(57)【要約】  本発明は、マトリックス材料（１１）を有するトナー粒子（１０）を有し、このトナー粒子（１０）が第１の融解温度を有する、少なくとも部分的に第１のガラス流成分（１３）を有する、電子写真的に加工可能なトナーに関する。このようなトナーを用いて簡単にガラス基板上に半透明表面を形成させるために、本発明によれば、トナー粒子の少なくとも一部分は付加的に第２のガラス流成分を有し、この第２のガラス流成分の融解温度は第１のガラス流成分の融解温度よりも高いことが設けられている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
マトリックス材料（１１）を有するトナー粒子（１０）を有し、このトナー粒子（１０）が第１の融解温度を有する、少なくとも部分的に第１のガラス流成分（１３）を有する、電子写真的に加工可能なトナーにおいて、トナー粒子（１０）の少なくとも一部分が付加的に第２のガラス流成分（１２）を有し、この第２のガラス流成分（１２）の融解温度が第１のガラス流成分の融解温度よりも高いことを特徴とする、電子写真的に加工可能なトナー。
【請求項２】
マトリックス材料（１１）を有するトナー粒子（１０）を有し、このトナー粒子（１０）が第１の融解温度を有する、部分的に第１のガラス流成分（１３）を有する、電子写真的に加工可能なトナーにおいて、トナー粒子（１０）の他の部分が第２のガラス流成分（１２）を有し、この第２のガラス流成分（１２）の融解温度が第１のガラス流成分（１２）の融解温度よりも高いことを特徴とする、電子写真的に加工可能なトナー。
【請求項３】
マトリックス材料（１１）を有するトナー粒子（１０）を有し、このトナー粒子（１０）が第１の融解温度を有する、少なくとも部分的に第１のガラス流成分（１３）を有し、第１のガラス流成分（１２）のガラス流粒子が第１の粒度分布を有し、第２のガラス流成分（１３）のガラス流粒子が第２の粒度分布を有し、第１のガラス流成分の粒度分布が第２の粒度分布よりも小さい平均寸法を有する、電子写真的に加工可能なトナー。
【請求項４】
第１のガラス流成分（１２）と第２のガラス流成分（１３）とが同じガラス流からなる、請求項３記載のトナー。
【請求項５】
２つのガラス流成分が二頂の粒度分布を有する、請求項３または４記載のトナー。
【請求項６】
ガラス流成分（１２、１３）が、重金属不含のガラス、殊にＰｂ不含および／またはＣｄ不含のガラスをベースとする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のトナー。
【請求項７】
ガラス流成分（１２、１３）が亜鉛ホウケイ酸塩ガラスをベースとする、請求項６記載のトナー。
【請求項８】
少なくとも１つのガラス流成分（１２、１３）が着色されたガラスからなる、請求項１から７までのいずれか１項に記載のトナー。
【請求項９】
第１のガラス流成分（１２）が５００℃を上廻る融解温度を有し、第２のガラス流成分（１３）が５５０℃を上廻る融解温度を有する、請求項１から８までのいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１０】
第１のガラス流成分が６００〜６５０℃の範囲内の融解温度を有し、第２のガラス流成分が６５０〜７００℃の範囲内の融解温度を有する、請求項９記載のトナー。
【請求項１１】
マトリックス材料がプラスチックマトリックスから形成されており、このプラスチックマトリックスがポリエステルおよび／またはスチレンアクリレートを有し、かつポリエステルの含量がプラスチックマトリックスに対して５〜１００質量％である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１２】
成分ポリエステル／スチレンアクリレートのためのプラスチックマトリックスの組成範囲が５０／５０〜２０／８０質量％の範囲内を占めている、請求項１記載のトナー。
【請求項１３】
プラスチックマトリックス中のスチレンアクリレート含量が少なくとも２つのスチレンアクリレート成分を有し、前記のスチレンアクリレート成分が、異なる溶融範囲を有する、請求項１１または１２記載のトナー。
【請求項１４】
ガラス流粒子の寸法が３〜１０μｍの範囲内にあり、特に６μｍ未満である、請求項１、２または請求項６から１３までのいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１５】
Ｄ９０vol値が１５μｍ未満、特に１０μｍ未満である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか１項に記載のトナーを使用しながら電子写真的印刷法または静電印刷法により形成されたトナー印刷を有するガラス物体。
【請求項１７】
物体がガラスドア、シャワー室側壁のためのシャワー室用ドア、ガラスからなるインフォメーションパネル、透明材料からのガラスセラミック−暖炉用覗き窓パネルまたはガラスセラミック−調理面である、請求項１６記載のガラス物体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マトリックス材料を有する、トナー粒子を有する電子写真的に加工可能なトナーに関し、この場合このトナー粒子は、第１の融解温度を有する、少なくとも部分的に第１のガラス流成分を有する。
【０００２】
この種のトナーは、ＷＯ  ０３／０５８３５１Ａ１の記載から公知である。この国際公開明細書には、ガラス流を成分として有するセラミックトナーが記載されている。この場合、このガラス流は、トナーが特殊なガラス、例えばガラスセラミックの印刷に適するように形成されている。
【０００３】
また、公知技術水準の記載から、粗面化された表面を有するガラス物体は、公知である。この物体は、例えばサンドブラストまたはエッチングにより形成される。更に、この表面は、特殊な光学的効果を提供する。表面の機械的加工の代わりに、時たま、スクリーン印刷法も使用され、このスクリーン印刷法の場合には、インキがガラス基板の表面上にナイフ塗布される。インキは、硬化／焼付後に、加工されたガラス表面の印象を後から与える１つの層をガラス上に形成する。スクリーン印刷法の場合には、それぞれの装飾のために相応するスクリーンが製造されなければならず、したがって個別的な印刷を直ちに実施することができない。
【０００４】
本発明の課題は、簡単に半透明の構造をガラス表面上に形成させることができる、冒頭に記載された種類のトナーを提供することである。
【０００５】
この課題は、トナー粒子の少なくとも一部分が付加的に第２のガラス流成分を有し、このガラス流成分の融解温度が第１のガラス流成分の融解温度よりも高いか、或いは、トナー粒子の他の部分が第２のガラス流成分を有し、このガラス流成分の融解温度が第１のガラス流成分の融解温度よりも高いことによって解決される。
【０００６】
２つのガラス流成分の異なる融解温度は、低融点のガラス流成分を焼付の際に十分に溶融することを可能にする。よりいっそう高い融点を有するガラス流成分は、溶融された第１のガラス流成分を調整しながらガラス基板に結合される。このよりいっそう高い融点を有するガラス流成分は、溶融しないかまたは不完全に溶融する。この場合には、溶融されたガラス流成分と溶融されていないガラス流成分との間の移行部で、光が屈折される光学的移行部が形成される。従って、溶融されていないかまたは部分的に溶融されたガラス流粒子は、散乱光中心を形成する。従って、本発明によるトナーを用いると、半透明の層を簡単に個別的にガラス基板の表面上に形成させることができる。
【０００７】
また、本発明の課題は、トナー粒子が少なくとも部分的に、第１の融解温度を有する第１のガラス流成分を有することによって解決され、この場合第１のガラス流成分のガラス流粒子は、第１の粒度分布を有し、第２のガラス流成分のガラス流粒子は、第２の粒度分布を有し、第１のガラス流成分の粒度分布は、第２の粒度分布の寸法よりも小さい平均的寸法を有する。この実施態様の変法の場合には、前記の散乱光中心は、制御された溶融法により形成される。この場合には、小さなガラス流粒子が一般に大きなガラス流粒子よりも急速に溶融されることが利用される。温度時間制御される処理を実施することにより、"大きな"ガラス流部分は、完全には溶融されないことが達成されうる。更に、この場合ガラス流成分は、同じ材料から形成されていてもよい。
【０００８】
好ましくは、前記のガラス流成分の組成には、二頂の粒度分布が設けられている。
【０００９】
本発明の好ましい実施態様の変法によれば、ガラス流成分は、重金属不含のガラス、殊にＰｂ不含および／またはＣｄ不含のガラスをベースとする。従って、トナーは、環境汚染物質を含有していない。これは、作業保護技術的見地からも有利である。
【００１０】
この場合には、ガラス流成分が亜鉛ホウケイ酸塩ガラスをベースとすることが設けられていてよい。このガラス流は、安価な出発材料として存在し、殊にガラスセラミックおよびバイアスが印加された（vorgespannten）特殊なガラスを被覆する場合に好適であることが証明されている。
【００１１】
有色のサンドブラスト装飾、エッチングによるイミテーション装飾等を行なう場合には、本発明によれば、ガラス流成分の少なくとも１つが着色されたガラスからなることが設けられていてよい。この場合には、微細に分布された金属が、例えばナノ粒子または染色性金属イオンがガラス流中に含有されていてよい。
【００１２】
好ましくは、第１のガラス流成分が５００℃を上廻る融解温度を有し、第２のガラス流成分が５５０℃を上廻る融解温度を有し、殊に第１のガラス流成分が６００〜６５０℃の融解温度範囲を有し、第２のガラス流成分が６５０〜７００℃の範囲内の融解温度を有する。この場合、完全燃焼の制御に依存して、２つの融解温度の間の差は、第２のガラス流成分の完全な溶融が十分確実に阻止されるように選択されてよい。
【００１３】
２つの本発明によるトナーは、形成されたトナー像の光学的性質を不利に損なわないマトリックス材料を使用することが重要であり、殊にマトリックス材料が完全燃焼する場合には、ガラス流成分の溶融が損なわれないように注意すべきである。
【００１４】
この理由から、マトリックス材料がプラスチックマトリックスから形成されており、このプラスチックマトリックスがポリエステルおよび／またはスチレンアクリレートを有し、かつポリエステルの含量がプラスチックマトリックスに対して５〜１００質量％であることが設けられていてよい。このプラスチックマトリックスは、幅広い温度範囲内（例えば、３５０〜５００℃の範囲内）に亘って焼き付くという利点を有する。これは、明らかに圧力形成の均一さにプラスに作用する。例えば、急速すぎる完全燃焼によるピンホールは、前記のプラスチックマトリックスによって十分に回避される。プラスチックトナーは、支障のある残留物を残すことなく、完全にかまたは殆んど完全に焼き付く。これは、成分ポリエステル／スチレンアクリレートのためのプラスチックマトリックスの組成範囲が５０／５０〜２０／８０質量％の範囲内を占めるように設けられているトナーを用いると特に効果的に達成される。幅広い温度範囲に亘ってのトナーの連続的な完全燃焼挙動は、プラスチックマトリックス中のスチレンアクリレート含量が少なくとも２つのスチレンアクリレート成分を有することが設けられている場合に簡単に支持されることができ、この場合前記のスチレンアクリレート成分は、異なる溶融範囲を有する。
【００１５】
次に、本発明を図中に示された実施例により詳説する。次のものを示す：
図１は、一成分系トナーまたは二成分系トナーに使用されるようなトナー粒子１０を略示する。トナー粒子１０は、マトリックス材料１１を有する。このマトリックス材料は、一般に例えば成分ポリエステルおよびスチレンアクリレートを含有するプラスチック材料からなる。マトリックス材料１１中には、第１のガラス流成分１２および第２のガラス流成分１３が埋設されている。この場合、第１のガラス流成分１２は、第２のガラス流成分１３よりも低い融点を有する。
【００１６】
トナーのトナー粒子は、図１に示された形式で全部かまたは部分的にのみ形成されている。トナー粒子１０の他の部分は、２つのガラス流成分の一方だけを有することも考えられる。
【００１７】
トナーは、電子写真的印刷法によりガラス基板２０上に施こされていてよい。このような印刷法は、例えばドイツ連邦共和国特許第１０３３６３５２号明細書中に十分に記載されている。この刊行物の記載内容は、本明細書の対象にも関連する。
【００１８】
トナーがガラス基板の表面上に印刷された後に、このトナーは、熱作用下で焼付けられる。この場合、焼付温度は、第１のガラス流成分１２の融点を上廻るが、しかし、第２のガラス流成分１３の融点を下廻るように選択されている。それによって、第１のガラス流成分１２は、完全に溶融され、溶融されたガラス流１４を形成することが達成され、この場合この溶融されたガラス流１４は、図２に相応して示されている。第２のガラス流成分１３は、溶融せず（または場合によっては完全には溶融せず）、こうして散乱光中心を形成する。従って、溶融されたガラス流は、ガラス基板２０と第２の１３との間で付着助剤として機能する。こうして、ガラス基板２０の前面２１上のトナー像として印刷された短い文句２３が生じる。マトリックス材料１１は、トナーの焼付の際に残留物なしに完全燃焼する。
【００１９】
図２からさらに確認することができるように、例えば裏面２２からの光２５は、ガラス基板２０中に導入される。この光は、溶融されたガラス流１４中に到達する。このために、このガラス流は、特にガラス基板２０と等しい屈折率を有する。光２５は、散乱光中心として利用される、第２のガラス流成分１３の粒子の範囲内で屈折し、その結果、散乱光２６が生じる。こうして、印刷された短い文句２３により、半透明のガラス物体をもたらす被覆物が形成される。トナー中には、焼付の際に、電荷制御物質と共に、改善された流れ挙動のための流動助剤が含有されていてもよい。ガラス流成分１２、１３は、一般にマトリックス材料中に完全に埋設されているのではなく、このマトリックス材料によって部分的にのみ包囲されている。
【００２０】
ガラス流成分１２、１３は、図１に示されているように、トナー粒子中に別々の粒子として存在していてよい。しかし、２つのガラス流成分を含有する粒子を使用することも考えられる。
【００２１】
トナー中のガラス流成分の含量は、５０質量％を上廻り、８０質量％まで、典型的には６０〜７５質量％、特に７０質量％未満である。
【００２２】
トナー粒子の粒度は、ガラス基板上への理想的なトナー転写のために、Ｄ５０vol値が５〜１５μｍであるように選択されている。
【００２３】
ガラス流粒子の寸法は、有利にＤ５０vol値９〜１０μｍでありおよび／またはＤ９０vol値は、１５μｍ未満の範囲、特に１０μｍ未満の範囲にある。
【００２４】
印刷のために、ガラス、例えばソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸塩ガラス、高温石英混晶相を有する着色されたかまたは着色されていないガラスセラミック（例えば、Ｌｉ−Ａｌ−Ｓｉガラスセラミック）が適している。
【００２５】
トナーの焼付は、ソーダ石灰ガラスの場合にバイアス処理（６００〜７２０℃）中に、特に６００〜６５０℃の範囲内で行なってもよいし、ガラスセラミックの場合には、セラミック化処理（９００℃まで）中に行なってもよく、勿論、事後の焼付（二次燃焼）も可能である。トナーは、電子写真的印刷法において転用される。この場合には、個別的な画像構成が可能である。平面的な印刷の場合には、静電印刷を行なうこともできる。
【００２６】
十分に不透明の効果は、１〜１５μｍ、典型的には３〜５μｍの範囲内の層厚で達成することができる。
【００２７】
可能な使用例は、印刷されたガラスドア、建築用ガラス、シャワー室用ドア、シャワー室、ガラスプレート、容器用ガラス、ガラスセラミック、例えば内部を目視できるオーブン扉（Ofensichttueren）、調理分野等で明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明によるトナーのトナー粒子を示す略示断面図。
【図２】トナー像で被覆されたガラス板を示す側面図。
【図３】図２で示されたガラス板を示す平面図。
【符号の説明】
【００２９】
１０  トナー粒子、  １１  マトリックス材料、  １２  第１のガラス流成分、  １３  第２のガラス流成分、  １４  溶融されたガラス流、  ２０  ガラス基板、  ２１  ガラス基板２０の前面、  ２２  裏面、  ２３  印刷された短い文句、  ２５  光、  ２６  散乱光
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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