【事件の表示】
　特許第２７５９１９８号「耐水性金属の顔料を含有するペーストおよびその製造法」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２７５９１９８号の請求項１ないし２０に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］手続の経緯
  本件特許第２７５９１９８号の請求項１〜２３に係る発明は、平成６年８月１１日に出願（優先権主張１９９３年８月１１日　米国）され、平成１０年３月２０日にその特許の設定登録がなされ、その後、東洋アルミニウム株式会社より特許異議の申立がなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１１年１１月２５日に特許異議意見書と共に訂正請求書が提出されたものである。
［２］訂正の適否についての判断
〔訂正の内容〕
  訂正事項は次のとおりである。
ａ．特許請求の範囲請求項１において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」を、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」と訂正する。
ｂ．元の特許請求の範囲請求項１９（新請求項１６）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｃ．元の特許請求の範囲請求項２０（新請求項１７）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。　　　　　　　　
ｄ．元の特許請求の範囲請求項２１（新請求項１８）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｅ．元の特許請求の範囲請求項２２（新請求項１９）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｆ．元の特許請求の範囲請求項２３（新請求項２０）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｇ．元の請求項３〜５を削除し、元の請求項６を新請求項３とする。以下、番号を繰り上げる。それに伴い、従属すべき先行項の番号も適宜訂正する。
ｈ．特許公報第５欄第４１行〜第４７行の
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」を、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」と訂正する。
ｉ．特許公報第９欄第２１行の「実施例１」を「参考例１」と訂正する。
ｊ．特許公報第９欄第３１行の「実施例２」を「参考例２」と訂正する。
ｋ．特許公報第９欄第４０行の「実施例３」を「参考例３」と訂正する。
ｌ．特許公報第１０欄第１表の中の「実施例１」を「参考例１」と、「実施例２」を「参考例２」と、「実施例３」を「参考例３」と訂正する。
ｍ．特許公報第１０欄第７行の「上記実施例」を「上記参考例」と訂正する。
ｎ．特許公報第１０欄第３５行の「実施例１」を「参考例１」と訂正する
。
ｏ．特許公報第１０欄第４４行の「実施例４」を「参考例４」と訂正する
。
ｐ．特許公報第１１欄第４行の「実施例５」を「参考例５」と訂正する。
ｑ．特許公報第１１欄第１４行の「実施例６」を「参考例６」と訂正する
。
ｒ．特許公報第１１欄第２４行の「実施例７」を「参考例７」と訂正する
。
ｓ．特許公報第１２欄第６行の「実施例８」を「参考例８」と訂正する。
ｔ．特許公報第１１欄〜第１２欄第２表の中の「実施例４」を「参考例４」と、「実施例５」を「参考例５」と、「実施例６」を「参考例６」と、「実施例７」を「参考例７」と、「実施例８」を「参考例８」と訂正する。
ｕ．特許公報第１３欄第１３行の「上記実施例」を「上記参考例及び実施例」と訂正する。
ｖ．特許公報第１７欄〜第１８欄第５表の中の「実施例」を「参考例及び実施例」と訂正する。
ｗ．特許公報第１５欄〜第１６欄第４表の中の「リンモリブデン酸」を「リンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウム」と訂正する。
〔訂正の目的の適否〕
　訂正事項ａ〜ｆは、金属顔料粒子の処理薬剤の選択肢を３つのものから２つのものへ減縮するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｇ〜ｖは、特許請求の範囲が訂正されたのに伴い、特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るためのものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｗは、「リンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウム」と記載すべきところを「リンモリブデン酸」と記載したものであって、第４表というのは実施例１０〜１４の要約であり、これが誤記であることは実施例１０〜１４本文で明記した使用材料から明白であるから、誤記の訂正を目的とするものである。
　したがって、本件訂正は、特許法第１２０条の４第２項ただし書に規定する要件を満たすものである。
〔訂正の範囲の適否、特許請求の範囲の拡張・変更の存否〕
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせの群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」及び「リンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウム」はいずれも願書に添付した明細書に記載されていたものであるから、訂正事項ａ〜ｗによる訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてするものであり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
　したがって、本件訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する同法第１２６条第２項及び第３項に規定する要件を満たすものである。
〔独立特許要件の判断〕
訂正後の発明：
　訂正後における特許請求の範囲に記載されている事項により特定される発明は、訂正明細書の特許請求の範囲請求項１〜２０に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】塗料組成物の生成に適する金属顔料含有ペーストであって：
アルミニウム又は銅の顔料粒子；
溶剤；および
（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤：
からなることを特徴とする金属顔料含有ペースト。
【請求項２】金属顔料粒子がアルミニウムである請求項１に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項３】リンケイ酸塩化合物が金属顔料粒子重量の１０％量である請求項１に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項４】リンケイ酸塩化合物がリンケイ酸カルシウム、リンケイ酸ストロンチウムカルシウム、リンケイ酸亜鉛ジルコニウムアルミニウムおよびリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムの群から選択した少なくとも１つのものである請求項１に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項５】リンケイ酸塩化合物がリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムである請求項４に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項６】溶剤がさらに表面活性剤を有する請求項１に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項７】ヘテロポリアニオン化合物とリンケイ酸塩化合物との組合わせたものが存在する請求項１に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項８】ヘテロポリアニオン化合物が金属顔料粒子重量の０．２から１０％量存在する請求項７に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項９】リンケイ酸塩化合物が金属顔料粒子重量の１．０から１０％量存在する請求項７に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項１０】ヘテロポリアニオン化合物がケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸の群から選択した少なくとも１つのものからなる請求項７に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項１１】ヘテロポリアニオンがリンモリブデン酸からなる請求項１０に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項１２】リンケイ酸塩化合物がリンケイ酸カルシウム、リンケイ酸ストロンチウムカルシウム、リンケイ酸亜鉛ジルコニウムアルミニウムおよびリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムの群から選択した少なくとも１つのものからなる請求項１に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項１３】リンケイ酸塩化合物がリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムからなる請求項１２に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項１４】溶剤がさらに表面活性剤を有する請求項７に記載の金属顔料含有ペースト。
【請求項１５】水性塗料組成物であって：
請求項１に記載の金属含有ペースト；および
水性担体：
からなることを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項１６】請求項１に記載の金属顔料含有ペーストの使用法であって、（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたものと接触させた、金属粒子を水性担体と混合して塗料を生成することを特徴とする金属顔料含有ペーストの使用法。
【請求項１７】塗料組成物の生成に有用な金属顔料含有ペーストの製法であって：
（i）アルミニウム又は銅の金属粒子を生成し；そして
（ii）この金属粒子を（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたものと接触させる：
ことを特徴とする金属顔料含有ペーストの製法。
【請求項１８】塗装自動車において、その改善手段が、（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもので処理した、アルミニウム又は銅の金属粒子を含有する塗料からなることを特徴とする塗装自動車。
【請求項１９】水性塗料組成物であって：
アルミニウム又は銅の金属粒子；
水性担体：および
（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたものの群から選択した金属顔料粒子の処理薬剤：
からなることを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項２０】塗料組成物の製法であって：
アルミニウム又は銅の金属顔料粒子を水性担体に添加し；そして
（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたものの群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤を水性担体に添加する：
ことを特徴とする塗料組成物の製法。」
刊行物の記載事項：
　特開平４−３１８１８１号公報（平成４年１１月９日発行、特許異議申立人が提示した甲第１号証、以下、「刊行物１」という。）には、アルミニウム又はその合金用処理液に関して、
・摘示１−１：「モリブデン酸、タングステン酸、ビスマス酸、硝酸、過塩素酸及びそれらの塩から成る群より選択される酸化剤１０ｍＭ〜１Ｍ、リン酸イオン１ｍＭ〜１Ｍ及びアルカリ土類金属イオン１ｍＭ〜１Ｍを含有し、ｐＨ５〜８、液温７０〜１２０℃のアルミニウム又はその合金用処理液。」（特許請求の範囲請求項１）、
・摘示１−２：「本発明は、アルミニウム又はその合金用処理液、その処理液で処理されたアルミニウム材料及び顔料に関する。より詳しくは本発明は、外観を損ねることなく優れた耐食性をアルミニウム又はその合金に付与する処理液、その処理液で処理されたアルミニウム材料、及びメタリック塗料、特に水性メタリック塗料に顔料として使用しても優れた光輝性を失わないフレーク状アルミニウム顔料に関する。」（第２頁第１欄第１６行〜第２３行）、
・摘示１−３：「【従来の技術】アルミニウムは、その軽量性、優れた加工性と外観、更にはその自然酸化保護膜による耐食性のために、建材、構造材料、装飾等に広く用いられている。又フレーク状アルミニウムは、それ自身の持つ光輝性が優れることから自動車等のメタリック顔料として多用される。」（第２頁第１欄第２５行〜第３０行）、
・摘示１−４：「【０００８】即ち本発明は、モリブデン酸、タングステン酸、ビスマス酸、硝酸、過塩素酸及びそれらの塩から成る群より選択される酸化剤１０ｍＭ〜１Ｍ、リン酸イオン１ｍＭ〜１Ｍ及びアルカリ土類金属イオン１ｍＭ〜１Ｍを含有し、ｐＨ５〜８、液温７０〜１２０℃のアルミニウム又はその合金用処理液、この処理液で処理されたアルミニウム材料、及びｐＨ６.０〜７.５の上記処理液で処理されたアルミニウム顔料、を提供する。
【０００９】本発明に使用する酸化剤は、後述のリン酸イオンに欠けているオキシダイザー機能を補い、アルミニウム表面に不動態膜を効率的に形成さすものである。酸化剤としては、モリブデン酸、タングステン酸、ビスマス酸、硝酸、過塩素酸及びそれらの塩が挙げられ、これらの１種以上を使用してもよい。尚モリブデン酸、タングステン酸、ビスマス酸は、縮合ポリ酸又はヘテロポリ酸（例えば珪若しくは硝ポリ酸）であってよい。塩を構成する金属種としては、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム）等が挙げられる。酸化剤濃度は、１０ｍＭ〜１Ｍ、好ましくは２０ｍＭ〜０.５Ｍである。酸化剤が１Ｍより多いと、処理効率が下がる。
【００１０】本発明に使用するリン酸イオンは、溶液条件下で難溶性の耐食性沈殿皮膜を形成し、デポジション機能を有する。リン酸イオンとしては、オルトリン酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、それ以上の縮合リン酸イオン、トリメタリン酸イオン、テトラメタリン酸イオン、それ以上の縮合メタリン酸の解離平衡により生ずるイオン種等の単量体あるいはポリマーである。これらのリン酸イオンも縮合度及びｐＨにより溶液中に存在するそのイオン形態は種々変化し溶液中では通常、縮合体として存在する。この種のイオンの供給方法は、イオン交換樹脂や無機イオン交換体（例えば、ハイドロタルサイト）等のイオン担持体に吸着させた後、放出させてもよい。また、リン酸イオン源となる化合物（例えばリン酸、リン酸塩等）と上記酸化剤との単純な混合物または高温あるいは低温で焼成して粉末状にしたものを溶液中に溶解しそれぞれのイオン種を放出させてもよい。この種の防錆剤（防錆顔料）は特願昭６２−３６１９１号、同６２−３６１９２号、同６２−３６１８９号および同６２−３６１９０号に詳しく記載されている。リン酸イオン濃度は、１ｍＭ〜１Ｍ、好ましくは１０ｍＭ〜０.５Ｍである。リン酸イオンが１Ｍより多いと、処理効率が下がる。」（第２頁第２欄第１２行〜第３頁第３欄第３行）、
・摘示１−５：「その他処理水には、……、通常用いられる界面活性剤、……を配合してもよい。」（第３頁第３欄第２９行〜第３１行）、
・摘示１−６：「【発明の効果】本発明の処理液で表面処理されたアルミニウム材料及び顔料は、不働態被膜を形成しアルミニウムの持つ本来の性質（例えば光輝性等）を損なうことがない。従って、本発明のアルミニウム材料及び顔料は、例えば空気及び水に接触して長時間保存した場合でも安定であり、腐食による変色が長時間抑制される。従って本発明のアルミニウム顔料を、水性メタリック塗料等に使用すれば、光輝性、安定性の優れた塗料が得られる。」（第３頁第４欄第９行〜第１６行）、
・摘示１−７：「（実施例１−処理液１）三酸化モリブデン１０ｇと酸化マグネシウム２０ｇを７０℃の温水１ｌ中に溶解し、この上澄み液にオルトリン酸約２ｇを添加しｐＨを６.０に調整して、処理液１を得た。」（第３頁第４欄第２２行〜第２５行）、
・摘示１−８：「
アルミニウム顔料の製造
・摘示１−９：「後述の水性クリヤー塗料１６０ｇに各アルミニウム顔料４ｇを分散して水性メタリック塗料とした。」（第４頁第５欄第２１行〜第２２行）、
・摘示１−１０：「【００３５】〈水性メタリック塗料の調製〉上記樹脂ワニス１４０重量部に上記の有機溶剤膨潤樹脂粒子分散液３０重量部、各アルミニウム顔料（それぞれ実施例７〜１２及び比較例４〜６）１０重量部および架橋剤としてサイメル３０３を３０重量部を攪拌混合したものを脱イオン水で希釈し、Ｎｏ.４フォードカップで２５〜３０秒（２０℃）になるまで希釈し水性メタリック塗料とした。」（第５頁第８欄第６行〜第１３行）
が記載されており、
　特開昭６０−２９４０１号公報（昭和６０年２月１４日発行、特許異議申立人が提示した甲第２号証、以下、「刊行物２」という。）には、着色アルミニウム粉の製造方法に関して、
・摘示２−１：「アルミニウム粉に多価金属からなる酸又は媒染剤を吸着せしめた後、塩基性染料にて染色せしめてなる着色アルミニウム粉の製造方法。」（特許請求の範囲第１項）、
・摘示２−２：「多価金属からなる酸が、ニオブ酸、タンタル酸、アンチモン酸、モリブデン酸、りんモリブデン酸、タングステン酸、りんタングステン酸である特許請求の範囲第１項記載の着色アルミニウム粉の製造方法。」（特許請求の範囲第２項）、
・摘示２−３：「本発明は種々の色調を有する着色アルミニウム粉、特にメタリック・カラーとして塗料やインキに有用な着色アルミニウム粉の製造方法に関する。」（第１頁左下欄末行〜同頁右下欄第３行）、
・摘示２−４：「
実施例６
が記載されており、
　「Ｆ.Ａ.コットン／Ｇ.ウィルキンソン共著「無機化学下」、１９９１年１１月１０日培風館発行、第８４０頁〜第８５７頁（特許異議申立人が提示した甲第３号証、以下、「刊行物３」という。）には、ヘテロポリ酸陰イオンに関して、
・摘示３−１：「これらは，必要な単純陰イオンを含む溶液を酸性にするか、あるいはモリブデン酸塩またはタングステン酸塩をはじめ酸性化してから異種原子を加えるか，のいずれかによってつくられる。」（第８５２頁第１６行〜第１８行）、
・摘示３−２：「本件発明のヘテロポリアニオン化合物に相当する各種ヘテロポリ酸陰イオンの化学式」（第８５３頁の「表２２・Ｃ・２」）
が記載されている。
訂正後の本件請求項１に係る発明について：
　上記刊行物１には、アルミニウム顔料の処理液に使用するモリブデン酸及びタングステン酸は、ケイモリブデン酸やケイタングステン酸であってよいこと（第２欄第２５行〜第２７行）、また界面活性剤を配合し得ることが記載されている。
 　訂正後の本件請求項１に係る発明と上記刊行物１に記載された発明とを対比すると、これらの発明は、アルミニウム顔料粒子；溶剤；および金属顔料粒子の処理薬剤からなる、塗料組成物の生成に適する金属顔料ペーストである点で軌を一にするものであるが、訂正後の本件請求項１に係る発明は上記の処理薬剤が「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたものの群から選択したもの」であるのに対して、上記刊行物１には該構成について何ら記載されておらず、また、示唆もされていない。
　また、刊行物２には、リンモリブデンを含む多価金属からなる酸で処理して成るアルミニウム顔料が開示されているものの、訂正後の本件請求項１に係る発明における上記の構成の処理薬剤については何ら記載されておらず、また、示唆もされていない。
　さらに、上記刊行物３は、単に本件発明の用語「ヘテロポリアニオン化合物」を説明するものにすぎず、訂正後の本件請求項１に係る発明における上記の構成の処理薬剤については何ら記載されておらず、また、示唆もされていない。　
  そして、訂正後の本件請求項１に係る発明は、訂正明細書記載の顕著な効果を生じたものと認められる。
  それ故、訂正後の本件請求項１に係る発明は、上記刊行物１または２に記載された発明であると認めることができないし、また、上記刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができない。
訂正後の本件請求項２〜１４に係る発明について：
  訂正後の本件請求項２〜１４に係る発明は、いずれも、訂正後の本件請求項１に係る発明を技術的に限定する発明であるから、訂正後の本件請求項１に係る発明と同様、上記刊行物１または２に記載された発明であると認めることができないし、また、上記刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができない。
訂正後の本件請求項１５に係る発明について：
  訂正後の本件請求項１５に係る発明は、訂正後の本件請求項１に記載の金属顔料含有ペーストをもその構成要素とするものであり、訂正後の本件請求項１に係る発明における上記の構成の処理薬剤を用いることをもその構成要素とするものであるから、訂正後の本件請求項１に係る発明と同様、上記刊行物１または２に記載された発明であると認めることができないし、また、上記刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができない。
訂正後の本件請求項１６に係る発明について：
　訂正後の本件請求項１６に係る発明は、訂正後の本件請求項１に記載の金属顔料含有ペーストをもその構成要素とするものであり、訂正後の本件請求項１に係る発明における上記の構成の処理薬剤を用いることをもその構成要素とするものであるとともに、訂正後の本件請求項１に係る発明におけるものと同じ構成の処理薬剤を用いることをもその構成要素とするものであるから、訂正後の本件請求項１に係る発明と同様、上記刊行物１または２に記載された発明であると認めることができないし、また、上記刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができない。
訂正後の本件請求項１７〜２０に係る発明について：
　訂正後の本件請求項１７〜２０に係る発明は、いずれも、訂正後の本件請求項１に係る発明におけるものと同じ構成の処理薬剤を用いることをもその構成要素とするものであるから、訂正後の本件請求項１に係る発明と同様、上記刊行物１または２に記載された発明であると認めることができないし、また、上記刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができない。
　してみれば、訂正後の本件請求項１〜２０に係る発明は、いずれも、上記刊行物１または２に記載された発明であると認めることができないし、また、上記刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができないので、出願の際独立して特許を受けることができるものである。　
〔むすび〕
  以上のとおりであるから、本件訂正を認める。
［３］特許異議の申立についての判断
〔申立の理由の概要〕
  特許異議申立人は甲第１号証、甲第２号証、甲第３号証（それぞれ、上記刊行物１、２、３に対応する。）を提出し、訂正前の本件請求項１〜２３に係る発明は、いずれも、甲第１号証または甲第２号証に記載された発明であるか、または、甲第１号証、甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、訂正前の本件請求項１〜２３に係る発明の特許は、いずれも、特許法第２９条第１項第３号もしくは同条第２項の規定に違反してされたものであって、取り消されるべきものである旨主張している。
〔判断〕
  しかしながら、訂正後の本件請求項１〜２０に係る発明は、前記独立特許要件の判断の項で述べたとおり、いずれも、上記刊行物１または２に記載された発明であると認めることができないし、また、上記刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができない。
〔むすび〕
  以上のとおりであるから、特許異議申立人の主張及び挙証によっては本件発明の特許を取り消すことはできない。
  また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
  よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年５月９日（２０００．５．９）
【訂正の要旨】
　特許第２７５９１９８号発明の明細書を本件訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりにすなわち、
ａ．特許請求の範囲請求項１において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」と訂正する。
ｂ．元の特許請求の範囲請求項１９（新請求項１６）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｃ．元の特許請求の範囲請求項２０（新請求項１７）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｄ．元の特許請求の範囲請求項２１（新請求項１８）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｅ．元の特許請求の範囲請求項２２（新請求項１９）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｆ．元の特許請求の範囲請求項２３（新請求項２０）において、
「（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせたもの」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物または
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物とを組合わせたもの」と訂正する。
ｇ．明りょうでない記載の釈明を目的として、元の請求項３〜５を削除し、元の請求項６を新請求項３とする。以下、番号を繰り上げる。それに伴い、従属すべき先行項の番号も適宜訂正する。
ｈ．特許公報第５欄第４１行〜第４７行の
ｉ（ａ）ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸およびリンモリブデン酸から選択した少なくとも１つ、
（ｂ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｃ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および
（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせ
の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤」と訂正する。
ｉ．特許公報第９欄第２１行の「実施例１」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例１」と訂正する。
ｊ．特許公報第９欄第３１行の「実施例２」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例２」と訂正する。
ｋ．特許公報第９欄第４０行の「実施例３」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例３」と訂正する。
ｌ．明りょうでない記載の釈明を目的として、特許公報第１０欄第１表の中の「実施例１」を「参考例１」と、「実施例２」を「参考例２」と、「実施例３」を「参考例３」と訂正する。
ｍ．特許公報第１０欄第７行の「上記実施例」を明りょうでない記載の釈明を目的として「上記参考例」と訂正する。
ｎ．特許公報第１０欄第３５行の「実施例１」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例１」と訂正する。
ｏ．特許公報第１０欄第４４行の「実施例４」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例４」と訂正する。
ｐ．特許公報第１１欄第４行の「実施例５」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例５」と訂正する。
ｑ．特許公報第１１欄第１４行の「実施例６」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例６」と訂正する。
ｒ．特許公報第１１欄第２４行の「実施例７」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例７」と訂正する。
ｓ．特許公報第１２欄第６行の「実施例８」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例８」と訂正する。
ｔ．明りょうでない記載の釈明を目的として、特許公報第１１欄〜第１２欄第２表の中の「実施例４」を「参考例４」と、「実施例５」を「参考例５」と、「実施例６」を「参考例６」と、「実施例７」を「参考例７」と、「実施例８」を「参考例８」と訂正する。
ｕ．特許公報第１３欄第１３行の「上記実施例」を明りょうでない記載の釈明を目的として「上記参考例及び実施例」と訂正する。
ｖ．特許公報第１７欄〜第１８欄第５表の中の「実施例」を明りょうでない記載の釈明を目的として「参考例及び実施例」と訂正する。
ｗ．特許公報第１５欄〜第１６欄第４表の中の「リンモリブデン酸」を誤記の訂正を目的として「リンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウム」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
耐水性金属の顔料を含有するペーストおよびその製造法
【発明の詳細な説明】
　　　　　　　　　　　　　　　発明の分野
　本発明は塗料組成物、特に水性塗料の生成に適する金属顔料粒子を含有するペースト組成物に関する。環境規制が厳しさを増すに伴い、塗料の揮発性有機溶剤の許容レベルが大幅に引き下げられてきた。このような規制に対応する方法の一つは従来使用してきた揮発性有機溶剤に代えて水を使用することである。
　　　　　　　　　　　　　　　発明の背景
　本出願中には、数種の出版物を参照してある。これらの参考資料は本出願の最後に引用しておいた。これら出版物を引用することによりその範囲内で本願明細書での開示に代える。
　金属顔料粒子を利用する塗料系の分野では、水性系はむしろ非常な困難を伴うものである。アルミニウムおよび亜鉛の顔料では特にそうである。金属顔料は水と反応して水素ガスを発生する。発生ガス量によってはその容器内が高圧になり、安全性に思いがけない障害を生じる可能性がある。また、水との反応は金属顔料の価値を損なわせる。アルミニウム顔料と水の反応は下記のとおりである。
　　　２Ａｌ＋６Ｈ２Ｏ＝２Ａｌ（ＯＨ）３＋３Ｈ２（ｇ）
　水性系への需要の増加に伴い、水の顔料粒子への影響を抑制するための技術が多数提唱されている。残念ながら、その大抵の技術は充分な保護策になっていない。
　抑制作用のある技術の一つは、Ｗｉｌｌｉａｍｓらがアメリカ特許第４，５６５，７１６号で開示したイオン性有機リン酸塩による金属顔料粒子の不動態化である。この文献を引用することによりその範囲内で本願明細書での開示に代える。その他の技術に６価クロムまたは５価バナジウムの化合物を含有する化合物を使用するものがあり、Ｋｏｎｄｉｓがアメリカ特許第４，６９３，７５４号で開示している。この文献を引用することによりその範囲内で本願明細書での開示に代える。その他には、Ｋｏｎｄｉｓらがアメリカ特許第４，８０８，２３１号で有機亜リン酸塩を使用したものがある。この文献を引用することによりその範囲内で本願明細書での開示に代える。その開示内容、ニトロパラフィン溶剤の使用についても前記文献を引用することによりその範囲内で本願明細書での開示に代える。さらにその他の技術として（ａ）例えばＷｉｌｌｉａｍｓらがアメリカ特許第４，５６５，７１６号で開示したイオン性有機リン酸塩、（ｂ）例えばＫｏｎｄｉｓがアメリカ特許第４，６９３，７５４号で教示した５価のバナジウム化合物、または（ｃ）例えばＫｏｎｄｉｓらがアメリカ特許第４，８０８，２３１号で開示していて有機亜リン酸塩をニトロパラフィン等のニトロ含有溶媒と組合わせるものがある。このニトロパラフィンはＫｅｅｍｅｒらがアメリカ特許第５，２１５，５７９号で開示したもので、この文献を引用することによりその範囲内で本願明細書での開示に代える。
　処理した金属顔料粒子は金属顔料のペーストの生成に使用することができる。この処理を施すことにより従来の処理生成物よりもガス発生の安定性が改善された金属顔料ペーストが得られる。
　　　　　　　　　　　　　　　発明の要約
　本発明は、塗料組成物の生成に適する金属顔料含有ペーストであって、
（１）アルミニウム又は銅の顔料粒子；
（２）溶剤；および
（３）　（ａ）少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物および（ｂ）少なくとも１つのヘテロポリアニオン化合物と少なくとも１つのリンケイ酸塩化合物との組合わせの群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤：
からなることを特徴とする。金属粒子（例えばアルミニウムのフレーク）をこの方法で処理すればそれが安定化され、水性塗料用に適するものが得られる。
　本発明の主たる目的は水性系に使用可能で、かつ水素の発生を抑制できる金属フレークを提供することにある。
　本発明の他の目的は許容できる美観上の価値、および塗料膜間、膜内の接着性を維持する金属フレークを提供することにある。
　本発明のその他の目的、利点および特徴は、下記の詳細な説明を勘案し考慮すれば容易に評価し理解できるだろう。
　　　　　　　　　　　　　好適な具体例の説明
　ここに開示する具体例はいずれも、特別困難な実験をすることなく、従来の化合物と手順とを採用して実施可能である。
　上記のとおり本発明は、一定の種類のヘテロポリアニオン化合物、一定の種類のリンケイ酸塩化合物またはこれらを組合わせたものによって金属顔料が水との反応に対して効果的に安定化すること、および水ベースの塗料用に適する金属顔料が水素の発生、接着性の損失または光学的性質の劣化なしに得られること、を発見した結果に基づくものである。本発明は特にアルミニウムおよび銅の顔料において有用である。
　ヘテロポリアニオンは重合オキソアニオンであり、これは必要な簡単なアニオンを含んだ溶液を酸性化するか、あるいはモリブデン酸塩またはタングステン酸塩アニオンをまず酸性化した後ヘテロ元素のイオンを導入することにより生成される。ヘテロポリアニオンはＣｏｔｔｏｎとＷｉｌｋｅｎｓｏｎ（１）による「最新無機化学」８５７頁の第２２ｃ−２図に記載されており、この文献を引用することによりその範囲内で本明細書中での開示に代える。公知のヘテロポリアニオンの中で最も大きくかつ良好なグループはＭＯ６八面体のかごで隠れたヘテロ原子を有するもので構成されている。ヘテロポリアニオンの最も一般的な構造の一つは［Ｘ＋ｎＭ１２Ｏ４０］（８−ｎ）−で表わされる。Ｍはモリブデンまたはタングステンを表わし、Ｘはケイ素、ゲルマニウム、リン、砒素、チタニウム、ジルコニウム等を表わしている。好適なヘテロポリアニオンのグループはヘテロポリモリブデン酸塩およびヘテロポリタングステン酸塩である。好適なヘテロポリアニオン化合物にはケイモリブデン酸（ＳｉＭｏＡ）、リンタングステン酸（ＰＷＡ）およびケイタングステン酸（ＳｉＷＡ）がある。特に好適な化合物はリンモリブデン酸（ＰＭｏＡ）である。ヘテロポリアニオン化合物の濃度は金属粒子重量の０．１から３０％、好適には１から１０％とすべきである。リンケイ酸塩顔料にはリン、ケイ素および酸素が含まれる。リンケイ酸塩化合物にはリンケイ酸カルシウム、リンケイ酸ストロンチウムカルシウムおよびリンケイ酸亜鉛ジルコニウムアルミニウムがある。特に好適な化合物はリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムであって、Ｈａｌｏｘ　ＳＺＰ３９１の商品名でインディアナ州のＨａｌｏｘ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｈａｍｍｏｎｄから市販されている。リンケイ酸塩化合物の量は金属粒子重量の０．１から３０％、好適には１０％とすべきである。
　ヘテロポリアニオンと共に使用する溶剤にはグリコールエーテル、酢酸グリコールエーテル、アルコール、水およびニトロパラフィン、またはヘテロポリアニオンが溶解し塗料と相溶性のあるその他の溶剤がある。ヘテロポリアニオンと共に使用するニトロパラフィンの中で低級なもの、すなわちニトロメタン、ニトロエタンおよび１−ニトロプロパンはその毒性および入手可能性の点から好適である。ヘテロポリアニオンと共に使用する溶剤は、最終の金属顔料ペーストの重量の５から１００％、好適には２０％以上、最も好適には３５％以上にすべきである。ヘテロポリアニオンと共に使用する溶剤はペースト重量の約２８から５０％である。このヘテロポリアニオン溶剤は界面活性剤または消泡剤等の表面活性剤を含めてもよい。
　リンケイ酸塩顔料と共に使用される溶剤にはミネラルスピリット、高引火点ナフサ、グリコールエーテル、酢酸グリコールエーテル、アルコール、酢酸エステル、または塗料と相溶性のあるその他の溶剤がある。この溶剤に界面活性剤、消泡剤および分散剤等の表面活性剤を随意含めてもよい。リンケイ酸塩顔料と共に使用するニトロパラフィンの中で低級なもの（すなわちニトロメタン、ニトロエタンおよび１−ニトロプロパン）はその毒性および入手可能性の点から好適である。リンケイ酸塩顔料と共に使用する溶剤は、最終の金属顔料ペースト中の全溶剤重量の５から１００％、好適には２０％以上、最も好適には３５％以上にすべきである。
　ヘテロポリアニオンおよびリンケイ酸塩顔料の組合わせと共に使用する溶剤にはグリコールエーテル、酢酸グリコールエーテル、アルコール、水およびニトロパラフィン、またはヘテロポリアニオンが溶解し塗料と相溶性のあるその他の溶剤がある。ニトロパラフィンの中で低級なもの、すなわちニトロメタン、ニトロエタンおよび１−ニトロプロパンはその毒性および入手可能性の点から好適である。ヘテロポリアニオンおよびリンケイ酸塩顔料と共に使用する溶剤は最終の金属顔料ペースト中の全溶剤重量の５から１００％、好適には２０％以上、最も好適には３５％以上にすべきである。この溶剤には界面活性剤または消泡剤等の表面活性剤を含めてもよい。
　ヘテロポリアニオン化合物を混合する好適な方法は、Ｋｏｎｄｉｓがアメリカ特許第４，６９３，７５４号で開示したスラリー法の変形である。溶剤中に金属顔料の５０から９５％、好適には６０から８５％含まれる金属顔料粒子の濾過ケーキまたはペーストを、ヘテロポリアニオンが溶解する溶剤が１５から９４．５％、好適には６５から８９％含まれる混合物に添加する。所望量のヘテロポリアニオン化合物、金属粒子重量の０．１から３０％、好適には１．０から１０％、を添加して反応混合物とする。また界面活性剤、分散剤、消泡剤等をこの反応混合物に添加してもよい。この反応混合物を２０から１００℃、好適には８０℃近辺の温度で０．５から３０時間、好適には２から８時間撹拌する。その後溶剤を除去して最終の金属顔料粒子含量を所望の４０から９０％とする。
　リンケイ酸塩顔料を混合する好適な方法もまた、Ｋｏｎｄｉｓがアメリカ特許第４，６９３，７５４号で教示したスラリー法の変形であり、リンケイ酸塩顔料化合物を混合する。溶剤中に金属顔料の５０から９５％、好適には６０から８５％含まれる金属顔料粒子の濾過ケーキまたはペーストを、リンケイ酸塩顔料が分散可能な溶剤が１５から９４．５％、好適には６５から８９％含まれる混合物に添加する。所望量のリンケイ酸塩顔料化合物、金属粒子重量の０．１から３０％、好適には１．０から１０％、を添加して反応混合物とする。このリンケイ酸塩顔料をまず溶剤中に分散させる。界面活性剤、分散剤、消泡剤等をこの反応混合物に添加してもよい。反応混合物は２０から１００℃、好適には８０℃近辺の温度にして５分から２４時間、好適には１／２から２時間の範囲で撹拌する。その後溶剤を除去し、最終の金属顔料粒子含量を所望の４０から９０％とする。
　同様に、ヘテロポリアニオン化合物とリンケイ酸塩顔料とを混合する好適な方法もまたＫｏｎｄｉｓがアメリカ特許第４，６９３，７５４号で開示したスラリー法の変形である。溶剤中に金属顔料の５０から９５％、好適には６０から８５％含まれる金属顔料粒子の濾過ケーキまたはペーストを、ヘテロポリアニオンが溶解する溶剤が１５から９４．５％、好適には６５から８９％含まれる混合物に添加する。所望量のヘテロポリアニオン化合物、金属粒子重量の０．１から３０％、好適には０．２から１０％と、所望量のケイリン酸塩顔料化合物、金属粒子重量の０．１から３０％、好適には１から１０％、とを添加して反応混合物とする。界面活性剤、分散剤、消泡剤等をこの反応混合物に添加してもよい。反応混合物は２０から１００℃、好適には８０℃近辺の温度で０．５から３０時間、好適には２から８時間の範囲で撹拌する。その後溶剤を除去し、最終の金属顔料粒子含量を所望の４０から９０％とする。
　上記処理法の他には、ヘテロポリアニオン化合物、リンケイ酸塩化合物またはこれらの組合わせたものを、アルミニウム顔料生成用の微粉末かフォイル、滑剤および溶剤と一緒にボールミルに導入される。金属顔料表面はボールミル中で安定化する。
　好適な処理法によりミルで使用する滑剤の如何に拘わらず優れた安定性が得られる。
　得られた顔料ペーストは従来使用のペーストの直接の代替品として公知の種々塗料に使用できる。補修、一般工業用や屋根の塗料および自動車の塗料等に使用される。ペーストは例えば、アクリルポリマーエマルジョン、水希釈性アルキッド樹脂系、水希釈性アルキッド／メラミン架橋系、含水エポキシ樹脂塗料、ポリエステルエマルジョンおよび水希釈性ポリエステルメラミン樹脂塗料と一緒に使用される。
　また、金属粒子はこれを水性塗料ビヒクルと結合させた後に処理することもできる。ヘテロポリアニオン、リンケイ酸塩化合物またはこれらを組合わせたものは、このように金属粒子を塗料組成物に添加する前でも後にでも水性担体自体に添加することができる。ヘテロポリアニオン化合物、リンケイ酸塩化合物またはこれらの組合わせを金属粒子添加後に添加する場合は、これが遅れると水性担体が金属粒子に作用するのであまり遅らせてはならない。塗料組成物に添加する場合は、ヘテロポリアニオン、リンケイ酸塩またはこれらを組合わせたものの量は上記と同じでよい。簡単な混合法が採用できる。
　ヘテロポリアニオン、リンケイ酸塩または両者による処理は、ニトロパラフィン、イオン性有機リン酸塩、有機亜リン酸塩およびバナジウム化合物を含め、他の処理法と組合わせることが可能である。他の処理法はヘテロポリアニオン、リンケイ酸塩または両者による処理の前、途中または後にでも実施可能である。
　　　　　　　　　　　　　　　実　施　例
　本発明の具体例を、これに限定されない下記の実施例によりさらに説明する。
参考
　１２４．３ｇの非リーフィング性アルミニウムペースト原料ＴＵＦＦＬＡＫＥ（Ｒ）５８４３（不揮発分７０．８％）を５１４ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウム１３．８％にする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１０％のリンモリブデン酸を添加する。これを８０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６４％の仕上りペーストとし、それから下記のようにして水安定性につき試験した。
参考
　１２４．３ｇの非リーフィング性のアルミニウムペースト原料ＴＵＦＦＬＡＫＥ（Ｒ）５８４３を５１４ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１３．８％にする。このスラリーに原料中アルミニウムペースト重量の１０％のケイモリブデン酸を添加する。これを８０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６９．２％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
参考
　１２４．３ｇの非リーフィング性のアルミニウムペースト原料ＴＵＦＦＬＡＫＥ（Ｒ）５８４３を５１４ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１３．８％にする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１０％のリンタングステン酸を添加する。これを８０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６５．２％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
比較例　１：
　１３０ｇの非リーフイング性アルミニウムペースト原料ＴＵＦＦＬＡＫＥ（Ｒ）５８４３を４４３ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１６．１％とする。比較例とするためこのスラリーにはヘテロポリアニオンを添加しない。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量７０％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
　上記
参考
　製剤は５２℃の恒温浴中に置き、１６８時間かけて放出ガスを逆さにして水を充たしたビュレット中に採取する。そのデータを第１表に要約してある。
　この結果は、抑制剤としてヘテロポリアニオンを使用すれば所望しないガス発生を減少させ、かつヘテロポリアニオンの種類でガス発生量が異なることを明確に示している。
　
参考
参考
　１１２．２ｇの非リーフィング性アルミニウムペースト原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲ（不揮発分７８．１％）を５３１．４ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１３．６％とする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１．６％のリンモリブデン酸を添加する。これを８０℃で２時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６６％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
参考
　４１．３ｇの非リーフィング性のアルミニウムペーストの原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを６０２．４ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで５．０％にする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の４．０％のリンモリブデン酸を添加する。これを８０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６８．１％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
参考
　７６．８ｇの非リーフイング性のアルミニウムペーストの原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを５６２．２ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで９．４％とする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１０．０％のリンモリブデン酸を添加する。これを８０℃で０．５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６８．８％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
参考
　４１．３ｇの非リーフイング性のアルミニウムペーストの原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを６００．５ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで５．０％とする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１０．０％のリンモリブデン酸を添加する。これを５５℃で２時間撹拌する。このスラリーをそれからフィルタープレスに通して不揮発分含量６８．２％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
参考
　１１２．２ｇの非リーフィング性のアルミニウムペーストの原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを５２４ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１３．８％にする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１０．０％のリンモリブデン酸を添加する。これを３０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通し不揮発分含量６５．２％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
比較例　２：
　１１２．７ｇの非リーフイング性アルミニウムペースト原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを４７４ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１５％とする。比較例とするためこのスラリーにはヘテロポリアニオンを添加しない。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量７０％の仕上がりペーストとし、下記のようにして水安定性にっき試験した。
　上記
参考
　このデータはヘテロポリアニオンを使用すれば非処理試料と比較して所望しないガス発生量が減少することを明確に示している。
実施例　９：
　１１２ｇの非リーフィング性アルミニウムペースト原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲ（不揮発分７８．２％）を４６４．０ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１５．２％にする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１０％のリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加する。これを３０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量７２．６％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
比較例　３：
　１３７ｇの非リーフィング性のアルミニウムペースト原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを４４７ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１５％にする。比較例とするためこのスラリーにはリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加しない。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６４％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
　上記
参考例及び
　このデータは、抑制剤にリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを使用すれば所望しないガスの発生量が非処理試料と比べて一桁以上減少することを明確に示している。
実施例　１０：
　７６．８ｇの非リーフィング性のアルミニウムペーストの原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを５０２．２ｇのミネラルスピリットでスラリー化し、そのスラリー濃度をアルミニウムで１０．４％にする。このスラリーに原料中アルミニウムペースト重量の１．６％のリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加する。これを５５℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量７６％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
実施例　１１：
　４１．６ｇの非リーフィング性のアルミニウムペーストの原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５２４５−ＡＲを５４０．５ｇのミネラルスピリットでスラリー化し、しのスラリー濃度をアルミニウムで５．５％にする。このスラリーに原料中アルミニウムペースト重量の４．０％のリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加する。これを８０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量７６％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
実施例　１２：
　１２４．３ｇの非リフィング性のアルミニウムペースト原料ＴＵＦＦＬＡＫＥ（Ｒ）５８４３（不揮発分７０．８％）を４２９ｇのミネラルスピリットでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１５．９％にする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１０％のリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加する。これを周辺温度で１時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量７３．２％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
実施例　１３：
　１２４．３ｇの非リーフィング性アルミニウムペースト原料ＴＵＦＦＬＡＫＥ（Ｒ）５８４３を４２９ｇのミネラルスピリットでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１５．９％とする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の１５％のリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加する。これを周辺温度で１時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量７０．７％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
実施例　１４：
　１２４．３ｇの非リーフイング性アルミニウムペースト原料ＴＵＦＦＬＡＫＥ（Ｒ）５８４３を４２９ｇのミネラルスピリットでスラリー化し、スラリー濃度をアルミニウムで１５．９％にする。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の２０％のリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加する。これを周辺温度で１時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して不揮発分含量６９．２％の仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
　上記実施例で得た仕上りペーストをそれぞれ水性の一般工業用塗料製剤中に混合した。製剤は５２℃の恒温浴中に置き、１６８時間かけて放出ガスを逆さにして水を充たしたビュレット中に採取した。そのデータを第４表に要約してある。
　このデータから、リンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムの量が異なれば所望しないガスの発生量も異なることを明確に示している。また、時間および温度も所望しないガスの発生レベルに影響することが判る。
　実施例９および１２の仕上りアルミニウムペーストを水性の自動車下塗り用製剤に混合した。得られた製剤を電着鋼パネル上にスプレーし、溶剤含有自動車用製剤で仕上げ塗装した。このパネルをＡＳＴＭ　Ｄ２２４７−８７に基づき１００°Ｆ（３８℃）、相対湿度１００％に保持した密閉室内に放置した。露出１０日後、パネルを部屋から取出して乾燥させた。ふくれや目に見える劣化はなかった。このパネルはそれからＡＳＴＭ　Ｄ３３５９−８７の試験法Ｂに基づき接着性試験をした。接着性の損失はなかった。
実施例　１５：
　１３９・１ｇの非リーフイング性アルミニウムペースト原料ＳＰＡＲＫＬＥ　ＳＩＬＶＥＲ（Ｒ）５７４５ＡＬＭＩＮＵＭＰＡＳＴＥ（不揮発分６４．７％）を５１３．７ｇのグリコールエーテルＰＭでスラリー化した。このスラリーにペースト原料中アルミニウム重量の２．７８％のリンモリブデン酸と１０重量％のリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムを添加する。これを８０℃で５時間撹拌する。このスラリーをその後フィルタープレスに通して仕上りペーストとし、下記のようにして水安定性につき試験した。
実施例１６から２７および比較例４から７：
　リンモリブデン酸およびリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムの量を変えて実施例１５の手順を繰り返した。比較例には唯一つの試薬のみ使用した。製剤を第５表で詳細に記載してある。
　上記実施例で得た仕上りペーストをそれぞれ、下記の手順で調製した代表的な水性の一般工業用塗料製剤中に混合した。アルミニウムが２０．５ｇになる量のペーストをそれぞれ計量した。それぞれのペースト、４１．２ｇのグリコールエーテルＥＢ、５．１ｇのＴｅｘａｎｏｌ（供給元　Ｅａｓｔｍａｎ）、１．０３ｇのＰａｔｃｏｔｅ５１９（供給元　Ｐａｔｃｏｔｅ）、０．６２ｇのＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ１４（供給元　Ｄｏｗ）、７３．５ｇの脱イオン水、および３１３．７ｇのＪｏｎｃｒｙｌ５３７樹脂、アクリルエマルジョン（供給元　Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｗａｘ）を一緒にして混合し、均質な塗料を得た。
　製剤は５２℃の恒温浴中に置き、１６８時間かけて放出ガスを逆さにして水を充たしたビュレット中に採取する。そのデータを第５表に要約してある。
　上記実施例で得た仕上りペーストのいくらかを水性の自動車下塗り用製剤に混合した。製剤を５２℃の恒温浴中に置き、１６８時間かけて放出ガスを逆さにして水を充たしたビュレット中に採取する。そのデータを第５表に要約してある。
　これら水性の自動車下塗り用製剤の数種類を電着鋼パネル上にスプレーし、溶剤含有自動車用製剤で仕上げ塗装した。このパネルをＡＳＴＭ　Ｄ２２４７／８７に基づき１００°Ｆ（３８℃）、相対湿度１００％に保持した密閉室内に放置した。露出１０日後、パネルを部屋から取出して乾燥させ、ふくれや目に見える劣化について検査した。パネルはそれからＡＳＴＭ　Ｄ３３５９／８７の試験法に基づき接着性試験をした。そのデータは第５表に要約してある。
　　　　　　　　　　　　　　　第　５　表
実施例　２８：
　非処理ＳＳ−５４７５を下記手順で調製した代表的な水性の一般工業用製剤に混合した。アルミニウムが２０．５ｇになる量のペーストを計量する。このペースト、４１．２ｇのグリコールエーテルＥＢ、５．１ｇのＴｅｘａｎｏｌ（供給元　Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、７３．５ｇの脱イオン水、および３１３．７ｇのＪｏｎｃｒｙｌ５３７樹脂、アクリルエマルジョン（供給元　Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｗａｘ）を一緒に混合し、均質な塗料を得た。
　塗料はそれからその場で（ｉｎｓｉｔｕ）製剤中金属重量の０、５、１０および１５％レベルのリンケイ酸亜鉛ストロンチウムカルシウムで処理した。塗料をその後ガス発生試験（前述のとおり）に供し、その結果を第６表に示してある。
　この表から判るとおり、その場での添加は非処理塗料に比較してガス発生の安定性が向上する。
　一般工業用製剤中では、ヘテロポリアニオンおよびリンケイ酸塩化合物のすべての組合わせで、ヘテロポリアニオン化合物単独または４％レベルのリンケイ酸塩化合物単独の場合よりガス発生量が少ない；そして一つを除くすべての場合で１０％レベルのリンケイ酸塩化合物単独よりガス発生量が少ない。自動車用製剤中では、へテロポリアニオンおよびリンケイ酸塩化合物のすべての組合わせで、リンケイ酸塩化合物単独の場合よりガス発生量が少なく、かつヘテロポリアニオン化合物単独の場合と同等である。耐湿試験ではすべて良好な外観を示し、かつ接着性の損失はなかった。
　理解を明瞭にする目的から本発明を具体化した特定の実施例を提示し記述したが、これらはその特徴を説明するためのものと考えるべきであり、好適な具体例を提示し記述したに過ぎないことを理解すべきである。ある変更、種々の変形例および部分的配列換えが根元的な発明概念の精神と範囲から逸脱することなく実施可能であること、およびこれらがここに提示し記述した特定の形式に限定されなこと、は当業者には明白であろう。
　本文中または下記に引用した文献を明示することによりその範囲内で本願明細書における開示に代える。
　　　　　　　　　　　　　　　参考文献
１．Ｃｏｔｔｏｎ，Ｆ．ＡｌｂｅｒｔとＷｉｌｋｉｎｓｏｎ，Ｇｅｏｆｆｒｅｙの共著
　　「最新無機化学」第４版、
　　発行元Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
（５７）【特許請求の範囲】
１．塗料組成物の生成に適する金属顔料含有ペーストであって：
　アルミニウム又は銅の顔料粒子；
　溶剤；および
　　
（ａ）
　　
（ｂ）
　の群から選択した、金属顔料粒子の処理薬剤：
からなることを特徴とする金属顔料含有ペースト。
２．金属顔料粒子がアルミニウムである請求項１に記載の金属顔料含有ペースト。
３
４
５
４
６
７
８
７
９
７
１０
７
１１
１０
１２
１３
１４
７
１５
　　請求項１に記載の金属顔料含有ペースト；および
　　水性担体：
からなることを特徴とする水性塗料組成物。
１６
（ａ）
（ｂ）
１７
　（ｉ）アルミニウム又は銅の金属粒子を生成し；そして
　（ｉｉ）この金属粒子を
（ａ）
（ｂ）
ことを特徴とする金属顔料含有ペーストの製法。
１８
（ａ）
（ｂ）
１９
　　アルミニウム又は銅の金属顔料粒子；
　　水性担体：および
　　
（ａ）
（ｂ）
からなることを特徴とする水性塗料組成物。
２０
　　アルミニウム又は銅の金属顔料粒子を水性担体に添加し；そして
　　
（ａ）
（ｂ）
ことを特徴とする塗料組成物の製法。