(57)【要約】  本発明は、環式ケイ素化合物、式（Ｉ）［前記式中、残基及び指数は請求項１に挙げた意味を有する］の環式有機ケイ素化合物、この製造方法、並びに前記式（Ｉ）の環式有機ケイ素化合物とヒドロキシル基を有する化合物（２）並びに場合によりポリイソシアナート（３）との反応によるコポリマーの製造方法に関する。
2008509946.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2008509946.tif 000019
［前記式中、
Ａは、二価又は多価の有機残基を表し、
ａは、残基Ａの価数に相応して、≧２の値であり、
Ｒ1は、同一又は相違してよく、かつ一価の有機残基を表し、
Ｒ2は、同一又は相違してよく、かつ水素原子又は一価の、場合により置換された炭化水素残基を表し、
Ｙは、残基
【化２】
2008509946.tif 000020
又は残基
【化３】
2008509946.tif 000021
を表し、
Ｚは、二価の炭化水素残基であり、
Ｒは、同一又は相違してよく、かつ一価の有機残基を表し、かつ
Ｒ3は、水素原子又は一価の、場合により置換された炭化水素残基を表す］
の、環式有機ケイ素化合物。
【請求項２】
ａのための値が２であることを特徴とする、請求項１記載の有機ケイ素化合物。
【請求項３】
Ｙが、Ｒ、Ｒ3、及びＺが上述の意味と同じ意味を有する残基
【化４】
2008509946.tif 000022
であることを特徴とする、請求項１又は２記載の有機ケイ素化合物。
【請求項４】
アザシラシクロペンタンをポリイソシアナートと反応させることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の環式有機ケイ素化合物の製造方法。
【請求項５】
第一工程で
式（Ｉ）の環式有機ケイ素化合物とヒドロキシル基を有する化合物（２）とを反応させ、かつ
場合により、第二工程で
このように得られた反応生成物をポリイソシアナート（３）と反応させることを特徴とする、コポリマーの製造方法。
【請求項６】
化合物（２）が、アルコール又は有機ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項５記載の方法。
【請求項７】
化合物（２）が、式
【化５】
2008509946.tif 000023
［前記式中、
Ｒ4は、同一又は相違してよく、かつＲ2に挙げた意味を有し、
ｂは、１、２、又は３であり、かつ
ｃは、０、１、又は２である
但し、ｂ＋ｃの和は４以下であり、かつ一分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合したヒドロキシル基が存在するとの条件付きである］
の単位を含有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項５又は６記載の方法。
【請求項８】
化合物（２）が、２つのヒドロキシル基を有することを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環式有機ケイ素化合物及びこの使用、特にコポリマーの製造方法における使用に関する。
【０００２】
シロキサン−尿素ブロックコポリマーの製造は公知である。このために、例えばＥＰ−Ａ  ２５０２４８が参照される。エダクトとして、アミノアルキル官能性シロキサンが平衡化反応を介して製造される。しかしながらＤＥ−Ａ１  １０１３７８５５に記載されるように、ＥＰ−Ａ  ２５０２４８において記載される前記シロキサンのための製造方法は、欠点を有する：この反応は時間のかかるものであり、特殊な触媒が必要であり、これらは生成物中で不活化されなくてはならず、これにより前記生成物の適用の際に黄変を生じ、そして前記生成物はシロキサン環を含有する。ＤＥ−Ａ１  １０１３７８５５は、特殊な環式シラザンの使用下でのより良好な合成を記載する。全ての公知の方法での欠点は、前記アミノアルキル官能性シロキサンを、この材料に対して、かなり少ないジイソシアナートでもって、更にこの所望のブロックコポリマーへと反応させなくてはならないことである。この際、この反応成分の混合の際に、極めて反応性のイソシアナート基の局所的な高濃度を回避することができない。これは、副生反応、例えばビウレットの形成を生じ、これは前記ポリマー状生成物の特性に負に作用する。
【０００３】
本発明の主題は、式（Ｉ）
【化１】
2008509946.tif 000003
［前記式中、
Ａは、二価又は多価の有機残基を表し、
ａは、残基Ａの価数に相応して、≧２の値であり、
Ｒ1は、同一又は相違してよく、かつ一価の有機残基を表し、
Ｒ2は、同一又は相違してよく、かつ水素原子又は一価の、場合により置換された炭化水素残基を表し、
Ｙは、残基
【化２】
2008509946.tif 000004
又は残基
【化３】
2008509946.tif 000005
を表し、
Ｚは、二価の炭化水素残基であり、
Ｒは、同一又は相違してよく、かつ一価の有機残基を表し、かつ
Ｒ3は、水素原子又は一価の、場合により置換された炭化水素残基を表す］
の、環式有機ケイ素化合物である。
【０００４】
有利には、残基Ａは二価又は多価の、場合によりフッ素又は塩素により置換された炭化水素残基であって、前記残基においては相互に隣接しないメチレン単位が、基−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ又は−ＯＣＯＯ−により置き換えられていてよく、特に有利には、１〜６０つの炭素原子を有する二価のアルキレン残基、特に有利には６〜２４つの炭素原子を有する二価のアルキレン残基である。
【０００５】
残基Ａのための例は、アルキレン残基、例えばメチレン残基、エチレン残基、ｎ−プロピレン残基、イソプロピレン残基、ｎ−ブチレン残基、イソブチレン残基、ｔｅｒｔ−ブチレン残基、ｎ−ペンチレン残基、イソペンチレン残基、ネオペンチレン残基、ｔｅｒｔ−ペンチレン残基、ヘキシレン残基、例えばｎ−ヘキシレン残基、ヘプチレン残基、例えばｎ−ヘプチレン残基、オクチレン残基、例えばｎ−オクチレン残基及びイソオクチレン残基、例えば２，２，４−トリメチルペンチレン残基、ノニレン残基、例えばｎ−ノニレン残基、デシレン残基、例えばｎ−デシレン残基、ドデシレン残基、例えばｎ−ドデシレン残基；アルケニレン残基、例えばビニレン残基、及びアリレン残基；シクロアルキレン残基、例えばイソホロニレン残基、４，４’−ジシクロヘキシルメチレン残基、シクロペンチレン残基、シクロヘキシレン残基、シクロヘプチレン残基、及びメチルシクロヘキシレン残基；アリーレン残基、例えばフェニレン残基及びナフチレン残基；アルカリーレン(Alkylarylen)残基、例えばｏ−トリレン残基、ｍ−トリレン残基、ｐ−トリレン残基、４，４’−ジフェニルメチレン残基、キシリレン残基、及びエチルフェニレン残基；アラルキレン(Aralkylen)残基、例えばベンジレン残基、α−フェニルエチレン残基及びβ−フェニルエチレン残基、並びに二価のポリマー残基、例えばポリエーテル残基及びポリウレタン残基である。
【０００６】
ａのための有利な値、前記式（Ｉ）の化合物中のアザ環の数は、２である。
【０００７】
有利には、残基Ｒ1は、相互に独立して、場合により置換された炭化水素残基であり、これはヘテロ原子により中断されているか、かつ／又はヘテロ原子を介してこのケイ素原子に結合していてよい。
【０００８】
残基Ｒ1のための例は、ＳｉＣ結合した炭化水素残基、例えばアルキル残基、メチル残基、エチル残基、ｎ−プロピル残基、イソプロピル残基、１−ｎ−ブチル残基、２−ｎ−ブチル残基、イソブチル残基、ｔｅｒｔ−ブチル残基、ｎ−ペンチル残基、イソペンチル残基、ネオペンチル残基、ｔｅｒｔ−ペンチル残基；ヘキシル残基、例えばｎ−ヘキシル残基；ヘプチル残基、例えばｎ−ヘプチル残基；オクチル残基、例えばｎ−オクチル残基及びイソオクチル残基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル残基；ノニル残基、例えばｎ−ノニル残基；デシル残基、例えばｎ−デシル残基；ドデシル残基、例えばｎ−ドデシル残基；オクタデシル残基、例えばｎ−オクタデシル残基；シクロアルキル残基、例えばシクロペンチル残基、シクロヘキシル残基、シクロヘプチル残基及びメチルシクロヘキシル残基；アルケニル残基、例えばビニル残基、１−プロペニル残基、及び２−プロペニル残基；アリール残基、例えばフェニル残基、ナフチル残基、アントリル残基及びフェナントリル残基；アルカリール残基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル残基；キシリル残基及びエチルフェニル残基；及びアラルキル残基、例えばベンジル残基、α−及びβ−フェニルエチル残基、ＳｉＣ結合した置換された炭化水素残基、例えばハロゲンアルキル残基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル残基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロ−イソプロピル残基、ヘプタフルオロイソプロピル残基、ハロゲンアリール残基、例えばｏ−、ｍ−、及びｐ−クロロフェニル残基、アミノアルキル残基、例えばアミノメチル残基及び３−アミノプロピル残基、
場合により置換された、ヘテロ原子を介してこのケイ素原子に結合した炭化水素残基、例えばアルコキシ残基、例えばメトキシ残基及びエトキシ残基及びメトキシエトキシ残基、アシルオキシ残基、例えばアセトキシ残基、オキシム残基、例えばメチルエチルケトキシム残基、並びにアルキルアミノ残基、例えばシクロヘキシルアミノ残基である。
【０００９】
特に有利には、残基Ｒ1はＳｉＣ結合した炭化水素残基及びＳｉＯＣ結合したアルコキシ残基、特に有利には、メチル残基、エチル残基、フェニル残基、エトキシ残基、及びメトキシ残基、特にメチル残基及びメトキシ残基である。
【００１０】
有利には、残基Ｒ2は水素原子及びメチル残基又はエチル残基、特に有利には、水素原子又はメチル残基、特に水素原子である。
【００１１】
残基Ｒ2のための例は、ＳｉＣ結合した、場合により置換された炭化水素残基のためのＲ1のために挙げた例である。
【００１２】
有利には残基Ｚは、アルキレン残基であり、その際メチレン残基及びプロピレン残基が特に有利である。
【００１３】
残基Ｚのための例は、残基Ａのために挙げた二価の炭化水素残基である。
【００１４】
有利には、残基Ｒはアルキル残基、アリール残基、又はアルコキシ残基であり、その際アルキル残基が特に有利であり、とりわけメチル残基が有利である。
【００１５】
残基Ｒのための例は、残基Ｒ1のために挙げた例である。
【００１６】
有利には残基Ｒ3は、アルキル残基及び水素原子であり、その際水素原子が特に有利である。
【００１７】
残基Ｒ3のための例は、残基Ｒ2のために挙げた例である。
【００１８】
有利にはＹは、Ｒ、Ｒ3及びＺが上述の意味と同じ意味を有する残基
【化４】
2008509946.tif 000006
であり、特に有利には、残基
【化５】
2008509946.tif 000007
特に
【化６】
2008509946.tif 000008
である。
【００１９】
本発明による、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物のための例は、
【化７】
2008509946.tif 000009
【化８】
2008509946.tif 000010
である。
【００２０】
本発明による有機ケイ素化合物は、湿分感受性の化合物であり、かつ室温及び周囲大気の圧力、即ち９００〜１１００ｈＰａで液体又は固体であってよく、有利には液体である。
【００２１】
本発明による有機ケイ素化合物が液体である場合には、これは有利には２５℃で２０〜１０００００ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
【００２２】
本発明による式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、任意の、ケイ素化学において公知の方法により製造される。有利には、本発明による有機ケイ素化合物は、アザシラシクロペンタンとポリイソシアナートとの反応により製造される。
【００２３】
本発明の更なる主題は、アザシラシクロペンタンとポリイソシアナートを反応させることにより特徴付けられる、式（Ｉ）の環式有機ケイ素化合物の製造方法である。
【００２４】
本発明の枠内において、概念「ポリ」は、ポリマー、オリゴマーも、またダイマーの化合物もまとめて包含されるものである。
【００２５】
本発明による方法では、前記アザシラシクロペンタン及びポリイソシアナートは有利には、水及び湿分の除外下で反応される。
【００２６】
本発明による方法は、有利には０〜１００℃、特に有利には２０〜５０℃の温度、及び周囲大気の圧力、即ち９００〜１１００ｈＰａで実施される。
【００２７】
式（Ｉ）の化合物の本発明による製造方法では、アザシラシクロペンタンが、この使用されるポリイソシアナートのイソシアナート基に対する化学量論比、有利には０．９：１〜１：０．９、特に有利には１：１において使用される。
【００２８】
所望の場合には、本発明による方法は、極性の有機溶媒、例えばアセトン、テトラヒドロフラン、又はイソプロパノールの存在下で実施されてよい。有利にはしかしながら、極性の有機溶媒が使用されない。本発明による方法の際に極性の溶媒が使用される場合には、これらは本発明による化合物（Ｉ）の更なる処理の前に、必ずではないが除去されなくてはならない。
【００２９】
式（Ｉ）の環式有機ケイ素化合物のための本発明による製造方法は、非連続的に又は連続的に実施してよい。
【００３０】
本発明により使用されるアザシラシクロペンタンは市販の製品であるか、又はケイ素化学において慣用の方法により製造されてよく、これは例えば前記したＤＥ−Ａ  １０１３７８５５に記載されている。
【００３１】
本発明による有機ケイ素化合物は、これまでにも環式有機ケイ素化合物が使用されることができた全ての目的のために使用されてよい。特に、前記化合物はコポリマーの製造に適する。
【００３２】
本発明の更なる主題は、
第一工程で
式（Ｉ）の環式有機ケイ素化合物とヒドロキシル基を有する化合物（２）とを反応させ、かつ
場合により、第二工程で
このように得られた反応生成物をポリイソシアナート（３）と反応させることを特徴とする、コポリマーの製造方法である。
【００３３】
ヒドロキシル基を有する化合物（２）として、本発明によるコポリマーの製造方法において、任意の、有機及び有機ケイ素ヒドロキシル化合物が使用されてよい。
【００３４】
有利には前記化合物（２）は２つのヒドロキシル基を含有する。
【００３５】
有利には、本発明により使用されるヒドロキシル基を有する化合物（２）は、アルコール及び有機ケイ素化合物、特に有利には、有機ケイ素化合物である。
【００３６】
本発明により使用される化合物（２）として有機ケイ素化合物が使用される場合には、これは有利には、式
【化９】
2008509946.tif 000011
［前記式中、
Ｒ4は、同一又は相違してよく、かつＲ2に挙げた意味を有し、
ｂは、１、２、又は３であり、かつ
ｃは、０、１、又は２である、
但し、ｂ＋ｃの和は４以下であり、かつ一分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合したヒドロキシル基が存在するとの条件付きである］
の単位を含有する有機ケイ素化合物である。
【００３７】
本発明により使用される有機ケイ素化合物は、シラン、即ち、ｂ＋ｃ＝４を有する式（ＩＩ）の化合物、またシロキサン、即ちｂ＋ｃ≦３を有する式（ＩＩ）の単位からの化合物であってよい。有利には、本発明により使用される有機ケイ素化合物は、オルガノポリシロキサン、特に、実質的に線形な、式（ＩＩ）の単位からなるオルガノポリシロキサンである。
【００３８】
残基Ｒ4のための例は、ＳｉＣ結合した、場合により置換された炭化水素残基のためにＲ1のために挙げた例である。
【００３９】
有利には残基Ｒ4は、炭化水素残基、特に有利には、１〜４つの炭素原子を有する炭化水素残基、特にメチル残基である。
【００４０】
有利には、ｂは２の値を有する。
【００４１】
有利には、ｃは０又は１の値を有する。
【００４２】
本発明により使用される化合物（２）のための例は、一価又は多価のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、１，２−プロパノール、１，３−プロパンジオール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１，４−ブタンジオール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１，５−ペンタンジオール、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１−デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、α，ω−ヒドロキシ末端ポリエチレングリコール及びα，ω−ヒドロキシ末端ポリプロピレングリコール、並びにヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、例えばα，ω−シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、有利にはα，ω−シラノール末端ポリジメチルシロキサン、及びシラノール、例えばジフェニルシランジオールである。
【００４３】
本発明により使用される化合物（２）として有機ケイ素化合物である場合には、これらは有利には５〜５０００００ｍｍ2／ｓ、特に有利には５０〜５０００ｍｍ2／ｓの粘度を、そのつど２５℃で有する。
【００４４】
本発明による方法の第一工程では、化合物（２）中のヒドロキシル基対前記の式（Ｉ）の環式有機ケイ素化合物中のアザ環の化学量論比は、有利には０．９：１〜１：０．９、特に有利には１：１である。
【００４５】
コポリマーの本発明による製造方法の第一工程では、前記の式（Ｉ）の本発明による化合物及び化合物（２）は、有利には水及び湿分の除外下で反応される。
【００４６】
コポリマーの本発明による製造方法の第一工程は、有利には０〜２００℃、特に有利には２０〜１５０℃の温度、及び周囲大気の圧力、即ち約９００〜１１００ｈＰａで実施される。
【００４７】
所望の場合には、コポリマーの本発明による製造方法の第一工程は、極性の有機溶媒、例えばアセトン、テトラヒドロフラン、又はイソプロパノールの存在下で実施されてよい。有利には、極性の有機溶媒が使用されず、この際この反応材料は有利には、この粘度が１００００Ｐａｓを上回らない温度に維持される。極性溶媒が使用される場合には、従ってこれらは、本発明による方法の、場合により実施される第二工程の前に、必ずではないが除去されなくてはならない。
【００４８】
本発明による方法の、場合により実施される第二工程において使用されるポリイソシアナート（３）のための例は、ヘキシレンジイソシアナート、４，４’−メチレンジシクロヘキシレンジイソシアナート、４，４’−メチレンジフェニレンジイソシアナート、１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン−ビス（４，４’−メチレンジシクロヘキシル）ジイソシアナート、１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン−ビス（４，４’−メチレンジフェニル）ジイソシアナート、イソシアナートヘキシルトリイソシアヌラート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナートである。
【００４９】
有利には、本発明により使用されるポリイソシアナート（３）は、ジイソシアナート、例えばヘキシレンジイソシアナート、４，４’−メチレンジシクロヘキシレンジイソシアナート、４，４’−メチレンジフェニレンジイソシアナート、１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン−ビス（４，４’−メチレンジシクロヘキシル）ジイソシアナート、１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン−ビス（４，４’−メチレンジフェニル）ジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナート、特に有利には、ヘキシレンジイソシアナート、４，４’−メチレンジシクロヘキシレンジイソシアナート、４，４’−メチレンジフェニレンジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナート、特にヘキシレンジイソシアナート、４，４’−メチレンジシクロヘキシレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナートである。
【００５０】
本発明による方法の第二工程が実施される場合には、化合物（３）は、そのイソシアナート基対本発明による方法の第一工程において得られる反応生成物のアミノ基の化学量論比、有利には０．９：１〜１：０．９、特に有利には１：１において使用される。
【００５１】
所望の場合には、コポリマーの本発明による製造方法の、場合により実施される第二工程において、ポリウレタン化学において当業者に公知の、いわゆる連鎖延長剤(Kettenverlaenger)が使用されてよく、これは有利ではない。
【００５２】
連鎖延長剤のための例は、これは本発明による方法の第二工程において使用されてよいが、二官能性の有機化合物、例えばジオール及びジアミンである。
【００５３】
コポリマーの本発明による製造方法の、場合により実施される第二工程で、第一工程において得られた反応生成物はポリイソシアナート（３）と、有利には水及び湿分の除外下で反応される。
【００５４】
コポリマーの本発明による製造方法の第二工程は、有利には０〜２００℃、特に有利には２０〜１５０℃の温度、及び周囲大気の圧力、即ち約９００〜１１００ｈＰａで実施される。
【００５５】
所望の場合には、コポリマーの本発明による製造方法の第二工程は、極性の有機溶媒、例えばアセトン、テトラヒドロフラン、又はイソプロパノールの存在下で実施されてよい。有利には、極性の有機溶媒が使用されず、この際この反応材料は、有利には、この粘度が１００００Ｐａｓを上回らない温度に維持される。
【００５６】
本発明による方法の第二工程は、特に、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物として、
【化１０】
2008509946.tif 000012
を有する化合物が使用される場合に実施される。
【００５７】
コポリマーの本発明による製造方法は、非連続的に又は連続的に実施されてよい。所望の場合には、式（Ｉ）の環式有機ケイ素化合物の本発明による製造は、直接的に、前段階として、ワンポット方法、例えば押出方法において行われてよい。
【００５８】
本発明により製造されるコポリマーは、自体公知の方法により単離されてよく、例えば、場合により使用される溶媒の、フラッシュ蒸留（Kurzwegdestillation）を用いた除去により単離されてよい。
【００５９】
本発明により製造されるコポリマーは、有利には熱可塑性エラストマーであり、かつ数平均分子量Ｍn＞１０００００、有利には＞５０００００を有する。
【００６０】
本発明により製造されるコポリマーは、これまでにも尿素−コポリマーを使用した全ての目的のために使用されてよい。特にこれは、添加剤としてプラスチック加工（例えば、押出、射出成形、繊維紡糸）の際に、機能性添加剤としてその他のプラスチックにおいて、押出、同時押出、及び射出成形により形材、シート、及び部材へと加工できる熱可塑性材料として、全ての種類、例えばプラスチック、金属、木材、又はテキスタイルの表面のコーティングのための溶液又は分散物中において適する。
【００６１】
式（Ｉ）の本発明による環式有機ケイ素化合物は、これが副生成物なしに、迅速な反応においてヒドロキシル基と反応できる利点を有する。加えて、これらは製造することが簡単である。
【００６２】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の本発明による製造方法は、単純であって、通常は溶媒不含、触媒不含に、かつとりわけ迅速である利点を有し、これにより連続的な方法の様式を可能にする。
【００６３】
コポリマーの本発明による製造方法は、方法技術的かつ時間的に労力のかかる、ベースポリマーの誘導体化が必要でない利点を有する。
【００６４】
以下に記載される実施例では、部及びパーセンテージで示される全ての表示は、特に記載がない限り、質量に対するものである。特に記載がない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力で、従って約１０００ｈＰａで、かつ室温で、従って約２０℃で、もしくは反応物を室温で追加の加熱又は冷却をせずに合する場合に生ずる温度で実施される。実施例において挙げた粘度の記載の全ては、２５℃の温度に対するものである。
【００６５】
ショアＡ硬度はＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３５０５（制定２０００年８月）により測定された。
【００６６】
引張強さ、破断点伸び及びモジュラス（１００％の伸びの際の応力）をＤＩＮ５３５０４（制定１９９４年５月）により、試験体Ｓ２型に対して測定した。以下において、メチル残基のためにＭｅとの省略形を使用する。
【００６７】
例１
以下に記載される反応は、並行式Ｗ＆Ｐ二軸スクリュー押出機（２５ｍｍ、スクリュー直径、Ｌ／Ｄ＝４０）において実施した：
２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン２モル当量を５０℃で、前記押出機の第一区域（長さ、Ｌ／Ｄ＝４）において、１，６−ジイソシアナートヘキサン１モル当量と混合した。前記押出機の第二区域において、分子量Ｍw３０００を有するα，ω−ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン１モル当量を計量供給した。湿分架橋可能である、透明な、熱可塑性のシロキサン−尿素コポリマーが得られ、これを２ｍｍまでの厚さのシートへとプレス処理した。このように得られたシートを、
ａ）湿分の除外下で２５℃で、７日間の間貯蔵（乾燥貯蔵）、又は
ｂ）水中で２５℃で、７日間の間貯蔵（水中貯蔵）し、
この機械的な特性値を測定した。この結果は表１に見出される。
【００６８】
【表１】
2008509946.tif 000013
【００６９】
例２
シルアザ環
【化１１】
2008509946.tif 000014
２モル当量を４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアナート）と、溶媒なしに６０℃で十分な撹拌下で、ＩＲスペクトルにＮ＝Ｃ＝Ｏ−基の特徴的なバンドがもはや検出されなくなるまで反応させた。式
【化１２】
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の有機ケイ素化合物が得られた。
【００７０】
加熱可能なＩＫＡ−実験室ニーダー中で、２３℃でこのように得られた尿素１モル当量と、分子量Ｍw３０００を有するα，ω−ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン２モル当量とを混練した。この温度を１５０℃に上昇させ、そして４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアナート）１モル当量を添加した。更に１５分間、均質化のために混練した。無色の透明な熱可塑性シロキサン−尿素コポリマーが得られ、これを２ｍｍの厚さのシートへとプレス処理した。機械的な特性値を測定した。この結果は表２に見出される。
【００７１】
【表２】
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【００７２】
例３
シルアザ環
【化１３】
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２モル当量を４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアナート）と、実施例２に記載したように溶媒なしで、粘性のある無色の尿素へと反応させた。加熱可能であるＩＫＡ実験室ニーダー中で、２３℃で、尿素１モル当量と、分子量Ｍw３０００を有するα，ω−ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン２モル当量とを混練した。１，２−ジアミノエタン  ０．２５モル当量を、付加的な、鎖伸長性のジアミンとして混合した。この温度を１１０℃に上昇させ、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアナート）１．２５モル当量を滴加し、この際温度を１６０に上昇させた。更に１５分間、均質化のために混練した。無色の透明な熱可塑性シロキサン−尿素コポリマーが得られ、これを２ｍｍの厚さのシートへとプレス処理した。機械的な特性値を測定した。この結果は表３に見出される。
【００７３】
【表３】
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【国際調査報告】
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