【事件の表示】
　特許第２７１７２４６号「重金属を多量に含んだガラスおよびその製造方法」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７１７２４６号の特許請求の範囲第１項に記載された発明についての特許を維持する。
【理由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第２７１７２４６号発明（発明の数３）は、昭和６２年７月４日に特許出願され、平成９年１１月１４日に特許の設定登録がなされたところ、特許請求の範囲の請求項１に係る発明の特許に対し、石塚硝子株式会社（以下、「申立人」という。）より特許異議の申立てがなされ、当審において請求項１に係る発明の特許に対して平成１１年１月１１日付けで取消理由の通知がなされ、その指定期間内である平成１１年３月２３日に訂正請求がなされた後、平成１１年４月９日付けで訂正拒絶理由の通知がされ、訂正拒絶理由に対して手続補正書が提出されたものである。
ＩＩ．訂正の適否についての判断
１．訂正請求に対する補正の適否について
　訂正請求に対する補正は、訂正請求書に添付した訂正明細書について、特許請求の範囲の請求項２〜４を削除するとともに、請求項の項番号を繰り上げるものである。
　これらの補正は、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、訂正請求書の要旨を変更するものではないから、特許法第１２０条の４第３項において準用する同法第１３１条第２項の規定に適合するものである。
２．訂正の内容
　訂正請求は、本件特許の明細書を訂正請求書の手続補正書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであって、その訂正の内容は次のとおりである。
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項２、３を削除する。
（２）訂正事項ｂ
　請求項１の「アルカリ土類金属酸化物およびＺｎＯから選ばれる少なくとも一種：０〜１５％」とあるのを、「ＺｎＯ：４〜６％」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　請求項２、３を削除することに伴って、もとの請求項４及び５の項番号をそれぞれ２及び３とする。
３．訂正の目的、新規事項禁止、拡張・変更禁止の各要件についての判断
（１）訂正の目的、新規事項禁止及び拡張・変更禁止の要件について
　訂正事項ａは、特許請求の範囲の請求項２及び３を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂは、「アルカリ土類金属酸化物およびＺｎＯから選ばれる少なくとも一種：０〜１５％」とあるのを、「ＺｎＯ：４〜６％」とするものであるから、特許請求の範囲の減縮に当たる。
　また、特許明細書中には、ＺｎＯを配合したガラス組成（ｗｔ％）について、実施例１５、１７においては「ＺｎＯ　４．０」と、実施例１８においては「ＺｎＯ　６．０」と記載されていることから、「ＺｎＯ」をガラス組成成分として「４〜６％」配合する点は特許明細書に記載されていたとすることができるから、この訂正は願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものであり、新規事項を付加するものではない。
　訂正事項ｃは、上記訂正事項ａによって特許請求の範囲を減縮することに伴って生じた明細書中の明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　また、いずれの訂正事項も実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではないことは明らかである。
４．独立特許要件について
（１）訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に係る発明は請求項１に記載された次のとおりのものである。
「酸化物の重量％表示で
　ＳｉＯ２　：５〜６０％
　Ｂ２Ｏ３　：３〜６５％
　アルカリ金属酸化物から選ばれた少なくとも一種　：５〜５０％
　ＺｎＯ　：４〜６％
　Ａｌ２Ｏ３　：０〜１０％
　Ａｇ２Ｏ　：２．７〜６０％
　の組成を有することを特徴とする重金属を多量に含んだガラス。」（以下、これを「訂正発明」という。）
（２）当審が通知した取消理由の概要は以下のものである。
　請求項１に係る発明は、本件特許の出願の日前の出願であって、本件特許の出願後に出願公開された「特願昭６１−５８８９３号（特開昭６２−２１５５０８号）の願書に最初に添付した明細書又は図面」（以下、「引用例という。」）に記載された発明と同一であり、しかも本件特許に係る発明の発明者が本件特許に係る出願前の出願に係る上記出願の発明をした者と同一であるとも、また、本件特許の出願の時にその出願人がその出願前の出願に係る上記特許出願の出願人と同一であるとも認められないので、請求項１に係る発明の特許は特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものである。
（３）引用例の記載事項
　▲１▼「上記ソーダ系又はソーダ石灰系ガラスがＮａ２Ｏ　１０〜４０重量％、ＳｉＯ２　０〜８０重量％、及びＢ２Ｏ３　０〜３０重量％を主体として成るガラスである特許請求の範囲第１又は第２項に記載の水処理剤。」（特許請求の範囲第４項）
　▲２▼「第４項記載のソーダ系またはソーダ石灰系ガラス組成に於いてＳｉＯ２が３０〜７０重量％、Ｎａ２Ｏが３０〜４０重量％であって且つＢ２Ｏ３が０〜３０重量％であるか、又はＡｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ並びにＣａＯの少なくとも１種が０〜２０重量％である溶解速度の大きく且つ均質な溶解性を持つガラスである特許請求の範囲第４項記載の水処理剤」　（特許請求の範囲第６項）
　▲３▼「このソーダ系またはソーダ石灰系ガラスとしては、たとえばＮａ２Ｏが１０〜４０重量％（以下単に％という）、好ましくは３０〜４０％、ＳｉＯ２が０〜８０％、好ましくは３０〜７０％、Ｂ２Ｏ３が０〜３０％、好ましくは０〜２０％程度の基本組成を有するものが好ましい。尚、この基本組成を有するものであれば他のガラス成分が若干含まれていても良い。」（第２頁左下欄第４〜１１行）
　▲４▼「本発明に於いて、これ等ガラス成分に含有させるべき成分としては水溶液中で重金属イオンやアルカリ金属イオンを発生するような化合物であり、重金属イオンとしては銀、金、白金、銅等の各イオンを具体例として又アルカリ金属イオンとしては、ナトリウム、リチウム、カリウム等のイオンを例示できる。これ等成分としては上記各イオンを発生しうるよラなものであれば良い。これ等成分としては、静菌効果と防藻効果の両面から特に銀が好ましい。これ等各成分のガラスに対する配合割合は通常０．３〜５％好ましくは０．５〜２．５％程度である。」（第３頁左上欄第１４行〜同頁右上欄第５行）
（４）対比・判断
　訂正発明は、ガラスの成分として、ＺｎＯを「４〜６％」含むことを必須の構成要件としており、このＺｎＯが、「ＲＯ（アルカリ土類金属酸化物又はＺｎＯ）が分相域組成のガラスの分相防止効果を有し、水溶性ガラスとして使用する場合は溶出速度を制御する（遅くする）ことができる。」（明細書第６頁第１８〜２０行、特許公報６欄第２６〜２９行）という効果を奏するものである。
　これに対して、引用例には、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ及びＢ２Ｏ３を主体として成るソーダ系又はソーダ石灰系ガラスについての記載はあるが、ガラスの成分としてＺｎＯを「４〜６％」配合する点については記載及び示唆がない。
　また、引用例には、「尚、この基本組成を有するものであれば他のガラス成分が若干含まれていても良い。」（上記「ＩＩ．４．（３）▲３▼」参照）との記載があるが、これは、「ＺｎＯ」を具体的に示唆するものではないし、また、「ＺｎＯ」を配合することにより上記の効果が奏されることについても示唆するものではない。
　従って、引用例には本件発明と同一の発明が記載されているとすることはできない。
　以上のとおりであるから、訂正発明は特許出願の際に独立して特許を受けることができるものである。
（５）訂正の認否
　上記のとおりであるから、本件訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項ただし書及び同条第３項において準用する同法第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、訂正を認める。
ＩＩＩ．特許異議申立について
１．本件発明
　前述のように、本件訂正は適法なものであるので、本件請求項１に係る発明は、前記「ＩＩ．４（１）」において摘記したとおりの訂正発明である。
２．特許異議申立の理由の概要
　申立人は、証拠として「特願昭６１−５８８９３号（特開昭６２−２１５５０８号）の願書に最初に添付した明細書及び図面」を提出して、請求項１に係る発明の特許は特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものである旨主張している。
３．判断
　申立人の主張する特許異議申立ての理由及び証拠方法は、当審が取消理由通知において示した取消理由及び証拠方法と同一のものである。
　従って、上記「ＩＩ．４」で述べたと同じ理由により、申立人の主張する理由及び証拠方法によっては、本件請求項１に係る発明の特許が、特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものとすることはできない。
ＩＶ．むすび
　上記のとおりであるから、請求項１に係る発明についての特許は、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては取り消すことはできない。
　また、他に請求項１に係る発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
【異議決定日】
平成１１年７月５日（１９９９．７．５）
【訂正の要旨】
　　　　　　　　　　　　　　　訂正の要旨
　特許第２７１７２４６号発明の明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおり、すなわち次のとおりに訂正する。
（１）特許請求の範囲の減縮を目的として次の訂正を行う。
▲１▼　特許請求の範囲の請求項２、３を削除する。
▲２▼　請求項１の「アルカリ土類金属酸化物およびＺｎＯから選ばれる少なくとも一種：０〜１５％」とあるのを、「ＺｎＯ：４〜６％」と訂正する。
（２）明りょうでない記載の釈明を目的として次の訂正を行う。
　　　請求項２、３を削除することに伴って、もとの請求項４及び５の項番号をそれぞれ２及び３とする。
（５４）【発明の名称】
重金属を多量に含んだガラスおよびその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
（１）酸化物の重量％表示で、
　ＳｉＯ２：　５〜６０％
　Ｂ２Ｏ３：　３〜６５％
　アルカリ金属酸化物から選ばれた少なくとも一種：　５〜５０％
　
ＺｎＯ：　４〜６
　Ａｌ２Ｏ３：　０〜１０％
　Ａｇ２Ｏ　：　２．７〜６０％
の組成を有することを特徴とする重金属を多量に含んだガラス。
（
２
　ＳｉＯ２：　５〜６０％
　Ｂ２Ｏ３：　３〜６５％
　アルカリ金属酸化物から選ばれた少なくとも一種：　５〜５０％
　アルカリ土類金属酸化物およびＺｎＯから選ばれた少なくとも一種：　０〜１５％
　Ａｌ２Ｏ３：　０〜１０％
　銅、鉄、マンガン、コバルト、モリブデン、クロム、ニッケル、セレンの酸化物から選ばれた少なくとも一種：　１．５〜６０％
　の組成を有することを特徴とする重金属を多量に含んだガラス。
（
３
　　　（ｂ）アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、無水硼酸、硼酸塩、燐酸塩、アルミニウムの化合物、亜鉛の化合物のうちの少なくとも一種の水溶液又は微粉末と、
　　　（ｃ）銀、銅、鉄、マンガン、コバルト、モリブデン、クロム、ニッケル、セレンのうちの少なくとも一種の化合物の水溶液又は微粉末とを、均一に混合してゾルを調製し、これをアルカリ水溶液の添加または加熱によってゲル化した後、ゲルを乾燥し、低温度で焼成してガラスを製造することを特徴とするゾル−ゲル法によるガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
　〔産業上の利用分野〕
　本発明は、ゾル−ゲル法によるガラスの製造方法、特に、重金属を多量に含んだガラス（例えば水溶性ガラス、着色性ガラス）の製造に好適な製造方法およびこの方法によって得られるガラスに関するものである。
　〔従来の技術〕
　水溶性ガラスは、構成成分としての重金属の選択と各種重金属の溶出速度の調整により、殺菌剤や殺藻剤等の水処理剤、植物への肥料や熟成用の土質改良剤など、種々の用途に供されるものである。
　着色性ガラスは、ガラス製造用の溶解炉又はフィーダ内に投入されて種々の着色ガラスを生産する材料として使用されている。
　これらの水溶性ガラスや着色性ガラスのような重金属を含むガラスの製造方法としては、次のような方法が知られている。
▲１▼　重油炉を用いて原料を溶融し、ガラスを製造する方法。
▲２▼　電気炉を用いて直接通電により原料を溶融し、ガラスを製造する方法。
▲３▼　金属アルコキシドを用いたゾルーゲル法によりガラスを製造する方法（金属アルコキシドをアルコールで希釈し、水と触媒を用いて加水分解・脱水縮合してゾルを調製し、これにアルカリ水溶液を添加するか、又は加熱することによってゲル化した後、ゲルを乾燥し、７００〜１２００℃程度の低温度で焼成してガラスを製造する方法である）。
　〔発明が解決しようとする問題点〕
　上記の従来例には、次のような問題点があった。
　▲１▼の方法においては、原料中に揮発性物質（例えば、硼酸やセレン化合物等）が含まれる場合に、高温度（１５００〜１６００℃）の溶融過程においてこれらが揮発しやすく、組成の変化を来たしやすい。殊に、高温度の溶融過程で含有金属の還元が起こり、析出した金属塊が炉底に沈澱し、多量の重金属を含有させることが困難である。また炉材の浸食等によるコンタミネーションが発生する。
　▲２▼の方法においては、ガラス表面からの揮発は少ないが、この場合も、やはり、１５００〜１６００℃といった高温度で原料を溶融するので、電極表面では金属の還元が発生して、ガラス中に金属塊が散在したり、炉底に金属塊が沈澱したりし、多量の重金属を含有するガラスの製造は困難である。また組成によっては炉材の浸食が激しいために全てのガラス組成に適用することは困難である。
　▲３▼の方法においては、７００〜１２００℃といった低温度で焼成するため、重金属を多量に含有するガラスの製造が可能であるが、金属アルコキシドをガラス成分の全部又は一部に使用し、且つアルコールや触媒を使用しているため、原料費が高くつき、また生成したゲルの乾燥及びアルコールの完全な除去に長い時間がかかり、これらの結果として、製品が高価なものとなる。またガラスフィルムやガラス繊維を製造する場合には問題はないが、バルクガラスを製造する場合には、焼成する温度が低いので、塊状ゲルの中心部での有機物の分解、消失が不完全になって、得られたガラスが強還元性になり、このため重金属の還元が生じたり、所望の色が得られないといった着色の問題が生じやすい。
　上記の従来欠点に鑑み、本発明は、金属アルコキシドやアルコール等の有機物を全く使用することなく、しかも低温度で焼成するゾルーゲル法の長所を活かして、重金属の含有量が多いガラスを経済的に製造でき、またバルクガラスを製造する場合でも、着色の問題や還元の問題を回避できるようにすることを目的としている。
　〔問題点を解決するための手段〕
　上記の目的を達成するための技術的手段として、本発明のゾルーゲル法によるガラスの製造方法では、（ａ）微粉末シリカと水、またはコロイダルシリカと、（ｂ）アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、無水硼酸、硼酸塩、燐酸塩、アルミニウムの化合物、亜鉛の化合物のうちの少なくとも１種の水溶液または微粉末と、（ｃ）銀、銅、鉄、マンガン、コバルト、モリブデン、クロム、ニッケル、セレンのうちの少なくとも一種の化合物の水溶液又は微粉末とを、均一に混合してゾルを調製し、これをアルカリ水溶液の添加または加熱によってゲル化した後、ゲルを乾燥し、低温度で焼成してガラスを製造するようにしたのである。
　即ち、従来のように金属アルコキシドやアルコール等の有機物を一切使用せず、その代わりに、ゲル化に必須の原料として、微粉末シリカ（例えば、商品名：エアロジル等）又はコロイダルシリカ（例えば、商品名：スノーテックス等）を使用し、これに通常のガラス原料（無水硼酸、硼酸塩、硼酸、燐酸塩や炭酸ソーダ、硝酸ソーダ等のアルカリ金属塩や炭酸石灰等のアルカリ土類金属塩や水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等である。）を、水溶性のものは水溶液として、水溶性でないものは、微粉末状で水中に投入して加え、更に重金属の化合物を、水溶性のものは水溶液として、水溶性でないものは出来るだけ微粉にして水中に投入し、これらを撹拌機で均質に撹拌してゾルを調製する。また、アルミナ原料としてアルミナゾル、Ｐ２Ｏ５原料としてリン酸も使用可能である。
　次に、これを加熱するか、アンモニア水等のアルカリ水溶液を加えてゲル化する。
　ゲル化後、これを乾燥させ、好ましくは７００〜１０００゜Ｃの低温度で焼成して均質なガラスを製造するのである。
　尚、本発明方法において、上記の焼成温度はガラスの組成等によって適宜変えることができる。また前記重金属の化合物は、製造されるガラスの用途に応じて適宜選択されるものである。例えば、殺菌・殺藻（殺菌および／または殺藻の意味である。）剤として使用される水溶性ガラスを製造する場合は、多量の銅、銀等の化合物の水溶液もしくは微粉末を配合し、土質改良剤として使用される水溶性ガラスを製造する場合には、鉄、銅、マンガン、亜鉛、コバルト、モリブデン、クロム等の化合物の水溶液もしくは微粉末の少なくとも１種を配合して目的とする土質改良剤の性状を得るのである。着色性ガラスを製造する場合であれば、例えば、緑色ガラスの場合には、クロム、銅、コバルト等の化合物の水溶液もしくは微粉末、ピンクガラスの場合には、セレン化合物の水溶液又は微粉末もしくは金属セレンの微粉末、黒色ガラスの場合には、ニッケル、マンガン、コバルト、クロム等の化合物の水溶液もしくは微粉末を配合するといったように、通常の着色用金属化合物の水溶液もしくは微粉末が、目的とする色に応じて、適宜選択して使用される。
　本発明方法によれば、酸化物の重量％表示で、以下の組成を有するガラスを製造することができる。
　ＳｉＯ２　　　５〜６０（％）
　Ｂ２Ｏ３　　　３〜６５
　Ｒ２Ｏ　　　　５〜５０（Ｒはアルカリ金属）
　Ｒ’Ｏ　　　　０〜１５（Ｒ’はアルカリ土類金属又は亜鉛）
　Ａｌ２Ｏ３　　０〜１０
　重金属合計　　１．５〜６０
　また本発明方法により製造されるガラスのうち、水溶性ガラスについては、用途に応じて、原料中のＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３アルカリ（土類）金属等の量を調整することにより、重金属の溶出速度を制御することができる。
　そして、ＳｉＯ２が５重量％未満ではゲル化が起こらない。また、６０重量％を越えると均一なガラスを得ることができない。より安定的（プロセスの安定性）にガラスを作製するには、ＳｉＯ２は１０〜５２重量％であることが好ましく、２０〜５０重量％であることがさらに好ましい。
　Ｂ２Ｏ３は低温焼成を可能にする成分であり、３重量％未満では低温焼成が不可能となる。６５重量％を越えると均一ゲルの作製が困難となるばかりでなく、得られたガラスの耐水性が悪くなりすぎる。より安定的にガラスを作製するには、Ｂ２Ｏ３は２０〜５５重量％であることが好ましく、２４〜４８重量％であることがさらに好ましい。
　Ｒ２Ｏ（アルカリ金属酸化物）も低温焼成を可能にする成分であり、５重量％未満では低温焼成が不可能となる。逆に、５０重量％を越えるとガラス化が困難となる。より安定的にガラスを作製するには、Ｒ２Ｏは６〜２０重量％であることが好ましく、６．５〜１２重量％であることがさらに好ましい。
　Ｐ２Ｏ５も低温焼成を可能にする成分である。
　ＲＯ（アルカリ土類金属酸化物又はＺｎＯ）は、分相域組成のガラスの分相防止効果を有し、水溶性ガラスとして使用する場合は溶出速度を制御する（遅くする）ことができる。ＲＯが１５重量％を越えるとガラス化が困難となる。より安定的にガラスを作製するには、ＲＯは１０重量％以下であることが好ましい。
　Ａｌ２Ｏ３もＲＯと同様、ガラスの分相防止効果および溶出速度制御作用を有する。Ａｌ２Ｏ３が．１０重量％を越えると低温焼成が不可能となる。より安定的にガラスを作製するには、Ａｌ２Ｏ３は７重量％以下が好ましく、０．５〜７重量％であることがより好ましい。
　重金属酸化物は合計で１．５〜６０重量％含有させることができる。殺菌・殺藻性ガラスの殺菌・殺藻剤として銀をＡｇ＋イオンとして含有させる場合は、その効果を考慮し、Ａｇ２Ｏ換算で２．７〜６０重量％含有させる。Ａｇ２Ｏが２．７重量％未満では殺菌・殺藻に要するガラス量が多くなる。また、６０重量％を越えると焼成中に銀が還元され、金属銀の粒子が析出する。殺菌・殺藻効果およびガラスの安定的作製を考慮すると、Ａｇ２Ｏは５．２〜５２重量％であることが好ましく、６〜４０重量％であることがより好ましい。
　〔発明の効果〕
　本発明は、上述した構成よりなるから、次の効果を奏し得るのである。
　即ち、重油炉や電気炉による高温溶融法では、含有重金属の還元により、金属粒子が析出し（例えば、銀の場合、２％以上含まれていると析出する）、多量の重金属を含ませることが困難であるが、本発明では、低温度で焼成を行うゾルーゲル法を用いているので、例えば、５０〜６０重量％といった高濃度の重金属を含有させることができ、それでいて、高価な金属アルコキシドやアルコール等の有機物を一切使用せずにゲル化してガラスを製造するため、上記のように重金属含有量の多いガラスを非常に経済的に製造でき、またバルクガラスを製造する場合でも、金属アルコキシドやアルコール等の有機物を全く使用していないので、塊状ゲルの中心部で有機物の分解、消失が不完全になる虞れがなく、着色の問題や還元の問題を回避できるのである。
　〔実施例〕
以下、本発明の実施例とその実施例により製造されたガラスの試験結果を説明する。
（実施例１）
　（※　酸化物の重量％で表示してある。以下の実施例についても同様である。）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これに、
　０．１Ｎのアンモニア水　　１０ｃｃ
を加えることにより、ｐＨ（ぺーハー）５．５に調整すると共に、ゲル化させ、
　しかる後、乾燥機にて、１２０℃で１８０分乾燥し、焼成炉にて、常温→５２５℃で３０分、５２５℃で１０分、５２５→７５０℃で３０分、７５０℃で１時間焼成し、透明な殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例２）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これに、
　０．１Ｎのアンモニア水　１０ｃｃ
を加えてゲル化し、以下、実施例１と同様な処理を行って殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例３）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これを７５℃に加熱してゲル化し、以下、実施例１と同様な処理を行って殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例４）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これに、
　　１０Ｎのアンモニア水　３ｃｃ
を加えてゲル化し、乾燥機にて、１２０℃で１８０分乾燥した後、焼成炉にて、常温→５２５℃で３０分、５２５℃で１０分、５２５→９５０℃で３０分、９５０℃で３０分焼成し、殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例５）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これを７５℃に加熱してゲル化し、以下、実施例４と同様な処理を行って殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例６）
　
　を加えてゲル化し、以下、実施例４と同様な処理を行って殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例７）
　上記組成の原料を用いる以外は、実施例５と同様な処理を行って殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例８）
　上記組成の原料を用いる以外は、実施例４と同様な処理を行って殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例９）
　上記組成の原料番用い、これに、
　１０Ｎのアンモニア水　５ｃｃ
を加える以外は、実施例４と同様な処神を行って殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例１０）
　上記組成の原料を用いる以外は、実施例７と同様な処理を行って土質改良用の水溶性ガラスを得た。
　この実施例によって得られた水溶性ガラスの粉末を肥料として用いることにより、米、柑橘類、大豆、トウモロコシ等の増収が期待できる。
（実施例１１）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これを７５℃に加熱してゲル化し、以下、実施例４と同様な処理を行って得られたガラスの粉末（粒度１１８０〜１７００μｍ）を、白金るつぼ中の溶融ガラスに対し、２．０重量％の割合で追加して、良好なエメラルドグリーン色のガラスを得た。
（実施例１２）
　上記組成の原料を用いる以外は、実施例１１と同様な処理を行って得られたガラスの粉末（粒度１１８０〜１７００μｍ）を、白金るつぼ中の溶融ガラスに対し、１．５重量％の割合で追加して、良好な黒色のガラスを得た。
（実施例１３）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これに、
　　１２Ｎのアンモニア水　１２ｃｃ
を加えてゲル化した後、乾燥機にて、１２０℃で１８０分間乾燥し、焼成炉にて、常温→５２５゜Ｃで３０分、５２５℃で１０分、５２５〜８５０℃で３０分、８５０℃で３０分焼成してガラスを得た。そのガラスの粉末（粒度１１８０〜１７００μｍ）を、白金るつぼ中の溶融ガラスに対し、０．５重量％の割合で追加して、良好なピンク色のガラスを得た。
（実施例１４）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これに、
　　１０Ｎのアンモニア水　１．５ｃｃ
を加えてゲル化する以外は、実施例１３と同様に処理し、得られたガラスの粉末（粒度１１８０〜１７００μｍ）を、白金るつぼ中の溶融ガラスに対し、０．５重量％の割合で追加して、良好ピンク色のガラスを得た。
（実施例１５）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これを７５℃に加熱してゲル化し、以下、実施例１と同様な処理（但し最終熱処理温度は８２５℃）し、透明な殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例１６）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これを７５℃に加熱してゲル化し、以下、実施例１と同様な処理（但し最終熱処理温度は８２５℃）し、透明な殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例１７）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これを７５℃に加熱してゲル化し、以下、実施例１，と同様な処理（但し最終熱処理温度は９００℃）し、透明な殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
（実施例１８）
　上記組成の原料を高速撹拌機で撹拌して、ゾルを調製した後、これを７５℃に加熱してゲル化し、以下、実施例１と同様な処理（但し最終熱処理温度は９００℃）し、透明な殺菌・殺藻性水溶性ガラスを得た。
　上記の実施例１〜実施例９により得られた水処理用の水溶性ガラスについて、重金属の溶出速度の試験と模擬冷却水（空調機における大気開放型の冷却塔に使用される冷却水を模した試験液）に対する殺藻効果の試験を行ったところ、表ｉの通りの結果を得た。
　また実施例３と実施例６で得られた水溶性ガラスを用いて、模擬冷却水に対する防藻効果の試験を行ったところ、表ｉｉの通りの結果を得た。
　夫々の試験方法は次の通りである。
（溶出試験方法）
　実施例１〜実施例９により得られたガラスを、粒度１１８０〜１７００μｍに粉砕し、その０．６４ｇを水２５０ｃｃ中に投入し、１００回／分で連続して数日間、振とうし、イオンメータで水中のＡｇ＋イオン濃度、Ｃｕ２＋イオン濃度を測定した。
（殺藻試験方法）
　若干の栄養（Ｋ，Ｐ，Ｎ）を含む５００ｍｌの模擬冷却水に湿重量で１ｇの緑藻を入れておき、この中に、実施例１〜実施例９で得られたガラスの粉末（粒度１１８０〜１７００μｍ）を、実施例１〜３のＡｇ含有ガラスの場合は０．２ｇ、実施例４〜９のＣｕ含有ガラスの場合（１．０ｇ夫々投入し、藻の色の経時変化を観察し、藻が死滅に至るまでの日数を求めた。
　尚、藻の生育条件は、２５℃、３０００ルックスを１６時間／日、空気泡による撹拌を１６時間／日とした。模擬冷却水の入れ換えは、毎日１／２を捨て、新しい液を補充して行った。藻の死滅の判断は、変色した藻を培地の中に入れても、増殖が見られないときの色を基にして判定した。
（防藻試験方法）
　若干の栄養（Ｋ，Ｐ，Ｎ）を含む５００ｍｌの模擬冷却水をビーカーに採り、溶出量を制御するため、粒度１１８０〜１７００μｍに粉砕したガラス粉末を、Ａｇ含有ガラスの場合は０〜０．０２ｇ．Ｃｕ含有ガラスの場合は０〜０．１ｇ入れておき、この中に緑藻又は藍藻を湿重量で毎日１ｍｇ投入し、藻の繁殖を観察し、新たな藻の繁殖がない最低の推定銀イオン（又は銅イオン）の溶出速度を求めた。
　尚、藻の生育条件は、２５℃、３０００ルックスを１６時間／日、空気泡による撹拌を１６時間／日とした。模擬冷却水の入れ換えは、上記殺藻試験方法と同様とした。表ｉｉの中の繁殖度とは新たにビーカー底に発生した藻量であり、ビーカー底面積を１０として、藻の発生面積の占める割合を最大１０として表示した。表ｉｉ中の判定は、上述の繁殖度を基にして、下記に従い判断した。
　〔繁殖度〕　〔防藻効果〕　　〔判定〕
　　１０〜４　　全くなし　　　　×
　　３又は２　　効果判断困難　　△
　　１又は０　　効果あり　　　　○