(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料を含有する剤であって、ケラチン繊維類、ウール、絹、もしくは毛皮などの繊維類、特にヒトの毛髪を染めるために使用される剤に関し、およびそして新規の非対称アザシアニン染料にも関する。    【化１】2008517000.tif 000069
2008517000.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維類を非酸化性染色するための剤であって、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのカチオン性アザシアニン染料を含有することを特徴とし；
【化１】
2008517000.tif 000066
式中
Ａは、芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素もしくは硫黄、場合により、架橋窒素に加えて２個までの追加のヘテロ原子を含有し得る）５もしくは６員環の形成に必要な基を意味し；
Ｒ１’は、１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基もしくはハロゲン原子で置換されたベンジル基、あるいは非置換であり得るかまたは１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基もしくはハロゲン原子で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当し、
Ｒ２’は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、非置換もしくは置換ベンジル基、もしくはハロゲン原子で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環を表し、
Ｂは、３級窒素を有する芳香族分子部分を表す
剤。
【請求項２】
少なくとも１つの酸化剤を含有する、繊維類を明るくすると同時に染めるための剤であって、酸化剤に関して安定である請求項１に記載の一般式（Ｉ）の少なくとも１つのカチオン性アザシアニン染料を含有することを特徴とする、剤。
【請求項３】
少なくとも１つの酸化性染料前駆体に基づいて繊維類を染めるための酸化性着色剤であって、酸化剤に関して安定である請求項１に記載の一般式（Ｉ）の少なくとも１つのカチオン性アザシアニン染料を含有することを特徴とする、酸化性着色剤。
【請求項４】
前記酸化剤が、過酸化水素もしくは尿素とのその付加化合物、メラミン、ホウ酸ナトリウム、または炭酸ナトリウムから選択されることを特徴とする、請求項２に記載の剤。
【請求項５】
前記酸化剤が、過酸化水素もしくは尿素とのその付加化合物、メラミン、ホウ酸ナトリウム、または炭酸ナトリウム、並びに過硫酸塩類から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の剤。
【請求項６】
前記式（Ｉ）の前記化合物が、式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）の以下の化合物類から選択され、式中、前記残基Ｒ１’、Ｒ２’およびＢが請求項１で引用した意味を有し、Ｒ３’が、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、またはハロゲン原子に相当することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の剤；
【化２】
2008517000.tif 000067
【請求項７】
前記基Ｂが、式（Ｉｆ）〜（Ｉｒ）の、置換インドール類、インダゾール類、インドリジン類、ピロロ［１，２−ａ］ピラジネン、ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール類、ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］オキサゾール類、ピロロ［１，２−ａ］イミダゾール類、ピラゾール類、パラフェニレンアミン類、イミダゾール類、ピロール類、およびピラゾリン−５−オン類から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の剤；
【化３】
2008517000.tif 000068
式中
Ｒ１は、１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたベンジル基、あるいは非置換であり得るかまたは１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当し、Ｒ２は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、非置換もしくは置換されたベンジル基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環を表し、
Ｒ３は、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、またはハロゲン原子に相当し；前記残基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１８、Ｒ２０およびＲ２１は、互いに独立して、非置換であり得るかまたはアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子で置換されたベンジル基、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２２は、互いに独立して、水素、非置換であり得るかまたはアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、アルキルアミン基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子で置換されたベンジル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当する。
【請求項８】
前記式（Ｉ）の前記アザシアニン染料が、以下から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の剤：
（１Ｅ）−１−（｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝イミノ）−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［４−（ジエチルアミノ）フェニル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−エチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［１−（４−メトキシベンジル）−５−（メチルアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［１−（２−ヒドロキシエチル）−５−（メチルアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１−［（１−メチル−３−オキソ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−３−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［２−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インドール−３−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１Ｈ−インドリジニウム−ブロミド、
（８Ｅ）−６−（４−メトキシフェニル）−８−｛［６−（４−メトキシフェニル）ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−８−イル］イミノ｝−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−ブロミド、
（７Ｅ）−５−（４−メトキシフェニル）−７−｛［５−（４−メトキシフェニル）ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−７−イル］イミノ｝−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−クロライド、
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１−インドリジニル］イミノ｝−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１−インドリジニル］イミノ｝−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２，３−ジフェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（８Ｅ）−８−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−６−（４−メトキシフェニル）−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−アセテート、
（７Ｅ）−７−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−５−（４−メトキシフェニル）−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
（１Ｅ）−１−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−ブロミド、
（１Ｅ）−１−｛［５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（８Ｅ）−８−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−６−フェニル−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−アセテート、
（７Ｅ）−７−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−６−メチル−５−フェニル−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−クロライド、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（７Ｅ）−７−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−５−フェニル−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２，７−ジメチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２，７−ジメチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチロキシ）−フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−（｛５−アミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝イミノ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−（｛１−（１−メチルエチル）−５−［（フェニルメチル）アミノ］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝イミノ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１，５−ジメチル−３−オキソ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１−（｛３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１−インドリジニル｝イミノ）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、および
（１Ｅ）−１−｛［３，５−ビス（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【請求項９】
前記式（Ｉ）の前記アザシアニン染料が０．０１〜１５重量％の総量で含有されていることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の剤。
【請求項１０】
植物性染料、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノン染料、カチオン性染料、アニオン性染料、およびニトロ染料の群からの天然または合成の直接浸透性染料を更に追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の剤。
【請求項１１】
染毛剤であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の剤。
【請求項１２】
異なる程度の傷みを有する毛髪を染める方法であって、請求項１に記載の式（Ｉ）の前記アザシアニン染料を含有する展色剤が、酸化剤を用いずに、純粋に、または酸性、中性もしくは塩基性の水性希釈剤と混合して既に傷んだ毛髪部分に適用される一方で、該酸化剤と混合した該展色剤が、これまでにほんの僅かしかまたは全く傷んでいなかった毛髪部分に適用される、方法。
【請求項１３】
前記式（Ｉ）中、その窒素に位置する残基Ｂが、同じくこの窒素に位置する環構造とは異なることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の非対称カチオン性アザシアニン染料。
【請求項１４】
請求項１３に記載の非対称カチオン性アザシアニン染料であって、以下から選択されることを特徴とする、染料：
（１Ｅ）−１−（｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝イミノ）−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［４−（ジエチルアミノ）フェニル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−エチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［１−（４−メトキシベンジル）−５−（メチルアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［１−（２−ヒドロキシエチル）−５−（メチルアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１−［（１−メチル−３−オキソ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−３−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（５−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［２−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インドール−３−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２，３−ジフェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（８Ｅ）−８−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−６−（４−メトキシフェニル）−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−アセテート、
（７Ｅ）−７−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−５−（４−メトキシフェニル）−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
（１Ｅ）−１−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−ブロミド、
（１Ｅ）−１−｛［５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（８Ｅ）−８−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−６−フェニル−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−アセテート、
（７Ｅ）−７−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−６−メチル−５−フェニル−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−クロライド、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（７Ｅ）−７−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−５−フェニル−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２，７−ジメチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２，７−ジメチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチルオキシ）−フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−（｛５−アミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝イミノ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−（｛１−（１−メチルエチル）−５−［（フェニルメチル）アミノ］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝イミノ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
（１Ｅ）−１−［（１，５−ジメチル−３−オキソ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、および
（１Ｅ）−１−｛［３，５−ビス（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−［４−（メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維類、ウール、絹、もしくは毛皮などの繊維類、および特にヒトの毛髪を染めるためのカチオン性アザシアニン染料を含有する剤、並びに新規のアザシアニン染料類に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性直接浸透性染料は、毛髪着色製品において長い間既知である。染色プロセス中に同時に天然毛髪メラニンを明るくする酸化性染料系では、大抵の他の種類の染料が酸化プロセスに耐えることができないため、特にニトロおよびアゾ染料が用いられる。
【０００３】
特開平７−１２６５４３（JP-OS 07-126543）から、光学記録媒体の表面処理のために特定のアザシアニン類を使用することは既知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
意外にも、特定のカチオン性アザシアニン染料は青から青緑の範囲で着色を行うことができること、および、置換パターンに応じて、酸化安定性であり、そしてそのために、酸化性染料系内でも使用できることが発見されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の主題は、従って、次の通りである：
（ａ）繊維類、好ましくはケラチン繊維類、および特に人毛を非酸化性染色するための剤であって、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのカチオン性アザシアニン染料を含有することを特徴とすること；
（ｂ）式（Ｉ）の染料に加えて酸化剤を含有する、繊維類、好ましくはケラチン繊維類、および特に人毛を明るくすると同時に染めるための剤であって、および、酸化剤に対応して安定である一般式（Ｉ）の少なくとも１つのカチオン性アザシアニン染料を含有することを特徴とすること；並びに
（ｃ）少なくとも１つの酸化性染料前駆体に基づいて、繊維類、好ましくはケラチン繊維類、および特に人毛を染めるための酸化性着色剤であって、酸化剤に対応して安定である一般式（Ｉ）の少なくとも１つのカチオン性アザシアニン染料を含有することを特徴とすること；
【０００６】
【化１】
2008517000.tif 000003
式中
Ａは、芳香族炭素環式もしくは複素環式の（窒素、酸素もしくは硫黄、場合により、架橋窒素に加えて２個までの追加のヘテロ原子を含有し得る）５もしくは６員環の形成に必要とされる基を意味し；
Ｒ１’は、１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたベンジル基、あるいは非置換であり得るかまたは１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当し；
Ｒ２’は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、非置換もしくは置換ベンジル基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環を表し；並びに
Ｂは、３級窒素を有する芳香族分子部分を表す。
【０００７】
式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）の以下の化合物類は、例えば、式（Ｉ）の好適な化合物類として挙げることができ、式中、残基Ｒ１’、Ｒ２’およびＢは上述の意味を有し、
Ｒ３’は、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、またはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）に相当する；
【０００８】
【化２】
2008517000.tif 000004
【０００９】
残基Ｂとしては、式（Ｉｆ）〜（Ｉｒ）の、置換されたインドール類、インダゾール類、インドリジン類、ピロロ［１，２−ａ］ピラジン類、ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール類、ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］オキサゾール類、ピロロ［１，２−ａ］イミダゾール類、ピラゾール類、パラフェニレンアミン類、イミダゾール類、ピロール類、およびピラゾリン−５−オン類が好適である；
【００１０】
【化３】
2008517000.tif 000005
式中
残基Ｒ１は、１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたベンジル基、あるいは非置換もしくは１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当し；並びにＲ２は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、非置換もしくは置換ベンジル基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環を意味し；
Ｒ３’は、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、またはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）に相当し；
前記残基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１８、Ｒ２０およびＲ２１は、互いに独立して、非置換であり得るかまたはアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたベンジル基、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当し；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２２は、互いに独立して、水素、非置換であり得るかまたはアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、アルキルアミン基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、もしくはスルホン酸基で置換され得る非分枝もしくは分枝の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル鎖、非置換のベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたベンジル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、あるいは非置換であり得るかまたはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸アミド基、ジアルキルアミン基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、もしくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換され得る６員もしくは５員の芳香族炭素環式もしくは複素環式（窒素、酸素または硫黄）環に相当する。
【００１１】
対称アザシアニン類は、そのＮ原子に位置する２つの環構造が全く同じであり（例えば、式（ＩＩ）のアザシアニン類）、Ｆ．Ｗ．クレック（F. W. Krock）およびＦ．クレンケ（F. Krohnke）、ヘミッシュ・ベリヒテ（Chem. Ber.）１０４、１６４５〜１６５４（１９７１年）の方法を用いて作製され得る。この方法では、合成段階１において芳香族アルデヒドを用いてアルカリ条件下で転化される、２位にα−ケト−アルキル鎖を有する芳香族窒素化合物（例えば、２−アセチルピリジン）から開始し、その後、第２の段階において、酢酸アンモニウム／氷酢酸の存在下でそれ自体とカップリングして染料を形成する。非対称染料（すなわち、式（Ｉ）の化合物類であって、そのＮ原子に位置する２つの環構造が同じではないもの、例えば式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩ）の以下の化合物類）は、第２の段階において、（アンモニウム化合物を添加しない場合は）１級アミンとの反応、もしくはアンモニウム化合物を添加する場合は、ケトンもしくはアルデヒドとの反応によって作製される。
【００１２】
本発明による対称染料は、例えば、以下のメソメリー基本構造（ＩＩ）を有することができ、
【００１３】
【化４】
2008517000.tif 000006
式中
残基Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３およびＲ３’は上記の意味を有し（Ｒ２＝Ｒ２’、Ｒ３＝Ｒ３’の場合）、Ｘ’およびＸは同一であって、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボン酸アミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキル基カルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、もしくはハロゲン原子を表し、並びにＹは、例えば、ハロゲン化物類（塩化物、臭化物、ヨウ化物）、スルフェート類、アセテート類、ラクテート類、過塩素酸塩もしくはヘキサフルオロホスフェートのような有機もしくは無機酸陰イオンの群からの対イオンを意味する。（以降の本文では、２つのメソメリー構造のうち、左側の構造のみが例示目的のために用いられる。）
【００１４】
Ｒ２＝Ｒ２’＝Ｒ３＝Ｒ３’＝Ｈ、Ｘ＝Ｘ’＝４−メトキシ、およびＹ＝アセテートの場合、例えば、漂白された毛髪に濃い青色で染み込む染料（ＩＩａ）が得られる。染料の置換パターンに応じて、染色はまた、過酸化水素／アルカリ化剤類、および過硫酸塩の存在下でも可能である。
【００１５】
【化５】
2008517000.tif 000007
【００１６】
例えば、染料（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）のような非対称アザシアニン類を用いる場合、第２の段階では、酢酸アンモニウムの代わりに芳香族アミンが添加される。このようにして、反応相手として４，５−ジアミン−ピラゾール類を用いる場合、紫域内の鮮明な色調がもたらされる。
【００１７】
【化６】
2008517000.tif 000008
【００１８】
Ｒ１’＝４−メトキシフェニル、Ｒ３’＝水素、およびＹ＝アセテートの場合、強い紫−赤（violet-red）染料が得られる。化合物（ＩＩＩ）は、事実上、過酸化水素／アルカリ化剤に対する耐性が無く、化合物（ＩＶ）はそれらに対して限られた耐性のみを有する。
【００１９】
ピラゾールの５位の窒素での変化した置換パターンは、過酸化物安定性を著しく高める。
【００２０】
【化７】
2008517000.tif 000009
【００２１】
Ｒ１’＝４−メトキシフェニル、Ｒ３’＝水素、およびＹ＝アセテートの場合、鮮明な紫−赤（violet-red）染料が得られ、染料（Ｖ）は概して過酸化水素／アルカリ化剤に対して耐性を有し、染料（ＶＩ）はそれらに対して非常に耐性がある。
【００２２】
第２の合成段階において、ピラゾリン−５−オン−アミンが、その後の、例えば、４−アミノアンチピリンとのカップリング相手として用いられる場合、式（ＶＩＩ）の鮮明な赤色染料が得られる（Ｒ１’＝４−メトキシフェニル、Ｒ３’＝水素、およびＹ＝アセテート）。
【００２３】
【化８】
2008517000.tif 000010
【００２４】
残基Ｒ１’もしくはＲ１は、好ましくは、アルデヒド類であるバニリン（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド）、イソバニリン（３−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンズアルデヒド）、３，４−ジヒドロキシ−ベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−メチル−５−イミダゾール−カルボキシアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノ−ジムタルデヒド、
４−ヒドロキシ−２−メトキシ−ベンズアルデヒド、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノ−２−メトキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、４−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、４−ジメチル−アミノ−１−ナフトアルデヒド、４’−ヒドロキシ−ビフェニル−１−カルバルデヒド、２−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２，３，４−トリヒドロキシベンズアルデヒド、３，４，５−トリヒドロキシベンズアルデヒド、２，４，６−トリヒドロキシベンズアルデヒド、
２，４−ジメトキシベンズアルデヒド、２，３−ジメトキシベンズアルデヒド、２，５−ジメトキシベンズアルデヒド、３，５−ジメトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、インドール−３−カルバルデヒド、ベンゼン−１，４−ジカルバルデヒド、４−エトキシベンズアルデヒド、
２−メチル−１，４−ナフトキノン、４−カルボキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシジムタルデヒド、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ−ジムタルデヒド、３−メトキシ−４−（１−ピロリジニル）−ベンズアルデヒド、４−ジエチルアミノ−３−メトキシベンズアルデヒド、
１，２−フタルジアルデヒド、ピロール−２−アルデヒド、チオフェン−２−アルデヒド、チオフェン−３−アルデヒド、クロモン−３−カルボキシアルデヒド、６−メチル−４−オキソ−１（４Ｈ）−ベンゾピラン−３−カルバルデヒド、Ｎ−メチルピロール−２−アルデヒド、５−メチルフルフラール、６−ヒドロキシクロメン−３−カルボキシアルデヒド、６−メチルインドール−３−カルボキシアルデヒド、４−ジブチル−アミノベンズアルデヒド、Ｎ−エチルカルバゾール−３−アルデヒド、４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシ−５−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−（４−（ジエチルアミノ）フェニル−２，４−ペンタジエナール、２，３−チオフェンジカルボキシアルデヒド、２，５−チオフェンジカルボキシアルデヒド、２−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、
３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−ニトロベンズアルデヒド、３−ニトロベンズアルデヒドおよび４−ニトロベンズアルデヒドによって導入される。
【００２５】
第２の段階では、考えられ得るカップリング構成成分は、上述の通り、自己カップリング、もしくは他のケトン類、アミン類もしくはアルデヒド類との反応を包含する。自己カップリング、および特に他のケトン類もしくはアミン類との反応が好ましい。
【００２６】
非対称染料形成の場合、アミン類もしくはそれらの有機もしくは無機塩類のように、環外窒素を有する６員環芳香族物質（aromates）が特に好ましいカップリング相手である。
【００２７】
本明細書では、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンの場合、以下の染料が得られ：
【００２８】
【化９】
2008517000.tif 000011
【００２９】
（１Ｅ）−１−（｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝イミノ）−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウムアセテート、
そして同様に、Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−フェニレンジアミンの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウムアセテート［が得られ］、
Ｎ−ジエチルアミノ−ｐ−フェニルジアミンの場合は、同様に、例えば
（１Ｅ）−１−｛［４−（ジエチルアミノ）フェニル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウムアセテート［が得られる］。
【００３０】
更に、例えば、置換イミダゾール類、置換ピリジン類、置換ピロール類、置換インダゾール類、および置換ピラゾール類のような、窒素もしくはその有機もしくは無機塩類を含有する複素環式物質類（heterocyclenes）も特に好ましい。
【００３１】
４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾールの場合、以下の染料が得られる：
【００３２】
【化１０】
2008517000.tif 000012
【００３３】
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈインドリジニウム−アセテート。
【００３４】
４，５−ジアミノ−１−（４’−メチルベンジル）−ピラゾールの場合、以下の染料：
【００３５】
【化１１】
2008517000.tif 000013
【００３６】
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（３’−メチルベンジル）−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（２’−メチルベンジル）−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（２’−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
並びに、同様に、４，５−ジアミノ−１−ベンジル−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが得られる。
【００３７】
４，５−ジアミノ−１−エチル−１Ｈ−ピラゾールの場合、以下の染料：
【００３８】
【化１２】
2008517000.tif 000014
【００３９】
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−エチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−［（５−アミノ−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（４’−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（３’−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（２’−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４，５−ジアミノ−１−（３’−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（３−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
並びに、同様に、４，５−ジアミノ−１−（２’−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−クロルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが得られる。
【００４０】
４−アミノ−５−メチルアミノ−１−（４’−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、以下の染料が得られる：
【００４１】
【化１３】
2008517000.tif 000015
【００４２】
（１Ｅ）−１−｛［１−（４−メトキシベンジル）−５−（メチルアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【００４３】
４−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−１−（４’−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、以下の染料：
【００４４】
【化１４】
2008517000.tif 000016
【００４５】
（１Ｅ）−１−｛［５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、４−アミノ−５−メチルアミノ−１−（２’−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾールの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［１−（２−ヒドロキシエチル）−５−（メチルアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが得られる。
【００４６】
４−アミノ−１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾールの場合、以下の染料が得られる：
【００４７】
【化１５】
2008517000.tif 000017
【００４８】
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【００４９】
４−アミノ−アンチピリンの場合、以下の染料が得られる：
【００５０】
【化１６】
2008517000.tif 000018
【００５１】
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１−［（１−メチル−３−オキソ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【００５２】
３−アミノ−４，５−ジメチル−２−ヒドロキシ−１−フェニルピロールの場合、以下の染料が得られる：
【００５３】
【化１７】
2008517000.tif 000019
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−３−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【００５４】
４−アミノ−５−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルイミダゾールの場合、以下の染料が得られる：
【００５５】
【化１８】
2008517000.tif 000020
【００５６】
（１Ｅ）−１−［（５−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【００５７】
アザシアニン類を製造するための好ましいケトンカップリング相手としては、以下のものが特に好適である：メチルイサチン、エチルイサチンおよびＮ−２−ヒドロキシ−エチル−イサチン。
【００５８】
メチルイサチンを使用する場合、以下の染料：
【００５９】
【化１９】
2008517000.tif 000021
【００６０】
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
そして同様に、エチルイサチンの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが、
並びに、同様に、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−イサチンの場合は、例えば
（１Ｅ）−１−｛［２−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−インドール−３−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートが得られる。
【００６１】
式（Ｉ）の更に好ましい化合物類は以下である：
【００６２】
【化２０】
2008517000.tif 000022
【００６３】
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
【００６４】
【化２１】
2008517000.tif 000023
【００６５】
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１Ｈ−インドリジニウム−ブロミド、
【００６６】
【化２２】
2008517000.tif 000024
【００６７】
（８Ｅ）−６−（４−メトキシフェニル）−８−｛［６−（４−メトキシフェニル）ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−８−イル］イミノ｝−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−ブロミド、
【００６８】
【化２３】
2008517000.tif 000025
【００６９】
（７Ｅ）−５−（４−メトキシフェニル）−７−｛［５−（４−メトキシフェニル）ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−７−イル］イミノ｝−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−クロライド、
【００７０】
【化２４】
2008517000.tif 000026
【００７１】
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１−インドリジニル］イミノ｝−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００７２】
【化２５】
2008517000.tif 000027
【００７３】
（１Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−１−｛［３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１−インドリジニル］イミノ｝−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００７４】
【化２６】
2008517000.tif 000028
【００７５】
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００７６】
【化２７】
2008517000.tif 000029
【００７７】
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００７８】
【化２８】
2008517000.tif 000030
【００７９】
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２，３−ジフェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００８０】
【化２９】
2008517000.tif 000031
【００８１】
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００８２】
【化３０】
2008517000.tif 000032
【００８３】
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００８４】
【化３１】
2008517000.tif 000033
【００８５】
（１Ｅ）−１−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００８６】
【化３２】
2008517000.tif 000034
【００８７】
（８Ｅ）−８−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−６−（４−メトキシフェニル）−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−アセテート、
【００８８】
【化３３】
2008517000.tif 000035
【００８９】
（７Ｅ）−７−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−５−（４−メトキシフェニル）−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−アセテート、
【００９０】
【化３４】
2008517000.tif 000036
【００９１】
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
【００９２】
【化３５】
2008517000.tif 000037
【００９３】
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−クロライド、
【００９４】
【化３６】
2008517000.tif 000038
【００９５】
（１Ｅ）−１−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−ブロミド、
【００９６】
【化３７】
2008517000.tif 000039
【００９７】
（１Ｅ）−１−｛［５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【００９８】
【化３８】
2008517000.tif 000040
【００９９】
（８Ｅ）−８−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−６−フェニル−８Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピラジン−５−イウム−アセテート、
【０１００】
【化３９】
2008517000.tif 000041
【０１０１】
（７Ｅ）−７−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−６−メチル−５−フェニル−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−クロライド、
【０１０２】
【化４０】
2008517000.tif 000042
【０１０３】
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１０４】
【化４１】
2008517000.tif 000043
【０１０５】
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１０６】
【化４２】
2008517000.tif 000044
【０１０７】
（７Ｅ）−７−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−５−フェニル−７Ｈ−ピロロ［２，１−ｂ］［１，３］チアゾール−４−イウム−アセテート、
【０１０８】
【化４３】
2008517000.tif 000045
【０１０９】
（１Ｅ）−１−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１１０】
【化４４】
2008517000.tif 000046
【０１１１】
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１１２】
【化４５】
2008517000.tif 000047
【０１１３】
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２，７−ジメチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１１４】
【化４６】
2008517000.tif 000048
【０１１５】
（１Ｅ）−１−［（２−ヒドロキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２，７−ジメチル−３−フェニル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１１６】
【化４７】
2008517000.tif 000049
【０１１７】
（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチロキシ）−フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１１８】
【化４８】
2008517000.tif 000050
【０１１９】
（１Ｅ）−１−（｛５−アミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝イミノ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１２０】
【化４９】
2008517000.tif 000051
【０１２１】
（１Ｅ）−１−（｛１−（１−メチルエチル）−５−［（フェニルメチル）アミノ］−１Ｈ−ピラゾール−４−イル｝イミノ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１２２】
【化５０】
2008517000.tif 000052
【０１２３】
（１Ｅ）−１−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート（acetat）、
【０１２４】
【化５１】
2008517000.tif 000053
【０１２５】
（１Ｅ）−１−［（１，５−ジメチル−３−オキソ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１２６】
【化５２】
2008517000.tif 000054
【０１２７】
（１Ｅ）−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１−（｛３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１−インドリジニル｝イミノ）−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート、
【０１２８】
【化５３】
2008517000.tif 000055
【０１２９】
（１Ｅ）−１−｛［３，５−ビス（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−３−（４−（メトキシフェニル）−２−メチル−１Ｈ−インドリジニウム−アセテート。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１３０】
式（Ｉ）の染料は、着色剤中に０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の総量で含有される。
【０１３１】
カラーパレットを拡大するために、本発明による着色剤は、一般式（Ｉ）の染料に加えて、追加の天然もしくは合成の非酸化性染料を含有することができる。
【０１３２】
天然染料としては、ヘンナ（henna）もしくはインディゴのような植物性染料を挙げることができ、一方、合成の非酸化性染料としては、以下のようなアゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノン染料、そして特にニトロ染料も挙げることができる、例えば：１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−ベンゼン、（ＨＣ青Ｎｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−６−ニトロベンゼン、（ＨＣ紫Ｎｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣ青Ｎｏ．１２）、
４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、
（ＨＣ青Ｎｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチルー（２−ヒドロキシ−エチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ青Ｎｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシ−プロピル）アミノ］−４−［エチルー（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣ青Ｎｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ紫Ｎｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシ−プロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ青Ｎｏ．６）、２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）−アミノ）−５−ジメチル−アミノ−安息香酸（ＨＣ青Ｎｏ．１３）、１−（２−アミノエチル−アミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−２−ニトロ−１−フェニルアミノーベンゼン、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、
（ＨＣ赤Ｎｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣ赤Ｎｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣ赤Ｎｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシ−エチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ赤Ｎｏ．３）、４−（（２−ヒドロキシエチル）−メチルアミノ）−１−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（（２，３−ジヒドロキシ−プロピル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）−ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル）−アミノ］フェノール（ＨＣ橙Ｎｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣ橙Ｎｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ橙Ｎｏ．３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ赤Ｎｏ．１０）、
５−クロル−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ赤Ｎｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロ−フェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（エチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、６−（エチルアミノ）−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、
１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン（ＨＣ赤Ｎｏ．１４）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣ黄Ｎｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣ黄Ｎｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣ黄Ｎｏ．２）、２−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、
１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール
（ＨＣ黄Ｎｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩、（ＨＣ黄Ｎｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、
４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチル−ベンゼン、（ＨＣ黄Ｎｏ．６）、１−クロル−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣ黄Ｎｏ．１０）、１−アミノ−４−（（２−アミノエチル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、
４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣ黄Ｎｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチル−ベンゼン、（ＨＣ黄Ｎｏ．１３）、
４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣ黄Ｎｏ．１４）、
４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンズアミド（ＨＣ黄Ｎｏ．１５）、
３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−４−メチル−１−ニトロベンゼン、４−クロル−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−１−ニトロベンゼン、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシ−ナフタレン、
１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパース青２３）、
１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５０５、ディスパース青Ｎｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン
（ＨＣ橙Ｎｏ．５）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパース赤１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノジル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラル赤４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣ青Ｎｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣ赤Ｎｏ．８）、
１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２０１５、ディスパース赤Ｎｏ．１１、ソルベント紫Ｎｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２５００、ディスパース青Ｎｏ．７、ソルベント青Ｎｏ．６９）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパース紫Ｎｏ．１）、
１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパース紫Ｎｏ．４、ソルベント紫Ｎｏ．１２）、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノン、Ｎ−（６−（（３−クロル−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣ赤Ｎｏ．９）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣ緑Ｎｏ．１）、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５５００、ナチュラル茶Ｎｏ．７）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラル橙Ｎｏ．６）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−３Ｈ−インドール−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパース赤Ｎｏ．１７）、
１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−ベンゼン（ディスパース黒Ｎｏ．９）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣ黄Ｎｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、
２−（（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ）−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパース黄Ｎｏ．３）、もしくは２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５；ディスパース青Ｎｏ．１０６）。
【０１３３】
更に、以下のような追加の塩基性（＝カチオン性）染料もまた挙げることができる：９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］−フェノキサジン−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；塩基性青Ｎｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）−フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；塩基性青Ｎｏ．７）、ジ−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−（４−（メチル−フェニルアミノ）ナフタレン−１−イル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５６３；塩基性青Ｎｏ．８）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）−フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；塩基性青Ｎｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；塩基性青Ｎｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−メチルスルフェート（ＣＩ１１１５４；塩基性青Ｎｏ．４１）、塩基性青Ｎｏ．７７、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−トリメチルアンモニオ）フェニル）−アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタレノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；塩基性青Ｎｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；塩基性紫Ｎｏ．１）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；塩基性紫Ｎｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；塩基性紫Ｎｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）−ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；塩基性紫Ｎｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；塩基性紫Ｎｏ．１４）
１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；塩基性茶Ｎｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；塩基性茶Ｎｏ．１６）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゾルアミニウム−クロライド（ＣＩ１１２６０５；塩基性橙Ｎｏ．６９）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（塩基性茶Ｎｏ．１７）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；塩基性茶Ｎｏ．１７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−クロライド（塩基性橙Ｎｏ．３１）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；塩基性赤Ｎｏ．２）、
１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；塩基性赤Ｎｏ．２２）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）アゾ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−クロライド（塩基性赤Ｎｏ．５１）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタレン−クロライド（ＣＩ１２２４５；塩基性赤Ｎｏ．７６）、２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；塩基性黄Ｎｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；塩基性黄Ｎｏ．５７）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル）］イミノメタン−塩酸塩（ＣＩ４１０００；塩基性黄Ｎｏ．２）、１−メチル−４−（（メチル−フェニルヒドラゾノ）−メチル）−ピリジニウム−メチルスルフェート（塩基性黄Ｎｏ．８７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）−フェニル）］フェニルカルベニウム−重硫酸塩（１：１）  （ＣＩ４２０４０；塩基性緑Ｎｏ．１）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−フェニルメタノール（ＣＩ４２０００；塩基性緑Ｎｏ．４）、１−（２−モルホリニウムプロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン−メチルスルフェート、１−［（３−（ジメチル−プロピルアミニウム）プロピル−アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン−クロライド、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウム−クロライド（Ｃ．Ｉ．１１０５５；塩基性赤２２）、１−メチル−４−｛［メチル−（フェニル）ヒドラゾノ］メチル｝ピリジニウム−クロライド（塩基性黄８７）、１−メチル−４−｛（Ｅ）−［メチル（４−メトキシ−フェニル）ヒドラゾノ］−メチル｝ピリジニウム−クロライド、１−メチル−４−（｛メチル［４−メトキシ−フェニル］−ヒドラゾノ｝メチル）ピリジニウム−メチルスルフェート（塩基性黄９１）、
２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−クロライド（塩基性赤５１）、５−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］アゾ｝−１，２−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−２−イウム−クロライド、１，３−ジメチル−２−｛［４−（メチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−クロライド（塩基性赤１０９）、２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−クロライド、４−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１−メチルピリジニウム−クロライド、もしくはＮ，Ｎ−ジメチル−４−［（Ｅ）−（１−オキシド−４−ピリジニル）−ジアゼニル］アニリンである。
【０１３４】
使用される展色剤に応じて、具体的な事例では、使用されるカチオン性染料と相溶する、例えば以下のようなアニオン性（「酸性」）染料も添加することもできる、例えば：６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１５９８５；食用黄色３号；食品、医薬品および化粧品用黄色６号）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６；酸性黄Ｎｏ．１；食用黄色１号）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ，ｘ−スルホン酸（モノおよびジスルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５；医薬品および化粧品用黄色１０号；食用黄色１３号；酸性黄Ｎｏ．３）、５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ピラゾール−３−カルボン酸−三ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０；食用黄色４号；酸性黄Ｎｏ．２３）、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（ＣＩ４５３５０；酸性黄Ｎｏ．７３；医薬品および化粧品用黄色８号）、４−（（４−アミノ−３−スルホフェニル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１３０１５；酸性黄Ｎｏ．９）、５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノ−ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５；酸性橙Ｎｏ．３）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸−一ナトリウム塩（ＣＩ１４２７０；酸性橙Ｎｏ．６）、
４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０；酸性橙Ｎｏ．７）、４−（（２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−イル）アゾ）−３−メチル−ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩（ＣＩ１５５７５；酸性橙Ｎｏ．８）、４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０；酸性橙Ｎｏ．２４）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン（ＣＩ４５４２５、医薬品および化粧品用橙１０号）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−１−ナフタレン−スルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０；酸性赤Ｎｏ．１４）、４−ヒドロキシ−３−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸−一ナトリウム塩（ＣＩ１４７１０；酸性赤Ｎｏ．４）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレン−ジスルホン酸−三ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５；ポンソー４Ｒ；酸性赤Ｎｏ．１８）、
３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレン−ジスルホン酸−三ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５；酸性赤Ｎｏ．２７）、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレン−ジスルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１７２００；酸性赤Ｎｏ．３３）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレン−ジスルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５；酸性赤Ｎｏ．３５）、
２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨード−ジベンゾピラン−６−オン−９−イル）−安息香酸−二ナトリウム塩（ＣＩ４５４３０；酸性赤Ｎｏ．５１）、Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウム−水酸化物、内塩、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００；酸性赤Ｎｏ．５２）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０；酸性赤Ｎｏ．７３）、２’，４’，５’，７’−テトラブロム−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［−イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン−二ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０；酸性赤Ｎｏ．８７）、２’，４’，５’，７’−テトラブロム−４，５，６，７−テトラクロル−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン−二ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０；酸性赤Ｎｏ．９２）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ−［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］−キサンテン］−３−オン−二ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５；酸性赤Ｎｏ．９５）、２−ヒドロキシ−３−（（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸−一ナトリウム塩（ＣＩ１５６８５；酸性赤Ｎｏ．１８４）、
（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］−カルベニウム−二ナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０；酸性青Ｎｏ．９；食品、医薬品および化粧品用青色１号）、３−ヒドロキシ−４−（（４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンカルボン酸−２ナトリウム塩（ＣＩ１５８５０；食品、医薬品および化粧品用赤色６号）、
６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレン−スルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１６０３５；食品、医薬品および化粧品用赤４０）、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン−二ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０；酸性緑Ｎｏ．２５）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシ−ナフト−１−イル）カルベニウム−内塩、１ナトリウム塩（ＣＩ４４０９０；食用緑色４号；酸性緑Ｎｏ．５０）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム−内塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５；食用青色３号；酸性青Ｎｏ．１）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム−内塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１；酸性青Ｎｏ．３）、１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸−ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５；酸性青Ｎｏ．６２）、３，３−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）−４，５，６，７−テトラブロム−２，１−（３ｈ）−ベンズオキサチオール−１，１−ジオキサイド、１−アミノ−４−（フェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸（ＣＩ６２０５５；酸性青Ｎｏ．２５）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５；酸性青Ｎｏ．７４）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム−内塩、一ナトリウム塩（ＣＩ４５１９０；酸性紫Ｎｏ．９）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン−ナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；医薬品および化粧品用紫色２号；酸性紫Ｎｏ．４３）、ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホ−フェニルアミノ］−フェニル］−スルホン（ＣＩ１０４１０；酸性茶Ｎｏ．１３）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレン−ジスルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０；酸性黒Ｎｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレン−スルホン酸−クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１；酸性黒Ｎｏ．５２）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレン−スルホン酸−二ナトリウム塩（ＣＩ１４７００；食用赤色１号；ポンソーＳＸ；食品、医薬品および化粧品用赤色４号）、４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ナフト−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸−四ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０；食用黒１号）、３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）−ナフタレン−１−スルホン酸−ナトリウム塩、クロム錯体（酸性赤Ｎｏ．１９５）。
【０１３５】
本発明による着色剤中での追加の天然および／もしくは合成の非酸化性染料の合計含有量は、約０．０１〜１５重量％、特に約０．１〜１２重量％である。
【０１３６】
例えば、パラフェニレンジアミン類、メタフェニレンジアミン類、アミノフェノール類、もしくは４，５−ジアミノピラゾールのような酸化性染料前駆体類も当然、本発明による着色剤に添加することができる。
【０１３７】
追加の顕色剤物質および発色剤（coupler）物質は、着色剤中に、各々、約０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％の合計量で含有され得る。
【０１３８】
色の強さを高めるために、化粧品系において標準的に使用される担体を必要に応じて添加することもできる。好適な化合物類は、例えば、ドイツ国公開公報（ＤＥ−ＯＳ）１９６１８５９５に記載されており、これは、参照として本明細書に明確に組み込まれる。特に、好適な担体は、例えば、ベンジルアルコール、バニリン、およびイソバニリンである。
【０１３９】
染色する場合、上記染料は、好適な展色剤中に適用される。
【０１４０】
本発明による前記染料の処方は、例えば、溶液、特に水溶液もしくは水性アルコール溶液であり得る。とはいえ、特に好ましい処方類は、クリーム、ゲル、エマルション、もしくは粉末もしくは顆粒製剤である。これら組成物は、染料と、かかる処方において通常の添加物との混合物である。
【０１４１】
溶液、クリーム、エマルション、ゲル、粉末もしくは顆粒中の標準的な添加物類としては、例えば、水、低級脂肪族アルコール類、例えばエタノール、プロパノール、もしくはイソプロパノール、グリセリン、もしくは１，２−プロピレングリコールのようなグリコール類などの溶剤、並びに例えば脂肪族アルコールスルフェート類、オキシエチル化脂肪族アルコールスルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、アルキルベタイン類、オキシエチル化脂肪族アルコール類、オキシエチル化ノニルフェノール類、脂肪酸アルカノール−アミド類、およびオキシエチル化脂肪酸エステル類などのアニオン性、カチオン性、両性もしくは非イオン性界面活性物質の部類からの湿潤剤類もしくは乳化剤類、並びに高級脂肪族アルコール類、デンプン類、セルロース誘導体類、石油ゼリー、パラフィン油、糖、および脂肪酸類などの増粘剤類、並びにカチオン性樹脂類、カチオン性、非イオン性、アニオン性および両性ポリマー類、ラノリン誘導体類、コレステリン、パントテン酸、およびベタインなどのコンディショニング剤類が挙げられる。前記構成成分は、かかる目的のために標準的な量で使用され；例えば、湿潤剤類および乳化剤類は、約０．１〜３０重量％の濃度で使用され、増粘剤類は、約０．１〜３０重量％の量で使用され、そしてコンディショニング剤類は、約０．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
【０１４２】
更に、着色剤は、追加の標準的な添加物類、例えば、アスコルビン酸、メルカプト酢酸もしくは亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤類、並びに香油、浸透剤類、緩衝剤系類、錯体形成剤類、防腐剤類、湿潤剤類、乳化剤類、増粘剤類、封入剤類、造粒剤類、およびコンディショニング剤類を含有することもできる。
【０１４３】
本発明による使用準備の整った着色剤は、そのままで（full-strength）適用できるか、もしくは染料を含有する展色剤を水、コンディショニング製品もしくは酸化剤と混合することによって、使用直前に作製することができる。
【０１４４】
使用できる主な酸化剤類は、過酸化水素もしくは尿素とのその付加化合物、メラミン、ホウ酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムを、１〜１２％、好ましくは３〜６％水溶液の形態で包含する。使用される式（Ｉ）の染料に応じて、同時に明るくもしくは漂白する剤の場合、過硫酸塩類、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、もしくは過硫酸ナトリウムを添加することもできる。展色剤と酸化剤との重量比は、本明細書では、好ましくは約５：１〜１：３、特に１：１〜１：２である。着色剤中により高濃度の酸化性染料前駆体を有する場合、もしくはケラチン繊維類（特に、毛髪）のより強い漂白を意図する場合、何よりも、より大量の酸化剤類が使用される。
【０１４５】
本発明による使用準備の整った着色剤のｐＨ値は、それがそのままで（full-strength）適用できるように設定することができるか、あるいは展色剤と希釈剤（コンディショナー、水、など）もしくは酸化剤との混合中には、展色剤のｐＨ値および希釈剤のｐＨ値もしくは酸化剤のｐＨ値によってのみならず、それらの混合比によっても決定されるｐＨ値が生じる。
【０１４６】
使用準備の整った剤のｐＨ値は２〜１１、好ましくは５〜１１である。アルカリ性ｐＨ値の設定は、本明細書では好ましくはアンモニアを用いて行われるが、この目的のために、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、モノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどの有機アミン類、もしくは有機アミン類とアンモニアとの混合物、並びに水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの無機塩基類を用いることも可能である。ｐＨ値が高すぎる場合、無機もしくは有機酸類、例えばリン酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、クエン酸もしくは酒石酸を用いて補正を行うことができる。
【０１４７】
続いて、カラートリートメントに十分な量、一般には約６０〜２００グラムを、純粋にまたは混合物の形態でケラチン繊維類に適用し、前記染料調製品をケラチン繊維類に、約１５〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃で約１０〜４５分、好ましくは３０分間作用させ；ケラチン繊維類を、その後、水ですすいで乾燥させる。必要に応じて、このすすぎ洗い後に、シャンプーでの洗浄を行い、続いて、クエン酸もしくは酒石酸などの弱い有機酸でのすすぎ洗いが行われてよい。その後、ケラチン繊維類を乾燥させる。
【０１４８】
式（Ｉ）のカチオン性アザシアニン染料を有する着色剤は、とりわけ、異なる程度の傷みを有する毛髪（例えば、既に酸化性染色された毛髪区分の再着色）の、簡易で且つ穏やかな染色を可能にし、展色剤は、酸化剤を用いずに、既に傷んだ毛髪区分（例えば、毛尖類）に―純粋に、または酸性、中性もしくは塩基性の水性希釈剤と混合して―適用される一方で、該酸化剤と混合した該展色剤は、既にほんの僅か傷んでいるか、もしくは全く傷んでいない毛髪区分（例えば、新たに生えた毛髪）に適用される。希釈するために使用される水性構成成分は、溶液類、クリーム類、エマルション類もしくはゲル類用の上記の標準的な添加物類を含有することができる。この方法は、毛根と毛尖との間の保護バランスで区別される毛髪の状態に適合する染色プロセスを可能にするが、標準的な酸化性毛髪着色剤類を用いる場合は、酸化剤が染料前駆体類のカップリングに常に必要とされるため、不可能である。
【０１４９】
本発明による着色剤は、特に高い色の強さおよび鮮明さ、傷んだ毛髪と傷んでいない毛髪との間（例えば、毛尖と新たに生えた毛髪との間）の良好な色バランス、良好な耐久性、非常に優れた毛髪保護、並びに酸化剤を用いるおよび用いない、多様な利用可能性を有する染色で区別される。
【０１５０】
本発明の応用の更なる主題は、式（Ｉ）の新規な非対称カチオン性アザシアニン染料であって、「非対称」とは、その窒素に位置する残基Ｂが、同じくこの窒素に位置する環構造とは異なる、前記の式（Ｉ）の化合物類を意味する。
【０１５１】
以下の実施例は、本発明の主題をこれら実施例に制限するものではなく、本発明の主題をより詳細に説明することを目的とするものである。
【実施例】
【０１５２】
実施例１：（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートの合成
【０１５３】
段階１：２−［３−（４−メトキシフェニル）−１−オキソプロプ−２−エニル］ピリジンの合成
【０１５４】
２−アセチルピリジン７．４ｇ（６１ミリモル）を、メタノール１００ｍｌ中４−メトキシベンズアルデヒド８．３ｇ（６１ミリモル）の溶液に０℃で添加する。激しく攪拌しながら２Ｎ水酸化ナトリウム溶液１００ｍｌを加える。室温で１４時間攪拌した後、黄色の沈殿を濾別し、メタノール１０ｍｌで洗浄し、水５０ｍｌで３回洗浄して、真空乾燥させる。
収率：１１．４ｇ（理論値の７８％）。
【０１５５】
段階２：（１Ｅ）−１−［（１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−３−［４−（メチルオキシ）フェニル］−１Ｈ−インドリジニウム−アセテートの合成
【０１５６】
２−［３−（４−メトキシフェニル）−１−オキソプロプ−２−エニル］ピリジン０．１２ｇ（０．５ミリモル）および４−アミノ−１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−スルフェート０．１１ｇ（０．５ミリモル）（１：１）を氷酢酸３ｍｌ中で室温において約１時間攪拌した後、５０℃で２時間攪拌する。水（２０ｍｌ）を加えて、ｐＨ値を約５に設定する。その後、紫色の沈殿を濾過し、水５ｍｌで２回洗浄して、真空乾燥させる。
収率：０．１２ｇ（理論値の６０％）。
ＥＳＩ−ＭＳ：３４７［Ｍ＋］（８１）
【０１５７】
実施例２：毛髪着色剤
【０１５８】
【表１】
2008517000.tif 000056
【０１５９】
ｐＨ値は２５％アンモニアを用いて１０に設定する。
【０１６０】
上記展色剤５ｇを６％過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた、使用準備の整った毛髪着色剤を、漂白された毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１６１】
強い青紫色の房が得られる。
【０１６２】
実施例３：毛髪着色剤
【０１６３】
【表２】
2008517000.tif 000057
【０１６４】
ｐＨ値は２５％アンモニアを用いて１０に設定する。
【０１６５】
上記展色剤５ｇを６％過酸化水素エマルション５ｇと混合する。得られた、使用準備の整った毛髪着色剤を、漂白された毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１６６】
濃い青に染まった房が得られる。
【０１６７】
実施例４：毛髪着色剤
【０１６８】
【表３】
2008517000.tif 000058
【０１６９】
ｐＨ値は２５％アンモニアを用いて１０に設定する。
【０１７０】
上記展色剤５ｇを、漂白された毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再びぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１７１】
濃い赤紫に染まった房が得られる。
【０１７２】
実施例５：毛髪着色剤
【０１７３】
【表４】
2008517000.tif 000059
【０１７４】
ｐＨ値は２５％アンモニアを用いて１０に設定する。
【０１７５】
上記展色剤５ｇを６％過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた、使用準備の整った毛髪着色剤を、漂白された毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再びぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１７６】
強い赤紫に染まった房が得られる。
【０１７７】
実施例６：毛髪着色剤
【０１７８】
【表５】
2008517000.tif 000060
【０１７９】
ｐＨ値は２５％アンモニアを用いて９に設定する。
【０１８０】
上記展色剤５ｇを、カチオン性コンディショナー（ｐＨ＝６）５ｇと混合して、漂白された毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再びぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１８１】
濃い赤紫に染まった房が得られる。
【０１８２】
実施例７：毛髪着色剤
【０１８３】
【表６】
2008517000.tif 000061
【０１８４】
ｐＨ値は２５％アンモニアを用いて１０に設定する。
【０１８５】
上記展色剤５ｇを、コンディショナー５ｇと混合する。得られた、使用準備の整った毛髪着色剤を、漂白された毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再びぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１８６】
強い赤に染まった房が得られる。
【０１８７】
実施例８：毛髪着色剤
【０１８８】
【表７】
2008517000.tif 000062
【０１８９】
ｐＨ値は２５％アンモニアを用いて１０に設定する。
【０１９０】
上記展色剤５ｇを、６％過酸化水素溶液５ｇと混合する。得られた、使用準備の整った毛髪着色剤を、明るい茶色の毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再びぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。濃い青緑に染まった房が得られる。
【０１９１】
実施例９：酸化性染毛剤（多構成成分キット）
先端噴霧法（top spray method）を用いて製造した染料ペレット（構成成分Ａ）
【０１９２】
【表８】
2008517000.tif 000063
【０１９３】
染料ペレットを滑らかな流動床造粒機および塗布機において先端噴霧法（top spray method）で製造するときに、充填材料（水素添加した糖類＝６−Ｏ−α−グルコピラノリル−Ｄ−ソルビトールと１−Ｏ−α−グルコピラノリル−Ｄ−マンニトールとの混合物）６．４３ｇを所定の位置に入れて、供給空気温度７５℃および空気量５５〜６５ｍ3／時で約３４℃の製品温度まで加熱する。続いて、上記水性染料分散液（「噴霧溶液」）を、初期噴霧速度１５〜２２ｇ／分および噴霧空気圧１２０〜１４０ｋＰａ（１．２〜１．４ｂａｒ）で充填材料に噴霧する。造粒プロセスの経過中、噴霧速度および供給空気温度は一定に保つ。染料混合物に応じて、空気量を最大１００ｍ3／時まで高める。染料混合物に応じて、製品温度を、全プロセス中、４０〜６０℃に保持する。染料分散液の適用後、ペレットを最高製品温度６０℃で乾燥させ、その後、約３０℃まで冷却させて、篩分けする。
【０１９４】
【表９】
2008517000.tif 000064
【０１９５】
【表１０】
2008517000.tif 000065
【０１９６】
使用直前に、過酸化水素エマルション（構成成分Ｃ）６ｇをクリームベース（構成成分Ｂ）６ｇおよび染料ペレット（構成成分Ａ）０．６ｇと染料ボールもしくは攪拌ビン内で混合する。得られた、使用準備の整った毛髪着色剤を、明るい茶色の毛髪の房に適用し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃で２０分の作用期間の後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再びぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１９７】
濃い青に染まった房が得られる。
【０１９８】
指示がない限り、本出願の全ての％は、重量％を表す。
【国際調査報告】
2008517000.tif 000070
2008517000.tif 000071
2008517000.tif 000072
2008517000.tif 000073
2008517000.tif 000074
2008517000.tif 000075
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2008517000.tif 000077