(57)【要約】  要約書：本発明は、α−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸のエステル及び場合によりカルボン酸のアルケニルエステルを重合により導入して含有するポリマーを、タービン燃料用の添加剤、特にタービン燃料用の低温流動性向上剤として用いる使用、このポリマーが添加されるタービン燃料並びにかかるコポリマーを含有する添加剤パッケージに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸のエステル及び場合によりカルボン酸のアルケニルエステルを重合導入により含有するポリマーの、タービン燃料用の添加剤としての使用。
【請求項２】
ポリマーがα，β−不飽和カルボン酸のエステル及び場合によりアルケニルエステルをランダム分布で重合導入により含有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ポリマーが、Ｍ１、Ｍ２及び場合によりＭ３を有するモノマーから構成されており、その際、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３は以下の一般式：
【化１】
2008536984.tif 000009
［式中、
Ｒ1は、Ｈ又はＣ1〜40−ヒドロカルビルであり；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロカルビルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり；かつ
Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ19−ヒドロカルビルである］を有する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
モノマーＭ１、Ｍ２及びＭ３が、以下のモル分率：
Ｍ１：０．６０〜０．９９
Ｍ２：０．０１〜０．４０
Ｍ３：０〜０．２０
でポリマー中に含まれる、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
モノマーＭ１がエチレンである、請求項３又は４に記載の使用。
【請求項６】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4がＨであるか、又は基Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の２つがＨであり、かつもう１つの基がメチルである、請求項３から５までの何れか１項に記載の使用。
【請求項７】
Ｒ5がＣ5〜Ｃ16−ヒドロカルビルである、請求項３から６までの何れか１項に記載の使用。
【請求項８】
Ｒ5がＣ8〜Ｃ12−アルキルである、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
Ｒ5が２−エチルヘキシル又はラウリルである、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
Ｍ２がアクリル酸−２−エチルヘキシルエステル又はアクリル酸ラウリルエステルである、請求項３から９までの何れか１項に記載の使用。
【請求項１１】
Ｍ３が酢酸ビニルである、請求項３から１０までの何れか１項に記載の使用。
【請求項１２】
ポリマーを低温流動性向上剤として使用する、請求項１から１１までの何れか１項に記載の使用。
【請求項１３】
ポリマーが、該ポリマーが添加されるタービン燃料の流動点を低下させる、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
タービン燃料を大きい質量部で、かつ請求項１から１１までの何れか１項の定義によるポリマー少なくとも１つを小さい質量部で含有する、タービン燃料組成物。
【請求項１５】
ポリマーと更なるタービン燃料添加物とを組み合わせて使用する、請求項１から１３までの何れか１項に記載の使用又は請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１から１１までの何れか１項の定義によるポリマー少なくとも１つと、更なるタービン燃料添加剤少なくとも１つ及び場合により希釈剤少なくとも１つとを組み合わせて有する添加剤パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸のエステル及び場合によりカルボン酸のアルケニルエステルを重合により導入して含有するポリマーを、タービン燃料用の添加剤、特にタービン燃料用の低温流動性向上剤として用いる使用、このポリマーが添加されたタービン燃料並びにかかるコポリマーを含有する添加剤パッケージに関する。
【０００２】
従来技術
航空タービン燃料、ジェットエンジン用燃料、ジェット燃料、航空燃料又はターボ燃料（Turbo Fuel）とも称されるタービン燃料は、航空機でのその使用及びひいては関連する温度条件のために、その低温特性について高度な要求を満たさなければならない。このタービン燃料の凝固点は、燃料流が顕著な高さで優勢な温度条件で損害を受けないように、かつ更に燃料フィルタを問題なく通過できるように低くなければならない。凝固点としては、タービン燃料の場合、事前に冷却により形成され、かつ沈降した炭化水素結晶が再び完全に溶解する温度である。使用分野に応じて、民間航空機及び軍用機においては、この凝固点は、−４０℃又は約−５０℃を上回ってはならない。この凝固点を下回る場合には、長鎖パラフィンが結晶化し、そして大きい小板形のワックス結晶を形成する。このワックス結晶は海綿様の構造を有し、かつ他の燃料成分のこの結晶結合中への混入をもたらす。この結晶が発生すると、燃料が小さな開口部及びフィルタをゆっくりと通過することができるにすぎない。更に、この燃料の粘度は増大し、これにより燃料流は悪化する。流動点（ＰＰ）を下回る温度では、最終的にこの燃料の流れはもはや生じない。
【０００３】
目下のところ、タービン燃料の凝固点はとりわけ製油所における蒸留手段により調節されており、例えばワックス留分をも有する高沸点留分の割合を減少させることにより調節されている。しかしながら、この場合、これによりタービン燃料のコストが増大することが欠点である。
【０００４】
凝固点降下のための化学的手段も公知である。ＥＰ−Ａ−１３５７１６８は、タービン燃料の他に少なくとも１つの以下の添加剤：エチレンと、少なくとも５個の炭素原子を有するビニルエステル、アルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルフマレート及びジアルキルマレエートから選択された少なくとも１つの不飽和エステルとのコポリマー；エチレン／アルケン−コポリマー；１５モル％未満の酢酸ビニルを有するエチレン／酢酸ビニル−コポリマー；核剤；ワックス；アルキルフェノール／ホルムアルデヒド−縮合物；櫛型ポリマー；及び有機窒素化合物を含有するタービン燃料組成物を記載している。これらの添加剤は、これが添加されるタービン燃料がその仕様において規定された凝固点未満でも流動性を保つように作用することが望ましい。
【０００５】
ＷＯ０１／６２８７４は、タービン燃料の他に、アルカノールアミンと長鎖置換アシル化剤の反応生成物；フェノール／アルデヒド−縮合物；特定の芳香族系；及びエチレン／酢酸ビニル−コポリマーから選択された添加剤を含有する組成物を記載している。これらの添加剤は、これが添加されるタービン燃料の凝固点を降下させることが望ましい。
【０００６】
ＤＥ１２５０１８８においては、暖房用油、ディーゼル燃料及びジェットエンジン用燃料の流動点を下げるのが望ましいエチレンと多くとも７個の炭素原子をエステル分子中に有するアクリル酸エステルとのコポリマーが記載されている。しかしながら、この例においては、ジェットエンジン用燃料は使用されていない。
【０００７】
更に、タービン燃料の低温特性を更に改善する添加剤の要求が存在する。
【０００８】
発明の簡潔な説明
これに応じて本発明の課題は、かかる新規な添加剤を提供することである。
【０００９】
驚くべきことに、前記課題は、α−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸のエステル及び場合によりカルボン酸アルケニルエステルを重合導入により含有するポリマーが、低温特性、特にタービン燃料の低温流動特性を改善し、かつ更に従来技術に記載されたエチレン／酢酸ビニル−コポリマーと比べて良好な性能を有するという予期されない観察により解決することができた。
【００１０】
これに応じて、本発明の第１の対象は、α−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸のエステル及び場合によりカルボン酸のアルケニルエステルを重合導入により含有するエステルポリマーの、タービン燃料用の添加剤としての使用に関する。特に、α，β−不飽和カルボン酸のエステル及び場合により存在するアルケニルエステルをランダム分布で重合導入により含有するポリマーを使用する。好ましくは、このポリマーは、主としてα−オレフィン及びα，β−不飽和カルボン酸のエステルから構成された２元系ポリマーであるか、代替的に好ましくは、主として３種の上述のモノマーから構成された３元系ポリマーである。
【００１１】
好ましくは、モノマーＭ１、Ｍ２及び場合によりＭ３を有するモノマーから構成されたポリマーを使用し、その際、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３は以下の一般式
【化１】
2008536984.tif 000002
［式中、
Ｒ1は、Ｈ又はＣ1〜40−ヒドロカルビルであり；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロカルビルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり；かつ
Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ19−ヒドロカルビルである］を有する。発明の詳細な説明
特に記載がない限り、本発明の範囲内においては以下の一般的規定が該当する：
Ｃ1〜Ｃ40−ヒドロカルビルは、１〜４０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。特にＣ1〜Ｃ40−ヒドロカルビルは、Ｃ1〜Ｃ40−アルキルである。Ｃ1〜Ｃ40−アルキルは、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ネオオクチル、ノニル、ネオノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、ネオデシル、ウンデシル、ネオウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、スクアリル、これらの構造異性体、より高級な同族体並びにこれに伴う構造異性体である。
【００１２】
同じことが、Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロカルビル基、すなわち１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基に該当する。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、特にＣ1〜Ｃ20−アルキルである。Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ネオオクチル、ノニル、ネオノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、ネオデシル、ウンデシル、ネオウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル及びこれらの構造異性体である。
【００１３】
Ｃ1〜Ｃ19−ヒドロカルビルは、１〜１９個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ1〜Ｃ19−ヒドロカルビルは、特にＣ1〜Ｃ19−アルキルである。Ｃ1〜Ｃ19−アルキルは、１〜１９個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ネオオクチル、ノニル、ネオノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、ネオデシル、ウンデシル、ネオウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びこれらの構造異性体である。
【００１４】
Ｃ1〜Ｃ10−ヒドロカルビルは、１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ1〜Ｃ10−ヒドロカルビルは、特にＣ1〜Ｃ10−アルキルである。Ｃ1〜Ｃ10−アルキルは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ネオオクチル、ノニル、ネオノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、ネオデシル及びこれらの構造異性体である。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ9−ヒドロカルビルは、１〜９個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。特にＣ1〜Ｃ9−ヒドロカルビルは、Ｃ1〜Ｃ9−アルキルである。Ｃ1〜Ｃ9−アルキルは、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ネオオクチル、ノニル、ネオノニル及びこれらの構造異性体である。
【００１６】
Ｃ5〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、５〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ5〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、特にＣ5〜Ｃ16−アルキルである。Ｃ5〜Ｃ16−アルキルは、５〜１６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ネオオクチル、ノニル、ネオノニル、イソノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、ネオデシル、ウンデシル、ネオウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル並びにこれらの構造異性体である。
【００１７】
Ｃ8〜Ｃ12−ヒドロカルビルは、８〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ8〜Ｃ12−ヒドロカルビルは、特にＣ8〜Ｃ12−アルキルである。Ｃ8〜Ｃ12−アルキルは、８〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、オクチル、２−エチルヘキシル、ネオオクチル、ノニル、ネオノニル、イソノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、ネオデシル、ウンデシル、ネオウンデシル、ドデシル並びにこれらの構造異性体である。
【００１８】
Ｃ8〜Ｃ14−ヒドロカルビルは、８〜１４個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ8〜Ｃ14−ヒドロカルビルは、特にＣ8〜Ｃ14−アルキルである。Ｃ8〜Ｃ14−アルキルは、８〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ8〜Ｃ12−アルキルについて上述したアルキル基の他、トリデシル及びテトラデシル並びにこれらの構造異性体である。
【００１９】
Ｃ8〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、８〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ8〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、特にＣ8〜Ｃ16−アルキルである。Ｃ8〜Ｃ16−アルキルは、８〜１６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ8〜Ｃ14−アルキルについて上述したアルキル基の他、ペンタデシル及びヘキサデシル並びにこれらの構造異性体である。
【００２０】
Ｃ8〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、８〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ8〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、特にＣ8〜Ｃ20−アルキルである。Ｃ8〜Ｃ20−アルキルは、８〜２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ8〜Ｃ16−アルキルについて上述したアルキル基の他、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコサニル並びにこれらの構造異性体である。
【００２１】
Ｃ6〜Ｃ14−ヒドロカルビルは、６〜１４個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ6〜Ｃ14−ヒドロカルビルは、特にＣ6〜Ｃ14−アルキルである。Ｃ6〜Ｃ14−アルキルは、６〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ8〜Ｃ14−アルキルについて上述したアルキル基の他、ヘキシル及びヘプチル並びにこれらの構造異性体である。
【００２２】
Ｃ6〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、６〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ6〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、特にＣ6〜Ｃ16−アルキルである。Ｃ6〜Ｃ16−アルキルは、６〜１６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ8〜Ｃ16−アルキルについて上述したアルキル基の他、ヘキシル及びヘプチル並びにこれらの構造異性体である。
【００２３】
Ｃ6〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、６〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ6〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、特にＣ6〜Ｃ20−アルキルである。Ｃ6〜Ｃ20−アルキルは、６〜２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ8〜Ｃ20−アルキルについて上述したアルキル基の他、ヘキシル及びヘプチル並びにこれらの構造異性体である。
【００２４】
Ｃ5〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、５〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ5〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、特にＣ5〜Ｃ20−アルキルである。Ｃ5〜Ｃ20−アルキルは、５〜２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ6〜Ｃ20−アルキルについて上述したアルキル基の他、ペンチル及びその構造異性体である。
【００２５】
Ｃ4〜Ｃ14−ヒドロカルビルは、４〜１４個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ4〜Ｃ14−ヒドロカルビルは、特にＣ4〜Ｃ14−アルキルである。Ｃ4〜Ｃ14−アルキルは、４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ6〜Ｃ14−アルキルについて上述したアルキル基の他、ペンチル及びその構造異性体並びにｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルである。
【００２６】
Ｃ4〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、４〜１６個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ4〜Ｃ16−ヒドロカルビルは、特にＣ4〜Ｃ16−アルキルである。Ｃ4〜Ｃ16−アルキルは、４〜１６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ6〜Ｃ16−アルキルについて上述したアルキル基の他、ペンチル及びその構造異性体並びにｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルである。
【００２７】
Ｃ4〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、４〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ4〜Ｃ20−ヒドロカルビルは、特にＣ4〜Ｃ20−アルキルである。Ｃ4〜Ｃ20−アルキルは、４〜２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。この例は、Ｃ5〜Ｃ20−アルキルについて上述したアルキル基の他、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルである。
【００２８】
Ｃ1〜Ｃ4−ヒドロカルビルは、１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これは脂肪族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルカジエニル又はアルキニルである。Ｃ1〜Ｃ4−ヒドロカルビルは、特にＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルである。
【００２９】
これらのヒドロカルビル基、例えばアルキル基は、非置換又は１箇所以上で置換されていてよい。好適な置換基は、例えばＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、ＮＲ11Ｒ12（Ｒ11及びＲ12は、互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルである）又はカルボニル（ＣＯＲ11）である。しかしながら、非置換が好ましい。
【００３０】
Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシは、酸素原子を介して結合したＣ1〜Ｃ4−アルキル基である。この例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、２−ブトキシ、イソブトキシ及びｔ−ブトキシである。
【００３１】
Ｃ1〜Ｃ4−アルカノールは、種々の炭素原子上で１〜３個のヒドロキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキル基である。Ｃ1〜Ｃ10−アルカノールは、種々の炭素原子上で１〜６個のヒドロキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ10−アルキル基である。Ｃ1〜Ｃ20−アルカノールは、種々の炭素原子上で１〜６個のヒドロキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ20−アルキル基である。Ｃ1〜Ｃ40−アルカノールは、種々の炭素原子上で１〜６個のヒドロキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ40−アルキル基である。Ｃ1〜Ｃ4−アルカノールの例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンである。
【００３２】
Ｃ1〜Ｃ10−アルカノールは、更に例えばペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、これらの構造異性体であり、更にエリトリトール、ペンタエリトリトール及びソルビトールである。
【００３３】
Ｃ1〜Ｃ20−アルカノールは、更に例えばウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール及びエイコサノール並びにこれらの構造異性体である。
【００３４】
ａ）本発明により使用されるポリマー
本発明により使用されるポリマー及びこれを構成するモノマーの好ましい態様について以下になされる説明は、それ自体にも組み合わせの場合にも該当する。
【００３５】
本発明により使用されるポリマー中では、モノマーＭ１、Ｍ２及びＭ３が以下のモル分率（Ｍx／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３））：
Ｍ１：好ましくは０．６０〜０．９９；
Ｍ２：好ましくは０．０１〜０．４０；
Ｍ３：好ましくは０〜０．２０
でこのポリマー中で含まれていてよい。
【００３６】
本発明により使用されるポリマーがモノマーＭ３を重合導入により含有しない場合：
Ｍ１：好ましくは０．６０〜０．９９、特に好ましくは０．７〜０．９５、特に０．７５〜０．８５；
Ｍ２：好ましくは０．０１〜０．６、特に好ましくは０．０５〜０．３、特に０．０５〜０．２５。
【００３７】
本発明により使用されるポリマーがモノマーＭ３を重合導入により含有する場合：
Ｍ１：好ましくは０．６０〜０．９８、特に好ましくは０．７〜０．９５、特に０．７５〜０．９；
Ｍ２：好ましくは０．０１〜０．２０、特に好ましくは０．０１〜０．１７、特に０．０１５〜０．１６；
Ｍ３：好ましくは０．０１〜０．２０、特に好ましくは０．０２〜０．１５、特に０．０３〜０．１２、殊に０．０３〜０．１１。
【００３８】
モノマーＭ１は、好ましくは、末端二重結合を有するモノアルケン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、これらの構造異性体並びに４０個までの炭素原子を有するより高級な１箇所が不飽和の同族体である。
【００３９】
モノマーＭ１においては、Ｒ1は、好ましくはＨ又はＣ1〜Ｃ20−ヒドロカルビルであり、特に好ましくはＨ又はＣ1〜Ｃ10−ヒドロカルビルであり、なかんずく好ましくはＨ又はＣ1〜Ｃ4−ヒドロカルビルである。この場合、ヒドロカルビルは、好ましくはアルキルである。Ｒ1は、特にＨ、メチル又はエチルである。これに応じて、モノマーＭ１は、特にエチレン、プロピレン又は１−ブテンである。Ｒ1は殊にＨであり、すなわちＭ１は殊にエチレンである。
【００４０】
モノマーＭ２においては、基Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、好ましくはＨ又はメチルである。殊に好ましくは、基Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の２つがＨであり、かつもう１つの基がＨ又はメチルである。特に、３つの基Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が全てＨである。
【００４１】
これに応じて、モノマーＭ２は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びイソクロトン酸から、特に好ましくはアクリル酸及びメタクリル酸から、特にアクリル酸から選択されたα，β−不飽和カルボン酸のエステルである。
【００４２】
かかる好ましいα，β−不飽和カルボン酸エステルＭ２の例として、以下のものが挙げられる：Ｃ1〜Ｃ20−アルカノールのアクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸プロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル、アクリル酸イソブチルエステル、アクリル酸−ｔ−ブチルエステル、アクリル酸−ｎ−ペンチルエステル、アクリル酸ネオペンチルエステル、アクリル酸イソペンチルエステル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸イソヘキシルエステル、アクリル酸ヘプチルエステル、アクリル酸オクチルエステル、アクリル酸ネオオクチルエステル、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸ノニルエステル、アクリル酸ネオノニルエステル、アクリル酸デシルエステル、アクリル酸ネオデシルエステル、アクリル酸−２−プロピルヘプチルエステル、アクリル酸ラウリルエステル、アクリル酸パルミチルエステル及びアクリル酸エステルアリールエステル；更に相応のメタクリル酸−、クロトン酸−及びイソクロトン酸エステル、その際、アクリレート（アクリル酸エステル）が好ましい。
【００４３】
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロカルビル、好ましくはＣ1〜Ｃ20−アルキルである。
【００４４】
本発明により使用されるポリマーがアルケニルエステルを有しない場合、特にモノマーＭ３を有しない場合、本発明の好ましい実施態様においては、Ｒ5は少なくとも５個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、例えばＣ5〜C20−ヒドロカルビルである。特に好ましくは、Ｒ5は、少なくとも６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、例えばＣ6〜Ｃ20−ヒドロカルビル、好ましくはＣ6〜Ｃ16−ヒドロカルビルであるか、又は特に好ましくはＣ6〜Ｃ14−ヒドロカルビルである。特に、Ｒ5は、少なくとも８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、例えばＣ8〜Ｃ20−ヒドロカルビル、好ましくはＣ8〜Ｃ16−ヒドロカルビル、特に好ましくはＣ8〜Ｃ14−ヒドロカルビルである。Ｒ5は、殊にＣ8〜Ｃ12−ヒドロカルビルである。この場合、ヒドロカルビルは、好ましくはアルキルである。これに応じて、この場合、Ｒ5は、好ましくは、少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル基、例えばＣ5〜Ｃ20−アルキルである。特に好ましくは、Ｒ5は、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基、例えばＣ6〜Ｃ20−アルキル、好ましくはＣ6〜Ｃ16−アルキルであるか、又は特に好ましくはＣ6〜Ｃ14−アルキルである。Ｒ5は、殊に、少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばＣ8〜Ｃ20−アルキル、好ましくはＣ8〜Ｃ16−アルキル、特にＣ8〜Ｃ14−アルキルである。Ｒ5は、殊にＣ8〜Ｃ12−アルキルである。
【００４５】
本発明により使用されるポリマーがアルケニルエステル、殊にモノマーＭ３を重合導入により含有する場合、本発明の好ましい実施態様においては、Ｒ5は、Ｃ4〜Ｃ20−ヒドロカルビル、例えばＣ4〜Ｃ18−ヒドロカルビル又はＣ4〜Ｃ16−ヒドロカルビル又はＣ4〜Ｃ14−ヒドロカルビル又はＣ4〜Ｃ12−ヒドロカルビル、特に好ましくはＣ5〜Ｃ20−ヒドロカルビル、例えばＣ5〜Ｃ18−ヒドロカルビル又はＣ5〜Ｃ16−ヒドロカルビル又はＣ5〜Ｃ14−ヒドロカルビル又はＣ5〜Ｃ12−ヒドロカルビル、なかんずく好ましくはＣ6〜Ｃ20−ヒドロカルビル、例えばＣ6〜Ｃ18−ヒドロカルビル又はＣ6〜Ｃ16−ヒドロカルビル又はＣ6〜Ｃ14−ヒドロカルビル又はＣ6〜Ｃ12−ヒドロカルビル、特にＣ8〜Ｃ20−ヒドロカルビル、例えばＣ8〜Ｃ18−ヒドロカルビル又はＣ8〜Ｃ16−ヒドロカルビル又はＣ8〜Ｃ14−ヒドロカルビル又はＣ8〜Ｃ12−ヒドロカルビルである。Ｒ5は、殊にＣ8〜Ｃ12−ヒドロカルビルである。この場合、ヒドロカルビルは、好ましくはアルキルである。これに応じて、この場合、Ｒ5は、好ましくはＣ4〜Ｃ20−アルキル、例えばＣ4〜Ｃ18−アルキル又はＣ4〜Ｃ16−アルキル又はＣ4〜Ｃ14−アルキル又はＣ4〜Ｃ12−アルキル、特に好ましくはＣ5〜Ｃ20−アルキル、例えばＣ5〜Ｃ18−アルキル又はＣ5〜Ｃ16−アルキル又はＣ5〜Ｃ14−アルキル又はＣ5〜Ｃ12−アルキル、なかんずく好ましくはＣ6〜Ｃ20−アルキル、例えばＣ6〜Ｃ18−アルキル又はＣ6〜Ｃ16−アルキル又はＣ6〜Ｃ14−アルキル又はＣ6〜Ｃ12−アルキル、特にＣ8〜Ｃ20−アルキル、例えばＣ8〜Ｃ18−アルキル又はＣ8〜Ｃ16−アルキル又はＣ8〜Ｃ14−アルキル又はＣ8〜Ｃ12−アルキルである。Ｒ5は、殊にＣ8〜Ｃ12−アルキルである。
【００４６】
好ましいアルキル基Ｒ5は、その鎖長に依存せず、かつポリマーがアルケニルエステル、殊にモノマーＭ３を重合導入により含有するか否かに依存せず、好ましくは直鎖状又は軽度に分枝鎖状である。軽度に分枝鎖状とは、アルキル基の最も長い炭素鎖中のｎ個の炭素原子の場合、最大（ｎ−３）の分枝が存在することを意味する。かかる軽度に分枝鎖状アルキル基の例は、イソペンチル（−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ3）2）、イソヘキシル（−（ＣＨ2）3−ＣＨ（ＣＨ3）2）、２−エチルヘキシル、イソノニル（３，５，５−ジメチルヘキシル）、２−プロピルヘプチルなどである。特に好ましくは、アルキル基Ｒ5は直鎖状であるか又は多くとも２つの分枝を含有する。特に、これは直鎖状であるか又は１つの分枝を含有する。
【００４７】
ポリマーがアルケニルエステル、殊にモノマーＭ３を重合導入により含有するか否かに依存せず、Ｒ5は、特にｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、２−プロピルヘプチル、ｎ−ウンデシル、ラウリル（＝ｎ−ドデシル）又はｎ−トリデシルであり、殊に２−エチルヘキシル又はラウリルである。
【００４８】
特に好ましくは、モノマーＭ２は、アクリル酸オクチルエステル、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸−ｎ−ノニルエステル、アクリル酸イソノニルエステル、アクリル酸−ｎ−デシルエステル、アクリル酸−２−プロピルヘプチルエステル、アクリル酸−ｎ−ウンデシルエステル、アクリル酸ラウリルエステル及びアクリル酸−ｎ−トリデシルエステルから選択される。特に、モノマーＭ２は、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル及びアクリル酸ラウリルエステルから選択される。これは殊にアクリル酸−２−エチルヘキシルエステルである。
【００４９】
モノマーＭ３は、アルケニルエステル、例えば不飽和又は好ましくは飽和であってよい脂肪族カルボン酸のビニルエステル又はプロペニルエステルである。
【００５０】
アルケニルエステル、特に不飽和又は好ましくは飽和であってよい脂肪族カルボン酸のビニルエステル又はプロペニルエステルの例は、脂肪族Ｃ2〜Ｃ20−カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバリン酸、ネオペンタン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキサン酸、バーサチック酸（ＶｅｒｓａｔｉｃTM酸）、特にネオノナン酸及びネオデカン酸（例えば、ＶｅｏＶａTM＝バーサチック酸のビニルエステル）、カプリン酸、ネオウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸及びエイコサン酸のビニルエステル又はプロペニルエステルである。好ましくは、上述のカルボン酸のビニルエステルである。
【００５１】
モノマーＭ３においては、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに無関係に好ましくはＨ又はメチルであり、特に好ましくはＨである。
【００５２】
Ｒ9は、好ましくはＣ1〜Ｃ9−ヒドロカルビルである。この場合、ヒドロカルビルは、好ましくはアルキルである。特に好ましくは、Ｒ9はエチル又はメチルであり、特にメチルである。
【００５３】
特に好ましくは、モノマーＭ３は酢酸ビニルである。
【００５４】
本発明の特定の実施態様においては、本発明及びにより使用されるコポリマーは、モノマーＭ３を重合導入により含有し、ひいてはモノマーＭ１、Ｍ２及びＭ３を有するモノマーから構成される。
【００５５】
本発明により使用されるポリマーは、好ましくは主として上記に定義したモノマーＭ１、Ｍ２及び場合によりＭ３から構成される。製法によっては、場合により調節剤（連鎖停止剤）として使用される化合物が小さい割合で含まれていてよい。
【００５６】
本発明により使用されるポリマーは、更に、約１０００〜２００００、特に好ましくは１０００〜１００００、特に１５００〜６０００、殊に１５００〜５０００の範囲内の数平均分子量Ｍnを有する。
【００５７】
このポリマーは、１０００〜３００００、特に２０００〜２００００の質量平均分子量Ｍw及び／又は１．５〜５．０、好ましくは１．８〜４．０、特に１．９〜３．５のＭw／Ｍn−比をも有してよい。
【００５８】
これらの数平均分子量及び質量平均分子量Ｍn及びＭwは、ガス浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により得られた値に関連する。
【００５９】
かかるポリマーの粘度（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ  ＤＩＮ５１５６２により測定）は、それぞれ約１２０℃の温度で約５〜２５０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは約１０〜１０００ｍｍ2／ｓ、特に約５０〜７００ｍｍ2／ｓである。
【００６０】
好ましく使用されるポリマーは、エチレンとＣ5〜Ｃ20−アルキルアクリレート、例えばＣ5〜Ｃ18−アルキルアクリレート又はＣ5〜Ｃ16−アルキルアクリレート又はＣ5〜Ｃ14−アルキルアクリレートとのコポリマー、及びエチレンと、酢酸ビニルと、Ｃ5〜Ｃ20−アルキルアクリレート、例えばＣ5〜Ｃ18−アルキルアクリレート又はＣ5〜Ｃ16−アルキルアクリレート又はＣ5〜Ｃ14−アルキルアクリレートとのコポリマーから選択される。特に好ましく使用されるポリマーは、エチレンと、Ｃ6〜Ｃ20−アルキルアクリレート、例えばＣ6〜Ｃ18−アルキルアクリレート又はＣ6〜Ｃ16−アルキルアクリレート又はＣ6〜Ｃ14−アルキルアクリレートとのコポリマー、及びエチレンと、酢酸ビニルと、Ｃ6〜Ｃ20−アルキルアクリレート、例えばＣ6〜Ｃ18−アルキルアクリレート又はＣ6〜Ｃ16−アルキルアクリレート又はＣ6〜Ｃ14−アルキルアクリレートとのコポリマーから選択される。なかんずく好ましく使用されるポリマーは、エチレンと、Ｃ8〜Ｃ20−アルキルアクリレート、例えばＣ8〜Ｃ18−アルキルアクリレート又はＣ8〜Ｃ16−アルキルアクリレート又はＣ8〜Ｃ14−アルキルアクリレート又はＣ8〜Ｃ12−アルキルアクリレートとのコポリマー、及びエチレンと、酢酸ビニルと、Ｃ8〜Ｃ20−アルキルアクリレート、例えばＣ8〜Ｃ18−アルキルアクリレート又はＣ8〜Ｃ16−アルキルアクリレート又はＣ8〜Ｃ14−アルキルアクリレート又はＣ8〜Ｃ12−アルキルアクリレートとのコポリマーから選択される。
【００６１】
特に、エチレン／アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル−ポリマー、エチレン／アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル／酢酸ビニル−ポリマー及びエチレン／アクリル酸ラウリルエステル／酢酸ビニル−ポリマーから選択されたポリマーを使用する。
【００６２】
エチレンと、アクリル酸−２−エチルヘキシル（ＡＥＨ）と、酢酸ビニル（ＶＡＣ）とからのポリマーに対して、これらのモノマーの質量部は：
ＡＥＨ：４〜８０質量％、好ましくは５〜６２質量％、特に約７〜４７質量％、
ＶＡＣ：１〜４２質量％、好ましくは１〜３０質量％、特に約１〜２５質量％、殊に１〜２０質量％である。
【００６３】
１００質量％との差は、エチレンの割合に相当する。
【００６４】
好ましくは、これらのポリマーを低温流動性向上剤として使用する。これらのポリマーを特に好ましくは、これらが添加されるタービン燃料の流動点（ＰＰ）の低下のために使用する。
【００６５】
上述のポリマーは、単独で又は他のかかるポリマーと組み合わせて、低温特性、特にこれらが添加されるタービン燃料の低温流動挙動への作用を示すのに十分な量で使用する。
【００６６】
本発明により使用されるポリマーは、更なる市販の低温流動性向上剤及び／又は更なるタービン燃料添加剤と組み合わせて使用してよい。
【００６７】
ｂ）ポリマーの製造
本発明により使用されたポリマーは、自体公知の方法により製造する。好ましくは、これをモノマーＭ１、Ｍ２及び場合によりＭ３のラジカル重合、特に高圧重合により製造する。不飽和化合物の直接のラジカル高圧共重合のかかる方法は、従来技術から公知である（例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 第5版、見出語：ワックス(Waxes)、第A28巻、146頁以降、VCH Weinheim、Basel、Cambridge、New York、Tokio、1996；更にＵＳ３６２７８３８；ＤＥ−Ａ２５１５８０５；ＤＥ−Ａ３１４１５０７；ＥＰ−Ａ０００７５９０を参照のこと）。
【００６８】
この重合法により得られる本発明により使用されるべきコポリマーは、好ましくは主として上記に定義したモノマーＭ１、Ｍ２及び場合によりＭ３から構成される。製法によっては、場合により調節剤（連鎖停止剤）として使用される化合物が小さい割合で含まれていてよい。
【００６９】
ポリマーの製造は、好ましくは撹拌された高圧オートクレーブ中でか又は高圧管型反応器中でか又はこの両方を組み合わせて実施する。この装置においては、この長さ／直径比は５：１〜３０：１、好ましくは１０：１〜２０：１で主として変動する。
【００７０】
この重合に好適な圧力条件は、１０００〜３０００バール、好ましくは１５００〜２０００バールである。反応温度は、例えば１６０〜３２０℃、好ましくは２００〜２８０℃の範囲内である。
【００７１】
このコポリマーの分子量を調節するための調節剤としては、例えば一般式Ｉ
【化２】
2008536984.tif 000003
脂肪族アルデヒド又は脂肪族ケトンを使用する。
【００７２】
上記式中、基Ｒa及びＲbは、同じか又は異なっており、かつ
−  水素；
−  Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル；特に好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチル；
−  Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル；好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル；から選択される。
【００７３】
これらの基Ｒa及びＲbは、互いに４〜１３員環を形成して共有結合していてもよい。Ｒａ及びＲbは、例えば一緒に以下のアルキレン基を形成してよい：−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）7−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−又は−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−。
【００７４】
プロピオンアルデヒド又はエチルメチルケトンの調節剤としての使用がとりわけ特に好ましい。
【００７５】
更に良好な好適な調節剤は、非分枝鎖状の脂肪族炭化水素、例えばプロパン又は第３級Ｈ原子を有する分枝鎖状の脂肪族炭化水素、例えばイソブタン、イソペンタン、イソオクタン又はイソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）である。更なる付加的な調節剤としては、より高級なオレフィン、例えばプロピレンを使用することができる。
【００７６】
上述の調節剤と水素との混合物又は水素単体も同様に好ましい。
【００７７】
使用される調節剤の量は、高圧重合法に慣用の量に相当する。
【００７８】
ラジカル重合のための開始剤としては、慣用のラジカル開始剤、例えば有機ペルオキシド、酸素又はアゾ化合物を使用することができる。複数のラジカル開始剤の混合物も好適である。ラジカル開始剤としては、例えば、以下の市販の物質から選択された１つ以上のペルオキシドを使用することができる：
−ジデカノイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔ−ブチルペルオキシジエチルイシブチレート、１，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシカルボ）−シクロヘキサンを異性体混合物として、ｔ−ブチルペルイソノナノエート、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、メチルイソブチルケトンペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン又はｔ−ブチルペルオキシアセテート；
−ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、異性体ジ−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシ−３−イン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、１，３−ジイソプロピルモノヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド又はｔ−ブチルヒドロペルオキシド；
又は
−二量体又は三量体ケトンペルオキシド、例えばＥＰ−Ａ−０８１３５５０から公知のもの。
【００７９】
ペルオキシドとしては、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシイソノナノエート又はジベンゾイルペルオキシド又はこれらの混合物が特に好適である。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル（「ＡＩＢＮ」）が例として公知である。これらのラジカル開始剤は、重合に慣用の量で計量供給する。
【００８０】
好ましい様式においては、本発明により使用されるべきポリマーは、モノマーＭ１、Ｍ２及び場合によりＭ３の混合物を、調節剤の存在下で約２０〜５０℃の範囲内、例えば３０℃の温度で、好ましくは連続的に約１５００〜２０００バールの範囲内、例えば約１７００バールの圧力が維持された管型オートクレーブに導通させることにより製造する。一般に好適な溶剤、例えばイソドデカン中に溶解された開始剤の好ましい連続的な添加により、この反応器中の温度を所望の反応温度に、例えば２００〜２５０℃で維持する。次いで、この反応混合物の分解により生じたポリマーを慣用的に単離する。
【００８１】
この様式の変法は当然可能であり、かつ当業者により過度の労力を伴うことなく行われ得る。例えばコモノマー及び調節剤は別個に反応混合物に計量供給することができ、反応温度は前記方法の間に変えることができるので、幾つかの例のみを挙げる。
【００８２】
ｃ）タービン燃料組成物
本発明の更なる対象は、タービン燃料を大きい質量部で、かつ本発明により使用される上記定義によるポリマー少なくとも１つを小さい質量部で含有するタービン燃料組成物に関する。
【００８３】
本発明の範囲内においては、本発明により使用されるポリマーは、更なる市販の低温流動性向上剤及び／又は更なるタービン燃料添加剤と組み合わせて使用してよい。
【００８４】
このタービン燃料組成物は主として液体タービン燃料を含有し、その際、該燃料は民間航空機又は軍用機において慣用のタービン燃料であってよい。これには、例えば名称Ｊｅｔ  Ａ、Ｊｅｔ−Ａ１、Ｊｅｔ  Ｂ、ＪＰ−４、ＪＰ−５、ＪＰ−７、ＪＰ−８及びＪＰ−８＋１００の燃料が含まれる。Ｊｅｔ  Ａ及びＪｅｔ  Ａ−１は、ケロシンベースの市販のタービン燃料仕様である。これに伴う規格は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６５５並びにＤＥＦ  ＳＴＡＮ９１−９１である。Ｊｅｔ  Ａ及びＪｅｔ  Ａ−１は、それぞれその仕様により−４０℃もしくは−４７℃の凝固点を有する。Ｊｅｔ  Ｂは、ナフサ−及びケロシン留分をベースとする更に分留された燃料である。ＪＰ−４は、Ｊｅｔ  Ｂと等価である。ＪＰ４、ＪＰ−５、ＪＰ−７、ＪＰ−８及びＪＰ−８＋１００は、例えば海軍及び空軍により使用される軍用タービン燃料である。部分的に、これらの規格は、既に更なる添加剤、例えば腐蝕防止剤、氷結阻害剤、静的消散剤（statische Dissipator）などを含有する配合物を記載している。好ましいタービン燃料は、Ｊｅｔ  Ａ、Ｊｅｔ  Ａ−１及びＪＰ−８である。
【００８５】
本発明により使用されるポリマーは、好ましくは、それ自体、タービン燃料組成物の低温流動特性について実質的に十分な影響を有する、タービン燃料組成物の全量に対する量の割合で使用する。このポリマーは、タービン燃料組成物１ｌに対して好ましくは１０〜１００００ｍｇ／ｌ、特に好ましくは５０〜７０００ｍｇ／ｌ、特に１００〜５０００ｍｇ／ｌの量で使用する。
【００８６】
ｄ）共添加剤
本発明により使用されるポリマーは、単独でか又はかかるポリマーの混合物として、及び場合により自体公知の更なる添加剤と組み合わせてタービン燃料組成物に添加することができる。
【００８７】
本発明にかかるタービン燃料組成物中に含まれていてよい好適な添加剤は更に、この燃料の低温特性を改善する添加剤（低温流動性向上剤）、清浄剤、腐蝕防止剤、酸化防止剤、例えば立体障害ｔ−ブチルフェノール又はＮ−ブチルフェニレンジアミン、金属不活性化剤、Ｎ，Ｎ′−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、可溶化剤、耐電防止剤、例えばＳｔａｄｉｓ４５０、殺生物剤、氷結防止剤、例えばジエチレングリコールメチルエーテル及びこれらの混合物を有する。
【００８８】
慣用の低温流動性向上剤としては：
（ａ）本発明により使用されるポリマーとは異なる、エチレンと、少なくとも１つの更なるエチレン系不飽和モノマーとのコポリマー；
（ｂ）櫛型ポリマー；
（ｃ）核剤；
（ｄ）極性窒素化合物；
（ｅ）スルホカルボン酸又はスルホン酸又はこれらの誘導体；
（ｆ）ポリ（メタ）アクリル酸エステル；
（ｇ）アルカノールアミンとアシル化剤との反応生成物；
（ｈ）ヒドロキシ芳香族化合物とアルデヒドとの縮合生成物；及び
（ｉ）ワックス
を挙げることができる。
【００８９】
エチレンと、少なくとも１つの更なるエチレン系不飽和モノマーとのコポリマー（ａ）の場合、このモノマーは好ましくはアルケニルカルボン酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル及びオレフィンから選択される。
【００９０】
好適なオレフィンは、例えば、３〜２０個の炭素原子を有し、並びに１〜３個、好ましくは１又は２個、特に１個の炭素−炭素−二重結合を有するオレフィンである。最後に挙げたものの場合、この炭素−炭素−二重結合は末端に配置（α−オレフィン）されていても内部に配置されていてもよい。しかしながら、好ましくはα−オレフィン、特に好ましくは３〜２０個、特に好ましくは３〜１０個、特に３〜６個の炭素原子を有するα−オレフィン、例えばプロペン、１−ブテン、１−ペンテン及び１−ヘキセンである。
【００９１】
好適な（メタ）アクリル酸エステルは、例えば（メタ）アクリル酸と、Ｃ1〜Ｃ10−アルカノール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール及びデカノールとのエステルである。表記「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸もメタクリル酸も含まれることを意味する。
【００９２】
好適なアルケニルカルボン酸エステルは、例えば２〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル及びプロペニルエステルであり、それらの炭化水素基は直鎖状又は分枝鎖状であってよい。これらの中ではビニルエステルが好ましい。分枝鎖状の炭化水素基を有するカルボン酸の中では、分枝がカルボキシル基に対してα位に存在するそのようなカルボン酸が好ましく、その場合にこのα−炭素原子は特に好ましくは第３級であり、すなわちこのカルボン酸はいわゆるネオカルボン酸である。
【００９３】
好適なアルケニルカルボン酸エステルの例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ネオペンタン酸ビニルエステル、ヘキサン酸ビニルエステル、オクタン酸ビニルエステル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニルエステル、ネオデカン酸ビニルエステル及び相応のプロペニルエステルであり、その際、ビニルエステルが好ましい。特に好ましいアルケニルカルボン酸エステルは酢酸ビニルである。
【００９４】
特に好ましくは、エチレン系不飽和モノマーは、アルケニルカルボン酸エステルから選択される。
【００９５】
２種以上の互いに異なるアルケニルカルボン酸エステルを重合導入により含有するコポリマーも好適であり、その際、これらのエステルはアルケニル官能基及び／又はカルボン酸基で異なる。アルケニルカルボン酸エステル（類）の他、少なくとも１つのオレフィン及び／又は少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステルを重合導入により含有するコポリマーが同様に好適である。
【００９６】
このエチレン系不飽和モノマーは、コポリマー中に、全コポリマーに対して好ましくは１〜５０モル％、特に好ましくは１０〜５０モル％及び特に５〜２０モル％の量で、重合導入されている。
【００９７】
このコポリマー（ａ）は好ましくは、１０００〜２００００、特に好ましくは１０００〜１００００及び特に１０００〜６０００の数平均分子量Ｍnを有する。
【００９８】
かかるエチレンコポリマー（ａ）は、例えばＷＯ０１／６２８７４又はＥＰ−Ａ−１３５７１６８中に記載されており、これらは参照をもって開示されたものとする。
【００９９】
櫛型ポリマー（ｂ）は、例えば、"Comb-Like Polymers. Structure and Properties", N. A. Plate及びV. P. Shibaev, J. Poly. Sci. Macromolecular Revs. 8, 117-253頁 (1974)に記載されているようなものである。そこに記載されたものの中では、例えば、式ＩＩ
【化３】
2008536984.tif 000004
［式中、
Ｄは、Ｒ17、ＣＯＯＲ17、ＯＣＯＲ17、Ｒ18、ＯＣＯＲ17又はＯＲ17であり、
Ｅは、Ｈ、ＣＨ3、Ｄ又はＲ18であり、
Ｇは、Ｈ又はＤであり、
Ｊは、Ｈ、Ｒ18、Ｒ18ＣＯＯＲ17、アリール又はヘテロシクリルであり、
Ｋは、Ｈ、ＣＯＯＲ18、ＯＣＯＲ18、ＯＲ18又はＣＯＯＨであり、
Ｌは、Ｈ、Ｒ18、ＣＯＯＲ18、ＯＣＯＲ18、ＣＯＯＨ又はアリールであり、
ここで、
Ｒ17は、少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ18は、少なくとも１個の炭素原子、好ましくは１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｍは、１．０〜０．４の範囲内のモル分率であり、かつ
ｎは、０〜０．６の範囲内のモル分率である］の櫛型ポリマーが好適である。
【０１００】
好ましい櫛型ポリマーは、例えば無水マレイン酸又はフマル酸と他のエチレン系不飽和モノマー、例えばα−オレフィン又は不飽和エステル、例えば酢酸ビニルとの共重合及び引き続いてのこの無水物−もしくは酸官能基の、少なくとも１０個の炭素原子を有するアルコールでのエステル化により得られる。好ましい更なる櫛型ポリマーは、α−オレフィン及とエステル化されるコモノマーとのコポリマー、例えばスチレンと無水マレイン酸とのエステル化されるコポリマー又はスチレンとフマル酸とのエステル化されるコポリマーである。
【０１０１】
櫛型ポリマーの混合物も好適である。櫛型ポリマーは、ポリフマラレート又はポリマレイネートであってもよい。更に、ビニルエーテルのホモポリマー及びコポリマーも好適な櫛型ポリマーである。
【０１０２】
好適な核剤（ｃ）は、特にポリオキシアルキレン、例えばポリオキシアルキレンエステル、−エーテル、−エステル／エーテル及びこれらの混合物である。好ましくは、これらのポリオキシアルキレン化合物は、炭素原子１０〜３０個を有する少なくとも１つ、特に好ましくは少なくとも２つの直鎖状アルキル基及び５０００までの分子量を有する少なくとも１つのポリオキシアルキレン基を含有する。このポリオキシアルキレン基のアルキル基は、この場合、好ましくは炭素原子１〜４個を含有する。かかるポリオキシアルキレン化合物は、例えばＥＰ−Ａ−００６１８９５、ＥＰ−Ａ−１３５７１６８並びにＵＳ４４９１４５５に記載されており、これらは参照をもって開示されたものとする。好ましいポリオキシアルキレンエステル、−エーテル及びエステル／エーテルは、一般式ＩＩＩ
【化４】
2008536984.tif 000005
［式中、
Ｒ19及びＲ20は、それぞれ互いに独立して、Ｒ21、Ｒ21−ＣＯ−、Ｒ21−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ2）z−又はＲ21−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ2）z−ＣＯ−であり、ここでＲ21は、直鎖状Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであり、
ｙは、１〜４の数であり、
ｘは、２〜２００の数であり、かつ
ｚは、１〜４の数である］を有する。
【０１０３】
Ｒ19並びにＲ20がＲ21である式ＩＩＩの好ましいポリオキシアルキレン化合物は、１００〜５０００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールである。基Ｒ19の一方がＲ21であり、かつ他方がＲ21−ＣＯ−である式ＩＩＩの好ましいポリオキシアルキレンは、炭素原子１０〜３０個を有する脂肪酸、例えばステアリン酸又はベヘン酸のポリオキシアルキレンエステルである。Ｒ19並びにＲ20が基Ｒ21−ＣＯ−である好ましいポリオキシアルキレン化合物は、炭素原子１０〜３０個を有する脂肪酸、好ましくはステアリン酸又はベヘン酸のジエステルである。
【０１０４】
更なる好適な核剤（ｃ）は、ブロックコポリマー、例えばＥＰ−Ａ−１３５７１６８に記載されているものであり、その内容は参照をもって開示されたものとする。好適なブロックコポリマーは、少なくとも１つの結晶性ブロック及び少なくとも１つの非結晶性ブロックを有する。このコポリマーは、ジブロック−、トリブロック−又はより高級なブロックポリマーである。好ましいトリブロックポリマーは、両方のポリマー末端上に結晶性ブロックを有する。
【０１０５】
好ましくは、ブタジエン単位とイソプレン単位とから構成されたかかるブロックコポリマーである。
【０１０６】
極性窒素化合物（ｄ）は、ワックス沈殿防止剤（ＷＡＳＡ）とも称される。これらは好適には油溶性であり、イオン性だけでなく非イオン性であってもよく、かつ式＞ＮＲ22で示され、その式中Ｒ22はＣ8〜Ｃ40−炭化水素基である置換基を、好ましくは少なくとも１つ、特に好ましくは少なくとも２つ有する。これらの窒素置換基は四級化されてもよく、すなわちカチオン性の形で存在していてよい。かかる窒素化合物の例は、少なくとも１つの炭化水素基で置換された少なくとも１つのアミンと、１〜４個のカルボキシル基を有するカルボン酸もしくはその好適な誘導体との反応により得ることができるアンモニウム塩及び／又はアミドである。好ましくは、これらのアミンは少なくとも１つの直鎖状Ｃ8〜Ｃ40−アルキル基を含有する。好適な第１級アミンは、例えばオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン及びより高級の直鎖状同族体である。好適な第２級アミンは、例えばジオクタデシルアミン及びメチルベヘニルアミンである。アミン混合物、特に大規模工業的に入手可能なアミン混合物、例えば脂肪アミン又は水素化されたトールアミン(Tallamine)も好適であり、これらは例えばUllmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第6版, 2000 電子版, 章"Amines, aliphatic"に記載されている。この反応に好適な酸は、例えば、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び長鎖炭化水素基で置換されたコハク酸である。
【０１０７】
極性窒素化合物の更なる例は、式−Ａ−ＮＲ23Ｒ24の少なくとも２つの置換基を有する環系であり、ここで、Ａは、場合によりＯ、Ｓ、ＮＲ35及びＣＯの中から選択された１つ以上の基により中断された直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素基であり、かつＲ23及びＲ24は、場合によりＯ、Ｓ、ＮＲ35及びＣＯの中から選択された１つ以上の基により中断されており、かつ／又はＯＨ、ＳＨ及びＮＲ35Ｒ36の中から選択される１つ以上の置換基により置換されたＣ9〜Ｃ40−炭化水素基であり、ここでＲ35は、場合によりＣＯ、ＮＲ35、Ｏ及びＳの中から選択された１つ以上の原子団により中断されており、かつ／又はＮＲ37Ｒ38、ＯＲ37、ＳＲ37、ＣＯＲ37、ＣＯＯＲ37、ＣＯＮＲ37Ｒ38、アリール又はヘテロシクリルの中から選択された１つ以上の基により置換されたＣ1〜Ｃ40−アルキルであり、ここでＲ37及びＲ38はそれぞれ互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルの中から選択されており；かつＲ36はＨ又はＲ35である。
【０１０８】
好ましくは、Ａはメチレン基又は２〜２０個のメチレン単位を有するポリメチレン基である。好適な基Ｒ23及びＲ24の例は、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ケトプロピル、エトキシエチル及びプロポキシプロピルである。環式系は、単素環式、複素環式、縮合多環式又は非縮合多環式の系であってよい。好ましくは、この環系は炭素−又は複素芳香族、特に炭素芳香族(carboaromatisch)である。かかる多環式の環系の例は、縮合ベンゾイド構造体、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン及びピレン、縮合非ベンゾイド構造体、例えばアズレン、インデン、ヒドロインデン及びフルオレン、非縮合多環式化合物、例えばジフェニル、複素環式化合物、例えばキノリン、インドール、ジヒドロインドール、ベンゾフラン、クマリン、イソクマリン、ベンズチオフェン、カルバゾール、ジフェニレンオキシド及びジフェニレンスルフィド、非芳香族又は部分的に飽和の環系、例えばデカリン、及び三次元構造体、例えばα−ピネン、カンフェン、ボルニレン、ノルボルナン、ノルボルネン、ビシクロオクタン及びビシクロオクテンである。
【０１０９】
好適な極性窒素化合物の更なる例は、長鎖の第１級又は第２級のアミンと、カルボキシル基含有ポリマーとの縮合物である。
【０１１０】
ここに挙げられた極性窒素化合物は、ＷＯ００／４４８５７並びにこれに挙げられた文献に記載されており、これは参照をもって開示されたものとする。
【０１１１】
好適な極性窒素化合物は、例えば、ＤＥ−Ａ−１９８４８６２１、ＤＥ−Ａ−１９６２２０５２、ＥＰ−Ａ−１３５７１６８又はＥＰ−Ｂ−３９８１０１にも記載されており、それに関して本明細書と関連づけられている。
【０１１２】
好適なスルホカルボン酸／スルホン酸もしくはそれらの誘導体（ｅ）は、例えば一般式ＩＶ
［式中、
【化５】
2008536984.tif 000006
［式中、
Ｙは、ＳＯ3-（ＮＲ253Ｒ26）+、ＳＯ3-（ＮＨＲ252Ｒ26）+、ＳＯ3-（ＮＨ2Ｒ25Ｒ26）、ＳＯ3-（ＮＨ3Ｒ26）又はＳＯ2ＮＲ25Ｒ26であり、
Ｘは、Ｙ、ＣＯＮＲ25Ｒ27、ＣＯ2-（ＮＲ253Ｒ27）+、ＣＯ2-（ＮＨＲ252Ｒ27）+、Ｒ28−ＣＯＯＲ27、ＮＲ25ＣＯＲ27、Ｒ28ＯＲ27、Ｒ28ＯＣＯＲ27、Ｒ28Ｒ27、Ｎ（ＣＯＲ25）Ｒ27又はＺ-（ＮＲ253Ｒ27）+であり、ここで
Ｒ25は、炭化水素基であり、
Ｒ26及びＲ27は、主鎖中に少なくとも１０個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシアルキル又はポリアルコキシアルキルであり、
Ｒ28は、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンであり、
Ｚ-は、アニオン等価体であり、かつ
Ａ及びＢは、アルキル、アルケニル又は２つの置換炭化水素基を表すか、又はこれらが結合している炭素原子と一緒になって、芳香族又は環式脂肪族の環系を形成する］で示されるそのようなものである。
【０１１３】
かかるスルホカルボン酸もしくはスルホン酸及びそれらの誘導体は、ＥＰ−Ａ−０２６１９５７に記載されており、これは参照をもって開示されたものとする。
【０１１４】
好適なポリ（メタ）アクリル酸エステル（ｆ）は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルのホモポリマー並びにコポリマーである。Ｃ1〜Ｃ40−アルコールから誘導されるアクリル酸エステル−ホモポリマーが好ましい。縮合導入されるアルコールに関して異なる、少なくとも２つの互いに異なる（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーも好ましい。場合により、このコポリマーは更に、前記のものとは異なる更なるオレフィン系不飽和モノマーを重合導入により含有する。このポリマーの質量平均分子量は、好ましくは５００００〜５０００００である。特に好ましいポリマーは、飽和Ｃ14−及びＣ15−アルコールのメタクリル酸及びメタクリル酸エステルのコポリマーであり、その場合に酸基は水素化されたトールアミンで中和されている。好適なポリ（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、ＷＯ００／４４８５７に記載されており、これは参照をもって開示されたものとする。
【０１１５】
アルカノールアミンとアシル化剤との好適な反応生成物（ｇ）の製造のために、アシル化剤として、好ましくは、８〜５０個の炭素原子を有する炭化水素基を含有するアシル化剤を使用する。この例は、Ｃ8〜Ｃ50−、好ましくはＣ12〜Ｃ35−アルキル−又はアルケニル基で置換されたコハク酸もしくはコハク酸誘導体である。このアルカノールアミンは、例えばジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジブタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン又はＮ−エチルエタノールアミンである。かかる化合物は、例えばＷＯ０１／６２８７４に記載されており、これは参照をもって開示されたものとする。
【０１１６】
ヒドロキシ芳香族化合物とアルデヒドとの縮合生成物（ｈ）の製造のために使用されるヒドロキシ芳香族化合物は、直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素基で置換されたヒドロキシ芳香族化合物である。このヒドロキシ芳香族化合物は、置換されたフェノールであっても、それぞれ他のヒドロキシ基を含有する芳香族化合物、例えばナフトールであってもよい。アルデヒド成分としては、アルデヒドそれ自体も好適なアルデヒド源も使用することができる。好適なアルデヒドの例は、ホルムアルデヒド（これを例えばパラアルデヒド又はトリオキサンとして使用してよい）、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、イソブチルアルデヒド、ヘプタナール、２−エチルヘキサナール及びグリオキサル酸である。かかる縮合生成物は、例えばＷＯ０１／６２８７４又はＥＰ−Ａ−１３５７１６８に記載されており、これらは参照をもって開示されたものとする。
【０１１７】
好適なワックス（ｉ）は、直鎖状パラフィンでも非直鎖状パラフィンでもある。ｎ−パラフィンは、好ましくはＣ8〜Ｃ35−、特に好ましくはＣ8〜Ｃ30−、特にＣ8〜Ｃ25−アルカンである。非直鎖状パラフィンは、好ましくは、１０〜６０℃の融点及び１５０〜５００の分子量を有する非晶質固体を有する。かかるワックスは、例えばＥＰ−Ａ−１３５７１６８に記載されており、これは参照をもって開示されたものとする。
【０１１８】
ｅ）添加剤パッケージ
本発明の最後の対象は更に、少なくとも１つの上記定義による本発明にかかるポリマー及び少なくとも１つの慣用のタービン燃料添加剤並びに場合により少なくとも１つの希釈剤を有する添加剤パッケージに関する。
【０１１９】
好適な市販のタービン燃料添加剤は、上述の共添加剤である。好ましい共添加剤は、氷結防止剤；更に上述の市販の低温流動性向上剤、この場合、群（ａ）のものが好ましい；腐食防止剤；清浄剤；酸化防止剤；耐電防止剤及び金属不活性化剤を含有する。特に、この添加剤パッケージは、少なくとも１つの上述のポリマーの他に、少なくとも１つの氷結防止剤及び場合により少なくとも１つの以下の共添加剤：市販の低温流動性向上剤、この場合、群（ａ）のものが好ましい；腐蝕防止剤；清浄剤；酸化防止剤；帯電防止剤及び金属不活性化剤を含有する。
【０１２０】
この添加剤パッケージ中には、本発明により使用されるポリマーが、好ましくは０．１〜９９質量％、特に好ましくは１〜９５質量％、特に５〜９０質量％の量で存在する。
【０１２１】
更に、この添加剤パッケージは、場合により少なくとも１つの希釈剤を含有してよい。好適な希釈剤は、例えば、石油精製の際に生じる留分、例えばケロシン、ナフサ又はブライトストックである。更に、芳香族炭化水素、例えば重質ソルベントナフサ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R)又はＳｈｅｌｌｓｏｌ(R)及び脂肪族炭化水素が好適である。
【０１２２】
このパッケージが希釈剤を含有する場合、本発明により使用されるポリマーは濃縮物中に、濃縮物の全質量に対して、好ましくは０．１〜９０質量％、特に好ましくは１〜８０質量％及び特に１０〜７０質量％の量で存在する。
【０１２３】
本発明による上述のポリマーの使用により、これが添加されたタービン燃料の低温流動特性が改善される。とりわけ、凝固点、曇点（ＣＰ）及び特に流動点（ＰＰ）が低下する。
【０１２４】
本発明を、以下の制限のない実施例に基づき詳細に説明する。
【０１２５】
実験部：
１．製造例１〜２８
合計２８の種々の本発明により使用されるべきポリマーを、エチレンとアクリル酸−２−エチルヘキシルエステル（ＡＥＨ）との、又はエチレンと、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル（ＡＥＨ）又はアクリル酸ラウリルエステル（ＡＬ）と酢酸ビニル（ＶＡＣ）との高圧重合により製造した。
【０１２６】
第１表に、以下の試験例において使用されたポリマーの特性をまとめる。
【０１２７】
得られたポリマー中のエチレン、ＡＥＨ又はＡＬ及びＶＡＣの含有率を、ＮＭＲ分光法により測定した。粘度をＵｂｂｅｌｏｈｄｅ  ＤＩＮ５１５６２により１２０℃で測定した。
【０１２８】
第１表
【表１】
2008536984.tif 000007
【０１２９】
２．試験例
上述の製造されたポリマー１〜２８を用いて、以下の実験を実施した。比較目的のために、市販のエチレン／酢酸ビニル−コポリマーを一緒に試験した。
【０１３０】
−４８℃の流動点（ＰＰ）を有するＪｅｔ  Ａ−タービン燃料に、一方で市販のエチレン／酢酸ビニル−コポリマーに、かつ他方で例１、１７及び２５〜２８からのコポリマーをそれぞれ１０００ｍｇ／ｌの量で添加し、そしてこの添加されたタービン燃料のＰＰ値をそれぞれＩＳＯ３０１６により測定した。市販のエチレン／酢酸ビニル−コポリマーを添加したタービン燃料のＰＰ値は−４８℃であった、すなわちこれを低下させることができなかった。本発明により使用されたコポリマーをそれぞれ添加したタービン燃料のＰＰ値を以下の表に挙げる。
【表２】
2008536984.tif 000008
【０１３１】
これらの例が示すとおり、本発明により使用されるコポリマーを添加したＪｅｔ  Ａ−タービン燃料は、添加されていない燃料と比べて顕著に低い流動点を有する一方で、市販のエチレン／酢酸ビニル−コポリマーは流動点については作用を示さない。
【手続補正書】
【提出日】平成19年2月17日(2007.2.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍ１、Ｍ２及び場合によりＭ３を有するモノマーから構成されており、その際、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３は以下の一般式：
【化１】
2008536984.tif 000010
［式中、
Ｒ1は、Ｈ又はＣ1〜40−ヒドロカルビルであり；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ5は、非置換のＣ1〜Ｃ20−ヒドロカルビルであるか、又はポリマーがモノマーＭ３を重合導入により含有しない場合には、非置換のＣ6〜Ｃ20−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに無関係にＨ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり；かつ
Ｒ9は、メチル又はエチルである］を有するポリマーの、タービン燃料用の添加剤としての使用。
【請求項２】
モノマーＭ１、Ｍ２及び場合によりＭ３をランダム分布で重合導入により含有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
モノマーＭ１、Ｍ２及びＭ３が、以下のモル分率：
Ｍ１：０．６０〜０．９９
Ｍ２：０．０１〜０．４０
Ｍ３：０〜０．２０
でポリマー中に含まれる、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
モノマーＭ１がエチレンである、請求項１から３までの何れか１項に記載の使用。
【請求項５】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4がＨであるか、又は基Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の２つがＨであり、かつもう１つの基がメチルである、請求項１から４までの何れか１項に記載の使用。
【請求項６】
Ｒ5がＣ8〜Ｃ12−アルキルである、請求項１から５までの何れか１項に記載の使用。
【請求項７】
Ｒ5が２−エチルヘキシル又はラウリルである、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
Ｍ２がアクリル酸−２−エチルヘキシルエステル又はアクリル酸ラウリルエステルである、請求項１から７までの何れか１項に記載の使用。
【請求項９】
Ｍ３が酢酸ビニルである、請求項１から８までの何れか１項に記載の使用。
【請求項１０】
ポリマーを低温流動性向上剤として使用する、請求項１から９までの何れか１項に記載の使用。
【請求項１１】
ポリマーが、該ポリマーが添加されるタービン燃料の流動点を低下させる、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
タービン燃料をより大きい質量部で、かつ請求項１から９までの何れか１項の定義によるポリマー少なくとも１つをより小さい質量部で含有する、タービン燃料組成物。
【請求項１３】
ポリマーと更なるタービン燃料添加物とを組み合わせて使用する、請求項１から１１までの何れか１項に記載の使用又は請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１から９までの何れか１項の定義によるポリマー少なくとも１つと、更なるタービン燃料添加剤少なくとも１つ及び場合により希釈剤少なくとも１つとを組み合わせて有する添加剤パッケージ。
【国際調査報告】
2008536984.tif 000011
2008536984.tif 000012
2008536984.tif 000013
2008536984.tif 000014
2008536984.tif 000015
2008536984.tif 000016