(57)【要約】  本発明は、プラスチック分野における使用のための特定のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物であって、
Ａ）少なくとも２個のＮＣＯ基を有する脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式ポリイソシアネート；
及び、
Ｂ）脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式のウレトジオン基含有ポリイソシアネート、
その際、Ａ）とＢ）との混合物において、Ａ）の割合は７０質量％より大きい；
と、
Ｃ）少なくとも３０１ｇ／モルの平均モル質量及び２０〜５００ｍｇＫＯＨ／グラムのＯＨ価を有するオリゴマー又はポリマーポリオール、
その際、この出発物質中の遊離のＮＣＯ基とアルコール基との比は１：１より小さく、
かつ同時にこの最終生成物中のウレトジオン基と遊離のアルコール基との比は１：１より大きい；
との反応生成物を含有する、ヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項２】
更なる助剤及び添加剤が含まれることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項３】
成分Ａ）として、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ12ＭＤＩ）、２−メチル−ペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／又はテトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）から選択されたポリイソシアネートが使用されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項４】
ＩＰＤＩ、ＨＤＩ及び／又はＨ12ＭＤＩが使用されることを特徴とする、請求項３に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項５】
成分Ｂ）として、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ12ＭＤＩ）、２−メチル−ペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／又はテトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）を基礎とするポリイソシアネートが使用されることを特徴とする、請求項１から４までの何れか１項に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項６】
ＩＰＤＩ、ＨＤＩ及び／又はＨ12ＭＤＩが使用されることを特徴とする、請求項５に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項７】
成分Ｃ）として、２０〜５００（ｍｇＫＯＨ／グラム）のＯＨ価を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル及び／又はポリカーボネートが使用されることを特徴とする、請求項１から６までの何れか１項に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項８】
成分Ｃ）として、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／グラムのＯＨ価及び５００〜６０００ｇ／モルの平均分子量を有するヒドロキシル基含有ポリエステルが使用されることを特徴とする、請求項１から７までの何れか１項に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項９】
助剤及び添加剤が全組成物の０．０５〜５質量％の全量で、及び／又は充填剤及び顔料が５０質量％までの量で使用されることを特徴とする、請求項１から８までの何れか１項に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項１０】
助剤及び添加剤として、金属有機触媒、例えばジブチルスズジラウレート及び／又は第３級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２.］オクタンが０．００１〜１質量％の量で使用されることを特徴とする、請求項１から９までの何れか１項に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物。
【請求項１１】
請求項１から１０までの何れか１項に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物の製造方法において、
Ａ）及びＢ）とＣ）とを４０〜２２０℃、好ましくは４０〜１２０℃で反応させることにより溶解状のポリウレタン化合物の製造を実施することを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１から１０までの何れか１項に記載のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物の製造方法において、
Ａ）及びＢ）とＣ）とを機械的混合装置内で反応させることによりポリウレタン化合物の製造を、溶剤を用いずに実施することを特徴とする方法。
【請求項１３】
反応を、押出機、インテンシブニーダ、インテンシブミキサ又はスタティックミキサ内で、激しく混合し、そして熱供給して短時間にわたって反応させ、次いで最終生成物を急冷により単離することにより実施することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
反応を、単軸−、２軸−又は多軸スクリュー押出機、環型押出機又は遊星ローラ押出機内で実施することを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
反応を二軸スクリュー押出機内で実施することを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
反応をインテンシブミキサ又はインテンシブニーダ内で実施することを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１７】
反応をスタティックミキサ内で実施することを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１８】
反応を、互いに無関係に熱制御することができる複数の同じか又は異なるケーシングを有する、押出機、インテンシブニーダ、インテンシブミキサ又はスタティックミキサ内で実施することを特徴とする、請求項１２から１７までの何れか１項に記載の方法。
【請求項１９】
押出機、インテンシブニーダ、インテンシブミキサ又はスタティックミキサ内の温度が１０〜２５０℃であることを特徴とする、請求項１２から１８までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２０】
押出機又はインテンシブニーダが、混合室の好適な装備及びスクリュー形状の構成により、一方では迅速な激しい混合、及び同時に激しい熱交換する場合に迅速な反応をもたらし、他方では可能な限り均一な滞留時間で一定の貫流を長手方向において生じさせることを特徴とする、請求項１２から１９までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２１】
反応を触媒及び／又は添加剤の存在下で実施することを特徴とする、請求項１２から２０までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２２】
原料、及び／又は触媒、及び／又は添加剤を一緒の又は別個の生成物流として、液体又は固体形で、押出機、インテンシブニーダ、インテンシブミキサ又はスタティックミキサに供給することを特徴とする、請求項１２から２１までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２３】
添加剤を原料と一緒に１つの生成物流に統合することを特徴とする、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
生成物流が２つより多い場合に、これらをまとめて供給することを特徴とする、請求項１２から２３までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２５】
１つ又は両方の生成物流を分割することを特徴とする、請求項１２から２４までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２６】
触媒を物質流の１つと統合させるか又は触媒がこの流れの１つに溶解して存在することを特徴とする、請求項１２から２５までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２７】
添加剤を物質流の１つと統合させるか又は添加剤がこの流れの１つに溶解して存在することを特徴とする、請求項１２から２６までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２８】
生成物流の入口位置を、その順序において変更し、かつ時間をずらして扱うことを特徴とする、請求項１２から２７までの何れか１項に記載の方法。
【請求項２９】
ウレトジオン基含有ポリウレタン化合物を熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）及び成形材料の製造に用いる使用。
【請求項３０】
熱可塑性ポリウレタン成形材料であって、該成形材料が、
Ａ）少なくとも２個のＮＣＯ基を有する脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式ポリイソシアネート；
及び、
Ｂ）脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式のウレトジオン基含有ポリイソシアネート、
その際、Ａ）とＢ）との混合物において、Ａ）の割合は７０質量％より大きい；
と、
Ｃ）少なくとも３０１ｇ／モルの平均モル質量及び２０〜５００ｍｇＫＯＨ／グラムのＯＨ価を有するオリゴマー又はポリマーポリオール、
その際、この出発物質中の遊離のＮＣＯ基とアルコール基との比は１：１より小さく、
かつ同時にこの最終生成物中のウレトジオン基と遊離のアルコール基との比は１：１より大きい；
との反応生成物を含有するヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物を含有する熱可塑性ポリウレタン成形材料。
【請求項３１】
更なる助剤及び添加剤を含有することを特徴とする、請求項３０に記載の熱可塑性ポリウレタン成形材料。
【請求項３２】
ポリカーボネート、アクリロニトリル−コポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−ポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム−成形材料、エチレン及び／又はプロピレン並びにアクリル酸若しくはメタクリル酸又はそのナトリウム塩又はＺｎ塩からのコポリマー、並びにエチレン及び／又はプロピレン並びにアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルからのコポリマーから選択された更なるポリマーが含まれることを特徴とする、請求項３０又は３１に記載の熱可塑性ポリウレタン成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック分野における使用のための特定のヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物に関する。
【０００２】
ウレトジオン基含有ポリウレタン組成物は公知である。
【０００３】
ＤＥ１０１４７０には、芳香族のウレトジオン基含有ジイソシアネートと二官能性ヒドロキシル化合物との反応生成物が記載されている。ジイソシアネートの使用は記載されていない。
【０００４】
ＤＥ９５２９４０、ＤＥ９６８５６６及びＤＥ１１５３９００には、ジイソシアネートと、ウレトジオン基含有ジイソシアネートと、二官能性ヒドロキシル化合物との反応生成物が記載されている。しかし、芳香族イソシアネート誘導体のみについて言及するならば、周知のようにこれは耐候性を示さず、かつ黄変の傾向がある。
【０００５】
ＤＥ２０４４８３８は、ウレトジオン基を含有するポリウレタン組成物とポリアミンとの更なる反応を主張している。該文献でも、芳香族ジイソシアネートのみに言及しているにすぎない。
【０００６】
ＤＥ２２２１１７０は、ＮＣＯ末端のウレトジオン基含有ポリウレタン組成物とジアミンとの、ウレトジオン基の維持下での反応を記載している。生じた尿素構造は、その不相溶性及び脆性のために不所望なことがある。
【０００７】
ＤＥ２４２０４７５は、ウレトジオン基含有ジイソシアネートとジイソシアネートと二官能性ヒドロキシル化合物との粉末塗料架橋剤を製造するにあたり、二官能性ヒドロキシル化合物を６２〜３００ｇ／モルの分子範囲に制限する方法の記載を含む。
【０００８】
ＵＳ４４９６６８４には、ウレトジオン基含有ジイソシアネートと二官能性ヒドロキシル化合物との反応生成物を次いで酸無水物で架橋することが望ましいことが言及されている。ジイソシアネートの使用は記載されていない。
【０００９】
ウレトジオン基を含有するポリウレタン組成物の製造方法は、ＥＰ０２６９９４３に、使用されるジイソシアネートの少なくとも５０％がウレトジオン基を含有するように記載されている。
【００１０】
ＥＰ０６０１７９３には、最終生成物中のウレトジオン基と遊離アルコールとの比が最大で１：１である、ウレトジオン基含有ポリイソシアネートとポリイソシアネートとポリオールとの一成分接着剤が記載されている。
【００１１】
ＥＰ０６４０６３４は、付加的に更にイソシアヌレート基を含有する、ウレトジオン基含有ポリウレタン組成物を記載している。かかるイソシアヌレート基は、柔軟性の低下をもたらす。
【００１２】
ＥＰ１０６３２５１には、ウレトジオン基含有ポリウレタン化合物の製造方法が記載されている。この場合、ウレトジオン基含有ポリイソシアネートとジイソシアネートとを混合し、その際、このジイソシアネート成分はこの両成分の合計の最大７０質量％をなす。
【００１３】
本発明の課題は、黄変を示さないとともに、大きいモル質量を有し、かつ比較可能な公知のポリウレタン組成物と比べて反応性を示す特定のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物を見出すことであった。
【００１４】
驚くべきことに、脂肪族、（環式）脂肪族及び脂環式ポリイソシアネートと、ウレトジオン基含有ポリイソシアネートと、ポリオールとを基礎する本発明にかかるポリウレタン化合物が、このポリウレタン化合物中のウレトジオンとアルコール基との比が１：１より大きい場合に、黄変を示さず、高分子であり、かつ従来の製品と比べて反応性を示すことを見出した。
【００１５】
本発明の対象は、ヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物であって、
Ａ）少なくとも２個のＮＣＯ基を有する脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式ポリイソシアネート；
及び、
Ｂ）脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式のウレトジオン基含有ポリイソシアネート、
その際、Ａ）とＢ）との混合物においてＡ）の割合は７０質量％より大きい；
と、
Ｃ）少なくとも３０１ｇ／モルの平均モル質量及び２０〜５００ｍｇＫＯＨ／グラムのＯＨ価を有するオリゴマー及び／又はポリマーポリオール、
その際、この出発物質中の遊離のＮＣＯ基とアルコール基との比は１：１より小さく、
かつ同時にこの最終生成物中のウレトジオン基と遊離のアルコール基との比は１：１より大きい；
との反応生成物を含有し、
その際、更なる助剤及び添加剤を含有してよい、ヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物である。
【００１６】
ポリイソシアネートＡ）としては、少なくとも２個のＮＣＯ基を有する脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式ポリイソシアネートが好適であり、特に：イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ12ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、及び／又はメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）並びにテトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）を使用することが好ましい。殊に好ましくはＩＰＤＩ、ＨＤＩ及びＨ12ＭＤＩである。
【００１７】
ウレトジオン基含有ポリイソシアネートＢ）は、十分に公知であり、かつ例えばＵＳ４４７６０５４、ＵＳ４９１２２１０、ＵＳ４９２９７２４並びにＥＰ４１７６０３に記載されている。J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185-200は、イソシアネートのウレトジオンへの二量体化の工業的方法についての包括的な概要を提供している。一般的に、イソシアネートのウレトジオンへの反応は、可溶性二量体化触媒、例えばジアルキルアミノピリジン、トリアルキルホスフィン、リン酸トリアミド、トリアゾール誘導体又はイミダゾールの存在下で実施する。この反応は、場合により溶剤中で、しかし好ましくは溶剤の不存在下で実施し、所望の変換率を達成した際に、触媒毒の添加により停止させる。次いで過剰のモノマーイソシアネートを分子蒸留により分離する。この触媒が十分に揮発性である場合には、この反応混合物はモノマー分離の進行において触媒から遊離させてよい。この場合、触媒毒の添加を省くことができる。原則的に、ウレトジオン基含有ポリイソシアネートの製造のためには、脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式の広範なイソシアネートが好適である。本発明によれば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ12ＭＤＩ）、２−メチル−ペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）及び／又はメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）並びにテトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）も好適に使用される。Ｈ12ＨＤＩの二量体化は、近年初めてＷＯ０４００５３６３及びＷＯ０４００５３６４に記載された。殊に好ましくはＩＰＤＩ、ＨＤＩ及びＨ12ＭＤＩである。
【００１８】
２０〜５００（ｍｇＫＯＨ／グラム）のＯＨ価及び少なくとも３０１ｇ／モルのモル質量を有するヒドロキシル基含有オリゴマー及びポリマーポリオールＣ）については、好ましくはポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル及び／又はポリカーボネートを使用する。特に好ましくは、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／グラムのＯＨ価及び５００〜６０００ｇ／モルの平均分子量を有するヒドロキシル基含有ポリエステルである。当然のことながら、かかるポリマーの混合物を使用することもできる。
【００１９】
助剤及び添加剤、例えば流展性調節剤、例えばポリシリコーン又はアクリレート、光保護剤、例えば立体障害アミン、又は例えばＥＰ０６６９３５３に記載される別の助剤を、全組成物の０．０５〜５質量％の全量で、充填剤及び顔料、例えば二酸化チタンを５０質量％までの量で添加してよい。場合によりポリウレタン化学で既に公知の付加的な触媒が含まれていてよい。これは主に、０．００１〜１質量％の量の有機金属触媒、例えばジブチルスズジラウレート又は第３級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンである。
【００２０】
ポリイソシアネートＡ）とウレトジオン基を有するポリイソシアネートＢ）との、本発明にかかるポリウレタン化合物への反応は、Ａ）及びＢ）の遊離のＮＣＯ基と、ヒドロキシル基含有オリゴマー又はポリマーＣ）との反応を含む。この場合、本発明によれば、遊離のＮＣＯ基とアルコール基との比が１：１より小さくなければならない。しかし同時に、最終生成物においては、ウレトジオン基と、（遊離のＮＣＯ基との反応により）目下減少したアルコール基との比は１：１より大きいことが望ましい。
【００２１】
本発明の対象はまた、本発明にかかる溶解状のポリウレタン化合物の製造方法である。
【００２２】
本発明にかかる溶解状のポリウレタン化合物の本発明にかかる製造は、好適な装置、例えば撹拌容器又はスタティックミキサ内でのＡ）及びＢ）とＣ）との反応により実施することができる。この場合、反応温度は、４０〜２２０℃、好ましくは４０〜１２０℃である。溶剤としては、周知のように、イソシアネート基に対して反応性を示さない全種の揮発性物質、例えばアセトン、エチルアセテート、ブチルアセテート、ソルベッソ、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メトキシプロピルアセテート及びトルエンが好適である。反応完了後に、この溶剤を好適な方法、例えば蒸留、分子蒸留又は噴霧乾燥により除去し、そして従って所望の生成物が純粋な形で得られる。
【００２３】
本発明の対象はまた、本発明にかかるポリウレタン化合物を、溶剤を用いずに製造する方法である。
【００２４】
この場合、Ａ）及びＢ）とＣ）との反応は、機械的混合装置、特に押出機、インテンシブニーダ、インテンシブミキサ又はスタティックミキサ内で、激しく混合させ、そして熱供給して短時間にわたって反応させ、次いで急冷により最終生成物を単離することにより実施する。
【００２５】
この方法の原則は、出発化合物の反応を、特に押出機、インテンシブニーダ、インテンシブミキサ又はスタティックミキサ内で激しく混合し、そして熱供給して短時間にわたって反応させることにより連続的に実施することである。このことは、上述の装置内での原料の滞留時間が慣用的に３秒〜１５分、好ましくは３秒〜５分、特に好ましくは５〜１８０秒であることを意味する。この場合、この反応物質は、２５〜３２５℃、好ましくは５０〜２５０℃、殊に好ましくは７０〜２２０℃の温度での熱供給下で反応させる。しかしながら、原料及び最終生成物の種類に応じて、この滞留時間及び温度の値は別の好ましい範囲も取り得る。場合により連続的な後反応を後接続する。引き続いての急冷により、最終生成物が得られる。
【００２６】
装置としては、押出機、例えば単軸−又は多軸スクリュー押出機、特に２軸スクリュー押出機、遊星ローラ押出機（Ｐｌａｎｅｔｗａｌｚｅｎｅｘｔｒｕｄｅｒ）又は環型押出機（Ｒｉｎｇｅｘｔｒｕｄｅｒ）、インテンシブニーダ、インテンシブミキサ、又はスタティックミキサが本発明にかかる方法に特に好適であり、かつ好ましく使用される。
【００２７】
出発化合物は、これらの装置に、一般的に別個の生成物流として計量供給する。生成物流が２つより多い場合には、これらをまとめて供給してもよい。種々のヒドロキシル基含有ポリマーを、１つの生成物流に統合してよい。この生成物流に、付加的に触媒及び／又は添加剤、例えば流展性調節剤、安定剤、酸性スカベンジャー、又は接着促進剤を添加することも可能である。同様に、ポリイソシアネート並びに１種又は複数種のポリイソシアネートのウレトジオンを、触媒及び／又は添加剤、例えば流展性調節剤、安定剤、酸性スカベンジャー又は接着促進剤と一緒に１つの生成物流に統合してよい。これらの物質流を分割することによって種々の割合でこの装置に種々の位置で供給してよい。このように、目的を定めて濃度勾配を調節し、このことは完全な反応をもたらすことができる。生成物流の入口位置はその順序において変更可能であり、かつ時間をずらして扱うことができる。
【００２８】
前反応及び／又は完全な反応のために、複数の装置を組み合わせてもよい。
【００２９】
迅速な反応に後接続された冷却は、押出機又はコンテルナ（Ｃｏｎｔｅｒｎａ）装置の場合のように、複数のケーシングを有する実施形態の形でこの反応部に統合してよい。更に以下のものを使用することができる：造粒機が後接続されているか又はされていない管束、螺旋管、冷却ロール、空気搬送機、金属製のコンベアベルト及び水浴。
【００３０】
調製は、インテンシブニーダ又は後反応帯域から出る生成物の粘度に応じて、最初に、相応する前記の装置を用いて好適な温度に更に冷却することにより行う。次いで、錠剤化、又はロールクラッシャー、ピンミル、ハンマーミル、フレークミル（Ｓｃｈｕｐｐｗａｌｚｅｎ）、ストランド造粒機（Ｓｔｒａｎｇｇｒａｎｕｌａｔｏｒ）（例えば、水浴と組み合わせて）、他の造粒機等を用いた所望粒度への粉砕を実施する。
【００３１】
本発明の対象はまた、本発明にかかるウレトジオン含有ポリウレタン化合物を熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）及び成形材料の製造に用いる使用である。
【００３２】
本発明の対象はまた、熱可塑性ポリウレタン成形材料であって、該成形材料が、
Ａ）少なくとも２個のＮＣＯ基を有する脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式ポリイソシアネート；
及び、
Ｂ）脂肪族、（環式）脂肪族及び／又は脂環式のウレトジオン基含有ポリイソシアネート、
その際、Ａ）とＢ）との混合物において、Ａ）の割合は７０質量％より大きい；
と、
Ｃ）少なくとも３０１ｇ／モルの平均モル質量及び２０〜５００ｍｇＫＯＨ／グラムのＯＨ価を有するオリゴマー又はポリマーポリオール、
その際、この出発物質中の遊離のＮＣＯ基とアルコール基との比は１：１より小さく、
かつ同時にこの最終生成物中のウレトジオン基と遊離のアルコール基との比は１：１より大きい；
との反応生成物を含有するヒドロキシル末端のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物を含有する熱可塑性ポリウレタン成形材料である。付加的に、この成形材料は助剤及び添加剤並びに更なるポリマーを含有していてよい。
【００３３】
このために、本発明にかかるウレトジオン含有ポリウレタン化合物は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−コポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−ポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム−成形材料、エチレン及び／又はプロピレン並びにアクリル酸若しくはメタクリル酸又はそのナトリウム塩又はＺｎ塩からのコポリマー、並びにエチレン及び／又はプロピレン並びにアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルからのコポリマーから選択されたポリマー、並びに助剤及び添加剤、例えばＵＶ安定剤及び酸化防止剤と混合してよい。
【００３４】
本発明にかかる熱可塑性成形材料は、原則的に公知の方法により製造されたＴＰＵ造粒物とそれぞれの添加剤とを混合し、そして当業者に公知のように再押出により配合することにより製造することができる。次いで、得られた成形材料を造粒し、そして（冷却）粉砕により、例えば「パウダースラッシュ法（Ｐｏｗｄｅｒ−ｓｌｕｓｈ  Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）」（ＤＥ３９３２９２３又はＵＳ６０５７３９１を参照のこと）による加工に好適な焼結可能な粉末に変換することができる。かかる粉末は、好ましくは５０〜５００μｍの粒度を有する。本発明にかかる成形材料は、種々の成形材料、例えばシート及び／又は焼結シートの製造に好適である。
【００３５】
本発明にかかるポリウレタン成形材料から製造されたシート及び／又は焼結シートは、例えば、交通手段（例えば、飛行機、車、船及び列車）における表面被覆物としての使用に好適である。
【００３６】
以下に本発明の対象を実施例に基づいて説明する。
【００３７】
実施例
【表１】
2008516027.tif 000002
【００３８】
本発明にかかる方法によるポリウレタン組成物の製造
以下の３つの物質流を用いて作業した：
ＤＹＮＡＣＯＬＬ７３８０（ＯＨ価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）からなる流れ１、
７５．１２質量％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と２４．８８質量％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＥ）のウレトジオンとの混合物からの流れ２。
触媒ＤＢＴＬからの流れ３。この全量は、全調製物に対して０．１０％であった。
【００３９】
流れ１を溶融物として、３１１０ｇ／ｈの量で、２軸スクリュー押出機（ＤＳＥ２５）の第１のケーシング内に供給した（この物質流の温度１２４℃）。
【００４０】
流れ２を後続のケーシング内に１９９ｇ／ｈの量で供給した（この物質流の温度７０℃）。
【００４１】
流れ３をこの押出機の入口前で流れ２に噴霧導入した。
【００４２】
使用された押出機は８つのケーシングからなり、これらは別個に加熱及び冷却することができる。
【００４３】
ケーシング１：２０〜９０℃、ケーシング２〜８：９０℃。
【００４４】
全ての温度はゾル温度である。この調節を、電気加熱若しくは水冷を介して実施した。同様にノズルを電気加熱した。スクリュー回転数は１５０〜３００ｒｐｍであった。流量はこの実施例では３３００ｇ／ｈであった。この反応生成物を冷浴上で冷却し、そして粉砕した。
【００４５】
結果：
【表２】
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【国際調査報告】
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