【事件の表示】
　特許第２７７９５５５号「毛髪化粧料」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７７９５５５号の特許を維持する。
【理由】
（１）手続の経緯
　本件特許第２７７９５５５号発明は、平成３年４月５日に特許出願され、平成１０年５月１５日にその特許の設定登録がなされ、その後、一丸ファルコス株式会社より特許異議の申し立てがなされ、当審により取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年７月１５日に訂正請求がなされた後、さらに当審により訂正拒絶理由が通知され、訂正拒絶理由に対して平成１１年８月２３日に手続補正書が提出されたものである。
（２）訂正の適否についての判断
ア．訂正請求に対する補正の適否について
　補正の内容は、訂正請求書中の訂正事項ａについて、
「ａ．特許明細書・・・を含有する毛髪化粧料。」とあるを、
「ａ．特許明細書・・・を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料。」と補正し、訂正事項ｂについて、
「ｂ．特許明細書中、・・・を含有する毛髪化粧料を提供するものである。」とあるを、「ｂ．特許明細書中、・・・を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。」と補正するものであり、訂正請求ａに対する補正は特許請求の範囲の減縮にあたり、訂正請求ｂに対する補正は、それに伴って明細書を整合させるものであるから、当該訂正請求に対する補正は、訂正請求書の要旨を変更するものでなく、特許法第１２０条の４第３項において準用する同法第１３１条第２項の規定に適合する。
イ．補正された訂正の内容
ａ．特許明細書の請求項１を
「【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体を含有する毛髪化粧料。」を、
「【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体　０．００１〜１０重量％、
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体　０．００００１〜１０重量％、
を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料。」と訂正し、
ｂ．「【０００６】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体を含有する毛髪化粧料を提供するものである。」とあるを、「【０００６】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体　０．００１〜１０重量％、
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体　０．００００１〜１０重量％、
を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。」と訂正する。
ウ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　そこで、これらの訂正事項について検討すると、訂正事項ａは、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、訂正事項ｂは上記訂正事項ａにおいて特許請求の範囲を減縮したことに伴い、発明の詳細な説明の記載を整合させるものであるから明りょうでない記載の釈明にあたる。
　そして、上記の訂正は、特許明細書に記載された事項の範囲内のものであって、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
エ．独立特許要件
　訂正明細書の請求項１に係る発明に対し、当審が訂正拒絶理由通知において示した刊行物１（特許異議申立人の提出した甲第３号証）には、「頭髪の損傷を回復し、毛髪保護のため、トリートメントにはキチン誘導体の高分子多糖体、．．．添加し、．．．使用する」（請求項３）こと、「トリトメント効果を発揮すべく、キチン誘導体の高分子多糖体、．．．を．．．ヘアートリートメントの処方として使用することは極めて効果的である。」（公報第３頁左上欄第１８行〜右上欄第３行）こと、さらには処方例として、キチン誘導体であるキチンリキッド（カルボキシメチルキチン液：化粧原料（一丸ファルコス社製））３．０〜５．０％と植物抽出液ＥＧＸ−２３２（カミツレ、ローズマリー、アルニカ等の植物混合抽出液：頭髪用化粧品配合原料（バーニン社製）０．１〜０．３％を添加したヘアートリートメント」（公報第３頁右下欄第３行〜第４頁左上欄第６行）が記載されている。
　しかしながら、上記刊行物１に記載の洗髪料に係る発明は、ソジウム・モンモリロナイトを必須の成分とするものであるところ、本件請求項１に係る発明は、上記訂正の結果、ソジウム・モンモリロナイトを含有しないものとなったので、両者は互いに別異の発明であり、平成１１年８月２３日付け補正書により補正された訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に係る発明が、特許出願の際独立して特許を受けることができない発明ではない。
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２乃至４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア．本件発明
　平成１１年８月２３日付け補正書により補正された訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に係る発明は以下のとおりのものである。
「【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体　０．００１〜１０重量％、
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体　０．００００１〜１０重量％、
を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料。」
イ．申立ての理由の概要
　特許異議申立人一丸ファルコス株式会社は、甲第１号証（特開昭６４−６２０９号公報）、甲第２号証（特開昭５９−１３９３１０号公報）、甲第３号証（特開平１−１９０６２２号公報）、甲第４号証（特開昭６２−７７３０８号公報）、甲第５号証（特開昭６２−２０９０１０号公報）、甲第６号証（特開昭６２−２０９００９号公報）、甲第７号証（特開昭６４−５６６１１号公報）、甲第８号証（特開昭６３−１０７１５号公報）、甲第９号証（特開昭６３−３１６７１７号公報）、甲第１０号証（特開昭５９−１０６４０９号公報）、甲第１１号証（特開平２−２５４０９号公報）、甲第１２号証（特開昭５５−１０８８１２号公報）、甲第１３号証（特開昭５９−１０１４１３号公報）及び甲第１４号証（特開昭６２−１９０１１５号公報）を提出し、特許請求の範囲の請求項１に係る発明は、上記甲第１号証〜甲第１４号証に記載された発明に基づき、当業者が容易になし得た程度のものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、したがって、本件請求項１に係る発明の特許は、特許法第１１３条第１項第２号の規定に該当し、取り消されるべきものであると主張する。
ウ．甲号各証に記載の発明
　甲第１号証には、「両性高分子およびキチンまたはキトサンより誘導される水溶性化合物を含有することを特徴とする毛髪化粧料」（特許請求の範囲第１項）が記載され、またこれら必須成分と植物抽出液を０．１重量％併用添加したヘアースプレー処方が記載されている（公報第７頁左上欄、表ー２）。
　甲第２号証には、「キトサンおよびその塩、およびキトサングリコール誘導体およびその塩からなる群より選ばれた１種または２種以上．．．を含有する水中油型乳化組成物」（特許請求の範囲第２項）が記載され、また、グリコールキトサン１．０％、キズナ抽出液（キズタの誤記と認められる）０．１％を含有する乳液処方が記載されている（公報第５頁、実施例１１乳液）。
　甲第３号証には、「頭髪の損傷を回復し、毛髪保護のため、トリートメントにはキチン誘導体の高分子多糖体、．．．添加し、．．．使用する」（請求項３）こと、「トリトメント効果を発揮すべく、キチン誘導体の高分子多糖体、．．．を．．．ヘアートリートメントの処方として使用することは極めて効果的である。」（公報第３頁左上欄第１８行〜右上欄第３行）こと、さらには処方例として、キチン誘導体であるキチンリキッド（カルボキシメチルキチン液：化粧原料（一丸ファルコス社製））３．０〜５．０％と植物抽出液ＥＧＸ−２３２（カミツレ、ローズマリー、アルニカ等の植物混合抽出液：頭髪用化粧品配合原料（バーニン社製）０．１〜０．３％を添加したヘアートリートメント」（公報第３頁右下欄第３行〜第４頁左上欄第６行）が記載されている。
　甲第４号証には、「ムコ多糖類の一種または二種以上と、ニワトコ抽出物とを配合する化粧料」（特許請求の範囲第１項）が記載され、ムコ多糖類として、キチン等と、これらの塩類並びに誘導体が使用できる旨の例示（公報第２頁右上欄第５〜１０行）がある。
　甲第５号証には、「ムコ多糖類と、リン脂質と、無機塩とを配合する化粧料」（特許請求の範囲第１項）が記載され、ムコ多糖類として、キチン等と、これらの塩類並びに誘導体が使用できる旨の例示（公報第２頁右上欄第６〜１２行）がある。
　甲第６号証には、「ムコ多糖類とビタミンＥ類無機塩類とを配合する化粧料」（特許請求の範囲第１項）が記載され、ムコ多糖類として、キチン等と、これらの塩類並びに誘導体が使用できる旨の例示（公報第２頁右上欄第５〜１１行）がある。
　甲第７号証には、「ムコ多糖類を配合した染毛剤組成物」（特許請求の範囲第１項）が記載され、ムコ多糖類の一種として、キチンが記載（特許請求の範囲第２項）され、さらに必須成分のムコ多糖類の他に、カップラーとしてピロガロール、カテコール等のポリフェノール類を配合することができる旨の記載（公報第２頁右上欄第１９行〜左下欄第１行）がある。
　甲第８号証には、キトサン又はその変性物を含有させた入浴剤」（特許請求の範囲第１項）が記載されている。
　甲第９号証には、「分子量５０００以下の低分子キチンもしくはキトサン、またはそれらの誘導体を、０．０１〜１０重量％含有するパーマネントウェーブ剤」（特許請求の範囲第１項）が記載され、さらにキチン、キトサン誘導体としてポリオキシエチレンキチン（公報第４頁、表ー２）、カルボキシメチルキチン（公報第４頁、表ー３）の例示がある。
　甲第１０号証には、「グリコールキチン又はカルボキシメチルキチン又はキチンサルフェートの何れか一種類以上のキチン化合物を含有する化粧料」（特許請求の範囲第１項）が記載されている。
　甲第１１号証には、「キトサンの誘導体が、ヒドロキシプロピルキトサン、又はヒドロキシプロピルーヒドロキシブチルキトサンの内、そのエーテル基置換度が、２．５〜３．０付近にあるキトサン誘導体を含有することを特徴とする化粧料。」（請求項１）が記載されている。
　甲第１２号証には、［．．．及びタンニン酸を０．５〜５．０％．．．の範囲に調整された水溶液からなる第三処理液を組み合わせたことを特徴とするヘアウエーブ、ヘアストレート用毛髪処理剤」（特許請求の範囲第１項）が記載されている。
　甲第１３号証には、「縮合型タンニンを０．１〜１０重量％配合した毛髪保護用化粧料組成物」（特許請求の範囲第１項）が記載されている。
　甲第１４号証には、「セイヨウキズタ、アルニカ、ハマメリス、シラカバおよびフキタンポポから選ばれる１種または２種以上の植物からの抽出物およびタンニン酸を配合したことを特徴とする毛髪化粧料」（特許請求の範囲第１項）が記載されている。
エ．対比・判断
　補正された訂正明細書の請求項１に係る発明（以下、「本件発明という。」）と甲第１、２号証及び甲第４号証に記載された発明とを対比すると、両者は水溶性キチン誘導体を含有する毛髪化粧料である点で一致するものの、前者はさらにフロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれる特定のポリフェノール誘導体を組み合わせ使用するものであるのに対し、後者は植物抽出物（甲第１号証）、キズナ（キズタの誤記と認められる）及びセンブリ抽出物（甲第２号証）あるいはニワトコ抽出物（甲第４号証）という、植物の抽出物を配合する例が記載されているに止まる点で相違する。
　そこでこの相違点について検討すると、後者は、いずれも上記植物抽出物の具体的成分について言及する記載がなく、またムコ多糖類（水溶性キチンはその一種）とピロガロール、カテコールとを配合した染毛剤組成物に係る発明を開示する甲第７号証におけるピロガロールやカテコールはカップラーとして配合されるものであり、キトサン又はその変成物（水溶性キチンはその一種）と任意成分として例示されたアロエ、カミツレ、モモ、ボダイジュ、ノコギリソウ、ホップ、ローズマリー、カバノ、ヤレンズラ、マロニエ等を含有した入浴剤に係る発明を開示する甲第８号証はあくまでも入浴剤の任意成分として上記植物の抽出エキスを例示したにとどまるものであり、甲第９号証〜甲第１１号証に記載の発明は、いずれもせいぜい水溶性キチンを含有する毛髪化粧料を開示するにすぎないものであり、また、タンニンを配合した毛髪処理剤に係る発明を開示している甲第１２〜１４号証は上記植物抽出物中に本件発明に係る特定のポリフェノールが含有されていることを記載するものではないので、これらの記載を参酌しても、上記植物抽出物に係る記載から、本件発明に係る特定のポリフェノールを想到することは当業者が容易に想到し得ないものと認められる。
　つぎに、本件発明と甲第３号証に記載の発明とを対比すると、後者はソジウム・モンモリロナイトを必須成分とし、「キチン誘導体の多糖類、．．．などは、いずれもソジウム・モンモリロナイトと容易に結合し複合体をつく」る（公報第３頁右上欄第１２〜１６行）ものであって、ソジウム・モンモリロナイトを含有しない本件発明とはまったく相違するものであり、後者から前者を容易に想到し得ないものである。
　また、本件発明と甲第５及び６号証に記載の発明とを対比すると、後者では、ムコ多糖類の例示としてキチンの塩類並びに誘導体が挙げられ、更に配合例としてハマメリス抽出物を配合したものが開示されており、このハマメリス抽出物は前者においても前記特定のポリフェノールを含有する植物エキスとして好ましいものとして例示されており、ムコ多糖類とハマメリス抽出物を含有する化粧料としては両者は一致するものであるが、前者は毛髪化粧料という限定された化粧料であるのに対し、後者はヘアローションばかりでなく、スキンローション、カラミンローション、アストリンゼンローション、ボディローションなど広範な化粧料であり、ハマメリス抽出物はこのなかでたまたまアストリンゼンローション（甲第５号証）あるいは化粧水（甲第６号証）に記載されているにすぎないものであり、後者から、毛髪化粧料において特定のムコ多糖類である水溶性キチンとハマメリス抽出物を併用することを想到することは当業者が容易になし得るものではない。
　そして、本件発明は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを併用することにより、毛髪に対して良好なハリ、コシ及びボリューム感を与え、毛髪に優れたスタイリング性を付与するなどの本件特許明細書に記載されたとおりの効果を奏するものであるから、本件発明は当業者が甲第１〜１４号証に記載された発明に基づいて容易に想到し得るものとはいえないものであり、特許異議申立人の主張は妥当でない。
エ．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び提出した証拠によっては、本件発明についての特許を取り消すことはできない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年９月２日（１９９９．９．２）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
ａ．特許明細書の請求項１を
「【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体を含有する毛髪化粧料。」を、
「【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体　０．００１〜１０重量％、
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体　０．００００１〜１０重量％、
を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料。」と訂正し、
ｂ．「【０００６】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体を含有する毛髪化粧料を提供するものである。」とあるを、「【０００６】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体　０．００１〜１０重量％、
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体　０．００００１〜１０重量％、
を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
毛髪化粧料
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体　０．００１〜１０重量％、
（Ｂ）フ口口グルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体　０．００００１〜１０重量％、
を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は毛髪化粧料、更に詳細には水溶性キチン誘導体とポリフェノール誘導体を含有する、毛髪に良好なハリ、コシ及びボリューム感を与え、優れたスタイリング性を有する毛髪化粧料に関する。
　【０００２】
　【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
　柔かい髪や損傷毛はハリ、コシやボリュームがないため、スタイリングしづらいという問題を有している。毛髪のスタイリング性は美容上最も重要なポイントの一つであり、従来、各種美容処理がおこなわれている。例えば、毛髪化粧料を用いて毛髪に適度なウエーブを与える方法としては、パーマネントウエーブ法による所謂永久処理法及びセットローション、ヘアスプレー等による一時的な処理法があり、これらの処理により毛髪スタイルがととのえられている。しかし、パーマネントウエーブ法による処理では、毛髪に著しい損傷を与えその回復が不可能な状態としてしまう場合があり、また、セットローション、ヘアスプレー等による処理は毛髪を一時的に固定するだけなので水分等により簡単にセットか崩れてしまうという欠点がありいずれも十分満足のゆくものではなかった。また、これらの方法は、毛髪をゴワゴワさせる傾向があり、毛髪の感触面で未だ十分なものではなかった。
　【０００３】
　一方、洗髪後のスタイリング性を向上させる目的でキトサン誘導体や加水分解蛋白質などを配合したシャンプーやコンディショナーが知られているが、未だ充分満足にいく効果が得られるものは存しなかった。
　【０００４】
　従って、毛髪に良好なハリ、コシ及びボリューム感を付与し、スタイリング性に優れた毛髪化粧料の開発が望まれていた。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　かかる実情において本発明者らは鋭意研究を行った結果、水溶性キチン誘導体と特定のポリフェノール誘導体を組合わせて用いれば上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
　【０００６】
　すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）水溶性キチン誘導体　０．００１〜１０重量％、
（Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノール、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタンニンから選ばれるポリフェノール誘導体　０．００００１〜１０重量％、
を含有し、かつソジウム・モンモリロナイトを含有しないことを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
　【０００７】
本発明で用いられる（Ａ）成分のキチン誘導体としては、例えば次のものが挙げられる。
（１）　キチンまたはキトサンを分解して低分子化したキチンまたはキトサンの水溶性オリゴマー（但し、グルコサミン単位の重合度が１より大きいもの）。
　このようなオリゴマーは、通常の低分子化法により得ることができ、たとえば亜硝酸分解法、ギ酸分解法、塩素分解法（特願昭５９−４３２８２号公報）、酵素あるいは微生物分解法などにより得ることができる。
　【０００８】
（２）　脱アセチル化度４０〜６０％の水溶液キトサン。
　たとえば、特開昭５３−４７４７９号公報に示された方法により、脱アセチル化度を制抑することにより得られる。
　【０００９】
（３）　キトサンの有機酸または無機酸の塩で、有機酸の具体例としては、酢酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸等が挙げられ、また、無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が例示される。
　【００１０】
（４）　キチンまたはキトサンに親水基を導入して水溶性とした誘導体。この具体例としては以下のものが挙げられる。
ａ）ポリオキシアルキレンキチン又はポリオキシアルキレンキトサン
　【００１１】
　【化１】
　【００１２】
「式中、ａは１を超える数を示し、Ｒ１及びＲ２は水素原子、−ＣＯＣＨ３、又は−（ＥＯ）ｐ１−（ＰＯ）ｑ１−（ＢＯ）ｒ１−Ｈを、Ｒ３は水素原子、又は−（ＥＯ）ｐ２−（ＰＯ）ｑ２−（ＢＯ）ｒ１−Ｈを、Ｒ４は水素原子、又は−（ＥＯ）ｐ３−（ＰＯ）ｑ３−（ＢＯ）ｒ３−Ｈを示す（ここでｐ１、ｐ２、ｑｌ、ｑ２、ｑ３、ｒ１、ｒ２及びｒ３はそれぞれ０〜５の数を示す。但し、ｐ１＋ｑｌ＋ｒ１≠０、ｐ２＋ｑ２＋ｒ２≠０、ｐ３＋ｑ３＋ｒ３≠０である。また、ＥＯはオキシエチレン鎖を、ＰＯはオキシプロピレン鎖、ＢＯはオキシブチレン鎖を示す）。また、ＥＯとＰＯとＢＯとの結合の順序は問わず、たとえば、まず、Ｄ−グルコサミン骨格にＰＯが付加し、ついでＥＯが付加していてもよく、ＥＯ、ＰＯ及びＢＯがランダムに付加してもよい。更に、結合している個々のＤ−グルコサミン骨格で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｐ１、ｐ２、ｐ３、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｒ１、ｒ２及びｒ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい〕
　【００１３】
ｂ）カルボキシメチルキチン又はカルボキシメチルキトサン
　【００１４】
　【化２】
　【００１５】
〔式中、ｂは１を超える数を示し、Ｒ５は水素原子又は−ＣＯＣＨ３を、Ｒ６及びＲ７は水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子を示す）又は−ＣＨ２ＣＯＯＮＨ４＋を示す。但しＲ１１及びＲ１２が共に水素原子となることはない。また、結合している個々のＤ−グルコサミン骨格でＲ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい〕
　【００１６】
ｃ）リン酸化キチン又はリン酸化キトサン
　【００１７】
　【化３】
〔式中、ｄは１を超える数を示し、Ｒ８は水素原子又は−ＣＯＣＨ３を、Ｒ９は水素
はアンモニウム基を示す）。但し、Ｒ１０及びＲ１１が共に水素原子となることはない。また、結合している個々のＤ−グルコサミン骨格でＲ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１、はそれぞれ同一でも異なっていてもよい〕
　【００１８】
ｄ）硫酸化キチン又は硫酸化キトサン
　【００１９】
　【化４】
〔式中、ｅは１を超える数を示し、Ｒ１２は水素原子又は−ＣＯＣＨ３を、Ｒ１３は
ンモニウム基を示す）。また、結合している個々のＤ−グルコサミン骨格でＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ同一でも異なっていてもよい〕
　【００２０】
ｅ）ジヒドロキシプロピルキチン又はジヒドロキシプロピルキトサン
　【００２１】
　【化５】
　【００２２】
〔式中、ｆは１を超える数を示し、Ｒ１６は水素原子、−ＣＯＣＨ３又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを、Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ水素原子又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを示す。但しＲ１７及びＲ１８が共に水素原子となることはない〕
　【００２３】
ｆ）Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸キトサン
　【００２４】
　【化６】
リ金属原子又はアンモニウム基を示す）。但し、Ｒ１９及びＲ２０が共に水素原子となることはない〕
　【００２５】
　このような（Ａ）成分の水溶性キチン誘導体は、例えば以下の公知の製造方法に従って製造することができる。
　【００２６】
　ポリオキシアルキレンキチン又はポリオキシアルキレンキトサンはアルカリキチンあるいはキトサンに、クロルヒドロキシエチレン、クロルヒドロキシプロピレン、クロルヒドロキシブチレン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを常温・常圧下や５０〜６０℃で１〜５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの加圧下に反応させる方法又はキチンあるいはキトサンを特定の有機溶剤と水の混合反応溶媒中において、アルカリ存在下、アルキレンオキシドと反応させる方法（特公昭６４−５６０１号公報）等によって得られる。
　【００２７】
　カルボキシメチルキチン又はカルボキシメチルキトサンは、アルカリキチン又はキトサンにモノクロル酢酸を常温・常圧下に反応させることにより得られる。
　【００２８】
　リン酸化キチン又はリン酸化キトサンは、メタンスルホン酸中に溶解ないし懸濁させたキチンまたはキトサンに、五酸化二リンを冷却下に反応させることにより得られる。この方法は、たとえば日本化学会第４８秋季年会講演予稿集ＩＩ、５７０頁（西則ら）に記載されている。
　【００２９】
　硫酸化キチン又は硫酸化キトサンは、ピリジン中で活性化したキチン又はキトサンにＳＯ３−ピリジン錯塩を反応させることにより得られる〔参考文献：Ｍ．Ｌ．Ｖｏｌｆｒｏｍ　ｅｔ　ａｌ．，Ｔｈｅ　Ｓｕｌｆｏｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｈｌｔｏｓａｎ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，，
８１
　【００３０】
　ジヒドロキシプロピルキチン又はジヒドロキシプロピルキトサンは高温下でアルカリキチン又はキトサンにエピクロルヒドリンを開環・付加させることにより得られる。
　【００３１】
　Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸キトサンは、アルカリ触媒下でキトサンにグリシジルスルホン酸を高温・加圧下で付加させることにより得られる。
　【００３２】
　本発明の毛髪化粧料においては、上述の水溶性キチン誘導体のうち、特にポリオキシアルキレンキチン又はポリオキシアルキレンキトサンが好ましく、これらのうちキチン及びキトサンのグルコサミン骨格当たり、アルキレンオキシド平均付加モル数３．０以上のものがハリ、コシ感、ボリューム感等の観点からより好ましく、特に平均付加モル数４．０以上のものが好ましい。また（Ａ）成分の水溶性キチン誘導体は本発明化粧料中に０．００１〜１０重量％（以下単に％で示す）配合することが好ましい。０．００１％より配合量が少ないと毛髪のハリ、コシ及びボリューム感が不充分であり、１０％を超えて配合すると、毛髪がごわつく等の感触の面から好ましくない。
　【００３３】
　また、本発明に用いられる（Ｂ）成分のポリフェノール誘導体のうち、特にタンニン、ピロガロールタンニン、カテコールタンニンが好ましい。
　【００３４】
　これらの（Ｂ）成分のポリフェノール誘導体は本発明化粧料中に０．００００１〜１０％配合することが好ましい。０．００００１％より配合量が少ないと毛髪のハリ、コシ感及びボリューム感が不充分であり、１０％を超えて配合すると、毛髪がきしむまたはごわつく等の感触の上から好ましくない。
　【００３５】
　また、本発明化粧料においては（Ｂ）成分として、前記ポリフェノール誘導体を含有する生薬及び植物エキスを用いることもできる。
　【００３６】
　すなわち、ミモザ、ケブラチヨ、クシチ、阿仙薬、五倍子、没食子等から得られるタンニン生薬、もしくは次に挙げる原植物から得られる植物エキス等が例示される。すなわち、バーチ〔しらかば〕、ローズマリー〔まんねんろう〕、アルニカ〔アルニカ〕、ハマメリス〔ハマメリス〕、カモミル〔カミツレ〕、セージ〔サルビア〕、セントジョンズブレッド〔いなごまめ〕、ヘンナ〔ヘンナ〕、ホップ〔ホップ〕、ライム〔菩提樹〕、アロエ〔アロエ〕、ワイルドザイム〔じゃこう草〕、カレンドラ〔きんせんか〕、ホーステイル〔すぎな〕、マウンティンゲンチヤン〔りんどう〕ネツトル〔イラクサ〕、チェストナツト〔マロニエ〕、アボガデイン〔アボガド〕、シーウィード、ミルホイル〔西洋鋸草〕、コルトフット〔フモタンポポ〕、マリーゴールド〔トウキンセンカ〕、ピーチ〔桃〕、ローズ〔バラ〕、センナ〔せんな〕、タイム〔タイム〕、ホワイトリリー〔白百合〕等を挙げることができる。これらの植物のうち、バーチ、ローズマリー、ハマメリス、カモミル、セージ、アロエ、ヘンナ、セントジョンズブレッドか好ましく、就中、バーチ、ローズマリーが特に好ましい。また、これらの好ましい植物の特に好ましい抽出部位としては、例えば、バーチの樹皮、ローズマリーの全草、ハマメリスの葉、カモミルの花、セージの葉、アロエの葉、ヘンナの葉、セントジョンズブレッドの実を挙げることができる。
　【００３７】
　植物エキスは、上記植物の花、葉、実、根、茎等を公知抽出方法に従い、常温若しくは熱時下、溶媒により抽出を行ったものである。抽出溶媒としては、極性溶媒、例えばメタノール、エタノール等の低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリン等の極性有機溶媒並びに水が挙げられ、これらは単独若しくは２種以上混合して使用される。
　【００３８】
　上記した、特に好ましい植物であるバーチ、ローズマリー、カモミルの抽出物については次の様な市販品が挙げられる。まず、バーチについては、バーチエキストラクト（Ｂｉｒｃｈ　ｅｘｔｒａｃｔ）〔ノバローム（Ｎｏｖａｒｏｍ）社製〕、ブーレーンＭＣＦ７８７（Ｂｏｕｌｅｎｅ　ＭＣＦ７８７）〔ガテホセ（Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ）社製〕、バーチ　エキストラクト〔バーミン（Ｖｉｒｍｉｎ）社製〕、バーチ　エキストラクト〔ノバック（Ｎｏｖａｋ）社製〕、エキストラポンバーチ　スペシャル（Ｅｘｔｒａｐｏｎｅ　Ｂｉｒｃｈ　Ｓｐｅｃｉａｌ）〔ドラゴコ（Ｄｒａｇｏｃｏ）社製〕が、次にローズマリーについては、ローズマリーエキストラクト（Ｒｏｓｅｍａｒｙ　ｅｘｔｒａｃｔ）〔ノバローム社製〕、ロマリンＭＣＦ７７２（ＲｏｍａｒｉｎＭＣＦ７７２）〔ガテホセ社製〕、フイテレン　ＥＧ００９（ＰｈｙｔｅｌｅｎｅＥＧ００９）〔バーミン社製〕、ローズマリー　エキストラクト〔ノバック社製〕が挙げられる。またカモミルについては、カモミルエキストラクト〔ノバローム社製〕、カモミラエキス〔ハーマンウント　ライマー社製〕が挙げられる。
　植物エキスは、抽出液の場合には抽出溶媒を留去した残分として、本発明毛髪化粧料中に０．００１〜５．０％、特に０．０１〜１．０％配合されるのが好ましい。配合量が０．００１％未満では、ハリ、コシ感やボリューム感等の効果が充分でなく、配合量が５．０％を超えると毛髪にきしみやごわつきが生じ好ましくない。
　【００３９】
　植物エキスは、抽出液を毛髪化粧料中に直接添加配合しても、また所望の濃度まで若しくは全ての抽出溶媒を留去して濃縮状態で添加配合しても良い。
　【００４０】
　更に、本発明の毛髪化粧料には、必要に応じて、通常、洗浄剤、化粧料、医薬品、食品等に配合される成分、例えばアルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、α−オレフィンアルキルサルフェート、スルホコハク酸ハーフアルキルエステル、アシル化グルタミン酸、モノアルキルリン酸、石ケン等のアニオン界面活性剤；アミドアミノ酸、アルキルベタイン等の両性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；シリコン誘導体、エステル油、高級アルコール等の油脂類；水；グリセリン、プロピレングリコール等の保湿剤；消炎剤、抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等の薬効剤；パラベン，尿素等の防腐剤；パーフルオロポリエーテル、水溶性高分子等の増粘剤；オキシベンゾン等の紫外線吸収剤；ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロール等の抗酸化剤；染料、顔料等の着色剤；カチオン性ポリマー等のコンディショニング剤；グリコールエステル等のパール化剤；アクリル樹脂液等の毛髪セット用ポリマー；各種調合香料；その他エンサイクロペディア・オブ・コンディショニング・リンス・イングレディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ　ＯＦ　ＣＯＮＤＩＴＩＯＮＩＮＧ　ＲＩＮＳＥ　ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ（ＭＩＣＥＬＬＥ　ＰＲＥＳＳ　１９８７年）〕に収載されている成分等を、本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合することもできる。
　【００４１】
　本発明の毛髪化粧料は、上記成分を用いて常法に従って製造し、固型状、粉末状、クリーム状、液状、エアゾール等の各種剤型のヘアトリートメント、シャンプー、ヘアリンス、アフターシャンプー、ヘアコンディショナー、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアダイ、ブリーチ、パーマネントウェーブ第１剤、パーマネントウェーブ第２剤、染毛剤、ヘアリキッド、ヘアトニック等とすることができる。
　【００４２】
　次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　【００４３】
実施例１
　下記表１に示す組成のシャンプー組成物を調製し、それぞれを用いて洗髪し、乾燥した後の髪のハリ、コシ感及び髪のボリューム感について、下記方法により評価を行った。その結果を表１に示す。
　【００４４】
〔評価方法〕
　健常な日本人女性の毛髪２０ｇ（１５ｃｍ）にシャンプーを塗布し、１分間泡立てた後、すすぎ、ドライヤーで乾燥した後の髪のハリ、コシ感、ボリューム感について下記基準により専門パネラー１０名によって評価した。
髪のハリ、コシ感
　◎：ハリ、コシ感がある。
　○：ハリ、コシ感がややある。
　△：ハリ、コシ感をほとんど感じない。
　×：ハリ、コシ感を感じない。
髪のボリューム感
　◎：ボリューム感がある。
　○：ボリューム感がややある。
　△：ボリューム感をほとんど感じない。
　×：ボリューム感を感じない。
　【００４５】
　【表１】
　【００４６】
実施例２〜５
　次に示すシャンプー組成物、ヘアリンス組成物、ヘアトリートメント組成物、プレトリートメント組成物を製造した。これらはいずれも乾燥後の毛髪に対して良好なハリ、コシ感を与えるものであった。
（実施例２）
　【００４７】
（実施例３）
　【００４８】
（実施例４）
　【００４９】
（実施例５）
　【００５０】
　【発明の効果】
　本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対して良好なハリ、コシ及びボリューム感を与えるため、毛髪のスタイリング性に優れ、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、シャンプー、リンス等として極めて有用なものである。