(57)【要約】本発明はメソゲン性化合物であって、メソゲン基および１つまたは２つ以上のバルキーな末端基を含み、それらのそれぞれは少なくとも２つの環要素を含み、これらの環要素のうちの２つは直接結合するかまたは架橋基を介して１，３−ジオキサン−５−イル基の第２炭素原子に結合されていて、好ましくはメソゲン基が１，３−ジオキサン−５−イル基の第５炭素原子に結合されているメソゲン性化合物に関する。パラメータは明細書中に示すとおりである。このバルキーな末端基は好ましくは２つまたは３つ以上の環を含み、該環は１つかつ同一の連結原子に結合している。さらに本発明はメソゲン性媒体に関し、好ましくは液晶媒体のうちブルー相を示すもの、それらの電気光学光変調要素における使用およびそれらのディスプレイにおける各使用ならびにかかるデバイスに関する。2008509174.tif 000173
2008509174.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メソゲン基および１つまたは２つ以上のバルキーな末端基を含み、それらのそれぞれは少なくとも２つの環要素を含み、これらの環要素のうちの２つは直接結合するかまたは架橋基を介して１，３−ジオキサン−５−イル基の第２炭素原子に結合されていることを特徴とするメソゲン性化合物。
【請求項２】
１つまたは２つ以上のバルキーな末端基の少なくとも１つにおける環要素のうちの２つが、直接結合するかまたは請求項１に記載の架橋基と同一のまたは異なる架橋基を介して相互に結合されていることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式Ｉの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【化１】
2008509174.tif 000166
式中、
【化２】
2008509174.tif 000167
は、式
【化３】
2008509174.tif 000168
の２価の基であり、
【化４】
2008509174.tif 000169
は、それぞれ相互に独立して式ＭＲ−１で表される２つの１価の基である短いＭＲであるか、または式ＤＲ−１、ＤＲ−２およびＤＲ−３からなる群から選択される２価の基である短いＤＲであり、
ＭＲ−１は
【化５】
2008509174.tif 000170
【化６】
2008509174.tif 000171
であり、
Ｒ１１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、ＳＯ２ＣＦ３または直鎖状または分枝状のアルキルであり、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていて、Ｏおよび／またはＳ原子は直接相互に結合していることはなく、またはＲ１１はＰＧ−ＳＧを表し、
Ｒ１２〜Ｒ１４は相互に独立してＲ１１に与えられた意味の１つを有し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ相互に独立してＨまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ＲはＨまたはアルキルであり、
ＰＧは、重合性基または反応性基であり、
ＳＧは、スペーサー基または単結合であり、
【化７】
2008509174.tif 000172
は、それぞれ相互に独立して芳香環または脂肪族サイクリック環であり、または２つまたは３つ以上の縮合芳香環および／または脂肪族サイクリック環であり、これらの環は任意に１つまたは２つ以上のヘテロ原子としてＮ、Ｏおよび／またはＳから選択されるものを含み、任意にＲによって単置換または多置換されていて、
Ｚ１１〜Ｚ１７は、それぞれ相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ相互に独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ｘ１１〜Ｘ１５は、それぞれ相互に独立してＺ１１に与えられた意味の１つを有し、および、Ｘ１２はまたは−ＣＧ−Ｚ１１−または−Ｚ１１−ＣＧ−であってもよく、
Ｙ１１は、Ｚ１１に与えられた意味の１つを有するかまたは−（ＣＨ２）３−もしくは−ＣＨ２−（ＣＨ）ＣＨ３−であり
ｍは“ＢＧ”が“ＭＲ”であるときは１であり、“ＢＧ”が“ＤＲ”であるときは２であり、
ｎは０または１であり、
ｏは１または２であり、
ｎ＋ｏは２であり、
ｐおよびｑはそれぞれ相互に独立して０または１であり、および、
ｓ、ｔおよびｕはそれぞれ相互に独立して０、１または２である。
【請求項４】
縮合していないバルキーな末端基を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
縮合しているバルキーな末端基を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
２つのバルキーな末端基を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の式Ｉの化合物を含むことを特徴とする媒体。
【請求項８】
メソゲン性媒体であることを特徴とする請求項７に記載の媒体。
【請求項９】
光変調媒体であることを特徴とする請求項７または８に記載の媒体。
【請求項１０】
ブルー相を有することを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の媒体。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれかに記載の媒体を含むことを特徴とする光変調素子。
【請求項１２】
メソゲン性媒体における請求項１〜６のいずれかに記載の化合物の使用。
【請求項１３】
光変調素子における請求項７〜１０のいずれかに記載の媒体の使用。
【請求項１４】
請求項７〜１０のいずれかに記載の媒体を含むことを特徴とする電気光学ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、メソゲン性化合物、メソゲン性媒体およびこれらのメソゲン性媒体を光変調媒体として含む電気光学ディスプレイに関し、とくにメソゲン性調節媒体が、光学的にアイソトロピック相にある、好ましくはブルー相にある温度において、作動するディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
解決するべき課題および従来技術
電気光学ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体として、ディスプレイにおいて作動するときにアイソトロピック相にあるものはDE 102 17 273 Aに記載されている。電気光学ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体でディスプレイにおいて作動するときにいわゆるブルー相にあるものは、DE 103 13 979.6に記載されている。
【０００３】
これらの文献に記載されているメソゲン性媒体およびディスプレイは、周知の汎用されているネマチック相の液晶を用いたディスプレイに比較して重要な利点を与える。かかるディスプレイは、例えば液晶ディスプレイ(liquid crystal displays (LCDs))としてねじれネマティック(twisted nematic (TN))モードで作動するもの、超ねじれネマティック(super twisted nematic (STN))モードで作動するもの、および電子制御複屈折(electrically controlled birefringence (ECB))モードで作動するものおよび種々の改変を伴うものならびにインプレーンスイッチング(in-plane switching (IPS))モードで作動するものなどである。これらの利点の中で最も顕著なものははるかに速い切り換え時間および有意に広い光学視野角である。
【０００４】
しかしながら、他の液晶相、例えば表面安定強誘電性液晶ディスプレイ(surface stabilized ferroelectric liquid crystal displays (SSF LCDs))のスメクチック相にあるメソゲン性媒体を用いたディスプレイと比較すると、DE 102 17 273.0およびDE 103 13 979に記載されているディスプレイは製造がはるかにより容易である。例えば、それらは細いセルギャップを必要とせず、電気光学的効果はセルギャップの僅かな変位に対してそれほど反応しない。
【０００５】
しかしながら、これらの特許文献に記載の液晶媒体に必要な作動電圧は、ある種のアプリケーションにおいては高すぎる。また、これらの媒体の作動電圧は、温度によって変化し、一般に温度上昇に伴って作動電圧が劇的に上昇してしまうこととなる。これによって液晶媒体のディスプレイ用途のブルー相における適用が制限される。これらの特許文献に記載の液晶媒体のさらなる欠点は、極めて要求度が高いアプリケーションにおいては信頼性が十分ではないことである。かかる不十分な信頼性は、電圧保持率（ＶＨＲ）に現れることがあり、上記液晶媒体においては９０％未満である。
【０００６】
いくつかの化合物および組成物としてブルー相をコレステリック相およびアイソトロピック相の間において有し、多くの場合光学顕微鏡によって観察されるものが報告されている。ブルー相が観察されるこれらの化合物または組成物は典型的には単一のメソゲン性化合物であるかまたは高いキラリティを有する混合物である。しかし、ブルー相が観察されるのは極めて狭い温度範囲においてのみであり、典型的にはセ氏１度（ケルビン）の幅より小さい。一方、DE 103 13 979.6に記載されている新規な高速切り換えディスプレイモードを作動させるためには、用いる光変調媒体はブルー相でなければならない。したがって、光変調媒体としてブルー相が極力広いものを有するものが要求されている。
【０００７】
それゆえに、強く要望されているのは、光変調媒体として広い相範囲を有するブルー相を有するものであって、それが達成されるのはメソゲン性化合物自体の適切な混合、または好ましくはホスト混合物として適切なメソゲン特性を有するものと単一のドーパントまたはドーパントの混合物としてブルー相を広い温度範囲において安定せしめるものであるものである。
【０００８】
要するところ、必要とされているのは、液晶媒体として媒体がブルー相である温度において作動する液晶ディスプレイにおいて作動するものとして、下記の技術的な改良を与えるものである：
−作動電圧が低減されている、
−作動電圧の温度依存性が低減されているおよび
−信頼性、例えばＶＨＲが向上している。
【発明の開示】
【０００９】
本発明
驚くべきことに、分子構造としてメソゲン基および少なくとも１つのバルキーな末端基を有し、それらのそれぞれは少なくとも２つの環要素を含み、これらの環要素のうちの２つは直接結合するかまたは架橋基を介して１，３−ジオキサン−５−イル基の第２炭素原子に結合されている、好ましくはメソゲン基が１，３−ジオキサン−５−イル基の第５炭素原子に結合しているもの有する化合物が、適切にブルー相が安定な温度範囲を顕著に拡大せしめ、そのような相をそれ自体では示さないそれぞれのメソゲン性ホストにおいてブルー相を誘起せしめさえすることが見いだされた。好ましくは該メソゲン性ホストは液晶ホストである。
【００１０】
前記メソゲン性化合物の特徴は、１つまたは２つ以上のバルキーな末端基を有し、それらのそれぞれが少なくとも２つの環要素を含み、これらの環要素のうちの２つは任意に直接結合するかまたは架橋基を介して中心原子または中心基に結合されていて、それらは前記架橋基と同一でも異なっていてもよいことにある。１つまたは２つ以上の前記バルキーな末端基は、それぞれ少なくとも２つの環要素を含有するところ、それらは好ましくは４−、５−、６−または７員環であり、好ましくは５−または６員環であり、それらは直接結合するかまたは架橋基を介して１，３−ジオキサン−５−イル基の第２炭素原子に結合されていて、さらに任意に相互に直接結合するかまたは架橋基を介して結合していてもよい。
【００１１】
好ましい態様において本発明の化合物は、キラル化合物、すなわちキラル中心、好ましくはキラルに置換された原子、最も好ましくはキラルに置換されたＣ原子を有する群である。
【００１２】
好ましくはメソゲンコアおよび少なくとも１つのバルキーな末端基からなる分子構造を有するこれらの化合物は、式Ｉのメソゲン性化合物である。
【化１】
2008509174.tif 000003
式中、
【化２】
2008509174.tif 000004
は２価の基であり、式
【化３】
2008509174.tif 000005
で表され、
【化４】
2008509174.tif 000006
は、２つの１価の基、短いＭＲであり、それぞれ相互に独立して式ＭＲ−１で表されるものであるか、または２価の基、短いＤＲであり、好ましくは式ＤＲ−１、ＤＲ−２およびＤＲ−３からなる群から選択され、好ましくは式ＤＲ−１から選択され、
【００１３】
【化５】
2008509174.tif 000007
【００１４】
Ｒ１１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５  、ＳＯ２ＣＦ３または直鎖状または分枝状のアルキルであり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていて、Ｏおよび／またはＳ原子は直接相互に結合していることはなく、好ましくはＨ、ハロゲン、１〜７個のＣ原子の好ましくは２〜５個のＣ原子のｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、２〜７個のＣ原子の好ましくは２〜５個のＣ原子のアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルまたはＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン、好ましくはＦ、Ｃｌ、ハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、好ましくはモノ、ジまたはオリゴフッ化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、特に好ましくはＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＦ３またはＲ１１はＰＧ−ＳＧを表し、
【００１５】
Ｒ１２〜Ｒ１４はそれぞれ相互に独立してＲ１１およびＭＲに与えられた意味の１つを有し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ相互に独立してＨまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、
【化６】
2008509174.tif 000008
であり、
【００１６】
ＲはＨまたはアルキル、好ましくはＨまたは１〜１０個の炭素原子を有するアルキルであり、
ＰＧは、重合性基または反応性基であり、
【００１７】
ＳＧは、スペーサー基または単結合であり、および
【化７】
2008509174.tif 000009
は、それぞれ相互に独立して芳香環および／または脂肪族サイクリック環であり、または２つまたは３つ以上の縮合芳香環または脂肪族サイクリック環を含む基であり、これらの環は任意に１つまたは２つ以上のヘテロ原子としてＮ、Ｏおよび／またはＳから選択されるものを含み、任意にＲによって単置換または多置換されていて、
【００１８】
Ｚ１１〜Ｚ１７は、それぞれ相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ相互に独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、かつ、またはこれらのうちの１つはＨであってもよく、
Ｘ１１〜Ｘ１４は、それぞれ相互に独立してＺ１１に与えられた意味の１つを有し、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、単結合であり、
【００１９】
Ｙ１１はＺ１１に与えられた意味の１つを有するか、または−（ＣＨ２）３−もしくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−であり、好ましくは、単結合、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−、最も好ましくは−Ｏ−、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓ−であり、
ｎは０または１であり、
ｍはＢＧがＭＲであるときは２であり、ＢＧがＤＲであるときは１であり、
【００２０】
ｏは１または２であり、
ｎ＋ｏは２であり、
ｐおよびｑはそれぞれ相互に独立して０または１であり、
ｐ＋ｑは、好ましくは０または１であり、好ましくは０であり、
ｓ、ｔおよびｕはそれぞれ相互に独立して０、１または２であり、好ましくは０または１であり、好ましくは０であり、ＤＲ−２を除いてｓが１または２である場合には好ましくは１であり、ＤＲ−３を除いてｓおよびｔが互いに独立して１または２である場合には好ましくは１である。
【００２１】
特に好ましいのは式Ｉの下記の化合物である。
−Ｚ１１および／またはＺ１４が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、最も好ましくは−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−であるもの、および／または
−Ｚ１１が単結合ではないもの、および／または
−環Ａ１１が任意に１つまたは２つ以上の基Ｒによって置換されているフェニレンであるもの、および／または
−ＲがＰＧ−ＳＧ−であるもの、および／または
−Ｒが１個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは１個〜８個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであるもの、または２個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは２個〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシまたはアルキニルであるもの、および／または
−ＳＧが１個〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、これは任意にＦによって単置換または多置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていて、環に結合していて、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および単結合から選択される基によって環Ａ１に結合していて、および／または
−ＳＧが単結合であるもの。
【００２２】
好ましい態様において環Ａ１１〜Ａ１３は相互に独立して、芳香環または脂肪サイクリック(alicyclic)環であり、好ましくは５−、６−または７員環であり、または２つまたは３つ以上の、好ましくは２つまたは３つの、縮合芳香環または脂肪サイクリック環を含む基であり、これらは任意に１つまたは２つ以上のＮ、Ｏおよび／またはＳから選択されるヘテロ原子を含有し、Ｌによって単置換または多置換され、ＬはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２および／またはアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であり１個〜１２個のＣ原子を有し、１つまたは２つ以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置換されている。
【００２３】
Ｌは好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣ２Ｆ５であり、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３であり、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３である。
【００２４】
好ましい態様において環Ｂ１１およびＢ１２は相互に独立して、フェニレン、ナフタレンジイル、シクロヘキサンジイルであり、任意に置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによって置換されていて、好ましくはＦまたはアルキルによって置換されていて、好ましくはｎ−アルキルによって置換されていて、好ましくはメチルによって置換されている。
【００２５】
さらに好ましい態様において環Ｃ１１〜Ｃ１４は、相互に独立して、フェニレン、シクロヘキサンジイルまたはナフタレンジイルであり、任意に置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによって置換されていて、好ましくはＦまたはアルキルによって置換されていて、好ましくはｎ−アルキルによって置換されていて、好ましくはメチルによって置換されている。
【００２６】
好ましい環Ａ１１〜Ａ１３、Ｂ１１、Ｂ１２およびＣ１１〜Ｃ１４は、例えばフラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロピラン、アントラセン、フェナントレンおよびフルオレンである。
【００２７】
特に好ましくはこれらの環Ａ１〜Ａ１３、Ｂ１１、Ｂ１２およびＣ１１〜Ｃ１４の１つまたは２つ以上の選択は、それぞれフラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、チエノチオフェン−２，５−ジイル、ジチエノチオフェン−２，６−ジイル、ピロール−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、アズレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル，または１，４−シクロヘキシレンからなされ、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は任意にＯおよび／またはＳによって置換されていて、これらの基は無置換であるか上記において定義したＬによって単置換または多置換されている。
【００２８】
好ましくは
【化８】
2008509174.tif 000010
は相互に独立して、
【化９】
2008509174.tif 000011
またはそれらの鏡像であり、
【００２９】
式中、
Ｒは１個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは１個〜７個のＣ原子を有するアルキルであり、または２個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは２個〜７個のＣ原子を有するアルケニルはアルキニルであり、１つまたは２つ以上のフェニル環に隣接していないＣＨ２基は任意にＯおよび／または−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていて、および／または１つまたは２つ以上のＨ原子はハロゲンによって、好ましくはＦによって置換されていてよく、
またはそれらの鏡像である。
【００３０】
【化１０】
2008509174.tif 000012
は相互に独立して、
【化１１】
2008509174.tif 000013
【化１２】
2008509174.tif 000014
またはそれらの鏡像であり、
【００３１】
式中、
ＲおよびＲ’は相互に独立して上記Ｒに与えられた意味の１つを有し、好ましくはアルキル、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルであり、
および／または好ましくは
【化１３】
2008509174.tif 000015
である。
【００３２】
最も好ましくは１つまたは両方の
【化１４】
2008509174.tif 000016
【化１５】
2008509174.tif 000017
またはそれらの鏡像であり、
【００３３】
式中、
Ｒは上記において与えられた意味を有し、好ましくはアルキルであり、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルであり、最も好ましくはメチルである。
本発明の好ましい態様において、基
【化１６】
2008509174.tif 000018
は単環である環Ａ１１〜Ａ１３のみを有する。極めて好ましくは、これは１つまたは２つの５−および／または６員環を有する基である。
【００３４】
好ましいこの基の付属式のリストを下に示す。簡便化のため、Ｐｈｅはこれらの基においては１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは１，４−フェニレン基１つ〜４つの上記定義の基Ｌによって置換されているものであり、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレンであり、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイルであり、およびＰｙｒはピリミジン−２，５−ジイルである。下記の好ましい基のリストは付属式Ｉ−１〜Ｉ−２０とともにそれらの鏡像を包含している。
【００３５】
【表１】
2008509174.tif 000019
【００３６】
これらの好ましい基Ｚは式ＩにおいてＺ１１に与えられた意味を有する。好ましくはＺは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合である。
【００３７】
極めて好ましくは基
【化１７】
2008509174.tif 000020
は下記式Ｉａ〜Ｉｊおよびそれらの鏡像から選択される。
【化１８】
2008509174.tif 000021
【化１９】
2008509174.tif 000022
【００３８】
式中、ＬはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、  および／またはアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニルであって１個〜１２個の炭素原子を有し、１つまたは２つ以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌ．によって置換されているものであり、ｒは０、１  、２、３または４であり、好ましくは０、１または２である。
【００３９】
【化２０】
2008509174.tif 000023
はこれらの好ましい式において、極めて好ましくは
【化２１】
2008509174.tif 000024
Ｌはそれぞれ独立して上記において与えられた意味を有する。
【００４０】
特に好ましい式Ｉの化合物は少なくとも１つの基
【化２２】
2008509174.tif 000025
を有し、ｒは１または２である。
【００４１】
さらに好ましい式Ｉの化合物は少なくとも２つの基
【化２３】
2008509174.tif 000026
を有し、ｒは１であり、および／または少なくとも１つの基
【化２４】
2008509174.tif 000027
を有し、ｒは２である。
【００４２】
【化２５】
2008509174.tif 000028
は好ましくは
【化２６】
2008509174.tif 000029
【化２７】
2008509174.tif 000030
【００４３】
式中、１，４−フェニレン環は任意にＲによって、好ましくはアルキルによって、好ましくはメチルによって、置換されていてよく、および／またはアルコキシによって置換されていてよく、および／またはハロゲンによって、好ましくはＦによって、置換されていてよい。
【００４４】
より好ましくは
【化２８】
2008509174.tif 000031
【化２９】
2008509174.tif 000032
【００４５】
【化３０】
2008509174.tif 000033
【００４６】
【化３１】
2008509174.tif 000034
【００４７】
【化３２】
2008509174.tif 000035
またはそれらの鏡像であり、
【００４８】
式中、Ｒは上記において与えられた意味を有し、好ましくはアルキルであり、好ましくは１個〜６個のＣ原子を有し、好ましくはｎ−アルキルであり１つまたは２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は任意に−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていて、および／または１つまたは２つ以上のＨ原子はハロゲン、好ましくはＦによって置換されていてよい。
【００４９】
好ましくはＤＲ−１は下記式の群から選択される２価の基である。
【化３３】
2008509174.tif 000036
【化３４】
2008509174.tif 000037
【００５０】
【化３５】
2008509174.tif 000038
【化３６】
2008509174.tif 000039
であり、
【００５１】
式中、パラメータは上記と同一の意味を有する。
【００５２】
好ましくは
【化３７】
2008509174.tif 000040
は相互に独立して
【化３８】
2008509174.tif 000041
に与えられた意味の１つを有する。
【００５３】
好ましい態様においてＤＲ−１−１は下記式の群から選択される。
【化３９】
2008509174.tif 000042
【化４０】
2008509174.tif 000043
【００５４】
好ましい態様において
【化４１】
2008509174.tif 000044
は下記群の式から選択される１価の基（ＭＲ）である。
【化４２】
2008509174.tif 000045
【化４３】
2008509174.tif 000046
【００５５】
好ましい態様において
【化４４】
2008509174.tif 000047
の選択は、下記式の群からなされる。
【化４５】
2008509174.tif 000048
2008509174.tif 000049
【００５６】
【化４６】
2008509174.tif 000050
【００５７】
【化４７】
2008509174.tif 000051
【００５８】
アルキル基またはアルコキシ基、すなわちアルキルであって末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置換されているものは、本願においては直鎖状または分枝状であってもよい。好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、したがって好ましくは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシであり、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００５９】
オキサアルキルすなわちアルキルであって非末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置換されているものは、好ましくは例えば直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−，または４−オキサペンチル、２−、３−、４−，または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−，７−、８−または９−オキサデシルである。
【００６０】
アルケニル基、すなわちアルキルであって１つまたは２つ以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されているものは、直鎖状または分枝状であってよい。好ましくは直鎖状であり、２個〜１０個のＣ原子を有し、したがって好ましくはビニル、プロプ−１−，またはプロプ−２−エニル、ブト−１−、２−またはブト−３−エニル、ペント−１−、２−、３−またはペント−４−エニル、ヘクス−１−、２−、３−、４−またはヘクス−５−エニル、ヘプト−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプト−６−エニル、オクト−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクト−７−エニル、ノン−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノン−８−エニル、デク−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデク−９−エニルである。
【００６１】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニルであり、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。とくに好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が一般に好ましい。
【００６２】
アルキル基のうち１つのＣＨ２基が−Ｏ−によって置換されているものおよび−ＣＯ−によって置換されているものにおいて、これらの基は好ましくは隣接している。したがって、これらの基は一緒になってカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、そのようなアルキル基は直鎖状であり２個〜６個のＣ原子を有する。
【００６３】
したがって、好ましくはアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００６４】
アルキル基のうち２つまたは３つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−によって置換されているものは、直鎖状または分枝状であってよい。好ましくは直鎖状であり、３個〜１２個のＣ原子を有する。したがって、好ましくはビスカルボキシ−メチル、２，２−ビスカルボキシ−エチル、３，３−ビスカルボキシ−プロピル、４，４−ビスカルボキシ−ブチル、５，５−ビスカルボキシ−ペンチル、６，６−ビスカルボキシ−ヘキシル、７，７−ビスカルボキシ−ヘプチル、８，８−ビスカルボキシ−オクチル、９，９−ビスカルボキシ−ノニル、１０，１０−ビスカルボキシ−デシル、ビス（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【００６５】
アルキル基またはアルケニル基のうちＣＮまたはＣＦ３によって単置換されているものは好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換の位置は、あらゆる所望の位置であることができる。
【００６６】
アルキル基またはアルケニル基のうち少なくともハロゲンによって単置換されているものは、好ましくは直鎖状である。ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌであり、多置換の場合には好ましくはＦである。その結果形成される基には、ペルフルオロ基も包含される。単置換の場合、置換基であるＦまたはＣｌはあらゆる所望の位置にあってよいが、好ましくはω位である。特に好ましい直鎖状基であって末端Ｆ置換基を有するものの例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび  ７−フルオロヘプチルである。しかし、Ｆの他の位置を除外しない。
【００６７】
ハロゲンの意味はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩであり、好ましくはＦまたはＣｌであり、最も好ましくはＦである。
【００６８】
Ｒ１１〜Ｒ１４のそれぞれは極性基または非極性基であることができる。極性基の場合、好ましい選択はＣＮ、ＳＦ５、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＳＣＮ、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５または単フッ素化、オリゴフッ素化または多フッ素化アルキルまたはアルコキシ基であって１個〜４個のＣ原子を有するものからなされる。Ｒ５は任意にフッ素化されているアルキルであって１個〜４個、好ましくは１個〜３個のＣ原子を有する。特に好ましい極性基の選択は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５およびＯＣ２Ｆ５からなされ、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３からなされる。非極性基の場合、好ましくは１５個までのＣ原子を有するアルキルまたは２個〜１５個のＣ原子を有するアルコキシである。
【００６９】
Ｒ１１〜Ｒ１４のそれぞれはアキラル基またはキラル基であってよい。キラル基の場合、好ましくは式Ｉ＊の基である：
【化４８】
2008509174.tif 000052
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であり、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮにより単または多置換されていてもよいアルキルまたはアルコキシ基であり、また、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、酸素原子が互いに直接結合しないように置換されていることが可能であり、
Ｑ３は、Ｑ２について定義されているが、Ｑ２とは異なるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはアルキルもしくはアルコキシ基である、
で表される。
【００７０】
式Ｉ＊中のＱ１が、アルキレン−オキシ基である場合において、Ｏ原子は、好ましくは、キラルなＣ原子に隣接している。
【００７１】
式Ｉ＊で表される好ましいキラルな基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【００７２】
特に好ましいキラルな基Ｉ＊は、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。極めて好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【００７３】
さらに、アキラルな分枝状アルキル基を含む化合物が、例えば結晶化に対する傾向の低下のために、時々重要であり得る。このタイプの分枝状基は、一般的に、１個よりも多い分枝状鎖を含まない。好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００７４】
重合可能な、または反応性の基ＰＧは、好ましくは以下から選択される。
【化４９】
2008509174.tif 000053
およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−。各式中、Ｗ１はＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであって、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであって、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、そしてｋ１およびｋ２は互いに独立して、０または１である。
【００７５】
特に好ましくは、ＰＧは、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基である。
【００７６】
スペーサー基ＳＧについて、この目的のために当業者に知られている全ての基を、用いることができる。スペーサー基ＳＧは、好ましくは、式ＳＧ’−Ｘで表され、したがって、ＰＧ−ＳＧ−は、ＰＧ−ＳＧ’−Ｘ−であり、ここで、
【００７７】
ＳＧ’は、２０個までのＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単または多置換されていてもよいアルキレンであり、また、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−により置換されていることが可能であり、
【００７８】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０１、Ｒ０２、Ｙ０１およびＹ０２は、前に示したそれぞれの意味の１つを有する。
【００７９】
Ｘは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ０２＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または単結合、極めて好ましくは、共役系を形成することができる基、例えば−Ｃ≡Ｃ−もしくは−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、または単結合である。
【００８０】
典型的な基ＳＧ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ−であり、ｐは、２〜１２の整数であり、ｑは、１〜３の整数であり、Ｒ０、Ｒ００および他のパラメーターは、前に示した意味を有する。
【００８１】
好ましい基ＳＧ’は、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００８２】
他の好ましい態様において、ＳＧ’は、式Ｉ＊’で表されるキラルな基である：
【化５０】
2008509174.tif 000054
【００８３】
式中、
Ｑ１およびＱ３は、式Ｉ＊において示した意味を有し、
Ｑ４は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であり、Ｑ１とは異なり、
Ｑ１は重合基ＰＧに結合している。
【００８４】
さらに好ましいのは、１つまたは２つの基ＰＧ−ＳＧ−を有する化合物であり、ここでＳＧは、単結合である。
【００８５】
２つの基ＰＧ−ＳＧを有する化合物の場合において、２つの重合可能な基ＰＧおよび２つのスペーサー基ＳＧの各々は、同一であるかまたは異なっていてもよい。
本発明の液晶媒体は、好ましくは化合物Ａを含有し、これは好ましくは式Ｉの化合物から優占的になり、最も好ましくは式Ｉの化合物からなる。
【００８６】
式Ｉの化合物の調製は、好ましくは下記のスキームに従ってなされる。
【００８７】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものの調製は、好ましくは次の３つの反応スキームによって示された例示の反応（スキームＩ〜ＩＩＩ）またはそれらに類似の反応に従って行われる。パラメータは上において与えられたそれぞれの意味を有し、フェニル環は任意にアルキル、アルコキシまたはハロゲンによって置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによってであり、最も好ましくはＦによってである。反応スキームＶＩＩが示すスキームは式Ｉのキラル化合物としてキラル末端基Ｒ１１を有するもののスキームであり、スキームＶＩＩＩは中心原子Ｚ０がＮ原子である式Ｉの化合物の調製を示す。
【００８８】
【化５１】
2008509174.tif 000055
式中、Ｒ”は
【化５２】
2008509174.tif 000056
であり、式中、パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有し、
【化５３】
2008509174.tif 000057
は、相互に独立して、ＭＲ−１であり、好ましくは同一または異なって、好ましくは六員環であり、任意に置換されていてもよい。
【００８９】
【化５４】
2008509174.tif 000058
式中、Ｒ”はＲ１１−Ｘ１１−であり、式中、パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有し、
【００９０】
【化５５】
2008509174.tif 000059
であり、式中、パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有し、好ましくは環はそれぞれ六員環であり、
【化５６】
2008509174.tif 000060
は、スキームＩにおいて与えられた意味をそれぞれ有し、
そして、Ｒ”は好ましくはＲ１１であり、好ましくはアルキルまたはアルコキシであり、
【００９１】
【化５７】
2008509174.tif 000061
【化５８】
2008509174.tif 000062
であり、式中、パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有し、好ましくは１，４−置換フェニレン、ビルペニレーン(bilpenyleene)、シクロヘキシレンまたはアリールシクロヘキシルであって、任意に置換されていてもよく、
【化５９】
2008509174.tif 000063
はスキームＩＩにおいて与えられた意味をそれぞれ有し、好ましくは同一または異なって、好ましくはアリール環であり、任意に置換されている環でもよく、好ましくはＦおよび／またはＣＦ３によって置換されている。
【００９２】
【化６０】
2008509174.tif 000064
【００９３】
式Ｉの化合物のうち縮合バルキー末端基を有するものの調製は、好ましくは次の３つのスキーム（スキームＩＶ〜ＶＩ）またはそれらの類似に従って行われる。パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有し、同一のパラメータが複数個ある場合にはそれらは相互に独立してその意味を表し、フェニル環は任意にアルキル、アルコキシまたはハロゲンによって置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによってであり、最も好ましくはＦによってである。  
【００９４】
【化６１】
2008509174.tif 000065
式中、Ｒ”は
【化６２】
2008509174.tif 000066
であり、式中、パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有する。
【００９５】
【化６３】
2008509174.tif 000067
【００９６】
式中、Ｒ”はＲ１１−Ｘ１１−であり、式中、パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有し、
Ｒ１２およびＲ１３は上において与えられた意味をそれぞれ有し、
【化６４】
2008509174.tif 000068
であり、式中、パラメータは上において与えられた意味をそれぞれ有し、好ましくは１，４−置換フェニレン、ビルペニレーン、シクロヘキシレンまたはアリールシクロヘキシルであって、任意に置換されていてもよく、
【化６５】
2008509174.tif 000069
はスキームＩＩにおいて与えられた意味をそれぞれ有し、好ましくは同一または異なって、好ましくはアリール環であり、任意に置換されている環でもよく、好ましくはＦおよび／またはＣＦ３によって置換されている。
【００９７】
【化６６】
2008509174.tif 000070
【００９８】
本願において含むとは、組成物において、例えば媒体や成分の全体が問題とされている化合物または化合物群を、好ましくは総濃度で１０％以上含有することを意味し、最も好ましくは２０％以上含有することを意味する。
【００９９】
本願において優占的に含むとは、組成物において、全体が問題とされている化合物または化合物群を、好ましくは総濃度で８０％以上含有することを意味し、より好ましくは９０％以上含有することを意味し、最も好ましくは９５％以上含有することを意味する。
【０１００】
本願においてからなるとは、組成物において、全体が問題とされている化合物または化合物群を、好ましくは総濃度で９８％以上含有することを意味し、より好ましくは９９％以上含有することを意味し、最も好ましくは１００．０％含有することを意味する。
【０１０１】
本発明の化合物の本発明の媒体に含有される濃度は、好ましくは０．５％以上〜３０％以下の範囲であり、より好ましくは１％以上〜２０％以下の範囲であり、最も好ましくは５％以上〜１２％以下の範囲である。
【０１０２】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものは、好ましくは付属式Ｉ−１〜Ｉ−３６の群から選択される。
【化６７】
2008509174.tif 000071
【０１０３】
【化６８】
2008509174.tif 000072
【０１０４】
【化６９】
2008509174.tif 000073
【０１０５】
【化７０】
2008509174.tif 000074
【０１０６】
【化７１】
2008509174.tif 000075
【０１０７】
【化７２】
2008509174.tif 000076
【０１０８】
【化７３】
2008509174.tif 000077
【０１０９】
【化７４】
2008509174.tif 000078
【０１１０】
【化７５】
2008509174.tif 000079
【０１１１】
式中、パラメータは上において式Ｉについて与えられたそれぞれの意味を有し、好ましくは
Ｒ１１はアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ＦまたはＣＮであり、好ましくはアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ１２およびＲ１３は、相互に独立してＨ、Ｆ、ＣＨ３、ＣｌまたはＣＮであり、好ましくはＦであり、
Ｙ１１、  Ｙ１１’、Ｙ１２’およびＹ１２’は、相互に独立してＨ、Ｆ、ＣＦ３またはＣＮであり、好ましくはＨ、Ｆまたは  ＣＦ３であり好ましくはＨであり、
Ｌ１１〜Ｌ１８は、相互に独立してＨ、Ｆ、アルキルまたはアルコキシであり、好ましくはこれらの１つまたは２つ以上はＦ、アルキルまたはアルコキシであり、
およびこれらの化合物のキラル化合物も包含される。
【０１１２】
式１−１５〜１−２１において、  Ｒ１２は好ましくはＨでありＲ１３は好ましくはＦである。  式Ｉ−２２〜Ｉ−２８  において、  Ｒ１２およびＲ１３は好ましくはＨである。
【０１１３】
特に好ましい化合物は式１−１  、１−２、１−３、１−４、１−５、１−６、Ｉ−７、Ｉ−８、１−１２、１−１５、Ｉ−２２および  Ｉ−２５の化合物である。
【０１１４】
これらの化合物の好ましい選択は、下記群の付属式ｌ−１ａ〜ｌ−１ｆ、ｌ−３ａ〜ｌ−３ｈ、ｌ−４ａ〜ｌ−４ｃ、ｌ−５ａ〜ｌ−５ｇ、ｌ−６ａ、ｌ−６ｂ、ｌ−７ａ、ｌ−７ｂ、ｌ−８ａ、ｌ−１１ａ、ｌ−１２ａ、ｌ−１２ｂ、ｌ−１３ａ、ｌ−１４ａ、ｌ−１５ａ、ｌ−２０ａ、ｌ−２２ａ、ｌ−２５ａ、ｌ−２９ａおよびｌ−３２ａの化合物からなされる。
【０１１５】
【化７６】
2008509174.tif 000080
【化７７】
2008509174.tif 000081
【０１１６】
【化７８】
2008509174.tif 000082
【０１１７】
【化７９】
2008509174.tif 000083
【０１１８】
【化８０】
2008509174.tif 000084
【０１１９】
【化８１】
2008509174.tif 000085
【０１２０】
【化８２】
2008509174.tif 000086
【０１２１】
【化８３】
2008509174.tif 000087
【０１２２】
【化８４】
2008509174.tif 000088
【０１２３】
式中、パラメータは上記と同一の意味を有し、
ｎおよびｍは相互に独立して１〜７の整数であり、好ましくはそれらは相互に同一であり、好ましくは
Ｒ１１はアルキル、アルケニル、アルキニルまたはアルコキシである。
【０１２４】
本発明の他の好ましい態様において、式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものの例は以下のとおりである。
【化８５】
2008509174.tif 000089
【０１２５】
【化８６】
2008509174.tif 000090
【０１２６】
【化８７】
2008509174.tif 000091
【０１２７】
【化８８】
2008509174.tif 000092
【０１２８】
【化８９】
2008509174.tif 000093
【０１２９】
式Ｉの化合物のうち、縮合バルキー末端基を有するものの選択は、好ましくは付属式Ｉ＃−１〜Ｉ＃−６の群からなされる。
【化９０】
2008509174.tif 000094
【０１３０】
【化９１】
2008509174.tif 000095
【０１３１】
【化９２】
2008509174.tif 000096
【０１３２】
式中、パラメータは上において与えられた意味のそれぞれを有し、好ましくは、
Ｒ１１はアルコキシ、アルキル（これらはいずれも分枝状であってもよく、キラルであってもよい）、−ＣＯ２−alkyl、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３またはＦであり、
Ｒ’は相互に独立してＨまたはＦであり、
Ｌ１１〜Ｌ１８は相互に独立してＨ、Ｆ、メチルまたはメトキシであり、および
Ｙ１１〜Ｙ１２’は相互に独立してＨ、Ｆ、メチルまたはメトキシである。
【０１３３】
式Ｉの化合物のうち、縮合バルキー末端基を有する本発明の例は以下のとおりである。
【化９３】
2008509174.tif 000097
【化９４】
2008509174.tif 000098
【０１３４】
さらに、１つの縮合バルキー末端基および１つの非縮合バルキー末端基を有する化合物、ならびに２つの縮合バルキー末端基を有する化合物も、本発明において好ましい。これらの選択は好ましくは化学式Ｉ＃＃−１およびＩ＃＃−３の化合物の群からなされる。
【０１３５】
【化９５】
2008509174.tif 000099
【０１３６】
式中、パラメータは上において与えられたそれぞれの意味を有し、パラメータのうち２種類のバルキーな末端基であって末尾の文字として「ａ」または「ｂ」を付したものは、末尾の文字を有さないそれぞれのパラメータについて上記において与えた意味を有し、フェニル環は任意にさらに置換されていてもよく、好ましくはアルキル、アルコキシまたはハロゲンによって、好ましくはハロゲンによって、最も好ましくはＦによって置換されていてもよい。
【０１３７】
式Ｉの化合物のうち、１つの縮合バルキー末端基および１つの非縮合バルキー末端基を有する本発明の例は以下のとおりである。
【化９６】
2008509174.tif 000100
【０１３８】
式Ｉの化合物のうち、２つの縮合バルキー末端基を有する本発明の例は以下のとおりである。
【化９７】
2008509174.tif 000101
【０１３９】
【化９８】
2008509174.tif 000102
【０１４０】
好ましい態様において、本発明のメソゲン変調媒体は以下を含む。
−成分Ａ。好ましくは１重量％〜２５重量％の濃度で。成分Ａは上記式Ｉの化合物を１種または２種以上含み、好ましくは優占的に式Ｉの化合物からなり、最も好ましくは全体が式Ｉの化合物からなる。
−任意に、誘電性が正である成分Ｂ。成分Ｂは式ＩＩの化合物を１種または２種以上含み、好ましくは優占的に式ＩＩの化合物からなり、最も好ましくは全体が式ＩＩの化合物からなる。
【０１４１】
【化９９】
2008509174.tif 000103
式中、
Ｒ２は式ＩにおいてＲ１１に与えられた意味を有し、
【０１４２】
Ａ２１、Ａ２２およびＡ２３はそれぞれ相互に独立して
【化１００】
2008509174.tif 000104
であり、Ａ２１およびＡ２２は２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０１４３】
Ｚ２１およびＺ２２は相互に独立して単結合、−（ＣＨ２）４）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−，−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、Ｚ２１およびＺ２２は２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０１４４】
Ｘ２はハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、−ＳＯ２ＣＦ３、アルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルキルアルコキシまたはアルコキシ基であり、それぞれＣＮおよび／またはハロゲンによって単置換または多置換されていてもよく、
Ｌ２１およびＬ２２は、相互に独立してＨまたはＦであり、
ｍは０、１または２であり、
ｎは０、１、２または３であり、  
ｏは０、１または２であり、好ましくは０または１であり、
ｍ＋ｎ＋ｏは３以下であり、好ましくは２以下である。
【０１４５】
−任意に、成分Ｃ。好ましくは１重量％〜２５重量％の濃度で。成分Ｃは式ＩＩＩの化合物を１種または２種以上含み、好ましくは優占的に式ＩＩＩの化合物からなり、最も好ましくは全体が式ＩＩＩの化合物からなる。
【化１０１】
2008509174.tif 000105
【０１４６】
式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ相互に独立して０、１または２であり、
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは４以下であり、
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３およびＡ３４は、それぞれ相互に独立して
【化１０２】
2008509174.tif 000106
であり、式中、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３およびＡ３４は、２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０１４７】
Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３およびＺ３４は、相互に独立して単結合、−（ＣＨ２）４）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３およびＺ３４は、２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０１４８】
Ｒ３はアルキル基またはアルコキシ基であり１個〜１５個の炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、前記アルキルまたはアルコキシ基は無置換であるかまたはＣＮ基により単置換されているかまたはハロゲンによって単置換もしくは多置換されていて、Ｒ１１は好ましくは直鎖アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキル基であって１０個までの炭素原子を有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
【０１４９】
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３およびＬ３４は相互に独立して水素、ハロゲン、ＣＮ基、アルキル基またはアルコキシ基であり１個〜１５個の炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、前記アルキル基またはアルコキシ基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されているが、Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３およびＬ３４の少なくとも１つは水素ではなく、
【０１５０】
Ｘ３はＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＮＣＳ、−ＳＦ５または−ＳＯ２−Ｒｚであり、
ＲｘおよびＲｙは相互に独立して水素または１個〜７個の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくはＲｘおよびＲｙはいずれもメチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、および
Ｒｚはアルキル基であり、１個〜７個の炭素原子を有し、該アルキル基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されており；好ましくはＲｚはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５またはｎ−Ｃ４Ｆ９であり、
−１〜２０重量％の成分Ｄ。１つのキラル化合物または２つ以上のキラル化合物を含み、これらはＨＴＰ≧２０μｍである。
【０１５１】
本発明の混合物は、１〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％および最も好ましくは３〜１５重量％の成分Ａを含む。
【０１５２】
成分Ｄの好適なキラル化合物は、らせんねじれ力の絶対値として２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上および最も好ましくは６０μｍ以上を有するものである。ＨＴＰの測定をＭＬＤ−６２６０中において、２０℃の温度で測定する。
【０１５３】
キラル成分Ｄは、好ましくは１種または２種以上のキラル化合物としてメソゲン構造を有し、好ましくはそれら自体が１つまたは２つ以上のメソフェーズを示すものであり、特に少なくとも１つのコレステリック相を示すものである。好ましいキラルドーパントとしてキラル成分Ｄに含まれるものは、特に周知のキラルドーパントであって、コレステリルノナノアート（ＣＮ）、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｒ／Ｓ−５０１１、ＣＢ−１５ (Merck KGaA, Darmstadt, Germany)である。好ましいのは、キラルドーパントのうち１つまたは２つ以上のキラル部位を有し、１つまたは２つ以上のメソゲン基を有するかもしくは１つまたは２つ以上の芳香族部位または脂肪族サイクリック部位がキラル部位と一緒にメソゲン基を形成しているものである。より好ましいのはキラル部位およびメソゲンキラル化合物のうちDE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779、DE 35 34 780、DE 43 42 280、EP 01 038 941およびDE 195 41 820に開示されているものであって、かかる開示はこの出願に参照によって組み入れられる。特に好ましいのはキラルビナフチル誘導体としてEP 01 111 954.2に開示されているもの、キラルビナフトール誘導体としてWO 02/34739に開示されているもの、キラルTADDOL誘導体としてWO 02/06265に開示されているものおよびキラルドーパントとして少なくとも１つのフッ素化リンカーおよび１つの末端キラル部位または１つの中心キラル部位を有するWO 02/06196およびWO 02/06195に開示されているものである。
【０１５４】
本発明の調節媒体は特性温度、好ましくは透明点として約−３０℃〜約８０℃の範囲を有し、特に約５５℃までを有する。
【０１５５】
本発明の混合物は１種または２種以上（２種、３種、４種以上）のキラル化合物を１〜２５重量％の範囲で含有し、好ましくは２〜２０重量％の範囲で含有する。特に好ましい混合物は３〜１５重量％のキラル化合物を含有するものである。
好ましい態様を以下に示す：
−１種、２種または３種以上の式Ｉの化合物を含むもの；
−成分Ｂが、好ましくは１種または２種以上の式ＩＩの化合物以外に１種のエステル化合物または２種以上のエステル化合物として式Ｚのものを含むもの。
【０１５６】
【化１０３】
2008509174.tif 000107
式中、ＲＺは式ＩにおいてＲ１１に与えられた意味を有し、
【化１０４】
2008509174.tif 000108
ＸＺはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＳＦ５である。
ＲＺは式ＩＩにおいてＲ２に与えられた意味を有する。
【０１５７】
特に好ましい混合物は式Ｚの化合物を５％〜３５％、好ましくは１０％〜３０％および特に好ましくは１０％〜２０％含有する。
【０１５８】
成分Ｂは好ましくはさらに１種または２種以上式Ｎの化合物を含有する。
【化１０５】
2008509174.tif 000109
【０１５９】
式中、
Ｒは、式ＩにおいてＲ１１に与えられた意味を有し、好ましくはアルキルまたはAlkyl−Ｃ≡Ｃであり、
“Alkyl”は１個〜７個のＣ原子を有するアルキルであり、好ましくはｎ−アルキルであり、および
ｎは０または１である。
【０１６０】
−成分Ｂは好ましくはさらに１種の化合物または２種以上の化合物として式Ｅのエステル化合物を含む：
【化１０６】
2008509174.tif 000110
【０１６１】
式中、Ｒ０は式ＩにおいてＲ１１について与えられた意味を有し、好ましくはアルキルであり、
【化１０７】
2008509174.tif 000111
−式Ｅの化合物の割合は好ましくは１０−３０重量％であり、特に１５％〜２５％である。
【０１６２】
−前記媒体は好ましくは式Ｑ−１およびＱ−２の化合物の群から選択される１種の化合物または２種以上の化合物を含む。
【化１０８】
2008509174.tif 000112
式中、Ｒ０は式ＩにおいてＲ１１について与えられた意味を有し、ｎおよびｍは相互に独立して０または１である。
【０１６３】
−前記媒体は好ましくは式ＩＩにおいてＲ０がメチルである化合物の群から選択されるものを１種または２種以上含む。
【０１６４】
−前記媒体は好ましくは１種のジオキサン化合物、２種以上のジオキサン化合物、好ましくは１種のジオキサン化合物または２種のジオキサン化合物として、式Ｄｘ−１およびＤｘ−２の群から選択されるものを含む。
【０１６５】
【化１０９】
2008509174.tif 000113
式中、Ｒ０は式ＩにおいてＲ１１について与えられた意味を有する。
【０１６６】
見出されたのは、比較的小さい割合で式Ｉの化合物を慣用の液晶材料と混合した場合であっても、特に式ＩＩおよびＩＩＩの１種または２種以上の化合物と混合した場合、作動電圧が低下し作動温度幅が拡大することである。好ましいのは特に混合物として式Ｉの化合物に加えて１種または２種以上の式ＩＩの化合物を含むもの、特に式ＩＩでＸ２がＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＣＦ３またはＯＣＦ３であるものを含むものである。式Ｉ〜ＩＩＩの化合物は無色、安定であり、かつ相互におよび他の液晶材料と溶解し合う。
【０１６７】
式Ｉおよび式ＩＩおよび式ＩＩＩの化合物との最適な混合比は、実質的に所望の特性、式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの成分の選択および存在するかもしれない他の成分の選択に依存する。前述の範囲内の適切な混合比は、場合ごとに容易に決定することができる。
【０１６８】
本発明の混合物中の式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の総量は重大ではない。したがって該混合物は、１種または２種以上の他の成分を含むことによって種々の特性を最適にすることができる。しかし、作動電圧および作動温度に対して観察される効果は、全般に、式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の総濃度が高いほど大きくなる。
【０１６９】
特に好ましい態様において、本発明の媒体は式ＩＩＩの化合物としてＸ３がＦ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈである化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果によって、特に有利な特性がもたらされる。特に、混合物のうち式Ｉの化合物、式ＩＩの化合物および式ＩＩＩの化合物を含むものは低い作動電圧を有することによって差別化される。
【０１７０】
個々の式ＩＩ〜ＩＩＩの化合物およびそれらのそれぞれの付属式で表される化合物として本発明の媒体において用い得るものは、知られているかまたは公知の化合物と同様にして調製し得る。
【０１７１】
偏光子、電極基板および表面処理された電極からの本発明のＭＬＣディスプレイの構築は、このタイプのディスプレイに慣用の構築に相当する。ここで、慣用の構築の語は広く解釈されるべきであり、ＭＬＣディスプレイのすべての誘導型および改変型を網羅し、特にポリ−Ｓｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックス表示素子を網羅する。しかし、とくに好ましいディスプレイは電極を基板の１つのみに有する、すなわちいわゆる統合電極型としてＩＰＳディスプレイに用いられているものを有するものであり、好ましくは確立した構造の１つに有するものである。
【０１７２】
しかし、本発明のディスプレイとねじれネマティックセルに基づく慣用のディスプレイとの顕著な相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。
【０１７３】
本発明の媒体は、自体慣用の方法において製造される。一般に、成分は互いに溶解するが、有利には上昇温度においてである。好適な助剤によって、あらゆるタイプのこれまで開示された液晶ディスプレイ要素において用い得るようにして本発明の液晶相の改変を行うことが可能である。このタイプの助剤は当業者に公知であり、文献に詳細に記載されている(H. KelkerおよびR. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980)。例えば、多色性の色素を添加して有色のゲスト−ホストシステムとしたり、または物質を加えて誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変することができる。さらに、安定化剤および抗酸化剤を添加することができる。
【０１７４】
本発明の混合物はＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢおよびＩＰＳアプリケーションおよびアイソトロピック切り換えモード（ＩＳＭ）アプリケーションに好適である。したがって、それらの電気光学デバイスおよび電気光学として本発明の化合物を少なくとも１種ふくむ液晶媒体を含有するものが、本発明の主題である。
【０１７５】
本発明の混合物が極めて好適なのは、光学的にアイソトロピック状態において作動するデバイスにおいてである。本発明の混合物は、驚くべきことにそれぞれの使用に対して極めて好適である。
【０１７６】
電気光学デバイスのうち光学的にアイソトロピック状態において作動するかまたは作動し得るものが近年関心を集めていて、それはビデオ、ＴＶおよびマルチメディアアプリケーションにおいてである。その理由は、従来の液晶ディスプレイが電気光学効果として液晶の物性に基づくものを用いているところ、非常に大きい切り換え時間を要し、該アプリケーションにおいて好ましくないからである。また、従来のディスプレイの多くは、コントラストが視野角に顕著に左右され、代わりにこの望ましくない特性を補償する方策が必要であるからである。
【０１７７】
デバイスとして電気光学効果をアイソトロピック状態において用いるものについて、例えば独国出願DE 102 17 273 A1が開示しているのは、光制御（光変調）素子として、変調のためのメソゲン性調節媒体が作動温度においてアイソトロピック状態にあるものである。これらの光変調素子の動作温度において、およびそれぞれの変調素子およびディスプレイに対して光学的にアイソトロピックの状態にある。これらの光変調素子は、極めて短い切り換え時間および優れたコントラストの視野角依存性を備えている。しかし、該素子の駆動電圧または作動電圧は極めて多くの場合、いくつかのアプリケーションには高すぎて不適である場合がある。
【０１７８】
独国出願DE 102 41 301はまだ公開されておらず、具体的な電極の構造として顕著な駆動電圧の低減を可能とするものが記載されている。しかし、これらの電極の場合、光調節素子の製造過程が複雑である。
【０１７９】
また、光制御素子として、例えばDE 102 17 273 A1およびDE 102 41 301に開示されているものは、いずれも顕著な温度依存性を示す。光制御媒体のうちアイソトロピック状態にあるものの電場によって誘導される電気光学効果が最も明瞭になる温度は制御媒体の透明点付近である。この範囲においては、光制御素子の特性電圧は最も低い値となり、そのため必要な作動電圧が最も低くなる。温度が上がるに従って特性電圧、そして作動電圧が、著しく増大する。典型的な温度依存性の範囲は、セ氏１度あたり約数ボルト〜セ氏度あたり約１０ボルト以上である。DE 102 41 301には種々の構造としてアイソトロピック性状態において作動可能なまたは作動するデバイスの電極が記載されているのに対して、DE 102 17 273 A1にはアイソトロピック媒体として様々な組成物が光制御素子においてアイソトロピック状態において作動可能なまたは作動する有用なものとして開示されている。しきい値電圧の相対的な温度依存性は、これらの光制御素子においては透明点よりセ氏１度高い温度において約５０％／セ氏度の範囲である。その温度依存性は、温度が上昇するに従って低下し、透明点よりセ氏５度高い温度においては約１０％／セ氏度となる。しかし、多くの実場面におけるディスプレイのアプリケーションとして前記光制御素子を用いるものにおいては、電気光学効果の温度依存性は高すぎる。これとは逆に、実用的な使用において望まれるのは、作動電圧は作動温度に依存しないことが少なくとも数セ氏度高い温度範囲において、好ましくは約セ氏５度以上、さらに好ましくは約セ氏１０度以上および特に好ましくはセ氏２０度以上の温度範囲において達成されることである。
【０１８０】
ここに見いだされたのは、本発明の混合物を用いることが光制御素子中の制御媒体として極めて好適であることである。かかる光制御素子は、上記のものならびにDE 102 17 273 A1、DE 102 41 301およびDE 102 536 06に記載のようなものである。また、本発明の混合物を用いることによって、前記電気光学素子の作動電圧が作動する温度範囲が拡大される。この場合、光学的アイソトロピック状態またはブルー相はほぼ完全にまたは完全に、作動温度とは無関係である。
【０１８１】
この効果がさらに一層明確になるのは、メソゲン性制御媒体が少なくとも１つのいわゆる「ブルー相」として上記の未公開であるDE 103 13 979に記載されているものを示すときである。液晶のうち極端に高いキラルツイストを有するものは、１種または２種以上の光学的アイソトロピック相を有することがある。それらがそれぞれコレステリックピッチを有する場合、これらの相が青色がかることが、十分に大きいセルギャップを有するセルにおいて発現し得る。そのため、それらの相も「ブルー相」と呼ばれている(Gray and Goodby, ”Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures”, Leonhard Hill, USA, Canada (1984))。電場の液晶に対する効果として、フ゛ルー相にあるものの場合の効果は、例えばH.S. Kitzerow, ”The Effect of Electric Fields on blue phases”, Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Vol. 202, p. 51-83に、これまで確認された3種のブルー、すなわちＢＰ  I、ＢＰ  ＩＩおよびＢＰ  ＩＩＩとして場フリー(field-free)の液晶において観察し得るものとともに記載されている。注目すべきことは、液晶が１種または２種以上のブルー相を発現している場合に電場を与えると、別のブルー相または他の相として、前記ブルー相Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩとは異なるものが生じる可能性があることである。
【０１８２】
本発明の混合物を用い得る電気光学光制御素子は、以下を含む。  
−１つまたは２つ以上、特に２つの基板；
−電極の集合体；
−１つまたは２つ以上の偏光用素子；および
−前記制御媒体。
前記制御素子が作動する（作動し得る）温度は、制御媒体が非駆動状態にあるときに光学的アイソトロピック状態にある温度である。
【０１８３】
本発明の制御媒体の特性温度、好ましくは透明点は、約−３０℃〜約８０℃、特に約５５℃までである。
【０１８４】
前記光制御素子の作動温度は、好ましくは前記制御媒体の特性温度より高いところ、かかる温度は多くの場合制御媒体におけるブルー相への転移温度である。一般に作動温度は約０．１℃〜約５０℃の範囲であり、好ましくは約０．１℃〜約１０℃の範囲において上記特性温度を上回る。極めて好ましいのは、作動温度が制御媒体のブルー相への転移温度〜制御媒体のアイソトロピック相への転移温度すなわち透明点までの範囲にあることである。しかし、光制御素子の作動は、制御媒体がアイソトロピック相にある温度においてであってもよい。
【０１８５】
（本発明の目的において、「特性温度」の語を以下のように定義する：
−温度の関数としての特性電圧が下限値を有する場合、この下限値における温度を特性温度とする；
−温度の関数としての特性電圧が下限値を有さず、制御媒体が１つまたは２つ以上のブルー相を有する場合、ブルー相に転移する温度を特性温度とする；１つまたは２つ以上のブルー相がある場合、ブルー相に転移する温度のうち最も低い温度を特性温度とする；
−温度の関数としての特性電圧が下限値を有さず、かつ制御媒体がブルー相を有しない場合、アイソトロピック相に転移する温度を特性温度とする。）
【０１８６】
本発明の文脈において、「アルキル」の意味は、異なるものとして本願の他の箇所または特許請求の範囲に定義されていない限り、直鎖状または分枝状の炭化水素（脂肪族）基であり１個〜１５個の炭素原子を有するものである。該炭化水素基は無置換でも、または１つまたは２つ以上の置換基によって置換されていてもよく、置換基の選択は独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮからなる群からなされる。
【０１８７】
前記誘電体は、さらに助剤として当業者に公知であり文献に記載されているものを含んでもよい。例えば、０〜５％の多色性色素、抗酸化剤または安定化剤を添加し得る。
【０１８８】
Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、ＳＣはスメクチックＣ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、Ｉはアイソトロピック相(isotropic phase)を表し、ＢＰはブルー相を表す。
【０１８９】
ＶＸは電圧として透過率がＸ％となるものを表す。すなわち、例えばＶ１０は透過率が１０％となる電圧を表し、Ｖ１００は透過率が１００％となる電圧を表す（視野角はプレート表面に対して垂直）。ｔｏｎ（すなわちτｏｎ）はスイッチオン時間を表し、ｔｏｆｆ（すなわちτｏｆｆ）スイッチオフ時間を表す。作動電圧Ｖ１００、すなわちＶｍａｘに相当するものである。
【０１９０】
Δｎは光学異方性を示す。Δεは誘電異方性を示す（Δε＝ε‖−ε⊥この式において、ε‖は分子の長軸に対して平行な誘電定数であり、ε⊥は分子の長軸に対して垂直な誘電定数である）。電気光学データの測定は、ＴＮセルにおける第一極小値（すなわちｄ・Δｎ値が０．５μｍであるところにおいて）において、２０℃で行うが、他に明記されている場合はこの限りではない。光学データの測定は、２０℃で行うが、他に明記されている場合はこの限りではない。
【０１９１】
任意に、本発明の光変調媒体は、さらに液晶化合物を含み、物性を調節することができる。かかる化合物は専門家に公知である。本発明の媒体中におけるそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％であり、より好ましくは０％〜２０％であり、最も好ましくは５％〜１５％である。
【０１９２】
本発明の媒体は好ましくはブルー相の範囲を有し、または２つ以上のブルー相が生じる場合には、ブルー相の範囲を合算したものは９℃以上であり、好ましくは１０℃以上であり、より好ましくは１５℃以上であり、最も好ましくは２０℃以上である。
【０１９３】
好ましい態様において、この相範囲は少なくとも１０℃〜３０℃であり、最も好ましくは少なくとも１０℃〜４０℃であり、最も好ましくは少なくとも０℃〜５０℃である。少なくとも、とは、好ましくは相が下限より低い温度に達し、同時に上限を越える温度に達することを意味する。
【０１９４】
他の好ましい態様において、この相範囲は少なくとも２０℃〜４０℃であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜８０℃であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜９０℃である。この態様が特に適するのは、特にディスプレイのうち強いバックライトを備え、エネルギーが拡散され、そのためにディスプレイが加熱されるものである。
【０１９５】
本出願においては、誘電的に正である化合物とはΔε＞１．５である化合物であり、誘電的にニュートラルである化合物とは−１．５≦Δε≦１．５である化合物であり、そして誘電的に負である化合物とはΔε＜−１．５である化合物である。成分についても同様である。Δεは１ｋＨｚおよび２０℃において決定される。化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中の個々の化合物の１０％溶液の結果から決定される。これらの試験混合物のキャパシティは、ホメオトロピックおよびホモジニアスな配向のセルの両方において決定される。両方の型のセルのセルギャップは約２０μｍである。印加される電圧は、１ｋＨｚ周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの２乗平方根平均(root mean square value)を有する矩形波であるが、常に各試験混合物のキャパシティブしきい値未満であるように選択される。
【０１９６】
誘電的に正の化合物には混合物ＺＬＩ−４７９２が、そして誘電的に中性の化合物および誘電的に負の化合物には混合物ＺＬＩ−３０８６が、(いずれもMerck KGaA, Germany製)ホスト混合物としてそれぞれ用いられる。化合物の誘電率許容値は、目的化合物を添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定され、目的化合物の濃度が１００％の場合に外挿される。
【０１９７】
２０℃の測定温度においてネマチック相を有する成分はそのように測定され、他は全て化合物として扱われる。
【０１９８】
本出願においては、しきい値電圧の語は本出願においては光学的しきい値を意味し、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）で与えられ、飽和電圧は光学的飽和を意味し、９０％相対コントラスト（Ｖ９０）で与えられるが、いずれも明確な別の記載がない場合に限られる。キャパシティブしきい値電圧（Ｖ０、フレデリクスしきい値ＶＦｒとも呼ばれる）は明確に記載されている場合にのみ用いられる。
【０１９９】
本出願において与えられたパラメータの範囲は、明確な記載がない限り全て限界値を含んでいる。
【０２００】
本出願を通して、明確な別の記載がない限り、濃度は全て質量パーセントで与えられ、そして個々の完全な混合物に関し、温度は全て摂氏温度（セルシウス）で与えられ、温度差も全て摂氏温度で与えられる。明確な別の記載がない限り、物性は全て”Merck Liquid Crystals、Physical Properties of Liquid Crystals”、Status Nov. 1997、Merck KGaA、Germanyに従って決定された、また決定されるものであり、そして２０℃の温度に対して与えられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長において決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数において決定される。しきい値電圧、またそのほか全ての電気光学的特性は、Merck KGaA, Germanyにおいて製造されたテストセルを用いて決定された。Δε決定のための該テストセルは、２２μｍのセルギャップを有するものであった。電極は１．１３ｃｍ２の面積およびガードリングを有する円形ＩＴＯ電極であった。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）に対してはレシチンであり、ホモジニアス配向（ε⊥）に対しては日本合成ゴム株式会社製のポリイミドＡＩ−１０５４であった。キャパシティは周波数応答分析機ソラトロン(Solatron)1260によって、０．３または０．１Ｖｒｍｓの正弦波を用いて決定された。電気光学的測定において用いられた光は白色光であった。用いられた装置は、日本の大塚社製の商業的に入手可能な器具であった。特徴的な電圧は、垂直観察(perpendicular observation)によって決定された。しきい値（Ｖ１０）、中間グレー(mid grey)（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストに対して決定された。
【０２０１】
メソゲン性変調物質を、Merck KGaAの各施設において調製した電気光学テストセルに充填した。該テストセルは、インターデジタル(inter-digital)電極を基板の片面に備えていた。電極の幅は１０μｍであり、隣接する電極間の距離は１０μｍであり、セルギャップも１０μｍとした。このテストセルについての評価を電気光学的に交差偏光板間において行った。
【０２０２】
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印画しなくても生じた。加熱すると、第１の温度（Ｔ１）の温度にて混合物は光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が前記温度で生じることが示された。第２の温度（Ｔ２）まで、セルは電気光学効果を電圧の印加の下示し、かかる電圧は典型的には数十ボルトであり、その範囲のある電圧によって光透過は最大となった。典型的には、温度が高くなると可視的な電気光学効果に必要な電圧は急激に増大し、ブルー相からアイソトロピック相への転移がこの温度（Ｔ２）において生じることが示される。
【０２０３】
温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））として混合物をブルー相において最も効果的に電気光学的に用い得る範囲は、Ｔ１〜Ｔ２の範囲であることが認められた。この温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、本願の例において与えられる温度範囲である。前記電気光学ディスプレイはこの範囲を越えても、すなわちＴ２より高い温度においても、作動することは可能であるが、作動電圧が顕著に高い場合に限られる。
【０２０４】
本発明の液晶媒体には、さらに助剤およびキラルドーパントを通常の濃度において含有することができる。これらの構成成分の総濃度は、０％〜１０％の範囲であり、好ましくは０．１％〜６％の範囲である。濃度は混合物全体に対するものである。個々の用いられる化合物の濃度は、好ましくは０．１〜３％の範囲である。これらの助剤および同様な助剤の濃度は、本願の液晶媒体の液晶成分や化合物の濃度の値や範囲を考慮しない。）
【０２０５】
本発明の液晶媒体は、数種の化合物からなり、好ましくは３種〜３０種の化合物からなり、より好ましくは５種〜２０種の化合物からなり、最も好ましくは６種〜１４種の化合物からなる。これらの化合物は常法に従って混合される。一般に、より少ない量で用いる成分の所望の量をより多い量で用いる化合物中に溶解する。温度がより多い量で用いる化合物の透明点より高い場合、溶解の工程が完結するのを観察するのは特に容易である。しかし、前記媒体の調製を他の常法によって行うことも可能である。例えば、いわゆる前混合物を用いる方法であり、それは例えば化合物の均一混合物または共晶混合物であり、あるいはいわゆるマルチボトルシステムを用いる方法であり、その構成成分を直ちに混合物そのものとして用い得る。
【０２０６】
好適な助剤を添加することによって、本発明の液晶媒体の改変を行ってあらゆる既知の液晶ディスプレイにおいて用い得るものとすることができるが、本発明の液晶媒体そのものを用いてもよい。かかる液晶ディスプレイは、ＴＮ−、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−、ＶＡＮ−ＡＭＤなどであり、特に複合システムであるＰＤＬＤ−、ＮＣＡＰ−およびＰＮ−ＬＣＤであり、特にＨＰＤＬＣである。
【０２０７】
液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移温度Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）はセ氏度によって与える。
【０２０８】
本出願および特に以下の例において、液晶化合物の構造は頭字語と呼ばれる略称で示す。略称の化学式への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って直接に得られる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は直鎖状アルキル基であり、それぞれｎ個およびｍ個のＤ原子を有する。
【０２０９】
表Ｂのコードは自明である。表Ａにおいてのみ、核構造にかかる略称を示す。個々の化合物の表記は、核構造にかかる略称の後に、ハイフンで分離して置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびＬ２を特定するコードが示される。
【０２１０】
【表２】
2008509174.tif 000114
【０２１１】
【化１１０】
2008509174.tif 000115
【０２１２】
【化１１１】
2008509174.tif 000116
【０２１３】
【化１１２】
2008509174.tif 000117
【０２１４】
【化１１３】
2008509174.tif 000118
【化１１４】
2008509174.tif 000119
【０２１５】
【化１１５】
2008509174.tif 000120
【０２１６】
【化１１６】
2008509174.tif 000121
【０２１７】
【化１１７】
2008509174.tif 000122
【化１１８】
2008509174.tif 000123
【０２１８】
【化１１９】
2008509174.tif 000124
【化１２０】
2008509174.tif 000125
【０２１９】
【化１２１】
2008509174.tif 000126
【化１２２】
2008509174.tif 000127
【０２２０】
【化１２３】
2008509174.tif 000128
【化１２４】
2008509174.tif 000129
【０２２１】
【化１２５】
2008509174.tif 000130
【化１２６】
2008509174.tif 000131
【０２２２】
【化１２７】
2008509174.tif 000132
【０２２３】
【化１２８】
2008509174.tif 000133
【０２２４】
【化１２９】
2008509174.tif 000134
【０２２５】
【化１３０】
2008509174.tif 000135
【０２２６】
【化１３１】
2008509174.tif 000136
【０２２７】
【化１３２】
2008509174.tif 000137
【化１３３】
2008509174.tif 000138
【０２２８】
【化１３４】
2008509174.tif 000139
【化１３５】
2008509174.tif 000140
【０２２９】
【化１３６】
2008509174.tif 000141
【化１３７】
2008509174.tif 000142
【０２３０】
【化１３８】
2008509174.tif 000143
【化１３９】
2008509174.tif 000144
【０２３１】
特に好ましいのは、式Ｉで表される化合物の他に、表Ｂからの化合物１種、２種、３種または４種を含む液晶混合物である。
【０２３２】
表Ｃ：
表Ｃは、本発明による混合物単独または２種、３種または４種以上の組み合わせに一般的に添加される成分Ｄによる可能なドーパントである。
【化１４０】
2008509174.tif 000145
【化１４１】
2008509174.tif 000146
【０２３３】
【化１４２】
2008509174.tif 000147
【化１４３】
2008509174.tif 000148
【０２３４】
【化１４４】
2008509174.tif 000149
【０２３５】
本発明による液晶媒体は、好ましくは
−表ＡおよびＢの化合物の群から選択される４種または５種以上の化合物および／または
−表Ｂの化合物の群から選択される５種または６種以上の化合物および／または
−表Ａの化合物の群から選択される２種または３種以上の化合物
を含む。
【０２３６】
例
下記の例は本発明を説明するものであって如何なる意味においても限定するものではない。
しかし、特に化合物の物理データは、専門家にいずれの特性がどの範囲において達成され得るかを説明する。したがって、特に種々の特性の組み合わせとして好ましく達成されるものを厳密に定義する。
【０２３７】
例１
２，２−ビス−（４−フルオロフェニル）−５−（４−プロピルシクロヘキシル）−［１，３］ジオキサンの調製
【化１４５】
2008509174.tif 000150
【０２３８】
トランス−４−プロピルシクロヘキシル−１，３−プロパンジオール（５．０ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）、４，４−ジフルオロベンゾフェノン（５．５ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）およびパラ−トルエンスルホン酸（０．２ｇ）の攪拌を、トルエン（１００ｍｌ）の還流下にて、Dean and Stark apparatus（水分離装置）を備えたフラスコ中において行う。１時間後、出発物質の消費量をＴＬＣによって確認し、混合物を常温まで冷まし、水によって洗浄し、硫酸ナトリウム上において乾燥し、溶媒を留去して白色固体を得る。これの精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって、石油エーテル（４０−６０）を溶離液として用いて行い、白色固体の生成（理論収率の６７％）を適切な画分の蒸留によって行う。構造を１Ｈ  ＮＭＲによって確認する。ＧＣＭＳによってマスイオン（Ｍ＋＝４００）が示される。純度はＨＰＬＣによれば９９．９％であり、相転移としてＫ  ５７．３℃  Ｉが光学顕微鏡によって観察される。
【０２３９】
例２
２，２−ビス−（４−フルオロ−フェニル）−５−（４’−プロピル−ビシクロヘキシル−４−イル−［１，３］ジオキサンの調製
【化１４６】
2008509174.tif 000151
【０２４０】
トランス−４’−プロピルビシクロヘキシル−１，３−プロパンジオール（３．０ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）、４，４−ジフルオロベンゾフェノン（２．４ｇ、１１ｍｍｏｌ）およびパラ−トルエンスルホン酸（０．２ｇ）の攪拌を、トルエン（１００ｍｌ）の還流下にて、Dean and Stark apparatusを備えたフラスコ中において行う。２時間後、出発物質の消費量をＴＬＣによって確認し、混合物を常温まで冷まし、濾過を小型シリカゲルプラグを通して行い、溶媒を留去して白色固体を得る。これの精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって、石油エーテル（４０−６０）を溶離液として用いて行い、続いて再結晶をアセトニトリルから行い白色固体を得る。構造を１Ｈ  ＮＭＲによって確認する。ＧＣＭＳによってマスイオン（Ｍ＋＝４８２）が示される。相配列はＫ  １２８．８℃  Ｉである。
【０２４１】
例３
２，２−ビス−（４−フルオロ−フェニル）−５−（４’−ペンチル−ビフェニル−４−イル−［１，３］ジオキサンの調製
【化１４７】
2008509174.tif 000152
【０２４２】
４’−ペンチルビフェニルプロパン−１，３−ジオール（３．０ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、４，４−ジフルオロベンゾフェノン（２．２ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）およびパラ−トルエンスルホン酸（０．２ｇ）の攪拌を、トルエン（５０ｍｌ）の環流下にて、Dean and Stark apparatusを備えたフラスコ中において行う。１６時間後、混合物を常温まで冷まし、濾過を小型シリカプラグを通して行い、溶媒を留去して白色固体を得る。これの精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって、石油エーテル（４０−６０）を溶離液として用いて行い、続いて調製ＨＰＬＣを、アセトニトリル／水を溶離液として用いて行い白色固体を得る。構造を１Ｈ  ＮＭＲによって確認する。ＧＣＭＳによってマスイオン（Ｍ＋４９８）が示される。相配列としてＫ  １５０．９℃  Ｉが光学顕微鏡によって観察される。
【０２４３】
例４〜３７
例１と同様にして下記化合物を調製する。
【化１４８】
2008509174.tif 000153
【０２４４】
【表３】
2008509174.tif 000154
【０２４５】
【表４】
2008509174.tif 000155
【０２４６】
例３８〜７１
例１と同様にして下記化合物を調製する。
【化１４９】
2008509174.tif 000156
【０２４７】
【表５】
2008509174.tif 000157
【０２４８】
【表６】
2008509174.tif 000158
【０２４９】
例７２〜１２５
例３と同様にして下記化合物を調製する。
【化１５０】
2008509174.tif 000159
【０２５０】
【表７】
2008509174.tif 000160
【０２５１】
【表８】
2008509174.tif 000161
【０２５２】
例１０６
例１と同様にして下記化合物を調製する。
【化１５１】
2008509174.tif 000162
【０２５３】
例１０７
例１と同様にして下記化合物を調製する。
【化１５２】
2008509174.tif 000163
【０２５４】
比較使用例
５％のキラル剤Ｒ−５０１１をアキラル液晶混合物Ｍ−０に溶解せしめた。Ｍ−０の組成および物性は下記表１に示すとおりである。
生成した混合物ＣＭを、インターデジタル(inter-digital)電極を基板の片面に備えた電気光学テストセルに充填した。電極の幅は１０μｍであり、隣接する電極間の距離は１０μｍであり、セルギャップも１０μｍとした。このテストセルについての評価を電気光学的に交差偏光板間において行った。
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印加しなくても生じた。加熱すると、混合物は３６℃（Ｔ１）の温度にて光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が３６℃で生じることが示された。
【０２５５】
表１：ホスト混合物Ｍ−０の組成および物性
【表９】
2008509174.tif 000164
【０２５６】
４３℃（Ｔ２）の温度まで、前記セルは明瞭な電気光学効果を印加された電圧において示した。例えば、３８℃において４６Ｖを印加した場合、光の伝送は最大となった。４３℃の温度においては、電気光学効果を視覚するために必要な電圧が急激に増大し始めた。ブルー相からアイソトロピック相への転移がこの温度において生じることが示された。
【０２５７】
温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））として、混合物をブルー相において電気光学的に用い得るものは、３６℃〜４３℃の範囲、すなわち７℃の幅（＝Ｔ２−Ｔ１＝  ４３℃−３６℃）を有すると決定された。結果は下記表２に示す。
【０２５８】
【表１０】
2008509174.tif 000165
注：ｎ．ｄ．未決定
【０２５９】
使用例  １
この使用例においては、例１の化合物５％および５％のキラル剤Ｒ−５０１１をアキラル液晶混合物Ｍ−０に溶解せしめた。Ｍ−０の組成および物性は上記の表に示すとおりである。
【０２６０】
生成した混合物Ｍ−１を前記比較例において用いた電気光学テストセルと同様なものに充填し、前記比較例において記載したように調査を行った。
【０２６１】
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印加しなくても生じた。加熱すると、混合物は５．７℃の温度にて光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が５．７℃で生じることが示された。１８．７℃の温度まで、前記セルは明瞭な電気光学効果を印加された電圧において示した。例えば、７．９℃において４１．８ボルトを印加した場合、光の伝送は最大となった。１８．７℃の温度においては、電気光学効果を視覚するために必要な電圧が急激に低下し始めた。ブルー相からアイソトロピック相への転移が、１８．７℃において生じることが示された。
【０２６２】
範囲として、混合物をブルー相において電気光学的に用い得るものは、１８．７℃−５．７℃＝１３℃であることが特定される。これは前記混合物ＣＭとして５％の５０１１のみを混合物Ｍ−０に添加したものの前記範囲７℃より有意に大きい。結果は表２にも示す。
【０２６３】
使用例  ２
この使用例においては、例２の化合物１０％および５％のキラル剤Ｒ−５０１１をアキラル液晶混合物Ｍ−０に溶解せしめた。
【０２６４】
生成した混合物Ｍ−１を前記比較例において用いた電気光学テストセルと同様なものに充填し、前記比較例において記載したように調査を行った。
【０２６５】
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印加しなくても生じた。加熱すると、混合物は１．３℃の温度にて光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が１．３℃で生じることが示された。１１．９℃の温度まで、前記セルは明瞭な電気光学効果を印加された電圧において示した。例えば、３．３℃において４９．４ボルトを印加した場合、光の伝送は最大となった。１１．９℃の温度においては、電気光学効果を視覚するために必要な電圧が急激に低下し始めた。ブルー相からアイソトロピック相への転移が、１１．９℃において生じることが示された。
【０２６６】
範囲として、混合物をブルー相において電気光学的に用い得るものは、１１．９℃−１．３℃＝１０．６℃であることが特定される。これは前記混合物ＣＭの前記範囲７°Ｋより有意に大きい。結果は表２にも示す。
【０２６７】
使用例３
使用例１と同様に、替わりに１０％の例３の化合物を使用例１のアキラル液晶混合物Ｍ−０に溶解せしめた５％のキラル剤Ｒ−５０１１とともに溶解せしめた。
【０２６８】
各混合物（Ｍ−３）の調査を、上記比較・使用例および使用例１に従って行った。  
【０２６９】
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印加しなくても生じた。加熱すると、混合物は１．７℃の温度にて光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が１．７℃で生じることが示された。１１．１℃の温度まで、前記セルは明瞭な電気光学効果を印加された電圧において示した。例えば、３．７℃において４８．４ボルトを印加した場合、光の伝送は最大となった。１１．１℃の温度においては、電気光学効果を視覚するために必要な電圧が急激に低下し始めた。ブルー相からアイソトロピック相への転移が、１１．１℃において生じることが示された。
【０２７０】
範囲として、混合物をブルー相において電気光学的に用い得るものは、１１．１℃−１．７℃＝９．４℃であることが特定される。これは前記混合物ＣＭの前記範囲７°Ｋより有意に大きい。結果を表２に示し、比較に資する。
【国際調査報告】
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