【事件の表示】
　特許第２８１１２５２号「ハロゲン化銀写真感光材料」の請求項に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８１１２５２号の特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２８１１２５２号は、平成４年４月６日に出願され、平成１０年８月７日に特許の設定登録がなされ、本件特許公報は、平成１０年１０月１５日に発行され、その特許に対して、コニカ株式会社より特許異議の申立がなされ、その後、取消理由通知がなされ、その指定期間内の平成１１年１０月１２日付で訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否に対する判断
　（１）訂正の趣旨について
　訂正請求による訂正事項は、次の通りである。
　訂正事項ａ
　特許請求の範囲の、「【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と最表面に非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子径は０．４μｍ以下であり、かつ該表面保護層に下記一般式（１）の組成からなる単分散度３．１以下のマット剤粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。」との記載を、「【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀銀乳剤層と最表面に非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子は１モル％から１０モル％までの沃化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、その平均粒子径は０．４μｍ以下であり、かつ該最表面保護層に下記一般式（１）の組成からなる単分散度３．１以下のマット剤粒子を３〜１５ｍｇ／ｍ２含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。」と訂正する。
　訂正事項ｂ
　特許明細書の【０００６】段落中、「感光性ハロゲン化銀粒子の」及び「マット剤粒子を」とある記載を、「感光性ハロゲン化銀粒子は１モル％から１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、その」及び「マット剤粒子を３〜１５ｍｇ／ｍ２」とそれぞれ訂正する。
　訂正事項ｃ
　特許明細書の【０００９】段落中の、「ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５であり、好ましくはｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．１１」との記載を、「ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５であり、好ましくはｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．１１」と訂正する。
　訂正事項ｄ
　特許明細書の【００１４】段落中の、「本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。」との記載を削除する。
　訂正事項ｅ
　特許明細書の【００４５】段落の、化合物Ｃ−５の構造式
　訂正する。
　訂正事項ｆ
　特許明細書の【００６２】段落の表１における、試料１１０の欄の全てのデータを削除する。
　（２）訂正の目的の適否と訂正要件
　訂正事項ａは、
　特許明細書の特許請求の範囲において、感光性ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成について特に限定していなかったものを、「１モル％から１０モル％までの沃化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀」と具体化して限定し、併せて、最表面保護層中のマット剤の含有量について限定を付していなかったものを、含有量を「３〜１５ｍｇ／ｍ２」に特定しようとするものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　そして、「１モル％から１０モル％までの沃化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀」は、特許明細書段落【００１４】第３〜４行に、「３〜１５ｍｇ／ｍ２」という含有量は、特許明細書９段落【０００９】第１２行に、それぞれ記載されていたものであるから、上記訂正ａは、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であり、新規事項を追加するものではない。
　訂正事項ｂ及びｄは、特許請求の範囲の減縮に伴って生じた、特許請求の範囲と、発明の詳細な説明との不整合箇所を整理するものであるから、これらの訂正は、特許法第１２０条の４第２項但し書第３号に規定する明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当する。
　訂正事項ｃは、本件請求項１に係る発明において、一般式（１）に記載する各繰り返し単位において、メタクリル酸メチル（ｚ　モル）、メタクリル酸エチル（ｙ　モル）及びメタクリル酸（ｚ　モル）の比率を、式：ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５と規定するものである。ところが、段落【０００９】には、「ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５」及び、「ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．１１」と記載されており、これらは、特許請求の範囲に記載された関係式と整合しないし、明細書全体の記載とも一致しない。さらに、同段落中にある「０≦ｙ／ｘ＜１」とする関係とも相容れないことから、「ｚ／（ｘ＋ｙ）」と記載すべき誤記であることは明らかである。
　したがって、この訂正は、特許法第１２０条の４第２項但し書第２号に規定する誤記の訂正を目的とするものに該当する。
　そして、「ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５」の記載は、請求項および【０００８】段落に記載されていたものである。
　よって、上記訂正事項ｃは、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　訂正事項ｇは、その構造式の訂正を請求するカプラーＣ−５は、第３層および第４層において用いられるカプラーである。このカプラーＣ−５は、【００４５】段落に記載される化学構造式から判断して、マゼンタカラードカプラーであるべきところ、ナフトール環の−ＯＨ基が欠落しているので明瞭ではない記載の部分を訂正するものであるから、この訂正は、特許法第１２０条の４第２項但し書第３号に規定する明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当する。
　また、この訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　よって、上記訂正事項ｇは、特許法第１２０条の４第３項で準用する第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するものである。
　訂正事項ｈは、表１において、マット剤組成が、ｚ／（ｘ＋ｙ）＝０．２５であり、特許請求の範囲の規定である、ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５を満たさないものであるにもかかわらず、「（本発明）」と記載されていた試料１１０についてのデータを削除するものであるから、この訂正は、特許法第１２０条の４第２項但し書第３号に規定する明瞭でない記載の釈明に該当する。
　そして、この訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
（３）独立特許要件
　取消理由の概要は、訂正前の明細書の特許請求の範囲の、請求項１に係る発明は、その出願前に頒布されたことが明らかな特開平２−５４２４９号公報（以下、「刊行物」１という）に記載された発明であるから、該請求項の発明に係る特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものであり、その特許を取り消すとするものである。
　刊行物１には、「支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性最上層を有するハロゲン化銀写真感光材料において該ハロゲン化銀乳剤層中のゼラチンバインダー量がハロゲン化銀乳剤量に対して重量比１／２〜１／４であり、かつ非感光性最上部層中に２ミクロン以上８ミクロン以下の平均粒子サイズを有する単分散マット剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。」（特許請求の範囲第１項）、「写真製版用ハロゲン化銀感光材料は、高温高湿条件下での接着性の防止、表裏判別性の向上、密着露光時の真空密着性の向上、帯電性改善、搬送性改善等を目的として、感光材料の表面保護層中に、有機物あるいは無機物の微粒子（いわゆるマット剤）を含有させ表面をマット化することが広く行われている。」（第２頁右上欄第２〜８行）こと、「しかしながら、上述した既存のマット剤を使用し、マット性を十分高めることによって接着性、真空密着性等の向上をはかろうとすると、マット剤の沈み込みにより画像上に微小孔（ピンホール）が点在してしまうという、好ましくない欠点が生じてしまう・・・・。・・・本発明の目的は、迅速処理適正のあるハロゲン化銀写真感光材料にピンホールの発生、濃度低下をもたらすことなく、接着性および真空密着性を付与することにある。」（第２頁左下欄第１行〜右下欄第１行）こと、「マット剤の塗布量としては１平方メートル当り１０〜３００ｍｇ、特に３０〜２００ｍｇであることが好ましい。」（第３頁左上欄第２〜４行）こと、アクリル系のマット剤の製造方法として、「合成例２　合成例１に準じメタクリル酸メチルをモノマーとし、・・・・平均粒径３．８μ、±２０％の粒子サイズに入るもの７２％の目的物を得た。」（第３頁右下欄第１３〜１７行）こと、「合成例５　合成例２で得た粒子を分球することにより、収率３１％で平均粒径３．９μ、±２０％の粒子サイズに入るもの９２％の目的物を得た。」（第４頁左上欄第９〜１２行）こと、「本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀は、特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀などのようなハロゲン組成のものでもよい。特に好ましいのは塩化銀、塩臭化銀又は沃臭化銀である。」（第８頁右下欄第１６〜２０行）こと、「ハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．７μｍ以下であることが好ましく特に０．５μｍ以下が好ましい。」（第９頁左上欄第１７〜１９行）こと、各実施例では、保護層中に、ポリメチルメタクリレートの単分散マット剤を、５０ｍｇ／ｍ２又は１００ｍｇ／ｍ２含有させて用いたこと、ハロゲン化銀乳剤としては、平均粒子サイズ０．１５μｍの単分散塩化銀（実施例１，２）、及び、０．２μｍの塩臭化銀（実施例３）を使用したことが記載されている。
　訂正された本件請求項１に係る発明と、刊行物１記載のものとを比較すると、イ．感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子として、本件請求項１に係る発明では、１モルから１０モル％までの沃化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、その平均粒子径は０．４μｍ以下であるものとしているのに対して、刊行物１のものは、他のハロゲン化銀とともに、沃臭化銀も好ましいものとして挙げているのみで、そのハロゲン組成についてまで記載していない点、及び、ロ．表面保護層に含有するマット剤粒子について、本件請求項１に係る発明においては、（メチルメタクリレート）ｘ・（エチルメタクリレート）ｙ・（メタクリル酸）ｚ　の共重合体であって、ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５の組成からなる単分散度３．１以下のマット剤粒子を３〜１５ｍｇ／ｍ２含有するとしているのに対して、刊行物１のものは、メチルメタクリレートのみのホモポリマーであって、単分散度について言及していない粒子を、含有量５０ｍｇ／ｍ２又は１００ｍｇ／ｍ２で用いている点、において相違する。
　これら相違点うち、マット剤粒子の重合体に関して、それを構成するモノマーとその組成割合において、両発明は異なっているから、本件請求項１に係る発明は、刊行物１に記載された発明であるとはいえない。
　したがって、訂正後の本件請求項１に係る発明は、出願の際に独立して特許を受けることができないものではない。
（４）むすび
　以上により、本件訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する特許法第１２６条第２項ないし第４項の規定に適合するので、当該訂正請求を認める。
３．特許異議申立について
（１）本件特許
　本件特許第２８１１２５２号の請求項１に係る発明は、その特許請求の範囲に記載された次のとおりのものである。
　「【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀銀乳剤層と最表面に非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子は１モル％から１０モル％までの沃化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、その平均粒子径は０．４μｍ以下であり、かつ該最表面保護層に下記一般式（１）の組成からなる単分散度３．１以下のマット剤粒子を３〜１５ｍｇ／ｍ２含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。」（一般式（１）の化学式の表記は省略。）
（２）特許異議申立の理由の概要
　特許異議申立人　コニカ株式会社は、特開平２−５４２４９号公報（甲第１号証）及び特開昭６０−１２６６４４号公報（甲第２号証）を提出して、本件請求項１に係る発明は、本件特許の出願前に頒布された刊行物であることが明らかな甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定により、該請求項に係る特許を取り消すべきものである、ならびに、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により、該請求項に係る特許を取り消すべきものである旨、主張する。
（３）判断
　特許法第２９条第１項第３号違反について
　特許異議申立人が、特許法第２９条第１項第３号違反と主張する理由及び証拠は、上記「４．（３）独立特許要件」欄に示したものと同一である。したがって、それに対する判断も、同欄に記載したとおりであり、甲第１号証によっては、本件特許を取り消すことはできない。
　特許法第２９条第２項違反について
　本件請求項１に係る発明と、甲第１号証に記載された発明とには、上記「４．（３）独立特許要件」欄に示したとおりの相違点イ、ロが存在する。
　ところで、甲第２号証には、「支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤および少なくとも１つの最外層としての非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記最外層中に、実質的にメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸を共重合体組成として有する共重合体からなるマット剤が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。」（特許請求の範囲）、「本発明のマット剤として用いられる共重合体は実質的にＥＭＡ、ＭＭＡおよびＭＡＡの３成分からなる共重合体であり、これらのモル組成比は、ＥＭＡおよびＭＭＡ／ＭＡＡ＝５／５〜９／１が好ましく、特に６／４〜８／２が好ましく・・・・ＥＭＡおよびＭＭＡ／ＭＡＡにおいてＭＡＡが５割を越える場合には塗布工程で溶解してしまい、また１割未満の場合にはマット剤がアルカリ液中で溶解しにくいからいずれも好ましくない。」（第２頁右下欄第１４〜第３頁左上欄第４行）ことが記載されており、この組成比を、本件請求項１に係る発明における「ｚ／（ｘ＋ｙ）」値に換算すると、０．１１１〜１．０、特に好ましくは、０．２５〜０．６６６となる。
　甲第２号証には、「本発明のマット剤は、最外層に１平方ｍ当たり５０ｍｇ〜５００ｍｇ、特には１００ｍｇ〜４００ｍｇ含有させることが好ましい。」（第４頁左上欄第６〜８行）こと、マット剤共重合体の組成の具体例として、本件請求項１に係る発明でいう「ｚ／（ｘ＋ｙ）」値が２０モル％、３０モル％、４０モル％および５０モル％の例を示す表（第３頁右下欄）が示され、合成例には、同じく「ｚ／（ｘ＋ｙ）」値が、４０モル％（合成例１）、４０モル％（合成例２）、３０モル％（合成例３）、２０モル％（合成例４）である共重合体の例が（第７頁左上欄第８行〜第８頁左上欄第１０行）記載されている。
　このように、甲第２号証に記載されたマット剤の共重合体を構成するモノマー組成は、本件請求項１に係る発明のマット剤の共重合体を構成するモノマーの組成「ｚ／（ｘ＋ｙ）」値と、一部において重複するものが示されているが、大部分において相違しており、さらに、マット剤の含有量については、重複するものは何も示されていない。
　このため、甲第１号証に甲第２号証を組み合わせたところで、相違点ロの点で、本件請求項１に係る発明の構成に到達し得ない。
　一方、本件請求項１に係る発明は、その構成によって、最外層に単分散性アルカリ不溶性マット剤を用いることで耐接着性が良好で粒状性のすぐれた感光材料を得るという効果を奏するものである。
　したがって、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできないから、本件特許は、特許法第２９条第２項に違反するものでもない。
４．むすび
　以上のとおりであるから、本件特許請求の範囲の請求項１の発明に係る特許は、特許異議申立の主張および提出された証拠方法によっては、取り消すことはできない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年２月１８日（２０００．２．１８）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２８１１２５２号発明の明細書を、下記のとおり訂正する。
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の、「【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と最表面に非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子径は０．４μｍ以下であり、かつ該表面保護層に下記一般式（１）の組成からなる単分散度３．１以下のマット剤粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。」との記載を、特許請求の範囲の減縮を目的として、「【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀銀乳剤層と最表面に非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子は１モル％から１０モル％までの沃化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、その平均粒子径は０．４μｍ以下であり、かつ該最表面保護層に下記一般式（１）の組成からなる単分散度３．１以下のマット剤粒子を３〜１５ｍｇ／ｍ２含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。」と訂正する。
　訂正事項ｂ
　特許明細書の【０００６】段落中、「感光性ハロゲン化銀粒子の」及び「マット剤粒子を」とある記載を、明瞭でない記載の釈明を目的として、「感光性ハロゲン化銀粒子は１モル％から１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、その」及び「マット剤粒子を３〜１５ｍｇ／ｍ２」とそれぞれ訂正する。
　訂正事項ｃ
　特許明細書の【０００９】段落中の、「ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５であり、好ましくはｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．１１」との記載を、誤記の訂正を目的として、「ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５であり、好ましくはｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．１１」と訂正する。
　訂正事項ｄ
　特許明細書の【００１４】段落中の、「本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。」との記載を、明瞭でない記載の釈明を目的として、削除する。
　訂正事項ｅ
　特許明細書の【００４５】段落の、化合物Ｃ−５の構造式
、明瞭でない記載の釈明を目的として、訂正する。
　訂正事項ｆ
　特許明細書の【００６２】段落の表１における、試料１１０の欄の全てのデータを、明瞭でない記載の釈明を目的として、削除する。
（５４）【発明の名称】
ハロゲン化銀写真感光材料
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と最表面に非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子
は１モル％から１０モル％までの沃化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、そ
３〜１５ｍｇ／ｍ２
一般式（１）
　【化１】
　
　ここでｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５（ｘ，ｙ，ｚはモル比）
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に実質的な粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　一般にハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、その上にゼラチンで代表される親水性コロイド物質よりなる表面層すなわち保護層を有している。このような写真感光材料は高温さらに高温高湿環境下で保存した場合感光材料の表面に接着現象がおこる。この接着は感光材料相互に又はカメラ内部等の他の物質との接触によりおこる現象であり、感光材料製造段階、使用時、保存時に発生し問題となっている。
　【０００３】
　この問題を解決するために、最表面保護層にシリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、あるいはポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、セルロースアセテートプロピオネートなどのマット剤と言われている微粒子を含有させ、いわゆる表面をマット化し、接着を防ぐ方法が広く知られている。さらにマット剤の重要な働きの１つとしてニュートンリング防止がある。ニュートンリングとは感光材料と感光材料又は感光材料と透明ガラスなどの平滑な表面を有する物体同士がある圧力下で接触した場合に発生するものであり、その代表例としては映画用フィルムの密着プリント時に発生する。ニュートンリング防止策としては、一般にはマット剤を多量に使用して、表面マット性を大きくすることが知られている。
　【０００４】
　しかしながら、このように表面マット剤の増量によるマット性の増大は接着もしくはニュートンリングの防止を達成することはできるが、実質的な粒状性劣化を伴う。ここで言う実質的な粒状性悪化とは、最外層にマット剤を含有した感光材料を現像処理した後にスペキュラー光源を用いて拡大プリント又は投影、映写をした場合や同光源を用いた複写（例えば映画業界でのオプチカルプリント）等を行う際に顕著に現れる。従来はこの粒状性悪化を伴わずに接着又はニュートンリング防止の両立は困難であった。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、接着性とニュートンリング発生を損なうことなく粒状性のよいハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記目的は支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と最表面に非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する感光性ハロゲン化銀粒子
は１モル％から１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であり、
３〜１５ｍｇ／ｍ２
一般式（１）
　【０００７】
　【化２】
　【０００８】
　ここでｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２５（ｘ，ｙ，ｚはモル比）
　【０００９】
　以下に本発明について、詳しく説明する。
　本発明に用いるマット剤は、実質的にはアルカリ不溶性でありカラー現像液の如く高ｐＨ液（ｐＨ１０．０〜１０．５）でもその処理中に溶解することのないポリマー粒子である。
　本発明のマット剤粒子は、一般式（１）に記載したように組成比率をモルで示したとき
ｚ
ｚ
　ｘとｙの比率は任意であるが好ましくは０≦ｙ／ｘ＜１である。本発明では一般式（１）で示されるマット剤のみを用いるものである。
　本発明のマット剤使用量は、３〜１５ｍｇ／ｍ２であり、好ましくは５〜１０ｍｇ／ｍ２である。添加量が３ｍｇ／ｍ２以下では表面マット化の効果は少なく、１５ｍｇ／ｍ２を越えて使用すると粒状性悪化が著しく現れ、本発明の目的にそぐわない。
　本発明のマット剤を用いる最外層保護層の膜厚は任意であるが０，４〜１．５μｍが最も好ましい。ここでの膜厚とはマット剤粒子の存在しない部分の厚さである。
　【００１０】
　本発明のマット剤の平均粒子径（球相当径）は１〜１０μｍが好ましく、さらに好ましくは１．５μ〜５．０μｍである。
　本発明のマット剤粒子の単分散度とは、コールターカウンター測定より球相当径（ΣＮＶ２／ΣＮＶ）を基準に算出した標準偏差／平均粒径比で表わされる値であり、本発明では３．１以下であり、好ましくは２．８以下であり、更に好ましくは２．５以下である。
　【００１１】
　本発明のマット剤粒子を形成している重合体の合成法は、ＭＭＡ／ＭＡＡ（以下、メタクリル酸メチルをＭＭＡ、メタクリル酸をＭＡＡと略す）系は米国特許第２３２２０３７号、同２３９１１８１号、同２９９２１０１号明細書記載の方法で製造できる。又ＭＭＡ／ＥＭＡ（以下、メタクリル酸エチルをＥＭＡと略す）／ＭＡＡ系の重合体は特開昭６０−１２６６４４号実施例に開示されている方法で容易につくることができる。
　本発明に用いる重合体の分子量は特に限定はないが５，０００〜１，０００，０００が一般的であり、１０，０００〜５００，０００が好ましい。
　【００１２】
　本発明のマット剤は、感光材料の最外層保護層中に微細に分散含有される。これらのマット剤は低沸点有機溶媒、例えば酢酸エチル、ブタノール含有酢酸エチル（ブタノール５０重量％未満）、ブタノール含有メタノール（ブタノール５０重量％未満）等中に溶解した共重合体の溶液をゼラチン水溶液中に急速な攪拌下で分散させることによって形成される。本発明のマット剤の平均粒径は、攪拌速度、界面活性剤量、液温、ゼラチン水溶液の濃度などの諸条件変更によりかなり容易に調節できる。しかし平均粒子径は調節できても、単分散化はかなりの困難を伴う。しかし分級の手法を用いると比較的容易に単分散粒子を得ることができる。本発明の実施に使用したマット剤粒子は分級で得たものである。分級の具体的方法は、前記の方法によりゼラチン水溶液中に急速縄拝しつつポリマーの酢酸エチル／ブタノール溶液を分散させ、得られた分散物を、ゼラチン濃度３％になるように水で希釈した後に遠心分離機（国産遠心機ＫＫ製Ａ−２００型）にて３００ｒ．ｐ．ｍ．１５分間遠心分離を行う。次に沈澱物を除いた液（上液）を１０００ｒ．ｐ．ｍ．１５分間回転させ、上澄液を捨てた沈澱物を用いることができる。更にこの工程を２〜３回繰り返すことで単分散性をある範囲で上げることができる。
　【００１３】
　本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
　上記のハロゲン化銀感光性層の問および最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
　該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
　各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
　具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
　また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／Ｒしの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
　また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
　その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
　色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号，同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
　上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
　【００１４】
　写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
　ハロゲン化銀の粒径は、約０，２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
　本発明で好ましく使用できるハロゲン化銀粒子の粒径は、全ての感光性層で球相当径平均が０．４μｍ以下である。ここで言う感光性層とは、同一感色性層が複数より構成されている場合は、その複数層の１層１層がすべて対象となる。
　本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｋｍａｎ　ｅｔ　ａ１．，Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。
　【００１５】
　米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
　また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製することができる。
　結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
　上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
　【００１６】
　ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
　本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
　米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
　粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。
　【００１７】
　本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。
　微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。
　微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
　微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインゲン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。
　本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。
　【００１８】
　本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
　【００１９】
　また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好ましい。
　本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。
　本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。
　本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。
　本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
　イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。
　【００２０】
　マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。
　シアンカプラーとしては、フェノール系及ぴナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用することができる。
　ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されている。
　【００２１】
　発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
　発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
　カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。
　Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。
　【００２２】
　その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラ一等が挙げられる。
　【００２３】
　本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
　水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ一アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ一オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
　ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
　【００２４】
　本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロルー３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防徽剤を添加することが好ましい。
　本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーポジフィルムなどを代表例として挙げることができる。
　本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９に記載されている。
　本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術分野において公知の手法に従って測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，），１９卷、２号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。
　膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
　本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、マット剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
　【００２５】
　本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
　本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチノル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノーＮ一エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。
　発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンヘ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。
　【００２６】
　また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
　処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、
　開口率：〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ２）〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３）〕
　上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減することもできる。
　発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
　【００２７】
　発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ三酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。
　【００２８】
　漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
　漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
　定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニリル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
　本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチノレイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好ましい。
　【００２９】
　脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。
　脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。
　【００３０】
　本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ−　ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このような問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。
　本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理することもできる。このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
　また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
　【００３１】
　上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。
　自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。
　本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
　本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６も４３３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載されている。
　本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜４２℃の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することができる。
　【００３２】
　【実施倒】
　以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
バック層塗布
　支持体に対し反感光性層面に、下記の組成液でバック層を塗布した。塗布量は白色光に対し濃度が１．０になるように調節し塗布した。支持体は三酢酸セルロースフィルムを用いた。
（塗布液組成）
メチルメタアクリレートメタアクリル酸コポリマー
　（共重合モル比１：１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５部
セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート
　（ヒドロキシプロピル基４％、メチル基１５％、
　　アセチル基８％、フタリル基３６％）　　　　　　　　　　　１．５部
アセトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
メチルセルソルブ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
コロイドカーボン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２部
　【００３３】
　バック層を塗布した支持体に、下記に示す組成よりなる多層カラー感光材料、試料１０１を作成した。
第１層；ハレーション防止層
　黒色コロイド銀　　　　　　　　……………………　　　０．３０ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第２層；中間層
　化合物　Ｈ−１　　　　　　　　……………………　　　０．１８ｇ／ｍ２
　紫外線吸収剤　Ｃ−１　　　　　……………………　　　０．０８
　　　〃　　　　Ｃ−２　　　　　……………………　　　０．１１
第３層；第１赤感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　……………………　　　０．３８ｇ／ｍ２
　（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．０８μ）
　増感色素Ｉ　　　　………………　　銀１モルに対して　７．０×１０−５モル
　増感色素ＩＩ　　…………………　　銀１モルに対して　２、０×１０−５モル
　増感色素ＩＩＩ　…………………　　銀１モルに対して　２．８×１０−４モル
　増感色素ＩＶ　　…………………　　銀１モルに対して　２．０×１０−５モル
　カプラー　Ｃ−３　　　　　……………………　　　　　　　０．４０ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−４　　　　　……………………　　　　　　　０．０２ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−５　　　　　……………………　　　　　　　０．０２ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒　Ｓｏｌｖ−１　　……………………　　　　　　０．１１ｇ／ｍ２
　　　〃　　　Ｓｏｌｖ−２　　……………………　　　　　　０．１１ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第４層；第２赤感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　……………………　　　０．１３ｇ／ｍ２
　（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１６μ）
　増感色素Ｉ　　　…………………　　銀１モルに対して　５．２×１０−５モル
　増感色素ＩＩ　　…………………　　銀１モルに対して　１．５×１０−５モル
　増感色素ＩＩＩ　…………………　　銀１モルに対して　２．１×１０−４モル
　増感色素ＩＶ　　…………………　　銀１モルに対して　１．５×１０−５モル
　カプラー　Ｃ−３　　　　　　……………………　　　　　　０．２０ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−４　　　　　　……………………　　　　　　０．０１ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−５　　　　　　……………………　　　　　　０．０１ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒　Ｓｏｌｖ−１　　……………………　　　　　　０．０６ｇ／ｍ２
　　　〃　　　Ｓｏｌｖ−２　　……………………　　　　　　０．０５ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第５層；第３赤感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　……………………　　　　　０．１８ｇ／ｍ２
　（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．２５μ）
　増感色素Ｉ　　　…………………　銀１モルに対して　５．５×１０−５モル
　増感色素ＩＩ　　…………………　銀１モルに対して　１．６×１０−５モル
　増感色素ＩＩＩ　…………………　銀１モルに対して　２．２×１０−５モル
　増感色素ＩＶ　　…………………　銀１モルに対して　１．６×１０−５モル
　カプラー　Ｃ−３　　　　　　……………………　　　　　０．１０ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒　Ｓｏｌｖ−１　　……………………　　　　　０．０２ｇ／ｍ２
　　〃　　　　Ｓｏｌｖ−２　　　　……………………　　　０．０３ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第６層；中間層
　化合物　Ｈ−１　　　　　　　　　……………………　　　０．０２ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
　【００３４】
第７層；第１緑感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　　……………………　　　０．３５ｇ／ｍ２
　（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．０８μ）
　増感色素Ｖ　　……………………　銀１モルに対して　４．０×１０−４モル
　増感色素ＶＩ　……………………　銀１モルに対して　４．０×１０−５モル
　カプラー　Ｃ−６　　　　　　　　……………………　　　０．２０ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−７　　　　　　　　……………………　　　０．０４ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−８　　　　　　　　……………………　　　０．０４ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−９　　　　　　　　……………………　　　０．０１ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒　Ｓｏｌｖ−１　　　　……………………　　　０．１５ｇ／ｍ２
　　　〃　　　Ｓｏ１ｖ−２　　　　……………………　　　０．１５ｇ／ｍ２
を含むゼラチン層
第８層；第２緑感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　　……………………　　　０．２０ｇ／ｍ２
（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１６μ）
　増感色素Ｖ　　……………………　銀１モルに対して　３．５×１０−４モル
　増感色素ＶＩ　……………………　銀１モルに対して　３．５×１０−５モル
　カプラー　Ｃ−９　　　　　　　　……………………　　　０．１０ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−７　　　　　　　　……………………　　０．００１ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−８　　　　　　　　……………………　　０．００１ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒　Ｓｏｌｖ−１　　　　……………………　　　０．１０ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第９層；第３緑感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　　……………………　　　０．１４ｇ／ｍ２
　（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．２５μ）
　増感色素Ｖ　　……………………　銀１モルに対して　３．０×１０−４モル
　増感色素ＶＩ　……………………　銀１モルに対して　３．０×１０−５モル
　カプラー　Ｃ−９　　　　　　　　……………………　　　０．０３ｇ／ｍ２
　カプラー　Ｃ−８　　　　　　　　……………………　　０．００１ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒　Ｓｏｌｖ−１　　　　……………………　　　０．０３ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第１０層；イエローフィルター層
　黄色コロイド銀　　　　　　　　……………………　　　　０．１６ｇ／ｍ２
　化合物　Ｈ−１　　　　　　　　……………………　　　　０．２０ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
　【００３５】
第１１層；第１青感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　……………………　　　　０．２５ｇ／ｍ２
　（沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．１５μ）
　カプラー　Ｃ−１０　　　　　　……………………　　　　０．６８ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒ＳｏｌＶ−１　　　　……………………　　　　０．２４ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第１２層；第２青感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　……………………　　　　０．２０ｇ／ｍ２
　（沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．２０μ）
　カプラー　Ｃ−１０　　　　　　……………………　　　　０．１６ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒Ｓｏｌｖ−１　　　　……………………　　　　０．０６ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第１３層；第３青感乳剤層
　沃臭化銀乳剤の塗布銀量　　　　……………………　　　　０．４０ｇ／ｍ２
（沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０，３０μ）
　カプラー　Ｃ−１０　　　　　　……………………　　　　０．１４ｇ／ｍ２
　高沸点溶媒ＳｏＩｖ−１　　　　……………………　　　　０．０５ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第１４層；第１保護層
　紫外線吸収剤　Ｃ−１　　　　　……………………　　　　０．２０ｇ／ｍ２
　紫外線吸収剤　Ｃ−２　　　　　……………………　　　　０．１０ｇ／ｍ２
　　高沸点溶媒　Ｓｏｌｖ−１　　……………………　　　　０．１６ｇ／ｍ２
　を含むゼラチン層
第１５層；第２保護層
　ＭＭＡ／ＥＭＡ／ＭＡＡ＝９０／０／１０（モル比）
　　　　　　　　　　　……………………　　７ｍｇ／ｍ２単分散度２．６
　スベリ剤　Ｂ−１　　　　　　……………………　　　　０．１０ｇ／ｍ２
を含むゼラチン層
　これらの他に上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１１や界面活性剤Ｗ−１〜４、カプリ抑制剤Ｆ−１、２、増粘剤Ｂ−２等も適宜使用した。
　【００３６】
試料１０２〜１０４の作成
　試料１０１の第１５層マット剤の分散度をそれぞれ２．２、１．９、１．８に変更した以外は、添加量（重量）も同様にして作成した。分散度の変更は遠心分離により分級した。
　【００３７】
試料１０５〜１１２の作成
　マット剤のモノマー組成比（ＭＭＡ／ＥＭＡ／ＭＡＡモル比）を表１記載の比率にし、かつマット剤の単分散度も表１のように変更して試料１０５〜１１２を作成した。
　【００３８】
試料１１３〜１１６の作成
　感光性乳剤層の最高感層のハロゲン化銀乳剤粒子径を表１の如く大サイズ化しかつ試料１１０では多分散マット剤を、試料１１１では本発明の単分散マット剤を用いて作成した。
　【００３９】
試料１１７〜１２０の作成
　試料１０３の第１５層マット剤を表１の記載量４．０、２．０、１４．０、２１．０ｍｇ／ｍ２に変更した他は、同様にして試料１１７〜１２０を作成した。
　【００４０】
　このようにして得られた試料１０１〜１２０について、粒状性を測定するため通常おこなわれているＲＭＳ測定用パターンを焼き込み、後に示す現像処理を行なった。得られたＲＭＳパターンをＶ（ｖｉｓｕａ１）フィルターでミクロ濃度測定を行いＲＭＳ値を算出し、表１にまとめた。数値は小さいほど粒状性は良好である。さらに、粒状性改良を確認するため目視観察用試料を以下の手順で作成した。
　【００４１】
　試料１０１〜１２０について巾３５ｍ／ｍ、長さ５ｍ、キネマネガ用パーフォレーションをあけた試料各２本ずつを用意し、あらかじめモデル被写体を撮影した現像処理済ネガフィルム（フジカラーネガティブフィルムＦ−１２５タイプ８５３０）を上記試料の１本目に密着プリントし、現像処理を行なった。得られた現像処理済試料１０１〜１２０を用いて、それぞれの試料番号が対応する残りの未露光試料１本にオプチカルプリント（スペキュラー光にてプリントする。）し、現像処理する。ここで新たに得られた処理済試料１０１〜１２０を映画用カラーポジフィルム（フジカラーポジティブフィルム　タイプ８８１６）に密着プリントを行なった後に、映画用ポジ現像処理（イーストマンコダック社指定　ＥＣＰ−ＩＩＡ処理）を行なった。試料１０１〜１２０を介して最終的に得られたカラーポジを３５ｍ／ｍ映写機にて映写を行い、目視観察で粒状性の優劣順位をつけ表１に記載した。若い順位ほど粒状性はよく、同程度と観察されたものは同順位とした。
　【００４２】
　試料１０１〜１２０の現像処理後の接着性を比較するため、現像処理済各試料を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに５枚ずつ切り揃え温度３０℃、相対湿度７０％の雰囲気中で互に接触することなく２４時間調温を行い、次いで全試料を同方向になるように重ね、３．０ｋｇの荷重を乗せ５日間放置した。しかる後に試料を１枚ずつハクリし、接着部分の全面積に対して占める比率を計算し表１に記載した。数字は小さいほど接着部分が少なく良好であることを示している。
　以下に試料１０１〜１２０を作成するに当り使用した素材の化学式を記す。
　【００４３】
　【化３】
　【００４４】
　【化４】
　【００４５】
　【化５】
　【００４６】
　【化６】
　【００４７】
　【化７】
　【００４８】
　【化８】
　【００４９】
　【化９】
　【００５０】
　【化１０】
　【００５１】
　【化１１】
　【００５２】
　【化１２】
　【００５３】
　【化１３】
　【００５４】
　【化１４】
　【００５５】
　【化１５】
　【００５６】
　【化１６】
　【００５７】
　【化１７】
　【００５８】
試料１０１〜１１６は以下に記載の方法で処理した。
　　　　　　処理工程　　　　　温度（℃）　　　　　時間
　　　（１）前　　浴　　　　　２７±１　　　　　１０秒
　　　（２）パッキング除去　　２７〜３８　　　　　５秒
　　　　　とスプレー水洗
　　　（３）発色現像　　　　４１．１±０．１　　　３分
　　　（４）停　　止　　　　　２７〜３８　　　　３０秒
　　　（５）漂白促進　　　　　２７±１　　　　　３０秒
　　　（６）漂　　白　　　　　３８±１　　　　　　３分
　　　（７）水　　洗　　　　　２７〜３８　　　　　１分
　　　（８）定　　着　　　　　３８±１　　　　　　２分
　　　（９）水　　洗　　　　　２７〜３８　　　　　２分
　　（１０）安　　定　　　　　２７〜３８　　　　１０秒
　　（１１）乾　　燥　　　　　３２〜４３　　　　　６分
　各処理工程で使用した処理液の処方は次の通りである。
　各処理液の処方
（１）前浴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処方値
　２７〜３８℃の水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ
　ほう砂（１０水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ
　硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ
　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００リットル
　ｐＨ（２７℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．２５
　【００５９】
（３）発色現像　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処方値
　２１〜３８℃の水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５０ｍｌ
　コダックアンチカルシウムＮｏ．４　　　　　　　　　　２．０ｍｌ
　亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　イーストマン　アンチフォグＮｏ．９　　　　　　　　　０．２２ｇ
　臭化ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　　１．２０ｇ
　炭酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　　２５．６ｇ
　重炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７ｇ
　発色現像主薬；４−（Ｎ−エチル−（β−メタンスル
　　ホンアミドエチル）−ｎ−トルイジン　　　　　　　　　４．０ｇ
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００リットル
　　ｐＨ（２７℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．２０
（４）停止　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処方値
　２１〜３８℃の水　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００ｍｌ
　７．０Ｎ硫酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｌ
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００リットル
　　ｐＨ（２７℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９
　【００６０】
（５）漂白促進液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処方値
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００ｍｌ
　メタ重亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　１０．０ｇ
　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０ｍｌ
　酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ
　ＥＤＴＡ−４Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ
　ＰＢＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
　　ｐＨ（２７℃）　　　　　　　　　　　　　　　　３．８±０．２
　ＰＢＡは２−ジメチルアミノエチルイソチオ尿素２塩酸塩を表わす。
（６）漂白液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処方値
　２４〜３８℃の水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．０ｇ
　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ
　第１リン酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　９．０ｇ
　リン酸（８５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｍｌ
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
　　ｐＨ（２７℃）　　　　　　　　　　　　　　　２．３±０．２。
　【００６１】
（８）定着　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処方値
　２０〜３８℃の水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｌ
　コダックアンチカルシウムＮｏ．４　　　　　　　　　　２．０ｍｌ
　５８％チオ硫酸アンモニウム溶液　　　　　　　　　　　１８５ｍｌ
　亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ
　重亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　８．４ｇ
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
　　ｐＨ（２７℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５
（１０）安定　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処方値
　２１〜２７℃の水　　　　　　　　　　　　　　　１．００リットル
　コダックスタビライザーアディティブ　　　　　　　　０．１４ｍｌ
　ホルマリン（３７．５％溶液）　　　　　　　　　　　１．５０ｍｌ
　【００６２】
　【表１】
　【００６３】
　表１より試料１０１〜１０４はマット剤の単分散度を変えたもので、単分散度が３．０で粒状性が明らかに良化し、接着性も良化していることが判る。これは粒状性に悪影響を及ぼす粗大粒子が少なくなり、一方接着性に効果の少ない微細マット剤が減少し、粒状性と接着性に効率的なはたらきをしたものと考えられる。
　試料１１１〜１１２のマット剤組成比（ＭＡＡ）／（ＭＭＡ＋ＥＭＡ）は０．３３であり、本発明の上限である０．２５を逸脱しており現像処理工程でマット剤粒子が溶解消失したため粒状性は良好であるも接着性で許容できない結果となっている。又試料１０４、１０６、１０８、１１０より（ＭＡＡ）／（ＭＭＡ＋ＥＭＡ）の値が０．２５以下であれば、ＭＭＡ／ＥＭＡ比が変わっても本発明の果は発現していることが判る。
　感光性ハロゲン化銀乳剤粒子を粗大化した試料１１３〜１１４、１１５〜１１６はマット剤の単分散性をあげても本発明の効果はほとんど認められないことが判る。
　試料１０４および１１７〜１２０でマット剤の添加量を変量しているもので３ｍｇ／ｍ２以下では接着性が、１５ｍｇ／ｍ２以上では粒状性が急激に悪化していることが判る。
　【００６４】
　【発明の効果】
　本発明は非常な微粒子感光性ハロゲン化銀乳剤を使用した感光材料で、最外層保護層に単分散性アルカリ不溶性マット剤を用いることで耐接着性が良好で粒状性のすぐれた感光材料が得られる。