【事件の表示】
　特許第２７８８６２９号「チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法及びその樹脂からなるプラスチックレンズ」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７８８６２９号の特許を維持する。
【理由】
［１］手続の経緯
　本件特許第２７８８６２９号の発明は、平成１年２月１４日に特許出願された特願平１−３２６３９号を特許法第４４条第１項の規定に基づいて平成８年４月２５日に分割したものであって、平成１０年６月５日にその特許の設定登録がなされたものであり、その後押谷泰紀より特許異議の申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年７月１５日に訂正請求書が提出されたものである。
［２］訂正の適否についての判断
［訂正の内容］
訂正請求書による訂正事項は次のとおりである。
▲１▼本件特許明細書４頁１８行（特許公報２頁４欄５０行〜３頁５欄１行）の「、２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」を削除する。
［訂正の目的の適否］
　訂正事項▲１▼は、本件特許明細書から平成８年４月２５日の分割出願時に追加記載された「２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」を削除しようとするものであり、明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。
　したがって、本件訂正は、特許法第１２０条の４第２項ただし書きに規定する要件を満たすものである。
［訂正の範囲の適否、拡張・変更の存否］
　訂正事項▲１▼は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてするものである。
　また、訂正事項▲１▼は、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
　したがって、本件訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する同法第１２６条第２項および第３項に規定する要件を満たすものである。
［結び］
　以上のとおりであるから、本件訂正を認める。
［３］特許異議の申立についての判断
［申立の理由の概要］
特許異議申立人押谷泰紀の申立の理由の概要は次のとおりである。
　本件特許に係る出願は、原出願としての特願平１−３３６３９号（平成１年２月１４日出願）の分割出願であるが、原出願の願書に最初に添付した明細書に記載がなく、かつ自明でもない事項、即ち、「２，５−ジイソシアネートメチル−１，４ージチアン」（本件特許明細書４頁１８行（特許公報２頁４欄５０行〜３頁５欄１行））を含むので、本件特許は分割の要件を満たしておらず、特許法第４４条第２項による出願時の遡及効は認められず、出願日は現に出願した平成８年４月２５日として扱われるべきものである。したがって、本件特許の請求項１に係る発明は、本件特許出願前に頒布された刊行物である甲第４号証（本件特許の原出願の公開公報である特開平１−２９５２０２号公報）に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものである。
　尚、「２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」が、本件特許の原出願時に自明のものではない点についての裏付けとして、（１）ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＡＢＳＴＲＡＣＴＳ　ＳＥＲＶＩＣＥ　ＲＥＧＩＳＴＲＹ　ＨＡＮＤＢ００Ｋ　１９９２　ＳＵＰＰＬＥＭＥＮＴ（１９９２年発行）（甲第１号証）、（２）ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＡＢＳＴＲＡＣＴＳ　１１８巻，２号，１４４７４Ｚ（１９９３年１月１１日発行）（甲第２号証）、（３）特開平４−１５９２７５号公報（平成４年６月２日公開）（甲第３号証）、（４）特開平１−２９５２０２号公報（平成１年１１月２８日公開）（甲第４号証）を提示している。
［判断］
　本件特許明細書に記載されていた「２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」は、上記訂正により削除されたので、分割要件の不備は解消した。したがって、本件特許の出願日は、特許法第４４条第２項の規定により原の出願日に遡及し、甲第４号証は本件の出願日前に頒布された刊行物には該当しないものとなり、本件特許異議申立人の前記主張はその前提を欠くものとなった。
［結び］
　したがって、特許異議申立人の主張および挙証によっては、本件の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年８月５日（１９９９．８．５）
【訂正の要旨】
［訂正の要旨］
訂正請求書による訂正事項は次のとおりである。
　訂正事項▲１▼は、明細書の記載が不明瞭であることの釈明を目的とするものである。
▲１▼本件特許明細書４頁１８行（特許公報２頁４欄５０行〜３頁５欄１行）の「、２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン」を削除する。
（５４）【発明の名称】
チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法及びその樹脂からなるプラスチックレンズ
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】一種又は二種以上の硫黄原子を含有するポリイソシアネートと一種又は二種以上のヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを反応させる事を特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明はチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法に関するものである。さらに詳しくは硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを反応させるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法及びその樹脂からなるプラスチックレンズに関するものである。
　【０００２】
　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
　【０００３】
　【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
　これらの目的に現在広く用いられている樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下ＤＡＣと称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に優れていること、切削性、および研磨性等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有している。
　【０００４】
　しかしながら、ＤＡＣを素材とするレンズは屈折率が無機レンズ（ｎＤ＝１．５２）に比べｎＤ＝１．５０と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。このためより屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとして、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０１）、もしくは、テトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン原子を含有するヒドロキジ化合物との反応（特開昭５８−１６４６１５）や硫黄を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭６０−１９４４０１、同６０−２１７２２９）、さらにはポリチオール化合物との反応（特開昭６０−１９９０１５、特開昭６２−２６７３１６）より得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラスチックレンズが知られている。
　【０００５】
　　これら公知の樹脂によるレンズは、ＤＡＣを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの、まだ屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を向上させるべく分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香族を有する化合物を用いている為に、屈折率の分散が大きい、耐候性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点を有している。本発明の目的は、上記の問題点を解決する新規なチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂及びその樹脂からなるプラスチックレンズを提供するこ　とである。
　【０００６】
　【課題を解決する為の手段】
　本発明者らは、高屈折率ポリウレタン系レンズ用樹脂につき検討を加え、硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを反応させて得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂が、前述の公知レンズ用樹脂の欠点である不充分な屈折率、屈折率の分散性、耐候性比重等の問題点を解決し、優れた光学物性を持つことを見出し、本発明に至ったものである。
　【０００７】
　即ち、本発明は、一種又は二種以上の硫黄原子を含有するポリイソシアネートと一種又は二種以上のヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを反応させて得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法及びその樹脂からなるレンズである。
　【０００８】
　硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを反応させて得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるプラスチックレンズについては全く知られていない。
　【０００９】
　尚、本発明において、硫黄原子を含有するポリイソシアネートとしては、例えば、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルフォンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等の含硫脂肪族イソシアネート、ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアネートメチルベンゼン）スルフィド、４，４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−ジイソシアネートなどの芳香族スルフィド系イソシアネート、ジフエニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフエニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６’−ジイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアネートなどの芳香族ジスルフィド系イソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、ベンジディンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、４−メチルジフエニルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフエニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフエニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジクロロジラエニルスルホン−３，３’−ジイソシアネートなどの芳香族スルホン系イソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソシアネートフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソシアネートフェノールエステルなどのスルホン酸エステル系イソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアネート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアネートなどの芳香族スルホン酸アミド、チオフェン−２，５−ジイソシアネート等の含硫複素環化合物、その他１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネートなどが挙げられる。
　【００１０】
　またこれら硫黄原子を含有するポリイソシアネートの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ピュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。
　【００１１】
　これらの硫黄原子を含有するポリイソシアネートの中では室温で液状かつ蒸気圧の低いものが好ましい。また熱および光に対する黄変性の点から脂肪族系のポリイソシアネートの方が望ましい。これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
　【００１２】
　また、ヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチノのメタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−メルカプトジフエニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチルートリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙げられる。
　【００１３】
　さらには、これらヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種以上を混合してもよい。
　【００１４】
　これら硫黄原子を含有するポリイソシアネートと、ヒドロキジ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物との使用割合は、ＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）の官能基モル比が通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。
　【００１５】
　本発明のプラスチックレンズは、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂を素材とするものであり、イソシアネート基とメルカプト基及びヒドロキシ基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合及びウレタン結合をその主体とするが、目的によっては上記結合以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支えない。
　【００１６】
　たとえば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合及びウレタン結合に、さらにイソシアネート基を反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与える場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１００℃以上に高くし、イソシアネート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用することもできるが、このようにヒドロキシル基を有するメルカプト化合物以外のものをイソシアネート化合物と反応させる場合には、特に着色の点に留意する必要がある。
　【００１７】
　本発明のレンズは通常、注型重合法により得られる。具体的には、硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを混合する。この混合液を必要に応じ適当な方法で脱泡を行ったのち、モールド中に注入し重合させる。
　【００１８】
　このようにして得られる本発明のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂は、高屈折、低分散かつ無色透明であり、軽量で耐候性、耐衝撃性に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。
　【００１９】
　また、該樹脂を重合生成させるに際して、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。
　【００２０】
　所望の反応速度に調整するためには、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる。
　【００２１】
　重合温度及び時間はモノマーの種類、離型剤等の添加剤によっても違うが、通常−５０℃〜２００℃、好ましくは室温から１５０℃、好適には５０〜１２０℃において０．５〜７２時間である。
　また、重合し得られたレンズは、必要に応じアニールを行ってもよい。
　【００２２】
　尚、硫黄原子を含有するポリイソシアネートとヒドロキシ基を有しメルカプト基以外は硫黄原子を含有しないチオール化合物とを反応させて得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂を素材とする本発明のレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理　等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
　【００２３】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、アッベ数は以下の試験法により測定した。
　屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
得られたレンズ用樹脂について耐候性試験を下記の要領で行った。
　耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザーメーターにレンズ用樹脂をセットし、２００時間経ったところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂と色相を比較した。
評価基準は変化なし（○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。
　【００２４】
　実施例１
　チオジエチルジイソシアネート１３．８ｇ（０．０８モノのとペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）１６．０ｇ（０．０４モル）とを混合し、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド型中に注入した。次いで室温から１２０℃まで徐々に昇温し４８時間で加熱硬化させた。こうして得
　【００２５】
　実施例２〜３、比較例１〜３
　実施例１と同様にして表１の組成でレンズ化を行った。性能試験の結果を表１に示した。
　比較例１〜３は従来の公知樹脂であり、充分な屈折率、アッベ数を持たず、又比較例３では微黄色化してしまった。
　【００２６】
　【表１】
　【００２７】
　【表２】
　【００２８】
　【発明の効果】
　このようにして得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズは、高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。