【事件の表示】
　特許第２９７２０８７号「毛髪処理剤」の請求項に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９７２０８７号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．経緯
  本件特許第２９７２０８７号は、平成６年７月７日の出願に係り、平成１１年８月２７日にその特許権が設定登録された後、森　敏生および太田　敏夫からの異議申立てがあり、取消理由通知に対して、平成１２年月日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正請求について
　本件訂正請求に係る訂正事項は、特許明細書の特許請求の範囲のうち、請求項２における「過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を配合し、エアゾールフォーム状であることを特徴とする毛髪処理剤。」なる記載を、「過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、フェナセチンおよび１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を配合し、エアゾールフォーム状であることを特徴とする毛髪処理剤。」に訂正するものである。
　この訂正について検討すると、この訂正は、特許明細書の請求項１の毛髪処理剤の配合成分についての限定が、１−ヒドロキシエタン１，１−ジホスホン酸またはその塩のみであったのに対し、訂正後においては、これのみではなく、さらにフェナセチンを併用するする旨明示して、配合成分についてさらに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　また、１−ヒドロキシエタン１，１−ジホスホン酸またはその塩とフェナセチンとの併用は、特許明細書に記載されていたものであるから（なお、この併用は出願当初明細書においても記載がある。）、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、しかも、この訂正は実質的特許請求の範囲を実質的に拡張変更するものでもない。
  したがって、本件訂正請求は、特許法第１２０条第２項および同条第３項において準用する同法第１２６条第２および３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．異議申立てについて
　本件異議申立人の主張の概要は以下のとおりである。
（１）森　敏生の主張
 本件請求項１の発明は 、甲第１号証（「パーマネント・ウエーブ用剤（製造承認申請要領（改訂第三版）」、日本パーマネントウエーブ液工業組合、１９９３年４月（以下、刊行物１という。）に記載された発明であるから、同請求項に係る特許は特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである。
（２）太田　敏夫 の主張
 i)本件請求項１および２の各発明は、甲第１号証（刊行物１と同じ。）に記載された発明であるから、これら請求項１に係る各特許は特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである。
 ii)本件請求項１および２の各発明は、甲第２号証（特開平７−２５８０４５号公報、以下、刊行物２という。）、甲第３号証（特開平４−３４９１０９号公報、以下、刊行物３という。）および甲第４号証（特開昭５２−８６９３７号公報、以下、刊行物４という。）に記載された発明から当業者が容易に発明できたものであるから、これら請求項１に係る各特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　一方、本件訂正後の特許請求の範囲の請求項１および２の発明は、訂正明細書の記載からみて、その請求項１および２に記載された事項により特定される以下のとおりのものである。
 「[請求項１] 過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、フェナセチンおよび１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を配合することを特徴とする毛髪処理剤。」
　[請求項２]「過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、フェナセチンおよび１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を配合し、エアゾールフォーム状であることを特徴とする毛髪処理剤。」
 そこで、これらの主張について以下検討する。
　刊行物１においては 、その７４頁に、「チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする第１剤用時発熱二浴式パーマネント・ウエーブ剤」について医薬部外品製造承認申請書を作成する際の記載例が記載され、その「成分および分量または本質」の項の記載例中、[第１剤の（２）]として
                  外原規 I    過酸化水素                    〇〇ｇ
　キレート剤　　　外原規II   ヒドロキシエタンスルホン酸     〇〇ｇ
  安定剤          日局       フェナセチン                　 〇〇ｇ
  ｐＨ調製剤      粧原規     リン酸                        適量
  ｐＨ調製剤     　〃　　　  リン酸一水素ナトリウム        適量
  溶剤             〃        精製水                        適量
                                                  全量     100ｍｌ
なる記載がある（マル１〜マル６の番号省略）。
 また、その８８頁においては、「エアゾール剤型（コールド２浴式）」の場合の医薬部外品製造承認申請書の記載例が記載され、「別紙１の記載例（第１剤および第２剤がエアゾール型の場合」として「成分および分量または本質」の項の記載例が挙げられている。
　しかし、この種の申請書の記載例は、申請書の各項目について具体的にどのように記載すればいいのかを申請者等において把握しやすくするために作成されるものであり、このためには、必ずしも現実の発明に基づいたものでなくともよいわけであるから、単に申請書の記載例に記載されているからといって、これのみでこのような記載例がそのまま実体のある発明であるとすることはできない。してみれば、上記第１剤の（２）の配合成分に関する記載は発明であるとすることはできないから、本件訂正後の請求項１の発明は刊行物１に記載された発明であるとすることはできない。また、本件訂正後の請求項２の発明も、エアゾールフォーム状の毛髪処理剤ではあるが、該発明も本件訂正後の請求項１の発明の配合成分を使用するものであるから、刊行物１の上記配合成分に係る記載が発明とはいえない以上、本件訂正後の請求項２の発明も刊行物１に記載された発明であるとはいえない。
　したがって、異議申立人、森　敏生主張および太田敏夫の主張i)は採用できない。
　次に、刊行物２においては、過酸化水素と水と発泡剤と所望の添加剤を含み、無機安定剤として第１リン酸ナトリウムと有機安定剤としてフェナセチンおよびサリチル酸を含有する過酸化水素含有組成物について記載され、該組成物を毛髪処理剤等に用いる旨の記載もあるが、刊行物２においては、本件訂正後の請求項１および２の毛髪処理剤のようにフェナセチンと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩とを使用する点については記載がない。
　刊行物３においては、過酸化水素の安定剤として、（Ａ）ジエチレントリアミン−５酢酸塩、トリエチレンテトラミン−６酢酸塩、エチレンジアミン−４酢酸塩、ピリジン−２，６−ジカルボン酸塩およびジアミノプロパノール−４酢酸塩から選ばれた１種または２種のアミノカルボン酸塩と（Ｂ）亜リン酸のアシル化生成物よりなるアセトフォスホン酸塩との混合物を含有したアルカリ性過酸化水素水溶液について記載され、アセトフォスホン酸塩として、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が好ましいことが記載されてはいるが、フェナセチンと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩とを併用する点については記載がなく、さらに、このアルカリ性過酸化水素水溶液については食器等の台所用、便器タイル等の住居用として使用すれば優れた漂白洗浄効果を得ることができる旨記載されているのみで、毛髪処理剤として使用することは全く記載されてはいないものである。
　刊行物４においては、アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面処理法について記載され、この表面処理法に用いる過酸化水素の安定性の向上を図るための分解防止剤として、フェナセチン等を用いる旨記載されてはいるが、フェナセチンと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩とを使用する点については記載がない。
　してみると、刊行物２〜４のいずれにおいても、本件訂正後の請求項１および２の発明のように、フェナセチンと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とを併用する点について記載がないことは明らかである。この点について異議申立人、太田　敏夫は、刊行物２の毛髪処理剤におけるフェナセチン、サリチル酸および第１リン酸ナトリウムからなる過酸化水素安定剤において、サリチル酸および第１リンナトリウムに代えて、刊行物３において過酸化水素の安定剤として記載された１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸酸塩を使用することは容易にでき、本件請求項１および２の発明の効果も刊行物２〜４の記載から当業者が容易に想到できる旨主張している。
　しかし、刊行物３のアルカリ性過酸化水素水溶液については食器等の台所用、便器タイル等の住居用として使用すれば優れた漂白洗浄効果を得ることができる旨記載されているのみであって、毛髪については全く記載がなく、刊行物３においては１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸酸塩の毛髪に対する影響は不明である。そして、このように毛髪に対する影響が不明のものを、単に刊行物２の配合成分と共通する過酸化水素の安定作用があるからといって刊行物２の毛髪処理用の配合成分にそのまま用いることが当業者において容易にできるとは直ちにはいえない。しかも、本件訂正後の請求項１および２の発明におけるフェナセチンと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸を併用した効果は、単に過酸化水素の安定化だけではなく、実施例１と比較例１〜５の試験結果と対比すれば明らかなように、毛髪に対するブリーチ力、色調および毛髪損傷度においていずれも優れており、特に、刊行物２〜４に過酸化水素安定剤あるいは分解防止剤として記載されたＥＤＴＡ、８−オキシキノリンあるいはアセトアニリドとフェナセチンを併用した場合に比べてもこれら効果は優れている。してみれば、本件訂正後の請求項１および２の発明は、フェナセチンと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸を併用することにより、過酸化水素の安定化効果に加えてさらに毛髪に対しても特有の良好な効果奏するものであり、一方、甲第２〜４号証にはこのような毛髪に対する効果について全く示唆することがないのであるから、これら甲各号証を合わせても当業者が容易に予想できるとはいえない。　したがって、以上の点からみれば、本件訂正後の請求項１および２の発明は、甲第２〜４号証に記載された発明から当業者が容易に発明できたものとすることはできず、異議申立人、太田　敏夫の主張ii)も採用できない。
４．むすび
  以上のとおりであるから、本件訂正請求は認めることができ、本件異議申立の理由および証拠によっては、本件請求項１および２に係る特許を取消すことができない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１０月１６日（２０００．１０．１６）
【訂正の要旨】
　特許明細書の特許請求の範囲の記載を以下の通り訂正する。
　【特許請求の範囲】
　【請求項１】　過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、フェナセチンおよび１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を配合することを特徴とする毛髪処理剤。
　【請求項２】　過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、
フェナセチンおよび
（５４）【発明の名称】
毛髪処理剤
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、フェナセチンおよび１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を配合することを特徴とする毛髪処理剤。
　【請求項２】　過酸化水素を含有する毛髪処理剤において、
フェナセチンおよび
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は頭髪用脱色剤や染毛剤などに用いられる過酸化水素を含有する毛髪処理剤に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　過酸化水素を含有する毛髪処理剤としては、頭髪用脱色剤、酸化染毛剤第２剤やパーマネントウエーブ用第２剤などがある。これらの製品の安定性を確保することは非常に困難であり、従来各種安定化剤の検討がなされてきた。これまで安定化剤としては尿素、レゾルシン、フェナセチン、８−オキシキノリン、アセトアニリド、アセトアミノフェン及び各種金属封鎖剤などが知られているが、まだ満足できる安定性は得られていない。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　また、過酸化水素を含有する製剤においては、わずか数％でも分解すれば容器が破裂するなどの危険性があり、ほとんど分解を起こさない安定化剤の検討が必要とされていた。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　そこで、本発明者は各種安定化剤の組み合わせを検討した結果、フェナセチンと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を組み合わせると、金属イオンを不活性化する効果が特に高く、その相乗効果により過酸化水素の安定性を飛躍的に向上させることを見い出した。しかも、脱色剤、染毛剤用第２剤およびパーマネントウエーブ用第２剤などの毛髪処理剤として使用した場合、毛髪の損傷を防ぐと共に、赤味に脱色することを抑え、自然な色調に整えるという予想外の効果が得られることも見いだした。
　【０００５】
　本発明に用いられる過酸化水素の配合量は０．１〜１０重量％であり、０．１重量％よりも少ないと十分な酸化効果が得られず、１０重量％を越ると毛髪損傷の恐れがある。
　【０００６】
　本発明に用いられるフェナセチンの配合量は０．００１〜５重量％であり、０．００１重量％よりも少ないと十分な安定性、ブリーチ力、自然な色調、および毛髪損傷の防止効果が得られず、５重量％を越えてもそれ以上の効果は得られないので経済的でない。なお、配合量の下限については０．０２重量％が好ましく、０．０２重量％以上配合することにより、より優れた安定性、ブリーチ力、自然な色調、および毛髪損傷の防止効果が得られる。上限については、１重量％が好ましく、１重量％を越えた場合は、安定性、ブリーチ力、自然な色調、および毛髪損傷の防止効果の上昇が少なくなる。
　【０００７】
　本発明に用いられる１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩の配合量は０．００１〜１０重量％であり、０．００１重量％よりも少ないと十分な安定性、ブリーチ力、自然な色調、および毛髪損傷の防止効果が得られず、５重量％を越えてもそれ以上の効果は得られないので経済的でない。なお、配合量の下限については０．０２重量％が好ましく、０．０２重量％以上配合することにより、より優れた安定性、ブリーチ力、自然な色調、および毛髪損傷の防止効果が得られる。上限については、３重量％が好ましく、３重量％を越えた場合は、安定性、ブリーチ力、自然な色調、および毛髪損傷の防止効果の上昇が少なくなる。なお、塩としては、例えば四ナトリウム塩が用いられる。市販品としてはヘンケル白水株式会社のターピナルＳＬ，４ＮＬ、ライオン株式会社のフェリオックス１１５，１１６などが挙げられる。
　【０００８】
　本発明の毛髪処理剤は、フェナセチンおよび１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を同時に配合することにより、金属イオンを不活性化し、過酸化水素の安定性を飛躍的に向上させることができ、しかも、脱色剤、染毛剤用第２剤およびパーマネントウエーブ用第２剤などの毛髪処理剤として使用した場合、毛髪の損傷を防ぐと共に、赤味に脱色することを抑え、自然な色調に整えることができる。
　【０００９】
本発明の毛髪処理剤は頭髪用脱色剤、酸化染毛剤第２剤、酸性染毛料、パーマネントウエーブ用第２剤、頭髪用セット剤などとして用いられる。その剤型は液状、クリーム状、ペースト状、ゲル状もしくはエアゾールフォーム状などである。
　【００１０】
その他、本発明の毛髪処理剤には界面活性剤、エタノール、ベンジルアルコール、ピロリドンなどの溶剤、有機酸、無機酸、油剤、シリコーン、保湿剤、セット剤、樹脂、染料、色素、香料、紫外線吸収剤などを適宜、配合することができる。
　【００１１】
　【実施例】
　次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例の内容に限定されるものではない。
　【００１２】
　表１の実施例１および比較例１〜５のブリーチ剤を調製し、安定性、ブリーチ力、色調および毛髪損傷について、下記の基準により評価し、表２に結果を示した。
　【００１３】
　【表１】
　【００１４】
＜評価方法＞
１．過酸化水素の安定性試験
実施例１および比較例１〜５のブリーチ剤を４０℃の恒温槽にて６カ月間、保存し、過酸化水素の残存率を測定した。定量法は酸化還元滴定法によった。
２．ブリーチ力
ヒト黒色毛束５ｇに実施例１および比較例１〜５のブリーチ剤各５ｇを塗布し、ドライヤーにて乾燥させ１時間放置した後、ラウリル硫酸ナトリウム１０％水溶液で洗浄した。この操作を５回繰り返し、未処理の毛束と明度を比較した。
◎…元の髪よりもかなり明るくなる
○…元の髪よりも明るくなる
△…元の髪よりもやや明るくなる
×…元の髪と明るさはほとんど変わらない
３．色調比較
前記ブリーチ力試験で脱色された毛髪の色調を下記の基準で評価した。
◎…自然な色調
○…やや赤味をおびた色調
△…赤味をおびた色調
×…変化なし（元の髪と明るさが変わらないので色調の変化もない）
４．毛髪損傷度試験
前記ブリーチ力試験で脱色された毛髪について引張強度を測定し、損傷度を比較した。同一の太さの毛髪を引張試験機により引張強度を測定した。未処理の毛髪の測定値を１００％とし、それに対する脱色された毛髪の測定値の割合を算出し、次の通り評価した。
◎…９５％以上
○…９０％以上，９５％未満
△…８５％以上，９０％未満
×…８５％未満
　【００１５】
　【表２】
＜結果＞
　【００１６】
実施例２
染毛剤第２剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％
過酸化水素水（３５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０
フェナセチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　０．３
セトステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　　　　　　　　　０．５
ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド　０．４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　　　　０．５
リン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
染毛剤第１剤
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　　　　　　　　２０．０
オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
２−オクチルドデカノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０
アンモニア　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｐ−フェニレンジアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
レゾルシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｍ−アミノフェノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
上記染毛剤第１剤と第２剤を１：１で混合し、毛束に塗布し３０分放置した後、洗浄したところ、自然な色調の黒褐色に染毛された。
　【００１７】
実施例３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％
過酸化水素水（３５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
フェナセチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　０．２
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸四ナトリウム　　　　　０．４
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ジメチルシリコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　１．５
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ＬＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　微量
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
本発明のエアゾールフォーム状のブリーチ剤を毛束に塗布し３０分放置した後、洗浄したところ、自然な色調にブリーチされた。
　【００１８】
実施例４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％
過酸化水素水（３５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
フェナセチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸四ナトリウム　　　　　０．５
ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ビニルピロリドン・スチレン共重合体　　　　　　　　　　　　　　　２．５
没食子酸オクチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　０．０３
尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
メチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
マルチトール液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
本発明の毛髪セット剤は毛髪の損傷がなく、ブリーチ効果にも優れ、かつ良好なセット効果が得られた。
　【００１９】
実施例５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％
過酸化水素水（３５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
フェナセチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　０．８
ヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　３．０
加水分解コラーゲン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
トリグルコ多糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
酢酸トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
赤色２０１号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
紫色４０２号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
サリチル酸フェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
本発明のカラーリンスは毛髪の損傷がなく、櫛通りがよく、自然な色調に染毛することができた。
　【００２０】
　【発明の効果】
　本発明の毛髪処理剤は、過酸化水素の安定性に極めて優れ、しかも、脱色剤、染毛剤用第２剤およびパーマネントウエーブ用第２剤などの毛髪処理剤として使用した場合、毛髪の損傷を防ぐと共に、赤味に脱色することを抑え、自然な色調に整えることができる。