(57)【要約】メタロセン触媒を用いて製造したプロピレン組成物を含む延伸ブロー成形した容器であって、当該ポリマー組成物は：Ａ  イソタクチック指数が約８０％を超える、プロピレンのホモポリマー、又は１．０ｗｔ％までの少なくとも１種のエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンを含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％；及びＢ  プロピレンとエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、約０．３〜約３０ｗｔ％の前記オレフィンを含有し、イソタクチック指数が約６０％を超えるランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％を含み、ここで、プロピレンコポリマー組成物が１〜５０の溶融流量及び３．５よりも小さい分子量分布を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒を用いて製造したプロピレンポリマー組成物を含む延伸ブロー成形した容器であって、当該プロピレンポリマー組成物が：
（ｉ）  イソタクチック指数が約８０％を超える、
プロピレンのホモポリマー、又は
１．０ｗｔ％までの少なくとも１種のエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンを含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％；と
（ｉｉ）  プロピレンとエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、約０．３〜約３０ｗｔ％の前記オレフィンを含有し、イソタクチック指数が約６０％を超えるランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％と
を含み、ここで、プロピレンコポリマー組成物が１〜５０の溶融流量及び３．５よりも小さい分子量分布を有する、前記容器。
【請求項２】
溶融流量が１〜２５である請求項１に記載の容器。
【請求項３】
溶融流量が２〜２０である請求項２に記載の容器。
【請求項４】
成分（ｉ）が２５．０〜６５．０ｗｔ％の量で存在し、成分（ｉｉ）が３５．０〜７５．０ｗｔ％の量で存在する、請求項１に記載の容器。
【請求項５】
成分（ｉ）が４５．０〜６３．０ｗｔ％の量で存在し、成分（ｉｉ）が３７．０〜５５．０ｗｔ％の量で存在する、請求項１に記載の容器。
【請求項６】
プロピレンポリマー組成物が
（ｉｉｉ）  ５ｗｔ％までの成核剤をさらに含む請求項１に記載の容器。
【請求項７】
成核剤がジベンジリデンソルビトール又はそのＣ1−Ｃ8−アルキル置換誘導体から選択される請求項６に記載の容器。
【請求項８】
成核剤がジメチルジベンジリデンソルビトールである請求項７に記載の容器。
【請求項９】
延伸ブロー成形した容器の製造方法であって、
Ｉ．  メタロセン触媒を用いて製造したプロピレンポリマー組成物を成形すること、プロピレンポリマー組成物は：
Ａ．    イソタクチック指数が約８０％を超える、プロピレンのホモポリマー、又は１．０ｗｔ％までの少なくとも１種のエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンを含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％；と
Ｂ    プロピレンとエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、約０．３〜約３０ｗｔ％の前記オレフィンを含有し、イソタクチック指数が約６０％を超えるランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％とを含み、
ここで、プロピレンコポリマー組成物が１〜５０の溶融流量及び３．５よりも小さい分子量分布を有し、それにより、プレフォームを形成し、そして
ＩＩ．  得られたプレフォームを延伸ブロー成形すること
を含む、前記方法。
【請求項１０】
成形工程Ｉを約２００℃〜約２８０℃の温度で行う、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
延伸ブロー成形工程ＩＩを約１００℃〜約１６０℃で行う、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はメタロセン触媒系を用いて製造したプロピレンポリマー組成物から延伸ブロー成形した容器に関する。
射出延伸ブロー成形のような延伸ブロー成形プロセスは、商業的透明度要求に合致する容器を製造するのに広く使用されている。射出延伸ブロー成形プロセスにポリエチレンテレフタレート（“ＰＥＴ”）が、その望ましい透明度特性のため、しばしば使用されてきた。しかし、ＰＥＴは比較的高価であり、容器を滅菌しなければならないような用途や消耗材料に関連する用途に要求されるホットフィルのような用途に典型的には適していない。
【０００２】
ポリプロピレン系容器はＰＥＴ系容器よりもより費用効率が良く、食品や液体用途で滅菌できる。ＷＯ９９／４１２９３は、メタロセン触媒を使用するプロピレンポリマーから射出延伸ブロー成形した容器の製造法を記載する。米国特許第４，３５７，２８８号明細書は、クリアメルトが得られる最低温度よりもわずかに高い温度でのみパリソンが結晶性ポリプロピレンから最初に射出延伸ブロー成形され、次いで、パリソンが硬化されるまで冷却する方法を教示する。次いで、パリソンを、非晶質流れ温度よりもわずかに低い温度まで再度加熱し、延伸ブロー成形する。ＥＰ−Ａ１５１７４１は、コモノマー含量が１〜６重量％で溶融流量が４〜５０ｇ／１０分のプロピレンポリマーから製造した容器を記載する。ＥＰ−Ａ３０９１３８は、エチレン含量が０．５〜８重量％で溶融流量が５０ｇ／分よりも大きいプロピレン−エチレンコポリマーからの容器の製造法に関する。しかし、改良した加工特性並びに曇り度と機械特性との改良したバランスを示す延伸ブロー成形した容器のニーズが依然として存在する。本明細書で記載するプロピレンポリマー組成物から製造した延伸ブロー成形容器が要求特性を与えることが予期しないで見出された。
【０００３】
一実施態様では、本発明は、メタロセン触媒を用いて製造したプロピレンポリマー組成物を含む延伸ブロー成形した容器に関し、当該プロピレンポリマー組成物が：
Ａ．  イソタクチック指数が約８０％を超える、好ましくは、約９０％〜約９９．５％である、プロピレンのホモポリマー、又は１．０ｗｔ％までの少なくとも１種のエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンを含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％；と
Ｂ．  プロピレンとエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、約０．３〜約３０ｗｔ％、好ましくは、約０．３〜約２０ｗｔ％の前記オレフィンを含有し、イソタクチック指数が約６０％を超える、好ましくは、約７０％を超えるランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％と
を含み、ここで、プロピレンコポリマー組成物が１〜５０の溶融流量及び３．５よりも小さい分子量分布を有する。
【０００４】
別の実施態様では、本発明は延伸ブロー成形した容器の製造法に関し、当該方法は：
Ｉ．  メタロセン触媒を用いて製造したプロピレンポリマー組成物を、好ましくは、約２００℃〜約２８０℃の温度で成形すること、ここで、当該プロピレンポリマー組成物は：
Ａ．    イソタクチック指数が約８０％を超える、好ましくは、９０％〜９９．５％である、プロピレンのホモポリマー、又は１．０ｗｔ％までの少なくとも１種のエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンを含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％；と
Ｂ    プロピレンとエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、約０．３〜約３０ｗｔ％、好ましくは、約０．３〜約２０ｗｔ％の前記オレフィンを含有し、イソタクチック指数が約６０％を超える、好ましくは、約７０％を超えるランダムコポリマーを、２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％とを含み
ここで、プロピレンコポリマー組成物が１〜５０の溶融流量及び３．５よりも小さい分子量分布を有し、それにより、プレフォームを形成し、そして
ＩＩ．  得られたプレフォームを、好ましくは、約１００℃〜約１６０℃の温度で延伸ブロー成形すること
を含む。
【０００５】
本発明の延伸ブロー成形容器に使用される、メタロセン触媒を用いて製造したプロピレンポリマーは：
Ａ．  イソタクチック指数が約８０％を超える、好ましくは、約９０％〜約９９．５％である、プロピレンのホモポリマー、又は１．０ｗｔ％までの少なくとも１種のエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンを含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％、好ましくは、２５．０ｗｔ％〜６５．０ｗｔ％、より好ましくは、４５．０ｗｔ％〜６３．０ｗｔ％；及び
Ｂ．  プロピレンとエチレン及びＣ4−Ｃ10α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、約０．３〜約３０ｗｔ％、好ましくは、約０．３〜約２０ｗｔ％の前記オレフィンを含有し、イソタクチック指数が約６０％を超える、好ましくは、約７０％を超えるランダムコポリマーを２５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％、好ましくは、３５．０ｗｔ％〜７５．０ｗｔ％、より好ましくは、３７．０ｗｔ％〜５５．０ｗｔ％
を含み、ここで、プロピレンコポリマー組成物が１〜５０の溶融流量及び３．５よりも小さい分子量分布を有する。
【０００６】
本発明の延伸ブロー成形容器は、良好な加工特性、透明度と機械特性との改良したバランスを示し、しかもホットフィル及びレトルト用途に適している。特に、容器を製造するのに使用される組成物は、より広い融点分布のためにより広い加工手段(processing window)を与える。
【０００７】
ホットフィルプロセスでは、シロップ、茶及び果実ジュースのような材料を加熱し、次いで、容器中に入れる。典型的なホットフィル温度は約７０℃〜約１０４℃である。容器はレトルト用途にも適しており、充填した容器を加熱して内容物を、典型的には１００℃以上の温度、好ましくは約１０４℃〜約１３５℃の温度で殺菌する。
【０００８】
好ましくは、本発明の容器に使用するプロピレンポリマー材料は慣用的な重合プロセスを用いて製造する。例えば、モノマーを１以上の連続又は平行段階で重合することによりポリマー材料を製造できる。重合は、バルク、懸濁、気相、又は超臨界媒体中で公知のいずれかの方法により行うことができる。重合は、回分式又は好ましくは連続式で行うことができる。溶液法、懸濁法、攪拌気相法又は気相流動床法が可能である。溶媒又は懸濁媒体として、不活性炭化水素、例えば、イソブタン、又はモノマー自身を使用することができる。また、２以上の反応器中で重合を行うことができる。
【０００９】
好ましくは、第１段階でプロピレンホモポリマーＡ、並びに第２段階でプロピレンコポリマーＢは、バルク（すなわち、懸濁媒体として液体プロピレン）で、あるいは気相で行う。気相により総て重合する場合、重合工程は、好ましくは、一連の連通した攪拌機付き気相反応器を含むカスケードで行い、反応器中には粉末反応床が垂直攪拌機により作動した状態に維持されている。反応床は、通例、個々の反応器中で重合されるポリマーから構成される。プロピレンホモポリマーＡの最初の重合をバルク中で行う場合、１以上のループ反応器及び１以上のガス層流動床反応器からなるカスケードを使用するのが好ましい。製造は、多領域反応器中で行うこともできる。
【００１０】
本発明のプロピレンポリマーは、少なくとも２個の互いに連通した重合領域中で行われる気相重合法により製造することもできる。この重合法は、ヨーロッパ特許ＥＰ７８２，５８７及び国際特許出願ＷＯ００／０２９２９に記載されている。この方法は、第１及び第２相互連通重合領域中で行い、その領域にプロピレン及びエチレン又はプロピレン及びαオレフィンを触媒系の存在下で供給し、そこから生成したポリマーを排出する。成長しつつあるポリマー粒子は速流動化条件下で前記重合領域の第１領域（上昇管）を流動し、この第１重合領域を去り、前記重合領域の第２領域（下降管）に入り、その中で比重の作用下で密度を上げて流動し、当該第２重合領域を去り、前記第１重合領域に再導入し、こうして、二個の重合領域間のポリマーの循環を確立する。通例、第１重合領域中の速流動化条件は、当該第１重合領域中に成長中のポリマーの再導入点よりも低い点でモノマーガス混合物を供給することにより確立される。第１重合領域中への移動ガスの速度は、操作条件下移動よりも速く、通常、２〜１５ｍ／秒である。第２重合領域では、ポリマーは比重作用下で密度を上げた形態で流動する場合、ポリマーの嵩密度に近づく高密度値の固体に達し、こうして、流れの方向に沿って圧力のポジィティブゲインを得ることができ、その結果、機械的手段の助けがなくても第１重合領域中へのポリマーの再導入が可能となる。このようにして、「ループ」循環が設定され、当該循環は二つの重合領域間の圧力のバランス及びシステム中に導入されるヘッドロスにより定まる。場合により、窒素や脂肪族炭化水素のような１種以上の不活性ガスが、不活性ガスの分圧の合計が、好ましくは、ガスの総圧力の５〜８０％であるような量で重合領域中に維持される。例えば、温度のような操作パラメータは、気相オレフィン重合法で、例えば、５０℃〜１２０℃、好ましくは、７０℃〜９０℃が普通であるようなものである。重合法は、０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは、１．５〜６ＭＰａの操作圧力下で行うことができる。好ましくは、種々の触媒成分を、前記第１重合領域のいずれかの点で第１重合領域中に供給される。しかし、これらの触媒成分は第２重合領域のいずれかの点でも供給できる。この重合法では、上昇管中に存在するガス及び／又は液体混合物が全部又は一部下降管に入るのを防止できる手段が提供され、上昇管中に存在するガス混合物異なる組成を有するガス及び／又は液体混合物が下降管中に導入される。好適な実施態様では、上昇管中に存在するガス混合物と異なる組成の前記ガス及び／又は液体混合物の、１以上の導入ラインによる、下降管中への導入が、前者の混合物が下降管へ入るのを有効に防止する。下降管に導入しようとする異なる組成のガス及び／又は液体混合物は、場合により、部分的に又は全部液化した形態で供給できる。成長しつつあるポリマーの分子量分布は、国際特許出願ＷＯ００／０２９２９の図４に図式的に表されている反応器中の重合プロセスを行うことにより、そして独立して、少なくとも重合領域、好ましくは上昇管への異なる割合で、コモノマー及び慣用の分子量調節剤、特に水素を量り込むことにより、慣用的に調整できる。
【００１１】
本発明の容器に使用するプロピレンポリマー材料は、シングルサイト（例えば、メタロセン）触媒の存在下で製造される。シングルサイト触媒系は：
−  少なくとも１個のπ−金属結合を含有する少なくとも１種の遷移金属化合物；及び
−  少なくとも１種の適切な助触媒
を含むとして定義される。
【００１２】
好適な助触媒はアルモキサン類又はアルキルメタロセンカチオンを形成できる化合物である。メタロセン化合物の好適な種類は、式（Ｉ）：
【００１３】
【化１】
2008509863.tif 000002
【００１４】
（式中、
Ｍ      はジルコニウム、ハフニウム又はチタンであり、
Ｘ      は同一又は異なり、各々互いに独立して、水素又はハロゲン又は基−Ｒ、−ＯＲ、−ＯＳＯ2ＣＦ3、−ＯＣＯＲ、−ＳＲ、−ＮＲ2又は−ＰＲ2であり、ここで、Ｒは線状若しくは分枝状Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル（置換基として１種以上のＣ1−Ｃ10−アルキルを有していても良い）、Ｃ6−Ｃ20−アリール、Ｃ7−Ｃ20−アルキルアリール又はＣ7−Ｃ20−アリールアルキルであり、及び元素の周期律表の１３〜１７族からの１種以上のヘテロ原子又は１つ以上の不飽和結合を含有でき、２つのＸ基も互いに結合することができ、
Ｌ      はＣ1−Ｃ20−アルキリデン、Ｃ3−Ｃ20−シクロアルキリデン、Ｃ6−Ｃ20−アリーリデン、Ｃ7−Ｃ20−アルキルアリーリデン及びＣ7−Ｃ20−アリールアルキリデンからなる群から選択される二価の橋架け基であり、元素の周期律表の１３〜１７族のヘテロ原子を含有でき、又は５珪素原子までのシリリデン基であり、
Ｒ1及びＲ2は同一又は異なり、互いに独立して、水素又は線状若しくは分枝状Ｃ1−Ｃ20−アルキル若しくはＣ3−Ｃ20−シクロアルキル（置換基として１種以上のＣ1−Ｃ10−アルキル基を有していても良い）、Ｃ6−Ｃ20−アリール、Ｃ7−Ｃ40−アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40−アリールアルキルであり、元素の周期律表の１３〜１７族の１種以上のヘテロ原子又は１つ以上の不飽和結合を含有でき、
Ｔ及びＴ’は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）
【００１５】
【化２】
2008509863.tif 000003
【００１６】
の二価の基であり、ここで、記号*及び**で表される原子は、各場合で、同じ記号で表される式（Ｉ）の化合物の原子に結合され、そして
Ｒ5及びＲ6は同一又は異なり、互いに独立して、各々水素又ハロゲンは線状若しくは分枝状Ｃ1−Ｃ20−アルキル若しくはＣ3−Ｃ20−シクロアルキル（置換基として１種以上のＣ1−Ｃ10−アルキル基を有していても良い）、Ｃ6−Ｃ40−アリール、Ｃ7−Ｃ40−アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40−アリールアルキルであり、元素の周期律表の１３〜１７族の１種以上のヘテロ原子又は１つ以上の不飽和結合を含有でき、又は２つのＲ5基若しくはＲ5及びＲ6が互いに結合して飽和若しくは不飽和のＣ3−Ｃ20の環を形成する。）ものである。
【００１７】
式（Ｉ）のメタロセン化合物のうち、特に、Ｍがジルコニウムのものが好適である。
さらに、好適には、Ｘ基中の置換基Ｒは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル若しくはｎ−オクチルのようなＣ1−Ｃ10アルキル又はシクロペンチル若しくはシクロヘキシルのようなＣ3−Ｃ20−シクロアルキルである式（Ｉ）のメタロセン化合物である。好適には、２つのＸ基は互いに結合してＣ4−Ｃ40−ジエニルリガンド、特に、１，３−ジエニルリガンド、又は−ＯＲ’Ｏ−（ここで、Ｒ’はＣ1−Ｃ40−アルキリデン、Ｃ6−Ｃ40−アリーリデン、Ｃ7−Ｃ40−アルキルアリーリデン及びＣ7−Ｃ40−アリールアルキリデンからなる群から選択される）を形成する式（Ｉ）のメタロセン化合物も与えられる。Ｘは特に好ましくはハロゲン原子又は−Ｒ若しくは−ＯＲ基或いは２つのＸ基はーＯＲ’Ｏ−基を形成し；Ｘは非常に特に好ましくは塩素又はメチルである。
【００１８】
好適な式（Ｉ）のメタロセン化合物では、二価の基Ｌはシリリデン類−ＳｉＭｅ2−、−ＳｉＰｈ2−、ＳｉＰｈＭｅ−及び−ＳｉＭｅ（ＳｉＭｅ3）−並びにアルキリデン類−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−及び−Ｃ（ＣＨ3）2−からなる群から選択される。
【００１９】
式（Ｉ）のメタロセン化合物における好適なＲ1及びＲ2基は、線状又は分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキル、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル若しくはｎ−ブチルのような線状Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はイソプロピル若しくはｔｅｒｔ−ブチルのような分枝状Ｃ3−若しくはＣ4−アルキル基である。特に好適な実施態様では、Ｒ1及びＲ2基は同一であり、特に、双方ともメチル、エチル又はイソプロピルである。さらに特に好適な実施態様では、Ｒ1基はα位では分枝していない線状又は分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキル基、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル若しくはｎ−ブチルのような線状Ｃ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｒ2基はα位では分枝しているＣ3−Ｃ10アルキル基、特に、イソプロピル若しくはｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ3−若しくはＣ4−アルキル基である。
【００２０】
式（Ｉ）の好適なメタロセン化合物では、Ｒ5基は、各々水素又は線状若しくは分枝状Ｃ1−Ｃ10−アルキル基、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル若しくはｎ−ブチルのようなＣ1−Ｃ4−アルキル基、又はＣ3−Ｃ10−シクロアルキル基、特に、シクロペンチル及びシクロヘキシルのようなＣ5−Ｃ6−シクロアルキル、フェニル又はナフチルのようなＣ6−Ｃ18−アリール及びメチルフェニル、エチルフェニル、ｎ−プロピルフェニル、ｉ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジエチルフェニル、ジイソプロピルフェニル、ジｔｅｒｔブチルフェニル、トリメチルフェニル、メチル−ｔ−ブチルフェニル、メチルナフチル及びジメチルナフチルのようなＣ7−Ｃ24−アルキルアリール、或いは２個の隣接するＲ5が結合して５〜７員環を形成できる。
【００２１】
さらに、Ｒ6は隣接するＲ5と共に環系、特に不飽和６−員環を形成し、又はＲ6は式（ＸＩ）
【００２２】
【化３】
2008509863.tif 000004
【００２３】
（式中、Ｒ11は、同一又は異なり、各々互いに独立して、水素若しくはハロゲン又は線状若しくは分枝状Ｃ1−Ｃ20−アルキル、置換基として１つ以上のＣ1−Ｃ10−アルキル基を有することができるＣ3−Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ7−Ｃ20−アルキルアリール又はＣ7−Ｃ20アリールアルキルであり、元素の周期律表の１３〜１７族からの１種以上のヘテロ原子若しくは１種以上の不飽和結合を含有でき、又は２個のＲ11基が結合して不飽和Ｃ3−Ｃ20環を形成でき、好ましくは、Ｒ11は水素原子であり、そして
Ｒ12は、水素若しくはハロゲン又は線状若しくは分枝状Ｃ1−Ｃ20−アルキル、置換基として１つ以上のＣ1−Ｃ10−アルキル基を有することができるＣ3−Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ7−Ｃ20−アルキルアリール又はＣ7−Ｃ20アリールアルキルであり、元素の周期律表の１３〜１７族からの１種以上のヘテロ原子若しくは１種以上の不飽和結合を含有でき、好ましくは、Ｒ12は式Ｃ（Ｒ13）3の分枝状アルキル基であり、ここで、Ｒ13は、同一又は異なり、各々互いに独立して、線状若しくは分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル基又は２又は３個のＲ13が結合して１以上の環系を形成できる。）のアリール基である、式（Ｉ）のメタロセン化合物が好ましい。
【００２４】
好ましくは、少なくとも１個のＴ及びＴ’基は、式（ＸＩ）のＲ6基により置換されている。特に好適には、Ｔ及びＴ’基とも、そのような基により置換されている。非常に特に好適には、少なくとも１個のＴ及びＴ’基は、式（ＩＶ）の基であり、当該式（ＩＶ）は式（ＸＩ）のＲ6基により置換されており、その他は式（ＩＩ）若しくは（ＩＶ）のいずれかを有し、同様に式（ＶＩＩ）のＲ6基により置換される。特に、このようなメタロセン化合物は、式（ＸＩＩ）
【００２５】
【化４】
2008509863.tif 000005
【００２６】
を有する。
特に有用なメタロセン化合物及びそれらの製造法は、例えば、ＷＯ  ０１／４８０３４及びＷＯ  ０３／０４５９６４に記載されている。
【００２７】
式（Ｉ）のメタロセン化合物は、好ましくは、ラセミ体若しくは擬ラセミ体(pseudo-rac form)であり；擬ラセミ体は、Ｔ及びＴ’の２基が互いに対してラセミ配置にある複合体を意味する（この複合体のその他の総ての置換基は無視する）。
【００２８】
種々のメタロセン化合物の混合物を使用することも可能である。
式（Ｉ）の特に有用なメタロセン化合物の例は、
ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2- tert-ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシランジイルビス(2-メチルインデニル)ジルコニウムジブロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチル-4,5-ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-エチル-4,5-ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス(2-メチル-4,5-ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス(2-エチル-4,5-ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2-メチル-4,5-ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2-エチル-4,5-ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2-メチルインデニル)ハフニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2-エチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチル-4-(1-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-エチル-4-(1-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-プロピル-4-(1-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-i-ブチル-4-(1-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-プロピル-4-(9-フェナントリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチル-4-イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,7-ジメチル-4-イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチル-4,6-ジイソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチル-4-(p-トリフルオロメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチル-4-(3',5'-ジメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシランジイルビス(2-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-エチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-プロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-n-ブチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2-ヘキシル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-フェニルインデニル)(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(1-ナフチル)インデニル)(2-メチル-4-(1-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-エチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-メチル-4-(3',5'-ビス-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-メチル-4-(1'-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレン(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)2-イソプロピル4-(l-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-メチル-4-フェニル)-1-インデニル)(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2,6-ジメチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2,7-ジメチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2,5,6,7-テトラメチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-フェニルインデニル)(6-メチル-4-フェニル-l,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン-7-イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-フェニルインデニル)(6-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)-l, 2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン-7-イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(6-メチル-4-フェニル-l, 2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン-7-イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(6-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)-l,2,3,5-テトラヒドロ-s-インダセン-7-イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-イソプロピル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-メチル-4,5-ベンゾインデニル)-ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-メチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-イソプロピル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2-エチル-4-(4'-tert-ブチルフェニル)インデニル)(2-イソプロピル-4-フェニル(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス-6-(3-メチルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジメチル;
ジメチルシランジイルビス-6-(4-メチルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(4-イソプロピルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(4- ter-ブチルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(3-イソプロピルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジメチル;
ジメチルシランジイルビス-6-[2,5-ジメチル-3-(2-メチルフェニル)シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-[2,5-ジメチル-3-(2,4,6-トリメチルフェニル)シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-[2,5-ジメチル-3-メシチレンシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2,4,5-トリメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2,5-ジエチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2,5-ジイソプロピル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2,5-ジter-ブチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2,5-ジトリメチルシリル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2-メチル-5-イソプロピル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス-6-(2-メチル-5-イソプロピル-3-(4'-tert.-ブチルフェニル) シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2-メチル-5-イソプロピル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)-6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2-メチル-5-イソプロピル-3-(4'-tert.-ブチルフェニル)シクロペンタジエニル-[l,2-b]-チオフェン)-6-(2,5-ジメチル-3-(4'-tert.-ブチルフェニル)シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2-メチル-5-イソプロピル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)-6-(2,5-ジメチル-3-(4'-tert.-ブチルフェニル) シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2-メチル-5-イソプロピル-3-(4'-tert.-ブチルフェニル)シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)-6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6- -6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6- -6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-イソプロピル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-イソプロピル-4-(1-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-イソプロピル-4-(4'-tert.-ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-イソプロピル-4-(3',5'-ジメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6-(2,5-ジメチル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-イソプロピル-4-(2',5'-ジメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6- (2-メチル-5-イソプロピル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6- (2-メチル-5-イソプロピル-3-フェニルシクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-エチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6- (2-メチル-5-イソプロピル-3-(3',5'-ジメチルフェニル) シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6- (2-メチル-5-イソプロピル-3-(2',5'-ジメチルフェニル)シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
dジメチルシランジイル-6- (2-メチル-5-イソプロピル-3-(4'-tert.-ブチルフェニル)シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル-6- (2-メチル-5-イソプロピル-3-(3',5'-ジメチルフェニル) シクロペンタジエニル-[1,2-b]-チオフェン)(2-メチル-4-(4'-メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
又は相当するジメチルジルコニウム。モノクロロモノ(アルキルアリールオキシ)ジルコニウム及びジ(アルキルアリールオキシ)ジルコニウム化合物である。
【００２９】
慣用の成核剤を、使用するプロピレンポリマー組成物に加え、本発明のボトルを形成できる。適切な成核剤の例は、タルク、シリカ若しくはカオリンのような無機添加剤、モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸の塩、例えば、安息香酸ナトリウム若しくはtert-安息香酸ブチルアルミニウム、ジベンジリデンソルビトール又は、メチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール若しくはジメチルジベンジリデンソルビトールのようなジベンジリデンソルビトールのＣ1−Ｃ8−アルキル−置換誘導体又はホスホン酸のジエステルの塩、例えば、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスホン酸ナトリウム及び2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスホン酸ナトリウムである。プロピレンポリマー組成物は５重量％までの成核剤を含有できる。存在する場合、成核剤は好ましくは０．１〜１重量％、より好ましくは０．１５〜０．２５重量％の量で存在する。好ましくは、成核剤はジベンジリデンソルビトール又はジベンジリデンソルビトール誘導体である。より好ましくは、成核剤はジメチルジベンジリデンソルビトールである。
【００３０】
プロピレンポリマー組成物に使用するその他の添加剤には、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系添加剤、帯電防止剤及びステアリン酸カルシウム等があるがこれらに限定されない。テトラキス［メチレン-3-(3',5'-ジ-t-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート］メタン及びｎ-オクタデシニル-3-(4'-ヒドロキシニル)プロピオネートがフェノール系酸化防止剤として特に好適である。存在する場合、フェノール系酸化防止剤の含有量は約０．００１〜約２重量部、好ましくは約０．００２〜約１．８重量部、より好ましくは約０．００５〜約１．５重量部の範囲であることができる。トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトがホスファイト添加剤として好適である。存在する場合、ホスファイトの含有量は約０．００１〜約１．５重量部、好ましくは約０．００５〜約１．５重量部、より好ましくは、約０．０１〜約１．０重量部の範囲であることができる。存在する場合、ステアリン酸カルシウムの含有量は、約０．０１〜約２重量部、好ましくは、約０．０２〜約１．５重量部、より好ましくは、約０．０３〜約１．５重量部の範囲であることができる。
【００３１】
本発明の容器は、プロピレンポリマー組成物を、好ましくは、約２００℃〜約２８０℃の温度で、成形する第１工程を好ましくは含む方法により製造される。温度は、関連する特定のポリマー組成物に依存して、当業者により選択される。第１成形工程は、射出成形、圧縮成形又はブロー成形を含むことができる。射出成形が好適である。本発明の方法の第２工程には、第１工程で形成したプレフォームを、好ましくは、約１００℃〜約１６０℃の温度で、延伸ブロー成形することが含まれる。再度、延伸ブロー成形温度は成形されるポリマー組成物に依存して当業者により選択される。本発明の方法の両工程は同一機械中で行うことができる（いわゆる、一段法）。或いは、装置の第１区画中でプレフォームを製造し、続いて、ブロー成形のために第２区画送られることもできる（いわゆる、二段法）。この場合、プレフォームを十分に冷却できる。
【００３２】
延伸ブロー成形工程前に必要な場合、プレフォームを好ましくは加熱オーブン中で加熱する。赤外線加熱装置が典型的に使用されるが、当業者は、ポリマー系ボトルの機械特性に調和するいずれの加熱源でも使用できることを了解するであろう。二段法で延伸ブロー成形工程前にプレフォームを加熱する場合、加熱装置に熱が均等に分布するように回転させながら、プレフォームを加熱装置のバンクに沿って典型的には運搬する。ボトルは、プレフォーム表面の加熱しすぎを可及的に少なくするために加熱中及び加熱後に冷風と接触させることもできる。加熱済みプレフォームを加熱オーブンを出たら、プレフォームをブロ−成形用金型に送る。プレフォーム中に延伸棒を挿入し、軸方向にプレフォームを延伸する。約１０〜約３０気圧、好ましくは、約１８〜約２２気圧の圧力空気を導入し、最終ボトルのブロー成形を完了する。場合により、圧力空気を二段階で導入でき、この場合、予備ブローを約４〜約１２気圧の圧力空気を導入して行い、次いで、上述したより高い圧力で最終ブロー成形を行う。
【００３３】
特記しない限り、オレフィンポリマー材料の特性、及び下記の実施例で記載する組成物は下記の表Ｉに記載する試験方法にしたがって決定した。
【００３４】
【表１】
2008509863.tif 000006
【００３５】
特記しない限り、本明細書中で部、百分率及び比率に対する総ての言及は重量％を意味する。
下記の実施例は本発明の容器の改良された物理特性を例証する。
【００３６】
実施例１
実施例１は、第１予備重合用 Avant M 101（Basell USA Inc.から市販されているメタロセン触媒）とプロピレンとにより準備し、ここで、予備重合済み触媒の収量は約４０ｇ／ｇ−触媒だった。次いで、予備重合済み触媒及びプロピレンを第１ループ反応器中に連続して供給した。第１ループ反応器中で形成したホモポリマーを第２反応器中に供給した。双方のループ反応器の温度は７０℃だった。第２反応器から得られたポリマーを排出し、未反応モノマーを分離し、乾燥した。得られたポリマーは６０重量％のプロピレンホモポリマーを含有し、I.I.が９９．５重量％、MFRが９．０であり、さらに４０重量％のプロピレンランダムコポリマーを含有し、エチレン含量が３．０重量％で、I.I.が９９．５重量％だった。総組成物のMFRは１１ｄｇ／分であり、分子量分布が２．５だった。
【００３７】
比較例２
比較例２は、エチレン含量が３．４重量％のプロピレンランダムコポリマーであり、MFRが１１ｄｇ／分、I.I.が９３．７重量％であり、分子量分布が５．０であり、Avant ZN118（チグラーナッタ触媒であり、ポリマーと触媒の双方ともBasell USA Inc.から市販されている。
【００３８】
実施例１及び比較例２を一軸スクリュー押出機に配合し、５００ppmステアリン酸カルシウム、５００ppmＤＨＴ−４Ａ（Kyowa Chemical Ind. Co. Ltdより市販）、１２００ppmＩｒｇａｎｏｘＢ２２５（Ciba Specialty Chemicals Corporationより市販）、及び８００ppmＧＭＳ５２（Clariant International Ltdより市販）と共にペレットを形成した。次いで、得られたペレットを、往復スクリュー式射出成形機を使用して２３５℃の設定温度でプレフォームに射出成形した。２種のプレフォーム及びボトル金型、Ａ及びＢを使用した。次いで、得られたプレフォームを、射出成形後、２〜４日のタイムフレームで一個取延伸ブロー成形機に導入した。移動ベルトにプレフォームを載せ、プレフォームを回転させた。赤外ランプの前に回転中のプレフォームを通過させ、プレフォーム温度をオーブン出口で測定した。加熱／調整領域を出ると、プレフォームを吹込ステーションに移動させた。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸させた。延伸ロッドを除去できるようにプレフォームを予備延伸した予備ブロー圧力は１０気圧だった。これに続いて、ブトル壁の材料厚さの分布を最適化するために２０気圧の高圧ブローをした。固定生産率６００ボトル／時間でボトルを生産した。オーブン設定を調整して核樹脂タイプに対して最適澄明度のボトルを生産した。
【００３９】
表２は、プレフォームおよびボトル金型Ａを使用した実施例１と比較例２のボトル特性を要約する。
【００４０】
【表２】
2008509863.tif 000007
【００４１】
表２の結果は、実施例１のボトルは、上部荷重および引張ヤング率において、比較例２と比較して改良されたことを示す。
表３は、プレフォームおよびボトル金型Ｂを使用した実施例１と比較例２のボトル特性を要約する。
【００４２】
【表３】
2008509863.tif 000008
【００４３】
表３の結果は、実施例１のボトルは、曇り度および引張ヤング率において、比較例２と比較して改良されたことを示す。
次の例は本発明の容器のプロセス上の利点有することを示す。
【００４４】
比較例３
気相反応器中で、６０℃、圧力２４バール、平均滞留時間１．５時間、分子量調節剤として水素の存在下、Ａｖａｎｔ  Ｍ１０１（Ｂａｓｅｌｌ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．より市販されているメタロセン触媒）を使用して、垂直攪拌下、気相反応器中でプロピレンを単独重合することにより比較例３を準備した。こうして形成したプロピレンホモポリマーのＩ．Ｉ．は９９．５％、ＭＦＲは１２であり、分子量分布は２．４だった。
【００４５】
実施例４
Ａｖａｎｔ  Ｍ１０１（Ｂａｓｅｌｌ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．より市販されているメタロセン触媒）を使用して、実施例１に記載した方法にしたがって実施例４を準備した。得られたポリマーは、Ｉ．Ｉ．が９９．５ｗｔ％でＭＦＲが９．０のプロピレンホモポリマーを６０ｗｔ％、及びエチレン含量が３．０ｗｔ％でＩ．Ｉ．が９９．５ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーを含有した。総組成物のＭＦＲは１１ｄｇ／分であり、分子量分布は２．５だった。
【００４６】
比較例３のプロピレンポリマーを、５００ｐｐｍステアリン酸カルシウム、８００ｐｐｍ  Ｉｒｇａｐｈｏｓ  １６８、及び４００ｐｐｍ  Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（Ｉｒｇａｐｈｏｓ  １６８及びＩｒｇａｎｏｘ３１１４双方ともＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販）と共にＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  ｍｉｃｒｏ２７（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販）でペレットに押出した。実施例４のプロピレンポリマーを、５００ｐｐｍステアリン酸カルシウム、５００ｐｐｍＤＨＴ−４Ａ（Ｋｙｏｗａ  ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄ．Ｃｏ．Ｌｔｄより市販）、及び１２００ｐｐｍ  ＩｒｇａｎｏｘＢ２２５（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販）、及び８００ｐｐｍ  ＧＭＳ５５（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．より市販）と共にＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  ｍｉｃｒｏ２７（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販）でペレットに押出した。
【００４７】
得られたペレットを、Ｎｅｔｓｔａｌ往復スクリュー式射出成形機（Ｎｅｔｓｔａｌ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ，  Ｉｎｃより市販）を使用して、２２５℃の溶融温度でプレフォームに射出成形した。次いで、射出成形後２ヶ月のタイムフレームで、プレフォームを再加熱延伸ブロー成形機に導入した。次いで、プレフォームをＩＲヒーターに通過させ、それにより、一定の形成温度に加熱した。目標プレフォーム出口温度はおおよそ１２０℃だった。ボトルの加工性質を評価するために、プレフォームが加熱ライン内で溶融したか、延伸ブロー成形段階でボトルが形成したか（より高い加熱レベルに付す一連の最初及び最後のプレーフォームを含んで）、形成したボトルが正しく離型したか、ボトルが亀裂や孔傷を有するか、及びボトル壁にしわがあるかその他壁に薄い領域があるかについて総合評価した。
【００４８】
表４に対照比較例３及び実施例４についてボトルの製造試験の総合評価を要約する。
【００４９】
【表４】
2008509863.tif 000009
【００５０】
表４の結果は、実施例４の組成物を使用したボトルは比較例３よりも一層良好な加工特性を呈したことを示す。
本発明のその他の特徴、利点及び実施態様は、上述の開示を読んだ当業者に容易に明らかになるであろう。この点に関し、本発明の特定の実施態様をかなり詳細に説明したが、これらの実施態様の変更及び修正を本発明の精神及び範囲に逸脱しないで実施できることは明らかである。
【国際調査報告】
2008509863.tif 000010
2008509863.tif 000011
2008509863.tif 000012
2008509863.tif 000013