(57)【要約】  保護用フロアフィルムはベースフィルム層と前記ベースフィルム層上に配置されたＵＶ硬化磨耗層とを含む。磨耗層は２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。保護用フロアフィルムを製造する方法およびフロアを保護する方法も開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層上に配置された２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有するＵＶ硬化磨耗層と、
を含む保護用フロアフィルム。
【請求項２】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項３】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項４】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項５】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１２５ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項６】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子が、シリカ、アルミナまたはジルコニアを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項７】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子がシリカを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項８】
前記磨耗層が
ＵＶ硬化磨耗層樹脂１００部と、
５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された無機粒子１０〜２００部と、
を含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項９】
前記ＵＶ硬化磨耗層がポリアクリレートを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１０】
前記ＵＶ硬化磨耗層がポリアクリレートと、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子とを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１１】
前記ＵＶ硬化磨耗層がポリウレタンアクリレートを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１２】
前記ＵＶ硬化磨耗層がポリウレタンアクリレートと、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子とを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１３】
前記ＵＶ硬化磨耗層がエポキシを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１４】
前記ＵＶ硬化磨耗層がエポキシとポリオールとを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１５】
前記ＵＶ硬化磨耗層がエポキシとポリエステルポリオールとを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１６】
前記ＵＶ硬化磨耗層がエポキシと、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子とを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１７】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、２％より大きい亀裂時伸び値を有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１８】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５％より大きい亀裂時伸び値を有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項１９】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、１０％より大きい亀裂時伸び値を有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２０】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗曇り度％変化値を有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２１】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、３０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗曇り度％変化値を有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２２】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、１５％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗曇り度％変化値を有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２３】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、２〜１５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２４】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、２〜１５マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２５】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、３〜１０マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２６】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、３〜１０マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２７】
ベース基材と前記ＵＶ硬化磨耗層との間に配置された表面処理層を更に含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２８】
前記ベースフィルム層が、２５〜２５０マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項２９】
前記ベースフィルム層が、２５〜１２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項３０】
前記ベースフィルム層が、２５〜７５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項３１】
前記ベースフィルム層が熱可塑性ポリマーを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項３２】
前記ベースフィルム層が透明熱可塑性ポリマーを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項３３】
前記ベースフィルム層が透明ポリオレフィンを含む、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項３４】
前記ベースフィルム層上に配置された感圧接着剤層を更に含み、前記ベースフィルム層が、前記感圧接着剤層と前記ＵＶ硬化磨耗層との間に配置されている、請求項１に記載の保護用フロアフィルム。
【請求項３５】
保護用フロアフィルムを製造する方法であって、
ベースフィルム層上に硬化性磨耗層樹脂を被覆する工程と、
前記磨耗層樹脂を硬化させて、２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する硬化した磨耗層を形成する工程と、
を含む方法。
【請求項３６】
前記被覆工程の前に前記ベースフィルム層上に表面処理層を配置する工程を更に含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記ベースフィルム層上に感圧接着剤層を配置する工程を更に含み、前記ベースフィルム層が、前記感圧接着剤層と前記硬化した磨耗層との間に配置される、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
前記感圧接着剤層上に剥離ライナーを配置する工程を更に含み、前記感圧接着剤層が、前記ベースフィルム層と前記剥離ライナーとの間に配置される、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記被覆工程が、５〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む硬化性磨耗層樹脂をベースフィルム層上に被覆することを含む、請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】
フロアを保護する方法であって、
感圧接着剤層と、
ベースフィルム層上の２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する硬化した磨耗層と、
前記感圧接着剤層と前記硬化した磨耗層との間に配置されたベースフィルム層と、
を含む保護用フロアフィルムを提供する工程と、
前記保護用フロアフィルムをフロア表面上に貼合わせる工程と、
を含む方法。
【請求項４１】
前記提供工程が、
感圧接着剤層と、
ベースフィルム層上の２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する硬化した磨耗層と、
前記感圧接着剤層と前記硬化した磨耗層との間に配置されたベースフィルム層と、
前記感圧接着剤上に配置された剥離ライナーと、
を含む保護用フロアフィルムを提供することを含み、前記感圧接着剤が、前記剥離ライナーと前記ベースフィルム層との間に配置される、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記貼合わせ工程の前に前記剥離ライナーを除去する工程を更に含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記貼合わせ工程が、少なくとも０．００５メートル／秒の速度でフロア表面上に保護用フロアフィルムを貼合わせることを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
前記貼合わせ工程が、少なくとも０．０５メートル／秒の速度でフロア表面上に保護用フロアフィルムを貼合わせることを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４５】
前記貼合わせ工程が、少なくとも０．５メートル／秒の速度でフロア表面上に保護用フロアフィルムを貼合わせることを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４６】
前記フロア表面から前記保護用フロアフィルムを除去する工程を更に含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４７】
少なくとも０．０５メートル／秒の速度で前記フロア表面から前記保護用フロアフィルムを除去する工程を更に含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４８】
前記提供工程が、
感圧接着剤層と、
２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、５〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する複数の無機粒子を含む硬化した磨耗層と、
前記感圧接着剤層と前記硬化した磨耗層との間に配置されたベースフィルム層と、
を含む保護用フロアフィルムを提供することを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４９】
ベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層上に配置された、エポキシと表面改質された複数の無機粒子とを含み２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有するＵＶ硬化磨耗層と、
を含む保護用フィルム。
【請求項５０】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５１】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５２】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１２５ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５３】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子がシリカ、アルミナまたはジルコニアを含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５４】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子がシリカを含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５５】
前記ＵＶ硬化磨耗層がエポキシとポリオールとを含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５６】
前記ＵＶ硬化磨耗層がエポキシとポリエステルポリオールとを含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５７】
前記ＵＶ硬化磨耗層がエポキシと、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子とを含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５８】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、２〜１５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項５９】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、２〜１５マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項６０】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、３〜１０マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項６１】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、３〜１０マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項６２】
前記ベース基材と前記ＵＶ硬化磨耗層との間に配置された表面処理層を更に含む、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項６３】
前記ベースフィルム層が、２５〜２５０マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項６４】
前記ベースフィルム層上に配置された感圧接着剤層を更に含み、前記ベースフィルム層が、前記感圧接着剤層と前記ＵＶ硬化磨耗層との間に配置される、請求項４９に記載の保護用フィルム。
【請求項６５】
ベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層上に配置された、表面改質された複数の無機粒子を含み、２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、少なくとも５％の亀裂時伸び値および３０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有するＵＶ硬化磨耗層と、
を含む保護用フィルム。
【請求項６６】
前記磨耗層が、少なくとも５％の亀裂時伸び値および１５％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有する、請求項６５に記載の保護用フィルム。
【請求項６７】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項６５に記載の保護用フィルム。
【請求項６８】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子がシリカ、アルミナまたはジルコニアを含む、請求項６５に記載の保護用フィルム。
【請求項６９】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子がシリカを含む、請求項６５に記載の保護用フィルム。
【請求項７０】
前記ＵＶ硬化磨耗層がポリウレタンアクリレートを含む、請求項６５に記載の保護用フィルム。
【請求項７１】
ベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層上に配置された、表面改質された複数の無機粒子を含み、２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、少なくとも１０％の亀裂時伸び値および５０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有するＵＶ硬化磨耗層と、
を含む保護用フィルム。
【請求項７２】
前記磨耗層が、少なくとも１０％の亀裂時伸び値および３０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有する、請求項７１に記載の保護用フィルム。
【請求項７３】
前記磨耗層が、少なくとも１０％の亀裂時伸び値および１５％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有する、請求項７１に記載の保護用フィルム。
【請求項７４】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含む、請求項７１に記載の保護用フィルム。
【請求項７５】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子が、シリカ、アルミナまたはジルコニアを含む、請求項７１に記載の保護用フィルム。
【請求項７６】
前記ＵＶ硬化磨耗層が、５〜１５０ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子を含み、前記表面改質された無機粒子がシリカを含む、請求項７１に記載の保護用フィルム。
【請求項７７】
前記ＵＶ硬化磨耗層がポリウレタンアクリレートを含む、請求項７１に記載の保護用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に保護用フィルム磨耗層に関する。より詳しくは、本発明は保護用フロアフィルム磨耗層に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在のフロアケアプログラムは、ビニルフロア基材、大理石フロア基材、テラゾフロア基材、セラミックフロア基材、リノリウムフロア基材、木材フロア基材などのフロア基材の外観を保護する、および／または強化するために主として用いられる。フロアケアプログラムは多くの異なるタイプの製品を含むことが可能であるが、フロア基材の表面に被着させたシーラーおよび／または仕上材料の使用を一般に含む。この仕上材料は、種々のバフ磨盤または艶出し機を含むことが可能であるクリーナーおよびツールの使用により維持することが可能である。これらのプログラムは有効であるけれども、それらは顧客に対する大きな出費であると考えられる。更に、表面が経時によって磨耗されることになるか、または不満足になる場合、フロア基材を全面的に除去して、新しく、より清潔感のある外観をフロアに与えることが必要である。
【０００３】
ポリマー系フロア塗料は、硬いフィルムに乾く水性エマルジョンまたは溶媒溶液として典型的に被着される仕上材料の例である。通行にさらされて数ヶ月後、こうした仕上材料は、フロアから完全に除去され、新しい仕上材料が被着される必要がある点まで引っ掻かれることになり、擦られることになり、汚されることになる。これらの塗料のフロアからの除去は、化学溶液、典型的にはアルカリと揮発性溶媒の混合物の使用を伝統的に必要としてきた。化学混合物は、一般に使用するのが不快で面倒であり得る。更に、高度に架橋された幾つかのポリマー系フロア塗料は、物理的研磨以外のいかなる手段によっても除去することが不可能でないにしても困難である。改善されたフロアケアプログラムが必要とされている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一般に、本発明は磨耗層を含む保護用フィルムに関する。より詳しくは、本発明は保護用フロアフィルム磨耗層に関する。
【０００５】
一実施形態において、保護用フロアフィルムは、ベースフィルム層とベースフィルム層上に配置されたＵＶ硬化磨耗層とを含む。磨耗層は２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。
【０００６】
もう１つの実施形態において、保護用フロアフィルムを製造する方法は、ベースフィルム層上に硬化性磨耗層を被覆する工程と、磨耗層を硬化させて２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する硬化した磨耗層を形成させる工程とを含む。
【０００７】
更なる実施形態において、フロアを保護する方法は、保護用フロアフィルムを提供する工程と、フロア表面上に保護用フロアフィルムを貼合わせる工程とを含む。フロアフィルムは、感圧接着剤層と、ベースフィルム層上の硬化した磨耗層と、感圧接着剤層と硬化した磨耗層との間に配置されたベースフィルム層とを含む。硬化した磨耗層は２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。
【０００８】
更なる実施形態において、保護用フィルムは、ベースフィルム層と、ベースフィルム層上に配置されたＵＶ硬化磨耗層とを含む。ＵＶ硬化磨耗層は、エポキシと、表面改質された複数の無機粒子とを含む。磨耗層は２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。
【０００９】
もう１つの実施形態において、保護用フィルムは、ベースフィルム層と、ベースフィルム層上に配置されたＵＶ硬化磨耗層とを含む。ＵＶ硬化磨耗層は表面改質された複数の無機粒子を含む。磨耗層は２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。磨耗層は、少なくとも５％の亀裂時伸び値（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ  ｔｏ  ｃｒａｃｋ）および３０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有する。
【００１０】
なおもう１つの実施形態において、保護用フィルムは、ベースフィルム層と、ベースフィルム上に配置されたＵＶ硬化磨耗層とを含む。ＵＶ硬化磨耗層は表面改質された複数の無機粒子を含む。磨耗層は２〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。磨耗層は、少なくとも１０％の亀裂時伸び値および５０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有する。
【００１１】
上述の発明の開示は、本発明の開示された各実施形態もあらゆる実施形態も記載することを意図していない。後に続く図面、詳細な説明および実施例は、より詳しくこれらの実施形態を例示している。
【００１２】
本発明は、添付した図面に関連して本発明の種々の実施形態の以下の詳細な説明を考慮すると、より完全に理解され得る。
【００１３】
本発明が種々の修正および代替形態に馴染みやすい一方で、本発明の明細は図面の中で例として示してきており、それらを詳しく説明する。しかし、記載された特定の実施形態に本発明を限定することを意図しないことが理解されるべきである。逆に、意図は、本発明の精神および範囲内に入るすべての修正、均等物および代替方法を包含することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
定義された以下の用語に関して、これらの定義は特許請求の範囲または本明細書の何処かで異なる定義が与えられない限り適用されるものとする。
【００１５】
「ポリマー」という用語は、ポリマー、コポリマー（例えば、２種以上の異なるモノマーを用いて形成されたポリマー）、オリゴマーおよびそれらの組み合わせ、ならびに混和性ブレンドの中で構成され得るポリマー、オリゴマーまたはコポリマーを含むと理解されることとする。
【００１６】
終点による数値範囲の詳述は当該範囲内に包含されるすべての数値を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４および５を含む）。
【００１７】
本明細書および添付した特許請求の範囲において用いられる時、単数形態「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈によって明確に別段に指示されない限り複数指示物を含む。従って、例えば、「ａ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ」を含む  ａ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎと言うと、２種以上の化合物の混合物を含む。本明細書および添付した特許請求の範囲において用いられる時、「ｏｒ」という用語は、文脈によって明確に別段に指示されない限り、および／またはを含む意味で一般に用いられる。
【００１８】
特に指示がない限り、本明細書および特許請求の範囲において用いられる原料の量、コントラスト比などの特性の測定値などを表すすべての数値は、「約」という用語によってすべての場合において修飾されていると理解されるべきである。従って、逆に指示されない限り、前述した明細書および添付した特許請求の範囲において記載された数値パラメータは、本発明の教示を利用する当業者によって得られるべく求められた所望の特性に応じて異なり得る近似である。少なくとも且つ特許請求の範囲の均等物の教示の適用を限定しようとする試みとしてではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字に照らして、且つ通常の丸め技術を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。本発明の広い範囲を規定する数値範囲およびパラメータが近似であるにもかかわらず、特定の実施例において記載された数値は可能な限り厳密に報告されている。しかし、いかなる数値も、それぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本質的に含む。
【００１９】
図１は、フローリング基材１３０上に配置された保護用フロアフィルム物品１４０の例示的な１つの実施形態の概略図である。保護用フロアフィルム物品１４０は、感圧接着剤層１１０と、感圧接着剤層１１０上に配置されたベースフロアフィルム層１２０と、硬化した磨耗層１５０とを含むことが可能である。感圧接着剤層１１０をフローリング基材１３０上に配置して、保護用フローリング物品１００を形成させることが可能である。
【００２０】
フローリング基材１３０は、適するいかなるフローリング材料からも形成させることが可能である。フローリング基材１３０の部分的リストには、例えば、ビニル、大理石、テラゾ、セラミック、リノリウム、木材、金属、プラスチック、ゴム、コンクリート、石、ビニルコンポジションタイルおよびガラスが挙げられる。
【００２１】
本発明の組成物および方法がフロアにフィルムを貼合わせする際に用途を見つけ得るけれども、こうした組成物および方法は、例えば、歩道、ドライブウェー、駐車場、壁、カウンタートップ、フローリング材料、ドライ−イレースボード、道路、テーブルトップ、ホワイトボード、窓、棚、パティオ、天井、階段などの他の表面に接着剤裏付フィルムを貼合わせるために用いてもよい。
【００２２】
フローリング基材１３０は、フローリング基材１３０と感圧接着剤層１１０との間に１種以上のフロア仕上材料（図示していない）を任意に含むことが可能である。フロア仕上材料またはフロア磨き剤は、それらの配合物中で用いられるポリマー組成物を含むことが可能である。市販されているフロア仕上材料組成物は、１種以上の有機溶媒、可塑剤、塗料補助剤、消泡剤、ポリマーエマルジョン、金属錯化剤およびワックスなどを含む水性エマルジョン系ポリマー組成物であることが可能である。これらのフロア仕上材料組成物をフロア表面に被着させることが可能であり、その後、放置して通常は周囲温度および周囲湿度で空気中で乾燥させることが可能である。
【００２３】
ベースフィルム層１２０は、下にあるフローリング基材１３０上に保護層を提供するために適するいかなる材料からも製造してよい。ベースフィルム層１２０のための適する材料の例はポリマーである。幾つかの実施形態において、ベースフィルム層１２０はポリマーを含む。ベースフィルム層１２０は、例えば透明ポリオレフィンなどの透明ポリマーを含むことが可能である。適するポリマーフィルムの例には、ポリプロピレンフィルム、ポリアセタールフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリウレタンフィルムおよびポリウレアフィルムなどが挙げられるが、それらに限定されない。一実施形態において、ポリマーフィルムはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。もう１つの実施形態において、ポリマーフィルムは、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（商標）（デラウェア州ウィルミントンのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））という商品名で入手できるイオノマー性ポリオレフィンブレンドを含む。
【００２４】
ベースフィルム層１２０の厚さは有用ないかなる厚さであることも可能である。幾つかの実施形態において、ベースフィルム層１２０は２５〜２５００マイクロメートルまたは２５〜２５０マイクロメートルの厚さを有する。もう１つの実施形態において、ベースフィルム層１２０は２５〜１２５マイクロメートルの厚さを有する。もう１つの実施形態において、ベースフィルム層１２０は２５〜７５マイクロメートルの厚さを有する。
【００２５】
感圧接着剤層１１０は、０．３〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度、共有架橋剤およびアクリル感圧接着剤と相溶性の可塑剤を有するアクリル感圧接着剤を含むことが可能である。アクリルＰＳＡは、重合した時に低いガラス転移温度（Ｔｇ）および低い弾性率（すなわち、ゴム状であるとともに柔らかい）を有するアクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマーあるいはこうしたモノマーの組み合わせの一次成分を一般に含む。これらの柔らかくて粘着性で低いＴｇのモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびそれらの混合物などの普通は極性モノマーである高いＴｇのモノマーからなる二次成分と共重合させることが可能である。米国再発行特許第２４，９０６号明細書に記載されたように、こうした極性モノマーを主たる低Ｔｇモノマーと共に導入する時、高い凝集強度または内部強度を有する十分に粘着性の感圧接着剤が形成される。内部強度または凝集強度（すなわち剪断強度）の更なる増加は架橋を経由して得ることが可能である。感圧接着剤層１１０は有用ないかなる厚さも有することが可能である。幾つかの実施形態において、感圧接着剤層１１０は２５〜７５マイクロメートルまたは２５〜５０マイクロメートルの厚さを有する。
【００２６】
硬化した磨耗層１５０は、適切に硬化可能ないかなる高分子材料からも製造してもよい。硬化した磨耗層１５０のために適する材料の例は多官能性モノマーまたは架橋性モノマーである。例示的な架橋性モノマーには、アクリレート、ウレタンアクリレートおよびエポキシが挙げられる。幾つかの実施形態において、架橋性モノマーには、アクリレート、ウレタンアクリレートまたはエポキシの混合物が挙げられる。幾つかの実施形態において、硬化した磨耗層１５０は複数の無機ナノ粒子を含む。無機ナノ粒子は、例えば、シリカ、アルミナまたはジルコニアナノ粒子含むことが可能である。幾つかの実施形態において、ナノ粒子は、１〜２００ｎｍまたは５〜１５０ｎｍあるいは５〜１２５ｎｍの範囲内の平均径を有する。例示的な実施形態において、ナノ粒子は、周囲条件下で２４時間などの時間にわたって静置した後にナノ粒子が凝集しない安定な分散液をナノ粒子が提供するように「表面改質」することが可能である。
【００２７】
硬化した磨耗層樹脂層１５０の厚さは有用ないかなる厚さであることも可能である。幾つかの実施形態において、硬化した磨耗層樹脂層１５０は２〜２５マイクロメートルの厚さを有する。もう１つの実施形態において、硬化した磨耗層１５０は２〜１５マイクロメートルの厚さを有する。もう１つの実施形態において、硬化した磨耗層１５０は３〜１０マイクロメートルの厚さを有する。
【００２８】
有用なアクリレートには、例えば、（ａ）１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートなどのジ（メタ）アクリル含有化合物、（ｂ）グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリアクリレート（例えば、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシル化トリアクリレート（例えば、プロポキシル化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化（５．５）グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートなどのトリ（メタ）アクリル含有化合物、（ｃ）ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、エトキシル化（４）ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリトリトールヘキサアクリレートなどのより高い官能性の（メタ）アクリル含有化合物、（ｄ）例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートなどのオリゴマー（メタ）アクリル化合物などの例えばポリ（メタ）アクリルモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの前述したもののポリアクリルアミド類似物およびそれらの組み合わせが挙げられる。こうした化合物は、例えば、ペンシルバニア州エクストンのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ））、ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカルズ・コーポレーション（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））などの供給業者から広く入手できる。追加の有用な（メタ）アクリレート材料には、例えば、米国特許第４，２６２，０７２号明細書（ウェンドリン（Ｗｅｎｄｌｉｎｇ）ら）に記載されたようなヒダントイン部分含有ポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２９】
例示的な実施形態において、硬化性磨耗層は少なくとも３個の（メタ）アクリレート官能基を有するモノマーを含む。市販されている架橋性アクリレートモノマーには、「ＳＲ３５１」という商品名で入手できるトリメチロールプロパントリアクリレート、「ＳＲ４４４」という商品名で入手できるペンタエリトリトールトリアクリレート、「ＳＲ３９９ＬＶ」という商品名で入手できるジペンタエリトリトールトリアクリレート、「ＳＲ４５４」という商品名で入手できるエトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、「ＳＲ４９４」という商品名で入手できるエトキシル化（４）ペンタエリトリトールトリアクリレート、「ＳＲ３６８」という商品名で入手できるトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートおよび「ＳＲ５０８」という商品名で入手できるジプロピレングリコールジアクリレートなどのペンシルバニア州エクストンのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ））から入手できるモノマーが挙げられる。
【００３０】
有用なウレタンアクリレートモノマーには、例えば、「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８３０１という商品名でジョージア州スミルナのラドキュア・ＵＣＢケミカルズ（Ｒａｄｃｕｒｅ  ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））から入手できる六官能性ウレタンアクリレートおよび「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８４０２という商品名でジョージア州スミルナのラドキュア・ＵＣＢケミカルズ（Ｒａｄｃｕｒｅ  ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））から入手できる二官能性ウレタンアクリレートが挙げられる。ウレタンアクリレートを含む硬化した磨耗層は、２％以上、または５％以上あるいは１０％以上の（以下の「方法」節で記載された）亀裂時伸びを有することが可能である。
【００３１】
幾つかの実施形態において、保護用フィルムはベースフィルム層とベースフィルム層上に配置されたＵＶ硬化磨耗層とを含む。ＵＶ硬化磨耗層は表面改質された複数の無機粒子を含む。ＵＶ硬化磨耗層はウレタンアクリレートを含む。磨耗層は少なくとも５％の亀裂時伸び値および３０％以下または１５％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有することが可能である。他の実施形態において、磨耗層は少なくとも１０％の亀裂時伸び値および５０％以下または３０％以下あるいは１５％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有する。本明細書で定義された亀裂時伸び値は、以下の「方法」節で記載された亀裂時伸び試験方法によって決定される。本明細書で定義されたテーバー磨耗％曇り度変化値は、以下の「方法」節で記載されたテーバー磨耗試験方法によって決定される。
【００３２】
有用なエポキシモノマーの部分的リストには、１，２−環式エーテル、１，３−環式エーテルおよび１，４−環式エーテル（１，２−エポキシド、１，３−エポキシドおよび１，４−エポキシドとも呼ばれる）が挙げられる。適するエポキシ樹脂の記載に関しては「ポリマーサイエンスとテクノロジーエンサイクロペディア（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、６、（１９８６）、頁３２２を参照すること。特に、有用な環式エーテルには、シクロヘキセンオキシドなどの脂環式エポキシ、ならびにビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートおよび２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキセンメタジオキサンなどのミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ））から入手できる樹脂の「ＥＲＬ」（商標）および「ＵＶＲ」（商標）シリーズタイプが挙げられる。プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド、グリシドール；、「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８、「エポン（Ｅｐｏｎ）」１００１、「エポン（Ｅｐｏｎ）」１００４、「エポン（Ｅｐｏｎ）」１００７、「エポン（Ｅｐｏｎ）」１００９および「エポン（Ｅｐｏｎ）」２００２などのビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびこの材料の連鎖延長変種または他の製造業者からのそれらの相当物、「エポネックス（Ｅｐｏｎｅｘ）」（商標）１５１０（ビスフェノールＡの水素添加ジグリシジルエーテル）、「ヘロキシ（Ｈｅｌｏｘｙ）」（商標）６７（１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル）、「ヘロキシ（Ｈｅｌｏｘｙ）」（商標）１０７（シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル）または他の製造業者からのそれらの相当物を含むテキサス州ヒューストンのレゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））から入手できるエポキシ樹脂の「エポン（Ｅｐｏｎ）」（商標）、「エポネックス（Ｅｐｏｎｅｘ）」（商標）および「ヘロキシ（Ｈｅｌｏｘｙ）」（商標）シリーズタイプなどのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンジオキシド、「ビコロックス（Ｖｉｋｏｌｏｘ）」（商標）樹脂および「ビコフレックス（Ｖｉｋｏｆｌｅｘ）」（商標）樹脂としてペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ（Ａｔｏｆｉｎａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））から入手できるエポキシ化アマニ油および大豆油などのエポキシ化植物油、テキサス州ヒューストンのクレイトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））から入手できるＬ−２０７などのエポキシ化「クレイトン・リクイッド（Ｋｒａｔｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ）」（商標）ポリマー、ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ（Ａｔｏｆｉｎａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））から入手できる「ポリＢＤ（Ｐｏｌｙ  ＢＤ）（商標）樹脂などのエポキシ���ポリブタジエン、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、フェノールホルムアルデヒドのポリグリシジルエーテル、およびミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣＯ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ））から入手できるＤＥＮ４３１およびＤＥＮ４３８などの例えばＤＥＮ（商標）エポキシ化フェノールノボラック樹脂、スイス国バーゼルのバンティコ（Ｖａｎｔｉｃｏ  ＡＧ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））から入手できる「アラルダイト（Ａｒａｌｄｉｔｅ）」ＥＣＮ（商標）１２９９などのエポキシ化クレゾールノボラック樹脂、レゾルシノールジグリシジルエーテル、およびニュージャージー州フォートリーのダイセルＵＳＡ（Ｄａｉｃｅｌ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．）から入手できる「エポフレンド（Ｅｐｏｆｒｉｅｎｄ）」Ａ１０１０などの「エポフレンド（Ｅｐｏｆｒｉｅｎｄ）」（商標）樹脂などのエポキシ化ポリスチレン／ポリブタジエンブレンド、ならびにレゾルシノールジグリシジルエーテルなども挙げられる。
【００３３】
幾つかの実施形態において、好ましいエポキシ樹脂には、樹脂のＥＲＬ（商標）およびＵＶＲ（商標）タイプ、特に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートおよび２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキセンメタジオキサン、および２，２−ビス−ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニルプロパンとこの材料の連鎖延長変種を含むビスフェノールＡ「エポン（Ｅｐｏｎ）」（商標）タイプ樹脂、ならびにタイプ「エポネックス（Ｅｐｏｎｅｘ）」（商標）１５１０および「ヘロキシ（Ｈｅｌｏｘｙ）」（商標）１０７および６８の樹脂が挙げられる。２００２年２月２１日公開の米国特許出願公開第２００２／００２２７０９号明細書に記載されたこれらのエポキシの精製種も本発明において有用である。
【００３４】
エポキシモノマーを含む組成物を調製する時、ヒドロキシ官能性材料を添加することが可能である。ヒドロキシル官能性成分は混合物として存在することが可能であり、材料は硬化中に連鎖延長を助けることが可能であり、エポキシの過剰の架橋を防ぐのを助けることが可能であり、よって例えば硬化した組成物の靱性を増す。
【００３５】
有用なヒドロキシル官能性材料は、存在する時、約２〜約１８個の炭素原子と２〜５個または２〜４個のヒドロキシ基を有する脂肪族モノアルコールまたはポリアルコール、脂環式モノアルコールまたはポリアルコールまたはアルカノール置換アレーンモノアルコールまたはポリアルコール、またはそれらの組み合わせを含む。有用なモノアルコールには、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、ネオペンチルアルコール、３−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−フェノキシエタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、３−シクロヘキシル−１−プロパノール、２−ノルボルナンメタノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールを挙げることが可能である。
【００３６】
幾つかの実施形態において、有用なポリオールは、約２〜約１８個の炭素原子と２〜５個または２〜４個のヒドロキシル基を有する脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、またはアルカノール置換アレーンポリオールあるいはそれらの混合物を含む。有用なポリオールの例には、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、キニトール、マニトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノールおよびポリアルコキシル化ビスフェノールＡ誘導体が挙げられる。有用なポリオールの他の例は米国特許第４，５０３，２１１号明細書で開示されている。
【００３７】
より高い分子量のポリオールには、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣＯ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ））から入手できる「カルボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）」（商標）ポリエチレンオキシド材料などの２００〜２０，０００の分子量（Ｍｎ）範囲内のポリエチレンオキシドポリマーおよびポリプロピレンオキシドポリマー、（ダウ（Ｄｏｗ））から入手できる「トーン（Ｔｏｎｅ）」（商標）ポリオール材料などの２００〜５，０００の分子量範囲内のカプロラクトンポリオール、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）から入手できる「テラタン（Ｔｅｒａｔｈａｎ）」（商標）材料およびバスフ（ＢＡＳＦ）製の「ポリテーエッチエフ（ＰｏｌｙＴＨＦ）」（商標）２５０などの２００〜４，０００の分子量範囲内のポリテトラメチレンエーテルグリコール、（ダウ（Ｄｏｗ））から入手できる「ペグ（ＰＥＧ）」（商標）２００などのポリエチレングリコール、ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ（Ａｔｏｆｉｎａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））から入手できる「ポリＢＤ（Ｐｏｌｙ  ＢＤ）」材料などのヒドロキシル末端ポリブタジエン樹脂、サウスカロライナ州ロックヒルのフェノキシ・アソーシエーツ（Ｐｈｅｎｏｘｙ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（Ｒｏｃｋ  Ｈｉｌｌ，Ｓ，Ｃ））から市販されているものなどのフェノキシ樹脂または他の製造業者によって供給される相当材料が挙げられる。
【００３８】
幾つかの実施形態において、ナノ粒子は、例えば、シリカ、アルミナまたはジルコニアなどの無機ナノ粒子である。シリカナノ粒子は、磨耗層モノマー１００部当たり１０〜２００部の量で存在することが可能である。本発明の材料中で使用するためのシリカは、「ナルコ・コロイダル・シリカズ（ＮＡＬＣＯ  ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ  ＳＩＬＩＣＡＳ）」という商品名でナルコ・ケミカル（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（イリノイ州ナパービル（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ））から市販されている。例えば、シリカは、「ナルコ（ＮＡＬＣＯ）」製品１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７および２３２９を含む。ジルコニアナノ粒子は、「ナルコ・ＯＯＳＳＯＯ８（ＮＡＬＣＯ  ＯＯＳＳＯＯ８）」という商品名でナルコ・ケミカル（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（イリノイ州ナパービル（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ））から市販されている。
【００３９】
ナノサイズ粒子の表面処理または表面改質は磨耗層の中に安定な分散を提供することが可能である。表面処理は、粒子が重合性樹脂の中でよく分散され、実質的に均質な組成物をもたらすようにナノ粒子を安定化させることが可能である。更に、ナノ粒子は、安定化粒子を硬化中に重合性磨耗層樹脂と共重合または反応させることができるように表面処理剤で表面の少なくとも１部にわたって改質させることが可能である。
【００４０】
ナノ粒子は表面処理剤で処理することが可能である。一般に、表面処理剤は、（共有結合で、イオン結合で、または強い物理吸着を通して）粒子表面に結合する第１の末端と硬化中に磨耗層樹脂と粒子の適合性を付与する、および／または磨耗層樹脂と反応する第２の末端を有する。表面処理剤の例には、アルコール、アミン、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、シランおよびチタネートが挙げられる。処理剤の好ましいタイプは、無機粒子表面または金属酸化物粒子表面の化学的性質によって部分的に決定される。シランは、シリカおよびジルコニア（「ジルコニア」という用語はジルコニア金属酸化物を含む）のために一般に好ましい。表面改質は、モノマーとの混合に続いてまたは混合後のいずれかに行うことが可能である。
【００４１】
幾つかの実施形態において、樹脂に導入する前にシランを粒子表面またはナノ粒子表面と反応させることが好ましい。表面改質剤の必要な量は、粒子サイズ、粒子タイプ、改質剤の分子量および改質剤のタイプなどの幾つかの要素に応じて異なる。一般に、改質剤のほぼ単分子層が粒子の表面に結合されることが好ましい。必要とされる結合手順または反応条件も用いられる表面改質剤に応じて異なる。シランに関しては、およそ１〜２４時間にわたって酸性条件または塩基性条件下で高温で表面処理することが好ましい。カルボン酸などの表面処理剤は高温も長い時間も必要はない。
【００４２】
シランによるジルコニア（ＺｒＯ２）の表面改質は、酸性条件または塩基性条件下で実行することが可能である。一実施形態において、シランは、適する時間にわたって酸性条件下で加熱される。その時間において、分散液は水性アンモニア（または他の塩基）と組み合わされる。この方法は、ＺｒＯ２表面からの酸対イオンの除去、およびシランとの反応を可能にする。その後、粒子は分散液から沈殿し、液相から分離される。以下の「実施例」節はシリカナノ粒子を表面改質する幾つかの非限定的な方法を記載している。
【００４３】
表面改質された粒子を種々の方法で硬化性樹脂に導入することが可能である。一実施形態において、表面改質されたナノ粒子に樹脂を添加し、その後、蒸発を経由して水と共溶媒（用いる場合）を除去し、よって重合性樹脂に分散させた粒子を残す溶媒交換手順が用いられる。蒸発工程は、例えば、必要ならば蒸留、回転蒸発またはオーブン乾燥を経由して実行することが可能である。
【００４４】
磨耗層の中に含めるために適する表面処理剤の代表的な実施形態は、例えば、フェニルメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート（ＰＥＧ３ＴＥＳ）、「シルケスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）」Ａ１２３０、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート（ＰＥＧ２ＴＥＳ）、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ビニルトリス−イソブトキシシラン、ビニルトリイソプロペンオキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、ステアリン酸、ドデカン酸、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸（ＭＥＥＡＡ）、ベータ−カルボキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）酢酸、メトキシフェニル酢酸およびそれらの混合物などの化合物を含む。
【００４５】
光開始剤を磨耗層の中に含めることが可能である。開始剤の例には、有機過酸化物、アゾ化合物、キニン、ニトロ化合物、ハロゲン化アシル、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ジケトンおよびフェノンなどが挙げられる。市販されている光開始剤には、「ダラキュア（ＤＡＲＡＣＵＡ）」１１７３、「ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＡ）」４２６５、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」６５１、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」１８４、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」１８００、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」３６９、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」１７００、「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」９０７および「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」８１９という商品名でチバ・ガイギー（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）から、ならびにＵＶＩ−６９７６およびＵＶＩ−６９９２という商品名でニューヨーク州レーク・サクセスのアセト・コーポレーション（Ａｃｅｔｏ  Ｃｏｒｐ．（Ｌａｋｅ  Ｓｕｃｃｅｓｓ，ＮＹ））から市販されている光開始剤が挙げられるが、それらに限定されない。フェニル−［ｐ−（２−ヒドロキシテトラデシルオキシ）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロアントモネートは、ペンシルバニア州タリータウンのゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ（Ｔｕｌｌｙｔｏｗｎ，ＰＡ））から市販されている光開始剤である。ホスフィンオキシド誘導体は、ノースカロライナ州シャーロットのバスフ（ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ））から入手できる２，４，６−トリメチルベンゾイジフェニルホスフィンオキシドである「ルシリン・ＴＰＯ（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ）」を含む。更に、更なる有用な光開始剤は、米国特許第４，２５０，３１１号明細書、米国特許第３，７０８，２９６号明細書、米国特許第４，０６９，０５５号明細書、米国特許第４，２１６，２８８号明細書、米国特許第５，０８４，５８６号明細書、米国特許第５，１２４，４１７号明細書、米国特許第５，５５４，６６４号明細書および米国特許第５，６７２，６３７号明細書に記載されている。光開始剤は、配合物の有機部分を基準にして約０．１〜１０重量％または約０．１〜５重量％の濃度で用いることが可能である（ｐｈｒ）。
【００４６】
保護用フロアフィルム物品は、１層以上の追加の層（図示していない）を任意に含むことが可能である。追加の層は、例えば、剥離ライナー層または表面処理層を含むことが可能である。
【００４７】
剥離ライナーは、フローリング基材上に保護用フロアフィルムを貼合わせる前に感圧接着剤上に任意に配置することが可能である。従って、感圧接着剤層は、剥離ライナーとベースフロアフィルム層との間に配置することが可能である。剥離ライナーは、例えば、ポリマーまたは紙などの有用ないかなる材料からも形成させることが可能であり、剥離コートを含んでもよい。剥離コートの中で用いるために適する材料は周知されており、こうした材料には、感圧接着剤からの剥離ライナーの剥離を促進するように設計されたフルオロポリマー、ポリアクリレートおよびシリコーンが挙げられるが、それらに限定されない。剥離コートは、仕上げられるべき表面へのフィルムの転写後に剥離ライナーに実質的に接着されたままであるように設計してもよい。
【００４８】
感圧接着剤層と硬化した磨耗層に接触するベースフロアフィルム層の表面は多様な材料であることが可能である。従って、表面処理は、ベースフロアフィルム層とアクリル感圧接着剤層または硬化した磨耗層との間の粘着力を確保するために有用であり得る。表面処理は、例えば、化学的下塗、コロナ処理、プラズマ処理または火炎処理を含む。
【００４９】
化学的下塗り層またはコロナ処理層は、ベースフロアフィルム層１２０とアクリル感圧接着剤層１１０との間に配置することが可能である。化学的下塗り層またはコロナ処理層は、ベースフロアフィルム層１２０と硬化した磨耗層１５０との間に配置することが可能である。化学的下塗り層および／またはコロナ処理層を用いる時、ベースフロアフィルム層１２０とアクリル感圧接着剤層１１０および／または硬化した磨耗層１５０との間の層間粘着力を改善することが可能である。
【００５０】
適する化学的下塗り層は、ウレタン、シリコーン、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂およびエチレンイミンなどから選択してもよい。ビニルフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルムのための化学的下塗りの例には、米国特許第３，５７８，６２２号明細書で開示された架橋アクリル酸エステル／アクリル酸コポリマーが挙げられる。化学的下塗り層の厚さは、適切には１０〜３，０００ナノメートル（ｎｍ）の範囲内である。
【００５１】
コロナ処理は、アクリル感圧接着剤層１１０および／または硬化した磨耗層１５０が後で上に被覆されるベースフロアフィルム層１２０に適切に被着された有用な物理的下塗である。コロナ処理は、ベースフロアフィルム層１２０とアクリル感圧接着剤層１１０および／または硬化した磨耗層１５０との間の層間粘着力を改善することが可能である。フィルムのコロナ処理は周知された技術であり、クラム（Ｒ．Ｈ．Ｃｒａｍｍ）およびビビー（Ｂｉｂｅｅ，Ｄ．Ｖ．）著「粘着力を改善するためのコロナ処理の理論と実施（Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｏｆ  Ｃｏｒｏｎａ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｆｏｒ  Ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ）」、ＴＡＰＰＩ、Ｖｏｌ．６５、Ｎｏ．８、頁７５−７８（１９８２年８月）および１９８９年１０月３日発行の米国防衛刊行物（Ｕ．Ｓ．Ｄｅｆｅｎｓｉｖｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）Ｈ６８８に一般的に記載されている。
【００５２】
保護用フロアフィルム１４０は、有用ないかなる速度でもフローリング基材１３０上に貼合わせることが可能である。幾つかの実施形態において、保護用フロアフィルム１４０は、０．００５メートル／秒または０．０５メートル／秒あるいは０．５メートル／秒の速度でフローリング基材１３０上に貼合わされる。
【００５３】
保護用フロアフィルム１４０は、有用ないかなる速度でもフローリング基材１３０から除去することが可能である。幾つかの実施形態において、保護用フロアフィルム１４０は、０．００５メートル／秒または０．０５メートル／秒あるいは０．５メートル／秒の速度でフローリング基材１３０から除去される。
【００５４】
本発明は本明細書で記載された特定の実施例に限定されると解釈されるべきではなく、逆に、添付した特許請求の範囲に公正に記載された本発明のすべての態様を包含すると理解されるべきである。種々の修正、同等プロセスおよび本発明が適用可能である多数の構成は、本明細書を精査すると、本発明が向けられている当業者に対して容易に明らかであろう。
【実施例】
【００５５】
材料
ＳＲ４４４（ペンタエリトリトールトリアクリレート）は、ペンシルバニア州ウェストチェスターのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から入手できる。
【００５６】
ＳＲ５０８（ジプロピレングリコールジアクリレート）は、ペンシルバニア州ウェストチェスターのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から入手できる。
【００５７】
ＳＲ３５１（トリメチロールプロパントリアクリレート）は、ペンシルバニア州ウェストチェスターのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から入手できる。
【００５８】
ＳＲ３８６（トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート）は、ペンシルバニア州ウェストチェスターのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から入手できる。
【００５９】
Ａ１７４（３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート）は、ウェストバージニア州フレンドリーのＯＳＩスペシャリティーズ（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｆｒｉｅｎｄｌｙ，ＷＶ））から入手できる。
【００６０】
「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８３０１（六官能性ウレタンアクリレート）は、ジョージア州スミルナのラドキュアＵＣＢケミカルズ（Ｒａｄｃｕｒｅ  ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））から入手できる。
【００６１】
「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８４０２（二官能性ウレタンアクリレート）は、ジョージア州スミルナのラドキュアＵＣＢケミカルズ（Ｒａｄｃｕｒｅ  ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））から入手できる。
【００６２】
酢酸エチルは、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から入手できる。
【００６３】
「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）」１８４（光開始剤）は、スイス国バーゼルのチバ・スペシャリティーズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｂａｓｅｌ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））から入手できる。
【００６４】
「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８（芳香族エポキシ）は、テキサス州ヒューストンのレゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））から入手できる。
【００６５】
「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１（ポリエステルポリオール）は、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカルズ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ））から入手できる。
【００６６】
Ｅｒｌ−４２２１（脂環式エポキシ）は、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカルズ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ））から入手できる。
【００６７】
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から入手できる。
【００６８】
Ｔｏｌ（トルエン）は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から入手できる。
【００６９】
ＵＶＩ−６９７６（光開始剤）は、ニューヨーク州レーク・サクセスのアセト・コーポレーション（Ａｃｅｔｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌａｋｅ  Ｓｕｃｃｅｓｓ，ＮＹ））から入手できる。
【００７０】
「ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）」１１７３（光開始剤）は、スイス国バーゼルのチバ・スペシャリティーズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｂａｓｅｌ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））から入手できる。
【００７１】
方法
亀裂時伸び
この引張試験の目的は、どの歪みで磨耗層が亀裂し始めるかを決定することと、フィルムが破壊する歪みでのフィルムアセンブリの最大伸びを測定することである。すべての引張試験は、公称能力５００Ｎのロードセルが装備された「インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）」モデル５５Ｒ１１２２を用いて室温で行う。長さ６インチおよび幅０．５インチの寸法である１０個のサンプルを試験する。試験の前に、異なる位置で３つの個々の測定値の平均を取ることにより各試験片の厚さを測定する。サンプルを１インチのゲージ長さでゴム被覆グリップに入れ、破壊まで０．５インチ／分の一定クロスヘッド速度で引っ張る。磨耗層亀裂の開始はトップコートの垂直亀裂の出現によって目視で決定する（フィルムの延伸方向を基準として角度９０度でフィルム上に光ビームを向けることによって、亀裂はより目に見えるようにしてもよい）。場合によって、応力歪み線図も亀裂の開始を確認することが可能である。
【００７２】
テーバー磨耗
５００グラムのＣＳ−１０ホイールを用いてテーバー磨耗を行った。テーバー前および規定サイクル量の後に％曇り度値の変化を得るために規定サイクル数にわたるテーバー後に％曇り度を測定した。用いた特定の材料は、サンドペーパー（テーバー・インダストリーズ（Ｔａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））製の「アブレーザ（Ａｂｒａｓｅｒ）」表面更新ディスク、Ｃａｔ．Ｎｏ．Ｓ−１１）、ホイール（（テーバー・インダストリーズ（Ｔａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））製の「キャリブレース（Ｃａｌｉｂｒａｓｅ）」ＣＳ−１０、テーバー機（テーバー・インダストリーズ（Ｔａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））製の５１５０「アブレーザ（Ａｂｒａｓｅｒ）」、曇り度読み取り機（ＢＹＫガードナー（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ））製のヘーズガードプラス  Ｃａｔ．Ｎｏ．４７２５）である。
【００７３】
実施例１
多くの硬化性ポリアクリレート磨耗層配合物を調製し、上述したようにサンプルに成形する。各配合物を以下で示している。
【００７４】
配合物１
丸底フラスコ内で、ナルコ・ケミカル（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販されている「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」２３２７シリカゾル（コロイドシリカ粒子のｐＨ９．３を有するアンモニウムイオン安定化分散液、固形物４０％、平均粒径２０ナノメートル）１１９５グラム、アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販されているＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１１８グラム、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートカップリング剤（Ａ−１７４）１２０グラムおよびペンタエリトリトールトリアクリレート（ＳＲ４４４）７６１グラムを混合した。その後、浴温度を５５℃に設定されたスイス国フラニルのバッチ・ラボラトリＡＧ（Ｂｕｃｈｉ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ＡＧ（Ｆｌａｎｉｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））から市販されている「バッチ（Ｂｕｃｈｉ）」Ｒ１５２「ロタベーパ（Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）」の真空ライン上に丸底フラスコを取り付けた。冷却用コイルを通して５０％脱イオン水／５０％不凍液の冷凍混合物を再循環した。蒸留速度が５滴／分未満に低下するまで（約２時間）２５トルの減圧で揮発成分を除去した。得られた材料（１４６４グラム）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとペンタエリトリトールトリアクリレートモノマーの混合物の中のアクリレート化シリカ粒子の透明液体分散液（セラマー組成物）であった。このセラマー組成物のカールフィッシャー分析は、組成物の中の残留水が組成物の全重量を基準として１．５重量％未満であることを示した。この混合物に１２８２グラムのイソプロパノール、８７グラムの水、２９グラムの「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）」２９２および３６グラムの「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）」１８４を添加した。最終組成物５０％までの固形物を有し、外観において黄褐色からヘイジーである。
【００７５】
配合物２
５０％ＭＥＫ中のＳＲ４４４（ペンタエリトリトールトリアクリレート）（ナノ粒子なし）および２．５ｐｈｒの「ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）」１１７３
【００７６】
配合物３
５０％ＭＥＫ中の６０グラムのＳＲ３５１（トリメチロールプロパントリアクリレート）、３０グラムのＳＲ３８６（トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート）および８．２グラムのＡ１７４で表面改質された８０グラムの２０ナノメートルシリカ、および２．５ｐｈｒの「ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）」１１７３
【００７７】
配合物４
５０％ＭＥＫ中の４０グラムのＳＲ５０８（ジプロピレングリコールジアクリレート）および８．２グラムのＡ１７４で表面改質された８０グラムの２０ナノメートルシリカ、および２．５ｐｈｒの「ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）」１１７３
【００７８】
サンプルの調製
＃５メイヤーバーを用いてサンプル（乾燥厚さ１０マイクロメートル）を（ＰＶＤＣによる）下塗ＰＥＴ（２ミル）上に被覆した。ＲＰＣ  ＵＶプロセッサー（イリノイ州プレインフィールドのＲＰＣインダストリーズ（ＲＰＣ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＩＬ）））、ノーマル／ノーマル設定、窒素パージを用いる約２００〜２４０ｍＪ／ｃｍ２、５０ｆｔ／分で中圧水銀ランプを用いるＵＶプロセッサーを用いて硬化を行い、その後、２つのゾーンを２７℃で、第３のゾーンを６０℃で（各ゾーンは長さ３メートルである）ラインドライヤの中で加熱した。
【００７９】
ＰＥＴの各サンプルおよび未被覆対照サンプルのテーバー磨耗を試験した。結果（％曇り度変化）を表１に示している。
【００８０】
表１
2008516121.tif 000002
【００８１】
実施例２
多くの硬化性ポリウレタンアクリレート磨耗層配合物を調製し、サンプルに成形する。この実施例のための官能化（表面改質された）シリカナノ粒子を以下の方法によって形成することが可能である。
【００８２】
５．１グラム（ｇｍ）の弗化アンモニウムを２０ｇｍの水に溶解させた。１２リットルの樹脂フラスコに還流コンデンサおよび機械的攪拌（ステンレススチールシャフトの末端上の傾斜タービン翼）を装着した。その後、フラスコに４０００ｇｍの「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」１０４２シリカゾル（２０ｎｍ粒子、３４．７％ｗ／ｗシリカ、１３８８ｇｍシリカ）、３６００ｇｍの酢酸エチル、３４６ｇｍのメタクリロイルオキシプロピル（トリメトキシ）シラン、もう４００ｇｍの酢酸エチル（反応フラスコに向けてシラン添加フラスコをリンスするために用いられる）を投入した。弗化アンモニウム水溶液を反応フラスコに添加し、直ちに攪拌を開始した。追加の２０ｇｍの水を用いて、反応フラスコに向けて弗化アンモニウム添加フラスコをリンスした。反応を加熱マントルで加熱した。弗化アンモニウム添加からおおよそ５〜１０分後、反応混合物はゲル、その後白色固形物を形成し始めた。２０分後、反応フラスコ内に自由に攪拌している白色混合物があった。反応を２０時間にわたり還流状態で攪拌し、その後、２時間にわたり周囲で冷却した。１０００ｇｍの塩化ナトリウムを添加し、混合物を４５分にわたり攪拌した。攪拌を止め、相を放置して分離させた。酢酸エチル相を集め、硫酸マグネシウムで乾燥させ、その後、濾過して、酢酸エチル中に３９７５ｇｍの２９％ｗ／ｗ官能化シリカをもたらした（％固形物は、１時間にわたり１５０℃でオーブン乾燥させることにより決定した）。この酢酸エチル分散液は青味がかった乳光を有していた。
【００８３】
各配合物（各成分のグラム）を以下の表２に示している。
【００８４】
表２
2008516121.tif 000003
８３０１は「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８３０１を意味する。
８４０２は「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８４０２を意味する。
粒子は、上述した官能化（表面改質された）シリカナノ粒子を意味する。
ＥＡは酢酸エチルを意味する。
「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）」は「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）」１８４を意味する。
【００８５】
サンプルの調製
＃５メイヤーバー（ニューヨーク州ウェブスターのＲ．Ｄ．スペシャルティーズ（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｗｅｂｓｔｅｒ，ＮＹ）））を用いてサンプル（乾燥厚さ１０マイクロメートル）を（ＰＶＤＣによる）下塗ＰＥＴ（２ミル）上に被覆した。ＲＰＣ  ＵＶプロセッサー（イリノイ州プレインフィールドのＲＰＣインダストリーズ（ＲＰＣ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＩＬ）））、ノーマル／ノーマル設定、窒素パージを用いる約２００〜２４０ｍＪ／ｃｍ２、５０ｆｔ／分で中圧水銀ランプを用いるＵＶプロセッサーを用いて硬化を行った。
【００８６】
各サンプルのテーバー磨耗（ＣＳ−１０ホイールおよび５００グラムで１０００サイクル）および上述した亀裂時伸びを試験した。結果を表３に示している。
【００８７】
表３
2008516121.tif 000004
ＮＤ＝試験を行わなかった。
【００８８】
実施例３
多くの硬化性エポキシ磨耗層配合物を調製し、上述したようにサンプルに成形する。エポキシ／ナノ粒子配合物を形成させるための一般手順は次の通りである。
【００８９】
第１の配合物組を次の通り形成させた。ナノシリカゾル（ナルコ・ケミカル（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）の水溶液をパイレックス製ビーカーに入れ、中程度の攪拌下で、予備洗浄された「アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）」ＩＲ−１２０＋イオン交換樹脂を（「カラーフェイスト（ｃｏｌｏｒｐＨａｓｔ）」（登録商標）ｐＨ紙を用いて）ｐＨが２〜３の間で測定されるまでゆっくり添加した。室温で３０分にわたる攪拌後、１０マイクロメートルのナイロンスペクトルメッシュシートを通して溶液を濾過して、イオン交換樹脂を除去し、固形物を決定した。２５０グラムのイオン交換されたナノシリカ溶液を丸底フラスコに入れ、中程度の攪拌下で、７５グラムの１−メトキシ−２−プロパノールを添加し、その後、９〜９．５の間にｐＨをもっていくのに十分な水性水酸化アンモニウムを迅速に添加した。その後、これに４２５グラムの１−メトキシ−２−プロパノールと表面を完全に覆うのに十分なトリメトキシフェニルシランのプレミックス溶液を添加した。
「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」２３２７（２０ｎｍシリカ）を０．６２ミリモルシラン／グラム乾燥シリカで投入した。
「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」２３２９（７５ｎｍシリカ）を０．１５ミリモルシラン／グラム乾燥シリカで投入した。
「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」ＴＸ１１００５（１１０〜１２３ｎｍシリカ）を０．１〜０．０９ミリモルシリカ／グラム乾燥シリカで投入した。
【００９０】
得られた非凝集溶液を約２２時間にわたり９０〜９５℃で加熱し、その後、皿に注ぎ込み、白色易流動性固体にまで空気乾燥させた。４分の３の速度に設定された高剪断「シルバーソン（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）」Ｌ４Ｒミキサーを用いて、処理されたシリカをアセトン（固形物２０〜２５％）に２分にわたり分散させた。得られた分散液を覆い、放置して最低で２時間にわたり静置し、その時点で、１０マイクロメートルのナイロンスペクトルメッシュシート（スペクトラム（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ）製）を通して分散液を濾過し、％シリカ固形物を決定した。
【００９１】
「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」２３２７（２０ｎｍ）処理済みシリカ／アセトン含有溶液を用いて以下の配合物を作成した。
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：９０／１０の中の７０％シリカ固形物（配合物２２）
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の７０％シリカ固形物（配合物２５）
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：９０／１０の中の６０％シリカ固形物（配合物２３）
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の６０％シリカ固形物（配合物２６）
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：９０／１０の中の５０％シリカ固形物（配合物２４）
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の５０％シリカ固形物（配合物２７、２８）
【００９２】
「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」２３２９処理済みシリカ／アセトン含有溶液を用いて以下の配合物を作成した。
「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の５０％シリカ固形物（配合物１８）
【００９３】
「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」ＴＸ１１００５（１１０−１２３ｎｍ）処理済みシリカ／アセトン含有溶液を用いて以下の配合物を作成した。
「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の５０％シリカ固形物（配合物１６）
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の６０％シリカ固形物（配合物２１）
【００９４】
第２の配合物組を次の通り形成させた。「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」ＴＸ１０６９３（ナルコ・ケミカル（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製の４７〜５０ｎｍナノシリカゾル）の水溶液２５０グラムを丸底フラスコに入れ、中程度の攪拌下で、５００グラムの１−メトキシ−２−プロパノール、２．３１グラムのトリメトキシフェニルシラン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））および２．８８グラムの２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のプレミックスを５分にわたり添加した。得られた非凝集溶液を約２２時間にわたり９０〜９５℃で加熱し、その後、皿に注ぎ込み、白色易流動性固体にまで空気乾燥させた。４分の３の速度に設定された高剪断「シルバーソン（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）」Ｌ４Ｒミキサーを用いて、処理されたシリカをアセトン（固形物２０〜２５％）に２分にわたり分散させた。得られた分散液を覆い、放置して最低で２時間にわたり静置し、その時点で、１０マイクロメートルのナイロンスペクトルメッシュシート（スペクトラム（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ）製）を通して分散液を濾過し、％シリカ固形物を決定した。「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」ＴＸ１０６９３（４７〜５０ｎｍ）処理済みシリカ／アセトン含有溶液を用いて以下の配合物を作成した。
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」２０１：８０／２０の中の５０％シリカ固形物（配合物１９）
【００９５】
第３の配合物組を次の通り形成させた。ＴＸ１０６９３（ナルコ・ケミカル（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製の５０ｎｍナノシリカゾル）の水溶液２５０グラムを丸底フラスコに入れ、中程度の攪拌下で、５００グラムの１−メトキシ−２−プロパノールおよび４．５１グラムのトリメトキシフェニルシランのプレミックスを５分にわたり添加した。得られた非凝集溶液を約２２時間にわたり９０〜９５℃で加熱し、その後、皿に注ぎ込み、白色易流動性固体にまで空気乾燥させた。４分の３の速度に設定された高剪断「シルバーソン（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）」Ｌ４Ｒミキサーを用いて、処理されたシリカをアセトン（固形物２０〜２５％）に２分にわたり分散させた。得られた分散液を覆い、放置して最低で２時間にわたり静置し、その時点で、１０マイクロメートルのナイロンスペクトルメッシュシート（スペクトラム（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ）製）を通して分散液を濾過し、％シリカ固形物を決定した。「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」ＴＸ１０６９３（４７〜５０ｎｍ）処理済みシリカ／アセトン含有溶液を用いて以下の配合物を作成した。
ＥＲＬ−４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の５０％シリカ固形物（配合物２０）
「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１：８０／２０の中の５０％シリカ固形物（配合物１７）
【００９６】
示されたすべての％および比率は重量による。
【００９７】
シリカ／アセトン溶液のおよその量を上の樹脂配合物１５〜２８に添加し、よく混合し、水アスピレータと合わせて「ブッチ（Ｂｕｃｈｉ）」ロータリーエバポレータを用いて８０℃で真空ストリッピングし、その後、（真空ポンプを用いて）１２０℃で３０分にわたり最終的にストリッピングした。室温に冷却後、ＵＶＩ−６９６７熱／カチオン触媒を（２％の５０／５０）触媒／プロピレンカーボネート溶液（配合物のみの有機部分に基づく）に添加し、「フラックテック（ＦｌａｋＴｅｋ）」ＤＡＣ１５０ＦＶＺ速度ミキサを用いて３０００ｒｐｍで５分にわたり混合した。
【００９８】
各配合物の要約を以下で示している。
配合物１５
８０／２０「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌ、ナノ粒子なし。
配合物１６
８０／２０「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび１２３ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
配合物１７
８０／２０「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび４７ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
配合物１８
８０／２０「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび７５ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
配合物１９
８０／２０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび５０ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
配合物２０
８０／２０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび５０ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
配合物２１
８０／２０「エポン（Ｅｐｏｎ）」８２８／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび１２３ナノメートルのシリカナノ粒子の６０％装填。
配合物２２
９０／１０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および３０％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび２０ナノメートルのシリカナノ粒子の７０％装填。
配合物２３
９０／１０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび２０ナノメートルのシリカナノ粒子の６０％装填。
配合物２４
９０／１０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２０％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび２０ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
配合物２５
８０／２０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および４０％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび２０ナノメートルのシリカナノ粒子の７０％装填。
配合物２６
８０／２０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および３５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび２０ナノメートルのシリカナノ粒子の６０％装填。
配合物２７
８０／２０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２５％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび２０ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
配合物２８
８０／２０ＥＲＬ４２２１Ｅ／「トーン（Ｔｏｎｅ）」０２０１および２０％ＭＥＫ／Ｔｏｌおよび２０ナノメートルのシリカナノ粒子の５０％装填。
【００９９】
エポキシ磨耗層の被覆手順
メヤーバーは溶液から薄膜を被覆するために効果的で単純な方法である。ＭＥＫ／トルエン（１：１）の混合物を用いて、記載されたエポキシナノ粒子溶液を約７５％固形物含有率に希釈した。溶液を混合して完全な溶解を達成した。各溶液の約２ｍｌおよび＃９メヤーバーを用いて、８インチ×６インチの寸法のＰＥＴフィルム上に約１０マイクロメートル厚さの薄膜を被覆した。被覆した膜を８０℃のオーブン内で１０分にわたり乾燥させ、その後、Ｄ−バルブを用いてＵＶ硬化させた（フュージョン・システムズ（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ））（線量は配合物に応じて１．５から１．７Ｊ／ｃｍ２まで異なった）。被覆されたＰＥＴフィルムを１００℃のオーブン内で追加の１０分にわたりポスト硬化させた。
【０１００】
その後、配合物１５〜２１の磨耗層サンプルのテーバー磨耗（ＣＳ−１０ホイール、５００グラム、５０サイクル）を試験した。結果（％曇り度変化）を表４に示している。
【０１０１】
表４
2008516121.tif 000005
【０１０２】
配合物２２〜２８の磨耗層サンプルのテーバー磨耗（ＣＳ−１０ホイール、５００グラム、５００サイクル、７５０サイクルおよび１０００サイクル）を試験した。結果（％曇り度変化）を表５に示している。
【０１０３】
表５
2008516121.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】保護用フロアフィルム物品の概略図である。
【図１】
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【国際調査報告】
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