【事件の表示】
　特許第２９１７２７７号「鉛蓄電池」の請求項１〜３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９１７２７７号の請求項１〜３に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許２９１７２７７号の発明についての出願は、昭和６３年１０月２８日に出願され、平成１１年４月２３日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、日本電池株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年７月２４日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否
(1) 訂正の内容
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「鉛合金からなる格子体・・」とあるのを、「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体・・」と訂正し、全体を次のとおりとする。
　「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体に酸化鉛、硫酸および水からなる鉛ペーストが塗着された極板を備えた鉛蓄電池であって、前記格子体の表面の少なくとも一部には格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金からなる層を設けるとともに、前記酸化鉛は四三酸化鉛を含有することを特徴とする鉛蓄電池。」
　イ．訂正事項ｂ
　特許明細書第２頁第１４行（特許掲載公報第２頁第３欄第２５行〜第２６行）に記載の「鉛合金からなる格子体」を「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体」に訂正する。
　ウ．訂正事項ｃ
　特許明細書第２頁第５行（特許掲載公報第２頁第３欄第１３行）に記載の「逮銃」を「連続」に訂正する。
(2) 訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更　　の存否
  上記訂正事項ａは、特許明細書第１頁下から第２行（特許掲載公報第２頁第３欄第４行〜第５行）の「アンチモンを含まない格子合金として鉛−カルシウム系合金が開発された」および特許明細書第４頁第１行（特許掲載公報第２頁第４欄第３４行）の「鉛−０．０７wt％カルシウム−０．２５wt％錫合金」の記載に基いて、その合金系を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした訂正に該当し、また、上記訂正事項ｂは、上記訂正事項ａと整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当し、いずれも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　上記訂正事項ｃは、その２行下の「連続して製造する」との記載や、その前後の記載から格子体を連続して製造することが読みとれるから、「逮銃」を「連続」とする訂正は、誤記の訂正を目的とするものであって願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
(3) むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項で準用する同法第１２６条第２、３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議の申立てについての判断
(1)本件発明
・請求項１に係る発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１〜３に係る発明は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜３に記載された次のとおりのものである。
［請求項１］アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体に酸化鉛、硫酸および水からなる鉛ペーストが塗着された極板を備えた鉛蓄電池であって、前記格子体の表面の少なくとも一部には格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金からなる層を設けるとともに、前記酸化鉛は四三酸化鉛を含有することを特徴とする鉛蓄電池。
［請求項２］格子体は鉛−カルシウム系合金であって、圧延され、エキスパンド加工された格子体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の鉛蓄電池。
［請求項３］酸化鉛の四三酸化鉛の含有量は１０〜５０ｗｔ％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の鉛蓄電池。
(2)引用刊行物に記載された発明
　当審で通知した取消理由で引用した刊行物１及び４には、それぞれ以下の事項が記載されている。
刊行物１（特開昭６３−１４８５５７号公報、甲第１号証に該当） 
　ア．「鉛−カルシウム系合金からなる格子体の少くとも１面にアンチモンを含む層を有する格子を正極格子に用いたことを特徴とするペースト式鉛蓄電池」（特許請求の範囲第１項）
　イ．「メンテナンスフリー化を推進する新しい合金としてアンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金が開発された。」（第１頁右下欄第１８〜２０行）
　ウ．「鉛−カルシウム、又は鉛−カルシウム−スズ合金からつくられたエキスパンド格子を用いた電池は高温雰囲気中で使用されると、格子の腐食が進行し、格子の伸びによる変形が生じる。そのため格子と活物質との密着性が低下して寿命になると考えられる。」（第２頁左下欄第１４〜１９行）
　エ．「格子表面層にアンチモンを有する構造にすることで、格子の伸びを抑制し、活物質との密着性を高めるものである。・・・ただ、格子表面層にアンチモンがあると、その近傍の活物質はα−ＰｂＯ2になりやすく、これが密着性を高めると考えられる。」（第２頁右下欄第８〜１５行）
　オ．「Ｐｂ−０．０７重量％、Ｃａ−０．３重量％Ｓｎ合金を用いて圧延シートを製作し、その表面にＰｂ−２．０重量％Ｓｂ合金をプラズマ溶射で吹き付け、シート表面にＳｂを含む層を形成させた。その後、・・・第１図に示すエキスパンド格子を作った。・・・このエキスパンド格子にペースト状活物質３を充填して極板とし、本発明による電池Ａを組み立てた。」（第３頁左上欄第１４〜右上欄第４行）
  カ．「本発明は鉛−カルシウム合金、又は鉛−カルシウム−スズ合金と鉛−アンチモン合金をたくみに組み合わせることにより、とくにすぐれた寿命性能を発揮するものである。」（第３頁左下欄第１２〜１５行）
　キ．「シートの表面部分でＳｂを含む層１を設けること。」（第３頁右下欄第１０行、第１図）
　これらの記載事項によれば、刊行物１には、以下のとおりの発明が記載されていると認められる。
　「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体に格子近傍の活物質がα−ＰｂＯ2を生成し得るペースト状活物質が充填された極板を備えた鉛蓄電池であって、前記格子体の表面部分にアンチモンを含む鉛−アンチモン合金からなる層を設けた鉛蓄電池。」（以下、「刊行物１に記載された発明」という。）
刊行物４（特開昭６２−５８５６７号公報、甲第４号証に該当）
　ク．「オゾンと反応させて、表面の一部を２価以上の高酸化状態にして酸化度を高めると共に、その表面積を増大させた鉛粉を活物質として用いることを特徴とする鉛蓄電池。」（特許請求の範囲第１項）
　ケ．「前記鉛粉中に四三酸化鉛を含有する特許請求の範囲第１項または第２項記載の鉛蓄電池。」（特許請求の範囲第３項）
　コ．「従来の方法で得られた鉛粉の性状は、ボールミル方式のものでは、・・・酸化鉛（ＰｂＯ）（２価）成分が約７０〜８５重量％、残部は金属状鉛である。・・・これら従来の鉛粉を鉛電池の正極活物質として用いた場合、化成（初回の充電操作）完了時の活物質中のα−ＰｂＯ2 とβ−ＰｂＯ2の生成量をＸ線ピークにより比較すると、電池作用的に活性なβ−ＰｂＯ2に対し、電池作用の不活性なα−ＰｂＯ2 の生成量が多く、β−ＰｂＯ2／α−ＰｂＯ2 のピーク比をとると、１．０またはそれ以下の場合が多かった。」（第１頁右下欄第１１〜第２頁左上欄１０行）
　サ．「本発明は、保有する電気エネルギーを有効に活用できる利用率の高い活物質を用い、放電性能を大幅に向上させた鉛蓄電池を提供することを目的とする。」（第２頁左上欄第１５〜１８行）
　シ．「オゾンと反応させ、比表面積を増大させると共に、酸化度を高めた鉛粉を電池活物質として用いることにより、化成（初回の充電操作）において、電池作用的に活性なβ−ＰｂＯ2の生成を容易にし、かつ活性度の低いα−ＰｂＯ2 の生成を抑制し、このことにより鉛蓄電池の放電性能を大幅に向上させることを知見して本発明に到達した。」（第２頁右上欄第１〜７行）
　ス．「電池活物質として用いられる鉛粉は、例えば上記円筒形回転容器にて鉛塊を回転磨砕すると同時に、・・・オゾンガスを接触反応させて、酸化度を高めたものである。この鉛粉の酸化度は、酸化鉛（ＰｂＯ）の２価状態から、更に高次の四三酸化鉛（Ｐｂ3Ｏ4）の状態にならしめたものである。」（第２頁右上欄第１８行〜同頁左下欄第４行）
　セ．「鉛粉の比表面積と、高酸化状態の四三酸化鉛の含有量について検討したところ、第１表の結果が得られ、比表面積は、四三酸化鉛（Ｐｂ3Ｏ4）の含有量増加と共に増大していることが判った。」（第２頁右下欄第４〜８行）
　ソ．「Ｐｂ3Ｏ4  含有量は４．０〜２９．０重量％であること。」（第１表）
　タ．「グリッド合金はＳｂ含有量２．５重量％のものを用い・・・である。ペーストの作成方法は、・・・メノウ乳鉢に各鉛粉１６ｇに比重１．２の希硫酸２．３ｍｌを少量ずつ加えながら、よく練合してペースト状となした。」（第３頁左下欄第８〜１４行）
　チ．「累計放電時間（２０サイクルまで及び５０サイクルまで）が、比較例１よりも実施例１の方が長いこと。」（第２表）
　これらの記載事項によれば、刊行物４には、以下のとおりの発明が記載されていると認められる。
　「Ｓｂ（アンチモン）を含むグリッド（格子体）を用いる鉛蓄電池において、放電性能（充放電サイクル性能）を大幅に向上させるために、鉛粉をオゾンと反応させ、鉛粉を酸化鉛（ＰｂＯ）の２価状態から、更に高次の四三酸化鉛（Ｐｂ3Ｏ4）の状態にし、表面積を増大させた鉛粉、すなわち、酸化鉛および四三酸化鉛を含有する鉛粉を、希硫酸（硫酸および水）と練合してペースト状にしたものを正極活物質として用いた鉛蓄電池。」（以下、「刊行物４に記載された発明」という。）
(3)対比及び判断
・請求項１に係る発明に関して
　本件請求項１に係る発明と刊行物１に記載された発明とを対比・検討する。
　刊行物１に記載された発明において、「格子近傍の活物質がα−ＰｂＯ2を生成し得るペースト状活物質」は、本件明細書に従来技術として引用されている特開昭５８−１９７６６２号公報に、「一般に、ペースト式電極は、ＰｂとＰｂＯから成る鉛粉に希硫酸と水を練合したペーストを塗着し、極板を形成する。その後、充電方向に通電する化成によって正極板の活物質としてＰｂＯ2をつくる。」（第１頁右下欄第１３〜１７行）と記載され、また、刊行物４に、「従来の方法で得られた鉛粉の性状は、ボールミル方式のものでは、・・・酸化鉛（ＰｂＯ）（２価）成分が約７０〜８５重量％、残部は金属状鉛である。・・・これら従来の鉛粉を鉛電池の正極活物質として用いた場合、化成（初回の充電操作）完了時の活物質中のα−ＰｂＯ2 とβ−ＰｂＯ2の生成量をＸ線ピークにより比較すると、電池作用的に活性なβ−ＰｂＯ2に対し、電池作用の不活性なα−ＰｂＯ2 の生成量が多く」（上記コ）と記載されていることからみて、「酸化鉛、硫酸および水からなる鉛ペースト」であることは明らかであり、さらに、格子体の表面部分に設けた「アンチモンを含む鉛−アンチモン合金からなる層」は、「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金」からなる格子体よりアンチモンを多く含むことも明らかである。
　したがって、両者は、「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体に酸化鉛、硫酸および水からなる鉛ペーストが塗着された極板を備えた鉛蓄電池であって、前記格子体の表面の少なくとも一部には格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金からなる層を設ける鉛蓄電池。」である点で一致し、酸化鉛が、本件請求項１に係る発明においては、「四三酸化鉛を含有する」ものであるのに対し、刊行物１に記載された発明においては、「四三酸化鉛を含有する」ことが示されていない点で相違する。
　上記相違点について検討する。
　本件請求項１に係る発明は、「鉛−カルシウム系合金のエキスパンド格子は耐食性に優れ、格子内部への腐食の進行を防いでいる。しかしながら、過充電が長期に渡って行われると極板の変形が生じ、容量が低下する。」（本件特許公報第３欄第１８〜２１行）という課題を解決し、「過充電サイクル性能の向上をはかる」（同第６欄第２５行）ものであるのに対して、刊行物１に記載された発明は、「鉛−カルシウム、又は鉛−カルシウム−スズ合金からつくられたエキスパンド格子を用いた電池は高温雰囲気中で使用されると、格子の腐食が進行し、格子の伸びによる変形が生じる。そのため格子と活物質との密着性が低下して寿命になる」（上記ウ）という課題を解決し、「格子表面層にアンチモンを有する構造にすることで、格子の伸びを抑制し、活物質との密着性を高める」（上記エ）ことにより、「とくにすぐれた寿命性能を発揮するものである」（上記カ）であるから、両者は、鉛−カルシウム系合金のエキスパンド格子を用いた鉛蓄電池の充放電に伴う極板の変形を防止し、充放電サイクル性能（寿命性能）の向上を図る点で課題が共通する。
　一方、刊行物４には、アンチモンを含む格子体を用いる鉛蓄電池において、放電性能（充放電サイクル性能）を大幅に向上させるために、四三酸化鉛を含有する酸化鉛を正極活物質として用いることが示唆されている。
　してみると、刊行物１に記載された「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体の表面の少なくとも一部には格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金からなる層を設ける」鉛蓄電池において、充放電サイクル性能を向上させるために、正極活物質である酸化鉛として、刊行物４に記載された「四三酸化鉛を含有する酸化鉛」を用いて、本件請求項１に係る発明と同様の構成とすることは、当業者が容易に想到し得たものと認められる。
　その際に、四三酸化鉛の化成において、活性なβ−ＰｂＯ2が生成されやすいことが刊行物４の上記シなどから推測されるが、刊行物１の上記エには、「格子表面層にアンチモンがあると、その近傍の活物質はα−ＰｂＯ2になりやすく、これが密着性を高める」と記載されており、一見ＰｂＯ2の型が相違し、組み合わせの阻害要因となるように思われるが、四三酸化鉛を含む活物質の化成によりα−ＰｂＯ2に比較して活性の高いβ−ＰｂＯ2を生成しやすいことにより、活物質全体としては、累計放電時間の向上が図られ、一方、格子近傍の活物質は、格子表面層にアンチモンがあり、α−ＰｂＯ2が生成しやすく、密着性も高くなると考えられることから、充放電サイクル性能の向上を図る上で相反する組み合わせであるとはいえない。
　なお、特許権者は、特許異議意見書において、本件特許の第１図を参酌して、格子体表面に鉛−アンチモン系合金層を設けることと、鉛ペーストに四三酸化鉛を含むことの相乗効果を主張し、その根拠として、比較例の電池Ｂをあげ、格子体表面に鉛−アンチモン系合金層を設けず、鉛ペーストに四三酸化鉛を含む電池Ｂの構成では、過充電サイクルが１サイクル減少する結果が得られたことからも、格子体表面に鉛−アンチモン系合金層を設けることと、鉛ペーストに四三酸化鉛を含むことを単に組み合わせただけでは、過充電サイクルが３サイクル向上する相乗効果は期待できない旨を主張している。
　しかしながら、上記のとおり、刊行物４には、アンチモンを含む格子体を用いる鉛蓄電池において、四三酸化鉛を含有する酸化鉛を正極活物質として用いることにより、放電性能（充放電サイクル性能）を大幅に向上させ得ることが示唆されており、また、通常の充放電サイクル性能と過充電時の充放電サイクル性能とは同様な傾向を示すであろうと予測することが、当業者にとってむしろ自然であり、格子体表面に鉛−アンチモン系合金からなる層を設ける刊行物１に記載された鉛蓄電池において、四三酸化鉛を含有する酸化鉛を正極活物質として用いれば、格子体の改質による過充電サイクル性能の向上に加えて、さらに、四三酸化鉛を用いることにより過充電サイクル性能が向上するという効果を予測し得るものであるから、刊行物１及び４に記載されたアンチモンを含む格子体とは異なる、アンチモンを含まない鉛−カルシウム合金からなる格子体に、四三酸化鉛を正極活物質として用いた比較例Ｂの電池が、過充電サイクル性能の向上がみられないからといって、上記効果の予測性を否定する根拠とはならない。
・請求項２に係る発明に関して
　請求項２に記載された「格子体は鉛−カルシウム系合金であって、圧延され、エキスパンド加工された格子体である」という構成は、刊行物１の上記オに「Ｐｂ−０．０７重量％、Ｃａ−０．３重量％Ｓｎ合金を用いて圧延シートを製作し、・・・。その後、・・・第１図に示すエキスパンド格子を作った。」と記載されている事項であるから、請求項２に係る発明も上記請求項１に係る発明と同じ理由により、当業者が容易に想到し得たものと認められる。　
・請求項３に係る発明に関して
　請求項３に記載された「酸化鉛の四三酸化鉛の含有量は１０〜５０ｗｔ％である」という構成は、刊行物４の上記ソの範囲と重複するから、上記の含有量を採用することは、当業者が適宜なし得ることにすぎない。
(4)むすび
　以上のとおりであり、本件請求項１〜３に係る発明は、上記刊行物１及び４に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件請求項１〜３に係る発明についての特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。
　したがって、本件請求項１〜３に係る発明についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１１月２１日（２０００．１１．２１）
【訂正の要旨】
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「鉛合金からなる格子体・・」とあるのを、「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体・・」と訂正し、全体を次のとおりとする。
　「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体に酸化鉛、硫酸および水からなる鉛ペーストが塗着された極板を備えた鉛蓄電池であって、前記格子体の表面の少なくとも一部には格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金からなる層を設けるとともに、前記酸化鉛は四三酸化鉛を含有することを特徴とする鉛蓄電池。」
　イ．訂正事項ｂ
　特許明細書第２頁第１４行（特許掲載公報第２頁第３欄第２５行〜第２６行）に記載の「鉛合金からなる格子体」を「アンチモンを含まない鉛−カルシウム系合金からなる格子体」に訂正する。
　ウ．訂正事項ｃ
　特許明細書第２頁第５行（特許掲載公報第２頁第３欄第１３行）に記載の「逮銃」を「連続」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
鉛蓄電池
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
アンチモンを含まない
−カルシウム系
　【請求項２】格子体は鉛−カルシウム系合金であって、圧延され、エキスパンド加工された格子体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の鉛蓄電池。
　【請求項３】酸化鉛の四三酸化鉛の含有量は１０〜５０ｗｔ％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
　本発明は鉛蓄電池の改善に関するものであり、とくにメンテナンスフリーバッテリーの過充電性能を向上させるものである。
従来の技術
　鉛蓄電池用極板としてペースト式極板がある。これは鉛合金製の格子体に活物質となる鉛ペーストを塗着してつくられる。
　鉛ペーストに鉛粉と希硫酸と水を練合したものであり、鉛粉は表面が酸化された酸化鉛と金属鉛から構成された鉛粉末が一般的に使われている。酸化鉛とともに四三酸化鉛を用いることが提案されている。（特開昭５８−１９７６６２号公報）
　格子体には鉛−アンチモン系合金を用いた鋳造格子体が使われてきた。アンチモンは鋳造性を高めるとともに格子の機械的強度を高めることを目的に添加されてきた。しかし、電池の性能上は自己放電が多くなったり、減液量が増加したり、メンテナンス性能が低下する欠点があった。
　そこで、アンチモンを含まない格子合金として鉛−カルシウム系合金が開発された。この鉛−カルシウム系合金は鋳造性が悪い欠点があった。さらに、鉛−カルシウム系合金の鋳造結晶は比較的大きな結晶粒子であり、粒界腐食による侵食が進み易く、耐食性に弱点があった。このような課題を解消するために、圧延シートにエキスパンド加工を行なうエキスパンド極板が開発された。この新方式の開発により、結晶構造は繊維状の微細な結晶組織が形成され耐食性が改善された。また、鉛−カルシウム系合金板を
連続
発明が解決しようとする課題
　鉛−カルシウム系合金のエキスバンド格子は耐食性に優れ、格子内部への腐食の進行を防いでいる。しかしながら、過充電が長期間に渡って行われると極板の変形が生じ、容量が低下する。
　そこで、本発明は過充電による容量低下を防ぐ手段を提案するものである。
課題を解決するための手段
　本発明は、上記課題を解決するために
アンチモンを含まない
−カルシウム系
　特に、格子体は鉛−カルシウム系合金であって、圧延され、エキスパンド加工された格子体であり、その合金シートの表面に１．０ｗｔ％以上のアンチモンを含有する鉛−アンチモン系合金を圧着させると良い。この鉛−アンチモン系合金からなる層は格子表面の一部に存在させるだけで十分な効果がある。
　なお、酸化鉛の四三酸化鉛の含有量は１０ｗｔ％以上の含有で優れた効果を発揮することができる。また、工業的には５０ｗｔ％以下に制御した方がコスト的に有用である。
作用
　鉛−カルシウム系合金シートのエキスパンド格子体は酸化腐食層が緻密な酸化層が均一に形成される。そのため、格子内部への侵食を抑制することができる。しかしながら、この緻密な酸化層が拡張することにより、格子変形が生じる。
　そこで、本発明のように格子体の表面に格子体よりもアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を設けることにより、酸化腐食層の特性を改質することができる。すなわち、格子表面を被覆する酸化層が緻密な酸化層で均一に包含される構造でなく、酸化層の一部に多孔質の酸化層が形成され格子を変形させる力を吸収する働きがあるのではないかと思われる。
　なお、格子体の表面が全面に渡って同様な腐食層に包まれるよりも、本発明のように格子体の表面の一部に物性の異なる鉛−アンチモン系合金の層を設けることにより、応力の分散がはかられ、大きな効果が得られる。
　本発明は格子体の改質だけでなく、活物質の改善を図り、両者の相互作用により効果を発揮するものである。すなわち、上記格子体の腐食層の改質とともに、活物質の原料に四三酸化鉛を用いることにより、有効な改善がはかられた。
　四三酸化鉛は酸化鉛と二酸化鉛に分解される。正極活物質は化成により二酸化鉛を生成し活用される。したがって、電気化学的に生成した二酸化鉛の物性の差あるいは活物質の多孔度などの違いにより、格子と活物質との密着性を改善する働きがあると推定される。
　しかしながら、鉛−カルシウム系合金格子体に四三酸化鉛を主原料とした鉛ペーストを塗着した極板を用いて、充放電サイクルを繰り返すと活物質の軟化が進み、格子と活物質の密着性が失われ、活物質の脱落により容量低下が進行する。
　ところが、本発明のように格子体の表面の一部に格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を設けることにより、活物質と格子酸化層との融合が進み、格子の変形に対し活物質が追従するように思われる。しかし、その界面の作用機構について詳細はわからない。
　本発明は格子合金の酸化腐食層の改質および変形の抑制、活物質の多孔度および物性そして格子と活物質との界面での密着作用などの相乗効果によって、過充電特性の向上がはかられるものと思われる。
実施例
　次に本発明の構成の特徴と効果を実施例で示す。
　鉛−０．７ｗｔ％カルシウム−０．２５ｗｔ％錫合金の圧延シートをベースに、その表面に鉛−２．５ｗｔ％アンチモン−５．０ｗｔ％錫合金箔を圧延ローラを通過させて圧着した。これをエキスパンド加工することにより、表面の一部に格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を有するエキスパンド格子体をつくった。
　それから、酸化鉛と金風鉛の比率が約７０：３０からなる鉛粉４００ｋｇと四三酸化鉛１００ｋｇを混合し、これに希硫酸と水を添加して練合した鉛ペーストをつくった。この鉛ペーストを前記格子体の表面に格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を有するエキスパンド格子体に塗着して正極板とした。この極板を用いて本発明による電池Ａを組み立てた。
　次に、比較例として、鉛−０．０７ｗｔ％カルシウム−０．２５ｗｔ％錫合金の圧延シートからエキスパンド格子体を作成した。このエキスパンド格子体はその表面に鉛−アンチモン系合金の層を設けないものである。この従来のエキスパンド格子に四三酸化鉛を原料である酸化鉛の一部に用いた前記鉛ペーストを塗着した極板を使って電池Ｂを組立てた。また、前記の格子体の表面に格子体よりアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を設けたエキスパンド格子体に四三酸化鉛を含有しない酸化鉛を原料として作成した従来の鉛ペーストを塗着した極板を使って電池Ｃを組み立てた。従来例として、前記の四三酸化鉛を含有しない酸化鉛を原料として作成した従来の鉛ペーストを、表面に鉛−アンチモン系合金の層を設けない鉛−カルシウム−錫合金のエキスパンド格子体に塗着した極板を使った電池Ｄを組み立てた。
　これらの電池を用いて、過充電サイクル試験を行なった。試験は５時間率放電で１０．５Ｖになるまで放電した後、１５．５Ｖの定電圧で１２０時間充電を行なう充放電を１サイクルとして、５時間率放電容量が初期の６０％以下になったときを寿命とした。
　第１図にその結果を示す。
　図から明らかなように本発明による電池Ａは優れた過充電寿命性能を示している。従来例の電池Ｄに比べ大幅な向上がはかられた。
　一方、格子表面の一部に格子体よりもアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を設けた電池Ｃは従来例の電池Ｄに比べ、サイクル性能が向上しており、格子表面の一部に鉛−アンチモン合金層を設けることは活物質との密着性を高める効果があるものと思われる。しかしながら本発明の電池Ａに比べると、効果は小さい。そして、活物質原料に四三酸化鉛を用い、格子体の表面に格子体よりもアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を設けない格子体を用いた電池Ｂは従来の電池Ｄよりもサイクル性能が低下した。
　これらの結果より、本発明の過充電寿命向上効果は格子体の表面に格子体よりもアンチモンを多く含む鉛−アンチモン系合金の層を設ける構成と、鉛ペースト原料である酸化鉛に四三酸化鉛をさせる構成との相乗効果により得られることが明らかである。
　なお、実施例では鉛−カルシウム−錫の三元合金を用い、表面に鉛−アンチモン−錫の三元合金の層を設けた例を示したが、格子表面に鉛−アンチモン合金、あるいは鉛−アンチモン−ヒ素の三元合金からなる層を設けても効果があることが確認されており、実施例に示した合金だけに限定されるものではない。
　また、実施例では従来の鉛粉と四三酸化鉛を混合した例を示したが、だとえば鉛粉を高温で酸化させその一部を四三酸化鉛とした粉体を用いても本発明の効果を抑制するものではない。ただ、四三酸化鉛を酸化させる燃料費用を考慮すると、工業的には５０％未満が好ましい。また、性能的効果は１０ｗｔ％以上含有させたときに、顕著に表われた。
　さらに、実施例ではエキスパンド格子の場合について示したが、パンチングなどの格子体においても効果があり、エキスパンド格子だけに限定されるものではない。
発明の効果
　本発明は鉛−カルシウム系合金をペースにしたメンテナンスフリー電池において、メンテナンス性能を維持して、過充電サイクル性能の向上をはかるものであり、その工業的価値は大きい。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の電池の過充電サイクル寿命試験結果を示す図である。