【事件の表示】
　特許第２８５７７１７号「防汚塗料組成物」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８５７７１７号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２８５７７１７号の請求項１及び２に係る発明は、平成２年７月１９日に特許出願され、平成１０年１２月４日に特許の設定登録がなされた。
　その後、その特許について、異議申立人相沢由美子より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年３月２８日に訂正請求がなされた。
　　　　　　　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　本件訂正請求は、本件特許第２８５７７１７号発明の明細書を訂正明細書のとおり訂正することを求めるものであり、訂正の内容は次のとおりである。
　　　
　　　
　　　
　　　
　　　
(i)特許請求の範囲の請求項１及び２を下記のように訂正する。
「〔請求項１〕
Ａ．ビヒクル樹脂として、
（ａ）式
　　Ｒ1　Ｒ2　　
　　｜　｜
　―Ｃ―ＣＨ―
　　｜
　　Ａ
　　｜
　　Ｍ
　　｜
　（Ｌ）m-1　　　　
　（式中、Ｒ１ は水素原子、メチルまたはアルコキシカルボニル基、Ｒ２ は　水素原子またはアルコキシカルボニル基、Ａは末端が酸イオンであるペン　ダント基、Ｍは遷移金属元素、Ｌは一塩基性有機酸イオン、ｍは金属元素　Ｍの原子価で　ある。）で表わされる繰返し単位５ないし８０重量％；
（ｂ）他のエチレン性不飽和単量体に相当する繰返し単位９５〜２０重量％　を含み、数平均分子量が ２，０００〜１００，０００ である共重合体金　属塩と、
Ｂ．ニトロベンゼン、イソフタロニトリル、尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメ　チル−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−　メトキシ−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’　，Ｎ’−ジメチル尿素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー　テル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ブチレーテッドヒドロキ　シトルエン（ＢＨＴ）、チオフェン、３，３，４，４−テトラクロロテト　ラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、パラトルエンスルホン酸ｎ　−プロピルエステル、メルカプトベンゾチアゾール、ジメチルジチオカー　バメート、およびベンゼンイソチオシアネートよりなる群から選ばれた前　記共重合体金属塩へ配位配合し得る配位子化合物の少なくとも１配位量と　、
Ｃ．亜酸化銅もしくはロダン銅および／または酸化亜鉛を含んでおり、前記　Ｂ成分はそれを含んでいない防汚塗料組成物に貯蔵安定性を高めるために　配合されていることを特徴とする防汚塗料組成物。
〔請求項２〕
　前記金属元素Ｍは、ニッケル、コバルト、銅、亜鉛またはマンガンである第１項の防汚塗料組成物。」
　　　　
(ii)特許明細書第５頁第１１〜１７行の記載を下記のように訂正する。 
「Ｂ．ニトロベンゼン、イソフタロニトリル、尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−メトキシ−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−　ジメチル尿素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ブチレーテッドヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チオフェン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、パラトルエンスルホン酸ｎ−プロピルエステル、メルカプトベンゾチアゾール、ジメチルジチオカーバメート、およびベンゼンイソチオシアネートよりなる群から選ばれた前記共重合体金属塩へ配位配合し得る配位子化合物の少なくとも１配位量と、
Ｃ．亜酸化銅もしくはロダン銅および／または酸化亜鉛を含んでおり、前記Ｂ成分はそれを含んでいない防汚塗料組成物に貯蔵安定性を高めるために配合されていることを特徴とする防汚塗料組成物。」
　　　　　　
　これら訂正事項について検討すると、上記（i）の訂正は、共重合体金属塩へ配位する配位子化合物を特許明細書の発明の詳細な説明に記載された特定の化合物に限定し、さらにその配位子を配合する目的を構成として加えるものであるので、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
　また、(ii)の訂正は、特許明細書の発明の詳細な説明の記載を、上記（i）の訂正による記載と整合させるものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められる。
　そして、上記各訂正は、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであることは明らかであり、新規事項の追加に該当せず、また実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　　　　　　
（２）独立特許要件の判断
　次に、訂正後の特許請求の範囲に記載された事項により特定される発明が、出願の際独立して特許を受けることができるか否かについて検討する。
（i）刊行物に記載の事項
　本件特許明細書の請求項１及び２に係る発明に対して、当審が通知した取消理由で引用した刊行物１（特開昭６３−１２８０８４号公報：異議申立人相沢由美子提出の甲第１号証）には、
「（１）酸基を有する基体樹脂と低沸点有機塩基酸の金属塩、但し該金属はアルカリ金属よりイオン化傾向の低い２価以上の金属、および高沸点有機一塩基酸とを、低沸点有機塩基酸を系外に除去しつつ加熱反応せしめて得られる金属含有樹脂組成物をビヒクルとして含むことを特徴とする防汚塗料。
（２）金属が周期律表のIｂ，IIａ，IIｂ，IIIａ，IIIｂ，IVａ，IVｂ，Vａ，VIａ，VIｂ，VIIａおよびVIII族に属する金属から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の塗料。
（３）金属が亜鉛、銅あるいはテルルである特許請求の範囲第２項記載の塗料。
（４）酸基を有する基体樹脂の酸価が２５〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである特許請求の範囲第１項記載の塗料。
（５）低沸点有機塩基酸が沸点１００〜２４０℃の有機酸で、高沸点有機一塩基酸が低沸点有機塩基酸より２０℃以上高い沸点を有する特許請求の範囲第１項記載の塗料。
（６）高沸点有機一塩基酸が防汚性を有する特許請求の範囲第１項記載の塗料。
（７）有機酸あるいは無機防汚剤、可塑剤、加水分解調整剤、顔料、添加剤、溶剤のいづれか１種あるいはそれらの組み合わせをさらに含む特許請求の範囲第１項記載の塗料。」（特許請求の範囲）と記載され、実施例１３では、ビス-（ジメチルジチオカルバミン酸）銅、実施例２０及び３０では、Ｎ‐（テトラクロルエチルチオ）‐テトラヒドロフタルイミド、実施例２１では、ジメチルジチオカルバミン酸ブロマイド、実施例２３では、テトラメチルチウラムジサルファイドとＮ，Ｎ‐ジメチル-Ｎ'‐トリル-Ｎ’‐（フルオロジクロロメチルチオ）‐スルファミド、実施例２９では、ジンクオマージン（ジンクピリジオン）、実施例３２及び４２では、ベンゾチアゾール、実施例３５では、Ｎ’‐トリクロロメチル-チオ-シクロへキセン‐１，２‐ジカルボキシイミド、実施例３９では、チアベンダゾール、実施例４４では、スルファチアゾールが配合され、実施例３２では、ニトロアクリジン、実施例３３及び４０では、α−ニトロスチレン、実施例４３では、４‐クロロ−３，５‐ジニトロベンゼン−スルファミドが配合され、実施例３５では、α‐クロロ‐α−フェニルアセチル尿素、実施例３７では、３,４,４’−トリクロロ-カルバニリドが配合され、実施例３２では、２，３，４，６−テトラクロロシアノベンゼンが配合され、実施例２５及び３０では、８−ヒドロキシキノリンが配合されている。
　　　　　
（ii）対比・判断
Ａ．訂正後の請求項１に係る発明について
　請求項１に係る発明と刊行物１に記載の発明を対比すると、両者は、遷移金属元素を有する同じ構造の共重合体金属塩及び亜酸化銅又はロダン銅を含む防汚塗料組成物である点で一致し、前者が、遷移金属元素に対して配位結合し得る特定の配位子化合物を必須成分として含むのに対して、後者では、そのことが明示されていない点で相違している。
　　　　
　以下、上記相違点について検討する。
　刊行物１に記載された汚塗料組成物には、防汚剤、可塑剤等の添加物が添加されているが、いずれも貯蔵安定性を高めるためのものではなく、また具体的に挙げられた化合物も請求項１記載のＢ成分と相違する。
　そして、刊行物１には、防汚塗料組成物の貯蔵安定性を高めるためには、特定の配位子化合物を遷移金属元素に配位結合させることが有効であることを示唆する記載もない。
　してみると、たとえ刊行物１に請求項１記載のＢ成分と類似する化合物が記載されていたとしても、防汚塗料組成物の貯蔵安定性を目的として、刊行物１に記載のない請求項１に記載の特定の配位子化合物を配合することが、当業者が容易になし得ることであるとすることはできない。
　そして、請求項１に係る発明は、上記構成により貯蔵安定性に優れるという特許明細書記載の効果を奏するものと認められる。
　　　　　
　したがって、訂正後の請求項１に係る発明は、刊行物１に記載された発明であるとすることはできず、また刊行物１に記載の発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることもできない。
　　　　　　
　なお、異議申立人が提出した参考資料１及び２は、単に刊行物１の記載内容を説明するものに過ぎず、これら記載を参酌しても、上記判断が覆されるものではない。
Ｂ．訂正後の請求項２に係る発明について
　請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明における遷移金属元素の種類を限定するものである。
　請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明の構成を全て含むので、上記Ａ.で述べたのと同様の理由により、請求項２に係る発明が、刊行物１に記載された発明であるとすることはできず、また刊行物１に記載の発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることもできない。
　　　　　
(iii)特許法第３６条について
　当審の取消理由通知において、請求項１に記載された「１配位子量」なる用語の定義が不明りょうである旨指摘したところ、特許異議意見書において、かかる用語の定義は技術的に明確である旨の釈明がなされ、その内容は妥当と認められるので、本件特許明細書についての記載不備の取消理由は解消された。
　　　　　
（３）訂正の適否についての結論
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、請求のとおり訂正を認める。
  　　　　　　　
３．特許異議申立てについての判断
（１）異議申立て理由の概要
　本件請求項１及び２に係る発明は、本出願前に頒布された刊行物である甲第１号証に記載された発明である。　
　また、請求項１及び２に係る発明は、甲第１号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　したがって、請求項１及び２に係る発明の特許は、特許法第１１３条第２号の規定に該当するので、取り消されるべきものである。
　　　　　　
（２）異議申立て理由についての判断
　上記２（２）に示したのと同じ理由により、訂正後の請求項１及び２に係る発明が、甲第１号証に記載の発明であるとすることはできず、また甲第１号証に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとも認めることができない。
　　　　　　
４．むすび
　以上のとおりであるから、取消理由通知の理由、異議申立ての理由及び証拠方法によって、本件請求項１及び２に係る発明の特許を取り消すことができない。
　また、他に本件請求項１及び２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年５月２４日（２０００．５．２４）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
（ｉ）特許請求の範囲の請求項１及び２を下記のように訂正する。
　「〔請求項１〕
Ａ．ビヒクル樹脂として、
　（ａ）式
　（式中、Ｒ１は水素原子、メチルまたはアルコ　キシカルボニル基、Ｒ２は水素原子またはアル　コキシカルボニル基、Ａは末端が酸イオンであ　るペンダント基、Ｍは遷移金属元素、Ｌは一塩基性有機酸イオン、ｍは金属元素Ｍの原子価である。）で表わされる繰返し単位５ないし８０　重量％；
（ｂ）他のエチレン性不飽和単量体に相当する繰　返し単位９５〜２０重量％を含み、数平均分子量が２，０００〜１００，０００である共重　合体金属塩と、
Ｂ．ニトロベンゼン、イソフタロニトリル、尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチノレ−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−メトキシ−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ　メチルエーテル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ブチレーテッドヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チオフェン、３，３，４，４−　テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、パラトルエンスルホン酸ｎ−プロピルエステル、メルカプトベンゾチアゾール、ジメチルジチオカーバメート、およびベンゼンイソチオシアネートよりなる群から選ばれた前記共重合体金属塩へ配位配合し得る配位子化合物の少なくとも１配位量と、
Ｃ．亜酸化銅もしくはロダン銅および／または酸化亜鉛を含んでおり、前記Ｂ成分はそれを含んでいない防汚塗料組成物に貯蔵安定性を高めるために配合されていることを特徴とする防汚塗料組成物。
〔請求項２〕
　前記金属元素Ｍは、ニッケル、コバルト、銅、亜鉛またはマンガンである第１項の防汚塗料組成物。」
（ｉｉ）特許明細書第５頁第１１〜１７行の記載を下記のように訂正する。
「Ｂ．ニトロベンゼン、イソフタロニトリル、尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−メトキシ−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ブチレーテッドヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チオフェン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、パラトルエンスルホン酸ｎ−プロピルエステル、メルカプトベンゾチアゾール、ジメチルジチオカーバメート、およびベンゼンイソチオシアネートよりなる群から選ばれた前記共重合体金属塩へ配位配合し得る配位子化合物の少なくとも１配位量と、
Ｃ．亜酸化銅もしくはロダン銅および／または酸化亜鉛を含んでおり、前記Ｂ成分はそれを含んでいない防汚塗料組成物に貯蔵安定性を高めるために配合されていることを特徴とする防汚塗料組成物。」
（５４）【発明の名称】
　防汚塗料組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
「Ａ．ビヒクル樹脂として、
　（ａ）式
（式中、Ｒ１は水素原子、メチルまたはアルコキシカルボニル基、Ｒ２は水素原子またはアルコキシカルボニル基、Ａは末端が酸イオンであるペンダント基、Ｍは遷移金属元素、Ｌは一塩基性有機酸イオン、ｍは金属元素Ｍの原子価である。）で表わされる繰返し単位５ないし８０重量％；
　（ｂ）他のエチレン性不飽和単量体に相当する繰返し単位９５〜２０重量％を含み、数平均分子量が２，０００〜１００，０００である共重合体金属塩と、
　Ｂ．ニトロベンゼン、イソフタロニトリル、尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−メトキシ−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ブチレーテッドヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チオフェン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、パラトルエンスルホン酸ｎ−プロピルエステル、メルカプトベンゾチアゾール、ジメチルジチオカーバメート、およびベンゼンイソチオシアネートよりなる群から選ばれた前記共重合体金属塩へ配位配合し得る配位子化合物の少なくとも１配位量と、
　Ｃ．亜酸化銅もしくはロダン銅および／または酸化亜鉛を含んでおり、前記Ｂ成分はそれを含んでいない防汚塗料組成物に貯蔵安定性を高めるために配合されていることを特徴とする防汚塗料組成物。
　　【請求項２】
　前記金属元素Ｍは、ニッケル、コバルト、銅、亜鉛またはマンガンである第１項の防汚塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
　本発明は、防汚塗料組成物に関する。
本発明の背景
　トリアルキルスズ高分子化合物をビヒクルとする防汚塗料が知られている。この防汚塗料は、防汚剤の溶出量を防汚性を維持する最低レベルに抑え、かつ一定量を長期間にわたり溶出する点ですぐれている。この塗料はビヒクルとして用いるトリアルキルスズ高分子化合物が海水の微アルカリ性雰囲気で加水分解し、スズ化合物を放出するとともに、ビヒクルが水溶化して塗膜が消耗し、そのため塗膜の凹凸が平滑になり、船舶の海水摩擦抵抗を減らして燃料費の節減に寄与する。
　このセルフポリッシング塗料のビヒクル樹脂は、例えばトリブチルスズ（メタ）アタリレートと遊離カルボキシル基を含まないコモノマーとの共重合体である。しかしながらトリアルキルスズの生態系への影響の懸念から、トリアルキルスズ高分子化合物に代わるセルフポリッシング型防汚塗料用ビヒクル樹脂の開発が望まれている。
　本発明者らは、かかる要望を満たす樹脂として、特開昭６２−５７４６４号等において、上のトリブチルスズ（メタ）アタリレート共重合体の代わりに、例えば二価以上の重金属へ（メタ）アクリル酸と他の一塩基性有機酸とがイオン結合によって結合した塩の形の繰返し単位を有する金属含有樹脂を提案した。しかしながらこのような高分子金属塩樹脂は、防汚塗料に含まれる亜酸化銅やロダン銅と反応しゲル化や沈澱を生ずるので貯蔵　安定性に乏しい。塗料が酸化亜鉛のような金属酸化物顔料を含んでいる場合でも同様である。
本発明の概要
　本発明は、本発明者らが先に特開昭６２−５７４６４号等において開示した高分子金属塩樹脂を含む防汚塗料組成物へ、該金属塩樹脂へ配位し得る芳香族ニトロ化合物、尿素化合物、ニトリル、有機イオウ化合物、またはフェノールの少なくとも１配位量を添加することにより、亜酸化銅もしくはロダン銅および／酸化亜鉛との反応性を制御し、塗料の貯蔵安定性を高めることに成功した。従って本発明は、
Ａ．ビヒクル樹脂として、
　（ａ）式
（式中、Ｒ１は水素原子、メチルまたはアルコキシカルボニル基、Ｒ２は水素原子またはアルコキシカルボニル基、Ａは末端が酸イオンであるペンダント基、Ｍは遷移金属元素、Ｌは一塩基性有機酸イオン、ｍは金属元素Ｍの原子価である。）で表わされる繰返し単位５ないし８０重量％；
　（ｂ）他のエチレン性不飽和単量体に相当する繰返し単位９５〜２０重量％を含み、数平均分子量が２，０００〜１００，０００である共重合体金属塩と、
　Ｂ．ニトロベンゼン、イソフタロニトリル、尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−メトキシ−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ブチレーテッドヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チオフェン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、パラトルエンスルホン酸ｎ−プロピルエステル、メルカプトベンゾチアゾール、ジメチルジチオカーバメート、およびベンゼンイソチオシアネートよりなる群がら選ばれた前記共重合体金属塩へ配位配合し得る配位子化合物の少なくとも１配位量と、
　Ｃ．亜酸化銅もしくはロダン銅および／または酸化亜鉛を含んでおり、前記Ｂ成分はそれを含んでいない防汚塗料組成物に貯蔵安定性を高めるために配合されていることを特徴とする防汚塗料組成物に関する。
　前記共重合体金属塩を芳香族ニトロ化合物等により錯体化することにより、銅や亜鉛化合物との反応性がブロックされ、貯蔵安定性にすぐれた防汚塗料組成物が得られる。
好ましい実施態様
　本発明の共重合体金属塩樹脂は種々の方法によって製造することができるが、最初対応するペンダント酸基を有する共重合体を製造し、次いでこれを高分子金属塩とする方法が好ましい。
　ペンダント酸基を有する共重合体は、酸基を有するエチレン性不飽和単量体と、酸基を有しないエチレン性不飽和単量体とを常法により溶液中でラジカル重合して製造することができる。
　酸基としてカルボキシル基を有する単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸などのほか、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アタリレートなどのヒドロキシ基含有モノマーとフタル酸、コハク酸、マレイン酸などの二塩基性カルボン酸とのハーフエステルなどがある。
　酸基としてスルホン酸基を有する単量体としては、ｐ−スチレンスルホン酸、２−メチル−２−アクリルアミドプロパンスルホン酸などがある。酸基としてリン酸基を有する単量体としては、メタクリル酸アシドホスホキシプロピル、メタクリル酸３−クロロ−２−アシドホスホキシプロピル、メタクリル酸アシドホスホキシエチル等である。
　ペンダント酸基を有しない単量体の例には、エチレン、プロピレン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレンなどの炭化水素；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドなどのアミド；（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；塩化ビニルなどがある。
　ペンダント酸基を有する共重合体と塩を形成すべき金属は遷移金属元素、すなわち長周期周期律表中３Ａないし７Ａ，８および１Ｂ族元素から選ばれる。中でもコバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびマンガンが好ましい。
　ペンダント酸基を有する共重合体と遷移金属との高分子金属塩は、ペンダント酸基を有する共重合体またはそのアルカリ金属塩に、少なくとも当量の金属酸化物、水酸化物、塩化物、硫化物、塩基性炭酸塩などの金属化合物と、少なくとも当量の一塩基性有機酸とを同時に反応させるか、ペンダント酸基を有する共重合体に一塩基性有機酸の金属塩を反応させることによって製造することができる。さらに別法として酸基を有する単量体と一塩基性有機酸が同じ金属原子ヘイオン結合した単量体をあらかじめ製造し、該金属塩単量体を酸基を有しない単量体と共重合して製造することもできる。
　ここで使用する一塩基性有機酸の例としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリン酸、ステアリン酸、リノール酸、オレイン酸、ナフテン酸、クロル酢酸、フルオロ酢酸、アビエチン酸、フエノキシ酢酸、吉草酸、ジクロロフェノキシ酢酸、安息香酸、ナフトエ酸などのモノカルボン酸；ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ｐ−フェニルベンゼンスルホン酸などのモノスルホン酸などがある。
　前記高分子金属塩を製造する好ましい一方法は、本発明者らが特開昭６３−１２８００８号に開示した方法である。該方法はペンダント酸基を有する共重合体へ、低沸点一塩基酸の金属塩と、高沸点一塩基酸とを同時に反応させ、同じ金属原子へ共重合体ペンダント酸イオンと高沸点一塩基酸イオンとがイオン結合した高分子金属塩を得る方法である。例えばペンダント酸基含有共重合体ヘジ酢酸銅とナフテン酸を加熱反応させることにより、共重合体のペンダント酸イオンとナフテン酸イオンが銅原子ヘイオン結合した高分子金属塩が得られる。
　このようにして得られる高分子金属塩樹脂の溶液へ中心金属原子の配位子となる成分を添加し、錯体化することができる。
　このような配位子となる成分としては、芳香族ニトロ化合物、アミン類、ニトリル類（シアノ化合物）、フェノール類、有機イオウ化合物がある。
　本発明において使用し得る配位子化合物は単座配位子に限らない。一分子中に同じまたは異なる配位原子複数個を有する二座以上の配位子を使用することもできる。
　配位子として使用し得る化合物の例としては、ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ化合物、イソフタロニトリルのようなシアノ化合物、尿素、チオ尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ”−メトキシ−Ｎ”−メチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ”，Ｎ”−ジメチル尿素のような置換尿素類、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ノニルフェノール、ＢＨＴなどのフェノール類、チオフェンおよびその誘導体、パラトルエンスルホン酸ｎ−プロピルエステル、メルカプトベンゾチアゾール、ジメチルジチオカーバメート、ベンゼンイソチオシアネート等の含イオウ化合物である。防汚塗料のビヒクルとして使用するには、配位子自体防汚剤として作用する成分を選択することもできる。これら配位子の量は中心金属１原子あたり少なくとも１配位量以上で多くとも飽和配位量までであり、これにより目的とする安定した塗料を得ることができる。しかし海水中に浸漬している間にクラックやブリスター等の塗膜欠陥が生じない範囲であれば配位量以上加えてもさしつかえない。
　この時使用できる量は配位子の種類により異なるが配位数をｎとし（ｎ−１）×４までである。
　本発明の高分子金属塩樹脂は、金属を結合したペンダント酸基を含む繰返し単位（ａ）を５ないし８０重量％，好ましくは２０ないし７０重量％と、その他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）を９５ないし２０重量％，好ましくは８０ないし３０重量％を含む。繰返し単位（ａ）があまり多いと塗膜の消耗速度が速く短期間で消耗し、反対にあまり少ないとセルフポリッシング作用が期待できない。また樹脂の数平均分子量は２，０００〜１００，０００，好ましくは４，０００〜４０，０００である。分子量があまり低いと造膜性が劣り、反対にあまり高いと塗料化が困難となるか塗膜の加水分解性が低下する。
　また本発明の樹脂は、それへ結合した金属を０．３〜２０重量％，好ましくは０．５〜１５重量％含むように設計するのが好ましい。
　以下に製造例および実施例によって本発明を詳しく説明する。これらにおいて「部」および「％」は特記しない限り重量基準による。
ペンダント酸基含有樹脂ワニスの製造
製造例１
　攪拌機、還流冷却器、滴下ロートを備えた四口フラスコヘ、キシレン１２０部、ｎ−ブタノール３０部を加え、１１０〜１２０℃に保つ。これヘアクリル酸エチル６０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２５部、アクリル酸１５部、アゾビスイソブチロニトリル２部よりなる混合液を３時間を要して滴下し、滴下後２時間同温度に保持する。得られたワニスの固形分は３９．８％，固形分酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
製造例２
　製造例１と同じフラスコヘ、キシレン１００部およびｎ−ブタノール２０部を仕込み、１００〜１１０℃に保つ。これヘアクリル酸２５．７部、アクリル酸エチル５７．８部、メタクリル酸メチル１６．５部、アゾビスイソブチロニトリル３部よりなる混合液を１時間を要して滴下し、滴下後同温度に２時間保持する。得られたワニスの固形分は３９．６％，樹脂固形分酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
製造例３
　製造例１と同じフラスコヘ、キシレン１００部およびｎ−ブタノール２０部を仕込み、１００〜１１０℃に保持する。これヘメタクリル酸７．７部、メタクリル酸メチル６４．４部、アクリル酸２−エチルヘキシル２８部、アゾビスイソブチロニトリル３部よりなる混合液を４時間を要して滴下し、滴下後同温度に２時間保持する。得られたワニスの固形分は３９．８％，固形分酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
高分子金属塩ワニスの製造
製造例４
　攪拌機、還流冷却器、デカンターを備えた四口フラスコヘ、製造例１のワニス１００部、ナフテン酸２０部、水酸化銅（ＩＩ）７部を加え、１２０℃へ昇温し、２時間同温度に保持し、この間生成する水（２．５ｇ）を留去した。得られた緑色のワニスＡの固形分は５１．３％，粘度は２．２ポイズであった。ワニスＡの一部をとり、ホワイトスピリットにより樹脂を沈澱させ、螢光Ｘ線法により銅含有量を定量したところ６．８％であった。
製造例５
　製造例４と同じフラスコヘ、製造例２のワニス１００部、酢酸亜鉛（ＩＩ）２５．９部、オレイン酸４０．３部、キシレン１２０部を仕込み、１２０℃に加熱し、反応が進行するにつれ生成する酢酸を溶剤と共に留去する。反応は留出する溶剤中に酢酸が検出されなくなるまで継続した。得られたワニスＢの固形分は５５．３％，粘度はＲ−Ｓであった。
製造例６
　製造例４と同じフラスコヘ、製造例３のワニス１００部、プロピオン酸銅（ＩＩ）７．４部、ナフテン酸１０部、脱イオン水２０部を加え、１００℃に加熱し、反応が進行するにつれ生成するプロピオン酸を水と共に留去した。反応は水およびプロピオン酸が留出しなくなるまで継続した。得られたワニスＣの固形分は５２．３％，粘度はＰであった。
製造例７
　製造例４と同じフラスコヘ、製造例３のワニス１００部、酢酸マンガン（ＩＩ）８．１部、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸７．８部を仕込み、７０℃に加熱し、減圧下で生成する酢酸を留去し、反応終了後キシレン９５部を加えた。得られたワニスＤの固形分は５６．３％，粘度はＵであった。
実施例および比較例
　製造例４〜７の共重合体金属塩ワニスＡ〜Ｄと、種々の配位子化合物と、亜酸化銅またはロダン銅と、金属酸化物顔料および溶剤を表１に示す割合で調合し、常法により防汚塗料組成物を得た。
（注）
　　尿素化合物Ａ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル尿素
　　尿素化合物Ｂ：Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ”−メトキシ−Ｎ”−メチル尿素
　　尿素化合物Ｃ：Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ”，Ｎ”−ジメチル尿素
　　イオウ化合物：３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド
塗料の貯蔵安定性試験とその結果
　塗料の貯蔵安定性試験は塗料２５０ｃｃを容量３００ｃｃのガラス容器に密封した後、５０℃で１ケ月間貯蔵した。貯蔵後の塗料状態を調べた結果を表２に示す。