(57)【要約】  （ａ）架橋オルガノポリシロキサンエラストマー、  （ｂ）式Ｒ−Ｘ−Ｒ’（Ｒ及びＲ’はＣ6〜Ｃ10アルキル基であり、Ｘは酸素原子又はカーボネート基である）を有する光沢剤、を含む化粧用組成物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）架橋オルガノポリシロキサンエラストマー；
（ｂ）式Ｒ−Ｘ−Ｒ’（ＲおよびＲ’はＣ6〜Ｃ10アルキル基であり、Ｘは酸素原子またはカーボネート基である。）を有する光沢剤、
を含む、化粧用組成物。
【請求項２】
ＲがＲ’と同じである、請求項１に記載の化粧用組成物。
【請求項３】
ＲがＲ’と異なる、請求項１に記載の化粧用組成物。
【請求項４】
ＲおよびＲ’がＣ7〜Ｃ9アルキル基、好ましくはＣ8アルキル基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項５】
ＲおよびＲ’のいずれかまたは両方が、直鎖または分枝鎖アルキル基を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項６】
Ｘがカーボネート基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項７】
ＲおよびＲ’の両方が２−エチルヘキシル基であり、Ｘがカーボネート基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項８】
前記化粧用組成物の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％の光沢剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項９】
前記化粧用組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、より好ましくは２重量％〜５重量％の架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１０】
前記化粧用組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％の乳化架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１１】
前記化粧用組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは２重量％〜５重量％の非乳化架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１２】
油溶性有機日焼け止め剤を更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１３】
前記油溶性有機日焼け止め剤が、ＵＶＡ吸収性日焼け止め剤、ＵＶＢ吸収性日焼け止め剤、およびこれらの混合物から成る群より選択される、請求項１２に記載の化粧用組成物。
【請求項１４】
前記のＵＶＡ吸収性日焼け止め剤が、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルベンゾイルメタン（4,4'-diisopropylbenzoylmethane）、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、およびこれらの混合物から成る群より選択される、請求項１３に記載の化粧用組成物。
【請求項１５】
前記のＵＶＡ吸収性日焼け止め剤が、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含む、請求項１４に記載の化粧用組成物。
【請求項１６】
金属酸化物日焼け止め剤粒子を更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１７】
前記金属酸化物日焼け止め剤粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウムおよび酸化セリウムから成る群より選択される、請求項１６に記載の化粧用組成物。
【請求項１８】
前記金属酸化物粒子が二酸化チタン粒子を含む、請求項１７に記載の化粧用組成物。
【請求項１９】
前記金属酸化物日焼け止め剤粒子が、有機官能化シリコーンフィブリルのコーティングを含み、前記フィブリルが、前記金属酸化物日焼け止め剤粒子の表面に結合され、その表面から伸びている、請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項２０】
前記フィブリルが、アミノ、イミノ、ハロゲン、ヒドロキシル、及びアルコキシルから成る群より選択される反応性部分を含む有機官能化シリコーンポリマーで前記金属酸化物日焼け止め剤粒子を処理することによって結合される、請求項１９に記載の化粧用組成物。
【請求項２１】
前記有機官能化シリコーンポリマーが、５〜１００、好ましくは２５〜５０のシリコーン単位を含む、請求項２０に記載の化粧用組成物。
【請求項２２】
前記有機官能化シリコーンポリマーは、１．０〜１．３の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項２０又は２１に記載の化粧用組成物。
【請求項２３】
前記有機官能化シリコーンが線状有機官能化シリコーンである、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項２４】
前記反応性部分がその分子鎖の一端に位置している、請求項２３に記載の化粧用組成物。
【請求項２５】
前記有機官能化シリコーンが分枝鎖有機官能化シリコーンである、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項２６】
前記反応性部分が側鎖に位置している、請求項２５に記載の化粧用組成物。
【請求項２７】
前記反応性部分が見出される前記側鎖が、シリコーン主鎖の一端の５シリコーン反復単位内、好ましくは３シリコーン反復単位内に位置している、請求項２６に記載の化粧用組成物。
【請求項２８】
前記金属酸化物粒子が、疎水性コーティングで追加的にコーティングされている、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項２９】
前記疎水性コーティングが、反応性オルガノ−ポリシロキサン、ポリオレフィン、水素添加レシチン、水素添加レシチンの塩類、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸の塩類、デキストリン脂肪酸エステル類、及びこれらの混合物から成る群より選択される物質で前記金属酸化物粒子の表面を処理することによって製造される、請求項２８に記載の化粧用組成物。
【請求項３０】
前記反応性オルガノポリシロキサンが、オルガノ水素ポリシロキサン、トリオルガノシロキシケイ酸、トリアルコキシ基で両方の末端が修飾されたオルガノポリシロキサン、及びこれらの混合物から成る群より選択される、請求項２９に記載の化粧用組成物。
【請求項３１】
前記化粧用組成物の１重量％〜８０重量％の油を更に含む、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項３２】
前記油が、揮発性油、不揮発性油、及びこれらの混合物から成る群より選択される、請求項３１に記載の化粧用組成物。
【請求項３３】
前記揮発性油が、２〜５０×１０-6ｍ2／ｓ（２〜５０ｃｓｔ）の粘度を有する揮発性環状シリコーンオイル及び揮発性線状ジメチコーンを含む、請求項３２に記載の化粧用組成物。
【請求項３４】
前記揮発性環状シリコーンオイルと揮発性線状ジメチコーンの比が１：１〜２５：１、好ましくは５：１〜１０：１である、請求項３３に記載の化粧用組成物。
【請求項３５】
乳化剤を更に含む、請求項１〜３４のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項３６】
前記乳化剤が、ポリオキシアルキレンコポリマー類、ポリグリセリルコポリマー類及びこれらの混合物から成る群より選択される、請求項３５に記載の化粧用組成物。
【請求項３７】
前記乳化剤が、ポリオキシアルキレン乳化剤を含まない、請求項３５に記載の化粧用組成物。
【請求項３８】
１〜５０μｍの平均粒子直径を有する球状ポリマー粒子を更に含む、請求項１〜３７のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、化粧用ファンデーション組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧用スキンファンデーションは、既知であり、また長年にわたっている。改善された肌触りや他の利益を提供するためにこのような組成物にエラストマー材が含有されることもまた知られている。同様に、このような組成物には、前記製品に皮膚への輝き又は光沢を与える剤が含有されることも知られている。典型的に、光輝剤又は光沢剤を設計するのに用いられるひな型は、ほとんど全て、屈折率についての現存する考察に基づいており、高屈折率が重要であると考えられる。結果として、化粧用スキンファンデーションは、光沢効果を与えるためにフェニルトリメチコンのような剤を典型的に含有することがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、このような範囲の狭い限定されたひな型に特有の問題は、他の重要な技術的目標を考慮しないことである。とりわけ、フェニルトリメチコンのような光沢剤は、感知できるほどの粘度を有して、要求されている光沢効果を達成するほど長く皮膚に留まるのに十分に不揮発性でなければならない。この高い粘度は、言い換えると、これら材料が皮膚に広がるのを困難にさせ、そしてそれらを含む製品に、消費者にはあまり好感を持たれない、ベトベトとして「重たい（draggy）」感触を与えることがある。更に、広がり難さは、有効な反射面を生み出す均一な膜を与えないことから、これら材料の有効性をも低下させることがある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の第１態様によれば、
（ａ）架橋オルガノポリシロキサンエラストマー；
（ｂ）式Ｒ−Ｘ−Ｒ’（Ｒ及びＲ’はＣ6〜Ｃ10アルキル基であり、並びにＸは酸素原子又はカーボネート基である）を有する光沢剤、を含む、化粧用組成物が提供される。
【０００５】
誤解を避けるために、本明細書で使用するとき、用語「カーボネート基」は、
【０００６】
【化１】
2008500348.tif 000002
を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本明細書の全ての重量、測定値及び濃度は、特に指定のない限り、組成物全体に関して２５℃で測定される。
【０００８】
金属酸化物日焼け止め剤粒子に関して本明細書で使用するとき、ドーピング又はコーティング物質の全ての重量は、従ってドーピング又はコーティングされる下にある金属酸化物粒子の重量の百分率として示される。この定義は、更に、ドーピング又はコーティング物質がそれ自体金属酸化物である場合でも当てはまる。従って、粒子がｘグラムの重量があり、コーティング又はドーピング物質がｙグラムの重量がある場合、コーティング又はドーピング物質の重量百分率はｙ／ｘ×１００である。
【０００９】
化粧用組成物に関して本明細書で使用するとき、金属酸化物日焼け止め剤粒子の重量百分率は、下にある金属酸化物粒子とあらゆるドーピング又はコーティングとを合わせた重量を、化粧用組成物の全体重量により割ったものである。従って、粒子がｘグラムの重量があり、コーティング又はドーピング物質がｙグラムの重量があり、化粧用組成物の全体（コーティング又はドーピングされた金属酸化物粒子を含む）がｚグラムの重量がある場合、金属酸化物粒子の重量百分率は、（ｘ＋ｙ）／ｚ×１００である。
【００１０】
特に指示のない限り、本明細書で言及される組成物の百分率は全て組成物全体（すなわち、存在する構成成分全ての和）の重量％であり、全ての比は重量比である。
【００１１】
特に指示のない限り、重合体分子量は、全て数平均分子量である。
【００１２】
組成物中の架橋オルガノポリシロキサンエラストマーの重量百分率についての本明細書中の言及は、前記組成物中の固体オルガノポリシロキサンエラストマーの重量百分率についての言及である。
【００１３】
特に指示のない限り、本文内で参照される全ての文献の内容は、その全てが本明細書に参考として組み込まれる。
【００１４】
実際に測定した値の特定の例が提示される場合を除いて、本明細書で言及される数値は、「約」という語により修飾されていると考えるべきである。
【００１５】
上述の通り、本発明による化粧用組成物は、式Ｒ−Ｘ−Ｒ’ （Ｒ及びＲ’はＣ6〜Ｃ10アルキル基であり、Ｘは酸素原子又はカーボネート基である。）を有する光沢剤を含み、ここで、Ｒ及びＲ’はＣ6〜Ｃ10アルキル基であり、並びにＸは酸素原子又はカーボネート基、すなわち以下の構造を有する基である：
【００１６】
【化２】
2008500348.tif 000003
好ましくは、Ｘはカーボネート基である。
【００１７】
Ｒは、Ｒ’と同じであっても、又は異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ及びＲ’は独立して、直鎖又は分枝鎖Ｃ７〜Ｃ９である。好ましくは、Ｒ及びＲ’は両方ともＣ8アルキル基である。
【００１８】
大変有利には、Ｒ及びＲ’が共に２−エチルヘキシル基であり、並びにＸがカーボネート基である。
【００１９】
定義された種類の光沢剤は、低粘度で皮膚に留まるのに十分に不揮発性でありかつ非常に広がり易いという利点を有する。低粘度と高い拡散性とのこの組み合わせによって、これら材料は、均一な膜に容易に形成することができ、前記膜は、高い光沢効果だけでなく、現在使用されている光沢剤に比べて非常に改善された感触をも提供する。このことは、驚くことに、これら材料が現在使用されている光沢剤よりも低い屈折率を有することを考えると、それらを現在のところ好ましい選択基準に基づいて選ぶことを直観に反したものにする。
【００２０】
有利には、本発明による化粧用組成物は、当該化粧用組成物の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％の光沢剤を含む。
【００２１】
上記定義に該当する市販の光沢剤としては、テゴソフト（TEGOSOFT）ＤＥＣ（ゴールドシュミット社（Goldschmidt AG））、セチオール（CETIOL）ＯＥ（コグニス社（Cognis AG））及びセチオール（CETIOL）ＣＣが挙げられる。
【００２２】
架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは、化粧用組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜５重量％の量で存在してよい。
【００２３】
本発明の組成物は、乳化性架橋オルガノポリシロキサンエラストマー、非乳化性架橋オルガノポリシロキサンエラストマー又はそれらの混合物を含むことができる。存在する場合、乳化性架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは、組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で存在する。追加的に、そして存在する場合は、非乳化架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは、化粧用組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは２〜５重量％の量で有利に存在する。
【００２４】
本明細書で使用するとき、用語「非乳化」は、架橋オルガノポリシロキサンエラストマーに関して用いられる場合、ポリオキシアルキレン又はポリグリセリル単位を含まない架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを包含する。
【００２５】
本明細書で使用するとき、用語「乳化」は、架橋オルガノポリシロキサンエラストマーに関して用いられる場合、少なくとも１つのポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン若しくはポリオキシプロピレン）又はポリギセリル（polygyceryl）単位を含む架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを包含する。
【００２６】
架橋オルガノポリシロキサンエラストマーの出発物質としての機能を果たすことができる硬化性オルガノポリシロキサン組成物の種類には、特に制限はない。これに関連する例は、ＳｉＨ含有ジオルガノポリシロキサンとケイ素結合ビニル基を有するオルガノポリシロキサンとの付加反応により白金金属触媒下で硬化する付加反応硬化オルガノポリシロキサン組成物；ヒドロキシル末端ジオルガノポリシロキサンとＳｉＨ含有ジオルガノポリシロキサンとの脱水素反応により有機スズ化合物の存在下で硬化する縮合硬化オルガノポリシロキサン組成物；ヒドロキシル末端ジオルガノポリシロキサンと加水分解性オルガノシランの縮合反応（この縮合反応は、脱水、アルコール−遊離、オキシム−遊離、アミン−遊離、アミド−遊離、カルボキシル−遊離、及びケトン−遊離反応によって例示される）により有機スズ化合物又はチタン酸エステルの存在下で硬化する縮合硬化オルガノポリシロキサン組成物；オルガノペルオキシド触媒の存在下で熱硬化するペルオキシド硬化オルガノポリシロキサン組成物；及びガンマ線、紫外線、又は電子ビームのような高エネルギー放射線により硬化されるオルガノポリシロキサン組成物である。
【００２７】
好ましい非乳化オルガノポリシロキサン組成物は、ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー類である。そのようなジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー類は、ダウ・コーニング（Dow Corning）（ＤＣ９０４０及びＤＣ９０４１）、ゼネラル・エレクトリック（General Electric）（ＳＦＥ８３９）、信越（Shin Etsu）（ＫＳＧ−１５、１６、１８［ジメチコーン／フェニルビニルジメチコーンクロスポリマー］）、並びにグラント・インダストリーズ（Grant Industries）（グランシル（Gransil）（商標）材料ライン）を含む多様な供給元から供給され、そしてラウリルジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーは信越（Shin Etsu）から供給される（例えば、ＫＳＧ−３１、ＫＳＧ−３２、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３、及びＫＳＧ−４４）。
【００２８】
特に有用な乳化エラストマー類は、ジビニル化合物から、特に少なくとも２個の遊離ビニル基を持つシロキサンポリマー類から、ポリシロキサン主鎖上でＳｉ−Ｈ結合と反応させて形成された、ポリオキシアルキレン変性エラストマー類である。好ましくは、エラストマー類は、分子球状ＭＱ樹脂のＳｉ−Ｈ部位で架橋しているジメチルポリシロキサン類である。市販されている乳化架橋オルガノポリシロキサンエラストマー類の例としては、信越化学工業社（Shin-Etsu Chemical Company Ltd.）製のＫＳＧ−２１、ＫＳＧ−２１０及びＫＳＧ−３２０、ポリグリセリル単位を含む乳化架橋オルガノポリシロキサンエラストマー類の市販例は、信越化学工業社（Shin-Etsu Chemical Company Ltd.）製のＫＳＧ７１０及びＫＳＧ−８００である。
【００２９】
本発明による化粧用組成物は、金属酸化物日焼け止め剤粒子を含んでいてよい。これら粒子は、いずれの好適な金属酸化物を含んでいてもよい。好ましくは、金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムから成る群より選択される。より好ましくは、金属酸化物粒子は、二酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、及びこれらの混合物から選択される。なおより好ましくは、金属酸化物粒子は、二酸化チタン粒子を含む。
【００３０】
有利には、本発明による金属酸化物粒子は、１０〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜６５ｎｍ、より好ましくは１０〜４０ｎｍ、なおより好ましくは１０〜２５ｎｍの数重量平均一次粒径を有する。定義された範囲内で、高い表面積及び有益な中波長紫外線吸収特性を有する二次粒子が形成される可能性がある。
【００３１】
本明細書で使用するとき、用語「一次粒径」は、Ｘ線回折により決定される、金属酸化物の結晶の大きさを意味する。これは、一番強いルチル線の広がりを測定することに基づいている。
【００３２】
更に、前記金属酸化物粒子は、好ましくは０．０１５〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍ、更により好ましくは０．１０〜０．２５μｍの数重量平均二次粒径を有していてよい。
【００３３】
数加重平均二次粒径は、ニコンプ・３７０サブ・ミクロン・パーティクル・サイザー（Nicomp 370 Sub Micron Particle Sizer）を使用して決定される。
【００３４】
本発明による化粧用組成物は、０．０５重量％〜１５重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％の金属酸化物日焼け止め活性種を含んでいてよい。
【００３５】
微細金属酸化物粒子は、不当な化学又は光化学反応を引き起こすことがある、反応性の高い表面を有する。この効果に対抗するために、それらの表面を、シリカのような他の物質、又はアルミナのような金属酸化物の１つ以上でドーピングして、表面の反応性を低減することが知られている。この表面処理は、典型的には金属酸化物粒子の１５〜３０重量％を表す。有利には、本発明の化粧用組成物中に含まれる金属酸化物粒子は、そのようにドーピングされてもよい。
【００３６】
本発明による化粧用組成物に用いられてもよい市販の日焼け止め剤には、ケミラ社（Kemira Corp.）からのＭ２６２、イシハラ社（Ishihara Corp.）からのＴＴＯ  Ｓ−３及びＴＴＯ  Ｓ−４が挙げられる。
【００３７】
金属酸化物日焼け止め剤粒子のアグロメレーションを低減又は防止するために、前記粒子には有機官能化シリコーンフィブリルのコーティングが提供されてもよく、フィブリルは、金属酸化物粒子の表面に結合され、表面から担体媒質中に伸びている。
【００３８】
フィブリルは、金属酸化物粒子を、アミノ、イミノ、ハロゲン、ヒドロキシル、及びアルコキシルから成る群から選択される反応性部分を含む有機官能化シリコーンポリマーにより、有機官能化シリコーンポリマーが金属酸化物ポリマーの表面に吸収されるように処置されることによって、有利に結合されることができる。
【００３９】
有利には、有機官能化シリコーンポリマーは、５〜１００、好ましくは２５〜５０のシリコーン反復単位を含む。この大きさのポリマー類は、担体媒質の中に突き出ており、その中で自由に流動することによって更にアグロメレーションを回避することができる。本明細書で使用するとき、「シリコーン反復単位」又は「シリコーン単位」は、以下を意味し、
【００４０】
【化３】
2008500348.tif 000004
式中、Ｘ及びＹは、独立して、アルキル基又はいずれかの官能基である。
【００４１】
好ましくは、有機官能化シリコーンポリマーは、１．０〜１．３の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。理論に束縛されるものではないが、表面コーティングは、浸透圧を最大限にするために、また相対的により長いポリマー鎖による凝集を架橋することを避けるために、可能な限り均一であることが重要であると考えられる。
【００４２】
有機官能化シリコーンポリマーは、線状有機官能化シリコーンポリマーであることができる。この場合、反応性部分は、分子鎖の一端に位置していることが好ましい。
【００４３】
あるいは、有機官能化シリコーンポリマーは、分枝鎖有機官能化シリコーンポリマーであることができる。この場合、反応性部分は、好ましくは側鎖に位置している。有利には、反応性部分が見出される側鎖は、シリコーン主鎖の一端の５シリコーン反復単位内、好ましくは３シリコーン反復単位内に位置している。
【００４４】
コーティングされた金属酸化物粒子を製造するために、上記で特定された有機官能化シリコーンポリマー、前記有機官能化シリコーンポリマーを溶解する有機溶媒及び金属酸化物が混合され、次に加熱により乾燥される。有機官能化シリコーンポリマーは、その粒子直径及び比表面積に応じて、処理される金属酸化物粒子の０．１重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％、より好ましくは２重量％〜５重量％の量で使用されるべきである。
【００４５】
適切な有機溶媒は、表面処理のため、その引火点及び発火点、並びに金属酸化物粒子の表面活性及び熱安定性を考慮して選択されるべきである。有機溶媒の好ましい例には、エーテル類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素類、脂肪族炭化水素類、及びアルコール類、並びに水のような他の溶媒とのそれらの混合物が挙げられる。有機溶媒は、金属酸化物粒子に対して１〜５０重量％の量で使用されるべきである。
【００４６】
有機官能化シリコーンポリマー、有機溶媒、及び金属酸化物粒子の混合は、それらを通常の混合機の中に一緒に入れるか、又は有機官能化シリコーンポリマーを有機溶媒と金属酸化物粒子の混合物に噴霧することによって、実施されてもよい。混合物の加熱は、金属酸化物粒子の熱抵抗性及び使用される有機溶媒の種類を考慮して、適正な方法で実施されるべきである。
【００４７】
好適な有機官能化シリコーンポリマー類の例には、ジメチルポリシロキシシラザン、α−モノヒドロキシシロキサン、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン、α−トリアルコキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ヘキサ−アルコキシポリジメチルシロキサン、ジメチルポリシロキシクロリド、ジメチルポリシロキシブロミド、及びジメチルポリシロキシヨージドが挙げられる。それらの例のうち好ましいものは、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン、α−トリアルコキシポリジメチルシロキサン、α−モノヒドロキシメチルフェニルシロキサン、α−トリアルコキシポリメチルヘキシルシロキサン、及びメチルスチリル／ジメチルポリシロキシブロミドである。それらは顔料に極めて容易に吸着され、吸着されると、それらは、処理された顔料に平滑な感触を付与する。有機官能化シリコーン中の反応性基は、ケイ素原子に直接的に、又は置換基を通して間接的に結合する可能性がある。
【００４８】
金属酸化物粒子をコーティングするのに用いられてもよい市販の有機官能化シリコーンポリマー類には、次の物質が挙げられる：信越社（Shin Etsu Co. Ltd）により製造されるＸ−２４−９８２６、Ｘ−２４−９１７１及びＸ−２４−９１７４；東芝シリコーン社（Toshiba Silicone Co. Ltd.）により製造されるＴＳＬ８１８５及びＴＳＬ８１８６；チッソ社（Chisso Corporation）により製造されるＳＩＯ６６４５．０；信越化学社（Shin-Etsu Chemical Co. Ltd.）により製造されるＫＢＭ−３１０３；日本ユニカー社（Nippon Unicar Co. Ltd.）により製造されるＡ−１３７。
【００４９】
金属酸化物粒子にフィブリルを提供することに加えて、それらには、また、疎水性担体媒質中の粒子の分散性を改善するために、疎水性コーティングが提供されてもよい。疎水性コーティングは、フィブリルの提供の前に前処理として、又はフィブリルの提供の後に後処理として適用されてもよい。有利には、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の２〜２５重量％、好ましくは５重量％〜１５重量％、より好ましくは７重量％〜１２重量％の疎水性コーティングを含む。
【００５０】
有利には、疎水性コーティングは、以下の物質の１つ以上とイソプロピルアルコールとの混合物を、金属酸化物粉末に適用し、１５０℃で３時間乾燥することにより作製されてもよい：反応性オルガノポリシロキサン、ポリオレフィン（ポリエチレン及びポリプロピレンを包含する）、水素添加レシチン及びその塩類、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩類、並びにデキストリン脂肪酸エステル類。好ましくは反応性オルガノポリシロキサンは、オルガノ水素ポリシロキサン、トリオルガノシロキシケイ酸、及びトリアルコキシ基で両方の末端が修飾されているオルガノポリシロキサンを含む。反応性オルガノポリシロキサン類の部類に入る市販の物質には、信越化学社（Shin-Etsu Chemical Company Ltd）により製造されるＫＦ−９９、ＫＦ−９９０１、ＫＦ−７３１２Ｆ、ＫＦ−７３１２−Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ、ＫＦ−９００１、ＫＦ−９００２、Ｘ−２１−５２４９及びＸ−２１−５２５０；ダウ・コーニング東レシリコーン社（Dow Corning Toray Silicone Co. Ltd.）により製造されるＳＨ−１１０７、ＤＣ５９３、ＢＹ−１１−０１５、ＢＹ−１１−０１８及びＢＹ−１１−０２２；東芝シリコーン社（Toshiba Silicone Co. Ltd.）により製造されるＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４８３及びＴＳＦ４６００；日本ユニカー社（Nippon Unicar Co. Ltd.）により製造されるＦＺ３７０４及びＡＺ６２００が挙げられる。
【００５１】
疎水性コーティングは、前の段落で記載されたものに限定されず、代わりに、当業者に既知の代替的な疎水性コーティングが用いられてもよい。そのようなコーティングには、トリアルコイルイソプロピルチタネート、好ましくはトリイソステアロイルイソプロピルチタネート、及びペルフルオロコーティング、好ましくはポリペルフルオロエトキシメトキシＰＥＧ−２ホスフェートを挙げてもよい。
【００５２】
幾つかのコーティングは、立体安定化を提供して凝集を回避するために、疎水特性及びフィブリルを示すことの両方を提供してもよい。この部類に入る市販のコーティングには、信越社（Shin Etsu Co Ltd.）からのＫＦ９９０８（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコーン）、ＫＦ９９０９（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコーン）及びＫＰ５７５（アクリレート／トリデシルアクリレート／トリエトキシシリルプロピルメタクリレート／ジメチコーンメタクリレートコポリマー）が挙げられる。
【００５３】
非常に好ましい実施態様では、以下の金属酸化物日焼け止め剤、約１５ｎｍの平均一次粒子を有する三好化成（Miyoshi Kasei）製のＳＡＳ／ＴＴＯ  Ｓ−３／Ｄ５及び約１００ｎｍの一次粒径を有するＳＡＩ／ＮＡＩ  ＴＲ１０、が用いられてよい。これらの市販の物質は、本明細書で定義するようにフィブリルと疎水性コーティングでプレコーティングされている。
【００５４】
本発明の組成物は、油溶性の有機日焼け止め剤を含んでいてよい。好適な日焼け止め剤は、ＵＶＡ吸収特性、ＵＶＢ吸収特性、又はこれらの混合を有してもよい。
【００５５】
本明細書で使用するとき、用語「ＵＶＡ」は約３２０ｎｍ〜約４００ｎｍまでの波長を有する紫外線に言及し、そして用語「ＵＶＢ」は約２９０ｎｍ〜約３２０ｎｍまでの波長を有する紫外線に言及する。
【００５６】
有利なことに、本発明の組成物は、約２重量％〜約２０重量％、好ましくは約４重量％〜約１４重量％のＵＶＡ吸収性の油溶性有機日焼け止め剤を含む。この種の好適な日焼け止め剤は、ＣＴＦＡ国際化粧品用成分事典及びハンドブック（CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）、第７版、第２巻、１６７２頁、ウェニンガー（Wenninger）及びマキューエン（McEwen）編（米国化粧品工業会（The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc.）、ワシントン（Washington）ＤＣ、１９９７年）に見出され得る。
【００５７】
適したＵＶＡ吸収性の油溶性有機日焼け止め剤は、ジベンゾイルメタン誘導体類、アントラニレート誘導体類（例えばメチルアントラニレート及びホモメチル，１−Ｎ−アセチルアントラニレート）、並びにこれらの混合物から選択されてよい。
【００５８】
好ましいＵＶＡ吸収性の油溶性有機日焼け止め剤としては、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルベンゾイルメタン、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましいジベンゾイル日焼け止め活性種としては、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。更に好ましい日焼け止め活性種は、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンである。
【００５９】
日焼け止め活性種である４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンは、ブチルメトキシジベンゾイルメタン又はアボベンゾンとしても既知であり、ジボダン・ルール（インターナショナル）社（Givaudan Roure (International) S. A.）（スイス、バーゼル（Basel））からパルソル（Parsol）（登録商標）１７８９の名称で、及びメルク社（Merck & Co., Inc）（ニュージャージー州ホワイトハウス・ステーション（Whitehouse Station））からユーゾレックス（Eusolex）（登録商標）９０２０の名称で市販されている。日焼け止め剤４−イソプロピルジベンゾイルメタンは、イソプロピルジベンゾイルメタンとしても知られており、メルク社（Merck）からユーゾレックス（Eusolex）（登録商標）８０２０の名称で市販されている。
【００６０】
本発明の組成物は、更に、ＵＶＢ吸収性の油溶性有機日焼け止め剤を含んでいてもよい。有利なことに、本発明による組成物は、約０．１重量％〜約１６重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１２重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約８重量％のＵＶＢ吸収性の油溶性有機日焼け止め剤を含んでいてよい。
【００６１】
好適なＵＶＢ吸収性の油溶性有機日焼け止め剤は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレンと呼ばれる）、シンナメート類及びこれらの誘導体類（例えば、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート及びオクチル−ｐ−メトキシシンナメート）、サルチル酸ＴＥＡ、オクチルジメチルＰＡＢＡ、カンファー誘導体類及びこれらの誘導体類、並びにこれらの混合物から選択される。好ましい有機ＵＶＢ吸収性の油溶性有機日焼け止め剤は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレンと呼ばれる）、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、及びこれらの混合物である。
【００６２】
有利には、本発明の化粧用組成物は油を含む。油は、化粧用組成物の１重量％〜８０重量％の量で存在していてよい。
【００６３】
油は、以下の式に相当する環状シリコーン類：
【００６４】
【化４】
2008500348.tif 000005
（式中、ｎは約３〜約７である）及び以下の式に相当する線状シリコーン類：
（ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ〕m−Ｓｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍは、約１〜約２０、好ましくは３〜１２である）から成る群より選択されてよい。
【００６５】
好ましくは環状揮発性シリコーンは、シクロペンタシロキサン又はシクロヘキサシロキサンである。
【００６６】
線状シリコーン類は、一般に、２５℃で約５Ｅ−６ｍ2／ｓ（５センチストークス）未満の粘度を有し、環状シリコーン類は、一般に、２５℃で約１Ｅ−５ｍ2／ｓ（１０センチストークス）未満の粘度を有する。
【００６７】
市販の環状シリコーン類の例には、次のものが挙げられる：ダウ・コーニング（Dow Corning）２００、ダウ・コーニング（Dow Corning）２４４、ダウ・コミング２４５（Dow Coming 245）、ダウ・コーニング（Dow Corning）３４４、及びダウ・コーニング３４５（ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から市販されている）、ＳＦ−１２０４及びＳＦ−１２０２シリコーン・フルイズ（Silicone Fluids）（Ｇ．Ｅシリコーンズ（G. E. Silicones）から市販されている）、ＧＥ７２０７及び７１５８（ゼネラル・エレクトリック社（General Electric Co.）から市販されている）、並びにＳＷＳ−０３３１４（ＳＷＳシリコーンズ社（SWS Silicones Corp.）から市販されている）。
【００６８】
１つの有利な実施形態において、揮発性油は、２〜５０×１０-6ｍ2／２（２〜５０ｃｓｔ）、より好ましくは３〜５０×１０-6ｍ2／ｓ（３〜５ｃｓｔ）、なおより好ましくは３〜５０×１０-6ｍ2／ｓ（４ｃｓｔ）の粘度の、揮発性環状シリコーンと揮発性線状ジメチコーンの混合物を含むことが好ましい。理論に束縛されるものではないが、乾燥する間、線状ジメチコーンは皮膚に長く残って、金属酸化物粒子を濡れた状態に保ち、それによってアグロメレーションを低減する可能性があると考えられる。アグロメレーションは、顔料の場合では色ずれの原因であり、日焼け止め剤の場合では、太陽光線保護指数効果を低減する原因である。
【００６９】
有利には、揮発性環状シリコーンと揮発性線状ジメチコーンの比は１：１〜２５：１、好ましくは５：１〜１０：１である。
【００７０】
有用な線状ジメチコーン類の好ましい例には、ＤＣ２００  ５Ｅ−６ｍ2／ｓ（５ｃｓｔ）、ＤＣ１６３０及びＤＣ５−２１１７が挙げられる。より好ましくは、線状ジメチコーンは、ＤＣ５−２１１７を含む。
【００７１】
本発明の化粧用組成物は、無水製品として又はエマルションとして配合されてもよい。化粧用組成物がエマルションとして配合される場合、それらのエマルションは、油中水型（シリコーン中水型）エマルション、又は水中油型（水中シリコーン型）エマルションであってもよいが、好ましくはシリコーン中水型エマルションである。
【００７２】
有利には、本発明の化粧用組成物は、０．１〜７０％、好ましくは１〜５０％、より好ましくは５〜４０％の水を含有する、シリコーン中水型エマルションとして配合される。
【００７３】
本発明の化粧用組成物は、エマルションの形態であるかどうかに関わらず、乳化剤を含むことができる。乳化剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、双極性イオン性、及び両性乳化剤、並びにそれらの混合物から成る群から選択されてもよい。好適な乳化剤は、マカッチャンの洗剤及び乳化剤（McCutcheon's Detergents and Emulsifiers）、北アメリカ版（North American Edition）、３１７頁〜３２４頁で開示されている。
【００７４】
本発明の化粧用組成物がシリコーン中水型エマルションである場合では、好ましい乳化剤は、ポリオキシアルキレンコポリマー類（シリコーンポリエーテル類としても知られている）、ポリグリセリルコポリマー類、及びそれらの混合物から成る群から選択される。ポリオキシアルキレンコポリマー類は、米国特許第４，２６８，４９９号で詳細に記載されている。より好ましいポリエーテル類には、信越（Shin-Etsu）から、ＤＣ５２２５Ｃ又はＤＣ５１８５としてのシクロペンタシロキサンとのブレンドとして入手可能なＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコーン；ＫＦ６０１７又はＫＦ６０２８として入手可能なＰＥＧ９ジメチコーンが挙げられる。好ましいポリグリセリル乳化剤は、信越社（Shin-Etsu Inc.）からＫＦ６１００及びＫＦ６１０４として入手可能である。
【００７５】
１つの実施形態において、本発明の化粧用組成物は、ポリグリセリルコポリマー乳化剤のみを含み、ポリオキシアルキレン乳化剤を含まないことが好ましい。これは、ポリオキシアルキレン乳化剤が分解してエチレングリコール及びアルデヒド類を放出する可能性があり、これが一部の消費者の皮膚の感受性を増加させる可能性があるからである。
【００７６】
乳化剤の総濃度は、製剤の０．０１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、更により好ましくは組成物の１．０重量％〜約５重量％、なおより好ましくは約１．０重量％〜約３重量％であってもよい。
【００７７】
本発明による化粧用組成物は、任意に、平均粒子直径が１〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの球状粒子を含んでいてよい。本明細書において球状粒子について使用するとき、粒子直径は一次粒子のものであると理解すべきである。
【００７８】
好ましい球状粒子には、メチルシルセスキオキサン樹脂微小球から選択されるポリマー粒子、例えば、トスパール（Tospearl）１４５Ａ又はトスパール２０００の名称でＧＥシリコーン（GE silicone）により販売されているもの；ポリメチルメタクリレート類の微小球、例えば、ミクロパール（Micropearl）Ｍ１００の名称でセピック（Seppic）により販売されているもの；架橋ポリジメチルシロキサン類の球状粒子、特に、例えばトレフィル（Trefil）Ｅ５０６Ｃ又はトレフィル（Trefil）Ｅ５０５Ｃの名称でダウ・コーニング東レシリコーン（Dow Corning Toray Silicone）により販売されているもの、ポリアミド、とりわけナイロン（Nylon）１２の球状（sphericle）粒子、特に、例えばオルガソール（Orgasol）２００２Ｄ  Ｎａｔ  Ｃｏｓの名称でアトケム（Atochem）により販売されているもの、ポリスチレン微小球、例えば、ダイノスフェアズ（Dynospheres）の名称でダイノ・パーティクルズ（Dyno Particles）により販売されているもの；フロビード（FloBead）ＥＡ２０９の名称でコボ（Kobo）により販売されているエチレンアクリレートコポリマー、並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらには限定されない。コボ社（Kobo Inc.）からのロナスフェア（Ronasphere）ＬＤＰ、コボ社（Kobo Inc.）から販売されているポリウレタン粒子ＢＰＤ５００も有用であることが分かっている。
【００７９】
存在する場合、球状粒子は、約０．０１％〜約４０％、より好ましくは約１％〜約１０％、なおより好ましくは約１％〜約５％の濃度で本発明の化粧用組成物に含まれてもよい。
【００８０】
本発明の化粧用組成物は、皮膚コンディショニング剤を更に含んでもよい。それらの剤は、保湿剤、剥離剤又は皮膚軟化剤から選択されてもよく、化粧用組成物の約０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは約１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜１０重量％で存在してもよい。
【００８１】
本発明の化粧用組成物に含まれてもよい保湿剤には、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセリン、プロポキシル化グリセリン、及びそれらの混合物のような多価アルコール類が挙げられる。最も好ましくは、保湿剤はグリセリンを含む。
【００８２】
加えて、親水性ゲル化剤、例えば、アクリル酸／アクリル酸エチルコポリマー類、カルボキシビニルポリマー類（例えば、カーボポール（Carbopol）（商標）でＢ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F. Goodrich Company）により販売されているもの）、ポリアクリルアミド類（例えば、セピゲル（Seppigel）３０５としてセピック（Seppic）から入手可能なもの）、及びそれらの混合物から成る群から選択されるようなものが、本発明の化粧用組成物に含まれてもよい。
【００８３】
本発明の化粧用組成物は、有機日焼け止め剤を更に含むことができる。好適な日焼け止め剤は、長波長紫外線吸収特性、中波長紫外線吸収特性又はそれらの混合を有してもよい。日焼け止め活性種の正確な量は、組成物の所望の太陽光線保護指数、すなわち「ＳＰＦ」、並びに所望の長波長紫外線保護レベルに応じて変わる。本発明の組成物は、好ましくは少なくとも１０、好ましくは少なくとも１５のＳＰＦを含む。ＳＰＦは、通常使用されている、紅斑に対する日焼け止め剤の光防護の測度である。ＳＰＦは、同じ個人における、保護された皮膚に最小限の紅斑を生じるのに必要な紫外線エネルギーと、保護されていない皮膚に同じ最小限の紅斑を生じるのに必要な紫外線エネルギーとの比として定義される（米国官報、４３、Ｎｏ．１６６、３８２０６頁〜３８２６９頁、１９７８年８月２５日を参照）。
【００８４】
本発明による化粧用組成物は、約１重量％〜約２０重量％、好ましくは約４重量％〜約１４重量％の有機日焼け止め剤を含んでいてよい。好適な日焼け止め剤には、ＣＴＦＡ国際化粧品用成分事典及びハンドブック（CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）、第７版、第２巻、１６７２頁、ウェニンガー（Wenninger）及びマキューエン（McEwen）編（米国化粧品工業会（The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc.）、ワシントンＤＣ、１９９７年）で見出されるものが挙げられるが、それらには限定されない。
【００８５】
種々の追加的な任意成分が本発明の組成物に組み込まれてもよい。それらの追加的な成分の非限定例には、ペプチド類（例えば、マトリキシル〔ペンタペプチド誘導体〕）、ファルネソール、ビサボロール、フィタントリオール、尿素、グアニジン（例えば、アミノグアニジン）のような追加のスキンケア活性物質；アスコルビン酸、ビタミンＡ（例えば、レチニルパルミテート又はレチニルプロプリオネートのようなレチノイド誘導体)、ビタミンＥ（例えば、酢酸トコフェロール）、ビタミンＢ3（例えば、ナイアシンアミド）及びビタミンＢ5（例えば、パンテノール）など、並びにそれらの混合物のようなビタミン類及びその誘導体；抗ニキビ薬剤（レゾルシノール、サリチル酸など）；酸化防止剤（例えば、フィトステロール類、リポ酸）；フラボノイド類（例えば、イソフラボン類、フィトエストロゲン類）；アロエベラ抽出物、アラントインなどのような皮膚鎮静及び回復剤；キレート化剤及び金属イオン封鎖剤；並びに精油類、芳香剤、皮膚感覚剤、乳白剤、芳香族化合物（例えば、丁子油、メントール、カンファー、ユーカリ油、及びオイゲノール）のような審美的な目的に好適な剤が挙げられる。
【実施例】
【００８６】
以下の実施例は、本発明の範囲内の好ましい実施形態を更に説明し、実証する。本発明の範囲から逸脱することなく本発明の多くの変更が可能であるため、それら実施例は例示の目的でのみ提示されており、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。
【００８７】
本発明の液体ファンデーションは次のようにして調製される：好適な容器に、水、グリセリン、ＥＤＴＡ二ナトリウム及びベンジルアルコールが添加され、従来の技術を使用して、清澄な水相が得られるまで混合される。水相が清澄になると、メチルパラベンが添加され、再び清澄になるまで混合される。得られた相は、シルバーソン（Silverson）ＳＬ２Ｔ又は同様の装置により高速（８３７．８ｒａｄ／ｓ（８，０００ｒｐｍ）、標準ヘッド）で混合される。別の容器の中に、ＫＳＧ２１、ＤＣ２４５、顔料分散体、他の油類、光沢剤及びパラベン類を添加して、混合物を、均質な混合物が作製されるまでシルバーソン（Silverson）ＳＬ２Ｔを高速設定で使用して微粉砕する。
【００８８】
この工程の後、水相及びシリコーン相が合わされ、シルバーソン（Silverson）ＳＬ２Ｔを高速設定で使用して、水が完全に組み込まれ、エマルションが形成されるまで微粉砕される。次にエラストマーが添加され、シルバーソン（Silverson）を高速設定で使用して、混合物が再び混合されて、最終生成物を生成する。
【００８９】
【表１】
2008500348.tif 000006
【国際調査報告】
2008500348.tif 000007
2008500348.tif 000008
2008500348.tif 000009