【事件の表示】
　特許第２７４８３３４号「食塩水中の硫酸イオンを除去する方法」の請求項１ないし１０に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　特許第２７４８３３４号の請求項１ないし１０に係る特許を維持する。
【理由】
１．手続の経緯・本件発明
　本件特許第２７４８３３４号発明（請求項１〜１０）は、平成６年１０月６日（パリ条約による優先権主張１９９３年１０月６日、フランス）に特許出願され、平成１０年２月２０日に、特許の設定登録がなされたところ、クロリンエンジニアズ株式会社より請求項１〜１０に係る発明の特許について特許異議の申立てがなされたものである。
　そして、請求項１〜１０に係る発明（以下、「本件発明１〜１０」という。）は、特許明細書及の記載からみて、特許請求の範囲の請求項１〜１０に記載された次のとおりのものと認める。
「【請求項１】　下記段階：
（ｉ）酸性ｐＨでブライン溶液をジルコニウム含有化合物と接触させ、
（ｉｉ）硫酸イオンを吸着したジルコニウム含有化合物と、硫酸イオンが除去されたブライン溶液とを分離し、
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で得られたジルコニウム含有化合物を塩基性ｐＨで処理して硫酸イオンを脱着させ、
（ｉｖ）硫酸イオン濃度が高くなった塩基性水溶液と、実質的に硫酸イオンを含まないジルコニウム含有化合物とを分離する
より成るブライン溶液から硫酸イオンを分離する方法において、
ジルコニウム含有化合物が式：
　Ｚｒ（ＯＨ）４・ｘＨ２Ｏ
（ｘは４〜２００の数）で表される水酸化ジルコニウムの水和物で、しかも、未乾燥のゲル状沈澱物の形で存在することを特徴とする方法。
　【請求項２】　ジルコニウム含有化合物のゲル状沈澱物が式：
　Ｚｒ（ＯＨ）４・ｘＨ２Ｏ
（ｘは１２〜１００、好ましくは１２〜２５の数）で表される請求項１に記載の方法。
　【請求項３】　ゲル状沈澱物中のジルコニウム含有量がＺｒＯ２で計算して５〜６０重量％である請求項１または２に記載の方法。
　【請求項４】　段階（ｉ）でのＺｒ／ＳＯ４のモル比が２〜２０である請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
　【請求項５】　段階（ｉ）でのｐＨが１〜５、好ましくは２〜４である請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
　【請求項６】　段階（ｉｉｉ）でのｐＨが７〜１３、好ましくは８〜１１である請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
　【請求項７】　段階（ｉｉ）を濾過または濾過−洗浄で行う請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
　【請求項８】　段階（ｉｖ）を濾過−洗浄で行う請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
　【請求項９】　２０〜９０℃の温度で行う請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
　【請求項１０】　ゲル状沈澱物を段階（ｉ）へ再循環する請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
２．特許異議申立ての理由の概要
　特許異議申立人クロリンエンジニアズ株式会社（以下、「申立人」という。）は、下記の甲第１、２号証を提出して、本件発明１〜１０は、甲第１、２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明１〜１０の特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきである旨主張している。
　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特開平３−１５３５２２号公報
　甲第２号証：米国特許第３８５０８３５号明細書
３．甲第１、２号証の記載事項
（１）甲第１号証
　▲１▼「硫酸イオンを含有するアルカリ金属塩化物水溶液と水酸化ジルコニウムとをスラリー状態で酸性の条件下に接触させることにより、該水溶液中の硫酸イオンをイオン交換反応によって該水酸化ジルコニウムに吸着せしめたのち、硫酸イオンを吸着せしめた該水酸化ジルコニウムを該水溶液から分離し、さらに別の水性液中に分散させてアルカリと反応させることにより該水性液中に硫酸イオンを脱着させることを特徴とするアルカリ金属塩化物水溶液から硫酸イオンを除去する方法。」（特許請求の範囲第１項）
　▲２▼「本発明における水酸化ジルコニウムは使用前は粉体であり、Ｘ線透過を原理とするセディグラフ法により測定した積算５０重量％粒子径は１〜２０μｍが好ましく、５〜１０μｍが更に好ましい。」（第２頁左下欄第１７行〜２０行）
　▲３▼「また本発明における水酸化ジルコニウムの使用前の灼熱減量は３〜４０重量％が好ましく、１５〜３０重量％が更に好ましい。本発明でいう灼熱減量とは４０℃で１６時間乾燥し吸着水を除いた水酸化ジルコニウムを１０００℃で１時間加熱し、加熱前後の重量変化量を加熱前の重量で除し、パーセント表示したものをいう。灼熱減量は結合水の割合を示すといわれている。灼熱減量が３重量％より少ない場合は硫酸イオンの吸着能が低く、一定量の硫酸イオンを除去するとき大量の水酸化ジルコニウムが必要となり、スラリー取扱いが困難になるとともにコストアップとなる。灼熱減量が４０重量％より多い場合は、水酸化ジルコニウム粒子の機械的強度が低下し、スラリーとして取り扱う場合に容易に粉砕され粒子径が小さくなり、濾過等で固液分離するする際に分離効率が低下し、系外にロスする割合が増えコストアップになる。」（第２頁右下欄第１０行〜第３頁左上欄第６行）
　▲４▼「本発明により水酸化ジルコニウムに硫酸イオンを吸着させる場合の反応は、次式（Ｉ）の如くであると考えられる。
　▲５▼「硫酸イオンを脱着した水酸化ジルコニウムは硫酸イオンを吸着する能力が回復しているので、硫酸イオンを含有する塩水中に再分散して再使用することができる。」（第４頁左下欄第１１〜１４行）
（２）甲第２号証
　▲１▼「リン酸ジルコニウムイオン交換体は、ジルコニウム化合物の溶液とリン酸塩の溶液とを一緒に混合することによって調製される。得られた沈澱物質は、非常に微細な粉体であるかあるいは水溶液中に懸濁したゼラチン状の不溶性物質である。これらの生成物は、水をろ過して除去することは非常に困難であり、リン酸ジルコニウムの非常に少量のろ過のために実質的な大きさの設備を必要とする。ゼラチン状物質が得られた時は、ろ過後の物質は乾燥されそして非常に微細な粉末となる。…（中略）…。ろ過し、乾燥された後に得られる微細な粉末は、カラムの流通抵抗が非常に大きく、イオン交換カラム中で使用するにはあまりに微細過ぎる。」（第１欄第２２〜３２行）
　▲２▼「ジルコニウム水和酸化物イオン交換体は、同様の方法で得られるが、得られる生成物もまた、毒キズタ軟膏、皮膚炎クリーム、発刊抑制剤等において好適な非常に微細な粉体である。しかしながら、水が微細な粉体を通過することが困難であり、大きな圧力低下を生じるので、得られる微細な粉体はイオン交換カラムにおいて使用することはできない。カラムでの使用のために要求される粒子サイズのゆえに、ジルコニウム水和酸化物イオン交換体の現在の製造方法は商業的に実施可能ではない。」（第１欄第５４〜第６５行）
４．本件発明１〜１０の特徴点
　本件発明１〜１０は、「塩素、水酸化ナトリウムおよび塩素酸ナトリウムを製造するためのブライン中に存在するＳＯ４−−を有毒物質を出さずに完全に除去する」（本件特許明細書【００１４】）ことを目的とするものであり、特にブライン中から硫酸イオンを吸着分離するための吸着剤として、
「ジルコニウム含有化合物が式：
　Ｚｒ（ＯＨ）４・ｘＨ２Ｏ
（ｘは４〜２００の数）で表される水酸化ジルコニウムの水和物で、しかも、未乾燥のゲル状沈澱物の形で存在する」ものを使用する点を構成として採用するにより、「公知方法、特に欧州特許第４２７，２５６号記載の方法に比べてはるかに高い硫酸イオン除去効率が得られる。」（同【００１９】）という効果を奏するものである。
（なお、上記の欧州特許第４２７，２５６号（欧州公開第４２７，２５６号　Ａ１）は甲第１号証のパテントファミリーである）
　そして、上記の効果が奏せられることは、本件特許明細書において「実施例１〜４」と表示されて示されている乾燥して得た粉末を使用した比較例の場合の「固定ＳＯ４／導入ＺｒＯ２」（％）が低い値であるのに対し、実施例５として示されている本件発明の未乾燥のゲル状沈澱物を使用した場合の「固定ＳＯ４／導入ＺｒＯ２」（％）が高い値を示していることから確認することができる。
５．対比・判断
５−１．本件発明１について
（１）甲第１、２号証に記載の発明との対比
　▲１▼甲第１号証
　本件発明１と甲第１号証記載のものとを対比すると、両者は、酸性ｐＨでブライン溶液をジルコニウム含有化合物と接触させ、硫酸イオンを吸着したジルコニウム含有化合物と、硫酸イオンが除去されたブライン溶液とを分離し、得られたジルコニウム含有化合物を塩基性ｐＨで処理して硫酸イオンを脱着させ、硫酸イオン濃度が高くなった塩基性水溶液と、実質的に硫酸イオンを含まないジルコニウム含有化合物とを分離することから成るブライン溶液から硫酸イオンを分離する方法の構成の点で一致するが、本件発明１では、吸着剤であるジルコニウム含有化合物として、
　Ｚｒ（ＯＨ）４・ｘＨ２Ｏ　…（１）
　　　（ｘは４〜２００の数）
で表される水酸化ジルコニウムの水和物であって、しかも、未乾燥のゲル状沈澱物の形で存在するものを使用するのに対し、甲第１号証記載のものにおいては、ジルコニウム含有化合物として具体的に示されているのは次式
　　ＺｒＯ（ＯＨ）２　…（２）
で示されるものであり、これは上記（１）で示されるものとは化合物としては別異のものであるとせざるを得ない。
　また、ジルコニア化合物の製造方法の点から見ても、本件発明１においてはゲル状沈澱物を未乾燥のままで使用するのに対し、甲第１号証には、ジルコニア化合物の調製方法については具体的な記載はなく、前記「３．（１）▲３▼」で摘記した部分に、「４０℃で１６時間乾燥し吸着水を除いた水酸化ジルコニウムを１０００℃で１時間加熱し、加熱前後の重量変化量を加熱前の重量で除し、パーセント表示したもの」として定義される灼熱減量が「３〜４０重量％」であるものを使用する旨の記載があるのみで、「未乾燥のゲル状沈殿物」をそのまま使用する点については記載及び示唆がない。
　▲２▼甲第２号証
　　甲第２号証には、「ジルコニウム水和酸化物イオン交換体」に関して、製造されるものは非常に微細な粉体であり、大きな圧力低下を生じるので、イオン交換カラムにおいて使用することはできないことが記載されているが、吸着剤である「ジルコニウム水和酸化物イオン交換体」が、
　Ｚｒ（ＯＨ）４・ｘＨ２Ｏ　…（１）
　　　（ｘは４〜２００の数）
で表される水酸化ジルコニウムの水和物であって、しかも、未乾燥のゲル状沈澱物の形で存在するものであることについては具体的な記載及び示唆はない。
　また、甲第２号証には、「ジルコニウム水和酸化物イオン交換体」は、「同様のプロセスによって」製造されることが記載されているが、この記載の前文には「リン酸ジルコニウムイオン交換体」の製造プロセスが記載されていることから、この「同様のプロセス」とは「リン酸ジルコニウムイオン交換体」の製造プロセスと同様のプロセスを意味していると認められる。
　そして、甲第２号証には「リン酸ジルコニウムイオン交換体」に関して、ジルコニウム化合物の溶液とリン酸塩の溶液とを一緒に混合することによって調製されること、得られた沈澱物質は、非常に微細な粉体であるかあるいは水溶液中に懸濁したゼラチン状の不溶性物質であること、ゼラチン状物質が得られた時は、ろ過後の物質は乾燥されそして非常に微細な粉末となること及びろ過し、乾燥された後に得られる微細な粉末は、カラムの流通抵抗が非常に大きく、イオン交換カラム中で使用するにはあまりに微細過ぎることがそれぞれ記載されている。
　上記記載からすると、甲第２号証には、「ジルコニウム水和酸化物イオン交換体」は「リン酸ジルコニウムイオン交換体」と同様に、ゼラチン状物質が得られた時には、ろ過後に乾燥されて使用されることが開示されているとするのが相当である。
　そうすると、甲第２号証には、製造方法の面からみても、
　Ｚｒ（ＯＨ）４・ｘＨ２Ｏ　…（１）
　　　（ｘは４〜２００の数）
で表される水酸化ジルコニウムの水和物を未乾燥のゲル状沈澱物の形で使用する点については記載及び示唆がないとせざるを得ない。
（２）甲第１〜４号証記載の発明を組合せる点について
　上述したように、甲第１号証及び甲第２号証の何れにも、ブライン中から硫酸イオンを吸着分離するための吸着剤として、
「ジルコニウム含有化合物が式：
　Ｚｒ（ＯＨ）４・ｘＨ２Ｏ
（ｘは４〜２００の数）で表される水酸化ジルコニウムの水和物で、しかも、未乾燥のゲル状沈澱物の形で存在する」ものを使用する構成の点については記載及び示唆がないのであるから、甲第１、２号証の記載を相互に勘案しても上記構成の点については当業者が容易に想到し得たとすることはできない。
　そして、本件発明１は、上記の構成を採用することにより、ゲル状沈殿物を乾燥したものを使用する場合に比してはるかに高い硫酸イオン除去効率が得られるという、甲第１、２号証の記載からは予測し得ない顕著な効果を奏し得たものである。
（３）まとめ
　上記のとおりであるから、本件発明１は、甲第１、２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
５−２．本件発明２〜１０について
　本件発明２〜１０は、本件発明１の構成に更に技術的限定を付加したものであるから、本件発明１について述べたと同様の理由により、甲第１、２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
６．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては本件発明１〜１０の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜１０の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年７月２１日（１９９９．７．２１）