【事件の表示】
　特許第２９０５６２９号「消臭防臭繊維」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９０５６２９号の特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第２９０５６２９号の請求項１に係る発明は、平成３年８月２０日に出願され、平成１１年３月２６日にその特許の設定登録がなされたものである。
　その後、板倉昭夫より特許異議の申立がなされたので、取消理由を通知したところ、その指定期間内である平成１２年６月２６日に特許異議意見書と共に訂正請求書が提出された。
II．訂正の適否についての判断
〔訂正の内容〕
　訂正請求書による訂正事項は次のとおりである。
１．特許請求の範囲を次のとおりに訂正する。
「【請求項１】　平均粒子径が５ミクロン以下であり、抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が
２．５
り、かつ、アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維。　　アンモニアガス：初期で９５％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で９５％以上　　硫化水素：初期で８４％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で８３％以上
２．明細書の【０００５】の「本発明の合成繊維は、熱可塑性ポリマーの中に、平均粒子径が５ミクロン以下の抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が０．１〜１５重量％、融点１２０℃以上の熱可塑性ポリマーに混合されている繊維であって、抗菌性を有する金属イオンが銀及び／又は銅であり、かつリン酸塩型の層状化合物粒子に安定剤が含有されており、該安定剤がアルカリ金属及び／又はアンモニア及び／又はアミンであり、該金属イオンと安定剤のトータルが該リン酸塩化合物の基本単位１モルに対して２モル以下付加されているリン酸塩型の層状化合物であることを特徴とする繊維である。」を、「本発明の合成繊維は、平均粒子径が５ミクロン以下であり、抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が
２．５
り、かつ、アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維。　　アンモニアガス：初期で９５％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で９５％以上　硫化水素：初期で８４％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で８３％以上
３．明細書の【００２９】の「［実施例２〜４］実施例１において、鞘成分中の層状化合物含有量を紡糸時のブレンド率を変更することにより表１に示す条件にした以外は、全く実施例１と同様の方法で実施し、消臭性能を評価した。」を、「［参考例１，２及び実施例２］実施例１において、鞘成分中の層状化合物含有量を紡糸時のブレンド率を変更することにより表１に示す条件にした以外は、全く実施例１と同様の方法で実施し、消臭性能を評価した。」と訂正する。
４．明細書の【００３０】の【表１】中の「実施例２」を「参考例１」に、「実施例３」を「参考例２」に、「実施例４」を「実施例２」に訂正する。
５．明細書の【００３２】の「実施例５」を「実施例３」に訂正する。
６．明細書の【００３３】の「実施例６」を「実施例４」に訂正する。
７．【００３３】の「実施例５」を「実施例３」に訂正する。
８．【００３４】の【表２】中の「実施例５」を「実施例３」に、「実施例６」を「実施例４」に訂正する。
〔訂正の目的の適否、新規事項の追加、拡張・変更の存否〕
　上記訂正事項１の訂正は、特許請求の範囲を限定するものであるから、減縮を目的とするものである。そして、リン酸塩型の層状化合物の含有量の下限値を「０．１重量％」から「２．５重量％」に訂正する点は、願書に添付された明細書の実施例１において、リン酸塩型の層状化合物を５重量％含有する高密度ポリエチレンを芯鞘型複合繊維の鞘成分として用い、芯成分と鞘成分の重量比率を１対１としていることから、繊維全体では２．５重量％の層状化合物が含有されていることになるし、また、「アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維。　アンモニアガス：初期で９５％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で９５％以上、　硫化水素：初期で８４％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で８３％以上」を追加する点は、願書に添付された明細書の【００１２】に、「本発明のリン酸塩型の層状化合物は、・・・防臭効果を有するとともに、大きな特徴は消臭効果も有することである。しかも、熱可塑性樹脂の中に含有分散されていても、充分な消臭性能が維持されることが、見い出された。アンモニア、トリメチルアミン等の塩基性ガスに対して、硫化水素、メチルメルカプタン等の酸性ガスに対しても、良好な消臭効果が発現されることがわかった。」と記載され、【００２５】〜【００３４】の実施例１〜４に「アンモニアガス：初期で９５％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で９５％以上、硫化水素：初期で８４％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で８３％以上」であることが示されていることから、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内で訂正されたものである。さらに、当該訂正は、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。　訂正事項２〜８の訂正は、訂正事項１による特許請求の範囲の訂正に伴って、これと整合性を図るため、発明の詳細な説明中の明りょうでない記載の釈明を目的として訂正するものである。そして、これらの訂正は、いずれも願書に添付された明細書の記載事項の範囲内においてなされたものであるし、かつ実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものでもない。
　従って、本件訂正は、特許法第１２０条の４第２項、及び第３項において準用する同法第１２６条第２及び３項に規定する要件を満たすものである。
〔独立特許要件の判断〕
１．訂正後の本件発明：
　訂正後における特許請求の範囲に記載されている事項により特定される発明（以下「訂正後の本件発明」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された前記訂正事項１に示したとおりのものである。
２．刊行物等の記載事項
　当審で通知した取消理由で引用した刊行物、特開平３−８３９０６号公報（以下「刊行物」という。）には、下記の事項が記載されている。
ア．「一般式　Ｍ１Ｍ２ｘＨｙＡｚ（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ
（Ｍ１は４価金属より選ばれる一種、Ｍ２は銀、銅、・・・より選ばれる１種、Ａはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属・・・より選ばれる一種、・・・ｘ、ｙ及びｚは０＜（ｌ）×（ｘ）＜２，０＜ｙ＜２、０≦ｚ＜０．５及び（ｌ）×（ｘ）＋ｙ＋ｚ＝２の各式を満たす数である。但し、ｌはＭ２の価数とする。）で示される化合物を有効成分とする抗菌剤」（特許請求の範囲１）
イ．「本発明は・・・繊維・・・等担体に担持させて抗菌性成形加工物として使用することが可能なものである。」（１頁右欄２〜１０行）
ウ．「本発明に用いられる化合物は、・・・層状構造を有する化合物である。」（２頁右下欄８行〜３頁左上欄１行）
エ．「この化合物の使用形態は・・・粉末含有繊維での形体で用いることができ、さらに必要に応じて、消臭剤・・・と併用することもできる。」（４頁左上欄８〜１６行）
オ．「本発明の抗菌剤は、以下のように・・・防かび及び抗菌性を発揮する。まず、化合物［Ｉ］が水分と接触すると、抗菌性金属イオンの極微量がイオン化して溶出する。防かび及び抗菌性を発揮させるのに必要な金属イオンの濃度は、対象となるかび、菌の種類及び環境により異なるが数μｇ／ｌ〜数百μｇ／ｌの範囲と言われている。」（４頁右上欄１３〜１８行）
カ．本発明のリン酸塩系化合物の粉末が０．１μｍ以下の微細粒子であり、ポリエチレンテレフタレート乾燥チップ１００重量部当たり２部添加して直径２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体を作成した旨（５頁左上欄７行、６頁右上欄４〜９行）
３．対比・判断
　訂正後の本件発明と刊行物１記載の発明とを対比すると、後者のリン酸塩系化合物の粒子は０．１μ以下で層状構造を有し、Ａｇ，Ｃｕ等の抗菌性を有する金属イオンを含有し、かつアルカリ金属を含み、アルカリ金属イオンと銀又は銅イオンのトータル（ｘ＋ｚ）は２モル以下であり、ポリエチレンテレフタレートは融点１２０℃以下の熱可塑性ポリマーに相当し、また成形体加工物の例として繊維が例示されているから、これらの発明は、「平均粒子径が５ミクロン以下であり、抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が融点１２０℃以上の熱可塑性ポリマーに混合されている繊維であって、抗菌性を有する金属イオンが銀及び／又は銅であり、かつリン酸塩型の層状化合物粒子に安定剤が含有されており、該安定剤がアルカリ金属であり、該金属イオンと安定剤のトータルが該リン酸塩化合物の基本単位１モルに対して２モル以下付加されているリン酸塩型の層状化合物であることを特徴とする繊維。」である点で一致し、リン酸塩型の層状化合物の熱可塑性ポリマーに対する添加量が、前者は「２．５〜１５重量％」であるのに対して、後者は実施例１にポリエチレンテレフタレート乾燥チップ１００重量部に２部添加したと記載され、他にはその使用量については「菌の種類や環境により異なり、水中に溶出する金属イオンの濃度が数μｇ〜数百μｇである」ことが示されているだけである点及び、前者が「アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維。　
　アンモニアガス：初期で９５％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で９５％以上
　硫化水素：初期で８４％以上、洗濯１０回後（JIS L0217-103法）で８３％以上」であるのに対し、後者は「抗菌性繊維」である点で相違している。
　上記相違点について検討すると、後者は抗菌性を目的とする繊維であって、消臭作用が必要であるときは、消臭剤を併用してもよいことが記載されており（上記エ参照）、前記抗菌作用により菌の発生を防止すれば、菌が発生する悪臭を防止する効果があることは認められる。
　一方、前者は、その実施例（明細書の【００２５】〜【００３５】参照）に示されているように、リン酸塩型の層状化合物の添加量を２．５〜１５重量％とすれば、菌の発生を防止するばかりでなく、悪臭の原因となるアンモニアと硫化水素を消臭することができるものである。
　したがって、前者は悪臭物質を積極的に消臭をする点で、後者の抗菌作用及びそれに伴う防臭効果とは明らかに別種の作用効果を奏するものであり、上記相違点は実質的な相違点ということができ、訂正後の本件発明は、刊行物１記載の発明であると認めることはできない。
　よって、本件訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する同法第１２６条第４項に規定する要件を満たすものである。
〔結び〕
　以上のとおりであるから、本件訂正を認める。
［３］特許異議の申立についての判断
〔申立の理由の概要〕
　特許異議申立人は、甲第１号証（上記刊行物）を提出して、請求項１に係る発明は、同号証記載の発明であるから、その特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものであると主張し、取り消すべきとしている。
〔判断〕
　本件明細書は、前記のとおり訂正請求が認められ、訂正後のものとなった。
　そして、前記独立特許要件の判断の項に示したとおり、訂正後の本件発明は、甲第１号証刊行物に記載のものではない。
〔結び〕
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の提出した証拠及び主張によって訂正後の本件発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に訂正後の本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年８月３０日（２０００．８．３０）
【訂正の要旨】
１．特許請求の範囲を次のとおりに訂正する。
「【請求項１】平均粒子径が５ミクロン以下であり、抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が
２．５
り、かつ、アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維。　　アンモニアガス：初期で９５％以上、洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で９５％以上　　硫化水素：初期で８４％以上、洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で８３％以上
２．明細書の【０００５】の「本発明の合成繊維は、熱可塑性ポリマーの中に、平均粒子径が５ミクロン以下の抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が０．１〜１５重量％、融点１２０℃以上の熱可塑性ポリマーに混合されている繊維であって、抗菌性を有する金属イオンが銀及び／又は銅であり、かつリン酸塩型の層状化合物粒子に安定剤が含有されており、該安定剤がアルカリ金属及び／又はアンモニア及び／又はアミンであり、該金属イオンと安定剤のトータルが該リン酸塩化合物の基本単位１モルに対して２モル以下付加されているリン酸塩型の層状化合物であることを特徴とする繊維である。」を、「本発明の合成繊維は、平均粒子径が５ミクロン以下であり、抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が
２．５
り、かつ、アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維。　　アンモニアガス：初期で９５％以上、洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で９５％以上硫化水素：初期で８４％以上、洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で８３％以上
３．明細書の【００２９】の「［実施例２〜４］実施例１において、鞘成分中の層状化合物含有量を紡糸時のブレンド率を変更することにより表１に示す条件にした以外は、全く実施例１と同様の方法で実施し、消臭性能を評価した。」を、「［参考例１，２及び実施例２］実施例１において、鞘成分中の層状化合物含有量を紡糸時のブレンド率を変更することにより表１に示す条件にした以外は、全く実施例１と同様の方法で実施し、消臭性能を評価した。」と訂正する。
４．明細書の【００３０】の【表１】中の「実施例２」を「参考例１」に、「実施例３」を「参考例２」に、「実施例４」を「実施例２」に訂正する。
５．明細書の【００３２】の「実施例５」を「実施例３」に訂正する。
６．明細書の【００３３】の「実施例６」を「実施例４」に訂正する。
７．【００３３】の「実施例５」を「実施例３」に訂正する。
８．【００３４】の【表２】中の「実施例５」を「実施例３」に、「実施例６」を「実施例４」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
消臭防臭繊維
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　平均粒子径が５ミクロン以下であり、抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が
２．５
り、かつ、アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維。
　　　
アンモニアガス：初期で９５％以上、
　　　　　　　　　　　
洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で９５％以上
　　　
硫化水素：初期で８４％以上、
　　　　　　　　
洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で８３％以上
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明は、おしめ、カーペット、カーテン、病院用シーツ、その他悪臭を嫌う用途に使用するのに適した、優れた消臭性能及び防臭性能を有することを特徴とする合成繊維に関するものである。更に詳しくは、世の中の４大悪臭と言われる肉類等の腐敗臭の主成分であルアンモニア、魚類等の腐敗臭の主成分であるトリメチルアミン等の塩基性ガスに対しても、野菜等の腐敗臭の主成分であるメチルメルカプタン、卵や牛乳等の腐敗臭の主成分である硫化水素等の酸性ガスに対しても効果を発揮する、広範囲の悪臭成分に対して優れた消臭性能を有する繊維に関する。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　合成繊維の中でポリエステル繊維、ポリアミド繊維等は、その優れた寸法安定性、耐薬品性、強度、耐久性などの点から、衣料素材として不可欠のものとなっている。しかしながら、使用用途によっては、更に特殊機能の付与が望まれていた。例えば、病院用シーツ、おしめ、カーペット、衛材用不織布等の悪臭を嫌う用途では、できるだけ原因となる悪臭を軽減させる性能を保持している繊維製品が望まれていた。従来のものとしては、天然の針、広葉樹からの抽出物あるいは緑茶からの抽出物などを後加工法などにより繊維製品表面に付着させたものなどが大部分であるが、耐久性が不十分である欠点があった。特に、繰返し洗濯などを実施した場合、あるいは繊維製品を染色処理した場合などに消臭性能が極端に低下してしまう問題点が発生した。
　　　【０００３】
　また、耐久性を向上させる目的で樹脂中に練込む消臭剤タイプとしては、鉄の二価イオン化合物とＬ−アスコルビン酸を配合させたもの等があるが、ポリエステル中へ配合させるためには耐熱性が不十分であったり、あるいは繊維製品となった時に悪臭物質を脱臭した後に変色してしまい繊維素材としては特定の用途にしか使用できないなどの問題点があった。このような状況から本発明者らは、この問題の解決のため鋭意検討した結果、本発明に至ったものである。
　　　【０００４】
　　【発明が解決しようとする課題】
　即ち本発明の解決課題は、消臭剤を繊維の表面に付着させる従来の後加工法等の前記欠点を根本的に解決するために、消臭剤を繊維内部へ含有させた繊維とする場合に、洗濯耐久性などの耐久性があり、なおかつ広範囲な悪臭成分の消臭に効果を発揮し、繊維製品の変色等の欠点を生じない実効のある繊維とするためには、いかなる物を用い、いかなる構成、条件としたらよいのかという点にあり、本発明はこの点を究明したものである。
　　　【０００５】
　本発明の合成繊維は、平均粒子径が５ミクロン以下であり、抗菌性を有する金属イオンを含有するリン酸塩型の層状化合物が
２．５
り、かつ、アンモニアガス及び硫化水素に対して下記の消臭率を示すことを特徴とする消臭防臭繊維である。
　　　
アンモニアガス：初期で９５％以上、
　　　　　　　　　　　
洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で９５％以上
　　　
硫化水素：初期で８４％以上、
　　　　　　　　
洗濯１０回後（ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法）で８３％以上
　　　【０００６】
　以下、本発明の繊維及びその製造法を詳細に説明する。本発明に用いるリン酸塩型層状化合物の微粉末は、平均粒子径が５ミクロン以下であることが好ましい。粒径が５ミクロンを超えると溶融紡糸時にフイルター詰りや毛羽断糸を起し易く使用困難である。特に各種衣料素材、寝装製品等への応用を考えた場合は、単繊維デニールが１デニール前後の細デニール糸も必要とされ、粒径が大きくなると延伸時の糸切れが激しくなり好ましくない。従って本発明に用いるリン酸塩型の層状化合物は平均粒径５ミクロン以下のものが、更に好ましくは１ミクロン以下のものが望ましい。
　　　【０００７】
　基材としてのリン酸塩型の層状化合物としては、例えばリン酸ジルコニウムＺｒ（ＨＰＯ↓４）↓２・ｎＨ↓２Ｏ、リン酸チタンＴｉ（ＨＰＯ↓４）↓２・ｎＨ↓２Ｏ、トリポリリン酸アルミニウムＡｌＨ↓２Ｐ↓３Ｏ↓１０・ｎＨ↓２Ｏなどを用いることができる。重要なことは、基材としてのリン塩型の層状化合物のイオン交換可能なプロトン部分が抗菌性を有する金属イオンの１種又は２種以上とイオン交換させたものを用いることである。
　　　【０００８】
　抗菌性を有する金属イオンの好適例としては、Ａｇ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｈｇが挙げられる。特にＡｇ，Ｃｕ，Ｚｎのイオンが好ましい。最も好ましいのは、抗菌性が高く、かつ繊維の商品上着色がない方が好ましいことなどを総合的に考えると、Ａｇが好適である。抗菌性のある上記金属の単独または混合型の使用が可能である。
　　　【０００９】
　本発明で用いるリン酸塩型の層状化合物とは、たとえば、ジルコニウム、チタン、アルミニウム等の原子が隣接するジルコニウム、チタン、アルミニウム等の原子と結合して平面的な広がりを有し、その平面の上下にＰＯ↓３（ＯＨ）基がその酸素原子を介してジルコニウム、チタン、アルミニウム等の原子と結合し、かつ該ＰＯ↓３（ＯＨ）基のＯＨ基は該平面と反対側（該平面から見て外側）に存在している。そして、このような平面的広がりを有する原子団は複数枚積層されて、本発明で用いる層状化合物が形成されている。そして上記ＯＨ基のＨプロトン（Ｈ↑＋）が種々の陽イオンと交換可能である。陽イオンとしては、前述の抗菌性を有する金属イオンであり、そのイオン交換量（結合量）は、リン酸塩型の層状化合物の基本単位１モルに対して最大値で２モルである。２モルを越える量を配合しても過剰の金属イオンはリン酸塩型の層状化合物と有効なイオン結合が形成されず、実用上好ましくない。
　　　【００１０】
　金属イオンの結合量は多ければ多い程消臭性能が発現されるわけであるが、コスト上及び性能上適度のレベルに保持する必要がある場合、適宜金属イオン結合量をＭａｘ２モルの範囲で変更しても良い。また、銀、銅および亜鉛イオンを併用して利用することも可能であり、この場合も金属イオンの合計量はリン酸塩型の層状化合物に対して２モル以下である。また、銀、銅、亜鉛以外の金属イオン、例えばナトリウム、カリウム、カルシウムあるいは他の金属イオンが共存していても殺菌効果をさまたげることはないので、これらのイオンの残存又は共存は何らさしつかえない。
　　　【００１１】
　また、最も好適な金属イオンの例として銀イオンを挙げたが、銀イオンは酸素存在下では酸化しやすく、酸化銀になるため、白色から灰色を呈する場合がある。繊維製品の場合、白生地が灰色に変色することは、外観上からも好ましくないケースが多い。このために変色のトラブルを避けるため本発明のリン酸塩型の層状化合物へ安定剤化合物を含有させることは有効である。例えばアルカリ金属及び又はアンモニア及び又はアミン等の塩基性化合物または塩基性原子などを利用することが好ましい。安定剤化合物を使用する場合は、金属イオン結合量と安定剤化合物のトータルがリン酸塩型の層状化合物の基本単位１モル当たり２モル以下である。
２モルを越える量にしても、過剰の化合物は、耐久性がなく脱落してしまうので何らメリットがない。
　　　【００１２】
　本発明のリン酸塩型の層状化合物は、抗菌性能を有するために、微生物が繁殖して腐敗現象を起こし、汗くさい臭いが繊維に生じることを防ぐ防臭効果を有するとともに大きな特徴は消臭効果も有することである。しかも、熱可塑性樹脂の中に含有分散されていても、十分な消臭性能が維持されることが、見い出された。アンモニア、トリメチルアミン等の塩基性ガスに対して、硫化水素、メチルメルカプタン等の酸性ガスに対しても、良好な消臭効果が発現されることがわかった。
　　　【００１３】
　本発明のリン酸塩型の層状化合物微粒子が消臭性能を有するメカニズムについては、現時点では不明であるが、リン酸塩の層間による塩基性ガス、酸性ガスの両性に対してある種の酷体形成反応が生じて消臭効果を発揮せしめると同時に層状構造によるガスの物理吸着効果も発揮され、総合的に相乗効果によるすぐれた消臭性能が発現してくると思われる。更に大きな特徴は、熱可塑性ポリマー中に該層状化合物を含有分散せしめ、それを用いて繊維化した繊維形態のものでも十分な消臭性能が保持されていることが確認された。通常、消臭剤を樹脂に内添すると、消臭性能が阻害され効果が減少してくる傾向があり、特に硫化水素等の酸性ガスの消臭性能が著しく低下してしまうのが一般的であったが、本発明の層状化合物を内添した場合は消臭性能が低下しないのが大きな特徴である。これについての理由については、まだ明らかではない。
　　　【００１４】
　また、本発明の層状化合物を例えばポリエチレンテレフタレートポリマーに練込み、繊維化したものを、後加工工程で１３０℃の高温染色処理を経た後でも消臭性能が殆ど低下せず保持されていることがわかった。更に該繊維がアンモニア等のガスを脱臭した後、洗たく処理をすると消臭性能を発揮する層状化合物と脱臭されたガス分子の酷体がこわれ、洗たく時に脱臭ガス成分を洗い落としてしまい、該繊維としては、消臭性能が再び完全に近い形で再生されることがわかり、洗たく操作を繰り返すことにより、消臭性能を保持した繊維として実質的に寿命のない半永久的に使用が可能となることがわかった。
　　　【００１５】
　また、不織布に用いられている、バインダー成分の熱融着性複合繊維の熱融着性成分ポリマー中へ本発明で用いる層状化合物を含有せしめて最終成分の不織物を作成した後でも、すぐれた消臭性能を発揮することが確認できた。
　　　【００１６】
　熱可塑性ポリマー中に添加する本発明層状化合物の添加量は０．１〜１５重量％が好ましい。更に好ましくは０．５〜１５重量％が良い。添加量が０．１％より少なくなると、十分な消臭性能を有した繊維とは言いがたくなる。添加量が１５％を越えると、消臭性能としては十分であるが、繊維化時の工程性が著しく悪くなり好ましくない。特に、紡糸時にノズル孔周囲の汚れ発生による単糸切れ、断糸が頻発してくるとともに、延伸性も著しく低下し毛羽、断糸が多発してくる。更に、工程中での糸走行時の設備の糸道摩耗が激しく発生してくることになり、好ましくない。
　　　【００１７】
　消臭性能の測定例を図１に示す。アンモニアの場合、アンモニアセンサー１（東亜電波（株）製ＡＥ−２３５）とイオンメーター３（東亜電波（株）製１Ｍ−ＩＥ）と記録計４を接続し、容器５中のアンモニアガス濃度の経時変化を読みとる。容器５中に５００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注射器で所定量入れ、その後測定試料２をセットし、容器中のアンモニア濃度を２時間放置後測定する方法によった。硫化水素の場合、所定容器に水硫化ナトリウム、蒸留水、ｃｏｎｃＨＣｌを所定量加え、一定量の硫化水素ガスを発生させ測定試料を容器中につるし、２５℃に保存後、フラスコ内のヘッドスペースを北川式ガス検知管を用いて、２４時間放置後測定した。
　　　【００１８】
　本発明は、長繊維でも、短繊維でも同じ効果が期待できることは言うまでもない。本発明の繊維とは、織物、編物、不織布またはその加工製品を構成する繊維をいうが、該繊維以外の繊維、例えば、木綿、麻、羊毛などの天然繊維、一般のポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維、およびアセテート、レーヨンなどの半合成繊維などの混繊、混紡、交編織したものであっても良い。この場合、本発明の繊維の含有比率は消臭効果の点で３０％以上が好ましく、より好ましくは５０％以上である。
　　　【００１９】
　本発明の繊維は、仮撚捲縮加工等の高次加工により、５角、６角に類似した形状になったり、紡糸時の異形断面ノズルにより、３葉形、Ｔ形、４葉形、５葉形、６葉形、７葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状をとることができ、その効果は十分に発現される。
　　　【００２０】
　本発明を構成する熱可塑性ポリマーとしては、種々なポリマーが挙げられるが、なかでもポリオレフィン、ポリエステルおよびポリアミドが好ましい。本発明に言うポリエステルとは、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルであり、テレフタール酸、イソフタール酸、ナフタリン２，６ジカルボン酸、フタール酸、α，β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、４，４′−ジカルボキシジフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸もしくはアジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、またはこれらのエステル類と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール化合物とから合成される繊維形成性ポリエステルであり、その構成単位の８０モル％以上が、特には９０モル％以上がポリエチレンテレフタレート単位又はポリブチレンテレフタレート単位であるポリエステルが好ましく、なおかつ融点が２００℃以上であることが望ましい。融点が低くなると耐熱性不十分等の理由により衣料用等の繊維素材としての用途がやや限定されてくるため好ましくない。また、ポリエステル中には、少量の添加剤、たとえば、酸化チタンなどの艶消し剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、安定剤あるいは紫外線吸収剤などを含んでいても良い。
　　　【００２１】
　またポリアミドとは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６又はメタキシレンジアミンナイロンを主成分とするポリアミドであり、少量の第３成分を含む共重合ポリアミドでも良いが、融点は２００℃以上を維持することが好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレンやポリフロピレンが挙げられる。
　　　【００２２】
　次に本発明の消臭繊維の製造例について説明すると例えばポリエチレンテレフタレート繊維の場合、本発明の層状化合物をモノマーであるエチレングリコール中へ所定量分散させ、振動ミル又はボールミル等で１次粒子が平均５ミクロン以下まで均一分散させたのち、該層状化合物微粉末分散エチレングリコールを用い公知の条件でテレフタル酸と反応させた後、重合させ、その後繊維化させる方法がある。この場合には、重合速度が遅くなったり、所定重合度まで分子量が上昇しないトラブルが時々発生したり、また、エステル化工程又は重合工程で層状化合物微粉末が熱凝集しやすく、紡糸、延伸工程での糸切れ等の問題が発生したりする問題が起こる。より安全な方法は、ポリエチレンテレフタレートポリマーと平均５ミクロン以下に微粉砕された層状化合物微粒子を二軸混練押出機などで所定量混練し、再ペレット化したものを繊維化する方法である。この場合、層状化合物微粒子高含有量のマスターポリマーを作成し、紡糸時にポリマーブレンド方式により所定量に希釈し繊維化しても良い。
　　　【００２３】
　　【発明の効果】
　本発明の繊維は、すぐれた消臭性能を有するリン酸塩型の層状化合物微粉末を繊維中に含有させることにより、消臭性能が保持されたものである。しかも、本発明の繊維は耐久性が非常に長い消臭性能を保持し、頻繁な洗濯を行っても消臭性能が低下しないので、例えば耐洗濯性を高度に要求される病院用シーツ、おしめ等の分野に用いても、十分に消臭性能を発揮させることが可能である。
　　　【００２４】
　　【実施例】
　以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する。洗たく条件は、以下の試験方法によって行った。
＜洗濯試験法＞ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法に従って実施。液温４０℃の水１１に２ｇの割合で衣料用合成洗剤を添加溶解し、洗たく液とする。この洗たく液に浴比が１対３０になるように試料及び必要に応じて負荷布を投入して運転を開始する。５分間処理した後、運転を止め、試料及び負荷布を脱水機で脱水し、次に洗たく液を常温の新しい水に替えて同一の浴比で２分間すすぎ洗いをした後脱水し、再び２分間すすぎ洗いを行い風乾させる。以上の操作を１０回くりかえし１０回後の測定サンプルとした。
　　　【００２５】
〔実施例１〕
　平均粒径０．３ミクロンのトリポリリン酸アルミニウムをベースとした層状化合物を基材とし、基材のプロトンと銀イオンが１．５モルとナトリウムイオンが０．５モルイオン交換した微粒子を日本製鋼所（株）社製、二軸混練押出機を用い、高密度ポリエチレン樹脂と混練し、高密度ポリエチレン樹脂中に上記微粉末が１０ｗｔ％含有ペレットを得た。
　　　【００２６】
　次いで、上記微粉末１０ｗｔ％含有ペレットと通常の高密度ポリエチレンペレットを１：１の割合でブレンドし、実質的に上記微粒子が５ｗｔ％含有した高密度ポリエチレン成分を鞘とし、〔η〕０．６７のポリエチレンテレフタレートを芯として、芯／鞘＝５０／５０重量比で芯鞘複合紡糸を行った。紡糸ヘッド温度２９０℃で押し出し１０００ｍ／分で巻取った。この紡糸原糸を水浴中７５℃で４．２倍に延伸し、続いて水浴中９０℃で８％収縮させ、繊度２．０ｄｒ、強度３．５ｇ／ｄ、伸度４３％の繊維を得た。得られた該延伸糸に機械捲縮を付与した後、繊維長５１ｍｍにカットし綿を作成した。その後更に得られた綿を用い、ミニチュヤカードにより４０ｇ／ｍ↑２のウェッブを作成し、その後１５０℃の熱風処理を施して、熱接着処理を行ない不織布を作成し、消臭性能を測定した。
　　　【００２７】
　２リットル容器中５００ｐｐｍアンモニア濃度に保持された雰囲気中へ測定試料１０ｇを設置し、２時間後の容器中アンモニア濃度を測定し、消臭率を算出した。初期性能の消臭率９５％、ＪＩＳ規格１０回洗たく後筒編地の性能をアンモニア消臭率９５％以上の性能が確認された。また、一度アンモニア消臭率を測定した試料を洗たく処理し、再度アンモニア消臭性能を同様にして測定する操作を５回くりかえした後の６回目の消臭率は、消臭率９０％以上で初期性能と同じ性能が再び発現していることが確認された。同様にして、硫化水素についても実施し、２リットル容器中１００ｐｐｍに保持された硫化水素雰囲気中へ測定試料１０ｇを設置し、２４時間後の容器中硫化水素濃度を測定し、消臭率をもとめた。初期性能の消臭率８５％、ＪＩＳ規格１０回洗たく後筒編地の性能も硫化水素消臭率８５％以上の性能が確認された。また、アンモニア測定と同様に５回くりかえし操作（測定→洗たく）後に６回目の硫化水素の測定を行なったところ、初期性能と同様８０％以上の消臭性能が確認された。
　　　【００２８】
〔比較例１〕
　実施例１で鞘成分に全く本発明の層状化合物を含まなかった以外は、同様の方法で繊維化し不織布を作成し、消臭性能を測定した。２リットル容器中５００ｐｐｍアンモニア濃度に保持された雰囲気中へ測定試料１０ｇを設置し、２時間後の容器中アンモニア濃度を測定し、消臭率を算出した。初期性能も、ＪＩＳ規格１０回洗たく後筒編地の性能もアンモニア消臭率３５％で不十分な性能であった。また、一度アンモニア消臭率を測定した試料を洗たく処理し、再度アンモニア消臭性能を同様にして測定する操作を５回くりかえした後の６回目の消臭率は、消臭率３５％であった。同様にして硫化水素についても実施し、２リットル容器中１００ｐｐｍに保持された硫化水素雰囲気中へ測定試料１０ｇを設置し、２４時間後の容器中硫化水素濃度を測定し、消臭率をもとめた。初期性能も、ＪＩＳ規格１０回洗たく後筒編地の性能も硫化水素消臭率２５％で不十分な性能であった。また、アンモニア測定と同様に５回くりかえし操作（測定→洗たく）後に６回目の硫化水素の測定を行なったところ初期性能と同様２５％の消臭率であった。
　　　【００２９】
　〔
参考例１，２及び実施例２
　実施例１において、鞘成分中の層状化合物含有量を紡糸時のブレンド率を変更することにより表１に示す条件にした以外は、全く実施例１と同様の方法で実施し、消臭性能を評価した。
　　　【００３０】
　【表１】
　　　【００３１】
　いずれも繊維化工程性良好で、消臭性能も十分あることが確認された。
　　　【００３２】
〔
実施例３
　平均粒径０．３ミクロンのトリポリリン酸アルミニウムをベースとした層状化合物を基材とし基材のプロトンと銀イオンが１．５モルとナトリウムイオンが０．５モルイオン交換した微粒子を日本製鋼所（株）社製二軸混練押出機を用い、ポリエチレンテレフタレート樹脂と混練し、ポリエチレンテレフタレート樹脂中に上記微粒子が３ｗｔ％含有するペレットを得た。次いで、上記ペレットを押出機に供給し、孔径０．２ｍｍの紡糸孔２４ホール有する口金により紡糸温度３００℃、紡糸速度１０００ｉｎ／ｍｉｎで紡糸を行った得られた紡糸原糸を通常の条件により延伸し、７５デニール２４フイラメントのマルチフイラメントを得た。編地を作成し、洗濯前と洗濯１０回後の消臭性能を測定した。結果を表２に示す。
　　　【００３３】
〔
実施例４
　用いる樹脂としてナイロン６を用いた他は、
実施例３
　　　【００３４】
　【表２】
　　　【００３５】
〔比較例２〕
　実施例１と同一のリン酸塩層状化合物を日本製鋼所（株）社製、二軸混練押出機を用い、高密度ポリエチレン樹脂と混練し、高密度ポリエチレン樹脂中に上記微粉末が２０ｗｔ％含有ペレットを得た。次いで、上記微粉末２０ｗｔ％含有ペレットをそのまま鞘成分として用い、他は実施例１と同一の方法で紡糸を実施したところ、紡糸時の単糸切れ、断糸が頻発した。また延伸性も不良であった。
　　　【００３６】
〔比較例３〕
　ポリエチレンテレフタレート７５デニール２４フイラメント延伸糸を用い、タフタの織物を作成した。実施例１と同一のリン酸塩型層状化合物とウレタン樹脂とを混合し、混合したものをタフタ織物に層状化合物が２重量％となるようにコーティング処理した。織物の風合としてはやや硬くなり風合が悪いものとなった。アンモニア消臭性能を測定した結果、初期性能は消臭率９５．０％と十分にあったが、洗濯１０回後はコーティングした層状化合物の脱落が激しく、消臭率が３５％と性能が低下した。
【図面の簡単な説明】
　【図１】　消臭性能を測定する装置の概略図である。
　【符号の説明】
１：アンモニアセンサー
２：測定試料
３：イオンメーター
４：記録計
５：容器
【図面】