【事件の表示】
　特許第２９５３５３２号「高透湿性合成皮革」の請求項１〜８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９５３５３２号の請求項１〜８に係る特許を維持する。
【理　由】
　１．手続きの経緯
　本件特許第２９５３５３２号の発明は、平成２年８月２８日に出願され、平成１１年７月１６日に設定登録（請求項の数８）されたものであるが、特許異議の申立てに基いて特許の取消理由を通知したところ、明細書の訂正請求がなされたものである。
　２．訂正の適否について
（１）請求された訂正の内容は、次の（ａ）〜（ｈ）からなるものである。
（ａ）特許請求の範囲の請求項１、３における「繊維質あるいは」を削除する。
（ｂ）同請求項２における「高分子重合体の」を「ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である高分子重合体の」と訂正する。
（ｃ）同請求項４〜６の「請求項１〜３のいずれか１項」をそれぞれ「請求項１または請求項３」と訂正する。
（ｄ）同請求項７における「請求項５または６」を「請求項２、請求項５または請求項６」と訂正する。
（ｅ）明細書第５頁第８〜１２行（特許公報第２頁第４欄第６〜２５行）の「本発明は、繊維質あるいは繊維質と・・・。また本発明は、・・・高分子重合体の・・・。さらにまた本発明は、繊維質あるいは繊維質と・・・。」を「本発明は、繊維質と・・・。また本発明は、・・・ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である高分子重合体の・・・。さらにまた本発明は、繊維質と・・・。」と訂正する。
（ｆ）同第８頁第１６〜１７行（同第３頁第５欄第３１〜３３行）の「さらに、・・・ことができる。」を「さらに、合成皮革基体の表面に被膜を形成する高分子重合体が、ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である場合には、繊維質のみも合成皮革基体として使用することができる。」と訂正する。
（ｇ）同第２７頁第９〜１０行（同第６頁第１２欄第２８行）、同第３２頁第９行（同第７頁第１４欄第１８行）における「実施例１」を、それぞれ「参考例１」と訂正する。
（ｈ）同第３７頁第１５行（同第８頁第１６欄第１５行）、同第４０頁（同第９頁）第１表の「実施例１６」を、それぞれ「実施例５」と訂正する。
（２）（ａ）、（ｂ）の訂正は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、（ｃ）〜（ｆ）の訂正は、前記（ａ）、（ｂ）の訂正に整合させたものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当する。
（ｇ）、（ｈ）の訂正は、誤記の訂正を目的とするものに該当する。
　そして、これらの訂正は、いずれも願書に添付した明細書または図面に記載した事項の範囲内においてされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。
　したがって、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する同法第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　３．特許異議の申立てについて
（１）本件発明は、訂正された明細書の特許請求の範囲請求項１〜８に記載されたとおりのものと認める。
（２）特許異議申立人は、請求項１〜８に係る特許は、次の（イ）〜（ハ）の理由により取り消されるべきであると主張して、甲第１号証（特開平１−２９３１４２号公報）、甲第２号証（「ポリウレタン樹脂ハンドブック」、昭和６２年９月２５日　日刊工業新聞社発行、第５９２〜５９７頁）、甲第３号証（特開平２−５３８４１号公報）、甲第４号証（特開平１−１６３２１６号公報）、甲第５号証（特開昭６１−４０３３６号公報）及び甲第６号証（特開平４−４１７８３号公報）を提出している。
（イ）請求項１〜８に係る発明は、甲第１〜５号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、その特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。
（ロ）請求項１に係る発明は、甲第６号証に記載された発明と同一であるから、その特許は、特許法第２９条の２第１項の規定に違反してされたものである。
（ハ）請求項１〜３の記載には不備があるから、請求項１〜３に係る特許は、特許法第３６条第４、５項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものである。
（３）甲第１号証には、名称を「絹の粉砕方法、樹脂フィルム並びに樹脂皮膜及び塗料」とする発明（特許請求の範囲参照）が記載され、「各種の布地、皮革あるいは木製品等の表面に前記の絹粉を含む０．０２〜０．００２ｍｍ厚さからなる皮膜あるいは塗膜を形成し、ないしはフィルムを貼り合わせて、この皮膜、塗膜あるいはフィルム中の絹粉成分の一部を溶出した場合、このフィルム中の絹粉と溶出された孔とによってこれらの布地、皮革あるいは木製品等に特有の耐水性と透湿性とがもたらされることとなる。」（第８頁左下欄第５〜１３行）との記載、及び不織布の面に絹粉を含むポリウレタン樹脂フィルムスキン層を作り、これを温水中に漬けると、フィルム中の絹粉の一部が溶出し、柔かい感触のフィルム面が得られたことの記載（第８頁右下欄第１〜１６行参照）がなされ、
甲第２号証には、湿式ポリウレタン合成皮革の製造工程について、両面起毛布にＰＵ含浸液を含浸、凝固させた後、湿式ＰＵ銀面マイクロポーラス層を形成させることの記載（第５９５頁下から第２行〜第５９６頁２４行参照）がなされ、
甲第３号証には、シルク粉末２〜７０重量％を含有した樹脂又はゴムから成る成形材料（特許請求の範囲請求項１）が記載され、
甲第４号証には、革粉と樹脂との混合方法の発明（特許請求の範囲参照）が記載され、
甲第５号証には、ポリアミノ酸ウレタン樹脂系多孔質膜の製造法の発明（特許請求の範囲参照）が記載され、「こうして得られた多孔質膜は、高い耐水圧を維持して透湿性の高く、人工皮革用樹脂としては勿論、織布、不織布又は多孔質基材にコーティングした防水布（・・・）およびその他繊維加工の用途に好適である。」（第６頁左上欄第１３〜１８行）との記載がなされ、甲第６号証には、基布上に、各々反応染料で染色可能な、ポリウレタン５０〜９８ｗｔ％と天然有機高分子粉末５０〜２ｗｔ％との混合物よりなる表皮層を設けた合成皮革原反を、反応染料で染色してなることを特徴とする染色合成皮革（特許請求の範囲請求項１）が記載され、「合成皮革原反用織布としては、織物、編物、不織布、ウレタン含浸不織布、及びそれらの混紡品；各々着色繊維からなる織物、編物、不織布、ウレタン含浸不織布、及びそれらの混紡品が使用される。」（第２頁左下欄第１４〜１８行）、「このような天然有機高分子粉末としては皮革粉、キチン粉、シルク粉、ゼラチン粉、カゼイン粉、羊毛粉、コラーゲン粉、セルロース粉等、好ましくは皮革粉が挙げられる。・・・、タック感の減少、吸放湿性の付与、適度なざらつき等により表皮層に良好な感触を与える。」（第３頁左下欄第１１〜１８行）との記載がなされていることが認められる。
　（ｉ）申立て理由（イ）について　
　請求項１〜３に係る発明と甲第１〜５号証記載のものとを対比すると、同甲号証には、請求項１に係る発明の構成要件である「合成樹脂が絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有するポリウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であること」、請求項２に係る発明の構成要件である「絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有するポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である高分子重合体の被膜を形成させた」こと、請求項３に係る発明の構成要件である「合成樹脂が絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有するポリアミノ酸ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であること」についての記載ないし示唆はなされていないものと認められる。
　そして、請求項１〜３に係る発明は、前記事項を構成要件とすることにより明細書に記載したとおりの効果を奏し得たものと認められるから、請求項１〜３に係る発明は、甲第１〜５号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　請求項４〜８に係る発明は、請求項１〜３に係る発明を構成する事項を限定してなるものであるから、請求項１〜３に係る発明について記載したと同様の理由により、甲第１〜５号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　（ii）申立て理由（ロ）について
　請求項１に係る発明と甲第６号証記載のものとを対比すると、両者は、合成皮革基体の表面に絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有する高分子重合体の被膜を形成させた合成皮革である点で共通するが、同甲号証には、前者の構成要件である合成皮革基体が「繊維質と合成樹脂とからなり」、かつ「前記合成樹脂が絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有するポリウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であること」の記載はなされていないものと認められる。
　したがって、請求項１に係る発明は甲第６号証に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　（iii）申立て理由（ハ）について
　特許異議申立人が主張する記載不備の理由は、「前記合成樹脂が・・・を主体とする合成樹脂であること」なる構成を有する請求項１〜３の記載は、発明の構成に欠くことができない事項のみを記載したものではないというものであるが、当該構成は、請求項１〜３記載の「繊維質と合成樹脂とからなる合成皮革基体」の合成樹脂を規定する事項であるから、発明の構成に欠くことができない事項を記載したものであることは明らかであり、したがって、理由（ハ）は採用できない。
（４）以上のとおりであるから、特許異議申立て理由及び証拠によっては、請求項１〜８に係る特許を取り消すことはできない。
　４．また、他に請求項１〜８に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１０月１０日（２０００．１０．１０）
【訂正の要旨】
（ａ）特許請求の範囲の請求項１、３における「繊維質あるいは」を削除する。
（ｂ）同請求項２における「高分子重合体の」を「ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である高分子重合体の」と訂正する。
（ｃ）同請求項４〜６の「請求項１〜３のいずれか１項」をそれぞれ「請求項１または請求項３」と訂正する。
（ｄ）同請求項７における「請求項５または６」を「請求項２、請求項５または請求項６」と訂正する。
（ｅ）明細書第５頁第８〜１２行（特許公報第２頁第４欄第６〜２５行）の「本発明は、繊維質あるいは繊維質と・・・。また本発明は、・・・高分子重合体の・・・。さらにまた本発明は、繊維質あるいは繊維質と・・・。」を「本発明は、繊維質と・・・。また本発明は、ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である高分子重合体の・・・。さらにまた本発明は、繊維質と・・・。」と訂正する。
（ｆ）同第８頁第１６〜１７行（同第３頁第５欄第３１〜３３行）の「さらに、・・・ことができる。」を「さらに、合成皮革基体の表面に暇食え雄形成する高分子重合体が、ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である場合には、繊維質のみも合成皮革着基体として使用することができる。」と訂正する。
（ｇ）同第２７頁第９〜１０行（同第６頁第１２欄第２８行）、同３２頁第９行（同第７頁第１４欄第１８行）における「実施例１」を、それぞれ「参考例１」と訂正する。
（ｈ）同第３７頁第１５行（同第８頁第１６欄第１５行）、同第４０頁（同第９頁）第１表の「実施例１６」を、それぞれ「実施例５」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
高透湿性合成皮革
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　
繊
　　【請求項２】　繊維質あるいは繊維質と合成樹脂とからなる合成皮革基体の表面に、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有する
ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である
　　【請求項３】　
繊
　　【請求項４】　高分子重合体がポリウレタン樹脂である、請求項１
または請求項３
　　【請求項５】　高分子重合体がポリアミノ酸ウレタン樹脂である、請求項１
または請求項３
　　【請求項６】　高分子重合体がポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である、請求項１
または請求項３
　　【請求項７】　ポリアミノ酸ウレタン樹脂が、ポリ−γ−メチル−Ｌ−グルタメートを主成分とするポリアミノ酸セグメントであり、その含有量がポリアミノ酸ウレタン樹脂重量に対し、３重量％〜８５重量％である、請求項
２、請求項５または請求項
　　【請求項８】　高分子重合体の被膜が、連続多孔質である、請求項１〜７いずれか１項記載の高透湿性合成皮革。
【発明の詳細な説明】
　〔産業上の利用分野〕
　本発明は、合成皮革に関し、さらに詳しくは、表面が天然皮膚感に富んだ触感を有し、透湿性、吸湿性、吸湿性などの機能性を有し、場合によっては通気性を有し、かつ表面の汚れにくい合成皮革に関する。
　〔従来の技術〕
　合成皮革は、天然皮革の代替物として登場して以来数多くの改良提案がなされ、現在では靴、ボール、衣料などの用途ではなくてはならない材料にまで成長してきた。これらの用途では、人が皮膚に直接接触して使用することが多く、皮膚と接触した場合に違和感のない表面触感を有し、汗によるべトツキ感がなく、かつ高透湿性、高吸湿性、高放湿性を有する合成皮革が望まれてきている。
　現在のところ、これらの要求を満たすものはないが、最近の方策として、親水基を導入したポリウレタン、あるいは皮革粉末を分散させたポリウレタン、あるいはシリコーン変性ポリウレタン、あるいは、ポリアミノ酸ウレタンなどを表面膜として形成させた合成皮革が提案されている。
　しかし、これらの方法では、実用上で満足されるものにはなっていないのが現状である。例えば、親水基を導入したポリウレタンやシリコーン変性ポリウレタンを表面膜として形成させた合成皮革では、透湿性は高まるものの、ポリウレタン特有のベトツキ感があり、特に汗をかいた肌で接触した場合のベトツキ感が大きいため好ましいものになっていない。これを改良するために、ポリウレタンに皮革粉末を分散させた表面膜を有する合成皮革が提案されているが、皮革粉末が金属を含有しているために白塗料の場合は着色が大きくて不適であることや、皮革粉末の含有量が多すぎると表面触感や透湿性などの機能性は満足されるものの、膜強度が小さく揉むと皮革粉末が表面膜から脱落するなどの欠点があり、満足されるものにはなっていない。また、表面に機械的に貫通孔を形成させたり、表面膜を連続多孔質にするといった通気性の合成皮革も提案されているが、表面の孔に汚れが付着して除去しにくく、汚れやすい欠点を有している。
　このように、現状では未だ満足されるものはなく、各用途分野からこれらの機能を有する新素材としての合成皮革の要求が高まってきている。
　〔発明が解決しようとする課題〕
　本発明は、従来法では満足されていない人の皮膚と違和感のない表面触感を有し、かつ透湿性、吸湿性、放湿性などの機能性を有し、場合によっては通気性も有し、表面の汚れにくい合成皮革の提供を目的とする。
　〔課題を解決するための手段〕
　本発明は
、繊
　また本発明は、繊維質あるいは繊維質と合成樹脂とからなる合成皮革基体の表面に、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有する
ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である
　さらにまた本発明は
、繊
　本発明の合成皮革基体を構成する繊維質とは、従来公知の合成繊維、再生繊維、天然繊維からなる不織布、偏布、織布などであり、合成皮革の使用される用途に応じてその特性面から選択がなされる。
　これらの繊維と複合されて合成皮革基体を構成する合成樹脂として、従来公知の重合体が使用でき、例えばポリウレタン樹脂、ポリアミノ酸ウレタン樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−ポリウレタン共重合体、ＳＢＲ樹脂、ＮＢＲ樹脂などが挙げられる。なかでも、ポリウレタン、ポリアミノ酸ウレタンが、得られる合成皮革の耐摩耗性などの耐久性の観点から好適に使用することができる。
　このうち、ポリウレタン樹脂としては、従来公知のポリウレタン樹脂が使用できる。例えば、有機ジイソシアネートと長鎖ジオールおよび鎖伸長剤との反応で得られるポリウレタンが代表的であり、有機ジイソシアネートとしては、脂環族有機ジイソシアネート、脂肪族有機ジイソシアネート、芳香族有機ジイソシアネートなどが使用でき、長鎖ジオールとしては、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、ポリアミドエステル系ジオール、ポルカーボネート系ジオールなどが使用でき、鎖伸長剤としては、低分子グリコール、低分子ジアミン、低分子アミノアルコールなどの活性水素を２個含有する化合物が使用でき、これらの混合物から構成されるポリウレタンであっても構わない。用途によってこれらの原料を選定するべきであり、例えば耐加水分解性が要求され、かつ耐変色性が要求さえる用途では、有機ジイソシアネートとしては脂環族有機ジイソシアネート、あるいは脂肪族有機ジイソシアネートを用い、長鎖ジオールとしてはポリカーボネート系ジオール、あるいはポリエーテル系ジオールを用いればよい。
　以上のポリウレタンのなかで、ポリエチレンエーテルセグメントを分子構造中に含むポリウレタン、シリコーンセグメントを分子構造中に含むポリウレタンなどが透湿性などの特性を追求する本発明の目的から好ましい。
　以上のポリウレタン樹脂とは異なり、本発明の合成皮革基体を構成する合成樹脂としては、ポリアミノ酸ウレタン樹脂であることが必要である。ここにポリアミノ酸ウレタン樹脂とは、ポリウレタンとポリアミノ酸との共重合体であり、従来公知のポリアミノ酸ウレタン樹脂が使用できる。ポリアミノ酸ウレタン樹脂の一般的な製法としては、ポリウレタンにＮ−カルボキシ−α−アミノ酸無水物を付加重合させる方法がある。ここで使用されるポリウレタンとしては、従来公知のポリウレタンはすべて使用することができる。
　合成皮革の用途によっては、裏面側からの吸水性、あるいは吸湿性が要求される場合があるので、本発明の表面被膜に用いられる吸湿性の大きい絹繊維および／または羊毛からなる微粉末を上記の合成樹脂と併用することが必要である。すなわち、絹繊維の微粉末を含有するポリウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂を基体とするものである。
　これらの繊維質と合成樹脂とから合成皮革基体が形成されるが、この合成皮革基体としては、繊維質に合成樹脂を含浸させたタイプ、この含浸基体の表面にさらに合成樹脂を形成させたタイプ、繊維質の表面に合成樹脂を形成させたタイプなどが本発明で使用できる。さらに、
合成皮革基体の表面に被膜を形成する高分子重合体が、ポリアミノ酸ウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である場合には、
　これらの合成樹脂は、従来公知の成形方法で繊維質と複合化される。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶液を含浸、あるいはコーテイングして水に浸漬して凝固させる従来公知の湿式法、メチルエチルケトンなどの有機溶剤の溶液あるいは分散液に水を分散させたＷ／Ｏ型エマルジョンを含浸あるいはコーティングして乾燥させる従来公知の乾式法、水系エマルジョンからの従来公知の湿式法、乾式法などによる多孔質として複合化される。当然、無孔質での複合化も採用することができる。
　以上の合成皮革基体の表面に被膜として形成される高分子重合体に含有される絹繊維からなる微粒子とは、絹繊維を微粒子に粉砕したものである。
　絹繊維は、グリシン、アラニン、セリン、セリシンなどのアミノ酸からなるβ構造部分と無定形の部分とが交互に存在しているポリアミノ酸であるフィブロインと推定されている。
　また、絹繊維と同様に高分子重合体に含有される羊毛からなる微粒子とは、羊毛を微粒子に粉砕したものである。羊毛は、ケラチンという一種のタンパク質で構成されている。
　絹繊維もしくは羊毛の微粒子化の製法としては、例えばこのフィブロインまたはケラチンを酵素処理などにより分子を切断したのち、粉砕、微粒子化する方法などがある。
　絹繊維および羊毛は、吸水性が大きいが、絹繊維においては３０重量％、羊毛においては２０重量％の水分を含んでいても湿っぽさを感じさせず乾燥状態にみえるといった特徴を有している。
　この特性は、前記のポリアミノ酸構造から発現されると推定されている。本発明は、このような絹繊維および／または羊毛の有する特性を合成皮革の表面に付与することにより大きな効果が得られるため、微粒子の粒径は３０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１５μｍ以下である。このような特徴のある絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を高分子重合体に添加して、高分子重合体の特性を改質し、得られる被膜に人の皮膚との違和感がなく、透湿性、吸湿性、放湿性などの特性を付与することが本発明の特徴である。
　以上の絹繊維からなる微粒子が添加される本発明の被膜形成用の高分子重合体とは、従来公知の被膜形成用の重合体がすべて使用でき、例えばポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−ポリウレタン共重合体、ＳＢＲ樹脂、ＮＢＲ樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポリアミノ酸ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル−スチレン共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体などが挙げられる。
　このなかでも、本発明の目的とする人の皮膚と違和感のない表面触感を有し、透湿性、吸湿性、放湿性などの機能性をより満足させるためには、ポリウレタン樹脂、ポリアミノ酸ウレタン樹脂が好ましい。
　被膜形成用の高分子重合体としてのポリウレタン樹脂としては、前記合成皮革基体項で述べたポリウレタン樹脂と同様のものが使用できる。
　また、ポリアミノ酸ウレタン樹脂としては、前記合成皮革基体項で述べたと同じポリアミノ酸ウレタン樹脂が使用できる。ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製法において、ポリウレタンに付加反応されるＮ−カルボキシ−α−アミノ酸無水物としては、Ｎ−カルボキシ−γ−メチル−Ｌ−グルタメートの無水物、あるいはγ位のカルボン酸のエチル、プロピル、ブチルエステルなどのＮ−カルボキシ無水物、あるいはロイシンのＮ−カルボキシ無水物などがある。これらのポリアミノ酸ウレタン樹脂は、ポリペプチド結合を有していることから、本発明で使用されるポリペプチド結合を有する絹繊維および／または羊毛からなる微粒子との親和性が大きく、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子が塗膜から脱落しにくい。従って、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を使用する場合には、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子の添加量を多くすることが可能となり、本発明の透湿性、吸湿性、放湿性などの機能特性をさらに向上させることができ好ましい。さらに、ポリアミノ酸ウレタン樹脂は、前記のようにポリペプチド結合を有しているため、人の皮膚との違和感が少なく、親水性のポリアミノ酸を使用したポリアミノ酸ウレタン樹脂の場合は、透湿性、吸湿性、放湿性などの機能特性をこのもの自身が有しているため本発明の効果を高めることができ好ましい。
　ポリアミノ酸ウレタン樹脂中のポリアミノ酸セグメント比率は、３重量％〜８５重量％が好ましく、さらに好ましくは１０重量％〜６０重量％である。ポリアミノ酸セグメント比率が、３重量％に満たない場合は一般のポリウレタン樹脂の性格が強くなりポリアミノ酸ウレタン樹脂としての特性がなく、透湿性、吸湿性、放湿性などの機能特性を満足することができないなどの点で好ましくない。一方、ポリアミノ酸セグメント比率が、８５重量％を超える場合は得られる塗膜の伸度が小さく、屈曲、揉み、伸長などに対する機械的強度が低下するため好ましくない。
　また、本発明の合成皮革の表面に形成される被膜が多孔質である場合は、フッ素変性ポリウレタンを前記高分子重合体、特にポリアミノ酸ウレタンと混合することが、汚れ防止、耐水性改良の点から好ましい。
　フッ素変性ポリウレタン樹脂とは、ポリウレタン分子構造中の水素原子の一部がフッ素原子に置換されたものである。本発明において、フッ素変性ポリウレタン樹脂としては、従来公知の樹脂が使用できる。
　これらのフッ素変性ポリウレタン樹脂が、汗によるべトツキ感を感じさせない効果を有するともに被膜が多孔質膜となされた場合の欠点となる汚れやすさ、水の浸透などに対して、それぞれ防汚効果、耐水効果を付与する役目をする。また、本発明では、表面被膜が後述するポリアミノ酸ウレタン樹脂、あるいは絹繊維および／または羊毛からなる微粒子の効果で透湿性、吸湿性、放湿性などの機能を付与させている反面、フッ素変性ポリウレタン樹脂の効果で最表面に撥水性を付与させることにより、肌に触れた場合、濡れ感のない爽やかな表面触感を与えることが特徴となる。
　従って、フッ素含有セグメントを塗膜の表面に多く存在させることにより効果を高められるので、フッ素含有セグメントはポリウレタン樹脂の主鎖に存在させるよりむしろ側鎖に存在させる方が、ベトツキ防止、防汚などの効果が得られやすい。
　これは、塗膜作成時の溶剤乾燥時にフッ素含有セグメントが表面に配向しやすいためである。
　以上の被膜形成用の高分子重合体は、有機溶剤溶液として使用される。高分子重合体を溶解する有機溶剤は、高分子重合体の種類によって選択される。例えば、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を溶解させる有機溶剤としては、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンなどの塩素系脂肪族炭化水素があるが、ポリアミノ酸ウレタン中のポリウレタンセグメント比率が高い場合には溶解しにくく、また該ポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素変性ポリウレタン樹脂とを混合使用する場合は、フッ素変性ポリウレタン樹脂が溶解しにくいためなるべく避けた方がよい。ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホアルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどの極性有機溶剤が、ポリウレタン樹脂と混合使用する場合も共通の溶剤となるので好ましい。
　以上の高分子重合体の有機溶剤溶液の中に絹繊維および／または羊毛からなる微粒子が添加、均一分散されて合成皮革の表面被膜形成用の塗料とされる。
　絹繊維および／または羊毛からなる微粒子の添加量は、多いほど本発明の効果をもたらすが、使用される高分子重合体の種類によって決定すべきである。例えば、ポリアミノ酸ウレタン樹脂と併用する場合は、ポリアミノ酸ウレタン樹脂１００重量部に対して絹繊維および／または羊毛からなる微粒子の添加量は１重量部〜１２０重量部が好ましい。この添加量が１重量部に満たない場合は、本発明の優れた表面触感を有する被膜が得られず好しくない。一方、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子の添加量が１２０重量部を超える場合は、合成皮革を揉んだり折ったりした場合に絹繊維および／または羊毛からなる微粒子が被膜から脱落することがあり好ましくない。
　ポリペプチド構造を有していないその他の高分子重合体と併用する場合の絹繊維および／または羊毛からなる微粒子の添加量は、１重量％〜８０重量％が前記と同じ理由で好ましい範囲である。
　以上の絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有する高分子重合体の有機溶剤溶液のなかに、場合によっては、顔料、染料などの着色剤を添加することによって得られる塗膜の化粧性を高めることができる。また、酸化防止剤、耐ＮＯＸガス変色防止剤、各種劣化防止剤、各種機能剤なども良好な表面膜を得るために添加することができる。
　以上のようにして得られる絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有する高分子重合体の有機溶剤溶液は、合成皮革基体の表面に塗布、乾燥されて塗膜が形成される。表面形成方法としては、スプレー塗布、グラビア塗布、ナイフコーティング、ロールコーティング、離型紙使いのラミネートなどの従来公知の方法が採用できる。
　これらの塗布方法に応じて、該混合溶液を最適な粘度になるように濃度調整すればよい。１回での塗布で塗膜厚さが不充分な場合には、塗布と乾燥を繰り返して目標の塗膜厚さに調整すればよい。
　かくして得られる合成皮革は、人が皮膚に直接接触した場合に違和感のない表面触感を有し、汗によるべトツキ感がなく、かつ高透湿性、高吸湿性、高放湿性を有するものとなる。
　さらに、該塗膜を連通多孔質にすることによって、前記機能特性を大幅に高め、さらに通気性を高めることができる。
　多孔質の塗膜を得る方法としては、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有する高分子重合体有機溶剤液を合成皮革基体の表面に塗布したのち、水に浸漬（水浸）することにより溶剤を抽出する湿式法などの従来公知の方法が採用できるが、特に有効な方法として相分離凝固方法がある。この方法は、該高分子重合体有機溶剤溶液の中に、該有機溶剤には溶解度に限界があり、かつ結晶性が高く、該有機溶剤が蒸発するとともに微粒子状に析出する化合物を相分離凝固核剤として添加溶解させる方法である。例えば、有機溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い、相分離凝固核剤として尿素を用いた該混合樹脂の有機溶剤溶液を合成皮革基体の表面に塗布して乾燥させれば多孔質塗膜が得られる。場合によっては、このものを水洗などで尿素を抽出することによって、さらに良質の多孔質となすことができる。
　かくして得られる絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有する高分子重合体の多孔質被膜を表面に有する合成皮革は、合成皮革基体となる合成樹脂が、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有するポリウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であり、あるいは、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であり、あるいはまた、絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有するポリアミノ酸ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であり、通気性を有していることから、該高分子重合体の無孔質の塗膜を表面に有する合成皮革に比べ、人の皮膚と違和間のない表面触感を有することはもちろん、透湿性、吸湿性、放湿性などの機能特性は数段優れたものとなる。しかし、その反面、一般的には表面が多孔質になっているため、使用時の汚れやすさ、耐水性等が問題となる。これに対しては、前記のように高分子重合体としてフッ素変性ポリウレタン樹脂を用いればよい。他の高分子重合体と混合使用しても防汚性、耐水性の効果は充分に得られる。
　このような表面被膜が多孔質である合成皮革は、各種の後処理によって特殊機能を付与することが可能となる。例えば、各種医薬品、染料、防臭剤撥水剤、香水、防黴剤などの溶液を塗布、スプレー、含浸などによって処理、乾燥することにより表面孔にこれらの剤が保持され、効果を発揮させることができる。
　本発明では、合成皮革の使用される用途に応じて、本発明を構成する材料を適性化することにより、さらにこれらの機能特性効果を高めることができる。例えば、靴用のアッパー材として設計する場合、合成皮革基体を構成する繊維質として吸湿性の大きいレーヨンや綿などの基布を用い、合成樹脂として本発明の表面被膜を形成するに好ましい絹繊維および／または羊毛からなる微粒子を含有するポリアミノ酸ウレタン樹脂を用い、表面膜は多孔質としてポリアミノ酸ウレタン樹脂およびフッ素変性ポリウレタン樹脂および絹繊維および／または羊毛からなる微粒子の約４５：４５：１０（重量比）の混合樹脂を用いればよい。
　すなわち、足から発散する汗を吸湿性の大きい裏面から吸湿して、透湿性、放湿性、防汚性に優れた表面多孔質膜から外に発散させることにより、足の蒸れ感の少ない靴となすことができる。
　このように、本発明は、使用される用途に応じ、本発明を構成する材料を適切に選択することにより、さらに大きな効果をもたらすものである。
　〔実施例〕
　以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中「部」あるいは「％」とあるのは、いずれも重量基準であり、評価および特性値は下記の方法で得られたものである。
　（イ）汗肌でのべトツキ感
　２５ｃｍ×２５ｃｍのポリエチレン製の袋の中に手を入れて密閉し、１０分後の発汗した手のひらでベトツキ度を下記に基づいて評価した。
◎：ベトツキがなく非常に良い。
○：ベトツキ感がなく良い。
△：ややベトツキ感があり良くない。
×：ベトツキ感があり良くない。
　（ロ）透湿度
ＪＩＳ　Ｋ６５４９の方法に準じ、透湿度（ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ）で表す。
　（ハ）吸湿度
　温度２３℃、相対温度３０％の雰囲気中に１時間放置したのち、温度２３℃、相対温度８０％の雰囲気中に３０分間放置した時の水分吸収量（ｇ／ｍ２）で表す。
　（ニ）放湿度
　温度２３℃、相対温度８０％の雰囲気中に１時間放置したのち、温度２３℃、相対温度３０％の雰囲気中に３０分間放置した後の水分放出量（ｇ／ｍ２）で表す。
　（ホ）通気度
　ＪＩＳ　Ｐ８１１７の方法に準じ、ガーレのデンソメータを使用して測定した値で、５０ｃｃの空気が通過するのに要する時間（秒）で表す。
　（ヘ）耐酸化チッ素ガス変色性
　ＪＩＳ　Ｌ０８５５の強試験の方法に準じ、グレースケールによる判定で表す。
　（ト）耐汚れ性
　タバコの灰（マイルドセブン）を乳鉢ですりつぶしたものを、直径３６ｍｍの大きさで、中指で右回転で２５回、左回転で２５回こすりつけたのち、脱脂綿で拭き取り、５級を汚れなしとして１〜５段階で表す。
参考例１
　　（合成皮革基体の作成）
　重量２８０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのポリエステル繊維からなる不織布に、１３％濃度のポリエステル系ポリウレタン−ジメチルホルムアミド溶液を含浸させた含浸基材の表面に、１８％濃度のポリエチル系ポリウレタン−ジメチルホルムアミド溶液を６００ｇ／ｍ２の目付でコーティングしたのち、水浸凝固、水洗、乾燥して合成皮革基体−１を作成した。
　　（塗料−１の作成）
　下記の組成で塗料−１を作成した。
クリスボンＮＹ３２０　　　　　　　　１００部
（大日本インキ化学工業（株）製）
ハウラックＡ１００４白　　　　　　　　８０部
（大日本インキ化学工業（株）製）
ハウラックＡ１００８マット　　　　　　３０部
（大日本インキ化学工業（株）製）
イソプロピルアルコール　　　　　　　　　５０部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　４０部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　　　　１０部
　（塗料−２の作成）
下記の組成で塗料−２を作成した。
ハウラックＡ３４５４（２０％）　　　　　１００部
（大日本インキ化学工業（株）製）
絹繊維からなる微粒子　　　　　　　　　　　５部
（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）
ハウラックＡ１００８マット　　　　　　　　３０部
（大日本インキ化学工業（株）製）
イソプロピルアルコール　　　　　　　　　５０部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　５０部
　（合成皮革基体表面への塗布）
　左記に作成した合成皮革基体−１の表面に、塗料−１をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で、塗布−乾燥を３回繰り返し、次に加熱エンボスロールで柄付けしたのち、塗料−２をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で、塗布−乾燥を３回繰り返し、白色表面を有する合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の表面は、肌に触れた場合、冷たさを感じさせず、暖かさを感じさせ、汗をかいた肌でもベトツキがなく触感の優れているものであり、バレーボール、ハンドボール用として優れたものであった。なお、透湿性も従来の合成皮革に比べて大きく、スポーツシューズのアッパー材としても優れたものであった。
　得られた特性値を第１表に示す。
参考例２
　　（塗料−３の作成）
　ポリアミノ酸ウレタン（無黄変タイプウレタン使用：セイコー化成（株）製、ＬＵＣＫＳＫＩＮ−ＵＡ−３２９５Ａ；ポリアミノ酸セグメント３５％）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（固形分１２％）１００部に絹繊維からなる微粒子（トスコ（株）、平均粒径１５μｍ）９部、およびマット剤（大日本インキ化学工業（株）製；ハウラックＢ１３５６）１５部を添加混合して分散溶液塗料を得た。
　（合成皮革基体表面への塗布）
　塗料−２に代えて塗料−３の使用するほかは、参考例１と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の表面は、参考例１で得られた合成皮革表面と同様に触感の優れているものであり、バレーボール、ハンドボール用として優れたものであった。なお、透湿性も従来の合成皮革に比べて大きく、スポーツシューズのアッパー材としても優れたものであった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例３
　（塗料−４の作成）
　ポリアミノ酸ウレタン（無黄変タイプウレタン使用：セイコー化成（株）製、ＬＵＣＫＳＫＩＮ−ＵＡ−３２９５Ａ；ポリアミノ酸セグメント３５％）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（固形分１２％）７０部とフッ素変性ポリウレタン（無黄変タイプウレタン使用：大日精化工業（株）製、レザロイドＬＵ−４１１０）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：イソプロピルアルコール：トルエン混合（１：１：１）溶液（固形分１２％）３０部を混合し、混合樹脂溶液を作成した。この中に、絹繊維からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）８部、およびマット剤大日本インキ化学工業（株）製；ハウラックＢ１３５６）１５部を添加混合して混合分散溶液塗料を得た。
　（合成皮革基体表面への塗布）
　塗料−２に代えて塗料−４を用いるほかは
参考例１
　得られた合成皮革の表面は参考例１で得られた合成皮革の表面と同様、優れた触感を有し、同様な用途に適したものであった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例４
　（塗料−５の作成）
　下記の組成で塗料−５を作成した。
ＬＵＣＫＳＫＩＮ−ＵＡ３２９５Ａ（セイコー化成（株）製）（１８％）　　　　８０部
レザロイドＬＵ−４１１０（大日精化工業（株）製）（１８％）　　　　　　　　　２０部
絹繊維からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）　　　　　　　　　　１０部
ダイラックＳＬ−３４４０赤（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　　　　　　　　５部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（合成皮革基体表面への塗布）
　塗料−５を参考例１で作成した合成皮革基体−１の表面にグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で、塗布−乾燥を３回繰り返し、次に加熱エンボスロールで柄付けして表面に赤色の塗膜を有する合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の表面は、肌に触れた場合、冷たさを感じさせず、暖かさを感じさせ、汗をかいた肌でもベトツキがなく触感の優れているものであり、バスケットボール、ラグビーボール用として優れたものであった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例５
　（塗料−６の作成、および塗布）
　ポリアミノ酸ウレタン（難黄変タイプウレタン使用：三菱化成（株）製、ＰＡＵ−３００：ポリアミノ酸セグメント３５％）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（固形分１５％）６０部とフッ素変性ポリウレタン樹脂（レザロイドＬＵ−４１１０、大日精化工業（株）製）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：イソプロピルアルコール：トルエン混合（１：１：１）溶液（固形分１５％）４０部を混合した混合樹脂溶液のなかに、絹繊維からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）５部を添加し均一に分散させて混合分散液を得た。このなかに尿素７部を加温しながら溶解させ、さらに着色剤として黒顔料（大日本インキ化学工業（株）製；ダイラックＳＬ−３４３０）８部、および黒染料（日本化薬（株）製、カヤセットＢＬＡＣＫ−ＫＲ）３部を添加均一混合して黒色塗料を得た。この黒色塗料を柄付きの離型紙上に目付７０ｇ／ｍ２となるように塗布して１１０℃で乾燥させたのち、接着剤を目付５０ｇ／ｍ２となるように塗布して参考例１で作成した合成皮革基体−１の表面に張り合わせて充分に接着させた。
　離型紙から分離された合成皮革を６０℃の温水で洗浄して表面が多孔質膜の黒色の合成皮革を得た。得られた合成皮革は、肌に触れた場合、冷たさを感じさせず、暖かさを感じさせ、汗をかいた肌でもベトツキがなく触感の優れているものであり、テニスラケットのグリップ材、グローブの平裏などに適しているものであった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
実施例１
　（合成皮革基体−２の作成）
　重量２８０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのポリエステル繊維からなる不織布に、ポリカーボネート系ポリウレタン（大日精化工業（株）製；レザミンＣＵ９４５０ＮＬ）とポリアミノ酸ウレタン（ＰＡＵ−３００）の混合物（混合比６０：４０）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（濃度１０％）を含浸させた含浸基材の表面に、ポリカーボネート系ウレタン（レザミンＣＵ９４５０ＮＬ）とポリアミノ酸ウレタン（ＰＡＵ−３００）の混合物（混合比６０：４０）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（濃度１８％）を６００ｇ／ｍ２の目付でコーティングしたのち、水浸凝固、水洗、乾燥して合成比革基体−２を作成した。
　（塗料−７の作成）
　ポリアミノ酸ウレタン（無黄変タイプウレタン使用：セイコー化成（株）製；ＬＵＣＫＳＫＩＮ−ＵＡ３２９５Ａ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（固形分１０％）６０部とフッ素変性ポリウレタン樹脂（レザロイドＬＵ−４１１０：大日精化工業（株）製）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：イソプロピルアルコール：トルエン混合（１：１：１）溶液（固形分１０％）４０部の混合樹脂溶液の中に、絹繊維からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）５部を添加して混合分散液を得た。この中に、尿素５部を加温しながら溶解させ、さらに着色剤として白顔料大日本インキ化学工業（株）製；ダイラックＳＬ−３４１０）２部を添加、均一混合して白色塗料を得た。
　（合成皮革基体表面への塗布）
　合成皮革基体−２の表面に、参考例１で作成した塗料−１をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で、塗布−乾燥を３回繰り返し、次に加熱エンボスロールで柄付けしたのち、塗料−７をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で、塗布−乾燥を３回繰り返した。次いで、８０℃の温水の中に５分間浸漬して乾燥した。
　得られた合成皮革の表面は、
参考例１
　これは、表面が多孔質となっているため、高い通気性を有しているためであった。この通気性の得られる理由は、塗料−７の塗布・乾燥時に塗料−７の有機溶剤が無孔質である塗料−１から得られた塗膜を溶解破壊し、自ら多孔質膜を形成するため、全体が連通多孔となるためと考えられる。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
実施例２
　（合成皮革基体−３の作成）
　重量２８０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのポリエステル繊維とレーヨン繊維（混合比３０：７０）からなる不織布に、ポリカーボネート系ポリウレタン（大日精化工業（株）製；レザミンＣＵ９４５０ＮＬ）とポリアミノ酸ウレタン（ＰＡＵ−３００）の混合物（混合比６０：４０）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（濃度１０％）の中に、絹繊維からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）８部を分散させた混合分散液を含浸させた含浸基材の表面に、無黄変ポリカーボネート系ウレタン（大日精化工業（株）製；レザミンＣＮＵ５３０）とポリアミノ酸ウレタン（無黄変タイプウレタン使用：セイコー化成（株）製；ＬＵＣＫＳＫＩＮ−ＵＡ３２９５Ａ）の混合物（混合比６０：４０）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（濃度１８％）の中に、絹繊維からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）１０部を分散させた混合分散液を６００ｇ／ｍ２の目付でコーティングしたのち、水浸凝固、水洗、乾燥して合成皮革基体−３を作成した。
　（合成皮革基体表面への塗布）
　合成皮革基体−３の表面を加熱エンボスロールで柄付けして、次いで実施例１で作成した塗料−７をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で、塗布−乾燥を３回切り返したのち、８０℃の温水の中に５分間浸漬して乾燥して表面白色の合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の表面は、表面触感の優れていることはもちろん、透湿性、吸湿性、放湿性、通気性の優れたものであり、スポーツシューズのアッパー材として、着用時にムレ感のない優れたものであった。
　多孔質膜を有し、通気性のあるものは一般的には、酸化チッソガスによって変色しやすいが、このものは、合成皮革ベースの表面から多孔質塗膜まで無黄変タイプのポリウレタンを使用しているため、酸化チッソガスによる変色は全くなかった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例６
　（合成皮革基体表面への塗布）
ナイロンタフタの表面に実施例１で作成した塗料−７を目付７０ｇ／ｍ２となるように塗布して乾燥し、次いで８０℃の温水の中に５分間浸漬して乾燥した。
　得られたものは、透湿性が大きく、肌触りがよく、スポーツ衣料として最適なものであった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例７
　絹繊維からなる微粒子５部に代えて、羊毛からなる微量子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）５部を使用して塗料−２に代えて塗料−２′を作成するほかは参考例１と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例８
　絹繊維からなる微粒子９部に代えて、羊毛からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）９部を使用して塗料３に代えて塗料−３′を作成するほかは参考例２と同様にして合成皮革を得た。得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例９
　絹繊維からなる微粒子８部に代えて、羊毛からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）８部を使用して塗料−４に代えて塗料−４′を作成するほかは参考例３と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例１０
　絹繊維からなる微粒子１０部に代えて、羊毛からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）１０部を使用して塗料−５に代えて塗料−５′を作成するほかは参考例４と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
参考例１１
　絹繊維からなる微粒子５部に代えて、羊毛からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）５部を使用して塗料−６に代えて塗料−６′を作成するほかは参考例５と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
実施例３
　絹繊維からなる微粒子５部に代えて、羊毛からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）５部を使用して塗料−７に代えて塗料−７′を作成するほかは実施例１と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
実施例４
　実施例２において、合成皮革基体の作製に使用される絹繊維からなる微粒子８部絹繊維からなる微粒子１０部に代え、それぞれ羊毛からなる微粒子（トスコ（株）製、平均粒径１５μｍ）８部および１０部を用いるほかは実施例２と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
実施例
５
　塗料−７に代えて、実施例３で作成した塗料−７′を使用するほかは参考例６と同様にして合成皮革を得た。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
比較例１
　（塗料−８の作成）
下記の組成で塗料−８を作成した。
ハウラックＡ３４５４（２０％）（大日本インキ化学工業（株）製）　　１００部
ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　　３０部
インソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　（合成皮革表面の製造）
　塗料−１をゲラビアロール（１１０メッシュ）にて、実施例１で作成した合成皮革基体−１の表面に塗布−乾燥を３回繰り返したのち、加熱エンボスロールで柄付けをし、さらにその表面に塗料−８をグラビアロール（１１０メッシュ）で塗布−乾燥を３回繰り返して、白色の表面を有する合成皮革を得た。
　得られた合成皮革は透湿性、吸湿性、放湿性などが不満足なものであり、表面の触感は従来のポリウレタン合成皮革のものであった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
比較例２
　（塗料−９の作成）
　下記の組成で塗料−９を作成した。
ＬＵＣＫＳＫＩＮ−ＵＡ３２９５Ａ（セイコー化成（株）製）（１８％）　　　１００部
ハウラックＢ１３５６マット（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　　　　　２０部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（合成皮革表面の製造）
　塗料−８に代えて塗料−９を使用するほかは、比較例１と同様にして白色の表面を有する合成皮革を得た。
　得られた合成皮革は、表面の触感がややベトツキ感のあるものであり、また汚れやすいものであった。
　得られた合成皮革の特性値を第１表に示す。
　〔発明の効果〕
　本発明によれば、人の皮膚と違和感のない表面触感を有し、かつ透湿性、吸湿性、放湿性などの機能性を有し、場合によっては通気性も有し、表面の汚れにくい合成皮革を提供することができる。