【事件の表示】
　特許第２９８３９４５号「インクジェット記録材料、及びその製造方法」の請求項１ないし７に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９８３９４５号の請求項１ないし６に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第２９８３９４５号の発明についての出願は、平成９年１２月１９日（優先権主張平成８年１２月２７日）に出願され、平成１１年９月２４日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、王子製紙株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１２年１０月１０日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正の適否
１．訂正の内容
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１を次の如く訂正する。
　【請求項１】転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし　該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を設けた転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を設けた被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、前記転写用基材を剥離することにより製造したインクジェット記録材料であって、前記第１のインク受容層から第２のインク受容層迄の合計厚みが２０μｍ以上であると共に、インク受容層表面の光沢度が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録材料。
（２）訂正事項ｂ
　請求項２を削除する。
（３）訂正事項ｃ
　請求項３を、請求項２に繰り上げ、次の如く請求項１のみの従属形式に訂正する。
　【請求項２】多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂である、請求項１に記載されたインクジェット記録材料。
（４）訂正事項ｄ
　請求項４を、請求項３に繰り上げ、次の如く請求項２の従属形式に訂正する。
　【請求項３】多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性セルロースを含む、請求項２に記載されたインクジェット記録材料。
（５）訂正事項ｅ
　請求項５を、請求項４に繰り上げ、次の如く請求項３の従属形式に訂正する。
　【請求項４】第１のインク受容層を構成する樹脂中の水溶性セルロースの含有量が１〜５０重量％である、請求項３に記載されたインクジェット記録材料。
（６）訂正事項ｆ
　特許請求の範囲の請求項６を請求項５として次の如く訂正する。
　【請求項５】転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を塗設してなる転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を塗設してなる被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、前期転写用基材を剥離することにより該転写用基材の表面形状を移し取ったインク受容層表面を形成させることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
（７）訂正事項ｇ
　請求項７を次の如く訂正する。
　【請求項６】転写用基材上の第１のインク受容層と被転写材料の第２のインク受容層とを接着する接着剤層として、多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とするインク受容層形成用塗工液からなる層を、ウェットラミネート法により第１のインク受容層又は第２のインク受容層表面に設けることを特徴とする、請求項５に記載されたインクジェット記録材料の製造方法。
（８）訂正事項ｈ
　【００１７】を次のように訂正する。
　【００１７】【課題を解決するための手段】
　　本発明の上記の諸目的は、転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を設けた転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を設けた被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、転写用基材を剥離することにより製造したインクジェット記録材料であって、前期第１のインク受容層から第２のインク受容層迄の合計厚みが２０μｍ以上であると共に、インク受容層表面の光沢度が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録材料及びその製造方法によって達成された。
（９）訂正事項ｉ
　【００２３】を次のように訂正する。
　【００２３】本発明においては、第１のインク受容層における無機組成物／樹脂の重量比率を９７／３〜７０／３０の範囲とする。無機組成物／樹脂の重量比が９７／３を超えると塗布乾燥後の被膜がもろくなり、転写不良が発生しやすい。また、無機組成物／樹脂の重量比が７０／３０より小さいとインクの吸収性が小さくなる。従って、とくに好ましい無機組成物／樹脂の重量比は、９３／７〜８５／１５である。
（１０）訂正事項ｊ
　【００４０】を次の如く訂正する。
　【００４０】インク受容層の厚さは、ＪＩＳ　Ｐ８１１８に準じて実測し、光沢度は、インク受容層表面を、ＪＩＳ　Ｚ８７４１に準じ、光沢度計ＧＭ−３Ｄ（村上色彩研究所製）を用いて実測した（光の入射角６０°）。また、インク吸収能力（境界滲み）は、シアンとマゼンタの混色青部とマゼンタとイエローの混色赤部を、３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形で隣り合わせに隙間なく作成（記録）し、青部と赤部の境界がどの程度滲んでいるかを、目視にて３段階評価した。評価の内容は、次の通りである。
（１１）訂正事項ｋ
　【００５１】に記載された実施例９の全部を削除する。
（１２）訂正事項１
　【００５６】を次の如く訂正する。
　【００５６】　比較例６．
　　実施例６の第１のインク受理層及び接着用塗工液に用いたキセロゲル、水溶性セルロース及びポリビニルアルコールの量を、夫々、６０重量部、２重量部、及び３８重量部とした他は、実施例６と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。実施例の結果を表１、比較例の結果を表２に示す。
（１３）訂正事項ｍ
　【００５７】表２の比較例５右端欄に、表１の実施例９を、比較例６として挿入する。
（１４）訂正事項ｎ
　【００５９】を次の如く訂正する。
　【００５９】比較例３の場合には、画像品質に優れ、インクジェット記録後の光沢度も高かったが、支持体５上に乾燥後の厚みを２７μｍとなるように塗工するためには、乾燥温度を低温に設定しないと塗膜のひびわれ（クラック）が発生するので、操業性及び生産性の面で劣っていた。比較例４の場合には、インク吸収性には問題がないが、高光沢な表面を得ることはできなかった。比較例５の場合には、インク吸収性に問題がなく記録前の光沢度も比較的高かったが、記録後の光沢度の低下が著しく、高記録品位の画像が得られなかった。また、比較例６の場合には、第１のインク受容層中の無機組成物の量が少ないために、インク吸収性が不十分となった。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）上記訂正事項ａ、ｆは、特許請求の範囲の請求項１、６の第１のインク受容層における無機組成物と樹脂の比率を特定すると共に、第１のインク受容層と第２のインク受容層との間に接着剤層が第３の層として介在することを限定するものである。無機組成物と樹脂の比率の特定は、請求項２の要件であり、これをを請求項１、６に組み入れたものであり、また、第１のインク受容層と第２のインク受容層との間に接着剤層を介在させることは明細書【００３０】及び【００３１】の記載によって支持されている。
　したがって、訂正事項ａ、ｆは、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。又該訂正は、願書に最初に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
（２）上記訂正事項ｂ〜ｅ、ｇ〜ｉ、ｋ〜ｎは、特許請求の範囲の請求項１、６の訂正に基づき訂正後の請求項１、５と整合するよう訂正するものであって、明りょうでない記載の釈明に該当し、また、訂正事項ｊは、単なる誤記の訂正に該当する。又該訂正は、願書に最初に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、また実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項で準用する同第１２６条第２、３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III．異議申し立てについて
１．異議申立ての概要
　特許異議申立人王子製紙株式会社は、証拠として下記の甲第１号証〜甲第３号証を提出し、請求項１、２、５に係る発明は、甲第１号証に記載された発明と同一であり、または請求項１〜６に係る発明は、甲第１号証〜甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、請求項１、２、５に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して、または請求項１〜６に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであるから、これを取り消すべき旨、さらに、発明の詳細な説明の記載には、記載不備があるから、請求項１〜６に係る発明の特許は、特許法第３６条第４項及び第６項に規定する要件を満たしていない出願に対してなされたものであるから、これを取り消すべき旨主張している。
　甲第１号証：特開平８−１６４６６８号公報（以下「刊行物１」という）
　甲第２号証：特開平８−３４１５９号公報（以下「刊行物２」という）
　甲第３号証：特開平８−１１４２３号公報（以下「刊行物３」という）
　　
２．本件発明
　本件特許第２９８３９４５号の請求項１〜６に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」〜「本件発明６」という）は、平成１２年１０月１０日付けの訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜６に記載された次のとおりのものである。
　
　【請求項１】転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を設けた転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を設けた被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、前記転写用基材を剥離することにより製造したインクジェット記録材料であって、前記第１のインク受容層から第２のインク受容層迄の合計厚みが２０μｍ以上であると共に、インク受容層表面の光沢度が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録材料。
　【請求項２】多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂である、請求項１に記載されたインクジェット記録材料。
　【請求項３】多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性セルロースを含む、請求項２に記載されたインクジェット記録材料。
　【請求項４】第１のインク受容層を構成する樹脂中の水溶性セルロースの含有量が１〜５０重量％である、請求項３に記載されたインクジェット記録材料。
　【請求項５】転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を塗設してなる転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を塗設してなる被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、前期転写用基材を剥離することにより該転写用基材の表面形状を移し取ったインク受容層表面を形成させることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
　【請求項６】転写用基材上の第１のインク受容層と被転写材料の第２のインク受容層とを接着する接着剤層として、多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とするインク受容層形成用塗工液からなる層を、ウェットラミネート法により第１のインク受容層又は第２のインク受容層表面に設けることを特徴とする、請求項５に記載されたインクジェット記録材料の製造方法。
　　
３．各刊行物記載の発明
  刊行物１〜３には、次の事項が記載されている。
（１）刊行物１（特開平８−１６４６６８号公報）：
（１）−ａ．「必要に応じた光沢度を有するように離型処理を施した又は離型処理を施さない転写用基材上に多孔質な無機組成物を主成分とするインク受理層を塗設し、該インク受理層とインクジェット記録媒体の最終支持体となる被転写用基材とを接着剤で接着して後、転写用基材を剥離することにより、被転写用基材上に該転写用基材の表面形状を写しとったインク受理層表面を形成することを特徴とする、多孔質な無機組成物を主成分とするインク受理層が設けられたインクジェット記録媒体の製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）
（１）−ｂ．「（実施例３〜７）Ａの転写用基材として、通常市販されている５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（テトロンＳタイプ　帝人製）に、予めＥの光沢度調整離型層を形成させたものを使用した。」（第５頁左欄の【００２６】）
（１）−ｃ．「Ｂのインク受理層形成用塗工液は実施例１と同じものを用いた。そして塗工は、ロールコーターにて乾燥固形後のインク受理層がＣの接着剤と合わせて２０ｇ／ｍ２となるように予め調整を行った。
　Ｄの被転写用基材は一般的な上質紙であるエクセレントフォーム１２７．９ｇ／ｍ２（日本製紙製）を用いた。　
　上記材料を用い、まずＡの転写用基材上にＥの光沢度調整離型層を形成。そして更に、Ｅの上にＢのインク受容層形成用塗工液を塗工し、乾燥させる。次にＤの被転写用基材へＢのインク受理層形成用塗工液をＣ‐２のウエットラミ接着剤として塗工し、Ｃ−２が湿潤状態でＡの転写用基材にＥの光沢度調整離型層を介して設けられたＢのインク受理層に重ね合わせ、圧力のかかったロール間を通してのち、熱風乾燥しＢのインク受理層とＤの被転写用基材を接着する。そして、Ａの転写用基材を剥離することにより、被転写用基材上に転写用基材の高平滑な表面形状が写しとられることにより高光沢なインク受理層を持つインクジェット記録媒体を作成した。」（第５頁左欄の【００２８】〜右欄【００３０】）。
（１）−ｄ．実施例１での、Ｂのインク受理層形成用塗工液について次の記載がある。「Ｂのインク受理層形成用塗工液は次のようにして調製した。多孔質水和アルミニウム酸化物は次の要領で作製した。・・・平均粒子径４μｍのキセロゲルを得た。このようにして得られた上記水和アルミニウム２０部と酸化澱粉（ＭＳ３８００　日本食品製）２部からなる、濃度２０％の水分散液をインク受理層用の塗工液とした。そして塗工は、ロールコーターにて行なった。」（第４頁右欄の【００２２】）
（１）−ｅ．第６頁の表１には、実施例３として、インク受容層厚が２０μｍで、インク受理層の光沢度が７０％であることが記載されている。
　
（２）刊行物２（特開平８−３４１５９号公報）：
（２）−ａ．「シート状基材と、このシート状基材上に形成された内側塗工層と、この内側塗工層上に形成された外側塗工層とからなる水性インク記録シートを製造するに際し、シート状基材の一面上に電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物を主成分として含む塗料を塗工して内側塗工層を形成し、別に高平滑な成型面上に、水溶性あるいは水分散性樹脂を主成分として含む塗液を塗工し、乾燥、必要に応じて電子線照射させて外側塗工層を形成し、この成型面上の外側塗工層上に、前記基材上の内側塗工層を重ね合わせ、圧着して、外側塗工層と内側塗工層が一体化した記録層を形成し、電子線照射を施し、前記記録層を硬化させた後、この記録層を前記高平滑成型面から剥離する、ことを含む、水性インク記録シートの製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）
（２）−ｂ．「本発明の外側塗工層塗料は良好なインク受理性、成型面からの良好な転写を可能にする剥離性・・・等を必要とするため水溶性あるいは水分散性樹脂を主成分とするが、顔料、架橋剤、インク定着剤等の各種添加剤を配合することができる。」（第４欄の【００１１】）
（２）−ｃ．「本発明において、外側塗工層に使用する水溶性及び水分散性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、・・・澱粉、変性澱粉、・・・メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ボリビニルピロリドン、・・・などの水溶性樹脂、・・・良好な水分散性樹脂を単独又は混合して使用することができる。」（第４欄の【００１２】）
（２）−ｄ．「記録層のインク受理性を向上させるために、・・・外側塗工層塗料に微粒子顔料を配合できる。例えば、微粒子合成シリカ、・・・シリカなどの無機顔料・・・使用できる。これらの顔料の配合量は外側塗工層塗料の固形分に対して３０重量％未満の範囲で用いることができる。３０重量％以上では、インク受理後に高い光沢と優れた写像性を維持することができない。」（第５欄の【００１４】）
（２）−ｅ．「実施例１
　市販の塗工紙（新王子製紙製、商標：ＯＫコート、 坪量：１２７．９ｇ／ｍ2）にポリビニルアルコールとクレーからなる塗料を乾燥後の塗工量が１．５ｇ/ｍ2になるようにブレード塗工した面上に次に示す内側塗工層塗料を塗工量が７．０ｇ／ｍ2となるようにバー塗工方式で塗工し、これとは別に７５μｍＰＥＴフィルム（東レ製　、商標：ルミラーＴ）上に次に示す外側塗工層塗料を乾燥後の塗工量が３．５ｇ／ｍ2になるように塗工して外側塗工層を形成し、該外側塗工層と前記内側塗工層を圧着し一体化させた記録層を形成し、・・・、硬化後ＰＥＴフィルムを記録層から剥離して水性インク記録シートを得た。
・外側塗工層層塗料（固形分１０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）　　　　　　　　　　　　　　　（日本合成ゴム製、商標：ＮＭ１１Ｑ）　　　　４５重量部　
　ポリエチレングリコール（固形分１０％）　　　　　　　　　　　　　　　　（三洋化成製、商標：ＰＥＧ２００００）　  　　１５重量部　
　ポリウレタンアクリレートエマルジョン（固形分４０％）　　　　　　　　　（三菱レーヨン製、商標：ＮＲ０２８９）　　　　　３重量部　
　酸化澱粉水溶液（固形分１０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（王子コンスターチ製、商標：エースＡ）　　　　　５重量部　
　微粒子珪酸水溶液（固形分１０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（富士デヴィソン製、商標：サイロイド）　  　　２５重量部　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６重量部
を混合し、外側塗工層塗料とした。」（第１１欄から第１２欄の【００３５】【００３６】）。
　
（３）刊行物３（特開平８−１１４２３号公報）：
（３）−ａ．「シート状基材と、このシート状基材上に形成された内側塗工層と、この内側塗工層上に形成された外側塗工層とからなる水性インク記録シートを製造する方法において、シート状基材の一面上に、樹脂を主成分として含む塗料を塗工して内側塗工層を形成し、別に高平滑な成型面上に、水溶性又は水分散性樹脂を主成分として含む塗料を塗工し、乾燥して外側塗工層を形成し、該成型面上の外側塗工層と前記内側塗工層を圧着させて一体化した記録層を形成した後、該記録層から該成型面を剥離することを特徴とする水性インク記録シートの製造方法。」（特許請求の範囲）
（３）−ｂ．「本発明の外側塗工層塗料は良好なインク受理性、成型面からの良好な転写を可能にする剥離性、インク受理後も高い光沢、写像性の維持を可能にする緩やかな架橋性等を必要とするため水溶性あるいは水分散性樹脂を主成分とするが、顔料、架橋剤、インク定着剤等の各種添加剤を配合することができる。」（第２欄の【０００８】）
（３）−ｃ．「本発明において、外側塗工層塗料に使用する樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、・・・澱粉、変性澱粉、・・・メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、・・・などの水溶性樹脂、・・・良好な水分散性樹脂を単独又は混合して使用することができる。」（第２欄〜第３欄の【０００９】）
（３）−ｄ．「記録層のインク受理性を向上させるために、・・・外側塗工層塗料に微粒子顔料を配合できる。例えば、微粒子合成シリカ、・・・シリカなどの無機顔料・・・使用できる。これらの顔料の配合量は外側塗工層塗料の固形分に対して３０重量％未満の範囲で用いることができる。３０重量％以上では、インク受理後の表面性が低下する。」（第３欄の【００１２】）
（３）−ｅ．「実施例１
　市販の塗工紙（王子製紙（株）製、商標：ＯＫコート、坪量：１２７．９ｇ／ｍ2 ）にポリビニルアルコールとクレーからなる塗料を乾燥後の塗工量が２．０ｇ／ｍ2 になるようにブレード塗工した面上に、次に示す内側塗工層塗料を乾燥後の塗工量が５．０ｇ／ｍ2 となるようにバー塗工方式で塗工し、これとは別に７５μｍＰＥＴフィルム（東レ製、商標：ルミラーＴ）上に次に示す外側塗工層塗料を乾燥後の塗工量が１２．５ｇ／ｍ2 になるように塗工して外側塗工層を形成し、該外側塗工層と前記内側塗工層を圧着して一体化させた記録層を形成し、・・・、その後ＰＥＴフィルムを記録層から剥離して水性インク記録シートを得た。
・外側塗工層層塗料（固形分１０％）
　　ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）
　　（日本合成ゴム（株）製、商標：ＮＭ１１Ｑ）　　　４０重量部
　　ポリエチレングリコール（固形分１０％）
　　（三洋化成（株）製、商標：ＰＥＧ２００００）　　２０重量部
　　ポリエチレングリコールジアクリレート
　　（第一工業製薬（株）製、商標：ＰＥＧ１０００）　　２重量部
　　微粒子珪酸水溶液（固形分１０％）
　　（徳山曹達（株）製、商標：ファインシール）　　　２０重量部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９重量部
を混合し、外側塗工層塗料とした。」（第６欄から第７欄の【００２６】、【００２７】）
（３）−ｆ．第６頁の表１には、実施例１では、白紙部分の光沢度が９０％となったことが記載されている。
　
４．対比判断
（１）特許法第２９条第１項第３号違反について
　本件発明１が、刊行物１に記載された発明と同一であるか検討する。
　刊行物１のＢのインク受理層形成用塗工液の調製は、本件発明１の「第１のインク受理層」と同じであるから、刊行物１には、転写用基材Ａ上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とするインク受理層Ｂを塗設し、該インク受理層Ｂとインクジェット記録媒体の最終支持体となる被転写用基材Ｄとを接着剤Ｃで接着して後、転写用基材Ａを剥離することにより、被転写用基材Ｄ上に該転写用基材の表面形状を写しとったインク受理層表面を形成することを特徴とする、インクジェット記録媒体の製造方法が記載されており、また、第６頁の表１には、実施例３として、インク受容層厚が２０μｍで、インク受理層の光沢度が７０％であることが記載されている。さらに、実施例３には、被転写用基材Ｄへインク受理層形成用塗工液Ｂをウエットラミ接着剤Ｃ‐２として塗工し、Ｃ−２が湿潤状態で転写用基材Ａに光沢度調整離型層Ｅを介して設けられたインク受理層Ｂに重ね合わせること、即ち接着剤Ｃをインク受理層形成用塗工液Ｂとしたものが記載されている。ここでの「被転写用基材Ｄ」、「接着剤Ｃ」は、本件発明１の「支持体」、「第２のインク受容層」に相当するから、
　両者は、「転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を設けた転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を設けた被転写材料の該インク受容層を接着させた後、前記転写用基材を剥離することにより製造したインクジェット記録材料であって、前記第１のインク受容層から第２のインク受容層迄の合計厚みが２０μｍ以上であると共に、インク受容層表面の光沢度が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録材料。」で一致しているが、本件発明１では、転写材基材上の第１のインク受容層と支持体上の第２のインク受容層を接着剤層を介して接着させているのに対して、刊行物１では、この点の記載がない点で相違している。したがって、本件発明１は、刊行物１に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　 また、本件発明２は、本件発明１の構成をさらに限定したものであるから、更に本件発明５、６は、インクジェット記録材料の製造方法であるが、上記と同じ理由により、刊行物１に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　
   なお、刊行物１において、被転写用基材上に接着層がある場合は、インク受容層Ｂが被転写用基材上にはなく、即ち本件発明１の支持体上の「第２のインク受容層」が存在せず、本件発明１と刊行物１とが同一であるとすることはできない。
　
（２）特許法第２９条第２項違反について
　本件発明１が、（２）−ａ．刊行物１、２、（２）−ｂ．刊行物３、１、に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものか検討する（以下「理由（２）−ａ．」、「理由（２）−ｂ．」という）。
　
理由（２）−ａ．について
　本件発明１と刊行物１に記載された発明とを対比する。
  上記「４．対比判断　（１）特許法第２９条第１項第３号違反について」で述べたとおり、本件発明１と刊行物１とは、本件発明１が、転写材基材上の第１のインク受容層と支持体上の第２のインク受容層を接着剤層を介して接着させているのに対して、刊行物１ではこの点の記載がない点で相違している。
　この相違点について、検討する。刊行物２には、シート状基材の一面上に内側塗工層（本件発明１の「第２のインク受容層」に相当）を形成し、別に高平滑な成型面上に、水溶性あるいは水分散樹脂を主成分として含む塗液を塗工し、乾燥させて外側塗工層（本件発明１の「第１のインク受容層」に相当）を形成し、この成型面上の外側塗工層上に、前記基材上の内側塗工層を重ね合わせ、圧着して、外側塗工層と内側塗工層が一体化した記録層を形成し、電子線照射を施し、前記記録層を硬化させた後、この記録層を前記高平滑成型面から剥離することを含む、水性インク記録シートの製造方法であって、記録層のインク受理性を向上させるために、外側塗工層塗料に例えば、微粒子合成シリカ、シリカなどの微粒子無機顔料を外側塗工層塗料の固形分に対して３０重量％未満の範囲で配合できること、樹脂として、水溶性樹脂、水分散性樹脂を用いることは記載されている。
　しかしながら、本件発明１では、従来の転写技術法では、被転写用の基材の上に、直接、転写用基材上のインク受容層を転写接着させるので、最終的に得られたインクジェット記録用紙の表面に、基材に用いた紙の地合や白色度が現れやすく、最終製品の表面の性質が基材に用いる基紙の性質に依存しやすいという欠点のあることが判明し、これを解消し、かつ、優れた画像品質とインクジェット記録後の光沢度が低下しないという二つの要件に加えて、カラー写真方式の印画紙代替としての、或いは印字（記録）画像に高級感を得る事のできるインクジェット記録材料を提供するために、転写用基材と、支持体の双方にインク受容層を形成し、これらを接着層を介して接着するものであるところ、刊行物２では、シート状基材上の内側塗工層と、高平滑な成型面上の外側塗工層とを接着層を介して接着させること、即ち、双方のインク受容層を接着剤層を介して接着させるという着想はなく、上記相違点を示唆する記載はないものである。なお、刊行物３も、この双方のインク受容層を接着剤層を介して接着させるという着想はなく、上記相違点を示唆する記載はないものである。そして、本件発明１は、上記した構成により、明細書記載の上記したインクジェット記録材料を提供できるという格別な効果を奏しているものである。
　よって、本件発明１は、刊行物１、２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　また、本件発明２〜４は、本件発明１の構成をさらに特定したものであるから、更に本件発明５、６は、インクジェット記録材料の製造方法であるが、上記と同じ理由により、刊行物１、２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　なお、刊行物１において、被転写用基材上に接着層がある場合は、インク受容層Ｂが被転写用基材上にはなく、本件発明１とは、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を設ける点が、刊行物１には記載されてなく相違するものである。そして、本件発明１では、転写用基材と、支持体の双方にインク受容層を形成し、これらを接着層を介して接着するものであるところ、刊行物２、３での、転写用基材上のインク受容層は、多孔質な無機組成物の配合割合が、本件発明１とは異なり、さらに刊行物２、３には、転写用基材と、支持体の双方にインク受容層を形成し、接着剤層を介して接着するという着想は示されておらず、刊行物１に適用する動機付けがなく、上記相違点を刊行物２、３の記載から、当業者が容易に想到することができたものとすることはできない。
　
理由（２）−ｂ．について
  本件発明１と刊行物３に記載された発明とを対比する。
  刊行物３には、シート状基材の一面上に内側塗工層を形成し、別に高平滑な成型面上に、水溶性あるいは水分散樹脂を主成分として含む塗液を塗工し、乾燥させて外側塗工層を形成し、この成型面上の外側塗工層上に、前記基材上の内側塗工層を重ね合わせ、外側塗工層と内側塗工層を圧着させて、一体化した記録層を形成した後、該記録層から該成型面を剥離する水性インク記録シートの製造方法であって、記録層のインク受理性を向上させるために、外側塗工層塗料に例えば、微粒子合成シリカ、シリカなどの微粒子無機顔料を外側塗工層塗料の固形分に対して３０重量％未満の範囲で配合できることが記載されている。ここで、刊行物３の「シート状基材」、「内側塗工層」、「成型面」、「外側塗工層」は、それぞれ、本件発明１の「支持体」、「第２のインク受容層」、「転写用基材」、「第１のインク受容層」に相当するものである。
　また、実施例１では、本件発明１の支持体に相当する市販の塗工紙にポリビニルアルコールとクレーからなる塗料を乾燥後の塗工量が２．０ｇ／ｍ2 になるように塗工した面上に、内側塗工層塗料を乾燥後の塗工量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗工し、これとは別に７５μｍＰＥＴフィルム上に次に示す外側塗工層塗料を乾燥後の塗工量が１２．５ｇ／ｍ2 になるように塗工して外側塗工層を形成しているから、これら３層を乾燥後の塗工量として合計すると、１９．５ｇ／ｍ2  であることは記載されている。
　そうすると、両者は、「転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を設けた転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の、前記転写用基材を剥離することにより製造したインクジェット記録材料であって、インク受容層表面の光沢度が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録材料。」であることで一致しているが、本件発明１が、転写基材上の第１のインク受容層と支持体上の第２のインク受容層を接着剤層を介して接着させたとしていること、第１のインク受容層が無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０であること、及び第１のインク受容層から第２のインク受容層迄の合計厚みが２０μｍ以上であることとしているのに対して、刊行物３では、転写基材上の第１のインク受容層と支持体上の第２のインク受容層を接着剤層を介して接着させたとしていること、及びインク受容層の厚みの記載がない点、又無機組成物の配号量を、第１のインク受容層の組成物（外側塗工層用塗料）の固形分に対して３０重量％未満の範囲で配合できるとしている点で相違している。
  これらの相違点について検討すると、刊行物１には、第１のインク受容層が無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０であること、インク受容層の厚み２０μｍの記載があるとしても、上記「理由（２）−ａ．について」で示したとおり、予め形成された二つのインク受容層を接着剤層を介して接着するという着想が示されていないのであるから、刊行物１の記載に基づいて上記相違点を導き出すことを当業者が容易に想到することができたものとすることはできない。そして、本件発明１は、上記した構成により、明細書記載の格別な効果を奏しているものである。
　よって、本件発明１は、刊行物３、１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　また、本件発明２〜４は、本件発明１の構成をさらに特定したものであるから、更に本件発明５、６は、インクジェット記録材料の製造方法であるが、上記と同じ理由により、刊行物３、１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　　　
（３）特許法第３６条第４項及び第６項違反について
　特許異議申立人王子製紙株式会社は、発明の詳細な説明中の実施例９は、その性能評価としてインク吸収性が×であることが示されているが、インク吸収性は、優れた画像品質を達成するために必須のものであり、本件各発明の目的を達成できていないものであるから、本件特許請求の範囲には、発明の効果を奏しないものが含まれており、かつ本件明細書は当業者が容易に実施することができる程度に記載されていない不備がある。したがって、本件各発明の特許は、特許法第３６条第４項及び第６項に規定する要件を満たしていない出願に対してなされたものであり、取り消されるべき旨主張している。
　しかしながら、今回の訂正により、実施例９は比較例となり、上記不備は解消されたものである。
　　
VI．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１〜６に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１〜６に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年１１月２７日（２０００．１１．２７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１を、特許請求の範囲の減縮を目的として次の如く訂正する。
　【請求項１】転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし　該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を設けた転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を設けた被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、前記転写用基材を剥離することにより製造したインクジェット記録材料であって、前記第１のインク受容層から第２のインク受容層迄の合計厚みが２０μｍ以上であると共に、インク受容層表面の光沢度が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録材料。
（２）訂正事項ｂ
　請求項２を、明りょうでない記載の釈明を目的として削除する。
（３）訂正事項ｃ
　請求項３を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【請求項２】多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂である、請求項１に記載されたインクジェット記録材料。
（４）訂正事項ｄ
　請求項４を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【請求項３】多孔質な無機組成物と樹脂を主成金とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性セルロースを含む、請求項２に記載されたインクジェット記録材料。
（５）訂正事項ｅ
　請求項５を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【請求項４】第１のインク受容層を構成する樹脂中の水溶性セルロースの含有量が１〜５０重量％である，請求項３に記載されたインクジェット記録材料。
（６）訂正事項ｆ
　特許請求の範囲の請求項６を、特許請求の範囲の減縮を目的として次の如く訂正する。
　【請求項５】転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を塗設してなる転写材料の該インク受容層と，支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を塗設してなる被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、前期転写用基材を剥離することにより該転写用基材の表面形状を移し取ったインク受容層表面を形成させることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
（７）訂正事項ｇ
　請求項７を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【請求項６】転写用基材上の第１のインク受容層と被転写材料の第２のインク受容層とを接着する接着剤層として、多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とするインク受容層形成用塗工液からなる層を、ウェットラミネート法により第１のインク受容層又は第２のインク受容層表面に設けることを特徴とする、請求項５に記載されたインクジェット記録材料の製造方法。
（８）訂正事項ｈ
　【００１７】を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【００１７】【課題を解決するための手段】
　　本発明の上記の諸目的は、転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を設けた転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を設けた被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、転写用基材を剥離することにより製造したインクジェット記録材料であって、前期第１のインク受容層から第２のインク受容層迄の合計厚みが２０μｍ以上であると共に、インク受容層表面の光沢度が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録材料及びその製造方法によって達成された。
（９）訂正事項ｉ
　【００２３】を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【００２３】本発明においては、第１のインク受容層における無機組成物／樹脂の重量比率を９７／３〜７０／３０の範囲とする。無機組成物／樹脂の重量比が９７／３を超えると塗布乾燥後の被膜がもろくなり、転写不良が発生しやすい。また、無機組成物／樹脂の重量比が７０／３０より小さいとインクの吸収性が小さくなる。従って、とくに好ましい無機組成物／樹脂の重量比は、９３／７〜８５／１５である。
（１０）訂正事項ｊ
　【００４０】を、誤記の訂正を目的として次の如く訂正する。
　【００４０】インク受容層の厚さは、ＪＩＳ　Ｐ８１１８に準じて実測し、光沢度は、インク受容層表面を、ＪＩＳ　Ｚ８７４１に準じ、光沢度計ＧＭ−３Ｄ（村上色彩研究所製）を用いて実測した（光の入射角６０°）。また、インク吸収能力（境界滲み）は、シアンとマゼンタの混色青部とマゼンタとイエローの混色赤部を、３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形で隣り合わせに隙間なく作成（記録）し、青部と赤部の境界がどの程度滲んでいるかを、目視にて３段階評価した。評価の内容は、次の通りである。
（１１）訂正事項ｋ
　明りょうでない記載の釈明を目的として【００５１】に記載された実施例９の全部を削除する。
（１２）訂正事項ｌ
　【００５６】を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【００５６】　比較例６．
　実施例６の第１のインク受理層及び接着用塗工液に用いたキセロゲル、水溶性セルロース及びポリビニルアルコールの量を、夫々、６０重量部、２重量部、及び３８重量部とした他は、実施例６と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。実施例の結果を表１、比較例の結果を表２に示す。
（１３）訂正事項ｍ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【００５７】表２の比較例５右端欄に、表１の実施例９を、比較例６として挿入する。
（１４）訂正事項ｎ
　【００５９】を、明りょうでない記載の釈明を目的として次の如く訂正する。
　【００５９】比較例３の場合には、画像品質に優れ、インクジェット記録後の光沢度も高かったが、支持体５上に乾燥後の厚みを２７μｍとなるように塗工するためには、乾燥温度を低温に設定しないと塗膜のひびわれ（クラック）が発生するので、操業性及び生産性の面で劣っていた。比較例４の場合には、インク吸収性には問題がないが、高光沢な表面を得ることはできなかった。比較例５の場合には、インク吸収性に問題がなく記録前の光沢度も比較的高かったが、記録後の光沢度の低下が著しく、高記録品位の画像が得られなかった。また、比較例６の場合には、第１のインク受容層中の無機組成物の量が少ないために、インク吸収性が不十分となった。
（５４）【発明の名称】
インクジェット記録材料、及びその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分と
し、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である
接着剤層を介して
　【請求項２】
多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂である、請求項１に記載されたインクジェット記録材料。
　【請求項３】
多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とする第１のインク受容層を構成する樹脂が、水溶性セルロースを含む、請求項２に記載されたインクジェット記録材料。
　【請求項４】
第１のインク受容層を構成する樹脂中の水溶性セルロースの含有量が１〜５０重量％である、請求項３に記載されたインクジェット記録材料。
　【請求項５】
転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とし、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である第１のインク受容層を塗設してなる転写材料の該インク受容層と、支持体の少なくとも片面に一層以上の第２のインク受容層を塗設してなる被転写材料の該インク受容層を接着剤層を介して接着させた後、前期転写用基材を剥離することにより該転写用基材の表面形状を移し取ったインク受容層表面を形成させることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
　【請求項６】
転写用基材上の第１のインク受容層と被転写材料の第２のインク受容層とを接着する接着剤層として、多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とするインク受容層形成用塗工液からなる層を、ウェットラミネート法により第１のインク受容層又は第２のインク受容層表面に設けることを特徴とする、請求項５に記載されたインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、インクジェット記録材料に関し、特に、インクの吸収性、発色性、及び保存性に優れる等の、インクジェット記録材料としての基本的な特性を満たしながら光沢度が高く、しかも記録後の光沢度の低下が非常に小さい、高記録品位の画像を得ることができるインクジェット記録材料及びその製造方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の動作原理により飛翔させて、紙などの記録用紙に付着させ、画像や文字などの記録を行なうものであるが、高速で低騒音である上、多色化が容易であり、更に現像や定着が不要であるために、種々の用途において急速に普及している。また、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によるよりも安価であることから、フルカラーの画像記録分野にまで広く応用されつつある。
　【０００３】
　このインクジェット記録方式で使用される記録用紙としては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド紙を使えるように、装置やインク組成の面から努力がなされて来た。しかしながら、装置の高速化や高精細化あるいはフルカラー化など、インクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録用紙に対してもより高度な特性が要求されるようになった。
　【０００４】
　すなわち、該記録用紙としては、インクのドット濃度が高いこと、色調が明るく彩やかであること（発色性）、インクの吸収が早くてインクドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、インクドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼけないものであることが要求される。更に表面光沢度が高くその記録後の低下が非常に小さいことも高記録品位の画像を得るためには重要な要素である。
　【０００５】
　記録後の光沢度の低下は、インクジェット記録によりインク受容層がインクを吸収し、インク受容層中に含まれる樹脂や顔料が再溶解や膨潤を起こして記録材料の表面が崩れるために発生する。
　インクジェット記録用紙には、▲１▼優れた画像品質、及び、▲２▼インクジェット記録後の光沢度が低下しないという二つの要件を兼ね備えたものが要求されてきたが、昨今はこれに加えて、カラー写真方式の印画紙代替や印字（記録）画像に高級感を得る事を目的として、記録後のインクジェット記録用紙の表面光沢度そのものについても、従来より高光沢であるものが要求されるようになってきた。
　【０００６】
　これらの問題を解決するために、以下に略記する如く、従来からいくつかの提案がなされてきた。
　優れた画像品質を得る方法としては、例えば低サイズの原紙に表面加工用の塗料を塗工したインクジェット記録用紙（特開昭５２−５３０１２号）、及び、尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含浸させたインクジェット記録用紙（特開昭５３−４９１１３号）が開示されている。これら一般紙タイプのインクジェット記録用紙は、インクの吸収は速やかであるがドットの周辺がぼけ易く、ドット濃度も低いと言う欠点がある。
　【０００７】
　また、特開昭５５−５８３０号には、支持体表面にインク吸収性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示され、また、特開昭５５−５１５８１号には被覆層中の顔料としてシリカ粉末を使用した例が開示されている。これらのコーテッド紙タイプのインクジェット記録用紙は、ドット径やドットの形状、ドット濃度や色調の再現の点では一般紙タイプのインクジェット記録用紙よりは改善されている。
　【０００８】
　これらの記録用紙に適用されるインクは水溶性染料を使用した水性インクが多いので、記録用紙上に形成された画像に水などがかかった場合、染料が再び溶解して滲みだし記録物の価値を著しく減少させる等、耐水性に問題があった。
　また、インク受容層に水溶性樹脂を多く含有している場合には、インクとの接触により樹脂の膨潤や溶解が起こり、印字部分（インクとの接触部分）の光沢度が低下するという欠点があった。
　【０００９】
　これらの欠点を改良するために、特公平３−２４９０６号（登録番号１７３５５０６）には、インク受容層中に多孔質のカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有させ、耐水性などを改善することが提案されている。これは、水和アルミニウム酸化物の多孔質性に着目したものであり、インクや水などの液状物質は細孔に入り込み、インクによるインク受容層の膨潤及び溶解が極めて起こり難くくなるので、記録後の光沢度の低下も低くすることができるというものである。
　【００１０】
　この提案によって・優れた画像品質と・インクジェット記録後の光沢度が低下しないという二つの要件を兼ね備えたインクジェット記録用紙が可能となったが、この方法では、未だ、記録後の表面光沢度が十分であるインクジェット記録用紙を得ることはできなかった。
　記録後の表面光沢度が十分である高光沢なインクジェット記録用紙を得るための手段としては、・スーパーカレンダーなどの、加熱及び加圧したロールニップ間を通す方法、・特開平６−７９９６７号に開示されているような、インク受容層を湿潤状態で加熱された鏡面に圧接乾燥する方法（コーテッド紙製造方法でいうキャスト法）などがある。
　【００１１】
　しかしながら、特公平３−２４９０６号に記載されたような多孔質の無機組成物（例えばアルミナ類やシリカ類など）を支持体上に直接塗布し、インク受容層として塗膜を形成させたインクジェット記録用紙においては、上述の方法では高光沢表面を得ることはできるものの、多孔質の無機組成物を使用することにより形成した細孔がつぶれ、塗膜自体を硬くすることになるためにインク吸収性が低下し、良好な画像品質を得ることができない。
　【００１２】
　また、キャスト法の場合には、支持体に塗工するインク受容層に用いるアルミナゾルなどの無機組成物の性質上、塗液の粘度や固形分濃度等の制約が多い上、、塗工できる量を多くし、インク受容層を厚くすることが困難である。即ち、アルミナゾルなどの無機組成物の濃度を高くすると極端に粘度が上昇し、塗工液としては不都合を生じるからである。従って、薄いインク受容層しか形成することができず、インクの吸収性を十分にすることができないので良好な画像品質を得ることができない。
　【００１３】
　そこで本発明者らは、スーパーカレンダー法やキャスト法以外の手法を用いて、画像品質が優れると共に記録後の光沢度が低下しない上、記録後の表面光沢度が高いインクジェット記録用紙を得ることについて研究し、特開平８−１６４６６８号に開示されているような本発明者らが独自に開発した転写技術を用いることによって、表面光沢度が高いインクジェット記録用紙を得た。
　【００１４】
　しかしながら、目標とするインク吸収性を得るために、この方法では相変わらず無機組成物を含有するインク受容層を約３０μｍと厚く塗工する必要があるが、高い濃度で多孔質の無機組成物を含有させた厚いインク受容層を設けることは、無機組成物が高価であるために生産コスト高となる上、沈殿やゲル化が起こり易く管理が困難でもある高濃度の塗工液を用いなければならず、また塗工液の乾燥にも時間がかかり過ぎるので生産効率が悪いという欠点があった。
　【００１５】
　更に、被転写用の基材の上に、直接、転写用基材上のインク受容層を転写接着させるので、最終的に得られたインクジェット記録用紙の表面に、基材に用いた紙の地合や白色度が現れやすく、最終製品の表面の性質が基材に用いる基紙の性質に依存しやすいという欠点のあることが判明した。
　【００１６】
　【発明が解決しようとする課題】
　従って本発明の第１の目的は、優れた画像品質とインクジェット記録後の光沢度が低下しないという二つの要件に加えて、カラー写真方式の印画紙代替としての、或いは印字（記録）画像に高級感を得る事のできるインクジェット記録材料を提供することにある。
　本発明の第２の目的は、記録前のみならず記録後の表面の光沢度が高く、記録画像に高級感を与えることのできるインクジェット記録材料の製造方法を提供することにある。
　【００１７】
　【課題を解決するための手段】
　本発明の上記の諸目的は、転写用基材上に多孔質な無機組成物と樹脂を主成分と
し、該無機組成物と樹脂の重量比が９７／３〜７０／３０である
接着剤層を介して
　【００１８】
　【発明の実施の形態】
　以下本発明を図面を参照しながら詳述する。
　図１は、本発明のインクジェット記録材料の製造方法の１例を模式的に示したものである。
　図１において、１０は、転写材料の支持体１の上に多孔質の無機組成物を主成分とした第１のインク受容層２を設けた転写材料、２０はインクジェット記録材料の最終支持体となる基材５の上に、少なくとも一層の第２のインク受容層４が塗工された被転写材料であり、その表層には、第１のインク受容層２と第２のインク受容層４を互いに接着させるための接着層３が設けられている。
　【００１９】
　転写材料の支持体１は、図１からも明らかな如く、最終製品には含まれない中間資材ではあるが、第１のインク受容層２を転写するために用いると共に該受容層の表面光沢度を６０％以上とするための重要な要素である。従って、支持体１は、第１のインク受容層２を離型できると共にその表面の平滑度が高く高光沢であり、インク受容層に６０％以上の光沢度を与える程度に充分高い平滑度をもっていることが必要であり、この条件を満たす限り、特に限定されることはない。
　【００２０】
　このような支持体としては、例えば、プラスチックフィルム（ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの各種フィルム）や、紙の表面に樹脂フィルムを貼合したシート、溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙など、様々なものを利用することができる。また、通常工程紙と呼ばれているメラミン樹脂やシリコン樹脂などで離型処理を施した紙を用いることもできる。
　【００２１】
　第１のインク受容層２を形成する物質である多孔質の無機組成物は、インク吸収性の良いものであれば良いが、例えば、無機金属の酸化物ゾル（例えば、シリカゾル、アルミナゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル等）から得られるヒドロゲルを乾燥して皮膜状にして得られた多孔質のキセロゲル等を粉砕して使用することができる。
　【００２２】
　第１のインク受容層に用いる樹脂としては、前述した無機組成物と混合可能であると共に、転写基材上に塗布・乾燥させることにより被膜を与えられるものである限りどのような樹脂でも使用することができるが、インク吸収性を上げる観点から、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロドリン、水溶性セルロース等の水溶性樹脂、及び／又は、水分散性樹脂を使用することが望ましい。
　【００２３】
　
本発明においては、
を
範囲とする
　従って、とくに好ましい無機組成物／樹脂の重量比は、９３／７〜８５／１５である。
　【００２４】
　本発明においては、上記第１のインク受容層に用いる樹脂の１部として水溶性セルロースを併用することが好ましい。水溶性セルロースには、一般の樹脂にはない特性として高温でゲル化する特性があるので、これを塗工液に含有させた場合には、乾燥における熱風によって塗工後の湿潤膜がゲル化し流動性がなくなる（半固体となる）ため、湿潤時の膜厚を変えずに乾燥膜とすることができる。
　【００２５】
　尚、一般の樹脂を用いた塗工液の場合には、溶媒が蒸発しても固体になるまで流動性があるので、湿潤膜の厚さより乾燥膜の厚さが小さくなる。このように、第１のインク受容層に水溶性セルロースを加えることによって、第１のインク受容層である塗膜中の無機組成物の密度が小さくなるので、第１のインク受容層はより一層多孔質になり、インク吸収性が良くなる。
　【００２６】
　上記の水溶性セルロースの配合量は、全樹脂中の１〜５０重量％となるように添加することが好ましい。水溶性セルロースの配合が１重量％より少ないと添加による効果を得ることができないのでインクの吸収性が小さく、５０重量％を超えると塗工液の粘度が急激に増大し、塗工液の塗工適性が悪くなる上、インクジェット記録したときにインク滴がインク受容層上で広がらずにそのまま吸収されることになるのでビーディング現象が発生する。従って、水溶性セルロースの特に好ましい配合量は５〜１５重量％である。
　また、必要に応じて顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、抑泡剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料などの各種添加剤を配合することもできる。
　【００２７】
　被転写材料における支持体５の基材は、インクジェット記録用紙の最終支持体となり得る強度があるものであれば良く、紙以外にも、プラスチックフィルム（ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の各種フィルム）や、紙の表面に樹脂フィルムを貼合したシート、溶解樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等、様々な基材を利用することができるが、ウェットラミネート法を用いる場合には、特に紙を使用することが好ましい。
　【００２８】
　例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＴＭＰ、ＣＭＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等と公知の顔料を主成分とすると共に、バインダー、サイズ剤、定着剤、及び紙力増強剤等を混合し、各種の抄紙方式によって得た原紙、及び、更に前述の原紙上に製紙分野でいうサイズプレスやコート処理（コート紙、アート紙、キャスト紙等の場合）、スーパーカレンダー処理等を施した紙などを用いることができる。
　【００２９】
　被転写材料２０の支持体５上に塗工する第２のインク受容層４を形成する物質としては、支持体５の性質が表面上に現れないものであれば特に限定されないが、例えば、インクジェット記録用紙のインク受容層に一般的に用いられている、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などの水溶性樹脂や、ポリスチレン及びスチレン共重合体、エチレン／酢酸ビニルなどの水系エマルジョン樹脂の少なくとも１種を結着剤とし、必要に応じて様々な粒径の酸化硅素、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの各種顔料やプラスチックピグメントなどの樹脂粉末などを添加したものを用いることができる。更にその他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤又は抑泡剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料などの各種添加剤を配合することもできる。
　【００３０】
　インク受容層２と４とを接着させるための接着層としては、インク吸収性やインク透過性を考慮する必要があるが、通常使用されている接着剤に限らず粘着材をも含めることができる。その成分としては、アクリル系樹脂やエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂やウレタン樹脂などの様々なタイプの樹脂成分が挙げられる。
　【００３１】
　また、インクジェット記録用紙のインク受容層に一般的に用いられている、乾燥した皮膜の状態では粘着性はもちろんのこと通常の条件では熱圧転写も難しいポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などを水で溶解し、溶液の状態で第１のインク受容層２上若しくは第２のインク受容層４上に溶液の状態で塗工し、それらを貼合させたのち乾燥する、ウエットラミネート法を利用することにより接着することもできる。
　【００３２】
　また、このウエットラミネート法であれば、第１のインク受容層形成用塗工液や第２のインク受容層形成用塗工液その物を、接着剤の代替とすることもできる。特に多孔質の無機組成物、例えばアルミナゾルを接着剤として用いた場合には、インク染料成分をインク受容層であるアルミナ層に定着（保持）でき、インクの溶媒である水やアルコールなどはインク受容層４に吸収させることができるため、インク受容層の薄膜化が図れるといったメリットがある。
　【００３３】
　この場合、第１のインク受容層２の乾燥後の塗工厚は、転写後のインク受容層表面の光沢度との関係から３μｍ以上であることが好ましい。また、接着層３の塗工量は、接着性との兼ね合いから、乾燥後の塗工厚が３μｍ以上であることが好ましい。
　本発明においては、インク吸収性を良好にし、画像品質を高品位なものとするために、第１のインク受容層２から第２のインク受容層４迄の厚み、即ち、第１のインク受容層、接着層及び第２のインク受容層の合計厚みを２０μｍ以上とする。
　【００３４】
　本発明のインク受容層や接着層の塗膜形成方法としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、ダイコータ、バーコーター、グラビアコーター、スプレー装置などによる、通常の塗工方法が用いられる。また、塗膜の乾燥には、熱風や赤外線などによって乾燥固化する方法が用いられる。
　【００３５】
　本発明の製造方法は、図１に例示した如く、支持体１上に第１のインク受容層２として多孔質な無機組成物と樹脂を主成分とした塗工液を塗工乾燥させて転写材料１０を製造し、次に、別の支持体５上に第２のインク受容層４を形成して被転写材料２０を製造し、前記何れかのインク受容層の表面に接着層３を形成させ（必ずしも乾燥固化させる必要はない）、次いで、被転写材料２０と転写材料１０をインク受容層同志が接する様に合わせたのち、圧や圧熱のかかったロール間を通すことにより第１のインク受容層２と第２のインク受容層４とを接着し、最後に支持体１を剥離し、支持体５上に、高光沢な表面が写しとられたインク受容層を形成する方法である。
　【００３６】
　【発明の効果】
　本発明のインクジェット記録材料は、全インク受容層の厚みが２０μｍ以上であるのでインク吸収性が良好であるのみならずインク受容能も大きいので、特にカラー画像形成適性に優れている上、表面光沢度が優れており、記録後の表面光沢度の減少も少ないので、インクジェット記録によって極めて高品位の画像を再現することができる。
　【００３７】
　本発明のインクジェット記録用紙の製造方法においては、最終支持体である基材上に予めインク受容層を少なくとも一層以上設けるので、転写材料に塗設する第１のインク受容層の厚みが小さくて済む上、高画像品質であり記録後の光沢度が低下しないという優れた特性を有すると共に、最終支持体の基材の性質によることなく最終製品のインクジェット記録材料の記録後の表面光沢度や地合を向上させることができる。
　【００３８】
　また、本発明の製造方法によれば、最終支持体の基材上に少なくとも一層以上のインク受容層を設けるため、基材の白色度が直接最終製品の白色度を左右することはないので、ある程度白色度の低い基材でも使用でき、これによって提供するインクジェット記録材料の製造コストを低減することもできる。更に、転写材料に塗設する第１のインク受容層の厚みが小さくて良いので、塗工液の濃度を下げることができ、これによって塗工液の管理が容易になり、生産効率も上がる上、使用する高価な無機組成物の使用量も少なくなるので生産コストが大巾に低下する。
　【００３９】
実施例．
　以下に実施例によって本発明を更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例において示す部及び％は重量部及び重量％を意味している。また、実施例中の諸物性値の測定は下記の要領で行なった。
　印字機器としてはエプソン（株）製のインクジェットプリンター（ＭＪ−８００）を用い、インクは、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の、メーカー指定の純正インクを使用した。
　【００４０】
　インク受容層の厚さは、ＪＩＳ　Ｐ８１１８に準じて実測し、光沢度は、インク受容層表面を、ＪＩＳ　Ｚ８７４１に準じ、光沢度計ＧＭ−３Ｄ（村上色彩研究所製）を用いて実測した（光の入射角６０°）。また、インク吸収能力（境界滲み）は、シアンとマゼン
タ
タ
　【００４１】
　インキのはじき、にじみ、溢れが認められず、高記録品位を有している
　　○
　インキのはじき、にじみ、溢れが若干認められるが、記録品位は保たれている
　　△
　インキのはじき、にじみ、溢れが認められ、記録品位が損なわれている
　　×
　上記評価基準に準じた場合、高記録品位を得るためには、△以上の評価が必要である。
　ドット径については、マゼンタインクを１ドットだけ印字し、インク受容層の種類によってドット径がどのように変化したか、つまり滲んだかを顕微鏡にて実測した。
　【００４２】
実施例１〜実施例３．
　図１における転写材料１０の支持体１としては、通常市販されている５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（テトロンＳタイプ　帝人製）を用い、転写材料の第１のインク受容層形成用塗工液を、次の要領で調製した。
　アルミナヒドロゲルを沈殿させるためにＡｌ２Ｏ３含有率が８％の硫酸アルミニウム溶液３１３０部及びＡｌ２Ｏ３含有率が２６％のアルミン酸ナトリウム溶液２０８０部を、ｐＨ７．０から７．５で水の中に攪拌しながら同時に注入した。次いで、過剰のアルミン酸ナトリウムを加えてｐＨを１０．５に調整し、濾過してアルミナヒドロゲルを得た。
　【００４３】
　得られたアルミナヒドロゲルを、ｐＨ１０．５の水で洗浄し、ナトリウム塩及び硫酸塩を除去した。洗浄後のアルミナヒドロゲルを水溶液中で再分散してスラリー化し、ｐＨを７〜８に調整した後濾過し、ナトリウム分を０．１％以下まで低下させた。更に、ナトリウム分を低下させたアルミナヒドロゲルを１０％の濃度で再スラリー化し、スプレードライヤーを用い、吹き出し口温度を１８０℃の条件として乾燥し、網目構造で空隙を持つ多孔質の無機組成物であるキセロゲルを得た。
　【００４４】
　このようにして得られたキセロゲル９０部と酸化澱粉（ＭＳ３８００　日本食品製）１０部からなる２０％の水分散液を、第１のインク受容層形成用塗工液とした。実施例１及び実施例３では、第１のインク受容層形成用塗工液の乾燥後の塗工厚が７μｍ、実施例２では、１２μｍとなるように塗工し、乾燥固化させた。乾燥時間は、実施例１及び３の場合が６０秒で実施例２の場合は７５秒であった。
　【００４５】
　図１における支持体５の基材として、通常市販されている一般的な上質紙であるエクセレントフォーム（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、日本製紙製）を用い、支持体５上の第２のインク受容層形成用塗工液を、次のようにして調製した。
　９０℃の熱水で溶解した１０％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）と水系にて分散した３０％のシリカ（Ｎｉｐｓｉｌ　ＮＳ：日本シリカ工業（株）製の商品名）とを、固形分比（ＰＶＡ／シリカ）１０／９０にて混合し、２５％塗布液を得た。
　【００４６】
　支持体５の表面に、第２のインク受容層形成用塗工液をマイヤーバーにて塗工し、温風循環式乾燥機を用い１３０℃にて乾燥固化させた。実施例１及び実施例２の場合には、第２のインク受容層の乾燥後の塗工厚が１０μｍ、実施例３の場合には２０μｍとなるように塗工し、実施例１及び２の場合には１０秒間、実施例３の場合には１３秒間乾燥して固化させた。
　【００４７】
　この第２のインク受容層形成液としては、上記多孔質水和アルミニウム９０部と水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）９．５部、及び水溶性セルロース樹脂であるメトローズＳＭ１００（信越化学工業（株）製の商品名）０．５部からなる、濃度２０％の水分散液を用いた。
　次いで、前記第１のインク受容層形成用塗工液を、接着層形成液として、乾燥後の塗工厚が３μｍになるように塗工し、被転写材料２０を得た。
　【００４８】
　被転写材料の接着層が乾燥する前に、該接着層と前記転写材料のインク受容層２とを合わせた後圧熱のかかったロール間を通すことにより、第１のインク受容層と第２のインク受容層を接着させ、１００℃の熱風にて乾燥し々次に、支持体１のみを剥離することによって、支持体５上に支持体１の高平滑な表面形状を写しとった高光沢のインク受容層を持つインクジェット記録用紙を作製した。
　【００４９】
実施例４〜６．
　実施例１〜３で使用した第１のインク受容層用の塗工液及び接着層形成液の代りに、９０重量部のキセロゲルと、水溶性樹脂として０．５重量部の水溶性セルロース（トメロースＳＭ１００、信越化学工業（株）製の商品名）及び９．５重量部のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ（株）製の商品名）を、固形分として含む、濃度が２０重量％のインク受容層用塗工液又は接着層形成液（以下塗工液とする）として使用した他は、実施例１〜３と全く同様にして、各インクジェット記録用紙を得た。
　【００５０】
実施例７及び８．
　実施例６の第１のインク受理層及び接着層用塗工液に用いた水溶性セルロース及びポリビニルアルコールの量を、夫々０重量部及び１０重量部（実施例７）、並びに６重量部及び４重量部（実施例８）とした他は、実施例６と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
　【００５１】
　【００５２】
比較例１及び比較例２．
　通常市販されている一般的な上質紙であるエクセレントフォーム（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、日本製紙製）に、実施例４〜実施例６で使用した第１のインク受容層形成用塗工液を、乾燥後の塗工厚が、比較例１では１５μｍ、比較例２では２０μｍとなるように塗工し、１００℃程度に加熱された鏡面ドラムに押し当てて乾燥させ（製紙分野でいうキャスト法）、各インクジェット記録用紙を得た。
　【００５３】
比較例３．
　第１のインク受容層形成用塗工液を、乾燥後の塗工厚が２７μｍとなるように塗工し、支持体５の基材上に、乾燥後の塗工厚が３μｍとなるように接着層形成液を直接塗工した（第２のインク受容層は設けない）他は、実施例４〜実施例６と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この場合、第１のインク受容層の乾燥に２００秒かかって、非能率的であった。因みに、実施例の第１のインク受容層は６０〜７５秒、第２インク受容層は１０〜２０秒なので実施例の場合と比較すると乾燥に時間がかかりすぎて生産性が著しく悪かった。
　【００５４】
比較例４．
　支持体５の基材として通常市販されている一般的な上質紙であるエクセレントフォーム（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、日本製紙製）を用い、その上に第２のインク受容層形成用塗工液を、乾燥後の塗工厚が３０μｍとなるようにマイヤーバーにて塗工し、熱風にて乾燥固化させ、インクジェット記録用紙を得た。
　【００５５】
比較例５．
　支持体５の基材として、通常市販されている一般的な上質紙であるエクセレントフォーム（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、日本製紙製）を用い、その上に第２のインク受容層形成用塗工液を、乾燥後の塗工厚が３０μｍとなるようにマイヤーバーにて塗工し、熱風にて乾燥固化させた。その後スーパーカレンダー処理（線圧４０ｋｇ／ｃｍ）を施し、インクジェット記録用紙を得た。このようにして設けたインク受容層表面の光沢度は中程度のものであった。
　【００５６】
比較例６．
　実施例６の第１のインク受理層及び接着用塗工液に用いたキセロゲル、水溶性セルロース及びポリビニルアルコールの量を、夫々、６０重量部、２重量部、及び３８重量部とした他は、実施例６と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
　実施例の結果を表１、比較例の結果を表２に示す。
　【表１】
　【００５７】
　【表２】　　　
　【００５８】
　実施例１〜実施例３の場合には、いずれも画像品質に優れ、記録後の光沢度が高く、記録による表面光沢度の低下は非常にわずかであった。これに対し、比較例１の場合には、記録後の光沢度は高かったがインク吸収性に劣り、良好な画像品質を得ることはできなかった。また比較例２の場合には、キャスト法による製造が不可能であった。
　【００５９】
　比較例３の場合には、画像品質に優れ、インクジェット記録後の光沢度も高かったが、支持体５上に乾燥後の厚みを２７μｍとなるように塗工するためには、乾燥温度を低温に設定しないと塗膜のひびわれ（クラック）が発生するので、操業性及び生産性の面で劣っていた。比較例４の場合には、インク吸収性には問題がないが、高光沢な表面を得ることはできなかった。比較例５の場合には、インク吸収性に問題がなく記録前の光沢度も比較的高かったが、記録後の光沢度の低下が著しく、高記録品位の画像が得られなかった。
また、比較例６の場合には、第１のインク受容層中の無機組成物の量が少ないために、インク吸収性が不十分となった。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の実施形態を示すための概略図である。
　【符号の説明】
　１　転写材料の支持体
　２　第１のインク受容層
　３　接着層
　４　第２のインク受容層
　５　被転写材料の支持体
　１０　転写材料
　２０　被転写材料