【事件の表示】
　特許第２７１５０２１号「白黒ハロゲン化銀写真感光材料」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７１５０２１号の請求項１に係る特許を維持する。
【理由】
１．手続の経緯
　本件特許２７１５０２１号発明は、平成３年１１月１日に特許出願され、平成９年１１月７日にその特許の設定登録がなされ、その後、コニカ株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年４月９日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（１）取消理由の概要
　当審で通知した取消理由の趣旨は、▲１▼特許請求の範囲に記載されている共重合体は二元共重合体であるにもかかわらず、明細書中においては三元共重合体をも含むような記載がある、▲２▼段落【００５８】及び【００６０】の記載が、【表１】の記載と一致していない、▲３▼段落【００３９】の記載が不明瞭である、という３点において、本件出願は明細書の記載が不備であり、本件請求項１に係る特許は特許法第３６条第４項、第５項及び第６項の規定にする要件を満たしていない特許出願に対してされたとするにある。
（２）訂正の内容
〔訂正事項ａ〕
　明細書段落【００２３】の【化４】を削除する。
〔訂正事項ｂ〕
　明細書段落【００２４】の
「【化５】
「【化５】
と訂正する
〔訂正事項ｃ〕
　明細書段落【００３８】の第１行〜最下行の
「ここで、現像工程完了時の層の厚みは、写真材料を３５℃の現像液に２５秒間浸漬させた時の層の厚みを意味する。
　水洗工程完了時の層の厚みとは、写真材料を現像工程３５℃、２５秒間、定着工程３５℃、２０秒間、水洗工程２０℃、２０秒間の条件にて現像→定着→水洗の順で連続に処理した時の水洗工程最後の層の厚みを意味する。蒸留水浸漬時の層の厚みとは、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬させた時の層の厚みを意味する。なお、ここで用いられる写真材料は４０℃、６０％ＲＨの相対湿度にて１６時間インキュベーション処理したものとする。」を、
「ここで、現像工程完了時の層の厚みは、写真材料を３５℃の現像液に８秒間浸漬させた時の層の厚みを意味する。
　水洗工程完了時の層の厚みとは、写真材料を現像工程３５℃、８秒間、定着工程３５℃、７秒間、水洗工程２０℃、７秒間の条件にて現像→定着→水洗の順で連続に処理した時の水洗工程最後の層の厚みを意味する。蒸留水浸漬時の層の厚みとは、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬させた時の層の厚みを意味する。なお、ここで用いられる写真材料は４０℃、６０％ＲＨの相対湿度にて１６時間インキュベーション処理したものとする。」
と訂正する。
〔訂正事項ｄ〕
　明細書段落【００２６】の第７行〜最下行の
「また、この合成法における水あるいはアルコール等による無水マレイン酸部の開環反応時の非開環部分の含率は、ポリマーの水溶性の程度等によりその許容範囲が異なるが、好ましくは、全マレイン酸成分に対して３０モル％以下である。」を、削除する。
〔訂正事項ｅ〕
　明細書段落【００５８】の第１行〜最下行の
「（表面保護層塗布液の調製）
　表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準備した。
（表面保護層の内容）　　　　　　（塗布量）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリマー１　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリマー７　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリアクリル酸　　　　　　　　表−１に記載
　硬膜剤　１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
　表−１記載の膨潤率になるように添加量を調整４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ／ｍ２」を、
「（表面保護層塗布液の調製）
　表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準備した。
（表面保護層の内容）　　　　　　　（塗布量）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリマー１　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリアクリル酸　　　　　　　　表−１に記載
　硬膜剤　１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
　表−１記載の膨潤率になるように添加量を調整４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−−テトラアザインデン
　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ／ｍ２」
と訂正する。
〔訂正事項ｆ〕
　明細書【００６０】の第１行〜最下行の
「ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）
　　　　　　　　　　　　　　０．０８７ｇ／ｍ２
　プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調製）
　　　　　　　　　　　　　０．０００５ｇ／ｍ２
　なお、ポリマー１、ポリマー７、ポリアクリル酸はそれぞれアルカリを加えてｐＨ７．０の７．５重量％の透明な水溶液を調製し、表面保護層塗布液に加えた。表面保護層塗布液のｐＨは７．０に調製した。
支持体の調製
（１）下塗層用染料Ｄ−１の調製
　下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法でボールミル処理した。」を、
「ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）　　　　　　　　　　　　０．０８７ｇ／ｍ２
　プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調製）
　　　　　　　　　　　　　０．０００５ｇ／ｍ２
　なお、ポリマー１、ポリアクリル酸はそれぞれアルカリを加えてｐＨ７．０の７．５重量％の透明な水溶液を調製し、表面保護層塗布液に加えた。
表面保護層塗布液のｐＨは７．０に調製した。
支持体の調製
（１）下塗層用染料Ｄ−１の調製
　下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法でボールミル処理した。」
と訂正する。
（３）訂正の目的の適否及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａ及びｂは、上記取消理由の趣旨▲１▼に対応しており、特許請求の範囲に記載されている一般式（１）に該当しない化合物の具体例を削除するもので、明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｃは、現像工程、定着工程、水洗工程のそれぞれの処理時間を、特許請求の範囲、段落【００１２】及び【００１５】の記載に合わせて訂正するもので、誤記の訂正を目的とするものである。
　訂正事項ｄは、上記取消理由の趣旨▲１▼に対応しており、特許請求の範囲に記載されている一般式（１）に該当しない化合物を含んでいるかのような明細書中の記載を削除するもので、明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｅ及びｆは、上記取消理由の趣旨▲２▼に対応しており、明細書の記載と【表１】の記載を一致させるもので、明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。
　また、上記訂正事項ａ〜ｆは、新規事項を追加するものではなく、また、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　そして、本件明細書が上記のとおり訂正された結果、明細書における上記の記載不備は解消された。
　なお、上記取消理由の趣旨▲３▼で指摘した点については特許異議意見書において釈明がなされており、それによれば段落【００３９】において米国特許第３８４１８７２号を引用した意図が十分理解できるものである。そして、膨潤率の測定に関しては本件明細書中に当初から明確に記載されており、段落【００３９】によりこれらの記載事項が不明瞭となることはない。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項乃至第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議の申立てについての判断
（１）申立の理由の概要
　特許異議申立人コニカ株式会社は、証拠として本件出願前公知の甲第１号証（特開平２−２６４２４４号公報）、甲第２号証（特開平３−２１９２３９号公報）、甲第３号証（特開昭６３−２２８１４７号公報）、甲第４号証（米国特許第３８４１８７２号明細書）を提出し、本件請求項１に係る発明は上記甲第１号証乃至甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得た発明であり（主張１）、また、本件出願は明細書において甲第４号証を引用している箇所が不明瞭であり、明細書の記載に不備がある（主張２）ので、本件特許は特許法第１１３条第１項第２号あるいは第４号の規定により取り消されるべきものであると主張している。
（２）判断
　本件請求項１に係る発明は、明細書の記載からみて、その特許請求の範囲請求項１に記載された次のとおりのものである。
　「【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する白黒ハロゲン化銀写真感光材料において、ゼラチンの総塗設量が、片面当り１．８〜３．６ｇ／ｍ２であり、少なくとも一方のハロゲン化銀乳剤塗設面側に、下記一般式（１）で表される水溶性共重合体を含有する親水性コロイド層を有し、かつ該写真感光材料を実質的に硬膜剤を含まない現像液と定着液を用いて現像工程８秒、定着工程７秒、水洗工程７秒で処理したときに現像工程完了時の膨潤率に対して、水洗工程の完了時の膨潤率の比が１．０以下であることを特徴とする白黒ハロゲン化銀写真感光材料。
一般式（１）
　【化１】
　式中Ａは、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類およびスチレン類から選択される繰返し単位を表す。Ｒ１は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。ｘ、ｙは、各成分の重量百分率比を表し、ｘは２０〜９０モル％、ｙは１０〜８０モル％を表す。ここでｘ＋ｙ＝１００である。」
　異議申立人の上記（主張１）について検討するに、異議申立人の提出した甲第１号証には、迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料が記載されており（特許請求の範囲参照）、実施例１には、ポリエチレンテレフタレートフィルムにスチレン−無水マレイン酸共重合体を含むハロゲン化乳剤層をゼラチン付量が２．２ｇ／ｍ２になるよう塗布し、さらに保護層を、ゼラチン付量が１．１ｇ／ｍ２になるよう同時重層塗布してフィルム−１を作成したことが記載され（公報第１０頁左上欄第４行〜同右下欄第３行参照）、処理に関して「なお、処理の際に用いる現像液、定着液等の処理液は、感光材料に応じて、適宜のものを用いることができる。」と記載されている（公報第９頁第１７行〜第１９行）。また、甲第２号証には、支持体の少なくとも一方の側に水溶性導電性ポリマー、硬化剤の反応生成物、及び一般式〔Ｗ〕（式省略）で表される水溶性ポリマーからなる帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感光材料が記載されており（特許請求の範囲参照）、水溶性導電性ポリマーの具体例が公報第４頁右上欄〜第６頁右上欄に、水溶性ポリマーの具体例が公報第１３頁右上欄〜第１４頁右上欄にそれぞれ記載され、実施例１には、ポリエチレンテレフタレート支持体上に水溶性導電性ポリマー、水溶性ポリマー、硬化剤から構成される帯電防止液を塗布し、その上にスチレン−無水マレイン酸共重合体を含むハロゲン化銀乳剤層、及び保護層を二層同時に重層塗布してハロゲン化銀写真フィルムを作成し、その際のゼラチン量が３．４ｇ／ｍ２であることが記載されている（公報第１６頁右上欄第１８行〜第１７頁右上欄第８行参照）。さらに、甲第３号証には、その実施例２に、写真材料を実質的に硬膜剤を含まない現像液及び定着液を用いて、現像（３０℃×１１．５秒）、定着（３５℃×１２．５秒）、水洗（２０℃×７．５秒）、Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間５０秒で処理したことが記載されている（公報第１４頁左上欄第７行〜同右上欄第１６行参照）。
　しかし、上記甲第１号証乃至甲第３号証には、本件請求項１に記載されている一般式（１）で表される水溶性共重合体を含有する親水性コロイド層を有する点、及び、写真感光材料を実質的に硬膜剤を含まない現像液と定着液を用いて現像工程８秒、定着工程７秒、水洗工程７秒で処理したときに現像工程完了時の膨潤率に対して、水洗工程の完了時の膨潤率の比が１．０以下である点については何も記載されていない。すなわち、甲第１号証に記載されているスチレン−無水マレイン酸共重合体は、上記一般式（１）で表される水溶性共重合体とは異なるものであり、また、処理については感光材料に応じて、適宜のものを用いることができる旨の記載があるのみで、具体的な処理工程については開示がなく、膨潤率についての記載もない。また、甲第２号証に記載されている共重合体も甲第１号証と同じスチレン−無水マレイン酸共重合体であり、上記一般式（１）で表される水溶性共重合体とは異なるものである。甲第２号証にはさらに帯電防止層にも導電性水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーが含まれていることが記載されているが、一般式〔Ｗ〕で表される水溶性ポリマー及び導電性水溶性ポリマーあるいは実施例における比較化合物等は、構造式からみるといずれも上記一般式（１）で表される水溶性共重合体とは別異のものである。そして、処理工程、膨潤率についても甲第２号証には具体的な開示はなされていない。さらに、甲第３号証には、写真材料の親水性コロイド層に水溶性共重合体を含有させる旨の記載はない。
　したがって、甲第１号証乃至甲第３号証の記載をいかに組み合わせてみても、本件請求項１に係る発明の構成を当業者が容易に導き出すことはできない。そして、本件請求項１に係る発明は、このような構成により、写真性能を悪化させることなく、乾燥性、ローラーマーク、残色性の評価の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供するという明細書記載の効果を奏するものである。
　よって、本件請求項１に係る発明は上記甲第１号証乃至甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得た発明であるとは認められず、特許異議申立人の上記（主張１）は採用できない。
　また、特許異議申立人上記（主張２）は当審における取消理由の趣旨▲３▼と同じ趣旨であり、これに対する当審の判断は、上記２．（３）欄に示したとおりである。
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年７月６日（１９９９．７．６）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
特許第２７１５０２１号発明の明細書を、下記の通り訂正する。
１．明細書段落【００２３】の
「【化４】」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、削除する。
２．明細書段落【００２４】の、
「【化５】
明瞭でない記載の釈明を目的として、
「【化５】
と訂正する。
３．明細書段落【００３８】の第１行〜最下行の
「ここで、現像工程完了時の層の厚みは、写真材料を３５℃の現像液に２５秒間浸漬させた時の層の厚みを意味する。
　水洗工程完了時の層の厚みとは、写真材料を現像工程３５℃、２５秒間、定着工程３５℃、２０秒間、水洗工程２０℃、２０秒間の条件にて現像→定着→水洗の順で連続に処理した時の水洗工程最後の層の厚みを意味する。蒸留水浸漬時の層の厚みとは、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬させた時の層の厚みを意味する。なお、ここで用いられる写真材料は４０℃、６０％ＲＨの相対湿度にて１６時間インキュベーション処理したものとする。」を、誤記の訂正を目的として、
「ここで、現像工程完了時の層の厚みは、写真材料を３５℃の現像液に８秒間浸漬させた時の層の厚みを意味する。
　水洗工程完了時の層の厚みとは、写真材料を現像工程３５℃、８秒間、定着工程３５℃、７秒間、水洗工程２０℃、７秒間の条件にて現像→定着→水洗の順で連続に処理した時の水洗工程最後の層の厚みを意味する。蒸留水浸漬時の層の厚みとは、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬させた時の層の厚みを意味する。なお、ここで用いられる写真材料は４０℃、６０％ＲＨの相対湿度にて１６時間インキュベーション処理したものとする。」と訂正する。
４．明細書段落【００２６】の第７行〜最下行の
「また、この合成法における水あるいはアルコール等による無水マレイン酸部の開環反応時の非開環部分の含率は、ポリマーの水溶性の程度等によりその許容範囲が異なるが、好ましくは、全マレイン酸成分に対して３０モル％以下である。」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、削除する。
５．明細書段落【００５８】の第１行〜最下行の
「（表面保護層塗布液の調製）
　表面保護層は各成分が下記の塗布量とな払ように調製準備した。
（表面保護層の内容）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（塗布量）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリマー１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリマー７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
　硬膜剤　１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
　　　　　　　　　　　　　表−１記載の膨潤率になるように添加量を調整
　４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ／ｍ２」
を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「（表面保護層塗布液の調製）
　表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準備した。
（表面保護層の内容）　　　　　　　　　　　　　　　　　（塗布量）
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリマー１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
　ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
　硬膜剤　１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
　　　　　　　　　　　　　表−１記載の膨潤率になるように添加量を調整
　４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ／ｍ２」
と訂正する。
６．明細書【００６０】の第１行〜最下行の
「ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）　　０．０８７ｇ／ｍ２
　プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調製）　　　　０．０００５ｇ／ｍ２
　なお、ポリマー１、ポリマー７、ポリアクリル酸はそれぞれアルカリを加えてｐＨ７．０の７．５重量％の透明な水溶液を調製し、表面保護層塗布液に加えた。表面保護層塗布液のｐＨは７．０に調製した。
支持体の調製
（１）下塗層用染料Ｄ−１の調製
　下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法でボールミル処理した。」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）　　０．０８７ｇ／ｍ２
　プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調製）　　　　０．０００５ｇ／ｍ２
　なお、ポリマー１、ポリアクリル酸はそれぞれアルカリを加えてｐＨ７．０の７．５重量％の透明な水溶液を調製し、表面保護層塗布液に加えた。表面保護層塗布液のｐＨは７．０に調製した。
支持体の調製
（１）下塗層用染料Ｄ−１の調製
　下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法でボールミル処理した。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
白黒ハロゲン化銀写真感光材料
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する白黒ハロゲン化銀写真感光材料において、ゼラチンの総塗設量が、片面当り１．８〜３．６ｇ／ｍ２であり、少なくとも一方のハロゲン化銀乳剤層塗設面側に、下記一般式（１）で表される水溶性共重合体を含有する親水性コロイド層を有し、かつ該写真感光材料を実質的に硬膜剤を含まない現像液と定着液を用いて現像工程８秒、定着工程７秒、水洗工程７秒で処理したときに現像工程完了時の膨潤率に対して、水洗工程完了時の膨潤率の比が１．０以下であることを特徴とする白黒ハロゲン化銀写真感光材料。
　一般式（１）
　【化１】
　式中Ａは、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類およびスチレン類から選択される繰返し単位を表す。Ｒ１は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。ｘ、ｙは、各成分の重量百分率比を表し、ｘは２０〜９０モル％、ｙは１０〜８０モル％を表す。ここでｘ＋ｙ＝１００である。
　　【請求項２】　硬膜剤を実質的に含まない現像液と定着液を用いて現像工程８秒、定着工程７秒、水洗工程７秒で現像処理するときに、蒸留水による膨潤率に対して水洗工程完了時の膨潤率の比が１．０以下であることを特徴とする請求項１に記載の白黒ハロゲン化銀写真感光材料（ここで、蒸留水による膨潤率とは、写真材料を４０℃６０％ＲＨ（＝パーセント相対湿度）で１６時間インキュベーション処理し、さらに２１℃の蒸留水に３分間浸漬させた時の厚みの変化率を表す）。
　　【請求項３】　一般式（１）で表される水溶性共重合体とゼラチンの片面あたりの塗設量の比（ポリマー比）が次式で表され、該ポリマー此の値が０．０３〜０．３であることを特徴とする請求項１または２に記載の白黒ハロゲン化銀写真感光材料。
　ポリマー比＝（一般式（１）で表される水溶性共重合体の塗設量）／（一般式
　　　（１）で表される水溶性共重合体の塗設量＋ゼラチンの総塗設量）
　　【請求項４】　現像処理工程において、処理開始から処理終了まで（Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間）が６０秒以内であることを特徴とする請求項３に記載の白黒ハロゲン化銀写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【産業上の利用分野】
　本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に処理時の乾燥性に優れかつ自動現像機で処理した際のローラーマークの発生を著しく改良する技術に関するものであり、とりわけ超迅速処理適性を有する白黒写真感光材料に関する。
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　近年、写真感光材料（以下、感材と記す）の現像工程は高温迅速処理が急速に普及し、各種感材の自動現像機処理においても、その処理時間は大幅に短縮されてきた。迅速処理が達成されるためには、短時間で十分な感度を達成するための現像液および現像進行性に優れ短時間で十分な黒化度を与える感材、そして水洗後短時間で乾燥する特性が必要である。感材の乾燥性を改良するために一般的によく用いられる方法として、感材の塗布工程で予め十分な量の硬膜剤ゼラチン架橋剤）を添加しておき現像−定着−水洗工程での乳剤層や親水性コロイド層の膨潤量を小さくすることで乾燥開始前の感材中の含水量を減少させる方法がある。この方法は硬膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥時間を短縮できるが、膨潤量が小さくなることにより、現像がおくれ低感化や軟調化したり、カバーリングパワーが低下することになる。また、かりに現像進行性が改良できたとしても高硬膜による定着速度の遅れは残留銀や残留ハイポ、増感色素の残色などの問題を引き起こし処理時間短縮の障害となっていた。
　　　【０００３】
　一方、処理液の現像活性を高める方法も知られており、現像液中の主薬や補助現像主薬の量を増やしたり、現像液のｐＨを高めたり、処理する温度を上げたりできる。しかし、これらの方法はいずれも処理液の保恒性を損なったり、感度はあげられても軟調化したり被りやすいなどという欠点があった。
　　　【０００４】
　以上述べてきたような観点を改良する目的で、平板状粒子を利用する技術が米国特許第４，４３９，５２０号、第４，４２５，４２５号等に記載されている。また、特開昭６３−３０５３４３号、特開平１−７７０４７号には（１１１）面をもつハロゲン化銀粒子の現像開始点を粒子の頂点および／または陵とその近傍に制御することにより現像進行性と感度／カブリ比を改良する技術が開示されている。さらに特開昭５８−１１１９３３号には平板状粒子を用いた親水性コロイド層の膨潤を２００％以下にすることで高いカバーリングパワーを有し、処理時に硬膜を追加する必要のないラジオグラフィー用写真要素が開示されている。これらの公知の技術は感材の現像進行性を改良するうえでそれぞれに優れた技術であり利用価値の高いものである。しかし、現像・定着・水洗の各工程の処理時間を短縮していくと写真感度の低下の他に、定着性の悪化から残留銀や残留ハイポの悪化が起こってくる。また、増感色素による分光増感が施された感材では残色という問題も表面化する。これらの写真性以外の問題はハロゲン化銀粒子の改質による改良には限度があり、最終的には膜質の問題に帰着してしまう。すなわち親水性コロイド層の厚みが定着や残色を律してしまう状態になり迅速化の障害になってしまう。
　　　【０００５】
　この点に関しては、特開昭６４−７３３３３号、特開昭６４−８６１３３号、特開平１−１０５２４４号、特開平１−１５８４３５号、特開平１−１５８４３６号などにはハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有する側のゼラチン量を２．００〜３．５０ｇ／ｍ２の範囲に調製し、他の技術要素と組み合わせることで全処理時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理を達成する手段が開示されている。また、特開平２−６８５３７号には乳剤層に塗設された感光性ハロゲン化銀の銀とゼラチンの重量比（銀／ゼラチン）を１．５以上に調製することで超迅速処理を達成する手段が開示されている。さらに、特開昭６３−２２１３４１号には、乳剤層中のハロゲン化銀粒子が主に粒子径が粒子厚みの５倍以上である平板状粒子からなり、ゼラチン量を２．００〜３．２０ｇ／ｍ２としメルティング
・タイムを８分以上４５分以下にすることで全処理時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理を達成する手段が開示されている。
　　　【０００６】
　ところがこれらの先行技術を検討してみると、ゼラチン量を減量したり銀／ゼラチン比を塗布銀量を一定に保ちながら高めていくと擦り傷黒化やローラーマークが著しく悪化していきついには実用的に許容され得ないレベルとなってしまい、それがために超迅速処理が可能な商品として完成できなくなってしまうことが判明した。
　　　【０００７】
　擦り傷黒化というのはフィルムを取り扱った際に、フィルム同志でのこすれ、或いはフィルムが他の物質でこすられた場合、現像処理後に擦り傷状の黒化を生ずる現象をいう。また、ローラーマークとは感材を自動現像機処理したさいに搬送ローラー表面の微細な凹凸により感材に圧力が加わり結果的に黒斑点状の濃度ムラを生じる現象をいう。全処理時間を６０秒以下、特に４０秒以下に設定した場合、現像・定着・水洗工程の適性時間配分をおこなった結果、ゼラチン塗布量は２．５ｇ／ｍ２以下でないと、自動現像機の設置環境が高湿度だったりした場合、乾燥性に支障のある場合があった。一方、ゼラチン塗布量のこの様な低減化は、ローラーマーク、擦り傷黒化の点で許容されるものではない。
　　　【０００８】
　写真材料において、−ＣＯＯＨまたはその塩構造を有するポリマーを使用すること及び親水性コロイドであるゼラチンとともに用いることはよく知られている。
　例えば特公昭５７−５３５８７号、同５７−１５３７５号、西独特許１，７４５，０６１号、特公昭４９−２３８２７号、同５５−１４４１５号、同５５−１５２６７号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，２７９，４１０号、同３，７９１，８３１号、特公昭４７−２８９３７号にはカルボキシル基を有するポリマーを写真感光材料の帯電防止に利用する試みが開示されている。しかしながら、この種のアニオン性高分子帯電防止剤により、親水性コロイド層の膨潤率を制御し、感光材料の乾燥速度を速めることに言及したものはない。また、一般にアニオン性帯電防止剤は特定の親水性コロイド中に多量の割合で用いられ、かつ膜物理性の改良の為に多量のゼラチン硬化剤を用いることが多く、仮に本発明の如き処理後の膨潤性の制御による乾燥負荷の軽減に利用しようとすれば、前記特開昭５８−１１１９３３号に記載のように、残留銀や残留ハイポ等の問題が生じてしまう。
　　　【０００９】
　また、欧州特許７５２３１号、同１６７０８１号、特開昭５３−７２３１号、同６０−１２６６４４号、同６０−１５６０５６号、特開平２−２０８６１号、特公平１−１４５７４号、米国特許４１４２８９４号には、カルボキシル基を含む高分子マット剤が開示されている。しかしながら、本来マット剤は０．２ないし１０μｍ程度の粒子を感光材料の表面に露光させ、表面上の凹凸によりその機能を発揮させるものであるが、この様な粗大粒子には本発明の如き、処理後の膨潤性を制御する機能は十分ではない。
　　　【００１０】
　さらに特願平１−２７８９５号にはアンモニウム構造を有する高分子媒染剤とアニオン性染料を含むアンチハレーション層を含有する感光材料にポリアクリル酸誘導体を導入することにより、アニオン性染料の脱色性が改良されることが開示されている。しかしながら、該特許では−ＣＯＯＨ含有ポリマーによる処理後膨潤性制御の記載はなく、また実施態様に記載のアクリル酸単独重合体では、実質的に硬膜剤を含まない処理での処理後の膨潤性制御効果に基づく、乾燥性改良効果がないことが本発明者らの検討により明らかとなった。
　　　【００１１】
　　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、第一に処理時、特に迅速処理において優れた乾燥性を示すハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
　本発明の目的は、第二に乾燥性に優れかつ、ローラーマークや擦り傷黒化が十分に実用可能なレベルにあるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
　本発明の目的は、第三に上記の目的を満たし、かつ感度の高く、高いカバーリングパワーを有し、かつ迅速処理適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
　　　【００１２】
　　【問題点を解決するための手段】
　本発明の前記目的は、以下の手段により達成された。
　即ち、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する白黒ハロゲン化銀写真感光材料において、ゼラチンの総塗設量が、片面当り１．８〜３．６ｇ／ｍ２であり、少なくとも一方のハロゲン化銀乳剤層塗設面側に、下記一般式（１）で表される水溶性共重合体を含有する親水性コロイド層を有し、かつ該写真感光材料を実質的に硬膜剤を含まない現像液と定着液を用いて現像工程８秒、定着工程７秒、水洗工程７秒で処理したときに現像工程完了時の膨潤率に対して、水洗工程完了時の膨潤率の比が１．０以下であることを特徴とする白黒ハロゲン化銀写真感光材料。
　一般式（１）
　　　【００１３】
　【化２】
　　　【００１４】
　式中Ａは、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類およびスチレン類から選択される繰返し単位を表す。Ｒ１は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。ｘ、ｙは、各成分の重量百分率比を表し、Ｘは２０〜９０モル％、ｙは１０〜８０モル％を表す。ここでｘ＋ｙ＝１００である。
　　　【００１５】
　本発明の好ましい態様としては下記〔Ｉ〕〜〔ＩＩＩ〕である。
〔Ｉ〕硬膜剤を実質的に含まない現像液と定着液を用いて現像工程８秒、定着工程７秒、水洗工程７秒で現像処理するときに、蒸留水による膨潤率に対して水洗工程完了時の膨潤率の比が１．０以下であることを特徴とする上記白黒ハロゲン化銀写真感光材料（ここで、蒸留水による膨潤率とは、写真材料を４０℃６０％ＲＨ（＝パーセント相対湿度）で１６時間インキュベーション処理し、さらに２１℃の蒸留水に３分間浸漬させた時の厚みの変化率を表す）。
〔ＩＩ〕一般式（１）で表される水溶性共重合体とゼラチンの片面あたりの塗設量の比（ポリマー比）が次式で表され、該ポリマー比の値が０．０３〜０．３であることを特徴とする上記白黒ハロゲン化銀写真感光材料。
　ポリマー比＝（一般式（１）で表される水溶性共重合体の塗設量）／（一般式
　　　（１）で表される水溶性共重合体の塗設量＋ゼラチンの総塗設量）
〔ＩＩＩ〕現像処理工程において、処理開始から処理終了まで（Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間）が６０秒以内であることを特徴とする上記白黒ハロゲン化銀写真感光材料。
　　　【００１６】
　以下に本発明について詳細に説明する。
　写真材料において−ＣＯＯＨまたはその塩構造を有するポリマーを使用することはよく知られているが、ハロゲン化銀乳剤層塗設面側に、本発明の一般式（１）で表わされる重合体を水に溶解し使用することによって、迅速処理において乾燥性に優れた写真感光材料が得られることは予想外の驚くべき効果であった。
　　　【００１７】
　以下に一般式（１）で表わされる重合体について詳細に説明する。
　Ａは、具体的には以下の単量体を挙げることができる。
　メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリメチロールエタンモノアクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、ｐ−クロルフェニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
　　　【００１８】
　スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、クロルスチレン、など。
　メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、スチレン類は、重合体の溶解性、透明性、親油性、親水性、保護コロイドとの親和性、易重合性などの点から好適である。
　　　【００１９】
　Ｒ１は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。
　Ｒ１のアルキル基としては、炭素数１〜１２の無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル）を挙げることができ、また、これらのアルキル基の置換基の好ましい例としては、フェニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素原子）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、炭素数１〜６のアミド基（例えばアセトアミド、プロピオンアミド、メタンスルホンアミド等）等を挙げることができる。
　　　【００２０】
　また、アリール基としては、炭素数６〜１５の置換または無置換のアリール基を挙げることができる。置換基の好ましい例としては、炭素数１〜１２のアルキル基（上記に同じ）、置換アルキル基（例えば上記のもの）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素原子）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、炭素数１〜６のアミド基（例えばアセトアミド、プロピオンアミド、メタンスルホンアミド等）、ニトロ基、シアノ基、等を挙げることができる。
　　　【００２１】
　共重合体の組成比についてはｘは２０〜９０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％である。ｙは１０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％である。
　以下に、本発明の一般式（１）で表される化合物について非中和形で例示するが、本発明がこれらに限定されるものではない。なお、各共重合成分の比率は、モル百分率比を表す。
　　　【００２２】
　【化３】
　　　【００２３】
　　　【００２４】
　【化５】
　　　【００２５】
　【化６】
　　　【００２６】
　一般式（１）で表されるポリマーは、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステルとＡ成分、与えるモノマーとの共重合反応により直接合成できるし、また無水マレイン酸とＡ成分与えるモノマーとの共重合反応により得られたポリマーをアルコールでエステル化するかあるいは水、アルカリにより、無水マレイン酸部分を開環させることによっても合成できるが、より高分子量のポリマーを得やすい等の観点から後者の合成法が特に好ましい。
　　　【００２７】
　本発明に用いられる一般式（１）で表される共重合体の合成の具体的方法としては、英国特許第１，２１１，０３９号、特公昭４７−２９１９５号、特開昭４９−１３５６１９号、英国特許第９６１，３９５号、米国特許第３，２２７，６７２号、同第３，２９０，４１７号、同第３，２６２，９１９号、同第２，２４３，９３２号、同第２，６８１，８９７号、同第３，２３０，２７５号の記載を参考にすることができる。
　　　【００２８】
　本発明の好ましい態様において、親水性コロイドに添加する酸ポリマーの分子量は好ましくは５×１０３以上、特に好ましくは１×１０４ないし５×１０６（いずれも重量平均分子量）である。
　また、添加する酸ポリマーの量は、感光材料の種類等により種々異なるが、０．０１ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２が好ましい。より好ましくは０．０５ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２である。更に好ましくは０．１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２である。
　　　【００２９】
　２層以上の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料の場合、一般式（１）の酸ポリマーは、全部の親水性コロイド層に入れてもよいし、少くとも１層に入れれば、他の層には入れなくてもよい。また２層以上の親水性コロイド層に本発明の酸ポリマーを塗設する際の各層の酸ポリマーの量は随意に変えることができる。
　　　【００３０】
　本発明に於いて好ましく用いられる一般式（１）の重合体の中和率は、疎水性モノマーの種類、量により、種々変わり得るので、全てが中和により塩構造をとっていてもよいし、全てが−ＯＯＨ構造となっていてもよい。
　基本的には該重合体が親水性コロイドとの混合水溶液としたときに水溶性となる範囲を目安として中和率を設定すればよい。
　　　【００３１】
　本発明の一般式（１）で表される重合体を使用する時には、水に溶解し該水溶液の添加によって写真材料中に導入することが必要である。溶解に際しては、適当なアルカリ及び塩を用いることが好ましい。また水混和性の有機溶剤（例えば、アセトン、メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなど）を用いてもよい。
　　　【００３２】
　本発明の一般式（１）で表される重合体を含有せしめた親水性コロイド層を形成する親水性コロイドとしてはゼラチンが好ましく用いられ、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。　また、ゼラチン以外の親水性コロイドも好ましく用いることができる。
　　　【００３３】
　例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。
　これらの中でもゼラチンとともに平均分子量５万以下のデキストランやポリアクリルアミドを併用することが好ましい。特開昭６３−６８８３７、同じく６３−１４９６４１に記載の方法は本発明でも有効である。
　　　【００３４】
　本発明の一般式（１）で表されるポリマーと親水性バインダーを混合後、塗設する場合には、該塗設液のｐＨは非感光性層を形成する塗設液では、６．０〜９．０が好ましく、より好ましくは、６．５〜８．０、さらに好ましくは７．０〜７．５である。ハロゲン化銀乳剤層を形成する塗設液では、５．０〜８．０が好ましく、より好ましくは、５．５〜７．０、さらに好ましくは５．８〜６．５である。
　　　【００３５】
　本発明の写真材料において用いられる一般式（１）で表される重合体と親水性コロイドの比（ポリマー比）は特に制限はないが、次式のポリマー比が０．０３〜０．３になることが好ましい。より好ましくは、０．０５〜０．２である。さらに好ましくは、０．１０〜０．１５である。
　ポリマー比＝（一般式（１）で表される水溶性共重合体の塗設量）／（一般式
　　　（１）で表される水溶性共重合体の塗設量＋ゼラチンの総塗設量）
　　　【００３６】
　本発明でいう現像工程完了時の膨潤率、水洗工程完了時の膨潤率、蒸留水の膨潤率はそれぞれ次式で表される。
　　　【００３７】
　【数１】
　　　【００３８】
　ここで、現像工程完了時の層の厚みは、写真材料を３５℃の現像液に
８
　水洗工程完了時の層の厚みとは、写真材料を現像工程３５℃、
８
７
７
　　　【００３９】
　本発明でいう各工程の膨潤率を求める時の各条件での層の厚みの測定に際しては、米国特許第３８４１８７２その例１２に記載の方法にて（但し、測定器の測定部分がセラミック製のものを用いる）定義される。
　　　【００４０】
　本発明でいう硬膜剤を実質的に含まない現像液及び定着液とは、当業界で硬膜剤と称する化合物を実質的に含有しない現像液及び定着液のことを意味する。具体的には、現像液としては、富士写真フイルム（株）製ＲＤ−１０を、定着液としては富士写真フイルム（株）製ＲＦ−１０を挙げることができる。
　　　【００４１】
　本発明によって、現像工程完了時の膨潤率に対して水洗工程完了時の膨潤率の比が１．０以下にすることができる。このことは、現像過程を妨げることなく乾燥性に優れた写真材料であることを意味する。
　本発明によって、蒸留水の膨潤率に対して水洗工程完了時の膨潤率の比が１．０以下にすることができる。
　このことは、現像処理過程を妨げることなく、乾燥性に優れた写真材料であることを意味する。
　　　【００４２】
　本発明の一般式（１）で表される重合体を用いた写真感光材料は、迅速処理に適している。特にＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時が６０秒以内であることが好ましい。より好ましくは４５秒以内、さらに好ましくは３８秒以内である。
　　　【００４３】
　本発明の感光材料においては、感光性ハロゲン化銀乳剤層が支持体の一方の側に少なくとも１層設けられるのでもよく、支持体の両方の側に各々少なくとも１層設けられるのでもよい。
　本発明の感光材料は、必要があれば感光性ハロゲン化銀乳剤層以外にも親水性コロイド層を有することができ、例えば好ましくは保護層が設けられる。
　　　【００４４】
　本発明の写真材料において、親水性バインダーとして好ましくは用いられるゼラチンの塗設される量は、特に限定はないが、片面あたり、１．８ｇ／ｍ２〜３．６ｇ／ｍ２である。
　本発明の感光材料の蒸留水による膨潤率は、硬膜剤の使用量を変えることによって、自由に設定することができる。蒸留水による膨潤率としては特に限定はないが、迅速処理化に伴う残留銀、残留ハイポの問題あるいは増感色素による分光増感の施された感材の残色の問題等を勘案すると２００％以上であることが特に好ましい。
　　　【００４５】
　次に、本発明で好ましく用いられる乳剤粒子について説明する。
　粒子と同一体積の球相当平均粒子サイズは０．４μｍ以上であることが好ましい。特に０．５〜２．０μｍであることが好ましい。粒子サイズ分布は狭い方がよい。
　乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよく、また球状、板状、じゃがいも状などのような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよい、種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
　ハロゲン化銀の組成としては高感度であるという理由で沃臭化銀が好ましい。
　　　【００４６】
　本発明のハロゲン化銀粒子には写真性に影響を与えない程度の微量の塩化銀を含有していてもよいが望ましくは含有していない方がよい。
　本発明の乳剤としては、単分散性乳剤及び多分散乳剤のどちらも好ましく用いることができる。
　本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はコア・シェル型単分散性乳剤であってもよく、これらコア・シェル乳剤は特開昭５４−４８５２１号等によって公知である。
　　　【００４７】
　また粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状粒子は、本発明に対し好ましく用いられる（詳しくは、リサーチ　ディスクロージャー　２２５巻　Ｉｔｅｍ　２２５３４Ｐ．２０〜Ｐ．５８、１月号、１９８３年、及び特開昭５８−１２７９２１号、同５８−１１３９２６号公報に記載されている）。
　平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知られた方法を適宜、組合せることにより成し得る。
　　　【００４８】
　本発明の効果を有効に利用するためには、特開平２−６８５３９の如く乳剤調製工程中の化学増感の際に、ハロゲン化銀１モルあたり０．５ミリモル以上の増感色素、もしくは写真性能安定化剤の類に相当するハロゲン化銀吸着性物質を存在させることが好ましい。
　　　【００４９】
　本発明の感光材料に用いられる各種添加剤等に関しては特に制限はなく、例えば特開平２−６８５３９号公報の以下の該当箇所に記載のものを用いることができる。
　　　項目　　　　　　　　　　　　　　　　該当箇所
１．ハロゲン化銀乳剤とその製法　　特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６行目から同第１０頁右上欄１２行目。
２．化学増感方法　　　　　　　　　同第１０頁右上欄１３行目から同左下欄１６行目。
３．カブリ防止剤・安定剤　　　　　同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄。
４．分光増感色素　　　　　　　　　同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄。
５．界面活性剤・帯電防止剤　　　　同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目。
６．マット剤・滑り剤・可塑剤　　　同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目。同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目。
７．親水性コロイド　　　　　　　　同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目。
８．硬膜剤　　　　　　　　　　　　同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目。
９．支持体　　　　　　　　　　　　同第１３頁右上欄７行目から２０行目。
１０．染料・媒染剤　　　　　　　　同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目。
１１．現像処理方法　　　　　　　　特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目。及び特開平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６頁右上欄１０行目。
　　　【００５０】
　　【実施例】
　以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
　　　【００５１】
実施例１
平板状粒子の調製
　水１リットル中に臭化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエーテルＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨの５％水溶液２．５ｃｃを添加し６０℃に保った容器中へ撹拌しながら硝酸銀水溶液３７ｃｃ（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウム２．９７ｇと沃化カリウム０．３６３ｇを含む水溶液３３ｃｃをダブルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに臭化カリウム０．９ｇの水溶液を添加した後７０℃に昇温しで硝酸銀水溶液５３ｃｃ（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液１５ｃｃを添加、そのままの温度で２０分間物理熟成したのち１００％酢酸溶液を１４ｃｃ添加した。引き続いて硝酸銀１３３．３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法で３５分かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１０ｃｃを添加した。５分間そのままの温度で物理熟成したのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル沃化銀含量０．２６モル％、平均投影面積直径１．１０μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数１８．５％の単分散平板状粒子を得た。
　　　【００５２】
　この後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．２５に調整した。
　この乳剤を撹拌しながら５６℃に保った状態で化学増感を施した。
　まず二酸化チオ尿素０．０４３ｍｇを添加し２２分間そのまま保持して還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインテン２０ｍｇと増感色素　　　　
　　　【００５３】
　【化７】
　　　【００５４】
を４００ｍｇを添加した。さらに塩化カルシウム０．８３ｇを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウム１．３ｍｇとセレン化合物−１　２．７ｍｇと塩化金酸２．６ｍｇおよびチオシアン酸カリウム９０ｍｇを添加し４０分後に３５℃に冷却した。
　こうして平板状粒子Ｔ−１を調製完了した。
セレン化合物−１
　　　【００５５】　　　
　【化８】
　　　【００５６】
（塗布試料の調製）
　Ｔ−１のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加して塗布液とした塗布試料を作製した。
・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
・トリメチロールプロパン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ
・デキストラン（平均分子量３．９万）　　　　　　　　　　　　１８．５ｇ
・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）　　　　１．８ｇ
　　　【００５７】　
　【化９】
　　　【００５８】
（表面保護層塗布液の調製）
表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準備した。
（表面保護層の内容）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（塗布量）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
ポリマー１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載
硬膜剤　１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
　　　　　　　　　　　　　表−１記載の膨潤率になるように添加量を調製
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ／ｍ２
　　　【００５９】
　【化１０】
　　　【００６０】
　ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）　　　０．０８７ｇ／ｍ２
　プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調製）　　　　　０．０００５ｇ／ｍ２
　なお、ポリマー１、ポリアクリル酸はそれぞれアルカリを加えてｐＨ７．０の７．５重量％の透明な水溶液を調製し、表面保護層塗布液に加えた。表面保護層塗布液のｐＨは７．０に調製した。
支持体の調製
（１）下塗層用染料Ｄ−１の調製
　下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法でボールミル処理した。
　　　【００６１】
　【化１１】
　　　【００６２】
　水４３４ｍｌおよびＴｒｉｔｏｎＸ−２００界面活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１ｍｌとを２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４００ｍｌ（２ｍｍ径）を添加し内容物を４日間粉砕した。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡したのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得られた染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分野を有していて、平均粒径は０．３７μｍであった。
　さらに、遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大きさの染料粒子を除去した。
　こうして染料分散物Ｄ−１を得た。
（２）支持体の調製
　二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１ｃｃ／ｍ２となるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した。
　次に反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを用いた。
　　　【００６３】
　【化１２】
　　　【００６４】
　ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液
　　（固型分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９）　　　７９ｃｃ
　　　【００６５】
　【化１３】
　　　【００６６】
　２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム
　　塩４％溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．５ｃｃ
　蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００．５ｃｃ
　上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片面ずつ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃で塗布・乾燥した。
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６０ｍｇ／ｍ２
　染料分散物Ｄ−１（染料固型分として２６ｍｇ／ｍ２）
　　　　【００６７】
　【化１４】
　　　【００６８】
　マット剤　平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート２．５ｍｇ／ｍ２
　　　【００６９】
写真材料の調整
　準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は１．７５ｇ／ｍ２とした。膨潤率は乳剤層に添加するゼラチンと硬膜剤量とで調整し表−１の如く設定した。こうして写真材料１０１〜１１２を得た。
　　　【００７０】
写真性能の評価
　写真材料１０１〜１１２の各試料を富士写真フイルム（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＲ−４を使用して両側から０．０５秒の露光を与え、感度の評価をおこなった。露光後、以下の処理をおこなった。感度は写真材料１０１を基準とし濃度１．０を与える露光量の比の逆数でしめした。
　　　【００７１】
処理Ｉ
　自動現像機　…　ＫＯＮＩＣＡ（株）社製　ＳＲＸ−５０１
　現像液　　　…　富士写真フイルム（株）社製　ＲＤ−３
　定着液　　　…　富士写真フイルム（株）社製　ＦｕｊｉＦ
　処理スピード…　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　９０秒
　現像温度　　…　３５℃
　定着温度　　…　３２℃
　乾燥温度　　…　４５℃
　補充量　　　…　現像液　２２ｍｌ／１０×１２インチ
　　　　　　　　　定着液　３０ｍｌ／１０×１２インチ
　　　【００７２】
処理ＩＩ
　自動現像機　…　ＫＯＮＩＣＡ（株）社製　ＳＲＸ５０１の駆動モーターとギ
　　　　　　　　　ア部を改造して搬送スピードを速めた。
　　　【００７３】
　現像液　　　…　富士写真フイルム（株）社製　ＲＤ−１０
　定着液　　　…　富士写真フイルム（株）社製　ＲＦ−１０
　処理スピード…　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　３０秒
　現像温度　　…　３５℃
　定着温度　　…　３５℃
　乾燥温度　　…　５５℃
　補充量　　　…　現像液　２２ｍｌ／１０×１２インチ
　　　　　　　　　定着液　３０ｍｌ／１０×１２インチ
　　　【００７４】
（ローラーマークの評価）
　写真材料１０１〜１１２を１０×１２インチのサイズで濃度１．０になるように一様露光した後、写真性能の評価と同一条件で処理した。ただし、この時使用した現像槽の搬送ローラー及び現像から定着へのクロスオーバーローラーは故意に疲労させたローラーを使用した。ローラーの表面には±１０μｍに及ぶ凹凸が存在した。処理後の感材にはローラーの凹凸による細かい斑点が写真材料によっては多数発生していた。この状態を下記の４段階に官能評価した。評価した結果を表−２にまとめた。
　　　【００７５】
　◎　…　ほとんど斑点の発生が見られない。
　○　…　微かに斑点が発生しているが、実用的に気にならないレベル。
　△　…　斑点が発生しているが通常ローラーでは発生しない。許容レベル。
　×　…　斑点が多発、通常ローラーでも実用にたえない。
　　　【００７６】
（乾燥性の評価）
　処理ＩＩと同一条件で、４ツ切サイズの各写真材料を連続処理した際のフィルムの乾燥性を触感により官能評価した。
　フィルムは短辺が搬送方向になるようにして連続的に処理した。結果を表−１にまとめた。
　◎　３０枚目でも、フィルムは暖かく乾燥してでてくる。まったく問題ない。
　○　３０枚目でも、フィルムは完全に乾燥している。さわった時の温度は室温
　　　下に放置したフィルムと同程度であった。
　△　３０枚目で、フィルムはやや冷たいが連続処理したフィルムは接着するよ
　　　うなことはなく実用的に許容レベル。
　×　３０枚目で、フィルムは湿っており未乾である。フィルム同志が接着する。
　　　【００７７】
（定着性の評価）
　各写真材料を、未露光のまま前述の条件で自動現像機処理したのち、蛍光燈下にすかして観察することによってとりあえず定着し切れたかどうかを評価した。白濁した部分がすこしでもあった写真材料については定着性不良とした。なお、この評価で問題がなくても残留銀や残留ハイポのため画像保存性に問題を生ずる場合があることはいうまでもない。
　　　【００７８】
（膨潤率の測定）
　各写真材料につ｝いて、現像液としては富士写真フイルム（株）製ＲＤ−１０、定着液としては富士写真フイルム（株）製ＲＦ−１０を用いて、前述の測定方法に従って各工程の膨潤率を測定した。
残色性の評価
　処理ＩＩをおこなった際に、フィルムの残色性を評価した。評価基準は処理Ｉと処理ＩＩの素現フィルムを目視により比較しておこなった。
　結果を表２にまとめた。
　　　【００７９】
　【表１】
　　　【００８０】
　【表２】
　　　【００８１】
　表−１および表−２の結果より本発明のポリマーを用いると写真性能を悪化させることなく、乾燥性、ローラーマーク、残色性の全てを満足することがわかる。