(57)【要約】  エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度４〜４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを、エチルセルロース粘度の少なくとも１０％低下を達成するように、気体状のハロゲン化水素の存在下に解重合することにより、エトキシル含有量４０〜５５％を有し、且つトルエン：エタノール（体積比８０：２０中）の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを製造する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エトキシル含有量４０〜５５％及び、トルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースの製造方法であって、気体状のハロゲン化水素の存在下に、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度４〜４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを解重合して、少なくとも１０％のエチルセルロース粘度の低下を達成する工程を含んでなる方法。
【請求項２】
エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度１〜１０ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを製造する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
気体の塩化水素の存在下に解重合を実施する請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
エチルセルロースの重量に基づいて、０．５〜５．０％の水の存在下に、解重合工程を実施する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
解重合されるエチルセルロースの合計重量に基づいて、０．１〜０．５重量％の塩化水素の存在下に解重合工程を実施する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
解重合されたエチルセルロースを、解重合の後、中和工程なしに、包装する請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
粘度４〜１００ｍＰａ・ｓを有するエチルセルロースを、粘度１〜２．５ｍＰａ・ｓのエチルセルロースに、解重合する請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
エトキシル含有量４０〜５５％及び、トルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースの製造方法であって、
ａ）有機溶媒の存在下に、アルカリ性にしたセルロースを塩化エチルでエーテル化して、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度４〜４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを製造し；そして
ｂ）気体状のハロゲン化水素の存在下に、製造されたエチルセルロースを解重合して、少なくとも１０％のエチルセルロース粘度の低下を達成する；
ことを含んでなる方法。
【請求項９】
解重合工程ｂ）を請求項２〜８のいずれか１項に記載のようにして実施する請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
エトキシル含有量が４０〜５５％で、且つトルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜２．５ｍＰａ・ｓのエチルセルロース。
【請求項１１】
粘度が１〜２．３ｍＰａ・ｓの請求項７に記載のエチルセルロース。
【請求項１２】
エトキシル含有量が４５〜５２％の請求項７又は８に記載のエチルセルロース。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のエチルセルロースの、錠剤被覆又は薬剤放出制御用のフィルムを製造するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低分子量エチルセルロースの製造及び新規な低分子量エチルセルロースに関する。
【背景技術】
【０００２】
エチルセルロースは、広範な工業用途及び医薬品用途、例えば印刷インキ、紙コーティング、錠剤バインダー、薬剤放出制御用途及び疎水性フィルム形成剤において有用である。
【０００３】
エチルセルロースは、化学的にはセルロースエーテルの部類に属している。その他の周知のセルロースエーテルには、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロースがあり、それらは当業者により全て水溶性セルロースエーテルとして分類されている。メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースは熱水には不溶性であり、冷水には溶解性であることがよく知られている。これらのセルロースエーテルの製造及び最終用途は、その特有の水溶解性に適合させている。高分子量のメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースは、典型的には、高分子量のセルロースパルプを水酸化アルカリでアルカリ性にし、次いでそのアルカリ化されたセルロースを、気相法又はスラリー法で、塩化メチルなどのメチル化剤、必要に応じて、プロピレンオキシドなどのヒドロキシプロポキシ化剤によりエーテル化して、高分子量のセルロースエーテルを生成させることにより製造される。エーテル化反応をスラリー法で実施するとき、反応体の塩化メチルは、普通は過剰に使用され、分散媒としても機能する。製造されるセルロースエーテルは、典型的には熱水で洗浄して、塩及びその他の反応副生物を除去し、乾燥し、そして粉砕する。これらのセルロースエーテルの分子量は、次いで塩化水素で解重合し、解重合されたセルロースエーテルを無水重炭酸ナトリウムなどの塩基性化合物で中和することにより低下させることができる。セルロースエーテルを解重合する方法は特許文献１及び２に記載されている。
【０００４】
エチルセルロースは、上記の水溶性セルロースエーテルとは、実質的に異なる特性を有し、非常に異なる挙動を示す。非特許文献１によれば、エチルセルロースは、エチル置換度（ＤＳ）の値が０．７から約１．７まで（これはエトキシル含有量１７．４〜３６．５％に相当する）が水溶性であり、そして１．５より高いＤＳ値（これは３３．１％より大きいエトキシル含有量に相当する）では有機可溶性である。有機可溶性のエチルセルロースは熱可塑性であり、水中及び低温の両方でその機械特性を維持するプラスチック部品に押出成形することができる。
【０００５】
非特許文献１によれば、エチルセルロースの製造法は、次のようにして実施する。「塩化エチルをエーテル化剤として使用する。約１１０℃の温度が必要であり、反応時間は８〜１６時間である。粘度レベルは、エーテル化前にアルカリセルロースを熟成することにより、又はその工程の間空気で制御して酸化することにより調節する。エーテル化の効率、即ち、セルロースエーテル基に転化される消費された塩化エチルの比率は、アルカリ性にするのに使用されたＮａＯＨの濃度に従って増加するが、通常はＮａＯＨの５５〜７６％溶液を適用する。より高い効率は、ＮａＯＨの初めの量が消費されてしまった後に、反応物に固体アルカリを添加することによる二段階プロセスで達成される。塩は、引き続き水で洗浄することにより粗製品から除去する。」
【０００６】
非特許文献１に記載されたように、エチルセルロースの製造が、有機溶媒の存在下に、実施されることは周知である。上記の方法に従えば、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度約１０ｍＰａ・ｓ〜約４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを効率的に製造することができる。粘度は、トルエン：エタノールの体積比８０：２０中の５重量％溶液として、２５℃で測定する。約５ｍＰａ・ｓより低い粘度では、エチルセルロースの水溶性が顕著に増大するが、そのことが、塩の除去のためその粗製品を水で洗浄するとき、実質的な製品ロスをもたらす。例えば、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度約４ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを５０〜７０℃で洗浄すると、製品ロスは２０％程度までの高さになりうる。種々の品種のエチルセルロースが、大規模な製造プラントで年間数千メートルトンの量で製造されているので、このことは非常に不利益である。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，３９１，１３５号明細書
【特許文献２】米国特許第６，２６１，２１８号明細書
【非特許文献１】“Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の１つの目的は、エトキシル含有量が４０〜５５％のエチルセルロースの効率的な製造のための新規な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１つの側面は、エトキシル含有量４０〜５５％及び、トルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースの製造方法であって、気体状のハロゲン化水素の存在下に、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度４〜４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを解重合して、少なくとも１０％のエチルセルロース粘度の低下を達成する工程を含む方法である。
【００１０】
本発明の別の側面は、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度１〜１００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースの製造方法であって、ａ）有機溶媒の存在下に、アルカリ性にしたセルロースを塩化エチルでエーテル化して、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度４〜４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを製造し、そしてｂ）気体状のハロゲン化水素の存在下に、製造されたエチルセルロースを解重合して、少なくとも１０％のエチルセルロース粘度の低下を達成する工程を含む方法である。
【００１１】
本発明の更に別の側面は、エトキシル含有量が４０〜５５％であり、且つトルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜２．５ｍＰａ・ｓのエチルセルロースである。
【発明の効果】
【００１２】
意外にも、本発明の方法によって、低分子量のエチルセルロースが、効率的な方法で、且つ過度の廃棄物の生成を伴なうことなく、製造できることを見出した。意外にも、本発明の方法によって、この技術分野では公知の方法を用いては得られない、非常に低分子量の新規なエチルセルロースを製造できることも見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
エチルセルロースの性質を測定する標準試験法は、ＡＳＴＭ  Ｄ９１４−００及び本明細書に引用した文献の中に記載されている。
【００１４】
本発明の方法によれば、エトキシル含有量４０〜５５％、好ましくは４３〜５３％、より好ましくは４５〜５２％の低分子量のエチルセルロースが製造される。エトキシル置換パーセント（％）は置換された生成物の重量基準であり、ＡＳＴＭ  Ｄ４７９４-９４（２００３）に記載されているような、“Ｚｅｉｓｅｌ”ガスクロマトグラフ法に従って測定される。これらのエトキシル含有量は、エチルＤＳ１．９〜３．０、好ましくは２．１〜２．９、より好ましくは２．３〜２．８に相当する。
【００１５】
エチルセルロースの分子量は、トルエン８０体積％及びエタノール２０体積％の混合物中、２５℃で測定した、エチルセルロースの５重量％溶液の粘度として表される。エチルセルロースの濃度は、トルエン、エタノール及びエチルセルロースの合計重量に基づく。粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ９１４−００に概説され、更にＡＳＴＭ  Ｄ９１４−００で引用されているＡＳＴＭ  Ｄ４４６−０４に記載された“Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ”管を用いて測定する。本発明の方法により製造されたエチルセルロースは、一般に、１．０ｍＰａ・ｓから、好ましくは１．５ｍＰａ・ｓから、より好ましくは２．０ｍＰａ・ｓから、１００ｍＰａ・ｓまで、好ましくは５０ｍＰａ・ｓまで、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓまで、最も好ましくは７ｍＰａ・ｓまでの粘度を有する。意外にも、４ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有するエチルセルロースは、効率的な方法で、且つ過度の廃棄物を生成することなく、製造することができる。粘度１．０〜２．５ｍＰａ・ｓ、好ましくは１．０〜２．３ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１．０〜２．０ｍＰａ・ｓを有するエチルセルロースは新規である。
【００１６】
本発明の方法の解重合工程において用いられる出発原料は、上記のエトキシル含有量を有し、且つトルエン８０体積％及びエタノール２０体積％の混合物中の５重量％溶液として、２５℃で測定して、粘度４〜４００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４〜１００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜５０ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは７〜２０ｍＰａ・ｓを有する。本発明方法における解重合工程によって、エチルセルロースは、解重合工程に用いられる出発原料の粘度に基づいて、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０％の粘度低下が達成される。解重合に用いられる出発原料は、セルロースパルプをアルカリ化し、そして有機溶媒の存在下に、アルカリ化されたセルロースを塩化エチルでエーテル化することにより、公知の方法で製造することができる。セルロースパルプをアルカリ化することは周知である。好ましくは水酸化ナトリウムを使用する。アルカリ化セルロースの分子量は、好ましくはアルカリ化セルロースを熟成することにより調節する。アルカリ化セルロースは、次いで有機溶媒、好ましくはトルエン又はベンゼンなどの芳香族炭化水素、エタノールなどのＣ1〜Ｃ6アルコール；トルエン／エタノール混合物などの炭化水素とＣ1〜Ｃ6アルコールの混合物；酢酸エチルもしくは酢酸メチルなどの、低分子量（low molecular mass）、好ましくは分子量１５０までのエステル、ケトンもしくはエーテル；又は塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、好ましくは塩素化炭化水素の中で、塩化メチルと接触する。アルカリセルロースのエチル化は、好ましくは１２０〜１６０℃、より好ましくは１３０〜１５０℃で、６〜１０時間、より好ましくは７〜９時間実施する。反応混合物は、次いで冷却し、典型的にはエタノールを添加してエーテル化反応を停止する。生成した反応混合物は、通常、副生物として生成する若干の塩化ナトリウム塩を除くため濾過工程にかける。生成したエチルセルロースは、有機溶媒の蒸発により、反応混合物から回収する。エチルセルロースの更なる精製は、好ましくは４０〜１００℃、より好ましくは５０〜７０℃の温度で、水を用いて洗浄することにより達成することができる。精製エチルセルロースは、好ましくはシートに圧縮し、次いで、この技術分野では公知の粉砕工程にかける。上記の方法に従って製造されたエチルセルロースは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入できる。種々の品種が、登録商標“ＥＴＨＯＣＥＬ”として購入でき、粘度３ｍＰａ・ｓ〜３８５ｍＰａ・ｓ、エトキシル含有量４５〜５２％である。
【００１７】
本発明の解重合工程は、好ましくは反応希釈剤の非存在下に実施する。好ましくは、非希釈エチルセルロースは、気体状のハロゲン化水素、より好ましくは気体状の塩化水素、最も好ましくは無水塩化水素と接触させる。塩化水素は、エチルセルロースの中に直接添加することができ、また好ましくはそのヘッドスペースに添加することができる。ヘッドスペースは、エチルセルロースの燃焼又は発火を防ぐため、窒素などの不活性な気体でパージすることができる。解重合温度は、好ましくは５０〜１１０℃、より好ましくは６５〜１００℃である。気体の塩化水素の量は、重合されるエチルセルロースの総重量に基づいて、好ましくは０．０５〜１％、より好ましくは０．１〜０．５％である。
【００１８】
重合反応開始時の水の含有量が、乾燥エチルセルロースと水の合計重量に基づいて、０．５〜５．０％、好ましくは１．０〜４．０％、より好ましくは１．０〜３．０％、最も好ましくは１．２〜２．５％であれば、反応速度を増大させることができ、且つ解重合の間のエチルセルロースの変色を最小にすることができることを見出した。水の含有量は、好ましくは、解重合されるエチルセルロースの水含有量を制御すること、例えば解重合に先立つエーテル化工程及び精製工程において、所望の水含有量のエチルセルロースを製造すること、又は解重合の前に所望の量の水を添加することによって、調節する。解重合の継続時間は、様々な要因、例えば出発原料の粘度、解重合生成物の所望の粘度、水の含有量及び解重合の間の温度などに依存する。一般に、解重合の時間は１〜１２時間、好ましくは２〜１０時間である。エチルセルロースは、鉄の存在が接触表面で解重合に触媒作用をなし、そのことが解重合速度の均一性を低下させ、且つ炭素質のタールを生成させるので、好ましくは、製造又は解重合の間に、鉄を含む表面には接触しないのがよい。解重合は、反応混合物を冷却することにより、好ましくは４０℃以下に冷却することにより、停止することができる。
【００１９】
所望なら、塩化水素などのハロゲン化水素は、解重合されたエチルセルロースから、例えば窒素などの不活性な気体で掃去することにより除去することができる。好ましくは、解重合されたエチルセルロースは、解重合の後、中和工程なしに、包装するのがよい。解重合されたエチルセルロースが輸送や使用のため包装される前に中和工程を回避することによって、塩基性化合物による汚染を回避することができる。驚くべきことには、解重合エチルセルロースは、使用された塩化水素がその解重合エチルセルロース中にまだ存在していたとしても、意外にも高い貯蔵寿命を有していることを見出した。４ヶ月を超える４℃での貯蔵でも、最終製品粘度の１．５％より小さい粘度低下しか観察されない。
【００２０】
エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度１〜２．５ｍＰａ・ｓの新規なエチルセルロースは、より高い粘度を有する公知のエチルセルロースと比較して、様々な用途に顕著な利点を有している。新規なエチルセルロースは、一般に、公知のより粘度の高いエチルセルロースよりも、噴霧乾燥技法におけるノズル詰まりを少なくすることを見出した。更に新規なエチルセルロースは、公知のより粘度の高いエチルセルロースよりも、有機溶媒中により高い濃度で溶解しうる。有用な有機溶媒の実例には、芳香族炭化水素、例えばトルエンもしくはベンゼン；Ｃ1〜Ｃ6アルコール、例えばエタノールもしくはイソプロパノール；例えばオクチルアルコールなどのその他の脂肪族アルコール；メチルシクロヘキサノールなどの環状アルコール；炭化水素とＣ1〜Ｃ6アルコールとの混合物、例えばトルエン／エタノール混合物；エステル、例えば酢酸エチルもしくは酪酸ｎ−ブチル；ケトン、例えばアセトン、又はエーテル、例えばジオキサン；ハロゲン化炭化水素、好ましくは塩素化脂肪族及び芳香族炭化水素、例えば塩化メチレンもしくはモノクロロベンゼン；又は飽和環状炭化水素、例えばシクロヘキサンなどがある。典型的には、新規なエチルセルロースはまた、公知のより粘度の高いエチルセルロースよりも、上記の溶媒により可溶性であり、即ちより高濃度の溶液を得ることができ、また水中により容易に溶解できる。
【００２１】
上記の利点によって、新規な低粘度のエチルセルロースは、種々の物質、例えば経口固体投与形態、飼料、栄養上のサプリメント、農業上の投与形態、クリーニング用途、脱臭剤、フレーバー増強剤、化粧品又は獣医学上の用途に対して、フィルム又は被膜を提供するの特に有用である。高めのポリマー濃度でエチルセルロースを噴霧できる能力は、より優れた防水性及び、おそらくは活性成分の緩慢な放出を与える。従って、新規な低粘度のエチルセルロースは、医薬品用途、特に錠剤の被覆及び薬剤放出制御フィルムのために、非常に有用である。
【００２２】
低分子量エチルセルロースを高いポリマー濃度で噴霧できるという能力、及び有機溶媒中へのエチルセルロースの迅速な溶解は、エチルセルロースをまた、味覚の遮蔽（taste masking）のため、また経口固体投与形態、液体分散物、飼料、獣医学上及び栄養上のサプリメントの用途における風味の固定剤（flavor fixatives）として、非常に有用なものとしている。その言及された利点は、エチルセルロースをまた、上記用途のためのグラニュールの製造に、又は錠剤の結合剤として、非常に有用なものとしている。
【００２３】
更にまた、本発明のエチルセルロース、又は本発明に従って製造されたエチルセルロースは、経皮適用、経口ケア、口内、傷のケア、食品、飼料又は獣医学上の用途に有用である押出フィルムを製造するために、押出フィルムで固体投与形態を被覆するために、又は押出球状化（extrusion spheronization）のために有用である。エチルセルロースは、押出フィルムを製造するために、１種又はそれ以上の他のポリマーとブレンドすることができる。
【００２４】
更にまた、本発明のエチルセルロース、又は本発明に従って製造されたエチルセルロースは、様々なその他の用途、例えば包装用インキ、導電性インキ、インクジェット用インキ、印刷回路パターン用ペーストインキなどのインキ類；多層セラミックチップ（ＭＬＣＣ）、プラズマ表示装置パネル（ＰＤＰ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）などの電子用途；電池、燃料電池、セラミック、強靭で長時間持続性の表面仕上げ剤などのワニス；ロケットテープ、導電性ペースト、織物コーティング、ストリッパブルコーティング、紙コーティング、ラッカーに、又は接着剤、特にホットメルト接着剤などに有用である。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例は本発明を詳説するものであり、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。別段の指示がない限り、全ての部及び百分率は重量基準である。別段の言及がない限り、粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ９１４−００に概説され、更にＡＳＴＭ  Ｄ９１４−００で引用されているＡＳＴＭ  Ｄ４４６−０４に記載された“Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ”管を用いて、トルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定する。
【００２６】
例１
解重合には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、登録商標“ＥＴＨＯＣＥＬ  Ｓｔｄ  １０”として購入された粉末エチルセルロースを使用する。それはエトキシル含有量４８．０〜４９．５％及び測定粘度８．８ｍＰａ・ｓを有している。エチルセルロースの湿分含有量は、含湿エチルセルロースの重量に基づいて水２．０％である。エチルセルロースはガラス瓶に容れられ、実験室炉で９０℃に加熱する。次いで、皮下注射器を用い、無水塩化水素を隔膜を通してガラス瓶の頂部に注入し、次にそのガラス瓶は、塩化水素が粉末エチルセルロース全体に確実に良好な分散するように十分に振とうする。次いでガラス瓶を実験室炉に戻す。エチルセルロースの重量に基づいて、０．３０重量％の塩化水素を加える。下記表Ｉに列挙するように、所定の時間の後、ガラス瓶は炉から取り出し、反応を停止するため氷水中で冷却する。次いで試料をガラス瓶から取り出し、トルエン：エタノール（体積比８０：２０）の混合物中に、トルエン、エタノール及びエチルセルロースの合計重量に基づき、５重量％濃度で溶解させる。この溶液の粘度を２５℃で測定する。代表的な試験の結果を表Ｉに示す。
【００２７】
【表１】
2008500426.tif 000002
【００２８】
例１Ｆに従って製造したエチルセルロースの粘度を、“Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ”粘度計を用い、２５℃で、種々の溶媒中の種々の濃度で測定する。列挙した濃度は、その溶液の合計重量に基づいた重量によるものである。これらの粘度は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、登録商標“ＥＴＨＯＣＥＬ  Ｓｔｄ  ４”として購入し、エトキシル含有量４８．０〜４９．５％及びトルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した。粘度４．５ｍＰａ・ｓの粉末エチルセルロースの対応する粘度と比較する。
【００２９】
【表２】
2008500426.tif 000003
【００３０】
表IIは、本発明の新規なエチルセルロースが、公知のエチルセルロースより高い濃度で有機溶媒に溶解することができることを示している。更に、種々の有機溶媒中での高濃度、例えば１０又は３０重量％において、例１Ｆに従って製造されたエチルセルロースの粘度は、“ＥＴＨＯＣＥＬ  Ｓｔｄ  ４”の粘度より遥かに低い。その上、例１Ｆに従って製造されたエチルセルロースの、エタノール又はトルエン／エタノールブレンド中の３０％溶液は、公知の技術に従って噴霧することができるのに対して、“ＥＴＨＯＣＥＬ  Ｓｔｄ  ４”の、同じ溶媒中の３０％溶液は噴霧することができない。
【００３１】
例２〜６
エトキシル含有量４８．０〜４９．５％及び測定粘度１９．２ｍＰａ・ｓの“ＥＴＨＯＣＥＬ  Ｓｔｄ  ２０”を解重合に使用することを除いて、例１を繰り返す。更に水の含有量は、表IIIに列挙するように調節し、そしてそれぞれの例の反応時間は６０分である。
【００３２】
【表３】
2008500426.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３３】
低分子量エチルセルロースは広範な用途において有用である。解重合エチルセルロースは、好ましくは、様々な最終用途のため、以下に列挙した有機溶媒中に溶解する。好ましい使用分野は、パーソナルケア用途、例えばヘアケア、スキンケアもしくは経口ケア（oral care）などの用途；又は食品、飼料、農業もしくは獣医学上（veterinary）などの用途である。エチルセルロースは、発汗抑制剤、口紅、日焼け止め剤、ネイルエナメル、化粧品、特に長時間持続するように設計された化粧品、ヘアコンディショナー、又は経口ケア製品において、耐水性、長期の耐摩耗性及び、水不溶性の活性物質の改善された放出をもたらすパーソナルケア組成物に対して、疎水性のフィルムを提供するのに有用である。低分子量エチルセルロースはまた、例えば経口ケア用途、香水、ヘアコンディショナー、油中水型エマルジョン又は水性エマルジョンの油相における増粘剤としても有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成18年12月27日(2006.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エトキシル含有量４０〜５５％及び、トルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースの製造方法であって、気体状のハロゲン化水素の存在下に、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度４〜４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを解重合して、少なくとも１０％のエチルセルロース粘度の低下を達成する工程を含んでなる方法。
【請求項２】
エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度１〜１０ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを製造する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
気体の塩化水素の存在下に解重合を実施する請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
エチルセルロースの重量に基づいて、０．５〜５．０％の水の存在下に、解重合工程を実施する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
解重合されるエチルセルロースの合計重量に基づいて、０．１〜０．５重量％の塩化水素の存在下に解重合工程を実施する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
解重合されたエチルセルロースを、解重合の後、中和工程なしに、包装する請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
粘度４〜１００ｍＰａ・ｓを有するエチルセルロースを、粘度１〜２．５ｍＰａ・ｓのエチルセルロースに、解重合する請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
エトキシル含有量４０〜５５％及び、トルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースの製造方法であって、
ａ）有機溶媒の存在下に、アルカリ性にしたセルロースを塩化エチルでエーテル化して、エトキシル含有量４０〜５５％及び粘度４〜４００ｍＰａ・ｓのエチルセルロースを製造し；そして
ｂ）気体状のハロゲン化水素の存在下に、製造されたエチルセルロースを解重合して、少なくとも１０％のエチルセルロース粘度の低下を達成する；
ことを含んでなる方法。
【請求項９】
解重合工程ｂ）を請求項２〜７のいずれか１項に記載のようにして実施する請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
エトキシル含有量が４０〜５５％で、且つトルエン：エタノール（体積比８０：２０）中の５重量％溶液として、２５℃で測定した粘度が１〜２．５ｍＰａ・ｓのエチルセルロース。
【請求項１１】
粘度が１〜２．３ｍＰａ・ｓの請求項１０に記載のエチルセルロース。
【請求項１２】
エトキシル含有量が４５〜５２％の請求項１０又は１１に記載のエチルセルロース。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のエチルセルロースの、錠剤被覆又は薬剤放出制御用のフィルムを製造するための使用。
【国際調査報告】
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