(57)【要約】  乾燥が実質的に放射線を使用して行われるフレキソ印刷版を製造する方法、及びこの方法を行うのに特に適したフレキソ印刷要素。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用する出発材料が、
・寸法安定性が良好な基板、
・エラストマー性バインダー、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤及び染料を少なくとも含む、少なくとも１種の光重合可能なレリーフ形成層、
を互いに積層配置状態で少なくとも含む光重合可能なフレキソ印刷要素であり、
以下の工程、
（ａ）化学放射線を使用して、光重合可能なレリーフ形成層を画像様に露光する工程、
（ｂ）洗浄剤を使用して、未重合部分を洗浄除去する工程、
（ｃ）洗浄後の印刷版を乾燥する工程、
を含み、
前記乾燥が、実質的にＶＩＳ／ＮＩＲの範囲の放射線を使用して行われ、且つ染料の分化因子（ＤＦ）
（但し、
【数１】
2008522203.tif 000009
である。）
が１より大きいことを特徴とするフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項２】
ＤＦが２より大きいことを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項３】
染料の量が、前記層の全成分の合計に対して０．００５〜２質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項４】
フレキソ印刷要素の上にマスクを配置し、該配置したマスクを介して露光することにより画像様の露光（ａ）が行われることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項５】
フレキソ印刷要素が、デジタル的に画像化可能な層を更に有し、且つ工程（ａ）が、前記デジタル的に画像化可能な層に画像様に書込むことと、これにより作製されたマスクを介した露光によって行なわれることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項６】
前記デジタル的に画像化可能なマスクがＩＲ−溶融除去マスク、インクジェットマスク又はサーモグラフィーマスクの群から選ばれるマスクであることを特徴とする請求項５に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項７】
寸法安定性が良好な基板が、ポリマー性材料のフィルムであることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項８】
・寸法安定性が良好な基板、
・エラストマー性バインダー、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤及び染料を少なくとも含む少なくとも１種の光重合可能なレリーフ形成層、
を互いに積層配置された状態で少なくとも含む光重合可能な印刷要素であって、
前記染料の分化因子（ＤＦ）
（但し、
【数２】
2008522203.tif 000010
である。）
が１より大きく、及び前記染料の量が、前記層の全成分の合計に対して０．００５〜２質量％であることを特徴とする光重合可能なフレキソ印刷要素。
【請求項９】
ＤＦが２より大きいことを特徴とする請求項８に記載の光重合可能なフレキソ印刷要素。
【請求項１０】
染料の量が、０．０１〜１質量％であることを特徴とする請求項８又は９に記載の光重合可能なフレキソ印刷要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷要素の画像様露光、洗浄、及び乾燥（乾燥は、実質的に放射線を使用して行われる）によるフレキソ印刷版を製造する方法に関する。本発明は更に、本方法を行うのに特に適切であるフレキソ印刷要素に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷版を製造するために、光重合可能なフレキソ印刷要素が、感光して製造されたマスク、又はデジタル的に製造されたマスクを通して放射線に最初に露光され得る。この後、未露光の部分、すなわち、未架橋の状態で残った部分が除去される。これは例えば、適切な溶媒又は溶媒混合物を使用して行うことができる。露光されて架橋された部分は、洗浄の過程で溶解することはないが、しかし、洗浄剤中で膨潤(swell)する。従って、印刷に使用する前に、フレキソ印刷版を再度入念に乾燥しなければならない。
【０００３】
乾燥は通常、空気流乾燥器(through-circulation drier)内で、約６５℃で行われる。空気流乾燥器は市販されている。ここで、フレキソ印刷要素は、加熱空気流中で乾燥される。この通常の乾燥方法における乾燥時間は、版(plate)の厚さに依存して２〜４時間である。従って、乾燥は通常、フレキソ印刷版の製造中で、最も時間がかかる工程である。これにより、フレキソ印刷技術を使用した印刷作業(print job)の迅速な進行が妨げられる。
【０００４】
フレキソ印刷版の場合、基板は通常、ＰＥＴフィルムでできている。従って、このようなフレキソ印刷版の場合、乾燥を速めるために温度を任意に上げることはできない。この理由は、温度を任意に上げた場合、ＰＥＴフィルムには、ゆがみが発生し、従って印刷版が使用できなくなるからである。特許文献１（ＷＯ０３／１４８３１）は、新聞用フレキソ印刷版用に、金属基板及び薄いレリーフ層を使用し、そして１０５〜１６０℃で乾燥を行うことを提案している。しかしながら、このようなフレキソ印刷版は他の印刷媒体には適していない。
【０００５】
フレキソ印刷版のレリーフ層に染料を加えることが可能なことが公知である。これらの染料は、実質的に３００〜４００ｎｍの特定のスペクトル範囲で吸収する特定の染料であって良い。このような染料の例は、特許文献２（ＥＰ−Ａ５５３６６２）に開示されている。これら吸収剤の添加により、非画像部分に分散した光が吸収され、そしてこれらの部分での重合が抑制される。この結果、開いた状態のネガティブ要素と露光領域(exposure latitude)の間の深さが長くなる。
【０００６】
また、化学線(actinic light)の照射（放射）によりその色が変化し、これにより、印刷版の照射範囲で色が変化する染料も使用される。例えば、特許文献３（ＥＰ−Ａ１２５１４００）が参照されて良い。最後に、染料は審美的な目的でも使用される。
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ０３／１４８３１
【特許文献２】ＥＰ−Ａ５５３６６２
【特許文献３】ＥＰ−Ａ１２５１４００
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、フレキソ印刷版を製造するための改良された方法を提供することを目的とし、そしてこの目的に適した出発材料を提供することを目的としており、これらにより、乾燥工程の速度が実質的に速められるものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
従って、使用する出発材料が、
・寸法安定性が良好な基板、
・エラストマー性バインダー、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤及び染料を少なくとも含む少なくとも１種の光重合可能なレリーフ形成層、
を互いに積層配置された状態で少なくとも含む光重合可能な印刷要素であり、
以下の工程、
（ａ）化学放射線を使用して、光重合可能なレリーフ形成層を画像様に露光する工程、
（ｂ）洗浄剤を使用して、未重合部分を洗浄除去する工程、
（ｃ）洗浄後の印刷版を乾燥する工程、
を含み、
前記乾燥が、実質的にＶＩＳ／ＮＩＲの範囲の放射線を使用して行われ、且つ染料の分化因子（ＤＦ）
（但し、
【００１０】
【数１】
2008522203.tif 000002
である。）
が１より大きいことを特徴とするフレキソ印刷版の製造方法が見出された。
【００１１】
更に、
・寸法安定性が良好な基板、
・エラストマー性バインダー、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤及び染料を少なくとも含む少なくとも１種の光重合可能なレリーフ形成層、
を互いに積層配置された状態で少なくとも含む光重合可能な印刷要素であって、
前記染料の分化因子（ＤＦ）
（但し、
【００１２】
【数２】
2008522203.tif 000003
である。）
が１より大きく、及び前記染料の量が、前記層の全成分の合計に対して０．００５〜２質量％であることを特徴とする光重合可能なフレキソ印刷要素が見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１４】
この方法のために、出発材料として使用される、光重合可能なフレキソ印刷要素のための、適切な寸法安定性が良好な基板の例は、シート、フィルム、及び円錐状、及びシリンダ状スリーブであり、これらは、鋼、アルミニウム、銅、又はニッケル等の金属を含む、又、例えばポリエチレン、テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカルボネート等のポリマー性材料、適切である場合には、ガラスファイバーファブリック織布等の織布及ぶ不織布を含み、及び複合材料、例えばガラスファイバー及びプラスチックを含むものである。
【００１５】
その基板が、ポリマー性材料のフィルムからなる、特にポリウレタン、テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、又はポリブチレンテレフタレートのフィルムからなるフレキソ印刷要素をこの方法に使用することが好ましい。このようなフィルムは、通常１００μｍ〜２５０μｍの厚さを有している。ＰＥＴフィルムが特に好ましい。
【００１６】
フレキソ印刷要素は、更に、少なくとも１種の光重合可能なレリーフ形成層を含んでいる。光重合可能なレリーフ形成層は、基板に直接的に施すことができる。しかしながら、例えば、粘着促進層及び／又は弾力性下部層等の他の層が、基板とレリーフ形成層との間に存在しても良い。
【００１７】
光重合可能なレリーフ形成層は、少なくとも１種のエラストマー性バインダー、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤、又は光重合開始組成物、染料及び任意に別の成分を含む。
【００１８】
フレキソ印刷要素を製造するためのエラストマー性バインダーは、この技術分野の当業者にとって公知である。親水性と疎水性の両方のバインダーを使用することができる。エチレン／アクリル酸コポリマー、ポリエチレン、オキシド／ポリビニルアルコールグラフトコポリマー、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンゴム、ニトリル／ブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン／イソプレンゴム、ポリノルボルネンゴム、又はエチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が例示されて良い。疎水性(hydrophobic)バインダーを使用することが好ましい。このようなバインダーは、有機溶媒に対して溶解性であるか、又は少なくとも膨潤し、この一方で、これらは、実質的に水に不溶性で、そして水中で膨潤することもなく、又は少なくとも実質的に膨潤することがない。
【００１９】
エラストマーは、アルケニル芳香族化合物及び１，３−ジエンの熱可塑性エラストマー性ブロックコポリマーであることが好ましい。ブロックコポリマーは、直鎖状、分岐又は放射状(radial)ブロックコポリマーで良い。通常、これらは、Ａ−Ｂ−Ａタイプの３−ブロックコポリマーであり、しかし、これらはＡ−Ｂタイプの２−ブロックポリマーでも良く、又はエラストマー性と熱可塑性ブロックが複数、交互になっているもの（例えばＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ）であっても良い。２種以上の異なるブロックコポリマーの混合物を使用することも可能である。市販されている３−ブロックコポリマーは、しばしば、２−ブロックコポリマーを所定の割合で含んでいる。ジエン単位は、１，２−又は１，４−結合したもので良い。スチレン／ブタジエンタイプ及びスチレン／イソプレンタイプの両方のブロックコポリマーを使用することが可能である。これらは例えば、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）の名称で市販されている。末端スチレンブロック及びランダムスチレン／ブタジエン中間ブロックを有する熱可塑性エラストマー性ブロックコポリマーが、Ｓｔｙｒｏｆｌｅｘ（登録商標）の名称で市販されており、このブロックコポリマーが更に使用され得る。ブロックコポリマーは、例えばＳＥＢＳゴムにおける場合のように、完全に又は部分的に水素化されても良い。
【００２０】
レリーフ形成層の性質が悪影響を受けないならば、複数のバインダーの混合物を使用することも可能である。バインダーの合計量は、レリーフ形成層の全成分の合計に対して、通常４０〜８０質量％であり、好ましくは４０〜７０質量％であり、及び特に好ましくは４５〜６５質量％である。
【００２１】
光重合可能なレリーフ形成層は、更に重合可能な化合物又はモノマーを公知の方法で含む。モノマーは、バインダーと共存可能であり、そして、少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有しているべきである。アクリル酸又はメタクリル酸の単官能性又は多官能性のアルコール、アミン、アミノアルコールとのエステル又はアミド、又はヒドロキシエーテル及びヒドロキシエステル、フマル酸又はマレイン酸又はアリル化合物のエステルが特に有利であることがわかった。適切なモノマーの例は、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メト）アクリレート、ジオクチルフマレート及びＮ−ドデシルマレイミドである。異なるモノマーの複数の混合物を使用することも可能である。モノマーの種類と量は、この技術分野の当業者によって、層の所望の特性に従って選択される。モノマーの量は、全成分の量に対して、通常、２０質量％以下である。
【００２２】
光重合可能なレリーフ形成層は、更に、少なくとも１種の光重合開始剤又は光重合開始剤組成物を、原則として公知の方法で含む。適切な開始剤の例は、メチルベンゾイン又はベンゾインエーテル等のベンゾイン又はベンゾイン誘導体、ベンジルケタル等のベンジル誘導体、アシルアリールホスフィンオキシド、アシルアリールホスフィニックエステル、
多核性キノン又はベンゾホスホンである。レリーフ形成層中の光重合開始剤の量は、レリーフ形成層の全成分の量に対して通常、０．１〜５質量％である。
【００２３】
レリーフ形成層は、任意に可塑剤を含んで良い。異なる可塑剤の混合物も使用して良い。適切な可塑剤の例は、高沸点パラフィン性、ナフテン性、又は芳香族性オイル等の変性(modified)又は非変性天然オイル及び天然樹脂、オリゴスチレン等の合成オリゴマー又は樹脂、高沸点エステル、オリゴマー性スチレン／ブタジエンコポリマー、オリゴマー性α−メチルスチレン／ｐ−メチルスチレンコポリマー、液体オリゴブタジエン、特に分子量が５００〜５０００ｇ／ｍｏｌのもの、又は、液体オリゴマー性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、又はオリゴマー性エチレン／プロピレン／ジエンコポリマーを含む。ビニル基の含有量が多いポリブタジエンオイル、高沸点脂肪族エステル、及びミネラルオイルが好ましい。高沸点の、実質的にパラフィン性及び／又はナフテン性ミネラルオイルが特に好ましい。例えば、いわゆるパラフィンベースの溶媒及び特別なオイルが、Ｓｈｅｌｌ  Ｃａｔｅｎｅｘ  Ｓ及びＳｈｅｌｌ  Ｃａｔｅｎｅｘ  ＰＨという名称で市販されている。ミネラルオイルの場合、この技術分野の当業者は、芳香族化合物の含有量が非常に低いものであっても良い技術上のホワイトオイル及び実質的に芳香族化合物が除去されている医療用ホワイトオイルとの間で区別を行う。これらは市販されている。
【００２４】
任意に存在して良い可塑剤の量は、層の所望の特性に従い、この技術分野の当業者によって選択される。しかしながら、可塑剤の量は、光重合可能なレリーフ形成層の全成分の合計に対して通常、４０質量％を超えるべきではない。
【００２５】
本発明に従い、レリーフ形成層は更に、４５０〜１０００ｎｍに吸収帯域を有する少なくとも１種の染料を含む。染料の機能は、フレキソ印刷版を乾燥させるために使用される放射線を、乾燥が可能な限り迅速になる範囲で吸収するということである。一方、しかしながら、このことは、レリーフ形成層の特性に逆効果を及ぼすべきではなく、又は少なくとも、許容できない範囲で逆効果を及ぼすべきではない。染料は、レリーフ形成層中に溶解する染料で良く、顔料(pigment)状態の染料で良い。スペクトルの可視範囲で吸収する染料は、当然、多少なりとも強く着色されたものであり、そして実質的にＮＩＲ範囲で吸収する染料は、通常、固有色が薄い。
【００２６】
染料は、３００〜４００ｎｍの範囲では、可能な限り吸収するべきではない。この結果、層の光化学的な架橋における障害が回避される。
【００２７】
使用する染料の分化因子（ＤＦ）
（但し、
【００２８】
【数３】
2008522203.tif 000004
である。）
は、本発明に従えば、１より大きく、好ましくは１．５より大きく、特に好ましくは２より大きく、そして極めて好ましくは３より大きい。
【００２９】
更に、染料は、十分な吸収性を有しているべきである。この吸収性はモル吸光度係数εmolを測定ことにより、公知の方法で測定することができる。通常、染料は、４５０〜１０００ｎｍの範囲に、少なくとも２５０ｌ／ｍｏｌの吸光度係数(extinction coefficient)εmolを有する少なくとも１つの吸収帯を有しているべきであるが、本発明はこれに限られるものではない。εmolは、好ましくは少なくとも３００ｌ／ｍｏｌｃｍ、特に好ましくは少なくとも少なくとも４００ｌ／ｍｏｌｃｍ及び極めて好ましくは少なくとも５００ｌ／ｍｏｌｃｍである。３００〜４００ｎｍの範囲では、吸収係数は、通常２５０ｌ／ｍｏｌｃｍを超えるべきではなく、好ましくは２００ｌ／ｍｏｌｃｍを超えるべきではない。
【００３０】
染料は、４５０〜１０００ｎｍのスペクトル範囲に１つ以上の吸収帯を有していて良い。好ましくは、染料は、上述したスペクトル範囲に１つの吸収体のみを有している。
【００３１】
本発明に従えば、４５０〜１０００ｎｍの範囲の吸収の最大値と、３００〜４００ｎｍの範囲の吸収の最大値との最小限の差は、少なくとも５０ｎｍである。好ましくは、吸収最大値間の差は、より大きいものであるべきである。差(difference)が、少なくとも１００ｎｍ、特に好ましくは少なくとも１５０ｎｍ、及び例えば、２００〜３５０ｎｍのものが有用であることがわかった。
【００３２】
本発明の好ましい実施の形態では、４５０〜７００ｎｍ、好ましくは５５０〜６５０ｎｍの範囲に吸収の最大値を有する染料、特にアゾ染料を使用することが特に有利である。
【００３３】
染料が、本発明に従うＤＦを有し、そしてレリーフ形成層に添加することによって不利な特性が発生しないならば、染料の種類は、ここでは重要ではない。例は、通常のＮＩＲ染料、例えば、シアニン、ナフタロシアニン、又はペリレンに基づいたＮＩＲ染料を含む。更に、対応するアゾ染料を使用して良い。この技術分野の当業者は、原則として可能な染料から適切な選択を行なう。
【００３４】
当然、このような２種以上の染料の混合物も使用することが可能である。
【００３５】
本発明に従い使用される染料の量は、この技術分野の当業者により、印刷版の所望の特性に従い、及び染料の吸収率（吸光率）に従い決定される。
【００３６】
染料が、特に高い吸光度係数を有している場合、０．００２質量％の少量で明確で顕著な効果を得ることができる。通常、本発明に従い使用される量は、層の全成分の合計に対して０．００５〜２質量％である。この量は、好ましくは０．００６〜１．５質量％、特に好ましくは０．００８〜１質量％、極めて好ましくは０．０１〜０．７５質量％、及び例えば０．０１２５〜０．１２５質量％である。
【００３７】
レリーフ形成層は、任意に助剤及び／又は添加剤を含んでいて良く、これらは、例えば、熱重合抑制剤、光互変性の添加剤、充填剤及び酸化防止剤等のものである。層は、本発明に従う染料とは区別される他の染料も含んで良い。別の成分の種類と量は、この技術分野の当業者により、層の特性に従って決定される。しかしながら、通常、層の全成分の合計に対して１０質量％以下、好ましくは５質量％以下が使用されるべきである。
【００３８】
光重合可能なレリーフ形成層は、同一、実質的に同一又は異なる成分を有する複数の光重合可能な層を互いに積層配置状態で含んでも良い。複数層構造は、印刷版の表面特性、例えばインク転写(ink transfer)を、フレキソ印刷版にとって一般的なものである、例えば硬度又は弾力性等の印刷版の特性に影響を与えることなく変化させ得るという有利な点を有している。従って、最適の印刷複写を達成するために、表面特性及び層特性を互いに独立して変化させることができる。
【００３９】
レリーフ形成層（複数層の場合を含む）の厚さは、この技術分野の当業者により、フレキソ印刷版の所望の使用に従って決定され、そして通常、０．５〜７ｍｍ、好ましくは０．８〜６ｍｍ、特に好ましくは１〜５．５ｍｍであり、及び例えば２〜５ｍｍである。
【００４０】
フレキソ印刷要素は、レリーフ形成層に加え、任意に別の層を含んでも良い。
【００４１】
このような層の例は、異なる処方(formulation)を有するエラストマー性下部層を含むが、該下部層は、基板とレリーフ形成層（複数層の場合を含む）との間に存在するものである。このような下部層により、実際の印刷レリーフ層の特性に影響を及ぼすことなく、フレキソ印刷版の機械的特性を変化させることができる。
【００４２】
いわゆる弾力性(resilient)基板を、フレキソ印刷要素の寸法安定性が良好な基板の下方、すなわち、レリーフ形成層から離れた基板側（面）に設けることによって、同一の目的が達成される。
【００４３】
別の例は、粘着促進層を含むが、該粘着促進層は、基板をその上に存在する層に結合させるか、又は異なる層を互いに結合させるものである。
【００４４】
光重合可能なフレキソ印刷要素は、更に光に対して透明な非粘着性リリース層を有していて良い。このようなリリース層は、基板層としても公知である。リリース層は、フレキソ印刷要素が使用される前に存在する保護シートを剥離することを容易にし、そして従って、レリーフ形成層に損傷が与えられることを回避する。これらは更に、画像形成のための感光ネガ(photographic negative)の配置と除去を容易なものとする。リリース層は、強度の高い（引張力の強い）フィルムを形成するポリマー、及び所望によりその中に含まれる添加剤によって形成される。強度の高いフィルムを形成する適切なポリマーの例は、ポリアミド、完全に又は部分的に加水分解したポリビニルアセテート又はポリエチレン  オキシド／ビニル  アセテートグラフトポリマーである。通常、リリース層は、０．２〜２５μｍの厚さであり、そしてこの厚さは好ましくは２〜２０μｍである。
【００４５】
出発材料として使用されるフレキソ印刷要素は、任意に、保護シート例えば、ＰＥＴ保護シートによって損傷（ダメージ）から保護されて良く、この保護シートは、フレキソ印刷要素の各最上層上、すなわち、通常はリリース層上に存在するものである。感光性のフレキソ印刷要素が保護シートを有する場合、これは本発明に従う方法が行われる前に剥離しなければならない。
【００４６】
本発明に従うフレキソ印刷要素の製造は、特異性(peculiarity)を有しておらず、そして、この技術分野の当業者にとって公知の方法で行われ得るものであり、該方法は、例えば、成分を練り（ねっか）、そして加圧を行い、押出成形及び基板シートとカバーシートとの間でカレンダーがけを行い層を形成することにより、又は層の成分の溶解物を寸法安定性が良好な基板の上に注ぐことにより行なわれる。
【００４７】
上記に開示したフレキソ印刷要素は、感光マスクを使用しての通常の画像化(imaging)のために意図されている。本発明の更なる実施の形態では、フレキソ印刷要素は、デジタル的に画像化可能なフレキソ印刷要素であって良い。ここで、フレキソ印刷要素は、付加的なデジタル的に画像化可能な層を有している。デジタル的画像化可能層は、透明なリリース層上に存在して良いが、しかし、デジタル的に画像化可能な層が次のように存在する場合、すなわちデジタル的に画像化可能な層が光重合可能な層上に直接的に存在する場合には、リリース層はなくても良い。
【００４８】
デジタル的に画像化可能な層は、ＩＲ−溶融除去層(IR-ablative layer)、インクジェット層又はサーモグラフィー層から成る群から選ばれることが好ましい。
【００４９】
ＩＲ−溶融除去層又はマスクは、化学線光(actinic light)の波長に対して不透明であり、そして通常、フィルム形成熱分解性バインダー及び少なくとも１種の（例えば、カーボンブラック等の）ＩＲ吸収剤を含んでいる。カーボンブラックは、層が不透明であることも確実にする。例えば、ポリアミド又はニトロセルロース等の、有機媒体に溶解性のバインダーと、例えば、ポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール／ポリエチレングリコールグラフトコポリマー等の水性媒体に溶解性のバインダーの両バインダーが適切である。マスクは、ＩＲレーザーを使用して、ＩＲ−溶融除去層に刻むことができ、すなわち、層について、レーザービームが照射された領域が分解し、除去される。結果として得られたマスクを介して、化学線光で画像様露光を行なうことが可能である。ＩＲ−溶融除去マスクを使用してのフレキソ印刷要素の画像化（画像付与）の例は、ＥＰ−Ａ６５４１５０又はＥＰ−Ａ１０６９４７５に開示されている。
【００５０】
インクジェット層の場合、ジェットインクで記入可能な透明層、例えば、ゼラチン層が施される。これは、インクジェット印刷装置を使用して、不透明なインクで印刷され得る。例は、ＥＰ−Ａ１０７０９８９に開示されている。
【００５１】
サーモグラフィー層(thermographic layer)は、熱の影響下に黒くなる物質を含む透明層である。このような層は、例えば、バインダーと無機又は有機銀塩を含み、そして熱印刷ヘッドを有する印刷装置を使用して画像付与することができる。例は、ＥＰ−Ａ１０７０９８９に開示されている。
【００５２】
デジタル的に画像化可能な層は、例えば、ＥＰ−Ａ６５４１５１に開示されているようないわゆる剥離層(peel-off layer)であっても良い。
【００５３】
デジタル的に画像化可能な層は、原則として公知の方法で、光重合可能な層、又はリリース層の上にキャスト（流し込み）することができる。
【００５４】
本発明に従う発明を行なうために、フレキソ印刷要素を出発材料として使用することができる。フレキソ印刷要素が保護シートを含む場合、これは最初に剥離される。
【００５５】
工程（ａ）で、光重合可能なレリーフ形成層は、最初に化学線の照射（放射）を使用して画像様に露光することができる。デジタル的に画像化可能な層を有していないフレキソ印刷要素を使用する場合、工程（ａ）でレリーフ層の画像化を行なうために、感光マスクが上部（頂部）に配置される。この後、上部に配置されたマスクを介して、フレキソ印刷要素が化学線光で露光される。
【００５６】
適切な化学線光、すなわち、化学的に「活性」な光は、特にＵＶＡ又はＵＶＡ／ＶＩＳ放射線として公知である。照射（放射）への露光を使用して、光重合可能な層のカバーされていない部分が架橋される。感光ネガを問題なく配置するために、真空印刷フレームを使用し、又はガラスプレート下に、公知の方法で光の露光が行われ得る。
【００５７】
寸法安定性が良好な基板が透明である場合、フレキソ印刷要素は、工程（ａ）において、背面側から任意に化学線光に露光することができる。このような工程は、レリーフの高さを安定させ、そしてレリーフ要素のより良好な定着（固定）に寄与するものである。
【００５８】
デジタル的に画像化可能な層を含むフレキソ印刷要素が使用される場合、本発明に従う方法は、上述したものと非常に類似したものとなる。感光マスクを使用する代わりに、工程（ａ）で、デジタル的に画像化可能な層が、各場合において必要とされる技術を使用して画像化され、そして、従っていわゆるマスクがレリーフ形成層上に現場(in situ)で製造される。
【００５９】
ＩＲ−溶融除去レーザーを使用すると、ＩＲ−溶融除去層が画像様に除去される。この部分は（次に架橋されるべき部分であるが）、露出状態であり、そしてレリーフ要素を形成する。インクジェット層又はサーモグラフィー層を使用すると、インクジェット印刷装置又はサーモグラフィー印刷装置の使用により、デジタル的に画像化可能な層が印刷されるが、この印刷部分は、放射線に露光される間に架橋されるべきではない部分である。
【００６０】
デジタル的に画像化可能な層からマスクを製造した後、感光マスクを使用して、化学線光による露光が行われる。光に露光するために、真空印刷フレームは必要とされない。光への露光は、フラットベッド露光装置を使用して、空気中で行われることが好ましい。
【００６１】
工程（ｂ）で、適切な洗浄剤を使用してフレキソ印刷要素が現像される。この手順において、レリーフ層の未露光部分、すなわち、マスクによってカバーされた部分が除去され、そして、露光部分、すなわち架橋された部分が残る。架橋部分は洗浄剤中で溶解しないが、それにもかかわらず膨潤する。
【００６２】
通常、（適切な方法で共同作用を及ぼす）異なる溶媒の混合物からなる、フレキソ印刷要素のための公知の洗浄剤が、この目的に特に適切である。層の種類に依存して、これらは有機又は水性洗浄剤である。有機洗浄剤の例は、アルコール（該アルコールは、例えば、ベンジルアルコール、又はシクロヘキサノールである）及び所望により、例えば、脂環式炭化水素、テルペン炭化水素、例えば、ジイソプロピルベンゼン等の置換ベンゼン、又はジプロピレングリコールジメチルエーテル等の別の成分との混合物として、ナフテン性又は芳香族性オイル留分(fraction)を含んでいる洗浄剤を含む。適切な洗浄剤は、例えば、ＥＰ−Ａ３３２０７０又はＥＰ−Ａ４３３３７４に開示されている。
【００６３】
洗浄工程は、例えば、原則として公知の方法で、ブラシ洗浄機を使用して行うことができる。しかしながら、他の装置も当然使用可能である。洗浄は、室温で行うことができ、又は温度を上昇させて、例えば３０〜６０℃の温度で行うことができる。
【００６４】
デジタル的に画像化可能なフレキソ印刷要素が使用された場合、これらの残留物は同様に洗浄工程で除去される。しかしながら、上流工程で、異なる洗浄剤を使用し、デジタル的に画像化可能な層の残留物を除去し、この後にレリーフ形成層を現像することも可能である。
【００６５】
工程（ｃ）で、洗浄されたフレキソ印刷版が乾燥される。乾燥は、ＶＩＳ／ＮＩＲ範囲での放射線を使用して実質的に行われる。本発明において、「ＶＩＳ／ＮＩＲ範囲での放射線を使用して実質的に」という用語は、乾燥のためのエネルギー投入が特に放射線を使用して行われることを意味する。
【００６６】
特に放射線は、添加された染料によって吸収される。層の他の成分が放射線（照射線）を吸収することも当然可能である。結果として、エネルギーは、全レリーフ層内に実質的に均一に導入される。
【００６７】
空気流乾燥器を使用したフレキソ印刷版の通常の乾燥では、エネルギー投入は全く異なるメカニズムに従って行われる。フレキソ印刷版の表面は、加熱された空気流で加熱され、そして所望により長波ＩＲ放射によって補助される。熱は、その表面から開始されるレリーフ層全体への散逸によって導入される。ポリマーの熱伝導性が比較的劣る（弱い）ので、この方法は比較的長い時間を要する。
【００６８】
本発明において、エネルギーを、小部分的に散逸によって導入することは、完全に除外してしまうべきではない。しかしながら、実質的な部分は、ＶＩＳ／ＮＩＲ範囲の放射線により導入されるべきである。本発明の好ましい実施の形態では、散逸(dissipation)によって導入されるべきエネルギーは、全エネルギーの３０％以下、特に好ましくは２０％以下である。
【００６９】
乾燥のために使用されるＶＩＳ／ＮＩＲ放射線は、「コールド」放射線、すなわち、長波ＩＲ放射線を小割合でのみ含む放射線である。本発明において、ＶＩＳ／ＮＩＲ範囲の放射線は、４００〜２５００ｎｍの範囲の放射線を意味するものとして理解される。この技術分野の当業者は、通常のエミッター（放射装置）の放射スペクトルの幅が広いため、放射の所定の割合が上述した範囲から外れ得ることに留意する。通常、放射の少なくとも７０％、好ましくは８０％が上述した範囲で放射されるべきである。使用した放射線の最大放射は、通常１６００ｎｍ以下、好ましくは１３００ｎｍ以下である。放射範囲は、好ましくは、４５０〜２０００ｎｍ、特に好ましくは５００〜１７００ｎｍである。
【００７０】
所望のスペクトル範囲への限定は、所望のスペクトル範囲で放射することが好ましい適切な光放射装置を使用することによって達成され得る。しかしながら、長波ＩＲ放射をより高い割合で有する放射装置を使用し、そして、適切なフィルター及び／又は冷却液(coolant)を使用してスペクトルから長波ＩＲ放射の部分を除去(filter out)することも可能である。
【００７１】
本発明の一実施の形態では、例えば、１台以上の放射装置がガラスチューブ内に導入され得、ガラスチューブ内では、ＮＩＲ又はＶＩＳ放射に対して透明な冷却剤が付加的に循環する。
【００７２】
ＮＩＲ放射を高い割合で有し、そしてＮＩＲ範囲に最大放射を有するエミッターは市販されている（例えば、Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ（登録商標）又はＩｎｆｒａＬｉｇｈｔ（登録商標）、Ｈｅｒａｅｕｓより）。このエミッターの表面は、通常のエミッターの場合よりも実質的に低温である。コールド放射を使用し、いわゆる「内部から外部」にかけて、レリーフ層を効果的に加熱することができる。
【００７３】
本発明の別の実施の形態では、しかしながら、ＶＩＳ範囲、すなわち４００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは５００〜７００ｎｍの範囲に最大放射を有するエミッターを使用することも可能である。
【００７４】
洗浄剤を除去するために、加熱を必要としない気体流が便宜上使用される。例えば、適切な乾燥装置が、内部に膨潤したフレキソ印刷版が配置され、そして除去用気体流が流れるチャンバーで構成されて良い。適切な放射装置がチャンバー内部のレリーフ層上に設けられて良い。当然、他の構成も可能である。
【００７５】
このフレキソ印刷版は、任意に通常の後処理工程、例えば、乾燥の後、ＵＶ−Ｃ放射によって粘性の除去を行うことも可能である。
【００７６】
本発明に従う乾燥工程により、比較的厚いフレキソ印刷版であっても、乾燥時間が効果的に減少され得る。約５ｍｍの厚さを有する版であっても、３０分未満の時間で乾燥できる。この結果、フレキソ印刷を使用した印刷作業の実質的に迅速な進行が可能になる。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例を使用して本発明を詳細に説明する。
【００７８】
使用した染料
アゾ染料を試験に使用した。図１に構成式(structural formula)を示す。
【００７９】
2008522203.tif 000005
【００８０】
染料を、１ｍｍｏｌ／ｌの濃度でトルエン中に溶解した。次に、フォトメーター（セル径１ｃｍ）を使用してＵＶ／ＶＩＳ吸収スペクトルを測定した。吸収スペクトルを図２に示す。
【００８１】
2008522203.tif 000006
【００８２】
４５０〜６００ｎｍの範囲の波長の最大は５８２ｎｍであり、ここでの吸収は、０．５８（すなわち、εmol＝５８０）である。３００〜４００ｎｍの波長範囲中の最大（最大点）は３０８ｎｍであり、そしてここでの吸収は０．１７である。従って、分化因子ＤＦは、３．４である。
【００８３】
実施例１〜３：
以下の構成の標準試験処方(formulation)を使用した。
【００８４】
【表１】
2008522203.tif 000007
【００８５】
３種類の処方を使用したが、これらは使用したアゾ染料の量のみが異なるものである。
Ｉ＝アゾ染料無し
ＩＩ＝アゾ染料の濃度＝０．００３％
ＩＩＩ＝アゾ染料の濃度＝０．０１５％
【００８６】
厚さが４．７０ｍｍの３枚（種）の印刷版を押出成形によって製造した。使用した押出成形機は、ツインスクリュー押出成形機（ＺＳＫ，Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）であり、処理量(through put)は、３０ｋｇ／ｈである。カレンダーがけを、９０℃に加熱された２個のカレンダーロールの間で行ったが、基板フィルムを上部カレンダーロールに通し、及びカバー要素を下部カレンダーロールに通した。
【００８７】
製造された原料版(raw plate)は、チェス盤のパターンに露光し、そして、フレキソ印刷版用の通常の有機洗浄剤（ｎｙｌｏｓｏｌｖ  Ａ（登録商標），ＢＡＳＦ  Ｄｒｕｃｋｓｙｓｔｅｍｅ  ＧｍｂＨ）を使用して、ＦＶ回転ブラシ洗浄装置（ＢＡＳＦ  Ｄｒｕｃｋｓｙｓｔｅｍ  ＧｍｂＨより）内で洗浄した。
【００８８】
次に、洗浄したフレキソ印刷版を乾燥させた。
【００８９】
この目的のために、通常のフレキソ印刷版乾燥機を修正した。操作のために、通常のように使用する空気流を加熱することなく、この代わり、乾燥チャンバー内に、約１０００ｎｍに最大放射(radiation maximum)を有する、複数の市販のエミッター（Ｈｅｒｅａｕｓ  ＩｎｆｒａＬｉｇｈｔ（登録商標）ｅｍｉｔｔｅｒ、各場合約６０ｃｍの長さ）を互いに平行に設置した。このエミッターで放射線を使用し、上側からフレキソ印刷版を加熱した。
【００９０】
乾燥速度は、乾燥開始後、製造された層の厚さの変化（再乾燥量）を異なる複数の時点で測定することによって測定した。
【００９１】
結果をテーブル１に示す。
【００９２】
テーブル１：露光した版の厚さに基づく、洗浄と乾燥における版のμｍでの層厚さの変化
【００９３】
【表２】
2008522203.tif 000008
【００９４】
テーブル１の結果は、添加した染料の影響を明確に示している。染料の濃度が高いと、版はより速く乾燥する。
【国際調査報告】
2008522203.tif 000011
2008522203.tif 000012
2008522203.tif 000013
2008522203.tif 000014
2008522203.tif 000015
2008522203.tif 000016