【事件の表示】
　特許第２７９０９２９号「建築物壁面の補修方法」の請求項１ないし８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７９０９２９号の請求項１ないし７に係る特許を維持する。
【理由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第２７９０９２９号に係る出願は、平成３年１０月２３日の出願であって、平成１０年６月１２日に特許の設定登録がなされ、その後、信越化学工業株式会社から特許異議の申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年８月２０日に訂正請求がなされた後、訂正拒絶理由通知が通知され、それに対して平成１１年９月３０日付けで手続補正書が提出されたものである。
ＩＩ．訂正請求及び補正について
１．訂正請求に対する補正の適否について
　特許権者が行った、訂正請求に対する補正は、訂正請求書中の訂正事項ａについて
▲１▼訂正請求書３頁８〜１４行の「【請求項１】コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる建築物の壁面に、アルカリ洗浄剤で除去が可能な、シリコーンを主成分とするコーティング剤を塗布してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を除去し、再度、該コーティング剤を塗布することを繰り返すことを特徴とする建築物壁面の補修方法。」を、「【請求項１】コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる建築物の壁面に、アルカリ洗浄剤で除去が可能な、シリコーンを主成分とするコーティング剤を塗布してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を
剥離、
▲２▼訂正請求書４頁１２行の「被膜を除去し、」を、「被膜を剥離、除去し、」と補正するものであり、当該訂正請求に対する補正▲１▼は、訂正請求書に添付した明細書又は図面を基準とし、特許請求の範囲の減縮に該当するものであり、また、補正▲２▼は、減縮された請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るためのもので、明瞭でない記載の釈明に該当するものであり、さらに、いずれの補正も、訂正請求書に添付した明細書又は図面に記載された事項の範囲内の補正であり、しかも、訂正請求書に添付した明細書又は図面における特許請求の範囲を実質上拡張し、又は変更するものではないから、訂正請求書の要旨を変更するものではなく、当該訂正請求に対する補正は、特許法第１２０条の４第３項でさらに準用する同法第１３１条第２項の規定に適合する。
２．訂正の要旨
　訂正事項ａ：特許請求の範囲を、特許請求の範囲の減縮を目的として、次のように訂正する。
「【請求項１】
コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる
、アルカリ
してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去し、再度、該コーティング剤を塗布することを繰り返す
　【請求項２】
シリコーンがオルガノシラントリオールまたはその部分縮合物を主成分とするシランまたはシロキサンの縮合物である請求項１記載の補修方法。
　【請求項３】
コーティング剤が
　　
（Ａ）シリコーン　　　　　１００重量部
　　
（Ｂ）硬化触媒　　０．０１〜１０重量部
　　
（Ｃ）溶剤　　　１００〜２０００重量部
よりなる請求項２記載の補修方法。
　【請求項４】
溶剤が揮発性ポリシロキサンである請求項３記載の補修方法。
　【請求項５】
硬化触媒がアミノ基含有アルコキシシランである請求項３記載の補修方法。
　【請求項６】
シリコーンの粘度が１０〜１００００ｃＰである請求項３記載の補修方法。
　【請求項７】
建築物の壁面が非多孔質材料よりなるものである請求項１記載の補修方法。
　訂正事項ｂ：特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るため、明瞭でない記載の釈明を目的として、本件特許明細書の段落番号【０００４】中の「すなわち、本発明の建築物壁面の補修方法は、建築物の壁面に洗浄剤で除去が可能な、シリコーンを主成分とするコーティング剤を塗することを特徴とする。」を次のように訂正する。
「すなわち、本発明の建築物壁面の補修方法は、
コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる
、アルカリ
してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去し、再度、該コーティング剤を塗布することを繰り返す
　訂正事項ｃ：特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るため、明瞭でない記載の釈明を目的として、本件特許明細書の段落番号【００１５】中の「本発明の方法で使用される洗浄剤としては、アルカリ性洗浄剤、酸性洗浄剤が例示され、洗浄性がよいことからアルカリ洗浄剤が好ましい。」を次のように訂正する。
「本発明の方法で使用される洗浄剤
は、
である
３．訂正の適否
　（１）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａに係る訂正は、特許請求の範囲の減縮に該当し、特許明細書の記載の範囲内のものであり、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　また、訂正事項ｂ、ｃに係る訂正は、訂正事項ａに関連してなされた明瞭でない記載の釈明に該当し、特許明細書の記載の範囲内のものであり、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　（２）独立特許要件の判断
　訂正明細書の請求項１乃至７に係る発明は、補正された訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１乃至７に記載されたとおりのものであり（以下、「訂正後発明１〜７」という。）、これに対して、当審が先に通知した取消理由で引用した、米国特許第４４０１７１８号明細書（以下、「引用例１」という。）には、特許請求の範囲請求項１（訳文、異議申立書第５頁第１１〜１７行参照）、第１欄第７行目乃至第１２行目（同第６頁第３〜５行参照）、第２欄第３３行目乃至第３欄第１行目（同第６頁第７，８行参照）及び第３欄第４４行目乃至第６８行目（同第７頁第７〜１９行参照）の記載を参照すると、傷つき又は劣化、退色した第１のシリコーン樹脂硬化被膜組成物の表面をアルカリ溶液でエッチングし、エッチングした表面に硬化可能な第２のシリコーン樹脂硬化被膜組成物を塗布する方法、及び、第１及び第２のシリコーン樹脂硬化被膜組成物は、式ＲＳｉ（ＯＨ）３を有し、式中Ｒは炭素原子数１〜３個（３個を含む）を有するアルキル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ガンマ−グリシドオキシプロピル基及びガンマ−メタアクリルオキシプロピル基からなる群から選択されたものであるシラノール部分的縮合物の低級脂肪族アルコール−水の溶液中のコロイド状シリカの分散系を含む顔料不含の水性組成物において、シラノールの少なくとも７０重量％がＣＨ３Ｓｉ（ＯＨ）３であり通常１０〜７０重量％のコロイド状シリカと３０〜９０重量％の部分的縮合物とから実質上なる固体を１０〜５０重量％含有し、３．０〜６．０の範囲内のｐＨを生じるのに十分な量の酸を含有しており、この溶液系には２０〜約７５重量％のアルコール、より好ましくは５０重量％のイソプロパノールを含有することが記載されている。また、同、特公昭６０−３２６５２号公報（以下、「引用例２」という。）には、「（Ａ）（１）平均組成式Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）ｂＯ（４−ａ−ｂ）／２（ただし、Ｒ１は互に同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ａは０．８５〜１．８，ｂは０．０１〜２の数を示し、ａ＋ｂは３を越えない）で表わされるベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン樹脂、および（２）（１）が２０重量％を越えると、（１）と有機樹脂との混合物または共重合物。から成る群より選ばれたシリコーン樹脂を、（Ｂ）（イ）分子式がＲ３４Ｓｉ，Ｒ４３ＳｉＯ〔Ｒ５２ＳｉＯ〕ｍＳｉＲ４３または〔Ｒ６２ＳｉＯ〕ｎ（ただし、式中Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ互に同一または相異なる水素原子またはアルキル基、ｍは０または正の数、ｎは正の数を示す）で表わされ、かつ常圧における沸点が７０〜２５０℃の範囲である揮発性有機ケイ素化合物と、（ロ）炭化水素系溶媒とからなり、（イ）の量が（イ）と（ロ）の合計量の５〜７５重量％である混合物に溶解せしめ、得られた組成物をシリコーン弾性体の表面に塗布して乾燥硬化させることを特徴とする防挨性皮膜形成方法。」（特許請求の範囲請求項１）、「コンクリートやアルミ板などの建築物壁材」（第３欄第２６、２７行目）、「高層建築物その他に、需要がますます拡大している。また、屋根や壁面にこの種の架橋機構のポリオルガノシロキサンを塗布し、防火性と耐候性にすぐれたシリコーン弾性体層を形成することにより、コーティング材として用いることも、近年始められている。」（第３欄第３３行目乃至３９行目）、「建築用のシーリング材やコーティング材の表面に処理を行う際など、加熱が困難ないし不可能な場合には、硬化を促進するために．硬化触媒および／またはケイ素原子に結合した加水分解性基か分子中に少なくとも２個存在するオルガノシランないしオルガノシロキサンを添加する。硬化触媒としてはスズなどの金属の有機酸塩、アルキルチタネート、チタンキレート化合物、ニッケルキレート化合物、コバルトキレート化合物、アミン化合物などが例示される。加水分解性基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基のようなアルコキシ基、アセトキシ基のようなアシロキシ基、ジエチルアミノキシ基のようなオルガノアミノキシ基、ジエチルアミノ基のようなアミノ基、アセトンオキシム基、メチルエチルケトオキシム基のようなオキシム基が例示される。γ−アミノプロピルトリエトキシシランは、前述の硬化触媒を兼ねた加水分解性シランの例である。」（第８欄第４２行目乃至第９欄第１６行目）が記載されている。さらに、同、伊藤邦雄「シリコーンハンドブック」１９９０−８−３１日　刊工業新聞社発行　ｐ．４７８（以下、「引用例３」という。）には、シリコーンレジンの共通した特性のうち、耐薬品性について、「硬化塗膜は酸化剤（酸素、オゾン）、塩類、その他多くの薬品にたいして安定である。ただし、シロキサン結合のイオン性の強さから、ほかのシリコーン製品ほどではないものの、強酸、強アルカリには切断されやすい。」（第４７８頁）が記載されている。
　本件訂正後発明１と、上記引用例１に記載された発明とを比較すると、引用例１に記載された発明における「シリコーン樹脂硬化被膜組成物」及び「アルカリ溶液」は、各々その機能からみて、本件訂正後発明１の「シリコーンを主成分とするコーティング剤」及び「アルカリ洗浄剤」に相当するから、両者は、アルカリ洗浄剤で除去が可能な、シリコーンを主成分とするコーティング剤を塗布してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を除去し、再度該コーティング剤を塗布する補修方法の点で一致しているが、下記の点で相違している。
ａ．本件訂正後発明１では、コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる建築物壁面の補修方法であるのに対し、引用例１に記載された発明では、そのような構成を有していない点。
ｂ．本件訂正後発明１では、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去しているのに対し、引用例１に記載された発明では、エッチング除去している点。
　一方、引用例２には、コンクリートやアルミ板からなる建築物の壁面及び、建築物の壁面に塗布し、防火性と耐候性にすぐれたシリコーン弾性体層を形成するコーティング材が記載されており、このコーティング材に引用例１に記載された洗浄剤で除去が可能なシリコーン樹脂硬化被膜組成物を用い、上記相違点ａ．における本件訂正後発明１の構成を採るようにすることは、当業者が容易に想到することができる程度のことであるが、上記相違点ｂ．における本件訂正後発明１の、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去するという構成は、引用例２及び引用例３のいずれにも記載されておらず、しかも、これらの引用例に記載された発明を相互に適用しても創出できたとは認められず、この構成により本件訂正後発明１は、明細書記載の作用効果を奏するものであるから、本件訂正後発明１は、上記引用例１乃至３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　次に、本件訂正後発明２乃至７について検討すると、訂正後発明２乃至７はいずれも、本件訂正後発明１を更に限定したものであるから、上記本件訂正後発明１についての判断と同様の理由により、上記引用例１乃至３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　また、他に訂正後発明１乃至７が、独立して特許を受けることができない理由を発見しない。
したがって、本件訂正後発明１乃至７は、特許出願の際、独立して特許を受けることができるものである。
　（３）訂正の適否のむすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第２項及び第３項でさらに準用する特許法第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
ＩＩＩ．異議の申立てについての判断
１．申立ての理由の概要
　申立人信越化学工業株式会社は、証拠として甲第１乃至５号証を提出して、本件請求項１乃至８に係る特許発明は、甲第３，４号証に実質的に記載されたものであり、また甲第１〜５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第２９条第１項第３号及び特許法第２９条第２項の規定に違反しており、さらに、明細書の記載に不備があり、特許法第３６条第４項又は第５項の規定する要件を具備していないから、特許を受けることができないものであり、本件の特許を取り消すべきであると主張している。
２．判断
　上記甲第１，４及び５号証刊行物は、取消理由に引用した引用例１乃至３と同じであり、さらに、甲第２及び３号証刊行物にも、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去するという構成は記載されていないから、前記ＩＩ．３．（２）独立特許要件の判断で示したように、本件訂正後発明１乃至７は、甲第３，４号証に実質的に記載されたものであるとも、甲第１乃至５号証刊行物に記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。さらに、特許請求の範囲の請求項１の訂正により、本件発明の構成が明確となり、詳細な説明の項における記載不備もない。
ＩＶ．むすび
　以上のとおりであるから、異議申立ての理由及び証拠によっては、本件の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年１０月１５日（１９９９．１０．１５）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　訂正事項ａ：特許請求の範囲を、特許請求の範囲の減縮を目的として、次のように訂正する。
「【請求項１】
コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる
に、アルカリ
してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去し、再度、該コーティング剤を塗布することを繰り返す
　【請求項２】
シリコーンがオルガノシラントリオールまたはその部分縮合物を主成分とするシランまたはシロキサンの縮合物である請求項１記載の補修方法。
　【請求項３】
コーティング剤が
　　
（Ａ）シリコーン　　　　１００重量部
　　
（Ｂ）硬化触媒　０．０ｌ〜１０重量部
　　
（Ｃ）溶剤　　１００〜２０００重量部
よりなる請求項２記載の補修方法。
　【請求項４】
溶剤が揮発性ポリシロキサンである請求項３記載の補修方法。
　【請求項５】
硬化触媒がアミノ基含有アルコキシシランである請求項３記載の補修方法。
　【請求項６】
シリコーンの粘度が１０〜１００００ｃＰである請求項３記載の補修方法。
　【請求項７】
建築物の壁面が非多孔質材料よりなるものである請求項１記載の補修方法。
　訂正事項ｂ：特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るため、明瞭でない記載の釈明を目的として、本件特許明細書の段落番号【０００４】中の「すなわち、本発明の建築物壁面の補修方法は、建築物の壁面に洗浄剤で除去が可能な、シリコーンを主成分とするコーティング剤を塗することを特徴とする。」を次のように訂正する。
「すなわち、本発明の建築物壁面の補修方法は、
コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる
アルカリ
布してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去し、再度、該コーティング剤を塗布することを繰り返す
　訂正事項ｃ：特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るため、明瞭でない記載の釈明を目的として、本件特許明細書の段落番号【００１５】中の「本発明の方法で使用される洗浄剤としては、アルカリ性洗浄剤、酸性洗浄剤が例示され、洗浄性がよいことからアルカリ洗浄剤が好ましい。」を次のように訂正する。
「本発明の方法で使用される洗浄剤
は、
である
（５４）【発明の名称】
建築物壁面の補修方法
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　
コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる
アルカリ
してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去し、再度、該コーティング剤を塗布することを繰り返す
　　【請求項２】　
シリコーンがオルガノシラントリオールまたはその部分縮合物を主成分とするシランまたはシロキサンの縮合物である請求項１記載の補修方法。
　　【請求項３】　
コーティング剤が
（Ａ）　シリコーン　　　　　１００重量部
（Ｂ）　硬化触媒　０．０１〜１０重量両部
（Ｃ）　溶剤　　　１００〜２０００重量部
よりなる請求項２記載の補修方法。
　　【請求項４】　
溶剤が揮発性ポリシロキサンである請求項３記載の補修方法。
　　【請求項５】　
硬化触媒がアミノ基含有アルコキシシランである請求項３記載の補修方法。
　　【儲求項６】　
シリコーンの粘度が１０〜１００００ｃＰである請求項３記載の補修方法。
　　【請求項７】　
建築物の壁面が非多孔質材料よりなるものである請求項１記載の補修方法。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【発明の技術分野】
　本発明は、建築物壁面の補修方法に関し、さらに詳しくは建築物の外装壁面にコーティング剤を塗布することにより、壁面表面の耐磨耗性、耐候性、美観の向上などを付与することができ、さらに洗浄剤による除去が可能なため補修が容易な建築物壁面の保護方法に関する。
　　　【０００２】
　　【発明の技術的背景とその問題点】
　建築物の壁面は排気ガス、酸性雨、砂塵などの影響や、塩害、凍害などを受けて表面が劣化し、美観が低下するという問題がある。そのため、建築物壁面の美観の低下を防止する方法、および美観の低下した壁面を補修する方法が種々検討されている。補修する方法としては、例えば洗浄剤を用いて壁面の表面を洗浄し汚れを除去する方法がある。しかしながら洗浄剤を用いての方法は、壁面表面に付着した汚れを除去できても、洗浄剤およびブラシ等の影響を受けるため、表面の美観を再度向上させるまでには至らない。洗浄後の美観向上剤として、炭化水素などのワックス成分を主成分とした水性エマルジョン溶液や有機溶剤溶液を塗布することも提案されているが、挨の巻き込みによる汚れの再付着、耐水性不良に伴う被膜の流れ落ちや剥離等の問題があった。また石膏を主成分とするコーティング剤なども提案されているが、硬化時の収縮による被膜表面のクラック、反り等の発生の問題があった。
　また、コンクリートなどの多孔質無機材料などに、シラン化合物やポリシロキサンを主成分とするコーティング剤を塗布し、撥水性を付与して劣化を防止する方法が知られている（特開昭５７−１２６８７８号公報、特開昭６２−１９７３６９号公報、特開平１−２９２０８９号公報、特開平２−７０７８７号公報、特開平２−１５０４７７号公報参照）。しかし、美観の低下した壁面の補修方法や、コーティング剤を塗布後の再補修方法については記載されておらず、さらに改善が必要であった。
　　　【０００３】
　　【発明の目的】
　本発明は、上記の問題点を解消し、排気ガス、酸性雨、砂塵等の影響や塩害、凍害等による建築物壁面の劣化に対し、優れた耐磨耗性、耐候性、美観の向上等を付与することができ、しかも再度の補修の容易な建築物壁面の補修方法を提供することを目的とする。
　　　【０００４】
　　【発明の構成】
　本発明者らは、上記目的を達成するために種々検討した結果、建築物の壁面に洗浄剤で除去可能な、シリコーンを主成分とする保護被膜を設けることにより、優れた耐磨耗性、耐候性、美観の向上等を付与することができ、再度の補修も容易な建築物壁面の補修方法を提供できることを見出し、本発明を成すに至った。
　すなわち、本発明の建築物壁面の補修方法は、
コンクリート、モルタル、タイル、レンガまたは石材からなる無機質材料、あるいはアルミニウム、鉄またはステンレスからなる金属材料より選ばれる
、アルカリ
してシリコーン被膜を形成し、経時によって被膜自身の劣化が生じたときに、アルカリ洗浄剤で被膜を剥離、除去し、再度、該コーティング剤を塗布することを繰り返す
　本発明の方法においては、対象とされる建築物の壁面の材質は、通常使用されているものであれば特に限定されない。壁面の材質としてはコンクリート、モルタル、タイル、レンガ、石材などの無機質材料、アルミニウム、鉄、ステンレスなどの金属材料など、およびそれらの表面を合成樹脂吹付材、ケイ酸質吹付材などで吹付処理したもの、またさらに合成樹脂塗料などで塗装処理したものなどが例示される。ここで合成樹脂吹付材や合成樹脂塗料としてはウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、エポキシ樹脂系などが、ケイ酸質吹付材としてはシリカゾール系、水ガラス系、ケイ酸塩材料系などが例示される。本発明の補修方法が特に光沢の付与などによる美観の向上に効果があることから、上記の中でも光沢を有するような非多孔性の壁面に対して特に好ましく使用される。また再補修時の洗浄剤による除去が容易であることからも、コーティング剤の浸透の少ない非多孔性の壁面に対して好ましく使用される。
　　　【０００５】
　本発明のコーティング剤はシリコーンを主成分とし、さらに一般に溶剤、硬化触媒を含有する。
　本発明で使用するシリコーンはＲ１Ｓｉ（ＯＨ）３で示されるオルガノシフントリオールまたはその部分加水分解物を主成分として、これを縮合させることにより得られる。ここでＲ１は炭素数１〜３のアルキル基およびアリール基からなる群より選ばれる１価の基を表し、炭素数１〜３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基が、またアリール基としてはフェニル基などが例示される。
　　　【０００６】
　オルガノシラントリオールは、対応する加水分解性シランを加水分解することによって得られ、例えば式Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３（式中Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表す）で示されるオルガノトリアルコキシシランを、触媒の存在下で加水分解することにより得ることができる。ここでＲとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが例示される。また加水分解性基として前記アルコキシ基以外のケトオキシム基、アシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アルケニルオキシ基、アミド基および塩素原子などを有する加水分解性シランも使用可能であるが、取扱いが容易なことから加水分解性基としてアルコキシ基を有するものが好ましい。
　使用することができる加水分解触媒としては、無水酢酸、氷酢酸、プロピオン酸、クエン酸、安息香酸、ギ酸、シュウ酸等の有機酸；アルミニウムアルキルアセテート等のアルミニウムキレート化合物；テトラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等のクロロシラン；アンモニア水等の無機アルカリ性化合物；エチレンジアミン等の有機アルカリ化合物；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有有機ケイ素化合物などが例示される。これらの中でもクロロシランはシリコーンの原料と加水分解触媒を兼ね、好ましく使用される。中でもメチルトリクロロシランおよびジメチルジクロロシランが好ましい。
　シリコーンの原料としては、この他にＲ３２ＳｉＸ２、Ｒ４３ＳｉＸ、ＳｌＸ４（ここでＲ３・Ｒ４は前記Ｒ１と同様な置換基を示し、Ｘは同一または相異なる加水分解性基または水酸基を表す）で示されるシランを使用してもよい。特に保護被膜の耐久性の優れることからＲ３２ＳｉＸ２の使用が好ましい。この場合オルガノシラントリオール／Ｒ３２ＳｉＸ２のモル比は、保護被膜の耐磨耗性、光沢などから０．２／０．８以上が好ましく、また保護被膜の洗浄剤による洗浄性から０．９／０．１以下が好ましい。特に好ましくは、０．６／０．４〜０．８／０．２である。
　　　【０００７】
　また保護被膜の壁面への密着性を向上させるために、アミノ基、アクリル基、メタクリル基、グリシジル基などを有するアルコキシシランなどのシランカップリング剤を、シリコーンの原料として配合してもよい。このようなアルコキシシランとしては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有アルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシジル基含有アルコキシシランなどが例示される。中でも洗浄剤による除去が良好であることから、アミノ基含有アルコキシシランが好ましい。シランカップリング剤の配合量は、前記のシリコーン１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
　　　【０００８】
　縮合反応は加水分解反応後、さらに加熱攪拌を進めることによって行われる。このようにして得られるシリコーンには、一般に水酸基あるいは加水分解性基が残存している。
　加水分解物であるシリコーンの重合度は特に限定されないが、壁面への浸透性が少なく、再補修時の保護被膜の除去が容易であることから、その粘度が１０ｃＰ以上であるものが好ましく、コーティング剤の塗工性が良好なことから１００００ｃＰ以下が好ましい。特に好ましくは２０〜１００ｃＰである。
　　　【０００９】
　本発明のコーティング剤には一般に溶剤が使用される。この溶剤成分としては前記のシリコーンを溶解、分散するものであれば特に制限されず、メタノール、エタノール、イソプロパノールのようなアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテルアルコールおよびエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンのようなケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルのようなエステル類；ｎ−ヘキサン、ガソリン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、灯油のような脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素；直鎖状ジメチルシロキサン、環状ジメチルシロキサンのようなシリコーンオイルおよび水を例示することができる。ここで水を溶媒として使用する場合は、各種乳化剤を使用してエマルジョンとすることが好ましい。
　シリコーンオイルとしては一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で示される、常温であるいは低温加熱によって揮発性を有する低分子量のポリジメチルシロキサンが例示される。
　　　【００１０】
　【化１】
　　　【００１１】
　これらの中でも、建築物壁面についた擦り傷の遮蔽性が良好になり、形成される保護被膜が再補修時に除去しやすいものとなることから、低分子量のポリジメチルシロキサンを使用することが好ましい。また早期の乾燥性が求められる場合には、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコールを含有させることが好ましく、特にエタノールが好ましい。
　これらの溶剤は２種類以上を混合して使用してもよく、この場合、低分子量ポリジメチルシロキサンは前記のシリコーン１００重量部に対して１００〜５００重量部となることが好ましい。溶剤の配合量はコーティング剤の塗布作業性から、前記シリコーン１００重量部に対して１００〜２０００重量部が好ましい。
　　　【００１２】
　本発明のコーティング剤には、一般に硬化触媒が使用される。このような触媒としては縮合硬化型シリコーン組成物に使用される一般の硬化用触媒が使用でき、トリエタノールアミンなどの有機アミン；オクチル酸スズ、オクチル酸亜鉛などのカルボン酸金属塩；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオクトエートなどの有機スズ化合物；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル；第４級アンモニウムカルボキシレートなどの第４級アンモニウム化合物；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミン系シランカップリング剤などが例示され、安全衛生上からジブチルスズジラウレートまたはテトラブチルチタネートが好ましい。これらの触媒は２種類以上を併用してもよく、アミン系シランカップリング剤は保護被膜の壁面への密着性向上にも効果を示すため、他の触媒と併用することが好ましい。
　触媒の配合量はコーティング剤の硬化速度、およびポットライフから、前記シリコーン１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、特に０．０５〜２．０重量部が好ましい。
　　　【００１３】
　本発明のコーティング剤には、必要に応じて紫外線吸収剤、レベリング剤、増粘剤、顔料、染料、抗酸化剤を配合することができる。
　建築物壁面への塗布方法としては、刷毛塗り、スプレー塗り、ローラー塗りなどの方法を用いることができる。被膜の厚みは劣化部分を遮蔽する効果、適度の被膜強度を有することから０．５〜５０μｍの範囲がよく、好ましくは１５〜２０μｍである。また要すれば劣化部分のみを上記の厚み程度に、本発明のコーティング剤で被膜形成してもよい。
　本発明のコーティング剤は塗布後、数時間から数日間風乾させることによって硬化し、良好な保護被膜を形成する。
　　　【００１４】
　本発明の方法で使用される洗浄剤
は、洗
である
　本発明のコーティング剤よりなる保護被膜は、上記洗浄剤を用いてブラシで擦るなどによって容易に除去することができる。
　　　【００１５】
　　【発明の効果】
　本発明の方法によれば、排気ガス、酸性雨、砂塵等の影響や塩害、凍害に対し、建築物壁面に優れた耐磨耗性、耐候性および美観の向上を付与することができ、環境問題などの観点からも実用価値は極めて大きい。さらに本発明の方法により建築物壁面に設けられた保護被膜は、経時によって被膜自身の劣化が生じたときは、洗浄剤にて容易に剥離、洗浄が可能で、再度その部分にコーティング剤を塗布することにより優れた耐磨耗性、耐候性および美観の向上を付与することができるものであり、建築物壁面の補修が容易となるものである。
　　　【００１６】
　　【実施例】
　以下に本発明を実施例をあげて説明する。なお、実施例中の部は重量部を、％は重量％を表し、粘度は２５℃の値を示す。
　　　【００１７】
合成例１
　攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロートを取り付けたフラスコにメチルトリメトキシシラン１３６０ｇ（１０ｍｏｌ）、メタノール２００ｇおよびメチルトリクロロシランを塩酸分が５０ｐｐｍとなるように仕込み、攪拌しながら水１７１ｇ（９．５ｍｏｌ）を滴下ロートを使って徐々に滴下した。還流温度（約６８〜７２℃）で４時間保持して、加水分解および縮合反応を行った。常圧、１００℃の条件下で揮発成分を留去した後、徐々に減圧を行い、４０ｍｍＨｇ、１５０℃の条件下でさらに揮発成分を減圧留去して、粘度２０ｃＰのシリコーン６３０ｇ（Ａ−１）を得た。
合成例２
　表１に示す配合量のアルコキシシランおよび酢酸を、攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器、水分定量器および滴下ロートを取り付けたフラスコ中に仕込み、攪拌しながら徐々に加熱した。液温が８０℃になった時点で表１に示す量の水を徐々に滴下して加えた。反応により生成するアルコールが還流する温度（約７８〜８３℃）で４時間保持して、加水分解および縮合反応を行った。次に水分定量器により留出するアルコールを除去しながら加熱攪拌をつづけ、アルコールの留出が止まり反応液温が上昇を示した時点で加熱を止め、常温に戻して表１に示す粘度のシリコーン（Ａ−２、Ａ−３およびＡ−４）を得た。
合成例３
　攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロートを取りつけたフラスコに、メチルトリメトキシシラン９５２ｇ（７ｍｏｌ）、フエニルトリメトキシシラン１９８ｇ（１ｍｏｌ）、ジメチルジクロロシラン５１６ｇ（４ｍｏｌ）およびトルエン１５００ｍｌを仕込み、攪拌しながら水２３４ｇ（１３ｍｏｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、温度約１１０℃で還流させて１時間加熱攪拌を行った。反応液を室温まで徐冷して分液ロートに移し入れ、静置して有機層と水層に分離させた後、下層の水層を除去してシリコーン溶液を得た。この有機層に飽和食塩水を加えてよくかき混ぜた後、静置して水層を分離した。この塩析操作を２回繰り返した後、水を加えて同様の操作で有機層を２回水洗した。この有機層を攪拌機、加温ジャケットおよび水分定量器を取り付けたフラスコに入れ、３０ｍｍＨｇ、８０℃で３時間揮発成分を減圧留去して、粘度１００ｃＰのシリコーン８６０ｇ（Ａ−５）を得た。
参考例１
　容器にカルナバロウ５０部、流動パラフィン２５部、ポリオキシエチレン（１０）ステアレート９部、ポリオキシエチレン（４０）ステアレート９部、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル１２部をとり、徐々に加熱して溶解し、９０℃に保ちながら加熱攪拌した後、９０℃に加温した水３８０部を徐々に加えながら１時間攪拌し、その後冷却攪拌を行い、２５℃まで冷却し、乳化組成物（Ｂ−１）を得た。
参考例２
　参考例１と同様に流動パラフィン３３％およびプロピレングリコールモノステアレート１２％を含有する水分散液（Ｂ−２）を調製した。
参考例３
　参考例１と同様にカルナバロウ２０％、グリセリンモノラウリン酸エステル５％およびポリエチレングリコール１０％を含有する水分散液（Ｂ−３）を調製した。
　　　【００１８】
実施例１〜９および比較例１〜３
　表２に示す配合組成でコーティング剤を調製し、遮蔽性、耐候性、耐水性、洗浄性および美観を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。
〔試験片の作成〕
　１５×１５ｃｍの大きさの白色タイル板を、サンドペーパーで軽く擦って擦り傷をつけた。これにエアーガンを用いてコーティング剤を吹付け、１日風乾して保護被膜を形成させ試験片を作成した。
〔遮蔽性〕
　試験片の外観を目視にて観察し下記４段階で評価した。
　◎：擦り傷部分が良く遮蔽され、被膜の透明感も良好。
　○：擦り傷部分の一部分が露出しているが、被膜の透明感は良好。
　△：擦り傷部分の一部分が露出し、被膜の透明感もやや不良。
　×：遮蔽効果不十分で、被膜の透明感もない。
［耐水性〕
　試験片の上に水道水を１４時間流した後、外観を目視にて観察し下記４段階で評価した。
　◎：擦り傷部分が良く遮蔽され、被膜の透明感も良好。
　○：擦り傷部分の一部分が露出しているが、被膜の透明感は良好。
　△：擦り傷部分の一部分が露出し、被膜の透明感もやや不良。
　×：遮蔽効果不十分で、被膜の透明感もない。
〔耐候性〕
　サンシャインウエザーメーターを用いて５００時間暴露した後、外観を目視にて観察し下記４段階で評価した。
　◎：擦り傷部分が良く遮蔽され、被膜の透明感も良好。
　○：擦り傷部分の一部分が露出しているが、被膜の透明感は良好。
　△：擦り傷部分の一部分が露出し、被膜の透明感もやや不良。
　×：遮蔽効果不十分で、被膜の透明感もない。
〔美観〕
　試験片を２５℃、相対湿度６０％の条件下で２か月間静置した後、外観を目視にて観察し下記４段階で評価した。
　◎：被膜の透明感は良好で、埃の付着もない。
　○：被膜の透明感は良好だが、埃の付着が一部みられる。
　△：被膜の透明感がやや不良で、埃の付着も一部みられる。
　×：被膜の透明感が不良で、埃の付着もみられる。
〔洗浄性〕
　試験片を２％水酸化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬後、水洗して保護被膜の残存状態を下記４段階で評価した。
　◎：被膜が完全に除去される。
　○：ごく一部に被膜が残存するが、さらに１０分間の浸漬で完全に除去される。
　△：一部に被膜が残存するが、さらに２０分間の浸漬で完全に除去される。
　×：被膜の大部分が残存し、さらに２０分間の浸漬でも残存被膜が認められる。
　　　【００１９】
　【表１】
　　　【００２０】
　【表２】
　　　【００２１】
　表２に示したとおり、本発明の方法に用いるコーティング剤は、いずれも耐水性、美観の向上などの各特性について良好な結果を示した。一方、比較例のコーティング剤では水溶性を有するため、耐水性に劣るとともに、耐候性についても十分満足する結果が得られなかった。
　　　【００２２】
実施例１０
　白色タイル板のかわりに、ステンレス板、磨き加工したみかげ石、アクリルリシン吹付けＰＣパネルを使用し、実施例６のコーティング剤を使用して同様に評価した。遮蔽性、耐水性、耐候性、美観および洗浄性とも良好な結果を示した。