性を測定したこと、デバイスの高温抵抗率を測定するために、デバイスのエージングを１０７℃で行なったこと、高温抵抗安定性Ｒｎは、デバイスの２０℃で測定した初期抵抗率に対する１０００時間エージング後に２０℃で測定した抵抗率の比で計算したこと、その比の理想値は１であること、電圧安定性は、高電圧（典型的には１００Ｖ）での抵抗に対する低電圧（典型的には３０ｍＶ）での抵抗の比である線形比（ＬＲ）として記録したこと、その比の理想値は１であること、その線形比はデバイスに電流を１０００時間通した後測定したこと、表１中、試料番号１〜８が市場で入手可能なインキであり、試料番号９が本発明によるインキであること、表１によると試料番号９のＲｎは１．２であること、（第５欄第３４行〜６０行および表１）
・基体が導電性ポリマーであるデバイスのとき、基体は、好ましくは２３℃で少なくとも０．５ｏｈｍ．ｃｍ、より好ましくは０．５〜１００，０００ｏｈｍ．ｃｍ、の範囲の抵抗率を有すること、導電性及び抵抗性ＰＴＦインキは、加熱素子として使用できること、導電性ＰＴＦインキは、主要なフィラーとして銀を含んでおり、例えば加熱素子の電極として使用されること、ＰＴＦインキ電極は、バスバ−から抵抗要素の表面に電流を流すように、抵抗性基体の表面に印刷されること、（第６欄第４６行〜第６１行）
・抵抗性ＰＴＦインキは、主要なフィラーとしてカーボンを含んでおり、より導電性の電極とより導電性の少ない抵抗性基体との間の抵抗層として加熱要素中で使用できて、その抵抗性インキ層は電極と抵抗性基体との間の電気的結合を改善すること、（第６欄第６６行〜第７欄第５行）
・抵抗要素２の最上面に、導電性フィラーとしてカーボンブラック、またはグラファイトとカーボンブラックの混合物を含み、要素２中の導電性ポリマーより実質的に低い抵抗率を有する抵抗性インキ３０のパターンが印刷され、抵抗性インキ３０の上に、導電性フィラーとして銀のような金属フィラーを含み抵抗性パターン３０中の導電性ポリマーより低い抵抗率を有する導電性ＰＴＦインキからなる電極が印刷されること、（第８欄第２８行〜第３８行）
・実施例で使われているカーボンブラックは、“ＸＣ７２”であること、（第８欄および第９欄の実施例の成分表）
　
３−４．対比・判断
　本件請求項１に係る発明と、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された事項とを対比すると、甲第１号証ないし甲第３号証には、いずれも、本件請求項１に係る発明がその構成としている「４.０未満のｐＨ、１８ｎｍ以上の粒子寸法Ｄ、７０ｃｍ３／１００ｇ以上の構造、および（ＲＣＢ／Ｄ）が０．１以下となるような乾燥抵抗率ＲＣＢを有するカーボンブラック」を回路保護器具におけるＰＴＣ要素の成分として使用する点について記載がない。申立人は、本件請求項１に係る発明と甲第１号証とを対比すると、カーボンブラックのｐＨが４未満であることについて、甲第１号証に記載がない点で相違しその他の構成に相違はないが、甲第１号証には、カーボンブラックとして、ＭＯＧＵＬ　ＬおよびＭＯＮＡＲＣＨ１３００が記載され、これらのｐＨはいずれも４．０未満であるから、本件請求項１に係る発明は甲第１号証に記載された発明であるといえるし、また、甲第１号証と共通する技術に関する甲第２号証には、カーボンブラックとして、ラベン１２５５が記載されており、このラベン１２５５は本件特許明細書の実施例９で使用しているレイブン１２５５と表記は異なるが同じものであって、そのｐＨは４．０未満であるから、甲第１号証に記載された回路保護装置に使用されるカーボンブラックとして、甲第２号証に記載の市販のレイブン１２５５を使用することは容易に想到し得るものである旨主張している。しかしながら、甲第１号証及び甲第２号証には、回路保護器具に使用するカーボンブラックのｐＨが回路保護器具の特性に影響を与えること、当該ｐＨを４．０未満とすることに関して何ら記載がなく、しかも、甲第１号証におけるＭＯＧＵＬ　Ｌは、（ＲＣＢ／Ｄ）の値が０．１より大きく、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００は、粒子寸法Ｄの値が１８ｎｍより小さく、甲第２号証におけるラベン１２５５すなわちレイブン１２５５は、（ＲＣＢ／Ｄ）の値が０．１より大きいから、本件請求項１に係る発明が甲第１号証に記載された発明であるとは認められず、また、甲第１号証に記載された回路保護装置に使用されるカーボンブラックとして、甲第２号証に記載の市販のレイブン１２５５を使用しても、本件請求項１に係る発明の構成を備えた回路保護器具を構成することはできないと認められるから、申立人の前記主張は採用できない。そして、甲第３号証に具体的に記載されたカーボンブラックであるＸＣ７２は、ｐＨが４．０よりも大きい。
　したがって、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとは認められない。
　本件請求項２ないし請求項８は、いずれも、請求項１を直接または間接的に引用している請求項であるから、当該請求項２ないし請求項８で特定している事項について検討するまでもなく、本件請求項１に係る発明についてと同様の理由により、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとは認められない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては本件請求項１ないし請求項８に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１ないし請求項８に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年４月４日（２００１．４．４）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
・特許第２９５５２８１号の明細書の特許請求の範囲の請求項１の記載中「４．０未満のｐＨを有するカーボンブラック」とあるのを、特許請求の範囲の減縮を目的として「４．０未満のｐＨ、１８ｎｍ以上の粒子寸法Ｄ、７０ｃｍ３／１００ｇ以上の構造、および（ＲＣＢ／Ｄ）が０．１以下となるような乾燥抵抗率ＲＣＢを有するカーボンブラック」と訂正する。
・同じく、特許請求の範囲の減縮を目的として特許請求の範囲の請求項７を削除し、請求項８、請求項９をそれぞれ請求項７、請求項８と訂正する。
（５４）【発明の名称】
回路保護器具
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（１）（ｉ）ＰＴＣ挙動を示し、（ｉｉ）２０℃にて０．０１〜１００Ω・ｃｍの抵抗率ＲＣＰを有し、
（ｉｉｉ）（ａ）少なくとも５％の結晶度および融点Ｔｍを有する有機ポリマー、および（ｂ）４．０未満のｐＨ、１８ｎｍ以上の粒子寸法Ｄ、７０ｃｍ３／１００ｇ以上の構造、および（ＲＣＢ／Ｄ）が０．１以下となるような乾燥抵抗率ＲＣＢを有するカーボンブラックを含んでなる導電性ポリマー組成物を含んでなる層状のＰＴＣ要素、ならびに
（２）電源に接続できＰＴＣ要素に電流を流す２個の電極
を有してなる回路保護器具であって、
　該器具が２０℃にて初期抵抗Ｒｉを有しており、該器具がＴｍに等しい温度に５０時間保たれ、次いで２０℃に冷却された場合に、その２０℃での最終抵抗Ｒｆ５０が０．２５Ｒｉ〜１．７５Ｒｉである回路保護器具。
　【請求項２】　カーボンブラックのｐＨが３．０未満である請求項１に記載の回路保護器具。
　【請求項３】　カーボンブラックが少なくとも４重量％で存在する請求項１または２に記載の回路保護器具。
　【請求項４】　組成物がさらに（ｉ）ｐＨが少なくとも５．０であるカーボンブラック、または（ｉｉ）グラファイトを含んでなる請求項１〜３に記載の回路保護器具。
　【請求項５】　ｐＨ値４．０未満を有するカーボンブラックが導電性ポリマー組成物における唯一の導電性充填剤である請求項１に記載の回路保護器具。
　【請求項６】　電極が、ＰＴＣ要素に取り付けられた金属シートまたは導電性塗料電極である請求項１〜５のいずれかに記載の回路保護器具。
　【請求項７】　ポリマーがフルオロポリマーである請求項１〜
６
　【請求項８】　導電性ポリマーが架橋されている請求項１〜
７
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、導電性ポリマー組成物を使用した回路保護器具に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　導電性ポリマー組成物および該ポリマー組成物を使用したヒーターおよび回路保護器具などの電気器具は既知である。例えば、以下のようなものが参照できる。アメリカ合衆国特許第
３，７９３，７１６、３，８２３，２１７、３，８５８，１４４、
３，８６１，０２９、３，９１４，３６３、４，０１７，７１５、
４，１７７，３７６、４，１８８，２７６、４，２３７，４４１、
４，２４２，５７３、４，２４６，４６８、４，２８６，３７６、
４，３０４，９８７、４，３１８，８８１、４，３３０，７０３、
４，３３４，１４８、４，３３４，３５１、４，３８８，６０７、
４，４００，６１４、４，４２５，４９７、４，４２６，３３９、
４，４３５，６３９、４，４５９，４７３、４，５１４，６２０、
４，５２０，４１７、４，５２９，８６６、４，５３４，８８９、
４，５４３，４７４、４，５４５，９２６、４，５４７，６５９、
４，５６０，４９８、４，５７１，４８１、４，５７４，１８８、
４，５８２，９８３、４，６３１，３９２、４，６３８，１５０、
４，６５４，５１１、４，６５８，１２１、４，６５９，９１３、
４，６６１，６８７、４，６６７，１９４、４，６７３，８０１、
４，６９８，５８３、４，７１９，３３５、４，７２２，７５８および
４，７６１，５４１号、ならびにヨーロッパ特許出願公開第３８，７１８（フォーツら、１９８１年１０月２８日に公開）、１５８，４１０（バトリワラら、１９８５年１０月１６日に公開）および２３１，０６８号（バルマら、１９８９年８月５日に公開）。
　【０００３】
　ＰＴＣ（正温度係数抵抗）挙動を示す導電性ポリマー組成物は特に自己制御型ストリップヒーターおよび回路保護器具に有用である。これらの電気器具はＰＴＣ性質、即ち温度の関数として抵抗の異常に急激な増加を用いてヒーターの発熱または回路を流れる電流を制限するのに用いられる。ＰＴＣ性質を示し、導電性充填剤としてカーボンブラックを含有する組成物は多くの参考文献に開示されている。アメリカ合衆国特許第４，２３７，４４１号（コニネンブルグら）は７オーム・ｃｍ未満の抵抗率を有するＰＴＣ組成物に用いるのに適したカーボンブラックを開示している。アメリカ合衆国特許第４，３８８，６０７号（トイら）はストリップヒーター用の組成物に用いるのに適したカーボンブラックを開示している。アメリカ合衆国特許第４，２７７，６７３号（ケリー）は高抵抗性カーボンブラックを用いた自己制御型物品を開示している。これらのカーボンブラックは、単独または低抵抗率カーボンブラックと組み合わせて、アニール時間を著しく短くするＰＴＣ組成物を形成する。
　【０００４】
　参考文献に示されるように、多くのカーボンブラックが導電性組成物に用いるのに適している。特定のカーボンブラックの選択は、カーボンブラックの物理的および電気的性質ならびに得られる組成物の所望の性質、例えば柔軟性または導電性により左右される。カーボンブラックの性質は粒子寸法、表面積、構造ならびに表面の化学的性質などの要因により影響を受ける。この化学的性質は、カーボンブラックの製造中または後製造プロセスにおいて熱または化学処理により、例えば酸化により変化する。酸化されたカーボンブラックの表面のｐＨ値は低い（即ち５．０未満）ことが多く、揮発分が比較的高いことがある。同じような粒子寸法および構造の非酸化カーボンブラックと比較した場合、酸化されたカーボンブラックの抵抗率は高い。酸化されたカーボンブラックにより、印刷インキの流動性が改良され、特定のポリマーの湿潤性が改良され、ゴムの強度が改良されることは既知である。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは導電性充填剤がｐＨの低いカーボンブラックを含んでなる場合に、改良された熱安定性を有する導電性ポリマー組成物を製造できることを見いだした。本発明者らはかかるカーボンブラックを用いると、同様の酸化されていないカーボンブラックと比較した場合、組成物がより高い抵抗率を補正するために充填剤含量が増大しているために更に高度に強化されている場合でさえも、ＰＴＣ性質が増大することを見いだした。従って、本発明は、
（１）（ｉ）ＰＴＣ挙動を示し、（ｉｉ）２０℃にて０．０１〜１００Ω・ｃｍの抵抗率ＲＣＰを有し、
（ｉｉｉ）（ａ）少なくとも５％の結晶度および融点Ｔｍを有する有機ポリマー、および（ｂ）４．０未満のｐＨ、１８ｎｍ以上の粒子寸法Ｄ、７０ｃｍ３／１００ｇ以上の構造、および（ＲＣＢ／Ｄ）が０．１以下となるような乾燥抵抗率ＲＣＢを有するカーボンブラックを含んでなる導電性ポリマー組成物を含んでなる層状のＰＴＣ要素、ならびに
（２）電源に接続できＰＴＣ要素に電流を流す２個の電極
を有してなる回路保護器具であって、
　該器具が２０℃にて初期抵抗Ｒｉを有しており、該器具がＴｍに等しい温度に５０時間保たれ、次いで２０℃に冷却された場合に、その２０℃での最終抵抗Ｒｆ５０が０．２５Ｒｉ〜１．７５Ｒｉである回路保護器具を提供する。
　【０００６】
　本発明の導電性ポリマー組成物に有用なカーボンブラックは、５．０未満、好ましくは４．０未満、特に３．０未満のｐＨを有する。ｐＨは、カーボンブラック表面の酸性度またはアルカリ性度の尺度である。ｐＨ７．０は化学的に中性の表面を意味し、７．０未満の値は酸性、７．０より高い値は塩基性を意味する。ｐＨ値の低いカーボンブラックは一般にかなり高い揮発分を有するが、この揮発分は、カーボンブラックの表面に存在する化学的に吸着された酸素量の指標となる。酸素量は、後製造プロセス中の酸化により増加しうる。得られるカーボンブラックはより高い界面活性を有する。本明細書において「低ｐＨカーボンブラック」ならびに「酸化（された）カーボンブラック」という用語は、同義の用語として用いる。カーボンブラックのｐＨは、カーボンブラックをポリマーと混合する前に測定されたものである。
　【０００７】
　本発明の低ｐＨカーボンブラックは、電源に接続したときに、有用な温度範囲内でＰＴＣ（正温度係数）挙動を示す導電性ポリマー組成物において用いられる。「ＰＴＣ挙動」および「ＰＴＣ挙動を示す組成物」という用語は、本明細書において、少なくとも２．５のＲ１４値または少なくとも１０のＲ１００値、好ましくはこれらの両方を有する組成物、特に少なくとも６のＲ３０値を有する組成物を意味する。ここで、Ｒ１４は１４℃範囲の終わりと初めの抵抗率の比であり、Ｒ１００は１００℃範囲の終わりと初めの抵抗率の比であり、Ｒ３０は３０℃範囲の終わりと初めの抵抗率の比である。対照的に、「ＺＴＣ挙動」は、ヒーターの操作温度範囲内のあらゆる３０℃温度範囲において６倍以下、好ましくは２倍以下の抵抗率増加を示す組成物を意味する。
　【０００８】
　ＰＴＣ組成物に用いるのに好適な寸法、表面積および構造を有するＰＴＣ組成物は既知である。このようなカーボンブラックを選択する指針は、アメリカ合衆国特許第４，２３７，４４１号（コニネンブルグら）および第４，３８８，６０７号（トイら）に記載されている。一般に、かなり大きな、例えば１８ｎｍ以上の粒子寸法Ｄ（単位：ナノメーター）およびかなり高い、例えば約７０ｃｃ／１００ｇ以上の構造を有するカーボンブラックがＰＴＣ組成物に関して好ましい。
　【０００９】
　本発明の組成物に関して特に好ましいカーボンブラックは、カーボンブラック（粉末状）の抵抗率（乾燥抵抗率ＲＣＢ）の粒子寸法（Ｄ）（単位：ナノメーター）に対する比（ＲＣＢ／Ｄ）が０．１以下、好ましくは０．０９以下、特に０．０８以下である基準を満たすものである。カーボンブラックの抵抗率（オーム・ｃｍ）は、コロンビアン・ケミカルズ・カンパニー案内書「ザ・ドライ・レジスティビティー・オブ・カーボン・ブラックス」（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｂｕｌｌｅｔｉｎ″Ｔｈｅ　Ｄｒｙ　Ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｂｌａｃｋｓ″）（ＡＤ１０７８）に記載されている手法にしたがって決定される。このテストにおいては、３グラムのカーボンブラックを２個の黄銅プランジャー間のガラスチューブの中にいれる。カーボンブラックを圧縮するために５ｋｇの重りを用いる。圧縮されたカーボンブラックの高さおよび黄銅プランジャー電極間の抵抗（オーム）の両方を記録し、抵抗率を計算する。この比は、ペレットではなく粉末状でテストされるカーボンに関して使用できる。ほとんどの酸化されていないカーボンブラックはこの比の要件を満たすが、本発明において特に有用なカーボンブラックは、該比を満足し、かつ５．０未満のｐＨを有するものである。
　【００１０】
　他の導電性充填剤を所定のカーボンブラックと組み合わせて用いることができる。これらの充填剤は、非酸化カーボンブラック、グラファイト、金属、金属酸化物、またはこれらの組み合わせからなる。非酸化カーボンブラック、即ち、少なくとも５．０のｐＨを有するカーボンブラックが存在する場合、この非酸化カーボンブラックのｐＨは、酸化カーボンブラックのｐＨよりも少なくとも１．０ｐＨ単位大きいのが好ましい。低ｐＨカーボンブラックが導電性充填剤全体の少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、特に少なくとも２０重量％のレベルで、例えば導電性充填剤全体の２０〜１００重量％のレベルで存在するのが好ましい。本発明のほとんどの組成物において、低ｐＨカーボンブラックは全組成物の少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも６重量％、特に少なくとも８重量％である。インキを含む組成物においては、溶剤の存在が無視され、固体成分、例えばカーボンブラックおよびポリマーの含量が全組成物として考慮される。
　【００１１】
　低いｐＨ値を有する市販のカーボンブラックを用いてもよい。あるいは、非酸化カーボンブラックを、例えば熱または適切な酸化剤で処理して、好適な表面の化学的性質を有するカーボンブラックを製造することができる。
　【００１２】
　導電性ポリマー組成物は、少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、特に少なくとも１５％、例えば２０〜３０％の結晶度を有する有機ポリマーを含んでなる。好適な結晶性ポリマーは、１種以上のオレフィンのポリマー、特にポリエチレン；ポリオクテナマーなどのポリアルケナマー；少なくとも１種のオレフィンとこれと共重合可能な少なくとも１種のモノマーのコポリマー、例えばエチレン／アクリル酸、エチレン／アクリル酸エチルおよびエチレン／酢酸ビニルのコポリマー；溶融成形可能なフルオロポリマー、例えばポリビニリデンフルオライド、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、およびビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンの三元共重合体；および２種またはそれ以上のこのようなポリマーの混合物を包含する。（本明細書で用いる「フルオロポリマー」という用語は、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％のフッ素を含有するポリマー、または２種以上のかかるポリマーの混合物を意味する。）幾つかの用途に関して特定の物理的または熱的性質を達成するためには、１種の結晶性ポリマーをもう１種の別のポリマー（結晶性または非結晶性のいずれか）とブレンドすることが望ましい。組成物中に２種以上のポリマーが存在する場合、ブレンドの結晶度は最低５％でなければならない。結晶度ならびに融点Ｔｍは、導電性ポリマー組成物のＤＳＣ（示差走査熱量計）トレースから決定される。Ｔｍは、融解曲線のピークの温度として定義する。組成物が２種以上のポリマーのブレンドからなる場合、Ｔｍは、該組成物に関して測定された最低の融点（最低融点成分の融点に対応する場合が多い）として定義される。
　【００１３】
　組成物は、追加的成分、例えば不活性充填剤、酸化防止剤、難燃剤、プロラド、安定剤、分散剤を含んでもよい。混合はいずれかの好適な方法、例えば、溶融加工、焼結または溶剤ブレンド法などにより行える。溶剤ブレンド法は、導電性ポリマー組成物がポリマー厚膜インキを形成する場合に特に好ましい。組成物は、照射または化学的手段によって架橋してもよい。
　【００１４】
　本発明の導電性組成物は、電気器具、例えばヒーター、センサーまたは回路保護器具の部品としてＰＴＣ要素において用いられる。組成物の抵抗率は、電気器具の機能、ＰＴＣ要素の寸法、および使用すべき電源に依存する。抵抗率は、例えば、１５〜６００ボルトの電圧で電力供給される回路保護器具に関しては０．０１〜１００オーム・ｃｍ、６〜６０ボルトの電圧で電力供給されるヒーターに関しては１０〜１０００オーム・ｃｍ、あるいは少なくとも１１０ボルトの電圧で電力供給されるヒーターに関しては１０００〜１００００またはそれ以上である。ＰＴＣ要素は用途の要求を満たすようないかなる形態であってもよい。回路保護器具および層状ヒーターは層状ＰＴＣ要素を有してなることが頻繁にあるが、ストリップヒーターは、長方形、楕円形またはダンベル（犬の骨）形状であってよい。導電性ポリマー組成物がインキを形成する場合、ＰＴＣ要素は、いずれかの好適な形状にスクリーン印刷されるかまたは塗布してよい。電源に接続するのに適した適切な電極はＰＴＣ要素の形状に応じて選択される。電極は、例えばＰＴＣ要素への取付けまたは埋め込みのために、金属の線材または編組からなってよく、あるいは金属シート、金属メッシュ、導電性（例えば、金属充填またはカーボン充填）塗料、または他のいずれかの適した材料からなってよい。
　【００１５】
　本発明の電気器具は熱エージングおよび電気応力下に改良された安定性を示す。器具がＴｍに等しい温度に５０時間保たれた場合、エージング後に測定された２０℃での抵抗、即ちＲｆ５０は、初期の２０℃での抵抗、即ちＲｉと７５％以下、好ましくは６０％以下、特に５０％以下で異なり、Ｒｆ５０は０．２５Ｒｉ〜１．７５Ｒｉ、好ましくは０．４０Ｒｉ〜１．６０Ｒｉ、特に０．５０Ｒｉ〜１．５０Ｒｉになる。同様の試験を３００時間行なった場合、抵抗の変化は、５０％以下、好ましくは４０％以下、特に３０％以下で、３００時間後の２０℃での抵抗、Ｒｆ３００は０．５０Ｒｉ〜１．５０Ｒｉ、好ましくは０．６０Ｒｉ〜１．４０Ｒｉ、特に０．７０Ｒｉ〜１．３０Ｒｉになる。Ｔｍより高い温度で試験した場合に器具が抵抗要件を満たすならば、Ｔｍで試験した場合にも要件を満たすと考えられる。電庄を加えることにより器具に有効に電力供給した場合に同様の結果が見られる。抵抗の変化は器具の抵抗の増加または減少を反映する。試験中、抵抗は、初め減少し、次いで増加する場合があり、これは機械的に誘起された応力の緩和とそれに続くポリマーの酸化を反映している可能性がある。フルオロポリマーからなる特に好ましい組成物は抵抗における３０％の変化より優れた安定性を示す。
　【００１６】
　【実施例】
　以下の実施例によって本発明を説明する。
　実施例１〜１０
　各実施例について、所定の重量％（固形分）の適切なカーボンブラックをジメチルホルムアミドと高剪断ミキサーでブレンドすることによりインキを調製した。次に溶液を濾過し、（１００−％カーボンブラック）に等しい量の粉末状カイナー（Ｋｙｎａｒ）９３０１（商標）（約８８℃の融点を有するビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンの三元共重合体、ペンウォルト（Ｐｅｎｎｗａｌｔ）から入手）を濾液に添加し、２４〜７２時間かけて溶解させた。（インキを作るのに約６０％溶剤および４０％固形物を用いた）。銀系インキ電極［エレクトロダグ（Ｅｌｅｃｔｒｏｄａｇ）４６１ＳＳ（商標）、アチェソン・コロイズ（Ａｃｈｅｓｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）から入手）］をエチレン−テトラフルオロエチレン基材上に印刷し、各インキの試料を適用した。各インキの試料をオーブン内で６５、８５、１０７および１４９℃の温度にてエージングした。周期的に、試料をオーブンから取り出して、室温（名目上２０℃）での抵抗Ｒｔを測定した。Ｒｔを初期室温抵抗Ｒｉで割ることにより、標準化抵抗Ｒｎを求めた。Ｒｎと１．００の間の差より不安定性の度合いを求めた。ｐＨが５未満のカーボンブラックを含むインキは、より高いｐＨを有するカーボンブラックを含むインキよりも一般に安定であった。
　【００１７】
　【表１】
　【００１８】
注：
（１）コンダクテックスおよびレイブンは、コロンビアン・ケミカルズから入手できるカーボンブラックの商標である。
（２）重量％ＣＢは各インキに用いたカーボンブラックの重量％を示す。
（３）実施例１、２および３のカーボンブラックによりＺＴＣ性質を有するインキが得られた。
　【００１９】
　２個の試料を９３℃（すなわちＴｍ＋５℃）にて測定した結果、５０時間後の実施例６（ｐＨ＝７．０）のＲｎは２．５３、実施例１０（ｐＨ＝３．０）のＲｎは１．４８であった。
　【００２０】
　実施例１〜６および実施例７〜１０のＲｎ値について、試験温度での各時間の平均をとった。第ＩＩ表に示した結果より、高いｐＨ値を有するカーボンブラックは低いｐＨ値を有するカーボンブラックよりも著しく不安定であることが示された。
　【００２１】
　【表２】
　【００２２】
　実施例６および１０の試料に関して更に試験を行なって、電圧印加における組成物の安定性を求めた。初期室温抵抗の測定後、試料を２０または６５℃に保った環境室内にいれ、適切な電圧を各試料に加え、ワット密度を得る。周期的に電圧を切り、各試料の抵抗を測定した。前記のようにしてＲｎを計算した。第ＩＩＩ表に示した結果から明らかなように、酸化カーボンブラックを含有する試料は、非酸化カーボンブラックを含有するものよりも安定である。
　【００２３】
　【表３】
　【００２４】
　実施例１１〜１４
　実施例１〜１０の手法にしたがって、バインダーとしてカイナー（Ｋｙｎａｒ）９３０１（商標）を用い、第ＩＶ表に列挙したカーボンブラックを混合してインキを調製した。各インキの試料を２０℃から８２℃の温度サイクルにさらすことにより、抵抗対温度特性を測定した。８２℃での抵抗（Ｒ８２）を２０℃での抵抗（Ｒ２０）で割ることにより、ＰＴＣ性質の高さを求めた。比較可能な抵抗率値においては、ＰＴＣ性質は非酸化カーボンブラックよりも酸化カーボンブラックに関するほうが高いことは明らかである。
　【００２５】
　【表４】
　【００２６】
注：
（１）Ｄはカーボンブラックの粒子寸法（ｎｍ）を表す。
（２）Ｓ．Ａ．はＢＥＴ窒素試験により測定したカーボンブラックの表面積（ｍ２／ｇ）を表す。
（３）ＤＢＰはカーボンブラックの構造の尺度であって、１００ｇのカーボンブラックにより吸収されるジブチルフタレートの量（ｃｍ３）を測定することにより得られる。
（４）ｗｔ％は、カーボンブラックであるインキの全固形物含量（重量％）を表す。
（５）Ｒｈｏはインキの抵抗率（ｏｈｍ・ｃｍ）である。
（６）ＰＴＣ高さはＲ８２／Ｒ２０により求められるＰＴＣ性質の高さである。
（７）ＲＣＢは５ｋｇの荷重下での粉末の形態のカーボンブラックの乾燥抵抗率である。
（８）ＲＣＢ／Ｄはカーボンブラック乾燥抵抗率の粒子寸法に対する比である。
　【００２７】
　実施例１５
　ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）（商標）ミキサーを用いて、カイナー（Ｋｙｎａｒ）９３０１（商標）８５重量％をレイブン（Ｒａｖｅｎ）１６（商標）１５重量％とともに溶融加工した。［レイブン（Ｒａｖｅｎ）１６（商標）はｐＨ７．０、粒子寸法６１ｎｍ、表面積２５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ１０５ｃｃ／１００ｇおよび乾燥抵抗率１．９２である。］配合物をペレット化し、次にストランドダイから押し出して、直径約０．０７０インチ（０．１８ｃｍ）の繊維を得た。銀塗料［エレクトロダグ（Ｅｌｅｃｔｒｏｄａｇ）５０４（商標）、アチェソン・コロイズ（Ａｃｈｅｓｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）から入手］を用いて繊維に電極を塗布した。繊維を次に実施例１〜１０の手法に従って、８５℃、１０７℃、および１４９℃にて試験した。結果を第Ｖ表に示す。これらの試料に関する試験は７４３時間後に終了した。
　【００２８】
　実施例１６
　実施例１５の手法に従って、レイブン（Ｒａｖｅｎ）１４（商標）２０重量％をカイナー（Ｋｙｎａｒ）９３０１（商標）と混合し、押し出して繊維にし、熱的にエージングした。第Ｖ表に示した結果により、この酸化カーボンブラックは、高いｐＨを有する類似のカーボンブラックよりもエージングに関して安定であることがわかる。９３℃、即ち（Ｔｍ＋５）℃にて試験した場合、実施例１５の繊維は５０時間後のＲｎが２．７６、実施例１６の繊維のＲｎは１．７３であった。
　【００２９】
　【表５】
　【００３０】
　実施例１７
　実施例１５の手法に従って、エルバックス（Ｅｌｖａｘ）２５０（商標）５５重量％（融点６０℃のエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ダウ（Ｄｏｗ）から入手）およびレイブン（Ｒａｖｅｎ）２２（商標）４５重量％（ｐＨ７．０、粒子寸法６２ｎｍ、表面積２５ｍ２／ｇ、およびＤＢＰ１１３ｃｃ／１００ｇであるカーボンブラック、コロンビアン・ケミカルズ（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手）をブレンドすることにより繊維を調製した。この繊維をキシレン中に溶解してインキを調製した。５２℃にて８１３時間後、Ｒｎ値は０．９４であった。
　【００３１】
　実施例１８
　実施例１７の手法に従って、エルバックス（Ｅｌｖａｘ）２５０（商標）中５０重量％のレイブン（Ｒａｖｅｎ）１４（商標）を用いて繊維をまず調製し、次にキシレン中に溶解した。５２℃にて８１３時間後、インキのＲｎ値は０．８８であった。
　【００３２】
　実施例１９
　ＰＦＡ３４０（商標）７６重量％（Ｔｍが３０７℃のテトラフルオロエチレンおよびパーフルオロビニルエーテルのコポリマー、デュポン（ｄｕ　Ｐｏｎｔ）より入手）およびレイブン（Ｒａｖｅｎ）６００（商標）２４重量％（ｐＨ８．３、粒子寸法６５ｎｍ、ＤＢＰ８２ｃｃ／１００ｇ、および表面積３４ｍ２／ｇであるカーボンブラック、コロンビアン・ケミカルズ（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手）から実施例１５のようにして繊維を調製した。３１１℃で５０時間試験した試料のＲｎ値は０．５５であった。
　【００３３】
　実施例２０
　実施例１９の手法に従って、レイブン（Ｒａｖｅｎ）１４（商標）１７重量％を用いて繊維を調製した。３１１℃にて５０時間後のＲｎ値は０．９３であった。