【事件の表示】
　特許第２９３９４５５号「トナー粒子及び該トナー粒子を含有する電子写真用負帯電性シアントナー」の請求項１〜３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９３９４５５号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
本件特許第２９３９４５５号は、平成９年６月１６日に出願され、平成１１年６月１１日にその特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１１年８月２５日に発行され、その特許に対して、大日精化工業株式会社、末次雄二及びキャノン株式会社よりそれぞれ特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年８月２８日に訂正請求がなされた。
II．訂正の適否
１．訂正事項
　訂正を請求する事項は、次のとおりである。
　訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料と少なくとも結着樹脂と含有することを特徴とするトナー粒子。」を、「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯは除く）と少なくとも結着樹脂と含有することを特徴とするトナー粒子。」と訂正する。
　訂正事項ｂ
　　特許明細書の発明の詳細な説明の段落番号【０００６】及び【０００１２】中「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料と」（本件特許公報第２頁第３欄第１５〜１６行及び同頁第４欄第２０〜２１行）を「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯは除く）と」と訂正する。
　訂正事項ｃ
　特許明細書の発明の詳細な説明の段落番号【０００３】の「特開平４−２４６５２号報」（同公報第１頁第２欄第１２〜１３行）を「特開平４−２４６５２号公報」と、また段落番号【００２１】の「酸化チタン微粉末を０．４重量部を添加し、」（同公報第３頁第６欄）　を「酸化チタン微粉末を０．４重量部添加し、」と訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項追加の有無、及び特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否
　訂正事項ａは、取消理由通知で引用された刊行物に記載された銅フタロシアニン顔料の「シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯ」を、銅フタロシアニン顔料の中から除くものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。訂正事項ｂは、訂正事項ａによる特許請求の範囲の減縮の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の記載の不整合を正すものであるから、明瞭でない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。訂正事項ｃは、誤記の訂正を目的とする訂正に該当する。
　そして、上記訂正は、願書に添付された明細書に記載された事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　以上のとおりであるから、本件訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議申立について
１．本件発明
　本件の請求項１〜３に係る発明は、訂正後の特許請求の範囲の請求項１〜３に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯは除く）と少なくとも結着樹脂と含有することを特徴とするトナー粒子。
【請求項２】銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１記載のトナー粒子。
【請求項３】請求項１又は２記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とする電子写真用負帯電性シアントナー。」
２．特許異議申立の理由の概要
　（１）特許異議申立人　大日精化工業株式会社は、甲第１号証〜甲第３号証を提出して、甲第２証号〜甲第３号証を参酌すると、訂正前の請求項１〜３に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定により、各請求項の発明に係る特許を取り消すべき旨、主張する。
　（２）特許異議申立人　末次雄二は、甲第１号証〜甲第２号証を提出して、本件明細書には、記載不備があり、特許法第３６条第４項及び第５項に規定する要件を満足していないから、各請求項の発明に係る特許を取り消すべき旨、主張する。
　（３）特許異議申立人　キャノン株式会社は、甲第１号証〜甲第６号証を提出して、甲第２、３、５及び６号証を参酌すると、訂正前の請求項１〜３に係る発明は、甲第１号証および甲第４号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定により、また、訂正前の請求項１〜３に係る発明は、甲第４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により、各請求項の発明に係る特許を取り消すべき旨、主張する。
３．証拠方法
（１）大日精化株式会社提出分
甲第１号証　特開平８−３２８２９１号公報（以下、「刊行物１」という。）
甲第２号証　日本ゴム協会誌第２６巻第２号第７６〜８２頁（昭和２８年２月１５日発行）
（以下、「刊行物２」という。）
甲第３号証　大日精化工業株式会社東海製造事業所解析研究グループ伊藤栄二作成の平成１２年１月２１日付実験成績証明書（以下、「証明書１」という。）
（２）末次雄二提出分
甲第１号証　粉体工学会　（社）日本粉体工業技術協会編「改訂増補粉体物性図説」第３６２頁、第３８７頁　日経技術図書株式会社　昭和６０年１２月２１日第１版第１刷発行（以下、「刊行物３」という。）
甲第２号証　特公平５−３４３７９号公報（以下、「刊行物４」という。）
（３）キャノン株式会社提出分
甲第１号証　特開平８−３２８２９１号公報（上記「刊行物１」に同じ。）
甲第２号証　大日精化工業株式会社顔料事業部長　大倉研作成の平成１２年２月７日付証明書（以下、「証明書２」という。）
甲第３号証「色材工学ハンドブック」第３３３〜３３５頁　株式会社朝倉書店　１９８９年１１月２５日（以下、「刊行物５」という）
甲第４号証　特開平６−１３０７２４号公報（以下、「刊行物６」という。）
甲第５号証　山陽色素株式会社技術開発部取締役部長　秋山一幸作成の平成１２年２月１５日付証明書（以下、「証明書３」という。）
甲第６号証　日本ゴム協会誌第２６巻第２号第７６〜８２頁（昭和２８年２月１５日発行）（上記「刊行物２」に同じ。）
４．証拠の検討
　刊行物１には、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤であって、トナーは、トナー粒子とその表面に付着した外添剤とからなること（段落【００２６】参照）、外添剤としては、酸化チタン、・・・・シリカ、・・・・アルミナ、等の無機粉末や、・・・・有機微粉末が使用されること（段落【００２８】参照）、トナー粒子に使用する着色剤としては、黒色系・・・・、（サイアン、または、グリーン顔料）として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、・・・・・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３・・・・・等の公知の着色剤が用いられること、トナー着色剤の含有量は、トナーに対して０．５〜２０重量％が望ましいこと（段落【００３３】参照）が記載されており、実施例３には、「サイアントナーは、ポリエステル（数平均分子量：４，３００、重量平均分子量：９，８００、Ｔｇ＝５８℃）９４ｗｔ％及びシアニンブルー４９３８（大日精化）６ｗｔ％を混練粉砕した平均粒径７μｍのサイアントナー粒子と、その表面に被覆率５０％の割合で付着され、平均粒径４０ｎｍのポリメタクリル酸メチル製の外添剤とからなり、負帯電性を有する。」トナーが記載されている。
　刊行物２には、「市販の６種のフタロシアニンブルーの試料に就いて、夫々の遊離銅分を分析した結果次掲第１表の如き数値を得た。」として、試料番号Ｎｏ．１〜６の遊離銅は、０．００７１〜０．１４００％であったことが記載されている。（第７８頁右欄下から第１１〜１行参照）
　刊行物３には、銅フタロシアニンブルーの合成法に関して、原料を溶媒中又は無溶媒で加熱反応後、熱水または稀酸で不純物を除き粗顔料とし、粗顔料は粒子が粗大であるため、アシッドペーティング法、ボールミリング法ソフトミリング法などで顔料化すること、及び非磁性トナーの着色剤に関して、カラートナー用材料に銅フタロシアニン等が使用されることが記載されている。（第３６２頁左欄第１〜１４行、及び第３８７頁右欄表１参照）
　刊行物４には「１　オレフィン系樹脂と、有機顔料および／または表面処理無機顔料とを含有する着色オレフィン系樹脂成形体であって、該着色オレフィン系樹脂成形体に含有される遊離遷移金属イオン濃度が該オレフィン系樹脂の重量に対して１ｐｐｍ以下であり、該表面処理無機顔料が、無機顔料の珪素酸化物および／または珪素水素化物による表面被覆体である、成形体」（特許請求の範囲第１項）に関して、「３　前記遊離遷移金属イオンが主として有機顔料に起因する特許請求の範囲第１項に記載の成形体。４　前記有機顔料中の遊離遷移金属イオン濃度が１００ｐｐｍ以下である特許請求の範囲第３項に記載の成形体。５　前記有機顔料がフタロシアニン系顔料である特許請求の範囲第１項に記載の成形体。」（特許請求の範囲第３〜５項）と記載されている。
　刊行物５には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：３が銅フタロシアニン顔料であることが記載されている。
　刊行物６には、青色顔料（Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＲＯ、山陽色素社製）を粉砕分散したのち、濾過して得た濾過物を、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物／テレフタル酸からなるポリエステル樹脂と混練してマスターバッチを作り、それを同じ樹脂に添加して溶融・混練して、顔料濃度５重量％のスラブとしたものを、粗粉砕、微粉砕、分級してカラートナーを作成したことが記載されている。（実施例１および２参照）
　証明書１及び２には、シアニンブルー４９３８（大日精化）は、その遊離銅の含有量は、２０００ｐｐｍ以下であることが示されている。
　証明書３には、山陽色素社製のＣｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＲＯは、その遊離銅の含有量は、２０００ｐｐｍ以下であることが示されている。
５．判断
（１）特許法第３６条違反について
　特許異議申立人末次雄二の主張は、甲第１〜２号証によれば、銅フタロシアニン顔料において、不純物として遊離銅含有量が少ないものを用いることの必要性は本願出願前に認識されていたことであるところ、本件明細書には、遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料を用いる負帯電性トナー粒子が新規であると解される理由が明らかにされていないから、明細書の記載に不備があるというものである。
　特許異議申立人末次雄二の甲第１号証によれば、銅フタロシアニンブルーは、熱水や酸洗浄により、不純物の低減処理がなされているものであるが、その処理手段が本件明細書に記載される「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料」を得るための処理手段と共通するからといって、市販の銅フタロシアニンブルーの遊離銅の含有量は２０００ｐｐｍ以下となっていると解すことはできない。（権利者が提出した乙第２号証によれば、市販の銅フタロシアニン顔料には、その遊離銅の含有量が２０００ｐｐｍを越えるものもあることが示されているから、市販の銅フタロシアニンブルーの遊離銅の含有量は２０００ｐｐｍ以下と解することは妥当ではない。）
　また、同甲第２号証によれば、着色樹脂組成物の着色剤としての有機顔料の遊離遷移金属イオン濃度を１００ｐｐｍ以下とすることが記載されているが、該着色樹脂組成物は、その解決すべき課題等において、電子写真用トナーと異なる分野に属するから、電子写真用トナーにおける着色剤としての銅フタロシアニン顔料について、遊離銅の含有量を低減することが、本件出願前に知られていた事項であることの根拠とはならない。
　本件明細書には、銅フタロシアニン顔料について、その遊離銅の含有量を２０００ｐｐｍ以下にする調製方法は実施例に具体的に記載され、そして、銅フタロシアニン顔料の遊離銅の含有量が２０００ｐｐｍ（実施例１）と２５００ｐｐｍ（比較例１）の対比から明らかなように、銅フタロシアニン顔料について、その遊離銅の含有量を２０００ｐｐｍ以下としたことで、本件の電子写真用負帯電性シアントナーは、環境に左右されにくく、多湿環境においても適正な帯電量を得ることができ、良好な画像を得ることができたことが記載されている。そうすると、トナーの着色剤として、遊離銅の含有量が２０００ｐｐｍ以下のフタロシアニン顔料の調製方法及びそれを使用したトナー粒子に関して、当業者が容易に実施できる程度に明細書が記載されていると認められる。
　したがって、本件明細書の記載が、特許法第３６条第４項及び第５項に規定する要件を満足していないとすることはできない。
（２）特許法第２９条第１項第３号違反について
（請求項１に係る発明について）
　訂正請求により、本件請求項１に係る発明は、銅フタロシアニン顔料の中から、刊行物１および刊行物２に記載されたシアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯを除く訂正がなされたので、請求項１に係る発明は、刊行物１及び６に記載された発明に該当しない。
（請求項２〜３に係る発明について）
　また、請求項２〜３に係る発明、訂正後の請求項１に係る発明の構成を引用した上で、さらに限定を加えるものであるから、請求項１に係る発明で述べた理由と同様の理由により、請求項２〜３に係る発明は、刊行物１及び６に記載された発明に該当しない。
　したがって、特許異議申立人大日精化工業株式会社及びキャノン株式会社の主張は採用することができない。
（３）特許法第２９条第２項の違反について
　異議申立人キャノン株式会社は、訂正前の本件請求項１〜３に係る発明は、甲第４号証（刊行物６に同じ）に記載された発明に基づき、当業者が容易に発明をすることができたと主張するだけで、その具体的な理由を示していない。そして、甲第４号証には、銅フタロシアニン顔料について、その遊離銅の含有量を規定することを示唆する記載は何もない。
　一方、本件請求項１に係る発明は、上記５．（２）（本件請求項１について）で述べたように、電子写真用トナーにおける着色剤としての銅フタロシアニン顔料について、その遊離銅の含有量を２０００ｐｐｍ以下とすることで、当業者の予測し得ない効果を奏したものである。
　したがって、本件請求項１〜３に係る発明は、甲第４号証に記載された発明に基づき、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
IV．むすび
　以上のとおりであるから、本件請求項１〜３の発明に係る特許は、特許異議申立人の主張および提出された証拠方法によっては、取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１〜３の発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年９月２０日（２０００．９．２０）
【訂正の要旨】
　訂正事項ａ
　　特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料と少なくとも結着樹脂と含有することを特徴とするトナー粒子。」を、「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯは除く）と少なくとも結着樹脂と含有することを特徴とするトナー粒子。」と訂正する。
　訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の減縮に伴う明瞭でない記載の釈明を目的として、特許明細書の発明の詳細な説明の段落番号【０００６】及び【０００１２】中「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料と」（本件特許公報第２頁第３欄第１５〜１６行及び同頁第４欄第２０〜２１行）を「遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯは除く）と」と訂正する。
　訂正事項ｃ
　明細書の誤記の訂正を目的として、特許明細書の発明の詳細な説明の段落番号【０００３】の「特開平４−２４６５２号報」（同公報第１頁第２欄第１２〜１３行）を「特開平４−２４６５２号公報」と、また段落番号【００２１】の「酸化チタン微粉末を０．４重量部を添加し、」（同公報第３頁第６欄）を「酸化チタン微粉末を０．４重量部添加し、」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
トナー粒子及び該トナー粒子を含有する電子写真用負帯電性シアントナー
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料
（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯを除く）
　【請求項２】銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１記載のトナー粒子。
　【請求項３】請求項１又は２記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とする電子写真用負帯電性シアントナー。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【発明の属する技術分野】
　本発明は、電子写真用のトナー粒子及び該トナー粒子を含有して成る電子写真用のトナーに関し、詳しくは電子写真用負帯電性シアントナーに関する。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　カラー電子写真用トナーとして、結着樹脂中に各種の染料や顔料を分散させたトナーが広く使用されている。これらのカラートナーの内、電子写真用シアントナーとしては、鮮明な青色を呈するフタロシアニン系有機顔料を用いたものが、主として使用されている。しかしながら、フタロシアニン系有機顔料は、それ自身、正帯電性が強いため、負帯電性トナーとして使用した場合、高湿環境下では、帯電量が低下し、画像濃度が変化したり、カブリが発生するなど不具合を生じる場合がある。
　　　【０００３】
　これらの点を改善するものとして、特開平４−２４６５２号
公報
　　　【０００４】
　　【発明が解決しようとする課題】
　そこで本発明の目的は、従来の負帯電性シアントナーにおける上記欠点を解消し、優れた帯電特性および耐湿性を持ち、鮮彩な画像を形成するカラー電子写真用シアントナーを提供することにある。
　　　【０００５】
　　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、着色剤として銅フタロシアニンを使用したシアントナーの帯電性について鋭意検討した結果、銅フタロシアニン中に含まれる遊離銅がシアントナーの帯電性に悪影響を及ぼすことを見いだし、本発明に至ったものである。
　　　【０００６】
　すなわち、第１の発明は遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料
（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯを除く）
　　　【０００７】
　第２の発明は、銅フタロシアニン顔料を１〜１０重量％含有することを特徴とする第１の発明記載のトナー粒子である。
　　　【０００８】
　第３の発明は、上記第１又は２の発明記載のトナー粒子と少なくとも１種の外添剤とを含有することを特徴とする電子写真用負帯電性シアントナーである。
　　　【０００９】
　【発明の実施の形態】
　以下に、本発明を詳しく説明する。本発明においては、銅フタロシアニン顔料の遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下であることが重要である。銅フタロシアニン顔料中に不純物として残留している遊離銅はプラスに帯電するので、本発明は顔料中に存在する係る遊離銅を減少せしめることによって、顔料、係る顔料を含有するトナー粒子及びトナーを良好に負に帯電せしめることができるようになったものであり、銅フタロシアニン顔料中の遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍより高いと、多湿環境において、トナーの帯電性が低下し、カブリ等の画像欠陥を生ずる。
　　　【００１０】
　銅フタロシアニン顔料は、通常、フタル酸又はフタル酸誘導体、尿素又は尿素誘導体及び銅化合物をモリブデン化合物等のフタロシアニン化触媒の存在下に不活性有機溶媒中で加熱し、粗製銅フタロシアニンを得た後、これを微細化する顔料化工程を経て製造される。本発明において用いられる遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン顔料は、上記銅フタロシアニンの製造方法において、加熱反応終了後、反応生成物から溶媒を減圧留去し、得られた残留物を水で十分に洗浄したり、あるいは、粗製銅フタロシアニンを得た後、これを微細化する顔料化工程において水や酸で十分に洗浄したりすることによって得ることができ、両工程において十分に洗浄することが好ましい。例えば、上記銅フタロシアニンの製造方法において、加熱反応終了後、反応生成物から溶媒を減圧留去し、得られた残留物を水で洗浄した遊離銅の含有率を１２０００ｐｐｍ程度にまで減らした後、ソルベントソルトミリング法又はアシッドペースティング法による顔料化の水洗工程、ドライミリング法による顔料化の酸洗工程を経ることにより最終的に得られる顔料中の遊離銅の含有率を２０００ｐｐｍ以下にすることができる。また、遊離銅の含有率をさらに小さくするために、上記残留物を希硫酸等を用いて酸洗浄を行う方法、通常使用するモリブデン化合物触媒の他に、ルテニウム化合物及び／又はオスミウム化合物の微量を反応系に添加する方法等を用いてもよい。
　　　【００１１】
　遊離銅の含有率は、次のようにして求める。銅フタロシアニン試料３．０ｇを精秤したのち、硫酸３０．０ｇを加えて溶解後、冷水１５０ミリリットルに加えて、９０℃に保って３０分間攪拌する。次に、沈殿物を濾過し、得られたウェットケーキを熱水で洗浄液が中性になるまで洗浄する。濾液及び洗浄液中の遊離銅を原子吸光法により求める。
　　　【００１２】
　本発明に係るトナー粒子は、上記遊離銅が２０００ｐｐｍ以下の銅フタロシアニン
（シアニンブルー４９３８及びシアニンブルーＫＲＯを除く）
　　　【００１３】
　本発明において用いられる結着樹脂としては、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られるスチレン−アクリル系、ポリエステル系等各種の材料樹脂が挙げられる。また、いずれの樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではない。
　　　【００１４】
　本発明に係るトナー粒子には、必要に応じて、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ化合物などの荷電制御剤や、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等のオフセット防止剤などの公知の他の成分を添加することができる。
　　　【００１５】
　本発明において、トナー粒子の製造方法は特に制約されるものではない。例えば、トナー粒子を製造するためには、例えば、ソルベントソルトミリング法により得られた遊離銅の含有率が２０００ｐｐｍ以下の微粒子状銅フタロシアニン顔料の水性スラリー中の水分をフィルターで除去し、ウエットケーキとしてから、結着樹脂と混練、分散し、樹脂分散顔料を調整した後、更に結着樹脂と所望の割合で混合し、ニーダー、エクストルーダ一等により溶融・混練し、冷却した後、ジェットミル等の手段で粉砕し、得られた粉砕物を風力式分級機で分級することにより得ることができる。
　　　【００１６】
　本発明の電子写真用シアントナーは、上記のトナー粒子に、シランカップリング剤等で疎水化処理したシリカや酸化チタン等の流動性付与剤を外添剤として添加したものである。
　　　【００１７】
　上記のようにして得られる本発明の電子写真用シアントナーは、一成分系現像剤として用いても、或いはキャリアと混合して二成分系現像剤として用いてもよい。
　　　【００１８】
　　【実施例】
　以下に実施例及び比較例をもって本発明を詳細に説明する。但し、これによって本発明の実施の態様がなんら限定されるものではない。
　　　【００１９】
顔料製造例１
　遊離銅の含有率が３５００ｐｐｍである粗製銅フタロシアニン（Ｎｏ．３クルードブルー；東洋インキ社製）２５０重量部を乾燥した塩化ナトリウム１０００重量部及びジエチレングリコール２５０重量部とともに２リットルテストニーダーに仕込み１００〜１１０℃で４時間湿式摩砕し、得られた塊を１０％希硫酸２５ｇを加えた５リットルの温水に投入後、攪拌し、塩化ナトリウム、ジエチレングリコールを完全に溶解した後、濾過、濾液に希硫酸が残存しなくなるまで水洗した後、水分をフィルターで除去し、含水率５０％の銅フタロシアニン顔料のウエットケーキＡを得た。このウエットケーキの一部を乾燥し、その遊離銅含有率を測定したところ、２０００ｐｐｍであった。
　　　【００２０】
顔料製造例２
　顔料洗浄工程で、希硫酸を加えないこと以外は、顔料製造例１と同様にして含水率５０％の銅フタロシアニン顔料のウエットケーキＢを得た。このウエットケーキの一部を乾燥し、その遊離銅含有率を測定したところ、２５００ｐｐｍであった。
　　　【００２１】
実施例１
　顔料製造例１で得た銅フタロシアニン顔料のウエットケーキＡ５０重量部と、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物およびテレフタル酸から合成されたポリエステル樹脂（Ｔｇ：５５℃、Ｍｎ３，０００、Ｍｗ：２５，０００）５０重量部とを加熱・加圧ニーダー中で１００〜１１０℃で３０分間混練した。その後ニーダーから取り出し、冷却後、粉砕して樹脂分散顔料Ａを得た。次いで、結着樹脂として上記のポリエステル樹脂９６重量部に、得られた樹脂分散顔料Ａを４重量部添加し、ヘンシエルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェットミルで微粉砕した後、風力分級機で分級して平均粒径９．５μｍのトナー粒子を得た。上記トナー粒子１００重量部に流動性向上剤として平均粒径０．０５μｍの疎水性酸化チタン微粉末を０．４重量
部添
　　　【００２２】
比較例１
　ウエットケーキＡを顔料製造例２で得たウエットケーキＢとした以外は、実施例１と同様にしてシアントナーを得た。
　　　【００２３】
帯電湿度安定性の測定
　粒径約５０μｍのフェライトをシリコーン樹脂で被覆してなるコーティングキャリア１００重量部に対して、上記のトナーをそれぞれ５重量部を添加して、現像剤を調整した。これらの現像剤を、それぞれ低温低湿環境（１５℃３０％ＲＨ）と高温高湿環境（３０℃８５％ＲＨ）に２４時間放置し、その後、ボールミルで３０分間攪拌後、東芝ケミカル社製帯電量測定機にて、それぞれ帯電量を測定した。その結果を表１に示す。
　　　【００２４】
　また、実施例１のトナーを用いて市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ３５０；キャノン社製）にて低温低湿、高温高湿（３０℃、湿度８５％）における画像評価を行ったところ、環境に左右されることのない、良好な画像が得られた。一方、比較例１のトナーを用いて同様な画像評価を行ったところ、高温高湿においてカブリが発生しやすく、現像機周辺でトナーが飛散してしまった。
　　　【００２５】
　【表１】
　　　【００２６】
　　【発明の効果】
　上述したように、本発明に係るトナー粒子及ぶ該トナー粒子を含有する電子写真用負帯電性シアントナーは、環境に左右されにくく、多湿環境においても適性な帯電量を得ることができ、係る電子写真用負帯電性シアントナーを用いると良好な画像を得ることができる。